JP7468071B2 - 重合性化合物、重合性液晶組成物、重合体、位相差フィルム及びその製造方法、転写用積層体、光学部材及びその製造方法、並びに表示装置 - Google Patents
重合性化合物、重合性液晶組成物、重合体、位相差フィルム及びその製造方法、転写用積層体、光学部材及びその製造方法、並びに表示装置 Download PDFInfo
- Publication number
- JP7468071B2 JP7468071B2 JP2020062333A JP2020062333A JP7468071B2 JP 7468071 B2 JP7468071 B2 JP 7468071B2 JP 2020062333 A JP2020062333 A JP 2020062333A JP 2020062333 A JP2020062333 A JP 2020062333A JP 7468071 B2 JP7468071 B2 JP 7468071B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- group
- liquid crystal
- oco
- coo
- polymerizable liquid
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 title claims description 222
- 239000004973 liquid crystal related substance Substances 0.000 title claims description 201
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims description 140
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 76
- 238000012546 transfer Methods 0.000 title claims description 69
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 title claims description 45
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 title claims description 22
- -1 pentafluorosulfuranyl group Chemical group 0.000 claims description 138
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 106
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 claims description 89
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 68
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 52
- 125000002029 aromatic hydrocarbon group Chemical group 0.000 claims description 43
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 claims description 40
- 125000001153 fluoro group Chemical group F* 0.000 claims description 37
- 125000002723 alicyclic group Chemical group 0.000 claims description 22
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 20
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 claims description 20
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 claims description 20
- 125000002950 monocyclic group Chemical group 0.000 claims description 17
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 14
- 125000004093 cyano group Chemical group *C#N 0.000 claims description 14
- 125000005842 heteroatom Chemical group 0.000 claims description 13
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 13
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical group [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 claims description 12
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 claims description 12
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical group [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 claims description 11
- 125000002462 isocyano group Chemical group *[N+]#[C-] 0.000 claims description 10
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 claims description 9
- 125000002147 dimethylamino group Chemical group [H]C([H])([H])N(*)C([H])([H])[H] 0.000 claims description 8
- 125000000250 methylamino group Chemical group [H]N(*)C([H])([H])[H] 0.000 claims description 8
- 125000003396 thiol group Chemical group [H]S* 0.000 claims description 7
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 claims description 6
- 125000001664 diethylamino group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])N(*)C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 claims description 6
- 125000005714 2,5- (1,3-dioxanylene) group Chemical group [H]C1([H])OC([H])([*:1])OC([H])([H])C1([H])[*:2] 0.000 claims description 5
- 125000000026 trimethylsilyl group Chemical group [H]C([H])([H])[Si]([*])(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 claims description 5
- 239000010408 film Substances 0.000 description 177
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 149
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 65
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 49
- 238000000034 method Methods 0.000 description 41
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 33
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 29
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 27
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 27
- HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N Trichloro(2H)methane Chemical compound [2H]C(Cl)(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N 0.000 description 26
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 25
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 25
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 25
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 25
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 24
- 239000000047 product Substances 0.000 description 22
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 21
- 239000000463 material Substances 0.000 description 20
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 19
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 18
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 16
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 14
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 14
- 238000005160 1H NMR spectroscopy Methods 0.000 description 13
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 13
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 12
- 150000001721 carbon Chemical group 0.000 description 12
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 12
- ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N diphenyl Chemical compound C1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N Furan Chemical group C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 10
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 10
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 10
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical group 0.000 description 9
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 9
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 9
- 239000003505 polymerization initiator Substances 0.000 description 9
- 125000000392 cycloalkenyl group Chemical group 0.000 description 8
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 description 8
- JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N cyclohexanone Chemical compound O=C1CCCCC1 JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 150000002430 hydrocarbons Chemical group 0.000 description 8
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 8
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 8
- 238000010898 silica gel chromatography Methods 0.000 description 8
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 7
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 7
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 7
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 7
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 7
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 7
- VHYFNPMBLIVWCW-UHFFFAOYSA-N 4-Dimethylaminopyridine Chemical compound CN(C)C1=CC=NC=C1 VHYFNPMBLIVWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 6
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 6
- JFDZBHWFFUWGJE-UHFFFAOYSA-N benzonitrile Chemical compound N#CC1=CC=CC=C1 JFDZBHWFFUWGJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000004305 biphenyl Substances 0.000 description 6
- 235000010290 biphenyl Nutrition 0.000 description 6
- BGTOWKSIORTVQH-UHFFFAOYSA-N cyclopentanone Chemical compound O=C1CCCC1 BGTOWKSIORTVQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 description 6
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 description 6
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 6
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 6
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 6
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 5
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 5
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 5
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 5
- 238000001723 curing Methods 0.000 description 5
- 239000004611 light stabiliser Substances 0.000 description 5
- 125000001624 naphthyl group Chemical group 0.000 description 5
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 description 5
- 238000001782 photodegradation Methods 0.000 description 5
- LWRBVKNFOYUCNP-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-1-(4-methylsulfanylphenyl)-2-morpholin-4-ylpropan-1-one Chemical compound C1=CC(SC)=CC=C1C(=O)C(C)(C)N1CCOCC1 LWRBVKNFOYUCNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- TURIHPLQSRVWHU-UHFFFAOYSA-N 2-phenylnaphthalene Chemical compound C1=CC=CC=C1C1=CC=C(C=CC=C2)C2=C1 TURIHPLQSRVWHU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Chemical compound CC(C)CC(C)=O NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Natural products CCC(C)C(C)=O UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N Naphthalene Chemical compound C1=CC=CC2=CC=CC=C21 UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 description 4
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 description 4
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical group C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000012790 adhesive layer Substances 0.000 description 4
- ZIXLDMFVRPABBX-UHFFFAOYSA-N alpha-methylcyclopentanone Natural products CC1CCCC1=O ZIXLDMFVRPABBX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 4
- LRYANVPYFCKCCR-UHFFFAOYSA-N benzyl 2,5-dihydroxybenzoate Chemical compound OC1=CC=C(O)C(C(=O)OCC=2C=CC=CC=2)=C1 LRYANVPYFCKCCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 4
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 4
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 4
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 4
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 4
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 4
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 4
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 4
- 230000001678 irradiating effect Effects 0.000 description 4
- ZFSLODLOARCGLH-UHFFFAOYSA-N isocyanuric acid Chemical compound OC1=NC(O)=NC(O)=N1 ZFSLODLOARCGLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 4
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 4
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 4
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 description 4
- 125000000962 organic group Chemical group 0.000 description 4
- KJIFKLIQANRMOU-UHFFFAOYSA-N oxidanium;4-methylbenzenesulfonate Chemical compound O.CC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 KJIFKLIQANRMOU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 description 4
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 4
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 4
- 125000004434 sulfur atom Chemical group 0.000 description 4
- YRCPNBLHJFAGFA-UHFFFAOYSA-N (2,5-dihydroxyphenyl)boronic acid Chemical compound OB(O)C1=CC(O)=CC=C1O YRCPNBLHJFAGFA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- JOLQKTGDSGKSKJ-UHFFFAOYSA-N 1-ethoxypropan-2-ol Chemical compound CCOCC(C)O JOLQKTGDSGKSKJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VCYCUECVHJJFIQ-UHFFFAOYSA-N 2-[3-(benzotriazol-2-yl)-4-hydroxyphenyl]ethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCC1=CC=C(O)C(N2N=C3C=CC=CC3=N2)=C1 VCYCUECVHJJFIQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229960000549 4-dimethylaminophenol Drugs 0.000 description 3
- QOSSAOTZNIDXMA-UHFFFAOYSA-N Dicylcohexylcarbodiimide Chemical compound C1CCCCC1N=C=NC1CCCCC1 QOSSAOTZNIDXMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N Fluorine atom Chemical compound [F] YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 239000004820 Pressure-sensitive adhesive Substances 0.000 description 3
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 description 3
- 125000005577 anthracene group Chemical group 0.000 description 3
- 125000006615 aromatic heterocyclic group Chemical group 0.000 description 3
- 239000002585 base Substances 0.000 description 3
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 3
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 3
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 3
- 238000005755 formation reaction Methods 0.000 description 3
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 3
- 238000010030 laminating Methods 0.000 description 3
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 3
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical compound [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 description 3
- PSHKMPUSSFXUIA-UHFFFAOYSA-N n,n-dimethylpyridin-2-amine Chemical compound CN(C)C1=CC=CC=N1 PSHKMPUSSFXUIA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N nitrogen Substances N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N pentaerythritol Chemical compound OCC(CO)(CO)CO WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YNPNZTXNASCQKK-UHFFFAOYSA-N phenanthrene Chemical group C1=CC=C2C3=CC=CC=C3C=CC2=C1 YNPNZTXNASCQKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 3
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 description 3
- 235000011181 potassium carbonates Nutrition 0.000 description 3
- 230000008569 process Effects 0.000 description 3
- 239000010409 thin film Substances 0.000 description 3
- 238000002834 transmittance Methods 0.000 description 3
- PTBZRYBRVBHLCU-UHFFFAOYSA-N (2,5-dihydroxyphenyl)-phenylmethanone Chemical compound OC1=CC=C(O)C(C(=O)C=2C=CC=CC=2)=C1 PTBZRYBRVBHLCU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LWUPPZLGMGMQOT-UHFFFAOYSA-N (3-benzoyl-4-hydroxyphenyl) benzoate Chemical compound C1=C(C(=O)C=2C=CC=CC=2)C(O)=CC=C1OC(=O)C1=CC=CC=C1 LWUPPZLGMGMQOT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920002818 (Hydroxyethyl)methacrylate Polymers 0.000 description 2
- MYWOJODOMFBVCB-UHFFFAOYSA-N 1,2,6-trimethylphenanthrene Chemical compound CC1=CC=C2C3=CC(C)=CC=C3C=CC2=C1C MYWOJODOMFBVCB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IYDMICQAKLQHLA-UHFFFAOYSA-N 1-phenylnaphthalene Chemical compound C1=CC=CC=C1C1=CC=CC2=CC=CC=C12 IYDMICQAKLQHLA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WXTMDXOMEHJXQO-UHFFFAOYSA-N 2,5-dihydroxybenzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC(O)=CC=C1O WXTMDXOMEHJXQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OZOQTENKIVKILK-UHFFFAOYSA-N 2,5-dimethylbenzonitrile Chemical compound CC1=CC=C(C)C(C#N)=C1 OZOQTENKIVKILK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 2-(2-cyanopropan-2-yldiazenyl)-2-methylpropanenitrile Chemical compound N#CC(C)(C)N=NC(C)(C)C#N OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GJKGAPPUXSSCFI-UHFFFAOYSA-N 2-Hydroxy-4'-(2-hydroxyethoxy)-2-methylpropiophenone Chemical compound CC(C)(O)C(=O)C1=CC=C(OCCO)C=C1 GJKGAPPUXSSCFI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WMYINDVYGQKYMI-UHFFFAOYSA-N 2-[2,2-bis(hydroxymethyl)butoxymethyl]-2-ethylpropane-1,3-diol Chemical compound CCC(CO)(CO)COCC(CC)(CO)CO WMYINDVYGQKYMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FDSUVTROAWLVJA-UHFFFAOYSA-N 2-[[3-hydroxy-2,2-bis(hydroxymethyl)propoxy]methyl]-2-(hydroxymethyl)propane-1,3-diol;prop-2-enoic acid Chemical compound OC(=O)C=C.OC(=O)C=C.OC(=O)C=C.OC(=O)C=C.OC(=O)C=C.OCC(CO)(CO)COCC(CO)(CO)CO FDSUVTROAWLVJA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UHFFVFAKEGKNAQ-UHFFFAOYSA-N 2-benzyl-2-(dimethylamino)-1-(4-morpholin-4-ylphenyl)butan-1-one Chemical compound C=1C=C(N2CCOCC2)C=CC=1C(=O)C(CC)(N(C)C)CC1=CC=CC=C1 UHFFVFAKEGKNAQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PCKZAVNWRLEHIP-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxy-1-[4-[[4-(2-hydroxy-2-methylpropanoyl)phenyl]methyl]phenyl]-2-methylpropan-1-one Chemical compound C1=CC(C(=O)C(C)(O)C)=CC=C1CC1=CC=C(C(=O)C(C)(C)O)C=C1 PCKZAVNWRLEHIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BNCADMBVWNPPIZ-UHFFFAOYSA-N 2-n,2-n,4-n,4-n,6-n,6-n-hexakis(methoxymethyl)-1,3,5-triazine-2,4,6-triamine Chemical compound COCN(COC)C1=NC(N(COC)COC)=NC(N(COC)COC)=N1 BNCADMBVWNPPIZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GOLORTLGFDVFDW-UHFFFAOYSA-N 3-(1h-benzimidazol-2-yl)-7-(diethylamino)chromen-2-one Chemical compound C1=CC=C2NC(C3=CC4=CC=C(C=C4OC3=O)N(CC)CC)=NC2=C1 GOLORTLGFDVFDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FLPSQLAEXYKMGQ-UHFFFAOYSA-N 4-(6-prop-2-enoyloxyhexoxy)benzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(OCCCCCCOC(=O)C=C)C=C1 FLPSQLAEXYKMGQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N Ethyl urethane Chemical compound CCOC(N)=O JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WOBHKFSMXKNTIM-UHFFFAOYSA-N Hydroxyethyl methacrylate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCO WOBHKFSMXKNTIM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JLTDJTHDQAWBAV-UHFFFAOYSA-N N,N-dimethylaniline Chemical compound CN(C)C1=CC=CC=C1 JLTDJTHDQAWBAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MZRVEZGGRBJDDB-UHFFFAOYSA-N N-Butyllithium Chemical compound [Li]CCCC MZRVEZGGRBJDDB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004695 Polyether sulfone Substances 0.000 description 2
- 239000004642 Polyimide Substances 0.000 description 2
- 230000002292 Radical scavenging effect Effects 0.000 description 2
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N Trimethylolpropane Chemical compound CCC(CO)(CO)CO ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DAKWPKUUDNSNPN-UHFFFAOYSA-N Trimethylolpropane triacrylate Chemical compound C=CC(=O)OCC(CC)(COC(=O)C=C)COC(=O)C=C DAKWPKUUDNSNPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ISAKRJDGNUQOIC-UHFFFAOYSA-N Uracil Chemical compound O=C1C=CNC(=O)N1 ISAKRJDGNUQOIC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HVVWZTWDBSEWIH-UHFFFAOYSA-N [2-(hydroxymethyl)-3-prop-2-enoyloxy-2-(prop-2-enoyloxymethyl)propyl] prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OCC(CO)(COC(=O)C=C)COC(=O)C=C HVVWZTWDBSEWIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MPIAGWXWVAHQBB-UHFFFAOYSA-N [3-prop-2-enoyloxy-2-[[3-prop-2-enoyloxy-2,2-bis(prop-2-enoyloxymethyl)propoxy]methyl]-2-(prop-2-enoyloxymethyl)propyl] prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OCC(COC(=O)C=C)(COC(=O)C=C)COCC(COC(=O)C=C)(COC(=O)C=C)COC(=O)C=C MPIAGWXWVAHQBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000009471 action Effects 0.000 description 2
- 150000004703 alkoxides Chemical class 0.000 description 2
- VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K aluminium trichloride Chemical compound Cl[Al](Cl)Cl VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 2
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 description 2
- 239000002216 antistatic agent Substances 0.000 description 2
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 2
- WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N benzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1 WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229940114081 cinnamate Drugs 0.000 description 2
- 229940125904 compound 1 Drugs 0.000 description 2
- 238000006482 condensation reaction Methods 0.000 description 2
- 239000007822 coupling agent Substances 0.000 description 2
- 238000003618 dip coating Methods 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- NUVBSKCKDOMJSU-UHFFFAOYSA-N ethylparaben Chemical compound CCOC(=O)C1=CC=C(O)C=C1 NUVBSKCKDOMJSU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 2
- 230000001747 exhibiting effect Effects 0.000 description 2
- 230000005525 hole transport Effects 0.000 description 2
- IKDUDTNKRLTJSI-UHFFFAOYSA-N hydrazine hydrate Chemical compound O.NN IKDUDTNKRLTJSI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RKJUIXBNRJVNHR-UHFFFAOYSA-N indolenine group Chemical group N1=CCC2=CC=CC=C12 RKJUIXBNRJVNHR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 2
- 238000001840 matrix-assisted laser desorption--ionisation time-of-flight mass spectrometry Methods 0.000 description 2
- 239000012788 optical film Substances 0.000 description 2
- NWVVVBRKAWDGAB-UHFFFAOYSA-N p-methoxyphenol Chemical compound COC1=CC=C(O)C=C1 NWVVVBRKAWDGAB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NFHFRUOZVGFOOS-UHFFFAOYSA-N palladium;triphenylphosphane Chemical compound [Pd].C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 NFHFRUOZVGFOOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PHUQMKAILMAJRJ-UHFFFAOYSA-N phenyl 2,5-dihydroxybenzoate Chemical compound OC1=CC=C(O)C(C(=O)OC=2C=CC=CC=2)=C1 PHUQMKAILMAJRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000011907 photodimerization Methods 0.000 description 2
- 229920002492 poly(sulfone) Polymers 0.000 description 2
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 description 2
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 description 2
- 229920006393 polyether sulfone Polymers 0.000 description 2
- 229920001721 polyimide Polymers 0.000 description 2
- 238000007639 printing Methods 0.000 description 2
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 2
- 125000003373 pyrazinyl group Chemical group 0.000 description 2
- 125000000714 pyrimidinyl group Chemical group 0.000 description 2
- 238000005143 pyrolysis gas chromatography mass spectroscopy Methods 0.000 description 2
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 2
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 2
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 description 2
- 238000004381 surface treatment Methods 0.000 description 2
- WBYWAXJHAXSJNI-VOTSOKGWSA-M trans-cinnamate Chemical compound [O-]C(=O)\C=C\C1=CC=CC=C1 WBYWAXJHAXSJNI-VOTSOKGWSA-M 0.000 description 2
- 125000002023 trifluoromethyl group Chemical group FC(F)(F)* 0.000 description 2
- 239000006097 ultraviolet radiation absorber Substances 0.000 description 2
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 2
- DTGKSKDOIYIVQL-WEDXCCLWSA-N (+)-borneol Chemical group C1C[C@@]2(C)[C@@H](O)C[C@@H]1C2(C)C DTGKSKDOIYIVQL-WEDXCCLWSA-N 0.000 description 1
- QNODIIQQMGDSEF-UHFFFAOYSA-N (1-hydroxycyclohexyl)-phenylmethanone Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)C1(O)CCCCC1 QNODIIQQMGDSEF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QRZWVIJROSJCQQ-UHFFFAOYSA-N (2-chlorophenyl)-(2,5-dihydroxyphenyl)methanone Chemical compound OC1=CC=C(O)C(C(=O)C=2C(=CC=CC=2)Cl)=C1 QRZWVIJROSJCQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FEIQOMCWGDNMHM-KBXRYBNXSA-N (2e,4e)-5-phenylpenta-2,4-dienoic acid Chemical class OC(=O)\C=C\C=C\C1=CC=CC=C1 FEIQOMCWGDNMHM-KBXRYBNXSA-N 0.000 description 1
- RVGRDJBWONYWOO-UHFFFAOYSA-N (5-hydroxy-2-methoxyphenyl)boronic acid Chemical compound COC1=CC=C(O)C=C1B(O)O RVGRDJBWONYWOO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CGXOAAMIQPDTPE-UHFFFAOYSA-N 1,2,2,6,6-pentamethylpiperidin-4-amine Chemical compound CN1C(C)(C)CC(N)CC1(C)C CGXOAAMIQPDTPE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JYSUYJCLUODSLN-UHFFFAOYSA-N 1,3-benzothiazol-2-ylhydrazine Chemical compound C1=CC=C2SC(NN)=NC2=C1 JYSUYJCLUODSLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000355 1,3-benzoxazolyl group Chemical group O1C(=NC2=C1C=CC=C2)* 0.000 description 1
- 125000005659 1,3-cycloheptylene group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005838 1,3-cyclopentylene group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([*:2])C([H])([H])C1([H])[*:1] 0.000 description 1
- WNXJIVFYUVYPPR-UHFFFAOYSA-N 1,3-dioxolane Chemical compound C1COCO1 WNXJIVFYUVYPPR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005660 1,4-cycloheptylene group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004955 1,4-cyclohexylene group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])C([H])([H])C1([H])[*:2] 0.000 description 1
- 125000001140 1,4-phenylene group Chemical group [H]C1=C([H])C([*:2])=C([H])C([H])=C1[*:1] 0.000 description 1
- 239000012956 1-hydroxycyclohexylphenyl-ketone Substances 0.000 description 1
- ARXJGSRGQADJSQ-UHFFFAOYSA-N 1-methoxypropan-2-ol Chemical compound COCC(C)O ARXJGSRGQADJSQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- APGLXTXFTYAQKC-UHFFFAOYSA-N 2,5-dihydroxybenzonitrile Chemical compound OC1=CC=C(O)C(C#N)=C1 APGLXTXFTYAQKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PUBNJSZGANKUGX-UHFFFAOYSA-N 2-(dimethylamino)-2-[(4-methylphenyl)methyl]-1-(4-morpholin-4-ylphenyl)butan-1-one Chemical compound C=1C=C(N2CCOCC2)C=CC=1C(=O)C(CC)(N(C)C)CC1=CC=C(C)C=C1 PUBNJSZGANKUGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BIAWAXVRXKIUQB-MDZDMXLPSA-N 2-[(e)-2-phenylethenyl]pyridine Chemical compound C=1C=CC=CC=1/C=C/C1=CC=CC=N1 BIAWAXVRXKIUQB-MDZDMXLPSA-N 0.000 description 1
- LCZVSXRMYJUNFX-UHFFFAOYSA-N 2-[2-(2-hydroxypropoxy)propoxy]propan-1-ol Chemical compound CC(O)COC(C)COC(C)CO LCZVSXRMYJUNFX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TXBCBTDQIULDIA-UHFFFAOYSA-N 2-[[3-hydroxy-2,2-bis(hydroxymethyl)propoxy]methyl]-2-(hydroxymethyl)propane-1,3-diol Chemical compound OCC(CO)(CO)COCC(CO)(CO)CO TXBCBTDQIULDIA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PTJWCLYPVFJWMP-UHFFFAOYSA-N 2-[[3-hydroxy-2-[[3-hydroxy-2,2-bis(hydroxymethyl)propoxy]methyl]-2-(hydroxymethyl)propoxy]methyl]-2-(hydroxymethyl)propane-1,3-diol Chemical compound OCC(CO)(CO)COCC(CO)(CO)COCC(CO)(CO)CO PTJWCLYPVFJWMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- REFDOIWRJDGBHY-UHFFFAOYSA-N 2-bromobenzene-1,4-diol Chemical compound OC1=CC=C(O)C(Br)=C1 REFDOIWRJDGBHY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZLDDBABJEDGDOE-UHFFFAOYSA-N 2-nitrosobenzene-1,4-diol Chemical compound Oc1ccc(O)c(c1)N=O ZLDDBABJEDGDOE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MWDGNKGKLOBESZ-UHFFFAOYSA-N 2-oxooctanal Chemical compound CCCCCCC(=O)C=O MWDGNKGKLOBESZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VACLULPMEXHBMD-UHFFFAOYSA-N 4-(4-propylcyclohexyl)benzoic acid Chemical compound C1CC(CCC)CCC1C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 VACLULPMEXHBMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VVYHWYFUTOHXRH-UHFFFAOYSA-N 4-(6-hydroxyhexoxy)benzoic acid Chemical compound OCCCCCCOC1=CC=C(C(O)=O)C=C1 VVYHWYFUTOHXRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ASLNITXQJFGECM-UHFFFAOYSA-N 4-bromo-1,2,2,6,6-pentamethylpiperidine Chemical compound CN1C(C)(C)CC(Br)CC1(C)C ASLNITXQJFGECM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KLLREYQZEOLXHA-UHFFFAOYSA-N 4-ethoxybenzene-1,2-diamine Chemical compound CCOC1=CC=C(N)C(N)=C1 KLLREYQZEOLXHA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LGYBPQIINFVFGY-UHFFFAOYSA-N 6-(4-hydroxyphenyl)hexyl prop-2-enoate Chemical compound OC1=CC=C(CCCCCCOC(=O)C=C)C=C1 LGYBPQIINFVFGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FCMCSZXRVWDVAW-UHFFFAOYSA-N 6-bromo-1-hexanol Chemical compound OCCCCCCBr FCMCSZXRVWDVAW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OZAIFHULBGXAKX-VAWYXSNFSA-N AIBN Substances N#CC(C)(C)\N=N\C(C)(C)C#N OZAIFHULBGXAKX-VAWYXSNFSA-N 0.000 description 1
- IKHGUXGNUITLKF-UHFFFAOYSA-N Acetaldehyde Chemical compound CC=O IKHGUXGNUITLKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000178 Acrylic resin Polymers 0.000 description 1
- 239000004925 Acrylic resin Substances 0.000 description 1
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005711 Benzoic acid Substances 0.000 description 1
- 229930185605 Bisphenol Natural products 0.000 description 1
- 238000006443 Buchwald-Hartwig cross coupling reaction Methods 0.000 description 1
- RJLQWZFZOUUUHD-UHFFFAOYSA-N COC1=C(C(=O)C=2C(=C(C=CC=2)P(CC(CC(C)(C)C)C)=O)C(C2=C(C=CC=C2OC)OC)=O)C(=CC=C1)OC Chemical compound COC1=C(C(=O)C=2C(=C(C=CC=2)P(CC(CC(C)(C)C)C)=O)C(C2=C(C=CC=C2OC)OC)=O)C(=CC=C1)OC RJLQWZFZOUUUHD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- 229920002284 Cellulose triacetate Polymers 0.000 description 1
- 229920000089 Cyclic olefin copolymer Polymers 0.000 description 1
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006364 Duff aldehyde synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 238000005727 Friedel-Crafts reaction Methods 0.000 description 1
- 239000004838 Heat curing adhesive Substances 0.000 description 1
- 238000007341 Heck reaction Methods 0.000 description 1
- 238000006716 Hiyama reaction Methods 0.000 description 1
- 239000004831 Hot glue Substances 0.000 description 1
- 238000005577 Kumada cross-coupling reaction Methods 0.000 description 1
- PEEHTFAAVSWFBL-UHFFFAOYSA-N Maleimide Chemical compound O=C1NC(=O)C=C1 PEEHTFAAVSWFBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M Methacrylate Chemical compound CC(=C)C([O-])=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- GYCMBHHDWRMZGG-UHFFFAOYSA-N Methylacrylonitrile Chemical compound CC(=C)C#N GYCMBHHDWRMZGG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylacetamide Chemical compound CN(C)C(C)=O FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N N-Methylpyrrolidone Chemical compound CN1CCCC1=O SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006411 Negishi coupling reaction Methods 0.000 description 1
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 1
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 1
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 1
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 1
- 239000002262 Schiff base Substances 0.000 description 1
- 150000004753 Schiff bases Chemical class 0.000 description 1
- 239000006087 Silane Coupling Agent Substances 0.000 description 1
- 239000004990 Smectic liquid crystal Substances 0.000 description 1
- 238000003477 Sonogashira cross-coupling reaction Methods 0.000 description 1
- 238000006161 Suzuki-Miyaura coupling reaction Methods 0.000 description 1
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006887 Ullmann reaction Methods 0.000 description 1
- BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N Vinyl chloride Chemical compound ClC=C BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006959 Williamson synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 238000007239 Wittig reaction Methods 0.000 description 1
- 238000004833 X-ray photoelectron spectroscopy Methods 0.000 description 1
- QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N Zirconium Chemical compound [Zr] QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SMEGJBVQLJJKKX-HOTMZDKISA-N [(2R,3S,4S,5R,6R)-5-acetyloxy-3,4,6-trihydroxyoxan-2-yl]methyl acetate Chemical compound CC(=O)OC[C@@H]1[C@H]([C@@H]([C@H]([C@@H](O1)O)OC(=O)C)O)O SMEGJBVQLJJKKX-HOTMZDKISA-N 0.000 description 1
- NNLVGZFZQQXQNW-ADJNRHBOSA-N [(2r,3r,4s,5r,6s)-4,5-diacetyloxy-3-[(2s,3r,4s,5r,6r)-3,4,5-triacetyloxy-6-(acetyloxymethyl)oxan-2-yl]oxy-6-[(2r,3r,4s,5r,6s)-4,5,6-triacetyloxy-2-(acetyloxymethyl)oxan-3-yl]oxyoxan-2-yl]methyl acetate Chemical compound O([C@@H]1O[C@@H]([C@H]([C@H](OC(C)=O)[C@H]1OC(C)=O)O[C@H]1[C@@H]([C@@H](OC(C)=O)[C@H](OC(C)=O)[C@@H](COC(C)=O)O1)OC(C)=O)COC(=O)C)[C@@H]1[C@@H](COC(C)=O)O[C@@H](OC(C)=O)[C@H](OC(C)=O)[C@H]1OC(C)=O NNLVGZFZQQXQNW-ADJNRHBOSA-N 0.000 description 1
- SEEVRZDUPHZSOX-WPWMEQJKSA-N [(e)-1-[9-ethyl-6-(2-methylbenzoyl)carbazol-3-yl]ethylideneamino] acetate Chemical compound C=1C=C2N(CC)C3=CC=C(C(\C)=N\OC(C)=O)C=C3C2=CC=1C(=O)C1=CC=CC=C1C SEEVRZDUPHZSOX-WPWMEQJKSA-N 0.000 description 1
- SEEVRZDUPHZSOX-UHFFFAOYSA-N [1-[9-ethyl-6-(2-methylbenzoyl)carbazol-3-yl]ethylideneamino] acetate Chemical compound C=1C=C2N(CC)C3=CC=C(C(C)=NOC(C)=O)C=C3C2=CC=1C(=O)C1=CC=CC=C1C SEEVRZDUPHZSOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GUCYFKSBFREPBC-UHFFFAOYSA-N [phenyl-(2,4,6-trimethylbenzoyl)phosphoryl]-(2,4,6-trimethylphenyl)methanone Chemical compound CC1=CC(C)=CC(C)=C1C(=O)P(=O)(C=1C=CC=CC=1)C(=O)C1=C(C)C=C(C)C=C1C GUCYFKSBFREPBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DHKHKXVYLBGOIT-UHFFFAOYSA-N acetaldehyde Diethyl Acetal Natural products CCOC(C)OCC DHKHKXVYLBGOIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001241 acetals Chemical class 0.000 description 1
- 229940081735 acetylcellulose Drugs 0.000 description 1
- 125000000641 acridinyl group Chemical group C1(=CC=CC2=NC3=CC=CC=C3C=C12)* 0.000 description 1
- 150000001252 acrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- HFBMWMNUJJDEQZ-UHFFFAOYSA-N acryloyl chloride Chemical compound ClC(=O)C=C HFBMWMNUJJDEQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004423 acyloxy group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005073 adamantyl group Chemical group C12(CC3CC(CC(C1)C3)C2)* 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 238000007754 air knife coating Methods 0.000 description 1
- 239000005456 alcohol based solvent Substances 0.000 description 1
- 238000005575 aldol reaction Methods 0.000 description 1
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 1
- 125000005194 alkoxycarbonyloxy group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004448 alkyl carbonyl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 238000000149 argon plasma sintering Methods 0.000 description 1
- 150000008365 aromatic ketones Chemical class 0.000 description 1
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005235 azinium group Chemical group 0.000 description 1
- LFYJSSARVMHQJB-QIXNEVBVSA-N bakuchiol Chemical compound CC(C)=CCC[C@@](C)(C=C)\C=C\C1=CC=C(O)C=C1 LFYJSSARVMHQJB-QIXNEVBVSA-N 0.000 description 1
- 125000003785 benzimidazolyl group Chemical group N1=C(NC2=C1C=CC=C2)* 0.000 description 1
- 125000004618 benzofuryl group Chemical group O1C(=CC2=C1C=CC=C2)* 0.000 description 1
- 235000010233 benzoic acid Nutrition 0.000 description 1
- IOJUPLGTWVMSFF-UHFFFAOYSA-N benzothiazole Chemical group C1=CC=C2SC=NC2=C1 IOJUPLGTWVMSFF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PASDCCFISLVPSO-UHFFFAOYSA-N benzoyl chloride Chemical compound ClC(=O)C1=CC=CC=C1 PASDCCFISLVPSO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AGEZXYOZHKGVCM-UHFFFAOYSA-N benzyl bromide Chemical compound BrCC1=CC=CC=C1 AGEZXYOZHKGVCM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000005574 benzylation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000033228 biological regulation Effects 0.000 description 1
- JRXXLCKWQFKACW-UHFFFAOYSA-N biphenylacetylene Chemical group C1=CC=CC=C1C#CC1=CC=CC=C1 JRXXLCKWQFKACW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002529 biphenylenyl group Chemical group C1(=CC=CC=2C3=CC=CC=C3C12)* 0.000 description 1
- MQDJYUACMFCOFT-UHFFFAOYSA-N bis[2-(1-hydroxycyclohexyl)phenyl]methanone Chemical compound C=1C=CC=C(C(=O)C=2C(=CC=CC=2)C2(O)CCCCC2)C=1C1(O)CCCCC1 MQDJYUACMFCOFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N bisphenol A Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001642 boronic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- AEVRNKXPLOTCBW-UHFFFAOYSA-N carbon monoxide;cobalt;cyclopenta-1,3-diene Chemical compound [Co].[O+]#[C-].[O+]#[C-].C=1C=C[CH-]C=1 AEVRNKXPLOTCBW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005266 casting Methods 0.000 description 1
- 229920002301 cellulose acetate Polymers 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 238000004440 column chromatography Methods 0.000 description 1
- 229940126214 compound 3 Drugs 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- NWFNSTOSIVLCJA-UHFFFAOYSA-L copper;diacetate;hydrate Chemical compound O.[Cu+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O NWFNSTOSIVLCJA-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 1
- 230000001186 cumulative effect Effects 0.000 description 1
- 238000007766 curtain coating Methods 0.000 description 1
- 238000005520 cutting process Methods 0.000 description 1
- 125000006165 cyclic alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001925 cycloalkenes Chemical class 0.000 description 1
- QYQADNCHXSEGJT-UHFFFAOYSA-N cyclohexane-1,1-dicarboxylate;hydron Chemical compound OC(=O)C1(C(O)=O)CCCCC1 QYQADNCHXSEGJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 230000002999 depolarising effect Effects 0.000 description 1
- 238000007607 die coating method Methods 0.000 description 1
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 description 1
- 229940105990 diglycerin Drugs 0.000 description 1
- GPLRAVKSCUXZTP-UHFFFAOYSA-N diglycerol Chemical compound OCC(O)COCC(O)CO GPLRAVKSCUXZTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PODOEQVNFJSWIK-UHFFFAOYSA-N diphenylphosphoryl-(2,4,6-trimethoxyphenyl)methanone Chemical compound COC1=CC(OC)=CC(OC)=C1C(=O)P(=O)(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 PODOEQVNFJSWIK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VFHVQBAGLAREND-UHFFFAOYSA-N diphenylphosphoryl-(2,4,6-trimethylphenyl)methanone Chemical compound CC1=CC(C)=CC(C)=C1C(=O)P(=O)(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 VFHVQBAGLAREND-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SZXQTJUDPRGNJN-UHFFFAOYSA-N dipropylene glycol Chemical compound OCCCOCCCO SZXQTJUDPRGNJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010894 electron beam technology Methods 0.000 description 1
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 description 1
- 239000003759 ester based solvent Substances 0.000 description 1
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 description 1
- 239000004210 ether based solvent Substances 0.000 description 1
- UHESRSKEBRADOO-UHFFFAOYSA-N ethyl carbamate;prop-2-enoic acid Chemical compound OC(=O)C=C.CCOC(N)=O UHESRSKEBRADOO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 235000010228 ethyl p-hydroxybenzoate Nutrition 0.000 description 1
- 239000005038 ethylene vinyl acetate Substances 0.000 description 1
- 238000007765 extrusion coating Methods 0.000 description 1
- 239000011888 foil Substances 0.000 description 1
- 125000002541 furyl group Chemical group 0.000 description 1
- 230000004927 fusion Effects 0.000 description 1
- 238000002290 gas chromatography-mass spectrometry Methods 0.000 description 1
- 238000007756 gravure coating Methods 0.000 description 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 1
- LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N haloperidol Chemical compound C1CC(O)(C=2C=CC(Cl)=CC=2)CCN1CCCC(=O)C1=CC=C(F)C=C1 LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001072 heteroaryl group Chemical group 0.000 description 1
- XXMIOPMDWAUFGU-UHFFFAOYSA-N hexane-1,6-diol Chemical compound OCCCCCCO XXMIOPMDWAUFGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 238000007654 immersion Methods 0.000 description 1
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 1
- 239000011630 iodine Substances 0.000 description 1
- 239000005453 ketone based solvent Substances 0.000 description 1
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 1
- 229910001507 metal halide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000005309 metal halides Chemical class 0.000 description 1
- 125000005395 methacrylic acid group Chemical group 0.000 description 1
- WSFSSNUMVMOOMR-BJUDXGSMSA-N methanone Chemical compound O=[11CH2] WSFSSNUMVMOOMR-BJUDXGSMSA-N 0.000 description 1
- 239000012046 mixed solvent Substances 0.000 description 1
- 125000004923 naphthylmethyl group Chemical group C1(=CC=CC2=CC=CC=C12)C* 0.000 description 1
- SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N neopentyl glycol Chemical compound OCC(C)(C)CO SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 1
- JFNLZVQOOSMTJK-KNVOCYPGSA-N norbornene Chemical compound C1[C@@H]2CC[C@H]1C=C2 JFNLZVQOOSMTJK-KNVOCYPGSA-N 0.000 description 1
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001451 organic peroxides Chemical class 0.000 description 1
- 238000006053 organic reaction Methods 0.000 description 1
- 239000013500 performance material Substances 0.000 description 1
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 1
- RDOWQLZANAYVLL-UHFFFAOYSA-N phenanthridine Chemical group C1=CC=C2C3=CC=CC=C3C=NC2=C1 RDOWQLZANAYVLL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000286 phenylethyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000004344 phenylpropyl group Chemical group 0.000 description 1
- 238000007699 photoisomerization reaction Methods 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 229920001643 poly(ether ketone) Polymers 0.000 description 1
- 229920003207 poly(ethylene-2,6-naphthalate) Polymers 0.000 description 1
- 229920001200 poly(ethylene-vinyl acetate) Polymers 0.000 description 1
- 229920000747 poly(lactic acid) Polymers 0.000 description 1
- 229920003229 poly(methyl methacrylate) Polymers 0.000 description 1
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 description 1
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 1
- 229920001230 polyarylate Polymers 0.000 description 1
- 229920001707 polybutylene terephthalate Polymers 0.000 description 1
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 description 1
- 229920001225 polyester resin Polymers 0.000 description 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 239000011112 polyethylene naphthalate Substances 0.000 description 1
- 239000004626 polylactic acid Substances 0.000 description 1
- 239000002685 polymerization catalyst Substances 0.000 description 1
- 239000004926 polymethyl methacrylate Substances 0.000 description 1
- 229920000306 polymethylpentene Polymers 0.000 description 1
- 239000011116 polymethylpentene Substances 0.000 description 1
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 1
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 1
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 1
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 1
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 1
- 235000015497 potassium bicarbonate Nutrition 0.000 description 1
- 229910000028 potassium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011736 potassium bicarbonate Substances 0.000 description 1
- TYJJADVDDVDEDZ-UHFFFAOYSA-M potassium hydrogencarbonate Chemical compound [K+].OC([O-])=O TYJJADVDDVDEDZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229940086066 potassium hydrogencarbonate Drugs 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 238000003825 pressing Methods 0.000 description 1
- 230000002265 prevention Effects 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- QCTJRYGLPAFRMS-UHFFFAOYSA-N prop-2-enoic acid;1,3,5-triazine-2,4,6-triamine Chemical compound OC(=O)C=C.NC1=NC(N)=NC(N)=N1 QCTJRYGLPAFRMS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KCTAWXVAICEBSD-UHFFFAOYSA-N prop-2-enoyloxy prop-2-eneperoxoate Chemical compound C=CC(=O)OOOC(=O)C=C KCTAWXVAICEBSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LLHKCFNBLRBOGN-UHFFFAOYSA-N propylene glycol methyl ether acetate Chemical compound COCC(C)OC(C)=O LLHKCFNBLRBOGN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 1
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004076 pyridyl group Chemical group 0.000 description 1
- LISFMEBWQUVKPJ-UHFFFAOYSA-N quinolin-2-ol Chemical compound C1=CC=C2NC(=O)C=CC2=C1 LISFMEBWQUVKPJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229930185107 quinolinone Natural products 0.000 description 1
- 125000002943 quinolinyl group Chemical group N1=C(C=CC2=CC=CC=C12)* 0.000 description 1
- 238000001226 reprecipitation Methods 0.000 description 1
- 239000005268 rod-like liquid crystal Substances 0.000 description 1
- 238000005096 rolling process Methods 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 1
- 239000002356 single layer Substances 0.000 description 1
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 description 1
- 238000004528 spin coating Methods 0.000 description 1
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 1
- 125000000446 sulfanediyl group Chemical group *S* 0.000 description 1
- 125000000020 sulfo group Chemical group O=S(=O)([*])O[H] 0.000 description 1
- 150000003462 sulfoxides Chemical class 0.000 description 1
- 230000001629 suppression Effects 0.000 description 1
- 238000010345 tape casting Methods 0.000 description 1
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 1
- 229920001187 thermosetting polymer Polymers 0.000 description 1
- 125000000335 thiazolyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000001544 thienyl group Chemical group 0.000 description 1
- YRHRIQCWCFGUEQ-UHFFFAOYSA-N thioxanthen-9-one Chemical compound C1=CC=C2C(=O)C3=CC=CC=C3SC2=C1 YRHRIQCWCFGUEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005011 time of flight secondary ion mass spectroscopy Methods 0.000 description 1
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 1
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 1
- DQFBYFPFKXHELB-VAWYXSNFSA-N trans-chalcone Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)\C=C\C1=CC=CC=C1 DQFBYFPFKXHELB-VAWYXSNFSA-N 0.000 description 1
- 239000012780 transparent material Substances 0.000 description 1
- WRECIMRULFAWHA-UHFFFAOYSA-N trimethyl borate Chemical compound COB(OC)OC WRECIMRULFAWHA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940035893 uracil Drugs 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
- 229910052724 xenon Inorganic materials 0.000 description 1
- FHNFHKCVQCLJFQ-UHFFFAOYSA-N xenon atom Chemical compound [Xe] FHNFHKCVQCLJFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 description 1
Images
Landscapes
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Polarising Elements (AREA)
- Liquid Crystal (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
このような光学部材に重合性液晶化合物を用いた場合に、重合性液晶化合物が経時で光劣化して位相差が変動してしまう場合があった。
また、特許文献2には、耐光性に優れた光学フィルムを作製できる重合性液晶組成物として、逆波長分散性の重合性液晶化合物と、芳香族ポリエーテル系化合物とを含有する、重合性液晶組成物が開示されている。特許文献2においては、芳香族ポリエーテル化合物が重合性液晶化合物の分解を抑制し、耐光性が向上すると記載されている。
A1及びA2はそれぞれ独立して、無置換であるか又は1つ以上の置換基Eによって置換されていても良い二価の炭素原子数3~20の脂環式炭化水素基又は芳香族炭化水素基を表すが、当該脂環式炭化水素基及び芳香族炭化水素基の任意の炭素原子はヘテロ原子に置換されていても良く、
Rsp1は、1個の-CH2-又は隣接していない2個以上の-CH2-が各々独立して-O-、-COO-、-OCO-、-OCO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-、-CH=CH-又は-C≡C-に置き換えられても良い炭素原子数1~20の直鎖もしくは分岐のアルキレン基又は単結合を表し、Z1は重合性官能基を表し、
R3は、水素原子、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、ペンタフルオロスルフラニル基、ニトロ基、シアノ基、イソシアノ基、チオイソシアノ基、又は、1個の-CH2-又は隣接していない2個以上の-CH2-が各々独立して-O-、-S-、-CO-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-、-CH=CH-、-CF=CF-又は-C≡C-に置き換えられても良い炭素原子数1~20の直鎖状又は分岐状アルキル基を表すが、当該アルキル基中の任意の水素原子はフッ素原子に置換されても良い。
m1及びm2はそれぞれ独立して0~3の整数を表すが、化合物内のm1及びm2の少なくとも1つは1以上の整数を表す。}
前記置換基Eは、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、ペンタフルオロスルフラニル基、ニトロ基、シアノ基、イソシアノ基、アミノ基、ヒドロキシ基、メルカプト基、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジイソプロピルアミノ基、トリメチルシリル基、ジメチルシリル基、チオイソシアノ基、又は、1個の-CH2-又は隣接していない2個以上の-CH2-が各々独立して-O-、-S-、-CO-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-、-CH=CH-COO-、-CH=CH-OCO-、-COO-CH=CH-、-OCO-CH=CH-、-CH=CH-、-CF=CF-又は-C≡C-に置き換えられても良い炭素原子数1~20の直鎖状又は分岐状アルキル基を表すが、当該アルキル基中の任意の水素原子はフッ素原子に置換されても良く、或いは、置換基Eはそれぞれ独立して、-LE-RspE-ZEで表される基を表しても良く、ここでLE、RspE、及びZEは、それぞれ、前記L3、Rsp1、及びZ1で定義されるものと同一のものを表すが、それぞれ前記L3、Rsp1、及びZ1と同一であっても異なっていても良く、化合物内に前記置換基Eがそれぞれ複数存在する場合は、各々同一であっても異なっていても良く、Q、L1、L2、A1、及びA2、並びに、L3、Rsp1、及びZ1がそれぞれ複数存在する場合は、各々同一であっても異なっていても良い。]
前記成膜された前記重合性液晶組成物中の前記重合性液晶化合物を少なくとも配向させる工程と、
前記配向工程の後に、前記重合性液晶化合物を少なくとも重合する工程とを有することにより、位相差層を形成する工程を有する、位相差フィルムの製造方法を提供する。
前記位相差層が、前記本開示の1実施形態の重合性液晶組成物の硬化物を含有する、
位相差層の転写に供する転写用積層体を提供する。
少なくとも偏光板を含む被転写体と、前記転写用積層体の前記位相差層とを対向させ、前記被転写体上に前記転写用積層体を転写する転写工程と、
前記被転写体上に転写された前記転写用積層体から、前記支持体を剥離する剥離工程と、
を有する、光学部材の製造方法を提供する。
「本明細書において、ある部材又はある領域等のある構成が、他の部材又は他の領域等の他の構成の「上に(又は下に)」あるとする場合、特段の限定がない限り、これは他の構成の直上(又は直下)にある場合のみでなく、他の構成の上方(又は下方)にある場合を含み、すなわち、他の構成の上方(又は下方)において間に別の構成要素が含まれている場合も含む。
本開示において、(メタ)アクリルとは、アクリル又はメタアクリルの各々を表し、(メタ)アクリレートとは、アクリレート又はメタクリレートの各々を表す。
また、本明細書において「板」、「シート」、「フィルム」の用語は、呼称の違いのみに基づいて、互いから区別されるものではなく、「フィルム面(板面、シート面)」とは、対象となるフィルム状(板状、シート状)の部材を全体的かつ大局的に見た場合において対象となるフィルム状部材(板状部材、シート状部材)の平面方向と一致する面のことを指す。
また、本開示において、数値範囲を示す「~」とは、その前後に記載された数値を下限値及び上限値として含む意味で使用される。
本開示の重合性化合物は、下記一般式(1)で表される化合物である。
A1及びA2はそれぞれ独立して、無置換であるか又は1つ以上の置換基Eによって置換されていても良い二価の炭素原子数3~20の脂環式炭化水素基又は芳香族炭化水素基を表すが、当該脂環式炭化水素基及び芳香族炭化水素基の任意の炭素原子はヘテロ原子に置換されていても良く、
Rsp1は、1個の-CH2-又は隣接していない2個以上の-CH2-が各々独立して-O-、-COO-、-OCO-、-OCO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-、-CH=CH-又は-C≡C-に置き換えられても良い炭素原子数1~20の直鎖もしくは分岐のアルキレン基又は単結合を表し、Z1は重合性官能基を表し、
R3は、水素原子、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、ペンタフルオロスルフラニル基、ニトロ基、シアノ基、イソシアノ基、チオイソシアノ基、又は、1個の-CH2-又は隣接していない2個以上の-CH2-が各々独立して-O-、-S-、-CO-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-、-CH=CH-、-CF=CF-又は-C≡C-に置き換えられても良い炭素原子数1~20の直鎖状又は分岐状アルキル基を表すが、当該アルキル基中の任意の水素原子はフッ素原子に置換されても良い。
m1及びm2はそれぞれ独立して0~3の整数を表すが、化合物内のm1及びm2の少なくとも1つは1以上の整数を表す。}
前記置換基Eは、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、ペンタフルオロスルフラニル基、ニトロ基、シアノ基、イソシアノ基、アミノ基、ヒドロキシ基、メルカプト基、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジイソプロピルアミノ基、トリメチルシリル基、ジメチルシリル基、チオイソシアノ基、又は、1個の-CH2-又は隣接していない2個以上の-CH2-が各々独立して-O-、-S-、-CO-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-、-CH=CH-COO-、-CH=CH-OCO-、-COO-CH=CH-、-OCO-CH=CH-、-CH=CH-、-CF=CF-又は-C≡C-に置き換えられても良い炭素原子数1~20の直鎖状又は分岐状アルキル基を表すが、当該アルキル基中の任意の水素原子はフッ素原子に置換されても良く、或いは、置換基Eはそれぞれ独立して、-LE-RspE-ZEで表される基を表しても良く、ここでLE、RspE、及びZEは、それぞれ、前記L3、Rsp1、及びZ1で定義されるものと同一のものを表すが、それぞれ前記L3、Rsp1、及びZ1と同一であっても異なっていても良く、化合物内に前記置換基Eがそれぞれ複数存在する場合は、各々同一であっても異なっていても良く、Q、L1、L2、A1、及びA2、並びに、L3、Rsp1、及びZ1がそれぞれ複数存在する場合は、各々同一であっても異なっていても良い。]
更に、本開示の一般式(1)で表される化合物は、Acoreに側鎖Qを有することから、側鎖QとAcoreの構造によって、または側鎖Qの構造によって、紫外線吸収機能またはラジカル補足機能による光安定化機能を有することにより、光劣化を抑制し、耐光性を向上する機能を有する。
このように本開示の一般式(1)で表される化合物は、配向性を有しながら、光劣化抑制機能を有するため、液晶化合物に添加しても、配向性の低下を抑制でき、且つ、液晶化合物の光劣化を抑制できる。本開示の一般式(1)で表される化合物が添加された液晶組成物は、配向性の低下が抑制されながら耐光性が向上し、耐光性試験前後で位相差変動を抑制可能である。
更に、本開示の一般式(1)で表される化合物は、重合性を有することから、重合性液晶化合物等の重合性化合物と重合することにより重合体(硬化物)に組み込まれ、安定性が高く、耐久性も高いものである。
単環芳香族基を構成する単環の芳香族炭化水素環としては、ベンゼン環が挙げられる。縮合環芳香族基を構成する縮合環の芳香族炭化水素環としては、ナフタレン環、アントラセン環、フェナントレン環等が挙げられる。環集合とは、2環が共有原子を持たず、結合を介して連結している構造をいい、環集合芳香族炭化水素基を構成する構造としては、前記単環及び縮合環の芳香族炭化水素環からなる群から選択される少なくとも2種の環が直接連結している構造が挙げられる。炭素原子数6~16の環集合芳香族炭化水素基を構成する構造としては、例えば、ビフェニル、2-フェニルナフタレン、1-フェニルナフタレン等が挙げられる。
Acoreにおける置換基としては、中でも、合成が容易な点から、フッ素原子、塩素原子、ヒドロキシ基、メルカプト基、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、又は、1個の-CH2-又は隣接していない2個以上の-CH2-が各々独立して-O-、-S-、-CO-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-、によって置換されても良い炭素原子数1~6の直鎖状又は分岐状アルキル基であることが好ましい。
また、下記式(Co-1)から式(Co-18)においては、芳香族炭化水素基の1つ以上の水素原子が1つ以上の置換基Eによって置換されていても良い。
Acoreにおける、無置換の単環、縮合環又は環集合芳香族炭化水素基である炭素原子数6~16の三価又は四価の基は、前記式(Co-1)から式(Co-8)から選ばれる基、及び前記式(Co-16)から式(Co-18)から選ばれる基の少なくとも1つを表すことが好ましく、前記式(Co-1)、(Co-2)、(Co-4)、及び(Co-17)から選ばれる基の少なくとも1つを表すことがより好ましい。
前記シクロアルカンジイル基は、任意の炭素原子が酸素原子、硫黄原子又は窒素原子に置換されていても良く、例えば、テトラヒドロピラン-2,5-ジイル基、1,3-ジオキサン-2,5-ジイル基、テトラヒドロチオピラン-2,5-ジイル基等が挙げられる。
本実施形態の重合性化合物の配向性を重視する場合には、m1及びm2の一方又は両方が1~3の整数であることが好ましく、m1及びm2の両方が1~3の整数であることがより好ましく、m1及びm2の一方又は両方が1又は2であってよい。
また、本実施形態の重合性化合物の配向性を重視する場合には、m1及びm2の和は2以上であることが好ましく、溶剤溶解性の点からは5以下であって良く、4以下であって良い。
当該重合性官能基は、それぞれ独立して下記式(Z-1)から式(Z-8)から選ばれる基を表すことが好ましい。なお、下記式(Z-1)から式(Z-8)において、*(アスタリスク)はRsp1との結合位置を示す。
また、A1及びA2に置換されていても良い置換基E、中でも、L3及びR3がそれぞれ結合しているA1及びA2に置換されていても良い置換基Eとしては、-LE-RspE-ZEで表される基も好ましい。
炭素原子数6~20の炭化水素基としては、少なくとも芳香族炭化水素基を含み、飽和又は不飽和の直鎖状又は分岐状アルキル基、脂環式炭化水素基との組み合わせであってもよい。
R4は、炭素原子数6~16の炭化水素基であってよく、炭素原子数6~12の炭化水素基であってよい。
R4としては、無置換であるか又は1つ以上の置換基Eによって置換されていても良い炭素原子数6~20のアリール基またはアリールアルキル基が挙げられ、例えば、フェニル基、ベンジル基、フェニルエチル基、フェニルプロピル基、ナフチルメチル基等が挙げられる。
式(ip-1)で表される中間体Aと、HOOC-A1-L1-A1-L3-Rsp1-Z1で表される中間体B(A1、L1、L3、Rsp、及びZ1は上記と同一の意味を表す)とを、縮合反応等によって反応させることにより、式(ip-2)で表される中間体Cを得て、更に、得られた式(ip-2)で表される中間体Cと、HOOC-A1-L1-A1-L3-Rsp1-Z1で表される中間体D(A1、L1、L3、Rsp、及びZ1は上記と同一の意味を表すが、中間体Bと中間体D中のA1、L1、L3、Rsp、及びZ1は同一であっても異なっていてもよい)とを反応させることにより、式(1-ex1)で表される重合性化合物を得る。前記中間体Bと中間体Dの構造が同じ場合には、中間体Aに中間体Bを反応させることにより重合性化合物を得ることができる。
ここで、固体-液晶相転移温度とは、液晶化合物が固体から液晶に変化する温度を意味する。本開示において固体-液晶相転移温度は、温度調節ステージを備えた偏光顕微鏡によるテクスチャー観察によって昇温時において確認する。すなわち、偏光顕微鏡観察において、昇温時、固体が融解して液状になり、かつ偏光顕微鏡のクロスニコル観察(偏光板が直交状態)において明視野となった点を固体-液晶相転移温度と特定することができる。
本開示の重合性液晶組成物は、少なくとも前記本開示の重合性化合物と、重合性液晶化合物とを含有する組成物である。
本開示の重合性液晶組成物において前記本開示の重合性化合物は、前記「A.重合性化合物」で説明したものと同様であって良いので、ここでの説明は省略する。
本開示における重合性液晶組成物において、前記本開示の重合性化合物は1種単独を用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。例えば、Qが紫外線吸収機能を有する、前記一般式(3-1)~(3-4)から選ばれる基を有する重合性化合物と、Qがラジカル補足機能を有する、前記一般式(3-5)から選ばれる基を有する重合性化合物とをそれぞれ組み合わせて用いてもよい。
10質量部以上であることがより更に好ましい。一方で、過剰に含有すると重合性液晶化合物の配向性や位相差に影響を与える恐れがある点から、前記本開示の重合性化合物の含有割合は、重合性液晶組成物の固形分100質量部に対して30質量部以下であることが好ましく、25質量部以下であることがより好ましく、20質量部以下であることがより更に好ましい。
なお、本開示において固形分とは溶剤を除く全ての成分をいい、例えば、前記本開示の重合性化合物や後述する重合性液晶化合物が液状であっても固形分に含まれるものとする。
本開示の重合性液晶組成物において、重合性液晶化合物は、従来公知のものの中から適宜選択して用いることができる。位相差フィルムに対する入射光の波長λを横軸に取り、その複屈折率を縦軸にプロットして得たグラフの傾きが負(右肩下がり)である一般的な正常分散(正分散)の重合性液晶化合物であってもよいし、逆波長分散性の重合性液晶化合物であっても良いし、波長分散性を実質的に示さない(フラット分散又は低波長分散)重合性液晶化合物であっても良い。
中でも光による劣化を受けやすい点から、逆波長分散性の重合性液晶化合物、及び波長分散性を実質的に示さない(フラット分散又は低波長分散)重合性液晶化合物が好適に用いられ、逆波長分散性の重合性液晶化合物が好適に用いられる。
例えば、逆波長分散性を示す化合物の例としては特許第5463666号、特許第4186981号、特許第5962760号、及び特許第5826759号、特許第6568103号、特許第6427340号、特開2016-166344に記載の重合性液晶化合物が挙げられる。フラット分散性を示す化合物の例としてはRecueil des Travaux Chimiques des Pays-Bas(1996),115(6),321-328に記載の化合物などがあげられる。
本開示に用いられる重合性液晶化合物としては、例えば、前記重合性化合物の主鎖部分と同様の構造を有する、下記一般式(I)で表される重合性液晶化合物が挙げられる。
A11及びA12はそれぞれ独立して、無置換であるか又は1つ以上の置換基ELCによって置換されていても良い二価の炭素原子数3~20の脂環式炭化水素基又は芳香族炭化水素基を表すが、当該脂環式炭化水素基及び芳香族炭化水素基の任意の炭素原子はヘテロ原子に置換されていても良く、
Rsp11は、1個の-CH2-又は隣接していない2個以上の-CH2-が各々独立して-O-、-COO-、-OCO-、-OCO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-、-CH=CH-又は-C≡C-に置き換えられても良い炭素原子数1~20の直鎖もしくは分岐のアルキレン基又は単結合を表し、Z11は重合性官能基を表し、
R13は、水素原子、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、ペンタフルオロスルフラニル基、ニトロ基、シアノ基、イソシアノ基、チオイソシアノ基、又は、1個の-CH2-又は隣接していない2個以上の-CH2-が各々独立して-O-、-S-、-CO-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-、-CH=CH-、-CF=CF-又は-C≡C-に置き換えられても良い炭素原子数1~20の直鎖状又は分岐状アルキル基を表すが、当該アルキル基中の任意の水素原子はフッ素原子に置換されても良い。
k1及びk2はそれぞれ独立して0~3の整数を表すが、化合物内のk1及びk2の少なくとも1つは1以上の整数を表す。}]
前記LCcoreの単環、縮合環又は環集合芳香族基を含む二価の基において、R1及びR2は、単環、縮合環又は環集合芳香族基に結合している。
単環、縮合環又は環集合芳香族基を含む二価の基は、無置換であっても良いが、置換基ELC及び置換基Xからなる群から選ばれる1つ以上の置換基によって置換されていても良い。
なお、単環、縮合環を含む二価の基中に含まれる芳香環のπ電子の合計数は、12以上22以下であることが好ましく、14以上22以下であることがより好ましい。また、環集合芳香族基を含む二価の基中に含まれる芳香環のπ電子の合計数は、16以上64以下であることが好ましく、22以上40以下であることがより好ましい。
T3及びT4は、それぞれ独立に、-O-、-N(RTb)-、-S-、および、-CO-からなる群から選択される基を表し、RTbは、水素原子または置換基を表す。X1は、水素原子または置換基が結合していてもよい第14~16族の非金属原子を表す。
E1、E2、E3、及びE4は、それぞれ独立に、水素原子、置換基ELC、炭素数3~20の脂環式炭化水素基、又は1価の炭素数6~20の芳香族炭化水素基を表し、E1及びE2、並びに、E3及びE4は、それぞれ独立に、互いに結合して芳香環または芳香族複素環を形成してもよい。
J2は、N、又はCHを表し、
W1は、芳香環を有する炭素原子数2~30の有機基を表すが、当該芳香環は無置換であるか又は1つ以上の置換基ELCによって置換されていても良く、
W2は炭素原子数3~20のアルキル基、炭素原子数3~12のシクロアルキル基、炭素原子数3~12のシクロアルケニル基、又は芳香環を有する炭素原子数2~30の有機基を表し、当該アルキル基、シクロアルキル基、シクロアルケニル基、及び芳香環はそれぞれ、無置換であるか又は1つ以上の置換基ELCによって置換されていても良く、当該アルキル基は当該シクロアルキル基又はシクロアルケニル基によって置換されていても良く、当該アルキル基は、1個の-CH2-又は隣接していない2個以上の-CH2-が各々独立して-O-、-S-、-CO-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-SO2-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-、-CH=CH-COO-、-CH=CH-OCO-、-COO-CH=CH-、-OCO-CH=CH-、-CH=CH-、-CF=CF-又は-C≡C-に置き換えられていても良く、当該シクロアルキル基又はシクロアルケニル基中の1個の-CH2-又は隣接していない2個以上の-CH2-は各々独立して-O-、-CO-、-COO-、-OCO-、又は-O-CO-O-に置き換えられていても良い。
置換基ELCは前記と同じ意味を表し、n1は0~2の整数を表す。
*(アスタリスク)は、前記一般式(I)におけるR11又はR12との結合位置を示す。)
また、X1が示す第14~16族の非金属原子としては、例えば、酸素原子、硫黄原子、置換基を有する窒素原子、置換基を有する炭素原子が挙げられ、置換基としては、具体的には、例えば、アルキル基、アルコキシ基、アルキル置換アルコキシ基、環状アルキル基、アリール基(例えば、フェニル基、ナフチル基など)、シアノ基、アミノ基、ニトロ基、アルキルカルボニル基、スルホ基、水酸基等が挙げられる。
なお、前記LCcoreが有する置換基ELCの個数は特に限定はされない。
前記Dは、下記一般式(d)の構造を含めばよく、更に置換基を有していても良く、下記一般式(d)のベンゼン環を含む縮合環が形成されていても良く、下記一般式(d)のいずれかの水素原子がMに置換した構造が挙げられる。
Q1は、芳香族炭化水素基を有する炭素原子数2~30の有機基を表すが、当該芳香族炭化水素基の任意の炭素原子はヘテロ原子に置換されていても良く、芳香族炭化水素基は無置換であるか又は1つ以上の前記置換基ELCによって置換されていても良く、
J1は、-O-、-S-、-COO-、-OCO-、-OCO-O-、-NQ2-、-N=CQ2-、-CO-NQ2-、-OCO-NQ2-又は-O-NQ2-を表し、Q2は水素原子、炭素原子数1~20のアルキル基、炭素原子数3~12のシクロアルキル基、炭素原子数3~12のシクロアルケニル基、芳香族炭化水素基(当該芳香族炭化水素基の任意の炭素原子はヘテロ原子に置換されていても良い)を有する炭素原子数2~30の有機基、又は-(L6-A5)q-L7-Rsp2-Z2を表し、当該アルキル基、シクロアルキル基、シクロアルケニル基、及び芳香族炭化水素基はそれぞれ、無置換であるか又は1つ以上の前記置換基ELCによって置換されていても良く、当該アルキル基は当該シクロアルキル基又はシクロアルケニル基によって置換されていても良く、当該アルキル基中の1個の-CH2-又は隣接していない2個以上の-CH2-は各々独立して-O-、-S-、-CO-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-SO2-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-、-CH=CH-COO-、-CH=CH-OCO-、-COO-CH=CH-、-OCO-CH=CH-、-CH=CH-、-CF=CF-又は-C≡C-に置き換えられても良く、当該シクロアルキル基又はシクロアルケニル基中の1個の-CH2-又は隣接していない2個以上の-CH2-は各々独立して-O-、-CO-、-COO-、-OCO-、又は-O-CO-O-に置き換えられても良く、L6、A5、L7、Rsp2、及びZ2は、それぞれ、前記L11、A11、L13、Rsp11、及びZ11で定義されるものと同一のものを表すが、それぞれ前記L11、A11、L13、Rsp11、及びZ11と同一であっても異なっていても良く、qは0~4の整数を表し、L6、及びA5がそれぞれ複数存在する場合は、各々同一であっても異なっていても良い。また、Q1とQ2は結合して環を構成していても良い。)
なお、前記LCcoreが有する置換基Xの個数は、特に限定はされないが、特許第6473537号に記載される一般式(D-1)で表される基、及び特開2019-120945号に記載される前記-M-Dで表される基の個数は、重合性液晶化合物が所望のフラット波長分散性又は逆波長分散性になりやすい点から、1個又は2個であることが好ましい。また、LCcoreが有する置換基Xが互いに結合して環を構成している場合、LCcoreが有する当該環の個数は、1個又は2個であることが好ましく、1個であることがより好ましい。
また、一般式(II-1)及び(II-2)において、A11及びA12はそれぞれ独立して、前記一般式(2-1)及び(2-2)における、A1及びA2と同様であってよい。中でも、逆波長分散性の重合性液晶化合物の場合には、一般式(II-1)及び(II-2)において、LCcoreに最近接のA11及びA12はそれぞれ独立して、無置換であるか又は1つ以上の置換基ELCによって置換されていても良い1,4-シクロヘキシレン基、1,3-シクロペンチレン基、1,3-シクロヘプチレン基、1,4-シクロヘプチレン基、デカヒドロナフタレン-2,6-ジイル基又は1,3-ジオキサン-2,5-ジイル基を表すことが好ましい。
また、一般式(II-1)において、Rsp11及びZ11はそれぞれ独立して、前記一般式(2-1)における、Rsp1及びZ1と同様であってよい。
k1及びk2はそれぞれ独立して0~3の整数を表すが、化合物内のk1及びk2の少なくとも1つは1以上の整数を表す。配向性の点から、k1及びk2の両方が1~3の整数であることがより好ましく、k1及びk2の一方又は両方が1又は2であってよい。
また、配向性の点から、k1及びk2の和は2以上であることが好ましく、溶剤溶解性の点からは5以下であって良く、4以下であって良い。
本実施形態において用いられる重合性液晶化合物の含有割合は、所望の位相差等を調整するために適宜調整されれば良く、限定されるものではないが、重合性液晶組成物の固形分100質量部に対して、70質量部以上95質量部以下であることが好ましく、70質量部以上90質量部以下であることがより好ましく、80質量部以上90質量部以下であることがより更に好ましい。
本実施形態において光重合開始剤は、従来公知の物の中から適宜選択して用いることができる。このような光重合開始剤の具体例としては、例えば、チオキサントン等を含む芳香族ケトン類、α-アミノアルキルフェノン類、α-ヒドロキシケトン類、アシルフォスフィンオキサイド類、オキシムエステル類、芳香族オニウム塩類、有機過酸化物、チオ化合物、ヘキサアリールビイミダゾール化合物、ケトオキシムエステル化合物、ボレート化合物、アジニウム化合物、メタロセン化合物、活性エステル化合物、炭素ハロゲン結合を有する化合物、及びアルキルアミン化合物等が好適に挙げられ、中でも、塗膜の内部まで硬化し耐久性が向上するため、アシルフォスフィンオキサイド系重合開始剤、α-アミノアルキルフェノン系重合開始剤、α-ヒドロキシケトン系重合開始剤、及びオキシムエステル系重合開始剤よりなる群から選択される少なくとも1種が好ましい。
本実施形態において光重合開始剤の含有割合は、前記重合性化合物の硬化を促進する点から、重合性液晶組成物の固形分100質量部に対して、0.1質量部以上10質量部以下であることが好ましく、1質量部以上8質量部以下であることがより好ましい。
本実施形態の重合性液晶組成物は、効果を損なわない範囲で更に他の成分を含有してもよい。具体的には、他の成分としてレベリング剤、酸化防止剤、重合禁止剤、増感剤、帯電防止剤や、塗工性の観点から溶剤等を含有してもよい。また、単独では液晶性を示さないが重合性液晶化合物と共に用いることで位相差や逆波長分散性、相転移温度、硬度、耐久性を調整可能な重合性化合物を含有してもよい。これらは従来公知の材料を適宜選択して用いればよい。
1分子中に重合性官能基を2つ以上有する重合性化合物としては、所謂多官能モノマーを用いることもでき、例えば、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、トリプロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、ジエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ジプロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、1,6-ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ(メタ)アクリレート、トリペンタエリスリトールオクタ(メタ)アクリレート、テトラペンタエリスリトールデカ(メタ)アクリレート、イソシアヌル酸トリ(メタ)アクリレート、イソシアヌル酸ジ(メタ)アクリレート、ポリエステルトリ(メタ)アクリレート、ポリエステルジ(メタ)アクリレート、ビスフェノールジ(メタ)アクリレート、ジグリセリンテトラ(メタ)アクリレート、アダマンチルジ(メタ)アクリレート、イソボロニルジ(メタ)アクリレート、ジシクロペンタンジ(メタ)アクリレート、トリシクロデカンジ(メタ)アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ(メタ)アクリレートや、これらをPO、EO等で変性したものが挙げられる。架橋反応が進行し、塗膜の耐久性が向上するため、ペンタエリスリトールトリアクリレート(PETA)、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート(DPHA)、ペンタエリスリトールテトラアクリレート(PETTA)、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート(DPPA)、トリメチロールプロパントリアクリラート(TMPTA)等の1分子中に重合性官能基を3つ以上有する重合性化合物が好ましい。
本実施形態において液晶性を有しない重合性化合物を用いる場合、その含有割合は、重合性液晶組成物の固形分100質量部に対して40質量部以下とすることが好ましく、30質量部以下とすることがより好ましく、20質量部以下とすることがより更に好ましい。
本実施形態において、本開示の重合性化合物や重合性液晶化合物とは異なる重合性化合物としては、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロペンタノン、及びシクロヘキサノンからなる群から選択される少なくとも1種の溶剤に20質量%以上溶解することが、重合性液晶組成物の溶剤溶解性が向上し、当該重合性液晶組成物を用いて塗膜を形成する際に、均一な塗膜を形成しやすく、溶剤を乾燥させるための製造工程や製造装置の負荷が軽減される点、使用可能な基材の選択肢が広がる点から好ましい。
本開示の重合体は、前記本開示の重合性液晶組成物を重合して得られるものである。重合方法は、本開示の重合性液晶組成物に含まれる重合性官能基に合わせて適宜選択することができる。
前記本開示の重合性液晶組成物を配向させずに重合することにより得られる重合体は、例えば、光散乱板、偏光解消板、モアレ縞防止板として利用可能である。
また、前記本開示の重合性液晶組成物を配向させた後に重合することにより得られる重合体は、光学異方性を有し、後述する位相差フィルムや各種光学部材用途に好適に用いられる。
本開示の位相差フィルムは、位相差層を有する位相差フィルムであって、前記位相差層が、前記本開示の重合性液晶組成物の硬化物からなるものである。
上記本実施形態の位相差フィルムは、位相差層が前記重合性液晶組成物の硬化物からなるものであるため、前述したように、配向性の低下が抑制されながら耐光性が向上したものである。
本開示の実施形態の位相差層1は、前記本開示の重合性液晶組成物の硬化物からなる。
ここで、前記本開示の重合性液晶組成物は、前記本開示の実施形態の重合性液晶組成物において説明したものと同様であって良いので、ここでの説明は省略する。
本開示の位相差フィルムを、例えば、広帯域1/4波長板とする場合には、得られる位相差フィルムのRe(550)を113nm以上163nm以下、好ましくは135nm以上140nm以下、特に好ましくは約137.5nm程度に膜厚を調整すればよく、1/2波長板とする場合には、得られる光学フィルムのRe(550)を250nm以上300nm以下、好ましくは273nm以上277nm以下、特に好ましくは約275nm程度となるように、膜厚を調整すればよい。
本明細書において配向膜とは、位相差層に含まれる液晶性成分を一定方向に配列させるための層をいう。
本開示の実施形態に用いられる配向膜としては、前記本開示の実施形態の重合性液晶組成物に含まれる重合性液晶化合物の配向性に合わせて適宜選択されればよい。
例えば、前記本開示の実施形態の重合性液晶組成物を水平配向させる場合には、水平配向膜を用いることが好ましい。
水平配向膜は、塗膜として設けることで、位相差層に含まれる液晶性成分のメソゲンの長軸を該水平配向膜面(フィルム面)に対して実質的に水平に配向させる膜であればよい。
水平配向膜としては、従来公知のもの適宜選択して用いることができ、例えば、ラビング法、光配向法、賦形法等により配向規制力を付与した配向膜等を挙げることができ、中でも、ラビング法、光配向法又は賦形法により配向規制力を付与した水平配向膜が好ましい。
本実施形態において基材は、ガラス基材、金属箔、樹脂基材等が挙げられる。中でも、基材は透明性を有することが好ましく、従来公知の透明基材の中から適宜選択することができる。透明基材としては、ガラス基材の他、トリアセチルセルロース等のアセチルセルロース系樹脂、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリ乳酸等のポリエステル系樹脂、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリメチルペンテン等のオレフィン系樹脂、アクリル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリエーテルサルホンやポリカーボネート、ポリスルホン、ポリエーテル、ポリエーテルケトン、アクロニトリル、メタクリロニトリル、シクロオレフィンポリマー、シクロオレフィンコポリマー等の樹脂を用いて形成された透明樹脂基材が挙げられる。
このようなフレキシブル材としては、セルロース誘導体、ノルボルネン系ポリマー、シクロオレフィン系ポリマー、ポリメチルメタクリレート、ポリビニルアルコール、ポリイミド、ポリアリレート、ポリエチレンテレフタレート、ポリスルホン、ポリエーテルスルホン、アモルファスポリオレフィン、変性アクリル系ポリマー、ポリスチレン、エポキシ樹脂、ポリカーボネート、ポリエステル類などを例示することができる。なかでも本実施形態においてはセルロース誘導体やポリエチレンテレフタレートを用いることが好ましい。セルロース誘導体は特に光学的等方性に優れるため、光学的特性に優れたものとすることができるからである。また、ポリエチレンテレフタレートは、透明性が高く、機械的特性に優れる点から好ましい。
中でも、基材の厚みは、25μm以上125μm以下の範囲内が好ましく、中でも30μm以上100μm以下の範囲内が好ましい。厚みが上記の範囲よりも厚いと、例えば、長尺状の位相差フィルムを形成した後、裁断加工し、枚葉の位相差フィルムとする際に、加工屑が増加したり、裁断刃の磨耗が早くなってしまう場合があるからである。
例えば、本実施形態に用いられる配向膜が紫外性硬化性樹脂を含有するものである場合、透明基材と当該紫外線硬化性樹脂の接着性を向上させるためのプライマー層を基材上に形成してもよい。このプライマー層は、基材および紫外線硬化性樹脂との双方に接着性を有し、可視光学的に透明であり、紫外線を通過させるものであればよく、例えば、塩化ビニル/酢酸ビニル共重合体系、ウレタン系のもの等を適宜選択して使用することができる。
前記基材がアンカーコート層を有する場合には、基材とアンカーコート層の間に更にバインダー層を積層したり、アンカーコート層に基板との密着性を強化する材料を含有させることにより、基材とアンカーコート層の密着性を向上させてもよい。前記バインダー層の形成に用いるバインダー材料は、基材とアンカーコート層との密着性を向上できるものを特に制限なく使用することができる。バインダー材料としては、たとえば、シランカップリング剤、チタンカップリング剤、ジルコニウムカップリング剤等を例示できる。
本開示の実施形態の位相差フィルムの製造方法は、
前記本開示の実施形態の重合性液晶組成物を成膜する工程(成膜工程)と、
前記成膜された前記重合性液晶組成物中の前記重合性液晶化合物を少なくとも配向させる工程(配向工程)と、
前記配向工程の後に、前記重合性液晶化合物を少なくとも重合する工程(重合工程)とを有することにより、位相差層を形成する工程を有する。
当該重合性液晶組成物としては、前記「B.重合性液晶組成物」と同様のものを用いることができるので、ここでの説明を省略する。
支持体上に、重合性液晶組成物を均一に塗布して成膜を形成する。
前述のように、重合性液晶組成物の塗布量や重合性液晶化合物の濃度を適宜調整することにより、所望の位相差を与えるように膜厚を調整する。
ここでの支持体上としては、前記基材上であっても良いし、前記配向膜を備えた基材の配向膜上であってもよい。
次いで、前記成膜された前記重合性液晶組成物中の前記重合性液晶化合物を少なくとも配向させる。成膜された重合性液晶組成物中の前記重合性液晶化合物が、配向可能な温度に調整し、加熱する。当該加熱処理により、重合性液晶化合物の配向性を有する主鎖部分を配向させて乾燥することができ、前記配向状態を維持した状態で固定化することができる。
配向可能な温度は、重合性液晶組成物中の各物質に応じて異なるため、適宜調整する必要がある。例えば、60℃以上200℃以下の範囲内で行うことが好ましく、更に60℃以上100℃以下の範囲内で行うことが好ましい。
加熱手段としては、公知の加熱、乾燥手段を適宜選択して用いることができる。
また、加熱時間は、適宜選択されれば良いが、例えば、10秒以上2時間以内、好ましくは20秒以上30分以内の範囲内で選択される。
前記配向工程の後に、前記重合性液晶化合物を少なくとも重合する。前記配向工程において、少なくとも重合性液晶化合物の配向状態を維持した状態で固定化された塗膜に、例えば光照射することにより、重合性液晶化合物を重合することができ、前記重合性液晶組成物の硬化物からなる位相差層を得ることができる。前記重合性液晶組成物に含まれる前記本開示の重合性化合物も同様に、配向状態を維持した状態で固定化された塗膜において、重合することができる。
光照射としては、紫外線照射が好適に用いられる。紫外線照射は、超高圧水銀灯、高圧水銀灯、低圧水銀灯、カーボンアーク、キセノンアーク、メタルハライドランプ等の光線から発する紫外線を使用することができる。エネルギー線源の照射量は、適宜選択されれば良く、紫外線波長365nmでの積算露光量として、例えば10mJ/cm2以上10000mJ/cm2以下の範囲内であることが好ましい。
本開示の位相差フィルムは、例えば反射防止用1/4波長板として好適に用いられ、後述するような各種表示装置用の光学部材に好適に用いられる。
本開示の転写用積層体は、位相差層と、前記位相差層を剥離可能に支持した支持体とを備え、
前記位相差層が、前記本開示の重合性液晶組成物の硬化物からなる、
位相差層の転写に供する転写用積層体である。
本実施形態の転写用積層体によれば、例えば、図2の例に示される位相差層1のみからなる位相差フィルム10や、図5の例に示されるような、基材は含まず配向膜23と位相差層21とが積層された積層体26からなる位相差フィルムを、提供することができる。すなわち、前記位相差層を少なくとも剥離可能であれば、転写用積層体の転写に供する位相差層には、配向膜等が積層されていても良い。
以下、このような転写用積層体の構成について説明するが、前記本開示の実施形態の重合性液晶組成物については前述のとおりであるため、ここでの説明は省略する。
図4の例に示される転写用積層体20の1実施形態は、転写に供する位相差層16と、前記位相差層を剥離可能に支持した支持体15として、第二の基材12上に配向膜13と位相差層11とがこの順に積層されている転写用積層体である。図4の例に示される転写用積層体においては、第二の基材12と配向膜13との剥離強度が、配向膜13と位相差層11との剥離強度よりも大きくなっていることにより、配向膜と位相差層との界面17で剥離され、位相差層11(16)を転写することができる転写用積層体の例である。
図5の例に示される転写用積層体30の1実施形態は、転写に供する位相差層26と、前記位相差層を剥離可能に支持した支持体25として、第二の基材22上に配向膜23と位相差層21がこの順に積層されている転写用積層体である。図5の例に示される転写用積層体においては、第二の基材22と配向膜23との剥離強度が、配向膜23と位相差層21との剥離強度よりも小さくなっていることにより、第二の基材22と配向膜23との界面27で剥離され、転写に供する位相差層26としては、位相差層21及び配向膜23を転写することができる転写用積層体の例である。
また、配向膜及び基材も前記「D.位相差フィルム」で述べた配向膜及び基材と同様のものを用いることができるが、剥離強度を調整する方法としては、例えば下記の方法を挙げることができる。
また、基材と配向膜との剥離強度が配向膜と位相差層との剥離強度よりも大きくなるよう、配向膜と位相差層との剥離強度を小さくするために、配向膜の耐溶剤性を比較的高くすることも好ましい。配向膜の耐溶剤性が比較的高い場合には、配向膜上に重合性液晶組成物を塗布して位相差層を形成する際に、重合性液晶組成物中の溶剤に配向膜が溶解しにくくなるため、配向膜および位相差層の密着性を低くすることができる。
離型処理としては、例えばフッ素処理、シリコーン処理等の表面処理が挙げられる。
離型層の材料としては、例えばフッ素系離型剤、シリコーン系離型剤、ワックス系離型剤等が挙げられる。離型層の形成方法としては、例えば離型剤をディップコート、スプレーコート、ロールコート等の塗布法により塗布する方法が挙げられる。
また、図6の例に示される転写用積層体40を得るためにも、必要に応じて、基材の表面に離型処理が施されていてもよく、あるいは離型層が形成されていてもよい。
転写用積層体に用いられる基材の厚みは、充分な自己支持強度と、本実施形態の転写用積層体の製造および転写工程に適応出来るだけの可撓性との兼合いから、通常、上記材料のシートの場合、20μm以上200μm以下の範囲内であることが好ましい。
本開示の光学部材は、前記本開示の位相差フィルム上に、偏光板を備えるものである。
図7の光学部材60の例では、前記本開示の位相差フィルム10上に、偏光板50が配置されている。位相差フィルム10と偏光板50との間には、必要に応じて粘着層(接着層)を有していてもよい(図示せず)。
また、本実施形態において粘着層(接着層)用の粘着剤又は接着剤としては、従来公知のものの中から適宜選択すればよく、感圧接着剤(粘着剤)、2液硬化型接着剤、紫外線硬化型接着剤、熱硬化型接着剤、熱溶融型接着剤等、いずれの接着形態のもの好適に用いることができる。
前記本開示の転写用積層体を準備する転写用積層体準備工程と、
少なくとも偏光板を含む被転写体と、前記転写用積層体の前記位相差層とを対向させ、前記被転写体上に前記転写用積層体を転写する転写工程と、
前記被転写体上に転写された前記転写用積層体から、前記支持体を剥離する剥離工程とを有する、光学部材の製造方法が挙げられる。
本開示の1実施形態の光学部材の製造方法に用いる転写用積層体は、前記「E.転写用積層体」で説明したものと同様のものとすることができるので、ここでの説明を省略する。
また、本開示の1実施形態の光学部材の製造方法に用いる被転写体は、典型的には、接着層と偏光板とを有する被転写体が挙げられるが、これらに限定されるものではなく、前述した本開示の1実施形態における光学部材が有していても良い他の層と同様の層を、更に有していても良い。
本開示に係る表示装置は、前記本実施形態の位相差フィルム、又は前記本実施形態の光学部材を備えることを特徴とする。
表示装置としては、例えば、発光表示装置、液晶表示装置等が挙げられるがこれらに限定されるものではない。
図8の有機発光表示装置100の例では、前記位相差フィルム10の出光面側に、偏光板50が配置され、反対側の面には、透明電極層71と、発光層72と、電極層73とをこの順に有している。
発光層72としては、例えば、透明電極層71側から順に正孔注入層、正孔輸送層、発光層、電子注入層の順に積層する構成等が挙げられる。本実施形態において、透明電極層、正孔注入層、正孔輸送層、発光層、電子注入層、電極層、及びその他の構成は、公知のものを適宜用いることができる。このようにして作製された発光表示装置は、例えば、パッシブ駆動方式の有機ELディスプレイにもアクティブ駆動方式の有機ELディスプレイにも適用可能である。
なお、本実施形態の表示装置は、上記構成に限定されるものではなく、適宜選択した公知の構成とすることができる。
また、製造した液晶化合物の相転移温度は、温度調節ステージを備えた偏光顕微鏡(オリンパス製、BX51)によるテクスチャー観察によって昇温時において確認した。Cは結晶、Nはネマチック相、Smはスメクチック相、Iは等方性液体を表す。例えば「C 130 N 180 I」は、130℃で結晶からネマチック相に転移し、180℃でネマチック相から等方性液体へ転移したことを示す。
なお、以下実施例18と実施例19については、参考例とする。
特許第6473537号の式(1-1)で表される化合物1と同様にして、下記に示す重合性液晶化合物(A-1)を合成した。
相転移温度(昇温時):C 130 N 180 I
特許第6473537号の式(1-3)で表される化合物3と同様にして、下記に示す重合性液晶化合物(A-2)を合成した。
相転移温度(昇温時):C 147 N 241 I
特許第5962760号の実施例4の化合物4の合成を参考にして、下記に示す重合性液晶化合物(A-3)を合成した。
相転移温度(昇温時):C 96 N >250 I
特許第5899607号の実施例5の化合物(A11-1)と同様にして、下記に示す重合性液晶化合物(A-4)を合成した。
相転移温度(昇温時):C 105 N >180 I
特許第6363566号の実施例4の化合物(1-4)と同様にして、下記に示す重合性液晶化合物(A-5)を合成した。なお、重合性液晶化合物(A-5)は、メチル基の位置が異なる位置異性体の混合物を表す。
相転移温度(昇温時):C 109 Sm133 N 154 I
下記に示す重合性液晶化合物(A-6)(BASF社製、LC-242)を用意した。
相転移温度(昇温時):C 65 N 118 I
シクロヘキサンジカルボン酸 172g(1.0mol)、6-(4-ヒドロキシフェニル)ヘキシルアクリレート 53g(200mmol、DKSH製)、N,N-ジメチルアミノピリジン(DMAP) 0.98g(8.0mmol)のジクロロメタン(1L)懸濁液に、N,N-ジシクロヘキシルカルボジイミド(DCC) 43g(210mmol)のジクロロメタン(50mL)溶液を滴下した。滴下終了後、12時間撹拌し、沈殿物をろ過した後、炭酸水素ナトリウム水溶液、1N塩酸で洗浄し、溶媒を留去した。得られた粗体をオープンカラムクロマトグラフィにより精製することで式(B-1-1)で表されるカルボン酸誘導体1を合成した。
2-[2-ヒドロキシ-5-[2-(メタクリロイルオキシ)エチル]フェニル]-2H-ベンゾトリアゾール(東京化成工業製)3.0g(9.3mmol)、式(B-1-1)で表されるカルボン酸誘導体1 5.1g(12mmol)、N,N-ジメチルアミノピリジン(DMAP) 0.045g(0.37mmol)のジクロロメタン(22mL)懸濁液に、N,N-ジシクロヘキシルカルボジイミド(DCC) 2.9g(14mmol)のジクロロメタン(4.5mL)溶液を滴下した。滴下終了後、4時間撹拌し、沈殿物をろ過した後、溶媒を留去した。得られた粗体にメタノール(22mL)を加え、1時間撹拌し懸濁精製した。沈殿物をろ過し、得られた結晶を乾燥させることにより、式(B-1)で表される重合性化合物(B-1)を6.2g(8.6mmol、収率93%)で得た。
4-ヒドロキシ安息香酸エチル(7.0g,44mmol)、炭酸カリウム(6.5g,47mmol)のDMF(250ml)懸濁液に6-ブロモヘキサノール(7.3g,41mmol)を加え、80℃で8時間撹拌した。反応終了後、反応液を水で希釈し、酢酸エチルで抽出し溶媒を留去した。得られた粗体に、水酸化カリウム(2.8g,47mmol)の水溶液を加え、100℃で4時間反応させ加水分解した。反応終了後、塩酸水溶液を加え、続いて酢酸エチルを加え抽出し、溶媒を留去した。残渣をシリカゲルクロマトグラフィーにて精製し、溶媒を留去することで、p-(6-ヒドロキシヘキシルオキシ)安息香酸を収率83%(8.7g,37mmol)で得た。
次に、p-(6-ヒドロキシエトキシ)安息香酸(7.1g,30mmol)、アクリロイルクロリド(2.5g,27mmol)、ジメチルアニリン(DMA)(3.3g,27mmol)、のテトラヒドロフラン(150mL)懸濁液を12時間撹拌した。反応終了後、水、酢酸エチルを加え、分液を行った。溶媒を留去し、残渣をシリカゲルクロマトグラフィーにて精製し、溶媒を留去することで、4-(6’-アクリロイルオキシヘキシルオキシ)安息香酸を収率85%(7.4g,26mmol)で得た。
製造例1の製造において、カルボン酸誘導体1の代わりに、4-(6’-アクリロイルオキシヘキシルオキシ)安息香酸を等モル用いた以外は同様にして、式(B-2)で表される重合性化合物(B-2)を5.3g(8.8mmol、収率95%)で得た。
2-[2-ヒドロキシ-5-[2-(メタクリロイルオキシ)エチル]フェニル]-2H-ベンゾトリアゾール 5.5g(17mmol)、炭酸カリウム 2.6g(19mmol)のメタノール(55mL)溶液を60℃で1時間撹拌した。反応終了後、室温まで冷却した後、12N塩酸でpHが5~6になるまで加え、沈殿物をろ過・乾燥することにより、式(B-3-1)で表される中間体を4.3g(17mmol、収率98%)で得た。
前記中間体(B-3-1) 3.6g(14mmol)、式(B-1-1)で表されるカルボン酸誘導体1 15g(36mmol)、N,N-ジメチルアミノピリジン(DMAP) 0.068g(0.56mmol)のジクロロメタン(33mL)懸濁液に、N,N-ジシクロヘキシルカルボジイミド(DCC) 8.7g(42mmol)のジクロロメタン(6.8mL)溶液を滴下した。滴下終了後、7時間撹拌し、沈殿物をろ過した後、溶媒を留去した。得られた粗体にメタノール(33mL)を加え、1時間撹拌し懸濁精製した。沈殿物をろ過し、得られた結晶を乾燥させることにより、式(B-3)で表される重合性化合物(B-3)を10g(9.5mmol、収率68%)で得た。
2-ニトロソー1,4-ベンゼンジオール 10g(75mmol)、4-エトキシ-O-フェニレンジアミン 12g(76mmol)、水酸化ナトリウム 3.0g(76mmol)をトルエン中80℃で15分撹拌した。反応終了後室温まで冷却した後、水を加え撹拌した後、その後さらに酢酸エチルを加え、分液を行った。溶媒を留去し、残渣をシリカゲルクロマトグラフィーにて精製し、溶媒を留去することで、式(B-4-1)で表されるアゾ中間体化合物を5.1g(19mmol、収率25%)で得た。
上記アゾ中間体化合物(B-4-1) (4.2g,15mmol)のTHF(100mL)溶液中に、酢酸銅一水和物 9.2g(46mmol)、ピリジン(100mL)を加え、6時間還流した。反応終了後、溶媒を留去し、酢酸エチルを加え抽出した後溶媒を留去した。残渣を加熱したメタノールに溶解させ再結晶することで、式(B-4-2)で表される中間体を4.1g(15mmol、収率99%)で得た。
製造例3の重合性化合物(B-3)の製造において、中間体(B-3-1)の代わりに、前期中間体(B-4-2)を等モル用いた以外は同様にして、式(B-4)で表される重合性化合物(B-4)を12g(11mmol、収率82%)で得た。
製造例1の製造において、カルボン酸誘導体1の代わりに、4-(4-プロピルシクロヘキシル)安息香酸(東京化成工業製)を等モル用いた以外は同様にして、式(B-5)で表される重合性化合物(B-5)を4.7g(8.5mmol、収率91%)で得た。
塩化ベンゾイル 21g(150mmol)、塩化アルミニウム 24g(180mmol)の混合液を120℃で20分撹拌した後、4-メトキシフェノール 22g(180mmol)を加えさらに120℃で1時間撹拌した。反応終了後、反応液中に塩酸水溶液を加え、続いて酢酸エチルを加え抽出し、溶媒を留去した。残渣をシリカゲルクロマトグラフィーにて精製し、溶媒を留去することで、(5-ベンゾイルオキシ-2-ヒドロキシフェニル)フェニルメタノンを収率25%(12g,38mmol)で得た。
次に、(5-ベンゾイルオキシ-2-ヒドロキシフェニル)フェニルメタノン 8.0g(25mmol)のTHF(mL)溶液に水酸化ナトリウム 2.0g(50mmol)の水溶液(30mL)を滴下し、滴下終了後60℃で10時間撹拌した。反応終了後、塩酸水溶液を加え、続いて酢酸エチルを加え抽出し、溶媒を留去した。残渣をシリカゲルクロマトグラフィーにて精製し、溶媒を留去することで、2,5-ジヒドロキシベンゾフェノンを収率92%(4.9g、23mmol)で得た。
製造例3の重合性化合物(B-3)の製造において、中間体(B-3-1)の代わりに、2,5-ジヒドロキシベンゾフェノンを等モル用いた以外は同様にして、式(B-6)で表される重合性化合物(B-6)を12g(12mmol、収率84%)で得た。
製造例3の重合性化合物(B-3)の製造において、中間体(B-3-1)の代わりに、(2-クロロフェニル)(2,5-ジヒドロキシフェニル)メタノン (Chemieliva Pharmaceutical社製)を等モル用いた以外は同様にして、式(B-7)で表される重合性化合物(B-7)を12g(11mmol、収率81%)で得た。
2,5-ジヒドロキシベンゾニトリル 2.9g(22mmol)、ベンゾニトリル 4.5g(43mmol)、ジカルボニルシクロペンタジエニルコバルト(I) 0.083g(0.46mmol)を反応容器に加え、容器内を窒素置換した。トルエン(100mL)を加え105℃で1時間撹拌し反応終了後、室温まで冷却した。反応液をろ過したのち溶媒を留去し、残差をシリカゲルクロマトグラフィーにて精製し、溶媒を留去することで式(B-8-1)で表される中間体を5.1g(15mmol、収率23%)で得た。
製造例3の重合性化合物(B-3)の製造において、中間体(B-3-1)の代わりに、前期中間体(B-8-1)を等モル用いた以外は同様にして、式(B-8)で表される重合性化合物(B-8)を14g(12mmol、収率89%)で得た。
製造例8の製造において、ベンゾニトリルの代わりに、2,5-ジメチルベンゾニトリルを等モル用いた以外は同様にして、式(B-9)で表される重合性化合物(B-9)を15g(12mmol、収率87%)で得た。
既報(Journal of the Japan Petroleum Institute (2008), 51(2), 88-94)に従い、フェニル 2,5-ジヒドロキシベンゾエートを合成した。
製造例3の重合性化合物(B-3)の製造において、中間体(B-3-1)の代わりに、フェニル 2,5-ジヒドロキシベンゾエートを等モル用いた以外は同様にして、式(B-10)で表される重合性化合物(B-10)を14g(13mmol、収率95%)で得た。
2,5-ジヒドロキシ安息香酸 3.1g(20mmol)、ベンジルブロミド 13.4g(20mmol)、炭酸水素カリウム 4.0g(40mmol)をN,N-ジメチルアセトアミド(20mL)中65℃で24時間撹拌した。反応終了後、反応液を水中に加え撹拌し、析出した結晶をろ過・乾燥することにより、ベンジル 2,5-ジヒドロキシベンゾエート(B-11-1)を4.8g(20mmol、収率98%)で得た。
製造例3の重合性化合物(B-3)の製造において、中間体(B-3-1)の代わりに、ベンジル 2,5-ジヒドロキシベンゾエート(B-11-1)を等モル用いた以外は同様にして、式(B-11)で表される重合性化合物(B-11)を14g(13mmol、収率94%)で得た。
1-ブロモ-2,5-ジヒドロキシベンゼン 18g(95mmol)、テトラヒドロフラン(THF)(200ml)を反応容器に加え、容器内を窒素置換し、-70℃に冷却した。1.6mol/L n-ブチルリチウム 71ml(114mmol)を窒素雰囲気下で滴下し、-70℃で1時間撹拌した。ホウ酸トリメチル 15g(143mmol)のTHF溶液を滴下し、常温まで昇温しさらに3時間撹拌した。反応終了後、反応液を2規定塩酸中に加え10分撹拌し、その後さらにトルエンを加え、分液を行った。溶媒を留去し、残差をシリカゲルクロマトグラフィーにて精製し、溶媒を留去することで、2,5-ジヒドロキシフェニルボロン酸を 6.5g(60mmol、収率63%)で得た。
2,5-ジヒドロキシフェニルボロン酸 4.7g(31mmol)、4-ブロモ-1,2,2,6,6-ペンタメチルピペリジン(Chemieliva Pharmaceutical社製) 6.5g(28mmol)、炭酸カリウム 42g(5.8mmol)、テトラキス(トリフェニルホスフィン)パラジウム 0.32g(0.28mmol)を反応容器に加え、容器内を窒素置換した。THF(48ml)、水(9.6ml)を加え8時間還流し反応終了後、反応液を1規定塩酸中に加え10分間撹拌した。その後さらに酢酸エチルを加え、分液を行った。溶媒を留去し、残渣をシリカゲルクロマトグラフィーにて精製し、溶媒を留去することで、式(B-12-1)で表される中間体を5.3g(20mmol、収率72%)で得た。
製造例3の重合性化合物(B-3)の製造において、中間体(B-3-1)の代わりに、前期中間体(B-12-1)を等モル用いた以外は同様にして、式(B-12)で表される重合性化合物(B-12)を13g(13mmol、収率90%)で得た。
4-アミノ-1,2,2,6,6-ペンタメチルピペリジン 4.5g(27mmol)のエチレングリコール(21ml)溶液にヒドラジン一水和物 4.0g(80mmol)、12規定塩酸 6.3mgを加え、80℃で5時間撹拌した。反応液を室温まで冷却し、水中に滴下し30分撹拌した後沈殿物をろ過・乾燥することで、式(B-13-1)で表される中間体を3.9g(21mmol、収率79%)で得た。
特許第5962760号の合成例1の化合物1の合成において、2-ヒドラジノベンゾチアゾールの代わりに、前期中間体(B-13-1)を等モル用いた以外は同様にして、式(B-13)で表される重合性化合物(B-13)を2.5g(2.3mmol、収率93%)で得た。
製造例12の製造において、中間体(B-12-1)を得る工程にて、2,5-ジヒドロキシフェニルボロン酸の代わりに、5-ヒドロキシ-2-メトキシフェニルボロン酸(シグマアルドリッチ製)を等モル用いた以外は同様にして、式(B-14-1)で表される中間体を6.5g(24mmol、収率85%)で得た。
製造例1の製造において、重合性化合物(B-1)を得る工程にて、2-[2-ヒドロキシ-5-[2-(メタクリロイルオキシ)エチル]フェニル]-2H-ベンゾトリアゾールの変わりに、前期中間体(B-14-1)を等モル用いた以外は同様にして、式(B-14)で表される重合性化合物(B-14)を5.7g(8.4mmol、収率90%)で得た。
(1)重合性液晶組成物の製造
重合性液晶化合物(化合物(A-1))95質量部、重合性化合物(化合物(B-1))5質量部、及び光重合開始剤(2-メチル-1-(4-メチルチオフェニル)-2-モルフォリノプロパン-1-オン:チバスペシャルティケミカルズ製、イルガキュア907)4質量部をシクロペンタノン900質量部に溶解させ重合性液晶組成物1を製造した。
(2-1)光配向膜用組成物の調製
特許5626493の製造例1の記載に従って、ヒドロキシエチルメタクリレート 1.30g、下記化学式で表される光配向性モノマー 3.95g、重合触媒としてα、α’-アゾビスイソブチロニトリル(AIBN)50mgをジオキサン25mlに溶解し、90℃にて6時間反応させた。反応終了後、再沈殿法により精製することで、下記化学式で表される光配向性モノマーとヒドロキシエチルメタクリレートを共重合した共重合体1を得た。
下記に示す組成の光配向膜用組成物を調製した。
・共重合体1:0.1質量部
・ヘキサメトキシメチルメラミン(HMM):0.01質量部
・p-トルエンスルホン酸1水和物(PTSA):0.0015質量部
・プロピレングリコールモノメチルエーテル(PGME):2.1質量部
PET基板(東洋紡(株)製、E5100、厚さ38μm)の片面上に、前記光配向膜用組成物を、硬化後の膜厚が0.2μmとなるようにバーコートにより塗布し、120℃のオーブンで1分間加熱して乾燥及び熱硬化を行い、硬化塗膜を形成した。その後、この硬化塗膜表面にHg-Xeランプおよびグランテーラープリズムを用いて313nmの輝線を含む偏光紫外線を基板法線から垂直方向に露光量100mJ/cm2で照射することで、水平配向膜を形成した。
形成した配向膜上に、前記重合性液晶組成物1を、硬化後の膜厚が1μmになるように塗布し、重合性液晶組成物を成膜した。その後、当該膜を、含まれる重合性液晶化合物の固体-液晶相転移温度に10℃加えた温度にて120秒間オーブン中で乾燥させた後に、Fusion社製のHバルブを用いて紫外線(UV)を照射量400mJ/cm2で照射して位相差層を形成して位相差フィルム乃至転写用積層体を得た。
(1)重合性液晶組成物の製造
実施例1において、各成分の組成を下記表8に従って変更した以外は、実施例1と同様にして、重合性液晶組成物2~22、及び比較重合性液晶組成物1~7を得た。
(2)位相差フィルム乃至転写用積層体の製造
実施例1において、重合性液晶組成物1の代わりに、重合性液晶組成物2~22及び比較重合性液晶組成物1~7を用いた以外は、実施例1と同様にして、位相差フィルム乃至転写用積層体2~22及び比較位相差フィルム乃至転写用積層体1~7を得た。
なお、比較例の添加剤としては、以下の化合物(C-1)及び化合物(C-2)を用いた。
<サンプル作成>
各実施例及び各比較例で得られた位相差フィルムのPET基板を剥離して、位相差層及び水平配向膜を粘着付きガラスに転写したサンプルを用いた。
位相差層の配向性は、偏光顕微鏡観察することにより、4段階で評価した。
(配向性の評価基準)
A:目視で均一な配向が得られており、偏光顕微鏡観察で95%以上が配向
B:目視で均一な配向が得られており、偏光顕微鏡観察での配向面積は90%以上95%未満
C:目視ではA,B程の配向は得られておらず、偏光顕微鏡観察での配向面積は50%以上90%未満
D:目視では無配向で、偏光顕微鏡観察での配向面積も50%未満
促進耐光試験機(スガ試験機株式会社製 紫外線オートフェードメーター U48AU)を用いて、上記作成サンプルを温度50℃、湿度40%下で48時間照射した。
(位相差変動測定)
位相差測定装置(王子計測機器(株)製、KOBRA-WR)により、波長550nmにおける面内位相差Reについて、耐光試験前後の変動値を評価した。
(位相差変動の評価基準)
A:変動値3nm未満
B:変動値3nm以上10nm未満
C:変動値10nm以上
比較例2~4及び7に示されるように、従来の紫外線吸収剤を添加すると、少量添加では耐光性が十分に改善せず(比較例2)、耐光性が十分に改善するまで増量しようとすると配向性が低下してしまう(比較例3、4、7)。
それに対して、本開示の実施例1~19では、本開示の紫外線吸収機能を有する重合性化合物を耐光性が十分に改善するまで添加しても、配向性を損なうことなく、耐光性を改善することができることが明らかにされた。
また、比較例5、6に示されるように、従来の光安定化剤(HALS)を添加すると、少量添加では耐光性が十分に改善せず(比較例5)、耐光性が十分に改善するまで増量しようとすると配向性が低下してしまう(比較例6)。
それに対して、本開示の実施例20~22では、本開示の光安定化機能を有する重合性化合物を耐光性が十分に改善するまで添加しても、配向性を損なうことなく、耐光性を改善することができることが明らかにされた。
2、2’ 基材
3 配向膜
10 位相差フィルム
11、21、31 位相差層
12、22、32 第二の基材
13、23、33 配向膜
15、25、35 剥離可能な支持体
16、26、36 転写に供する位相層
17 配向膜と位相差層との界面
27 第二の基材と配向膜との界面
20、30、40 転写用積層体
50 偏光板
60 光学部材
71 透明電極層
72 発光層
73 電極層
100 発光表示装置
Claims (11)
- 下記一般式(1)で表される重合性化合物。
A1及びA2はそれぞれ独立して、無置換であるか又は1つ以上の置換基Eによって置換されていても良い二価の炭素原子数3~20の脂環式炭化水素基又は芳香族炭化水素基を表すが、当該脂環式炭化水素基及び芳香族炭化水素基の任意の炭素原子はヘテロ原子に置換されていても良く、
Rsp1は、1個の-CH2-又は隣接していない2個以上の-CH2-が各々独立して-O-、-COO-、-OCO-、-OCO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-、-CH=CH-又は-C≡C-に置き換えられても良い炭素原子数1~20の直鎖もしくは分岐のアルキレン基又は単結合を表し、Z1は重合性官能基を表し、
R3は、水素原子、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、ペンタフルオロスルフラニル基、ニトロ基、シアノ基、イソシアノ基、チオイソシアノ基、又は、1個の-CH2-又は隣接していない2個以上の-CH2-が各々独立して-O-、-S-、-CO-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-、-CH=CH-、-CF=CF-又は-C≡C-に置き換えられても良い炭素原子数1~20の直鎖状又は分岐状アルキル基を表すが、当該アルキル基中の任意の水素原子はフッ素原子に置換されても良い。
m1及びm2はそれぞれ独立して0~3の整数を表すが、化合物内のm1及びm2の少なくとも1つは1以上の整数を表す。
但し、Qが下記一般式(3-1)及び一般式(3-3)から選ばれる基を表し、且つ、R 1 及びR 2 の1つが前記一般式(2-2)から選ばれる基を表すとき、m2は1以上の整数である。}
前記置換基Eは、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、ペンタフルオロスルフラニル基、ニトロ基、シアノ基、イソシアノ基、アミノ基、ヒドロキシ基、メルカプト基、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジイソプロピルアミノ基、トリメチルシリル基、ジメチルシリル基、チオイソシアノ基、又は、1個の-CH2-又は隣接していない2個以上の-CH2-が各々独立して-O-、-S-、-CO-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-、-CH=CH-COO-、-CH=CH-OCO-、-COO-CH=CH-、-OCO-CH=CH-、-CH=CH-、-CF=CF-又は-C≡C-に置き換えられても良い炭素原子数1~20の直鎖状又は分岐状アルキル基を表すが、当該アルキル基中の任意の水素原子はフッ素原子に置換されても良く、或いは、置換基Eはそれぞれ独立して、-LE-RspE-ZEで表される基を表しても良く、ここでLE、RspE、及びZEは、それぞれ、前記L3、Rsp1、及びZ1で定義されるものと同一のものを表すが、それぞれ前記L3、Rsp1、及びZ1と同一であっても異なっていても良く、化合物内に前記置換基Eがそれぞれ複数存在する場合は、各々同一であっても異なっていても良く、Q、L1、L2、A1、及びA2、並びに、L3、Rsp1、及びZ1がそれぞれ複数存在する場合は、各々同一であっても異なっていても良い。] - 前記一般式(1)中、Qが下記一般式(3-1)及び一般式(3-3)から選ばれる基を表すとき、R 1 及びR 2 が前記一般式(2-1)から選ばれる基を表す、請求項1に記載の重合性化合物。
- 前記一般式(1)中、A1及びA2はそれぞれ独立して、無置換であるか又は1つ以上の置換基Eによって置換されていても良い、ベンゼン-1,4-ジイル基、シクロペンタン-1,3-ジイル基、シクロヘキサン-1,4-ジイル基、シクロヘプタン-1,4-ジイル基、シクロドデカン-1,5-ジイル基、ピリジン-2,5-ジイル基、ピリミジン-2,5-ジイル基、ナフタレン-2,6-ジイル基、ナフタレン-1,4-ジイル基、1,2,3,4-テトラヒドロナフタレン-2,6-ジイル基、デカヒドロナフタレン-2,6-ジイル基、又は1,3-ジオキサン-2,5-ジイル基である、請求項1又は2に記載の重合性化合物。
- 請求項1~3のいずれか1項に記載の重合性化合物と、重合性液晶化合物とを含有する、重合性液晶組成物。
- 請求項4に記載の重合性液晶組成物を重合して得られる重合体。
- 位相差層を有する位相差フィルムであって、前記位相差層が、請求項4に記載の重合性液晶組成物の硬化物を含有する、位相差フィルム。
- 請求項4に記載の重合性液晶組成物を成膜する工程と、
前記成膜された前記重合性液晶組成物中の前記重合性液晶化合物を少なくとも配向させる工程と、
前記配向工程の後に、前記重合性液晶化合物を少なくとも重合する工程とを有することにより、位相差層を形成する工程を有する、位相差フィルムの製造方法。 - 位相差層と、前記位相差層を剥離可能に支持した支持体とを備え、
前記位相差層が、請求項4に記載の重合性液晶組成物の硬化物を含有する、
位相差層の転写に供する転写用積層体。 - 請求項6に記載の位相差フィルム上に、偏光板を備える、光学部材。
- 位相差層と、前記位相差層を剥離可能に支持した支持体とを備え、前記位相差層が、請求項4に記載の重合性液晶組成物の硬化物を含有する、位相差層の転写に供する転写用積層体を準備する工程と、
少なくとも偏光板を含む被転写体と、前記転写用積層体の前記位相差層とを対向させ、前記被転写体上に前記転写用積層体を転写する転写工程と、
前記被転写体上に転写された前記転写用積層体から、前記支持体を剥離する剥離工程と、
を有する、光学部材の製造方法。 - 請求項6に記載の位相差フィルム、又は当該位相差フィルム上に偏光板を備える光学部材、を備える表示装置。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2020062333A JP7468071B2 (ja) | 2020-03-31 | 2020-03-31 | 重合性化合物、重合性液晶組成物、重合体、位相差フィルム及びその製造方法、転写用積層体、光学部材及びその製造方法、並びに表示装置 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2020062333A JP7468071B2 (ja) | 2020-03-31 | 2020-03-31 | 重合性化合物、重合性液晶組成物、重合体、位相差フィルム及びその製造方法、転写用積層体、光学部材及びその製造方法、並びに表示装置 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2021162658A JP2021162658A (ja) | 2021-10-11 |
JP7468071B2 true JP7468071B2 (ja) | 2024-04-16 |
Family
ID=78004933
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2020062333A Active JP7468071B2 (ja) | 2020-03-31 | 2020-03-31 | 重合性化合物、重合性液晶組成物、重合体、位相差フィルム及びその製造方法、転写用積層体、光学部材及びその製造方法、並びに表示装置 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP7468071B2 (ja) |
Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2012184168A (ja) | 2011-03-03 | 2012-09-27 | Fujifilm Corp | 化合物、重合性組成物、高分子材料、及びフィルム |
WO2015129672A1 (ja) | 2014-02-27 | 2015-09-03 | Dic株式会社 | 液晶表示装置 |
WO2016114047A1 (ja) | 2015-01-13 | 2016-07-21 | Dic株式会社 | 重合性液晶組成物及び該組成物を用いて作製した光学異方体、位相差膜、反射防止膜、液晶表示素子 |
JP2017141433A (ja) | 2015-12-29 | 2017-08-17 | 三星電子株式会社Samsung Electronics Co.,Ltd. | 重合性液晶化合物、光学フィルム用組成物およびこれらを含む光学フィルム、補償フィルム、反射防止フィルムと表示装置 |
-
2020
- 2020-03-31 JP JP2020062333A patent/JP7468071B2/ja active Active
Patent Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2012184168A (ja) | 2011-03-03 | 2012-09-27 | Fujifilm Corp | 化合物、重合性組成物、高分子材料、及びフィルム |
WO2015129672A1 (ja) | 2014-02-27 | 2015-09-03 | Dic株式会社 | 液晶表示装置 |
WO2016114047A1 (ja) | 2015-01-13 | 2016-07-21 | Dic株式会社 | 重合性液晶組成物及び該組成物を用いて作製した光学異方体、位相差膜、反射防止膜、液晶表示素子 |
JP2017141433A (ja) | 2015-12-29 | 2017-08-17 | 三星電子株式会社Samsung Electronics Co.,Ltd. | 重合性液晶化合物、光学フィルム用組成物およびこれらを含む光学フィルム、補償フィルム、反射防止フィルムと表示装置 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP2021162658A (ja) | 2021-10-11 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP7119973B2 (ja) | 重合性液晶化合物 | |
US7981320B2 (en) | Polymerizable composition | |
EP2261201B1 (en) | Trifunctional (meth)acrylate compound and polymerizable composition containing the compound | |
EP2695930B1 (en) | Polymerizable liquid crystal composition, polarized light-emitting coating material, novel naphtholactam derivative, novel coumarin derivative, novel nile red derivative, and novel anthracene derivative | |
JP5867655B2 (ja) | 重合性化合物、組成物、重合体、光学異方体、液晶表示素子及び有機el素子 | |
WO2018003498A1 (ja) | 側鎖型液晶ポリマー、液晶組成物、位相差フィルム、位相差フィルムの製造方法、転写用積層体、光学部材、光学部材の製造方法、及び表示装置 | |
KR20060128678A (ko) | 중합성 액정 조성물 및 그 중합체 | |
TWI411600B (zh) | A polymerizable optically active compound and a polymerizable composition containing the polymerizable optically active compound | |
JP7293651B2 (ja) | 重合性液晶化合物、重合性組成物、重合体、位相差フィルム及びその製造方法、転写用積層体、光学部材及びその製造方法、並びに表示装置 | |
JP5867654B2 (ja) | 重合性化合物、組成物、重合体、光学異方体、液晶表示素子及び有機el素子 | |
JP7468071B2 (ja) | 重合性化合物、重合性液晶組成物、重合体、位相差フィルム及びその製造方法、転写用積層体、光学部材及びその製造方法、並びに表示装置 | |
JP7200558B2 (ja) | 重合性組成物、位相差フィルム及びその製造方法、転写用積層体、光学部材及びその製造方法、並びに表示装置 | |
JP7155957B2 (ja) | 位相差フィルム及びその製造方法、転写用積層体、光学部材及びその製造方法、並びに表示装置 | |
JP2020019848A (ja) | 重合性液晶化合物、重合性組成物、重合体、位相差フィルム及びその製造方法、転写用積層体、光学部材、光学部材の製造方法、並びに表示装置 | |
JP2018095736A (ja) | 側鎖型液晶ポリマー、液晶組成物、位相差フィルム及びその製造方法、転写用積層体、光学部材、並びに表示装置 | |
JP7255111B2 (ja) | 重合性組成物、重合体、位相差フィルム及びその製造方法、転写用積層体、光学部材及びその製造方法、並びに表示装置 | |
TWI842340B (zh) | 聚合性液晶化合物、聚合性組合物、聚合物、相位差膜及其製造方法、轉印用積層體、光學構件及其製造方法、以及顯示裝置 | |
JP7251197B2 (ja) | 重合性液晶化合物、重合性組成物、重合体、位相差フィルム及びその製造方法、転写用積層体、光学部材及びその製造方法、並びに表示装置 | |
JP7172504B2 (ja) | 重合性組成物、重合体、位相差フィルム、位相差フィルムの製造方法、転写用積層体、光学部材、光学部材の製造方法及び表示装置 | |
JP7192514B2 (ja) | 重合性組成物、位相差フィルム及びその製造方法、転写用積層体、光学部材及びその製造方法、並びに表示装置 | |
JP2021195408A (ja) | 重合性液晶組成物、重合体、位相差フィルム及びその製造方法、転写用積層体、光学部材及びその製造方法、並びに表示装置 | |
KR101641705B1 (ko) | 중합성 액정 화합물, 이를 포함하는 액정 조성물 및 광학 필름 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20230127 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20231018 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20231024 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20231201 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20240305 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20240318 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 7468071 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |