WO2015137472A1 - 組成物、化合物、有機エレクトロルミネッセンス素子用材料、インク組成物、有機エレクトロルミネッセンス素子、及び電子機器 - Google Patents
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- H10K85/341—Transition metal complexes, e.g. Ru(II)polypyridine complexes
- H10K85/342—Transition metal complexes, e.g. Ru(II)polypyridine complexes comprising iridium
Definitions
- the present invention relates to a composition, a compound, a material for an organic electroluminescence device, an ink composition, an organic electroluminescence device, and an electronic apparatus.
- An organic electroluminescence device comprising an organic thin film layer including a light emitting layer between an anode and a cathode, and emitting light from exciton energy generated by recombination of holes and electrons injected into the light emitting layer (It may be described as “organic EL element”).
- An organic EL element is expected as a light-emitting element that takes advantage of a self-luminous element and is excellent in high luminous efficiency, high image quality, low power consumption, and thin design.
- the light emitting layer is a host / dopant light emitting layer in which a host is doped with a light emitting material as a dopant.
- excitons can be efficiently generated from the charge injected into the host. And the energy of the produced
- the method for forming each layer of the organic EL element is largely applicable to a deposition method such as a vacuum deposition method or a molecular beam deposition method, and a coating method such as a dipping method, a spin coating method, a casting method, a bar coating method, or a roll coating method.
- a deposition method such as a vacuum deposition method or a molecular beam deposition method
- a coating method such as a dipping method, a spin coating method, a casting method, a bar coating method, or a roll coating method.
- the material for forming a layer by the coating method is required to have different characteristics from the material used in the vapor deposition method, such as temperature resistance and solubility in a solvent. Therefore, a material useful in the vapor deposition method is not always useful in the coating method.
- An object of the present invention is to provide a composition or compound suitable for an organic EL device for forming a layer by a coating method. Another object is to provide an organic electroluminescence device material comprising the composition or compound, an ink composition containing the composition or compound, an organic electroluminescence device using the composition or compound, and the organic electroluminescence device. An electronic device equipped with a luminescence element is provided.
- a compound represented by the following general formula (1) A composition containing at least one selected from compounds represented by any one of the following general formulas (CH1), (CH3), (CH4), (CH5), (CH6), (CH14) and (CH15) object.
- A represents a substituted or unsubstituted nitrogen-containing heteroaromatic hydrocarbon group having 5 to 30 ring atoms.
- L 1 to L 3 are each independently a substituted or unsubstituted aromatic hydrocarbon group having 6 to 30 ring carbon atoms, a substituted or unsubstituted heterocyclic group having 5 to 30 ring atoms, or a A group formed by bonding 2 to 4 groups.
- a to c are each independently 0 or 1.
- * 1 to * 3 are bonded to D 1 to D 3 respectively.
- the D 1 to D 3 are groups independently selected from Group A to Group D, which are four groups represented by the following general formulas (D A ) to (D D ).
- Ar 1 and Ar 2 are each independently a substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 30 ring carbon atoms, or a substituted or unsubstituted heteroaryl group having 5 to 30 ring atoms.
- One of X 1 to X 4 and one of X 13 to X 16 are carbon atoms bonded to * 10 and * 11 , respectively, and the other six are independently C (R ) Or a nitrogen atom, and one of X 9 to X 12 and one of X 21 to X 24 are carbon atoms bonded to * 12 and * 13 , respectively.
- One are each independently a C (R) or a nitrogen atom .
- X 5 ⁇ X 8 ⁇ X 17 ⁇ X 20 are each independently C (R) or a nitrogen atom.
- the R is a hydrogen atom or a substituent, R's, which are present in plural, each may be the same, or different And two selected from a plurality of R may be bonded to each other to form a ring.
- R In General Formula (D B ) representing a group belonging to Group B, two of X 1 to X 4 are carbon atoms bonded to * 21 and * 22 , respectively, and the other two are each Independently, it is C (R) or a nitrogen atom, and X 5 to X 12 are each independently C (R) or a nitrogen atom, where R is a hydrogen atom or a substituent, and a plurality of them are present.
- R may be the same or different, and two selected from a plurality of R may be bonded to each other to form a ring
- R a ⁇ R H are each independently a hydrogen atom A substituent, R A and R B, and R C and R D, the bond to each other may form a ring.
- X 1 to X 8 each represent C (R 1 ) to C (R 8 ) or a nitrogen atom.
- R 1 to R 8 are each independently
- one of X 1 to X 4 is a carbon atom directly bonded to the nitrogen atom to which Z 1 or Ar 4 and Ar 5 are bonded.
- Two members selected from R 1 to R 8 that are not involved in bonding may be bonded to each other to form a ring, and Ar 1 , Ar 4, and Ar 5 are each independently substituted or unsubstituted.
- 30 aromatic hydrocarbon groups, substituted or unsubstituted ring Heterocyclic group atoms 5-30, or these groups is 2 to 4 formed by bonding group .d is 0 or 1.
- R 1 to R 16 are each independently A hydrogen atom or a substituent, provided that any one of X 1 to X 4 is a carbon atom and is directly bonded to any one carbon atom of X 13 to X 16 ; Further, two selected from R 1 to R 8 and two selected from R 9 to R 16 which are not involved in the direct bond may be bonded to each other to form a ring.
- Y 1 represents an oxygen atom, a sulfur atom, C (R A ) (R B ), Si (R C ) (R D ), P (R E ), P ( ⁇ O) (R F ), S ( ⁇ O ) 2 , P ( ⁇ S) (R G ), or —N (R H ) —, wherein R A to R H are each independently a hydrogen atom or a substituent. R A and R B , and R C and R D may be bonded to each other to form a ring. * Is bonded to any one of * 1 to * 3 in the formula (1). ]
- A represents a substituted or unsubstituted aromatic heterocyclic group
- L 1 is a single bond, a substituted or unsubstituted aromatic hydrocarbon ring group, or a substituted or unsubstituted aromatic heterocyclic group
- B is a residue having a structure represented by the following formula (CH2)
- m is an integer of 2 or more
- the plurality of L 1 may be the same or different from each other
- the plurality of B may be the same or different from each other.
- one of X 1 and Y 1 is a single bond, —CR 2 —, —NR—, —O—, —S— or —SiR 2 —, and the other is —NR—, —O -, -S- or -SiR 2-
- One of X 2 and Y 2 is a single bond, —CR 2 —, —NR—, —O—, —S— or —SiR 2 —, and the other is —NR—, —O—, —S— or — SiR 2-
- R is a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group, a substituted or unsubstituted cycloalkyl group, a substituted or unsubstituted aromatic hydrocarbon ring group, or a substituted or unsubstituted aromatic heterocyclic group
- Z 1 and Z 2 are each independently a substituted or unsubstituted
- a substituted aromatic heterocyclic group, L 2 is a linking group, n is an integer of 0 to 5, and when n is 2 or more, the plurality of Z 2 may be the same or different from each other, and the plurality of X 2 may be the same or different from each other The plurality of Y 2 may be the same as or different from each other.
- X 5 and Y 5 are a single bond, —CR 2 —, —NR—, —O—, —S— or —SiR 2 —, and they are not all single bonds. . R is the same as described above.
- Z 7 and Z 8 are the same as Z 1 and Z 2 described above, but an aliphatic hydrocarbon ring group in which three or more rings are condensed, an aliphatic heterocyclic group in which three or more rings are condensed, and three or more rings. There is no case where it is a condensed aromatic hydrocarbon ring group or an aromatic heterocyclic group in which three or more rings are condensed.
- t is an integer of 1 or more.
- L 3 is a single bond, a substituted or unsubstituted aromatic hydrocarbon ring group, a substituted or unsubstituted aromatic heterocyclic group, or a combination thereof. However, when t is 1, L 3 is not a single bond.
- a 1 to A 3 each represents a substituted or unsubstituted aromatic hydrocarbon ring group or a substituted or unsubstituted aromatic heterocyclic group.
- L 4 represents a divalent group in which 1 to 4 substituted or unsubstituted aromatic hydrocarbon rings are linked (or contained), or 1 to 4 substituted or unsubstituted aromatic groups. It is a divalent group to which a heterocyclic ring is linked.
- a 4 to A 6 are each a substituted or unsubstituted aromatic hydrocarbon ring group or a substituted or unsubstituted aromatic heterocyclic group.
- a 4 and A 5 may be bonded to each other to form a cyclic structure.
- L 5 represents a divalent group in which 1 to 6 substituted or unsubstituted aromatic hydrocarbon rings are linked (or contained), or 1 to 6 substituted or unsubstituted aromatic groups. It is a divalent group to which a heterocyclic ring is linked.
- a 7 to A 10 each represent a group in which 1 to 10 substituted or unsubstituted aromatic hydrocarbon rings are bonded, or a group in which 1 to 10 substituted or unsubstituted aromatic heterocyclic rings are bonded.
- Ar 1 and Ar 3 are a substituted or unsubstituted monovalent aromatic hydrocarbon ring group, a substituted or unsubstituted monovalent aromatic heterocyclic group, and Ar 2 is a substituted or unsubstituted group.
- X 9 , X 10 , Y 9 , Y 10 are a single bond, —CR 2 —, —NR—, —O—, —S—, —PR—, or —SiR 2 —. It is a group represented, and not all become a single bond.
- R is synonymous with R in X 1 , X 2 , Y 1 and Y 2 of formula (CH2); Z 9 , Z 10 and Z 11 are synonymous with Z 1 and Z 2 in the formula (CH2), aa is an integer of 1 to 5, and when aa is 2 or more, the plurality of Z 10 may be the same or different from each other, and the plurality of X 10 may be the same or different from each other The plurality of Y 10 may be the same as or different from each other. ]
- Aa has the same meaning as A in Formula (CH1)
- L 11 has the same meaning as L 1 in Formula (CH1)
- B 2 represents the structure represented by Formula (CH2).
- h is an integer of 1 or more
- the upper limit of h is determined depending on the structure of Aa and is not particularly limited, but is preferably selected from the range of about 1 to 10. More preferably, it is 1 to 3, and still more preferably 1 or 2.
- j is an integer of 1 or more, and the upper limit of j is determined depending on the structure of L 11 and is not particularly limited, but is preferably 2 or 3.
- h + j is an integer of 3 or more.
- the plurality of L 11 may be the same as or different from each other
- the plurality of B 2 may be the same as or different from each other.
- [2] A compound represented by the general formula (1).
- [3] A material for an organic electroluminescence device comprising the composition according to [1] or the compound according to [2].
- [4] An ink composition comprising a solvent and the composition according to [1] or the compound according to [2].
- An organic electroluminescence device having a cathode, an anode, and one or more organic thin film layers between the cathode and the anode, The one or more organic thin film layers include a light emitting layer, and at least one of the one or more organic thin film layers is a layer including the composition according to the above [1] or the compound according to the above [2].
- [6] An electronic device equipped with the organic electroluminescence element as described in [5] above.
- composition or compound suitable for an organic EL device for forming a layer by a coating method.
- the “carbon number XX to YY” in the expression “substituted or unsubstituted ZZ group having XX to YY” represents the number of carbon atoms in the case where the ZZ group is unsubstituted.
- the carbon number of the substituent in the case where it is present is not included.
- “YY” is larger than “XX”, and “XX” and “YY” each mean an integer of 1 or more.
- “atom number XX to YY” in the expression “ZZ group of substituted or unsubstituted atoms XX to YY” represents the number of atoms when the ZZ group is unsubstituted. In the case of substitution, the number of substituent atoms is not included.
- “YY” is larger than “XX”, and “XX” and “YY” each mean an integer of 1 or more.
- the number of ring-forming carbon atoms constitutes the ring itself of a compound having a structure in which atoms are bonded cyclically (for example, a monocyclic compound, a condensed ring compound, a bridged compound, a carbocyclic compound, or a heterocyclic compound). Represents the number of carbon atoms in the atom.
- the carbon contained in the substituent is not included in the number of ring-forming carbons.
- the “ring-forming carbon number” described below is the same unless otherwise specified.
- the benzene ring has 6 ring carbon atoms
- the naphthalene ring has 10 ring carbon atoms
- the pyridinyl group has 5 ring carbon atoms
- the furanyl group has 4 ring carbon atoms.
- the carbon number of the alkyl group is not included in the number of ring-forming carbons.
- the carbon number of the fluorene ring as a substituent is not included in the number of ring-forming carbons.
- the number of ring-forming atoms refers to a compound (for example, a monocyclic compound, a condensed ring compound, a bridged compound, or a carbocyclic compound) having a structure in which atoms are bonded in a cyclic manner (for example, a single ring, a condensed ring, or a ring assembly).
- a heterocyclic compound represents the number of atoms constituting the ring itself.
- An atom that does not constitute a ring for example, a hydrogen atom that terminates a bond of an atom that constitutes a ring
- an atom contained in a substituent when the ring is substituted by a substituent is not included in the number of ring-forming atoms.
- the “number of ring-forming atoms” described below is the same unless otherwise specified. For example, the number of ring-forming atoms in the pyridine ring is 6, the number of ring-forming atoms in the quinazoline ring is 10, and the number of ring-forming atoms in the furan ring is 5.
- a hydrogen atom bonded to a carbon atom of a pyridine ring or a quinazoline ring or an atom constituting a substituent is not included in the number of ring-forming atoms. Further, when, for example, a fluorene ring is bonded to the fluorene ring as a substituent (including a spirofluorene ring), the number of atoms of the fluorene ring as a substituent is not included in the number of ring-forming atoms.
- hydrogen atom includes isotopes having different numbers of neutrons, that is, light hydrogen (protium), deuterium (deuterium), and tritium (tritium).
- the “heteroaryl group” and the “heteroarylene group” are groups containing at least one heteroatom as a ring-forming atom, and the heteroatom includes a nitrogen atom, an oxygen atom, and a sulfur atom. , Preferably at least one selected from silicon atoms and selenium atoms.
- the “substituted or unsubstituted carbazolyl group” means the following carbazolyl group, And a substituted carbazolyl group having an optional substituent with respect to the above group.
- the substituted carbazolyl group may be condensed by bonding arbitrary substituents to each other, and may contain a heteroatom such as a nitrogen atom, an oxygen atom, a silicon atom and a selenium atom, and the bonding position is It may be any of 1st to 9th positions. Specific examples of such a substituted carbazolyl group include the groups shown below.
- substituted or unsubstituted dibenzofuranyl group and “substituted or unsubstituted dibenzothiophenyl group” include the following dibenzofuranyl group and dibenzothiophenyl group, And a substituted dibenzofuranyl group and a substituted dibenzothiophenyl group further having an optional substituent with respect to the above group.
- the substituted dibenzofuranyl group and the substituted dibenzothiophenyl group may be bonded together by arbitrary substituents and may be condensed, and include a hetero atom such as a nitrogen atom, an oxygen atom, a silicon atom, and a selenium atom.
- the bonding position may be any of the 1st to 8th positions. Specific examples of such a substituted dibenzofuranyl group and a substituted dibenzothiophenyl group include the following groups.
- X represents an oxygen atom or a sulfur atom
- Y represents an oxygen atom, a sulfur atom, NH, NR a (R a is an alkyl group or an aryl group), CH 2 , or CR b 2 ( R b represents an alkyl group or an aryl group. ]
- substituted or unsubstituted is an alkyl group having 1 to 50 carbon atoms (preferably 1 to 18 and more preferably 1 to 8); A cycloalkyl group having 3 to 50 (preferably 3 to 10, more preferably 3 to 8, more preferably 5 or 6); 6 to 50 ring carbon atoms (preferably 6 to 25, more preferably 6 to 18) An aryl group having 7 to 51 (preferably 7 to 30, more preferably 7 to 20) carbon atoms having an aryl group having 6 to 50 ring carbon atoms (preferably 6 to 25, more preferably 6 to 18).
- substituents may be further substituted with the above-mentioned arbitrary substituents.
- substituents may be bonded to each other to form a ring.
- unsubstituted in the description of “substituted or unsubstituted” means that a hydrogen atom is bonded without being substituted by these substituents.
- a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 50 carbon atoms preferably 1 to 18, more preferably 1 to 8
- substituted or unsubstituted ring carbon atoms having 3 to 50 carbon atoms preferably 1 to 18, more preferably 1 to 8.
- cycloalkyl group substituted or unsubstituted 6 to 50 ring carbon atoms (preferably 6 to 25, more preferably 6 to 6) 18) an aryl group, a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 50 carbon atoms (preferably 1 to 18, more preferably 1 to 8), and a substituted or unsubstituted ring carbon atom number 6 to 50 (preferably 6).
- composition in one embodiment of the present invention, a compound represented by the following general formula (1) and the following general formulas (CH1), (CH3), (CH4), (CH5), (CH6), (CH14), and (CH15)
- the composition containing at least 1 sort (s) selected from the compound represented by either of these is provided.
- the said composition is a compound suitable for the organic EL element formed into a layer by the apply
- A represents a substituted or unsubstituted nitrogen-containing heteroaromatic hydrocarbon group having 5 to 30 ring atoms.
- L 1 to L 3 are each independently a substituted or unsubstituted aromatic hydrocarbon group having 6 to 30 ring carbon atoms, a substituted or unsubstituted heterocyclic group having 5 to 30 ring atoms, or a A group formed by bonding 2 to 4 groups.
- a to c are each independently 0 or 1.
- * 1 to * 3 are bonded to D 1 to D 3 respectively.
- the D 1 to D 3 are groups independently selected from Group A to Group D, which are four groups represented by the following general formulas (D A ) to (D D ).
- Ar 1 and Ar 2 are each independently a substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 30 ring carbon atoms, or a substituted or unsubstituted heteroaryl group having 5 to 30 ring atoms.
- One of X 1 to X 4 and one of X 13 to X 16 are carbon atoms bonded to * 10 and * 11 , respectively, and the other six are independently C (R ) Or a nitrogen atom, and one of X 9 to X 12 and one of X 21 to X 24 are carbon atoms bonded to * 12 and * 13 , respectively.
- One are each independently a C (R) or a nitrogen atom .
- X 5 ⁇ X 8 ⁇ X 17 ⁇ X 20 are each independently C (R) or a nitrogen atom.
- the R is a hydrogen atom or a substituent, R's, which are present in plural, each may be the same, or different And two selected from a plurality of R may be bonded to each other to form a ring.
- R In General Formula (D B ) representing a group belonging to Group B, two of X 1 to X 4 are carbon atoms bonded to * 21 and * 22 , respectively, and the other two are each Independently, it is C (R) or a nitrogen atom, and X 5 to X 12 are each independently C (R) or a nitrogen atom, where R is a hydrogen atom or a substituent, and a plurality of them are present.
- R may be the same or different, and two selected from a plurality of R may be bonded to each other to form a ring
- R a ⁇ R H are each independently a hydrogen atom A substituent, R A and R B, and R C and R D, the bond to each other may form a ring.
- X 1 to X 8 each represent C (R 1 ) to C (R 8 ) or a nitrogen atom.
- R 1 to R 8 are each independently
- one of X 1 to X 4 is a carbon atom directly bonded to the nitrogen atom to which Z 1 or Ar 4 and Ar 5 are bonded.
- Two members selected from R 1 to R 8 that are not involved in bonding may be bonded to each other to form a ring, and Ar 1 , Ar 4, and Ar 5 are each independently substituted or unsubstituted.
- 30 aromatic hydrocarbon groups, substituted or unsubstituted ring Heterocyclic group atoms 5-30, or these groups is 2 to 4 formed by bonding group .d is 0 or 1.
- R 1 to R 16 are each independently A hydrogen atom or a substituent, provided that any one of X 1 to X 4 is a carbon atom and is directly bonded to any one carbon atom of X 13 to X 16 ; Further, two selected from R 1 to R 8 and two selected from R 9 to R 16 which are not involved in the direct bond may be bonded to each other to form a ring.
- Y 1 represents an oxygen atom, a sulfur atom, C (R A ) (R B ), Si (R C ) (R D ), P (R E ), P ( ⁇ O) (R F ), S ( ⁇ O ) 2 , P ( ⁇ S) (R G ), or —N (R H ) —, wherein R A to R H are each independently a hydrogen atom or a substituent. R A and R B , and R C and R D may be bonded to each other to form a ring. * Is bonded to any one of * 1 to * 3 in the formula (1). ]
- a compound represented by general formula (1 [I]) described later and general formulas (CH1), (CH3), (CH4), (CH5), (CH6), ( A composition containing at least one selected from the compounds represented by any one of CH14) and (CH15) is also provided.
- the compound (CH1), the compound (CH3), the compound (CH4), the compound (CH5), the compound (CH6), the compound (CH14), and the compound (CH15) are represented by the general formula (1 [I]). Not the same as the compound.
- a compound represented by the general formula (1 [I]) is included in each of the general formulas (CH1), (CH3), (CH4), (CH5), (CH6), (CH14), and (CH15).
- the overlapping portion corresponding to the compound represented by the general formula (1 [I]) is removed.
- a compound represented by general formula (1 [II]) described later, and general formulas (CH1), (CH3), (CH4), (CH5), (CH6), ( A composition containing at least one selected from the compounds represented by any one of CH14) and (CH15) is also provided.
- the compound (CH1), the compound (CH3), the compound (CH4), the compound (CH5), the compound (CH6), the compound (CH14), and the compound (CH15) are represented by the general formula (1 [II]). Not the same as the compound. That is, the compounds represented by the general formula (1 [II]) are included in each of the general formulas (CH1), (CH3), (CH4), (CH5), (CH6), (CH14), and (CH15). When obtained, the overlapping portion corresponding to the compound represented by the general formula (1 [II]) is removed.
- a compound represented by general formula (1 [III]) described later and general formulas (CH1), (CH3), (CH4), (CH5), (CH6), ( A composition containing at least one selected from the compounds represented by any one of CH14) and (CH15) is also provided.
- the compound (CH1), the compound (CH3), the compound (CH4), the compound (CH5), the compound (CH6), the compound (CH14), and the compound (CH15) are represented by the general formula (1 [III]). Not the same as the compound. That is, the compound represented by the general formula (1 [III]) is included in each general formula (CH1), (CH3), (CH4), (CH5), (CH6), (CH14), and (CH15).
- a compound represented by general formula (1 [IV]) described later and general formulas (CH1), (CH3), (CH4), (CH5), (CH6), ( A composition containing at least one selected from the compounds represented by any one of CH14) and (CH15) is also provided.
- the compound (CH1), the compound (CH3), the compound (CH4), the compound (CH5), the compound (CH6), the compound (CH14), and the compound (CH15) are represented by the general formula (1 [IV]). Not the same as the compound.
- the compound represented by the general formula (1 [IV]) is included in each of the general formulas (CH1), (CH3), (CH4), (CH5), (CH6), (CH14), and (CH15).
- the overlapping portion corresponding to the compound represented by the general formula (1 [IV]) is removed.
- a compound represented by the general formula (1 [V]) described later, and the general formulas (CH1), (CH3), (CH4), (CH5), (CH6), ( A composition containing at least one selected from the compounds represented by any one of CH14) and (CH15) is also provided.
- the compound (CH1), the compound (CH3), the compound (CH4), the compound (CH5), the compound (CH6), the compound (CH14), and the compound (CH15) are represented by the general formula (1 [V]). Not the same as the compound. That is, a compound represented by the general formula (1 [V]) is included in each of the general formulas (CH1), (CH3), (CH4), (CH5), (CH6), (CH14), and (CH15). When obtained, the overlapping portion corresponding to the compound represented by the general formula (1 [V]) is removed.
- These compositions are compounds suitable for organic EL devices that form layers by a coating method, and are useful as materials for organic electroluminescent devices.
- a compound represented by the general formula (1) is also provided.
- the said compound is a compound suitable for the organic EL element formed into a layer by the apply
- the compound represented by the general formula (1) is preferably a compound represented by the general formula (1 [I]) described later, a compound represented by the general formula (1 [II]) described later, A compound represented by the general formula (1 [III]), a compound represented by the following general formula (1 [IV]), and a compound represented by the following general formula (1 [V]).
- a compound represented by the following general formula (1 [I]) (hereinafter, also referred to as “compound (1 [I])”) is provided.
- the compound (1 [I]) is a compound suitable for an organic EL device for forming a layer by a coating method, and is useful as a material for an organic electroluminescence device.
- A represents a substituted or unsubstituted nitrogen-containing heteroaromatic hydrocarbon group having 5 to 30 ring atoms.
- L 1 to L 3 are each independently a substituted or unsubstituted aromatic hydrocarbon group having 6 to 30 ring carbon atoms, a substituted or unsubstituted heterocyclic group having 5 to 30 ring atoms, or a A group formed by bonding 2 to 4 groups.
- a to c are each independently 0 or 1.
- Ar 1 to Ar 6 are each independently a substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 30 ring carbon atoms, or a substituted or unsubstituted heteroaryl group having 5 to 30 ring atoms.
- One of X 1 to X 4 and one of X 13 to X 16 are carbon atoms bonded to * 10 and * 11 , respectively, and the other six are independently C (R ) Or a nitrogen atom, One of X 9 to X 12 and one of X 21 to X 24 are carbon atoms bonded to * 12 and * 13 , respectively, and the other six are independently C (R ) Or a nitrogen atom, One of X 25 to X 28 and one of X 37 to X 40 are carbon atoms bonded to * 14 and * 15 , respectively, and the other six are independently C (R ) Or a nitrogen atom, One of X 33 to X 36 and one of X 45 to X 48 are carbon atoms bonded to * 16 and * 17 , respectively, and the other six are independently C (R ) Or a nitrogen atom, One of X 49 to X 52 and one of X 61 to X 64 are carbon atoms bonded to * 18 and * 19 , respectively, and
- R is a hydrogen atom or a substituent, and a plurality of R may be the same or different. Moreover, two selected from a plurality of Rs may be bonded to each other to form a ring.
- the number of ring-forming atoms of the nitrogen-containing heteroaromatic hydrocarbon group represented by A in the general formula (1 [I]) is 5 to 30, preferably 6 to 20, and more preferably 6 to 14.
- the nitrogen-containing heteroaromatic hydrocarbon group is preferably a monocyclic ring, a condensed ring composed of two rings, or a condensed ring composed of three rings.
- the number of nitrogen atoms contained in the nitrogen-containing heteroaromatic hydrocarbon group is preferably 1 to 3, more preferably 2 or 3.
- the number of nitrogen atoms contained is preferably 2 or 3, more preferably 3, and the nitrogen-containing heteroaromatic hydrocarbon group is In the case of a condensed ring composed of two or three rings, the number of nitrogen atoms contained is preferably two.
- the nitrogen-containing heteroaromatic hydrocarbon group may contain a heteroatom other than a nitrogen atom (for example, an oxygen atom, a sulfur atom, a silicon atom, a selenium atom, etc.), but a nitrogen atom as a heteroatom It is preferable to contain only.
- nitrogen-containing heteroaromatic hydrocarbon group represented by A in the general formula (1 [I]) include pyrrole, pyridine, pyridazine, pyrimidine, pyrazine, triazine, imidazole, pyrazole, oxadiazole, thiadiazole, and triazole.
- Tetrazole indole, isoindole, indolizine, quinolidine, quinoline, isoquinoline, naphthyridine, cinnoline, phthalazine, quinazoline, benzo [f] quinazoline, benzo [h] quinazoline, quinoxaline, benzimidazole, indazole, carbazole, biscarbazole, fe Nanthridine, acridine, phenanthroline, phenazine, azatriphenylene, diazatriphenylene, hexaazatriphenylene, azacarbazole, azadibenzofuran, azadibenzo Thiophene and dinaphtho [2 ', 3': 2,3: 2 ', 3': 6,7] such residue of a compound selected from carbazole.
- the residue is a monovalent or higher group obtained by eliminating one or more hydrogen atoms from a compound.
- the valence of the nitrogen-containing heteroaromatic hydrocarbon group that is, the valence of “A” corresponds to the value of “a + b + c” in the general formula (1 [I]).
- the nitrogen-containing heteroaromatic hydrocarbon group is preferably a residue of a compound selected from the following group.
- the nitrogen-containing heteroaromatic hydrocarbon group represented by A is preferably a residue of a nitrogen-containing heterocycle represented by the following general formula (A1).
- X 101 to X 104 are each C (R 101 ) to C (R 104 ) or a nitrogen atom.
- R 101 to R 104 are each independently a hydrogen atom or a substituent.
- two selected from R 102 to R 104 may be bonded to each other to form a ring.
- the nitrogen-containing heteroaromatic hydrocarbon group represented by A is more preferably a residue of a nitrogen-containing heterocyclic ring represented by any one of the following general formulas (A2) to (A4). preferable.
- X 103 represents C (R 103 ) or a nitrogen atom.
- R 101 to R 104 are each independently a hydrogen atom or a substituent selected from R 102 to R 104. The two may be bonded to each other to form a ring.
- X 101 , X 102 , and X 105 to X 108 each represent C (R 101 ), C (R 102 ), C (R 105 ) to C (R 108 ), or a nitrogen atom.
- R 101 , R 102 and R 105 to R 108 are each independently a hydrogen atom or a substituent, and two selected from R 102 and R 105 to R 108 are bonded to each other to form a ring. May be.
- R 101 , R 102 and R 105 to R 108 are each independently a hydrogen atom or a substituent, and two selected from R 102 and R 105 to R 108 are bonded to each other. And may form a ring.
- the nitrogen-containing heteroaromatic hydrocarbon group represented by A in the general formula (1 [I]) may optionally have a substituent.
- substituents that can be substituted on the nitrogen-containing heteroaromatic hydrocarbon group include the above-described substituents, and “(aza) carbazolyl group substituted with two (aza) carbazolyl groups” (for example, A group represented by the following general formula (D1)) or “an aryl group and a heteroaryl group further substituted with (aza) carbazolyl group substituted by two (aza) carbazolyl groups” (for example, An aryl group and a heteroaryl group substituted with a group represented by the general formula (D1) are also included.
- the aromatic hydrocarbon group represented by L 1 to L 3 has 6-30 ring-forming carbon atoms, preferably 6-18, more preferably 6-13, still more preferably. Is from 6 to 12, particularly preferably from 6 to 10.
- the aromatic hydrocarbon group represented by L 1 to L 3 is a divalent to tetravalent residue of any compound in which at least one of L 1 to L 3 is represented by the following formula: It is preferable that all of L 1 to L 3 are divalent to tetravalent residues of any compound represented by the following formula.
- the aromatic hydrocarbon group represented by L 1 ⁇ L 3 it is preferable that at least one of L 1 ⁇ L 3 is any group represented by the following formula, More preferably, all of L 1 to L 3 are divalent to tetravalent residues of any compound represented by the following formula.
- the aromatic hydrocarbon group represented by L 1 ⁇ L 3 more preferably at least one of L 1 ⁇ L 3 is any group represented by the following formula, L 1 ⁇ L 3 It is more preferable that all of these are any group represented by the following formula.
- the aromatic hydrocarbon group represented by L 1 ⁇ L 3 more preferably at least one of L 1 ⁇ L 3 is any group represented by the following formula, L 1 ⁇ L 3 It is more preferable that all of these are any group represented by the following formula.
- examples of the aromatic hydrocarbon group represented by L 1 to L 3 include groups represented by the following formulae.
- the number of ring-forming atoms of the heterocyclic group represented by L 1 to L 3 is 5 to 30, preferably 5 to 18, more preferably 5 to 13, particularly preferably. Is 5-10.
- a heterocyclic group include residues of nitrogen-containing heterocyclic compounds such as pyrrole, pyridine, imidazopyridine, pyrazole, triazole, tetrazole, indole, isoindole and carbazole; furan, benzofuran, isobenzofuran, dibenzofuran, Residues of oxygen-containing heterocyclic compounds such as oxazole, oxadiazole, benzoxazole, benzonaphthofuran and dinaphthofuran; including thiophene, benzothiophene, dibenzothiophene, thiazole, thiadiazole, benzothiazole, benzonaphththiophene and dinaphthofuran; including thioph
- L 1 to L 3 represent a “group formed by bonding 2 to 4 of these groups” as a substituted or unsubstituted aromatic hydrocarbon group having 6 to 30 ring carbon atoms and a substituted or unsubstituted ring. It is a group formed by bonding 2 to 4 groups selected from heterocyclic groups having 5 to 30 atoms to form. Note that 2 to 4 groups selected may be bonded to each other to form a ring structure. Moreover, there is no restriction
- L 1 to L 3 all are preferably substituted or unsubstituted aromatic hydrocarbon groups having 6 to 30 ring carbon atoms. More preferable examples of the aromatic hydrocarbon group are as described above.
- a to c are each independently 0 or 1.
- a to c are each independently 0 or 1.
- a 0, it means that L 1 does not exist, and A is directly bonded to a group in [].
- A is bonded to a group in [] via L 1 .
- b and c are each independently 0 or 1.
- Ar 1 to Ar 6 are each independently a substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 30 ring carbon atoms, or a substituted or unsubstituted heteroaryl group having 5 to 30 ring atoms.
- the aryl group represented by Ar 1 to Ar 6 has 6 to 30 ring-forming carbon atoms, preferably 6 to 18, more preferably 6 to 15, further preferably 6 to 12, and particularly preferably 6 to 10.
- the aryl group may be any of a non-condensed aryl group, a condensed aryl group, and a combination thereof.
- aryl group examples include phenyl group, biphenylyl group, terphenylyl group, quaterphenylyl group, kinkphenylyl group, naphthyl group (1-naphthyl group, 2-naphthyl group), acenaphthylenyl group, anthryl group, benzoanthryl group , Aceanthryl group, phenanthryl group, benzophenanthryl group, phenalenyl group, fluorenyl group (9,9-dimethylfluorenyl group, 9,9-diphenylfluorenyl group, 9,9'-spirobifluorenyl) Group)), benzofluorenyl group, dibenzofluorenyl group, picenyl group, pentaphenyl group, pentacenyl group, pyrenyl group, chrysenyl group, benzocrisenyl group, fluoranthenyl group, benzo
- aryl group represented by Ar 1 to Ar 6 is preferably an aryl group selected from the following group.
- the number of ring-forming atoms of the heteroaryl group represented by Ar 1 to Ar 6 is 5 to 30, preferably 5 to 20, more preferably 5 to 14, and still more preferably 5 to 10.
- the heteroaryl group contains at least 1, preferably 1 to 5, more preferably 1 to 3, even more preferably 1 to 2 identical or different heteroatoms.
- Examples of the heteroaryl group include pyrrolyl group, furyl group, thienyl group, pyridyl group, pyridazinyl group, pyrimidinyl group, pyrazinyl group, triazinyl group, imidazolyl group, oxazolyl group, thiazolyl group, pyrazolyl group, isoxazolyl group, isothiazolyl group.
- Ar 1 to Ar 6 are each preferably a substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 30 ring carbon atoms. More preferable examples of the aryl group are as described above.
- one of X 1 to X 4 and one of X 13 to X 16 are carbon atoms bonded to * 10 and * 11 , respectively.
- One of X 9 to X 12 and one of X 21 to X 24 are carbon atoms bonded to * 12 and * 13 , respectively, and the other six are independently C (R Or a nitrogen atom.
- One of X 25 to X 28 and one of X 37 to X 40 are carbon atoms bonded to * 14 and * 15 , respectively, and the other six are independently C (R Or a nitrogen atom.
- One of X 33 to X 36 and one of X 45 to X 48 are carbon atoms bonded to * 16 and * 17 , respectively, and the other six are independently C (R Or a nitrogen atom.
- One of X 49 to X 52 and one of X 61 to X 64 are carbon atoms bonded to * 18 and * 19 , respectively, and the other six are independently C (R Or a nitrogen atom.
- One of X 57 to X 60 and one of X 69 to X 72 are carbon atoms bonded to * 20 and * 21 , respectively, and the other six are independently C (R Or a nitrogen atom.
- X 1 is a carbon atom bonded to * 10
- X 13 is set to * 11 .
- X 1 and X 13 are carbon atoms, and the two carbon atoms are directly bonded to each other to bond two (aza) carbazolyl groups.
- the other six of X 2 to X 4 and X 14 to X 16 are each independently C (R) or a nitrogen atom.
- Other rules also mean the same as above.
- * 10 , * 12 , * 14 , * 16 , * 18 , and * 20 are respectively the 1-position, 2-position, and 3-position of the predetermined (aza) carbazolyl group.
- 4-position one of X 1 to X 4 , one of X 9 to X 12 , one of X 25 to X 28 , one of X 49 to X 52 , X One of 57 to X 60 and one of X 57 to X 60 ).
- * 10 , * 12 , * 14 , * 16 , * 18 , and * 20 are respectively the 5th, 6th, and 7th positions of the predetermined (aza) carbazolyl group. Or 8th position (one of X 13 to X 16 , one of X 21 to X 24 , one of X 37 to X 40 , one of X 45 to X 48 , X One of 61 to X64 and one of X 69 to X 72 ).
- * 10 - * 11, * 12 - * 13, * 14 - * 15, * 16 - * 17, * 18 - * 19, and * 20 - by * 21, two (aza) carbazolyl groups bonded Is done.
- X 5 to X 8 , X 17 to X 20 , X 29 to X 32 , X 41 to X 44 , X 53 to X 56 , and X 65 to X 68 are Each independently is C (R) or a nitrogen atom. That is, in the general formula (1 [I]), X 1 to X 72 that are not involved in the bond between the (aza) carbazolyl groups are each independently C (R) or a nitrogen atom. In any case, it is preferable that all be C (R).
- R is a hydrogen atom or a substituent, and a plurality of Rs may be the same or different.
- two selected from a plurality of Rs may be bonded to each other to form a ring.
- the group in [] in the general formula (1 [I]) is preferably a group represented by the following general formula (D1).
- R 1 to R 24 are each independently a hydrogen atom or a substituent, and may be the same or different. Two selected from R 1 to R 24 may be bonded to each other to form a ring. One of * and ** is bonded to any one of * 1 to * 3 in the general formula (1 [I]), and the other is bonded to Ar 1 . Ar 1 is the same as described for the general formula (1 [I]).
- * 12 - * 13 represents a bond between carbon atoms bonded to the group, from which one of R 9 to R 12 and one of R 21 to R 24 are each eliminated. That is, * 10 and * 12 are bonded to the 1st, 2nd, 3rd, or 4th carbon atom of one carbazolyl group, and * 11 and * 13 are the 5th and 6th positions of another carbazolyl group. , 7, or bound to the 8-position carbon atoms, * 10 - * 11 and * 12 - by * 13, two carbazolyl groups are attached.
- the group in [] in the general formula (1 [I]) is represented by the following general formula (D3) among the groups represented by the general formula (D1).
- the group represented is preferred.
- the group in [] in the general formula (1 [I]) is preferably a group selected from the following group.
- * represents a bonding position with any of * 1 to * 3 in the general formula (1 [I]).
- a carbon atom bonded to a hydrogen atom may be bonded to the above-described substituent instead of the hydrogen atom.
- p to r are not particularly limited, but it is preferable that two of p to r are not 0 at the same time.
- multiple groups in [] may be the same or different.
- A, L 1 to L 3 , a to c, X 1 to X 72 , * 1 to * 21 , Ar 2 , Ar 4 , and Ar 6 are represented by the general formula (1 [I ]).
- a compound represented by the following general formula (1a-i [I]) (hereinafter referred to as “compound (1a-i [I])”) More preferred).
- R 1 to R 72 are the same as R described in the general formula (1 [I]). That is, R 1 to R 72 are each independently a hydrogen atom or a substituent, and may be the same or different. Two selected from R 1 to R 72 may be bonded to each other to form a ring.
- * 10- * 11 represents a bond between carbon atoms that has been bonded to the group after one of R 1 to R 4 and one of R 13 to R 16 are eliminated.
- * 16- * 17 represents a bond between carbon atoms bonded to the group, with one of R 33 to R 36 and one of R 45 to R 48 being eliminated.
- * 10 , * 12 , * 14 , * 16 , * 18, and * 20 are bonded to the 1st, 2nd, 3rd, or 4th carbon atoms of one carbazolyl group, and * 11 , * 13 , * 15 , * 17 , * 19 , and * 21 are bonded to the carbon atom at the 5th, 6th, 7th, or 8th position of another carbazolyl group, and * 10- * 11 , * 12- * 13 * 14 - * 15, * 16 - * 17, * 18 - * 19, and * 20 - by * 21, two carbazolyl groups are attached.
- the compound (1a-i [I]) which is one embodiment of the present invention is preferably a compound in which two selected from R 1 to R 72 are not bonded to each other to form a ring.
- a compound represented by the general formula (1a-vi [I]) is more preferable.
- A, L 1 to L 3 , a to c, * 1 to * 9 , Ar 2 , Ar 4 , and Ar 6 are the same as those in the general formula (1 [I]). It is the same as the description about.
- * 10- * 11 , * 12- * 13 , * 14- * 15 , * 16- * 17 , * 18- * 19 , * 20- * 21 are carbon atoms from which hydrogen atoms in the benzene ring are eliminated, respectively. Indicates a bond between each other.
- * 10 , * 12 , * 14 , * 16 , * 18 , and * 20 are bonded to the 1st, 2nd, 3rd, or 4th carbon atoms of one carbazolyl group, and * 11 , * 13 , * 15 , * 17 , * 19 , and * 21 are bonded to a carbon atom at the 5-position, 6-position, 7-position, or 8-position of another carbazolyl group, and * 10- * 11 , * 12- * 13, * 14 - * 15, * 16 - * 17, * 18 - * 19, and * 20 - by * 21, two carbazolyl groups are attached.
- compound (1a-i [I]) which is one embodiment of the present invention is a compound represented by the following general formula (1a-ii [I]) (hereinafter referred to as “compound (1a- ii [I]) ”) is more preferable.
- compound (1a-i [I]) which is one embodiment of the present invention is a compound represented by the following general formula (1a-iii [I]) (hereinafter referred to as “compound (1a- iii [I]) ”) is more preferable.
- compound (1a-i [I]) which is one embodiment of the present invention is a compound represented by the following general formula (1a-iv [I]) (hereinafter referred to as “compound (1a- iv [I]) ”) is more preferred.
- compound (1a-i [I]) which is one embodiment of the present invention is a compound represented by the following general formula (1a-iv [I]) (hereinafter referred to as “compound (1a- v [I]) ”) is more preferable.
- compound (1b [I]) a compound represented by the following general formula (1b [I]) (hereinafter, also referred to as “compound (1b [I])”) is preferable.
- * 10- * 11 represents a bond between carbon atoms that have been bonded to the group after one of R 1 to R 4 and one of R 13 to R 16 are eliminated.
- * 16- * 17 represents a bond between carbon atoms bonded to the group, with one of R 33 to R 36 and one of R 45 to R 48 being eliminated.
- * 10 , * 12 , * 14 , and * 16 are bonded to the 1st, 2nd, 3rd, or 4th carbon atoms of one carbazolyl group, and * 11 , * 13 , * 15 , and * 17 is bonded to a carbon atom at the 5th, 6th, 7th, or 8th position of another carbazolyl group, and * 10- * 11 , * 12- * 13 , * 14- * 15 , and * 16- * 17 couples two carbazolyl groups.
- the compound (1b [I]) which is one embodiment of the present invention is preferably a compound in which two selected from R 1 to R 48 are not bonded to each other to form a ring.
- a compound represented by (1b-i [I]) is more preferable.
- * 10 , * 12 , * 14 , and * 16 are bonded to the 1st, 2nd, 3rd, or 4th carbon atoms of one carbazolyl group, and * 11 , * 13 , * 15 , and * 17 is bonded to a carbon atom at the 5th, 6th, 7th, or 8th position of another carbazolyl group, and * 10- * 11 , * 12- * 13 , * 14- * 15 , and * 16- * 17 couples two carbazolyl groups.
- compound (1c-i [I]) a compound represented by the following general formulas (1c-i [I]) to (1c-iv [I]) (hereinafter referred to as “compound (1c-i [I])”) To (1c-iv [I]) ”are preferred.
- L 1 to L 3 , a to c, X 1 to X 72 , * 1 to * 21 , Ar 2 , Ar 4 , and Ar 6 are represented by the general formula (1 [I]) is the same as described above.
- X 101 to X 104 are each a carbon atom, C (Rx), or nitrogen atom bonded to any of * p to * r , Rx is a hydrogen atom or a substituent, and a plurality of Rx are each They may be the same or different. Further, two selected from a plurality of Rx may be bonded to each other to form a ring.
- L 1 to L 3 , a to c, X 1 to X 72 , * 1 to * 21 , Ar 2 , Ar 4 , and Ar 6 are represented by the general formula (1 [I]) is the same as described above.
- X 103 is C (Rx) or a nitrogen atom, and Rx is a hydrogen atom or a substituent.
- L 1 to L 3 , a to c, X 1 to X 72 , * 1 to * 21 , Ar 2 , Ar 4 , and Ar 6 are represented by the general formula (1 [I]) is the same as described above.
- X 101 , X 102 , and X 105 to X 108 are each a carbon atom, C (Rx), or nitrogen atom that is bonded to any one of * p to * r , and Rx is a hydrogen atom or a substituent,
- Rx is a hydrogen atom or a substituent
- the existing Rx may be the same or different. Further, two selected from a plurality of Rx may be bonded to each other to form a ring.
- L 1 to L 3 , a to c, X 1 to X 72 , * 1 to * 21 , Ar 2 , Ar 4 , and Ar 6 are represented by the general formula (1 [I]) is the same as described above.
- 1 to 3 groups out of R 101 , R 102 , and R 105 to R 108 are eliminated, and the carbon atom bonded to the group is bonded to any one of * p to * r ;
- Two selected from R 102 and R 105 to R 108 may be bonded to each other to form a ring.
- a compound represented by general formula (1 [II]) is provided.
- the compound (1 [II]) is a compound suitable for an organic EL device that forms a layer by a coating method, and is useful as a material for an organic electroluminescence device.
- A represents a substituted or unsubstituted nitrogen-containing heterocyclic group having 5 to 30 ring atoms.
- L 1 to L 3 are each independently a substituted or unsubstituted aromatic hydrocarbon group having 6 to 30 ring carbon atoms, a substituted or unsubstituted heterocyclic group having 5 to 30 ring atoms, or a A group formed by bonding 2 to 4 groups.
- a to c are each independently 0 or 1.
- Two of X 1 to X 4 are carbon atoms bonded to * 1 and * 2 , respectively, and the other two are each independently C (R) or a nitrogen atom;
- Two of X 13 to X 16 are carbon atoms bonded to * 3 and * 4 , respectively, and the other two are each independently C (R) or a nitrogen atom;
- Two of X 25 to X 28 are carbon atoms bonded to * 5 and * 6 , respectively, and the other two are each independently C (R) or a nitrogen atom;
- X 5 to X 12 , X 17 to X 24 , and X 29 to X 36 are each independently C (R) or a nitrogen atom, R is a hydrogen atom or a substituent, and a plurality of R may be the same or different.
- Y 1 to Y 3 each independently represents an oxygen atom, a sulfur atom, —C (R A ) (R B ) —, —Si (R C ) (R D ) —, —P (R E ) —, — P ( ⁇ O) (R F ) —, —S ( ⁇ O) 2 —, or —P ( ⁇ S) (R G ) —.
- R A to R G are each independently a hydrogen atom or a substituent, and two selected from R A to R G may be bonded to each other to form a ring.
- the number of ring-forming atoms of the nitrogen-containing heteroaromatic hydrocarbon group represented by A in the general formula (1 [II]) is 5 to 30, preferably 6 to 20, and more preferably 6 to 14.
- the nitrogen-containing heteroaromatic hydrocarbon group is preferably a monocyclic ring, a condensed ring composed of two rings, or a condensed ring composed of three rings.
- the number of nitrogen atoms contained in the nitrogen-containing heteroaromatic hydrocarbon group is preferably 1 to 3, more preferably 2 or 3.
- the number of nitrogen atoms contained is preferably 2 or 3, more preferably 3, and the nitrogen-containing heteroaromatic hydrocarbon group is In the case of a condensed ring composed of two or three rings, the number of nitrogen atoms contained is preferably two.
- the nitrogen-containing heteroaromatic hydrocarbon group may contain a heteroatom other than a nitrogen atom (for example, an oxygen atom, a sulfur atom, a silicon atom, a selenium atom, etc.), but a nitrogen atom as a heteroatom It is preferable to contain only.
- nitrogen-containing heteroaromatic hydrocarbon group represented by A in the general formula (1 [II]) include pyrrole, pyridine, pyridazine, pyrimidine, pyrazine, triazine, imidazole, pyrazole, oxadiazole, thiadiazole, and triazole.
- Tetrazole indole, isoindole, indolizine, quinolidine, quinoline, isoquinoline, naphthyridine, cinnoline, phthalazine, quinazoline, benzo [f] quinazoline, benzo [h] quinazoline, quinoxaline, benzimidazole, indazole, carbazole, biscarbazole, fe Nanthridine, acridine, phenanthroline, phenazine, azatriphenylene, diazatriphenylene, hexaazatriphenylene, azacarbazole, azadibenzofuran, azadibenzo Thiophene and dinaphtho [2 ', 3': 2,3: 2 ', 3': 6,7] such residue of a compound selected from carbazole.
- the residue is a monovalent or higher group obtained by eliminating one or more hydrogen atoms from a compound.
- the valence of the nitrogen-containing heteroaromatic hydrocarbon group that is, the valence of “A” corresponds to the value of “a + b + c” in the general formula (1 [II]).
- the nitrogen-containing heteroaromatic hydrocarbon group is preferably a residue of a compound selected from the following group.
- the nitrogen-containing heteroaromatic hydrocarbon group represented by A is preferably a residue of a nitrogen-containing heterocycle represented by the following general formula (A1).
- X 101 to X 104 are each C (R 101 ) to C (R 104 ) or a nitrogen atom.
- R 101 to R 104 are each independently a hydrogen atom or a substituent.
- two selected from R 102 to R 104 may be bonded to each other to form a ring.
- the nitrogen-containing heteroaromatic hydrocarbon group represented by A is more preferably a residue of a nitrogen-containing heterocyclic ring represented by any one of the following general formulas (A2) to (A4). preferable.
- X 103 represents C (R 103 ) or a nitrogen atom.
- R 101 to R 104 are each independently a hydrogen atom or a substituent selected from R 102 to R 104. The two may be bonded to each other to form a ring.
- X 101 , X 102 , and X 105 to X 108 each represent C (R 101 ), C (R 102 ), C (R 105 ) to C (R 108 ), or a nitrogen atom.
- R 101 , R 102 and R 105 to R 108 are each independently a hydrogen atom or a substituent, and two selected from R 102 and R 105 to R 108 are bonded to each other to form a ring. May be.
- R 101 , R 102 and R 105 to R 108 are each independently a hydrogen atom or a substituent, and two selected from R 102 and R 105 to R 108 are bonded to each other. And may form a ring.
- the nitrogen-containing heteroaromatic hydrocarbon group represented by A in the general formula (1 [II]) may optionally have a substituent.
- substituents that can be substituted on the nitrogen-containing heteroaromatic hydrocarbon group include the above-described substituents.
- an (aza) carbazolyl group having a ring formed by combining two substituents with each other In addition, an aryl group and a heteroaryl group further substituted with an (aza) carbazolyl group having a ring formed by bonding the two substituents to each other are also included.
- the aromatic hydrocarbon group represented by L 1 to L 3 has 6 to 30 ring-forming carbon atoms, preferably 6 to 18, more preferably 6 to 13 and even more preferably. Is from 6 to 12, particularly preferably from 6 to 10.
- the aromatic hydrocarbon group represented by L 1 to L 3 is a divalent to tetravalent residue of any compound in which at least one of L 1 to L 3 is represented by the following formula: It is preferable that all of L 1 to L 3 are divalent to tetravalent residues of any compound represented by the following formula.
- the aromatic hydrocarbon group represented by L 1 ⁇ L 3 it is preferable that at least one of L 1 ⁇ L 3 is any group represented by the following formula, More preferably, all of L 1 to L 3 are divalent to tetravalent residues of any compound represented by the following formula.
- the aromatic hydrocarbon group represented by L 1 ⁇ L 3 more preferably at least one of L 1 ⁇ L 3 is any group represented by the following formula, L 1 ⁇ L 3 It is more preferable that all of these are any group represented by the following formula.
- the aromatic hydrocarbon group represented by L 1 ⁇ L 3 more preferably at least one of L 1 ⁇ L 3 is any group represented by the following formula, L 1 ⁇ L 3 It is more preferable that all of these are any group represented by the following formula.
- examples of the aromatic hydrocarbon group represented by L 1 to L 3 include groups represented by the following formulae. (In the above formula, * represents a bonding position. Carbon atoms other than the bonding position in the above formula may be bonded to a substituent.)
- the number of ring-forming atoms of the heterocyclic group represented by L 1 to L 3 is 5 to 30, preferably 5 to 18, more preferably 5 to 13, particularly preferably. Is 5-10.
- a heterocyclic group include residues of nitrogen-containing heterocyclic compounds such as pyrrole, pyridine, imidazopyridine, pyrazole, triazole, tetrazole, indole, isoindole and carbazole; furan, benzofuran, isobenzofuran, dibenzofuran, Residues of oxygen-containing heterocyclic compounds such as oxazole, oxadiazole, benzoxazole, benzonaphthofuran and dinaphthofuran; including thiophene, benzothiophene, dibenzothiophene, thiazole, thiadiazole, benzothiazole, benzonaphththiophene and dinaphthofuran; including thioph
- L 1 to L 3 represent a “group formed by bonding 2 to 4 of these groups” as a substituted or unsubstituted aromatic hydrocarbon group having 6 to 30 ring carbon atoms and a substituted or unsubstituted ring. It is a group formed by bonding 2 to 4 groups selected from heterocyclic groups having 5 to 30 atoms to form. Note that 2 to 4 groups selected may be bonded to each other to form a ring structure. Moreover, there is no restriction
- L 1 to L 3 all are preferably substituted or unsubstituted aromatic hydrocarbon groups having 6 to 30 ring carbon atoms. More preferable examples of the aromatic hydrocarbon group are as described above.
- a to c are each independently 0 or 1.
- a to c are each independently 0 or 1.
- a 0, it means that L 1 does not exist, and A is directly bonded to a group in [].
- A is bonded to a group in [] via L 1 .
- b and c are each independently 0 or 1.
- two of X 1 to X 4 are carbon atoms bonded to * 1 and * 2 , respectively, and the other two are independently C ( R) or a nitrogen atom.
- Two of X 13 to X 16 are carbon atoms bonded to * 3 and * 4 , respectively, and the other two are independently C (R) or a nitrogen atom.
- Two of X 25 to X 28 are carbon atoms bonded to * 5 and * 6 , respectively, and the other two are independently C (R) or a nitrogen atom.
- two combinations selected from X 1 to X 4 which are carbon atoms bonded to * 1 and * 2 include X 1 and X 2 , X 2 and X 3 , and X 3 and X
- One set selected from 4 is preferable.
- two combinations selected from X 13 to X 16 that are carbon atoms bonded to * 3 and * 4 are selected from X 13 and X 14 , X 14 and X 15 , and X 15 and X 16.
- One set is preferred.
- two combinations selected from X 25 to X 28 that are carbon atoms bonded to * 5 and * 6 are 1 selected from X 25 and X 26 , X 26 and X 27 , and X 27 and X 28.
- a pair is preferred.
- X 5 to X 12 , X 17 to X 24 , and X 29 to X 36 are each independently C (R) or a nitrogen atom. That is, in the general formula (1 [II]), X 1 to X 36 not involved in the formation of the predetermined ring structure shown in the general formula (1 [II]) are each independently C (R) or It is a nitrogen atom, and in one embodiment of the present invention, all are preferably C (R).
- R is a hydrogen atom or a substituent, and a plurality of Rs may be the same or different.
- two selected from a plurality of Rs may be bonded to each other to form a ring. However, in the compound of one embodiment of the present invention, it is preferable that two selected from a plurality of Rs are not bonded to each other to form a ring.
- R A to R G are each independently a hydrogen atom or a substituent, and two selected from R A to R G may be bonded to each other to form a ring.
- R A to R G examples include the groups described above, but a substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 30 ring carbon atoms, or a substituted or unsubstituted ring formation.
- a heteroaryl group having 5 to 30 atoms is preferred, and a substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 30 ring carbon atoms is more preferred.
- the number of ring-forming carbon atoms of the aryl group that can be selected as R A to R G is 6 to 30, preferably 6 to 18, more preferably 6 to 13, still more preferably 6 to 12, particularly preferably 6 to 10. It is.
- the aryl group may be any of a non-condensed aryl group, a condensed aryl group, and a combination thereof.
- aryl group examples include phenyl group, biphenylyl group, terphenylyl group, quaterphenylyl group, kinkphenylyl group, naphthyl group (1-naphthyl group, 2-naphthyl group), acenaphthylenyl group, anthryl group, benzoanthryl group , Aceanthryl group, phenanthryl group, benzophenanthryl group, phenalenyl group, fluorenyl group (9,9-dimethylfluorenyl group, 9,9-diphenylfluorenyl group, 9,9'-spirobifluorenyl) Group)), benzofluorenyl group, dibenzofluorenyl group, picenyl group, pentaphenyl group, pentacenyl group, pyrenyl group, chrysenyl group, benzocrisenyl group, fluoranthenyl group, benzo
- the aryl group that can be selected as R A to R G is preferably an aryl group selected from the following group.
- the number of ring-forming atoms of the heteroaryl group that can be selected as R A to R G is 5 to 30, preferably 5 to 20, more preferably 5 to 14, and still more preferably 5 to 10.
- the heteroaryl group contains at least 1, preferably 1 to 5, more preferably 1 to 3, even more preferably 1 to 2 identical or different heteroatoms.
- heteroaryl group examples include pyrrolyl group, furyl group, thienyl group, pyridyl group, pyridazinyl group, pyrimidinyl group, pyrazinyl group, triazinyl group, imidazolyl group, oxazolyl group, thiazolyl group, pyrazolyl group, isoxazolyl group, isothiazolyl group.
- the group in [] in the general formula (1 [II]) is preferably a group represented by the following general formula (D1).
- R 1 to R 12 are each independently a hydrogen atom or a substituent, and may be the same or different. Two selected from R 1 to R 12 may be bonded to each other to form a ring. However, two groups out of R 1 to R 4 are eliminated, and the carbon atom bonded to the group is bonded to * 1 and * 2 .
- Y 1 is the same as that described in relation to the general formula (1 [II]), and * represents a position bonded to any one of L 1 to L 3 and A in the general formula (1 [II]).
- R 5 and R 6 , R 6 and R 7 , and R 7 and R 8 A structure in which one or more sets selected from the above are bonded to each other to form a ring is preferable.
- the group in [] in 1 [II]) is more preferably a group represented by the following general formula (D2).
- the group in [] in the general formula (1 [II]) is preferably a group selected from the following group.
- * represents a position bonded to any one of L 1 to L 3 and A in the general formula (1 [II]).
- a carbon atom bonded to a hydrogen atom may be bonded to the above-described substituent instead of the hydrogen atom.
- p to r are not particularly limited, but it is preferable that two of p to r are not 0 at the same time.
- multiple groups in [] may be the same or different.
- R 1 to R 36 are the same as R described in the general formula (1 [II]). That is, R 1 to R 36 are each independently a hydrogen atom or a substituent, and may be the same or different. Two selected from R 1 to R 36 may be bonded to each other to form a ring.
- the compound (1a-i [II]) which is one embodiment of the present invention is preferably a compound in which two selected from R 1 to R 36 are not bonded to each other to form a ring.
- a compound represented by the general formula (1a-v [II]) is more preferable.
- A, L 1 to L 3 , a to c, and Y 1 to Y 3 are the same as those described for the general formula (1 [II]).
- two carbon atoms are eliminated, and the carbon atoms bonded to the eliminated hydrogen atoms are * 1, * 2 , * 3 And * 4 , or * 5 and * 6 .
- A, L 1 to L 3 , a to c, and Y 1 to Y 3 represent the above general formula (1 [II]) is the same as described above.
- R 1 to R 36 are the same as R in the general formula (1 [II]).
- Two groups of R 13 to R 16 are eliminated, carbon atoms bonded to the group are bonded to * 3 and * 4, and two groups of R 25 to R 28 are removed. Separately, the carbon atom bonded to the group is bonded to * 5 and * 6 .
- compound (1a-ii [II]) a compound represented by the following general formula (1a-ii [II]) (hereinafter also referred to as “compound (1a-ii [II])”) is more preferable.
- A, L 1 to L 3 , and Y 1 to Y 3 are the same as those described for general formula (1 [II]).
- R 1 to R 36 are the same as R in the general formula (1 [II]).
- Two groups of R 1 to R 4 are eliminated, carbon atoms bonded to the group are bonded to * 1 and * 2, and two groups of R 13 to R 16 are removed.
- the carbon atom bonded to the group is bonded to * 3 and * 4 , the two groups of R 25 to R 28 are eliminated, and the carbon atom bonded to the group is * Combine with 5 and * 6 .
- a compound represented by the following general formula (1a-iii [II]) (hereinafter, also referred to as “compound (1a-iii [II])”) is more preferable.
- A, L 2 to L 3 , b to c, and Y 1 to Y 3 are the same as those described for the general formula (1 [II]).
- R 1 to R 36 are the same as R in the general formula (1 [II]).
- Two groups of R 1 to R 4 are eliminated, carbon atoms bonded to the group are bonded to * 1 and * 2, and two groups of R 13 to R 16 are removed.
- the carbon atom bonded to the group is bonded to * 3 and * 4 , the two groups of R 25 to R 28 are eliminated, and the carbon atom bonded to the group is * Combine with 5 and * 6 .
- compound (1a-iv [II]) a compound represented by the following general formula (1a-iv [II]) (hereinafter also referred to as “compound (1a-iv [II])”) is more preferable.
- a and Y 1 to Y 3 are the same as those described for general formula (1 [II]).
- R 1 to R 36 are the same as R in the general formula (1 [II]).
- Two groups of R 1 to R 4 are eliminated, carbon atoms bonded to the group are bonded to * 1 and * 2, and two groups of R 13 to R 16 are removed.
- the carbon atom bonded to the group is bonded to * 3 and * 4 , the two groups of R 25 to R 28 are eliminated, and the carbon atom bonded to the group is * Combine with 5 and * 6 .
- compound (1b [II]) a compound represented by the following general formula (1b [II]) (hereinafter also referred to as “compound (1b [II])”) is preferable.
- A, L 1 to L 2 , a, and Y 1 to Y 2 are the same as those described for the general formula (1 [II]).
- R 1 to R 24 are the same as R in the general formula (1 [II]).
- Two groups of R 1 to R 4 are eliminated, carbon atoms bonded to the group are bonded to * 1 and * 2, and two groups of R 13 to R 16 are removed. Separately, the carbon atom bonded to the group is bonded to * 3 and * 4 .
- the compound (1b [II]) which is one embodiment of the present invention is preferably a compound in which two selected from R 1 to R 24 are not bonded to each other to form a ring.
- a compound represented by (1b-i [II]) is more preferable.
- A, L 1 to L 2 , a, and Y 1 to Y 2 are the same as those described for general formula (1 [II]).
- two carbon atoms are eliminated, and the carbon atoms bonded to the eliminated hydrogen atoms are * 1, * 2 , * 3 And * 4 , or * 5 and * 6 .
- L 1 to L 3 , a to c, p to r, X 1 to X 36 , and Y 1 to Y 3 relate to the general formula (1 [II]).
- X 101 to X 104 are each a carbon atom, C (Rx), or nitrogen atom bonded to any of * p to * r
- Rx is a hydrogen atom or a substituent
- a plurality of Rx are each They may be the same or different. Two selected from a plurality of Rx are: They may be bonded to each other to form a ring.
- L 1 to L 3 , a to c, p to r, X 1 to X 36 , and Y 1 to Y 3 relate to the general formula (1 [II]). Same as described.
- X 103 is C (Rx) or a nitrogen atom, and Rx is a hydrogen atom or a substituent.
- L 1 to L 3 , a to c, p to r, X 1 to X 36 , and Y 1 to Y 3 relate to the general formula (1 [II]).
- X 101 , X 102 , and X 105 to X 108 are each a carbon atom, C (Rx), or nitrogen atom that is bonded to any one of * p to * r , and Rx is a hydrogen atom or a substituent,
- Rx is a hydrogen atom or a substituent
- the existing Rx may be the same or different.
- two selected from a plurality of Rx may be bonded to each other to form a ring.
- L 1 to L 3 , a to c, p to r, X 1 to X 36 , and Y 1 to Y 3 relate to the general formula (1 [II]). Same as described. 1 to 3 groups out of R 101 , R 102 , and R 105 to R 108 are eliminated, and the carbon atom bonded to the group is bonded to any one of * p to * r ; Each independently represents a hydrogen atom or a substituent. Two selected from R 102 and R 105 to R 108 may be bonded to each other to form a ring.
- the compound represented by the following general formula (1 [III]) [compound (1 [III]) may be abbreviated. ] Is provided.
- the compound (1 [III]) is a compound suitable for an organic EL device that forms a layer by a coating method, and is useful as a material for an organic electroluminescence device.
- A represents a substituted or unsubstituted nitrogen-containing heteroaromatic hydrocarbon group having 5 to 30 ring atoms.
- L 1 to L 3 are each independently a substituted or unsubstituted aromatic hydrocarbon group having 6 to 30 ring carbon atoms, a substituted or unsubstituted heterocyclic group having 5 to 30 ring atoms, or a A group formed by bonding 2 to 4 groups.
- a to c are each independently 0 or 1.
- X 1 to X 24 each represent C (R 1 ) to C (R 24 ) or a nitrogen atom.
- R 1 to R 24 are each independently a hydrogen atom or a substituent.
- one of X 1 to X 4 is a carbon atom directly bonded to Z 1 or a nitrogen atom to which Ar 4 and Ar 5 are bonded
- one of X 9 to X 12 is Z 2 Or a carbon atom directly bonded to a nitrogen atom to which Ar 6 and Ar 7 are bonded
- one of X 21 to X 24 is a carbon directly bonded to a nitrogen atom to which Z 3 or Ar 8 and Ar 9 are bonded.
- two selected from R 1 to R 8 not participating in the direct bond, two selected from R 9 to R 16 and two selected from R 17 to R 24 are bonded to each other to form a ring. May be formed.
- Ar 1 to Ar 3 each independently represents a substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 30 ring carbon atoms or a substituted or unsubstituted heteroaryl group having 5 to 30 ring atoms.
- Ar 4 to Ar 9 each independently represents a substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 30 ring carbon atoms or a substituted or unsubstituted heteroaryl group having 5 to 30 ring atoms.
- Z 1 to Z 3 are each independently a substituted or unsubstituted aromatic hydrocarbon group having 6 to 30 ring carbon atoms, a substituted or unsubstituted heterocyclic group having 5 to 30 ring atoms, or a group thereof.
- d to f are each independently 0 or 1.
- p, q, or r is 2 or 3
- a plurality of groups in [] may be the same or different.
- * 1 is directly bonded to the nitrogen atom after any one of Ar 1 and Ar 4 marked with * 1 ′ is eliminated.
- * 2 and Ar 6 marked with * 2 ′ is eliminated and directly bonded to the nitrogen atom.
- Ar 3 or Ar 8 marked with * 3 ′ is eliminated and directly bonded to the nitrogen atom.
- the number of ring-forming atoms of the nitrogen-containing heteroaromatic hydrocarbon group represented by A is 5 to 30, preferably 6 to 20, and more preferably 6 to 14.
- the nitrogen-containing heteroaromatic hydrocarbon group is preferably any one of a monocyclic ring, a condensed ring composed of two rings, and a condensed ring composed of three rings.
- the number of nitrogen atoms contained in the nitrogen-containing heteroaromatic hydrocarbon group is preferably 1 to 3, more preferably 2 or 3.
- the number of nitrogen atoms contained is preferably 2 or 3, more preferably 3, and the nitrogen-containing heteroaromatic hydrocarbon group is In the case of a condensed ring composed of two or three rings, the number of nitrogen atoms contained is preferably two.
- the nitrogen-containing heteroaromatic hydrocarbon group may contain a heteroatom other than a nitrogen atom, for example, an oxygen atom, a sulfur atom, a silicon atom, a selenium atom, etc. It is also preferable to contain.
- nitrogen-containing heteroaromatic hydrocarbon group represented by A examples include pyrrole, pyridine, pyridazine, pyrimidine, pyrazine, triazine, imidazole, pyrazole, oxadiazole, thiadiazole, triazole, tetrazole, indole, isoindole, and indolizine.
- the residue is a monovalent or higher group obtained by eliminating one or more hydrogen atoms from a compound.
- the valence of the nitrogen-containing heteroaromatic hydrocarbon group that is, the valence of “A” corresponds to the value of “a + b + c”.
- the nitrogen-containing heteroaromatic hydrocarbon group is preferably a residue of a compound selected from the following group.
- the nitrogen-containing heteroaromatic hydrocarbon group represented by A is preferably a residue of a nitrogen-containing heterocyclic ring represented by the following general formula (A1).
- X 101 to X 104 are each C (R 101 ) to C (R 104 ) or a nitrogen atom.
- R 101 to R 104 are each independently a hydrogen atom or a substituent.
- two selected from R 102 to R 104 may be bonded to each other to form a ring.
- the nitrogen-containing heteroaromatic hydrocarbon group represented by A is more preferably a residue of a nitrogen-containing heterocyclic ring represented by any one of the following general formulas (A2) to (A4). preferable.
- X 103 represents C (R 103 ) or a nitrogen atom.
- R 101 to R 104 are each independently a hydrogen atom or a substituent selected from R 102 to R 104. The two may be bonded to each other to form a ring.
- X 101 , X 102 , and X 105 to X 108 each represent C (R 101 ), C (R 102 ), C (R 105 ) to C (R 108 ), or a nitrogen atom.
- R 101 , R 102 and R 105 to R 108 are each independently a hydrogen atom or a substituent, and two selected from R 102 and R 105 to R 108 are bonded to each other to form a ring. May be.
- R 101 , R 102 and R 105 to R 108 are each independently a hydrogen atom or a substituent, and two selected from R 102 and R 105 to R 108 are bonded to each other. And may form a ring.
- the nitrogen-containing heteroaromatic hydrocarbon group represented by A in the general formula (1 [III]) may optionally have a substituent.
- substituents include the above-described substituents.
- substituents include a 9-carbazolyl group substituted with a substituted amino group, and carbazolyl A substituted amino group substituted by a group, a 9-carbazolyl group substituted by an aryl group or a heteroaryl group substituted by a substituted amino group, or a substituted amino group substituted by an aryl group or heteroaryl group substituted by a carbazolyl group included.
- the aromatic hydrocarbon group represented by L 1 to L 3 has 6 to 30 ring-forming carbon atoms, preferably 6 to 18, more preferably 6 to 13 and even more preferably. Is from 6 to 12, particularly preferably from 6 to 10.
- the aromatic hydrocarbon group represented by L 1 to L 3 is preferably a divalent to tetravalent residue of any compound represented by the following formula.
- the aromatic hydrocarbon group represented by L 1 to L 3 is more preferably any group represented by the following formula.
- at least one of L 1 to L 3 is used. It is more preferred that one (preferably all) is any group represented by the following formula.
- * represents a bonding position. Carbon atoms other than the bonding position in the above formula may have a substituent.
- the aromatic hydrocarbon group represented by L 1 ⁇ L 3 at least one (preferably all) of more preferably any one of groups represented by the following formula, L 1 ⁇ L 3 Is more preferably any group represented by the following formula.
- * represents a bonding position. Carbon atoms other than the bonding position in the above formula may have a substituent.
- the aromatic hydrocarbon group represented by L 1 to L 3 is more preferably any one of groups represented by the following formula, and at least one (preferably all) of L 1 to L 3 : Is more preferably any group represented by the following formula.
- * represents a bonding position. Carbon atoms other than the bonding position in the above formula may have a substituent.
- examples of the aromatic hydrocarbon group represented by L 1 to L 3 include groups represented by the following formulae. (In the above formula, * represents a bonding position. Carbon atoms other than the bonding position in the above formula may have a substituent.)
- aromatic hydrocarbon group represented by L 1 to L 3 is divalent
- groups represented by the following formulae In the above formula, * represents a bonding position. Carbon atoms other than the bonding position in the above formula may have a substituent.
- the number of ring-forming atoms of the heterocyclic group represented by L 1 to L 3 is 5 to 30, preferably 5 to 18, more preferably 5 to 13, particularly preferably 5 to 10.
- the heterocyclic group include residues of nitrogen-containing heterocyclic compounds such as pyrrole, pyridine, imidazopyridine, pyrazole, triazole, tetrazole, indole, isoindole and carbazole; furan, benzofuran, isobenzofuran, dibenzofuran, oxazole, oxazol Residues of oxygen-containing heterocyclic compounds such as diazole, benzoxazole, benzonaphthofuran and dinaphthofuran; sulfur-containing heterocyclic rings such as thiophene, benzothiophene, dibenzothiophene, thiazole, thiadiazole, benzothiazole, benzonaphthothiophene and dinaphtho
- the “group formed by bonding 2 to 4 of these groups” represented by L 1 to L 3 is a substituted or unsubstituted aromatic hydrocarbon group having 6 to 30 ring carbon atoms and a substituted or unsubstituted ring. This is a group formed by bonding 2 to 4 heterocyclic groups having 5 to 30 atoms to form. In this case, there is no particular limitation on the joining order.
- L 1 to L 3 all are preferably substituted or unsubstituted aromatic hydrocarbon groups having 6 to 30 ring carbon atoms. More preferable examples of the aromatic hydrocarbon group are as described above.
- X 1 to X 24 each represent C (R 1 ) to C (R 24 ) or a nitrogen atom.
- R 1 to R 24 are each independently a hydrogen atom or a substituent.
- 1 is a carbon atom directly bonded to 1 .
- two selected from R 1 to R 8 , two selected from R 9 to R 16 , and two selected from R 17 to R 24 , which are not involved in the direct bond are bonded to each other.
- a ring may be formed.
- two members selected from R 1 to R 8 , two members selected from R 9 to R 16 , and two members selected from R 17 to R 24 that are not involved in the direct bond are In any case, it is preferable that they are not bonded to each other to form a ring.
- “direct bond” may be generally referred to as “single bond” in other words.
- X 1 to X 24 are preferably all C (R 1 ) to C (R 24 ), and more preferably R 1 to R 24 are all hydrogen atoms.
- Ar 1 to Ar 3 each independently represents a substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 30 ring carbon atoms or a substituted or unsubstituted heteroaryl group having 5 to 30 ring atoms.
- Ar 4 to Ar 9 each independently represents a substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 30 ring carbon atoms or a substituted or unsubstituted heteroaryl group having 5 to 30 ring atoms.
- the aryl group represented by Ar 1 to Ar 3 and Ar 4 to Ar 9 has 6 to 30 ring carbon atoms, preferably 6 to 18, more preferably 6 to 13, and still more preferably 6 to 12 Particularly preferred is 6 to 10.
- aryl group examples include a phenyl group, naphthyl group (1-naphthyl group, 2-naphthyl group), naphthylphenyl group, biphenylyl group, terphenylyl group, quaterphenylyl group, kinkphenylyl group, acenaphthylenyl group, anthryl group, Benzoanthryl group, aceanthryl group, phenanthryl group, benzophenanthryl group, phenalenyl group, fluorenyl group (9,9-dimethylfluorenyl group, 9,9-diphenylfluorenyl group, 9,9'-spiro Bifluorenyl group)), benzofluorenyl group, dibenzofluorenyl group, picenyl group, pentaphenyl group, pentacenyl group, pyrenyl group, chrysenyl group, benzochrenyl
- Each group includes an isomer group when an isomer group is present.
- Ar 4 to Ar 9 are, in one embodiment of the present invention, a condensed ring group having 10 to 30 ring carbon atoms (preferably 10 to 20, more preferably 10 to 14) among the aryl groups. Is also preferable.
- the condensed ring group include a naphthyl group (1-naphthyl group, 2-naphthyl group), acenaphthylenyl group, anthryl group, benzoanthryl group, aceanthryl group, phenanthryl group, benzophenanthryl group, phenalenyl group, fluorenyl group.
- the aryl group is preferably an aryl group selected from the following group. (In the above formula, * represents a bonding position. Carbon atoms other than the bonding position in the above formula may have a substituent.)
- the number of ring-forming atoms of the heteroaryl group represented by Ar 1 to Ar 3 and Ar 4 to Ar 9 is 5 to 30, preferably 5 to 20, more preferably 5 to 14, and still more preferably 5 to 10. .
- the heteroaryl group contains at least 1, preferably 1 to 5, more preferably 1 to 3, even more preferably 1 to 2 identical or different heteroatoms. Examples of the hetero atom include a nitrogen atom, a sulfur atom, an oxygen atom and a phosphorus atom, and are preferably selected from these.
- heteroaryl group examples include pyrrolyl group, furyl group, thienyl group, pyridyl group, pyridazinyl group, pyrimidinyl group, pyrazinyl group, triazinyl group, imidazolyl group, oxazolyl group, thiazolyl group, pyrazolyl group, isoxazolyl group, isothiazolyl group.
- the aromatic hydrocarbon group represented by Z 1 to Z 3 , the heterocyclic group, or the group formed by bonding 2 to 4 of these groups is described in L 1 to L 3 .
- the aromatic hydrocarbon group represented by Z 1 to Z 3 is preferably a phenylene group or a naphthylene group, and more preferably a phenylene group.
- Z 1 to Z 3 are preferably a substituted or unsubstituted aromatic hydrocarbon group having 6 to 30 ring carbon atoms. More preferable examples of the aromatic hydrocarbon group are as described above.
- d to f are all preferably 0, and all are preferably 1. It is also preferable that any one of d to f is 0 and the remaining two are 1.
- either Ar 1 or Ar 4 marked with * 1 ′ is eliminated, and instead, * 1 is directly bonded to the nitrogen atom.
- Any one of Ar 2 and Ar 6 marked with * 2 ′ is eliminated, and instead, * 2 is directly bonded to the nitrogen atom.
- Any one of Ar 3 and Ar 8 marked with * 3 ′ is eliminated, and instead, * 3 is directly bonded to the nitrogen atom.
- Ar 1 and Ar 4 marked with * 1 ′ when Ar 1 is desorbed and instead * 1 is directly bonded to a nitrogen atom, the following state (partial structure only) Is shown.)
- A, L 1 to L 3 , a to f, p to r, R 1 to R 24 , Ar 4 to Ar 9 , and Z 1 to Z 3 are represented by the general formula ( 1 [III]) and the same are preferable.
- p, q or r is 2 or 3
- a plurality of groups in [] may be the same. And may be different.
- A, L 1 to L 3 , a to f, p to r, R 1 to R 24 , Ar 1 to Ar 3 , Ar 5 , Ar 7 , Ar 9 , Z 1 to Z 3 are the same as those in formula (1 [III]), and the same are preferable.
- p, q or r is 2 or 3, a plurality of groups in [] are present. May be the same or different.
- A, L 1 to L 3 , a to f, p to r, R 1 , R 2 , R 4 to R 10 , R 12 to R 21 , R 23 , R 24 , Ar 4 to Ar 9 , and Z 1 to Z 3 are the same as those in formula (1 [III]), and preferable ones are also the same, and p, q, or r is 2 or 3. In this case, a plurality of groups in [] may be the same or different.
- A, d to f, R 1 to R 24 , Ar 4 to Ar 9 , and Z 1 to Z 3 are those in the general formula (1 [III]). And the preferred ones are also the same.
- A, L 1 to L 3 , a to f, p to r, X 1 to X 24 , Ar 4 to Ar 9 , and Z 1 to Z 3 are represented by the general formula (1 [III]) are the same as those described above, and preferred are also the same.
- p, q or r is 2 or 3
- a plurality of groups in [] may be the same. , May be different.
- A, L 1 to L 3 , a to f, p to r, X 1 , X 2 , X 4 to X 10 , X 12 to X 21 , X 23 , X 24 , Ar 4 to Ar 9 , and Z 1 to Z 3 are the same as those in the general formula (1 [III]), and preferable ones are also the same, and p, q, or r is 2 or 3. In this case, a plurality of groups in [] may be the same or different.
- L 1 to L 3 , a to f, p to r, X 1 to X 24 , Ar 1 to Ar 3 , Ar 4 to Ar 9 , * 1 to * 3 , * 1 ′ to * 3 ′ are the same as those in the general formula (1 [III]), and the same are preferable.
- p, q, or r is 2 or 3, a plurality of them are present [ ] Groups may be the same or different.
- X 101 to X 104 are each a carbon atom, C (Rx), or nitrogen atom that is bonded to any one of * 10 to * 12.
- Rx is a hydrogen atom or a substituent, and a plurality of Rx may be the same or different. Further, two selected from a plurality of Rx may be bonded to each other to form a ring.
- L 1 to L 3 , a to f, p to r, X 1 to X 24 , Ar 1 to Ar 3 , Ar 4 to Ar 9 , * 1 to * 3 , * 1 ′ to * 3 ′ are the same as those in the general formula (1 [III]), and the same are preferable.
- p, q, or r is 2 or 3, a plurality of them are present [ ] Groups may be the same or different.
- X 103 is C (Rx) or a nitrogen atom, and Rx is a hydrogen atom or a substituent.
- L 1 to L 3 , a to f, p to r, X 1 to X 24 , Ar 1 to Ar 3 , Ar 4 to Ar 9 , * 1 to * 3 , * 1 ′ to * 3 ′ are the same as those in the general formula (1 [III]), and the same are preferable.
- p, q, or r is 2 or 3, a plurality of them are present [ ] Groups may be the same or different.
- X 101 , X 102 , and X 105 to X 108 each represent a carbon atom, C (Rx), or nitrogen atom that is bonded to any of * 10 to * 12.
- Rx is a hydrogen atom or a substituent, and a plurality of Rx may be the same or different. Further, two selected from a plurality of Rx may be bonded to each other to form a ring.
- L 1 to L 3 , a to f, p to r, X 1 to X 24 , Ar 1 to Ar 3 , Ar 4 to Ar 9 , * 1 to * 3 , * 1 ′ to * 3 ′ are the same as those in the general formula (1 [III]), and the same are preferable.
- Groups may be the same or different. 1 to 3 groups out of R 101 , R 102 and R 105 to R 108 are eliminated, and the carbon atom bonded to the group is bonded to any of * 10 to * 12; otherwise, Each independently represents a hydrogen atom or a substituent. Two selected from R 102 and R 105 to R 108 may be bonded to each other to form a ring. )
- the compound represented by the following general formula (1 [IV]) [compound (1 [IV]) may be abbreviated. ] Is used as the material of the organic electroluminescence element.
- the said compound is a compound suitable for the organic EL element formed into a layer by the apply
- A represents a substituted or unsubstituted nitrogen-containing heteroaromatic hydrocarbon group having 5 to 30 ring atoms.
- L 1 to L 3 are each independently a substituted or unsubstituted aromatic hydrocarbon group having 6 to 30 ring carbon atoms, a substituted or unsubstituted heterocyclic group having 5 to 30 ring atoms, or a A group formed by bonding 2 to 4 groups.
- a to c are each independently 0 or 1.
- X 1 to X 48 each represent C (R 1 ) to C (R 48 ) or a nitrogen atom.
- R 1 to R 48 are each independently a hydrogen atom or a substituent.
- any one of X 1 to X 4 is a carbon atom, and is directly bonded to any one carbon atom of X 13 to X 16 , and one of X 17 to X 20 Any one is a carbon atom, and is directly bonded to any one carbon atom of X 29 to X 32 , and any one of X 37 to X 40 is a carbon atom; Directly bonded to any one of X 41 to X 44 . Further, two selected from R 1 to R 48 not involved in the direct bond may be bonded to each other to form a ring.
- R A , R B , R C , R D , R E , R F and R G are each independently a hydrogen atom or a substituent.
- R A and R B , and R C and R D may be bonded to each other to form a ring.
- the number of ring-forming atoms of the nitrogen-containing heteroaromatic hydrocarbon group represented by A is 5 to 30, preferably 6 to 20, and more preferably 6 to 14.
- the nitrogen-containing heteroaromatic hydrocarbon group is preferably any one of a monocyclic ring, a condensed ring composed of two rings, and a condensed ring composed of three rings.
- the number of nitrogen atoms contained in the nitrogen-containing heteroaromatic hydrocarbon group is preferably 1 to 3, more preferably 2 or 3.
- the number of nitrogen atoms contained is preferably 2 or 3, more preferably 3, and the nitrogen-containing heteroaromatic hydrocarbon group is In the case of a condensed ring composed of two or three rings, the number of nitrogen atoms contained is preferably two.
- the nitrogen-containing heteroaromatic hydrocarbon group may contain a heteroatom other than a nitrogen atom, for example, an oxygen atom, a sulfur atom, a silicon atom, a selenium atom, etc. It is also preferable to contain.
- nitrogen-containing heteroaromatic hydrocarbon group represented by A examples include pyrrole, pyridine, pyridazine, pyrimidine, pyrazine, triazine, imidazole, pyrazole, oxadiazole, thiadiazole, triazole, tetrazole, indole, isoindole, and indolizine.
- the residue is a monovalent or higher group obtained by eliminating one or more hydrogen atoms from a compound.
- the valence of the nitrogen-containing heteroaromatic hydrocarbon group that is, the valence of “A” corresponds to the value of “a + b + c”.
- the nitrogen-containing heteroaromatic hydrocarbon group is preferably a residue of a compound selected from the following group.
- the nitrogen-containing heteroaromatic hydrocarbon group represented by A is preferably a residue of a nitrogen-containing heterocyclic ring represented by the following general formula (A1).
- X 101 to X 104 are each C (R 101 ) to C (R 104 ) or a nitrogen atom.
- R 101 to R 104 are each independently a hydrogen atom or a substituent.
- two selected from R 102 to R 104 may be bonded to each other to form a ring.
- the nitrogen-containing heteroaromatic hydrocarbon group represented by A is more preferably a residue of a nitrogen-containing heterocyclic ring represented by any one of the following general formulas (A2) to (A4). preferable.
- X 103 represents C (R 103 ) or a nitrogen atom.
- R 101 to R 104 are each independently a hydrogen atom or a substituent selected from R 102 to R 104. The two may be bonded to each other to form a ring.
- X 101 , X 102 , and X 105 to X 108 each represent C (R 101 ), C (R 102 ), C (R 105 ) to C (R 108 ), or a nitrogen atom.
- R 101 , R 102 and R 105 to R 108 are each independently a hydrogen atom or a substituent, and two selected from R 102 and R 105 to R 108 are bonded to each other to form a ring. May be.
- R 101 , R 102 and R 105 to R 108 are each independently a hydrogen atom or a substituent, and two selected from R 102 and R 105 to R 108 are bonded to each other. And may form a ring.
- the nitrogen-containing heteroaromatic hydrocarbon group represented by A in the general formula (1 [IV]) may optionally have a substituent.
- substituents include the above-described substituents.
- substituents include a 9-carbazolyl group substituted with an aryl group or a heteroaryl group.
- an aryl group or heteroaryl group substituted with a 9-carbazolyl group substituted with an aryl group or a heteroaryl group is also included.
- the aromatic hydrocarbon group represented by L 1 to L 3 has 6 to 30 ring-forming carbon atoms, preferably 6 to 18, more preferably 6 to 13 and even more preferably. Is from 6 to 12, particularly preferably from 6 to 10.
- the aromatic hydrocarbon group represented by L 1 to L 3 is preferably a divalent to tetravalent residue of any compound represented by the following formula.
- the aromatic hydrocarbon group represented by L 1 to L 3 is more preferably any group represented by the following formula.
- at least one of L 1 to L 3 is used. It is more preferred that one (preferably all) is any group represented by the following formula.
- * represents a bonding position. Carbon atoms other than the bonding position in the above formula may have a substituent.
- the aromatic hydrocarbon group represented by L 1 ⁇ L 3 at least one (preferably all) of more preferably any one of groups represented by the following formula, L 1 ⁇ L 3 Is more preferably any group represented by the following formula.
- * represents a bonding position. Carbon atoms other than the bonding position in the above formula may have a substituent.
- the aromatic hydrocarbon group represented by L 1 to L 3 is more preferably any one of groups represented by the following formula, and at least one (preferably all) of L 1 to L 3 : Is more preferably any group represented by the following formula.
- * represents a bonding position. Carbon atoms other than the bonding position in the above formula may have a substituent.
- examples of the aromatic hydrocarbon group represented by L 1 to L 3 include groups represented by the following formulae. (In the above formula, * represents a bonding position. Carbon atoms other than the bonding position in the above formula may have a substituent.)
- aromatic hydrocarbon group represented by L 1 to L 3 is divalent
- groups represented by the following formulae In the above formula, * represents a bonding position. Carbon atoms other than the bonding position in the above formula may have a substituent.
- the number of ring-forming atoms of the heterocyclic group represented by L 1 to L 3 is 5 to 30, preferably 5 to 18, more preferably 5 to 13, particularly preferably 5 to 10.
- the heterocyclic group include residues of nitrogen-containing heterocyclic compounds such as pyrrole, pyridine, imidazopyridine, pyrazole, triazole, tetrazole, indole, isoindole and carbazole; furan, benzofuran, isobenzofuran, dibenzofuran, oxazole, oxazol Residues of oxygen-containing heterocyclic compounds such as diazole, benzoxazole, benzonaphthofuran and dinaphthofuran; sulfur-containing heterocyclic rings such as thiophene, benzothiophene, dibenzothiophene, thiazole, thiadiazole, benzothiazole, benzonaphthothiophene and dinaphtho
- the “group formed by bonding 2 to 4 of these groups” represented by L 1 to L 3 is a substituted or unsubstituted aromatic hydrocarbon group having 6 to 30 ring carbon atoms and a substituted or unsubstituted ring. This is a group formed by bonding 2 to 4 heterocyclic groups having 5 to 30 atoms to form. In this case, there is no particular limitation on the joining order.
- L 1 to L 3 all are preferably substituted or unsubstituted aromatic hydrocarbon groups having 6 to 30 ring carbon atoms. More preferable examples of the aromatic hydrocarbon group are as described above.
- X 1 to X 48 each represent C (R 1 ) to C (R 48 ) or a nitrogen atom.
- R 1 to R 48 each independently represents a hydrogen atom or a substituent.
- any one of X 1 to X 4 is a carbon atom, and is directly bonded to any one carbon atom of X 13 to X 16 , and one of X 17 to X 20
- Any one is a carbon atom, and is directly bonded to any one carbon atom of X 29 to X 32
- any one of X 37 to X 40 is a carbon atom; Directly bonded to any one of X 41 to X 44 .
- two selected from R 1 to R 8 , two selected from R 9 to R 16 , two selected from R 17 to R 24, and two selected from R 25 to R 32 that are not involved in the direct bond Two selected, two selected from R 33 to R 40 , and two selected from R 41 to R 48 may be bonded to each other to form a ring.
- two members selected from R 1 to R 8 , two members selected from R 9 to R 16 , two members selected from R 17 to R 24 , R that are not involved in the direct bond, R Preferably, two selected from 25 to R 32 , two selected from R 33 to R 40 , and two selected from R 41 to R 48 are not bonded to each other to form a ring. .
- X 1 to X 48 are preferably all C (R 1 ) to C (R 48 ), and more preferably all of R 1 to R 48 are hydrogen atoms.
- the Y 1 ⁇ Y 3, both are preferably oxygen atom or a sulfur atom, more preferably all of Y 1 ⁇ Y 3 is an oxygen atom or a sulfur atom, an oxygen all Y 1 ⁇ Y 3 are More preferably, they are atoms or all of Y 1 to Y 3 are sulfur atoms.
- R A , R B , R C , R D , R E , R F and R G are each independently a hydrogen atom or a substituent.
- R A and R B , and R C and R D may be bonded to each other to form a ring.
- R A , R B , R C , R D , R E , R F and R G are preferably all aryl groups, and the aryl group is more preferably an aryl group selected from the following group. (In the above formula, * represents a bonding position. Carbon atoms other than the bonding position in the above formula may have a substituent.)
- R A and R B of C (R A ) (R B ) and R C and R D of Si (R C ) (R D ) are bonded to each other to form a ring, Includes the following structures.
- A, L 2 , L 3 , c, p to r, X 1 to X 48 , and Y 1 to Y 3 are represented by the general formula (1 [IV] In the case where p, q or r is 2 or 3, a plurality of groups in [] may be the same or different from each other. May be.)
- A, L 1 , L 2 , a, X 1 to X 32 , and Y 1 to Y 3 are the same as those in the general formula (1 [IV]).
- the same symbols may be the same or different in each group in the general formula (1a-iv [IV]).
- the bond extending from the benzene ring of the carbazolyl group includes four hydrogen atoms on each benzene ring where the two ends of the bond are located. Indicates that any of these is detached and bound there.
- L 1 to L 3 , a to c, p to r, X 1 to X 48 , and Y 1 to Y 3 are in the general formula (1 [IV]).
- p, q or r is 2 or 3
- a plurality of groups in [] may be the same or different from each other.
- X 101 to X 104 are each a carbon atom, C (Rx), or nitrogen atom that is bonded to any one of * 10 to * 12.
- Rx is a hydrogen atom or a substituent, and a plurality of Rx may be the same or different. Further, two selected from a plurality of Rx may be bonded to each other to form a ring.
- L 1 to L 3 , a to c, p to r, X 1 to X 48 , and Y 1 to Y 3 are in the general formula (1 [IV]).
- p, q or r is 2 or 3
- a plurality of groups in [] may be the same or different from each other.
- X 103 is C (Rx) or a nitrogen atom, and Rx is a hydrogen atom or a substituent.
- L 1 to L 3 , a to c, p to r, X 1 to X 48 , and Y 1 to Y 3 are in the general formula (1 [IV]).
- p, q or r is 2 or 3
- a plurality of groups in [] may be the same or different from each other.
- X 101 , X 102 , and X 105 to X 108 each represent a carbon atom, C (Rx), or nitrogen atom that is bonded to any of * 10 to * 12.
- Rx is a hydrogen atom or a substituent, and a plurality of Rx may be the same or different. Further, two selected from a plurality of Rx may be bonded to each other to form a ring.
- L 1 to L 3 , a to c, p to r, X 1 to X 48 , and Y 1 to Y 3 are in the general formula (1 [IV]).
- p, q or r is 2 or 3
- a plurality of groups in [] may be the same or different from each other.
- 1 to 3 groups out of R 101 , R 102 and R 105 to R 108 are eliminated, and the carbon atom bonded to the group is bonded to any of * 10 to * 12; otherwise, Each independently represents a hydrogen atom or a substituent. Two selected from R 102 and R 105 to R 108 may be bonded to each other to form a ring.
- A represents a substituted or unsubstituted nitrogen-containing heteroaromatic hydrocarbon group having 5 to 30 ring atoms.
- L 2 and L 3 are each independently a substituted or unsubstituted aromatic hydrocarbon group having 6 to 30 ring carbon atoms, a substituted or unsubstituted heterocyclic group having 5 to 30 ring atoms, or a A group formed by bonding 2 to 4 groups.
- c is 0 or 1.
- X 1 to X 48 each represent C (R 1 ) to C (R 48 ) or a nitrogen atom.
- R 1 to R 48 are each independently a hydrogen atom or a substituent.
- any one of X 1 to X 4 is a carbon atom, and is directly bonded to any one carbon atom of X 13 to X 16 , and one of X 17 to X 20
- Any one is a carbon atom, and is directly bonded to any one carbon atom of X 29 to X 32 , and any one of X 37 to X 40 is a carbon atom; It is directly bonded to any one carbon atom of X 41 to X 4 .
- R A , R B , R C , R D , R E , R F and R G are each independently a hydrogen atom or a substituent.
- R A and R B , and R C and R D may be bonded to each other to form a ring.
- p, q, or r is 2 or 3
- a plurality of groups in [] may be the same or different.
- L 2 , L 3 , c, p to r, X 1 to X 48 , and Y 1 to Y 3 are represented by the general formula (1-ii-1 [ IV]) are the same as those described above, and preferred are also the same.
- p, q, or r is 2 or 3
- a plurality of groups in [] may be the same, May be different.
- X 101 to X 104 are each a carbon atom, C (Rx), or nitrogen atom that is bonded to any one of * 10 to * 12.
- Rx is a hydrogen atom or a substituent, and a plurality of Rx may be the same or different. Further, two selected from a plurality of Rx may be bonded to each other to form a ring.
- L 2 , L 3 , c, p to r, X 1 to X 48 , and Y 1 to Y 3 are represented by the general formula (1-ii-1 [ IV]) are the same as those described above, and preferred are also the same.
- p, q, or r is 2 or 3
- a plurality of groups in [] may be the same, May be different.
- X 103 is C (Rx) or a nitrogen atom, and Rx is a hydrogen atom or a substituent.
- L 2 , L 3 , c, p to r, X 1 to X 48 , and Y 1 to Y 3 are represented by the general formula (1-ii-1 [ IV]) are the same as those described above, and preferred are also the same.
- p, q, or r is 2 or 3
- a plurality of groups in [] may be the same, May be different.
- X 101 , X 102 , and X 105 to X 108 each represent a carbon atom, C (Rx), or nitrogen atom that is bonded to any of * 10 to * 12.
- Rx is a hydrogen atom or a substituent, and a plurality of Rx may be the same or different. Further, two selected from a plurality of Rx may be bonded to each other to form a ring.
- L 2 , L 3 , c, p to r, X 1 to X 48 , and Y 1 to Y 3 are represented by the general formula (1-ii-1 [ IV]) are the same as those described above, and preferred are also the same.
- p, q, or r is 2 or 3
- a plurality of groups in [] may be the same, May be different.
- 1 to 3 groups out of R 101 , R 102 , and R 105 to R 108 are eliminated, and the carbon atom bonded to the group is bonded to any of * 10 to * 12; Each independently represents a hydrogen atom or a substituent. Two selected from R 102 and R 105 to R 108 may be bonded to each other to form a ring.
- Compound represented by the general formula (1 [V]) In one embodiment of the present invention, provided is a compound represented by the following general formula (1 [V]) (hereinafter also referred to as “compound (1 [V])”).
- the said compound is a compound suitable for the organic EL element formed into a layer by the apply
- the compound (1 [V]) in the compound (1), at least two of the groups D 1 to D 3 are selected from groups different from each other (group A to group D). Equivalent to.
- A represents a substituted or unsubstituted nitrogen-containing heteroaromatic hydrocarbon group having 5 to 30 ring atoms.
- L 1 to L 3 are each independently a substituted or unsubstituted aromatic hydrocarbon group having 6 to 30 ring carbon atoms, a substituted or unsubstituted heterocyclic group having 5 to 30 ring atoms, or a A group formed by bonding 2 to 4 groups.
- a to c are each independently 0 or 1.
- the D 1 to D 3 are each independently a group selected from Group A to Group D, which is a group of four groups represented by the following general formulas (D A ) to (D D ), At least two of the groups are selected from different groups of groups.
- Ar 1 and Ar 2 are each independently a substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 30 ring carbon atoms, or a substituted or unsubstituted heteroaryl group having 5 to 30 ring atoms.
- One of X 1 to X 4 and one of X 13 to X 16 are carbon atoms bonded to * 10 and * 11 , respectively, and the other six are independently C (R) or a nitrogen atom, and one of X 9 to X 12 and one of X 21 to X 24 are carbon atoms bonded to * 12 and * 13 , respectively, six non are each independently C (R) or a nitrogen atom .
- X 5 ⁇ X 8 and X 17 to X 20 are each independently C (R) or a nitrogen atom, wherein R is a hydrogen atom or a substituent, and a plurality of Rs may be the same, And two selected from a plurality of R may be bonded to each other to form a ring.)
- D B representing a group belonging to Group B
- two of X 1 to X 4 are carbon atoms bonded to * 21 and * 22 , respectively, and the other two are each Independently, it is C (R) or a nitrogen atom
- R may be the same or different, and two selected from a plurality of R may be bonded to each other to form a ring
- R a ⁇ R H are each independently a hydrogen atom Is a substituent
- R A and R B, and R C and R D may be bonded to each other to form a ring.
- X 1 to X 8 each represent C (R 1 ) to C (R 8 ) or a nitrogen atom.
- R 1 to R 8 are each independently
- one of X 1 to X 4 is a carbon atom directly bonded to the nitrogen atom to which Z 1 or Ar 4 and Ar 5 are bonded.
- Two members selected from R 1 to R 8 that are not involved in bonding may be bonded to each other to form a ring, and Ar 1 , Ar 4, and Ar 5 are each independently substituted or unsubstituted.
- 30 aromatic hydrocarbon groups, substituted or unsubstituted ring Heterocyclic group atoms 5-30, or these groups is 2 to 4 formed by bonding group .d is 0 or 1.
- R 1 to R 16 are each independently A hydrogen atom or a substituent, provided that any one of X 1 to X 4 is a carbon atom and is directly bonded to any one carbon atom of X 13 to X 16 ; Further, two selected from R 1 to R 8 and two selected from R 9 to R 16 which are not involved in the direct bond may be bonded to each other to form a ring.
- Y 1 represents an oxygen atom, a sulfur atom, C (R A ) (R B ), Si (R C ) (R D ), P (R E ), P ( ⁇ O) (R F ), S ( ⁇ O ) 2 , P ( ⁇ S) (R G ), or —N (R H ) —, wherein R A to R H are each independently a hydrogen atom or a substituent. R A and R B , and R C and R D may be bonded to each other to form a ring, * is bonded to any one of * 1 to * 3 in formula (1 [V]) )]
- the number of ring-forming atoms of the nitrogen-containing heteroaromatic hydrocarbon group represented by A in the general formula (1 [V]) is 5 to 30, preferably 6 to 20, and more preferably 6 to 14.
- the nitrogen-containing heteroaromatic hydrocarbon group is preferably a monocyclic ring, a condensed ring composed of two rings, or a condensed ring composed of three rings.
- the number of nitrogen atoms contained in the nitrogen-containing heteroaromatic hydrocarbon group is preferably 1 to 3, more preferably 2 or 3.
- the number of nitrogen atoms contained is preferably 2 or 3, more preferably 3, and the nitrogen-containing heteroaromatic hydrocarbon group is In the case of a condensed ring composed of two or three rings, the number of nitrogen atoms contained is preferably two.
- the nitrogen-containing heteroaromatic hydrocarbon group may contain a heteroatom other than a nitrogen atom (for example, an oxygen atom, a sulfur atom, a silicon atom, a selenium atom, etc.), but a nitrogen atom as a heteroatom It is preferable to contain only.
- nitrogen-containing heteroaromatic hydrocarbon group represented by A in the general formula (1 [V]) include pyrrole, pyridine, pyridazine, pyrimidine, pyrazine, triazine, imidazole, pyrazole, oxadiazole, thiadiazole, and triazole.
- Tetrazole indole, isoindole, indolizine, quinolidine, quinoline, isoquinoline, naphthyridine, cinnoline, phthalazine, quinazoline, benzo [f] quinazoline, benzo [h] quinazoline, quinoxaline, benzimidazole, indazole, carbazole, biscarbazole, fe Nanthridine, acridine, phenanthroline, phenazine, azatriphenylene, diazatriphenylene, hexaazatriphenylene, azacarbazole, azadibenzofuran, azadibenzo Thiophene and dinaphtho [2 ', 3': 2,3: 2 ', 3': 6,7] such residue of a compound selected from carbazole.
- the residue is a monovalent or higher group obtained by eliminating one or more hydrogen atoms from a compound.
- the valence of the nitrogen-containing heteroaromatic hydrocarbon group that is, the valence of “A” corresponds to the value of “a + b + c” in the general formula (1 [V]).
- the nitrogen-containing heteroaromatic hydrocarbon group is preferably a residue of a compound selected from the following group.
- the nitrogen-containing heteroaromatic hydrocarbon group represented by A is preferably a residue of a nitrogen-containing heterocycle represented by the following general formula (A1).
- X 101 to X 104 are each C (R 101 ) to C (R 104 ) or a nitrogen atom.
- R 101 to R 104 are each independently a hydrogen atom or a substituent.
- two selected from R 102 to R 104 may be bonded to each other to form a ring.
- the nitrogen-containing heteroaromatic hydrocarbon group represented by A is more preferably a residue of a nitrogen-containing heterocyclic ring represented by any one of the following general formulas (A2) to (A4). preferable.
- X 103 represents C (R 103 ) or a nitrogen atom.
- R 101 to R 104 are each independently a hydrogen atom or a substituent selected from R 102 to R 104. The two may be bonded to each other to form a ring.
- X 101 , X 102 , and X 105 to X 108 each represent C (R 101 ), C (R 102 ), C (R 105 ) to C (R 108 ), or a nitrogen atom.
- R 101 , R 102 and R 105 to R 108 are each independently a hydrogen atom or a substituent, and two selected from R 102 and R 105 to R 108 are bonded to each other to form a ring. May be.
- R 101 , R 102 and R 105 to R 108 are each independently a hydrogen atom or a substituent, and two selected from R 102 and R 105 to R 108 are bonded to each other. And may form a ring.
- the nitrogen-containing heteroaromatic hydrocarbon group represented by A in the general formula (1 [V]) may optionally have a substituent.
- substituents that can be substituted on the nitrogen-containing heteroaromatic hydrocarbon group include the above-described substituents, and the substituents represented by the following (a) to (d) are also included.
- the aromatic hydrocarbon group represented by L 1 to L 3 has 6 to 30 ring-forming carbon atoms, preferably 6 to 18, more preferably 6 to 13 and even more preferably. Is from 6 to 12, particularly preferably from 6 to 10.
- the aromatic hydrocarbon group represented by L 1 to L 3 is a divalent to tetravalent residue of any compound in which at least one of L 1 to L 3 is represented by the following formula: It is preferable that all of L 1 to L 3 are divalent to tetravalent residues of any compound represented by the following formula.
- the aromatic hydrocarbon group represented by L 1 ⁇ L 3 it is preferable that at least one of L 1 ⁇ L 3 is any group represented by the following formula, More preferably, all of L 1 to L 3 are divalent to tetravalent residues of any compound represented by the following formula.
- the aromatic hydrocarbon group represented by L 1 ⁇ L 3 more preferably at least one of L 1 ⁇ L 3 is any group represented by the following formula, L 1 ⁇ L 3 It is more preferable that all of these are any group represented by the following formula.
- the aromatic hydrocarbon group represented by L 1 ⁇ L 3 more preferably at least one of L 1 ⁇ L 3 is any group represented by the following formula, L 1 ⁇ L 3 It is more preferable that all of these are any group represented by the following formula.
- examples of the aromatic hydrocarbon group represented by L 1 to L 3 include groups represented by the following formulae.
- the number of ring-forming atoms of the heterocyclic group represented by L 1 to L 3 is 5 to 30, preferably 5 to 18, more preferably 5 to 13, particularly preferably. Is 5-10.
- a heterocyclic group include residues of nitrogen-containing heterocyclic compounds such as pyrrole, pyridine, imidazopyridine, pyrazole, triazole, tetrazole, indole, isoindole and carbazole; furan, benzofuran, isobenzofuran, dibenzofuran, Residues of oxygen-containing heterocyclic compounds such as oxazole, oxadiazole, benzoxazole, benzonaphthofuran and dinaphthofuran; including thiophene, benzothiophene, dibenzothiophene, thiazole, thiadiazole, benzothiazole, benzonaphththiophene and dinaphthofuran; including thioph
- L 1 to L 3 represent a “group formed by bonding 2 to 4 of these groups” as a substituted or unsubstituted aromatic hydrocarbon group having 6 to 30 ring carbon atoms and a substituted or unsubstituted ring. It is a group formed by bonding 2 to 4 groups selected from heterocyclic groups having 5 to 30 atoms to form. Note that 2 to 4 groups selected may be bonded to each other to form a ring structure. Moreover, there is no restriction
- L 1 to L 3 all are preferably substituted or unsubstituted aromatic hydrocarbon groups having 6 to 30 ring carbon atoms. More preferable examples of the aromatic hydrocarbon group are as described above.
- a to c are each independently 0 or 1.
- a to c are each independently 0 or 1.
- p to r are not particularly limited, but it is preferable that two of p to r are not 0 at the same time.
- multiple groups in [] may be the same or different.
- D 1 to D 3 are each independently a group selected from Group A to Group D, which is a group of four groups represented by Formulas (D A ) to (D D ), At least two of these are selected from groups different from each other.
- the above “at least two of these groups are selected from groups different from each other” means that not all of D 1 to D 3 are selected from the same group. Therefore, D 1 to D 3 are composed of groups belonging to at least two group groups.
- D 1 to D 3 are groups belonging to the same group, and the remaining one is a group belonging to a group different from the group. .
- D 1 to D 3 are preferably groups belonging to different groups.
- at least one of D 1 to D 3 is a group belonging to Group A.
- Ar 1 and Ar 2 are each independently a substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 30 ring carbon atoms, or a substituted or unsubstituted heteroaryl group having 5 to 30 ring atoms.
- the aryl group represented by Ar 1 and Ar 2 has 6-30 ring-forming carbon atoms, preferably 6-18, more preferably 6-15, still more preferably 6-12, and particularly preferably 6-10.
- the aryl group may be any of a non-condensed aryl group, a condensed aryl group, and a combination thereof.
- aryl group examples include phenyl group, biphenylyl group, terphenylyl group, quaterphenylyl group, kinkphenylyl group, naphthyl group (1-naphthyl group, 2-naphthyl group), acenaphthylenyl group, anthryl group, benzoanthryl group , Aceanthryl group, phenanthryl group, benzophenanthryl group, phenalenyl group, fluorenyl group (9,9-dimethylfluorenyl group, 9,9-diphenylfluorenyl group, 9,9'-spirobifluorenyl) Group)), benzofluorenyl group, dibenzofluorenyl group, picenyl group, pentaphenyl group, pentacenyl group, pyrenyl group, chrysenyl group, benzocrisenyl group, fluoranthenyl group, benzo
- aryl group represented by Ar 1 and Ar 2 is preferably an aryl group selected from the following group.
- the number of ring-forming atoms of the heteroaryl group represented by Ar 1 and Ar 2 is 5 to 30, preferably 5 to 20, more preferably 5 to 14, and still more preferably 5 to 10.
- the heteroaryl group contains at least 1, preferably 1 to 5, more preferably 1 to 3, even more preferably 1 to 2 identical or different heteroatoms.
- Examples of the heteroaryl group include pyrrolyl group, furyl group, thienyl group, pyridyl group, pyridazinyl group, pyrimidinyl group, pyrazinyl group, triazinyl group, imidazolyl group, oxazolyl group, thiazolyl group, pyrazolyl group, isoxazolyl group, isothiazolyl group.
- Ar 1 and Ar 2 are each preferably a substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 30 ring carbon atoms. More preferable examples of the aryl group are as described above.
- one of X 1 to X 4 and one of X 13 to X 16 are carbon atoms bonded to * 10 and * 11 , respectively. Are each independently C (R) or a nitrogen atom.
- One of X 9 to X 12 and one of X 21 to X 24 are carbon atoms bonded to * 12 and * 13 , respectively, and the other six are independently C atoms. (R) or a nitrogen atom.
- the definition relating to “X 1 to X 4 and X 13 to X 16 ” will be described as an example.
- X 1 is a carbon atom bonded to * 10
- X 13 is set to * 11 .
- X 1 and X 13 are carbon atoms, and the two carbon atoms are directly bonded to each other to bond two (aza) carbazolyl groups.
- the other six of X 2 to X 4 and X 14 to X 16 are each independently C (R) or a nitrogen atom.
- Other rules also mean the same as above.
- * 10 and * 12 are each the 1-position, 2-position, 3-position, or 4-position (X 1 to X 4 ) of the predetermined (aza) carbazolyl group. , One of X 9 to X 12 ).
- * 11 and * 13 each represent a 5-position, a 6-position, a 7-position, or an 8-position (X 13 to X 16 ) of a predetermined (aza) carbazolyl group. , One of X 21 to X 24 ).
- * 10 - * 11 and * 12 - by * 13 two (aza) carbazolyl groups are attached.
- X 5 to X 8 and X 17 to X 20 are each independently C (R) or a nitrogen atom. That is, in the general formula (D A ), X 1 to X 24 that are not involved in the bond between (aza) carbazolyl groups are each independently C (R) or a nitrogen atom. , Both are preferably C (R).
- R is a hydrogen atom or a substituent, and a plurality of Rs may be the same or different.
- two selected from a plurality of Rs may be bonded to each other to form a ring. However, in the compound of one embodiment of the present invention, it is preferable that two selected from a plurality of Rs are not bonded to each other to form a ring.
- the group represented by the general formula (D A ) is preferably a group represented by the following general formula (D A1 ).
- R 1 to R 24 each independently represent a hydrogen atom or a substituent, and may be the same or different. Two selected from R 1 to R 24 may be bonded to each other to form a ring. The definitions of the other symbols are the same as those described for the general formula (D A ).
- * 12 - * 13 represents a bond between carbon atoms bonded to the group, from which one of R 9 to R 12 and one of R 21 to R 24 are each eliminated. That is, * 10 and * 12 are bonded to the 1st, 2nd, 3rd, or 4th carbon atom of one carbazolyl group, and * 11 and * 13 are the 5th and 6th positions of another carbazolyl group. , 7, or bound to the 8-position carbon atoms, * 10 - * 11 and * 12 - by * 13, two carbazolyl groups are attached.
- the group represented by the general formula (D A1) is more preferably a group represented by the following general formula (D A1 -1), (D A1 -1-1) ⁇
- the group represented by any one of (D A1 -1-6) is more preferable.
- R 5 and R 6 , R 6 and R 7 , R 7 and R 8 , R 17 and R 18 , R 18 and R 19 , and R 19 and R 20 are preferably combined with each other to form a ring.
- R 1 to R 24 in the general formula (D A ) it is preferable that two members selected from R 1 to R 24 in the general formula (D A ) are not bonded to each other to form a ring.
- the group represented by (D A ) is more preferably a group represented by the following general formula (D A2 ).
- the group represented by the general formula (D A1 ) is preferably a group selected from the following.
- * represents a bonding position with any of * 1 to * 3 in the general formula (1 [V]).
- a carbon atom bonded to a hydrogen atom may be bonded to the above-described substituent instead of the hydrogen atom.
- X 5 to X 12 are each independently C (R) or a nitrogen atom. That is, in the general formula (D B ), X 1 to X 12 not involved in the formation of the predetermined ring structure shown in the general formula (D B ) are each independently C (R) or a nitrogen atom. In one embodiment of the present invention, it is preferable that all of them are C (R).
- R is a hydrogen atom or a substituent, and a plurality of Rs may be the same or different.
- two selected from a plurality of Rs may be bonded to each other to form a ring.
- it is preferable that two selected from a plurality of Rs are not bonded to each other to form a ring.
- R A to R H are each independently a hydrogen atom or a substituent, and R A and R B , and R C and R D may be bonded to each other to form a ring.
- R A to R G examples include the substituents described above, but a substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 30 ring carbon atoms, or a substituted or unsubstituted ring.
- a heteroaryl group having 5 to 30 forming atoms is preferred, and a substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 30 ring carbon atoms is more preferred.
- the number of ring-forming carbon atoms of the aryl group that can be selected as R A to R G is 6 to 30, preferably 6 to 18, more preferably 6 to 13, still more preferably 6 to 12, particularly preferably 6 to 10. It is.
- the aryl group may be any of a non-condensed aryl group, a condensed aryl group, and a combination thereof.
- the number of ring-forming atoms of the heteroaryl group that can be selected as R A to R G is 5 to 30, preferably 5 to 20, more preferably 5 to 14, and still more preferably 5 to 10.
- the heteroaryl group contains at least 1, preferably 1 to 5, more preferably 1 to 3, even more preferably 1 to 2 identical or different heteroatoms.
- aryl group and heteroaryl group that can be selected as R A to R G
- specific groups and suitable groups include an aryl group that can be selected as Ar 1 and Ar 2 in the general formula (D A ), and What was described as a heteroaryl group is mentioned.
- the group represented by the formula (D B) is preferably a group represented by the following general formula (D B1).
- R 1 to R 12 each independently represents a hydrogen atom or a substituent, and may be the same or different. Two selected from R 1 to R 12 may be bonded to each other to form a ring. The definitions of the other symbols are the same as those described for the general formula (D B ). Two groups out of R 1 to R 4 are eliminated, and the carbon atom bonded to the group is bonded to * 1 and * 2 .
- R 5 and R 6 , R 6 and R 7 , and R 7 and R A structure in which at least one set selected from 8 is bonded to each other to form a ring is preferable.
- the group represented by (D B ) is more preferably a group represented by the following general formula (D B2 ).
- the group represented by the general formula (D B ) is preferably a group selected from the following group.
- * represents a position at which any of * 1 to * 3 in the general formula (1 [V]) is bonded.
- a carbon atom bonded to a hydrogen atom may be bonded to the above-described substituent instead of the hydrogen atom.
- X 1 to X 8 each represent C (R 1 ) to C (R 8 ) or a nitrogen atom.
- R 1 to R 8 are each independently a hydrogen atom or a substituent.
- one of X 1 to X 4 is a carbon atom directly bonded to the nitrogen atom to which Z 1 or Ar 4 and Ar 5 are bonded.
- 1 is a carbon atom directly bonded to 1 .
- R 1 to R 8 not participating in the direct bond may be bonded to each other to form a ring.
- “direct bond” may be generally referred to as “single bond” in other words.
- X 1 to X 8 are preferably all C (R 1 ) to C (R 8 ), and more preferably all of R 1 to R 8 are hydrogen atoms.
- Ar 1 , Ar 4 and Ar 5 are each independently a substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 30 ring carbon atoms, or a substituted or unsubstituted ring atom number of 5 Represents 30 heteroaryl groups.
- the aryl group that can be selected as Ar 1 , Ar 4, and Ar 5 has 6 to 30 ring-forming carbon atoms, and preferably all have 6 to 18, more preferably 6 to 13, still more preferably 6 to 12, particularly Preferably, it is 6-10.
- the aryl group may be any of a non-condensed aryl group, a condensed aryl group, and a combination thereof.
- the number of ring-forming atoms of the heteroaryl group that can be selected as Ar 1 , Ar 4 and Ar 5 is 5 to 30, preferably 5 to 20, more preferably 5 to 14, and still more preferably 5 to 10. .
- the heteroaryl group contains at least 1, preferably 1 to 5, more preferably 1 to 3, even more preferably 1 to 2 identical or different heteroatoms.
- hetero atom examples include a nitrogen atom, a sulfur atom, an oxygen atom and a phosphorus atom, and are preferably selected from these.
- aryl group and heteroaryl group that can be selected as Ar 1 , Ar 4, and Ar 5
- specific groups and suitable groups can be selected as Ar 1 and Ar 2 in the general formula (D A ). What was described as an aryl group and heteroaryl group is mentioned.
- each Z 1 is independently a substituted or unsubstituted aromatic hydrocarbon group having 6 to 30 ring carbon atoms, a substituted or unsubstituted heterocyclic group having 5 to 30 ring atoms.
- an aromatic hydrocarbon group represented by Z 1, described heterocyclic group, or a group in which these groups are bonded 2-4 is similar to that of L 1 ⁇ L 3
- the aromatic hydrocarbon group represented by Z 1 to Z 3 is preferably a phenylene group or a naphthylene group, and more preferably a phenylene group.
- Z 1 is preferably a substituted or unsubstituted aromatic hydrocarbon group having 6 to 30 ring carbon atoms. More preferable examples of the aromatic hydrocarbon group are as described above.
- d is 0 or 1.
- any one of Ar 1 and Ar 4 marked with * 6 ′ is eliminated, and instead, * 1 in the general formula (1 [V]) Any one of ⁇ 3 is directly bonded to the nitrogen atom.
- Ar 1 and Ar 4 marked with * 6 ′ Ar 1 is desorbed, and instead, when * 6 is directly bonded to a nitrogen atom, the following states (only partial structure is shown) .)
- the group represented by the formula (D C) is preferably a group represented by the following general formula (D C1). (The definitions of the symbols in the general formula (D C1 ) are the same as those described for the general formula (D C ).)
- the group represented by the formula (D C) is preferably a group represented by the following general formula (D C2).
- D C2 The definitions of the symbols in the general formula (D C2 ) are the same as those described for the general formula (D C ).
- the group represented by the general formula (D C ) is preferably a group selected from the following group.
- a carbon atom bonded to a hydrogen atom may be bonded to the above-described substituent instead of the hydrogen atom.
- X 1 to X 16 each represent C (R 1 ) to C (R 16 ) or a nitrogen atom.
- R 1 to R 16 are each independently a hydrogen atom or a substituent.
- any one of X 1 to X 4 is a carbon atom, and is directly bonded to any one carbon atom of X 13 to X 16 .
- two selected from R 1 to R 8 and two selected from R 9 to R 16 that are not involved in the direct bond may be bonded to each other to form a ring.
- two members selected from R 1 to R 8 and two members selected from R 9 to R 16 that are not involved in the direct bond are bonded to each other to form a ring.
- “direct bond” may be generally referred to as “single bond” in other words.
- X 1 to X 16 are preferably all C (R 1 ) to C (R 16 ), and more preferably all of R 1 to R 16 are hydrogen atoms.
- Y 1 represents an oxygen atom, a sulfur atom, C (R A ) (R B ), Si (R C ) (R D ), P (R E ), P ( ⁇ O). (R F ), S ( ⁇ O) 2 , P ( ⁇ S) (R G ), or —N (R H ) —.
- Y 1 is preferably an oxygen atom or a sulfur atom.
- R A to R H are each independently a hydrogen atom or a substituent.
- R A and R B , and R C and R D may be bonded to each other to form a ring.
- Each of R A to R H is preferably an aryl group, and the aryl group is more preferably an aryl group selected from the following group.
- R A and R B of C (R A ) (R B ) and R C and R D of Si (R C ) (R D ) are bonded to each other to form a ring, Includes the following structures.
- the group represented by the general formula (D D) is preferably a group represented by the following general formula (D D1). (The definitions of the symbols in the general formula (D D1 ) are the same as those described for the general formula (D D ).)
- the group represented by the general formula (D D) is preferably a group represented by the following general formula (D D2).
- D D2 The definitions of the symbols in the general formula (D D2 ) are the same as those described for the general formula (D D ).
- the group represented by the general formula (D D ) is preferably a group selected from the following group.
- a carbon atom bonded to a hydrogen atom may be bonded to the above-described substituent instead of the hydrogen atom.
- D A represents a group represented by the general formula (D A ) belonging to the group A in the description relating to the general formula (1 [V])
- D D represents a group represented by the general formula (D D ) belonging to the group D in the description relating to the general formula (1 [V]).
- the definition of each symbol other than that is the same as the description regarding the said general formula (1 [V]).
- D A represents a group represented by the general formula (D A ) belonging to the group A in the description relating to the general formula (1 [V])
- D B represents a group represented by the general formula (1 [V]) formula belonging to group B in description of (D B)
- D D is described for the general formula (1 [V])
- the group represented by the said general formula ( DD ) which belongs to the D group in the inside is represented.
- the definition of each symbol other than that is the same as the description regarding the said general formula (1 [V]).
- D A represents a group represented by the general formula (D A ) belonging to the group A in the description relating to the general formula (1 [V]
- D B represents a group represented by the general formula (D B ) belonging to the group B in the description regarding the general formula (1 [V]
- D C is a description regarding the general formula (1 [V]). It represents a group represented by the formula (D C) belonging to the C group in the. The definition of each symbol other than that is the same as the description regarding the said general formula (1 [V]).
- D A represents a group represented by the general formula (D A ) belonging to the group A in the description relating to the general formula (1 [V])
- D C represents a group represented by the general formula belonging to the group C in described for the general formula (1 [V]) (D C)
- D D is described for the general formula (1 [V])
- the group represented by the said general formula ( DD ) which belongs to the D group in the inside is represented.
- the definition of each symbol other than that is the same as the description regarding the said general formula (1 [V]).
- Another embodiment of the compound (1 [V]) or the compound (1a [V]) which is one embodiment of the present invention is a compound represented by the following general formula (1a-i [V]) And also referred to as “compound (1a-i [V])”.
- D A represents a group represented by the general formula (D A ) belonging to the group A in the description relating to the general formula (1 [V]).
- D C represents a group represented by the general formula belonging to the group C in described for the general formula (1 [V]) (D C)
- D D the general formula (1 [V]) Represents a group represented by the above general formula (D D ) belonging to the group D in the description.
- the definition of each symbol other than that is the same as the description regarding the said general formula (1 [V]).
- Another embodiment of the compound (1 [V]) or the compound (1a [V]) which is one embodiment of the present invention is a compound represented by the following general formula (1a-ii [V]) And also referred to as “compound (1a-ii [V])”.
- D A represents a group represented by the general formula (D A ) belonging to the group A in the description relating to the general formula (1 [V]).
- D D represents a group represented by the general formula (1 [V]) formula belonging to group D in description of (D D).
- the definition of each symbol other than that is the same as the description regarding the said general formula (1 [V]).
- D A represents a group represented by the general formula (D A ) belonging to the group A in the description relating to the general formula (1 [V]).
- D B represents a group represented by the general formula (1 [V]) formula belonging to group B in description of (D B)
- D D the general formula (1 [V]) Represents a group represented by the above general formula (D D ) belonging to the group D in the description.
- the definition of each symbol other than that is the same as the description regarding the said general formula (1 [V]).
- D A represents a group represented by the general formula (D A ) belonging to the group A in the description relating to the general formula (1 [V]).
- D B represents a group represented by the general formula (1 [V]) formula belonging to group B in description of (D B)
- D C the general formula (1 [V]) Represents a group represented by the general formula (D C ) belonging to the group C in the description.
- the definition of each symbol other than that is the same as the description regarding the said general formula (1 [V]).
- Another embodiment of the compound (1 [V]) or the compound (1a [V]) which is one embodiment of the present invention is a compound represented by the following general formula (1a-iv [V]) And “compound (1a-iv [V])”) are more preferable.
- each symbol has the same definition as that described for the general formula (1 [V]).
- X 101 to X 104 are each a carbon atom, C (Rx), or nitrogen atom bonded to any of * p to * r , Rx is a hydrogen atom or a substituent, and a plurality of Rx are each They may be the same or different. Further, two selected from a plurality of Rx may be bonded to each other to form a ring.
- X 103 is C (Rx) or a nitrogen atom, and Rx is a hydrogen atom or a substituent.
- X 101 , X 102 , and X 105 to X 108 are each a carbon atom, C (Rx), or nitrogen atom that is bonded to any one of * p to * r , and Rx is a hydrogen atom or a substituent,
- Rx is a hydrogen atom or a substituent
- the existing Rx may be the same or different. Further, two selected from a plurality of Rx may be bonded to each other to form a ring.
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Abstract
Description
ホスト/ドーパント発光層では、ホストに注入された電荷から効率よく励起子を生成することができる。そして、生成された励起子のエネルギーをドーパントに移動させ、ドーパントから高効率の発光を得ることができる。
特に、大型の有機ELディスプレイ、照明パネルなどの製造には塗布法による層形成が適用され得るため、塗布法に用いることができる有機EL素子用材料の開発が望まれている。
[1]下記一般式(1)で表される化合物と、
下記一般式(CH1)、(CH3)、(CH4)、(CH5)、(CH6)、(CH14)及び(CH15)のいずれかで表される化合物から選択される少なくとも1種
とを含有する組成物。
L1~L3は、それぞれ独立に、置換もしくは無置換の環形成炭素数6~30の芳香族炭化水素基、置換もしくは無置換の環形成原子数5~30の複素環基、又はこれらの基が2~4個結合してなる基である。
a~cは、それぞれ独立に、0又は1である。
p~rは、それぞれ独立に、0~3の整数であり、p+q+r=3である。p、q又はrが2又は3である場合、複数存在するD1、D2及びD3は、それぞれ同一であってもよいし、異なっていてもよい。
*1~*3は、それぞれD1~D3と結合している。該D1~D3は、それぞれ独立に、下記一般式(DA)~(DD)で表される4つの基群であるA群~D群から選択される基である。
(B群に属する基を表す一般式(DB)中、X1~X4のうちの2つは、それぞれ*21及び*22に結合する炭素原子であり、それ以外の2つは、それぞれ独立に、C(R)又は窒素原子であり、X5~X12は、それぞれ独立に、C(R)又は窒素原子である。該Rは、水素原子又は置換基であって、複数存在するRは、それぞれ同一であってもよく、異なっていてもよい。また、複数存在するRから選ばれる2つは、互いに結合して環を形成していてもよい。Y1は、酸素原子、硫黄原子、-C(RA)(RB)-、-Si(RC)(RD)-、-P(RE)-、-P(=O)(RF)-、-S(=O)2-、-P(=S)(RG)-、又は-N(RH)-である。該RA~RHは、それぞれ独立に、水素原子又は置換基であり、RAとRB、及びRCとRDは、互いに結合して環を形成していてもよい。*は式(1)中の*1~*3のいずれかと結合する。)
(C群に属する基を表す一般式(DC)中、X1~X8は、それぞれC(R1)~C(R8)又は窒素原子を表す。R1~R8は、それぞれ独立に、水素原子または置換基である。但し、X1~X4のうちの1つは、Z1もしくはAr4及びAr5が結合する窒素原子と直接結合する炭素原子である。また、その直接結合に関与していないR1~R8から選ばれる2つは、互いに結合して環を形成していてもよい。Ar1、Ar4及びAr5は、それぞれ独立に、置換もしくは無置換の環形成炭素数6~30のアリール基、又は置換もしくは無置換の環形成原子数5~30のヘテロアリール基を表す。Z1は、それぞれ独立に、置換もしくは無置換の環形成炭素数6~30の芳香族炭化水素基、置換もしくは無置換の環形成原子数5~30の複素環基、又はこれらの基が2~4個結合してなる基である。dは、0又は1である。一般式(DC)中、*6’が記されているAr1及びAr4のうちのいずれか一方が脱離して、その代わりに一般式(1)中の*1~3のいずれかが窒素原子と直接結合している。)
(D群に属する基を表す一般式(DD)中、X1~X16は、それぞれC(R1)~C(R16)又は窒素原子を表す。R1~R16は、それぞれ独立に、水素原子又は置換基である。但し、X1~X4のうちのいずれか1つは炭素原子であり、X13~X16のうちのいずれか1つの炭素原子と直接結合をしている。また、その直接結合に関与していない、R1~R8から選ばれる2つ、及びR9~R16から選ばれる2つは、互いに結合して環を形成していてもよい。Y1は、酸素原子、硫黄原子、C(RA)(RB)、Si(RC)(RD)、P(RE)、P(=O)(RF)、S(=O)2、P(=S)(RG)、又は-N(RH)-である。該RA~RHは、それぞれ独立に、水素原子又は置換基である。RAとRB、及びRCとRDは、互いに結合して環を形成していてもよい。*は式(1)中の*1~*3のいずれかと結合する。)]
[式(CH1)中、Aは、置換若しくは無置換の芳香族複素環基であり、
L1は、単結合、置換若しくは無置換の芳香族炭化水素環基、又は置換若しくは無置換の芳香族複素環基であり、
Bは、下記式(CH2)で表される構造の残基であり、
mは、2以上の整数であり、複数のL1は互いに同一であっても異なっていてもよく、複数のBは互いに同一であっても異なっていてもよい。]
[式(CH2)中、X1及びY1の一方は単結合、-CR2-、-NR-、-O-、-S-又は-SiR2-であり、他方は-NR-、-O-、-S-又は-SiR2-であり、
X2及びY2の一方は単結合、-CR2-、-NR-、-O-、-S-又は-SiR2-であり、他方は-NR-、-O-、-S-又は-SiR2-であり、
Rは、水素原子、置換若しくは無置換のアルキル基、置換若しくは無置換のシクロアルキル基、置換若しくは無置換の芳香族炭化水素環基、又は置換若しくは無置換の芳香族複素環基であり、
Z1及びZ2は、それぞれ独立に、置換若しくは無置換の脂肪族炭化水素環基、置換若しくは無置換の脂肪族複素環基、置換若しくは無置換の芳香族炭化水素環基、又は置換若しくは無置換の芳香族複素環基であり、
L2は、連結基であり、
nは0~5の整数であり、nが2以上の場合、複数のZ2は互いに同一であっても異なっていてもよく、複数のX2は互いに同一であっても異なっていてもよく、複数のY2は互いに同一であっても異なっていてもよい。]
[式(CH3)中、X5、Y5は、単結合、-CR2-、-NR-、-O-、-S-又は-SiR2-であり、全てが単結合になることはない。Rは、前記と同じである。
Z7、Z8は、前記Z1、Z2と同じであるが、3環以上が縮環した脂肪族炭化水素環基、3環以上が縮環した脂肪族複素環基、3環以上が縮環した芳香族炭化水素環基、又は3環以上が縮環した芳香族複素環基である場合はない。
tは、1以上の整数である。
L3は、単結合、置換若しくは無置換の芳香族炭化水素環基、又は置換若しくは無置換の芳香族複素環基又はこれらの組合せである。ただし、tが1の場合、L3は単結合ではない。]
[式(CH4)中、A1~A3は、それぞれ置換若しくは無置換の芳香族炭化水素環基、又は置換若しくは無置換の芳香族複素環基である。]
[式(CH5)中、L4は1~4個の置換若しくは無置換の芳香族炭化水素環が連結(又は含有)した2価の基、又は1~4個の置換若しくは無置換の芳香族複素環が連結した2価の基である。A4~A6は、それぞれ置換若しくは無置換の芳香族炭化水素環基、又は置換若しくは無置換の芳香族複素環基である。A4及びA5は互いに結合して環状構造を形成してもよい。]
[式(CH6)中、L5は1~6個の置換若しくは無置換の芳香族炭化水素環が連結(又は含有)した2価の基、又は1~6個の置換若しくは無置換の芳香族複素環が連結した2価の基である。A7~A10は、それぞれ置換若しくは無置換の芳香族炭化水素環が1~10個結合した基、又は置換若しくは無置換の芳香族複素環が1~10個結合した基である。]
[式(CH7)中、Ar1及びAr3は、置換若しくは無置換の1価の芳香族炭化水素環基、置換若しくは無置換の1価の芳香族複素環基、Ar2は、置換若しくは無置換の2価の芳香族炭化水素環が1~10個結合した基、置換若しくは無置換の2価の芳香族複素環が1~10個結合した基である。]
[式(CH14)中、X9、X10、Y9、Y10は、単結合、-CR2-、-NR-、-O-、-S-、-PR-、又は-SiR2-で表される基であり、全てが単結合になることはない。
Rは、式(CH2)のX1、X2、Y1及びY2におけるRと同義であり、
Z9、Z10、Z11は、式(CH2)のZ1、Z2と同義であり、
aaは1~5の整数であり、aaが2以上の場合、複数のZ10は互いに同一であっても異なっていてもよく、複数のX10は互いに同一であっても異なっていてもよく、複数のY10は互いに同一であっても異なっていてもよい。]
[式(CH15)中、Aaは、式(CH1)のAと同義であり、L11は式(CH1)のL1と同義であり、B2は、前記式(CH2)で表される構造の残基である。
hは、1以上の整数であり、hの上限はAaの構造に依存して決定され、特に限定されるわけではないが、好ましくは1~10程度の範囲から選ばれるのが好ましい。より好ましくは、1~3であり、更に好ましくは、1又は2である。
jは、1以上の整数であり、jの上限はL11の構造に依存して決定され、特に限定されるわけではないが、好ましくは2又は3である。
ただし、h+jは3以上の整数である。
複数のL11は互いに同一であっても異なっていてもよく、複数のB2は互いに同一であっても異なっていてもよい。]
[3]上記[1]に記載の組成物又は上記[2]に記載の化合物からなる、有機エレクトロルミネッセンス素子用材料。
[4]溶媒、並びに、上記[1]に記載の組成物又は上記[2]に記載の化合物を含む、インク組成物。
[5]陰極、陽極、及び該陰極と該陽極の間に一層以上の有機薄膜層を有する有機エレクトロルミネッセンス素子であって、
前記一層以上の有機薄膜層が発光層を含み、前記一層以上の有機薄膜層の少なくとも1層が、上記[1]に記載の組成物又は上記[2]に記載の化合物を含む層である、有機エレクトロルミネッセンス素子。
[6]上記[5]に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子を搭載した、電子機器。
また、本明細書において、「置換もしくは無置換の原子数XX~YYのZZ基」という表現における「原子数XX~YY」は、ZZ基が無置換である場合の原子数を表すものであり、置換されている場合の置換基の原子数は含めない。ここで、「YY」は「XX」よりも大きく、「XX」と「YY」はそれぞれ1以上の整数を意味する。
本明細書中において、「ヘテロアリール基」及び「ヘテロアリーレン基」は、環形成原子として、少なくとも1つのヘテロ原子を含む基であり、該へテロ原子としては、窒素原子、酸素原子、硫黄原子、ケイ素原子及びセレン原子から選ばれる1種以上であることが好ましい。
及び上記の基に対して、さらに任意の置換基を有する置換カルバゾリル基を表す。
なお、当該置換カルバゾリル基は、任意の置換基同士が互いに結合して縮環してもよく、窒素原子、酸素原子、ケイ素原子及びセレン原子等のヘテロ原子を含んでもよく、また、結合位置は1位~9位のいずれであってもよい。このような置換カルバゾリル基の具体例として、例えば、下記に示す基が挙げられる。
及び上記の基に対して、さらに任意の置換基を有する置換ジベンゾフラニル基及び置換ジベンゾチオフェニル基を表す。
なお、当該置換ジベンゾフラニル基及び置換ジベンゾチオフェニル基は、任意の置換基同士が互いに結合して縮環してもよく、窒素原子、酸素原子、ケイ素原子及びセレン原子等のヘテロ原子を含んでもよく、また、結合位置は1位~8位のいずれであってもよい。
このような置換ジベンゾフラニル基及び置換ジベンゾチオフェニル基の具体例として、例えば、下記に示す基が挙げられる。
[上記式中、Xは酸素原子又は硫黄原子を表し、Yは酸素原子、硫黄原子、NH、NRa(Raはアルキル基又はアリール基である。)、CH2、又は、CRb 2(Rbはアルキル基又はアリール基である。)を表す。]
これらの置換基は、さらに上述の任意の置換基により置換されていてもよい。また、これらの置換基は、複数の置換基が互いに結合して環を形成していてもよい。
また、「置換もしくは無置換」との記載における「無置換」とは、これらの置換基で置換されておらず、水素原子が結合していることを意味する。
本発明の一態様において、下記一般式(1)で表される化合物と、後述する一般式(CH1)、(CH3)、(CH4)、(CH5)、(CH6)、(CH14)及び(CH15)のいずれかで表される化合物から選択される少なくとも1種とを含有する組成物が提供される。当該組成物は、塗布法により層形成する有機EL素子に好適な化合物であり、有機エレクトロルミネッセンス素子用材料として有用である。
L1~L3は、それぞれ独立に、置換もしくは無置換の環形成炭素数6~30の芳香族炭化水素基、置換もしくは無置換の環形成原子数5~30の複素環基、又はこれらの基が2~4個結合してなる基である。
a~cは、それぞれ独立に、0又は1である。
p~rは、それぞれ独立に、0~3の整数であり、p+q+r=3である。p、q又はrが2又は3である場合、複数存在するD1、D2及びD3は、それぞれ同一であってもよいし、異なっていてもよい。
*1~*3は、それぞれD1~D3と結合している。該D1~D3は、それぞれ独立に、下記一般式(DA)~(DD)で表される4つの基群であるA群~D群から選択される基である。
(B群に属する基を表す一般式(DB)中、X1~X4のうちの2つは、それぞれ*21及び*22に結合する炭素原子であり、それ以外の2つは、それぞれ独立に、C(R)又は窒素原子であり、X5~X12は、それぞれ独立に、C(R)又は窒素原子である。該Rは、水素原子又は置換基であって、複数存在するRは、それぞれ同一であってもよく、異なっていてもよい。また、複数存在するRから選ばれる2つは、互いに結合して環を形成していてもよい。Y1は、酸素原子、硫黄原子、-C(RA)(RB)-、-Si(RC)(RD)-、-P(RE)-、-P(=O)(RF)-、-S(=O)2-、-P(=S)(RG)-、又は-N(RH)-である。該RA~RHは、それぞれ独立に、水素原子又は置換基であり、RAとRB、及びRCとRDは、互いに結合して環を形成していてもよい。*は式(1)中の*1~*3のいずれかと結合する。)
(C群に属する基を表す一般式(DC)中、X1~X8は、それぞれC(R1)~C(R8)又は窒素原子を表す。R1~R8は、それぞれ独立に、水素原子または置換基である。但し、X1~X4のうちの1つは、Z1もしくはAr4及びAr5が結合する窒素原子と直接結合する炭素原子である。また、その直接結合に関与していないR1~R8から選ばれる2つは、互いに結合して環を形成していてもよい。Ar1、Ar4及びAr5は、それぞれ独立に、置換もしくは無置換の環形成炭素数6~30のアリール基、又は置換もしくは無置換の環形成原子数5~30のヘテロアリール基を表す。Z1は、それぞれ独立に、置換もしくは無置換の環形成炭素数6~30の芳香族炭化水素基、置換もしくは無置換の環形成原子数5~30の複素環基、又はこれらの基が2~4個結合してなる基である。dは、0又は1である。一般式(DC)中、*6’が記されているAr1及びAr4のうちのいずれか一方が脱離して、その代わりに一般式(1)中の*1~3のいずれかが窒素原子と直接結合している。)
(D群に属する基を表す一般式(DD)中、X1~X16は、それぞれC(R1)~C(R16)又は窒素原子を表す。R1~R16は、それぞれ独立に、水素原子又は置換基である。但し、X1~X4のうちのいずれか1つは炭素原子であり、X13~X16のうちのいずれか1つの炭素原子と直接結合をしている。また、その直接結合に関与していない、R1~R8から選ばれる2つ、及びR9~R16から選ばれる2つは、互いに結合して環を形成していてもよい。Y1は、酸素原子、硫黄原子、C(RA)(RB)、Si(RC)(RD)、P(RE)、P(=O)(RF)、S(=O)2、P(=S)(RG)、又は-N(RH)-である。該RA~RHは、それぞれ独立に、水素原子又は置換基である。RAとRB、及びRCとRDは、互いに結合して環を形成していてもよい。*は式(1)中の*1~*3のいずれかと結合する。)]
本発明の一態様においては、後述する一般式(1[II])で表される化合物と、後述する一般式(CH1)、(CH3)、(CH4)、(CH5)、(CH6)、(CH14)及び(CH15)のいずれかで表される化合物から選択される少なくとも1種とを含有する組成物も提供される。但し、化合物(CH1)、化合物(CH3)、化合物(CH4)、化合物(CH5)、化合物(CH6)、化合物(CH14)及び化合物(CH15)は、一般式(1[II])で表される化合物と同じではない。つまり、各一般式(CH1)、(CH3)、(CH4)、(CH5)、(CH6)、(CH14)及び(CH15)中に一般式(1[II])で表される化合物が含まれ得る場合には、一般式(1[II])で表される化合物に相当するその重複部分は除かれる。
本発明の一態様においては、後述する一般式(1[IV])で表される化合物と、後述する一般式(CH1)、(CH3)、(CH4)、(CH5)、(CH6)、(CH14)及び(CH15)のいずれかで表される化合物から選択される少なくとも1種とを含有する組成物も提供される。但し、化合物(CH1)、化合物(CH3)、化合物(CH4)、化合物(CH5)、化合物(CH6)、化合物(CH14)及び化合物(CH15)は、一般式(1[IV])で表される化合物と同じではない。つまり、各一般式(CH1)、(CH3)、(CH4)、(CH5)、(CH6)、(CH14)及び(CH15)中に一般式(1[IV])で表される化合物が含まれ得る場合には、一般式(1[IV])で表される化合物に相当するその重複部分は除かれる。
本発明の一態様においては、後述する一般式(1[V])で表される化合物と、後述する一般式(CH1)、(CH3)、(CH4)、(CH5)、(CH6)、(CH14)及び(CH15)のいずれかで表される化合物から選択される少なくとも1種とを含有する組成物も提供される。但し、化合物(CH1)、化合物(CH3)、化合物(CH4)、化合物(CH5)、化合物(CH6)、化合物(CH14)及び化合物(CH15)は、一般式(1[V])で表される化合物と同じではない。つまり、各一般式(CH1)、(CH3)、(CH4)、(CH5)、(CH6)、(CH14)及び(CH15)中に一般式(1[V])で表される化合物が含まれ得る場合には、一般式(1[V])で表される化合物に相当するその重複部分は除かれる。
これらの組成物は、塗布法により層形成する有機EL素子に好適な化合物であり、有機エレクトロルミネッセンス素子用材料として有用である。
本発明の一態様においては、前記一般式(1)で表される化合物も提供される。当該化合物は、塗布法により層形成する有機EL素子に好適な化合物であり、有機エレクトロルミネッセンス素子用材料として有用である。
一般式(1)で表される化合物としては、好ましくは、後述の一般式(1[I])で表される化合物、後述の一般式(1[II])で表される化合物、後述の一般式(1[III])で表される化合物、後述の一般式(1[IV])で表される化合物、後述の一般式(1[V])で表される化合物である。
本発明の一態様において、下記一般式(1[I])で表される化合物(以下、「化合物(1[I])」ともいう)が提供される。当該化合物(1[I])は、塗布法により層形成する有機EL素子に好適な化合物であり、有機エレクトロルミネッセンス素子用材料として有用である。
L1~L3は、それぞれ独立に、置換もしくは無置換の環形成炭素数6~30の芳香族炭化水素基、置換もしくは無置換の環形成原子数5~30の複素環基、又はこれらの基が2~4個結合してなる基である。
a~cは、それぞれ独立に、0又は1である。
*4及び*5のうち、一方は*1と結合し、他方はAr1と結合し、
*6及び*7のうち、一方は*2と結合し、他方はAr3と結合し、
*8及び*9のうち、一方は*3と結合し、他方はAr5と結合する。
Ar1~Ar6は、それぞれ独立に、置換もしくは無置換の環形成炭素数は6~30のアリール基、又は置換もしくは無置換の環形成原子数は5~30のヘテロアリール基である。
X1~X4のうちの1つ及びX13~X16のうちの1つは、それぞれ*10及び*11に結合する炭素原子であり、それ以外の6つは、それぞれ独立にC(R)又は窒素原子であり、
X9~X12のうちの1つ及びX21~X24のうちの1つは、それぞれ*12及び*13に結合する炭素原子であり、それ以外の6つは、それぞれ独立にC(R)又は窒素原子であり、
X25~X28のうちの1つ及びX37~X40のうちの1つは、それぞれ*14及び*15に結合する炭素原子であり、それ以外の6つは、それぞれ独立にC(R)又は窒素原子であり、
X33~X36のうちの1つ及びX45~X48のうちの1つは、それぞれ*16及び*17に結合する炭素原子であり、それ以外の6つは、それぞれ独立にC(R)又は窒素原子であり、
X49~X52のうちの1つ及びX61~X64のうちの1つは、それぞれ*18及び*19に結合する炭素原子であり、それ以外の6つは、それぞれ独立にC(R)又は窒素原子であり、
X57~X60のうちの1つ及びX69~X72のうちの1つは、それぞれ*20及び*21に結合する炭素原子であり、それ以外の6つは、それぞれ独立にC(R)又は窒素原子であり、
X5~X8、X17~X20、X29~X32、X41~X44、X53~X56、及びX65~X68は、それぞれ独立に、C(R)又は窒素原子である。
Rは、水素原子又は置換基であって、複数存在するRは、それぞれ同一であってもよく、異なっていてもよい。また、複数存在するRから選ばれる2つは、互いに結合して環を形成していてもよい。
p~rは、それぞれ独立に、0~3の整数であり、p+q+r=3である。p、q又はrが2又は3である場合、複数存在する[ ]内の基は、それぞれ同一であってもよいし、異なっていてもよい。)
一般式(1[I])中のAが表す窒素含有ヘテロ芳香族炭化水素基の環形成原子数は5~30であり、好ましくは6~20、より好ましくは6~14である。
当該窒素含有ヘテロ芳香族炭化水素基は、好ましくは、単環、2環から構成される縮合環、3環から構成される縮合環のいずれかであることが好ましい。
当該窒素含有ヘテロ芳香族炭化水素基が含有する窒素原子の数は、好ましくは1~3個、より好ましくは2個又は3個である。特に、窒素含有ヘテロ芳香族炭化水素基が単環の場合には、含有する窒素原子の数は好ましくは2個又は3個、より好ましくは3個であり、窒素含有ヘテロ芳香族炭化水素基が2環又は3環から構成される縮合環の場合には、含有する窒素原子の数は好ましくは2個である。
なお、当該窒素含有ヘテロ芳香族炭化水素基は、窒素原子以外のヘテロ原子(例えば、酸素原子、硫黄原子、ケイ素原子、及びセレン原子等)を含有していてもよいが、ヘテロ原子として窒素原子のみを含有していることが好ましい。
ここで、残基とは、化合物から水素原子が1つ以上脱離して得られる1価以上の基である。なお、前記窒素含有ヘテロ芳香族炭化水素基の価数、つまり「A」の価数は、一般式(1[I])中の「a+b+c」の値に相当する。
(一般式(A1)中、X101~X104は、それぞれC(R101)~C(R104)又は窒素原子を示す。R101~R104は、それぞれ独立に、水素原子又は置換基であり、R102~R104から選ばれる2つは、互いに結合して、環を形成していてもよい。)
(一般式(A2)中、X103は、C(R103)又は窒素原子を示す。R101~R104は、それぞれ独立に、水素原子又は置換基である。R102~R104から選ばれる2つは、互いに結合して、環を形成していてもよい。)
(一般式(A3)中、X101、X102、X105~X108は、それぞれC(R101)、C(R102)、C(R105)~C(R108)又は窒素原子を示す。R101、R102及びR105~R108、それぞれ独立に、水素原子又は置換基であり、R102及びR105~R108から選ばれる2つは、互いに結合して、環を形成していてもよい。)
窒素含有ヘテロ芳香族炭化水素基に置換し得る置換基としては、具体的には上述の置換基が挙げられ、「2つの(アザ)カルバゾリル基で置換された(アザ)カルバゾリル基」(例えば、後述の一般式(D1)で表される基など)や、「2つの(アザ)カルバゾリル基で置換された(アザ)カルバゾリル基で更に置換されたアリール基及びヘテロアリール基」(例えば、後述の一般式(D1)で表される基等で置換されたアリール基及びヘテロアリール基など)も含まれる。
本発明の一態様においては、L1~L3が表す芳香族炭化水素基としては、L1~L3の少なくとも一つが下記式で表されるいずれかの化合物の2~4価の残基であることが好ましく、L1~L3のすべてが下記式で表されるいずれかの化合物の2~4価の残基であることがより好ましい。
このような複素環基としては、例えば、ピロール、ピリジン、イミダゾピリジン、ピラゾール、トリアゾール、テトラゾール、インドール、イソインドール及びカルバゾール等の含窒素複素環化合物の残基;フラン、ベンゾフラン、イソベンゾフラン、ジベンゾフラン、オキサゾール、オキサジアゾール、ベンゾオキサゾール、ベンゾナフトフラン及びジナフトフラン等の含酸素複素環化合物の残基;チオフェン、ベンゾチオフェン、ジベンゾチオフェン、チアゾール、チアジアゾール、ベンゾチアゾール、ベンゾナフトチオフェン及びジナフトチオフェン等の含硫黄複素環化合物の残基などが挙げられる。
前記一般式(1[I])において、例えば、a=0の場合、L1は存在しないことを意味し、Aが直接[ ]内の基と結合する。一方、a=1の場合には、AはL1を介して[ ]内の基と結合する。なお、b、cについても同様である。
本発明の一態様の化合物としては、前記一般式(1[I])において、*5は*1と結合し、*4はAr1と結合し、*7は*2と結合し、*6はAr3と結合し、*9は*3と結合し、*8はAr5と結合した化合物が好ましい。
Ar1~Ar6が表すアリール基の環形成炭素数は6~30であり、好ましくは6~18、より好ましくは6~15、さらに好ましくは6~12、特に好ましくは6~10である。
なお、該アリール基は、非縮合アリール基、縮合アリール基、及びこれらの組み合わせのいずれであってもよい。
該アリール基としては、例えば、フェニル基、ビフェニリル基、ターフェニリル基、クアテルフェニリル基、キンクフェニリル基、ナフチル基(1-ナフチル基、2-ナフチル基)、アセナフチレニル基、アントリル基、ベンゾアントリル基、アセアントリル基、フェナントリル基、ベンゾフェナントリル基、フェナレニル基、フルオレニル基(9,9-ジメチルフルオレニル基、9,9-ジフェニルフルオレニル基、9,9’-スピロビフルオレニル基を含む。)、ベンゾフルオレニル基、ジベンゾフルオレニル基、ピセニル基、ペンタフェニル基、ペンタセニル基、ピレニル基、クリセニル基、ベンゾクリセニル基、フルオランテニル基、ベンゾフルオランテニル基、テトラセニル基、ペリレニル基、コロニル基、ジベンゾアントリル基、ナフチルフェニル基、s-インダニル基、as-インダニル基、トリフェニレニル基、ベンゾトリフェニレニル基等が挙げられる。前記各基は、異性体基が存在する場合には、異性体基を含む。
該ヘテロアリール基は、少なくとも1個、好ましくは1~5個、より好ましくは1~3個、さらに好ましくは1~2個の同一又は異なるヘテロ原子を含む。
該へテロアリール基としては、例えば、ピロリル基、フリル基、チエニル基、ピリジル基、ピリダジニル基、ピリミジニル基、ピラジニル基、トリアジニル基、イミダゾリル基、オキサゾリル基、チアゾリル基、ピラゾリル基、イソオキサゾリル基、イソチアゾリル基、オキサジアゾリル基、チアジアゾリル基、トリアゾリル基、テトラゾリル基、インドリル基、イソインドリル基、ベンゾフラニル基、イソベンゾフラニル基、ベンゾチオフェニル基、イソベンゾチオフェニル基、インドリジニル基、キノリジニル基、キノリル基、イソキノリル基、シンノリル基、フタラジニル基、キナゾリニル基、キノキサリニル基、ベンゾイミダゾリル基、ベンゾオキサゾリル基、ベンゾチアゾリル基、インダゾリル基、ベンゾイソキサゾリル基、ベンゾイソチアゾリル基、ジベンゾフラニル基、ジベンゾチオフェニル基、カルバゾリル基、ビスカルバゾリル基、フェナントリジニル基、アクリジニル基、フェナントロリニル基、フェナジニル基、フェノチアジニル基、フェノキサジニル基、アザトリフェニレニル基、ジアザトリフェニレニル基、キサンテニル基、アザカルバゾリル基、アザジベンゾフラニル基、アザジベンゾチオフェニル基、ベンゾフラノベンゾチオフェニル基、ベンゾチエノベンゾチオフェニル基、ジベンゾフラノナフチル基、ジベンゾチエノナフチル基、ジナフトチエノチオフェニル基、及びジナフト[2’,3’:2,3:2’,3’:6,7]カルバゾリル基が挙げられる。
X9~X12のうちの1つ及びX21~X24のうちの1つは、それぞれ*12及び*13に結合する炭素原子であり、それ以外の6つは、それぞれ独立にC(R)又は窒素原子である。
X25~X28のうちの1つ及びX37~X40のうちの1つは、それぞれ*14及び*15に結合する炭素原子であり、それ以外の6つは、それぞれ独立にC(R)又は窒素原子である。
X33~X36のうちの1つ及びX45~X48のうちの1つは、それぞれ*16及び*17に結合する炭素原子であり、それ以外の6つは、それぞれ独立にC(R)又は窒素原子である。
X49~X52のうちの1つ及びX61~X64のうちの1つは、それぞれ*18及び*19に結合する炭素原子であり、それ以外の6つは、それぞれ独立にC(R)又は窒素原子である。
X57~X60のうちの1つ及びX69~X72のうちの1つは、それぞれ*20及び*21に結合する炭素原子であり、それ以外の6つは、それぞれ独立にC(R)又は窒素原子である。
上記規定の意味するところについて、「X1~X4及びX13~X16」に関する規定を例に説明すると、仮に、X1が*10に結合する炭素原子であり、X13が*11に結合する炭素原子である場合を考える。この場合、X1及びX13は、炭素原子となり当該2つの炭素原子は互いに直接結合して、2つの(アザ)カルバゾリル基を結合する。また、それ以外のX2~X4及びX14~X16の6つは、それぞれ独立にC(R)又は窒素原子となる。他の規定についても、上記と同じ事項を意味する。
一方、前記一般式(1[I])において、*10、*12、*14、*16、*18、及び*20は、それぞれ所定の(アザ)カルバゾリル基の5位、6位、7位、又は8位(X13~X16のうちの1つ、X21~X24のうちの1つ、X37~X40のうちの1つ、X45~X48のうちの1つ、X61~X64のうちの1つ、X69~X72のうちの1つ)の炭素原子と結合する。
その結果、*10-*11、*12-*13、*14-*15、*16-*17、*18-*19、及び*20-*21により、2つの(アザ)カルバゾリル基が結合される。
つまり、前記一般式(1[I])において、(アザ)カルバゾリル基同士の結合に関与しないX1~X72は、それぞれ独立に、C(R)又は窒素原子であり、本発明の一態様においては、いずれもC(R)であることが好ましい。
ここで、Rは水素原子又は置換基であって、複数存在するRは、それぞれ同一であってもよく、異なっていてもよい。また、複数存在するRから選ばれる2つは、互いに結合して環を形成していてもよい。
ただし、本発明の一態様の化合物において、複数存在するRから選ばれる2つが互いに結合して環を形成していることがないことが好ましい。
*及び**のうち、一方は前記一般式(1[I])中の*1~*3のいずれかと結合し、他方はAr1と結合する。Ar1は、前記一般式(1[I])に関する記載と同じである。
つまり、*10及び*12は、一つのカルバゾリル基の1位、2位、3位、又は4位の炭素原子と結合し、*11及び*13は、別のカルバゾリル基の5位、6位、7位、又は8位の炭素原子と結合し、*10-*11及び*12-*13により、2つのカルバゾリル基が結合される。
ただし、本発明の一態様の化合物において、前記一般式(D1)中のR1~R24から選ばれる2つが互いに結合して環を形成していることがないことが好ましく、前記一般式(1[I])中の[ ]内の基が、下記一般式(D2)で表される基であることがより好ましい。
(一般式(D3-i)~(D3-vi)中、R1~R24、Ar1、*10-*11、*12-*13、及び*は、前記一般式(D3)に関する記載と同じである。)
なお、p、q又はrが2又は3である場合、複数存在する[ ]内の基は、それぞれ同一であってもよいし、異なっていてもよい。
本発明の一態様の化合物として、下記一般式(1a[I])で表される化合物(以下、「化合物(1a[I])」ともいう)が好ましい。
また、本発明の一態様である化合物(1a[I])の中でも、下記一般式(1a-i[I])で表される化合物(以下、「化合物(1a-i[I])」ともいう)がより好ましい。
*12-*13は、R9~R12のうちの1つ及びR21~R24のうちの1つがそれぞれ脱離し、当該基と結合していた炭素原子同士の結合を示す。
*14-*15は、R25~R28のうちの1つ及びR37~R40のうちの1つがそれぞれ脱離し、当該基と結合していた炭素原子同士の結合を示す。
*16-*17は、R33~R36のうちの1つ及びR45~R48のうちの1つがそれぞれ脱離し、当該基と結合していた炭素原子同士の結合を示す。
*18-*19は、R49~R52のうちの1つ及びR61~R64のうちの1つがそれぞれ脱離し、当該基と結合していた炭素原子同士の結合を示す。
*20-*21は、R57~R60のうちの1つ及びR69~R72のうちの1つがそれぞれ脱離し、当該基と結合していた炭素原子同士の結合を示す。
つまり、*10、*12、*14、*16、*18及び*20は、一つのカルバゾリル基の1位、2位、3位、又は4位の炭素原子と結合し、*11、*13、*15、*17、*19、及び*21は、別のカルバゾリル基の5位、6位、7位、又は8位の炭素原子と結合し、*10-*11、*12-*13、*14-*15、*16-*17、*18-*19、及び*20-*21により、2つのカルバゾリル基が結合される。
*10-*11、*12-*13、*14-*15、*16-*17、*18-*19、*20-*21は、ベンゼン環中の水素原子がそれぞれ脱離した炭素原子同士の結合を示す。
つまり、*10、*12、*14、*16、*18、及び*20は、一つのカルバゾリル基の1位、2位、3位、又は4位の炭素原子と結合し、*11、*13、*15、*17、*19、及び*21は、別のカルバゾリル基の5位、6位、7位、又は8位の炭素原子と結合し、*10-*11、*12-*13、*14-*15、*16-*17、*18-*19、及び*20-*21により、2つのカルバゾリル基が結合される。
さらに、本発明の一態様である化合物(1a-ii[I])の中でも、下記一般式(1a-ii-1[I])~(1a-ii-6[I])のいずれかで表される化合物(以下、「化合物(1a-ii-1[I])~(1a-ii-6[I])」ともいう)がより好ましい。
*12-*13は、R9~R12のうちの1つ及びR21~R24のうちの1つがそれぞれ脱離し、当該基と結合していた炭素原子同士の結合を示す。
*14-*15は、R25~R28のうちの1つ及びR37~R40のうちの1つがそれぞれ脱離し、当該基と結合していた炭素原子同士の結合を示す。
*16-*17は、R33~R36のうちの1つ及びR45~R48のうちの1つがそれぞれ脱離し、当該基と結合していた炭素原子同士の結合を示す。
つまり、*10、*12、*14、及び*16は、一つのカルバゾリル基の1位、2位、3位、又は4位の炭素原子と結合し、*11、*13、*15、及び*17は、別のカルバゾリル基の5位、6位、7位、又は8位の炭素原子と結合し、*10-*11、*12-*13、*14-*15、及び*16-*17により、2つのカルバゾリル基が結合される。
*10-*11、*12-*13、*14-*15、*16-*17は、ベンゼン環中の水素原子がそれぞれ脱離した炭素原子同士の結合を示す。
つまり、*10、*12、*14、及び*16は、一つのカルバゾリル基の1位、2位、3位、又は4位の炭素原子と結合し、*11、*13、*15、及び*17は、別のカルバゾリル基の5位、6位、7位、又は8位の炭素原子と結合し、*10-*11、*12-*13、*14-*15、及び*16-*17により、2つのカルバゾリル基が結合される。
X101~X104は、それぞれ*p~*rのいずれかと結合する炭素原子、C(Rx)、又は窒素原子であり、Rxは水素原子又は置換基であって、複数存在するRxは、それぞれ同一であってもよく、異なっていてもよい。また、複数存在するRxから選ばれる2つは、互いに結合して、環を形成していてもよい。
X101、X102、X105~X108は、それぞれ*p~*rのいずれかと結合する炭素原子、C(Rx)、又は窒素原子であり、Rxは水素原子又は置換基であって、複数存在するRxは、それぞれ同一であってもよく、異なっていてもよい。また、複数存在するRxから選ばれる2つは、互いに結合して、環を形成していてもよい。
R101、R102、及びR105~R108のうちの1~3つの基は、脱離して、当該基と結合していた炭素原子が*p~*rのいずれかと結合し、それ以外は、それぞれ独立に、水素原子又は置換基である。なお、R102及びR105~R108から選ばれる2つは、互いに結合して、環を形成していてもよい。
本発明の一態様において、下記一般式(1[II])で表される化合物(以下、「化合物(1[II])」ともいう)が提供される。当該化合物(1[II])は、塗布法により層形成する有機EL素子に好適な化合物であり、有機エレクトロルミネッセンス素子用材料として有用である。
L1~L3は、それぞれ独立に、置換もしくは無置換の環形成炭素数6~30の芳香族炭化水素基、置換もしくは無置換の環形成原子数5~30の複素環基、又はこれらの基が2~4個結合してなる基である。
a~cは、それぞれ独立に、0又は1である。
X1~X4のうちの2つは、それぞれ*1及び*2に結合する炭素原子であり、それ以外の2つは、それぞれ独立に、C(R)又は窒素原子であり、
X13~X16のうちの2つは、それぞれ*3及び*4に結合する炭素原子であり、それ以外の2つは、それぞれ独立に、C(R)又は窒素原子であり、
X25~X28のうちの2つは、それぞれ*5及び*6に結合する炭素原子であり、それ以外の2つは、それぞれ独立に、C(R)又は窒素原子であり、
X5~X12、X17~X24、及びX29~X36は、それぞれ独立に、C(R)又は窒素原子であり、
Rは、水素原子又は置換基であって、複数存在するRは、それぞれ同一であってもよく、異なっていてもよい。また、複数存在するRから選ばれる2つは、互いに結合して環を形成していてもよい。
Y1~Y3は、それぞれ独立に、酸素原子、硫黄原子、-C(RA)(RB)-、-Si(RC)(RD)-、-P(RE)-、-P(=O)(RF)-、-S(=O)2-、又は-P(=S)(RG)-である。
RA~RGは、それぞれ独立に、水素原子又は置換基であり、RA~RGから選ばれる2つは、互いに結合して環を形成していてもよい。
p~rは、それぞれ独立に、0~3の整数であり、p+q+r=3である。p、q又はrが2又は3である場合、複数存在する[ ]内の基は、それぞれ同一であってもよいし、異なっていてもよい。)
一般式(1[II])中のAが表す窒素含有ヘテロ芳香族炭化水素基の環形成原子数は5~30であり、好ましくは6~20、より好ましくは6~14である。
当該窒素含有ヘテロ芳香族炭化水素基は、好ましくは、単環、2環から構成される縮合環、3環から構成される縮合環のいずれかであることが好ましい。
当該窒素含有ヘテロ芳香族炭化水素基が含有する窒素原子の数は、好ましくは1~3個、より好ましくは2個又は3個である。特に、窒素含有ヘテロ芳香族炭化水素基が単環の場合には、含有する窒素原子の数は好ましくは2個又は3個、より好ましくは3個であり、窒素含有ヘテロ芳香族炭化水素基が2環又は3環から構成される縮合環の場合には、含有する窒素原子の数は好ましくは2個である。
なお、当該窒素含有ヘテロ芳香族炭化水素基は、窒素原子以外のヘテロ原子(例えば、酸素原子、硫黄原子、ケイ素原子、及びセレン原子等)を含有していてもよいが、ヘテロ原子として窒素原子のみを含有していることが好ましい。
ここで、残基とは、化合物から水素原子が1つ以上脱離して得られる1価以上の基である。なお、前記窒素含有ヘテロ芳香族炭化水素基の価数、つまり「A」の価数は、一般式(1[II])中の「a+b+c」の値に相当する。
(一般式(A1)中、X101~X104は、それぞれC(R101)~C(R104)又は窒素原子を示す。R101~R104は、それぞれ独立に、水素原子又は置換基であり、R102~R104から選ばれる2つは、互いに結合して、環を形成していてもよい。)
(一般式(A2)中、X103は、C(R103)又は窒素原子を示す。R101~R104は、それぞれ独立に、水素原子又は置換基である。R102~R104から選ばれる2つは、互いに結合して、環を形成していてもよい。)
(一般式(A3)中、X101、X102、X105~X108は、それぞれC(R101)、C(R102)、C(R105)~C(R108)又は窒素原子を示す。R101、R102及びR105~R108、それぞれ独立に、水素原子又は置換基であり、R102及びR105~R108から選ばれる2つは、互いに結合して、環を形成していてもよい。)
窒素含有ヘテロ芳香族炭化水素基に置換し得る置換基としては、具体的には上述の置換基が挙げられ、例えば、2つの置換基が互いに結合して形成した環を有する(アザ)カルバゾリル基や、当該2つの置換基が互いに結合して形成した環を有する(アザ)カルバゾリル基で更に置換されたアリール基及びヘテロアリール基も含まれる。
本発明の一態様においては、L1~L3が表す芳香族炭化水素基としては、L1~L3の少なくとも一つが下記式で表されるいずれかの化合物の2~4価の残基であることが好ましく、L1~L3のすべてが下記式で表されるいずれかの化合物の2~4価の残基であることがより好ましい。
このような複素環基としては、例えば、ピロール、ピリジン、イミダゾピリジン、ピラゾール、トリアゾール、テトラゾール、インドール、イソインドール及びカルバゾール等の含窒素複素環化合物の残基;フラン、ベンゾフラン、イソベンゾフラン、ジベンゾフラン、オキサゾール、オキサジアゾール、ベンゾオキサゾール、ベンゾナフトフラン及びジナフトフラン等の含酸素複素環化合物の残基;チオフェン、ベンゾチオフェン、ジベンゾチオフェン、チアゾール、チアジアゾール、ベンゾチアゾール、ベンゾナフトチオフェン及びジナフトチオフェン等の含硫黄複素環化合物の残基などが挙げられる。
前記一般式(1[II])において、例えば、a=0の場合、L1は存在しないことを意味し、Aが直接[ ]内の基と結合する。一方、a=1の場合には、AはL1を介して[ ]内の基と結合する。なお、b、cについても同様である。
X13~X16のうちの2つは、それぞれ*3及び*4に結合する炭素原子であり、それ以外の2つは、それぞれ独立に、C(R)又は窒素原子である。
X25~X28のうちの2つは、それぞれ*5及び*6に結合する炭素原子であり、それ以外の2つは、それぞれ独立に、C(R)又は窒素原子である。
本発明の一態様において、*1及び*2に結合する炭素原子となるX1~X4から選ばれる2つの組み合わせとしては、X1とX2、X2とX3、及びX3とX4から選ばれる1組が好ましい。
同様に、*3及び*4に結合する炭素原子となるX13~X16から選ばれる2つの組み合わせとしては、X13とX14、X14とX15、及びX15とX16から選ばれる1組が好ましい。
さらに、*5及び*6に結合する炭素原子となるX25~X28から選ばれる2つの組み合わせとしては、X25とX26、X26とX27、及びX27とX28から選ばれる1組が好ましい。
つまり、前記一般式(1[II])において、一般式(1[II])中に示される所定の環構造の形成に関与しないX1~X36は、それぞれ独立に、C(R)又は窒素原子であり、本発明の一態様においては、いずれもC(R)であることが好ましい。
ここで、Rは水素原子又は置換基であって、複数存在するRは、それぞれ同一であってもよく、異なっていてもよい。また、複数存在するRから選ばれる2つは、互いに結合して環を形成していてもよい。
ただし、本発明の一態様の化合物において、複数存在するRから選ばれる2つが互いに結合して環を形成していることがないことが好ましい。
RA~RGは、それぞれ独立に、水素原子又は置換基であり、RA~RGから選ばれる2つは、互いに結合して環を形成していてもよい。
なお、RA~RGとして選択し得る置換基としては、上記に記載の基が挙げられるが、置換もしくは無置換の環形成炭素数6~30のアリール基、又は置換もしくは無置換の環形成原子数5~30のヘテロアリール基が好ましく、置換もしくは無置換の環形成炭素数6~30のアリール基がより好ましい。
該アリール基としては、例えば、フェニル基、ビフェニリル基、ターフェニリル基、クアテルフェニリル基、キンクフェニリル基、ナフチル基(1-ナフチル基、2-ナフチル基)、アセナフチレニル基、アントリル基、ベンゾアントリル基、アセアントリル基、フェナントリル基、ベンゾフェナントリル基、フェナレニル基、フルオレニル基(9,9-ジメチルフルオレニル基、9,9-ジフェニルフルオレニル基、9,9’-スピロビフルオレニル基を含む。)、ベンゾフルオレニル基、ジベンゾフルオレニル基、ピセニル基、ペンタフェニル基、ペンタセニル基、ピレニル基、クリセニル基、ベンゾクリセニル基、フルオランテニル基、ベンゾフルオランテニル基、テトラセニル基、ペリレニル基、コロニル基、ジベンゾアントリル基、ナフチルフェニル基、s-インダニル基、as-インダニル基、トリフェニレニル基、ベンゾトリフェニレニル基等が挙げられる。前記各基は、異性体基が存在する場合には、異性体基を含む。
該ヘテロアリール基は、少なくとも1個、好ましくは1~5個、より好ましくは1~3個、さらに好ましくは1~2個の同一又は異なるヘテロ原子を含む。
該へテロアリール基としては、例えば、ピロリル基、フリル基、チエニル基、ピリジル基、ピリダジニル基、ピリミジニル基、ピラジニル基、トリアジニル基、イミダゾリル基、オキサゾリル基、チアゾリル基、ピラゾリル基、イソオキサゾリル基、イソチアゾリル基、オキサジアゾリル基、チアジアゾリル基、トリアゾリル基、テトラゾリル基、インドリル基、イソインドリル基、ベンゾフラニル基、イソベンゾフラニル基、ベンゾチオフェニル基、イソベンゾチオフェニル基、インドリジニル基、キノリジニル基、キノリル基、イソキノリル基、シンノリル基、フタラジニル基、キナゾリニル基、キノキサリニル基、ベンゾイミダゾリル基、ベンゾオキサゾリル基、ベンゾチアゾリル基、インダゾリル基、ベンゾイソキサゾリル基、ベンゾイソチアゾリル基、ジベンゾフラニル基、ジベンゾチオフェニル基、カルバゾリル基、ビスカルバゾリル基、フェナントリジニル基、アクリジニル基、フェナントロリニル基、フェナジニル基、フェノチアジニル基、フェノキサジニル基、アザトリフェニレニル基、ジアザトリフェニレニル基、キサンテニル基、アザカルバゾリル基、アザジベンゾフラニル基、アザジベンゾチオフェニル基、ベンゾフラノベンゾチオフェニル基、ベンゾチエノベンゾチオフェニル基、ジベンゾフラノナフチル基、ジベンゾチエノナフチル基、ジナフトチエノチオフェニル基、及びジナフト[2’,3’:2,3:2’,3’:6,7]カルバゾリル基が挙げられる。
Y1は、前記一般式(1[II])に関する記載と同じであり、*は、前記一般式(1[II])中のL1~L3及びAのいずれかと結合する位置を示す。
ただし、本発明の一態様の化合物において、前記一般式(D1)中のR1~R24から選ばれる2つが互いに結合して環を形成していることがないことが好ましく、前記一般式(1[II])中の[ ]内の基が、下記一般式(D2)で表される基であることがより好ましい。
(上記一般式(D2)中、カルルバゾリル基の1位、2位、3位及び4位に有する4つの水素原子のうち2つが脱離して、脱離した水素原子と結合していた炭素原子が、*1及び*2と結合する。また、上記一般式(D2)中、Y1及び*は、前記一般式(D1)に関する記載と同じである。)
なお、p、q又はrが2又は3である場合、複数存在する[ ]内の基は、それぞれ同一であってもよいし、異なっていてもよい。
本発明の一態様の化合物として、下記一般式(1a[II])で表される化合物(以下、「化合物(1a[II])」ともいう)が好ましい。
また、本発明の一態様である化合物(1a[II])の中でも、下記一般式(1a-i[II])で表される化合物(以下、「化合物(1a-i[II])」ともいう)がより好ましい。
前記一般式(1a-i[II])中、R1~R4のうちの2つの基は、脱離して、当該基と結合していた炭素原子は*1及び*2と結合し、R13~R16のうちの2つの基は、脱離して、当該基と結合していた炭素原子は*3及び*4と結合し、R25~R28のうちの2つの基は、脱離して、当該基と結合していた炭素原子は*5及び*6と結合する。
カルルバゾリル基の1位、2位、3位及び4位に有する4つの水素原子のうち2つが脱離して、脱離した水素原子と結合していた炭素原子が、*1及び*2、*3及び*4、もしくは、*5及び*6と結合する。
R13~R16のうちの2つの基は、脱離して、当該基と結合していた炭素原子は*3及び*4と結合し、R25~R28のうちの2つの基は、脱離して、当該基と結合していた炭素原子は*5及び*6と結合する。
R1~R4のうちの2つの基は、脱離して、当該基と結合していた炭素原子は*1及び*2と結合し、R13~R16のうちの2つの基は、脱離して、当該基と結合していた炭素原子は*3及び*4と結合し、R25~R28のうちの2つの基は、脱離して、当該基と結合していた炭素原子は*5及び*6と結合する。
R1~R4のうちの2つの基は、脱離して、当該基と結合していた炭素原子は*1及び*2と結合し、R13~R16のうちの2つの基は、脱離して、当該基と結合していた炭素原子は*3及び*4と結合し、R25~R28のうちの2つの基は、脱離して、当該基と結合していた炭素原子は*5及び*6と結合する。
R1~R4のうちの2つの基は、脱離して、当該基と結合していた炭素原子は*1及び*2と結合し、R13~R16のうちの2つの基は、脱離して、当該基と結合していた炭素原子は*3及び*4と結合し、R25~R28のうちの2つの基は、脱離して、当該基と結合していた炭素原子は*5及び*6と結合する。
R1~R4のうちの2つの基は、脱離して、当該基と結合していた炭素原子は*1及び*2と結合し、R13~R16のうちの2つの基は、脱離して、当該基と結合していた炭素原子は*3及び*4と結合する。
カルルバゾリル基の1位、2位、3位及び4位に有する4つの水素原子のうち2つが脱離して、脱離した水素原子と結合していた炭素原子が、*1及び*2、*3及び*4、もしくは、*5及び*6と結合する。
X101~X104は、それぞれ*p~*rのいずれかと結合する炭素原子、C(Rx)、又は窒素原子であり、Rxは水素原子又は置換基であって、複数存在するRxは、それぞれ同一であってもよく、異なっていてもよい。また、複数存在するRxから選ばれる2つは、
互いに結合して、環を形成していてもよい。
X101、X102、X105~X108は、それぞれ*p~*rのいずれかと結合する炭素原子、C(Rx)、又は窒素原子であり、Rxは水素原子又は置換基であって、複数存在するRxは、それぞれ同一であってもよく、異なっていてもよい。また、複数存在するRxから選ばれる2つは、互いに結合して、環を形成していてもよい。
R101、R102、及びR105~R108のうちの1~3つの基は、脱離して、当該基と結合していた炭素原子が*p~*rのいずれかと結合し、それ以外は、それぞれ独立に、水素原子又は置換基である。なお、R102及びR105~R108から選ばれる2つは、互いに結合して、環を形成していてもよい。
本発明の一態様において、下記一般式(1[III])で表される化合物[化合物(1[III])と略称することがある。]が提供される。当該化合物(1[III])は、塗布法により層形成する有機EL素子に好適な化合物であり、有機エレクトロルミネッセンス素子用材料として有用である。
L1~L3は、それぞれ独立に、置換もしくは無置換の環形成炭素数6~30の芳香族炭化水素基、置換もしくは無置換の環形成原子数5~30の複素環基、又はこれらの基が2~4個結合してなる基である。
a~cは、それぞれ独立に、0又は1である。
X1~X24は、それぞれC(R1)~C(R24)又は窒素原子を表す。R1~R24は、それぞれ独立に、水素原子または置換基である。但し、X1~X4のうちの1つは、Z1もしくはAr4及びAr5が結合する窒素原子と直接結合する炭素原子であり、X9~X12のうちの1つは、Z2もしくはAr6及びAr7が結合する窒素原子と直接結合する炭素原子であり、X21~X24のうちの1つは、Z3もしくはAr8及びAr9が結合する窒素原子と直接結合する炭素原子である。また、その直接結合に関与していないR1~R8から選ばれる2つ、R9~R16から選ばれる2つ、及びR17~R24から選ばれる2つは、互いに結合して環を形成していてもよい。
Ar1~Ar3は、それぞれ独立に、置換もしくは無置換の環形成炭素数6~30のアリール基、又は置換もしくは無置換の環形成原子数5~30のヘテロアリール基を表す。
Ar4~Ar9は、それぞれ独立に、置換もしくは無置換の環形成炭素数6~30のアリール基、又は置換もしくは無置換の環形成原子数5~30のヘテロアリール基を表す。
Z1~Z3は、それぞれ独立に、置換もしくは無置換の環形成炭素数6~30の芳香族炭化水素基、置換もしくは無置換の環形成原子数5~30の複素環基、又はこれらの基が2~4個結合してなる基である。
d~fは、それぞれ独立に、0又は1である。
p~rは、それぞれ独立に、0~3の整数であり、p+q+r=3である。p、q又はrが2又は3である場合、複数存在する[ ]内の基は、それぞれ同一であってもよいし、異なっていてもよい。
一般式(1[III])中、*1は、*1’が記されているAr1及びAr4のうちのいずれか一方が脱離して窒素原子と直接結合している。*2は、*2’が記されているAr2及びAr6のうちのいずれか一方が脱離して窒素原子と直接結合している。*3は、*3’が記されているAr3及びAr8のうちのいずれか一方が脱離して窒素原子と直接結合している。)
Aが表す窒素含有ヘテロ芳香族炭化水素基の環形成原子数は5~30であり、好ましくは6~20、より好ましくは6~14である。窒素含有ヘテロ芳香族炭化水素基は、好ましくは、単環、2環から構成される縮合環、3環から構成される縮合環のいずれかである。
窒素含有ヘテロ芳香族炭化水素基が含有する窒素原子の数は、好ましくは1~3個、より好ましくは2個又は3個である。特に、窒素含有ヘテロ芳香族炭化水素基が単環の場合には、含有する窒素原子の数は好ましくは2個又は3個、より好ましくは3個であり、窒素含有ヘテロ芳香族炭化水素基が2環又は3環から構成される縮合環の場合には、含有する窒素原子の数は好ましくは2個である。なお、窒素含有ヘテロ芳香族炭化水素基は、窒素原子以外のヘテロ原子、例えば、酸素原子、硫黄原子、ケイ素原子、セレン原子等を含有していてもよく、一方、ヘテロ原子として窒素原子のみを含有していることも好ましい。
Aが表す窒素含有ヘテロ芳香族炭化水素基の具体例としては、ピロール、ピリジン、ピリダジン、ピリミジン、ピラジン、トリアジン、イミダゾール、ピラゾール、オキサジアゾール、チアジアゾール、トリアゾール、テトラゾール、インドール、イソインドール、インドリジン、キノリジン、キノリン、イソキノリン、ナフチリジン、シンノリン、フタラジン、キナゾリン、ベンゾ[f]キナゾリン、ベンゾ[h]キナゾリン、キノキサリン、ベンゾイミダゾール、インダゾール、カルバゾール、ビスカルバゾール、フェナントリジン、アクリジン、フェナントロリン、フェナジン、アザトリフェニレン、ジアザトリフェニレン、ヘキサアザトリフェニレン、アザカルバゾール、アザジベンゾフラン、アザジベンゾチオフェン及びジナフト[2’,3’:2,3:2’,3’:6,7]カルバゾールから選択される化合物の残基などが挙げられる。ここで、残基とは、化合物から水素原子が1つ以上脱離して得られる1価以上の基である。なお、前記窒素含有ヘテロ芳香族炭化水素基の価数、つまり「A」の価数は、「a+b+c」の値に相当する。
前記窒素含有ヘテロ芳香族炭化水素基としては、上記の中でも、下記の群から選択される化合物の残基が好ましい。
窒素含有ヘテロ芳香族炭化水素基に置換し得る置換基としては、具体的には上述の置換基が挙げられ、該置換基としては、例えば、置換アミノ基が置換した9-カルバゾリル基や、カルバゾリル基が置換した置換アミノ基や、置換アミノ基が置換したアリール基又はヘテロアリール基で置換された9-カルバゾリル基や、カルバゾリル基が置換したアリール基又はヘテロアリール基で置換された置換アミノ基も含まれる。
L1~L3が表す芳香族炭化水素基としては、下記式で表されるいずれかの化合物の2~4価の残基であることが好ましく、本発明の一態様においては、L1~L3の少なくとも一つ(好ましくは全て)が下記式で表されるいずれかの化合物の2~4価の残基であることが好ましい。
L1~L3が表す、「これらの基が2~4個結合してなる基」は、置換もしくは無置換の環形成炭素数6~30の芳香族炭化水素基と置換もしくは無置換の環形成原子数5~30の複素環基とが2~4個結合してなる基である。この場合の結合順序に特に制限はない。
以上の中でも、L1~L3としては、いずれも、置換もしくは無置換の環形成炭素数6~30の芳香族炭化水素基が好ましい。該芳香族炭化水素基としてより好ましいものは、前述の通りである。
但し、X1~X4のうちの1つは、Z1もしくはAr4及びAr5が結合する窒素原子と直接結合する炭素原子である。より詳細に説明すると、X1~X4のうちの1つは、d=0の場合、Ar4及びAr5が結合する窒素原子と直接結合する炭素原子であり、d=1の場合、Z1と直接結合する炭素原子である。
また、X9~X12のうちの1つは、Z2もしくはAr6及びAr7が結合する窒素原子(N)と直接結合する炭素原子であり、X21~X24のうちの1つは、Z3もしくはAr8及びAr9が結合する窒素原子と直接結合する炭素原子である。より詳細に説明すると、X9~X12のうちの1つは、e=0の場合、Ar6及びAr7が結合する窒素原子(N)と直接結合する炭素原子であり、e=1の場合、Z2と直接結合する炭素原子である。X21~X24のうちの1つは、f=0の場合、Ar8及びAr9が結合する窒素原子(N)と直接結合する炭素原子であり、f=1の場合、Z3と直接結合する炭素原子である。
また、その直接結合に関与していない、R1~R8から選ばれる2つ、R9~R16から選ばれる2つ、及びR17~R24から選ばれる2つは、互いに結合して環を形成していてもよい。本発明の一態様では、その直接結合に関与していない、R1~R8から選ばれる2つ、R9~R16から選ばれる2つ、及びR17~R24から選ばれる2つは、いずれも、互いに結合して環を形成していないことが好ましい。
なお、「直接結合」は、他の文言では、一般的には「単結合」と言われることもある。
X1~X24としては、好ましくはいずれもC(R1)~C(R24)であり、該R1~R24がいずれも水素原子であることがより好ましい。
また、Ar4~Ar9は、それぞれ独立に、置換もしくは無置換の環形成炭素数6~30のアリール基、又は置換もしくは無置換の環形成原子数5~30のヘテロアリール基を表す。
Ar1~Ar3、及びAr4~Ar9が表すアリール基の環形成炭素数は6~30であり、いずれも、好ましくは6~18、より好ましくは6~13、さらに好ましくは6~12、特に好ましくは6~10である。
該アリール基としては、例えば、フェニル基、ナフチル基(1-ナフチル基、2-ナフチル基)、ナフチルフェニル基、ビフェニリル基、ターフェニリル基、クアテルフェニリル基、キンクフェニリル基、アセナフチレニル基、アントリル基、ベンゾアントリル基、アセアントリル基、フェナントリル基、ベンゾフェナントリル基、フェナレニル基、フルオレニル基(9,9-ジメチルフルオレニル基、9,9-ジフェニルフルオレニル基、9,9’-スピロビフルオレニル基を含む。)、ベンゾフルオレニル基、ジベンゾフルオレニル基、ピセニル基、ペンタフェニル基、ペンタセニル基、ピレニル基、クリセニル基、ベンゾクリセニル基、s-インダニル基、as-インダニル基、フルオランテニル基、ベンゾフルオランテニル基、テトラセニル基、トリフェニレニル基、ベンゾトリフェニレニル基、ペリレニル基、コロニル基、ジベンゾアントリル基等が挙げられる。前記各基は、異性体基が存在する場合には、異性体基を含む。
Ar4~Ar9としては、本発明の一態様においては、前記アリール基の中でも、環形成炭素数10~30(好ましくは10~20、より好ましくは10~14)の縮合環基であることも好ましい。該縮合環基としては、ナフチル基(1-ナフチル基、2-ナフチル基)、アセナフチレニル基、アントリル基、ベンゾアントリル基、アセアントリル基、フェナントリル基、ベンゾフェナントリル基、フェナレニル基、フルオレニル基(9,9-ジメチルフルオレニル基、9,9-ジフェニルフルオレニル基、9,9’-スピロビフルオレニル基を含む。)、ベンゾフルオレニル基、ジベンゾフルオレニル基、ピセニル基、ペンタセニル基、ピレニル基、クリセニル基、ベンゾクリセニル基、フルオランテニル基、ベンゾフルオランテニル基、テトラセニル基、ペリレニル基、コロニル基、ジベンゾアントリル基等が挙げられる。
また、アリール基としては、より具体的には、下記群から選択されるアリール基が好ましい。
該ヘテロアリール基は、少なくとも1個、好ましくは1~5個、より好ましくは1~3個、さらに好ましくは1~2個の同一又は異なるヘテロ原子を含む。該ヘテロ原子としては、例えば、窒素原子、硫黄原子、酸素原子及びリン原子が挙げられ、好ましくはこれらから選択される。
該へテロアリール基としては、例えば、ピロリル基、フリル基、チエニル基、ピリジル基、ピリダジニル基、ピリミジニル基、ピラジニル基、トリアジニル基、イミダゾリル基、オキサゾリル基、チアゾリル基、ピラゾリル基、イソオキサゾリル基、イソチアゾリル基、オキサジアゾリル基、チアジアゾリル基、トリアゾリル基、テトラゾリル基、インドリル基、イソインドリル基、ベンゾフラニル基、イソベンゾフラニル基、ベンゾチオフェニル基、イソベンゾチオフェニル基、インドリジニル基、キノリジニル基、キノリル基、イソキノリル基、シンノリル基、フタラジニル基、キナゾリニル基、キノキサリニル基、ベンゾイミダゾリル基、ベンゾオキサゾリル基、ベンゾチアゾリル基、インダゾリル基、ベンゾイソキサゾリル基、ベンゾイソチアゾリル基、ジベンゾフラニル基、ジベンゾチオフェニル基、カルバゾリル基、ビスカルバゾリル基、フェナントリジニル基、アクリジニル基、フェナントロリニル基、フェナジニル基、フェノチアジニル基、フェノキサジニル基、アザトリフェニレニル基、ジアザトリフェニレニル基、キサンテニル基、アザカルバゾリル基、アザジベンゾフラニル基、アザジベンゾチオフェニル基、ベンゾフラノベンゾチオフェニル基、ベンゾチエノベンゾチオフェニル基、ジベンゾフラノナフチル基、ジベンゾチエノナフチル基、ジナフトチエノチオフェニル基、及びジナフト[2’,3’:2,3:2’,3’:6,7]カルバゾリル基が挙げられる。
Ar1~Ar3及びAr4~Ar9としては、いずれも置換もしくは無置換の環形成炭素数6~30のアリール基が好ましい。該アリール基としてより好ましいものは、前述の通りである。
また、Z1~Z3としては、以上の中でも、置換もしくは無置換の環形成炭素数6~30の芳香族炭化水素基が好ましい。該芳香族炭化水素基としてより好ましいものは、前述の通りである。
一般式(1[III])中、d~fは、いずれも0であることも好ましく、いずれも1であることも好ましい。また、d~fは、いずれか一つが0であり、残りの二つが1であることも好ましい。
また、一般式(1[III])中、*1’が記されているAr1及びAr4のうちのいずれか一方が脱離して、その代わりに*1が窒素原子と直接結合している。*2’が記されているAr2及びAr6のうちのいずれか一方が脱離して、その代わりに*2が窒素原子と直接結合している。*3’が記されているAr3及びAr8のうちのいずれか一方が脱離して、その代わりに*3が窒素原子と直接結合している。
例えば、*1’が記されているAr1及びAr4のうち、Ar1の方が脱離して、その代わりに*1が窒素原子と直接結合している場合、以下の状態(部分構造のみを示す。)となる。
本発明の化合物(1[III])の中でも好ましい化合物の一般式を以下に列挙する。なお、各基の定義は一般式(1[III])中のものと同じであり、好ましいものも同じである。
(一般式(1a’-ii[III])中、A、L2、L3、b~f、R1~R24、Ar1~Ar9、Z1~Z3、*1~*3、*1’~*3’は、一般式(1[III])中のものと同じであり、好ましいものも同じである。)
なお、上記一般式(1a’-H[III])中、Z1~Z3のそれぞれからベンゼン環へ伸びている結合手は、先端が位置するベンゼン環上の4つの水素原子のいずれかが脱離して、そこで結合していることを示す。
なお、上記一般式(1a’-iv-H[III])中、Z1~Z3のそれぞれからベンゼン環へ伸びている結合手は、先端が位置するベンゼン環上の4つの水素原子のいずれかが脱離して、そこで結合していることを示す。
X101~X104は、それぞれ*10~*12のいずれかと結合する炭素原子、C(Rx)、又は窒素原子である。該Rxは水素原子又は置換基であって、複数存在するRxは、それぞれ同一であってもよく、異なっていてもよい。また、複数存在するRxから選ばれる2つは、互いに結合して、環を形成していてもよい。)
X103は、C(Rx)又は窒素原子であり、Rxは水素原子又は置換基である。)
X101、X102、X105~X108は、それぞれ*10~*12のいずれかと結合する炭素原子、C(Rx)、又は窒素原子である。該Rxは水素原子又は置換基であって、複数存在するRxは、それぞれ同一であってもよく、異なっていてもよい。また、複数存在するRxから選ばれる2つは、互いに結合して、環を形成していてもよい。)
R101、R102及びR105~R108のうちの1~3つの基は、脱離して、当該基と結合していた炭素原子が*10~*12のいずれかと結合し、それ以外は、それぞれ独立に、水素原子又は置換基である。なお、R102及びR105~R108から選ばれる2つは、互いに結合して、環を形成していてもよい。)
本発明の一態様においては、下記一般式(1[IV])で表される化合物[化合物(1[IV])と略称することがある。]を有機エレクトロルミネッセンス素子の材料として用いる。当該化合物は、塗布法により層形成する有機EL素子に好適な化合物であり、有機エレクトロルミネッセンス素子用材料として有用である。
L1~L3は、それぞれ独立に、置換もしくは無置換の環形成炭素数6~30の芳香族炭化水素基、置換もしくは無置換の環形成原子数5~30の複素環基、又はこれらの基が2~4個結合してなる基である。
a~cは、それぞれ独立に、0又は1である。
X1~X48は、それぞれC(R1)~C(R48)又は窒素原子を表す。R1~R48は、それぞれ独立に、水素原子又は置換基である。但し、X1~X4のうちのいずれか1つは炭素原子であり、X13~X16のうちのいずれか1つの炭素原子と直接結合をしており、X17~X20のうちのいずれか1つは炭素原子であり、X29~X32のうちのいずれか1つの炭素原子と直接結合をしており、X37~X40のうちのいずれか1つは炭素原子であり、X41~X44のうちのいずれか1つの炭素原子と直接結合をしている。また、その直接結合に関与していないR1~R48から選ばれる2つは、互いに結合して環を形成していてもよい。
Y1~Y3は、それぞれ独立に、酸素原子、硫黄原子、C(RA)(RB)、Si(RC)(RD)、P(RE)、P(=O)(RF)、S(=O)2又はP(=S)(RG)である。RA、RB、RC、RD、RE、RF及びRGは、それぞれ独立に、水素原子又は置換基である。RAとRB、及びRCとRDは、互いに結合して環を形成していてもよい。
p~rは、それぞれ独立に、0~3の整数であり、p+q+r=3である。p、q又はrが2又は3である場合、複数存在する[ ]内の基は、それぞれ同一であってもよいし、異なっていてもよい。)
Aが表す窒素含有ヘテロ芳香族炭化水素基の環形成原子数は5~30であり、好ましくは6~20、より好ましくは6~14である。窒素含有ヘテロ芳香族炭化水素基は、好ましくは、単環、2環から構成される縮合環、3環から構成される縮合環のいずれかである。
窒素含有ヘテロ芳香族炭化水素基が含有する窒素原子の数は、好ましくは1~3個、より好ましくは2個又は3個である。特に、窒素含有ヘテロ芳香族炭化水素基が単環の場合には、含有する窒素原子の数は好ましくは2個又は3個、より好ましくは3個であり、窒素含有ヘテロ芳香族炭化水素基が2環又は3環から構成される縮合環の場合には、含有する窒素原子の数は好ましくは2個である。なお、窒素含有ヘテロ芳香族炭化水素基は、窒素原子以外のヘテロ原子、例えば、酸素原子、硫黄原子、ケイ素原子、セレン原子等を含有していてもよく、一方、ヘテロ原子として窒素原子のみを含有していることも好ましい。
Aが表す窒素含有ヘテロ芳香族炭化水素基の具体例としては、ピロール、ピリジン、ピリダジン、ピリミジン、ピラジン、トリアジン、イミダゾール、ピラゾール、オキサジアゾール、チアジアゾール、トリアゾール、テトラゾール、インドール、イソインドール、インドリジン、キノリジン、キノリン、イソキノリン、ナフチリジン、シンノリン、フタラジン、キナゾリン、ベンゾ[f]キナゾリン、ベンゾ[h]キナゾリン、キノキサリン、ベンゾイミダゾール、インダゾール、カルバゾール、ビスカルバゾール、フェナントリジン、アクリジン、フェナントロリン、フェナジン、アザトリフェニレン、ジアザトリフェニレン、ヘキサアザトリフェニレン、アザカルバゾール、アザジベンゾフラン、アザジベンゾチオフェン及びジナフト[2’,3’:2,3:2’,3’:6,7]カルバゾールから選択される化合物の残基などが挙げられる。ここで、残基とは、化合物から水素原子が1つ以上脱離して得られる1価以上の基である。なお、前記窒素含有ヘテロ芳香族炭化水素基の価数、つまり「A」の価数は、「a+b+c」の値に相当する。
前記窒素含有ヘテロ芳香族炭化水素基としては、上記の中でも、下記の群から選択される化合物の残基が好ましい。
窒素含有ヘテロ芳香族炭化水素基に置換し得る置換基としては、具体的には上述の置換基が挙げられ、該置換基としては、例えば、アリール基又はヘテロアリール基が置換した9-カルバゾリル基や、アリール基又はヘテロアリール基が置換した9-カルバゾリル基で置換されたアリール基又はヘテロアリール基も含まれる。
L1~L3が表す芳香族炭化水素基としては、下記式で表されるいずれかの化合物の2~4価の残基であることが好ましく、本発明の一態様においては、L1~L3の少なくとも一つ(好ましくは全て)が下記式で表されるいずれかの化合物の2~4価の残基であることが好ましい。
L1~L3が表す、「これらの基が2~4個結合してなる基」は、置換もしくは無置換の環形成炭素数6~30の芳香族炭化水素基と置換もしくは無置換の環形成原子数5~30の複素環基とが2~4個結合してなる基である。この場合の結合順序に特に制限はない。
以上の中でも、L1~L3としては、いずれも、置換もしくは無置換の環形成炭素数6~30の芳香族炭化水素基が好ましい。該芳香族炭化水素基としてより好ましいものは、前述の通りである。
但し、X1~X4のうちのいずれか1つは炭素原子であり、X13~X16のうちのいずれか1つの炭素原子と直接結合をしており、X17~X20のうちのいずれか1つは炭素原子であり、X29~X32のうちのいずれか1つの炭素原子と直接結合をしており、X37~X40のうちのいずれか1つは炭素原子であり、X41~X44のうちのいずれか1つの炭素原子と直接結合をしている。
また、その直接結合に関与していない、R1~R8から選ばれる2つ、R9~R16から選ばれる2つ、R17~R24から選ばれる2つ、R25~R32から選ばれる2つ、R33~R40から選ばれる2つ、及びR41~R48から選ばれる2つは、互いに結合して環を形成していてもよい。本発明の一態様では、その直接結合に関与していない、R1~R8から選ばれる2つ、R9~R16から選ばれる2つ、R17~R24から選ばれる2つ、R25~R32から選ばれる2つ、R33~R40から選ばれる2つ、及びR41~R48から選ばれる2つは、いずれも、互いに結合して環を形成していないことが好ましい。
なお、「直接結合」は、他の文言では、一般的には「単結合」と言われることもある。
X1~X48としては、好ましくはいずれもC(R1)~C(R48)であり、該R1~R48がいずれも水素原子であることがより好ましい。
該RA、RB、RC、RD、RE、RF及びRGは、それぞれ独立に、水素原子又は置換基である。RAとRB、及びRCとRDは、互いに結合して環を形成していてもよい。
RA、RB、RC、RD、RE、RF及びRGは、いずれもアリール基であることも好ましく、該アリール基としては、下記群から選択されるアリール基がより好ましい。
化合物(1[IV])の中でも好ましい化合物の一般式を以下に列挙する。なお、各基の定義は一般式(1[IV])中のものと同じであり、好ましいものも同じである。
なお、上記一般式(1a’-H[IV])中、カルバゾリル基が有するベンゼン環から伸びている結合手は、その結合手の2つの先端が位置するそれぞれのベンゼン環上の4つの水素原子のいずれかが脱離して、そこで結合していることを示す。
なお、上記一般式(1a’-iv-H[IV])中、カルバゾリル基が有するベンゼン環から伸びている結合手は、その結合手の2つの先端が位置するそれぞれのベンゼン環上の4つの水素原子のいずれかが脱離して、そこで結合していることを示す。
X101~X104は、それぞれ*10~*12のいずれかと結合する炭素原子、C(Rx)、又は窒素原子である。該Rxは水素原子又は置換基であって、複数存在するRxは、それぞれ同一であってもよく、異なっていてもよい。また、複数存在するRxから選ばれる2つは、互いに結合して、環を形成していてもよい。)
X103は、C(Rx)又は窒素原子であり、Rxは水素原子又は置換基である。)
(一般式(1b-iii[IV])中、L1~L3、a~c、p~r、X1~X48、及びY1~Y3は、一般式(1[IV])中のものと同じであり、好ましいものも同じである。p、q又はrが2又は3である場合、複数存在する[ ]内の基は、それぞれ同一であってもよいし、異なっていてもよい。
X101、X102、X105~X108は、それぞれ*10~*12のいずれかと結合する炭素原子、C(Rx)、又は窒素原子である。該Rxは水素原子又は置換基であって、複数存在するRxは、それぞれ同一であってもよく、異なっていてもよい。また、複数存在するRxから選ばれる2つは、互いに結合して、環を形成していてもよい。)
R101、R102及びR105~R108のうちの1~3つの基は、脱離して、当該基と結合していた炭素原子が*10~*12のいずれかと結合し、それ以外は、それぞれ独立に、水素原子又は置換基である。なお、R102及びR105~R108から選ばれる2つは、互いに結合して、環を形成していてもよい。)
L2及びL3は、それぞれ独立に、置換もしくは無置換の環形成炭素数6~30の芳香族炭化水素基、置換もしくは無置換の環形成原子数5~30の複素環基、又はこれらの基が2~4個結合してなる基である。
cは、0又は1である。
X1~X48は、それぞれC(R1)~C(R48)又は窒素原子を表す。R1~R48は、それぞれ独立に、水素原子又は置換基である。但し、X1~X4のうちのいずれか1つは炭素原子であり、X13~X16のうちのいずれか1つの炭素原子と直接結合をしており、X17~X20のうちのいずれか1つは炭素原子であり、X29~X32のうちのいずれか1つの炭素原子と直接結合をしており、X37~X40のうちのいずれか1つは炭素原子であり、X41~X4のうちのいずれか1つの炭素原子と直接結合をしている。また、その直接結合に関与していない、R1~R8から選ばれる2つ、R9~R16から選ばれる2つ、R17~R24から選ばれる2つ、R25~R32から選ばれる2つ、R33~R40から選ばれる2つ、及びR41~R48から選ばれる2つは、互いに結合して環を形成していてもよい。
Y1~Y3は、それぞれ独立に、酸素原子、硫黄原子、C(RA)(RB)、Si(RC)(RD)、P(RE)、P(=O)(RF)、S(=O)2又はP(=S)(RG)である。RA、RB、RC、RD、RE、RF及びRGは、それぞれ独立に、水素原子又は置換基である。RAとRB、及びRCとRDは、互いに結合して環を形成していてもよい。
p~rは、それぞれ独立に、0~3の整数であり、p+q+r=3である。p、q又はrが2又は3である場合、複数存在する[ ]内の基は、それぞれ同一であってもよいし、異なっていてもよい。)
X101~X104は、それぞれ*10~*12のいずれかと結合する炭素原子、C(Rx)、又は窒素原子である。該Rxは水素原子又は置換基であって、複数存在するRxは、それぞれ同一であってもよく、異なっていてもよい。また、複数存在するRxから選ばれる2つは、互いに結合して、環を形成していてもよい。)
X103は、C(Rx)又は窒素原子であり、Rxは水素原子又は置換基である。)
X101、X102、X105~X108は、それぞれ*10~*12のいずれかと結合する炭素原子、C(Rx)、又は窒素原子である。該Rxは水素原子又は置換基であって、複数存在するRxは、それぞれ同一であってもよく、異なっていてもよい。また、複数存在するRxから選ばれる2つは、互いに結合して、環を形成していてもよい。)
R101、R102、及びR105~R108のうちの1~3つの基は、脱離して、当該基と結合していた炭素原子が*10~*12のいずれかと結合し、それ以外は、それぞれ独立に、水素原子又は置換基である。なお、R102及びR105~R108から選ばれる2つは、互いに結合して、環を形成していてもよい。)
本発明の一態様において、下記一般式(1[V])で表される化合物(以下、「化合物(1[V])」ともいう)が提供される。当該化合物は、塗布法により層形成する有機EL素子に好適な化合物であり、有機エレクトロルミネッセンス素子用材料として有用である。
なお、当該化合物(1[V])は、前記化合物(1)において、D1~D3の基のうちの少なくとも2つが、互いに異なる基群(A群~D群)から選択されたものに相当する。
L1~L3は、それぞれ独立に、置換もしくは無置換の環形成炭素数6~30の芳香族炭化水素基、置換もしくは無置換の環形成原子数5~30の複素環基、又はこれらの基が2~4個結合してなる基である。
a~cは、それぞれ独立に、0又は1である。
p~rは、それぞれ独立に、0~3の整数であり、p+q+r=3である。p、q又はrが2又は3である場合、複数存在するD1、D2及びD3は、それぞれ同一であってもよいし、異なっていてもよい。
*1~*3は、それぞれD1~D3と結合している。該D1~D3は、それぞれ独立に、下記一般式(DA)~(DD)で表される4つの基群であるA群~D群から選択される基であって、これらの基の少なくとも2つは、互いに異なる基群から選択される。
(B群に属する基を表す一般式(DB)中、X1~X4のうちの2つは、それぞれ*21及び*22に結合する炭素原子であり、それ以外の2つは、それぞれ独立に、C(R)又は窒素原子であり、X5~X12は、それぞれ独立に、C(R)又は窒素原子である。該Rは、水素原子又は置換基であって、複数存在するRは、それぞれ同一であってもよく、異なっていてもよい。また、複数存在するRから選ばれる2つは、互いに結合して環を形成していてもよい。Y1は、酸素原子、硫黄原子、-C(RA)(RB)-、-Si(RC)(RD)-、-P(RE)-、-P(=O)(RF)-、-S(=O)2-、-P(=S)(RG)-、又は-N(RH)-である。該RA~RHは、それぞれ独立に、水素原子又は置換基であり、RAとRB、及びRCとRDは、互いに結合して環を形成していてもよい。*は式(1[V])中の*1~*3のいずれかと結合する。)
(C群に属する基を表す一般式(DC)中、X1~X8は、それぞれC(R1)~C(R8)又は窒素原子を表す。R1~R8は、それぞれ独立に、水素原子または置換基である。但し、X1~X4のうちの1つは、Z1もしくはAr4及びAr5が結合する窒素原子と直接結合する炭素原子である。また、その直接結合に関与していないR1~R8から選ばれる2つは、互いに結合して環を形成していてもよい。Ar1、Ar4及びAr5は、それぞれ独立に、置換もしくは無置換の環形成炭素数6~30のアリール基、又は置換もしくは無置換の環形成原子数5~30のヘテロアリール基を表す。Z1は、それぞれ独立に、置換もしくは無置換の環形成炭素数6~30の芳香族炭化水素基、置換もしくは無置換の環形成原子数5~30の複素環基、又はこれらの基が2~4個結合してなる基である。dは、0又は1である。一般式(DC)中、*6’が記されているAr1及びAr4のうちのいずれか一方が脱離して、その代わりに一般式(1[V])中の*1~3のいずれかが窒素原子と直接結合している。)
(D群に属する基を表す一般式(DD)中、X1~X16は、それぞれC(R1)~C(R16)又は窒素原子を表す。R1~R16は、それぞれ独立に、水素原子又は置換基である。但し、X1~X4のうちのいずれか1つは炭素原子であり、X13~X16のうちのいずれか1つの炭素原子と直接結合をしている。また、その直接結合に関与していない、R1~R8から選ばれる2つ、及びR9~R16から選ばれる2つは、互いに結合して環を形成していてもよい。Y1は、酸素原子、硫黄原子、C(RA)(RB)、Si(RC)(RD)、P(RE)、P(=O)(RF)、S(=O)2、P(=S)(RG)、又は-N(RH)-である。該RA~RHは、それぞれ独立に、水素原子又は置換基である。RAとRB、及びRCとRDは、互いに結合して環を形成していてもよい。*は式(1[V])中の*1~*3のいずれかと結合する。)]
一般式(1[V])中のAが表す窒素含有ヘテロ芳香族炭化水素基の環形成原子数は5~30であり、好ましくは6~20、より好ましくは6~14である。
当該窒素含有ヘテロ芳香族炭化水素基は、好ましくは、単環、2環から構成される縮合環、3環から構成される縮合環のいずれかであることが好ましい。
当該窒素含有ヘテロ芳香族炭化水素基が含有する窒素原子の数は、好ましくは1~3個、より好ましくは2個又は3個である。特に、窒素含有ヘテロ芳香族炭化水素基が単環の場合には、含有する窒素原子の数は好ましくは2個又は3個、より好ましくは3個であり、窒素含有ヘテロ芳香族炭化水素基が2環又は3環から構成される縮合環の場合には、含有する窒素原子の数は好ましくは2個である。
なお、当該窒素含有ヘテロ芳香族炭化水素基は、窒素原子以外のヘテロ原子(例えば、酸素原子、硫黄原子、ケイ素原子、及びセレン原子等)を含有していてもよいが、ヘテロ原子として窒素原子のみを含有していることが好ましい。
ここで、残基とは、化合物から水素原子が1つ以上脱離して得られる1価以上の基である。なお、前記窒素含有ヘテロ芳香族炭化水素基の価数、つまり「A」の価数は、一般式(1[V])中の「a+b+c」の値に相当する。
窒素含有ヘテロ芳香族炭化水素基に置換し得る置換基としては、具体的には上述の置換基が挙げられるが、以下の(a)~(d)で示される置換基も含まれる。
(a):2つの(アザ)カルバゾリル基で置換された(アザ)カルバゾリル基および当該2つの(アザ)カルバゾリル基で置換された(アザ)カルバゾリル基で更に置換されたアリール基及びヘテロアリール基。
(b):2つの置換基が互いに結合して形成した環を有する(アザ)カルバゾリル基および当該2つの置換基が互いに結合して形成した環を有する(アザ)カルバゾリル基で更に置換されたアリール基及びヘテロアリール基。
(c):置換アミノ基が置換した9-カルバゾリル基、カルバゾリル基が置換した置換アミノ基、置換アミノ基が置換したアリール基又はヘテロアリール基で置換された9-カルバゾリル基、カルバゾリル基が置換したアリール基又はヘテロアリール基で置換された置換アミノ基、及びこれらの置換9-カルバゾリル基又は置換アミノ基で更に置換されたアリール基又はヘテロアリール基。
(d):アリール基又はヘテロアリール基が置換した9-カルバゾリル基、アリール基又はヘテロアリール基が置換した9-カルバゾリル基で置換されたアリール基又はヘテロアリール基。
前記一般式(1[V])において、L1~L3が表す芳香族炭化水素基の環形成炭素数は6~30であり、好ましくは6~18、より好ましくは6~13、さらに好ましくは6~12、特に好ましくは6~10である。
本発明の一態様においては、L1~L3が表す芳香族炭化水素基としては、L1~L3の少なくとも一つが下記式で表されるいずれかの化合物の2~4価の残基であることが好ましく、L1~L3のすべてが下記式で表されるいずれかの化合物の2~4価の残基であることがより好ましい。
このような複素環基としては、例えば、ピロール、ピリジン、イミダゾピリジン、ピラゾール、トリアゾール、テトラゾール、インドール、イソインドール及びカルバゾール等の含窒素複素環化合物の残基;フラン、ベンゾフラン、イソベンゾフラン、ジベンゾフラン、オキサゾール、オキサジアゾール、ベンゾオキサゾール、ベンゾナフトフラン及びジナフトフラン等の含酸素複素環化合物の残基;チオフェン、ベンゾチオフェン、ジベンゾチオフェン、チアゾール、チアジアゾール、ベンゾチアゾール、ベンゾナフトチオフェン及びジナフトチオフェン等の含硫黄複素環化合物の残基などが挙げられる。
また、前記一般式(1[V])中のa~cは、それぞれ独立に、0又は1である。
前記一般式(1[V])において、例えば、a=0の場合、L1は存在しないことを意味し、Aが直接[ ]内の基と結合する。一方、a=1の場合には、AはL1を介して[ ]内の基と結合する。なお、b、cについても同様である。
前記一般式(1[V])中、p~rは、前述の通り、それぞれ独立に0~3の整数であり、p+q+r=3となる。p~rは、特に制限されるものではないが、p~rのうちの2つが同時に0ではないことが好ましい。
なお、p、q又はrが2又は3である場合、複数存在する[ ]内の基は、それぞれ同一であってもよいし、異なっていてもよい。
前記一般式(1[V])中、*1~*3は、それぞれD1~D3と結合している。
D1~D3は、それぞれ独立に、前記一般式(DA)~(DD)で表される4つの基群であるA群~D群から選択される基であって、これらの基の少なくとも2つは、互いに異なる基群から選択される。
上記の「これらの基の少なくとも2つは、互いに異なる基群から選択される」とは、D1~D3のすべてが同じ基群から選択されることはない、ということを示している。そのため、D1~D3は、少なくとも2つの基群に属する基から構成される。
また、本発明の別の一態様としては、D1~D3が、それぞれ互いに異なる基群に属する基であることが好ましい。
さらに、本発明の別の一態様としては、D1~D3の少なくとも一つが、A群に属する基であることが好ましい。
以下、D1~D3として選択し得る、前記一般式(DA)~(DD)で表される4つの基群(A群~D群)について説明する。
前記一般式(DA)において、*4及び*5のうち、一方は前記一般式(1[V])中の*1~*3のいずれかと結合し、他方はAr1と結合する。
本発明の一態様としては、前記一般式(DA)において、*5は*1~*3のいずれかと結合し、*4はAr1と結合することが好ましい。
Ar1及びAr2が表すアリール基の環形成炭素数は6~30であり、好ましくは6~18、より好ましくは6~15、さらに好ましくは6~12、特に好ましくは6~10である。
なお、該アリール基は、非縮合アリール基、縮合アリール基、及びこれらの組み合わせのいずれであってもよい。
該アリール基としては、例えば、フェニル基、ビフェニリル基、ターフェニリル基、クアテルフェニリル基、キンクフェニリル基、ナフチル基(1-ナフチル基、2-ナフチル基)、アセナフチレニル基、アントリル基、ベンゾアントリル基、アセアントリル基、フェナントリル基、ベンゾフェナントリル基、フェナレニル基、フルオレニル基(9,9-ジメチルフルオレニル基、9,9-ジフェニルフルオレニル基、9,9’-スピロビフルオレニル基を含む。)、ベンゾフルオレニル基、ジベンゾフルオレニル基、ピセニル基、ペンタフェニル基、ペンタセニル基、ピレニル基、クリセニル基、ベンゾクリセニル基、フルオランテニル基、ベンゾフルオランテニル基、テトラセニル基、ペリレニル基、コロニル基、ジベンゾアントリル基、ナフチルフェニル基、s-インダニル基、as-インダニル基、トリフェニレニル基、ベンゾトリフェニレニル基等が挙げられる。前記各基は、異性体基が存在する場合には、異性体基を含む。
該ヘテロアリール基は、少なくとも1個、好ましくは1~5個、より好ましくは1~3個、さらに好ましくは1~2個の同一又は異なるヘテロ原子を含む。
該へテロアリール基としては、例えば、ピロリル基、フリル基、チエニル基、ピリジル基、ピリダジニル基、ピリミジニル基、ピラジニル基、トリアジニル基、イミダゾリル基、オキサゾリル基、チアゾリル基、ピラゾリル基、イソオキサゾリル基、イソチアゾリル基、オキサジアゾリル基、チアジアゾリル基、トリアゾリル基、テトラゾリル基、インドリル基、イソインドリル基、ベンゾフラニル基、イソベンゾフラニル基、ベンゾチオフェニル基、イソベンゾチオフェニル基、インドリジニル基、キノリジニル基、キノリル基、イソキノリル基、シンノリル基、フタラジニル基、キナゾリニル基、キノキサリニル基、ベンゾイミダゾリル基、ベンゾオキサゾリル基、ベンゾチアゾリル基、インダゾリル基、ベンゾイソキサゾリル基、ベンゾイソチアゾリル基、ジベンゾフラニル基、ジベンゾチオフェニル基、カルバゾリル基、ビスカルバゾリル基、フェナントリジニル基、アクリジニル基、フェナントロリニル基、フェナジニル基、フェノチアジニル基、フェノキサジニル基、アザトリフェニレニル基、ジアザトリフェニレニル基、キサンテニル基、アザカルバゾリル基、アザジベンゾフラニル基、アザジベンゾチオフェニル基、ベンゾフラノベンゾチオフェニル基、ベンゾチエノベンゾチオフェニル基、ジベンゾフラノナフチル基、ジベンゾチエノナフチル基、ジナフトチエノチオフェニル基、及びジナフト[2’,3’:2,3:2’,3’:6,7]カルバゾリル基が挙げられる。
また、X9~X12のうちの1つ及びX21~X24のうちの1つは、それぞれ*12及び*13に結合する炭素原子であり、それ以外の6つは、それぞれ独立にC(R)又は窒素原子である。
上記規定の意味するところについて、「X1~X4及びX13~X16」に関する規定を例に説明すると、仮に、X1が*10に結合する炭素原子であり、X13が*11に結合する炭素原子である場合を考える。この場合、X1及びX13は、炭素原子となり当該2つの炭素原子は互いに直接結合して、2つの(アザ)カルバゾリル基を結合する。また、それ以外のX2~X4及びX14~X16の6つは、それぞれ独立にC(R)又は窒素原子となる。他の規定についても、上記と同じ事項を意味する。
一方、前記一般式(DA)において、*11及び*13は、それぞれ所定の(アザ)カルバゾリル基の5位、6位、7位、又は8位(X13~X16のうちの1つ、X21~X24のうちの1つ)の炭素原子と結合する。
その結果、*10-*11及び*12-*13により、2つの(アザ)カルバゾリル基が結合される。
つまり、前記一般式(DA)において、(アザ)カルバゾリル基同士の結合に関与しないX1~X24は、それぞれ独立に、C(R)又は窒素原子であり、本発明の一態様においては、いずれもC(R)であることが好ましい。
ここで、Rは水素原子又は置換基であって、複数存在するRは、それぞれ同一であってもよく、異なっていてもよい。また、複数存在するRから選ばれる2つは、互いに結合して環を形成していてもよい。
ただし、本発明の一態様の化合物において、複数存在するRから選ばれる2つが互いに結合して環を形成していることがないことが好ましい。
つまり、*10及び*12は、一つのカルバゾリル基の1位、2位、3位、又は4位の炭素原子と結合し、*11及び*13は、別のカルバゾリル基の5位、6位、7位、又は8位の炭素原子と結合し、*10-*11及び*12-*13により、2つのカルバゾリル基が結合される。
ただし、本発明の一態様の化合物において、前記一般式(DA)中のR1~R24から選ばれる2つが互いに結合して環を形成していることがないことが好ましく、前記一般式(DA)で表される基が、下記一般式(DA2)で表される基であることがより好ましい。
前記一般式(DB)において、X1~X4のうちの2つは、それぞれ*21及び*22に結合する炭素原子であり、それ以外の2つは、それぞれ独立に、C(R)又は窒素原子である。
本発明の一態様において、*21及び*22に結合する炭素原子となるX1~X4から選ばれる2つの組み合わせとしては、X1とX2、X2とX3、及びX3とX4から選ばれる1組が好ましい。
つまり、前記一般式(DB)において、一般式(DB)中に示される所定の環構造の形成に関与しないX1~X12は、それぞれ独立に、C(R)又は窒素原子であり、本発明の一態様においては、いずれもC(R)であることが好ましい。
ここで、Rは水素原子又は置換基であって、複数存在するRは、それぞれ同一であってもよく、異なっていてもよい。また、複数存在するRから選ばれる2つは、互いに結合して環を形成していてもよい。
ただし、本発明の一態様の化合物において、複数存在するRから選ばれる2つが互いに結合して環を形成していることがないことが好ましい。
RA~RHは、それぞれ独立に、水素原子又は置換基であり、RAとRB、及びRCとRDは、互いに結合して環を形成していてもよい。
*は一般式(1[V])中の*1~*3のいずれかと結合する。
また、RA~RGとして選択し得るヘテロアリール基の環形成原子数は、5~30であり、好ましくは5~20、より好ましくは5~14、更に好ましくは5~10である。
該ヘテロアリール基は、少なくとも1個、好ましくは1~5個、より好ましくは1~3個、さらに好ましくは1~2個の同一又は異なるヘテロ原子を含む。
前記RA~RGとして選択し得るアリール基及びヘテロアリール基について、具体的な基及び好適な基としては、前記一般式(DA)中のAr1及びAr2として選択し得るアリール基及びヘテロアリール基として記載したものが挙げられる。
なお、R1~R4のうちの2つの基は、脱離して、当該基と結合していた炭素原子は*1及び*2と結合する。
ただし、本発明の一態様の化合物において、前記一般式(DB)中のR1~R24から選ばれる2つが互いに結合して環を形成していることがないことが好ましく、前記一般式(DB)で表される基が、下記一般式(DB2)で表される基であることがより好ましい。
前記一般式(DC)において、X1~X8は、それぞれC(R1)~C(R8)又は窒素原子を表す。R1~R8は、それぞれ独立に、水素原子または置換基である。
但し、X1~X4のうちの1つは、Z1もしくはAr4及びAr5が結合する窒素原子と直接結合する炭素原子である。より詳細に説明すると、X1~X4のうちの1つは、d=0の場合、Ar4及びAr5が結合する窒素原子と直接結合する炭素原子であり、d=1の場合、Z1と直接結合する炭素原子である。
なお、「直接結合」は、他の文言では、一般的には「単結合」と言われることもある。
X1~X8としては、好ましくはいずれもC(R1)~C(R8)であり、該R1~R8がいずれも水素原子であることがより好ましい。
また、Ar1、Ar4及びAr5として選択し得るヘテロアリール基の環形成原子数は5~30であり、好ましくは5~20、より好ましくは5~14、更に好ましくは5~10である。
該ヘテロアリール基は、少なくとも1個、好ましくは1~5個、より好ましくは1~3個、さらに好ましくは1~2個の同一又は異なるヘテロ原子を含む。該ヘテロ原子としては、例えば、窒素原子、硫黄原子、酸素原子及びリン原子が挙げられ、好ましくはこれらから選択される。
前記Ar1、Ar4及びAr5として選択し得るアリール基及びヘテロアリール基について、具体的な基及び好適な基としては、前記一般式(DA)中のAr1及びAr2として選択し得るアリール基及びヘテロアリール基として記載したものが挙げられる。
一般式(DC)中、Z1が表す芳香族炭化水素基、複素環基又はこれらの基が2~4個結合してなる基の説明は、L1~L3の場合と同じであり、好ましいものも同じである。その中でも、Z1~Z3が表す芳香族炭化水素基としては、フェニレン基、ナフチレン基が好ましく、フェニレン基がより好ましい。
また、Z1としては、以上の中でも、置換もしくは無置換の環形成炭素数6~30の芳香族炭化水素基が好ましい。該芳香族炭化水素基としてより好ましいものは、前述の通りである。
また、前記一般式(DC)中、*6’が記されているAr1及びAr4のうちのいずれか一方が脱離して、その代わりに一般式(1[V])中の*1~3のいずれかが窒素原子と直接結合している。
*6’が記されているAr1及びAr4のうち、Ar1の方が脱離して、その代わりに*6が窒素原子と直接結合している場合、以下の状態(部分構造のみを示す。)となる。
前記一般式(DD)において、X1~X16は、それぞれC(R1)~C(R16)又は窒素原子を表す。R1~R16は、それぞれ独立に、水素原子又は置換基である。
但し、X1~X4のうちのいずれか1つは炭素原子であり、X13~X16のうちのいずれか1つの炭素原子と直接結合をしている。
また、その直接結合に関与していない、R1~R8から選ばれる2つ、及びR9~R16から選ばれる2つは、互いに結合して環を形成していてもよい。
本発明の一態様では、その直接結合に関与していない、R1~R8から選ばれる2つ、及びR9~R16から選ばれる2つは、いずれも、互いに結合して環を形成していないことが好ましい。
なお、「直接結合」は、他の文言では、一般的には「単結合」と言われることもある。
X1~X16としては、好ましくはいずれもC(R1)~C(R16)であり、該R1~R16がいずれも水素原子であることがより好ましい。
該RA~RHは、それぞれ独立に、水素原子又は置換基である。RAとRB、及びRCとRDは、互いに結合して環を形成していてもよい。*は式(1[V])中の*1~*3のいずれかと結合する。
RA~RHは、いずれもアリール基であることも好ましく、該アリール基としては、下記群から選択されるアリール基がより好ましい。
本発明の一態様の化合物として、下記一般式(1a[V])で表される化合物(以下、「化合物(1a[V])」ともいう)が好ましい。
また、本発明の一態様である化合物(1a)の中でも、下記一般式(1a-1[V])~(1a-4[V])のいずれかで表される化合物(以下、「化合物(1a-1[V])~(1a-4[V])」ともいう)がより好ましい。
さらに、本発明の一態様である化合物(1a-i[V])の中でも、下記一般式(1a-4-i[V])で表される化合物(以下、「化合物(1a-4-i[V])」ともいう)がより好ましい。
また、本発明の一態様である化合物(1[V])又は化合物(1a[V])に含まれる別の態様として、下記一般式(1a-iii[V])で表される化合物(以下、「化合物(1a-iii[V])」ともいう)がより好ましい。
また、本発明の一態様である化合物(1a-iii[V])の中でも、下記一般式(1a-1-iii[V])~(1a-3-iii[V])のいずれかで表される化合物(以下、「化合物(1a-1-iii[V])~(1a-3-iii[V])」ともいう)がより好ましい。
また、本発明の一態様である化合物(1[V])に含まれる別の態様として、下記一般式(1b-i[V])~(1b-iv[V])で表される化合物(以下、「化合物(1b-i[V])~(1b-iv[V])」ともいう)がより好ましい。
X101~X104は、それぞれ*p~*rのいずれかと結合する炭素原子、C(Rx)、又は窒素原子であり、Rxは水素原子又は置換基であって、複数存在するRxは、それぞれ同一であってもよく、異なっていてもよい。また、複数存在するRxから選ばれる2つは、互いに結合して、環を形成していてもよい。
X101、X102、X105~X108は、それぞれ*p~*rのいずれかと結合する炭素原子、C(Rx)、又は窒素原子であり、Rxは水素原子又は置換基であって、複数存在するRxは、それぞれ同一であってもよく、異なっていてもよい。また、複数存在するRxから選ばれる2つは、互いに結合して、環を形成していてもよい。
R101、R102、及びR105~R108のうちの1~3つの基は、脱離して、当該基と結合していた炭素原子が*p~*rのいずれかと結合し、それ以外は、それぞれ独立に、水素原子又は置換基である。なお、R102及びR105~R108から選ばれる2つは、互いに結合して、環を形成していてもよい。
但し、化合物(CH1)、化合物(CH3)、化合物(CH4)、化合物(CH5)、化合物(CH6)、化合物(CH14)及び化合物(CH15)は、本発明の前記化合物と同じではない。つまり、各一般式(CH1)、(CH3)、(CH4)、(CH5)、(CH6)、(CH14)及び(CH15)中に本発明の化合物が含まれ得る場合には、本発明の化合物に相当するその重複部分は除かれる。
当該組成物において、本発明の化合物と、化合物(CH1)、化合物(CH3)、化合物(CH4)、化合物(CH5)、化合物(CH6)、化合物(CH14)及び化合物(CH15)から選択される少なくとも1種の化合物との含有比率に特に制限はない。例えば、1つの態様として、「本発明の化合物」:「化合物(CH1)、化合物(CH3)、化合物(CH4)、化合物(CH5)、化合物(CH6)、化合物(CH14)及び化合物(CH15)から選択される少なくとも1種の化合物」=5:95~95:5が好ましく、10:90~90:10がより好ましく、20:80~80:20がさらに好ましく、40:60~60:40が特に好ましい。該含有比率は、質量比である。
また、他の態様として「本発明の化合物」:「化合物(CH1)、化合物(CH3)、化合物(CH4)、化合物(CH5)、化合物(CH6)、化合物(CH14)及び化合物(CH15)から選択される少なくとも1種の化合物」=5:95~90:10が好ましく、10:90~60:40がより好ましく、20:80~40:60がさらに好ましい。該含有比率は、質量比である。
さらに他の態様として「本発明の化合物」:「化合物(CH1)、化合物(CH3)、化合物(CH4)、化合物(CH5)、化合物(CH6)、化合物(CH14)及び化合物(CH15)から選択される少なくとも1種の化合物」=10:90~95:5が好ましく、40:60~90:10がより好ましく、60:40~80:20がさらに好ましい。該含有比率は、質量比である。
なお、当該組成物において、本発明の化合物と、化合物(CH1)、化合物(CH3)、化合物(CH4)、化合物(CH5)、化合物(CH6)、化合物(CH14)及び化合物(CH15)から選択される少なくとも1種の化合物との合計含有比率は、好ましくは20質量%以上、より好ましくは50質量%以上、さらに好ましくは70質量%以上、よりさらに好ましくは80質量%以上、特に好ましくは90質量%以上、最も好ましくは、実質的に100質量%である。
化合物(CH1)は、正孔輸送能を有する正孔輸送性骨格と電子輸送能を有する電子輸送性骨格を分子内に併せ持つことが好ましい。更に好適には、Bの構造部分が正孔輸送性骨格有し、Aの構造部分が電子輸送性骨格を有する。
L1は、単結合、置換若しくは無置換の芳香族炭化水素環基、又は置換若しくは無置換の芳香族複素環基であり、
Bは、下記式(CH2)で表される構造の残基である。式(CH2)については、後述する。
複数のL1は互いに同一であっても異なっていてもよく、複数のBは互いに同一であっても異なっていてもよい。溶解性の観点では、L1とBで形成される構造が互いに異なり、Aに対して非対称となる構造の化合物が好ましい。
X2及びY2の一方は単結合、-CR2-、-NR-、-O-、-S-又は-SiR2-であり、他方は-NR-、-O-、-S-又は-SiR2-である。
ここでRは、水素原子、置換若しくは無置換のアルキル基、置換若しくは無置換のシクロアルキル基、置換若しくは無置換の芳香族炭化水素環基、又は置換若しくは無置換の芳香族複素環基である。
Z1及びZ2は、それぞれ独立に、置換若しくは無置換の脂肪族炭化水素環基、置換若しくは無置換の脂肪族複素環基、置換若しくは無置換の芳香族炭化水素環基、又は置換若しくは無置換の芳香族複素環基である。
L2は、連結基である。前記連結基としては、-CR2-、-CR2CR2-、-CR=CR-、-NR-、-N=CR-、置換若しくは無置換の脂肪族炭化水素環基、置換若しくは無置換の脂肪族複素環基、置換若しくは無置換の芳香族炭化水素環基、又は置換若しくは無置換の芳香族複素環基が挙げられる。
L2におけるRは、X1、X2、Y1及びY2におけるRと同義である。
Xa1及びYa1の一方は単結合、-CR2-、-NR-、-O-、-S-又は-SiR2-であり、他方は-NR-、-O-、-S-又は-SiR2-である。
Xa2及びYa2の一方は単結合、-CR2-、-NR-、-O-、-S-又は-SiR2-であり、他方は-NR-、-O-、-S-又は-SiR2-である。
Xa1、Xa2、Ya1及びYa2におけるRは、式(CH2)のX1、X2、Y1及びY2におけるRと同義である。
Xb1及びYb1の一方は単結合、-CR2-、-NR-、-O-、-S-又は-SiR2-、で表される基であり、他方は-NR-、-O-、-S-又は-SiR2-である。
Xb2及びYb2の一方は単結合、-CR2-、-NR-、-O-、-S-又は-SiR2-であり、他方は-NR-、-O-、-S-又は-SiR2-である。
Xb1、Xb2、Yb1及びYb2におけるRは、式(CH2)のX1、X2、Y1及びY2におけるRと同義である。
Xa11、Xa12、Xa21、Xa22、Xa31、Xa32、Xa41、Xa42、Xa51、Xa52、Xa61及びXa62におけるRは、式(CH2)のX1、X2、Y1及びY2におけるRと同義である。
Ra1が複数存在する場合に複数のRa1は互いに同一であっても異なっていてもよく、Ra2が複数存在する場合に複数のRa2は互いに同一であっても異なっていてもよく、Ra3が複数存在する場合に複数のRa3は互いに同一であっても異なっていてもよく、Ra4が複数存在する場合に複数のRa4は互いに同一であっても異なっていてもよく、Ra5が複数存在する場合に複数のRa5は互いに同一であっても異なっていてもよく、Ra6が複数存在する場合に複数のRa6は互いに同一であっても異なっていてもよい。
式(CH2-a-1)中のq1、式(CH2-a-2)中のq2、式(CH2-a-3)中のq3、式(CH2-a-4)中のq4、式(CH2-a-5)中のq5、及び式(CH2-a-6)中のq6は、それぞれ独立に、0~2の整数である。
式(CH2-a-1)中のr1、式(CH2-a-2)中のr2、式(CH2-a-3)中のr3、式(CH2-a-4)中のr4、式(CH2-a-5)中のr5、及び式(CH2-a-1)中のr6、は0~4の整数である。
Rb11、Rb12、Rb13及びRb14は、それぞれ独立に、置換若しくは無置換の炭素数1~20のアルキル基、置換若しくは無置換の環形成炭素数3~20のシクロアルキル基、置換若しくは無置換の炭素数1~20のアルコキシ基、置換若しくは無置換の炭素数7~24のアラルキル基、置換若しくは無置換のシリル基、置換若しくは無置換の環形成炭素数6~24の芳香族炭化水素環基、又は置換若しくは無置換の環形成炭素数2~24の芳香族複素環基である。
t1は0~3の整数であり、t1が2以上の場合、Rb12は複数存在するが、複数のRb12は互いに同一であっても異なっていてもよく、
u1は0~3の整数であり、u1が2以上の場合、Rb13は複数存在するが、複数のRb13は互いに同一であっても異なっていてもよく、
v1は0~4の整数であり、v1が2以上の場合、Rb14は複数存在するが、複数のRb14は互いに同一であっても異なっていてもよい。
Xb12、Rb11、Rb12、Rb13、Rb14、s1、t1、u1及びv1は、式(CH2-b-1)中のそれら記号と同義である。
*は、式(CH1)のL1との結合手を表す。
s1は0~3の整数である。
Xb12、R、Rb11、Rb12、Rb13、Rb14、t1、u1及びv1は、式(CH2-b-1)中のそれらと記号と同義である。溶解性向上の観点でXb12はNRであることが好ましい。
*は、式(CH1)のL1との結合手を表す。
式(CH2-B)中のRは、置換若しくは無置換のアルキル基、置換若しくは無置換のシクロアルキル基、置換若しくは無置換の芳香族炭化水素環基、又は置換若しくは無置換の芳香族複素環基であることが好ましい。
Rb11、Rb12、Rb13、Rb14、s1、t1、u1及びv1は、式(CH2-A)中のそれらの記号と同義である。
Rは、式(CH2)のX1、X2、Y1及びY2におけるRと同義である。
*は、式(CH1)のL1との結合手を表す。
式(CH2-A-i)中のRは、置換若しくは無置換のアルキル基、置換若しくは無置換のシクロアルキル基、置換若しくは無置換の芳香族炭化水素環基、又は置換若しくは無置換の芳香族複素環基であることが好ましい。
s1は0~3の整数であり、Rb11、Rb12、Rb13、Rb14、t1、u1及びv1は、式(CH2-A)中のそれらの記号と同義である。
Rb15及びRb16は、それぞれ独立に、置換若しくは無置換の炭素数1~20のアルキル基、置換若しくは無置換の環形成炭素数3~20のシクロアルキル基、置換若しくは無置換の炭素数1~20のアルコキシ基、置換若しくは無置換の炭素数7~24のアラルキル基、置換若しくは無置換のシリル基、置換若しくは無置換の環形成炭素数6~24の芳香族炭化水素環基、又は置換若しくは無置換の環形成炭素数2~24の芳香族複素環基である。
Rは、式(CH2)のX1、X2、Y1及びY2におけるRと同義であり、置換若しくは無置換のアルキル基、置換若しくは無置換のシクロアルキル基、置換若しくは無置換の芳香族炭化水素環基、又は置換若しくは無置換の芳香族複素環基であることが好ましい。
w1は0~3の整数であり、w1が2以上の場合、複数のRb15は互いに同一であっても異なっていてもよい。
z1は0~4の整数であり、z1が2以上の場合、複数のRb16は互いに同一であっても異なっていてもよい。
*は、式(CH1)のL1との結合手を表す。
式(CH2-A-1)~式(CH2-A-3)中の*は、式(CH1)のL1との結合手を表す。
式(CH2-A-1)~式(CH2-A-3)中のRは、置換若しくは無置換のアルキル基、置換若しくは無置換のシクロアルキル基、置換若しくは無置換の芳香族炭化水素環基、又は置換若しくは無置換の芳香族複素環基であることが好ましい。
R、Rb11、Rb12、Rb13、Rb14、s1、t1、u1及びv1は、式(CH2-B)中のそれらの記号と同義である。
*は、式(CH1)のL1との結合手を表す。
式(CH2-B-i)中のRは、置換若しくは無置換のアルキル基、置換若しくは無置換のシクロアルキル基、置換若しくは無置換の芳香族炭化水素環基、又は置換若しくは無置換の芳香族複素環基であることが好ましい。
s1は0~2の整数であり、R、Rb11、Rb12、Rb13、Rb14、t1、u1及びv1は、式(CH2-B)中のそれらの記号と同義である。
Rb15及びRb16は、それぞれ独立に、置換若しくは無置換の炭素数1~20のアルキル基、置換若しくは無置換の環形成炭素数3~20のシクロアルキル基、置換若しくは無置換の炭素数1~20のアルコキシ基、置換若しくは無置換の炭素数7~24のアラルキル基、置換若しくは無置換のシリル基、置換若しくは無置換の環形成炭素数6~24の芳香族炭化水素環基、又は置換若しくは無置換の環形成炭素数2~24の芳香族複素環基である。
w1は0~3の整数であり、w1が2以上の場合、複数のRb15は互いに同一であっても異なっていてもよい。
z1は0~4の整数であり、z1が2以上の場合、複数のRb16は互いに同一であっても異なっていてもよい。
*は、式(CH1)のL1との結合手を表す。
式(CH2-B-ii)中のRは、置換若しくは無置換のアルキル基、置換若しくは無置換のシクロアルキル基、置換若しくは無置換の芳香族炭化水素環基、又は置換若しくは無置換の芳香族複素環基であることが好ましい。
u1は0~4の整数である。
Rb11、Rb12、Rb13、Rb14、s1、t1及びv1は、式(CH2-b-1)中のそれら記号と同義である。
*は、式(CH1)のL1との結合手を表す。
s1は0~3の整数であり、u1は0~4の整数である。
R、Rb11、Rb12、Rb13、Rb14、t1及びv1は、式(CH2-b-1)中のそれらの記号と同義である。
*は、式(CH1)のL1との結合手を表す。
式(CH2-D)中のRは、置換若しくは無置換のアルキル基、置換若しくは無置換のシクロアルキル基、置換若しくは無置換の芳香族炭化水素環基、又は置換若しくは無置換の芳香族複素環基であることが好ましい。
R、Rb11、Rb12、Rb13、Rb14、s1、t1及びv1は、式(CH2-b-1)中のそれら記号と同義である。
u1は、0~4の整数を表す。
*は、式(CH1)のL1との結合手を表す。
式(CH2-C-1)中のRは、置換若しくは無置換のアルキル基、置換若しくは無置換のシクロアルキル基、置換若しくは無置換の芳香族炭化水素環基、又は置換若しくは無置換の芳香族複素環基であることが好ましい。
R、Rb11、Rb12、Rb13、Rb14、s1、t1及びv1は、式(CH2-b-1)中のそれら記号と同義である。
u1は、0~4の整数を表す。
*は、式(CH1)のL1との結合手を表す。
式(CH2-C-2)中のRは、置換若しくは無置換のアルキル基、置換若しくは無置換のシクロアルキル基、置換若しくは無置換の芳香族炭化水素環基、又は置換若しくは無置換の芳香族複素環基であることが好ましい。
s1は0~3の整数であり、u1は0~4の整数であり、w1は0~4の整数であり、Rb11、Rb12、Rb13、Rb14、t1及びv1は、式(CH2-b-1)中のそれらの記号と同義である。
Rb15及びRb16は、それぞれ独立に、置換若しくは無置換の炭素数1~20のアルキル基、置換若しくは無置換の環形成炭素数3~20のシクロアルキル基、置換若しくは無置換の炭素数1~20のアルコキシ基、置換若しくは無置換の炭素数7~24のアラルキル基、置換若しくは無置換のシリル基、置換若しくは無置換の環形成炭素数6~24の芳香族炭化水素環基、又は置換若しくは無置換の環形成炭素数2~24の芳香族複素環基である。
Rは、式(CH2)のX1、X2、Y1及びY2におけるRと同義であり、置換若しくは無置換のアルキル基、置換若しくは無置換のシクロアルキル基、置換若しくは無置換の芳香族炭化水素環基、又は置換若しくは無置換の芳香族複素環基であることが好ましい。
w1は0~3の整数であり、w1が2以上の場合、複数のRb15は互いに同一であっても異なっていてもよい。
z1は0~4の整数であり、z1が2以上の場合、複数のRb16は互いに同一であっても異なっていてもよい。
*は、式(CH1)のL1との結合手を表す。
s1は0~2の整数であり、u1は0~4の整数であり、Rb11、Rb12、Rb13、Rb14、t1及びv1は、式(CH2-b-1)中のそれらの記号と同義である。
Rb15及びRb16は、式(CH2-E)中のそれらの記号と同義である。
Rは、式(CH2)のX1、X2、Y1及びY2におけるRと同義であり、置換若しくは無置換のアルキル基、置換若しくは無置換のシクロアルキル基、置換若しくは無置換の芳香族炭化水素環基、又は置換若しくは無置換の芳香族複素環基であることが好ましい。
w1は0~4の整数であり、w1が2以上の場合、複数のRb15は互いに同一であっても異なっていてもよい。
z1は0~4の整数であり、z1が2以上の場合、複数のRb16は互いに同一であっても異なっていてもよい。
*は、式(CH1)のL1との結合手を表す。
式(CH1)中のL1、式(CHi)中のL1、式(CH1-A)中のL1、式(CH1-A’)中のL1、式(CH2)中のR、Z1、Z2及びL2、式(CH2-a)中のR及びZa1~Za3、式(CH2-b)中のR及びZb1~Zb4、式(CH2-a-1)~式(CH2-a-6)中のR、式(CH2-b-1)中のR、式(CH2-A)中のR、式(CH2-B)中のR、式(CH2-D)中のR、式(CH2-F)中のR、式(CH2-A-i)中のR、式(CH2-A-ii)中のR、式(CH2-B-i)中のR、式(CH2-B-ii)中のR、式(CH2-A-1)~式(CH2-A-3)中のRが表す置換若しくは無置換の芳香族炭化水素環基は、それぞれ独立に、置換若しくは無置換の環形成炭素数6~30の芳香族炭化水素環の残基であることが好ましい。
環形成炭素数6~30の芳香族炭化水素環の具体例としては、ベンゼン、ナフタレン、ビフェニル、ターフェニル、フルオレン、フェナントレン、トリフェニレン、ペリレン、クリセン、フルオランテン、ベンゾフルオレン、ベンゾトリフェニレン、ベンゾクリセン、及びアントラセン、並びにそれらのベンツ体及び架橋体が挙げられ、ベンゼン、ナフタレン、ビフェニル、ターフェニル、フルオレン及びフェナントレンが好ましい。
式(CH1)のL1、式(CHi)中のL1、式(CH1-A)中のL1、式(CH1-A’)中のL1が表す環形成炭素数6~30の芳香族炭化水素環基としては、メタフェニレン基、パラフェニレン基、4,4’-ビフェニレン基、4,3’-ビフェニレン基、1,4-ナフチレン基、2,6-ナフチレン基が好ましく例示される。
式(CH2)中のR、式(CH2-a)中又は式(CH2-b)中のR、式(CH2-a-1)~式(CH2-a-6)中のR、式(CH2-b-1)中のR、式(CH2-A)中又は式(CH2-B)中のR、式(CH2-D)中のR、式(CH2-F)中のR、式(CH2-A-i)中のR、式(CH2-A-ii)中のR、式(CH2-B-i)中のR、式(CH2-B-ii)中のR、式(CH2-A-1)~式(CH2-A-3)中のRが表す環形成炭素数6~30の芳香族炭化水素環としては、ベンゼンが好ましく例示される。この場合、電子輸送能を有する置換基を有するベンゼンであってもよい。電子輸送能を有する置換基としては、シアノ基が挙げられる。
式(CH2)中のZ1、Z2、式(CH2-a)中のZa1~Za3、式(CH2-b)中のZb1~Zb4、が表す環形成炭素数6~30の芳香族炭化水素環としては、ベンゼンが好ましく例示される。
環形成炭素数2~30の芳香族複素環としては、ピロール、ピリジン、ピラジン、ピリミジン、ピリダジン、トリアジン、インドール、イソインドール、キノリン、イソキノリン、キノキサリン、アクリジン、ピロリジン、ジオキサン、ピペリジン、モルフォリン、ピペラジン、カルバゾール、フェナントリジン、フェナントロリン、フラン、ベンゾフラン、イソベンゾフラン、チオフェン、オキサゾール、オキサジアゾール、ベンゾオキサゾール、チアゾール、チアジアゾール、ベンゾチアゾール、トリアゾール、イミダゾール、ベンゾイミダゾール、ピラン、ジベンゾフラン、ジベンゾチオフェン、アザフルオレン、ベンゾ[f]キナゾリン、ベンゾ[h]キナゾリン、アザフルオランテン、ジアザフルオランテン、及びアザカルバゾール、並びにそれらのベンツ体及び架橋体が挙げられる。
式(CH1)のA、式(CHi)中のA、式(CH1-A)中のAx、式(CH1-A’)中のAxが示す環形成炭素数2~30の芳香族複素環としては、ピリジン、ピラジン、ピリミジン、ピリダジン、トリアジン、キノリン、イソキノリン、キノキサリン、キナゾリン、アジリジン、アザインドリジン、インドリジン、イミダゾール、インドール、イソインドール、インダゾール、プリン、プテリジン、β-カルボリン、ナフチリジン、ベンゾ[f]キナゾリン、ベンゾ[h]キナゾリン、アザフルオランテン、ジアザフルオランテン、ピラゾール、テトラゾール、キノリジン、シンノリン、フタラジン、ビスカルバゾール、フェナジン、アザトリフェニレン、ジアザトリフェニレン、ヘキサアザトリフェニレン、アザカルバゾール、アザジベンゾフラン、アザジベンゾチオフェン及びジナフト[2’,3’:2,3:2’,3’:6,7]カルバゾールが好ましく挙げられる。上記の中でも、下記の群から選択される化合物の残基が好ましい。
炭素数1~30のアルキル基の具体例としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、n-ブチル基、s-ブチル基、イソブチル基、t-ブチル基、n-ペンチル基、n-ヘキシル基、n-ヘプチル基、n-オクチル基、n-ノニル基、n-デシル基、n-ウンデシル基、n-ドデシル基、n-トリデシル基、n-テトラデシル基、n-ペンタデシル基、n-ヘキサデシル基、n-ヘプタデシル基、n-オクタデシル基、ネオペンチル基、1-メチルペンチル基、2-メチルペンチル基、1-ペンチルヘキシル基、1-ブチルペンチル基、1-ヘプチルオクチル基、3-メチルペンチル基等が挙げられ、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、n-ブチル基、s-ブチル基、イソブチル基及びt-ブチル基が好ましい。
環形成炭素数3~30のシクロアルキル基の具体例としては、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロオクチル基、アダマンチル基等が挙げられ、シクロペンチル基及びシクロヘキシル基が好ましい。
環形成炭素数3~30のシクロアルカンの具体例としては、シクロプロパン、シクロブタン、シクロペンタン、シクロヘキサン、シクロオクタン、アダマンタン等が挙げられ、シクロペンタン及びシクロヘキサンが好ましい。
環形成炭素数3~30のシクロアルケンの具体例としては、シクロプロペン、シクロブテン、シクロペンテン、シクロヘキセン、シクロオクテン等が挙げられ、シクロペンテン及びシクロヘキセンが好ましい。
式(CH2-a-1)中のRa1、式(CH2-a-2)中のRa2、式(CH2-a-3)中のRa3、式(CH2-a-4)中のRa4、式(CH2-a-5)中のRa5、式(CH2-a-6)中のRa6、式(CH2-b-1)中のRb11~Rb14、式(CH2-A)中のRb11~Rb14、式(CH2-B)中のRb11~Rb14、式(CH2-C)中のRb11~Rb14、式(CH2-D)中のRb11~Rb14、式(CH2-E)中のRb11~Rb16、式(CH2-F)中のRb11~Rb16、式(CH2-A-i)中のRb11~Rb14、式(CH2-A-ii)中のRb11~Rb16、式(CH2-B-i)中のRb11~Rb14、式(CH2-B-ii)中のRb11~Rb16、式(CH2-A-1)中のRb11~Rb14、式(CH2-A-2)中のRb11~Rb14、式(CH2-A-3)中のRb11~Rb14、式(CH2-C-1)中のRb11~Rb14、及び式(CH2-C-2)中のRb11~Rb14が表す環形成炭素数6~24の芳香族炭化水素環基としては、ベンゼン、ナフタレン、ビフェニル、ターフェニル、フルオレン、フェナントレン、トリフェニレン、ペリレン、クリセン、フルオランテン、ベンゾフルオレン、ベンゾトリフェニレン、ベンゾクリセン、アントラセン等の芳香族炭化水素環の残基が挙げられ、ベンゼン、ナフタレン、ビフェニル、ターフェニル、フルオレン及びフェナントレンの残基が好ましい。
式(CH2-a-1)中のRa1、式(CH2-a-2)中のRa2、式(CH2-a-3)中のRa3、式(CH2-a-4)中のRa4、式(CH2-a-5)中のRa5、式(CH2-a-6)中のRa6、式(CH2-b-1)中のRb11~Rb14、式(CH2-A)中のRb11~Rb14、式(CH2-B)中のRb11~Rb14、式(CH2-C)中のRb11~Rb14、式(CH2-D)中のRb11~Rb14、式(CH2-E)中のRb11~Rb16、式(CH2-F)中のRb11~Rb16、式(CH2-A-i)中のRb11~Rb14、式(CH2-A-ii)中のRb11~Rb16、式(CH2-B-i)中のRb11~Rb14、式(CH2-B-ii)中のRb11~Rb16、式(CH2-A-1)中のRb11~Rb14、式(CH2-A-2)中のRb11~Rb14、式(CH2-A-3)中のRb11~Rb14、式(CH2-C-1)中のRb11~Rb14、及び式(CH2-C-2)中のRb11~Rb14が表す環形成炭素数2~24の芳香族複素環基としては、ピリジン、ピリダジン、ピリミジン、ピラジン、1,3,5-トリアジン、カルバゾール、ジベンゾフラン、ジベンゾチオフェン、フェノキサジン、フェノチアジン及びジヒドロアクリジン等の芳香族複素環の残基が挙げられ、ピリジン、ピリダジン、ピリミジン、ピラジン、カルバゾール、ジベンゾフラン、ジベンゾチオフェン、フェノキサジン及びジヒドロアクリジンの残基が好ましい。
具体的には、例えば、WO2012/086170号公報に記載の方法を採用することができる。
以下、化合物(CH3)について説明する。化合物(CH3)は、励起子の生成を高め、有機ELの発光効率を向上させる効果を有する。
化合物(CH3)の一態様としては、電子輸送性骨格を有するものであることも好ましい。また、化合物(CH3)の一態様としては、トリアリールアミノ基などのアミノ基を有しないものであることも好ましい。
電子輸送性骨格とは、正孔輸送能よりも電子輸送能を多く有する骨格で、具体的には、含窒素芳香族複素環やシアノ基が挙げられる。
式(CH3)中、X5、Y5は、単結合、-CR2-、-NR-、-O-、-S-又は-SiR2-であり、全てが単結合になることはない。Rは、前記と同じであり、式(CH2)で説明したものと同様の例が挙げられる。
励起状態と基底状態のエネルギーギャップを高める観点から、X5、Y5の1以上は-NR-であることが好ましい。この場合、正孔輸送能が高まるため、Rはピリジン、ピラジン、ピリミジン、ピリダジン及びトリアジン等の電子輸送性骨格の残基であることが好ましい。これらの基は、フェニル基、ビフェニル基、フルオレニル基等の置換基を有していてもよい。フェニレン基等の連結基を介して電子輸送性骨格の残基が結合する構造であってもよい。また、フェニル基や、シアノ基で置換されたフェニル基も好ましい。
Z7、Z8は、前記Z1、Z2と同じであるが、3環以上が縮環した脂肪族炭化水素環基、3環以上が縮環した脂肪族複素環基、3環以上が縮環した芳香族炭化水素環基、又は3環以上が縮環した芳香族複素環基である場合はない。具体的には、式(CH2)で説明したものと同様の例が挙げられるが、カルバゾール、ジベンゾフラン、ジベンゾチオフェンなどの3環が縮環した芳香族複素環等は除外される。
tは、1以上の整数である。tの上限はL3の構造に依存して決定され、特に限定されるわけではないが、tは1~4程度の範囲から選ばれるのが好ましい。更に好ましくは1~3である。
L3は、単結合、置換若しくは無置換の芳香族炭化水素環基、又は置換若しくは無置換の芳香族複素環基であり、式(CH1)のL1で説明した芳香族炭化水素環基、無置換の芳香族複素環基と同様の例が挙げられる。tが1のとき、L3は、単結合ではない。
L3が、置換若しくは無置換の芳香族炭化水素環基、又は置換若しくは無置換の芳香族複素環基の場合の置換基としては、前述した環形成炭素数2~30の(好ましくは2~18)ヘテロアリール基に更に環形成炭素数6~20(好ましくは6~18)の芳香族炭化水素が結合していてもよい。この場合の芳香族炭化水素基としては、フェニル基、ビフェニル基、9,9-ジメチルフルオレニル基等のほか、9,9-ジメチルフルオレニル基が結合したフェニル基が挙げられる。
t及びL3は、式(CH3)中のそれらの記号と同義である。
Xcは、-CR2-、-NR-、-O-、-S-又は-SiR2-であり、Rは、*uの位置でL3に直接結合する単結合、水素原子、置換若しくは無置換のアルキル基、置換若しくは無置換のシクロアルキル基、置換若しくは無置換の芳香族炭化水素環基、又は置換若しくは無置換の芳香族複素環基である。
Y15及びY16は、それぞれ独立に、*uの位置でL3に直接結合する単結合、水素原子、フッ素原子、シアノ基、炭素数1~20の置換若しくは無置換のアルキル基、炭素数1~20の置換若しくは無置換のアルコキシ基、炭素数1~20の置換若しくは無置換のハロアルキル基、炭素数1~20の置換若しくは無置換のハロアルコキシ基、炭素数1~20の置換若しくは無置換のアルキルシリル基、炭素数6~30の置換若しくは無置換のアリールシリル基、環形成炭素数6~30の置換若しくは無置換の芳香族炭化水素環基、環形成炭素数6~30の置換若しくは無置換の縮合芳香族炭化水素環基、環形成炭素数2~30の置換若しくは無置換の芳香族複素環基、又は環形成炭素数2~30の置換若しくは無置換の縮合芳香族複素環基を表す。
なお、隣接するY15及びY16同士が互いに結合して、連結基を形成してもよいが、2環以上が縮環した脂肪族炭化水素環基、2環以上が縮環した脂肪族複素環基、2環以上が縮環した芳香族炭化水素環基、又は2環以上が縮環した芳香族複素環基を形成する場合はない。
m1は1~4の整数を表す。n1は、Rが*uの位置でL3に直接結合する単結合を表す場合、1~3の整数を表し、Rが*uの位置でL3に直接結合する単結合以外の場合、1~4の整数を表す。なお、m1、n1が2以上の場合、複数のY15及びY16は、互いに同一であっても異なっていてもよい。
t、Xc、Y15、Y16、m1及びn1は、式(CH3-A)中のそれらの記号と同義である。
A14は、環形成炭素数1~30の置換若しくは無置換の含窒素複素環基を表し、X14は、単結合、環形成炭素数6~30の置換若しくは無置換の芳香族炭化水素環、環形成炭素数6~30の置換若しくは無置換の縮合芳香族炭化水素環、環形成炭素数2~30の置換若しくは無置換の芳香族複素環、又は環形成炭素数2~30の置換若しくは無置換の縮合芳香族複素環の残基を表す。
L3、Xc、Y15、Y16、m1及びn1は、式(CH3-A)中のそれらの記号と同義である。
uは、1以上の整数である。
Xdは、-CR2-、-NR-、-O-、-S-又は-SiR2-であり、Rは、水素原子、置換若しくは無置換のアルキル基、置換若しくは無置換のシクロアルキル基、置換若しくは無置換の芳香族炭化水素環基、又は置換若しくは無置換の芳香族複素環基である。
L6は、置換若しくは無置換の芳香族炭化水素環基、又は置換若しくは無置換の芳香族複素環基又はこれらの組合せである。具体的には、式(CH1)のL1で説明した芳香族炭化水素環基、芳香族複素環基と同様の例が挙げられる。
Arは、置換若しくは無置換の脂肪族炭化水素環基、置換若しくは無置換の脂肪族複素環基、置換若しくは無置換の芳香族炭化水素環基、又は置換若しくは無置換の芳香族複素環基であり、式(CH2)のRやZ1で説明したものと同様の例で1価のものが挙げられる。
A12は、環形成炭素数6~30の置換若しくは無置換の芳香族炭化水素環基、又は環形成炭素数2~30の置換若しくは無置換の含窒素複素環基を表す。
X11、X12及びX13は、連結基であり、それぞれ独立に、単結合、環形成炭素数6~30の置換若しくは無置換の2価の芳香族炭化水素環基、環形成炭素数6~30の置換若しくは無置換の2価の縮合芳香族炭化水素環基、環形成炭素数2~30の置換若しくは無置換の2価の芳香族複素環基、又は環形成炭素数2~30の置換若しくは無置換の2価の縮合芳香族複素環基を表す。
式(CH11)において、X13は、環形成炭素数6~30の置換若しくは無置換の2価の芳香族炭化水素環基であることが好ましい。
Y11~Y14は、それぞれ独立に、水素原子、フッ素原子、シアノ基、炭素数1~20の置換若しくは無置換のアルキル基、炭素数1~20の置換若しくは無置換のアルコキシ基、炭素数1~20の置換若しくは無置換のハロアルキル基、炭素数1~20の置換若しくは無置換のハロアルコキシ基、炭素数1~20の置換若しくは無置換のアルキルシリル基、炭素数6~30の置換若しくは無置換のアリールシリル基、環形成炭素数6~30の置換若しくは無置換の芳香族炭化水素環基、環形成炭素数6~30の置換若しくは無置換の縮合芳香族炭化水素環基、環形成炭素数2~30の置換若しくは無置換の芳香族複素環基、又は環形成炭素数2~30の置換若しくは無置換の縮合芳香族複素環基を表す。
なお、隣接するY11~Y14同士が互いに結合して、連結基を形成してもよい。
p1、q1は1~4の整数を表し、r1、s1は1~3の整数を表す。なお、p1、q1、r1、s1が2以上の場合、複数のY11~Y14は、同一でも異なっていてもよい。]
A11及びA12の示す含窒素複素環基としては、ピロール、ピリジン、ピラジン、ピリジン、ピリミジン、ピリダジン、トリアジン、インドール、イソインドール、インダゾール、プリン、プテリジン、β-カルボリン、ナフチリジン、キノリン、イソキノリン、キノキサリン、キナゾリン、アジリジン、アザインドリジン、インドリジン、アクリジン、ピロリジン、ピペリジン、モルフォリン、ピペラジン、カルバゾール、フェナントリジン、フェナントロリン、オキサゾール、オキサジアゾール、ベンゾオキサゾール、チアゾール、チアジアゾール、ベンゾチアゾール、トリアゾール、イミダゾール、ベンゾイミダゾール、アザフルオレン、及びアザカルバゾール、並びにそれらのベンツ体及び架橋体の1価の残基が挙げられる。
これらの中では、ピリジン、ピラジン、ピリミジン、ピリダジン、トリアジン、キノリン、イソキノリン、キノキサリン、キナゾリン、アジリジン、アザインドリジン、インドリジン、イミダゾール、インドール、イソインドール、インダゾール、プリン、プテリジン、β-カルボリン、ナフチリジンが好ましい。中でも、ピリジン、ピリミジン、トリアジン、キノリン、イソキノリン、キノキサリン、キナゾリンが更に好ましい。特に好ましくは、ピリミジン、トリアジンである。
X11、X12及びX13の示す芳香族炭化水素環基、縮合芳香族炭化水素環基としては、式(CH2)のRやZ1で説明した芳香族炭化水素環基と同様の例の2価のものが挙げられ、X11、X12及びX13の示す芳香族複素環基、縮合芳香族複素環基としては、式(CH2)のRやZ1で説明した芳香族複素環基と同様の例の2価のものが挙げられる。X11及びX12として具体的には、メタフェニレン基、パラフェニレン基、4,4’-ビフェニレン基、4,3’-ビフェニレン基、1,4-ナフチレン基、2,6-ナフチレン基が好ましく例示される。
Y11~Y14の示すアルキル基の例としては、前記式(CH2)で説明したものと同様の例が挙げられる。また、アルコキシ基、及びチオアルコキシ基の例としては、前記アルキル基に、酸素原子、硫黄原子が結合した基が挙げられる。また、ハロアルキル基、ハロアルコキシ基としては、前記アルキル基、アルコキシ基の水素原子がハロゲン原子で置換された基が挙げられ、アルキルシリル基としては、例えば、トリメチルシリル基、トリエチルシリル基、トリブチルシリル基、ジメチルエチルシリル基、ジメチルイソプロピルシリル基、ジメチルプロピルシリル基、ジメチルブチルシリル基、ジメチルターシャリーブチルシリル基、ジエチルイソプロピルシリル基などが挙げられる。アリールシリル基としては、フェニルジメチルシリル基、ジフェニルメチルシリル基、ジフェニルターシャリーブチルシリル基、トリフェニルシリルなどが挙げられる。
Y11~Y14の示す芳香族炭化水素環基、縮合芳香族炭化水素環基としては、式(CH2)のRやZ1で説明した芳香族炭化水素環基と同様の例が挙げられ、X11及びX12の示す芳香族複素環基、縮合芳香族複素環基としては、式(CH2)のRやZ1で説明した芳香族複素環基と同様の例が挙げられる。
L7,L8は、置換若しくは無置換の脂肪族炭化水素環基、置換若しくは無置換の脂肪族複素環基、置換若しくは無置換の芳香族炭化水素環基、又は置換若しくは無置換の芳香族複素環基であり、式(CH2)のRやZ1で説明したものと同様の例が挙げられる。
[化合物(CH4)]
以下、式(CH4)の化合物について説明する。
L4の具体例としては、式(CH2)中のZ1、Z2で説明した芳香族炭化水素環基、芳香族複素環基が連結した例が挙げられる。例えば、ベンゼン、ナフタレン、ビフェニル、ターフェニル、フルオレン、フェナントレン、トリフェニレン、ビナフタレン、ビアントラセン、ペリレン、クリセン、フルオランテン、ベンゾフルオレン、ベンゾトリフェニレン、ベンゾクリセン、アントラセン、ピロール、ピリジン、ピラジン、ピリジン、ピリミジン、ピリダジン、トリアジン、インドール、イソインドール、キノリン、イソキノリン、キノキサリン、アクリジン、ピロリジン、ジオキサン、ピペリジン、モルフォリン、ピペラジン、カルバゾール、フェナントリジン、フェナントロリン、フラン、ベンゾフラン、イソベンゾフラン、チオフェン、オキサゾール、オキサジアゾール、ベンゾオキサゾール、チアゾール、チアジアゾール、ベンゾチアゾール、トリアゾール、イミダゾール、ベンゾイミダゾール、ピラン、ジベンゾフラン、ジベンゾチオフェン、アザフルオレン、及びアザカルバゾール、並びにそれらのベンツ体及び架橋体等の2価の残基が挙げられる。好ましくは、フェニレン基、ビフェニレン基、フルオレニレン基である。
A4~A6の具体例としては、式(CH2)中のZ1、Z2で説明したものと同様のものの1価の残基の例が挙げられる。好適な基は、式(CH4)中のA1~A3と同様である。
以下に、化合物(CH4)、化合物(CH5)の具体例を記載するが、それら具体例に限定されない。
L5の具体例としては、式(CH2)中のZ1、Z2で説明した芳香族炭化水素環基、芳香族複素環基が連結した例が挙げられ、例えば、ベンゼン、ナフタレン、ビフェニル、ターフェニル、フルオレン、フェナントレン、トリフェニレン、ビナフタレン、ビアントラセン、ペリレン、クリセン、フルオランテン、ベンゾフルオレン、ベンゾトリフェニレン、ベンゾクリセン、アントラセン、ピロール、ピリジン、ピラジン、ピリジン、ピリミジン、ピリダジン、トリアジン、インドール、イソインドール、キノリン、イソキノリン、キノキサリン、アクリジン、ピロリジン、ジオキサン、ピペリジン、モルフォリン、ピペラジン、カルバゾール、フェナントリジン、フェナントロリン、フラン、ベンゾフラン、イソベンゾフラン、チオフェン、オキサゾール、オキサジアゾール、ベンゾオキサゾール、チアゾール、チアジアゾール、ベンゾチアゾール、トリアゾール、イミダゾール、ベンゾイミダゾール、ピラン、ジベンゾフラン、ジベンゾチオフェン、アザフルオレン、及びアザカルバゾール、並びにそれらのベンツ体及び架橋体等の2価の残基が挙げられる。好ましくは、ベンゼン、ビフェニル、スピロフルオレン、ジベンゾフラン、ジベンゾチオフェンの2価の残基である。
同様に、A7~A10の具体例としては、式(CH2)中のZ1、Z2で説明した芳香族炭化水素環、芳香族複素環が1~10個結合した1価の基が挙げられ、例えば、ベンゼン、ナフタレン、ビフェニル、ターフェニル、フルオレン、フェナントレン、トリフェニレン、ビナフタレン、ビアントラセン、ペリレン、クリセン、フルオランテン、ベンゾフルオレン、ベンゾトリフェニレン、ベンゾクリセン、アントラセン、ピロール、ピリジン、ピラジン、ピリジン、ピリミジン、ピリダジン、トリアジン、インドール、イソインドール、キノリン、イソキノリン、キノキサリン、アクリジン、ピロリジン、ジオキサン、ピペリジン、モルフォリン、ピペラジン、カルバゾール、フェナントリジン、フェナントロリン、フラン、ベンゾフラン、イソベンゾフラン、チオフェン、オキサゾール、オキサジアゾール、ベンゾオキサゾール、チアゾール、チアジアゾール、ベンゾチアゾール、トリアゾール、イミダゾール、ベンゾイミダゾール、ピラン、ジベンゾフラン、ジベンゾチオフェン、アザフルオレン、及びアザカルバゾール、並びにそれらのベンツ体及び架橋体等の1価の残基が挙げられる。好適な基は、式(CH5)中のA1~A3と同様である。また、ジベンゾフラニル基等であってもよい。
以下に、式(CH6)の化合物の具体例を記載するが、それら具体例に限定されない。
Ar1及びAr3の具体例としては、式(CH2)中のZ1、Z2で説明したものと同様のものの1価の残基の例が挙げられ、Ar2の具体例としては、式(CH2)中のZ1、Z2で説明したものと同様のものが1~10個結合した2価の残基の例が挙げられる。Ar2は好適には芳香族炭化水素基が1個又は2個結合した2価の残基である。Ar1~Ar3がベンゼン環、ナフタレン環、ベンゾフェナントレン環、ジベンゾフェナントレン環、クリセン環、ベンゾクリセン環、ジベンゾクリセン環、フルオランテン環、ベンゾフルオランテン環、トリフェニレン環、ベンゾトリフェニレン環、ジベンゾトリフェニレン環、ピセン環、ベンゾピセン環、及びジベンゾピセン環の残基であると、燐光発光材料と組合せた有機EL素子の発光効率の点で好ましい。
(Ra-B(OH)2)+(I-Ar1-Br) → (Ra-Ar1-Br)
(Ra-Ar1-Br)+((OH)2-Ar2-Rb)
→ Ra-Ar1-Ar2-Rb
具体的には、WO2009/008215号公報に記載の方法により製造することができる。
以下に、式(CH7)の化合物の具体例を記載するが、それら具体例に限定されない。
Z9、Z10、Z11は、式(CH2)Z1、Z2と同じであり、式(CH2)で説明したものと同様の例が挙げられる。
aaは1~5の整数である。好ましくは、1~2の整数であり、特に好ましくは1である。aaが2以上の場合、Z10、X10及びY10はそれぞれ複数存在するが、複数のZ10は互いに同一であっても異なっていてもよく、複数のX10は互いに同一であっても異なっていてもよく、複数のY10は互いに同一であっても異なっていてもよい。
また、式(CH14)は、式(CH1)で表される化合物以外の化合物を表す。
Xc11、Xc12、Xc21、Xc22、Xc31、Xc32、Xc41、Xc42、Xc51、Xc52、Xc61及びXc62におけるRは、式(CH2)のX1、X2、Y1及びY2におけるRと同義である。
Ra1が複数存在する場合に複数のRc1は互いに同一であっても異なっていてもよく、Rc2が複数存在する場合に複数のRc2は互いに同一であっても異なっていてもよく、Rc3が複数存在する場合に複数のRc3は互いに同一であっても異なっていてもよく、Rc4が複数存在する場合に複数のRc4は互いに同一であっても異なっていてもよく、Rc5が複数存在する場合に複数のRc5は互いに同一であっても異なっていてもよく、Rc6が複数存在する場合に複数のRc6は互いに同一であっても異なっていてもよい。
式(CH14-a-1)中のp1、式(CH14-a-2)中のp2、式(CH14-a-3)中のp3、式(CH14-a-4)中のp4、式(CH14-a-5)中のp5、及び式(CH14-a-6)中のp6は、それぞれ独立に、0~4の整数である。
式(CH14-a-1)中のq1、式(CH14-a-2)中のq2、式(CH14-a-3)中のq3、式(CH14-a-4)中のq4、式(CH14-a-5)中のq5、及び式(CH14-a-6)中のq6は、それぞれ独立に、0~2の整数である。
式(CH14-a-1)中のr1、式(CH14-a-2)中のr2、式(CH14-a-3)中のr3、式(CH14-a-4)中のr4、式(CH14-a-5)中のr5、及び式(CH14-a-1)中のr6、は0~4の整数である。
式(CH15)の化合物は、正孔輸送能を有する正孔輸送性骨格と電子輸送能を有する電子輸送性骨格を分子内に併せ持つことが好ましい。更に好適には、B2の構造部分が正孔輸送性骨格有し、Aaの構造部分が電子輸送性骨格を有する。
Aaは、式(CH1)のAと同義であり、L11は式(CH1)のL1と同義であり、B2は、前記式(CH2)で表される構造の残基である。
hは、1以上の整数であり、hの上限はAaの構造に依存して決定され、特に限定されるわけではないが、好ましくは1~10程度の範囲から選ばれるのが好ましい。より好ましくは、1~3であり、更に好ましくは、1又は2である。
jは、1以上の整数であり、jの上限はL11の構造に依存して決定され、特に限定されるわけではないが、好ましくは2又は3である。
ただし、h+jは3以上の整数である。
複数のL11は互いに同一であっても異なっていてもよく、複数のB2は互いに同一であっても異なっていてもよい。溶解性の観点では、L11とB2で形成される構造が互いに異なり、Aaに対して非対称となる構造の化合物が好ましい。
式(CH15-ii)中、Aa、L11、B2は、式(CH15)中のそれらの記号と同義であり、複数のL11は互いに同一であっても異なっていてもよく、複数のB2は互いに同一であっても異なっていてもよい。
次に、本発明の一態様の有機EL素子について説明する。
本発明の一態様の有機EL素子は、陰極、陽極、及び該陰極と該陽極の間に一層以上の有機薄膜層を有する有機エレクトロルミネッセンス素子であって、前記一層以上の有機薄膜層が発光層を含み、前記一層以上の有機薄膜層の少なくとも1層が、前記本発明の組成物又は前記本発明の化合物を含む層である、有機エレクトロルミネッセンス素子である。
前記本発明の組成物又は化合物が含まれる有機薄膜層の例としては、陽極と発光層との間に設けられる陽極側有機薄膜層(正孔輸送層、正孔注入層等)、発光層、陰極と発光層との間に設けられる陰極側有機薄膜層(電子輸送層、電子注入層等)、スペース層、障壁層等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。前記本発明の組成物又は化合物は、上記いずれの層に含まれていてもよく、例えば、蛍光発光ユニットの発光層におけるホスト材料やドーパント材料、燐光発光ユニットの発光層におけるホスト材料、発光ユニットの正孔輸送層材料、電子輸送層材料等として用いることができる。
(1)陽極/発光ユニット/陰極
また、上記発光ユニットは、燐光発光層や蛍光発光層を複数有する積層型であってもよく、その場合、各発光層の間に、燐光発光層で生成された励起子が蛍光発光層に拡散することを防ぐ目的で、スペース層を有していてもよい。発光ユニットの代表的な層構成を以下に示す。
(a)正孔輸送層/発光層(/電子輸送層)
(b)正孔輸送層/第一燐光発光層/第二燐光発光層(/電子輸送層)
(c)正孔輸送層/燐光発光層/スペース層/蛍光発光層(/電子輸送層)
(d)正孔輸送層/第一燐光発光層/第二燐光発光層/スペース層/蛍光発光層(/電子輸送層)
(e)正孔輸送層/第一燐光発光層/スペース層/第二燐光発光層/スペース層/蛍光発光層(/電子輸送層)
(f)正孔輸送層/燐光発光層/スペース層/第一蛍光発光層/第二蛍光発光層(/電子輸送層)
(g)正孔輸送層/電子障壁層/発光層(/電子輸送層)
(h)正孔輸送層/発光層/正孔障壁層(/電子輸送層)
(i)正孔輸送層/蛍光発光層/トリプレット障壁層(/電子輸送層)
なお、各発光層と正孔輸送層あるいはスペース層との間には、適宜、電子障壁層を設けてもよい。また、各発光層と電子輸送層との間には、適宜、正孔障壁層を設けてもよい。電子障壁層や正孔障壁層を設けることで、電子又は正孔を発光層内に閉じ込めて、発光層における電荷の再結合確率を高め、発光効率を向上させることができる。
(2)陽極/第一発光ユニット/中間層/第二発光ユニット/陰極
ここで、上記第一発光ユニット及び第二発光ユニットとしては、例えば、それぞれ独立に上述の発光ユニットと同様のものを選択することができる。
上記中間層は、一般的に、中間電極、中間導電層、電荷発生層、電子引抜層、接続層、中間絶縁層とも呼ばれ、第一発光ユニットに電子を、第二発光ユニットに正孔を供給する、公知の材料構成を用いることができる。
基板は、発光素子の支持体として用いられる。基板としては、例えば、ガラス、石英、プラスチックなどを用いることができる。また、可撓性基板を用いてもよい。可撓性基板とは、折り曲げることができる(フレキシブル)基板のことであり、例えば、ポリカーボネート、ポリ塩化ビニルからなるプラスチック基板等が挙げられる。
基板上に形成される陽極には、仕事関数の大きい(具体的には4.0eV以上)金属、合金、電気伝導性化合物、およびこれらの混合物などを用いることが好ましい。具体的には、例えば、酸化インジウム-酸化スズ(ITO:Indium Tin Oxide)、珪素若しくは酸化珪素を含有した酸化インジウム-酸化スズ、酸化インジウム-酸化亜鉛、酸化タングステン、および酸化亜鉛を含有した酸化インジウム、グラフェン等が挙げられる。この他、金(Au)、白金(Pt)、または金属材料の窒化物(例えば、窒化チタン)等が挙げられる。
陰極には、仕事関数の小さい(具体的には3.8eV以下)金属、合金、電気伝導性化合物、およびこれらの混合物などを用いることが好ましい。このような陰極材料の具体例としては、元素周期表の第1族または第2族に属する元素、すなわちリチウム(Li)やセシウム(Cs)等のアルカリ金属、およびマグネシウム(Mg)等のアルカリ土類金属、およびこれらを含む合金(例えば、MgAg、AlLi)等の希土類金属およびこれらを含む合金等が挙げられる。
発光層は、発光性の高い物質を含む層であり、種々の材料を用いることができる。例えば、発光性の高い物質としては、蛍光を発光する蛍光性化合物や燐光を発光する燐光性化合物を用いることができる。蛍光性化合物は一重項励起状態から発光可能な化合物であり、燐光性化合物は三重項励起状態から発光可能な化合物である。
発光層に用いることができる緑色系の蛍光発光材料として、芳香族アミン誘導体等を使用できる。具体的には、N-(9,10-ジフェニル-2-アントリル)-N,9-ジフェニル-9H-カルバゾール-3-アミン(略称:2PCAPA)、N-[9,10-ビス(1,1'-ビフェニル-2-イル)-2-アントリル]-N,9-ジフェニル-9H-カルバゾール-3-アミン(略称:2PCABPhA)、N-(9,10-ジフェニル-2-アントリル)-N,N',N'-トリフェニル-1,4-フェニレンジアミン(略称:2DPAPA)、N-[9,10-ビス(1,1'-ビフェニル-2-イル)-2-アントリル]-N,N',N'-トリフェニル-1,4-フェニレンジアミン(略称:2DPABPhA)、N-[9,10-ビス(1,1'-ビフェニル-2-イル)]-N-[4-(9H-カルバゾール-9-イル)フェニル]-N-フェニルアントラセン-2-アミン(略称:2YGABPhA)、N,N,9-トリフェニルアントラセン-9-アミン(略称:DPhAPhA)などが挙げられる。
発光層に用いることができる赤色系の蛍光発光材料として、テトラセン誘導体、ジアミン誘導体等が使用できる。具体的には、N,N,N',N'-テトラキス(4-メチルフェニル)テトラセン-5,11-ジアミン(略称:p-mPhTD)、7,14-ジフェニル-N,N,N',N'-テトラキス(4-メチルフェニル)アセナフト[1,2-a]フルオランテン-3,10-ジアミン(略称:p-mPhAFD)などが挙げられる。
発光層に用いることができる緑色系の燐光発光材料として、イリジウム錯体等が使用される。トリス(2-フェニルピリジナト-N,C2')イリジウム(III)(略称:Ir(ppy)3)、ビス(2-フェニルピリジナト-N,C2')イリジウム(III)アセチルアセトナート(略称:Ir(ppy)2(acac))、ビス(1,2-ジフェニル-1H-ベンゾイミダゾラト)イリジウム(III)アセチルアセトナート(略称:Ir(pbi)2(acac))、ビス(ベンゾ[h]キノリナト)イリジウム(III)アセチルアセトナート(略称:Ir(bzq)2(acac))などが挙げられる。
発光層に用いることができる赤色系の燐光発光材料として、イリジウム錯体、白金錯体、テルビウム錯体、ユーロピウム錯体等の金属錯体が使用される。具体的には、ビス[2-(2'-ベンゾ[4,5-α]チエニル)ピリジナト-N,C3']イリジウム(III)アセチルアセトナート(略称:Ir(btp)2(acac))、ビス(1-フェニルイソキノリナト-N,C2')イリジウム(III)アセチルアセトナート(略称:Ir(piq)2(acac))、(アセチルアセトナト)ビス[2,3-ビス(4-フルオロフェニル)キノキサリナト]イリジウム(III)(略称:Ir(Fdpq)2(acac))、2,3,7,8,12,13,17,18-オクタエチル-21H,23H-ポルフィリン白金(II)(略称:PtOEP)等の有機金属錯体が挙げられる。
また、トリス(アセチルアセトナト)(モノフェナントロリン)テルビウム(III)(略称:Tb(acac)3(Phen))、トリス(1,3-ジフェニル-1,3-プロパンジオナト)(モノフェナントロリン)ユーロピウム(III)(略称:Eu(DBM)3(Phen))、トリス[1-(2-テノイル)-3,3,3-トリフルオロアセトナト](モノフェナントロリン)ユーロピウム(III)(略称:Eu(TTA)3(Phen))等の希土類金属錯体は、希土類金属イオンからの発光(異なる多重度間の電子遷移)であるため、燐光性化合物として用いることができる。
発光層としては、上述した発光性の高い物質(ゲスト材料)を他の物質(ホスト材料)に分散させた構成としてもよい。発光性の高い物質を分散させるための物質としては、各種のものを用いることができ、発光性の高い物質よりも最低空軌道準位(LUMO準位)が高く、最高被占有軌道準位(HOMO準位)が低い物質を用いることが好ましい。
発光性の高い物質を分散させるための物質(ホスト材料)としては、本発明の前記組成物又は本発明の前記化合物が好ましい。
本発明の一態様である化合物以外にも、例えば、1)アルミニウム錯体、ベリリウム錯体、若しくは亜鉛錯体等の金属錯体、2)オキサジアゾール誘導体、ベンゾイミダゾール誘導体、若しくはフェナントロリン誘導体等の複素環化合物、3)カルバゾール誘導体、アントラセン誘導体、フェナントレン誘導体、ピレン誘導体、若しくはクリセン誘導体等の縮合芳香族化合物、3)トリアリールアミン誘導体、若しくは縮合多環芳香族アミン誘導体等の芳香族アミン化合物を使用できる。より具体的には、トリス(8-キノリノラト)アルミニウム(III)(略称:Alq)、トリス(4-メチル-8-キノリノラト)アルミニウム(III)(略称:Almq3)、ビス(10-ヒドロキシベンゾ[h]キノリナト)ベリリウム(II)(略称:BeBq2)、ビス(2-メチル-8-キノリノラト)(4-フェニルフェノラト)アルミニウム(III)(略称:BAlq)、ビス(8-キノリノラト)亜鉛(II)(略称:Znq)、ビス[2-(2-ベンゾオキサゾリル)フェノラト]亜鉛(II)(略称:ZnPBO)、ビス[2-(2-ベンゾチアゾリル)フェノラト]亜鉛(II)(略称:ZnBTZ)などの金属錯体、2-(4-ビフェニリル)-5-(4-tert-ブチルフェニル)-1,3,4-オキサジアゾール(略称:PBD)、1,3-ビス[5-(p-tert-ブチルフェニル)-1,3,4-オキサジアゾール-2-イル]ベンゼン(略称:OXD-7)、3-(4-ビフェニリル)-4-フェニル-5-(4-tert-ブチルフェニル)-1,2,4-トリアゾール(略称:TAZ)、2,2',2''-(1,3,5-ベンゼントリイル)トリス(1-フェニル-1H-ベンゾイミダゾール)(略称:TPBI)、バソフェナントロリン(略称:BPhen)、バソキュプロイン(略称:BCP)などの複素環化合物や、9-[4-(10-フェニル-9-アントリル)フェニル]-9H-カルバゾール(略称:CzPA)、3,6-ジフェニル-9-[4-(10-フェニル-9-アントリル)フェニル]-9H-カルバゾール(略称:DPCzPA)、9,10-ビス(3,5-ジフェニルフェニル)アントラセン(略称:DPPA)、9,10-ジ(2-ナフチル)アントラセン(略称:DNA)、2-tert-ブチル-9,10-ジ(2-ナフチル)アントラセン(略称:t-BuDNA)、9,9'-ビアントリル(略称:BANT)、9,9'-(スチルベン-3,3'-ジイル)ジフェナントレン(略称:DPNS)、9,9'-(スチルベン-4,4'-ジイル)ジフェナントレン(略称:DPNS2)、3,3',3''-(ベンゼン-1,3,5-トリイル)トリピレン(略称:TPB3)、9,10-ジフェニルアントラセン(略称:DPAnth)、6,12-ジメトキシ-5,11-ジフェニルクリセンなどの縮合芳香族化合物、N,N-ジフェニル-9-[4-(10-フェニル-9-アントリル)フェニル]-9H-カルバゾール-3-アミン(略称:CzA1PA)、4-(10-フェニル-9-アントリル)トリフェニルアミン(略称:DPhPA)、N,9-ジフェニル-N-[4-(10-フェニル-9-アントリル)フェニル]-9H-カルバゾール-3-アミン(略称:PCAPA)、N,9-ジフェニル-N-{4-[4-(10-フェニル-9-アントリル)フェニル]フェニル}-9H-カルバゾール-3-アミン(略称:PCAPBA)、N-(9,10-ジフェニル-2-アントリル)-N,9-ジフェニル-9H-カルバゾール-3-アミン(略称:2PCAPA)、NPB(またはα-NPD)、TPD、DFLDPBi、BSPBなどの芳香族アミン化合物などをホスト材料として用いることができる。また、発光性の高い物質(ゲスト材料)を分散させるための物質(ホスト材料)は複数種用いることができる。
電子輸送層は、電子輸送性の高い物質を含む層である。電子輸送層には、1)アルミニウム錯体、ベリリウム錯体、亜鉛錯体等の金属錯体、2)イミダゾール誘導体、ベンゾイミダゾール誘導体、アジン誘導体、カルバゾール誘導体、フェナントロリン誘導体等の複素芳香族化合物、3)高分子化合物を使用することができる。
電子注入層は、電子注入性の高い物質を含む層である。電子注入層には、リチウム(Li)、フッ化リチウム(LiF)、フッ化セシウム(CsF)、フッ化カルシウム(CaF2)、リチウム酸化物(LiOx)等のようなアルカリ金属、アルカリ土類金属、またはそれらの化合物を用いることができる。
正孔注入層は、正孔注入性の高い物質を含む層である。正孔注入性の高い物質としては、モリブデン酸化物、チタン酸化物、バナジウム酸化物、レニウム酸化物、ルテニウム酸化物、クロム酸化物、ジルコニウム酸化物、ハフニウム酸化物、タンタル酸化物、銀酸化物、タングステン酸化物、マンガン酸化物、芳香族アミン化合物、又は高分子化合物(オリゴマー、デンドリマー、ポリマー等)等も使用できる。
正孔輸送層は、正孔輸送性の高い物質を含む層である。正孔輸送層には、芳香族アミン化合物、カルバゾール誘導体、アントラセン誘導体等を使用する事ができる。ポリ(N-ビニルカルバゾール)(略称:PVK)やポリ(4-ビニルトリフェニルアミン)(略称:PVTPA)等の高分子化合物を用いることもできる。但し、電子よりも正孔の輸送性の高い物質であれば、これら以外のものを用いてもよい。なお、正孔輸送性の高い物質を含む層は、単層のものだけでなく、上記物質からなる層が二層以上積層したものとしてもよい。
これらの方法による成膜は当業者に周知の条件により行うことができ、その詳細は省略する。
上記塗布液(インク組成物)中の前記本発明の組成物又は化合物の含有量は、成膜用溶液全体に対して0.1~15質量%が好ましく、0.1~10質量%がより好ましく、0.3~5質量%がさらに好ましく、0.3~3質量%が特に好ましい。
溶媒は好ましくは有機溶媒であり、当該有機溶媒としては、例えばクロロホルム、クロロベンゼン、クロロトルエン、クロロキシレン、クロロアニソール、ジクロロメタン、ジクロロベンゼン、ジクロロトルエン、ジクロロエタン、トリクロロエタン、トリクロロベンゼン、トリクロロメチルベンゼン、ブロモベンゼン、ジブロモベンゼン、ブロモアニソール等の塩素系溶媒、テトラヒドロフラン、ジオキサン、ジオキソラン、オキサゾール、メチルベンゾオキサゾール、ベンゾイソオキサゾール、フラン、フラザン、ベンゾフラン、ジヒドロベンゾフラン等のエーテル系溶媒、エチルベンゼン、ジエチルベンゼン、トリエチルベンゼン、トリメチルベンゼン、トリメトキシベンゼン、プロピルベンゼン、イソプロピルベンゼン、ジイソプロピルベンゼン、ジブチルベンゼン、アミルベンゼン、ジヘキシルベンゼン、シクロヘキシルベンゼン、テトラメチルベンゼン、ドデシルベンゼン、ベンゾニトリル、アセトフェノン、メチルアセトフェノン、メトキシアセトフェノン、トルイル酸エチルエステル、トルエン、エチルトルエン、メトキシトルエン、ジメトキシトルエン、トリメトキシトルエン、イソプロピルトルエン、キシレン、ブチルキシレン、イソプロピルキシレン、アニソール、エチルアニソール、ジメチルアニソール、トリメチルアニソール、プロピルアニソール、イソプロピルアニソール、ブチルアニソール、メチルエチルアニソール、アネトールアニシルアルコール、安息香酸メチル、安息香酸エチル、安息香酸プロピル、安息香酸ブチル、ジフェニルエーテル、ブチルフェニルエーテル、ベンジルメチルエーテル、ベンジルエチルエーテル、メチレンジオキシベンゼン、メチルナフタレン、テトラヒドロナフタレン、アニリン、メチルアニリン、エチルアニリン、ブチルアニリン、ビフェニル、メチルビフェニル、イソプロピルビフェニル等の芳香族炭化水素系溶媒、シクロへキサン、メチルシクロへキサン、n-ペンタン、n-へキサン、n-へプタン、n-オクタン、n-ノナン、n-デカン、テトラデカン、デカリン、イソプロピルシクロヘキサン等の脂肪族炭化水素系溶媒、アセトン、メチルエチルケトン、シクロへキサノン、アセトフェノン等のケトン系溶媒、酢酸エチル、酢酸ブチル、エチルセロソルブアセテート、安息香酸メチル、酢酸フェニル等のエステル系溶媒、エチレングリコール、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテル、ジメトキシエタン、プロピレングリコール、ジエトキシメタン、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、グリセリン、1,2-へキサンジオール等の多価アルコール及びその誘導体、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、シクロへキサノール等のアルコール系溶媒、ジメチルスルホキシド等のスルホキシド系溶媒、N-メチル-2-ピロリドン、N,N-ジメチルホルムアミド等のアミド系溶媒が例示される。また、これらの有機溶媒は、単独で、又は複数組み合わせて用いることができる。
また、成膜用の塗布液(インク組成物)には、必要に応じて粘度の調整剤、表面張力の調整材、架橋反応の開始剤、架橋反応の触媒を添加することもできる。尚、粘度の調整剤、表面張力の調整剤、架橋反応の開始剤、架橋反応の触媒は、膜中に残留しても素子特性に影響を与えないものを選択するか、成膜工程で膜中から除去できるものが望ましい。
室温まで反応液を冷却した後、析出した固体を濾取し、1,4-ジオキサン及び水で洗浄し、減圧乾燥した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製した後、1,4-ジオキサンから再結晶し、トリカルバゾリル中間体A1(11.05g,収率85%)を得た。
析出した固体を濾取し、メタノールで洗浄したのち真空乾燥し、クリーム色の粉末(47.8g、収率90%)を得た。
続いて、得られたその粉末(12.4g、33.9mmol)に、3-ブロモベンズアミジン塩酸塩(4.00g、16.9mmol)、水酸化ナトリウム(0.745g、18.6mmol)を加えエタノール(35mL)を追加し、加熱還流下12.5時間反応させた。生成した白色粉末を濾取し、液の着色が無くなるまでエタノールで洗浄し、さらに水、エタノールで洗浄したのち真空乾燥し、目的とするピリミジン中間体B1(5.75g、収率62%)を得た。
室温まで反応液を冷却した後、不溶物を濾過して除き、有機溶媒を減圧下留去した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製し、化合物H-1[I](2.25g,収率55%)を得た。
HPLC:純度99.0%
LC-MS:calcd for C166H103N11=2249、
found m/z=2249(M+,100)
室温まで反応液を冷却した後、不溶物を濾過して除き、有機溶媒を減圧下留去した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製し、化合物H-2[I](4.27g,収率70%)を得た。
HPLC:純度99.0%
LC-MS:calcd for C165H102N12=2250、
found m/z=2250(M+,100)
室温まで反応液を冷却した後、析出した固体を濾取し、1,4-ジオキサン及び水で洗浄し、減圧乾燥した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製し、トリカルバゾリル中間体D1(9.00g,収率69%)を得た。
析出した固体を濾取し、メタノールで洗浄したのち真空乾燥し、粉末(47.8g、収率90%)を得た。
続いて、得られたその粉末(12.4g、33.9mmol)に、4-ブロモベンズアミジン塩酸塩(4.00g、16.9mmol)、水酸化ナトリウム(0.745g、18.6mmol)を加えエタノール(35mL)を追加し、加熱還流下12.5時間反応させた。生成した白色粉末を濾取し、液の着色が無くなるまでエタノールで洗浄し、さらに水、エタノールで洗浄したのち真空乾燥し、目的とするピリミジン中間体E1(7.42g、収率80%)を得た。
室温まで反応液を冷却した後、不溶物を濾過して除き、有機溶媒を減圧下留去した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製し、化合物H-3[I](2.86g,収率70%)を得た。
HPLC:純度99.0%
LC-MS:calcd for C166H103N11=2249、
found m/z=2249(M+,100)
室温まで反応液を冷却した後、析出した固体を濾取し、1,4-ジオキサン及び水で洗浄し、減圧乾燥した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製し,トリカルバゾリル中間体G1(12.1g,収率77%)を得た。
室温まで反応液を冷却した後、不溶物を濾過して除き、有機溶媒を減圧下留去した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製し、化合物H-4[I](3.83g,収率65%)を得た。
HPLC:純度98.6%
LC-MS:calcd for C219H150N12=2948、
found m/z=2948(M+,100)
析出した固体を濾取し、メタノールで洗浄したのち真空乾燥し、クリーム色の粉末(47.8g、収率90%)を得た。
続いて、得られたその粉末(12.4g、33.9mmol)に、3-クロロベンズアミジン塩酸塩(3.23g、16.9mmol)、水酸化ナトリウム(0.745g、18.6mmol)を加えエタノール(35mL)を追加し、加熱還流下12.5時間反応させた。生成した白色粉末を濾取し、液の着色が無くなるまでエタノールで洗浄し、さらに水、エタノールで洗浄したのち真空乾燥し、目的とするピリミジン中間体J1(5.25g、収率62%)を得た。
室温まで反応液を冷却した後、不溶物を濾過して除き、有機溶媒を減圧下留去した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製し、化合物K1(2.70g,収率55%)を得た。
室温まで反応液を冷却した後、不溶物を濾過して除き、有機溶媒を減圧下留去した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製し、化合物H-5[I](5.74g,収率85%)を得た。
HPLC:純度99.0%
LC-MS:calcd for C166H103N11=2249、
found m/z=2249(M+,100)
室温まで反応液を冷却した後、不溶物を濾過して除き、有機溶媒を減圧下留去した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製し、化合物H-6[I](4.86g,収率80%)を得た。
HPLC:純度99.0%
LC-MS:calcd for C148H91N11=2021、
found m/z=2021(M+,100)
(基板の洗浄)
25mm×25mm×厚さ1.1mmのITO透明電極付ガラス基板(ジオマテック株式会社製)をイソプロピルアルコール中で、超音波洗浄を5分間行った後、UVオゾン洗浄を5分間行った。
(下地層の形成)
正孔輸送材料としてHERAEUS社製CLEVIOUS AI4083(商品名)を30nmの厚さで前記のITO基板上にスピンコート法により成膜した。成膜後、アセトンにより不要な部分を除去し、次いで大気中で200℃のホットプレートで10分間焼成し、下地基板を作製した。
(発光層の形成)
ホスト材料として合成例1[I]で得た化合物H-1[I]、ドーパント材料として下記の化合物D-iを用い、化合物H-1[I]:化合物D-iが質量比で95:5となるような混合比で1.6質量%のトルエン溶液を調製した。このトルエン溶液を用い、前記下地基板上にスピンコート法により、50nmの膜厚になるように塗布積層した。塗布成膜後、不要部分をトルエンにて除去し、150℃のホットプレート上で加熱乾燥し、発光層を成膜した塗布積層基板を作製した。なお、発光層の成膜にかかる全ての操作は窒素雰囲気のグローブボックス中で実施した。
(蒸着、封止)
塗布積層基板を蒸着チャンバー中に搬送し、電子輸送層として下記の化合物ET-1を50nm蒸着した。さらにフッ化リチウムを1nm、アルミニウムを80nm蒸着積層した。全ての蒸着工程を完了させた後、窒素雰囲気下のグローブボックス中でザグリガラスによる封止を行い、有機EL素子を作製した。
(素子評価)
得られた有機EL素子を、直流電流駆動により発光させ、電流密度10mA/cm2における外部量子効率(EQE)を測定した。測定結果を表1に示す。
ホスト材料として合成例2[I]で得た化合物H-2[I]を用いたこと以外は、実施例1[I]と同様の方法で、塗布成膜後の加熱乾燥温度を150℃及び200℃とした有機EL素子をそれぞれ作製した。当該有機EL素子の外部量子効率(EQE)の測定結果を表1に示す。
ホスト材料として合成例3[I]で得た化合物H-3[I]を用いたこと以外は、実施例1[I]と同様の方法で、塗布成膜後の加熱乾燥温度を150℃及び200℃とした有機EL素子をそれぞれ作製した。当該有機EL素子の外部量子効率(EQE)の測定結果を表1に示す。
ホスト材料として合成例4[I]で得た化合物H-4[I]を用いたこと以外は、実施例1[I]と同様の方法で、塗布成膜後の加熱乾燥温度を150℃及び200℃とした有機EL素子をそれぞれ作製した。当該有機EL素子の外部量子効率(EQE)の測定結果を表1に示す。
ホスト材料として合成例5[I]で得た化合物H-5[I]を用いたこと以外は、実施例1[I]と同様の方法で、塗布成膜後の加熱乾燥温度を150℃及び200℃とした有機EL素子をそれぞれ作製した。当該有機EL素子の外部量子効率(EQE)の測定結果を表1に示す。
ホスト材料として合成例6[I]で得た化合物H-6[I]を用いたこと以外は、実施例1[I]と同様の方法で、塗布成膜後の加熱乾燥温度を150℃及び200℃とした有機EL素子をそれぞれ作製した。当該有機EL素子の外部量子効率(EQE)の測定結果を表1に示す。
ホスト材料として公知文献WO2012/086170記載の下記化合物Q-1[I]を用いたこと以外は、実施例1[I]と同様の方法で、塗布成膜後の加熱乾燥温度を150℃とした有機EL素子を作製した。当該有機EL素子の外部量子効率(EQE)の測定結果を表1に示す。
ホスト材料として下記化合物Q-2[I]を用いたこと以外は、実施例1[I]と同様の方法で、塗布成膜後の加熱乾燥温度を150℃及び200℃とした有機EL素子をそれぞれ作製した。当該有機EL素子の外部量子効率(EQE)の測定結果を表1に示す。
析出した固体を濾取し、メタノールで洗浄したのち真空乾燥し、粉末(47.8g、収率90%)を得た。
続いて、得られたその粉末(12.4g、33.9mmol)に、3-ブロモベンズアミジン塩酸塩(4.00g、16.9mmol)、水酸化ナトリウム(0.745g、18.6mmol)を加えエタノール(35mL)を追加し、加熱還流下12.5時間反応させた。生成した白色粉末を濾取し、液の着色が無くなるまでエタノールで洗浄し、さらに水、エタノールで洗浄したのち真空乾燥し、目的とするピリミジン中間体A1(7.42g、収率80%)を得た。
室温まで反応液を冷却した後、不溶物を濾過して除き、有機溶媒を減圧下留去した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製し、化合物H-1[II](2.25g,収率65%)を得た。
HPLC:純度99.2%
LC-MS:calcd for C85H61N5=1151、
found m/z=1151(M+,100)
室温まで反応液を冷却した後、不溶物を濾過して除き、有機溶媒を減圧下留去した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製し、化合物H-2[II](2.26g,収率70%)を得た。
HPLC:純度99.4%
LC-MS:calcd for C75H42N6O3=1074、
found m/z=1074(M+,100)
析出した固体を濾取し、メタノールで洗浄したのち真空乾燥し、粉末(47.8g、収率90%)を得た。
続いて、得られたその粉末(12.4g、33.9mmol)に、4-ブロモベンズアミジン塩酸塩(4.00g、16.9mmol)、水酸化ナトリウム(0.745g、18.6mmol)を加えエタノール(35mL)を追加し、加熱還流下12.5時間反応させた。生成した白色粉末を濾取し、液の着色が無くなるまでエタノールで洗浄し、さらに水、エタノールで洗浄したのち真空乾燥し、目的とするピリミジン中間体E1(7.42g、収率80%)を得た。
室温まで反応液を冷却した後、不溶物を濾過して除き、有機溶媒を減圧下留去した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製し、化合物H-3[II](2.19g,収率65%)を得た。
HPLC:純度99.2%
LC-MS:calcd for C76H43N5S3=1121、
found m/z=1121(M+,100)
室温まで反応液を冷却した後、不溶物を濾過して除き、有機溶媒を減圧下留去した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製し、化合物H-4[II](1.65g,収率55%)を得た。
HPLC:純度98.6%
LC-MS:calcd for C73H53N5=999、
found m/z=999(M+,100)
析出した固体を濾取し、メタノールで洗浄したのち真空乾燥し、クリーム色の粉末(47.8g、収率90%)を得た。
続いて、得られたその粉末(12.4g、33.9mmol)に、3-クロロベンズアミジン塩酸塩(3.23g、16.9mmol)、水酸化ナトリウム(0.745g、18.6mmol)を加えエタノール(35mL)を追加し、加熱還流下12.5時間反応させた。生成した白色粉末を濾取し、液の着色が無くなるまでエタノールで洗浄し、さらに水、エタノールで洗浄したのち真空乾燥し、目的とするピリミジン中間体J1(5.25g、収率62%)を得た。
室温まで反応液を冷却した後、不溶物を濾過して除き、有機溶媒を減圧下留去した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製し、化合物K1(1.90g,収率70%)を得た。
室温まで反応液を冷却した後、不溶物を濾過して除き、有機溶媒を減圧下留去した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製し、化合物H-5[II](2.94g,収率85%)を得た。
HPLC:純度99.0%
LC-MS:calcd for C85H61N5=1151、
found m/z=1379(M+,100)
室温まで反応液を冷却した後、不溶物を濾過して除き、有機溶媒を減圧下留去した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製し、化合物H-6[II](2.15g,収率80%)を得た。
HPLC:純度99.0%
LC-MS:calcd for C57H30N6S3=894、
found m/z=894(M+,100)
(基板の洗浄)
25mm×25mm×厚さ1.1mmのITO透明電極付ガラス基板(ジオマテック株式会社製)をイソプロピルアルコール中で、超音波洗浄を5分間行った後、UVオゾン洗浄を5分間行った。
(下地層の形成)
正孔輸送材料としてHERAEUS社製CLEVIOUS AI4083(商品名)を30nmの厚さで前記のITO基板上にスピンコート法により成膜した。成膜後、アセトンにより不要な部分を除去し、次いで大気中で200℃のホットプレートで10分間焼成し、下地基板を作製した。
(発光層の形成)
ホスト材料として合成例1[II]で得た化合物H-1[II]、ドーパント材料として下記の化合物D-iiを用い、化合物H-1[II]:化合物D-iiが質量比で90:10となるような混合比で1.6質量%のトルエン溶液を調製した。このトルエン溶液を用い、前記下地基板上にスピンコート法により、50nmの膜厚になるように塗布積層した。塗布成膜後、不要部分をトルエンにて除去し、150℃のホットプレート上で加熱乾燥し、発光層を成膜した塗布積層基板を作製した。なお、発光層の成膜にかかる全ての操作は窒素雰囲気のグローブボックス中で実施した。
(蒸着、封止)
塗布積層基板を蒸着チャンバー中に搬送し、電子輸送層として下記化合物ET-1を50nm蒸着した。さらにフッ化リチウムを1nm、アルミニウムを80nm蒸着積層した。全ての蒸着工程を完了させた後、窒素雰囲気下のグローブボックス中でザグリガラスによる封止を行い、有機EL素子を作製した。
(素子評価)
得られた有機EL素子を、直流電流駆動により発光させ、電流密度10mA/cm2における外部量子効率(EQE)を測定した。さらに、当該有機EL素子を、直流電流駆動により1000cd/m2の輝度で発光させた。連続点灯させて、輝度が800cd/m2になるまでの時間(LT80)を計測した。これらの測定結果を表2に示す。
ホスト材料として合成例2[II]で得た化合物H-2[II]を用いたこと以外は、実施例1[II]と同様の方法で、塗布成膜後の加熱乾燥温度を150℃及び200℃とした有機EL素子をそれぞれ作製し、実施例1[II]と同様の評価をした。測定結果を表2に示す。
ホスト材料として合成例3[II]で得た化合物H-3[II]を用いたこと以外は、実施例1[II]と同様の方法で、塗布成膜後の加熱乾燥温度を150℃及び200℃とした有機EL素子をそれぞれ作製し、実施例1[II]と同様の評価をした。測定結果を表2に示す。
ホスト材料として合成例4[II]で得た化合物H-4[II]を用いたこと以外は、実施例1[II]と同様の方法で、塗布成膜後の加熱乾燥温度を150℃及び200℃とした有機EL素子をそれぞれ作製し、実施例1[II]と同様の評価をした。測定結果を表2に示す。
ホスト材料として合成例5[II]で得た化合物H-5[II]を用いたこと以外は、実施例1[II]と同様の方法で、塗布成膜後の加熱乾燥温度を150℃及び200℃とした有機EL素子をそれぞれ作製し、実施例1[II]と同様の評価をした。測定結果を表2に示す。
ホスト材料として合成例6[II]で得た化合物H-6[II]を用いたこと以外は、実施例1[II]と同様の方法で、塗布成膜後の加熱乾燥温度を150℃及び200℃とした有機EL素子をそれぞれ作製し、実施例1[II]と同様の評価をした。測定結果を表2に示す。
ホスト材料として公知文献WO2012/086170記載の下記化合物Q-1[II]を用いたこと以外は、実施例1[II]と同様の方法で、塗布成膜後の加熱乾燥温度を150℃及び200℃とした有機EL素子をそれぞれ作製し、実施例1[II]と同様の評価をした。測定結果を表2に示す。
ホスト材料としてWO2011/108902に記載の下記化合物Q-2[II]を用いたこと以外は、実施例1[II]と同様の方法で、塗布成膜後の加熱乾燥温度を150℃及び200℃とした有機EL素子をそれぞれ作製し、外部量子効率(EQE)を測定した。測定結果を表2に示す。
ホスト材料として公知文献WO2007/063754記載の下記化合物Q-3[II]を用いたこと以外は、実施例1[II]と同様の方法で有機EL素子を作製しようとしたが、トルエンへの溶解性が低く、発光可能な素子を得るに至らなかった。
析出した固体を濾取し、メタノールで洗浄したのち真空乾燥し、クリーム色の粉末(47.8g、収率90%)を得た。
続いて、得られたその粉末(12.4g、33.9mmol)に、3-ブロモベンズアミジン塩酸塩(4.00g、16.9mmol)、水酸化ナトリウム(0.745g、18.6mmol)を加えエタノール(35mL)を追加し、加熱還流下12.5時間反応させた。生成した白色粉末を濾取し、液の着色が無くなるまでエタノールで洗浄し、さらに水、エタノールで洗浄したのち真空乾燥し、目的とするピリミジン中間体A1(5.75g、収率62%)を得た。
室温まで反応液を冷却した後、不溶物を濾過して除き、有機溶媒を減圧下留去した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製し、化合物H-1[III](3.22g,収率70%)を得た。
HPLC:純度99.0%
LC-MS:calcd for C112H76N8=1532、
found m/z=1532(M+,100)
室温まで反応液を冷却した後、不溶物を濾過して除き、有機溶媒を減圧下留去した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製し、化合物H-2[III](3.22g,収率70%)を得た。
HPLC:純度99.4%
LC-MS:calcd for C111H75N9=1533、
found m/z=1533(M+,100)
析出した固体を濾取し、メタノールで洗浄したのち真空乾燥し、粉末(47.8g、収率90%)を得た。
続いて、得られたその粉末(12.4g、33.9mmol)に、4-ブロモベンズアミジン塩酸塩(4.00g、16.9mmol)、水酸化ナトリウム(0.745g、18.6mmol)を加えエタノール(35mL)を追加し、加熱還流下12.5時間反応させた。生成した白色粉末を濾取し、液の着色が無くなるまでエタノールで洗浄し、さらに水、エタノールで洗浄したのち真空乾燥し、目的とするピリミジン中間体E1(7.42g、収率80%)を得た。
室温まで反応液を冷却した後、不溶物を濾過して除き、有機溶媒を減圧下留去した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製し、化合物H-3[III](2.55g,収率65%)を得た。
HPLC:純度99.2%
LC-MS:calcd for C94H64N8=1304、
found m/z=1304(M+,100)
室温まで反応液を冷却した後、不溶物を濾過して除き、有機溶媒を減圧下留去した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製し、化合物H-4[III](2.73g,収率55%)を得た。
HPLC:純度98.6%
LC-MS:calcd for C120H87N9=1653、
found m/z=1653(M+,100)
析出した固体を濾取し、メタノールで洗浄したのち真空乾燥し、クリーム色の粉末(47.8g、収率90%)を得た。
続いて、得られたその粉末(12.4g、33.9mmol)に、3-クロロベンズアミジン塩酸塩(3.23g、16.9mmol)、水酸化ナトリウム(0.745g、18.6mmol)を加えエタノール(35mL)を追加し、加熱還流下12.5時間反応させた。生成した白色粉末を濾取し、液の着色が無くなるまでエタノールで洗浄し、さらに水、エタノールで洗浄したのち真空乾燥し、目的とするピリミジン中間体J1(5.25g、収率62%)を得た。
室温まで反応液を冷却した後、不溶物を濾過して除き、有機溶媒を減圧下留去した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製し、化合物K1(1.91g,収率55%)を得た。
室温まで反応液を冷却した後、不溶物を濾過して除き、有機溶媒を減圧下留去した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製し、化合物H-5[III](3.72g,収率85%)を得た。
HPLC:純度99.0%
LC-MS:calcd for C106H72N8=1456、
found m/z=1456(M+,100)
室温まで反応液を冷却した後、不溶物を濾過して除き、有機溶媒を減圧下留去した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製し、化合物H-6[III](2.59g,収率80%)を得た。
HPLC:純度99.0%
LC-MS:calcd for C75H51N9=1077、
found m/z=1077(M+,100)
(基板の洗浄)
25mm×25mm×厚さ1.1mmのITO透明電極付ガラス基板(ジオマテック株式会社製)をイソプロピルアルコール中で、超音波洗浄を5分間行った後、UVオゾン洗浄を5分間行った。
(下地層の形成)
正孔輸送材料としてHERAEUS社製CLEVIOUS AI4083(商品名)を30nmの厚さで前記のITO基板上にスピンコート法により成膜した。成膜後、アセトンにより不要な部分を除去し、次いで大気中で200℃のホットプレートで10分間焼成し、下地基板を作製した。
(発光層の形成)
ホスト材料として合成例1[III]で得た化合物H-1[III]、ドーパント材料として下記の化合物D-iを用い、化合物H-1[III]:化合物D-iが質量比で95:5となるような混合比で1.6質量%のトルエン溶液を調製した。このトルエン溶液を用い、前記下地基板上にスピンコート法により、50nmの膜厚になるように塗布積層した。塗布成膜後、不要部分をトルエンにて除去し、150℃にてホットプレート上で加熱乾燥し、発光層を成膜した塗布積層基板を作製した。なお、発光層の成膜にかかる全ての操作は窒素雰囲気のグローブボックス中で実施した。
(蒸着、封止)
塗布積層基板を蒸着チャンバー中に搬送し、電子輸送層として下記化合物ET-1を50nm蒸着した。さらにフッ化リチウムを1nm、アルミニウムを80nm蒸着積層した。全ての蒸着工程を完了させた後、窒素雰囲気下のグローブボックス中でザグリガラスによる封止を行い、有機EL素子を作製した。
(素子評価)
得られた有機EL素子を、直流電流駆動により発光させ、電流密度10mA/cm2における外部量子収率(EQE)を測定した。測定結果を表3に示す。
ホスト材料として合成例2[III]で得た化合物H-2[III]を用いたこと以外は、実施例1[III]と同様の方法で有機EL素子を作製した。測定結果を表3に示す。
ホスト材料として合成例3[III]で得た化合物H-3[III]を用いたこと以外は、実施例1[III]と同様の方法で有機EL素子を作製した。測定結果を表3に示す。
ホスト材料として合成例4[III]で得た化合物H-4[III]を用いたこと以外は、実施例1[III]と同様の方法で有機EL素子を作製した。測定結果を表3に示す。
ホスト材料として合成例5[III]で得た化合物H-5[III]を用いたこと以外は、実施例1[III]と同様の方法で有機EL素子を作製した。測定結果を表3に示す。
ホスト材料として合成例6[III]で得た化合物H-6[III]を用いたこと以外は、実施例1[III]と同様の方法で有機EL素子を作製した。測定結果を表3に示す。
ホスト材料として国際公開第2012/086170号に記載の下記化合物Q-1[III]を用いたこと以外は、実施例1[III]と同様の方法で有機EL素子を作製した。測定結果を表3に示す。
ホスト材料として国際公開第2013/081088号に記載の下記化合物Q-2[III]を用いたこと以外は、実施例1[III]と同様の方法で有機EL素子を作製した。測定結果を表3に示す。
析出した固体を濾取し、メタノールで洗浄したのち真空乾燥し、クリーム色の粉末(47.8g、収率90%)を得た。
続いて、得られたその粉末(12.4g、33.9mmol)に、3-ブロモベンズアミジン塩酸塩(4.00g、16.9mmol)、水酸化ナトリウム(0.745g、18.6mmol)を加えエタノール(35mL)を追加し、加熱還流下12.5時間反応させた。生成した白色粉末を濾取し、液の着色が無くなるまでエタノールで洗浄し、さらに水、エタノールで洗浄したのち真空乾燥し、目的とするピリミジン中間体A1(5.75g、収率62%)を得た。
室温まで反応液を冷却した後、不溶物を濾過して除き、有機溶媒を減圧下留去した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製し、化合物H-1[IV](2.74g,収率70%)を得た。
HPLC:純度99.0%
LC-MS:calcd for C94H55N5O3=1301、
found m/z=13012(M+,100)
室温まで反応液を冷却した後、不溶物を濾過して除き、有機溶媒を減圧下留去した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製し、化合物H-2[IV](2.90g,収率70%)を得た。
HPLC:純度99.4%
LC-MS:calcd for C102H72N6=1380、
found m/z=1380(M+,100)
析出した固体を濾取し、メタノールで洗浄したのち真空乾燥し、粉末(47.8g、収率90%)を得た。
続いて、得られたその粉末(12.4g、33.9mmol)に、4-ブロモベンズアミジン塩酸塩(4.00g、16.9mmol)、水酸化ナトリウム(0.745g、18.6mmol)を加えエタノール(35mL)を追加し、加熱還流下12.5時間反応させた。生成した白色粉末を濾取し、液の着色が無くなるまでエタノールで洗浄し、さらに水、エタノールで洗浄したのち真空乾燥し、目的とするピリミジン中間体E1(7.42g、収率80%)を得た。
室温まで反応液を冷却した後、不溶物を濾過して除き、有機溶媒を減圧下留去した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製し、化合物H-3[IV](2.63g,収率65%)を得た。
HPLC:純度99.2%
LC-MS:calcd for C94H55N5S3=1349、
found m/z=1349(M+,100)
室温まで反応液を冷却した後、不溶物を濾過して除き、有機溶媒を減圧下留去した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製し、化合物H-4[IV](1.98g,収率55%)を得た。
HPLC:純度98.6%
LC-MS:calcd for C82H47N5S3=1197、
found m/z=1197(M+,100)
析出した固体を濾取し、メタノールで洗浄したのち真空乾燥し、クリーム色の粉末(47.8g、収率90%)を得た。
続いて、得られたその粉末(12.4g、33.9mmol)に、3-クロロベンズアミジン塩酸塩(3.23g、16.9mmol)、水酸化ナトリウム(0.745g、18.6mmol)を加えエタノール(35mL)を追加し、加熱還流下12.5時間反応させた。生成した白色粉末を濾取し、液の着色が無くなるまでエタノールで洗浄し、さらに水、エタノールで洗浄したのち真空乾燥し、目的とするピリミジン中間体J1(5.25g、収率62%)を得た。
室温まで反応液を冷却した後、不溶物を濾過して除き、有機溶媒を減圧下留去した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製し、化合物K1(2.22g,収率70%)を得た。
室温まで反応液を冷却した後、不溶物を濾過して除き、有機溶媒を減圧下留去した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製し、化合物H-5[IV](3.52g,収率85%)を得た。
HPLC:純度99.0%
LC-MS:calcd for C103H73N5=1379、
found m/z=1379(M+,100)
室温まで反応液を冷却した後、不溶物を濾過して除き、有機溶媒を減圧下留去した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製し、化合物H-6[IV](2.58g,収率80%)を得た。
HPLC:純度99.0%
LC-MS:calcd for C76H43N5O3=1073、
found m/z=1073(M+,100)
(基板の洗浄)
25mm×25mm×厚さ1.1mmのITO透明電極付ガラス基板(ジオマテック株式会社製)をイソプロピルアルコール中で、超音波洗浄を5分間行った後、UVオゾン洗浄を5分間行った。
(下地層の形成)
正孔輸送材料としてHERAEUS社製CLEVIOUS AI4083(商品名)を30nmの厚さで前記のITO基板上にスピンコート法により成膜した。成膜後、アセトンにより不要な部分を除去し、次いで大気中で200℃のホットプレートで10分間焼成し、下地基板を作製した。
(発光層の形成)
ホスト材料として合成例1[IV]で得た化合物H-1[IV]、ドーパント材料として下記の化合物D-iiを用い、化合物H-1[IV]:化合物D-iiが質量比で90:10となるような混合比で1.6質量%のトルエン溶液を調製した。このトルエン溶液を用い、前記下地基板上にスピンコート法により、50nmの膜厚になるように塗布積層した。塗布成膜後、不要部分をトルエンにて除去し、150℃のホットプレート上で加熱乾燥し、発光層を成膜した塗布積層基板を作製した。なお、発光層の成膜にかかる全ての操作は窒素雰囲気のグローブボックス中で実施した。
(蒸着、封止)
塗布積層基板を蒸着チャンバー中に搬送し、電子輸送層として下記化合物ET-1を50nm蒸着した。さらにフッ化リチウムを1nm、アルミニウムを80nm蒸着積層した。全ての蒸着工程を完了させた後、窒素雰囲気下のグローブボックス中でザグリガラスによる封止を行い、有機EL素子を作製した。
(素子評価)
得られた有機EL素子を、直流電流駆動により発光させ、電流密度10mA/cm2における外部量子収率(EQE)を測定した。測定結果を表4に示す。
また、得られた有機EL素子を、直流電流駆動により1000cd/m2の輝度で発光させた。連続点灯させて、輝度が800cd/m2になるまでの時間(LT80)を計測した結果を表4に示す。
ホスト材料として合成例2[IV]で得た化合物H-2[IV]を用いたこと以外は、実施例1[IV]と同様の方法で有機EL素子を作製した。測定結果を表4に示す。
ホスト材料として合成例3[IV]で得た化合物H-3[IV]を用いたこと以外は、実施例1[IV]と同様の方法で有機EL素子を作製した。測定結果を表4に示す。
ホスト材料として合成例4[IV]で得た化合物H-4[IV]を用いたこと以外は、実施例1[IV]と同様の方法で有機EL素子を作製した。測定結果を表4に示す。
ホスト材料として合成例5で得た化合物H-5[IV]を用いたこと以外は、実施例1[IV]と同様の方法で有機EL素子を作製した。測定結果を表4に示す。
ホスト材料として合成例6[IV]で得た化合物H-6[IV]を用いたこと以外は、実施例1[IV]と同様の方法で有機EL素子を作製した。測定結果を表4に示す。
ホスト材料として国際公開第2012/086170号に記載の下記化合物Q-1[IV]を用いたこと以外は、実施例1[IV]と同様の方法で有機EL素子を作製した。測定結果を表4に示す。
ホスト材料として国際公開第2013/081088号に記載の下記化合物Q-2[IV]を用いたこと以外は、実施例1[IV]と同様の方法で有機EL素子を作製した。測定結果を表4に示す。
室温まで反応液を冷却した後、不溶物を濾過して除き、有機溶媒を減圧下留去した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製し、化合物C1(3.60g,収率85%)を得た。
室温まで反応液を冷却した後、不溶物を濾過して除き、有機溶媒を減圧下留去した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製し、化合物H-1[V](4.54g、収率85%)を得た。
HPLC:純度99.0%
LC-MS:calcd for C130H80N10=1780、
found m/z=1780(M+,100)
室温まで反応液を冷却した後、不溶物を濾過して除き、有機溶媒を減圧下留去した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製し、化合物E1(1.91g,収率80%)を得た。
室温まで反応液を冷却した後、不溶物を濾過して除き、有機溶媒を減圧下留去した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製し、化合物G1(2.44g,収率80%)を得た。
室温まで反応液を冷却した後、不溶物を濾過して除き、有機溶媒を減圧下留去した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製し、化合物H-2[V](3.15g,収率80%)を得た。
HPLC:純度99.0%
LC-MS:calcd for C94H55N7O2=1313、
found m/z=1313(M+,100)
室温まで反応液を冷却した後、不溶物を濾過して除き、有機溶媒を減圧下留去した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製し、化合物L1(1.91g,収率80%)を得た。
室温まで反応液を冷却した後、不溶物を濾過して除き、有機溶媒を減圧下留去した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製し、化合物M1(2.44g,収率80%)を得た。
室温まで反応液を冷却した後、不溶物を濾過して除き、有機溶媒を減圧下留去した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製し、化合物H-3[V](3.16g,収率80%)を得た。
HPLC:純度99.0%
LC-MS:calcd for C93H57N9O=1315、
found m/z=1315(M+,100)
室温まで反応液を冷却した後、不溶物を濾過して除き、有機溶媒を減圧下留去した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製し、化合物P1(2.67g,収率80%)を得た。
室温まで反応液を冷却した後、不溶物を濾過して除き、有機溶媒を減圧下留去した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製し、化合物Q1(3.46g,収率80%)を得た。
室温まで反応液を冷却した後、不溶物を濾過して除き、有機溶媒を減圧下留去した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製し、化合物H-4[V](4.07g,収率80%)を得た。
HPLC:純度99.0%
LC-MS:calcd for C124H79N9=1693、
found m/z=1693(M+,100)
(基板の洗浄)
25mm×25mm×厚さ1.1mmのITO透明電極付ガラス基板(ジオマテック株式会社製)をイソプロピルアルコール中で、超音波洗浄を5分間行った後、UVオゾン洗浄を5分間行った。
(下地層の形成)
正孔輸送材料としてHERAEUS社製CLEVIOUS AI4083(商品名)を30nmの厚さで前記のITO基板上にスピンコート法により成膜した。成膜後、アセトンにより不要な部分を除去し、次いで大気中で200℃のホットプレートで10分間焼成し、下地基板を作製した。
(発光層の形成)
ホスト材料として合成例1[V]で得た化合物H-1[V]、ドーパント材料として下記の化合物D-iiを用い、化合物H-1[V]:化合物D-iが質量比で90:10となるような混合比で1.6質量%のトルエン溶液を調製した。このトルエン溶液を用い、前記下地基板上にスピンコート法により、50nmの膜厚になるように塗布積層した。塗布成膜後、不要部分をトルエンにて除去し、150℃のホットプレート上で加熱乾燥し、発光層を成膜した塗布積層基板を作製した。なお、発光層の成膜にかかる全ての操作は窒素雰囲気のグローブボックス中で実施した。
(蒸着、封止)
塗布積層基板を蒸着チャンバー中に搬送し、電子輸送層として下記化合物ET-1を50nm蒸着した。さらにフッ化リチウムを1nm、アルミニウムを80nm蒸着積層した。全ての蒸着工程を完了させた後、窒素雰囲気下のグローブボックス中でザグリガラスによる封止を行い、有機EL素子を作製した。
(素子評価)
得られた有機EL素子を、直流電流駆動により発光させ、電流密度10mA/cm2における外部量子効率(EQE)を測定した。測定結果を表5に示す。
ホスト材料として合成例2[V]で得た化合物H-2[V]を用いたこと以外は、実施例1[V]と同様の方法で有機EL素子を作製した。当該有機EL素子についても、直流電流駆動により発光させ、電流密度10mA/cm2における外部量子効率(EQE)を測定した。測定結果を表5に示す。
ホスト材料として合成例3[V]で得た化合物H-3[V]を用いたこと以外は、実施例1[V]と同様の方法で有機EL素子を作製した。当該有機EL素子についても、直流電流駆動により発光させ、電流密度10mA/cm2における外部量子効率(EQE)を測定した。測定結果を表5に示す。
ホスト材料として合成例4[V]で得た化合物H-4[V]を用いたこと以外は、実施例1[V]と同様の方法で有機EL素子を作製した。当該有機EL素子についても、直流電流駆動により発光させ、電流密度10mA/cm2における外部量子効率(EQE)を測定した。測定結果を表5に示す。
ドーパント材料として化合物D-iを用い、ホスト材料とドーパント材料の質量比を90:10としたこと以外は、実施例1[V]と同様の方法で有機EL素子を作製した。当該有機EL素子についても、直流電流駆動により発光させ、電流密度10mA/cm2における外部量子効率(EQE)を測定した。測定結果を表5に示す。
ドーパント材料として化合物D-iを用い、ホスト材料とドーパント材料の質量比を90:10としたこと以外は、実施例2[V]と同様の方法で有機EL素子を作製した。当該有機EL素子についても、直流電流駆動により発光させ、電流密度10mA/cm2における外部量子効率(EQE)を測定した。測定結果を表5に示す。
ドーパント材料として化合物D-iを用い、ホスト材料とドーパント材料の質量比を90:10としたこと以外は、実施例3[V]と同様の方法で有機EL素子を作製した。当該有機EL素子についても、直流電流駆動により発光させ、電流密度10mA/cm2における外部量子効率(EQE)を測定した。測定結果を表5に示す。
ドーパント材料として化合物D-iを用い、ホスト材料とドーパント材料の質量比を90:10としたこと以外は、実施例4[V]と同様の方法で有機EL素子を作製した。当該有機EL素子についても、直流電流駆動により発光させ、電流密度10mA/cm2における外部量子効率(EQE)を測定した。測定結果を表5に示す。
(基板の洗浄)
25mm×25mm×厚さ1.1mmのITO透明電極付ガラス基板(ジオマテック株式会社製)をイソプロピルアルコール中で、超音波洗浄を5分間行った後、UVオゾン洗浄を5分間行った。
(下地層の形成)
正孔輸送材料としてHERAEUS社製「CLEVIOUS AI4083」(商品名)を30nmの厚さで前記のITO基板上にスピンコート法により成膜した。成膜後、アセトンにより不要な部分を除去し、次いで大気中で200℃のホットプレートで10分間焼成し、下地基板を作製した。
(発光層の形成)
ホスト材料2種(質量比=1:1)及びドーパント材料として下記化合物D-iiを用い、ホスト材料2種:化合物D-iiが質量比で90:10となるような混合比で1.6質量%のトルエン溶液を調製した。このトルエン溶液を用い、前記下地基板上にスピンコート法により、50nmの膜厚になるように塗布積層した。塗布成膜後、不要部分をトルエンにて除去し、150℃のホットプレート上で加熱乾燥し、発光層を成膜した塗布積層基板を作製した。なお、発光層の成膜にかかる全ての操作は窒素雰囲気のグローブボックス中で実施した。
(蒸着、封止)
塗布積層基板を蒸着チャンバー中に搬送し、電子輸送層として下記の化合物ET-1を50nm蒸着した。さらにフッ化リチウムを1nm、アルミニウムを80nm蒸着積層した。全ての蒸着工程を完了させた後、窒素雰囲気下のグローブボックス中でザグリガラスによる封止を行い、有機EL素子を作製した。
(素子評価)
得られた有機EL素子を、直流電流駆動により発光させ、電流密度10mA/cm2における外部量子効率(EQE)を測定した。測定結果を表6及び表7に示す。
2 基板
3 陽極
4 陰極
5 発光層
6 陽極側有機薄膜層
7 陰極側有機薄膜層
10 発光ユニット
Claims (109)
- 下記一般式(1)で表される化合物と、
下記一般式(CH1)、(CH3)、(CH4)、(CH5)、(CH6)、(CH14)及び(CH15)のいずれかで表される化合物から選択される少なくとも1種
とを含有する組成物。
[一般式(1)中、Aは、置換もしくは無置換の環形成原子数5~30の窒素含有ヘテロ芳香族炭化水素基を表す。
L1~L3は、それぞれ独立に、置換もしくは無置換の環形成炭素数6~30の芳香族炭化水素基、置換もしくは無置換の環形成原子数5~30の複素環基、又はこれらの基が2~4個結合してなる基である。
a~cは、それぞれ独立に、0又は1である。
p~rは、それぞれ独立に、0~3の整数であり、p+q+r=3である。p、q又はrが2又は3である場合、複数存在するD1、D2及びD3は、それぞれ同一であってもよいし、異なっていてもよい。
*1~*3は、それぞれD1~D3と結合している。該D1~D3は、それぞれ独立に、下記一般式(DA)~(DD)で表される4つの基群であるA群~D群から選択される基である。
(A群に属する基を表す一般式(DA)中、*4及び*5のうち、一方は式(1)中の*1~*3のいずれかと結合し、他方はAr1と結合する。Ar1及びAr2は、それぞれ独立に、置換もしくは無置換の環形成炭素数は6~30のアリール基、又は置換もしくは無置換の環形成原子数は5~30のヘテロアリール基である。X1~X4のうちの1つ及びX13~X16のうちの1つは、それぞれ*10及び*11に結合する炭素原子であり、それ以外の6つは、それぞれ独立にC(R)又は窒素原子であり、また、X9~X12のうちの1つ及びX21~X24のうちの1つは、それぞれ*12及び*13に結合する炭素原子であり、それ以外の6つは、それぞれ独立にC(R)又は窒素原子である。X5~X8及びX17~X20は、それぞれ独立に、C(R)又は窒素原子である。該Rは、水素原子又は置換基であって、複数存在するRは、それぞれ同一であってもよく、異なっていてもよい。また、複数存在するRから選ばれる2つは、互いに結合して環を形成していてもよい。)
(B群に属する基を表す一般式(DB)中、X1~X4のうちの2つは、それぞれ*21及び*22に結合する炭素原子であり、それ以外の2つは、それぞれ独立に、C(R)又は窒素原子であり、X5~X12は、それぞれ独立に、C(R)又は窒素原子である。該Rは、水素原子又は置換基であって、複数存在するRは、それぞれ同一であってもよく、異なっていてもよい。また、複数存在するRから選ばれる2つは、互いに結合して環を形成していてもよい。Y1は、酸素原子、硫黄原子、-C(RA)(RB)-、-Si(RC)(RD)-、-P(RE)-、-P(=O)(RF)-、-S(=O)2-、-P(=S)(RG)-、又は-N(RH)-である。該RA~RHは、それぞれ独立に、水素原子又は置換基であり、RAとRB、及びRCとRDは、互いに結合して環を形成していてもよい。*は式(1)中の*1~*3のいずれかと結合する。)
(C群に属する基を表す一般式(DC)中、X1~X8は、それぞれC(R1)~C(R8)又は窒素原子を表す。R1~R8は、それぞれ独立に、水素原子または置換基である。但し、X1~X4のうちの1つは、Z1もしくはAr4及びAr5が結合する窒素原子と直接結合する炭素原子である。また、その直接結合に関与していないR1~R8から選ばれる2つは、互いに結合して環を形成していてもよい。Ar1、Ar4及びAr5は、それぞれ独立に、置換もしくは無置換の環形成炭素数6~30のアリール基、又は置換もしくは無置換の環形成原子数5~30のヘテロアリール基を表す。Z1は、それぞれ独立に、置換もしくは無置換の環形成炭素数6~30の芳香族炭化水素基、置換もしくは無置換の環形成原子数5~30の複素環基、又はこれらの基が2~4個結合してなる基である。dは、0又は1である。一般式(DC)中、*6’が記されているAr1及びAr4のうちのいずれか一方が脱離して、その代わりに一般式(1)中の*1~3のいずれかが窒素原子と直接結合している。)
(D群に属する基を表す一般式(DD)中、X1~X16は、それぞれC(R1)~C(R16)又は窒素原子を表す。R1~R16は、それぞれ独立に、水素原子又は置換基である。但し、X1~X4のうちのいずれか1つは炭素原子であり、X13~X16のうちのいずれか1つの炭素原子と直接結合をしている。また、その直接結合に関与していない、R1~R8から選ばれる2つ、及びR9~R16から選ばれる2つは、互いに結合して環を形成していてもよい。Y1は、酸素原子、硫黄原子、C(RA)(RB)、Si(RC)(RD)、P(RE)、P(=O)(RF)、S(=O)2、P(=S)(RG)、又は-N(RH)-である。該RA~RHは、それぞれ独立に、水素原子又は置換基である。RAとRB、及びRCとRDは、互いに結合して環を形成していてもよい。*は式(1)中の*1~*3のいずれかと結合する。)]
[式(CH1)中、Aは、置換若しくは無置換の芳香族複素環基であり、
L1は、単結合、置換若しくは無置換の芳香族炭化水素環基、又は置換若しくは無置換の芳香族複素環基であり、
Bは、下記式(CH2)で表される構造の残基であり、
mは、2以上の整数であり、複数のL1は互いに同一であっても異なっていてもよく、複数のBは互いに同一であっても異なっていてもよい。]
[式(CH2)中、X1及びY1の一方は単結合、-CR2-、-NR-、-O-、-S-又は-SiR2-であり、他方は-NR-、-O-、-S-又は-SiR2-であり、
X2及びY2の一方は単結合、-CR2-、-NR-、-O-、-S-又は-SiR2-であり、他方は-NR-、-O-、-S-又は-SiR2-であり、
Rは、水素原子、置換若しくは無置換のアルキル基、置換若しくは無置換のシクロアルキル基、置換若しくは無置換の芳香族炭化水素環基、又は置換若しくは無置換の芳香族複素環基であり、
Z1及びZ2は、それぞれ独立に、置換若しくは無置換の脂肪族炭化水素環基、置換若しくは無置換の脂肪族複素環基、置換若しくは無置換の芳香族炭化水素環基、又は置換若しくは無置換の芳香族複素環基であり、
L2は、連結基であり、
nは0~5の整数であり、nが2以上の場合、複数のZ2は互いに同一であっても異なっていてもよく、複数のX2は互いに同一であっても異なっていてもよく、複数のY2は互いに同一であっても異なっていてもよい。]
[式(CH3)中、X5、Y5は、単結合、-CR2-、-NR-、-O-、-S-又は-SiR2-であり、全てが単結合になることはない。Rは、前記と同じである。
Z7、Z8は、前記Z1、Z2と同じであるが、3環以上が縮環した脂肪族炭化水素環基、3環以上が縮環した脂肪族複素環基、3環以上が縮環した芳香族炭化水素環基、又は3環以上が縮環した芳香族複素環基である場合はない。
tは、1以上の整数である。
L3は、単結合、置換若しくは無置換の芳香族炭化水素環基、又は置換若しくは無置換の芳香族複素環基又はこれらの組合せである。ただし、tが1の場合、L3は単結合ではない。]
[式(CH4)中、A1~A3は、それぞれ置換若しくは無置換の芳香族炭化水素環基、又は置換若しくは無置換の芳香族複素環基である。]
[式(CH5)中、L4は1~4個の置換若しくは無置換の芳香族炭化水素環が連結(又は含有)した2価の基、又は1~4個の置換若しくは無置換の芳香族複素環が連結した2価の基である。A4~A6は、それぞれ置換若しくは無置換の芳香族炭化水素環基、又は置換若しくは無置換の芳香族複素環基である。A4及びA5は互いに結合して環状構造を形成してもよい。]
[式(CH6)中、L5は1~6個の置換若しくは無置換の芳香族炭化水素環が連結(又は含有)した2価の基、又は1~6個の置換若しくは無置換の芳香族複素環が連結した2価の基である。A7~A10は、それぞれ置換若しくは無置換の芳香族炭化水素環が1~10個結合した基、又は置換若しくは無置換の芳香族複素環が1~10個結合した基である。]
[式(CH7)中、Ar1及びAr3は、置換若しくは無置換の1価の芳香族炭化水素環基、置換若しくは無置換の1価の芳香族複素環基、Ar2は、置換若しくは無置換の2価の芳香族炭化水素環が1~10個結合した基、置換若しくは無置換の2価の芳香族複素環が1~10個結合した基である。]
[式(CH14)中、X9、X10、Y9、Y10は、単結合、-CR2-、-NR-、-O-、-S-、-PR-、又は-SiR2-で表される基であり、全てが単結合になることはない。
Rは、式(CH2)のX1、X2、Y1及びY2におけるRと同義であり、
Z9、Z10、Z11は、式(CH2)のZ1、Z2と同義であり、
aaは1~5の整数であり、aaが2以上の場合、複数のZ10は互いに同一であっても異なっていてもよく、複数のX10は互いに同一であっても異なっていてもよく、複数のY10は互いに同一であっても異なっていてもよい。]
[式(CH15)中、Aaは、式(CH1)のAと同義であり、L11は式(CH1)のL1と同義であり、B2は、前記式(CH2)で表される構造の残基である。
hは、1以上の整数であり、hの上限はAaの構造に依存して決定され、特に限定されるわけではないが、好ましくは1~10程度の範囲から選ばれるのが好ましい。より好ましくは、1~3であり、更に好ましくは、1又は2である。
jは、1以上の整数であり、jの上限はL11の構造に依存して決定され、特に限定されるわけではないが、好ましくは2又は3である。
ただし、h+jは3以上の整数である。
複数のL11は互いに同一であっても異なっていてもよく、複数のB2は互いに同一であっても異なっていてもよい。] - 下記一般式(1)で表される化合物。
[一般式(1)中、Aは、置換もしくは無置換の環形成原子数5~30の窒素含有ヘテロ芳香族炭化水素基を表す。
L1~L3は、それぞれ独立に、置換もしくは無置換の環形成炭素数6~30の芳香族炭化水素基、置換もしくは無置換の環形成原子数5~30の複素環基、又はこれらの基が2~4個結合してなる基である。
a~cは、それぞれ独立に、0又は1である。
p~rは、それぞれ独立に、0~3の整数であり、p+q+r=3である。p、q又はrが2又は3である場合、複数存在するD1、D2及びD3は、それぞれ同一であってもよいし、異なっていてもよい。
*1~*3は、それぞれD1~D3と結合している。該D1~D3は、それぞれ独立に、下記一般式(DA)~(DD)で表される4つの基群であるA群~D群から選択される基である。
(A群に属する基を表す一般式(DA)中、*4及び*5のうち、一方は式(1)中の*1~*3のいずれかと結合し、他方はAr1と結合する。Ar1及びAr2は、それぞれ独立に、置換もしくは無置換の環形成炭素数は6~30のアリール基、又は置換もしくは無置換の環形成原子数は5~30のヘテロアリール基である。X1~X4のうちの1つ及びX13~X16のうちの1つは、それぞれ*10及び*11に結合する炭素原子であり、それ以外の6つは、それぞれ独立にC(R)又は窒素原子であり、また、X9~X12のうちの1つ及びX21~X24のうちの1つは、それぞれ*12及び*13に結合する炭素原子であり、それ以外の6つは、それぞれ独立にC(R)又は窒素原子である。X5~X8及びX17~X20は、それぞれ独立に、C(R)又は窒素原子である。該Rは、水素原子又は置換基であって、複数存在するRは、それぞれ同一であってもよく、異なっていてもよい。また、複数存在するRから選ばれる2つは、互いに結合して環を形成していてもよい。)
(B群に属する基を表す一般式(DB)中、X1~X4のうちの2つは、それぞれ*21及び*22に結合する炭素原子であり、それ以外の2つは、それぞれ独立に、C(R)又は窒素原子であり、X5~X12は、それぞれ独立に、C(R)又は窒素原子である。該Rは、水素原子又は置換基であって、複数存在するRは、それぞれ同一であってもよく、異なっていてもよい。また、複数存在するRから選ばれる2つは、互いに結合して環を形成していてもよい。Y1は、酸素原子、硫黄原子、-C(RA)(RB)-、-Si(RC)(RD)-、-P(RE)-、-P(=O)(RF)-、-S(=O)2-、-P(=S)(RG)-、又は-N(RH)-である。該RA~RHは、それぞれ独立に、水素原子又は置換基であり、RAとRB、及びRCとRDは、互いに結合して環を形成していてもよい。*は式(1)中の*1~*3のいずれかと結合する。)
(C群に属する基を表す一般式(DC)中、X1~X8は、それぞれC(R1)~C(R8)又は窒素原子を表す。R1~R8は、それぞれ独立に、水素原子または置換基である。但し、X1~X4のうちの1つは、Z1もしくはAr4及びAr5が結合する窒素原子と直接結合する炭素原子である。また、その直接結合に関与していないR1~R8から選ばれる2つは、互いに結合して環を形成していてもよい。Ar1、Ar4及びAr5は、それぞれ独立に、置換もしくは無置換の環形成炭素数6~30のアリール基、又は置換もしくは無置換の環形成原子数5~30のヘテロアリール基を表す。Z1は、それぞれ独立に、置換もしくは無置換の環形成炭素数6~30の芳香族炭化水素基、置換もしくは無置換の環形成原子数5~30の複素環基、又はこれらの基が2~4個結合してなる基である。dは、0又は1である。一般式(DC)中、*6’が記されているAr1及びAr4のうちのいずれか一方が脱離して、その代わりに一般式(1)中の*1~3のいずれかが窒素原子と直接結合している。)
(D群に属する基を表す一般式(DD)中、X1~X16は、それぞれC(R1)~C(R16)又は窒素原子を表す。R1~R16は、それぞれ独立に、水素原子又は置換基である。但し、X1~X4のうちのいずれか1つは炭素原子であり、X13~X16のうちのいずれか1つの炭素原子と直接結合をしている。また、その直接結合に関与していない、R1~R8から選ばれる2つ、及びR9~R16から選ばれる2つは、互いに結合して環を形成していてもよい。Y1は、酸素原子、硫黄原子、C(RA)(RB)、Si(RC)(RD)、P(RE)、P(=O)(RF)、S(=O)2、P(=S)(RG)、又は-N(RH)-である。該RA~RHは、それぞれ独立に、水素原子又は置換基である。RAとRB、及びRCとRDは、互いに結合して環を形成していてもよい。*は式(1)中の*1~*3のいずれかと結合する。)] - 下記一般式(1[I])で表される、請求項2に記載の化合物。
(一般式(1[I])中、Aは、置換もしくは無置換の環形成原子数5~30の窒素含有ヘテロ芳香族炭化水素基を表す。
L1~L3は、それぞれ独立に、置換もしくは無置換の環形成炭素数6~30の芳香族炭化水素基、置換もしくは無置換の環形成原子数5~30の複素環基、又はこれらの基が2~4個結合してなる基である。
a~cは、それぞれ独立に、0又は1である。
*4及び*5のうち、一方は*1と結合し、他方はAr1と結合し、
*6及び*7のうち、一方は*2と結合し、他方はAr3と結合し、
*8及び*9のうち、一方は*3と結合し、他方はAr5と結合する。
Ar1~Ar6は、それぞれ独立に、置換もしくは無置換の環形成炭素数は6~30のアリール基、又は置換もしくは無置換の環形成原子数は5~30のヘテロアリール基である。
X1~X4のうちの1つ及びX13~X16のうちの1つは、それぞれ*10及び*11に結合する炭素原子であり、それ以外の6つは、それぞれ独立にC(R)又は窒素原子であり、
X9~X12のうちの1つ及びX21~X24のうちの1つは、それぞれ*12及び*13に結合する炭素原子であり、それ以外の6つは、それぞれ独立にC(R)又は窒素原子であり、
X25~X28のうちの1つ及びX37~X40のうちの1つは、それぞれ*14及び*15に結合する炭素原子であり、それ以外の6つは、それぞれ独立にC(R)又は窒素原子であり、
X33~X36のうちの1つ及びX45~X48のうちの1つは、それぞれ*16及び*17に結合する炭素原子であり、それ以外の6つは、それぞれ独立にC(R)又は窒素原子であり、
X49~X52のうちの1つ及びX61~X64のうちの1つは、それぞれ*18及び*19に結合する炭素原子であり、それ以外の6つは、それぞれ独立にC(R)又は窒素原子であり、
X57~X60のうちの1つ及びX69~X72のうちの1つは、それぞれ*20及び*21に結合する炭素原子であり、それ以外の6つは、それぞれ独立にC(R)又は窒素原子であり、
X5~X8、X17~X20、X29~X32、X41~X44、X53~X56、及びX65~X68は、それぞれ独立に、C(R)又は窒素原子である。
Rは、水素原子又は置換基であって、複数存在するRは、それぞれ同一であってもよく、異なっていてもよい。また、複数存在するRから選ばれる2つは、互いに結合して環を形成していてもよい。
p~rは、それぞれ独立に、0~3の整数であり、p+q+r=3である。p、q又はrが2又は3である場合、複数存在する[ ]内の基は、それぞれ同一であってもよいし、異なっていてもよい。) - 下記一般式(1[II])で表される、請求項2に記載の化合物。
(一般式(1[II])中、Aは、置換もしくは無置換の環形成原子数5~30の窒素含有複素環基を表す。
L1~L3は、それぞれ独立に、置換もしくは無置換の環形成炭素数6~30の芳香族炭化水素基、置換もしくは無置換の環形成原子数5~30の複素環基、又はこれらの基が2~4個結合してなる基である。
a~cは、それぞれ独立に、0又は1である。
X1~X4のうちの2つは、それぞれ*1及び*2に結合する炭素原子であり、それ以外の2つは、それぞれ独立に、C(R)又は窒素原子であり、
X13~X16のうちの2つは、それぞれ*3及び*4に結合する炭素原子であり、それ以外の2つは、それぞれ独立に、C(R)又は窒素原子であり、
X25~X28のうちの2つは、それぞれ*5及び*6に結合する炭素原子であり、それ以外の2つは、それぞれ独立に、C(R)又は窒素原子であり、
X5~X12、X17~X24、及びX29~X36は、それぞれ独立に、C(R)又は窒素原子であり、
Rは、水素原子又は置換基であって、複数存在するRは、それぞれ同一であってもよく、異なっていてもよい。また、複数存在するRから選ばれる2つは、互いに結合して環を形成していてもよい。
Y1~Y3は、それぞれ独立に、酸素原子、硫黄原子、-C(RA)(RB)-、-Si(RC)(RD)-、-P(RE)-、-P(=O)(RF)-、-S(=O)2-、又は-P(=S)(RG)-である。
RA~RGは、それぞれ独立に、水素原子又は置換基であり、RA~RGから選ばれる2つは、互いに結合して環を形成していてもよい。
p~rは、それぞれ独立に、0~3の整数であり、p+q+r=3である。p、q又はrが2又は3である場合、複数存在する[ ]内の基は、それぞれ同一であってもよいし、異なっていてもよい。) - 下記一般式(1[III])で表される、請求項2に記載の化合物。
(一般式(1[III])中、Aは、置換もしくは無置換の環形成原子数5~30の窒素含有ヘテロ芳香族炭化水素基を表す。
L1~L3は、それぞれ独立に、置換もしくは無置換の環形成炭素数6~30の芳香族炭化水素基、置換もしくは無置換の環形成原子数5~30の複素環基、又はこれらの基が2~4個結合してなる基である。
a~cは、それぞれ独立に、0又は1である。
X1~X24は、それぞれC(R1)~C(R24)又は窒素原子を表す。R1~R24は、それぞれ独立に、水素原子または置換基である。但し、X1~X4のうちの1つは、Z1もしくはAr4及びAr5が結合する窒素原子と直接結合する炭素原子であり、X9~X12のうちの1つは、Z2もしくはAr6及びAr7が結合する窒素原子と直接結合する炭素原子であり、X21~X24のうちの1つは、Z3もしくはAr8及びAr9が結合する窒素原子と直接結合する炭素原子である。また、その直接結合に関与していないR1~R8から選ばれる2つ、R9~R16から選ばれる2つ、及びR17~R24から選ばれる2つは、互いに結合して環を形成していてもよい。
Ar1~Ar3は、それぞれ独立に、置換もしくは無置換の環形成炭素数6~30のアリール基、又は置換もしくは無置換の環形成原子数5~30のヘテロアリール基を表す。
Ar4~Ar9は、それぞれ独立に、置換もしくは無置換の環形成炭素数6~30のアリール基、又は置換もしくは無置換の環形成原子数5~30のヘテロアリール基を表す。
Z1~Z3は、それぞれ独立に、置換もしくは無置換の環形成炭素数6~30の芳香族炭化水素基、置換もしくは無置換の環形成原子数5~30の複素環基、又はこれらの基が2~4個結合してなる基である。
d~fは、それぞれ独立に、0又は1である。
p~rは、それぞれ独立に、0~3の整数であり、p+q+r=3である。p、q又はrが2又は3である場合、複数存在する[ ]内の基は、それぞれ同一であってもよいし、異なっていてもよい。
一般式(1[III])中、*1’が記されているAr1及びAr4のうちのいずれか一方が脱離して、その代わりに*1が窒素原子と直接結合している。*2’が記されているAr2及びAr6のうちのいずれか一方が脱離して、その代わりに*2が窒素原子と直接結合している。*3’が記されているAr3及びAr8のうちのいずれか一方が脱離して、その代わりに*3が窒素原子と直接結合している。) - 下記一般式(1-ii-1[IV])で表される、請求項2に記載の化合物。
(一般式(1-ii-1[IV])中、Aは、置換もしくは無置換の環形成原子数5~30の窒素含有ヘテロ芳香族炭化水素基を表す。
L2及びL3は、それぞれ独立に、置換もしくは無置換の環形成炭素数6~30の芳香族炭化水素基、置換もしくは無置換の環形成原子数5~30の複素環基、又はこれらの基が2~4個結合してなる基である。
cは、0又は1である。
X1~X48は、それぞれC(R1)~C(R48)又は窒素原子を表す。R1~R48は、それぞれ独立に、水素原子又は置換基である。但し、X1~X4のうちのいずれか1つは炭素原子であり、X13~X16のうちのいずれか1つの炭素原子と直接結合をしており、X17~X20のうちのいずれか1つは炭素原子であり、X29~X32のうちのいずれか1つの炭素原子と直接結合をしており、X37~X40のうちのいずれか1つは炭素原子であり、X41~X4のうちのいずれか1つの炭素原子と直接結合をしている。また、その直接結合に関与していない、R1~R8から選ばれる2つ、R9~R16から選ばれる2つ、R17~R24から選ばれる2つ、R25~R32から選ばれる2つ、R33~R40から選ばれる2つ、及びR41~R48から選ばれる2つは、互いに結合して環を形成していてもよい。
Y1~Y3は、それぞれ独立に、酸素原子、硫黄原子、C(RA)(RB)、Si(RC)(RD)又はP(RE)である。RA、RB、RC、RD及びREは、それぞれ独立に、水素原子又は置換基である。RAとRB、及びRCとRDは、互いに結合して環を形成していてもよい。
p~rは、それぞれ独立に、0~3の整数であり、p+q+r=3である。p、q又はrが2又は3である場合、複数存在する[ ]内の基は、それぞれ同一であってもよいし、異なっていてもよい。) - 前記D1~D3の少なくとも2つが、互いに異なる基群から選択される、請求項2に記載の化合物。
- 前記一般式(1[I])で表される化合物と、
前記一般式(CH1)、(CH3)、(CH4)、(CH5)、(CH6)及び(CH14)のいずれかで表される化合物から選択される少なくとも1種
とを含有する組成物。 - 前記一般式(1[II])で表される化合物と、
前記一般式(CH1)、(CH3)、(CH4)、(CH5)、(CH6)及び(CH14)のいずれかで表される化合物から選択される少なくとも1種
とを含有する組成物。 - 前記一般式(1[III])で表される化合物と、
前記一般式(CH1)、(CH3)、(CH4)、(CH5)、(CH6)及び(CH14)のいずれかで表される化合物から選択される少なくとも1種
とを含有する組成物。 - 前記一般式(1[IV])で表される化合物と、
前記一般式(CH1)、(CH3)、(CH4)、(CH5)、(CH6)及び(CH14)のいずれかで表される化合物から選択される少なくとも1種
とを含有する組成物。 - 前記一般式(1[V])で表される化合物と、
前記一般式(CH1)、(CH3)、(CH4)、(CH5)、(CH6)及び(CH14)のいずれかで表される化合物から選択される少なくとも1種
とを含有する組成物。 - 下記一般式(1a-i[I])で表される、請求項13に記載の化合物。
(一般式(1a-i[I])中、A、L1~L3、a~c、*1~*9、Ar2、Ar4、及びAr6は、請求項3の記載と同じである。R1~R72は、請求項3に記載のRと同じである。
*10-*11は、R1~R4のうちの1つ及びR13~R16のうちの1つがそれぞれ脱離し、当該基と結合していた炭素原子同士の結合を示し、
*12-*13は、R9~R12のうちの1つ及びR21~R24のうちの1つがそれぞれ脱離し、当該基と結合していた炭素原子同士の結合を示し、
*14-*15は、R25~R28のうちの1つ及びR37~R40のうちの1つがそれぞれ脱離し、当該基と結合していた炭素原子同士の結合を示し、
*16-*17は、R33~R36のうちの1つ及びR45~R48のうちの1つがそれぞれ脱離し、当該基と結合していた炭素原子同士の結合を示し、
*18-*19は、R49~R52のうちの1つ及びR61~R64のうちの1つがそれぞれ脱離し、当該基と結合していた炭素原子同士の結合を示し、
*20-*21は、R57~R60のうちの1つ及びR69~R72のうちの1つがそれぞれ脱離し、当該基と結合していた炭素原子同士の結合を示す。) - 下記一般式(1b[I])で表される、請求項3に記載の化合物。
(一般式(1b[I])中、A、L1、L2、a、*1~*7、Ar2、及びAr4は、請求項3の記載と同じである。R1~R48は、請求項3に記載のRと同じである。
*10-*11は、R1~R4のうちの1つ及びR13~R16のうちの1つがそれぞれ脱離し、当該基と結合していた炭素原子同士の結合を示し、
*12-*13は、R9~R12のうちの1つ及びR21~R24のうちの1つがそれぞれ脱離し、当該基と結合していた炭素原子同士の結合を示し、
*14-*15は、R25~R28のうちの1つ及びR37~R40のうちの1つがそれぞれ脱離し、当該基と結合していた炭素原子同士の結合を示し、
*16-*17は、R33~R36のうちの1つ及びR45~R48のうちの1つがそれぞれ脱離し、当該基と結合していた炭素原子同士の結合を示す。) - 複数存在するRから選ばれる2つが互いに結合して環を形成していることがない、請求項3に記載の化合物。
- 前記Ar1~Ar6が、いずれも、置換もしくは無置換の環形成炭素数6~30のアリール基である、請求項3及び13~27のいずれか1項に記載の化合物。
- 複数存在するRから選ばれる2つが互いに結合して環を形成していることがない、請求項4に記載の化合物。
- 前記Y1~Y3が、いずれも、酸素原子又は硫黄原子である、請求項4及び29~42のいずれか1項に記載の化合物。
- 下記一般式(2’[III])又は(3’[III])で表される、請求項5に記載の化合物。
(一般式(2’[III])中、A、L1~L3、a~f、p~r、R1~R24、Ar4~Ar9、Z1~Z3は、請求項5の記載と同じである。p、q又はrが2又は3である場合、複数存在する[ ]内の基は、それぞれ同一であってもよいし、異なっていてもよい。)
(一般式(3’[III])中、A、L1~L3、a~f、p~r、R1~R24、Ar1~Ar3、Ar5、Ar7、Ar9、Z1~Z3は、請求項5の記載と同じである。p、q又はrが2又は3である場合、複数存在する[ ]内の基は、それぞれ同一であってもよいし、異なっていてもよい。) - 下記一般式(2a’-iv[III])又は(3a’-iv[III])で表される、請求項54に記載の化合物。
(一般式(2a’-iv[III])中、A、L1、L2、a、d、e、R1~R16、Ar4~Ar7、Z1、Z2は、請求項5の記載と同じである。一般式(2a’-iv[III])中の各基において、同一の記号は、それぞれ同じであってもよいし、異なっていてもよい。)
(一般式(3a’-iv[III])中、A、L1、L2、a、d、e、R1~R16、Ar1、Ar2、Ar5、Ar7、Z1、Z2は、請求項5の記載と同じである。一般式(3a’-iv[III])中の各基において、同一の記号は、それぞれ同じであってもよいし、異なっていてもよい。) - R1~R24から選ばれる2つが互いに結合して環を形成していることがない、請求項5及び44~55のいずれか1項に記載の化合物。
- 下記一般式(1b-i[III])で表される、請求項5に記載の化合物。
(一般式(1b-i[III])中、L1~L3、a~f、p~r、X1~X24、Ar1~Ar3、Ar4~Ar9、*1~*3、*1’~*3’は、請求項5の記載と同じである。p、q又はrが2又は3である場合、複数存在する[ ]内の基は、それぞれ同一であってもよいし、異なっていてもよい。
X101~X104は、それぞれ*10~*12のいずれかと結合する炭素原子、C(Rx)、又は窒素原子である。該Rxは水素原子又は置換基であって、複数存在するRxは、それぞれ同一であってもよく、異なっていてもよい。また、複数存在するRxから選ばれる2つは、互いに結合して、環を形成していてもよい。) - 下記一般式(1b-iii[III])で表される、請求項5に記載の化合物。
(一般式(1b-iii[III])中、L1~L3、a~f、p~r、X1~X24、Ar1~Ar3、Ar4~Ar9、*1~*3、*1’~*3’は、請求項5の記載と同じである。p、q又はrが2又は3である場合、複数存在する[ ]内の基は、それぞれ同一であってもよいし、異なっていてもよい。
X101、X102、X105~X108は、それぞれ*10~*12のいずれかと結合する炭素原子、C(Rx)、又は窒素原子である。該Rxは水素原子又は置換基であって、複数存在するRxは、それぞれ同一であってもよく、異なっていてもよい。また、複数存在するRxから選ばれる2つは、互いに結合して、環を形成していてもよい。) - 下記一般式(1b-iv[III])で表される、請求項5に記載の化合物。
(一般式(1b-iv[III])中、L1~L3、a~f、p~r、X1~X24、Ar1~Ar3、Ar4~Ar9、*1~*3、*1’~*3’は、請求項5の記載と同じである。p、q又はrが2又は3である場合、複数存在する[ ]内の基は、それぞれ同一であってもよいし、異なっていてもよい。
R101、R102及びR105~R108のうちの1~3つの基は、脱離して、当該基と結合していた炭素原子が*10~*12のいずれかと結合し、それ以外は、それぞれ独立に、水素原子又は置換基である。なお、R102及びR105~R108から選ばれる2つは、互いに結合して、環を形成していてもよい。) - Ar4~Ar9がいずれも、置換もしくは無置換の環形成炭素数6~30のアリール基である、請求項5及び44~62のいずれかに記載の化合物。
- Ar4~Ar9がいずれも、置換もしくは無置換の環形成炭素数10~30の縮合環基である、請求項5及び44~62のいずれかに記載の化合物。
- 下記一般式(1b-i-1[IV])で表される、請求項6に記載の化合物。
(一般式(1b-i-1[IV])中、L2、L3、c、p~r、X1~X48、及びY1~Y3は、請求項6の記載と同じである。p、q又はrが2又は3である場合、複数存在する[ ]内の基は、それぞれ同一であってもよいし、異なっていてもよい。
X101~X104は、それぞれ*10~*12のいずれかと結合する炭素原子、C(Rx)、又は窒素原子である。該Rxは水素原子又は置換基であって、複数存在するRxは、それぞれ同一であってもよく、異なっていてもよい。また、複数存在するRxから選ばれる2つは、互いに結合して、環を形成していてもよい。) - 下記一般式(1b-iii-1[IV])で表される、請求項6に記載の化合物。
(一般式(1b-iii-1[IV])中、L2、L3、c、p~r、X1~X48、及びY1~Y3は、請求項6の記載と同じである。p、q又はrが2又は3である場合、複数存在する[ ]内の基は、それぞれ同一であってもよいし、異なっていてもよい。
X101、X102、X105~X108は、それぞれ*10~*12のいずれかと結合する炭素原子、C(Rx)、又は窒素原子である。該Rxは水素原子又は置換基であって、複数存在するRxは、それぞれ同一であってもよく、異なっていてもよい。また、複数存在するRxから選ばれる2つは、互いに結合して、環を形成していてもよい。) - 下記一般式(1b-iv-1[IV])で表される、請求項6に記載の化合物。
(一般式(1b-iv-1[IV])中、L2、L3、c、p~r、X1~X48、及びY1~Y3は、請求項6の記載と同じである。p、q又はrが2又は3である場合、複数存在する[ ]内の基は、それぞれ同一であってもよいし、異なっていてもよい。
R101、R102、及びR105~R108のうちの1~3つの基は、脱離して、当該基と結合していた炭素原子が*10~*12のいずれかと結合し、それ以外は、それぞれ独立に、水素原子又は置換基である。なお、R102及びR105~R108から選ばれる2つは、互いに結合して、環を形成していてもよい。) - 前記R1~R48から選ばれる2つが互いに結合して環を形成していることがない、請求項6及び65~70のいずれか1項に記載の化合物。
- X2~X4のうちのいずれか1つが炭素原子であり、且つX13~X16のうちのいずれか1つの炭素原子と直接結合しており、X18~X20のうちのいずれか1つが炭素原子であり、且つX29~X32のうちのいずれか1つの炭素原子と直接結合しており、X37~X39のうちのいずれか1つが炭素原子であり、且つX41~X44のうちのいずれか1つの炭素原子と直接結合している、請求項6及び65~71のいずれか1項に記載の化合物。
- X2~X3のうちのいずれか1つが炭素原子であり、且つX13~X16のうちのいずれか1つの炭素原子と直接結合しており、X18~X19のうちのいずれか1つが炭素原子であり、且つX29~X32のうちのいずれか1つの炭素原子と直接結合しており、X38~X39のうちのいずれか1つが炭素原子であり、且つX41~X44のうちのいずれか1つの炭素原子と直接結合している、請求項6及び65~71のいずれか1項に記載の化合物。
- Y1~Y3がいずれも酸素原子又は硫黄原子である、請求項6及び65~73のいずれか1項に記載の化合物。
- 前記一般式(DB)中のY1、及び前記一般式(DD)中のY1が、それぞれ独立に、酸素原子又は硫黄原子である、請求項7及び75~93のいずれか1項に記載の化合物。
- 前記Ar1~Ar6が、いずれも、置換もしくは無置換の環形成炭素数6~30のアリール基である、請求項7及び75~94のいずれか1項に記載の化合物。
- 前記L1~L3が、いずれも、置換もしくは無置換の環形成炭素数6~30の芳香族炭化水素基である、請求項2~95のいずれか1項に記載の化合物。
- 前記置換基、又は「置換もしくは無置換」という記載における置換基が、いずれも、炭素数1~50のアルキル基、環形成炭素数3~50のシクロアルキル基、環形成炭素数6~50のアリール基、環形成炭素数6~50のアリール基を有する炭素数7~51のアラルキル基、アミノ基、炭素数1~50のアルキル基及び環形成炭素数6~50のアリール基から選ばれる置換基を有するモノ置換又はジ置換アミノ基、炭素数1~50のアルキル基を有するアルコキシ基、環形成炭素数6~50のアリール基を有するアリールオキシ基、炭素数1~50のアルキル基及び環形成炭素数6~50のアリール基から選ばれる置換基を有するモノ置換、ジ置換又はトリ置換シリル基、環形成原子数5~50のヘテロアリール基、炭素数1~50のハロアルキル基、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、炭素数1~50のアルキル基及び環形成炭素数6~50のアリール基から選ばれる置換基を有するスルホニル基、炭素数1~50のアルキル基及び環形成炭素数6~50のアリール基から選ばれる置換基を有するジ置換ホスフォリル基、アルキルスルホニルオキシ基、アリールスルホニルオキシ基、アルキルカルボニルオキシ基、アリールカルボニルオキシ基、ホウ素含有基、亜鉛含有基、スズ含有基、ケイ素含有基、マグネシウム含有基、リチウム含有基、ヒドロキシ基、アルキル置換又はアリール置換カルボニル基、カルボキシル基、ビニル基、(メタ)アクリロイル基、エポキシ基、並びにオキセタニル基からなる群より選ばれる、請求項2~100のいずれか1項に記載の化合物。
- 請求項1及び8~12のいずれか1項に記載の組成物、又は請求項2~7及び13~101のいずれか1項に記載の化合物からなる、有機エレクトロルミネッセンス素子用材料。
- 溶媒、並びに、請求項1及び8~12のいずれか1項に記載の組成物又は2~7及び13~101のいずれか1項に記載の化合物を含む、インク組成物。
- 陰極、陽極、及び該陰極と該陽極の間に一層以上の有機薄膜層を有する有機エレクトロルミネッセンス素子であって、
前記一層以上の有機薄膜層が発光層を含み、前記一層以上の有機薄膜層の少なくとも1層が、請求項1及び8~12のいずれか1項に記載の組成物又は2~7及び13~101のいずれか1項に記載の化合物を含む層である、有機エレクトロルミネッセンス素子。 - 前記発光層が、請求項1及び8~12のいずれか1項に記載の組成物又は2~7及び13~101のいずれか1項に記載の化合物を含む、請求項104に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
- 請求項104又は105に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子を搭載した、電子機器。
- 陰極、陽極、及び該陰極と該陽極の間に一層以上の有機薄膜層を有する有機エレクトロルミネッセンス素子であって、
前記一層以上の有機薄膜層が発光層を含み、前記一層以上の有機薄膜層の少なくとも1層が、下記一般式(1[IV])で表される化合物を含む層である、有機エレクトロルミネッセンス素子。
(一般式(1[IV])中、Aは、置換もしくは無置換の環形成原子数5~30の窒素含有ヘテロ芳香族炭化水素基を表す。
L1~L3は、それぞれ独立に、置換もしくは無置換の環形成炭素数6~30の芳香族炭化水素基、置換もしくは無置換の環形成原子数5~30の複素環基、又はこれらの基が2~4個結合してなる基である。
a~cは、それぞれ独立に、0又は1である。
X1~X48は、それぞれC(R1)~C(R48)又は窒素原子を表す。R1~R48は、それぞれ独立に、水素原子又は置換基である。但し、X1~X4のうちのいずれか1つは炭素原子であり、X13~X16のうちのいずれか1つの炭素原子と直接結合をしており、X17~X20のうちのいずれか1つは炭素原子であり、X29~X32のうちのいずれか1つの炭素原子と直接結合をしており、X37~X40のうちのいずれか1つは炭素原子であり、X41~X44のうちのいずれか1つの炭素原子と直接結合をしている。また、その直接結合に関与していない、R1~R8から選ばれる2つ、R9~R16から選ばれる2つ、R17~R24から選ばれる2つ、R25~R32から選ばれる2つ、R33~R40から選ばれる2つ、及びR41~R48から選ばれる2つは、互いに結合して環を形成していてもよい。
Y1~Y3は、それぞれ独立に、酸素原子、硫黄原子、C(RA)(RB)、Si(RC)(RD)、P(RE)、P(=O)(RF)、S(=O)2又はP(=S)(RG)である。RA、RB、RC、RD、RE、RF及びRGは、それぞれ独立に、水素原子又は置換基である。RAとRB、及びRCとRDは、互いに結合して環を形成していてもよい。
p~rは、それぞれ独立に、0~3の整数であり、p+q+r=3である。p、q又はrが2又は3である場合、複数存在する[ ]内の基は、それぞれ同一であってもよいし、異なっていてもよい。) - 前記発光層が、請求項107に記載の化合物を含む、請求項107に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
- 請求項107又は108に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子を搭載した、電子機器。
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Legal Events
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| WWE | Wipo information: entry into national phase |
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| NENP | Non-entry into the national phase |
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