WO2015079968A1 - 偏光子及びそれを含む偏光板 - Google Patents

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WO2015079968A1
WO2015079968A1 PCT/JP2014/080441 JP2014080441W WO2015079968A1 WO 2015079968 A1 WO2015079968 A1 WO 2015079968A1 JP 2014080441 W JP2014080441 W JP 2014080441W WO 2015079968 A1 WO2015079968 A1 WO 2015079968A1
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film
polarizer
polyvinyl alcohol
stretching
resin
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雄一朗 九内
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住友化学株式会社
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    • G02B1/10—Optical coatings produced by application to, or surface treatment of, optical elements
    • G02B1/14—Protective coatings, e.g. hard coatings

Definitions

  • the present invention relates to a polarizer and a polarizing plate including the same.
  • the polarizing plate has been widely used in display devices such as liquid crystal display devices, particularly in recent years for various mobile devices such as smartphones and slate PCs. With the development of mobile devices, there is an increasing demand for thinner and lighter polarizing plates, and on the other hand, excellent heat resistance is also required.
  • Examples of conventional methods for suppressing the discoloration or decolorization of a polarizer include a method of containing a sulfate ion in a polarizer (Patent Document 1); an aqueous solution adjusted to a predetermined pH range in a polarizer production process; (Patent Documents 2 and 3): Method of providing a predetermined protective layer on a polarizer (Patent Document 4); Adjusting the ratio of iodine content and potassium content in the polarizer A method (Patent Document 5); a method of improving the orientation of I 3 ⁇ adsorbed on the polarizer (Patent Document 6); a method of containing a zinc ion in the polarizer (Patent Documents 7 to 9), and the like.
  • Patent Documents 10 to 12 disclose that the amount of change in the phase difference (Rpva) of polyvinyl alcohol is defined as an indicator of the uniformity of the polarizer. However, in Patent Document 10, variation in Rpva is defined, but the range is within ⁇ 5 nm, and some variation is allowed. Moreover, what is mentioned in the Example is an example of a thick film. In Patent Documents 11 and 12, the in-plane variation of the polarizer is not discussed.
  • Patent Document 10 Japanese Patent Laid-Open No. 2010-152374
  • the differential change amount of Rpva measured with a phase difference measuring device is ⁇ 5 nm or less.
  • this document is an experiment on a thick polarizer with a thickness of 28 to 40 ⁇ m, and mentions only the initial unevenness. It has not been.
  • a polarizer of 10 ⁇ m or less it was not possible to suppress redness unevenness after the heat resistance test even if the initial unevenness was suppressed only by implementing the countermeasure.
  • An object of the present invention is to provide a polarizer that hardly causes reddening under a heat resistance test even when the thickness of the polarizer is small, and a polarizing plate including the polarizer.
  • the present invention provides the following polarizer and polarizing plate.
  • a polarizer obtained by orienting a dichroic dye on a polyvinyl alcohol resin, The thickness is 10 ⁇ m or less, A polarizer in which a change in phase difference of polyvinyl alcohol in the transmission axis direction is within 0.2 nm / mm.
  • a polarizing plate comprising the polarizer of [1] above.
  • the polarizer and polarizing plate of the present invention it is possible to suppress red discoloration under a heat resistance test and maintain a neutral display even though the thickness of the polarizer is as small as 10 ⁇ m or less.
  • FIG. 1 is a schematic cross-sectional view showing an example of a layer configuration of a polarizing plate according to the present invention.
  • the polarizing plate of this invention is the polarizer 5 of thickness 10 micrometers or less, and the 1st protective film 10 laminated
  • stacked through the 2nd adhesive bond layer 25 on the other surface can be provided.
  • the polarizing plate 1 may further have another optical functional layer, an adhesive layer, or the like laminated on the first protective film 10 and / or the second protective film 20.
  • the polarizing plate of this invention is equipped with the polarizer 5 of 10 micrometers or less in thickness, and the 1st protective film 10 laminated
  • the polarizing plate 2 with a single-sided protective film may be sufficient.
  • the single-sided protective film-attached polarizing plate 2 may further include another optical functional layer, an adhesive layer, or the like laminated on the first protective film 10 and / or the polarizer 5.
  • the polarizing plate of the present invention includes a polarizer having a thickness of 10 ⁇ m or less, and the retardation (Rpva) of polyvinyl alcohol in the transmission axis direction of the polarizer.
  • the value change ( ⁇ Rpva) is within 0.2 nm / mm.
  • the thickness of the polarizer 5 is as small as 10 ⁇ m or less, moisture enters and exits the polarizer 5 as compared with a conventional polarizer having a relatively large thickness (about 35 ⁇ m).
  • the present inventor was studying a method for making a thin film polarizer having a thickness of 10 ⁇ m or less less likely to cause red discoloration. As a result, the phenomenon of unevenness occurred due to partial red discoloration or no red discoloration. . As a result of investigating such a local red discoloration point, particularly in a thin polarizer, even a small change in Rpva has a very large influence on the degree of orientation because the film thickness is thin. Strictly, it has been found that it is necessary to maintain the uniformity of Rpva of the polarizer, for example, with an accuracy higher than that of the conventional one (so that the range of variation is one tenth or less than the conventional one).
  • the inventor has found that the polarizer is less likely to turn red under a heat resistance test, particularly when the value change of Rpva in the transmission axis direction is within 0.2 nm / mm. did.
  • the retardation value (Rpva) of polyvinyl alcohol and the retardation value (Ri) of iodine can be obtained by measuring the retardation value in a wavelength region without an iodine absorption band. Specifically, the phase difference value is measured at a plurality of wavelengths of 850 nm or more, and the measured phase difference value: R ( ⁇ ) and wavelength: ⁇ are plotted.
  • Use multiplicative fitting is used.
  • a and B are fitting parameters, which are coefficients determined by the least square method.
  • phase difference value R ( ⁇ ) A + B / ( ⁇ 2 ⁇ 600 2 )
  • the phase difference value R ( ⁇ ) is separated into the phase difference value (Rpva) of polyvinyl alcohol having no wavelength dependency and the phase difference value (Ri) of iodine having a strong wavelength dependency as follows. Can do.
  • Polarization characteristics of polarizing plate or polarizer can be mainly expressed by numerical values called single transmittance and degree of polarization, respectively.
  • Single transmittance ( ⁇ ) 0.5 ⁇ (Tp ( ⁇ ) + Tc ( ⁇ ))
  • Polarization degree ( ⁇ ) 100 ⁇ (Tp ( ⁇ ) ⁇ Tc ( ⁇ )) / (Tp ( ⁇ ) + Tc ( ⁇ ))
  • Tp ( ⁇ ) is the transmittance (%) of the polarizing plate or the polarizer measured in the relationship between the linearly polarized light having the incident wavelength ⁇ nm and the parallel Nicol
  • Tc ( ⁇ ) is the straight line having the incident wavelength ⁇ nm.
  • It is the transmittance
  • the single transmittance ( ⁇ ) and the degree of polarization ( ⁇ ) obtained for each wavelength are subjected to sensitivity correction called visibility correction, respectively, and the visibility correction single transmittance (Ty) and the visibility correction polarization, respectively. Called degrees (Py). These Ty and Py values can be easily measured with, for example, an absorptiometer (model number: V7100) manufactured by JASCO Corporation.
  • the polarizing plate or the polarizer according to the present invention has a visibility corrected single transmittance (Ty) of 40. It is preferably 0.0% or more, and the visibility correction polarization degree (Py) is preferably 99% or more.
  • the polarizer 5 can be obtained by adsorbing and orienting a dichroic dye on a uniaxially stretched polyvinyl alcohol resin layer.
  • the thickness of the polarizer 5 is 10 ⁇ m or less, preferably 7 ⁇ m or less. While it is possible to reduce the thickness of the polarizing plates 1 and 2 by setting the thickness of the polarizer 5 to 10 ⁇ m or less, according to the present invention, even when such a thin film polarizer 5 is used, Can be effectively suppressed.
  • a saponified polyvinyl acetate resin can be used as the polyvinyl alcohol resin constituting the polyvinyl alcohol resin layer.
  • the polyvinyl acetate-based resin include polyvinyl acetate, which is a homopolymer of vinyl acetate, and copolymers of vinyl acetate and other monomers copolymerizable therewith.
  • examples of other monomers copolymerizable with vinyl acetate include unsaturated carboxylic acids, olefins, vinyl ethers, unsaturated sulfonic acids, and acrylamides having an ammonium group.
  • a film formed of such a polyvinyl alcohol resin constitutes the polarizer 5.
  • the method for forming the polyvinyl alcohol-based resin is not particularly limited, and can be formed by a known method. However, the polyvinyl alcohol-based resin is easy to obtain the polarizer 5 having a desired thickness. It is preferable to form a film by applying the above solution on a substrate film.
  • the polarizer 5 needs to be stretched and oriented, and is preferably stretched at a stretch ratio of more than 5 times, more preferably more than 5 times and not more than 17 times.
  • the degree of saponification of the polyvinyl alcohol-based resin can be in the range of 80.0 to 100.0 mol%, preferably in the range of 90.0 to 99.5 mol%, more preferably 94.0. It is in the range of ⁇ 99.0 mol%.
  • the degree of saponification is less than 80.0 mol%, the water resistance and heat-and-moisture resistance of the obtained polarizing plates 1 and 2 are lowered.
  • a polyvinyl alcohol-based resin having a saponification degree exceeding 99.5 mol% is used, the dyeing speed becomes slow, the productivity decreases, and the polarizer 5 having sufficient polarization performance may not be obtained.
  • the degree of saponification is the unit ratio (mol%) of the ratio of acetate groups (acetoxy groups: —OCOCH 3 ) contained in polyvinyl acetate resin, which is a raw material for polyvinyl alcohol resins, to hydroxyl groups by the saponification process.
  • the following formula: Saponification degree (mol%) 100 ⁇ (number of hydroxyl groups) ⁇ (number of hydroxyl groups + number of acetate groups) Defined by The saponification degree can be determined according to JIS K 6726 (1994). The higher the degree of saponification, the higher the proportion of hydroxyl groups, and thus the lower the proportion of acetate groups that inhibit crystallization.
  • the polyvinyl alcohol resin may be a modified polyvinyl alcohol partially modified.
  • polyvinyl alcohol resins modified with olefins such as ethylene and propylene; unsaturated carboxylic acids such as acrylic acid, methacrylic acid, and crotonic acid; alkyl esters of unsaturated carboxylic acids, acrylamide, and the like can be used.
  • the proportion of modification is preferably less than 30 mol%, and more preferably less than 10%. When modification exceeding 30 mol% is performed, it becomes difficult to adsorb the dichroic dye, and the polarizer 5 having sufficient polarization performance cannot be obtained.
  • the average degree of polymerization of the polyvinyl alcohol-based resin is preferably 100 to 10,000, more preferably 1500 to 8000, and further preferably 2000 to 5000.
  • the average degree of polymerization of the polyvinyl alcohol resin can also be determined according to JIS K 6726 (1994).
  • polyvinyl alcohol resins suitably used in the present invention are trade names, “PVA124” (degree of saponification: 98.0 to 99.0 mol%) manufactured by Kuraray Co., Ltd., “ PVA117 "(degree of saponification: 98.0 to 99.0 mol%),” PVA624 “(degree of saponification: 95.0 to 96.0 mol%),” PVA617 “(degree of saponification: 94.5 to 95) 5 mol%); “AH-26” (degree of saponification: 97.0 to 98.8 mol%) and “AH-22” (degree of saponification: 97.5 to 9) manufactured by Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd.
  • the dichroic dye contained (adsorption orientation) in the polarizer 5 can be iodine or a dichroic organic dye.
  • the dichroic organic dye include: Red BR, Red LR, Red R, Pink LB, Rubin BL, Bordeaux GS, Sky Blue LG, Lemon Yellow, Blue BR, Blue 2R, Navy RY, Green LG, Violet LB, Violet B, Black H, Black B, Black GSP, Yellow 3G, Yellow R, Orange LR, Orange 3R, Scarlet GL, Scarlet KGL, Congo Red, Brilliant Violet BK, Spura Blue G, Spura Blue GL, Spura Orange GL, Direct Includes Sky Blue, Direct First Orange S and First Black.
  • a dichroic dye may be used individually by 1 type, and may use 2 or more types together.
  • the first protective film 10 and the second protective film 20 are each a thermoplastic resin, for example, a chain polyolefin resin (polypropylene resin, etc.), a cyclic polyolefin resin (norbornene resin).
  • Polyolefin resin such as cellulose triacetate and cellulose diacetate; polyester resin such as polyethylene terephthalate, polyethylene naphthalate and polybutylene terephthalate; polycarbonate resin; (meth) acrylic resin Or a transparent resin film made of a mixture or copolymer thereof.
  • the first protective film 10 and the second protective film 20 may be the same type of protective film or different types of protective films.
  • the cyclic polyolefin resin is a general term for resins that are polymerized using a cyclic olefin as a polymerization unit, and is described in, for example, JP-A-1-240517, JP-A-3-14882, JP-A-3-122137, and the like. Resin.
  • cyclic polyolefin resins include ring-opening (co) polymers of cyclic olefins, addition polymers of cyclic olefins, copolymers of cyclic olefins and chain olefins such as ethylene and propylene (typically Are random copolymers), graft polymers obtained by modifying them with unsaturated carboxylic acids or derivatives thereof, and hydrides thereof.
  • norbornene resins using norbornene monomers such as norbornene and polycyclic norbornene monomers as cyclic olefins are preferably used.
  • cyclic polyolefin resins Various products are commercially available for cyclic polyolefin resins.
  • Examples of commercial products of cyclic polyolefin resins are trade names, “Topas” (Topas Advanced Polymers GmbH, available from Polyplastics Co., Ltd.), “Arton” (manufactured by JSR Corporation), Includes “ZEONOR” (manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd.), “ZEONEX” (manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd.), and “Apel” (manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.).
  • the cellulose ester resin is an ester of cellulose and a fatty acid.
  • Specific examples of the cellulose ester resin include cellulose triacetate, cellulose diacetate, cellulose tripropionate, and cellulose dipropionate.
  • these copolymers and those in which a part of the hydroxyl group is modified with other substituents can also be used.
  • cellulose triacetate triacetyl cellulose: TAC
  • TAC triacetyl cellulose
  • Many products of cellulose triacetate are commercially available, which is advantageous in terms of availability and cost.
  • Examples of commercial products of cellulose triacetate are trade names of “Fujitac TD80” (manufactured by Fuji Film Co., Ltd.), “Fujitac TD80UF” (manufactured by Fuji Film Co., Ltd.), and “Fujitac TD80UZ” (Fuji Film Co., Ltd.). )), “Fujitac TD40UZ” (manufactured by Fujifilm), “KC8UX2M” (manufactured by Konica Minolta Opto), and “KC4UY” (manufactured by Konica Minolta Opto).
  • the first protective film 10 and / or the second protective film 20 may be a protective film having an optical function such as a retardation film and a brightness enhancement film.
  • a retardation film provided with an arbitrary retardation value by stretching a transparent resin film made of the above material (uniaxial stretching or biaxial stretching) or forming a liquid crystal layer or the like on the film. It can be.
  • a surface treatment such as a hard coat layer, an antiglare layer, an antireflection layer, an antistatic layer, and an antifouling layer is provided on the surface of the first protective film 10 and / or the second protective film 20 opposite to the polarizer 5.
  • a layer (coating layer) can also be formed.
  • the method for forming the surface treatment layer on the surface of the protective film is not particularly limited, and a known method can be used.
  • the thickness of the first and second protective films 10 and 20 is preferably thin from the viewpoint of reducing the thickness of the polarizing plates 1 and 2, but if it is too thin, the strength is lowered and the workability is poor. Accordingly, the thickness of the first and second protective films 10 and 20 is preferably 5 to 90 ⁇ m or less, more preferably 5 to 60 ⁇ m, and still more preferably 5 to 50 ⁇ m.
  • First and second adhesive layers As the adhesive forming the first and second adhesive layers 15 and 25, a water-based adhesive or a photo-curable adhesive can be used.
  • the adhesive that forms the first adhesive layer 15 and the adhesive that forms the second adhesive layer 25 may be the same or different.
  • water-based adhesive examples include an adhesive made of a polyvinyl alcohol-based resin aqueous solution and a water-based two-component urethane emulsion adhesive.
  • a water-based adhesive composed of a polyvinyl alcohol-based resin aqueous solution is preferably used.
  • Polyvinyl alcohol resins include vinyl alcohol homopolymers obtained by saponifying polyvinyl acetate, which is a homopolymer of vinyl acetate, and copolymers of vinyl acetate and other monomers copolymerizable therewith.
  • a polyvinyl alcohol copolymer obtained by saponifying a polymer or a modified polyvinyl alcohol polymer obtained by partially modifying the hydroxyl group thereof can be used.
  • the water-based adhesive can include additives such as polyvalent aldehydes, water-soluble epoxy compounds, melamine compounds, zirconia compounds, and zinc compounds. When an aqueous adhesive is used, the thickness of the adhesive layer obtained therefrom is usually 1 ⁇ m or less.
  • the bonding method between the polarizer 5 and the protective film using the water-based adhesive is not particularly limited, and the water-based adhesive is uniformly applied or poured onto one bonding surface, and the other is stacked on the coating surface.
  • the method of pasting and drying by etc. is mentioned.
  • the aqueous adhesive is applied at a temperature of 15 to 40 ° C. after the preparation, and the laminating temperature is usually in the range of 15 to 30 ° C.
  • drying can be performed, for example, by introducing the bonded film into a drying furnace.
  • the drying temperature (drying furnace temperature) is preferably 30 to 90 ° C.
  • a protective film to become easy to peel from the polarizer 5 as it is less than 30 degreeC. If the drying temperature exceeds 90 ° C., the polarizing performance of the polarizer 5 may be deteriorated by heat.
  • the drying time can be about 10 to 1000 seconds.
  • a curing step for curing for about 12 to 600 hours at room temperature or slightly higher temperature, for example, a temperature of about 20 to 45 ° C.
  • the curing temperature is generally set lower than the drying temperature.
  • the photocurable adhesive refers to an adhesive that cures when irradiated with active energy rays such as ultraviolet rays.
  • the thing containing resin and a photoreactive crosslinking agent can be mentioned.
  • the polymerizable compound include photopolymerizable monomers such as a photocurable epoxy monomer, a photocurable acrylic monomer, and a photocurable urethane monomer, and oligomers derived from the photopolymerizable monomer.
  • the photopolymerization initiator examples include those containing substances that generate active species such as neutral radicals, anion radicals, and cation radicals when irradiated with active energy rays such as ultraviolet rays.
  • an adhesive containing a photocurable epoxy monomer and a photocationic polymerization initiator can be preferably used as the photocurable adhesive containing a polymerizable compound and a photopolymerization initiator.
  • the method for bonding the polarizer 5 and the protective film using the photocurable adhesive is not particularly limited.
  • interposing with a nip roll etc. is mentioned.
  • the casting method is a method in which an adhesive is allowed to flow down and spread on the bonding surface while an object to be coated is moved in a substantially vertical direction, a substantially horizontal direction, or an oblique direction between the two.
  • the thickness of the adhesive layer after being bonded using a nip roll or the like before drying or curing is preferably 5 ⁇ m or less and 0.01 ⁇ m or more.
  • a drying process is performed as necessary (such as when the photocurable adhesive contains a solvent), and then light is irradiated by activating active energy rays.
  • a curing step for curing the curable adhesive is performed.
  • the light source of the active energy ray is not particularly limited, but an active energy ray having a light emission distribution at a wavelength of 400 nm or less is preferable.
  • a microwave excitation mercury lamp, a metal halide lamp and the like are preferably used.
  • the light irradiation intensity to the photocurable adhesive is appropriately determined depending on the composition of the photocurable adhesive, and the irradiation intensity in the wavelength region effective for activating the polymerization initiator is 0.1 to 6000 mW / cm 2. It is preferable to set to. When the irradiation intensity is 0.1 mW / cm 2 or more, the reaction time does not become too long, and when the irradiation intensity is 6000 mW / cm 2 or less, the light emitted from the light source and the light generated by the curing of the photocurable adhesive There is little risk of yellowing of the curable adhesive and deterioration of the polarizer.
  • the light irradiation time to the photocurable adhesive is also determined appropriately depending on the composition of the photocurable adhesive, and the integrated light amount expressed as the product of the irradiation intensity and the irradiation time is 10 to 10,000 mJ / cm 2. It is preferable to set to. When the integrated light amount is 10 mJ / cm 2 or more, a sufficient amount of active species derived from the polymerization initiator can be generated to advance the curing reaction more reliably, and when it is 10000 mJ / cm 2 or less, the irradiation time is long. It does not become too much, and good productivity can be maintained.
  • the thickness of the adhesive layer after irradiation with active energy rays is usually about 0.001 to 5 ⁇ m, preferably 0.01 to 2 ⁇ m, more preferably 0.01 to 1 ⁇ m.
  • Adhesive layer A polarizing plate is applied on the first protective film 10 or the second protective film 20 in the polarizing plate 1 shown in FIG. 1 and on the polarizer 5 in the polarizing plate 2 with a single-side protective film shown in FIG. You may laminate
  • the pressure-sensitive adhesive forming the pressure-sensitive adhesive layer is usually based on a (meth) acrylic resin, styrene resin, silicone resin or the like, and a crosslinking agent such as an isocyanate compound, an epoxy compound, or an aziridine compound is added thereto. It consists of an adhesive composition. Furthermore, it can also be set as the adhesive layer which contains microparticles
  • the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer can be 1 to 40 ⁇ m, but it is preferably applied thinly, as long as it does not impair the workability and durability characteristics, and specifically 3 to 25 ⁇ m. A thickness of 3 to 25 ⁇ m has good processability and is suitable for suppressing the dimensional change of the polarizer 5.
  • the pressure-sensitive adhesive layer is less than 1 ⁇ m, the tackiness is lowered, and when it exceeds 40 ⁇ m, problems such as the pressure-sensitive adhesive protruding easily occur.
  • the method of forming the pressure-sensitive adhesive layer is not particularly limited, and a pressure-sensitive adhesive composition (pressure-sensitive adhesive solution) containing each component including the above-mentioned base polymer is applied to the protective film surface or the polarizer surface.
  • the pressure-sensitive adhesive layer may be formed by drying, or after the pressure-sensitive adhesive layer is formed on the separator (release film), the pressure-sensitive adhesive layer may be transferred to the protective film surface or the polarizing film surface.
  • the protective film surface or the polarizer surface, or one or both surfaces of the pressure-sensitive adhesive layer may be subjected to a surface treatment such as corona treatment, if necessary. Good.
  • the polarizing plate can further include another optical layer laminated on the protective film or the polarizer.
  • a reflective polarizing film that transmits a certain kind of polarized light and reflects polarized light that exhibits the opposite properties
  • a film with an antiglare function having a concavo-convex shape on the surface
  • a film with a surface antireflection function A reflective film having a reflective function on the surface
  • a transflective film having both a reflective function and a transmissive function
  • a viewing angle compensation film is another optical layer laminated on the protective film or the polarizer.
  • DBEF (manufactured by 3M, Sumitomo 3M Co., Ltd. in Japan) can be used as a commercial product corresponding to a reflective polarizing film that transmits certain types of polarized light and reflects polarized light that exhibits the opposite properties.
  • APF (manufactured by 3M, available from Sumitomo 3M Limited in Japan).
  • the viewing angle compensation film examples include an optical compensation film in which a liquid crystal compound is applied to the substrate surface, and is oriented / fixed, a retardation film made of a polycarbonate resin, a retardation film made of a cyclic polyolefin resin, and the like. .
  • WV film manufactured by Fujifilm Corporation
  • NH film JX Nippon Mining & Metals. Energy Co., Ltd.
  • NR Film manufactured by JX Nippon Oil & Energy Corporation
  • the polarizer and polarizing plate of the present invention can be suitably produced by the method shown in FIG.
  • the manufacturing method of the polarizing plate shown in FIG. (1) Resin layer forming step S10 in which a coating liquid containing a polyvinyl alcohol-based resin is applied to at least one surface of a base film and then dried to form a polyvinyl alcohol-based resin layer to obtain a laminated film.
  • Stretching step S20 to stretch the laminated film to obtain a stretched film
  • Dyeing step S30 to obtain a polarizing laminated film by dyeing the polyvinyl alcohol resin layer of the stretched film with a dichroic dye to form a polarizer
  • 1st bonding process S40 which bonds a 1st protective film on the polarizer of a polarizing laminated film, and obtains a bonding film
  • Peeling step S50 to peel and remove the base film from the laminated film to obtain a polarizing plate with a single-sided protective film, Are included in this order.
  • Second bonding step S60 including. Hereinafter, each step will be described with reference to FIGS.
  • this step is a step of obtaining a laminated film 100 by forming a polyvinyl alcohol-based resin layer 6 on at least one surface of the base film 30.
  • the polyvinyl alcohol-based resin layer 6 is a layer that becomes the polarizer 5 through the stretching step S20 and the dyeing step S30.
  • the polyvinyl alcohol-based resin layer 6 can be formed by applying a coating liquid containing a polyvinyl alcohol-based resin to one or both surfaces of the base film 30 and drying the coating layer.
  • the method of forming a polyvinyl alcohol-based resin layer by such coating is advantageous in that a thin film polarizer 5 can be easily obtained.
  • the base film 30 can be composed of a thermoplastic resin, and among them, it is preferably composed of a thermoplastic resin that is excellent in transparency, mechanical strength, thermal stability, stretchability, and the like.
  • thermoplastic resins include, for example, polyolefin resins such as chain polyolefin resins and cyclic polyolefin resins (norbornene resins, etc.); polyester resins; (meth) acrylic resins; cellulose triacetate, Cellulose ester resins such as cellulose diacetate; Polycarbonate resins; Polyvinyl alcohol resins; Polyvinyl acetate resins; Polyarylate resins; Polystyrene resins; Polyethersulfone resins; Polysulfone resins; Polyamide resins; System resins; and mixtures and copolymers thereof.
  • the base film 30 may have a single-layer structure made of one resin layer made of one kind or two or more kinds of thermoplastic resins, or a plurality of resin layers made of one kind or two or more kinds of thermoplastic resins. A laminated multilayer structure may be used.
  • the base film 30 is preferably made of a resin that can be stretched at a stretching temperature suitable for stretching the polyvinyl alcohol-based resin layer 6 when the laminated film 100 is stretched in the stretching step S20 described later.
  • the chain polyolefin resin examples include a homopolymer of a chain olefin such as a polyethylene resin and a polypropylene resin, and a copolymer composed of two or more chain olefins.
  • the base film 30 made of a chain polyolefin-based resin is preferable in that it is easily stretched stably at a high magnification.
  • the base film 30 is composed mainly of a polypropylene resin (a polypropylene resin that is a propylene homopolymer or a copolymer mainly composed of propylene), a polyethylene resin (a polyethylene resin that is an ethylene homopolymer or ethylene). It is more preferable that it consists of a copolymer.
  • the copolymer mainly composed of propylene which is one of the examples suitably used as the thermoplastic resin constituting the base film 30, is a copolymer of propylene and another monomer copolymerizable therewith.
  • Examples of other monomers copolymerizable with propylene include ethylene and ⁇ -olefin.
  • ⁇ -olefin an ⁇ -olefin having 4 or more carbon atoms is preferably used, and more preferably an ⁇ -olefin having 4 to 10 carbon atoms.
  • Specific examples of the ⁇ -olefin having 4 to 10 carbon atoms include linear monoolefins such as 1-butene, 1-pentene, 1-hexene, 1-heptene, 1-octene and 1-decene; Branched monoolefins such as methyl-1-butene, 3-methyl-1-pentene, 4-methyl-1-pentene; including vinylcyclohexane.
  • the copolymer of propylene and other monomers copolymerizable therewith may be a random copolymer or a block copolymer.
  • the content of the other monomer in the copolymer is, for example, 0.1 to 20% by weight, preferably 0.5 to 10% by weight.
  • the content of other monomers in the copolymer can be determined by measuring infrared (IR) spectrum according to the method described on page 616 of "Polymer Analysis Handbook" (1995, published by Kinokuniya Shoten). Can be sought.
  • polypropylene resin a propylene homopolymer, a propylene-ethylene random copolymer, a propylene-1-butene random copolymer, or a propylene-ethylene-1-butene random copolymer is preferably used.
  • the stereoregularity of the polypropylene resin is substantially isotactic or syndiotactic.
  • the base film 30 made of a polypropylene-based resin having substantially isotactic or syndiotactic stereoregularity has relatively good handleability and excellent mechanical strength in a high temperature environment.
  • the polyester-based resin is a resin having an ester bond, and is generally made of a polycondensate of a polyvalent carboxylic acid or a derivative thereof and a polyhydric alcohol.
  • a polyvalent carboxylic acid or a derivative thereof a divalent dicarboxylic acid or a derivative thereof can be used, and examples thereof include terephthalic acid, isophthalic acid, dimethyl terephthalate, and dimethyl naphthalenedicarboxylate.
  • a divalent diol can be used, and examples thereof include ethylene glycol, propanediol, butanediol, neopentyl glycol, and cyclohexanedimethanol.
  • polyester resin is polyethylene terephthalate, which is a polycondensate of terephthalic acid and ethylene glycol.
  • Polyethylene terephthalate is a crystalline resin, but the one in a state before crystallization treatment is more easily subjected to treatment such as stretching. If necessary, it can be crystallized during stretching or by heat treatment after stretching.
  • a copolymerized polyester having a crystallinity lowered (or made amorphous) by further copolymerizing another monomer with a polyethylene terephthalate skeleton is also preferably used.
  • examples of such resins include those obtained by copolymerizing cyclohexanedimethanol and isophthalic acid. Since these resins are also excellent in stretchability, they can be suitably used.
  • polyester resins other than polyethylene terephthalate and copolymers thereof include, for example, polybutylene terephthalate, polyethylene naphthalate, polybutylene naphthalate, polytrimethylene terephthalate, polytrimethylene naphthalate, polycyclohexanedimethyl terephthalate. , Polycyclohexanedimethyl naphthalate, and mixtures and copolymers thereof.
  • the (meth) acrylic resin is a resin containing a compound having a (meth) acryloyl group as a main constituent monomer.
  • Specific examples of the (meth) acrylic resin include, for example, poly (meth) acrylic acid esters such as polymethyl methacrylate; methyl methacrylate- (meth) acrylic acid copolymer; methyl methacrylate- (meth) acrylic acid Ester copolymer; methyl methacrylate-acrylate ester- (meth) acrylic acid copolymer; (meth) methyl acrylate-styrene copolymer (MS resin, etc.); methyl methacrylate and alicyclic hydrocarbon group And a copolymer with the compound (for example, methyl methacrylate-cyclohexyl methacrylate copolymer, methyl methacrylate- (meth) acrylate norbornyl copolymer, etc.).
  • a polymer based on a poly (meth) acrylic acid C 1-6 alkyl ester such as poly (meth) acrylic acid methyl is used, and more preferably methyl methacrylate is used as a main component (50 to 100). % Methyl methacrylate-based resin is used.
  • Polycarbonate resin is an engineering plastic made of a polymer in which monomer units are bonded via a carbonate group, and is a resin having high impact resistance, heat resistance, flame retardancy, and transparency.
  • the polycarbonate resin constituting the base film 30 may be a resin called a modified polycarbonate in which the polymer skeleton is modified in order to lower the photoelastic coefficient, a copolymerized polycarbonate with improved wavelength dependency, or the like.
  • Polycarbonate resin is available in various products. Examples of commercially available polycarbonate-based resins are all “Panlite” (manufactured by Teijin Chemicals Ltd.), “Iupilon” (manufactured by Mitsubishi Engineering Plastics), “SD Polyca” (Sumitomo Dow). (Manufactured by Dow Chemical Co., Ltd.).
  • polypropylene resins are preferably used from the viewpoints of stretchability and heat resistance.
  • the matters described for the protective film are cited. Further, the chain polyolefin resin, polyester resin, (meth) acrylic resin, and polycarbonate resin as described above in relation to the base film 30 can also be used as a constituent material of the protective film.
  • any suitable additive may be added to the base film 30 in addition to the thermoplastic resin described above.
  • suitable additives include ultraviolet absorbers, antioxidants, lubricants, plasticizers, mold release agents, anti-coloring agents, flame retardants, nucleating agents, antistatic agents, pigments, and coloring agents.
  • the content of the thermoplastic resin in the base film 30 is preferably 50 to 100% by weight, more preferably 50 to 99% by weight, still more preferably 60 to 98% by weight, and particularly preferably 70 to 97% by weight. . When the content of the thermoplastic resin in the base film 30 is less than 50% by weight, the high transparency inherent in the thermoplastic resin may not be sufficiently exhibited.
  • the thickness of the base film 30 can be determined as appropriate, but generally it is preferably 1 to 500 ⁇ m, more preferably 1 to 300 ⁇ m, further preferably 5 to 200 ⁇ m, from the viewpoint of workability such as strength and handleability. Most preferred is 150 ⁇ m.
  • the coating liquid is preferably a polyvinyl alcohol resin solution obtained by dissolving polyvinyl alcohol resin powder in a good solvent (for example, water).
  • a good solvent for example, water
  • the coating liquid may contain additives such as a plasticizer and a surfactant as necessary.
  • a plasticizer polyol or a condensate thereof can be used, and examples thereof include glycerin, diglycerin, triglycerin, ethylene glycol, propylene glycol, and polyethylene glycol.
  • the blending amount of the additive is preferably 20% by weight or less of the polyvinyl alcohol resin.
  • the coating liquid is applied to the base film 30 by a wire bar coating method; a roll coating method such as reverse coating or gravure coating; a die coating method; a comma coating method; a lip coating method; a spin coating method;
  • the method can be appropriately selected from a method such as a fountain coating method, a dipping method, and a spray method.
  • the coating liquid When the coating liquid is applied to both surfaces of the base film 30, it can be performed one side at a time using the above-described method, or the base material can be formed using a dipping method, a spray coating method, or other special equipment. It is also possible to apply to both sides of the film 30 simultaneously.
  • the drying temperature and drying time of the coating layer are set according to the type of solvent contained in the coating solution.
  • the drying temperature is, for example, 50 to 200 ° C., preferably 60 to 150 ° C.
  • the drying temperature is preferably 80 ° C. or higher.
  • the drying time is, for example, 2 to 20 minutes.
  • the polyvinyl alcohol-based resin layer 6 may be formed only on one side of the base film 30 or on both sides. When formed on both sides, curling of the film that can occur during the production of the polarizing laminated film 300 (see FIG. 6) can be suppressed, and two polarizing plates can be obtained from one polarizing laminated film 300. It is also advantageous in terms of plate production efficiency.
  • the thickness of the polyvinyl alcohol resin layer 6 in the laminated film 100 is preferably 3 to 30 ⁇ m, and more preferably 5 to 20 ⁇ m. If the polyvinyl alcohol-based resin layer 6 has a thickness within this range, the dichroic dye has good dyeability and excellent polarization performance through a stretching step S20 and a dyeing step S30, which will be described later, and a thickness of 10 ⁇ m or less.
  • the polarizer 5 can be obtained.
  • the thickness of the polyvinyl alcohol-based resin layer 6 exceeds 30 ⁇ m, the thickness of the polarizer 5 may exceed 10 ⁇ m.
  • the thickness of the polyvinyl alcohol-based resin layer 6 is less than 3 ⁇ m, the film becomes too thin after stretching and the dyeability tends to deteriorate.
  • At least the surface of the base film 30 on the side where the polyvinyl alcohol resin layer 6 is formed is provided. Corona treatment, plasma treatment, flame (flame) treatment or the like may be performed.
  • a polyvinyl alcohol-based material is provided on the substrate film 30 via a primer layer or an adhesive layer.
  • the resin layer 6 may be formed.
  • the primer layer can be formed by applying a primer layer forming coating solution to the surface of the substrate film 30 and then drying it.
  • the primer layer forming coating solution contains a component that exhibits a certain degree of strong adhesion to both the base film 30 and the polyvinyl alcohol-based resin layer 6.
  • the primer layer-forming coating solution usually contains a resin component that imparts such adhesion and a solvent.
  • a thermoplastic resin excellent in transparency, thermal stability, stretchability and the like is preferably used, and examples thereof include (meth) acrylic resins and polyvinyl alcohol resins. Among these, polyvinyl alcohol resins that give good adhesion are preferably used.
  • polyvinyl alcohol resin examples include polyvinyl alcohol resins and derivatives thereof.
  • Polyvinyl alcohol resin derivatives include polyvinyl formal, polyvinyl acetal, etc., as well as polyvinyl alcohol resins modified with olefins such as ethylene and propylene; unsaturated carboxylic acids such as acrylic acid, methacrylic acid and crotonic acid. Denatured; modified with alkyl ester of unsaturated carboxylic acid; modified with acrylamide.
  • solvent a general organic solvent or an aqueous solvent capable of dissolving the resin component.
  • solvents include, for example, aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene and xylene; ketones such as acetone, methyl ethyl ketone and methyl isobutyl ketone; esters such as ethyl acetate and isobutyl acetate; Chlorinated hydrocarbons such as trichloroethylene and chloroform; alcohols such as ethanol, 1-propanol, 2-propanol and 1-butanol.
  • the primer layer is formed using a primer layer forming coating solution containing an organic solvent
  • the base film 30 may be dissolved, so the solvent is selected in consideration of the solubility of the base film 30. It is preferable to do.
  • the primer layer is preferably formed from a coating solution containing water as a solvent.
  • a crosslinking agent may be added to the primer layer forming coating solution.
  • a suitable crosslinking agent is appropriately selected from known ones such as organic and inorganic based on the type of thermoplastic resin to be used. Examples of the crosslinking agent include epoxy-based, isocyanate-based, dialdehyde-based, and metal-based crosslinking agents.
  • epoxy-based crosslinking agent either one-component curable type or two-component curable type can be used.
  • Isocyanate-based crosslinking agents include tolylene diisocyanate, hydrogenated tolylene diisocyanate, trimethylolpropane-tolylene diisocyanate adduct, triphenylmethane triisocyanate, methylenebis (4-phenylmethane) triisocyanate, isophorone diisocyanate, and ketoximes thereof.
  • a block thing or a phenol block thing etc. are mentioned.
  • dialdehyde-based cross-linking agent examples include glyoxal, malondialdehyde, succindialdehyde, glutardialdehyde, maleidialdehyde, phthaldialdehyde and the like.
  • metal-based crosslinking agent examples include metal salts, metal oxides, metal hydroxides, and organometallic compounds.
  • metal salt, metal oxide, and metal hydroxide examples include divalent or higher valent metals such as magnesium, calcium, aluminum, iron, nickel, zirconium, titanium, silicon, boron, zinc, copper, vanadium, chromium, and tin. Examples thereof include salts, oxides and hydroxides of metals having a valence.
  • An organometallic compound is a compound having in the molecule at least one structure in which an organic group is bonded directly to a metal atom or an organic group is bonded through an oxygen atom, a nitrogen atom, or the like.
  • the organic group means a monovalent or polyvalent group containing at least a carbon element, and can be, for example, an alkyl group, an alkoxy group, an acyl group, or the like.
  • the bond does not mean only a covalent bond, but may be a coordinate bond by coordination such as a chelate compound.
  • organometallic compound examples include an organotitanium compound, an organozirconium compound, an organoaluminum compound, and an organosilicon compound.
  • An organometallic compound may be used individually by 1 type, and may use 2 or more types together.
  • organic titanium compounds include titanium orthoesters such as tetranormal butyl titanate, tetraisopropyl titanate, butyl titanate dimer, tetra (2-ethylhexyl) titanate, tetramethyl titanate; titanium acetylacetonate, titanium tetraacetylacetonate And titanium chelates such as polytitanium acetylacetonate, titanium octylene glycolate, titanium lactate, titanium triethanolamate, and titanium ethyl acetoacetate; and titanium acylates such as polyhydroxytitanium stearate.
  • titanium orthoesters such as tetranormal butyl titanate, tetraisopropyl titanate, butyl titanate dimer, tetra (2-ethylhexyl) titanate, tetramethyl titanate
  • titanium acetylacetonate titanium tetraacetylacetonate
  • organic zirconium compound examples include zirconium normal propionate, zirconium normal butyrate, zirconium tetraacetylacetonate, zirconium monoacetylacetonate, zirconium bisacetylacetonate, zirconium acetylacetonate bisethylacetoacetate and the like.
  • Examples of the organic aluminum compound include aluminum acetylacetonate and aluminum organic acid chelate.
  • Examples of the organic silicon compound include compounds in which the ligands exemplified above for the organic titanium compound and the organic zirconium compound are bonded to silicon.
  • polymeric crosslinking agents such as methylolated melamine resins and polyamide epoxy resins can also be used.
  • polyamide epoxy resins include “Smilease Resin 650 (30)” and “Smilease Resin 675” (both trade names) sold by Taoka Chemical Co., Ltd.
  • a polyvinyl alcohol-based resin is used as a resin component for forming the primer layer
  • a polyamide epoxy resin, a methylolated melamine resin, a dialdehyde-based crosslinking agent, a metal chelate compound-based crosslinking agent, or the like is preferably used as the crosslinking agent.
  • the ratio of the resin component to the crosslinking agent in the primer layer forming coating solution is within the range of about 0.1 to 100 parts by weight of the crosslinking agent with respect to 100 parts by weight of the resin component. And the like, and it is preferable to select from the range of about 0.1 to 50 parts by weight.
  • the primer layer forming coating solution preferably has a solid content concentration of about 1 to 25% by weight.
  • the thickness of the primer layer is preferably about 0.05 to 1 ⁇ m, more preferably 0.1 to 0.4 ⁇ m.
  • the thickness is less than 0.05 ⁇ m, the effect of improving the adhesion between the base film 30 and the polyvinyl alcohol-based resin layer 6 is small, and when the thickness is more than 1 ⁇ m, it is disadvantageous for thinning the polarizing plate.
  • the method of applying the primer layer forming coating solution to the base film 30 can be the same as the coating solution for forming the polyvinyl alcohol-based resin layer.
  • the primer layer is applied to the surface (one surface or both surfaces of the base film 30) to which the coating liquid for forming the polyvinyl alcohol-based resin layer is applied.
  • the drying temperature and drying time of the coating layer comprising the primer layer forming coating solution are set according to the type of solvent contained in the coating solution.
  • the drying temperature is, for example, 50 to 200 ° C., preferably 60 to 150 ° C. When the solvent contains water, the drying temperature is preferably 80 ° C. or higher.
  • the drying time is, for example, 30 seconds to 20 minutes.
  • the order of coating on the base film 30 is not particularly limited.
  • the base film 30 is provided.
  • the polyvinyl alcohol-based resin layer 6 may be formed on both sides, or after the primer layer and the polyvinyl alcohol-based resin layer 6 are sequentially formed on one surface of the base film 30, A primer layer and a polyvinyl alcohol-based resin layer 6 may be sequentially formed on the other surface of the base film 30.
  • this process consists of extending
  • the stretched film 200 is obtained.
  • the stretching process is usually uniaxial stretching.
  • the stretching ratio of the laminated film 100 can be appropriately selected depending on the desired polarization characteristics, but is preferably more than 5 times and not more than 17 times, more preferably more than 5 times the original length of the laminated film 100. 8 times or less.
  • the draw ratio is 5 times or less, the polyvinyl alcohol-based resin layer 6 is not sufficiently oriented, so that the degree of polarization of the polarizer 5 may not be sufficiently high.
  • the draw ratio exceeds 17 times, the film is likely to be broken during stretching, and the thickness of the stretched film 200 becomes unnecessarily thin, and the workability and handleability in subsequent processes may be reduced.
  • the stretching process is not limited to one-stage stretching, and can be performed in multiple stages.
  • all of the multistage stretching processes may be performed continuously before the dyeing process S30, or the second and subsequent stretching processes may be performed simultaneously with the dyeing process and / or the crosslinking process in the dyeing process S30.
  • the stretching treatment may be longitudinal stretching that extends in the film longitudinal direction (film transport direction), and may be lateral stretching or oblique stretching that extends in the film width direction.
  • the longitudinal stretching method include inter-roll stretching using a roll, compression stretching, stretching using a chuck (clip), and the like
  • examples of the lateral stretching method include a tenter method.
  • the stretching treatment either a wet stretching method or a dry stretching method can be adopted. However, it is preferable to use the dry stretching method because the stretching temperature can be selected from a wide range.
  • the stretching temperature is set to be equal to or higher than the temperature at which the polyvinyl alcohol-based resin layer 6 and the entire base film 30 can be stretched, and preferably the phase transition temperature (melting point or glass transition temperature) of the base film 30. It is in the range of ⁇ 30 ° C. to + 30 ° C., more preferably in the range of ⁇ 30 ° C. to + 5 ° C., and still more preferably in the range of ⁇ 25 ° C. to + 0 ° C.
  • the phase transition temperature means the highest phase transition temperature among the phase transition temperatures exhibited by the plurality of resin layers.
  • the stretching temperature is lower than the phase transition temperature of ⁇ 30 ° C., it is difficult to achieve a high-magnification stretching of more than 5 times, or the fluidity of the base film 30 is too low and the stretching process tends to be difficult.
  • the stretching temperature exceeds + 30 ° C. of the phase transition temperature, the fluidity of the base film 30 is too large and stretching tends to be difficult.
  • the drawing temperature is within the above range, and more preferably 120 ° C. or higher. This is because when the stretching temperature is 120 ° C. or higher, there is no difficulty in the stretching treatment even at a high stretching ratio of more than 5 times.
  • a zone heating method for example, a method in which hot air is blown and heated in a stretching zone such as a heating furnace adjusted to a predetermined temperature
  • a heater heating method a method in which infrared heaters, halogen heaters, panel heaters, etc. are installed above and below the laminated film 100 and heated by radiant heat.
  • the zone heating method is preferable from the viewpoint of the uniformity of the stretching temperature.
  • the two nip roll pairs may be installed in the temperature-controlled stretching zone or outside the stretching zone, but they are installed outside the stretching zone to prevent adhesion between the laminated film 100 and the nip roll. Is preferred.
  • the stretching temperature means the atmospheric temperature in the zone (for example, in the heating furnace) in the case of the zone heating method, and means the atmospheric temperature in the furnace in the case of heating in the furnace also in the heater heating method. Moreover, in the case of the method of heating roll itself, the surface temperature of a roll is meant.
  • a preheat treatment step for preheating the laminated film 100 may be provided.
  • the preheating method the same method as the heating method in the stretching process can be used.
  • preheating may be performed at any timing before passing through the upstream nip roll, during passing, or after passing.
  • preheating is preferably performed at a timing before passing through the hot roll.
  • preheating is preferably performed at a timing before increasing the distance between chucks.
  • the preheating temperature is preferably in the range of ⁇ 50 ° C. to ⁇ 0 ° C. of the stretching temperature, and more preferably in the range of ⁇ 40 ° C. to ⁇ 10 ° C. of the stretching temperature.
  • a heat setting treatment step may be provided after the stretching treatment in the stretching step S20.
  • the heat setting process is a process in which heat treatment is performed at a temperature equal to or higher than the crystallization temperature while maintaining the tensioned state with the end of the stretched film 200 held by a clip. By this heat setting treatment, crystallization of the polyvinyl alcohol-based resin layer 6 ′ is promoted.
  • the temperature of the heat setting treatment is preferably in the range of ⁇ 0 ° C. to ⁇ 80 ° C. of the stretching temperature, and more preferably in the range of ⁇ 0 ° C. to ⁇ 50 ° C. of the stretching temperature.
  • this step is a step in which a polarizer 5 is obtained by dyeing the polyvinyl alcohol resin layer 6 ′ of the stretched film 200 with a dichroic dye and adsorbing and orienting it. Through this step, a polarizing laminated film 300 in which the polarizer 5 is laminated on one side or both sides of the base film 30 ′ is obtained.
  • the dyeing step can be performed by immersing the entire stretched film 200 in a solution (dye solution) containing a dichroic dye.
  • a solution in which a dichroic dye is dissolved in a solvent can be used.
  • a solvent for the dyeing solution water is generally used, but an organic solvent compatible with water may be further added.
  • the concentration of the dichroic dye in the dyeing solution is preferably 0.01 to 10% by weight, more preferably 0.02 to 7% by weight, and further preferably 0.025 to 5% by weight. preferable.
  • iodine When iodine is used as the dichroic dye, it is preferable to further add an iodide to the dyeing solution containing iodine because the dyeing efficiency can be further improved.
  • iodide include potassium iodide, lithium iodide, sodium iodide, zinc iodide, aluminum iodide, lead iodide, copper iodide, barium iodide, calcium iodide, tin iodide, and titanium iodide. Is mentioned.
  • the concentration of iodide in the dyeing solution is preferably 0.01 to 20% by weight. Of the iodides, it is preferable to add potassium iodide.
  • the ratio of iodine to potassium iodide is preferably in the range of 1: 5 to 1: 100, more preferably in the range of 1: 6 to 1:80. Preferably, it is in the range of 1: 7 to 1:70.
  • the immersion time of the stretched film 200 in the dyeing solution is usually in the range of 15 seconds to 15 minutes, preferably 30 seconds to 3 minutes.
  • the temperature of the dyeing solution is preferably in the range of 10 to 60 ° C., more preferably in the range of 20 to 40 ° C.
  • sucked to a polyvinyl alcohol-type resin layer can be orientated favorably.
  • the dyeing step S30 is performed after the laminated film 100 is subjected to at least some stretching treatment. That is, the stretched film 200 obtained by subjecting the stretching process to the target magnification in the stretching process S20 can be used for the dyeing process S30, and after performing the stretching process at a lower ratio than the target in the stretching process S20. In the dyeing step S30, the stretching process can be performed until the total stretching ratio reaches the target ratio.
  • the dyeing step S30 can include a cross-linking treatment step performed subsequent to the dyeing treatment.
  • the crosslinking treatment can be performed by immersing the dyed film in a solution containing a crosslinking agent (crosslinking solution).
  • a crosslinking agent conventionally known substances can be used, and examples thereof include boron compounds such as boric acid and borax, glyoxal, and glutaraldehyde.
  • a crosslinking agent may be used individually by 1 type, and may use 2 or more types together.
  • the crosslinking solution can be a solution in which a crosslinking agent is dissolved in a solvent.
  • a solvent for example, water can be used, but an organic solvent compatible with water may be further included.
  • the concentration of the crosslinking agent in the crosslinking solution is preferably in the range of 1 to 20% by weight, more preferably in the range of 6 to 15% by weight.
  • the crosslinking solution can contain iodide.
  • iodide By adding the iodide, the polarization performance in the plane of the polarizer 5 can be made more uniform.
  • iodide include potassium iodide, lithium iodide, sodium iodide, zinc iodide, aluminum iodide, lead iodide, copper iodide, barium iodide, calcium iodide, tin iodide, and titanium iodide. Is mentioned.
  • the concentration of iodide in the cross-linking solution is preferably 0.05 to 15% by weight, and more preferably 0.5 to 8% by weight.
  • the immersion time of the dyed film in the crosslinking solution is usually 15 seconds to 20 minutes, preferably 30 seconds to 15 minutes.
  • the temperature of the crosslinking solution is preferably in the range of 10 to 90 ° C.
  • the crosslinking treatment can be performed simultaneously with the dyeing treatment by blending a crosslinking agent in the dyeing solution. Further, a stretching process may be performed during the crosslinking process.
  • the specific mode for carrying out the stretching treatment during the crosslinking treatment is as described above. Moreover, you may perform the process immersed in a crosslinking solution 2 or more times using 2 or more types of crosslinking solutions from which a composition differs.
  • the washing process usually includes a water washing process.
  • the water washing treatment can be performed by immersing the film after the dyeing treatment or after the crosslinking treatment in pure water such as ion exchange water or distilled water.
  • the water washing temperature is usually in the range of 3 to 50 ° C., preferably 4 to 20 ° C.
  • the immersion time in water is usually 2 to 300 seconds, preferably 3 to 240 seconds.
  • the washing step may be a combination of a water washing step and a washing step with an iodide solution.
  • liquids such as methanol, ethanol, isopropyl alcohol, butanol, and propanol can be appropriately contained in the cleaning liquid used in the water cleaning step and / or the cleaning process using the iodide solution.
  • any appropriate method such as natural drying, blow drying, and heat drying can be adopted.
  • the drying temperature is usually 20 to 95 ° C.
  • the drying time is usually about 1 to 15 minutes.
  • this process bonds the 1st protective film 10 on the polarizer 5 of the polarizing laminated film 300, ie, the surface on the opposite side to the base film 30 'side of the polarizer 5. As shown in FIG. It is the process of obtaining the bonding film 400.
  • the first protective film 10 is usually bonded onto the both-side polarizer 5.
  • these first protective films 10 may be the same type of protective film or different types of protective films.
  • the first protective film 10 can be bonded to the polarizer 5 via the first adhesive layer 15.
  • the bonding method using the adhesive that forms the first adhesive layer 15 and the adhesive between the protective film and the polarizer 5 is as described above.
  • the 1st protective film 10 and the polarizer 5 can also be bonded through the adhesive layer as mentioned above.
  • the surface of the first protective film 10 on the side of the polarizer 5 is subjected to plasma treatment, corona treatment, ultraviolet ray in order to improve the adhesion with the polarizer 5.
  • Surface treatment (easy adhesion treatment) such as irradiation treatment, flame (flame) treatment, and saponification treatment can be performed, and among them, plasma treatment, corona treatment or saponification treatment is preferable.
  • plasma treatment or corona treatment is usually performed.
  • a saponification process is normally performed.
  • the saponification treatment include a method of immersing in an alkaline aqueous solution such as sodium hydroxide or potassium hydroxide.
  • Peeling step S50 This process is a process of peeling and removing the base film 30 ′ from the bonding film 400 obtained by bonding the first protective film 10.
  • the single-side protective film-attached polarizing plate 2 shown in FIG. 2 in which the first protective film 10 is laminated on one side of the polarizer 5 is obtained.
  • the polarizing laminated film 300 has the polarizer 5 on both surfaces of the base film 30 ′, and the first protective film 10 is bonded to both the polarizers 5, one sheet is obtained by the peeling step S 50.
  • Two polarizing plates 2 with a single-sided protective film are obtained from the polarizing laminated film 300.
  • the method for peeling and removing the base film 30 ′ is not particularly limited, and can be peeled by the same method as the peeling step of a separator (peeling film) performed with a normal pressure-sensitive adhesive polarizing plate.
  • Substrate film 30 ' may peel immediately as it is after 1st bonding process S40, and after 1st bonding process S40, it will wind up in roll shape once, and will peel off, unwinding in the subsequent process. May be.
  • 2nd bonding process S60 This process bonds the 2nd protective film 20 on the polarizer 5 of the polarizing plate 2 with a single-sided protective film, ie, the surface on the opposite side to the 1st protective film 10 bonded in 1st bonding process S40. And it is the process of obtaining the polarizing plate 1 with a double-sided protective film as shown in FIG.
  • the second protective film 20 can be bonded to the polarizer 5 through the second adhesive layer 25.
  • the bonding method using the adhesive that forms the second adhesive layer 25 and the adhesive between the protective film and the polarizer 5 is as described above.
  • the 2nd protective film 20 and the polarizer 5 can also be bonded through the adhesive layer as mentioned above.
  • About the surface treatment (easy adhesion process) in bonding of the 2nd protective film 20 the content described about 1st bonding process S40 is quoted.
  • a method for producing a polarizer having the retardation property defined in the present invention is not particularly limited. Increase the rigidity of the material film (that is, the tensile modulus at high temperature), reduce the variation in the thickness of the polyvinyl alcohol resin layer obtained in the resin layer formation process, and sharp neck-in in the stretching process By preventing this, the phase difference characteristics of the polarizer can be controlled efficiently.
  • the tensile modulus at high temperature of the base film is as high as possible because it affects the film thickness distribution of the coating liquid when a polyvinyl alcohol resin solution (coating liquid) is applied onto the base film.
  • a base material having a high tensile modulus at high temperature it is difficult to cause a film thickness direction talmi during drying after coating, and thus the variation in the film thickness of the polyvinyl alcohol resin layer in the width direction tends to be small. It is in.
  • the tensile elastic modulus of the base film at 80 ° C. is preferably 180 MPa or more, and more preferably 200 MPa or more.
  • the thickness of the coating solution applied in the coating process should be as small as possible in the width direction of the base film, and if the thickness change is large here, it becomes uneven orientation in the width direction after stretching. It will have a big impact.
  • the coating solution thickness variation in the coating process depends on the accuracy of the coating head, but the influence of the coating head is more significant on the structure and conditions of the drying furnace, and it does not cause tarching in the width direction as much as possible. Is good.
  • a preferable example of the drying method is a roll support type drying furnace.
  • the back surface side (non-coated surface) of the base film 30 is supported and conveyed by the guide roll 71 so that the base film 30 is easy to be stabilized.
  • the drying furnace has an arch shape from the inlet to the middle point to the outlet, and the one having a higher middle point is preferable because the film can be more efficiently tensioned.
  • the floating system in which the base film 30 is lifted and transported by the amount of air blown from the nozzle 80 is often not very suitable because the base film tends to be damaged.
  • the target thickness distribution can be achieved even with the floating method.
  • a pinch roll method in which a small nip roller 72 is disposed only at the end portion of the base film 30 to restrain the end portion, etc. Is effective.
  • a curved roll 73 (FIG. 11), a crown roll 74 (FIG. 12), a suction roll (suction roll) 75 (FIG. 13), etc.
  • the suction roll 75 includes an inner cylinder 101 and an outer cylinder 102, and the support shaft 103 of the inner cylinder 101 is provided with a communication hole 107 for communicating the inside of the inner cylinder 101 with the intake device. ing. Then, suction through the suction hole 113 of the inner cylinder 101 causes the suction hole 119 of the outer cylinder 102 to have a negative pressure, and the base film 30 can be sucked.
  • the thickness variation (thickness change) in the width direction of the polyvinyl alcohol-based resin layer obtained in the resin layer forming step is preferably 1.0 ⁇ m / 10 mm or less, more preferably 0.7 ⁇ m / 10 mm or less, Preferably, it is 0.5 ⁇ m / 10 mm or less.
  • the stretching step a method that causes as little unevenness as possible during stretching is preferred. Such unevenness is often caused by excessive neck-in when abrupt stretching is performed. This is because undulation of the film is likely to occur due to a sudden neck-in, and this undulation causes a portion having a high draw ratio and a portion having a low draw ratio. This remains as alignment unevenness as it is.
  • the neck-in is performed as mildly as possible, and this can also reduce the influence of the uneven thickness of the polyvinyl alcohol-based resin layer.
  • the stretching process is preferably performed in multiple stages, and it is effective to stretch in two or more stages.
  • the first stage stretching is preferably performed at a stretching ratio of 3 times or less. Moreover, you may perform extending
  • the polarizing plate of the present invention can be prepared by other methods.
  • the thickness variation of the base film and the dyeing conditions at the time of dyeing can be mentioned, and the characteristics defined in the present invention can be achieved by optimizing each process including these.
  • the thickness change of the base film is preferably as small as possible, and it is particularly preferable that the thickness change in the width direction in which fine pitch unevenness easily occurs is small.
  • the thickness change in the width direction of the base film is preferably within 5.0 ⁇ m / 10 mm, and more preferably within 3.0 ⁇ m / 10 mm. When the film thickness unevenness occurs in the base film, the film thickness unevenness in the width direction is likely to occur during coating.
  • the thickness change in the width direction of the polyvinyl alcohol-based resin layer obtained in the resin layer forming step is 1.0 ⁇ m / 10 mm or less,
  • stretching is mentioned.
  • Example 1 (1) Primer layer forming step First, an unstretched polypropylene (PP) film (melting point: 163 ° C.) having a thickness of 90 ⁇ m was prepared as a base film.
  • the base film had a tensile modulus of elasticity at 80 ° C. of 220 MPa.
  • the thickness distribution in the width direction was 3.0 ⁇ m / 10 mm.
  • polyvinyl alcohol powder (“Z-200” manufactured by Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd., average polymerization degree 1100, saponification degree 99.5 mol%) was dissolved in hot water at 95 ° C., and the concentration was 3% by weight.
  • An aqueous polyvinyl alcohol solution was prepared.
  • the resulting aqueous solution was mixed with a crosslinking agent (“Smiles Resin 650” manufactured by Taoka Chemical Co., Ltd.) at a ratio of 5 parts by weight to 6 parts by weight of the polyvinyl alcohol powder to form a primer layer forming coating solution.
  • a crosslinking agent (“Smiles Resin 650” manufactured by Taoka Chemical Co., Ltd.)
  • the primer layer-forming coating solution is applied to the corona-treated surface using a micro gravure coater and dried at 80 ° C. for 10 minutes to obtain a thickness of 0. A 2 ⁇ m primer layer was formed.
  • the coating film After applying the polyvinyl alcohol-based resin layer-forming coating solution on the surface of the primer layer of the base film having the primer layer prepared in (1) above using a lip coater, the coating film is heated in a roll support type drying furnace. By drying at ° C for 20 minutes, the polyvinyl alcohol-based resin layer 6 was formed on the primer layer, and a laminated film composed of a base film / primer layer / polyvinyl alcohol-based resin layer was obtained. The thickness distribution in the width direction of the obtained polyvinyl alcohol-based resin layer was 0.5 ⁇ m / 10 mm.
  • the stretched film prepared in the above (3) is about 30 ° C. dyed aqueous solution containing iodine and potassium iodide (containing 0.6 parts by weight iodine and 10 parts by weight potassium iodide per 100 parts by weight water).
  • the polyvinyl alcohol resin layer was dyed by being immersed for 180 seconds.
  • a crosslinking treatment was performed by immersing in a crosslinking aqueous solution (containing 9.5 parts by weight of boric acid and 4 parts by weight of potassium iodide per 100 parts by weight of water) for 60 seconds. Thereafter, the film was washed with pure water at 10 ° C. for 10 seconds, and finally dried at 40 ° C. for 300 seconds to obtain a polarizing laminated film comprising a base film / primer layer / polarizer.
  • a first protective film [triacetylcellulose (TAC), which was subjected to saponification treatment on the bonding surface, A transparent protective film (“KC4UY” manufactured by Konica Minolta Opto Co., Ltd.)] was bonded and crimped by passing between a pair of bonding rolls. Subsequently, it is dried in an oven at 80 ° C. for 2 minutes, and is bonded onto the polarizer layer to obtain a bonded film having a layer structure of first protective film / adhesive layer / polarizer / primer layer / base film. (First bonding step).
  • TAC triacetylcellulose
  • a transparent protective film (“KC4UY” manufactured by Konica Minolta Opto Co., Ltd.)
  • the base film was peeled and removed from the obtained laminated film (peeling process).
  • the base film was easily peeled off to obtain a polarizing plate with a single-sided protective film comprising the first protective film / adhesive layer / polarizer / primer layer.
  • the thickness of the polarizer was 6.5 ⁇ m.
  • a second protective film [cyclic polyolefin-based film] obtained by applying a corona treatment to the bonding surface on the surface opposite to the first protective film of the obtained polarizing plate with a single-side protective film, using an ultraviolet curable adhesive.
  • a transparent protective film made of resin (“ZF14” manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd.)
  • the adhesive layer is cured by ultraviolet irradiation, and the first protective film / adhesive layer / polarizer / primer layer
  • a polarizing plate with a double-sided protective film having a layer configuration of / adhesive layer / second protective film was obtained.
  • Example 2 A polarizing plate with a double-sided protective film was produced in the same manner as in Example 1 except that the base film was changed to one having an elastic modulus of 240 MPa.
  • the thickness distribution in the width direction of the polyvinyl alcohol-based resin layer was 0.5 ⁇ m / 10 mm.
  • Example 3 The drying after the coating liquid for forming the polyvinyl alcohol-based resin layer was applied in the same manner as in Example 1 except that the film edge was held with a pinch roll using a floating drying furnace. Thus, a polarizing plate with a double-sided protective film was produced. The thickness distribution in the width direction of the polyvinyl alcohol-based resin layer was 0.5 ⁇ m / 10 mm.
  • Example 1 A polarizing plate with a double-sided protective film was produced in the same manner as in Example 1 except that the drying after applying the coating liquid for forming a polyvinyl alcohol-based resin layer was performed using a floating drying furnace.
  • the thickness distribution in the width direction of the polyvinyl alcohol-based resin layer was 1.6 ⁇ m / 10 mm.
  • ⁇ Comparative example 2> A polarizing plate with a double-sided protective film was produced in the same manner as in Example 1 except that the base film was changed to one having an elastic modulus of 160 MPa.
  • the thickness distribution in the width direction of the polyvinyl alcohol-based resin layer was 1.7 ⁇ m / 10 mm.
  • ⁇ Comparative example 4> A polarizing plate with a double-sided protective film was produced in the same manner as in Example 1 except that the stretching in the stretching step was made one step and stretched up to 5.8 times.
  • the thickness distribution in the width direction of the polyvinyl alcohol-based resin layer was 0.5 ⁇ m / 10 mm.
  • A Level at which unevenness cannot be visually recognized
  • B Level at which there is a portion where the degree of redness is different and is clearly uneven

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Abstract

　偏光子の厚みが小さい場合であっても、耐熱試験下で赤変を生じにくい偏光子及びそれを含む偏光板を提供する。厚みが１０μｍ以下であり、透過軸方向についてのＲｐｖａの値変化が０．２ｎｍ／ｍｍ以内である偏光子。

Description

偏光子及びそれを含む偏光板
　本発明は、偏光子及びそれを含む偏光板に関する。
　偏光板は、液晶表示装置等の表示装置、とりわけ近年ではスマートフォン、スレートＰＣのような各種モバイル機器に広く用いられている。モバイル機器への展開に伴い、偏光板の薄肉軽量化が益々求められており、また一方で、耐熱性に優れることも要求されている。
　しかしながら、従来の偏光板は、耐熱試験（通常、８０～８５℃で５００～７５０時間）を実施すると、偏光板から赤色領域の光が漏れる「赤変」という不具合を生じることがあった。赤変のような変色を抑制する方法として、従来各種の方法が提案されている。
　偏光子の変色又は脱色を抑制するための従来の方法には、例えば、偏光子に硫酸イオンを含有させる方法（特許文献１）；偏光子製造プロセスに、所定のｐＨ域に調整された水溶液へのフィルム浸漬処理を付加する方法（特許文献２及び３）；偏光子上に所定の保護層を設ける方法（特許文献４）；偏光子中のヨウ素含有量とカリウム含有量との比を調整する方法（特許文献５）；偏光子に吸着されるＩ３ －の配向を改善する方法（特許文献６）；偏光子に亜鉛イオンを含有させる方法（特許文献７～９）などがある。
　なお、特許文献１０～１２には、偏光子の均一性の指標として、ポリビニルアルコールの位相差（Ｒｐｖａ）の変化量を規定することが開示されている。しかし、特許文献１０では、Ｒｐｖａのばらつきを規定しているが、その範囲は±５ｎｍ以内とされており、ある程度のばらつきを許容している。また、実施例で挙げられているのは厚肉フィルムの例である。また、特許文献１１および１２では、偏光子の面内のばらつきについては議論されていない。
特開２００９－１９３０４７号公報 特開２００９－２８２１３７号公報 特開２００８－０７０５７１号公報 特開２００８－０６５２２２号公報 特開２００７－１１４５８１号公報 特開２００４－３４１５０３号公報 特公昭６０－０３３２４５号公報 特公平０２－０３４００１号公報 特開２０００－０３５５１２号公報 特開２０１０－１５２３７４号公報 特開２０１２－００８２３４号公報 特開２０１２－０１４００１号公報
　上述のように、赤変を抑制し得る方法として種々のものが提案されているが、偏光子の厚みが小さい場合には、水分の出入りが通常よりも格段に速いことから特に赤変が生じやすく、このような偏光子に対して上述の方法は十分な赤変抑制対策であるとはいえなかった。また、亜鉛イオンを含有させる方法は、皮膚への刺激、廃液の環境負荷、偏光子表面への亜鉛の析出など、他の問題をも招来する。
　また、厚みが２０μｍ以上であるような厚い偏光子において効果のある上述のような対策を、厚みが１０μｍ以下の偏光子に施しても、局部的に赤変を生じてムラになってしまい、余計に見た目の悪い偏光板となってしまう不具合が生じる場合があった。
　なお、特許文献１０（特開２０１０－１５２３７４号公報）では、位相差測定器（王子計測機器（株）製のＫＯＢＲＡ－ＩＲ）で測定されるＲｐｖａの微分変化量が±５nｍ以下であるものについて、ムラがなく均一な偏光板が作成できる旨述べられているが、この文献で実施されているのは２８～４０μｍもある厚い偏光子についての実験であり、かつ、初期でのムラについてしか言及されていない。実際に１０μｍ以下の偏光子においては、該対策を実施しただけでは初期のムラは抑制されるとしても、耐熱試験後の赤変ムラを抑制することはできなかった。
　本発明の目的は、偏光子の厚みが小さい場合であっても、耐熱試験下で赤変を生じにくい偏光子及びそれを含む偏光板を提供することにある。
　本発明は、次の偏光子及び偏光板を提供する。
　［１］　ポリビニルアルコール系樹脂に二色性色素を配向させてなる偏光子であって、
　厚みが１０μｍ以下であり、
　透過軸方向についてのポリビニルアルコールの位相差の値変化が０．２ｎｍ／ｍｍ以内である、偏光子。
　［２］　上記［１］の偏光子を含む偏光板。
　［３］　偏光子の少なくとも一方の面に貼合される保護フィルムをさらに含む、上記［２］の偏光板。
　本発明の偏光子及び偏光板によれば、偏光子の厚みが１０μｍ以下と小さいにもかかわらず、耐熱試験下における赤変を抑制することができ、ニュートラルな表示を保つことができる。
本発明に係る偏光板の層構成の一例を示す概略断面図である。 本発明に係る偏光板の層構成の他の一例を示す概略断面図である。 本発明に係る偏光板の製造方法の好ましい一例を示すフローチャートである。 樹脂層形成工程で得られる積層フィルムの層構成の一例を示す概略断面図である。 延伸工程で得られる延伸フィルムの層構成の一例を示す概略断面図である。 染色工程で得られる偏光性積層フィルムの層構成の一例を示す概略断面図である。 第１貼合工程で得られる貼合フィルムの層構成の一例を示す概略断面図である。 乾燥方式を説明するための模式図である。 乾燥方式を説明するための別の模式図である。 乾燥方式を説明するためのさらに別の模式図である。 乾燥方式を説明するためのさらに別の模式図である。 乾燥方式を説明するためのさらに別の模式図である。 乾燥方式を説明するためのさらに別の模式図である。
　＜偏光子及び偏光板＞
　（１）偏光板の基本的構成
　図１は、本発明に係る偏光板の層構成の一例を示す概略断面図である。図１に示される偏光板１のように、本発明の偏光板は、厚み１０μｍ以下の偏光子５と、その一方の面に第１接着剤層１５を介して積層される第１保護フィルム１０と、他方の面に第２接着剤層２５を介して積層される第２保護フィルム２０とを備えるものであることができる。偏光板１は、第１保護フィルム１０及び／又は第２保護フィルム２０上に積層される他の光学機能層や粘着剤層等をさらに有していてもよい。
　また本発明の偏光板は、図２に示されるように、厚み１０μｍ以下の偏光子５と、その一方の面に第１接着剤層１５を介して積層される第１保護フィルム１０とを備える片面保護フィルム付偏光板２であってもよい。片面保護フィルム付偏光板２は、第１保護フィルム１０及び／又は偏光子５上に積層される他の光学機能層や粘着剤層等をさらに有していてもよい。
　（２）偏光子の位相差特性
　第１の実施形態において本発明の偏光板は、厚みが１０μｍ以下の偏光子を含み、該偏光子の透過軸方向についてのポリビニルアルコールの位相差（Ｒｐｖａ）の値変化（ΔＲｐｖａ）が０．２ｎｍ／ｍｍ以内である。かかる位相差特性を示す本発明の偏光板は、偏光子５の厚みが１０μｍ以下と小さいために比較的厚みの大きい従来の偏光子（３５μｍ程度）に比べて偏光子５への水分の出入が格段に速く、赤変を生じやすいにもかかわらず、耐熱試験（通常、８０～８５℃で５００～７５０時間）に供しても赤変が生じにくく、ニュートラルな表示を保つことができ、耐熱性に優れている。このような高耐熱性（赤変のしにくさ）は、偏光板を液晶表示装置のような表示装置などに適用し、実使用に供される場合においても長期にわたって持続する。
　本発明者は、厚み１０μｍ以下の薄膜の偏光子について、赤変を生じにくくする方法を検討していたところ、部分的に赤変したり赤変しなかったりしてムラになる現象がおこった。このような局部的な赤変箇所について調査した結果、特に薄い偏光子においては、Ｒｐｖａの微小な変化であっても膜厚が薄いために配向度に与える影響度が非常に大きく、従来よりも厳密に、例えば従来よりも１桁以上高い精度で（従来よりもばらつきの範囲が１０分の１以下となるように）、偏光子のＲｐｖａの均一性を維持する必要があることが分かった。また、厚みが１０μｍ以下の偏光子では、中心膜厚に対する膜厚の変動の割合がどうしても大きくなってしまうため、特に膜厚の変動によるＲｐｖａの変動が生じやすいことが分かってきた。
　そして、本発明者は、特に透過軸方向についてのＲｐｖａの値変化が０．２ｎｍ／ｍｍ以内である場合には、耐熱試験下で偏光子が赤変しにくくなることを見出し、本発明に到達した。
　ここで、ポリビニルアルコールの位相差値（Ｒｐｖａ）およびヨウ素の位相差値（Ｒｉ）は、ヨウ素の吸収帯のない波長領域における位相差値測定から求めることができる。具体的には、波長８５０ｎｍ以上の複数の波長で位相差値を測定し、測定された位相差値：Ｒ（λ）と波長：λのプロットを行い、これを下記のセルマイヤー式に最小二乗法でフィッティングさせる。ここで、ＡおよびＢはフィッティングパラメータであり最小二乗法により決定される係数である。
 
　　Ｒ（λ）＝　Ａ＋Ｂ／（λ２－６００２）
 
　このとき、この位相差値Ｒ（λ）は、波長依存性のないポリビニルアルコールの位相差（Ｒｐｖａ）と、波長依存性の強いヨウ素の位相差値（Ｒｉ）とに下記のように分離することができる。
 
　　Ｒｐｖａ＝　Ａ
　　Ｒｉ　　＝　Ｂ／（λ２－６００２）
 
　この分離式に基づいて、波長λ＝１０００ｎｍにおけるポリビニルアルコールの位相差（Ｒｐｖａ）値を計算することができる。
　（３）偏光板又は偏光子の偏光特性
　偏光板又は偏光子の偏光性能は、主に単体透過率及び偏光度と呼ばれる数値で表すことができ、それぞれ下記式：
　単体透過率（λ）＝０．５×（Ｔｐ（λ）＋Ｔｃ（λ））
　偏光度（λ）＝１００×（Ｔｐ（λ）－Ｔｃ（λ））／（Ｔｐ（λ）＋Ｔｃ（λ））
で定義される。
　ここで、Ｔｐ（λ）は、入射する波長λｎｍの直線偏光とパラレルニコルの関係で測定した偏光板又は偏光子の透過率（％）であり、Ｔｃ（λ）は、入射する波長λｎｍの直線偏光とクロスニコルの関係で測定した偏光板又は偏光子の透過率（％）であり、共に分光光度計による偏光紫外可視吸収スペクトル測定で得られる測定値である。また、各波長毎に求めた単体透過率（λ）及び偏光度（λ）に、視感度補正と呼ばれる感度補正をかけたものを、それぞれ視感度補正単体透過率（Ｔｙ）及び視感度補正偏光度（Ｐｙ）と呼ぶ。これらＴｙ、Ｐｙの値は例えば、日本分光（株）製の吸光光度計（型番：Ｖ７１００）などで簡便に測定できる。
　偏光板を液晶表示装置のような表示装置に適用したときの画像の良好な明瞭さを確保するために、本発明に係る偏光板又は偏光子は、視感度補正単体透過率（Ｔｙ）が４０．０％以上であることが好ましく、かつ、視感度補正偏光度（Ｐｙ）が９９％以上であることが好ましい。
　（４）偏光子
　偏光子５は、一軸延伸されたポリビニルアルコール系樹脂層に二色性色素を吸着配向させたものであることができる。本発明において偏光子５の厚みは１０μｍ以下であり、好ましくは７μｍ以下である。偏光子５の厚みを１０μｍ以下とすることにより偏光板１，２の薄膜化を実現できる一方、本発明によれば、このような薄膜の偏光子５を用いる場合であっても耐熱試験下での赤変を効果的に抑制することができる。
　ポリビニルアルコール系樹脂層を構成するポリビニルアルコール系樹脂としては、ポリ酢酸ビニル系樹脂をケン化したものを用いることができる。ポリ酢酸ビニル系樹脂としては、酢酸ビニルの単独重合体であるポリ酢酸ビニルのほか、酢酸ビニルとこれに共重合可能な他の単量体との共重合体が例示される。酢酸ビニルに共重合可能な他の単量体としては、例えば、不飽和カルボン酸類、オレフィン類、ビニルエーテル類、不飽和スルホン酸類、アンモニウム基を有するアクリルアミド類などが挙げられる。
　かかるポリビニルアルコール系樹脂を製膜したものが偏光子５を構成する。ポリビニルアルコール系樹脂を製膜する方法は、特に限定されるものではなく、公知の方法で製膜することができるが、所望の厚さの偏光子５を得やすいという点から、ポリビニルアルコール系樹脂の溶液を基材フィルム上に塗布して製膜することが好ましい。
　偏光子５は、延伸されて配向していることが必要であり、好ましくは５倍超、さらに好ましくは５倍超でかつ１７倍以下の延伸倍率で延伸されたものである。
　ポリビニルアルコール系樹脂のケン化度は、８０．０～１００．０モル％の範囲であることができるが、好ましくは９０．０～９９．５モル％の範囲であり、より好ましくは９４．０～９９．０モル％の範囲である。ケン化度が８０．０モル％未満であると、得られる偏光板１，２の耐水性及び耐湿熱性が低下する。ケン化度が９９．５モル％を超えるポリビニルアルコール系樹脂を使用した場合、染色速度が遅くなり、生産性が低下するとともに十分な偏光性能を有する偏光子５が得られない場合がある。
　ケン化度とは、ポリビニルアルコール系樹脂の原料であるポリ酢酸ビニル系樹脂に含まれる酢酸基（アセトキシ基：－ＯＣＯＣＨ3）がケン化工程により水酸基に変化した割合をユニット比（モル％）で表したものであり、下記式：
　ケン化度（モル％）＝１００×（水酸基の数）÷（水酸基の数＋酢酸基の数）
で定義される。ケン化度は、ＪＩＳ　Ｋ　６７２６（１９９４）に準拠して求めることができる。ケン化度が高いほど、水酸基の割合が高いことを示しており、従って結晶化を阻害する酢酸基の割合が低いことを示している。
　ポリビニルアルコール系樹脂は、一部が変性されている変性ポリビニルアルコールであってもよい。例えば、ポリビニルアルコール系樹脂をエチレン、プロピレン等のオレフィン；アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸等の不飽和カルボン酸；不飽和カルボン酸のアルキルエステル、アクリルアミド等で変性したものが挙げられる。変性の割合は３０モル％未満であることが好ましく、１０％未満であることがより好ましい。３０モル％を超える変性を行った場合には、二色性色素を吸着しにくくなり、十分な偏光性能を有する偏光子５が得られない。
　ポリビニルアルコール系樹脂の平均重合度は、好ましくは１００～１００００であり、より好ましくは１５００～８０００であり、さらに好ましくは２０００～５０００である。ポリビニルアルコール系樹脂の平均重合度もＪＩＳ　Ｋ　６７２６（１９９４）に準拠して求めることができる。
　本発明において好適に用いられるポリビニルアルコール系樹脂の市販品の例は、いずれも商品名で、（株）クラレ製の「ＰＶＡ１２４」（ケン化度：９８．０～９９．０モル％）、「ＰＶＡ１１７」（ケン化度：９８．０～９９．０モル％）、「ＰＶＡ６２４」（ケン化度：９５．０～９６．０モル％）、「ＰＶＡ６１７」（ケン化度：９４．５～９５．５モル％）；日本合成化学工業（株）製の「ＡＨ－２６」（ケン化度：９７．０～９８．８モル％）、「ＡＨ－２２」（ケン化度：９７．５～９８．５モル％）、「ＮＨ－１８」（ケン化度：９８．０～９９．０モル％）、「Ｎ－３００」（ケン化度：９８．０～９９．０モル％）；日本酢ビ・ポバール（株）の「ＪＣ－３３」（ケン化度：９９．０モル％以上）、「ＪＭ－３３」（ケン化度：９３．５～９５．５モル％）、「ＪＭ－２６」（ケン化度：９５．５～９７．５モル％）、「ＪＰ－４５」（ケン化度：８６.５～８９．５モル％）、「ＪＦ－１７」（ケン化度：９８．０～９９．０モル％）、「ＪＦ－１７Ｌ」（ケン化度：９８．０～９９．０モル％）、「ＪＦ－２０」（ケン化度：９８．０～９９．０モル％）を含む。
　偏光子５に含有（吸着配向）される二色性色素は、ヨウ素又は二色性有機染料であることができる。二色性有機染料の具体例は、レッドＢＲ、レッドＬＲ、レッドＲ、ピンクＬＢ、ルビンＢＬ、ボルドーＧＳ、スカイブルーＬＧ、レモンイエロー、ブルーＢＲ、ブルー２Ｒ、ネイビーＲＹ、グリーンＬＧ、バイオレットＬＢ、バイオレットＢ、ブラックＨ、ブラックＢ、ブラックＧＳＰ、イエロー３Ｇ、イエローＲ、オレンジＬＲ、オレンジ３Ｒ、スカーレットＧＬ、スカーレットＫＧＬ、コンゴーレッド、ブリリアントバイオレットＢＫ、スプラブルーＧ、スプラブルーＧＬ、スプラオレンジＧＬ、ダイレクトスカイブルー、ダイレクトファーストオレンジＳ、ファーストブラックを含む。二色性色素は、１種のみを単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
　（５）第１及び第２保護フィルム
　第１保護フィルム１０及び第２保護フィルム２０はそれぞれ、熱可塑性樹脂、例えば、鎖状ポリオレフィン系樹脂（ポリプロピレン系樹脂等）、環状ポリオレフィン系樹脂（ノルボルネン系樹脂等）のようなポリオレフィン系樹脂；セルローストリアセテート、セルロースジアセテートのようなセルロースエステル系樹脂；ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンテレフタレートのようなポリエステル系樹脂；ポリカーボネート系樹脂；（メタ）アクリル系樹脂；又はこれらの混合物、共重合物等からなる透明樹脂フィルムであることができる。第１保護フィルム１０と第２保護フィルム２０は、互いに同種の保護フィルムであってもよいし、異種の保護フィルムであってもよい。
　環状ポリオレフィン系樹脂は、環状オレフィンを重合単位として重合される樹脂の総称であり、例えば、特開平１－２４０５１７号公報、特開平３－１４８８２号公報、特開平３－１２２１３７号公報等に記載されている樹脂が挙げられる。環状ポリオレフィン系樹脂の具体例を挙げれば、環状オレフィンの開環（共）重合体、環状オレフィンの付加重合体、環状オレフィンとエチレン、プロピレンのような鎖状オレフィンとの共重合体（代表的にはランダム共重合体）、及びこれらを不飽和カルボン酸やその誘導体で変性したグラフト重合体、並びにそれらの水素化物等である。中でも、環状オレフィンとしてノルボルネンや多環ノルボルネン系モノマー等のノルボルネン系モノマーを用いたノルボルネン系樹脂が好ましく用いられる。
　環状ポリオレフィン系樹脂は種々の製品が市販されている。環状ポリオレフィン系樹脂の市販品の例は、いずれも商品名で、「Ｔｏｐａｓ」（Ｔｏｐａｓ　Ａｄｖａｎｃｅｄ　Ｐｏｌｙｍｅｒｓ　ＧｍｂＨ社製、ポリプラスチックス（株）から入手できる）、「アートン」（ＪＳＲ（株）製）、「ゼオノア（ＺＥＯＮＯＲ）」（日本ゼオン（株）製）、「ゼオネックス（ＺＥＯＮＥＸ）」（日本ゼオン（株）製）、「アペル」（三井化学（株）製）を含む。
　また、いずれも商品名で、「エスシーナ」（積水化学工業（株）製）、「ＳＣＡ４０」（積水化学工業（株）製）、「ゼオノアフィルム」（日本ゼオン（株）製）のような製膜された環状ポリオレフィン系樹脂フィルムの市販品を保護フィルムとして用いてもよい。
　セルロースエステル系樹脂は、セルロースと脂肪酸とのエステルである。セルロースエステル系樹脂の具体例は、セルローストリアセテート、セルロースジアセテート、セルローストリプロピオネート、セルロースジプロピオネートを含む。また、これらの共重合物や、水酸基の一部が他の置換基で修飾されたものを用いることもできる。これらの中でも、セルローストリアセテート（トリアセチルセルロース：ＴＡＣ）が特に好ましい。セルローストリアセテートは多くの製品が市販されており、入手容易性やコストの点でも有利である。セルローストリアセテートの市販品の例は、いずれも商品名で、「フジタックＴＤ８０」（富士フイルム（株）製）、「フジタックＴＤ８０ＵＦ」（富士フイルム（株）製）、「フジタックＴＤ８０ＵＺ」（富士フイルム（株）製）、「フジタックＴＤ４０ＵＺ」（富士フイルム（株）製）、「ＫＣ８ＵＸ２Ｍ」（コニカミノルタオプト（株）製）、「ＫＣ４ＵＹ」（コニカミノルタオプト（株）製）を含む。
　第１保護フィルム１０及び／又は第２保護フィルム２０は、位相差フィルム、輝度向上フィルムのような光学機能を併せ持つ保護フィルムであることもできる。例えば、上記材料からなる透明樹脂フィルムを延伸（一軸延伸又は二軸延伸等）したり、該フィルム上に液晶層等を形成したりすることにより、任意の位相差値が付与された位相差フィルムとすることができる。
　第１保護フィルム１０及び／又は第２保護フィルム２０の偏光子５とは反対側の表面には、ハードコート層、防眩層、反射防止層、帯電防止層、防汚層のような表面処理層（コーティング層）を形成することもできる。保護フィルム表面に表面処理層を形成する方法は特に限定されず、公知の方法を用いることができる。
　第１及び第２保護フィルム１０，２０の厚みは、偏光板１，２の薄膜化の観点から薄いことが好ましいが、薄すぎると強度が低下して加工性に劣る。従って、第１及び第２保護フィルム１０，２０の厚みは５～９０μｍ以下が好ましく、より好ましくは５～６０μｍ、さらに好ましくは５～５０μｍである。
　（６）第１及び第２接着剤層
　第１及び第２接着剤層１５，２５を形成する接着剤としては、水系接着剤又は光硬化性接着剤を用いることができる。第１接着剤層１５を形成する接着剤と第２接着剤層２５を形成する接着剤とは同種であってもよいし、異種であってもよい。
　水系接着剤としては、ポリビニルアルコール系樹脂水溶液からなる接着剤、水系二液型ウレタン系エマルジョン接着剤などが挙げられる。中でもポリビニルアルコール系樹脂水溶液からなる水系接着剤が好適に用いられる。
　ポリビニルアルコール系樹脂としては、酢酸ビニルの単独重合体であるポリ酢酸ビニルをケン化処理して得られるビニルアルコールホモポリマーのほか、酢酸ビニルとこれに共重合可能な他の単量体との共重合体をケン化処理して得られるポリビニルアルコール系共重合体、又はそれらの水酸基を部分的に変性した変性ポリビニルアルコール系重合体などを用いることができる。水系接着剤は、多価アルデヒド、水溶性エポキシ化合物、メラミン系化合物、ジルコニア化合物、亜鉛化合物などの添加剤を含むことができる。水系接着剤を用いた場合、それから得られる接着剤層の厚みは、通常１μｍ以下である。
　水系接着剤を用いた偏光子５と保護フィルムとの貼合方法は特に限定されるものではなく、一方の貼合面に水系接着剤を均一に塗布又は流し込み、塗布面に他方を重ねてロールなどにより貼合し、乾燥する方法などが挙げられる。通常、水系接着剤は、その調製後、１５～４０℃の温度下で塗布され、貼合温度は、通常１５～３０℃の範囲である。
　水系接着剤を使用する場合は、貼合後、水系接着剤中に含まれる水を除去するために乾燥させる乾燥工程を実施することが好ましい。乾燥は、例えば貼合後のフィルムを乾燥炉に導入することによって行うことができる。乾燥温度（乾燥炉の温度）は、好ましくは３０～９０℃である。３０℃未満であると、保護フィルムが偏光子５から剥離しやすくなる傾向がある。また乾燥温度が９０℃を超えると、熱によって偏光子５の偏光性能が劣化するおそれがある。乾燥時間は１０～１０００秒程度とすることができる。
　乾燥工程後、室温又はそれよりやや高い温度、例えば２０～４５℃程度の温度で１２～６００時間程度養生する養生工程を設けてもよい。養生温度は、乾燥温度よりも低く設定されるのが一般的である。
　上記光硬化性接着剤とは、紫外線などの活性エネルギー線を照射することで硬化する接着剤をいい、例えば、重合性化合物及び光重合開始剤を含むもの、光反応性樹脂を含むもの、バインダー樹脂及び光反応性架橋剤を含むものなどを挙げることができる。重合性化合物としては、光硬化性エポキシ系モノマー、光硬化性アクリル系モノマー、光硬化性ウレタン系モノマーなどの光重合性モノマーや、光重合性モノマーに由来するオリゴマーなどを挙げることができる。光重合開始剤としては、紫外線などの活性エネルギー線の照射により中性ラジカル、アニオンラジカル、カチオンラジカルのような活性種を発生する物質を含むものを挙げることができる。重合性化合物及び光重合開始剤を含む光硬化性接着剤として、光硬化性エポキシ系モノマー及び光カチオン重合開始剤を含むものを好ましく用いることができる。
　光硬化性接着剤を用いた偏光子５と保護フィルムとの貼合方法は特に限定されるものではなく、例えば、流延法、マイヤーバーコート法、グラビアコート法、カンマコーター法、ドクタープレート法、ダイコート法、ディップコート法、噴霧法などにより、一方の貼合面に光硬化性接着剤を塗布し、両者を重ね合わせ、ニップロール等で挟んで貼合する方法が挙げられる。流延法とは、被塗布物を、概ね垂直方向、概ね水平方向、又は両者の間の斜め方向に移動させながら、その貼合面に接着剤を流下して拡布させる方法である。ニップロール等を用いて貼合された後の接着剤層の、乾燥又は硬化前の厚みは、５μｍ以下かつ０．０１μｍ以上であることが好ましい。
　光硬化性接着剤を用いる場合、上述の貼合を実施した後、必要に応じて乾燥工程を行い（光硬化性接着剤が溶媒を含む場合など）、次いで活性エネルギー線を照射することによって光硬化性接着剤を硬化させる硬化工程を行う。活性エネルギー線の光源は特に限定されないが、波長４００ｎｍ以下に発光分布を有する活性エネルギー線が好ましく、具体的には、低圧水銀灯、中圧水銀灯、高圧水銀灯、超高圧水銀灯、ケミカルランプ、ブラックライトランプ、マイクロウェーブ励起水銀灯、メタルハライドランプなどが好ましく用いられる。
　光硬化性接着剤への光照射強度は、光硬化性接着剤の組成によって適宜決定され、重合開始剤の活性化に有効な波長領域の照射強度が０．１～６０００ｍＷ／ｃｍ2となるように設定されることが好ましい。照射強度が０．１ｍＷ／ｃｍ2以上である場合、反応時間が長くなりすぎず、６０００ｍＷ／ｃｍ2以下である場合、光源から輻射される熱及び光硬化性接着剤の硬化時の発熱による光硬化性接着剤の黄変や偏光子の劣化を生じるおそれが少ない。
　光硬化性接着剤への光照射時間についても、光硬化性接着剤の組成によって適宜決定され、上記照射強度と照射時間との積として表される積算光量が１０～１００００ｍＪ／ｃｍ2となるように設定されることが好ましい。積算光量が１０ｍＪ／ｃｍ2以上である場合、重合開始剤由来の活性種を十分量発生させて硬化反応をより確実に進行させることができ、１００００ｍＪ／ｃｍ2以下である場合、照射時間が長くなりすぎず、良好な生産性を維持できる。
　なお、活性エネルギー線照射後の接着剤層の厚みは、通常０．００１～５μｍ程度であり、好ましくは０．０１～２μｍ、さらに好ましくは０．０１～１μｍである。
　（７）粘着剤層
　図１に示される偏光板１における第１保護フィルム１０又は第２保護フィルム２０上、図２に示される片面保護フィルム付偏光板２における偏光子５上に、偏光板を他の部材（例えば液晶表示装置に適用する場合における液晶セル）に貼合するための粘着剤層を積層してもよい。粘着剤層を形成する粘着剤は通常、（メタ）アクリル系樹脂、スチレン系樹脂、シリコーン系樹脂などをベースポリマーとし、そこに、イソシアネート化合物、エポキシ化合物、アジリジン化合物のような架橋剤を加えた粘着剤組成物からなる。さらに微粒子を含有して光散乱性を示す粘着剤層とすることもできる。
　粘着剤層の厚みは１～４０μｍであることができるが、加工性、耐久性の特性を損なわない範囲で、薄く塗るのが好ましく、具体的には３～２５μｍであることが好ましい。３～２５μｍの厚みは、良好な加工性を有し、かつ偏光子５の寸法変化を押さえる上でも好適である。粘着剤層が１μｍ未満であると粘着性が低下し、４０μｍを超えると粘着剤がはみ出すなどの不具合を生じ易くなる。
　粘着剤層を形成する方法は特に限定されるものではなく、保護フィルム面又は偏光子面に、上記したベースポリマーをはじめとする各成分を含む粘着剤組成物（粘着剤溶液）を塗工し、乾燥して粘着剤層を形成してもよいし、セパレーター（剥離フィルム）上に粘着剤層を形成した後、この粘着剤層を保護フィルム面又は偏光フィルム面に転写してもよい。粘着剤層を保護フィルム面又は偏光子面に形成する際には、必要に応じて保護フィルム面若しくは偏光子面、又は粘着剤層の片面若しくは両面に表面処理、例えばコロナ処理などを施してもよい。
　偏光板は、その保護フィルムや偏光子上に積層される他の光学層をさらに含むことができる。他の光学層としては、ある種の偏光光を透過し、それと逆の性質を示す偏光光を反射する反射型偏光フィルム；表面に凹凸形状を有する防眩機能付フィルム；表面反射防止機能付フィルム；表面に反射機能を有する反射フィルム；反射機能と透過機能とを併せ持つ半透過反射フィルム；視野角補償フィルムなどが挙げられる。
　ある種の偏光光を透過し、それと逆の性質を示す偏光光を反射する反射型偏光フィルムに相当する市販品としては、例えば、「ＤＢＥＦ」（３Ｍ社製、日本では住友スリーエム（株）から入手可能）、「ＡＰＦ」（３Ｍ社製、日本では住友スリーエム（株）から入手可能）が挙げられる。
　視野角補償フィルムとしては、基材表面に液晶性化合物が塗布され、配向・固定されている光学補償フィルム、ポリカーボネート系樹脂からなる位相差フィルム、環状ポリオレフィン系樹脂からなる位相差フィルムなどが挙げられる。
　基材表面に液晶性化合物が塗布され、配向・固定されている光学補償フィルムに相当する市販品としては、「ＷＶフィルム」（富士フイルム（株）製）、「ＮＨフィルム」（ＪＸ日鉱日石エネルギー（株）製）、「ＮＲフィルム」（ＪＸ日鉱日石エネルギー（株）製）などが挙げられる。
　環状ポリオレフィン系樹脂からなる位相差フィルムに相当する市販品としては、「アートンフィルム」（ＪＳＲ（株）製）、「エスシーナ」（積水化学工業（株）製）、「ゼオノアフィルム」（日本ゼオン（株）製）などが挙げられる。
　＜偏光子及び偏光板の製造方法＞
　本発明の偏光子及び偏光板は、図３に示される方法によって好適に製造することができる。図３に示される偏光板の製造方法は、下記工程：
　（１）基材フィルムの少なくとも一方の面にポリビニルアルコール系樹脂を含有する塗工液を塗工した後、乾燥させることによりポリビニルアルコール系樹脂層を形成して積層フィルムを得る樹脂層形成工程Ｓ１０、
　（２）積層フィルムを延伸して延伸フィルムを得る延伸工程Ｓ２０、
　（３）延伸フィルムのポリビニルアルコール系樹脂層を二色性色素で染色して偏光子を形成することにより偏光性積層フィルムを得る染色工程Ｓ３０、
　（４）偏光性積層フィルムの偏光子上に第１保護フィルムを貼合して貼合フィルムを得る第１貼合工程Ｓ４０、
　（５）貼合フィルムから基材フィルムを剥離除去して片面保護フィルム付偏光板を得る剥離工程Ｓ５０、
をこの順で含む。
　図１に示されるような両面保護フィルム付の偏光板１を作製する場合には、剥離工程Ｓ５０の後に、さらに
　（６）片面保護フィルム付偏光板の偏光子面に第２保護フィルムを貼合する第２貼合工程Ｓ６０、
を含む。以下、図４～図７を参照しながら各工程について説明する。
　（１）樹脂層形成工程Ｓ１０
　図４を参照して、本工程は、基材フィルム３０の少なくとも一方の面にポリビニルアルコール系樹脂層６を形成して積層フィルム１００を得る工程である。このポリビニルアルコール系樹脂層６は、延伸工程Ｓ２０及び染色工程Ｓ３０を経て偏光子５となる層である。ポリビニルアルコール系樹脂層６は、ポリビニルアルコール系樹脂を含有する塗工液を基材フィルム３０の片面又は両面に塗工し、塗工層を乾燥させることにより形成することができる。このような塗工によりポリビニルアルコール系樹脂層を形成する方法は、薄膜の偏光子５を得やすい点で有利である。
　〔基材フィルム〕
　基材フィルム３０は熱可塑性樹脂から構成することができ、中でも透明性、機械的強度、熱安定性、延伸性等に優れる熱可塑性樹脂から構成することが好ましい。このような熱可塑性樹脂の具体例は、例えば、鎖状ポリオレフィン系樹脂、環状ポリオレフィン系樹脂（ノルボルネン系樹脂等）のようなポリオレフィン系樹脂；ポリエステル系樹脂；（メタ）アクリル系樹脂；セルローストリアセテート、セルロースジアセテートのようなセルロースエステル系樹脂；ポリカーボネート系樹脂；ポリビニルアルコール系樹脂；ポリ酢酸ビニル系樹脂；ポリアリレート系樹脂；ポリスチレン系樹脂；ポリエーテルスルホン系樹脂；ポリスルホン系樹脂；ポリアミド系樹脂；ポリイミド系樹脂；及びこれらの混合物、共重合物を含む。
　基材フィルム３０は、１種又は２種以上の熱可塑性樹脂からなる１つの樹脂層からなる単層構造であってもよいし、１種又は２種以上の熱可塑性樹脂からなる樹脂層を複数積層した多層構造であってもよい。基材フィルム３０は、後述する延伸工程Ｓ２０にて積層フィルム１００を延伸する際、ポリビニルアルコール系樹脂層６を延伸するのに好適な延伸温度で延伸できるような樹脂で構成されることが好ましい。
　鎖状ポリオレフィン系樹脂としては、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂のような鎖状オレフィンの単独重合体のほか、２種以上の鎖状オレフィンからなる共重合体を挙げることができる。鎖状ポリオレフィン系樹脂からなる基材フィルム３０は、安定的に高倍率に延伸しやすい点で好ましい。中でも基材フィルム３０は、ポリプロピレン系樹脂（プロピレンの単独重合体であるポリプロピレン樹脂や、プロピレンを主体とする共重合体）、ポリエチレン系樹脂（エチレンの単独重合体であるポリエチレン樹脂や、エチレンを主体とする共重合体）からなることがより好ましい。
　基材フィルム３０を構成する熱可塑性樹脂として好適に用いられる例の１つであるプロピレンを主体とする共重合体は、プロピレンとこれに共重合可能な他のモノマーとの共重合体である。
　プロピレンに共重合可能な他のモノマーとしては、例えば、エチレン、α－オレフィンを挙げることができる。α－オレフィンとしては、炭素数４以上のα－オレフィンが好ましく用いられ、より好ましくは、炭素数４～１０のα－オレフィンである。炭素数４～１０のα－オレフィンの具体例は、例えば、１－ブテン、１－ペンテン、１－ヘキセン、１－ヘプテン、１－オクテン、１－デセンのような直鎖状モノオレフィン類；３－メチル－１－ブテン、３－メチル－１－ペンテン、４－メチル－１－ペンテンのような分岐状モノオレフィン類；ビニルシクロヘキサンを含む。プロピレンとこれに共重合可能な他のモノマーとの共重合体は、ランダム共重合体であってもよいし、ブロック共重合体であってもよい。
　上記他のモノマーの含有量は、共重合体中、例えば０．１～２０重量％であり、好ましくは０．５～１０重量％である。共重合体中の他のモノマーの含有量は、「高分子分析ハンドブック」（１９９５年、紀伊国屋書店発行）の第６１６頁に記載されている方法に従い、赤外線（ＩＲ）スペクトル測定を行うことにより求めることができる。
　上記の中でも、ポリプロピレン系樹脂としては、プロピレンの単独重合体、プロピレン－エチレンランダム共重合体、プロピレン－１－ブテンランダム共重合体又はプロピレン－エチレン－１－ブテンランダム共重合体が好ましく用いられる。
　ポリプロピレン系樹脂の立体規則性は、実質的にアイソタクチック又はシンジオタクチックであることが好ましい。実質的にアイソタクチック又はシンジオタクチックの立体規則性を有するポリプロピレン系樹脂からなる基材フィルム３０は、その取扱性が比較的良好であるとともに、高温環境下における機械的強度に優れている。
　ポリエステル系樹脂は、エステル結合を有する樹脂であり、多価カルボン酸又はその誘導体と多価アルコールとの重縮合体からなるものが一般的である。多価カルボン酸又はその誘導体としては２価のジカルボン酸又はその誘導体を用いることができ、例えばテレフタル酸、イソフタル酸、ジメチルテレフタレート、ナフタレンジカルボン酸ジメチル等が挙げられる。多価アルコールとしては２価のジオールを用いることができ、例えばエチレングリコール、プロパンジオール、ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、シクロヘキサンジメタノール等が挙げられる。
　ポリエステル系樹脂の代表例として、テレフタル酸とエチレングリコールの重縮合体であるポリエチレンテレフタレートが挙げられる。ポリエチレンテレフタレートは結晶性の樹脂であるが、結晶化処理する前の状態のものの方が、延伸等の処理を施しやすい。必要であれば、延伸時、又は延伸後の熱処理等によって結晶化処理することができる。また、ポリエチレンテレタレートの骨格にさらに他種のモノマーを共重合することで、結晶性を下げた（もしくは、非晶性とした）共重合ポリエステルも好適に用いられる。このような樹脂の例として、例えば、シクロヘキサンジメタノールやイソフタル酸を共重合させたもの等が挙げられる。これらの樹脂も、延伸性に優れるので、好適に用いることができる。
　ポリエチレンテレフタレート及びその共重合体以外のポリエステル系樹脂の具体例を挙げれば、例えば、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンナフタレート、ポリトリメチレンテレフタレート、ポリトリメチレンナフタレート、ポリシクロへキサンジメチルテレフタレート、ポリシクロヘキサンジメチルナフタレート、及びこれらの混合物、共重合物等が挙げられる。
　（メタ）アクリル系樹脂は、（メタ）アクリロイル基を有する化合物を主な構成モノマーとする樹脂である。（メタ）アクリル系樹脂の具体例は、例えば、ポリメタクリル酸メチルのようなポリ（メタ）アクリル酸エステル；メタクリル酸メチル－（メタ）アクリル酸共重合体；メタクリル酸メチル－（メタ）アクリル酸エステル共重合体；メタクリル酸メチル－アクリル酸エステル－（メタ）アクリル酸共重合体；（メタ）アクリル酸メチル－スチレン共重合体（ＭＳ樹脂等）；メタクリル酸メチルと脂環族炭化水素基を有する化合物との共重合体（例えば、メタクリル酸メチル－メタクリル酸シクロヘキシル共重合体、メタクリル酸メチル－（メタ）アクリル酸ノルボルニル共重合体等）を含む。好ましくは、ポリ（メタ）アクリル酸メチルのようなポリ（メタ）アクリル酸Ｃ1-6アルキルエステルを主成分とする重合体が用いられ、より好ましくは、メタクリル酸メチルを主成分（５０～１００重量％、好ましくは７０～１００重量％）とするメタクリル酸メチル系樹脂が用いられる。
　ポリカーボネート系樹脂は、カルボナート基を介してモノマー単位が結合された重合体からなるエンジニアリングプラスチックであり、高い耐衝撃性、耐熱性、難燃性、透明性を有する樹脂である。基材フィルム３０を構成するポリカーボネート系樹脂は、光弾性係数を下げるためにポリマー骨格を修飾したような変性ポリカーボネートと呼ばれる樹脂や、波長依存性を改良した共重合ポリカーボネート等であってもよい。
　ポリカーボネート系樹脂は種々の製品が市販されている。ポリカーボネート系樹脂の市販品の例としては、いずれも商品名で、「パンライト」（帝人化成（株）製）、「ユーピロン」（三菱エンジニアリングプラスチック（株）製）、「ＳＤポリカ」（住友ダウ（株）製）、「カリバー」（ダウケミカル（株）製）等が挙げられる。
　以上の中でも、延伸性や耐熱性等の観点から、ポリプロピレン系樹脂が好ましく用いられる。
　基材フィルム３０に用いることができる環状ポリオレフィン系樹脂及びセルロースエステル系樹脂については、保護フィルムについて記述した事項が引用される。また、基材フィルム３０に関連して上で記述したような鎖状ポリオレフィン系樹脂、ポリエステル系樹脂、（メタ）アクリル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂は、保護フィルムの構成材料としても使用できる。
　基材フィルム３０には、上記の熱可塑性樹脂のほかに、任意の適切な添加剤が添加されていてもよい。このような添加剤としては、例えば、紫外線吸収剤、酸化防止剤、滑剤、可塑剤、離型剤、着色防止剤、難燃剤、核剤、帯電防止剤、顔料、及び着色剤等が挙げられる。基材フィルム３０中の熱可塑性樹脂の含有量は、好ましくは５０～１００重量％、より好ましくは５０～９９重量％、さらに好ましくは６０～９８重量％、特に好ましくは７０～９７重量％である。基材フィルム３０中の熱可塑性樹脂の含有量が５０重量％未満の場合、熱可塑性樹脂が本来有する高透明性等が十分に発現されないおそれがある。
　基材フィルム３０の厚みは適宜に決定し得るが、一般には強度や取扱性等の作業性の点から１～５００μｍが好ましく、１～３００μｍがより好ましく、さらには５～２００μｍが好ましく、５～１５０μｍが最も好ましい。
　〔ポリビニルアルコール系樹脂を含有する塗工液〕
　塗工液は、好ましくはポリビニルアルコール系樹脂の粉末を良溶媒（例えば水）に溶解させて得られるポリビニルアルコール系樹脂溶液である。ポリビニルアルコール系樹脂の詳細は、上述のとおりである。
　塗工液は必要に応じて、可塑剤、界面活性剤等の添加剤を含有していてもよい。可塑剤としては、ポリオール又はその縮合物等を用いることができ、例えばグリセリン、ジグリセリン、トリグリセリン、エチレングリコール、プロピレングリコール、ポリエチレングリコール等が例示される。添加剤の配合量は、ポリビニルアルコール系樹脂の２０重量％以下とするのが好適である。
　〔塗工液の塗工及び塗工層の乾燥〕
　上記塗工液を基材フィルム３０に塗工する方法は、ワイヤーバーコーティング法；リバースコーティング、グラビアコーティングのようなロールコーティング法；ダイコート法；カンマコート法；リップコート法；スピンコーティング法；スクリーンコーティング法；ファウンテンコーティング法；ディッピング法；スプレー法等の方法から適宜選択することができる。
　基材フィルム３０の両面に塗工液を塗工する場合、上述の方法を用いて片面ずつ順番に行うこともできるし、ディッピング法やスプレーコート法やその他の特殊な装置を用いて、基材フィルム３０の両面に同時に塗工することもできる。
　塗工層（乾燥前のポリビニルアルコール系樹脂層）の乾燥温度及び乾燥時間は塗工液に含まれる溶媒の種類に応じて設定される。乾燥温度は、例えば５０～２００℃であり、好ましくは６０～１５０℃である。溶媒が水を含む場合、乾燥温度は８０℃以上であることが好ましい。乾燥時間は、例えば２～２０分である。
　ポリビニルアルコール系樹脂層６は、基材フィルム３０の一方の面のみに形成してもよいし、両面に形成してもよい。両面に形成すると偏光性積層フィルム３００（図６参照）の製造時に発生し得るフィルムのカールを抑制できるとともに、１枚の偏光性積層フィルム３００から２枚の偏光板を得ることができるので、偏光板の生産効率の面でも有利である。
　積層フィルム１００におけるポリビニルアルコール系樹脂層６の厚みは、３～３０μｍであることが好ましく、５～２０μｍであることがより好ましい。この範囲内の厚みを有するポリビニルアルコール系樹脂層６であれば、後述する延伸工程Ｓ２０及び染色工程Ｓ３０を経て、二色性色素の染色性が良好で偏光性能に優れ、かつ十分に厚み１０μｍ以下の偏光子５を得ることができる。ポリビニルアルコール系樹脂層６の厚みが３０μｍを超えると、偏光子５の厚みが１０μｍを超えることがある。また、ポリビニルアルコール系樹脂層６の厚みが３μｍ未満であると、延伸後に薄くなりすぎて染色性が悪化する傾向にある。
　塗工液の塗工に先立ち、基材フィルム３０とポリビニルアルコール系樹脂層６との密着性を向上させるために、少なくともポリビニルアルコール系樹脂層６が形成される側の基材フィルム３０の表面に、コロナ処理、プラズマ処理、フレーム（火炎）処理等を施してもよい。
　また、塗工液の塗工に先立ち、基材フィルム３０とポリビニルアルコール系樹脂層６との密着性を向上させるために、基材フィルム３０上にプライマー層や接着剤層を介してポリビニルアルコール系樹脂層６を形成してもよい。
　〔プライマー層〕
　プライマー層は、プライマー層形成用塗工液を基材フィルム３０の表面に塗工した後、乾燥させることにより形成することができる。プライマー層形成用塗工液は、基材フィルム３０とポリビニルアルコール系樹脂層６との両方にある程度強い密着力を発揮する成分を含む。プライマー層形成用塗工液は通常、このような密着力を付与する樹脂成分と溶媒とを含有する。樹脂成分としては、好ましくは透明性、熱安定性、延伸性等に優れる熱可塑樹脂が用いられ、例えば、（メタ）アクリル系樹脂、ポリビニルアルコール系樹脂等が挙げられる。中でも、良好な密着力を与えるポリビニルアルコール系樹脂が好ましく用いられる。
　ポリビニルアルコール系樹脂としては、例えば、ポリビニルアルコール樹脂及びその誘導体が挙げられる。ポリビニルアルコール樹脂の誘導体としては、ポリビニルホルマール、ポリビニルアセタール等のほか、ポリビニルアルコール樹脂をエチレン、プロピレンのようなオレフィン類で変性したもの；アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸のような不飽和カルボン酸類で変性したもの；不飽和カルボン酸のアルキルエステルで変性したもの；アクリルアミドで変性したもの等が挙げられる。上述のポリビニルアルコール系樹脂の中でも、ポリビニルアルコール樹脂を用いることが好ましい。
　溶媒としては通常、上記樹脂成分を溶解できる一般的な有機溶媒や水系溶媒が用いられる。溶媒の例を挙げれば、例えば、ベンゼン、トルエン、キシレンのような芳香族炭化水素類；アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンのようなケトン類；酢酸エチル、酢酸イソブチルのようなエステル類；塩化メチレン、トリクロロエチレン、クロロホルムのような塩素化炭化水素類；エタノール、１－プロパノール、２－プロパノール、１－ブタノールのようなアルコール類である。ただし、有機溶媒を含むプライマー層形成用塗工液を用いてプライマー層を形成すると、基材フィルム３０を溶解させてしまうこともあるので、基材フィルム３０の溶解性も考慮して溶媒を選択することが好ましい。環境への影響をも考慮すると、水を溶媒とする塗工液からプライマー層を形成することが好ましい。
　プライマー層の強度を上げるために、プライマー層形成用塗工液に架橋剤を添加してもよい。架橋剤は、使用する熱可塑性樹脂の種類に応じて、有機系、無機系等公知のものの中から適切なものを適宜選択する。架橋剤の例の挙げれば、例えば、エポキシ系、イソシアネート系、ジアルデヒド系、金属系の架橋剤である。
　エポキシ系架橋剤としては、一液硬化型、二液硬化型のいずれも用いることができ、エチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、グリセリンジ－又はトリ－グリシジルエーテル、１，６－ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル、ジグリシジルアニリン、ジグリシジルアミン等が挙げられる。
　イソシアネート系架橋剤としては、トリレンジイソシアネート、水素化トリレンジイソシアネート、トリメチロールプロパン－トリレンジイソシアネートアダクト、トリフェニルメタントリイソシアネート、メチレンビス（４－フェニルメタン）トリイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、及びこれらのケトオキシムブロック物又はフェノールブロック物等が挙げられる。
　ジアルデヒド系架橋剤としては、グリオキザール、マロンジアルデヒド、スクシンジアルデヒド、グルタルジアルデヒド、マレインジアルデヒド、フタルジアルデヒド等が挙げられる。
　金属系架橋剤としては、例えば、金属塩、金属酸化物、金属水酸化物、有機金属化合物が挙げられる。金属塩、金属酸化物、金属水酸化物としては、例えば、マグネシウム、カルシウム、アルミニウム、鉄、ニッケル、ジルコニウム、チタン、珪素、ホウ素、亜鉛、銅、バナジウム、クロム、スズのような二価以上の原子価を有する金属の塩、酸化物及び水酸化物が挙げられる。
　有機金属化合物とは、金属原子に直接有機基が結合しているか、又は、酸素原子や窒素原子等を介して有機基が結合している構造を分子内に少なくとも１個有する化合物である。有機基とは、少なくとも炭素元素を含む一価又は多価の基を意味し、例えば、アルキル基、アルコキシ基、アシル基等であることができる。また結合とは、共有結合だけを意味するものではなく、キレート状化合物のような配位による配位結合であってもよい。
　有機金属化合物の好適な例は、有機チタン化合物、有機ジルコニウム化合物、有機アルミニウム化合物、有機珪素化合物を含む。有機金属化合物は、１種のみを単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
　有機チタン化合物としては、例えば、テトラノルマルブチルチタネート、テトライソプロピルチタネート、ブチルチタネートダイマー、テトラ（２－エチルヘキシル）チタネート、テトラメチルチタネートのようなチタンオルソエステル類；チタンアセチルアセトナート、チタンテトラアセチルアセトナート、ポリチタンアセチルアセトナート、チタンオクチレングリコレート、チタンラクテート、チタントリエタノールアミネート、チタンエチルアセトアセテートのようなチタンキレート類；ポリヒドロキシチタンステアレートのようなチタンアシレート類等が挙げられる。
　有機ジルコニウム化合物としては、例えば、ジルコニウムノルマルプロピオネート、ジルコニウムノルマルブチレート、ジルコニウムテトラアセチルアセトナート、ジルコニウムモノアセチルアセトナート、ジルコニウムビスアセチルアセトナート、ジルコニウムアセチルアセトナートビスエチルアセトアセテート等が挙げられる。
　有機アルミニウム化合物としては、例えば、アルミニウムアセチルアセトナート、アルミニウム有機酸キレート等が挙げられる。有機珪素化合物としては、例えば、先に有機チタン化合物及び有機ジルコニウム化合物において例示した配位子が珪素に結合した化合物が挙げられる。
　以上の低分子系架橋剤のほかにも、メチロール化メラミン樹脂、ポリアミドエポキシ樹脂のような高分子系架橋剤を用いることもできる。ポリアミドエポキシ樹脂の市販品の例を挙げれば、田岡化学工業（株）から販売されている「スミレーズレジン６５０（３０）」や「スミレーズレジン６７５」（いずれも商品名）等である。
　プライマー層を形成する樹脂成分としてポリビニルアルコール系樹脂を使用する場合は、ポリアミドエポキシ樹脂、メチロール化メラミン樹脂、ジアルデヒド系架橋剤、金属キレート化合物系架橋剤等が、架橋剤として好適に用いられる。
　プライマー層形成用塗工液中の樹脂成分と架橋剤の割合は、樹脂成分１００重量部に対して、架橋剤０．１～１００重量部程度の範囲から、樹脂成分の種類や架橋剤の種類等に応じて適宜決定すればよく、とりわけ０．１～５０重量部程度の範囲から選択するのが好ましい。また、プライマー層形成用塗工液は、その固形分濃度が１～２５重量％程度となるようにするのが好ましい。
　プライマー層の厚みは、０．０５～１μｍ程度であることが好ましく、０．１～０．４μｍであることがより好ましい。０．０５μｍより薄くなると、基材フィルム３０とポリビニルアルコール系樹脂層６との密着力向上の効果が小さく、１μｍより厚くなると、偏光板の薄膜化に不利である。
　プライマー層形成用塗工液を基材フィルム３０に塗工する方法は、ポリビニルアルコール系樹脂層形成用の塗工液と同様であることができる。プライマー層は、ポリビニルアルコール系樹脂層形成用の塗工液が塗工される面（基材フィルム３０の片面又は両面）に塗工される。プライマー層形成用塗工液からなる塗工層の乾燥温度及び乾燥時間は塗工液に含まれる溶媒の種類に応じて設定される。乾燥温度は、例えば５０～２００℃であり、好ましくは６０～１５０℃である。溶媒が水を含む場合、乾燥温度は８０℃以上であることが好ましい。乾燥時間は、例えば３０秒～２０分である。
　プライマー層を設ける場合、基材フィルム３０への塗工の順番は特に制約されるものではなく、例えば基材フィルム３０の両面にポリビニルアルコール系樹脂層６を形成する場合には、基材フィルム３０の両面にプライマー層を形成した後、両面にポリビニルアルコール系樹脂層６を形成してもよいし、基材フィルム３０の一方の面にプライマー層、ポリビニルアルコール系樹脂層６を順に形成した後、基材フィルム３０の他方の面にプライマー層、ポリビニルアルコール系樹脂層６を順に形成してもよい。
　（２）延伸工程Ｓ２０
　図５を参照して、本工程は、基材フィルム３０及びポリビニルアルコール系樹脂層６からなる積層フィルム１００を延伸して、延伸された基材フィルム３０’及びポリビニルアルコール系樹脂層６’からなる延伸フィルム２００を得る工程である。延伸処理は通常、一軸延伸である。
　積層フィルム１００の延伸倍率は、所望する偏光特性に応じて適宜選択することができるが、好ましくは、積層フィルム１００の元長に対して５倍超１７倍以下であり、より好ましくは５倍超８倍以下である。延伸倍率が５倍以下であると、ポリビニルアルコール系樹脂層６が十分に配向しないため、偏光子５の偏光度が十分に高くならないことがある。一方、延伸倍率が１７倍を超えると、延伸時にフィルムの破断が生じ易くなるとともに、延伸フィルム２００の厚みが必要以上に薄くなり、後工程での加工性及び取扱性が低下するおそれがある。
　延伸処理は、一段での延伸に限定されることはなく多段で行うこともできる。この場合、多段階の延伸処理のすべてを染色工程Ｓ３０の前に連続的に行ってもよいし、二段階目以降の延伸処理を染色工程Ｓ３０における染色処理及び／又は架橋処理と同時に行ってもよい。このように多段で延伸処理を行う場合は、延伸処理の全段を合わせて５倍超の延伸倍率となるように延伸処理を行うことが好ましい。
　延伸処理は、フィルム長手方向（フィルム搬送方向）に延伸する縦延伸であることができるほか、フィルム幅方向に延伸する横延伸又は斜め延伸等であってもよい。縦延伸方式としては、ロールを用いて延伸するロール間延伸、圧縮延伸、チャック（クリップ）を用いた延伸等が挙げられ、横延伸方式としては、テンター法等が挙げられる。延伸処理は、湿潤式延伸方法、乾式延伸方法のいずれも採用できるが、乾式延伸方法を用いる方が、延伸温度を広い範囲から選択することができる点で好ましい。
　延伸温度は、ポリビニルアルコール系樹脂層６及び基材フィルム３０全体が延伸可能な程度に流動性を示す温度以上に設定され、好ましくは基材フィルム３０の相転移温度（融点又はガラス転移温度）の－３０℃から＋３０℃の範囲であり、より好ましくは－３０℃から＋５℃の範囲であり、さらに好ましくは－２５℃から＋０℃の範囲である。基材フィルム３０が複数の樹脂層からなる場合、上記相転移温度は該複数の樹脂層が示す相転移温度のうち、最も高い相転移温度を意味する。
　延伸温度を相転移温度の－３０℃より低くすると、５倍超の高倍率延伸が達成されにくいか、又は、基材フィルム３０の流動性が低すぎて延伸処理が困難になる傾向にある。延伸温度が相転移温度の＋３０℃を超えると、基材フィルム３０の流動性が大きすぎて延伸が困難になる傾向にある。５倍超の高延伸倍率をより達成しやすいことから、延伸温度は上記範囲内であって、さらに好ましくは１２０℃以上である。延伸温度が１２０℃以上の場合、５倍超の高延伸倍率であっても延伸処理に困難性を伴わないからである。
　延伸処理における積層フィルム１００の加熱方法としては、ゾーン加熱法（例えば、熱風を吹き込み所定の温度に調整した加熱炉のような延伸ゾーン内で加熱する方法。）；ロールを用いて延伸する場合において、ロール自体を加熱する方法；ヒーター加熱法（赤外線ヒーター、ハロゲンヒーター、パネルヒーター等を積層フィルム１００の上下に設置し輻射熱で加熱する方法）等がある。ロール間延伸方式においては、延伸温度の均一性の観点からゾーン加熱法が好ましい。この場合、２つのニップロール対は調温した延伸ゾーン内に設置してもよく、延伸ゾーン外に設置してもよいが、積層フィルム１００とニップロールとの粘着を防止するために延伸ゾーン外に設置する方が好ましい。
　なお、延伸温度とは、ゾーン加熱法の場合、ゾーン内（例えば加熱炉内）の雰囲気温度を意味し、ヒーター加熱法においても炉内で加熱を行う場合は炉内の雰囲気温度を意味する。また、ロール自体を加熱する方法の場合は、ロールの表面温度を意味する。
　延伸工程Ｓ２０に先立ち、積層フィルム１００を予熱する予熱処理工程を設けてもよい。予熱方法としては、延伸処理における加熱方法と同様の方法を用いることができる。延伸処理方式がロール間延伸である場合、予熱は、上流側のニップロールを通過する前、通過中、通過した後のいずれのタイミングで行ってもよい。延伸処理方式が熱ロール延伸である場合には、予熱は、熱ロールを通過する前のタイミングで行うことが好ましい。延伸処理方式がチャックを用いた延伸である場合には、予熱は、チャック間距離を広げる前のタイミングで行うことが好ましい。予熱温度は、延伸温度の－５０℃から±０℃の範囲であることが好ましく、延伸温度の－４０℃から－１０℃の範囲であることがより好ましい。
　また、延伸工程Ｓ２０における延伸処理の後に、熱固定処理工程を設けてもよい。熱固定処理は、延伸フィルム２００の端部をクリップにより把持した状態で緊張状態に維持しながら、結晶化温度以上で熱処理を行う処理である。この熱固定処理によって、ポリビニルアルコール系樹脂層６’の結晶化が促進される。熱固定処理の温度は、延伸温度の－０℃～－８０℃の範囲であることが好ましく、延伸温度の－０℃～－５０℃の範囲であることがより好ましい。
　（３）染色工程Ｓ３０
　図６を参照して、本工程は、延伸フィルム２００のポリビニルアルコール系樹脂層６’を二色性色素で染色してこれを吸着配向させ、偏光子５とする工程である。本工程を経て基材フィルム３０’の片面又は両面に偏光子５が積層された偏光性積層フィルム３００が得られる。
　染色工程は、二色性色素を含有する溶液（染色溶液）に延伸フィルム２００全体を浸漬することにより行うことができる。染色溶液としては、二色性色素を溶媒に溶解した溶液を使用できる。染色溶液の溶媒としては、一般的には水が使用されるが、水と相溶性のある有機溶媒がさらに添加されてもよい。染色溶液における二色性色素の濃度は、０．０１～１０重量％であることが好ましく、０．０２～７重量％であることがより好ましく、０．０２５～５重量％であることがさらに好ましい。
　二色性色素としてヨウ素を使用する場合、染色効率をより一層向上できることから、ヨウ素を含有する染色溶液にヨウ化物をさらに添加することが好ましい。ヨウ化物としては、例えばヨウ化カリウム、ヨウ化リチウム、ヨウ化ナトリウム、ヨウ化亜鉛、ヨウ化アルミニウム、ヨウ化鉛、ヨウ化銅、ヨウ化バリウム、ヨウ化カルシウム、ヨウ化錫、ヨウ化チタン等が挙げられる。染色溶液におけるヨウ化物の濃度は、０．０１～２０重量％であることが好ましい。ヨウ化物の中でも、ヨウ化カリウムを添加することが好ましい。ヨウ化カリウムを添加する場合、ヨウ素とヨウ化カリウムとの割合は重量比で、１：５～１：１００の範囲にあることが好ましく、１：６～１：８０の範囲にあることがより好ましく、１：７～１：７０の範囲にあることがさらに好ましい。
　染色溶液への延伸フィルム２００の浸漬時間は、通常１５秒～１５分間の範囲であり、３０秒～３分間であることが好ましい。また、染色溶液の温度は、１０～６０℃の範囲にあることが好ましく、２０～４０℃の範囲にあることがより好ましい。
　なお、染色工程Ｓ３０を延伸工程Ｓ２０の前に行ったり、これらの工程を同時に行ったりすることも可能であるが、ポリビニルアルコール系樹脂層に吸着させる二色性色素を良好に配向させることができるよう、積層フィルム１００に対して少なくともある程度の延伸処理を施した後に染色工程Ｓ３０を実施することが好ましい。すなわち、延伸工程Ｓ２０にて目標の倍率となるまで延伸処理を施して得られる延伸フィルム２００を染色工程Ｓ３０に供することができるほか、延伸工程Ｓ２０にて目標より低い倍率で延伸処理を行った後、染色工程Ｓ３０中に総延伸倍率が目標の倍率となるまで延伸処理を施すこともできる。後者の実施態様としては、１）延伸工程Ｓ２０において目標より低い倍率で延伸処理を行った後、染色工程Ｓ３０における染色処理中に総延伸倍率が目標の倍率となるように延伸処理を行う態様や、後述するように、染色処理の後に架橋処理を行う場合には、２）延伸工程Ｓ２０において目標より低い倍率で延伸処理を行った後、染色工程Ｓ３０における染色処理中に、総延伸倍率が目標の倍率に達しない程度まで延伸処理を行い、次いで、最終的な総延伸倍率が目標の倍率となるように架橋処理中に延伸処理を行う態様等を挙げることができる。
　染色工程Ｓ３０は、染色処理に引き続いて実施される架橋処理工程を含むことができる。架橋処理は、架橋剤を含む溶液（架橋溶液）中に染色されたフィルムを浸漬することにより行うことができる。架橋剤としては、従来公知の物質を使用することができ、例えば、ホウ酸、ホウ砂のようなホウ素化合物、グリオキザール、グルタルアルデヒド等が挙げられる。架橋剤は１種のみを単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
　架橋溶液は、具体的には架橋剤を溶媒に溶解した溶液であることができる。溶媒としては、例えば水が使用できるが、水と相溶性のある有機溶媒をさらに含んでもよい。架橋溶液における架橋剤の濃度は、１～２０重量％の範囲であることが好ましく、６～１５重量％の範囲であることがより好ましい。
　架橋溶液はヨウ化物を含むことができる。ヨウ化物の添加により、偏光子５の面内における偏光性能をより均一化させることができる。ヨウ化物としては、例えばヨウ化カリウム、ヨウ化リチウム、ヨウ化ナトリウム、ヨウ化亜鉛、ヨウ化アルミニウム、ヨウ化鉛、ヨウ化銅、ヨウ化バリウム、ヨウ化カルシウム、ヨウ化錫、ヨウ化チタン等が挙げられる。架橋溶液におけるヨウ化物の濃度は、０．０５～１５重量％であることが好ましく、０．５～８重量％であることがより好ましい。
　架橋溶液への染色されたフィルムの浸漬時間は、通常１５秒～２０分間であり、３０秒～１５分間であることが好ましい。また、架橋溶液の温度は、１０～９０℃の範囲にあることが好ましい。
　なお架橋処理は、架橋剤を染色溶液中に配合することにより、染色処理と同時に行うこともできる。また、架橋処理中に延伸処理を行ってもよい。架橋処理中に延伸処理を実施する具体的態様は上述のとおりである。また、組成の異なる２種以上の架橋溶液を用いて、架橋溶液に浸漬する処理を２回以上行ってもよい。
　染色工程Ｓ３０の後、後述する第１貼合工程Ｓ４０の前に洗浄工程及び乾燥工程を行うことが好ましい。洗浄工程は通常、水洗浄工程を含む。水洗浄処理は、イオン交換水、蒸留水のような純水に染色処理後の又は架橋処理後のフィルムを浸漬することにより行うことができる。水洗浄温度は、通常３～５０℃、好ましくは４～２０℃の範囲である。水への浸漬時間は通常２～３００秒間、好ましくは３～２４０秒間である。
　洗浄工程は、水洗浄工程とヨウ化物溶液による洗浄工程との組み合わせであってもよい。また、水洗浄工程及び／又はヨウ化物溶液による洗浄処理で使用する洗浄液には、水のほか、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、ブタノール、プロパノールのような液体アルコールを適宜含有させることができる。
　洗浄工程の後に行われる乾燥工程としては、自然乾燥、送風乾燥、加熱乾燥等の任意の適切な方法を採用し得る。例えば加熱乾燥の場合、乾燥温度は、通常２０～９５℃であり、乾燥時間は、通常１～１５分間程度である。以上の工程を経て、偏光子５を含む偏光性積層フィルム３００が得られる。
　（４）第１貼合工程Ｓ４０
　図７を参照して、本工程は、偏光性積層フィルム３００の偏光子５上、すなわち、偏光子５の基材フィルム３０’側とは反対側の面に第１保護フィルム１０を貼合して貼合フィルム４００を得る工程である。偏光性積層フィルム３００が基材フィルム３０’の両面に偏光子５を有する場合は通常、両面の偏光子５上にそれぞれ第１保護フィルム１０が貼合される。この場合、これらの第１保護フィルム１０は同種の保護フィルムであってもよいし、異種の保護フィルムであってもよい。
　第１保護フィルム１０は、第１接着剤層１５を介して偏光子５に貼合することができる。第１接着剤層１５を形成する接着剤、及び保護フィルムと偏光子５との接着剤を用いた貼合方法については上述のとおりである。第１保護フィルム１０と偏光子５とは、上述したような粘着剤層を介して貼合することもできる。
　偏光子５上に第１保護フィルム１０を貼合するにあたり、第１保護フィルム１０の偏光子５側表面には、偏光子５との接着性を向上させるために、プラズマ処理、コロナ処理、紫外線照射処理、フレーム（火炎）処理、ケン化処理などの表面処理（易接着処理）を行うことができ、中でも、プラズマ処理、コロナ処理又はケン化処理を行うことが好ましい。例えば第１保護フィルム１０が環状ポリオレフィン系樹脂からなる場合、通常プラズマ処理やコロナ処理が行われる。また、セルロースエステル系樹脂からなる場合には、通常ケン化処理が行われる。ケン化処理としては、水酸化ナトリウムや水酸化カリウムのようなアルカリ水溶液に浸漬する方法が挙げられる。
　（５）剥離工程Ｓ５０
　本工程は、第１保護フィルム１０を貼合して得られた貼合フィルム４００から基材フィルム３０’を剥離除去する工程である。この工程を経て、偏光子５の片面に第１保護フィルム１０が積層された図２に示される片面保護フィルム付偏光板２が得られる。偏光性積層フィルム３００が基材フィルム３０’の両面に偏光子５を有し、これら両方の偏光子５に第１保護フィルム１０を貼合した場合には、この剥離工程Ｓ５０により、１枚の偏光性積層フィルム３００から２枚の片面保護フィルム付偏光板２が得られる。
　基材フィルム３０’を剥離除去する方法は特に限定されるものでなく、通常の粘着剤付偏光板で行われるセパレータ（剥離フィルム）の剥離工程と同様の方法で剥離できる。基材フィルム３０’は、第１貼合工程Ｓ４０の後、そのまますぐ剥離してもよいし、第１貼合工程Ｓ４０の後、一度ロール状に巻き取り、その後の工程で巻き出しながら剥離してもよい。
　（６）第２貼合工程Ｓ６０
　本工程は、片面保護フィルム付偏光板２の偏光子５上、すなわち第１貼合工程Ｓ４０にて貼合した第１保護フィルム１０とは反対側の面に、第２保護フィルム２０を貼合し、図１に示されるような両面保護フィルム付の偏光板１を得る工程である。
　第２保護フィルム２０は、第２接着剤層２５を介して偏光子５に貼合することができる。第２接着剤層２５を形成する接着剤、及び保護フィルムと偏光子５との接着剤を用いた貼合方法については上述のとおりである。第２保護フィルム２０と偏光子５とは、上述したような粘着剤層を介して貼合することもできる。第２保護フィルム２０の貼合における表面処理（易接着処理）については、第１貼合工程Ｓ４０について記載した内容が引用される。
　（７）偏光子の位相差特性の制御
　以上のような製造方法おいて、本発明で規定する位相差特性を有する偏光子を作製する方法は、特に制約されるものではないが、例えば、基材フィルムの剛性（すなわち高温時の引張弾性率）を高くすること、樹脂層形成工程で得られるポリビニルアルコール系樹脂層の厚みのバラつきを低減すること、および、延伸工程での急激なネックインを防ぐことにより、偏光子の位相差特性を効率的に制御することができる。
　基材フィルムの高温時の引張弾性率は、ポリビニルアルコール系樹脂の溶液（塗工液）を基材フィルム上に塗布するときの塗工液の膜厚分布に影響を与えるため、なるべく高いことが好ましい。高温での引張弾性率が高い基材を用いることで、塗工後の乾燥時のフィルムの幅方向のタルミを生じにくくできるため、幅方向のポリビニルアルコール樹脂層の膜厚の変動が小さくなる傾向にある。８０℃での基材フィルムの引張弾性率は、好ましくは１８０ＭＰａ以上であり、より好ましくは２００ＭＰａ以上である。
　塗工工程で塗布される塗工液の厚みは、基材フィルムの幅方向の変動がなるべく少ない方がよく、ここでの厚み変化が大きい場合には、延伸後に幅方向の配向ムラとなって大きな影響を及ぼすことになる。塗工工程での塗工液の厚みバラつきは、塗工ヘッドの精度にも依存するが、それ以上に影響が大きいのは乾燥炉の構造および条件であり、なるべく幅方向にタルミを生じないものが良い。
　乾燥方式の好ましい例としては、ロールサポート式の乾燥炉が挙げられる。ロールサポート方式の場合、図８に示すように基材フィルム３０の裏面側（非塗布面）がガイドロール７１によってサポートされて搬送されて基材フィルム３０が安定しやすいことに加え、乾燥炉内でフィルムに長手方向の張力をかけることでガイドロール７１による拘束力がより効率的に働き、タルミを生じにくくなるメリットがある。特に乾燥炉は入口～中間点～出口にかけてアーチ状になっていて、中間点が高い位置にあるものがよりフィルムに効率的に張力をかけられるために好ましい。
　反対に、図９に示すように、ノズル８０からの吹き出し風量で基材フィルム３０を浮かせて搬送するフローティング方式は、基材フィルムのタルミが生じやすいことから、あまり好適ではないことが多い。ただし、下記のような工夫がなされている場合は、フローティング方式であっても目的とする厚み分布を達成することができる。
　乾燥工程においてタルミを生じにくくするための工夫としては、図１０に示すように、基材フィルム３０の端部の部分にのみ小さなニップローラー７２を配置して端部を拘束する、ピンチロール方式などが効果的である。
　また、別の方法としては、図１１に示すように乾燥炉の中間点の位置に湾曲ロール７３（図１１）、クラウンロール７４（図１２）、サクションロール（吸引ロール）７５（図１３）などを配置して幅方向のタルミを定期的に取り去る方法などが挙げられる。なお、図１３において、サクションロール７５は、内筒１０１と外筒１０２とを備え、内筒１０１の支軸１０３には、内筒１０１内を吸気装置に連通するための連通孔１０７が設けられている。そして、内筒１０１の吸気孔１１３を介した吸引により、外筒１０２の吸気孔１１９が陰圧となり、基材フィルム３０を吸引することができる。
　樹脂層形成工程で得られるポリビニルアルコール系樹脂層の幅方向の厚みムラ（厚み変化）は、１．０μｍ／１０ｍｍ以下であることが好ましく、０．７μｍ／１０ｍｍ以下であることがより好ましく、最も好ましくは、０．５μｍ／１０ｍｍ以下である。
　延伸工程においては、延伸時のムラをなるべく生じさせない方法が好ましい。このようなムラは急激な延伸をした際に無理なネックインが生じて起こることが多い。これは、急激にネックインをかけることによってフィルムの波打ちを生じやすいためであり、この波打ちによって、延伸倍率の高い部分と延伸倍率の低い部分が生じてしまう。これがそのまま配向ムラとなって残ってしまう。これを避けるために、なるべくマイルドにネックインをかけてやることが好ましく、これによってポリビニルアルコール系樹脂層の厚みムラによる影響も低減することができる。マイルドにネックインをかけるためには、延伸工程を多段階で行うことが好ましく、２段階以上で延伸することが効果的である。１段階目を高倍率で延伸してしまうと結果的に急激なネックインを生じてしまうため、１段階目の延伸は３倍以下の延伸倍率で行うことが好ましい。また、２段階目以降の延伸を染色工程で行ってもよい。
　ただし、Ｒｐｖａの面内ばらつきに影響を与える因子は、他にも複数存在しており、そのほかの方法によっても本発明の偏光板を作成することができる。たとえば、基材フィルムの厚みバラつきや染色時の染色条件などが挙げられ、これらも含めた各工程の最適化によって本発明に規定される特性を達成できる。
　基材フィルムの厚み変化は可能な限り少ない方がよく、特に細かいピッチのムラが出やすい幅方向の厚み変化は少ない方が好ましい。基材フィルムの幅方向の厚み変化は、５．０μｍ／１０ｍｍ以内であることが好ましく、３．０μｍ／１０ｍｍ以内であることがより好ましい。この基材フィルムに膜厚ムラが生じると塗工時に幅方向の膜厚ムラを生じやすくなる。
　なお、ここに挙げた製造条件等は一例である。これらの組み合わせによって最終的な吸光度比や吸光度差が決まるため、たとえ一部の製造条件が上述の範囲を外れていても、本発明の位相差特性等を達成する製造条件を見出すことは可能であり、その場合には本発明の目的とする効果を得ることができる。
　特に好ましい製造方法の一例としては、
　（１）基材フィルムの少なくとも一方の面にポリビニルアルコール系樹脂を含有する塗工液を塗工した後、乾燥させることによりポリビニルアルコール系樹脂層を形成して積層フィルムを得る樹脂層形成工程、
　（２）積層フィルムを延伸して延伸フィルムを得る延伸工程、
　（３）延伸フィルムのポリビニルアルコール系樹脂層を二色性色素で染色して偏光子を形成することにより偏光性積層フィルムを得る染色工程、
　（４）偏光性積層フィルムの偏光子上に第１保護フィルムを貼合して貼合フィルムを得る第１貼合工程、および、
　（５）貼合フィルムから基材フィルムを剥離除去して片面保護フィルム付偏光板を得る剥離工程
　をこの順で含み、
　基材フィルムの８０℃での引張弾性率が１８０ＭＰａ以上であり、
　樹脂層形成工程において、ロールサポート方式の乾燥炉を用いて乾燥を実施し、
　樹脂層形成工程で得られるポリビニルアルコール系樹脂層の幅方向の厚み変化が１．０μｍ／１０ｍｍ以下であり、
　延伸工程が多段階の延伸により実施される、偏光板の製造方法が挙げられる。
　以下、実施例及び比較例を示して本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれらの例によって限定されるものではない。
　＜実施例１＞
　（１）プライマー層形成工程
　まず、基材フィルムとして厚み９０μｍの未延伸のポリプロピレン（ＰＰ）フィルム（融点：１６３℃）を用意した。この基材フィルムの８０℃での引張弾性率は２２０ＭＰａであった。また幅方向の厚み分布は３．０μｍ／１０ｍｍであった。
　次に、ポリビニルアルコール粉末（日本合成化学工業（株）製の「Ｚ－２００」、平均重合度１１００、ケン化度９９．５モル％）を９５℃の熱水に溶解し、濃度３重量％のポリビニルアルコール水溶液を調製した。得られた水溶液に架橋剤（田岡化学工業（株）製の「スミレーズレジン６５０」）をポリビニルアルコール粉末６重量部に対して５重量部の割合で混合して、プライマー層形成用塗工液を得た。
　上記基材フィルムの片面にコロナ処理を施した後、そのコロナ処理面にマイクログラビアコーターを用いて上記プライマー層形成用塗工液を塗工し、８０℃で１０分間乾燥させることにより、厚み０．２μｍのプライマー層を形成した。
　（２）積層フィルムの作製（樹脂層形成工程）
　ポリビニルアルコール粉末（（株）クラレ製の「ＰＶＡ１２４」、平均重合度２４００、ケン化度９８．０～９９．０モル％）を９５℃の熱水に溶解し、濃度８重量％のポリビニルアルコール水溶液を調製し、これをポリビニルアルコール系樹脂層形成用塗工液とした。
　上記（１）で作製したプライマー層を有する基材フィルムのプライマー層表面にリップコーターを用いて上記ポリビニルアルコール系樹脂層形成用塗工液を塗工した後、ロールサポート方式の乾燥炉内において８０℃で２０分間乾燥させることにより、プライマー層上にポリビニルアルコール系樹脂層６を形成し、基材フィルム／プライマー層／ポリビニルアルコール系樹脂層からなる積層フィルムを得た。得られたポリビニルアルコール系樹脂層の幅方向の厚み分布は０．５μｍ／１０ｍｍであった。
　（３）延伸フィルムの作製（延伸工程）
　上記（２）で作製した積層フィルムに対して、フローティングの縦一軸延伸装置を用いて１００℃で２．５倍まで延伸し、ついで、１４０℃で５．８倍まで自由端一軸延伸を実施し、最後に１６０℃で１０秒熱処理して延伸フィルムを得た。延伸後のポリビニルアルコール系樹脂層の厚みは６．５μｍであった。
　（４）偏光性積層フィルムの作製（染色工程）
　上記（３）で作製した延伸フィルムを、ヨウ素とヨウ化カリウムとを含む３０℃の染色水溶液（水１００重量部あたりヨウ素を０．６重量部、ヨウ化カリウムを１０重量部含む。）に約１８０秒間浸漬してポリビニルアルコール系樹脂層の染色処理を行った。
　次いで、ホウ酸を含む７８℃の第１架橋水溶液（水１００重量部あたりホウ酸を９．５重量部含む。）に１２０秒間浸漬し、次いで、ホウ酸及びヨウ化カリウムを含む７０℃の第２架橋水溶液（水１００重量部あたりホウ酸を９．５重量部、ヨウ化カリウムを４重量部含む。）に６０秒間浸漬して架橋処理を行った。その後、１０℃の純水で１０秒間洗浄し、最後に４０℃で３００秒間の乾燥を実施することにより、基材フィルム／プライマー層／偏光子からなる偏光性積層フィルムを得た。
　（５）両面保護フィルム付偏光板の作製（第１貼合工程、剥離工程、第２貼合工程）
　ポリビニルアルコール粉末（（株）クラレ製の「ＫＬ－３１８」、平均重合度１８００）を９５℃の熱水に溶解し、濃度３重量％のポリビニルアルコール水溶液を調製した。得られた水溶液に架橋剤（田岡化学工業（株）製の「スミレーズレジン６５０」）をポリビニルアルコール粉末２重量部に対して１重量部の割合で混合し、接着剤水溶液とした。
　次に、上記（４）で作製した偏光性積層フィルムの偏光子上に上記接着剤水溶液を塗工した後、貼合面にケン化処理を施した第１保護フィルム〔トリアセチルセルロース（ＴＡＣ）からなる透明保護フィルム（コニカミノルタオプト（株）製の「ＫＣ４ＵＹ」）〕を貼合し、一対の貼合ロール間に通すことにより圧着した。次いで、８０℃のオーブンで２分間乾燥させて、偏光子層上に貼合し、第１保護フィルム／接着剤層／偏光子／プライマー層／基材フィルムの層構成からなる貼合フィルムを得た（第１貼合工程）。
　次に、得られた貼合フィルムから基材フィルムを剥離除去した（剥離工程）。基材フィルムは容易に剥離され、第１保護フィルム／接着剤層／偏光子／プライマー層の層構成からなる片面保護フィルム付偏光板を得た。偏光子の厚みは６．５μｍであった。
　最後に、得られた片面保護フィルム付偏光板の第１保護フィルムとは反対側の面に紫外線硬化型接着剤を用いて、貼合面にコロナ処理を施した第２保護フィルム〔環状ポリオレフィン系樹脂からなる透明保護フィルム（日本ゼオン（株）製の「ＺＦ１４」）〕を貼合した後、紫外線照射により接着剤層を硬化させて、第１保護フィルム／接着剤層／偏光子／プライマー層／接着剤層／第２保護フィルムの層構成からなる両面保護フィルム付偏光板を得た。
　＜実施例２＞
　基材フィルムを弾性率が２４０ＭＰａのものに変えたこと以外は、実施例１と同様にして両面保護フィルム付偏光板を作製した。ポリビニルアルコール系樹脂層の幅方向の厚み分布は０．５μｍ／１０ｍｍであった。
　＜実施例３＞
　ポリビニルアルコール系樹脂層形成用塗工液を塗工した後の乾燥を、フローティング方式の乾燥炉を用いて、フィルム端部をピンチロールで把持しながら実施した点以外は、実施例１と同様にして両面保護フィルム付偏光板を作製した。ポリビニルアルコール系樹脂層の幅方向の厚み分布は０．５μｍ／１０ｍｍであった。
　＜比較例１＞
　ポリビニルアルコール系樹脂層形成用塗工液を塗工した後の乾燥を、フローティング方式の乾燥炉を用いて実施した点以外は、実施例１と同様にして両面保護フィルム付偏光板を作製した。ポリビニルアルコール系樹脂層の幅方向の厚み分布は１．６μｍ／１０ｍｍであった。
　＜比較例２＞
　基材フィルムを弾性率が１６０ＭＰａのものに変えたこと以外は、実施例１と同様にして両面保護フィルム付偏光板を作製した。ポリビニルアルコール系樹脂層の幅方向の厚み分布は１．７μｍ／１０ｍｍであった。
　＜比較例３＞
　ポリビニルアルコール系樹脂層形成用塗工液を塗工した後の乾燥を、フローティング方式の乾燥炉を用いて実施し、かつ、延伸工程での延伸を１段として５．８倍まで一気に延伸したこと以外は、実施例１と同様にして両面保護フィルム付偏光板を作製した。ポリビニルアルコール系樹脂層の幅方向の厚み分布は１．６μｍ／１０ｍｍであった。
　＜比較例４＞
　延伸工程での延伸を１段として５．８倍まで一気に延伸したこと以外は、実施例１と同様にして両面保護フィルム付偏光板を作製した。ポリビニルアルコール系樹脂層の幅方向の厚み分布は０．５μｍ／１０ｍｍであった。
　〔位相差及び偏光特性の測定、並びに耐熱試験下における赤変の評価〕
　（１）偏光子の位相差の測定
　実施例および比較例で得られた偏光板について、第１保護フィルム（トリアセチルセルロース）を塩化メチレンで溶解させ、第２保護フィルム（環状ポリオレフィン系樹脂）をシクロヘキサンで溶解させることにより、偏光子を取り出した。この偏光子について、波長１０００ｎｍにおけるＲｐｖａの値を位相差測定装置（王子計測機器（株）製：ＫＯＢＲＡ－ＷＰＲ／ＩＲ）を用いて測定した。測定は１０ｍｍおきに５点の測定を行い、各値の間の変化量ΔＲｐｖａ（ｎｍ／ｍｍ）を求めて、それらのうちの最大値を採用した。
　（２）偏光子の偏光特性の測定
　実施例及び比較例で得られた偏光子（保護フィルムを貼合する前の偏光性積層フィルムの状態）について、吸光光度計（日本分光（株）製の「Ｖ７１００」）を用いて、視感度補正単体透過率（Ｔｙ）及び視感度補正偏光度（Ｐｙ）を測定した。結果を表１に示す。測定の際、偏光性積層フィルムは、その偏光子側に入射光が入射されるようにセットした。
　（３）耐熱試験下における偏光板の赤変の評価
　実施例及び比較例で得られた両面保護フィルム付偏光板を長さ１０ｃｍの短冊状試料を２つ切り出し、これらの試料をガラス板の両面に粘着剤を用いて貼合した。この際、第２保護フィルム「ＺＦ１４」側がガラス板側になるようにし、かつ、両面に配置した試料はクロスニコルの位置関係となるようにした。試料を貼合したガラス板を８５℃のオーブンに５００時間投入した後、オーブンから取り出し、暗室にてバックライト上で赤変の目視評価を行った。赤変のレベルの指標は、下記に示すとおりである。Ｌｖ３までを合格とした。結果を表１に示す。
　Ａ：ムラが視認できないレベル
　Ｂ：赤変の程度が異なる部分があり、明らかにムラとなっていているレベル
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
　１　偏光板、２　片面保護フィルム付偏光板、５　偏光子、１０　第１保護フィルム、１５　第１接着剤層、２０　第２保護フィルム、２５　第２接着剤層、６　ポリビニルアルコール系樹脂層、６’　延伸されたポリビニルアルコール系樹脂層、３０　基材フィルム、３０’　延伸された基材フィルム、７１　ガイドロール、７２　ニップローラー、７３　サクションロール、７４　クラウンロール、７５　吸引ロール、８　ノズル、１００　積層フィルム、２００　延伸フィルム、３００　偏光性積層フィルム、４００　貼合フィルム。

Claims (3)

  1. 　ポリビニルアルコール系樹脂に二色性色素を配向させてなる偏光子であって、
    　厚みが１０μｍ以下であり、
    　透過軸方向についてのポリビニルアルコールの位相差の値変化が０．２ｎｍ／ｍｍ以内である、偏光子。
  2. 　請求項１に記載の偏光子を含む偏光板。
  3. 　偏光子の少なくとも一方の面に貼合される保護フィルムをさらに含む、請求項２に記載の偏光板。
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