WO2015152540A1 - 이온성 대전 방지제를 포함하는 점착제 조성물 - Google Patents

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WO2015152540A1
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Definitions

  • the present invention relates to an adhesive composition comprising an ionic antistatic agent.
  • the image display device is composed of a liquid crystal cell containing a liquid crystal and a polarizing plate, which is mainly bonded by forming an adhesive layer on one surface of the polarizing plate.
  • a surface protective film such as a retardation plate and a wide viewing angle compensation plate is additionally attached to the polarizing plate using an adhesive or the like.
  • an optical member such as a surface protective film or a polarizing plate is made of a plastic material, static electricity is generated during peeling or friction.
  • voltage is applied to the liquid crystal in the state of static electricity remaining, defects such as defects may occur in the panel or the orientation of liquid crystal molecules may be lost, and various antistatic treatments are performed to prevent such a problem.
  • an antistatic agent composed of a polyether polyol and an alkali metal salt is added to an acrylic adhesive, bleeding occurs in the antistatic agent and the durability after the curing of the adhesive is significantly reduced, and when applied to a protective film, bleeding under high temperature conditions Out easily occurred, and there was a problem that contamination occurred in the adherend.
  • Korean Patent Publication No. 2010-0016163 relates to an optically transparent pressure-sensitive adhesive composition to prevent static electricity, but uses an antistatic agent including an organic salt containing fluorine, an ionic salt, as an antistatic agent, but has sufficient antistatic properties. There was a problem in that an excess of an antistatic agent is required.
  • Korean Patent Publication No. 2011-0136760 discloses a method of introducing a functional group excellent in compatibility with the antistatic agent to the monomer of the pressure-sensitive adhesive composition to suppress the bleeding of the antistatic agent, but the durability is lowered under the conditions of high temperature and high humidity. It did not solve the problem.
  • Patent Document 1 Korean Patent Publication No. 2010-0016163
  • Patent Document 2 Korean Patent Publication No. 2011-0136760
  • a pressure-sensitive adhesive composition comprising an acrylic copolymer, a crosslinking agent, and an ionic antistatic agent represented by Formula 1 below:
  • Y + is an alkali metal cation, ammonium, imidazolium, pyridinium, phosphonium, sulfonium or sulfoxonium.
  • the pressure-sensitive adhesive composition is at least one selected from the group consisting of Formula 2 to 10, the pressure-sensitive adhesive composition:
  • Pressure-sensitive adhesive sheet comprising a pressure-sensitive adhesive layer formed of the pressure-sensitive adhesive composition of any one of 1 to 3.
  • a polarizing plate having a pressure-sensitive adhesive layer formed of the pressure-sensitive adhesive composition of any one of 1 to 3 on at least one side.
  • Image display device including the polarizing plate of the above five.
  • the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention contains an antistatic agent containing an anion having a specific structure containing boron, it can exhibit excellent antistatic performance even if a small amount is added by increasing the stability of anion and improving the degree of freedom of movement of the cation, It is excellent in compatibility with the pressure-sensitive adhesive composition, can prevent the bleed out of the ionic compound to provide an pressure-sensitive adhesive composition excellent in durability.
  • the present invention relates to an adhesive composition
  • an adhesive composition comprising an acrylic copolymer, a crosslinking agent, and an ionic antistatic agent, which not only exhibits excellent antistatic performance, but also exhibits significantly improved durability, and maintains excellent adhesion even in harsh conditions such as high temperature and high humidity. It is related with the adhesive composition which can ensure sufficient antistatic property even with a small amount addition.
  • the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention includes an acrylic copolymer, a crosslinking agent and an ionic antistatic agent.
  • the ionic antistatic agent of the present invention is represented by the following general formula (1), by including an inorganic anion having a specific structure as follows it is possible to significantly improve the antistatic properties by significantly improving the stability of the anion and the degree of freedom of movement of the cation . Therefore, excellent antistatic property can be exhibited even if a small amount of the antistatic agent of this invention is used.
  • the antistatic agent according to the present invention is also excellent in compatibility with the pressure-sensitive adhesive may exhibit an equivalent or superior effect under high temperature and high humidity conditions compared to when using a conventional antistatic agent.
  • Y + is an alkali metal cation, ammonium, imidazolium, pyridinium, phosphonium, sulfonium or sulfoxonium
  • Y + is ammonium, imidazolium, pyridinium, phosphonium, sulfonium or sulfoxium, unsubstituted ammonium, imidazolium, pyridinium, phosphonium, sulfonium or sulfox
  • ammonium, imidazolium, pyridinium, phosphonium, sulfonium or sulfoxonium substituted with aliphatic or aromatic hydrocarbons it may be ammonium, imidazolium, pyridinium, phosphonium, sulfonium or sulfoxonium substituted with an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms.
  • ionic antistatic agent may be at least one compound selected from the group consisting of the following Chemical Formulas 2 to 10.
  • the content of the ionic antistatic agent is not particularly limited.
  • the ionic antistatic agent may be included in an amount of 0.1 to 10 parts by weight, preferably 0.5 to 5 parts by weight, based on 100 parts by weight of the acrylic copolymer. If the content is less than 0.1 parts by weight may be insufficient antistatic properties, if more than 10 parts by weight easily bleed out occurs may occur poor peeling under heat conditions.
  • the acrylic copolymer of the present invention may be polymerized including a (meth) acrylate monomer having an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms and a polymerizable monomer having a crosslinkable functional group, wherein the (meth) acrylate is an acrylate and meta Means all acrylates.
  • n-butyl (meth) acrylate As a (meth) acrylate monomer which has a C1-C12 alkyl group, n-butyl (meth) acrylate, 2-butyl (meth) acrylate, t-butyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) Acrylate, ethyl (meth) acrylate, methyl (meth) acrylate, n-propyl (meth) acrylate, isopropyl (meth) acrylate, pentyl (meth) acrylate, n-octyl (meth) acrylate, Isooctyl (meth) acrylate, nonyl (meth) acrylate, decyl (meth) acrylate, lauryl (meth) acrylate, and the like, among which n-butyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate or Mix
  • the content and mixing ratio of the (meth) acrylate monomer having an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms is not particularly limited.
  • the content may be 85 to 99.9 parts by weight based on 100 parts by weight of the total monomers, based on solid content. Preferably it is 90 to 95 parts by weight. If the content is less than 85 parts by weight, sufficient adhesion cannot be exerted, and if it exceeds 99.9 parts by weight, the cohesion may be lowered.
  • the polymerizable monomer having a crosslinkable functional group is a component for reinforcing the cohesive force or adhesive strength of the pressure-sensitive adhesive composition by chemical bonding and imparting durability and cutting property, such as a monomer having a carboxyl group, a monomer having a hydroxy group, a monomer having an amide group, The monomer etc. which have a tertiary amine group are mentioned, These can be used individually or in mixture of 2 or more types, It is preferable not to contain acrylic acid from the viewpoint of corrosion prevention improvement.
  • Monovalent acids such as (meth) acrylic acid and a crotonic acid; Diacids such as maleic acid, itaconic acid and fumaric acid, and monoalkyl esters thereof; 3- (meth) acryloylpropionic acid; Succinic anhydride ring-opening adduct of 2-hydroxyalkyl (meth) acrylate with 2-3 carbon atoms of an alkyl group, Succinic anhydride ring opening adduct of hydroxyalkylene glycol (meth) acrylate with 2-4 carbon atoms of an alkylene group And a compound obtained by ring-opening addition of succinic anhydride to a caprolactone adduct of 2-hydroxyalkyl (meth) acrylate having 2 or 3 carbon atoms of an alkyl group, and among these, (meth) acrylic acid is preferable.
  • (meth) acrylic acid is preferable.
  • Examples of the monomer having an amide group include (meth) acrylamide, N-isopropylacrylamide, N-tert-butylacrylamide, 3-hydroxypropyl (meth) acrylamide, 4-hydroxybutyl (meth) acrylamide, 6 -Hydroxyhexyl (meth) acrylamide, 8-hydroxyoctyl (meth) acrylamide, 2-hydroxyethylhexyl (meth) acrylamide, etc. are mentioned, Among these, (meth) acrylamide is preferable.
  • N, N- (dimethylamino) ethyl (meth) acrylate, N, N- (diethylamino) ethyl (meth) acrylate and N, N- (dimethylamino) propyl ( Meth) acrylate, etc. are mentioned.
  • the content and mixing ratio of the polymerizable monomer having a crosslinkable functional group are not particularly limited.
  • the polymerizable monomer may be included in an amount of 0.1 to 15 parts by weight, preferably 0.5 to 8 parts by weight, based on 100 parts by weight of the total monomers. Madam is good. If the content is less than 0.1 parts by weight, the cohesive force of the pressure-sensitive adhesive may be lowered, the durability may be lowered. If the content is more than 15 parts by weight, the adhesive strength is lowered and durability may be lowered by a high gel fraction.
  • the acrylic copolymer may further include a polymerizable monomer known in the art in addition to the above monomers in a range that does not lower the adhesive strength, such as 10 wt% or less of the total weight of the monomers.
  • the production method of the copolymer is not particularly limited, and may be prepared using a method such as bulk polymerization, solution polymerization, emulsion polymerization or suspension polymerization, which are commonly used in the art, and solution polymerization is preferable.
  • a solvent, a polymerization initiator, a chain transfer agent for molecular weight control, and the like, which are usually used in the polymerization may be used.
  • the acrylic copolymer preferably has a weight average molecular weight (polystyrene equivalent, Mw) measured by gel permeation chromatography (GPC) of 50,000 to 2 million, more preferably 400,000 to 2 million. If the weight average molecular weight is less than 50,000, there is a lack of cohesion between the copolymers may cause problems in the adhesive durability, if the weight average molecular weight is more than 2 million may require a large amount of dilution solvent to ensure fairness during coating.
  • Mw polystyrene equivalent, Mw measured by gel permeation chromatography
  • the crosslinking agent is a component for appropriately crosslinking the copolymer to improve cohesion, and the kind thereof is not particularly limited.
  • an isocyanate type, an epoxy type, or the like may be used, and these may be used alone or in combination of two or more thereof. have.
  • Isocyanate type crosslinking agent specifically, tolylene diisocyanate, xylene diisocyanate, 2, 4- diphenylmethane diisocyanate, 4, 4- diphenylmethane diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, tetramethylene xylene diisocyanate, Diisocyanate compounds such as naphthalene diisocyanate, adducts of polyhydric alcohol-based compounds such as diisocyanate and trimethanol propane, isocyanurates obtained by self-condensing diisocyanates, biuret bodies condensed with diisocyanates in diisocyanate urea, and tri The polyfunctional isocyanate compound containing three functional groups, such as phenylmethane triisocyanate and methylene bistriisocyanate, etc. are mentioned.
  • Epoxy type crosslinking agent specifically, ethylene glycol diglycidyl ether, diethylene glycol diglycidyl ether, polyethylene glycol diglycidyl ether, propylene glycol diglycidyl ether, tripropylene glycol diglycidyl ether, polypropylene Glycol diglycidyl ether, neopentyl glycol diglycidyl ether, 1,6-hexanediol diglycidyl ether, polytetramethylene glycol diglycidyl ether, glycerol diglycidyl ether, glycerol triglycidyl ether , Diglycerol polyglycidyl ether, polyglycerol polyglycidyl ether, resorcin diglycidyl ether, 2,2-dibromoneopentyl glycol diglycidyl ether, trimethylol propane triglycidyl ether, pentaerythrate Lithol poly
  • At least one crosslinking agent selected from the group consisting of melamine derivatives, for example, hexamethyrolmelamine, hexamethoxymethylmelamine, hexabutoxymethylmelamine, and the like, may be added together.
  • melamine derivatives for example, hexamethyrolmelamine, hexamethoxymethylmelamine, hexabutoxymethylmelamine, and the like.
  • crosslinking agent examples include Cor-L (Japan Polyurethane Industry Co., Ltd.).
  • the content of the crosslinking agent is not particularly limited within the range capable of performing its function, for example, 0.1 to 15 parts by weight, preferably 0.1 to 5 parts by weight, based on 100 parts by weight of the acrylic copolymer. Can be. If the content is less than 0.1 parts by weight, the cohesive force may be reduced due to insufficient crosslinking degree, thereby impairing the adhesive durability and the cutting property. If the content is more than 15 parts by weight, problems may occur in relieving residual stress due to an excessive crosslinking reaction.
  • the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention may further include a silane coupling agent.
  • the silane coupling agent covalently bonds to the adherend surface polar group, thereby improving adhesion.
  • a silane coupling agent will not be specifically limited if it contains functional groups, such as an amino group, an epoxy group, an acetoacetyl group, a polyalkylene glycol group, an acryl group, and an alkyl group,
  • functional groups such as an amino group, an epoxy group, an acetoacetyl group, a polyalkylene glycol group, an acryl group, and an alkyl group
  • silane coupling agents include KBM-403 (Shin-Etsu Co., Ltd.).
  • the content of the silane coupling agent is not particularly limited.
  • the silane coupling agent may be included in an amount of 0.1 to 2 parts by weight, preferably 0.1 to 0.5 parts by weight, based on 100 parts by weight of the acrylic copolymer.
  • the content is less than 0.1 parts by weight, the adhesion to the substrate may be insufficient, so that peeling may occur under moisture-resistant heat conditions.
  • the content is more than 2 parts by weight, the cohesion may be excessively increased, and thus the durability may be lowered as the adhesive properties such as adhesive strength are lowered. have.
  • the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention may further include additives such as antioxidants, corrosion inhibitors, antifoaming agents, fillers, leveling agents, and the like, which are commonly used in the art, without departing from the object of the present invention.
  • additives such as antioxidants, corrosion inhibitors, antifoaming agents, fillers, leveling agents, and the like, which are commonly used in the art, without departing from the object of the present invention.
  • the present invention provides a pressure-sensitive adhesive sheet comprising a pressure-sensitive adhesive layer formed of the pressure-sensitive adhesive composition.
  • the thickness of the adhesive layer is not particularly limited, and may be, for example, 3 to 100 ⁇ m, preferably 10 to 100 ⁇ m.
  • the adhesive sheet of the present invention includes an adhesive layer formed on at least one surface of the release film.
  • the pressure-sensitive adhesive layer can be formed by coating the pressure-sensitive adhesive composition on at least one surface of the release film.
  • the coating method is not particularly limited, and methods known in the art may be used. For example, methods such as a bar coater, air knife, gravure, reverse roll, kiss roll, spray, blade, die coater, casting, and spin coating may be used. It is available.
  • the release film is not particularly limited, and a release film commonly used in an adhesive sheet may be used, for example, polyester resins such as polyethylene terephthalate, polybutyrene terephthalate, polyethylene naphthalate, and polybutylene naphthalate; Polyimide resins; Acrylic resins; Styrene resins such as polystyrene and acrylonitrile-styrene; Polycarbonate resins; Polylactic acid resins; Polyurethane resins; Polyolefin resins such as polyethylene, polypropylene, ethylene-propylene copolymers; Vinyl resins such as polyvinyl chloride and polyvinylidene chloride; Polyamide resins; Sulfone resins; Polyether ether ketone resins; Allyl resins; Or it may be formed of a mixture of the resin.
  • polyester resins such as polyethylene terephthalate, polybutyrene terephthalate, polyethylene naphthalate, and polybutylene
  • the thickness of the release film is not particularly limited, and may be, for example, 5 to 500 ⁇ m, and preferably 10 to 100 ⁇ m.
  • the present invention provides a polarizing plate including a pressure-sensitive adhesive layer formed on at least one surface of the pressure-sensitive adhesive composition.
  • the polarizing plate of the present invention includes a polarizer, a protective film bonded to at least one surface of the polarizer, and an adhesive layer formed of the pressure-sensitive adhesive composition on the protective film.
  • the polarizer may be a polarizer known in the art, and for example, may be manufactured by swelling, dyeing, crosslinking, stretching, washing, drying, and the like of a polyvinyl alcohol-based film.
  • the protective film is not particularly limited as long as the film is excellent in transparency, mechanical strength, thermal stability, moisture shielding, and isotropy.
  • polyester film such as polyethylene terephthalate, polyethylene isophthalate, polybutylene terephthalate; Cellulose films such as diacetyl cellulose and triacetyl cellulose; Polycarbonate film; Acrylic films such as polymethyl (meth) acrylate and polyethyl (meth) acrylate; Styrene films such as polystyrene and acrylonitrile-styrene copolymers; Polyolefin-based film; Vinyl chloride film; Polyamide films such as nylon and aromatic polyamides; Imide film; Sulfone film; Polyether ketone film; Sulfided polyphenylene-based films; Vinyl alcohol film; Vinylidene chloride-based film; Vinyl butyral film; Allylate film; Polyoxymethylene film; Urethane film; Epoxy film; Silicone film etc. are mentioned.
  • the adhesive layer may be directly coated on the protective film, or may be formed by attaching the adhesive sheet to the protective film, and the thickness thereof may be adjusted according to the adhesive force, but it is usually 3 to 100 ⁇ m, preferably 10 to 100 ⁇ m. good.
  • the present invention provides an image display device including the polarizing plate.
  • the image display apparatus of the present invention may further include a configuration known in the art in addition to the polarizing plate.
  • Nitrogen gas is refluxed, 90 parts by weight of n-butyl acrylate, 7 parts by weight of methacrylate, 2 parts by weight of 2-hydroxyethyl acrylate, 1 weight of acrylic acid in a 1 L reactor equipped with a cooling device for easy temperature control After adding a monomer mixture consisting of parts, 100 parts by weight of ethyl acetate was added as a solvent. Nitrogen gas was then purged for 1 hour to remove oxygen and then held at 62 ° C. After the mixture was uniformly mixed, 0.07 parts by weight of azobisisobutyronitrile (AIBN) was added as a reaction initiator, and reacted for 8 hours to prepare an acrylic copolymer (a weight average molecular weight of about 1 million).
  • AIBN azobisisobutyronitrile
  • the pressure-sensitive adhesive composition After preparing the pressure-sensitive adhesive composition, it was applied on a film coated with a silicone release agent and dried at 100 ° C. for 1 minute to form a pressure-sensitive adhesive layer of 25 ⁇ m.
  • a pressure-sensitive adhesive layer was laminated on an iodine polarizing plate containing a TAC protective film of 185 ⁇ m thickness to prepare a polarizing plate with pressure-sensitive adhesive.
  • the pressure-sensitive adhesive compositions of Examples and Comparative Examples were applied on a release film coated with a silicone release agent so as to have a thickness of 25 ⁇ m, and dried at 100 ° C. for 1 minute to form an adhesive layer.
  • the adhesive layer prepared above was laminated on the iodine-based polarizing film (total thickness 185 ⁇ m) to which a triacetyl cellulose protective film was bonded on both sides, to prepare a polarizing plate.
  • the prepared polarizing plate was stored for 7 days under the condition of 23 ° C., 60% RH.
  • the surface specific resistance (unit: ohm * cm) of the manufactured polarizing plate was measured.
  • X surface resistivity value of 1.0X10 12 or more
  • Example 11 Example 11 including the antistatic agent in an excessive amount.

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Abstract

본 발명은 이온성 대전 방지제를 포함하는 점착제 조성물에 관한 것으로, 보다 상세하게는 아크릴계 공중합체, 가교제 및 화학식 1로 표시되는 이온성 대전 방지제를 포함함으로써 우수한 대전 방지 성능을 나타낼 뿐 아니라, 현저히 개선된 내구성을 나타내며, 고온 고습 등의 가혹 조건에서도 우수한 점착력을 유지하고, 소량 첨가로도 충분한 대전 방지성 확보가 가능한 점착제 조성물에 관한 것이다.

Description

이온성 대전 방지제를 포함하는 점착제 조성물
본 발명은 이온성 대전 방지제를 포함하는 점착제 조성물에 관한 것이다.
화상표시장치는 액정을 포함하고 있는 액정셀과 편광판으로 구성되며, 이는 주로 편광판의 일면에 점착층을 형성하여 접합된다. 이외에도 화상표시장치의 기능을 향상시키기 위하여 편광판에 접착제 등을 사용하여 위상차판, 광시야각 보상판 등의 표면 보호 필름을 부가적으로 부착하여 사용한다.
표면 보호 필름이나 편광판 같은 광학 부재는 플라스틱 재료로 구성되므로 박리나 마찰 시에 정전기가 발생하게 된다. 이 경우 정전기가 남은 상태에서 액정에 전압을 인가하면 패널에 결함이 발생하거나 액정 분자의 배향이 손실되는 등의 결함이 발생할 수 있어 이러한 문제점을 방지하기 위해 각종 대전 방지 처리가 행해지고 있다.
예를 들어, 아크릴 점착제에 폴리에테르 폴리올과 알칼리 금속염으로 된 대전 방지제를 첨가하는 경우, 대전 방지제에 블리딩이 발생하여 점착제의 경화 후 내구성이 현저히 저하되었으며 보호 필름에 적용하는 경우, 고온의 조건 하에서 블리드 아웃이 쉽게 발생하여, 피착제에 오염이 발생하는 문제가 있었다.
또한, 점착제에 1종 이상의 계면활성제를 첨가하고 계면활성제를 피착제에 전사시켜 대전 방지 기능을 수행하는 방법이 있으나 이 경우, 계면 활성제가 점착제 표면에 블리딩하기 쉽고, 보호 필름에 적용하는 경우, 피착제의 오염이 우려되는 문제가 있었다.
한국공개특허 제2010-0016163호는 정전기를 방지하기 위해 광학적으로 투명한 감압 접착제 조성물에 관한 것으로 대전방지제로써 이온성 염류인 불소를 함유한 유기염을 포함한 대전방지제를 사용하고 있으나 충분한 대전 방지성을 확보하기 위해 과량의 대전방지제가 필요한 문제점이 있었다.
또한, 한국공개특허 제2011-0136760호는 대전 방지제의 블리딩을 억제하기 위해 대전 방지제와 상용성이 우수한 작용기를 점착제 조성물의 단량체에 도입하는 방법을 기재하고 있으나, 고온 고습의 조건 하에서 내구성이 저하되는 문제를 해결하지 못하였다.
[선행기술문헌]
[특허문헌]
(특허문헌 1) 한국공개특허 제2010-0016163호
(특허문헌 2) 한국공개특허 제2011-0136760호
본 발명은 내구성을 우수하게 유지하면서도 대전 방지성이 현저하게 개선되어 소량을 사용해도 요구되는 대전 방지성을 나타내는 점착제 조성물을 제공하는 것을 목적으로 한다.
1. 아크릴계 공중합체, 가교제 및 하기 화학식 1로 표시되는 이온성 대전 방지제를 포함하는 점착제 조성물:
[화학식 1]
Figure PCTKR2015002611-appb-I000001
(식 중, Y+는 알칼리금속의 양이온, 암모늄, 이미다졸륨, 피리디늄, 포스포늄, 설포늄 또는 설폭소늄임).
2. 위 1에 있어서, 상기 화학식 1로 표시되는 이온성 대전 방지제는 하기 화학식 2 내지 10으로 이루어진 군에서 선택된 적어도 하나인, 점착제 조성물:
[화학식 2]
Figure PCTKR2015002611-appb-I000002
[화학식 3]
Figure PCTKR2015002611-appb-I000003
[화학식 4]
Figure PCTKR2015002611-appb-I000004
[화학식 5]
Figure PCTKR2015002611-appb-I000005
[화학식 6]
Figure PCTKR2015002611-appb-I000006
[화학식 7]
Figure PCTKR2015002611-appb-I000007
[화학식 8]
Figure PCTKR2015002611-appb-I000008
[화학식 9]
Figure PCTKR2015002611-appb-I000009
[화학식 10]
Figure PCTKR2015002611-appb-I000010
3. 위 1에 있어서, 상기 이온성 대전 방지제는 고형분을 기준으로 아크릴계 공중합체 100중량부에 대하여 0.1 내지 10중량부로 포함되는, 점착제 조성물.
4. 위 1 내지 3 중 어느 한 항의 점착제 조성물로 형성된 점착층을 포함하는 점착 시트.
5. 적어도 일면에 위 1 내지 3 중 어느 한 항의 점착제 조성물로 형성된 점착층을 구비하는 편광판.
6. 위 5의 편광판을 포함하는 화상표시장치.
본 발명의 점착제 조성물은 붕소를 함유하는 특정 구조의 음이온을 포함하는 대전 방지제를 함유함으로써, 음이온의 안정화도가 높고 동시에 양이온의 이동 자유도를 향상시켜 소량을 첨가하더라도 우수한 대전 방지 성능을 나타낼 수 있고, 점착제 조성물과의 상용성이 우수하여, 이온성 화합물의 블리드 아웃을 막아 내구성이 우수한 점착제 조성물을 제공할 수 있다.
본 발명은 아크릴계 공중합체, 가교제 및 이온성 대전 방지제를 포함하는 점착제 조성물에 관한 것으로서, 우수한 대전 방지 성능을 나타낼 뿐 아니라, 현저히 개선된 내구성을 나타내며, 고온 고습 등의 가혹 조건에서도 우수한 점착력을 유지하고, 소량 첨가로도 충분한 대전 방지성 확보가 가능한 점착제 조성물에 관한 것이다.
이하, 본 발명을 상세히 설명하기로 한다.
<점착제 조성물>
본 발명의 점착제 조성물은 아크릴계 공중합체, 가교제 및 이온성 대전 방지제를 포함한다.
본 발명의 이온성 대전 방지제는 하기 화학식 1로 표시되며, 하기와 같은 특정한 구조의 무기 음이온을 포함함으로써 음이온의 안정화도가 높고 양이온의 이동 자유도를 현저하게 향상시켜 대전 방지성을 대폭 개선할 수 있다. 그에 따라 본 발명의 대전 방지제를 소량 사용해도 우수한 대전 방지성을 나타낼 수 있다. 또한, 본 발명에 따른 대전 방지제는 점착제와의 상용성도 우수하여 내구성이 종래 대전 방지제를 사용했을 때에 비하여 고온 고습 조건에서 동등하거나 우수한 효과를 나타낼 수 있다.
[화학식 1]
Figure PCTKR2015002611-appb-I000011
(식 중, Y+는 알칼리금속의 양이온, 암모늄, 이미다졸륨, 피리디늄, 포스포늄, 설포늄 또는 설폭소늄임)
본 발명에 있어서, Y+가 암모늄, 이미다졸륨, 피리디늄, 포스포늄, 설포늄 또는 설폭소늄인 경우는, 치환되지 않은 암모늄, 이미다졸륨, 피리디늄, 포스포늄, 설포늄 또는 설폭소늄 뿐만 아니라 지방족 탄화수소 또는 방향족 탄화수소로 치환된 암모늄, 이미다졸륨, 피리디늄, 포스포늄, 설포늄 또는 설폭소늄을 포함한다. 예를 들어, 탄소수 1 내지 12인 알킬기로 치환된 암모늄, 이미다졸륨, 피리디늄, 포스포늄, 설포늄 또는 설폭소늄일 수 있다.
본 발명에 따른 이온성 대전 방지제의 구체적인 예를 들면, 하기 화학식 2 내지 10으로 이루어진 군에서 선택된 적어도 하나의 화합물일 수 있다.
[화학식 2]
Figure PCTKR2015002611-appb-I000012
[화학식 3]
Figure PCTKR2015002611-appb-I000013
[화학식 4]
Figure PCTKR2015002611-appb-I000014
[화학식 5]
Figure PCTKR2015002611-appb-I000015
[화학식 6]
Figure PCTKR2015002611-appb-I000016
[화학식 7]
Figure PCTKR2015002611-appb-I000017
[화학식 8]
Figure PCTKR2015002611-appb-I000018
[화학식 9]
Figure PCTKR2015002611-appb-I000019
[화학식 10]
Figure PCTKR2015002611-appb-I000020
이온성 대전 방지제의 함량은 특별히 한정되지 않으며 예를 들면, 고형분을 기준으로 아크릴계 공중합체 100중량부에 대하여 0.1 내지 10중량부, 바람직하게는 0.5 내지 5중량부로 포함될 수 있다. 함량이 0.1중량부 미만이면 대전 방지성이 미비할 수 있으며, 10중량부를 초과하면 쉽게 블리드 아웃이 발생해 내열조건에서 박리불량이 발생할 수 있다.
본 발명의 아크릴계 공중합체는 탄소수 1 내지 12의 알킬기를 갖는 (메타)아크릴레이트 단량체 및 가교 가능한 관능기를 갖는 중합성 단량체를 포함하여 중합된 것일 수 있으며, 여기서 (메타)아크릴레이트는 아크릴레이트 및 메타아크릴레이트를 모두 의미한다.
탄소수 1 내지 12의 알킬기를 갖는 (메타)아크릴레이트 단량체로는 n-부틸(메타)아크릴레이트, 2-부틸(메타)아크릴레이트, t-부틸(메타)아크릴레이트, 2-에틸헥실(메타)아크릴레이트, 에틸(메타)아크릴레이트, 메틸(메타)아크릴레이트, n-프로필(메타)아크릴레이트, 이소프로필(메타)아크릴레이트, 펜틸(메타)아크릴레이트, n-옥틸(메타)아크릴레이트, 이소옥틸(메타)아크릴레이트, 노닐(메타)아크릴레이트, 데실(메타)아크릴레이트, 라우릴(메타)아크릴레이트 등을 들 수 있으며, 이들 중에서 n-부틸아크릴레이트, 2-에틸헥실아크릴레이트 또는 이들의 혼합물이 바람직하다. 이들은 단독 또는 2종 이상 혼합하여 사용할 수 있다.
탄소수 1 내지 12의 알킬기를 갖는 (메타)아크릴레이트 단량체의 함량 및 혼합비는 특별히 한정되지 않으며, 예를 들면, 고형분을 기준으로 총 단량체 100중량부에 대하여, 85 내지 99.9중량부로 포함될 수 있으며, 바람직하게는 90 내지 95중량부인 것이 좋다. 함량이 85중량부 미만인 경우, 충분한 점착력을 발휘할 수 없으며, 99.9중량부를 초과하는 경우, 응집력이 저하될 수 있다.
가교 가능한 관능기를 갖는 중합성 단량체는 화학 결합에 의해 점착제 조성물의 응집력 또는 점착 강도를 보강하여 내구성과 절단성을 부여하기 위한 성분으로서, 예컨대 카르복시기를 갖는 단량체, 히드록시기를 갖는 단량체, 아미드기를 갖는 단량체, 3차 아민기를 갖는 단량체 등을 들 수 있으며, 이들은 단독 또는 2종 이상 혼합하여 사용할 수 있으며, 부식방지성의 향상 측면에서, 아크릴산을 포함하지 않는 것이 바람직하다.
카르복시기를 갖는 단량체로는 (메타)아크릴산, 크로톤산 등의 1가산; 말레인산, 이타콘산, 푸마르산 등의 2가산 및 이들의 모노알킬에스테르; 3-(메타)아크릴로일프로피온산; 알킬기의 탄소수가 2-3인 2-히드록시알킬(메타)아크릴레이트의 무수호박산 개환 부가체, 알킬렌기의 탄소수가 2-4인 히드록시알킬렌글리콜(메타)아크릴레이트의 무수 호박산 개환 부가체, 및 알킬기의 탄소수가 2 또는 3인 2-히드록시알킬(메타)아크릴레이트의 카프로락톤 부가체에 무수 호박산을 개환 부가시킨 화합물 등을 들 수 있으며, 이들 중에서 (메타)아크릴산이 바람직하다.
히드록시기를 갖는 단량체로는 2-히드록시에틸(메타)아크릴레이트, 2-히드록시프로필(메타)아크릴레이트, 2-히드록시부틸(메타)아크릴레이트, 4-히드록시부틸(메타)아크릴레이트, 6-히드록시헥실(메타)아크릴레이트, 2-히드록시에틸렌글리콜(메타)아크릴레이트, 2-히드록시프로필렌글리콜(메타)아크릴레이트, 알킬렌기의 탄소수가 2-4인 히드록시알킬렌글리콜(메타)아크릴레이트, 4-히드록시부틸비닐에테르, 5-히드록시펜틸비닐에테르, 6-히드록시헥실비닐에테르, 7-히드록시헵틸비닐에테르, 8-히드록시옥틸비닐에테르, 9-히드록시노닐비닐에테르, 및 10-히드록시데실비닐에테르 등을 들 수 있으며, 이들 중에서 4-히드록시부틸비닐에테르가 바람직하다.
아미드기를 갖는 단량체로는 (메타)아크릴아미드, N-이소프로필아크릴아미드, N-3차부틸아크릴아미드, 3-히드록시프로필(메타)아크릴아미드, 4-히드록시부틸(메타)아크릴아미드, 6-히드록시헥실(메타)아크릴아미드, 8-히드록시옥틸(메타)아크릴아미드, 및 2-히드록시에틸헥실(메타)아크릴아미드 등을 들 수 있으며, 이들중에서 (메타)아크릴아미드가 바람직하다.
3차 아민기를 갖는 단량체로는 N,N-(디메틸아미노)에틸(메타)아크릴레이트, N,N－（디에틸아미노）에틸（메타）아크렐레이트 및 N,N-(디메틸아미노)프로필(메타)아크릴레이트 등을 들 수 있다.
가교 가능한 관능기를 갖는 중합성 단량체의 함량 및 혼합비는 특별히 한정되지 않으며, 예를 들면, 고형분을 기준으로 총 단량체 100중량부에 대하여, 0.1 내지 15중량부로 포함될 수 있으며, 바람직하게는 0.5 내지 8중량부인 것이 좋다. 함량이 0.1중량부 미만인 경우, 점착제의 응집력이 저하되어 내구성이 떨어질 수 있으며, 15중량부를 초과하는 경우, 높은 겔분율에 의해 점착력이 떨어지고 내구성이 저하될 수 있다.
아크릴계 공중합체는 상기 단량체들 이외에 당 분야에 공지된 중합성 단량체를 점착력을 저하시키지 않는 범위, 예컨대 전체 단량체 총 중량 중 10중량% 이하로 더 포함할 수 있다.
공중합체의 제조방법은 특별히 한정되지 않으며, 당 분야에서 통상적으로 사용되는 괴상중합, 용액중합, 유화중합 또는 현탁중합 등의 방법을 이용하여 제조할 수 있으며, 용액중합이 바람직하다. 또한, 중합 시 통상 사용되는 용매, 중합개시제, 분자량 제어를 위한 연쇄이동제 등을 사용할 수 있다.
아크릴계 공중합체는 겔투과크로마토그래피(Gel permeation chromatography, GPC)에 의해 측정된 중량평균분자량(폴리스티렌 환산, Mw)이 5만 내지 200만인 것이 바람직하며, 보다 바람직하기로는 40만 내지 200만인 것이 좋다. 중량평균분자량이 5만 미만인 경우 공중합체 간의 응집력이 부족하여 점착 내구성에 문제를 야기할 수 있고, 200만 초과인 경우 도공시 공정성을 확보하기 위하여 다량의 희석 용매를 필요로 할 수 있다.
가교제는 공중합체를 적절히 가교하여, 응집력을 향상시키기 위한 성분으로, 그 종류는 특별히 한정되지 않으며, 예를 들면, 이소시아네이트계, 에폭시계 등이 사용될 수 있으며, 이들은 단독 또는 2종 이상 혼합하여 사용할 수 있다.
이소시아네이트계 가교제는 구체적으로 톨릴렌디이소시아네이트, 자일렌디이소시아네이트, 2,4-디페닐메탄디이소시아네이트, 4,4-디페닐메탄디이소시아네이트, 헥사메틸렌디이소시아네이트, 이소포론디이소시아네이트, 테트라메틸렌자일렌디이소시아네이트, 나프탈렌디이소시아네이트 등의 디이소시아네이트화합물, 디이소시아네이트와 트리메탄올프로판 등의 다가 알코올계 화합물의 부가체, 디이소시아네이트를 자가 축합시킨 이소시아누레이트체, 디이소시아네이트 우레아에 디이소시아네이트가 축합된 뷰렛체, 트리페닐메탄트리이소시아네이트, 메틸렌비스트리이소시아네이트 등의 3개의 관능기를 함유하는 다관능 이소시아네이트 화합물 등을 들 수 있다.
에폭시계 가교제는 구체적으로 에틸렌글리콜디글리시딜에테르, 디에틸렌글리콜디글리시딜에테르, 폴리에틸렌글리콜디글리시딜에테르, 프로필렌글리콜디글리시딜에테르, 트리프로필렌글리콜디글리시딜에테르, 폴리프로필렌글리콜디글리시딜에테르, 네오펜틸글리콜디글리시딜에테르, 1,6-헥산디올디글리시딜에테르, 폴리테트라메틸렌글리콜디글리시딜에테르, 글리세롤디글리시딜에테르, 글리세롤트리글리시딜에테르, 디글리세롤폴리글리시딜에테르, 폴리글리세롤폴리글리시딜에테르, 레졸신디글리시딜에테르, 2,2-디브로모네오펜틸글리콜디글리시딜에테르, 트리메틸올프로판트리글리시딜에테르, 펜타에리트리톨폴리글리시딜에테르, 소르비톨폴리글리시딜에테르, 아디핀산디글리시딜에스테르, 프탈산디글리시딜에스테르, 트리스(글리시딜)이소시아누레이트, 트리스(글리시독시에틸)이소시아누레이트, 1,3-비스(N,N-글리시딜아미노메틸)시클로헥산, N,N,N',N'-테트라글리시딜-m-자일릴렌디아민 등을 들 수 있다.
또한, 상기 이소시아네이트계 가교제 및 에폭시계 가교제에 추가적으로 멜라민 유도체, 예를 들면, 헥사메티롤멜라민, 헥사메톡시메틸멜라민, 헥사부톡시메틸멜라민 등 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상의 가교제를 더 첨가하여 함께 사용할 수 있다.
상기 가교제의 시판되는 예로는 Cor-L(일본폴리우레탄공업사)를 들 수 있다.
가교제는 그 기능을 다 할 수 있는 범위 내에서는 그 함량이 특별히 한정되지 않으며, 예를 들면 고형분을 기준으로 아크릴계 공중합체 100중량부에 대하여 0.1 내지 15중량부, 바람직하게는 0.1 내지 5중량부로 포함될 수 있다. 함량이 0.1중량부 미만이면 부족한 가교도로 인해 응집력이 작게 되어 점착 내구성 및 절단성의 물성을 해칠 수 있으며, 15중량부 초과이면 과다 가교 반응에 의한 잔류 응력 완화에 문제가 발생할 수 있다. 본 발명의 점착제 조성물은 실란 커플링제를 더 포함할 수 있다.
실란 커플링제는 피착체 표면 극성기와 공유 결합하여, 점착력을 개선한다.
실란 커플링제는 아미노기, 에폭시기, 아세토아세틸기, 폴리알킬렌글리콜기, 아크릴기, 알킬기 등의 작용기를 포함하는 것이라면 특별히 한정되지 않으며, 예를 들면 비닐트리메톡시실란, 비닐트리에톡시실란, 비닐트리스(2-메톡시에톡시)실란, N－（2－아미노에틸）－3－아미노프로필메틸디메톡시실란. N-(2-아미노에틸)-3-아미노프로필트리메톡시실란, 3-아미노프로필트리에톡시실란, 3-글리시독시프로필트리메톡시실란, 3-글리시독시프로필메틸디메톡시실란, 2-(3,4-에폭시시클로헥실)에틸트리메톡시실란, 3-클로로프로필메톡실디메톡시실란, 3-클로로프로필트리메톡시실란, 3－메타크릴록시프로필트리메톡시실란, 3-메르캅토프로필트리메톡시실란, 3-글리시독시프로필트리에톡시실란, 3-글리시독시프로필디메톡시메틸실란, 3-글리시독시프로필에톡시디메틸실란 등을 들 수 있다. 이들은 단독 또는 2종 이상 혼합하여 사용할 수 있다.
실란 커플링제의 시판되는 예로는 KBM-403(신에츠사)를 들 수 있다.
실란 커플링제의 함량은 특별히 한정되지 않으며, 예를 들면 고형분을 기준으로 아크릴계 공중합체 100중량부에 대하여 0.1 내지 2중량부, 바람직하게는 0.1 내지 0.5중량부로 포함될 수 있다. 함량이 0.1중량부 미만이면 기재에 대한 밀착력이 부족하여 내습열 조건에서 박리가 발생할 수 있으며, 2중량부 초과하면, 응집력이 지나치게 증가하여 점착력 등의 점착 물성이 저하됨에 따라 마찬가지로 내구성이 저하될 수 있다. 또한, 본 발명의 점착제 조성물은 본 발명의 목적을 벗어나지 않는 범위 내에서, 당 분야에서 통상적으로 사용되는, 산화 방지제, 부식 방지제, 소포제, 충전제, 레벨링제 등의 첨가제를 더 포함할 수 있다.
<점착 시트>
또한, 본 발명은 상기 점착제 조성물로 형성된 점착층을 포함하는 점착 시트를 제공한다.
점착층의 두께는 특별히 한정되지 않으며, 예를 들면 3 내지 100㎛일 수 있으며, 바람직하게는 10 내지 100㎛인 것이 좋다.
본 발명의 점착 시트는 이형필름의 적어도 일면에 형성된 점착층을 포함한다.
점착층은 상기 점착제 조성물을 이형필름의 적어도 일면에 도공함으로써 형성할 수 있다. 도공 방법은 특별히 한정되지 않고 당 분야에 공지된 방법이 사용될 수 있으며, 예를 들면 바 코터, 에어 나이프, 그라비아, 리버스 롤, 키스 롤, 스프레이, 블레이드, 다이 코터, 캐스팅, 스핀 코팅 등의 방법을 이용할 수 있다.
이형필름은 특별히 한정되지 않고 점착 시트에 통상적으로 사용되는 이형필름이 사용될 수 있으며, 예를 들면 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리부티렌테레프탈레이드, 폴리에틸렌나프탈레이트, 폴리부티렌나프탈레이트 등의 폴리에스터 수지; 폴리이미드 수지; 아크릴 수지; 폴리스타이렌 및 아크릴로니트릴-스타이렌 등의 스타이렌계 수지; 폴리카보네이트 수지; 폴리락틱에시드 수지; 폴리우레탄 수지; 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 에틸렌-프로필렌 공중합체와 같은 폴리올레핀 수지; 폴리비닐클로라이드, 폴리비닐리덴클로라이드 등의 비닐 수지; 폴리아미드 수지; 설폰계 수지; 폴리에테르-에테르케톤계 수지; 알릴레이트계 수지; 또는 상기 수지들의 혼합물로 형성된 것일 수 있다.
이형필름의 두께는 특별히 한정되지 않으며, 예를 들면 5 내지 500㎛일 수 있고, 바람직하게는 10 내지 100㎛일 수 있다.
<편광판>
또한, 본 발명은 적어도 일면에 상기 점착제 조성물로 형성된 점착층을 포함하는 편광판을 제공한다.
본 발명의 편광판은 편광자, 상기 편광자의 적어도 일면에 접합된 보호필름 및 상기 보호필름 상에 상기 점착제 조성물로 형성된 점착층을 포함한다.
편광자는 당 분야에 공지된 편광자일 수 있으며, 예를 들면 폴리비닐알콜계 필름을 팽윤, 염색, 가교, 연신, 수세, 건조하는 등의 과정을 거쳐 제조된 것일 수 있다.
보호필름으로는 투명성, 기계적 강도, 열안정성, 수분차폐성, 등방성 등이 우수한 필름이라면 특별히 제한되지 않는다. 구체적으로, 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리에틸렌이소프탈레이트, 폴리부틸렌테레프탈레이트 등의 폴리에스테르계 필름; 디아세틸셀룰로오스, 트리아세틸셀룰로오스 등의 셀룰로오스계 필름; 폴리카보네이트계 필름; 폴리메틸(메타)아크릴레이트, 폴리에틸(메타)아크릴레이트 등의 아크릴계 필름; 폴리스티렌, 아크릴로니트릴-스티렌 공중합체 등의 스티렌계 필름; 폴리올레핀계 필름; 염화비닐계 필름; 나일론, 방향족 폴리아미드 등의 폴리아미드계 필름; 이미드계 필름; 술폰계 필름; 폴리에테르케톤계 필름; 황화 폴리페닐렌계 필름; 비닐알코올계 필름; 염화비닐리덴계 필름; 비닐부티랄계 필름; 알릴레이트계 필름; 폴리옥시메틸렌계 필름; 우레탄계 필름; 에폭시계 필름; 실리콘계 필름 등을 들 수 있다. 이들 중에서도 특히 알칼리 등에 의해 비누화(검화)된 표면을 가진 셀룰로오스계 필름이 편광특성 또는 내구성을 고려하면 바람직하다. 또한, 보호필름은 광학층의 기능을 겸비한 것일 수도 있다.
점착층은 보호필름에 직접 도공된 것이거나, 보호필름에 점착 시트를 부착하여 형성된 것일 수 있으며 그 두께는 점착력에 따라 조절될 수 있으나 통상 3 내지 100㎛이고, 바람직하게는 10 내지 100㎛인 것이 좋다.
<화상표시장치>
또한, 본 발명은 상기 편광판을 포함하는 화상표시장치를 제공한다.
본 발명의 화상표시장치는 상기 편광판 외에 당 분야에 공지된 구성을 더 포함할 수 있다.
이하, 본 발명의 이해를 돕기 위하여 바람직한 실시예를 제시하나, 이들 실시예는 본 발명을 예시하는 것일 뿐 첨부된 특허청구범위를 제한하는 것이 아니며, 본 발명의 범주 및 기술사상 범위 내에서 실시예에 대한 다양한 변경 및 수정이 가능함은 당업자에게 있어서 명백한 것이며, 이러한 변형 및 수정이 첨부된 특허청구범위에 속하는 것도 당연한 것이다.
제조예 : 아크릴계 공중합체의 제조
질소 가스가 환류되며, 온도 조절이 용이하도록 냉각장치를 설치한 1L의 반응기에 n-부틸아크릴레이트 90중량부, 메타아크릴레이트 7중량부, 2-히드록시에틸아크릴레이트 2중량부, 아크릴산 1중량부로 이루어진 단량체 혼합물을 투입한 후, 용제로 에틸아세테이트 100중량부를 투입하였다. 그 다음 산소를 제거하기 위하여 질소 가스를 1시간 동안 퍼징한 후, 62℃로 유지하였다. 상기 혼합물을 균일하게 혼합한 후, 반응 개시제로 아조비스이소부티로니트릴(AIBN) 0.07중량부를 투입하고, 8시간 동안 반응시켜 아크릴계 공중합체(중량평균분자량 약 100만)를 제조하였다.
실시예
(1) 점착제 조성물의 제조
하기 표 1에 기재된 조성 및 함량을 갖는 점착제 조성물을 제조하였다.
(2) 점착 시트의 제조
점착제 조성물을 제조한 뒤, 실리콘 이형제가 코팅된 필름 상에 도포하고, 100℃에서 1분 동안 건조하여 25㎛의 점착제 층을 형성하였다.
이 후, 점착제 층 위에 이형 필름을 라미네이션하여 점착 시트를 제조하였다.
(3)점착제 부착 편광판의 제조
제조된 점착시트의 이형 필름을 박리한 후, 두께 185㎛의 TAC 보호필름을 포함하는 요오드계 편광판에 점착제층을 적층하여 점착제 부착 편광판을 제조하였다.
표 1
Figure PCTKR2015002611-appb-T000001
Figure PCTKR2015002611-appb-I000021
Figure PCTKR2015002611-appb-I000022
실험예
실시예 및 비교예의 점착제 조성물을 실리콘 이형제가 코팅된 이형필름 상에 경화 후 두께가 25㎛가 되도록 도포하고 100℃에서 1분 동안 건조시켜 점착층을 형성하였다.
이후, 양면에 트리아세틸셀룰로오스계 보호필름이 접합된 요오드계 편광필름(총 두께 185㎛)에 상기 제조된 점착층을 점착 가공으로 적층하여 편광판을 제조하였다. 제조된 편광판을 23℃, 60% RH의 조건 하에서 7일 동안 보관하였다.
(1) 내열성 평가
상기 제조된 편광판의 이형 필름을 제거하고, 코닝 글라스에 접합하고, 오토클레이브 처리한 뒤, 60℃의 온도에서 300시간 동안 방치한 후에 기포나 박리의 발생 여부를 관찰하여 평가하였다. 평가는 상기 열처리 후 평가 직전에 상온에서 24시간 방치한 후 수행하였다.
<평가 기준>
ⓞ: 기포나 박리가 육안으로 확인되지 않음
○: 기포나 박리가 2개 이상 5개 미만임
△: 기포나 박리가 5개 이상 10개 미만임
×: 기포나 박리가 10개 이상임
(2) 대전 방지성 평가
제조된 편광판의 표면 비저항（단위：Ω·㎝）을 측정하였다.
<평가 기준>
ⓞ : 표면 비저항 값이 1.0Ⅹ1011 미만인 경우
○ : 표면 비저항 값이 1.0Ⅹ1011 이상 내지 5.0Ⅹ1011 미만인 경우
△ : 표면 비저항 값이 5.0Ⅹ1011 이상 1Ⅹ1012 미만인 경우
× : 표면 비저항 값이 1.0Ⅹ1012 이상인 경우
표 2
Figure PCTKR2015002611-appb-T000002
표 2에서 알 수 있듯이 본 발명의 붕소가 함유된 특정 구조의 대전방지제를 사용한 점착제 조성물의 경우, 우수한 대전 방지성을 나타낼 뿐 아니라, 고온 고습의 조건에서도 쉽게 박리가 일어나지 않는 것을 확인할 수 있었다.
다만, 대전방지제를 다소 과량으로 포함한 실시예 11의 경우 내열성이 다소 저하됨을 알 수 있었다.
하지만, 비교예들의 경우, 전체적으로 실시예보다 내열성 및 대전 방지성이 현저하게 저하되는 것을 확인할 수 있었다.

Claims (6)

  1. 아크릴계 공중합체, 가교제 및 하기 화학식 1로 표시되는 이온성 대전 방지제를 포함하는 점착제 조성물:
    [화학식 1]
    Figure PCTKR2015002611-appb-I000023
    (식 중, Y+는 알칼리금속의 양이온, 암모늄, 이미다졸륨, 피리디늄, 포스포늄, 설포늄 또는 설폭소늄임).
  2. 청구항 1에 있어서, 상기 화학식 1로 표시되는 이온성 대전 방지제는 하기 화학식 2 내지 10으로 이루어진 군에서 선택된 적어도 하나인, 점착제 조성물:
    [화학식 2]
    Figure PCTKR2015002611-appb-I000024
    [화학식 3]
    Figure PCTKR2015002611-appb-I000025
    [화학식 4]
    Figure PCTKR2015002611-appb-I000026
    [화학식 5]
    Figure PCTKR2015002611-appb-I000027
    [화학식 6]
    Figure PCTKR2015002611-appb-I000028
    [화학식 7]
    Figure PCTKR2015002611-appb-I000029
    [화학식 8]
    Figure PCTKR2015002611-appb-I000030
    [화학식 9]
    Figure PCTKR2015002611-appb-I000031
    [화학식 10]
    Figure PCTKR2015002611-appb-I000032
  3. 청구항 1에 있어서, 상기 이온성 대전 방지제는 고형분을 기준으로 아크릴계 공중합체 100중량부에 대하여 0.1 내지 10중량부로 포함되는, 점착제 조성물.
  4. 청구항 1 내지 3 중 어느 한 항의 점착제 조성물로 형성된 점착층을 포함하는 점착 시트.
  5. 적어도 일면에 청구항 1 내지 3 중 어느 한 항의 점착제 조성물로 형성된 점착층을 구비하는 편광판.
  6. 청구항 5의 편광판을 포함하는 화상표시장치.
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