WO2015146590A1 - デオドラント剤又は清涼化粧料、並びに非エアゾール型スプレー製品 - Google Patents

デオドラント剤又は清涼化粧料、並びに非エアゾール型スプレー製品 Download PDF

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拓也 山科
格 嶋田
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株式会社マンダム
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Definitions

  • the present invention relates to a deodorant or refreshing cosmetic, and a non-aerosol spray product.
  • compositions used as deodorants and refreshing cosmetics containing powder in a liquid such as water or alcohol.
  • a liquid such as water or alcohol.
  • These compositions are used by applying to the body after shaking to disperse the powder.
  • the composition is often used by being filled in a spray container (atomizer). In that case, the composition is required to have a characteristic that the injection port is not clogged with the powder.
  • an object of the present invention is to provide a deodorant agent or refreshing cosmetic containing polyurethane particles and containing water and ethanol as a dispersion medium, and having excellent redispersibility of polyurethane particles.
  • the gist of the present invention is as follows.
  • the content of the component (B) is 0.0001 to 0.008% by mass
  • the content of the component (C) is 30.0 to 70.0% by mass
  • the content of the component (D) A deodorant or a refreshing cosmetic, characterized in that is from 20.0 to 69.0% by weight
  • a non-aerosol spray product comprising a non-aerosol spray container and the deodorant agent or refreshing cosmetic according to [1] filled in the spray container.
  • the main effect of the deodorant agent or refreshing cosmetic of the present invention is that polyurethane particles are contained, and even in the case of a deodorant agent or refreshing cosmetic containing water and ethanol as a dispersion medium, polyurethane particle caking is suppressed. It can be easily redispersed.
  • the deodorant or refreshing cosmetic of the present invention contains at least polyurethane particles, an anionic polymer, ethanol, and water.
  • the deodorant or refreshing cosmetic of the present invention preferably further contains an ester oil (at least one ester oil) selected from the group consisting of diisopropyl adipate, diisobutyl adipate, diisopropyl sebacate and ethyl oleate. .
  • the “deodorant or refreshing cosmetic of the present invention” is referred to as “the composition of the present invention”; the “polyurethane particles” as “component (A)”; the “anionic polymer” as “ “Component (B)”; “Ethanol” as “Component (C)”; “Water” as “Component (D)”; “Diisopropyl adipate, diisobutyl adipate, diisopropyl sebacate and ethyl oleate” “Ester oil selected more” may be referred to as “component (E)”.
  • the deodorant agent or refreshing cosmetic composition of the present invention may further contain components other than the components (A) to (E).
  • Each component contained in the deodorant agent or refreshing cosmetic of the present invention for example, the component (A), the component (B), and the component (E) may be used alone or in combination of two or more. It may be used.
  • Component (A) in the present specification is polyurethane particles.
  • the component (A) By applying the component (A) to the composition of the present invention, it is possible to impart a feeling of smoothness to the user while suppressing clogging of the spray nozzle when the composition of the present invention is applied to a spray container. Is demonstrated.
  • the said component (A) only 1 type may be used and 2 or more types may be used.
  • the average particle diameter of the component (A) is not particularly limited, but is preferably 1 to 50 ⁇ m, more preferably 2 to 40 ⁇ m, and even more preferably 3 to 25 ⁇ m. From the viewpoint of safety, the average particle diameter is preferably 1 ⁇ m or more, and from the viewpoint of suppressing spray clogging, the average particle diameter is preferably 50 ⁇ m or less. Since polyurethane particles having various average particle diameters are commercially available, polyurethane particles having a desired average particle diameter can be easily obtained.
  • the above component (A) may be a commercially available product.
  • Specific examples of the commercially available component (A) are not particularly limited.
  • the product name “PLASTIC POWDER D-800” (average particle size 6 ⁇ m) manufactured by Toshi Pigment Co., Ltd.
  • the product name “PLASTIC POWDER D- 400 ” (average particle size 12.5 ⁇ m) and the like.
  • the content of the component (A) in the composition of the present invention is not particularly limited, but it is preferably 0.05 to 10.0% by mass in 100% by mass of the composition of the present invention, and 0.10 to 5. 0% by mass is more preferable, and 0.5 to 2.0% by mass is more preferable. From the viewpoint of imparting a dry feeling by powder when applied to the skin, the content is preferably 0.05% by mass or more, and a viewpoint of suppressing white floating (a phenomenon in which the applied portion becomes white when applied to the skin). Therefore, the content is preferably 10.0% by mass or less.
  • said "content of a component (A)" is content of all the components (A) in the composition of this invention. Means the total amount.
  • Ingredient (B) Component (B) in this specification is an anionic polymer.
  • an effect of suppressing caking that is, improving redispersibility
  • the said component (B) only 1 type may be used and 2 or more types may be used.
  • the component (B) is not particularly limited, and examples thereof include carboxyvinyl polymer, alkyl-modified carboxyvinyl polymer, carboxymethyl cellulose, acrylic resin alkanolamine, and (hydroxyethyl acrylate / acryloyldimethyltaurine Na) copolymer.
  • carboxyvinyl polymer alkyl-modified carboxyvinyl polymer, carboxymethyl cellulose, acrylic resin alkanolamine, and (hydroxyethyl acrylate / acryloyldimethyltaurine Na) copolymer.
  • an anionic acrylic polymer is preferable from the viewpoint of caking inhibition, and a carboxyvinyl polymer and an alkyl-modified carboxyvinyl polymer are more preferable.
  • component (B) is more preferably a carboxyvinyl polymer and / or an alkyl-modified carboxyvinyl polymer (that is, one or both of a carboxyvinyl polymer and an alkyl-modified carboxyvinyl polymer).
  • the carboxyvinyl polymer is mainly a polymer of acrylic acid, and the alkyl-modified carboxyvinyl polymer is mainly a copolymer of acrylic acid and alkyl methacrylate (for example, C10 to C30).
  • the carboxyvinyl polymer and the alkyl-modified carboxyvinyl polymer can be easily obtained as commercial products.
  • Preferred commercially available products of carboxyvinyl polymer include, for example, trade names: Carbopol 934, Carbopol 940, Carbopol 941, Carbopol 981, Carbopol 1342, Carbopol 2984, Carbopol Ultrez 10, Carbopol ETD 2050 (Japan) Lubrizol Corporation); trade names: AQUPEC HV-501, AQUPEC HV-504, AQUPEC HV-505, Hibiswaco 104, Hibiswako 105 (Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) and the like.
  • Preferable commercial products of the alkyl-modified carboxyvinyl polymer include, for example, trade names: PEMULEN TR-1, PEMULEN TR-2, Carbopol ETD 2020, Carbopol ULTREZ 20 (Nippon Lubrizol Corporation), and the like.
  • the content of the component (B) in the composition of the present invention is 0.0001 to 0.008% by mass in 100% by mass of the composition of the present invention, and 0.001 to 0% from the viewpoint of caking deterrence. 0.006% by mass is preferable, and 0.001 to 0.005% by mass is more preferable.
  • the content of the component (B) is 0.0001% by mass or more, caking of the component (A) can be suppressed. Further, by suppressing the content of the component (B) to a small amount of 0.008% by mass or less, the stickiness of the skin was suppressed after the composition of the present invention was applied, and the composition of the present invention was further shaken. The aggregation of the later component (A) is reduced and the dispersibility is improved.
  • the content of the component (B) exceeds 0.008% by mass and the composition of the present invention is shaken and redispersed, the component (A) tends to aggregate and settle. In this invention, it is the big characteristics that the effect which suppresses the caking of a component (A) is exhibited by adding a trace amount of a component (B).
  • said "content of a component (B)" is content of all the components (B) in the composition of this invention. Means the total amount.
  • the component (B), particularly the carboxyvinyl polymer and the alkyl-modified carboxyvinyl polymer are not particularly limited, but it is preferable to use a basic substance without neutralization because the caking inhibitory property is further improved.
  • the basic substance include alkanolamines such as triethanolamine and monoethanolamine, inorganic bases such as ammonia, sodium hydroxide, and potassium hydroxide, and basic amino acids such as arginine.
  • Ingredient (C) Component (C) in this specification is ethanol.
  • a component (C) has a role as a medium of the composition of this invention with a component (D), the role which gives a refreshing feeling to skin, and the role which improves quick-drying property.
  • the content of the component (C) in the composition of the present invention is 30.0 to 70.0% by mass, preferably 35.0 to 65.0% by mass, and more preferably 40.0 to 60.0% by mass. . From the viewpoint of quick drying, the content is preferably 30.0% by mass or more, and from the viewpoint of reducing skin irritation, the content is preferably 70.0% by mass or less.
  • One feature of the present invention is that even if the composition has a high ethanol content as described above, the effect of suppressing the occurrence of clogging and caking can be exhibited.
  • component (D) is water.
  • component (D) has a role as a medium of the composition of the present invention together with component (C).
  • the content of component (D) in the composition of the present invention is 20.0 to 69.0 mass%, preferably 30.0 to 64.0 mass%, more preferably 35.0 to 59.0 mass%. . From the viewpoint of being a base, the content is preferably 20.0% by mass or more, and from the viewpoint of stickiness suppression and quick drying, the content is preferably 69.0% by mass or less.
  • Component (E) herein is an ester oil selected from the group consisting of diisopropyl adipate, diisobutyl adipate, diisopropyl sebacate and ethyl oleate. Among these, diisopropyl adipate is particularly preferable. As for the said component (E), only 1 type may be used and 2 or more types may be used.
  • the composition of the present invention preferably further contains the component (E). By applying the component (E) to the composition of the present invention, the effect that the stickiness due to the addition of the component (B) can be further suppressed is exhibited. Furthermore, it is possible to give a very smooth feeling to the user of the composition of the present invention. Component (E) can be easily obtained as a commercial product.
  • the content of component (E) in the composition of the present invention is preferably 0.01 to 5.0% by mass, more preferably 0.1 to 3.0% by mass, and further 0.5 to 2.0% by mass. preferable. From the viewpoint of suppressing stickiness, the content is preferably 0.01% by mass or more, and from the viewpoint of suppressing stickiness, the content is preferably 5.0% by mass or less.
  • said "content of a component (E)" is content of all the components (E) in the composition of this invention. Means the total amount.
  • composition of the present invention may contain components (other components) other than the components (A) to (E) as necessary.
  • Other components include, but are not limited to, for example, refreshing agents such as l-menthol, camphor, and mint oil; antiperspirant components such as zinc p-phenolsulfonate and chlorohydroxyaluminum; surfactants, fats and oils, hydrocarbons Oils, waxes, higher fatty acids, fatty acid ester oils other than the above component (E), lower alcohols, polyhydric alcohols, sterols, humectants, inorganic pigments, dyes, antioxidants, ultraviolet absorbers, vitamins, astringents , Whitening agents, animal and plant extracts, sequestering agents and the like.
  • the deodorant agent or refreshing cosmetic of the present invention is a deodorant agent or refreshing cosmetic.
  • the composition of the present invention may have functions of both a deodorant agent and a refreshing cosmetic.
  • the deodorant agent is a deodorant composition for the human body and the like.
  • the said cool cosmetics are cosmetics which apply
  • “cosmetics” is not limited to “cosmetics” in the Pharmaceutical Affairs Law, and may be any of cosmetics, quasi-drugs, pharmaceuticals, and miscellaneous goods, for example.
  • the pH of the deodorant agent or refreshing cosmetic composition of the present invention is not particularly limited, but from the viewpoint of further improving the caking inhibitory property, for example, 3.0 to 6.0 is preferable at 25 ° C., and 3.5 to 5.5 is preferable. More preferred.
  • the deodorant or refreshing cosmetic of the present invention can be produced by a conventional method.
  • the above-mentioned constituent components are mixed and a known method, specifically, a method of stirring with a homomixer or the like can be mentioned.
  • the present inventor presumes that the polyurethane particles (component (A)) are due to higher flexibility than other powders such as polystyrene and nylon, but as a deodorant agent or a refreshing cosmetic, a spray product
  • component (A) has found that clogging at the injection port during injection is less likely to occur when applied to non-aerosol type spray products.
  • component (A) has a problem that stronger caking occurs when left in a container. In particular, in the formulation with a high blend of ethanol, caking tends to be promoted.
  • the inventor electrically added the component (B) to the particle surface of the component (A) by adding the component (B) to the deodorant agent or the refreshing cosmetic. It is presumed that the particles of component (A) cannot be in close contact with each other by adsorbing, but it has been found that caking of component (A) is remarkably suppressed. Moreover, surprisingly, the component (B) can sufficiently exert the caking inhibiting effect only by adding a very small amount of 0.0001 to 0.008% by mass in the deodorant agent or refreshing cosmetic. I understood.
  • component (B) in an amount larger than the above range, for example, more than 0.01% by mass causes stickiness to the cosmetics or promotes aggregation of component (A). It is extremely effective that caking can be suppressed by (B).
  • component (B) is used as a thickener (generally used in a neutralized form), but it is effective as in the present invention.
  • component (B) is used as a thickener (generally used in a neutralized form), but it is effective as in the present invention.
  • the use of a very small amount that does not exhibit a sticky effect and the use as a caking-inhibiting component have also been clarified for the first time in the present specification, and are a feature of the present invention.
  • the container filled with the deodorant agent or cool cosmetic of the present invention is not particularly limited.
  • a spray container (aerosol type or non-aerosol type) is used.
  • Hinge bottles, screw bottles, pump containers and the like are used.
  • the effect of the present invention is particularly prominent when filled in a non-aerosol type spray container.
  • the deodorant or refreshing cosmetic of the present invention is particularly preferably used as a non-aerosol type spray product.
  • Non-aerosol spray product of the present invention can be obtained by filling the non-aerosol spray container with the deodorant or the refreshing cosmetic of the present invention. That is, the non-aerosol spray product of the present invention comprises at least a non-aerosol spray container and the deodorant or refreshing cosmetic of the present invention filled in the spray container.
  • non-aerosol type spray container examples include known and commonly used containers, and are not particularly limited, and examples thereof include pump type and trigger type spray containers.
  • the blending amount (content) represents “% by mass” unless otherwise specified. Moreover, all the compounding components were converted into pure components and the compounding amounts were described.
  • compositions A to D were prepared by a conventional method.
  • a spray product was prepared by filling 170 ml of each composition into a commercially available trigger type spray container (non-aerosol type, outlet diameter ⁇ 0.4 mm, capacity 200 ml), and subjected to the following evaluation. In addition, 10 spray products were produced for each composition.
  • the average particle size of the polyurethane particles was 6 ⁇ m
  • the average particle size of the nylon particles was 5 ⁇ m
  • the average particle size of the polystyrene particles was 6 ⁇ m
  • the average particle size of the hydroxyapatite particles was 18 ⁇ m.
  • Examples 1 to 12 and Comparative Examples 1 to 3 According to the composition described in Table 2, the compositions of Examples 1 to 12 and Comparative Examples 1 to 3 were prepared by a conventional method and subjected to the following evaluation. The pH of each composition of these examples at 25 ° C. was in the range of 4 to 5.5.
  • Table 2 shows the following. Regarding the amount of the component (B), it was 0.0001% by mass in Example 4, whereas it was 0% by mass in Comparative Example 1 having almost the same composition. Thus, the difference in the amount of both components (B) was slight.
  • Example 4 Regarding the caking inhibition of both, the evaluation in Example 4 was ⁇ (usable), specifically 20 round trips, whereas the evaluation in Comparative Example 1 was ⁇ (defect), specifically Was 300 round trips. Thus, it turned out that the caking inhibitory property of a composition improves clearly by presence of a trace amount component (B).
  • Comparative Examples 2 and 3 are compositions using a conventionally known caking inhibiting component. All of these comparative examples were evaluated as x (defect). From this result, it was found that, in the composition using polyurethane particles having a relatively large amount of ethanol and easy to cake as in the present invention, an excellent caking inhibiting effect is exhibited by the specific component (B). .
  • Example 13 Further, a composition was obtained in the same manner as in Example 10 except that the carboxyvinyl polymer was neutralized with potassium hydroxide.
  • the PH of the composition obtained in Example 13 was 6.0, and the evaluation of caking deterrence was ⁇ (usable).
  • Particle dispersibility 170 ml of the composition prepared in the above Examples 1 to 13 was filled into a cylindrical polypropylene (PP) container (capacity 200 ml). Thereafter, the container was sufficiently shaken in an environment of 23 ° C., the dispersion state of the powder in the container immediately after shaking was visually confirmed, and evaluated according to the following evaluation criteria.
  • PP polypropylene
  • Comparative Examples 4 and 5 In addition, although not shown in said table
  • each of the compositions prepared in Examples 1, 6, 10 to 12 was put in a dispenser container and applied to the inner part of the forearm by spraying twice (about 0.25 ml). The lack of was evaluated. Based on the composition prepared in Example 12, the dry feeling and non-stickiness of each of the compositions prepared in Examples 1, 6, 10, and 11 were evaluated. The evaluation test was carried out by five professional evaluators in a room at a temperature of 23 ° C.
  • each of the compositions prepared in Examples 1 and 6 was “better than the composition prepared in Example 12” in terms of both smooth feeling and non-stickiness.
  • the composition has a smooth feeling “is superior to the composition prepared in Example 12” and the non-stickiness is “slightly superior to the composition prepared in Example 12”.
  • the resulting composition was “very much superior to the composition prepared in Example 12” both in terms of smoothness and non-stickiness.
  • Example 1 (4) Quick-drying The composition prepared in Example 1 was put in a dispenser container, sprayed once on the inner side of the forearm (about 0.1 ml), and the drying rate was examined. As a result, it was found that the composition prepared in Example 1 dried within 1 minute to such an extent that it did not feel wet when touched, and showed excellent quick drying properties.
  • Comparative Example 6 A composition was prepared in the same manner as in Example 1 except that the blending amount of ethanol was changed to 25.0% by mass and the blending amount of purified water was changed to 73.3% by mass. Next, the quick drying property was examined in the same manner as described above.
  • the composition prepared in Comparative Example 6 required 5 minutes or more to dry to such an extent that it did not feel wet when touched, and clearly faster drying than the composition of Example 1. I found it inferior.
  • a deodorant agent was prepared according to the formulation shown in Table 3 below, and the obtained deodorant agent was filled in a non-aerosol spray container having a diameter of 0.4 mm to produce a non-aerosol spray product.
  • a refreshing cosmetic was prepared according to the formulation shown in Table 3 below, and the obtained refreshing cosmetic was filled in a non-aerosol spray container having a diameter of 0.4 mm to produce a non-aerosol spray product.
  • Both the above-mentioned prescription examples 1 and 2 could be injected without causing clogging of the injection port.
  • the deodorant or refreshing cosmetic of the present invention can be used as a cosmetic for the purpose of reducing skin stickiness and discomfort caused by sweat, for example.
  • a non-aerosol spray product that can suppress the occurrence of caking or clogging can be provided.

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Abstract

 本発明は、成分(A):ポリウレタン粒子、成分(B):アニオン性ポリマー、成分(C):エタノール、及び成分(D):水を含み、前記成分(B)の含有量が0.0001~0.008質量%であり、前記成分(C)の含有量が30.0~70.0質量%であり、前記成分(D)の含有量が20.0~69.0質量%であることを特徴とする、デオドラント剤又は清涼化粧料に関する。本発明のデオドラント剤又は清涼化粧料の主な効果は、ポリウレタン粒子を含有し、水及びエタノールを分散媒とするデオドラント剤又は清涼化粧料であっても、ポリウレタン粒子のケーキングが抑制されているので容易に再分散できるというものである。

Description

デオドラント剤又は清涼化粧料、並びに非エアゾール型スプレー製品
 本発明はデオドラント剤又は清涼化粧料、並びに非エアゾール型スプレー製品に関する。
 従来から、皮膚に塗布した後にさらさらした感触を与える観点で、水やアルコールなどの液体中に粉体を含有したデオドラント剤や清涼化粧料(清涼感を与える化粧料)として用いられる組成物が知られている(例えば特許文献1及び特許文献2参照)。これらの組成物は、振とうして粉体を分散させた後、身体に塗布して使用される。
 また、上記組成物は、スプレー容器(噴霧器)に充填されて用いられることが多い。その場合には、組成物には、さらに粉体による噴射口の目詰まりが生じない特性が求められる。
特開2004-262887号公報 特開2003-095906号公報
 本発明者は、鋭意検討した結果、ポリウレタン粒子を粉体として用いた場合に、スプレー容器、特に非エアゾール型のスプレー容器において、噴射口の目詰まりが効果的に抑制されること見出した。しかしながらポリウレタン粒子を含有する処方では、保存時に沈降したポリウレタン粒子が固く凝集して、保存後に振とうしても再分散しにくくなる「ケーキング」が生じやすく、再分散性が劣るという課題があることも、本発明者は見出した。加えて、エタノールが多い処方では、ケーキングの発生が促進されるという課題もあった。
 従って、本発明の課題は、ポリウレタン粒子を含有し、水及びエタノールを分散媒としたデオドラント剤又は清涼化粧料であって、ポリウレタン粒子の再分散性に優れたデオドラント剤又は清涼化粧料を提供することにある。
 即ち、本発明の要旨は、
〔1〕 成分(A):ポリウレタン粒子、成分(B):アニオン性ポリマー、成分(C):エタノール、及び成分(D):水を含み、
 前記成分(B)の含有量が0.0001~0.008質量%であり、前記成分(C)の含有量が30.0~70.0質量%であり、前記成分(D)の含有量が20.0~69.0質量%であることを特徴とする、デオドラント剤又は清涼化粧料;
〔2〕 非エアゾール型のスプレー容器と、前記スプレー容器に充填された前記〔1〕に記載のデオドラント剤又は清涼化粧料、とを備える非エアゾール型スプレー製品;に関するものである。
 本発明のデオドラント剤又は清涼化粧料の主な効果は、ポリウレタン粒子を含有し、水及びエタノールを分散媒とするデオドラント剤又は清涼化粧料であっても、ポリウレタン粒子のケーキングが抑制されているので容易に再分散できるというものである。
 本発明のデオドラント剤又は清涼化粧料は、ポリウレタン粒子、アニオン性ポリマー、エタノール、及び水を少なくとも含む。本発明のデオドラント剤又は清涼化粧料は、さらに、アジピン酸ジイソプロピル、アジピン酸ジイソブチル、セバシン酸ジイソプロピル及びオレイン酸エチルからなる群より選択されるエステル油(少なくとも1種のエステル油)を含むことが好ましい。なお、本明細書においては、上記「本発明のデオドラント剤又は清涼化粧料」を「本発明の組成物」;上記「ポリウレタン粒子」を「成分(A)」;上記「アニオン性ポリマー」を「成分(B)」;上記「エタノール」を「成分(C)」;上記「水」を「成分(D)」;上記「アジピン酸ジイソプロピル、アジピン酸ジイソブチル、セバシン酸ジイソプロピル及びオレイン酸エチルからなる群より選択されるエステル油」を「成分(E)」と称する場合がある。本発明のデオドラント剤又は清涼化粧料は、さらに、上記成分(A)~(E)以外の成分を含んでもよい。本発明のデオドラント剤又は清涼化粧料に含まれる各成分、例えば、上記成分(A)、成分(B)、成分(E)は、それぞれ、1種のみを用いてもよいし、2種以上を用いてもよい。
成分(A)
 本明細書における成分(A)はポリウレタン粒子である。本発明の組成物に成分(A)を適用することによって、スプレー容器に本発明の組成物を適用した場合のスプレーの噴射口の詰まりを抑制しつつ、使用者にさらさら感を付与できるという効果が発揮される。上記成分(A)は、1種のみを用いてもよいし、2種以上を用いてもよい。
 上記成分(A)の平均粒径は、特に限定されないが、1~50μmが好ましく、2~40μmがより好ましく、3~25μmがさらに好ましい。安全性の観点から、該平均粒径が1μm以上であることが好ましく、スプレーの詰まり抑制の観点から、該平均粒径が50μm以下であることが好ましい。種々の平均粒径を有するポリウレタン粒子は市販されているので、所望の平均粒径を有するポリウレタン粒子を容易に入手することができる。
 上記成分(A)は市販品を用いてもよい。成分(A)の市販品の具体例としては、特に限定されないが、例えば、東色ピグメント株式会社製の商品名「PLASTIC POWDER D-800」(平均粒径6μm)、商品名「PLASTIC POWDER D-400」(平均粒径12.5μm)等が挙げられる。
 本発明の組成物中の、成分(A)の含有量は、特に限定されないが、本発明の組成物100質量%中の0.05~10.0質量%が好ましく、0.10~5.0質量%がより好ましく、0.5~2.0質量%がさらに好ましい。肌に塗布した際に粉体によるさらさら感を付与する観点から、該含有量は0.05質量%以上が好ましく、白浮き(肌に塗布した際に塗布部分が白くなる現象)を抑制する観点から、該含有量は10.0質量%以下が好ましい。なお、本発明の組成物中に2種以上の成分(A)が含まれる場合、上記「成分(A)の含有量」は、本発明の組成物中の全ての成分(A)の含有量の合計量を意味する。
成分(B)
 本明細書における成分(B)はアニオン性ポリマーである。本発明の組成物に成分(B)を適用することによって、ケーキング抑止性(即ち、再分散性の向上)という効果が発揮される。上記成分(B)は、1種のみを用いてもよいし、2種以上を用いてもよい。
 上記成分(B)としては、特に限定されないが、例えば、カルボキシビニルポリマー、アルキル変性カルボキシビニルポリマー、カルボキシメチルセルロース、アクリル樹脂アルカノールアミン、(アクリル酸ヒドロキシエチル/アクリロイルジメチルタウリンNa)コポリマーなどが挙げられる。中でも、ケーキング抑止性の観点から、アニオン性のアクリルポリマーが好ましく、カルボキシビニルポリマー、アルキル変性カルボキシビニルポリマーがより好ましい。即ち、成分(B)は、より好ましくは、カルボキシビニルポリマー及び/又はアルキル変性カルボキシビニルポリマー(即ち、カルボキシビニルポリマー及びアルキル変性カルボキシビニルポリマーのうち、一方又は両方)である。
 カルボキシビニルポリマーとは主としてアクリル酸の重合体であり、アルキル変性カルボキシビニルポリマーとは主としてアクリル酸とメタクリル酸アルキル(例えばC10~C30)の共重合体である。
 カルボキシビニルポリマー及びアルキル変性カルボキシビニルポリマーは市販品として容易に入手することができる。カルボキシビニルポリマーの好ましい市販品としては、例えば、商品名:カーボポール934、カーボポール940、カーボポール941、カーボポール981、カーボポール1342、カーボポール2984、カーボポールUltrez 10、カーボポールETD 2050(日本ルーブリゾール株式会社);商品名:AQUPEC HV-501、AQUPEC HV-504、AQUPEC HV-505、ハイビスワコー104、ハイビスワコー105(和光純薬工業株式会社)等が挙げられる。アルキル変性カルボキシビニルポリマーの好ましい市販品としては、例えば、商品名:PEMULEN TR-1、PEMULEN TR-2、カーボポールETD 2020、カーボポールULTREZ 20(日本ルーブリゾール株式会社)等が挙げられる。
 本発明の組成物中の成分(B)の含有量は、ケーキング抑止性の観点から、本発明の組成物100質量%中の0.0001~0.008質量%であり、0.001~0.006質量%が好ましく、0.001~0.005質量%がより好ましい。成分(B)の含有量が、0.0001質量%以上であることにより、成分(A)のケーキングを抑制することができる。また、成分(B)の含有量を0.008質量%以下の少ない量に抑えることにより、本発明の組成物を塗布した後に肌のべたつきが抑制され、さらに本発明の組成物を振とうした後の成分(A)の凝集が少なくなり分散性が向上する。成分(B)の含有量が、0.008質量%を超えて多くなり過ぎると、本発明の組成物を振とう、再分散させた後に成分(A)が凝集、沈降しやすくなる。本発明においては、成分(B)を極微量添加することによって、成分(A)のケーキングを抑制する効果を発揮させていることが大きな特徴である。なお、本発明の組成物中に2種以上の成分(B)が含まれる場合、上記「成分(B)の含有量」は、本発明の組成物中の全ての成分(B)の含有量の合計量を意味する。
 上記成分(B)、特にカルボキシビニルポリマーやアルキル変性カルボキシビニルポリマーは、特に限定されないが、塩基性物質で中和せずに用いられると、ケーキング抑止性がより一層向上するため好ましい。なお、上記塩基性物質としては、例えば、トリエタノールアミン、モノエタノールアミンなどのアルカノールアミン類、アンモニア、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムなどの無機塩基、アルギニンなどの塩基性アミノ酸などが挙げられる。
成分(C)
 本明細書における成分(C)はエタノールである。成分(C)は、成分(D)と共に本発明の組成物の媒体としての役割、肌に清涼感を付与する役割や、速乾性を向上する役割を有する。
 本発明の組成物における成分(C)の含有量は30.0~70.0質量%であり、35.0~65.0質量%が好ましく、40.0~60.0質量%がより好ましい。速乾性の観点から、該含有量は30.0質量%以上が好ましく、皮膚刺激性低減の観点から、該含有量は70.0質量%以下が好ましい。本発明の一つの特徴は、上記のようなエタノールの含有量が多い組成であっても、目詰まりやケーキングの発生を抑制する効果を発揮できる点にある。
成分(D)
 本明細書における成分(D)は水である。成分(D)は、成分(C)と共に本発明の組成物の媒体としての役割を有する。
 本発明の組成物における成分(D)の含有量は20.0~69.0質量%であり、30.0~64.0質量%が好ましく、35.0~59.0質量%がより好ましい。基剤である観点から、該含有量は20.0質量%以上が好ましく、べたつき抑制及び速乾性の観点から、該含有量は69.0質量%以下が好ましい。
成分(E)
 本明細書における成分(E)は、アジピン酸ジイソプロピル、アジピン酸ジイソブチル、セバシン酸ジイソプロピル及びオレイン酸エチルからなる群より選ばれたエステル油である。中でも、アジピン酸ジイソプロピルが特に好ましい。上記成分(E)は、1種のみを用いてもよいし、2種以上を用いてもよい。本発明の組成物には、上記成分(E)がさらに含まれていることが好ましい。本発明の組成物に成分(E)を適用することによって、成分(B)を添加したことによるべたつきをより一層抑制できるという効果が発揮される。さらに、本発明の組成物の使用者に極めて優れたさらさら感を付与することができる。成分(E)は、市販品として容易に入手することができる。
 本発明の組成物における成分(E)の含有量は0.01~5.0質量%が好ましく、0.1~3.0質量%がより好ましく、0.5~2.0質量%がさらに好ましい。べたつき抑制の観点から、該含有量は0.01質量%以上が好ましく、ぬるつき抑制の観点から、該含有量は5.0質量%以下が好ましい。なお、本発明の組成物中に2種以上の成分(E)が含まれる場合、上記「成分(E)の含有量」は、本発明の組成物中の全ての成分(E)の含有量の合計量を意味する。
その他の成分
 本発明の組成物は、必要に応じて、上記成分(A)~(E)以外の成分(その他の成分)を含んでもよい。その他の成分としては、特に限定されないが、例えば、l-メントール、カンフル、ハッカ油等の清涼剤;p-フェノールスルホン酸亜鉛、クロルヒドロキシアルミニウム等の制汗成分;界面活性剤、油脂、炭化水素油、ロウ類、高級脂肪酸、上記(E)成分以外の脂肪酸エステル油、低級アルコール、多価アルコール、ステロール類、保湿剤、無機顔料、色素、酸化防止剤、紫外線吸収剤、ビタミン類、収斂剤、美白剤、動植物抽出物、金属イオン封鎖剤等が挙げられる。
本発明のデオドラント剤又は清涼化粧料
 本発明の組成物は、デオドラント剤又は清涼化粧料である。本発明の組成物は、デオドラント剤と清涼化粧料の両方の機能を有するものであってもよい。上記デオドラント剤は、人体等に対する消臭用組成物である。また、上記清涼化粧料は、例えば、人体に直接的又は間接的に塗布して清涼感を与える化粧料である。なお、本明細書において、「化粧料」とは、薬事法上の「化粧品」には限定されず、例えば、化粧品、医薬部外品、医薬品、雑貨のいずれであってもよい。
 本発明のデオドラント剤又は清涼化粧料のpHは特に限定されないが、ケーキング抑止性をより一層向上させる観点から、25℃において例えば3.0~6.0が好ましく、3.5~5.5がより好ましい。
 本発明のデオドラント剤又は清涼化粧料は、常法により製造することができる。例えば、上記した各構成成分を混合し、公知の方法、具体的には、ホモミキサー等で撹拌する方法等が挙げられる。
 本発明者は、ポリウレタン粒子(成分(A))は、他の粉体、例えばポリスチレンやナイロンと比べて柔軟性が高いことによるものと推定されるが、デオドラント剤又は清涼化粧料として、スプレー製品、特に非エアゾール型のスプレー製品に適用した場合に、噴射時の噴射口での目詰まりが生じにくいことを見出した。しかしながら、成分(A)は、一方で、容器内で静置した際により強固なケーキングが生じる問題があることが判明した。特に、エタノールを高配合した処方では、ケーキングが促進される傾向にある。
 これに対して、本発明者はさらに鋭意検討を行った結果、デオドラント剤又は清涼化粧料に、成分(B)を添加することによって、成分(A)の粒子表面に電気的に成分(B)が吸着することによって、成分(A)の粒子同士が密に接触できなくなるためと推定されるが、成分(A)のケーキングが著しく抑制されることを見出した。しかも、驚くべきことに、成分(B)は、デオドラント剤又は清涼化粧料中に0.0001~0.008質量%という極微量を添加するだけで、ケーキング抑止の効果を十分に発揮することが分かった。このように極微量でケーキング抑止効果が発揮されることは本発明で初めて明らかになったものであり、本発明の一つの特徴である。成分(B)を上記範囲よりも多い量、例えば0.01質量%を超えて多量に添加すると化粧料にべたつきを生じたり、成分(A)の凝集を促進したりするため、極微量の成分(B)によりケーキングを抑止できることは極めて有効である。
 なお、化粧料の分野では、成分(B)は増粘剤として用いられる(一般的には、中和された形で用いられる)ことが知られているが、本発明のように有効な増粘効果を発揮しない程度の極少量で用いること、さらにはケーキング抑制成分として用いることも、本明細書で初めて明らかになったものであり、本発明の一つの特徴である。
 また、成分(E)を、さらに添加することによって、本発明の組成物を肌に塗布した後のべたつきがより一層低減されるため、より高品質のデオドラント剤又は清涼化粧料が得られるため好ましい。
 本発明のデオドラント剤又は清涼化粧料を製品とする際に、本発明のデオドラント剤又は清涼化粧料を充填する容器としては、特に限定されず、例えば、(エアゾール型又は非エアゾール型の)スプレー容器、ヒンジボトル、スクリューボトル、ポンプ容器などが挙げられる。中でも、成分(A)が従来から存在した目詰まりの問題を有効に解消し得るという観点からは、非エアゾール型のスプレー容器に充填された場合に、本発明の効果が特に顕著に発揮される。即ち、本発明のデオドラント剤又は清涼化粧料は、非エアゾール型のスプレー製品として、特に好ましく用いられる。
本発明の非エアゾール型スプレー製品
 本発明のデオドラント剤又は清涼化粧料を非エアゾール型のスプレー容器に充填することによって、本発明の非エアゾール型スプレー製品とすることができる。即ち、本発明の非エアゾール型スプレー製品は、非エアゾール型のスプレー容器と、上記スプレー容器に充填された、本発明のデオドラント剤又は清涼化粧料とを少なくとも備える。
 上記非エアゾール型のスプレー容器としては、公知慣用の容器が挙げられ、特に限定されないが、例えばポンプ式、トリガー式のスプレー容器が挙げられる。
 非エアゾール型のスプレー容器の内部の流路は細いことから、目詰まりが生じやすく、また手動で操作するために一旦生じた目詰まりを解消しにくいという特徴があった。しかしながら、本発明のデオドラント剤又は清涼化粧料は粉体としてポリウレタン粒子を使用しているため、目詰まりが生じにくいものである。
 以下、本発明を実施例に基づいて更に詳細に説明するが、本発明はこれら実施例にのみ限定されるものではない。尚、配合量(含有量)は特記しない限り「質量%」を表す。また、配合成分は全て純分に換算して配合量を記載した。
[スプレーの目詰まり抑止性に関する予備実験]
 表1に記した組成に従い、組成物A~Dを常法によって調製した。
 各組成物170mlを、それぞれ、市販のトリガー式のスプレー容器(非エアゾール型、吐出口の口径φ0.4mm、容量200ml)に充填してスプレー製品を作製し、下記評価に供した。なお、各組成物について、それぞれ10本のスプレー製品を作製した。
 各スプレー製品を連続噴霧し、目詰まりの有無を評価した。
 各組成物について、それぞれ10本のスプレー製品を評価し、10本中の目詰まりが生じた本数を表1に記載した。評価の結果、ポリウレタン粒子は優れた目詰まり抑止性を示すことが分かった。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
 なお、ポリウレタン粒子の平均粒径は6μmであり、ナイロン粒子の平均粒径は5μmであり、ポリスチレン粒子の平均粒径は6μmであり、ヒドロキシアパタイト粒子の平均粒径は18μmであった。
実施例1~12及び比較例1~3
 表2に記した組成に従い、実施例1~12及び比較例1~3の各組成物を常法によって調製し、下記評価に供した。なお、これら実施例の各組成物の25℃でのpHは、4~5.5の範囲であった。
[評価]
(1)ケーキング抑止性
 各実施例及び各比較例で調製された組成物170mlを円筒状のポリプロピレン(PP)製容器(容量200ml)に充填後、23℃の環境下で24時間静置した。その後、上記容器を約3往復/秒のスピードで振とうした。粉体が容器の底に残らなくなるように分散するまでの振とう回数より、以下の評価基準に従って評価した。評価結果を表2に示す。
<ケーキング抑止性の評価基準>
◎(良好):1~10往復
○(使用可能):11~30往復
×(不良):31往復以上
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
 表2中各成分の合計の値は、小数点以下第2位の数値を四捨五入して求められたものである。
 表2中の各成分の詳細は次のとおり。
ポリウレタン粒子(東色ピグメント株式会社、商品名:PLASTIC POWDER D-800 2.0、平均粒径6μm)
カルボキシビニルポリマー1(日本ルーブリゾール株式会社、商品名:カーボポール941)
カルボキシビニルポリマー2(和光純薬工業株式会社、商品名:ハイビスワコー105)
アルキル変性カルボキシビニルポリマー(日本ルーブリゾール株式会社、商品名:カーボポールETD 2020)
ナイロン末(東レ株式会社、商品名:SP-500、平均粒径5μm)
 表2から次のことが分かった。
 成分(B)の量に関して、実施例4では0.0001質量%であったのに対して、ほぼ同じ組成の比較例1では0質量%であった。このように両者の成分(B)の量の違いはわずかであった。
 両者のケーキング抑止性に関しては、実施例4での評価は○(使用可能)、具体的には20往復であったのに対して、比較例1での評価は×(不良)、具体的には300往復であった。このように、極微量の成分(B)の存在によって、組成物のケーキング抑止性が明らかに向上することが分かった。
 実施例1~12から、成分(B)として特定のアニオン性ポリマーを使用すると、ケーキング抑止性が確認できた。それに対して、比較例2及び3は、従来より知られていたケーキング抑制成分を使用した組成である。これらの比較例の評価はいずれも×(不良)であった。この結果から、本発明のような、エタノールの量が比較的多く、かつケーキングしやすいポリウレタン粒子を用いた組成においては、特定の成分(B)によって優れたケーキング抑制効果を発揮することが分かった。
実施例13
 また、水酸化カリウムによりカルボキシビニルポリマーを中和した以外は、実施例10と同様にして組成物を得た。実施例13で得られた組成物のPHは6.0であり、ケーキング抑止性の評価は○(使用可能)であった。
(2)粒子分散性
 上記の実施例1~13で調製された組成物170mlを円筒状のポリプロピレン(PP)製容器(容量200ml)に充填した。その後、23℃の環境下、上記容器を十分に振とうし、振とう直後の容器内の粉体の分散状態を目視にて確認し、以下の評価基準に従って評価した。
<粒子分散性の評価基準>
◎(優れる):振とうにより、均一に微分散し、凝集体が形成しない。
○(良好):振とうにより、均一分散した後、弱い凝集体と微分散の混在系を形成する。
△(不十分):振とうにより、均一分散するが、明らかな凝集体を形成する。
×(不良):振とうによっても均一に分散できず、振とう直後に粉体が沈降する。
 その結果、実施例1~13に記載の組成物はいずれも○~◎(良好~優れる)の評価であり、粒子分散性が良好か優れていることが分かった。
比較例4及び5
 なお、上記の表には示していないが、実施例1の組成において、成分(B)の配合量を0.01質量%に変更した組成の組成物(比較例4)、及び実施例1の組成において、成分(B)の配合量を0.1質量%に変更した組成の組成物(比較例5)を調製し、粒子分散性を同様に評価した。その結果、比較例4の評価は△(不十分)であり、比較例5の評価は×(不良)であることが分かった。この結果から、成分(B)の配合量(含有量)が本願の上限値(0.008質量%)を超えて多くなると、組成物の粒子分散性が悪化する傾向が見られることが分かった。
(3)塗布後のべたつきのなさ
 実施例1、6、10~12で調製された各組成物(約1ml)を被験者の前腕内側部に塗布し、塗布後のべたつきのなさを評価した。実施例12で調製された組成物と実施例1、6、10、11で調製された各組成物を比較して、実施例12で調製された組成物(比較基準)よりもべたつきがないと感じた人数を調査した。なお、評価試験は、温度23℃の部屋内で、被験者10名により実施した。
 その結果、実施例1、6、11で調製された各組成物は、10名中8~10名が、実施例12で調製された組成物よりもべたつきがないと感じたと回答した。また、実施例10で調製された組成物は、10名中6名が、実施例12で調製された組成物よりもべたつきがないと感じたと回答した。
 さらに、実施例1、6、10~12で調製された各組成物を、ディスペンサー容器に入れ、前腕内側部に2回噴霧(約0.25ml)して塗布し、塗布後のさらさら感及びべたつきのなさを評価した。実施例12で調製された組成物を基準として、実施例1、6、10、11で調製された組成物のそれぞれのさらさら感及びべたつきのなさを評価した。なお、評価試験は、温度23℃の部屋内で、5名の専門評価員により実施した。
 その結果、実施例1、6で調製された各組成物は、さらさら感及びべたつきのなさのいずれもが「実施例12で調製された組成物よりも優れる」であり、実施例10で調製された組成物は、さらさら感が「実施例12で調製された組成物よりも優れる」、べたつきのなさが「実施例12で調製された組成物よりも少し優れる」であり、実施例11で調製された組成物は、さらさら感及びべたつきのなさのいずれもが「実施例12で調製された組成物よりも非常に優れる」であった。
(4)速乾性
 実施例1で調製された組成物をディスペンサー容器に入れ、前腕内側部に1回噴霧(約0.1ml)し、乾燥速度を調べた。
 その結果、実施例1で調製された組成物は、1分以内に、触れた時に濡れた状態を感じない程度にまで乾燥し、優れた速乾性を示すことが分かった。
比較例6
 エタノールの配合量を25.0質量%、精製水の配合量を73.3質量%に変更した以外は、実施例1と同様にして組成物を作製した。次いで、上記と同様にして速乾性を調べた。
 その結果、比較例6で調製された組成物は、触れた時に濡れた状態を感じない程度にまで乾燥するまで5分以上を要し、実施例1の組成物と比べて明らかに速乾性に劣ることが分かった。
 以下、本発明にかかるデオドラント剤及び清涼化粧料の処方例を示す。尚、含有量は質量%である。
(処方例1:デオドラント剤)
 下記表3に示す処方に従ってデオドラント剤を調製し、得られたデオドラント剤を口径0.4mmの非エアゾール型のスプレー容器に充填して、非エアゾール型スプレー製品を製造した。
(処方例2:清涼化粧料)
 下記表3に示す処方に従って清涼化粧料を調製し、得られた清涼化粧料を口径0.4mmの非エアゾール型のスプレー容器に充填して、非エアゾール型スプレー製品を製造した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
 上記処方例1及び2は共に、噴射口の目詰まりを生じることなく噴射することができた。
 本発明のデオドラント剤又は清涼化粧料は、例えば、汗による肌のべたつきや不快感の軽減を目的とする化粧料として使用できる。本発明のデオドラント剤又は清涼化粧料を非エアゾール型のスプレー容器に充填することによって、ケーキングや目詰まりの発生を抑制できる非エアゾール型スプレー製品を提供できる。

Claims (5)

  1.  成分(A):ポリウレタン粒子、
     成分(B):アニオン性ポリマー、
     成分(C):エタノール、及び
     成分(D):水
    を含み、
     前記成分(B)の含有量が0.0001~0.008質量%であり、前記成分(C)の含有量が30.0~70.0質量%であり、前記成分(D)の含有量が20.0~69.0質量%であることを特徴とする、デオドラント剤又は清涼化粧料。
  2.  前記成分(B)がアニオン性のアクリルポリマーである、請求項1に記載のデオドラント剤又は清涼化粧料。
  3.  前記成分(B)がカルボキシビニルポリマー及び/又はアルキル変性カルボキシビニルポリマーである、請求項1又は2に記載のデオドラント剤又は清涼化粧料。
  4.  さらに、成分(E):アジピン酸ジイソプロピル、アジピン酸ジイソブチル、セバシン酸ジイソプロピル及びオレイン酸エチルからなる群より選択されるエステル油を含む、請求項1~3のいずれか1項に記載のデオドラント剤又は清涼化粧料。
  5.  非エアゾール型のスプレー容器と、
     前記スプレー容器に充填された請求項1~4のいずれか1項に記載のデオドラント剤又は清涼化粧料、
    とを備える非エアゾール型スプレー製品。
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