WO2015132860A1 - 水処理用吸着剤、その製造方法、水処理装置、水処理装置用カートリッジ及び水処理方法 - Google Patents

水処理用吸着剤、その製造方法、水処理装置、水処理装置用カートリッジ及び水処理方法 Download PDF

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Definitions

  • the present invention relates to an adsorbent for water treatment, a production method thereof, a water treatment device, a cartridge for water treatment device, and a water treatment method.
  • the cerium hydrated oxide in the adsorbent can adsorb arsenic at a high concentration. For this reason, it is possible to obtain purified water from which arsenic has been removed from contaminated water at a high concentration.
  • This adsorbent is said to be capable of adsorbing harmful substances such as fluorine and boron.
  • cerium oxide and harmful substances can be adsorbed in the same manner as cerium hydrated oxide.
  • the conventional adsorbent contains a large amount of organic polymer material, there is a concern that the removal efficiency of arsenic and other harmful substances is not sufficient. For this reason, the adsorbent which can remove arsenic etc. more effectively than this adsorbent is calculated
  • the adsorbent of the present invention is made porous by granulation by spray drying, it has a much larger surface area than before. For this reason, this adsorbent has a much larger contact area with the contaminated water than before, and cerium oxide more effectively adsorbs arsenic and other harmful substances.
  • the method for producing an adsorbent for water treatment of the present invention includes a slurry adjustment step for obtaining a slurry having a raw material containing cerium oxide as a dispersoid, A spray drying step of forming a porous powder by spray drying and granulating the slurry.
  • the adsorbent of the present invention can be manufactured by the manufacturing method of the present invention.
  • the harmful substances were eluted with an alkaline solution or the like in the powder or powder aggregate, or the harmful substances were eluted into the dispersion medium or the like in the slurry adjustment process. Thereafter, it is possible to regenerate the adsorbent by separating the harmful substances.
  • the method for producing an adsorbent for water treatment according to the present invention preferably includes a powder assembling step for aggregating powder to form a powder aggregate.
  • a powder assembling step for aggregating powder to form a powder aggregate.
  • the powder can be fired at 150 to 1000 ° C. to produce a granular adsorbent.
  • an adsorbent such as particles by solidifying or secondary agglomerating the powder with a binder.
  • the binder it is preferable to employ a hydrophilic binder such as PVA.
  • high-purity cerium oxide can be used as a raw material, it is preferably a waste material subjected to glass polishing. In this case, the manufacturing cost of the adsorbent can be reduced.
  • cerium oxide can be used for polishing liquid crystal panels and glass. Most of this cerium oxide for polishing relies on imports, and in recent years it has become difficult to obtain.
  • the cerium oxide for polishing is suspended in water and used. After polishing, the cerium oxide is processed by a waste water treatment process. For this reason, in the waste material which performed glass grinding
  • the waste material can be heated to burn the organic flocculant contained in the waste material. Further, it is possible to disperse a material in which an organic flocculant is combusted, to prepare a slurry whose pH is adjusted, and to perform a high gradient magnetic separation method using an opposed permanent magnet or the like. Thereby, iron-based compound particles can be removed. Further, the magnetic Archimedes method using a superconducting magnet or the like can be performed on the slurry from which the iron-based compound particles have been removed. Thereby, it is possible to remove the grinding
  • the water treatment apparatus of the present invention includes a supply port to which contaminated water contaminated with arsenic and other harmful substances is supplied, a treatment chamber in communication with the supply port, a discharge chamber for communicating with the treatment chamber and discharging purified water.
  • a housing formed with an outlet;
  • a water treatment apparatus provided with the water treatment adsorbent provided in the treatment chamber and adsorbing the harmful substances from the contaminated water to form the purified water;
  • the adsorbent for water treatment contains cerium oxide and is made porous by being granulated by spray drying.
  • the water treatment apparatus of the present invention can provide purified water from which harmful substances have been removed from contaminated water at a high concentration.
  • harmful substances can be removed more effectively than before.
  • a cartridge is detachably provided in the processing chamber.
  • the cartridge may be formed with an introduction port for introducing contaminated water supplied to the processing chamber, an adsorption chamber communicating with the introduction port, and an outlet port communicating with the adsorption chamber and leading purified water to the discharge port.
  • the adsorption chamber is preferably filled with the adsorbent.
  • the cartridge is removed from the water treatment device and replaced with a new cartridge filled with an adsorbent with high adsorption performance, thereby improving the purification capacity of the water treatment device. Can be recovered.
  • the adsorbent in the cartridge can be transported while being filled in the cartridge, regenerated, filled in the cartridge for replacement again, and reused. Thus, handling of the adsorbent becomes easy.
  • the cartridge for a water treatment apparatus of the present invention discharges purified water through a supply port to which contaminated water contaminated with arsenic or other harmful substances is supplied, a treatment chamber communicating with the supply port, and the treatment chamber.
  • a chamber and a lead-out port that communicates with the adsorption chamber and leads the purified water to the discharge port;
  • the adsorbent for water treatment contains cerium oxide and is made porous by being granulated by spray
  • the purification ability of the water treatment device can be easily recovered. Moreover, handling of the adsorbent is facilitated.
  • the water treatment method of the present invention is a water treatment method using purified water to treat contaminated water contaminated with arsenic and other harmful substances to obtain purified water
  • the water treatment apparatus includes a housing in which a supply port to which the contaminated water is supplied, a treatment chamber that communicates with the supply port, a discharge port that communicates with the treatment chamber and discharges the purified water, A water treatment adsorbent provided in the treatment chamber and adsorbing the harmful substances from the contaminated water to form the purified water;
  • the adsorbent for water treatment contains cerium oxide and is made porous by being granulated by spray drying.
  • the treatment chamber is provided with a detachable cartridge.
  • the cartridge may be formed with an introduction port for introducing contaminated water supplied to the processing chamber, an adsorption chamber communicating with the introduction port, and an outlet port communicating with the adsorption chamber and leading purified water to the discharge port.
  • the adsorption chamber is preferably filled with the adsorbent.
  • the purification ability of the water treatment device can be easily recovered. Moreover, handling of the adsorbent is facilitated.
  • waste materials subjected to glass polishing are recovered as raw materials.
  • This waste material contains foreign substances such as coagulant such as polyaluminum chloride (PAC) and iron chloride, and glass polishing scraps, together with cerium oxide.
  • PAC polyaluminum chloride
  • iron chloride iron chloride
  • the waste material after the collecting step S1 was heated at 300 ° C. for 2 to 3 hours to burn the organic flocculant.
  • a slurry comprising 5 to 30% by mass of a material obtained by burning an organic flocculant and 70 to 95% by mass of water is prepared.
  • a high gradient magnetic separation method using an opposed permanent magnet is performed. Thereby, it is possible to remove the iron-based compound particles in the slurry.
  • the magnetic Archimedes separation method using a superconducting magnet is performed on the slurry subjected to the high gradient magnetic separation method. Thereby, it is possible to remove the glass polishing waste and the alumina powder from the slurry.
  • a wet mill device filled with countless alumina balls is prepared. Then, using water as an additional solvent, the slurry after the coagulant / foreign matter removing step S2 is charged into the wet mill apparatus, and the wet mill apparatus is operated. At this time, an appropriate amount of a dispersant can also be added. Further, when a hydrophilic binder is used in the powder assembly step S5 described later, an appropriate amount of a hydrophilic binder can also be added here. Thus, a slurry having an average particle diameter (D50) of 0.01 to 5.00 ⁇ m was obtained.
  • D50 average particle diameter
  • the slurry after the slurry adjustment step S3 is subjected to a spray drying step S4 using a spray dryer in the air.
  • the drying temperature of the spray dryer is 150 to 700 ° C.
  • the average particle diameter (D50) of the obtained first adsorbent is 10 to 1000 ⁇ m.
  • the powder assembly step S6 the first adsorbent after the spray drying step S4 is baked at 500 ° C. in the atmosphere.
  • the second adsorbent granulated in a granular form can be obtained.
  • the average particle diameter (D50) of the obtained second adsorbent is 10 to 1000 ⁇ m.
  • FIG. 2 shows a 2000 times SEM photograph of the first adsorbent
  • FIG. 3 shows a 40000 times SEM photograph.
  • the first adsorbent obtained above is made porous by granulation by spray drying.
  • the BET specific surface area of the first and second adsorbents was 30.0 to 80.0 m 2 / g.
  • a test apparatus shown in FIG. 4 was prepared. This test apparatus has a raw water tank 1, a column 5 connected by the raw water tank 1 and the pipe 3, and a purified water tank 9 connected by the column 5 and the pipe 7.
  • the contaminated water 11 is stored in the raw water tank 1.
  • the contaminated water 11 has an arsenic concentration of 10 ppm.
  • the pipe 3 can supply the contaminated water 11 into the column 5 from below to above.
  • the column 5 is filled with a second adsorbent 13.
  • As the second adsorbent 13 two kinds of adsorbents A and B obtained from different waste materials were employed.
  • the particle sizes of the adsorbents A and B are less than 500 ⁇ m.
  • the piping 7 can supply purified water 15 existing above the column 5 into the purified water tank 9.
  • Residue Confirmation 1 a reagent (Pack Test DPR-As (Kyoritsu Riken)) was added to the purified water 15 to confirm the presence or absence of coloring. If the reagent is colorless even if the reagent is added, the residual amount of arsenic is very small and is acceptable. On the other hand, if there is a color such as blue by adding a reagent, the residual amount of arsenic is large and it is rejected.
  • Pack Test DPR-As Karlu Riken
  • a reagent Mercoquant (registered trademark) arsenic test (MERCK) was added to the purified water 15 to confirm the presence or absence of coloring. If the reagent is colorless even if the reagent is added, the residual amount of arsenic is very small and is acceptable. On the other hand, if it becomes colored by adding a reagent, the residual amount of arsenic is large, which is unacceptable.
  • MERCK Mercoquant (registered trademark) arsenic test
  • the adsorbents A and B after passing water are measured by fluorescent X-ray quantitative analysis (order analysis: SFP method, equipment used: RIGAKU / RIX-3000) to measure the content of arsenic in the adsorbents A and B. did. The amount of adsorption was confirmed from the difference before and after water flow.
  • analysis values of the adsorbent A before the treatment are shown in Table 2, and analysis values of the adsorbent A after the treatment are shown in Table 3.
  • the adsorbent A can adsorb 3.0 g per liter of volume and 2.2 g of arsenic per kg of weight.
  • Residue confirmations 1 and 2 were performed twice per process (at the time of half-volume processing and at the time of full-volume processing). In the last treatment, in the residual confirmation 2, it was colorless at the time of half amount treatment, but became colored at the time of full treatment.
  • analysis values of the adsorbent B before treatment are shown in Table 5
  • analysis values of the adsorbent B after treatment are shown in Table 6.
  • the adsorbent B can adsorb 6.2 g per liter of volume and 8.9 g of arsenic per kg of weight.
  • FIG. 5 shows the relationship between the water passage time (h) and the total adsorption amount (g) of arsenic.
  • FIG. 5 shows that when the well water contains less than 1 ppm of arsenic, it takes 300 to 400 hours for the adsorbent to adsorb arsenic to saturation.
  • the adsorbent C also has a certain degree of arsenic adsorption capacity if the water flow rate is reduced or the number of water passes is increased.
  • the adsorbent C not only clean purified water cannot be obtained due to the flocculant and foreign matter, but also the processing takes time and the adsorbing capacity is deteriorated in a short time. This is because the adsorbent C is not porous like the adsorbents A and B, and the surface area is much smaller than the adsorbents A and B.
  • the adsorbent A adsorbs arsenic in the contaminated water 11 at a high concentration and has a long lifetime.
  • the adsorbent A has an adsorption performance about 6 times that of the adsorbent C.
  • the water treatment device 50 of the embodiment has a resin housing 51 and a cartridge 53.
  • the housing 51 includes a housing main body 55 and a lid member 57 fixed to the upper portion of the housing main body 55.
  • the lid member 57 is formed with a supply port 57a that opens in the horizontal direction and a discharge port 57b that opens in the horizontal direction on the opposite side of the supply port 57a.
  • the housing main body 55 and the lid member 57 are fixed to each other to form an upstream flow path 51a that extends in the horizontal direction and communicates with the supply port 57a and then extends downward, and communicates with the discharge port 57b.
  • a downstream flow path 51b extending in the horizontal direction is formed.
  • the housing body 55 and the lid member 57 are formed with a processing chamber 51c that communicates the upstream flow path 51a and the downstream flow path 51b.
  • a cartridge 53 is provided in the processing chamber 51c.
  • the cartridge 53 can be attached to and detached from the housing 50 by removing the lid member 57 from the housing main body 55.
  • the cartridge 53 includes a resin cartridge main body 53a formed in a cylindrical shape, and water-permeable filters 53b and 53c fixed to both ends of the cartridge main body 53a.
  • the cartridge main body 53a is fixed to the housing 50 in an airtight state.
  • one of the filters 53b and 53c serves as an inlet and the other of the filters 53b and 53c serves as an outlet.
  • a space between the filter 53b and the filter 53c is an adsorption chamber 53d.
  • the second adsorbent 13 is filled in the adsorption chamber 53d. It is possible to fill the adsorbing chamber 53d with the first adsorbent.
  • the water treatment apparatus 50 of an Example is used in the use environment shown in FIG. 7 in Southeast Asia etc.
  • a pipe 71 is connected in the well 70, and the pipe 71 is connected to a water storage tank 73 on the ground.
  • the pipe 71 conveys the groundwater in the well 70 to the water storage tank 73.
  • a pipe 75 is connected to the water storage tank 73. When a person intends to use groundwater for drinking, he opens the pipe 75 and stores the groundwater in a container 77 or the like.
  • the supply port 57a is connected to a pipe 75a connected to the water storage tank 73, and the discharge port 57b is connected to the pipe 75b.
  • the person opens the pipe 75b and stores the groundwater in the container 77 or the like.
  • This water treatment device 50 makes it possible to obtain purified water from which harmful substances are removed from groundwater at a high concentration even if the groundwater is contaminated with harmful substances such as arsenic.
  • harmful substances can be removed more effectively than before.
  • the lid member 57 is opened, the cartridge 53 is removed from the water treatment device 50, and the cartridge 53 is replaced with a new one.
  • the new cartridge 53 is filled with the second adsorbent 13 having high adsorption performance. In this way, the purification capability of the water treatment device 50 can be easily recovered. Since the cartridge 53 has no distinction between the upper and lower sides, there is no need for trouble when replacing the cartridge 53.
  • the collected cartridge 53 is transported to Japan and the like.
  • the second adsorbent 13 in the cartridge 53 is regenerated in Japan or the like.
  • the regenerated second adsorbent 13 is filled again into the empty cartridge 53, and is replaced with a replacement cartridge 53, which is conveyed to the site.
  • the second adsorbent 13 is also reused.
  • handling of the second adsorbent 13 is facilitated.
  • the water treatment device 50 may be filled with the first adsorbent.
  • the adsorbent may be a string, a band, a plate, or the like.
  • the water treatment apparatus 50 may have various shapes.
  • the cartridge 53 can also have various shapes.
  • the present invention can be used for water supply business, water purification equipment, treatment of industrial wastewater containing arsenic, and the like.

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Abstract

　ヒ素その他の有害物質をより効果的に除去可能な水処理用吸着剤、水処理装置及び水処理方法を提供する。　本発明の水処理装置５０は、ハウジング５１とカートリッジ５３とを有している。ハウジング５１には、ヒ素その他の有害物質で汚染された汚染水が供給される供給口５７ａと、供給口５７ａと連通する処理室５１ｃと、処理室５１ｃと連通し、浄化水を排出する排出口５７ｂとが形成されている。処理室５１ｃには着脱可能にカートリッジ５３が設けられている。カートリッジ５３には、処理室５１ｃに供給された汚染水を導入する導入口５３ｂと、導入口５３ｂと連通する吸着室５３ｄと、吸着室５３ｄと連通し、浄化水を排出口５７ｂに導出する導出口５３ｃとが形成されている。吸着室５３ｄには、水処理用吸着剤１３が充填されている。水処理用吸着剤は、酸化セリウムを含み、噴霧乾燥によって造粒されることにより多孔質とされている。

Description

水処理用吸着剤、その製造方法、水処理装置、水処理装置用カートリッジ及び水処理方法
　本発明は、水処理用吸着剤と、その製造方法と、水処理装置と、水処理装置用カートリッジと、水処理方法とに関する。
　特許文献１に従来の水処理用吸着剤が開示されている。この吸着剤は、セリウム（Ｃｅ）等の希土類元素の水和酸化物が有機高分子材料に担持されている。例えば、希土類元素がセリウムである吸着剤は、例えば、塩化セリウムを中和することによって含水酸化セリウムとした後、有機高分子材料と含水酸化セリウムとを含む混合物を粒状に成形することによって得られる。
　例えば、ヒ素（Ａｓ）で汚染された汚染水をこの吸着剤に接触させて処理すれば、吸着剤中のセリウムの水和酸化物がヒ素を高い濃度で吸着することが可能である。このため、汚染水からヒ素を高い濃度で除去した浄化水を得ることが可能である。この吸着剤は、フッ素、ホウ素等の有害物質も吸着可能であるとされている。また、セリウムの水和酸化物と同様、酸化セリウムも有害物質も吸着可能である。
特開昭６１－１８７９３１号公報
　しかし、上記従来の吸着剤は、有機高分子材料を大量に含んでいるため、ヒ素その他の有害物質の除去効率が十分でない懸念がある。このため、この吸着剤よりも、さらにヒ素等を効果的に除去可能な吸着剤が求められている。
　具体的には、ベトナム等の東南アジアその他の地域では、深さの浅い地層にヒ素が含まれ易く、井戸から汲み上げられる地下水がヒ素で汚染され易いと言われている。また、地中の鉱物に含まれたヒ素が開発によって地下水に溶出し易いとも言われている。人がその地下水やその地下水によって生育した食糧を摂取すると、その人はヒ素中毒により寿命の低下を生じる。このため、そのような地域では、地下水からより効果的にヒ素等を除去できる吸着剤が切望されている。
　本発明は、上記従来の実情に鑑みてなされたものであって、ヒ素その他の有害物質をより効果的に除去可能な水処理用吸着剤、水処理装置及び水処理方法を提供することを解決すべき課題としている。
　本発明の水処理用吸着剤は、酸化セリウムを含み、噴霧乾燥によって造粒されることにより多孔質とされていることを特徴とする。
　本発明の吸着剤は、噴霧乾燥によって造粒されることにより多孔質とされているため、従来よりも格段に大きな表面積を有している。このため、この吸着剤は、汚染水との接触面積が従来よりも格段に大きく、酸化セリウムがより効果的にヒ素その他の有害物質を吸着する。
　したがって、本発明の吸着剤によれば、ヒ素その他の有害物質をより効果的に除去可能である。
　本発明の水処理用吸着剤の製造方法は、酸化セリウムを含む原料を分散質とするスラリーを得るスラリー調整工程と、
　前記スラリーを噴霧乾燥して造粒することにより、多孔質の粉体とする噴霧乾燥工程とを備えていることを特徴とする。
　本発明の製造方法により、本発明の吸着剤を製造することが可能である。また、水処理方法に供した吸着剤を用いる場合には、粉体や粉体集合体のままアルカリ溶液等で有害物質を溶出させたり、スラリー調整工程で有害物質を分散媒等に溶出させた後、有害物質を分離することにより、吸着剤の再生を行うことが可能である。
　本発明の水処理用吸着剤の製造方法は、粉体を集合させて粉体集合体とする粉体集合工程を備えていることが好ましい。この場合、吸着剤が汚染水や浄化水に溶出し難くなるため、耐漏失性が向上するとともに、浄化水の再汚染化を防止できる。また、粉体集合体を粒状、紐状、帯状、板状等、所望の形状にすることにより、取扱いが容易になる。
　粉体集合工程では、粉体を１５０～１０００°Ｃで焼成し、粒状の吸着剤を製造することが可能である。また、粉体集合工程では、粉体をバインダによって固化又は二次凝集させ、粒状等の吸着剤を製造することも可能である。バインダとしては、ＰＶＡ等の親水性バインダを採用することが好ましい。
　原料としては、高純度の酸化セリウムを採用することも可能であるが、ガラス研磨を行った廃材であることが好ましい。この場合、吸着剤の製造コストの低廉化が可能である。
　すなわち、酸化セリウムは液晶パネルやガラスの研磨に用いられ得る。この研磨用酸化セリウムは、ほとんどを輸入に頼っており、近年、その入手が困難になっている。研磨用酸化セリウムは水に懸濁されて使用され、研磨後においては、排水処理プロセスで処理される。このため、ガラス研磨を行った廃材では、酸化セリウムがガラスの研磨屑等とともに凝集剤で凝集した形態で存在している。このため、本発明の吸着剤の原料として、その廃材を採用する場合には、廃材から凝集剤及び異物をある程度以上に除去する凝集剤・異物除去工程を行うことが好ましい。
　凝集剤・異物除去工程では、まず、廃材を加熱し、廃材に含まれる有機系の凝集剤を燃焼させることが可能である。また、有機系の凝集剤を燃焼させた材料を分散させ、ｐＨ調整を行ったスラリーを調製し、対向型永久磁石等を用いた高勾配磁気分離法を行うことが可能である。これにより、鉄系化合物粒子を除去することができる。また、鉄系化合物粒子を除去したスラリーに対し、超電導磁石等を用いた磁気アルキメデス法を行うことが可能である。これにより、ガラスの研磨屑を除去することが可能である。なお、凝集剤の種類によっては、スラリー中にアルミナ粒子も混入するが、磁気アルキメデス法によりアルミナ粒子を除去することも可能である。こうして、高い割合で酸化セリウムを回収することができる。
　本発明の水処理装置は、ヒ素その他の有害物質で汚染された汚染水が供給される供給口と、前記供給口と連通する処理室と、前記処理室と連通し、浄化水を排出する排出口とが形成されたハウジングと、
　前記処理室に設けられ、前記汚染水から前記有害物質を吸着して前記浄化水とする水処理用吸着剤とを備えた水処理装置であって、
　前記水処理用吸着剤は、酸化セリウムを含み、噴霧乾燥によって造粒されることにより多孔質とされていることを特徴とする。
　本発明の水処理装置により、汚染水から有害物質を高い濃度で除去した浄化水を得ることが可能である。特に、本発明の吸着剤を採用していることから、従来よりも効果的に有害物質を除去できる。
　処理室には着脱可能にカートリッジが設けられていることが好ましい。このカートリッジには、処理室に供給された汚染水を導入する導入口と、導入口と連通する吸着室と、吸着室と連通し、浄化水を排出口に導出する導出口とが形成され得る。吸着室に上記吸着剤が充填されていることが好ましい。
　この場合、カートリッジ内の吸着剤の吸着性能が低下すれば、水処理装置からカートリッジを外し、吸着性能が高い吸着剤が充填された新たなカートリッジに交換することにより、水処理装置の浄化能力を回復させることができる。カートリッジ内の吸着剤については、カートリッジに充填されたままで搬送を行い、再生を行った後、再び交換用にカートリッジに充填し、再利用することが可能である。こうして吸着剤の取扱いが容易になる。
　本発明の水処理装置用カートリッジは、ヒ素その他の有害物質で汚染された汚染水が供給される供給口と、前記供給口と連通する処理室と、前記処理室と連通し、浄化水を排出する排出口とが形成されたハウジングと、
　前記処理室に設けられ、前記汚染水から前記有害物質を吸着して前記浄化水とする水処理用吸着剤とを備えた水処理装置に用いられ、
　前記処理室に着脱可能に設けられた水処理装置用カートリッジであって、
　前記処理室に供給された前記汚染水を導入する導入口と、前記導入口と連通し、前記汚染水から前記有害物質を吸着して前記浄化水とする水処理用吸着剤が充填された吸着室と、前記吸着室と連通し、前記浄化水を前記排出口に導出する導出口とが形成され、
　前記水処理用吸着剤は、酸化セリウムを含み、噴霧乾燥によって造粒されることにより多孔質とされていることを特徴とする。
　この場合、水処理装置の浄化能力の回復を容易に行うことができる。また、吸着剤の取扱いが容易になる。
　本発明の水処理方法は、水処理装置を用い、ヒ素その他の有害物質で汚染された汚染水を処理して浄化水とする水処理方法であって、
　前記水処理装置は、前記汚染水が供給される供給口と、前記供給口と連通する処理室と、前記処理室と連通し、前記浄化水を排出する排出口とが形成されたハウジングと、
　前記処理室に設けられ、前記汚染水から前記有害物質を吸着して前記浄化水とする水処理用吸着剤とを備え、
　前記水処理用吸着剤は、酸化セリウムを含み、噴霧乾燥によって造粒されることにより多孔質とされていることを特徴とする。
　この場合、有害物質をより効果的に除去できる。
　本発明の水処理方法では、処理室には着脱可能にカートリッジが設けられていることが好ましい。このカートリッジには、処理室に供給された汚染水を導入する導入口と、導入口と連通する吸着室と、吸着室と連通し、浄化水を排出口に導出する導出口とが形成され得る。吸着室に上記吸着剤が充填されていることが好ましい。
　この場合、水処理装置の浄化能力の回復を容易に行うことができる。また、吸着剤の取扱いが容易になる。
　本発明の水処理用吸着剤、水処理装置及び水処理方法によれば、ヒ素その他の有害物質をより効果的に除去可能である。
実施例の水処理用第１、２吸着剤の製造方法を示す工程図である。 実施例の水処理用第１吸着剤の２０００倍のＳＥＭ写真である。 実施例の水処理用第１吸着剤の４００００倍のＳＥＭ写真である。 試験装置を示す模式図である。 吸着性能の結果を示すグラフである。 実施例の水処理装置の模式断面図である。 従来の水供給装置の模式断面図である。 実施例の水供給装置の模式断面図である。
　以下、図面を参照しつつ、本発明を具体化した実施例を試験とともに説明する。
（吸着剤の製造方法）
　図１に示すように、回収工程Ｓ１において、原料として、ガラス研磨を行った廃材を回収する。この廃材は、酸化セリウムとともに、ポリ塩化アルミニウム（ＰＡＣ）や塩化鉄等の凝集剤やガラスの研磨屑等の異物を含んでいる。
　このため、凝集剤・異物除去工程Ｓ２において、まず、回収工程Ｓ１後の廃材を３００°Ｃで２～３時間加熱し、有機系の凝集剤を燃焼させた。また、有機系の凝集剤を燃焼させた材料５～３０質量％と、水７０～９５質量％とからなるスラリーを調製する。そして、このスラリーのｐＨをｐＨ２～７に調整した後、対向型永久磁石を用いた高勾配磁気分離法を行う。これにより、スラリー中の鉄系化合物粒子を除去することが可能である。また、高勾配磁気分離法を行ったスラリーに対し、超電導磁石を用いた磁気アルキメデス分離法を行う。これにより、スラリーからガラスの研磨屑及びアルミナ粉末を除去することが可能である。
　なお、高勾配磁気分離法及び磁気アルキメデス分離法は、「超電導磁気力制御を用いたレアアースの回収」（三島史人、西嶋茂宏(大阪大)、前田悦弘(マエダマテリアル)、資料名：電気学会全国大会講演論文集巻：2013号：6ページ：6.S7(11)-6.S7(14)、発行年：2013年03月05日）、「ガラス研磨剤回収のための磁気分離システムの研究（Study on Magnetic Separation System for Recovery of Glass Polishing Agent）」（橋口　幸司,三島　史人,秋山　庸子,西嶋茂宏（大阪大学）、前田　悦弘（マエダマテリアル）、超伝導応用電力機器研究会、The Papers of Technical Meeting on "Application of Superconductivity", IEE Japan、2013年1月）、「High Gradient Superconducting Magnetic Separation for Iron Removal from the Glass Polishing Waste」（F.Mishima, T.Terada, Y.Akiyama and S.Nishijima:, IEEE Trans. Appl. Supercond. 21 (2011) 2059-2062）、「Fundamental study on recovery of resources by magnetic separation using superconducting bulk magnet」（S.Okada,F.Mishima,Y.Akiyama,S.Nishijima, Physica C: Superconductivity, Vol.471, Issue 21-22,ｐｐ. 1520-1524. (2011.11)）、「Magnetic Separation System for Recovery of Glass Polishing Agent」（K.Hashiguchi, F.Mishima, Y.Akiyama, E.Maeda and S.Nishijima:, IEEE Trans. Appl. Supercond. (2013), vol23,(3), Page(s) 3700204）等により、公知の方法に基づいて行った。
　続くスラリー調整工程Ｓ３として、無数のアルミナボールが充填された湿式ミル装置を用意する。そして、水を追加の溶媒として、凝集剤・異物除去工程Ｓ２後のスラリーを湿式ミル装置内に投入し、湿式ミル装置を作動させる。この際、適当量の分散剤を添加することもできる。また、後述の粉体集合工程Ｓ５において親水性バインダを用いる場合には、ここで適当量の親水性バインダも添加することもできる。こうして、平均粒径（Ｄ５０）が０．０１～５．００μｍのスラリーを得た。
　この後、スラリー調整工程Ｓ３後のスラリーに対し、大気中でスプレードライヤーを用いた噴霧乾燥工程Ｓ４を行う。スプレードライヤーの乾燥温度は１５０～７００°Ｃである。こうして顆粒状に造粒された第１吸着剤を得ることができる。得られた第１吸着剤の平均粒径（Ｄ５０）は１０～１０００μｍである。
　また、粉体集合工程Ｓ６として、噴霧乾燥工程Ｓ４後の第１吸着剤を大気中で５００°Ｃで焼成する。こうして粒状に造粒された第２吸着剤を得ることができる。得られた第２吸着剤の平均粒径（Ｄ５０）は１０～１０００μｍである。
（吸着剤）
　上記の第１吸着剤の２０００倍のＳＥＭ写真を図２に示し、４００００倍のＳＥＭ写真を図３に示す。図２及び図３から明らかなように、上記で得られた第１吸着剤は、噴霧乾燥によって造粒されることにより多孔質とされている。
　また、上記の第１、２吸着剤のＢＥＴ比表面積は３０．０～８０．０ｍ2／ｇであった。
（吸着性能の確認１）
　図４に示す試験装置を用意した。この試験装置は、原水タンク１と、原水タンク１と配管３によって接続されたカラム５と、カラム５と配管７によって接続された浄化水タンク９とを有している。
　原水タンク１内には汚染水１１が貯留されている。汚染水１１は、ヒ素濃度が１０ｐｐｍである。配管３は、汚染水１１をカラム５内に下方から上方に向かって供給できるようになっている。カラム５内には、第２吸着剤１３が充填されている。第２吸着剤１３としては、異なる廃材から得た２種類の吸着剤Ａ、Ｂを採用した。なお、吸着剤Ａ、Ｂの粒径は５００μｍ未満である。配管７は、カラム５の上方に存在する浄化水１５を浄化水タンク９内に供給できるようになっている。
　そして、汚染水１１を配管３、カラム５、配管７に通水し、浄化水タンク９内に浄化水を貯留した。浄化水１５に対してヒ素の残留確認１、２を行った。
　残留確認１では、浄化水１５に試薬（パックテストＤＰＲ－Ａｓ（共立理化学研究所））を添加し、着色の有無を確認した。試薬を添加しても無色であれば、ヒ素の残留量が微小であり、合格である。他方、試薬を添加することにより青色等の着色があれば、ヒ素の残留量が多く、不合格である。
　残留確認２では、浄化水１５に試薬（メルコクァント（登録商標）ヒ素テスト（ＭＥＲＣＫ））を添加し、着色の有無を確認した。試薬を添加しても無色であれば、ヒ素の残留量が微小であり、合格である。他方、試薬を添加することにより有色になれば、ヒ素の残留量が多く、不合格である。
　また、通水後の吸着剤Ａ、Ｂを蛍光Ｘ線定量分析(オーダー分析：ＳＦＰ法、使用機器：ＲＩＧＡＫＵ／ＲＩＸ-３０００)することにより、吸着剤Ａ、Ｂ中のヒ素の含有量を測定した。通水前後の差から、吸着量を確認した。
　カラム５内に吸着剤Ａを約３００ｍＬ（約４００ｇ）充填し、通水速度を３Ｌ／ｈ（ＳＶ（空間速度（space velocity））値＝１０）とした場合の結果を表１に示す。残留確認１は、１処理に付き１回（全量処理終了時）に行った。また、処理前の吸着剤Ａの分析値を表２に示し、処理後の吸着剤Ａの分析値を表３に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
　表１～３より、吸着剤Ａについては、体積１Ｌあたりで３．０ｇ、重量１ｋｇあたりで２．２ｇのヒ素を吸着できると考えられる。
　また、カラム５内に吸着剤Ｂを約１５０ｍＬ（約１０５ｇ）充填し、通水速度を１．５Ｌ／ｈ（ＳＶ値＝１０）とした場合の結果を表４に示す。残留確認１、２は、１処理に付き２回（半量処理時、全量処理時）に行った。最後の処理では、残留確認２において、半量処理時には無色であったが、全量処理時に有色となった。また、処理前の吸着剤Ｂの分析値を表５に示し、処理後の吸着剤Ｂの分析値を表６に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000004
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000005
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000006
　表４～６より、吸着剤Ｂについては、体積１Ｌあたりで６．２ｇ、重量１ｋｇあたりで８．９ｇのヒ素を吸着できると考えられる。
（吸着性能の確認２）
　図４に示す試験装置により、汚染水１１を３００ｍＬの吸着剤Ａによって通水処理（ＳＶ値＝１０）し、汚染水１１と浄化水１５とのヒ素濃度を測定した。結果を表７に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000007
　表７より、吸着剤Ａ、Ｂは汚染水１１中のヒ素を高い濃度で吸着することがわかる。
（吸着性能の確認３）
　また、図４に示す試験装置により、ヒ素濃度が２０ｐｐｍの汚染水１１を１ｋｇの吸着剤Ａによって通水処理した。通水時間（ｈ）とヒ素の吸着総量（ｇ）との関係を図５に示す。
　図５より、井戸の水が１ｐｐｍ未満のヒ素を含有している場合、吸着剤がヒ素を飽和状態まで吸着するまでには３００～４００時間を要することがわかる。
（吸着性能の確認４）
　上記廃材に対し、図１に示す凝集剤・異物除去工程Ｓ２を行うことなく、平均粒径が５ｍｍの吸着剤Ｃを造粒した。
　そして、図４に示す試験装置により、ヒ素濃度が１０ｐｐｍの汚染水１１を３００ｇの吸着剤Ａ、Ｃによって通水処理した。結果を表８に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000008
　表８より、吸着剤Ｃも、通水速度を減らすか、通水回数を増やせば、ある程度のヒ素の吸着能力を有することがわかる。しかしながら、吸着剤Ｃでは、凝集剤や異物によって清浄な浄化水が得られないばかりでなく、処理に時間を要し、かつ吸着能力を短時間に劣化せしめてしまうことがわかる。これは、吸着剤Ｃは、吸着剤Ａ、Ｂのように多孔質でなく、吸着剤Ａ、Ｂよりも表面積が格段に小さいからである。一方、吸着剤Ａは、汚染水１１中のヒ素を高い濃度で吸着し、しかもその寿命が長いことがわかる。換言すれば、吸着剤Ａは、吸着剤Ｃに対して約６倍の吸着性能がある。
（水処理装置及びそのカートリッジ）
　図６に示すように、実施例の水処理装置５０は、樹脂製のハウジング５１と、カートリッジ５３とを有している。
　ハウジング５１は、ハウジング本体５５と、ハウジング本体５５の上部に固定される蓋部材５７とからなる。蓋部材５７には、水平方向に開く供給口５７ａと、供給口５７ａの逆側で水平方向に開く排出口５７ｂとが形成されている。ハウジング本体５５及び蓋部材５７には、互いに固定されることにより、供給口５７ａと連通して水平方向に延びた後で下方に延びる上流流路５１ａが形成されているとともに、排出口５７ｂと連通して水平方向に延びる下流流路５１ｂが形成されている。また、ハウジング本体５５及び蓋部材５７には、上流流路５１ａと下流流路５１ｂとを連通する処理室５１ｃが形成されている。
　処理室５１ｃ内にカートリッジ５３が設けられている。このカートリッジ５３は、ハウジング本体５５から蓋部材５７を外すことにより、ハウジング５０に対して着脱できるようになっている。
　カートリッジ５３は、筒状に形成された樹脂製のカートリッジ本体５３ａと、カートリッジ本体５３ａの両端に固定された通水性のあるフィルタ５３ｂ、５３ｃとからなる。カートリッジ本体５３ａはハウジング５０に気密状態で固定されるようになっている。カートリッジ５３は、ハウジング５０に装着されれば、フィルタ５３ｂ、５３ｃの一方が導入口とされ、フィルタ５３ｂ、５３ｃの他方が導出口とされる。フィルタ５３ｂとフィルタ５３ｃとの間の空間が吸着室５３ｄである。吸着室５３ｄ内には、第２吸着剤１３が充填されている。なお、吸着室５３ｄ内に第１吸着剤を充填することも可能である。
（水処理方法）
　実施例の水処理装置５０は、東南アジア等において、図７に示す使用環境で用いられる。この使用環境では、井戸７０内に配管７１が接続され、配管７１が地上の貯水タンク７３に接続されている。配管７１が井戸７０内の地下水を貯水タンク７３に搬送する。貯水タンク７３には配管７５が接続されている。人は、地下水を飲用等に供しようとする場合、配管７５を開いてその地下水を容器７７等に貯留することとなる。
　この水処理装置５０は、図８に示すように、供給口５７ａが貯水タンク７３に接続された配管７５ａに接続され、排出口５７ｂが配管７５ｂに接続される。人は、地下水を飲用等に供しようとする場合、配管７５ｂを開いてその地下水を容器７７等に貯留することとなる。
　この水処理装置５０により、地下水がヒ素等の有害物質によって汚染されていたとしても、地下水から有害物質を高い濃度で除去した浄化水を得ることが可能である。特に、上記第２吸着剤１３を採用していることから、従来よりも効果的に有害物質を除去できる。
　長期の使用によりカートリッジ５３内の第２吸着剤１３の吸着性能が低下すれば、蓋部材５７を開いて水処理装置５０からカートリッジ５３を外し、新たなカートリッジ５３に交換する。新たなカートリッジ５３には、吸着性能が高い第２吸着剤１３が充填されている。こうして、水処理装置５０の浄化能力を容易に回復させることができる。なお、カートリッジ５３には、上下の区別がないため、交換時に手間を要することもない。
　回収したカートリッジ５３は日本等に搬送される。カートリッジ５３内の第２吸着剤１３は日本等で再生される。再生された第２吸着剤１３は再び空のカートリッジ５３に充填され、交換用のカートリッジ５３とされて現地に搬送される。こうして第２吸着剤１３も再利用する。こうして第２吸着剤１３の取扱いが容易になる。
　以上において、本発明を実施例に即して説明したが、本発明は上記実施例に制限されるものではなく、その趣旨を逸脱しない範囲で適宜変更して適用できることはいうまでもない。
　例えば、水処理装置５０に第１吸着剤を充填してもよい。また、吸着剤は、紐状、帯状、板状等であってもよい。また、水処理装置５０は種々の形状であり得る。さらに、カートリッジ５３も種々の形状であり得る。
　本発明は、水道事業、浄水設備、ヒ素を含む工場排水の処理等に利用可能である。
　１３…水処理用吸着剤（第２吸着剤）
　Ｓ３…スラリー調整工程
　Ｓ４…噴霧乾燥工程
　Ｓ５…粉体集合工程
　１１…汚染水
　５７ａ…供給口
　５１ｃ…処理室
　１５…浄化水
　５７ｂ…排出口
　５１…ハウジング
　５０…水処理装置
　５３…カートリッジ
　５３ｂ…導入口（フィルタ）
　５３ｄ…吸着室
　５３ｃ…導出口（フィルタ）

Claims (9)

  1. 　酸化セリウムを含み、噴霧乾燥によって造粒されることにより多孔質とされていることを特徴とする水処理用吸着剤。
  2. 　酸化セリウムを含む原料を分散質とするスラリーを得るスラリー調整工程と、
    　前記スラリーを噴霧乾燥して造粒することにより、多孔質の粉体とする噴霧乾燥工程とを備えていることを特徴とする水処理用吸着剤の製造方法。
  3. 　前記粉体を集合させて粉体集合体とする粉体集合工程を備えている請求項２記載の水処理用吸着剤の製造方法。
  4. 　前記原料は、ガラス研磨を行った廃材である請求項２又は３記載の水処理用吸着剤の製造方法。
  5. 　ヒ素その他の有害物質で汚染された汚染水が供給される供給口と、前記供給口と連通する処理室と、前記処理室と連通し、浄化水を排出する排出口とが形成されたハウジングと、
    　前記処理室に設けられ、前記汚染水から前記有害物質を吸着して前記浄化水とする水処理用吸着剤とを備えた水処理装置であって、
    　前記水処理用吸着剤は、酸化セリウムを含み、噴霧乾燥によって造粒されることにより多孔質とされていることを特徴とする水処理装置。
  6. 　前記処理室には着脱可能にカートリッジが設けられ、
    　前記カートリッジには、前記処理室に供給された前記汚染水を導入する導入口と、前記導入口と連通する吸着室と、前記吸着室と連通し、前記浄化水を前記排出口に導出する導出口とが形成され、
    　前記吸着室には、前記水処理用吸着剤が充填されている請求項５記載の水処理装置。
  7. 　ヒ素その他の有害物質で汚染された汚染水が供給される供給口と、前記供給口と連通する処理室と、前記処理室と連通し、浄化水を排出する排出口とが形成されたハウジングと、
    　前記処理室に設けられ、前記汚染水から前記有害物質を吸着して前記浄化水とする水処理用吸着剤とを備えた水処理装置に用いられ、
    　前記処理室に着脱可能に設けられた水処理装置用カートリッジであって、
    　前記処理室に供給された前記汚染水を導入する導入口と、前記導入口と連通し、前記汚染水から前記有害物質を吸着して前記浄化水とする水処理用吸着剤が充填された吸着室と、前記吸着室と連通し、前記浄化水を前記排出口に導出する導出口とが形成され、
    　前記水処理用吸着剤は、酸化セリウムを含み、噴霧乾燥によって造粒されることにより多孔質とされていることを特徴とする水処理装置用カートリッジ。
  8. 　水処理装置を用い、ヒ素その他の有害物質で汚染された汚染水を処理して浄化水とする水処理方法であって、
    　前記水処理装置は、前記汚染水が供給される供給口と、前記供給口と連通する処理室と、前記処理室と連通し、前記浄化水を排出する排出口とが形成されたハウジングと、
    　前記処理室に設けられ、前記汚染水から前記有害物質を吸着して前記浄化水とする水処理用吸着剤とを備え、
    　前記水処理用吸着剤は、酸化セリウムを含み、噴霧乾燥によって造粒されることにより多孔質とされていることを特徴とする水処理方法。
  9. 　前記処理室には着脱可能にカートリッジが設けられ、
    　前記カートリッジには、前記処理室に供給された前記汚染水を導入する導入口と、前記導入口と連通する吸着室と、前記吸着室と連通し、前記浄化水を前記排出口に導出する導出口とが形成され、
    　前記吸着室には、前記水処理用吸着剤が充填されている請求項８記載の水処理方法。
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