WO2015129672A1 - 液晶表示装置 - Google Patents

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liquid crystal
carbon atoms
crystal display
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小川　真治
芳典 岩下
実花 山本
桑名　康弘
浩一 延藤
一輝 初阪
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Dic株式会社
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    • C09K2019/3077—Cy-Cy-COO-Ph
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    • C09K2019/3081—Cy-Ph-COO-Cy
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    • G02F—OPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
    • G02F1/00—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics
    • G02F1/01—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour 
    • G02F1/13—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour  based on liquid crystals, e.g. single liquid crystal display cells
    • G02F1/133—Constructional arrangements; Operation of liquid crystal cells; Circuit arrangements
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    • G02F1/1335—Structural association of cells with optical devices, e.g. polarisers or reflectors
    • G02F1/13356—Structural association of cells with optical devices, e.g. polarisers or reflectors characterised by the placement of the optical elements
    • G02F1/133565—Structural association of cells with optical devices, e.g. polarisers or reflectors characterised by the placement of the optical elements inside the LC elements, i.e. between the cell substrates
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    • G02F1/13363—Birefringent elements, e.g. for optical compensation
    • G02F1/133633—Birefringent elements, e.g. for optical compensation using mesogenic materials

Definitions

  • the present invention relates to a liquid crystal display device.
  • Liquid crystal display devices are used in various electric appliances for home use, measuring instruments, automotive panels, word processors, electronic notebooks, printers, computers, televisions, etc., including clocks and calculators.
  • Typical liquid crystal display methods include TN (twisted nematic), STN (super twisted nematic), DS (dynamic light scattering), GH (guest / host), and IPS (in-plane switching).
  • Type OCB (optical compensation birefringence) type, ECB (voltage controlled birefringence) type, VA (vertical alignment) type, CSH (color super homeotropic) type, FLC (ferroelectric liquid crystal), etc.
  • As a driving method multiplex driving is generally used instead of conventional static driving, and the active matrix (AM) method driven by a TFT (thin film transistor), TFD (thin film diode) or the like has become mainstream recently. ing.
  • TFT thin film transistor
  • TFD thin film diode
  • a liquid crystal display device has viewing angle dependency due to the influence of birefringence characteristics of liquid crystal molecules.
  • an optical film also referred to as an optical compensation film
  • a liquid crystal display device using rod-like liquid crystal molecules having negative dielectric anisotropy when only a polarizing plate is provided in the liquid crystal cell, for example, a field of view that light leakage occurs when the liquid crystal cell is viewed obliquely. There was a problem on angular characteristics.
  • a biaxial retardation layer is disposed between the liquid crystal cell and the upper and lower polarizing plates, or a uniaxial retardation layer is completely axial.
  • the phase difference layers are arranged one by one above and below the liquid crystal cell, and the uniaxial phase difference layer and the complete biaxial phase difference layer are arranged on one side of the liquid crystal cell. .
  • liquid crystal display device placed outside the liquid crystal cell was the mainstream for the retardation layer, but from the viewpoint of improving productivity by making the liquid crystal display device thinner, lighter, and reducing the pasting process.
  • liquid crystal display devices in-cell type in which a retardation layer is arranged inside a liquid crystal cell have been developed.
  • a negative C plate is mainly disposed inside a liquid crystal cell
  • Patent Document 3 an example in which a positive A plate and a retardation layer of a negative C plate are disposed are known.
  • the liquid crystal material that constitutes the liquid crystal layer has been subjected to advanced management of impurities because impurities remaining in the material greatly affect the electrical characteristics of the display device.
  • the material for forming the alignment film it is already known that the alignment film directly affects the liquid crystal layer and the impurities remaining in the alignment film move to the liquid crystal layer, thereby affecting the electrical characteristics of the liquid crystal layer.
  • the characteristics of the liquid crystal display device due to the impurities in the alignment film material are being studied.
  • the in-cell type liquid crystal display device has a retardation layer in the cell, but since the transparent electrode layer and the alignment film are interposed between the liquid crystal layer and the retardation layer, the direct influence on the liquid crystal layer is the alignment film material.
  • the alignment film is usually only 0.1 ⁇ m or less in thickness, and the transparent electrode layer is only about the same thickness. Therefore, it cannot be said that the liquid crystal layer and the retardation layer are completely separated from each other.
  • the in-cell retardation layer is also affected by impurities contained in the same manner as the alignment film material. Is assumed.
  • the retardation layer Due to the impurities contained in the retardation layer through the alignment film and the transparent electrode, the retardation layer has a decrease in the voltage holding ratio (VHR) of the liquid crystal layer, white spots due to an increase in ion density (ID), uneven alignment, burn-in, etc. May cause poor display.
  • VHR voltage holding ratio
  • ID ion density
  • the present invention relates to a liquid crystal composition containing a liquid crystal compound having a specific structure and an in-cell type retardation layer using a polymerizable liquid crystal composition containing a polymerizable liquid crystal compound having a specific structure in a specific ratio.
  • VHR voltage holding ratio
  • ID ion density
  • the inventors of the present application have intensively studied the combination of the structure of the polymerizable liquid crystal for constituting the retardation layer and the liquid crystal material constituting the liquid crystal layer, and as a result, the liquid crystal layer has a specific structure.
  • VHR voltage holding ratio
  • ID ion density
  • the present invention has a first substrate, a second substrate, a liquid crystal layer sandwiched between the first substrate and the second substrate, and a retardation layer between the pair of substrates,
  • a liquid crystal display device comprising at least a pair of electrodes, wherein the liquid crystal layer has the general formula (I)
  • R 1 and R 2 are each independently an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, an alkenyl group having 2 to 8 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 8 carbon atoms, or 2 to 2 carbon atoms
  • 8 represents an alkenyloxy group
  • A represents a 1,4-phenylene group or a trans-1,4-cyclohexylene group
  • R 3 and R 4 are each independently an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, an alkenyl group having 2 to 8 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 8 carbon atoms, or 2 to 8 carbon atoms.
  • Z 3 and Z 4 are each independently a single bond, —CH ⁇ CH—, —C ⁇ C—, —CH 2 CH 2 —, — (CH 2 ) 4 —, —COO—.
  • a liquid crystal display device wherein the retardation layer is an optical anisotropic body obtained by polymerizing a polymerizable liquid crystal composition containing 25% by weight or more of a liquid crystal compound having two or more polymerizable functional groups.
  • the liquid crystal display device of the present invention uses a liquid crystal composition containing a liquid crystal compound having a specific structure in a liquid crystal layer, and has a polymerizable property containing a polymerizable liquid crystal compound having a specific structure in a retardation layer at a specific ratio.
  • a liquid crystal composition containing a liquid crystal compound having a specific structure in a liquid crystal layer, and has a polymerizable property containing a polymerizable liquid crystal compound having a specific structure in a retardation layer at a specific ratio.
  • VHR voltage holding ratio
  • ID ion density
  • Polarizing layer (2) Adhesive layer (3) Light transmissive substrate (4) Color filter layer (5) Planarizing layer (6) Retardation layer alignment film (7) Specific polymerizable liquid crystal composition Used retardation layer 1 (8) Retardation layer 2 using specific polymerizable liquid crystal composition (9) Transparent electrode layer (10) Alignment film (11) Specific liquid crystal composition (12) Alignment film (13) Pixel electrode layer (14) Light transmissive substrate (15) Adhesive layer (16) Polarizing layer (17 )Backlight
  • FIG. 1 An example of the liquid crystal display device of the present invention is shown in FIG.
  • a polarizing plate comprising a polarizing layer (1), an adhesive layer (2), and a light transmitting substrate (3) is provided with a color filter layer (4) and a planarizing layer (5). Furthermore, a first retardation layer (7), a second retardation layer (8) using a specific polymerizable composition between the alignment layer for retardation layer (6) and the transparent electrode layer (9). ).
  • a specific liquid crystal composition (11) is sandwiched between the alignment film layers (10) and (12).
  • a transparent electrode layer (9) and a color filter layer (4) serving as a common electrode are provided between one alignment film (10) and the substrate (3) of the two substrates having the alignment film (12) and the polarizing layer.
  • a pixel electrode layer (13) is provided between the other alignment film (10) and the light-transmitting substrate (14).
  • the glass substrate (14) on the backlight (17) side is also provided with an adhesive layer (15) and a polarizing layer (16).
  • the two substrates in the display device are bonded together by a sealing material and a sealing material arranged in the peripheral region, and in many cases, a granular spacer or a photolithography method is used in order to maintain a distance between the substrates. Spacer columns made of the formed resin are arranged.
  • FIG. 2 shows an example of a liquid crystal display device using only the retardation layer (7) without using the retardation layer (8).
  • liquid crystal layer in the liquid crystal display device of the present invention has the general formula (I)
  • R 1 and R 2 are each independently an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, an alkenyl group having 2 to 8 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 8 carbon atoms, or 2 to 2 carbon atoms
  • 8 represents an alkenyloxy group
  • A represents a 1,4-phenylene group or a trans-1,4-cyclohexylene group
  • R 3 and R 4 are each independently an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, an alkenyl group having 2 to 8 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 8 carbon atoms, or 2 to 8 carbon atoms.
  • Z 3 and Z 4 are each independently a single bond, —CH ⁇ CH—, —C ⁇ C—, —CH 2 CH 2 —, — (CH 2 ) 4 —, —COO—.
  • the liquid crystal layer in the liquid crystal display device of the present invention contains 10 to 50% by weight of the compound represented by the general formula (I), preferably 15 to 48% by weight, and preferably 20 to 46% by weight. Is more preferable.
  • R 1 and R 2 are each independently an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, an alkenyl group having 2 to 8 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 8 carbon atoms, or a carbon atom.
  • R 1 represents an alkyl group having 3 carbon atoms
  • R 2 is preferably an alkyl group having 2, 4 or 5 carbon atoms, or an alkenyl group having 2 to 3 carbon atoms
  • R 2 is More preferred is an alkyl group having 2 carbon atoms.
  • A represents a 1,4-phenylene group
  • It preferably represents an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, an alkenyl group having 4 to 5 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 5 carbon atoms or an alkenyloxy group having 3 to 5 carbon atoms
  • R 1 preferably represents an alkyl group, and in this case, an alkyl group having 1, 3 or 5 carbon atoms is particularly preferred.
  • R 2 preferably represents an alkoxy group having 1 to 2 carbon atoms.
  • the content of the compound represented by the general formula (I) in which at least one substituent of R 1 and R 2 is an alkyl group having 3 to 5 carbon atoms is in the compound represented by the general formula (I) It is preferably 50% by weight or more, more preferably 70% by weight or more, and further preferably 80% by weight or more.
  • the content of the compound represented by the general formula (I) in which at least one substituent of R 1 and R 2 is an alkyl group having 3 carbon atoms is in the compound represented by the general formula (I) It is preferably 50% by weight or more, more preferably 70% by weight or more, still more preferably 80% by weight or more, and most preferably 100% by weight.
  • the compound represented by the general formula (I) may be contained alone or in combination of two or more, but A represents a trans-1,4-cyclohexylene group, and A represents a 1,4-phenylene group. It is preferable to contain at least one compound. Further, the content of the compound represented by the general formula (I) in which A represents a trans-1,4-cyclohexylene group may be 50% by weight or more in the compound represented by the general formula (I). Preferably, 70% by weight or more is more preferable, and 80% by weight or more is further preferable.
  • the compound represented by the general formula (I) is preferably a compound represented by the following general formula (Ia) to general formula (Ik).
  • R 1 and R 2 each independently represents an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms or an alkoxy group having 1 to 5 carbon atoms, and R 1 and R 2 in the general formula (I)) Similar embodiments are preferred.) In general formula (Ia) to general formula (Ik), general formula (Ia), general formula (Ib), general formula (Ic), and general formula (Ig) are preferable, and general formula (Ia), general formula (Ib) ) And general formula (Ic) are more preferable, and general formula (Ia) and general formula (Ib) are more preferable. Yes.
  • the general formula (Ib) and the general formula (Ic) are preferable, and the general formula (Ib) and the general formula (Ic) are more preferably used in combination.
  • the general formula (Ia) is preferable.
  • the content of the compound represented by the general formula (Ia), the general formula (Ib) and the general formula (Ic) is 80% by weight or more in the compound represented by the general formula (I). It is preferably 90% by weight or more, more preferably 95% by weight or more, and most preferably 100% by weight.
  • the content of the compound represented by the general formula (Ia) is 65% by weight to 100% by weight in the compound represented by the general formula (I), and the general formula (Ib) and the general formula (Ic)
  • the content of the compound represented by general formula (I) is 0% to 35% by weight in the compound represented by general formula (I), or the content of the compound represented by general formula (Ia) is
  • the content of the compound represented by the general formula (Ib) and the general formula (Ic) is 0% by weight to 10% by weight in the compound represented by the formula (I). It is preferably 90 to 100% by weight in the compound.
  • the liquid crystal layer in the liquid crystal display device of the present invention contains 35 to 80% by weight of the compound represented by the general formula (II), preferably 40 to 75% by weight, and preferably 45 to 70% by weight. Is more preferable.
  • R 3 represents an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, an alkenyl group having 2 to 8 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 8 carbon atoms, or an alkenyloxy group having 2 to 8 carbon atoms.
  • it represents an alkyl group having 3 to 5 carbon atoms or an alkenyl group having 2 or 3 carbon atoms, and more preferably represents an alkyl group having 2 or 3 carbon atoms or an alkenyl group having 2 carbon atoms. It is particularly preferred to represent an alkyl group having 2 or 3 carbon atoms.
  • R 4 represents an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, an alkenyl group having 4 to 8 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 8 carbon atoms, or an alkenyloxy group having 3 to 8 carbon atoms, It preferably represents an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms or an alkoxy group having 1 to 5 carbon atoms, more preferably an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms or an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms. More preferably, it represents an alkoxy group of 2-4.
  • Z 3 and Z 4 are each independently a single bond, —CH ⁇ CH—, —C ⁇ C—, —CH 2 CH 2 —, — (CH 2 ) 4 —, —COO—, —OCO—, —OCH 2 —, —CH 2 O—, —OCF 2 — or —CF 2 O—, represents a single bond, —CH 2 CH 2 —, —COO—, —OCH 2 —, —CH 2 O—, —OCF It preferably represents 2 — or —CF 2 O—, and more preferably represents a single bond or —CH 2 O—.
  • m and n each independently preferably represents an integer of 0 to 3, preferably an integer of 0 to 2, and m + n is preferably 1 to 3, and preferably 1 to 2.
  • the liquid crystal layer in the liquid crystal display device of the present invention can contain 3 to 10 compounds represented by the general formula (II), preferably 4 to 9 compounds, and preferably 5 to 8 compounds. It is preferable to contain.
  • the compound represented by the general formula (II) is preferably a compound represented by the following general formula (II-1) or (II-2).
  • R 3 and R 4 are each independently an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, an alkenyl group having 2 to 8 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 8 carbon atoms, or an alkyl group having 2 to 8 carbon atoms.
  • An alkenyloxy group, wherein Z 5 and Z 6 are each independently a single bond, —CH ⁇ CH—, —C ⁇ C—, —CH 2 CH 2 —, — (CH 2 ) 4 —, —COO—, —OCO—, —OCH 2 —, —CH 2 O—, —OCF 2 — or —CF 2 O— is represented, and m1, m2 and n2 each independently represents 0 or 1.
  • R 3 preferably represents an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms or an alkenyl group having 2 to 5 carbon atoms, and an alkyl group having 2 to 5 carbon atoms or the number of carbon atoms It is more preferably an alkenyl group having 2 to 4 carbon atoms, more preferably an alkyl group having 3 to 5 carbon atoms or an alkenyl group having 2 carbon atoms, and particularly preferably an alkyl group having 3 carbon atoms.
  • R 4 preferably represents an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms or an alkoxy group having 1 to 5 carbon atoms, and represents an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms or an alkoxy group having 1 to 3 carbon atoms. More preferably, it represents an alkyl group having 3 carbon atoms or an alkoxy group having 2 carbon atoms, more preferably represents an alkoxy group having 2 carbon atoms, Z 5 represents a single bond,- It preferably represents CH 2 CH 2 —, —COO—, —OCH 2 —, —CH 2 O—, —OCF 2 — or —CF 2 O—, and more preferably represents a single bond or —CH 2 O—. preferable.
  • the liquid crystal layer in the liquid crystal display device of the present invention preferably contains 15% to 60% by weight, and preferably contains 17% to 50% by weight of the compound represented by the general formula (II-1).
  • the content is preferably from 40% by weight to 40% by weight, more preferably from 19% by weight to 30% by weight.
  • the liquid crystal layer in the liquid crystal display device of the present invention can contain one or more compounds represented by the general formula (II-1), but preferably contains 1 to 6 types. It is preferable to contain 5 types, and it is preferable to contain 3 types or 4 types.
  • R 3 preferably represents an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms or an alkenyl group having 2 to 5 carbon atoms, and the alkyl group having 2 to 5 carbon atoms or the number of carbon atoms More preferably, it represents an alkenyl group having 2 to 4 carbon atoms, more preferably represents an alkyl group having 3 to 5 carbon atoms or an alkenyl group having 2 carbon atoms, and represents an alkyl group having 2 or 3 carbon atoms.
  • R 4 represents an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms or an alkoxy group having 1 to 5 carbon atoms, and an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms or an alkoxy group having 1 to 3 carbon atoms. And more preferably an alkyl group having 3 carbon atoms or an alkoxy group having 2 carbon atoms, and Z 6 represents a single bond, —CH 2 CH 2 —, —COO—, —OCH 2 —. , -CH 2 O -, - OCF 2 - or preferably representing a -CF 2 O-, and more preferably represents a single bond or -CH 2 O-.
  • the liquid crystal layer in the liquid crystal display device of the present invention preferably contains 10% by weight to 50% by weight of the compound represented by the general formula (II-2), preferably 15% by weight to 45% by weight, The content is preferably 20 to 40% by weight, more preferably 25 to 35% by weight.
  • the liquid crystal layer in the liquid crystal display device of the present invention may contain one or more compounds represented by the general formula (II-2), but preferably contains 1 to 6 types. It is preferable to contain 5 types, and it is preferable to contain 3 types or 4 types.
  • R 3 represents an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms or an alkenyl group having 2 to 5 carbon atoms
  • R 4a represents an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms.
  • R 3 is preferably the same embodiment as in general formula (II-1).
  • R 4a is preferably an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, more preferably an alkyl group having 1 or 2 carbon atoms, and particularly preferably an alkyl group having 2 carbon atoms.
  • R 3 is preferably the same embodiment as in general formula (II-1).
  • R 4a is preferably an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, more preferably an alkyl group having 1 or 3 carbon atoms, and particularly preferably an alkyl group having 3 carbon atoms.
  • general formulas (II-1a) to (II-1d) general formula (II-1a) and general formula (II-1c) are preferable for increasing the absolute value of dielectric anisotropy.
  • general formula (II-1a) is preferred.
  • the liquid crystal layer in the liquid crystal display device of the present invention preferably contains one or more compounds represented by the general formulas (II-1a) to (II-1d). It is preferable to contain 1 type or 2 types of compounds represented by general formula (II-1a).
  • R 3 represents an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms or an alkenyl group having 2 to 5 carbon atoms
  • R 4b represents an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms.
  • R 3 is preferably the same embodiment as in general formula (II-1).
  • R 4b is preferably an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, more preferably an alkyl group having 1 or 2 carbon atoms, and particularly preferably an alkyl group having 2 carbon atoms.
  • R 3 is preferably the same embodiment as in general formula (II-1).
  • R 4b is preferably an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, more preferably an alkyl group having 1 or 3 carbon atoms, and particularly preferably an alkyl group having 3 carbon atoms.
  • general formulas (II-1e) to (II-1h) general formula (II-1e) and general formula (II-1g) are preferable in order to increase the absolute value of dielectric anisotropy. .
  • R 3 represents an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms or an alkenyl group having 2 to 5 carbon atoms
  • R 4c represents an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms.
  • An embodiment similar to R 3 and R 4 in 2) is preferred.
  • R 3 is preferably the same embodiment as in general formula (II-2).
  • R 4c is preferably an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, more preferably an alkyl group having 1 or 2 carbon atoms, and particularly preferably an alkyl group having 2 carbon atoms.
  • R 3 is preferably the same embodiment as in general formula (II-2).
  • R 4c is preferably an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, more preferably an alkyl group having 1 or 3 carbon atoms, and particularly preferably an alkyl group having 3 carbon atoms.
  • general formulas (II-2a) to (II-2d) general formula (II-2a) and general formula (II-2c) are preferable for increasing the absolute value of dielectric anisotropy.
  • the general formula (II-2a) is preferable.
  • R 3 represents an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms or an alkenyl group having 2 to 5 carbon atoms
  • R 4d represents an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms.
  • An embodiment similar to R 3 and R 4 in 2) is preferred.
  • R 3 is preferably the same embodiment as in general formula (II-2).
  • R 4d is preferably an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, more preferably an alkyl group having 1 or 2 carbon atoms, and particularly preferably an alkyl group having 2 carbon atoms.
  • R 3 is preferably the same embodiment as in general formula (II-2).
  • R 4d is preferably an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, more preferably an alkyl group having 1 or 3 carbon atoms, and particularly preferably an alkyl group having 2 carbon atoms.
  • general formulas (II-2e) to (II-2i) general formula (II-2e) and general formula (II-2h) are preferable.
  • the total content of the compounds represented by the general formula (I) and the general formula (II) is preferably 75% by weight to 100% by weight, and 80% by weight to 100%. % By weight is preferable, 85% by weight to 100% by weight is preferable, 90% by weight to 100% by weight is preferable, and 95% by weight to 100% by weight is preferable.
  • the liquid crystal layer in the liquid crystal display device of the present invention further has the general formula (III)
  • R 7 and R 8 are each independently an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, an alkenyl group having 2 to 8 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 8 carbon atoms, or 2 to 8 represents an alkenyloxy group
  • D, E and F each independently represent a fluorine-substituted 1,4-phenylene group or trans-1,4-cyclohexylene
  • Z 2 represents a single bond.
  • the general formula (I), the general formula (II-1 ) And compounds represented by the general formula (II-2) are excluded.) It can also contain the compound represented by these.
  • the compound represented by the general formula (III) is preferably contained in an amount of 1 to 20%, more preferably 2 to 15%, and more preferably 4 to 10%.
  • R 7 is an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, an alkenyl group having 2 to 8 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 8 carbon atoms, or an alkenyloxy group having 2 to 8 carbon atoms.
  • D represents trans-1,4-cyclohexylene
  • it preferably represents an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms or an alkenyl group having 2 to 5 carbon atoms, and an alkyl group or carbon having 2 to 5 carbon atoms More preferably, it represents an alkenyl group having 2 to 4 atoms, more preferably represents an alkyl group having 3 to 5 carbon atoms or an alkenyl group having 2 or 3 carbon atoms, and represents an alkyl group having 3 carbon atoms.
  • D represents a 1,4-phenylene group optionally substituted with fluorine
  • D preferably represents an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms or an alkenyl group having 4 or 5 carbon atoms, More preferably, it represents a 5 alkyl group or an alkenyl group having 4 carbon atoms, and more preferably represents an alkyl group having 2 to 4 carbon atoms.
  • R 8 represents an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, an alkenyl group having 2 to 8 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 8 carbon atoms, or an alkenyloxy group having 3 to 8 carbon atoms
  • F represents trans-1,4-cyclohexylene
  • it preferably represents an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms or an alkenyl group having 2 to 5 carbon atoms, and an alkyl group or carbon having 2 to 5 carbon atoms
  • it represents an alkenyl group having 2 to 4 atoms More preferably represents an alkyl group having 3 to 5 carbon atoms or an alkenyl group having 2 or 3 carbon atoms, and represents an alkyl group having 3 carbon atoms.
  • F represents a 1,4-phenylene group optionally substituted with fluorine
  • it preferably represents an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms or an alkenyl group having 4 or 5 carbon atoms, More preferably, it represents a 5 alkyl group or an alkenyl group having 4 carbon atoms, and more preferably represents an alkyl group having 2 to 4 carbon atoms.
  • R 7 and R 8 represent an alkenyl group and the bonded D or F represents a 1,4-phenylene group optionally substituted with fluorine
  • the alkenyl group having 4 or 5 carbon atoms includes A structure is preferred.
  • D, E, and F each independently represents a fluorine-substituted 1,4-phenylene group or trans-1,4-cyclohexylene, and represents a 2-fluoro-1,4-phenylene group, 2 , 3-difluoro-1,4-phenylene group, 1,4-phenylene group or trans-1,4-cyclohexylene, preferably 2-fluoro-1,4-phenylene group or 2,3-difluoro- 1,4-phenylene group and 1,4-phenylene group are more preferable, and 2,3-difluoro-1,4-phenylene group and 1,4-phenylene group are preferable.
  • Z 2 is a single bond, -OCH 2 -, - OCO - , - CH 2 O- or represents a -COO-, single bond, it is preferable to represent a -CH 2 O-or -COO-, a single bond is more preferable.
  • n represents 0, 1 or 2, but preferably represents 0 or 1. Also, if Z 2 represents a substituent other than a single bond, preferably it represents 1.
  • the compound represented by the general formula (III) is represented by the general formula (III-1c) to the general formula (III-1e) from the viewpoint of increasing the negative dielectric anisotropy when n represents 1.
  • the compounds represented by formulas (III-1f) to (III-1j) are preferred from the viewpoint of increasing the response speed.
  • R 7 and R 8 each independently represents an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, an alkenyl group having 2 to 5 carbon atoms, or an alkoxy group having 1 to 5 carbon atoms, similar embodiments with R 7 and R 8 in (III) is preferred.
  • the compound represented by the general formula (III) is represented by the general formula (III-2a) to the general formula (III-2h) from the viewpoint of increasing the negative dielectric anisotropy when n is 2. From the viewpoint of increasing the response speed, compounds represented by general formula (III-2j) to general formula (III-2l) are preferable.
  • R 7 and R 8 each independently represents an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, an alkenyl group having 2 to 5 carbon atoms, or an alkoxy group having 1 to 5 carbon atoms, similar embodiments with R 7 and R 8 in (III) is preferred.
  • the compound represented by the general formula (III) is preferably a compound represented by the general formula (III-3b) from the viewpoint of increasing the response speed when n is 0.
  • R 7 and R 8 each independently represents an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, an alkenyl group having 2 to 5 carbon atoms, or an alkoxy group having 1 to 5 carbon atoms, similar embodiments with R 7 and R 8 in (III) is preferred.
  • R 7 is preferably an alkyl group having 2 to 5 carbon atoms, more preferably an alkyl group having 3 carbon atoms.
  • R 8 is preferably an alkoxy group having 1 to 3 carbon atoms, more preferably an alkoxy group having 2 carbon atoms.
  • the liquid crystal layer in the liquid crystal display device of the present invention can use a nematic phase-isotropic liquid phase transition temperature (T ni ) in a wide range, but is preferably 60 to 120 ° C., 70 To 100 ° C is more preferable, and 70 to 85 ° C is particularly preferable.
  • the dielectric anisotropy is preferably ⁇ 2.0 to ⁇ 6.0 at 25 ° C., more preferably ⁇ 2.5 to ⁇ 5.0, and ⁇ 2.5 to ⁇ 4. Particularly preferred is 0.
  • the refractive index anisotropy is preferably 0.08 to 0.13 at 25 ° C., more preferably 0.09 to 0.12.
  • the rotational viscosity ( ⁇ 1) is preferably 150 or less, more preferably 130 or less, and particularly preferably 120 or less.
  • Z as a function of rotational viscosity and refractive index anisotropy shows a specific value.
  • ⁇ 1 represents rotational viscosity and ⁇ n represents refractive index anisotropy.
  • Z is preferably 13000 or less, more preferably 12000 or less, and particularly preferably 11000 or less.
  • the liquid crystal layer in the liquid crystal display device of the present invention is required to have a specific resistance of 10 12 ( ⁇ ⁇ m) or more, preferably 10 13 ( ⁇ ⁇ m), when used for an active matrix display element. 10 14 ( ⁇ ⁇ m) or more is more preferable.
  • the liquid crystal layer in the liquid crystal display device of the present invention may contain a normal nematic liquid crystal, a smectic liquid crystal, a cholesteric liquid crystal, an antioxidant, an ultraviolet absorber, a polymerizable monomer, etc., in addition to the above-described compound, depending on the application. good.
  • X 1 and X 2 each independently represent a hydrogen atom or a methyl group
  • Sp 1 and Sp 2 are each independently a single bond, an alkylene group having 1 to 8 carbon atoms, or —O— (CH 2 ) s — (wherein s represents an integer of 2 to 7, Represents an aromatic ring).
  • Z 1 is —OCH 2 —, —CH 2 O—, —COO—, —OCO—, —CF 2 O—, —OCF 2 —, —CH 2 CH 2 —, —CF 2 CF 2 —, —CH ⁇ CH—COO—, —CH ⁇ CH—OCO—, —COO—CH ⁇ CH—, —OCO—CH ⁇ CH—, —COO—CH 2 CH 2 —, —OCO—CH 2 CH 2 —, —CH 2 CH 2 —COO—, —CH 2 CH 2 —OCO—, —COO—CH 2 —, —OCO—CH 2 —, —CH 2 —COO—, —CH 2 —OCO—, —CY 1 ⁇ CY 2 — (Wherein Y 1 and Y 2 each independently represents a fluorine atom or a hydrogen atom), —C ⁇ C— or a single bond; C represents a 1,4-phenylene group,
  • X 1 and X 2 are both diacrylate derivatives represents a hydrogen atom, both preferably none of dimethacrylate derivatives having a methyl group, preferred compounds where one represents the other is a methyl group represents a hydrogen atom.
  • diacrylate derivatives are the fastest, dimethacrylate derivatives are slow, asymmetric compounds are in the middle, and a preferred embodiment can be used depending on the application.
  • a dimethacrylate derivative is particularly preferable.
  • Sp 1 and Sp 2 each independently represent a single bond, an alkylene group having 1 to 8 carbon atoms or —O— (CH 2 ) s —, but at least one of them is a single bond in a PSA display element.
  • a compound in which both represent a single bond or one in which one represents a single bond and the other represents an alkylene group having 1 to 8 carbon atoms or —O— (CH 2 ) s — is preferable.
  • 1 to 4 alkyl groups are preferable, and s is preferably 1 to 4.
  • Z 1 is —OCH 2 —, —CH 2 O—, —COO—, —OCO—, —CF 2 O—, —OCF 2 —, —CH 2 CH 2 —, —CF 2 CF 2 — or a single bond
  • C represents a 1,4-phenylene group, a trans-1,4-cyclohexylene group or a single bond in which any hydrogen atom may be substituted with a fluorine atom, and a 1,4-phenylene group or a single bond is preferred.
  • Z 1 is preferably a linking group other than a single bond.
  • Z 1 is preferably a single bond.
  • the ring structure between Sp 1 and Sp 2 is specifically preferably the structure described below.
  • C represents a single bond and the ring structure is formed of two rings
  • both ends shall be bonded to Sp 1 or Sp 2.
  • the polymerizable compounds containing these skeletons are optimal for PSA-type liquid crystal display elements because of the alignment regulating power after polymerization, and a good alignment state can be obtained, so that display unevenness is suppressed or does not occur at all.
  • general formula (V-1) to general formula (V-4) are particularly preferable, and general formula (V-2) is most preferable.
  • Sp 2 represents an alkylene group having 2 to 5 carbon atoms.
  • the polymerization proceeds even in the absence of a polymerization initiator, but a polymerization initiator may be contained in order to accelerate the polymerization.
  • the polymerization initiator include benzoin ethers, benzophenones, acetophenones, benzyl ketals, acylphosphine oxides, and the like.
  • a stabilizer may be added in order to improve storage stability.
  • Examples of the stabilizer that can be used include hydroquinones, hydroquinone monoalkyl ethers, tert-butylcatechols, pyrogallols, thiophenols, nitro compounds, ⁇ -naphthylamines, ⁇ -naphthols, nitroso compounds, and the like. It is done.
  • the liquid crystal layer in the present invention is useful for a liquid crystal display element, and includes AM-LCD (active matrix liquid crystal display element), TN (nematic liquid crystal display element), STN-LCD (super twisted nematic liquid crystal display element), OCB-LCD and Although it is useful for IPS-LCD (in-plane switching liquid crystal display element), it is particularly useful for AM-LCD and can be used for liquid crystal display elements for PSA mode, PSVA mode, VA mode, IPS mode or ECB mode.
  • AM-LCD active matrix liquid crystal display element
  • TN nematic liquid crystal display element
  • STN-LCD super twisted nematic liquid crystal display element
  • OCB-LCD OCB-LCD
  • IPS-LCD in-plane switching liquid crystal display element
  • the liquid crystal compound (polymerizable liquid crystal compound) having a polymerizable functional group of the present invention exhibits liquid crystallinity in a composition with another liquid crystal compound.
  • the polymerizable liquid crystal compound alone may not exhibit liquid crystallinity.
  • Handbook of Liquid Crystals D. Demus, JW Goodby, GW Gray, HW Spies, V. Vill, published by Wiley-VCH, 1998), Quarterly Chemical Review No.
  • the polymerizable liquid crystal composition of the present invention contains one or more polymerizable liquid crystal compounds and a polymerization initiator, and further comprises a surfactant and other additives as necessary. In that case, it further contains a chiral compound.
  • the retardation layer in the liquid crystal display device of the present invention uses an optical anisotropic body obtained by polymerizing a polymerizable liquid crystal composition containing 25% by weight or more of a liquid crystal compound having two or more polymerizable functional groups.
  • the liquid crystal compound having two or more polymerizable functional groups is preferably a compound represented by the following general formula (1).
  • P 1 represents a polymerizable functional group
  • Sp 1 represents an alkylene group having 0 to 18 carbon atoms (the alkylene group is a carbon having one or more halogen atoms, a CN group, or a polymerizable functional group).
  • M1 represents 0 or 1
  • MG represents a mesogenic group or a mesogenic supporting group
  • R 1 represents a hydrogen atom, a halogen atom, a cyano group or Represents an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms
  • M1 represents 0 or 1
  • MG represents a mesogenic group or a mesogenic supporting group
  • R 1 represents a hydrogen atom, a halogen atom, a cyano group or Represents an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms
  • M1 represents 0 or 1
  • MG represents
  • A1, A2, A3, A4 and A5 are each independently 1,4-phenylene group, 1,4-cyclohexylene group, 1,4-cyclohexenyl group, tetrahydropyran-2,5- Diyl group, 1,3-dioxane-2,5-diyl group, tetrahydrothiopyran-2,5-diyl group, 1,4-bicyclo (2,2,2) octylene group, decahydronaphthalene-2,6- Diyl group, pyridine-2,5-diyl group, pyrimidine-2,5-diyl group, pyrazine-2,5-diyl group, thiophene-2,5-diyl group-, 1,2,3,4-tetrahydronaphthalene -2,6-diyl group, 2,6-naphthylene group, phenanthrene-2,7-diyl group, 9,10-d
  • P c represents a polymerizable functional group
  • A represents —O—, —COO—, —OCO—, —OCH 2 —, —CH 2 O—, —CH 2 CH 2 OCO—, —COOCH 2 CH 2 —, —OCOCH 2 CH 2 —, or a single bond
  • Sp 1c has the same meaning as Sp 1
  • n1 represents 0 or 1
  • mc represents 0 or 1.
  • Z0, Z1, Z2, Z3, Z4 and Z5 are each independently —COO—, —OCO—, —CH 2 CH 2 —, —OCH 2 —, —CH 2 O—, —CH ⁇ CH—, —C ⁇ C—, —CH ⁇ CHCOO—, —OCOCH ⁇ CH—, —CH 2 CH 2 COO—, —CH 2 CH 2 OCO—, —COOCH 2 CH 2 —, —OCOCH 2 CH 2 —, —CONH -, -NHCO-, an alkyl group which may have a halogen atom having 2 to 10 carbon atoms or a single bond; n, l and k each independently represent 0 or 1, and 0 ⁇ n + 1 + k ⁇ 3. ). However, in the formula, there are two or more polymerizable functional groups.
  • P 1 , P 1a and P c preferably represent a substituent selected from the polymerizable groups represented by the following formulas (P-1) to (P-20).
  • the liquid crystal compound having two or more polymerizable functional groups can be used singly or in combination of two or more, but preferably 1 to 6 types, more preferably 2 to 5 types.
  • the content of the liquid crystal compound having two or more polymerizable functional groups is preferably 25 to 100% by mass of the polymerizable liquid crystal composition, more preferably 30 to 100% by mass, and more preferably 35 to It is particularly preferable to contain 100% by mass.
  • liquid crystal compound having two or more polymerizable functional groups a compound having two polymerizable functional groups is preferable, and a compound represented by the following general formula (2) is preferable.
  • A1, A2, A3, A4, and A5 are each independently 1,4-phenylene group, 1,4-cyclohexylene group, 1,4-cyclohexenyl group, tetrahydropyran-2,5- Diyl group, 1,3-dioxane-2,5-diyl group, tetrahydrothiopyran-2,5-diyl group, 1,4-bicyclo (2,2,2) octylene group, decahydronaphthalene-2,6- Diyl group, pyridine-2,5-diyl group, pyrimidine-2,5-diyl group, pyrazine-2,5-diyl group, thiophene-2,5-diyl group-, 1,2,3,4-tetrahydronaphthalene -2,6-diyl group, 2,6-naphthylene group, phenanthrene-2,7-diyl group, 9,10-di
  • Z0, Z1, Z2, Z3, Z4 and Z5 are each independently —COO—, —OCO—, —CH 2 CH 2 —, —OCH 2 —, —CH 2 O—, —CH ⁇ CH. —, —C ⁇ C—, —CH ⁇ CHCOO—, —OCOCH ⁇ CH—, —CH 2 CH 2 COO—, —CH 2 CH 2 OCO—, —COOCH 2 CH 2 —, —OCOCH 2 CH 2 —, —CONH—, —NHCO—, an alkyl group which may have a halogen atom having 2 to 10 carbon atoms or a single bond; n, l and k each independently represent 0 or 1, and 0 ⁇ n + 1 + k ⁇ 3.
  • P 2a and P 2b represent a polymerizable functional group
  • Sp 2a and Sp 2b each independently represent an alkylene group having 0 to 18 carbon atoms (the alkylene group is substituted with one or more halogen atoms or CN).
  • each two or more CH 2 groups not one CH 2 group or adjacent present in this group to each other, in a manner that oxygen atoms are not directly bonded to each other, -O- , —S—, —NH—, —N (CH 3 ) —, —CO—, —COO—, —OCO—, —OCOO—, —SCO—, —COS— or —C ⁇ C—.
  • m2 and n2 each independently represents 0 or 1.
  • n, l and k each independently represent 0 or 1, and 0 ⁇ n + 1 + k ⁇ 3.
  • P 2a and P 2b preferably represent a substituent selected from the polymerizable groups represented by the following formulas (P-1) to (P-20).
  • the formula (P-1) or the formulas (P-2), (P-7), (P-12), (P-13) ) are preferred, and formulas (P-1), (P-7), and (P-12) are more preferred.
  • examples of the general formula (2) can include the general formulas (2-1) to (2-4), but are not limited to the following general formula.
  • P 2a , P 2b , Sp 2a , Sp 2b , A1, A2, A3, A4, A5, Z0, Z1, Z2, Z3, Z4, Z5, m2, and n2 are the same as defined in the general formula (2). Represents a thing.
  • polymerizable liquid crystal compound having two polymerizable functional groups include compounds of formulas (2-5) to (2-29), but are not limited to the following compounds. .
  • n each independently represents an integer of 1 to 18
  • R represents a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms, or a cyano group
  • alkyl groups having 1 to 6 carbon atoms or alkoxy groups having 1 to 6 carbon atoms all of them may be unsubstituted or substituted by one or more halogen atoms.
  • the liquid crystal compound having two polymerizable functional groups can be used singly or in combination of two or more, but preferably 1 to 5 types, more preferably 2 to 5 types.
  • the content of the liquid crystal compound having two polymerizable functional groups is preferably 25 to 100% by mass, more preferably 30 to 100% by mass, and more preferably 35 to 100% by mass in the polymerizable composition. It is particularly preferable to contain it.
  • liquid crystal compound having two or more polymerizable functional groups a compound having three polymerizable functional groups is also preferable.
  • General formulas (3-1) to (3-18) can be mentioned, but are not limited to the following general formulas.
  • A1, A2, A3, A4, and A5 represent the same definition as in the general formula (2).
  • Z0, Z1, Z2, Z3, Z4, and Z5 represent the same definitions as in general formula (2).
  • P 3a , P 3b , and P 3b each independently represent a polymerizable functional group
  • Sp 3a , Sp 3b , and Sp 3c each independently represent an alkylene group having 0 to 18 carbon atoms (the alkylene group may be substituted by one or more halogen atoms or CN, 2 or more of CH 2 groups, independently of one another each of the present in the radical is not one CH 2 group or adjacent oxygen
  • —O—, —S—, —NH—, —N (CH 3 ) —, —CO—, —COO—, —OCO—, —OCOO—, —SCO—, -COS- or -C ⁇ C- may be substituted.
  • M3, n3 and k3 each independently represents 0 or 1.
  • polymerizable liquid crystal compound having two polymerizable functional groups include compounds of formulas (3-19) to (3-26), but are not limited to the following compounds. .
  • the liquid crystal compound having three polymerizable functional groups can be used singly or in combination of two or more, but preferably one to four, more preferably one to three.
  • the content of the liquid crystal compound having three polymerizable functional groups is preferably 0 to 80% by mass, more preferably 0 to 70% by mass, and more preferably 0 to 60% by mass in the polymerizable liquid crystal composition. % Content is particularly preferable.
  • the polymerizable liquid crystal composition in the present invention may further contain a liquid crystal compound having one polymerizable functional group.
  • the liquid crystalline compound having one polymerizable functional group is preferably a compound represented by the following general formula (4).
  • P 4 represents a polymerizable functional group
  • Sp 4 represents an alkylene group having 0 to 18 carbon atoms (the alkylene group may be substituted by one or more halogen atoms or CN. independently one CH 2 group or adjacent to each other each of the two or more CH 2 groups not present in the form in which the oxygen atoms are not directly bonded to one another, -O -, - S -, - NH -, -N (CH 3 )-, -CO-, -COO-, -OCO-, -OCOO-, -SCO-, -COS- or -C ⁇ C- may be substituted), m4.
  • MG represents a mesogenic group or a mesogenic support group
  • R 4 represents a hydrogen atom, a halogen atom, a cyano group, or an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms, and the alkyl group may be substituted with one or more halogen atoms or CN.
  • One CH 2 group present or two or more non-adjacent CH 2 groups are each independently of each other in a form in which oxygen atoms are not directly bonded to each other, —O—, —S—, —NH—, It may be replaced by —N (CH 3 ) —, —CO—, —COO—, —OCO—, —OCOO—, —SCO—, —COS— or —C ⁇ C—.
  • P 4 preferably represents a substituent selected from the polymerizable groups represented by the following formulas (P-1) to (P-20).
  • the formula (P-1) or the formulas (P-2), (P-7), (P-12), (P-13) ) are preferred, and formulas (P-1), (P-7), and (P-12) are more preferred.
  • Examples of the mesogenic group or mesogenic supporting group represented by MG include a group represented by the general formula (4-b).
  • A1, A2, A3, A4 and A5 are each independently 1,4-phenylene group, 1,4-cyclohexylene group, 1,4-cyclohexenyl group, tetrahydropyran- 2,5-diyl group, 1,3-dioxane-2,5-diyl group, tetrahydrothiopyran-2,5-diyl group, 1,4-bicyclo (2,2,2) octylene group, decahydronaphthalene- 2,6-diyl group, pyridine-2,5-diyl group, pyrimidine-2,5-diyl group, pyrazine-2,5-diyl group, thiophene-2,5-diyl group-, 1,2,3 4-tetrahydronaphthalene-2,6-diyl group, 2,6-naphthylene group, phenanthrene-2,7-diyl group, 9,10
  • Examples of general formula (4) include general formulas (4-1) to (4-4), but are not limited to the following general formula.
  • A1, A2, A3, A4, and A5 represent the same definitions as in the general formula (4-b).
  • Z0, Z1, Z2, Z3, Z4, and Z5 represent the same definitions as in the general formula (4-b).
  • P 4a and P 4b each independently represent a polymerizable functional group
  • Sp 4a and Sp 4b each independently represent an alkylene group having 0 to 18 carbon atoms
  • the alkylene group represents one or more halogen atoms or may be substituted by CN, independently each two or more CH 2 groups not one CH 2 group or adjacent present in this group to each other, in a manner that oxygen atoms are not directly bonded to each other , —O—, —S—, —NH—, —N (CH 3 ) —, —CO—, —COO—, —OCO—, —OCOO—, —SCO—, —COS— or —C ⁇ C—.
  • m4 and n4 each independently represents 0 or 1.
  • Examples of the compound represented by the general formula (4) include compounds represented by the following formulas (4-5) to (4-31), but are not limited thereto.
  • m and n each independently represent an integer of 1 to 18, and R, R 1 and R 2 each independently represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, or an alkoxy having 1 to 6 carbon atoms.
  • liquid crystal compounds having one polymerizable functional group can be used, but one to five types are preferable, and one to four types are more preferable.
  • the content of the liquid crystal compound having one polymerizable functional group is preferably 0% by mass or more, more preferably 10% by mass or more, particularly preferably 20% by mass or more, and 75% by mass or less in the polymerizable liquid crystal composition. Is preferable, 70 mass% or less is more preferable, and 65 mass% or less is especially preferable.
  • a chiral compound may be blended for the purpose of obtaining a chiral nematic phase.
  • compounds having a polymerizable functional group in the molecule are particularly preferred.
  • the chiral compound of the present invention may exhibit liquid crystallinity or non-liquid crystallinity.
  • the chiral compound used in the present invention preferably has one or more polymerizable functional groups.
  • examples of such compounds include JP-A-11-193287, JP-A-2001-158788, JP-T 2006-52669, JP-A-2007-269639, JP-A-2007-269640, 2009.
  • -84178 which contains chiral saccharides such as isosorbide, isomannite, glucoside, etc., and a rigid group such as 1,4-phenylene group and 1,4-cyclohexylene group, and a vinyl group
  • a polymerizable chiral compound having a polymerizable functional group such as an acryloyl group, a (meth) acryloyl group, or a maleimide group, a polymerizable chiral compound comprising a terpenoid derivative as described in JP-A-8-239666, NATURE VOL35, pages 467-469 (November 30, 1995) Issue), NATURE VOL392, pages 476-479 (issued on April 2, 1998), or the like, or a polymerizable chiral compound comprising a mesogenic group and a spacer having a chiral moiety, or JP-T-2004-504285.
  • a polymerizable chiral compound containing a binaphthyl group as described in JP-A-2007-248945 is preferable for the polymerizable liquid crystal composition of the present invention.
  • the compounding amount of the chiral compound needs to be appropriately adjusted depending on the helical induction force of the compound, but it is preferably 0 to 25% by mass, preferably 0 to 20% by mass in the polymerizable liquid crystal composition. Is more preferable, and the content of 0 to 15% by mass is particularly preferable.
  • Examples of the general formula of the chiral compound include general formulas (5-1) to (5-4), but are not limited to the following general formula.
  • Sp 5 represents an alkylene group having 0 to 18 carbon atoms, and the alkylene group is substituted with one or more halogen atoms, a CN group, or an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms having a polymerizable functional group.
  • A1, A2, A3, A4 and A5 are each independently 1,4-phenylene group, 1,4-cyclohexylene group, 1,4-cyclohexenyl group, tetrahydropyran-2,5-diyl group, , 3-dioxane-2,5-diyl group, tetrahydrothiopyran-2,5-diyl group, 1,4-bicyclo (2,2,2) octylene group, decahydronaphthalene-2,6-diyl group, pyridine -2,5-diyl group, pyrimidine-2,5-diyl group, pyrazine-2,5-diyl group, thiophene-2,5-diyl group-, 1,2,3,4-tetrahydronaphthalene-2,6 -Diyl group, 2,6-naphthylene group, phenanthrene-2,7-diyl group, 9,10-
  • R 5a and R 5b are represented by the general formula (5-a)
  • P 5a represents a polymerizable functional group, and Sp 5a represents the same meaning as Sp 1 ).
  • P 5a preferably represents a substituent selected from the polymerizable groups represented by the following formulas (P-1) to (P-20).
  • the formula (P-1) or the formulas (P-2), (P-7), (P-12), (P-13) ) are preferred, and formulas (P-1), (P-7), and (P-12) are more preferred.
  • chiral compound examples include compounds (5-5) to (5-25), but are not limited to the following compounds.
  • m, n, k, and l each independently represent an integer of 1 to 18, R 1 to R 4 each independently represent a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, or 1 to 6 carbon atoms. An alkoxy group, a carboxyl group, and a cyano group. When these groups are alkyl groups having 1 to 6 carbon atoms or alkoxy groups having 1 to 6 carbon atoms, all of them may be unsubstituted or substituted by one or more halogen atoms. .
  • Organic solvent may be added to the polymerizable liquid crystal composition in the present invention and used as a polymerizable liquid crystal composition solution.
  • organic solvent in which a polymeric liquid crystal compound shows favorable solubility is preferable, and it is preferable that it is an organic solvent which can be dried at the temperature of 100 degrees C or less.
  • solvents examples include aromatic hydrocarbons such as toluene, xylene, cumene, and mesitylene, ester solvents such as methyl acetate, ethyl acetate, propyl acetate, and butyl acetate, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, cyclohexanone, cyclohexane, and the like.
  • Ketone solvents such as pentanone, ether solvents such as tetrahydrofuran, 1,2-dimethoxyethane and anisole, amide solvents such as N, N-dimethylformamide and N-methyl-2-pyrrolidone, propylene glycol monomethyl ether acetate , Diethylene glycol monomethyl ether acetate, ⁇ -butyrolactone, chlorobenzene and the like.
  • amide solvents such as N, N-dimethylformamide and N-methyl-2-pyrrolidone
  • propylene glycol monomethyl ether acetate Diethylene glycol monomethyl ether acetate, ⁇ -butyrolactone, chlorobenzene and the like.
  • amide solvents such as N, N-dimethylformamide and N-methyl-2-pyrrolidone
  • propylene glycol monomethyl ether acetate Diethylene glycol monomethyl ether acetate, ⁇ -butyrolactone, chlorobenzene and the like.
  • the ratio of the organic solvent to be used is not particularly limited as long as the polymerizable liquid crystal composition used in the present invention is usually applied by coating, as long as the applied state is not significantly impaired, but is contained in the polymerizable liquid crystal composition solution.
  • the total amount of organic solvents to be used is preferably 1 to 60% by mass, more preferably 3 to 55% by mass, and particularly preferably 5 to 50% by mass.
  • the polymerizable liquid crystal compound is dissolved in the organic solvent, it is preferably heated and stirred in order to uniformly dissolve the polymerizable liquid crystal compound.
  • the heating temperature at the time of heating and stirring may be appropriately adjusted in consideration of the solubility of the polymerizable liquid crystal compound to be used in the organic solvent, but is preferably 15 ° C to 110 ° C, more preferably 15 ° C to 105 ° C from the viewpoint of productivity.
  • 15 ° C to 100 ° C is more preferable, and 20 ° C to 90 ° C is particularly preferable.
  • the stirring rotation speed when preparing the polymerizable liquid crystal composition solution is preferably adjusted as appropriate depending on the stirring device used. However, in order to obtain a uniform polymerizable liquid crystal composition solution, the stirring rotation speed is set to 10 rpm to 1000 rpm. Is preferable, 50 rpm to 800 rpm is more preferable, and 150 rpm to 600 rpm is particularly preferable.
  • Polymerization inhibitor In order to improve the solution stability of the polymerizable liquid crystal composition in the present invention, it is preferable to add a polymerization inhibitor.
  • the polymerization inhibitor include phenol compounds, quinone compounds, amine compounds, thioether compounds, nitroso compounds, and the like.
  • phenolic compounds include p-methoxyphenol, cresol, t-butylcatechol, 3.5-di-t-butyl-4-hydroxytoluene, 2.2'-methylenebis (4-methyl-6-t-butylphenol) 2.2′-methylenebis (4-ethyl-6-tert-butylphenol), 4.4′-thiobis (3-methyl-6-tert-butylphenol), 4-methoxy-1-naphthol, 4,4′- Dialkoxy-2,2′-bi-1-naphthol, and the like.
  • quinone compounds include hydroquinone, methylhydroquinone, tert-butylhydroquinone, p-benzoquinone, methyl-p-benzoquinone, tert-butyl-p-benzoquinone, 2,5-diphenylbenzoquinone, 2-hydroxy-1,4-naphthoquinone 1,4-naphthoquinone, 2,3-dichloro-1,4-naphthoquinone, anthraquinone, diphenoquinone and the like.
  • amine compounds include p-phenylenediamine, 4-aminodiphenylamine, N.I. N'-diphenyl-p-phenylenediamine, Ni-propyl-N'-phenyl-p-phenylenediamine, N- (1.3-dimethylbutyl) -N'-phenyl-p-phenylenediamine, N.I. N′-di-2-naphthyl-p-phenylenediamine, diphenylamine, N-phenyl- ⁇ -naphthylamine, 4.4′-dicumyl-diphenylamine, 4.4′-dioctyl-diphenylamine and the like.
  • thioether compounds include phenothiazine and distearyl thiodipropionate.
  • nitroso compounds include N-nitrosodiphenylamine, N-nitrosophenylnaphthylamine, N-nitrosodinaphthylamine, p-nitrosophenol, nitrosobenzene, p-nitrosodiphenylamine, ⁇ -nitroso- ⁇ -naphthol, N, N-dimethyl p-nitrosoaniline, p-nitrosodiphenylamine, p-nitronedimethylamine, p-nitrone-N, N-diethylamine, N-nitrosoethanolamine, N-nitrosodi-n-butylamine, N-nitroso-N-n-butyl- 4-butanolamine, N-nitroso-diisopropanolamine, N-nitroso-N-ethyl-4-butanolamine, 5-nitroso-8-hydroxyquinoline, N-nitrosomorpholine, N-nitroso N-
  • the addition amount of the polymerization inhibitor is preferably 0.01 to 1.0% by mass and more preferably 0.05 to 0.5% by mass with respect to the polymerizable liquid crystal composition.
  • antioxidant In order to improve the solution stability of the polymerizable liquid crystal composition in the present invention, it is preferable to add an antioxidant or the like.
  • antioxidants include hydroquinone derivatives, nitrosamine polymerization inhibitors, hindered phenol antioxidants, and more specifically, tert-butyl hydroquinone, methyl hydroquinone, Wako Pure Chemical Industries, Ltd.
  • the addition amount of the antioxidant is preferably 0.01 to 2.0% by mass and more preferably 0.05 to 1.0% by mass with respect to the polymerizable liquid crystal composition.
  • the polymerizable liquid crystal composition in the present invention preferably contains a photopolymerization initiator. It is preferable to contain at least one photopolymerization initiator.
  • a photopolymerization initiator e.g., “Irgacure 651”, “Irgacure 184”, “Darocur 1173”, “Irgacure 907”, “Irgacure 127”, “Irgacure 369”, “Irgacure 379”, “Irgacure 819”, “ “Irgacure 2959”, “Irgacure 1800", “Irgacure 250", “Irgacure 754", “Irgacure 784", "Irgacure OXE01”, “Irgacure OXE02”, “Lucirin TPO”, "Darocure 1173", “Darocure MBF” and LAMBSON “Esacure 1001M”, “Esacur
  • the amount of the photopolymerization initiator used is preferably from 0.1 to 10% by weight, particularly preferably from 0.5 to 5% by weight, based on the polymerizable liquid crystal composition. These can be used alone or in combination of two or more, and a sensitizer or the like may be added.
  • thermal polymerization initiator As the thermal polymerization initiator used in the thermal polymerization, known ones can be used. For example, methyl acetoacetate peroxide, cumene hydroperoxide, benzoyl peroxide, bis (4-t-butylcyclohexyl) peroxide.
  • Organic peroxides such as dicumyl peroxide, isobutyl peroxide, di (3-methyl-3-methoxybutyl) peroxydicarbonate, 1,1-bis (t-butylperoxy) cyclohexane, 2,2 ′ -Azobisisobutyronitrile, 2,2 Azonitrile compounds such as' -azobis (2,4-dimethylvaleronitrile), azoamidin compounds such as 2,2'-azobis (2-methyl-N-phenylpropion-amidin) dihydrochloride, 2,2'azobis ⁇ 2 Azoamide compounds such as -methyl-N- [1,1-bis (
  • the polymerizable liquid crystal composition in the present invention may contain at least one surfactant in order to reduce film thickness unevenness when an optical anisotropic body is used.
  • Surfactants that can be included include alkyl carboxylates, alkyl phosphates, alkyl sulfonates, fluoroalkyl carboxylates, fluoroalkyl phosphates, fluoroalkyl sulfonates, polyoxyethylene derivatives, fluoro Examples thereof include alkylethylene oxide derivatives, polyethylene glycol derivatives, alkylammonium salts, fluoroalkylammonium salts and the like, and fluorine-containing surfactants are particularly preferable.
  • the addition amount of the surfactant is preferably 0.01 to 2% by mass and more preferably 0.05 to 0.5% by mass with respect to the polymerizable liquid crystal composition. Further, by using the above surfactant, when the polymerizable liquid crystal composition of the present invention is an optically anisotropic material, there are some which can effectively reduce the tilt angle of the air interface.
  • the polymerizable liquid crystal composition according to the present invention has the effect of effectively reducing the tilt angle of the air interface when it is an optical anisotropic body, and is represented by the following general formula (6), except for the surfactant. Examples thereof include compounds having a unit having a weight average molecular weight of 100 or more.
  • R 11, R 12, R 13 and R 14 are each independently a hydrogen atom, a hydrocarbon group of a halogen atom or a carbon atom number of 1-20, hydrogen atoms in the hydrocarbon group may include one or more It may be substituted with a halogen atom.
  • suitable compounds represented by the general formula (6) include polyethylene, polypropylene, polyisobutylene, paraffin, liquid paraffin, chlorinated polypropylene, chlorinated paraffin, and chlorinated liquid paraffin.
  • the compound represented by the general formula (6) is preferably added in the step of preparing a polymerizable solution by mixing a polymerizable compound in an organic solvent and heating and stirring, but then the photopolymerization is started in the polymerizable solution.
  • the addition amount of the compound represented by the general formula (6) is preferably 0.01 to 1% by mass, and preferably 0.05 to 0.5% by mass with respect to the polymerizable liquid crystal composition solution. More preferred.
  • a chain transfer agent in order to further improve the adhesion to the substrate when it is an optically anisotropic body.
  • the chain transfer agent is preferably a thiol compound, more preferably a monothiol, dithiol, trithiol, or tetrathiol compound, and even more preferably a trithiol compound.
  • compounds represented by the following general formulas (6-1) to (6-12) are preferable.
  • R 65 represents an alkyl group having 2 to 18 carbon atoms, and the alkyl group may be linear or branched, and one or more methylene groups in the alkyl group are oxygen atoms.
  • a sulfur atom that is not directly bonded to each other may be substituted with an oxygen atom, a sulfur atom, —CO—, —OCO—, —COO—, or —CH ⁇ CH—
  • R 66 is a carbon atom Represents an alkylene group of 2 to 18, and one or more methylene groups in the alkylene group are oxygen atoms, sulfur atoms, —CO—, —OCO—, wherein oxygen atoms and sulfur atoms are not directly bonded to each other.
  • —COO—, or —CH ⁇ CH— may be substituted.
  • the chain transfer agent is preferably added in the step of mixing the polymerizable liquid crystal compound in an organic solvent and heating and stirring to prepare a polymerizable solution, but is added in the subsequent step of mixing the polymerization initiator in the polymerizable solution. It may be added in both steps.
  • the addition amount of the chain transfer agent is preferably 0.5 to 10% by mass and more preferably 1.0 to 5.0% by mass with respect to the polymerizable liquid crystal composition.
  • a non-polymerizable liquid crystal compound or a non-liquid crystalline polymerizable compound is preferably added in the step of preparing a polymerizable solution by mixing the polymerizable compound with an organic solvent and stirring under heating. You may add in the process of mixing a polymerization initiator with a solution, and may add in both processes. The amount of these compounds added is preferably 20% by mass or less, more preferably 10% by mass or less, and still more preferably 5% by mass or less with respect to the polymerizable liquid crystal composition.
  • additives such as a thixotropic agent, an ultraviolet absorber, an infrared absorber, an antioxidant, a surface treatment agent, and the like may be added according to the purpose. It can be added to such an extent that the orientation ability is not significantly reduced.
  • the polymerizable liquid crystal composition in the present invention is applied onto a substrate having an alignment function, and the liquid crystal molecules in the polymerizable liquid crystal composition of the present invention are uniformly aligned while maintaining a smectic phase and a nematic phase, By polymerizing, the optical anisotropic body of the present invention is obtained.
  • orientation modes of positive A plate, negative A plate, positive C plate, negative C plate, biaxial plate, positive O plate, and negative O plate can be applied.
  • the positive A plate means an optical anisotropic body in which the polymerizable liquid crystal composition is homogeneously aligned.
  • a negative C plate means the optically anisotropic body which made the polymerizable liquid crystal composition the cholesteric orientation.
  • a positive A plate as the first retardation layer in order to widen the viewing angle by compensating the viewing angle dependence of the polarization axis orthogonality.
  • the positive A plate has a refractive index in the in-plane slow axis direction of the film as nx, a refractive index in the in-plane fast axis direction of the film as ny, and a refractive index in the thickness direction of the film as nz
  • the positive A plate preferably has an in-plane retardation value in the range of 30 to 500 nm at a wavelength of 550 nm.
  • the thickness direction retardation value is not particularly limited.
  • the Nz coefficient is preferably in the range of 0.9 to 1.1.
  • a so-called negative C plate having negative refractive index anisotropy is preferably used as the second retardation layer. Further, a negative C plate may be laminated on a positive A plate.
  • the negative C plate has a refractive index nx in the in-plane slow axis direction of the retardation layer, ny in the in-plane fast axis direction of the retardation layer, and a refractive index in the thickness direction of the retardation layer.
  • the thickness direction retardation value of the negative C plate is preferably in the range of 20 to 400 nm.
  • the refractive index anisotropy in the thickness direction is represented by a thickness direction retardation value Rth defined by the equation (2).
  • the thickness direction retardation value Rth is an in-plane retardation value R 0 , and is 50 with the slow axis as the tilt axis.
  • the film thickness d Using the retardation value R 50 measured at an incline, the film thickness d, and the average refractive index n 0 of the film, nx, ny, nz can be obtained and calculated by substituting these into equation (2).
  • the Nz coefficient can be calculated from the equation (3). The same applies to other descriptions in the present specification.
  • R 0 (nx ⁇ ny) ⁇ d (1)
  • Rth [(nx + ny) / 2 ⁇ nz] ⁇ d (2)
  • Nz coefficient (nx ⁇ nz) / (nx ⁇ ny) (3)
  • R 50 (nx ⁇ ny ′) ⁇ d / cos ( ⁇ ) (4)
  • ny ′ ny ⁇ nz / [ny 2 ⁇ sin 2 ( ⁇ ) + nz 2 ⁇ cos 2 ( ⁇ )] 1/2 (7)
  • phase difference measuring device In the commercially available phase difference measuring device, the numerical calculation shown here is automatically performed in the device, and the in-plane retardation value R0 , the thickness direction retardation value Rth, etc. are automatically displayed. There are many.
  • An example of such a measuring apparatus is RETS-100 (manufactured by Otsuka Chemical Co., Ltd.).
  • the substrate used for the optical anisotropic body in the present invention is a substrate that is usually used for liquid crystal devices, displays, optical components and optical films, and is heated during drying after the application of the polymerizable composition solution of the present invention. If it is the material which has heat resistance which can endure, there will be no restriction
  • a substrate include organic materials such as a glass substrate, a metal substrate, a ceramic substrate, and a plastic substrate.
  • the substrate when the substrate is an organic material, examples thereof include cellulose derivatives, polyolefins, polyesters, polyolefins, polycarbonates, polyacrylates, polyarylates, polyether sulfones, polyimides, polyphenylene sulfides, polyphenylene ethers, nylons, and polystyrenes.
  • plastic substrates such as polyester, polystyrene, polyolefin, cellulose derivatives, polyarylate, and polycarbonate are preferable.
  • a shape of a base material you may have a curved surface other than a flat plate. These base materials may have an electrode layer, an antireflection function, and a reflection function as needed.
  • these substrates may be subjected to surface treatment.
  • the surface treatment include ozone treatment, plasma treatment, corona treatment, silane coupling treatment, and the like.
  • an applicator method As an application method for obtaining an optical anisotropic body in the present invention, an applicator method, a bar coating method, a spin coating method, a roll coating method, a direct gravure coating method, a reverse gravure coating method, a flexo coating method, an ink jet method, and a die coating A publicly known method such as a method, a cap coating method, a dip coating method, or a slit coating method can be used.
  • the polymerizable liquid crystal composition is applied and then dried.
  • the liquid crystal compound in the polymerizable liquid crystal composition is generally in a state in which it is horizontally aligned, vertically aligned, hybrid aligned, or cholesteric aligned (planar aligned) with respect to the substrate. It is performed by irradiation with light such as ultraviolet rays or by heating.
  • irradiation with ultraviolet light specifically, irradiation with ultraviolet light of 390 nm or less is preferable, and irradiation with light having a wavelength of 250 to 370 nm is most preferable.
  • the polymerizable composition causes decomposition or the like due to ultraviolet light of 390 nm or less
  • This light is preferably diffused light and unpolarized light.
  • Examples of the method for polymerizing the polymerizable liquid crystal composition in the present invention include a method of irradiating active energy rays and a thermal polymerization method, but a method of irradiating active energy rays is preferred because the reaction proceeds at room temperature. Among them, a method of irradiating light such as ultraviolet rays is preferable because the operation is simple.
  • the temperature at the time of irradiation is preferably set to 50 ° C. or less as much as possible in order to avoid the induction of thermal polymerization of the polymerizable liquid crystal composition at a temperature at which the polymerizable liquid crystal composition of the present invention can maintain the liquid crystal phase.
  • the liquid crystal composition usually has a liquid crystal phase within a range from the C (solid phase) -N (nematic) transition temperature (hereinafter abbreviated as the CN transition temperature) to the NI transition temperature in the temperature rising process. Indicates.
  • the CN transition temperature N (nematic) transition temperature
  • the temperature lowering process since the thermodynamically non-equilibrium state is obtained, there is a case where the liquid crystal state is not solidified even at a temperature below the CN transition temperature. This state is called a supercooled state.
  • the liquid crystal composition in a supercooled state is also included in the state in which the liquid crystal phase is retained.
  • irradiation with ultraviolet light of 390 nm or less is preferable, and irradiation with light having a wavelength of 250 to 370 nm is most preferable.
  • the polymerizable composition causes decomposition or the like due to ultraviolet light of 390 nm or less
  • This light is preferably diffused light and unpolarized light.
  • Ultraviolet irradiation intensity in the range of 0.05kW / m 2 ⁇ 10kW / m 2 is preferred.
  • the range of 0.2 kW / m 2 to 2 kW / m 2 is preferable.
  • the alignment was regulated in advance by applying an electric field, magnetic field or temperature to the unpolymerized polymerizable liquid crystal composition, and the state was maintained.
  • An optical anisotropic body having a plurality of regions having different orientation directions can also be obtained by irradiating light from above the mask and polymerizing it.
  • the optical anisotropic body obtained by polymerizing the polymerizable liquid crystal composition in the present invention can be peeled off from the substrate and used alone as an optical anisotropic body, or can be used as an optical anisotropic body as it is without peeling from the substrate. You can also In particular, since it is difficult to contaminate other members, it is useful when used as a laminated substrate or by being attached to another substrate.
  • the base material may be provided with an alignment film so that the polymerizable composition is oriented when the polymerizable composition solution of the present invention is applied and dried.
  • the alignment treatment include stretching treatment, rubbing treatment, polarized ultraviolet visible light irradiation treatment, ion beam treatment, oblique deposition treatment of SiO 2 on the substrate, and the like.
  • Such alignment films include polyimide, polysiloxane, polyamide, polyvinyl alcohol, polycarbonate, polystyrene, polyphenylene ether, polyarylate, polyethylene terephthalate, polyethersulfone, epoxy resin, epoxy acrylate resin, acrylic resin, coumarin compound, chalcone.
  • the compound include compounds, cinnamate compounds, fulgide compounds, anthraquinone compounds, azo compounds, and arylethene compounds.
  • the compound subjected to the alignment treatment by rubbing is preferably an alignment treatment or a compound in which crystallization of the material is promoted by inserting a heating step after the alignment treatment.
  • the liquid crystal display device of the present invention may have a color filter.
  • the color filter includes a black matrix and at least an RGB three-color pixel portion. Any method may be used for forming the color filter layer.
  • a color filter layer is formed by applying a color coloring composition containing a pigment carrier and a color pigment dispersed therein to form a predetermined pattern, and curing this to obtain a colored pixel, and a color filter layer. Can be formed.
  • a color coloring composition containing a pigment carrier and a color pigment dispersed therein to form a predetermined pattern, and curing this to obtain a colored pixel, and a color filter layer.
  • the pigment contained in the color coloring composition an organic pigment and / or an inorganic pigment can be used.
  • the color coloring composition may contain one kind of organic or inorganic pigment, and may contain a plurality of kinds of organic pigments and / or inorganic pigments.
  • the pigment preferably has high color developability and high heat resistance, particularly high heat decomposition resistance
  • organic pigments for red coloring compositions include C.I. I. Pigment Red 7, 14, 41, 48: 2, 48: 3, 48: 4, 81: 1, 81: 2, 81: 3, 81: 4, 146, 168, 177, 178, 179, 184, 185, Red pigments such as 187, 200, 202, 208, 210, 246, 254, 255, 264, 270, 272 and 279 can be used.
  • the organic pigment of the red coloring composition a mixture of a red pigment and a yellow pigment may be used.
  • Examples of the organic pigment of the green coloring composition include C.I. I. Green pigments such as Pigment Green 7, 10, 36, and 37 can be used.
  • As the organic pigment of the green coloring composition a mixture of a green pigment and a yellow pigment may be used. As this yellow pigment, the thing similar to having illustrated about the red coloring composition can be used, for example.
  • Examples of the organic pigment of the blue coloring composition include C.I. I. Blue pigments such as Pigment Blue 15, 15: 1, 15: 2, 15: 3, 15: 4, 15: 6, 16, 22, 60, and 64 can be used.
  • As an organic pigment of the blue coloring composition a mixture of a blue pigment and a purple pigment may be used.
  • Examples of the purple pigment include C.I. I. Pigment Violet 1, 19, 23, 27, 29, 30, 32, 37, 40, 42, or 50 can be used.
  • inorganic pigments include, for example, yellow lead, zinc yellow, red bean (red iron oxide (III)), cadmium red, ultramarine blue, bitumen, chromium oxide green, and cobalt green metal oxide powder, metal sulfide powder, or Metal powder etc. can be used.
  • Inorganic pigments can be used in combination with organic pigments, for example, in order to achieve good coatability, sensitivity, developability, and the like while balancing chroma and lightness.
  • the color coloring composition may further contain a coloring component other than the pigment.
  • the coloring composition may contain a dye as long as sufficient heat resistance can be achieved. In this case, toning using a dye is possible.
  • the pigment carrier contained in the above-mentioned color coloring composition is composed of a resin, a precursor thereof, or a mixture thereof.
  • the resin include thermoplastic resins, thermosetting resins, and photosensitive resins, and precursors thereof include polyfunctional monomers or oligomers that are cured by irradiation with radiation to form a resin. These can be used alone or in admixture of two or more.
  • a photopolymerization initiator may be added to the color coloring composition, and a sensitizer may be added in some cases.
  • the color coloring composition may further contain a chain transfer agent such as a polyfunctional thiol.
  • the color coloring composition is, for example, a dispersion of three or more types of pigments such as a three roll mill, a two roll mill, a sand mill, a kneader and an attritor in a pigment carrier and an organic solvent together with the photopolymerization initiator as necessary. It can be manufactured by finely dispersing using an apparatus.
  • the coloring composition containing two or more kinds of pigments may be produced by preparing a dispersion containing different pigments and mixing the dispersions.
  • a dispersion aid such as a resin-type pigment dispersant, a surfactant, and a pigment derivative can be used.
  • the dispersion aid improves the dispersibility of the pigment and suppresses reaggregation of the pigment after dispersion. Therefore, when a coloring composition obtained by dispersing a pigment in a pigment carrier and an organic solvent using a dispersion aid is used, a color filter having excellent transparency can be obtained.
  • the dispersion aid is, for example, 0.1 to 40 in 100 parts by weight of the pigment in the coloring composition. Parts by weight are preferred, more preferably 0.1 to 30 parts by weight.
  • the resin-type pigment dispersant includes a pigment affinity part having a property of adsorbing to the pigment and a part compatible with the pigment carrier.
  • the resin type pigment dispersant is adsorbed on the pigment and stabilizes the dispersibility of the pigment on the pigment carrier.
  • examples of the resin-type pigment dispersant include polycarboxylic acid esters such as polyurethane and polyacrylate, unsaturated polyamide, polycarboxylic acid, polycarboxylic acid amine salt, polycarboxylic acid partial amine salt, polycarboxylic acid ammonium salt, and polycarboxylic acid.
  • the liquid crystal display device of the present invention may have an alignment film for aligning the liquid crystal composition on the surface of the first substrate that contacts the liquid crystal composition on the second substrate.
  • the alignment film material transparent organic materials such as polyimide, polyamide, BCB (Penzocyclobutene Polymer), polyvinyl alcohol and the like can be used.
  • p-phenylenediamine, 4,4′-diaminodiphenylmethane Aliphatic or alicyclic tetracarboxylic anhydrides such as aliphatic or alicyclic diamines, butanetetracarboxylic anhydride, 2,3,5-tricarboxycyclopentylacetic anhydride, pyromellitic dianhydride
  • a polyimide alignment film obtained by imidizing a polyamic acid synthesized from an aromatic tetracarboxylic anhydride such as a product is preferable.
  • rubbing is generally used as a method for imparting orientation, but when used for a vertical orientation film or the like, it can be used without imparting orientation.
  • a photo-alignment material containing chalcone, cinnamate, cinnamoyl or azo group in the compound can be used, and it may be used in combination with materials such as polyimide and polyamide. May use rubbing or photo-alignment technology.
  • photo-alignment materials include polyimide having a cyclic cycloalkane, wholly aromatic polyarylate, polyvinyl cinnamate as disclosed in JP-A-5-232473, polyvinyl ester of paramethoxycinnamic acid, JP-A-6-287453.
  • Examples thereof include cinnamate derivatives as disclosed in JP-A-6-289374, maleimide derivatives as disclosed in JP-A-2002-265541, and the like. Specifically, compounds represented by the following formulas (7-1) to (7-11) are preferable.
  • R 5 represents a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, an alkoxy group or a nitro group
  • R 6 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms.
  • the group may be linear or branched, and any hydrogen atom in the alkyl group may be substituted with a fluorine atom, and one —CH 2 — or adjacent group in the alkyl group may be substituted.
  • Two or more —CH 2 — that are not present are each independently —O—, —S—, —CO—, —COO—, —OCO—, —CO—S—, —S—CO—, —O.
  • n 4 to 100,000
  • m represents an integer of 1 to 10.
  • R 7 represents a hydrogen atom, a halogen atom, a halogenated alkyl group, an allyloxy group, a cyano group, a nitro group, an alkyl group, a hydroxyalkyl group, an alkoxy group, a carboxy group or an alkali metal salt thereof, an alkoxycarbonyl group, a halogenated methoxy group.
  • Hydroxy group, sulfonyloxy group or alkali metal salt thereof, amino group, carbamoyl group, sulfamoyl group or (meth) acryloyl group, (meth) acryloyloxy group, (meth) acryloylamino group, vinyl group, vinyloxy group and maleimide group Represents a polymerizable functional group selected from the group consisting of
  • the alignment film is generally formed by applying the alignment film material on a substrate by a method such as spin coating to form a resin film, but a uniaxial stretching method, Langmuir-Blodgett method, or the like can also be used. .
  • a conductive metal oxide can be used as a material for the transparent electrode.
  • the metal oxide include indium oxide (In 2 O 3 ), tin oxide (SnO 2 ), and zinc oxide.
  • ZnO indium tin oxide
  • In 2 O 3 —SnO 2 indium zinc oxide
  • niobium-doped titanium dioxide Ti 1-x Nb x O 2
  • fluorine-doped tin oxide graphene
  • ZnO zinc oxide
  • In 2 O 3 —SnO 2 indium tin oxide
  • In 2 O 3 —ZnO indium zinc oxide
  • a photo-etching method or a method using a mask can be used.
  • This liquid crystal display device and backlight are used in various applications such as LCD TVs, personal computer monitors, mobile phones, smartphone displays, notebook personal computers, personal digital assistants, and digital signage.
  • the backlight include a cold cathode tube type backlight, a two-wavelength peak pseudo-white backlight and a three-wavelength peak backlight using a light emitting diode or an organic EL element using an inorganic material.
  • the backlight There is no particular limitation on the configuration of the backlight. Either the light guide plate method or the direct type method may be used.
  • the light guide plate type backlight unit includes a light source and a light guide plate, and the direct type backlight unit includes a light source and a diffusion plate.
  • the light source used is not particularly limited, and any of light bulbs, light emitting diodes (LEDs), electroluminescence panels (ELP), one or more cold cathode fluorescent lamps (CCFL), hot cathode fluorescent lamps (HCFL), etc. should be used. Can do.
  • a member such as a reflector or a brightness enhancement film can be used for the backlight in order to increase the light use efficiency.
  • components such as a diffusion plate, a protective plate, a prism array, a lens array sheet, and a light diffusion plate can be appropriately arranged in one layer or two or more layers.
  • the liquid crystal display device of the present invention may have a polarizing layer.
  • the polarizing layer is a member having a function of converting natural light into linearly polarized light.
  • the polarizing layer may be a film having a polarizing function. For example, a film obtained by stretching a polyvinyl alcohol film by adsorbing iodine or a dichroic dye, a film obtained by stretching a polyvinyl alcohol film, and an iodine or dichroic dye.
  • suck the film which apply
  • polyvinyl alcohol resin a saponified polyvinyl acetate resin
  • polyvinyl acetate resin in addition to polyvinyl acetate which is a homopolymer of vinyl acetate, polyvinyl acetate and Examples thereof include copolymers with other copolymerizable monomers. Examples of other monomers copolymerizable with vinyl acetate include unsaturated carboxylic acids, olefins, vinyl ethers, unsaturated sulfonic acids, and acrylamides having an ammonium group.
  • the method for forming a polyvinyl alcohol-based resin is not particularly limited, and can be formed by a known method.
  • the thickness of the polyvinyl alcohol-based raw film is not particularly limited, but is, for example, about 10 to 150 ⁇ m.
  • iodine a method of dyeing a polyvinyl alcohol-based resin film in an aqueous solution containing iodine and potassium iodide is usually employed.
  • a dichroic dye a method of immersing and dyeing a polyvinyl alcohol-based resin film in an aqueous solution containing a water-soluble dichroic dye is usually employed.
  • examples of the dichroic dye to be applied are direct dyes, acid dyes, etc., depending on the type of substrate used Water-soluble dyes and their salt salts and disperse dyes, and water-insoluble pigments such as oil-soluble additives. These dyes are usually dissolved in water and an organic solvent, and in some cases, a surfactant is added to the base material which has been subjected to rubbing and corona treatment.
  • the organic solvent varies depending on the solvent resistance of the substrate, but in general, alcohols such as methanol, ethanol and isopropyl alcohol, cellosolves such as methyl cellosolve and ethyl cellosolve, ketone cheeks such as acetone and methyl ethyl ketone, dimethylforma And amides such as N-methylpyrrolidone, and aromatic organic solvents such as benzene and toluene.
  • the coating amount of the dye varies depending on the polarization performance of the dye, but is generally 0.05 to 1.0 g / po, preferably 0.1 to 0.8 g / rrf. Examples of the method for applying the color PfJ solution to the substrate include various coating methods such as bar coder coating spray coating, roll coating, and gravure coater.
  • the polarizing layer may further include a film serving as a protective film, if necessary.
  • the protective film include polyolefin films such as polyethylene, polypropylene and norbornene polymers, polyethylene terephthalate films, polymethacrylate films, polyacrylate films, cellulose ester films, polyethylene naphthalate films, polycarbonate films, and polysulfone films. , Polyethersulfone film, polyetherketone film, polyphenylene sulfide film and polyphenylene oxide film.
  • an in-cell polarizing layer may be provided in which a polarizing layer is installed in the liquid crystal cell.
  • An example of the liquid crystal display device in this case is shown in FIGS.
  • the optical member having the polarizing layer described above may be provided with an adhesive layer for bonding with the liquid crystal cell.
  • An adhesive layer can also be provided for bonding with other members other than the liquid crystal cell.
  • the pressure-sensitive adhesive forming the pressure-sensitive adhesive layer is not particularly limited.
  • an acrylic polymer, a silicone-based polymer, a polyester, a polyurethane, a polyamide, a polyether, a fluorine-based or rubber-based polymer is appropriately used as a base polymer. It can be selected and used.
  • those having excellent optical transparency such as an acrylic pressure-sensitive adhesive, exhibiting appropriate wettability, cohesiveness, and adhesive pressure-sensitive adhesive properties, and being excellent in weather resistance, heat resistance and the like can be preferably used.
  • an adhesive layer having a low moisture absorption rate and excellent heat resistance is preferred.
  • the adhesive strength of the pressure-sensitive adhesive layer is preferably 1 N / 25 mm or more, and more preferably 5 N / 25 mm or more.
  • the upper limit is not particularly limited.
  • the pressure-sensitive adhesive layer is, for example, a natural or synthetic resin, in particular, a tackifier resin, a filler, a pigment, a colorant, an antioxidant made of glass fiber, glass beads, metal powder, or other inorganic powders. It may contain an additive to be added to the adhesive layer. Moreover, the adhesive layer etc. which contain microparticles
  • the pressure-sensitive adhesive layer can be provided on one side or both sides of a polarizing plate or an optical member as a superimposed layer of different compositions or types. Moreover, when providing in both surfaces, it can also be set as adhesive layers, such as a different composition, a kind, and thickness, in the front and back of a polarizing plate or an optical member.
  • the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer can be appropriately determined according to the purpose of use and adhesive force, and is generally 1 to 500 ⁇ m, preferably 5 to 200 ⁇ m, and particularly preferably 10 to 100 ⁇ m.
  • the liquid crystal display device is a display element in which a liquid crystal substance is sealed between light transmissive substrates such as glass.
  • the liquid crystal display device changes the polarization state of the light polarized by the polarizing plate placed on the back side of the liquid crystal cell by changing the molecular orientation of the liquid crystal material by electrical control from a display control device (not shown).
  • the image is displayed by controlling the amount of light transmitted through the polarizing plate arranged on the viewing side of the liquid crystal cell.
  • rod-shaped liquid crystal molecules having negative dielectric anisotropy are aligned.
  • the liquid crystal cell of the present invention is characterized by having an “in-cell type retardation layer” provided with a retardation layer on the inner side sandwiched between a pair of light-transmitting substrates.
  • an optical anisotropic body polymerized with the polymerizable liquid crystal composition aligned is used for the retardation layer disposed inside the liquid crystal cell.
  • the liquid crystal display device illustrated in FIGS. 1 and 2 is only one example of arrangement, and the position where the retardation layer is provided is not limited thereto.
  • a retardation layer may be provided at a desired position such as between the electrode and the alignment film on the back side (FIGS. 9 and 10).
  • a ring structure, a linking group, a substituent and the like existing in the general formula are each independent in each general formula.
  • T ni Nematic phase-isotropic liquid phase transition temperature (° C.) ⁇ n: refractive index anisotropy at 25 ° C. ⁇ : dielectric anisotropy at 25 ° C. ⁇ : viscosity at 20 ° C. (mPa ⁇ s) ⁇ 1 : rotational viscosity at 25 ° C. (mPa ⁇ s) d gap : gap between the first substrate and the second substrate of the cell ( ⁇ m) VHR: Voltage holding ratio at 70 ° C.
  • the polymerizable liquid crystal composition of the present invention used for the retardation layer was adjusted as follows. (Preparation of polymerizable liquid crystal composition 1) 34 parts of compound (A1), 10 parts of compound (A2), 28 parts of compound (B1), 28 parts of compound (B2), 0.1 part of compound (E1) and 0.2 part of compound (I1) Parts, 300 parts of propylene glycol monomethyl ether acetate (PGMEA) (D1), which is an organic solvent, and compound (G1) using a stirrer having a stirring propeller, stirring speed of 500 rpm and solution temperature of 60 ° C. For 1 hour. Using a membrane filter of 0.2 ⁇ m (PTFE, film thickness: 60 ⁇ m), the filtration pressure was adjusted to 0.20 MPa and filtered to obtain the polymerizable liquid crystal composition 1 of the present invention.
  • PGMEA propylene glycol monomethyl ether acetate
  • Adjustment of polymerizable liquid crystal composition 2 49 parts of compound (A1), 11 parts of compound (A2), 7 parts of compound (B1), 12 parts of compound (B2), 10 parts of compound (B3), 11 parts of compound (C1) .1 part, compound (I1) 0.2 part, organic solvent propylene glycol monomethyl ether acetate (PGMEA) (D1) 300 part, compound (G1) using a stirrer having a stirring propeller, stirring speed The mixture was stirred for 1 hour under conditions of 500 rpm and a solution temperature of 60 ° C. Using a 0.2 ⁇ m (PTFE, film thickness: 60 ⁇ m) membrane filter, the filtration pressure was adjusted to 0.20 MPa, and filtration was performed to obtain the polymerizable liquid crystal composition 2 of the present invention.
  • PTFE 0.2 ⁇ m
  • the weight average molecular weight Mw of the polymer of the formula (K) was 50,352.
  • a mixture of 2 parts by mass of the photoalignment agent (K) and 98 parts by mass of PGME was stirred at room temperature for 10 minutes.
  • Each polymer solution in which the polymer was uniformly dissolved in each solvent was filtered using a 1 ⁇ m membrane filter to obtain a photoaligning agent composition 1 for a retardation layer.
  • a photoaligning agent composition 2 for a retardation layer was prepared by the method described in Synthesis Examples 1 to 5 of WO2012 / 053290. That is, in a reaction vessel equipped with a stirrer, a thermometer, a dropping funnel and a reflux condenser, 100.0 g of 2- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane (ECETS), 500 g of methyl isobutyl ketone and 10. 0 g was charged and mixed at room temperature. Next, 100 g of deionized water was dropped from the dropping funnel over 30 minutes, and the mixture was reacted at 80 ° C.
  • EETS 2- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane
  • the solution containing the polyamic acid is converted into the polyamic acid contained in the solution, and an amount corresponding to 1,000 parts by mass is taken.
  • 100 parts by mass of the photo-alignable polyorganosiloxane (M) is added, and NMP is further added.
  • the solution was filtered through a membrane filter having a pore diameter of 1 ⁇ m to obtain a photoaligning agent composition 2 for a retardation layer.
  • a photoalignment agent composition 3 for a retardation layer was prepared by the method described in Synthesis Example 1 of WO2011 / 126021. That is, 0.46 g of 4- (6-hydroxyhexyloxy) cinnamic acid methyl ester, 1.37 g of methoxylated methylolmelamine formaldehyde resin (Mn: 511), 0.55 g of hexamethoxymethylmelamine, p-toluenesulfonic acid monohydrate A solution was prepared by adding 17.5 g of cyclohexanone to 0.02 g of the Japanese product. The solution was filtered through a membrane filter having a pore size of 1 ⁇ m to obtain a photoaligning agent composition 3 for a retardation layer.
  • Example 1 After attaching the color filter layer (4) to the first light transmissive substrate (3), a horizontal alignment film (6) was formed and subjected to weak rubbing treatment. On the rubbed horizontal alignment film (6), the polymerizable liquid crystal composition 1 was applied with a spin coater, dried at 80 ° C. for 2 minutes, cooled to room temperature, and then irradiated with UV light of 500 mJ / cm 2 with a high-pressure mercury lamp. A first retardation layer (7) of a positive A plate was prepared. The polymerizable liquid crystal composition 2 was applied onto the retardation layer with a spin coater, dried at 80 ° C.
  • a retardation layer (8) was prepared.
  • a transparent electrode layer (9) was deposited on the first retardation layer (7) and the second retardation layer (8) to form an alignment film (10).
  • the alignment film (12) was formed, and then a weak rubbing treatment was performed.
  • the following liquid crystal composition 1 was injected into the liquid crystal layer (11) between the alignment film layers (10) and (12) to produce a VA mode liquid crystal display device of Example 1.
  • the liquid crystal display device of Example 1 is shown in FIG.
  • liquid crystal display devices of Examples 2 to 4 were produced in the same manner as Example 1 except that the polymerizable liquid crystal composition shown below was used. VHR and ID of the obtained liquid crystal display device were measured. The obtained liquid crystal display device was evaluated for burn-in. The results are shown in the following table.
  • the liquid crystal composition 1 has a practical liquid crystal layer temperature range of 81 ° C. as a TV liquid crystal composition, has a large absolute value of dielectric anisotropy, has a low viscosity, and an optimal ⁇ n. I understand that.
  • the liquid crystal display devices of Examples 1 to 4 were able to realize high VHR and small ID. Also, no afterimage was observed in the burn-in evaluation.
  • Example 5 to 12 Liquid crystal display devices of Examples 5 to 12 were produced in the same manner as in Example 1 except that the liquid crystal composition and polymerizable liquid crystal composition shown below were used, and their VHR and ID were measured. The burn-in evaluation of the liquid crystal display device was performed. The results are shown in the following table.
  • liquid crystal display devices of Examples 5 to 12 were able to realize high VHR and small ID. Further, even in the burn-in evaluation, there was no afterimage, or even a very slight and acceptable level.
  • Example 13 to 24 Except for using the following liquid crystal composition and polymerizable liquid crystal composition, liquid crystal display devices of Examples 13 to 24 were produced in the same manner as in Example 1, and their VHR and ID were measured. The burn-in evaluation of the liquid crystal display device was performed. The results are shown in the following table.
  • liquid crystal display devices of Examples 13 to 24 were able to realize high VHR and small ID. Further, even in the burn-in evaluation, there was no afterimage, or even a very slight and acceptable level.
  • Example 25 to 36 Except for using the following liquid crystal composition and polymerizable liquid crystal composition, liquid crystal display devices of Examples 25 to 36 were produced in the same manner as in Example 1, and their VHR and ID were measured. The burn-in evaluation of the liquid crystal display device was performed. The results are shown in the following table.
  • liquid crystal display devices of Examples 25 to 36 were able to realize high VHR and small ID. Further, even in the burn-in evaluation, there was no afterimage, or even a very slight and acceptable level.
  • Examples 37 to 48 Except for using the liquid crystal composition and polymerizable liquid crystal composition shown below, liquid crystal display devices of Examples 37 to 48 were produced in the same manner as in Example 1, and their VHR and ID were measured. The burn-in evaluation of the liquid crystal display device was performed. The results are shown in the following table.
  • liquid crystal display devices of Examples 37 to 48 were able to realize high VHR and small ID. Further, even in the burn-in evaluation, there was no afterimage, or even a very slight and acceptable level.
  • Examples 49 to 60 Except for using the following liquid crystal composition and polymerizable liquid crystal composition, liquid crystal display devices of Examples 2 to 4 were produced in the same manner as in Example 1, and their VHR and ID were measured. The burn-in evaluation of the liquid crystal display device was performed. The results are shown in the following table.
  • liquid crystal display devices of Examples 49 to 60 were able to realize high VHR and small ID. Further, even in the burn-in evaluation, there was no afterimage, or even a very slight and acceptable level.
  • Example 61 to 72 The liquid crystal display devices of Examples 61 to 72 were produced in the same manner as in Example 1 except that the liquid crystal composition and polymerizable liquid crystal composition shown in the following table were used, and their VHR and ID were measured. The burn-in evaluation of the liquid crystal display device was performed. The results are shown in the following table.
  • liquid crystal display devices of Examples 61 to 72 were able to realize high VHR and small ID. Further, even in the burn-in evaluation, there was no afterimage, or even a very slight and acceptable level.
  • Example 73 to 84 The liquid crystal display devices of Examples 73 to 84 were produced in the same manner as in Example 1 except that the liquid crystal composition and the polymerizable liquid crystal composition shown in the following table were used, and their VHR and ID were measured. The burn-in evaluation of the liquid crystal display device was performed. The results are shown in the following table.
  • liquid crystal display devices of Examples 73 to 84 were able to realize high VHR and small ID. Further, even in the burn-in evaluation, there was no afterimage, or even a very slight and acceptable level.
  • Example 85 to 96 Except for using the liquid crystal composition and polymerizable liquid crystal composition shown in the following table, liquid crystal display devices of Examples 85 to 96 were produced in the same manner as in Example 1, and their VHR and ID were measured. The burn-in evaluation of the liquid crystal display device was performed. The results are shown in the following table.
  • liquid crystal display devices of Examples 85 to 96 were able to realize high VHR and small ID. Further, even in the burn-in evaluation, there was no afterimage, or even a very slight and acceptable level.
  • Example 97 to 108 Liquid crystal display devices of Examples 97 to 108 were produced in the same manner as in Example 1 except that the liquid crystal composition and polymerizable liquid crystal composition shown in the following table were used, and their VHR and ID were measured. The burn-in evaluation of the liquid crystal display device was performed. The results are shown in the following table.
  • liquid crystal display devices of Examples 97 to 108 were able to realize high VHR and small ID. Further, even in the burn-in evaluation, there was no afterimage, or even a very slight and acceptable level.
  • Liquid crystal composition 1 was mixed with 0.3% by mass of 2-methyl-acrylic acid 4- ⁇ 2- [4- (2-acryloyloxy-ethyl) -phenoxycarbonyl] -ethyl ⁇ -biphenyl-4′-yl ester.
  • a liquid crystal composition 28 was obtained.
  • the liquid crystal composition 28 was injected, and ultraviolet light was irradiated (3.0 J / cm 2 ) for 600 seconds while a driving voltage was applied between the electrodes, and a polymerization treatment was performed.
  • a liquid crystal display device was prepared, and its VHR and ID were measured. The burn-in evaluation of the liquid crystal display device was performed. The results are shown in the following table.
  • liquid crystal display devices of Examples 109 to 112 were able to realize high VHR and small ID. Further, even in the burn-in evaluation, there was no afterimage, or even a very slight and acceptable level.
  • Example 113 to 116 The liquid crystal composition 13 was mixed with 0.3% by mass of bismethacrylic acid biphenyl-4,4′-diyl to obtain a liquid crystal composition 29.
  • the liquid crystal composition 29 was injected in the same manner as in Example 1, and ultraviolet light was irradiated (3.0 J / cm 2 ) for 600 seconds while a driving voltage was applied between the electrodes, and a polymerization treatment was performed to perform Examples 113 to 116
  • a liquid crystal display device was prepared, and its VHR and ID were measured. The burn-in evaluation of the liquid crystal display device was performed. The results are shown in the following table.
  • liquid crystal display devices of Examples 113 to 116 were able to realize high VHR and small ID. Further, even in the burn-in evaluation, there was no afterimage, or even a very slight and acceptable level.
  • Liquid crystal composition 30 was prepared by mixing 0.3% by mass of bismethacrylic acid 3-fluorobiphenyl-4,4′-diyl with liquid crystal composition 19.
  • the liquid crystal composition 30 was injected in the same manner as in Example 1, and the polymerization treatment was performed by irradiating with ultraviolet rays (3.0 J / cm 2 ) for 600 seconds while applying a driving voltage between the electrodes.
  • a liquid crystal display device was prepared, and its VHR and ID were measured. The burn-in evaluation of the liquid crystal display device was performed. The results are shown in the following table.
  • the liquid crystal display devices of Examples 117 to 120 were able to realize high VHR and small ID. Further, even in the burn-in evaluation, there was no afterimage, or even a very slight and acceptable level.
  • Example 121 to 132 The liquid crystal display devices of Examples 121 to 132 were produced in the same manner as in Example 1 except that the liquid crystal composition and polymerizable liquid crystal composition shown in the following table were used, and their VHR and ID were measured. The burn-in evaluation of the liquid crystal display device was performed. The results are shown in the following table.
  • liquid crystal display devices of Examples 121 to 132 were able to realize high VHR and small ID. Further, even in the burn-in evaluation, there was no afterimage, or even a very slight and acceptable level.
  • Examples 133 to 140 The liquid crystal display devices of Examples 133 to 140 were produced in the same manner as in Example 1 except that the liquid crystal composition and the polymerizable liquid crystal composition shown in the following table were used, and their VHR and ID were measured. The burn-in evaluation of the liquid crystal display device was performed. The results are shown in the following table.
  • the liquid crystal display devices of Examples 133 to 140 were able to realize high VHR and small ID. Further, even in the burn-in evaluation, there was no afterimage, or even a very slight and acceptable level.
  • Examples 141 to 149 A liquid crystal composition and a polymerizable liquid crystal composition shown in the following table were used, except that a photo-alignment film (6) using a photo-alignment material was used instead of the rubbed alignment film (6) for the retardation layer.
  • a photo-alignment film (6) using a photo-alignment material was used instead of the rubbed alignment film (6) for the retardation layer.
  • liquid crystal display devices of Examples 141 to 149 were manufactured, and their VHR and ID were measured. The burn-in evaluation of the liquid crystal display device was performed. The results are shown in the following table.
  • the photo-alignment film was prepared by the following method. After coating the optical alignment agent composition for retardation layer on a light-transmitting substrate using a spin coater, prebaking was performed on a hot plate at a temperature of 80 ° C.
  • the cured film was irradiated with 300 J / m 2 of 313 nm linearly polarized light.
  • the cured film was irradiated with 300 J / m 2 of 300 nm linearly polarized light.
  • liquid crystal display devices of Examples 141 to 149 were able to realize high VHR and small ID. Further, even in the burn-in evaluation, there was no afterimage, or even a very slight and acceptable level.
  • Comparative Examples 1 to 4 The liquid crystal display devices of Comparative Examples 1 to 4 were prepared in the same manner as in Example 1 except that the liquid crystal composition and the polymerizable liquid crystal composition shown in the following table were used, and their VHR and ID were measured. The burn-in evaluation of the liquid crystal display device was performed. The results are shown in the following table.
  • the liquid crystal display devices of Comparative Examples 5 to 12 had lower VHR and larger ID than the liquid crystal display devices of the present invention. Also, in the burn-in evaluation, afterimages were observed and the level was not acceptable.
  • Liquid crystal display devices of Comparative Examples 13 to 24 were produced in the same manner as in Example 1 except that the liquid crystal composition and polymerizable liquid crystal composition shown in the following table were used, and their VHR and ID were measured. The burn-in evaluation of the liquid crystal display device was performed. The results are shown in the following table.
  • the liquid crystal display devices of Comparative Examples 13 to 24 have lower VHR and larger ID than the liquid crystal display devices of the present invention. Also, in the burn-in evaluation, afterimages were observed and the level was not acceptable.
  • Liquid crystal display devices of Comparative Examples 25 to 36 were prepared in the same manner as in Example 1 except that the liquid crystal composition and polymerizable liquid crystal composition shown in the following table were used, and their VHR and ID were measured. The burn-in evaluation of the liquid crystal display device was performed. The results are shown in the following table.
  • the liquid crystal display devices of Comparative Examples 25 to 36 had lower VHR and larger ID than the liquid crystal display devices of the present invention. Also, in the burn-in evaluation, afterimages were observed and the level was not acceptable.
  • Comparative Examples 37-444 Liquid crystal display devices of Comparative Examples 37 to 44 were produced in the same manner as in Example 1 except that the liquid crystal composition and polymerizable liquid crystal composition shown in the following table were used, and their VHR and ID were measured. The burn-in evaluation of the liquid crystal display device was performed. The results are shown in the following table.
  • the liquid crystal display devices of Comparative Examples 37 to 44 have lower VHR and larger ID than the liquid crystal display device of the present invention. Also, in the burn-in evaluation, afterimages were observed and the level was not acceptable.
  • Liquid crystal display devices of Comparative Examples 45 to 56 were prepared in the same manner as in Example 1 except that the liquid crystal composition and polymerizable liquid crystal composition shown in the following table were used, and their VHR and ID were measured. The burn-in evaluation of the liquid crystal display device was performed. The results are shown in the following table.
  • the liquid crystal display devices of comparison 45 to 56 have lower VHR and larger ID. Also, in the burn-in evaluation, afterimages were observed and the level was not acceptable.
  • Comparative Examples 57-60 Except for using the liquid crystal composition and polymerizable liquid crystal composition shown in the following table, liquid crystal display devices of Comparative Examples 57 to 60 were produced in the same manner as in Example 1, and their VHR and ID were measured. The burn-in evaluation of the liquid crystal display device was performed. The results are shown in the following table.
  • the liquid crystal display devices of comparative 57 to 60 had lower VHR and larger ID. Also, in the burn-in evaluation, afterimages were observed and the level was not acceptable.
  • the liquid crystal display devices of Comparative Examples 61 to 92 had lower VHR and larger ID than the liquid crystal display devices of the present invention. Also, in the burn-in evaluation, afterimages were observed and the level was not acceptable.

Abstract

　本発明は、液晶層の電圧保持率（ＶＨＲ）の低下、イオン密度（ＩＤ）の増加を防止し、白抜け、配向むら、焼き付けなどの表示不良の問題を解決する液晶表示装置を提供するものである。　本発明は、液晶層として特定の構造の液晶化合物を含有した液晶組成物を用い、インセル型位相差層として特定の構造の重合性液晶化合物を特定の比率で含有する重合性液晶組成物を重合させた光学異方体を用いた液晶表示装置を提供する。　本発明の液晶表示装置は液晶層の電圧保持率（ＶＨＲ）の低下、イオン密度（ＩＤ）の増加を防止し、焼き付き等の表示不良の発生を抑制する特徴を有することから、特に、アクティブマトリックス駆動用のＶＡモード、ＰＳＶＡモード液晶表示装置に有用であり、液晶ＴＶ、モニター、携帯電話、スマートフォン等の液晶表示装置に適用できる。

Description

液晶表示装置
　本発明は、液晶表示装置に関する。
　液晶表示装置は、時計、電卓をはじめとして、家庭用各種電気機器、測定機器、自動車用パネル、ワープロ、電子手帳、プリンター、コンピューター、テレビ等に用いられるようになっている。液晶表示方式としては、その代表的なものにＴＮ（捩れネマチック）型、ＳＴＮ（超捩れネマチック）型、ＤＳ（動的光散乱）型、ＧＨ（ゲスト・ホスト）型、ＩＰＳ（インプレーンスイッチング）型、ＯＣＢ（光学補償複屈折）型、ＥＣＢ（電圧制御複屈折）型、ＶＡ（垂直配向）型、ＣＳＨ（カラースーパーホメオトロピック）型、あるいはＦＬＣ（強誘電性液晶）等を挙げることができる。また駆動方式としても従来のスタティック駆動からマルチプレックス駆動が一般的になり、単純マトリックス方式、最近ではＴＦＴ（薄膜トランジスタ）やＴＦＤ（薄膜ダイオード）等により駆動されるアクティブマトリックス（ＡＭ）方式が主流となっている。
　一般的に、液晶表示装置では、液晶分子が有する複屈折特性の影響で視野角依存性を有している。この視野角依存性を改善するために、液晶分子とは異なる複屈折特性を有する光学フィルム（光学補償フィルムとも呼ばれる）を用いている。負の誘電率異方性を有する棒状の液晶分子を使用した液晶表示装置においては、液晶セルに偏光板のみを備えた場合、例えば、液晶セルを斜めから見ると光漏れが生じてしまうという視野角特性上の問題があった。
　この視野角特性の不具合を解消するために、例えば、二軸性の位相差層を液晶セルと上下の偏光板の間にそれぞれ１枚ずつ配置する方法や、一軸性の位相差層と完全に軸性の位相差層を、それぞれ１枚ずつ液晶セルの上下に配置する方法、一軸性の位相差層と完全二軸性の位相差層を液晶セルの片側に配置する方法、等がとられてきた。
　また、位相差層は、液晶セルの外側に配置される液晶表示装置（アウトセル型）が主流であったが、液晶表示装置の薄型化・軽量化・貼り付け工程削減による生産性向上の観点から、近年位相差層が液晶セルの内側に配置される液晶表示装置（インセル型）が開発されるようになってきた。例えば、主にネガティブＣプレートを液晶セルの内側に配置する例（特許文献１、２）やポジティブＡプレート、ネガティブＣプレートの位相差層を配置する例が知られている（特許文献３）。
　液晶層を構成する液晶材料は、材料中に不純物が残留すると表示装置の電気的特性に大きな影響を及ぼすことから不純物についての高度な管理がなされてきた。又、配向膜を形成する材料に関しても配向膜は液晶層が直接接触し、配向膜中に残存した不純物が液晶層に移動することにより、液晶層の電気的特性に影響を及ぼすことは既に知られており、配向膜材料中の不純物に起因する液晶表示装置の特性についての検討がなされつつある。
　インセル型の液晶表示装置はセル内に位相差層が存在するが、液晶層と位相差層の間に透明電極層、配向膜が介在するため、液晶層への直接的な影響は配向膜材料と比較して大幅に少ないものと考えられていた。しかし、配向膜は通常０．１μｍ以下の膜厚に過ぎず、透明電極層もほぼ同等の膜厚に過ぎない。従って、液晶層と位相差層は完全に隔離された環境におかれているとは言えず、インセル型の位相差層についても、配向膜材料と同様に含有する不純物による、液晶層への影響が想定される。位相差層が、配向膜及び透明電極を介して位相差層に含まれる不純物により、液晶層の電圧保持率（ＶＨＲ）の低下、イオン密度（ＩＤ）の増加による白抜け、配向むら、焼き付きなどの表示不良を発現する可能性がある。しかしながら、位相差層中の不純物による液晶層への影響に関する検討は行われていない。
特開２０１２－７８４３１号公報 特開２０００－２２１５０６号公報 ＷＯ１１／００７６６９号公報
　本発明は、特定の構造を有する液晶化合物を含有する液晶組成物と、特定の構造を有する重合性液晶化合物を特定の比率にて含有する重合性液晶組成物を使用したインセル型の位相差層を用いることで、液晶層の電圧保持率（ＶＨＲ）の低下、イオン密度（ＩＤ）の増加を防止し、白抜け、配向むら、焼き付けなどの表示不良の問題を解決する液晶表示装置を提供することにある。
　本願発明者らは、上記課題を解決するために位相差層を構成するための重合性液晶及び液晶層を構成する液晶材料の構造の組み合わせについて鋭意検討した結果、液晶層に特定の構造を有する液晶化合物を含有する液晶組成物を用い、位相差層に特定の構造を有する重合性液晶化合物を特定の比率にて含有する重合性液晶組成物を重合させた光学異方体を用いた液晶表示装置が、液晶層の電圧保持率（ＶＨＲ）の低下、イオン密度（ＩＤ）の増加を防止し、白抜け、配向むら、焼き付きなどの表示不良の問題を解決することを見出し本願発明の完成に至った。
　即ち、本発明は、第一の基板と、第二の基板と、前記第一の基板と第二の基板間に挟持された液晶層、及び前記一対の基板間に位相差層を有し、少なくとも一対の電極を備えた液晶表示装置であって、前記液晶層が一般式（I）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000012
（式中、Ｒ１及びＲ２はそれぞれ独立して、炭素原子数１～８のアルキル基、炭素原子数２～８のアルケニル基、炭素原子数１～８のアルコキシ基又は炭素原子数２～８のアルケニルオキシ基を表し、Ａは１，４－フェニレン基又はトランス－１，４－シクロヘキシレン基を表す。）で表される化合物を１０～５０重量％含有し、一般式（II）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000013
（式中、Ｒ３及びＲ４はそれぞれ独立して炭素原子数１～８のアルキル基、炭素原子数２～８のアルケニル基、炭素原子数１～８のアルコキシ基又は炭素原子数２～８のアルケニルオキシ基を表し、Ｚ３及びＺ４はそれぞれ独立して単結合、－ＣＨ＝ＣＨ－、－Ｃ≡Ｃ－、－ＣＨ２ＣＨ２－、－（ＣＨ２）４－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＯＣＨ２－、－ＣＨ２Ｏ－、－ＯＣＦ２－又は－ＣＦ２Ｏ－を表し、Ｂ及びＣはそれぞれ独立してフッ素置換されていてもよい、１，４－フェニレン基又はトランス－１，４－シクロヘキシレン基を表し、ｍ及びｎはそれぞれ独立して０～４の整数を表し、ｍ＋ｎ＝１～４である。）で表される化合物を３５～８０重量％含有する液晶組成物から構成され、
前記位相差層が、２つ以上の重合性官能基を有する液晶化合物を２５重量％以上含有する重合性液晶組成物を重合させることにより得られる光学異方体である液晶表示装置を提供する。
　本発明の液晶表示装置は、液晶層に特定の構造を有する液晶化合物を含有する液晶組成物を用い、位相差層に特定の構造を有する重合性液晶化合物を特定の比率にて含有する重合性液晶組成物を重合した光学異方体を用いることで、液晶層の電圧保持率（ＶＨＲ）の低下、イオン密度（ＩＤ）の増加を防止することができ、白抜け、配向むら、焼き付けなどの表示不良の発生を防止することができる。
本発明の液晶表示装置の一例を示す図である。 本発明の液晶表示装置の一例を示す図である。 本発明の液晶表示装置の一例を示す図である。 本発明の液晶表示装置の一例を示す図である。 本発明の液晶表示装置の一例を示す図である。 本発明の液晶表示装置の一例を示す図である。 本発明の液晶表示装置の一例を示す図である。 本発明の液晶表示装置の一例を示す図である。 本発明の液晶表示装置の一例を示す図である。 本発明の液晶表示装置の一例を示す図である。 本発明の液晶表示装置の一例を示す図である。
（１）偏光層
（２）粘着剤層
（３）光透過性基板
（４）カラーフィルタ層
（５）平坦化層
（６）位相差層用配向膜
（７）特定の重合性液晶組成物を使用した位相差層１
（８）特定の重合性液晶組成物を使用した位相差層２
（９）透明電極層
（１０）配向膜
（１１）特定の液晶組成物
（１２）配向膜
（１３）画素電極層
（１４）光透過性基板
（１５）粘着剤層
（１６）偏光層
（１７）バックライト
　本発明の液晶表示装置の一例を図１に示す。偏光層（１）、粘着層（２）、光透過性基板（３）から成る偏光板に、カラーフィルタ層（４）、平坦化層（５）を備える。更に、位相差層用配向膜（６）と透明電極層（９）の間に、特定の重合性組成物を使用した、第１の位相差層（７）、第２の位相差層（８）を備える。配向膜層（１０）、（１２）の間に、特定の液晶組成物（１１）を挟持して構成されている。
　配向膜（１２）と偏光層を有する２枚の基板の一方の配向膜（１０）と基板（３）の間に、共通電極となる透明電極層（９）及びカラーフィルタ層（４）を備え、もう一方の配向膜（１０）と光透過性基板（１４）の間に、画素電極層（１３）を備える。バックライト（１７）側のガラス基板（１４）に対しても、粘着剤層（１５）、偏光層（１６）を備える。
　前記表示装置における２枚の基板は、周辺領域に配置されたシール材及び封止材によって貼り合わされていて、多くの場合、その間には基板間距離を保持するために粒状スペーサーまたはフォトリソグラフィー法により形成された樹脂からなるスペーサー柱が配置されている。また、位相差層（８）を使用せずに、位相差層（７）のみを使用した液晶表示装置を一例として、図２に示す。
（液晶層）
　本発明の液晶表示装置における液晶層は、一般式（I）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000014
（式中、Ｒ１及びＲ２はそれぞれ独立して、炭素原子数１～８のアルキル基、炭素原子数２～８のアルケニル基、炭素原子数１～８のアルコキシ基又は炭素原子数２～８のアルケニルオキシ基を表し、Ａは１，４－フェニレン基又はトランス－１，４－シクロヘキシレン基を表す。）で表される化合物を１０～５０重量％含有し、一般式（II）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000015
（式中、Ｒ３及びＲ４はそれぞれ独立して炭素原子数１～８のアルキル基、炭素原子数２～８のアルケニル基、炭素原子数１～８のアルコキシ基又は炭素原子数２～８のアルケニルオキシ基を表し、Ｚ３及びＺ４はそれぞれ独立して単結合、－ＣＨ＝ＣＨ－、－Ｃ≡Ｃ－、－ＣＨ２ＣＨ２－、－（ＣＨ２）４－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＯＣＨ２－、－ＣＨ２Ｏ－、－ＯＣＦ２－又は－ＣＦ２Ｏ－を表し、Ｂ及びＣはそれぞれ独立してフッ素置換されていてもよい、１，４－フェニレン基又はトランス－１，４－シクロヘキシレン基を表し、ｍ及びｎはそれぞれ独立して０～４の整数を表し、ｍ＋ｎ＝１～４である。）で表される化合物を３５～８０重量％含有する液晶組成物から構成される。
　本発明の液晶表示装置における液晶層は、一般式（I）で表される化合物を１０～５０重量％含有するが、１５～４８重量％含有することが好ましく、２０～４６重量％含有することがより好ましい。
　一般式（I）において、Ｒ１及びＲ２はそれぞれ独立して、炭素原子数１～８のアルキル基、炭素原子数２～８のアルケニル基、炭素原子数１～８のアルコキシ基又は炭素原子数２～８のアルケニルオキシ基を表すが、Ａがトランス－１，４－シクロヘキシレン基を表す場合には、
炭素原子数１～５のアルキル基、炭素原子数２～５のアルケニル基、炭素原子数１～５のアルコキシ基又は炭素原子数２～５のアルケニルオキシ基を表すことが好ましく、
炭素原子数２～５のアルキル基、炭素原子数２～４のアルケニル基、炭素原子数１～４のアルコキシ基又は炭素原子数２～４のアルケニルオキシ基を表すことがより好ましく、
Ｒ１がアルキル基を表すことが好ましいが、この場合炭素原子数２、３又は４のアルキル基が特に好ましい。Ｒ１が炭素原子数３のアルキル基を表す場合には、Ｒ２は炭素原子数２、４又は５のアルキル基、または炭素原子数２～３のアルケニル基である場合が好ましく、Ｒ２は炭素原子数２のアルキル基である場合がより好ましい。
Ａが１，４－フェニレン基を表す場合には、
炭素原子数１～５のアルキル基、炭素原子数４～５のアルケニル基、炭素原子数１～５のアルコキシ基又は炭素原子数３～５のアルケニルオキシ基を表すことが好ましく、
炭素原子数２～５のアルキル基、炭素原子数４～５のアルケニル基、炭素原子数１～４のアルコキシ基又は炭素原子数２～４のアルケニルオキシ基を表すことがより好ましく、
Ｒ１がアルキル基を表すことが好ましいが、この場合炭素原子数１、３又は５のアルキル基が特に好ましい。さらに、Ｒ２が炭素原子数１～２のアルコキシ基を表すことが好ましい。
　Ｒ１及びＲ２の少なくとも一方の置換基が炭素原子数３～５のアルキル基である一般式（I）で表される化合物の含有量が、一般式（I）で表される化合物中の５０重量％以上であることが好ましく、７０重量％以上がより好ましく、８０重量％以上であることがさらに好ましい。又、Ｒ１及びＲ２の少なくとも一方の置換基が炭素原子数３のアルキル基である一般式（I）で表される化合物の含有量が、一般式（I）で表される化合物中の５０重量％以上であることが好ましく、７０重量％以上がより好ましく、８０重量％以上であることがさらに好ましく、１００重量％であることが最も好ましい。
　一般式（I）で表される化合物は１種又は２種以上含有することができるが、Ａがトランス－１，４－シクロヘキシレン基を表す化合物、及びＡが１，４－フェニレン基を表す化合物をそれぞれ少なくとも１種以上含有するのが好ましい。
又、Ａがトランス－１，４－シクロヘキシレン基を表す一般式（I）で表される化合物の含有量が、一般式（I）で表される化合物中の５０重量％以上で有ることが好ましく、７０重量％以上がより好ましく、８０重量％以上であることがさらに好ましい。
　一般式（I）で表される化合物は具体的には次に記載する一般式（Ia）～一般式（Ik）で表される化合物が好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000016
（式中、Ｒ１及びＲ２はそれぞれ独立して、炭素原子数１～５のアルキル基又は炭素原子数１～５のアルコキシ基を表すが、一般式（I）におけるＲ１及びＲ２と同様の実施態様が好ましい。）
　一般式（Ia）～一般式（Ik）において、一般式（Ia）、一般式（Ib）、一般式（Ic）、及び一般式（Ig）が好ましく、一般式（Ia）、一般式（Ib）、及び一般式（Ic）がより好ましく、一般式（Ia）及び一般式（Ib）がより好ましい。い。応答速度を重視する場合には一般式（Ib）及び一般式（Ic）が好ましく、一般式（Ib）及び一般式（Ic）を組み合わせて用いるのがより好ましい。信頼性を重視する場合には、一般式（Ia）が好ましい。
　これらの点から、一般式（Ia）、一般式（Ib）及び一般式（Ic）で表される化合物の含有量が、一般式（I）で表される化合物中の８０重量％以上であることが好ましく、９０重量％以上がより好ましく、９５重量％以上であることがさらに好ましく、１００重量％であることが最も好ましい。又、一般式（Ia）で表される化合物の含有量が、一般式（I）で表される化合物中の６５重量％～１００重量％であり、一般式（Ib）及び一般式（Ic）で表される化合物の含有量が、一般式（I）で表される化合物中の０重量％～３５重量％であるか、又は一般式（Ia）で表される化合物の含有量が、一般式（I）で表される化合物中の０重量％～１０重量％であり、一般式（Ib）及び一般式（Ic）で表される化合物の含有量が、一般式（I）で表される化合物中の９０重量％～１００重量％であることが好ましい。
　本発明の液晶表示装置における液晶層は、一般式（II）で表される化合物を３５～８０重量％含有するが、４０～７５重量％含有することが好ましく、４５～７０重量％含有することがより好ましい。
　一般式（II）において、Ｒ３は炭素原子数１～８のアルキル基、炭素原子数２～８のアルケニル基、炭素原子数１～８のアルコキシ基又は炭素原子数２～８のアルケニルオキシ基を表すが、炭素原子数１～５のアルキル基又は炭素原子数２～５のアルケニル基を表すことが好ましく、炭素原子数２～５のアルキル基又は炭素原子数２～４のアルケニル基を表すことがより好ましく、炭素原子数３～５のアルキル基又は炭素原子数２または３のアルケニル基を表すことがさらに好ましく、炭素原子数２又は３のアルキル基または炭素原子数２のアルケニル基を表すことが特に好ましく、炭素原子数２又は３のアルキル基を表すことが最も好ましい。
　Ｒ４は炭素原子数１～８のアルキル基、炭素原子数４～８のアルケニル基、炭素原子数１～８のアルコキシ基又は炭素原子数３～８のアルケニルオキシ基を表すが、炭素原子数１～５のアルキル基又は炭素原子数１～５のアルコキシ基を表すことが好ましく、炭素原子数１～３のアルキル基又は炭素原子数１～４のアルコキシ基を表すことがより好ましく、炭素原子数２～４のアルコキシ基を表すことがさらに好ましい。　Ｚ３及びＺ４はそれぞれ独立して単結合、－ＣＨ＝ＣＨ－、－Ｃ≡Ｃ－、－ＣＨ２ＣＨ２－、－（ＣＨ２）４－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＯＣＨ２－、－ＣＨ２Ｏ－、－ＯＣＦ２－又は－ＣＦ２Ｏ－を表すが、単結合、－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＨ２－、－ＣＨ２Ｏ－、－ＯＣＦ２－又は－ＣＦ２Ｏ－を表すことが好ましく、単結合又は－ＣＨ２Ｏ－を表すことがより好ましい。
　ｍ及びｎはそれぞれ独立して０～３の整数を表すのが好ましく、０～２の整数を表すのが好ましく、ｍ＋ｎは１～３であるのが好ましく、１～２であるのが好ましい。
　本発明の液晶表示装置における液晶層は、一般式（II）で表される化合物を３種～１０種含有することができるが、４種～９種含有することが好ましく、５種～８種含有することが好ましい。
　一般式（II）で表される化合物は、以下の一般式（II-1）又は（II-2）で表される化合物が好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000017
　式中、Ｒ３及びＲ４はそれぞれ独立して炭素原子数１～８のアルキル基、炭素原子数２～８のアルケニル基、炭素原子数１～８のアルコキシ基又は炭素原子数２～８のアルケニルオキシ基を表し、Ｚ５及びＺ６はそれぞれ独立して単結合、－ＣＨ＝ＣＨ－、－Ｃ≡Ｃ－、－ＣＨ２ＣＨ２－、－（ＣＨ２）４－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＯＣＨ２－、－ＣＨ２Ｏ－、－ＯＣＦ２－又は－ＣＦ２Ｏ－を表し、ｍ１、ｍ２及びｎ２はそれぞれ独立して０又は１を表す。
　一般式（II-1）において、Ｒ３は炭素原子数１～５のアルキル基又は炭素原子数２～５のアルケニル基を表すことが好ましく、炭素原子数２～５のアルキル基又は炭素原子数２～４のアルケニル基を表すことがより好ましく、炭素原子数３～５のアルキル基又は炭素原子数２のアルケニル基を表すことがさらに好ましく、炭素原子数３のアルキル基を表すことが特に好ましく、Ｒ４は炭素原子数１～５のアルキル基又は炭素原子数１～５のアルコキシ基を表すことが好ましく、炭素原子数１～３のアルキル基又は炭素原子数１～３のアルコキシ基を表すことがより好ましく、炭素原子数３のアルキル基又は炭素原子数２のアルコキシ基を表すことがさらに好ましく、炭素原子数２のアルコキシ基を表すことが特に好ましく、Ｚ５は単結合、－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＨ２－、－ＣＨ２Ｏ－、－ＯＣＦ２－又は－ＣＦ２Ｏ－を表すことが好ましく、単結合又は－ＣＨ２Ｏ－を表すことがより好ましい。
　本発明の液晶表示装置における液晶層は、一般式（II-1）で表される化合物を１５重量％～６０重量％含有することが好ましく、１７重量％～５０重量％含有することが好ましく１８重量％～４０重量％含有することが好ましく、１９重量％～３０重量％含有することが好ましい。
　本発明の液晶表示装置における液晶層は、一般式（II-1）で表される化合物を１種又は２種以上含有することができるが、１種～６種含有することが好ましく、２種～５種含有することが好ましく、３種又は４種含有することが好ましい。
　一般式（II-2）において、Ｒ３は炭素原子数１～５のアルキル基又は炭素原子数２～５のアルケニル基を表すことが好ましく、炭素原子数２～５のアルキル基又は炭素原子数２～４のアルケニル基を表すことがより好ましく、炭素原子数３～５のアルキル基又は炭素原子数２のアルケニル基を表すことがさらに好ましく、炭素原子数２又は３のアルキル基を表すことが特に好ましく、Ｒ４は炭素原子数１～５のアルキル基又は炭素原子数１～５のアルコキシ基を表すことが好ましく、炭素原子数１～３のアルキル基又は炭素原子数１～３のアルコキシ基を表すことがより好ましく、炭素原子数３のアルキル基又は炭素原子数２のアルコキシ基を表すことがさらに好ましく、Ｚ６は単結合、－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＨ２－、－ＣＨ２Ｏ－、－ＯＣＦ２－又は－ＣＦ２Ｏ－を表すことが好ましく、単結合又は－ＣＨ２Ｏ－を表すことがより好ましい。
　本発明の液晶表示装置における液晶層は、一般式（II-2）で表される化合物を１０重量％～５０重量％含有することが好ましく、１５重量％～４５重量％含有することが好ましく、２０重量％～４０重量％含有することが好ましく、２５重量％～３５重量％含有することが好ましい。
　本発明の液晶表示装置における液晶層は、一般式（II-2）で表される化合物を１種又は２種以上含有することができるが、１種～６種含有することが好ましく、２種～５種含有することが好ましく、３種又は４種含有することが好ましい。
　一般式（II-1）で表される化合物としては、具体的には次に記載する一般式（II-1a）～一般式（II-1d）で表される化合物が好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000018
（式中、Ｒ３は炭素原子数１～５のアルキル基又は炭素原子数２～５のアルケニル基を表し、Ｒ４aは炭素原子数１～５のアルキル基を表す。）
　一般式（II-1a）及び一般式（II-1c）においてＲ３は、一般式（II-1）における同様の実施態様が好ましい。Ｒ４aは炭素原子数１～３のアルキル基が好ましく、炭素原子数１又は２のアルキル基がより好ましく、炭素原子数２のアルキル基が特に好ましい。
　一般式（II-1b）及び一般式（II-1d）においてＲ３は、一般式（II-1）における同様の実施態様が好ましい。Ｒ４aは炭素原子数１～３のアルキル基が好ましく、炭素原子数１又は３のアルキル基がより好ましく、炭素原子数３のアルキル基が特に好ましい。
　一般式（II-1a）～一般式（II-1d）の中でも、誘電率異方性の絶対値を増大するためには、一般式（II-1a）及び一般式（II-1c）が好ましく、一般式（II-1a）が好ましい。
　本発明の液晶表示装置における液晶層は、一般式（II-1a）～一般式（II-1d）で表される化合物を１種又は２種以上含有することが好ましく、１種又は２種含有することが好ましく、一般式（II-1a）で表される化合物を１種又は２種含有することが好ましい。
　また、一般式（II-1）で表される化合物としては、具体的には次に記載する一般式（II-1e）～一般式（II-1h）で表される化合物も好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000019
（式中、Ｒ３は炭素原子数１～５のアルキル基又は炭素原子数２～５のアルケニル基を表し、Ｒ４ｂは炭素原子数１～５のアルキル基を表す。）
　一般式（II-1e）及び一般式（II-1g）においてＲ３は、一般式（II-1）における同様の実施態様が好ましい。Ｒ４ｂは炭素原子数１～３のアルキル基が好ましく、炭素原子数１又は２のアルキル基がより好ましく、炭素原子数２のアルキル基が特に好ましい。
　一般式（II-1f）及び一般式（II-1h）においてＲ３は、一般式（II-1）における同様の実施態様が好ましい。Ｒ４ｂは炭素原子数１～３のアルキル基が好ましく、炭素原子数１又は３のアルキル基がより好ましく、炭素原子数３のアルキル基が特に好ましい。
　一般式（II-1e）～一般式（II-1h）の中でも、誘電率異方性の絶対値を増大するためには、一般式（II-1e）及び一般式（II-1g）が好ましい。
　一般式（II-2）で表される化合物としては、具体的には次に記載する一般式（II-2a）～一般式（II-2d）で表される化合物が好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000020
（式中、Ｒ３は炭素原子数１～５のアルキル基又は炭素原子数２～５のアルケニル基を表し、Ｒ４ｃは炭素原子数１～５のアルキル基を表すが、一般式（II-2）におけるＲ３及びＲ４と同様の実施態様が好ましい。）
　一般式（II-2a）及び一般式（II-2c）においてＲ３は、一般式（II-2）における同様の実施態様が好ましい。Ｒ４ｃは炭素原子数１～３のアルキル基が好ましく、炭素原子数１又は２のアルキル基がより好ましく、炭素原子数２のアルキル基が特に好ましい。
　一般式（II-2b）及び一般式（II-2d）においてＲ３は、一般式（II-2）における同様の実施態様が好ましい。Ｒ４ｃは炭素原子数１～３のアルキル基が好ましく、炭素原子数１又は３のアルキル基がより好ましく、炭素原子数３のアルキル基が特に好ましい。
　一般式（II-2a）～一般式（II-2d）の中でも、誘電率異方性の絶対値を増大するためには、一般式（II-2a）及び一般式（II-2c）が好ましく、特に一般式（II-2a）が好ましい。
　また、一般式（II-2）で表される化合物としては、具体的には次に記載する一般式（II-2e）～一般式（II-2j）で表される化合物も好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000021
（式中、Ｒ３は炭素原子数１～５のアルキル基又は炭素原子数２～５のアルケニル基を表し、Ｒ４ｄは炭素原子数１～５のアルキル基を表すが、一般式（II-2）におけるＲ３及びＲ４と同様の実施態様が好ましい。）
　一般式（II-2e）、一般式（II-2g）及び一般式（II-2i）においてＲ３は、一般式（II-2）における同様の実施態様が好ましい。Ｒ４ｄは炭素原子数１～３のアルキル基が好ましく、炭素原子数１又は２のアルキル基がより好ましく、炭素原子数２のアルキル基が特に好ましい。
　一般式（II-2f）、一般式（II-2ｈ）及び一般式（II-2j）においてＲ３は、一般式（II-2）における同様の実施態様が好ましい。Ｒ４ｄは炭素原子数１～３のアルキル基が好ましく、炭素原子数１又は３のアルキル基がより好ましく、炭素原子数２のアルキル基が特に好ましい。
　一般式（II-2e）～一般式（II-2i）の中でも、一般式（II-2e）及び一般式（II-2h）が好ましい。
　本発明の液晶表示装置における液晶層は、一般式（I）及び一般式（II）で表される化合物の合計含有量が７５重量％～１００重量％であるのが好ましく、８０重量％～１００重量％であるのが好ましく、８５重量％～１００重量％であるのが好ましく、９０重量％～１００重量％であるのが好ましく、９５重量％～１００重量％であるのが好ましい。
　本発明の液晶表示装置における液晶層は、更に、一般式（III）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000022
（式中、Ｒ７及びＲ８はそれぞれ独立して、炭素原子数１～８のアルキル基、炭素原子数２～８のアルケニル基、炭素原子数１～８のアルコキシ基又は炭素原子数２～８のアルケニルオキシ基を表し、Ｄ、Ｅ及びＦはそれぞれ独立して、フッ素置換されていてもよい、１，４－フェニレン基又はトランス－１，４－シクロヘキシレンを表し、Ｚ２は単結合、－ＯＣＨ２－、－ＯＣＯ－、－ＣＨ２Ｏ－又は－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－を表し、ｎは０、１又は２を表す。ただし、一般式（I）、一般式（II-1）及び一般式（II-2）で表される化合物は除く。）
で表される化合物を含有することもできる。
　一般式（III）で表される化合物は１～２０％含有することが好ましく、２～１５％含有することが好ましく、４～１０％含有することが好ましい。
　一般式（III）において、Ｒ７は炭素原子数１～８のアルキル基、炭素原子数２～８のアルケニル基、炭素原子数１～８のアルコキシ基又は炭素原子数２～８のアルケニルオキシ基を表すが、
Ｄがトランス－１，４－シクロヘキシレンを表す場合、炭素原子数１～５のアルキル基又は炭素原子数２～５のアルケニル基を表すことが好ましく、炭素原子数２～５のアルキル基又は炭素原子数２～４のアルケニル基を表すことがより好ましく、炭素原子数３～５のアルキル基又は炭素原子数２又は３のアルケニル基を表すことがさらに好ましく、炭素原子数３のアルキル基を表すことが特に好ましく、
Ｄがフッ素置換されていてもよい、１，４－フェニレン基を表す場合、炭素原子数１～５のアルキル基又は炭素原子数４又は５のアルケニル基を表すことが好ましく、炭素原子数２～５のアルキル基又は炭素原子数４のアルケニル基を表すことがより好ましく、炭素原子数２～４のアルキル基を表すことがさらに好ましい。
　Ｒ８は炭素原子数１～８のアルキル基、炭素原子数２～８のアルケニル基、炭素原子数１～８のアルコキシ基又は炭素原子数３～８のアルケニルオキシ基を表すが、
Ｆがトランス－１，４－シクロヘキシレンを表す場合、炭素原子数１～５のアルキル基又は炭素原子数２～５のアルケニル基を表すことが好ましく、炭素原子数２～５のアルキル基又は炭素原子数２～４のアルケニル基を表すことがより好ましく、炭素原子数３～５のアルキル基又は炭素原子数２又は３のアルケニル基を表すことがさらに好ましく、炭素原子数３のアルキル基を表すことが特に好ましく、
Ｆがフッ素置換されていてもよい、１，４－フェニレン基を表す場合、炭素原子数１～５のアルキル基又は炭素原子数４又は５のアルケニル基を表すことが好ましく、炭素原子数２～５のアルキル基又は炭素原子数４のアルケニル基を表すことがより好ましく、炭素原子数２～４のアルキル基を表すことがさらに好ましい。
　Ｒ７及びＲ８がアルケニル基を表し、結合するＤ又はＦがフッ素置換されていてもよい、１，４－フェニレン基を表す場合す場合、炭素原子数４又は５のアルケニル基としては以下の構造が好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000023
（式中、環構造へは右端で結合するものとする。）
この場合においても、炭素原子数４のアルケニル基がさらに好ましい。
　Ｄ、Ｅ及びＦはそれぞれ独立して、フッ素置換されていてもよい、１，４－フェニレン基又はトランス－１，４－シクロヘキシレンを表すが、２－フルオロ－１，４－フェニレン基、２，３－ジフルオロ－１，４－フェニレン基、１，４－フェニレン基又はトランス－１，４－シクロヘキシレンを表すことが好ましく、２－フルオロ－１，４－フェニレン基又は２，３－ジフルオロ－１，４－フェニレン基、１，４－フェニレン基がより好ましく、２，３－ジフルオロ－１，４－フェニレン基又は１，４－フェニレン基が好ましい。　Ｚ２は単結合、－ＯＣＨ２－、－ＯＣＯ－、－ＣＨ２Ｏ－又は－ＣＯＯ－を表すが、単結合、－ＣＨ２Ｏ－又は－ＣＯＯ－を表すことが好ましく、単結合がより好ましい。
　ｎは０、１又は２を表すが、０又は１を表すことが好ましい。また、Ｚ２が単結合以外の置換基を表す場合、１を表すことが好ましい。
　一般式（III）で表される化合物は、ｎが１を表す場合において、負の誘電率異方性を大きくする観点からは、一般式（III-1c）～一般式（III-1e）で表される化合物が好ましく、応答速度を速くする観点からは、一般式（III-1f）～一般式（III-1j）で表される化合物が好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000024
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000025
（式中、Ｒ７及びＲ８はそれぞれ独立して、炭素原子数１～５のアルキル基、炭素原子数２～５のアルケニル基又は炭素原子数１～５のアルコキシ基を表すが、一般式（III）におけるＲ７及びＲ８と同様の実施態様が好ましい。）
　一般式（III）で表される化合物は、ｎが２を表す場合、負の誘電率異方性を大きくする観点からは、一般式（III-2a）～一般式（III-2h）で表される化合物が好ましく、応答速度を速くする観点からは、一般式（III-2j）～一般式（III-2l）で表される化合物が好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000026
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000027
（式中、Ｒ７及びＲ８はそれぞれ独立して、炭素原子数１～５のアルキル基、炭素原子数２～５のアルケニル基又は炭素原子数１～５のアルコキシ基を表すが、一般式（III）におけるＲ７及びＲ８と同様の実施態様が好ましい。）
　一般式（III）で表される化合物は、ｎが０を表す場合、応答速度を速くする観点からは、一般式（III-3b）で表される化合物が好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000028
（式中、Ｒ７及びＲ８はそれぞれ独立して、炭素原子数１～５のアルキル基、炭素原子数２～５のアルケニル基又は炭素原子数１～５のアルコキシ基を表すが、一般式（III）におけるＲ７及びＲ８と同様の実施態様が好ましい。）
　Ｒ７は炭素原子数２～５のアルキル基が好ましく、炭素原子数３のアルキル基がより好ましい。Ｒ８は炭素原子数１～３のアルコキシ基が好ましく、炭素原子数２のアルコキシ基がより好ましい。
　本発明の液晶表示装置における液晶層は、ネマチック相-等方性液体相転移温度（Ｔｎｉ）を幅広い範囲で使用することができるものであるが、６０から１２０℃であることが好ましく、７０から１００℃がより好ましく、７０から８５℃が特に好ましい。
　誘電率異方性は、２５℃において、－２．０から－６．０であることが好ましく、－２．５から－５．０であることがより好ましく、－２．５から－４．０であることが特に好ましい。
　屈折率異方性は、２５℃において、０．０８から０．１３であることが好ましいが、０．０９から０．１２であることがより好ましい。更に詳述すると、薄いセルギャップに対応する場合は０．１０から０．１２であることが好ましく、厚いセルギャップに対応する場合は０．０８から０．１０であることが好ましい。
　回転粘度（γ１）は１５０以下が好ましく、１３０以下がより好ましく、１２０以下が特に好ましい。
　本発明の液晶表示装置における液晶層においては、回転粘度と屈折率異方性の関数であるＺが特定の値を示すことが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-M000029
（式中、γ１は回転粘度を表し、Δｎは屈折率異方性を表す。）
Ｚは、１３０００以下が好ましく、１２０００以下がより好ましく、１１０００以下が特に好ましい。
　本発明の液晶表示装置における液晶層は、アクティブマトリクス表示素子に使用する場合においては、１０12（Ω・ｍ）以上の比抵抗を有することが必要であり、１０13（Ω・ｍ）が好ましく、１０14（Ω・ｍ）以上がより好ましい。
　本発明の液晶表示装置における液晶層は、上述の化合物以外に、用途に応じて、通常のネマチック液晶、スメクチック液晶、コレステリック液晶、酸化防止剤、紫外線吸収剤、重合性モノマーなどを含有しても良い。
　重合性モノマーとしては、一般式（V）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000030
（式中、Ｘ１及びＸ２はそれぞれ独立して、水素原子又はメチル基を表し、
Ｓｐ１及びＳｐ２はそれぞれ独立して、単結合、炭素原子数１～８のアルキレン基又は－Ｏ－（ＣＨ２）ｓ－（式中、ｓは２から７の整数を表し、酸素原子は芳香環に結合するものとする。）を表し、
Ｚ１は－ＯＣＨ２－、－ＣＨ２Ｏ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＦ２Ｏ－、－ＯＣＦ２－、－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＦ２ＣＦ２－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＣＯＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＯＣＯ－、－ＣＯＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＯＣＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＯＯ－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＯＣＯ－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＨ２ＣＨ２－ＣＯＯ－、－ＣＨ２ＣＨ２－ＯＣＯ－、－ＣＯＯ－ＣＨ２－、－ＯＣＯ－ＣＨ２－、－ＣＨ２－ＣＯＯ－、－ＣＨ２－ＯＣＯ－、－ＣＹ１＝ＣＹ２－（式中、Ｙ１及びＹ２はそれぞれ独立して、フッ素原子又は水素原子を表す。）、－Ｃ≡Ｃ－又は単結合を表し、
Ｃは１，４－フェニレン基、トランス－１，４－シクロヘキシレン基又は単結合を表し、式中の全ての１，４－フェニレン基は、任意の水素原子がフッ素原子により置換されていても良い。）で表されるニ官能モノマーが好ましい。
　Ｘ１及びＸ２は、何れも水素原子を表すジアクリレート誘導体、何れもメチル基を有するジメタクリレート誘導体の何れも好ましく、一方が水素原子を表しもう一方がメチル基を表す化合物も好ましい。これらの化合物の重合速度は、ジアクリレート誘導体が最も早く、ジメタクリレート誘導体が遅く、非対称化合物がその中間であり、その用途により好ましい態様を用いることができる。ＰＳＡ表示素子においては、ジメタクリレート誘導体が特に好ましい。
　Ｓｐ１及びＳｐ２はそれぞれ独立して、単結合、炭素原子数１～８のアルキレン基又は－Ｏ－（ＣＨ２）ｓ－を表すが、ＰＳＡ表示素子においては少なくとも一方が単結合であることが好ましく、共に単結合を表す化合物又は一方が単結合でもう一方が炭素原子数１～８のアルキレン基又は－Ｏ－（ＣＨ２）ｓ－を表す態様が好ましい。この場合１～４のアルキル基が好ましく、ｓは１～４が好ましい。
　Ｚ１は、－ＯＣＨ２－、－ＣＨ２Ｏ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＦ２Ｏ－、－ＯＣＦ２－、－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＦ２ＣＦ２－又は単結合が好ましく、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－又は単結合がより好ましく、単結合が特に好ましい。
　Ｃは任意の水素原子がフッ素原子により置換されていても良い１，４－フェニレン基、トランス－１，４－シクロヘキシレン基又は単結合を表すが、１，４－フェニレン基又は単結合が好ましい。Ｃが単結合以外の環構造を表す場合、Ｚ１は単結合以外の連結基も好ましく、Ｃが単結合の場合、Ｚ１は単結合が好ましい。
　これらの点から、一般式（V）において、Ｓｐ１及びＳｐ２の間の環構造は、具体的には次に記載する構造が好ましい。
　一般式（V）において、Ｃが単結合を表し、環構造が二つの環で形成される場合において、次の式（Va-1）から式（Va-5）を表すことが好ましく、式（Va-1）から式（Va-3）を表すことがより好ましく、式（Va-1）を表すことが特に好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000031
（式中、両端はＳｐ１又はＳｐ２に結合するものとする。）
　これらの骨格を含む重合性化合物は重合後の配向規制力がＰＳＡ型液晶表示素子に最適であり、良好な配向状態が得られることから、表示ムラが抑制されるか、又は、全く発生しない。
　以上のことから、重合性モノマーとしては、一般式（V-1）～一般式（V-4）が特に好ましく、中でも一般式（V-2）が最も好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000032
（式中、Ｓｐ２は炭素原子数２から５のアルキレン基を表す。）
　重合性モノマーを添加する場合において、重合開始剤が存在しない場合でも重合は進行するが、重合を促進するために重合開始剤を含有していてもよい。重合開始剤としては、ベンゾインエーテル類、ベンゾフェノン類、アセトフェノン類、ベンジルケタール類、アシルフォスフィンオキサイド類等が挙げられる。また、保存安定性を向上させるために、安定剤を添加しても良い。使用できる安定剤としては、例えば、ヒドロキノン類、ヒドロキノンモノアルキルエーテル類、第三ブチルカテコール類、ピロガロール類、チオフェノール類、ニトロ化合物類、β－ナフチルアミン類、β－ナフトール類、ニトロソ化合物等が挙げられる。
　本発明における液晶層は、液晶表示素子に有用であり、ＡＭ－ＬＣＤ（アクティブマトリックス液晶表示素子）、ＴＮ（ネマチック液晶表示素子）、ＳＴＮ－ＬＣＤ（超ねじれネマチック液晶表示素子）、ＯＣＢ－ＬＣＤ及びＩＰＳ－ＬＣＤ（インプレーンスイッチング液晶表示素子）に有用であるが、ＡＭ－ＬＣＤに特に有用であり、ＰＳＡモード、ＰＳＶＡモード、ＶＡモード、ＩＰＳモード又はＥＣＢモード用液晶表示素子に用いることができる。
（位相差層）
（重合性液晶化合物）
　本発明の重合性官能基を有する液晶化合物（重合性液晶化合物）は、他の液晶化合物との組成物において液晶性を示す。尚、重合性液晶化合物単独では、液晶性を示さなくてもよい。
　例えば、Ｈａｎｄｂｏｏｋ　ｏｆ　Ｌｉｑｕｉｄ　Ｃｒｙｓｔａｌｓ（Ｄ．Ｄｅｍｕｓ，Ｊ．Ｗ．Ｇｏｏｄｂｙ，Ｇ．Ｗ．Ｇｒａｙ，Ｈ．Ｗ．Ｓｐｉｅｓｓ，Ｖ．Ｖｉｌｌ編集、Ｗｉｌｅｙ－ＶＣＨ社発行，１９９８年）、季刊化学総説Ｎｏ．２２、液晶の化学（日本化学会編，１９９４年）、あるいは、特開平７－２９４７３５号公報、特開平８－３１１１号公報、特開平８－２９６１８号公報、特開平１１－８００９０号公報、特開平１１－１１６５３８号公報、特開平１１－１４８０７９号公報、等に記載されているような、１，４－フェニレン基１，４－シクロヘキレン基等の構造が複数繋がったメソゲンと呼ばれる剛直な部位と、ビニル基、アクリル基、（メタ）アクリル基といった重合性官能基を有する棒状重合性液晶化合物、あるいは特開２００４－２３７３号公報、特開２００４－９９４４６号公報に記載されているようなマレイミド基を有する棒状重合性液晶化合物が挙げられる。中でも、重合性基を有する棒状液晶化合物が、液晶温度範囲として室温前後の低温を含むものを作りやすく好ましい。
また、本発明の重合性液晶組成物は、１種類以上の重合性液晶化合物及び、重合開始剤を含有し、更に必要に応じて、界面活性剤、その他の添加剤で構成され、コレステリック液晶にする場合は、更にキラル化合物を含有する。
　本発明の液晶表示装置における位相差層は、２つ以上の重合性官能基を有する液晶化合物を２５重量％以上含有する重合性液晶組成物を重合させることにより得られる光学異方体を用いる。
　２つ以上の重合性官能基を有する液晶化合物は、具体的には以下の一般式（１）で表される化合物が好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000033
　式中、Ｐ１は重合性官能基を表し、Ｓｐ１は炭素原子数０～１８のアルキレン基を表し（該アルキレン基は１つ以上のハロゲン原子、ＣＮ基、又は重合性官能基を有する炭素原子数１～８のアルキル基により置換されていても良く、この基中に存在する１つのＣＨ2基又は隣接していない２つ以上のＣＨ2基はそれぞれ相互に独立して、酸素原子が相互に直接結合しない形で、－Ｏ－、－Ｓ－、－ＮＨ－、－Ｎ（ＣＨ３）－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＯＣＯＯ－、－ＳＣＯ－、－ＣＯＳ－又は－Ｃ≡Ｃ－により置き換えられていても良い。）、ｍ１は０又は１を表し、ＭＧはメソゲン基又はメソゲン性支持基を表し、Ｒ1は、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基又は炭素原子数１～１８のアルキル基を表すが、該アルキル基は１つ以上のハロゲン原子又はＣＮにより置換されていても良く、この基中に存在する１つのＣＨ2基又は隣接していない２つ以上のＣＨ2基はそれぞれ相互に独立して、酸素原子が相互に直接結合しない形で、－Ｏ－、－Ｓ－、－ＮＨ－、－Ｎ（ＣＨ３）－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＯＣＯＯ－、－ＳＣＯ－、－ＣＯＳ－又は－Ｃ≡Ｃ－により置き換えられていても良く、あるいはＲ1は一般式（１－ａ）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000034
（式中、Ｐ１ａは重合性官能基を表し、Ｓｐ１ａはＳｐ１と同じ意味を表し、ｍａは０又は１を表す。）で表される構造を表す。）を表し、
ＭＧで表されるメソゲン基又はメソゲン性支持基は、一般式（１－ｂ）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000035
（式中、Ａ１、Ａ２、Ａ３、Ａ４、及びＡ５はそれぞれ独立して、１，４－フェニレン基、１，４－シクロヘキシレン基、１，４－シクロヘキセニル基、テトラヒドロピラン－２，５－ジイル基、１，３－ジオキサン－２，５－ジイル基、テトラヒドロチオピラン－２，５－ジイル基、１，４－ビシクロ（２，２，２）オクチレン基、デカヒドロナフタレン－２，６－ジイル基、ピリジン－２，５－ジイル基、ピリミジン－２，５－ジイル基、ピラジン－２，５－ジイル基、チオフェン－２，５－ジイル基－、１，２，３，４－テトラヒドロナフタレン－２，６－ジイル基、２，６－ナフチレン基、フェナントレン－２，７－ジイル基、９，１０－ジヒドロフェナントレン－２，７－ジイル基、１，２，３，４，４ａ，９，１０ａ－オクタヒドロフェナントレン－２，７－ジイル基、１，４－ナフチレン基、ベンゾ［１，２－ｂ：４，５－ｂ‘］ジチオフェン－２，６－ジイル基、ベンゾ［１，２－ｂ：４，５－ｂ‘］ジセレノフェン－２，６－ジイル基、［１］ベンゾチエノ［３，２－ｂ］チオフェン－２，７－ジイル基、［１］ベンゾセレノフェノ［３，２－ｂ］セレノフェン－２，７－ジイル基、又はフルオレン－２，７－ジイル基を表し、
置換基として１個以上のＦ、Ｃｌ、ＣＦ3、ＯＣＦ3、ＣＮ基、炭素原子数１～８のアルキル基、アルコキシ基、アルカノイル基、アルカノイルオキシ基、炭素原子数２～８のアルケニル基、アルケニルオキシ基、アルケノイル基、アルケノイルオキシ基、又は、一般式（１－ｃ）で表される１個以上の置換基
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000036
（式中、Ｐｃは重合性官能基を表し、Ａは、－Ｏ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＯＣＨ2－、－ＣＨ2Ｏ－、－ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＯ－、－ＣＯＯＣＨ2ＣＨ2－、－ＯＣＯＣＨ2ＣＨ2－、又は単結合を表し、Ｓｐ１ｃはＳｐ１と同じ意味を表し、ｎ１は０又は１を表し、ｍｃは０又は１を表す。）を有していても良く、
Ｚ０、Ｚ１、Ｚ２、Ｚ３、Ｚ４、及びＺ５はそれぞれ独立して、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＨ2 ＣＨ2－、－ＯＣＨ2－、－ＣＨ2Ｏ－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－Ｃ≡Ｃ－、－ＣＨ＝ＣＨＣＯＯ－、－ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＨ2ＣＨ2ＣＯＯ－、－ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＯ－、－ＣＯＯＣＨ2ＣＨ2－、－ＯＣＯＣＨ2ＣＨ2－、－ＣＯＮＨ－、－ＮＨＣＯ－、炭素数２～１０のハロゲン原子を有してもよいアルキル基又は単結合を表し、
ｎ、ｌ及びｋはそれぞれ独立して０又は１を表し、０≦ｎ＋ｌ＋ｋ≦３を表す。）で表される。但し、式中、重合性官能基は２つ以上存在する。
　Ｐ１、Ｐ１ａ及びＰｃは、下記の式（Ｐ－１）から式（Ｐ－２０）で表される重合性基から選ばれる置換基を表すのが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000037
　これらの重合性官能基のうち、重合性および保存安定性を高める観点から、式（Ｐ－１）又は式（Ｐ－２）、（Ｐ－７）、（Ｐ－１２）、（Ｐ－１３）が好ましく、式（Ｐ－１）、（Ｐ－７）、（Ｐ－１２）がより好ましい。
　２つ以上の重合性官能基を有する液晶化合物は、１種又は２種以上用いることができるが、１種～６種が好ましく、２種～５種がより好ましい。
　２つ以上の重合性官能基を有する液晶化合物の含有量は、重合性液晶組成物の内、２５～１００質量％含有することが好ましく、３０ ～１００質量％含有することがより好ましく、３５～１００質量％含有することが特に好ましい。
　２つ以上の重合性官能基を有する液晶化合物としては、２つの重合性官能基を有する化合物が好ましく、以下の一般式（２）で表される化合物が好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000038
　式中、Ａ１、Ａ２、Ａ３、Ａ４、及びＡ５は、それぞれ独立して、１，４－フェニレン基、１，４－シクロヘキシレン基、１，４－シクロヘキセニル基、テトラヒドロピラン－２，５－ジイル基、１，３－ジオキサン－２，５－ジイル基、テトラヒドロチオピラン－２，５－ジイル基、１，４－ビシクロ（２，２，２）オクチレン基、デカヒドロナフタレン－２，６－ジイル基、ピリジン－２，５－ジイル基、ピリミジン－２，５－ジイル基、ピラジン－２，５－ジイル基、チオフェン－２，５－ジイル基－、１，２，３，４－テトラヒドロナフタレン－２，６－ジイル基、２，６－ナフチレン基、フェナントレン－２，７－ジイル基、９，１０－ジヒドロフェナントレン－２，７－ジイル基、１，２，３，４，４ａ，９，１０ａ－オクタヒドロフェナントレン－２，７－ジイル基、１，４－ナフチレン基、ベンゾ［１，２－ｂ：４，５－ｂ‘］ジチオフェン－２，６－ジイル基、ベンゾ［１，２－ｂ：４，５－ｂ‘］ジセレノフェン－２，６－ジイル基、［１］ベンゾチエノ［３，２－ｂ］チオフェン－２，７－ジイル基、［１］ベンゾセレノフェノ［３，２－ｂ］セレノフェン－２，７－ジイル基、又はフルオレン－２，７－ジイル基を表し、
置換基として１個以上のＦ、Ｃｌ、ＣＦ3、ＯＣＦ3、ＣＮ基、炭素原子数１～８のアルキル基、アルコキシ基、アルカノイル基、アルカノイルオキシ基、炭素原子数２～８のアルケニル基、アルケニルオキシ基、アルケノイル基、アルケノイルオキシ基を表す。また、Ｚ０、Ｚ１、Ｚ２、Ｚ３、Ｚ４、及びＺ５はそれぞれ独立して、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＨ2 ＣＨ2－、－ＯＣＨ2－、－ＣＨ2Ｏ－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－Ｃ≡Ｃ－、－ＣＨ＝ＣＨＣＯＯ－、－ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＨ2ＣＨ2ＣＯＯ－、－ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＯ－、－ＣＯＯＣＨ2ＣＨ2－、－ＯＣＯＣＨ2ＣＨ2－、－ＣＯＮＨ－、－ＮＨＣＯ－、炭素数２～１０のハロゲン原子を有してもよいアルキル基又は単結合を表し、
ｎ、ｌ及びｋはそれぞれ独立して０又は１を表し、０≦ｎ＋ｌ＋ｋ≦３を表す。
　Ｐ２ａ及びＰ２ｂは重合性官能基を表し、Ｓｐ２ａ及びＳｐ２ｂはそれぞれ独立して炭素原子数０～１８のアルキレン基を表し（該アルキレン基は１つ以上のハロゲン原子又はＣＮにより置換されていても良く、この基中に存在する１つのＣＨ2基又は隣接していない２つ以上のＣＨ2基はそれぞれ相互に独立して、酸素原子が相互に直接結合しない形で、－Ｏ－、－Ｓ－、－ＮＨ－、－Ｎ（ＣＨ３）－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＯＣＯＯ－、－ＳＣＯ－、－ＣＯＳ－又は－Ｃ≡Ｃ－により置き換えられていても良い。）、ｍ２、ｎ２はそれぞれ独立して０又は１を表す。
n、ｌ及びｋはそれぞれ独立して、０又は１を表し、０≦ｎ＋ｌ＋ｋ≦３を表す。
　Ｐ２ａ及びＰ２ｂは下記の式（Ｐ－１）から式（Ｐ－２０）で表される重合性基から選ばれる置換基を表すのが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000039
　これらの重合性官能基のうち、重合性および保存安定性を高める観点から、式（Ｐ－１）又は式（Ｐ－２）、（Ｐ－７）、（Ｐ－１２）、（Ｐ－１３）が好ましく、式（Ｐ－１）、（Ｐ－７）、（Ｐ－１２）がより好ましい。
　更には、一般式（２）の一例として、一般式（２－１）～（２－４）を挙げることができるが、下記の一般式に限定されるわけではない。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000040
　式中、Ｐ２ａ、Ｐ２ｂ、Ｓｐ２ａ、Ｓｐ２ｂ、Ａ１、Ａ２、Ａ３、Ａ４、Ａ５、Ｚ０、Ｚ１、Ｚ２、Ｚ３、Ｚ４、Ｚ５、ｍ２及びｎ２は一般式（２）における定義と同じものを表す。
　２つの重合性官能基を有する重合性液晶化合物の具体的例としては、式（２－５）～（２－２９）の化合物を挙げることができるが、下記の化合物に限定されるわけではない。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000041
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000042
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000043
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000044
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000045
　式中、ｍ及びｎはそれぞれ独立して１～１８の整数を表し、Ｒは水素原子、ハロゲン原子、炭素数１～６のアルキル基、炭素数１～６のアルコキシ基、シアノ基を表し、これらの基が炭素数１～６のアルキル基、あるいは炭素数１～６のアルコキシ基の場合、全部が未置換であるか、あるいは１つまたは２つ以上のハロゲン原子により置換されていてもよい。
　２つの重合性官能基を有する液晶化合物は、１種又は２種以上用いることができるが、１種～５種が好ましく、２種～５種がより好ましい。
２つの重合性官能基を有する液晶化合物の含有量は、重合性組成物の内、２５～１００質量％含有することが好ましく、３０～１００質量％含有することがより好ましく、３５～１００質量％含有することが特に好ましい。
　２つ以上の重合性官能基を有する液晶化合物としては、３つの重合性官能基を有する化合物も好ましい。一般式（３－１）～（３－１８）を挙げることができるが、下記の一般式に限定されるわけではない。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000046
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000047
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000048
　式中、Ａ１、Ａ２、Ａ３、Ａ４、及びＡ５は、一般式（２）の定義と同じものを表す。また、Ｚ０、Ｚ１、Ｚ２、Ｚ３、Ｚ４、及びＺ５は、一般式（２）の定義と同じものを表す。
　Ｐ３ａ、Ｐ３ｂ、及び、Ｐ３ｂはそれぞれ独立して重合性官能基を表し、Ｓｐ３ａ、Ｓｐ３ｂ、及びＳｐ３ｃはそれぞれ独立して炭素原子数０～１８のアルキレン基を表し（該アルキレン基は１つ以上のハロゲン原子又はＣＮにより置換されていても良く、この基中に存在する１つのＣＨ2基又は隣接していない２つ以上のＣＨ2基はそれぞれ相互に独立して、酸素原子が相互に直接結合しない形で、－Ｏ－、－Ｓ－、－ＮＨ－、－Ｎ（ＣＨ３）－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＯＣＯＯ－、－ＳＣＯ－、－ＣＯＳ－又は－Ｃ≡Ｃ－により置き換えられていても良い。）、ｍ３、ｎ３、ｋ３はそれぞれ独立して０又は１を表す。
　２つの重合性官能基を有する重合性液晶化合物の具体的例としては、式（３－１９）～（３－２６）の化合物を挙げることができるが、下記の化合物に限定されるわけではない。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000049
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000050
　３つの重合性官能基を有する液晶化合物は、１種又は２種以上用いることができるが、１種～４種が好ましく、１種～３種がより好ましい。
　３つの重合性官能基を有する液晶化合物の含有量は、重合性液晶組成物の内、０～８０質量％含有することが好ましく、０～７０質量％含有することがより好ましく、０～６０質量％含有することが特に好ましい。
　本発明における重合性液晶組成物には、更に１つの重合性官能基を有する液晶化合物を含有してもよい。
　１つの重合性官能基を有する液晶性化合物は、具体的には、以下の一般式（４）で表される化合物が好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000051
　式中、Ｐ４は重合性官能基を表し、Ｓｐ４は炭素原子数０～１８のアルキレン基を表し（該アルキレン基は１つ以上のハロゲン原子又はＣＮにより置換されていても良く、この基中に存在する１つのＣＨ2基又は隣接していない２つ以上のＣＨ2基はそれぞれ相互に独立して、酸素原子が相互に直接結合しない形で、－Ｏ－、－Ｓ－、－ＮＨ－、－Ｎ（ＣＨ３）－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＯＣＯＯ－、－ＳＣＯ－、－ＣＯＳ－又は－Ｃ≡Ｃ－により置き換えられていても良い。）、ｍ４は０又は１を表し、ＭＧはメソゲン基又はメソゲン性支持基を表し、
Ｒ４は、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基又は炭素原子数１～１８のアルキル基を表すが、該アルキル基は１つ以上のハロゲン原子又はＣＮにより置換されていても良く、この基中に存在する１つのＣＨ2基又は隣接していない２つ以上のＣＨ2基はそれぞれ相互に独立して、酸素原子が相互に直接結合しない形で、－Ｏ－、－Ｓ－、－ＮＨ－、－Ｎ（ＣＨ３）－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＯＣＯＯ－、－ＳＣＯ－、－ＣＯＳ－又は－Ｃ≡Ｃ－により置き換えられていても良い。
　Ｐ４は下記の式（Ｐ－１）から式（Ｐ－２０）で表される重合性基から選ばれる置換基を表すのが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000052
　これらの重合性官能基のうち、重合性および保存安定性を高める観点から、式（Ｐ－１）又は式（Ｐ－２）、（Ｐ－７）、（Ｐ－１２）、（Ｐ－１３）が好ましく、式（Ｐ－１）、（Ｐ－７）、（Ｐ－１２）がより好ましい。
　ＭＧで表されるメソゲン基又はメソゲン性支持基は、一般式（４－ｂ）で表される基が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000053
　一般式（４－ｂ）中、Ａ１、Ａ２、Ａ３、Ａ４及びＡ５はそれぞれ独立して、１，４－フェニレン基、１，４－シクロヘキシレン基、１，４－シクロヘキセニル基、テトラヒドロピラン－２，５－ジイル基、１，３－ジオキサン－２，５－ジイル基、テトラヒドロチオピラン－２，５－ジイル基、１，４－ビシクロ（２，２，２）オクチレン基、デカヒドロナフタレン－２，６－ジイル基、ピリジン－２，５－ジイル基、ピリミジン－２，５－ジイル基、ピラジン－２，５－ジイル基、チオフェン－２，５－ジイル基－、１，２，３，４－テトラヒドロナフタレン－２，６－ジイル基、２，６－ナフチレン基、フェナントレン－２，７－ジイル基、９，１０－ジヒドロフェナントレン－２，７－ジイル基、１，２，３，４，４ａ，９，１０ａ－オクタヒドロフェナントレン－２，７－ジイル基、１，４－ナフチレン基、ベンゾ［１，２－ｂ：４，５－ｂ‘］ジチオフェン－２，６－ジイル基、ベンゾ［１，２－ｂ：４，５－ｂ‘］ジセレノフェン－２，６－ジイル基、［１］ベンゾチエノ［３，２－ｂ］チオフェン－２，７－ジイル基、［１］ベンゾセレノフェノ［３，２－ｂ］セレノフェン－２，７－ジイル基、又はフルオレン－２，７－ジイル基を表し、置換基として１個以上のＦ、Ｃｌ、ＣＦ3、ＯＣＦ3、ＣＮ基、炭素原子数１～８のアルキル基、アルコキシ基、アルカノイル基、アルカノイルオキシ基、炭素原子数２～８のアルケニル基を、有していてもよく、Ｚ０、Ｚ１、Ｚ２、Ｚ３、Ｚ４及びＺ５はそれぞれ独立して、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＨ2 ＣＨ2－、－ＯＣＨ2－、－ＣＨ2Ｏ－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－Ｃ≡Ｃ－、－ＣＨ＝ＣＨＣＯＯ－、－ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＨ2ＣＨ2ＣＯＯ－、－ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＯ－、－ＣＯＯＣＨ2ＣＨ2－、－ＯＣＯＣＨ2ＣＨ2－、－ＣＯＮＨ－、－ＮＨＣＯ－、炭素数２～１０のハロゲン原子を有してもよいアルキル基又は単結合を表し、
ｎ、ｌ及びｋはそれぞれ独立して、０又は１を表し、０≦ｎ＋ｌ＋ｋ≦３を表す。
　一般式（４）の一例として、一般式（４－１）～（４－４）を挙げることができるが、下記の一般式に限定されるわけではない。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000054
　式中、Ａ１、Ａ２、Ａ３、Ａ４、及びＡ５は、一般式（４－ｂ）の定義と同じものを表す。また、Ｚ０、Ｚ１、Ｚ２、Ｚ３、Ｚ４、及びＺ５は、一般式（４－ｂ）の定義と同じものを表す。
　Ｐ４ａ、Ｐ４ｂはそれぞれ独立して重合性官能基を表し、Ｓｐ４ａ、Ｓｐ４ｂはそれぞれ独立して炭素原子数０～１８のアルキレン基を表し（該アルキレン基は１つ以上のハロゲン原子又はＣＮにより置換されていても良く、この基中に存在する１つのＣＨ2基又は隣接していない２つ以上のＣＨ2基はそれぞれ相互に独立して、酸素原子が相互に直接結合しない形で、－Ｏ－、－Ｓ－、－ＮＨ－、－Ｎ（ＣＨ３）－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＯＣＯＯ－、－ＳＣＯ－、－ＣＯＳ－又は－Ｃ≡Ｃ－により置き換えられていても良い。）、ｍ４、ｎ４はそれぞれ独立して０又は１を表す。）
　一般式（４）で表される化合物としては、以下の式（４－５）～（４－３１）で表される化合物が挙げられるが、これらに限定される訳ではない。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000055
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000056
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000057
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000058
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000059
　式中、ｍ及びｎはそれぞれ独立して１～１８の整数を表し、Ｒ、Ｒ１及びＲ２はそれぞれ独立して水素原子、炭素数１～６のアルキル基、炭素数１～６のアルコキシ基、カルボキシル基、シアノ基を表し、これらの基が炭素数１～６のアルキル基、あるいは炭素数１～６のアルコキシ基の場合、全部が未置換であるか、あるいは１つまたは２つ以上のハロゲン原子により置換されていてもよい。
　１つの重合性官能基を有する液晶化合物は、１種又は２種以上用いることができるが、１種～５種が好ましく、１種～４種がより好ましい。
１つの重合性官能基を有する液晶化合物の含有量は、重合性液晶組成物の内、０質量％以上が好ましく、１０質量％以上がより好ましく、２０質量％以上が特に好ましく、７５質量％以下が好ましく、７０質量％以下がより好ましく、６５質量％以下が特に好ましい。
（その他の成分）
（キラル化合物）
　本発明における重合性液晶組成物には、キラルネマチック相を得ることを目的としてキラル化合物を配合してもよい。キラル化合物のなかでも、分子中に重合性官能基を有する化合物が特に好ましい。尚、本発明のキラル化合物は液晶性を示してもよく、非液晶性であってもよい。
　本発明に使用するキラル化合物としては、重合性官能基を１つ以上有することが好ましい。このような化合物としては、例えば、特開平１１－１９３２８７号公報、特開２００１－１５８７８８号公報、特表２００６－５２６６９号公報、特開２００７－２６９６３９号公報、特開２００７－２６９６４０号公報、２００９－８４１７８号公報等に記載されているような、イソソルビド、イソマンニット、グルコシド等のキラルな糖類を含み、かつ、１，４－フェニレン基１，４－シクロヘキレン基等の剛直な部位と、ビニル基、アクリロイル基、（メタ）アクリロイル基、また、マレイミド基といった重合性官能基を有する重合性キラル化合物、特開平８－２３９６６６号公報に記載されているような、テルペノイド誘導体からなる重合性キラル化合物、ＮＡＴＵＲＥ　ＶＯＬ３５　４６７～４６９ページ（１９９５年１１月３０日発行）、ＮＡＴＵＲＥ　ＶＯＬ３９２　４７６～４７９ページ（１９９８年４月２日発行）等に記載されているような、メソゲン基とキラル部位を有するスペーサーからなる重合性キラル化合物、あるいは特表２００４－５０４２８５号公報、特開２００７－２４８９４５号公報に記載されているような、ビナフチル基を含む重合性キラル化合物が挙げられる。中でも、らせんねじれ力（ＨＴＰ）の大きなキラル化合物が、本発明の重合性液晶組成物に好ましい。
　キラル化合物の配合量は、化合物の螺旋誘起力によって適宜調整することが必要であるが、重合性液晶組成物の内、０～２５質量％含有することが好ましく、０～２０質量％含有することがより好ましく、０～１５質量％含有することが特に好ましい。
　キラル化合物の一般式の一例として、一般式（５－１）～（５－４）を挙げることができるが、下記の一般式に限定されるわけではない。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000060
　式中、Ｓｐ５は炭素原子数０～１８のアルキレン基を表し、該アルキレン基は１つ以上のハロゲン原子、ＣＮ基、又は重合性官能基を有する炭素原子数１～８のアルキル基により置換されていても良く、この基中に存在する１つのＣＨ2基又は隣接していない２つ以上のＣＨ2基はそれぞれ相互に独立して、酸素原子が相互に直接結合しない形で、－Ｏ－、－Ｓ－、－ＮＨ－、－Ｎ（ＣＨ３）－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＯＣＯＯ－、－ＳＣＯ－、－ＣＯＳ－又は－Ｃ≡Ｃ－により置き換えられていても良く、
Ａ１、Ａ２、Ａ３、Ａ４、及びＡ５はそれぞれ独立して、１，４－フェニレン基、１，４－シクロヘキシレン基、１，４－シクロヘキセニル基、テトラヒドロピラン－２，５－ジイル基、１，３－ジオキサン－２，５－ジイル基、テトラヒドロチオピラン－２，５－ジイル基、１，４－ビシクロ（２，２，２）オクチレン基、デカヒドロナフタレン－２，６－ジイル基、ピリジン－２，５－ジイル基、ピリミジン－２，５－ジイル基、ピラジン－２，５－ジイル基、チオフェン－２，５－ジイル基－、１，２，３，４－テトラヒドロナフタレン－２，６－ジイル基、２，６－ナフチレン基、フェナントレン－２，７－ジイル基、９，１０－ジヒドロフェナントレン－２，７－ジイル基、１，２，３，４，４ａ，９，１０ａ－オクタヒドロフェナントレン－２，７－ジイル基、１，４－ナフチレン基、ベンゾ［１，２－ｂ：４，５－ｂ‘］ジチオフェン－２，６－ジイル基、ベンゾ［１，２－ｂ：４，５－ｂ‘］ジセレノフェン－２，６－ジイル基、［１］ベンゾチエノ［３，２－ｂ］チオフェン－２，７－ジイル基、［１］ベンゾセレノフェノ［３，２－ｂ］セレノフェン－２，７－ジイル基、又はフルオレン－２，７－ジイル基を表し、n、ｌ及びｋはそれぞれ独立して、０又は１を表し、０≦ｎ＋ｌ＋ｋ≦３となり、
ｍ５は０又は１を表し、
Ｒ５ａ及びＲ５ｂは、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基又は炭素原子数１～１８のアルキル基を表すが、該アルキル基は１つ以上のハロゲン原子又はＣＮにより置換されていても良く、この基中に存在する１つのＣＨ2基又は隣接していない２つ以上のＣＨ2基はそれぞれ相互に独立して、酸素原子が相互に直接結合しない形で、－Ｏ－、－Ｓ－、－ＮＨ－、－Ｎ（ＣＨ３）－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＯＣＯＯ－、－ＳＣＯ－、－ＣＯＳ－又は－Ｃ≡Ｃ－により置き換えられていても良く、
あるいはＲ５ａ及びＲ５ｂは一般式（５－ａ）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000061
（式中、Ｐ５ａは重合性官能基を表し、Ｓｐ５ａはＳｐ１と同じ意味を表す。）
　Ｐ５ａは、下記の式（Ｐ－１）から式（Ｐ－２０）で表される重合性基から選ばれる置換基を表すのが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000062
　これらの重合性官能基のうち、重合性および保存安定性を高める観点から、式（Ｐ－１）又は式（Ｐ－２）、（Ｐ－７）、（Ｐ－１２）、（Ｐ－１３）が好ましく、式（Ｐ－１）、（Ｐ－７）、（Ｐ－１２）がより好ましい。
　キラル化合物の具体的例としては、化合物（５－５）～（５－２５）の化合物を挙げることができるが、下記の化合物に限定されるものではない。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000063
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000064
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000065
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000066
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000067
　式中、ｍ、ｎ、ｋ、ｌはそれぞれ独立して１～１８の整数を表し、Ｒ１～Ｒ４はそれぞれ独立して水素原子、炭素数１～６のアルキル基、炭素数１～６のアルコキシ基、カルボキシル基、シアノ基を示す。これらの基が炭素数１～６のアルキル基、あるいは炭素数１～６のアルコキシ基の場合、全部が未置換であるか、あるいは１つまたは２つ以上のハロゲン原子により置換されていてもよい。
（有機溶剤）
　本発明における重合性液晶組成物に有機溶剤を添加し、重合性液晶組成物溶液として使用してもよい。用いる有機溶剤としては特に限定はないが、重合性液晶化合物が良好な溶解性を示す有機溶剤が好ましく、１００℃以下の温度で乾燥できる有機溶剤であることが好ましい。そのような溶剤としては、例えば、トルエン、キシレン、クメン、メシチレン等の芳香族系炭化水素、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル等のエステル系溶剤、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、シクロペンタノン等のケトン系溶剤、テトラヒドロフラン、１，２－ジメトキシエタン、アニソール等のエーテル系溶剤、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド、Ｎ－メチル－２－ピロリドン、等のアミド系溶剤、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、γ－ブチロラクトン及びクロロベンゼン等が挙げられる。これらは、単独で使用することもできるし、２種類以上混合して使用することもできるが、ケトン系溶剤、エーテル系溶剤、エステル系溶剤及び芳香族炭化水素系溶剤のうちのいずれか１種類以上を用いることが溶液安定性の点から好ましい。
　用いる有機溶剤の比率は、本発明に用いられる重合性液晶組成物が通常塗布により行われることから、塗布した状態を著しく損なわない限りは特に制限はないが、重合性液晶組成物溶液中に含有する有機溶剤の合計量が１～６０質量％であることが好ましく、３～５５質量％であることが更に好ましく、５～５０質量％であることが特に好ましい。
　有機溶剤に重合性液晶化合物を溶解する際には、均一に溶解させるために、加熱攪拌することが好ましい。加熱攪拌時の加熱温度は、用いる重合性液晶化合物の有機溶剤に対する溶解性を考慮して適宜調節すればよいが、生産性の点から１５℃～１１０℃が好ましく、１５℃～１０５℃がより好ましく、１５℃～１００℃がさらに好ましく、２０℃～９０℃とするのが特に好ましい。
　また、重合性液晶組成物を調製する際には分散攪拌機により攪拌混合することが好ましい。分散攪拌機として具体的には、ディスパー、プロペラ、タービン翼等攪拌翼を有する分散機、ペイントシェイカー、遊星式攪拌装置、振とう機、シェーカー又はロータリーエバポレーター等が使用できる。その他には、超音波照射装置が使用できる。
　重合性液晶組成物溶液を調製する際の攪拌回転数は、用いる攪拌装置により適宜調整することが好ましいが、均一な重合性液晶組成物溶液とするために攪拌回転数を１０ｒｐｍ～１０００ｒｐｍとするのが好ましく、５０ｒｐｍ～８００ｒｐｍとするのがより好ましく、１５０ｒｐｍ～６００ｒｐｍとするのが特に好ましい。
（重合禁止剤）
本発明における重合性液晶組成物の溶液安定性を高めるため、重合禁止剤を添加することが好ましい。重合禁止剤としては、フェノール系化合物、キノン系化合物、アミン系化合物、チオエーテル系化合物、ニトロソ化合物、等が挙げられる。
　フェノール系化合物としては、ｐ－メトキシフェノール、クレゾール、ｔ－ブチルカテコール、３．５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシトルエン、２．２'－メチレンビス（４－メチル－６－ｔ－ブチルフェノール）、２．２'－メチレンビス（４－エチル－６－ｔ－ブチルフェノール）、４．４'－チオビス（３－メチル－６－ｔ－ブチルフェノール）、４－メトキシ－１－ナフトール、４，４’－ジアルコキシ－２，２’－ビ－１－ナフトール、等が挙げられる。
　キノン系化合物としては、ヒドロキノン、メチルヒドロキノン、ｔｅｒｔ－ブチルヒドロキノン、ｐ－ベンゾキノン、メチル－ｐ－ベンゾキノン、ｔｅｒｔ－ブチル－ｐ－ベンゾキノン、２，５－ジフェニルベンゾキノン、２－ヒドロキシ－１，４－ナフトキノン、１，４－ナフトキノン、２，３－ジクロロ－１，４－ナフトキノン、アントラキノン、ジフェノキノン等が挙げられる。
　アミン系化合物としては、ｐ－フェニレンジアミン、４－アミノジフェニルアミン、Ｎ．Ｎ'－ジフェニル－ｐ－フェニレンジアミン、Ｎ－ｉ－プロピル－Ｎ'－フェニル－ｐ－フェニレンジアミン、Ｎ－（１．３－ジメチルブチル）－Ｎ'－フェニル－ｐ－フェニレンジアミン、Ｎ．Ｎ'－ジ－２－ナフチル－ｐ－フェニレンジアミン、ジフェニルアミン、Ｎ－フェニル－β－ナフチルアミン、４．４'－ジクミル－ジフェニルアミン、４．４'－ジオクチル－ジフェニルアミン等が挙げられる。
　チオエーテル系化合物としては、フェノチアジン、ジステアリルチオジプロピオネート等が挙げられる。
　ニトロソ系化合物としては、Ｎ－ニトロソジフェニルアミン、Ｎ－ニトロソフェニルナフチルアミン、Ｎ－ニトロソジナフチルアミン、ｐ－ニトロソフェノール、ニトロソベンゼン、ｐ－ニトロソジフェニルアミン、α－ニトロソ－β－ナフトール等、Ｎ、Ｎ－ジメチルｐ－ニトロソアニリン、ｐ－ニトロソジフェニルアミン、ｐ－ニトロンジメチルアミン、ｐ－ニトロン－Ｎ、Ｎ－ジエチルアミン、Ｎ－ニトロソエタノールアミン、Ｎ－ニトロソジ－ｎ－ブチルアミン、Ｎ－ニトロソ－Ｎ　－ｎ－ブチル－４－ブタノールアミン、Ｎ－ニトロソ－ジイソプロパノールアミン、Ｎ－ニトロソ－Ｎ－エチル－４－ブタノールアミン、５－ニトロソ－８－ヒドロキシキノリン、Ｎ－ニトロソモルホリン、Ｎ－二トロソーＮ－フェニルヒドロキシルアミンアンモニウム塩、二トロソベンゼン、２，４．６－トリーｔｅｒｔ－ブチルニトロンベンゼン、Ｎ－ニトロソ－Ｎ－メチル－ｐ－トルエンスルホンアミド、Ｎ－ニトロソ－Ｎ－エチルウレタン、Ｎ－ニトロソ－Ｎ－ｎ－プロピルウレタン、１－ニトロソ－２－ナフトール、２－ニトロソ－１－ナフトール、１－ニトロソ－２－ナフトール－３，６－スルホン酸ナトリウム、２－ニトロソ－１－ナフトール－４－スルホン酸ナトリウム、２－ニトロソ－５－メチルアミノフェノール塩酸塩、２－ニトロソ－５－メチルアミノフェノール塩酸塩等が挙げられる。
　重合禁止剤の添加量は重合性液晶組成物に対して０．０１～１．０質量％であることが好ましく、０．０５～０．５質量％であることがより好ましい。
（酸化防止剤）
　本発明における重合性液晶組成物の溶液安定性を高めるため、酸化防止剤等を添加することが好ましい。そのような化合物として、ヒドロキノン誘導体、ニトロソアミン系重合禁止剤、ヒンダードフェノール系酸化防止剤等が挙げられ、より具体的には、tert-ブチルハイドロキノン、メチルハイドロキノン、和光純薬工業社の「Ｑ－１３００」、「Ｑ－１３０１」、ＢＡＳＦ社の「ＩＲＧＡＮＯＸ１０１０」、「ＩＲＧＡＮＯＸ１０３５」、「ＩＲＧＡＮＯＸ１０７６」、「ＩＲＧＡＮＯＸ１０９８」、「ＩＲＧＡＮＯＸ１１３５」、「ＩＲＧＡＮＯＸ１３３０」、「ＩＲＧＡＮＯＸ１４２５」、「ＩＲＧＡＮＯＸ１５２０」、「ＩＲＧＡＮＯＸ１７２６」、「ＩＲＧＡＮＯＸ２４５」、「ＩＲＧＡＮＯＸ２５９」、「ＩＲＧＡＮＯＸ３１１４」、「ＩＲＧＡＮＯＸ３７９０」、「ＩＲＧＡＮＯＸ５０５７」、「ＩＲＧＡＮＯＸ５６５」等々があげられる。
　酸化防止剤の添加量は重合性液晶組成物に対して０．０１～２．０質量％であることが好ましく、０．０５～１．０質量％であることがより好ましい。
（光重合開始剤）
　本発明における重合性液晶組成物は光重合開始剤を含有することが好ましい。光重合開始剤は少なくとも１種類以上含有することが好ましい。具体的には、ＢＡＳＦ社製の「イルガキュア６５１」、「イルガキュア１８４」、「ダロキュア１１７３」、「イルガキュア９０７」、「イルガキュア１２７」、「イルガキュア３６９」、「イルガキュア３７９」、「イルガキュア８１９」、「イルガキュア２９５９」、「イルガキュア１８００」、「イルガキュア２５０」、「イルガキュア７５４」、「イルガキュア７８４」、「イルガキュアＯＸＥ０１」、「イルガキュアＯＸＥ０２」、「ルシリンＴＰＯ」、「ダロキュア１１７３」、「ダロキュアＭＢＦ」やＬＡＭＢＳＯＮ社製の「エサキュア１００１Ｍ」、「エサキュアＫＩＰ１５０」、「スピードキュアＢＥＭ」、「スピードキュアＢＭＳ」、「スピードキュアＭＢＰ」、「スピードキュアＰＢＺ」、「スピードキュアＩＴＸ」、「スピードキュアＤＥＴＸ」、「スピードキュアＥＢＤ」、「スピードキュアＭＢＢ」、「スピードキュアＢＰ」や日本化薬社製の「カヤキュアＤＭＢＩ」、日本シイベルヘグナー社製(現ＤＫＳＨ社)の「ＴＡＺ－Ａ」、ＡＤＥＫＡ社製の「アデカオプトマーＳＰ－１５２」、「アデカオプトマーＳＰ－１７０」、「アデカオプトマーＮ－１４１４」、「アデカオプトマーＮ－１６０６」、「アデカオプトマーＮ－１７１７」、「アデカオプトマーＮ－１９１９」等が挙げられる。
　光重合開始剤の使用量は重合性液晶組成物に対して０．１～１０質量％が好ましく、０．５～５質量％が特に好ましい。これらは、単独で使用することもできるし、２種類以上混合して使用することもでき、また、増感剤等を添加しても良い。
（熱重合開始剤）
　熱重合の際に使用する熱重合開始剤としては公知慣用のものが使用でき、例えば、メチルアセトアセテイトパーオキサイド、キュメンハイドロパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、ビス（４－ｔ－ブチルシクロヘキシル）パ－オキシジカーボネイト、ｔ－ブチルパーオキシベンゾエイト、メチルエチルケトンパーオキサイド、１，１－ビス（ｔ－ヘキシルパ－オキシ）３，３，５－トリメチルシクロヘキサン、ｐ－ペンタハイドロパーオキサイド、ｔ－ブチルハイドロパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、イソブチルパーオキサイド、ジ（３－メチル－３－メトキシブチル）パーオキシジカーボネイト、１，１－ビス（ｔ－ブチルパーオキシ）シクロヘキサン等の有機過酸化物、２，２’－アゾビスイソブチロニトリル、２，２’－アゾビス（２，４－ジメチルバレロニトリル）等のアゾニトリル化合物、２，２’－アゾビス（２－メチル－Ｎ－フェニルプロピオン－アミヂン）ジハイドロクロライド等のアゾアミヂン化合物、２，２’アゾビス｛２－メチル－Ｎ－［１，１－ビス（ヒドロキシメチル）－２－ヒドロキシエチル］プロピオンアミド｝等のアゾアミド化合物、２，２’アゾビス（２，４，４－トリメチルペンタン）等のアルキルアゾ化合物等を使用することができる。熱重合開始剤の含有利量は０．１～１０質量が好ましく、１～６質量％が特に好ましい。これらは、単独で使用することもできるし、２種類以上混合して使用することもできる。
（界面活性剤）
　本発明における重合性液晶組成物は、光学異方体とした場合の膜厚むらを低減させるために界面活性剤を少なくとも１種類以上含有してもよい。含有することができる界面活性剤としては、アルキルカルボン酸塩、アルキルリン酸塩、アルキルスルホン酸塩、フルオロアルキルカルボン酸塩、フルオロアルキルリン酸塩、フルオロアルキルスルホン酸塩、ポリオキシエチレン誘導体、フルオロアルキルエチレンオキシド誘導体、ポリエチレングリコール誘導体、アルキルアンモニウム塩、フルオロアルキルアンモニウム塩類等をあげることができ、特に含フッ素界面活性剤が好ましい。
　具体的には、「メガファックＦ－１１４」、「メガファックＦ－２５１」、「メガファックＦ－２８１」、「メガファックＦ－４１０」、「メガファックＦ－４３０」、「メガファックＦ－４４４」、「メガファックＦ－４７２ＳＦ」、「メガファックＦ－４７７」、「メガファックＦ－５１０」、「メガファックＦ－５１１」、「メガファックＦ－５５２」、「メガファックＦ－５５３」、「メガファックＦ－５５４」、「メガファックＦ－５５５」、「メガファックＦ－５５６」、「メガファックＦ－５５７」、「メガファックＦ－５５８」、「メガファックＦ－５５９」、「メガファックＦ－５６０」、「メガファックＦ－５６１」、「メガファックＦ－５６２」、「メガファックＦ－５６３」、「メガファックＦ－５６５」、「メガファックＦ－５６７」、「メガファックＦ－５６８」、「メガファックＦ－５６９」、「メガファックＦ－５７０」、「メガファックＦ－５７１」、「メガファックＲ－４０」、「メガファックＲ－４１」、「メガファックＲ－４３」、「メガファックＲ－９４」、「メガファックＲＳ－７２－Ｋ」、「メガファックＲＳ－７５」、「メガファックＲＳ－７６－Ｅ」、「メガファックＲＳ－７６－ＮＳ」、「メガファックＲＳ－９０」、「メガファックＥＸＰ．ＴＦ－１３６７」、「メガファックＥＸＰ．ＴＦ１４３７」、「メガファックＥＸＰ．ＴＦ１５３７」、「メガファックＥＸＰ．ＴＦ－２０６６」（以上、ＤＩＣ株式会社製）、
「フタージェント１００」、「フタージェント１００Ｃ」、「フタージェント１１０」、「フタージェント１５０」、「フタージェント１５０ＣＨ」、「フタージェント１００Ａ-Ｋ」、「フタージェント３００」、「フタージェント３１０」、「フタージェント３２０」、「フタージェント４００ＳＷ」、「フタージェント２５１」、「フタージェント２１５Ｍ」、「フタージェント２１２Ｍ」、「フタージェント２１５Ｍ」、「フタージェント２５０」、「フタージェント２２２Ｆ」、「フタージェント２１２Ｄ」、「ＦＴＸ－２１８」、「フタージェント２０９Ｆ」、「フタージェント２４５Ｆ」、「フタージェント２０８Ｇ」、「フタージェント２４０Ｇ」、「フタージェント２１２Ｐ」、「フタージェント２２０Ｐ」、「フタージェント２２８Ｐ」、「ＤＦＸ－１８」、「フタージェント６０１ＡＤ」、「フタージェント６０２Ａ」、「フタージェント６５０Ａ」、「フタージェント７５０ＦＭ」、「ＦＴＸ-７３０ＦＭ」、「フタージェント７３０ＦＬ」、「フタージェント７１０ＦＳ」、「フタージェント７１０ＦＭ」、「フタージェント７１０ＦＬ」、「フタージェント７５０ＬＬ」、「ＦＴＸ-７３０ＬＳ」、「フタージェント７３０ＬＭ」、（以上、株式会社ネオス製）、
「ＢＹＫ－３００」、「ＢＹＫ－３０２」、「ＢＹＫ－３０６」、「ＢＹＫ－３０７」、「ＢＹＫ－３１０」、「ＢＹＫ－３１５」、「ＢＹＫ－３２０」、「ＢＹＫ－３２２」、「ＢＹＫ－３２３」、「ＢＹＫ－３２５」、「ＢＹＫ－３３０」、「ＢＹＫ－３３１」、「ＢＹＫ－３３３」、「ＢＹＫ－３３７」、「ＢＹＫ－３４０」、「ＢＹＫ－３４４」、「ＢＹＫ－３７０」、「ＢＹＫ－３７５」、「ＢＹＫ－３７７」、「ＢＹＫ－３５０」、「ＢＹＫ－３５２」、「ＢＹＫ－３５４」、「ＢＹＫ－３５５」、「ＢＹＫ－３５６」、「ＢＹＫ－３５８Ｎ」、「ＢＹＫ－３６１Ｎ」、「ＢＹＫ－３５７」、「ＢＹＫ－３９０」、「ＢＹＫ－３９２」、「ＢＹＫ－ＵＶ３５００」、「ＢＹＫ－ＵＶ３５１０」、「ＢＹＫ－ＵＶ３５７０」、「ＢＹＫ－Ｓｉｌｃｌｅａｎ３７００」（以上、ＢＹＫ株式会社製）、
「ＴＥＧＯ Ｒａｄ２１００」、「ＴＥＧＯ Ｒａｄ２０１１」、「ＴＥＧＯ Ｒａｄ２２００Ｎ」、「ＴＥＧＯ Ｒａｄ２２５０」、「ＴＥＧＯ Ｒａｄ２３００」、「ＴＥＧＯ Ｒａｄ２５００」、「ＴＥＧＯ Ｒａｄ２６００」、「ＴＥＧＯ Ｒａｄ２６５０」、「ＴＥＧＯ Ｒａｄ２７００」、「ＴＥＧＯ　Ｆｌｏｗ３００」、「ＴＥＧＯ　Ｆｌｏｗ３７０」、「ＴＥＧＯ　Ｆｌｏｗ４２５」、「ＴＥＧＯ　Ｆｌｏｗ　ＡＴＦ２」、「ＴＥＧＯ　Ｆｌｏｗ　ＺＦＳ４６０」、「ＴＥＧＯ　Ｇｌｉｄｅ１００」、「ＴＥＧＯ　Ｇｌｉｄｅ１１０」、「ＴＥＧＯ　Ｇｌｉｄｅ１３０」、「ＴＥＧＯ　Ｇｌｉｄｅ４１０」、「ＴＥＧＯ　Ｇｌｉｄｅ４１１」、「ＴＥＧＯ　Ｇｌｉｄｅ４１５」、「ＴＥＧＯ　Ｇｌｉｄｅ４３２」、「ＴＥＧＯ　Ｇｌｉｄｅ４４０」、「ＴＥＧＯ　Ｇｌｉｄｅ４５０」、「ＴＥＧＯ　Ｇｌｉｄｅ４８２」、「ＴＥＧＯ　Ｇｌｉｄｅ　Ａ１１５」、「ＴＥＧＯ　Ｇｌｉｄｅ　Ｂ１４８４」、「ＴＥＧＯ　Ｇｌｉｄｅ　ＺＧ４００」、「ＴＥＧＯ　Ｔｗｉｎ４０００」、「ＴＥＧＯ　Ｔｗｉｎ４１００」、「ＴＥＧＯ　Ｔｗｉｎ４２００」、「ＴＥＧＯ　Ｗｅｔ２４０」、「ＴＥＧＯ　Ｗｅｔ２５０」、「ＴＥＧＯ　Ｗｅｔ２６０」、「ＴＥＧＯ　Ｗｅｔ２６５」、「ＴＥＧＯ　Ｗｅｔ２７０」、「ＴＥＧＯ　Ｗｅｔ２８０」、「ＴＥＧＯ　Ｗｅｔ５００」、「ＴＥＧＯ　Ｗｅｔ５０５」、「ＴＥＧＯ　Ｗｅｔ５１０」、「ＴＥＧＯ　Ｗｅｔ５２０」、「ＴＥＧＯ　Ｗｅｔ　ＫＬ２４５」、（以上、エボニック・インダストリーズ株式会社製）、「ＦＣ－４４３０」、「ＦＣ－４４３２」（以上、スリーエムジャパン株式会社製）、「ユニダインＮＳ」（以上、ダイキン工業株式会社製）、「サーフロンＳ－２４１」、「サーフロンＳ－２４２」、「サーフロンＳ－２４３」、「サーフロンＳ－４２０」、「サーフロンＳ－６１１」、「サーフロンＳ－６５１」、「サーフロンＳ－３８６」（以上、ＡＧＣセイミケミカル株式会社製）、「ＤＩＳＰＡＲＬＯＮ　ＯＸ－８８０ＥＦ」、「ＤＩＳＰＡＲＬＯＮ　ＯＸ－８８１」、「ＤＩＳＰＡＲＬＯＮ　ＯＸ－８８３」、「ＤＩＳＰＡＲＬＯＮ　ＯＸ－７７ＥＦ」、「ＤＩＳＰＡＲＬＯＮ　ＯＸ－７１０」、「ＤＩＳＰＡＲＬＯＮ　１９２２」、「ＤＩＳＰＡＲＬＯＮ　１９２７」、「ＤＩＳＰＡＲＬＯＮ　１９５８」、「ＤＩＳＰＡＲＬＯＮ　Ｐ－４１０ＥＦ」、「ＤＩＳＰＡＲＬＯＮ　Ｐ－４２０」、「ＤＩＳＰＡＲＬＯＮ　Ｐ－４２５」、「ＤＩＳＰＡＲＬＯＮ　ＰＤ－７」、「ＤＩＳＰＡＲＬＯＮ　１９７０」、「ＤＩＳＰＡＲＬＯＮ　２３０」、「ＤＩＳＰＡＲＬＯＮ　ＬＦ－１９８０」、「ＤＩＳＰＡＲＬＯＮ　ＬＦ－１９８２」、「ＤＩＳＰＡＲＬＯＮ　ＬＦ－１９８３」、「ＤＩＳＰＡＲＬＯＮ　ＬＦ－１０８４」、「ＤＩＳＰＡＲＬＯＮ　ＬＦ－１９８５」、「ＤＩＳＰＡＲＬＯＮ　ＬＨＰ－９０」、「ＤＩＳＰＡＲＬＯＮ　ＬＨＰ－９１」、「ＤＩＳＰＡＲＬＯＮ　ＬＨＰ－９５」、「ＤＩＳＰＡＲＬＯＮ　ＬＨＰ－９６」、「ＤＩＳＰＡＲＬＯＮ　ＯＸ－７１５」、「ＤＩＳＰＡＲＬＯＮ　１９３０Ｎ」、「ＤＩＳＰＡＲＬＯＮ　１９３１」、「ＤＩＳＰＡＲＬＯＮ　１９３３」、「ＤＩＳＰＡＲＬＯＮ　１９３４」、「ＤＩＳＰＡＲＬＯＮ　１７１１ＥＦ」、「ＤＩＳＰＡＲＬＯＮ　１７５１Ｎ」、「ＤＩＳＰＡＲＬＯＮ　１７６１」、「ＤＩＳＰＡＲＬＯＮ　ＬＳ－００９」、「ＤＩＳＰＡＲＬＯＮ　ＬＳ－００１」、「ＤＩＳＰＡＲＬＯＮ　ＬＳ－０５０」（以上、楠本化成株式会社製）、「ＰＦ－１５１Ｎ」、「ＰＦ－６３６」、「ＰＦ－６３２０」、「ＰＦ－６５６」、「ＰＦ－６５２０」、「ＰＦ－６５２－ＮＦ」、「ＰＦ－３３２０」（以上、ＯＭＮＯＶＡ ＳＯＬＵＴＩＯＮＳ社製）、「ポリフローＮｏ．７」、「ポリフローＮｏ．５０Ｅ」、「ポリフローＮｏ．５０ＥＨＦ」、「ポリフローＮｏ．５４Ｎ」、「ポリフローＮｏ．７５」、「ポリフローＮｏ．７７」、「ポリフローＮｏ．８５」、「ポリフローＮｏ．８５ＨＦ」、「ポリフローＮｏ．９０」、「ポリフローＮｏ．９０Ｄ－５０」、「ポリフローＮｏ．９５」、「ポリフローＮｏ．９９Ｃ」、「ポリフローＫＬ－４００Ｋ」、「ポリフローＫＬ－４００ＨＦ」、「ポリフローＫＬ－４０１」、「ポリフローＫＬ－４０２」、「ポリフローＫＬ－４０３」、「ポリフローＫＬ－４０４」、「ポリフローＫＬ－１００」、「ポリフローＬＥ－６０４」、「ポリフローＫＬ－７００」、「フローレンＡＣ－３００」、「フローレンＡＣ－３０３」、「フローレンＡＣ－３２４」、「フローレンＡＣ－３２６Ｆ」、「フローレンＡＣ－５３０」、「フローレンＡＣ－９０３」、「フローレンＡＣ－９０３ＨＦ」、「フローレンＡＣ－１１６０」、「フローレンＡＣ－１１９０」、「フローレンＡＣ－２０００」、「フローレンＡＣ－２３００Ｃ」、「フローレンＡＯ－８２」、「フローレンＡＯ－９８」、「フローレンＡＯ－１０８」（以上、共栄社化学株式会社製）、「Ｌ－７００１」、「Ｌ－７００２」、「８０３２ＡＤＤＩＴＩＶＥ」、「５７ＡＤＤＴＩＶＥ」、「Ｌ－７０６４」、「ＦＺ－２１１０」、「ＦＺ－２１０５」、「６７ＡＤＤＴＩＶＥ」、「８６１６ＡＤＤＴＩＶＥ」（以上、東レ・ダウシリコーン株式会社製）等の例を挙げることができる。
　界面活性剤の添加量は重合性液晶組成物に対して０．０１～２質量％であることが好ましく、０．０５～０．５質量％であることがより好ましい。
　また、上記界面活性剤を使用することで、本発明の重合性液晶組成物を光学異方体とした場合、空気界面のチルト角を効果的に減じることができるものもある。
　本発明における重合性液晶組成物は、光学異方体とした場合の空気界面のチルト角を効果的に減じる効果を持つ、上記界面活性剤以外として、下記一般式（６）で表される繰り返し単位を有する重量平均分子量が１００以上である化合物が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000068
　式中、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３及びＲ１４はそれぞれ独立的に水素原子、ハロゲン原子又は炭素原子数１～２０の炭化水素基を表し、該炭化水素基中の水素原子は１つ以上のハロゲン原子で置換されていても良い。
　一般式（６）で表される好適な化合物として、例えばポリエチレン、ポリプロピレン、ポリイソブチレン、パラフィン、流動パラフィン、塩素化ポリプロピレン、塩素化パラフィン、塩素化流動パラフィン等を挙げることができる。
　一般式（６）で表される化合物は、重合性化合物を有機溶剤に混合し加熱攪拌して重合性溶液を調製する工程において添加することが好ましいが、その後の、重合性溶液に光重合開始剤を混合する工程において添加してもよいし、両方の工程において添加してもよい。
　一般式（６）で表される化合物の添加量は重合性液晶組成物溶液に対して、０．０１～１質量％であることが好ましく、０．０５～０．５質量％であることがより好ましい。
　本発明における重合性液晶組成物溶液は、光学異方体とした場合の基材との密着性をより向上させるため、連鎖移動剤を添加することも好ましい。連鎖移動剤としては、チオール化合物が好ましく、モノチオール、ジチオール、トリチオール、テトラチオール化合物がより好ましく、トリチオール化合物が更により好ましい。具体的には下記一般式（６－１）～（６－１２）で表される化合物が好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000069
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000070
　式中、Ｒ６５は炭素原子数２～１８のアルキル基を表し、該アルキル基は直鎖であっても分岐鎖であっても良く、該アルキル基中の１つ以上のメチレン基は酸素原子、及び硫黄原子が相互に直接結合しないものとして、酸素原子、硫黄原子、－ＣＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＯＯ－、又は－ＣＨ＝ＣＨ－で置換されていてもよく、Ｒ６６は炭素原子数２～１８のアルキレン基を表し、該アルキレン基中の１つ以上のメチレン基は酸素原子、及び硫黄原子が相互に直接結合しないものとして、酸素原子、硫黄原子、－ＣＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＯＯ－、又は－ＣＨ＝ＣＨ－で置換されていてもよい。
　連鎖移動剤は、重合性液晶化合物を有機溶剤に混合し加熱攪拌して重合性溶液を調製する工程において添加することが好ましいが、その後の、重合性溶液に重合開始剤を混合する工程において添加してもよいし、両方の工程において添加してもよい。
　連鎖移動剤の添加量は重合性液晶組成物に対して、０．５～１０質量％であることが好ましく、１．０～５．０質量％であることがより好ましい。
　更に物性調整のため、重合性でない液晶化合物、あるいは液晶性のない重合性化合物等も必要に応じて添加することも可能である。液晶性のない重合性化合物は、重合性化合物を有機溶剤に混合し加熱攪拌して重合性溶液を調製する工程において添加することが好ましいが、重合性でない液晶化合物等は、その後の、重合性溶液に重合開始剤を混合する工程において添加してもよいし、両方の工程において添加してもよい。これらの化合物の添加量は重合性液晶組成物に対して、２０質量％以下が好ましく、１０質量％以下がより好ましく、５質量％以下が更により好ましい。
　本発明の重合性混合物、又は重合性組成物には、目的に応じて他の添加剤、例えば、チキソ剤、紫外線吸収剤、赤外線吸収剤、抗酸化剤、表面処理剤等の添加剤を液晶の配向能を著しく低下させない程度添加することができる。
（光学異方体）
　本発明における重合性液晶組成物を、配向機能を有する基材上に塗布し、本発明の重合性液晶組成物中の液晶分子を、スメクチック相、ネマチック相を保持した状態で均一に配向させ、重合させることによって、本発明の光学異方体が得られる。
　本発明における位相差層は、液晶分子が有する複屈折特性の影響による視野角依存性を改善するものであれば、特に制限なく様々な配向モードを適用できる。例えば、ポジティブＡプレート、ネガティブＡプレート、ポジティブＣプレート、ネガティブＣプレート、二軸性プレート、ポジティブＯプレート、ネガティブＯプレートの配向モードを適用できる。その中でも、ポジティブＡプレート及びネガティブＣプレートを使用することが好ましい。更に、ポジティブＡプレート及びネガティブＣプレートを積層することがより好ましい。
　ここで、ポジティブＡプレートとは、重合性液晶組成物をホモジニアス配向させた、光学異方体を意味する。また、ネガティブＣプレートとは、重合性液晶組成物をコレステリック配向させた、光学異方体を意味する。
　本発明の一実施形態である液晶セルでは、偏光軸直交性の視野角依存を補償して視野角を広げるため、第１の位相差層として、ポジティブＡプレートを使用することが好ましい。ここで、ポジティブＡプレートは、フィルムの面内遅相軸方向の屈折率をｎｘ、フィルムの面内進相軸方向の屈折率をｎｙ、フィルムの厚み方向の屈折率をｎｚとしたときに、「ｎｘ＞ｎｙ＝ｎｚ」の関係となる。ポジティブＡプレートとしては、波長５５０ｎｍにおける面内位相差値が３０～５００ｎｍの範囲にあるものが好ましい。また、厚み方向位相差値は特に限定されない。Ｎｚ係数は、０．９～１．１の範囲が好ましい。
また、液晶分子自体の複屈折を打ち消すために、第２の位相差層としては負の屈折率異方性を有する、いわゆるネガティブＣプレートを使用することが好ましい。また、ポジティブＡプレート上にネガティブＣプレートを積層してもよい。
　ここで、ネガティブＣプレートは、位相差層の面内遅相軸方向の屈折率をｎｘ、位相差層の面内進相軸方向の屈折率をｎｙ、位相差層の厚み方向の屈折率をｎｚとしたときに、「ｎｘ＝ｎｙ＞ｎｚ」の関係となる位相差層である。ネガティブＣプレートの厚み方向位相差値は２０～４００ｎｍの範囲が好ましい。
なお、厚み方向の屈折率異方性は、式（２）により定義される厚み方向位相差値Ｒｔｈで表される。厚み方向位相差値Ｒｔｈは、面内位相差値Ｒ０、遅相軸を傾斜軸として５０
°傾斜して測定した位相差値Ｒ５０、フィルムの厚みｄ、フィルムの平均屈折率ｎ０を用いて、式（１）と次式（４）～（７）から数値計算によりｎｘ、ｎｙ、ｎｚを求め、これらを式（２）に代入して算出することができる。また、Ｎｚ係数＝は、式（３）から算出することができる。以下、本明細書の他の記載において同様である。
　Ｒ０＝（ｎｘ－ｎｙ）×ｄ　　　　　　　　　（１）
　Ｒｔｈ＝［（ｎｘ＋ｎｙ）／２－ｎｚ］×ｄ　　（２）
　Ｎｚ係数＝（ｎｘ－ｎｚ）／（ｎｘ－ｎｙ）　　（３）
　Ｒ５０＝（ｎｘ－ｎｙ’）×ｄ／ｃｏｓ（φ）　　　　　　　　　　（４）
　（ｎｘ＋ｎｙ＋ｎｚ）／３＝ｎ０　　　　　　　　　　　　　　　（５）
ここで、
　φ＝ｓｉｎ－１［ｓｉｎ（５０°）／ｎ０］　　　　　　　　　　　（６）
　ｎｙ’＝ｎｙ×ｎｚ／［ｎｙ２×ｓｉｎ２（φ）＋ｎｚ２×ｃｏｓ２（φ）］１／２　（７）
　市販の位相差測定装置では、ここに示した数値計算を装置内で自動的に行い、面内位相差値Ｒ０や厚み方向位相差値Ｒｔｈなどを自動的に表示するようになっているものが多い。このような測定装置としては、例えば、ＲＥＴＳ－１００（大塚化学（株）製）を挙げることができる。
（基材）
　本発明における光学異方体に用いられる基材は、液晶デバイス、ディスプレイ、光学部品や光学フィルムに通常使用する基材であって、本発明の重合性組成物溶液の塗布後の乾燥時における加熱に耐えうる耐熱性を有する材料であれば、特に制限はない。そのような基材としては、ガラス基材、金属基材、セラミックス基材やプラスチック基材等の有機材料が挙げられる。特に基材が有機材料の場合、セルロース誘導体、ポリオレフィン、ポリエステル、ポリオレフィン、ポリカーボネート、ポリアクリレート、ポリアリレート、ポリエーテルサルホン、ポリイミド、ポリフェニレンスルフィド、ポリフェニレンエーテル、ナイロン又はポリスチレン等が挙げられる。中でもポリエステル、ポリスチレン、ポリオレフィン、セルロース誘導体、ポリアリレート、ポリカーボネート等のプラスチック基材が好ましい。基材の形状としては、平板の他、曲面を有するものであっても良い。これらの基材は、必要に応じて、電極層、反射防止機能、反射機能を有していてもよい。
　本発明の重合性液晶組成物の塗布性や接着性向上のために、これらの基材の表面処理を行っても良い。表面処理として、オゾン処理、プラズマ処理、コロナ処理、シランカップリング処理などが挙げられる。
（塗布）
　本発明における光学異方体を得るための塗布法としては、アプリケーター法、バーコーティング法、スピンコーティング法、ロールコーティング法、ダイレクトグラビアコーティング法、リバースグラビアコーティング法、フレキソコーティング法、インクジェット法、ダイコーティング法、キャップコーティング法、ディップコーティング法、スリットコーティング法等、公知慣用の方法を行うことができる。重合性液晶組成物を塗布後、乾燥させる。
（重合工程）
　本発明における重合性液晶組成物の重合操作については、重合性液晶組成物中の液晶化合物が基材に対して水平配向、垂直配向、又はハイブリッド配向、あるいはコレステリック配向（平面配向）した状態で一般に紫外線等の光照射、あるいは加熱によって行われる。重合を光照射で行う場合は、具体的には３９０ｎｍ以下の紫外光を照射することが好ましく、２５０～３７０ｎｍの波長の光を照射することが最も好ましい。但し、３９０ｎｍ以下の紫外光により重合性組成物が分解などを引き起こす場合は、３９０ｎｍ以上の紫外光で重合処理を行ったほうが好ましい場合もある。この光は、拡散光で、かつ偏光していない光であることが好ましい。
（重合方法）
　本発明における重合性液晶組成物を重合させる方法としては、活性エネルギー線を照射する方法や熱重合法等が挙げられるが、室温で反応が進行することから活性エネルギー線を照射する方法が好ましく、中でも、操作が簡便なことから、紫外線等の光を照射する方法が好ましい。照射時の温度は、本発明の重合性液晶組成物が液晶相を保持できる温度とし、重合性液晶組成物の熱重合の誘起を避けるため、可能な限り５０℃以下とすることが好ましい。尚、液晶組成物は、通常、昇温過程において、Ｃ（固相）－Ｎ（ネマチック）転移温度（以下、Ｃ－Ｎ転移温度と略す。）から、Ｎ－Ｉ転移温度範囲内で液晶相を示す。一方、降温過程においては、熱力学的に非平衡状態を取るため、Ｃ－Ｎ転移温度以下でも凝固せず液晶状態を保つ場合がある。この状態を過冷却状態という。本発明においては、過冷却状態にある液晶組成物も液晶相を保持している状態に含めるものとする。具体的には３９０ｎｍ以下の紫外光を照射することが好ましく、２５０～３７０ｎｍの波長の光を照射することが最も好ましい。但し、３９０ｎｍ以下の紫外光により重合性組成物が分解などを引き起こす場合は、３９０ｎｍ以上の紫外光で重合処理を行ったほうが好ましい場合もある。この光は、拡散光で、かつ偏光していない光であることが好ましい。紫外線照射強度は、０．０５kＷ／ｍ２～１０ｋＷ／ｍ２の範囲が好ましい。特に、０．２ｋＷ／ｍ２～２ｋＷ／ｍ２の範囲が好ましい。紫外線強度が０．０５ｋＷ／ｍ２未満の場合、重合を完了させるのに多大な時間がかかる。一方、２ｋＷ／ｍ２を超える強度では、重合性液晶組成物中の液晶分子が光分解する傾向にあることや、重合熱が多く発生して重合中の温度が上昇し、重合性液晶のオーダーパラメーターが変化して、重合後の塗膜のリタデーションに狂いが生じる可能性がある。
　また、塗膜の重合反応の進行を促進するため、活性エネルギー線照射による重合硬化後の塗膜に対して、加熱硬化処理を行ってもよい。２００℃以上の高温で、塗膜を加熱硬化することが好ましい。
　マスクを使用して特定の部分のみを紫外線照射で重合させた後、該未重合部分の配向状態を、電場、磁場又は温度等をかけて変化させ、その後該未重合部分を重合させると、異なる配向方向をもった複数の領域を有する光学異方体を得ることもできる。
　また、マスクを使用して特定の部分のみを紫外線照射で重合させる際に、予め未重合状態の重合性液晶組成物に電場、磁場又は温度等をかけて配向を規制し、その状態を保ったままマスク上から光を照射して重合させることによっても、異なる配向方向をもった複数の領域を有する光学異方体を得ることができる。
　本発明における重合性液晶組成物を重合させて得られる光学異方体は、基板から剥離して単体で光学異方体として使用することも、基板から剥離せずにそのまま光学異方体として使用することもできる。特に、他の部材を汚染し難いので、被積層基板として使用したり、他の基板に貼り合わせて使用したりするときに有用である。
（配向処理）
　また、上記基材には、本発明の重合性組成物溶液を塗布乾燥した際に重合性組成物が配向するように、配向膜が設けられていても良い。配向処理としては、延伸処理、ラビング処理、偏光紫外可視光照射処理、イオンビーム処理、基材へのＳｉＯ２の斜方蒸着処理、等が挙げられる。配向膜を用いる場合、配向膜は公知慣用のものが用いられる。そのような配向膜としては、ポリイミド、ポリシロキサン、ポリアミド、ポリビニルアルコール、ポリカーボネート、ポリスチレン、ポリフェニレンエーテル、ポリアリレート、ポリエチレンテレフタレート、ポリエーテルサルホン、エポキシ樹脂、エポキシアクリレート樹脂、アクリル樹脂、クマリン化合物、カルコン化合物、シンナメート化合物、フルギド化合物、アントラキノン化合物、アゾ化合物、アリールエテン化合物等の化合物が挙げられる。ラビングにより配向処理する化合物は、配向処理、もしくは配向処理の後に加熱工程を入れることで材料の結晶化が促進されるものが好ましい。ラビング以外の配向処理を行う化合物の中では光配向材料を用いることが好ましい。
（カラーフィルタ）
　本発明の液晶表示装置は、カラーフィルタを有していてもよい。カラーフィルタは、ブラックマトリックス及び少なくともＲＧＢ三色画素部から構成される。カラーフィルタ層の形成には、何れの方法を用いてもよい。一例によると、顔料担体とこれに分散させたカラー顔料とを含んだカラー着色組成物を塗布して所定パターンとし、これを硬化させることによって着色画素を得る工程を必要回数繰り返して、カラーフィルタ層を形成することができる。カラー着色組成物に含まれる顔料としては、有機顔料および／または無機顔料を使用することができる。カラー着色組成物は、１種の有機または無機顔料を含んでいてもよく、複数種の有機顔料および／または無機顔料を含んでいてもよい。顔料は、発色性が高く且つ耐熱性、特に耐熱分解性の高いことが好ましく、通常は有機顔料が用いられる。以下に、カラー着色組成物に使用可能な有機顔料の具体例を、カラーインデックス番号で示す。
　赤色着色組成物の有機顔料としては、例えばＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｒｅｄ　７、１４、４１、４８：２、４８：３、４８：４、８１：１、８１：２、８１：３、８１：４、１４６、１６８、１７７、１７８、１７９、１８４、１８５、１８７、２００、２０２、２０８、２１０、２４６、２５４、２５５、２６４、２７０、２７２および２７９等の赤色顔料を用いることができる。赤色着色組成物の有機顔料として、赤色顔料と黄色顔料との混合物を使用してもよい。
　この黄色顔料としては、例えばＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｙｅｌｌｏｗ１、２、３、４、５、６、１０、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、２４、３１、３２、３４、３５、３５：１、３６、３６：１、３７、３７：１、４０、４２、４３、５３、５５、６０、６１、６２、６３、６５、７３、７４、７７、８１、８３、９３、９４、９５、９７、９８、１００、１０１、１０４、１０６、１０８、１０９、１１０、１１３、１１４、１１５、１１６、１１７、１１８、１１９、１２０、１２３、１２６、１２７、１２８、１２９、１３８、１４７、１５０、１５１、１５２、１５３、１５４、１５５、１５６、１６１、１６２、１６４、１６６、１６７、１６８、１６９、１７０、１７１、１７２、１７３、１７４、１７５、１７６、１７７、１７９、１８０、１８１、１８２、１８５、１８７、１８８、１９３、１９４、１９９、１９８、２１３および２１４等を使用することができる。
　緑色着色組成物の有機顔料としては、例えばＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｇｒｅｅｎ　７、１０、３６および３７等の緑色顔料を用いることができる。緑色着色組成物の有機顔料として、緑色顔料と黄色顔料との混合物を使用してもよい。この黄色顔料としては、例えば、赤色着色組成物について例示したのと同様のものを使用することができる。
　青色着色組成物の有機顔料としては、例えばＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｂｌｕｅ　１５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、１５：６、１６、２２、６０および６４等の青色顔料を用いることができる。青色着色組成物の有機顔料として、青色顔料と紫色顔料との混合物を使用してもよい。この紫色顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｖｉｏｌｅｔ　１、１９、２３、２７、２９、３０、３２、３７、４０、４２または５０を使用することができる。
　無機顔料としては、例えば、黄色鉛、亜鉛黄、べんがら（赤色酸化鉄（ＩＩＩ））、カドミウム赤、群青、紺青、酸化クロム緑、およびコバルト緑等の金属酸化物粉、金属硫化物粉、または金属粉等を使用することができる。無機顔料は、例えば、彩度と明度とをバランスさせつつ、良好な塗布性、感度および現像性などを達成するために、有機顔料と組み合わせて用いられ得る。
　カラー着色組成物は、顔料以外の着色成分をさらに含んでいてもよい。例えば、着色組成物は、十分な耐熱性を達成できるのであれば、染料を含有していてもよい。この場合、染料を用いた調色が可能である。
　上述したカラー着色組成物に含まれる顔料担体は、樹脂、その前駆体またはそれらの混合物により構成される。樹脂としては、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、および感光性樹脂が含まれ、その前駆体には、放射線照射により硬化して樹脂を生成する多官能モノマーもしくはオリゴマーが含まれる。これらは、単独でまたは２種以上混合して用いることができる。カラー着色組成物を紫外線などの光を照射することによって硬化する場合、カラー着色組成物には例えば光重合開始剤、さらに場合によっては増感剤等を添加してもよい。また、カラー着色組成物は、多官能チオールなどの連鎖移動剤をさらに含有していてもよい。カラー着色組成物は、例えば、１種以上の顔料を、必要に応じて上記光重合開始剤とともに、顔料担体および有機溶剤中に、三本ロールミル、二本ロールミル、サンドミル、ニーダおよびアトライタなどの分散装置を用いて微細に分散させることにより製造することができる。２種以上の顔料を含む着色組成物は、異なる顔料を含んだ分散体を調製し、それら分散体を混合することにより製造してもよい。　顔料を顔料担体および有機溶剤中に分散させる際には、樹脂型顔料分散剤、界面活性剤および顔料誘導体などの分散助剤を使用することができる。分散助剤は、顔料の分散性を向上させ、分散後の顔料の再凝集を抑制する。したがって、分散助剤を用いて顔料を顔料担体および有機溶剤中に分散させてなる着色組成物を用いた場合には、透明性に優れたカラーフィルタが得られる。
　分散助剤は、着色組成物において、顔料１００重量部に対して、例えば０．１乃至４０
重量部が好ましく、０．１乃至３０重量部の量で使用することがより好ましい。
　樹脂型顔料分散剤は、顔料に吸着する性質を有する顔料親和性部位と、顔料担体と相溶
性のある部位を含んでいる。樹脂型顔料分散剤は、顔料に吸着して顔料の顔料担体への分散性を安定化する。樹脂型顔料分散剤としては、例えば、ポリウレタン、ポリアクリレートなどのポリカルボン酸エステル、不飽和ポリアミド、ポリカルボン酸、ポリカルボン酸アミン塩、ポリカルボン酸部分アミン塩、ポリカルボン酸アンモニウム塩、ポリカルボン酸アルキルアミン塩、ポリシロキサン、長鎖ポリアミノアマイドリン酸塩および水酸基含有ポリカルボン酸エステル、これらの変性物、ポリ（低級アルキレンイミン）と遊離カルボキシル基を有するポリエステルとの反応により形成されたアミドおよびその塩などの油性分散剤；アクリル酸－スチレン共重合体、メタクリル酸－スチレン共重合体、アクリル酸－アクリル酸エステル共重合体、アクリル酸－メタクリル酸エステル共重合体、メタクリル酸－アクリル酸エステル共重合体、メタクリル酸－メタクリル酸エステル共重合体、スチレン－マレイン酸共重合体、ポリビニルアルコールおよびポリビニルピロリドンなどの水溶性樹脂若しくは水溶性高分子化合物；ポリエステル類、変性ポリアクリレート類、エチレンオキサイド／プロピレンオキサイド付加化合物、燐酸エステル類、またはそれらの２種以上を含んだ混合物を使用することができる。
また、カラーフィルタ層の表面にオーバーコートを塗布した平坦化層を設けてもよい。
（配向膜）
　本発明の液晶表示装置は、第一の基板と第二の基板上の液晶組成物と接する面には液晶組成物を配向させるために配向膜を有していても良い。
　配向膜材料としては、ポリイミド、ポリアミド、ＢＣＢ（ペンゾシクロブテンポリマー）、ポリビニルアルコールなどの透明性有機材料を用いることができ、特に、ｐ－フェニレンジアミン、４，４’－ジアミノジフエニルメタンなどの脂肪族または脂環族ジアミン等のジアミン及びブタンテトラカルボン酸無水物や２，３，５－トリカルボキシシクロペンチル酢酸無水物等の脂肪族又は脂環式テトラカルボン酸無水物、ピロメリット酸二無水物等の芳香族テトラカルボン酸無水物から合成されるポリアミック酸をイミド化した、ポリイミド配向膜が好ましい。この場合の配向付与方法は、ラビングを用いることが一般的であるが、垂直配向膜等に使用する場合は配向を付与しないで使用することもできる。
　配向膜材料としては、カルコン、シンナメート、シンナモイル又はアゾ基等を化合物中に含む、光配向材料を使用することができ、ポリイミド、ポリアミド等の材料と組み合わせて使用してもよく、この場合配向膜はラビングを用いてもよく光配向技術を用いてもよい。光配向材料として、例えば、環状シクロアルカンを有するポリイミド、全芳香族ポリアリレート、特開５－２３２４７３号公報に示されているようなポリビニルシンナメート、パラメトキシ桂皮酸のポリビニルエステル、特開平６－２８７４５３、特開平６－２８９３７４号公報に示されているようなシンナメート誘導体、特開２００２－２６５５４１号公報に示されているようなマレイミド誘導体等が挙げられる。具体的には、以下の式（７－１）～式（７－１１）で表される化合物が好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000071
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000072
　上記式中、Ｒ５は水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１～３のアルキル基、アルコキシ基、ニトロ基、Ｒ６は水素原子、炭素原子数１～１０のアルキル基を示すが、当該アルキル基は直鎖状であっても分岐状であっても良く、当該アルキル基中の任意の水素原子はフッ素原子に置換されても良く、当該アルキル基中の１個の－ＣＨ２－又は隣接していない２個以上の－ＣＨ２－は各々独立して－Ｏ－、－Ｓ－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＯ－Ｓ－、－Ｓ－ＣＯ－、－Ｏ－ＣＯ－Ｏ－、－ＣＯ－ＮＨ－、－ＮＨ－ＣＯ－又は－Ｃ≡Ｃ－によって置換されても良く、末端のＣＨ３は、ＣＦ３、ＣＣｌ３、シアノ基、ニトロ基、イソシアノ基、チオイソシアノ基に置換されても良い。ｎは４～１０００００を示し、ｍは１～１０の整数を示す。
　Ｒ７は、水素原子、ハロゲン原子、ハロゲン化アルキル基、アリルオキシ基、シアノ基、ニトロ基、アルキル基、ヒドロキシアルキル基、アルコキシ基、カルボキシ基若しくはそのアルカリ金属塩、アルコキシカルボニル基、ハロゲン化メトキシ基、ヒドロキシ基、スルホニルオキシ基若しくはそのアルカリ金属塩、アミノ基、カルバモイル基、スルファモイル基又は（メタ）アクリロイル基、（メタ）アクリロイルオキシ基、（メタ）アクリロイルアミノ基、ビニル基、ビニルオキシ基及びマレイミド基からなる群から選ばれる重合性官能基を表す。
　配向膜は、基板上に前記配向膜材料をスピンコート法などの方法により塗布して樹脂膜を形成することが一般的であるが、一軸延伸法、ラングミュア・ブロジェット法等を用いることもできる。
（透明電極）
　本発明の液晶表示装置において、透明電極の材料としては、導電性の金属酸化物を用いることができ、金属酸化物としては酸化インジウム（Ｉｎ２Ｏ３）、酸化スズ（ＳｎＯ２）、酸化亜鉛（ＺｎＯ）、酸化インジウムスズ（Ｉｎ２Ｏ３―ＳｎＯ２）、酸化インジウム亜鉛（Ｉｎ２Ｏ３―ＺｎＯ）、ニオブ添加二酸化チタン（Ｔｉ1-xＮｂxＯ２）、フッ素ドープ酸化スズ、グラフェンナノリボン又は金属ナノワイヤー等が使用できるが、酸化亜鉛（ＺｎＯ）、酸化インジウムスズ（Ｉｎ２Ｏ３―ＳｎＯ２）又は酸化インジウム亜鉛（Ｉｎ２Ｏ３―ＺｎＯ）が好ましい。これらの透明導電膜のパターニングには、フォト・エッチング法やマスクを用いる方法などを使用することができる。
　本液晶表示装置と、バックライトを組み合わせて、液晶テレビ、パソコンのモニター、携帯電話、スマートフォンのディスプレイや、ノート型パーソナルコンピューター、携帯情報端末、デジタルサイネージ等の様々な用途で使用される。バックライトとしては、冷陰極管タイプバックライト、無機材料を用いた発光ダイオードや有機ＥＬ素子を用いた、２波長ピークの擬似白色バックライトと３波長ピークのバックライト等がある。
（バックライト）
　バックライトの構成については特に制限はない。導光板方式及び直下型方式のいずれを用いてもよい。導光板方式のバックライト部は、光源及び導光板を備え、直下型方式
のバックライト部は、光源及び拡散板を備える。使用される光源についても特に制限はなく、電球、発光ダイオード（ＬＥＤ）、エレクトロルミネッセンスパネル（ＥＬＰ）、１本又は複数の冷陰極管（ＣＣＦＬ）及び熱陰極蛍光灯（ＨＣＦＬ）等いずれも用いることができる。
　また、バックライトには、光の利用効率を上げるために反射板、輝度向上膜等の部材を用いることができる。さらに、液晶表示装置の形成に際しては、上述の部材以外に例えば、拡散板、保護板、プリズムアレイ、レンズアレイシート、光拡散板等の部品を適宜１層又は２層以上配置することができる。
（偏光層）
　本発明の液晶表示装置は、偏光層を有していてもよい。偏光層は、自然光を直線偏光に変換する機能を有する部材である。前記偏光層は、偏光機能を有するフィルムであればよく、例えば、ポリビニルアルコール系フィルムにヨウ素や二色性色素を吸着させて延伸したフィルム、ポリビニルアルコール系フィルムを延伸してヨウ素や二色性染料あるいは、二色性色素を吸着させたフィルム、二色性染料を含有する水溶液を基板上に塗布して偏光層を形成したフィルム、ワイヤーグリッド偏光子等が挙げられる。
　ポリビニルアルコール系樹脂としては、ポリ酢酸ビニル系樹脂をケン化したものを用いることができ、ポリ酢酸ビニル系樹脂としては、酢酸ビニルの単独重合体であるポリ酢酸ビニルのほか、酢酸ビニルとこれに共重合可能な他の単量体との共重合体などが例示される。酢酸ビニルに共重合可能な他の単量体としては、例えば、不飽和カルボン酸類、オレフィン類、ビニルエーテル類、不飽和スルホン酸類、アンモニウム基を有するアクリルアミド類などが挙げられる。ポリビニルアルコール系樹脂を製膜する方法は、特に限定されるものではなく、公知の方法で製膜することができる。ポリビニルアルコール系原反フィルムの厚みは特に限定されないが、例えば１０～１５０μｍ程度である。
　二色性色素としてヨウ素を用いる場合は、通常、ヨウ素及びヨウ化カリウムを含有する水溶液に、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムを浸漬して染色する方法が採用される。二色性色素として二色性染料を用いる場合は、通常、水溶性二色性染料を含む水溶液に、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムを浸漬して染色する方法が採用される。
　二色性染料を含有する水溶液を基板上に塗布して偏光層を形成したフィルムの場合、塗布する二色性色素の例としては、使用する基材の種類によって異なるが直接染料、酸性染料等の水溶性染料及びそれらのア旦ン塩及び分散染料、油溶性頗料等の水不溶性色素等があげられる。これら色素は、通常、水及び有機溶媒に溶解し、場合によっては、界面活性剤を添加してラビング、コロナ処理の行なわれた基材に塗布される。有機溶媒は、基材の　耐溶剤性により異なるが、一般的には、メタノール、エタノール、イソプロビルアルコール等のアルコール類、メチルセロソルプ、エチルセロソルブ等のセロソルプ類、アセトン、メチルエチルケトン等のケトン頬、ジメチルホルムアくド、Ｎ－メチルビロリドン等のアミド類、ベンゼン、トルエン等の芳香族有機溶媒が挙げられる。色素の塗布量は色素の偏光性能により異なるが、一般的には０．０５～１．０ｇ／ポ、好ましくは０．１～０．８ｇ／ｒｒｆである。色ＰｆＪ液を基材に塗布する方法としては、バーコーダーコーティングスプレーコーティング、ロールコπティング、グラビアコーター等の種々コ一ティング方法が挙げられる。
　ワイヤーグリッド偏光子を用いる場合は、Ａｌ、Ｃｕ、Ａｇ、Ｃｕ、Ｎｉ、Ｃｒ、及びＳｉなどの導電材料で形成されたものを使用することが好ましい。
　また、偏光層にはさらに、必要に応じて、保護フィルムとなるフィルムを備えていてもよい。前記保護フィルムとしては、たとえばポリエチレン、ポリプロピレン、ノルボルネン系ポリマー等のポリオレフィンフィルム、ポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリメタクリル酸エステルフィルム、ポリアクリル酸エステルフィルム、セルロースエステルフィルム、ポリエチレンナフタレートフィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリスルフォンフィルム、ポリエーテルスルホンフィルム、ポリエーテルケトンフィルム、ポリフェニレンスルフィドフィルム及びポリフェニレンオキシドフィルム等が挙げられる。
　本発明の一実施形態では、液晶セル内に偏光層を設置する、インセル偏光層が設けられてもよい。この場合の液晶表示装置の一例を図３～図８に示す。
（粘着剤層）
　前述した偏光層を有する光学部材には、液晶セルとの貼合のため粘着剤層を設けていてもよい。液晶セル以外の他部材と貼合するためにも粘着剤層を設けることもできる。粘着剤層を形成する粘着剤は特に制限されないが、例えばアクリル系重合体、シリコーン系ポリマー、ポリエステル、ポリウレタン、ポリアミド、ポリエーテル、フッ素系やゴム系などのポリマーをベースポリマーとするものを適宜に選択して用いることができる。特に、アクリル系粘着剤の如く光学的透明性に優れ、適度な濡れ性と凝集性と接着性の粘着特性を示して、耐候性や耐熱性などに優れるものが好ましく用いうる。また上記に加えて、吸湿による発泡現象や剥がれ現象の防止、熱膨張差等による光学特性の低下や液晶セルの反り防止、ひいては高品質で耐久性に優れる液晶表示装置の形成性などの点より、吸湿率が低くて耐熱性に優れる粘着層が好ましい。また、偏光板の固定と貼合の作業性（リワーク性）の観点から、粘着剤層の粘着力は１Ｎ／２５ｍｍ以上が好ましく、５Ｎ／２５ｍｍ以上がより好ましい。なお、上限は特に制限されない。粘着剤層は、例えば天然物や合成物の樹脂類、特に、粘着性付与樹脂や、ガラス繊維、ガラスビーズ、金属粉、その他の無機粉末等からなる充填剤や顔料、着色剤、酸化防止剤などの粘着層に添加されることの添加剤を含有していてもよい。また微粒子を含有して光拡散性を示す粘着剤層などであってもよい。粘着剤層は、異なる組成又は種類等のものの重畳層として偏光板や光学部材の片面又は両面に設けることもできる。また両面に設ける場合に、偏光板や光学部材の表裏において異なる組成や種類や厚さ等の粘着剤層とすることもできる。粘着剤層の厚さは、使用目的や接着力などに応じて適宜に決定でき、一般には１～５００μｍであり、５～２００μｍが好ましく、特に１０～１００μｍが好ましい。
（液晶表示装置）
　液晶表示装置は、ガラスなどの光透過性基板の間に液晶物質を封入した表示素子である。液晶表示装置は、図示しない表示制御装置からの電気的制御により液晶物質の分子配向を変化させることで、液晶セルの背面側に配置した偏光板により偏光されたバックライトの光の偏光状態を変化させ、液晶セルの視認側に配置した偏光板を透過する光量を制御することによって画像を表示させる。本実施形態の液晶表示装置は、負の誘電率異方性を有する棒状の液晶分子を配向させている。本発明の液晶セルは、一対の光透過性基板で挟まれた内側に位相差層を備えた、「インセル型位相差層」を有する点を特徴としている。
　液晶セルの内側に配置される、位相差層には、重合性液晶組成物を配向させた状態で、重合させた光学異方体を使用している。また、図１、図２に示す液晶表示装置は、配置例の１つに過ぎず、位相差層が設けられる位置としてはこれに限定されない。例えば、電極と背面側の配向膜との間など、所望の位置に位相差層を設けるようにしてもよい（図９、図１０）。
　尚、本願において、一般式中に存在する環構造、連結基、置換基等は各一般式においてそれぞれ独立しているものとする。
　以下、実施例を挙げて本発明の最良の形態の一部を詳述するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。また、以下の実施例及び比較例の組成物における「%」は『質量%』を意味する。
　実施例中、測定した特性は以下の通りである。
　Ｔｎｉ　：ネマチック相－等方性液体相転移温度（℃）
　Δｎ　：２５℃における屈折率異方性
　Δε　：２５℃における誘電率異方性
　η　　：２０℃における粘度（ｍＰａ・ｓ）
　γ１　：２５℃における回転粘度（ｍＰａ・ｓ)
　ｄｇａｐ：セルの第一基板と第二基板のギャップ（μｍ）
　ＶＨＲ　：７０℃における電圧保持率（％）
（セル厚３．５μｍのセルに液晶組成物を注入し、５Ｖ印加、フレームタイム２００ｍｓ、パルス幅６４μｓの条件で測定した時の測定電圧と初期印加電圧との比を％で表した値）
　ＩＤ　　：７０℃におけるイオン密度（ｐＣ／ｃｍ２）
（セル厚３．５μｍのセルに液晶組成物を注入し、ＭＴＲ－１（株式会社東陽テクニカ製）で２０Ｖ印加、周波数０．０５Ｈｚの条件で測定した時のイオン密度値）
　焼き付き　：
　液晶表示素子の焼き付き評価は、表示エリア内に所定の固定パターンを１０００時間表示させた後に、全画面均一な表示を行ったときの固定パターンの残像のレベルを目視にて以下の４段階評価で行った。
　◎残像無し
　○残像ごく僅かに有るも許容できるレベル
　△残像有り許容できないレベル
　×残像有りかなり劣悪
尚、実施例において化合物の記載について以下の略号を用いる。
（側鎖）
　-n　　　 -CnH2n+1　炭素数ｎの直鎖状のアルキル基
　n-　　　 CnH2n+1-　炭素数ｎの直鎖状のアルキル基
　-On　　　-OCnH2n+1　炭素数ｎの直鎖状のアルコキシル基
　nO-　　　CnH2n+1O-　炭素数ｎの直鎖状のアルコキシル基
　-V　　　 -CH=CH2
　V-　　　 CH2=CH-
　-V1　　　-CH=CH-CH3
　1V-　　　CH3-CH=CH-
　-2V　　　-CH2-CH2-CH=CH3
　V2-　　　CH3=CH-CH2-CH2-
　-2V1　　 -CH2-CH2-CH=CH-CH3
　1V2-　　 CH3-CH=CH-CH2-CH2
（環構造）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000073
［重合性液晶組成物の調整］
　位相差層に用いる本発明の重合性液晶組成物を以下のように調整した。
（重合性液晶組成物１の調整）
　化合物（Ａ１）を３４部、化合物（Ａ２）を１０部、化合物（Ｂ１）を２８部、化合物（Ｂ２）を２８部、化合物（Ｅ１）を０．１部、化合物（Ｉ１）を０．２部、有機溶媒であるプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＰＧＭＥＡ）（Ｄ１）を３００部、化合物（Ｇ１）を、攪拌プロペラを有する攪拌装置を用いて、攪拌速度が５００ｒｐｍ、溶液温度が６０℃の条件下で１時間攪拌した。０．２μｍ（ＰＴＦＥ、膜厚：６０μｍ）のメンブランフィルターを用い濾過圧力を０．２０ＭＰａになるよう調節して濾過し、本発明の重合性液晶組成物１を得た。
（重合性液晶組成物２の調整）
　化合物（Ａ１）を４９部、化合物（Ａ２）を１１部、化合物（Ｂ１）を７部、化合物（Ｂ２）を１２部、化合物（Ｂ３）を１０部、化合物（Ｃ１）を１１部、を０．１部、化合物（Ｉ１）０．２部、有機溶媒であるプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＰＧＭＥＡ）（Ｄ１）３００部、化合物（Ｇ１）を、攪拌プロペラを有する攪拌装置を用いて、攪拌速度が５００ｒｐｍ、溶液温度が６０℃の条件下で１時間攪拌した。０．２μｍ（ＰＴＦＥ、膜厚：６０μｍ）のメンブランフィルターを用い濾過圧力を０．２０ＭＰａになるよう調節して濾過し、本発明の重合性液晶組成物２を得た。
（重合性液晶組成物３～２０及び比較重合性液晶組成物１～２０の調製）
　重合性液晶組成物１、２の調製と同様に、表１～表４に示す化合物を調製し、本発明の重合性液晶組成物３～２４、及び比較重合性液晶組成物１～２０を得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000074
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000075
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000076
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000077
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000078
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000079
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000080
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（Ｄ１）
ｐ－メトキシフェノール（Ｅ１）
イルガキュア９０７（Ｇ１）
イルガキュア６５１（Ｇ２）
イルガキュア１２７（Ｇ３）
ＤＴＳ－１０２（Ｇ４）
イルガキュア２５１（Ｇ５）
ＡＮＴＨＲＡＣＵＲＥ　ＵＶＳ－１３３１（Ｇ６）
ポリプロピレン（重量平均分子量（ＭＷ）：１２７５）（Ｉ１）
流動パラフィン（Ｉ２）
メガファックＦ－５５４（Ｉ３）
ＦＴＸ－２１８（Ｉ４）
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000081
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000082
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000083
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000084
（位相差層用光配向剤組成物１の調整）
特開２０１３－３３２４８の実施例１および実施例２に記載の方法と同様にして下記式（Ｊ）で表される化合物（単量体）を合成した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000085
　２．０ｇの単量体（Ｊ）、１６．８ｍｇのアゾビスイソブチロニトリルおよび２０．２ｍＬのテトラヒドロフランをフラスコ内に混合し、窒素雰囲気下、６０℃で８時間撹拌した後に使用した単量体量の５倍量（単量体１ｇに対し５ｍＬ）のヘキサンを加えて反応混合物を析出させ、デカンテーションにより上澄み液を除去した。反応混合物を、使用した単量体量の３倍量（単量体１ｇに対し３ｍＬ）のテトラヒドロフランに再溶解し、使用した単量体量の５倍量（単量体１ｇに対し５ｍＬ）のヘキサンを加えて反応混合物を析出させ、デカンテーションにより上澄み液を除去した。テトラヒドロフランへの再溶解、ヘキサンでの析出、デカンテーション、の順に行う操作を更に３回行った後、得られた反応混合物を遮光下２０℃、減圧乾燥して１．７１ｇの下記式（Ｋ）で表されるポリマーを得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000086
式（Ｋ）のポリマーの重量平均分子量Ｍｗは５０，３５２であった。光配向剤（Ｋ）２質量部と、ＰＧＭＥ９８質量部との混合物を室温で１０分間攪拌した。前記ポリマーが前記各溶媒に均一に溶解した各ポリマー溶液を、１μｍのメンブランフィルターを用いて濾過し、位相差層用光配向剤組成物１を得た。
（位相差層用光配向剤組成物２の調整）
ＷＯ２０１２／０５３２９０の合成例１～５に記載の方法で位相差層用光配向剤組成物２を調整した。即ち、撹拌機、温度計、滴下漏斗及び還流冷却管を備えた反応容器に、２－（３，４－エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン （ＥＣＥＴＳ）１００．０ｇ、メチルイソブチルケトン５００ｇ及びトリエチルアミン１０．０ｇを仕込み、室温で混合した。次いで、脱イオン水１００ｇを滴下漏斗より３０分かけて滴下した後、還流下で混合しつつ、８０℃で６時間反応させた。反応終了後、有機層を取り出し、０．２質量％硝酸アンモニウム水溶液 により洗浄後の水が中性になるまで洗浄したのち、減圧下で溶媒及び水を留去することにより、エポキシ基を有するポリオルガノシロキサンを粘稠な透明液体として得た。得られたエポキシ基を有するポリオルガノシロキサンの重量平均分子量Ｍｗは２，２００であり、エポキシ当量は１８６ｇ／モルであった。
　続いて、特定桂皮酸誘導体の合成反応を全て不活性雰囲気中で行った。冷却管を備えた５００ｍＬの三口フラスコに４－ブロモジフェニルエーテル２０ｇ、酢酸パラジウム０．１８ｇ、トリス（２－トリル）ホスフィン０．９８ｇ、 トリエチルアミン３２．４ｇ、ジメチルアセトアミド１３５ｍＬを混合した。次にシリンジでアクリル酸を７ｇ混合溶液に加え撹拌した。この混合溶液を更に １２０℃で３時間加熱撹拌した。ＴＬＣ（薄層クロマトグラフィー）で反応の終了を確認した後、反応溶液を室温まで冷却した。沈殿物をろ別した後、ろ液を １Ｎ塩酸水溶液３００ｍＬに注ぎ、沈殿物を回収した。これらの沈殿物を酢酸エチルとヘキサンの１：１（質量比）溶液で再結晶することにより下記式 （Ｌ）で表される化合物（特定桂皮酸誘導体）を８．４ｇ得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000087
　さらに、１００ｍＬの三口フラスコに、エポキシ基を有するポリオルガノシロキサン９．３ｇ、メチルイソブチルケトン２６ｇ、特定桂皮 酸誘導体（Ｌ）３ｇ及び４級アミン塩（サンアプロ社、ＵＣＡＴ １８Ｘ）０．１０ｇを仕込み、８０℃で１２時間撹拌した。反応終了後、メタノールで再沈殿を行い、沈殿物を酢酸エチルに溶解して溶液を得、この溶液を３回 水洗した後、溶媒を留去することにより、光配向性ポリオルガノシロキサン（Ｍ）を白色粉末として６．３ｇ得た。光配向性ポリオルガノシロキサン化合物（Ｍ）の重量平均分子量Ｍｗは３，５００であった。
　また、シクロブタンテトラカルボン酸二無水物１９．６１ｇ（０．１モル）と４，４’－ジアミノ－２，２’－ジメチルビフェニル２１．２３ｇ（０．１モル）とを ＮＭＰ３６７．６ｇに溶解し、室温で６時間反応させた。次いで、反応混合物を大過剰のメタノール中に注ぎ、反応生成物を沈澱させた。沈殿物をメタノールで 洗浄し、減圧下４０℃で１５時間乾燥することにより、ポリアミック酸を３５ｇ得た。
　ポリアミック酸を含有する溶液を、これに含有されるポリアミック酸に換算して１，０００質量部に相当する量をとり、ここに光配向性 ポリオルガノシロキサン（Ｍ）１００質量部を加え、さらにＮＭＰ及びエチレングリコールモノブチルエーテル（ＥＧＭＢ）を混合し、溶媒組成が ＮＭＰ：ＥＧＭＢ＝５０：５０（質量比）、固形分濃度が４．０質量％の溶液とした。この溶液を孔径１μｍのメンブランフィルターで濾過することにより、位相差層用光配向剤組成物２を得た。
（位相差層用光配向剤組成物３の調整）
　ＷＯ２０１１／１２６０２１の合成例１に記載の方法で位相差層用光配向剤組成物３を調整した。即ち、４－（６－ヒドロキシヘキシルオキシ）ケイ皮酸メチルエステル０．４６ｇ、メトキシ化メチロールメラミンホルムアルデヒド樹脂（Ｍｎ：５１１）１．３７ｇ、ヘキサメトキシメチルメラミン０．５５ｇ、ｐ－トルエンスルホン酸一水和物０．０２ｇに対して、シクロヘキサノン１７．５ｇを加え溶液を調整した。この溶液を孔径１μｍのメンブランフィルターで濾過することにより、位相差層用光配向剤組成物３を得た。
（実施例１～４）
　第一の光透過性基板（３）に対して、カラーフィルタ層（４）を取り付けた後、水平配向膜（６）を形成し、弱ラビング処理を行った。ラビング済みの水平配向膜上（６）に、重合性液晶組成物１をスピンコーターで塗布し、８０℃２分乾燥、室温冷却後、高圧水銀ランプで５００ｍＪ／ｃｍ２の紫外線光を照射し、ポジティブＡプレートの第１の位相差層（７）を作成した。この位相差層上に重合性液晶組成物２をスピンコーターで塗布、８０℃２分乾燥、室温冷却後、高圧水銀ランプで５００ｍＪ／ｃｍ２の紫外線光を照射し、ネガティブＣプレートの第２の位相差層（８）を作成した。第１の位相差層（７）、第２の位相差層（８）に、透明電極層（９）を蒸着、配向膜（１０）を形成した。第二の光透過性基板（１４）に対して、画素電極層（１３）を取り付けた後、配向膜（１２）を形成後、弱ラビング処理を行った。配向膜層（１０）、（１２）の間の液晶層（１１）に以下の液晶組成物１を注入し、実施例１のＶＡモードの液晶表示装置を作製した。実施例１の液晶表示装置を図１１に示す。
　また、以下に示す重合性液晶組成物を用いた以外は実施例１と同様にして実施例２～４の液晶表示装置を作製した。
　得られた液晶表示装置のＶＨＲ及びＩＤを測定した。また、得られた液晶表示装置の焼き付き評価を行った。その結果を以下の表に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000088
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000089
　液晶組成物１は、ＴＶ用液晶組成物として実用的な８１℃の液晶層温度範囲を有し、大きい誘電率異方性の絶対値を有し、低い粘性及び最適なΔｎを有していることが解る。
　実施例１～４の液晶表示装置は、高いＶＨＲ及び小さいＩＤを実現できた。また、焼き付き評価においても残像の発生は認められなかった。
（実施例５～１２）
　以下に示す液晶組成物及び重合性液晶組成物を用いた以外は実施例１と同様にして実施例５～１２の液晶表示装置を作製し、そのＶＨＲ及びＩＤを測定した。また、その液晶表示装置の焼き付き評価を行った。その結果を以下の表に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000090
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000091
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000092
　実施例５～１２の液晶表示装置は、高いＶＨＲ及び小さいＩＤを実現できた。また、焼き付き評価においても残像がないか、又はあってもごく僅かであり許容できるレベルであった。
（実施例１３～２４）
　以下に示す液晶組成物及び重合性液晶組成物を用いた以外は実施例１と同様にして実施例１３～２４の液晶表示装置を作製し、そのＶＨＲ及びＩＤを測定した。また、その液晶表示装置の焼き付き評価を行った。その結果を以下の表に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000093
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000094
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000095
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000096
　実施例１３～２４の液晶表示装置は、高いＶＨＲ及び小さいＩＤを実現できた。また、焼き付き評価においても残像がないか、又はあってもごく僅かであり許容できるレベルであった。
（実施例２５～３６）
　以下に示す液晶組成物及び重合性液晶組成物を用いた以外は実施例１と同様にして実施例２５～３６の液晶表示装置を作製し、そのＶＨＲ及びＩＤを測定した。また、その液晶表示装置の焼き付き評価を行った。その結果を以下の表に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000097
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000098
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000099
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000100
　実施例２５～３６の液晶表示装置は、高いＶＨＲ及び小さいＩＤを実現できた。また、焼き付き評価においても残像がないか、又はあってもごく僅かであり許容できるレベルであった。
（実施例３７～４８）
　以下に示す液晶組成物及び重合性液晶組成物を用いた以外は実施例１と同様にして実施例３７～４８の液晶表示装置を作製し、そのＶＨＲ及びＩＤを測定した。また、その液晶表示装置の焼き付き評価を行った。その結果を以下の表に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000101
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000102
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000103
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000104
　実施例３７～４８の液晶表示装置は、高いＶＨＲ及び小さいＩＤを実現できた。また、焼き付き評価においても残像がないか、又はあってもごく僅かであり許容できるレベルであった。
（実施例４９～６０）
　以下に示す液晶組成物及び重合性液晶組成物を用いた以外は実施例１と同様にして実施例２～４の液晶表示装置を作製し、そのＶＨＲ及びＩＤを測定した。また、その液晶表示装置の焼き付き評価を行った。その結果を以下の表に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000105
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000106
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000107
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000108
　実施例４９～６０の液晶表示装置は、高いＶＨＲ及び小さいＩＤを実現できた。また、焼き付き評価においても残像がないか、又はあってもごく僅かであり許容できるレベルであった。
（実施例６１～７２）
　以下の表に示す液晶組成物及び重合性液晶組成物を用いた以外は実施例１と同様にして実施例６１～７２の液晶表示装置を作製し、そのＶＨＲ及びＩＤを測定した。また、その液晶表示装置の焼き付き評価を行った。その結果を以下の表に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000109
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000110
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000111
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000112
　実施例６１～７２の液晶表示装置は、高いＶＨＲ及び小さいＩＤを実現できた。また、焼き付き評価においても残像がないか、又はあってもごく僅かであり許容できるレベルであった。
（実施例７３～８４）
　以下の表に示す液晶組成物及び重合性液晶組成物を用いた以外は実施例１と同様にして実施例７３～８４の液晶表示装置を作製し、そのＶＨＲ及びＩＤを測定した。また、その液晶表示装置の焼き付き評価を行った。その結果を以下の表に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000113
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000114
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000115
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000116
　実施例７３～８４の液晶表示装置は、高いＶＨＲ及び小さいＩＤを実現できた。また、焼き付き評価においても残像がないか、又はあってもごく僅かであり許容できるレベルであった。
（実施例８５～９６）
　以下の表に示す液晶組成物及び重合性液晶組成物を用いた以外は実施例１と同様にして実施例８５～９６の液晶表示装置を作製し、そのＶＨＲ及びＩＤを測定した。また、その液晶表示装置の焼き付き評価を行った。その結果を以下の表に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000117
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000118
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000119
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000120
　実施例８５～９６の液晶表示装置は、高いＶＨＲ及び小さいＩＤを実現できた。また、焼き付き評価においても残像がないか、又はあってもごく僅かであり許容できるレベルであった。
（実施例９７～１０８）
　以下の表に示す液晶組成物及び重合性液晶組成物を用いた以外は実施例１と同様にして実施例９７～１０８の液晶表示装置を作製し、そのＶＨＲ及びＩＤを測定した。また、その液晶表示装置の焼き付き評価を行った。その結果を以下の表に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000121
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000122
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000123
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000124
　実施例９７～１０８の液晶表示装置は、高いＶＨＲ及び小さいＩＤを実現できた。また、焼き付き評価においても残像がないか、又はあってもごく僅かであり許容できるレベルであった。
（実施例１０９～１１２）
　液晶組成物１に２－メチル－アクリル酸４－｛２－［４－（２－アクリロイルオキシ－エチル）－フェノキシカルボニル］－エチル｝－ビフェニル－４’－イルエステル０．３質量％を混合し液晶組成物２８とした。実施例１と同様にこの液晶組成物２８を注入し、電極間に駆動電圧を印加したまま、紫外線を６００秒間照射（３．０Ｊ／ｃｍ２)し、重合処理を行い、実施例１０９～１１２の液晶表示装置を作成し、そのＶＨＲ及びＩＤを測定した。また、その液晶表示装置の焼き付き評価を行った。その結果を以下の表に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000125
　実施例１０９～１１２の液晶表示装置は、高いＶＨＲ及び小さいＩＤを実現できた。また、焼き付き評価においても残像がないか、又はあってもごく僅かであり許容できるレベルであった。
（実施例１１３～１１６）
　液晶組成物１３にビスメタクリル酸ビフェニル‐４，４’‐ジイル　０．３質量％を混合し液晶組成物２９とした。実施例１と同様にこの液晶組成物２９を注入し、電極間に駆動電圧を印加したまま、紫外線を６００秒間照射（３．０Ｊ／ｃｍ２)し、重合処理を行い実施例１１３～１１６の液晶表示装置を作成し、そのＶＨＲ及びＩＤを測定した。また、その液晶表示装置の焼き付き評価を行った。その結果を以下の表に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000126
　実施例１１３～１１６の液晶表示装置は、高いＶＨＲ及び小さいＩＤを実現できた。また、焼き付き評価においても残像がないか、又はあってもごく僅かであり許容できるレベルであった。
（実施例１１７～１２０）
　液晶組成物１９にビスメタクリル酸　３‐フルオロビフェニル‐４，４’‐ジイル　０．３質量％を混合し液晶組成物３０とした。実施例１と同様にこの液晶組成物３０を注入し、電極間に駆動電圧を印加したまま、紫外線を６００秒間照射（３．０Ｊ／ｃｍ２)し、重合処理を行い、実施例１１７～１２０の液晶表示装置を作成し、そのＶＨＲ及びＩＤを測定した。また、その液晶表示装置の焼き付き評価を行った。その結果を以下の表に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000127
　実施例１１７～１２０の液晶表示装置は、高いＶＨＲ及び小さいＩＤを実現できた。また、焼き付き評価においても残像がないか、又はあってもごく僅かであり許容できるレベルであった。
（実施例１２１～１３２）
　以下の表に示す液晶組成物及び重合性液晶組成物を用いた以外は実施例１と同様にして実施例１２１～１３２の液晶表示装置を作製し、そのＶＨＲ及びＩＤを測定した。また、その液晶表示装置の焼き付き評価を行った。その結果を以下の表に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000128
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000129
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000130
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000131
　実施例１２１～１３２の液晶表示装置は、高いＶＨＲ及び小さいＩＤを実現できた。また、焼き付き評価においても残像がないか、又はあってもごく僅かであり許容できるレベルであった。
（実施例１３３～１４０）
　以下の表に示す液晶組成物及び重合性液晶組成物を用いた以外は実施例１と同様にして実施例１３３～１４０の液晶表示装置を作製し、そのＶＨＲ及びＩＤを測定した。また、その液晶表示装置の焼き付き評価を行った。その結果を以下の表に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000132
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000133
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000134
　実施例１３３～１４０の液晶表示装置は、高いＶＨＲ及び小さいＩＤを実現できた。また、焼き付き評価においても残像がないか、又はあってもごく僅かであり許容できるレベルであった。
（実施例１４１～１４９）
　以下の表に示す液晶組成物及び重合性液晶組成物を用い、位相差層用のラビングした配向膜（６）の替わりに、光配向材料を用いた光配向膜（６）を使用した以外は、実施例１と同様にして実施例１４１～１４９の液晶表示装置を作製し、そのＶＨＲ及びＩＤを測定した。また、その液晶表示装置の焼き付き評価を行った。その結果を以下の表に示す。
　尚、光配向膜は以下の方法で作成した。光透過性基板上にスピンコーターを用いて位相差層用光配向剤組成物を塗布した後、温度８０℃で１２０秒間ホットプレート上においてプリベークを行い、膜厚０．１μｍの塗膜を形成した。この膜をオーブン中、温度２００℃で１時間ポストベークを行い、硬化膜を形成した。位相差層用光配向剤組成物１、２の場合には、硬化膜に３１３ｎｍの直線偏光を３００Ｊ／ｍ２照射した。位相差層用光配向剤組成物３の場合には、硬化膜に３００ｎｍの直線偏光を３００Ｊ／ｍ２照射した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000135
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000136
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000137
実施例１４１～１４９の液晶表示装置は、高いＶＨＲ及び小さいＩＤを実現できた。また、焼き付き評価においても残像がないか、又はあってもごく僅かであり許容できるレベルであった。
（比較例１～４）
　以下の表に示す液晶組成物及び重合性液晶組成物を用いた以外は実施例１と同様にして比較例１～４の液晶表示装置を作製し、そのＶＨＲ及びＩＤを測定した。また、その液晶表示装置の焼き付き評価を行った。その結果を以下の表に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000138
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000139
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000140
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000141
　比較例５～１２の液晶表示装置は、本願発明の液晶表示装置と比較して、ＶＨＲは低く、ＩＤも大きくなってしまった。また、焼き付き評価においても残像の発生が認められ許容できるレベルではなかった。
（比較例１３～２４）
　以下の表に示す液晶組成物及び重合性液晶組成物を用いた以外は実施例１と同様にして比較例１３～２４の液晶表示装置を作製し、そのＶＨＲ及びＩＤを測定した。また、その液晶表示装置の焼き付き評価を行った。その結果を以下の表に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000142
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000143
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000144
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000145
　比較例１３～２４の液晶表示装置は、本願発明の液晶表示装置と比較して、ＶＨＲは低く、ＩＤも大きくなってしまった。また、焼き付き評価においても残像の発生が認められ許容できるレベルではなかった。
（比較例２５～３６）
　以下の表に示す液晶組成物及び重合性液晶組成物を用いた以外は実施例１と同様にして比較例２５～３６の液晶表示装置を作製し、そのＶＨＲ及びＩＤを測定した。また、その液晶表示装置の焼き付き評価を行った。その結果を以下の表に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000146
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000147
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000148
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000149
　比較例２５～３６の液晶表示装置は、本願発明の液晶表示装置と比較して、ＶＨＲは低く、ＩＤも大きくなってしまった。また、焼き付き評価においても残像の発生が認められ許容できるレベルではなかった。
（比較例３７～４４）
　以下の表に示す液晶組成物及び重合性液晶組成物を用いた以外は実施例１と同様にして比較例３７～４４の液晶表示装置を作製し、そのＶＨＲ及びＩＤを測定した。また、その液晶表示装置の焼き付き評価を行った。その結果を以下の表に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000150
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000151
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000152
　比較例３７～４４の液晶表示装置は、本願発明の液晶表示装置と比較して、ＶＨＲは低く、ＩＤも大きくなってしまった。また、焼き付き評価においても残像の発生が認められ許容できるレベルではなかった。
（比較例４５～５６）
　以下の表に示す液晶組成物及び重合性液晶組成物を用いた以外は実施例１と同様にして比較例４５～５６の液晶表示装置を作製し、そのＶＨＲ及びＩＤを測定した。また、その液晶表示装置の焼き付き評価を行った。その結果を以下の表に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000153
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000154
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000155
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000156
　比較４５～５６の液晶表示装置は、本願発明の液晶表示装置と比較して、ＶＨＲは低く、ＩＤも大きくなってしまった。また、焼き付き評価においても残像の発生が認められ許容できるレベルではなかった。
（比較例５７～６０）
　以下の表に示す液晶組成物及び重合性液晶組成物を用いた以外は実施例１と同様にして比較例５７～６０の液晶表示装置を作製し、そのＶＨＲ及びＩＤを測定した。また、その液晶表示装置の焼き付き評価を行った。その結果を以下の表に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000157
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000158
　比較５７～６０の液晶表示装置は、本願発明の液晶表示装置と比較して、ＶＨＲは低く、ＩＤも大きくなってしまった。また、焼き付き評価においても残像の発生が認められ許容できるレベルではなかった。
（比較例６１～９２）
　以下の表に示す液晶組成物及び重合性液晶組成物を用いた以外は実施例１と同様にして比較例６１～９２の液晶表示装置を作製し、そのＶＨＲ及びＩＤを測定した。また、その液晶表示装置の焼き付き評価を行った。その結果を以下の表に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000159
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000160
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000161
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000162
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000163
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000164
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000165
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000166
　比較例６１～９２の液晶表示装置は、本願発明の液晶表示装置と比較して、ＶＨＲは低く、ＩＤも大きくなってしまった。また、焼き付き評価においても残像の発生が認められ許容できるレベルではなかった。

Claims (15)

  1. 第一の基板と、第二の基板と、前記第一の基板と第二の基板間に挟持された液晶層、及び前記一対の基板間に位相差層を有し、少なくとも一対の電極を備えた液晶表示装置であって、前記液晶層が一般式（I）
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
     （式中、Ｒ１及びＲ２はそれぞれ独立して、炭素原子数１～８のアルキル基、炭素原子数２～８のアルケニル基、炭素原子数１～８のアルコキシ基又は炭素原子数２～８のアルケニルオキシ基を表し、Ａは１，４－フェニレン基又はトランス－１，４－シクロヘキシレン基を表す。）で表される化合物を１０～５０％含有し、一般式（II）
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
     （式中、Ｒ３及びＲ４はそれぞれ独立して炭素原子数１～８のアルキル基、炭素原子数２～８のアルケニル基、炭素原子数１～８のアルコキシ基又は炭素原子数２～８のアルケニルオキシ基を表し、Ｚ３及びＺ４はそれぞれ独立して単結合、－ＣＨ＝ＣＨ－、－Ｃ≡Ｃ－、－ＣＨ２ＣＨ２－、－（ＣＨ２）４－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＯＣＨ２－、－ＣＨ２Ｏ－、－ＯＣＦ２－又は－ＣＦ２Ｏ－を表し、Ｂ及びＣはそれぞれ独立してフッ素置換されていてもよい、１，４－フェニレン基又はトランス－１，４－シクロヘキシレン基を表し、ｍ及びｎはそれぞれ独立して０～４の整数を表し、ｍ＋ｎ＝１～４である。）で表される化合物を３５～８０重量％含有する液晶組成物から構成され、
    前記位相差フィルム層が、２つ以上の重合性官能基を有する液晶化合物を２５重量％以上含有する重合性液晶組成物を重合させることにより得られる光学異方体である液晶表示装置。
  2. 前記２つ以上の重合性官能基を有する液晶化合物として、一般式（１）で表される化合物を含有する請求１記載の液晶表示装置。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-I000003
    （式中、Ｐ１は重合性官能基を表し、Ｓｐ１は炭素原子数０～１８のアルキレン基を表し（該アルキレン基は１つ以上のハロゲン原子、ＣＮ又は重合性官能基を有する炭素原子数１～８のアルキル基により置換されていても良く、この基中に存在する１つのＣＨ2基又は隣接していない２つ以上のＣＨ2基はそれぞれ相互に独立して、酸素原子が相互に直接結合しない形で、－Ｏ－、－Ｓ－、－ＮＨ－、－Ｎ（ＣＨ３）－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＯＣＯＯ－、－ＳＣＯ－、－ＣＯＳ－又は－Ｃ≡Ｃ－により置き換えられていても良い。）、ｍ１は０又は１を表し、ＭＧはメソゲン基又はメソゲン性支持基を表し、Ｒ1は、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基又は炭素原子数１～１８のアルキル基を表すが、該アルキル基は１つ以上のハロゲン原子又はＣＮにより置換されていても良く、この基中に存在する１つのＣＨ2基又は隣接していない２つ以上のＣＨ2基はそれぞれ相互に独立して、酸素原子が相互に直接結合しない形で、－Ｏ－、－Ｓ－、－ＮＨ－、－Ｎ（ＣＨ３）－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＯＣＯＯ－、－ＳＣＯ－、－ＣＯＳ－又は－Ｃ≡Ｃ－により置き換えられていても良く、あるいはＲ1は一般式（１－ａ）
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
     （式中、Ｐ１ａは重合性官能基を表し、Ｓｐ１ａはＳｐ１と同じ意味を表し、ｍａは０又は１を表す。）で表される構造を表す。）を表し、
    ＭＧで表されるメソゲン基又はメソゲン性支持基は、一般式（１－ｂ）
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
     （式中、Ａ１、Ａ２、Ａ３、Ａ４、及びＡ５はそれぞれ独立して、１，４－フェニレン基、１，４－シクロヘキシレン基、１，４－シクロヘキセニル基、テトラヒドロピラン－２，５－ジイル基、１，３－ジオキサン－２，５－ジイル基、テトラヒドロチオピラン－２，５－ジイル基、１，４－ビシクロ（２，２，２）オクチレン基、デカヒドロナフタレン－２，６－ジイル基、ピリジン－２，５－ジイル基、ピリミジン－２，５－ジイル基、ピラジン－２，５－ジイル基、チオフェン－２，５－ジイル基－、１，２，３，４－テトラヒドロナフタレン－２，６－ジイル基、２，６－ナフチレン基、フェナントレン－２，７－ジイル基、９，１０－ジヒドロフェナントレン－２，７－ジイル基、１，２，３，４，４ａ，９，１０ａ－オクタヒドロフェナントレン－２，７－ジイル基、１，４－ナフチレン基、ベンゾ［１，２－ｂ：４，５－ｂ‘］ジチオフェン－２，６－ジイル基、ベンゾ［１，２－ｂ：４，５－ｂ‘］ジセレノフェン－２，６－ジイル基、［１］ベンゾチエノ［３，２－ｂ］チオフェン－２，７－ジイル基、［１］ベンゾセレノフェノ［３，２－ｂ］セレノフェン－２，７－ジイル基、又はフルオレン－２，７－ジイル基を表し、置換基として１個以上のＦ、Ｃｌ、ＣＦ3、ＯＣＦ3、ＣＮ基、炭素原子数１～８のアルキル基、アルコキシ基、アルカノイル基、アルカノイルオキシ基、炭素原子数２～８のアルケニル基、アルケニルオキシ基、アルケノイル基、アルケノイルオキシ基、又は、一般式（１－ｃ）で表される１個以上の置換基
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
     （式中、Ｐｃは重合性官能基を表し、Ａは、－Ｏ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＯＣＨ2－、－ＣＨ2Ｏ－、－ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＯ－、－ＣＯＯＣＨ2ＣＨ2－、－ＯＣＯＣＨ2ＣＨ2－、又は単結合を表し、Ｓｐ１ｃはＳｐ１と同じ意味を表し、ｎ１は０又は１を表し、ｍｃは０又は１を表す。）を有していても良く、Ｚ０、Ｚ１、Ｚ２、Ｚ３、Ｚ４、及びＺ５はそれぞれ独立して、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＨ2 ＣＨ2－、－ＯＣＨ2－、－ＣＨ2Ｏ－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－Ｃ≡Ｃ－、－ＣＨ＝ＣＨＣＯＯ－、－ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＨ2ＣＨ2ＣＯＯ－、－ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＯ－、－ＣＯＯＣＨ2ＣＨ2－、－ＯＣＯＣＨ2ＣＨ2－、－ＣＯＮＨ－、－ＮＨＣＯ－、炭素数２～１０のハロゲン原子を有してもよいアルキル基又は単結合を表し、ｎ、ｌ及びｋはそれぞれ独立して、０又は１を表し、０≦ｎ＋ｌ＋ｋ≦３を表す。）で表される。但し、式中、重合性官能基は２つ以上存在する。）
  3. 前記位相差層が、２つの重合性官能基を有する液晶化合物を含有する重合性液晶組成物を重合させることにより得られる光学異方体である請求項１又は２記載の液晶表示装置。
  4. 前記２つの重合性官能基を有する液晶化合物として、以下の一般式（２）で表される化合物を含有する請求項３記載の液晶表示装置。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000007
     （式中、Ｐ２ａ及びＰ２ｂは重合性官能基を表し、Ｓｐ２ａ及びＳｐ２ｂはそれぞれ独立して炭素原子数０～１８のアルキレン基を表し（該アルキレン基は１つ以上のハロゲン原子又はＣＮにより置換されていても良く、この基中に存在する１つのＣＨ2基又は隣接していない２つ以上のＣＨ2基はそれぞれ相互に独立して、酸素原子が相互に直接結合しない形で、－Ｏ－、－Ｓ－、－ＮＨ－、－Ｎ（ＣＨ３）－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＯＣＯＯ－、－ＳＣＯ－、－ＣＯＳ－又は－Ｃ≡Ｃ－により置き換えられていても良い。）、ｍ２、ｎ２はそれぞれ独立して０又は１を表し、
    ｎ、ｌ及びｋはそれぞれ独立して０又は１を表し、０≦ｎ＋ｌ＋ｋ≦３を表し、
    Ａ１、Ａ２、Ａ３、Ａ４、及びＡ５は、それぞれ独立して、１，４－フェニレン基、１，４－シクロヘキシレン基、１，４－シクロヘキセニル基、テトラヒドロピラン－２，５－ジイル基、１，３－ジオキサン－２，５－ジイル基、テトラヒドロチオピラン－２，５－ジイル基、１，４－ビシクロ（２，２，２）オクチレン基、デカヒドロナフタレン－２，６－ジイル基、ピリジン－２，５－ジイル基、ピリミジン－２，５－ジイル基、ピラジン－２，５－ジイル基、チオフェン－２，５－ジイル基－、１，２，３，４－テトラヒドロナフタレン－２，６－ジイル基、２，６－ナフチレン基、フェナントレン－２，７－ジイル基、９，１０－ジヒドロフェナントレン－２，７－ジイル基、１，２，３，４，４ａ，９，１０ａ－オクタヒドロフェナントレン－２，７－ジイル基、１，４－ナフチレン基、ベンゾ［１，２－ｂ：４，５－ｂ‘］ジチオフェン－２，６－ジイル基、ベンゾ［１，２－ｂ：４，５－ｂ‘］ジセレノフェン－２，６－ジイル基、［１］ベンゾチエノ［３，２－ｂ］チオフェン－２，７－ジイル基、［１］ベンゾセレノフェノ［３，２－ｂ］セレノフェン－２，７－ジイル基、又はフルオレン－２，７－ジイル基を表し、
    置換基として１個以上のＦ、Ｃｌ、ＣＦ3、ＯＣＦ3、ＣＮ基、炭素原子数１～８のアルキル基、アルコキシ基、アルカノイル基、アルカノイルオキシ基、炭素原子数２～８のアルケニル基、アルケニルオキシ基、アルケノイル基、アルケノイルオキシ基を表し、
    Ｚ０、Ｚ１、Ｚ２、Ｚ３、Ｚ４、及びＺ５はそれぞれ独立して、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＨ2 ＣＨ2－、－ＯＣＨ2－、－ＣＨ2Ｏ－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－Ｃ≡Ｃ－、－ＣＨ＝ＣＨＣＯＯ－、－ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＨ2ＣＨ2ＣＯＯ－、－ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＯ－、－ＣＯＯＣＨ2ＣＨ2－、－ＯＣＯＣＨ2ＣＨ2－、－ＣＯＮＨ－、－ＮＨＣＯ－、炭素数２～１０のハロゲン原子を有してもよいアルキル基又は単結合を表し、
    ｎ２ｂ、ｋ２ｂ、ｌ２ｂはそれぞれ独立して、０又は１、かつ、０≦ｎ＋ｌ＋ｋ≦３を表す。）
  5. 前記位相差層が、更に１つの重合性官能基を有する液晶化合物を含有する重合性液晶組成物を重合させることにより得られる光学異方体である請求項１～４のいずれか１項に記載の液晶表示装置。
  6. 前記１つの重合性官能基を有する液晶化合物が前記重合性液晶組成物中に５～７５重量％含有する請求項５に記載の液晶表示装置。
  7. 前記１つの重合性官能基を有する液晶化合物として、以下の一般式（４）で表される化合物を含有する請求項５又は６記載の液晶表示装置。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000008
     （式中、Ｐ４は重合性官能基を表し、Ｓｐ４は炭素原子数０～１８のアルキレン基を表し（該アルキレン基は１つ以上のハロゲン原子又はＣＮにより置換されていても良く、この基中に存在する１つのＣＨ2基又は隣接していない２つ以上のＣＨ2基はそれぞれ相互に独立して、酸素原子が相互に直接結合しない形で、－Ｏ－、－Ｓ－、－ＮＨ－、－Ｎ（ＣＨ３）－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＯＣＯＯ－、－ＳＣＯ－、－ＣＯＳ－又は－Ｃ≡Ｃ－により置き換えられていても良い。）、ｍ４は０又は１を表し、ＭＧはメソゲン基又はメソゲン性支持基を表し、
    Ｒ４は、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基又は炭素原子数１～１８のアルキル基を表すが、該アルキル基は１つ以上のハロゲン原子又はＣＮにより置換されていても良く、この基中に存在する１つのＣＨ2基又は隣接していない２つ以上のＣＨ2基はそれぞれ相互に独立して、酸素原子が相互に直接結合しない形で、－Ｏ－、－Ｓ－、－ＮＨ－、－Ｎ（ＣＨ３）－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＯＣＯＯ－、－ＳＣＯ－、－ＣＯＳ－又は－Ｃ≡Ｃ－により置き換えられていても良い。）
  8. 前記位相差層が、ポジティブＡプレート及び／又はネガティブＣプレートから構成される請求項１～７のいずれか１項に記載の液晶表示装置。
  9. インセル型位相差層に使用される、前記請求項１～８のいずれか１項に記載の重合性液晶組成物。
  10. 前記液晶組成物層に、更に一般式（III）
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000009
     （式中、Ｒ７及びＲ８はそれぞれ独立して、炭素原子数１～８のアルキル基、炭素原子数２～８のアルケニル基、炭素原子数１～８のアルコキシ基又は炭素原子数２～８のアルケニルオキシ基を表し、Ｄ、Ｅ及びＦはそれぞれ独立して、フッ素置換されていてもよい１，４－フェニレン基又はトランス－１，４－シクロヘキシレンを表し、Ｚ２は単結合、－ＯＣＨ２－、－ＯＣＯ－、－ＣＨ２Ｏ－又は－ＣＯＯ－を表し、ｎは０、１又は２を表す。ただし、一般式（I）、一般式（II-1）及び一般式（II-2）で表される化合物を除く。）で表される化合物を含有する請求項１～９のいずれか１項に記載の液晶表示装置。
  11. 一般式（I）におけるＡがトランス－１，４－シクロヘキシレン基を表す化合物、及びＡが１，４－フェニレン基を表す化合物をそれぞれ少なくとも１種以上含有する請求項１～１０のいずれか１項に記載の液晶表示装置。
  12. 前記液晶組成物層に一般式（II-1）及び／又は一般式（II-2）で表される化合物を含有する請求項１～１１のいずれか１項に記載の液晶表示装置。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-I000010
    （式中、Ｒ３及びＲ４はそれぞれ独立して炭素原子数１～８のアルキル基、炭素原子数２～８のアルケニル基、炭素原子数１～８のアルコキシ基又は炭素原子数２～８のアルケニルオキシ基を表し、Ｚ５及びＺ６はそれぞれ独立して単結合、－ＣＨ＝ＣＨ－、－Ｃ≡Ｃ－、－ＣＨ２ＣＨ２－、－（ＣＨ２）４－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＯＣＨ２－、－ＣＨ２Ｏ－、－ＯＣＦ２－又は－ＣＦ２Ｏ－を表し、ｍ１、ｍ２及びｎ２はそれぞれ独立して０又は１を表す。）
  13. 前記液晶組成物層を構成する液晶組成物の、以下の式で表されるＺ
    Figure JPOXMLDOC01-appb-M000011
     （式中、γ１は回転粘度を表し、Δｎは屈折率異方性を表す。）が１３０００以下であり、γ１が１５０以下であり、Δｎが０．０８～０．１３である請求項１～１２の何れか１項に記載の液晶表示装置。
  14. 前記液晶組成物層を構成する液晶組成物の、ネマチック液晶相上限温度が６０～１２０℃であり、ネマチック液晶相下限温度が‐２０℃以下であり、ネマチック液晶相上限温度と下限温度の差が１００～１５０である請求項１～１３の何れか１項に記載の液晶表示装置。
  15. 前記液晶組成物層を構成する液晶組成物の比抵抗が１０１２（Ω・ｍ）以上である請求項１～１４の何れか１項に記載の液晶表示装置。
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