WO2015119147A1 - 液体現像剤 - Google Patents
液体現像剤 Download PDFInfo
- Publication number
- WO2015119147A1 WO2015119147A1 PCT/JP2015/053086 JP2015053086W WO2015119147A1 WO 2015119147 A1 WO2015119147 A1 WO 2015119147A1 JP 2015053086 W JP2015053086 W JP 2015053086W WO 2015119147 A1 WO2015119147 A1 WO 2015119147A1
- Authority
- WO
- WIPO (PCT)
- Prior art keywords
- pigment
- resin
- parts
- group
- acid
- Prior art date
Links
Classifications
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03G—ELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
- G03G9/00—Developers
- G03G9/08—Developers with toner particles
- G03G9/12—Developers with toner particles in liquid developer mixtures
- G03G9/125—Developers with toner particles in liquid developer mixtures characterised by the liquid
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03G—ELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
- G03G9/00—Developers
- G03G9/08—Developers with toner particles
- G03G9/12—Developers with toner particles in liquid developer mixtures
- G03G9/122—Developers with toner particles in liquid developer mixtures characterised by the colouring agents
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B1/00—Dyes with anthracene nucleus not condensed with any other ring
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B13/00—Oxyketone dyes
- C09B13/02—Oxyketone dyes of the naphthalene series, e.g. naphthazarin
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B47/00—Porphines; Azaporphines
- C09B47/04—Phthalocyanines abbreviation: Pc
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03G—ELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
- G03G9/00—Developers
- G03G9/08—Developers with toner particles
- G03G9/0802—Preparation methods
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03G—ELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
- G03G9/00—Developers
- G03G9/08—Developers with toner particles
- G03G9/12—Developers with toner particles in liquid developer mixtures
- G03G9/13—Developers with toner particles in liquid developer mixtures characterised by polymer components
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03G—ELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
- G03G9/00—Developers
- G03G9/08—Developers with toner particles
- G03G9/12—Developers with toner particles in liquid developer mixtures
- G03G9/13—Developers with toner particles in liquid developer mixtures characterised by polymer components
- G03G9/131—Developers with toner particles in liquid developer mixtures characterised by polymer components obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03G—ELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
- G03G9/00—Developers
- G03G9/08—Developers with toner particles
- G03G9/12—Developers with toner particles in liquid developer mixtures
- G03G9/13—Developers with toner particles in liquid developer mixtures characterised by polymer components
- G03G9/132—Developers with toner particles in liquid developer mixtures characterised by polymer components obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03G—ELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
- G03G9/00—Developers
- G03G9/08—Developers with toner particles
- G03G9/12—Developers with toner particles in liquid developer mixtures
- G03G9/135—Developers with toner particles in liquid developer mixtures characterised by stabiliser or charge-controlling agents
- G03G9/1355—Ionic, organic compounds
Landscapes
- Physics & Mathematics (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Liquid Developers In Electrophotography (AREA)
- Inks, Pencil-Leads, Or Crayons (AREA)
- Pigments, Carbon Blacks, Or Wood Stains (AREA)
Abstract
Description
まず、暗所では絶縁体であり、明所では導電体に変化する特性を有する感光体の全面を暗所で帯電させる。そして、印刷する画像に応じて、感光体の非画像部(あるいは画像部)に相当する部位に光を照射(導電化)して電荷を消失させることにより、感光体表面に選択的に帯電部位と非帯電部位を設けて静電潜像を形成する。次に、着色樹脂粒子からなる現像剤を、感光体と反対の電荷に帯電させて静電気力で付着させる(非画像部が帯電している時は、同電荷に帯電させて反発させ、画像部のみに押し込む)ことにより静電潜像を現像する。最後に、現像剤を感光体表面から印刷用基材へ転写させた後、熱や圧力をかけて定着させて着色画像を形成する。
この様な電子写真方式は、印刷速度としてまだ十分ではないものの、着色剤を感光体上の自由な位置に付着させることができるため、常に定まった部位に付着させる印刷版を使用する方式と比較して、(画像の異なる)印刷物を最少1部までの少部数作成をするのに適する。そこで、その特長を生かして、主にビジネス用途の複写機やプリンター、ファクシミリ等で利用されている。
そして液体現像剤は、一般に、顔料などの着色剤を含有する着色樹脂粒子(以下トナー粒子と記載することもある)を絶縁性溶媒中に分散させたものが使用されている。
コアセルベーション法とは、着色剤(顔料)、樹脂(バインダー樹脂)、前記樹脂を溶解する有機溶剤、前記樹脂を溶解しない絶縁性溶媒を用いて、微細粒子化して分散状態にある顔料と溶解状態にある樹脂とを含む有機溶剤及び絶縁性溶媒の混合液から、有機溶媒を除去するかあるいは絶縁性溶媒を付加する(最終的な組成においては有機溶剤が除去されている場合が多い)ことによって前記樹脂を析出させ、着色剤を包埋した樹脂粒子(トナー粒子)を絶縁性溶媒中に分散させる方法である。
この方法から得られるトナー粒子である着色樹脂粒子は、その形状がより球形に近く、粒子径も均一となるため、液体現像剤に使用した際に電気泳動方向に対する投影面積も均一化し、電気泳動性も良好になると考えられている。特にトナー粒子が静電気力により絶縁性溶媒の中を電気泳動しながら、感光体の表面に付着することにより現像が行われることから、各粒子の電気泳動速度等の均一性は美粧印刷物を得るための重要な性能になる。
加えて、印刷濃度を上げるために、顔料濃度を上げると、電気泳動性が低下するために、十分な電気泳動性を得ることができない。
しかし、この方法では、粒子径の均一性が不充分であるため、電気泳動性がばらつく原因となり、経時における分散安定性も十分ではないという問題を有していた。
この方法により、粒子径の均一性や経時における分散安定性は向上するが、ここで使用するカルボジイミド基を有する化合物は顔料分散剤として使用されるので、顔料表面に吸着されて、樹脂粒子表面の酸基と反応できる可能性は低い。
そして、メインバインダー樹脂と酸基含有樹脂の相溶性が悪いため、樹脂の析出が着色剤の表面で安定的に起こらず、粒度分布が広く均一なものが得られないという現象や、塩基性基と相互作用しない残余の酸性基が多く存在するような条件になると、かえって粒子の形成性(造粒性)が低下するといった現象が見られることもあり、近年、さらなる印刷物の画質の向上のため、一層の改善が要求されている。
1.コアセルベーション法を利用して、少なくとも顔料として酸性カーボンブラック、酸基含有樹脂を含むバインダー樹脂、塩基性基含有顔料分散剤、酸性顔料誘導体である顔料分散助剤を該顔料100質量部に対して0.1~10.0質量部、及び造粒助剤から造粒して得た着色樹脂粒子を含有し、該着色樹脂粒子は粒子分散剤により絶縁性溶媒に分散されてなる液体現像剤。
2.前記酸性顔料誘導体が、アントラキノン系酸性顔料誘導体、ナフタレン系酸性顔料誘導体及びフタロシアニン系酸性顔料誘導体から選ばれる少なくとも1種であることを特徴とする1に記載の液体現像剤。
(着色樹脂粒子)
本発明における着色樹脂粒子はコアセルべーション法により得られたものである。コアセルベーション法によると、得られた着色樹脂粒子の形状がより球形に近く、粒子径も均一となるので望ましい。溶解状態にある樹脂が析出する際に着色剤を包埋させるためには、樹脂の析出が着色剤の表面で安定的に起こるという条件が必要である。また、着色剤が樹脂に包埋されずに残ると、絶縁性溶媒自体が着色して、着色樹脂粒子のないところを着色させる原因となるため、全ての着色剤が樹脂粒子中に包埋されるという条件も必要になる。加えて、着色剤が樹脂粒子内に完全に包埋されず、表面に露出すると、粒度分布が広く均一なものが得られない可能性がある。
着色樹脂粒子に含有させる酸性カーボンブラックとしては、公知の酸性カーボンブラックを使用できる。上記酸性カーボンブラックの具体例としては、三菱化学社製のMA7、MA8、MA11、MA14、MA285、#1000、#2350等、デグサ社製のSpecialBlack350、SpecialBlack250、SpecialBlack550等、キャボット社製のMOGUL L、REGAL400R等、コロンビヤンカーボン社製のRAVEN1200、RAVEN1250、RAVEN1255、RAVEN1190U、RAVEN1170、RAVEN1035、RAVEN1080U、RAVEN1060U、RAVEN1100U等が挙げられる。
上記酸性カーボンブラックのなかでも、pHが5以下であり、カルボキシル基等の酸性基を有するものが好ましい。
本発明において、これら酸性カーボンブラックの含有量は特に限定されるものではないが、画像濃度の点から、最終的な着色樹脂粒子中に5~70質量%となることが好ましい。
本発明においては、顔料分散剤として、塩基性基含有顔料分散剤を使用することができる。
なお、塩基性基含有顔料分散剤は、後述する有機溶媒に溶解し、絶縁性溶媒には溶解しないものである。
着色樹脂粒子に上記顔料を含有させる際に上記顔料を分散させるための塩基性基含有顔料分散剤としては、下記に記載する造粒助剤以外の公知の塩基性基含有顔料分散剤が使用できる。
上記塩基性基含有顔料分散剤の具体例としては、例えば、塩基性基含有ポリウレタン系樹脂、塩基性基含有ポリエステル樹脂、(ポリ)アミン化合物のアミノ基及び/又はイミノ基にポリエステルが導入された(ポリ)アミン誘導体等を挙げることができる。また、上記顔料分散剤として市販されているものとしては、例えば、BYK-160、162、164、182(ビックケミー社製)、EFKA-47(EFKA社製)、アジスパーPB-821、822(味の素社製)、ソルスパーズ24000(ゼネカ社製)などが挙げられる。本発明では、必要に応じてこれら塩基性基含有顔料分散剤を単独又は2種以上を併用することができる。上記塩基性基含有顔料分散剤の含有量としては特に限定されないが、上記顔料100質量部に対して、10~100質量部であることが好ましい。10質量部未満であると、製造する着色樹脂粒子分散物における着色樹脂粒子の分散性が不充分となることがあり、100質量部を超えると、印刷適性に支障をきたすことがある。上記塩基性基含有顔料分散剤の含有量のより好ましい下限は20質量部、より好ましい上限は60質量部である。
本発明において使用される顔料分散助剤は酸性顔料誘導体であって、酸基を有するフタロシアニン系顔料誘導体、酸基を有するアントラキノン系顔料誘導体、酸基を有するナフタレン系顔料誘導体等が好ましい。導入される酸性基としてはスルホン酸基、カルボン酸基、リン酸基などが好ましい。
なお、顔料分散助剤は、後述する有機溶媒に溶解し、絶縁性溶媒には溶解しないものである。
上記顔料分散助剤の含有量としては特に限定されないが、上記顔料100質量部に対して、0.1~10.0質量部であることが好ましい。0.1質量部未満であると、本発明の効果が得られないことがあり、10.0質量部を超えると、光学濃度が低下する傾向がある。上記顔料分散助剤の含有量のより好ましい下限は0.5質量部、より好ましい上限は3質量部である。
着色樹脂粒子を得る際に使用する造粒助剤としては、上記着色樹脂粒子の均一性を向上させるものであり、カルボジイミド基を少なくとも1つ有する数平均分子量としては、500~100000であるカルボジイミド化合物が使用できる。このとき、酸基含有樹脂に対する特定量を酸基とカルボジイミド基とが反応可能な時期に投入することにより、メインバインダー樹脂と酸基含有樹脂の相溶性を高めることが必要である。
カルボジイミド化合物の中でも、側鎖及び/主鎖に数平均分子量200~10000のポリエステル鎖及び/ポリエーテル鎖を有するカルボジイミド化合物が好ましい。
カルボジイミド基を少なくとも1つ有するカルボジイミド化合物としては、分子内にカルボジイミド基、即ち、-N=C=N-で表される基を少なくとも1つ有する化合物である。
なお、造粒助剤は、後述する有機溶媒に溶解し、絶縁性溶媒には溶解しないものである。
具体的には、
(1)ジイソシアネート化合物の脱炭酸反応により得られる両末端にイソシアネート基を有するカルボジイミド化合物(カルボジライトV-01、V-03、V-05等、いずれも日清紡社製)
(2)(1)の両末端にイソシアネート基を有するカルボジイミド化合物を、イソシアネート基と反応可能な鎖伸長剤(2,4-ジメチル-1,5-ペンタンジオール、メチルジエタノールアミン等のジオール化合物、ジアミン化合物、ヒドラジン等)で鎖伸長して得られるカルボジイミド化合物
(3)(1)の両末端にイソシアネート基を有するカルボジイミド化合物と数平均分子量200~10000の水酸基を有するポリエステル化合物(例えば、低分子モノオール及び/又は低分子ジオール化合物を開始剤として、ε-カプロラクトン、γ-ブチロラクトン等を開環重合して得られる水酸基を有するポリエステル化合物、低分子ジオール化合物と低分子カルボン酸化合物とを低分子化合物の過剰下で反応させて得られる水酸基を含有するポリエステル化合物、モノアルコールにヒドロキシステアリン酸を反応させて得られる水酸基を有するポリエステル化合物等)及び/又は数平均分子量200~10000の水酸基を有するポリエーテル化合物(例えば、低分子モノオール及び/又は低分子ジオール化合物にアルキレンオキサイドを付加反応させて得られる水酸基を有するポリエーテル化合物等)を反応させて得られる主鎖にポリエーテル鎖及び/又はポリエステル鎖を有するカルボジイミド化合物
(4)(1)中の両末端にイソシアネート基を有し、且つカルボジイミド基を2つ以上有するカルボジイミド化合物のイソシアネート基に低分子アルコールを反応させた後、次いで、数平均分子量200~10000のカルボキシル基を有するポリエステル化合物(例えば、モノ又はポリオキシカルボン酸を開始剤としてε-カプロラクトン、γ-ブチロラクトン等を開環重合して得られる水酸基とカルボキシル基を有するポリエステル化合物、ヒドロキシカルボン酸を自己縮合した水酸基とカルボキシル基を有するポリエステル化合物等)及び/又は数平均分子量200~10000のカルボキシル基を有するポリエーテル化合物(例えば、モノ又はポリオキシカルボン酸を開始剤としてアルキレンオキサイドを付加反応させて得られるカルボキシル基を有するポリエーテル化合物等)を反応させて側鎖にポリエーテル鎖及び/又はポリエステル鎖を有するカルボジイミド化合物等を挙げることができる。
これらの中でも、主鎖にポリエーテル鎖及び/又はポリエステル鎖を有するカルボジイミド化合物が好ましい。
本発明における数平均分子量は、ゲルパーメエーションクロマトグラフィー法(GPC法)<ポリスチレン換算>に基づいて得られたものであり、装置としては、Water2690(ウォーターズ社製)、カラムとしてはPlgea 5μ MIXED-D(Polymer Laboratories社製)を用いる。
カルボジイミド当量が0.01より小さいと効果が少なく、1以上になると製造中に粘度が高くなることで撹拌不良になり粒子が不均一になるので好ましくない。
酸基含有樹脂を含有するバインダー樹脂としては、酸基含有樹脂だけでもよいし、酸基含有樹脂と酸基を含有しない樹脂と組み合わせて使用してもよい。
本発明における酸基含有樹脂とは、酸価が0mgKOH/gを超えて250mgKOH/g以下の範囲ものであり、酸基を含有しない樹脂とは、酸価0mgKOH/gのものである。
酸基含有樹脂として、酸価が0mgKOH/gを超えて20mgKOH/g以下の樹脂と、酸価が20mgKOH/gを超えて250mgKOH/g以下である酸基含有樹脂を併用することもできる。特に、酸基を含有しない樹脂及び/又は酸価が0mgKOH/gを超えて20mgKOH/g以下の樹脂と、酸価が20mgKOH/gを超えて250mgKOH/g以下である酸基含有樹脂を併用することが好ましく、酸価が0mgKOH/gを超えて20mgKOH/g以下のポリエステル樹脂と酸価が20mgKOH/gを超えて250mgKOH/g以下の酸基含有共重合体樹脂を併用することがさらに好ましい。
尚、酸基含有樹脂を含有する樹脂は、後述する有機溶媒に溶解し、絶縁性溶媒には溶解しないものである。
酸価20~250mgKOH/gの酸基含有樹脂の含有量としては特に限定されないが、液体現像中に0.1~10質量%、好ましくは0.5~5質量%、さらに好ましくは、1~4質量%であることが好ましい。
酸価20~250mgKOH/gの酸基含有樹脂を併用することにより、 コアセルベーション法による着色樹脂粒子の造粒性がより良好となる。尚、酸価20~250mgKOH/gの酸基含有樹脂の酸価が、250mgKOH/gを超えると電気泳動性が低下する傾向があるので好ましくない。
液体現像剤には、着色樹脂粒子の分散性を高めるために、更に粒子分散剤を含有してもよい。
尚、粒子分散剤は、絶縁性溶媒及び後述する有機溶媒に溶解するものである。
粒子分散剤は、絶縁性液体に溶解し、着色樹脂粒子の分散性を高めるためのものであり、例えば、ポリアミン化合物とヒドロキシカルボン酸自己縮合物との反応物が挙げられる。後述するコアセルベーション法を用いて液体現像剤を製造する際に、この粒子分散剤と上記酸基含有樹脂との共存の下で着色樹脂粒子を絶縁性溶媒中に分散させることにより、絶縁性媒体中での着色樹脂粒子の分散安定性を高めることが可能となる。また、着色樹脂粒子の帯電特性や電気泳動性を向上させることもできる。
粒子分散剤は、アミン価が5~300mgKOH/gであることが好ましい。上記範囲内である場合、着色樹脂粒子の分散安定性が良好で、優れた帯電特性を得ることもできる。なお、本願明細書において、「アミン価」は粒子分散剤の固形分1gに対して、0.1Nの塩酸水溶液を用い、電位差滴定法(例えば、COMTITE(AUTO TITRATOR COM-900、BURET B-900、TITSTATIONK-900)、平沼産業社製)によって測定した後、水酸化カリウムの当量(mg)に換算した値をいう。
上記ヒドロキシカルボン酸自己縮合物を構成するヒドロキシカルボン酸としては特に限定されず、例えば、グリコール酸、乳酸、オキシ酪酸、ヒドロキシ吉草酸、ヒドキシカプロン酸、ヒドロキシカプリル酸、ヒドロキシカプリン酸、ヒドロキシラウリン酸、ヒドロキシミリスチン酸、ヒドロキシパルミチン酸、ヒドロキシステアリン酸、リシノール酸やひまし油脂肪酸、それらの水添物等が挙げられる。好ましくは炭素数12~20のヒドロキシカルボン酸、より好ましくは炭素数12~20の12-ヒドロキシカルボン酸、特に好ましくは12-ヒドロキシステアリン酸である。
本発明において、これら粒子分散剤は1種又は2種以上使用することができ、その含有量は液体現像剤中に0.5~3.0質量%であることが好ましい。
液体現像剤の耐摩擦性を向上させるため、着色樹脂粒子中にガラス転移温度が-120℃~-60℃である樹脂及び/又はワックスを含有させることが好ましい。
なお、ガラス転移温度が-120℃~-60℃である樹脂、ワックスは、後述する有機溶媒に溶解し、絶縁性溶媒には溶解しないものである。
上記樹脂としては、例えば、ポリエステル構造及び/又はポリエーテル構造を有する樹脂であり、中でも、ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオール、及びポリエステルポリエーテルポリオールから選ばれた少なくとも1種以上が好ましく、中でもポリエステルポリオールが好ましい。
ガラス転移温度が-120℃~-60℃である樹脂の含有量としては、着色樹脂粒子中に1.0~5.0質量%となるように、さらに、好ましくは、1.0~3.0質量%である。1.0~5.0質量%の範囲であれば、現像後において印刷面が剥離することがない。
また、ワックスとしては、酸化ポリエチレンワックスで、酸価が0.5~20mgKOH/gの範囲にあるものが好ましい。ワックスの好適な使用量は、液体現在中の全固形分100質量%中、0.1~10質量%の範囲である。
この酸化ポリエチレンワックスは、電気泳動性を向上させ、液体現像剤を印刷して得られる印刷物の耐摩擦性を向上させるために、塩基性基を有する化合物の存在下で処理されたものを使用することが好ましい。塩基性基を有する化合物の存在下で処理された酸化ポリエチレンワックスとしては、絶縁性溶媒中で、酸化ポリエチレンと塩基性基を有する化合物が撹拌・混合されたものを使用する。上記撹拌混合されたものとしては、予め絶縁性溶媒中で酸化ポリエチレンと塩基性基を有する化合物が撹拌・混合されたものであってもよいし、下記に記載のコアセルベーション法(顔料分散剤、粒子分散剤が塩基性基を有する分散剤(塩基性基を有する化合物)である)で着色樹脂粒子を形成させる時に、予めポリエチレンワックスを含有させ、製造時に絶縁性溶媒中で、酸化ポリエチレンと塩基性基を有する分散剤が撹拌・混合されたものでもよい。
液体現像剤は、必要に応じて更に荷電制御剤を含んでもよい。
上記荷電制御剤として、大別して以下に説明する(1)及び(2)の2つのタイプを使用することができる。
(1)着色樹脂粒子の表面をイオン化あるいはイオンの吸着を行い得る物質で被覆するタイプ。
このタイプの荷電制御剤としては、例えば、アマニ油、大豆油などの油脂;アルキド樹脂、ハロゲン化重合体、芳香族ポリカルボン酸、酸基含有水溶性染料、芳香族ポリアミンの酸化縮合物などが好適である。
(2)絶縁性液体に溶解し、着色樹脂粒子とイオンの授受を行い得るような物質を共存させるタイプ。
このタイプの荷電制御剤としては、例えば、ナフテン酸コバルト、ナフテン酸ニッケル、ナフテン酸鉄、ナフテン酸亜鉛、オクチル酸コバルト、オクチル酸ニッケル、オクチル酸亜鉛、ドデシル酸コバルト、ドデシル酸ニッケル、ドデシル酸亜鉛、2-エチルヘキサン酸コバルトなどの金属石鹸類、石油系スルホン酸金属塩、スルホコハク酸エステルの金属塩などのスルホン酸金属塩類、レシチンなどのリン脂質;t-ブチルサリチル酸金属錯体などのサリチル酸金属塩類、ポリビニルピロリドン樹脂、ポリアミド樹脂、スルホン酸含有樹脂、ヒドロキシ安息香酸誘導体などが好適である。
絶縁性溶媒としては、上記酸基含有樹脂を含有するバインダー樹脂、上記塩基性基含有顔料分散剤(但し、造粒助剤は除く)、上記造粒助剤、ガラス転移温度が-120℃~-60℃である樹脂、ワックスを溶解せず、電気絶縁性を有するものが好ましい。このような条件を満たす絶縁性溶媒としては、不揮発性の絶縁性炭化水素類が挙げられ、より好ましくは脂肪族炭化水素類、脂環式炭化水素類である。その中でも特に、臭気、無配性、コストの点から、ノルマルパラフィン系化合物、イソパラフィン系化合物、シクロパラフィン系化合物、及び、これらの2種又はそれ以上の混合物等の高沸点(沸点が150℃以上)パラフィン系溶剤が好ましい。具体的に、これらの市販品としては、例えば、アイソパーG、アイソパーH、アイソパーL、アイソパーM、エクソールD80、エクソールD110(以上いずれもエクソン社製)、シェルゾールTM(シェル石油化学(株)製)、IPソルベント1620、IPソルベント2028、IPソルベント2835(以上いずれも出光石油化学(株)社製)、モレスコホワイトP-40、モレスコホワイトP-55、モレスコホワイトP-80(以上いずれも松村石油研究所製の流動パラフィン)、流動パラフィンNo.40-S、流動パラフィンNo.55-S(以上いずれも中央化成(株)製の流動パラフィン)等が挙げられる。
また、液体現像剤には、印刷機、複写機、プリンター、ファクシミリ等の用途に関連し、必要に応じてその他の添加剤を配合することができる。
本発明の液体現像剤のコアセルベーション法により製造する方法には、公知の方法、例えば、特開2003-241439号公報、再公表特許(WO2007/000974号、WO2007/000975号)に記載されている方法が挙げられる。
以下に、液体現像剤の製造法について、より詳細に説明する。但し、以下に説明する製造法は、本発明の好ましい実施態様の一例であり、本発明はこれに限定されるものではない。
尚、下記のコアセルベーション法で製造する液体現像剤で使用する有機溶媒としては、上記の酸基含有樹脂を含有するバインダー樹脂、塩基性基含有顔料分散剤、酸性顔料誘導体である顔料分散助剤、造粒助剤、ガラス転移温度が-120℃~-60℃である樹脂、ワックス、粒子分散剤を溶解させる有機溶媒である。例えば、テトラヒドロフラン等のエーテル類、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類、酢酸エチル等のエステル類、トルエン、ベンゼン等の芳香族炭化水素類を挙げることができる。これらは、単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
またコアセルべーション法によらず公知の造粒方法を採用することもできるが、その際には、得られた樹脂粒子表面に顔料が露出することがないように特に注意することが必要である。
次いで、上記混合液を高速せん断攪拌装置により攪拌を行いながら、有機溶剤の留去を行うことにより、本発明の液体現像剤を得ることができる。また、得られる液体現像剤中の固形分濃度が高い場合は、要求される固形分濃度となるように絶縁性溶媒を加えてもよい。更に必要に応じて荷電制御剤等、その他の添加剤を加えてもよい。なお、有機溶剤の留去と絶縁性溶媒の添加を同時に行って、本発明の液体現像剤を得てもよい。
上記高速せん断攪拌装置としては、攪拌・せん断力をかけられるもので、ホモジナイザー、ホモミキサー等が利用できる。これらには、容量、回転数、型式等、種々のものがあるが、生産様式に応じて適当なものを用いればよい。なお、ホモジナイザーを使用した場合の回転数としては、500回転(rpm)以上が好ましい。
以下、実施例に基づき本発明の液体現像剤についてさらに具体的に説明するが、本発明はその趣旨と適用範囲を逸脱しない限りこれらに限定されるものではない。なお、以下の記述において、特に断りのない限り、「部」および「%」は、それぞれ「質量部」及び「質量%」を意味する。
<酸基を含有するバインダー樹脂>
・ポリエステル樹脂:イソ/テレフタル酸、トリメリット酸、ビスフェノールA系、Mw:90,000, Tg:64℃、AV:5、OHV:47
・スチレン/ステアリルアクリレート/アクリル酸=56/30/14
(重量平均分子量68000、理論酸価75KOHmg/g)
上記に示すような組成(モル比)のモノマーをそれぞれ重合反応させることによりスチレン-アクリル系共重合体含有樹脂を得た。
<顔料>
pH2.8である酸性カーボンブラック
<塩基性基含有顔料分散剤>
PB821(味の素ファイン(株)社製アミン系分散剤)
<顔料分散助剤>
ソルスパース12000(ルーブリゾール社製、フタロシアニン系酸性顔料誘導体)
還流冷却管、窒素ガス導入管、攪拌棒、温度計を備えた四つ口フラスコにカルボジライトV-01(固形分50%)1823部、ポリカプロトンジオール(Mw1000)を2197部仕込み、約110℃で3時間保持して、イソシアネート基と水酸基とを反応させ、減圧下でトルエンを留去したのち、メチルエチルケトン3109部を仕込んで造粒助剤(50%溶液)を得た。
PB817(味の素ファイン(株)社製、ポリアミン化合物とヒドロキシカルボン酸縮合物との反応物)
<有機溶媒>
メチルエチルケトン(MEK)
<絶縁性溶媒>
IPソルベント2028(ノルマルパラフィン)
<荷電調整剤>
t-ブチルサリチル酸クロム塩
顔料として酸性カーボンブラック25.00部、塩基性基含有顔料分散剤(PB-821)を10.00部、メチルエチルケトン65.00部を混合し、直径5mmのスチールビーズを用いてペイントシェーカーで15分間混練後、直径0.05mmのジルコニアビーズを用いて、アイガーモーターミルM-250(アイガージャパン社製)により更に2時間混練し、ミルベース1を得た。
このミルベース1の26.00部に、酸基含有樹脂としてポリエステル樹脂を22.90部、酸基含有樹脂としてスチレン-アクリル系共重合体含有樹脂を1.50部、造粒助剤を2.20部(固形分50%、溶媒メチルエチルケトン)、メチルエチルケトン94.45を部添加し、50℃で加熱攪拌した。
その後、粒子分散剤(PB817)を1.15部(固形分50%、溶媒IPソルベント2028)添加し攪拌した後、絶縁性溶媒(IPソルベント2028)を62.247部で希釈しながら攪拌し、混合液を得た。次いで、密閉式攪拌槽よりなるホモジナイザーに溶剤留去装置(減圧装置に接続)を接続した装置を用い、混合液をホモジナイザーで高速攪拌(回転数5000rpm)しながら減圧装置により混合液温を50℃に昇温し、その後、減圧し、メチルエチルケトンを密閉式攪拌槽より完全に留去し、荷電制御剤0.003部を添加攪拌して参考例1の液体現像剤を得た。
顔料として酸性カーボンブラック24.75部、塩基性基含有顔料分散剤(PB-821)を10.00部、顔料分散助剤である酸性顔料誘導体(ソルスパース12000、ルーブリゾール社製)を0.250部、メチルエチルケトン65.00部を混合し、直径5mmのスチールビーズを用いてペイントシェーカーで15分間混練後、直径0.05mmのジルコニアビーズを用いて、アイガーモーターミルM-250(アイガージャパン社製)により更に2時間混練し、ミルベース2を得た。
このミルベース2の30.00部に、酸基含有樹脂としてポリエステル樹脂を21.50部、酸基含有樹脂としてスチレン-アクリル系共重合体含有樹脂を1.50部、造粒助剤を2.20部(固形分50%、溶媒メチルエチルケトン)、メチルエチルケトン91.85を部添加し、50℃で加熱攪拌した。
その後、粒子分散剤PB817の1.15部(固形分50%、溶媒IPソルベント2028)を添加し攪拌した後、絶縁性溶媒としてIPソルベント2028の64.247部を希釈しながら攪拌し、混合液を得た。次いで、密閉式攪拌槽よりなるホモジナイザーに溶剤留去装置(減圧装置に接続)を接続した装置を用い、混合液をホモジナイザーで高速攪拌(回転数5000rpm)しながら減圧装置により混合液温を50℃に昇温し、その後、減圧し、メチルエチルケトンを密閉式攪拌槽より完全に留去し、荷電制御剤0.003部を添加攪拌して実施例1の液体現像剤を得た。
顔料として酸性カーボンブラック24.75部、塩基性基含有顔料分散剤(PB-821)を10.00部、顔料分散助剤である酸性顔料誘導体(ソルスパース12000、ルーブリゾール社製)を0.12部、メチルエチルケトン65.13部を混合し、直径5mmのスチールビーズを用いてペイントシェーカーで15分間混練後、直径0.05mmのジルコニアビーズを用いて、アイガーモーターミルM-250(アイガージャパン社製)により更に2時間混練し、ミルベース3を得た。
このミルベース3の30.00部に、酸基含有樹脂としてポリエステル樹脂を21.50部、酸基含有樹脂としてスチレン-アクリル系共重合体含有樹脂を1.50部、造粒助剤を2.20部(固形分50%、溶媒メチルエチルケトン)、メチルエチルケトン91.85を部添加し、50℃で加熱攪拌した。
その後、粒子分散剤PB817の1.15部(固形分50%、溶媒IPソルベント2028)を添加し攪拌した後、絶縁性溶媒としてIPソルベント2028の64.247部を希釈しながら攪拌し、混合液を得た。次いで、密閉式攪拌槽よりなるホモジナイザーに溶剤留去装置(減圧装置に接続)を接続した装置を用い、混合液をホモジナイザーで高速攪拌(回転数5000rpm)しながら減圧装置により混合液温を50℃に昇温し、その後、減圧し、メチルエチルケトンを密閉式攪拌槽より完全に留去し、荷電制御剤0.003部を添加攪拌して実施例2の液体現像剤を得た。
顔料として酸性カーボンブラック24.75部、塩基性基含有顔料分散剤(PB-821)を10.00部、顔料分散助剤である酸性顔料誘導体(ソルスパース12000、ルーブリゾール社製)を0.74部、メチルエチルケトン64.51部を混合し、直径5mmのスチールビーズを用いてペイントシェーカーで15分間混練後、直径0.05mmのジルコニアビーズを用いて、アイガーモーターミルM-250(アイガージャパン社製)により更に2時間混練し、ミルベース4を得た。
このミルベース4の30.00部に、酸基含有樹脂としてポリエステル樹脂を21.50部、酸基含有樹脂としてスチレン-アクリル系共重合体含有樹脂を1.50部、造粒助剤を2.20部(固形分50%、溶媒メチルエチルケトン)、メチルエチルケトン91.85を部添加し、50℃で加熱攪拌した。
その後、粒子分散剤PB817の1.15部(固形分50%、溶媒IPソルベント2028)を添加し攪拌した後、絶縁性溶媒としてIPソルベント2028の64.247部を希釈しながら攪拌し、混合液を得た。次いで、密閉式攪拌槽よりなるホモジナイザーに溶剤留去装置(減圧装置に接続)を接続した装置を用い、混合液をホモジナイザーで高速攪拌(回転数5000rpm)しながら減圧装置により混合液温を50℃に昇温し、その後、減圧し、メチルエチルケトンを密閉式攪拌槽より完全に留去し、荷電制御剤0.003部を添加攪拌して実施例3の液体現像剤を得た。
顔料として酸性カーボンブラック24.75部、塩基性基含有顔料分散剤(PB-821)を10.00部、顔料分散助剤である酸性顔料誘導体(ソルスパース12000、ルーブリゾール社製)を2.48部、メチルエチルケトン62.77部を混合し、直径5mmのスチールビーズを用いてペイントシェーカーで15分間混練後、直径0.05mmのジルコニアビーズを用いて、アイガーモーターミルM-250(アイガージャパン社製)により更に2時間混練し、ミルベース5を得た。
このミルベース5の30.00部に、酸基含有樹脂としてポリエステル樹脂を21.50部、酸基含有樹脂としてスチレン-アクリル系共重合体含有樹脂を1.50部、造粒助剤を2.20部(固形分50%、溶媒メチルエチルケトン)、メチルエチルケトン91.85を部添加し、50℃で加熱攪拌した。
その後、粒子分散剤PB817の1.15部(固形分50%、溶媒IPソルベント2028)を添加し攪拌した後、絶縁性溶媒としてIPソルベント2028の64.247部を希釈しながら攪拌し、混合液を得た。次いで、密閉式攪拌槽よりなるホモジナイザーに溶剤留去装置(減圧装置に接続)を接続した装置を用い、混合液をホモジナイザーで高速攪拌(回転数5000rpm)しながら減圧装置により混合液温を50℃に昇温し、その後、減圧し、メチルエチルケトンを密閉式攪拌槽より完全に留去し、荷電制御剤0.003部を添加攪拌して実施例4の液体現像剤を得た。
上記参考例1で得たミルべース1の30.00部に、酸基含有樹脂としてポリエステル樹脂を21.50部、酸基含有樹脂として酸基含有アクリル樹脂を1.50部、造粒助剤を2.20部(固形分50%、溶媒:メチルエチルケトン)、メチルエチルケトン91.855を部添加し、50℃で加熱攪拌した。
その後、粒子分散剤PB817を1.15部(固形分50%、溶媒:IP2028)添加し攪拌した後、絶縁性溶媒としてIPソルベント2028を64.247部希釈しながら攪拌し、混合液を得た。次いで、密閉式攪拌槽よりなるホモジナイザーに溶剤留去装置(減圧装置に接続)を接続した装置を用い、混合液をホモジナイザーで高速攪拌(回転数5000rpm)しながら減圧装置により混合液温を50℃に昇温し、その後、減圧し、メチルエチルケトンを密閉式攪拌槽より完全に留去し、荷電制御剤0.003部を添加攪拌して比較例1の液体現像剤を得た。
以下のような評価方法により実施例1~4、比較例1及び参考例1の各液体現像剤を評価し、その結果を表1に示す。
(電気泳動性)
泳動セルを用いて粒子を観察して、電気泳動性を確認した(条件:電極間距離:80μm、印加電圧:200V)。
○:粒子が凝集することなくスムーズに泳動する
△:粒子が若干凝集しながら泳動する
×:粒子が凝集体を形成しながら泳動する
(光学濃度(OD値))
ローラー間に各液体現像剤を供給し、その後、印加電圧を加え、液体現像剤中の粒子を電気泳動させた後、-電極側のロールの液体現像剤を紙に転写させ、120℃のオーブンで30分乾燥後に、光学濃度(OD値)をマクベス濃度計(TD-931、商品名、マクベス社製)で測定した。
一方、顔料分散助剤を使用しなかった比較例1によると、得られた液体現像剤は粒子が若干凝集しながら泳動するに留まり、光学濃度も低く液体現像剤として不十分な性能に留まった。
Claims (2)
- コアセルベーション法を利用して、少なくとも顔料として酸性カーボンブラック、酸基含有樹脂を含むバインダー樹脂、塩基性基含有顔料分散剤、酸性顔料誘導体である顔料分散助剤を該顔料100質量部に対して0.1~10.0質量部、及び造粒助剤から造粒して得た着色樹脂粒子を含有し、該着色樹脂粒子は粒子分散剤により絶縁性溶媒に分散されてなる液体現像剤。
- 前記酸性顔料誘導体が、アントラキノン系酸性顔料誘導体、ナフタレン系酸性顔料誘導体及びフタロシアニン系酸性顔料誘導体から選ばれる少なくとも1種であることを特徴とする請求項1に記載の液体現像剤。
Priority Applications (7)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201580006555.XA CN105940351A (zh) | 2014-02-04 | 2015-02-04 | 液体显像剂 |
EP15746678.0A EP3104226A4 (en) | 2014-02-04 | 2015-02-04 | Liquid developer |
AU2015215603A AU2015215603A1 (en) | 2014-02-04 | 2015-02-04 | Liquid developer |
JP2015561006A JPWO2015119147A1 (ja) | 2014-02-04 | 2015-02-04 | 液体現像剤 |
KR1020167020750A KR20160118249A (ko) | 2014-02-04 | 2015-02-04 | 액체 현상제 |
CA2938516A CA2938516A1 (en) | 2014-02-04 | 2015-02-04 | Liquid developer |
US15/115,620 US20170168410A1 (en) | 2014-02-04 | 2015-02-04 | Liquid developer |
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2014019838 | 2014-02-04 | ||
JP2014-019838 | 2014-02-04 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
WO2015119147A1 true WO2015119147A1 (ja) | 2015-08-13 |
Family
ID=53777951
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
PCT/JP2015/053086 WO2015119147A1 (ja) | 2014-02-04 | 2015-02-04 | 液体現像剤 |
Country Status (8)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US20170168410A1 (ja) |
EP (1) | EP3104226A4 (ja) |
JP (1) | JPWO2015119147A1 (ja) |
KR (1) | KR20160118249A (ja) |
CN (1) | CN105940351A (ja) |
AU (1) | AU2015215603A1 (ja) |
CA (1) | CA2938516A1 (ja) |
WO (1) | WO2015119147A1 (ja) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2018097169A1 (ja) * | 2016-11-25 | 2018-05-31 | キヤノン株式会社 | 液体現像剤及び液体現像剤の製造方法 |
Families Citing this family (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2018092129A (ja) * | 2016-11-25 | 2018-06-14 | キヤノン株式会社 | 液体現像剤及び液体現像剤の製造方法 |
JP2020132793A (ja) * | 2019-02-22 | 2020-08-31 | Dic株式会社 | 樹脂着色用マスターバッチ、ポリアミド樹脂組成物、成形品およびそれらの製造方法 |
CN113917718B (zh) * | 2021-09-29 | 2024-05-03 | 惠科股份有限公司 | 显色试剂和检测配向膜边界的方法 |
Citations (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5237435A (en) * | 1975-09-16 | 1977-03-23 | Agfa Gevaert Nv | Improvement in cataphoresis phenomenon |
JP2000010339A (ja) * | 1998-06-18 | 2000-01-14 | Dainippon Ink & Chem Inc | 電子写真用トナーの製造法 |
JP2002226727A (ja) * | 2001-02-06 | 2002-08-14 | Canon Inc | 顔料分散剤、顔料分散体組成物、トナー及びトナーの製造方法 |
JP2005115244A (ja) * | 2003-10-10 | 2005-04-28 | Fujitsu Ltd | 液体現像剤および画像形成装置 |
JP2006154471A (ja) * | 2004-11-30 | 2006-06-15 | Kyocera Mita Corp | 電子写真用正帯電ブラックトナー |
JP2006257243A (ja) * | 2005-03-16 | 2006-09-28 | Sakata Corp | カルボジイミド系化合物及びその用途 |
WO2010106874A1 (ja) * | 2009-03-19 | 2010-09-23 | コニカミノルタホールディングス株式会社 | 湿式現像剤 |
JP2013097294A (ja) * | 2011-11-04 | 2013-05-20 | Konica Minolta Business Technologies Inc | 液体現像剤 |
JP2013105035A (ja) * | 2011-11-14 | 2013-05-30 | Konica Minolta Business Technologies Inc | 液体現像剤 |
Family Cites Families (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2001031900A (ja) | 1999-05-20 | 2001-02-06 | Hitachi Maxell Ltd | 分散液組成物及びその製造方法 |
AU2006263216B8 (en) * | 2005-06-27 | 2011-12-08 | Sakata Inx Corp. | Process for production of liquid developer, and liquid developer produced by the process |
EP1898268B1 (en) * | 2005-06-27 | 2013-07-31 | Sakata Inx Corporation | Process for production of liquid developer, and liquid developer produced by the process |
KR101374473B1 (ko) | 2005-11-28 | 2014-03-13 | 사카타 인쿠스 가부시키가이샤 | 액체 현상제 |
JP6003916B2 (ja) * | 2014-02-03 | 2016-10-05 | コニカミノルタ株式会社 | 液体現像剤 |
-
2015
- 2015-02-04 US US15/115,620 patent/US20170168410A1/en not_active Abandoned
- 2015-02-04 WO PCT/JP2015/053086 patent/WO2015119147A1/ja active Application Filing
- 2015-02-04 JP JP2015561006A patent/JPWO2015119147A1/ja active Pending
- 2015-02-04 AU AU2015215603A patent/AU2015215603A1/en not_active Abandoned
- 2015-02-04 CA CA2938516A patent/CA2938516A1/en not_active Abandoned
- 2015-02-04 KR KR1020167020750A patent/KR20160118249A/ko not_active Application Discontinuation
- 2015-02-04 EP EP15746678.0A patent/EP3104226A4/en not_active Withdrawn
- 2015-02-04 CN CN201580006555.XA patent/CN105940351A/zh active Pending
Patent Citations (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5237435A (en) * | 1975-09-16 | 1977-03-23 | Agfa Gevaert Nv | Improvement in cataphoresis phenomenon |
JP2000010339A (ja) * | 1998-06-18 | 2000-01-14 | Dainippon Ink & Chem Inc | 電子写真用トナーの製造法 |
JP2002226727A (ja) * | 2001-02-06 | 2002-08-14 | Canon Inc | 顔料分散剤、顔料分散体組成物、トナー及びトナーの製造方法 |
JP2005115244A (ja) * | 2003-10-10 | 2005-04-28 | Fujitsu Ltd | 液体現像剤および画像形成装置 |
JP2006154471A (ja) * | 2004-11-30 | 2006-06-15 | Kyocera Mita Corp | 電子写真用正帯電ブラックトナー |
JP2006257243A (ja) * | 2005-03-16 | 2006-09-28 | Sakata Corp | カルボジイミド系化合物及びその用途 |
WO2010106874A1 (ja) * | 2009-03-19 | 2010-09-23 | コニカミノルタホールディングス株式会社 | 湿式現像剤 |
JP2013097294A (ja) * | 2011-11-04 | 2013-05-20 | Konica Minolta Business Technologies Inc | 液体現像剤 |
JP2013105035A (ja) * | 2011-11-14 | 2013-05-30 | Konica Minolta Business Technologies Inc | 液体現像剤 |
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
See also references of EP3104226A4 * |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2018097169A1 (ja) * | 2016-11-25 | 2018-05-31 | キヤノン株式会社 | 液体現像剤及び液体現像剤の製造方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
AU2015215603A1 (en) | 2016-08-18 |
KR20160118249A (ko) | 2016-10-11 |
JPWO2015119147A1 (ja) | 2017-03-23 |
US20170168410A1 (en) | 2017-06-15 |
CA2938516A1 (en) | 2015-08-13 |
EP3104226A1 (en) | 2016-12-14 |
CN105940351A (zh) | 2016-09-14 |
EP3104226A4 (en) | 2017-09-06 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP5148621B2 (ja) | 液体現像剤の製造方法 | |
JP6348849B2 (ja) | 液体現像剤 | |
JP5175548B2 (ja) | 液体現像剤の製造方法およびその製造方法により得られた液体現像剤 | |
AU2006316919A1 (en) | Liquid developer | |
WO2015119147A1 (ja) | 液体現像剤 | |
KR102229846B1 (ko) | 액체 현상제 | |
WO2015119146A1 (ja) | 液体現像剤 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
121 | Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application |
Ref document number: 15746678 Country of ref document: EP Kind code of ref document: A1 |
|
ENP | Entry into the national phase |
Ref document number: 2015561006 Country of ref document: JP Kind code of ref document: A |
|
ENP | Entry into the national phase |
Ref document number: 20167020750 Country of ref document: KR Kind code of ref document: A |
|
WWE | Wipo information: entry into national phase |
Ref document number: 15115620 Country of ref document: US |
|
ENP | Entry into the national phase |
Ref document number: 2938516 Country of ref document: CA |
|
REEP | Request for entry into the european phase |
Ref document number: 2015746678 Country of ref document: EP |
|
WWE | Wipo information: entry into national phase |
Ref document number: 2015746678 Country of ref document: EP |
|
NENP | Non-entry into the national phase |
Ref country code: DE |
|
ENP | Entry into the national phase |
Ref document number: 2015215603 Country of ref document: AU Date of ref document: 20150204 Kind code of ref document: A |