WO2015067647A1 - Substituierte benzamide zur behandlung von arthropoden - Google Patents

Substituierte benzamide zur behandlung von arthropoden Download PDF

Info

Publication number
WO2015067647A1
WO2015067647A1 PCT/EP2014/073795 EP2014073795W WO2015067647A1 WO 2015067647 A1 WO2015067647 A1 WO 2015067647A1 EP 2014073795 W EP2014073795 W EP 2014073795W WO 2015067647 A1 WO2015067647 A1 WO 2015067647A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
alkyl
spp
halogen
substituted
compounds
Prior art date
Application number
PCT/EP2014/073795
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
Werner Hallenbach
Hans-Georg Schwarz
Kerstin Ilg
Ulrich Görgens
Johannes KÖBBERLING
Andreas Turberg
Niels Böhnke
Michael Maue
Robert Velten
Tobias HARSCHNECK
Julia Johanna Hahn
Sebastian Horstmann
Original Assignee
Bayer Cropscience Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority to PL14793179T priority Critical patent/PL3066080T3/pl
Priority to SI201430824T priority patent/SI3066080T1/sl
Application filed by Bayer Cropscience Ag filed Critical Bayer Cropscience Ag
Priority to UAA201605978A priority patent/UA120041C2/uk
Priority to JP2016551034A priority patent/JP2016536364A/ja
Priority to KR1020167014418A priority patent/KR102400755B1/ko
Priority to DK14793179.4T priority patent/DK3066080T5/en
Priority to LTEP14793179.4T priority patent/LT3066080T/lt
Priority to NZ719644A priority patent/NZ719644B2/en
Priority to MX2016005859A priority patent/MX360637B/es
Priority to ES14793179.4T priority patent/ES2683443T3/es
Priority to BR112016010026-3A priority patent/BR112016010026B1/pt
Priority to US15/033,415 priority patent/US9758485B2/en
Priority to CA2929393A priority patent/CA2929393C/en
Priority to RU2016122093A priority patent/RU2713949C2/ru
Priority to EP14793179.4A priority patent/EP3066080B1/de
Priority to CR20160210A priority patent/CR20160210A/es
Priority to CN201480071875.9A priority patent/CN106103414B/zh
Priority to AU2014345594A priority patent/AU2014345594B2/en
Publication of WO2015067647A1 publication Critical patent/WO2015067647A1/de
Priority to IL24540816A priority patent/IL245408B/en
Priority to PH12016500829A priority patent/PH12016500829B1/en
Priority to HRP20181296TT priority patent/HRP20181296T1/hr

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • A01N43/36—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom five-membered rings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • A01N43/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom six-membered rings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/54—1,3-Diazines; Hydrogenated 1,3-diazines
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/56—1,2-Diazoles; Hydrogenated 1,2-diazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
    • A01N43/80—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with one nitrogen atom and either one oxygen atom or one sulfur atom in positions 1,2
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
    • A01N43/82—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with three ring hetero atoms
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P33/00—Antiparasitic agents
    • A61P33/02—Antiprotozoals, e.g. for leishmaniasis, trichomoniasis, toxoplasmosis
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P33/00—Antiparasitic agents
    • A61P33/10—Anthelmintics
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P33/00—Antiparasitic agents
    • A61P33/14—Ectoparasiticides, e.g. scabicides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D207/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • C07D207/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D207/30—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D207/32—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D207/33—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms with substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D207/337—Radicals substituted by carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
    • C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
    • C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D231/12—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D261/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-oxazole or hydrogenated 1,2-oxazole rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D261/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-oxazole or hydrogenated 1,2-oxazole rings
    • C07D261/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-oxazole or hydrogenated 1,2-oxazole rings not condensed with other rings
    • C07D261/06—Heterocyclic compounds containing 1,2-oxazole or hydrogenated 1,2-oxazole rings not condensed with other rings having two or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D261/08—Heterocyclic compounds containing 1,2-oxazole or hydrogenated 1,2-oxazole rings not condensed with other rings having two or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D401/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom
    • C07D401/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings
    • C07D401/04—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings directly linked by a ring-member-to-ring-member bond
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D403/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00
    • C07D403/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00 containing two hetero rings
    • C07D403/04—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00 containing two hetero rings directly linked by a ring-member-to-ring-member bond
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D413/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D413/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings
    • C07D413/04—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings directly linked by a ring-member-to-ring-member bond

Definitions

  • the present application relates to trifluoro new compounds, processes for their preparation and their use for controlling animal pests, especially arthropods and in particular insects, arachnids and nematodes.
  • WO 2011/113756 discloses triazole derivatives which have insecticidal activity.
  • the object of the present invention was to provide compounds by which the spectrum of pesticides widened under various aspects and / or their activity is improved.
  • R 1 is H, in each case optionally substituted C 2 -C 6 -alkenyl, C 2 -C 6 -alkynyl, C 3 -C 7 -cycloalkyl, C 1 -C 6 -alkylcarbonyl, C 1 -C 6 -alkoxycarbonyl, aryl (C 1 -C 3) -alkyl, heteroaryl (C 1 -C 3) -alkyl or is optionally substituted C 1 -C 6 -alkyl, preferably represents H or preferably represents C 1 -C 2 -alkyl, very particularly preferably represents H or methyl, in particular H, the groupings
  • B 5 represents CR 10 or N, but not more than three of the groupings Ai to A4 represent N and not more than three of the groupings Bi to B5 represent N;
  • R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , R 6 , R 7 , R 9 and R 10 are independently H, halogen, cyano, nitro, in each case optionally substituted Ci-Cö-alkyl, C3-C6-cycloalkyl, Ci -C6-alkoxy, N-Ci-C6-alkoxy-imino-Ci-C 3 -alkyl, Ci-C 6 -alkylsulfanyl, Ci-Ce-alkylsulfinyl, Ci-Ce-alkylsulfonyl, N-Ci-Ce- alkylamino, NN -Di-C 1 -C 6 -alkylamino or N-C 1 -C 3 -alkoxy-C 1 -C 4
  • Carbon atom to which they are attached form a 5- or 6-membered ring containing 0, 1 or 2 ⁇ atoms and / or 0 or 1 O atom and / or 0 or 1 S atom; or when none of the groupings Ai and A 2 is N, R 2 and R 3 together with the carbon atom to which they are attached may form a 6-membered ring containing 0, 1 or 2 N atoms;
  • R 8 is halogen, cyano, nitro, in each case optionally substituted Ci-Cö-alkyl, C3-C6-cycloalkyl, Ci-Ce-alkoxy, N-Ci-C6-alkoxy-imino-Ci-C 3 -alkyl, Ci-Ce Alkylsulfanyl, Ci-Ce-alkylsulfmyl, Ci-Ce-alkylsulfonyl, N-Ci-Ce-alkylamino or NN-di-Ci-Ce-alkylamino;
  • W is O or S
  • Q is H, formyl, hydroxyl, amino or in each case optionally substituted C 1 -C 6 -alkyl, C 2 -C 6 -alkenyl, C 2 -C 6 -alkynyl, C 3 -C 6 -cycloalkyl, C 1 -C 5 -heterocycloalkyl, C 1 -C 4 Alkoxy, Ci-Ce- alkyl-Cs-Ce-cycloalkyl, Cs-Ce-cycloalkyl-Ci-Ce-alkyl, C 6 -, Cio, Ci 4 -aryl, Ci-C 5 -Heteroaryl, C 6 -, CIO, Ci 4 -aryl- (Ci-C 3) alkyl, Ci-C 5 heteroaryl (Ci-C 3) alkyl, N-Ci-C 4 alkylamino, NC 1 -C 4 - alkylcarbonylamino, or N, N-di-C
  • V independently represents halogen, cyano, nitro, in each case optionally substituted C1-C6 alkyl, Ci-C4-alkenyl, Ci-C 4 alkynyl, C 3 -C 6 cycloalkyl, Ci-Ce-alkoxy, N-Ci Ce-alkoxy-imino-Ci-C 3 -alkyl, Ci-Ce-alkylsulfanyl, Ci-Ce-alkylsulfmyl, Ci-Ce-alkylsulfonyl, or NN-di- (Ci- C6-alkyl) amino;
  • T represents an optionally substituted 5-membered heteroaromatic containing a maximum of 2 heteroatoms (1 or 2 heteroatoms), such as four carbon atoms and one (1) heteroatom, preferably one (1) N-, one (1) O- or one (1 ) S atom or three C atoms and two heteroatoms, preferably two N atoms, one (1) N and one (1) O, or one (1) N and one (1) S atom , as well as salts, N-oxides and tautomeric forms of the compounds of formula (I).
  • 2 heteroatoms such as four carbon atoms and one (1) heteroatom, preferably one (1) N-, one (1) O- or one (1 ) S atom or three C atoms and two heteroatoms, preferably two N atoms, one (1) N and one (1) O, or one (1) N and one (1) S atom , as well as salts, N-oxides and tautomeric forms of the compounds of formula (I).
  • One aspect of the present invention relates to compounds of the formula (Ia) - -
  • the groups Di, D 2 are each independently CR 11 or a heteroatom selected from N and O; the groups D 3 and D 4 are independently C or a heteroatom selected from N are (in other words, the groups D 3 and D 4 are independently C or N); wherein at most one (1) or two moieties selected from di, D 2 , D 3 and D 4 represent a heteroatom, wherein one (1) or two moieties selected from di, D 2 , D 3 and D 4 are selected for a heteroatom from N or O in the case of Di and D 2 , or N in the case of D3 and D4;
  • R 1 , Ai, A 2 , A 3 , A 4 , Bi, B 2 , B 3 , B 4 , B 5 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , R 6 , R 7 , R 8 , R 9 , R 10 , R 11 , W, Q, V, and T are as defined herein, with at most one moiety selected from Ai, A 2 , A3, A4, N, and at most one moiety selected from Bi, B2, B3 , B4, and B5 is N; or wherein one or two groupings selected from Ai, A 2 , A3, A4, may stand for N and a maximum of one grouping selected from Bi, B 2 , B 3 , B 4 , and B 5 is N,
  • An embodiment of the present invention relates to compounds of the formula (Ia ')
  • R 1 , R 11 , Q, W, A i, A 2 , A 3 , A 4 , Bi, B 2 , B 4, and B 5 are as defined herein, with at most one grouping selected from A 1 , A 2 , A 3 , A 4 , N and at most one grouping selected from Bi, B2, B3, B4, and B5 is N; or wherein one or two moieties selected from Ai, A2, A3, A4, may stand for N and at most one moiety selected from Bi, B2, B3, B4, and B5 is N;
  • Each of Di and D 2 is independently CR 11 or a heteroatom, preferably CR 11 or a heteroatom selected from N, O or S, more preferably CR 11 or a heteroatom selected from N or O; the groups D 3 and D 4 is C or a heteroatom selected from N, independently from each other; wherein at most one (1) or two moieties selected from di, D 2 , D 3 and D 4 represent a heteroatom, wherein one (1) or two moieties selected from di, D 2 , D 3 and D 4 are selected for a heteroatom are selected from N or O in the case of Di and D 2, or N in the case of D3 and D4;
  • R 8 is as defined herein, preferably perfluorinated Ci-C4-alkyl.
  • a further embodiment of the present invention relates to compounds of the formula (Ia ")
  • Di is CR u or a heteroatom selected from N or O;
  • D 2 is CR u or a heteroatom selected from N or O;
  • D3 is C or N
  • D 4 is C, or N
  • D 5 is CR 11 or N; wherein at most one (1) or two moieties selected from di, D2, D3, D4 and D5 represent a heteroatom;
  • R 1 is H, in each case optionally substituted C 2 -C 6 -alkenyl, C 2 -C 6 -alkynyl, C 3 -C 7 -cycloalkyl, C 1 -C 6 -alkylcarbonyl, C 1 -C 6 -alkoxycarbonyl, aryl (C 1 -C 3) -alkyl, or heteroaryl ( Ci-C3) -alkyl or is optionally substituted Ci-C6-alkyl, particularly preferably represents H; the groupings
  • B 5 is CR 10 or N, ⁇ but not more than three of the groupings Ai to A4 for N and not more than three of the groups Bi to B5 are simultaneously N;
  • R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , R 6 , R 7 , R 9 and R 10 independently of one another are H, halogen, cyano, nitro, in each case optionally substituted C 1 -C 6 -alkyl, C 3 -C 6 -cycloalkyl, C 1 -C6-alkoxy, N-Ci-Cö-alkoxy-imino-Ci-C3-alkyl, Ci-Ce-alkylsulfanyl, Ci-Ce-alkylsulfmyl, Ci-Ce- alkylsulfonyl, N-Ci-C6-alkylamino or NN-Di -Ci-C6-alkylamino; when none of the groups A 2 and A3 is,, together with the carbon atom to which they are attached, R 3 and R 4 may form a 5- or 6-membered ring containing 0, 1 or 2 ⁇ atoms and / or or 0 or
  • R 8 represents halogen, cyano, nitro, in each case optionally substituted C 1 -C 6 -alkyl, C 3 -C 6 -cycloalkyl, C 1 -C 6 -alkoxy, N-C 1 -C 6 -alkoxy-imino-C 1 -C 8 -alkyl, C 1 -C 6 -alkyl Alkylsulfanyl, Ci-Ce-alkylsulfmyl, Ci-Ce-alkylsulfonyl, N-Ci-Ce-alkylamino or NN-di-Ci-C 6 - alkylamino;
  • R 11 independently of one another are H, halogen, cyano, nitro, amino or an optionally substituted C 1 -C 6 -alkyl, C 1 -C 6 -alkyloxy, C 1 -C 6 -alkylcarbonyl, C 1 -C 6 -alkylsulfanyl, C 1 -C 6 -alkylsulfinyl, C 6 alkylsulfonyl, preferably H;
  • W is O or S
  • Q is H, formyl, hydroxyl, amino or in each case optionally substituted C 1 -C 6 -alkyl, C 2 -C 6 -alkenyl, C 2 -C 6 -alkynyl, C 3 -C 6 -cycloalkyl, C 1 -C 5 -heterocycloalkyl, C 1 -C 4 - alkoxy, Ci-C6-alkyl-C 3 -C 6 cycloalkyl, Cs-Ce-cycloalkyl-Ci-Ce-alkyl, C 6 -, CIO, C 4 - aryl, Ci-Cs heteroaryl, C 6 -, CIO, Ci4-aryl (Ci-C 3) alkyl, Ci-C 5 heteroaryl (Ci-C 3) - alkyl, N-Ci-C4-alkylamino, N-Ci C 4 alkylcarbonylamino, or N, N-di-C 1
  • a further embodiment of the present invention relates to compounds of the formula (Ia "), where the compounds of the formula (Ia") represent compounds of the formula (I-T3)
  • R 1 , Ai, A 2 , A 3 , A 4 , R 11 , Bi, B 2 , B 4 , B 5 , R 8 , Q and W are defined as described herein wherein at most one moiety is selected from Ai, A2, A3 , A4, stands for N and a maximum of one grouping selected from Bi, B2, B3, B4, and B5 stands for N; or wherein one or two groupings selected from Ai, A2, A3, A4, can stand for N and a maximum of one grouping selected from Bi, B2, B3, B4, and B5 stands for N.
  • a further embodiment of the present invention relates to compounds of the formula (Ia "), where the compounds of the formula (Ia") represent compounds of the formula (I-T2)
  • R 1 , Ai, A 2 , A 3 , A 4 , R 11 , Bi, B 2 , B 4 , B 5 , R 8 , Q and W are defined as described herein wherein at most one moiety is selected from Ai, A2, A3 , A4, stands for N and a maximum of one grouping - - selected from Bi, B2, B3, B4, and B5 is N; or wherein one or two groupings selected from Ai, A2, A3, A4, may stand for N and a maximum of one grouping selected from Bi, B2, B3, B 4 , and B5 stands for N.
  • a further embodiment of the present invention relates to compounds of the formula (Ia "), where the compounds of the formula (Ia") represent compounds of the formula (I-T4)
  • R 1 , Ai, A 2 , A 3 , A 4 , R 11 , Bi, B 2 , B 4 , B 5 , R 8 , Q and W are defined as described herein wherein at most one grouping is selected from Ai, A 2 , A3, A4, is N and is at most one group selected from Bi, B2, B3, B4, and B5 is N; or wherein one or two groupings selected from Ai, A2, A3, A4, may stand for N and a maximum of one grouping selected from Bi, B2, B3, B4, and B 5 stands for N.
  • a further embodiment of the present invention relates to compounds of the formula (Ia "), where the compounds of the formula (Ia") represent compounds of the formula (I-T22)
  • R 1 , Ai, A 2 , A 3 , A 4 , R 11 , Bi, B 2 , B 4 , B 5 , R 8 , Q and W are defined as described herein wherein at most one grouping is selected from Ai, A 2 , A3, A4, stands for N and a maximum of one grouping - - selected from Bi, B2, B3, B4, and B5 is N; or wherein one or two groupings selected from Ai, A2, A3, A4, may stand for N and a maximum of one grouping selected from Bi, B2, B3, B 4 , and B5 stands for N.
  • a further embodiment of the present invention relates to compounds of the formula (Ia "), where the compounds of the formula (Ia") represent compounds of the formula (I-T23)
  • R 1 , Ai, A 2 , A 3 , A 4 , R 11 , Bi, B 2 , B 4 , B 5 , R 8 , Q and W are as defined herein wherein at most one moiety selected from Ai, A 2 , A3, A4, is N and is at most one group selected from Bi, B2, B3, B4, and B5 is N; or wherein one or two groupings selected from Ai, A2, A3, A4, can stand for N and a maximum of one grouping selected from Bi, B2, B3, B4, and B5 stands for N.
  • Another embodiment of the present invention relates to compounds according to the formulas and embodiments described herein, wherein R 11 is independently H and W is O.
  • a further embodiment of the present invention relates to compounds according to the formulas and embodiments described herein, wherein R 11 is independently H and W is O and B 3 is CR 8 , R 8 is halogen-substituted Ci-C3-alkyl (Preferably perhalogenated Ci-C3-alkyl, particularly preferably perfluorinated Ci-C3-alkyl) or halogen-substituted Ci-C3-alkoxy (preferably perhalogenated Ci-C3-alkoxy, particularly preferably perfluorinated Ci-C3-alkoxy).
  • Another embodiment of the present invention relates to compounds according to the formulas and embodiments described herein, wherein the groupings Ai to A4 and Bi to B 5 for
  • Another embodiment of the present invention relates to compounds according to the formulas and embodiments described herein, wherein R 1 is H.
  • Another embodiment of the present invention relates to compounds according to the formulas and embodiments described herein, wherein Q is fluoro-substituted C1-C4 alkyl, C3-C4 cycloalkyl, optionally C3-C4 cycloalkyl substituted with cyano or fluoro, C4 -C 6 -heterocycloalkyl, 1-oxido-thietan-3-yl, 1, 1-dioxo-thietan-3-yl, benzyl, pyridin-2-ylmethyl, methylsulfonyl, or 2-oxo-2- (2,2,2 trifluoroethylamino) ethyl.
  • Another embodiment of the present invention relates to compounds according to the formulas and embodiments described herein, wherein R 8 is halogen or halo-substituted C 1 -C 4 alkyl.
  • Yet another embodiment of the present invention relates to compounds according to the formulas described herein, wherein R 11 is independently H.
  • Yet another embodiment of the present invention relates to compounds according to the formulas described herein, wherein R 6 , R 7 , R 9 and R 10 independently of one another are H, halogen, cyano, nitro, in each case optionally substituted C 1 -C 4 -alkyl, C3-C4-cycloalkyl, Ci-C4-alkoxy, N- alkoxyiminoalkyl, Ci-C4-alkylsulfanyl, Ci-C4-alkylsulfinyl, Ci-C 4 alkylsulfonyl, NC 1 -C 4 - alkylamino, N, N-di -Ci-C4-alkylamino stand.
  • Yet another embodiment of the present invention relates to compounds according to the formulas described herein, wherein R 2 , R 3 , R 4 , and R 5 are independently H, halo, cyano, nitro, each optionally substituted Ci-C4-alkyl , C 3 -C 4 -cycloalkyl, C 1 -C 4 -alkoxy, N-C 1 -C 4 -alkoxyimino-C 1 -C 4 -alkyl, C 1 -C 4 -alkylsulfanyl, C 1 -C 4 -alkylsulfmyl, C 1 -C 4 -alkylsulfonyl, NC 1 -C 4 - alkylamino, or N, N-di-C 1 -C 4 -alkylamino.
  • Yet another embodiment of the present invention relates to compounds according to the formulas described herein, wherein the moieties Ai to A4 and Bi to Bs for
  • Yet another embodiment of the present invention relates to compounds according to the formulas described herein wherein Q is 2,2,2-trifluoroethyl, 2,2-difluoroethyl, 3,3,3-trifluoropropyl, cyclopropyl, cyclobutyl, cyclopropyl, cyclobutyl , 1-cyano-cyclopropyl, trans-2-fluorocyclopropyl, or cis-2-fluorocyclopropyl, oxetan-3-yl, thietan-3-yl, 1-oxo-thietan-3-yl, 1,1-dioxo-thietane 3-yl, benzyl, pyridin-2-ylmethyl, methylsulfonyl, or 2-oxo-2- (2,2,2-trifluoroethylamino) ethyl.
  • Yet another embodiment of the present invention relates to compounds according to the formulas described herein, wherein R 8 is halogen or halo-substituted C 1 -C 4 alkyl.
  • Another aspect relates to insecticidal agents, characterized by a content of at least one compound of formula (I) as described herein and an extender and / or a surfactant.
  • Another aspect relates to a process for the protection of transgenic or conventional seed and the resulting plant from the infestation of pests, characterized in that the seed is treated with at least one compound of formula (I) as described herein.
  • Yet another aspect relates to the use of compounds of formula (I) as described herein or of an insecticidal agent as described herein for controlling pests.
  • Another aspect relates to the use of compounds of formula (I) as described herein in the vector control.
  • Yet another aspect relates to seed in which a compound of formula (I) as described herein is applied to the seed in addition to a coating as part of a coating or as a further layer or layers.
  • a further aspect relates to a process for applying a coating comprising at least one compound of formula (I) as described herein or for applying a compound of formula (I) as described herein, as a layer or further layers in addition to a coating seed coating, comprising the steps of a) mixing seeds with a coating material consisting of or comprising a compound of formula (I) as described herein, b) enriching the obtained coated seed mass, c) drying the resulting enriched seed mass, d) degrade (disagglomerate or deagglomerate) the resulting dried seed mass.
  • the compounds of the formula (I) described here may optionally be present as geometrical and / or as optically active isomers or corresponding isomer mixtures in different compositions.
  • the invention relates to both the pure isomers and the isomer mixtures.
  • the compounds of the invention may also be present as metal complexes.
  • Definitions It will be understood by those skilled in the art, unless expressly stated, that the terms “a,” “an,” or “an” as used in this application, “depending on the situation,” “a (1)”, “ may mean one (1) or more or at least one (1).
  • C atoms For all structures described herein, such as cyclic systems and groups, it is true that adjacent atoms may not be -O-O- or -OS-. Structures with a variable number of possible carbon atoms (C atoms) can be referred to in the present application as Cuntere limit C atoms - Cobere boundary C atoms ⁇ structures (C U GC 0 G structures), the more determined to become.
  • An alkyl group may consist of 3 to 10 C atoms and then corresponds to C3-Cio-alkyl.
  • Ring structures of C atoms and heteroatoms may be referred to as "uG to oG-membered" structures
  • An example of a 6-membered ring structure is toluene (a 6-membered ring structure substituted with a methyl group).
  • Halogen refers to the elements of the 7th main group, preferably fluorine, chlorine, bromine and iodine, more preferably fluorine, chlorine and bromine, and more preferably fluorine and chlorine.
  • heteroatom examples include N, O, S, P, B, Si.
  • heteroatom refers to N, S and O.
  • alkyl - alone or as part of a chemical group - for straight-chain or branched hydrocarbons, preferably having 1 to 6 carbon atoms, such as methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, isobutyl, s Butyl, t-butyl, pentyl, 1-methylbutyl, 2-methylbutyl, 3-methylbutyl, 1, 2-dimethylpropyl, 1, 1-dimethylpropyl, 2,2-dimethylpropyl, 1-ethylpropyl, hexyl, 1-methylpentyl, 2 Methylpentyl, 3-methylpentyl, 4-methylpentyl, 1, 2-dimethylpropyl, 1,3-dimethylbutyl, 1, 4-dimethylbutyl, 2,3-dimethylbutyl, 1,1-dimethylbutyl, 2,2-dimethylbutyl, 3,3 Dimethylbutyl
  • alkyls having 1 to 4 carbon atoms such as methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, isobutyl, s-butyl or t-butyl, among others.
  • the alkyls according to the invention may be substituted by one or more, identical or different radicals.
  • alkenyl - alone or as part of a chemical group - is straight-chain or branched hydrocarbons, preferably having 2 to 6 carbon atoms and at least one double bond, such as vinyl, 2-propenyl, 2-butenyl, 3-butenyl , 1-methyl-2-propenyl, 2-methyl-2-propenyl, 2-pentenyl, 3-pentenyl, 4-pentenyl, 1-methyl-2-butenyl, 2-methyl-2-butenyl, 3-methyl-2 -butenyl, 1-methyl-3-butenyl, 2-methyl-3-butenyl, 3 - 5 -
  • Methyl 3-butenyl 1, 1-dimethyl-2-propenyl, 1, 2-dimethyl-2-propenyl, 1-ethyl-2-propenyl, 2-hexenyl, 3-hexenyl, 4-hexenyl, 5-hexenyl, 1-methyl-2-pentenyl, 2-methyl-2-pentenyl, 3-methyl-2-pentenyl, 4-methyl-2-pentenyl, 3-methyl-3-pentenyl, 4-methyl-3-pentenyl, 1 - Methyl 4-pentenyl, 2-methyl-4-pentenyl, 3-methyl-4-pentenyl, 4-methyl-4-pentenyl, 1, 1-dimethyl-2-butenyl, 1, 1-dimethyl-3-butenyl, 1, 2-dimethyl-2-butenyl, 1, 2-dimethyl-3-butenyl, 1, 3-dimethyl-2-butenyl, 2,2-dimethyl-3-butenyl, 2,3-dimethyl-2-butenyl, 2,3
  • alkenyls having 2 to 4 carbon atoms such as 2-propenyl, 2-butenyl or 1-methyl-2-propenyl, among others.
  • the alkenyls according to the invention may be substituted by one or more identical or different radicals.
  • alkynyl alone or as part of a chemical group - is straight-chain or branched hydrocarbons, preferably having 2 to 6 carbon atoms and at least one triple bond such as 2-propynyl, 2-butynyl, 3-butynyl, 1 - Methyl 2-propynyl, 2-pentynyl, 3-pentynyl, 4-pentynyl, 1-methyl-3-butynyl, 2-methyl-3-butynyl, 1-methyl-2-butynyl, 1, 1-dimethyl-2- propynyl, 1-ethyl-2-propynyl, 2-hexynyl, 3-hexynyl, 4-hexynyl, 5-hexynyl, 1-methyl-2-pentynyl, 1-methyl-3-pentynyl, 1-methyl-4-pentynyl, 2-methyl-3-pentynyl, 2-methyl-4-pentynyl, 2-methyl-4-pent
  • alkynyls having 2 to 4 carbon atoms such as, inter alia, ethynyl, 2-propynyl or 2-butynyl-2-propenyl.
  • the alkynyls according to the invention may be substituted by one or more, identical or different radicals.
  • cycloalkyl alone or as part of a chemical group - for mono-, bi- or tricyclic hydrocarbons, preferably having 3 to 10 carbons such as cyclopropyl, cyclobutyl, cyclopentyl, cyclohexyl, cycloheptyl, cyclooctyl, bicyclo 2.2.1] heptyl, bicyclo [2.2.2] octyl or adamantyl. Also preferred are cycloalkyls having 3, 4, 5, 6 or 7 carbon atoms, such as, inter alia, cyclopropyl or cyclobutyl.
  • the cycloalkyls of the invention may be substituted by one or more, identical or different radicals.
  • alkylcycloalkyl is mono-, bi- or tricyclic alkylcycloalkyl, preferably having 4 to 10 or 4 to 7 carbon atoms, such as methylcyclopropyl, ethylcyclopropyl, isopropylcyclobutyl, 3-methylcyclopentyl and 4-methylcyclohexyl. Also preferred are alkylcycloalkyls having 4, 5 or 7 carbon atoms, such as, for example, ethylcyclopropyl or 4-methylcyclohexyl.
  • the alkylcycloalkyls of the invention may be substituted by one or more, identical or different radicals. - -
  • cycloalkylalkyl is mono-, bi- or tricyclic cycloalkylalkyl, preferably having 4 to 10 or 4 to 7 carbon atoms, such as cyclopropylmethyl, cyclobutylmethyl, cyclopentylmethyl, cyclohexylmethyl and cyclopentylethyl. Also preferred are cycloalkylalkyl having 4, 5 or 7 carbon atoms, such as cyclopropylmethyl or cyclobutylmethyl.
  • the cycloalkylalkyls of the invention may be substituted by one or more, identical or different radicals.
  • hydroxyalkyl is straight-chain or branched alcohol, preferably having 1 to 6 carbon atoms, such as methanol, ethanol, n-propanol, isopropanol, n-butanol, isobutanol, s-butanol and t-butanol. Further preferred
  • Hydroxyalkyl groups having 1 to 4 carbon atoms.
  • the hydroxyalkyl groups according to the invention may be substituted by one or more identical or different radicals
  • alkoxy represents straight-chain or branched O-alkyl, preferably having 1 to 6 carbon atoms, such as methoxy, ethoxy, n-propoxy, isopropoxy, n-butoxy, isobutoxy, s-butoxy and t-butoxy. Also preferred are alkoxy groups having 1 to 4
  • alkoxy groups according to the invention may be substituted by one or more identical or different radicals.
  • alkylsulfanyl represents straight-chain or branched S-alkyl, preferably having 1 to 6 carbon atoms, such as methylthio, ethylthio, n-propylthio, isopropylthio, n-butylthio, isobutylthio, s-butylthio and t-butylthio. Further preferred
  • Alkylsulfanyl groups having 1 to 4 carbon atoms having 1 to 4 carbon atoms.
  • the alkylsulfanyl groups according to the invention may be substituted by one or more, identical or different radicals.
  • alkylsulfinyl represents straight-chain or branched alkylsulfinyl, preferably having 1 to 6 carbon atoms such as methylsulfinyl, ethylsulfinyl, n-propylsulfinyl, isopropylsulfinyl, n-butylsulfinyl, isobutylsulfinyl, s-butylsulfinyl and t-butylsulfinyl. Further preferred are alkylsulfinyl groups having 1 to 4 carbon atoms.
  • Alkylsulfinyl groups may be substituted with one or more, identical or different radicals.
  • Alkylsulfonyl represents straight-chain or branched alkylsulfonyl, preferably having 1 to 6 carbon atoms, for example methylsulfonyl, ethylsulfonyl, n-propylsulfonyl, isopropylsulfonyl, n-butylsulfonyl, isobutylsulfonyl, s-butylsulfonyl and t-butyl
  • alkylsulfanyl groups having 1 to 4 carbon atoms.
  • the alkylsulfonyl groups according to the invention can be reacted with one or more, identical or
  • the alkylcarbonyls according to the invention may be substituted by one or more identical or different radicals.
  • cycloalkylcarbonyl is straight-chain or branched
  • Cycloalkylcarbonyl preferably having 3 to 10 carbon atoms in the cycloalkyl moiety, such as cyclopropylcarbonyl, cyclobutylcarbonyl, cyclopentylcarbonyl, cyclohexyl-carbonyl, cycloheptylcarbonyl, cyclooctylcarbonyl, bicyclo [2.2.1] heptyl, bycyclo [2.2.2] octylcarbonyl and
  • cycloalkylcarbonyl having 3, 5 or 7 carbon atoms in the cycloalkyl moiety.
  • the cycloalkylcarbonyl groups according to the invention may be substituted by one or more, identical or different radicals.
  • alkoxycarbonyl alone or as part of a chemical group - is straight-chain or branched alkoxycarbonyl, preferably having 1 to 6 carbon atoms or 1 to 4 carbon atoms in the alkoxy, such as
  • the alkoxycarbonyl groups according to the invention may be substituted by one or more, identical or different radicals.
  • alkylaminocarbonyl is straight-chain or branched
  • Alkylaminocarbonyl having preferably 1 to 6 carbon atoms or 1 to 4 carbon atoms in the alkyl moiety, such as methylaminocarbonyl, ethylaminocarbonyl, n-propylaminocarbonyl, isopropylaminocarbonyl, s-butylaminocarbonyl and t-butylaminocarbonyl.
  • the alkylaminocarbonyl groups according to the invention may be substituted by one or more identical or different radicals.
  • N-dialkylamino-carbonyl is straight-chain or branched NN-dialkylaminocarbonyl having preferably 1 to 6 carbon atoms or 1 to 4 carbon atoms in the alkyl moiety, such as NN-dimethylamino-carbonyl, ⁇ . ⁇ -diethylamino-carbonyl, NN Di (n-propylamino) carbonyl, N, N'-di (isopropylamino) carbonyl and N, N'-di (s-butylamino) carbonyl.
  • the N, N-dialkylaminocarbonyl groups according to the invention may be substituted by one or more identical or different radicals.
  • aryl is a mono-, bi- or polycyclic aromatic system having preferably 6 to 14, in particular 6 to 10 ring carbon atoms, such as phenyl, naphthyl, anthryl, phenanthrenyl, preferably phenyl. Furthermore, aryl also stands for multicyclic systems, such as tetrahydronaphthyl, indenyl, indanyl, fluorenyl, biphenyl, where the binding site on aromatic system is.
  • the aryl groups according to the invention may be substituted by one or more, identical or different radicals.
  • substituted aryls are the arylalkyls, which may likewise be substituted by one or more identical or different radicals in the C 1 -C -alkyl- and / or C 6 -C 4 -aryl moiety.
  • arylalkyls include benzyl and 1-phenylethyl.
  • heterocycle for a carbocyclic ring system having at least one ring in which at least one carbon atom is replaced by a heteroatom, preferably by a heteroatom from the group N, O, S. , P, B, Si, Se and which is saturated, unsaturated or heteroaromatic and may be unsubstituted or substituted, wherein the binding site is located on a ring atom.
  • the heterocyclic ring preferably contains 3 to 9 ring atoms, in particular 3 to 6 ring atoms, and one or more, preferably 1 to 4, in particular 1, 2 or 3 heteroatoms in the heterocyclic ring, preferably from the group N, O, and S, but not two
  • Oxygen atoms should be directly adjacent.
  • the heterocyclic rings usually contain not more than 4 nitrogen atoms, and / or not more than 2 oxygen atoms and / or not more than 2 sulfur atoms. If the heterocyclyl or heterocyclic ring is optionally substituted, it may be fused with other carbocyclic or heterocyclic rings. In case of
  • Optionally substituted heterocyclyl according to the invention also includes polycyclic systems, such as 8-azabicyclo [3.2.1] octanyl or l-azabicyclo [2.2.1] heptyl.
  • polycyclic systems such as 8-azabicyclo [3.2.1] octanyl or l-azabicyclo [2.2.1] heptyl.
  • the invention also includes spirocyclic systems, such as, for example, 1-oxa-5-aza-spiro [2.3] hexyl.
  • Heterocyclyl groups according to the invention are, for example, piperidinyl, piperazinyl,
  • heteroaryl means heteroaromatic compounds, that is, fully unsaturated aromatic heterocyclic compounds which fall under the above deficient heterocycles.
  • Heteroaryls are, for example, furyl, thienyl, pyrazolyl, imidazolyl, 1, 2,3- and 1, 2,4-triazolyl, isoxazolyl, thiazolyl, isothiazolyl, 1, 2,3-, 1, 3,4-, 1, 2, 4- and 1, 2,5-oxadiazolyl, azepinyl, pyrrolyl, pyridyl, pyridazinyl, pyrimidinyl, pyrazinyl, 1,3,5-, 1,2,4- and 1,2,3-triazinyl, 1, 2,4 -, 1, 3,2-, 1, 3,6- and - - -
  • heteroaryl groups according to the invention may furthermore be substituted by one or more identical or different radicals.
  • substituents such as a substituted alkyl, alkenyl, alkynyl, alkoxy, alkylsulfanyl, alkylsulfinyl, alkylsulfonyl, cycloalkyl, aryl, phenyl, benzyl, heterocyclyl and heteroaryl, means, for example, a substituted radical derived from the unsubstituted body, wherein the substituents are, for example, one (1) substituent or more substituents, preferably 1, 2, 3, 4, 5, 6, or 7, selected from a group consisting of amino , Hydroxy, halogen, nitro, cyano, isocyano, mercapto, isothiocyanato, C 1 -C 4 -carboxy, carbonamide, SF 5, aminosulfonyl, C 1 -C 4 -alkyl, C 3 -C -cycloalkyl, C 2 -C 4 -
  • Methylidene or ethylidene an oxo group, a thioxo group, an imino group and a substituted imino group. If two or more radicals form one or more rings, these may be carbocyclic, heterocyclic, saturated, partially saturated, unsaturated, for example also aromatic and further substituted.
  • first substituent level if they contain hydrocarbon-containing moieties, optionally further substituted there (“second substituent plane"), for example by one or more of the substituents each independently selected from halogen, hydroxy, amino , Nitro, cyano, isocyano, azido, acylamino, an oxo group and an imino group.
  • second substituent plane if they contain hydrocarbon-containing moieties, optionally further substituted there
  • substituents each independently selected from halogen, hydroxy, amino , Nitro, cyano, isocyano, azido, acylamino, an oxo group and an imino group.
  • the term "(optionally) substituted" group includes only one or two substituent levels.
  • halogen-substituted chemical groups of the invention or halogenated groups are single or multiple up to the maximum possible
  • halogen is in particular fluorine, chlorine, bromine or iodine, preferably fluorine, chlorine or bromine and particularly preferably fluorine.
  • halogen-substituted groups
  • Monohalocycloalkyl such as 1-fluorocyclopropyl, 2-fluorocyclopropyl or 1-fluorocyclobutyl,
  • Monohaloalkyl such as 2-chloroethyl, 2-fluoroethyl, 1-chloro-ethyl, 1-fluoroethyl, chloromethyl, or fluoromethyl;
  • Perhaloalkyl such as trichloromethyl or trifluoromethyl or CF 2 CF 3, polyhaloalkyl such as difluoromethyl, 2-fluoro-2-chloro-ethyl, dichloromethyl, 1, 1, 2,2-tetrafluoroethyl, or 2,2,2-trifluoroethyl.
  • haloalkyls are trichloromethyl, chlorodifluoromethyl, dichlorofluoromethyl, chloromethyl, bromomethyl, 1-fluoroethyl, 2-fluoroethyl, 2,2-difluoroethyl, 2,2,2-trifluoroethyl, 2,2,2-trichloroethyl, 2-chloro-2 , 2-difluoroethyl, pentafluoroethyl, 3,3,3-trifluoropropyl and pentafluoro-t-butyl.
  • haloalkyls having 1 to 4 carbon atoms and 1 to 9, preferably 1 to 5 identical or different halogen atoms, which are selected from fluorine, chlorine or bromine. Particularly preferred are haloalkyls having 1 or 2 carbon atoms and having 1 to 5 identical or different halogen atoms selected from fluorine or chlorine, among others
  • halogen-substituted compounds are haloalkoxy such as OCF 3 , OCHF 2 , OCH 2 F, OCF 2 CF 3 , OCH 2 CF 3 , OCH 2 CHF 2 and OCH 2 CH 2 Cl, haloalkyl sulfanyls such as difluoromethylthio, trifluoromethylthio, trichloromethylthio, chlorodifluoromethylthio, 1-fluoroethylthio, 2-fluoroethylthio, 2 , 2-difluoroethylthio, 1,1,2,2-tetrafluoroethylthio, 2,2,2-trifluoroethylthio or 2-chloro-1,1,2-trifluoroethylthio, haloalkylsulfinyls such as difluoromethylsulfin
  • radicals with C atoms those having 1 to 4 C atoms, in particular 1 or 2 C atoms, are preferred.
  • substituents from the group halogen for example fluorine and chlorine, (Ci-C i) alkyl, preferably methyl or ethyl, (Ci-C 4 ) haloalkyl, preferably trifluoromethyl, (Ci-C i) alkoxy, preferably methoxy or ethoxy, (C 1 -C 4) haloalkoxy, nitro and cyano.
  • substituents methyl, methoxy, fluorine and chlorine.
  • Substituted amino such as mono- or disubstituted amino is a radical from the group of substituted amino radicals, which are N-substituted for example by one or two identical or different radicals from the group of alkyl, hydroxy, amino, alkoxy, acyl and aryl ; preferably N-mono- and N, N-dialkylamino, (eg methylamino, ethylamino, N, N-dimethylamino, N, N-diethylamino, N, N-di-n-propylamino, N, N-diisopropylamino or N, N-dibutylamino), N-mono- or NN- Dialkoxyalkylamino phenomenon (eg N-methoxymethylamino, N-methoxyethylamino, NN-di- (methoxymethyl) -amino or N, N-di- (methoxyethyl)
  • cyclic amino groups heteroaromatic or aliphatic ring systems having one or more nitrogen atoms.
  • the heterocycles are saturated or unsaturated, consist of one or more, optionally fused ring systems and optionally contain further heteroatoms, such as one or two nitrogen,
  • Oxygen and / or sulfur atoms also includes such groups having a spiro or bridged ring system.
  • Amino group is arbitrary and may e.g. in the case of a single-ring system consisting of 3 to 8 ring atoms and in the case of a two-ring system from 7 to 1 1 atoms.
  • Examples of cyclic amino groups with saturated and unsaturated monocyclic groups having a nitrogen atom as heteroatom are 1 - azetidinyl, pyrrolidino, 2-pyrrolidin-1-yl, 1 - pyrrolyl, piperidino, 1, 4-dihydropyrazine-1-yl, 1 2,5,6-tetrahydropyrazine-1-yl, 1,4-dihydropyridin-1-yl, 1, 2,5,6-tetrahydropyridin-1-yl, called homopiperidinyl;
  • Exemplary of cyclic amino groups with saturated and unsaturated monocyclic groups having two or more nitrogen atoms as heteroatoms are 1-imidazolidinyl, 1-imidazolyl, 1-pyrazolyl, 1-triazolyl, 1-tetrazolyl, 1-piperazinyl, 1-homopiperazinyl, 1, 2- Dihydro-piperazine-1-yl, 1,2-dihydro-pyrimidin
  • Spirocyclic groups is the 2-azaspiro [4,5] decan-2-yl called; exemplary of cyclic
  • Amino groups with bridged heterocyclic groups may be mentioned as 2-azabicyclo [2,2,1] heptan-7-yl. - -
  • Substituted amino also includes quaternary ammonium compounds (salts) having four organic substituents on the nitrogen atom.
  • Optionally substituted phenyl is preferably phenyl which is unsubstituted or mono- or polysubstituted, preferably up to three times by identical or different radicals from the group halogen, C 1 -C 4 -alkyl, C 1 -C 4 -alkoxy, C 1 -C 4 Alkoxy-C 1 -C 4 -alkoxy, C 1 -C 4 -alkoxy-C 1 -C 4 -alkyl, C 1 -C 4 .
  • cycloalkyl is preferably cycloalkyl which is unsubstituted or mono- or polysubstituted, preferably up to three times by the same or different radicals from the group consisting of halogen, cyano, C 1 -C 4 -alkyl, C 1 -C 4 -alkoxy, C 4 alkoxy-Ci-C4-alkoxy, Ci-C4-alkoxy-Ci-C4-alkyl, Ci-C4-haloalkyl and Ci-C 4 haloalkoxy groups, in particular by one or two Ci-C 4- alkyl radicals is substituted.
  • Optionally substituted heterocyclyl is preferably heterocyclyl which is unsubstituted or mono- or polysubstituted, preferably up to three times by identical or different radicals from the group halogen, cyano, C 1 -C 4 -alkyl, C 1 -C 4 -alkoxy, C 4 alkoxy-Ci-C4-alkoxy, Ci-C4 alkoxy Ci-C4 alkyl, Ci-C4-haloalkyl, Ci-C 4 haloalkoxy groups, nitro, and oxo, in particular mono- or is especially substituted by one or two Ci-C 4 alkyl haloalkyl and oxo - polysubstituted by radicals from the group halogen, Ci-C 4 - alkyl, Ci-C 4 alkoxy, Ci-C. 4
  • alkyl-substituted heteroaryls examples include furylmethyl, thienylmethyl, pyrazolylmethyl, imidazolylmethyl, 1, 2,3- and 1, 2,4-triazolylmethyl, isoxazolylmethyl, thiazolylmethyl,
  • the compounds of the formula (I), in particular compounds of the formulas (Ia), (Ib), (I-T2), (I-T3), (I-T4), (I-T22) and (I- T23) may optionally be present in different compositions depending on the nature of the substituents as salts, tautomers, geometric and / or optically active isomers or corresponding isomer mixtures.
  • the compounds of the invention may optionally be present in different polymorphic forms or as a mixture of different polymorphic forms. Both the pure
  • Polymorphs as well as the Polymorphgemische are the subject of the invention and can
  • Ci-Ce-alkylcarbonyl Ci-Ce-alkoxycarbonyl, aryl (G-C3) -alkyl, heteroaryl (Ci-C3) -alkyl or represents optionally substituted Ci-Cö-alkyl, preferably stands for H or preferentially for Ci C2-alkyl, most preferably represents H or methyl, the groupings
  • B 5 is CR 10 or N, but not more than three of the groupings Ai to A4 for N and not more than three of the groupings Bi to Bs are simultaneously N;
  • R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , R 6 , R 7 , R 9 and R 10 independently of one another are H, halogen, cyano, nitro, in each case optionally substituted C 1 -C 6 -alkyl, C 3 -C 6 -cycloalkyl, C 1 -C 6 -alkoxy, N-C 1 -C 6 -alkoxy-imino-C 1 -C 8 -alkyl, C 1 -C 6 -alkylsulfanyl, C 1 -C 6 -alkylsulfinyl, C 1 -C 6 -alkylsulfonyl, N-C 1 -C 6 -alkylamino, NN Di-Ci-C6-alkylamino or N-Ci-C3-alkoxy-Ci-C4-alkylamino or 1-pyrrolidinyl stand; when none of the moieties A 2 and A3 is N
  • R 8 is halogen, cyano, nitro, in each case optionally substituted Ci-Cö-alkyl, C3-C6-cycloalkyl, Ci-Ce-alkoxy, N-Ci-C6-alkoxy-imino-Ci-C 3 -alkyl, Ci-Ce Alkylsulfanyl, Ci-Ce-alkylsulfinyl, Ci-Ce-alkylsulfonyl, N-Ci-Ce-alkylamino or NN-di-Ci-Ce-alkylamino;
  • W is O or S
  • Q is H, formyl, hydroxyl, amino or in each case optionally substituted C 1 -C 6 -alkyl, C 2 -C 6 -alkenyl, C 2 -C 6 -alkynyl, C 3 -C 6 -cycloalkyl, C 1 -C 5 -heterocycloalkyl, C 1 -C 4 Alkoxy, C 1 -C 6 -alkyl-C 3 -C 6 -cycloalkyl, C 1 -C 12 -cycloalkyl-C 1 -C 6 -alkyl, C 6 -, C -, C 4 -aryl, C 1 -C 8 -heteroaryl, C 6 - , CIO, Ci4-aryl-Ci-C 3 alkyl, C 5 heteroaryl-Ci-C 3 alkyl, N-Ci-C 4 alkylamino, N-C1-C4-alkylcarbonylamino, or
  • V independently represents halogen, cyano, nitro, in each case optionally substituted C1-C6 alkyl, Ci-C4-alkenyl, Ci-C 4 alkynyl, C 3 -C 6 cycloalkyl, Ci-Ce-alkoxy, N-Ci Ce-alkoxy-imino- - 5 -
  • T is an optionally substituted 5-membered heteroaromatic containing a maximum of 2 heteroatoms, such as four C atoms and one (1) heteroatom, preferably one (1) N, one (1) O or one (1) S atom or three C atoms and two heteroatoms, preferably two N atoms, one (1) N and one (1) O, or one (1) N and one (1) S atom. and salts, N-oxides and tautomeric forms of the compounds of the formula (I). l
  • R 1 in a compound of the formula (I) is H, in each case optionally substituted methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, isobutyl, s-butyl, t-butyl, methoxymethyl, Ethoxymethyl, propoxymethyl, methylcarbonyl, ethylcarbonyl, n-propylcarbonyl, isopropylcarbonyl, s-butylcarbonyl, t-butylcarbonyl, methoxycarbonyl,
  • R 1 is H.
  • W is O.
  • Q is H, in each case optionally substituted methyl, ethyl, n-propyl, 1-methylethyl, 1, 1-dimethylethyl, 1-methylpropyl, n-butyl, 2-methylpropyl, 2- Methylbutyl, hydroxymethyl, 2-hydroxypropyl, cyanomethyl, 2-cyanoethyl, 2-fluoroethyl, 2,2-difluoroethyl, 2,2,2-trifluoroethyl, 1-trifluoromethylethyl, 2,2-difluoropropyl, 3,3,3-trifluoropropyl, 2,2-Dimethyl-3-fluoropropyl, cyclopropyl, 1-cyano-cyclopropyl, 1-methoxycarbonyl-cyclopropyl, 1- (N-methylcarbamoyl) -cyclopropyl, 1- (N-cyclopropylcarbamoyl) -cycl
  • Q is a substituted by 0-4 substituent V phenyl, naphthyl, pyridazine, pyrazine, pyrimidine, triazine, pyridine, pyrazole, thiazole, isothiazole, oxazole, isoxazole, triazole, imidazole, furan, thiophene, pyrrole, oxadiazole, thiadiazole, wherein
  • V are independently of one another F, Cl, Br, I, cyano, nitro, methyl, ethyl, difluoromethyl, trichloromethyl, chlorodifluoromethyl, dichlorofluoromethyl, trifluoromethyl, chloromethyl, bromomethyl, 1-fluoroethyl, 2-fluoroethyl, 2,2-difluoroethyl, 2, 2,2-trifluoroethyl, 1, 2,2,2-tetrafluoroethyl, 1-chloro-1, 2,2,2-tetrafluoroethyl, 2,2,2-trichloroethyl, 2-chloro-2,2-difluoroethyl, 1, 1 -difluoroethyl, pentafluoroethyl, heptafluoro-n-propyl, heptafluoro-isopropyl, nonafluoro-n-butyl, cyclopropyl,
  • Q is preferably C 1 -C 3 -alkyl substituted with halogen; with cyano,
  • Q is fluoro-substituted Ci-C i-alkyl such as 2,2,2-trifluoroethyl, 2,2-difluoroethyl, 3,3,3-trifluoropropyl; C 3 -C 10 cycloalkyl, such as cyclopropyl or cyclobutyl; optionally substituted C3-C4-cycloalkyl such as 1-trifluoromethyl-cyclopropyl, 1-tert-butyl-cyclopropyl, 1-thiocarbamoyl-cyclopropyl, 1-cyano-cyclopropyl, trans-2-fluorocyclopropyl, cis-2-fluorocyclopropyl; C4-C6 heterocycloalkyl, such as oxetan-3-yl, thietan-3-yl, 1-oxidothietan-3-yl, or 1,1-dioxo-thietan-3-yl;
  • Q is fluoro-substituted C 1 -C 3 -alkyl, such as 2,2,2-trifluoroethyl or 3,3,3-trifluoropropyl; cyclopropyl; optionally substituted cyclopropyl such as 1-cyano-cyclopropyl or 1-trifluoromethyl-cyclopropyl, thietan-3-yl; or 2-oxo-2- (2,2,2-trifluoroethyl) aminoethyl.
  • AI to A4 In a preferred embodiment, at most one (1) moiety Ai to A 4 is N (in other words: one (1) Ai to A 4 (preferably A 2 ) is N); or none (0) Ai to A 4 is N (in other words: Ai to A 4 are CR 2 , CR 3 , CR 4 , and CR 5 ); or one or two moieties selected from Ai, A 2 , A3, A 4 , may stand for N and a maximum of one moiety selected from Bi, B 2 , B 3 , B 4 , and B 5 is N.
  • R 2 , R 3 , R 4 , and R 5 (when the corresponding group A is CR) in a compound of formula (I) are independent
  • R 2 and R 5 independently of one another are H, methyl, F and Cl.
  • R 3 and R 4 independently of one another are H, F, Cl, Br, I, cyano, nitro, methyl, ethyl, fluoromethyl, difluoromethyl, chlorodifluoromethyl,
  • Methylsulfanyl trifluoromethylsulfanyl, methylsulfonyl, methylsulfinyl, trifluoromethylsulfonyl, trifluoromethylsulfmyl.
  • a maximum of one (1) moiety Bi to Bs is N (in other words, one (1) Bi to B 5 is N); or none (0) Bi to B 5 is N (Bi to B 5 are CR 6 , CR 7 , CR 8 , CR 9 and CR 10 ).
  • R 6 , R 7 , R 9 and R 10 independently of one another are H, halogen, cyano, nitro, in each case optionally substituted Ci-C i-alkyl , C 3 -C 4 -cycloalkyl, C 1 -C -alkoxy, N-alkoxyiminoalkyl, C 1 -C 4 -alkylsulfanyl, C 1 -C 4 -alkylsulfmyl, C 1 -C 4 -alkylsulfonyl, N-C 1 -C 4 -alkylamino, N, N-di -C-C4-alkylamino.
  • R 6 , R 7 , R 9 and R 10 independently of one another are H, halogen, cyano, nitro, methyl, ethyl, fluoromethyl, difluoromethyl,
  • R 6 and R 10 independently of one another are H, halogen (in particular chlorine, bromine, fluorine), cyano, nitro, methyl, ethyl, difluoromethyl,
  • Chlorodifluoromethyl trifluoromethyl, methoxy, ethoxy, 1-methylethoxy, difluoromethoxy, chlorodifluoromethoxy, dichlorofluoromethoxy, trifluoromethoxy, 2,2,2-trifluoroethoxy, 2-chloro-2,2-difluoroethoxy, methylsulfanyl, trifluoromethylsulfanyl, methylsulfonyl, methylsulfinyl,
  • R 6 and R 10 are the substituents described herein, but R 6 and R 10 are not simultaneously in a compound for H. In other words, when R 6 in a compound is H, then R 10 is one of the other substituents described herein and vice versa.
  • R 6 and R 10 each represent a substituent selected from halogen (preferably Cl, Br or F), Ci-C3-alkyl, halogen-substituted Ci-C3-alkyl, Ci-C3-alkoxy or halogen-substituted Ci-C3-alkoxy. - -
  • R 6 and R 10 each represent halogen (such as Cl, Br or F), in each case C 1 -C 3 -alkyl, or in each case halogen-substituted C 1 -C 3 -alkyl, such as, for example, As perfluorinated Ci-C3-alkyl (perfluoromethyl, perfluoroethyl or perfluoropropyl).
  • halogen such as Cl, Br or F
  • C 1 -C 3 -alkyl or in each case halogen-substituted C 1 -C 3 -alkyl, such as, for example, As perfluorinated Ci-C3-alkyl (perfluoromethyl, perfluoroethyl or perfluoropropyl).
  • R 6 is perfluorinated C 1 -C 3 -alkyl (for example perfluoromethyl) and R 10 is Cl, Br or F, particularly preferably Cl or Br.
  • B3 is CR 8 wherein R 8 is halo, cyano, nitro, halo-substituted Ci-C i-alkyl, C 3 -C i -cycloalkyl, Ci-C i-alkoxy, N-Cl C 4 alkoxyimino-C 1 -C 4 -alkyl, C 1 -C 4 -alkylsulfanyl, C 1 -C 4 -alkylsulfmyl, C 1 -C 4 -alkylsulfonyl, N-C 1 -C 4 -alkylamino, or N, N-di-C 1 -C 4 -alkylamino.
  • R 8 is halogen, such as fluorine, chlorine, bromine, iodine or halogen-substituted C 1 -C 4 -alkyl, cyano, nitro, methyl, ethyl, difluoromethyl,
  • Trichloromethyl chlorodifluoromethyl, dichlorofluoromethyl, trifluoromethyl, chloromethyl, bromomethyl, 1-fluoroethyl, 2-fluoroethyl, 2,2-difluoroethyl, 2,2,2-trifluoroethyl, 1, 2,2,2-tetrafluoroethyl, 1-chloro-1, 2,2,2-tetrafluoroethyl, 2,2,2-trichloroethyl, 2-chloro-2,2-difluoroethyl, 1,1-difluoroethyl, pentafluoroethyl,
  • R 8 is difluoromethyl, trichloromethyl, chlorodifluoromethyl, dichlorofluoromethyl, trifluoromethyl, 1-fluoroethyl, 2-fluoroethyl, 2,2-difluoroethyl, 2,2,2-trifluoroethyl, 1, 2,2, 2-tetrafluoroethyl, 1-chloro-1, 2,2,2-tetrafluoroethyl, 2,2,2-trichloroethyl, 2-chloro-2,2-difluoroethyl, 1,1-difluoroethyl, pentafluoroethyl, pentafluoro-tert-butyl, heptafluoro-n-propyl,
  • R 8 is halogen-substituted C 1 -C 3 -alkyl (preferably perfluorinated C 1 -C 3 -alkyl (CF 3, C 2 F 5 or C 3 F 7)) or with halogen
  • R 8 is perfluorinated C i-Cs-alkyl such as perfluorinated n- or i-propyl (-C3F 7 ), perfluorinated ethyl (C 2 F 5) or perfluorinated methyl (CF 3), more preferably perfluorinated n - or i-propyl (-C3F7) or perfluorinated methyl.
  • the groupings Ai to A4 and Bi to B5 are compounds of the formula (I)
  • the groupings Ai to A4 and Bi to B5 are compounds of the formula (I)
  • the moieties Ai to A4 and Bi to B5 are compounds of formula (I)
  • T is one of the 5-membered heteroaromatics listed below, wherein the bond to the C-atom of the (C-Bi-B5) ring system with a dashed bond with asterisks and the bond to the C atom of the (C-A1-A2-A3-C-A4) ring system is marked with a dashed bond,
  • R 11 independently of one another is halogen, cyano, nitro, amino, methyl, ethyl, 1-methylethyl, tert-butyl, trifluoromethyl, difluoromethyl,
  • Trifluoromethylsulfonyl trifluoromethylsulfanyl, or trifluoromethylsulfinyl.
  • R 11 is independently H, methyl, ethyl, 2-methylethyl, 2,2-dimethylethyl, fluoro, chloro, bromo, iodo, nitro, trifluoromethyl, or amino.
  • T is one of the 5-membered heteroaromatics listed below, wherein the bond to the C-atom of the (C-Bi-B5) ring system with a dashed bond with asterisks and the bond to the C atom of the (C-A1-A2-A3-C-A4) ring system is marked with a dashed bond,
  • R 11 is independently defined as described herein.
  • T is one of the 5-membered heteroaromatic compounds listed below, wherein the bond to the C-atom of the (C-Bi-B5) ring system with a dashed bond with asterisks and the bond to the C atom of the (C-A1-A2-A3-C-A4) ring system is marked with a dashed bond,
  • T is one of the 5-membered heteroaromatics listed below, wherein the bond to the C-atom of the (C-Bi-B5) ring system with a dashed bond with asterisks and the bond to the C atom of the (C-A1-A2-A3-C-A4) ring system is marked with a dashed bond,
  • T is one of the 5-membered heteroaromatic compounds listed below, wherein the bond to the C-atom of the (C-Bi-B5) ring system with a dashed bond with asterisks and the bond to the C atom of the (C-A1-A2-A3-C-A4) ring system is marked with a dashed bond, - -
  • B 5 is CR 10 or N, R 1 is hydrogen,
  • R 2 is hydrogen, C 1 -C 3 -alkyl, fluorine or chlorine, preferably H,
  • R 3 is hydrogen or halogen-substituted C 1 -C 3 -alkyl (preferably perfluorinated C 1 -C 3 -alkyl
  • R 4 is hydrogen, chlorine, fluorine, C 1 -C 3 -alkyl (such as -CH 3 ), cyclopropyl, C 1 -C 3 -alkoxy (such as -O-CH 3 ), N-C 1 -C 4 -alkylamino (-NH -C 1 -C 3 -alkyl, such as -NH-CH 3 ), C 3 -cycloalkylamino (such as -NH-C 3 H 5 ), N-
  • C 1 -C 3 -alkoxy-C 1 -C 3 -alkylamino such as -NH-C 2 H 4 -O-CH 3
  • 1-pyrrolidinyl more preferably chlorine, for hydrogen or fluorine, preferably H
  • R 6 and R 10 are independently hydrogen, Ci-C 3 alkyl (preferably R 6 and R 10 is Ci- C3 alkyl), Ci-C 3 alkoxy, (halo-substituted Ci-C 3 alkyl preferably perfluorinated Ci-C 3 alkyl (CF 3 , C2F5 or C 3 Fv)) substituted with halogen Ci-C 3 alkoxy (preferably perfluorinated - 7 -
  • R 8 represents halogen-substituted C 1 -C 3 -alkyl (preferably perfluorinated C 1 -C 3 -alkyl (CF 3, C 2 F 5 or C 3 F 7)) or halogen-substituted C 1 -C 3 -alkoxy (preferably perfluorinated C 1 -C 3 -alkoxy (OCF 3, OC 2 F 5 or OC 3 F 7 )),
  • R 11 is hydrogen, cyano (CN) or amino (NH 2 ),
  • W is oxygen or sulfur, preferably oxygen
  • Q is C 1 -C 3 -alkyl, cyclopropyl, 1 - (cyano) -cyclopropyl, 1 - (perfluorinated C 1 -C 3 -alkyl) -cyclopropyl (such as (1 - (trifluoromethyl) -cyclopropyl), 1 - (C 1 -C 4 -alkyl cyclopropyl (such as 1- (tert-butyl) -cyclopropyl), 1- (thiocarbamoyl) -cyclopropyl, halogen-substituted Ci-C3-alkyl (eg.
  • T for a T selected from the group consisting of Tl to T47, preferably for T2, T3, T4, T22 or T23 (particularly preferably for T22 or T23).
  • Tl to T47 preferably for T2, T3, T4, T22 or T23 (particularly preferably for T22 or T23).
  • R 1 is C 1 -C 2 -alkyl (methyl or ethyl, particularly preferably methyl), hydrogen, C 1 -C 3 -alkyl, fluorine or chlorine, preferably H, or hydrogen or halogen-substituted C 1 -C 3 -alkyl (preferred perfluorinated C 1 -C 3 -alkyl (CF 3 , C 2 F 5 or C 3 F 7)), - - -
  • R is hydrogen, chlorine, fluorine, C 1 -C 3 -alkyl (such as -CH 3 ), cyclopropyl, C 1 -C 3 -alkoxy (such as -O-CH 3 ), N-C 1 -C 4 -alkylamino (-NH-) C 1 -C 3 -alkyl, such as -NH-CH 3 ), C 3 -cycloalkylamino (such as -NH-C 3 H 5 ), N-C 1 -C 3 -alkoxy-C 1 -C 3 -alkylamino (such as -NH- C2H4-0-CH 3), or 1 -pyrrolidinyl, particularly preferably chlorine,
  • R 5 is hydrogen or fluorine, preferably H
  • R 6 and R 10 are independently hydrogen, Ci-C 3 alkyl (preferably R 6 and R 10 is Ci- C3 alkyl), Ci-C 3 alkoxy, (halo-substituted Ci-C 3 alkyl preferably perfluorinated C 1 -C 3 -alkyl (CF 3 , C 2 F 5 or C 3 Fv)) C 1 -C 3 -alkoxy which is substituted by halogen (preferably perfluorinated C 1 -C 3 -alkoxy (OCF 3 , OC 2 F 5 or OC 3 F 7 )), C 1 -C 3 -alkylsulfanyl, C 1 -C 3 -alkylsulfmyl, C 1 -C 3 -alkylsulfonyl, fluorine, bromine or chlorine (preferably R 6 and R 10 are chlorine),
  • R 8 is halogen-substituted C 1 -C 3 -alkyl (preferably perfluorinated C 1 -C 3 -alkyl (CF 3 , C 2 F 5 or C 3 Fv)) or C 1 -C 3 -alkoxy which is substituted by halogen (preferably perfluorinated C 1 -C 4 -alkyl) C 3 alkoxy (OCF 3 , OC 2 F 5 or OC 3 F 7 )),
  • R 11 is hydrogen, cyano (CN) or amino (NH 2 ),
  • W is oxygen or sulfur, preferably oxygen
  • Q is C 1 -C 3 -alkyl, cyclopropyl, 1 - (cyano) -cyclopropyl, 1 - (perfluorinated C 1 -C 3 -alkyl) -cyclopropyl (such as (1 - (trifluoromethyl) -cyclopropyl), 1 - (C 1 -C 4 -Alkyl) -cyclopropyl (such as 1- (tert-butyl) -cyclopropyl), 1- (thiocarbamoyl) -cyclopropyl, halogen-substituted C 1 -C 3 -alkyl (e.g., CH 2 CF 3 , CH 2 CH 2 CF 3 ), thietan-3-yl, N-methyl-pyrazol-3-yl, 2-oxo-2 (2,2,2-trifluoroethylamino) ethyl, and
  • T for a T selected from the group consisting of Tl to T47, preferably for T2, T3, T4, T22 or T23 (particularly preferably for T22 or T23).
  • a further preferred embodiment also relates to compounds of the formula (Ia)
  • R 1, R 11, Q, W, Ai, A2, A3, A4, Bi, B2, B3, B4, and B5 are as defined herein, with a maximum of one group selected from Ai, A 2, A3, A4, for N is and a maximum of one grouping is selected from Bi, B2, B3, B4, and B5 is N; or wherein one or two moieties selected from Ai, A2, A3, A4, may stand for N and at most one moiety selected from Bi, B2, B3, B4, and B5 is N; and
  • Each of Di and D 2 is independently CR 11 or a heteroatom, preferably CR 11 or a heteroatom selected from N, O or S, more preferably CR 11 or a heteroatom selected from N or O; the groups D 3 and D 4 is C or a heteroatom selected from N, independently from each other; wherein one (1) or two moieties selected from di, D 2 , D 3 and D 4 represent a heteroatom; ' - ⁇ ⁇ ' stands for an aromatic system.
  • a further preferred embodiment also relates to compounds of the formula (Ia ')
  • R 1 , R 11 , Q, W, A i, A 2 , A 3 , A 4 , Bi, B 2 , B 4, and B 5 are as defined herein, with at most one grouping selected from A 1 , A 2 , A 3 , A 4 , N and at most one grouping selected from Bi, B2, B3, B4, and B5 is N; or wherein one or two moieties selected from Ai, A2, A3, A4, may stand for N and at most one moiety selected from Bi, B2, B3, B4, and B5 is N;
  • Each of Di and D 2 is independently CR 11 or a heteroatom, preferably CR 11 or a heteroatom selected from N, O or S, more preferably CR 11 or a heteroatom selected from N or O; the groups D 3 and D 4 is C or a heteroatom selected from N, independently from each other; wherein one (1) or two moieties selected from di, D 2 , D 3 and D 4 represent a heteroatom; in other words, wherein at most one (1) or two moieties selected from Di, D 2 , D 3 and D 4 represent a heteroatom, one (1) or two moieties selected from Di, D 2 , D 3 and D 4 represents a heteroatom selected from N or O in the case of Di and D 2 , or N in the case of D3 and D 4 ;
  • R 8 is as defined herein, preferably perfluorinated Ci-C4-alkyl.
  • a further preferred embodiment relates to compounds of the formula (Ib)
  • Two particularly preferred embodiments relate to compounds of the formula (Ib) and (Id) in which Di is N, D 2 is O and D 3 and D 4 is C; or Di is CR 13 , D 2 is N and D 3 is N and D 4 is C where R 13 is H, halogen, cyano, nitro, amino or an optionally substituted C 1 -C 6 -alkyl, C 1 -C 6 -alkyloxy, C 1 -C 6 alkylcarbonyl, Ci-C 6 alkylsulfanyl, Ci-C 6 -Alkylsulfmyl, Ci-C 6 - alkylsulphonyl, preferably H or halogen such as F, Cl, Br or I, and particularly preferably represents H group; and Ri is preferably H or Ri is preferably methyl.
  • Another particularly preferred embodiment relates to compounds of the formula (Ib) and (Id) in which Di is O, D 2 is N and D 3 and D 4 is C; where R 13 is H,
  • R1, R2, R4, R5, R3, R7, Rs, R9, R11, R11, A2, and Q are as defined herein and "' - represents an aromatic system; and a moiety selected from D4 and De is N, the other moiety being selected from D4 and De being N or C; and
  • D 5 is N or CR 11 ; under the condition that a maximum of two groupings are selected from D 4 , D5 and De for N.
  • Preferred embodiments relate to compounds of the formula (Ic) in which D4 is N and D5 and each DE is CR11 ; wherein De is N and D5 and D4 are each CR 11; or wherein D 4 and D 5 each represent N and De stands for CR. 11
  • a further preferred embodiment relates to compounds of the formula (Id) - -
  • a particularly preferred embodiment relates to compounds of the formula (Ia), (Ib), (Ic) or (Id) in which R 8 is C 1 -C 6 -alkyl, halogen-substituted C 1 -C 6 -alkyl, C 3 -C 6 -cycloalkyl C 3-6 cycloalkyl substituted with halogen, C 1-6 alkoxy, C 1-6 -alkoxy substituted with halogen, N-alkoxyiminoalkyl, C 1-6 -alkylsulfanyl substituted with halogen, C 1-6 -alkyl-sulfonyl substituted with halogen, halogen-substituted Ci-Ce-alkylsulfonyl, N-Ci-Ce-alkylamino, NN-D1-C1-C4-alkylamino, as well as halogen, cyano or nitro stands.
  • Examples are fluorine, chlorine, bromine, iodine, cyano, nitro, methyl, ethyl, difluoromethyl, trichloromethyl, chlorodifluoromethyl, dichlorofluoromethyl, trifluoromethyl, chloromethyl, bromomethyl, 1-fluoroethyl, 2-fluoroethyl, 2,2-difluoroethyl, 2,2, 2-trifluoroethyl, 1, 2,2,2-tetrafluoroethyl, 1-chloro-1, 2,2,2-tetrafluoroethyl, 2,2,2-trichloroethyl, 2-chloro-2,2-difluoroethyl, 1, 1 - Difluoroethyl, pentafluoroethyl pentafluoro-tert-butyl, heptafluoro-n-propyl, heptafluoroisopropyl, nonafluoro-n
  • R 8 is halogen-substituted C 1 -C 4 -alkyl, such as difluoromethyl, trichloromethyl, chlorodifluoromethyl, dichlorofluoromethyl, trifluoromethyl, 1-fluoroethyl, 2-fluoroethyl, 2,2-difluoroethyl, 2,2,2-trifluoroethyl, 1, 2,2,2-tetrafluoroethyl, 1-chloro-1, 2,2,2-tetrafluoroethyl, 2,2,2-trichloroethyl, 2-chloro-2,2-difluoroethyl, 1, 1 -difluoroethyl, pentafluoroethyl pentafluoro-tert butyl, heptafluoro-n-propyl, heptafluoro-isopropyl, nonafluoro-n-butyl, nonafluoro-sec
  • R 8 in compounds of the formula (Ib) is perfluorinated C 1 -C 3 -alkyl, such as perfluorinated propyl (-C 3 F 7), perfluorinated ethyl (C 2 F 5) or perfluorinated methyl (CF 3), very particularly preferably perfluorinated propyl (C 3 F 7) or perfluorinated methyl.
  • Particularly preferred compounds corresponding to the compounds of the formula (Ia) are compounds of the formula (I-T2), (I-T3), (I-T4), (I-T22) and (I-T23).
  • An embodiment of the present invention relates to compounds of the formula (I-T2) and (I-T4).
  • Another embodiment relates to compounds of formula (I-T3). Another embodiment relates to compounds of formulas (I-T22) and (I-T23).
  • a most preferred embodiment relates to compounds of formula (I-T2).
  • a preferred embodiment in turn relates to compounds of the formula (I-T2) in which R 1 is H.
  • a further preferred embodiment relates in turn to compounds of the formula (I-T2) in which R 1 is methyl.
  • a further very particularly preferred embodiment of compounds of the formula (I-T3) A preferred embodiment in turn relates to compounds of the formula (I-T3) in which R 1 is H.
  • a further preferred embodiment in turn relates to compounds of the formula (I-T3) in which R 1 is methyl.
  • a further very particularly preferred embodiment of compounds of the formula (I-T4) is relates to compounds of the formula (I-T4) in which R 1 is H.
  • a further preferred embodiment relates in turn to compounds of the formula (I-T4) in which R 1 is methyl.
  • a preferred embodiment in turn relates to compounds of the formula (I-T22) in which R 1 is H.
  • a further preferred embodiment relates in turn to compounds of the formula (I-T22) in which R 1 is methyl.
  • a preferred embodiment in turn relates to compounds of the formula (I-T23) in which R 1 is H.
  • Another preferred embodiment relates in turn to compounds of the formula (I-T23) in which R 1 is methyl.
  • R 1 , Ai, A 2 , A 3 , A 4 , R 11 , Bi, B 2 , B 4 , B 5 , R 8 , R 11 are Q and W are as defined herein wherein at most one moiety selected from Ai, A2, A3, A4, is N and at most one grouping selected from Bi, B2, B3, B 4 , and B5 is N; or wherein one or two groupings selected from Ai, A 2 , A3, A4, may stand for N and a maximum of one
  • Grouping selected from Bi, B2, B3, B4, and B5 is N; respectively.
  • R 1 , Ai, A 2 , A 3 , A 4 , R 11 , Bi, B 2 , B 4 , B 5 , R 8 , R 11 are Q and W are as defined herein wherein at most one moiety selected from Ai, A2, A3, A4, is N and is at most one group selected from Bi, B2, B3, B4, and B5 is N; or wherein one or two groupings selected from Ai, A 2 , A3, A4, may stand for N and a maximum of one
  • Grouping selected from Bi, B2, B3, B4, and B5 is N; respectively. - 5 -
  • R 1 , Ai, A 2 , A 3 , A 4 , R 11 , Bi, B 2 , B 4 , B 5 , R 8 , R 11 are Q and W are as defined herein wherein at most one moiety selected from Ai, A2, A3, A4, is N and is at most one group selected from Bi, B2, B3, B4, and B5 is N; or wherein one or two moieties selected from Ai, A 2 , A3, A4, may stand for N and at most one moiety selected from Bi, B2, B3, B4, and B5 is N; respectively.
  • R 1 , Ai, A 2 , A 3 , A 4 , R 11 , Bi, B 2 , B 4 , B 5 , R 8 , R 11 are Q and W are as defined herein wherein at most one moiety selected from Ai, A2, A3, A4, is N and is at most one group selected from Bi, B2, B3, B4, and B5 is N; or wherein one or two moieties selected from Ai, A 2 , A3, A4, may stand for N and at most one moiety selected from Bi, B2, B3, B4, and B5 is N; respectively.
  • R 1 , Ai, A 2 , A 3 , A 4 , R 11 , Bi, B 2 , B 4 , B 5 , R 8 , R 11 are Q and W are as defined herein wherein at most one moiety selected from Ai, A2, A3, A4, is N and is at most one group selected from Bi, B2, B3, B4, and B5 is N; or wherein one or two groupings selected from Ai, A2, A3, A4, can stand for N and a maximum of one grouping selected from Bi, B2, B3, B4, and B5 stands for N.
  • R 1 , Q, W, A 2 , Bi, B 5 , R 2 , R 4 , R 5 , R 6 , R 7 , R 8 , R 9 and R 11 are as defined herein, preferred wherein R 1 H represents or wherein R 1 represents methyl.
  • a further preferred embodiment relates to compounds of the formula (I) in which
  • W is O
  • Q represents optionally substituted C 1 -C 4 -alkyl or optionally substituted C 3 -C 6 -cycloalkyl or represents an optionally mono-, di- or trisubstituted, unsaturated 4, 5 or 6-membered, heterocyclic ring
  • Ring containing one or two heteroatoms selected from a group consisting of N, O and S, wherein V is independently of one another halogen, cyano, nitro, oxo ( 0), optionally substituted by halogen-substituted Ci-Cö-alkyl;
  • R 7 and R 9 are each H
  • Each R 11 is H;
  • R 1 is H
  • R 2 is H, halogen or Ci-C i-alkyl, preferably H, fluorine, chlorine or methyl;
  • R 4 is H or halogen, preferably H, fluoro or chloro
  • R 5 is H or halogen, preferably H, fluoro or chloro
  • B 5 is N or CR 10 , preferably CR 10 , wherein
  • R 10 is hydrogen, C 1 -C 3 -alkyl, C 1 -C 3 -alkoxy, halogen-substituted C 1 -C 3 -alkyl
  • C 1 -C 3 -alkoxy (preferably perfluorinated C 1 -C 3 -alkoxy (OCF 3 , OC 2 F 5 or OC 3 F 7)
  • C 1 -C 3 -alkylsulfanyl, C 1 -C 3 -alkylsulfinyl, C 1 -C 3 -alkylsulfonyl represents fluorine, bromine or chlorine;
  • a 2 is N or CR 3 , preferably CR 3 , in which
  • R 3 is H, halogen, or optionally substituted C 1 -C 18 -alkyl, preferably H,
  • B. is perfluoromethyl;
  • R 6 is hydrogen, C 1 -C 3 -alkyl, C 1 -C 3 -alkoxy, halogen-substituted C 1 -C 3 -alkyl
  • C 1 -C 3 -alkyl preferably perfluorinated C 1 -C 3 -alkyl (CF 3 , C 2 F 5 or C 3 F 7)
  • halogen-substituted C 1 -C 3 -alkoxy preferably perfluorinated C 1 -C 3 -alkoxy (OCF 3 , OC 2 F 5 or OC 3 F 7)
  • perfluoromethyl or optionally substituted with halogen C1-C2- alkoxy, particularly preferably fluorine, bromine, chlorine, methyl, ethyl, fluorinated methyl or fluorinated ethyl (particularly preferably perfluoromethyl or perfluoroethyl), fluorinated methoxy or fluorinated ethoxy (particularly preferably perfluoromethoxy);
  • R 8 is halogen or optionally substituted by halogen Ci-C i-alkyl or optionally substituted by halogen Ci-C i-alkoxy, preferably substituted by halogen Ci-C3-alkyl or halogen-substituted Ci-C3-alkoxy, more preferably is halogen-substituted C 1 -C 3 -alkyl, such as fluorinated C 1 -C 3 -alkyl (eg fluorinated C 3 -alkyl such as perfluoropropyl).
  • a further preferred embodiment relates to compounds of the formula (I) in which
  • W is O
  • Q is optionally substituted Ci-C i-alkyl or optionally substituted C3-C6-
  • R 7 and R 9 are each H
  • Each R 11 is H;
  • R 1 is methyl
  • R 2 is H, halogen or C 1 -C 18 -alkyl, preferably H, fluorine, chlorine or methyl;
  • R 4 is H or halogen, preferably H, fluoro or chloro;
  • R 5 is H or halogen, preferably H, fluoro or chloro
  • B 5 is N or CR 10 , preferably CR 10 , wherein
  • R 10 is hydrogen, C 1 -C 3 -alkyl, C 1 -C 3 -alkoxy, halogen-substituted C 1 -C 3 -alkyl
  • C 1 -C 3 -alkoxy (preferably perfluorinated C 1 -C 3 -alkoxy (OCF 3 , OC 2 F 5 or OC 3 F 7)
  • C 1 -C 3 -alkylsulfanyl, C 1 -C 3 -alkylsulfmyl, C 1 -C 3 -alkylsulfonyl represents fluorine, bromine or chlorine;
  • a 2 is N or CR 3 , preferably CR 3 , in which
  • R 3 is H, halogen, or optionally substituted C 1 -C 18 -alkyl, preferably H,
  • B. is perfluoromethyl;
  • R 6 is hydrogen, C 1 -C 3 -alkyl, C 1 -C 3 -alkoxy, halogen-substituted C 1 -C 3 -alkyl
  • C 1 -C 3 -alkyl preferably perfluorinated C 1 -C 3 -alkyl (CF 3 , C 2 F 5 or C 3 F 7)
  • halogen-substituted C 1 -C 3 -alkoxy preferably perfluorinated C 1 -C 3 -alkoxy (OCF 3 , OC 2 F 5 or OC 3 F 7)
  • perfluoromethyl or optionally substituted with halogen C1-C2 alkoxy, particularly preferably fluorine, bromine, chlorine, methyl, ethyl, fluorinated methyl or fluorinated ethyl (particularly preferably perfluoromethyl or perfluoroethyl), fluorinated methoxy or fluorinated ethoxy (particularly preferably perfluoromethoxy ) stands;
  • R 8 is halogen or optionally substituted by halogen Ci-C / i-alkyl or optionally substituted by halogen Ci-C i-alkoxy, preferably substituted by halogen Ci-C3-alkyl or halogen-substituted Ci-C3-alkoxy, more preferably represents halogen-substituted C 1 -C 3 -alkyl, such as fluorinated C 1 -C 3 -alkyl (for example fluorinated C 3 -alkyl, such as perfluoropropyl).
  • a further preferred embodiment relates to compounds of the formula (Ie) (T)
  • R 1, Q, W, A 2, Bi, B 5, R 2, R 4, R 5, R 6, R 7, R 8, R 9 and R 11 are defined as described herein, preferably wherein R 1 represents H or wherein R 1 represents methyl.
  • a further preferred embodiment relates to compounds of the formula (Ie) in which
  • W is O
  • Q is optionally substituted Ci-C i-alkyl or optionally substituted C3-C6-
  • Ring containing one or two heteroatoms selected from a group consisting of N, O and S, wherein V is independently of one another halogen, cyano, nitro, oxo ( 0), optionally substituted by halogen-substituted Ci-Cö-alkyl;
  • R 7 and R 9 are each H
  • Each R 11 is H;
  • R 1 is H
  • R 2 is H, halogen or Ci-C i-alkyl, preferably H, fluorine, chlorine or methyl;
  • R 4 is H or halogen, preferably H, fluoro or chloro
  • R 5 is H or halogen, preferably H, fluoro or chloro
  • B 5 is N or CR 10 , preferably CR 10 , wherein
  • R 10 is hydrogen, C 1 -C 3 -alkyl, C 1 -C 3 -alkoxy, halogen-substituted C 1 -C 3 -alkyl
  • C 1 -C 3 -alkoxy (preferably perfluorinated C 1 -C 3 -alkoxy (OCF 3 , OC 2 F 5 or OC 3 F 7)), 5
  • a 2 is N or CR 3 , preferably CR 3 , in which
  • R 3 is H, halogen, or optionally substituted C 1 -C 18 -alkyl, preferably H,
  • B. is perfluoromethyl
  • R 6 is hydrogen, C 1 -C 3 -alkyl, C 1 -C 3 -alkoxy, halogen-substituted C 1 -C 3 -alkyl
  • C 1 -C 3 -alkyl preferably perfluorinated C 1 -C 3 -alkyl (CF 3 , C 2 F 5 or C 3 F 7)
  • halogen-substituted C 1 -C 3 -alkoxy preferably perfluorinated C 1 -C 3 -alkoxy (OCF 3 , OC 2 F 5 or OC 3 F 7)
  • C 1 -C 3 -alkylsulfanyl Ci-C3-Alkylsulfmyl, Ci-C3-alkylsulfonyl, fluorine, bromine or chlorine, preferably fluorine, bromine, chlorine, Ci-C2-alkyl, halo-substituted C 1 -C 2 -.
  • alkyl for example, perfluoromethyl
  • optionally halogen-substituted C1-C2alkoxy particularly preferably fluorine, bromine, chlorine, methyl, ethyl, fluorinated methyl or fluorinated ethyl (particularly preferably perfluoromethyl or perfluoroethyl), fluorinated methoxy or fluorinated ethoxy (particularly preferably perfluoromethoxy);
  • R 8 is halogen or optionally substituted by halogen Ci-C / i-alkyl or optionally substituted by halogen Ci-C i-alkoxy, preferably substituted by halogen Ci-C3-alkyl or halogen-substituted Ci-C3-alkoxy, more preferably represents halogen-substituted C 1 -C 3 -alkyl, such as fluorinated C 1 -C 3 -alkyl (for example fluorinated C 3 -alkyl, such as perfluoropropyl).
  • a further preferred embodiment relates to compounds of the formula (Ie) in which
  • W is O
  • Q is optionally substituted Ci-C i-alkyl or optionally substituted C3-C6-
  • 2- (2,2,2-trifluoroethylamino) ethyl for cyclopropyl; cyclopropyl substituted with cyano or fluorinated C 1 -C 2 alkyl, such as 1 - (cyano) cyclopropyl or 1- (trifluoromethyl) cyclopropyl); for a 4-membered heterocyclic ring containing a heteroatom selected from a group consisting of N, O or S, such as thietan-3-yl;
  • R 7 and R 9 are each H
  • Each R 11 is H;
  • R 1 is methyl
  • R 2 is H, halogen or Ci-C i-alkyl, preferably H, fluorine, chlorine or methyl;
  • R 4 is H or halogen, preferably H, fluoro or chloro;
  • R 5 is H or halogen, preferably H, fluoro or chloro
  • B 5 is N or CR 10 , preferably CR 10 , wherein
  • R 10 is hydrogen, C 1 -C 3 -alkyl, C 1 -C 3 -alkoxy, halogen-substituted C 1 -C 3 -alkyl
  • C 1 -C 3 -alkyl preferably perfluorinated C 1 -C 3 -alkyl (CF 3 , C 2 F 5 or C 3 F 7)
  • halogen-substituted C 1 -C 3 -alkoxy preferably perfluorinated C 1 -C 3 -alkoxy (OCF 3 , OC 2 F 5 or OC 3 F 7)
  • a 2 is N or CR 3 , preferably CR 3 , in which
  • R 3 is H, halogen, or optionally substituted C 1 -C 18 -alkyl, preferably H,
  • B. is perfluoromethyl;
  • R 6 is hydrogen, C 1 -C 3 -alkyl, C 1 -C 3 -alkoxy, halogen-substituted C 1 -C 3 -alkyl
  • C 1 -C 3 -alkyl preferably perfluorinated C 1 -C 3 -alkyl (CF 3 , C 2 F 5 or C 3 F 7)
  • halogen-substituted C 1 -C 3 -alkoxy preferably perfluorinated C 1 -C 3 -alkoxy (OCF 3 , OC 2 F 5 or OC 3 F 7)
  • C 1 -C 3 - alkylsulfanyl, Ci-C 3 -Alkylsulfmyl, C 3 alkylsulfonyl is fluorine, bromine or chlorine, preferably fluorine, bromine, chlorine, Ci-C2-alkyl, halo-substituted C 1 -C 2 - alkyl (e.g.. B.
  • perfluoromethyl or optionally substituted with halogen C1-C2 alkoxy, particularly preferably fluorine, bromine, chlorine, methyl, ethyl, fluorinated methyl or fluorinated ethyl (particularly preferably perfluoromethyl or perfluoroethyl), fluorinated methoxy or fluorinated ethoxy (particularly preferably perfluoromethoxy ) stands;
  • R 8 is halogen or optionally substituted by halogen Ci-C / i-alkyl or optionally substituted by halogen Ci-C i-alkoxy, preferably with 5
  • R 1 , Q, W, A 2 , Bi, B 5 , R 2 , R 4 , R 5 , R 6 , R 7 , R 8 , R 9 and R 11 are defined as described herein, wherein R 1 is H represents or wherein R 1 represents methyl.
  • a preferred embodiment relates to compounds of formula (If) wherein W is O;
  • Q is optionally substituted Ci-C i-alkyl or optionally substituted C3-C6-
  • R 7 and R 9 are each H
  • Each R 11 is H;
  • R 1 is H
  • R 2 is H, halogen or Ci-C i-alkyl, preferably represents H, fluorine, chlorine or methyl;
  • R 4 is H or halogen, preferably H, fluorine or chlorine
  • R 5 is H or halogen, preferably H, fluorine or chlorine
  • B 5 is N or CR 10 , preferably CR 10 , wherein
  • R 10 is H, halogen, Ci-C / i-alkyl or Ci-C i-alkoxy, preferably H, fluorine, bromine,
  • A2 is N or CR 3 , preferably CR 3 , in which
  • R 3 is H, halogen, or optionally substituted C 1 -C 18 -alkyl, preferably H,
  • B. is perfluoromethyl
  • R 6 is H, halogen, optionally substituted Ci-C / i-alkyl or optionally substituted Ci-C / i-alkoxy, preferably fluoro, chloro, Ci-C2-alkyl, halogen-substituted Ci-C2-alkyl (z B. perfluoromethyl) or optionally substituted by halogen Ci-C2-alkoxy, particularly preferably fluorine, bromine, chlorine, methyl, ethyl, fluorinated methyl or fluorinated ethyl (particularly preferably perfluoromethyl or
  • Perfluoroethyl fluorinated methoxy or fluorinated ethoxy (more preferably perfluoromethoxy);
  • R 8 is halogen or optionally substituted by halogen Ci-C / i-alkyl or optionally substituted by halogen Ci-C i-alkoxy, preferably substituted by halogen Ci-C3-alkyl or halogen-substituted Ci-C3-alkoxy, more preferably represents halogen-substituted C 1 -C 3 -alkyl, such as fluorinated C 1 -C 3 -alkyl (for example fluorinated C 3 -alkyl, such as perfluoropropyl).
  • a preferred embodiment relates to compounds of formula (If) wherein
  • W is O
  • Q is optionally substituted Ci-C i-alkyl or optionally substituted C3-C6-
  • C2-alkyl substituted cyclopropyl such as 1 - (cyano) cyclopropyl or 1- (trifluoromethyl) cyclopropyl); for a 4-membered heterocyclic ring containing a heteroatom selected from a group consisting of N, O or S such as thietan-3-yl.
  • R 7 and R 9 are each H
  • Each R 11 is H;
  • R 1 is methyl
  • R 2 is H, halogen or Ci-C i-alkyl, preferably represents H, fluorine, chlorine or methyl;
  • R 4 is H or halogen, preferably H, fluorine or chlorine
  • R 5 is H or halogen, preferably H, fluorine or chlorine
  • B 5 is N or CR 10 , preferably CR 10 , wherein
  • R 10 is hydrogen, C 1 -C 3 -alkyl, C 1 -C 3 -alkoxy, halogen-substituted C 1 -C 3 -alkyl
  • C 1 -C 3 -alkyl preferably perfluorinated C 1 -C 3 -alkyl (CF 3 , C 2 F 5 or C 3 F 7)
  • halogen-substituted C 1 -C 3 -alkoxy preferably perfluorinated C 1 -C 3 -alkoxy (OCF 3 , OC 2 F 5 or OC 3 F 7)
  • C 1 -C 3 - Alkylsulfanyl, C 1 -C 3 -alkylsulfmyl, C 1 -C 3 -alkylsulfonyl is fluorine, bromine or chlorine;
  • a 2 is N or CR 3 , preferably CR 3 , in which
  • R 3 is H, halogen, or optionally substituted C 1 -C 18 -alkyl, preferably H,
  • B. is perfluoromethyl
  • R 6 is hydrogen, C 1 -C 3 -alkyl, C 1 -C 3 -alkoxy, halogen-substituted C 1 -C 3 -alkyl
  • C 1 -C 3 -alkyl preferably perfluorinated C 1 -C 3 -alkyl (CF 3 , C 2 F 5 or C 3 F 7)
  • halogen-substituted C 1 -C 3 -alkoxy preferably perfluorinated C 1 -C 3 -alkoxy (OCF 3 , OC 2 F 5 or OC 3 F 7)
  • C 3 -alkylsulfanyl, C 1 -C 3 -alkylsulfinyl, C 1 -C 3 -alkylsulfonyl is fluorine, bromine or chlorine, preferably fluorine, bromine, chlorine, C 1 -C 2 -alkyl, halogen-substituted C 1 -C 2 -alkyl (for example perfluoromethyl ) or optionally halogen-substituted C1-C2alkoxy, particularly preferably fluorine, bromine, chlorine, methyl, ethyl, fluorinated methyl or fluorinated ethyl (particularly preferably perfluoromethyl or perfluoroethyl), fluorinated methoxy or fluorinated ethoxy (particularly preferably perfluoromethoxy);
  • R 8 is halogen or optionally substituted by halogen Ci-C i-alkyl or optionally substituted by halogen Ci-C i-alkoxy, preferably substituted by halogen Ci-C3-alkyl or halogen-substituted Ci-C3-alkoxy, more preferably is halogen-substituted C 1 -C 3 -alkyl, such as fluorinated C 1 -C 3 -alkyl (for example fluorinated C 3 -alkyl, such as perfluoropropyl).
  • R 1 , Q, W, A 2 , Bi, B 5 , R 2 , R 4 , R 5 , R 6 , R 7 , R 8 , R 9 and R 11 are defined as described herein, wherein R 1 is H represents or wherein R 1 represents methyl.
  • a preferred embodiment relates to compounds of formula (Ig) wherein W is O;
  • Q is optionally substituted Ci-C i-alkyl or optionally substituted C3-C6-
  • C2-alkyl substituted cyclopropyl such as 1 - (cyano) cyclopropyl or 1- (trifluoromethyl) cyclopropyl); for a 4-membered heterocyclic ring containing a heteroatom selected from a group consisting of N, O or S such as thietan-3-yl.
  • R 7 and R 9 are each H
  • Each R 11 is H;
  • R 1 is H
  • R 2 is H, halogen or Ci-C i-alkyl, preferably represents H, fluorine, chlorine or methyl;
  • R 4 is H or halogen, preferably H, fluorine or chlorine
  • R 5 is H or halogen, preferably H, fluorine or chlorine
  • B 5 is N or CR 10 , preferably CR 10 , wherein
  • R 10 is hydrogen, C 1 -C 3 -alkyl, C 1 -C 3 -alkoxy, halogen-substituted C 1 -C 3 -alkyl
  • C 1 -C 3 -alkyl preferably perfluorinated C 1 -C 3 -alkyl (CF 3 , C 2 F 5 or C 3 F 7)
  • halogen-substituted C 1 -C 3 -alkoxy preferably perfluorinated C 1 -C 3 -alkoxy (OCF 3 , OC 2 F 5 or OC 3 F 7)
  • C 1 -C 3 - Alkylsulfanyl, C 1 -C 3 -alkylsulfmyl, C 1 -C 3 -alkylsulfonyl is fluorine, bromine or chlorine;
  • a 2 is N or CR 3 , preferably CR 3 , in which
  • R 3 is H, halogen, or optionally substituted C 1 -C 18 -alkyl, preferably H,
  • B. is perfluoromethyl
  • R 6 is hydrogen, C 1 -C 3 -alkyl, C 1 -C 3 -alkoxy, halogen-substituted C 1 -C 3 -alkyl
  • C 1 -C 3 -alkyl (preferably perfluorinated C 1 -C 3 -alkyl (CF 3 , C 2 F 5 or C 3 F 7)), halogen-substituted C 1 -C 3 -alkoxy (preferably perfluorinated C 1 -C 3 -alkoxy (OCF 3 , OC 2 F 5 or OC 3 F 7)), C 1 -C 3 -alkylsulfanyl , C 1 -C 3 -alkylsulfinyl, C 1 -C 3 -alkylsulfonyl is fluorine, bromine or chlorine, preferably fluorine, bromine, chlorine, C 1 -C 2 -alkyl, halogen-substituted C 1 -C 2 -alkyl (for example perfluoromethyl) or, where appropriate C 1 -C 2 -alkoxy which is substituted by halogen, particularly preferably fluorine, bromine, chlorine,
  • R 8 is halogen or optionally substituted by halogen Ci-C i-alkyl or optionally substituted by halogen Ci-C i-alkoxy, preferably substituted by halogen Ci-C3-alkyl or halogen-substituted Ci-C3-alkoxy, more preferably is halogen-substituted C 1 -C 3 -alkyl, such as fluorinated C 1 -C 3 -alkyl (for example fluorinated C 3 -alkyl, such as perfluoropropyl).
  • a preferred embodiment relates to compounds of formula (Ig) wherein
  • W is O
  • Q is optionally substituted Ci-C i-alkyl or optionally substituted C3-C6-
  • Ring containing one or two heteroatoms selected from a group consisting of N, O and S, wherein V is independently of one another halogen, cyano, nitro, oxo ( 0), optionally substituted by halogen-substituted Ci-Cö-alkyl;
  • R 7 and R 9 are each H
  • Each R 11 is H;
  • R 1 is methyl
  • R 2 is H, halogen or C 1 -C 18 -alkyl, preferably H, fluorine, chlorine or methyl;
  • R 4 is H or halogen, preferably H, fluorine or chlorine
  • R 5 is H or halogen, preferably H, fluorine or chlorine; 5
  • B 5 is N or CR 10 , preferably CR 10 , wherein
  • R 10 is hydrogen, C 1 -C 3 -alkyl, C 1 -C 3 -alkoxy, halogen-substituted C 1 -C 3 -alkyl
  • C 1 -C 3 -alkyl preferably perfluorinated C 1 -C 3 -alkyl (CF 3 , C 2 F 5 or C 3 F 7)
  • halogen-substituted C 1 -C 3 -alkoxy preferably perfluorinated C 1 -C 3 -alkoxy (OCF 3 , OC 2 F 5 or OC 3 F 7)
  • C 1 -C 3 -alkylsulfanyl C 1 -C 3 -alkylsulfinyl, C 1 -C 3 -alkylsulfonyl is fluorine, bromine or chlorine;
  • a 2 is N or CR 3 , preferably CR 3 , in which
  • R 3 is H, halogen, or optionally substituted C 1 -C 18 -alkyl, preferably H,
  • B. is perfluoromethyl
  • R 6 is hydrogen, C 1 -C 3 -alkyl, C 1 -C 3 -alkoxy, halogen-substituted C 1 -C 3 -alkyl
  • C 1 -C 3 -alkyl (preferably perfluorinated C 1 -C 3 -alkyl (CF 3 , C 2 F 5 or C 3 F 7)), halogen-substituted C 1 -C 3 -alkoxy (preferably perfluorinated C 1 -C 3 -alkoxy (OCF 3 , OC 2 F 5 or OC 3 F 7)), C 1 -C 3 -alkylsulfanyl , C 1 -C 3 -alkylsulfinyl, C 1 -C 3 -alkylsulfonyl is fluorine, bromine or chlorine, preferably fluorine, bromine, chlorine, C 1 -C 2 -alkyl, halogen-substituted C 1 -C 2 -alkyl (for example perfluoromethyl) or, where appropriate halogen-substituted C1-C2alkoxy, particularly preferably fluorine, bromine, chlorine, methyl,
  • R 8 is halogen or optionally substituted by halogen Ci-C / i-alkyl or optionally substituted by halogen Ci-C i-alkoxy, preferably substituted by halogen Ci-C3-alkyl or halogen-substituted Ci-C3-alkoxy, more preferably represents halogen-substituted C 1 -C 3 -alkyl, such as fluorinated C 1 -C 3 -alkyl (for example fluorinated C 3 -alkyl, such as perfluoropropyl).
  • R 1 , Q, W, A 2 , Bi, B 5 , R 2 , R 4 , R 5 , R 6 , R 7 , R 8 , R 9 and R 11 are defined as described herein, wherein R 1 is H represents or wherein R 1 represents methyl.
  • a preferred embodiment relates to compounds of formula (Io) wherein
  • W is O
  • Q is optionally substituted Ci-C i-alkyl or optionally substituted C3-C6-
  • Ring containing one or two heteroatoms selected from a group consisting of N, O and S, wherein V is independently of one another halogen, cyano, nitro, oxo ( 0), optionally substituted by halogen-substituted Ci-Cö-alkyl;
  • R 7 and R 9 are each H
  • Each R 11 is H;
  • R 1 is H
  • R 2 is H, halogen or Ci-C i-alkyl, preferably represents H, fluorine, chlorine or methyl;
  • R 4 is H or halogen, preferably H, fluorine or chlorine
  • R 5 is H or halogen, preferably H, fluorine or chlorine
  • B 5 is N or CR 10 , preferably CR 10 , wherein
  • R 10 is hydrogen, C 1 -C 3 -alkyl, C 1 -C 3 -alkoxy, halogen-substituted C 1 -C 3 -alkyl
  • C 1 -C 3 -alkoxy (preferably perfluorinated C 1 -C 3 -alkoxy (OCF 3 , OC 2 F 5 or OC 3 F 7)), C3 alkylsulfanyl, Ci-C3-alkylsulfmyl, Ci-C3-alkylsulfonyl fluorine, bromine or chlorine;
  • a 2 is N or CR 3 , preferably CR 3 , in which
  • R 3 is H, halogen, or optionally substituted C 1 -C 18 -alkyl, preferably H,
  • B. is perfluoromethyl;
  • R 6 is hydrogen, C 1 -C 3 -alkyl, C 1 -C 3 -alkoxy, halogen-substituted C 1 -C 3 -alkyl
  • C 1 -C 3 -alkyl preferably perfluorinated C 1 -C 3 -alkyl (CF 3 , C 2 F 5 or C 3 F 7)
  • halogen-substituted C 1 -C 3 -alkoxy preferably perfluorinated C 1 -C 3 -alkoxy (OCF 3 , OC 2 F 5 or OC 3 F 7)
  • C 1 -C 3 - alkylsulfanyl, Ci-C 3 -Alkylsulfmyl, C 3 alkylsulfonyl is fluorine, bromine or chlorine, preferably fluorine, bromine, chlorine, Ci-C2-alkyl, halo-substituted C 1 -C 2 - alkyl (e.g.. B.
  • perfluoromethyl or optionally substituted with halogen C1-C2 alkoxy, particularly preferably fluorine, bromine, chlorine, methyl, ethyl, fluorinated methyl or fluorinated ethyl (particularly preferably perfluoromethyl or perfluoroethyl), fluorinated methoxy or fluorinated ethoxy (particularly preferably perfluoromethoxy ) stands;
  • R 8 is halogen or optionally substituted by halogen Ci-C / i-alkyl or optionally substituted by halogen Ci-C i-alkoxy, preferably substituted by halogen Ci-C3-alkyl or halogen-substituted Ci-C3-alkoxy, more preferably represents halogen-substituted C 1 -C 3 -alkyl, such as fluorinated C 1 -C 3 -alkyl (for example fluorinated C 3 -alkyl, such as perfluoropropyl).
  • a preferred embodiment relates to compounds of formula (Io) wherein
  • W is O
  • Ci-C3-alkyl preferably for halogen-substituted Ci-C3-alkyl; with cyano, hydroxy or
  • R 7 and R 9 are each H
  • Each R 11 is H;
  • R 1 is methyl
  • R 2 is H, halogen or Ci-C i-alkyl, preferably represents H, fluorine, chlorine or methyl;
  • R 4 is H or halogen, preferably H, fluorine or chlorine
  • R 5 is H or halogen, preferably H, fluorine or chlorine
  • B 5 is N or CR 10 , preferably CR 10 , wherein
  • R 10 is hydrogen, C 1 -C 3 -alkyl, C 1 -C 3 -alkoxy, halogen-substituted C 1 -C 3 -alkyl
  • C 1 -C 3 -alkyl preferably perfluorinated C 1 -C 3 -alkyl (CF 3 , C 2 F 5 or C 3 F 7)
  • halogen-substituted C 1 -C 3 -alkoxy preferably perfluorinated C 1 -C 3 -alkoxy (OCF 3 , OC 2 F 5 or OC 3 F 7)
  • C 1 -C 3 -alkylsulfanyl C 1 -C 3 -alkylsulfinyl, C 1 -C 3 -alkylsulfonyl is fluorine, bromine or chlorine;
  • a 2 is N or CR 3 , preferably CR 3 , in which
  • R 3 is H, halogen, or optionally substituted C 1 -C 18 -alkyl, preferably H,
  • B. is perfluoromethyl;
  • R 6 is hydrogen, C 1 -C 3 -alkyl, C 1 -C 3 -alkoxy, halogen-substituted C 1 -C 3 -alkyl
  • C 1 -C 3 -alkyl preferably perfluorinated C 1 -C 3 -alkyl (CF 3 , C 2 F 5 or C 3 F 7)
  • halogen-substituted C 1 -C 3 -alkoxy preferably perfluorinated C 1 -C 3 -alkoxy (OCF 3 , OC 2 F 5 or OC 3 F 7)
  • C 1 -C 3 -alkylsulfanyl Ci-C3-alkylsulfinyl, Ci-C3-alkylsulfonyl, fluorine, bromine or chlorine, preferably fluorine, bromine, chlorine, Ci-C2-alkyl, halo-substituted C 1 -C 2 -.
  • alkyl for example, perfluoromethyl
  • optionally halogen-substituted C1-C2alkoxy particularly preferably fluorine, bromine, chlorine, methyl, ethyl, fluorinated methyl or fluorinated ethyl (particularly preferably perfluoromethyl or perfluoroethyl), fluorinated methoxy or fluorinated ethoxy (particularly preferably perfluoromethoxy);
  • R 8 is halogen or optionally substituted by halogen Ci-C / i-alkyl or optionally substituted by halogen Ci-C i-alkoxy, preferably substituted by halogen Ci-C3-alkyl or halogen-substituted Ci-C3-alkoxy, more preferably represents halogen-substituted C 1 -C 3 -alkyl, such as fluorinated C 1 -C 3 -alkyl (for example fluorinated C 3 -alkyl, such as perfluoropropyl).
  • a preferred embodiment relates to compounds of formula (I) wherein R 1 is methyl and all other parameters are as defined in paragraph [0085].
  • Another preferred embodiment relates to compounds of formula (I) wherein R 1 is methyl, T is T 3, R 11 in T 3 is H, W is O, and all other parameters are as in paragraph [0085 ] and paragraph [0112].
  • Another preferred embodiment relates to compounds of formula (I) wherein R 1 is methyl, T is T 3, R 11 in T 3 is H, W is O, A is CR 2 , A 2 is CR 3 or N, A 3 for CR 4 , A4 for CR 5 , Bi for CR 6 , B 2 for CR 7 , B 3 for CR 8 , B 4 for CR 9 , B 5 for CR 10 and all other parameters such as in paragraph [0085] and paragraph [0112].
  • a further preferred embodiment relates to compounds of the formula (I) in which R 1 is methyl, T is T 3, R 11 in T 3 is H, W is O, A is CH, A 2 is CH or N, A 3 is CR 4 , A4 is CH, Bi is CR 6 , B 2 is CH, B 3 is CR 8 , B 4 is CH, B 5 is CR 10 wherein R 6 and R 10 are each a substituent selected from halogen (preferably chlorine, bromine or fluorine), C 1 -C 3 -alkyl, halogen-substituted C 1 -C 3 -alkyl, C 1 -C 3 -alkoxy or halogen-substituted C 1 -C 3 -alkoxy and all other parameters as described in paragraph [0085 ] and paragraph [0112].
  • halogen preferably chlorine, bromine or fluorine
  • a further preferred embodiment relates to compounds of the formula (I) in which R 1 is methyl, T is T 3, R 11 in T 3 is H, W is O, A is CH, A 2 is CH or N, A 3 is CR 4 , A4 is CH, Bi is CR 6 , B 2 is CH, B 3 is CR 8 , B 4 is CH, B 5 is CR 10 wherein R 6 and R 10 are each a substituent selected from halogen (preferably chlorine, bromine or fluorine), C 1 -C 3 -alkyl, halogen-substituted C 1 -C 3 -alkyl, C 1 -C 3 -alkoxy or halogen-substituted C 1 -C 3 -alkoxy and all other parameters as described in paragraph [0085 ] and paragraph [0112].
  • halogen preferably chlorine, bromine or fluorine
  • a further preferred embodiment relates to compounds of formula (I) in which R 1 is methyl, T is T2, R 11 is in T2 is H, W is O, and all other parameters as described in paragraph [0085 ] and paragraph [0112].
  • Another preferred embodiment relates to compounds of formula (I) wherein R 1 is methyl, T is T2, R 11 in T2 is H, W is O, Ai is CR 2 , A 2 is CR 3 or N, A 3 for CR 4 , A4 for CR 5 , Bi for CR 6 , B 2 for CR 7 , B 3 for CR 8 , B 4 for CR 9 , B 5 for CR 10 and all other parameters such as in paragraph [0085] and paragraph [0112].
  • R 1 is methyl
  • T is T2
  • R 11 in T2 is H
  • W is O
  • Ai is CH
  • a 2 is CH or N
  • a 3 is CR 4
  • A4 is CH
  • Bi is CR 6
  • B 2 is CH
  • B 3 is CR 8
  • B 4 is CH
  • B 5 is CR 10 wherein R 6 and R 10 are each a substituent selected from halogen (preferably chlorine, bromine or fluorine), C 1 -C 3 -alkyl, halogen-substituted C 1 -C 3 -alkyl, C 1 -C 3 -alkoxy or halogen-substituted C 1 -C 3 -alkoxy and all other parameters as described in paragraph [0085 ] and paragraph [0112].
  • halogen preferably chlorine, bromine or fluorine
  • a further preferred embodiment relates to compounds of the formula (I) in which R 1 is methyl, T is T2, R 11 in T2 is H, W is O, Ai is CH, A 2 is CH or N, A 3 is CR 4 , A4 is CH, Bi is CR 6 , B 2 is CH, B 3 is CR 8 , B 4 is CH, B 5 is CR 10 wherein R 6 and R 10 are each a substituent selected from halogen (preferably chlorine, bromine or fluorine), C 1 -C 3 -alkyl, halogen-substituted C 1 -C 3 -alkyl, C 1 -C 3 -alkoxy or halogen-substituted C 1 -C 3 -alkoxy and all other parameters as described in paragraph [0085 ] and paragraph [0112].
  • halogen preferably chlorine, bromine or fluorine
  • Another preferred embodiment relates to compounds of formula (I) wherein R 1 is methyl, T is T 4 , R 11 in T 4 is H, W is O, and all other parameters are as in paragraph [0085 ] and paragraph [0112].
  • Another preferred embodiment relates to compounds of formula (I) wherein R 1 is methyl, T is T 4 , R 11 in T 4 is H, W is O, A is CR 2 , A 2 is CR 3 or N, A 3 for CR 4 , A4 for CR 5 , Bi for CR 6 , B 2 for CR 7 , B 3 for CR 8 , B 4 for CR 9 , B 5 for CR 10 and all other parameters such as in paragraph [0085] and paragraph [0112].
  • a further preferred embodiment relates to compounds of the formula (I) in which R 1 is methyl, T is T 4 , R 11 in T 4 is H, W is O, A is CH, A 2 is CH or N, A 3 is CR 4 , A4 is CH, Bi is CR 6 , B 2 is CH, B 3 is CR 8 , B 4 is CH, B 5 is CR 10 wherein R 6 and R 10 are each a substituent selected from halogen (preferably chlorine, bromine or fluorine), C 1 -C 3 -alkyl, halogen-substituted C 1 -C 3 -alkyl, C 1 -C 3 -alkoxy or halogen-substituted C 1 -C 3 -alkoxy and all other parameters as described in paragraph [0085 ] and paragraph [0112].
  • halogen preferably chlorine, bromine or fluorine
  • a further preferred embodiment relates to compounds of the formula (I) in which R 1 is methyl, T is T 4 , R 11 in T 4 is H, W is O, A is CH, A 2 is CH or N, A 3 is CR 4 , A4 is CH, Bi is CR 6 , B 2 is CH, B 3 is CR 8 , B 4 is CH, B 5 is CR 10 wherein R 6 and R 10 are each a substituent selected from halogen (preferably chlorine, bromine or fluorine), C 1 -C 3 -alkyl, halogen-substituted C 1 -C 3 -alkyl, C 1 -C 3 -alkoxy or halogen-substituted C 1 -C 3 -alkoxy and all other parameters as described in paragraph [0085 ] and paragraph [0112].
  • halogen preferably chlorine, bromine or fluorine
  • Another preferred embodiment relates to compounds of formula (I) wherein R 1 is methyl, T is T22, R 11 in T22 is H, W is O, and all other parameters are as in paragraph [0085 ] and paragraph [0112].
  • Another preferred embodiment relates to compounds of formula (I) wherein R 1 is methyl, T is T22, R 11 in T22 is H, W is O, Ai is CR 2 , A 2 is CR 3 or N, A 3 for CR 4 , A4 for CR 5 , Bi for CR 6 , B 2 for CR 7 , B 3 for CR 8 , B 4 for CR 9 , B 5 for CR 10 and all other parameters such as in paragraph [0085] and paragraph [0112].
  • a further preferred embodiment relates to compounds of the formula (I) in which R 1 is methyl, T is T 22, R 11 in T22 is H, W is O, Ai is CH, A 2 is CH or N, A 3 is CR 4 , A4 is CH, Bi is CR 6 , B 2 is CH, B 3 is CR 8 , B 4 is CH, B 5 is CR 10 wherein R 6 and R 10 are each a substituent selected from halogen (preferably chlorine, bromine or fluorine), C 1 -C 3 -alkyl, halogen-substituted C 1 -C 3 -alkyl, C 1 -C 3 -alkoxy or halogen-substituted C 1 -C 3 -alkoxy and all other parameters as described in paragraph [0085 ] and paragraph [0112].
  • halogen preferably chlorine, bromine or fluorine
  • a further preferred embodiment relates to compounds of the formula (I) in which R 1 is methyl, T is T22, R 11 in T22 is H, W is O, Ai is CH, A 2 is CH or N, A 3 is CR 4 , A4 is CH, Bi is CR 6 , B 2 is CH, B 3 is CR 8 , B 4 is CH, B 5 is CR 10 wherein R 6 and R 10 are each a substituent selected from halogen (preferably chlorine, bromine or fluorine), C 1 -C 3 -alkyl, halogen-substituted C 1 -C 3 -alkyl, C 1 -C 3 -alkoxy or halogen-substituted C 1 -C 3 -alkoxy and all other parameters as described in paragraph [0085 ] and paragraph [0112].
  • halogen preferably chlorine, bromine or fluorine
  • Another preferred embodiment relates to compounds of formula (I) wherein R 1 is methyl, T is T23, R 11 in T 23 is H, W is O, and all other parameters are as in paragraph [0085 ] and paragraph [0113] ff.
  • a further preferred embodiment relates to compounds of the formula (I) in which R 1 is methyl, T is T 23, R 11 in T 23 is H, W is O, A is CR 2 , A 2 is CR 3 or N, A 3 for CR 4 , A4 for CR 5 , Bi for CR 6 , B 2 for CR 7 , B 3 for CR 8 , B 4 for CR 9 , B 5 for CR 10 and all other parameters such as in paragraph [0085] and paragraph [0113] ff.
  • a further preferred embodiment relates to compounds of the formula (I) in which R 1 is methyl, T is T 23, R 11 in T 23 is H, W is O, A is CH, A 2 is CH or N, A 3 is CR 4 , A4 is CH, Bi is CR 6 , B 2 is CH, B 3 is CR 8 , B 4 is CH, B 5 is CR 10 wherein R 6 and R 10 are each a substituent selected from halogen (preferably chlorine, bromine or fluorine), C 1 -C 3 -alkyl, halogen-substituted C 1 -C 3 -alkyl, C 1 -C 3 -alkoxy or halogen-substituted C 1 -C 3 -alkoxy and all other parameters as described in paragraph [0085 ] and paragraph [0113] ff.
  • halogen preferably chlorine, bromine or fluorine
  • a further preferred embodiment relates to compounds of the formula (I) in which R 1 is methyl, T is T 23, R 11 in T 23 is H, W is O, A is CH, A 2 is CH or N, A 3 is CR 4 , A4 is CH, Bi is CR 6 , B 2 is CH, B 3 is CR 8 , B 4 is CH, B 5 is CR 10 wherein R 6 and R 10 are each a substituent selected from halogen (preferably chlorine, bromine or fluorine), C 1 -C 3 -alkyl, halogen-substituted C 1 -C 3 -alkyl, C 1 -C 3 -alkoxy or halogen-substituted C 1 -C 3 -alkoxy and all other parameters as described in paragraph [0085 ] and paragraph [0113] ff.
  • halogen preferably chlorine, bromine or fluorine
  • a preferred embodiment relates to compounds of formula (I) wherein R 1 is hydrogen (H) and all other parameters are as defined in paragraph [0113] et seq.
  • Another preferred embodiment relates to compounds of formula (I) wherein R 1 is H, T is T 3, R 11 in T 3 is H, W is O and all other parameters are as in paragraph [0085 ] and paragraph [0113] ff.
  • Another preferred embodiment relates to compounds of formula (I) wherein R 1 is H, T is T 3, R 11 in T 3 is H, W is O, A is CR 2 , A 2 is CR 3 or N, A 3 for CR 4 , A4 for CR 5 , Bi for CR 6 , B 2 for CR 7 , B 3 for CR 8 , B 4 for CR 9 , B 5 for CR 10 and all other parameters such as in paragraph [0085] and paragraph [0113] ff.
  • R 1 is H
  • T is T 3
  • R 11 in T 3 is H
  • W is O
  • A is CH
  • a 2 is CH or N
  • a 3 is CR 4
  • A4 is CH
  • Bi is CR 6
  • B 2 is CH
  • B 3 is CR 8
  • B 4 is CH
  • B 5 is CR 10 wherein R 6 and R 10 are each a substituent selected from halogen (preferably chlorine, bromine or fluorine), C 1 -C 3 -alkyl, halogen-substituted C 1 -C 3 -alkyl, C 1 -C 3 -alkoxy or halogen-substituted C 1 -C 3 -alkoxy and all other parameters as described in paragraph [ 0085] and paragraph [0113] ff.
  • halogen preferably chlorine, bromine or fluorine
  • a further preferred embodiment relates to compounds of the formula (I) in which R 1 is H, T is T 3, R 11 in T 3 is H, W is O, A is CH, A 2 is CH or N, A 3 is CR 4 , A4 is CH, Bi is CR 6 , B 2 is CH, B 3 is CR 8 , B 4 is CH, B 5 is CR 10 wherein R 6 and R 10 are each a substituent selected from halogen (preferably chlorine, bromine or fluorine), C 1 -C 3 -alkyl, halogen-substituted C 1 -C 3 -alkyl, C 1 -C 3 -alkoxy or halogen-substituted C 1 -C 3 -alkoxy and all other parameters as described in paragraph [0085 ] and paragraph [0113] ff.
  • halogen preferably chlorine, bromine or fluorine
  • Another preferred embodiment relates to compounds of formula (I) wherein R 1 is H, T is T2, R 11 in T2 is H, W is O, and all other parameters are as in paragraph [0085 ] and paragraph [0113] ff.
  • Another preferred embodiment relates to compounds of formula (I) wherein R 1 is H, T is T2, R 11 in T2 is H, W is O, Ai is CR 2 , A 2 is CR 3 or N, A 3 for CR 4 , A4 for CR 5 , Bi for CR 6 , B 2 for CR 7 , B 3 for CR 8 , B 4 for CR 9 , B 5 for CR 10 and all other parameters such as in paragraph [0085] and paragraph [0113] ff.
  • R 1 is H
  • T is T2
  • R 11 in T2 is H
  • W is O
  • Ai is CH
  • a 2 is CH or N
  • a 3 is CR 4
  • A4 is CH
  • Bi is CR 6
  • B 2 is CH
  • B 3 is CR 8
  • B 4 is CH
  • B 5 is CR 10 wherein R 6 and R 10 are each a substituent selected from halogen (preferably chlorine, bromine or fluorine), C 1 -C 3 -alkyl, halogen-substituted C 1 -C 3 -alkyl, C 1 -C 3 -alkoxy or halogen-substituted C 1 -C 3 -alkoxy and all other parameters as described in paragraph And paragraph [0113] et seq. Are defined.
  • a further preferred embodiment relates to compounds of the formula (I) in which R 1 is H, T is T2, R 11 in T2 is H, W is O, Ai is CH, A 2 is CH or N, a 3 is CR 4, A4 is CH, Bi CR 6, B 2 is CH, B 3 is CR 8, B 4 CH, B 5 is CR 10 wherein R 6 and R 10 each represents a substituent selected from halogen (preferably chlorine, bromine or fluorine), C 1 -C 3 -alkyl, halogen-substituted C 1 -C 3 -alkyl, C 1 -C 3 -alkoxy or halogen-substituted C 1 -C 3 -alkoxy and all other parameters as described in paragraph [ 0085] and paragraph [0113] ff.
  • halogen preferably chlorine, bromine or fluorine
  • Another preferred embodiment relates to compounds of formula (I) wherein R 1 is H, T is T 4 , R 11 in T 4 is H, W is O, and all other parameters are as in paragraph [0085 ] and paragraph [0113] ff.
  • Another preferred embodiment relates to compounds of formula (I) wherein R 1 is H, T is T 4 , R 11 in T 4 is H, W is O, A is CR 2 , A 2 is CR 3 or N, A 3 for CR 4 , A4 for CR 5 , Bi for CR 6 , B 2 for CR 7 , B 3 for CR 8 , B 4 for CR 9 , B 5 for CR 10 and all other parameters such as in paragraph [0085] and paragraph [0113] ff.
  • R 1 is H
  • T is T 4
  • R 11 in T 4 is H
  • W is O
  • A is CH
  • a 2 is CH or N
  • a 3 is CR 4
  • A4 is CH
  • Bi is CR 6
  • B 2 is CH
  • B 3 is CR 8
  • B 4 is CH
  • B 5 is CR 10 wherein R 6 and R 10 are each a substituent selected from halogen (preferably chlorine, bromine or fluorine), C 1 -C 3 -alkyl, halogen-substituted C 1 -C 3 -alkyl, C 1 -C 3 -alkoxy or halogen-substituted C 1 -C 3 -alkoxy and all other parameters as described in paragraph [0085 ] and paragraph [0113] ff.
  • halogen preferably chlorine, bromine or fluorine
  • a further preferred embodiment relates to compounds of the formula (I) in which R 1 is H, T is T 4 , R 11 in T 4 is H, W is O, A is CH, A 2 is CH or N, A 3 is CR 4 , A4 is CH, Bi is CR 6 , B 2 is CH, B 3 is CR 8 , B 4 is CH, B 5 is CR 10 wherein R 6 and R 10 are each a substituent selected from halogen (preferably chlorine, bromine or fluorine), C1-C3- 7 alkyl, halogen-substituted C 1 -C 3 -alkyl, C 1 -C 3 -alkoxy or halogen-substituted C 1 -C 3 -alkoxy and all other parameters are as defined in paragraph [0085] and paragraph [0113] et seq.
  • halogen preferably chlorine, bromine or fluorine
  • Another preferred embodiment relates to compounds of formula (I) wherein R 1 is H, T is T22, R 11 in T22 is H, W is O, and all other parameters are as in paragraph [0085 ] and paragraph [0113] ff.
  • Another preferred embodiment relates to compounds of formula (I) wherein R 1 is H, T is T22, R 11 in T22 is H, W is O, Ai is CR 2 , A 2 is CR 3 or N, A 3 for CR 4 , A4 for CR 5 , Bi for CR 6 , B 2 for CR 7 , B 3 for CR 8 , B 4 for CR 9 , B 5 for CR 10 and all other parameters such as in paragraph [0085] and paragraph [0113] ff.
  • R 1 is H
  • T is T22
  • R 11 in T22 is H
  • W is O
  • Ai is CH
  • a 2 is CH or N
  • a 3 is CR 4
  • A4 is CH
  • Bi is CR 6
  • B 2 is CH
  • B 3 is CR 8
  • B 4 is CH
  • B 5 is CR 10 wherein R 6 and R 10 are each a substituent selected from halogen (preferably chlorine, bromine or fluorine), C 1 -C 3 alkyl, halogen-substituted C 1 -C 3 -alkyl, C 1 -C 3 -alkoxy or halogen-substituted C 1 -C 3 -alkoxy and all other parameters as in Paragraph [0085] and Paragraph [0113] ff. Are defined.
  • R 1 is H
  • T is T22
  • R 11 in T22 is H
  • W is O
  • Ai is CH
  • a 2 is CH or N
  • a 3 is CR 4
  • A4 is CH
  • Bi is CR 6
  • B 2 is CH
  • B 3 is CR 8
  • B 4 is CH
  • B 5 is CR 10 wherein R 6 and R 10 are each a substituent selected from halogen (preferably chlorine, bromine or fluorine), C 1 -C 3 -alkyl, halogen-substituted C 1 -C 3 -alkyl, C 1 -C 3 -alkoxy or halogen-substituted C 1 -C 3 -alkoxy and all other parameters as described in paragraph 0085] and paragraph [0113] ff.
  • halogen preferably chlorine, bromine or fluorine
  • Another preferred embodiment relates to compounds of formula (I) wherein R 1 is H, T is T23, R 11 in T 23 is H, W is O, and all other parameters are as in paragraph [0085 ] and paragraph [0113] ff.
  • Another preferred embodiment relates to compounds of formula (I) wherein R 1 is H, T is T23, R 11 in T 23 is H, W is O, A i is CR 2 , A 2 is CR 3 or N, A 3 for CR 4 , A4 for CR 5 , Bi for CR 6 , B 2 for CR 7 , B 3 for CR 8 , B 4 for CR 9 , B 5 for CR 10 and all other parameters such as in paragraph [0085] and paragraph [0113] ff.
  • a further preferred embodiment relates to compounds of the formula (I) in which R 1 is H, T is T 23, R 11 in T 23 is H, W is O, A is CH, A 2 is CH or N, A 3 is CR 4 , A4 is CH, Bi is CR 6 , B 2 is CH, B 3 is CR 8 , B 4 is CH, B 5 is CR 10 where R 6 and R 10 ?
  • a substituent selected from halogen (preferably chlorine, bromine or fluorine), C 1 -C 3 -alkyl, halogen-substituted C 1 -C 3 -alkyl, C 1 -C 3 -alkoxy or halogen-substituted C 1 -C 3 -alkoxy and all other parameters such as in paragraph [0085] and paragraph [0113] ff.
  • halogen preferably chlorine, bromine or fluorine
  • a further preferred embodiment relates to compounds of the formula (I) in which R 1 is H, T is T 23, R 11 in T 23 is H, W is O, A is CH, A 2 is CH or N, A 3 is CR 4 , A4 is CH, Bi is CR 6 , B 2 is CH, B 3 is CR 8 , B 4 is CH, B 5 is CR 10 wherein R 6 and R 10 are each a substituent selected from halogen (preferably chlorine, bromine or fluorine), C 1 -C 3 -alkyl, halogen-substituted C 1 -C 3 -alkyl, C 1 -C 3 -alkoxy or halogen-substituted C 1 -C 3 -alkoxy and all other parameters as described in paragraph [0085 ] and paragraph [0113] ff.
  • halogen preferably chlorine, bromine or fluorine
  • a further preferred embodiment relates to compounds of the formula (I) in which Bi is CR 6 and R 6 is halogen (preferably chlorine or fluorine), C 1 -C 4 -alkyl, C 1 -C 4 -alkoxy C 1 -C 4 -haloalkyl (preferably perfluorinated C 1 -C -alkyl), C 1 -C 4 -haloalkoxy (preferably perfluorinated C 1 -C 4 -alkoxy), C 1 -C 4 -alkylsulfanyl or C 1 -C 4 -alkylsulfonyl.
  • Bi is CR 6 and R 6 is halogen (preferably chlorine or fluorine)
  • C 1 -C 4 -alkyl preferably perfluorinated C 1 -C -alkyl
  • C 1 -C 4 -haloalkoxy preferably perfluorinated C 1 -C 4 -alkoxy
  • Salts of the compounds according to the invention which are suitable according to the invention are all customary non-toxic salts, preferably agriculturally and / or physiologically acceptable salts.
  • inorganic bases for example alkali metal salts (for example sodium, potassium or cesium salts), alkaline earth metal salts (for example calcium or magnesium salts), ammonium salts or salts with organic bases, in particular with organic amines, for example triethylammonium, dicyclohexylammonium, N, N-dibenzylethylenediammonium, pyridinium, picolinium or ethanolammonium salts, salts with inorganic acids (eg hydrochlorides, hydrobromides, dihydrosulphates, trihydrosulphates or phosphates), salts with organic carboxylic acids or organic sulphonic acids (eg formates, acetates, trifluoroacetates, maleates, Tar
  • the compounds of the formula (I) can be present as geometrical and / or as optically active isomers or corresponding isomer mixtures in different compositions.
  • These stereoisomers are, for example, enantiomers, diastereomers, atropisomers or geometric isomers.
  • the invention thus comprises pure stereoisomers as well as any desired mixtures of these isomers.
  • the invention also relates to methods for controlling animal pests, wherein compounds of formula (I) are allowed to act on animal pests and / or their habitat. Preference is given to the control of animal pests in agriculture and forestry and in the protection of materials. Among these, preferably excluded are methods for surgical ? or therapeutic treatment of the human or animal body and diagnostic procedures that are performed on the human or animal body.
  • the invention further relates to the use of the compounds of the formula (I) as pesticides, in particular crop protection agents.
  • pest control always includes the term pesticides.
  • the compounds of formula (I) are suitable with good plant tolerance, favorable toxicity to warm-blooded animals and good environmental compatibility for the protection of plants and plant organs from biotic and abiotic stress factors, to increase crop yields, improve the quality of the crop and to control animal pests, in particular insects, arachnids, helminths, nematodes and molluscs, which are found in agriculture, horticulture, livestock, aquaculture, forestry, gardens and recreational facilities, in the protection of materials and materials and in the hygiene sector. They can preferably be used as pesticides. They are effective against normally sensitive and resistant species as well as against all or individual stages of development.
  • the above mentioned pests include:
  • Pests from the strain of Arthropoda in particular from the class of Arachnida eg Acarus spp., For example Acarus siro, Aceria kuko, Aceria sheldoni, Aculops spp., Aculus spp., Eg Aculus fockeui, Aculus badendali, Amblyomma spp., Amphitetranychus viennensis, Argas spp., Boophilus spp., Brevipalpus spp., Eg Brevipalpus phoenicis, Bryobia graminum, Bryobia praetiosa, Centruroides spp., Chorioptes spp., Dermanyssus gallinae, Dermatophagoides pteronyssinus, Dermatophagoides farinae, Dermacentor spp., Eotetranychus spp.
  • Acarus siro Aceria
  • Pemphigus spp. Eg Pemphigus bursarius, Pemphigus populivenae, Peregrinus maidis, Phenacoccus spp., Eg Phenacoccus madeirensis, Phloeomyzus passerinii, Phorodon humuli, Phylloxera spp., Eg Phylloxera devastatrix, Phylloxera notabilis, Pinnaspis aspidistrae, Planococcus spp., Eg Planococcus citri, Prosopidopsylla flava, Protopulvinaria pyriformis, Pseudaulacaspis pentagona, Pseudococcus spp., Eg Pseudococcus calceolariae, Pseudococcus comstocki, Pseudococcus longispinus, Pseudococcus maritimus, Pseu
  • Rafiabdominal, Saissetia spp. Eg Saissetia coffeae, Saissetia miranda, Saissetia neglecta, Saissetia oleae, Scaphoidus titanus, Schizaphis graminum, Selenaspidus articulatus, Sitobion avenae, Sogata spp., Sogatella furcifera, Sogatodes spp., Stictocephala festina, Siphoninus phillyreae , Tenalaphara malayensis, Tetragonocephela spp., Tinocallis caryaefoliae, Tomaspis spp., Toxoptera spp., Eg Toxoptera aurantii, Toxoptera citricidus, Trialeurodes vaporariorum, Trioza spp., Eg Trioza diospyri, Typhlocyba spp., Unaspis
  • Hymenoptera eg Acromyrmex spp., Athalia spp., eg Athalia rosae, Atta spp., Diprion spp., eg Diprion similis, Hoplocampa spp., eg Hoplocampa cookei, Hoplocampa testudinea, Lasius spp., Monomorium pharaonis, Sirex spp , Solenopsis invicta, Tapinoma spp., Urocerus spp., Vespa spp., Eg Vespa crabro, Xeris spp .; from the order of Isopoda, for example, Armadillidium vulgare, Oniscus asellus, Porcellio scaber; from the order of the Isoptera eg Coptotermes spp., eg Coptotermes formosanus, Cornitermes cumulans, Cryptotermes spp., Inc
  • Plutella xylostella Plutella maculipennis
  • Prays spp. Prodenia spp.
  • Protoparce spp. Pseudaletia spp.
  • Pseudoplusia includens, Pyrausta nubilalis, Rachiplusia nu, Schoenobius spp., Eg Schoenobius bipunctifer, Scirpophaga spp.
  • Ctenolepisma spp. Lepisma saccharina, Lepismodes inquilinus, Thermobia domestica; from the class of Symphyla eg Scutigerella spp., eg Scutigerella immaculata;
  • Pests from the strain of Mollusca in particular from the class of bivalvia, for example Dreissena spp .; ? and from the class of Gastropoda eg Arion spp., eg Arion ater rufus, Biomphalaria spp., Bulinus spp., Deroceras spp., eg Deroceras laeve, Galba spp., Lymnaea spp., Oncomelania spp., Pomacea spp., Succinea spp .
  • Animal parasites from the strains of the Plathelminthes and Nematoda e.g. Ancylostoma spp., E.g. Ancylostoma duodenale, Ancylostoma ceylanicum, Ancylostoma braziliensis, Ascaris spp., Brugia malayi, Brugia timori, Bunostomum spp., Chabertia spp., Clonorchis spp., Cooperia spp., Dicrocoelium spp., Dictyocaulus filaria, Diphyllobothrium latum, Dracunculus medinensis, Echinococcus granulosus , Echinococcus multilocularis, Enterobius vermicularis, Faciola spp., Haemonchus spp., Heterakis spp., Hymenolepis nana, Hyostrongulus
  • Plant pests from the strain of Nematoda i. plant parasitic nematodes, especially Aglenchus spp., e.g. Aglenchus agricola, Anguina spp., E.g. Anguina tritici, Aphelenchoides spp., E.g. Aphelenchoides arachidis, Aphelenchoides fragariae, Belonolaimus spp., E.g. Belonolaimus gracilis, Belonolaimus longicaudatus, Belonolaimus nortoni, Bursaphelenchus spp., E.g.
  • Bursaphelenchus cocophilus, Bursaphelenchus eremus, Bursaphelenchus xylophilus, Cacopaurus spp., E.g. Cacopaurus pestis, Criconemella spp., E.g. Criconemella curvata, Criconemella onoensis, Criconemella ornata, Criconemella rusium, Criconemella xenoplax ( Mesocriconema xenoplax), Criconemoides spp., E.g. Criconemoides ferniae, Criconemoides onoense, Criconemoides ornatum, Ditylenchus spp., E.g.
  • Radopholus citrophilus Radopholus similis
  • Rotylenchulus spp. Rotylenchus spp.
  • Scutellonema spp. Subanguina spp.
  • Trichodorus spp. E.g. Trichodorus obtusus, Trichodorus primitivus, Tylenchorhynchus spp., E.g. Tylenchorhynchus annulatus, Tylenchulus spp., E.g. Tylenchulus semipenetrans, Xiphinema spp., E.g. Xiphinema index;
  • the compounds of the formula (I) may optionally also be used in certain concentrations or application rates as herbicides, safeners, growth regulators or agents for improving plant properties, as microbicides or gametocides, for example as fungicides, antimycotics, bactericides, viricides (including compositions Viroids) or as agents against MLO (Mycoplasma-like-organism) and RLO (Rickettsia-like-organism). If appropriate, they can also be used as intermediates or precursors for the synthesis of further active ingredients.
  • the present invention further relates to formulations and application forms prepared therefrom as pesticides such.
  • B. drench, drip and spray liquors comprising at least one compound of formula (I).
  • the uses include other pesticides and / or effect-improving adjuvants such as penetration enhancers, e.g.
  • vegetative oils such as rapeseed oil, sunflower oil, mineral oils such as paraffin oils, alkyl esters of vegetal fatty acids such as rapeseed or soybean oil methyl ester or alkanol alkoxylates and / or spreading agents such as alkyl siloxanes and / or salts e.g.
  • organic or inorganic ammonium or phosphonium salts such as ammonium sulfate or diammonium hydrogen phosphate and / or retention-promoting agents such.
  • Typical formulations are, for example, water-soluble liquids (SL), emulsion concentrates (EC), emulsions in water (EW), suspension concentrates (SC, SE, FS, OD), water-dispersible granules (WG), granules (GR) and capsule concentrates (CS); These and other possible formulation types are described, for example, by Crop Life International and in Pesticide Specifications, Manual on Development and Use of FAO and WHO Specifications for Pesticides, FAO Plant Production and Protection Papers - 173, prepared by the FAO / WHO Joint Meeting on Pesticide Specifications, 2004, ISBN: 9251048576. If appropriate, the formulations contain, in addition to one or more compounds of the formula (I), further agrochemical active substances.
  • adjuvants such as extenders, solvents, spontaneity promoters, carriers, emulsifiers, dispersants, antifreeze agents, biocides, thickeners and / or further adjuvants such as adjuvants.
  • An adjuvant in this context is a component that enhances the biological effect of the formulation without the component itself having a biological effect.
  • adjuvants are agents that promote retention, spreading behavior, adherence to the leaf surface, or penetration.
  • formulations are prepared in a known manner, for example by mixing the compounds of formula (I) with excipients such as extenders, solvents and / or solid carriers and / or other excipients such as surfactants.
  • excipients such as extenders, solvents and / or solid carriers and / or other excipients such as surfactants.
  • the preparation of the formulations is carried out either in suitable systems or before or during use.
  • extenders e.g. Water, polar and non-polar organic chemical liquids e.g. from the classes of aromatic and non-aromatic hydrocarbons (such as paraffins, alkylbenzenes, alkylnaphthalenes, chlorobenzenes), alcohols and polyols (which may also be substituted, etherified and / or esterified), ketones (such as acetone, cyclohexanone), Esters (including fats and oils) and (poly) ethers, simple and substituted amines, amides, lactams (such as N-alkylpyrrolidones) and lactones, sulfones and sulfoxides (such as dimethylsulfoxide).
  • aromatic and non-aromatic hydrocarbons such as paraffins, alkylbenzenes, alkylnaphthalenes, chlorobenzenes
  • alcohols and polyols which may also be substituted, etherified and / or
  • Suitable liquid solvents are essentially: aromatics such as xylene, toluene or alkylnaphthalenes, chlorinated aromatics or chlorinated aliphatic hydrocarbons such as chlorobenzenes, chloroethylenes or methylene chloride, aliphatic hydrocarbons such as cyclohexane or paraffins, e.g.
  • Petroleum fractions mineral and vegetable oils, alcohols such as butanol or glycol and their ethers and esters, ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone or cyclohexanone, strongly polar solvents such as dimethylformamide and dimethyl sulfoxide, and water.
  • alcohols such as butanol or glycol and their ethers and esters
  • ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone or cyclohexanone
  • strongly polar solvents such as dimethylformamide and dimethyl sulfoxide, and water.
  • Suitable solvents are, for example, aromatic hydrocarbons such as xylene, toluene or alkylnaphthalenes, chlorinated aromatic or aliphatic hydrocarbons such as chlorobenzene, chloroethylene, or methylene chloride, aliphatic hydrocarbons such as cyclohexane, paraffins, petroleum fractions, mineral and vegetable oils, alcohols such as methanol, ethanol, Isopropanol, butanol or glycol and their ethers and esters, ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone or cyclohexanone, strongly polar solvents such as dimethyl sulfoxide and water.
  • aromatic hydrocarbons such as xylene, toluene or alkylnaphthalenes
  • chlorinated aromatic or aliphatic hydrocarbons such as chlorobenzene, chloroethylene, or methylene chloride
  • Suitable carriers are in particular: for example, ammonium salts and ground natural minerals such as kaolins, clays, talc, chalk, quartz, attapulgite, montmorillonite or diatomaceous earth and synthetic rock flour, such as finely divided silica, alumina and natural or synthetic silicates, resins, waxes and / or solid fertilizers , Mixtures of such carriers can also be used.
  • Suitable carriers for granules are: eg broken and fractionated natural rocks such as Calcite, marble, pumice, sepiolite, dolomite and synthetic granules of inorganic and organic flours and granules of organic material such as sawdust, paper, coconut shells, corn cobs and tobacco stems.
  • liquefied gaseous diluents or solvents can be used.
  • Examples of emulsifying and / or foam-forming agents, dispersants or wetting agents having ionic or non-ionic properties or mixtures of these surfactants are salts of polyacrylic acid, salts of lignosulphonic acid, salts of phenolsulphonic acid or naphthalenesulphonic acid, polycondensates of ethylene oxide with fatty alcohols or with fatty acids or with fatty amines, with substituted phenols (preferably alkylphenols or arylphenols), salts of sulphosuccinic acid esters, taurine derivatives (preferably alkyltaurates), phosphoric acid esters of polyethoxylated alcohols or phenols, fatty acid esters of polyols and derivatives of the compounds containing sulphates, sulphonates and phosphates, eg Alkylaryl polyglycol ethers, alkylsulfonates, alkyl sulfates, arylsulfonates, protein
  • a surfactant is advantageous when one of the compounds of formula (I) and / or one of the inert carriers is not soluble in water and when applied in water.
  • dyes such as inorganic pigments, e.g. Iron oxide, titanium oxide, ferrocyan blue and organic dyes such as alizarin, azo and metal phthalocyanine dyes and nutrient and trace nutrients such as salts of iron, manganese, boron, copper, cobalt, molybdenum and zinc.
  • Stabilizers such as low-temperature stabilizers, preservatives, antioxidants, light stabilizers or other agents which improve the chemical and / or physical stability, may furthermore be present. It may also contain foam-forming agents or defoamers.
  • formulations and the use forms derived therefrom may also contain, as additional auxiliaries, adhesives such as carboxymethylcellulose, natural and synthetic powdery, granular or latex-form polymers such as gum arabic, polyvinyl alcohol, polyvinyl acetate and natural phospholipids such as cephalins and lecithins and synthetic phospholipids.
  • additional auxiliaries may be mineral and vegetable oils.
  • auxiliaries may be present in the formulations and in the use forms derived therefrom.
  • additives are, for example, fragrances, protective colloids, binders, adhesives, thickeners, thixotropic substances, penetration enhancers, retention promoters, stabilizers, sequestrants, complexing agents, humectants, spreading agents.
  • the compounds of formula (I) may be combined with any solid or liquid additive commonly used for formulation purposes.
  • Suitable retention aids are all those substances which reduce the dynamic surface tension, such as, for example, dioctyl sulfosuccinate or which increase the viscoelasticity, for example hydroxypropyl guar polymers.
  • Suitable penetration promoters in the present context are all those substances which are customarily used in order to improve the penetration of agrochemical active substances into plants.
  • Penetration promoters are in this context defined by the fact that they can penetrate from the (usually aqueous) application broth and / or from the spray coating into the cuticle of the plant and thereby increase the material mobility (mobility) of the active ingredients in the cuticle.
  • the method described in the literature (Baur et al., 1997, Pesticide Science 51, 131-152) can be used to determine this property.
  • Examples include alcohol alkoxylates such as coconut oil ethoxylate (10) or isotridecyl ethoxylate (12), fatty acid esters such as rapeseed oil or soybean oil, fatty amine alkoxylates such as tallowamine ethoxylate (15) or ammonium and / or phosphonium salts such as ammonium sulfate or diammonium hydrogen phosphate ,
  • the formulations preferably contain between 0.00000001 and 98% by weight of the compound of the formula (I), more preferably between 0.01 and 95% by weight of the compound of the formula (I), very particularly preferably between 0 , 5 and 90 wt .-% of the compound of formula (I), based on the weight of the formulation.
  • the content of the compound of the formula (I) in the forms of application prepared from the formulations (in particular pesticides) can vary within wide limits.
  • the concentration of the compound of the formula (I) in the use forms may usually be between 0.00000001 and 95% by weight of the compound of the formula (I), preferably between 0.00001 and 1% by weight, based on the weight of the application form , lie.
  • the application is done in a custom forms adapted to the application.
  • the compounds of formula (I) may also be used in admixture with one or more suitable fungicides, bactericides, acaricides, molluscicides, nematicides, insecticides, microbiologicals, beneficials, herbicides, fertilizers, avian repellents, phytotonics, sterilants, safeners, semiochemicals and / or or plant growth regulators can be used, for example, to broaden the spectrum of action, to extend the duration of action, to increase the rate of action, to prevent repellence or to prevent the development of resistance.
  • drug combinations can increase plant growth and / or tolerance to abiotic factors such as As high or low temperatures, improve against dryness or increased water or Bodensalzgehalt.
  • flowering and fruiting behavior can be improved, germination and rooting can be improved, harvesting and crop yields increased, maturity can be enhanced, crop quality and / or nutritional value increased, shelf life extended and / or crop productivity improved.
  • the compounds of the formula (I) may be present in admixture with other active substances or semiochemicals, such as attractants and / or avian repellents and / or plant activators and / or growth regulators and / or fertilizers.
  • the compounds of the formula (I) can be used in mixtures with agents for improving plant properties such as, for example, growth, yield and quality of the crop.
  • the compounds of the formula (I) are present in formulations or in the formulations prepared from these formulations in admixture with other compounds, preferably those as described below.
  • Acetylcholinesterase (AChE) inhibitors such as carbamates, e.g. Alanycarb, Aldicarb, Bendiocarb, Benfuracarb, Butocarboxime, Butoxycarboxime, Carbaryl, Carbofuran, Carbosulfan, Ethiofencarb, Fenobucarb, Formetanate, Furathiocarb, Isoprocarb, Methiocarb, Methomyl, Metolcarb, Oxamyl, Pirimicarb, Propoxur, Thiodicarb, Thiofanox, Triazamate, Trimethacarb, XMC and Xylylcarb or organophosphates, eg Acephate, Azamethiphos,
  • GABA-controlled chloride channel antagonists such as cyclodiene organochlorines, e.g. Chlordanes and endosulfan or phenylpyrazoles (fiproles), e.g. Ethiprole and fipronil.
  • sodium channel modulators / voltage dependent sodium channel blockers such as pyrethroids, e.g. Acrinathrin, allethrin, d-cis-trans allethrin, d-trans allethrin, bifenthrin, bioallethrin, bioallethrin S-cyclopentenyl isomer, bioresmethrin, cycloprothrin, cyfluthrin, beta-cyfluthrin, cyhalothrin, lambda-cyhalothrin, gamma-cyhalothrin, cypermethrin, alpha Cypermethrin, beta-cypermethrin, theta-cypermethrin, zeta-cypermethrin, cyphenothrin [(1R) -trans isomers], deltamethrin, empenthrin [(EZ) (lR) isomers],
  • nicotinergic acetylcholine receptor (nAChR) agonists such as neonicotinoids, e.g.
  • nicotinergic acetylcholine receptor (nAChR) allosteric activators such as
  • chloride channel activators such as avermectins / milbemycins, e.g. abamectin,
  • Emamectin benzoate lepimectin and milbemectin.
  • Juvenile hormone mimics such as juvenile hormone analogs, e.g. Hydroprene, Kinoprene and Methoprene or Fenoxycarb or Pyriproxyfen.
  • agents with unknown or non-specific mechanisms of action such as
  • Alkyl halides e.g. Methyl bromide and other alkyl halides; or chloropicrin or sulfuryl fluoride or borax or tartar emetic.
  • mite growth inhibitors e.g. Clofentezine, hexythiazox and diflovidazine or etoxazole.
  • Microbial disruptors of insect intestinal membrane eg, Bacillus thuringiensis subspecies israelensis, Bacillus sphaericus, Bacillus thuringiensis subspecies aizawai, Bacillus thuringiensis 5
  • oxidative phosphorylation inhibitors such as diafenthiuron or organotin compounds, e.g. Azocyclotin, Cyhexatin and Fenbutatin-oxide or Propargite or Tetradifon.
  • Nicotinergic acetylcholine receptor antagonists such as Bensultap, Cartap hydrochloride, Thiocyclam and Thiosultap sodium.
  • Type 0 inhibitors of chitin biosynthesis such as bistrifluron, chlorofluorazuron, diflubenzuron, flucycloxuron, flufenoxuron, hexaflumuron, lufenuron, novaluron, noviflumuron, teflubenzuron and triflumuron.
  • inhibitors of chitin biosynthesis type 1, such as Bupro fezin.
  • Moisture-disrupting agents (especially in dipterans, i.e., two-tailed lice) such as cyromazine.
  • ecdysone receptor agonists such as chromafenozides, halofenozides, methoxyfenozides, and tebufenozides.
  • Octopaminergic agonists such as amitraz.
  • (21) complex I electron transport inhibitors for example, METI acaricides, e.g. Fenazaquin, Fenpyroximate, Pyrimidifen, Pyridaben, Tebufenpyrad and Tolfenpyrad or Rotenone (Derris).
  • METI acaricides e.g. Fenazaquin, Fenpyroximate, Pyrimidifen, Pyridaben, Tebufenpyrad and Tolfenpyrad or Rotenone (Derris).
  • Inhibitors of acetyl-CoA carboxylase such as tetronic and tetramic acid derivatives, e.g. Spirodiclofen, spiromesifen and spirotetramat.
  • ryanodine receptor effectors such as diamides, e.g. Chlorantraniliprole, Cyantraniliprole and Flubendiamide, other active substances such as Afidopyropen, Azadirachtin, Benclothiaz, Benzoximate, Bifenazate, Bromopropylate, Chinomethionat, Cryolite,
  • Fungicides The active ingredients specified herein with their "common name” are known, for example, described in the "Pesticide Manual” or on the Internet (for example: http://www.alanwood.net/pesticides).
  • inhibitors of ergosterol biosynthesis such as (1.1) aldimorph, (1.2) azaconazole, (1.3) bitertanol, (1.4) bromuconazole, (1.5) cyproconazole, (1.6) diclobutrazole, (1.7) difenoconazole, (1.8) diniconazole , (1.9) Diniconazole-M, (1.10) dodemorph, (1.11) dodemorph acetate, (1.12) epoxiconazole, (1.13) etaconazole, (1.14) fenarimol, (1.15) fenbuconazole, (1.16) fenhexamide, (1.17) fenpropidine, ( 1.18) fenpropimorph, (1.19) fluquinconazole, (1.20) flurprimidol, (1.21) flusilazole, (1.22) flutriafol, (1.23) furconazole, (1.24) furconazole cis, (1.21)
  • inhibitors of respiration such as (2.1) bixafen, (2.2) boscalid, (2.3) carboxin, (2.4) difluorotetimim, (2.5) fenfuram, (2.6) fluopyram, (2.7) flutolanil, ( 2.8) Fluxapyroxad, (2.9) Furametpyr, (2.10) Furmecyclox, (2.11) Isopyrazam Mixture of the syn-epimeric racemate 1RS, 4SR, 9RS and the anti-empimidal racemate 1RS, 4SR, 9SR, (2.12) isopyrazam (anti- epimeric racemate ), (2.13) isopyrazam (anti-epimeric enantiomer 1R, 4S, 9S), (2.14) isopyrazam (anti- epimeric enantiomer 1S, 4R, 9R), (2.15) isopyrazam (syn-epimeric racemate 1RS, 4SR, 9RS
  • inhibitors of respiration at the complex III of the respiratory chain, such as (3.1) ametoctradine, (3.2) amisulbrom, (3.3) azoxystrobin, (3.4) cyazofamide, (3.5)
  • inhibitors of mitosis and cell division such as (4.1) benomyl, (4.2) carbendazim, (4.3) chlorfenazole, (4.4) diethofencarb, (4.5) ethaboxam, (4.6) fluopicolide, (4.7) fuberidazole, (4.8) pencycuron , (4.9) thiabendazole, (4.10) thiophanate-methyl, (4.11) thiophanate, (4.12) zoxamide, (4.13) 5-chloro-7- (4-methylpiperidin-1-yl) -6- (2,4,6 trifluoromethyl) [l, 2,4] triazolo [l, 5-a] pyrimidine and (4.14) 3-chloro-5- (6-chloropyridin-3-yl) -6-methyl-4- (2, 4,6-trifluorophenyl) pyridazine.
  • inhibitors of amino acid and protein biosynthesis such as (7.1), (7.2) blasticidin-S, (7.3) cyprodinil, (7.4) kasugamycin, (7.5) kasugamycin hydrochloride hydrate, (7.6) mepanipyrim, (7.7) Pyrimethanil, (7.8) 3- (5-fluoro-3,3,4,4-tetramethyl-3,4-dihydroisoquinolin-1-yl) quinoline and (7.9) oxytetracycline and (7.10) streptomycin.
  • inhibitors of ATP production such as (8.1) fentin acetate, (8.2) fentin chloride, (8.3) fentin hydroxide and (8.4) silthiofam.
  • inhibitors of cell wall synthesis such as (9.1) benthia-valicarb, (9.2) dimethomorph, (9.3) flumorph, (9.4) iprovalicarb, (9.5) mandipropamide, (9.6) polyoxins, (9.7) polyoxorim, (9.8) validamycin A, (9.9) Valifenalate and (9.10) Polyoxin B. - -
  • inhibitors of lipid and membrane synthesis such as (10.1) biphenyl, (10.2) chloroben, (10.3) diclorane, (10.4) edifenphos, (10.5) etridiazole, (10.6) iodocarb, (10.7) Iprobenfos, ( 10.8) isoprothiolane, (10.9) propamocarb, (10.10) propamocarb hydrochloride, (10.11) prothiocarb , (10.12) pyrazophos, (10.13) quintoene, (10.14) tecnazene and (10.15) tolclofos-methyl.
  • inhibitors of melanin biosynthesis such as (11.1) carpropamide, (11.2) diclocymet, (11.3) fenoxanil, (11.4) fthalide, (11.5) pyroquilone, (11.6) tricyclazole, and (11.7) 2,2,2 Trifluoroethyl ⁇ 3-methyl-1 - [(4-methylbenzoyl) amino] butan-2-yl ⁇ carbamate.
  • inhibitors of nucleic acid synthesis such as (12.1) benalaxyl, (12.2) benalaxyl-M (kiralaxyl), (12.3) bupirimate, (12.4) clozylacon, (12.5) dimethirimol, (12.6) ethirimol, (12.7) furalaxyl, ( 12.8) Hymexazole, (12.9) Metalaxyl, (12.10) Metalaxyl-M (mefenoxam), (12.11) Ofurace, (12.12) Oxadixyl, (12.13) Oxolinic acid and (12.14) Octhilinone.
  • Signal transduction inhibitors such as (13.1) chlozolinate, (13.2) fenpiclonil, (13.3) fludioxonil, (13.4) iprodione, (13.5) procymidone, (13.6) quinoxyfen, (13.7) vinclozoline, and (13.8) proquinazide.
  • decouplers such as (14.1) binapacryl, (14.2) dinocap, (14.3) ferimzone, (14.4) fluazinam, and (14.5) meptyldinocap.
  • Capsimycin (15.4) Carvone, (15.5) Quinomethionate, (15.6) Pyriofenone (Chlazafenone), (15.7) Cufraneb, (15.8) Cyflufenamid, (15.9) Cymoxanil, (15.10) Cyprosulfamide, (15.11) Dazomet, (15.12) Debacarb, (15.13) dichlorophene, (15.14) diclomethine, (15.15) difenzoquat, (15.16) difenzoquat methylsulphate,
  • the compounds of formula (I) may be combined with biological pesticides.
  • biological pest control agents include bacteria, fungi, yeasts, plant extracts, and such products formed by microorganisms including proteins and secondary metabolites.
  • Biological pesticides include bacteria such as spore-forming bacteria, root-colonizing bacteria and bacteria which act as biological insecticides, fungicides or nematicides.
  • bacteria which can be used as biological pest control agents are: Bacillus amyloliquefaciens, strain FZB42 (DSM 231179), or Bacillus cereus, in particular B. cereus strain CNCM 1-1562 or Bacillus firmus, strain 1-1582 (Accession number CNCM 1-1582) or Bacillus pumilus, in particular strain GB34 (Accession No. ATCC 700814), and strain QST2808 (Accession No. NRRL B-30087), or Bacillus subtilis, especially strain GB03 (Accession no. ATCC SD-1397), or Bacillus subtilis strain QST713 (Accession No.
  • NRRL B-21661 Bacillus - 5 - subtilis strain OST 30002 (Accession No. NRRL B-50421) Bacillus thuringiensis, in particular B. thuringiensis subspecies israelensis (serotype H-14), strain AM65-52 (Accession No. ATCC 1276), or 5. thuringiensis subsp. aizawai, in particular strain ABTS-1857 (SD-1372), or 5. thuringiensis subsp. kurstaki strain HD-1, or B. thuringiensis subsp. tenebrionis strain NB 176 (SD-5428), Pasteuria penetrans, Pasteuria spp.
  • fungi and yeasts that can be used as biological pesticides are: Beauveria bassiana, especially strain ATCC 74040, coniothyrium minitans, especially strain CON / M / 91-8 (Accession No. DSM-9660 ), Lecanicillium spp., In particular strain HRO LEC 12, Lecanicillium lecanii, (formerly known as Verticillium lecanii), in particular strain KV01, Metarhizium anisopliae, in particular strain F52 (DSM3884 / ATCC 90448), Metschnikowia fructicola, in particular strain NRRL Y-30752, Paecilomyces fumosoroseus (hay: Isaria fumosorosea), in particular strain IFPC 200613, or strain Apopka 97 (Accesion No.
  • viruses that can be used as biological pest control agents are:
  • Adoxophyes orana Apple peel winder
  • Granulosis virus GV
  • Cydia pomonella codling moth
  • Granulosis virus GV
  • Helicoverpa armigera cotton bollworm
  • Nuclear polyhedrosis virus NPV
  • Spodoptera exigua mNPV
  • Spodoptera frugiperda armyworm
  • mNPV Spodoptera littoralis
  • bacteria and fungi which are added as 'inoculant' plants or plant parts or plant organs and, by virtue of their particular properties, promote plant growth and plant health. Examples are:
  • Agrobacterium spp. Azorhizobium cauUnodans, Azospirillum spp., Azotobacter spp., Bradyrhizobium spp., Burkholderia spp., In particular Burkholderia cepacia (formerly known as Pseudomonas cepacia), Gigaspora spp., Or Gigaspora monosporum, Glomus spp., Laccaria spp.
  • Lactobacillus buchneri Paraglomus spp., Pisolithus tinctorus, Pseudomonas spp., Rhizobium spp., Especially Rhizobium trifolu, Rhizopogon spp., Scleroderma spp., Suillus spp., Streptomyces spp. - - Safener as mixing partner
  • the compounds of formula (I) may be combined with safeners such as Benoxacor, Cloquintocet (-mexyl), Cyometrinil, Cyprosulfamide, Dichlormid, Fenchlorazole (-ethyl), Fenclorim, Flurazole, Fluxofenim, Furilazole, Isoxadifen (- ethyl), mefenpyr (-diethyl), naphthalic anhydrides, oxabetrinil, 2-methoxy-N - ( ⁇ 4 - [(methylcarbamoyl) amino] phenyl ⁇ sulfonyl) benzamide (CAS 129531-12-0), 4- (dichloroacetyl) - l-oxa-4-azaspiro [4.5] decane of (CAS 71526-07-3), 2,2,5-trimethyl-3- (dechloroacetyl) -l, 3-oxazolidine (CAS 52836-31-4).
  • plants and parts of plants can be treated.
  • Plants are understood to mean all plants and plant populations, such as desirable and unwanted wild plants or crops (including naturally occurring crops), for example cereals (wheat, rice, triticale, barley, rye, oats), corn, soybeans, potatoes, sugar beets, sugarcane, tomatoes , Peas and other vegetables, cotton, tobacco, oilseed rape, as well as fruit plants (with the fruits apples, pears, citrus fruits and grapes).
  • Crop plants can be plants which can be obtained by conventional breeding and optimization methods or by biotechnological and genetic engineering methods or combinations of these methods, including the transgenic plants and including the plant varieties which can or can not be protected by plant breeders' rights.
  • Plant parts are understood to mean all aboveground and subterranean parts and organs of plants such as shoot, leaf, flower and root, examples of which include leaves, needles, stems, stems, flowers, fruiting bodies, fruits and seeds, and roots, tubers and rhizomes.
  • the plant parts also include crops and vegetative and generative propagation material, such as cuttings, tubers, rhizomes, offshoots and seeds.
  • the treatment according to the invention of the plants and plant parts with the compounds of the formula (I) is carried out directly or by acting on their environment, habitat or storage space according to the usual treatment methods, e.g. by dipping, spraying, evaporating, atomizing, spreading, brushing, injecting and in propagating material, in particular in seeds, further by single or multilayer coating.
  • plants and their parts can be treated according to the invention.
  • wild-type or plant species and plant varieties obtained by conventional biological breeding methods such as crossing or protoplast fusion and parts thereof are treated.
  • transgenic plants and plant cultivars obtained by genetic engineering, if appropriate in combination with conventional methods (Genetically Modified Organisms), and parts thereof are treated.
  • the term "parts” or “parts of plants” or “plant parts” has been mentioned above ? explained. It is particularly preferred according to the invention to treat plants of the respective commercially available or in use plant cultivars.
  • Plant varieties are understood to be plants having new traits which have been bred either by conventional breeding, by mutagenesis or by recombinant DNA techniques, which may be varieties, breeds, biotypes and genotypes.
  • the preferred transgenic (genetically engineered) plants to be treated according to the invention include all plants which have obtained genetic material by the genetic engineering modification which gives these plants particularly advantageous valuable properties ("traits"). Examples of such properties are better plant growth, increased tolerance to high or low temperatures, increased tolerance to dryness or to bottoms salt, increased flowering, easier harvesting, acceleration of ripeness, higher crop yields, higher quality and / or higher nutritional value of the harvested products , higher shelf life and / or workability of the harvested products. Further and particularly emphasized examples of such properties are an increased resistance of the plants to animal and microbial pests, such as insects, arachnids, nematodes, mites, snails, causes e.g.
  • toxins produced in the plants in particular those produced by the genetic material from Bacillus thuringiensis (eg by the genes CrylA (a), CrylA (b), CrylA (c), CryllA, CrylllA, CryIIIB2, Cry9c Cry2Ab, Cry3Bb and CrylF as well as their combinations) are produced in the plants, furthermore an increased ability to repel the plants against phytopathogenic fungi, bacteria and / or viruses, eg systemically acquired resistance (SAR), systemin, phytoalexins, elicitors and resistance genes and correspondingly expressed proteins and toxins, as well as increased tolerance of the plants to certain herbicidal agents, for example imidazolinones, sulfonylureas, glyphosate or phosphinotricin (e.g., "PAT" gene).
  • SAR systemically acquired resistance
  • systemin phytoalexins
  • elicitors elicitors
  • transgenic plants are the important crops such as cereals (wheat, rice, triticale, barley, rye, oats), corn, soy, potato, sugar beets, sugarcane, tomatoes, peas and other vegetables, cotton, tobacco, oilseed rape, and fruit plants (with the fruits apples, pears, citrus fruits and grapes), with special emphasis on corn, soy, wheat, rice, potato, cotton, sugar cane, tobacco and oilseed rape. Traits that are particularly emphasized are the increased resistance of the plants to insects, arachnids, nematodes and snails.
  • the treatment of the plants and plant parts with the compounds of formula (I) is carried out directly or by acting on their environment, habitat or storage space according to the usual Treatment methods, eg by dipping, spraying, spraying, sprinkling, evaporating, atomizing, atomizing, sprinkling, foaming, brushing, spreading, injecting, drenching, drip irrigation and in the case of propagation material, in particular with seeds, further by dry pickling, wet pickling, slurry pickling, encrusting, single or multi-layer coating, etc. It is also possible to dispense the compounds of formula (I) by the ultra-low-volume method or the use form or the compound of the formula (I) itself into the soil.
  • a preferred direct treatment of the plants is foliar application, i. Compounds of the formula (I) are applied to the foliage, wherein the treatment frequency and the application rate should be matched to the infestation pressure of the respective pest.
  • the compounds of the formula (I) also enter the plants via the root system.
  • the treatment of the plants is then carried out by the action of the compounds of formula (I) on the habitat of the plant.
  • This may be, for example, by drenching, mixing into the soil or the nutrient solution, i. the location of the plant (e.g., soil or hydroponic systems) is soaked in a liquid form of the compounds of formula (I), or by the soil application, i. the compounds of formula (I) are incorporated in solid form (e.g., in the form of granules) at the plant site.
  • this may also be by metered addition of the compound of formula (I) in a solid form (e.g., as granules) into a flooded paddy field.
  • the present invention therefore also relates, in particular, to a method of protecting seed and germinating plants from attack by pests, by mixing the seed with one of the seeds Compounds of formula (I) is treated.
  • the method according to the invention for the protection of seeds and germinating plants from infestation by pests further comprises a method in which the seed is treated simultaneously in one operation or sequentially with a compound of formula (I) and mixing partner. It also also includes a method in which the seed is treated at different times with a compound of formula (I) and mixing partner.
  • the invention also relates to the use of the compounds of formula (I) for the treatment of seed for the protection of the seed and the resulting plant from animal pests.
  • the invention relates to seed, which has been treated to protect against animal pests with a compound of formula (I).
  • the invention also relates to seed treated at the same time with a compound of formula (I) and mixing partner.
  • the invention further relates to seed which has been treated at different times with a compound of formula (I) and mixing partner.
  • the individual substances may be contained in different layers on the seed.
  • the layers which comprise a compound of the formula (I) and mixture partners may optionally be separated by an intermediate layer.
  • the invention also relates to seed in which a compound of the formula (I) and mixing partner are applied as a constituent of a coating or as a further layer or further layers in addition to a coating. Furthermore, the invention relates to seed which, after treatment with a compound of the formula (I), is subjected to a film coating process in order to avoid dust abrasion on the seed.
  • One of the advantages that occurs when one of the compounds of formula (I) acts systemically is that the treatment of the seed protects not only the seed itself but also the resulting plants after emergence from animal pests. In this way, the immediate treatment of the culture at the time of sowing or shortly afterwards can be omitted.
  • Another advantage is that by treating the seed with a compound of formula (I) germination and emergence of the treated seed can be promoted.
  • Compounds of formula (I) may also be used in combination with signal technology agents, whereby better colonization with symbionts, such as rhizobia, Mycorrhiza and / or endophytic bacteria or fungi, takes place and / or there is an optimized nitrogen fixation.
  • symbionts such as rhizobia, Mycorrhiza and / or endophytic bacteria or fungi
  • the compounds of the formula (I) are useful for the protection of seeds of any plant variety used in agriculture, in the greenhouse, in forests or in horticulture.
  • these are seeds of cereals (eg wheat, barley, rye, millet and oats), corn, cotton, soy, rice, potatoes, sunflower, coffee, tobacco, canola, rape, turnip (eg Sugar beet and fodder beet), peanut, vegetables (eg tomato, cucumber, bean, cabbage, onions and lettuce), fruit plants, turf and ornamental plants.
  • cereals eg wheat, barley, rye and oats
  • corn, soya, cotton, canola, oilseed rape and rice are examples of seeds of cereals (eg wheat, barley, rye and oats), corn, soya, cotton, canola, oilseed rape and rice.
  • transgenic seed with a compound of formula (I) is of particular importance.
  • the heterologous genes in transgenic seed can be derived from microorganisms such as Bacillus, Rhizobium, Pseudomonas, Serratia, Trichoderma, Clavibacter, Glomus or Gliocladium.
  • the present invention is particularly useful for the treatment of transgenic seed containing at least one heterologous gene derived from Bacillus sp. comes. Most preferably, this is a heterologous gene derived from Bacillus thuringiensis.
  • the compound of the formula (I) is applied to the seed.
  • the seed is treated in a state where it is so stable that no damage occurs during the treatment.
  • the treatment of the seed can be done at any time between harvesting and sowing.
  • seed is used which has been separated from the plant and freed from flasks, shells, stems, hull, wool or pulp.
  • seed may be used that has been harvested, cleaned and dried to a moisture content that is storable.
  • seed may also be used which, after drying, e.g. treated with water and then dried again, for example priming.
  • the compounds of the formula (I) are generally applied to the seed in the form of a suitable formulation. Suitable formulations and methods for seed treatment are known to those skilled in the art.
  • the compounds of the formula (I) can be converted into the customary seed-dressing formulations, such as solutions, emulsions, suspensions, powders, foams, slurries or other seed coatings, and ULV formulations.
  • formulations are prepared in a known manner by mixing compounds of formula (I) with conventional additives, such as conventional extenders and solvents or diluents, dyes, wetting agents, dispersants, emulsifiers, defoamers, preservatives, secondary thickeners, adhesives, Gibberellins and also water.
  • conventional additives such as conventional extenders and solvents or diluents, dyes, wetting agents, dispersants, emulsifiers, defoamers, preservatives, secondary thickeners, adhesives, Gibberellins and also water.
  • Suitable dyes which may be present in the seed dressing formulations which can be used according to the invention are all dyes customary for such purposes. Both water-insoluble pigments and water-soluble dyes are useful in this case. Examples which may be mentioned under the names rhodamine B, C.I. Pigment Red 112 and C.I. Solvent Red 1 known dyes.
  • Suitable wetting agents which may be present in the seed dressing formulations which can be used according to the invention are all wetting-promoting substances customary for the formulation of agrochemical active compounds.
  • Preferably used are alkylnaphthalene sulfonates, such as diisopropyl or diisobutyl naphthalene sulfonates.
  • Suitable dispersants and / or emulsifiers which may be present in the seed dressing formulations which can be used according to the invention are all nonionic, anionic and cationic dispersants customary for the formulation of agrochemical active compounds. Preference is given to using nonionic or anionic dispersants or mixtures of nonionic or anionic dispersants.
  • Particularly suitable nonionic dispersants are, in particular, ethylene oxide-propylene oxide, block polymers, alkylphenol polyglycol ethers and tri-stryrylphenol polyglycol ethers and their phosphated or sulfated derivatives.
  • Suitable anionic dispersants are in particular lignosulfonates, polyacrylic acid salts and arylsulfonate-formaldehyde condensates.
  • Defoamers which may be present in the seed dressing formulations which can be used according to the invention are all foam-inhibiting substances customary for the formulation of agrochemical active compounds.
  • Defoamers which may be present in the seed dressing formulations which can be used according to the invention are all foam-inhibiting substances customary for the formulation of agrochemical active compounds.
  • Preferably usable are silicone defoamers and magnesium stearate.
  • all substances which can be used for such purposes in agrochemical compositions may be present in the seed dressing formulations which can be used according to the invention.
  • examples include dichlorophen and Benzylalkoholhemiformal.
  • secondary thickeners which may be present in the seed dressing formulations which can be used according to the invention, all are used for such purposes in agrochemical compositions. settable substances in question. Preference is given to cellulose derivatives, acrylic acid derivatives, xanthan, modified clays and finely divided silica.
  • Suitable adhesives which may be present in the seed dressing formulations which can be used according to the invention are all customary binders which can be used in pickling agents.
  • Preferably mentioned are polyvinylpyrrolidone, polyvinyl acetate, polyvinyl alcohol and Tylose.
  • the gibberellins are known (see R. Wegler "Chemie der convinced- und Swdlingsbekungsstoff", Vol. 2, Springer Verlag, 1970, pp. 401-412).
  • the seed dressing formulations which can be used according to the invention can be used either directly or after prior dilution with water for the treatment of seed of various kinds.
  • the concentrates or the preparations obtainable therefrom by dilution with water can be used for dressing the seeds of cereals such as wheat, barley, rye, oats and triticale, as well as the seeds of corn, rice, rape, peas, beans, cotton, sunflowers , Soy and beets or vegetable seed of various nature.
  • the seed dressing formulations which can be used according to the invention or their dilute application forms can also be used for pickling seeds of transgenic plants.
  • the pickling is done by placing the seed in a batch or continuous mixer, adding either desired amount of seed dressing formulations, either as such or after prior dilution with water, and until the formulation is evenly distributed mix the seed.
  • a drying process follows.
  • the application rate of the seed dressing formulations which can be used according to the invention can be varied within a relatively wide range. It depends on the particular content of the compounds of the formula (I) in the formulations and on the seed.
  • the application rates for the compound of the formula (I) are generally between 0.001 and 50 g per kilogram of seed, preferably between 0.01 and 15 g per kilogram of seed.
  • endoparasites includes in particular helminths such as cestodes, nematodes or trematodes, and protozoans such as coccidia.
  • Ectoparasites are typically and preferably arthropods, especially insects such as flies (stinging and licking), parasitic fly larvae, lice, hair-pieces, feathers, fleas and the like; or acarids such as ticks, for example, ticks or leather ticks, or mites such as mange mites, red mites, feather mites and the like, and aquatic ectoparasites such as copepods.
  • insects such as flies (stinging and licking), parasitic fly larvae, lice, hair-pieces, feathers, fleas and the like
  • acarids such as ticks, for example, ticks or leather ticks, or mites such as mange mites, red mites, feather mites and the like, and aquatic ectoparasites such as copepods.
  • the compounds of formula (I) which have a favorable toxicity to warm-blooded animals, for the control of parasites used in livestock and animal husbandry in livestock, breeding animals, zoo animals, laboratory animals, experimental animals and domestic animals occur. They are effective against all or individual stages of parasite development.
  • farm animals include mammals such as sheep, goats, horses, donkeys, camels, buffaloes, rabbits, reindeer, fallow deer, and especially cattle and pigs; Poultry such as turkeys, ducks, geese and, in particular, chickens; Fish and shellfish, e.g. in aquaculture and also insects like bees.
  • the pets include, for example, mammals such as hamsters, guinea pigs, rats, mice, chinchillas, ferrets, and especially dogs, cats, caged birds, reptiles, amphibians, and aquarium fish.
  • mammals such as hamsters, guinea pigs, rats, mice, chinchillas, ferrets, and especially dogs, cats, caged birds, reptiles, amphibians, and aquarium fish.
  • the compounds of formula (I) are administered to mammals.
  • the compounds of the formula (I) are administered to birds, namely caged birds and in particular poultry.
  • controlling means that the compounds of formula (I) are effective in the appearance of the respective parasite in an animal infected with such parasites to a harmless extent , can be reduced. More specifically, “combating” in the present context means that the compound of formula (I) can kill the respective parasite, prevent its growth or prevent its replication.
  • Anoplurida e.g. Haematopinus spp., Linognathus spp., Pediculus spp., Phthirus spp., Solenopotes spp .; specific examples are: Linognathus setosus, Linognathus vituli, Linognathus ovillus, Linognathus oviformis, Linognathus pedalis, Linognathus stenopsis, Haematopinus asini macrocephalus, Haematopinus eurysternus, Haematopinus suis, Pediculus humanus capitis, Pediculus humanus corporis, Phylloera vastatrix, Phthirus pubis, Solenopotes capillatus;
  • Trimenopon spp. Menopon spp., Trinoton spp., Bovicola spp., Werneckiella spp., Lepikentron spp., Damalina spp., Trichodectes spp., Felicola spp .; specific examples are: Bovicola bovis, Bovicola ovis, Bovicola limbata, Damalina bovis, Trichodectes canis, Felicola subrostratus, Bovicola caprae, Lepikentron ovis, Werneckiella equi;
  • Nematocerina and Brachycerina e.g. Aedes spp., Anopheles spp., Culex spp., Simulium spp., Eusimulium spp., Phlebotomus spp., Lutzomyia spp., Culicoides spp., Chrysops spp., Odagmia spp., Wilhelmia spp., Hybomitra spp., Atylotus spp , Tabanus spp., Haematopota spp., Philipomyia spp., Braula spp., Musca spp., Hydrotaea spp., Stomoxys spp., Haematobia spp., Morellia spp., Fannia spp., Glossina spp., Calliphora s
  • Lucilla spp. Chrysomyia spp., Wohlfahrtia spp., Sarcophaga spp., Oestrus spp., Hypoderma spp., Gasterophilus spp., Hippobosca spp., Lipoptena spp., Melophagus spp., Rhinoestrus spp., Tipula spp .; specific examples are: Aedes aegypti, Aedes albopictus, Aedes taeniorhynchus, Anopheles gambiae, Anopheles maculipennis, Calliphora erythrocephala, Chrysozona pluvialis, Culex quinquefasciatus, Culex pipiens, Culex tarsalis, Fannia canicularis, Sarcophaga carnaria, Stomoxys calcitrans, Tipula paludosa, Lucill
  • siphonaptrida e.g. Pulex spp., Ctenocephalides spp., Tunga spp., Xenopsylla spp., Ceratophyllus spp .; specific examples are: Ctenocephalides canis, Ctenocephalides felis, Pulex irritans, Tunga penetrans, Xenopsylla cheopis;
  • Ornithonyssus spp. Pneumonyssus spp., Raillietia spp., Pneumonyssus spp., Sternostoma spp., Varroa spp., Acarapis spp .; specific examples are: Argas persicus, Argas reflexus, Ornithodorus moubata, Otobius megnini, Rhipicephalus (Boophilus) microplus, Rhipicephalus (Boophilus) decoloratus, Rhipicephalus (Boophilus) annulatus, Rhipicephalus (Boophilus) calceratus, Hyalomma anatolicum, Hyalomma aegypticum, Hyalomma marginatum, Hyalomma transiens, Rhipicephalus evertsi, Ixodes ricinus, Ixodes hexagonus, Ixodes
  • Actinedida Prostigmata
  • Acaridida e.g. Acarapis spp., Cheyletiella spp., Ornitrocheyletia spp., Myobia spp., Psorergates spp., Demodex spp., Trombicula spp., Listrophorus spp., Acarus spp., Tyrophagus spp., Caloglyphus spp., Hypodectes spp., Pterolichus spp , Psoroptes spp., Chorioptes spp., Otodectes spp., Sarcoptes spp., Notoedres spp., Knemidocoptes spp., Cytodites spp., Laminosioptes spp .; special examples are: Cheyletiella yasguri, Cheyletiella yasguri,
  • the active compounds of the invention when used for the treatment of animals, can be used directly.
  • they are as pharmaceutical Compositions may be used, which may contain known in the art pharmaceutically acceptable excipients and / or adjuvants.
  • the active ingredients can be used as shampoo or as suitable in aerosols or non-pressurized sprays, eg Pump sprays and atomizer sprays, applicable, formulated formulations.
  • the active compounds according to the invention can be used as formulations (for example powders, wettable powders, WPs), emulsions, emulsifiable concentrates (EC), flowable agents, homogeneous solutions and suspension concentrates [suspension concentrates, "SC"]) containing the active ingredients in an amount of 1 to 80 wt .-%, directly or after dilution (eg 100- to 10,000facher dilution) apply or use them as a chemical bath ,
  • the active compounds according to the invention can be used to widen the spectrum of activity in combination with suitable synergists, repellents or other active substances such as acaricides, insecticides, anthelmintics, antiprotozoal agents.
  • Potential compound partners for compounds of formula (I) according to the invention may be one or more compounds of groups (In-1) to (In-25) in animal health applications.
  • Acetylcholinesterase (AChE) inhibitors such as carbamates, e.g. B. alanycarb, aldicarb, bendiocarb, benfuracarb, butocarboxime, butoxycarboxime, carbaryl, carbofuran, carbosulfan, ethiofencarb, fenobucarb, formetanate, furathiocarb, isoprocarb, methiocarb, methomyl, metolcarb, oxamyl, pirimicarb, propoxur, thiodicarb, thiofanox, triazamate, trimethacarb, XMC and xylylcarb; Bendiocarb, carbaryl, methomyl, promacyl and propoxur are particularly preferred for applications against ectoparasites; or
  • Organophosphates e.g. Acephates, azamethiphos, azinphos (-methyl, -ethyl), cadusafos, chloroethoxyfos, chlorfenvinphos, chlormephos, chlorpyrifos (-methyl), coumaphos, cyanophos, demeton-s -methyl, diazinon, dichlorvos / DDVP, dicrotophos, dimethoates , Dimethylvinphos, Disulfoton, EPN, Ethion, Ethoprophos, Famphur, Fenamiphos, Fenitrothion, Fenthion, Fosthiazate, Heptenophos, - 7 -
  • Isofenphos isopropyl O- (methoxyaminothio-phosphoryl) salicylate, isoxathione, malathion, mecarbam, methamidophos, methidathione, mevinphos, monocrotophos, naled, omethoates, oxydemeton-methyl, parathion (-methyl), phenthoates, phorates, phosalones, phosmet, phosphamidone, Phoxim, Pirimiphos (-methyl), Profenofos, Propetamphos, Prothiofos, Pyraclofos, Pyridaphenthion, Quinalphos, Sulfotep, Tebupirimfos, Temephos, Terbufos, Tetrachlorvinphos, Thiometon, Triazophos, Triclorfon and Vamidothion; Particularly preferred for use against ectoparasites are azamethiphos, chlorfen
  • GABA-controlled chloride channel antagonists such as organochlorines, e.g. Bromocyclene, chlordane and endosulfan (alpha), heptachlor, lindane, and toxaphene; particularly preferred for applications against ectoparasites are endosulfan (alpha) and lindane; or fiproles (phenylpyrazoles), e.g. Acetoprole, ethiprole, fipronil, pyrafluprole and pyriprole, rizazole; especially, fipronil and pyriprole are preferred here for applications against ectoparasites; or
  • Arylisoxazolines, arylpyrrolines, arylpyrrolidines e.g. But also compounds from WO2012007426, WO2012042006, WO2012042007, WO2012107533, WO2012120135, WO2012165186, WO2012155676, WO2012017359, WO2012127347, WO2012038851, WO2012120399, WO2012156400, WO2012163959, WO2011161130, WO2011073444, WO2011092287, WO2011075591, WO2011157748, WO 2007/075459, WO 2007/125984, WO 2005/085216, WO 2009/002809), afoxolans (for example in WO2011149749) and structurally related arylpyrrolines (known, for example, from WO2009 / 072621, WO 2010020522, WO 2009112275 WO 2009097992, WO 2009072621, JP 2008133
  • Sodium channel modulators / voltage dependent sodium channel blockers such as pyrethroids, e.g. Acrinathrin, allethrin (d-cis-trans, d-trans), bifenthrin, bioallethrin, bioallethrin-S-cyclopentenyl, bioresmethrin, cycloprothrin, cyfluthrin (beta), cyhalothrin (gamma, lambda), cypermethrin (alpha , beta, theta, zeta), cyphenothrin [(IR) -irani 'isomers], deltamethrin, dimefluthrin, - -
  • pyrethroids e.g. Acrinathrin, allethrin (d-cis-trans, d-trans), bifenthrin, bioallethrin, bioallethrin-S-cyclopentenyl
  • nicotinergic acetylcholine receptor agonists such as neonicotinoids, e.g. Acetamidopride, clothianidin, dinotef ran, imidacloprid, imidaclothiz, nitenpyram, thiacloprid, thiamethoxam; particularly preferred for applications against ectoparasites are clothianidin, dinotefuran, imidacloprid, nitenpyram, and thiacloprid; or nicotine.
  • neonicotinoids e.g. Acetamidopride, clothianidin, dinotef ran, imidacloprid, imidaclothiz, nitenpyram, thiacloprid, thiamethoxam
  • particularly preferred for applications against ectoparasites are clothianidin, dinotefuran, imidacloprid, nitenpyram, and thiacloprid; or nicotine.
  • Allosteric acetylcholine receptor modulators such as spinosyns, e.g. Spinetoram and spinosad; Particular preference may be given here for applications against ectoparasites spinosad and spinetoram.
  • chloride channel activators such as avermectins / milbemycins, e.g.
  • Juvenile hormone analogs e.g. Hydroprene (S), kinoprenes, methoprene (S-); or fenoxycarb; pyriproxyfen; Particular preference may be given here for applications against ectoparasites methoprene (S-) and pyriproxyfen.
  • mite growth inhibitors e.g. Clofentezines, diflovidazine, hexythiazox, etoxazoles; Particular preference should be given here for applications against ectoparasites etoxazoles.
  • Slo-1 and Latrophilin receptor agonists such as cyclic depsipeptides, e.g. B. emodepside and its starting compound PF1022A (known from EP 382173, Compound I); Particular preference may be given here for applications against ectoparasites emodepside.
  • Nicotinergic acetylcholine receptor antagonists such as Bensultap, Cartap (-hydrochloride), thiocylam, and thiosultap (-sodium).
  • inhibitors of chitin biosynthesis type 0, such as benzoylureas, e.g. Bistrifluron, chlorofluorazuron, diflubenzuron, flucycloxuron, flufenoxuron, hexaflumuron, lufenuron, novaluron, noviflumuron, teflubenzuron and triflumuron; Particular preference may be given here for applications against ectoparasites diflubenzuron, fluazuron, lufenuron and triflumuron.
  • benzoylureas e.g. Bistrifluron, chlorofluorazuron, diflubenzuron, flucycloxuron, flufenoxuron, hexaflumuron, lufenuron, novaluron, noviflumuron, teflubenzuron and triflumuron
  • Particular preference may be given here for applications against ectoparasites diflubenzuron,
  • Moulting agents such as cyromazines and dicyclanil; Particular preference may be given here for applications against ectoparasites cyromazine and dicyclanil.
  • ecdysone agonists / disruptors such as diacylhydrazines, e.g. Chromafenozide, Halofenozide, Methoxyfenozide and Tebufenozide.
  • Octopaminergic agonists such as amitraz, cymiazoles, chlordimeform and demiditraz; Particular preference may be given here for applications against ectoparasites amitraz, cymiazoles and demiditraz.
  • complex I electron transport inhibitors such as those from the group of METI acaricides, z. Fenazaquin, Fenpyroximate, Pyrimidifen, Pyridaben, Tebufenpyrad, Tolfenpyrad; particularly preferred for applications against ectoparasites are fenpyroximate, pyrimidifen and tolfenpyrad;
  • (In-20) blockers of the voltage dependent sodium channel such as indoxacarb and metaflumizone; Particular preference may be given here for applications against ectoparasites indoxacarb and metaflumizone.
  • (In-21) inhibitors of acetyl-CoA carboxylase such as tetronic acid derivatives, e.g. Spirodiclofen and spiromesifen; or tetramic acid derivatives, e.g. B. spirotetramat.
  • tetronic acid derivatives e.g. Spirodiclofen and spiromesifen
  • tetramic acid derivatives e.g. B. spirotetramat.
  • ryanodine receptor effectors such as diamides, e.g. B. flubendiamide, chlorantraniliprole (Rynaxypyr), cyantraniliprole (Cyazypyr) and 3-bromo-N- ⁇ 2-bromo-4-chloro-6 - [(l- - - cyclopropylethyl) carbamoyl] phenyl ⁇ - 1 - (3-chloropyridin-2-yl) -1 H -pyrazole-5-carboxamide (known from WO2005 / 077934) or methyl 2- [3,5-dibromo-2- ( ⁇ [3-bromo-1- (3-chloropyridin-2-yl) -1H-pyrazol-5-yl] carbonyl ⁇ amino) benzoyl] -1,2-dimethylhydrazinecarboxylate (known from WO2007 / 043677).
  • diamides e.g. B. flu
  • Suitable synergists for use with ectoparasiticides are MGK264 (N-octylbicycloheptenecarboxamide), piperonyl butoxide (PBO) and verbutin; Particular preference may be given here piperonyl butoxide and MGK264. - -
  • short term repellents may also be used in mixtures or in combination applications.
  • Examples are DEET (N, N-diethyl-3-methylbenzamide), icaridin (1-piperidine carboxylic acid), (IS, 20S) -2-methylpiperidinyl-3-cyclohexene-1-carboxamide (SS220), indalone (butyl 3, 4-dihydro-2, 2-dimethyl-4-oxo-2H-pyran-6-carboxylates), dihydronepetalactones, nootkatone, IR3535 (3- [N-butyl-N-acetyl] -aminopropionic acid ethyl ester), 2-ethylhexanes -l, 3-diol, (1R, 2R, 5R) -2- (2-hydroxypropan-2-yl) -5-methyl-cyclohexane-1-ol, dimethylbenzene-1,2-dicarboxylate, dodecanoic
  • the following groups are preferred as the mixing partner: (In-2), (In-3), (In-4), (In-5) , (In-6), (In-17), (In-25).
  • Particularly preferred examples of insecticidal or acaricidal compounds, synergists or repellents as Mischpartner the compounds of formula (I) according to the invention are Afoxolaner, Allethrin, Amitraz, Bioallethrin, Chlothianidin, Cyfluthrin (beta-), Cyhalothrin (lambda), Cymiazole , Cypermethrin (alpha, zeta), Cyphenothrin, Deltamethrin, Demiditraz, Dinotefuran, Doramectin, Eprinomectin, Etofenprox, Fenvalerate, Fipronil, Fluazuron, Flucythrinates, Flumethrin, Fluralaner, Fluvalinate
  • a vector in the context of the present invention is an arthropod, in particular an insect or arachnid, which is able to attack pathogens such.
  • pathogens such as viruses, worms, protozoa and bacteria from a reservoir (plant, animal, human, etc.) to a host to transfer.
  • the pathogens may be transferred to a host either mechanically (e.g., trachoma by non-stabbing flies) on a host, or after injection (e.g., malaria parasites by mosquitoes).
  • Examples of vectors and their transmitted diseases or pathogens are:
  • Anopheles malaria, filariasis;
  • Culex Japanese encephalitis, filariasis, other viral diseases, transmission of worms;
  • flies sleeping sickness (trypanosomiasis); Cholera, other bacterial diseases;
  • Ticks Borellioses such as Borrelia duttoni, tick-borne encephalitis, Q fever (Coxiella burnetii), Babesia (Babesia canis canis).
  • vectors for the purposes of the present invention are insects such as aphids, flies, cicadas or thrips, which can transmit plant viruses to plants.
  • Other vectors that can transmit plant viruses are spider mites, lice, beetles and nematodes.
  • vectors for the purposes of the present invention are insects and arachnids such as mosquitoes, in particular of the genera Aedes, Anopheles, e.g. A. gambiae, A. arabiensis, A. funestus, A. dirus (malaria) and Culex, lice, fleas, flies, mites and ticks that can transmit pathogens to animals and / or humans.
  • insects and arachnids such as mosquitoes, in particular of the genera Aedes, Anopheles, e.g. A. gambiae, A. arabiensis, A. funestus, A. dirus (malaria) and Culex, lice, fleas, flies, mites and ticks that can transmit pathogens to animals and / or humans.
  • Vector control is also possible when the compounds of formula (I) are resistive.
  • Compounds of formula (I) are suitable for use in the prevention of diseases or pathogens transmitted by vectors.
  • another aspect of the present invention is the use of compounds of formula (I) for vector control, e.g. in agriculture, horticulture, forests, gardens and recreational facilities, as well as in the supply and protection of materials. Protection of technical materials
  • the compounds of the formula (I) are suitable for protecting industrial materials against attack or destruction by insects, for example from the order Coleoptera, Hymenoptera, Isoptera, Lepidoptera, Psocoptera and Zygentoma.
  • Technical materials in the present context are non-living materials, such as preferably plastics, adhesives, glues, papers and cardboard, leather, wood, wood products and paints. The application of the invention for the protection of wood is particularly preferred.
  • the compounds of the formula (I) are used together with at least one further insecticide and / or at least one fungicide.
  • the compounds of formula (I) are present as a ready-to-use pest control agent, that is, it can be applied to the corresponding material without further changes.
  • insecticides or as fungicides in particular the above-mentioned in question are further insecticides or as fungicides in particular the above-mentioned in question.
  • the compounds of formula (I) can be used to protect against fouling of objects, in particular hulls, sieves, nets, structures, quays and signal systems, which come into contact with seawater or brackish water , Likewise, the compounds of the formula (I) can be used alone or in combination with other active substances as antifouling agents.
  • the compounds of the formula (I) are suitable for controlling animal pests in the hygiene sector.
  • the invention can be used in household, hygiene and storage protection, especially for controlling insects, arachnids and mites, which occur in enclosed spaces, such as apartments, factories, offices, vehicle cabins.
  • the compounds of formula (I) are used alone or in combination with other active ingredients and / or excipients.
  • they are used in household insecticide products.
  • the compounds of formula (I) are active against sensitive and resistant species and against all stages of development.
  • pests of the class Arachnida from the orders Scorpiones, Araneae and Opiliones, from the classes Chilopoda and Diplopoda, from the class Insecta the order Blattodea, from the orders Coleoptera, Dermaptera, Diptera, Heteroptera, Hymenoptera , Isoptera, Lepidoptera, Phthiraptera, Psocoptera, Saltatoria or Orthoptera, Siphonaptera and Zygentoma and from the class Malacostraca the order Isopoda.
  • the application is carried out, for example, in aerosols, pressureless sprays, eg pump and atomizer sprays, smoke machines, foggers, foams, gels, evaporator products with evaporator plates of cellulose or plastic, liquid evaporators, gel and membrane evaporators, propeller driven evaporators, energy-less or passive - -
  • Evaporation systems moth papers, moth sacs and moth gels, as granules or dusts, in straw baits or bait stations.
  • the compounds according to the invention can be prepared by customary methods known to the person skilled in the art.
  • the compounds of structure (I-Tl) can be prepared by the method given in Reaction Scheme 1.
  • radicals A1-A4, B 1-B5, alkyl, Q, R 1 and R 11 have the meanings described above.
  • U is z.
  • Starting compounds of structure (A-1) eg WO 2004/099146, pp. 75-76) and (A-7) (eg US Pat. No. 5,739,083 page 10, US 2003/187233 A1, p. 6) are known or can be prepared by known processes Methods are produced.
  • Compounds of the general structure (A-2) can be prepared in analogy to methods known from the literature from the compounds of the general structure (A-1) and Carbonkladacetalen (B-8) (eg WO 2013/009791, p 50, Example 43, WO 2004/099146, pp. 75-76).
  • Compounds of the general structure (A-3) can be prepared in analogy to methods known from the literature from the compounds of the general structure (A-2) and hydrazine (for example WO 2013/009791, page 50, Example 43, WO 2004/099146, p 75-76).
  • Compounds of the general structure (A-4) can be prepared analogously to methods known from the literature from the compounds of general structure (A-3) and (A-6) (eg WO 2013/009791, p. 50, Example 44).
  • Compounds of General Structure (A-5) In analogy to processes known from the literature, ester cleavage can be used to prepare compounds of general structure (A-4) (see, for example, WO 2010/051926 or WO 2010/133312).
  • Compounds of the general structure (I-Tl) according to the invention can be prepared analogously to peptide coupling methods known from the literature from the starting materials (A-5) and (A-7) (for example WO 2010/051926 or WO 2010/133312).
  • the compounds of structure (I-T2) can be prepared by the method given in Reaction Scheme 2.
  • radicals Ai to A4, Bi to B5, alkyl, Q, R 1 and R 11 have the meanings described above.
  • X is z. B. for Cl, Br, I or a boronic acid or boronic ester radical. ?
  • Compounds of the general structure (B-2) can be prepared analogously to methods known from the literature from the compounds of general structure (B-1) and carboxamide acetals (B-8) (for example WO 2006/044505, Compound 60, Part A WO 2012/4604, Intermediate 2).
  • Compounds of the general structure (B-3) can be prepared in analogy to methods known from the literature from the compounds of the general structure (B-2) and hydrazine (for example WO 2013/009791, p. 50, Example 43, WO 2004/099146, p 75-76).
  • Compounds of the general structure (B-4) can be prepared analogously to methods known from the literature from the compounds of general structure (B-3) and (B-6) (eg WO 2013/009791, p.
  • Compounds of the general structure (B-5) can be prepared by ester cleavage from compounds of general structure (B-4) analogously to processes known from the literature (for example WO 2010/051926 or WO 2010/133312).
  • Compounds of the general structure (I-Tl) according to the invention can be prepared analogously to the peptide coupling methods known from the literature from the starting materials (B-5) and (B-7) (for example WO 2010/051926 or WO 2010/133312).
  • Compounds of the general structure (I-T2) according to the invention can be prepared analogously to peptide coupling methods known from the literature from the starting materials (B5) and (B7) [WO2010-051926; WO2010-133312].
  • Compounds of the general structure (B5) can be prepared by ester cleavage from compounds of the general structure (B4) in analogy to processes known from the literature [WO2010-051926; WO2010-133312].
  • the radicals A ⁇ A 4 , B ⁇ B 5 , alkyl, Q, R 1 and R 11 have the meanings described above.
  • the preparation of the compounds of structure (B-7) is described above.
  • the compounds of structure (I-T3) can be prepared by the method given in Reaction Scheme 3a.
  • radicals Ai to A4, Bi to B5, alkyl, Q, R 1 , n and R 11 have the meanings described above.
  • M is, for example, a boronic acid, boronic acid ester or trifluoroboronate.
  • U is z. B. for bromine, iodine or triflate.
  • X is z. For Cl, Br, I.
  • the radicals B 1 -B5, n and R 11 have the meanings described above.
  • U is z. B. for bromine or iodine.
  • the compounds of structural formula (Y-3) are, for example, 1- (2,6-dichloro-4-trifluoromethyl-phenyl) -4-iodo-pyrazole, 3-chloro-2- (4-iodo-pyrazol-1-yl ) -5- (trifluoromethyl) pyridine (CAS-RN: 8611-89-2), 1- (2,6-dichloro-4-heptafluoroisopropylphenyl) -4-iodo-pyrazole, 1- (2,6-dimethyl 4-heptafluoroisopropylphenyl) -4-iodo-pyrazole, 1- [2-methyl-4- [l, 2,2,2-tetrafluoro-1- (trifluoromethyl) ethyl] -6- (trifluoromethyl) pheny
  • Suitable halogenating compounds are known in the art such as chlorine, bromine, iodine, N-chlorosuccinimide, N-bromosuccinimide, N-iodosuccinimide, 1,3-dichloro-5,5-dimethylhydantoin, l, 3-dibromo-5,5-dimethylhydantoin , Sodium hypochlorite and iodine monochloride.

Landscapes

  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • Tropical Medicine & Parasitology (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Pharmacology & Pharmacy (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Nuclear Medicine, Radiotherapy & Molecular Imaging (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
  • Pyrrole Compounds (AREA)
  • Pyridine Compounds (AREA)

Abstract

Die Erfindung umfasst unter anderem Verbindungen der allgemeinen Formel (I), in denen die Reste A1-A4, T, n, W, Q, R1 und B1-B4 die in der Beschreibung aufgeführten Bedeutungen haben. Ferner werden Verfahren zur Herstellung der Verbindungen der Formel (I) beschrieben. Die erfindungsgemäßen Verbindungen eignen sich insbesondere zur Bekämpfung von Insekten, Spinnentieren und Nematoden in der Landwirtschaft sowie von Ektoparasiten in der Veterinärmedizin.

Description

SUBSTITUIERTE BENZAMIDE ZUR BEHANDLUNG VON ARTHROPODEN
Einleitung
[0001] Die vorliegende Anmeldung betriffttrifluor neue Verbindungen, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung zur Bekämpfung von tierischen Schädlingen, vor allem von Arthropoden und insbesondere von Insekten, Spinnentieren und Nematoden.
[0002] Es ist bekannt, dass bestimmte Halogen-substituierte Verbindungen insektizid wirksam sind (EP 1 911 751, WO2012/069366, WO2012/080376, WO2012/107434 und WO2012/175474).
[0003] WO 2011/113756 offenbart Triazol Derivate, die insektizidale Wirkung aufweisen.
[0004] Ferner ist bekannt, dass bestimmte Halogen-substituierte Verbindungen Cytokin-inhibitorische Aktivitäten aufweisen (WO 2000/07980).
[0005] Moderne Pflanzenschutzmittel müssen vielen Anforderungen genügen, beispielsweise in Bezug auf Höhe, Dauer und Breite ihrer Wirkung und möglichen Verwendung. Es spielen Fragen der Toxizität, der Kombinierbarkeit mit anderen Wirkstoffen oder Formulierhilfsmitteln eine Rolle sowie die Frage des Aufwands, der für die Synthese eines Wirkstoffs betrieben werden muss. Ferner können Resistenzen auftreten. Aus all diesen Gründen kann die Suche nach neuen Pflanzenschutzmitteln nie als abgeschlossen betrachtet werden und es besteht ständig Bedarf an neuen Verbindungen mit gegenüber den bekannten Verbindungen zumindest in Bezug auf einzelne Aspekte verbesserten Eigenschaften.
[0006] Aufgabe der vorliegenden Erfindung war es, Verbindungen bereitzustellen, durch die das Spektrum der Schädlingsbekämpfungsmittel unter verschiedenen Aspekten verbreitert und/oder ihre Aktivität verbessert wird.
[0007] Es wurde nun überraschenderweise gefunden, dass bestimmte Halogen-substituierte Verbindungen sowie deren Salze biologische Eigenschaften aufweisen und sich insbesondere zur Bekämpfung von tierischen Schädlingen eignen, und deshalb besonders gut im agrochemischen Bereich und im Bereich der Tiergesundheit einsetzbar sind. [0008] Ähnliche Verbindungen sind bereits aus WO 2010/051926 bekannt geworden.
Zusammenfassung
[0009] Es wurden nun neue insektizid, akarizid und/oder parasitizid wirksame Halogen-substituierten Verbindungen der allgemeine Formel (I) gefunden: - -
Figure imgf000004_0001
wonn
R1 für H, jeweils gegebenenfalls substituiertes C2-C6-Alkenyl, C2-C6-Alkinyl, C3-C7-Cycloalkyl, Ci-Ce-Alkylcarbonyl, Ci-Ce-Alkoxycarbonyl, Aryl(Ci-C3)-alkyl, Heteroaryl(Ci-C3)-alkyl steht oder für gegebenenfalls substituiertes Ci-Cö-Alkyl steht, bevorzugt für H steht oder bevorzugt für Ci-C2-Alkyl steht, ganz besonders bevorzugt für H steht oder Methyl, insbesondere für H steht, die Gruppierungen
Figure imgf000004_0002
A2 für CR3 oder N,
A3 für CR4 oder N,
Figure imgf000004_0003
Bi für CR6 oder N,
B2 für CR7 oder N,
B3 für CR8 oder N,
B4 für CR9 oder N, und
B5 für CR10 oder N stehen, wobei aber nicht mehr als drei der Gruppierungen Ai bis A4 für N und nicht mehr als drei der Gruppierungen Bi bis B5 für N stehen; R2, R3, R4, R5, R6, R7, R9 und R10 unabhängig voneinander für H, Halogen, Cyano, Nitro, jeweils gegebenenfalls substituiertes Ci-Cö-Alkyl, C3-C6-Cycloalkyl, Ci-C6-Alkoxy, N-Ci-C6-Alkoxy- imino-Ci-C3-alkyl, Ci-C6-Alkylsulfanyl, Ci-Ce-Alkylsulfinyl, Ci-Ce-Alkylsulfonyl, N-Ci-Ce- Alkylamino, NN-Di-Ci-Cö-alkylamino oder N-Ci-C3-Alkoxy-Ci-C4-Alkylamino oder 1- Pyrrolidinyl stehen; wenn keine der Gruppierungen A2 und A3 für Ν steht, können R3 und R4 gemeinsam mit dem
Kohlenstoffatom, an das sie gebunden sind, einen 5- oder 6-gliedrigen Ring bilden, der 0, 1 oder 2 Ν-Atome und/oder 0 oder 1 O-Atom und/oder 0 oder 1 S-Atom enthält; oder wenn keine der Gruppierungen Ai und A2 für N steht, können R2 und R3 gemeinsam mit dem Kohlenstoffatom, an das sie gebunden sind, einen 6-gliedrigen Ring bilden, der 0, 1 oder 2 N- Atome enthält;
R8 für Halogen, Cyano, Nitro, jeweils gegebenenfalls substituiertes Ci-Cö-Alkyl, C3-C6-Cycloalkyl, Ci-Ce-Alkoxy, N-Ci-C6-Alkoxy-imino-Ci-C3-alkyl, Ci-Ce-Alkylsulfanyl, Ci-Ce-Alkylsulfmyl, Ci-Ce-Alkylsulfonyl, N-Ci-Ce-Alkylamino oder NN-Di-Ci-Ce-alkylamino, steht;
W für O oder S steht;
Q für H, Formyl, Hydroxy, Amino oder jeweils gegebenenfalls substituiertes Ci-C6-Alkyl, C2-C6- Alkenyl, C2-C6-Alkinyl, C3-C6-Cycloalkyl, Ci-C5-Heterocycloalkyl, Ci-C4-Alkoxy, Ci-Ce- Alkyl-Cs-Ce-cycloalkyl, Cs-Ce-Cycloalkyl-Ci-Ce-alkyl, C6-,Cio-,Ci4-Aryl, Ci-C5-Heteroaryl, C6- ,Cio-,Ci4-Aryl-(Ci-C3)-alkyl, Ci-C5-Heteroaryl-(Ci-C3)-alkyl, N-Ci-C4-Alkylamino, N-C1-C4- Alkylcarbonylamino, oder NN-Di-Ci-C4-alkylamino steht; oder für einen gegebenenfalls mehrfach mit V substituierten, ungesättigten 6-gliedrigen Carbozyklus steht; oder für einen gegebenenfalls mehrfach mit V substituierten, ungesättigten 4-, 5- bzw. 6-gliedrigen, heterozyklischen Ring steht, wobei
V unabhängig voneinander für Halogen, Cyano, Nitro, jeweils gegebenenfalls substituiertes C1-C6- Alkyl, Ci-C4-Alkenyl, Ci-C4-Alkinyl, C3-C6-Cycloalkyl, Ci-Ce-Alkoxy, N-Ci-Ce-Alkoxy-imino- Ci-C3-alkyl, Ci-Ce-Alkylsulfanyl, Ci-Ce-Alkylsulfmyl, Ci-Ce-Alkylsulfonyl, oder NN-Di-(Ci- C6-alkyl)amino steht;
T für einen gegebenenfalls substituierten 5-gliedrigen Heteroaromaten enthaltend maximal 2 Heteroatome (1 oder 2 Heteroatome), wie vier C-Atome und ein (1) Heteroatom, bevorzugt ein (1) N-, ein (1) O- oder ein (1) S-Atom oder drei C-Atome und zwei Heteroatome, bevorzugt zwei N-Atome, ein (1) N- und ein (1) O-, oder ein (1) N- und ein (1) S-Atom, steht, sowie Salze, N-Oxide und tautomere Formen der Verbindungen der Formel (I).
[0010] Ein Aspekt der vorliegenden Erfindung bezieht sich auf Verbindungen der Formel (Ia) - -
Figure imgf000006_0001
worin die Gruppierungen Di, D2 jeweils unabhängig voneinander für C-R11 oder ein Heteroatom ausgewählt aus N und O, stehen; die Gruppierungen D3 und D4 unabhängig voneinander für C oder für ein Heteroatom ausgewählt aus N stehen (in anderen Worten, die Gruppierungen D3 und D4 unabhängig voneinander für C oder N stehen); wobei maximal ein (1) oder zwei Gruppierungen ausgewählt aus Di, D2, D3 und D4 für ein Heteroatom steht/stehen, wobei ein (1) oder zwei Gruppierungen ausgewählt aus Di, D2, D3 und D4 für ein Heteroatom ausgewählt aus N oder O im Fall von Di und D2, oder N im Fall von D3 und D4 stehen;
- -· für ein aromatisches System steht; und
R1, Ai, A2, A3, A4, Bi, B2, B3, B4, B5, R2, R3, R4, R5, R6, R7, R8, R9, R10, R11, W, Q, V, und T wie hierin beschrieben definiert sind, wobei maximal eine Gruppierung ausgewählt aus Ai, A2, A3, A4, für N steht und maximal eine Gruppierung ausgewählt aus Bi, B2, B3, B4, und B5 für N steht; oder wobei eine oder zwei Gruppierungen ausgewählt aus Ai, A2, A3, A4, für N stehen können und maximal eine Gruppierung ausgewählt aus Bi, B2, B3, B4, und B5 für N steht,
Salze, N-Oxide und tautomere Formen der Verbindungen der Formel (I).
[0011 ] Eine Ausführungsform der vorliegenden Erfindung betrifft Verbindungen der Formel (Ia')
Figure imgf000007_0001
worin
R1, R11, Q, W, Ai, A2, A3, A4, Bi, B2, B4, und B5 wie hierin beschrieben definiert sind, wobei maximal eine Gruppierung ausgewählt aus Ai, A2, A3, A4, für N steht und maximal eine Gruppierung ausgewählt aus Bi, B2, B3, B4, und B5 für N steht; oder wobei eine oder zwei Gruppierungen ausgewählt aus Ai, A2, A3, A4, für N stehen können und maximal eine Gruppierung ausgewählt aus Bi, B2, B3, B4, und B5 für N steht;
Di und D2 jeweils unabhängig voneinander für C-R11 oder ein Heteroatom stehen, bevorzugt für C-R11 oder ein Heteroatom ausgewählt aus N, O oder S, besonders bevorzugt für C-R11 oder ein Heteroatom ausgewählt aus N oder O, stehen; die Gruppierungen D3 und D4 unabhängig voneinander für C oder für ein Heteroatom ausgewählt aus N stehen; wobei maximal ein (1) oder zwei Gruppierungen ausgewählt aus Di, D2, D3 und D4 für ein Heteroatom steht/stehen, wobei ein (1) oder zwei Gruppierungen ausgewählt aus Di, D2, D3 und D4 für ein Heteroatom ausgewählt aus N oder O im Fall von Di und D2, oder N im Fall von D3 und D4 stehen;
' - · '' für ein aromatisches System steht und R8 wie hierin definiert ist, bevorzugt für perfluoriertes Ci-C4-Alkyl steht.
[0012] Eine weitere Ausführungsform der vorliegenden Erfindung betrifft Verbindungen der Formel (Ia")
Figure imgf000008_0001
wonn
Di für C-Ru oder ein Heteroatom ausgewählt aus N oder O steht;
D2 für C-Ru oder ein Heteroatom ausgewählt aus N oder O steht;
D3 für C oder N steht;
D4 für C, oder N steht;
D5 für C-R11 oder N steht; wobei maximal ein (1) oder zwei Gruppierungen ausgewählt aus Di, D2, D3, D4 und D5 für ein Heteroatom stehen;
' für ein aromatisches System steht; und
R1 für H, jeweils gegebenenfalls substituiertes C2-C6-Alkenyl, C2-C6-Alkinyl, C3-C7- Cycloalkyl, Ci-C6-Alkylcarbonyl, Ci-C6-Alkoxycarbonyl, Aryl(Ci-C3)-alkyl, oder Heteroaryl(Ci-C3)-alkyl steht oder für gegebenenfalls substituiertes Ci-C6-Alkyl steht, besonders bevorzugt für H steht; die Gruppierungen
Figure imgf000008_0002
A2 für CR3 oder N,
A3 für CR4 oder N,
Figure imgf000008_0003
Bi für CR6 oder N,
B2 für CR7 oder N,
B3 für CR8 oder N,
B4 für CR9 oder N, und
B5 für CR10 oder N stehen, η wobei aber nicht mehr als drei der Gruppierungen Ai bis A4 für N und nicht mehr als drei der Gruppierungen Bi bis B5 gleichzeitig für N stehen;
R2, R3, R4, R5, R6, R7, R9 und R10 unabhängig voneinander für H, Halogen, Cyano, Nitro, jeweils gegebenenfalls substituiertes Ci-C6-Alkyl, C3-C6-Cycloalkyl, Ci-C6-Alkoxy, N-Ci-Cö- Alkoxy-imino-Ci-C3-alkyl, Ci-Ce-Alkylsulfanyl, Ci-Ce-Alkylsulfmyl, Ci-Ce- Alkylsulfonyl, N-Ci-C6-Alkylamino oder NN-Di-Ci-C6-alkylamino, stehen; wenn keine der Gruppierungen A2 und A3 für Ν steht, können R3 und R4 gemeinsam mit dem Kohlenstoffatom, an das sie gebunden sind, einen 5- oder 6-gliedrigen Ring bilden, der 0, 1 oder 2 Ν-Atome und/oder 0 oder 1 O-Atom und/oder 0 oder 1 S-Atom enthält, oder wenn keine der Gruppierungen Ai und A2 für N steht, können R2 und R3 gemeinsam mit dem Kohlenstoffatom, an das sie gebunden sind, einen 6-gliedrigen Ring bilden, der 0, 1 oder 2 N- Atome enthält;
R8 für Halogen, Cyano, Nitro, jeweils gegebenenfalls substituiertes Ci-C6-Alkyl, C3-C6- Cycloalkyl, Ci-Ce-Alkoxy, N-Ci-Ce-Alkoxy-imino-Ci-Cs-alkyl, Ci-Ce-Alkylsulfanyl, Ci-Ce-Alkylsulfmyl, Ci-Ce-Alkylsulfonyl, N-Ci-Ce-Alkylamino oder NN-Di-Ci-C6- alkylamino, steht;
R11 unabhängig voneinander für H, Halogen, Cyano, Nitro, Amino oder ein gegebenenfalls substituiertes Ci-C6-Alkyl, Ci-Cö-Alkyloxy, Ci-Cö-Alkylcarbonyl, Ci-Cö-Alkylsulfanyl, Ci-C6-Alkylsulfinyl, Ci-Cö-Alkylsulfonyl, bevorzugt für H, steht;
W für O oder S steht;
Q für H, Formyl, Hydroxy, Amino oder jeweils gegebenenfalls substituiertes Ci-Cö-Alkyl, C2-C6-Alkenyl, C2-C6-Alkinyl, C3-C6-Cycloalkyl, Ci-C5-Heterocycloalkyl, C1-C4- Alkoxy, Ci-C6-Alkyl-C3-C6-cycloalkyl, Cs-Ce-Cycloalkyl-Ci-Ce-alkyl, C6-,Cio-,Ci4- Aryl, Ci-Cs-Heteroaryl, C6-,Cio-,Ci4-Aryl-(Ci-C3)-alkyl, Ci-C5-Heteroaryl-(Ci-C3)- alkyl, N-Ci-C4-Alkylamino, N-Ci-C4-Alkylcarbonylamino, oder NN-Di-Ci-C4- alkylamino steht; oder für einen gegebenenfalls mehrfach mit V substituierten, ungesättigten 6-gliedrigen Carbozyklus steht; oder für einen gegebenenfalls mehrfach mit V substituierten, ungesättigten 4-, 5- bzw. 6- gliedrigen, heterozyklischen Ring steht, wobei V unabhängig voneinander für Halogen, Cyano, Nitro, jeweils gegebenenfalls substituiertes Ci-Ce-Alkyl, Ci-C4-Alkenyl, Ci-C4-Alkinyl, C3-C6-Cycloalkyl, Ci-C6- Alkoxy, N-Ci-C6-Alkoxy-imino-Ci-C3-alkyl, Ci-Ce-Alkylsulfanyl, Ci-Ce-Alkylsulfmyl, Ci-Ce-Alkylsulfonyl, oder N,N-Di-(Ci-C6-alkyl)amino steht. sowie Salze, Ν-Oxide und tautomere Formen der Verbindungen der Formel (Ia").
[0013] Eine weitere Ausführungsform der vorliegenden Erfindung betrifft Verbindungen der Formel (Ia"), wobei die Verbindungen der Formel (Ia") Verbindungen der Formel (I-T3) darstellen
Figure imgf000010_0001
wonn R1, Ai, A2, A3, A4, R11, Bi, B2, B4, B5, R8, Q und W wie hierin beschrieben definiert sind wobei maximal eine Gruppierung ausgewählt aus Ai, A2, A3, A4, für N steht und maximal eine Gruppierung ausgewählt aus Bi, B2, B3, B4, und B5 für N steht; oder wobei eine oder zwei Gruppierungen ausgewählt aus Ai, A2, A3, A4, für N stehen können und maximal eine Gruppierung ausgewählt aus Bi, B2, B3, B4, und B5 für N steht.
[0014] Eine weitere Ausführungsform der vorliegenden Erfindung betrifft Verbindungen der Formel (Ia"), wobei die Verbindungen der Formel (Ia") Verbindungen der Formel (I-T2) darstellen
Figure imgf000010_0002
wonn R1, Ai, A2, A3, A4, R11, Bi, B2, B4, B5, R8, Q und W wie hierin beschrieben definiert sind wobei maximal eine Gruppierung ausgewählt aus Ai, A2, A3, A4, für N steht und maximal eine Gruppierung - - ausgewählt aus Bi, B2, B3, B4, und B5 für N steht; oder wobei eine oder zwei Gruppierungen ausgewählt aus Ai, A2, A3, A4, für N stehen können und maximal eine Gruppierung ausgewählt aus Bi, B2, B3, B4, und B5 für N steht.
[0015] Eine weitere Ausführungsform der vorliegenden Erfindung betrifft Verbindungen der Formel (Ia"), wobei die Verbindungen der Formel (Ia") Verbindungen der Formel (I-T4) darstellen
Figure imgf000011_0001
wonn R1, Ai, A2, A3, A4, R11, Bi, B2, B4, B5, R8, Q und W wie hierin beschrieben definiert sind wobei maximal eine Gruppierung ausgewählt aus Ai, A2, A3, A4, für N steht und maximal eine Gruppierung ausgewählt aus Bi, B2, B3, B4, und B5 für N steht; oder wobei eine oder zwei Gruppierungen ausgewählt aus Ai, A2, A3, A4, für N stehen können und maximal eine Gruppierung ausgewählt aus Bi, B2, B3, B4, und B5 für N steht.
[0016] Eine weitere Ausführungsform der vorliegenden Erfindung betrifft Verbindungen der Formel (Ia"), wobei die Verbindungen der Formel (Ia") Verbindungen der Formel (I-T22) darstellen
Figure imgf000011_0002
wonn R1, Ai, A2, A3, A4, R11, Bi, B2, B4, B5, R8, Q und W wie hierin beschrieben definiert sind wobei maximal eine Gruppierung ausgewählt aus Ai, A2, A3, A4, für N steht und maximal eine Gruppierung - - ausgewählt aus Bi, B2, B3, B4, und B5 für N steht; oder wobei eine oder zwei Gruppierungen ausgewählt aus Ai, A2, A3, A4, für N stehen können und maximal eine Gruppierung ausgewählt aus Bi, B2, B3, B4, und B5 für N steht.
[0017] Eine weitere Ausführungsform der vorliegenden Erfindung betrifft Verbindungen der Formel (Ia"), wobei die Verbindungen der Formel (Ia") Verbindungen der Formel (I-T23) darstellen
Figure imgf000012_0001
worin R1, Ai, A2, A3, A4, R11, Bi, B2, B4, B5, R8, Q und W wie hierin beschrieben definiert sind wobei maximal eine Gruppierung ausgewählt aus Ai, A2, A3, A4, für N steht und maximal eine Gruppierung ausgewählt aus Bi, B2, B3, B4, und B5 für N steht; oder wobei eine oder zwei Gruppierungen ausgewählt aus Ai, A2, A3, A4, für N stehen können und maximal eine Gruppierung ausgewählt aus Bi, B2, B3, B4, und B5 für N steht.
[0018] Eine weitere Ausführungsform der vorliegenden Erfindung betrifft Verbindungen gemäß den hierin beschriebenen Formeln und Ausführungsformen, wobei R11 unabhängig voneinander für H steht und W für O steht. [0019] Eine weitere Ausführungsform der vorliegenden Erfindung betrifft Verbindungen gemäß den hierin beschriebenen Formeln und Ausführungsformen, wobei R11 unabhängig voneinander für H steht und W für O steht und B3 für C-R8 steht, R8 für mit Halogen substituiertes Ci-C3-Alkyl (bevorzugt perhalogeniertes Ci-C3-Alkyl, besonders bevorzugt perfluoriertes Ci-C3-Alkyl) oder mit Halogen substituiertes Ci-C3-Alkoxy (bevorzugt perhalogeniertes Ci-C3-Alkoxy, besonders bevorzugt perfluoriertes Ci-C3-Alkoxy) steht.
[0020] Eine weitere Ausführungsform der vorliegenden Erfindung betrifft Verbindungen gemäß den hierin beschriebenen Formeln und Ausführungsformen, wobei die Gruppierungen Ai bis A4 und Bi bis B5 für
C-H,
CR oder N,
CR4, - -
C-H,
Bi CR6 oder N,
B2 C-H,
B3 CR8,
B4 C-H und
B5 CR10 oder N stehen.
[0021] Eine weitere Ausführungsform der vorliegenden Erfindung betrifft Verbindungen gemäß den hierin beschriebenen Formeln und Ausführungsformen, wobei R1 für H steht.
[0022] Eine weitere Ausführungsform der vorliegenden Erfindung betrifft Verbindungen gemäß den hierin beschriebenen Formeln und Ausführungsformen, wobei Q für mit Fluor substituiertes C1-C4- Alkyl, C3-C4-Cycloalkyl, gegebenenfalls mit Cyano oder Fluor substituiertes C3-C4-Cycloalkyl, C4-C6- Heterocycloalkyl, l-Oxido-thietan-3-yl, l,l-Dioxido-thietan-3-yl, Benzyl, Pyridin-2-ylmethyl, Methylsulfonyl, oder 2-oxo-2-(2,2,2-trifluoroethylamino)ethyl steht.
[0023] Eine weitere Ausführungsform der vorliegenden Erfindung betrifft Verbindungen gemäß den hierin beschriebenen Formeln und Ausführungsformen, wobei R8 für Halogen oder mit Halogen substituiertes Ci-C4-Alkyl steht.
[0024] Noch eine weitere Ausführungsform der vorliegenden Erfindung betrifft Verbindungen gemäß den hierin beschriebenen Formeln, wobei R11 unabhängig voneinander für H steht.
[0025] Noch eine weitere Ausführungsform der vorliegenden Erfindung betrifft Verbindungen gemäß den hierin beschriebenen Formeln, wobei R6, R7, R9 und R10 unabhängig voneinander für H, Halogen, Cyano, Nitro, jeweils gegebenenfalls substituiertes Ci-C4-Alkyl, C3-C4-Cycloalkyl, Ci-C4-Alkoxy, N- Alkoxyiminoalkyl, Ci-C4-Alkylsulfanyl, Ci-C4-Alkylsulfinyl, Ci-C4-Alkylsulfonyl, N-C1-C4- Alkylamino, N,N-Di-Ci-C4-alkylamino stehen.
[0026] Noch eine weitere Ausführungsform der vorliegenden Erfindung betrifft Verbindungen gemäß den hierin beschriebenen Formeln, wobei R2, R3, R4, und R5 unabhängig voneinander für H, Halogen, Cyano, Nitro, jeweils gegebenenfalls substituiertes Ci-C4-Alkyl, C3-C4-Cycloalkyl, Ci-C4-Alkoxy, N-Ci- C4-Alkoxyimino-Ci-C4-alkyl, Ci-C4-Alkylsulfanyl, Ci-C4-Alkylsulfmyl, Ci-C4-Alkylsulfonyl, N-C1-C4- Alkylamino, oder NN-Di-Ci-C4-alkylamino stehen.
[0027] Noch eine weitere Ausführungsform der vorliegenden Erfindung betrifft Verbindungen gemäß den hierin beschriebenen Formeln, wobei die Gruppierungen Ai bis A4 und Bi bis Bs für
Figure imgf000013_0001
A2 CR3 oder N, A3 CR4,
Figure imgf000014_0001
Bi CR6 oder N,
B2 C-H,
B3 CR8,
B4 C-H und
B5 CR10 oder N stehen.
[0028] Noch eine weitere Ausführungsform der vorliegenden Erfindung betrifft Verbindungen gemäß den hierin beschriebenen Formeln, wobei R1 für H steht. [0029] Noch eine weitere Ausführungsform der vorliegenden Erfindung betrifft Verbindungen gemäß den hierin beschriebenen Formeln, wobei Q für mit Fluor oder mit Carbonamid (-C(=0)N(R)2, wobei R unabhängig voneinander für H, Ci-C3-Alkyl oder mit Halogen substituiertes Ci-C3-Alkyl steht) substituiertes Ci-C4-Alkyl, gegebenenfalls mit Cyano oder Fluor substituiertes C3-C4-Cycloalkyl, C4-C6- Heterocycloalkyl, l -Oxido-thietan-3-yl, l , l -Dioxido-thietan-3-yl, Benzyl, Pyridin-2-ylmethyl, Methylsulfonyl, oder 2-oxo-2-(2,2,2-trifluoroethylamino)ethyl steht.
[0030] Noch eine weitere Ausführungsform der vorliegenden Erfindung betrifft Verbindungen gemäß den hierin beschriebenen Formeln, wobei Q für 2,2,2-Trifluorethyl, 2,2-Difluorethyl, 3,3,3- Trifluorpropyl, Cyclopropyl, Cyclobutyl, Cyclopropyl, Cyclobutyl, 1 -Cyano-cyclopropyl, trans-2- Fluorcyclopropyl, oder cis-2-Fluorcyclopropyl, Oxetan-3-yl, Thietan-3-yl, l -Oxido-thietan-3-yl, 1 , 1 - Dioxido-thietan-3-yl, Benzyl, Pyridin-2-ylmethyl, Methylsulfonyl, oder 2-oxo-2-(2,2,2- trifluoroethylamino)ethyl steht.
[0031 ] Noch eine weitere Ausführungsform der vorliegenden Erfindung betrifft Verbindungen gemäß den hierin beschriebenen Formeln, wobei R8 für Halogen oder mit Halogen substituiertes Ci-C4-Alkyl steht. [0032] Ein weiterer Aspekt betrifft Insektizide Mittel, gekennzeichnet durch einen Gehalt von mindestens einer Verbindung der Formel (I) wie hierin beschrieben und einem Streckmittel und/oder einer oberflächenaktiven Substanz.
[0033] Ein weiterer Aspekt betrifft ein Verfahren zum Schutz von transgenem oder konventionellem Saatgut und der daraus entstehenden Pflanze vor dem Befall von Schädlingen, dadurch gekennzeichnet, dass das Saatgut mit mindestens einer Verbindung der Formel (I) wie hierin beschrieben behandelt wird.
[0034] Noch ein weitere Aspekt betrifft die Verwendung von Verbindungen der Formel (I) wie hierin beschrieben oder von einem Insektiziden Mittel wie hierin beschrieben zum Bekämpfen von Schädlingen. [0035] Ein weiterer Aspekt betrifft die Verwendung von Verbindungen der Formel (I) wie hierin beschrieben in der Vektorkontrolle.
[0036] Noch ein weiterer Aspekt betrifft Saatgut, bei dem eine Verbindung der Formel (I) wie hierin beschrieben als Bestandteil einer Umhüllung oder als weitere Schicht oder weitere Schichten zusätzlich zu einer Umhüllung auf das Saatgut aufgebracht ist.
[0037] Entsprechend betrifft ein weiterer Aspekt ein Verfahren zum Aufbringen einer Umhüllung umfassend mindestens eine Verbindung der Formel (I) wie hierin beschrieben oder zum Aufbringen einer Verbindung der Formel (I) wie hierin beschrieben, die als Schicht oder weitere Schichten zusätzlich zu einer Umhüllung auf Saatgut aufgebracht wird, umfassend die Schritte, a) mischen von Samen mit einem Überzugsmaterial bestehend aus oder umfassend eine Verbindung der Formel (I) wie hierin beschrieben, b) anreichern der erhaltenen übergezogenen Samenmasse, c) trocknen der erhaltenen angereicherten Samenmasse, d) entballen (dis- oder entagglomerieren) der erhaltenen getrockneten Samenmasse.
[0038] Die hier beschriebenen Verbindungen der Formel (I) können gegebenenfalls in Abhängigkeit von der Art der Substituenten als geometrische und/oder als optisch aktive Isomere oder entsprechende Isomerengemische in unterschiedlicher Zusammensetzung vorliegen. Die Erfindung betrifft sowohl die reinen Isomere als auch die Isomerengemische.
[0039] Die erfindungsgemäßen Verbindungen können auch als Metallkomplexe vorliegen. Definitionen [0040] Der Fachmann ist sich bewusst, dass, wenn nicht ausdrücklich angegeben, die Ausdrücke "ein", „eine" oder „eines" wie in dieser Anmeldung genutzt je nach Situation "ein/eine/eines (1)", "ein/eine/eines (1) oder mehr" oder "mindestens ein/eine/eines (1)" bedeuten kann.
[0041 ] Für alle hierin beschriebenen Strukturen wie cyclischen Systeme und Gruppen gilt, dass benachbarte Atome nicht -O-O- oder -O-S- sein dürfen. [0042] Strukturen mit einer variablen Anzahl an möglichen Kohlenstoffatomen (C-Atomen) können in der vorliegenden Anmeldung als Cuntere Grenze C-Atome~Cobere Grenze C-Atome~ Strukturen (CUG-C0G-Strukturen) bezeichnet werden, umso näher bestimmt zu werden. Beispiel: eine Alkylgruppe kann aus 3 bis 10 C- Atomen bestehen und entspricht dann C3-Cio-Alkyl. Ringstrukturen aus C-Atomen und Heteroatomen können als „uG bis oG-gliedrige" Strukturen bezeichnet werden. Ein Beispiel einer 6-gliedrigen Ringstruktur ist Toluol (eine 6-gliedriges Ringstruktur, die mit einer Methylgruppe substituiert ist).
[0043] Steht ein Sammelbegriff für einen Substituenten, z. B. CUG-C0G-Alkyl, am Ende eines zusammengesetzten Substituenten wie z.B. bei CuG-CoG-Cycloalkyl-CUG-CoG-Alkyl, so kann der am Anfang stehende Bestandteil des zusammengesetzten Substituenten, z.B. das CUG-C0G-Cycloalkyl, ein- bzw. mehrfach, gleich oder verschieden und unabhängig voneinander mit dem letzten Substituenten, z. B. CuG-CoG-Alkyl, substituiert sein. Alle in dieser Anmeldung verwendeten Sammelbegriffe für chemische Gruppen, cyclische Systeme und cyclische Gruppen können durch den Zusatz „CUG- COG" oder„uG bis oG-gliedrig(e)" näher bestimmt werden.
[0044] Die Definition für Sammelbegriffe solange nicht anders definiert gilt auch für diese Sammelbegriffe in zusammengesetzten Substituenten. Beispiel: Die Definition für CUG-C0G-Alkyl gilt auch für CUG-C0G-Alkyl als Bestandteil eines zusammengesetzten Substituenten wie z.B. CUG-C0G- Cycloalkyl-CuG-CoG-Alkyl. [0045] Dem Fachmann ist klar, dass in dieser Anmeldung genannte Beispiele nicht als beschränkend anzusehen sind sondern lediglich einige Ausführungsformen näher beschreiben.
[0046] Bei den in den vorstehenden Formeln angegebenen Definitionen der Symbole wurden Sammelbegriffe verwendet, die allgemein repräsentativ für die folgenden Substituenten stehen:
[0047] Halogen bezieht sich auf die Elemente der 7. Hauptgruppe, bevorzugt Fluor, Chlor, Brom und Iod, mehr bevorzugt Fluor, Chlor und Brom und noch bevorzugter Fluor und Chlor.
[0048] Beispiele für Heteroatom sind N, O, S, P, B, Si. Bevorzugt bezieht sich der Begriff Heteroatom auf N, S und O.
[0049] Erfindungsgemäß steht "Alkyl" - in Alleinstellung oder als Bestandteil einer chemischen Gruppe - für geradkettige oder verzweigte Kohlenwasserstoffe, vorzugsweise mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, wie beispielsweise Methyl, Ethyl, n-Propyl, Isopropyl, n-Butyl, Isobutyl, s-Butyl, t-Butyl, Pentyl, 1- Methylbutyl, 2-Methylbutyl, 3-Methylbutyl, 1 ,2-Dimethylpropyl, 1 , 1 -Dimethylpropyl, 2,2- Dimethylpropyl, 1 -Ethylpropyl, Hexyl, 1 -Methylpentyl, 2-Methylpentyl, 3-Methylpentyl, 4- Methylpentyl, 1 ,2-Dimethylpropyl, 1,3-Dimethylbutyl, 1 ,4-Dimethylbutyl, 2,3-Dimethylbutyl, 1,1- Dimethylbutyl, 2,2-Dimethylbutyl, 3,3-Dimethylbutyl, 1,1,2-Trimethylpropyl, 1 ,2,2-Trimethylpropyl, 1- Ethylbutyl und 2-Ethylbutyl. Ferner bevorzugt sind Alkyle mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, wie unter anderem Methyl, Ethyl, n-Propyl, Isopropyl, n-Butyl, Isobutyl, s-Butyl oder t-Butyl. Die erfindungsgemäßen Alkyle können mit einem oder mehreren, gleichen oder verschiedenen Resten substituiert sein.
[0050] Erfindungsgemäß steht "Alkenyl" - in Alleinstellung oder als Bestandteil einer chemischen Gruppe - für geradkettige oder verzweigte Kohlenwasserstoffe, vorzugsweise mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen und mindestens einer Doppelbindung, wie beispielsweise Vinyl, 2-Propenyl, 2- Butenyl, 3-Butenyl, 1 -Methyl-2-propenyl, 2-Methyl-2-propenyl, 2-Pentenyl, 3-Pentenyl, 4-Pentenyl, 1- Methyl-2-butenyl, 2-Methyl-2-butenyl, 3-Methyl-2-butenyl, l-Methyl-3-butenyl, 2-Methyl-3-butenyl, 3- - 5 -
Methyl-3-butenyl, 1 , 1 -Dimethyl-2-propenyl, 1 ,2-Dimethyl-2-propenyl, 1 -Ethyl-2-propenyl, 2-Hexenyl, 3-Hexenyl, 4-Hexenyl, 5-Hexenyl, 1 -Methyl-2-pentenyl, 2-Methyl-2-pentenyl, 3-Methyl-2-pentenyl, 4- Methyl-2-pentenyl, 3-Methyl-3-pentenyl, 4-Methyl-3-pentenyl, 1 -Methyl-4-pentenyl, 2-Methyl-4- pentenyl, 3 -Methyl-4-pentenyl, 4-Methyl-4-pentenyl, 1 , 1 -Dimethyl-2-butenyl, 1 , 1 -dimethyl-3 -butenyl, l,2-Dimethyl-2-butenyl, 1 ,2-Dimethyl-3 -butenyl, 1, 3 -Dimethyl-2 -butenyl, 2,2-Dimethyl-3 -butenyl, 2,3- Dimethyl-2-butenyl, 2,3-Dimethyl-3-butenyl, 1 -Ethyl-2-butenyl, l-Ethyl-3 -butenyl, 2-Ethyl-2-butenyl, 2-Ethyl-3 -butenyl, 1 , 1 ,2-Trimethyl-2-propenyl, l-Ethyl-l-methyl-2-propenyl und 1 -Ethyl-2-methyl-2- propenyl. Femer bevorzugt sind Alkenyle mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen, wie unter anderem 2- Propenyl, 2-Butenyl oder 1 -Methyl-2-propenyl. Die erfindungsgemäßen Alkenyle können mit einem oder mehreren, gleichen oder verschiedenen Resten substituiert sein.
[0051] Erfindungsgemäß steht "Alkinyl" - in Alleinstellung oder als Bestandteil einer chemischen Gruppe - für geradkettige oder verzweigte Kohlenwasserstoffe, vorzugsweise mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen und mindestens einer Dreifachbindung wie beispielsweise 2-Propinyl, 2-Butinyl, 3- Butinyl, 1 -Methyl-2-propinyl, 2-Pentinyl, 3-Pentinyl, 4-Pentinyl, l-Methyl-3-butinyl, 2-Methyl-3- butinyl, 1 -Methyl-2-butinyl, 1 , 1 -Dimethyl-2-propinyl, 1 -Ethyl-2-propinyl, 2-Hexinyl, 3-Hexinyl, 4- Hexinyl, 5-Hexinyl, 1 -Methyl-2-pentinyl, l-Methyl-3-pentinyl, 1 -Methyl-4-pentinyl, 2-Methyl-3- pentinyl, 2-Methyl-4-pentinyl, 3-Methyl-4-pentinyl, 4-Methyl-2-pentinyl, 1,1 -Dimethyl-3 -butinyl, 1,2- Dimethyl-3 -butinyl, 2,2-Dimethyl-3 -butinyl, l-Ethyl-3 -butinyl, 2-Ethyl-3 -butinyl, l-Ethyl-l-methyl-2- propinyl und 2,5-Hexadiynyl. Femer bevorzugt sind Alkinyle mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen wie unter anderem Ethinyl, 2-Propinyl oder 2-Butinyl-2-propenyl. Die erfindungsgemäßen Alkinyle können mit einem oder mehreren, gleichen oder verschiedenen Resten substituiert sein.
[0052] Erfindungsgemäß steht "Cycloalkyl" - in Alleinstellung oder als Bestandteil einer chemischen Gruppe - für mono-, bi- oder tricyclische Kohlenwasserstoffe, vorzugsweise mit 3 bis 10 Kohlenstoffen wie beispielsweise Cyclopropyl, Cyclobutyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl, Cycloheptyl, Cyclooctyl, Bicyclo[2.2.1]heptyl, Bicyclo[2.2.2]octyl oder Adamantyl. Femer bevorzugt sind Cycloalkyle mit 3, 4, 5, 6 oder 7 Kohlenstoffatomen, wie unter anderem Cyclopropyl oder Cyclobutyl. Die erfindungsgemäßen Cycloalkyle können mit einem oder mehreren, gleichen oder verschiedenen Resten substituiert sein.
[0053] Erfindungsgemäß steht "Alkylcycloalkyl" für mono-, bi- oder tricyclisches Alkylcycloalkyl, vorzugsweise mit 4 bis 10 oder 4 bis 7 Kohlenstoffatomen, wie beispielsweise Methylcyclopropyl, Ethylcyclopropyl, Isopropylcyclobutyl, 3-Methylcyclopentyl und 4-Methyl-cyclohexyl. Femer bevorzugt sind Alkylcycloalkyle mit 4, 5 oder 7 Kohlenstoffatomen wie unter anderen Ethylcyclopropyl oder 4-Methyl-cyclohexyl. Die erfindungsgemäßen Alkylcycloalkyle können mit einem oder mehreren, gleichen oder verschiedenen Resten substituiert sein. - -
[0054] Erfindungsgemäß steht "Cycloalkylalkyl" für mono, bi- oder tricyclisches Cycloalkylalkyl, vorzugsweise mit 4 bis 10 oder 4 bis 7 Kohlenstoffatomen, wie beispielsweise Cyclopropylmethyl, Cyclobutylmethyl, Cyclopentylmethyl, Cyclohexylmethyl und Cyclopentylethyl. Ferner bevorzugt sind Cycloalkylalkyle mit 4, 5 oder 7 Kohlenstoffatomen wie unter anderen Cyclopropylmethyl oder Cyclobutylmethyl. Die erfindungsgemäßen Cycloalkylalkyle können mit einem oder mehreren, gleichen oder verschiedenen Resten substituiert sein.
[0055] Erfindungsgemäß steht "Hydroxyalkyl" für geradkettigen oder verzweigten Alkohol, vorzugsweise mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, wie beispielsweise Methanol, Ethanol, n-Propanol, Isopropanol, n-Butanol, Isobutanol, s-Butanol und t-Butanol. Ferner bevorzugt sind
Hydroxyalkylgruppen mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen. Die erfindungsgemäßen Hydroxyalkylgruppen können mit einem oder mehreren, gleichen oder verschiedenen Resten substituiert sein
[0056] Erfindungsgemäß steht "Alkoxy" für geradkettiges oder verzweigtes O-Alkyl, vorzugsweise mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, wie beispielsweise Methoxy, Ethoxy, n-Propoxy, Isopropoxy, n-Butoxy, Isobutoxy, s-Butoxy und t-Butoxy. Ferner bevorzugt sind Alkoxygruppen mit 1 bis 4
Kohlenstoffatomen. Die erfindungsgemäßen Alkoxygruppen können mit einem oder mehreren, gleichen oder verschiedenen Resten substituiert sein.
[0057] Erfindungsgemäß steht "Alkylsulfanyl" für geradkettiges oder verzweigtes S-Alkyl, vorzugsweise mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, wie beispielsweise Methylthio, Ethylthio, n-Propylthio, Isopropylthio, n-Butylthio, Isobutylthio, s-Butylthio und t-Butylthio. Ferner bevorzugt sind
Alkylsulfanylgruppen mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen. Die erfindungsgemäßen Alkylsulfanylgruppen können mit einem oder mehreren, gleichen oder verschiedenen Resten substituiert sein.
[0058] Erfindungsgemäß steht "Alkylsulfinyl" für geradkettiges oder verzweigtes Alkylsulfinyl, vorzugsweise mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen wie beispielsweise Methylsulfinyl, Ethylsulfinyl, n- Propylsulfinyl, Isopropylsulfinyl, n-Butylsulfinyl, Isobutylsulfinyl, s-Butylsulfinyl und t-Butylsulfinyl. Ferner bevorzugt sind Alkylsulfinylgruppen mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen. Die erfindungsgemäßen
Alkylsulfinylgruppen können mit einem oder mehreren, gleichen oder verschiedenen Resten substituiert sein.
[0059] Erfindungsgemäß steht "Alkylsulfonyl" für geradkettiges oder verzweigtes Alkylsulfonyl, vorzugsweise mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen wie beispielsweise Methylsulfonyl, Ethylsulfonyl, n- Propylsulfonyl, Isopropylsulfonyl, n-Butylsulfonyl, Isobutylsulfonyl, s-Butylsulfonyl und t-
Butylsulfonyl. Ferner bevorzugt sind Alkylsulfanylgruppen mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen. Die erfindungsgemäßen Alkylsulfonylgruppen können mit einem oder mehreren, gleichen oder
verschiedenen Resten substituiert sein. - 7 -
[0060] Erfindungsgemäß steht "Alkylcarbonyl" für geradkettiges oder verzweigtes Alkyl-C(=0), vorzugsweise mit 2 bis 7 Kohlenstoffatomen, wie Methylcarbonyl, Ethylcarbonyl, n-Propylcarbonyl, Isopropylcarbonyl, s-Butylcarbonyl und t-Butylcarbonyl. Ferner bevorzugt sind Alkylcarbonyle mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen. Die erfindungsgemäßen Alkylcarbonyle können mit einem oder mehreren, gleichen oder verschiedenen Resten substituiert sein.
[0061] Erfindungsgemäß steht "Cycloalkylcarbonyl" für geradkettiges oder verzweigtes
Cycloalkylcarbonyl, vorzugsweise mit 3 bis 10 Kohlenstoffatomen im Cycloalkylteil, wie beispielsweise Cyclopropylcarbonyl, Cyclobutylcarbonyl, Cyclopentylcarbonyl, Cyclohexyl-carbonyl, Cycloheptyl- carbonyl, Cyclooctylcarbonyl, Bicyclo[2.2.1]heptyl, Bycyclo[2.2.2]octylcarbonyl und
Adamantylcarbonyl. Ferner bevorzugt sind Cycloalkylcarbonyl mit 3, 5 oder 7 Kohlenstoffatomen im Cycloalkylteil. Die erfindungsgemäßen Cycloalkylcarbonylgruppen können mit einem oder mehreren, gleichen oder verschiedenen Resten substituiert sein.
[0062] Erfindungsgemäß steht "Alkoxycarbonyl" - in Alleinstellung oder als Bestandteil einer chemischen Gruppe - für geradkettiges oder verzweigtes Alkoxycarbonyl, vorzugsweise mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen oder 1 bis 4 Kohlenstoffatomen im Alkoxyteil, wie beispielsweise
Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, n-Propoxycarbonyl, Isopropoxycarbonyl, s-Butoxycarbonyl und t- Butoxycarbonyl. Die erfindungsgemäßen Alkoxycarbonylgruppen können mit einem oder mehreren, gleichen oder verschiedenen Resten substituiert sein.
[0063] Erfindungsgemäß steht "Alkylaminocarbonyl" für geradkettiges oder verzweigtes
Alkylaminocarbonyl mit vorzugsweise 1 bis 6 Kohlenstoffatomen oder 1 bis 4 Kohlenstoffatomen im Alkylteil, wie beispielsweise Methylaminocarbonyl, Ethylaminocarbonyl, n-Proylaminocarbonyl, Isopropylaminocarbonyl, s-Butylaminocarbonyl und t-Butylaminocarbonyl. Die erfindungsgemäßen Alkylaminocarbonylgruppen können mit einem oder mehreren, gleichen oder verschiedenen Resten substituiert sein. [0064] Erfindungsgemäß steht "NN-Dialkylamino-carbonyl" für geradkettiges oder verzweigtes NN- Dialkylaminocarbonyl mit vorzugsweise 1 bis 6 Kohlenstoffatomen oder 1 bis 4 Kohlenstoffatomen im Alkylteil, wie beispielsweise NN-Dimethylamino-carbonyl, Ν.Ν-Diethylamino-carbonyl, NN-Di(n- propylamino)-carbonyl, NN-Di-(isopropylamino)-carbonyl und NN-Di-(s-butylamino)-carbonyl. Die erfindungsgemäßen NN-Dialkylamino-carbonylgruppen können mit einem oder mehreren, gleichen oder verschiedenen Resten substituiert sein.
[0065] Erfindungsgemäß steht "Aryl" für ein mono-, bi- oder polycyclisches aromatisches System mit vorzugsweise 6 bis 14, insbesondere 6 bis 10 Ring-Kohlenstoffatomen, wie beispielsweise Phenyl, Naphthyl, Anthryl, Phenanthrenyl, vorzugsweise Phenyl. Ferner steht Aryl auch für mehrcyclische Systeme, wie Tetrahydronaphtyl, Indenyl, Indanyl, Fluorenyl, Biphenyl, wobei die Bindungsstelle am aromatischen System ist. Die erfindungsgemäßen Arylgruppen können mit einem oder mehreren, gleichen oder verschiedenen Resten substituiert sein.
[0066] Beispiele substitutierter Aryle stellen die Arylalkyle dar, die gleichfalls mit einem oder mehreren, gleichen oder verschiedenen Resten im Ci-C i-Alkyl- und/oder C6-Ci4-Arylteil substituiert sein können. Beispiele solcher Arylalkyle sind unter anderem Benzyl und 1 -Phenylethyl.
[0067] Erfindungsgemäß steht "Heterocyclus", "heterocyclischer Ring" oder "heterocyclisches Ringsystem" für ein carbocyclisches Ringsystem mit mindestens einem Ring, in dem mindestens ein Kohlenstoffatom durch ein Heteroatom ersetzt ist, vorzugsweise durch ein Heteroatom aus der Gruppe N, O, S, P, B, Si, Se und der gesättigt, ungesättigt oder heteroaromatisch ist und dabei unsubstituiert oder substituiert sein kann, wobei die Bindungsstelle an einem Ringatom lokalisiert ist. Wenn nicht anders definiert, enthält der heterocyclische Ring vorzugsweise 3 bis 9 Ringatome, insbesondere 3 bis 6 Ringatome, und ein oder mehrere, vorzugsweise 1 bis 4, insbesondere 1 , 2 oder 3 Heteroatome im heterocychschen Ring, vorzugsweise aus der Gruppe N, O, und S, wobei jedoch nicht zwei
Sauerstoffatome direkt benachbart sein sollen. Die heterocychschen Ringe enthalten gewöhnlicherweise nicht mehr als 4 Stickstoffatome, und/oder nicht mehr als 2 Sauerstoffatome und/oder nicht mehr als 2 Schwefelatome. Ist der Heterocyclylrest oder der heterocyclische Ring gegebenenfalls substituiert, kann er mit anderen carbocyclischen oder heterocychschen Ringen annelliert sein. Im Falle von
gegebenenfalls substituiertem Heterocyclyl werden erfindungsgemäß auch mehrcyclische Systeme umfaßt, wie beispielsweise 8-Aza-bicyclo[3.2.1 ]octanyl oder l -Aza-bicyclo[2.2.1 ]heptyl. Im Falle von gegebenenfalls substituiertem Heterocyclyl werden erfindungsgemäß auch spirocyclische Systeme umfasst, wie beispielsweise l -Oxa-5-aza-spiro[2.3]hexyl.
[0068] Erfindungsgemäße Heterocyclylgruppen sind beispielsweise Piperidinyl, Piperazinyl,
Morpholinyl, Thiomorpholinyl, Dihydropyranyl, Tetrahydropyranyl, Dioxanyl, Pyrrolinyl, Pyrrolidinyl, Imidazolinyl, Imidazolidinyl, Thiazolidinyl, Oxazolidinyl, Dioxolanyl, Dioxolyl, Pyrazolidinyl, Tetrahydrofuranyl, Dihydrofuranyl, Oxetanyl, Oxiranyl, Azetidinyl, Aziridinyl, Oxazetidinyl,
Oxaziridinyl, Oxazepanyl, Oxazinanyl, Azepanyl, Oxopyrrolidinyl, Dioxopyrrolidinyl, Oxomorpholinyl, Oxopiperazinyl und Oxepanyl.
[0069] Eine besondere Bedeutung kommt Heteroarylen, also heteroaromatischen Systemen zu.
Erfindungsgemäß steht der Ausdruck Heteroaryl für heteroaromatische Verbindungen, das heißt vollständig ungesättigte aromatische heterocyclische Verbindungen, die unter die vorstehende Defmiton von Heterocyclen fallen. Vorzugsweise für 5- bis 7-gliedrige Ringe mit 1 bis 3, vorzugsweise 1 oder 2 gleichen oder verschiedenen Heteroatomen aus der oben genannten Gruppe. Erfindungsgemäße
Heteroaryle sind beispielsweise Furyl, Thienyl, Pyrazolyl, Imidazolyl, 1 ,2,3- und 1 ,2,4-Triazolyl, Isoxazolyl, Thiazolyl, Isothiazolyl, 1 ,2,3-, 1 ,3,4-, 1 ,2,4- und 1 ,2,5-Oxadiazolyl, Azepinyl, Pyrrolyl, Pyridyl, Pyridazinyl, Pyrimidinyl, Pyrazinyl, 1 ,3,5-, 1 ,2,4- und 1 ,2,3-Triazinyl, 1 ,2,4-, 1 ,3,2-, 1 ,3,6- und - -
1,2,6-Oxazinyl, Oxepinyl, Thiepinyl, 1 ,2,4-Triazolonyl und 1 ,2,4-Diazepinyl. Die erfindungsgemäßen Heteroarylgruppen können ferner mit einem oder mehreren, gleichen oder verschiedenen Resten substituiert sein.
Der Begriff „(gegebenenfalls) substituierte" Gruppen/Substituenten, wie ein substituierter Alkyl-, Alkenyl-, Alkinyl-, Alkoxy-, Alkylsulfanyl-, Alkylsulfinyl-, Alkylsulfonyl-, Cycloalkyl-, Aryl-, Phenyl-, Benzyl-, Heterocyclyl- und Heteroarylrest, bedeutet beispielsweise einen vom unsubstituierten Grundkörper abgeleiteten substituierten Rest, wobei die Substituenten beispielsweise ein (1) Substituent oder mehrere Substituenten, vorzugsweise 1, 2, 3, 4, 5, 6, oder 7, ausgewählt sind aus einer Gruppe bestehend aus Amino, Hydroxy, Halogen, Nitro, Cyano, Isocyano, Mercapto, Isothiocyanato, C1-C4- Carboxy, Carbonamid, SF5, Aminosulfonyl, C1-C4- Alkyl, C3-C i-Cycloalkyl, C2-C4- Alkenyl, C3-C4- Cycloalkenyl, C2-C4-Alkinyl, N-Mono-Ci-C4-alkyl-amino, NN-Di-Ci-C4-alkylamino, N-C1-C4- Alkanoylamino, Ci-C4-Alkoxy, C2-C4-Alkenyloxy, C2-C4-Alkinyloxy, C3-C4-Cycloalkoxy, C3-C4- Cycloalkenyloxy, Ci-C4-Alkoxycarbonyl, C2-C4- C2-C4-Alkenyloxycarbonyl, C2-C4- Alkinyloxycarbonyl, C6-,Cio-,Ci4-Aryloxycarbonyl, Ci-C4-Alkanoyl, C2-C4-Alkenylcarbonyl, C2-C4- Alkinylcarbonyl, C6-,Cio-,Ci4-Arylcarbonyl, Ci-C4-Alkylsulfanyl, C3-C4-Cycloalkylsulfanyl, C1-C4- Alkylthio, C2-C4-Alkenylthio, C3-C4-Cycloalkenylthio, C2-C4-Alkinylthio, Ci-C4-Alkylsulfenyl und Ci-C4-Alkylsulfinyl, wobei beide Enantiomere der Ci-C4-Alkylsulfinylgruppe umfasst sind, C1-C4- Alkylsulfonyl, N-Mono-Ci-C4-alkyl-aminosulfonyl, NN-Di-Ci-C4-alkyl-aminosulfonyl, C1-C4- Alkylphosphinyl, Ci-C4-Alkylphosphonyl, wobei für Ci-C4-Alkylphosphinyl bzw. C1-C4- Alkylphosphonyl beide Enantiomere umfasst sind, N-Ci-C4-Alkyl-aminocarbonyl, N,N-Di-Ci-C4-alkyl- amino-carbonyl, N-Ci-C4-Alkanoyl-amino-carbonyl, N-Ci-C4-Alkanoyl-N-Ci-C4-alkyl-aminocarbonyl, C6-,Cio-,Ci4-Aryl, C6-,Cio-,Ci4-Aryloxy, Benzyl, Benzyloxy, Benzylthio, C6-,Cio-,Ci4-Arylthio, CÖ-,CIO- ,Ci4-Arylamino, Benzylamino, Heterocyclyl und Trialkylsilyl, mit einer Doppelbindung verbundene Substituenten wie Ci-C4-Alkyliden (z. B. Methyliden oder Ethyliden), eine Oxogruppe, eine Thioxogruppe, eine Iminogruppe sowie einer substituierten Iminogruppe. Wenn zwei oder mehrere Reste einen oder mehrere Ringe bilden, so können diese carbocyclisch, heterocyclisch, gesättigt, teilgesättigt, ungesättigt, beispielsweise auch aromatisch und weiter substituiert sein.
[0070] Die beispielhaft genannten Substituenten ("erste Substituentenebene") können, sofern sie kohlenwasserstoffhaltige Anteile enthalten, dort gegebenenfalls weiter substituiert sein ("zweite Substitutentenebene"), beispielsweise durch einen oder mehreren der Substituenten jeweils unabhängig voneinander ausgewählt aus Halogen, Hydroxy, Amino, Nitro, Cyano, Isocyano, Azido, Acylamino, einer Oxogruppe und einer Iminogruppe. Vorzugsweise werden vom Begriff "(gegebenenfalls) substituierter" Gruppe nur ein oder zwei Substitutentenebenen umfasst.
[0071] Die erfindungsgemäßen mit Halogen substituierten chemischen Gruppen bzw. halogenierte Gruppen (wie z. B. Alkyl oder Alkoxy) sind einfach oder mehrfach bis zur maximal möglichen
Substituentenzahl mit Halogen substituiert. Solche Gruppen werden auch als Halogruppen bezeichnet - -
(wie, Z. B. Haloalkyl). Bei mehrfacher Substitution mit Halogen, können die Halogenatome gleich oder verschieden sein und können alle an eines oder an mehrere Kohlenstoffatome gebunden sein. Dabei steht Halogen insbesondere für Fluor, Chlor, Brom oder Iod, vorzugsweise für Fluor, Chlor oder Brom und besonders bevorzugt für Fluor. Insbesondere sind mit Halogen substituierte Gruppen
Monohalocycloalkyl wie 1 -Fluor-cyclopropyl, 2-Fluor-cyclopropyl oder 1 -Fluor-cyclobutyl,
Monohaloalkyl wie 2-Chlor-ethyl, 2-Fluor-ethyl, 1 -Chlor-ethyl, 1 -Fluor- ethyl, Chlormethyl, oder Fluormethyl; Perhaloalkyl wie Trichlormethyl oder Trifluormethyl oder CF2CF3, Polyhaloalkyl wie Difluormethyl, 2-Fluor-2-Chlor-ethyl, Dichlormethyl, 1 , 1 ,2,2-Tetraflourethyl, oder 2,2,2-Trifluorethyl. Weitere Beispiele für Halogenalkyle sind Trichlormethyl, Chlordifluormethyl, Dichlorfluormethyl, Chlormethyl, Brommethyl, 1 -Fluorethyl, 2-Fluorethyl, 2,2-Difluorethyl, 2,2,2-Trifluorethyl, 2,2,2- Trichlorethyl, 2-Chlor-2,2-difluorethyl, Pentafluorethyl, 3,3,3-Trifluorpropyl und Pentafluor-t-butyl. Bevorzugt sind Halogenalkyle mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und 1 bis 9, vorzugsweise 1 bis 5 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen, die ausgewählt sind unter Fluor, Chlor oder Brom. Besonders bevorzugt sind Halogenalkyle mit 1 oder 2 Kohlenstoffatomen und mit 1 bis 5 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen, die ausgewählt sind unter Fluor oder Chlor, wie unter anderen
Difluormethyl, Trifluormethyl oder 2,2-Difluorethyl. Weitere Beispiele für mit Halogen substituierten Verbindungen sind Haloalkoxy wie OCF3, OCHF2, OCH2F, OCF2CF3, OCH2CF3, OCH2CHF2 und OCH2CH2CI, Halogenalkylsulfanyle wie Difluormethylthio, Trifluormethylthio, Trichlormethylthio, Chlordifluormethylthio, 1 -Fluorethylthio, 2-Fluorethylthio, 2,2-Difluorethylthio, 1 ,1 ,2,2- Tetrafluorethylthio, 2,2,2-Trifluorethylthio oder 2-Chlor-l ,l ,2-trifluorethylthio, Halogenalkylsulfinyle wie Difluormethylsulfinyl, Trifluormethylsulfinyl, Trichlormethylsulfinyl, Chlordifluormethylsulfinyl, 1 -Fluorethylsulfinyl, 2-Fluorethylsulfinyl, 2,2-Difluorethylsulfinyl, 1 , 1 ,2,2-Tetrafluorethylsulfinyl, 2,2,2-Trifluorethylsulfinyl und 2-Chlor-l , l ,2-trifluorethylsulfinyl, Halogenalkylsulfinyle wie
Difluormethylsulfinyl, Trifluormethylsulfinyl, Trichlormethylsulfinyl, Chlordifluormethylsulfinyl, 1- Fluorethylsulfinyl, 2-Fluorethylsulfinyl, 2,2-Difluorethylsulfinyl, 1 ,1 ,2,2-Tetrafluorethylsulfinyl, 2,2,2- Trifluorethylsulfinyl und 2-Chlor-l , l ,2-trifluorethylsulfinyl, Halogenalkylsulfonylgrupen wie
Difluormethylsulfonyl, Trifluormethylsulfonyl, Trichlormethylsulfonyl, Chlordifluormethylsulfonyl, 1 - Fluorethylsulfonyl, 2-Fluorethylsulfonyl, 2,2-Difluorethylsulfonyl, 1 , 1 ,2,2-Tetrafluorethylsulfonyl, 2,2,2-Trifluorethylsulfonyl und 2-Chlor- 1 , 1 ,2-trifluorethylsulfonyl. [0072] Bei Resten mit C-Atomen sind solche mit 1 bis 4 C-Atomen, insbesondere 1 oder 2 C-Atomen bevorzugt. Bevorzugt sind in der Regel Substituenten aus der Gruppe Halogen, z.B. Fluor und Chlor, (Ci-C i)Alkyl, vorzugsweise Methyl oder Ethyl, (Ci-C4)Haloalkyl, vorzugsweise Trifluormethyl, (Ci-C i)Alkoxy, vorzugsweise Methoxy oder Ethoxy, (Ci-C4)Haloalkoxy, Nitro und Cyano. Besonders bevorzugt sind dabei die Substituenten Methyl, Methoxy, Fluor und Chlor. [0073] Substituiertes Amino wie mono- oder disubstituiertes Amino bedeutet einen Rest aus der Gruppe der substituierten Aminoreste, welche beispielsweise durch einen bzw. zwei gleiche oder verschiedene Reste aus der Gruppe Alkyl, Hydroxy, Amino, Alkoxy, Acyl und Aryl N-substituiert sind; - - vorzugsweise N-Mono- und NN-Dialkylamino, (z.B. Methylamino, Ethylamino, NN-Dimethylamino, NN-Diethylamino, NN-Di-n-propylamino, NN-Diisopropylamino oder NN-Dibutylamino), N-Mono- oder NN-Dialkoxyalkylaminogruppen (z.B. N-Methoxymethylamino, N-Methoxyethylamino, NN-Di- (methoxymethyl)-amino oder N,N-Di-(methoxyethyl)-amino), N-Mono- und NN-Diarylamino, wie gegebenenfalls substituierte Aniline, Acylamino, NN-diacylamino, N-Alkyl-N-arylamino, N-Alkyl-N- acylamino sowie gesättigte N-Heterocyclen; dabei sind Alkylreste mit 1 bis 4 C-Atomen bevorzugt; Aryl ist dabei vorzugsweise Phenyl oder substituiertes Phenyl; für Acyl gilt dabei die weiter unten genannte Definition, vorzugsweise (Ci-C i)Alkanoyl. Entsprechenes gilt für substituiertes
Hydroxylamino oder Hydrazino. [0074] Erfindungsgemäß umfasst der Begriff "cyclische Aminogruppen" heteroaromatische oder aliphatische Ringsysteme mit einem oder mehreren Stickstoffatomen. Die Heterocyclen sind gesättigt oder ungesättigt, bestehen aus einem oder mehreren, gegebenenfalls kondensierten Ringsystemen und beinhalten gegebenenfalls weitere Heteroatome, wie beispielsweise ein oder zwei Stickstoff-,
Sauerstoff- und/oder Schwefelatome. Ferner umfasst der Begriff auch solche Gruppen, die einen Spiroring oder verbrücktes Ringsystem aufweisen. Die Anzahl der Atome, die die cyclische
Aminogruppe bilden, ist beliebig und kann z.B. im Falle eines Einringsystems aus 3 bis 8 Ringatomen und im Falle eines Zweiringsystems aus 7 bis 1 1 Atomen bestehen.
[0075] Beispielhaft für cyclische Aminogruppen mit gesättigten und ungesättigten monocyclischen Gruppen mit einem Stickstoffatom als Heteroatom seien 1 - Azetidinyl, Pyrrolidino, 2-Pyrrolidin-l -yl, 1 - Pyrrolyl, Piperidino, 1 ,4-Dihydropyrazin-l -yl, 1 ,2,5,6-Tetrahydropyrazin-l -yl, 1 ,4-Dihydropyridin-l -yl, 1 ,2,5,6-Tetrahydropyridin-l -yl, Homopiperidinyl genannt; beispielhaft für cyclische Aminogruppen mit gesättigten und ungesättigten monocyclischen Gruppen mit zwei oder mehreren Stickstoffatomen als Heteroatome seien 1 -Imidazolidinyl, 1 -Imidazolyl, 1 -Pyrazolyl, 1 -Triazolyl, 1 -Tetrazolyl, 1 -Piperazinyl, 1 -Homopiperazinyl, 1 ,2-Dihydro-piperazin- 1 -yl, 1 ,2-Dihydro-pyrimidin- 1 -yl, Perhydropyrimidin- 1 -yl, 1 ,4-Diazacycloheptan- 1 -yl, genannt; beispielhaft für cyclische Aminogruppen mit gesättigten und ungesättigten monocyclischen Gruppen mit einem oder zwei Sauerstoffatomen und einem bis drei Stickstoffatomen als Heteroatome, wie beispielsweise Oxazolidin-3-yl, 2,3-Dihydroisoxazol-2-yl, Isoxazol-2-yl, l ,2,3-Oxadiazin-2-yl, Morpholino, beispielhaft für cyclische Aminogruppen mit gesättigten und ungesättigten monocyclischen Gruppen mit einem bis drei Stickstoffatomen und einem bis zwei Schwefelatomen als Heteroatome seien Thiazolidin-3-yl, Isothiazolin-2-yl, Thiomorpholino, oder Dioxothiomorpholino genannt; beispielhaft für cyclische Aminogruppen mit gesättigten und ungesättigten kondensierten cyclischen Gruppen seien Indol-l -yl, 1 ,2-Dihydrobenzimidazol-l -yl, Perhydropyrrolo[l ,2-a]pyrazin-2-yl genannt; beispielhaft für cyclische Aminogruppen mit
spirocyclischen Gruppen sei das 2-Azaspiro[4,5]decan-2-yl genannt; beispielhaft für cyclische
Aminogruppen mit verbrückten heterocyclischen Gruppen sei das 2-Azabicyclo[2,2, 1 ]heptan-7-yl genannt. - -
[0076] Substituiertes Amino schließt auch quartäre Ammoniumverbindungen (Salze) mit vier organischen Substituenten am Stickstoffatom ein.
[0077] Gegebenenfalls substituiertes Phenyl ist vorzugsweise Phenyl, das unsubstituiert oder ein- oder mehrfach, vorzugsweise bis zu dreifach durch gleiche oder verschiedene Reste aus der Gruppe Halogen, Ci-C4-Alkyl, Ci-C4-Alkoxy, Ci-C4-Alkoxy-Ci-C4-alkoxy , Ci-C4-Alkoxy-Ci-C4-alkyl, Ci-C4.
Halogenalkyl, Ci-C4.Halogenalkoxy, Ci-C4.Alkylsulfanyl, Ci-C4.Halogenalkylsulfanyl, Cyano, Isocyano und Nitro substituiert ist, z.B. o-, m- und p-Tolyl, Dimethylphenyle, 2-, 3- und 4-Chlorphenyl, 2-, 3- und 4-Fluorphenyl, 2-, 3- und 4-Trifluormethyl- und -Trichlormethylphenyl, 2,4-, 3,5-, 2,5- und
2,3-Dichlorphenyl, o-, m- und p-Methoxyphenyl, 4-Heptafluorphenyl. [0078] Gegebenenfalls substituiertes Cycloalkyl ist vorzugsweise Cycloalkyl, das unsubstituiert oder ein- oder mehrfach, vorzugsweise bis zu dreifach durch gleiche oder verschiedene Reste aus der Gruppe Halogen, Cyano, Ci-C4-Alkyl, Ci-C4-Alkoxy, Ci-C4-Alkoxy-Ci-C4-alkoxy , Ci-C4-Alkoxy-Ci-C4-alkyl, Ci-C4-Halogenalkyl und Ci-C4-Halogenalkoxy substituiert ist, insbesondere durch einen oder zwei Ci-C4-Alkylreste substituiert ist. [0079] Gegebenenfalls substituiertes Heterocyclyl ist vorzugsweise Heterocyclyl, das unsubstituiert oder ein- oder mehrfach, vorzugsweise bis zu dreifach durch gleiche oder verschiedene Reste aus der Gruppe Halogen, Cyano, Ci-C4-Alkyl, Ci-C4-Alkoxy, Ci-C4-Alkoxy-Ci-C4-alkoxy , Ci-C4-Alkoxy- Ci-C4-alkyl, Ci-C4-Halogenalkyl, Ci-C4-Halogenalkoxy, Nitro und Oxo substituiert ist, insbesondere ein- oder mehrfach durch Reste aus der Gruppe Halogen, Ci-C4- Alkyl, Ci-C4-Alkoxy, Ci-C4- Halogenalkyl und Oxo, ganz besonders durch einen oder zwei Ci-C4-Alkylreste substituiert ist.
[0080] Beispiele für Alkyl substituierte Heteroaryle sind Furylmethyl, Thienylmethyl, Pyrazolylmethyl, Imidazolylmethyl, 1 ,2,3- und 1 ,2,4-Triazolylmethyl, Isoxazolylmethyl, Thiazolylmethyl,
Isothiazolylmethyl, 1 ,2,3-, 1 ,3,4-, 1 ,2,4- und 1 ,2,5-Oxadiazolylmethyl, Azepinylmethyl, Pyrrolylmethyl, Pyridylmethyl,, Pyridazinylmethyl, Pyrimidinylmethyl, Pyrazinylmethyl, 1 ,3,5-, 1 ,2,4- und 1 ,2,3- Triazinylmethyl, 1 ,2,4-, 1 ,3,2-, 1 ,3,6- und 1 ,2,6-Oxazinylmethyl, Oxepinylmethyl, Thiepinylmethyl und 1 ,2,4-Diazepinylmethyl.
[0081 ] Erfindungsgemäße Verbindungen können in bevorzugten Ausführungsformen vorkommen. Einzelne hierin beschriebene Ausführungsformen können dabei miteinander kombiniert werden. Nicht umfasst sind solche Kombinationen, die den Naturgesetzen widersprechen und die der Fachmann daher aufgrund seines Fachwissens ausgeschlossen hätte. Beispielsweise sind Ringstrukturen mit drei oder mehreren benachbarten O-Atomen ausgeschlossen. Ausführungsformen der erfindungsgemäßen Verbindungen
[0082] Dem Fachmann ist offenbar, dass alle Ausführungsformen alleine oder in Kombination vorliegen können.
[0083] Die Verbindungen der Formel (I), insbesondere Verbindungen der Formeln (Ia), (Ib), (I-T2), (I- T3), (I-T4), (I-T22) und (I-T23) können gegebenenfalls in Abhängigkeit der Art der Substituenten als Salze, Tautomere, geometrische und/oder optisch aktive Isomere oder entsprechende Isomerengemische in unterschiedlicher Zusammensetzung vorliegen.
[0084] Die erfindungsgemäßen Verbindungen können gegebenenfalls in verschiedenen polymorphen Formen oder als Mischung verschiedener polymorpher Formen vorliegen. Sowohl die reinen
Polymorphe als auch die Polymorphgemische sind Gegenstand der Erfindung und können
erfindungsgemäß verwendet werden.
[0085] Im folgenden werden Ausführungsformen der Verbindungen der Formel (I) näher beschrieben:
Figure imgf000025_0001
worin
für H, jeweils gegebenenfalls substituiertes C2-C6-Alkenyl, C2-C6-Alkinyl, C3-C7-Cycloalkyl,
Ci-Ce-Alkylcarbonyl, Ci-Ce-Alkoxycarbonyl, Aryl(G-C3)-alkyl, Heteroaryl(Ci-C3)-alkyl steht oder für gegebenenfalls substituiertes Ci-Cö-Alkyl steht, bevorzugt für H steht oder bevorzugt für Ci-C2-Alkyl steht, ganz besonders bevorzugt für H steht oder Methyl steht, die Gruppierungen
Figure imgf000025_0002
A2 für CR3 oder N,
A3 für CR4 oder N,
Figure imgf000025_0003
Bi für CR6 oder N,
B2 für CR7 oder N,
B3 für CR8 oder N, B4 für CR9 oder N, und
B5 für CR10 oder N stehen, wobei aber nicht mehr als drei der Gruppierungen Ai bis A4 für N und nicht mehr als drei der Gruppierungen Bi bis Bs gleichzeitig für N stehen;
R2, R3, R4, R5, R6, R7, R9 und R10 unabhängig voneinander für H, Halogen, Cyano, Nitro, jeweils gegebenenfalls substituiertes Ci-C6-Alkyl, C3-C6-Cycloalkyl, Ci-C6-Alkoxy, N-Ci-C6-Alkoxy- imino-Ci-Cs-alkyl, Ci-C6-Alkylsulfanyl, Ci-Ce-Alkylsulfinyl, Ci-Ce-Alkylsulfonyl, N-Ci-Ce- Alkylamino, NN-Di-Ci-C6-alkylamino oder N-Ci-C3-Alkoxy-Ci-C4-Alkylamino oder 1- Pyrrolidinyl stehen; wenn keine der Gruppierungen A2 und A3 für N steht, können R3 und R4 gemeinsam mit dem Kohlenstoffatom, an das sie gebunden sind, einen 5- oder 6-gliedrigen Ring bilden, der 0, 1 oder 2 N-Atome und/oder 0 oder 1 O-Atom und/oder 0 oder 1 S-Atom enthält, oder wenn keine der Gruppierungen Ai und A2 für N steht, können R2 und R3 gemeinsam mit dem Kohlenstoffatom, an das sie gebunden sind, einen 6-gliedrigen Ring bilden, der 0, 1 oder 2 N- Atome enthält;
R8 für Halogen, Cyano, Nitro, jeweils gegebenenfalls substituiertes Ci-Cö-Alkyl, C3-C6-Cycloalkyl, Ci-Ce-Alkoxy, N-Ci-C6-Alkoxy-imino-Ci-C3-alkyl, Ci-Ce-Alkylsulfanyl, Ci-Ce-Alkylsulfinyl, Ci-Ce-Alkylsulfonyl, N-Ci-Ce-Alkylamino oder NN-Di-Ci-Ce-alkylamino, steht;
W für O oder S steht;
Q für H, Formyl, Hydroxy, Amino oder jeweils gegebenenfalls substituiertes Ci-C6-Alkyl, C2-C6- Alkenyl, C2-C6-Alkinyl, C3-C6-Cycloalkyl, Ci-C5-Heterocycloalkyl, Ci-C4-Alkoxy, Ci-Ce- Alkyl-C3-C6-cycloalkyl, Cs-Ce-Cycloalkyl-Ci-Ce-alkyl, C6-,Cio-,Ci4-Aryl, Ci-Cs-Heteroaryl, C6- ,Cio-,Ci4-Aryl-Ci-C3-alkyl, Ci-C5-Heteroaryl-Ci-C3-alkyl, N-Ci-C4-Alkylamino, N-C1-C4- Alkylcarbonylamino, oder NN-Di-Ci-C4-alkylamino steht; oder für einen gegebenenfalls mehrfach mit V substituierten, ungesättigten 6-gliedrigen Carbozyklus steht; oder für einen gegebenenfalls mehrfach mit V substituierten, ungesättigten 4-, 5- bzw. 6-gliedrigen, heterozyklischen Ring steht, wobei
V unabhängig voneinander für Halogen, Cyano, Nitro, jeweils gegebenenfalls substituiertes C1-C6- Alkyl, Ci-C4-Alkenyl, Ci-C4-Alkinyl, C3-C6-Cycloalkyl, Ci-Ce-Alkoxy, N-Ci-Ce-Alkoxy-imino- - 5 -
Ci-C3-alkyl, Ci-C6-Alkylsulfanyl, Ci-Ce-Alkylsulfmyl, Ci-Ce-Alkylsulfonyl, oder NN-Di-(Ci- C6-alkyl)amino steht;
T für einen gegebenenfalls substituierten 5-gliedrigen Heteroaromaten enthaltend maximal 2 Heteroatome, wie vier C-Atome und ein (1) Heteroatom, bevorzugt ein (1) N-, ein (1) O- oder ein (1 ) S-Atom oder drei C-Atome und zwei Heteroatome, bevorzugt zwei N-Atome, ein (1) N- und ein (1) O-, oder ein (1) N- und ein (1) S-Atom, steht. sowie Salze, N-Oxide und tautomere Formen der Verbindungen der Formel (I). l
[0086] In einer bevorzugten Ausführungsform steht R1 in einer Verbindung der Formel (I) für H, jeweils gegebenenfalls substituiertes Methyl, Ethyl, n-Propyl, Isopropyl, n-Butyl, Isobutyl, s-Butyl, t- Butyl, Methoxymethyl, Ethoxymethyl, Propoxymethyl, Methylcarbonyl, Ethylcarbonyl, n- Propylcarbonyl, Isopropylcarbonyl, s-Butylcarbonyl, t-Butylcarbonyl, Methoxycarbonyl,
Ethoxycarbonyl, n-Propoxycarbonyl, Isopropoxycarbonyl, s-Butoxycarbonyl, t-Butoxycarbonyl, Cyanomethyl, 2-Cyanoethyl, Benzyl, 4-Methoxybenzyl, Pyrid-2-yl-methyl, Pyrid-3-yl-methyl, Pyrid-4- yl-methyl, 4-Chlor-pyrid-3-yl-methyl.
[0087] In einer noch bevorzugteren Ausführungsform steht R1 für H.
W
[0088] In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform steht W für O.
Q. [0089] In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform steht Q für H, jeweils gegebenenfalls substituiertes Methyl, Ethyl, n-Propyl, 1 -Methylethyl, 1 ,1 -Dimethylethyl, 1 -Methylpropyl, n-Butyl, 2- Methylpropyl, 2-Methylbutyl, Hydroxymethyl, 2-Hydroxypropyl, Cyanomethyl, 2-Cyanoethyl, 2- Fluorethyl, 2,2-Difluorethyl, 2,2,2-Trifluorethyl, 1 -Trifluormethylethyl, 2,2-Difluorpropyl, 3,3,3- Trifluropropyl, 2,2-Dimethyl-3-fluorpropyl, Cyclopropyl, 1 -Cyano-cyclopropyl, 1 -Methoxycarbonyl- cyclopropyl, 1 -(N-Methylcarbamoyl)cyclopropyl, 1 -(N-Cyclopropylcarbamoyl)cyclopropyl, 1 - (Thiocarbamoyl)cyclopropyl, Cyclopropyl-methyl, Cyclobutyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl, 1 - Cyclopropylethyl, Bis(cyclopropyl)methyl, 2,2-Dimethylcyclopropyl-methyl, 2-Phenylcyclopropyl, 2,2- Dichlorcyclopropyl, trans-2-Chlorcyclopropyl, cis-2-Chlorcyclopropyl, 2,2-Difluorcyclopropyl, trans-2- Fluorcyclopropyl, cis-2-Fluorcyclopropyl, trans-4-Hydroxycyclohexyl, 4-Trifluormethylcyclohexyl, Prop-2-enyl, 2-Methylprop-2-enyl, Prop-2-inyl, 1 , 1 -Dimethylbut-2-inyl, 3-Chlor-prop-2-enyl„ 3,3- Dichlor-prop-2-enyl, 3,3-Dichlor-l , l -dimethylprop-2-enyl, Phenyl, 2-Chlorphenyl, 3-Chlorphenyl, 4- Chlorphenyl, Oxetan-3-yl, Thietan-3-yl, l -Oxido-thietan-3-yl, l , l -Dioxido-thietan-3-yl, Isoxazol-3- - - ylmethyl, 2-oxo-2-(2,2,2-trifluoroethylamino)ethyl, l ,2,4-Triazol-3-ylmethyl, 3-Methyloxetan-3- ylmethyl, Benzyl, 2,6-Difluorphenylmethyl, 3-Fluorphenylmethyl, 2-Fluorphenylmethyl, 2,5- Difluorphenylmethyl, 1 -Phenylethyl, 4-Chlorphenylethyl, 2-Trifluormethylphenylethyl, 1 -Pyridin-2- ylethyl, Pyridin-2 -ylmethyl, 5-Fluorpyridin-2-ylmethyl, (6-Chlor-pyridin-3-yl)methyl, Pyrimidin-2- ylmethyl, Methoxy, 2-Ethoxyethyl, 2-(Methylsulfanyl)ethyl, l -Methyl-2-(ethylsulfanyl)ethyl, 2-Methyl- 1 -(methylsulfanyl)propan-2-yl, Methoxycarbonyl, Methoxycarbonylmethyl, NFh, N-Ethylamino, N- Allylamino, N,N-Dimethylamino, N,N-Diethylamino; oder
Q steht für ein mit 0-4 Substituenten V substituiertes Phenyl, Naphthyl, Pyridazin, Pyrazin, Pyrimidin, Triazin, Pyridin, Pyrazol, Thiazol, Isothiazol, Oxazol, Isoxazol, Triazol, Imidazol, Furan, Thiophen, Pyrrol, Oxadiazol, Thiadiazol, wobei
V unabhängig voneinander für F, Cl, Br, I, Cyano, Nitro, Methyl, Ethyl, Difluormethyl, Trichlormethyl, Chlordifluormethyl, Dichlorfluormethyl, Trifluormethyl, Chlormethyl, Brommethyl, 1 -Fluorethyl, 2- Fluorethyl, 2,2-Difluorethyl, 2,2,2-Trifluorethyl, 1 ,2,2,2-Tetrafluorethyl, 1 -Chlor- 1 ,2,2,2-tetrafluorethyl, 2,2,2-Trichlorethyl, 2-Chlor-2,2-difluorethyl, 1 , 1 -Difluorethyl, Pentafluorethyl, Heptafluor-n-propyl, Heptafluor-isopropyl, Nonafluor-n-butyl, Cyclopropyl, Cyclobutyl, Methoxy, Ethoxy, n-Propoxy, 1 - Methylethoxy, Fluormethoxy, Difluormethoxy, Chlor-difluormethoxy, Dichlor-fluormethoxy, Trifluormethoxy, 2,2,2-Trifluorethoxy, 2-Chlor-2,2-difluorethoxy, Pentafluorethoxy, N- Methoxyiminomethyl, l -(N-Methoxyimino)-ethyl, Methylsulfanyl, Methylsulfonyl, Methylsulfinyl, Trifluormethylsulfonyl, Trifluormethylsulfinyl, Trifluormethylsulfanyl, N,N-Dimethylamino steht. [0090] In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform steht Q für gegebenenfalls substituiertes Ci- C i-Alkyl oder gegebenenfalls substituiertes C3-C6-Cycloalkyl oder für einen gegebenenfalls mit ein, zwei oder drei V substituierten, ungesättigten 4-, 5- bzw. 6-gliedrigen, heterozyklischen Ring steht, wobei V unabhängig voneinander für Halogen, Cyano, Nitro, Oxo (=0), gegebenenfalls mit Halogen substituiertes Ci-Ce-Alkyl, Ci-C i-Alkenyl, Ci-Ce-Alkoxy, Ci-Ce-Alkylsulfanyl, Ci-Ce-Alkylsulfmyl, Ci- Cö-Alkylsulfonyl steht. Bevorzugt steht Q für mit Halogen substituiertes Ci-C3-Alkyl; mit Cyano,
Hydroxy oder Carbonamid (-C(=0)N(R)2, wobei R unabhängig voneinander für H oder Ci-C3-Alkyl steht, substituiertes Ci-C3-Alkyl steht; C3-Cycloalkyl; mit Cyano, Halogen, Nitro oder halogenierten Ci- C2-Alkyl substituierten C3-Cycloalkyl; einem gegebenenfalls mit ein, zwei, oder drei V substituierten, ungesättigten 4-, 5- bzw. 6-gliedrigen, heterozyklischen Ring enthaltend ein oder zwei Heteroatome ausgewählt aus einer Gruppe bestehend aus N, O und S, wobei V unabhängig voneinander für Halogen, Cyano, Nitro, Oxo (=0), gegebenenfalls mit Halogen substituiertes Ci-Cö-Alkyl steht. Besonders bevorzugt steht Q für fluoriertes Ci-C3-Alkyl wie CF3, CH2CF3 oder CH2CH2CF3; mit Carbonamid (- C(=0)N(R)2, wobei R unabhängig voneinander für H, Ci-C3-Alkyl oder mit Halogen substituiertes Ci- C3-Alkyl steht; substituiertem Ci-C3-Alkyl wie 2-oxo-2-(2,2,2-trifluoroethylamino)ethyl; Cyclopropyl; mit Cyano oder fluorierten Ci-C2-Alkyl substituierte Cyclopropyl wie 1 -(cyano)cyclopropyl oder 1 - - 7 -
(trifluoromethyl)cyclopropyl); einem 4-gliedrigen heterocyclischem Ring enthaltend ein Heteroatom ausgewählt aus einer Gruppe bestehend aus N, O oder S wie Thietan-3-yl.
[0091] In einer mehr bevorzugten Ausführungsform steht Q für mit Fluor substituiertes Ci-C i-Alkyl wie 2,2,2-Trifluorethyl, 2,2-Difluorethyl, 3,3,3-Trifluropropyl; C3-C i-Cycloalkyl wie Cyclopropyl oder Cyclobutyl; gegebenenfalls substituiertes C3-C4-Cycloalkyl wie 1 -Trifluoromethyl-cyclopropyl, 1 - tert.Butyl-cyclopropyl, 1 -Thiocarbamoyl-cyclopropyl, 1 -Cyano-cyclopropyl, trans-2-Fluorcyclopropyl, cis-2-Fluorcyclopropyl; C4-C6- Heterocycloalkyl wie Oxetan-3-yl, Thietan-3-yl, l-Oxido-thietan-3-yl, oder l,l-Dioxido-thietan-3-yl; Benzyl; Pyridin-2-ylmethyl; Methylsulfonyl; oder 2-oxo-2-(2,2,2- trifluoroethylamino)ethyl steht. [0092] In einer besonders bevorzugten Ausführungsform steht Q für mit Fluor substituiertes C1-C3- Alkyl wie 2,2,2-trifluoroethyl oder 3,3,3-trifluoropropyl; Cyclopropyl; gegebenenfalls substituiertes Cyclopropyl wie 1 -Cyano-cyclopropyl oder 1 -TriFluoromethyl-cyclopropyl, Thietan-3-yl; oder 2-oxo-2- (2,2,2-trifluoroethyl)aminoethyl.
AI bis A4 [0093] In einer bevorzugten Ausführungsform steht maximal eine (1) Gruppierung Ai bis A4 für N (in anderen Worten: ein (1) Ai bis A4 (bevorzugt A2) steht für N); oder kein (0) Ai bis A4 steht für N (in anderen Worten: Ai bis A4 stehen für CR2, CR3, CR4, und CR5) ; oder eine oder zwei Gruppierungen ausgewählt aus Ai, A2, A3, A4, für N stehen können und maximal eine Gruppierung ausgewählt aus Bi, B2, B3, B4, und B5 für N steht. [0094] In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform stehen R2, R3, R4, und R5 (wenn die entsprechende Gruppierung A für CR steht) in einer Verbindung der Formel (I) unabhängig
voneinander für H, Halogen, Cyano, Nitro, jeweils gegebenenfalls substituiertes Ci-C4-Alkyl, C3-C4- Cycloalkyl, Ci-C4-Alkoxy, N-Ci-C4-Alkoxyimino-Ci-C4-alkyl, Ci-C4-Alkylsulfanyl, C1-C4- Alkylsulfmyl, Ci-C4-Alkylsulfonyl, N-Ci-C4-Alkylamino, NN-Di-Ci-C4-alkylamino oder N-C1-C3- Alkoxy-Ci-C4-Alkylamino oder 1 -Pyrrolidinyl.
[0095] In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform stehen R2 und R5 unabhängig voneinander für H, Methyl, F und Cl.
[0096] In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform stehen R3 und R4 unabhängig voneinander für H, F, Cl, Br, I, Cyano, Nitro, Methyl, Ethyl, Fluormethyl, Difluormethyl, Chlordifluormethyl,
Trifluormethyl, 2,2,2-Trifluorethyl, Methoxy, Ethoxy, n-Propoxy, 1 -Methylethoxy, Fluormethoxy,
Difluormethoxy, Chlor- difluormethoxy, Dichlor-fluormethoxy, Trifluormethoxy, 2,2,2-Trifluorethoxy, 2-Chlor-2,2-difluorethoxy, Pentafluorethoxy, N-Methoxyiminomethyl, l-(N-Methoxyimino)-ethyl, - -
Methylsulfanyl, Trifluormethylsulfanyl, Methylsulfonyl, Methylsulfinyl, Trifluormethylsulfonyl, Trifluormethylsulfmyl.
Bl bis B5
[0097] In einer bevorzugten Ausführungsform steht maximal eine (1) Gruppierung Bi bis Bs für N (in anderen Worten: ein (1) Bi bis B5 steht für N); oder kein (0) Bi bis B5 steht für N (Bi bis B5 stehen für CR6, CR7, CR8, CR9 und CR10).
[0098] In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform stehen R6, R7, R9 und R10 (wenn die entsprechende Gruppierung B für CR steht) unabhängig voneinander für H, Halogen, Cyano, Nitro, jeweils gegebenenfalls substituiertes Ci-C i-Alkyl, C3-C4-Cycloalkyl, Ci-C i-Alkoxy, N- Alkoxyiminoalkyl, Ci-C4-Alkylsulfanyl, Ci-C4-Alkylsulfmyl, Ci-C4-Alkylsulfonyl, N-C1-C4- Alkylamino, NN-Di-Ci-C4-alkylamino.
[0099] In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform stehen R6, R7, R9 und R10 unabhängig voneinander für H, Halogen, Cyano, Nitro, Methyl, Ethyl, Fluormethyl, Difluormethyl,
Chlordifluormethyl, Trifluormethyl, 2,2,2-Trifluorethyl, Methoxy, Ethoxy, n-Propoxy, 1 -Methylethoxy, Fluormethoxy, Difluormethoxy, Chlor-difluormethoxy, Dichlor- fluormethoxy, Trifluormethoxy, 2,2,2- Trifluorethoxy, 2-Chlor-2,2-difluorethoxy, Pentafluorethoxy, N-Methoxyiminomethyl, 1 -(N- Methoxyimino)-ethyl, Methylsulfanyl, Trifluormethylsulfanyl, Methylsulfonyl, Methylsulfinyl, Trifluormethylsulfonyl, Trifluormethylsulfmyl.
[0100] In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform stehen R6 und R10 unabhängig voneinander für H, Halogen (insbesondere Chlor, Brom, Fluor), Cyano, Nitro, Methyl, Ethyl, Difluormethyl,
Chlordifluormethyl, Trifluormethyl, Methoxy, Ethoxy, 1 -Methylethoxy, Difluormethoxy, Chlor- difluormethoxy, Dichlor-fluormethoxy, Trifluormethoxy, 2,2,2-Trifluorethoxy, 2-Chlor-2,2- difluorethoxy, Methylsulfanyl, Trifluormethylsulfanyl, Methylsulfonyl, Methylsulfinyl,
Trifluormethylsulfonyl, Trifluormethylsulfmyl. [0101] In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform stehen R6 und R10 für die hierin beschriebenen Substituenten, jedoch stehen R6 und R10 nicht gleichzeitig in einer Verbindung für H. Mit anderen Worten, wenn R6 in einer Verbindung für H steht, steht R10 für einen der anderen hierin beschriebenen Substituenten und umgekehrt.
[0102] In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform stehen R6 und R10 jeweils für einen Substituenten ausgewählt aus Halogen (bevorzugt Cl, Br oder F), Ci-C3-alkyl, mit Halogen substituiertes Ci-C3-alkyl, Ci-C3-alkoxy oder mit Halogen substituiertes Ci-C3-alkoxy. - -
[0103] In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform stehen R6 und R10 j eweils für Halogen (wie Cl, Br oder F), jeweils für Ci-C3-alkyl, oder jeweils für mit Halogen substituiertes Ci-C3-alkyl wie z. B. perfluoriertes Ci-C3-alkyl (Perfluormethyl, perFluoroethyl oder Perfluorpropyl).
[0104] In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform steht R6 für perfluoriertes Ci-C3-alkyl (z. B. Perfluormethyl) und R10 für Cl, Br oder F, besonders bevorzugt für Cl oder Br.
R8
[0105] In einer besonders bevorzugten Ausfüuhrungsform steht B3 für C-R8 worin R8 für Halogen, Cyano, Nitro, mit Halogen substituiertes Ci-C i-Alkyl, C3-C i-Cycloalkyl, Ci-C i-Alkoxy, N- C1-C4- Alkoxyimino-Ci-C4-alkyl, Ci-C4-Alkylsulfanyl, Ci-C4-Alkylsulfmyl, Ci-C4-Alkylsulfonyl, N-C1-C4- Alkylamino, oder NN-Di-Ci-C4-alkylamino steht.
[0106] In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform steht R8 für Halogen wie Fluor, Chlor, Brom, Iod oder mit Halogen substituiertes Ci-C4-Alkyl, Cyano, Nitro, Methyl, Ethyl, Difluormethyl,
Trichlormethyl, Chlordifluormethyl, Dichlorfluormethyl, Trifluormethyl, Chlormethyl, Brommethyl, 1 - Fluorethyl, 2-Fluorethyl, 2,2-Difluorethyl, 2,2,2-Trifluorethyl, 1 ,2,2,2-Tetrafluorethyl, 1 -Chlor- 1,2,2,2- tetrafluorethyl, 2,2,2-Trichlorethyl, 2-Chlor-2,2-difluorethyl, 1 , 1 -Difluorethyl, Pentafluorethyl,
Pentafluor-tert-butyl, Heptafluor-n-propyl, Heptafluor-isopropyl, Nonafluor-n-butyl, Nonafluor-sec- butyl, Cyclopropyl, Cyclobutyl, Methoxy, Ethoxy, n-Propoxy, 1 -Methylethoxy, Fluormethoxy, Difluormethoxy, Chlor- difluormethoxy, Dichlor-fluormethoxy, Trifluormethoxy, 2,2,2-Trifluorethoxy, 2-Chlor-2,2-difluorethoxy, Pentafluorethoxy, N-Methoxyiminomethyl, l-(N-Methoxyimino)-ethyl, Methylsulfanyl, Methylsulfonyl, Methylsulfinyl, Trifluormethylsulfonyl, Trifluormethylsulfinyl, Trifluormethylsulfanyl, N,N-Dimethylamino.
[0107] In einer mehr bevorzugten Ausführungsform steht R8 für Difluormethyl, Trichlormethyl, Chlordifluormethyl, Dichlorfluormethyl, Trifluormethyl, 1 -Fluorethyl, 2-Fluorethyl, 2,2-Difluorethyl, 2,2,2-Trifluorethyl, 1 ,2,2,2-Tetrafluorethyl, 1 -Chlor- 1 ,2,2,2-tetrafluorethyl, 2,2,2-Trichlorethyl, 2-Chlor- 2,2-difluorethyl, 1 , 1 -Difluorethyl, Pentafluorethyl, Pentafluor-tert-butyl, Heptafluor-n-propyl,
Heptafluor-isopropyl, Nonafluor-n-butyl, Nonafluor-sec-butyl, Fluormethoxy, Difluormethoxy, Chlor- difluormethoxy, Dichlor-fluormethoxy, Trifluormethoxy, 2,2,2-Trifluorethoxy, 2-Chlor-2,2- difluorethoxy, Pentafluorethoxy, Trifluormethylsulfonyl, Trifluormethylsulfinyl, Trifluormethylsulfanyl, steht. [0108] In einer weiteren mehr bevorzugten Ausführungsform steht R8 für mit Halogen substituiertes Ci-C3-Alkyl (bevorzugt perfluoriertes Ci-C3-Alkyl (CF3, C2F5 oder C3F7)) oder mit Halogen
substituiertes Alkoxy (bevorzugt perfluoriertes Ci-C3-Alkoxy (OCF3, OC2F5 oder OC3F7)). 3Q
[0109] In einer besonders bevorzugten Ausführungsforni steht R8 für perfluoriertes C i-Cs-Alkyl wie perfluoriertes n- bzw. i-Propyl (-C3F7), perfluoriertes Ethyl (C2F5) oder perfluoriertes Methyl (CF3), besonders bevorzugt perfluoriertes n- bzw. i-Propyl (-C3F7) oder perfluoriertes Methyl.
A und B [0110] In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform stehen die Gruppierungen Ai bis A4 und Bi bis B5 in Verbindungen der Formel (I) für
A2 CR3 oder N,
A3 CR4,
Figure imgf000032_0001
Bi CR6 oder N,
B2 CR7,
B3 CR8,
B4 CR9 und
B5 CR10 oder N.
[Ol l i] In einer noch bevorzugteren Ausführungsform stehen die Gruppierungen Ai bis A4 und Bi bis B5 in Verbindungen der Formel (I) für
A2 CR3 oder N,
A3 CR4,
Bi CR6 oder N,
B2 C-H,
B3 CR8,
B4 C-H und
B5 CR10 oder N.
[0112] In einer noch bevorzugteren Ausführungsform stehen die Gruppierungen Ai bis A4 und Bi bis B5 in Verbindungen der Formel (I) für
A2 CR3 oder N,
A3 CR4,
A4 C-H oder N, - -
Bi CR6,
B2 C-H,
B3 CR8,
B4 C-H und
B5 CR10 oder N.
Ϊ
[0113] In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform steht T für einen der nachfolgend aufgeführten 5 gliedrigen Heteroaromaten, wobei die Bindung zum C-Atom des (C-Bi-B5)-Ringsystems mit einer gestrichelten Bindung mit Sternchen und die Bindung zum C-Atom des (C-A1-A2-A3-C-A4)- Ringsystems mit einer gestrichelten Bindung gekennzeichnet ist,
Figure imgf000033_0001
T5 T8 T9 T10
Figure imgf000033_0002
Figure imgf000033_0003
- -
T15 T16 T18 T19
Figure imgf000034_0001
T24 T25 T27
Figure imgf000034_0002
T32 T33 T34
Figure imgf000034_0003
T45 T47 - - wobei unabhängig voneinander für H, Halogen, Cyano, Nitro, Amino oder ein gegebenenfalls substituiertes Ci-Ce-Alkyl, Ci-Ce-Alkyloxy, Ci-Ce-Alkylcarbonyl, Ci-Ce-Alkylsulfanyl, Ci-Ce- Alkylsulfinyl, Ci-Cö-Alkylsulfonyl, bevorzugt für H, steht; und R für H, Halogen, Cyano, Nitro, Amino oder ein gegebenenfalls substituiertes Ci-Cö-Alkyl, CI-CÖ- Alkyloxy, Ci-Ce-Alkylcarbonyl, Ci-Ce-Alkylsulfanyl, Ci-Ce-Alkylsulfmyl, Ci-Ce-Alkylsulfonyl, bevorzugt für H oder Methyl, steht.
[0114] In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform steht R11 unabhängig voneinander für Halogen, Cyano, Nitro, Amino, Methyl, Ethyl, 1 -Methylethyl, tert-Butyl, Trifluormethyl, Difluormethyl,
Methoxy, Ethoxy, Trifluormethoxy, 2,2-Difluorethoxy, 2,2,2-Trifluorethoxy, Methylcarbonyl,
Ethylcarbonyl, Trifluormethylcarbonyl, Methylsulfanyl, Methylsulfinyl, Methylsulfonyl,
Trifluormethylsulfonyl, Trifluormethylsulfanyl, oder Trilfuormethylsulfinyl.
[0115] In einer mehr bevorzugten Ausführungsform steht R11 unabhängig voneinander für H, Methyl, Ethyl, 2-Methylethyl, 2,2-Dimethylethyl, Fluor, Chlor, Brom, Iod, Nitro, Trifluormethyl, oder Amino. [0116] In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform steht T für einen der nachfolgend aufgeführten 5 gliedrigen Heteroaromaten, wobei die Bindung zum C-Atom des (C-Bi-B5)-Ringsystems mit einer gestrichelten Bindung mit Sternchen und die Bindung zum C-Atom des (C-A1-A2-A3-C-A4)- Ringsystems mit einer gestrichelten Bindung gekennzeichnet ist,
Figure imgf000035_0001
Tl T2 T3 T4
Figure imgf000035_0002
T18 T19 T20 T21 - -
Figure imgf000036_0001
T22 T23 T28 T29
Figure imgf000036_0002
T45 T46 T47
wobei R11 unabhängig voneinander wie hierin beschrieben definiert ist.
[0117] In einer mehr bevorzugten Ausführungsform steht T für einen der nachfolgend aufgeführten 5 gliedrigen Heteroaromaten, wobei die Bindung zum C-Atom des (C-Bi-B5)-Ringsystems mit einer gestrichelten Bindung mit Sternchen und die Bindung zum C-Atom des (C-A1-A2-A3-C-A4)- Ringsystems mit einer gestrichelten Bindung gekennzeichnet ist,
Figure imgf000036_0003
T22 T23 T28 T29 - 5 -
Figure imgf000037_0001
T45 T46 T47 wobei R11 wie hierin beschrieben definiert ist und n für die Werte 1 oder 2 steht.
[0118] In einer besonders bevorzugten Ausführungsform steht T für einen der nachfolgend aufgeführten 5 gliedrigen Heteroaromaten, wobei die Bindung zum C-Atom des (C-Bi-B5)-Ringsystems mit einer gestrichelten Bindung mit Sternchen und die Bindung zum C-Atom des (C-A1-A2-A3-C-A4)- Ringsystems mit einer gestrichelten Bindung gekennzeichnet ist,
Figure imgf000037_0002
T46 T47 wobei R11 unabhängig voneinander wie hierin beschrieben definiert ist.
[0119] In einer weiteren besonders bevorzugten Ausführungsform steht T für einen der nachfolgend aufgeführten 5 gliedrigen Heteroaromaten, wobei die Bindung zum C-Atom des (C-Bi-B5)-Ringsystems mit einer gestrichelten Bindung mit Sternchen und die Bindung zum C-Atom des (C-A1-A2-A3-C-A4)- Ringsystems mit einer gestrichelten Bindung gekennzeichnet ist, - -
Figure imgf000038_0001
T2 T3 Τ4 Τ22 Τ23 wobei R11 unabhängig voneinander wie hierin beschrieben definiert ist.
[0120] In einer noch bevorzugteren Ausführungsform steht in der Formel (I) und weiteren hierin aufgeführten allegmeinen Formeln
Ai für C-R2 oder N, bevorzugt für C- R2,
A2 für CR3 oder N,
A3 für CR4,
Figure imgf000038_0002
Bi für CR6,
B2 für C-H,
B3 für CR8,
B4 für C-H,
B5 für CR10 oder N, R1 für Wasserstoff,
R2 für Wasserstoff, Ci-C3-Alkyl, Fluor oder Chlor, bevorzugt für H,
R3 für Wasserstoff oder mit Halogen substituiertes Ci-C3-Alkyl (bevorzugt perfluoriertes Ci-C3-Alkyl
Figure imgf000038_0003
R4 für Wasserstoff, Chlor, Fluor, Ci-C3-Alkyl (wie -CH3), Cyclopropyl, Ci-C3-Alkoxy (wie-0-CH3), N-Ci-C4-Alkylamino (-NH-Ci-C3-Alkyl wie -NH-CH3), C3-cycloalkylamino (wie -NH-C3H5), N-
Ci-C3-Alkoxy-Ci-C3-Alkylamino (wie -NH-C2H4-0-CH3) oder 1 -Pyrrolidinyl, besonders bevorzugt Chlor, für Wasserstoff oder Fluor, bevorzugt H,
R6 und R10 unabhängig voneinander für Wasserstoff, Ci-C3-Alkyl (bevorzugt stehen R6 und R10 für Ci- C3-Alkyl), Ci-C3-Alkoxy, mit Halogen substituiertes Ci-C3-Alkyl (bevorzugt perfluoriertes Ci- C3-Alkyl (CF3, C2F5 oder C3Fv))mit Halogen substituiertes Ci-C3-Alkoxy (bevorzugt perfluoriertes - 7 -
Ci-C3-Alkoxy (OCF3, OC2F5 oder OC3F7)), Ci-C3-Alkylsulfanyl, Ci-C3-Alkylsulfmyl, C1-C3- Alkylsulfonyl, Fluor, Brom oder Chlor (bevorzugt stehen R6 und R10 für Chlor),
R8 für mit Halogen substituiertes Ci-C3-Alkyl (bevorzugt perfluoriertes Ci-C3-Alkyl (CF3, C2F5 oder C3F7)) oder mit Halogen substituiertes Ci-C3-Alkoxy (bevorzugt perfluoriertes Ci-C3-Alkoxy (OCF3, OC2F5 oder OC3F7)),
R11 für Wasserstoff, Cyano (CN) oder Amino (NH2),
W für Sauerstoff oder Schwefel, bevorzugt für Sauerstoff,
Q für Ci-C3-Alkyl, Cyclopropyl, 1 -(Cyano)-cyclopropyl, 1 -(perfluoriertes Ci-C3-Alkyl)-cyclopropyl (wie (l -(Trifluoromethyl)-cyclopropyl), l-(Ci-C4-Alkyl)-cyclopropyl (wie l-(tert.Butyl)- cyclopropyl), l-(Thiocarbamoyl)-cyclopropyl, mit Halogen substituiertes Ci-C3-Alkyl (z. B.
CH2CF3, CH2CH2CF3), Thietan-3-yl, N-Methyl-Pyrazol-3-yl, 2-oxo-2(2,2,2- trifluorethylamino)ethyl, und
T für ein T ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Tl bis T47, bevorzugt für T2, T3, T4, T22 oder T23 (besonders bevorzugt für T22 oder T23). [0121] In einer weiteren noch bevorzugteren Ausführungsform stehen in der Formel (I) und weiteren hierin aufgeführten allegmeinen Formeln
Ai für C-R2 oder N, bevorzugt für C- R2,
A2 für CR3 oder N,
A3 für CR4,
Figure imgf000039_0001
Bi für CR6,
B2 für C-H,
B3 für CR8,
B4 für C-H,
B5 für CR10 oder N,
R1 für Ci-C2-Alkyl (Methyl oder Ethyl, besonders bevorzugt für Methyl), für Wasserstoff, Ci-C3-Alkyl, Fluor oder Chlor, bevorzugt für H, für Wasserstoff oder mit Halogen substituiertes Ci-C3-Alkyl (bevorzugt perfluoriertes Ci-C3-Alkyl (CF3, C2F5 oder C3F7)), - -
R für Wasserstoff, Chlor, Fluor, Ci-C3-Alkyl (wie -CH3), Cyclopropyl, Ci-C3-Alkoxy (wie-0-CH3), N-Ci-C4-Alkylamino (-NH-Ci-C3-Alkyl wie -NH-CH3), C3-cycloalkylamino (wie -NH-C3H5), N- Ci-C3-Alkoxy-Ci-C3-Alkylamino (wie. -NH-C2H4-0-CH3) oder 1 -Pyrrolidinyl, besonders bevorzugt Chlor,
R5 für Wasserstoff oder Fluor, bevorzugt H,
R6 und R10 unabhängig voneinander für Wasserstoff, Ci-C3-Alkyl (bevorzugt stehen R6 und R10 für Ci- C3-Alkyl), Ci-C3-Alkoxy, mit Halogen substituiertes Ci-C3-Alkyl (bevorzugt perfluoriertes Ci- C3-Alkyl (CF3, C2F5 oder C3Fv))mit Halogen substituiertes Ci-C3-Alkoxy (bevorzugt perfluoriertes Ci-C3-Alkoxy (OCF3, OC2F5 oder OC3F7)), Ci-C3-Alkylsulfanyl, Ci-C3-Alkylsulfmyl, C1-C3- Alkylsulfonyl, Fluor, Brom oder Chlor (bevorzugt stehen R6 und R10 für Chlor),
R8 für mit Halogen substituiertes Ci-C3-Alkyl (bevorzugt perfluoriertes Ci-C3-Alkyl (CF3, C2F5 oder C3Fv)) oder mit Halogen substituiertes Ci-C3-Alkoxy (bevorzugt perfluoriertes Ci-C3-Alkoxy (OCF3, OC2F5 oder OC3F7)),
R11 für Wasserstoff, Cyano (CN) oder Amino (NH2),
W für Sauerstoff oder Schwefel, bevorzugt für Sauerstoff,
Q für Ci-C3-Alkyl, Cyclopropyl, 1 -(Cyano)-cyclopropyl, 1 -(perfluoriertes Ci-C3-Alkyl)-cyclopropyl (wie (l -(Trifluoromethyl)-cyclopropyl), l-(Ci-C4-Alkyl)-cyclopropyl (wie l-(tert.Butyl)- cyclopropyl), l-(Thiocarbamoyl)-cyclopropyl, mit Halogen substituiertes Ci-C3-Alkyl (z. B. CH2CF3, CH2CH2CF3), Thietan-3-yl, N-Methyl-Pyrazol-3-yl, 2-oxo-2(2,2,2- trifluorethylamino)ethyl, und
T für ein T ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Tl bis T47, bevorzugt für T2, T3, T4, T22 oder T23 (besonders bevorzugt für T22 oder T23).
[0122] Eine weitere bevorzugte Ausführungsform betrifft zudem Verbindungen der Formel (Ia)
Figure imgf000040_0001
- - worin
R1, R11, Q, W, Ai, A2, A3, A4, Bi, B2, B3, B4, und B5 wie hierin beschrieben definiert sind, wobei maximal eine Gruppierung ausgewählt aus Ai, A2, A3, A4, für N steht und maximal eine Gruppierung ausgewählt aus Bi, B2, B3, B4, und B5 für N steht; oder wobei eine oder zwei Gruppierungen ausgewählt aus Ai, A2, A3, A4, für N stehen können und maximal eine Gruppierung ausgewählt aus Bi, B2, B3, B4, und B5 für N steht; und
Di und D2 jeweils unabhängig voneinander für C-R11 oder ein Heteroatom stehen, bevorzugt für C-R11 oder ein Heteroatom ausgewählt aus N, O oder S, besonders bevorzugt für C-R11 oder ein Heteroatom ausgewählt aus N oder O, stehen; die Gruppierungen D3 und D4 unabhängig voneinander für C oder für ein Heteroatom ausgewählt aus N stehen; wobei ein (1) oder zwei Gruppierungen ausgewählt aus Di, D2, D3 und D4 für ein Heteroatom stehen; ' - ··■' für ein aromatisches System steht.
[0123] Eine weitere bevorzugte Ausführungsform betrifft zudem Verbindungen der Formel (Ia')
Figure imgf000041_0001
worin
R1, R11, Q, W, Ai, A2, A3, A4, Bi, B2, B4, und B5 wie hierin beschrieben definiert sind, wobei maximal eine Gruppierung ausgewählt aus Ai, A2, A3, A4, für N steht und maximal eine Gruppierung ausgewählt aus Bi, B2, B3, B4, und B5 für N steht; oder wobei eine oder zwei Gruppierungen ausgewählt aus Ai, A2, A3, A4, für N stehen können und maximal eine Gruppierung ausgewählt aus Bi, B2, B3, B4, und B5 für N steht;
Di und D2 jeweils unabhängig voneinander für C-R11 oder ein Heteroatom stehen, bevorzugt für C-R11 oder ein Heteroatom ausgewählt aus N, O oder S, besonders bevorzugt für C-R11 oder ein Heteroatom ausgewählt aus N oder O, stehen; die Gruppierungen D3 und D4 unabhängig voneinander für C oder für ein Heteroatom ausgewählt aus N stehen; wobei ein (1) oder zwei Gruppierungen ausgewählt aus Di, D2, D3 und D4 für ein Heteroatom stehen; in anderen Worten: wobei maximal ein (1) oder zwei Gruppierungen ausgewählt aus Di, D2, D3 und D4 für ein Heteroatom steht/stehen, wobei ein (1) oder zwei Gruppierungen ausgewählt aus Di, D2, D3 und D4 für ein Heteroatom ausgewählt aus N oder O im Fall von Di und D2, oder N im Fall von D3 und D4 stehen;
'··--■'' für ein aromatisches System steht und R8 wie hierin definiert ist, bevorzugt für perfluoriertes Ci-C4-Alkyl steht.
[0124] Eine weitere bevorzugte Ausführungsform betrifft Verbindungen der Formel (Ib)
Figure imgf000042_0001
worin Ri, R2, R4, R5, RÖ, R7, Rs, R9, Rio, R11, A2, Q, Di, D2, D3 D4 und wie hierin beschrieben definiert sind und wobei ein (1) oder zwei Gruppierungen ausgewählt aus Di, D2, D3 und D4 für ein Heteroatom stehen.
[0125] Zwei besonders bevorzugte Ausführungsformen betreffen Verbindungen der Formel (Ib) und (Id) worin Di für N, D2 für O und D3 und D4 für C stehen; oder Di für C-R13, D2 für N und D3 für N und D4 für C steht wobei R13 für H, Halogen, Cyano, Nitro, Amino oder ein gegebenenfalls substituiertes Ci-Ce-Alkyl, Ci-C6-Alkyloxy, Ci-C6-Alkylcarbonyl, Ci-C6-Alkylsulfanyl, Ci-C6-Alkylsulfmyl, Ci-C6- Alkylsulfonyl, bevorzugt für H oder Halogen wie F, Cl, Br oder I, und besonders bevorzugt für H, steht; und Ri bevorzugt für H steht oder Ri bevorzugt für Methyl steht. [0126] Eine weitere besonders bevorzugte Ausführungsform betrifft Verbindungen der Formel (Ib) und (Id) worin Di für O, D2 für N und D3 und D4 für C stehen; wobei R13 für H, Halogen, Cyano, Nitro, - -
Amino oder ein gegebenenfalls substituiertes Ci-Cö-Alkyl, Ci-Cö-Alkyloxy, Ci-Cö-Alkylcarbonyl, Ci- Cö-Alkylsulfanyl, Ci-C6-Alkylsulfinyl, Ci-Cö-Alkylsulfonyl, bevorzugt für H oder Halogen wie F, Cl, Br oder I, und besonders bevorzugt für H, steht; und Ri bevorzugt für H steht oder Ri bevorzugt für Methyl steht. [0127] Eine weitere bevorzugte Ausführungsform betrifft Verbindungen der Formel (Ic)
Figure imgf000043_0001
worin Ri, R2, R4, R5, Rö, R7, Rs, R9, Rio, R11, A2, und Q wie hierin beschrieben definiert sind und ' '·- für ein aromatisches System steht; und eine Gruppierung ausgewählt aus D4 und De für N steht, wobei die jeweils andere Gruppierung ausgewählt aus D4 und De für N oder C steht; und
D5 für N oder C-R11 steht; unter der Bedingung, dass maximal zwei Gruppierungen ausgewählt aus D4, D5 und De für N stehen.
[0128] Bevorzugte Ausführungsformen betreffen Verbindungen der Formel (Ic), worin D4 für N und D5 und De jeweils für C-R11 stehen; worin De für N und D5 und D4 jeweils für C-R11 stehen; oder worin D4 und D5 jeweils für N stehen und De für C-R11 steht.
[0129] Eine weitere bevorzugte Ausführungsform betrifft Verbindungen der Formel (Id) - -
Figure imgf000044_0001
[0130] wobei R1, R11, Q, W, Ai, A2, A3, A4, Bi, B2, B3, B4, und B5, Di, D2, D3 und D4 sowie ( ·-.. -] wie hierin beschrieben definiert sind, wobei maximal ein (1) oder zwei Gruppierungen ausgewählt aus Di, D2, D3 und D4 für ein Heteroatom stehen und wobei maximal eine Gruppierung ausgewählt aus Ai, A2, A3, A4, für N steht und maximal eine Gruppierung ausgewählt aus Bi, B2, B3, B4, und B5 für N steht.
[0131] Eine besonders bevorzugte Ausführungsform betrifft Verbindungen der Formel (Ia), (Ib), (Ic) oder (Id) worin R8 für Ci-C6-Alkyl, mit Halogen substituiertes Ci-C6-Alkyl, C3-C6-Cycloalkyl, mit Halogen substituiertes C3-C6-Cycloalkyl, Ci-C6-Alkoxy, mit Halogen substituiertes Ci-C6-Alkoxy, N- Alkoxyiminoalkyl, mit Halogen substituiertes Ci-C6-Alkylsulfanyl, mit Halogen substituiertes CI-CÖ- Alkylsulfmyl, mit Halogen substituiertes Ci-Ce-Alkylsulfonyl, N-Ci-Ce-Alkylamino, NN-D1-C1-C4- Alkylamino, sowie für Halogen, Cyano oder Nitro steht. Beispiele sind Fluor, Chlor, Brom, lod, Cyano, Nitro, Methyl, Ethyl, Difluormethyl, Trichlormethyl, Chlordifluormethyl, Dichlorfluormethyl, Trifluormethyl, Chlormethyl, Brommethyl, 1 -Fluorethyl, 2-Fluorethyl, 2,2-Difluorethyl, 2,2,2- Trifluorethyl, 1 ,2,2,2-Tetrafluorethyl, 1 -Chlor- 1 ,2,2,2-tetrafluorethyl, 2,2,2-Trichlorethyl, 2-Chlor-2,2- difluorethyl, 1 , 1 -Difluorethyl, Pentafluorethyl Pentafluor-tert-butyl, Heptafluor-n-propyl, Heptafluor- isopropyl, Nonafluor-n-butyl, Nonafluor-sec-butyl, Cyclopropyl, Cyclobutyl, Methoxy, Ethoxy, n- Propoxy, 1 -Methylethoxy, Fluormethoxy, Difluormethoxy, Chlor-difluormethoxy, Dichlor- fluormethoxy, Trifluormethoxy, 2,2,2-Trifluorethoxy, 2-Chlor-2,2-difluorethoxy, Pentafluorethoxy, N- Methoxyiminomethyl, l-(N-Methoxyimino)-ethyl, Methylsulfanyl, Methylsulfonyl, Methylsulfinyl, Trifluormethylsulfonyl, Trifluormethylsulfinyl, Trifluormethylsulfanyl, N,N-Dimethylamino. Mehr bevorzugt steht R8 für mit Halogen substituiertes Ci-C4-Alkyl wie Difluormethyl, Trichlormethyl, Chlordifluormethyl, Dichlorfluormethyl, Trifluormethyl, 1 -Fluorethyl, 2-Fluorethyl, 2,2-Difluorethyl, 2,2,2-Trifluorethyl, 1 ,2,2,2-Tetrafluorethyl, 1 -Chlor- 1 ,2,2,2-tetrafluorethyl, 2,2,2-Trichlorethyl, 2-Chlor- 2,2-difluorethyl, 1 , 1 -Difluorethyl, Pentafluorethyl Pentafluor-tert-butyl, Heptafluor-n-propyl, Heptafluor-isopropyl, Nonafluor-n-butyl, Nonafluor-sec-butyl; mit Halogen substituiertes Ci-C4-Alkoxy wie Fluormethoxy, Difluormethoxy, Chlor-difluormethoxy, Dichlor-fluormethoxy, Trifluormethoxy, 2,2,2-Trifluorethoxy, 2-Chlor-2,2-difluorethoxy, Pentafluorethoxy; Trifluormethylsulfonyl; Trifluormethylsulfinyl; oder Trifluormethylsulfanyl steht. Noch mehr bevorzugt steht R8 für Difluormethyl, Trichlormethyl, Chlordifluormethyl, Dichlorfluormethyl, Trifluormethyl, 1 -Fluorethyl, - -
2-Fluorethyl, 2,2-Difluorethyl, 2,2,2-Trifluorethyl, 1 ,2,2,2-Tetrafluorethyl, 1 -Chlor- 1 ,2,2,2- tetrafluorethyl, 2,2,2-Trichlorethyl, 2-Chlor-2,2-difluorethyl, 1 , 1 -Difluorethyl, Pentafluorethyl Pentafluor-tert-butyl, Heptafluor-n-propyl, Heptafluor-isopropyl, Nonafluor-n-butyl, Nonafluor-sec- butyl, Fluormethoxy, Difluormethoxy, Chlor-difluormethoxy, Dichlor-fluormethoxy, Trifluormethoxy, 2,2,2-Trifluorethoxy, 2-Chlor-2,2-difluorethoxy, Pentafluorethoxy, Trifluormethylsulfonyl, Trifluormethylsulfinyl, oder Trifluormethylsulfanyl. Besonders bevorzugt steht R8 in Verbindungen der Formel (Ib) für perfluoriertes Ci-C3-Alkyl wie perfluoriertes Propyl (-C3F7), perfluoriertes Ethyl (C2F5) oder perfluoriertes Methyl (CF3), ganz besonders bevorzugt für perfluoriertes Propyl (-C3F7) oder perfluoriertes Methyl. [0132] Besonders bevorzugte Verbindungen entsprechend den Verbindungen der Formel (Ia) sind Verbindungen der Formel (I-T2), (I-T3), (I-T4), (I-T22) und (I-T23).
[0133] Eine Ausführungsform der vorliegenden Erfindung bezieht sich auf Verbindungen der Formel (I-T2) und (I-T4).
[0134] Eine weitere Ausführungsform bezieht sich auf Verbindungen der Formel (I-T3). [0135] Eine weitere Ausführungsfrom bezieht sich auf Verbindungen der Formeln (I-T22) und (I-T23).
[0136] Somit bezieht sich eine ganz besonders bevorzugte Ausführungsform auf Verbindungen der Formel (I-T2). Eine bevorzugte Ausführungsform bezieht sich dabei wiederum auf Verbindungen der Formel (I-T2) in der R1 für H steht. Eine weitere bevorzugte Ausführungsform bezieht sich dabei wiederum auf Verbindungen der Formel (I-T2) in der R1 für Methyl steht. [0137] Eine weitere ganz besonders bevorzugte Ausführungsform auf Verbindungen der Formel (I-T3). Eine bevorzugte Ausführungsform bezieht sich dabei wiederum auf Verbindungen der Formel (I-T3) in der R1 für H steht. Eine weitere bevorzugte Ausführungsform bezieht sich dabei wiederum auf Verbindungen der Formel (I-T3) in der R1 für Methyl steht.
[0138] Eine weitere ganz besonders bevorzugte Ausführungsform auf Verbindungen der Formel (I-T4). Eine bevorzugte Ausführungsform bezieht sich dabei wiederum auf Verbindungen der Formel (I-T4) in der R1 für H steht. Eine weitere bevorzugte Ausführungsform bezieht sich dabei wiederum auf Verbindungen der Formel (I-T4) in der R1 für Methyl steht.
[0139] Eine weitere ganz besonders bevorzugte Ausführungsform auf Verbindungen der Formel (I- T22). Eine bevorzugte Ausführungsform bezieht sich dabei wiederum auf Verbindungen der Formel (I- T22) in der R1 für H steht. Eine weitere bevorzugte Ausführungsform bezieht sich dabei wiederum auf Verbindungen der Formel (I-T22) in der R1 für Methyl steht. [0140] Eine weitere ganz besonders bevorzugte Ausführungsform auf Verbindungen der Formel (I- T23). Eine bevorzugte Ausführungsform bezieht sich dabei wiederum auf Verbindungen der Formel (I- T23) in der R1 für H steht. Eine weitere bevorzugte Ausführungsform bezieht sich dabei wiederum auf Verbindungen der Formel (I-T23) in der R1 für Methyl steht.
Figure imgf000046_0001
worin
R1, Ai, A2, A3, A4, R11, Bi, B2, B4, B5, R8, R11 Q und W wie hierin beschrieben definiert sind wobei maximal eine Gruppierung ausgewählt aus Ai, A2, A3, A4, für N steht und maximal eine Gruppierung ausgewählt aus Bi, B2, B3, B4, und B5 für N steht; oder wobei eine oder zwei Gruppierungen ausgewählt aus Ai, A2, A3, A4, für N stehen können und maximal eine
Gruppierung ausgewählt aus Bi, B2, B3, B4, und B5 für N steht; bzw.
Figure imgf000046_0002
worin
R1, Ai, A2, A3, A4, R11, Bi, B2, B4, B5, R8, R11 Q und W wie hierin beschrieben definiert sind wobei maximal eine Gruppierung ausgewählt aus Ai, A2, A3, A4, für N steht und maximal eine Gruppierung ausgewählt aus Bi, B2, B3, B4, und B5 für N steht; oder wobei eine oder zwei Gruppierungen ausgewählt aus Ai, A2, A3, A4, für N stehen können und maximal eine
Gruppierung ausgewählt aus Bi, B2, B3, B4, und B5 für N steht; bzw. - 5 -
Figure imgf000047_0001
worin
R1, Ai, A2, A3, A4, R11, Bi, B2, B4, B5, R8, R11 Q und W wie hierin beschrieben definiert sind wobei maximal eine Gruppierung ausgewählt aus Ai, A2, A3, A4, für N steht und maximal eine Gruppierung ausgewählt aus Bi, B2, B3, B4, und B5 für N steht; oder wobei eine oder zwei Gruppierungen ausgewählt aus Ai, A2, A3, A4, für N stehen können und maximal eine Gruppierung ausgewählt aus Bi, B2, B3, B4, und B5 für N steht; bzw.
Figure imgf000047_0002
worin
R1, Ai, A2, A3, A4, R11, Bi, B2, B4, B5, R8, R11 Q und W wie hierin beschrieben definiert sind wobei maximal eine Gruppierung ausgewählt aus Ai, A2, A3, A4, für N steht und maximal eine Gruppierung ausgewählt aus Bi, B2, B3, B4, und B5 für N steht; oder wobei eine oder zwei Gruppierungen ausgewählt aus Ai, A2, A3, A4, für N stehen können und maximal eine Gruppierung ausgewählt aus Bi, B2, B3, B4, und B5 für N steht; bzw. -
Figure imgf000048_0001
worin
R1, Ai, A2, A3, A4, R11, Bi, B2, B4, B5, R8, R11 Q und W wie hierin beschrieben definiert sind wobei maximal eine Gruppierung ausgewählt aus Ai, A2, A3, A4, für N steht und maximal eine Gruppierung ausgewählt aus Bi, B2, B3, B4, und B5 für N steht; oder wobei eine oder zwei Gruppierungen ausgewählt aus Ai, A2, A3, A4, für N stehen können und maximal eine Gruppierung ausgewählt aus Bi, B2, B3, B4, und B5 für N steht.
[0141] Eine weitere bevorzugte Ausführungsform betrifft Verbindungen der Formel (In) (T = T2)
Figure imgf000048_0002
worin R1, Q, W, A2, Bi, B5, R2, R4, R5, R6, R7, R8, R9 und R11 wie hierin beschrieben definiert sind, bevorzugt, worin R1 H darstellt oder worin R1 Methyl darstellt.
[0142] Eine weiter bevorzugte Ausführungsform betrifft Verbindungen der Formel (In) worin
W für O steht;
Q für gegebenenfalls substituiertes Ci-C4-Alkyl oder gegebenenfalls substituiertes C3-C6- Cycloalkyl oder für einen gegebenenfalls mit ein, zwei oder drei V substituierten, ungesättigten 4-, 5- bzw. 6-gliedrigen, heterozyklischen Ring steht, wobei V unabhängig voneinander für Halogen, Cyano, Nitro, Oxo (=0), gegebenenfalls mit Halogen substituiertes Ci-Ce-Alkyl, Ci-C4-Alkenyl, Ci-Ce-Alkoxy, Ci-Ce-Alkylsulfanyl, Ci-Ce- Alkylsulfmyl, Ci-Ce-Alkylsulfonyl steht; ? bevorzugt für mit Halogen substituiertes Ci-C3-Alkyl; mit Cyano, Hydroxy oder Carbonamid (-C(=0)N(R)2, wobei R unabhängig voneinander für H oder Ci-C3-Alkyl steht, substituiertes Ci-C3-Alkyl steht; C3-Cycloalkyl; mit Cyano, Halogen, Nitro oder halogenierten Ci-C2-Alkyl substituierten C3-Cycloalkyl; einem gegebenenfalls mit ein, zwei, oder drei V substituierten, ungesättigten 4-, 5- bzw. 6-gliedrigen, heterozyklischen
Ring enthaltend ein oder zwei Heteroatome ausgewählt aus einer Gruppe bestehend aus N, O und S, wobei V unabhängig voneinander für Halogen, Cyano, Nitro, Oxo (=0), gegebenenfalls mit Halogen substituiertes Ci-Cö-Alkyl steht, steht;
besonders bevorzugt für fluoriertes Ci-C3-Alkyl wie CF3, CH2CF3 oder CH2CH2CF3; für mit Carbonamid (-C(=0)N(R)2, wobei R unabhängig voneinander für H, Ci-C3-Alkyl oder mit Halogen substituiertes Ci-C3-Alkyl steht) substituiertes Ci-C3-Alkyl wie 2-oxo- 2-(2,2,2-trifluoroethylamino)ethyl; für Cyclopropyl; für mit Cyano oder fluorierten Ci- C2-Alkyl substituierte Cyclopropyl wie 1 -(cyano)cyclopropyl oder 1- (trifluoromethyl)cyclopropyl); für einem 4-gliedrigen heterocyclischem Ring enthaltend ein Heteroatom ausgewählt aus einer Gruppe bestehend aus N, O oder S wie Thietan-3- yl steht;
R7 und R9 jeweils für H stehen;
R11 jeweils für H steht;
R1 für H steht;
R2 für H, Halogen oder Ci-C i-alkyl steht, bevorzugt für H, Fluor, Chlor oder methyl steht;
R4 für H oder Halogen steht, bevorzugt für H, Fluoro oder Chloro steht;
R5 für H oder Halogen steht, bevorzugt für H, Fluoro oder Chloro steht;
B5 für N oder C-R10 steht, bevorzugt für C-R10, worin
R10 für Wasserstoff, Ci-C3-Alkyl, Ci-C3-Alkoxy, mit Halogen substituiertes Ci-C3-Alkyl
(bevorzugt perfluoriertes Ci-C3-Alkyl (CF3, C2F5 oder C3F7)), mit Halogen substituiertes
Ci-C3-Alkoxy (bevorzugt perfluoriertes Ci-C3-Alkoxy (OCF3, OC2F5 oder OC3F7)), Ci- C3-Alkylsulfanyl, Ci-C3-Alkylsulfinyl, Ci-C3-Alkylsulfonyl Fluor, Brom oder Chlor steht;
A2 für N or C-R3 steht, bevorzugt für C-R3, worin
R3 für H, Halogen, oder gegebenenfalls substituiertes Ci-C/i-alkyl steht, bevorzugt für H,
Fluor, Chlor oder gegebenenfalls mit Halogen substituiertes Ci-C2-alkyl steht, besonders bevorzugt für H oder mit Fluoro substituiertes Methyl wie z. B. Perfluormethyl steht; R6 für Wasserstoff, Ci-C3-Alkyl, Ci-C3-Alkoxy, mit Halogen substituiertes Ci-C3-Alkyl
(bevorzugt perfluoriertes Ci-C3-Alkyl (CF3, C2F5 oder C3F7)), mit Halogen substituiertes Ci-C3-Alkoxy (bevorzugt perfluoriertes Ci-C3-Alkoxy (OCF3, OC2F5 oder OC3F7)), Ci-
C3-Alkylsulfanyl, Ci-C3-Alkylsulfinyl, Ci-C3-Alkylsulfonyl, Fluor, Brom oder Chlor steht, bevorzugt für Fluor, Brom, Chlor, Ci-C2-alkyl, mit Halogen substituiertes C1-C2- alkyl (z. B. Perfluormethyl) oder gegebenenfalls mit Halogen substituiertes C1-C2- alkoxy, besonders bevorzugt für Fluor, Brom, Chlor, Methyl, Ethyl, fluoriertes Methyl oder fluoriertes Ethyl (besonders bevorzugt Perfluormethyl oder Perfluorethyl), fluoriertes Methoxy oder fluoriertes Ethoxy (besonders bevorzugt Perfluormethoxy) steht;
R8 für Halogen oder gegebenenfalls mit Halogen substituiertes Ci-C i-alkyl oder gegebenenfalls mit Halogen substituiertes Ci-C i-alkoxy steht, bevorzugt für mit Halogen substituiertes Ci-C3-alkyl oder mit Halogen substituiertes Ci-C3-alkoxy, mehr bevorzugt für mit Halogen substituiertes Ci-C3-alkyl wie fluoriertes Ci-C3-alkyl (z. B. fluoriertes C3-alkyl wie perFluoropropyl) steht. [0143] Eine weiter bevorzugte Ausführungsform betrifft Verbindungen der Formel (In) worin
W für O steht;
Q für gegebenenfalls substituiertes Ci-C i-Alkyl oder gegebenenfalls substituiertes C3-C6-
Cycloalkyl oder für einen gegebenenfalls mit ein, zwei oder drei V substituierten, ungesättigten 4-, 5- bzw. 6-gliedrigen, heterozyklischen Ring steht, wobei V unabhängig voneinander für Halogen, Cyano, Nitro, Oxo (=0), gegebenenfalls mit Halogen substituiertes Ci-Ce-Alkyl, Ci-C i-Alkenyl, Ci-Ce-Alkoxy, Ci-Ce-Alkylsulfanyl, Ci-Ce- Alkylsulfmyl, Ci-Ce-Alkylsulfonyl steht;
bevorzugt für mit Halogen substituiertes Ci-C3-Alkyl; mit Cyano, Hydroxy oder Carbonamid (-C(=0)N(R)2, wobei R unabhängig voneinander für H oder Ci-C3-Alkyl steht, substituiertes Ci-C3-Alkyl steht; C3-Cycloalkyl; mit Cyano, Halogen, Nitro oder halogenierten Ci-C2-Alkyl substituierten C3-Cycloalkyl; einem gegebenenfalls mit ein, zwei, oder drei V substituierten, ungesättigten 4-, 5- bzw. 6-gliedrigen, heterozyklischen Ring enthaltend ein oder zwei Heteroatome ausgewählt aus einer Gruppe bestehend aus N, O und S, wobei V unabhängig voneinander für Halogen, Cyano, Nitro, Oxo (=0), gegebenenfalls mit Halogen substituiertes Ci-Cö-Alkyl steht, steht;
besonders bevorzugt für fluoriertes Ci-C3-Alkyl wie CF3, CH2CF3 oder CH2CH2CF3; für mit Carbonamid (-C(=0)N(R)2, wobei R unabhängig voneinander für H, Ci-C3-Alkyl oder mit Halogen substituiertes Ci-C3-Alkyl steht) substituiertes Ci-C3-Alkyl wie 2-oxo- 2-(2,2,2-trifluoroethylamino)ethyl; für Cyclopropyl; für mit Cyano oder fluorierten Ci- C2-Alkyl substituierte Cyclopropyl wie 1 -(cyano)cyclopropyl oder 1 -
(trifluoromethyl)cyclopropyl); für einem 4-gliedrigen heterocyclischem Ring enthaltend ein Heteroatom ausgewählt aus einer Gruppe bestehend aus N, O oder S wie Thietan-3- yl steht;
R7 und R9 jeweils für H stehen;
R11 jeweils für H steht;
R1 für Methyl steht;
R2 für H, Halogen oder Ci-C/i-alkyl steht, bevorzugt für H, Fluor, Chlor oder Methyl steht; R4 für H oder Halogen steht, bevorzugt für H, Fluoro oder Chloro steht;
R5 für H oder Halogen steht, bevorzugt für H, Fluoro oder Chloro steht;
B5 für N or C-R10 steht, bevorzugt für C-R10, worin
R10 für Wasserstoff, Ci-C3-Alkyl, Ci-C3-Alkoxy, mit Halogen substituiertes Ci-C3-Alkyl
(bevorzugt perfluoriertes Ci-C3-Alkyl (CF3, C2F5 oder C3F7)), mit Halogen substituiertes
Ci-C3-Alkoxy (bevorzugt perfluoriertes Ci-C3-Alkoxy (OCF3, OC2F5 oder OC3F7)), Ci- C3-Alkylsulfanyl, Ci-C3-Alkylsulfmyl, Ci-C3-Alkylsulfonyl Fluor, Brom oder Chlor steht;
A2 für N or C-R3 steht, bevorzugt für C-R3, worin
R3 für H, Halogen, oder gegebenenfalls substituiertes Ci-C i-alkyl steht, bevorzugt für H,
Fluor, Chlor oder gegebenenfalls mit Halogen substituiertes Ci-C2-alkyl steht, besonders bevorzugt für H oder mit Fluoro substituiertes Methyl wie z. B. Perfluormethyl steht; R6 für Wasserstoff, Ci-C3-Alkyl, Ci-C3-Alkoxy, mit Halogen substituiertes Ci-C3-Alkyl
(bevorzugt perfluoriertes Ci-C3-Alkyl (CF3, C2F5 oder C3F7)), mit Halogen substituiertes Ci-C3-Alkoxy (bevorzugt perfluoriertes Ci-C3-Alkoxy (OCF3, OC2F5 oder OC3F7)), Ci-
C3-Alkylsulfanyl, Ci-C3-Alkylsulfmyl, Ci-C3-Alkylsulfonyl Fluor, Brom oder Chlor steht, bevorzugt für Fluor, Brom, Chlor, Ci-C2-alkyl, mit Halogen substituiertes C1-C2- alkyl (z. B. Perfluormethyl) oder gegebenenfalls mit Halogen substituiertes C1-C2- alkoxy, besonders bevorzugt für Fluor, Brom, Chlor, Methyl, Ethyl, fluoriertes Methyl oder fluoriertes Ethyl (besonders bevorzugt Perfluormethyl oder Perfluorethyl), fluoriertes Methoxy oder fluoriertes Ethoxy (besonders bevorzugt Perfluormethoxy) steht;
R8 für Halogen oder gegebenenfalls mit Halogen substituiertes Ci-C/i-alkyl oder gegebenenfalls mit Halogen substituiertes Ci-C i-alkoxy steht, bevorzugt für mit Halogen substituiertes Ci-C3-alkyl oder mit Halogen substituiertes Ci-C3-alkoxy, mehr bevorzugt für mit Halogen substituiertes Ci-C3-alkyl wie fluoriertes Ci-C3-alkyl (z. B. fluoriertes C3-alkyl wie perFluoropropyl) steht.
[0144] Eine weitere bevorzugte Ausführungsform betrifft Verbindungen der Formel (Ie) (T
Figure imgf000051_0001
(Ie) 5 worin R1, Q, W, A2, Bi, B5, R2, R4, R5, R6, R7, R8, R9 und R11 wie hierin beschrieben definiert sind, bevorzugt, worin R1 H darstellt oder worin R1 Methyl darstellt.
[0145] Eine weiter bevorzugte Ausführungsform betrifft Verbindungen der Formel (Ie) worin
W für O steht;
Q für gegebenenfalls substituiertes Ci-C i-Alkyl oder gegebenenfalls substituiertes C3-C6-
Cycloalkyl oder für einen gegebenenfalls mit ein, zwei oder drei V substituierten, ungesättigten 4-, 5- bzw. 6-gliedrigen, heterozyklischen Ring steht, wobei V unabhängig voneinander für Halogen, Cyano, Nitro, Oxo (=0), gegebenenfalls mit Halogen substituiertes Ci-Ce-Alkyl, Ci-C i-Alkenyl, Ci-Ce-Alkoxy, Ci-Ce-Alkylsulfanyl, Ci-Ce- Alkylsulfmyl, Ci-Ce-Alkylsulfonyl steht;
bevorzugt für mit Halogen substituiertes Ci-C3-Alkyl; mit Cyano, Hydroxy oder Carbonamid (-C(=0)N(R)2, wobei R unabhängig voneinander für H oder Ci-C3-Alkyl steht, substituiertes Ci-C3-Alkyl steht; C3-Cycloalkyl; mit Cyano, Halogen, Nitro oder halogenierten Ci-C2-Alkyl substituierten C3-Cycloalkyl; einem gegebenenfalls mit ein, zwei, oder drei V substituierten, ungesättigten 4-, 5- bzw. 6-gliedrigen, heterozyklischen
Ring enthaltend ein oder zwei Heteroatome ausgewählt aus einer Gruppe bestehend aus N, O und S, wobei V unabhängig voneinander für Halogen, Cyano, Nitro, Oxo (=0), gegebenenfalls mit Halogen substituiertes Ci-Cö-Alkyl steht, steht;
besonders bevorzugt für fluoriertes Ci-C3-Alkyl wie CF3, CH2CF3 oder CH2CH2CF3; für mit Carbonamid (-C(=0)N(R)2, wobei R unabhängig voneinander für H, Ci-C3-Alkyl oder mit Halogen substituiertes Ci-C3-Alkyl steht) substituiertes Ci-C3-Alkyl wie 2-oxo- 2-(2,2,2-trifluoroethylamino)ethyl; für Cyclopropyl; für mit Cyano oder fluorierten Ci- C2-Alkyl substituierte Cyclopropyl wie 1 -(cyano)cyclopropyl oder 1- (trifluoromethyl)cyclopropyl); für einem 4-gliedrigen heterocyclischem Ring enthaltend ein Heteroatom ausgewählt aus einer Gruppe bestehend aus N, O oder S wie Thietan-3- yl steht;
R7 und R9 jeweils für H stehen;
R11 jeweils für H steht;
R1 für H steht;
R2 für H, Halogen oder Ci-C i-alkyl steht, bevorzugt für H, Fluor, Chlor oder methyl steht;
R4 für H oder Halogen steht, bevorzugt für H, Fluoro oder Chloro steht;
R5 für H oder Halogen steht, bevorzugt für H, Fluoro oder Chloro steht;
B5 für N or C-R10 steht, bevorzugt für C-R10, worin
R10 für Wasserstoff, Ci-C3-Alkyl, Ci-C3-Alkoxy, mit Halogen substituiertes Ci-C3-Alkyl
(bevorzugt perfluoriertes Ci-C3-Alkyl (CF3, C2F5 oder C3F7)), mit Halogen substituiertes
Ci-C3-Alkoxy (bevorzugt perfluoriertes Ci-C3-Alkoxy (OCF3, OC2F5 oder OC3F7)), Ci- 5
C3-Alkylsulfanyl, Ci-C3-Alkylsulfmyl, Ci-C3-Alkylsulfonyl Fluor, Brom oder Chlor steht;
A2 für N or C-R3 steht, bevorzugt für C-R3, worin
R3 für H, Halogen, oder gegebenenfalls substituiertes Ci-C i-alkyl steht, bevorzugt für H,
Fluor, Chlor oder gegebenenfalls mit Halogen substituiertes Ci-C2-alkyl steht, besonders bevorzugt für H oder mit Fluoro substituiertes Methyl wie z. B. Perfluormethyl steht;
R6 für Wasserstoff, Ci-C3-Alkyl, Ci-C3-Alkoxy, mit Halogen substituiertes Ci-C3-Alkyl
(bevorzugt perfluoriertes Ci-C3-Alkyl (CF3, C2F5 oder C3F7)), mit Halogen substituiertes Ci-C3-Alkoxy (bevorzugt perfluoriertes Ci-C3-Alkoxy (OCF3, OC2F5 oder OC3F7)), Ci- C3-Alkylsulfanyl, Ci-C3-Alkylsulfmyl, Ci-C3-Alkylsulfonyl Fluor, Brom oder Chlor steht, bevorzugt für Fluor, Brom, Chlor, Ci-C2-alkyl, mit Halogen substituiertes C1-C2- alkyl (z. B. Perfluormethyl) oder gegebenenfalls mit Halogen substituiertes C1-C2- alkoxy, besonders bevorzugt für Fluor, Brom, Chlor, Methyl, Ethyl, fluoriertes Methyl oder fluoriertes Ethyl (besonders bevorzugt Perfluormethyl oder Perfluorethyl), fluoriertes Methoxy oder fluoriertes Ethoxy (besonders bevorzugt Perfluormethoxy) steht;
R8 für Halogen oder gegebenenfalls mit Halogen substituiertes Ci-C/i-alkyl oder gegebenenfalls mit Halogen substituiertes Ci-C i-alkoxy steht, bevorzugt für mit Halogen substituiertes Ci-C3-alkyl oder mit Halogen substituiertes Ci-C3-alkoxy, mehr bevorzugt für mit Halogen substituiertes Ci-C3-alkyl wie fluoriertes Ci-C3-alkyl (z. B. fluoriertes C3-alkyl wie perFluoropropyl) steht.
[0146] Eine weiter bevorzugte Ausführungsform betrifft Verbindungen der Formel (Ie) worin
W für O steht;
Q für gegebenenfalls substituiertes Ci-C i-Alkyl oder gegebenenfalls substituiertes C3-C6-
Cycloalkyl oder für einen gegebenenfalls mit ein, zwei oder drei V substituierten, ungesättigten 4-, 5- bzw. 6-gliedrigen, heterozyklischen Ring steht, wobei V unabhängig voneinander für Halogen, Cyano, Nitro, Oxo (=0), gegebenenfalls mit Halogen substituiertes Ci-Ce-Alkyl, Ci-C i-Alkenyl, Ci-Ce-Alkoxy, Ci-Ce-Alkylsulfanyl, Ci-Ce- Alkylsulfmyl, Ci-Ce-Alkylsulfonyl steht;
bevorzugt für mit Halogen substituiertes Ci-C3-Alkyl; mit Cyano, Hydroxy oder Carbonamid (-C(=0)N(R)2, wobei R unabhängig voneinander für H oder Ci-C3-Alkyl steht, substituiertes Ci-C3-Alkyl steht; C3-Cycloalkyl; mit Cyano, Halogen, Nitro oder halogenierten Ci-C2-Alkyl substituierten C3-Cycloalkyl; einem gegebenenfalls mit ein, zwei, oder drei V substituierten, ungesättigten 4-, 5- bzw. 6-gliedrigen, heterozyklischen
Ring enthaltend ein oder zwei Heteroatome ausgewählt aus einer Gruppe bestehend aus 5
N, O und S, wobei V unabhängig voneinander für Halogen, Cyano, Nitro, Oxo (=0), gegebenenfalls mit Halogen substituiertes Ci-Cö-Alkyl steht, steht;
besonders bevorzugt für fluoriertes Ci-C3-Alkyl wie CF3, CH2CF3 oder CH2CH2CF3; für mit Carbonamid (-C(=0)N(R)2, wobei R unabhängig voneinander für H, Ci-C3-Alkyl oder mit Halogen substituiertes Ci-C3-Alkyl steht) substituiertes Ci-C3-Alkyl wie 2-oxo-
2-(2,2,2-trifluoroethylamino)ethyl; für Cyclopropyl; für mit Cyano oder fluorierten Ci- C2-Alkyl substituierte Cyclopropyl wie 1 -(cyano)cyclopropyl oder 1- (trifluoromethyl)cyclopropyl); für einem 4-gliedrigen heterocyclischem Ring enthaltend ein Heteroatom ausgewählt aus einer Gruppe bestehend aus N, O oder S wie Thietan-3- yl steht;
R7 und R9 jeweils für H stehen;
R11 jeweils für H steht;
R1 für Methyl steht;
R2 für H, Halogen oder Ci-C i-alkyl steht, bevorzugt für H, Fluor, Chlor oder methyl steht; R4 für H oder Halogen steht, bevorzugt für H, Fluoro oder Chloro steht;
R5 für H oder Halogen steht, bevorzugt für H, Fluoro oder Chloro steht;
B5 für N or C-R10 steht, bevorzugt für C-R10, worin
R10 für Wasserstoff, Ci-C3-Alkyl, Ci-C3-Alkoxy, mit Halogen substituiertes Ci-C3-Alkyl
(bevorzugt perfluoriertes Ci-C3-Alkyl (CF3, C2F5 oder C3F7)), mit Halogen substituiertes Ci-C3-Alkoxy (bevorzugt perfluoriertes Ci-C3-Alkoxy (OCF3, OC2F5 oder OC3F7)), Ci-
C3-Alkylsulfanyl, Ci-C3-Alkylsulfmyl, Ci-C3-Alkylsulfonyl Fluor, Brom oder Chlor steht;
A2 für N or C-R3 steht, bevorzugt für C-R3, worin
R3 für H, Halogen, oder gegebenenfalls substituiertes Ci-C/i-alkyl steht, bevorzugt für H,
Fluor, Chlor oder gegebenenfalls mit Halogen substituiertes Ci-C2-alkyl steht, besonders bevorzugt für H oder mit Fluoro substituiertes Methyl wie z. B. Perfluormethyl steht; R6 für Wasserstoff, Ci-C3-Alkyl, Ci-C3-Alkoxy, mit Halogen substituiertes Ci-C3-Alkyl
(bevorzugt perfluoriertes Ci-C3-Alkyl (CF3, C2F5 oder C3F7)), mit Halogen substituiertes Ci-C3-Alkoxy (bevorzugt perfluoriertes Ci-C3-Alkoxy (OCF3, OC2F5 oder OC3F7)), Ci- C3-Alkylsulfanyl, Ci-C3-Alkylsulfmyl, Ci-C3-Alkylsulfonyl Fluor, Brom oder Chlor steht, bevorzugt für Fluor, Brom, Chlor, Ci-C2-alkyl, mit Halogen substituiertes C1-C2- alkyl (z. B. Perfluormethyl) oder gegebenenfalls mit Halogen substituiertes C1-C2- alkoxy, besonders bevorzugt für Fluor, Brom, Chlor, Methyl, Ethyl, fluoriertes Methyl oder fluoriertes Ethyl (besonders bevorzugt Perfluormethyl oder Perfluorethyl), fluoriertes Methoxy oder fluoriertes Ethoxy (besonders bevorzugt Perfluormethoxy) steht;
R8 für Halogen oder gegebenenfalls mit Halogen substituiertes Ci-C/i-alkyl oder gegebenenfalls mit Halogen substituiertes Ci-C i-alkoxy steht, bevorzugt für mit 5
Halogen substituiertes Ci-C3-alkyl oder mit Halogen substituiertes Ci-C3-alkoxy, mehr bevorzugt für mit Halogen substituiertes Ci-C3-alkyl wie fluoriertes Ci-C3-alkyl (z. B. fluoriertes C3-alkyl wie perfluoropropyl) steht.
[0147] Eine weiter bevorzugte Ausführungsform betrifft Verbindungen der Formel (If) (T = T23)
Figure imgf000055_0001
worin R1, Q, W, A2, Bi, B5, R2, R4, R5, R6, R7, R8, R9 und R11 wie hierin beschrieben definiert sind bevorzugt, worin R1 H darstellt oder worin R1 Methyl darstellt.
[0148] Eine bevorzugte Ausführungsform betrifft Verbindungen der Formel (If) worin W für O steht;
Q für gegebenenfalls substituiertes Ci-C i-Alkyl oder gegebenenfalls substituiertes C3-C6-
Cycloalkyl oder für einen gegebenenfalls mit ein, zwei oder drei V substituierten, ungesättigten 4-, 5- bzw. 6-gliedrigen, heterozyklischen Ring steht, wobei V unabhängig voneinander für Halogen, Cyano, Nitro, Oxo (=0), gegebenenfalls mit Halogen substituiertes Ci-Ce-Alkyl, Ci-C i-Alkenyl, Ci-Ce-Alkoxy, Ci-Ce-Alkylsulfanyl, Ci-Ce- Alkylsulfmyl, Ci-Ce-Alkylsulfonyl steht;
bevorzugt für mit Halogen substituiertes Ci-C3-Alkyl; mit Cyano, Hydroxy oder Carbonamid (-C(=0)N(R)2, wobei R unabhängig voneinander für H oder Ci-C3-Alkyl steht, substituiertes Ci-C3-Alkyl steht; C3-Cycloalkyl; mit Cyano, Halogen, Nitro oder halogenierten Ci-C2-Alkyl substituierten C3-Cycloalkyl; einem gegebenenfalls mit ein, zwei, oder drei V substituierten, ungesättigten 4-, 5- bzw. 6-gliedrigen, heterozyklischen Ring enthaltend ein oder zwei Heteroatome ausgewählt aus einer Gruppe bestehend aus N, O und S, wobei V unabhängig voneinander für Halogen, Cyano, Nitro, Oxo (=0), gegebenenfalls mit Halogen substituiertes Ci-Cö-Alkyl steht, steht;
besonders bevorzugt für fluoriertes Ci-C3-Alkyl wie CF3, CH2CF3 oder CH2CH2CF3; für mit Carbonamid (-C(=0)N(R)2, wobei R unabhängig voneinander für H, Ci-C3-Alkyl 5 oder mit Halogen substituiertes Ci-C3-Alkyl steht) substituiertes Ci-C3-Alkyl wie 2-oxo- 2-(2,2,2-trifluoroethylamino)ethyl; für Cyclopropyl; für mit Cyano oder fluorierten Ci- C2-Alkyl substituierte Cyclopropyl wie 1 -(cyano)cyclopropyl oder 1- (trifluoromethyl)cyclopropyl); für einem 4-gliedrigen heterocyclischem Ring enthaltend ein Heteroatom ausgewählt aus einer Gruppe bestehend aus N, O oder S wie Thietan-3- yl steht;
R7 und R9 jeweils für H stehen;
R11 jeweils für H steht;
R1 für H steht;
R2 für H, Halogen oder Ci-C i-alkyl steht, bevorzugt für H, Fluor, Chlor oder Methyl steht;
R4 für H oder Halogen steht, bevorzugt für H, Fluor oder Chlor steht;
R5 für H oder Halogen steht, bevorzugt für H, Fluor oder Chlor steht;
B5 für N oder C-R10 steht, bevorzugt für C-R10, worin
R10 für H, Halogen, Ci-C/i-alkyl oder Ci-C i-alkoxy steht, bevorzugt für H, Fluor, Brom,
Chlor, Ci-C2-alkyl oder Ci-C2-alkoxy, besonders bevorzugt für H, Chlor, Brom Fluor, methyl oder methoxy steht;
A2 für N oder C-R3 steht, bevorzugt für C-R3, worin
R3 für H, Halogen, oder gegebenenfalls substituiertes Ci-C/i-alkyl steht, bevorzugt für H,
Fluor, Chlor oder gegebenenfalls mit Halogen substituiertes Ci-C2-alkyl steht, besonders bevorzugt für H oder mit Fluor substituiertes Methyl wie z. B. Perfluormethyl steht;
R6 für H, Halogen, gegebenenfalls substituiertes Ci-C/i-alkyl oder gegebenenfalls substituiertes Ci-C/i-alkoxy steht, bevorzugt für Fluor, Chlor, Ci-C2-alkyl, mit Halogen substituiertes Ci-C2-alkyl (z. B. Perfluormethyl) oder gegebenenfalls mit Halogen substituiertes Ci-C2-alkoxy, besonders bevorzugt für Fluor, Brom, Chlor, Methyl, Ethyl, fluoriertes Methyl oder fluoriertes Ethyl (besonders bevorzugt Perfluormethyl oder
Perfluorethyl), fluoriertes Methoxy oder fluoriertes Ethoxy (besonders bevorzugt Perfluormethoxy) steht;
R8 für Halogen oder gegebenenfalls mit Halogen substituiertes Ci-C/i-alkyl oder gegebenenfalls mit Halogen substituiertes Ci-C i-alkoxy steht, bevorzugt für mit Halogen substituiertes Ci-C3-alkyl oder mit Halogen substituiertes Ci-C3-alkoxy, mehr bevorzugt für mit Halogen substituiertes Ci-C3-alkyl wie fluoriertes Ci-C3-alkyl (z. B. fluoriertes C3-alkyl wie Perfluorpropyl) steht.
[0149] Eine bevorzugte Ausführungsform betrifft Verbindungen der Formel (If) worin
W für O steht;
Q für gegebenenfalls substituiertes Ci-C i-Alkyl oder gegebenenfalls substituiertes C3-C6-
Cycloalkyl oder für einen gegebenenfalls mit ein, zwei oder drei V substituierten, ungesättigten 4-, 5- bzw. 6-gliedrigen, heterozyklischen Ring steht, wobei V unabhängig voneinander für Halogen, Cyano, Nitro, Oxo (=0), gegebenenfalls mit Halogen substituiertes Ci-Ce-Alkyl, Ci-C i-Alkenyl, Ci-Ce-Alkoxy, Ci-Ce-Alkylsulfanyl, Ci-Ce- Alkylsulfmyl, Ci-Ce-Alkylsulfonyl steht;
bevorzugt für mit Halogen substituiertes Ci-C3-Alkyl; mit Cyano, Hydroxy oder Carbonamid (-C(=0)N(R)2, wobei R unabhängig voneinander für H oder Ci-C3-Alkyl steht, substituiertes Ci-C3-Alkyl steht; C3-Cycloalkyl; mit Cyano, Halogen, Nitro oder halogenierten Ci-C2-Alkyl substituierten C3-Cycloalkyl; einem gegebenenfalls mit ein, zwei, oder drei V substituierten, ungesättigten 4-, 5- bzw. 6-gliedrigen, heterozyklischen Ring enthaltend ein oder zwei Heteroatome ausgewählt aus einer Gruppe bestehend aus N, O und S, wobei V unabhängig voneinander für Halogen, Cyano, Nitro, Oxo (=0), gegebenenfalls mit Halogen substituiertes Ci-Cö-Alkyl steht, steht;
besonders bevorzugt für fluoriertes Ci-C3-Alkyl wie CF3, CH2CF3 oder CH2CH2CF3; für mit Carbonamid (-C(=0)N(R)2, wobei R unabhängig voneinander für H, Ci-C3-Alkyl oder mit Halogen substituiertes Ci-C3-Alkyl steht) substituiertes Ci-C3-Alkyl wie 2-oxo- 2-(2,2,2-trifluoroethylamino)ethyl; für Cyclopropyl; für mit Cyano oder fluorierten Ci-
C2-Alkyl substituierte Cyclopropyl wie 1 -(cyano)cyclopropyl oder 1- (trifluoromethyl)cyclopropyl); für einem 4-gliedrigen heterocyclischem Ring enthaltend ein Heteroatom ausgewählt aus einer Gruppe bestehend aus N, O oder S wie Thietan-3- yl steht.
R7 und R9 jeweils für H stehen;
R11 jeweils für H steht;
R1 für Methyl steht;
R2 für H, Halogen oder Ci-C i-alkyl steht, bevorzugt für H, Fluor, Chlor oder Methyl steht;
R4 für H oder Halogen steht, bevorzugt für H, Fluor oder Chlor steht;
R5 für H oder Halogen steht, bevorzugt für H, Fluor oder Chlor steht;
B5 für N oder C-R10 steht, bevorzugt für C-R10, worin
R10 für Wasserstoff, Ci-C3-Alkyl, Ci-C3-Alkoxy, mit Halogen substituiertes Ci-C3-Alkyl
(bevorzugt perfluoriertes Ci-C3-Alkyl (CF3, C2F5 oder C3F7)), mit Halogen substituiertes Ci-C3-Alkoxy (bevorzugt perfluoriertes Ci-C3-Alkoxy (OCF3, OC2F5 oder OC3F7)), Ci- C3-Alkylsulfanyl, Ci-C3-Alkylsulfmyl, Ci-C3-Alkylsulfonyl Fluor, Brom oder Chlor steht;
A2 für N or C-R3 steht, bevorzugt für C-R3, worin
R3 für H, Halogen, oder gegebenenfalls substituiertes Ci-C/i-alkyl steht, bevorzugt für H,
Fluor, Chlor oder gegebenenfalls mit Halogen substituiertes Ci-C2-alkyl steht, besonders bevorzugt für H oder mit Fluoro substituiertes Methyl wie z. B. Perfluormethyl steht;
R6 für Wasserstoff, Ci-C3-Alkyl, Ci-C3-Alkoxy, mit Halogen substituiertes Ci-C3-Alkyl
(bevorzugt perfluoriertes Ci-C3-Alkyl (CF3, C2F5 oder C3F7)), mit Halogen substituiertes Ci-C3-Alkoxy (bevorzugt perfluoriertes Ci-C3-Alkoxy (OCF3, OC2F5 oder OC3F7)), Ci- - 5 -
C3-Alkylsulfanyl, Ci-C3-Alkylsulfmyl, Ci-C3-Alkylsulfonyl Fluor, Brom oder Chlor steht, bevorzugt für Fluor, Brom, Chlor, Ci-C2-alkyl, mit Halogen substituiertes C1-C2- alkyl (z. B. Perfluormethyl) oder gegebenenfalls mit Halogen substituiertes C1-C2- alkoxy, besonders bevorzugt für Fluor, Brom, Chlor, Methyl, Ethyl, fluoriertes Methyl oder fluoriertes Ethyl (besonders bevorzugt Perfluormethyl oder Perfluorethyl), fluoriertes Methoxy oder fluoriertes Ethoxy (besonders bevorzugt Perfluormethoxy) steht;
R8 für Halogen oder gegebenenfalls mit Halogen substituiertes Ci-C i-alkyl oder gegebenenfalls mit Halogen substituiertes Ci-C i-alkoxy steht, bevorzugt für mit Halogen substituiertes Ci-C3-alkyl oder mit Halogen substituiertes Ci-C3-alkoxy, mehr bevorzugt für mit Halogen substituiertes Ci-C3-alkyl wie fluoriertes Ci-C3-alkyl (z. B. fluoriertes C3-alkyl wie Perfluorpropyl) steht.
[0150] Eine weiter bevorzugte Ausführungsform betrifft Verbindungen der Formel (Ig) (T = T4)
Figure imgf000058_0001
worin R1, Q, W, A2, Bi, B5, R2, R4, R5, R6, R7, R8, R9 und R11 wie hierin beschrieben definiert sind bevorzugt, worin R1 H darstellt oder worin R1 Methyl darstellt.
[0151] Eine bevorzugte Ausführungsform betrifft Verbindungen der Formel (Ig) worin W für O steht;
Q für gegebenenfalls substituiertes Ci-C i-Alkyl oder gegebenenfalls substituiertes C3-C6-
Cycloalkyl oder für einen gegebenenfalls mit ein, zwei oder drei V substituierten, ungesättigten 4-, 5- bzw. 6-gliedrigen, heterozyklischen Ring steht, wobei V unabhängig voneinander für Halogen, Cyano, Nitro, Oxo (=0), gegebenenfalls mit Halogen substituiertes Ci-Ce-Alkyl, Ci-C i-Alkenyl, Ci-Ce-Alkoxy, Ci-Ce-Alkylsulfanyl, Ci-Ce- Alkylsulfmyl, Ci-Ce-Alkylsulfonyl steht;
bevorzugt für mit Halogen substituiertes Ci-C3-Alkyl; mit Cyano, Hydroxy oder Carbonamid (-C(=0)N(R)2, wobei R unabhängig voneinander für H oder Ci-C3-Alkyl 5? steht, substituiertes Ci-C3-Alkyl steht; C3-Cycloalkyl; mit Cyano, Halogen, Nitro oder halogenierten Ci-C2-Alkyl substituierten C3-Cycloalkyl; einem gegebenenfalls mit ein, zwei, oder drei V substituierten, ungesättigten 4-, 5- bzw. 6-gliedrigen, heterozyklischen Ring enthaltend ein oder zwei Heteroatome ausgewählt aus einer Gruppe bestehend aus N, O und S, wobei V unabhängig voneinander für Halogen, Cyano, Nitro, Oxo (=0), gegebenenfalls mit Halogen substituiertes Ci-Cö-Alkyl steht, steht;
besonders bevorzugt für fluoriertes Ci-C3-Alkyl wie CF3, CH2CF3 oder CH2CH2CF3; für mit Carbonamid (-C(=0)N(R)2, wobei R unabhängig voneinander für H, Ci-C3-Alkyl oder mit Halogen substituiertes Ci-C3-Alkyl steht) substituiertes Ci-C3-Alkyl wie 2-oxo- 2-(2,2,2-trifluoroethylamino)ethyl; für Cyclopropyl; für mit Cyano oder fluorierten Ci-
C2-Alkyl substituierte Cyclopropyl wie 1 -(cyano)cyclopropyl oder 1- (trifluoromethyl)cyclopropyl); für einem 4-gliedrigen heterocyclischem Ring enthaltend ein Heteroatom ausgewählt aus einer Gruppe bestehend aus N, O oder S wie Thietan-3- yl steht.
R7 und R9 jeweils für H stehen;
R11 jeweils für H steht;
R1 für H steht;
R2 für H, Halogen oder Ci-C i-alkyl steht, bevorzugt für H, Fluor, Chlor oder Methyl steht;
R4 für H oder Halogen steht, bevorzugt für H, Fluor oder Chlor steht;
R5 für H oder Halogen steht, bevorzugt für H, Fluor oder Chlor steht;
B5 für N oder C-R10 steht, bevorzugt für C-R10, worin
R10 für Wasserstoff, Ci-C3-Alkyl, Ci-C3-Alkoxy, mit Halogen substituiertes Ci-C3-Alkyl
(bevorzugt perfluoriertes Ci-C3-Alkyl (CF3, C2F5 oder C3F7)), mit Halogen substituiertes Ci-C3-Alkoxy (bevorzugt perfluoriertes Ci-C3-Alkoxy (OCF3, OC2F5 oder OC3F7)), Ci- C3-Alkylsulfanyl, Ci-C3-Alkylsulfmyl, Ci-C3-Alkylsulfonyl Fluor, Brom oder Chlor steht;
A2 für N or C-R3 steht, bevorzugt für C-R3, worin
R3 für H, Halogen, oder gegebenenfalls substituiertes Ci-C/i-alkyl steht, bevorzugt für H,
Fluor, Chlor oder gegebenenfalls mit Halogen substituiertes Ci-C2-alkyl steht, besonders bevorzugt für H oder mit Fluoro substituiertes Methyl wie z. B. Perfluormethyl steht;
R6 für Wasserstoff, Ci-C3-Alkyl, Ci-C3-Alkoxy, mit Halogen substituiertes Ci-C3-Alkyl
(bevorzugt perfluoriertes Ci-C3-Alkyl (CF3, C2F5 oder C3F7)), mit Halogen substituiertes Ci-C3-Alkoxy (bevorzugt perfluoriertes Ci-C3-Alkoxy (OCF3, OC2F5 oder OC3F7)), Ci- C3-Alkylsulfanyl, Ci-C3-Alkylsulfmyl, Ci-C3-Alkylsulfonyl Fluor, Brom oder Chlor steht, bevorzugt für Fluor, Brom, Chlor, Ci-C2-alkyl, mit Halogen substituiertes C1-C2- alkyl (z. B. Perfluormethyl) oder gegebenenfalls mit Halogen substituiertes C1-C2- alkoxy, besonders bevorzugt für Fluor, Brom, Chlor, Methyl, Ethyl, fluoriertes Methyl oder fluoriertes Ethyl (besonders bevorzugt Perfluormethyl oder Perfluorethyl), 5 fluoriertes Methoxy oder fluoriertes Ethoxy (besonders bevorzugt Perfluormethoxy) steht;
R8 für Halogen oder gegebenenfalls mit Halogen substituiertes Ci-C i-alkyl oder gegebenenfalls mit Halogen substituiertes Ci-C i-alkoxy steht, bevorzugt für mit Halogen substituiertes Ci-C3-alkyl oder mit Halogen substituiertes Ci-C3-alkoxy, mehr bevorzugt für mit Halogen substituiertes Ci-C3-alkyl wie fluoriertes Ci-C3-alkyl (z. B. fluoriertes C3-alkyl wie Perfluorpropyl) steht.
[0152] Eine bevorzugte Ausführungsform betrifft Verbindungen der Formel (Ig) worin
W für O steht;
Q für gegebenenfalls substituiertes Ci-C i-Alkyl oder gegebenenfalls substituiertes C3-C6-
Cycloalkyl oder für einen gegebenenfalls mit ein, zwei oder drei V substituierten, ungesättigten 4-, 5- bzw. 6-gliedrigen, heterozyklischen Ring steht, wobei V unabhängig voneinander für Halogen, Cyano, Nitro, Oxo (=0), gegebenenfalls mit Halogen substituiertes Ci-Ce-Alkyl, Ci-C i-Alkenyl, Ci-Ce-Alkoxy, Ci-Ce-Alkylsulfanyl, Ci-Ce- Alkylsulfmyl, Ci-Ce-Alkylsulfonyl steht;
bevorzugt für mit Halogen substituiertes Ci-C3-Alkyl; mit Cyano, Hydroxy oder Carbonamid (-C(=0)N(R)2, wobei R unabhängig voneinander für H oder Ci-C3-Alkyl steht, substituiertes Ci-C3-Alkyl steht; C3-Cycloalkyl; mit Cyano, Halogen, Nitro oder halogenierten Ci-C2-Alkyl substituierten C3-Cycloalkyl; einem gegebenenfalls mit ein, zwei, oder drei V substituierten, ungesättigten 4-, 5- bzw. 6-gliedrigen, heterozyklischen
Ring enthaltend ein oder zwei Heteroatome ausgewählt aus einer Gruppe bestehend aus N, O und S, wobei V unabhängig voneinander für Halogen, Cyano, Nitro, Oxo (=0), gegebenenfalls mit Halogen substituiertes Ci-Cö-Alkyl steht, steht;
besonders bevorzugt für fluoriertes Ci-C3-Alkyl wie CF3, CH2CF3 oder CH2CH2CF3; für mit Carbonamid (-C(=0)N(R)2, wobei R unabhängig voneinander für H, Ci-C3-Alkyl oder mit Halogen substituiertes Ci-C3-Alkyl steht) substituiertes Ci-C3-Alkyl wie 2-oxo- 2-(2,2,2-trifluoroethylamino)ethyl; für Cyclopropyl; für mit Cyano oder fluorierten Ci- C2-Alkyl substituierte Cyclopropyl wie 1 -(cyano)cyclopropyl oder 1 - (trifluoromethyl)cyclopropyl); für einem 4-gliedrigen heterocyclischem Ring enthaltend ein Heteroatom ausgewählt aus einer Gruppe bestehend aus N, O oder S wie Thietan-3- yl steht.
R7 und R9 jeweils für H stehen;
R11 jeweils für H steht;
R1 für Methyl steht;
R2 für H, Halogen oder Ci-C/i-alkyl steht, bevorzugt für H, Fluor, Chlor oder Methyl steht;
R4 für H oder Halogen steht, bevorzugt für H, Fluor oder Chlor steht;
R5 für H oder Halogen steht, bevorzugt für H, Fluor oder Chlor steht; 5
B5 für N oder C-R10 steht, bevorzugt für C-R10, worin
R10 für Wasserstoff, Ci-C3-Alkyl, Ci-C3-Alkoxy, mit Halogen substituiertes Ci-C3-Alkyl
(bevorzugt perfluoriertes Ci-C3-Alkyl (CF3, C2F5 oder C3F7)), mit Halogen substituiertes Ci-C3-Alkoxy (bevorzugt perfluoriertes Ci-C3-Alkoxy (OCF3, OC2F5 oder OC3F7)), Ci- C3-Alkylsulfanyl, Ci-C3-Alkylsulfmyl, Ci-C3-Alkylsulfonyl Fluor, Brom oder Chlor steht;
A2 für N or C-R3 steht, bevorzugt für C-R3, worin
R3 für H, Halogen, oder gegebenenfalls substituiertes Ci-C i-alkyl steht, bevorzugt für H,
Fluor, Chlor oder gegebenenfalls mit Halogen substituiertes Ci-C2-alkyl steht, besonders bevorzugt für H oder mit Fluoro substituiertes Methyl wie z. B. Perfluormethyl steht;
R6 für Wasserstoff, Ci-C3-Alkyl, Ci-C3-Alkoxy, mit Halogen substituiertes Ci-C3-Alkyl
(bevorzugt perfluoriertes Ci-C3-Alkyl (CF3, C2F5 oder C3F7)), mit Halogen substituiertes Ci-C3-Alkoxy (bevorzugt perfluoriertes Ci-C3-Alkoxy (OCF3, OC2F5 oder OC3F7)), Ci- C3-Alkylsulfanyl, Ci-C3-Alkylsulfmyl, Ci-C3-Alkylsulfonyl Fluor, Brom oder Chlor steht, bevorzugt für Fluor, Brom, Chlor, Ci-C2-alkyl, mit Halogen substituiertes C1-C2- alkyl (z. B. Perfluormethyl) oder gegebenenfalls mit Halogen substituiertes C1-C2- alkoxy, besonders bevorzugt für Fluor, Brom, Chlor, Methyl, Ethyl, fluoriertes Methyl oder fluoriertes Ethyl (besonders bevorzugt Perfluormethyl oder Perfluorethyl), fluoriertes Methoxy oder fluoriertes Ethoxy (besonders bevorzugt Perfluormethoxy) steht;
R8 für Halogen oder gegebenenfalls mit Halogen substituiertes Ci-C/i-alkyl oder gegebenenfalls mit Halogen substituiertes Ci-C i-alkoxy steht, bevorzugt für mit Halogen substituiertes Ci-C3-alkyl oder mit Halogen substituiertes Ci-C3-alkoxy, mehr bevorzugt für mit Halogen substituiertes Ci-C3-alkyl wie fluoriertes Ci-C3-alkyl (z. B. fluoriertes C3-alkyl wie Perfluorpropyl) steht.
[0153] Eine weiter bevorzugte Ausführungsform betrifft Verbindungen der Formel (Io) (T = T22)
Figure imgf000061_0001
de) worin R1, Q, W, A2, Bi, B5, R2, R4, R5, R6, R7, R8, R9 und R11 wie hierin beschrieben definiert sind bevorzugt, worin R1 H darstellt oder worin R1 Methyl darstellt.
[0154] Eine bevorzugte Ausführungsform betrifft Verbindungen der Formel (Io) worin
W für O steht;
Q für gegebenenfalls substituiertes Ci-C i-Alkyl oder gegebenenfalls substituiertes C3-C6-
Cycloalkyl oder für einen gegebenenfalls mit ein, zwei oder drei V substituierten, ungesättigten 4-, 5- bzw. 6-gliedrigen, heterozyklischen Ring steht, wobei V unabhängig voneinander für Halogen, Cyano, Nitro, Oxo (=0), gegebenenfalls mit Halogen substituiertes Ci-Ce-Alkyl, Ci-C i-Alkenyl, Ci-Ce-Alkoxy, Ci-Ce-Alkylsulfanyl, Ci-Ce- Alkylsulfmyl, Ci-Ce-Alkylsulfonyl steht;
bevorzugt für mit Halogen substituiertes Ci-C3-Alkyl; mit Cyano, Hydroxy oder Carbonamid (-C(=0)N(R)2, wobei R unabhängig voneinander für H oder Ci-C3-Alkyl steht, substituiertes Ci-C3-Alkyl steht; C3-Cycloalkyl; mit Cyano, Halogen, Nitro oder halogenierten Ci-C2-Alkyl substituierten C3-Cycloalkyl; einem gegebenenfalls mit ein, zwei, oder drei V substituierten, ungesättigten 4-, 5- bzw. 6-gliedrigen, heterozyklischen
Ring enthaltend ein oder zwei Heteroatome ausgewählt aus einer Gruppe bestehend aus N, O und S, wobei V unabhängig voneinander für Halogen, Cyano, Nitro, Oxo (=0), gegebenenfalls mit Halogen substituiertes Ci-Cö-Alkyl steht, steht;
besonders bevorzugt für fluoriertes Ci-C3-Alkyl wie CF3, CH2CF3 oder CH2CH2CF3; für mit Carbonamid (-C(=0)N(R)2, wobei R unabhängig voneinander für H, Ci-C3-Alkyl oder mit Halogen substituiertes Ci-C3-Alkyl steht) substituiertes Ci-C3-Alkyl wie 2-oxo- 2-(2,2,2-trifluoroethylamino)ethyl; für Cyclopropyl; für mit Cyano oder fluorierten Ci- C2-Alkyl substituierte Cyclopropyl wie 1 -(cyano)cyclopropyl oder 1- (trifluoromethyl)cyclopropyl); für einem 4-gliedrigen heterocyclischem Ring enthaltend ein Heteroatom ausgewählt aus einer Gruppe bestehend aus N, O oder S wie Thietan-3- yl steht.
R7 und R9 jeweils für H stehen;
R11 jeweils für H steht;
R1 für H steht;
R2 für H, Halogen oder Ci-C i-alkyl steht, bevorzugt für H, Fluor, Chlor oder Methyl steht;
R4 für H oder Halogen steht, bevorzugt für H, Fluor oder Chlor steht;
R5 für H oder Halogen steht, bevorzugt für H, Fluor oder Chlor steht;
B5 für N oder C-R10 steht, bevorzugt für C-R10, worin
R10 für Wasserstoff, Ci-C3-Alkyl, Ci-C3-Alkoxy, mit Halogen substituiertes Ci-C3-Alkyl
(bevorzugt perfluoriertes Ci-C3-Alkyl (CF3, C2F5 oder C3F7)), mit Halogen substituiertes
Ci-C3-Alkoxy (bevorzugt perfluoriertes Ci-C3-Alkoxy (OCF3, OC2F5 oder OC3F7)), Ci- C3-Alkylsulfanyl, Ci-C3-Alkylsulfmyl, Ci-C3-Alkylsulfonyl Fluor, Brom oder Chlor steht;
A2 für N or C-R3 steht, bevorzugt für C-R3, worin
R3 für H, Halogen, oder gegebenenfalls substituiertes Ci-C i-alkyl steht, bevorzugt für H,
Fluor, Chlor oder gegebenenfalls mit Halogen substituiertes Ci-C2-alkyl steht, besonders bevorzugt für H oder mit Fluoro substituiertes Methyl wie z. B. Perfluormethyl steht; R6 für Wasserstoff, Ci-C3-Alkyl, Ci-C3-Alkoxy, mit Halogen substituiertes Ci-C3-Alkyl
(bevorzugt perfluoriertes Ci-C3-Alkyl (CF3, C2F5 oder C3F7)), mit Halogen substituiertes Ci-C3-Alkoxy (bevorzugt perfluoriertes Ci-C3-Alkoxy (OCF3, OC2F5 oder OC3F7)), Ci- C3-Alkylsulfanyl, Ci-C3-Alkylsulfmyl, Ci-C3-Alkylsulfonyl Fluor, Brom oder Chlor steht, bevorzugt für Fluor, Brom, Chlor, Ci-C2-alkyl, mit Halogen substituiertes C1-C2- alkyl (z. B. Perfluormethyl) oder gegebenenfalls mit Halogen substituiertes C1-C2- alkoxy, besonders bevorzugt für Fluor, Brom, Chlor, Methyl, Ethyl, fluoriertes Methyl oder fluoriertes Ethyl (besonders bevorzugt Perfluormethyl oder Perfluorethyl), fluoriertes Methoxy oder fluoriertes Ethoxy (besonders bevorzugt Perfluormethoxy) steht;
R8 für Halogen oder gegebenenfalls mit Halogen substituiertes Ci-C/i-alkyl oder gegebenenfalls mit Halogen substituiertes Ci-C i-alkoxy steht, bevorzugt für mit Halogen substituiertes Ci-C3-alkyl oder mit Halogen substituiertes Ci-C3-alkoxy, mehr bevorzugt für mit Halogen substituiertes Ci-C3-alkyl wie fluoriertes Ci-C3-alkyl (z. B. fluoriertes C3-alkyl wie Perfluorpropyl) steht.
[0155] Eine bevorzugte Ausführungsform betrifft Verbindungen der Formel (Io) worin
W für O steht;
Q für gegebenenfalls substituiertes Ci-C i-Alkyl oder gegebenenfalls substituiertes C3-C6- Cycloalkyl oder für einen gegebenenfalls mit ein, zwei oder drei V substituierten, ungesättigten 4-, 5- bzw. 6-gliedrigen, heterozyklischen Ring steht, wobei V unabhängig voneinander für Halogen, Cyano, Nitro, Oxo (=0), gegebenenfalls mit Halogen substituiertes Ci-Ce-Alkyl, Ci-C i-Alkenyl, Ci-Ce-Alkoxy, Ci-Ce-Alkylsulfanyl, Ci-Ce- Alkylsulfmyl, Ci-Ce-Alkylsulfonyl steht;
bevorzugt für mit Halogen substituiertes Ci-C3-Alkyl; mit Cyano, Hydroxy oder
Carbonamid (-C(=0)N(R)2, wobei R unabhängig voneinander für H oder Ci-C3-Alkyl steht, substituiertes Ci-C3-Alkyl steht; C3-Cycloalkyl; mit Cyano, Halogen, Nitro oder halogenierten Ci-C2-Alkyl substituierten C3-Cycloalkyl; einem gegebenenfalls mit ein, zwei, oder drei V substituierten, ungesättigten 4-, 5- bzw. 6-gliedrigen, heterozyklischen Ring enthaltend ein oder zwei Heteroatome ausgewählt aus einer Gruppe bestehend aus
N, O und S, wobei V unabhängig voneinander für Halogen, Cyano, Nitro, Oxo (=0), gegebenenfalls mit Halogen substituiertes Ci-Cö-Alkyl steht, steht; besonders bevorzugt für fluoriertes Ci-C3-Alkyl wie CF3, CH2CF3 oder CH2CH2CF3; für mit Carbonamid (-C(=0)N(R)2, wobei R unabhängig voneinander für H, Ci-C3-Alkyl oder mit Halogen substituiertes Ci-C3-Alkyl steht) substituiertes Ci-C3-Alkyl wie 2-oxo- 2-(2,2,2-trifluoroethylamino)ethyl; für Cyclopropyl; für mit Cyano oder fluorierten Ci- C2-Alkyl substituierte Cyclopropyl wie 1 -(cyano)cyclopropyl oder 1-
(trifluoromethyl)cyclopropyl); für einem 4-gliedrigen heterocyclischem Ring enthaltend ein Heteroatom ausgewählt aus einer Gruppe bestehend aus N, O oder S wie Thietan-3- yl steht.
R7 und R9 jeweils für H stehen;
R11 jeweils für H steht;
R1 für Methyl steht;
R2 für H, Halogen oder Ci-C i-alkyl steht, bevorzugt für H, Fluor, Chlor oder Methyl steht;
R4 für H oder Halogen steht, bevorzugt für H, Fluor oder Chlor steht;
R5 für H oder Halogen steht, bevorzugt für H, Fluor oder Chlor steht;
B5 für N oder C-R10 steht, bevorzugt für C-R10, worin
R10 für Wasserstoff, Ci-C3-Alkyl, Ci-C3-Alkoxy, mit Halogen substituiertes Ci-C3-Alkyl
(bevorzugt perfluoriertes Ci-C3-Alkyl (CF3, C2F5 oder C3F7)), mit Halogen substituiertes Ci-C3-Alkoxy (bevorzugt perfluoriertes Ci-C3-Alkoxy (OCF3, OC2F5 oder OC3F7)), Ci- C3-Alkylsulfanyl, Ci-C3-Alkylsulfinyl, Ci-C3-Alkylsulfonyl Fluor, Brom oder Chlor steht;
A2 für N or C-R3 steht, bevorzugt für C-R3, worin
R3 für H, Halogen, oder gegebenenfalls substituiertes Ci-C/i-alkyl steht, bevorzugt für H,
Fluor, Chlor oder gegebenenfalls mit Halogen substituiertes Ci-C2-alkyl steht, besonders bevorzugt für H oder mit Fluoro substituiertes Methyl wie z. B. Perfluormethyl steht; R6 für Wasserstoff, Ci-C3-Alkyl, Ci-C3-Alkoxy, mit Halogen substituiertes Ci-C3-Alkyl
(bevorzugt perfluoriertes Ci-C3-Alkyl (CF3, C2F5 oder C3F7)), mit Halogen substituiertes Ci-C3-Alkoxy (bevorzugt perfluoriertes Ci-C3-Alkoxy (OCF3, OC2F5 oder OC3F7)), Ci- C3-Alkylsulfanyl, Ci-C3-Alkylsulfinyl, Ci-C3-Alkylsulfonyl Fluor, Brom oder Chlor steht, bevorzugt für Fluor, Brom, Chlor, Ci-C2-alkyl, mit Halogen substituiertes C1-C2- alkyl (z. B. Perfluormethyl) oder gegebenenfalls mit Halogen substituiertes C1-C2- alkoxy, besonders bevorzugt für Fluor, Brom, Chlor, Methyl, Ethyl, fluoriertes Methyl oder fluoriertes Ethyl (besonders bevorzugt Perfluormethyl oder Perfluorethyl), fluoriertes Methoxy oder fluoriertes Ethoxy (besonders bevorzugt Perfluormethoxy) steht;
R8 für Halogen oder gegebenenfalls mit Halogen substituiertes Ci-C/i-alkyl oder gegebenenfalls mit Halogen substituiertes Ci-C i-alkoxy steht, bevorzugt für mit Halogen substituiertes Ci-C3-alkyl oder mit Halogen substituiertes Ci-C3-alkoxy, mehr bevorzugt für mit Halogen substituiertes Ci-C3-alkyl wie fluoriertes Ci-C3-alkyl (z. B. fluoriertes C3-alkyl wie Perfluorpropyl) steht.
[0156] Beispielhaft für Verbindungen der Formel (I) seien folgende Strukturen genannt:
Figure imgf000065_0001
2-Chlor-N-cyclopropyl-5-[l -[4-(l , 1 , 1 ,2,3,3, 3-heptafluorpropan-2-yl)-2-methyl-6- (trifluormethyl)phen -lH-pyrazol-4-yl]benzamid,
Figure imgf000065_0002
2-Chlor-N-(l -cyancyclopropyl-5-[l -[4-(l , 1 , 1 ,2,3,3, 3-heptafluorpropan-2-yl)-2-methyl-6- (trifluormethyl)phenyl -lH-pyrazol-4-yl]benzamid,
Figure imgf000065_0003
2-Chlor-N-cyclopropyl-5-[4-[2,6-dimethyl-4-[l ,2,2,2 etrafluor-l -(trifluormethyl)ethyl]phenyl]pyrazol- l -yl]benzamid,
Figure imgf000065_0004
2-Chlor-N-(l -cyanocyclopropyl)-5-[4-[2,6-dichlor-4-[l ,2,2,2-tetrafluor-l - (trifluormethyl)ethyl]phenyl]pyrazol- 1 -yl]benzamid, - -
Figure imgf000066_0001
2-Chlor-5- [3 - [2-chlor-4- [ 1 ,2,2,2-tetrafluor- 1 -(trifluormethyl)ethyl] -6-(trifluormethyl)phenyl]isoxazol-5- yl] -N-cyclopropyl-b
Figure imgf000066_0002
2-Chlor-N-(l -cyanocyclopropyl)-5-[3-[2-methyl-4-[l,2,2,2-tetrafluor-l-(trifluormethyl)ethyl]-6- (trifluormethyl)phenyl]isoxazol-5-yl]benzamid,
Weitere erfindungsg
Figure imgf000066_0003
2-Chlor-N-(l -cyanocyclopropyl)-5-[l-[2,6-dichlor-4-[l ,2,2,2-tetrafluor-l- (trifluormethyl)ethyl]
Figure imgf000066_0004
2-Chlor-5-[3-[2-chlor-4-[l ,2,2,2-tetrafluor-l-(trifluorm
yl] -N-cyclopropyl-benzamid. - 5 -
Rl Methyl
[0157] Eine bevorzugte Ausführungsform bezieht sich auf Verbindungen der Formel (I), in der R1 für Methyl steht und alle anderen Parameter wie in Paragraph [0085] definiert sind.
T3 - Methyl
[0158] Eine weitere bevorzugte Ausführungsform bezieht sich auf Verbindungen der Formel (I) in der R1 für Methyl steht, T für T3 steht, R11 in T3 für H steht, W für O steht und alle anderen Parameter wie in Paragraph [0085] und Paragraph [0112] definiert sind.
[0159] Eine weitere bevorzugte Ausführungsform bezieht sich auf Verbindungen der Formel (I) in der R1 für Methyl steht, T für T3 steht, R11 in T3 für H steht, W für O steht, Ai für CR2, A2 für CR3 oder N, A3 für CR4, A4 für CR5, Bi für CR6, B2 für CR7, B3 für CR8, B4 für CR9, B5 für CR10 steht und alle anderen Parameter wie in Paragraph [0085] und Paragraph [0112] definiert sind.
[0160] Eine weitere bevorzugte Ausführungsform bezieht sich auf Verbindungen der Formel (I) in der R1 für Methyl steht, T für T3 steht, R11 in T3 für H steht, W für O steht, Ai für CH, A2 für CH oder N, A3 für CR4, A4 für CH, Bi für CR6, B2 für CH, B3 für CR8, B4 für CH, B5 für CR10 steht wobei R6 und R10 jeweils für einen Substituenten ausgewählt aus Halogen (bevorzugt Chlor, Brom oder Fluor), C1-C3- alkyl, mit Halogen substituiertes Ci-C3-alkyl, Ci-C3-alkoxy oder mit Halogen substituiertes C1-C3- alkoxy und alle anderen Parameter wie in Paragraph [0085] und Paragraph [0112] definiert sind.
[0161] Eine weitere bevorzugte Ausführungsform bezieht sich auf Verbindungen der Formel (I) in der R1 für Methyl steht, T für T3 steht, R11 in T3 für H steht, W für O steht, Ai für CH, A2 für CH oder N, A3 für CR4, A4 für CH, Bi für CR6, B2 für CH, B3 für CR8, B4 für CH, B5 für CR10 steht wobei R6 und R10 jeweils für einen Substituenten ausgewählt aus Halogen (bevorzugt Chlor, Brom oder Fluor), C1-C3- alkyl, mit Halogen substituiertes Ci-C3-alkyl, Ci-C3-alkoxy oder mit Halogen substituiertes C1-C3- alkoxy und alle anderen Parameter wie in Paragraph [0085] und Paragraph [0112] definiert sind.
T2 - Methyl
[0162] Eine weitere bevorzugte Ausführungsform bezieht sich auf Verbindungen der Formel (I) in der R1 für Methyl steht, T für T2 steht, R11 in T2 für H steht, W für O steht und alle anderen Parameter wie in Paragraph [0085] und Paragraph [0112] definiert sind.
[0163] Eine weitere bevorzugte Ausführungsform bezieht sich auf Verbindungen der Formel (I) in der R1 für Methyl steht, T für T2 steht, R11 in T2 für H steht, W für O steht, Ai für CR2, A2 für CR3 oder N, A3 für CR4, A4 für CR5, Bi für CR6, B2 für CR7, B3 für CR8, B4 für CR9, B5 für CR10 steht und alle anderen Parameter wie in Paragraph [0085] und Paragraph [0112] definiert sind. [0164] Eine weitere bevorzugte Ausführungsform bezieht sich auf Verbindungen der Formel (I) in der R1 für Methyl steht, T für T2 steht, R11 in T2 für H steht, W für O steht, Ai für CH, A2 für CH oder N, A3 für CR4, A4 für CH, Bi für CR6, B2 für CH, B3 für CR8, B4 für CH, B5 für CR10 steht wobei R6 und R10 jeweils für einen Substituenten ausgewählt aus Halogen (bevorzugt Chlor, Brom oder Fluor), C1-C3- alkyl, mit Halogen substituiertes Ci-C3-alkyl, Ci-C3-alkoxy oder mit Halogen substituiertes C1-C3- alkoxy und alle anderen Parameter wie in Paragraph [0085] und Paragraph [0112] definiert sind.
[0165] Eine weitere bevorzugte Ausführungsform bezieht sich auf Verbindungen der Formel (I) in der R1 für Methyl steht, T für T2 steht, R11 in T2 für H steht, W für O steht, Ai für CH, A2 für CH oder N, A3 für CR4, A4 für CH, Bi für CR6, B2 für CH, B3 für CR8, B4 für CH, B5 für CR10 steht wobei R6 und R10 jeweils für einen Substituenten ausgewählt aus Halogen (bevorzugt Chlor, Brom oder Fluor), C1-C3- alkyl, mit Halogen substituiertes Ci-C3-alkyl, Ci-C3-alkoxy oder mit Halogen substituiertes C1-C3- alkoxy und alle anderen Parameter wie in Paragraph [0085] und Paragraph [0112] definiert sind.
T4 - Methyl
[0166] Eine weitere bevorzugte Ausführungsform bezieht sich auf Verbindungen der Formel (I) in der R1 für Methyl steht, T für T4 steht, R11 in T4 für H steht, W für O steht und alle anderen Parameter wie in Paragraph [0085] und Paragraph [0112] definiert sind.
[0167] Eine weitere bevorzugte Ausführungsform bezieht sich auf Verbindungen der Formel (I) in der R1 für Methyl steht, T für T4 steht, R11 in T4 für H steht, W für O steht, Ai für CR2, A2 für CR3 oder N, A3 für CR4, A4 für CR5, Bi für CR6, B2 für CR7, B3 für CR8, B4 für CR9, B5 für CR10 steht und alle anderen Parameter wie in Paragraph [0085] und Paragraph [0112] definiert sind.
[0168] Eine weitere bevorzugte Ausführungsform bezieht sich auf Verbindungen der Formel (I) in der R1 für Methyl steht, T für T4 steht, R11 in T4 für H steht, W für O steht, Ai für CH, A2 für CH oder N, A3 für CR4, A4 für CH, Bi für CR6, B2 für CH, B3 für CR8, B4 für CH, B5 für CR10 steht wobei R6 und R10 jeweils für einen Substituenten ausgewählt aus Halogen (bevorzugt Chlor, Brom oder Fluor), C1-C3- alkyl, mit Halogen substituiertes Ci-C3-alkyl, Ci-C3-alkoxy oder mit Halogen substituiertes C1-C3- alkoxy und alle anderen Parameter wie in Paragraph [0085] und Paragraph [0112] definiert sind.
[0169] Eine weitere bevorzugte Ausführungsform bezieht sich auf Verbindungen der Formel (I) in der R1 für Methyl steht, T für T4 steht, R11 in T4 für H steht, W für O steht, Ai für CH, A2 für CH oder N, A3 für CR4, A4 für CH, Bi für CR6, B2 für CH, B3 für CR8, B4 für CH, B5 für CR10 steht wobei R6 und R10 jeweils für einen Substituenten ausgewählt aus Halogen (bevorzugt Chlor, Brom oder Fluor), C1-C3- alkyl, mit Halogen substituiertes Ci-C3-alkyl, Ci-C3-alkoxy oder mit Halogen substituiertes C1-C3- alkoxy und alle anderen Parameter wie in Paragraph [0085] und Paragraph [0112] definiert sind. n
- 67 -
T22 - Methyl
[0170] Eine weitere bevorzugte Ausführungsform bezieht sich auf Verbindungen der Formel (I) in der R1 für Methyl steht, T für T22 steht, R11 in T22 für H steht, W für O steht und alle anderen Parameter wie in Paragraph [0085] und Paragraph [0112] definiert sind. [0171] Eine weitere bevorzugte Ausführungsform bezieht sich auf Verbindungen der Formel (I) in der R1 für Methyl steht, T für T22 steht, R11 in T22 für H steht, W für O steht, Ai für CR2, A2 für CR3 oder N, A3 für CR4, A4 für CR5, Bi für CR6, B2 für CR7, B3 für CR8, B4 für CR9, B5 für CR10 steht und alle anderen Parameter wie in Paragraph [0085] und Paragraph [0112] definiert sind.
[0172] Eine weitere bevorzugte Ausführungsform bezieht sich auf Verbindungen der Formel (I) in der R1 für Methyl steht, T für T22 steht, R11 in T22 für H steht, W für O steht, Ai für CH, A2 für CH oder N, A3 für CR4, A4 für CH, Bi für CR6, B2 für CH, B3 für CR8, B4 für CH, B5 für CR10 steht wobei R6 und R10 jeweils für einen Substituenten ausgewählt aus Halogen (bevorzugt Chlor, Brom oder Fluor), C1-C3- alkyl, mit Halogen substituiertes Ci-C3-alkyl, Ci-C3-alkoxy oder mit Halogen substituiertes C1-C3- alkoxy und alle anderen Parameter wie in Paragraph [0085] und Paragraph [0112] definiert sind. [0173] Eine weitere bevorzugte Ausführungsform bezieht sich auf Verbindungen der Formel (I) in der R1 für Methyl steht, T für T22 steht, R11 in T22 für H steht, W für O steht, Ai für CH, A2 für CH oder N, A3 für CR4, A4 für CH, Bi für CR6, B2 für CH, B3 für CR8, B4 für CH, B5 für CR10 steht wobei R6 und R10 jeweils für einen Substituenten ausgewählt aus Halogen (bevorzugt Chlor, Brom oder Fluor), C1-C3- alkyl, mit Halogen substituiertes Ci-C3-alkyl, Ci-C3-alkoxy oder mit Halogen substituiertes C1-C3- alkoxy und alle anderen Parameter wie in Paragraph [0085] und Paragraph [0112] definiert sind.
T23 - Methyl
[0174] Eine weitere bevorzugte Ausführungsform bezieht sich auf Verbindungen der Formel (I) in der R1 für Methyl steht, T für T23 steht, R11 in T23 für H steht, W für O steht und alle anderen Parameter wie in Paragraph [0085] und Paragraph [0113] ff. definiert sind. [0175] Eine weitere bevorzugte Ausführungsform bezieht sich auf Verbindungen der Formel (I) in der R1 für Methyl steht, T für T23 steht, R11 in T23 für H steht, W für O steht, Ai für CR2, A2 für CR3 oder N, A3 für CR4, A4 für CR5, Bi für CR6, B2 für CR7, B3 für CR8, B4 für CR9, B5 für CR10 steht und alle anderen Parameter wie in Paragraph [0085] und Paragraph [0113] ff. definiert sind.
[0176] Eine weitere bevorzugte Ausführungsform bezieht sich auf Verbindungen der Formel (I) in der R1 für Methyl steht, T für T23 steht, R11 in T23 für H steht, W für O steht, Ai für CH, A2 für CH oder N, A3 für CR4, A4 für CH, Bi für CR6, B2 für CH, B3 für CR8, B4 für CH, B5 für CR10 steht wobei R6 und R10 jeweils für einen Substituenten ausgewählt aus Halogen (bevorzugt Chlor, Brom oder Fluor), C1-C3- alkyl, mit Halogen substituiertes Ci-C3-alkyl, Ci-C3-alkoxy oder mit Halogen substituiertes C1-C3- alkoxy und alle anderen Parameter wie in Paragraph [0085] und Paragraph [0113] ff. definiert sind. [0177] Eine weitere bevorzugte Ausführungsform bezieht sich auf Verbindungen der Formel (I) in der R1 für Methyl steht, T für T23 steht, R11 in T23 für H steht, W für O steht, Ai für CH, A2 für CH oder N, A3 für CR4, A4 für CH, Bi für CR6, B2 für CH, B3 für CR8, B4 für CH, B5 für CR10 steht wobei R6 und R10 jeweils für einen Substituenten ausgewählt aus Halogen (bevorzugt Chlor, Brom oder Fluor), C1-C3- alkyl, mit Halogen substituiertes Ci-C3-alkyl, Ci-C3-alkoxy oder mit Halogen substituiertes C1-C3- alkoxy und alle anderen Parameter wie in Paragraph [0085] und Paragraph [0113] ff. definiert sind.
T3 - H
[0178] Eine bevorzugte Ausführungsform bezieht sich auf Verbindungen der Formel (I), in der R1 für Wasserstoff (H) steht und alle anderen Parameter wie in Paragraph [0113] ff. definiert sind. [0179] Eine weitere bevorzugte Ausführungsform bezieht sich auf Verbindungen der Formel (I) in der R1 für H steht, T für T3 steht, R11 in T3 für H steht, W für O steht und alle anderen Parameter wie in Paragraph [0085] und Paragraph [0113] ff. definiert sind.
[0180] Eine weitere bevorzugte Ausführungsform bezieht sich auf Verbindungen der Formel (I) in der R1 für H steht, T für T3 steht, R11 in T3 für H steht, W für O steht, Ai für CR2, A2 für CR3 oder N, A3 für CR4, A4 für CR5, Bi für CR6, B2 für CR7, B3 für CR8, B4 für CR9, B5 für CR10 steht und alle anderen Parameter wie in Paragraph [0085] und Paragraph [0113] ff. definiert sind.
[0181] Eine weitere bevorzugte Ausführungsform bezieht sich auf Verbindungen der Formel (I) in der R1 für H steht, T für T3 steht, R11 in T3 für H steht, W für O steht, Ai für CH, A2 für CH oder N, A3 für CR4, A4 für CH, Bi für CR6, B2 für CH, B3 für CR8, B4 für CH, B5 für CR10 steht wobei R6 und R10 jeweils für einen Substituenten ausgewählt aus Halogen (bevorzugt Chlor, Brom oder Fluor), C1-C3- alkyl, mit Halogen substituiertes Ci-C3-alkyl, Ci-C3-alkoxy oder mit Halogen substituiertes C1-C3- alkoxy und alle anderen Parameter wie in Paragraph [0085] und Paragraph [0113] ff. definiert sind.
[0182] Eine weitere bevorzugte Ausführungsform bezieht sich auf Verbindungen der Formel (I) in der R1 für H steht, T für T3 steht, R11 in T3 für H steht, W für O steht, Ai für CH, A2 für CH oder N, A3 für CR4, A4 für CH, Bi für CR6, B2 für CH, B3 für CR8, B4 für CH, B5 für CR10 steht wobei R6 und R10 jeweils für einen Substituenten ausgewählt aus Halogen (bevorzugt Chlor, Brom oder Fluor), C1-C3- alkyl, mit Halogen substituiertes Ci-C3-alkyl, Ci-C3-alkoxy oder mit Halogen substituiertes C1-C3- alkoxy und alle anderen Parameter wie in Paragraph [0085] und Paragraph [0113] ff. definiert sind.
T2 - H
[0183] Eine weitere bevorzugte Ausführungsform bezieht sich auf Verbindungen der Formel (I) in der R1 für H steht, T für T2 steht, R11 in T2 für H steht, W für O steht und alle anderen Parameter wie in Paragraph [0085] und Paragraph [0113] ff. definiert sind. [0184] Eine weitere bevorzugte Ausführungsform bezieht sich auf Verbindungen der Formel (I) in der R1 für H steht, T für T2 steht, R11 in T2 für H steht, W für O steht, Ai für CR2, A2 für CR3 oder N, A3 für CR4, A4 für CR5, Bi für CR6, B2 für CR7, B3 für CR8, B4 für CR9, B5 für CR10 steht und alle anderen Parameter wie in Paragraph [0085] und Paragraph [0113] ff. definiert sind. [0185] Eine weitere bevorzugte Ausführungsform bezieht sich auf Verbindungen der Formel (I) in der R1 für H steht, T für T2 steht, R11 in T2 für H steht, W für O steht, Ai für CH, A2 für CH oder N, A3 für CR4, A4 für CH, Bi für CR6, B2 für CH, B3 für CR8, B4 für CH, B5 für CR10 steht wobei R6 und R10 jeweils für einen Substituenten ausgewählt aus Halogen (bevorzugt Chlor, Brom oder Fluor), C1-C3- alkyl, mit Halogen substituiertes Ci-C3-alkyl, Ci-C3-alkoxy oder mit Halogen substituiertes C1-C3- alkoxy und alle anderen Parameter wie in Paragraph [0085] und Paragraph [0113] ff. definiert sind.
[0186] Eine weitere bevorzugte Ausführungsform bezieht sich auf Verbindungen der Formel (I) in der R1 für H steht, T für T2 steht, R11 in T2 für H steht, W für O steht, Ai für CH, A2 für CH oder N, A3 für CR4, A4 für CH, Bi für CR6, B2 für CH, B3 für CR8, B4 für CH, B5 für CR10 steht wobei R6 und R10 jeweils für einen Substituenten ausgewählt aus Halogen (bevorzugt Chlor, Brom oder Fluor), C1-C3- alkyl, mit Halogen substituiertes Ci-C3-alkyl, Ci-C3-alkoxy oder mit Halogen substituiertes C1-C3- alkoxy und alle anderen Parameter wie in Paragraph [0085] und Paragraph [0113] ff. definiert sind.
T4 - H
[0187] Eine weitere bevorzugte Ausführungsform bezieht sich auf Verbindungen der Formel (I) in der R1 für H steht, T für T4 steht, R11 in T4 für H steht, W für O steht und alle anderen Parameter wie in Paragraph [0085] und Paragraph [0113] ff. definiert sind.
[0188] Eine weitere bevorzugte Ausführungsform bezieht sich auf Verbindungen der Formel (I) in der R1 für H steht, T für T4 steht, R11 in T4 für H steht, W für O steht, Ai für CR2, A2 für CR3 oder N, A3 für CR4, A4 für CR5, Bi für CR6, B2 für CR7, B3 für CR8, B4 für CR9, B5 für CR10 steht und alle anderen Parameter wie in Paragraph [0085] und Paragraph [0113] ff. definiert sind. [0189] Eine weitere bevorzugte Ausführungsform bezieht sich auf Verbindungen der Formel (I) in der R1 für H steht, T für T4 steht, R11 in T4 für H steht, W für O steht, Ai für CH, A2 für CH oder N, A3 für CR4, A4 für CH, Bi für CR6, B2 für CH, B3 für CR8, B4 für CH, B5 für CR10 steht wobei R6 und R10 jeweils für einen Substituenten ausgewählt aus Halogen (bevorzugt Chlor, Brom oder Fluor), C1-C3- alkyl, mit Halogen substituiertes Ci-C3-alkyl, Ci-C3-alkoxy oder mit Halogen substituiertes C1-C3- alkoxy und alle anderen Parameter wie in Paragraph [0085] und Paragraph [0113] ff. definiert sind.
[0190] Eine weitere bevorzugte Ausführungsform bezieht sich auf Verbindungen der Formel (I) in der R1 für H steht, T für T4 steht, R11 in T4 für H steht, W für O steht, Ai für CH, A2 für CH oder N, A3 für CR4, A4 für CH, Bi für CR6, B2 für CH, B3 für CR8, B4 für CH, B5 für CR10 steht wobei R6 und R10 jeweils für einen Substituenten ausgewählt aus Halogen (bevorzugt Chlor, Brom oder Fluor), C1-C3- 7 alkyl, mit Halogen substituiertes Ci-C3-alkyl, Ci-C3-alkoxy oder mit Halogen substituiertes C1-C3- alkoxy und alle anderen Parameter wie in Paragraph [0085] und Paragraph [0113] ff. definiert sind.
T22 - H
[0191] Eine weitere bevorzugte Ausführungsform bezieht sich auf Verbindungen der Formel (I) in der R1 für H steht, T für T22 steht, R11 in T22 für H steht, W für O steht und alle anderen Parameter wie in Paragraph [0085] und Paragraph [0113] ff. definiert sind.
[0192] Eine weitere bevorzugte Ausführungsform bezieht sich auf Verbindungen der Formel (I) in der R1 für H steht, T für T22 steht, R11 in T22 für H steht, W für O steht, Ai für CR2, A2 für CR3 oder N, A3 für CR4, A4 für CR5, Bi für CR6, B2 für CR7, B3 für CR8, B4 für CR9, B5 für CR10 steht und alle anderen Parameter wie in Paragraph [0085] und Paragraph [0113] ff. definiert sind.
[0193] Eine weitere bevorzugte Ausführungsform bezieht sich auf Verbindungen der Formel (I) in der R1 für H steht, T für T22 steht, R11 in T22 für H steht, W für O steht, Ai für CH, A2 für CH oder N, A3 für CR4, A4 für CH, Bi für CR6, B2 für CH, B3 für CR8, B4 für CH, B5 für CR10 steht wobei R6 und R10 jeweils für einen Substituenten ausgewählt aus Halogen (bevorzugt Chlor, Brom oder Fluor), C1-C3- alkyl, mit Halogen substituiertes Ci-C3-alkyl, Ci-C3-alkoxy oder mit Halogen substituiertes C1-C3- alkoxy und alle anderen Parameter wie in Paragraph [0085] und Paragraph [0113] ff. definiert sind.
[0194] Eine weitere bevorzugte Ausführungsform bezieht sich auf Verbindungen der Formel (I) in der R1 für H steht, T für T22 steht, R11 in T22 für H steht, W für O steht, Ai für CH, A2 für CH oder N, A3 für CR4, A4 für CH, Bi für CR6, B2 für CH, B3 für CR8, B4 für CH, B5 für CR10 steht wobei R6 und R10 jeweils für einen Substituenten ausgewählt aus Halogen (bevorzugt Chlor, Brom oder Fluor), C1-C3- alkyl, mit Halogen substituiertes Ci-C3-alkyl, Ci-C3-alkoxy oder mit Halogen substituiertes C1-C3- alkoxy und alle anderen Parameter wie in Paragraph [0085] und Paragraph [0113] ff. definiert sind.
T23 - H
[0195] Eine weitere bevorzugte Ausführungsform bezieht sich auf Verbindungen der Formel (I) in der R1 für H steht, T für T23 steht, R11 in T23 für H steht, W für O steht und alle anderen Parameter wie in Paragraph [0085] und Paragraph [0113] ff definiert sind.
[0196] Eine weitere bevorzugte Ausführungsform bezieht sich auf Verbindungen der Formel (I) in der R1 für H steht, T für T23 steht, R11 in T23 für H steht, W für O steht, Ai für CR2, A2 für CR3 oder N, A3 für CR4, A4 für CR5, Bi für CR6, B2 für CR7, B3 für CR8, B4 für CR9, B5 für CR10 steht und alle anderen Parameter wie in Paragraph [0085] und Paragraph [0113] ff. definiert sind.
[0197] Eine weitere bevorzugte Ausführungsform bezieht sich auf Verbindungen der Formel (I) in der R1 für H steht, T für T23 steht, R11 in T23 für H steht, W für O steht, Ai für CH, A2 für CH oder N, A3 für CR4, A4 für CH, Bi für CR6, B2 für CH, B3 für CR8, B4 für CH, B5 für CR10 steht wobei R6 und R10 ? jeweils für einen Substituenten ausgewählt aus Halogen (bevorzugt Chlor, Brom oder Fluor), C1-C3- alkyl, mit Halogen substituiertes Ci-C3-alkyl, Ci-C3-alkoxy oder mit Halogen substituiertes C1-C3- alkoxy und alle anderen Parameter wie in Paragraph [0085] und Paragraph [0113] ff. definiert sind.
[0198] Eine weitere bevorzugte Ausführungsform bezieht sich auf Verbindungen der Formel (I) in der R1 für H steht, T für T23 steht, R11 in T23 für H steht, W für O steht, Ai für CH, A2 für CH oder N, A3 für CR4, A4 für CH, Bi für CR6, B2 für CH, B3 für CR8, B4 für CH, B5 für CR10 steht wobei R6 und R10 jeweils für einen Substituenten ausgewählt aus Halogen (bevorzugt Chlor, Brom oder Fluor), C1-C3- alkyl, mit Halogen substituiertes Ci-C3-alkyl, Ci-C3-alkoxy oder mit Halogen substituiertes C1-C3- alkoxy und alle anderen Parameter wie in Paragraph [0085] und Paragraph [0113] ff. definiert sind. [0199] Eine weitere bevorzugte Ausführungsform bezieht sich auf Verbindungen der Formel (I), in der Bi für C-R6 steht und R6 für Halogen (bevorzugt für Chlor oder Fluor), Ci-C4-Alkyl, Ci-C4-Alkoxy, Ci- C4-Halogenalkyl (bevorzugt perfluoriertes Ci-C i-Alkyl), Ci-C4-Halogenalkoxy (bevorzugt perfluoriertes Ci-C4-Alkoxy), Ci-C4-Alkylsulfanyl oder Ci-C4-Alkylsulfonyl steht.
[0200] Erfindungsgemäß geeignete Salze der erfindungsgemäßen Verbindungen, beispielsweise Salze mit Basen oder Säureadditionssalze, sind alle üblichen nicht toxischen Salze, vorzugsweise landwirtschaftlich und/oder physiologisch annehmbare Salze. Bevorzugt werden Salze mit anorganischen Basen, wie beispielsweise Alkalimetallsalze (z.B. Natrium-, Kalium- oder Cäsiumsalze), Erdalkalimetallsalze (z.B. Calcium- oder Magnesiumsalze), Ammoniumsalze oder Salze mit organischen Basen, insbesondere mit organischen Aminen, wie beispielsweise Triethylammonium-, Dicyclohexylammonium-, NN-Dibenzylethylendiammonium-, Pyridinium-, Picolinium- oder Ethanol- ammoniumsalze, Salze mit anorganischen Säuren (z.B. Hydrochloride, Hydrobromide, Dihydrosulfate, Trihydrosulfate, oder Phosphate), Salze mit organischen Carbonsäuren oder organischen Sulfosäuren (z.b. Formiate, Acetate, Trifluoracetate, Maleate, Tartrate, Methansulfonate, Benzolsulfonate oder 4- Toluolsulfonate). Bekannterweise können t-Amine, wie beispielsweise manche der erfindungsgemäßen Verbindungen, N-Oxide bilden, welche ebenfalls erfindungsgemäße Salze darstellen.
[0201] Die Verbindungen der Formel (I) können in Abhängigkeit von der Art der Substituenten als geometrische und/oder als optisch aktive Isomere oder entsprechende Isomerengemische in unterschiedlicher Zusammensetzung vorliegen. Diese Stereoisomere sind beispielsweise Enantiomere, Diastereomere, Atropisomere oder geometrische Isomere. Die Erfindung umfasst somit reine Stereo- isomere als auch beliebige Gemische dieser Isomere.
[0202] Die Erfindung betrifft auch Verfahren zur Bekämpfung von tierischen Schädlingen, bei dem man Verbindungen der Formel (I) auf tierische Schädlinge und/oder ihren Lebensraum einwirken lässt. Bevorzugt wird die Bekämpfung der tierischen Schädlinge in der Land- und Forstwirtschaft und im Materialschutz durchgeführt. Hierunter vorzugsweise ausgeschlossen sind Verfahren zur chirurgischen ? oder therapeutischen Behandlung des menschlichen oder tierischen Körpers und Diagnostizierverfahren, die am menschlichen oder tierischen Körper vorgenommen werden.
[0203] Die Erfindung betrifft ferner die Verwendung der Verbindungen der Formel (I) als Schädlingsbekämpfungsmittel, insbesondere Pflanzenschutzmittel. [0204] Im Rahmen der vorliegenden Anmeldung umfasst der Begriff Schädlingsbekämpfungsmittel immer auch den Begriff Pflanzenschutzmittel.
[0205] Die Verbindungen der Formel (I) eignen sich bei guter Pflanzenverträglichkeit, günstiger Warmblütertoxizität und guter Umweltverträglichkeit zum Schutz von Pflanzen und Pflanzenorganen vor biotischen und abiotischen Stressfaktoren, zur Steigerung der Ernteerträge, Verbesserung der Qualität des Erntegutes und zur Bekämpfung von tierischen Schädlingen, insbesondere Insekten, Spinnentieren, Helminthen, Nematoden und Mollusken, die in der Landwirtschaft, im Gartenbau, bei der Tierzucht, in Aquakulturen, in Forsten, in Gärten und Freizeiteinrichtungen, im Vorrats- und Materialschutz sowie auf dem Hygienesektor vorkommen. Sie können vorzugsweise als Schädlingsbekämpfungsmittel eingesetzt werden. Sie sind gegen normal sensible und resistente Arten sowie gegen alle oder einzelne Entwicklungsstadien wirksam. Zu den oben erwähnten Schädlingen gehören:
[0206] Schädlinge aus dem Stamm der Arthropoda, insbesondere aus der Klasse der Arachnida z.B. Acarus spp., z.B. Acarus siro, Aceria kuko, Aceria sheldoni, Aculops spp., Aculus spp., z.B. Aculus fockeui, Aculus schlechtendali, Amblyomma spp., Amphitetranychus viennensis, Argas spp., Boophilus spp., Brevipalpus spp., z.B. Brevipalpus phoenicis, Bryobia graminum, Bryobia praetiosa, Centruroides spp., Chorioptes spp., Dermanyssus gallinae, Dermatophagoides pteronyssinus, Dermatophagoides farinae, Dermacentor spp., Eotetranychus spp., z.B. Eotetranychus hicoriae, Epitrimerus pyri, Eutetranychus spp., z.B. Eutetranychus banksi, Eriophyes spp., z.B. Eriophyes pyri, Glycyphagus domesticus, Halotydeus destructor, Hemitarsonemus spp., z.B. Hemitarsonemus latus (=Polyphagotarsonemus latus), Hyalomma spp., Ixodes spp., Latrodectus spp., Loxosceles spp., Neutrombicula autumnalis, Nuphersa spp., Oligonychus spp., z.B. Oligonychus coniferarum, Oligonychus ilicis, Oligonychus indicus, Oligonychus mangiferus, Oligonychus pratensis, Oligonychus punicae, Oligonychus yothersi, Ornithodorus spp., Ornithonyssus spp., Panonychus spp., z.B. Panonychus citri (=Metatetranychus citri), Panonychus ulmi (=Metatetranychus ulmi), Phyllocoptruta oleivora, Platytetranychus multidigituli, Polyphagotarsonemus latus, Psoroptes spp., Rhipicephalus spp., Rhizoglyphus spp., Sarcoptes spp., Scorpio maurus, Steneotarsonemus spp., Steneotarsonemus spinki, Tarsonemus spp., z.B. Tarsonemus confusus, Tarsonemus pallidus, Tetranychus spp., z.B. Tetranychus canadensis, Tetranychus cinnabarinus, Tetranychus turkestani, Tetranychus urticae, Trombicula alfreddugesi, Vaejovis spp., Vasates lycopersici; aus der Klasse der Chilopoda z.B. Geophilus spp., Scutigera spp.; ? aus der Ordnung oder der Klasse der Collembola z.B. Onychiurus armatus; Sminthurus viridis; aus der Klasse der Diplopoda z.B. Blaniulus guttulatus; aus der Klasse der Insecta, z.B. aus der Ordnung der Blattodea z.B. Blatta orientalis, Blattella asahinai, Blattella germanica, Leucophaea maderae, Panchlora spp., Parcoblatta spp., Periplaneta spp., z.B. Periplaneta americana, Periplaneta australasiae, Supella longipalpa; aus der Ordnung der Coleoptera z.B. Acalymma vittatum, Acanthoscelides obtectus, Adoretus spp., Agelastica alni, Agriotes spp., z.B. Agriotes linneatus, Agriotes mancus, Alphitobius diaperinus, Amphimallon solstitialis, Anobium punctatum, Anoplophora spp., Anthonomus spp., z.B. Anthonomus grandis, Anthrenus spp., Apion spp., Apogonia spp., Atomaria spp., z.B. Atomaria linearis, Attagenus spp., Baris caerulescens, Bruchidius obtectus, Bruchus spp., z.B. Bruchus pisorum, Bruchus rufimanus, Cassida spp., Cerotoma trifurcata, Ceutorrhynchus spp., z.B. Ceutorrhynchus assimilis, Ceutorrhynchus quadridens, Ceutorrhynchus rapae, Chaetocnema spp., z.B. Chaetocnema confinis, Chaetocnema denticulata, Chaetocnema ectypa, Cleonus mendicus, Conoderus spp., Cosmopolites spp., z.B. Cosmopolites sordidus, Costelytra zealandica, Ctenicera spp., Curculio spp., z.B. Curculio caryae, Curculio caryatrypes,Curculio obtusus, Curculio sayi, Cryptolestes ferrugineus, Cryptolestes pusillus, Cryptorhynchus lapathi, Cryptorhynchus mangiferae, Cylindrocopturus spp., Cylindrocopturus adspersus, Cylindrocopturus furnissi, Dermestes spp., Diabrotica spp., z.B. Diabrotica balteata, Diabrotica barberi, Diabrotica undecimpunctata howardi, Diabrotica undecimpunctata undecimpunctata, Diabrotica virgifera virgifera, Diabrotica virgifera zeae, Dichocrocis spp., Dicladispa armigera, Diloboderus spp., Epilachna spp., z.B. Epilachna borealis, Epilachna varivestis, Epitrix spp., z.B. Epitrix cucumeris, Epitrix fuscula, Epitrix hirtipennis, Epitrix subcrinita, Epitrix tuberis, Faustinus spp., Gibbium psylloides, Gnathocerus cornutus, Hellula undalis, Heteronychus arator, Heteronyx spp., Hylamorpha elegans, Hylotrupes bajulus, Hypera postica, Hypomeces squamosus, Hypothenemus spp., z.B. Hypothenemus hampei, Hypothenemus obscurus, Hypothenemus pubescens, Lachnosterna consanguinea, Lasioderma serricorne, Latheticus oryzae, Lathridius spp., Lema spp., Leptinotarsa decemlineata, Leucoptera spp., z.B. Leucoptera coffeella, Lissorhoptrus oryzophilus, Lixus spp., Luperomorpha xanthodera, Luperodes spp., Lyctus spp., Megascelis spp., Melanotus spp., z.B. Melanotus longulus oregonensis, Meligethes aeneus, Melolontha spp., z.B. Melolontha melolontha, Migdolus spp., Monochamus spp., Naupactus xanthographus, Necrobia spp., Niptus hololeucus, Oryctes rhinoceros, Oryzaephilus surinamensis, Oryzaphagus oryzae, Otiorhynchus spp., z.B. Otiorhynchus cribricollis, Otiorhynchus ligustici, Otiorhynchus ovatus, Otiorhynchus rugosostriarus, Otiorhynchus sulcatus, Oxycetonia jucunda, Phaedon cochleariae, Phyllophaga spp., Phyllophaga helleri, Phyllotreta spp., z.B. Phyllotreta armoraciae, Phyllotreta pusilla, Phyllotreta ramosa, Phyllotreta striolata, Popillia japonica, Premnotrypes spp., Prostephanus truncatus, Psylliodes spp., z.B. Psylliodes affinis, Psylliodes chrysocephala, Psylliodes punctulata, Ptinus spp., Rhizobius ventralis, Rhizopertha dominica, Sitophilus spp., z.B. Sitophilus granarius, Sitophilus linearis, Sitophilus oryzae, Sitophilus zeamais, Sphenophorus - 7 - spp., Stegobium paniceum, Sternechus spp., z.B. Sternechus paludatus, Symphyletes spp., Tanymecus spp., z.B. Tanymecus dilaticollis, Tanymecus indicus, Tanymecus palliatus, Tenebrio molitor, Tenebrioides mauretanicus, Tribolium spp., z.B. Tribolium audax, Tribolium castaneum, Tribolium confusum, Trogoderma spp., Tychius spp., Xylotrechus spp., Zabrus spp., z.B. Zabrus tenebrioides; aus der Ordnung der Diptera z.B. Aedes spp., z.B. Aedes aegypti, Aedes albopictus, Aedes sticticus, Aedes vexans, Agromyza spp., z.B. Agromyza frontella, Agromyza parvicornis, Anastrepha spp., Anopheles spp., z.B. Anopheles quadrimaculatus, Anopheles gambiae, Asphondylia spp., Bactrocera spp., z.B. Bactrocera Cucurbitae, Bactrocera dorsalis, Bactrocera oleae, Bibio hortulanus, Calliphora erythrocephala, Calliphora vicina, Ceratitis capitata, Chironomus spp., Chrysomya spp., Chrysops spp., Chrysozona pluvialis, Cochliomya spp., Contarinia spp., z.B. Contarinia johnsoni, Contarinia nasturtii, Contarinia pyrivora, Contarinia schulzi, Contarinia sorghicola, Contarinia tritici,Cordylobia anthropophaga, Cricotopus sylvestris, Culex spp., z.B. Culex pipiens, Culex quinquefasciatus, Culicoides spp., Culiseta spp., Cuterebra spp., Dacus oleae, Dasineura spp., z.B. Dasineura brassicae, Delia spp., z.B. Delia antiqua, Delia coarctata, Delia florilega, Delia platura, Delia radicum, Dermatobia hominis, Drosophila spp., z.B. Drosphila melanogaster, Drosophila suzukii, Echinocnemus spp., Fannia spp., Gasterophilus spp., Glossina spp., Haematopota spp., Hydrellia spp., Hydrellia griseola, Hylemya spp., Hippobosca spp., Hypoderma spp., Liriomyza spp., z.B. Liriomyza brassicae, Liriomyza huidobrensis, Liriomyza sativae, Lucilla spp., z.B. Lucilla cuprina, Lutzomyia spp., Mansonia spp., Musca spp., z.B. Musca domestica, Musca domestica vicina, Oestrus spp., Oscinella frit, Paratanytarsus spp., Paralauterborniella subcincta, Pegomya spp., z.B. Pegomya betae, Pegomya hyoscyami, Pegomya rubivora, Phlebotomus spp., Phorbia spp., Phormia spp., Piophila casei, Prodiplosis spp., Psila rosae, Rhagoletis spp., z.B. Rhagoletis cingulata, Rhagoletis completa, Rhagoletis fausta, Rhagoletis indifferens, Rhagoletis mendax, Rhagoletis pomonella, Sarcophaga spp., Simulium spp., z.B. Simulium meridionale, Stomoxys spp., Tabanus spp., Tetanops spp., Tipula spp., z.B. Tipula paludosa, Tipula simplex; aus der Ordnung der Heteroptera z.B. Anasa tristis, Antestiopsis spp., Boisea spp., Blissus spp., Calocoris spp., Campylomma livida, Cavelerius spp., Cimex spp., z.B. Cimex adjunctus, Cimex hemipterus, Cimex lectularius, Cimex pilosellus, Collaria spp., Creontiades dilutus, Dasynus piperis, Dichelops furcatus, Diconocoris hewetti, Dysdercus spp., Euschistus spp., z.B. Euschistus heros, Euschistus servus, Euschistus tristigmus, Euschistus variolarius, Eurygaster spp., Halyomorpha halys, Heliopeltis spp., Horcias nobilellus, Leptocorisa spp., Leptocorisa varicornis, Leptoglossus occidentalis, Leptoglossus phyllopus, Lygocoris spp., z.B. Lygocoris pabulinus, Lygus spp., z.B. Lygus elisus, Lygus hesperus, Lygus lineolaris, Macropes excavatus, Monaionion atratum, Nezara spp., z.B. Nezara viridula, Oebalus spp., Piesma quadrata, Piezodorus spp., z.B. Piezodorus guildinii, Psallus spp., Pseudacysta persea, Rhodnius spp., Sahlbergella singularis, Scaptocoris castanea, Scotinophora spp., Stephanitis nashi, Tibraca spp., Triatoma spp.; aus der Ordnung der Homoptera z.B. Acizzia acaciaebaileyanae, Acizzia dodonaeae, Acizzia uncatoides, Acrida turrita, Acyrthosipon spp., z.B. Acyrthosiphon pisum, Acrogonia spp., Aeneolamia spp., Agonoscena spp., Aleyrodes proletella, Aleurolobus barodensis, Aleurothrixus floccosus, Allocaridara malayensis, Amrasca spp., z.B. Amrasca bigutulla, Amrasca devastans, Anuraphis cardui, Aonidiella spp., z.B. Aonidiella aurantii, Aonidiella citrina, Aonidiella inornata, Aphanostigma piri, Aphis spp., z.B. Aphis craccivora, Aphis fabae, Aphis forbesi, Aphis glycines, Aphis gossypii, Aphis hederae, Aphis illinoisensis, Aphis middletoni, Aphis nasturtii, Aphis nerii, Aphis pomi, Aphis spiraecola, Aphis viburniphila, Arboridia apicalis, Arytainilla spp., Aspidiella spp., Aspidiotus spp., z.B. Aspidiotus nerii, Atanus spp., Aulacorthum solani, Bemisia tabaci, Blastopsylla occidentalis, Boreioglycaspis melaleucae, Brachycaudus helichrysi, Brachycolus spp., Brevicoryne brassicae, Cacopsylla spp., z.B. Cacopsylla pyricola, Calligypona marginata, Carneocephala fulgida, Ceratovacuna lanigera, Cercopidae, Ceroplastes spp., Chaetosiphon fragaefolii, Chionaspis tegalensis, Chlorita onukii, Chondracris rosea, Chromaphis juglandicola, Chrysomphalus ficus, Cicadulina mbila, Coccomytilus halli, Coccus spp., z.B. Coccus hesperidum, Coccus longulus, Coccus pseudomagnoliarum, Coccus viridis, Cryptomyzus ribis, Cryptoneossa spp., Ctenarytaina spp., Dalbulus spp., Dialeurodes citri, Diaphorina citri, Diaspis spp., Drosicha spp., Dysaphis spp., z.B. Dysaphis apiifolia, Dysaphis plantaginea, Dysaphis tulipae, Dysmicoccus spp., Empoasca spp., z.B. Empoasca abrupta, Empoasca fabae, Empoasca maligna, Empoasca Solana, Empoasca stevensi, Eriosoma spp., z.B. Eriosoma americanum, Eriosoma lanigerum, Eriosoma pyricola, Erythroneura spp., Eucalyptolyma spp., Euphyllura spp., Euscelis bilobatus, Ferrisia spp., Geococcus coffeae, Glycaspis spp., Heteropsylla cubana, Heteropsylla spinulosa, Homalodisca coagulata, Hyalopterus arundinis, Hyalopterus pruni, Icerya spp., z.B. Icerya purchasi, Idiocerus spp., Idioscopus spp., Laodelphax striatellus, Lecanium spp., z.B. Lecanium corni (=Parthenolecanium corni), Lepidosaphes spp., z.B. Lepidosaphes ulmi, Lipaphis erysimi, Macrosiphum spp., z.B. Macrosiphum euphorbiae, Macrosiphum lilii, Macrosiphum rosae, Macrosteies facifrons, Mahanarva spp., Melanaphis sacchari, Metcalfiella spp., Metopolophium dirhodum, Monellia costalis, Monelliopsis pecanis, Myzus spp., z.B. Myzus ascalonicus, Myzus cerasi, Myzus ligustri, Myzus ornatus, Myzus persicae,. Myzus nicotianae, Nasonovia ribisnigri, Nephotettix spp., z.B. Nephotettix cincticeps,, Nephotettix nigropictus, Nilaparvata lugens, Oncometopia spp., Orthezia praelonga, Oxya chinensis, Pachypsylla spp., Parabemisia myricae, Paratrioza spp., z.B. Paratrioza cockerelli, Parlatoria spp., Pemphigus spp., z.B. Pemphigus bursarius, Pemphigus populivenae, Peregrinus maidis, Phenacoccus spp., z.B. Phenacoccus madeirensis, Phloeomyzus passerinii, Phorodon humuli, Phylloxera spp., z.B. Phylloxera devastatrix, Phylloxera notabilis, Pinnaspis aspidistrae, Planococcus spp., z.B. Planococcus citri, Prosopidopsylla flava, Protopulvinaria pyriformis, Pseudaulacaspis pentagona, Pseudococcus spp., z.B. Pseudococcus calceolariae, Pseudococcus comstocki, Pseudococcus longispinus, Pseudococcus maritimus, Pseudococcus viburni, Psyllopsis spp., Psylla spp., z.B. Psylla buxi, Psylla mali, Psylla pyri, Pteromalus spp., Pyrilla spp., Quadraspidiotus spp., z.B. Quadraspidiotus juglansregiae, Quadraspidiotus ostreaeformis, Quadraspidiotus perniciosus, Quesada gigas, Rastrococcus spp., Rhopalosiphum spp., z.B. Rhopalosiphum maidis, Rhopalosiphum oxyacanthae, Rhopalosiphum padi, Rhopalosiphum n
- 76 - rafiabdominale, Saissetia spp., z.B. Saissetia coffeae, Saissetia miranda, Saissetia neglecta, Saissetia oleae, Scaphoideus titanus, Schizaphis graminum, Selenaspidus articulatus, Sitobion avenae, Sogata spp., Sogatella furcifera, Sogatodes spp., Stictocephala festina, Siphoninus phillyreae, Tenalaphara malayensis,Tetragonocephela spp., Tinocallis caryaefoliae, Tomaspis spp., Toxoptera spp., z.B. Toxoptera aurantii, Toxoptera citricidus, Trialeurodes vaporariorum, Trioza spp., z.B. Trioza diospyri, Typhlocyba spp., Unaspis spp., Viteus vitifolii, Zygina spp.; aus der Ordnung der Hymenoptera z.B. Acromyrmex spp., Athalia spp., z.B. Athalia rosae, Atta spp., Diprion spp., z.B. Diprion similis, Hoplocampa spp., z.B. Hoplocampa cookei, Hoplocampa testudinea, Lasius spp., Monomorium pharaonis, Sirex spp., Solenopsis invicta, Tapinoma spp., Urocerus spp., Vespa spp., z.B. Vespa crabro, Xeris spp.; aus der Ordnung der Isopoda z.B. Armadillidium vulgare, Oniscus asellus, Porcellio scaber; aus der Ordnung der Isoptera z.B. Coptotermes spp., z.B. Coptotermes formosanus, Cornitermes cumulans, Cryptotermes spp., Incisitermes spp., Microtermes obesi, Odontotermes spp., Reticulitermes spp., z.B. Reticulitermes flavipes, Reticulitermes hesperus; aus der Ordnung der Lepidoptera z.B. Achroia grisella, Acronicta major, Adoxophyes spp., z.B. Adoxophyes orana, Aedia leucomelas, Agrotis spp., z.B. Agrotis segetum, Agrotis ipsilon, Alabama spp., z.B. Alabama argillacea, Amyelois transitella, Anarsia spp., Anticarsia spp., z.B. Anticarsia gemmatalis, Argyroploce spp., Barathra brassicae, Borbo cinnara, Bucculatrix thurberiella, Bupalus piniarius, Busseola spp., Cacoecia spp., Caloptilia theivora, Capua reticulana, Carpocapsa pomonella, Carposina niponensis, Cheimatobia brumata, Chilo spp., z.B. Chilo plejadellus, Chilo suppressalis, Choristoneura spp., Clysia ambiguella, Cnaphalocerus spp., Cnaphalocrocis medinalis, Cnephasia spp., Conopomorpha spp., Conotrachelus spp., Copitarsia spp., Cydia spp., z.B. Cydia nigricana, Cydia pomonella, Dalaca noctuides, Diaphania spp., Diatraea saccharalis, Earias spp., Ecdytolopha aurantium, Elasmopalpus lignosellus, Eidana saccharina, Ephestia spp., z.B. Ephestia elutella, Ephestia kuehniella, Epinotia spp., Epiphyas postvittana, Etiella spp., Eulia spp., Eupoecilia ambiguella, Euproctis spp., z.B. Euproctis chrysorrhoea, Euxoa spp., Feltia spp., Galleria mellonella, Gracillaria spp., Grapholitha spp., z.B. Grapholita molesta, Grapholita prunivora, Hedylepta spp., Helicoverpa spp., z.B. Helicoverpa armigera, Helicoverpa zea, Heliothis spp., z.B. Heliothis virescens Hofmannophila pseudospretella, Homoeosoma spp., Homona spp., Hyponomeuta padella, Kakivoria flavofasciata, Laphygma spp., Leucinodes orbonalis, Leucoptera spp., z.B. Leucoptera coffeella, Lithocolletis spp., z.B. Lithocolletis blancardella, Lithophane antennata, Lobesia spp., z.B. Lobesia botrana, Loxagrotis albicosta, Lymantria spp., z.b. Lymantria dispar, Lyonetia spp., z.B. Lyonetia clerkella, Malacosoma neustria, Maruca testulalis, Mamestra brassicae, Melanitis leda, Mocis spp., Monopis obviella, Mythimna separata, Nemapogon cloacellus, Nymphula spp., Oiketicus spp., Oria spp., Orthaga spp., Ostrinia spp., z.B. Ostrinia nubilalis, Oulema melanopus, Oulema oryzae, Panolis flammea, Parnara spp., Pectinophora spp., z.B. Pectinophora gossypiella, Perileucoptera spp., Phthorimaea spp., z.B. Phthorimaea operculella, Phyllocnistis citrella, Phyllonorycter spp., z.B. Phyllonorycter blancardella, Phyllonorycter crataegella, Pieris spp., z.B. Pieris rapae, Platynota stultana, Plodia interpunctella, Plusia spp., Plutella xylostella (=Plutella maculipennis), Prays spp., Prodenia spp., Protoparce spp., Pseudaletia spp., z.B. Pseudaletia unipuncta, Pseudoplusia includens, Pyrausta nubilalis, Rachiplusia nu, Schoenobius spp., z.B. Schoenobius bipunctifer, Scirpophaga spp., z.B. Scirpophaga innotata, Scotia segetum, Sesamia spp., z.B. Sesamia inferens, Sparganothis spp., Spodoptera spp., z.b. Spodoptera eradiana, Spodoptera exigua, Spodoptera frugiperda, Spodoptera praefica, Stathmopoda spp., Stomopteryx subsecivella, Synanthedon spp., Tecia solanivora, Thermesia gemmatalis, Tinea cloacella, Tinea pellionella, Tineola bisselliella, Tortrix spp., Trichophaga tapetzella, Trichoplusia spp., z.B. Trichoplusia ni, Tryporyza incertulas, Tuta absoluta, Virachola spp.; aus der Ordnung der Orthoptera oder Saltatoria z.B. Acheta domesticus, Dichroplus spp., Gryllotalpa spp., z.B. Gryllotalpa gryllotalpa, Hieroglyphus spp., Locusta spp., z.B. Locusta migratoria, Melanoplus spp., z.B. Melanoplus devastator, Schistocerca gregaria; aus der Ordnung der Phthiraptera z.B. Damalinia spp., Haematopinus spp., Linognathus spp., Pediculus spp., Phylloxera vastatrix, Phthirus pubis, Trichodectes spp.; aus der Ordnung der Psocoptera z.B. Lepinotus spp., Liposcelis spp.; aus der Ordnung der Siphonaptera z.B. Ceratophyllus spp., Ctenocephalides spp., z.B. Ctenocephalides canis, Ctenocephalides felis, Pulex irritans, Tunga penetrans, Xenopsylla cheopis; aus der Ordnung der Thysanoptera z.B. Anaphothrips obscurus, Baliothrips biformis, Drepanothrips reuteri, Enneothrips flavens, Frankliniella spp., z.B. Frankliniella fusca, Frankliniella occidentalis, Frankliniella schultzei, Frankliniella tritici, Frankliniella vaccinii, Frankliniella williamsi, Heliothrips spp., Hercinothrips femoralis, Rhipiphorothrips cruentatus, Scirtothrips spp., Taeniothrips cardamomi, Thrips spp., z.B. Thrips palmi, Thrips tabaci; aus der Ordnung der Zygentoma (= Thysanura), z. B. Ctenolepisma spp., Lepisma saccharina, Lepismodes inquilinus, Thermobia domestica; aus der Klasse der Symphyla z.B. Scutigerella spp., z.B. Scutigerella immaculata;
[0207] Schädlinge aus dem Stamm der Mollusca, insbesondere aus der Klasse der Bivalvia, z.B. Dreissena spp.; ? sowie aus der Klasse der Gastropoda z.B. Arion spp., z.B. Arion ater rufus, Biomphalaria spp., Bulinus spp., Deroceras spp., z.B. Deroceras laeve, Galba spp., Lymnaea spp., Oncomelania spp., Pomacea spp., Succinea spp.;
[0208] Tierparasiten aus den Stämmen der Plathelminthes und Nematoda, z.B. Ancylostoma spp., z.B. Ancylostoma duodenale, Ancylostoma ceylanicum, Ancylostoma braziliensis, Ascaris spp., Brugia malayi, Brugia timori, Bunostomum spp., Chabertia spp., Clonorchis spp., Cooperia spp., Dicrocoelium spp., Dictyocaulus filaria, Diphyllobothrium latum, Dracunculus medinensis, Echinococcus granulosus, Echinococcus multilocularis, Enterobius vermicularis, Faciola spp., Haemonchus spp., Heterakis spp., Hymenolepis nana, Hyostrongulus spp., Loa Loa, Nematodirus spp., Oesophagostomum spp., Opisthorchis spp., Onchocerca volvulus, Ostertagia spp., Paragonimus spp., Schistosomen spp., Strongyloides fuelleborni, Strongyloides stercoralis, Stronyloides spp., Taenia saginata, Taenia solium, Trichinella spiralis, Trichinella nativa, Trichinella britovi, Trichinella nelsoni, Trichinella pseudopsiralis, Trichostrongulus spp., Trichuris trichuria, Wuchereria bancrofti;
[0209] Pflanzenschädlinge aus dem Stamm der Nematoda, d.h. pflanzenparasitäre Nematoden, insbesondere Aglenchus spp., z.B. Aglenchus agricola, Anguina spp., z.B. Anguina tritici, Aphelenchoides spp., z.B. Aphelenchoides arachidis, Aphelenchoides fragariae, Belonolaimus spp., z.B. Belonolaimus gracilis, Belonolaimus longicaudatus, Belonolaimus nortoni, Bursaphelenchus spp., z.B. Bursaphelenchus cocophilus, Bursaphelenchus eremus, Bursaphelenchus xylophilus, Cacopaurus spp., z.B. Cacopaurus pestis, Criconemella spp., z.B. Criconemella curvata, Criconemella onoensis, Criconemella ornata, Criconemella rusium, Criconemella xenoplax (= Mesocriconema xenoplax), Criconemoides spp., z.B. Criconemoides ferniae, Criconemoides onoense, Criconemoides ornatum, Ditylenchus spp., z.B. Ditylenchus dipsaci, Dolichodorus spp., Globodera spp., z.B. Globodera pallida, Globodera rostochiensis, Helicotylenchus spp., z.B. Helicotylenchus dihystera, Hemicriconemoides spp., Hemicycliophora spp., Heterodera spp., z.B. Heterodera avenae, Heterodera glycines, Heterodera schachtii, Hoplolaimus spp., Longidorus spp., z.B. Longidorus africanus, Meloidogyne spp., z.B. Meloidogyne chitwoodi, Meloidogyne fallax, Meloidogyne hapla, Meloidogyne incognita, Meloinema spp., Nacobbus spp., Neotylenchus spp., Paraphelenchus spp., Paratrichodorus spp., z.B. Paratrichodorus minor, Pratylenchus spp., z.B. Pratylenchus penetrans, Pseudohalenchus spp., Psilenchus spp., Punctodera spp., Quinisulcius spp., Radopholus spp., z.B. Radopholus citrophilus, Radopholus similis, Rotylenchulus spp., Rotylenchus spp., Scutellonema spp., Subanguina spp., Trichodorus spp., z.B. Trichodorus obtusus, Trichodorus primitivus, Tylenchorhynchus spp., z.B. Tylenchorhynchus annulatus, Tylenchulus spp., z.B. Tylenchulus semipenetrans, Xiphinema spp., z.B. Xiphinema index;
[0210] Weiterhin lässt sich aus dem Unterreich der Protozoa die Ordnung der Coccidia z.B. Eimeria spp. bekämpfen. ?
[0211] Die Verbindungen der Formel (I) können gegebenenfalls in bestimmten Konzentrationen bzw. Aufwandmengen auch als Herbizide, Safener, Wachstumsregulatoren oder Mittel zur Verbesserung der Pflanzeneigenschaften, als Mikrobizide oder Gametozide, beispielsweise als Fungizide, Antimykotika, Bakterizide, Virizide (einschließlich Mittel gegen Viroide) oder als Mittel gegen MLO (Mycoplasma- like-organism) und RLO (Rickettsia-like-organism) verwendet werden. Sie lassen sich gegebenenfalls auch als Zwischen- oder Vorprodukte für die Synthese weiterer Wirkstoffe einsetzen.
[0212] Die vorliegende Erfindung betrifft weiterhin Formulierungen und daraus bereitete Anwendungsformen als Schädlingsbekämpfungsmittel wie z. B. Drench-, Drip- und Spritzbrühen, umfassend mindestens eine Verbindung der Formel (I). Gegebenenfalls enthalten die Anwendungsformen weitere Schädlingsbekämpfungsmittel und/oder die Wirkung verbessernde Adjuvantien wie Penetrationsförderer, z. B. vegetative Öle wie beispielsweise Rapsöl, Sonnenblumenöl, Mineralöle wie beispielsweise Paraffinöle, Alkylester vegetativer Fettsäuren wie beispielsweise Rapsöloder Sojaölmethylester oder Alkanol-alkoxylate und/oder Spreitmittel wie beispielsweise Alkylsiloxane und/oder Salze z.B. organische oder anorganische Ammonium- oder Phosphoniumsalze wie beispielsweise Ammoniumsulfat oder Diammonium-hydrogenphosphat und/oder die Retention fördernde Mittel wie z. B. Dioctylsulfosuccinat oder Hydroxypropyl-guar Polymere und/oder Humectants wie z.B. Glycerin und/oder Dünger wie beispielsweise Ammonium-, Kalium- oder Phosphor-enthaltende Dünger.
[0213] Übliche Formulierungen sind beispielsweise wasserlösliche Flüssigkeiten (SL), Emulsionskonzentrate (EC), Emulsionen in Wasser (EW), Suspensionskonzentrate (SC, SE, FS, OD), in Wasser dispergierbare Granulate (WG), Granulate (GR) und Kapselkonzentrate (CS); diese und weitere mögliche Formuliertypen sind beispielsweise durch Crop Life International und in Pesticide Specifications, Manual on development and use of FAO and WHO specifications for pesticides, FAO Plant Production and Protection Papers - 173, prepared by the FAO/WHO Joint Meeting on Pesticide Specifications, 2004, ISBN: 9251048576 beschrieben. Gegebenenfalls enthalten die Formulierungen neben einem oder mehreren Verbindungen der Formel (I) weitere agrochemische Wirkstoffe.
[0214] Vorzugsweise handelt es sich um Formulierungen oder Anwendungsformen, welche Hilfsstoffe wie beispielsweise Streckmittel, Lösemittel, Spontanitätsförderer, Trägerstoffe, Emulgiermittel, Dispergiermittel, Frostschutzmittel, Biozide, Ver dicker und/oder weitere Hilfsstoffe wie beispielsweise Adjuvantien enthalten. Ein Adjuvant in diesem Kontext ist eine Komponente, die die biologische Wirkung der Formulierung verbessert, ohne dass die Komponente selbst eine biologische Wirkung hat. Beispiele für Adjuvantien sind Mittel, die die Retention, das Spreitverhalten, das Anhaften an der Blattoberfläche oder die Penetration fördern.
[0215] Diese Formulierungen werden in bekannter Weise hergestellt, z.B. durch Vermischen der Verbindungen der Formel (I) mit Hilfsstoffen wie beispielsweise Streckmitteln, Lösemitteln und/oder festen Trägerstoffen und/oder weiteren Hilfsstoffen wie beispielsweise oberflächenaktive Stoffe. Die Herstellung der Formulierungen erfolgt entweder in geeigneten Anlagen oder auch vor oder während der Anwendung.
[0216] Als Hilfsstoffe können solche Stoffe Verwendung finden, die geeignet sind, der Formulierung der Verbindungen der Formel (I) oder den aus diesen Formulierungen bereiteten Anwendungsformen (wie z.B. gebrauchsfähigen Schädlingsbekämpfungsmitteln wie Spritzbrühen oder Saatgutbeizen) besondere Eigenschaften, wie bestimmte physikalische, technische und/oder biologische Eigenschaften zu verleihen.
[0217] Als Streckmittel eignen sich z.B. Wasser, polare und unpolare organische chemische Flüssigkeiten z.B. aus den Klassen der aromatischen und nicht-aromatischen Kohlenwasserstoffe (wie Paraffine, Alkylbenzole, Alkylnaphthaline, Chlorbenzole), der Alkohole und Polyole (die ggf. auch substituiert, verethert und/oder verestert sein können), der Ketone (wie Aceton, Cyclohexanon), Ester (auch Fette und Öle) und (Poly-)Ether, der einfachen und substituierten Amine, Amide, Lactame (wie N-Alkylpyrrolidone) und Lactone, der Sulfone und Sulfoxide (wie Dimethylsulfoxid). [0218] Im Falle der Benutzung von Wasser als Streckmittel können z.B. auch organische Lösemittel als Hilfslösemittel verwendet werden. Als flüssige Lösemittel kommen im Wesentlichen infrage: Aromaten wie Xylol, Toluol oder Alkylnaphthaline, chlorierte Aromaten oder chlorierte aliphatische Kohlenwasser-stoffe wie Chlorbenzole, Chlorethylene oder Methylenchlorid, aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Cyclohexan oder Paraffine, z.B. Erdölfraktionen, mineralische und pflanzliche Öle, Alkohole wie Butanol oder Glykol sowie deren Ether und Ester, Ketone wie Aceton, Methylethylketon, Methylisobutylketon oder Cyclohexanon, stark polare Lösemittel wie Dimethylformamid und Dimethylsulfoxid sowie Wasser.
[0219] Grundsätzlich können alle geeigneten Lösemittel verwendet werden. Geeignete Lösemittel sind beispielsweise aromatische Kohlenwasserstoffe wie z.B. Xylol, Toluol oder Alkylnaphthaline, chlorierte aromatische oder aliphatische Kohlenwasserstoffe wie z.B. Chlorbenzol, Chlorethylen, oder Methylenchlorid, aliphatische Kohlenwasserstoffe wie z.B. Cyclohexan, Paraffine, Erdölfraktionen, mineralische und pflanzliche Öle, Alkohole wie z.B. Methanol, Ethanol, iso-Propanol, Butanol oder Glykol sowie deren Ether und Ester, Ketone wie z.B. Aceton, Methylethylketon, Methylisobutylketon oder Cyclohexanon, stark polare Lösemittel wie Dimethylsulfoxid sowie Wasser. [0220] Grundsätzlich können alle geeigneten Trägerstoffe eingesetzt werden. Als Trägerstoffe kommen insbesondere infrage: z.B. Ammoniumsalze und natürliche Gesteinsmehle wie Kaoline, Tonerden, Talkum, Kreide, Quarz, Attapulgit, Montmorillonit oder Diatomeenerde und synthetische Gesteinsmehl, wie hochdisperse Kieselsäure, Aluminiumoxid und natürliche oder synthetische Silikate, Harze, Wachse und /oder feste Düngemittel. Mischungen solcher Trägerstoffe können ebenfalls verwendet werden. Als Trägerstoffe für Granulate kommen infrage: z.B. gebrochene und fraktionierte natürliche Gesteine wie Calcit, Marmor, Bims, Sepiolith, Dolomit sowie synthetische Granulate aus anorganischen und organischen Mehlen sowie Granulate aus organischem Material wie Sägemehl, Papier, Kokosnussschalen, Maiskolben und Tabakstängel.
[0221] Auch verflüssigte gasförmige Streckmittel oder Lösemittel können eingesetzt werden. Insbesondere eignen sich solche Streckmittel oder Trägerstoffe, welche bei normaler Temperatur und unter Normaldruck gasförmig sind, z.B. Aerosol-Treibgase wie Halogenkohlenwasserstoffe sowie Butan, Propan, Stickstoff und Kohlendioxid.
[0222] Beispiele für Emulgier- und/oder Schaum erzeugende Mittel, Dispergiermittel oder Benetzungsmittel mit ionischen oder nicht-ionischen Eigenschaften oder Mischungen dieser oberflächenaktiven Stoffe sind Salze von Polyacrylsäure, Salze von Lignosulphonsäure, Salze von Phenolsulphonsäure oder Naphthalinsulphonsäure, Polykondensate von Ethylenoxid mit Fettalkoholen oder mit Fettsäuren oder mit Fettaminen, mit substituierten Phenolen (vorzugsweise Alkylphenole oder Arylphenole), Salze von Sulphobernsteinsäureestern, Taurinderivate (vorzugsweise Alkyltaurate), Phosphorsäureester von polyethoxylierten Alkoholen oder Phenole, Fettsäureester von Polyolen und Derivate der Verbindungen enthaltend Sulphate, Sulphonate und Phosphate, z.B. Alkylarylpolyglycolether, Alkylsulfonate, Alkylsulfate, Arylsulfonate, Eiweißhydrolysate, Lignin- Sulfitablaugen und Methylcellulose. Die Anwesenheit einer oberflächenaktiven Substanz ist vorteilhaft, wenn eine der Verbindungen der Formel (I) und/oder einer der inerten Trägerstoffe nicht in Wasser löslich ist und wenn die Anwendung in Wasser erfolgt. [0223] Als weitere Hilfsstoffe können in den Formulierungen und den daraus abgeleiteten Anwendungsformen Farbstoffe wie anorganische Pigmente, z.B. Eisenoxid, Titanoxid, Ferrocyanblau und organische Farbstoffe wie Alizarin-, Azo- und Metallphthalocyaninfarbstoffe und Nähr- und Spurennährstoffe wie Salze von Eisen, Mangan, Bor, Kupfer, Kobalt, Molybdän und Zink vorhanden sein. [0224] Weiterhin enthalten sein können Stabilisatoren wie Kältestabilisatoren, Konservierungsmittel, Oxidationsschutzmittel, Lichtschutzmittel oder andere die chemische und / oder physikalische Stabilität verbessernde Mittel. Weiterhin enthalten sein können schaumerzeugende Mittel oder Entschäumer.
[0225] Ferner können die Formulierungen und daraus abgeleiteten Anwendungsformen als zusätzliche Hilfsstoffe auch Haftmittel wie Carboxymethylcellulose, natürliche und synthetische pulverige, körnige oder latexförmige Polymere enthalten wie Gummiarabikum, Polyvinylalkohol, Polyvinylacetat sowie natürliche Phospholipide wie Kephaline und Lecithine und synthetische Phospholipide. Weitere Hilfsstoffe können mineralische und vegetabile Öle sein.
[0226] Gegebenenfalls können noch weitere Hilfsstoffe in den Formulierungen und den daraus abgeleiteten Anwendungsformen enthalten sein. Solche Zusatzstoffe sind beispielsweise Duftstoffe, schützende Kolloide, Bindemittel, Klebstoffe, Verdicker, thixotrope Stoffe, Penetrationsförderer, Retentionsförderer, Stabilisatoren, Sequestiermittel, Komplexbildner, Humectans, Spreitmittel. Im Allgemeinen können die Verbindungen der Formel (I) mit jedem festen oder flüssigen Zusatzstoff, welches für Formulierungszwecke gewöhnlich verwendet wird, kombiniert werden. [0227] Als Retentionsförderer kommen alle diejenigen Substanzen in Betracht, die die dynamische Oberflächenspannung verringern wie beispielsweise Dioctylsulfosuccinat oder die die Visko-Elastizität erhöhen wie beispielsweise Hydroxypropyl-guar Polymere.
[0228] Als Penetrationsförderer kommen im vorliegenden Zusammenhang alle diejenigen Substanzen in Betracht, die üblicherweise eingesetzt werden, um das Eindringen von agrochemischen Wirkstoffen in Pflanzen zu verbessern. Penetrationsförderer werden in diesem Zusammenhang dadurch definiert, dass sie aus der (in der Regel wässerigen) Applikationsbrühe und/oder aus dem Spritzbelag in die Kutikula der Pflanze eindringen und dadurch die Stoffbeweglichkeit (Mobilität) der Wirkstoffe in der Kutikula erhöhen können. Die in der Literatur (Baur et al., 1997, Pesticide Science 51, 131-152) beschriebene Methode kann zur Bestimmung dieser Eigenschaft eingesetzt werden. Beispielhaft werden genannt Alkoholalkoxylate wie beispielsweise Kokosfettethoxylat (10) oder Isotridecylethoxylat (12), Fettsäureester wie beispielsweise Rapsöl- oder Sojaölmethylester, Fettamine Alkoxylate wie beispielsweise Tallowamine-ethoxylat (15) oder Ammonium- und/oder Phosphonium-Salze wie beispielsweise Ammoniumsulfat oder Diammonium-hydrogenphosphat.
[0229] Die Formulierungen enthalten bevorzugt zwischen 0,00000001 und 98 Gew.- % der Verbindung der Formel (I), besonders bevorzugt zwischen 0,01 und 95 Gew.-% der Verbindung der Formel (I), ganz besonders bevorzugt zwischen 0,5 und 90 Gew.-% der Verbindung der Formel (I), bezogen auf das Gewicht der Formulierung.
[0230] Der Gehalt an der Verbindung der Formel (I) in den aus den Formulierungen bereiteten Anwendungsformen (insbesondere Schädlingsbekämpfungsmittel) kann in weiten Bereichen variieren. Die Konzentration der Verbindung der Formel (I) in den Anwendungsformen kann üblicherweise zwischen 0,00000001 und 95 Gew.-% der Verbindung der Formel (I), vorzugsweise zwischen 0,00001 und 1 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht der Anwendungsform, liegen. Die Anwendung geschieht in einer den Anwendungsformen angepaßten üblichen Weise.
[0231] Die Verbindungen der Formel (I) können auch in Mischung mit einem oder mehreren geeigneten Fungiziden, Bakteriziden, Akariziden, Molluskiziden, Nematiziden, Insektiziden, Mikrobiologika, Nützlingen, Herbizide, Düngemitteln, Vogelrepellentien, Phytotonics, Sterilantien, Safenern, Semiochemicals und/oder Pflanzenwachstumsregulatoren verwendet werden, um so z.B. das Wirkungsspektrum zu verbreitern, die Wirkdauer zu verlängern, die Wirkgeschwindigkeit zu steigern, Repellenz zu verhindern oder Resistenzentwicklungen vorzubeugen. Desweiteren können solche Wirkstoffkombinationen das Pflanzenwachstum und/oder die Toleranz gegenüber abiotischen Faktoren wie z. B. hohen oder niedrigen Temperaturen, gegen Trockenheit oder gegen erhöhten Wasser- bzw. Bodensalzgehalt verbessern. Auch lässt sich das Blüh- und Fruchtverhalten verbessern, die Keimfähigkeit und Bewurzelung optimieren, die Ernte erleichtern und Ernteerträge steigern, die Reife beeinflussen, die Qualität und/oder den Ernährungswert der Ernteprodukte steigern, die Lagerfähigkeit verlängern und/oder die Bearbeitbarkeit der Ernteprodukte verbessern.
[0232] Weiterhin können die Verbindungen der Formel (I) in Mischung mit weiteren Wirkstoffen oder Semiochemicals, wie Lockstoffen und/oder Vogelrepellentien und/oder Pflanzenaktivatoren und/oder Wachstumsregulatoren und/oder Düngemitteln vorliegen. Gleichfalls können die Verbindungen der Formel (I) in Mischungen mit Mitteln zur Verbesserung der Pflanzeneigenschaften wie zum Beispiel Wuchs, Ertrag und Qualität des Erntegutes eingesetzt werden.
[0233] In einer besonderen erfindungsgemäßen Ausführungsform liegen die Verbindungen der Formel (I) in Formulierungen bzw. in den aus diesen Formulierungen bereiteten Anwendungsformen in Mischung mit weiteren Verbindungen vor, vorzugsweise solchen wie nachstehend beschrieben.
[0234] Wenn eine der im Folgenden genannten Verbindungen in verschiedenen tautomeren Formen vorkommen kann sind auch diese Formen mit umfasst, auch wenn sie sie nicht in jedem Fall explizit genannt wurden.
Insektizide / Akarizide / Nematizide
[0235] Die hier mit ihrem„common name" genannten Wirkstoffe sind bekannt und beispielsweise im Pestizidhandbuch („The Pesticide Manual" 16th Ed., British Crop Protection Council 2012) beschrieben oder im Internet recherchierbar (z.B. http://www.alanwood.net/pesticides).
(1) Acetylcholinesterase (AChE) Inhibitoren, wie beispielsweise Carbamate, z.B. Alanycarb, Aldicarb, Bendiocarb, Benfuracarb, Butocarboxim, Butoxycarboxim, Carbaryl, Carbofuran, Carbosulfan, Ethiofencarb, Fenobucarb, Formetanate, Furathiocarb, Isoprocarb, Methiocarb, Methomyl, Metolcarb, Oxamyl, Pirimicarb, Propoxur, Thiodicarb, Thiofanox, Triazamate, Trimethacarb, XMC und Xylylcarb oder organophosphate, z.B. Acephate, Azamethiphos,
Azinphos-ethyl, Azinphos-methyl, Cadusafos, Chlorethoxyfos, Chlorfenvinphos, Chlormephos, Chlorpyrifos, Chlorpyrifos-methyl, Coumaphos, Cyanophos, Demeton-S-methyl, Diazinon, Dichlorvos/DDVP, Dicrotophos, Dimethoate, Dimethylvinphos, Disulfoton, EPN, Ethion, Ethoprophos, Famphur, Fenamiphos, Fenitrothion, Fenthion, Fosthiazate, Heptenophos, Imicyafos, Isofenphos, Isopropyl O-(methoxyaminothio-phosphoryl) salicylat, Isoxathion,
Malathion, Mecarbam, Methamidophos, Methidathion, Mevinphos, Monocrotophos, Naled, Omethoate, Oxydemeton-methyl, Parathion, Parathion-methyl, Phenthoate, Phorate, Phosalone, Phosmet, Phosphamidon, Phoxim, Pirimiphos-methyl, Profenofos, Propetamphos, Prothiofos, - -
Pyraclofos, Pyridaphenthion, Quinalphos, Sulfotep, Tebupirimfos, Temephos, Terbufos, Tetrachlorvinphos, Thiometon, Triazophos, Triclorfon und Vamidothion.
(2) GABA-gesteuerte Chlorid-Kanal-Antagonisten, wie beispielsweise Cyclodien-organochlorine, z.B. Chlordane und Endosulfan oder Phenylpyrazole (Fiprole), z.B. Ethiprole und Fipronil.
(3) Natrium-Kanal-Modulatoren / Spannungsabhängige Natrium-Kanal-Blocker, wie beispielsweise Pyrethroide, z.B. Acrinathrin, Allethrin, d-cis-trans Allethrin, d-trans Allethrin, Bifenthrin, Bioallethrin, Bioallethrin S-cyclopentenyl Isomer, Bioresmethrin, Cycloprothrin, Cyfluthrin, beta- Cyfluthrin, Cyhalothrin, lambda-Cyhalothrin, gamma-Cyhalothrin, Cypermethrin, alpha- Cypermethrin, beta-Cypermethrin, theta-Cypermethrin, zeta-Cypermethrin, Cyphenothrin [(1R)- trans-Isomere], Deltamethrin, Empenthrin [(EZ)-(lR)-Isomere), Esfenvalerate, Etofenprox, Fenpropathrin, Fenvalerate, Flucythrinate, Flumethrin, tau-Fluvalinate, Halfenprox, Imiprothrin, Kadethrin, Permethrin, Phenothrin [(lR)-trans-Isomer), Prallethrin, Pyrethrine (pyrethrum), Resmethrin, Silafluofen, Tefluthrin, Tetramethrin, Tetramethrin [(1R)- Isomere)], Tralomethrin und Transfluthrin oder DDT oder Methoxychlor.
(4) Nikotinerge Acetylcholin-Rezeptor (nAChR) Agonisten, wie beispielsweise Neonikotinoide, z.B.
Acetamiprid, Clothianidin, Dinotefuran, Imidacloprid, Nitenpyram, Thiacloprid und Thiamethoxam oder Nikotin oder Sulfoxaflor.
(5) Nikotinerge Acetylcholin-Rezeptor (nAChR) allosterische Aktivatoren, wie beispielsweise
Spinosine, z.B. Spinetoram und Spinosad.
(6) Chlorid-Kanal-Aktivatoren, wie beispielsweise Avermectine/Milbemycine, z.B. Abamectin,
Emamectin-benzoat, Lepimectin und Milbemectin.
(7) Juvenilhormon-Imitatoren, wie beispielsweise Juvenilhormon-Analoge, z.B. Hydroprene, Kinoprene und Methoprene oder Fenoxycarb oder Pyriproxyfen.
(8) Wirkstoffe mit unbekannten oder nicht spezifischen Wirkmechanismen, wie beispielsweise
Alkylhalide, z.B. Methylbromid und andere Alkylhalide; oderChloropicrin oder Sulfurylfluorid oder Borax oder Brechweinstein.
(9) Selektive Fraßhemmer, z.B. Pymetrozine oder Flonicamid.
(10) Milbenwachstumsinhibitoren, z.B. Clofentezine, Hexythiazox und Diflovidazin oder Etoxazole.
(11) Mikrobielle Disruptoren der Insektendarmmembran, z.B. Bacillus thuringiensis Subspezies israelensis, Bacillus sphaericus, Bacillus thuringiensis Subspezies aizawai, Bacillus thuringiensis 5
Subspezies kurstaki, Bacillus thuringiensis Subspezies tenebrionis und BT Pflanzenproteine: CrylAb, CrylAc, CrylFa, Cry2Ab, mCry3A, Cry3Ab, Cry3Bb, Cry34/35Abl .
(12) Inhibitoren der oxidativen Phosphorylierung, ATP-Disruptoren, wie beispielsweise Diafenthiuron oder Organozinnverbindungen, z.B. Azocyclotin, Cyhexatin und Fenbutatin-oxid oder Propargite oder Tetradifon.
(13) Entkoppler der oxidativen Phoshorylierung durch Unterbrechung des H-Protongradienten, wie beispielsweise Chlorfenapyr, DNOC und Sulfluramid.
(14) Nikotinerge Acetylcholin-Rezeptor-Antagonisten, wie beispielsweise Bensultap, Cartap- hydrochlorid, Thiocyclam und Thiosultap-Natrium.
(15) Inhibitoren der Chitinbiosynthese, Typ 0, wie beispielsweise Bistrifluron, Chlorfluazuron, Diflubenzuron, Flucycloxuron, Flufenoxuron, Hexaflumuron, Lufenuron, Novaluron, Noviflumuron, Teflubenzuron und Triflumuron.
(16) Inhibitoren der Chitinbiosynthese, Typ 1, wie beispielsweise Bupro fezin.
(17) Häutungsstörende Wirkstoffe, (insbesondere bei Dipteren, d.h.Zweiflüglern) wie beispielsweise Cyromazine.
(18) Ecdyson-Rezeptor Agonisten, wie beispielsweise Chromafenozide, Halofenozide, Methoxyfenozide und Tebufenozide.
(19) Oktopaminerge Agonisten, wie beispielsweise Amitraz.
(20) Komplex-III-Elektronentransportinhibitoren, wie beispielsweise Hydramethylnon oder Acequinocyl oder Fluacrypyrim.
(21) Komplex-I-Elektronentransportinhibitoren, beispielsweise METI-Akarizide, z.B. Fenazaquin, Fenpyroximate, Pyrimidifen, Pyridaben, Tebufenpyrad und Tolfenpyrad oder Rotenone (Derris).
(22) Spannungsabhängige Natriumkanal-Blocker, z.B. Indoxacarb oder Metaflumizone.
Inhibitoren der Acetyl-CoA-Carboxylase, wie beispielsweise Tetron- und Tetramsäurederivate, z.B. Spirodiclofen, Spiromesifen und Spirotetramat.
(24) Komplex-IV-Elektronentransportinhibitoren, wie beispielsweise Phosphine, z.B.
Aluminiumphosphid, Calciumphosphid, Phosphin und Zinkphosphid oder Cyanid. - -
(25) Komplex-II-Elektronentransportinhibitoren, wie beispielsweise Cyenopyrafen und Cyflumetofen.
(28) Ryanodinrezeptor-Effektoren, wie beispielsweise Diamide, z.B. Chlorantraniliprole, Cyantraniliprole und Flubendiamide, weitere Wirkstoffe wie beispielsweise Afidopyropen, Azadirachtin, Benclothiaz, Benzoximate, Bifenazate, Bromopropylate, Chinomethionat, Cryolite,
Dicofol, Diflovidazin, Fluensulfone, Flometoquin, Flufenerim, Flufenoxystrobin, Flufiprole, Fluopyram, Flupyradifurone, Fufenozide, Heptafluthrin, Imidaclothiz, Iprodione, Meperfluthrin, Paichongding, Pyflubumide, Pyrifluquinazon, Pyriminostrobin, Tetramethylfluthrin und lodmethan; desweiteren Präparate auf Basis von Bacillus firmus (1-1582, BioNeem, Votivo) , sowie folgende Verbindungen: 3- Brom-N- {2-brom-4-chlor-6-[(l -cyclopropylethyl)carbamoyl]phenyl}-l -(3-chlorpyridin-2-yl)-lH- pyrazol-5-carboxamid (bekannt aus WO2005/077934) und l - {2-Fluor-4-methyl-5-[(2,2,2- trifluorethyl)sulfinyl]phenyl} -3-(trifluormethyl)- 1 H- 1 ,2,4-triazol-5-amin (bekannt aus
WO2006/043635), {l'-[(2E)-3-(4-Chlo^henyl)prop-2-en-l-yl]-5-fluorspiro[indol-3,4'-piperidin]-l(2H)- yl}(2-chlorpyridin-4-yl)methanon (bekannt aus WO2003/106457), 2-Chlor-N-[2- {l-[(2E)-3-(4- chlo^henyl)prop-2-en-l-yl]piperidin-4-yl}-4-(trifluormethyl)phenyl]isonicotinamid (bekannt aus WO2006/003494), 3-(2,5-Dimethylphenyl)-4-hydroxy-8-methoxy-l,8-diazaspiro[4.5]dec-3-en-2-on (bekannt aus WO2009/049851), 3-(2,5-Dimethylphenyl)-8-methoxy-2-oxo-l,8-diazaspiro[4.5]dec-3-en-
4- yl-ethylcarbonat (bekannt aus WO2009/049851), 4-(But-2-in-l-yloxy)-6-(3,5-dimethylpiperidin-l-yl)-
5- fluorpyrimidin (bekannt aus WO2004/099160), 4-(But-2-in-l-yloxy)-6-(3-chlorphenyl)pyrimidin (bekannt aus WO2003/076415), PF1364 (CAS-Reg.No. 1204776-60-2), 4-[5-(3,5-Dichlorphenyl)-5-
(trifluormethyl)-4,5-dihydro-l,2-oxazol-3-yl]-2-methyl-N- {2-oxo-2-[(2,2,2- trifluorethyl)amino]ethyl}benzamid (bekannt aus WO2005/085216), 4- {5-[3-Chlor-5- (trifluormethyl)phenyl]-5-(trifluormethyl)-4,5-dihydro- 1 ,2-oxazol-3-yl} -N- {2-oxo-2-[(2,2,2- trifluorethyl)amino]ethyl}-l -naphthamid (bekannt aus WO2009/002809), Methyl-2-[2-({[3-brom-l -(3- chlorpyridin-2-yl)-lH-pyrazol-5-yl]carbonyl}amino)-5-chlor-3-methylbenzoyl]-2- methylhydrazincarboxylat (bekannt aus WO2005/085216), Methyl-2-[2-({[3-brom-l -(3-chlorpyridin-2- yl)- 1 H-pyrazol-5-yl]carbonyl} amino)-5-cyan-3-methylbenzoyl] -2-ethylhydrazincarboxylat (bekannt aus WO2005/085216), Methyl-2-[2-({[3-brom-l-(3-chlorpyridin-2-yl)-lH-pyrazol-5-yl]carbonyl}amino)-5- cyan-3-methylbenzoyl]-2-methylhydrazincarboxylat (bekannt aus WO2005/085216), Methyl-2-[3,5- dibrom-2-( { [3 -brom- 1 -(3 -chlorpyridin-2-yl)- 1 H-pyrazol-5-yl]carbonyl} amino)benzoyl] -2- ethylhydrazincarboxylat (bekannt aus WO2005/085216), l-(3-Chlorpyridin-2-yl)-N-[4-cyan-2-methyl-
6- (methylcarbamoyl)phenyl]-3- {[5-(trifluormethyl)-2H-tetrazol-2-yl]methyl} -lH-pyrazol-5-carboxamid (bekannt aus WO2010/069502), N-[2-(5-Amino-l,3,4-thiadiazol-2-yl)-4-chlor-6-methylphenyl]-3-brom- l-(3-chlorpyridin-2-yl)-lH-pyrazol-5-carboxamid (bekannt aus CN102057925), 3-Chlor-N-(2- cyanpropan-2-yl)-N- [4-( 1 , 1,1,2,3 ,3 ,3 -heptafluorpropan-2-yl)-2-methylphenyl]phthalamid (bekannt aus WO2012/034472), 8-Chlor-N-[(2-chlor-5-methoxyphenyl)sulfonyl]-6-(trifluormethyl)imidazo[l,2- - 7 - a]pyridin-2-carboxamid (bekannt aus WO2010/129500), 4-[5-(3,5-Dichlorphenyl)-5-(trifluormethyl)- 4,5-dihydro-l,2-oxazol-3-yl]-2-methyl-N-(l-oxidothietan-3-yl)benzamid (bekannt aus
WO2009/080250), 4-[5-(3,5-Dichlorphenyl)-5-(trifluormethyl)-4,5-dihydro-l,2-oxazol-3-yl]-2-methyl- N-(l-oxidothietan-3-yl)benzamid (bekannt aus WO2012/029672), l-[(2-Chlor-l,3-thiazol-5-yl)methyl]- 4-oxo-3-phenyl-4H-pyrido[l,2-a]pyrimidin-l-ium-2-olat (bekannt aus WO2009/099929), l-[(6- Chlorpyridin-3 -yl)methyl] -4-oxo-3 -phenyl-4H- pyrido[l,2-a]pyrimidin-l-ium-2-olat (bekannt aus WO2009/099929), (5S,8R)-l-[(6-Chlorpyridin-3- yl)methyl]-9-nitro-2,3,5,6,7,8-hexahydro-lH-5,8-epoxyimidazo[l,2-a]azepin (bekannt aus
WO2010/069266), (2E)- 1 - [(6-Chlorpyridin-3 -yl)methyl] -N'-nitro-2-pentylidenhydrazincarboximidamid (bekannt aus WO2010/060231), 4-(3- {2,6-Dichlor-4-[(3,3-dichlorprop-2-en-l- yl)oxy]phenoxy}propoxy)-2-methoxy-6-(trifluormethyl)pyrimidin (bekannt aus CN101337940), N-[2- (tert-Butylcarbamoyl)-4-chlor-6-methylphenyl] - 1 -(3 -chlorpyridin-2-yl)-3 -(fluormethoxy)- 1 H-pyrazol-5- carboxamid (bekannt aus WO2008/134969).
Fungizide [0236] Die hier mit ihrem "common name" spezifizierten Wirkstoffe sind bekannt, beispielsweise beschrieben im "Pesticide Manual" oder im Internet (beispielsweise: http://www.alanwood.net/pesticides).
(1) Inhibitoren der Ergosterol-Biosynthese, wie beispielsweise (1.1) Aldimorph, (1.2) Azaconazol, (1.3) Bitertanol, (1.4) Bromuconazol, (1.5) Cyproconazol, (1.6) Diclobutrazol, (1.7) Difenoconazol, (1.8) Diniconazol, (1.9) Diniconazol-M, (1.10) Dodemorph, (1.11) Dodemorph Acetat, (1.12) Epoxiconazol, (1.13) Etaconazol, (1.14) Fenarimol, (1.15) Fenbuconazol, (1.16) Fenhexamid, (1.17) Fenpropidin, (1.18) Fenpropimorph, (1.19) Fluquinconazol, (1.20) Flurprimidol, (1.21) Flusilazol, (1.22) Flutriafol, (1.23) Furconazol, (1.24) Furconazol-Cis, (1.25) Hexaconazol, (1.26) Imazalil, (1.27) Imazalil Sulfat, (1.28) Imibenconazol, (1.29) Ipconazol, (1.30) Metconazol, (1.31) Myclobutanil, (1.32) Naftifin, (1.33) Nuarimol, (1.34) Oxpoconazol, (1.35) Paclobutrazol, (1.36) Pefurazoat, (1.37) Penconazol, (1.38) Piperalin, (1.39) Prochloraz, (1.40) Propiconazol, (1.41) Prothioconazol, (1.42) Pyributicarb, (1.43) Pyrifenox, (1.44) Quinconazol, (1.45) Simeconazol, (1.46) Spiroxamin, (1.47) Tebuconazol, (1.48) Terbinafin, (1.49) Tetraconazol, (1.50) Triadimefon, (1.51) Triadimenol, (1.52) Tridemorph, (1.53) Triflumizol, (1.54) Triforin, (1.55) Triticonazol, (1.56) Uniconazol, (1.57) Uniconazol-p, (1.58) Viniconazol, (1.59) Voriconazol, (1.60) l-(4-Chlorphenyl)-2-(lH-l,2,4-triazol-l -yl)cycloheptanol, (1.61) Methyl- 1 -(2,2-dimethyl-2,3-dihydro- 1 H-inden- 1 -yl)- 1 H-imidazol-5-carboxylat, (1.62) N'- {5- (Difluormethyl)-2-methyl-4-[3-(trimethylsilyl)propoxy]phenyl}-N-ethyl-N-methylimidoformamid, (1.63) N-Ethyl-N-methyl-N'- {2-methyl-5-(trifluormethyl)-4-[3-
(trimethylsilyl)propoxy]phenyl}imidoformamid und (1 -64) 0-[l-(4-Methoxyphenoxy)-3,3- dimethylbutan-2-yl] - 1 H-imidazol- 1 -carbothioat, ( 1.65) Pyrisoxazole. - -
(2) Inhibitoren der Respiration (Atmungsketten-Inhibitoren), wie beispielsweise (2.1) Bixafen, (2.2) Boscalid, (2.3) Carboxin, (2.4) Diflumetorim, (2.5) Fenfüram, (2.6) Fluopyram, (2.7) Flutolanil, (2.8) Fluxapyroxad, (2.9) Furametpyr, (2.10) Furmecyclox, (2.11) Isopyrazam Mischung des syn-epimeren Razemates 1RS,4SR,9RS und des anti-empimeren Razemates 1RS,4SR,9SR, (2.12) Isopyrazam (anti- epimeres Razemat ), (2.13) Isopyrazam (anti-epimeres Enantiomer 1R,4S,9S), (2.14) Isopyrazam (anti- epimeres Enantiomer 1 S,4R,9R), (2.15) Isopyrazam (syn-epimeres Razemat 1RS,4SR,9RS), (2.16) Isopyrazam (syn-epimeres Enantiomer 1R,4S,9R), (2.17) Isopyrazam (syn-epimeres Enantiomer 1 S,4R,9S), (2.18) Mepronil, (2.19) Oxycarboxin, (2.20) Penflufen, (2.21) Penthiopyrad, (2.22) Sedaxane, (2.23) Thifluzamid, (2.24) l-Methyl-N-[2-(l ,l,2,2-tetrafluorethoxy)phenyl]-3- (trifluormethyl)-lH-pyrazol-4-carboxamid, (2.25) 3 -(Difluormethyl)- l-methyl-N-[2-( 1 ,1, 2,2- tetrafluorethoxy)phenyl]-lH-pyrazol-4-carboxamid, (2.26) 3-(Difluormethyl)-N-[4-fluor-2-(l, 1,2,3,3, 3- hexafluorpropoxy)phenyl]-l-methyl-lH-pyrazol-4-carboxamid, (2.27) N-[l-(2,4-Dichlorphenyl)-l- methoxypropan-2-yl]-3-(difluormethyl)-l-methyl-lH-pyrazol-4-carboxamid, (2.28) 5,8-Difluor-N-[2- (2-fluor-4- {[4-(trifluormethyl)pyridin-2-yl]oxy}phenyl)ethyl]quinazolin-4-amin, (2.29) Benzovindiflupyr, (2.30) N-[(l S,4R)-9-(Dichlormethylen)-l,2,3,4-tetrahydro-l,4-methanonaphthalen-5- yl]-3-(difluormethyl)-l-methyl-lH-pyrazol-4-carboxamid und (2.31) N-[(lR,4S)-9-(Dichlormethylen)- 1 ,2,3 ,4-tetrahydro- 1 ,4-methanonaphthalen-5-yl] -3 -(difluormethyl)- 1 -methyl- 1 H-pyrazol-4-carboxamid, (2.32) 3-(Difluormethyl)-l-methyl-N-(l ,l,3-trimethyl-2,3-dihydro-lH-inden-4-yl)-lH-pyrazol-4- carboxamid, (2.33) l,3,5-Trimethyl-N-(l ,l,3-trimethyl-2,3-dihydro-lH-inden-4-yl)-lH-pyrazol-4- carboxamid, (2.34) l-Methyl-3-(trifluormethyl)-N-(l ,l,3-trimethyl-2,3-dihydro-lH-inden-4-yl)-lH- pyrazol-4-carboxamid, (2.35) l-Methyl-3-(trifluormethyl)-N-[(3R)-l,l,3-trimethyl-2,3-dihydro-lH- inden-4-yl] - 1 H-pyrazol-4-carboxamid, (2.36) 1 -Methyl-3 -(trifluormethyl)-N- [(3 S)- 1 , 1 ,3 -trimethyl-2,3 - dihydro-lH-inden-4-yl]-lH-pyrazol-4-carboxamid, (2.37) 3-(Difluormethyl)-l-methyl-N-[(3S)-l,l,3- trimethyl-2,3 -dihydro- 1 H-inden-4-yl] - 1 H-pyrazol-4-carboxamid, (2.38) 3 -(Difluormethyl)- 1 -methyl-N- [(3R)-l,l,3-trimethyl-2,3-dihydro-lH-inden-4-yl]-lH-pyrazol-4-carboxamid, (2.39) 1,3,5-Trimethyl-N- [(3R)- 1 , 1 ,3-trimethyl-2,3-dihydro- 1 H-inden-4-yl] - 1 H-pyrazol-4-carboxamid, (2.40) 1 ,3,5-Trimethyl-N- [(3S)-l,l,3-trimethyl-2,3-dihydro-lH-inden-4-yl]-lH-pyrazol-4-carboxamid, (2.41) Benodanil, (2.42) 2- Chlor-N-(l ,l,3-trimethyl-2,3-dihydro-lH-inden-4-yl)pyridine-3-carboxamid, (2.43) Isofetamid
(3) Inhibitoren der Respiration (Atmungsketten-Inhibitoren) am Komplex III der Atumungskette, wie beispielsweise (3.1) Ametoctradin, (3.2) Amisulbrom, (3.3) Azoxystrobin, (3.4) Cyazofamid, (3.5)
Coumethoxystrobin, (3.6) Coumoxystrobin, (3.5) Dimoxystrobin, (3.8) Enestroburin, (3.9) Famoxadon, (3.10) Fenamidon, (3.11) Flufenoxystrobin, (3.12) Fluoxastrobin, (3.13) Kresoxim-Methyl, (3.14) Metominostrobin, (3.15) Orysastrobin, (3.16) Picoxystrobin, (3.17) Pyraclostrobin, (3.18) Pyrametostrobin, (3.19) Pyraoxystrobin, (3.20) Pyribencarb, (3.21) Triclopyricarb, (3.22) Trifloxystrobin, (3.23) (2E)-2-(2- {[6-(3-Chlor-2-methylphenoxy)-5-fluorpyrimidin-4-yl]oxy}phenyl)-2- (methoxyimino)-N-methylethanamid, (3.24) (2E)-2-(Methoxyimino)-N-methyl-2-(2- { [( {(1 E)- 1 -[3 - (trifluormethyl)phenyl]ethyliden}amino)oxy]methyl}phenyl)ethanamid, (3.25) (2E)-2-(Methoxyimino)- - -
N-methyl-2- {2- [(E)-( { 1 - [3 -(trifluormethyl)phenyl] ethoxy } imino)methyl]phenyl} ethanamid, (3.26) (2E)-2- {2- [( { [( 1 E)- 1 -(3 - { [(E)- 1 -Fluor-2- phenylethenyl]oxy}phenyl)ethyliden]amino}oxy)methyl]phenyl}-2-(methoxyimino)-N- methylethanamid, (3.27) (2E)-2- {2-[({[(2E,3E)-4-(2,6-Dichlorphenyl)but-3-en-2- yliden]amino}oxy)methyl]phenyl}-2-(methoxyimino)-N-methylethanamid, (3.28) 2-Chlor-N-(l ,l,3- trimethyl-2,3-dihydro-lH-inden-4-yl)pyridin-3-carboxamid, (3.29) 5-Methoxy-2-methyl-4-(2- {[( {(1E)- 1 - [3 -(trifluormethyl)phenyl] ethyliden} amino)oxy]methyl} phenyl)-2,4-dihydro-3H- 1 ,2,4-triazol-3 -on, (3.30) Methyl-(2E)-2- {2-[({cyclopropyl[(4-methox
methoxyprop-2-enoat, (3.31) N-(3-Ethyl-3,5,5-trimethylcyclohexyl)-3-(formylamino)-2- hydroxybenzamid, (3.32) 2- {2-[(2,5-Dimethylphenoxy)methyl]phenyl} -2-methoxy-N-methylacetamid,
(4) Inhibitoren der Mitose und Zellteilung, wie beispielsweise (4.1) Benomyl, (4.2) Carbendazim, (4.3) Chlorfenazol, (4.4) Diethofencarb, (4.5) Ethaboxam, (4.6) Fluopicolid, (4.7) Fuberidazol, (4.8) Pencycuron, (4.9) Thiabendazol, (4.10) Thiophanat-Methyl, (4.11) Thiophanat, (4.12) Zoxamid, (4.13) 5-Chlor-7-(4-methylpiperidin-l -yl)-6-(2,4,6-trifluo^henyl)[l,2,4]triazolo[l,5-a]pyrimidin und (4.14) 3- Chlor-5-(6-chlorpyridin-3-yl)-6-methyl-4-(2,4,6-trifluorphenyl)pyridazin.
(5) Verbindungen mit Multisite- Aktivität, wie beispielsweise (5.1) Bordeauxmischung, (5.2) Captafol, (5.3) Captan, (5.4) Chlorthalonil, (5.5) Kupferzubereitungen wie Kupferhydroxid, (5.6) Kupfernaphthenat, (5.7) Kupferoxid, (5.8) Kupferoxychlorid, (5.9) Kupfersulfat, (5.10) Diehlo fluanid, (5.11) Dithianon, (5.12) Dodine, (5.13) Dodine freie Base, (5.14) Ferbam, (5.15) Fluorfolpet, (5.16) Folpet, (5.17) Guazatin, (5.18) Guazatinacetat, (5.19) Iminoctadin, (5.20) Iminoctadinalbesilat, (5.21) Iminoctadintriacetat, (5.22) Mankupfer, (5.23) Mancozeb, (5.24) Maneb, (5.25) Metiram, (5.26) Zinkmetiram, (5.27) Kupfer-Oxin, (5.28) Propamidin, (5.29) Propineb, (5.30) Schwefel und Schwefelzubereitungen wie beispielsweise Calciumpolysulfid, (5.31) Thiram, (5.32) Tolylfluanid, (5.33) Zineb, (5.34) Ziram und (5,35) Anilazin. (6) Resistenzinduktoren, wie beispielsweise (6.1) Acibenzolar-S-Methyl, (6.2) Isotianil, (6.3) Probenazol, (6.4) Tiadinil und (6.5) Laminarin.
(7) Inhibitoren der Aminosäure- und Protein-Biosynthese, wie beispielsweise (7.1) , (7.2) Blasticidin-S, (7.3) Cyprodinil, (7.4) Kasugamycin, (7.5) Kasugamycin Hydrochlorid Hydrat, (7.6) Mepanipyrim, (7.7) Pyrimethanil, (7.8) 3-(5-Fluor-3,3,4,4-tetramethyl-3,4-dihydroisochinolin-l-yl)chinolin und (7.9) Oxytetracyclin und (7.10) Streptomycin.
(8) Inhibitoren der ATP Produktion, wie beispielsweise (8.1) Fentin Acetat, (8.2) Fentin Chlorid, (8.3) Fentin Hydroxid und (8.4) Silthiofam.
(9) Inhibitoren der Zellwandsynthese, wie beispielsweise (9.1) Benthiavalicarb, (9.2) Dimethomorph, (9.3) Flumorph, (9.4) Iprovalicarb, (9.5) Mandipropamid, (9.6) Polyoxins, (9.7) Polyoxorim, (9.8) Validamycin A, (9.9) Valifenalat und (9.10) Polyoxin B. - -
(10) Inhibitoren der Lipid- und Membran-Synthese, wie beispielsweise (10.1) Biphenyl, (10.2) Chlorneb, (10.3) Dicloran, (10.4) Edifenphos, (10.5) Etridiazol, (10.6) Iodocarb, (10.7) Iprobenfos, (10.8) Isoprothiolan, (10.9) Propamocarb, (10.10) Propamocarb Hydrochlorid, (10.11) Prothiocarb,, (10.12) Pyrazophos, (10.13) Quintozen, (10.14) Tecnazene und (10.15) Tolclofos-Methyl. (11) Inhibitoren der Melanin-Biosynthese, wie beispielsweise (11.1) Carpropamid, (11.2) Diclocymet, (11.3) Fenoxanil, (11.4) Fthalid, (11.5) Pyroquilon, (11.6) Tricyclazol, und (11.7) 2,2,2-Trifluorethyl {3- methyl-l-[(4-methylbenzoyl)amino]butan-2-yl}carbamat.
(12) Inhibitoren der Nukleinsäuresynthese, wie beispielsweise (12.1) Benalaxyl, (12.2) Benalaxyl-M (Kiralaxyl), (12.3) Bupirimat, (12.4) Clozylacon, (12.5) Dimethirimol, (12.6) Ethirimol, (12.7) Furalaxyl, (12.8) Hymexazol, (12.9) Metalaxyl, (12.10) Metalaxyl-M (Mefenoxam), (12.11) Ofurace, (12.12) Oxadixyl, (12.13) Oxolinsäure und (12.14) Octhilinon.
(13) Inhibitoren der Signaltransduktion, wie beispielsweise (13.1) Chlozolinat, (13.2) Fenpiclonil, (13.3) Fludioxonil, (13.4) Iprodion, (13.5) Procymidon, (13.6) Quinoxyfen, (13.7) Vinclozolin und (13.8) Proquinazid. (14) Entkoppler, wie beispielsweise (14.1) Binapacryl, (14.2) Dinocap, (14.3) Ferimzon, (14.4) Fluazinam und (14.5) Meptyldinocap.
(15) Weitere Verbindungen, wie beispielsweise (15.1) Benthiazol, (15.2) Bethoxazin, (15.3)
Capsimycin, (15.4) Carvon, (15.5) Chinomethionat, (15.6) Pyriofenon (Chlazafenon), (15.7) Cufraneb, (15.8) Cyflufenamid, (15.9) Cymoxanil, (15.10) Cyprosulfamid, (15.11) Dazomet, (15.12) Debacarb, (15.13) Dichlorphen, (15.14) Diclomezin, (15.15) Difenzoquat, (15.16) Difenzoquat Methylsulphat,
(15.17) Diphenylamin, (15.18) Ecomat, (15.19) Fenpyrazamin, (15.20) Flumetover, (15.21) Fluorimid, (15.22) Flusulfamid, (15.23) Flutianil, (15.24) Fosetyl-Aluminium, (15.25) Fosetyl-Calcium, (15.26) Fosetyl-Natrium, (15.27) Hexachlorbenzol, (15.28) Irumamycin, (15.29) Methasulfocarb, (15.30) Methylisothiocyanat, (15.31) Metrafenon, (15.32) Mildiomycin, (15.33) Natamycin, (15.34) Nickel Dimethyldithiocarbamat, (15.35) Nitrothal-Isopropyl, (15.36) Octhilinone, (15.37) Oxamocarb, (15.38) Oxyfenthiin, (15.39) Pentachlorphenol und dessen Salze, (15.40) Phenothrin, (15.41) Phosphorsäure und deren Salze, (15.42) Propamocarb-Fosetylat, (15.43) Propanosin-Natrium, (15.44) Pyrimorph, (15.45) (2E)-3-(4-Tert-butylphenyl)-3-(2-chlorpyridin-4-yl)-l-(morpholin-4-yl)prop-2-en-l-on, (15.46) (2Z)-3- (4-Tert-butylphenyl)-3-(2-chlorpyridin-4-yl)-l-(morpholin-4-yl)prop-2-en-l-on, (15.47) Pyrrolnitrin, (15.48) Tebufloquin, (15.49) Tecloftalam, (15.50) Tolnifanide, (15.51) Triazoxid, (15.52) Trichlamid, (15.53) Zarilamid, (15.54) (3S,6S,7R,8R)-8-Benzyl-3-[( {3-[(isobutyryloxy)methoxy]-4- methoxypyridin-2-yl}carbonyl)amino]-6-methyl-4,9-dioxo-l,5-dioxonan-7-yl 2-methylpropanoat, (15.55) l-(4- {4-[(5R)-5-(2,6-Difluorphenyl)-4,5-dihydro-l,2-oxazol-3-yl]-l,3-thiazol-2-yl}piperidin-l - yl)-2-[5-methyl-3-(trifluormethyl)-lH-pyrazol-l-yl]ethanon, (15.56) l-(4- {4-[(5S)-5-(2,6- Difluorphenyl)-4,5-dihydro-l,2-oxazol-3-yl]-l,3-thiazol-2-yl}piperidin-l-yl)-2-[5-methyl-3- - -
(trifluormethyl)-l H-pyrazol- l-yl]ethanon, (15.57) l-(4- {4-[5-(2,6-Difluorphenyl)-4,5-dihydro-l,2- oxazol-3 -yl] - 1 ,3 -thiazol-2-yl} piperidin- 1 -yl)-2- [5-methyl-3 -(trifluormethyl)- 1 H-pyrazol- 1 -yl] ethanon, (15.58) l-(4-Methoxyphenoxy)-3,3-dimethylbutan-2-yl lH-imidazole-l-carboxylat, (15.59) 2,3,5,6- Tetrachlor-4-(methylsulfonyl)pyridin, (15.60) 2,3-Dibutyl-6-chlorthieno[2,3-d]pyrimidin-4(3H)-on, (15.61) 2,6-Dimethyl-lH,5H-[l,4]dithiino[2,3-c:5,6-c^ (15.62) 2-[5-
Methyl-3-(trifluormethyl)-lH-pyrazol-l-yl]-l-(4- {4^
thiazol-2-yl}piperidin-l -yl)ethanon, (15.63) 2-[5-Methyl-3-(trifluormethyl)-lH-pyrazol-l-yl]-l-(4- {4- [(5S)-5-phenyl-4,5-dihydro-l,2-oxazol-3-yl]-l,3-thiazol-2-yl}piperidin-l-yl)ethanon, (15.64) 2-[5- Methyl-3-(trifluormethyl)- 1 H-pyrazol- 1 -yl]- 1 - {4- [4-(5-phenyl-4,5-dihydro- 1 ,2-oxazol-3-yl)- 1 ,3-thiazol- 2-yl]piperidin-l-yl} ethanon, (15.65) 2-Butoxy-6-iodo-3-propyl-4H-chromen-4-on, (15.66) 2-Chlor-5-[2- chlor-l-(2,6-difluor-4-methoxyphenyl)-4-methyl-lH-imidazol-5-yl]pyridin, (15.67) 2-Phenylphenol und Salze, (15.68) 3-(4,4,5-Trifluor-3,3-dimethyl-3,4-dihydroisochinolin-l-yl)chinolin, (15.69) 3,4,5- Trichlorpyridine-2,6-dicarbonitril, (15.70) 3-Chlor-5-(4-chlorphenyl)-4-(2,6-difluorphenyl)-6- methylpyridazin, (15.71) 4-(4-Chlorphenyl)-5-(2,6-difluorphenyl)-3,6-dimethylpyridazin, (15.72) 5- Amino-l,3,4-thiadiazole-2-thiol, (15.73) 5-Chlor-N'-phenyl-N'-(prop-2-yn-l-yl)thiophene-2- sulfonohydrazid, (15.74) 5-Fluor-2-[(4-fluorbenzyl)oxy]pyrimidin-4-amin, (15.75) 5-Fluor-2-[(4- methylbenzyl)oxy]pyrimidin-4-amin, (15.76) 5-Methyl-6-octyl[l ,2,4]rriazolo[l ,5-a]pyrimidin-7-amin, (15.77) Ethyl (2Z)-3-amino-2-cyano-3-phenylacrylat, (15.78) N'-(4- {[3-(4-Chlorbenzyl)-l,2,4- thiadiazol-5-yl]oxy}-2,5-dimethylphenyl)-N-ethyl-N-methylimidoformamid, (15.79) N-(4- Chlorbenzyl)-3-[3-methoxy-4-(prop-2-yn-l-yloxy)phenyl]propanamid, (15.80) N-[(4-
Chlorphenyl)(cyano)methyl] -3 - [3 -methoxy-4-(prop-2-yn- 1 -yloxy)phenyl]propanamid, ( 15.81 ) N- [(5- Brom-3-chlorpyridin-2-yl)methyl]-2,4-dichlornicotinamid, (15.82) N-[l-(5-Brom-3-chlorpyridin-2- yl)ethyl]-2,4-dichlornicotinamid, (15.83) N-[l-(5-Brom-3-chlorpyridin-2-yl)ethyl]-2-fluor-4- iodonicotinamid, (15.84) N- {(E)-[(Cyclopropylmethoxy)imino] [6-(difluormethoxy)-2,3- difluorphenyl]methyl}-2-phenylacetamid, (15.85) N- {(Z)-[(Cyclopropylmethoxy)imino][6-
(difluormethoxy)-2,3-difluorphenyl]methyl} -2-phenylacetamid, (15.86) N'- {4-[(3-Tert-butyl-4-cyano- l,2-thiazol-5-yl)oxy]-2-chlor-5-methylphenyl}-N-ethyl-N-methylimidoformamid, (15.87) N-Methyl-2- ( 1 - { [5-methyl-3 -(trifluormethyl)- 1 H-pyrazol- 1 -yl] acetyl} piperidin-4-yl)-N-( 1 ,2,3 ,4- tetrahydronaphthalen- 1 -yl)- 1 ,3 -thiazole-4-carboxamid, (15.88) N-Methyl-2-( 1 - { [5-methyl-3 - (trifluormethyl)- 1 H-pyrazol- 1 -yl] acetyl} piperidin-4-yl)-N- [( 1 R)- 1 ,2,3 ,4-tetrahydronaphthalen- 1 -yl] -1,3- thiazole-4-carboxamid, (15.89) N-Methyl-2-(l- {[5-methyl-3-(trifluormethyl)-lH-pyrazol-l- yl] acetyl} piperidin-4-yl)-N- [(1S)-1 ,2,3 ,4-tetrahydronaphthalen- 1 -yl] - 1 ,3 -thiazole-4-carboxamid, (15.90) Pentyl {6- [( { [( 1 -methyl- 1 H-tetrazol-5 -yl)(phenyl)methylene] amino } oxy)methyl]pyridin-2-yl} carbamat, (15.91) Phenazine-1 -carbonsäure, (15.92) Chinolin-8-ol, (15.93) Chinolin-8-ol sulfate (2: 1), (15.94) Tert-butyl {6- [( { [( 1 -methyl- 1 H-tetrazol-5-yl)(phenyl)methylene] amino } oxy)methyl]pyridin-2- yl}carbamat, (15.95) l-Methyl-3-(trifluormethyl)-N-[2'-(trifluormethyl)biphenyl-2-yl]-lH-pyrazol-4- carboxamid, (15.96) N-(4'-Chlorbiphenyl-2-yl)-3-(difluormethyl)-l-methyl-lH-pyrazol-4-carboxamid, (15.97) N-(2',4'-Dichlorbiphenyl-2-yl)-3-(difluormethyl)-l-methyl-lH-pyrazol-4-carboxamid, (15.98) 3- - -
(Difluormethyl)- 1 -methyl-N- [4'-(trifluormethyl)biphenyl-2-yl] - 1 H-pyrazol-4-carboxamid, ( 15.99) N- (2',5'-Difluorbiphenyl-2-yl)-l-methyl-3-(trifluormethyl)-lH-pyrazol-4-carboxamid, (15.100) 3- (Difluormethyl)- 1 -methyl-N- [4'-(prop- 1 -yn- 1 -yl)biphenyl-2-yl] - 1 H-pyrazol-4-carboxamid, (15.101) 5- Fluor- 1 ,3 -dimethyl-N- [4'-(prop- 1 -yn- 1 -yl)biphenyl-2-yl] - 1 H-pyrazol-4-carboxamid, (15.102) 2-Chlor- N-[4'-(prop-l -yn-1 -yl)biphenyl-2-yl]nicotinamid, (15.103) 3-(Difluormethyl)-N-[4'-(3,3-dimethylbut-l - yn- 1 -yl)biphenyl-2-yl] - 1 -methyl- 1 H-pyrazol-4-carboxamid, (15.104) N- [4'-(3 ,3 -dimethylbut- 1 -yn- 1 - yl)biphenyl-2-yl]-5-fluor-l,3-dimethyl-lH-pyrazol-4-carboxamid, (15.105) 3-(Difluormethyl)-N-(4'- ethinylbiphenyl-2-yl)- 1 -methyl- 1 H-pyrazol-4-carboxamid, (15.106) N-(4'-Ethinylbiphenyl-2-yl)-5-fluor- 1 ,3 -dimethyl- 1 H-pyrazol-4-carboxamid, (15.107) 2-Chlor-N-(4'-ethinylbiphenyl-2-yl)nicotinamid, (15.108) 2-Chlor-N-[4'-(3,3-dimethylbut-l-yn-l-yl)biphenyl-2-yl]nicotinamid, (15.109) 4-
(Difluormethyl)-2-methyl-N-[4'-(trifluormethyl)biphenyl-2-yl]-l ,3-thiazole-5-carboxamid, (15.110) 5- Fluor-N- [4'-(3 -hydroxy-3 -methylbut- 1 -yn- 1 -yl)biphenyl-2-yl] - 1 ,3 -dimethyl- 1 H-pyrazol-4-carboxamid, (15.111) 2-Chlor-N- [4'-(3 -hydroxy-3 -methylbut- 1 -yn- 1 -yl)biphenyl-2-yl]nicotinamid, (15.112) 3- (Difluormethyl)-N- [4'-(3 -methoxy-3 -methylbut- 1 -yn- 1 -yl)biphenyl-2-yl] - 1 -methyl- 1 H-pyrazol-4- carboxamid, (15.113) 5-Fluor-N-[4'-(3-methoxy-3-methylbut-l-yn-l-yl)biphenyl-2-yl]-l,3-dimethyl- lH-pyrazol-4-carboxamid, (15.114) 2-Chlor-N-[4'-(3 -methoxy-3 -methylbut- 1 -yn-1 -yl)biphenyl-2- yl]nicotinamid, (15.115) (5-Brom-2-methoxy-4-methylpyridin-3-yl)(2,3,4-trimethoxy-6- methylphenyl)methanon, (15.116) N-[2-(4- {[3-(4-Chlorphenyl)prop-2-yn-l-yl]oxy}-3- methoxyphenyl)ethyl]-N2-(methylsulfonyl)valinamid, (15.117) 4-Oxo-4-[(2- phenylethyl)amino]butansäure, (15.118) But-3-yn-l-yl {6-[({[(Z)-(l-methyl-lH-tetrazol-5- yl)(phenyl)methylene]amino}oxy)methyl]pyridin-2-yl}carbamat, (15.119) 4-Amino-5-fluorpyrimidin-2- ol (Tautomere Form: 4-Amino-5-fluorpyrimidin-2(lH)-on), (15.120) Propyl 3,4,5-trihydroxybenzoat,
(15.121) l,3-Dimethyl-N-(l ,l,3-trimethyl-2,3-dihydro-lH-inden-4-yl)-lH-pyrazol-4-carboxamid,
( 15.122) 1 ,3 -Dimethyl-N- [(3R)- 1 , 1 ,3 -trimethyl-2,3 -dihydro- 1 H-inden-4-yl] - 1 H-pyrazol-4-carboxamid, (15.123) l,3-Dimethyl-N-[(3S)-l,l,3-trimethyl-2,3-dihydro-lH-inden-4-yl]-lH-pyrazol-4-carboxamid,
(15.124) [3-(4-Chlor-2-fluorphenyl)-5-(2,4-difluorphenyl)-l,2-oxazol-4-yl](pyridin-3-yl)methanol,
(15.125) (S)-[3-(4-Chlor-2-fluorphenyl)-5-(2,4-difluorphenyl)-l,2-oxazol-4-yl](pyridin-3-yl)methanol,
(15.126) (R)-[3-(4-Chlor-2-fluorphenyl)-5-(2,4-difluorphenyl)-l,2-oxazol-4-yl](pyridin-3-yl)methanol,
(15.127) 2- {[3-(2-Chlorphenyl)-2-(2,4-difluorphenyl)oxiran-2-yl]methyl}-2,4-dihydro-3H-l,2,4-triazol- 3-thion, (15.128) l- {[3-(2-Chlorphenyl)-2-(2,4-difluorphenyl)oxiran-2-yl]methyl}-lH-l,2,4-triazol-5-yl thiocyanat, (15.129) 5-(Allylsulfanyl)-l- {[3-(2-chlorphenyl)-2-(2,4-difluorphenyl)oxiran-2-yl]methyl}- lH-l,2,4-triazol, (15.130) 2-[l-(2,4-Dichlorphenyl)-5-hydroxy-2,6,6-trimethylheptan-4-yl]-2,4-dihydro- 3H-l,2,4-triazol-3 -thion, (15.131) 2- {[rel(2R,3S)-3-(2-Chlorphenyl)-2-(2,4-difluorphenyl)oxiran-2- yl]methyl}-2,4-dihydro-3H-l,2,4-triazol-3-thion, (15.132) 2- {[rel(2R,3R)-3-(2-Chlorphenyl)-2-(2,4- difluorphenyl)oxiran-2-yl]methyl} -2,4-dihydro-3H-l,2,4-triazol-3 -thion, (15.133) l- {[rel(2R,3S)-3-(2- Chlorphenyl)-2-(2,4-difluorphenyl)oxiran-2-yl]methyl} - 1 H- 1 ,2,4-triazol-5-yl thiocyanat, (15.134) 1 - {[rel(2R,3R)-3-(2-Chlorphenyl)-2-(2,4-difluorphenyl)oxiran-2-yl]methyl}-lH-l,2,4-triazol-5-yl thiocyanat, (15.135) 5-(Allylsulfanyl)-l- {[rel(2R,3S)-3-(2-chlorphenyl)-2-(2,4-difluorphenyl)oxiran-2- - - yl]methyl}-lH-l,2,4-triazol, (15.136) 5-(Allylsulfanyl)-l- {[rel(2R,3R)-3-(2-chlorphenyl)-2-(2,4- difluorphenyl)oxiran-2-yl]methyl} -lH-l,2,4-triazol, (15.137) 2-[(2S,4S,5S)-l-(2,4-Dichlorphenyl)-5- hydroxy-2,6,6-trimethylheptan-4-yl]-2,4-dihydro-3H-l,2,4-triazol-3-thion, (15.138) 2-[(2R,4S,5S)-l- (2,4-Dichlo^henyl)-5-hydroxy-2,6,6-trimethylheptan-4-yl]-2,4-dihydro-3H-l,2,4-triazol-3-thi
(15.139) 2-[(2R,4R,5R)-l-(2,4-Dichlorphenyl)-5-hydroxy-2,6,6-trimethylheptan-4-yl]-2,4-dihydro-3H- l,2,4-triazol-3-thion, (15.140) 2-[(2S,4R,5R)-l-(2,4-Dichlorphenyl)-5-hydroxy-2,6,6-trimethylheptan-4- yl]-2,4-dihydro-3H-l,2,4-triazol-3-thion, (15.141) 2-[(2S,4S,5R)-l-(2,4-Dichlorphenyl)-5-hydroxy- 2,6,6-trimethylheptan-4-yl]-2,4-dihydro-3H-l,2,4-triazol-3-thion, (15.142) 2-[(2R,4S,5R)-l-(2,4- Dichlo^henyl)-5-hydroxy-2,6,6-trimethylheptan-4-yl]-2,4-dihydro-3H-l,2,4-triazol-3-thion, (15.143) 2- [(2R,4R,5S)-l-(2,4-Dichlo^henyl)-5-hydroxy-2,6,6-trimethylheptan-4-yl]-2,4-dihydro-3H-l,2,^ 3-thion, (15.144) 2-[(2S,4R,5S)-l-(2,4-Dichlorphenyl)-5-hydroxy-2,6,6-trimethylheptan-4-yl]-2,4- dihydro-3H-l,2,4-triazol-3-thion, (15.145) 2-Fluor-6-(trifluormethyl)-N-(l ,l,3-trimethyl-2,3-dihydro- lH-inden-4-yl)benzamid, (15.146) 2-(6-Benzylpyridin-2-yl)quinazolin, (15.147) 2-[6-(3-Fluor-4- methoxyphenyl)-5-methylpyridin-2-yl]quinazolin, (15.148) 3-(4,4-Difluor-3,3-dimethyl-3,4- dihydroisochinolm-l -yl)chinolin, (15.149) Abscisinsäure, (15.150) 3-(Difluormethyl)-N-methoxy-l- methyl-N-[l-(2,4,6-trichlorphenyl)propan-2-yl]-lH-pyrazol-4-carboxamid, (15.151) N'-[5-Brom-6-(2,3- dihydro-lH-inden-2-yloxy)-2-methylpyridin-3-yl]-N-ethyl-N-methylimidoformamid, (15.152) N'- {5- Brom-6-[l-(3,5-difluo^henyl)ethoxy]-2-methylpyridin-3-yl}-N-ethyl-N-methylimidoform
(15.153) N'- {5-Brom-6-[(lR)-l-(3,5-difluorphenyl)ethoxy]-2-methylpyridin-3-yl}-N-ethyl-N- methylimidoformamid, (15.154) N'- {5-Brom-6-[(lS)-l -(3,5-difluorphenyl)ethoxy]-2-methylpyridin-3- yl} -N-ethyl-N-methylimidoformamid, (15.155) N'- {5-Brom-6-[(cis-4-isopropylcyclohexyl)oxy]-2- methylpyridin-3-yl} -N-ethyl-N-methylimidoformamid, (15.156) N'- {5-Brom-6-[(trans-4- isopropylcyclohexyl)oxy]-2-methylpyridin-3-yl} -N-ethyl-N-methylimidoformamid, (15.157) N- Cyclopropyl-3 -(difluormethyl)-5-fluor-N-(2-isopropylbenzyl)- 1 -methyl- 1 H-pyrazol-4-carboxamid, (15.158) N-Cyclopropyl-N-(2-cyclopropylbenzyl)-3-(difluormethyl)-5-fluor-l-methyl-lH-pyrazol-4- carboxamid, (15.159) N-(2-Tert-butylbenzyl)-N-cyclopropyl-3-(difluormethyl)-5-fluor-l-methyl-lH- pyrazol-4-carboxamid, (15.160) N-(5-Chlor-2-ethylbenzyl)-N-cyclopropyl-3-(difluormethyl)-5-fluor-l- methyl- 1 H-pyrazol-4-carboxamid, (15.161) N-(5-Chlor-2-isopropylbenzyl)-N-cyclopropyl-3 - (difluormethyl)-5-fluor- 1 -methyl- 1 H-pyrazol-4-carboxamid, (15.162) N-Cyclopropyl-3 -(difluormethyl)- N-(2-ethyl-5-fluorbenzyl)-5-fluor-l -methyl- lH-pyrazol-4-carboxamid, (15.163) N-Cyclopropyl-3 -
(difluormethyl)-5-fluor-N-(5-fluor-2-isopropylbenzyl)- 1 -methyl- 1 H-pyrazol-4-carboxamid, (15.164) N- Cyclopropyl-N-(2-cyclopropyl-5-fluorbenzyl)-3-(difluormethyl)-5-fluor-l-methyl-lH-pyrazol-4- carboxamid, (15.165) N-(2-Cyclopentyl-5-fluorbenzyl)-N-cyclopropyl-3-(difluormethyl)-5-fluor-l - methyl- lH-pyrazol-4-carboxamid, (15.166) N-Cyclopropyl-3-(difluormethyl)-5-fluor-N-(2-fluor-6- isopropylbenzyl)- 1 -methyl- 1 H-pyrazol-4-carboxamid, (15.167) N-Cyclopropyl-3 -(difluormethyl)-N-(2- ethyl-5-methylbenzyl)-5-fluor-l -methyl- lH-pyrazol-4-carboxamid, (15.168) N-Cyclopropyl-3- (difluormethyl)-5-fluor-N-(2-isopropyl-5-methylbenzyl)-l-methyl-lH-pyrazol-4-carboxamid, (15.169) N-Cyclopropyl-N-(2-cyclopropyl-5-methylbenzyl)-3-(difluormethyl)-5-fluor-l-methyl-lH-pyrazol-4- - - carboxamid, (15.170) N-(2-Tert-butyl-5-methylbenzyl)-N-cyclopropyl-3-(difluormethyl)-5-fluor-l - methyl- 1 H-pyrazol-4-carboxamid, (15.171) N- [5-Chlor-2-(trifluormethyl)benzyl] -N-cyclopropyl-3 - (difluormethyl)-5-fluor- 1 -methyl- 1 H-pyrazol-4-carboxamid, (15.172) N-Cyclopropyl-3 -(difluormethyl)- 5-fluor-l-methyl-N-[5-methyl-2-(trifluormethyl)benzyl]-lH-pyrazol-4-carboxamid, (15.173) N-[2- Chlor-6-(trifluormethyl)benzyl]-N-cyclopropyl-3-(difluormethyl)-5-fluor-l-methyl-lH-pyrazol-4- carboxamid, (15.174) N-[3-Chlor-2-fluor-6-(trifluormethyl)benzyl]-N-cyclopropyl-3-(difluormethyl)-5- fluor- 1 -methyl- 1 H-pyrazol-4-carboxamid, (15.175) N-Cyclopropyl-3 -(difluormethyl)-N-(2-ethyl-4,5- dimethylbenzyl)-5-fluor- 1 -methyl- 1 H-pyrazol-4-carboxamid, (15.176) N-Cyclopropyl-3 - (difluormethyl)-5-fluor-N-(2-isopropylbenzyl)-l -methyl- lH-pyrazol-4-carbothioamid, (15.177) 3- (Difluormethyl)-N-(7-fluor- 1 , 1 ,3-trimethyl-2,3-dihydro- 1 H-inden-4-yl)- 1 -methyl- 1 H-pyrazol-4- carboxamid, (15.178) 3-(Difluormethyl)-N-[(3R)-7-fluor-l,l,3-trimethyl-2,3-dihydro-lH-inden-4-yl]-l- methyl-lH-pyrazol-4-carboxamid, (15.179) 3-(Difluormethyl)-N-[(3S)-7-fluor-l,l,3-trimethyl-2,3- dihydro- 1 H-inden-4-yl] - 1 -methyl- 1 H-pyrazol-4-carboxamid, (15.180) N'-(2,5-Dimethyl-4- phenoxyphenyl)-N-ethyl-N-methylimidoformamid, (15.181) N'- {4-[(4,5-Dichlor-l,3-thiazol-2-yl)oxy]- 2,5-dimethylphenyl} -N-ethyl-N-methylimidoformamid, (15.182) N-(4-Chlor-2,6-difluorphenyl)-4-(2- chlor-4-fluorphenyl)-l,3-dimethyl-lH-pyrazol-5-amin. Alle genannten Mischpartner der Klassen (1) bis (15) können, wenn sie auf Grund ihrer funktionellen Gruppen dazu imstande sind, gegebenenfalls mit geeigneten Basen oder Säuren Salze bilden.
Biologische Schädlingsbekämpfungsmittel als Mischungspartner [0237] Die Verbindungen der Formel (I) können mit biologischen Schädlingsbekämpfungsmitteln kombiniert werden.
[0238] Biologische Schädlingsbekämpfungsmittel umfassen insbesondere Bakterien, Pilze, Hefen, Pflanzenextrakte, und solche Produkte, die von Mikroorganismen gebildet wurden inklusive Proteine und sekundäre Stoffwechselprodukte. [0239] Biologische Schädlingsbekämpfungsmittel umfassen Bakterien wie sporenbildende Bakterien, wurzelbesiedelnde Bakterien und Bakterien, die als biologische Insektizide, Fungizide oder Nematizide wirken.
[0240] Beispiele für solche Bakterien, die als biologische Schädlingsbekämpfungsmittel eingesetzt werden bzw. verwendet werden können, sind: Bacillus amyloliquefaciens, Stamm FZB42 (DSM 231179), oder Bacillus cereus, insbesondere B. cereus Stamm CNCM 1-1562 oder Bacillus firmus, Stamm 1-1582 (Accession number CNCM 1-1582) oder Bacillus pumilus, insbesondere Stamm GB34 (Accession No. ATCC 700814), und Stamm QST2808 (Accession No. NRRL B-30087), oder Bacillus subtilis, insbesondere Stamm GB03 (Accession No. ATCC SD-1397), oder Bacillus subtilis Stamm QST713 (Accession No. NRRL B-21661) oder Bacillus - 5 - subtilis Stamm OST 30002 (Accession No. NRRL B-50421) Bacillus thuringiensis , insbesondere B. thuringiensis subspecies israelensis (serotype H-14), Stamm AM65-52 (Accession No. ATCC 1276), oder 5. thuringiensis subsp. aizawai, insbesondere Stamm ABTS- 1857 (SD-1372), oder 5. thuringiensis subsp. kurstaki Stamm HD-1, oder B. thuringiensis subsp. tenebrionis Stamm NB 176 (SD-5428), Pasteuria penetrans, Pasteuria spp. (Rotylenchulus reniformis nematode)-PR3 (Accession Number ATCC SD-5834), Streptomyces microflavus Stamm AQ6121 (= QRD 31.013, NRRL B-50550), Streptomyces galbus Stamm AQ 6047 (Acession Number NRRL 30232).
[0241] Beispiele für Pilze und Hefen, die als biologische Schädlingsbekämpfungsmittel eingesetzt werden bzw. verwendet werden können, sind: Beauveria bassiana, insbesondere Stamm ATCC 74040, Coniothyrium minitans, insbesondere Stamm CON/M/91-8 (Accession No. DSM-9660), Lecanicillium spp., insbesondere Stamm HRO LEC 12, Lecanicillium lecanii, (ehemals bekannt als Verticillium lecanii), insbesondereStamm KV01, Metarhizium anisopliae, insbesondere Stamm F52 (DSM3884/ ATCC 90448), Metschnikowia fructicola, insbesondere Stamm NRRL Y-30752, Paecilomyces fumosoroseus (heu: Isaria fumosorosea) , insbesondere Stamm IFPC 200613, oder Stamm Apopka 97 (Accesion No. ATCC 20874), Paecilomyces lilacinus, insbesondere P. lilacinus Stamm 251 (AGAL 89/030550), Talaromyces flavus, insbesondere Stamm VI 17b, Trichoderma atroviride, insbesondere Stamm SCI (Accession Number CBS 122089), Trichoderma harzianum, insbesondere T. harzianum rifai T39. (Accession Number CNCM 1-952). [0242] Beispiele für Viren, die als biologische Schädlingsbekämpfungsmittel eingesetzt werden bzw. verwendet werden können, sind:
Adoxophyes orana (Apfelschalenwickler) Granulosevirus (GV), Cydia pomonella (Apfelwickler) Granulosevirus (GV), Helicoverpa armigera (Baumwollkapselwurm) Nuklear Polyhedrosis Virus (NPV), Spodoptera exigua (Zuckerrübeneule) mNPV, Spodoptera frugiperda (Heerwurm) mNPV, Spodoptera littoralis (Afrikanischer Baumwollwurm) NPV.
[0243] Es sind auch Bakterien und Pilze umfasst, die als ,Inokulant' Pflanzen oder Pflanzenteilen oder Pflanzenorganen beigegeben werden und durch ihre besonderen Eigenschaften das Pflanzenwachstum und die Pflanzengesundheit fördern. Als Beispiele sind genannt:
Agrobacterium spp., Azorhizobium cauUnodans, Azospirillum spp., Azotobacter spp., Bradyrhizobium spp., Burkholderia spp., insbesondere Burkholderia cepacia (ehemals bekannt als Pseudomonas cepacia), Gigaspora spp., oder Gigaspora monosporum, Glomus spp., Laccaria spp., Lactobacillus buchneri, Paraglomus spp., Pisolithus tinctorus, Pseudomonas spp., Rhizobium spp., insbesondere Rhizobium trifolü, Rhizopogon spp., Scleroderma spp., Suillus spp., Streptomyces spp.. - - Safener als Mischpartner
[0244] Die Verbindungen der Formel (I) können mit Safenern kombiniert werden, wie zum Beispiel Benoxacor, Cloquintocet (-mexyl), Cyometrinil, Cyprosulfamide, Dichlormid, Fenchlorazole (-ethyl), Fenclorim, Flurazole, Fluxofenim, Furilazole, Isoxadifen (-ethyl), Mefenpyr (-diethyl), Naphthalic anhydride, Oxabetrinil, 2-Methoxy-N-({4-[(methylcarbamoyl)amino]phenyl}sulfonyl)benzamid (CAS 129531-12-0), 4-(Dichloroacetyl)-l-oxa-4-azaspiro[4.5]decane der (CAS 71526-07-3), 2,2,5-Trimethyl- 3-(dechloroacetyl)-l,3-oxazolidine (CAS 52836-31-4).
Planzen und Pflanzenteile
[0245] Erfindungsgemäß können alle Pflanzen und Pflanzenteile behandelt werden. Unter Pflanzen werden hierbei alle Pflanzen und Pflanzenpopulationen verstanden wie erwünschte und unerwünschte Wildpflanzen oder Kulturpflanzen (einschließlich natürlich vorkommender Kulturpflanzen), beispielsweise Getreide (Weizen, Reis, Triticale, Gerste, Roggen, Hafer), Mais, Soja, Kartoffel, Zuckerrüben, Zuckerrohr, Tomaten, Erbsen und andere Gemüsesorten, Baumwolle, Tabak, Raps, sowie Obstpflanzen (mit den Früchten Äpfel, Birnen, Zitrusfrüchten und Weintrauben). Kulturpflanzen können Pflanzen sein, die durch konventionelle Züchtungs- und Optimierungsmethoden oder durch biotechnologische und gentechnologische Methoden oder Kombinationen dieser Methoden erhalten werden können, einschließlich der transgenen Pflanzen und einschließlich der durch Sortenschutzrechte schützbaren oder nicht schützbaren Pflanzensorten. Unter Pflanzenteilen sollen alle oberirdischen und unterirdischen Teile und Organe der Pflanzen wie Spross, Blatt, Blüte und Wurzel verstanden werden, wobei beispielhaft Blätter, Nadeln, Stängel, Stämme, Blüten, Fruchtkörper, Früchte und Samen sowie Wurzeln, Knollen und Rhizome aufgeführt werden. Zu den Pflanzenteilen gehört auch Erntegut sowie vegetatives und generatives Vermehrungsmaterial, beispielsweise Stecklinge, Knollen, Rhizome, Ableger und Samen.
[0246] Die erfindungsgemäße Behandlung der Pflanzen und Pflanzenteile mit den Verbindungen der Formel (I) erfolgt direkt oder durch Einwirkung auf deren Umgebung, Lebensraum oder Lagerraum nach den üblichen Behandlungsmethoden, z.B. durch Tauchen, Sprühen, Verdampfen, Vernebeln, Streuen, Aufstreichen, Injizieren und bei Vermehrungsmaterial, insbesondere bei Saatgut, weiterhin durch ein- oder mehrschichtiges Umhüllen.
[0247] Wie bereits oben erwähnt können erfindungsgemäß alle Pflanzen und deren Teile behandelt werden. In einer bevorzugten Ausführungsform werden wild vorkommende oder durch konventionelle biologische Zuchtmethoden wie Kreuzung oder Protoplastenfusion erhaltene Pflanzenarten und Pflanzensorten sowie deren Teile behandelt. In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform werden transgene Pflanzen und Pflanzensorten, die durch gentechnologische Methoden gegebenenfalls in Kombination mit konventionellen Methoden erhalten wurden (Genetically Modified Organisms) und deren Teile behandelt. Der Begriff„Teile" bzw.„Teile von Pflanzen" oder„Pflanzenteile" wurde oben ? erläutert. Besonders bevorzugt werden erfindungsgemäß Pflanzen der jeweils handelsüblichen oder in Gebrauch befindlichen Pflanzensorten behandelt. Unter Pflanzensorten versteht man Pflanzen mit neuen Eigenschaften („Traits"), die sowohl durch konventionelle Züchtung, durch Mutagenese oder durch rekombinante DNA-Techniken gezüchtet worden sind. Dies können Sorten, Rassen, Bio- und Genotypen sein.
Transgene Pflanze, Saatgutbehandlung und Integrationsereignisse
[0248] Zu den bevorzugten erfindungsgemäß zu behandelnden transgenen (gentechnologisch erhaltenen) Pflanzen bzw. Pflanzensorten gehören alle Pflanzen, die durch die gentechnologische Modifikation genetisches Material erhielten, welches diesen Pflanzen besondere vorteilhafte wertvolle Eigenschaften ("Traits") verleiht. Beispiele für solche Eigenschaften sind besseres Pflanzenwachstum, erhöhte Toleranz gegenüber hohen oder niedrigen Temperaturen, erhöhte Toleranz gegen Trockenheit oder gegen Wasser- bzw. Bodensalzgehalt, erhöhte Blühleistung, erleichterte Ernte, Beschleunigung der Reife, höhere Ernteerträge, höhere Qualität und/oder höherer Ernährungswert der Ernteprodukte, höhere Lagerfähigkeit und/oder Bearbeitbarkeit der Ernteprodukte. Weitere und besonders hervorgehobene Beispiele für solche Eigenschaften sind eine erhöhte Abwehrfähigkeit der Pflanzen gegen tierische und mikrobielle Schädlinge, wie Insekten, Spinnentiere, Nematoden, Milben, Schnecken, bewirkt z.B. durch in den Pflanzen entstehende Toxine, insbesondere solche, die durch das genetische Material aus Bacillus Thuringiensis (z.B. durch die Gene CrylA(a), CrylA(b), CrylA(c), CryllA, CrylllA, CryIIIB2, Cry9c Cry2Ab, Cry3Bb und CrylF sowie deren Kombinationen) in den Pflanzen erzeugt werden, ferner eine erhöhte Abwehrfähigkeit der Pflanzen gegen pflanzenpathogene Pilze, Bakterien und/oder Viren, bewirkt z.B. durch Systemisch Akquirierte Resistenz (SAR), Systemin, Phytoalexine, Elicitoren sowie Resistenzgene und entsprechend exprimierte Proteine und Toxine, sowie eine erhöhte Toleranz der Pflanzen gegen bestimmte herbizide Wirkstoffe, beispielsweise Imidazolinonen, Sulfonylharnstoffen, Glyphosate oder Phosphinotricin (z.B. "PAT"-Gen). Die jeweils die gewünschten Eigenschaften ("Traits") verleihenden Gene können auch in Kombinationen miteinander in den transgenen Pflanzen vorkommen. Als Beispiele transgener Pflanzen werden die wichtigen Kulturpflanzen, wie Getreide (Weizen, Reis, Triticale, Gerste, Roggen, Hafer), Mais, Soja, Kartoffel, Zuckerrüben, Zuckerrohr, Tomaten, Erbsen und andere Gemüsesorten, Baumwolle, Tabak, Raps, sowie Obstpflanzen (mit den Früchten Äpfel, Birnen, Zitrusfrüchten und Weintrauben) erwähnt, wobei Mais, Soja, Weizen, Reis, Kartoffel, Baumwolle, Zuckerrohr, Tabak und Raps besonders hervorgehoben werden. Als Eigenschaften ("Traits") werden besonders hervorgehoben die erhöhte Abwehrfähigkeit der Pflanzen gegen Insekten, Spinnentiere, Nematoden und Schnecken.
Pflanzenschutz - Behandlungsarten
[0249] Die Behandlung der Pflanzen und Pflanzenteile mit den Verbindungen der Formel (I) erfolgt direkt oder durch Einwirkung auf deren Umgebung, Lebensraum oder Lagerraum nach den üblichen Behandlungsmethoden, z.B. durch Tauchen, (Ver-) Spritzen, (Ver-)Sprühen, Berieseln, Verdampfen, Zerstäuben, Vernebeln, (Ver-) Streuen, Verschäumen, Bestreichen, Verstreichen, Injizieren, Gießen (drenchen), Tröpfchenbewässerung und bei Vermehrungsmaterial, insbesondere bei Saatgut, weiterhin durch Trockenbeizen, Nassbeizen, Schlämmbeizen, Inkrustieren, ein- oder mehrschichtiges Umhüllen, usw. Es ist ferner möglich, die Verbindungen der Formel (I) nach dem Ultra-Low- Volume- Verfahren auszubringen oder die Anwendungsform oder die Verbindung der Formel (I) selbst in den Boden zu injizieren.
[0250] Eine bevorzugte direkte Behandlung der Pflanzen ist die Blattapplikation, d.h. Verbindungen der Formel (I) werden auf das Blattwerk aufgebracht, wobei die Behandlungsfrequenz und die Aufwandmenge auf den Befallsdruck des jeweiligen Schädlings abgestimmt sein sollte.
[0251 ] Bei systemisch wirksamen Verbindungen gelangen die Verbindungen der Formel (I) auch über das Wurzelwerk in die Pflanzen. Die Behandlung der Pflanzen erfolgt dann durch Einwirkung der Verbindungen der Formel (I) auf den Lebensraum der Pflanze. Das kann beispielsweise durch Drenchen, Einmischen in den Boden oder die Nährlösung sein, d.h. der Standort der Pflanze (z.B. Boden oder hydroponische Systeme) wird mit einer flüssigen Form der Verbindungen der Formel (I) getränkt, oder durch die Bodenapplikation, d.h. die Verbindungen der Formel (I) werden in fester Form, (z.B. in Form eines Granulats) in den Standort der Pflanzen eingebracht. Bei Wasserreiskulturen kann das auch durch Zudosieren der Verbindung der Formel (I) in einer festen Anwendungsform (z.B. als Granulat) in ein überflutetes Reisfeld sein. Saatgutbehandlung
[0252] Die Bekämpfung von tierischen Schädlingen durch die Behandlung des Saatguts von Pflanzen ist seit langem bekannt und ist Gegenstand ständiger Verbesserungen. Dennoch ergeben sich bei der Behandlung von Saatgut eine Reihe von Problemen, die nicht immer zufriedenstellend gelöst werden können. So ist es erstrebenswert, Verfahren zum Schutz des Saatguts und der keimenden Pflanze zu entwickeln, die das zusätzliche Ausbringen von Schädlingsbekämpfungsmitteln bei der Lagerung, nach der Saat oder nach dem Auflaufen der Pflanzen überflüssig machen oder zumindest deutlich verringern. Es ist weiterhin erstrebenswert, die Menge des eingesetzten Wirkstoffs dahingehend zu optimieren, dass das Saatgut und die keimende Pflanze vor dem Befall durch tierische Schädlinge bestmöglich geschützt werden, ohne jedoch die Pflanze selbst durch den eingesetzten Wirkstoff zu schädigen. Insbesondere sollten Verfahren zur Behandlung von Saatgut auch die intrinsischen Insektiziden bzw. nematiziden Eigenschaften schädlingsresistenter bzw. - toleranter transgener Pflanzen einbeziehen, um einen optimalen Schutz des Saatguts und der keimenden Pflanze bei einem minimalen Aufwand an Schädlingsbekämpfungsmitteln zu erreichen.
[0253] Die vorliegende Erfindung bezieht sich daher insbesondere auch auf ein Verfahren zum Schutz von Saatgut und keimenden Pflanzen vor dem Befall von Schädlingen, indem das Saatgut mit einer der Verbindungen der Formel (I) behandelt wird. Das erfindungsgemäße Verfahren zum Schutz von Saatgut und keimenden Pflanzen vor dem Befall von Schädlingen umfasst ferner ein Verfahren, in dem das Saatgut gleichzeitig in einem Vorgang oder sequentiell mit einer Verbindung der Formel (I) und Mischungspartner behandelt wird. Es umfasst ferner auch ein Verfahren, in dem das Saatgut zu unterschiedlichen Zeiten mit einer Verbindung der Formel (I) und Mischungspartner behandelt wird.
[0254] Die Erfindung bezieht sich ebenfalls auf die Verwendung der Verbindungen der Formel (I) zur Behandlung von Saatgut zum Schutz des Saatguts und der daraus entstehenden Pflanze vor tierischen Schädlingen.
[0255] Weiterhin bezieht sich die Erfindung auf Saatgut, welches zum Schutz vor tierischen Schädlingen mit einer Verbindung der Formel (I) behandelt wurde. Die Erfindung bezieht sich auch auf Saatgut, welches zur gleichen Zeit mit einer Verbindung der Formel (I) und Mischungspartner behandelt wurde. Die Erfindung bezieht sich weiterhin auf Saatgut, welches zu unterschiedlichen Zeiten mit einer Verbindung der Formel (I) und Mischungspartner behandelt wurde. Bei Saatgut, welches zu unterschiedlichen Zeiten mit einer Verbindung der Formel (I) und Mischungspartner behandelt wurde, können die einzelnen Substanzen in unterschiedlichen Schichten auf dem Saatgut enthalten sein. Dabei können die Schichten, die eine Verbindung der Formel (I) und Mischungspartner enthalten, gegebenenfalls durch eine Zwischenschicht getrennt sein. Die Erfindung bezieht sich auch auf Saatgut, bei dem eine Verbindung der Formel (I) und Mischungspartner als Bestandteil einer Umhüllung oder als weitere Schicht oder weitere Schichten zusätzlich zu einer Umhüllung aufgebracht sind. [0256] Des Weiteren bezieht sich die Erfindung auf Saatgut, welches nach der Behandlung mit einer Verbindung der Formel (I) einem Filmcoating - Verfahren unterzogen wird, um Staubabrieb am Saatgut zu vermeiden.
[0257] Einer der auftretenden Vorteile, wenn eine der Verbindungen der Formel (I) systemisch wirkt, ist es, dass die Behandlung des Saatguts nicht nur das Saatgut selbst, sondern auch die daraus hervorgehenden Pflanzen nach dem Auflaufen vor tierischen Schädlingen schützt. Auf diese Weise kann die unmittelbare Behandlung der Kultur zum Zeitpunkt der Aussaat oder kurz danach entfallen.
[0258] Ein weiterer Vorteil ist darin zu sehen, dass durch die Behandlung des Saatguts mit einer Verbindung der Formel (I) Keimung und Auflauf des behandelten Saatguts gefördert werden können.
[0259] Ebenso ist es als vorteilhaft anzusehen, dass Verbindungen der Formel (I) insbesondere auch bei transgenem Saatgut eingesetzt werden können.
[0260] Verbindungen der Formel (I) können ferner in Kombination mit Mitteln der Signaltechnologie eingesetzt werden, wodurch eine bessere Besiedlung mit Symbionten, wie zum Beispiel Rhizobien, Mycorrhiza und/oder endophytischen Bakterien oder Pilzen, stattfindet und/oder es zu einer optimierten Stickstofffixierung kommt.
[0261] Die Verbindungen der Formel (I) eignen sich zum Schutz von Saatgut jeglicher Pflanzensorte, die in der Landwirtschaft, im Gewächshaus, in Forsten oder im Gartenbau eingesetzt wird. Insbesondere handelt es sich dabei um Saatgut von Getreide (z. B. Weizen, Gerste, Roggen, Hirse und Hafer), Mais, Baum-wolle, Soja, Reis, Kartoffeln, Sonnenblume, Kaffee, Tabak, Canola, Raps, Rübe (z.B. Zuckerrübe und Futterrübe), Erdnuss, Gemüse (z. B. Tomate, Gurke, Bohne, Kohlgewächse, Zwiebeln und Salat), Obstpflanzen, Rasen und Zierpflanzen. Besondere Bedeutung kommt der Behandlung des Saatguts von Getreide (wie Weizen, Gerste, Roggen und Hafer), Mais, Soja, Baumwolle, Canola, Raps und Reis zu. [0262] Wie vorstehend bereits erwähnt, kommt auch der Behandlung von transgenem Saatgut mit einer Verbindung der Formel (I) eine besondere Bedeutung zu. Dabei handelt es sich um das Saatgut von Pflanzen, die in der Regel zumindest ein heterologes Gen enthalten, das die Expression eines Polypeptids mit insbesondere Insektiziden bzw. nematiziden Eigenschaften steuert. Die heterologen Gene in transgenem Saatgut können dabei aus Mikro- Organismen wie Bacillus, Rhizobium, Pseudomonas, Serratia, Trichoderma, Clavibacter, Glomus oder Gliocladium stammen. Die vorliegende Erfindung eignet sich besonders für die Behandlung von trans-genem Saatgut, das zumindest ein heterologes Gen enthält, das aus Bacillus sp. stammt. Besonders bevorzugt handelt es sich dabei um ein heterologes Gen, das aus Bacillus thuringiensis stammt.
[0263] Im Rahmen der vorliegenden Erfindung wird die Verbindung der Formel (I) auf das Saatgut aufgebracht. Vorzugsweise wird das Saatgut in einem Zustand behandelt, in dem es so stabil ist, dass keine Schäden bei der Behandlung auftreten. Im Allgemeinen kann die Behandlung des Saatguts zu jedem Zeitpunkt zwischen der Ernte und der Aussaat erfolgen. Üblicherweise wird Saatgut verwendet, das von der Pflanze getrennt und von Kolben, Schalen, Stängeln, Hülle, Wolle oder Fruchtfleisch befreit wurde. So kann zum Beispiel Saatgut verwendet werden, das geerntet, gereinigt und bis zu einem lagerfähigen Feuchtigkeitsgehalt getrocknet wurde. Alternativ kann auch Saatgut verwendet werden, das nach dem Trocknen z.B. mit Wasser behandelt und dann erneut getrocknet wurde, zum Beispiel Priming.
[0264] Im Allgemeinen muss bei der Behandlung des Saatguts darauf geachtet werden, dass die Menge der auf das Saatgut aufgebrachten Verbindung der Formel (I) und/oder weiterer Zusatzstoffe so gewählt wird, dass die Keimung des Saatguts nicht beeinträchtigt bzw. die daraus hervorgehende Pflanze nicht geschädigt wird. Dies ist vor allem bei Wirkstoffen zu beachten, die in bestimmten Aufwandmengen phytotoxische Effekte zeigen können.
[0265] Die Verbindungen der Formel (I) werden in der Regel in Form einer geeigneten Formulierung auf das Saatgut aufgebracht. Geeignete Formulierungen und Verfahren für die Saatgutbehandlung sind dem Fachmann bekannt. [0266] Die Verbindungen der Formel (I) können in die üblichen Beizmittel-Formulierungen überführt werden, wie Lösungen, Emulsionen, Suspensionen, Pulver, Schäume, Slurries oder andere Hüllmassen für Saatgut, sowie ULV-Formulierungen.
[0267] Diese Formulierungen werden in bekannter Weise hergestellt, indem man Verbindungen der Formel (I) mit üblichen Zusatzstoffen vermischt, wie zum Beispiel übliche Streckmittel sowie Lösungsoder Verdünnungsmittel, Farbstoffe, Netzmittel, Dispergiermittel, Emulgatoren, Entschäumer, Konservierungsmittel, sekundäre Verdickungsmittel, Kleber, Gibberelline und auch Wasser.
[0268] Als Farbstoffe, die in den erfindungsgemäß verwendbaren Beizmittel-Formulierungen enthalten sein können, kommen alle für derartige Zwecke üblichen Farbstoffe in Betracht. Dabei sind sowohl in Wasser wenig lösliche Pigmente als auch in Wasser lösliche Farbstoffe verwendbar. Als Beispiele genannt seien die unter den Bezeichnungen Rhodamin B, C.I. Pigment Red 112 und C.I. Solvent Red 1 bekannten Farbstoffe.
[0269] Als Netzmittel, die in den erfindungsgemäß verwendbaren Beizmittel-Formulierungen enthalten sein können, kommen alle zur Formulierung von agrochemischen Wirkstoffen üblichen, die Benetzung fördernden Stoffe in Frage. Vorzugsweise verwendbar sind Alkylnaphthalin-Sulfonate, wie Diisopropyl- oder Diisobutyl-naphthalin-Sulfonate.
[0270] Als Dispergiermittel und/oder Emulgatoren, die in den erfindungsgemäß verwendbaren Beizmittel-Formulierungen enthalten sein können, kommen alle zur Formulierung von agrochemischen Wirkstoffen üblichen nichtionischen, anionischen und kationischen Dispergiermittel in Betracht. Vor- zugsweise verwendbar sind nichtionische oder anionische Dispergiermittel oder Gemische von nichtionischen oder anionischen Dispergiermitteln. Als geeignete nichtionische Dispergiermittel sind insbesondere Ethylenoxid-Propylenoxid Blockpolymere, Alkylphenolpolyglykolether sowie Tri- stryrylphenolpolyglykolether und deren phosphatierte oder sulfatierte Derivate zu nennen. Geeignete anionische Dispergiermittel sind insbesondere Ligninsulfonate, Polyacrylsäuresalze und Arylsulfonat- Formaldehydkondensate.
[0271] Als Entschäumer können in den erfindungsgemäß verwendbaren Beizmittel-Formulierungen alle zur Formulierung von agrochemischen Wirkstoffen üblichen schaumhemmenden Stoffe enthalten sein. Vorzugsweise verwendbar sind Silikonentschäumer und Magnesiumstearat.
[0272] Als Konservierungsmittel können in den erfindungsgemäß verwendbaren Beizmittel- Formulierungen alle für derartige Zwecke in agrochemischen Mitteln einsetzbaren Stoffe vorhanden sein. Beispielhaft genannt seien Dichlorophen und Benzylalkoholhemiformal.
[0273] Als sekundäre Verdickungsmittel, die in den erfindungsgemäß verwendbaren Beizmittel-Formulierungen enthalten sein können, kommen alle für derartige Zwecke in agrochemischen Mitteln ein- setzbaren Stoffe in Frage. Vorzugsweise in Betracht kommen Cellulosederivate, Acrylsäurederivate, Xanthan, modifizierte Tone und hochdisperse Kieselsäure.
[0274] Als Kleber, die in den erfindungsgemäß verwendbaren Beizmittel-Formulierungen enthalten sein können, kommen alle üblichen in Beizmitteln einsetzbaren Bindemittel in Frage. Vorzugsweise genannt seien Polyvinylpyrrolidon, Polyvinylacetat, Polyvinylalkohol und Tylose.
[0275] Als Gibberelline, die in den erfindungsgemäß verwendbaren Beizmittel-Formulierungen enthalten sein können, kommen vorzugsweise die Gibberelline AI, A3 (= Gibberellinsäure), A4 und A7 infrage, be-sonders bevorzugt verwendet man die Gibberellinsäure. Die Gibberelline sind bekannt (vgl. R. Wegler„Chemie der Pflanzenschutz- und Schädlingsbekämpfungsmittel", Bd. 2, Springer Verlag, 1970, S. 401-412).
[0276] Die erfindungsgemäß verwendbaren Beizmittel-Formulierungen können entweder direkt oder nach vorherigem Verdünnen mit Wasser zur Behandlung von Saatgut der verschiedensten Art eingesetzt werden. So lassen sich die Konzentrate oder die daraus durch Verdünnen mit Wasser erhältlichen Zubereitungen einsetzen zur Beizung des Saatgutes von Getreide, wie Weizen, Gerste, Roggen, Hafer und Triticale, sowie des Saatgutes von Mais, Reis, Raps, Erbsen, Bohnen, Baumwolle, Sonnenblumen, Soja und Rüben oder auch von Gemüsesaatgut der verschiedensten Natur. Die erfindungsgemäß verwendbaren Beizmittel-Formulierungen oder deren verdünnte Anwendungsformen können auch zum Beizen von Saatgut transgener Pflanzen eingesetzt werden.
[0277] Zur Behandlung von Saatgut mit den erfindungsgemäß verwendbaren Beizmittel- Formulierungen oder daraus hergestellten Anwendungsformen kommen alle üblicherweise für die Beizung einsetzbaren Mischgeräte in Betracht. Im einzelnen geht man bei der Beizung so vor, dass man das Saatgut in einen Mischer im diskontinuierlichem oder kontinuierlichem Betrieb gibt, die jeweils gewünschte Menge an Beizmittel-Formulierungen entweder als solche oder nach vorherigem Verdünnen mit Wasser hinzufügt und bis zur gleichmäßigen Verteilung der Formulierung auf dem Saatgut mischt. Gegebenenfalls schließt sich ein Trocknungsvorgang an.
[0278] Die Aufwandmenge an den erfindungsgemäß verwendbaren Beizmittel-Formulierungen kann inner-halb eines größeren Bereiches variiert werden. Sie richtet sich nach dem jeweiligen Gehalt der Verbindungen der Formel (I) in den Formulierungen und nach dem Saatgut. Die Aufwandmengen bei der Verbindung der Formel (I) liegen im Allgemeinen zwischen 0,001 und 50 g pro Kilogramm Saatgut, vorzugsweise zwischen 0,01 und 15 g pro Kilogramm Saatgut.
Verwendung Animal Health
[0279] Im Bereich Tiergesundheit, d.h. auf dem veterinärmedizinischen Gebiet, wirken die Wirkstoffe gemäß der vorliegenden Erfindung gegen tierische Parasiten, insbesondere Ektoparasiten oder, in einer weiteren Ausführungsform auch Endoparasiten. Der Begriff Endoparasiten schließt insbesondere Helminthen wie Cestoden, Nematoden oder Trematoden, und Protozoen wie Kokzidien ein. Ektoparasiten sind typischerweise und vorzugsweise Arthropoden, insbesondere Insekten wie Fliegen (stechend und leckend), parasitische Fliegenlarven, Läuse, Haarlinge, Federlinge, Flöhe und dergleichen; oder Akariden wie Zecken, zum Beispiel Schildzecken oder Lederzecken, oder Milben wie Räudemilben, Laufmilben, Federmilben und dergleichen sowie aquatische Ektoparasiten wie Copepoden.
[0280] Auf dem Gebiet der Tiermedizin eignen sich die Verbindungen der Formel (I), die eine günstige Toxizität gegenüber Warmblütern aufweisen, für die Bekämpfung von Parasiten, die in der Tierzucht und Tierhaltung bei Nutztieren, Zuchttieren, Zootieren, Laboratoriumstieren, Versuchstieren und Haustieren auftreten. Sie sind gegen alle oder einzelne Entwicklungsstadien der Parasiten wirksam.
[0281] Zu den landwirtschaftlichen Nutztieren zählen zum Beispiel Säugetiere wie Schafe, Ziegen, Pferde, Esel, Kamele, Büffel, Kaninchen, Rentiere, Damhirsche und insbesondere Rinder und Schweine; Geflügel wie Truthähne, Enten, Gänse und insbesondere Hühner; Fische und Krustentiere, z.B. in der Aquakultur und auch Insekten wie Bienen.
[0282] Zu den Haustieren zählen zum Beispiel Säugetiere wie Hamster, Meerschweinchen, Ratten, Mäuse, Chinchillas, Frettchen und insbesondere Hunde, Katzen, Stubenvögel, Reptilien, Amphibien und Aquariumfische.
[0283] Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform werden die Verbindungen der Formel (I) an Säugetiere verabreicht.
[0284] Gemäß einer weiteren bevorzugten Ausführungsform werden die Verbindungen der Formel (I) an Vögel, nämlich Stubenvögel und insbesondere Geflügel, verabreicht.
[0285] Durch Verwendung der Verbindungen der Formel (I) für die Bekämpfung von Tierparasiten sollen Krankheit, Todesfälle und Leistungsminderungen (bei Fleisch, Milch, Wolle, Häuten, Eiern, Honig und dergleichen) verringert bzw. vorgebeugt werden, so dass eine wirtschaftlichere und einfachere Tierhaltung ermöglicht wird und ein besseres Wohlbefinden der Tiere erzielbar ist.
[0286] In Bezug auf das Gebiet der Tiergesundheit bedeutet der Begriff "Bekämpfung" oder "bekämpfen", dass durch die Verbindungen der Formel (I) wirksam das Auftreten des jeweiligen Parasiten in einem Tier, das mit solchen Parasiten in einem harmlosen Ausmaß infiziert ist, reduziert werden kann. Genauer gesagt bedeutet "bekämpfen" im vorliegenden Zusammenhang, dass die Verbindung der Formel (I) den jeweiligen Parasiten abtöten, sein Wachstum verhindern oder seine Vermehrung verhindern kann.
[0287] Zu diesen Parasiten gehören: - -
Aus der Ordnung der Anoplurida z.B. Haematopinus spp., Linognathus spp., Pediculus spp., Phthirus spp., Solenopotes spp.; spezielle Beispiele sind: Linognathus setosus, Linognathus vituli, Linognathus ovillus, Linognathus oviformis, Linognathus pedalis, Linognathus stenopsis, Haematopinus asini macrocephalus, Haematopinus eurysternus, Haematopinus suis, Pediculus humanus capitis, Pediculus humanus corporis, Phylloera vastatrix, Phthirus pubis, Solenopotes capillatus;
Aus der Ordnung der Mallophagida und den Unterordnungen Amblycerina und Ischnocerina z.B. Trimenopon spp., Menopon spp., Trinoton spp., Bovicola spp., Werneckiella spp., Lepikentron spp., Damalina spp., Trichodectes spp., Felicola spp.; spezielle Beispiele sind: Bovicola bovis, Bovicola ovis, Bovicola limbata, Damalina bovis, Trichodectes canis, Felicola subrostratus, Bovicola caprae, Lepikentron ovis, Werneckiella equi;
Aus der Ordnung der Diptera und den Unterordnungen Nematocerina und Brachycerina z.B. Aedes spp., Anopheles spp., Culex spp., Simulium spp., Eusimulium spp., Phlebotomus spp., Lutzomyia spp., Culicoides spp., Chrysops spp., Odagmia spp., Wilhelmia spp., Hybomitra spp., Atylotus spp., Tabanus spp., Haematopota spp., Philipomyia spp., Braula spp., Musca spp., Hydrotaea spp., Stomoxys spp., Haematobia spp., Morellia spp., Fannia spp., Glossina spp., Calliphora spp., Lucilla spp., Chrysomyia spp., Wohlfahrtia spp., Sarcophaga spp., Oestrus spp., Hypoderma spp., Gasterophilus spp., Hippobosca spp., Lipoptena spp., Melophagus spp., Rhinoestrus spp., Tipula spp.; spezielle Beispiele sind: Aedes aegypti, Aedes albopictus, Aedes taeniorhynchus, Anopheles gambiae, Anopheles maculipennis, Calliphora erythrocephala, Chrysozona pluvialis, Culex quinquefasciatus, Culex pipiens, Culex tarsalis, Fannia canicularis, Sarcophaga carnaria, Stomoxys calcitrans, Tipula paludosa, Lucilla cuprina, Lucilla sericata, Simulium reptans, Phlebotomus papatasi, Phlebotomus longipalpis, Odagmia ornata, Wilhelmia equina, Boophthora erythrocephala, Tabanus bromius, Tabanus spodopterus, Tabanus atratus, Tabanus sudeticus, Hybomitra ciurea, Chrysops caecutiens, Chrysops relictus, Haematopota pluvialis, Haematopota italica, Musca autumnalis, Musca domestica, Haematobia irritans irritans, Haematobia irritans exigua, Haematobia Stimulans, Hydrotaea irritans, Hydrotaea albipuncta, Chrysomya Chloropyga, Chrysomya bezziana, Oestrus ovis, Hypoderma bovis, Hypoderma lineatum, Przhevalskiana silenus, Dermatobia hominis, Melophagus ovinus, Lipoptena capreoli, Lipoptena cervi, Hippobosca variegata, Hippobosca equina, Gasterophilus intestinalis, Gasterophilus haemorroidalis, Gasterophilus inermis, Gasterophilus nasalis, Gasterophilus nigricornis, Gasterophilus pecorum, Braula coeca;
Aus der Ordnung der Siphonapterida z.B. Pulex spp., Ctenocephalides spp., Tunga spp., Xenopsylla spp., Ceratophyllus spp.; spezielle Beispiele sind: Ctenocephalides canis, Ctenocephalides felis, Pulex irritans, Tunga penetrans, Xenopsylla cheopis;
Aus der Ordnung der Heteropterida z.B. Cimex spp., Triatoma spp., Rhodnius spp., Panstrongylus spp. 5
Aus der Ordnung der Blattarida z.B. Blatta orientalis, Periplaneta americana, Blattela germanica, Supella spp. (z.B. Suppella longipalpa);
Aus der Unterklasse der Acari (Acarina) und den Ordnungen der Meta- und Mesostigmata z.B. Argas spp., Ornithodorus spp., Otobius spp., Ixodes spp., Amblyomma spp., Rhipicephalus (Boophilus) spp., Dermacentor spp., Haemophysalis spp., Hyalomma spp., Dermanyssus spp., Rhipicephalus spp. (der ursprünglichen Gattung der Mehrwirtszecken), Ornithonyssus spp., Pneumonyssus spp., Raillietia spp., Pneumonyssus spp., Sternostoma spp., Varroa spp., Acarapis spp.; spezielle Beispiele sind: Argas persicus, Argas reflexus, Ornithodorus moubata, Otobius megnini, Rhipicephalus (Boophilus) microplus, Rhipicephalus (Boophilus) decoloratus, Rhipicephalus (Boophilus) annulatus, Rhipicephalus (Boophilus) calceratus, Hyalomma anatolicum, Hyalomma aegypticum, Hyalomma marginatum, Hyalomma transiens, Rhipicephalus evertsi, Ixodes ricinus, Ixodes hexagonus, Ixodes canisuga, Ixodes pilosus, Ixodes rubicundus, Ixodes scapularis, Ixodes holocyclus, Haemaphysalis concinna, Haemaphysalis punctata, Haemaphysalis cinnabarina, Haemaphysalis otophila, Haemaphysalis leachi, Haemaphysalis longicorni, Dermacentor marginatus, Dermacentor reticulatus, Dermacentor pictus, Dermacentor albipictus, Dermacentor andersoni, Dermacentor variabilis, Hyalomma mauritanicum, Rhipicephalus sanguineus, Rhipicephalus bursa, Rhipicephalus appendiculatus, Rhipicephalus capensis, Rhipicephalus turanicus, Rhipicephalus zambeziensis, Amblyomma americanum, Amblyomma variegatum, Amblyomma maculatum, Amblyomma hebraeum, Amblyomma cajennense, Dermanyssus gallinae, Ornithonyssus bursa, Ornithonyssus sylviarum, Varroa jacobsoni;
Aus der Ordnung der Actinedida (Prostigmata) und Acaridida (Astigmata) z.B. Acarapis spp., Cheyletiella spp., Ornithocheyletia spp., Myobia spp., Psorergates spp., Demodex spp., Trombicula spp., Listrophorus spp., Acarus spp., Tyrophagus spp., Caloglyphus spp., Hypodectes spp., Pterolichus spp., Psoroptes spp., Chorioptes spp., Otodectes spp., Sarcoptes spp., Notoedres spp., Knemidocoptes spp., Cytodites spp., Laminosioptes spp.; spezielle Beispiele sind: Cheyletiella yasguri, Cheyletiella blakei, Demodex canis, Demodex bovis, Demodex ovis, Demodex caprae, Demodex equi, Demodex caballi, Demodex suis, Neotrombicula autumnalis, Neotrombicula desaleri, Neoschöngastia xerothermobia, Trombicula akamushi, Otodectes cynotis, Notoedres cati, Sarcoptis canis, Sarcoptes bovis, Sarcoptes ovis, Sarcoptes rupicaprae (=S. caprae), Sarcoptes equi, Sarcoptes suis, Psoroptes ovis, Psoroptes cuniculi, Psoroptes equi, Chorioptes bovis, Psoergates ovis, Pneumonyssoidic mange, Pneumonyssoides caninum, Acarapis woodi.
Aus Unterklasse der Copepoden mit der Ordnung der Siphonostomatoida insbesondere die Gattungen Lepeophtheirus und Caligus, beispielhaft und besonders bevorzugt seien die Arten Lepeophtheirus salmonis, Caligus elongatus und Caligus clemensi genannt
[0288] Im Allgemeinen können die erfindungsgemäßen Wirkstoffe, wenn sie für die Behandlung von Tieren eingesetzt werden, direkt angewendet werden. Vorzugsweise werden sie als pharmazeutische Zusammensetzungen angewendet, die im Stand der Technik bekannte pharmazeutisch unbedenkliche Exzipienten und/oder Hilfsstoffe enthalten können.
[0289] Die Anwendung (= Verabreichung) der Wirkstoffe im Bereich Tiergesundheit und in der Tierhaltung erfolgt in bekannter Weise durch enterale Verabreichung in Form von beispielsweise Tab- leiten, Kapseln, Tränken, Drenchen, Granulaten, Pasten, Boli, des feed-through- Verfahrens, von Zäpfchen, durch parenterale Verabreichung, wie zum Beispiel durch Injektionen (intramuskulär, subkutan, intravenös, intraperitoneal u.a.), Implantate, durch nasale Applikation, durch dermale Applikation in Form beispielsweise des Tauchens oder Badens (Dippen), Sprühens (Spray), Aufgießens (Pour-on und Spot-on), des Waschens, des Einpuderns sowie mit Hilfe von wirkstoffhaltigen Form- körpern, wie Halsbändern, Ohrmarken, Schwanzmarken, Gliedmaßenbändern, Halftern, Markierungsvorrichtungen usw. Die Wirkstoffe können als Shampoo oder als geeignete, in Aerosolen oder drucklosen Sprays, z.B. Pumpsprays und Zerstäubersprays, anwendbare, Formulierungen formuliert werden.
[0290] Bei der Anwendung für Nutztiere, Geflügel, Haustiere etc. kann man die erfindungsgemäßen Wirkstoffe als Formulierungen (beispielsweise Pulver, Spritzpulver [wettable powders, "WP"], Emulsionen, Emulsionskonzentrate [emulsifiable concentrates ,"EC"], fließfähige Mittel, homogene Lösungen und Suspensionskonzentrate [suspension concentrates, "SC"]), die die Wirkstoffe in einer Menge von 1 bis 80 Gew.-% enthalten, direkt oder nach Verdünnung (z.B. 100- bis 10 OOOfacher Verdünnung) anwenden oder sie als chemisches Bad verwenden. [0291] Beim Einsatz im Bereich Tiergesundheit können die erfindungsgemäßen Wirkstoffe zur Erweiterung des Wirkspektrums in Kombination mit geeigneten Synergisten, Repellentien oder anderen Wirkstoffen wie beispielsweise Akariziden, Insektiziden, Anthelmintika, Mitteln gegen Protozoen, verwendet werden. Potentielle Mischpartner für erfindungsgemäße Verbindungen der Formel (I) können bei Anwendungen in der Tiergesundheit eine oder mehrere Verbindungen der Gruppen (In-1) bis (In-25) sein.
(In-1) Acetylcholinesterase (AChE) Inhibitoren, wie beispielsweise Carbamate, z. B. Alanycarb, Aldicarb, Bendiocarb, Benfuracarb, Butocarboxim, Butoxycarboxim, Carbaryl, Carbofuran, Carbosulfan, Ethiofencarb, Fenobucarb, Formetanate, Furathiocarb, Isoprocarb, Methiocarb, Methomyl, Metolcarb, Oxamyl, Pirimicarb, Propoxur, Thiodicarb, Thiofanox, Triazamate, Trimethacarb, XMC und Xylylcarb; besonders bevorzugt seien hier für Anwendungen gegen Ektoparasiten Bendiocarb, Carbaryl, Methomyl, Promacyl und Propoxur genannt; oder
Organophosphate, z. B. Acephate, Azamethiphos, Azinphos (-methyl, -ethyl), Cadusafos, Chlorethoxyfos, Chlorfenvinphos, Chlormephos, Chlorpyrifos (-methyl), Coumaphos, Cyanophos, De- meton-S -methyl, Diazinon, Dichlorvos/DDVP, Dicrotophos, Dimethoate, Dimethylvinphos, Disulfoton, EPN, Ethion, Ethoprophos, Famphur, Fenamiphos, Fenitrothion, Fenthion, Fosthiazate, Heptenophos, - 7 -
Isofenphos, Isopropyl O-(methoxyaminothio-phosphoryl) salicylat, Isoxathion, Malathion, Mecarbam, Methamidophos, Methidathion, Mevinphos, Monocrotophos, Naled, Omethoate, Oxydemeton-methyl, Parathion (-methyl), Phenthoate, Phorate, Phosalone, Phosmet, Phosphamidon, Phoxim, Pirimiphos (- methyl), Profenofos, Propetamphos, Prothiofos, Pyraclofos, Pyridaphenthion, Quinalphos, Sulfotep, Tebupirimfos, Temephos, Terbufos, Tetrachlorvinphos, Thiometon, Triazophos, Triclorfon und Vamidothion; besonders bevorzugt seien hier für Anwendungen gegen Ektoparasiten Azamethiphos, Chlorfenvinphos, Chlorpyrifos, Coumaphos, Cythioate, Diazinon (Dimpylate), Dichlorvos (DDVP), Dicrotophos, Dimethoate, Ethion (Diethion), Famphur (Famophos), Fenitrothion, Fenthion (MPP), Heptenophos, Malathion, Naled, Phosmet (PMP, Phtalofos) Phoxim, Propetamphos, Temephos, Tetrachlorvinphos (CVMP) und Triclorfon/Metrifonate genannt.
(In-2) GABA-gesteuerte Chlorid-Kanal- Antagonisten, wie beispielsweise Organochlorine, z. B. Bromocyclene, Chlordane und Endosulfan (alpha-), Heptachlor, Lindan, und Toxaphene; besonders bevorzugt seien hier für Anwendungen gegen Ektoparasiten Endosulfan (alpha-) und Lindan genannt; oder Fiprole (Phenylpyrazole), z. B. Acetoprole, Ethiprole, Fipronil, Pyrafluprole und Pyriprole, Rizazole; besonders, bevorzugt seien hier für Anwendungen gegen Ektoparasiten Fipronil und Pyriprole genannt; oder
Arylisoxazoline, Arylpyrroline, Arylpyrrolidine z. B. Fluralaner (bekannt aus WO2009/2024541, Bsp . 11-1 ; aber auch Verbindungen aus WO2012007426, WO2012042006, WO2012042007, WO2012107533, WO2012120135, WO2012165186, WO2012155676, WO2012017359, WO2012127347, WO2012038851, WO2012120399, WO2012156400, WO2012163959, WO2011161130, WO2011073444, WO2011092287, WO2011075591, WO2011157748, WO 2007/075459, WO 2007/125984, WO 2005/085216, WO 2009/002809), Afoxolaner (z.B. in WO2011149749) und strukturell verwandte Arylpyrroline (bekannt z.B. aus WO2009/072621, WO 2010020522, WO 2009112275, WO 2009097992, WO 2009072621, JP 2008133273, JP 2007091708), oder Arylpyrrolidine (z.B. in WO2012004326, WO2012035011, WO2012045700,WO 2010090344, WO 2010043315, WO 2008128711, JP 2008110971), und Verbindungen aus der Gruppe der sogenannten Metadiamide (bekannt z.B. aus WO2012020483, WO2012020484, WO2012077221, WO2012069366, WO2012175474, WO2011095462, WO2011113756, WO2011093415, WO2005073165) besonders bevorzugt sei hier für Anwendungen gegen Ektoparasiten Afoxolaner und Fluaralaner genannt.
(In-3) Natrium-Kanal-Modulatoren / Spannungsabhängige Natrium-Kanal-Blocker, wie beispielsweise Pyrethroide, z. B. Acrinathrin, Allethrin (d-cis-trans, d-trans), Bifenthrin, Bioallethrin, Bioallethrin-S- cyclopentenyl, Bioresmethrin, Cycloprothrin, Cyfluthrin (beta-), Cyhalothrin (gamma-, lambda-), Cypermethrin (alpha-, beta-, theta-, zeta-), Cyphenothrin [(lR)-irani'-Isomere], Deltamethrin, Dimefluthrin, - -
Empenthrin [(£" )-(lR)-Isomere], Esfenvalerate, Etofenprox, Fenpropathrin, Fenvalerate, Flucythrinate, Flumethrin, Fluvalinate (tau-), Halfenprox, Imiprothrin, Metofluthrin, Permethrin, Phenothrin [(1R)- trans-Isomer], Prallethrin, Profluthrin, Pyrethrine (pyrethrum), Resmethrin, RU 15525, Silafluofen, Tefluthrin, Tetramethrin [(1R)- Isomere], Tralomethrin, Transfluthrin und ZXI 8901 ; besonders bevorzugt seien hier für Anwendungen gegen Ektoparasiten die Typ I Pyrethroide Allethrin, Bioallethrin, Permethrin, Phenothrin, Resmethrin, Tetramethrin und die Typ II Pyrethroide (Alphacyanopyrethroide) Alpha-cypermethrin, Cyfluthrin (beta-), Cyhalothrin (lambda-), Cypermethrin (alpha-, zeta-), Deltamethrin, Fenvalerate, Flucythrinate, Flumethrin, Fluvalinate (tau-), und die esterfreien Pyrethroide Etofenprox und Silafluofen genannt; oder Organochlorverbmdungen z. B. DDT; oder Methoxychlor. Wirkstoffe aus dieser Klasse eignen sich ganz besonders als Mischpartner da sie eine längeranhaltende Kontakt-repellierende Wirkung haben und somit das Wirkspektrum um diese Komponente erweitern.
(In-4) Nikotinerge Acetylcholin-Rezeptor-Agonisten, wie beispielsweise Neonikotinoide, z. B. Acetamiprid, Clothianidin, Dinotef ran, Imidacloprid, Imidaclothiz, Nitenpyram, Thiacloprid, Thiamethoxam; besonders bevorzugt seien hier für Anwendungen gegen Ektoparasiten Clothianidin, Dinotefüran, Imidacloprid, Nitenpyram, und Thiacloprid genannt; oder Nikotin.
(In-5) Allosterische Acetylcholin-Rezeptor-Modulatoren (Agonisten), wie beispielsweise Spinosyne, z. B. Spinetoram und Spinosad; besonders bevorzugt seien hier für Anwendungen gegen Ektoparasiten Spinosad und Spinetoram genannt. (In-6) Chlorid-Kanal- Aktivatoren, wie beispielsweise Avermectine/Milbemycine, z. B. Abamectin, Doramectin, Emamectin-benzoate, Eprinomectin, Ivermectin, Latidectin, Lepimectin, Milbemycin oxime, Milbemectin, Moxidectin, und Selamectin; Indolterpenoide wie z.B. Nodulisporinsäurederivate insbesondere Nodulisporinsäure A; besonders bevorzugt seien hier für Anwendungen gegen Ektoparasiten Doramectin, Eprinomectin, Ivermectin, Milbemycin oxime, Moxidectin, Selamectin und Nodulisporinsäure A genannt.
(In-7) Juvenilhormon-Analoge, z. B. Hydroprene (S-), Kinoprene, Methoprene (S-); oder Fenoxycarb; Pyriproxyfen; besonders bevorzugt seien hier für Anwendungen gegen Ektoparasiten Methoprene (S-) und Pyriproxyfen genannt.
(In-8) Milbenwachstumsinhibitoren, z. B. Clofentezine, Diflovidazin, Hexythiazox, Etoxazole; besonders bevorzugt sei hier für Anwendungen gegen Ektoparasiten Etoxazole genannt.
(In-9) Slo-1 - und Latrophilin-Rezeptor Agonisten, wie beispielsweise zyklische Depsipeptide, z. B. Emodepsid sowie seine Ausgangsverbindung PF1022A (bekannt aus EP 382173, Compound I); besonders bevorzugt sei hier für Anwendungen gegen Ektoparasiten Emodepsid genannt. (In- 10) Inhibitoren der oxidativen Phosphorylierung, ATP-Disruptoren, wie beispielsweise Diafenthiuron.
(In- 12) Nikotinerge Acetylcholin-Rezeptor- Antagonisten, wie beispielsweise Bensultap, Cartap (-Hy- drochlorid), Thiocylam, und Thiosultap (-sodium).
(In- 13) Inhibitoren der Chitinbiosynthese, Typ 0, wie beispielsweise Benzoylharnstoffe, z. B. Bistrifluron, Chlorfluazuron, Diflubenzuron, Flucycloxuron, Flufenoxuron, Hexaflumuron, Lufenuron, Novaluron, Noviflumuron, Teflubenzuron und Triflumuron; besonders bevorzugt seien hier für Anwendungen gegen Ektoparasiten Diflubenzuron, Fluazuron, Lufenuron und Triflumuron genannt.
(In- 14) Inhibitoren der Chitinbiosynthese, Typ 1, wie beispielsweise Bupro fezin.
(In- 15) Häutungsstörende Wirkstoffe, wie beispielsweise Cyromazine und Dicyclanil; besonders bevorzugt seien hier für Anwendungen gegen Ektoparasiten Cyromazin und Dicyclanil genannt.
(In-16) Ecdysonagonisten/-disruptoren, wie beispielsweise Diacylhydrazine, z. B. Chromafenozide, Halofenozide, Methoxyfenozide und Tebufenozide.
(In- 17) Oktopaminerge Agonisten, wie beispielsweise Amitraz, Cymiazole, Chlordimeform und Demiditraz; besonders bevorzugt seien hier für Anwendungen gegen Ektoparasiten Amitraz, Cymiazole und Demiditraz genannt.
(In- 18) Komplex-III-Elektronentransportinhibitoren, wie beispielsweise Hydramethylnon; Acequinocyl; Fluacrypyrim.
(In- 19) Komplex-I-Elektronentransportinhibitoren, wie beispielsweise aus der Gruppe der METI- Akarizide, z. B. Fenazaquin, Fenpyroximate, Pyrimidifen, Pyridaben, Tebufenpyrad, Tolfenpyrad; besonders bevorzugt seien hier für Anwendungen gegen Ektoparasiten Fenpyroximate, Pyrimidifen und Tolfenpyrad genannt;
(In-20) Blocker des spannungsabhängigen Natriumkanals, wie beispielsweise Indoxacarb und Metaflumizone; besonders bevorzugt seien hier für Anwendungen gegen Ektoparasiten Indoxacarb und Metaflumizone genannt.
(In-21) Inhibitoren der Acetyl-CoA-Carboxylase, wie beispielsweise Tetronsäure-Derivate, z. B. Spirodiclofen und Spiromesifen; oder Tetramsäure-Derivate, z. B. Spirotetramat.
(In-22) Komplex-II-Elektronentransportinhibitoren, wie beispielsweise Cyenopyrafen.
(In-23) Ryanodinrezeptor-Effektoren, wie beispielsweise Diamide, z. B. Flubendiamide, Chlorantraniliprole (Rynaxypyr), Cyantraniliprole (Cyazypyr) sowie 3-Brom-N- {2-brom-4-chlor-6-[(l- - - cyclopropylethyl)carbamoyl]phenyl} - 1 -(3-chlorpyridin-2-yl)- 1 H-pyrazol-5-carboxamid (bekannt aus WO2005/077934) oder Methyl-2-[3,5-dibrom-2-( {[3-brom-l -(3-chlorpyridin-2-yl)-lH-pyrazol-5- yl]carbonyl} amino)benzoyl]-l ,2-dimethylhydrazincarboxylat (bekannt aus WO2007/043677).
(In-24) Weitere Wirkstoffe mit unbekanntem Wirkmechanismus, wie beispielsweise Azadirachtin, Amidoflumet, Benzoximate, Bifenazate, Chinomethionat, Cryolite, Cyflumetofen, Dicofol, Fluensulfone (5-Chloro-2-[(3,4,4-trifluorobut-3-en-l -yl)sulfonyl]-l ,3-thiazole), Flufenerim, Pyridalyl und Pyri- fluquinazon; desweiteren Präparate auf Basis von Bacillus firmus (1-1582, BioNeem, Votivo) sowie folgende bekannte wirksame Verbindungen 4- {[(6-Brompyrid-3-yl)methyl](2-fluorethyl)amino} furan- 2(5H)-on (bekannt aus WO 2007/1 15644), 4- {[(6-Fluorpyrid-3-yl)methyl](2,2-difluorethyl)- amino} furan-2(5H)-on (bekannt aus WO 2007/1 15644), 4- {[(2-Chlor-l ,3-thiazol-5-yl)methyl](2-fluor- ethyl)amino} furan-2(5H)-on (bekannt aus WO 2007/1 15644), 4- {[(6-Chlorpyrid-3-yl)methyl](2-fluor- ethyl)amino} furan-2(5H)-on (bekannt aus WO 2007/ 1 15644), 4- {[(6-Chlorpyrid-3-yl)methyl](2,2- difluorethyl)amino} furan-2(5H)-on (bekannt aus WO 2007/1 15644), 4- {[(6-Chlor-5-fluorpyrid-3- yl)methyl](methyl)amino} furan-2(5H)-on (bekannt aus WO 2007/1 15643), 4- {[(5,6-Dichlorpyrid-3- yl)methyl](2-fluorethyl)amino} furan-2(5H)-on (bekannt aus WO 2007/1 15646), 4- {[(6-Chlor-5- fluorpyrid-3-yl)methyl](cyclopropyl)amino} furan-2(5H)-on (bekannt aus WO 2007/1 15643), 4- {[(6- Chlorpyrid-3-yl)methyl](cyclopropyl)amino} furan-2(5H)-on (bekannt aus EP-A-0 539 588), 4- {[(6- Chlorpyrid-3-yl)methyl](methyl)amino} furan-2(5H)-on (bekannt aus EP-A-0 539 588), [(6-Chlorpyri- din-3-yl)methyl](methyl)oxido-λ4-sulfanylidencyanamid (bekannt aus WO 2007/149134), [l -(6-Chlor- pyridin-3-yl)ethyl](methyl)oxido-λ4-sulfanylidencyanamid (bekannt aus WO 2007/149134), [(6- Trifluormethylpyridin-3-yl)methyl](methyl)oxido-λ4-sulfanylidencyanamid (bekannt aus WO 2007/095229), Sulfoxaflor (ebenfalls bekannt aus WO 2007/149134), 1 l -(4-Chlor-2,6-dimethylphenyl)- 12-hydroxy-l ,4-dioxa-9-azadispiro[4.2.4.2]tetradec-l l -en-10-on (bekannt aus WO 2006/089633), 3-(4'- Fluor-2,4-dimethylbiphenyl-3-yl)-4-hydroxy-8-oxa-l -azaspiro[4.5]dec-3-en-2-on (bekannt aus WO 2008/06791 1), l -[2-Fluoro-4-methyl-5-[(2,2,2-trifluoroethyl)sulfmyl]phenyl]-3-(trifluoromethyl)- lH-l ,2,4-Triazol-5-amine (bekannt aus WO 2006/ 043635), [(3S,4aR, 12R, 12aS, 12bS)-3- [(Cyclopropylcarbonyl)oxy] -6, 12-dihydroxy-4, 12b-dimethyl- 1 1 -oxo-9-(pyridin-3 -yl)- 1 ,3 ,4,4a,5, 6,6a, 12,12a, 12b-decahydro-2H, 1 1 H-benzo [fjpyrano [4,3 -b]chromen-4-yl]methylcyclo- propancarboxylat (bekannt aus WO 2006/129714), 2-Cyano-3-(diFluoromethoxy)-N-ethyl- benzenesulfonamide (bekannt aus WO 2005/035486), N-[l -(2,3-Dimethylphenyl)-2-(3,5-dimethyl- phenyl)ethyl]-4,5-dihydro-2-thiazolamine (bekannt aus WO 2008/104503); Penigequinolone A (bekannt aus EP 2248422 (Compound I) und WO 2009/060015 (Compound No. 1 1).
(In-25) Als geeignete Synergisten bei Verwendung mit Ektoparasitiziden seien hier MGK264 (N- Octylbicycloheptencarboxamid), Piperonylbutoxid (PBO) und Verbutin genannt; besonders bevorzugt seien hier Piperonylbutoxid und MGK264 genannt. - -
[0292] Zusätzlich zu diesen Gruppen können in Mischungen oder in Kombinationsanwendung auch Kurzzeitrepellentien verwendet werden. Beispiele sind DEET (N,N-diethyl-3-methylbenzamide), icaridin (1 -Piperidine carboxylic acid), (I S, 20S)-2-methylpiperidinyl-3-cyclohexene-l-carboxamide (SS220), indalone (butyl 3,4-dihydro-2, 2-dimethyl-4-oxo-2H-pyran-6-carboxylate), dihydronepetalactones, nootkatone, IR3535 (3-[N-butyl-N-acetyl]-aminopropionic acid ethyl ester), 2- Ethylhexane-l,3-diol, (lR,2R,5R)-2-(2-Hydroxypropan-2-yl)-5-methyl-cyclohexan-l -ol, Dimethyl benzene-l,2-dicarboxylate, Dodecanoic acid, Undecan-2-one, N,N-Diethyl-2-phenyl-acetamide und aetherische Öle oder andere Pflanzeninhaltsstofef mit bekannter repellierender Wirkung wie z.B. Borneol, Callicarpenal, 1,8-Cineol (eucalyptol), Carvacrol, b-Citronellol, a-Copaene, Coumarin (oder seine synthetischen Derviate bekannt aus US20120329832), Beim Einsatz gegen Ectoparasiten besonders bevorzugt sind icaridin, indalone und IR3535 (3-[N-butyl-N-acetyl]-aminopropionic acid ethyl ester)
[0293] Von den vorstehend genannten Gruppen (In-1) bis (In-25) sind die folgenden Gruppen als Mischpartner bevorzugt: (In-2), (In-3), (In-4), (In-5), (In-6), (In-17), (In-25). [0294] Besonders bevorzugte Beispiele für insektizid oder akarizid wirksame Verbindungen, Synergisten oder Repellentien als Mischpartner der erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel (I) sind Afoxolaner, Allethrin, Amitraz, Bioallethrin, Chlothianidin, Cyfluthrin (beta-), Cyhalothrin (lambda-), Cymiazole, Cypermethrin (alpha-, zeta-), Cyphenothrin, Deltamethrin, Demiditraz, Dinotefuran, Doramectin, Eprinomectin, Etofenprox, Fenvalerate, Fipronil, Fluazuron, Flucythrinate, Flumethrin, Fluralaner, Fluvalinate (tau-), Icaridin, Imidacloprid, Ivermectin, MGK264, Milbemycin oxime, Moxidectin, Nitenpyram, Permethrin, Phenothrin, Piperonylbutoxid, Pyriprole, Resmethrin, Selamectin, Silafluofen, Spinetoram, Spinosad, Tetramethrin, Thiacloprid.
Vektorkontrolle
[0295] Die Verbindungen der Formel (I) können auch in der Vektorkontrolle eingesetzt werden. Ein Vektor im Sinne der vorliegenden Erfindung ist ein Arthropode, insbesondere ein Insekt oder Arachnide, der in der Lage ist, Krankheitserreger wie z. B. Viren, Würmer, Einzeller und Bakterien aus einem Reservoir (Pflanze, Tier, Mensch, etc.) auf einen Wirt zu übertragen. Die Krankheitserreger können entweder mechanisch (z.B. Trachoma durch nicht-stechende Fliegen) auf einem Wirt, oder nach Injektion (z.B. Malaria-Parasiten durch Mücken) in einen Wirt übertragen werden. [0296] Beispiele für Vektoren und die von ihnen übertragenen Krankheiten bzw. Krankheitserreger sind:
1) Mücken
- Anopheles: Malaria, Filariose; Culex: Japanische Encephalitis, Filariasis, weitere virale Erkrankungen, Übertragung von Würmern;
- Aedes: Gelbfieber, Dengue-Fieber, Filariasis, weitere virale Erkrankungen;
- Simulien: Übertragung von Würmern insbesondere Onchocerca volvulus; 2) Läuse: Hautinfektionen, Fleckfieber (epidemic typhus); 3) Flöhe: Pest, endemisches Fleckfieber;
4) Fliegen: Schlafkrankheit (Trypanosomiasis); Cholera, weitere bakterielle Erkrankungen;
5) Milben: Acariose, Fleckfieber, Rickettsipocken, Tularämie, Saint-Louis-Enzephalitis, virale Hirnhaut-entzündung (FSME), Krim-Kongo-Fieber, Borreliose;
6) Zecken: Borelliosen wie Borrelia duttoni, Frühsommer-Meningoenzephalitis, Q-Fieber (Coxiella burnetii), Babesien (Babesia canis canis).
[0297] Beispiele für Vektoren im Sinne der vorliegenden Erfindung sind Insekten wie Aphiden, Fliegen, Zikaden oder Thripse, die Pflanzenviren auf Pflanzen übertragen können. Weitere Vektoren, die Pflanzenviren übertragen können, sind Spinnmilben, Läuse, Käfer und Nematoden.
[0298] Weitere Beispiele für Vektoren im Sinne der vorliegenden Erfindung sind Insekten und Arachniden wie Mücken, insbesondere der Gattungen Aedes, Anopheles, z.B. A. gambiae, A. arabiensis, A. funestus, A. dirus (Malaria) und Culex, Läuse, Flöhe, Fliegen, Milben und Zecken, die Krankheitserreger auf Tiere und/oder Menschen übertragen können.
[0299] Eine Vektorkontrolle ist auch möglich, wenn die Verbindungen der Formel (I) Resistenzbrechend sind. [0300] Verbindungen der Formel (I) sind zur Verwendung in der Prävention von Krankheiten bzw. vor Krankheitserregern, die durch Vektoren übertragen werden, geeignet. Somit ist ein weiterer Aspekt der vorliegenden Erfindung die Verwendung von Verbindungen der Formel (I) zur Vektorkontrolle, z.B. in der Landwirtschaft, im Gartenbau, in Forsten, in Gärten und Freizeiteinrichtungen sowie im Vorratsund Materialschutz. Schutz von technischen Materialen
[0301] Die Verbindungen der Formel (I) eignen sich zum Schutz von technischen Materialien gegen Befall oder Zerstörung durch Insekten, z.B. aus der Ordnung Coleoptera, Hymenoptera, Isoptera, Lepidoptera, Psocoptera und Zygentoma. [0302] Unter technischen Materialien sind im vorliegenden Zusammenhang nicht lebende Materialien zu verstehen, wie vorzugsweise Kunststoffe, Klebstoffe, Leime, Papiere und Kartone, Leder, Holz, Holzverarbeitungsprodukte und Anstrichmittel. Die Anwendung der Erfindung zum Schutz von Holz ist besonders bevorzugt. [0303] In einer weiteren Ausführungsform werden die Verbindungen der Formel (I) zusammen mit mindestens einem weiteren Insektizid und/oder mindestens einem Fungizid eingesetzt.
[0304] In einer weiteren Ausführungsform liegen die Verbindungen der Formel (I) als ein anwendungsfertiges (ready-to-use) Schädlingsbekämpfungsmittel vor, d.h., es kann ohne weitere Änderungen auf das entsprechende Material aufgebracht werden. Als weitere Insektizide oder als Fungizide kommen insbesondere die oben genannten in Frage.
[0305] Überraschenderweise wurde auch gefunden, dass die Verbindungen der Formel (I) zum Schutz vor Bewuchs von Gegenständen, insbesondere von Schiffskörpern, Sieben, Netzen, Bauwerken, Kaianlagen und Signalanlagen, welche mit See- oder Brackwasser in Verbindung kommen, verwendet werden können. Gleichfalls können die Verbindungen der Formel (I) allein oder in Kombinationen mit anderen Wirkstoffen als Antifouling-Mittel eingesetzt werden.
Bekämpfung von tierischen Schädlingen auf dem Hygienesektor
[0306] Die Verbindungen der Formel (I) eignen sich zur Bekämpfung von tierischen Schädlingen auf dem Hygienesektor. Insbesondere kann die Erfindung im Haushalts-, Hygiene- und Vorratsschutz verwendet werden, vor allem zur Bekämpfung von Insekten, Spinnentieren und Milben, die in geschlossenen Räumen, wie beispielsweise Wohnungen, Fabrikhallen, Büros, Fahrzeugkabinen vorkommen. Zur Bekämpfung der tierischen Schädlinge werden die Verbindungen der Formel (I) allein oder in Kombination mit anderen Wirk- und/oder Hilfsstoffen verwendet. Bevorzugt werden sie in Haushaltsinsektizid-Produkten verwendet. Die Verbindungen der Formel (I) sind gegen sensible und resistente Arten sowie gegen alle Entwicklungsstadien wirksam. [0307] Zu diesen Schädlingen gehören beispielsweise Schädlinge aus der Klasse Arachnida, aus den Ordnungen Scorpiones, Araneae und Opiliones, aus den Klassen Chilopoda und Diplopoda, aus der Klasse Insecta die Ordnung Blattodea, aus den Ordnungen Coleoptera, Dermaptera, Diptera, Heteroptera, Hymenoptera, Isoptera, Lepidoptera, Phthiraptera, Psocoptera, Saltatoria oder Orthoptera, Siphonaptera und Zygentoma und aus der Klasse Malacostraca die Ordnung Isopoda. [0308] Die Anwendung erfolgt beispielsweise in Aerosolen, drucklosen Sprühmitteln, z.B. Pump- und Zerstäubersprays, Nebelautomaten, Foggern, Schäumen, Gelen, Verdampferprodukten mit Verdampferplättchen aus Cellulose oder Kunststoff, Flüssigverdampfern, Gel- und Membranverdampfern, propellergetriebenen Verdampfern, energielosen bzw. passiven - -
Verdampfungssystemen, Mottenpapieren, Mottensäckchen und Mottengelen, als Granulate oder Stäube, in Streuködern oder Köderstationen.
Herstellungs Verfahren
[0309] Die erfindungsgemäßen Verbindungen können nach üblichen, dem Fachmann bekannten Methoden hergestellt werden.
[0310] Die Verbindungen der Struktur (I-Tl) und (I-T2) können nach den in der Literatur für analoge Verbindungen bereits beschrieben Methoden hergestellt werden:
Verfahren I-Tl
[0311] Die Verbindungen der Struktur (I-Tl) können nach dem im Reaktionsschema 1 angegebenen Verfahren hergestellt werden.
- 5 -
Reaktionsschema 1
Figure imgf000117_0001
O- Alkyl
Figure imgf000117_0002
[0312] Die Reste A1-A4, B 1-B5, Alkyl, Q, R1 und R11 haben die oben beschriebenen Bedeutungen. U steht z. B. für Brom, Iod oder Triflat. Ausgangsverbindungen der Struktur (A-1) (z.B. WO 2004/099146, S. 75-76) und (A-7) (z.B. US 5,739,083 Seite 10, US 2003/187233 AI , S. 6) sind bekannt oder können nach bekannten Methoden hergestellt werden.
[0313] Verbindungen der allgemeinen Struktur (A-2) lassen sich in Analogie zu literaturbekannten Methoden aus den Verbindungen der allgemeinen Struktur (A-1) und Carbonsäureamidacetalen (B-8) herstellen (z.B. WO 2013/009791 , S. 50, Example 43; WO 2004/099146, S. 75-76). Verbindungen der allgemeinen Struktur (A-3) lassen sich in Analogie zu literaturbekannten Methoden aus den Verbindungen der allgemeinen Struktur (A-2) und Hydrazin herstellen (z.B. WO 2013/009791 , S. 50, Example 43; WO 2004/099146, S. 75-76). Verbindungen der allgemeinen Struktur (A-4) lassen sich in Analogie zu literaturbekannten Methoden aus den Verbindungen der allgemeinen Struktur (A-3) und (A- 6) herstellen (z.B. WO 2013/009791 , S. 50, Example 44). Verbindungen der allgemeinen Struktur (A-5) - - lassen sich in Analogie zu literaturbekannten Verfahren durch Esterspaltung aus Verbindungen der allgemeinen Struktur (A-4) herstellen (siehe z. B. WO 2010/051926 oder WO 2010/133312). Erfindungsgemäße Verbindungen der allgemeinen Struktur (I-Tl) können in Analogie zu literaturbekannten Peptidkupplungsmethoden aus den Ausgangsmaterialien (A-5) und (A-7) hergestellt werden (z. B. WO 2010/051926 oder WO 2010/133312).
Verfahren I-T2
[0314] Die Verbindungen der Struktur (I-T2) können nach dem im Reaktionsschema 2 angegebenen Verfahren hergestellt werden.
Reaktionsschema 2
Figure imgf000118_0001
[0315] Die Reste Ai bis A4, Bi bis B5, Alkyl, Q, R1 und R11 haben die oben beschriebenen Bedeutungen. X steht z. B. für Cl, Br, I oder einen Boronsäure- bzw. Boronsäureester-Rest. ?
Ausgangsverbindungen der Struktur (B-1) (z.B. Filier, Robert; Kong, Zhengrong; Zhang, Zhaoxu; Sinha, Arun Kr.; Li, Xiaofang Journal of Fluorine Chemistry, 80 (1996) S. 71 - 76; US2003/187233, S. 14, Example 21) und (B-6) sind bekannt oder können nach bekannten Methoden hergestellt werden.
[0316] Verbindungen der allgemeinen Struktur (B-2) lassen sich in Analogie zu literaturbekannten Methoden aus den Verbindungen der allgemeinen Struktur (B-1) und Carbonsäureamidacetalen (B-8) herstellen (z.B. WO 2006/044505, Compound 60, Part A; WO 2012/4604, Intermediate 2). Verbindungen der allgemeinen Struktur (B-3) lassen sich in Analogie zu literaturbekannten Methoden aus den Verbindungen der allgemeinen Struktur (B-2) und Hydrazin herstellen (z.B. WO 2013/009791, S. 50, Example 43; WO 2004/099146, S. 75-76). Verbindungen der allgemeinen Struktur (B-4) lassen sich in Analogie zu literaturbekannten Methoden aus den Verbindungen der allgemeinen Struktur (B-3) und (B-6) herstellen (z.B. WO 2013/009791, S. 50, Example 44, X = Br). Verbindungen der allgemeinen Struktur (B-5) lassen sich in Analogie zu literaturbekannten Verfahren durch Esterspaltung aus Verbindungen der allgemeinen Struktur (B-4) herstellen (z. B. WO 2010/051926 oder WO 2010/133312). Erfindungsgemäße Verbindungen der allgemeinen Struktur (I-Tl) können in Analogie zu literaturbekannten Peptidkupplungsmethoden aus den Ausgangsmaterialien (B-5) und (B-7) hergestellt werden (z. B. WO 2010/051926 oder WO 2010/133312).
Stufe 1 Dialkylaminoalkenylierung
Figure imgf000119_0001
(B-1) (B-8) (B-2)
[0317] Verbindungen der allgemeinen Struktur (B-2) können in Analogie zu literaturbekannten Methoden aus den Ausgangsmaterialien der Struktur (B-1) und (B-8) hergestellt werden. Die Reste B1- B5, Alkyl und R11 haben die weiter oben beschriebenen Bedeutungen. Ausgangsverbindungen der Struktur (B-1) (z.B. Filier, Robert; Kong, Zhengrong; Zhang, Zhaoxu; Sinha, Arun Kr.; Li, Xiaofang Journal of Fluorine Chemistry, 80 (1996) S. 71 - 76; US2003/187233, S. 14, Example 21 [0294], US5739083, Example 6) sind bekannt oder können nach bekannten Methoden hergestellt werden. Die Reaktion wird durchgeführt indem man die Verbindungen (B-1) mit den Verbindungen (B-8) unter den für analoge Reaktionen in der Literatur bekannten Bedingungen umsetzt (z.B. EP1204323, S. 25, Example 13). - - Stufe 2 Pyrazol Ringschluss
Figure imgf000120_0001
(B-2) (B-3)
[0318] Verbindungen der allgemeinen Struktur (B-3) können in Analogie zu literaturbekannten Methoden aus den Ausgangsmaterialien der Struktur (B-2) und Hydrazin hergestellt werden. Die Reste B'-B5, und R11 haben die weiter oben beschriebenen Bedeutungen. Die Herstellung der Ausgangsverbindungen der Struktur (B-2) ist weiter oben beschrieben. Die Reaktion wird durchgeführt indem man die Verbindungen (B-2) mit Hydrazin unter den für analoge Reaktionen in der Literatur bekannten Bedingungen umsetzt (EP1382603, Example 3, S. 43)
Stufe 3 Aryl-Kupplung
Figure imgf000120_0002
(B-3) (B-6) (B-4)
[0319] Verbindungen der allgemeinen Struktur (B-4) können in Analogie zu literaturbekannten Methoden aus den Ausgangsmaterialien der Struktur (B-3) und (B-6) hergestellt werden. Die Reste A1- A4, B'-B5, Alkyl, R1 und R11 haben die oben beschriebenen Bedeutungen. X steht für einen Boronsäure- bzw. einen Boronsäureesterrest. Die Herstellung der Ausgangsverbindungen der Struktur (B-3) ist weiter oben beschrieben. Die Verbindungen der allgemeinen Struktur (B-6) sind entweder kommerziell erhältlich oder können nach dem Fachmann bekannten Verfahren hergestellt werden. Die Reaktion wird unter den für analoge Reaktionen in der Literatur bekannten Bedingungen durchgeführt (WO2009140342, S. 96). - -
Stufen 4 5 Verseifung, Amidierung
Figure imgf000121_0001
(B4) (B5) (B7) (I-T2)
[0320] Erfindungsgemäße Verbindungen der allgemeinen Struktur (I-T2) können in Analogie zu literaturbekannten Peptidkupplungsmethoden aus den Ausgangsmaterialien (B5) und (B7) hergestellt werden [WO2010-051926; WO2010-133312]. Verbindungen der allgemeinen Struktur (B5) lassen sich in Analogie zu literaturbekannten Verfahren durch Esterspaltung aus Verbindungen der allgemeinen Struktur (B4) herstellen [WO2010-051926; WO2010-133312]. Die Reste A^A4, B^B5, Alkyl, Q, R1 und R11 haben die oben beschriebenen Bedeutungen. Die Herstellung der Verbindungen der Struktur (B- 7) ist weiter oben beschrieben.
Verfahren I-T3
[0321] Die Verbindungen der Struktur (I-T3) können nach dem im Reaktionsschema 3a angegebenen Verfahren hergestellt werden.
- - Reaktionsschema 3a
Figure imgf000122_0001
Die Reste Ai bis A4, Bi bis B5, Alkyl, Q, R1, n und R11 haben die oben beschriebenen Bedeutungen. M steht z.B. für eine Boronsäure, Boronsäureester oder Trifluorboronat . U steht z. B. für Brom, lod oder Triflat. X steht z. B. für Cl, Br, I.
Stufe 1 Pyrazol
[0322] Stufe 1 des Darstellungsverfahrens der erfindungsgemäßen Verbindungen (1-T3):
Figure imgf000122_0002
Y-l Y-2
[0323] Erfindungsgemäße Verbindungen der allgemeinen Struktur (Y-2) können in Analogie zu literaturbekannten Methoden aus den Ausgangsmaterialien der Struktur (Y-l) hergestellt werden. Die Reste B1-B5 und R11 haben die oben beschriebenen Bedeutungen. Ausgangsverbindungen der Struktur (Yl) sind bekannt oder können nach bekannten Methoden hergestellt werden. Als Beispiele seien [2,6- - -
Dichlor-4-(trifluormethyl)phenyl]hydrazin, [3 -Chlor-5-(trifluormethyl)-2-pyridyl]hydrazin, [2,6- Dichlor-4-[l ,2,2,2 etrafluor-l-(trifluormethyl)ethyl]phenyl]hydrazin, [2,6-Dimethyl-4-[l ,2,2,2-tetra- fluor-l-(trifluormethyl)ethyl]phenyl]hydrazin, [2-Methyl-4-[l ,2,2,2-tetrafluor-l-(trifluormethyl)ethyl]- 6-(trifluormethyl)phenyl]hydrazin, oder [2-Chlor-4- [ 1 ,2,2,2-tetrafluor- 1 -(trifluormethyl)ethyl] -6- (trifluormethyl)phenyl]hydrazin genannt. Sie können z.B. nach US 2003/187233, S. 13; Haga, Takahiro et al., Heterocycles, 22 (1984), S. 117-124 beschriebenen Methoden hergestellt werden.
Stufe 2 Iod-Pyrazol
[0324] Stufe 2 des Darstellungsverfahrens der erfindungsgemäßen Verbindungen (1-T3):
Figure imgf000123_0001
Y-2 Y-3
[0325] Die Reste B 1 -B5, n und R11 haben die oben beschriebenen Bedeutungen. U steht z. B. für Brom oder lod. [0326] Die Verbindungen der Strukturformel (Y-3) sind z.B. l-(2,6-dichloro-4-trifluoromethyl-phenyl)- 4-iod-pyrazol, 3-Chlor-2-(4-iodpyrazol-l-yl)-5-(trifluormethyl)pyridin (CAS-RN: 8611-89-2), l-(2,6- Dichlor-4-heptafluorisopropyl-phenyl)-4-iod-pyrazol, l-(2,6-Dimethyl-4-heptafluorisopropyl-phenyl)-4- iod-pyrazol, l-[2-Methyl-4-[l ,2,2,2-tetrafluor-l-(trifluormethyl)ethyl]-6-(trifluormethyl)phenyl]-4-iod- pyrazol, l-[2-Chlor-4-[l ,2,2,2-tetrafluor-l-(trifluormethyl)ethyl]-6-(trifluormethyl)phenyl]-4-iod- pyrazol, oder 1 -[2-Ethyl-6-methyl-4-[l ,2,2,2-tetrafluor- 1 -(trifluormethyl)ethyl]phenyl]-4-iod-pyrazol.
[0327] Erfindungsgemäße Verbindungen der allgemeinen Struktur (Y-3) werden hergestellt indem man die Pyrazole der Struktur (Y-2) mit halogenierenden Mitteln umsetzt. Die Reste B1 bis B5 und R11 haben die oben beschriebenen Bedeutungen. Geeignete halogenierende Verbindungen sind dem Fachmann bekannt wie z.B. Chlor, Brom, lod, N-Chlorsuccinimid, N-Bromsuccinimid, N-Iodsuccinimid, 1,3- Dichlor-5,5-dimethylhydantoin, l,3-Dibrom-5,5-dimethylhydantoin, Natriumhypochlorit und Jodmonochlorid. Bevorzugt werden Brom, lod und Iodsuccinimid eingesetzt. Gegebenenfalls ist es vorteilhaft, die Reaktion in Gegenwart eines Oxidationsmittels z.B. Wasserstoffperoxid durchzuführen. Die Umsetzung folgt den aus der Literatur bekannten Bedingungen z. B. Guo Li et al., Tetrahedron Letters 48 (2007), 4595-4599; Mary M. Kim et al., Tetrahedron Letters 49 (2008), 4026-4028. Alternativ Kupplung mit Pyrazol
[0328] Alternativ lassen sich die Verbindungen der Struktur Y-3 auch nach literaturbekannten Verfahren durch direkte Kupplung von Iodpyrazolen mit entsprechenden Arylhalogeniden herstellen (z. B. Sammelson, Robert E. et al., J. of Organic Chemistry, 68 (2003), 8075-8079).
Figure imgf000124_0001
[0329] Die Reste Bi bis Bs, n und R11 haben die oben beschriebenen Bedeutungen. X steht z. B. für ein Halogen. U steht z. B. für Brom, Iod oder Triflat
[0330] Ausgangsverbindungen der Struktur (Y-8) sind bekannt oder können nach bekannten Methoden hergestellt werden. Als Beispiele seien 2-Brom-l,3-dichlor-5-[l ,2,2,2-tetrafluor-l- (trifluormethyl)ethyl]benzol, 2-Brom-l,3-dimethyl-5-[l,2,2,2-tetrafluor-l-(trifluormethyl)ethyl]benzol, 2-Brom-l-ethyl-3-methyl-5-[l ,2,2,2-tetrafluor-l-(trifluormethyl)ethyl]benzol, 2-Brom- l-chlor-5-
[l,2,2,2-tetrafluor-l-(trifluormethyl)ethyl]-3-(trifluormethyl)benzol, 2-Brom-l -methyl-5-[l , 2,2,2- tetrafluor- 1 -(trifluormethyl)ethyl] -3 -(trifluormethyl)benzol, 2-Brom- 1 -chlor-5- [ 1 ,2,2,2-tetrafluor- 1 - (trifluormethyl)ethyl] -3 -(trifluormethoxy)benzol, 2-Brom- 1 -methyl-5- [ 1 ,2,2,2-tetrafluor- 1 -
(trifluormethyl)ethyl]-3-( trifluormethoxy)benzol genannt. Sie können z.B. nach den in EP1253128, Seiten 8-10 beschriebenen Methoden hergestellt werden.
Stufe 3 Boronsäure Kupplung
[0331] Stufe 3 des Darstellungsverfahrens der erfindungsgemäßen Verbindungen (1-T3):
Figure imgf000124_0002
-Alkyl (Y-3) (Y-4) (Y-5) - -
[0332] Die Reste Ai bis A4, Bi bis B5, Alkyl, n und R11 haben die oben beschriebenen Bedeutungen. U steht z. B. für Brom, Iod oder Triflat, wenn M für eine Boronsäure, Boronsäureester oder Trifluorboronat steht; oder U steht z. B. für eine Boronsäure, Boronsäureester oder Trifluorboronat, wenn M für Brom, Iod oder Triflat steht. [0333] Erfindungsgemäße Verbindungen der allgemeinen Struktur (Y-5) können nach literaturbekannten Verfahren mittels Palladium katalysierten Reaktionen aus den Reaktionspartnern (Y- 3) und (Y-4) hergestellt werden (z. B. WO 2005/040110 oder WO 2009/089508). Die Verbindungen der allgemeinen Struktur (Y-4) sind entweder kommerziell erhältlich oder können nach dem Fachmann bekannten Verfahren hergestellt werden. Stufen 4, 5 Verseifung, Amidierung
Figure imgf000125_0001
(Y-5) (Y-6) (I-T3) [0334] Erfindungsgemäße Verbindungen der allgemeinen Struktur (I-T3) können in Analogie zu literaturbekannten Peptidkupplungsmethoden aus den Ausgangsmaterialien (Y-6) und (Y-7) hergestellt werden (z. B. WO 2010/051926 oder WO 2010/133312). Verbindungen der allgemeinen Struktur (Y-6) lassen sich in Analogie zu literaturbekannten Verfahren durch Esterspaltung aus Verbindungen der allgemeinen Struktur (Y-5) herstellen (z. B. WO 2010/051926 oder WO 2010/133312). Die Reste Ai bis A4, Bi bis B5, Alkyl, Q, R1 und R11 haben die oben beschriebenen Bedeutungen.
Stufe 3 Alternativ: Kupplung mit Amiden
[0335] Alternativ können die erfindungsgemäßen Verbindungen (I-T3) durch das allgemeine Darstellungsverfahren 3b dargestellt werden. - -
Reaktionsschema 3b
Figure imgf000126_0001
(Y-3) (Y-10) (I-T3)
[0336] Die Reste Ai bis A4, Bi bis B5, Alkyl, Q, R1, n und R11 haben die oben beschriebenen Bedeutungen. U steht für Brom, lod oder Triflat, wenn M für eine Boronsäure, Boronsäureester oder Trifluorboronat steht. U steht für eine Boronsäure, Boronsäureester oder Trifluorboronat, wenn M für Brom, lod oder Triflat steht.
[0337] Erfindungsgemäße Verbindungen der allgemeinen Struktur (I-T3) können nach literaturbekannten Verfahren mittels Palladium katalysierten Reaktionen aus den Reaktionspartnern (Y- 3) und (Y-10) hergestellt werden (z. B. WO 2005/040110 oder WO 2009/089508). Die Verbindungen der allgemeinen Struktur (Y-10) sind entweder kommerziell erhältlich oder können nach dem Fachmann bekannten Verfahren hergestellt werden. Die Herstellung Verbindungen der Struktur (Y-3) ist bereits oben beschrieben.
Verfahren I-T4
[0338] Die Verbindungen der Struktur (I-T4) können nach dem im Reaktionsschema 4 angegebenen Verfahren hergestellt werden.
- 5 -
Reaktionsschema 4
Figure imgf000127_0001
[0339] Die Reste Ai bis A4, Bi bis B5, Alkyl, Q, und R1 haben die oben beschriebenen Bedeutungen. X steht für Cl, Br, I. Ausgangsverbindungen der Struktur (D-1) (z.B. EP2319830, S. 330) und (D-7) sind bekannt oder können nach bekannten Methoden hergestellt werden.
[0340] Die Durchführung der Reaktionen kann nach den in der Literatur beschriebenen Verfahren erfolgen z.B. WO 2012/149236, Majumder, Supriyo et al., Advanced Synthesis and Catalysis, 351 (2009), 2013-2023, oder US 5,061,705. [0341] Verbindungen der allgemeinen Struktur (D2) lassen sich in Analogie zu literaturbekannten Methoden aus den Verbindungen der allgemeinen Struktur (Dl) hergesteilen (z.B. WO2008148868A1, S. 87). Verbindungen der allgemeinen Struktur (D3) können in Analogie zu literaturbekannten Reaktionen aus den Verbindungen der allgemeinen Struktur (D2) und einem Iminium Salz hergestellt werden (z.B. Knorr, Rudolf; Loew, Peter; Hassel, Petra; Bronberger, Hildegard Journal of Organic Chemistry, 49 (1984) S. 1288-1290). Verbindungen der allgemeinen Struktur (D4) können in Analogie zu literaturbekannten Methoden aus den Verbindungen der allgemeinen Struktur (D3) und Hydrazin hergestellt werden (z.B. WO2008080969 AI, S. 102-103, Example 104). Verbindungen der allgemeinen Struktur (D5) lassen sich in Analogie zu literaturbekannten Methoden aus den Verbindungen der allgemeinen Struktur (D4) und (D7) herstellen (z.B. WO2013009791, S. 50, Example44). Verbindungen der allgemeinen Struktur (D6) lassen sich in Analogie zu literaturbekannten Verfahren durch Esterspaltung aus Verbindungen der allgemeinen Struktur (D5) herstellen [WO2010-051926; WO2010- 133312]. Erfindungsgemäße Verbindungen der allgemeinen Struktur (I-T4) können in Analogie zu literaturbekannten Peptidkupplungsmethoden aus den Ausgangsmaterialien (D6) und (D8) hergestellt werden [WO2010-051926; WO2010-133312].
[0342] Die Verbindungen der Struktur (I-T4) können alternativ nach dem im Raktionsschema 5 angegebenen Verfahren hergestellt werden.
- 7 -
Reaktionsschema 5
Figure imgf000129_0001
[0343] Die Reste Ai bis A4, Bi bis B5, Alkyl, Q, R1 und R11 haben die hierin beschriebenen Bedeutungen. X steht für Cl, Br, I. Ausgangsverbindungen der Struktur (D-7), (D-9) und (D-11) (z.B. EP1253128, S. 8-10) sind bekannt und teilweise käuflich oder können nach bekannten Methoden hergestellt werden.
[0344] Die Durchführung der Reaktionen kann nach den in der Literatur beschriebenen Verfahren erfolgen:
Stufe 1 Pyrazol-Kupplung
[0345] Stufe 1 des Darstellungsverfahrens der erfindungsgemäßen Verbindungen (I-T4): - -
Figure imgf000130_0001
[0346] Verbindungen der allgemeinen Struktur (D-9) können in Analogie zu literaturbekannten Methoden aus den Ausgangsmaterialien der Struktur (D-7) und (D-11) hergestellt werden. Die Reste A1- A4, Alkyl und X haben die weiter oben beschriebenen Bedeutungen. Ausgangsverbindungen der Struktur (D-7) sind bekannt (z.B. WO2004099146A1 , S. 68-69) oder können nach bekannten Methoden hergestellt werden. Als Beispiele seien genannt: 2-Chlor-5-iod-benzoesäuremethylester, 2-Brom-5-iod- benzoesäureethylester, 5-Brom-2-chlor-3-fluor-benzoesäuremethylester, 5-Brom-2-chlor- nicotinsäureethylester. Die Ausgangsverbindungen der Struktur (D-11) sind bekannt und teilweise käuflich oder können nach bekannten Methoden hergestellt werden. Als Beispiele seien 4-Brom- pyrazol, 4-Brom-3-methyl-pyrazol 4-Brom-3,5-dimethylpyrazol und 4-Brom-3-(trifluormethyl)-pyrazol genannt.
[0347] Die Herstellung der noch unbekannten Verbindungen (D-9) kann in Analogie zu den bekannten Verfahren zur Verknüpfung von Pyrazolen mit Aromaten erfolgen. (z.B. WO2013009791 , S. 50, Example 44).
Pyrazol Alternative Herstellung
[0348] Alternativ können die erfindungsgemäßen Verbindungen der allgemeinen Struktur (D9) über den im Reaktionsschema 6 angegebenen Weg erhalten werden.
- -
Reaktionsschema 6
Figure imgf000131_0001
D-13
D-14
Figure imgf000131_0002
[0349] Die Reste Ai bis A4, Alkyl, und RH haben die weiter oben beschriebenen Bedeutungen. X steht für Cl, Br, I. Ausgangsverbindungen der Struktur (D-13) sind bekannt (z.B. WO2004099146A1 , S. 68- 69) oder können nach bekannten Methoden hergestellt werden. Als Beispiele seien genannt: 5-Amino-2- chlor-benzoesäuremethylester, 5-Amino-2-chlor-benzoesäureethylester, 5-Amino-2-chlor-3-fluor- benzoesäuremethylester, 5-Amino-2-chlor-nicotinsäureethylester.
[0350] Die Herstellung der noch unbekannten Verbindungen (D-14) kann in Analogie zu den bekannten Verfahren zur Herstellung von Arylhydrazinen erfolgen (z.B. WO 2004058731 , S.65 ). [0351 ] Erfindungsgemäße Verbindungen der allgemeinen Struktur (D-15) können in Analogie zu literaturbekannten Methoden aus den Ausgangsmaterialien der Struktur (D-14) hergestellt werden. Die Reste Ai bis A4, Alkyl, und Rn haben die oben beschriebenen Bedeutungen. Ausgangsverbindungen der Struktur (D-14) sind bekannt oder können nach bekannten Methoden hergestellt werden. Als Beispiele seien 2-Chlor-5-hydrazino-benzoesäuremethylester, 2-Chlor-5-hydrazino-benzoesäureethylester, 2- Chlor-3-fluor-5-hydrazino-benzoesäuremethylester, 2-Chlor-5-hydrazino-nicotinsäureethylester genannt. Die Reaktion kann analog zu den in der Literatur bekannten Bedingungen zum Pyrazol Ringschluss durchgeführt werden (z.B. Sachweh, Volker; Langhals, Heinz Chemische Berichte, 1 19 (1986) 1627-1639).
[0352] Erfindungsgemäße Verbindungen der allgemeinen Struktur (D9) werden hergestellt indem man die Pyrazole der Struktur (D-15) mit halogenierenden Mitteln umsetzt. Die Reste Ai bis A4, Alkyl, und R11 haben die oben beschriebenen Bedeutungen. Als bevorzugte Verbindungen der Struktur (D15) seien 2-Chlor-5-(pyrazol- 1 -yl)-benzoesäuremethylester, 2-Chlor-5-(pyrazol- 1 -yl)-benzoesäureethylester, 2- Chlor-3-fluor-5-(pyrazol-l -yl)-benzoesäuremethylester, 2-Chlor-5-(pyrazol-l -yl)-nicotinsäureethylester genannt - -
[0353] Geeignete halogenierende Verbindungen sind dem Fachmann bekannt wie z.B. z.B. Chlor, Brom, Iod, N-Chlorsuccinimid, N-Bromsuccinimid, N-Iodsuccinimid, l ,3-Dichlor-5,5- dimethylhydantoin, l ,3-Dibrom-5,5-dimethylhydantoin, Natriumhypochlorit und Jodmonochlorid. Bevorzugt werden Brom, Iod, Bromsuccinimid und Iodsuccinimid eingesetzt. Gegebenenfalls ist es vorteilhaft, die Reaktion in Gegenwart eines Oxidationsmittels z.B. Wasserstoffperoxid durchzuführen. Die Umsetzung folgt den aus der Literatur bekannten Bedingungen z. B. Guo Li et al., Tetrahedron Letters 48 (2007), 4595-4599; Mary M. Kim et al., Tetrahedron Letters 49 (2008), 4026-4028.
Stufe 2 Boronester
[0354] Stufe 2: Herstellung der Ausgangsverbindungen der Struktur (D12)
Figure imgf000132_0001
(Y-8) (D-16) (D-12)
[0355] Erfindungsgemäße Verbindungen der allgemeinen Struktur (D-12) können in Analogie zu literaturbekannten Methoden (Chien, Yuh-Yih; Chou, Meng- Yen; Leung, Man-Kit; Liao, Yuan-Li; Lin, Chang-Chih; Wong, Ken-Tsung; Journal of Organic Chemistry, 67 (2002) S. 1041 -1044) aus den Ausgangsmaterialien der Struktur (D-10) durch Umsetzung mit Magnesium und anschliessende Umsetzung mit Borsäureestern der Struktur (D-16) hergestellt werden.
[0356] Die Reste B'-B5 und Alkyl haben die oben beschriebenen Bedeutungen.
[0357] Die in der Reaktion verwendeten Borsäureester der Struktur (D-13) sind bekannt oder können nach bekannten Methoden hergestellt werden. Als Beispiele seien Borsäuretrimethylester, Borsäuretriethylester und 2-Methoxy-4,4,5,5-tetramethyl-l ,3,2-dioxaborolan genannt.
[0358] Alternativ können die erfindungsgemäßen Verbindungen der allgemeinen Struktur (D-12) in Analogie zu literaturbekannten Methoden (Tang, Wenjun; Keshipeddy, Santosh; Zhang, Yongda; Wei, Xudong; Savoie, Jolaine; Patel, Nitinchandra D.; Yee, Nathan K.; Senanayake, Chris FL; Organic Letters, 13 (201 1) S. 1366-1369) aus den Ausgangsmaterialien der Struktur (D-10) durch Umsetzung mit Diboranen der Struktur (D-14) in Gegenwart von Katalysatoren hergestellt werden. - -
Figure imgf000133_0001
(Y-8) (D-17) (D-12)
[0359] Die in der Reaktion verwendeten Borsäureester der Struktur (D-17) sind bekannt oder können nach bekannten Methoden hergestellt werden. Als Beispiele sei 4,4,5,5-Tetramethyl-2-(4,4,5,5- tetramethyl-l,3,2-dioxaborolan-2-yl)-l,3,2-dioxaborolan (Bis(pinacolato)dibor) genannt.
[0360] Als Katalysatoren können vor allem Verbindungen und Komplexe von Palladium und Cu(I) verwendet werden.
Stufe 3 Aryl-Kupplung
Figure imgf000133_0002
(D-9) (D-12) (D-5)
[0361] Erfindungsgemäße Verbindungen der allgemeinen Struktur (D-5) werden hergestellt indem man die Verbindungen der Struktur (D-9) mit Boronsäureestern der Struktur (D-12) umsetzt.
[0362] Die Reste A'-A4, B'-B5, R11, Alkyl und X haben die weiter oben beschriebenen Bedeutungen.
[0363] Die Herstellung der Verbindungen der Strukturen (D-9) und (D-12) ist weiter oben beschrieben.
[0364] Als Beispiele für Verbindungen der Struktur (D-9) seien genannt: 5-(4-Brompyrazol-l-yl)-2- chlor-benzoesäuremethylester, 5-(4-Iodpyrazol- 1 -yl)-2-chlor-benzoesäuremethylester, 5-(4-Brom-3 - methylpyrazol-l-yl)-2-chlor-benzoesäureethylester, 5-(4-Brom-3-(trifluormethyl)pyrazol-l-yl)-2-chlor- benzoesäuremethylester, 5-(4-Brom-3-(trifluormethyl)pyrazol-l-yl)-2-chlor-benzoesäuremethylester, 5- (4-Brom-3,5-dimethylpyrazol-l-yl)-2-chlor-benzoesäuremethylester und 5-(4-Brom-3-methylpyrazol-l - yl)-2-chlor-nikotinsäureethylester.
[0365] Die Reaktion wird unter den in der Literatur beschriebenen Bedingungen durchgeführt z.B. WO 2005040110 oder WO 2009089508. - -
Stufen 4 5 Verseifung, Amidierung
Figure imgf000134_0001
(D-5) (D-6) (D-8) (I-T4) [0366] Erfindungsgemäße Verbindungen der allgemeinen Struktur (I-T4) können in Analogie zu literaturbekannten Peptidkupplungsmethoden aus den Ausgangsmaterialien (D-6) und (D-8) hergestellt werden [WO2010051926; WO2010133312]. Verbindungen der allgemeinen Struktur (D-6) lassen sich in Analogie zu literaturbekannten Verfahren durch Esterspaltung aus Verbindungen der allgemeinen Struktur (D-5) herstellen [WO2010-051926; WO2010133312]. Die Reste A1-A4, B1-B5, Alkyl, Q, R1 und R11 haben die oben beschriebenen Bedeutungen. Die Herstellung der Verbindungen der Struktur (D5) ist weiter oben beschrieben.
[0367] (I-T5): Verbindungen der Formel (I-T5) können z.B. analog zu Friedrich, L.E. et al. Journal of Organic Chemistry, 43 (1978), 34-38; oder Huettel, R. et al. Chemische Berichte, 93 (1960), S. 1425- 1432; oder Sato, T et al., Bulletin of the Chemical Society of Japan, 41 (1968), S. 3017-3018 hergestellt werden.
[0368] (I-T8): Verbindungen der Formel (I-T8) können z.B. analog zu EP 1 405 636, Example 5; oder EP 2 301 538, S. 162; oder Schmidt, Bernd et al., European Journal of Organic Chemistry, (2011), S. 4814-4822 hergestellt werden.
[0369] (I-T9): Verbindungen der Formel (I-T9) können z.B. analog zu Ma, Shengming et al., Chemistry-A European Journal, 9 (2003), S. 2447-2456 hergestellt werden.
[0370] (I-T10): Verbindungen der Formel (I-T10) können z.B. analog zu EP 2 301 538, S. 162 hergestellt werden.
[0371] (I-Tl l): Verbindungen der Formel (I-Tl l) können z.B. analog zu EP 2 301 538, S. 165 hergestellt werden. [0372] (I-T12): Verbindungen der Formel (I-T12) können z.B. analog zu EP 2 301 538, S. 164 hergestellt werden.
[0373] (I-T13): Verbindungen der Formel (I-T13) können z.B. analog zu EP 2 301 538, S. 164 hergestellt werden. [0374] (I-T14): Verbindungen der Formel (I-T14) können z.B. analog zu Hibi, Shigeki et al., Bioorganic & Medicinal Chemistry Letters, 10 (2000), S. 623-626 oder Wang, Xiang et al. Journal of Organic Chemistry, 72 (2007), 1476-1479; EP1405636, Seite 31 hergestellt werden.
[0375] (I-T15): Verbindungen der Formel (I-T15) können z.B. analog zu Chattopadhyay, Buddhadeb et al., Organic Letters, 13 (2011), S. 3746-3749 hergestellt werden.
[0376] (I-T16): Verbindungen der Formel (I-T16) können z.B. analog zu Campi, Eva M. et al. Tetrahedron Letters, 32 (1991), S. 1093-1094; oder Thompson, Benjamin B. et al., Organic Letters, 13 (2011), S. 3289-3291; oder Kloetzel et al. Journal of the American Chemical Society, 79 (1957), S. 4222; oder Chi, Yonggui Robin et al., Journal of the American Chemical Society, 135 (2013), S. 8113- 8116 hergestellt werden.
[0377] (I-T18): Verbindungen der Formel (I-T18) können z.B. analog zu EP 2 311 455, S. 150; oder Balaban, A.T. et al. Tetrahedron, 19 (1963), S. 2199-2207 hergestellt werden.
[0378] (I-T19): Verbindungen der Formel (I-T19) können z.B. analog zu WO 2004/14366, S. 108 hergestellt werden. [0379] (I-T20): Verbindungen der Formel (I-T20) können z.B. analog zu Araki, Hiroshi; Katoh, Tadashi; Inoue, Munenori; Synlett, (2006), S. 555-558; US 6,545,009, S. 27, Example 1 hergestellt werden.
[0380] (I-T21): Verbindungen der Formel (I-T21) können z.B. analog zu WO 2004/72050, S. 13; oder US 6,545,009, S. 27 hergestellt werden. Verfahren I-T22
[0381] Die Verbindungen der Struktur (I-T22) können nach dem im Schema 7 angegebenen Verfahren hergestellt werden.
- -
Reaktionsschema 7
Figure imgf000136_0001
[0382] Die Reste A1-A4, B1-B5, Alkyl, Q, R1 und R11 haben die oben beschriebenen Bedeutungen. X steht für Cl, Br, I. Ausgangsverbindungen der Struktur (W-1) und (W-6) sind bekannt (Wl z.B. US 2011/53904 S. 19, W6 z.B. WO 2012/175474, S. 117-118) oder können nach bekannten Methoden hergestellt werden. Die Reaktionen werden analog den zur Herstellung der Verbindungen (I-T23) angegebenen Bedingungen durchgeführt.
Stufe 1 Aldehyd
[0383] Stufe 1 des Darstellungsverfahrens der erfindungsgemäßen Verbindungen (I-T22):
Figure imgf000136_0002
- 5 -
(Wl) (W2)
[0384] Erfindungsgemäße Verbindungen der allgemeinen Struktur (W2) können in Analogie zu literaturbekannten Methoden (US5739083, Example 2; WO2011/23667, S. 34) aus den Ausgangsmaterialien der Struktur (Wl) hergestellt werden.
[0385] Die Reste B'-B5 und X haben die oben beschriebenen Bedeutungen. X steht z.B. für Chlor, Brom oder Iod.
[0386] Ausgangsverbindungen der Struktur (Bl) sind bekannt oder können nach bekannten Methoden hergestellt werden. Als Beispiele seien 2-Brom-l,3-dichlor-5-[l ,2,2,2-tetrafluor-l- (trifluormethyl)ethyl]benzol, 2-Brom- 1 ,3-dimethyl-5- [1 ,2,2,2-tetrafluor- 1 -(trifluormethyl)ethyl]benzol, 2-Brom-l-ethyl-3-methyl-5-[l ,2,2,2-tetrafluor-l-(trifluormethyl)ethyl]benzol, 2-Brom- l-chlor-5-
[l,2,2,2-tetrafluor-l-(trifluormethyl)ethyl]-3-(trifluormethyl)benzol, 2-Brom-l -methyl-5-[l , 2,2,2- tetrafluor-l-(trifluormethyl)ethyl]-3-(trifluormethyl)benzol, 2-Brom-l-chlor-5-[l ,2,2,2-tetrafluor-l- (trifluormethyl)ethyl] -3 -(trifluormethoxy)benzol, 2-Brom- 1 -methyl-5- [ 1 ,2,2,2-tetrafluor- 1 - (trifluormethyl)ethyl]-3-( trifluormethoxy)benzol, l,3-Dimethyl-2-iod-5-[l ,2,2,2-tetrafluor-l- (trifluormethyl)ethyl]benzol, 2-Iod-l-methyl-5-[l ,2,2,2-tetrafluor-l-(trifluormethyl)ethyl]-3- (trifluormethyl)benzol genannt. Sie können z.B. nach den in EP1253128, Seiten 8-10 beschriebenen Methoden hergestellt werden.
Stufe 2 Oxim
[0387] Stufe 2 des Darstellungsverfahrens der erfindungsgemäßen Verbindungen (1-T22):
Figure imgf000137_0001
[0388] Erfindungsgemäße Verbindungen der allgemeinen Struktur (W3) können in Analogie zu literaturbekannten Methoden aus den Ausgangsmaterialien der Struktur (W2) hergestellt werden. Die Reste B 1-B5 haben die oben beschriebenen Bedeutungen. Die Herstellung der Ausgangsverbindungen der Struktur (W2) ist weiter oben beschrieben. Als Beispiele seien 2,6-Dichlor-4-[l ,2,2,2-tetrafluor-l- (trifluormethyl)ethyl]benzaldehyd, 2,6-Dimethyl-4-[l ,2,2,2-tetrafluor-l- (trifluormethyl)ethyl]benzaldehyd, 2-Ethyl-6-methyl-5- [ 1 ,2,2,2-tetrafluor- 1 -
(trifluormethyl)ethyl]benzaldehyd, 2-Chlor-4-[l ,2,2,2-tetrafluor-l-(trifluormethyl)ethyl]-6- (trifluormethyl)benzaldehyd, 2-Methyl-4- [ 1 ,2,2,2-tetrafluor- 1 -(trifluormethyl)ethyl] -6-
(trifluormethyl)benzaldehyd, 2-Chlor-4-[l ,2,2,2-tetrafluor-l-(trifluormethyl)ethyl]-6- - -
(trifluormethoxy)benzaldehyd, 2-Methyl-4- [ 1 ,2,2,2-tetrafluor- 1 -(trifluormethyl)ethyl] -6-
( trifluormethoxy)benzaldehyd, genannt. Ihre Herstellung ist weiter oben beschrieben.
[0389] Die Verbindungen der Strukturformel (W3) sind neu. Die Herstellung der noch unbekannten Verbindungen (W3) kann in Analogie zu den bekannten Verfahren zur Herstellung von Oximen aus Aldehyden erfolgen (H. Metzger in Houben-Weyl, Band X/4, Seite 55 ff, Georg Thieme Verlag Stuttgart 1968). Die Verbindungen der Strukturformel (W3) können als reine Stereoisomere, aber auch als Mischungen der Stereoisomere vorliegen.
Stufe 3 Hydroxamsäurechlorid
[0390] Stufe 3 des Darstellungsverfahrens der erfindungsgemäßen Verbindungen (1-T22):
Figure imgf000138_0001
(W3) (W4)
[0391 ] Erfindungsgemäße Verbindungen der allgemeinen Struktur (W4) werden hergestellt indem man die Oxime der Struktur (W3) mit halogenierenden Mitteln umsetzt.
[0392] Die Reste Bl -B5 haben die oben beschriebenen Bedeutungen. X ist Chlor, Brom oder Iod.
[0393] Typische Verbindungen der Struktur (W4) sind z.B. 2,6-Dichlor-4-[l ,2,2,2-tetrafluor-l - (trifluormethyl)ethyl]-N-hydroxybenzimidoylchlorid, 2,6-Dimethyl-4-[l ,2,2,2-tetrafluor-l - (trifluormethyl)ethyl]-N-hydroxybenzimidoylchlorid, 2-Ethyl-6-methyl-5-[l ,2,2,2-tetrafluor-l - (trifluormethyl)ethyl] -N-hydroxybenzimidoylchlorid, 2-Chlor-4- [ 1 ,2,2,2-tetrafluor- 1 -
(trifluormethyl)ethyl]-6-(trifluormethyl)-N-hydroxybenzimidoylchlorid, 2-Methyl-4-[l ,2,2,2-tetrafluor- 1 -(trifluormethyl)ethyl] -6-(trifluormethyl)-N-hydroxybenzimidoylchlorid, 2-Chlor-4- [ 1 ,2,2,2-tetrafluor- 1 -(trifluormethyl)ethyl] -6-(trifluormethoxy)-N-hydroxybenzimidoylchlorid, 2-Methyl-4- [ 1 ,2,2,2- tetrafluor- 1 -(trifluormethyl)ethyl] -6-( trifluormethoxy)-N-hydroxybenzimidoylchlorid, 2-Methyl-4- [l ,2,2,2-tetrafluor-l -(trifluormethyl)ethyl]-6-(trifluormethyl)-N-hydroxybenzimidoylbromid.
[0394] Geeignete halogenierende Verbindungen sind dem Fachmann bekannt wie z.B. Chlor, Brom, Iod, N-Chlorsuccinimid, N-Bromsuccinimid, N-Iodsuccinimid, l ,3-Dichlor-5,5-dimethylhydantoin, 1 ,3- Dibrom-5,5-dimethylhydantoin, Benzyltrimethylammonium-tetrachloroiodat und Natriumhypochlorit. Bevorzugt werden chlorierende Reagenzien eingesetzt. [0395] Zur Durchführung der Reaktion können geeignete Lösungsmittel verwendet werden. - 7 -
[0396] Als Verdünnungs- bzw. Lösungsmittel zur Durchführung der erfindungsgemäßen Verfahren kommen grundsätzlich alle unter den spezifischen Reaktionsbedingungen inerten organischen Lösungsmittel in Frage. Als Beispiele sind zu nennen: Halogenkohlenwasserstoffe (z.B. Chlorkohlenwasserstoffe, wie Tetraethylen, Tetrachlorethan, Dichlorpropan, Methylenchlorid, Dichlorbutan, Chloroform, Tetrachlorkohlenstoff, Trichlorethan, Trichlorethylen, Pentachlorethan, Difluorbenzol, 1 ,2-Dichlorethan, Chlorbenzol, Brombenzol, Dichlorbenzol, Chlortoluol, Trichlorbenzol), Alkohole (z.B. Methanol, Ethanol, Isopropanol, Butanol), Ether (z.B. Ethylpropylether, Methyl-tert-butylether, n-Butylether, Anisol, Phenetol, Cyclohexylmethylether, Dimethylether, Diethylether, Dipropylether, Diisopropylether, Di-n-butylether, Diisobutylether, Diisoamylether, Ethylenglycoldimethylether, Tetrahydrofuran, Dioxan, Dichlordiethylether und Polyether des Ethylenoxids und/oder Propylenoxids), Amine (z.B. Trimethyl-, Triethyl-, Tripropyl-, Tributylamin, N- Methylmorpholin, Pyridin und Tetramethylendiamin), Nitrokohlenwasserstoffe (z.B. Nitromethan, Nitroethan, Nitropropan, Nitrobenzol, Chlornitrobenzol, o-Nitrotoluol; Nitrile wie Acetonitril, Propionitril, Butyronitril, Isobutyronitril, Benzonitril, m-Chlorbenzonitril), Tetrahydrothiophendioxid, Dimethylsulfoxid, Tetramethylensulfoxid, Dipropylsulfoxid, Benzylmethylsulfoxid, Diisobutylsulfoxid, Dibutylsulfoxid, Diisoamylsulfoxid, Sulfone (z.B. Dimethyl-, Diethyl-, Dipropyl-, Dibutyl-, Diphenyl-, Dihexyl-, Methylethyl-, Ethylpropyl-, Ethylisobutyl- und Pentamethylensulfon), aliphatische, cycloaliphatische oder aromatische Kohlenwasserstoffe (z.B. Pentan, Hexan, Heptan, Oktan, Nonan und technische Kohlenwasserstoffe), ferner sogenannte "White Spirits" mit Komponenten mit Siedepunkten im Bereich von beispielsweise 40 °C bis 250 °C, Cymol, Benzinfraktionen innerhalb eines Siedeinterwalles von 70°C bis 190 °C, Cyclohexan, Methylcyclohexan, Petrolether, Ligroin, Octan, Benzol, Toluol, Chlorbenzol, Brombenzol, Nitrobenzol, Xylol, Ester (z.B. Methyl-, Ethyl-, Butyl-, Isobutylacetat, Dimethyl-, Dibutyl-, Ethylencarbonat); Amide (z.B. Hexamethylenphosphor- säuretriamid, Formamid, N-Methyl-formamid, N,N-Dimethyl-formamid, Ν,Ν-Dipropyl-formamid, N,N- Dibutyl- formamid, N-Methyl-pyrrolidin, N-Methyl-caprolactam, l,3-Dimethyl-3,4,5,6-tetrahydro-2(lH)- pyrimidin, Octylpyrrolidon, Octylcaprolactam, l,3-Dimethyl-2-imidazolindion, N-Formyl-piperidin, N,N'-l,4-Diformyl-piperazin) und Ketone (z.B. Aceton, Acetophenon, Methylethylketon, Methylbutylketon) .
[0397] Als bevorzugtes Verdünnungsmittel kann jedes Lösungsmittel verwendet werden, das die Reaktion nicht beeinträchtigt, wie zum Beispiel Wasser. In Frage kommen aromatische Kohlenwasserstoffe wie Benzol, Toluol, Xylol oder Chlorbenzol; halogenierte Kohlenwasserstoffe wie Dichlormethan, Chloroform, 1 ,2-Dichlorethan oder Tetrachlorkohlenwasserstoff, offenkettige oder zyklische Ether wie Diethylether, Dioxan, Tetrahydrofuran oder 1 ,2-Dimethoxyethan; Ester wie Ethylacetat und Butylacetat; Ketone wie zum Beispiel Aceton, Methyl-isobutylketon und Cyclohexanon; Amide wie Dimethylformamid und Dimethylacetamid, N-Methyl-pyrrolidinon; Nitrile wie Acetonitril oder Propionitril; und andere inerte Lösungsmittel wie l,3-Dimethyl-2- imidazolidinon; die Lösungsmittel können allein oder in Kombination von 2 oder mehr eingesetzt werden. [0398] Die Reaktion kann in einem weiten Temperaturbereich ausgeführt werden. Gewöhnlich wird sie in einem Temperaturbereich von -78 bis 200 °C, bevorzugt bei Temperaturen zwischen -10 und 150 °C durchgeführt. Die Reaktion kann unter erhöhtem als auch vermindertem Druck ausgeführt werden. Bevorzugt wird sie aber unter Normaldruck durchgeführt. Die Reaktionszeiten liegen zwischen 0,1 und 72 Stunden, bevorzugt zwischen 1 und 24 Stunden.
[0399] Zur Durchführung der Reaktion werden 1 bis 3 Mol, bevorzugt 1 bis 1,5 Mol an Halogenierungsmittel pro Mol der Verbindung der Struktur (W3) in einem Lösungsmittel wie z.B. Dimethylformamid (DMF) umgesetzt.
Stufe 4 Ringschluss
[0400] Stufe 4 des Darstellungsverfahrens der erfindungsgemäßen Verbindungen (1-T22):
.Al kyl
Figure imgf000140_0001
(W4) (W8) (WS)
Erfindungsgemäße Verbindungen der allgemeinen Struktur (W5) werden hergestellt indem man die Hydroxamsäurechloride der Struktur (W4) mit Acetylenen der Struktur (W8) umsetzt.
[0401]
[0402] Die Reste A1-A4, B1-B5, R11 und Alkyl haben die oben beschriebenen Bedeutungen. X steht für Halogen, wie Chlor, Brom, Iod.
[0403] Die Herstellung der Verbindungen der Struktur (W4) ist weiter oben beschrieben. Typische Verbindungen der Struktur (W4) sind z.B. 2,6-Dichlor-4-[l,2,2,2-tetrafluor-l-(trifluormethyl)ethyl]-N- hydroxybenzimidoylchlorid, 2,6-Dimethyl-4-[l ,2,2,2-tetrafluor-l-(trifluormethyl)ethyl]-N- hydroxybenzimidoylchlorid, 2-Ethyl-6-methyl-5-[l ,2,2,2-tetrafluor-l-(trifluormethyl)ethyl]-N- hydroxybenzimidoylchlorid, 2-Chlor-4-[l ,2,2,2-tetrafluor-l-(trifluormethyl)ethyl]-6-(trifluormethyl)-N- hydroxybenzimidoylchlorid, 2-Methyl-4-[l ,2,2,2-tetrafluor-l-(trifluormethyl)ethyl]-6-(trifluormethyl)- N-hydroxybenzimidoylchlorid, 2-Chlor-4-[l ,2,2,2-tetrafluor-l-(trifluormethyl)ethyl]-6- (trifluormethoxy)-N-hydroxybenzimidoylchlorid, 2-Methyl-4- [ 1 ,2,2,2-tetrafluor- 1 -
(trifluormethyl)ethyl]-6-( trifluormethoxy)-N-hydroxybenzimidoylchlorid, 2-Methyl-4-[l ,2,2,2- tetrafluor- 1 -(trifluormethyl)ethyl] -6-(trifluormethyl)-N-hydroxybenzimidoylbromid. - -
[0404] Die Verbindungen der Struktur (W8) sind bekannt (WO2012107434, S. 103) oder können nach literaturbekannten Methoden (Chinchilla, Rafael; Najera, Carmen, Chemical Society Reviews (2011), 40(10), 5084-5121, Chinchilla, Rafael; Najera, Carmen, Chemical Reviews (Washington, DC, United States) (2007), 107(3), 874-922) hergestellt werden. Typische Verbindungen der Struktur (W8) sind z.B. 2-Chlor-5-ethinyl-benzoesäuremethylester, 2-Brom-5-ethinyl-benzoesäureethylester, 2-Chlor-5-ethinyl- 3-fluor-benzoesäuremethylester, 2-Chlor-5-ethinyl-nicotinsäureethylester, 5-Ethinyl-2-methyl- nicotinsäureethylester
[0405] Zur Durchführung der Reaktion können geeignete Lösungsmittel verwendet werden.
[0406] Als Verdünnungs- bzw. Lösungsmittel zur Durchführung der erfindungsgemäßen Verfahren kommen grundsätzlich alle unter den spezifischen Reaktionsbedingungen inerten organischen Lösungsmittel in Frage. Als Beispiele sind zu nennen: Halogenkohlenwasserstoffe (z.B. Chlorkohlenwasserstoffe, wie Tetraethylen, Tetrachlorethan, Dichlorpropan, Methylenchlorid, Dichlorbutan, Chloroform, Tetrachlorkohlenstoff, Trichlorethan, Trichlorethylen, Pentachlorethan, Difluorbenzol, 1 ,2-Dichlorethan, Chlorbenzol, Brombenzol, Dichlorbenzol, Chlortoluol, Trichlorbenzol), Alkohole (z.B. Methanol, Ethanol, Isopropanol, Butanol), Ether (z.B. Ethylpropylether, Methyl-tert-butylether, n-Butylether, Anisol, Phenetol, Cyclohexylmethylether, Dimethylether, Diethylether, Dipropylether, Diisopropylether, Di-n-butylether, Diisobutylether, Diisoamylether, Ethylenglycoldimethylether, Tetrahydrofuran, Dioxan, Dichlordiethylether und Polyether des Ethylenoxids und/oder Propylenoxids), Amine (z.B. Trimethyl-, Triethyl-, Tripropyl-, Tributylamin, N- Methylmorpholin, Pyridin und Tetramethylendiamin), Nitrokohlenwasserstoffe (z.B. Nitromethan, Nitroethan, Nitropropan, Nitrobenzol, Chlornitrobenzol, o-Nitrotoluol; Nitrile wie Acetonitril, Propionitril, Butyronitril, Isobutyronitril, Benzonitril, m-Chlorbenzonitril), Tetrahydrothiophendioxid, Dimethylsulfoxid, Tetramethylensulfoxid, Dipropylsulfoxid, Benzylmethylsulfoxid, Diisobutylsulfoxid, Dibutylsulfoxid, Diisoamylsulfoxid, Sulfone (z.B. Dimethyl-, Diethyl-, Dipropyl-, Dibutyl-, Diphenyl-, Dihexyl-, Methylethyl-, Ethylpropyl-, Ethylisobutyl- und Pentamethylensulfon), aliphatische, cycloaliphatische oder aromatische Kohlenwasserstoffe (z.B. Pentan, Hexan, Heptan, Oktan, Nonan und technische Kohlenwasserstoffe), ferner sogenannte "White Spirits" mit Komponenten mit Siedepunkten im Bereich von beispielsweise 40 °C bis 250 °C, Cymol, Benzinfraktionen innerhalb eines Siedeinterwalles von 70 °C bis 190 °C, Cyclohexan, Methylcyclohexan, Petrolether, Ligroin, Octan, Benzol, Toluol, Chlorbenzol, Brombenzol, Nitrobenzol, Xylol, Ester (z.B. Methyl-, Ethyl-, Butyl-, Isobutylacetat, Dimethyl-, Dibutyl-, Ethylencarbonat); Amide (z.B. Hexamethylenphosphor- säuretriamid, Formamid, N-Methyl-formamid, N,N-Dimethyl-formamid, Ν,Ν-Dipropyl-formamid, N,N- Dibutyl-formamid, N-Methyl-pyrrolidin, N-Methyl-caprolactam, l,3-Dimethyl-3,4,5,6-tetrahydro-2(lH)- pyrimidin, Octylpyrrolidon, Octylcaprolactam, l,3-Dimethyl-2-imidazolindion, N-Formyl-piperidin, N,N'-l,4-Diformyl-piperazin) und Ketone (z.B. Aceton, Acetophenon, Methylethylketon, Methylbutylketon) . [0407] Als bevorzugte- Verdünnungsmittel kann jedes Lösungsmittel verwendet werden, das die Reaktion nicht beeinträchtigt, wie zum Beispiel Wasser. In Frage kommen aromatische Kohlenwasserstoffe wie Benzol, Toluol, Xylol oder Chlorbenzol; halogenierte Kohlenwasserstoffe wie Dichlormethan, Chloroform, 1 ,2-Dichlorethan oder Tetrachlorkohlenwasserstoff, offenkettige oder zyklische Ether wie Diethylether, Dioxan, Tetrahydrof ran oder 1 ,2-Dimethoxyethan; Ester wie Ethylacetat und Butylacetat; Ketone wie zum Beispiel Aceton, Methyl-isobutylketon und Cyclohexanon; Amide wie Dimethylformamid und Dimethylacetamid, N-Methyl-pyrrolidinon; Nitrile wie Acetonitril oder Propionitril; und andere inerte Lösungsmittel wie l,3-Dimethyl-2- imidazolidinon; die Lösungsmittel können allein oder in Kombination von 2 oder mehr eingesetzt werden. [0408] Bei den Umsetzungen der Verbindungen der Struktur (W4) mit den Acetylenen der Struktur (W8) können Basen zugesetzt werden. Als Beispiele sind zu nennen Erdalkali- oder Alkalimetallverbindungen (z.B. Hydroxide, Hydride, Oxide und Carbonate des Lithiums, Natriums, Kaliums, Magnesiums, Calciums und Bariums), Amidinbasen oder Guanidinbasen (z.B. 7-Methyl- 1,5,7- triaza-bicyclo(4.4.0)dec-5-en (MTBD); Diazabicyclo(4.3.0)nonen (DBN), Diazabicyclo(2.2.2)octan (DABCO), 1,8-Diazabicyclo(5.4.0)undecen (DBU), Cyclohexyltetra-butyl-guanidin (CyTBG), Cyclohexyltetramethylguanidin (CyTMG), N,N,N,N-Tetramethyl-l,8-naphthalindiamin,
Pentamethylpiperidin) und Amine, insbesondere tertiäre Amine, (z.B. Triethylamin, Trimethylamin, Tribenzylamin, Triisopropylamin, Tributylamin, Tricyclohexylamin, Triamylamin, Trihexylamin, N,N- Dimethylanilin, Ν,Ν-Dimethyl-toluidin, N,N-Dimethyl-p-aminopyridin, N-Methyl-pyrrolidin, N- Methyl-piperidin, N-Methyl-imidazol, N-Methyl-pyrazol, N-Methyl-morpholin, N-Methyl- hexamethylendiamin, Pyridin, 4-Pyrrolidinopyridin, 4-Dimethyl-amino-pyridin, Chinolin, α-Picolin, ß- Picolin, Isochinolin, Pyrimidin, Acridin, Ν,Ν,Ν',Ν'-Tetra-methylendiamin, Ν,Ν,Ν',Ν'- Tetraethylendiamin, Chinoxalin, N-Propyl-diisopropylamin, N-Ethyl-diisopropylamin, N,N'-Dimethyl- cyclohexylamin, 2,6-Lutidin, 2,4-Lutidin oder Triethyldiamin). [0409] Als bevorzugtes basisches Reaktionshilfsmittel kann eine organische Base wie Triethylamin, Ethyl-diisopropylamin, Tri-n-butylamin, Pyridin und 4-Dimethylamino-pyridin verwendet werden; Des Weiteren können beispielsweise folgende Basen eingesetzt werden: Alkalimetallhydroxide wie z.B Natriumhydroxid und Kaliumhydroxid; Carbonate wie Natriumhydrogencarbonat und Kaliumcarbonat; Phosphate wie Dikalium-hydrogenphosphat und Tri-natriumphosphat. [0410] Die Reaktion kann in einem weiten Temperaturbereich ausgeführt werden. Gewöhnlich wird sie in einem Temperaturbereich von -78 bis 200 °C, bevorzugt bei Temperaturen zwischen -10 und 150 °C durchgeführt. Die Reaktion kann unter erhöhtem als auch vermindertem Druck ausgeführt werden. Bevorzugt wird sie aber unter Normaldruck durchgeführt. Die Reaktionszeiten liegen zwischen 0,1 und 72 Stunden, bevorzugt zwischen 1 und 24 Stunden. [0411] Zur Durchführung der Reaktion werden z.B. 1-2 Moläquivalente der Verbindungen der Struktur (W8) und 1 Moläquivalent bis zu einem leichten Überschuss an Base pro Mol der Verbindung der Struktur (W4) in einem Lösungsmittel wie z.B. Dimethylformamid (DMF) umgesetzt
[0412] Die Stufen 3 und 4 zur Herstellung der Verbindungen der Struktur (W5) können in einzelnen Schritten oder auch als Eintopf-Reaktion durchgeführt werden.
Stufen 5, 6 Verseifung, Amidierung
Figure imgf000143_0001
[0413] Erfindungsgemäße Verbindungen der allgemeinen Struktur (I-T22) können in Analogie zu literaturbekannten Peptidkupplungsmethoden aus den Ausgangsmaterialien (W6) und (W9) hergestellt werden (WO2010051926; WO2010133312). Verbindungen der allgemeinen Struktur (W6) lassen sich in Analogie zu literaturbekannten Verfahren durch Esterspaltung aus Verbindungen der allgemeinen Struktur (WS) herstellen (WO2010051926; WO2010133312). Die Reste A1-A4, B 1-B5, Alkyl, Q, R1 und R11 haben die oben beschriebenen Bedeutungen.
Verfahren I-T23
[0414] Die Verbindungen der Struktur (I-T23) können nach dem im Reaktionsschema 8 angegebenen Verfahren hergestellt werden.
- -
Reaktionsschema 8
Figure imgf000144_0001
[0415] Die Reste A1-A4, B1-B5, Alkyl, Q, R1 und R11 haben die oben beschriebenen Bedeutungen. X steht z. B. für Cl, Br, I. Stufe 1 Oxim
[0416] Stufe 1 des Darstellungsverfahrens der erfindungsgemäßen Verbindungen (I-T23): kyl
Figure imgf000144_0002
X-1 X-2 [0417] Erfindungsgemäße Verbindungen der allgemeinen Struktur (X-2) können in Analogie zu literaturbekannten Methoden aus den Ausgangsmaterialien der Struktur (X-1) hergestellt werden. Die Reste A'-A4 und Alkyl haben die oben beschriebenen Bedeutungen. Ausgangsverbindungen der Struktur (X-1) sind bekannt oder können nach bekannten Methoden hergestellt werden. Als Beispiele seien 3- Carbomethoxy-benzaldehyd, 3-Carbomethoxy-4-chlor-benzaldehyd, 3-Carbomethoxy-4-brom- benzaldehyd,3-Carbomethoxy-4-fluor-benzaldehyd, 3-Carbomethoxy-4-chlor-5-fluor-benzaldehyd bzw. die entsprechenden Ethylester genannt. Sie können z.B. nach den in WO 2010/011584, S. 19-20; Journal of Organic Chemistry, 76 (2011), S. 1062 - 1071 ; WO 2012/114268, S. 137; Journal of the American Chemical Society, 108 (1986), S. 452-461 beschriebenen Methoden hergestellt werden. [0418] Die Herstellung der noch unbekannten Verbindungen (X-2) kann in Analogie zu den bekannten Verfahren zur Herstellung von Oximen aus Aldehyden erfolgen (H. Metzger in Houben-Weyl, Band X/4, S. 55 ff, Georg Thieme Verlag Stuttgart 1968). Die Verbindungen der Strukturformel (X-2) können als reine Stereoisomere, aber auch als Mischungen der Stereoisomere vorliegen.
Stufe 2 Hydroxamsäurechlorid
[0419] Stufe 2 des Darstellungsverfahrens der erfindungsgemäßen Verbindungen (I-T23): kyl
Figure imgf000145_0001
X-2 X-3 [0420] Erfindungsgemäße Verbindungen der allgemeinen Struktur (X-3) werden hergestellt indem man die Oxime der Struktur (X-2) mit halogenierenden Mitteln umsetzt.
[0421] Die Reste A1-A4 und Alkyl haben die oben beschriebenen Bedeutungen.
[0422] Typische Verbindungen der Struktur (X-3) sind z.B. Carbomethoxy-4-chlor-N- hydroxybenzimidoylchlorid, 3-Carbomethoxy-4-fluor- N-hydroxybenzimidoylchlorid, 3-Carbomethoxy- 4-chlor-5-fluor- N-hydroxybenzimidoylchlorid, 3-Carbomethoxy-4-brom- N- hydroxybenzimidoylchlorid.
[0423] Geeignete halogenierende Verbindungen sind dem Fachmann bekannt wie z.B. Chlor, Brom, Iod, N-Chlorsuccinimid, N-Bromsuccinimid, N-Iodsuccinimid, l,3-Dichlor-5,5-dimethylhydantoin, 1,3- - -
Dibrom-5,5-dimethylhydantoin, Benzyltrimethylammonium-tetrachloroiodat und Natrium ypochlorit. Bevorzugt werden chlorierende Reagenzien eingesetzt.
[0424] Als Verdünnungs- bzw. Lösungsmittel zur Durchführung der erfindungsgemäßen Verfahren kommen grundsätzlich alle unter den spezifischen Reaktionsbedingungen inerten organischen Lösungsmittel in Frage. Als Beispiele sind zu nennen: Halogenkohlenwasserstoffe (z.B. Chlorkohlenwasserstoffe, wie Tetraethylen, Tetrachlorethan, Dichlorpropan, Methylenchlorid, Dichlorbutan, Chloroform, Tetrachlorkohlenstoff, Trichlorethan, Trichlorethylen, Pentachlorethan, Difluorbenzol, 1 ,2-Dichlorethan, Chlorbenzol, Brombenzol, Dichlorbenzol, Chlortoluol, Trichlorbenzol), Alkohole (z.B. Methanol, Ethanol, Isopropanol, Butanol), Ether (z.B. Ethylpropylether, Methyl-tert-butylether, n-Butylether, Anisol, Phenetol, Cyclohexylmethylether, Dimethylether, Diethylether, Dipropylether, Diisopropylether, Di-n-butylether, Diisobutylether, Diisoamylether, Ethylenglycoldimethylether, Tetrahydrofuran, Dioxan, Dichlordiethylether und Polyether des Ethylenoxids und/oder Propylenoxids), Amine (z.B. Trimethyl-, Triethyl-, Tripropyl-, Tributylamin, N- Methylmorpholin, Pyridin und Tetramethylendiamin), Nitrokohlenwasserstoffe (z.B. Nitromethan, Nitroethan, Nitropropan, Nitrobenzol, Chlornitrobenzol, o-Nitrotoluol; Nitrile wie Acetonitril, Propionitril, Butyronitril, Isobutyronitril, Benzonitril, m-Chlorbenzonitril, Tetrahydrothiophendioxid, Dimethylsulfoxid, Tetramethylensulfoxid, Dipropylsulfoxid, Benzylmethylsulfoxid, Diisobutylsulfoxid, Dibutylsulfoxid, Diisoamylsulfoxid, Sulfone (z.B. Dimethyl-, Diethyl-, Dipropyl-, Dibutyl-, Diphenyl-, Dihexyl-, Methylethyl-, Ethylpropyl-, Ethylisobutyl- und Pentamethylensulfon), aliphatische, cycloaliphatische oder aromatische Kohlenwasserstoffe (z.B. Pentan, Hexan, Heptan, Oktan, Nonan und technische Kohlenwasserstoffe), ferner sogenannte "White Spirits" mit Komponenten mit Siedepunkten im Bereich von beispielsweise 40 °C bis 250 °C, Cymol, Benzinfraktionen innerhalb eines Siedeinterwalles von 70°C bis 190 °C, Cyclohexan, Methylcyclohexan, Petrolether, Ligroin, Octan, Benzol, Toluol, Chlorbenzol, Brombenzol, Nitrobenzol, Xylol, Ester (z.B. Methyl-, Ethyl-, Butyl-, Isobutylacetat, Dimethyl-, Dibutyl-, Ethylencarbonat); Amide (z.B. Hexamethylenphosphor- säuretriamid, Formamid, N-Methyl-formamid, N,N-Dimethyl-formamid, Ν,Ν-Dipropyl-formamid, N,N- Dibutyl-formamid, N-Methyl-pyrrolidin, N-Methyl-caprolactam, l,3-Dimethyl-3,4,5,6-tetrahydro-2(lH)- pyrimidin, Octylpyrrolidon, Octylcaprolactam, l,3-Dimethyl-2-imidazolindion, N-Formyl-piperidin, N,N'-l,4-Diformyl-piperazin) und Ketone (z.B. Aceton, Acetophenon, Methylethylketon, Methylbutylketon).
[0425] Als bevorzugtes Verdünnungsmittel kann jedes Lösungsmittel verwendet werden, das die Reaktion nicht beeinträchtigt, wie zum Beispiel Wasser. In Frage kommen aromatische Kohlenwasserstoffe wie Benzol, Toluol, Xylol oder Chlorbenzol; halogenierte Kohlenwasserstoffe wie Dichlormethan, Chloroform, 1 ,2-Dichlorethan oder Tetrachlorkohlenwasserstoff, offenkettige oder zyklische Ether wie Diethylether, Dioxan, Tetrahydrofuran oder 1 ,2-Dimethoxyethan; Ester wie Ethylacetat und Butylacetat; Ketone wie zum Beispiel Aceton, Methyl-isobutylketon und Cyclohexanon; Amide wie Dimethylformamid und Dimethylacetamid, N-Methyl-pyrrolidinon; Nitrile - 5 - wie Acetonitril oder Propionitril; und andere inerte Lösungsmittel wie l ,3-Dimethyl-2- imidazolidinon; die Lösungsmittel können allein oder in Kombination von 2 oder mehr eingesetzt werden.
[0426] Die Reaktion kann in einem weiten Temperaturbereich ausgeführt werden. Gewöhnlich wird sie in einem Temperaturbereich von -78 bis 200 °C, bevorzugt bei Temperaturen zwischen -10 und 150 °C durchgeführt. Die Reaktion kann unter erhöhtem als auch vermindertem Druck ausgeführt werden. Bevorzugt wird sie aber unter Normaldruck durchgeführt. Die Reaktionszeiten liegen zwischen 0, 1 und 72 Stunden, bevorzugt zwischen 1 und 24 Stunden.
[0427] Zur Durchführung der Reaktion werden 1 bis 3 Mol, bevorzugt 1 bis 1 ,5 Mol an Halogenierungsmittel pro Mol der Verbindung der Struktur (X-2) in einem Lösungsmittel wie z.B. Dimethylformamid (DMF) umgesetzt
Stufe 3 Ringschluss
[0428] Stufe 3 des Darstellungsverfahrens der erfindungsgemäßen Verbindungen (1-T23):
Figure imgf000147_0001
X-3 X-6 X-4
[0429] Erfindungsgemäße Verbindungen der allgemeinen Struktur (X-4) werden hergestellt indem man die Hydroxamsäurechloride der Struktur (X-3) mit Acetylenen der Struktur (X-6) umsetzt.
[0430] Die Reste A'-A4, B'-B5, Ru und Alkyl haben die oben beschriebenen Bedeutungen.
[0431 ] Typische Verbindungen der Struktur (X-3) sind z.B. Carbomethoxy-4-chlor-N-hydroxy- benzimidoylchlorid, 3-Carbomethoxy-4-fluor-N-hydroxy-benzimidoylchlorid, 3-Carbomethoxy-4-chlor- 5-fluor-N-hydroxy-benzimidoylchlorid, 3-Carbomethoxy-4-brom-N-hydroxy-benzimidoylchlorid.
[0432] Als Verdünnungs- bzw. Lösungsmittel zur Durchführung der erfindungsgemäßen Verfahren kommen grundsätzlich alle unter den spezifischen Reaktionsbedingungen inerten organischen Lösungsmittel in Frage. Als Beispiele sind zu nennen: Halogenkohlenwasserstoffe (z.B. Chlorkohlenwasserstoffe, wie Tetraethylen, Tetrachlorethan, Dichlorpropan, Methylenchlorid, Dichlorbutan, Chloroform, Tetrachlorkohlenstoff, Trichlorethan, Trichlorethylen, Pentachlorethan, Difluorbenzol, 1 ,2-Dichlorethan, Chlorbenzol, Brombenzol, Dichlorbenzol, Chlortoluol, Trichlorbenzol), Alkohole (z.B. Methanol, Ethanol, Isopropanol, Butanol), Ether (z.B. Ethylpropylether, Methyl-tert-butylether, n-Butylether, Anisol, Phenetol, Cyclohexylmethylether, Dimethylether, - -
Diethylether, Dipropylether, Diisopropylether, Di-n-butylether, Diisobutylether, Diisoamylether, Ethylenglycoldimethylether, Tetrahydrofuran, Dioxan, Dichlordiethylether und Polyether des Ethylenoxids und/oder Propylenoxids), Amine (z.B. Trimethyl-, Triethyl-, Tripropyl-, Tributylamin, N- Methylmorpholin, Pyridin und Tetramethylendiamin), Nitrokohlenwasserstoffe (z.B. Nitromethan, Nitroethan, Nitropropan, Nitrobenzol, Chlornitrobenzol, o-Nitrotoluol; Nitrile wie Acetonitril, Propionitril, Butyronitril, Isobutyronitril, Benzonitril, m-Chlorbenzonitril, Tetrahydrothiophendioxid, Dimethylsulfoxid, Tetramethylensulfoxid, Dipropylsulfoxid, Benzylmethylsulfoxid, Diisobutylsulfoxid, Dibutylsulfoxid, Diisoamylsulfoxid, Sulfone (z.B. Dimethyl-, Diethyl-, Dipropyl-, Dibutyl-, Diphenyl-, Dihexyl-, Methylethyl-, Ethylpropyl-, Ethylisobutyl- und Pentamethylensulfon), aliphatische, cycloaliphatische oder aromatische Kohlenwasserstoffe (z.B. Pentan, Hexan, Heptan, Oktan, Nonan und technische Kohlenwasserstoffe), ferner sogenannte "White Spirits" mit Komponenten mit Siedepunkten im Bereich von beispielsweise 40 °C bis 250 °C, Cymol, Benzinfraktionen innerhalb eines Siedeinterwalles von 70 °C bis 190 °C, Cyclohexan, Methylcyclohexan, Petrolether, Ligroin, Octan, Benzol, Toluol, Chlorbenzol, Brombenzol, Nitrobenzol, Xylol, Ester (z.B. Methyl-, Ethyl-, Butyl-, Isobutylacetat, Dimethyl-, Dibutyl-, Ethylencarbonat); Amide (z.B. Hexamethylenphosphor- säuretriamid, Formamid, N-Methyl-formamid, N,N-Dimethyl-formamid, Ν,Ν-Dipropyl-formamid, N,N- Dibutyl-formamid, N-Methyl-pyrrolidin, N-Methyl-caprolactam, l,3-Dimethyl-3,4,5,6-tetrahydro-2(lH)- pyrimidin, Octylpyrrolidon, Octylcaprolactam, l,3-Dimethyl-2-imidazolindion, N-Formyl-piperidin, N,N'-l,4-Diformyl-piperazin) und Ketone (z.B. Aceton, Acetophenon, Methylethylketon, Methylbutylketon).
[0433] Als bevorzugtes Verdünnungsmittel kann jedes Lösungsmittel verwendet werden, das die Reaktion nicht beeinträchtigt, wie zum Beispiel Wasser. In Frage kommen aromatische Kohlenwasserstoffe wie Benzol, Toluol, Xylol oder Chlorbenzol; halogenierte Kohlenwasserstoffe wie Dichlormethan, Chloroform, 1 ,2-Dichlorethan oder Tetrachlorkohlenwasserstoff, offenkettige oder zyklische Ether wie Diethylether, Dioxan, Tetrahydrofuran oder 1 ,2-Dimethoxyethan; Ester wie Ethylacetat und Butylacetat; Ketone wie zum Beispiel Aceton, Methyl-isobutylketon und Cyclohexanon; Amide wie Dimethylformamid und Dimethylacetamid, N-Methyl-pyrrolidinon; Nitrile wie Acetonitril oder Propionitril; und andere inerte Lösungsmittel wie l,3-Dimethyl-2- imidazolidinon; die Lösungsmittel können allein oder in Kombination von 2 oder mehr eingesetzt werden. [0434] Bei den Umsetzungen der Verbindungen der Struktur (X-3) mit den Acetylenen der Struktur (X- 6) können Basen zugesetzt werden. Als Beispiele sind zu nennen Erdalkali- oder Alkalimetallverbindungen (z.B. Hydroxide, Hydride, Oxide und Carbonate des Lithiums, Natriums, Kaliums, Magnesiums, Calciums und Bariums), Amidinbasen oder Guanidinbasen (z.B. 7-Methyl- 1,5,7- triaza-bicyclo(4.4.0)dec-5-en (MTBD); Diazabicyclo(4.3.0)nonen (DBN), Diazabicyclo(2.2.2)octan (DABCO), 1,8-Diazabicyclo(5.4.0)undecen (DBU), Cyclohexyltetra-butyl-guanidin (CyTBG), Cyclohexyltetramethylguanidin (CyTMG), N,N,N,N-Tetramethyl-l,8-naphthalindiamin,
Pentamethylpiperidin) und Amine, insbesondere tertiäre Amine, (z.B. Triethylamin, Trimethylamin, - 7 -
Tribenzylamin, Triisopropylamin, Tributylamin, Tricyclohexylamin, Triamylamin, Trihexylamin, N,N- Dimethylanilin, Ν,Ν-Dimethyl-toluidin, N,N-Dimethyl-p-aminopyridin, N-Methyl-pyrrolidin, N- Methyl-piperidin, N-Methyl-imidazol, N-Methyl-pyrazol, N-Methyl-morpholin, N-Methyl- hexamethylendiamin, Pyridin, 4-Pyrrolidinopyridin, 4-Dimethyl-amino-pyridin, Chinolin, α-Picolin, ß- Picolin, Isochinolin, Pyrimidin, Acridin, Ν,Ν,Ν',Ν'-Tetra-methylendiamin, Ν,Ν,Ν',Ν'- Tetraethylendiamin, Chinoxalin, N-Propyl-diisopropylamin, N-Ethyl-diisopropylamin, N,N'-Dimethyl- cyclohexylamin, 2,6-Lutidin, 2,4-Lutidin oder Triethyldiamin).
[0435] Als bevorzugtes basisches Reaktionshilfsmittel kann eine organische Base wie Triethylamin, Ethyl-diisopropylamin, Tri-n-butylamin, Pyridin und 4-Dimethylamino-pyridin verwendet werden; Des Weiteren können beispielsweise folgende Basen eingesetzt werden: Alkalimetallhydroxide wie z.B Natriumhydroxid und Kaliumhydroxid; Carbonate wie Natriumhydrogencarbonat und Kaliumcarbonat; Phosphate wie Dikalium-hydrogenphosphat und Tri-natriumphosphat.
[0436] Die Reaktion kann in einem weiten Temperaturbereich ausgeführt werden. Gewöhnlich wird sie in einem Temperaturbereich von -78 bis 200 °C, bevorzugt bei Temperaturen zwischen -10 und 150 °C durchgeführt. Die Reaktion kann unter erhöhtem als auch vermindertem Druck ausgeführt werden. Bevorzugt wird sie aber unter Normaldruck durchgeführt. Die Reaktionszeiten liegen zwischen 0,1 und 72 Stunden, bevorzugt zwischen 1 und 24 Stunden.
[0437] Zur Durchführung der Reaktion werden z.B. 1-2 Moläquivalente der Verbindungen der Struktur (X-6) und 1 Moläquivalent bis zu einem leichten Überschuss an Base pro Mol der Verbindung der Struktur (X-3) in einem Lösungsmittel wie z.B. Dimethylformamid (DMF) umgesetzt
[0438] Die Stufen 2 und 3 zur Herstellung der Verbindungen der Struktur (X-4) können in einzelnen Schritten oder auch als Eintopf-Reaktion durchgeführt werden.
Stufen 4, 5 Verseifung, Amidierung
[0439] Die letzten Stufen (Stufen 4 und 5) zur Herstellung der erfindungsgemäßen Verbindungen (1- T23), Hydrolyse des Carbonsäureesters (X-4) und Amidierung der Carbonsäure X-5, können nach den weiter oben beschriebenen allgemeinen Verfahren (Reaktionsschema ) der Ester Hydrolyse und Amidierung der Carbonsäure durchgeführt werden.
Stufe 6 Herstellung der Acetylene
[0440] Stufe 6 Herstellung der Ausgangsverbindungen der Struktur (X-6)
Figure imgf000149_0001
X-7 X-8 X-6
[0441 ] Die Reste B 1-B5, R11 und U haben die oben beschriebenen Bedeutungen. U steht z.B. für Brom, Iod oder Triflat.
[0442] Erfindungsgemäße Verbindungen der allgemeinen Struktur (X-6) können in Analogie zu literaturbekannten Methoden (Chinchilla, Rafael et al., Chemical Society Reviews (201 1), 40(10), S. 5084-5121 , Chinchilla, Rafael et al., Chemical Reviews (Washington, DC, United States) (2007), 107(3), S. 874-922) aus den Ausgangsmaterialien der Struktur (X-7) unter Katalyse mittels Übergangsmetall Katalysatoren mit Palladium und Kupfer hergestellt werden.
[0443] Ausgangsverbindungen der Struktur (X-7) sind bekannt oder können nach bekannten Methoden hergestellt werden. Als Beispiele seien 2-Brom-l ,3-dichlor-5-[l ,2,2,2-tetrafluor-l - (trifluormethyl)ethyl]benzol, 2-Brom-l ,3-dimethyl-5-[l ,2,2,2-tetrafluor-l -(trifluormethyl)ethyl]benzol, 2-Brom-l -ethyl-3-methyl-5-[l ,2,2,2-tetrafluor-l -(trifluormethyl)ethyl]benzol, 2-Brom- l -chlor-5-
[l ,2,2,2-tetrafluor-l -(trifluormethyl)ethyl]-3-(trifluormethyl)benzol, 2-Brom-l -methyl-5-[l , 2,2,2- tetrafluor- 1 -(trifluormethyl)ethyl] -3 -(trifluormethyl)benzol, 2-Brom- 1 -chlor-5- [ 1 ,2,2,2-tetrafluor- 1 - (trifluormethyl)ethyl] -3 -(trifluormethoxy)benzol, 2-Brom- 1 -methyl-5- [ 1 ,2,2,2-tetrafluor- 1 -
(trifluormethyl)ethyl]-3-( trifluormethoxy)benzol genannt. Sie können z.B. nach den in EP 1 253 128, Seiten 8-10 beschriebenen Methoden hergestellt werden.
[0444] Ausgangsverbindungen der Struktur (X-8) sind bekannt oder können nach bekannten Methoden hergestellt werden. Für den Fall R6=H kann in diesem Verfahren eine Schutzgruppe statt R6 verwendet werden. Geeignete Schutzgruppen sind zum Beispiel Trimethylsilyl, Triethylsilyl und Dimethyl- hydroxymethyl. Weitere geeignete Schutzgruppen und Methoden zum Einbringen und Abspalten sind in der Literatur beschrieben [siehe Auflistungen in Greene's protective groups in organic synthesis, 4. Edition, P. G. M. Wuts, T. W. Greene, John Wiley & Sons, Inc., Hoboken, New Jersey, 2007, Seite 927- 933.]
Stufe 3 Alternativ: Kupplung mit Amiden
[0445] Alternativ können die erfindungsgemäßen Verbindungen (I-T23) durch das allgemeine Darstellungsverfahren B (Reaktionsschema 9) dargestellt werden. - -
Reaktionsschema 9
Figure imgf000151_0001
X-9 X-6 X-4
[0446] Die Reste A1-A4, B1-B5, Q, R1 und R11 haben die oben beschriebenen Bedeutungen. [0447] Erfindungsgemäße Verbindungen der allgemeinen Struktur (X-4) werden hergestellt indem man die Hydroxamsäurechloride der Struktur (X-9) mit Acetylenen der Struktur (X-6) umsetzt.
[0448] Die Herstellung der Verbindungen der Struktur (X-6) ist weiter oben beschrieben. Die Herstellung der Verbindungen der Struktur (X-9) erfolgt analog der oben beschriebenen Herstellung der Verbindungen der Struktur (X-3). [0449] Typische Verbindungen der Struktur (X-3) sind z.B. 4-Chlor-3-(cyclopropylcarbamoyl)-N- hydroxy-benzimidoyl chlorid, 3-(Cyclopropylcarbamoyl)-4-fluor-N-hydroxy-benzimidoyl chlorid, 4- Chlor-3-(cyclopropylcarbamoyl)- 5-fluor-N-hydroxy-benzimidoyl chlorid, 4-Brom-3- (cyclopropylcarbamoyl)-N-hydroxy-benzimidoyl chlorid.
[0450] (I-T24): Verbindungen der Formel (1-24) können z. B. analog zu Furukawa, Hirotoshi et al. Heterocycles, 79 (2009), S. 303-309; US 6,545,009, S. 34, Example 111 hergestellt werden.
[0451] (I-T25): Verbindungen der Formel (1-25) können z. B. analog zu WO 2004/14366, S. 113 hergestellt werden.
[0452] (I-T26): Verbindungen der Formel (1-26) können z. B. analog zu Chihiro, Masatoshi et al., Journal of Medicinal Chemistry, 38 (1995), S. 353-358 hergestellt werden. [0453] (I-T27): Verbindungen der Formel (1-27) können z. B. analog zu US 6,545,009, S. 31, Beispiel 74 hergestellt werden.
[0454] Die Verbindungen der Struktur (I-T28) können nach dem im Reaktionsschema 10 angegebenen Verfahren hergestellt werden. - 5 -
Figure imgf000152_0001
[0455] Die Reste A'-A4, B'-B5, Alkyl, Q, R1 und R11 haben die oben beschriebenen Bedeutungen. Ausgangsverbindungen der Struktur (S-l) sind bekannt (z.B. US 5,739,083 S. 10, oder WO 2012/175474, S. 117-118) oder können nach bekannten Methoden hergestellt werden. Die Reaktionen werden unter den in der Literatur angegebenen Bedingungen durchgeführt (z.B. Abdelrahman S. Mayhoub et al., Bioorg. Med. Chem. 20 (2012) S. 2427-2434 oder WO 2009/023372).
Verfahren I-T29 [0456] Die Verbindungen der Struktur (I-T29) können nach dem im Reaktionsschema 11 angegebenen Verfahren hergestellt werden. - 5 -
Reaktionsschema 3
Figure imgf000153_0001
[0457] Die Reste A'-A4, B'-B5, Alkyl, Q, R1 und R11 haben die oben beschriebenen Bedeutungen. Ausgangsverbindungen der Struktur (H-1) und (H-7) sind bekannt (z.B. US 3,725,417 S. 7 oder WO 2012/175474, S. 1 17-1 18) oder können nach bekannten Methoden hergestellt werden. Die Reaktionen werden unter den in der Literatur angegebenen Bedingungen durchgeführt (z.B. Abdelrahman S. Mayhoub, et al., Bioorg. Med. Chem. 20 (2012) S. 2427-2434 oder WO 2009/023372).
Verfahren I-T30 [0458] (I-T30): Verbindungen der Formel (I-T30) können z. B. analog zu WO 201 1/9484, S. 104; oder Gamber, Gabriel G. et al., Bioorganic and Medicinal Chemistry Letters, 21 (201 1), S. 1447-1451 hergestellt werden. 5
[0459] (I-T31): Verbindungen der Formel (I-T31) können z. B. analog zu Bishop, Brian C. et al., Synthesis, (2004), S. 43-52; oder Heller, Stephen T. et al., Organic Letters, 8 (2006), S. 2675-2678; oder Baddar, F.G. et al. Journal of Heterocyclic Chemistry, 15 (1978), S. 385-393 hergestellt werden.
[0460] (I-T32): Verbindungen der Formel (I-T32) können z. B. analog zu Joo, Jung Min et al., Journal of Organic Chemistry, 75 (2010), S. 4911-4920 hergestellt werden.
[0461] (I-T33): Verbindungen der Formel (I-T33) können z. B. analog zu Joo, Jung Min et al., Journal of Organic Chemistry, 75 (2010), S. 4911-4920; oder WO 2004/91610, S. 70 hergestellt werden.
[0462] (I-T34): Verbindungen der Formel (I-T34) können z. B. analog zu Al-Tel, Taleb et al., Journal of Medicinal Chemistry, 54 (2011), S. 8373-8385 hergestellt werden.
[0463] (I-T35): Verbindungen der Formel (I-T35) können z. B. analog zu Yang, Shu-wie et al., Bioorganic and Medicinal Chemistry Letters, 21 (2011), S. 182-185; oder Kennedy, Andrew J. et al, Journal of Medicinal Chemistry, 54 (2011), S. 3524-3548 hergestellt werden.
[0464] Die Verbindungen der Struktur (I-T45) können nach dem im Reaktionsschema 12 angegebenen Verfahren hergestellt werden.
- 5 - Reaktionsschema 12
Figure imgf000155_0001
[0465] Die Reste A1-A4, B 1-B5, Alkyl, Q, R1 und R11 haben die oben beschriebenen Bedeutungen. U steht für eine Boronsäure, Boronsäureester oder Trifluorboronat. X steht für Brom, lod oder Triflat. Ausgangsverbindungen der Struktur (G-1), (G-5) und (G6) sind bekannt oder können nach bekannten Methoden hergestellt werden.
[0466] Die Durchführung der Reaktionen kann nach den in der Literatur beschriebenen Verfahren erfolgen (siehe z.B. Stufe G1 ->G2 US 2013/0012532, S. 29). - 5 - Verfahren I-T46
[0467] Die Verbindungen der Struktur (I-T46) können nach dem im Reaktionsschema 13 angegebenen Verfahren hergestellt werden.
Reaktionsschema 13
Figure imgf000156_0001
[0468] Die Reste A1-A4, B1-B5, Alkyl, Q, R1 und R11 haben die oben beschriebenen Bedeutungen. U steht für eine Boronsäure, Boronsäureester oder Trifluorboronat. X steht für Brom, Iod oder Triflat. Ausgangsverbindungen der Struktur (F-1) und (F-5) sind bekannt (z.B. F-1 : Hulcoop, David G. et al., Organic Letters, 9 (2007), S. 1761-1764), oder können nach bekannten Methoden hergestellt werden.
[0469] Die Durchführung der Reaktionen kann nach den in der Literatur beschriebenen Verfahren erfolgen z.B. US2009/209476, S. 18-19. - 55 - Verfahren I-T47
[0470] Die Verbindungen der Struktur (I-T47) können nach dem im Reaktionsschema 14 angegebenen Verfahren hergestellt werden.
Reaktionsschema 14
Figure imgf000157_0001
[0471] Die Reste A1-A4, B1-B5, Alkyl, Q, R1 und R11 haben die oben beschriebenen Bedeutungen. U steht für Brom, lod oder Triflat, wenn M für eine Boronsäure, Boronsäureester oder Trifluorboronat steht. U steht für eine Boronsäure, Boronsäureester oder Trifluorboronat, wenn M für Brom, lod oder Triflat steht. Ausgangsverbindungen der Struktur (E-1) und (E-6) sind bekannt (z.B. Liu, Kun et al., Journal of Medicinal Chemistry, 51 (2008), S. 7843-7854; oder Cornet, Stephanie M. et al., Transactions, (2003), S. 4395-4405), oder können nach bekannten Methoden hergestellt werden. - 5 -
[0472] Die Durchführung der Reaktionen kann nach den in der Literatur beschriebenen Verfahren erfolgen z.B. US 2009/209476, S. 18-19.
Verfahren zur Herstellung von Thioamiden
[0473] Die Verbindungen der Struktur (Ii) können nach dem im Reaktionsschema 15 angegebenen Verfahren aus Verbindungen der Struktur (Ih) durch Umsetzung mit Schwefel übertragenden Reagenzien hergestellt werden.
Reaktionsschema 15
Figure imgf000158_0001
(Ih) (2) (Ii)
[0474] Die Reste A1-A4, B1-B5, Alkyl, Q, T, und R1 haben die oben beschriebenen Bedeutungen. Als Schwefelungs Reagenz (2) kann z. B. P4S10 oder Lawessons Reagenz (2,4-Bis(4-methoxyphenyl)- l,3,2,4-dithiadiphosphetan-2,4-disulfid) verwendet werden.
[0475] Die Herstellung der Verbindungen (Ih) ist weiter oben beschrieben.
[0476] Die Schwefelungs Reagenzien sind kommerziell erhältlich oder können nach dem Fachmann bekannten Verfahren bzw. in Analogie zu diesen Verfahren hergestellt werden.
[0477] Die Durchführung der Reaktion erfolgt in Analogie zu literaturbekannten Methoden zur Schwefelung von Carbonamiden (z.B. WO2012056372, S. 77; WO2003066050, S. 31).
Verfahren zur Darstellung von (Ik)
[0478] Die erfindungsgemäßen Verbindungen (Ik) können nach dem im Reaktionsschema 16 angegebenen Verfahren aus den Verbindungen (Ij) durch Umsetzung mit Schwefelverbindungen der Struktur (Y-3) hergestellt werden. - 57 -
Reaktionsschema 16
Figure imgf000159_0001
[0479] Die Reste Ai bis A4, Bi bis B4, Alkyl, Q, R1, n und R11 haben die oben beschriebenen Bedeutungen. X steht für eine geeignete Abgangsgruppe wie z.B. Fluor, Chlor, Brom oder Iod. R14 steht für gegebenenfalls substituiertes Ci-Ce-Alkyl. Y steht für Wasserstoff oder ein Alkalimetall wie z.B. Natrium oder Lithium.
[0480] Die Durchführung der Reaktion erfolgt in Analogie zu literaturbekannten Methoden zur Einführung von Alkylthioresten in Aromaten [z.B. Organometallics 1989, 8(5), 1303-1308; WO 1998056761 , Example 63, S. 97] .
Verfahren zur Darstellung von (Ika ) und (Ikb)
[0481 ] Die erfindungsgemäßen Verbindungen (Ika) bzw. (Ikb) können nach dem im Reaktionsschema 17 angegebenen Verfahren aus den Verbindungen der Struktur (Ik) durch Umsetzung mit oxidierenden Reagenzien hergestellt werden.
Reaktionsschema 17
Figure imgf000159_0002
(Ika) (Ik) (Ikb) [0482] Die Reste Ai bis A4, Bi bis B4, Alkyl, Q, R1, n und R11 haben die oben beschriebenen Bedeutungen. R14 steht für gegebenenfalls substituiertes Ci-C6-Alkyl.
[0483] Die Herstellung der Verbindungen der Struktur (Ik) ist weiter oben beschrieben.
[0484] Als Oxidationsmittel können die dem Fachmann aus der Literatur bekannten Reagenzien zur Herstellung von Sulfoxiden und Sulfonen verwendet werden. Sie sind kommerziell erhältlich oder können nach dem Fachmann bekannten Verfahren bzw. in Analogie zu diesen Verfahren hergestellt - 5 - werden. Als Beispiele seien genannt: Wasserstoffperoxid, Peroxiessigsäure, 3-Chlorperbenzoesäure und Trifluorperoxiessigsäure.
[0485] Die Durchführung der Reaktion erfolgt in Analogie zu literaturbekannten Methoden zur Herstellung von Sulfoxiden und Sulfonen [Sulfoxidderivate: WO2006/097766; WO2005/019151 ; Sulfonderivate: WO2008/125214; WO2005/121087].
Verfahren zur Herstellung von N-Alkyl Verbindungen
[0486] Die Verbindungen der Struktur (I) können nach dem im Reaktionsschema 18 angegebenen Verfahren aus Verbindungen der Struktur (Im) durch Umsetzung mit Alkylierungmitteln hergestellt werden.
Figure imgf000160_0001
(Im) (I)
[0487] Die Reste A1-A4, B1-B5, Alkyl, , und Q haben die oben beschriebenen Bedeutungen. U steht z. B. für Brom, Iod oder Triflat. R1 steht für jeweils primäres oder sekundäres, gegebenenfalls substituiertes Ci-Ce- Alkyl, C3-Ce-Alkenyl, Cs-Ce-Alkinyl, C i-Cv-Cycloalkyl, Ci-Ce-Alkylcarbonyl, Ci- Ce-Alkoxycarbonyl, Aryl(Ci-C3)-alkyl, Heteroaryl(Ci-C3)-alkyl. W steht für Sauerstoff.
[0488] Verbindungen der Struktur U-R1 sind kommerziell erhältlich oder literaturbekannt oder können in Analogie zu literaturbekannten Methoden hergestellt werden. Als Beispiele sind zu nennen: Methylchlorid, Methylbromid, Methyliodid, Dimethylsulfat, Methyltriflat, Ethylbromid, Ethyliodid, Diethylsulfat, und Ethyltriflat.
[0489] Die für die Reaktion verwendeten Basen sind kommerziell erhältlich. Als Beispiele sind zu nennen Erdalkali- oder Alkalimetallverbindungen (z.B. Hydroxide, Hydride, Oxide und Carbonate des Lithiums, Natriums, Kaliums, Magnesiums, Calciums und Bariums) wie z.B. Natriumhydrid, Natriumhydroxid und Kaliumhydroxid; Carbonate wie Natriumhydrogencarbonat und Kaliumcarbonat
[0490] Die Durchführung der Reaktion erfolgt in Analogie zu literaturbekannten Methoden zur N- Alkylierung sekundärer Amide (z. B. G.L. Gisele, A. Lüttringhaus, Synthesis (1971) S.266, Übersicht 5 siehe: B.C. Challis, J.A. Challis in: The Chemistry of Functional Groups, The Chemistry of Amides, S. Patai, J. Zabicky, editors, Interscience Publishers, London, 1970, S. 734 ff).
Herstellung des Ausgangsprodukts 4-Heptafluorisopropyl-2-methyl-6-trifluormethyl-anilin
[0491] Das Ausgangsprodukt 4-Heptafluorisopropyl-2-methyl-6-trifluormethyl-anilin der Struktur (D- la) ist bisher in der Literatur noch nicht beschrieben. Die Herstellung kann nach 2 verschiedenen Verfahren durchgeführt werden.
Figure imgf000161_0001
D-la
Verfahren zur Herstellung von Thioamiden
[0492] Die Verbindungen der Struktur (Ii) können nach dem im Reaktionsschema 15 angegebenen Verfahren aus Verbindungen der Struktur (Ih) durch Umsetzung mit Schwefel übertragenden Reagenzien hergestellt werden.
Reaktionsschema 15
Figure imgf000161_0002
(Ih) (2) (Ii)
[0493] Die Reste A1-A4, B1-B5, Alkyl, Q, T, und R1 haben die oben beschriebenen Bedeutungen. Als Schwefelungs Reagenz (2) kann z. B. P4S10 oder Lawessons Reagenz (2,4-Bis(4-methoxyphenyl)- l,3,2,4-dithiadiphosphetan-2,4-disulfid) verwendet werden.
[0494] Die Herstellung der Verbindungen (Ih) ist weiter oben beschrieben.
[0495] Die Schwefelungs Reagenzien sind kommerziell erhältlich oder können nach dem Fachmann bekannten Verfahren bzw. in Analogie zu diesen Verfahren hergestellt werden. [0496] Die Durchführang der Reaktion erfolgt in Analogie zu literaturbekannten Methoden zur Schwefelung von Carbonamiden (z.B. WO2012056372, S. 77; WO2003066050, S. 31).
Verfahren zur Darstellung von (Ik)
[0497] Die erfindungsgemäßen Verbindungen (Ik) können nach dem im Reaktionsschema 16 angegebenen Verfahren aus den Verbindungen (Ij) durch Umsetzung mit Schwefelverbindungen der Struktur (Y-3) hergestellt werden.
Reaktionsschema 16
Figure imgf000162_0001
[0498] Die Reste Ai bis A4, Bi bis B4, Alkyl, Q, R1, n und R11 haben die oben beschriebenen Bedeutungen. X steht für eine geeignete Abgangsgruppe wie z.B. Fluor, Chlor, Brom oder Iod. R14 steht für gegebenenfalls substituiertes Ci-Ce-Alkyl. Y steht für Wasserstoff oder ein Alkalimetall wie z.B. Natrium oder Lithium. [0499] Die Durchführung der Reaktion erfolgt in Analogie zu literaturbekannten Methoden zur Einführung von Alkylthioresten in Aromaten. [z.B. Organometallics 1989, 8(5), 1303-1308; WO 1998056761 , Example 63, S. 97] .
Verfahren 1 :
[0500] 4-Heptafluorisopropyl-2-methyl-6-trifluormethyl-anilin der Struktur (K-l) kann ausgehend von 2-Methyl-6-trifluormethyl-anilin nach dem in Reaktionsschema 1 angegebenen Verfahren durch Umsetzung mit Heptafluorisopropyliodid in Gegenwart von Wasserstoffperoxid hergestellt werden.
Reaktionsschema 4
Figure imgf000162_0002
K-l [0501] 2-Methyl-6-trifluormethyl-anilin ist literaturbekannt (John P. Chupp, Terry M. Balthazor, Michael J. Miller, and Mark J. Pozzo, J. Org. Chem. 49 (1984),4711-4716 oder Thomas E. Nickson J. Org. Chem. 51 (1986) 3903-3904) und Heptafluorisopropyliodid ist kommerziell erhältlich.
[0502] Die Reaktion wird in Analogie zu bekannten Verfahren zur Trifluormethylierung von Aromaten durchgeführt (Tatsuhito Kino, Yu Nagase, Yuhki Ohtsuka, Kyoko Yamamoto, Daisuke Uraguchi,Kenji Tokuhisa and Tetsu Yamakawa, Journal of Fluorine Chemistry 131 (2010) 98-105).
Verfahren 2
[0503] Weiterhin kann 4-Heptafluorisopropyl-2-methyl-6-trifluormethyl-anilin der Struktur (K-l) ausgehend von 4-Heptafluorisopropyl-2-methyl-anilin nach dem in Schema 2 angegebenen Verfahren durch Umsetzung mit Natrium-trifluormethylsulfmat in Gegenwart von Oxidationsmitteln und Übergangsmetall Katalysatoren hergestellt werden.
Reaktionsschema 5
Figure imgf000163_0001
D-la
X bedeutet Br, I, NaSC " (Natriumtrifluormethylsulfinat), KSO2 " (Kaliumtrifluormethylsulfinat). Besonders bevorzugt ist Natriumtrifluormethylsulfinat.
[0504] 4-Heptafluorisopropyl-2-methyl-anilin ist bekannt (US2004/92762).
[0505] Geeignete Katalysatoren sind Übergangsmetalle wie Eisen(II)sulfat, Eisen(III)nitrat, Kupfer(II)triflat oder Ferrocen. Besonders bevorzugt ist Eisen(II)sulfat.
[0506] Geeignete Oxidationsmittel sind vor allem Peroxide wie Wasserstoffperoxid, tert.- Butylhydroperoxid oder Natriumperoxodisulfat, Kaliumperoxodisulfat, Natriumperoxomonosulfat oder Kaliumperoxomonosulfat. Besonders bevorzugt ist tert.-Butylhydroperoxid.
[0507] Bei der Durchführung der Reaktion können geeignete Lösungsmittel verwendet werden.
[0508] Als Verdünnungs- bzw. Lösungsmittel zur Durchführung der erfindungsgemäßen Verfahren kommen grundsätzlich alle unter den spezifischen Reaktionsbedingungen inerten organischen Lösungsmittel in Frage. Als Beispiele sind zu nennen: Nitrile wie Acetonitril, Propionitril, Butyronitril, Isobutyronitril; Wasser, Tetrahydrothiophendioxid, Dimethylsulfoxid, Tetramethylensulfoxid, - -
Dipropylsulfoxid, Diisobutylsulfoxid, Dibutylsulfoxid, Diisoamylsulfoxid, Sulfone (z.B. Dimethyl-, Diethyl-, Dipropyl-, Dibutyl-, Dihexyl-, Methylethyl-, Ethylpropyl-, Ethylisobutyl- und Pentamethylensulfon); aliphatische, cycloaliphatische (z.B. Pentan, Hexan, Heptan, Oktan, Nonan und technische Kohlenwasserstoffe), ferner sogenannte "White Spirits" mit Komponenten mit Siedepunkten im Bereich von beispielsweise 40 °C bis 250 °C, Benzinfraktionen innerhalb eines Siedeinterwalles von 70°C bis 190 °C, Cyclohexan, Methylcyclohexan, Petrolether, Ligroin, Octan.
[0509] Als bevorzugtes Verdünnungsmittel kann jedes Lösungsmittel verwendet werden, das die Reaktion nicht beeinträchtigt, wie zum Beispiel Wasser; Nitrile wie Acetonitril, Propionitril, Butyronitril, Isobutyronitril. Die Lösungsmittel können allein oder in Kombination von 2 oder mehr eingesetzt werden.
[0510] Bei den Umsetzungen können Basen zugesetzt werden. Als Beispiele sind zu nennen Erdalkalioder Alkalimetallverbindungen (z.B. Hydroxide, Hydride, Oxide und Carbonate des Lithiums, Natriums, Kaliums, Magnesiums, Calciums und Bariums).
[0511] Als bevorzugtes basisches Reaktionshilfsmittel kann Natriumhydrogencarbonat verwendet werden; des Weiteren können beispielsweise folgende Basen eingesetzt werden: Alkalimetallhydroxide wie z.B Natriumhydroxid und Kaliumhydroxid; Carbonate wie Natriumhydrogencarbonat und Kaliumcarbonat; Phosphate wie Natrium-dihydrogenphosphat, Dikalium-hydrogenphosphat und Trinatriumphosphat.
[0512] Die Reaktion kann in einem weiten Temperaturbereich ausgeführt werden. Gewöhnlich wird sie in einem Temperaturbereich von -78 bis 200 °C, bevorzugt bei Temperaturen zwischen -10 und 150 °C durchgeführt. Die Reaktion kann unter erhöhtem als auch vermindertem Druck ausgeführt werden. Bevorzugt wird sie aber unter Normaldruck durchgeführt. Die Reaktionszeiten liegen zwischen 0,lund 72 Stunden, bevorzugt zwischen 1 und 24 Stunden.
[0513] Zur Durchführung der Reaktion werden 1 bis 10 Mol, bevorzugt 1 bis 4 Mol an Trifluormethylierungsmittel; 1 bis 20 Mol, bevorzugt 1 bis 8 Mol Oxidationsmittel und 0,01 bis 1 Mol, bevorzugt 0,05 bis 0,4 Mol Katalysator pro Mol 4-Heptafluorisopropyl-2-methyl-6-trifluormethyl-anilin in einem Lösungsmittel oder Lösungsmittelgemisch wie z.B. in einem Gemisch aus Acetonitril und Wasser eingesetzt. - - Verfahren I-T46 erweitert
[0514] Die Verbindungen der Struktur (I-T46) können nach dem im Reaktionsschema angegebenen Verfahren hergestellt werden.
Reaktionsschema 6
Figure imgf000165_0001
[0515] Die Reste A1-A4, B 1-B5, Alkyl, Q, R1 und R11 haben die oben beschriebenen Bedeutungen. U steht für eine Boronsäure, Boronsäureester oder Trifluorboronat. X steht für Brom, lod oder Triflat. Ausgangsverbindungen der Struktur (F-1) und (F-5) sind bekannt (z.B. F-1 : Hulcoop, David G. et al., Organic Letters, 9 (2007), S. 1761-1764, Supporting Information Seite 1 ff), oder können nach bekannten Methoden (z.B. aus D-l) hergestellt werden.
[0516] Die Durchführung der Reaktionen kann nach den in der Literatur beschriebenen Verfahren erfolgen z.B. US2009/209476, S. 18-19.
Stufe 1 Pyrrol Ringschluss
Stufe 1 des Darstellungsverfahrens der erfindungsgemäßen Verbindungen (I-T46): - -
Figure imgf000166_0001
D-l F-lb F-l
[0517] Erfindungsgemäße Verbindungen der allgemeinen Struktur (F-l) können in Analogie zu literaturbekannten Methoden aus den Ausgangsmaterialien der Struktur (D-l) und (F-lb) hergestellt werden. Die Reste B'-B5 haben die oben beschriebenen Bedeutungen. Die Verbindungen der Strukture (D-l) sind literaturbekannt (z.B. US2002/198399, WO2009/30457, Seite 28) oder können nach literaturbekannten Methoden hergestellt werden. Die Verbindung (Fl-b) ist komerziell erhältlich. Als typische Vetreter der Verbindungen der Struktur (D-l) seien 2-Amino-l ,3-dichlor-5-[l ,2,2,2-tetrafluor- 1 -(trifluormethyl)ethyl]benzol, 2-Amino-l ,3-dimethyl-5-[l ,2,2,2-tetrafluor-l -
(trifluormethyl)ethyl]benzol, 2- Amino -l -ethyl-3-methyl-5-[l ,2,2,2-tetrafluor-l -
(trifluormethyl)ethyl]benzol, 2- Amino -l -chlor-5-[l ,2,2,2-tetrafluor-l -(trifluormethyl)ethyl]-3- (trifluormethyl)benzol, 2- Amino -l -methyl-5-[l ,2,2,2-tetrafluor-l -(trifluormethyl)ethyl]-3- (trifluormethyl)benzol, 2- Amino -l -chlor-5-[l ,2,2,2-tetrafluor-l -(trifluormethyl)ethyl]-3- (trifluormethoxy)benzol, 2- Amino -l -methyl-5-[l ,2,2,2-tetrafluor-l -(trifluormethyl)ethyl]-3- ( trifluormethoxy)benzol genannt. Die Reaktion wird unter den in der Literatur für analoge Verbindungen bekannten Bedingungen durchgeführt (z.B. Hulcoop, David G. et al., Organic Letters, 9 (2007), S. 1761 -1764, Supporting information Seite 1 ff)
Stufe 2 Halo genierung
Stufe 1 des Darstellungsverfahrens der erfindungsgemäßen Verbindungen (I-T46)
Figure imgf000166_0002
F-l F-2 [0518] Erfindungsgemäße Verbindungen der allgemeinen Struktur (F-2) können in Analogie zu literaturbekannten Methoden aus den Ausgangsmaterialien der Struktur (F-l) durch Halogenierung hergestellt werden. Die Reste B'-B5 haben die oben beschriebenen Bedeutungen. Die Verbindungen der Strukture (F-l) sind literaturbekannt (z.B. F-l : Hulcoop, David G. et al., Organic Letters, 9 (2007), S. 1761 -1764, Supporting information Seite 1 ff) oder können nach der weiter oben beschriebenen Methode hergestellt werden. Als typische Vetreter der Verbindungen der Struktur (F-l) seien l -[2,6- Dichlor-4-[l ,2,2,2-tetrafluor-l -(trifluormethyl)ethyl]phenyl]pyrrol, l -[2,6-Dimethyl-4-[l , 2,2,2- - 5 - tetrafluor- 1 -(trifluormethyl)ethyl]phenyl]pyrrol, 1 - [2-Ethyl-6-methyl-4- [ 1 ,2,2,2-tetrafluor- 1 -
(trifluormethyl)ethyl]phenyl]pyrrol, 1 - [2-Chlor-4- [ 1 ,2,2,2-tetrafluor- 1 -(trifluormethyl)ethyl] -6-
(trifluormethyl)phenyl]pyrrol, 1 - [2-Methyl-4- [ 1 ,2,2,2-tetrafluor- 1 -(trifluormethyl)ethyl] -6-
(trifluormethyl)phenyl]pyrrol, 1 - [ 1 -Chlor-5- [ 1 ,2,2,2-tetrafluor- 1 -(trifluormethyl)ethyl] -6- (trifluormethoxy)phenyl]pyrrol, 1 -[1 -Methyl-5-[l ,2,2,2-tetrafluor- 1 -(trifluormethyl)ethyl]-6-
(trifluormethoxy)phenyl]pyrrol genannt.
[0519] Geeignete halogenierende Verbindungen sind dem Fachmann bekannt wie z.B. Brom, lod, N- Bromsuccinimid, N-Iodsuccinimid, l,3-Dibrom-5,5-dimethylhydantoin und Benzyltrimethylammonium- tetrachloroiodat. Bevorzugt werden Brom, lod und Iodsuccinimid eingesetzt. Die Umsetzung folgt den aus der Literatur bekannten Bedingungen (z. B. Tatsuta; Itoh Bulletin of the Chemical Society of Japan, 67 (1994) 1449-1455).
Stufe 3 Boronsäure Kupplung
Stufe 3 des Darstellungsverfahrens der erfindungsgemäßen Verbindungen -T46):
Figure imgf000167_0001
F-2 F-5 F-3
[0520] Die Reste Ai bis A4, Bi bis B5, Alkyl, n und R11 haben die oben beschriebenen Bedeutungen. U steht z. B. für eine Boronsäure, Boronsäureester oder Trifluorboronat, X steht für Brom, lod oder Triflat.
[0521] Erfindungsgemäße Verbindungen der allgemeinen Struktur (F-3) können nach literaturbekannten Verfahren mittels Palladium katalysierten Reaktionen aus den Reaktionspartnern der allgemeinen Struktur (F-2) und (F-5) hergestellt werden (z. B. WO 2005/040110 oder WO 2009/089508). Die Verbindungen der allgemeinen Struktur (F-5) sind entweder kommerziell erhältlich oder können nach dem Fachmann bekannten Verfahren hergestellt werden.
Stufen 4, 5 Verseifung, Amidierung
Figure imgf000167_0002
[0522] Erfindungsgemäße Verbindungen der allgemeinen Struktur (I-T46) können in Analogie zu literaturbekannten Peptidkupplungsmethoden aus den Ausgangsmaterialien (F-4) und (B-7) hergestellt werden (z. B. WO 2010/051926 oder WO 2010/133312). Verbindungen der allgemeinen Struktur (F-4) lassen sich in Analogie zu literaturbekannten Verfahren durch Esterspaltung aus Verbindungen der allgemeinen Struktur (F-3) herstellen (z. B. WO 2010/051926 oder WO 2010/133312). Die Reste Ai bis A4, Bi bis B5, Alkyl, Q, R1 und R11 haben die oben beschriebenen Bedeutungen.
Q
[0523] In einer mehr bevorzugten Ausführungsform steht Q in einer Verbindung der Formel (I) oder (Ia") oder (IT-2) oder (I-T3) oder (I-T4) oder (I-T22) oder (I-T23) oder (I-T46) für Ci-C4-Alkyl, 2-oxo- 2-(2,2,2-trifluoroethylamino)-ethyl, mit Fluor oder 1 -cyano-propyl oder Pyridin substituiertes C1-C4-
Alkyl wie 2,2,2-Trifluorethyl, 2,2-Difluorethyl, 3,3,3-Trifluropropyl, Pyridin-2-ylmethyl oder (1-Cyano- cyclopropyl)methyl; C3-C4-Cycloalkyl wie Cyclopropyl oder Cyclobutyl; gegebenenfalls substituiertes C3-C4-Cycloalkyl wie mit optional mit Fluor substituiertes Ci-C4-Alkyl substituiertes Cyclopropyl (z. B. 1 -Trifluoromethyl-cyclopropyl, 1 -tert.Butyl-cyclopropyl), 1 -Thiocarbamoyl-cyclopropyl, 1 -Carbamoyl- cyclopropyl, 1 -Cyano-cyclopropyl, trans-2-Fluorcyclopropyl, cis-2-Fluorcyclopropyl; C4-C6-
Heterocycloalkyl wie Oxetan-3-yl, Thietan-3-yl, l-Oxido-thietan-3-yl, oder l,l-Dioxido-thietan-3-yl; oder jeweils gegebenenfalls mit C1-C4- Alkyl substituiertes Benzyl; Pyrazol (wie N-methyl-pyrazol-3- yl), Pyridin; Methylsulfonyl; oder 2-oxo-2-(2,2,2-trifluoroethylamino)ethyl steht.
[0524] In einer besonders bevorzugten Ausführungsform steht Q in einer Verbindung der Formel (I) oder (Ia' ') oder (IT-2) oder (I-T3) oder (I-T4) oder (I-T22) oder (I-T23) oder (I-T46) für mit Fluor substituiertes Ci-C3-Alkyl wie 2,2,2-trifluoroethyl oder 3,3,3-trifluoropropyl; Cyclopropyl;
gegebenenfalls mit Cyano, C1-C4- Alkyl substituiertes Cyclopropyl wie 1 -Cyano-cyclopropyl oder 1- TriFluoromethyl-cyclopropyl; Thietan-3-yl; oder 2-oxo-2-(2,2,2-trifluoroethyl)aminoethyl.
Formel (I)
[0525] Eine weitere bevorzugte Ausführungsform betrifft Verbindungen der Formel (I) in der T für T2, T3, T4, T22, T23 oder T46 steht und alle weiteren Parameter wie in Paragraph [0009] definiert sind.
[0526] Eine weitere bevorzugte Ausführungsform betrifft Verbindungen der Formel (I) in der T für T2, T3, T4, T22, T23 oder T46 steht und alle weiteren Parameter wie in Paragraph [0009] definiert sind.
[0527] Eine weitere bevorzugte Ausführungsform betrifft Verbindungen der Formel (I) in der T für T2 oder T4 steht und alle weiteren Parameter wie in Paragraph [0009] definiert sind.
[0528] Eine weitere bevorzugte Ausführungsform betrifft Verbindungen der Formel (I) in der T für T3 oder T46 steht und alle weiteren Parameter wie in Paragraph [0009] definiert sind. n
- 167 -
[0529] Eine weitere bevorzugte Ausführungsform betrifft Verbindungen der Formel (I) in der T für T22 oder T23 steht und alle weiteren Parameter wie in Paragraph [0009] definiert sind.
[0530] Eine weitere bevorzugte Ausführungsform betrifft Verbindungen der Formel (I) in der T für T2, T3, T4, T22, T23 oder T46 steht, B3 für C-R8 steht und R8 für ein jeweils substituiertes (Cl-C6)-Alkyl, (Cl-C6)-Alkoxy oder Alkylsulfanyl steht, wobei die Substituenten ausgewählt sind aus Halogen und Hydroxy wobei mindestens ein Substituent Halogen ist und alle weiteren Parameter wie in Paragraph [0009] definiert sind.
[0531] Eine weitere bevorzugte Ausführungsform betrifft Verbindungen der Formel (I) in der T für T2, T3, T4, T22, T23 oder T46 steht, B3 für C-R8 steht und R8 für ein jeweils substituiertes (Cl-C6)-Alkyl, (Cl-C6)-Alkoxy oder Alkylsulfanyl steht, wobei die Substituenten ausgewählt sind aus Halogen und Hydroxy wobei mindestens ein Substituent Halogen ist und alle weiteren Parameter wie in Paragraph [0009] definiert sind.
[0532] Eine weitere bevorzugte Ausführungsform betrifft Verbindungen der Formel (I) in der T für T2 oder T4 steht, B3 für C-R8 steht und R8 für ein jeweils substituiertes (Cl-C6)-Alkyl, (Cl-C6)-Alkoxy oder Alkylsulfanyl steht, wobei die Substituenten ausgewählt sind aus Halogen und Hydroxy wobei mindestens ein Substituent Halogen ist und alle weiteren Parameter wie in Paragraph [0009] definiert sind.
[0533] Eine weitere bevorzugte Ausführungsform betrifft Verbindungen der Formel (I) in der T für T3 oder T46 steht, B3 für C-R8 steht und R8 für ein jeweils substituiertes (Cl-C6)-Alkyl, (Cl-C6)-Alkoxy oder Alkylsulfanyl steht, wobei die Substituenten ausgewählt sind aus Halogen und Hydroxy wobei mindestens ein Substituent Halogen ist und alle weiteren Parameter wie in Paragraph [0009] definiert sind.
[0534] Eine weitere bevorzugte Ausführungsform betrifft Verbindungen der Formel (I) in der T für T22 oder T23 steht, B3 für C-R8 steht und R8 für ein jeweils substituiertes (Cl-C6)-Alkyl, (Cl-C6)-Alkoxy oder Alkylsulfanyl steht, wobei die Substituenten ausgewählt sind aus Halogen und Hydroxy wobei mindestens ein Substituent Halogen ist und alle weiteren Parameter wie in Paragraph [0009] definiert sind. Hierbei bezieht sich eine besonders bevorzugte Ausführungsform auf Verbindungen in denen R8 für perfluoriertes (Cl-C6)-Alkyl, (Cl-C6)-Alkoxy oder Alkylsulfanyl steht, ganz besonders bevorzugt für perfluoriertes (Cl-C4)-Alkyl, (Cl-C4)-Alkoxy steht.
[0535] Eine weitere bevorzugte Ausführungsform bezieht sich auf Verbindungen der Formel (I) in der T für T2, T3, T4, T22, T23 oder T46 steht, B3 für C-R8 steht und R8 für ein jeweils substituiertes (Cl- C6)-Alkyl, (Cl-C6)-Alkoxy oder Alkylsulfanyl steht, wobei die Substituenten ausgewählt sind aus Halogen und Hydroxy wobei mindestens ein Substituent Halogen ist, besonders bevorzugt worin R8 für perfluoriertes (Cl-C6)-Alkyl, (Cl-C6)-Alkoxy oder Alkylsulfanyl steht, ganz besonders bevorzugt für perfluoriertes (Cl-C4)-Alkyl, (Cl-C4)-Alkoxy steht, in der Bi, B2, B4 und B5 für CR6, CR7, CR9 bzw. CR10 stehen worin R6, R7, R9 und R10 unabhängig voneinander für H, Halogen, Cyano, Nitro, jeweils gegebenenfalls mit mindestens einem Substituenten ausgewählt aus Halogen und Hydroxy, wobei mindetens ein Subtituent ein Halogen ist, substituiertes Ci-C i-Alkyl, C3-C i-Cycloalkyl, Ci-C i-Alkoxy, N-Alkoxyiminoalkyl, Ci-C4-Alkylsulfanyl, Ci-C4-Alkylsulfmyl, Ci-C4-Alkylsulfonyl, N-C1-C4- Alkylamino, NN-Di-Ci-C4-alkylamino stehen und alle weiteren Parameter wie in Paragraph [0009] definiert sind. In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform stehen R6 und R10 jeweils für Halogen (wie Cl, Br oder F), jeweils für Ci-C3-alkyl, oder jeweils für mit Halogen substituiertes Ci-C3-alkyl wie z. B. perfluoriertes Ci-C3-alkyl (Perfluormethyl, perFluoroethyl oder Perfluorpropyl). [0536] Eine weitere bevorzugte Ausführungsform bezieht sich auf Verbindungen der Formel (I) in der T für T2, T3, T4, T22, T23 oder T46 steht, B3 für C-R8 steht und R8 für ein jeweils substituiertes (Cl- C6)-Alkyl, (Cl-C6)-Alkoxy oder Alkylsulfanyl steht, wobei die Substituenten ausgewählt sind aus Halogen und Hydroxy wobei mindestens ein Substituent Halogen ist, besonders bevorzugt worin R8 für perfluoriertes (Cl-C6)-Alkyl, (Cl-C6)-Alkoxy oder Alkylsulfanyl steht, ganz besonders bevorzugt für perfluoriertes (Cl-C4)-Alkyl, (Cl-C4)-Alkoxy steht, in der Bi, B2 und B4 für CR6, CR7, bzw. CR9 stehen und B5 für Ν steht worin R6, R7 und R9 unabhängig voneinander für H, Halogen, Cyano, Nitro, jeweils gegebenenfalls mit mindestens einem Substituenten ausgewählt aus Halogen und Hydroxy, wobei mindetens ein Subtituent ein Halogen ist, substituiertes Ci-C4-Alkyl, C3-C4-Cycloalkyl, Ci-C4-Alkoxy, N-Alkoxyiminoalkyl, Ci-C -Alkylsulfanyl, Ci-C -Alkylsulfmyl, Ci-C -Alkylsulfonyl, N-C1-C4- Alkylamino, NN-Di-Ci-C4-alkylamino stehen und alle weiteren Parameter wie in Paragraph [0009] definiert sind.
[0537] Eine weitere bevorzugte Ausführungsform bezieht sich auf Verbindungen der Formel (I) in der T für T2, T3, T4, T22, T23 oder T46 steht, B3 für C-R8 steht und R8 für ein jeweils substituiertes (Cl- C6)-Alkyl, (Cl-C6)-Alkoxy oder Alkylsulfanyl steht, wobei die Substituenten ausgewählt sind aus Halogen und Hydroxy wobei mindestens ein Substituent Halogen ist, besonders bevorzugt worin R8 für perfluoriertes (Cl-C6)-Alkyl, (Cl-C6)-Alkoxy oder Alkylsulfanyl steht, ganz besonders bevorzugt für perfluoriertes (Cl-C4)-Alkyl, (Cl-C4)-Alkoxy steht, in der Bi, B2, B4 und B5 für CR6, CR7, CR9 bzw. CR10 stehen worin R6, R7, R9 und R10 unabhängig voneinander für H, Halogen, Cyano, Nitro, jeweils gegebenenfalls mit mindestens einem Substituenten ausgewählt aus Halogen und Hydroxy, wobei mindetens ein Subtituent ein Halogen ist, substituiertes Ci-C4-Alkyl, C3-C4-Cycloalkyl, Ci-C4-Alkoxy, N-Alkoxyiminoalkyl, Ci-C -Alkylsulfanyl, Ci-C -Alkylsulfmyl, Ci-C -Alkylsulfonyl, N-C1-C4- Alkylamino, NN-Di-Ci-C4-alkylamino stehen, R11 jeweils unabhängig voneinander für H, Amino (ΝΗ2) oder Cyano, bevorzugt für H, steht, W für O steht, R1 für H, Methyl, Ethyl, n-Propyl, Isopropyl, n-Butyl, Isobutyl, s-Butyl, t-Butyl steht, bevorzugt für H oder Methyl steht und alle weiteren Parameter wie in Paragraph [0009] definiert sind. In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform stehen R6 und R10 jeweils für Halogen (wie Cl, Br oder F), jeweils für Ci-C3-alkyl, oder jeweils für mit Halogen - - substituiertes Ci-C3-alkyl wie z. B. perfluoriertes Ci-C3-alkyl (Perfluormethyl, perFluoroethyl oder Perfluorpropyl).
[0538] Eine weitere bevorzugte Ausführungsform bezieht sich auf Verbindungen der Formel (I) in der T für T2, T3, T4, T22, T23 oder T46 steht, B3 für C-R8 steht und R8 für ein jeweils substituiertes (Cl- C6)-Alkyl, (Cl-C6)-Alkoxy oder Alkylsulfanyl steht, wobei die Substituenten ausgewählt sind aus Halogen und Hydroxy wobei mindestens ein Substituent Halogen ist, besonders bevorzugt worin R8 für perfluoriertes (Cl-C6)-Alkyl, (Cl-C6)-Alkoxy oder Alkylsulfanyl steht, ganz besonders bevorzugt für perfluoriertes (Cl-C4)-Alkyl, (Cl-C4)-Alkoxy steht in der Bi, B2 und B4 für CR6, CR7, bzw. CR9 stehen und Bs für N steht worin R6, R7 und R9 unabhängig voneinander für H, Halogen, Cyano, Nitro, jeweils gegebenenfalls mit mindestens einem Substituenten ausgewählt aus Halogen und Hydroxy, wobei mindetens ein Subtituent ein Halogen ist, substituiertes Ci-C i-Alkyl, C3-C i-Cycloalkyl, Ci-C i-Alkoxy, N-Alkoxyiminoalkyl, Ci-C4-Alkylsulfanyl, Ci-C4-Alkylsulfmyl, Ci-C4-Alkylsulfonyl, N-C1-C4- Alkylamino, NN-Di-Ci-C4-alkylamino stehen, R11 jeweils unabhängig voneinander für H, Amino (ΝΗ2) oder Cyano, bevorzugt für H, steht, W für O steht, R1 für H, Methyl, Ethyl, n-Propyl, Isopropyl, n-Butyl, Isobutyl, s-Butyl, t-Butyl steht, bevorzugt für H oder Methyl steht und alle weiteren Parameter wie in Paragraph [0009] definiert sind.
[0539] Eine weitere bevorzugte Ausführungsform bezieht sich auf Verbindungen der Formel (I) in der T für T2, T3, T4, T22, T23 oder T46 steht, B3 für C-R8 steht und R8 für ein jeweils substituiertes (Cl- C6)-Alkyl, (Cl-C6)-Alkoxy oder Alkylsulfanyl steht, wobei die Substituenten ausgewählt sind aus Halogen und Hydroxy wobei mindestens ein Substituent Halogen ist, besonders bevorzugt worin R8 für perfluoriertes (Cl-C6)-Alkyl, (Cl-C6)-Alkoxy oder Alkylsulfanyl steht, ganz besonders bevorzugt für perfluoriertes (Cl-C4)-Alkyl, (Cl-C4)-Alkoxy steht, in der Bi, B2, B4 und B5 für CR6, CR7, CR9 bzw. CR10 stehen worin R6, R7, R9 und R10 unabhängig voneinander für H, Halogen, Cyano, Nitro, jeweils gegebenenfalls mit mindestens einem Substituenten ausgewählt aus Halogen und Hydroxy, wobei mindetens ein Subtituent ein Halogen ist, substituiertes Ci-C4-Alkyl, C3-C4-Cycloalkyl, Ci-C4-Alkoxy, N-Alkoxyiminoalkyl, Ci-C -Alkylsulfanyl, Ci-C -Alkylsulfmyl, Ci-C -Alkylsulfonyl, N-C1-C4- Alkylamino, NN-Di-Ci-C4-alkylamino stehen, R11 jeweils unabhängig voneinander für H, Amino (ΝΗ2) oder Cyano, bevorzugt für H, steht, W für O steht, R1 für H, Methyl, Ethyl, n-Propyl, Isopropyl, n-Butyl, Isobutyl, s-Butyl, t-Butyl steht, bevorzugt für H oder Methyl steht, Q für Ci-C4-Alkyl, 2-oxo-2-(2,2,2- trifluoroethylamino)-ethyl, mit Fluor oder 1 -cyano-propyl oder Pyridin substituiertes Ci-C4-Alkyl wie 2,2,2-Trifluorethyl, 2,2-Difluorethyl, 3,3,3-Trifluropropyl, Pyridin-2-ylmethyl oder (1-Cyano- cyclopropyl)methyl; C3-C4-Cycloalkyl wie Cyclopropyl oder Cyclobutyl; gegebenenfalls substituiertes C3-C4-Cycloalkyl wie mit optional mit Fluor substituiertes Ci-C4-Alkyl substituiertes Cyclopropyl (z. B. 1 -Trifluoromethyl-cyclopropyl, 1 -tert.Butyl-cyclopropyl), 1 -Thiocarbamoyl-cyclopropyl, 1 -Carbamoyl- cyclopropyl, 1 -Cyano-cyclopropyl, trans-2-Fluorcyclopropyl, cis-2-Fluorcyclopropyl; C4-C6-
Heterocycloalkyl wie Oxetan-3-yl, Thietan-3-yl, l-Oxido-thietan-3-yl, oder l,l-Dioxido-thietan-3-yl; oder jeweils gegebenenfalls mit Ci-C4-Alkyl substituiertes Benzyl; Pyrazol (wie N-methyl-pyrazol-3- - 7 - yl), Pyridin; Methylsulfonyl; oder 2-oxo-2-(2,2,2-trifluoroethylamino)ethyl, bevorzugt für mit Fluor substituiertes Ci-C3-Alkyl wie 2,2,2-trifluoroethyl oder 3,3,3-trifluoropropyl; Cyclopropyl;
gegebenenfalls substituiertes Cyclopropyl wie 1 -Cyano-cyclopropyl oder 1 -TriFluoromethyl- cyclopropyl, Thietan-3-yl; oder 2-oxo-2-(2,2,2-trifluoroethyl)aminoethyl, steht und alle weiteren Parameter wie in Paragraph [0009] definiert sind. In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform stehen R6 und R10 jeweils für Halogen (wie Cl, Br oder F), jeweils für Ci-C3-alkyl, oder jeweils für mit Halogen substituiertes Ci-C3-alkyl wie z. B. perfluoriertes Ci-C3-alkyl (Perfluormethyl, perFluoroethyl oder Perfluorpropyl).
[0540] Eine weitere bevorzugte Ausführungsform bezieht sich auf Verbindungen der Formel (I) in der T für T2, T3, T4, T22, T23 oder T46 steht, B3 für C-R8 steht und R8 für ein jeweils substituiertes (Cl- C6)-Alkyl, (Cl-C6)-Alkoxy oder Alkylsulfanyl steht, wobei die Substituenten ausgewählt sind aus Halogen und Hydroxy wobei mindestens ein Substituent Halogen ist, besonders bevorzugt worin R8 für perfluoriertes (Cl-C6)-Alkyl, (Cl-C6)-Alkoxy oder Alkylsulfanyl steht, ganz besonders bevorzugt für perfluoriertes (Cl-C4)-Alkyl, (Cl-C4)-Alkoxy steht in der Bi, B2 und B4 für CR6, CR7, bzw. CR9 stehen und Bs für N steht worin R6, R7 und R9 unabhängig voneinander für H, Halogen, Cyano, Nitro, jeweils gegebenenfalls mit mindestens einem Substituenten ausgewählt aus Halogen und Hydroxy, wobei mindetens ein Subtituent ein Halogen ist, substituiertes Ci-C i-Alkyl, C3-C i-Cycloalkyl, Ci-C i-Alkoxy, N-Alkoxyiminoalkyl, Ci-C4-Alkylsulfanyl, Ci-C4-Alkylsulfmyl, Ci-C4-Alkylsulfonyl, N-C1-C4- Alkylamino, NN-Di-Ci-C4-alkylamino stehen, R11 jeweils unabhängig voneinander für H, Amino (ΝΗ2) oder Cyano, bevorzugt für H, steht, W für O steht, R1 für H, Methyl, Ethyl, n-Propyl, Isopropyl, n-Butyl, Isobutyl, s-Butyl, t-Butyl steht, bevorzugt für H oder Methyl steht, Q für Ci-C4-Alkyl, 2-oxo-2-(2,2,2- trifluoroethylamino)-ethyl, mit Fluor oder 1 -cyano-propyl oder Pyridin substituiertes Ci-C4-Alkyl wie 2,2,2-Trifluorethyl, 2,2-Difluorethyl, 3,3,3-Trifluropropyl, Pyridin-2-ylmethyl oder (1-Cyano- cyclopropyl)methyl; C3-C4-Cycloalkyl wie Cyclopropyl oder Cyclobutyl; gegebenenfalls substituiertes C3-C4-Cycloalkyl wie mit optional mit Fluor substituiertes Ci-C4-Alkyl substituiertes Cyclopropyl (z. B. 1 -Trifluoromethyl-cyclopropyl, 1 -tert.Butyl-cyclopropyl), 1 -Thiocarbamoyl-cyclopropyl, 1 -Carbamoyl- cyclopropyl, 1 -Cyano-cyclopropyl, trans-2-Fluorcyclopropyl, cis-2-Fluorcyclopropyl; C4-C6- Heterocycloalkyl wie Oxetan-3-yl, Thietan-3-yl, l-Oxido-thietan-3-yl, oder l,l-Dioxido-thietan-3-yl; oder jeweils gegebenenfalls mit Ci-C4-Alkyl substituiertes Benzyl; Pyrazol (wie N-methyl-pyrazol-3- yl), Pyridin; Methylsulfonyl; oder 2-oxo-2-(2,2,2-trifluoroethylamino)ethyl, bevorzugt für mit Fluor substituiertes Ci-C3-Alkyl wie 2,2,2-trifluoroethyl oder 3,3,3-trifluoropropyl; Cyclopropyl; gegebenenfalls substituiertes Cyclopropyl wie 1 -Cyano-cyclopropyl oder 1 -TriFluoromethyl- cyclopropyl, Thietan-3-yl; oder 2-oxo-2-(2,2,2-trifluoroethyl)aminoethyl„ steht und alle weiteren Parameter wie in Paragraph [0009] definiert sind. - 7 -
[0541] Eine weitere bevorzugte Ausführungsform bezieht sich auf Verbindungen der Formel (I) in der T für T2, T3, T4, T22, T23 oder T46 steht, B3 für C-R8 steht und R8 für ein jeweils substituiertes (Cl- C6)-Alkyl, (Cl-C6)-Alkoxy oder Alkylsulfanyl steht, wobei die Substituenten ausgewählt sind aus Halogen und Hydroxy wobei mindestens ein Substituent Halogen ist, besonders bevorzugt worin R8 für perfluoriertes (Cl-C6)-Alkyl, (Cl-C6)-Alkoxy oder Alkylsulfanyl steht, ganz besonders bevorzugt für perfluoriertes (Cl-C4)-Alkyl, (Cl-C4)-Alkoxy steht, in der Bi, B2, B4 und B5 für CR6, CR7, CR9 bzw. CR10 stehen worin R6, R7, R9 und R10 unabhängig voneinander für H, Halogen, Cyano, Nitro, jeweils gegebenenfalls mit mindestens einem Substituenten ausgewählt aus Halogen und Hydroxy, wobei mindetens ein Subtituent ein Halogen ist, substituiertes Ci-C i-Alkyl, C3-C i-Cycloalkyl, Ci-C i-Alkoxy, N-Alkoxyiminoalkyl, Ci-C4- Alkylsulfanyl, Ci-C4-Alkylsulfinyl, Ci-C4-Alkylsulfonyl, N-Ci-C4-
Alkylamino, NN-Di-Ci-C4-alkylamino stehen, R11 jeweils unabhängig voneinander für H, Amino (NH2) oder Cyano, bevorzugt für H, steht, W für O steht, R1 für H, Methyl, Ethyl, n-Propyl, Isopropyl, n-Butyl, Isobutyl, s-Butyl, t-Butyl steht, bevorzugt für H oder Methyl steht, Q für Ci-C4-Alkyl, 2-oxo-2-(2,2,2- trifluoroethylamino)-ethyl, mit Fluor oder 1 -cyano-propyl oder Pyridin substituiertes Ci-C4-Alkyl wie 2,2,2-Trifluorethyl, 2,2-Difluorethyl, 3,3,3-Trifluropropyl, Pyridin-2-ylmethyl oder (1-Cyano- cyclopropyl)methyl; C3-C4-Cycloalkyl wie Cyclopropyl oder Cyclobutyl; gegebenenfalls substituiertes C3-C4-Cycloalkyl wie mit optional mit Fluor substituiertes Ci-C4-Alkyl substituiertes Cyclopropyl (z. B. 1 -Trifluoromethyl-cyclopropyl, 1 -tert.Butyl-cyclopropyl), 1 -Thiocarbamoyl-cyclopropyl, 1 -Carbamoyl- cyclopropyl, 1 -Cyano-cyclopropyl, trans-2-Fluorcyclopropyl, cis-2-Fluorcyclopropyl; C4-C6- Heterocycloalkyl wie Oxetan-3-yl, Thietan-3-yl, l-Oxido-thietan-3-yl, oder l,l-Dioxido-thietan-3-yl; oder jeweils gegebenenfalls mit Ci-C4-Alkyl substituiertes Benzyl; Pyrazol (wie N-methyl-pyrazol-3- yl), Pyridin; Methylsulfonyl; oder 2-oxo-2-(2,2,2-trifluoroethylamino)ethyl, bevorzugt für mit Fluor substituiertes Ci-C3-Alkyl wie 2,2,2-trifluoroethyl oder 3,3,3-trifluoropropyl; Cyclopropyl;
gegebenenfalls substituiertes Cyclopropyl wie 1 -Cyano-cyclopropyl oder 1 -TriFluoromethyl- cyclopropyl, Thietan-3-yl; oder 2-oxo-2-(2,2,2-trifluoroethyl)aminoethyl, steht, Ai für CR2 oder N, A2 für CR3 oder N, A3 für CR4 und A für CR5 oder N steht, wobei R2 für H, Cl-C4-Alkyl oder Halogen (wie Methyl, F, Cl oder H) steht, R3 für H oder halogeniertes Cl-C4-Alkyl (wie H oder -CF3) steht, R4 für H, Cl-C4-Alkyl, Cl-C4-Alkylamin (wie -NH-CH3), Cyclopropylamin, Cl-C4-Alkoxy (wie -O- CH3), Cl-C4-Alkoxy-Cl-C4-Alkylamin (wie NH-CH2-CH2-O-CH3) oder Halogen (wie F oder Cl), steht. In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform stehen R6 und R10 jeweils für Halogen (wie Cl, Br oder F), jeweils für Ci-C3-alkyl, oder jeweils für mit Halogen substituiertes Ci-C3-alkyl wie z. B.
perfluoriertes Ci-C3-alkyl (Perfluormethyl, perFluoroethyl oder Perfluorpropyl).
[0542] Eine weitere bevorzugte Ausführungsform bezieht sich auf Verbindungen der Formel (I) in der T für T2, T3, T4, T22, T23 oder T46 steht, B3 für C-R8 steht und R8 für ein jeweils substituiertes (Cl- C6)-Alkyl, (Cl-C6)-Alkoxy oder Alkylsulfanyl steht, wobei die Substituenten ausgewählt sind aus Halogen und Hydroxy wobei mindestens ein Substituent Halogen ist, besonders bevorzugt worin R8 für perfluoriertes (Cl-C6)-Alkyl, (Cl-C6)-Alkoxy oder Alkylsulfanyl steht, ganz besonders bevorzugt für - 7 - perfluoriertes (Cl-C4)-Alkyl, (Cl-C4)-Alkoxy steht in der Bi, B2 und B4 für CR6, CR7, bzw. CR9 stehen und Bs für N steht worin R6, R7 und R9 unabhängig voneinander für H, Halogen, Cyano, Nitro, jeweils gegebenenfalls mit mindestens einem Substituenten ausgewählt aus Halogen und Hydroxy, wobei mindetens ein Subtituent ein Halogen ist, substituiertes Ci-C i-Alkyl, C3-C i-Cycloalkyl, Ci-C i-Alkoxy, N-Alkoxyiminoalkyl, Ci-C4-Alkylsulfanyl, Ci-C4-Alkylsulfmyl, Ci-C4-Alkylsulfonyl, N-C1-C4- Alkylamino, NN-Di-Ci-C4-alkylamino stehen, R11 jeweils unabhängig voneinander für H, Amino (ΝΗ2) oder Cyano, bevorzugt für H, steht, W für O steht, R1 für H, Methyl, Ethyl, n-Propyl, Isopropyl, n-Butyl, Isobutyl, s-Butyl, t-Butyl steht, bevorzugt für H oder Methyl steht, Q für Ci-C4-Alkyl, 2-oxo-2-(2,2,2- trifluoroethylamino)-ethyl, mit Fluor oder 1 -cyano-propyl oder Pyridin substituiertes Ci-C4-Alkyl wie 2,2,2-Trifluorethyl, 2,2-Difluorethyl, 3,3,3-Trifluropropyl, Pyridin-2-ylmethyl oder (1-Cyano- cyclopropyl)methyl; C3-C4-Cycloalkyl wie Cyclopropyl oder Cyclobutyl; gegebenenfalls substituiertes C3-C4-Cycloalkyl wie mit optional mit Fluor substituiertes Ci-C4-Alkyl substituiertes Cyclopropyl (z. B. 1 -Trifluoromethyl-cyclopropyl, 1 -tert.Butyl-cyclopropyl), 1 -Thiocarbamoyl-cyclopropyl, 1 -Carbamoyl- cyclopropyl, 1 -Cyano-cyclopropyl, trans-2-Fluorcyclopropyl, cis-2-Fluorcyclopropyl; C4-C6- Heterocycloalkyl wie Oxetan-3-yl, Thietan-3-yl, l-Oxido-thietan-3-yl, oder l,l-Dioxido-thietan-3-yl; oder jeweils gegebenenfalls mit Ci-C4-Alkyl substituiertes Benzyl; Pyrazol (wie N-methyl-pyrazol-3- yl), Pyridin; Methylsulfonyl; oder 2-oxo-2-(2,2,2-trifluoroethylamino)ethyl, bevorzugt für mit Fluor substituiertes Ci-C3-Alkyl wie 2,2,2-trifluoroethyl oder 3,3,3-trifluoropropyl; Cyclopropyl; gegebenenfalls substituiertes Cyclopropyl wie 1 -Cyano-cyclopropyl oder 1 -TriFluoromethyl- cyclopropyl, Thietan-3-yl; oder 2-oxo-2-(2,2,2-trifluoroethyl)aminoethyl„ steht, Ai für CR2 oder N, A2 für CR3 oder N, A3 für CR4 und A für CR5 oder N steht, wobei R2 für H, Cl-C4-Alkyl oder Halogen (wie Methyl, F, Cl oder H) steht, R3 für H oder halogeniertes Cl-C4-Alkyl (wie H oder -CF3) steht, R4 für H, Cl-C4-Alkyl, Cl-C4-Alkylamin (wie -NH-CH3), Cyclopropylamin, Cl-C4-Alkoxy (wie -O- CH3), Cl-C4-Alkoxy-Cl-C4-Alkylamin (wie NH-CH2-CH2-O-CH3) oder Halogen (wie F oder Cl), steht.
[0543] In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform steht R6 für perfluoriertes Ci-C3-alkyl (z. B. Perfluormethyl) und R10 für Cl, Br oder F, besonders bevorzugt für Cl oder Br.
Formel (Ia")
Eine weitere bevorzugte Ausführungsform betrifft Verbindungen der Formel (Ia") - 7 -
Figure imgf000175_0001
worin ein D ausgewählt aus Dl und D2 für N steht und das jeweils andere D ausgewählt aus Dl und D2 für O steht; oder D4 für N steht und ein D ausgewählt aus Dl und D5 für N steht; oder D3 für N steht und Dl, D2 und D5 für C-Rl 1 stehen und D4 für C steht und ansonsten alle Parameter wie in Paragraph [0012] beschrieben definiert sind.
Eine weitere bevorzugte Ausführungsform betrifft Verbindungen der Formel (Ia") worin R8 für ein jeweils substituiertes (Cl-C6)-Alkyl, (Cl-C6)-Alkoxy oder Alkylsulfanyl steht, wobei die Substituenten ausgewählt sind aus Halogen und Hydroxy wobei mindestens ein Substituent Halogen ist, und ein D ausgewählt aus Dl und D2 für N steht und das jeweils andere D ausgewählt aus Dl und D2 für O steht; oder D4 für N steht und ein D ausgewählt aus Dl und D5 für N steht; oder D3 für N steht und Dl, D2 und D5 für C-Rl l stehen und D4 für C steht und ansonsten alle Parameter wie in Paragraph [0012] beschrieben definiert sind.
[0544] In einer bevorzugten Ausführungsform steht maximal eine (1) Gruppierung Bi bis Bs für N (in anderen Worten: ein (1) Bi bis Bs steht für N); oder kein (0) Bi bis Bs steht für N (Bi bis Bs stehen für CR6, CR7, CR8, CR9 und CR10).
[0545] In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform stehen R6, R7, R9 und R10 (wenn die entsprechende Gruppierung B für CR steht) unabhängig voneinander für H, Halogen, Cyano, Nitro, jeweils gegebenenfalls substituiertes Ci-C i-Alkyl, C3-C4-Cycloalkyl, Ci-C i-Alkoxy, N- Alkoxyiminoalkyl, Ci-C4-Alkylsulfanyl, Ci-C4-Alkylsulfmyl, Ci-C4-Alkylsulfonyl, N-C1-C4- Alkylamino, NN-Di-Ci-C4-alkylamino.
[0546] In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform stehen R6, R7, R9 und R10 unabhängig voneinander für H, Halogen, Cyano, Nitro, Methyl, Ethyl, Fluormethyl, Difluormethyl,
Chlordifluormethyl, Trifluormethyl, 2,2,2-Trifluorethyl, Methoxy, Ethoxy, n-Propoxy, 1 -Methylethoxy, Fluormethoxy, Difluormethoxy, Chlor-difluormethoxy, Dichlor-fluormethoxy, Trifluormethoxy, 2,2,2- Trifluorethoxy, 2-Chlor-2,2-difluorethoxy, Pentafluorethoxy, N-Methoxyiminomethyl, 1 -(N- - 7 -
Methoxyimino)-ethyl, Methylsulfanyl, Trifluormethylsulfanyl, Methylsulfonyl, Methylsulfinyl, Trifluormethylsulfonyl, Trifluormethylsulfinyl.
[0547] In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform stehen R6 und R10 unabhängig voneinander für H, Halogen (insbesondere Chlor, Brom, Fluor), Cyano, Nitro, Methyl, Ethyl, Difluormethyl,
Chlordifluormethyl, Trifluormethyl, Methoxy, Ethoxy, 1 -Methylethoxy, Difluormethoxy, Chlor- difluormethoxy, Dichlor-fluormethoxy, Trifluormethoxy, 2,2,2-Trifluorethoxy, 2-Chlor-2,2- difluorethoxy, Methylsulfanyl, Trifluormethylsulfanyl, Methylsulfonyl, Methylsulfinyl,
Trifluormethylsulfonyl, Trifluormethylsulfinyl.
[0548] In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform stehen R6 und R10 für die hierin beschriebenen Substituenten, jedoch stehen R6 und R10 nicht gleichzeitig in einer Verbindung für H. Mit anderen
Worten, wenn R6 in einer Verbindung für H steht, steht R10 für einen der anderen hierin beschriebenen Substituenten und umgekehrt.
[0549] In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform stehen R6 und R10 jeweils für einen Substituenten ausgewählt aus Halogen (bevorzugt Cl, Br oder F), Ci-C3-alkyl, mit Halogen substituiertes Ci-C3-alkyl, Ci-C3-alkoxy oder mit Halogen substituiertes Ci-C3-alkoxy.
[0550] In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform stehen R6 und R10 jeweils für Halogen (wie Cl, Br oder F), jeweils für Ci-C3-alkyl, oder jeweils für mit Halogen substituiertes Ci-C3-alkyl wie z. B. perfluoriertes Ci-C3-alkyl (Perfluormethyl, perFluoroethyl oder Perfluorpropyl).
[0551] In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform steht R6 für perfluoriertes Ci-C3-alkyl (z. B. Perfluormethyl) und R10 für Cl, Br oder F, besonders bevorzugt für Cl oder Br.
T46 - Methyl
[0552] Eine weitere bevorzugte Ausführungsform bezieht sich auf Verbindungen der Formel (I) in der R1 für Methyl steht, T für T46 steht, R11 in T46 für H steht, W für O steht und alle anderen Parameter wie in Paragraph [0085] und Paragraph [0113] ff. definiert sind. [0553] Eine weitere bevorzugte Ausführungsform bezieht sich auf Verbindungen der Formel (I) in der R1 für Methyl steht, T für T46 steht, R11 in T46 für H steht, W für O steht, Ai für CR2, A2 für CR3 oder N, A3 für CR4, A4 für CR5, Bi für CR6, B2 für CR7, B3 für CR8, B4 für CR9, B5 für CR10 steht und alle anderen Parameter wie in Paragraph [0085] und Paragraph [0113] ff. definiert sind.
[0554] Eine weitere bevorzugte Ausführungsform bezieht sich auf Verbindungen der Formel (I) in der R1 für Methyl steht, T für T46 steht, R11 in T46 für H steht, W für O steht, Ai für CH, A2 für CH oder N, A3 für CR4, A4 für CH, Bi für CR6, B2 für CH, B3 für CR8, B4 für CH, B5 für CR10 steht wobei R6 und R10 jeweils für einen Substituenten ausgewählt aus Halogen (bevorzugt Chlor, Brom oder Fluor), C1-C3- ?5 alkyl, mit Halogen substituiertes Ci-C3-alkyl, Ci-C3-alkoxy oder mit Halogen substituiertes C1-C3- alkoxy und alle anderen Parameter wie in Paragraph [0085] und Paragraph [0113] ff. definiert sind.
[0555] Eine weitere bevorzugte Ausführungsform bezieht sich auf Verbindungen der Formel (I) in der R1 für Methyl steht, T für T46 steht, R11 in T46 für H steht, W für O steht, Ai für CH, A2 für CH oder N, A3 für CR4, A4 für CH, Bi für CR6, B2 für CH, B3 für CR8, B4 für CH, B5 für CR10 steht wobei R6 und R10 jeweils für einen Substituenten ausgewählt aus Halogen (bevorzugt Chlor, Brom oder Fluor), C1-C3- alkyl, mit Halogen substituiertes Ci-C3-alkyl, Ci-C3-alkoxy oder mit Halogen substituiertes C1-C3- alkoxy und alle anderen Parameter wie in Paragraph [0085] und Paragraph [0113] ff. definiert sind.
T46 - H
[0556] Eine weitere bevorzugte Ausführungsform bezieht sich auf Verbindungen der Formel (I) in der R1 für H steht, T für T46 steht, R11 in T46 für H steht, W für O steht und alle anderen Parameter wie in Paragraph [0085] und Paragraph [0112] definiert sind.
[0557] Eine weitere bevorzugte Ausführungsform bezieht sich auf Verbindungen der Formel (I) in der R1 für H steht, T für T46 steht, R11 in T46 für H steht, W für O steht, Ai für CR2, A2 für CR3 oder N, A3 für CR4, A4 für CR5, Bi für CR6, B2 für CR7, B3 für CR8, B4 für CR9, B5 für CR10 steht und alle anderen Parameter wie in Paragraph [0085] und Paragraph [0113] ff. definiert sind.
[0558] Eine weitere bevorzugte Ausführungsform bezieht sich auf Verbindungen der Formel (I) in der R1 für H steht, T für T46 steht, R11 in T46 für H steht, W für O steht, Ai für CH, A2 für CH oder N, A3 für CR4, A4 für CH, Bi für CR6, B2 für CH, B3 für CR8, B4 für CH, B5 für CR10 steht wobei R6 und R10 jeweils für einen Substituenten ausgewählt aus Halogen (bevorzugt Chlor, Brom oder Fluor), C1-C3- alkyl, mit Halogen substituiertes Ci-C3-alkyl, Ci-C3-alkoxy oder mit Halogen substituiertes C1-C3- alkoxy und alle anderen Parameter wie in Paragraph [0085] und Paragraph [0113] ff. definiert sind.
[0559] Eine weitere bevorzugte Ausführungsform bezieht sich auf Verbindungen der Formel (I) in der R1 für H steht, T für T46 steht, R11 in T46 für H steht, W für O steht, Ai für CH, A2 für CH oder N, A3 für CR4, A4 für CH, Bi für CR6, B2 für CH, B3 für CR8, B4 für CH, B5 für CR10 steht wobei R6 und R10 jeweils für einen Substituenten ausgewählt aus Halogen (bevorzugt Chlor, Brom oder Fluor), C1-C3- alkyl, mit Halogen substituiertes Ci-C3-alkyl, Ci-C3-alkoxy oder mit Halogen substituiertes C1-C3- alkoxy und alle anderen Parameter wie in Paragraph [0085] und Paragraph [0113] ff. definiert sind.
[0560] Eine weitere Ausführungsform richtet sich auf Verbindungen der Formel (I-T46): - 7 -
Figure imgf000178_0001
worin
R1, Ai, A2, A3, A4, R11, Bi, B2, B4, B5, R8, R11 Q und W wie hierin beschrieben beschrieben definiert sind wobei maximal eine Gruppierung ausgewählt aus Ai, A2, A3, A4, für N steht und maximal eine Gruppierung ausgewählt aus Bi, B2, B3, B4, und B5 für N steht; oder wobei eine oder zwei Gruppierungen ausgewählt aus Ai, A2, A3, A4, für N stehen können und maximal eine Gruppierung ausgewählt aus Bi, B2, B3, B4, und B5 für N steht.
[0561] Eine weitere Ausführungsfrom richtet sich auf Verbindungen der Formel (I-T2), (I-T3), (I-T4), (I-T22), (I-T23) oder (I-T46) worin R1, Ai, A2, A3, A4, R11, Bi, B2, B4, B5, R8, Q und W wie in
Paragraph [0120] beschrieben sind.
[0562] Eine weitere Ausführungsfrom richtet sich auf Verbindungen der Formel (I-T2), (I-T3), (I-T4), (I-T22), (I-T23) oder (I-T46) worin R1, Ai, A2, A3, A4, R11, Bi, B2, B4, B5, R8, Q und W wie in
Paragraph [0121] beschrieben sind. [0563] Eine weitere bevorzugte Ausführungsform richtet sich auf Verbindung D-la
Figure imgf000178_0002
D-la
[0564] Eine weitere Ausführungsform richtet sich auf die Verwendung der Verbindung D-la zur Herstellung von Verbindungen der Formel (I).
[0565] Eine weitere Ausführungsform richtet sich auf ein Verfahren zur Herstellung einer Verbindung der Formel (I), bevorzugt worin T = T4 ist, umfassend die Verwendung der Verbindung D-la, bevorzugt in einer Reaktionsabfolge gemäß Reaktionsschema 4. - 77 -
[0566] Eine weitere Ausführungsform richtet sich auf Verbindung D-lb
Figure imgf000179_0001
D-lb [0567] Eine weitere Ausführungsform richtet sich auf die Verwendung der Verbindung D-lb zur Herstellung von Verbindungen der Formel (I).
[0568] Eine weitere Ausführungsform richtet sich auf ein Verfahren zur Herstellung einer Verbindung der Formel (I), bevorzugt worin T = T4 ist, umfassend die Verwendung der Verbindung D-lb, bevorzugt in einer Reaktionsabfolge gemäß Reaktionsschema 4. [0569] Eine weitere Ausführungsform richtet sich auf Verbindung D- 1 c
Figure imgf000179_0002
D-lc
[0570] Eine weitere Ausführungsform richtet sich auf die Verwendung der Verbindung D-lc zur Herstellung von Verbindungen der Formel (I).
[0571 ] Eine weitere Ausführungsform richtet sich auf ein Verfahren zur Herstellung einer Verbindung der Formel (I), bevorzugt worin T = T4 ist, umfassend die Verwendung der Verbindung D-lc, bevorzugt in einer Reaktionsabfolge gemäß Reaktionsschema 4.
[0572] Eine weitere Ausführungsform richtet sich auf die Verbindung 2-(3,5-Dichlor-4-hydrazino- phenyl)- 1,1,1,3 ,3,3-hexafluor-propan-2-ol.
[0573] Eine weitere Ausführungsform richtet sich auf die Verwendung der Verbindung 2-(3,5-Dichlor- 4-hydrazino-phenyl)-l,l, 1,3,3, 3-hexafluor-propan-2-ol zur Herstellung von Verbindungen der Formel (I)· ?
[0574] Eine weitere Ausführungsform richtet sich auf ein Verfahren zur Herstellung einer Verbindung der Formel (I), bevorzugt worin T = T4 ist, umfassend die Verwendung der Verbindung 2-(3,5-Dichlor- 4-hydrazino-phenyl)-l,l, 1,3,3, 3-hexafluor-propan-2-ol, bevorzugt in einer Reaktionsabfolge gemäß Reaktionsschema 4.
- 7 -
Experimenteller Teil
Darstellungsverfahren I-T2
Beispiel I-T2-1
Figure imgf000181_0001
[0575] 710 mg (2,24 mmol) l-[2,6-Dimethyl-4-[l ,2,2,2-tetrafluor-l-
(trifluormethyl)ethyl]phenyl]ethanon wurden zu 401 mg (3,36 mmol) N,N- Dimethylformamiddimethylacetal gegeben und 5 Stunden zum Rückfluss erhitzt. Zur Aufarbeitung wurde etwas abgekühlt und alle flüchtigen Bestandteile am Rotationsverdampfer im Vakuum abgedampft. Der Rückstand wurde über eine Kartusche mit 40 g Kieselgel und einem Gradienten in Cyclohexan/Essigester von 90: 10 bis 50:50 (v/v) chromatographiert. Es wurden 675 mg 3- (Dimethylamino)-l -[2,6-dimethyl-4-[l ,2,2,2 etrafluor-l-(trifluormethyl)ethyl]phenyl]prop-2-en-l-on erhalten.
Figure imgf000181_0002
[0576] 1,2 g (3,23 mmol) 3-(Dimethylamino)-l-[2,6-dimethyl-4-[l ,2,2,2-tetrafluor-l- (trifluormethyl)ethyl]phenyl]prop-2-en-l -on wurden zu 15,5 ml Ethanol gegeben, 170 mg (3,39 mmol) Hydrazinhydrat und 192 mg (3,2 mmol) Eisessig zugegeben. Die Mischung wurde 7 Stunden bei Raumtemperatur gerührt. Dann wurden weitere 170 mg (3,39 mmol) Hydrazinhydrat zugefügt und weitere 4 Stunden bei Raumtemperatur gerührt. Da der Umsatz immer noch nicht vollständig war, wurden noch 190 mg (3,2 mmol) Eisessig zugefügt und 17 Stunden bei 60 °C gerührt. Zur Aufarbeitung wurde am Rotationsverdampfer im Vakuum eingedampft und der Rückstand zwischen Essigester und Wasser verteilt. Die organische Phase wurde abgetrennt, mit Wasser gewaschen, mit Natriumsulfat getrocknet und am Rotationsverdampfer im Vakuum eingedampft. Als Rückstand verblieben 1,04 g (3- [2,6-Dimethyl-4- [ 1 ,2,2,2-tetrafluor- 1 -(trifluormethyl)ethyl]phenyl] - 1 H-pyrazol. - -
Figure imgf000182_0001
[0577] 23 ml Dichlormethan, 353 mg (4.46 mmol) Pyridin, 609 mg (3,35 mmol) Kupfer(II)acetat 958 mg (4.46 mmol) 3-Carboxymethyl-4-chlor-phenylboronsäure und 760 mg (2.23 mmol) (3-[2,6- Dimethyl-4-[l ,2,2,2-tetrafluor-l-(trifluormethyl)ethyl]phenyl]-lH-pyrazol wurden vorgelegt und dann 1,1 g frisch gemahlenes 3 Ä Molsieb zugegeben. Der Ansatz wurde dann 20 Stunden bei Raumtemperatur gerührt. Zur Aufarbeitung wurde über eine Schicht Kieselgur filtriert und mit Dichlormethan nachgewaschen. Das Filtrat wurde am Rotationsverdampfer im Vakuum eingedampft. Zur Reinigung wurde erst über eine Kartusche mit 40 g Kieselgel und einem Gradienten in Cyclohexan/Essigester von 95:5 bis 75:25 (v/v) chromatographiert. Die Produkt enthaltenden Fraktionen wurden eingedampft und über eine zweite Kartusche mit 40 g Kieselgel mit Toluol als Laufmittel chromatographiert. Nach Eindampfen wurden 628 mg 2-Chlor-5-[3-[2,6-dimethyl-4-[l ,2,2,2-tetrafluor- 1 -(trifluoromethyl)ethyl]phenyl]pyrazol- 1 -yl]benzoesäuremethylester erhalten.
Figure imgf000182_0002
[0578] 609 mg (1.19 mmol) 2-Chlor-5-[3-[2,6-dimethyl-4-[l ,2,2,2-tetrafluor-l- (trifluoromethyl)ethyl]phenyl]pyrazol-l-yl]benzoesäuremethylester wurden in einer Mischung aus 14 ml Dioxan und 5 ml Wasser vorgelegt und 53 mg (1.25 mmol) Lithiumhydroxid Hydrat zugegeben und bei Raumtemperatur gerührt. Nach 2 Stunden wurden weitere 25 mg (0,6 mmol) Lithiumhydroxyd Hydrat nachgegeben und eine weitere Stunde bei Raumtemperatur gerührt. Danach wurden die flüchtigen Bestandteile am Rotationsverdampfer im Vakuum entfernt. Der Rückstand wurde zwischen verdünnter Salzsäure und Dichlormethan verteilt. Die organische Phase wurde abgetrennt und die wässrige Phase noch zweimal mit Dichlormethan extrahiert. Die vereinigten organischen Phasen wurden danach mit gesättigter wässriger Kochsalzlösung gewaschen, mit Natriumsulfat getrocknet und am Rotationsverdampfer im Vakuum eingedampft. Als Rückstand wurden 554 mg 2-Chlor-5-[3-[2,6- dimethyl-4- [ 1 ,2,2,2-tetrafluor- 1 -(trifluoromethyl)ethyl]phenyl]pyrazol- 1 -yl]benzoesäure erhalten.
Figure imgf000182_0003
[0579] 100 mg (0,2 mmol) 2-Chlor-5-[3-[2,6-dimethyl-4-[l ,2,2,2-tetrafluor-l-
(trifluoromethyl)ethyl]phenyl]pyrazol-l-yl]benzoesäure wurden in 2 ml trockenem Toluol vorgelegt, dann 120 mg (1 mmol) Thionylchlorid (SOC12) und 1 Tropfen Dimethylformamid (DMF) zugegeben und zum Rückfluss erhitzt. Nach dem Ende der Gasentwicklung wurde noch 30 Minuten unter Rückfluss nachgerührt und dann im Vakuum im Rotationsverdampfer eingedampft. Der Rückstand wurde in 1 ml trockenem Dichlormethan gelöst und zu einer Lösung von 29 mg (0,5 mmol) Cyclopropylamin in 1 ml Dichlormethan bei 0 °C zugetropft. Anschließend wurde 2 Stunden bei Raumtemperatur nachgerührt. Zur Aufarbeitung wurde auf 5 %ige wässrige Natriumhydrogencarbonat- Lösung gegossen, die organische Phase abgetrennt, mit gesättigter wässriger Kochsalzlösung gewaschen, mit Natriumsulfat getrocknet und am Rotationsverdampfer im Vakuum eingedampft. Zur Reinigung wurde über eine Kartusche mit 40 g Kieselgel und einem Gradienten in Cyclohexan/Essigester von 90: 10 bis 50:50 (v/v) chromatographiert. Es wurden 159,5 mg 2-Chlor-N- cyclopropyl-5-[3-[2,6-dimethyl-4-[l ,2,2,2-tetrafluor-l-(trifluoromethyl)ethyl]phenyl]pyrazol-l- yljbenzamid (Verbindung I-T2-1) erhalten. HPLC-MSa): logP = 4,9, Masse (m/z) = 534 [M+H]+.
'H-NMR (400 MHz, ds-Acetonitril): δ (ppm) = 8.29 (d, J=2,5 Hz, 1 H), 7,82-7,85 (m, 2H), 7,52 (d, J=8.8 Hz, 1 H), 7,44 (s, 2 H), 6,97 (s (breit), 1 H (N-H)), 6,54 (d, J=2.5 Hz, 1 H), 2,82-2,86 (m, 1H), 0,74-0,79 (m, 2 H), 0,59-0,61 (m, 2 H).
Herstellung der Ausgangsverbindung
Figure imgf000183_0001
[0580] 271mg (11,1 mg- Atom) Magnesiumspäne wurden vorgelegt, mit etwas trockenem Tetrahydrofuran bedeckt und, nach Zugabe einiger Tropfen einer Lösung von 3 g (8,49 mmol) 2-Brom- l,3-dimethyl-5-[l ,2,2,2-tetrafluor-l-(trifluormethyl)ethyl]benzol (hergestellt nach US2003/187233, S. 6, Example 2/4 [0080]) in 10 ml trockenem Tetrahydrofuran, ein Krümel Iod zugefügt. Zum Anstarten wurde die Mischung auf 60 °C erhitzt. Nach dem Anspringen der Reaktion wurde dann der Rest der das 2-Brom-l,3-dimethyl-5-[l ,2,2,2-tetrafluor-l-(trifluormethyl)ethyl]benzol enthaltenden Lösung bei 60 °C zugetropft. Die Mischung wurde nach beendeter Zugabe noch eine Stunde bei 60 °C gerührt. Danach wurde mit einem Eisbad auf 0 °C gekühlt und 1,86 g (25,4 mmol) Ν,Ν-Dimethylformamid, gelöst in 5 ml trockenem Tetrahydrofuran, zugetropft. Es wurde dann ohne Kühlung gerührt bis die Mischung Raumtemperatur erreicht hatte. Zur Aufarbeitung wurde auf gesättigte wässrige Ammoniumchlorid- Lösung gegossen. Die Phasen wurden getrennt, die wässrige Phase mit Essigester extrahiert. Die vereinigten organischen Phasen wurden mit gesättigter wässriger Kochsalzlösung gewaschen, mit Natriumsulfat getrocknet und am Rotationsverdampfer im Vakuum eingedampft. Als Rückstand verblieben 2,34 g 2,6-Dimethyl-4-[l ,2,2,2-tetrafluor-l-(trifluormethyl)ethyl]benzaldehyd, der ohne Reinigung in der nächsten Stufe verwendet wurde.
Figure imgf000184_0001
[0581] 2,34 g (7,74 mmol) 2,6-Dimethyl-4-[l ,2,2,2-tetrafluor-l-(trifluormethyl)ethyl]benzaldehyd wurden in 15,5 ml trockenem Tetrahydrofuran vorgelegt und 2,58 ml (7,74 mmol) einer 3 M Lösung von Methylmagnesiumiodid in Diethylether unter Kühlung mit einem Eisbad zugetropft. Anschließend wurde eine Stunde ohne Kühlung weitergerührt. Zur Aufarbeitung wurde die Mischung auf 100 ml gesättigte wässrige Ammoniumchlorid-Lösung gegossen. Es wurde zweimal mit Essigester extrahiert. Die vereinigten organischen Phasen wurden mit gesättigter wässriger Kochsalzlösung gewaschen, mit Natriumsulfat getrocknet und am Rotationsverdampfer im Vakuum eingedampft. Der Rückstand wurde über eine 40 g Kartusche mit Kieselgel mit einem Gradienten in Cylohexan/Essigester von 90: 10 bis 70:30 (v/v) chromatographiert und ergab 1,0 g l-[2,6-Dimethyl-4-[l ,2,2,2-tetrafluor-l- (trifluormethyl)ethyl]phenyl] ethanol.
Figure imgf000184_0002
[0582] 1,49 g (4,68 mmol) l-[2,6-Dimethyl-4-[l ,2,2,2-tetrafluor-l-(trifluormethyl)ethyl]phenyl]ethanol wurden in 84 ml Toluol vorgelegt und 10,8 g (124 mmol) Mangan(IV)oxid zugegeben. Die Mischung wurde eine Stunde unter Rühren zum Rückfluss erhitzt. Danach wurde abgekühlt, über eine Schicht Kieselgur filtriert und mit Essigester nachgewaschen. Das Filtrat wurde am Rotationsverdampfer im Vakuum eingedampft. Der Rückstand wurde über eine Kartusche mit 50 g Kieselgel mit einem Gradienten in Cyclohexan/Essigester von 95:5 bis 70:30 (v/v) chromatographiert. Es wurden 1,03 g 1- [2,6-Dimethyl-4-[l ,2,2,2-tetrafluor-l-(trifluormethyl)ethyl]phenyl]ethanon erhalten. - -
Darstellungsverfahren I-T3
Beispiel I-T3-1:
Figure imgf000185_0001
[0583] Die Herstellung der Vorstufe [2,6-Dimethyl-4-[l ,2,2,2-tetrafluor-l- (trifluormethyl)ethyl]phenyl]hydrazin ist in der Literatur beschrieben (US 2003/187233).
Figure imgf000185_0002
[0584] In einem 25 ml Kolben wurden 3,41 g (11,2 mmol) [2,6-Dimethyl-4-[l ,2,2,2-tetrafluor-l- (trifluormethyl)ethyl]phenyl]hydrazin (freie Base) in 13 ml Ethanol vorgelegt. Dann wurden 1,84 g (11,2 mmol) Tetramethoxypropan und anschliessend 0,55 g (5,6 mmol) 96 %ige Schwefelsäure zugegeben. Der Ansatz wurde 2 Stunden zum Rückfluss erhitzt. Ethanol wurde an einem Rotationsverdampfer im Vakuum abgedampft. Der Rückstand wurde zwischen Essigester und gesättigter wässriger Natriumhydrogencarbonat-Lösung verteilt. Die organische Phase wurde abgetrennt, mit Natriumsulfat getrocknet und am Rotationsverdampfer im Vakuum eingedampft. Der Rückstand wurde im Vakuum bei 1 mbar und 150 °C im Kugelrohr destilliert und ergab 2,5 g an l -[2,6- Dimethyl-4-[l ,2,2,2-tetrafluor-l-(trifluormethyl)ethyl]phenyl]pyrazol.
Figure imgf000185_0003
[0585] In einem 250 ml Kolben wurden 2,5 g (7,34 mmol) l-[2,6-Dimethyl-4-[l ,2,2,2-tetrafluor-l- (trifluormethyl)ethyl]phenyl]pyrazol in 30 ml Acetonitril vorgelegt und 8,3 g (36,9 mmol) N-Jod- succinimid in 50 ml Acetonitril zugetropft. Anschliessend wurde zum Rückfluss erhitzt. Zur Aufarbeitung wurde eingedampft, der Rückstand zwischen Wasser und Essigester verteilt. Die organische Phase wurde abgetrennt, erst mit gesättigter wässriger Natriumhydrogensulfit-Lösung, dann mit gesättigter Kochsalzlösung gewaschen, mit Natriumsulfat getrocknet und eingedampft. Der Rückstand wurde durch Chromatographie mit Kieselgel mittels eines Gradienten von 90: 10 bis 70:30 (v/v) in Cyclohexan/Essigester gereinigt. Nach dem Eindampfen der das Produkt enthaltenden Fraktionen wurden 2,5 g eines Rückstands erhalten der aus l-[2,6-Dimethyl-4-[l ,2,2,2-tetrafluor-l- (trifluormethyl)ethyl]phenyl]-4-iod-pyrazol und etwas Toluol bestand.
Figure imgf000186_0001
[0586] In einem 100 ml Kolben wurden 280 mg (0,6 mmol) l-[2,6-Dimethyl-4-[l ,2,2,2-tetrafluor-l- (trifluormethyl)ethyl]phenyl]-4-iod-pyrazol und 0,129 g (0,60 mmol) [4-Chlor-3- (methoxycarbonyl)phenyl]boronsäure in 21 ml Isopropanol vorgelegt und zuletzt 1,84 ml (1,84 mmol) entgaste 1 molare Natriumhydrogencarbonat-Lösung zugegeben. Es wurden 0,035 g (0,03 mmol) Tetrakis(triphenylphosphin)palladium(0) zugefügt. Danach wurde zum Rückfluss erwärmt. Zur Aufarbeitung wurde am Rotationsverdampfer abgedampft und der Rückstand zwischen Wasser und Essigester verteilt. Die organische Phase wurde abgetrennt, einmal mit gesättigter Kochsalzlösung gewaschen und am Rotationsverdampfer im Vakuum eingedampft. Der Rückstand wurde durch Chromatographie mit Kieselgel mittels eines Gradienten von 90:10 bis 70:30 (v/v) in Cyclohexan/Essigester gereinigt und ergab 151 mg an 2-Chlor-5-[l-[2,6-dimethyl-4-[l ,2,2,2-tetrafluor- l-(trifluormethyl)ethyl]phenyl]pyrazol-4-yl]benzoesäuremethylester.
Figure imgf000186_0002
[0587] 0,151 g (0,29 mmol) 2-Chlor-5-[l-[2,6-dimethyl-4-[l ,2,2,2-tetrafluor-l- (trifluormethyl)ethyl]phenyl]pyrazol-4-yl]benzoesäuremethylester wurden in 11 ml Methanol vorgelegt und 0,3 ml (0,3 mmol) IM Natronlauge zugegeben. Anschliessend wurde 6 Stunden zum Rückfluss erhitzt, überschüssiges Lösungsmittel im Vakuum eingedampft, der Rückstand mit verdünnter Salzsäure aufgenommen und dreimal mit Essigester extrahiert. Die vereinigten Extrakte wurden mit gesättigter Kochsalzlösung gewaschen, mit Natriumsulfat getrocknet, eingedampft und ergaben 130 mg an 2-Chlor- 5-[l-[2,6-dimethyl-4-[l ,2,2,2-tetrafluor-l-(trifluormethyl)ethyl]phenyl]pyrazol-4-yl]benzoesäure. - 5 -
Figure imgf000187_0001
[0588] 0,134 g (0,27 mmol) 2-Chlor-5-[l-[2,6-dimethyl-4-[l ,2,2,2-tetrafluor-l- (trifluormethyl)ethyl]phenyl]pyrazol-4-yl]benzoesäure wurden in 1,26 ml Toluol gelöst und 0,161 g (1,35 mmol) Thionylchlorid zugegeben. Die Mischung wurde 2 Stunden auf 80 °C erhitzt. Danach wurde im Vakuum eingedampft. Der Rückstand wurde in 1,26 ml Dichlormethan gelöst und zu einer Lösung von 39 mg (0,67 mmol) Cyclopropylamin in 0,63 ml Dichlormethan unter Kühlung bei 0°C zugetropft und die Lösung gekühlt. Zur Aufarbeitung wurde 5 %ige wässrige Natriumdihydrogenphosphat-Lösung zugefügt, die organische Phase abgetrennt, mit Natriumsulfat getrocknet und im Vakuum am Rotationsverdampfer eingedampft. Der Rückstand wurde mit Kieselgel mit einem Gradienten von Cyclohexan/Essigester 9:1 bis 7:3 (v/v) getrennt und ergab 46 mg 2-Chlor-N- cyclopropyl-5-[l-[2,6-dimethyl-4-[l ,2,2,2 etrafluor-l-(trifluormethyl)ethyl]phenyl]pyrazol-4- yljbenzamid (Verbindung I-T3-1). HPLC-MSa): logP = 4,36, Masse (m/z) = 534 [M+H]+.
'H-NMR (400 MHz, ds-Acetonitril): δ = 8,11 (s, 1 H), 8,06 (s, 1 H), 7,68 (d, Jl=2,2 Hz, 1 H), 7,62-7,65 (dd, Jl=8,4 Hz, J2=2,2 Hz, 1H), 7,45 (d, J=8,4 Hz, 1 H), 6,9 (s (breit), 1 H (N-H)), 3,97 (s, 3 H), 2,82- 2,88 (m, 1H), 0,76-0,8 (m, 2 H), 0,57-0,61 (m, 2 H).
Beis iele I-T3-48 und IT-T3-50
Figure imgf000187_0002
[0589] 2,46 g (5,9 mmol) Methyl-2-chlor-5-[l -[2,6-difluor-4-(trifluormethyl)phenyl]pyrazol-4- yljbenzoat wurden in 127 ml Methanol vorgelegt und 5,9 mg (5,9 mmol) 1 molare Natronlauge zugegeben. Die Mischung wurde 2 Stunden zum Rückfluss erhitzt. Danach wurde abgekühlt und der grösste Teil des Methanols am Rotationsverdampfer im Vakuum entfernt. Der wässrige Rückstand wurde mit Dichlormethan extrahiert. Der Extrakt wurde verworfen. Die wässrige Phase wurde mit 33 %iger Salzsäure auf pH 1 gestellt und zweimal mit Dichlormethan extrahiert. Die vereinigten Extrakte wurden mit gesättigter wässriger Kochsalzlösung gewaschen, mit Natriumsulfat getrocknet und eingedampft. Es wurden 1,41 g Rückstand als ein 45:55 (LC/MS-Flächen) Gemisch von 2-Chlor-5-[l - [2,6-difluor-4-(trifluormethyl)phenyl]pyrazol-4-yl]benzoesäure und 2-Chlor-5-[l-[2-fluor-6-methoxy-4- (trifluormethyl)phenyl]pyrazol-4-yl]benzoesäure erhalten. - -
Figure imgf000188_0001
[0590] 700 mg (ca. 1,7 mmol) einer 45:55 (LC/MS-Flächen) Mischung von 2-Chlor-5-[l-[2,6-difluor- 4-(trifluormethyl)phenyl]pyrazol-4-yl]benzoesäure und 2-Chlor-5-[l -[2-fluor-6-methoxy-4- (trifluormethyl)phenyl]pyrazol-4-yl]benzoesäure wurden in 6,6 ml Toluol gelöst und 1,34 g (8,7 mmol) Thionylchlorid zugegeben. Die Mischung wurde 2 Stunden auf 80 °C erhitzt. Danach wurden am Rotationsverdampfer im Vakuum alle flüchtigen Bestandteile abgezogen. Der Rückstand wurde in 3,3 ml Dichlormethan gelöst und zu einer Lösung von 248 mg (4,34 mmol) Cyclopropylamin in 3,3 ml Dichlormethan bei 0 °C zugetropft. Die Mischung wurde dann 2 Stunden ohne Kühlung gerührt. Danach wurde die Lösung mit 5%iger wässriger Natriumdihydrogenphosphat-Lösung gewaschen, mit Natriumsulfat getrocknet und eingedampft. Der Rückstand wurde über eine Kartusche mit 40 g Kieselgel und einem Gradienten in Cyclohexan/Essigester von 90: 10 bis 50:50 (v/v) chromatographiert. Es wurden 240 mg 2-Chlor-N-cyclopropyl-5-[l-[2,6-difluor-4-(trifluormethyl)phenyl]pyrazol-4- yljbenzamid (Beispiel I-T3-48) HPLC-MSa): logP = 3,2, Masse (m/z) = 442 [M+H]+.
'H-NMR (400 MHz, ds-Acetonitril): δ (ppm) = 8,26 (s, 1 H), 8,19 (s, 1H), 7,61-7,69 (m, 4H), 7,46 (d, J = 8,3 Hz, 1H), 6,94 (s, 1 H (breit)), 2,82-2,88 (m, 1H), 0,75-0,80 (m, 2 H), 0,58-0,62 (m, 2 H). und 2-Chlor-N-cyclopropyl-5-[l-[2-fluor-6-methoxy-4-(trifluormethyl)phenyl]pyrazol-4-yl]benzamid (Beispiel I-T3-50) erhalten.
HPLC-MSa): logP = 3,1, Masse (m/z) = 454 [M+H]+.
'H-NMR (400 MHz, ds-Acetonitril): δ (ppm) = 8,13 (s, 1 H), 8,11 (s, 1H), 7,67 (d, J = 2,2 Hz, 1 H), 7,62 (dd, Ji = 8,3 Hz, h = 2,2 Hz, 1 H), 7,45 (d, J = 8,3 Hz, 1H), 7,32 (s, 1 H), 7,30 (s, 1 H), 6,91 (s, 1 H (breit)), 3,90 (s, 3 H), 2,83-2,87 (m, 1H), 0,75-0,79 (m, 2 H), 0,57-0,61 (m, 2 H).
Beispiel I-T3-121:
Figure imgf000188_0002
?
[0591] 4,6 ml (49,6 mmol) Phosphoroxychlorid wurden vorgelegt und 1,3 g (7,44 mmol) 5-Chlor-2- oxo-lH-pyrimidin-6-carbonsäure (kommerziell erhältlich bzw. kann nach literaturbekannten Vorschriften hergestellt werden (z.B. Gacek, Michel; Ongstad, Leif; Undheim, Kjell; Acta Chemica Scandinavica, Series B: Organic Chemistry and Biochemistry B33(2), (1979), S.150-1)) eingetragen. Es wurde langsam hochgeheizt und 2 Stunden unter Rückfluss gehalten. Danach wurde etwas abgekühlt und das überschüssige Phosphoroxychlorid im Vakuum am Rotationsverdampfer abgezogen. Zum Rückstand wurden 20 ml trockenes Ethanol zugegeben und anschliessend über Nacht bei Raumtemperatur gerührt. Danach wurde überschüssiges Ethanol im Vakuum am Rotationsverdampfer abgezogen. Der Rückstand wurde in Dichlormethan aufgenommen und dreimal mit gesättigter wässriger Natriumhydrogencarbonatlösung gewaschen. Die wässrigen Phasen wurden mit Dichlormethan rückextrahiert, die vereinigten organischen Phasen dann mit gesättigter wässriger Kochsalzlösung gewaschen, mit Natriumsulfat getrocknet und im Vakuum am Rotationsverdampfer eingedampft. Der Rückstand wurde über eine Kartusche mit 15 g Kieselgel mit einem Gradienten von reinem Cyclohexan bis Cyclohexan/Ethylacetat 50:50 (v/v) chromatographiert und ergab 115 mg 2,5-Dichloropyrimidin-4- carbonsäureethylester.
Figure imgf000189_0001
[0592] In einem ausgeheizten 25 ml Dreihalskolben wurden 5,94 ml (7,72 mmol) einer 1,3 molaren Lösung von i-Propyl-magnesium-chlorid/Lithiumchlorid Komplex vorgelegt und eine Lösung von 4- Iod-l -[2-methyl-4-[l ,2,2,2 etrafluor-l-(trifluormethyl)ethyl]-6-(trifluormethyl)phenyl]pyrazole
(Herstellung siehe Beispiel I-T3-1) in 3,4 ml trockenem Tetrahydrofuran zugetropft. Es wurde über Nacht bei Raumtemperatur nachgerührt, dann auf -20 °C gekühlt und 1,63 g (10,2 mmol) 2-Methoxy- 4,4,5, 5-tetramethyl-l,3,2-dioxaborolan zugetropft. Die Mischung wurde noch 1 Stunde bei 0 - 10 °C nachgerührt. Zur Aufarbeitung wurde auf 30 ml gesättigte wässrige Ammoniumchloridlösung gegossen und mit Cyclohexan verdünnt. Die Phasen wurden getrennt, die wässrige Phase mit Cyclohexan nachextrahiert. Die vereinigten organischen Phasen wurden erst mit gesättigter wässriger Natriumhydrogencarbonatlösung und dann mit gesättigter wässriger Kochsalzlösung gewaschen, mit Natriumsulfat getrocknet und im Vakuum am Rotationsverdampfer eingedampft. Nach Chromatographie über eine 40 g Kartusche mit Kieselgel mit einem Gradienten ausgehend von reinem Cyclohexan bis nach Cyclohexan/Essigester 80:20 (v/v) wurden 0,6 g l-[2,6-Dimethyl-4-[l ,2,2,2- - tetrafluor- 1 -(trifluormethyl)ethyl]phenyl] -4-(4,4,5,5-tetramethyl- 1 ,3,2-dioxaborolan-2-yl)pyrazol erhalten.
Figure imgf000190_0001
[0593] 155 mg (0,7 mmol) 2,5-Dichloropyrimidin-4-carbonsäureethylester und 327 mg (0,7 mmol) 1- [2,6-Dimethyl-4-[l ,2,2,2 etafluor -(trifluo
dioxaborolan-2-yl)pyrazol wurden in 25 ml Dioxan vorgelegt und 234 mg (2,2 mmol) Natriumcarbonat und 1,25 ml Wasser wurden zugegeben. Den Ansatz wurde mit Argon entgast und dann 81 mg (0,07 mmol) Tetrakis(triphenylphosphin)palladium(0) zugegeben. Es wurde nochmals mit Argon entgast und über Nacht bei 100°C gerührt. Am nächsten Morgen wurde abgekühlt und das Lösungsmittel im Vakuum am Rotationsverdampfer abgezogen. Der Rückstand wurde zwischen Wasser und Ethylacetat verteilt. Die organische Phase wurde abgetrennt, einmal mit gesättigter wässriger Kochsalzlösung gewaschen und dann im Vakuum am Rotationsverdampfer eingedampft. Zur Reinigung wurde über eine Kartusche mit 15 g Kieselgel und einem Gradienten ausgehend von reinem Cyclohexan bis zu einer Mischung von Cyclohexan/Ethylacetat 70:30 (v/v) chromatographiert. Es wurden 120 mg 5-Chlor-2-[l- [2,6-dimethyl-4-[l ,2,2,2 etrafluor-l-(trifluormethyl)ethyl]phenyl]pyrazol-4-yl]pyrimidin-4- carbonsäureethylester erhalten.
Figure imgf000190_0002
[0594] 0,120 g (0,23 mmol) 5-Chlor-2-[l-[2,6-dimethyl-4-[l ,2,2,2-tetrafluor-l- (trifluormethyl)ethyl]phenyl]pyrazol-4-yl]pyrimidin-4-carbonsäureethylester wurden in einer Mischung aus 4,1 ml Dioxan und 1,44 ml Wasseer vorgelegt und 31 mg (0,74 mmol) Lithiumhydroxid Monohydrat zugegeben. Anschliessend wurde 4 Stunden bei Raumtemperatur gerührt, danach überschüssiges Lösungsmittel im Vakuum abgedampft, der Rückstand mit verdünnter Salzsäure aufgenommen und dreimal mit Dichlormethan extrahiert. Die vereinigten Extrakte wurden mit gesättigter wässriger Kochsalzlösung gewaschen, mit Natriumsulfat getrocknet, eingedampft und ergaben 115 mg an roher 5-Chlor-2-[l -[2,6-dimethyl-4-[l ,2,2,2-tetrafluor-l- (trifluormethyl)ethyl]phenyl]pyrazol-4-yl]pyrimidin-4-carbonsäure.
Figure imgf000191_0001
[0595] 0,110 g (0,22 mmol) rohe 5-Chlor-2-[l-[2,6-dimethyl-4-[l ,2,2,2-tetrafluor-l- (trifluormethyl)ethyl]phenyl]pyrazol-4-yl]pyrimidin-4-carbonsäure wurden in 2 ml Toluol gelöst, 0,132 g (1,1 mmol) Thionylchlorid zugegeben und ein kleiner Tropfen Dimethylformamid zugefügt. Die Mischung wurde 2 Stunden auf 80 °C erhitzt. Danach wurde im Vakuum eingedampft. Der Rückstand wurde in 1 ml Dichlormethan gelöst und zu einer Lösung von 32 mg (0,55 mmol) Cyclopropylamin in 1 ml Dichlormethan unter Kühlung bei 0°C zugetropft und anschliessend 2 Stunden ohne Kühlung gerührt. Zur Aufarbeitung wurde 5 %ige wässrige Natriumdihydrogenphosphat-Lösung zugefügt, die organische Phase abgetrennt, mit Natriumsulfat getrocknet und im Vakuum am Rotationsverdampfer eingedampft. Der Rückstand wurde über eine Kartusche mit 15 g Kieselgel mit einem Gradienten von Cyclohexan/Essigester 9: 1 bis 7:3 (v/v) getrennt und ergab 49 mg 5-Chlor-N-cyclopropyl-2-[l-[2,6- dimethyl-4-[l ,2,2,2-tetrafluor-l-(trifluormethyl)ethyl]phenyl]pyrazol-4-yl]pyrimidin-4-carboxamid (Verbindung I-T3-121).
HPLC-MSa): logP = 4,5, Masse (m/z) = 536 [M+H]+.
'H-NMR (400 MHz, ds-Acetonitril): δ (ppm) = 8,84 (s, 1 H), 8,46 (s, 1 H), 8,44 (s, 1H), 7,87 (s, 1 H (breit)), 7,55 (s, 2 H), 2,84-2,91 (m, 1 H), 2,2 (s, 6 H), 0,79-0,83 (m, 2 H), 0,64-0,68 (m, 2 H).
Beis iel I-T3-134:
Figure imgf000191_0002
[0596] Zu einem auf 0°C gekühlten Gemisch von 6.5 mg (0.163 mmol) Natriumhydrid (60% in Mineralöl) in 2 ml trockenem Tetrahydrofuran wurden 49.3 mg (0,08 mmol) 2-Chlor-N-cyclopropyl-5- - -
{ 1 -[4-(l , 1 , 1 ,2,3,3, 3-heptafluo^ropan-2-yl)-2-(trifluormethyl)phenyl]-lH-pyrazol-4-yl}benzamid gegeben. Nach 30 Minuten wurden 35 mg (0.24 mmol) Methyliodid zugegeben und das Gemisch für 1 Stunde bei 0°C und gerührt, anschließend über 1 Stunde auf Raumtemperatur erwärmt und für weitere 14 Stunden bei Raumtemperatur gerührt. Danach wurde das Gemisch auf Wasser gegeben, mit Essigester extrahiert, die organische Phase über Natriumsulfat getrocknet und das Lösungsmittel unter vermindertem Druck entfernt. Der Rückstand wurde durch Chromatographie an Reversed-Phase- Kieselgel (C18) mit Wasser/Acetonitril (Gradient) als Laufmittel gereinigt. Es wurden 40.0 mg (0.068 mmol, 78%) 2-Chlor-N-cyclopropyl-5-[5-[2,6-dichlor-4-[l,2,2,2-tetrafluor-l-
(trifluormethyl)ethyl]phenyl]isoxazol-3-yl]benzamid (Verbindung I-T3-134) erhalten. HPLC-MSa): logP = 4.88, Masse (m/z) = 588 [M+H]+.
'H-NMR (400 MHz, de-DMSO): δ (ppm) = 8,82 (s, 1 H), 8,43 (s, 1 H), 8,25 (d, 1H), 8,11 (d, 1 H), 8,06 (d, 1 H), 7,81 (d, 1 H), 7,75 (m, 1 H), 7,54 (d, 1 H), 3,02 (s, 3 H), 2,72 (m, 1 H), 0,55 (m, 2 H), 0,46 (m, 2 H).
Beispiel I-T3-156:
[0597] 2-Chlor-N-cyclopropyl-5- { 1 -[3-(ethylsulfanyl)-5-(l , 1 , 1 ,2,3,3, 3-heptafluorpropan-2-yl)pyridin- 2-yl]-lH-pyrazol-4-yl}benzamid
Figure imgf000192_0001
2-(4-Brom-lH-pyrazol-l-yl)-3-chlor-5-(l,l,l'>2,3,3,3-heptafluorpropan-2-yl)pyridin
[0598] 1,0g (3,16 mmol) 2,3-Dichlor-5-(l,l, 1,2,3,3, 3-heptafluorpropan-2-yl)pyridin wurden zu einer Suspension von 0,51 g (3,48 mmol) 4-Brom-lH-pyrazol und 2,58 g (7,91 mmol) Cäsiumcarbonat in 10,0 mL Dimethylformamid p.a. getropft. Die Reaktion wurde 3h bei Raumtemperatur gerührt. Das Reaktionsgemisch wurde dann mit Ethylacetat verdünnt und dann mit halbgesättigter wässriger Ammoniumchlorid Lösung gewaschen. Die wässrige Phase wurde dann mehrfach mit Ethylacetat extrahiert und die vereinigten organischen Phasen anschließend mit dest. Wasser und gesättigter Natriumchlorid Lösung gewaschen. Die organische Phase wurde über Magnesiumsulfat getrocknet, filtriert und am Rotationsverdampfer unter vermindertem Druck eingeengt. Das Rohprodukt wurde an Kieselgel säulenchromatographisch aufgereinigt. [0599] Man erhält 1 ,34 g (3, 14 mmol) 2-(4-Brom- lH-pyrazol-l -yl)-3-chlor-5-(l , 1 , 1 ,2,3,3,3- heptafluorpropan-2-yl)pyridin als farbloses Öl.
HPLC-MSa): logP = 4,74, Masse (m/z) = 428 [M+H]+.
'H-NMR (400 MHz, D6-DMSO): 8,90 (s,lH), 8,67 (s, lH), 8,63 (d,lH), 8,06 (s, lH). 2-Chlor-5-{l-[3-chlor-5-(l,l,l,2,3,3,3-heptafluorpropan-2-yl)pyridin-2-yl]-lH-pyrazol-4-yl}-Ar- cyclopropylbenzamid
[0600] 150 mg (0,35 mmol) 2-(4-Brom-lH-pyrazol-l -yl)-3-chlor-5-(l , l , l ,2,3,3,3-heptafluorpropan-2- yl)pyridine, 136 mg (0,42 mmol) 2-Chlor-N-cyclopropyl-5-(4,4,5,5-tetramethyl-l ,3,2-dioxaborolan-2- yl)benzamid, 59 mg (0,70 mmol) Natriumhydrogencarbonat und 20 mg Tetrakis(triphenylphosphin)palladium (0,01 mmol) wurden in einer Mischung aus 1 ,5 mL Dioxan und 0,5 mL dest. Wasser gelöst. Die Lösungsmittel wurden vor der Verwendung ca. 30 Minuten mit Argon gesättigt in dem durch die Lösungsmittel Argongas durchgeleitet wurde. Das Reaktionsgemisch wurde 16 Stunden im Ölbad auf 100°C erhitzt. Nach dem das Reaktionsgemisch auf Raumtemperatur abgekühlt wurde, wurde das Gemisch mit Wasser versetzt und das Rohprodukt mehrfach mit Ethylacetat extrahiert. Die vereinigten org. Phasen wurden über Magnesiumsulfat getrocknet und über Kieselgel filtriert. Die Lösungsmittel wurden am Rotationsverdampfer unter vermindertem Druck entfernt. Das Rohprodukt wurde an Kiesegel säulenchromatographisch aufgereinigt.
[0601 ] Man erhielt 25 mg (0,05 mmol) 2-Chlor-5- { l -[3-chlor-5-(l , l , l ,2,3,3,3-heptafluorpropan-2- yl)pyridin-2-yl]-lH-pyrazol-4-yl} -N-cyclopropylbenzamid als farblosen Feststoff. HPLC-MSa): logP = 4,08, Masse (m/z) = 541 [M+H]+.
1H-NMR (400 MHz, D6-DMSO): 9,02(s,lH), 8,89(s,lH), 8,61 (d,lH), 8,54-8,52(m, lH), 8,50(s,lH), 7,83-7,8 l (m,2H), 7,52(d, lH), 2,87-2,81 (m,lH), 0,74-0,65(m,2H), 0,60-0,50(m,2H) -Chlor-A^cyclopropyl-S-Jl- -iethylsulfanylJ-S-iljl^^^^^-heptafluorpropan- -ylJpyridin- -yl]- lH-pyrazol-4-yl}benzamid
[0602] 300 mg (0,55 mmol) 2-Chlor-5- { l -[3-chlor-5-(l , l ,l ,2,3,3,3-heptafluorpropan-2-yl)pyridin-2- yl]-lH-pyrazol-4-yl} -N-cyclopropylbenzamid wurden in 5,0 mL DMF abs. gelöst und mit einem Trockeneis/Acetonbad gekühlt. Zu der gekühlten Reaktionsmischung wurde eine Lösung von 81 ,6 mg (0,97 mmol) Natriumethanthiolat in 5 mL DMF abs. getropft. Nach 3 Stunden wurde die Reaktion auf Raumtemperatur erwärmt und vorsichtig auf Wasser gegossen. Das Rohprodukt wurde mehrfach mit Ethylacetat extrahiert. Die vereinigten organischen Phasen wurden mit gesättigter wässriger Natriumchlorid Lösung gewaschen, über Magnesiumsulfat getrocknet, filtriert und am Rotationsverdampfer unter vermindertem Druck eingeengt. Das Rohprodukt wurde an Kiesegel säulenchromatographisch aufgereinigt. - -
[0603] Man erhält 226 mg (0,40 mmol) 2-Chlor-N-cyclopropyl-5- {l-[3-(ethylsulfanyl)-5-(l, 1,1,2,3,3,3- heptafluorpropan-2-yl)pyridin-2-yl]-lH-pyrazol-4-yl}benzamid als farblosen Feststoff.
HPLC-MSa): logP = 4,69, Masse (m/z) = 567 [M+H]+.
1H-NMR (400 MHz, D6-DMSO): 9,08 (d, IH), 8,59 (d, IH), 8,53 (d, IH), 8,47 (s, IH), 8,02 (d, IH), 7,85-7,82 (m, 2H), 7,53-7,50 (m, IH), 3,08 (q, 2H), 2,87-2,81 (m, IH), 1 ,22 (t, 3H), 0,74-0,69 (m, 2H), 0,58-0,54 (m, 2H).
Beispiel I-T3-157:
l-Chlor-A^c clo ro l-S-Jl- -ieth lsulfin lJ-S-iljl^^^^^-he tafluor ro an-l- lJ ridin-l- l]- lH-pyrazol-4-yl}benzamid
Figure imgf000194_0001
[0604] 100 mg (0,17 mmol) 2-Chlor-N-cyclopropyl-5- {l-[3-(ethylsulfanyl)-5-(l, 1,1,2,3,3,3- heptafluorpropan-2-yl)pyridin-2-yl]-lH-pyrazol-4-yl}benzamid wurden in 10,0 mL Dichlormethan gelöst und mit einem Eisbad gekühlt. Es wurden portionsweise 43,5 mg 3-Chlorperbenzoesäure hinzugefügt. Das Reaktionsgemisch wurde 2 Stunden unter Eiskühlung gerührt. Das Reaktionsgemisch wurde mit 5mL IN Natronlauge versetzt. Nach 5 Minuten wurde die wässrige Phase abgetrennt. Die organische Phase wurde nach Prüfung auf Peroxide am Rotationsverdampfer unter vermindertem Druck eingeengt. Das Rohprodukt wurde an Kiesegel säulenchromatographisch aufgereinigt.
[0605] Man erhielt 61 mg 2-Chlor-N-cyclopropyl-5- {l-[3-(ethylsulfmyl)-5-(l, 1,1,2,3,3,3- heptafluorpropan-2-yl)pyridin-2-yl]-lH-pyrazol-4-yl}benzamid als farblosen Feststoff.
HPLC-MSa): logP = 3,79, Masse (m/z) = 583 [M+H]+.
1H-NMR (400 MHz, D6-DMSO): 9,36 (s, IH), 8,96 (d, IH), 8,63 (s, IH), 8,58 (s, IH), 8,53 (d, IH), 7,91 (s, IH), 7,89 (d, IH), 7,53 (d, IH), 3,45-3,30 (m, IH unter Wasser), 2,95-2,88 (m ,1H), 2,86-2,81 (m, IH), 1,08 (t, 3H), 0,74-0,69 (m, 2H), 0,60-0,50 (m, 2H).
Darstellung der Ausgangsverbindungen
2,3-Dichlor-5-(l,l,l?2,3,3,3-heptafluorpropan-2-yl)pyridin - -
Figure imgf000195_0001
1. Stufe: 3-Chlor-5-(1 ?2. r3>3-heptafluorpropan-2-yl)pyridin-2-amin
[0606] 130,6 g (750 mmol) Natriumdithionit wurden zu einer auf 0-5°C temperierten Mischung aus 64,3 g (500 mmol) 3-Chlorpyridin-2-amin, 222 g (750 mmol) 1,1, 1,2,3, 3,3-Heptafluor-2-iodpropan und 126 g (1500 mmol) Natriumhydrogencarbonat in 2000 mL einer 3:1 Mischung aus Acetonitril/Wasser (v/v) unter Schutzgas hinzugegeben. Das Reaktionsgemisch wurde für 48 Stunden bei Raumtemperatur gerührt. Anschließend wurde am Rotationsverdampfer unter vermindertem Druck das Acetonitril entfernt. Der Rückstand wurde mit 500 mL Wasser verdünnt. Das Rohprodukt wurde mehrfach mit Ethylacetat aus der wässrigen Phase extrahiert. Die vereinigten organischen Phasen wurden über Natriumsulfat getrocknet, filtriert und anschließend am Rotationsverdampfer unter vermindertem Druck eingeengt. Das Rohprodukt wurde an Kiesegel säulenchromatographisch aufgereinigt.
2. Stufe: 3-Chlor-5-(l,l,l,2,3,3,3-heptafluorpropan-2-yl)pyridin-2(lH)-on
[0607] 5,8 g (19,5 mmol) 3-Chlor-5-(l, 1,1, 2,3,3, 3-heptafluorpropan-2-yl)pyridin-2-amin wurden in 150 mL Schwefelsäure (20%, w/w) gelöst und auf 0-5°C gekühlt. Die Lösung wurde portionsweise mit 2,7 g (40 mmol) Natriumnitrit versetzt. Das Reaktionsgemisch wurde 16 Stunden bei Raumtemperatur gerührt. Das Rohprodukt wurde mehrfach mit Dichlormethan (DCM) aus dem Reaktionsgemisch extrahiert. Die vereinigten organischen Phasen wurden über Natriumsulfat getrocknet, filtriert und anschließend am Rotationsverdampfer unter vermindertem Druck eingeengt. Das Rohprodukt wurde ohne Aufreinigung in der nächsten Stufe eingesetzt.
3. Stufe: 2,3-Dichlor-5-(l,l,l?2,3,3,3-heptafluorpropan-2-yl)pyridin
[0608] 15,4 g (51,7 mmol) 3-Chlor-5-(l,l,l,2,3,3,3-heptafluorpropan-2-yl)pyridin-2(lH)-on und 150 mL Phosphorylchlorid wurden 5 Stunden auf 105°C erhitzt. Das Reaktionsgemisch wurde vorsichtig mit Natriumhydrogencarbonat Lösung neutralisiert. Das Rohprodukt wurde mehrfach mit DCM aus dem Reaktionsgemisch extrahiert. Die vereinigten organischen Phasen wurden mit gesättigter wässriger Natriumchlorid Lösung gewaschen, über Natriumsulfat getrocknet, filtriert und anschließend am Rotationsverdampfer unter vermindertem Druck eingeengt. Das Produkt wurde durch Vakuumdestillation (Sdp. 40°C bei 1 mbar) aufgereinigt.
[0609] Man erhielt 14,8 g 2,3-Dichlor-5-(l, 1,1, 2,3,3, 3-heptafluorpropan-2-yl)pyridin als farblose Flüssigkeit. MS: Masse (m/z) = 315 [M]+.
1H-NMR (400 MHz, dl -Chloroform): 8,48 (s, 1H), 7,95 (s, 1H).
Beis iel I-T3-161:
Figure imgf000196_0001
[0610] 294 mg (0,5 mmol) 2-Chlor-N-cyclopropyl-5-[l -[2-methyl-4-[l ,2,2,2-tetrafluor-l- (trifluormethyl)ethyl]-6-(trifluormethyl)phenyl]pyrazol-4-yl]benzamid wurden in einer Mischung aus 0,5 ml ethanolfreiem Trichlormethan und 1,5 ml 1 ,2-Dimethoxyethan vorgelegt und 101 mg (0,25 mmol) Lawessons-Reagenz (2,4-Bis(4-methoxyphenyl)-l,3,2,4-dithiadiphosphetan-2,4-disulfid) zugefügt. Die Mischung wurde 4 Stunden auf 50°C erwärmt. Danach wurde abgekühlt und das Lösungsmittel im Vakuum am Rotationsverdampfer abgezogen. Der Rückstand wurde zwischen Ethylacetat und gesättigter wässriger Natriumhydrogencarbonat Lösung verteilt, die wässrige Phase einmal mit Ethylacetat nachextrahiert. Die vereinigten organischen Phasen wurden mit Natriumsulfat getrocknet und im Vakuum am Rotationsverdampfer eingedampft. Zur Reinigung wurde über eine Kartusche mit 40 g Kieselgel und einem Gradienten in Cyclohexan/Essigester von 90: 10 bis 50:50 (v/v) chromatographiert. Es wurden 248 mg 2-Chlor-N-cyclopropyl-5-[l-[2-methyl-4-[l ,2,2,2-tetrafluor-l- (trifluormethyl)ethyl] -6-(trifluormethyl)phenyl]pyrazol-4-yl]benzolcarbothioamid (Verbindung I-T3- 161) erhalten .
HPLC-MSa): logP = 5,0, Masse (m/z) = 604 [M+H]+.
'H-NMR (400 MHz, ds-Acetonitril): δ (ppm) = 8,62 (s, 1 H (breit)), 8,14 (s, 1 H), 8,10 (s, 1H), 8,0 (s, 1 H), 7,95 (s, 1 H), 7,63 (d, J=2,2 Hz, 1 H), 7,57-7,60 (m, 1 H), 7,42 (d, J=8,4 Hz, 1 H), 3,02 (s, 3 H), 3,37-3,44 (m, 1 H), 0,92-0,95 (m, 2 H), 0,74-0,78 (m, 2 H).
Figure imgf000197_0001
[0611] 3,81 g (12,2 mmol) 2-Chlor-5-iod-benzoesäureethylester wurden in 37 ml Dimethylformamid vorgelegt, 2,885 g (19,6 mmol) 4-Brom-pyrazol, 5,09 g (36,8 mmol) frisch gemahlenes Kaliumcarbonat, 0,349 g (2,4 mmol) 1,2 Bis-(methylamino)-cyclohexan (racemisch,trans) und 0,234 g (1,22 mmol) Kupfer(I)iodid zugegeben. Der Ansatz wurde mit Argon entgast und dann eine Stunde zum Rückfluss erhitzt. Zur Aufarbeitung wurde abgekühlt, auf 100 ml Wasser gegossen und zweimal mit je 100 ml Essigester extrahiert. Die vereinigten organischen Phasen wurden zweimal mit 100 ml Wasser und anschliessend mit gesättigter Kochsalzlösung gewaschen, mit Natriumsulfat getrocknet und am Rotationsverdampfer im Vakuum eingedampft. Der Rückstand wurde zur Reinigung über eine 120 g- Kartusche mit Kieselgel mit einem Gradienten, von Cyclohexan/Essigester von 90:10 bis 70:30 (v/v) chromatographiert. Es wurden 1,41 g 5-(4-Brompyrazol-l-yl)-2-chlor-benzoesäureethylester erhalten.
Figure imgf000197_0002
[0612] 0,158 g (6,49 mg) Magnesiumspäne wurden mit 1,5 ml trockenem Tetrahydrofuran bedeckt. Es wurden einige Tropfen einer Lösung von 1,75 g (4,95 mmol) 2-Brom-l,3-dimethyl-5-[l ,2,2,2-tetrafluor- l-(trifluormethyl)ethyl]benzol (hergestellt nach US2003/187233, S. 6) in 2,5 ml trockenem Tetrahydrofuran zugegeben. Zum Starten wurde ein Krümel Jod zugegeben und auf ca. 55 °C erwärmt. Nach dem Start der Reaktion wurde die restliche Lösung des 2-Brom-l,3-dimethyl-5-[l ,2,2,2-tetrafluor- l-(trifluormethyl)ethyl]benzols bei einer Temperatur von 55 °C zugetropft. Nach beendeter Zugabe wurde noch 1 Stunde bei 55 °C nachgerührt, dann auf 0 °C gekühlt und eine Lösung von 2-Methoxy- 4,4,5, 5-tetramethyl-l,3,2-dioxaborolan in 2,5 ml trockenen Tetrahydrofuran zugetropft. Danach Hess man auf Raumtemperatur kommen. Zur Aufarbeitung wurde der Ansatz auf gesättigte wässrige Ammoniumchloridlösung gegossen. Die Phasen wurden getrennt, die wässrige Phase mit Essigester nachextrahiert, die vereinigten organischen Phasen dann mit gesättigter wässriger Kochsalzlösung gewaschen, mit Natriumsulfat getrocknet und am Rotationsverdampfer im Vakuum eingedampft. Der Rückstand wurde im Kugelrohr bei einem Vakuum von 1 mbar und 220 °C destilliert. Es wurden 1,85 g 2-[2,6-Dimethyl-4-[l ,2,2,2-tetrafluor-l -(trifluormethyl)ethyl]phenyl]-4,4,5,5-tetramethyl-l ,3,2- dioxaborolan erhalten.
Figure imgf000198_0001
[0613] 0,947 g (2,87 mmol) 5-(4-Brompyrazol-l-yl)-2-chlor-benzoesäureethylester und 1,15 g (2,87 mmol) 2-[2,6-Dimethyl-4-[l ,2,2,2 etrafluor-l-(trifluormethyl)ethyl]phenyl]-4,4,5,5-tetramethyl-l,3,2- dioxaborolan wurden in 62 ml Isopropanol vorgelegt, 8,7 ml (8,7 mmol) entgaste 1 molare wässrige Natriumhydrogencarbonat-Lösung zugegeben. Der Ansatz wurde mit Argon entgast und 0,166 g (0,14 mmol) Tetrakis(triphenylphosphin)palladium(0) zugegeben und über Nacht zum Rückfluß erhitzt.
[0614] Zur Aufarbeitung wurde am Rotationsverdampfer im Vakuum eingedampft und der Rückstand zwischen Wasser und Essigester verteilt. Die organische Phase wurde abgetrennt, die wäßrige Phase mit Essigester nachextrahiert. Die vereinigten organischen Phasen wurden dann einmal mit gesättigter wässriger Kochsalzlösung gewaschen und am Rotationsverdampfer im Vakuum eingedampft. Als Rückstand wurden 1,17 g an rohem 2-Chlor-5-[4-[2,6-dimethyl-4-[l ,2,2,2-tetrafluor-l- (trifluormethyl)ethyl]phenyl]pyrazol- 1 -yl]benzoesäureethylester erhalten.
Figure imgf000198_0002
[0615] 1,76 g (3,36 mmol) 2-Chlor-5-[4-[2,6-dimethyl-4-[l ,2,2,2-tetrafluor-l- (trifluormethyl)ethyl]phenyl]pyrazol-l-yl]benzoesäureethylester wurden in 72 ml Methanol vorgelegt und 4,03 ml (4,03 mmol) 1 molare Natronlauge zugegeben. Anschliessend wurde 3 Stunden zum Rückfluss erhitzt. Zur Aufarbeitung wurde am Rotationsverdampfer im Vakuum eingedampft, der Rückstand mit verdünnter Salzsäure aufgenommen und dreimal mit Essigester extrahiert. Die vereinigten Extrakte wurden mit gesättigter Kochsalzlösung gewaschen, mit Natriumsulfat getrocknet, eingedampft und ergaben 1,36 g rohe 2-Chlor-5-[4-[2,6-dimethyl-4-[l ,2,2,2-tetrafluor-l- (trifluormethyl)ethyl]phenyl]pyrazol- 1 -yl]benzoesäure.
Figure imgf000198_0003
?
[0616] 1,36 g (2,76 mmol) rohe 2-Chlor-5-[4-[2,6-dimethyl-4-[l ,2,2,2-tetrafluor-l- (trifluormethyl)ethyl]phenyl]pyrazol-l-yl]benzoesäure wurden in 14 ml trockenem Toluol gelöst, 1 ml (13,8 mmol) Thionylchlorid zugegeben und dann 2 Stunden auf 80 °C erhitzt. Danach wurde im Vakuum am Rotationsverdampfer eingedampft, 1 ml trockenes Toluol zugefügt und erneut eingedampft. Es wurden 1,4 g rohes Säurechlorid als Rückstand erhalten. 0,7 g des Rückstands wurden in 5 ml Dichlormethan gelöst und zu einer Lösung von 0,195 g (3,41 mmol) Cyclopropylamin in 2 ml Dichlormethan bei Raumtemperatur zugetropft. Der Ansatz wurde 2 Stunden bei Raumtemperatur nachgerührt, dann auf 20 ml 5 %ige wässrige Natriumdihydrogenphosphatlösung gegossen. Die organische Phase wurde abgetrennt und mit gesättigter Kochsalzlösung gewaschen, mit Natriumsulfat getrocknet und am Rotationsverdampfer im Vakuum eingedampft. Der Rückstand wurde durch zweimalige Chromatographie über eine Kartusche mit 15 g Kieselgel mit einem Gradienten von Cyclohexan/Essigester von 90:10 bis 50:50 (v/v) gereinigt. Es wurden 91 mg (1,36 mmol) N- Cyclopropyl-2-chlor-5-[4-[2,6-dimethyl-4-[l ,2,2,2 etrafluor-l-(trifluormethyl)ethyl]phenyl]pyrazol-l- yljbenzamid (Verbindung I-T4-1) erhalten.
HPLC-MSa): logP = 4,74, Masse (m/z) = 534 [M+H]+.
'H-NMR (400 MHz, -Acetonitril): δ = (ppm) 8,17 (s, 1 H), 7,86 (s, 1 H), 7,84 (d, Jl=2,7 Hz, 1 H), 7,69 (s, 1 H), 7,54(d, Jl=8,8 Hz, 1H), 7,44 (s, 2 H), 6,97 (s (breit), 1 H (N-H)), 2,83-2,87 (m, 1H), 2,25 (s, 6 H), 0,76-0,8 (m, 2 H), 0,58-0,62 (m, 2 H).
Beispiel I-T4-3:
Figure imgf000199_0001
[0617] 2 g (9,96 mmol) 5-Amino-2-chlor-nicotinsäureethylester (kommerziell erhältlich) wurden in 8,6 ml 33 %iger wässriger Salzsäure vorgelegt und 30 Minuten bei Raumtemperatur gerührt. Danach wurden noch 7 ml Wasser zugegeben und mit einem Eisbad auf 0 °C gekühlt. Zu dieser Mischung wurde eine Lösung aus 750 mg (10,8 mmol) Natriumnitrit in 6,92 ml Wasser innerhalb von 30 Minuten zugetropft. Die Temperatur wurde mit einem Eisbad unterhalb von +5 °C gehalten. Es wurde 15 Minuten bei 0 °C nachgerührt. [0618] In einem zweiten Kolben wurden 5,77 g (25,5 mmol) Zinn(II)chlorid Dihydrat in 24 ml 16 %iger wässriger Salzsäure vorgelegt und die oben hergestellte Diazoniumsalz-Suspension langsam, bei 0°C, zugetropft. Es wurde 1 Stunde bei 0 °C nachgerührt. Danach wurden 50 ml Acetonitril und 40 ml gesättigte wässrige Kochsalzlösung zugesetzt. Die gebildeten Phasen wurden getrennt. Die wässrige Phase wurde zweimal mit je 50 ml Acetonitril nachextrahiert. Die vereinigten organischen Phasen wurden mit Natriumsulfat getrocknet und am Rotationsverdampfer im Vakuum eingedampft. Als Rückstand wurden 10,7 g an rohem 2-Chlor-5-hydrazino-nicotinsäureethylester erhalten.
Figure imgf000200_0001
[0619] 10,7 g roher 2-Chlor-5-hydrazino-nicotinsäureethylester wurden in 50 ml Ethanol vorgelegt, danach 1,63 g (9,92 mmol) 1,1,3,3-Tetramethoxypropan und 487 mg 96 %ige Schwefelsäure zugegeben. Die Mischung wurde anschliessend 2 Stunden zum Rückfluss erhitzt. Der grösste Teil des Ethanols wurde im Vakuum am Rotationsverdampfer entfert und der Rückstand zwischen gesättigter wässriger Natriumhydrogencarbonat-Lösung und Ethylacetat verteilt. Die organische Phase wurde abgetrennt, mit gesättigter wässriger Kochsalzlösung gewaschen, über Natriumsulfat getrocknet und im Vakuum am Rotationsverdampfer eingedampft. Der Rückstand wurde über eine Kartusche mit 15 g Kieselgel und einem Gradienten ausgehend von reinem Cyclohexan bis Cyclohexan/Ethylacetat 50:50 (v/v) chromatographiert. Es wurden 396 mg 2-Chlor-5-(pyrazol-l-yl)-nicotinsäureethylester erhalten.
Figure imgf000200_0002
[0620] 396 mg (1,57 mmol) 2-Chlor-5-(pyrazol-l-yl)-nicotinsäureethylester wurden in 10 ml Acetonitril vorgelegt und 1,062 g (4,72 mmol) N-Iodsuccinimid zugegeben. Anschliessend wurde unter Argon 3 Stunden unter Rückfluss erwärmt. Der Ansatz wurde etwas abgekühlt und das Lösungsmittel im Vakuum am Rotationsverdampfer entfernt. Der Rückstand zwischen Wasser und Essigester verteilt. Die organische Phase wurde abgetrennt, erst mit gesättigter wässriger Natriumhydrogensulfit-Lösung, danach mit gesättigter wässriger Natriumhydrogencarbonat-Lösung und zuletzt mit gesättigter wässriger Kochsalz-Lösung gewaschen, mit Natriumsulfat getrocknet und im Vakuum am Rotationsverdampfer eingedampft. Der Rückstand wurde über eine Kartusche mit 15 g Kiesel und einem Gradienten ausgehend von reinem Cyclohexan bis Cyclohexan/Ethylacetat 50:50 (v/v) chromatographiert. - -
Figure imgf000201_0001
[0621] 401 mg (1,06 mmol) 2-Chloro-5-(4-iodpyrazol-l-yl)pyridin-3-carbonsäureethylester und 425 mg (1,06 mmol) 2-[2,6-Dimethyl-4-[l ,2,2,2 etrafluor -(trifluormethyl)ethyl]phenyl]-4,4,5,5- tetramethyl-l,3,2-dioxaborolan wurden in 23 ml Isopropanol vorgelegt, dann 3,24 ml (3,24 mmol) entgaste 1 molare wässrige Natriumhydrogencarbonat-Lösung und 61 mg (0,05 mmol) Tetrakis(triphenylphosphin)palladium(0) zugegeben. Es wurde nochmals mit Argon entgast und über Nacht zum Rückfluss erhitzt. Danach wurde abgekühlt und die flüchtigen Bestandteile im Vakuum am Rotationsverdampfer abgezogen. Der Rückstand wurde zwischen Wasser und Ethylacetat verteilt. Die organische Phase wurde abgetrennt, einmal mit gesättigter wässriger Kochsalzlösung gewaschen und im Vakuum am Rotationsverdampfer eingedampft. Es wurden 415 mg an rohem 2-Chlor-5-[4-[2,6- dimethyl-4- [ 1 ,2,2,2-tetrafluor- 1 -(trifluormethyl)ethyl]phenyl]pyrazol- 1 -yl]pyridin-3 - carbonsäureethylester erhalten.
Figure imgf000201_0002
[0622] 416 mg (0,79 mmol) roher 2-Chloro-5-[4-[2,6-dimethyl-4-[l ,2,2,2-tetrafluor-l- (trifluormethyl)ethyl]phenyl]pyrazol-l-yl]pyridin-3-carbonsäureethylester wurden in 16,9 ml Methanol gelöst und 0,952 ml (0,95 mmol) 1 M Natronlauge zugegeben. Es wurde 6 Stunden unter Rückfluss erhitzt, danach abgekühlt und am Rotationsverdampfer im Vakuum eingedampft. Der Rückstand wurde zwischen Essigester und verdünnter Salzsäure verteilt. Die wässrige Phase wurde zweimal mit Essigester rückextrahiert. Die vereinigten organischen Phasen wurden mit gesättigter wässriger Kochsalzlösung gewaschen, mit Natriumsulfat getrocknet und am Rotationsverdampfer im Vakuum eingedampft. Es wurden 380 mg rohe 2-Chloro-5-[4-[2,6-dimethyl-4-[l ,2,2,2-tetrafluor-l- (trifluormethyl)ethyl]phenyl]pyrazol-l-yl]pyridin-3-carbonsäure erhalten.
Figure imgf000201_0003
[0623] 380 mg (0,76 mmol) rohe 2-Chlor-5-[4-[2,6-dimethyl-4-[l ,2,2,2-tetrafluor-l- (trifluormethyl)ethyl]phenyl]pyrazol-l-yl]pyridin-3-carbonsäure wurden in Toluol gelöst und 456 mg (3,83 mmol) Thionylchlorid zugegeben. Den Ansatz wurde 2 Stunden auf 80 °C erhitzt und dann im Vakuum am Rotationsverdampfer eingedampft. Es wurden 400 mg an rohem 2-Chlor-5-[4-[2,6- dimethyl-4- [ 1 ,2,2,2-tetrafluor- 1 -(trifluormethyl)ethyl]phenyl]pyrazol- 1 -yl]pyridine-3 - carbonsäurechlorid erhalten.
Figure imgf000202_0001
[0624] 138 mg (0,26 mmol) 2-Chlor-5-[4-[2,6-dimethyl-4-[l ,2,2,2-tetrafluor-l- (trifluormethyl)ethyl]phenyl]pyrazol-l-yl]pyridin-3-carbonsäurechlorid wurden in 1 ml Dichlormethan gelöst und zu einer Lösung von 38 mg Cyclopropylamin in 1 ml Dichlormethan bei Raumtemperatur zugetropft. Die Mischung wurde 2 Stunden bei Raumtemperatur nachgerührt. Danach wurde die Mischung mit 5 %iger Natriumdihydrogenphosphatlösung und anschliessend mit gesättigter wässriger Kochsalzlösung gewaschen, mit Natriumsulfat getrocknet und am Rotationsverdampfer im Vakuum eingedampft. Zur Reinigung wurde über eine Kartusche mit 15 g Kieselgel mit einem Gradienten in Cyclohexan/Ethylacetat von 90: 10 bis 50:50 (v/v) chromatographiert. Es wurden 30 mg 2-Chlor-N- cyclopropyl-5-[4-[2,6-dimethyl-4-[l ,2,2,2 etrafluor-l-(trifluormethyl)ethyl]phenyl]pyrazol-l- yl]pyridine-3 -carboxamid erhalten.
HPLC-MSa): logP = 4,42, Masse (m/z) = 534 [M+H]+.
'H-NMR (400 MHz, -Acetonitril): δ (ppm) = 8,92 (d, J = 2,8 Hz, 1 H), 8,22 (d, Jl=2,8 Hz, 1 H), 8,20 (s, 1 H), 7,75(s, 1H), 7,44 (s, 2 H), 5,1 (s (breit), 1 H (N-H)), 2,84-2,88 (m, 1H), 2,25 (s, 6 H), 0,78-0,81 (m, 2 H), 0,59-0,63 (m, 2 H).
Darstellungsverfahren I-T22
Figure imgf000202_0002
[0625] Die Herstellung von 2,6-Dimethyl-4-heptafluorisopropyl-brombenzol ist in US2003/187233, S. 6 [0080] beschrieben.
[0626] In einem 25 ml Dreihalskolben wurden 158 mg (6,5 mg- Atom) Magnesiumspäne mit trockenem Tetrahydrofuran (THF) bedeckt. Dann wurden einige Tropfen einer Lösung von 1,75 g (4,95 mmol) 2,6- Dimethyl-4-heptafluorisopropyl-brombenzol in 2,5 ml trockenem THF zugegeben. Zum Start der Reaktion wurde ein Krümel Jod zugegeben und auf ca. 60 °C erwärmt. Nach gestarteter Reaktion wurde die restliche Lösung des 2,6-Dimethyl-4-heptafluorisopropyl-brombenzols bei ca. 60 °C zugetropft. Nach beendeter Zugabe wurde noch eine Stunde bei 60 °C nachgerührt, danach auf 0 °C gekühlt und eine Lösung von 1,09 g (14,8 mmol) Dimethylformamid in 2,5 ml trockenem THF zugetropft. Danach Hess man den Ansatz auf Raumtemperatur kommen. Zur Aufarbeitung wurde überschüssige gesättigte wässrige Ammoniumchlorid-Lösung zugefügt, die Phasen getrennt, die wässrige Phase mit Essigester nachextrahiert. Die vereinigten organischen Phasen wurden mit gesättigter Kochsalzlösung gewaschen, mit Natriumsulfat getrocknet und am Rotationsverdampfer im Vakuum eingedampft. Als Rückstand verblieben 1,3 g an rohem 2,6-Dimethyl-4-heptafluorisopropyl-benzaldehyd (Reinheit ca. 80 %), der ohne Reinigung weiterverwendet wurde.
Figure imgf000203_0001
[0627] 1,3 g (ca. 3,44 mmol) roher 2,6-Dimethyl-4-heptafluorisopropyl-benzaldehyd wurden in 26 ml Methanol gelöst, 361 mg (4,3 mmol) Natriumhydrogencarbonat zugegeben und die Mischung auf 0 °C gekühlt. Danach wurden 1,2 g (17,2 mmol) Hydroxylammoniumchlorid zugegeben und über Nacht bei Raumtemperatur gerührt. Zur Aufarbeitung wurde die Mischung am Rotationsverdampfer im Vakuum eingedampft und der Rückstand in 100 ml Essigester aufgenommen. Ungelöste Bestandteile wurden abfiltriert und das Filtrat im Vakuum am Rotationsverdampfer eingeengt. Der Rückstand wurde dann durch Chromatographie über eine 40 g Kartusche mit Kiesel und einem Gradienten ausgehend von reinem Cyclohexan bis Cyclohexan/Essigester 70:30 (v/v) gereinigt. Es wurden 0,5 g 2,6-Dimethyl-4- heptafluorisopropyl-benzaldehydoxim erhalten.
Figure imgf000203_0002
[0628] 505 mg (1,59 mmol) 2,6-Dimethyl-4-heptafluorisopropyl-benzaldehydoxim wurden in 3,5 ml Dimethylformamid (DMF) vorgelegt und 234 mg (1,75 mmol) N-Chlorsuccinimid zugegeben. Es wurde 3,5 Stunden bei Raumtemperatur gerührt. Danach wurde der Ansatz auf 0 °C gekühlt und eine Lösung von 310 mg (1,59 mmol) 2-Chlor-5-ethinyl-benzoesäuremethylester (hergestellt nach WO2012/107434, S. 103) in 1,5 ml DMF zugetropft, gefolgt von 355 mg (3,5 mmol) Triethylamin. Die Reaktionsmischung wurde dann über Nacht bei Raumtemperatur gerührt. Zur Aufarbeitung wurde auf Wasser gegossen, zweimal mit Dichlormethan extrahiert, die vereinigten Extrakte mit Wasser gewaschen, mit Natriumsulfat getrocknet und im Vakuum am Rotationsverdampfer eingedampft. Zur Reinigung wurde über eine 40 g Kartusche mit Kieselgel und einem Gradienten ausgehend von reinem Cyclohexan nach Cyclohexan/Essigester 80:20 (v/v) gereingt. Es wurden 488 mg 2-Chlor-5-[3-[2,6- dimethyl-4-[l ,2,2,2-tetrafluor-l-(trifluormethyl)ethyl]phenyl]isoxazol-5-yl]benzoesäuremethylester erhalten.
Figure imgf000204_0001
[0629] 0,8 g (1,56 mmol) 2-Chlor-5-[3-[2,6-dimethyl-4-[l ,2,2,2-tetrafluor-l-
(trifluormethyl)ethyl]phenyl]isoxazol-5-yl]benzoesäuremethylester wurden in einem Gemisch aus 18 ml Dioxan und 6,5 ml Wasser vorgelegt, 86 mg (2,04 mmol) Lithiumhydroxid-Monohydrat zugegeben und über Nacht bei Raumtemperatur gerührt. Zur Aufarbeitung wurde im Vakuum eingedampft und der Rückstand zwischen einer Mischung aus verdünnter Salzsäure und Dichlormethan verteilt. Die organische Phase wurde abgetrennt, die wässrige Phase erst mit Dichlormethan, dann mit Essigester extrahiert. Die vereinigten organischen Phasen wurden mit gesättigter wässriger Kochsalzlösung gewaschen, mit Natriumsulfat getrocknet und im Vakuum am Rotationsverdampfer eingedampft. Es wurden 680 mg 2-Chlor-5-[3-[2,6-dimethyl-4-[l ,2,2,2-tetrafluor-l-
(trifluormethyl)ethyl]phenyl]isoxazol-5-yl]benzoesäure erhalten.
Figure imgf000204_0002
[0630] 680 mg (1,37 mmol) 2-Chlor-5-[3-[2,6-dimethyl-4-[l ,2,2,2-tetrafluor-l- (trifluormethyl)ethyl]phenyl]isoxazol-5-yl]benzoesäure wurden in 7 ml Toluol gelöst und 0,5 ml (6,89 mmol) Thionylchlorid zugegeben. Die Mischung wurde zwei Stunden auf 80 °C erhitzt und danach im Vakuum am Rotationsverdampfer eingedampft. 200 mg (0,38 mmol) des so erhaltenen rohen Säurechlorids wurden in 1 ml Dichlormethan gelöst und zu einer Lösung von 56 mg (0,97 mmol) Cyclopropylamin in 0,95 ml Dichlormethan bei Raumtemperatur zugetropft. Die Mischung wurde danach über Nacht bei Raumtemperatur gerührt. Zur Aufarbeitung wurde die Mischung auf 5 %ige wässrige Natriumdihydrogenphosphatlösung gegossen, die organische Phase abgetrennt, mit Natriumsulfat getrocknet und im Vakuum am Rotationsverdampfer eingedampft. Zur Reinigung wurde über eine Kartusche mit 15 g Kieselgel und einem Gradienten von reinem Cyclohexan bis Cyclohexan/Essigester 80:20 (v/v) chromatographiert. Es wurden 165 mg 2-Chlor-N-cyclopropyl-5-[3- [2,6-dimethyl-4-[l ,2,2,2-tetrafluor-l-(trifluormethyl)ethyl]phenyl]isoxazol-5-yl]benzamid (Verbindung I-T22-1) erhalten. HPLC-MSa): logP = 4,75, Masse (m/z) = 535 [M+H]+.
'H-NMR (400 MHz, ds-Acetonitril): δ (ppm) = 7,93 (d, J=2,2 Hz, 1 H), 7,89 (dd, Jl=8,4 Hz, J2=2,2 Hz, 1H), 7,6 (d, J=8,4 Hz, 1H), 7,49 (s, 2 H), 7,03 (s (breit), 1 H (N-H)), 6,86 (s, 1 H), 2,83-2,88 (m, 1H), 0,75-0,79 (m, 2 H), 0,59-0,62 (m, 2 H).
- -
Darstellungsverfahren I-T23
Figure imgf000206_0001
[0631] 3 g (7,61 mmol) 2-Brom-l,3-dichlor-5-[l ,2,2,2-tetrafluor-l-(trifluormethyl)ethyl]benzol (Herstellung siehe EP 1 253 128, Seite 10), 1,21 g (12,3 mmol) Ethinyltrimethylsilan, 86 mg (0,38 mmol) Palladium(II)acetat und 260 mg (1,0 mmol) Triphenylphosphin wurden in 20 ml trockenem Triethylamin vorgelegt und zum Rückfluss erhitzt. Nach Einengen des Volumens am Rotationsverdampfer bei 30 °C wurde der Rückstand mit 20 ml gesättigter Natriumhydrogencarbonatlösung versetzt und dreimal mit Dichlormethan extrahiert. Die vereinigten Extrakte wurden mit 5 %iger wässriger NaH2P04-Lösung und anschliessend mit gesättigter Kochsalzlösung gewaschen. Nach Trocknung der Lösung mit Natriumsulfat und Einengung des Volumens am Rotationsverdampfer bei 30 °C erfolgte die Reinigung mittels Chromatographie an Kieselgel mit Cyclohexan als Laufmittel. Ausbeute: 1,4 g 2-[2,6-Dichlor-4-[l ,2,2,2-tetrafluor-l- (trifluormethyl)ethyl]phenyl]ethinyl-trimethyl-silan in einer Reinheit von ca. 50 % (LC/MS-Fläche).
Figure imgf000206_0002
[0632] 1,4 g (3,4 mmol) 2-[2,6-Dichlor-4-[l ,2,2,2-tetrafluor-l-(trifluormethyl)ethyl]phenyl]ethinyl- trimethyl-silan wurden in 7 ml Tetrahydrofuran gelöst und eine Mischung aus 7 ml Methanol und 214 mg (5,1 mmol) Lithiumhydroxidmonohydrat bei Raumtemperatur zugegeben. Die Reaktionslösung am Rotationsverdampfer eingedampft und der Rückstand mit einem Gemisch aus Dichlormethan und Wasser aufgenommen. Die organische Phase wurde abgetrennt, mit Natriumsulfat getrocknet, im 5
Vakuum am Rotationsverdampfer eingedampft und ergab 880 mg ca. 50 %iges l,3-Dichlor-2-ethinyl-5- [ 1 ,2,2,2-tetrafluor- 1 -(trifluormethyl)ethyl]benzol.
[0633] Die Herstellung von 4-Chlor-3-carbomethoxy-benzaldehyd ist bereits in der Literatur beschrieben (siehe z. B. WO 2010/011584, S. 19-20).
Figure imgf000207_0001
[0634] 4,1 g (20,6 mmol) 4-Chlor-3-carbomethoxy-benzaldehyd wurden in 82 ml Methanol gelöst, 1,734 g (20,6 mmol) Natriumhydrogencarbonat zugegeben und auf 0 °C gekühlt. Dann wurden 5,738 g (82,5 mmol) Hydroxylamin Hydrochlorid zugegeben und gerührt. Zur Aufarbeitung wurde am Rotationsverdampfer eingedampft und Rest in 100 ml Essigester aufgenommen. Der Feststoff wurde abfiltriert und das Filtrat im Vakuum am Rotationsverdampfer eingedampft. Der Rückstand wurde zur Reinigung mit Kieselgel mittels eines Gradienten in Cyclohexan/Essigester 9:1 bis 7:3 (v/v) chromatographiert und ergab 2,68 g 2-Chlor-5-[(E)-hydroxyiminomethyl]benzoesäureethylester.
Figure imgf000207_0002
[0635] 277 mg (1,29 mmol) 2-Chloro-5-[(E)-hydroxyiminomethyl]benzoesäureethylester wurden in 4,6 ml Dimethylformamid vorgelegt und 381 mg (2,84 mmol) N-Chlor-succinimid zugegeben und bei Raumtemperatur gerührt. Der Ansatz wurde dann mit einem Eisbad auf 0 °C gekühlt und eine Lösung von 880 mg (ca. 50 %ig, 1,29 mmol) l,3-Dichlor-2-ethinyl-5-[l ,2,2,2-tetrafluor-l- (trifluormethyl)ethyl]benzol in 1,5 ml Dimethylformamid zugetropft, gefolgt von 289 mg (2,85 mmol) Triethylamin. Der Ansatz wurde bei Raumtemperatur gerührt. Zur Aufarbeitung wurde mit Wasser verdünnt und zweimal mit Dichlormethan extrahiert. Die vereinigten Extrakte wurden mit Wasser gewaschen, mit Natriumsulfat getrocknet und am Rotationsverdampfer eingedampft. Der Rückstand wurde durch zweimalige Chromatographie an Kiesel und einem Gradienten ausgehend von reinem Cyclohexan bis Cyclohexan/Essigester 80:20 (v/v) als Laufmittel gereinigt und ergab 410 mg 2-Chlor-5- [5-[2,6-dichlor-4-[l ,2,2,2-tetrafluor-l-(trifluormethyl)ethyl]phenyl]isoxazol-3- yl]benzoesäuremethylester. - -
Figure imgf000208_0001
[0636] 410 mg (0,74 mmol) 2-Chlor-5-[5-[2,6-dichlor-4-[l ,2,2,2-tetrafluor-l-
(trifluormethyl)ethyl]phenyl]isoxazol-3-yl]benzoesäuremethylester wurden in 21 ml Methanol vorgelegt 0,74 ml (0,74 mmol) IM Natronlauge zugegeben und unter Rückfluss gerührt. Anschließend wurde das Methanol am Rotationsverdampfer entfernt. Der Rückstand wurde mit verdünnter Salzsäure versetzt und dreimal mit Essigester extrahiert. Die vereinigten Extrakte trocknete man mit Natriumsulfat und dampfte im Vakuum am Rotationsverdampfer ein. Es wurden 405 mg 2-Chlor-5-[5-[2,6-dichlor-4-[l , 2,2,2- tetrafluor-l-(trifluormethyl)ethyl]phenyl]isoxazol-3-yl]benzoesäure als Rückstand erhalten.
Figure imgf000208_0002
[0637] 125 mg (0,23 mmol) 2-Chlor-5-[5-[2,6-dichlor-4-[l ,2,2,2-tetrafluor-l-
(trifluormethyl)ethyl]phenyl]isoxazol-3-yl]benzoesäure wurden in 1,1 ml trockenem Toluol gelöst und 0,14 g (1,16 mmol) Thionylchlorid zugegeben. Der Ansatz wurde auf 80 °C erhitzt und danach am Rotationsverdampfer eingedampft. Der Rückstand wurde in 0,25 ml Dichlormethan gelöst und zu einer Lösung von 33 mg (0,58 mmol) Cyclopropylamin in 0,75 ml Dichlormethan bei 0 °C zugetropft und 2 Stunden bei Raumtemperatur gerührt. Zur Aufarbeitung wurde 5 %ige wässrige Natriumdihydrogen- phosphatlösung zugegeben und anschließend die organische Phase abgetrennt. Die organische Phase wurde mit Natriumsulfat getrocknet und am Rotationsverdampfer eingedampft. Der Rückstand wurde durch Chromatographie mit Kieselgel und Cyclohexan/Essigester 70:30 (v/v) als Laufmittel gereinigt. Es wurden 49 mg 2-Chlor-N-cyclopropyl-5-[5-[2,6-dichlor-4-[l,2,2,2-tetrafluor-l- (trifluormethyl)ethyl]phenyl]isoxazol-3-yl]benzamid (Verbindung I-T23-1) erhalten.
HPLC-MSa): logP = 4,96, Masse (m/z) = 575 [M+H]+.
'H-NMR (400 MHz, ds-Acetonitril): δ = 7,96 (s, 1 H), 7,94-7,96 (dd, Jl=8,4 Hz, J2=2,2 Hz, 1H), 7,86 (s, 2 H), 7,6 (d, Jl=7,6 Hz, J2=l,2, 1 H), 7,15 (s, 1 H), 6,9 (s (breit), 1 H (N-H)), 3,97 (s, 3 H), 2,83-2,88 (m, 1H), 0,75-0,79 (m, 2 H), 0,58-0,62 (m, 2 H). - 7 -
Verfahren 1 Beis iel 4-Heptafluorisopropyl-2-methyl-6-trifluormethyl-anilin
Figure imgf000209_0001
D-la
[0638] In einem Dreihalskolben wurden 17,48 g (100 mmol) 2-Methyl-6-trifluormethyl-anilin in 498 ml Dimethylsulfoxid vorgelegt und dann 44,3g (21,095 ml, 150 mmol) 2-Iodheptafluorpropan, 29,9 ml (29,9 mmol) 1 molare Eisen(II)-sulfatlösung in Wasser und 5,43 ml (104 mmol) 96 %ige Schwefelsäure zugegeben. Die Mischung wurde dann mit Argon entgast und dann mittels einer Spritzenpumpe 20,4 ml 30 %ige wässrige Wasserstoffperoxid Lösung innerhalb von 15 Minuten zugetropft. Die Temperatur stieg auf 54°C. Gegen Ende des Zutropfens wurde noch kurzzeitig auf 60°C erwärmt. Der Ansatz wurde 20 Minuten ohne Heizung nachgerührt, dabei sank die Temperatur auf 36 °C. Zur Aufarbeitung wurde der Ansatz auf gesättigte wässrige Natriumhydrogencarbonatlösung gegossen und das Produkt mit Essigester extrahiert. Die vereinigten Extrakte wurden erst mit Wasser und danach mit gesättigter wässriger Kochsalzlösung gewaschen, mit Natriumsulfat getrocknet und am Rotationsverdampfer im Vakuum eingedampft. Zur Reinigung wurde in zwei Portionen über eine Säule mit 120 g Kieselgel und einem Gradienten von reinem Cyclohexan bis Cyclohexan/Essigester 95:5 (v/v) chromatographiert. Es wurden 18,9 g 4-Heptafluorisopropyl-2-methyl-6-trifluormethyl-anilin erhalten.
[0639] Analog wurde auch 2-Chlor-4-heptafluorisopropyl-6-trifluormethyl-anilin ausgehend von 2- Chlor-6-trifluormethyl-anilin und 2-Iodheptafluorpropan erhalten:
Figure imgf000209_0002
[0640] In einem Dreihalskolben wurden 30 g (0,153 mol) 2-Chlor-6-trifluormethylanilin (kommerziell erhältlich) in 765 ml Dimethylsulfoxid (DMSO) vorgelegt und dann 68,1 g (0,23 mol) 2- Iodheptafluorpropan, 46 ml einer 1 molaren wässrigen Eisen(II)-sulfatlösung und 15,4 g 98%ige Schwefelsäure zugegeben. Die Mischung wurde mit Argon entgast und dann mit einer Spritzenpumpe 34,8 g 30 %ige wässrige Wasserstoffperoxid Lösung innerhalb von 30 Minuten zugetropft. Dabei stieg die Temperatur auf 70°C. Der Ansatz wurde 20 Minuten nachgerührt, dabei sank die Temperatur auf 30 °C. Die Reaktionsmischung wurde dann auf gesättigte wässrige Natriumhydrogencarbonatlösung gegossen und mit Ethylacetat extrahiert. Die vereinigten Extrakte wurden zuerst mit Wasser, dann mit gesättigter wässriger Bisulfitlösung und gesättigter wässriger Kochsalz Lösung gewaschen, mit Natriumsulfat getrocknet und im Vakuum am Rotationsverdampfer eingedampft. Zur Reinigung wurde über eine Kartusche mit 330 g Kieselgel und einem Gradienten ausgehend von reinem Cyclohexan bis Cyclohexan/Ethylacetat 90:10 (v/v) chromatographiert. Es wurden 46,1 g 2-Chlor-4- heptafluorisopropyl-6-trifluormethyl-anilin erhalten.
Verfahren 2 Beis iel 4-Heptafluorisopropyl-2-methyl-6-trifluormethyl-anilin
Figure imgf000210_0001
D-1a [0641] In einem 1000 ml Dreihalskolben wurden 25 g (91 mmol) 4-Heptafluorisopropyl-2-methyl- anilin zu einer Mischung aus 363,4 ml Wasser und 181,7 ml Acetonitril gegeben. Dann wurden 27,3 ml (27,3 mmol) wässrige 1 molare Eisen(II) sulfat-Lösung und 31,19g (200 mmol) Natrium- trifluormethylsulfinat zugefügt. Die Mischung wurde mit Argon entlüftet und anschließend 35,1 g (273 mmol) einer 70 %igen wässrigen tert.-Butylhydroperoxid Lösung mit einer Spritzenpumpe innerhalb von 4,5 Stunden ohne Kühlung zudosiert. Die Temperatur stieg bis auf 34°C an. Nach beendeter Zugabe wurde 1 Stunde nachgerührt. Zur Aufarbeitung wurde der Ansatz auf 425 ml gesättigte wässrige Natriumhydrogensulfit-Lösung gegossen und 15 Minuten gerührt. Dann wurden 425 ml gesättigte Natriumhydrogencarbonat-Lösung zugegeben und dreimal mit Essigester extrahiert. Die vereinigten organischen Phasen wurden zuerst mit Wasser und dann mit gesättigter wässriger Kochsalzlösung gewaschen, mit Natriumsulfat getrocknet und im Vakuum am Rotationsverdampfer eingedampft. Das Rohprodukt wurde in zwei Portionen über eine Kartusche mit 120 g Kieselgel und einem Gradienten mit Cyclohexan/Essigester von 95:5 bis 85:15 (v/v) chromatographiert. Es wurden 19,5 g 4- Heptafluorisopropyl-2-methyl-6-trifluormethyl-anilin erhalten.
HPLC-MSa): logP = 4,67
GC/MS: Masse (m/z) = 343, Retentionszeit: 2,98 min, Kovats Index: 1089
(Agilent 6890 GC, HP5979 MSD, 10m DB-1, iD=0.18mm, FILM=0^m, Inj.:250°C, const. flow: 1.6mm/min He, Det.:MSD:280°C, FID: 320°C, Oven:50°C(l min) - 40°C/min - 320°C (3.25 min)) 'H-NMR (AV400, 400 MHz, d3- Acetonitril): δ (ppm) = 7,50 (s, 1 H), 7,48 (s, 1H), 5,03 (s, 2H, breit), 2,23 (s, 3 H). - -
Herstellung des Ausgangsprodukts 2-Chlor-6-ethyl-4-heptafluorisopropyl-anilin
[0642] Das Ausgangsprodukt 2-Chlor-6-ethyl-4-heptafluorisopropyl-anilin der Struktur (D-lb) ist bisher in der Literatur noch nicht beschrieben. Die Herstellung kann aus literaturbekanntem 2-Ethyl-4- heptafluorisopropyl-anilin (z.B. US2002/198399) mittels bekannter chlorierender Verfahren erfolgen.
Figure imgf000211_0001
D-lb
[0643] 4,9 g (16,9 mmol) 2-Ethyl-4-heptafluorisopropyl-anilin (hergestellt nach US2002/198399) wurden in 100ml Chloroform vorgelegt, auf 45 - 50 °C erwärmt und dann 2,18 ml (26,7 mmol) Suliurylchlorid, gelöst in in 400 ml Chloroform, langsam zugetropft. Den Ansatz wurde über Nacht bei 50°C gerührt danach wurden weitere 0,34 ml (4,2 mmol) Suliurylchlorid gelöst in 2 ml Chloroform zugetropft und weitere 3 Stunden bei 50 °C gerührt. Danach wurde abgekühlt und das Lösungsmittel im Vakuum am Rotationsverdampfer abgezogen. Der Rückstand in Dichlormethan aufgenommen, erst mit Natriumhydrogensulfit und dann mit verdünnter Natronlauge gewaschen, mit Natriumsulfat getrocknet und das Lösungmittel im Vakuum am Rotationsverdampfer abdestilliert. Zur Reinigung wurde über eine Kartusche mit 120g Kieselgel mit einem Gradienten ausgehend von reinem Cyclohexan bis Cyclohexan/Ethylacetat 90:10 (v/v) chromatographiert. Es wurden 4,25 g 2-Chlor-6-ethyl-4- heptafluorisopropyl-anilin erhalten.
HPLC-MSa): logP = 4,67, Masse (m/z) = 324 [M+H]+.
'H-NMR (AV400, 400 MHz, d3-Acetonitril): δ (ppm) = 7,84 (s, 1 H), 7,82 (s, 1H), 7,53-7,56 (s, 2H, breit), 2,37 (q, J = 7,6 Hz, 2 H), 1,06 (t, J = 7,6 Hz, 3 H).
Herstellung des Ausgangsprodukts 2-Brom-6-methyl-4-heptafluorisopropyl-anilin
[0644] Das Ausgangsprodukt 2-Brom-6-methyl-4-heptafluorisopropyl-anilin der Struktur (D-lc) ist bisher in der Literatur noch nicht beschrieben. Die Herstellung kann aus literaturbekanntem 2-Methyl-4- heptafluorisopropyl-anilin (z.B. US2004/92762) mittels bekannter bromierender Verfahren (z.B. EP2319830, S. 327) erfolgen. - -
Figure imgf000212_0001
D-lc
[0645] 3,4g (12,356 mmol) 2-Methyl-4-heptafluorisopropyl-anilin wurden in 27 ml Dimethylformamid gelöst,dann 2,44g (13,6 mmol) N-Bromsuccinimid zugegeben und 1 Stunde bei 60°C gerührt. Der Ansatz wurde abgekühlt, mit Wasser versetzt und dreimal mit je 15 ml n-Hexan extrahiert. Die vereingten organischen Phasen wurden mit Wasser gewaschen, mit Natriumsulfat getrocknet und im Vakuum am Rotationsverdampfer eingedampft. Chromatographie über eine 120g Kartusche mit Kieselgel mit einen Gradienten beginnend mit reinem Cyclohexan nach Cyclohexan/Ethylacetat 90:10 (v/v) liefert 2,44 g 2-Brom-6-ethyl-4-heptafluorisopropyl-anilin. HPLC-MSa): logP = 4,38, Masse (m/z) = 354 [M+H]+.
'H-NMR (AV400, 400 MHz, d3-Acetonitril): δ (ppm) = 7,51 (s, 1 H), 7,23 (s, 1H), 4,86 (s, 2H, breit), 2,23 (s, 3 H).
Herstellung der Ausgangsverbindung 2-(3,5-Dichlor-4-hydrazino-phenyl)-1 r3r3?3-hexafluor- propan-2-ol
Figure imgf000212_0002
[0646] Zu einer Lösung von 2-(4-Aminophenyl)-l,l, 1,3,3, 3-hexafluorpropan-2-ol (2.50 g, 9.64 mmol) (Herstellung z.B. W. A. Sheppard, J. Am. Chem. Soc. 1965, 87, 2410-2420) in Eisessig (40 mL) wurde bei RT N-Chlorsuccinimid (2.71 g, 20.2 mmol) gegeben. Das Gemisch wurde 3 h bei 75°C und anschließend 14 h bei RT gerührt. Anschließend wurde bei das Gemisch auf Wasser gegeben und mit EtOAc extrahiert. Die organischen Phase wurde mit Wasser und gesättigter wässriger NaHC03-Lösung gewaschen und über Magnesiumsulfat getrocknet. Nach entfernen des Lösungsmittels wurde der Rückstand in MTBE aufgenommen und vom Feststoff abfiltriert. Das Filtrat wurde unter vermindertem Druck eingeengt und das Rohprodukt mittels Säulenchromatographie an Si02 (n-Hexan/EtOAc- Gradient) aufgereinigt. Es wurden 2.89 g (91%) von 2-(4-Amino-3,5-dichlorphenyl)-l, 1,1,3,3, 3- hexafluorpropan-2-ol erhalten.
HPLC-MSa): logP = 3.04, Masse (m/z) = 328 [M+H]+.
'H-NMR (400 MHz, ds-Acetonitril): δ = 5.13 (br s, 2 H), 6.02 (br s, 1 H), 7.51 (s, 2 H). - -
Figure imgf000213_0001
[0647] Zu einer auf 55°C erhitzen Lösung von 2-(4-Amino-3,5-dichlorphenyl)-l, 1,1, 3,3,3- hexafluorpropan-2-ol (1.88 g, 5.73 mmol) in 5 mL Eisessig wurde eine Lösung von Natriumnitrit (455 mg, 6.59 mmol) in 2.5 mL Schwefelsäure getropft und das Gemisch für eine weitere Stunde bei dieser Temperatur gerührt. Anschließend wurde das Gemisch auf 0°C gekühlt und tropfenweise mit einer Lösung von Zinn(II)chlorid (3.37 g, 17.7 mmol) in konz. HCl (10 mL) versetzt. Das Gemisch rührte für eine weitere Stunde bei 0°C, wurde danach auf Eis gegeben, mit Natronlauge alkalisch gestellt und mit EtOAc extrahiert. Die organische Phase wurde mit gesättigter Natriumchloridlösung gewaschen, über Magnesiumsulfat getrocknet und das Lösungsmittel unter vermindertem Druck entfernt. Es wurden 1.41 g (90%ig, 64% d. Th.) 2-(3,5-Dichlor-4-hydrazinophenyl)-l, 1,1,3,3,3- hexafluorpropan-2-ol erhalten.
HPLC-MSa): logP = 1.92, Masse (m/z) = 343 [M+H]+.
'H-NMR (600 MHz, ds-Acetonitril): δ = 4.14 (br s, 2 H), 5.90 (br s, 1 H), 6.50 (br s, 1 H), 7.58 (s, 2 H).
Beispiele I-T46-1
Figure imgf000213_0002
[0648] 10 g (34,6mmol) 2,6-Dimethyl-4-[l ,2,2,2-tetrafluor-l-(trifluormethyl)ethyl]anilin wurden in 60 ml Eisessig vorgelegt und 5,02 g (38,04 mmol) 2,6-Dimethoxy-tetrahydrofuran zugegeben. Die entstandene Lösung wurde für zwei Stunden bei 120 °C erhitzt. Anschliessend wurde etwas abgekühlt und die flüchtigen Bestandteile am Rotationsverdampfer im Vakuum abgedampft. Der Rückstand wurde mit Wasser verrührt und der Feststoff abgesaugt. Der Filterkuchen wurde dann in Dichlormethan gelöst, die Lösung mit Natriumsulfat getrocknet und am Rotationsverdampfer im Vakuum eingedampft. Es wurden 10,38 g l-[2,6-Dimethyl-4-[l ,2,2,2-tetrafluor-l -(trifluormethyl)ethyl]phenyl]pyrrol erhalten. - -
Figure imgf000214_0001
[0649] 1,5 g (4,293mmol) l-[2,6-Dimethyl-4-[l ,2,2,2-tetrafluor-l-(trifluormethyl)ethyl]phenyl]pyrrol wurden in 60 ml n-Hexan gelöst und 966 mg (4,3 mmol) N-Iodsuccinimid zugegeben. Anschliessend wurde die Mischung auf Raumtemperatur kommen gelassen und 6 Tage bei Raumtemperatur gerührt. Danach wurden weitere 242 mg (1,1 mmol) N-Iodsuccinimid zugegeben und über Nacht bei Raumtemeperatur gerührt. Anschliessend wurde überschüssige wässrige Natriumhydrogensulfit-Lösung und etwas Essigester zugegeben. Die organische Phase wurde abgetrennt und erst zweimal mit wässriger Natriumhydrogensulfit-Lösung, dann mit gesättigter Kochsalzlösung gewaschen, mit Natriumsulfat getrocknet und eingedampft. Zur Reinigung wurde über eine Kartusche mit 120 g Kieselgel und einem Gradienten ausgehend von reinem Cyclohexan bis Cyclohexan/Essigester 95:5 (v/v) chromatographiert. Es wurden 453 mg eines Gemischs aus 80 % l-[2,6-Dimethyl-4-[l ,2,2,2-tetrafluor-l- (trifluormethyl)ethyl]phenyl]-3-iod-pyrrol und 16 % l-[2,6-Dimethyl-4-[l ,2,2,2-tetrafluor-l- (trifluormethyl)ethyl]phenyl] -2-iod-pyrrol erhalten.
Figure imgf000214_0002
[0650] 998 mg (1,696 mmol) eines Gemischs aus 80 % l-[2,6-Dimethyl-4-[l ,2,2,2-tetrafluor-l- (trifluormethyl)ethyl]phenyl]-3-iod-pyrrol und 16 % l-[2,6-Dimethyl-4-[l ,2,2,2-tetrafluor-l- (trifluormethyl)ethyl]phenyl]-2-iod-pyrrol und 364 mg (1,7 mmol) 4-Chloro-3- (methoxycarbonyl)phenylboronsäure wurden in 10 ml 2-Propanol vorgelegt. Danach wurde die Luft durch Argon verdrängt und 5,2 ml 1 molare wässrige Natriumhydrogencarbonat-Lösung und 98 mg (0,085 mmol) Tetrakis-triphenylphospin-palladium(O) zugegeben unter Argon zugegeben. Anschliessend wurde 3 Stunden zum Rückfluss erhitzt. Zur Aufarbeitung wurde etwas abgekühlt, dann die Mischung am Rotationsverdampfer im Vakuum eingedampft. Der Rückstand wurde zwischen Essigester und Wasser verteilt. Die organische Phase wurde abgetrennt, mit gesättigter Kochsalzlösung gewaschen und im Vakuum am Rotationsverdampfer eingedampft. Es wurden 1,57 g an rohem 2-Chlor- 5- [ 1 - [2,6-dimethyl-4- [ 1 ,2,2,2-tetrafluor- 1 -(trifluormethyl)ethyl]phenyl]pyrrol-3 - yl]benzoesäuremethylester. - -
Figure imgf000215_0001
[0651] 416 mg (0,33 mmol, ca. 40 %ig) roher 2-Chlor-5-[l-[2,6-dimethyl-4-[l ,2,2,2-tetrafluor-l- (trifluormethyl)ethyl]phenyl]pyrrol-3-yl]benzoesäuremethylester werden in einem Gemisch aus 18 ml Dioxan und 6 ml Wasser vorgelegt und 61 mg (1,46 mmol) Lithiumhydroxid Hydrat zugefügt. Es wurde bis zur vollständigen Lösung bei Raumtemperatur gerührt, dann 2 Stunden unter Rückfluss erhitzt, anschliessend wurde im Vakuum am Rotationsverdampfer eingedampft, der Rückstand mit etwas Wasser versetzt und mit konzentrierter Salzsäure auf pH 1 gestellt. Es wurde dann zweimal mit Essigester extrahiert, die vereinigten Extrakte mit gesättigter Kochsalzlösung gewaschen, mit Natriumsulfat getrocknet und eingedampft. Als Rückstand verblieben 207 mg rohe 2-Chlor-5-[l-[2,6- dimethyl-4-[l ,2,2,2-tetrafluor-l-(trifluormethyl)ethyl]phenyl]pyrrol-3-yl]benzoesäure.
Figure imgf000215_0002
[0652] 137 mg (0,11 mmol, Reinheit ca. 38 %) rohe 2-Chlor-5-[l-[2,6-dimethyl-4-[l ,2,2,2-tetrafluor-l- (trifluormethyl)ethyl]phenyl]pyrrol-3-yl]benzoesäure wurden in 15 ml Toluol gelöst und 230 mg (1,93 mmol) Thionylchlorid zugegeben.Die Mischung wurde 3 Stunden zum Rückfluss erhitzt. Danach wurden alle flüchtigen Anteile am Rotationsverdampfer im Vakuum abgezogen. Der Rückstand wurde in 4 ml Dichlormethan aufgenommen und zu einer Mischung aus 82 mg (0,69 mmol) 1-Cyan- cyclopropylamin Hydrochlorid und 98 mg (0,96 mmol) Triethylamin in 2 ml Dichlormethan bei 0 °C zugetropft. Anschliessend wurde über Nacht bei Raumtemperatur gerührt. Zur Aufarbeitung wurde mit 5 %iger wässriger Natriumdihydrogenphosphat-Lösung, danach mit gesättigter Kochsalzlösung gewaschen, die organische Phase mit Natriumsulfat getrocknet und eingedampft. Der Rückstand wurde über eine Kartusche mit 15 g Kieselgel und Cyclohexan/Essigester 85: 15 (v/v) chromatographiert. Die das Produkt enthaltenden Fraktionen wurden eingedampft und über präparative HPLC (Zorbax Eclipse Plus C18 1,8 μιη, 50x4,6mm in einem Gradienten in Acetonitril/0,1 %ige wässrige H3PO4 gereinigt. Es wurden 13 mg 2-Chlor-N-cyclopropyl-5-[l -[2,6-dimethyl-4-[l ,2,2,2-tetrafluor-l-
(trifluormethyl)ethyl]phenyl]pyrrol-3-yl]benzamid (Verbindung I-T46-1) erhalten.
HPLC-MSa): logP = 4,90, Masse (m/z) = 558 [M+H]+.
'H-NMR (400 MHz, ds-Acetonitril): δ = 7,63-7,67 (m, 2 H), 7,56 (s (breit), 1 H (N-H)), 7,51 (s, 2H), 7,41 (d, J=8,3 Hz, 1 H), 7,16-7,17 (m, 1 H), 6,75-6,77 (m, 1 H), 6,72-6,73 (m, 1 H), 2,14 (s, 6H), 1 ,55- 1,59 (m, 2 H), 1,32-1,39 (m, 2 H). Tabelle I-T2
Figure imgf000216_0001
I-T2
B2 und B4 = C-H, W = O
Figure imgf000216_0002
Figure imgf000217_0001
Figure imgf000218_0001
Figure imgf000219_0001
Figure imgf000220_0001
Figure imgf000221_0001
Figure imgf000222_0001
Figure imgf000223_0001
Figure imgf000224_0001
Tabelle I-T3
Figure imgf000225_0001
I-T3
B2 und B4 = C-H
Figure imgf000225_0002
Figure imgf000226_0001
Figure imgf000227_0001
Figure imgf000228_0001
Figure imgf000229_0001
Figure imgf000230_0001
Figure imgf000231_0001
Figure imgf000232_0001
Figure imgf000233_0001
Figure imgf000234_0001
Figure imgf000235_0001
Figure imgf000236_0001
Figure imgf000237_0001
Figure imgf000238_0001
Figure imgf000239_0001
Figure imgf000240_0001
' Retentionszeit gemessen mit:
Instrument: Waters ACQUITY SQD UPLC System; Säule: Waters Acquity UPLC HSS T3 1.8 μ 50 x 1 mm; Eluent A: 1 1 Wasser + 0.25 ml 99%ige
Ameisensäure , Eluent B: 1 1 Acetonitril + 0.25 ml 99%ige Ameisensäure; Gradient: 0.0 min 90% A -> 1.2 min 5% A -> 2.0 min 5% A Ofen: 50°C; Fluss: 0.40 ml/min; UV-Detektion: 208 - 400 nm.
Tabelle I-T4
Figure imgf000241_0001
I-T4
B2 und B4 = C-H
Figure imgf000241_0002
Tabelle I-T22
Figure imgf000242_0001
I-T22
B2 und B4 = C-H, W = O
Figure imgf000242_0002
Tabelle I-T23
Figure imgf000243_0001
B2und B4 = C-H
Figure imgf000243_0002
Tabelle I-T46
Figure imgf000244_0001
I-T46
B2 und B4 = C-H
Figure imgf000244_0002
- - NMR-Daten ausgewählter Beispiele
[0653] Die 'H-NMR-Daten ausgewählter Beispiele werden in Form von 'H-NMR-Peaklisten notiert. Zu jedem Signalpeak wird erst der δ-Wert in ppm und dann die Signalintensität in runden Klammern aufgeführt. Die δ-Wert - Signalintensitäts- Zahlenpaare von verschiedenen Signalpeaks werden durch Semikolons voneinander getrennt aufgelistet.
[0654] Die Peakliste eines Beispieles hat daher die Form: δι (Intensität^; 82 (Intensität2); ; δ; (Intensität^; ; δη (Intensitätn)
[0655] Die Intensität scharfer Signale korreliert mit der Höhe der Signale in einem gedruckten Beispiel eines NMR-Spektrums in cm und zeigt die wirklichen Verhältnisse der Signalintensitäten. Bei breiten Signalen können mehrere Peaks oder die Mitte des Signals und ihre relative Intensität im Vergleich zum intensivsten Signal im Spektrum gezeigt werden.
[0656] Zur Kalibrierung der chemischen Verschiebung von 'H-NMR-Spektren benutzen wir Tetramethylsilan und/oder die chemische Verschiebung des Lösungsmittels, besondern im Falle von Spektren, die in DMSO gemessen werden. Daher kann in NMR-Peaklisten der Tetramethylsilan-Peak vorkommen, muss es aber nicht.
[0657] Die Listen der 'H-NMR-Peaks sind ähnlich den klassischen 'H-NMR- Ausdrucken und enthalten somit gewöhnlich alle Peaks, die bei einer klassischen NMR-Interpretation aufgeführt werden.
[0658] Darüber hinaus können sie wie klassische 'H-NMR-Ausdrucke Lösungsmittelsignale, Signale von Stereoisomeren der Zielverbindungen, die ebenfalls Gegenstand der Erfindung sind, und/oder Peaks von Verunreinigungen zeigen.
[0659] Bei der Angabe von Verbindungssignalen im Delta-Bereich von Lösungsmitteln und/oder Wasser sind in unseren Listen von IH-NMR-Peaks die gewöhnlichen Lösungsmitte Ipeaks, zum Beispiel Peaks von DMSO in DMSO-D6 und der Peak von Wasser, gezeigt, die gewöhnlich im Durchschnitt eine hohe Intensität aufweisen. [0660] Die Peaks von Stereoisomeren der Targetverbindungen und/oder Peaks von Verunreinigungen haben gewöhnlich im Durchschnitt eine geringere Intensität als die Peaks der Zielverbindungen (zum Beispiel mit einer Reinheit von >90 %).
[0661] Solche Stereoisomere und/oder Verunreinigungen können typisch für das jeweilige Herstellungsverfahren sein. Ihre Peaks können somit dabei helfen, die Reproduktion unseres Herstellungsverfahrens anhand von "Nebenprodukt-Fingerabdrucken" zu erkennen. [0662] Einem Experten, der die Peaks der Zielverbindungen mit bekannten Verfahren (MestreC, ACD- Simulation, aber auch mit empirisch ausgewerteten Erwartungswerten) berechnet, kann je nach Bedarf die Peaks der Zielverbindungen isolieren, wobei gegebenenfalls zusätzliche Intensitätsfilter eingesetzt werden. Diese Isolierung wäre ähnlich dem betreffenden Peak-Picking bei der klassischen 1H-NMR- Interpretation.
[0663] Weitere Details zu IH-NMR-Peaklisten können der Research Disclosure Database Number 564025 entnommen werden.
Beispiel I-T2-1 : 1H-NMR (400,0 MHz, CD3CN) δ= 8,297 (5,2); 8,291 (5,1); 7,846 (9,6); 7,825 (3,3); 7,818 (2,0); 7,545 (3,5); 7,525 (2,9); 7,523 (2,8); 7,443 (9,1); 6,977 (1,2); 6,544 (5,1): 6,538 (4,9); 4,085 (0,4); 4,068 (1,3); 4,050 (1,4); 4,032 (0,5); 3,440 (0,4); 3,374 (0,4); 2,862 (0,8); 2,853 (1,2); 2,844 (1,9); 2,834 (1,8) 2,826 (1,3); 2,816 (0,9); 2,240 (41,5); 2,150 (23,6); 2,086 (3,2); 1,972 (6,1); 1,965 (1,2); 1,958 (2,9); 1,953 (13,9); 1,947 (24,8); 1,941 (32,9); 1,934 (22,7); 1,928(11,7); 1,436 (16,0); 1,269 (0,5); 1,221 (1,6); 1,204(3,1); 1,186 (1,5); 0,790 (1,0); 0,778 (3,2); 0,773(4,1); 0,760 (4,2); 0,755 (3,2); 0,743 (1,4); 0,614 (1,3); 0,604 (3,7); 0,597 (3,9); 0,593 (3,4); 0,588 (3,3); 0,575 (1,0); 0,000 (3,0)
Beispiel I-T2-2: 1H-NMR (400,0 MHz, CD3CN) δ= 8,311 (4,9); 8,304 (5,0); 7,898 (10,0); 7,878 (3,3); 7,872 (2,0); 7,624 (2,0); 7,583 (3,2); 7,561 (2,8); 7,444 (9,7); 6,555 (4,9); 6,549 (4,9) 5,447 (0,7); 4,086 (0,5); 4,068 (1,6); 4,050 (1,6); 4,032 (0,6); 2,240 (45,7); 2,146 (80,1); 2,114 (0,7); 2,108 (0,7); 2,102 (0,5); 1,972 (7,1): 1,964 (3,1); 1,958 (8,0); 1,953 (36,5); 1,946 (65,9); 1,940 (87,5); 1,934 (62,1); 1,928 (33,1); 1,775 (0,4); 1,769 (0,6); 1,763 (0,4); 1,591 (2,0); 1,576 (5,7); 1,569 (5,7); 1,556 (2,8); 1,516 (0,4); 1,437 (16,0); 1,410 (0,4); 1,369 (2,8); 1,356 (5,7); 1,349 (6,0); 1,334 (2,1); 1,296 (0,3); 1,269 (1,9); 1,222 (1,9); 1,204 (3,6); 1,186 (1,8); 0,000 (4,5)
Beispiel I-T3-1 : 1H-NMR (400,0 MHz, CD3CN): δ= 8,118 (11,7); 8,061 (12,6); 7,689 (7,9); 7,683 (8,6); 7,667 (0,7); 7,652 (4,9); 7,646 (3,5); 7,631 (5,5); 7,625 (4,3); 7,535 (16,0); 7,463 (7,8); 7,442 (6,2); 6,895 (2,5); 4,068 (0,8); 4,050 (0,8); 3,912 (0,7); 2,881 (0,5); 2,871 (1,5); 2,862 (2,1); 2,853 (3,2); 2,844 (3,2); 2,835 (2,2); 2,826 (1,5); 2,816 (0,5); 2,270 (0,5); 2,261 (0,3); 2,143 (107,9); 2,138 (145,5); 2,111 (71,2); 1,972 (5,1); 1,964 (10,3); 1,958 (27,0); 1,952 (94,0); 1,946 (160,4); 1,940(199,1); 1,934(136,5); 1,928 (68,3); 1,780 (0,5); 1,774(0,9); 1,768 (1,1); 1,762 (0,8); 1,756 (0,4); 1,437 (13,0); 1,271 (1,0); 1,222 (1,0); 1,204 (1,9); 1,186 (0,9); 0,794 (1,7); 0,782 (6,4); 0,777 (7,2); 0,764 (7,9); 0,759 (5,7); 0,747 (2,4); 0,725 (0,3); 0,610 (2,4); 0,600 (7,1); 0,592 (7,5); 0,588 (6,7); 0,584 (5,9); 0,571 (1,7); 0,146 (0,4); 0,000 (86,0); -0,008 (5,2); -0,150 (0,4)
Beispiel I-T3-2: 1H-NMR (400,0 MHz, CD3CN): δ= 8,131 (12,6); 8,084 (13,3); 7,735 (7,6); 7,729 (9,9); 7,710 (5,2); 7,704 (3,5); 7,689 (5,8); 7,683 (4,6); 7,537 (16,0); 7,514 (8,9); 7,493 (7,4); 7,458 (1,9); 4,140 (1,8); 4,124 (2,1); 4,117 (5,8); 4,100 (5,9); 4,093 (6,2); 4,077 (5,9); 4,069 (2,6); 4,053 (2,1); 3,914 (0,6); 2,891 (0,7); 2,773 (0,6); 2,480 (0,7); 2,475 (1,3); 2,470 (1,8); 2,466 (1,3); 2,461 (0,7); 2,325 (0,4); 2,273 (1,9); 2,221 (979,0); 2,115 (79,7); 2,097 (1,4); 1,973 (3,4); 1,966 (10,4); 1,960 (22,6); 1,954 (102,7); 1,948 (182,7); 1,942 (241,3); 1,936 (167,3); 1,930 (87,0); 1,783 (0,7); 1,777 (1,1); 1,770 (1,5); 1,764 (1,1); 1,758 (0,6); 1,437 (15,2); 1,296 (0,5); 1,270 (1,7); 1,222 (0,7); 1,204 (1,3); 1,186 (0,6); 0,146 (0,3); 0,008 (2,7); 0,000 (69,9); -0,008 (3,3)
Beispiel I-T3-3: 1H-NMR (400,0 MHz, CD3CN): δ= 8,129 (2,6); 8,075 (2,6); 7,738 (1,6); 7,732 (2,0); 7,701 (1,1); 7,696 (0,8); 7,681 (1,2); 7,675 (1,1); 7,572 (0,5); 7,536 (3,2); 7,496 (1,8); 7,475 (1,5); 2,146 (33,6); 2,113 (16,5); 1,972 (0,4); 1,964 (2,4); 1,958 (5,6); 1,953 (29,5); 1,946 (53,8); 1,940 (72,5); 1,934 (50,1); 1,928 (25,8); 1,769 (0,4); 1,599 (0,8); 1,585 (1,9); 1,578 (2,0); 1,564 (1,1); 1,437 (16,0); 1,359 (1,1); 1,345 (2,0); 1,338 (2,0); 1,324 (0,8); 1,269 (0,6); 0,008 (1,9); 0,000 (51,3); -0,009 (2,0)
Beispiel I-T3-4: 1H-NMR (400,0 MHz, CD3CN) δ= 8,132 (5,7); 8,077 (6,1); 7,719 (3,4); 7,714 (4,3); 7,678 (2,2); 7,673 (1,8); 7,657 (2,6); 7,652 (2,3); 7,537 (7,8); 7,515 (1,0); 7,495 (1,0): 7,486 (4,3); 7,465 (3,3); 5,338 (0,9); 5,316 (1,8); 5,296 (1,8); 5,274 (1,0); 3,544 (2,3); 3,521 (4,7); 3,499 (3,1); 3,370 (3,0); 3,349 (4,6) 3,346 (4,3); 3,325 (2,4); 2,469 (0,4); 2,274 (0,4); 2,206 (300,4); 2,154 (0,5); 2,115 (36,2); 1,973 (1,3); 1,966 (3,0); 1,960 (6,3); 1,954 (30,3) 1,948 (55,1); 1,942 (73,7); 1,935 (52,5); 1,929 (28,5); 1,776 (0,4); 1,770 (0,5); 1,764 (0,4); 1,437 (16,0); 1,269 (1,6); 1,222 (0,3); 1,204 |(0,6); 0,008 (0,7); 0,000 (20,8)
Beispiel I-T3-5: 1H-NMR (601 ,6 MHz, CD3CN) δ= 8,125 (8,3); 8,124 (8,5); 8,072 (9,3); 8,071 (9,2); 7,680 (16,0); 7,677 (5,7); 7,668 (5,3); 7,664 (3,0); 7,537 (9,4); 7,485 (4,7); 7,482 (2,1): 7,473 (1,9); 7,470 (4,3); 7,461 (2,3); 2,146 (139,0); 2,113 (53,4); 2,060 (0,5); 2,056 (0,9); 2,052 (1,3); 2,048 (0,9); 2,044 (0,4); 1,966 (5,4): 1,958 (14,4); 1,953 (16,2); 1,950 (93,5); 1,945 (166,6); 1,941 (244,5); 1,937 (162,8); 1,933 (81,9); 1,924 (1,3); 1,835 (0,5); 1,831 (0,9) 1,827 (1,4); 1,822 (0,9); 1,818 (0,5); 1,393 (2,4); 1,383 (5,5); 1,380 (5,9); 1,370 (3,2); 1,343 (0,4); 1,269 (0,6); 1,251 (1,3); 1,248 (1,4) 1,238 (4,5); 1,228 (1,0); 1,225 (1,0); 0,096 (0,4); 0,005 (3,0); 0,000 (105,8); -0,006 (3,3); -0,100 (0,4)
Beispiel I-T3-6: 1H-NMR (601 ,6 MHz, CD3CN): δ= 8,130 (11,9); 8,129 (12,8); 8,082 (13,1); 8,081 (13,4); 7,809 (8,6); 7,805 (9,0); 7,697 (5,1); 7,693 (4,8); 7,683 (5,9); 7,679 (5,7); 7,538 (13,6); 7,508 (9,3); 7,494 (8,0); 7,304 (1,1); 7,295 (1,9); 7,286 (1,1); 7,069 (1,2); 4,045 (16,0); 4,036 (15,9); 3,973 (1,6); 3,962 (1,8); 3,957 (5,2); 3,946 (5,2); 3,941 (5,5); 3,930 (5,3); 3,926 (2,0); 3,915 (1,8); 2,220 (0,4); 2,153 (19,3); 2,115 (73,8); 2,104 (1,0); 2,052 (0,4); 2,006 (0,4); 1,966 (1,4); 1,958 (3,8); 1,953 (4,5); 1,950 (25,7); 1,945 (45,5); 1,941 (67,9); 1,937 (46,1); 1,933 (22,7); 1,827 (0,4); 1,268 (1,1); 0,005 (0,8); 0,000 (28,7); -0,006 (0,9)
Beispiel I-T3-7: 1H-NMR (400,0 MHz, de-DMSO) δ= 9,043 (1,2); 9,038 (1,2); 8,803 (1,3); 8,798 (1,3); 8,672 (3,2); 8,648 (0,9); 8,638 (0,9); 8,405 (3,2); 8,390 (1,1); 8,384 (1,9); 8,379 (1,0): 8,316 (0,3); 7,602 (3,5); 3,902 (9,7); 3,330 (83,7); 3,243 (0,6); 3,169 (0,4); 2,903 (0,3); 2,893 (0,5); 2,885 (0,7); 2,875 (0,7); 2,867 (0,4) - 5 -
2,857 (0,3); 2,676 (0,4); 2,672 (0,5); 2,667 (0,4); 2,525 (1,4); 2,512 (30,7); 2,507 (61,4); 2,503 (80,2); 2,498 (57,8); 2,494 (27,6); 2,334 (0,3); 2,329 (0,5); 2,325 (0,3); 2,131 (16,0); 1,909 (0,3); 0,763 (0,4); 0,750 (1,1); 0,745 (1,6); 0,733 (1,5); 0,727 (1,3); 0,716 (0,6); 0,619 (0,6); 0,608 (1,7); 0,602 (1,4); 0,598 (1,4); 0,593 (1,2); 0,580 (0,4); 0,000 (9,2)
Beispiel I-T3-8: 1H-NMR (400,0 MHz, de-DMSO) δ= 9,538 (2,0); 9,102 (1,4); 9,097 (1,4); 8,827 (1,4); 8,823 (1,5); 8,695 (3,2); 8,444 (1,1); 8,439 (1,9); 8,434 (1,2); 8,424 (3,3); 7,605 (3,8): 3,902 (6,0); 3,374 (0,4); 3,330 (90,4); 3,243 (0,4); 3,169 (2,1); 2,676 (0,4); 2,672 (0,6); 2,667 (0,5); 2,542 (0,5); 2,507 (75,8); 2,503 (97,5): 2,498 (74,7); 2,334 (0,4); 2,329 (0,6); 2,325 (0,5); 2,132 (16,0); 1,628 (0,7); 1,614 (2,0); 1,607 (2,1); 1,594 (0,9); 1,347 (0,9); 1,334 (2,1): 1,327 (2,1); 1,313 (0,7); 0,000 (8,2)
Beispiel I-T3-9: 1H-NMR (400,0 MHz, de-DMSO) δ= 8,508 (2,0); 8,506 (2,0); 8,473 (1,0); 8,463 (1,0); 8,276 (2,2); 7,895 (0,5); 7,876 (1,0); 7,861 (0,5); 7,592 (4,1); 7,399 (0,5); 7,383 (1,0): 7,368 (0,7); 7,305 (1,1); 7,286 (1,7); 7,266 (0,7); 3,902 (5,7); 3,330 (72,5); 3,243 (0,4); 3,175 (0,4); 3,162 (0,3); 2,875 (0,4); 2,865 (0,5) 2,857 (0,7); 2,847 (0,7); 2,838 (0,5); 2,828 (0,3); 2,672 (0,5); 2,507 (63,9); 2,503 (80,2); 2,329 (0,5); 2,114 (16,0); 0,725 (0,4); 0,707 (1,8): 0,695 (1,7); 0,689 (1,5); 0,678 (0,6); 0,556 (0,6); 0,545 (1,8); 0,539 (1,8); 0,530 (1,6); 0,518 (0,5); 0,000 (6,1)
Beispiel I-T3-10: 1H-NMR (400,0 MHz, de-DMSO) δ= 9,369 (2,0); 8,535 (1,8); 8,532 (1,9); 8,290 (2,0); 7,968 (0,4); 7,965 (0,5); 7,949 (0,9); 7,946 (0,9); 7,931 (0,5); 7,927 (0,5); 7,595 (3,9): 7,479 (0,4); 7,475 (0,4); 7,459 (0,9); 7,443 (0,6); 7,440 (0,5); 7,352 (1,0); 7,333 (1,7); 7,314 (0,8); 3,903 (8,2); 3,372 (0,4); 3,329 (104,6): 3,243 (0,6); 3,175 (0,3); 2,675 (0,4); 2,671 (0,5); 2,667 (0,4); 2,541 (0,5); 2,507 (70,8); 2,502 (89,6); 2,498 (66,7); 2,333 (0,4); 2,329 (0,5): 2,324 (0,4); 2,115 (16,0); 1,598 (0,8); 1,584 (2,0); 1,577 (2,1); 1,564 (0,9); 1,292 (0,9); 1,278 (2,1); 1,272 (2,2); 1,257 (0,8); 1,169 (0,3) 1,068 (0,4); 0,007 (0,4); 0,000 (7,5); -0,008 (0,4)
Beispiel I-T3-11 : 1H-NMR (400,0 MHz, de-DMSO): δ= 8,522 (0,9); 8,512 (0,9); 8,500 (3,3); 8,211 (3,2); 7,818 (1,8); 7,799 (1,8); 7,646 (1,8); 7,621 (1,8); 7,590 (3,5); 3,902 (3,1); 3,330 (117,7); 3,304 (0,3); 2,861 (0,3); 2,851 (0,4); 2,842 (0,7); 2,832 (0,7); 2,824 (0,4); 2,676 (0,4); 2,671 (0,5); 2,667 (0,3); 2,525 (1,5); 2,511 (29,4); 2,507 (58,1); 2,502 (75,7); 2,498 (54,9); 2,493 (26,6); 2,334 (0,3); 2,329 (0,5); 2,324 (0,3); 2,127 (16,0); 0,733 (0,4); 0,720 (1,2); 0,715 (1,7); 0,703 (1,6); 0,697 (1,3); 0,685 (0,6); 0,575 (0,6); 0,564 (1,7); 0,558 (1,5); 0,554 (1,4); 0,548 (1,3); 0,536 (0,4); 0,000 (7,9)
Beispiel I-T3-12: 1H-NMR (400,0 MHz, de-DMSO) δ= 9,396 (1,8); 8,522 (3,2); 8,223 (3,2); 7,906 (1,6); 7,887 (1,6); 7,712 (1,6); 7,687 (1,6); 7,593 (3,7); 3,903 (2,7); 3,332 (98,2); 2,672 (0,5) 2,542 (0,4); 2,507 (67,0); 2,503 (83,7); 2,498 (62,0); 2,334 (0,4); 2,329 (0,5); 2,325 (0,4); 2,129 (16,0); 1,604 (0,8); 1,590 (2,0); 1,583 (2,1) 1,570 (0,9); 1,312(0,9); 1,299 (2,0); 1,292 (2,0); 1,278 (0,8); 0,000 (7,1)
Beispiel I-T3-13: 1H-NMR (400,0 MHz, de-DMSO) δ= 8,514 (1,8); 8,510 (1,9); 8,480 (0,9); 8,470 (0,9); 8,285 (2,1); 8,226 (0,8); 8,220 (0,8); 8,207 (0,8); 8,202 (0,8); 7,767 (0,4); 7,762 (0,5): 7,755 (0,5); 7,749 (0,6); 7,746 (0,6); 7,740 (0,5); 7,734 (0,5); 7,728 (0,4); 7,595 (3,7); 7,402 (0,9); 7,380 (0,9); 7,375 (1,0); 7,354 (0,8) 3,902 (1,5); 3,444 (0,4); 3,425 (0,6); 3,405 (1,1); 3,353 (438,8); 3,292 (0,5); 3,273 (0,3); 2,864 (0,5); 2,855 (0,7); 2,846 (0,7); 2,837 (0,5): 2,827 (0,3); 2,678 (0,4); 2,673 (0,5); 2,669 (0,4); 2,509 (61,5); 2,504 (78,8); 2,500 (57,5); 2,335 (0,4); 2,331 (0,5); 2,327 (0,4); 2,121 (16,0): 0,746 (0,4); 0,733 (1,2); 0,728 (1,7); 0,716 (1,6); 0,710 (1,3); 0,699 (0,6); 0,602 (0,6); 0,592 (1,7); 0,585 (1,6); 0,576 (1,3); 0,564 (0,4)
Beispiel I-T3-14: 1H-NMR (400,0 MHz, de-DMSO) δ= 8,600 (1,8); 8,596 (1,8); 8,536 (1,1); 8,525 (1,1); 8,352 (1,9); 7,977 (1,6); 7,960 (1,6); 7,594 (3,7); 7,437 (1,7); 7,411 (1,7); 3,902 (4,8): 3,332 (129,0); 2,826 (0,4); 2,817 (0,7); 2,807 (0,7); 2,799 (0,4); 2,789 (0,3); 2,676 (0,4); 2,672 (0,5); 2,667 (0,4); 2,511 (32,0); 2,507 (61,8): 2,503 (79,3); 2,498 (57,6); 2,494 (28,2); 2,334 (0,3); 2,329 (0,5); 2,325 (0,4); 2,115 (16,0); 0,733 (0,4); 0,720 (1,2); 0,715 (1,6); 0,703 (1,5) 0,697 (1,3); 0,685 (0,5); 0,567 (0,5); 0,557 (1,7); 0,551 (1,5); 0,547 (1,4); 0,541 (1,3); 0,529 (0,4); 0,000 (6,1)
Beispiel I-T3-15: 1H-NMR (400,0 MHz, de-DMSO): δ= 8,711 (3,3); 8,694 (1,1); 8,684 (1,0); 8,450 (3,3); 8,369 (1,8); 8,174 (1,8); 7,971 (1,8); 7,601 (3,9); 3,903 (1,0); 3,331 (150,2); 2,910 (0,3); 2,901 (0,5); 2,892 (0,7); 2,882 (0,7); 2,874 (0,5); 2,865 (0,4); 2,672 (0,5); 2,507 (59,3); 2,503 (74,7); 2,499 (55,2); 2,334 (0,4); 2,330 (0,5); 2,133 (16,0); 0,769 (0,4); 0,755 (1,3); 0,751 (1,7); 0,738 (1,6); 0,733 (1,4); 0,721 (0,6); 0,630 (0,6); 0,620 (1,8); 0,613 (1,7); 0,604 (1,4); 0,592 (0,4)
Beispiel I-T3-16: 1H-NMR (601 ,6 MHz, de-DMSO) δ= 8,439 (0,8); 8,433 (0,9); 8,344 (3,1); 8,343 (3,2); 8,082 (3,2); 8,081 (3,3); 7,912 (1,7); 7,909 (1,7); 7,670 (0,9); 7,667 (0,9); 7,657 (1,0): 7,654 (1,0); 7,600 (3,4); 7,368 (1,3); 7,354 (1,2); 3,376 (0,5); 3,367 (1,1); 3,351 (401,9); 3,328 (0,5); 3,324 (0,5); 2,997 (3,2); 2,856 (0,4): 2,850 (0,7); 2,844 (0,7); 2,838 (0,4); 2,831 (0,3); 2,618 (0,4); 2,615 (0,6); 2,612 (0,4); 2,543 (5,5); 2,524 (1,0); 2,521 (1,3); 2,518 (1,2) 2,509 (30,4); 2,506 (67,4); 2,503 (93,3); 2,500 (68,5); 2,497 (31,5); 2,438 (7,5); 2,390 (0,4); 2,387 (0,6); 2,384 (0,4); 2,146 (16,0); 0,715 (0,4); 0,707 (1,2); 0,703 (1,6); 0,695 (1,5); 0,692 (1,3); 0,684 (0,5); 0,590 (0,6); 0,583 (1,6); 0,579 (1,4); 0,576 (1,3); 0,572 (1,3); 0,564 (0,4); 0,000 (2,6)
Beispiel I-T3-17: 1H-NMR (400,0 MHz, de-DMSO) δ= 9,576 (0,4); 9,437 (2,3); 8,736 (0,7); 8,625 (1,7); 8,621 (1,8); 8,472 (0,7); 8,411 (0,4); 8,375 (1,8); 8,372 (1,9); 8,316 (0,5); 8,243 (0,4): 8,030 (1,7); 8,013 (1,6); 7,993 (0,3); 7,597 (3,8); 7,547 (1,7); 7,521 (1,9); 4,036 (1,1); 3,903 (6,7); 3,630 (0,4); 3,623 (0,4); 3,614 (0,4) 3,608 (0,3); 3,597 (0,3); 3,392 (0,7); 3,332 (259,6); 3,287 (0,3); 3,175 (0,4); 3,162 (0,5); 3,155 (0,4); 3,145 (0,5); 3,138 (0,4); 3,127 (0,5): 3,056 (0,4); 3,022 (4,3); 2,751 (0,4); 2,690 (1,7); 2,676 (0,8); 2,672 (1,1); 2,667 (0,9); 2,525 (3,7); 2,511 (72,5); 2,507 (143,5); 2,503 (187,7); 2,498 (136,4); 2,494 (66,3); 2,338 (0,4); 2,334 (0,8); 2,329 (1,1); 2,325 (0,8); 2,134 (3,5); 2,116 (16,0); 1,614 (0,5); 1,607 (1,1); 1,593 (1,9); 1,586 (2,0); 1,573 (0,8); 1,344 (0,5); 1,337 (0,5); 1,310 (0,9); 1,296 (1,9); 1,289 (2,1); 1,274 (3,8); 1,259 (6,5); 1,244 (6,0); 1,225 (1,2); 0,008 (0,5); 0,000 (16,5); -0,009 (0,5)
Beispiel I-T3-18: 1H-NMR (400,0 MHz, de-DMSO): δ= 9,576 (2,0); 8,736 (3,2); 8,472 (3,3); 8,411 (1,7); 8,316 (0,3); 8,243 (1,6); 7,994 (1,6); 7,605 (3,6); 3,903 (10,2); 3,372 (0,7); 3,333 (152,4); 3,243 (1,3); 3,175 (0,4); 3,162 (0,4); 2,690 (0,4); 2,676 (0,4); 2,672 (0,6); 2,667 (0,4); 2,542 (0,6); 2,525 (1,9); 2,512 (39,2); 2,507 (77,8); 2,503 (101,6); 2,498 (73,7); 2,494 (35,7); 2,334 (0,4); 2,330 (0,6); 2,325 (0,4); 2,134 (16,0); 2,116 (0,5); 1,629 (0,7); 1,614 (1,8); 1,607 (2,0); 1,594 (0,9); 1,358 (0,9); 1,345 (1,9); 1,338 (2,0); 1,323 (0,7); 1,259 (0,5); 1,244 (0,4); 1,017 (0,6); 1,001 (0,6); 0,000 (9,1)
Beispiel I-T3-19: 1H-NMR (400,0 MHz, de-DMSO): δ= 9,367 (1,9); 8,537 (1,8); 8,534 (1,9); 8,300 (2,2); 8,277 (0,8); 8,271 (0,9); 8,259 (0,9); 8,253 (0,8); 7,796 (0,4); 7,791 (0,5); 7,784 (0,5); - -
7,778 (0,6); 7,775 (0,6); 7,769 (0,6); 7,763 (0,5); 7,757 (0,5); 7,598 (3,8); 7,457 (0,8); 7,435 (0,8); 7,430 (1,0); 7,409 (0,7); 3,903 (4,8); 3,335 (104,3); 2,672 (0,4); 2,542 (0,3); 2,507 (54,0); 2,503 (69,3); 2,499 (52,7); 2,330 (0,4); 2,122 (16,0); 1,609 (0,8); 1,595 (2,0); 1,588 (2,1); 1,575 (0,9); 1,323 (0,9); 1,309 (2,0); 1,303 (2,1); 1,288 (0,8); 0,000 (5,6)
Beispiel I-T3-20: 1H-NMR (400,0 MHz, de-DMSO):
5=8,816 (2,3); 8,810 (2,3); 8,695 (3,4); 8,681 (1,1); 8,670 (1,1); 8,451 (3,4); 8,184 (2,3); 8,178 (2,2); 7,601 (3,8); 3,903 (7,0); 3,333 (173,9); 3,289 (0,4); 3,242 (0,9); 3,175 (0,6); 3,162 (0,5); 2,859 (0,4); 2,850 (0,7); 2,840 (0,7); 2,832 (0,4); 2,822 (0,3); 2,676 (0,4); 2,671 (0,5); 2,667 (0,4); 2,542 (0,4); 2,511 (34,1); 2,507 (66,3); 2,502 (85,9); 2,498 (63,0); 2,494 (31,0); 2,333 (0,4); 2,329 (0,5); 2,325 (0,4); 2,132 (0,7); 2,117 (16,0); 1,016 (0,4); 1,001 (0,4); 0,755 (0,5); 0,742 (1,3); 0,737 (1,7); 0,725 (1,6); 0,719 (1,4); 0,707 (0,5); 0,564 (0,6); 0,553 (1,7); 0,547 (1,6); 0,543 (1,5); 0,538 (1,4); 0,526 (0,4); 0,000 (7,1)
Beispiel I-T3-21 : 1H-NMR (600,1 MHz, de-DMSO): δ= 9,593 (1,8); 8,868 (2,3); 8,864 (2,3); 8,709 (3,3); 8,456 (3,4); 8,262 (2,3); 8,258 (2,2); 7,603 (3,7); 3,388 (0,4); 3,383 (0,4); 3,381 (0,5); 3,369 (0,8); 3,340 (1164,0); 2,994 (0,7); 2,617 (0,6); 2,615 (0,8); 2,612 (0,6); 2,542 (39,9); 2,523 (1,4); 2,520 (1,7); 2,517 (1,8); 2,508 (48,7); 2,505 (103,1); 2,502 (140,8); 2,499 (100,9); 2,497 (46,2); 2,389 (0,6); 2,386 (0,8); 2,383 (0,6); 2,117 (16,0); 1,636 (0,8); 1,627 (2,0); 1,622 (2,1); 1,613 (0,8); 1,288 (0,9); 1,278 (1,9); 1,274 (2,1); 1,264 (0,8); 0,005 (0,8); 0,000 (21,9); -0,006 (0,7)
Beispiel I-T3-22: 1H-NMR (400,1 MHz, de-DMSO) δ= 9,397 (6,5); 8,682 (5,3); 8,677 (5,1); 8,405 (7,9); 8,366 (0,3); 8,087 (16,0); 8,060 (0,3); 8,041 (0,7); 7,981 (1,7); 7,966 (2,6); 7,963 (2,7): 7,948 (1,5); 7,944 (1,4); 7,763 (0,3); 7,505 (1,2); 7,501 (1,3); 7,486 (2,7); 7,470 (1,8); 7,466 (1,6); 7,384 (0,6); 7,374 (3,1); 7,365 (1,1) 7,355 (5,1); 7,345 (0,8); 7,336 (2,3); 5,761 (0,8); 3,348 (68,6); 3,028 (1,2); 2,875 (1,0); 2,712 (0,4); 2,671 (0,3); 2,542 (99,6); 2,507 (38,4): 2,502 (50,3); 2,498 (38,2); 2,368 (0,4); 2,087 (0,3); 1,601 (2,4); 1,587 (6,3); 1,580 (6,5); 1,567 (2,8); 1,288 (3,1); 1,275 (6,2); 1,268 (6,6): 1,254 (2,5); 1,234 (0,8); 1,169 (0,9); 0,146 (0,3); 0,000 (72,5); -0,008 (4,9); -0,150 (0,4)
Beispiel I-T3-23: 1H-NMR (400,0 MHz, CD3CN): δ= 8,202 (5,5); 8,187 (0,5); 8,161 (5,9); 8,146 (0,5); 7,931 (0,4); 7,900 (9,0); 7,886 (0,8); 7,739 (3,5); 7,734 (4,4); 7,720 (0,5); 7,707 (2,6): 7,701 (1,9); 7,686 (3,0); 7,680 (2,5); 7,648 (1,5); 7,507 (4,1); 7,486 (3,4); 4,360 (0,5); 4,342 (0,5); 4,086 (1,0); 4,068 (2,9); 4,050 (3,0) 4,032 (1,1); 2,162 (61,1); 2,149 (10,3); 2,120 (0,4); 2,114 (0,4); 2,108 (0,5); 2,102 (0,4); 1,972 (13,4); 1,965 (4,8); 1,959 (8,2); 1,953 (30,5): 1,947 (52,3); 1,940 (68,1); 1,934 (48,2); 1,928 (27,3); 1,769 (0,4); 1,596 (1,8); 1,581 (4,5); 1,574 (4,4); 1,561 (2,8); 1,437 (16,0); 1,422 (1,2); 1,401 (0,5); 1,371 (0,6); 1,361 (2,6); 1,353 (1,9); 1,347 (4,6); 1,341 (4,6); 1,336 (1,5); 1,326 (2,3); 1,268 (1,6); 1,222 (3,7); 1,204 (7,2); 1,186 (3,8); 0,000 (2,2)
Beispiel I-T3-24: 1H-NMR (600,1 MHz, CD3CN): δ= 8,189 (6,2); 8,144 (6,7); 7,897 (10,1); 7,690 (3,8); 7,687 (4,5); 7,652 (2,6); 7,648 (2,1); 7,638 (2,8); 7,634 (2,4); 7,471 (4,4); 7,457 (3,7) 6,891 (1,0); 5,446 (2,0); 4,077 (2,0); 4,065 (6,2); 4,053 (6,2); 4,041 (2,1); 2,864 (0,8); 2,857 (1,1); 2,852 (1,7); 2,845 (1,7); 2,839 (1,1) 2,833 (0,8); 2,129 (55,4); 2,054 (0,5); 2,050 (0,7); 2,046 (0,5); 1,971 (27,5); 1,963 (6,3); 1,955 (8,8); 1,951 (10,1); 1,947 (46,9); 1,943 (78,2); 1,939 (115,2); 1,935 (77,9); 1,931 (39,3); 1,922 (0,5); 1,828 (0,4); 1,824 (0,6); 1,820 (0,4); 1,437 (16,0); 1,270 (0,4); 1,216 (7,4); 1,204 (14,6); 1,192 (7,3); 0,786 (1,0); 0,777 (2,8); 0,774 (3,6); 0,765 (3,6); 0,762 (2,7); 0,754 (1,2); 0,606 (1,1); 0,599 (2,9); 0,598 (2,9); 10,595 (3,0); 0,591 (2,8); 0,588 (2,8); 0,580 (0,9); 0,005 (2,1); 0,000 (69,9); -0,006 (2,2)
Beispiel I-T3-25: 1H-NMR (601 ,6 MHz, CD3CN): δ= 8,201 (9,9); 8,163 (10,8); 7,899 (16,0); 7,738 (5,9); 7,734 (7,4); 7,710 (4,2); 7,706 (3,3); 7,696 (4,6); 7,693 (4,0); 7,522 (6,8); 7,508 (5,8); 7,328 (1,4); 7,265 (0,6); 7,251 (1,5); 7,239 (1,1); 7,195 (1,4); 7,183 (1,0); 7,162 (0,5); 7,150 (0,7); 5,446 (1,0); 4,127 (1,3); 4,116 (1,5); 4,111 (4,2); 4,100 (4,3); 4,095 (4,5); 4,085 (4,3); 4,080 (1,7); 4,069 (1,4); 2,328 (5,9); 2,134 (32,5); 2,132 (53,6); 2,058 (0,4); 2,054 (0,6); 2,050 (1,0); 2,046 (0,7); 1,971 (1,2); 1,964 (7,9); 1,955 (12,2); 1,951 (13,8); 1,947 (67,1); 1,943 (113,1); 1,939 (165,4); 1,935 (111,4); 1,931 (56,0); 1,833 (0,5); 1,829 (0,7); 1,825 (0,9); 1,821 (0,7); 1,437 (5,7); 1,269 (0,8); 1,204 (0,6); 1,192 (0,3); 0,000 (1,4)
Beispiel I-T3-26: 1H-NMR (601 ,6 MHz, CD3CN): δ= 8,222 (8,5); 8,184 (9,2); 8,183 (8,4); 7,933 (13,8); 7,743 (5,6); 7,739 (6,7); 7,712 (3,8); 7,709 (3,0); 7,699 (4,2); 7,695 (3,6); 7,530 (6,3): 7,516 (5,4); 7,228 (0,3); 7,216 (0,4); 7,172 (1,1); 5,481 (0,5); 4,022 (0,9); 3,653 (2,8); 3,641 (6,5); 3,631 (6,6); 3,620 (2,9); 2,605 (0,6) 2,594 (1,2); 2,586 (2,0); 2,582 (0,9); 2,575 (3,7); 2,568 (2,2); 2,564 (2,1); 2,556 (3,9); 2,549 (0,9); 2,545 (2,0); 2,538 (1,3); 2,527 (0,6) 2,505 (0,6); 2,502 (1,0); 2,499 (1,4); 2,496 (1,0); 2,361 (1,2); 2,216 (233,1); 2,214 (233,8); 2,213 (216,8); 2,211 (239,7); 2,210 (216,4) 2,206 (358,9); 2,092 (0,7); 2,088 (1,2); 2,084 (1,6); 2,080 (1,2); 2,076 (0,6); 2,005 (1,3); 1,998 (14,1); 1,990 (21,9); 1,985 (26,7); 1,982 (121,7); 1,978 (205,2); 1,973 (304,1); 1,969 (210,4); 1,965 (107,9); 1,867 (0,7); 1,863 (1,2); 1,859 (1,7); 1,855 (1,2); 1,850 (0,6); 1,470 (16,0); 1,303 (0,4); 1,237 (0,6); 0,033 (1,8)
Beispiel I-T3-27: 1H-NMR (400,0 MHz, de-DMSO) δ= 9,439 (6,6); 8,693 (9,5); 8,441 (9,4); 8,317 (0,9); 8,274 (16,0); 7,807 (2,2); 7,802 (3,8); 7,792 (5,8); 7,786 (9,9); 7,569 (5,1); 7,553 (1,2) 7,546 (4,2); 4,020 (0,3); 3,568 (10,9); 3,328 (401,1); 2,675 (2,2); 2,671 (2,9); 2,666 (2,2); 2,506 (372,0); 2,502 (465,0); 2,497 (338,4) 2,333 (2,3); 2,328 (2,9); 2,324 (2,1); 1,989 (1,3); 1,615 (2,4); 1,601 (6,2); 1,594 (6,2); 1,581 (2,5); 1,398 (5,4); 1,287 (2,8); 1,274 (6,1) 1,267 (6,2); 1,253 (2,2); 1,235 (0,4); 1,192 (0,4); 1,175 (0,7); 1,157 (0,4); 0,146 (0,7); 0,000 (164,4); -0,008 (7,8); -0,150 (0,8)
Beispiel I-T3-28: 1H-NMR (400,0 MHz, de-DMSO): δ= 8,684 (0,4); 8,672 (9,5); 8,535 (3,2); 8,524 (3,2); 8,453 (0,3); 8,427 (9,5); 8,271 (16,0); 7,749 (2,3); 7,744 (3,3); 7,723 (12,2); 7,519
(4.6) ; 7,498 (3,9); 4,056 (0,5); 4,038 (1,4); 4,020 (1,4); 4,002 (0,5); 3,568 (7,8); 3,329 (74,2); 2,857 (0,9); 2,848 (1,3); 2,839 (1,9); 2,829 (2,0); 2,820 (1,3); 2,811 (0,9); 2,801 (0,3); 2,676 (0,4); 2,671 (0,6); 2,667 (0,4); 2,524 (1,5); 2,511 (34,6); 2,507 (68,9); 2,502 (89,7); 2,498 (64,3); 2,493 (30,8); 2,333 (0,4); 2,329 (0,6); 2,324 (0,4); 1,989 (6,1); 1,397 (15,9); 1,193 (1,6); 1,175 (3,1); 1,157 (1,6); 0,728 (1,3); 0,716
(3.7) ; 0,711 (4,9); 0,698 (4,7); 0,693 (3,9); 0,681 (1,6); 0,561 (1,7); 0,551 (5,1); 0,544 (4,7); 0,535 (4,1); 0,523 (1,2); 0,008 (1,4); 0,000 (37,7); -0,008 (1,4)
Beispiel I-T3-29: 1H-NMR (400,1 MHz, de-DMSO) δ= 9,042 (6,2); 9,036 (6,0); 8,962 (0,4); 8,831 (6,4); 8,826 (6,3); 8,807 (9,8); 8,678 (3,3); 8,668 (3,2); 8,507 (9,6); 8,478 (0,5); 8,385 (3,9): 8,379 (6,4); 8,374 (3,5); 8,111 (16,0); 3,368 (0,3); 3,367 (0,3); 3,365 (0,4); 3,362 (0,5); 3,361 (0,6); 3,360 (0,6); 3,357 (0,7); 3,356 (0,8) 3,350 (1,8); 3,330 (278,8); 3,313 (3,5); 3,309 (2,7); 3,308 (2,6); 3,306 (2,5); 3,297 (1,0); 3,295 (1,0); 3,294 (0,9); 3,287 (0,6); 3,284 (0,5): 3,281 (0,4); 3,279 (0,4); 3,277 (0,4); 2,915 (0,4); 2,905 (1,0); 2,896 (1,5); 2,887 (2,2); 2,877 (2,3); 2,869 (1,5); 2,859 (1,1); 2,849 (0,4) 2,711 (0,4); 2,671 (0,3); 2,565 (0,4); 2,564 (0,5); 2,563 (0,5); 2,562 (0,6); 2,560 (0,7); 2,559 (0,8); 2,558 (0,9); 2,557 (1,1); 2,555 (1,4) 2,542 (109,1); 2,533 (2,6); 2,532 (2,3); 2,530 (2,0); 2,529 (1,9); 2,528 (1,8); 2,527 (1,8); 2,525 (1,9); 2,524 (2,0); 2,523 (2,0); 2,511 (15,9): - 7-
2,507 (30,0); 2,502 (38,9); 2,498 (28,5); 2,494 (14,2); 2,368 (0,4); 2,130 (0,7); 1,234 (0,5); 0,765 (1,4); 0,752 (4,2); 0,747 (5,5); 0,735 (5,4); 0,729 (4,4); 0,717 (2,0); 0,696 (0,3); 0,618 (2,1); 0,608 (5,9); 0,602 (5,4); 0,592 (4,5); 0,580 (1,5); 0,146 (0,5); 0,022 (0,4); 0,021 (0,5); 0,020 (0,6); 0,019 (0,7); 0,017 (0,7); 0,016 (0,9); 0,008 (6,5); 0,000 (110,7); -0,009 (5,4); -0,013 (2,0); -0,014 (1,7); -0,015 (1,6); -0,016 (1,4); -0,018(1,3); -0,019(1,2); -0,020(1,1); -0,021 (1,0); -0,023(1,0); -0,024 (0,9); -0,025 (0,9); -0,026 (0,8); -0,027 (0,7); -0,029 (0,7); - 0,031 (0,5); -0,034 (0,5); -0,035 (0,4); -0,036 (0,4); -0,150 (0,5)
Beispiel I-T3-30: 1H-NMR (400,1 MHz, de-DMSO): δ= 9,562 (6,5); 9,101 (6,1); 9,095 (6,1); 8,989 (0,4); 8,855 (6,3); 8,850 (6,4); 8,829 (9,9); 8,5253 (9,7); 8,5245 (9,7); 8,496 (0,5); 8,438 (3,7); 8,432 (6,4); 8,427 (3,6); 8,115 (16,0); 5,759 (0,5); 3,361 (0,8); 3,329 (283,9); 2,712 (0,5); 2,671 (0,4); 2,568 (0,3); 2,567 (0,4); 2,565 (0,4); 2,564 (0,5); 2,563 (0,5); 2,562 (0,6); 2,560 (0,7); 2,559 (0,7); 2,558 (0,9); 2,557 (1,0); 2,555 (1,2); 2,554 (1,5); 2,542 (137,6); 2,533
(2.7) ; 2,532 (2,2); 2,530 (2,0); 2,529 (1,9); 2,528 (1,8); 2,527 (1,7); 2,525 (1,8); 2,524 (1,8); 2,523 (1,9); 2,511 (16,2); 2,507 (31,6); 2,502 (41,8); 2,498 (30,6); 2,493 (15,2); 2,368 (0,5); 1,631 (2,6); 1,617(6,5); 1,610(6,6); 1,597 (3,0); 1,348 (3,1); 1,334 (6,6); 1,328 (6,6); 1,313 (2,5); 1,234 (0,4); 0,146 (0,5); 0,026 (0,3); 0,025 (0,4); 0,024 (0,4); 0,022 (0,5); 0,021 (0,6); 0,020 (0,6); 0,019 (0,7); 0,016 (0,9); 0,008
(5.8) ; 0,000 (109,7); -0,008 (4,9); -0,014 (1,3); -0,015 (1,2); -0,016 (1,1); -0,018 (1,0); -0,019 (0,9); -0,020 (0,9); -0,023 (0,7); -0,024 (0,6); - 0,025 (0,6); -0,027 (0,5); -0,029 (0,4); -0,030 (0,4); -0,031 (0,4); -0,150 (0,5)
Beispiel I-T3-31 : 1H-NMR (601 ,6 MHz, CD3CN): δ= 19,953 (0,4); 8,476 (0,6); 8,461 (16,0); 8,193 (0,3); 8,170 (0,6); 8,156 (14,9); 8,148 (0,5); 8,052 (0,3); 7,934 (7,1); 7,931 (7,2); 7,901 (0,6); 7,866 (5,7); 7,852 (8,0); 7,779 (4,3); 7,765 (3,1); 7,707 (9,8); 7,703 (11,5); 7,689 (0,7); 7,669 (6,5); 7,665 (5,3); 7,655 (7,3); 7,651 (6,3); 7,609 (0,4); 7,477 (11,0); 7,463 (9,5); 6,905 (2,4); 3,912 (2,1); 2,873 (0,6); 2,866 (1,9); 2,860 (2,7); 2,854 (4,1); 2,848 (4,3); 2,842 (2,7); 2,836 (2,0); 2,830 (0,7); 2,145 (513,7); 2,068 (0,6); 2,064 (0,6); 2,060 (3,3); 2,056 (5,5); 2,052 (8,1); 2,048 (5,6); 2,044 (2,9); 1,966 (31,6); 1,958 (83,8); 1,953 (98,4); 1,950 (560,5); 1,945 (964,6); 1,941 (1429,4); 1,937 (989,8); 1,933 (503,8); 1,925 (8,1); 1,843 (0,3): 1,835 (3,0); 1,831 (5,4); 1,827 (7,9); 1,823 (5,4); 1,818 (2,7); 1,340 (0,3); 1,285 (0,7); 1,269 (2,9); 1,123 (0,4); 0,882 (0,7); 0,790 (2,5) 0,782 (6,8); 0,779 (9,4); 0,770 (9,0); 0,767 (7,4); 0,759 (3,0); 0,744 (0,4); 0,732 (0,4); 0,636 (0,4); 0,609 (2,9); 0,601 (7,4); 0,598 (7,8) 0,595 (7,3); 0,592 (7,5); 0,583 (2,4); 0,097 (2,5); 0,005 (17,5); 0,000 (598,4); -0,006 (20,1); -0,100 (2,5)
Beispiel I-T3-32: 1H-NMR (601 ,6 MHz, CD3CN): δ= 19,978 (0,8); 8,505 (16,0); 8,234 (0,7); 8,197 (15,1); 7,962 (7,3); 7,933 (1,0); 7,901 (6,0); 7,887 (8,2); 7,812 (4,3); 7,798 (3,2); 7,785 (9,1); 7,781 (11,3); 7,755 (6,0); 7,752 (4,8); 7,742 (6,5); 7,738 (5,8); 7,557 (10,5); 7,543 (9,3); 7,451 (1,9); 7,284 (1,2); 7,272 (0,9); 7,228
(1.1) ; 7,216 (0,9); 7,183 (0,6); 5,481 (0,6); 4,162 (2,0); 4,151 (2,3); 4,147 (6,6); 4,136 (6,5); 4,131 (7,2); 4,120 (6,5); 4,115 (3,0); 4,104
(2.2) ; 3,946 (0,8); 2,497 (1,3); 2,361 (4,7); 2,211 (114,1); 2,208 (135,0); 2,203 (158,6); 2,200 (140,9); 2,198 (164,0); 2,092 (0,8); 2,088 (1,1); 2,084 (1,6); 2,080 (1,1); 1,997 (12,7); 1,989 (19,6); 1,985 (22,3); 1,981 (108,3); 1,977 (181,4); 1,973 (268,0); 1,969 (184,4); 1,965 (94,6); 1,862 (1,0); 1,858 (1,5); 1,854(1,1); 1,303 (1,1); 0,033 (2,1)
Beispiel I-T3-33: 1H-NMR (601 ,6 MHz, CD3CN): δ= 8,489 (10,8); 8,221 (0,7); 8,184 (10,0); 7,966 (4,8); 7,932 (1,1); 7,902 (4,0); 7,888 (5,4); 7,813 (3,0); 7,799 (2,1); 7,759 (6,4); 7,755 (7,3); 7,725 (4,1); 7,722 (3,2); 7,712 (4,4); 7,708 (3,5); 7,533 (7,0); 7,519 (5,9); 7,111 (1,4); 3,659 (3,4); 3,648 (7,7); 3,637 (7,6); 3,626 (3,3); 2,609 (0,8); 2,598 (1,4); 2,591 (2,3); 2,579 (4,4); 2,572 (2,5); 2,568 (2,5); 2,561 (4,4); 2,549 (2,4); 2,542 (1,5); 2,531 (0,8); 2,184 (375,5); 2,182 (324,4); 2,181 (324,2); 2,177 (394,7); 2,173 (444,9); 2,092 (1,2); 2,088 (2,1); 2,084 (3,3); 2,080 (2,2); 2,076 (1,1); 1,998 (27,5); 1,990(42,2); 1,985(47,1); 1,981 (234,7); 1,977 (393,2); 1,973 (581,0); 1,969 (400,8); 1,965 (207,8); 1,867(1,2); 1,863 (2,2); 1,859 (3,3); 1,855 (2,2); 1,850 (1,2); 1,471 (16,0); 1,303 (1,3); 0,033 (3,4)
Beispiel I-T3-34: 1H-NMR (400,0 MHz, CD3CN): δ= 8,493 (16,0); 8,193 (15,4); 8,099 (0,4); 8,087 (6,7); 8,065 (8,0); 7,850 (4,4); 7,827 (4,3); 7,815 (7,2); 7,752 (9,3); 7,747 (11,6); 7,720
(6.3) ; 7,715 (4,4); 7,699 (7,2); 7,694 (5,8); 7,569 (4,2); 7,514 (10,8); 7,493 (8,8); 4,012 (0,8); 3,891 (0,5); 3,458 (0,5); 3,452 (0,5); 3,236 (1,8); 3,067 (0,5); 3,056 (0,5); 2,848 (0,4); 2,140 (115,1); 2,120 (1,0); 2,114 (1,4); 2,108 (1,6); 2,102 (1,2); 2,095 (0,6); 1,972 (1,7); 1,965
(8.4) ; 1,958 (21,0); 1,953 (103,8); 1,947 (185,9); 1,940 (245,9); 1,934 (166,9); 1,928 (84,5); 1,781 (0,6); 1,775 (1,1); 1,769 (1,5); 1,763 (1 ,0); 1 ,756 (0,6); 1 ,605 (4,6); 1 ,591 (11 ,9); 1 ,584 (11 ,8); 1 ,570 (6,0); 1 ,530 (0,8); 1 ,437 (6,2); 1 ,407 (0,7); 1 ,367 (6,3); 1 ,353 (11 ,8); 1 ,346 (12,0); 1,332 (4,7); 1,294 (0,6); 1,269 (5,1); 1,204 (0,6); 0,882 (0,6); 0,146 (1,2); 0,008 (11,5); 0,000 (282,0); -0,009 (9,7); -0,150 (1,3)
Beispiel I-T3-35: 1H-NMR (400,0 MHz, CD3CN): δ= 8,496 (0,7); 8,480 (16,0); 8,182 (15,3); 8,181 (14,8); 8,087 (6,6); 8,065 (7,9); 7,848 (4,7); 7,825 (4,8); 7,812 (7,7); 7,702 (9,9); 7,697 (11,9); 7,670 (6,9); 7,664 (4,9); 7,649 (7,8); 7,643 (6,3); 7,481 (10,8); 7,460 (8,6); 6,929 (2,9); 2,887 (0,7); 2,877 (2,1); 2,868 (2,9); 2,859 (4,5); 2,849 (4,5); 2,841 (2,9); 2,831 (2,1); 2,822 (0,7); 2,467 (0,4); 2,463 (0,5); 2,458 (0,4); 2,153 (188,6); 2,120 (0,8); 2,114 (1,1); 2,108 (1,3); 2,102 (0,9); 2,096 (0,5); 1,972 (2,2); 1,965 (8,7); 1,959 (23,3); 1,953 (95,7); 1,947 (167,7); 1,941 (215,6); 1,934 (146,4); 1,928 (73,1) 1,781 (0,5); 1,775 (0,9); 1,769 (1,2); 1,763 (0,8); 1,757 (0,4); 1,437 (6,9); 1,269 (0,6); 1,204 (0,5); 0,800 (2,4); 0,788 (7,7); 0,783 (9,7) 0,770 (10,2); 0,765 (7,3); 0,753 (3,1); 0,731 (0,4); 0,713 (0,4); 0,656 (0,4); 0,646 (0,4); 0,617 (3,3); 0,605 (8,7); 0,599 (9,2); 0,595 (8,3) 0,590 (7,6); 0,577 (2,2); 0,522 (0,3); 0,146 (1,0); 0,000 (233,4); -0,009 (9,6); -0,150 (1,0)
Beispiel I-T3-36: 1H-NMR (400,0 MHz, CD3CN): δ= 8,496 (16,0); 8,192 (15,3); 8,093 (6,4); 8,071 (7,7); 7,850 (4,3); 7,827 (4,3); 7,814 (7,1); 7,749 (9,1); 7,743 (11,5); 7,726 (6,8); 7,721
(4.1) ; 7,706 (7,6); 7,700 (5,6); 7,532 (10,3); 7,511 (8,3); 7,340 (2,4); 4,149 (2,3); 4,132 (2,8); 4,125 (7,1); 4,109 (7,4); 4,102 (7,4); 4,085
(7.2) ; 4,078 (2,6); 4,061 (2,3); 2,137 (51,6); 2,120 (0,6); 2,114 (0,9); 2,108 (1,0); 2,102 (0,7); 2,095 (0,4); 1,965 (6,7); 1,958 (18,2); 1,953 (74,7); 1,946 (129,6); 1,940 (165,9); 1,934 (111,8); 1,928 (55,4); 1,781 (0,4); 1,775 (0,7); 1,769 (1,0); 1,763 (0,6); 1,437 (3,7); 1,270 (0,3); 0,146 (0,8); 0,008 (11,2); 0,000 (188,1); -0,009 (6,3); -0,150 (0,8)
Beispiel I-T3-37: 1H-NMR (400,0 MHz, CD3CN): δ= 8,518 (0,5); 8,490 (16,0); 8,238 (0,5); 8,193 (14,9); 8,090 (6,7); 8,069 (7,7); 7,850 (4,2); 7,827 (4,0); 7,814 (6,7); 7,735 (9,2); 7,729 (11,3); 7,717 (0,4); 7,696 (6,1); 7,690 (4,5); 7,675 (7,0); 7,669 (5,9); 7,587 (0,4); 7,536 (0,3); 7,514 (0,6); 7,504 (11,0); 7,494 (0,6); 7,483 (9,1); 7,459 (1,7); 7,445 (1,6); 6,694 (0,4); 6,666 (0,3); 5,364 (0,6); 5,343 (2,4); 5,322 (4,7); 5,301 (4,6); 5,280 (2,4); 5,259 (0,7); 4,006 (0,5); 3,589 (0,4); 3,567 (0,4); 3,549 (6,1); 3,545 (3,8); 3,525 (11,4); 3,507 (4,3); 3,503 (7,9); 3,379 (8,1); 3,375 (5,1); 3,358 (11,5); 3,355 (10,8); 3,338 (3,6); 3,334 (6,2); 3,067 (0,5); 2,848 (0,5); 2,472 (0,5); 2,468 (1,0); 2,463 (1,3); 2,458 (1,0); 2,453 (0,5); 2,264 (0,3); 2,245 (0,4); 2,151 (305,9); 2,120 (1,6); 2,114 (2,3); 2,107 (2,8); 2,101 (2,0); 2,095 (1,0); 2,022 (1,9); 2,003 (0,5); 1,964 (14,6); 1,958 (33,8); 1,952 (185,3); 1,946 (333,6); 1,940 (449,3); 1,934 (307,4); 1,928 (157,3); 1,915 (1,9); 1,781 (1,0); 1,775 (1,8); 1,768 (2,5); 1,762 (1,7); 1,756 (0,8); 1,269 (2,1); 0,146 (3,1); 0,025 (0,7); 0,008 (22,9); 0,000 (696,9); -0,009 (23,3); -0,150 (3,1) - -
Beispiel I-T3-38: 1H-NMR (400,0 MHz, CD3CN): δ= 8,238 (7,9); 8,119 (7,5); 7,748 (4,6); 7,742 (5,7); 7,729 (4,0); 7,711 (3,1); 7,706 (2,3); 7,690 (3,5); 7,685 (2,8); 7,666 (1,4); 7,644 (2,6): 7,595 (5,4); 7,574 (4,0); 7,500 (5,1); 7,479 (4,2); 4,068 (1,0); 4,050 (1,0); 4,032 (0,3); 2,800 (1,9); 2,781 (5,9); 2,762 (6,0); 2,744 (2,0) 2,139 (27,7); 2,120 (0,5); 2,113 (0,5); 2,107 (0,6); 2,101 (0,4); 1,972 (4,6); 1,964 (2,9); 1,958 (7,5); 1,952 (33,5); 1,946 (58,9); 1,940 (77,3): 1,933 (53,2); 1,927 (27,2); 1,774 (0,4); 1,768 (0,5); 1,762 (0,3); 1,601 (2,2); 1,587 (6,0); 1,580 (6,0); 1,566 (3,0); 1,526 (0,4); 1,402 (0,3): 1,362 (3,0); 1,348 (6,0); 1,342 (6,1); 1,327 (2,3); 1,270 (1,6); 1,221 (1,2); 1,204 (2,3); 1,186 (1,1); 1,113 (7,7); 1,095 (16,0); 1,076 (7,4) 10,146 (1,1); 0,008 (13,7); 0,000 (231,5); -0,009 (10,7); -0,150 (1,1)
Beispiel I-T3-39: 1H-NMR (400,0 MHz, CD3CN): δ= 8,226 (8,7); 8,120 (0,4); 8,108 (8,2); 7,726 (4,1); 7,700 (4,7); 7,694 (5,9); 7,680 (0,5); 7,663 (4,5); 7,657 (3,5); 7,642 (6,1); 7,637 (5,3): 7,593 (5,2); 7,572 (2,8); 7,467 (5,6); 7,447 (4,6); 6,927 (1,4); 3,874 (0,7); 3,051 (0,4); 2,938 (0,4); 2,875 (0,9); 2,865 (1,4); 2,857 (2,1) 2,847 (2,1); 2,838 (1,4); 2,829 (1,0); 2,819 (0,3); 2,798 (2,0); 2,780 (6,2); 2,761 (6,4); 2,742 (2,2); 2,463 (0,4); 2,160 (108,1); 2,120 (0,8): 2,114 (0,9); 2,108 (1,0); 2,101 (0,7); 2,095 (0,4); 1,972 (0,6); 1,964 (3,4); 1,958 (8,7); 1,952 (47,6); 1,946 (86,2); 1,940 (115,8); 1,934 (80,2); 1,928(41,7); 1,781 (0,4); 1,775 (0,5); 1,768 (0,7); 1,762 (0,5); 1,437 (6,6); 1,270(1,4); 1,112(7,8); 1,102 (1,0); 1,093 (16,0); 1,074 (7,6); 0,797 (1,2); 0,784 (3,7); 0,779 (4,7); 0,766 (4,9); 0,761 (3,7); 0,749 (1,7); 0,614 (1,6); 0,602 (4,5); 0,596 (4,5); 0,592 (4,0); 0,587 (4,0); 0,574 (1,2); 0,146 (1,3); 0,008 (10,2); 0,007 (10,2); 0,000 (266,8); -0,008 (11,5); -0,150 (1,3)
Beispiel I-T3-40: 1H-NMR (400,0 MHz, CD3CN): δ= 8,241 (8,2); 8,240 (8,8); 8,117 (8,2); 7,746 (4,6); 7,741 (6,2); 7,727 (4,2); 7,718 (3,5); 7,712 (2,4); 7,697 (3,6); 7,691 (3,1); 7,664 (1,4): 7,642 (2,6); 7,597 (5,2); 7,576 (2,7); 7,516 (5,5); 7,495 (4,5); 7,352 (0,9); 4,144 (1,2); 4,128 (1,3); 4,121 (3,6); 4,104 (3,6); 4,097 (3,8) 4,081 (3,6); 4,074 (1,4); 4,057 (1,2); 2,800 (2,0); 2,781 (6,2); 2,763 (6,3); 2,744 (2,1); 2,153 (11,7); 2,149 (14,3); 1,971 (0,5); 1,964 (1,3) 1,958 (3,1); 1,952(16,8); 1,946 (30,8); 1,940 (41,6); 1,934(28,7); 1,927 (14,8); 1,436 (10,4); 1,268 (0,4); 1,114(7,8); 1,095(16,0); 1,076 |(7,6); 0,146 (0,6); 0,008 (4,4); 0,000 (116,7); -0,008 (5,1); -0,150 (0,6)
Beispiel I-T3-41 : 1H-NMR (400,0 MHz, CD3CN): δ= 8,239 (7,9); 8,122 (7,5); 7,732 (8,1); 7,727 (9,3); 7,689 (3,0); 7,684 (2,4); 7,668 (4,6); 7,663 (4,2); 7,644 (2,6); 7,598 (4,8); 7,577 (2,6): 7,491 (5,3); 7,470 (4,9); 5,342 (1,2); 5,320 (2,4); 5,300 (2,4); 5,279 (1,2); 3,548 (3,0); 3,524 (6,0); 3,502 (4,1); 3,374 (4,1); 3,371 (2,6) 3,354 (6,0); 3,351 (5,6); 3,330 (3,2); 2,803 (1,9); 2,784 (5,9); 2,765 (6,0); 2,746 (2,1); 2,468 (0,8); 2,464 (0,9); 2,459 (0,7); 2,156 (336,8): 2,120 (1,6); 2,114 (2,0); 2,107 (2,3); 2,101 (1,6); 2,095 (1,0); 1,964(10,5); 1,958 (27,4); 1,952 (132,9); 1,946 (239,9); 1,940 (318,6); 1,934 (221,8); 1,928 (114,5); 1,781 (0,8); 1,775 (1,4); 1,769 (1,9); 1,762 (1,3); 1,756 (0,7); 1,437 (0,8); 1,269 (2,2); 1,115 (7,6); 1,096 (16,0); 1,078 (7,4); 0,146 (3,8); 0,008 (39,2); 0,000 (832,6); -0,008 (44,8); -0,150 (4,0)
Beispiel I-T3-42: 1H-NMR (400,0 MHz, de-DMSO) δ= 8,830 (5,8); 8,821 (4,0); 8,815 (4,0); 8,694 (1,8); 8,683 (1,8); 8,548 (5,3); 8,547 (5,5); 8,315 (0,6); 8,192 (4,1); 8,186 (3,9); 8,107 (8,4): 3,902 (16,0); 3,333 (334,0); 3,243 (1,4); 3,175 (0,9); 3,162 (0,9); 2,870 (0,5); 2,861 (0,7); 2,852 (1,1); 2,842 (1,1); 2,833 (0,7); 2,824 (0,5): 2,680 (0,3); 2,676 (0,7); 2,672 (0,9); 2,667 (0,7); 2,662 (0,3); 2,542 (0,6); 2,525 (2,7); 2,511 (58,6); 2,507 (116,6); 2,502 (152,6); 2,498 (110,8); 2,493 (53,8); 2,338 (0,3); 2,334 (0,7); 2,329 (0,9); 2,325 (0,7); 1,909 (0,5); 1,016 (0,6); 1,001 (0,6); 0,757 (0,7); 0,744 (2,0); 0,739 (2,8); 0,727 (2,6); 0,721 (2,2); 0,709 (0,9); 0,566 (0,9); 0,555 (2,6); 0,549 (2,4); 0,545 (2,3); 0,540 (2,2); 0,528 (0,7); 0,008 (0,5); 0,000 (16,2); -0,009 (0,5)
Beispiel I-T3-43: 1H-NMR (400,0 MHz, de-DMSO): δ= 9,603 (7,1); 8,876 (6,9); 8,870 (6,9); 8,843 (10,4); 8,833 (0,4); 8,554 (10,3); 8,315 (0,8); 8,280 (7,0); 8,274 (6,8); 8,110 (16,0); 3,903 (14,5); 3,434 (0,4); 3,333 (565,4); 3,045 (0,5); 2,869 (0,5); 2,676 (1,3); 2,671 (1,7); 2,667 (1,3); 2,662 (0,7); 2,542 (1,5); 2,524 (5,6); 2,511 (106,6); 2,507 (206,6); 2,502 (266,2); 2,498 (191,5); 2,493 (91,5); 2,338 (0,5); 2,334 (1,1); 2,329 (1,5); 2,325 (1,1); 1,643 (2,4); 1,629 (5,7); 1,622 (6,0); 1,609 (2,6); 1,298 (2,9); 1,284 (5,7); 1,277 (6,1); 1,263 (2,3); 1,249 (0,4); 1,236 (0,4); 0,008 (0,8); 0,000 (22,4); -0,009 (0,7)
Beispiel I-T3-44: 1H-NMR (400,0 MHz, CD3CN): δ= 8,115 (9,4); 8,071 (10,0); 7,690 (6,4); 7,685 (6,3); 7,668 (1,1); 7,653 (3,9); 7,632 (4,2); 7,586 (0,3); 7,549 (8,1); 7,509 (0,4); 7,463 (5,6): 7,442 (4,5); 6,896 (2,5); 4,068 (0,5); 4,051 (0,5); 2,871 (1,3); 2,862 (1,9); 2,853 (2,6); 2,844 (2,5); 2,835 (1,9); 2,826 (1,2); 2,816 (0,5) 2,452 (2,7); 2,434 (7,4); 2,415 (7,5); 2,396 (2,8); 2,251 (0,5); 2,143 (127,4); 2,113 (3,7); 2,092 (29,0); 1,971 (7,1); 1,952 (73,0); 1,946 (111,8); 1,943(112,2); 1,940 (130,1); 1,937 (90,9); 1,934 (90,5); 1,928 (48,4); 1,774(0,6); 1,768 (0,7); 1,437 (3,1); 1,221 (0,7); 1,204(1,2); 1,186 (0,6); 1,082 (8,3); 1,063 (16,0); 1,044 (7,9); 0,794 (1,7); 0,780 (6,1); 0,777 (6,2); 0,764 (6,6); 0,747 (2,1); 0,726 (0,4); 0,610 (2,4); 10,600 (6,7); 0,592 (7,0); 0,572 (1,7); 0,535 (0,4); 0,528 (0,3); 0,524 (0,3); 0,147 (1,4); 0,000 (240,4); -0,149 (1,3)
Beispiel I-T3-45: 1H-NMR (400,0 MHz, CD3CN): δ= 8,126 (9,0); 8,092 (9,4); 7,735 (4,9); 7,730 (6,5); 7,710 (3,2); 7,705 (2,4); 7,689 (3,6); 7,684 (3,1); 7,549 (5,9); 7,542 (5,8); 7,513 (5,6): 7,492 (4,6); 7,422 (1,5); 4,140 (1,2); 4,123 (1,5); 4,116 (3,7); 4,100 (3,9); 4,093 (4,1); 4,076 (3,7); 4,069 (1,6); 4,052 (1,2); 3,545 (1,6) 2,464 (1,4); 2,455 (2,7); 2,436 (6,7); 2,417 (6,9); 2,398 (2,4); 2,378 (0,9); 2,253 (0,5); 2,221 (1,4); 2,176 (369,0); 2,126 (0,6); 2,120 (0,7): 2,114 (1,0); 2,108 (1,5); 2,094 (27,0); 1,953 (71,9); 1,947 (129,9); 1,941 (173,4); 1,935 (125,8); 1,928 (67,7); 1,781 (0,4); 1,775 (0,7) 1,769 (1,1); 1,763 (0,7); 1,757 (0,4); 1,436 (9,9); 1,269 (0,4); 1,102 (0,5); 1,084 (8,0); 1,065 (16,0); 1,046 (7,7); 1,025 (0,5); 0,146 (2,0) 10,000 (393,0); -0,150 (2,0)
Beispiel I-T3-46: 1H-NMR (400,0 MHz, CD3CN) δ= 8,127 (4,1); 8,085 (4,4); 7,738 (2,5); 7,732 (3,1); 7,702 (1,6); 7,697 (1,2); 7,681 (1,8); 7,676 (1,5); 7,625 (0,9); 7,551 (2,4); 7,543 (2,3) 7,495 (2,9); 7,474 (2,3); 2,453 (1,1); 2,435 (3,1); 2,416 (3,2); 2,397 (1,1); 2,158 (61,0); 2,114 (0,4); 2,108 (0,5); 2,092 (12,6); 1,964 (2,0) 1,958 (4,9); 1,953 (25,4); 1,946 (45,6); 1,940 (61,1); 1,934 (42,3); 1,928 (21,8); 1,769 (0,4); 1,598 (1,2); 1,583 (3,1); 1,576 (3,1); 1,563 (1,6); 1,437 (16,0); 1,358 (1,6); 1,345 (3,1); 1,338 (3,2); 1,323 (1,3); 1,269 (1,8); 1,083 (4,2); 1,064 (8,8); 1,045 (4,0); 0,146 (0,7); 0,017 (0,4); 0,008 (5,9); 0,000 (150,8); -0,009 (6,1); -0,150 (0,7)
Beispiel I-T3-47: 1H-NMR (400,0 MHz, CD3CN): δ= 8,128 (3,6); 8,084 (3,8); 7,721 (2,0); 7,715 (2,5); 7,678 (1,2); 7,673 (1,0); 7,657 (1,4); 7,652 (1,2); 7,551 (2,1); 7,544 (2,1); 7,485 (2,4): 7,464 (2,2); 5,338 (0,6); 5,316 (1,1); 5,296 (1,1); 5,275 (0,6); 3,544 (1,4); 3,520 (2,8); 3,498 (1,8); 3,370 (1,7); 3,349 (2,6); 3,346 (2,4) 3,325 (1,4); 2,456 (0,9); 2,437 (2,6); 2,418 (2,7); 2,399 (0,9); 2,166 (9,4); 2,153 (19,8); 2,107 (0,4); 2,095 (10,7); 1,964 (1,2); 1,958 (3,1): 1,952 (15,2); 1,946 (27,1); 1,940 (36,2); 1,934 (25,2); 1,928 (13,1); 1,437 (16,0); 1,085 (3,2); 1,066 (6,7); 1,047 (3,1); 0,146 (0,4); 0,008 |(3,9); 0,000 (86,8); -0,008 (4,3); -0,150 (0,5) - -
Beispiel I-T3-48: 1H-NMR (400,0 MHz, CD3CN): δ= 8,261 (10,8); 8,206 (0,8); 8,193 (16,0); 7,692 (9,7); 7,686 (12,3); 7,675 (1,0); 7,657 (6,5); 7,652 (4,9); 7,637 (9,5); 7,630 (13,3); 7,608 (11,0); 7,475 (11,5); 7,455 (9,1); 6,940 (2,5); 3,911 (0,6); 2,882 (0,7); 2,872 (2,0); 2,863 (2,8); 2,854 (4,4); 2,845 (4,3); 2,836 (2,9); 2,827 (2,0); 2,817 (0,7); 2,467 (0,3); 2,463 (0,4); 2,163 (117,4); 2,120 (0,3); 2,114 (0,5); 2,108 (0,7); 2,102 (0,5); 1,972 (1,7); 1,965 (3,3); 1,959 (8,5); 1,953 (43,3); 1,947 (77,6); 1,941 (103,6); 1,934 (71,4); 1,928 (36,7); 1,775 (0,4); 1,769 (0,6); 1,763 (0,4); 1,437 (2,0); 1,269 (0,7): 1,221 (0,4); 1,204 (0,7); 1,186 (0,3); 0,795 (2,4); 0,783 (7,5); 0,778 (9,7); 0,765 (10,2); 0,760 (7,3); 0,748 (3,3); 0,726 (0,4); 0,708 (0,4) 0,654 (0,4); 0,644 (0,4); 0,614 (3,3); 0,604 (8,6); 0,597 (9,0); 0,593 (7,8); 0,588 (7,7); 0,575 (2,3); 0,514 (0,4); 0,146 (1,3); 0,026 (0,4) 0,008 (10,5); 0,000 (259,4); -0,009 (10,3); -0,150 (1,2)
Beispiel I-T3-49: 1H-NMR (400,0 MHz, CD3CN): δ= 8,277 (10,6); 8,206 (16,0); 7,740 (9,1); 7,735 (12,1); 7,709 (6,2); 7,704 (4,7); 7,688 (7,6); 7,683 (7,1); 7,669 (3,6); 7,645 (1,5); 7,631 (10,9); 7,611 (10,7); 7,574 (0,5); 7,510 (11,0); 7,500 (0,6); 7,489 (9,0); 7,475 (0,4); 7,221 (0,4); 5,448 (8,3); 4,034 (0,9); 3,914 (1,0); 3,906 (0,7); 3,897 (0,5); 2,469 (1,1); 2,464 (1,5); 2,460 (1,1); 2,243 (0,4); 2,175 (509,2); 2,120 (1,2); 2,114 (1,7); 2,108 (2,0); 2,102 (1,5); 2,096 (0,9); 1,965 (8,1); 1,959 (21,5); 1,953 (116,7); 1,947 (211,5); 1,941 (284,4); 1,934 (197,6); 1,928 (103,4); 1,781 (0,8); 1,775 (1,3); 1,769 (1,8); 1,763 (1,3); 1,757 (0,7); 1,635 (0,4); 1,598 (4,6); 1,584 (12,3); 1,577 (12,3); 1,563 (6,3); 1,523 (0,8); 1,437 (0,7); 1,403 (0,8); 1,363 (6,4); 1,349 (12,1); 1,342 (12,8); 1,328 (4,9); 1,290 (0,6); 1,270 (2,7); 1,206 (1,3); 1,190 (1,2); 0,882 (0,3); 0,146 (3,5); 0,008 (26,4); 0,000 (693,0); -0,008 (31,4); -0,048 (0,4); -0,150 (3,5)
Beispiel I-T3-50: 1H-NMR (400,0 MHz, CD3CN): δ= 8,131 (3,8); 8,120 (0,3); 8,108 (3,8); 7,670 (2,4); 7,664 (2,9); 7,636 (1,7); 7,630 (1,2); 7,615 (1,9); 7,609 (1,6); 7,462 (2,8); 7,441 (2,1): 7,320 (3,0); 7,300 (1,2); 6,909 (0,6); 4,085 (0,5); 4,068 (1,4); 4,050 (1,4); 4,032 (0,5); 3,901 (16,0); 2,870 (0,5); 2,861 (0,7); 2,852 (1,1) 2,843 (1,1); 2,834 (0,7); 2,825 (0,5); 2,147 (64,0); 2,114 (0,3); 2,107 (0,4); 1,972 (6,8); 1,964 (3,1); 1,958 (6,8); 1,952 (27,1); 1,946 (46,5): 1,940 (60,6); 1,934(41,2); 1,928 (20,8); 1,768 (0,3); 1,437(1,1); 1,221 (1,7); 1,204(3,2); 1,186 (1,6); 0,793 (0,6); 0,781 (1,8); 0,776 (2,3): 0,763 (2,4); 0,758 (1,7); 0,746 (0,8); 0,610 (0,9); 0,599 (2,1); 0,593 (2,1); 0,589 (1,9); 0,584 (1,8); 0,571 (0,5); 0,146 (0,7); 0,008 (9,0) 0,000 (144,6); -0,009 (5,4); -0,150 (0,7)
Beispiel I-T3-51 : 1H-NMR (400,0 MHz, CD3CN): δ= 8,206 (0,4); 8,147 (3,5); 8,120 (3,6); 7,717 (2,2); 7,712 (2,8); 7,686 (1,6); 7,680 (1,3); 7,675 (0,4); 7,665 (2,0); 7,659 (1,9); 7,654 (0,6) 7,644 (0,5); 7,630 (0,5); 7,610 (0,3); 7,503 (0,4); 7,495 (2,6); 7,482 (0,3); 7,474 (2,1); 7,321 (2,8); 7,302 (1,1); 4,068 (0,9); 4,050 (0,9) 3,902 (16,0); 2,170 (60,8); 2,114 (0,4); 2,108 (0,5); 2,102 (0,3); 1,972 (4,1); 1,965 (2,3); 1,959 (5,7); 1,953 (31,1); 1,947 (56,0); 1,940 (74,9); 1,934 (51,0); 1,928 (25,9); 1,775 (0,3); 1,769 (0,4); 1,595 (1,1); 1,581 (2,7); 1,574 (2,7); 1,560(1,5); 1,437 (1,0); 1,359(1,5); 1,346 (2,7); 1,339 (2,8); 1,324 (1,1); 1,222 (1,1); 1,204 (2,1); 1,186 (1,0); 1,140 (0,5); 1,132 (0,6); 0,928 (0,6); 0,921 (0,6); 0,146 (0,8); 0,008 (7,0); 0,000 (187,7); -0,009 (6,3); -0,150 (0,8)
Beispiel I-T3-52: 1H-NMR (400,0 MHz, CD3CN): δ= 8,276 (6,4); 8,163 (0,3); 8,151 (6,6); 8,149 (7,0); 8,128 (3,5); 8,104 (1,6); 8,082 (1,8); 7,863 (2,9); 7,842 (2,4); 7,694 (4,0); 7,689 (5,1): 7,680 (0,5); 7,660 (3,0); 7,654 (2,2); 7,639 (3,3); 7,633 (2,8); 7,474 (4,9); 7,454 (3,9); 6,935 (1,1); 4,086 (0,7); 4,068 (2,0); 4,050 (2,1) 4,032 (0,7); 2,873 (0,8); 2,863 (1,2); 2,855 (1,8); 2,845 (1,9); 2,836 (1,2); 2,827 (0,9); 2,165 (66,0); 2,163 (75,8); 1,972 (9,5); 1,965 (1,3): 1,959 (3,0); 1,953 (16,9); 1,947 (30,5); 1,941 (41,0); 1,935 (28,3); 1,928 (14,5); 1,436 (16,0); 1,269 (0,5); 1,221 (2,5); 1,204 (4,8); 1,186 (2,4); 0,796 (1,0); 0,784 (2,9); 0,778 (3,9); 0,766 (4,1); 0,761 (3,0); 0,748 (1,4); 0,613 (1,4); 0,602 (3,5); 0,596 (3,5); 0,592 (3,2); 0,587 (3,2); 0,574 (1,0); 0,008 (2,1); 0,000 (62,9); -0,009 (2,3)
Beispiel I-T3-53: 1H-NMR (400,0 MHz, CD3CN): δ= 8,291 (3,8); 8,162 (4,2); 8,130 (2,0); 8,108 (0,9); 8,086 (1,0); 7,866 (1,8); 7,844 (1,5); 7,742 (2,5); 7,736 (3,2); 7,709 (2,0); 7,703 (1,5): 7,688 (2,7); 7,682 (2,4); 7,506 (3,0); 7,485 (2,4); 2,196 (8,5); 2,183 (24,4); 1,972 (1,1); 1,965 (0,6); 1,959 (1,4); 1,954 (7,8); 1,947 (14,2) 1,941 (19,1); 1,935 (13,1); 1,929 (6,7); 1,599(1,3); 1,585 (3,1); 1,578 (3,1); 1,564 (1,7); 1,436 (16,0); 1,362 (1,7); 1,349 (3,0); 1,342 (3,1): 1,327 (1,3); 1,204 (0,6); 0,008 (1,6); 0,000 (44,8); -0,009 (1,6)
Beispiel I-T3-54: 1H-NMR (400,0 MHz, CD3CN): δ= 8,162 (0,9); 8,153 (15,7); 8,108 (12,4); 7,996 (6,8); 7,952 (7,0); 7,683 (9,7); 7,678 (12,2); 7,666 (0,8); 7,650 (6,7); 7,644 (4,9); 7,629 (7,9); 7,624 (6,4); 7,513 (0,4); 7,469 (11,7); 7,448 (9,3); 6,931 (2,4); 5,448 (0,6); 4,235 (0,4); 4,218 (0,4); 4,086 (0,6); 4,068 (1,8); 4,057 (0,4); 4,050 (1,8); 4,032 (0,6); 2,879 (0,8); 2,870 (2,2); 2,860 (2,8); 2,852 (4,7); 2,842 (4,7); 2,834 (2,9); 2,824 (2,2); 2,814 (0,7); 2,473 (0,6); 2,468 (1,0); 2,463 (1,4); 2,459 (1,0); 2,454 (0,5); 2,276 (0,4); 2,264 (0,4); 2,245 (0,6); 2,226 (0,8); 2,159 (388,9); 2,116 (47,5); 2,108 (3,9); 2,101 (1,9); 2,095 (1,0); 2,050 (0,8); 2,035 (0,7); 2,017 (1,1); 1,998 (1,0); 1,972 (9,4); 1,964 (12,6); 1,958 (30,5); 1,953 (165,9); 1,946 (298,2); 1,940 (398,5); 1,934(272,4); 1,928 (139,0); 1,915(1,9); 1,781 (0,9); 1,775(1,6); 1,769 (2,3); 1,762(1,6); 1,756 (0,8); 1,509 (0,3): 1,437 (13,5); 1,341 (0,4); 1,307 (1,0); 1,289 (1,9); 1,269 (16,0); 1,222 (2,4); 1,204 (4,5); 1,186 (2,2); 0,898 (0,7); 0,881 (2,2); 0,864 (1,0) 0,793 (2,4); 0,780 (7,3); 0,775 (9,5); 0,762 (10,1); 0,757 (6,9); 0,745 (3,2); 0,723 (0,5); 0,705 (0,5); 0,650 (0,4); 0,640 (0,5); 0,631 (0,5) 0,626 (0,6); 0,610 (3,5); 0,600 (7,9); 0,598 (7,8); 0,593 (8,2); 0,588 (7,1); 0,583 (7,2); 0,571 (2,4); 0,523 (0,3); 0,393 (0,5); 0,385 (0,5) 0,381 (0,5); 0,376 (0,5); 0,146 (3,4); 0,008 (28,7); 0,000 (825,5); -0,009 (28,8); -0,030 (0,5); -0,150 (3,4)
Beispiel I-T3-55: 1H-NMR (601 ,6 MHz, CD3CN) δ= 8,166 (3,1); 8,165 (3,2); 8,124 (2,4); 8,000 (1,2); 7,954 (1,2); 7,732 (2,0); 7,729 (2,3); 7,697 (1,3); 7,693 (1,1); 7,683 (1,5); 7,679 (1,3) 7,499 (2,3); 7,485 (2,0); 2,180 (8,0); 2,177 (8,1); 2,175 (8,7); 2,172 (9,0); 2,169 (10,1); 2,167 (8,6); 2,163 (12,2); 2,117 (8,6); 1,973 (0,6) 1,966 (0,7); 1,958 (1,9); 1,954 (2,1); 1,950 (12,7); 1,946 (22,2); 1,942 (32,1); 1,938 (21,1); 1,934 (10,5); 1,591 (1,0); 1,581 (2,2); 1,577 |(2,2); 1,568 (1,1); 1,436(16,0); 1,354(1,2); 1,345 (2,2); 1,341 (2,3); 1,331 (1,0); 1,204(0,4); 0,005 (1,3); 0,000 (42,8); -0,006 (1,2)
Beispiel I-T3-56: 1H-NMR (400,0 MHz, CD3CN): δ= 8,210 (7,6); 8,194 (0,9); 8,186 (15,9); 8,185 (16,0); 8,161 (0,7); 8,149 (14,1); 8,059 (7,6); 7,686 (9,6); 7,681 (12,3); 7,653 (6,8); 7,647 (5,0); 7,632 (7,9); 7,626 (6,5); 7,517 (0,3); 7,473 (11,6); 7,452 (9,1); 6,900 (2,7); 2,878 (0,7); 2,869 (2,1); 2,859 (2,9); 2,851 (4,6); 2,841 (4,6); 2,832 (2,9); 2,823 (2,2); 2,813 (0,7); 2,136 (41,9); 2,120 (0,5); 2,113 (0,6); 2,107 (0,8); 2,101 (0,5); 2,086 (0,4); 1,964 (15,3); 1,958 (9,2); 1,952 (49,0); 1,946 (88,5); 1,940 (118,3); 1,934 (80,8); 1,927 (41,2); 1,915 (0,5); 1,774 (0,5); 1,768 (0,7); 1,762 (0,5); 1,270 (0,4); 0,792 (2,4); 0,780 (7,2); 0,775 (9,6); 0,762 (10,1); 0,757 (7,0); 0,745 (3,3); 0,723 (0,4); 0,705 (0,4); 0,650 (0,4); 0,640 (0,4); 0,610 (3,3); 0,600 (8,0); 0,599 (8,0); 0,593 (8,4); 0,589 (7,4); 0,584 (7,5); 0,571 (2,4); 0,520 (0,4); 0,146 (0,9); 0,008 (7,4); 0,000 (218,3); -0,009 (7,6); - 0,150 (0,9)
Beispiel I-T3-57: 1H-NMR (400,0 MHz, CD3CN): - 5 - δ= 8,211 (2,2); 8,197 (4,2); 8,163 (3,5); 8,060 (2,1); 7,735 (2,4); 7,730 (3,0); 7,704 (1,6); 7,699 (1,1); 7,683 (1,8); 7,678 (1,5); 7,553 (1,2); 7,508 (2,8); 7,487 (2,3); 2,133 (61,2); 2,113 (0,8); 2,107 (0,9); 2,101 (0,7); 2,095 (0,4); 1,964 (4,3); 1,958 (11,3); 1,952 (55,5); 1,946 (99,8); 1,940 (134,0); 1,934 (93,4); 1,927 (48,7); 1,774 (0,6); 1,768 (0,8); 1,762 (0,5); 1,596 (1,1); 1,582 (3,0); 1,575 (3,1); 1,561 (1,6); 1,437 1(16,0); 1,361 (1,6); 1,348 (3,0); 1,341 (3,1); 1,326(1,2); 1,269 (0,3); 0,146 (1,1); 0,008 (9,0); 0,000 (233,2); -0,009 (12,0); -0,150 (1,0)
Beispiel I-T3-58: 1H-NMR (400,0 MHz, CD3CN): δ= 8,212 (1,1); 8,196 (2,4); 8,168 (2,0); 8,062 (1,1); 7,732 (1,4); 7,727 (2,0); 7,710 (1,1); 7,704 (0,7); 7,689 (1,2); 7,683 (1,0); 7,523 (1,8): 7,502 (1,4); 4,139 (0,4); 4,123 (0,4); 4,116 (1,2); 4,099 (1,2); 4,092 (1,3); 4,076 (1,2); 4,068 (0,5); 4,052 (0,4); 2,154 (2,8); 2,152 (3,0) 1,958 (0,6); 1,952 (3,2); 1,946 (5,8); 1,940 (7,8); 1,934 (5,3); 1,928 (2,7); 1,436 (16,0); 0,008 (0,5); 0,000 (14,4); -0,009 (0,5)
Beispiel I-T3-59: 1H-NMR (601 ,6 MHz, de-DMSO): δ= 19,976 (2,1); 9,451 (11,5); 9,045 (16,0); 8,978 (7,7); 8,792 (7,9); 8,789 (7,8); 8,502 (16,0); 8,320 (2,2); 7,918 (8,4); 7,914 (11,9); 7,904 (7,1); 7,900 (4,5); 7,890 (6,8); 7,886 (5,6); 7,573 (10,3); 7,560 (9,7); 4,034 (1,6); 4,022 (1,5); 3,338 (576,9); 2,615 (4,0); 2,524 (5,6); 2,521 (7,1); 2,518 (8,3); 2,509 (220,0); 2,506 (474,2); 2,503 (654,0); 2,500 (473,2); 2,497 (216,3); 2,387 (3,5); 1,990 (4,8); 1,615 (4,4); 1,606 (10,1); 1,602 (10,7); 1,593 (4,6); 1,398 (2,2); 1,300 (4,9); 1,291 (9,5); 1,286 (10,1); 1,277 (4,3); 1,175 (3,1); 0,096 (2,5); 0,005 (23,7); 0,000 (635,1); -0,006 (20,4); -0,100 (2,7)
Beispiel I-T3-60: 1H-NMR (400,0 MHz, CDC ): δ= 8,687 (8,6); 8,685 (8,5); 8,596 (15,9); 8,577 (0,6); 8,173 (8,6); 8,168 (8,5); 8,114 (16,0); 7,901 (10,7); 7,896 (11,0); 7,567 (5,3); 7,561 (5,3); 7,555 (1,2); 7,546 (7,0); 7,540 (6,9); 7,483 (0,4); 7,426 (11,9); 7,406 (8,9); 7,264 (25,7); 6,415 (3,4); 5,301 (12,8); 2,991 (0,6); 2,982 (1,7); 2,973 (3,0); 2,964 (4,1); 2,955 (4,1); 2,946 (3,1); 2,937 (1,8); 2,928 (0,7); 1,601 (5,6); 1,378 (1,1); 1,333 (0,6); 1,327 (0,4); 1,285 (1,1); 1,255 (5,4); 0,938 (2,5); 0,921 (10,0); 0,907 (9,8); 0,903 (8,2); 0,890 (3,5); 0,880 (1,2); 0,868 (0,9); 0,862 (0,7); 0,850 (0,9); 0,836 (0,6); 0,742 (0,4); 0,733 (0,4); 0,703 (3,0); 0,689 (8,1); 0,685 (8,5); 0,680 (8,2); 0,676 (7,9); 0,662 (2,4); 0,557 (0,5); 0,551 (0,5); 0,008 (0,6); 0,000 (19,7); -0,008 (1,0)
Beispiel I-T3-61 : 1H-NMR (400,0 MHz, CD3CN): δ= 8,266 (6,2); 8,208 (0,5); 8,195 (8,9); 7,692 (5,7); 7,687 (6,8); 7,678 (0,7); 7,658 (3,7); 7,652 (2,8); 7,637 (4,3); 7,632 (3,5); 7,593 (5,8): 7,572 (5,8); 7,475 (6,2); 7,454 (4,9); 6,962 (1,7); 5,449 (0,9); 4,086 (0,3); 4,068 (1,1); 4,050 (1,1); 4,032 (0,4); 2,882 (0,4); 2,873 (1,2) 2,863 (1,6); 2,855 (2,6); 2,845 (2,6); 2,837 (1,7); 2,827 (1,2); 2,817 (0,4); 2,181 (57,5); 1,972 (4,8); 1,965 (1,5); 1,959 (3,8); 1,953 (16,3): 1,947 (29,0); 1,941 (37,9); 1,935 (26,4); 1,929 (13,7); 1,436 (16,0); 1,268 (0,8); 1,221 (1,3); 1,204 (2,5); 1,186 (1,2); 0,795 (1,3); 0,783 (4,5); 0,777 (5,6); 0,765 (5,9); 0,760 (4,4); 0,747 (1,8); 0,615 (1,8); 0,605 (5,0); 0,603 (5,0); 0,598 (5,5); 0,593 (4,9); 0,588 (4,6); 0,576 (1,4); 0,000 (58,7); -0,009 (3,0)
Beispiel I-T3-62: 1H-NMR (601 ,6 MHz, CD3CN): δ= 8,282 (5,8); 8,209 (9,7); 7,742 (5,2); 7,738 (6,1); 7,705 (3,5); 7,702 (2,9); 7,692 (4,0); 7,688 (3,5); 7,644 (0,8); 7,594 (5,2); 7,580 (5,1); 7,506 (6,4); 7,493 (5,6); 2,197 (13,4); 2,194 (14,8); 2,191 (16,6); 2,188 (16,2); 2,186 (16,6); 2,184 (16,2); 2,181 (15,5); 2,179 (16,7); 1,973 (1,0); 1,967 (1,1); 1,959 (2,7); 1,954 (3,0); 1,951 (18,5); 1,947 (31,7); 1,942 (46,4); 1,938 (30,9); 1,934 (15,5); 1,594 (2,6); 1,584 (6,6); 1,580 (6,4); 1,571 (3,2); 1,544 (0,3); 1,436 (16,0); 1,359 (3,2); 1,350 (6,2); 1,345 (6,8); 1,336 (2,7); 1,266 (0,4); 1,204 (0,5); 0,005 (1,2); 0,000 (39,8); -0,006 (1,3)
Beispiel I-T3-63: 1H-NMR (400,0 MHz, de-DMSO) δ= 8,666 (5,1); 8,523 (1,9); 8,512 (2,0); 8,389 (5,2); 7,850 (2,9); 7,814 (2,7); 7,736 (1,2); 7,730 (1,9); 7,710 (7,1); 7,511 (2,5); 7,490 (2,1): 3,327 (42,2); 2,856 (0,5); 2,846 (0,8); 2,838 (1,2); 2,828 (1,2); 2,819 (0,8); 2,810 (0,5); 2,671 (0,4); 2,506 (46,0); 2,502 (59,6); 2,498 (46,8) 2,438 (0,6); 2,329 (0,4); 2,203 (0,6); 2,188 (12,9); 1,398 (16,0); 0,727 (0,7); 0,714 (2,3); 0,709 (3,0); 0,697 (2,8); 0,691 (2,5); 0,680 (0,9): 0,560 (0,9); 0,549 (3,0); 0,543 (3,1); 0,534 (2,7); 0,522 (0,7); 0,000 (42,2)
Beispiel I-T3-64: 1H-NMR (400,0 MHz, de-DMSO) δ= 9,432 (2,1); 8,689 (2,8); 8,404 (2,9); 7,853 (1,5); 7,816 (1,5); 7,795 (0,6); 7,789 (1,2); 7,780 (1,7); 7,775 (2,6); 7,560 (1,6); 7,552 (0,4): 7,538 (1,4); 3,327 (22,2); 2,507 (17,7); 2,502 (23,3); 2,498 (17,9); 2,436 (0,3); 2,189 (6,9); 1,989 (0,4); 1,615 (0,7); 1,600 (1,8); 1,594 (1,9): 1,581 (0,8); 1,398 (16,0); 1,284 (0,8); 1,270 (1,8); 1,264 (2,0); 1,249 (0,7); 0,008 (0,7); 0,000 (19,4)
Beispiel I-T3-65: 1H-NMR (500,1 MHz, de-DMSO) δ= 9,726 (2,4); 8,559 (1,7); 8,556 (1,8); 8,306 (2,2); 7,930 (0,7); 7,914 (1,5); 7,897 (0,8); 7,588 (3,9); 7,467 (1,5); 7,450 (1,4); 3,305 (13,5): 2,508 (2,9); 2,504 (6,0); 2,501 (8,2); 2,497 (6,1); 2,494 (3,0); 2,106 (16,0); 1,645 (0,8); 1,634 (2,0); 1,628 (2,1); 1,617 (0,8); 1,239 (1,1) 1,228 (2,0); 1,222 (2,1); 1,211 (0,8); 0,000 (5,4)
Beispiel I-T3-66: 1H-NMR (400,2 MHz, de-DMSO): δ= 9,726 (4,5); 8,587 (3,6); 8,583 (3,6); 8,305 (4,5); 7,934 (1,5); 7,913 (3,1); 7,892 (1,7); 7,597 (3,1); 7,562 (3,1); 7,468 (3,1); 7,447 (2,9); 5,753 (0,4); 3,427 (0,5); 3,307 (130,4); 3,283 (0,9); 3,236 (0,8); 2,669 (0,5); 2,504 (61,2); 2,500 (82,9); 2,496 (61,6); 2,431 (1,1); 2,412 (3,4); 2,394 (3,5); 2,375 (1,2); 2,327 (0,5); 2,322 (0,4); 2,087 (16,0); 1,987 (0,6); 1,648 (1,6); 1,634 (4,0); 1,628 (4,2); 1,614 (1,7); 1,463 (0,4); 1,240 (2,1); 1,227 (4,0); 1,220 (4,2); 1,206 (1,5); 1,174 (0,4); 1,031 (5,0); 1,012 (10,6); 0,993 (4,8); 0,146 (0,6); 0,008 (5,8); 0,000 (128,9); -0,150 (0,6)
Beispiel I-T3-67: 1H-NMR (400,0 MHz, de-DMSO) δ= 8,778 (1,2); 8,767 (1,2); 8,544 (1,7); 8,539 (1,8); 8,297 (2,1); 7,876 (0,8); 7,855 (1,5); 7,834 (0,8); 7,593 (3,9); 7,418 (1,5); 7,397 (1,4): 3,903 (3,9); 3,331 (120,3); 2,855 (0,5); 2,846 (0,7); 2,836 (0,7); 2,827 (0,5); 2,818 (0,3); 2,676 (0,5); 2,671 (0,7); 2,667 (0,6); 2,524 (2,0): 2,511 (45,1); 2,507 (87,8); 2,502 (113,1); 2,498 (83,2); 2,333 (0,5); 2,329 (0,7); 2,324 (0,5); 2,120 (0,9); 2,105 (16,0); 0,752 (0,4); 0,739 (1,3); 0,734 (1,7); 0,721 (1,7); 0,716 (1,4); 0,704 (0,5); 0,522 (0,6); 0,511 (1,6); 0,505 (1,6); 0,501 (1,5); 0,496 (1,5); 0,483 (0,5); 0,000 (6,3)
Beispiel I-T3-68: 1H-NMR (500,1 MHz, de-DMSO) δ= 8,752 (2,4); 8,743 (2,4); 8,561 (3,4); 8,558 (3,7); 8,289 (4,4); 7,868 (1,5); 7,851 (3,0); 7,834 (1,6); 7,597 (3,0); 7,563 (3,0); 7,411 (3,0): 7,394 (2,9); 3,304 (38,0); 2,861 (0,6); 2,854 (0,9); 2,847 (1,4); 2,839 (1,4); 2,831 (0,9); 2,824 (0,7); 2,507 (6,9); 2,504 (14,1); 2,500 (19,4): 2,497 (14,5); 2,493 (7,2); 2,426 (1,2); 2,411 (3,5); 2,396 (3,6); 2,381 (1,2); 2,101 (1,1); 2,089 (16,0); 1,029 (5,5); 1,013 (11,1); 0,998 (5,0): 0,746 (0,9); 0,736 (2,7); 0,732 (3,5); 0,722 (3,4); 0,718 (2,8); 0,708 (1,0); 0,521 (1,1); 0,512 (3,3); 0,508 (3,3); 0,505 (3,1); 0,500 (3,1) 0,490 (0,9); 0,006 (0,7); 0,000 (14,7); -0,007 (0,6)
Beispiel I-T3-69: 1H-NMR (400,2 MHz, de-DMSO): - 5 - δ= 9,352 (4,3); 8,553 (4,2); 8,286 (4,4); 7,965 (1,0); 7,946 (2,0); 7,927 (1,1); 7,601 (3,3); 7,567 (3,5); 7,478 (0,9); 7,460 (2,0); 7,444 (1,3); 7,350 (2,0); 7,331 (3,4); 7,312 (1,5); 3,342 (0,4); 3,308 (118,1); 3,290 (0,6); 2,669 (0,3); 2,504 (47,2); 2,500 (55,9); 2,496 (39,1); 2,443 (1,2); 2,425 (3,6); 2,406 (3,6); 2,387 (1,2); 2,327 (0,3); 2,097 (16,0); 1,595 (1,7); 1,581 (4,8); 1,574 (4,3); 1,561 (1,8); 1,293 (2,0); 1,279 (4,8); 1,273 (4,3); 1,258 (1,6); 1,236 (0,8); 1,041 (4,9); 1,022 (10,0); 1,003 (4,6); 0,000 (32,0); -0,008 (1,3)
Beispiel I-T3-70: 1H-NMR (400,2 MHz, de-DMSO) δ= 8,528 (3,4); 8,524 (3,6); 8,456 (1,7); 8,445 (1,7); 8,270 (4,0); 7,896 (0,9); 7,891 (0,9); 7,877 (1,7); 7,873 (1,8); 7,858 (1,0); 7,854 (0,9): 7,598 (2,8); 7,565 (2,8); 7,403 (0,8); 7,399 (0,8); 7,384 (1,7); 7,368 (1,2); 7,364 (1,1); 7,303 (2,5); 7,284 (3,9); 7,265 (1,7); 3,309 (77,4) 2,875 (0,6); 2,866 (0,8); 2,857 (1,3); 2,847 (1,4); 2,839 (0,8); 2,829 (0,6); 2,509 (11,1); 2,505 (23,7); 2,500 (33,3); 2,496 (24,3); 2,491 (11,5); 2,442 (1,1); 2,423 (3,4); 2,404 (3,5); 2,386 (1,2); 2,096 (16,0); 1,236 (0,6); 1,040 (5,1); 1,021 (11,2); 1,002 (5,0); 0,725 (0,9); 0,712 (2,5); 0,707 (3,5); 0,695 (3,3); 0,689 (2,7); 0,677 (1,2); 0,557 (1,2); 0,546 (3,4); 0,540 (3,0); 0,536 (2,8); 0,530 (2,8); 0,518 (0,9); 0,008 (0,7); 0,000 (21,2); -0,009 (0,8)
Beispiel I-T3-71 : 1H-NMR (400,0 MHz, CD3CN): δ= 8,160 (3,6); 8,139 (3,7); 7,764 (2,0); 7,739 (2,0); 7,733 (2,7); 7,704 (1,3); 7,699 (1,2); 7,683 (3,4); 7,678 (2,3); 7,553 (1,2); 7,502 (2,4): 7,481 (1,9); 3,060 (0,5); 2,851 (0,5); 2,520 (0,8); 2,501 (2,5); 2,482 (2,5); 2,463 (0,9); 2,134 (30,8); 2,114 (0,4); 2,107 (0,5); 2,101 (0,4) 1,964 (2,0); 1,958 (4,9); 1,952 (28,1); 1,946 (52,7); 1,940 (72,6); 1,934 (52,6); 1,928 (28,4); 1,768 (0,4); 1,762 (0,3); 1,598 (1,0); 1,583 (2,5); 1,577 (2,7); 1,563 (1,4); 1,437 (16,0); 1,361 (1,3); 1,347 (2,7); 1,340 (2,9); 1,326 (1,1); 1,102 (3,5); 1,083 (7,4); 1,064 (3,4); 0,146 (0,4); 0,008 (3,1); 0,000 (97,3); -0,150 (0,4)
Beispiel I-T3-72: 1H-NMR (400,0 MHz, CD3CN) δ= 8,150 (5,4); 8,130 (5,6); 7,764 (2,7); 7,689 (4,2); 7,684 (6,5); 7,655 (1,9); 7,650 (1,5); 7,634 (2,2); 7,629 (1,9); 7,469 (3,6); 7,448 (2,9): 6,939 (0,9); 2,871 (0,6); 2,862 (0,9); 2,853 (1,4); 2,843 (1,4); 2,834 (1,0); 2,825 (0,6); 2,518 (1,2); 2,499 (3,7); 2,480 (3,8); 2,462 (1,4) 2,168 (77,5); 2,114 (0,3); 2,108 (0,4); 1,965 (1,9); 1,959 (4,8); 1,953 (25,8); 1,947 (47,0); 1,941 (63,4); 1,935 (44,6); 1,929 (23,7); 1,769 (0,4); 1,437 (16,0); 1,100 (5,0); 1,081 (10,2); 1,062 (4,8); 0,794 (0,8); 0,781 (2,3); 0,776 (3,1); 0,763 (3,2); 0,758 (2,4); 0,746 (1,1); 0,611 (1,0); 0,600 (2,8); 0,594 (2,9); 0,590 (2,6); 0,585 (2,6); 0,572 (0,8); 0,146 (0,3); 0,008 (2,6); 0,000 (69,9); -0,008 (4,3); -0,149 (0,3)
(Beispiel I-T3-73: 1H-NMR (400,1 MHz, de-DMSO):
8,77 (0,0325); 8,76 (0,0329); 8,67 (0,0447); 8,40 (0,0688); 8,07 (0,1396); 7,89 (0,0039); 7,88 (0,0202); 7,87 (0,0405); 7,43 (0,0406); 7,42 (0,0383); 3,78 (0,0029); 3,59 (0,0071); 3,30 (1,0000); 3,17 (0,0044); 3,16 (0,0042); 2,85 (0,0123); 2,84 (0,0187); 2,83 (0,0088); 2,64 (0,0025); 2,50 (0,4120); 2,37 (0,0016); 1,24 (0,0054); 0,73 (0,0482); 0,72 (0,0467); 0,71 (0,0149); 0,52 (0,0154); 0,50 (0,0420); 0,49 (0,0128); 0,12 (0,0012); 0,00 (0,2886); -0,12 (0,0012)
Beispiel I-T3-74: 1H-NMR (400,0 MHz, de-DMSO) δ= 9,381 (5,5); 8,653 (5,5); 8,317 (0,7); 8,293 (5,6); 7,988 (1,2); 7,984 (1,3); 7,969 (2,4); 7,965 (2,4); 7,950 (1,4); 7,946 (1,3); 7,747 (4,4): 7,734 (1,5); 7,713 (7,2); 7,706 (4,3); 7,683 (0,7); 7,493 (1,1); 7,489 (1,2); 7,474 (2,5); 7,458 (1,6); 7,454 (1,5); 7,362 (3,0); 7,343 (5,1) 7,324 (2,2); 3,903 (11,7); 3,333 (264,8); 3,267 (0,3); 3,174 (0,6); 3,162 (0,6); 2,802 (1,7); 2,783 (5,4); 2,765 (5,5); 2,746 (1,8); 2,676 (1,4): 2,672 (1,9); 2,667 (1,4); 2,542 (1,1); 2,525 (5,6); 2,511 (121,2); 2,507 (238,9); 2,503 (309,3); 2,498 (228,5); 2,494 (115,5); 2,334 (1,3) 2,329 (1,8); 2,325 (1,4); 1,603 (2,2); 1,589 (5,6); 1,582 (6,0); 1,569 (2,6); 1,298 (2,8); 1,285 (5,7); 1,278 (6,1); 1,264 (2,3); 1,237 (0,5) 1,060 (7,3); 1,042 (16,0); 1,023 (7,2); 0,008 (0,6); 0,000 (17,6); -0,008 (0,7)
Beispiel I-T3-75: 1H-NMR (400,2 MHz, de-DMSO) δ= 8,621 (4,9); 8,618 (5,3); 8,463 (2,4); 8,452 (2,4); 8,277 (5,0); 8,274 (5,4); 7,913 (1,3); 7,909 (1,4); 7,894 (2,4); 7,890 (2,5); 7,875 (1,4): 7,871 (1,3); 7,742 (4,3); 7,730 (1,5); 7,709 (7,2); 7,702 (4,2); 7,679 (0,7); 7,416 (1,1); 7,412 (1,2); 7,397 (2,4); 7,381 (1,7); 7,377 (1,6) 7,313 (3,4); 7,294 (5,4); 7,275 (2,3); 3,333 (0,6); 3,324 (0,5); 3,307 (125,1); 3,285 (0,5); 2,879 (0,8); 2,870 (1,2); 2,861 (1,9); 2,851 (1,9): 2,842 (1,2); 2,833 (0,9); 2,822 (0,4); 2,798 (1,7); 2,780 (5,3); 2,761 (5,5); 2,742 (1,8); 2,509 (17,8); 2,505 (38,4); 2,500 (54,1); 2,496 (39,8) 2,491 (19,1); 2,327 (0,3); 1,235 (0,5); 1,061 (7,3); 1,042 (16,0); 1,023 (7,1); 0,729 (1,2); 0,716 (3,4); 0,711 (4,8); 0,699 (4,5); 0,693 (3,7): 0,682 (1,6); 0,562 (1,6); 0,552 (4,7); 0,546 (4,2); 0,542 (4,0); 0,536 (3,9); 0,524 (1,2); 0,008 (1,4); 0,000 (45,5); -0,009 (1,9)
Beispiel I-T3-76: 1H-NMR (400,1 MHz, de-DMSO) δ= 9,531 (3,2); 9,102 (3,2); 9,096 (3,3); 8,822 (3,2); 8,817 (3,3); 8,727 (5,1); 8,442 (1,9); 8,436 (3,4); 8,428 (5,4); 7,617 (2,1); 7,582 (2,1): 5,759 (16,0); 3,568 (2,8); 3,437 (0,3); 3,424 (0,4); 3,326 (355,3); 3,303 (1,2); 2,711 (0,5); 2,675 (0,6); 2,670 (0,7); 2,667 (0,5); 2,557 (0,4): 2,554 (0,7); 2,552 (0,9); 2,551 (1,1); 2,541 (159,1); 2,530 (1,2); 2,528 (1,0); 2,527 (1,0); 2,524 (1,3); 2,510 (33,8); 2,506 (67,9); 2,502 (90,5); 2,497 (63,3); 2,493 (29,5); 2,458 (0,9); 2,440 (2,5); 2,421 (2,5); 2,402 (0,9); 2,368 (0,6); 2,333 (0,6); 2,329 (0,7); 2,324 (0,6); 2,111 (12,0); 2,086 (1,1); 1,629 (1,2); 1,615 (2,9); 1,608 (3,2); 1,595 (1,5); 1,346 (1,4); 1,332 (2,9); 1,325 (3,2); 1,311 (1,1); 1,072 (0,6); 1,055 (1,3); 1,048 (4,1); 1,037 (0,9); 1,029 (8,8); 1,010 (3,8); 0,008 (2,0); 0,000 (66,6); -0,008 (2,4); -0,014 (0,4)
Beispiel I-T3-77: 1H-NMR (400,1 MHz, de-DMSO) δ= 9,043 (4,2); 9,038 (4,3); 8,798 (4,2); 8,793 (4,4); 8,705 (6,6); 8,645 (1 ,9); 8,635 (2,0); 8,409 (6,8); 8,389 (2,6); 8,384 (4,6); 8,379 (2,6): 7,613 (2,8); 7,580 (2,9); 5,759 (4,7); 3,327 (158,6); 2,902 (0,6); 2,892 (1,0); 2,884 (1,5); 2,874 (1,5); 2,866 (1,0); 2,856 (0,7); 2,671 (0,4) 2,541 (65,9); 2,511 (20,9); 2,506 (42,9); 2,502 (59,0); 2,498 (43,4); 2,493 (22,4); 2,458 (2,1); 2,438 (3,5); 2,419 (3,4); 2,401 (1,3); 2,367 (0,3); 2,329 (0,4); 2,110 (16,0); 2,086 (1,2); 1,989 (0,4); 1,072 (0,4); 1,055 (1,0); 1,048 (5,3); 1,029 (11,6); 1,010 (5,3); 0,763 (0,9); 0,750 (2,3); 0,745 (3,4); 0,733 (3,3); 0,727 (2,8); 0,716 (1,4); 0,617 (1,2); 0,607 (3,5); 0,600 (3,1); 0,591 (2,8); 0,579 (1,0); 0,008 (1,3); 0,000 (40,7); -0,008 (2,2)
Beispiel I-T3-78: 1H-NMR (400,1 MHz, de-DMSO) δ= 9,542 (5,5); 9,127 (5,7); 9,122 (5,9); 8,857 (8,8); 8,834 (5,6); 8,829 (5,9); 8,472 (3,3); 8,467 (5,7); 8,461 (3,2); 8,434 (8,9); 7,757 (4,0): 7,724 (7,7); 7,699 (0,6); 5,759 (5,9); 4,020 (0,4); 3,611 (0,6); 3,568 (1,5); 3,426 (0,9); 3,326 (364,4); 3,303 (1,4); 3,235 (1,3); 2,821 (1,6): 2,802 (5,1); 2,783 (5,1); 2,765 (1,7); 2,711 (0,6); 2,670 (0,9); 2,666 (0,7); 2,541 (164,7); 2,510 (48,8); 2,506 (100,5); 2,502 (137,3); 2,497 (98,8); 2,493 (47,9); 2,367 (0,6); 2,329 (0,8); 1,989 (1,5); 1,633 (2,1); 1,619 (5,2); 1,612 (5,6); 1,599 (2,4); 1,350 (2,6); 1,337 (5,3); 1,330 (5,5); 1,316 (2,0); 1,234 (0,4); 1,192 (0,4); 1,174 (0,8); 1,156 (0,5); 1,146 (0,5); 1,069 (7,2); 1,050 (16,0); 1,032 (7,1); 0,146 (0,4); 0,008 (2,9); 0,000 (90,5); -0,008 (3,5)
Beispiel I-T3-79: 1H-NMR (500,1 MHz, de-DMSO) δ= 9,064 (5,0); 9,059 (5,1); 8,821 (8,9); 8,811 (5,2); 8,807 (5,3); 8,630 (2,5); 8,622 (2,5); 8,413 (3,8); 8,408 (13,3); 7,748 (4,3); 7,738 (1,8): 7,721 (6,6); 7,712 (3,8); 7,695 (0,9); 5,752 (1,0); 3,305 (76,3); 3,281 (0,4); 2,910 (0,4); 2,902 (0,9); 2,895 (1,3); 2,888 (2,0); 2,880 (2,0) 2,873 (1,3); 2,865 (1,0); 2,858 (0,4); 2,813 (1,7); 2,798 (5,5); 2,783 (5,6); 2,768 (1,9); 2,508 (13,7); 2,504 (28,5); 2,501 (39,3); 2,497 (29,3) - 5 -
2,494 (14,5); 1,908 (2,7); 1,236 (0,5); 1,068 (7,4); 1,053 (16,0); 1,038 (7,3); 0,761 (1,2); 0,751 (3,5); 0,747 (4,8); 0,737 (4,6); 0,733 (3,8); 0,723 (1,6); 0,620 (1,6); 0,612 (4,7); 0,607 (4,4); 0,604 (4,2); 0,599 (4,0); 0,589 (1,2); 0,006 (1,3); 0,000 (30,6); -0,007 (1,4)
Beispiel I-T3-80: 1H-NMR (400,0 MHz, CD3CN): δ= 8,128 (2,6); 8,082 (2,8); 7,736 (1,6); 7,731 (2,1); 7,701 (1,1); 7,696 (0,8); 7,680 (1,2); 7,675 (1,1); 7,608 (0,4); 7,562 (1,4); 7,549 (1,4): 7,494 (1,9); 7,473 (1,5); 2,448 (0,6); 2,429 (1,9); 2,410 (2,0); 2,391 (0,7); 2,164 (9,8); 2,155 (20,2); 2,088 (7,6); 1,965 (1,0); 1,959 (2,5) 1,953 (13,9); 1,946 (25,4); 1,940 (34,2); 1,934 (24,1); 1,928 (12,6); 1,598 (0,8); 1,583 (2,0); 1,577 (2,0); 1,563 (1,1); 1,437 (16,0); 1,358 1(1,0); 1,345 (2,0); 1,338 (2,1); 1,323 (0,8); 1,268 (0,7); 1,092 (2,7); 1,073 (5,7); 1,054 (2,6); 0,008 (1,1); 0,000 (34,6); -0,009 (1,5)
Beispiel I-T3-81 : 1H-NMR (400,0 MHz, CD3CN): δ= 8,115 (7,2); 8,067 (7,4); 7,688 (4,4); 7,683 (5,6); 7,667 (0,5); 7,652 (3,0); 7,646 (2,4); 7,631 (3,5); 7,625 (3,0); 7,560 (4,1); 7,546 (4,1): 7,462 (5,2); 7,441 (4,2); 6,903 (1,2); 2,880 (0,3); 2,871 (0,9); 2,861 (1,3); 2,853 (2,1); 2,843 (2,1); 2,835 (1,3); 2,825 (1,0); 2,815 (0,4) 2,447 (1,8); 2,428 (5,5); 2,409 (5,7); 2,390 (1,9); 2,141 (55,3); 2,120 (1,0); 2,113 (0,9); 2,107 (1,0); 2,101 (0,9); 2,086 (21,5); 1,964 (4,2): 1,958 (10,5); 1,952 (54,5); 1,946 (98,5); 1,940 (132,1); 1,934 (92,1); 1,927 (48,4); 1,774 (0,5); 1,768 (0,8); 1,762 (0,5); 1,437 (1,3); 1,270 (1,0); 1,090 (7,7); 1,071 (16,0); 1,052 (7,4); 0,794 (1,1); 0,781 (3,3); 0,776 (4,4); 0,763 (4,7); 0,758 (3,4); 0,746 (1,6); 0,610 (1,5); 0,598 (3,8); 0,592 (4,0); 0,588 (3,6); 0,583 (3,6); 0,571 (1,1); 0,146 (1,8); 0,031 (0,4); 0,030 (0,4); 0,0272 (0,4); 0,0265 (0,4); 0,026 (0,4); 0,022 (0,6); 0,008 (16,0); 0,000 (381,4); -0,009 (18,6); -0,150 (1,8)
Beispiel I-T3-82: 1H-NMR (400,0 MHz, CD3CN): δ= 8,127 (7,5); 8,085 (7,7); 7,734 (4,3); 7,729 (5,7); 7,708 (3,2); 7,703 (2,2); 7,688 (3,6); 7,682 (2,9); 7,561 (3,9); 7,548 (3,8); 7,512 (5,3): 7,491 (4,4); 7,365 (0,9); 4,141 (1,1); 4,124 (1,2); 4,117 (3,5); 4,100 (3,5); 4,093 (3,7); 4,077 (3,5); 4,070 (1,3); 4,053 (1,2); 2,462 (0,4) 2,457 (0,4); 2,450 (1,8); 2,431 (5,5); 2,412 (5,7); 2,393 (1,9); 2,150 (76,9); 2,120 (0,5); 2,113 (0,7); 2,107 (0,8); 2,101 (0,8); 2,090 (21,3): 1,964 (3,5); 1,958 (8,4); 1,952 (45,7); 1,946 (82,9); 1,940 (111,8); 1,934 (77,5); 1,927 (40,4); 1,774 (0,4); 1,768 (0,6); 1,762 (0,4); 1,437 1(1,0); 1,269 (1,0); 1,093 (7,7); 1,074 (16,0); 1,055 (7,4); 0,146 (1,4); 0,008 (11,1); 0,000 (291,0); -0,009 (12,7); -0,150 (1,4)
Beispiel I-T3-83: 1H-NMR (400,0 MHz, CD3CN): δ= 8,128 (7,9); 8,079 (8,4); 7,719 (4,9); 7,713 (6,1); 7,677 (3,1); 7,671 (2,5); 7,656 (3,5); 7,650 (3,1); 7,562 (4,8); 7,548 (4,7); 7,484 (5,6): 7,463 (5,1); 7,436 (1,2); 5,447 (1,2); 5,337 (1,3); 5,316 (2,5); 5,295 (2,5); 5,274 (1,3); 4,068 (0,4); 4,050 (0,4); 3,543 (3,2); 3,540 (2,1) 3,520 (6,4); 3,498 (4,2); 3,370 (4,2); 3,367 (2,8); 3,350 (6,2); 3,346 (5,9); 3,326 (3,3); 2,462 (0,3); 2,451 (2,0); 2,432 (6,0); 2,413 (6,2) 2,394 (2,1); 2,150 (115,6); 2,120 (0,5); 2,114 (0,7); 2,107 (0,9); 2,091 (23,5); 1,972 (1,9); 1,964 (3,0); 1,958 (7,9); 1,952 (39,4); 1,946 (71,5); 1,940 (96,0); 1,934 (68,4); 1,928 (36,7); 1,774 (0,4); 1,768 (0,6); 1,762 (0,4); 1,437 (2,7); 1,268 (1,0); 1,221 (0,4); 1,204 (0,8); 1,186 (0,4); 1,094 (7,8); 1,075 (16,0); 1,056 (7,5); 0,146 (1,1); 0,008 (9,8); 0,000 (220,9); -0,150 (1,1)
Beispiel I-T3-84: 1H-NMR (400,0 MHz, CD3CN): δ= 8,162 (9,4); 8,125 (7,5); 7,997 (4,3); 7,952 (4,4); 7,729 (4,8); 7,724 (6,8); 7,707 (3,5); 7,701 (2,3); 7,686 (3,9); 7,680 (3,2); 7,519 (6,1): 7,498 (4,9); 7,348 (1,3); 4,140 (1,3); 4,123 (1,4); 4,116 (3,9); 4,100 (3,9); 4,092 (4,2); 4,076 (3,9); 4,069 (1,7); 4,052 (1,4); 2,146 (92,5) 2,120 (27,2); 2,108 (1,6); 2,101 (0,9); 2,095 (0,5); 1,971 (0,9); 1,964 (3,5); 1,958 (9,1); 1,952 (47,9); 1,946 (87,4); 1,940 (118,0); 1,934 (83,5); 1,928 (44,7); 1,774 (0,5); 1,768 (0,7); 1,762 (0,5); 1,437 (16,0); 1,270 (0,6); 0,146 (0,9); 0,008 (6,8); 0,000 (179,6); -0,008 (10,9); - 0,150 (0,9)
Beispiel I-T3-85: 1H-NMR (400,0 MHz, CD3CN): δ= 8,163 (5,2); 8,118 (4,2); 7,998 (2,5); 7,953 (2,5); 7,716 (3,0); 7,710 (3,7); 7,675 (1,9); 7,669 (1,5); 7,654 (2,2); 7,648 (1,9); 7,490 (3,5): 7,469 (2,8); 7,418 (0,8); 7,400 (0,8); 5,335 (0,8); 5,314 (1,6); 5,293 (1,6); 5,272 (0,8); 3,542 (2,0); 3,538 (1,3); 3,518 (4,0); 3,496 (2,6) 3,370 (2,6); 3,367 (1,7); 3,349 (3,8); 3,346 (3,6); 3,326 (2,0); 2,133 (15,0); 2,120 (15,4); 2,101 (0,5); 1,971 (1,1); 1,964 (1,7); 1,958 (4,3): 1,952 (19,7); 1,946 (35,3); 1,940 (47,2); 1,934 (33,6); 1,927 (18,1); 1,437 (16,0); 1,204 (0,4); 0,146 (0,4); 0,008 (3,9); 0,000 (78,7); -0,150 |(0,4)
Beispiel I-T3-86: 1H-NMR (400,0 MHz, CD3CN): δ= 8,252 (0,3); 8,146 (2,7); 8,110 (0,4); 8,102 (2,9); 7,899 (1,3); 7,708 (1,4); 7,690 (1,7); 7,685 (2,2); 7,655 (1,2); 7,649 (0,9); 7,634 (1,5): 7,628 (1,4); 7,468 (2,2); 7,447 (1,8); 6,891 (0,5); 2,871 (0,4); 2,862 (0,5); 2,853 (0,8); 2,843 (0,8); 2,835 (0,5); 2,825 (0,4); 2,415 (1,0) 2,171 (8,3); 2,132 (10,6); 1,971 (0,5); 1,964 (1,1); 1,958 (2,6); 1,952 (13,9); 1,946 (25,2); 1,940 (34,0); 1,933 (23,7); 1,927 (12,5); 1,437 (16,0); 1,269 (0,4); 0,794 (0,4); 0,781 (1,3); 0,776 (1,7); 0,764 (1,8); 0,758 (1,3); 0,746 (0,6); 0,611 (0,6); 0,599 (1,5); 0,593 (1,6); 0,589 (1,4); 0,584 (1,4); 0,571 (0,5); 0,008 (2,3); 0,000 (63,9); -0,009 (3,1)
Beispiel I-T3-87: 1H-NMR (400,0 MHz, CD3CN): δ= 8,171 (11,0); 8,170 (11,0); 8,122 (12,2); 8,120 (11,4); 7,729 (6,8); 7,724 (8,7); 7,697 (4,9); 7,691 (3,7); 7,676 (5,6); 7,670 (4,6); 7,606 (16,0); 7,604 (15,8); 7,551 (3,2); 7,500 (8,3); 7,479 (6,7); 5,446 (0,7); 4,085 (0,6); 4,068 (2,0); 4,050 (2,0); 4,032 (0,7); 3,240 (0,6); 2,132 (42,8); 2,119 (0,5); 2,113 (0,7); 2,107 (0,9); 2,101 (0,6); 2,095 (0,3); 1,971 (9,0); 1,964 (4,0); 1,958 (10,1); 1,952 (56,8); 1,946 (103,2) 1,940 (138,6); 1,933 (95,2); 1,927 (49,0); 1,914 (0,7); 1,780 (0,3); 1,774 (0,6); 1,768 (0,8); 1,762 (0,6); 1,595 (3,6); 1,581 (8,5); 1,574 (8,5) 1,560 (4,6); 1,520 (0,5); 1,437 (11,1); 1,400 (0,6); 1,360 (4,7); 1,346 (8,6); 1,340 (8,8); 1,325 (3,6); 1,317 (0,8); 1,287 (0,4); 1,269 (1,4) 1,221 (2,5); 1,204 (4,7); 1,186 (2,3); 0,146 (1,8); 0,008 (14,1); 0,000 (400,9); -0,009 (15,1); -0,150 (1,8)
Beispiel I-T3-88: 1H-NMR (400,0 MHz, CD3CN): δ= 8,160 (10,6); 8,111 (11,3); 7,681 (6,2); 7,675 (7,9); 7,647 (3,9); 7,642 (3,1); 7,627 (4,5); 7,621 (4,0); 7,605 (16,0); 7,467 (7,2); 7,447 (5,7); 6,936 (2,0); 5,448 (0,4); 4,067 (0,5); 4,049 (0,5); 2,879 (0,4); 2,869 (1,3); 2,860 (2,0); 2,851 (2,8); 2,842 (2,9); 2,833 (2,0); 2,824 (1,4); 2,814 (0,5); 2,467 (1,2); 2,462 (1,7); 2,458 (1,3); 2,253 (0,6); 2,226 (0,4); 2,158 (239,6); 2,120 (1,0); 2,113 (1,3); 2,107 (1,6); 2,101 (1,2); 2,095 (0,7); 1,971 (3,4); 1,964 (8,0); 1,958 (20,3); 1,952 (98,7); 1,946 (178,8); 1,940 (240,6); 1,934 (170,9); 1,928 (91,2); 1,781 (0,5) 1,774 (1,0); 1,768 (1,3); 1,762 (1,0); 1,756 (0,5); 1,437 (3,0); 1,269 (0,9); 1,221 (0,5); 1,203 (1,0); 1,185 (0,5); 0,792 (1,7); 0,779 (4,8) 0,774 (6,6); 0,761 (6,5); 0,756 (5,1); 0,744 (2,2); 0,610 (2,2); 0,599 (6,0); 0,592 (6,3); 0,583 (5,4); 0,571 (1,6); 0,146 (3,3); 0,007 (29,1) 0,000 (640,2); -0,150 (3,3)
Beispiel I-T3-89: 1H-NMR (400,0 MHz, de-DMSO): δ= 9,437 (11,1); 8,788 (15,9); 8,367 (16,0); 8,317 (0,8); 7,986 (0,4); 7,903 (6,6); 7,897 (6,7); 7,824 (9,1); 7,810 (13,0); 7,805 (11,4); 7,802 (13,2); 7,797 (8,0); 7,791 (3,7); 7,614 (3,7); 7,610 (3,5); 7,591 (2,9); 7,588 (2,9); 7,560 (9,0); 7,551 (1,7); 7,546 (1,5); 7,537 (7,7); 3,903 (8,5); 3,332 (418,5); 3,174 (0,7); 3,162 (0,6); 2,676 (2,0); 2,671 (2,7); 2,667 (2,1); 2,541 (1,6); 2,507 (359,7); 2,502 (464,1); 2,498 (346,7): 2,333 (2,1); 2,329 (2,9); 2,325 (2,2); 1,618 (3,7); 1,604 (9,3); 1,597 (9,9); 1,584 (4,2); 1,543 (0,4); 1,327 (0,4); 1,287 (4,3); 1,274 (9,4) 1,267 (9,9); 1,253 (3,8); 1,234 (1,5); 1,215 (0,5); 1,181 (0,4); 1,177 (0,4); 0,861 (0,4); 0,853 (0,4); 0,843 (0,4); 0,834 (0,4); 0,824 (0,4) - 5 -
0,813 (0,3); 0,008 (0,9); 0,000 (24,6); -0,008 (1,1)
Beispiel I-T3-90: 1H-NMR (400,0 MHz, CD3CN): δ= 8,565 (0,4); 8,349 (0,6); 8,333 (14,0); 8,123 (0,6); 8,109 (13,1); 8,096 (0,6); 7,904 (0,4); 7,881 (0,4); 7,712 (8,7); 7,689 (16,0); 7,683 (10,7); 7,672 (1,0); 7,654 (5,5); 7,648 (4,2); 7,633 (6,1); 7,627 (5,3); 7,617 (5,0); 7,611 (5,5); 7,475 (0,5); 7,467 (9,7); 7,454 (0,7); 7,446 (9,4); 7,438 (3,3); 7,422 (2,4); 7,419 (2,6); 7,416 (2,5); 6,891 (2,1); 5,446 (0,4); 3,899 (0,6); 2,881 (0,6); 2,872 (1,7); 2,862 (2,4); 2,854 (3,8); 2,844 (3,9); 2,835 (2,5); 2,826 (1,8); 2,816 (0,6); 2,132 (62,2); 2,113 (1,1); 2,107 (1,3); 2,101 (0,9); 2,095 (0,5); 1,996 (0,3); 1,971 (0,9); 1,964(5,7); 1,958 (14,2); 1,952 (81,0); 1,946(147,9); 1,940 (200,1); 1,933 (139,4); 1,927 (72,6); 1,780 (0,5); 1,774(0,8); 1,768 (1,1) 1,762 (0,8); 1,756 (0,4); 1,268 (2,3); 0,881 (0,3); 0,796 (2,0); 0,783 (5,8); 0,778 (7,9); 0,765 (8,2); 0,760 (6,0); 0,748 (2,8); 0,726 (0,4) 0,709 (0,4); 0,653 (0,3); 0,643 (0,3); 0,613 (2,8); 0,601 (6,7); 0,595 (7,1); 0,591 (6,3); 0,586 (6,3); 0,574 (2,0); 0,146 (2,4); 0,008 (17,6) 0,000 (508,1); -0,009 (24,9); -0,150 (2,4)
Beispiel I-T3-91 : 1H-NMR (400,0 MHz, de-DMSO) δ= 8,837 (3,4); 8,831 (3,6); 8,747 (6,3); 8,532 (1,9); 8,521 (2,0); 8,474 (6,2); 8,100 (9,7); 7,954 (3,3); 7,949 (3,5); 4,109 (0,4); 4,095 (0,4): 3,904 (16,0); 3,335 (287,0); 3,267 (0,5); 3,243 (0,4); 3,174 (2,4); 3,162 (2,5); 2,877 (0,6); 2,868 (0,9); 2,859 (1,3); 2,849 (1,3); 2,840 (0,9): 2,831 (0,6); 2,676 (1,0); 2,671 (1,3); 2,667 (1,0); 2,507 (156,9); 2,502 (206,2); 2,498 (158,4); 2,334 (0,9); 2,329 (1,2); 2,325 (0,9); 1,258 (0,4); 1,002 (1,3); 0,986 (1,2); 0,740 (0,8); 0,727 (2,3); 0,722 (3,1); 0,710 (2,9); 0,704 (2,4); 0,693 (1,0); 0,568 (1,0); 0,558 (3,1); 0,552 (2,9); 0,548 (2,7); 0,542 (2,5); 0,530 (0,7); 0,000 (1,8)
Beispiel I-T3-92: 1H-NMR (400,0 MHz, de-DMSO): δ= 9,415 (4,9); 8,892 (4,2); 8,886 (4,4); 8,765 (7,6); 8,488 (7,3); 8,104 (11,7); 8,044 (4,2); 8,039 (4,3); 3,904 (16,0); 3,593 (0,4); 3,336 (427,9); 3,173 (1,6); 3,163 (1,6); 2,676 (1,4); 2,672 (1,7); 2,667 (1,3); 2,518 (32,9); 2,511 (114,6); 2,507 (211,5); 2,503 (266,6); 2,498 (196,7); 2,334 (1,1); 2,329 (1,5); 2,325 (1,1); 1,613 (1,8); 1,599 (4,5); 1,592 (4,8); 1,579 (2,0); 1,315 (2,1); 1,301 (4,6); 1,295 (4,7); 1,280 (1,7); 1,235 (0,3); 0,000 (2,1)
Beispiel I-T3-93: 1H-NMR (400,0 MHz, CD3CN): δ= 8,187 (3,1); 8,146 (3,3); 7,899 (4,8); 7,653 (1,3); 7,648 (2,7); 7,639 (0,5); 7,624 (1,5); 7,618 (1,0); 7,462 (1,9); 7,441 (1,5); 7,115 (0,7); 5,449 (1,2); 4,068 (0,5); 4,050 (0,5); 2,174 (33,4); 1,972 (2,4); 1,965 (0,8); 1,959 (1,9); 1,953 (10,3); 1,947 (18,6); 1,941 (24,9); 1,934 (16,9); 1,928 (8,7); 1,448 (9,5); 1,437 (16,0); 1,270 (0,5); 1,221 (0,6); 1,204 (1,2); 1,186 (0,6); 0,837 (0,7); 0,824 (2,1); 0,820 (2,2); 0,808 (0,9); 0,673 (1,1); 0,661 (2,4); 0,656 (2,5); 0,644 (0,8); 0,008 (0,4); 0,000 (10,3); -0,009 (0,3)
Beispiel I-T3-94: 1H-NMR (400,0 MHz, CD3CN) δ= 8,149 (5,3); 8,106 (4,3); 7,996 (2,3); 7,951 (2,4); 7,645 (2,3); 7,639 (5,5); 7,632 (0,8); 7,618 (2,7); 7,612 (1,8); 7,457 (3,0); 7,436 (2,4) 7,098 (1,2); 2,468 (0,4); 2,464 (0,5); 2,459 (0,4); 2,165 (184,2); 2,116 (15,3); 2,102 (0,5); 1,972 (1,1); 1,965 (3,0); 1,959 (7,6); 1,953 (41,5) 1,947 (74,8); 1,940 (100,0); 1,934 (68,4); 1,928 (35,0); 1,775 (0,4); 1,769 (0,6); 1,763 (0,4); 1,447 (16,0); 1,437 (3,0); 1,270 (2,2); 1,204 (0,3); 0,835 (1,1); 0,822 (3,7); 0,818 (3,8); 0,807 (1,5); 0,673 (1,8); 0,662 (4,3); 0,656 (4,3); 0,644 (1,3); 0,008 (1,2); 0,000 (38,1); -0,009 (1,4)
Beispiel I-T3-95: 1H-NMR (400,0 MHz, de-DMSO) δ= 9,596 (2,3); 8,893 (2,0); 8,887 (2,0); 8,791 (3,3); 8,545 (3,3); 8,315 (0,5); 8,300 (2,2); 8,294 (2,3); 8,283 (5,7); 4,038 (0,4); 4,020 (0,4): 3,322 (38,3); 2,671 (0,6); 2,502 (83,6); 2,328 (0,6); 1,989 (1,8); 1,643 (0,8); 1,628 (2,2); 1,621 (2,3); 1,609 (0,9); 1,398 (16,0); 1,298 (1,0): 1,285 (2,2); 1,278 (2,3); 1,264 (0,8); 1,193 (0,5); 1,175 (0,9); 1,157 (0,5); 0,146 (0,4); 0,000 (75,9); -0,150 (0,4)
Beispiel I-T3-96: 1H-NMR (400,0 MHz, de-DMSO) δ= 8,838 (2,0); 8,833 (2,0); 8,618 (3,2); 8,513 (1,0); 8,502 (1,0); 8,377 (3,3); 7,954 (1,9); 7,949 (1,9); 7,596 (3,6); 4,104 (0,3); 3,903 (10,1) 3,409 (0,5); 3,350 (346,6); 3,302 (0,5); 3,175 (1,8); 3,162 (1,8); 2,865 (0,4); 2,857 (0,7); 2,847 (0,7); 2,838 (0,4); 2,677 (0,4); 2,672 (0,6): 2,668 (0,4); 2,526 (1,8); 2,512 (37,4); 2,508 (74,7); 2,503 (97,3); 2,499 (71,2); 2,494 (35,6); 2,489 (12,6); 2,335 (0,4); 2,330 (0,6); 2,325 (0,5); 2,117 (16,0); 1,003 (0,6); 0,987 (0,6); 0,739 (0,5); 0,726 (1,2); 0,721 (1,7); 0,709 (1,6); 0,703 (1,3); 0,692 (0,6); 0,568 (0,6); 0,557 (1,7); 0,551 (1,5); 0,547 (1,4); 0,542 (1,4); 0,529 (0,4); 0,000 (0,7)
Beispiel I-T3-97: 1H-NMR (400,0 MHz, de-DMSO): δ= 9,395 (2,2); 8,892 (2,0); 8,886 (2,0); 8,640 (3,3); 8,391 (3,4); 8,040 (1,9); 8,035 (1,9); 7,599 (3,7); 4,108 (0,5); 4,095 (0,5); 3,904 (10,2); 3,333 (130,8); 3,174 (2,4); 3,161 (2,4); 2,676 (0,4); 2,671 (0,6); 2,667 (0,5); 2,541 (0,4); 2,525 (1,8); 2,511 (39,6); 2,507 (81,0); 2,502 (95,3); 2,498 (69,0); 2,493 (34,2); 2,334 (0,4); 2,329 (0,6); 2,324 (0,4); 2,118 (16,0); 1,613 (0,8); 1,599 (1,9); 1,592 (2,1); 1,579 (0,9); 1,311 (0,9); 1,297 (2,0); 1,291 (2,1); 1,276 (0,8); 1,002 (0,5); 0,987 (0,5); 0,000 (1,2)
Beispiel I-T3-98: 1H-NMR (400,0 MHz, de-DMSO) δ= 8,839 (6,0); 8,833 (6,2); 8,791 (0,5); 8,781 (9,8); 8,692 (3,1); 8,681 (3,2); 8,549 (0,5); 8,540 (9,8); 8,282 (16,0); 8,217 (6,2); 8,210 (6,1): 5,756 (1,1); 3,326 (37,2); 2,871 (0,8); 2,861 (1,2); 2,852 (1,8); 2,842 (1,9); 2,833 (1,2); 2,824 (0,9); 2,814 (0,3); 2,671 (0,4); 2,525 (0,9) 2,511 (20,9); 2,507 (43,3); 2,502 (58,6); 2,498 (44,1); 2,494 (22,5); 2,329 (0,4); 1,989 (0,4); 1,397 (0,4); 0,757 (1,2); 0,744 (3,4); 0,739 (4,7); 0,726 (4,5); 0,721 (3,8); 0,709 (1,5); 0,568 (1,5); 0,557 (4,5); 0,551 (4,2); 0,548 (4,1); 0,542 (3,9); 0,530 (1,2); 0,146 (0,5); 0,008 (3,4); 0,000 (97,0); -0,008 (4,2); -0,150 (0,5)
Beispiel I-T3-99: 1H-NMR (400,0 MHz, de-DMSO): δ= 8,851 (0,6); 8,845 (0,8); 8,840 (3,5); 8,834 (3,6); 8,770 (6,0); 8,525 (5,8); 8,337 (3,6); 8,331 (3,5); 8,283 (11,0); 8,226 (0,6); 8,220 (0,6); 3,328 (25,7); 3,030 (16,0); 2,798 (0,7); 2,790 (0,8); 2,781 (1,3); 2,771 (0,9); 2,758 (2,9); 2,543 (55,4); 2,525 (0,6); 2,508 (28,1); 2,503 (37,2); 2,499 (27,6); 0,814 (0,3); 0,773 (0,4); 0,604 (0,5); 0,585 (2,1); 0,576 (2,8); 0,566 (1,0); 0,543 (1,2); 0,532 (2,2); 0,514 (2,0); 0,501 (0,4); 0,495 (0,4); 0,008 (1,0); 0,000 (28,2); -0,008 (1,0)
Beispiel I-T3-100: 1H-NMR (400,0 MHz, de-DMSO) δ= 8,826 (5,3); 8,817 (2,9); 8,811 (2,8); 8,531 (4,2); 8,320 (2,7); 8,314 (2,7); 8,206 (0,4); 8,200 (0,4); 8,111 (7,7); 3,904 (16,0); 3,395 (0,6): 3,337 (288,8); 3,257 (0,4); 3,243 (0,4); 3,175 (0,9); 3,162 (1,0); 3,029 (12,3); 2,795 (0,5); 2,788 (0,6); 2,778 (1,0); 2,768 (0,8); 2,757 (2,2): 2,676 (0,8); 2,672 (1,1); 2,668 (0,8); 2,512 (73,1); 2,507 (138,1); 2,503 (175,3); 2,499 (129,8); 2,334 (0,7); 2,330 (1,0); 2,325 (0,7); 1,002 (1,0); 0,987 (1,0); 0,833 (0,4); 0,815 (0,3); 0,603 (0,4); 0,584 (1,7); 0,574 (2,2); 0,565 (0,8); 0,542 (0,9); 0,531 (1,7); 0,513 (1,5); 0,000 (1,8)
Beispiel I-T3-101: 1H-NMR (400,0 MHz, de-DMSO): δ= 8,828 (0,4); 8,823 (0,4); 8,815 (2,1); 8,809 (2,2); 8,690 (3,8); 8,442 (0,7); 8,435 (3,3); 8,293 (2,2); 8,287 (2,1); 8,190 (0,4); 8,184 (0,3); - 5 -
7,603 (4,3); 3,904 (8,8); 3,339 (233,4); 3,175 (0,6); 3,162 (0,6); 3,027 (9,9); 2,795 (0,4); 2,787 (0,5); 2,778 (0,8); 2,768 (0,6); 2,756 (1,8); 2,676 (0,6); 2,672 (0,8); 2,667 (0,6); 2,512 (51,7); 2,507 (99,0); 2,503 (126,8); 2,498 (93,4); 2,494 (47,1); 2,334 (0,6); 2,330 (0,8); 2,325 (0,6); 2,130 (16,0); 2,122 (3,6); 1,002 (0,4); 0,987 (0,4); 0,583 (1,3); 0,574 (1,7); 0,565 (0,6); 0,543 (0,7); 0,531 (1,3); 0,514 (1,1); 0,000 (0,9)
Beispiel I-T3-102: 1H-NMR (400,0 MHz, de-DMSO) δ= 8,908 (0,7); 8,879 (2,4); 8,874 (2,4); 8,833 (4,2); 8,820 (1,2); 8,538 (3,8); 8,496 (1,0); 8,431 (0,7); 8,427 (0,7); 8,288 (2,4); 8,283 (2,4): 8,111 (9,5); 3,904 (16,0); 3,591 (0,4); 3,341 (514,4); 3,175 (1,0); 3,162 (1,0); 3,136 (2,9); 2,914 (11,4); 2,676 (1,1); 2,672 (1,5); 2,668 (1,1): 2,507 (189,0); 2,503 (242,9); 2,499 (186,3); 2,334 (1,1); 2,330 (1,5); 2,326 (1,1); 1,713 (2,7); 1,489 (2,0); 0,000 (2,0)
Beispiel I-T3-103: 1H-NMR (400,0 MHz, de-DMSO) δ= 8,907 (0,4); 8,878 (1,3); 8,872 (1,3); 8,702 (2,2); 8,685 (0,6); 8,443 (2,1); 8,406 (0,9); 8,270 (1,3); 8,264 (1,3); 7,604 (4,3); 3,904 (12,6) 3,395 (0,4); 3,338 (210,6); 3,270 (0,4); 3,256 (0,3); 3,175 (0,8); 3,162 (0,9); 3,133 (1,6); 2,915 (6,3); 2,676 (0,6); 2,672 (0,8); 2,668 (0,6): 2,525 (2,1); 2,507 (102,9); 2,503 (131,5); 2,498 (97,6); 2,334 (0,7); 2,330 (0,9); 2,325 (0,6); 2,122 (16,0); 1,718 (1,3); 1,713 (1,4); 1,484 (1,0); 1,002 (0,8); 0,987 (0,8); 0,000 (1,9)
Beispiel I-T3-104: 1H-NMR (400,0 MHz, de-DMSO) δ= 8,865 (9,2); 8,857 (0,5); 8,845 (6,3); 8,839 (6,4); 8,694 (3,1); 8,683 (3,1); 8,470 (0,5); 8,459 (9,4); 8,229 (6,5); 8,223 (6,4); 7,751 (4,6): 7,728 (0,3); 7,710 (11,3); 4,457 (0,4); 4,403 (0,4); 4,392 (0,4); 4,121 (0,3); 4,108 (1,0); 4,095 (1,0); 4,082 (0,4); 3,904 (15,4); 3,395 (0,4): 3,334 (355,6); 3,243 (0,4); 3,175 (4,8); 3,161 (4,8); 2,883 (0,3); 2,873 (0,9); 2,864 (1,2); 2,855 (1,9); 2,845 (1,9); 2,836 (1,2); 2,827 (0,9): 2,816 (0,5); 2,807 (1,7); 2,788 (5,3); 2,769 (5,4); 2,751 (1,8); 2,680 (0,6); 2,676 (1,1); 2,671 (1,4); 2,667 (1,1); 2,542 (1,0); 2,525 (4,5) 2,511 (90,6); 2,507 (178,4); 2,502 (231,0); 2,498 (168,2); 2,494 (82,9); 2,334 (1,0); 2,329 (1,4); 2,325 (1,0); 1,056 (7,2); 1,038 (16,0) 1,019 (7,1); 1,002 (1,6); 0,987 (1,5); 0,759 (1,2); 0,746 (3,5); 0,741 (4,8); 0,729 (4,5); 0,723 (3,7); 0,711 (1,5); 0,568 (1,5); 0,557 (4,5) 10,551 (4,3); 0,547 (4,0); 0,542 (3,9); 0,529 (1,2); 0,000 (3,5)
Beispiel I-T3-105: 1H-NMR (400,0 MHz, de-DMSO): δ= 9,606 (5,9); 8,899 (6,1); 8,893 (6,2); 8,882 (8,7); 8,466 (9,0); 8,308 (6,0); 8,302 (5,8); 7,753 (4,6); 7,730 (0,3); 7,712 (11,2); 3,904 (12,3); 3,332 (328,2); 3,175 (1,4); 3,161 (1,4); 3,047 (0,5); 2,866 (0,5); 2,807 (1,7); 2,789 (5,3); 2,770 (5,4); 2,751 (1,8); 2,676 (1,1); 2,671 (1,5); 2,667 (1,1); 2,524 (4,8); 2,511 (97,8); 2,507 (190,1); 2,502 (244,3); 2,498 (178,1); 2,493 (87,7); 2,333 (1,1); 2,329 (1,5); 2,324 (1,1); 1,650 (2,1); 1,636 (5,3); 1,629 (5,6); 1,616 (2,3); 1,295 (2,5); 1,281 (5,3); 1,275 (5,7); 1,260 (2,1); 1,055 (7,3); 1,037 (16,0); 1,018 (7,1); 10,000 (3,2)
Beispiel I-T3-106: 1H-NMR (400,0 MHz, de-DMSO) δ= 8,824 (4,0); 8,818 (4,1); 8,781 (4,7); 8,694 (1 ,9); 8,683 (1 ,9); 8,515 (6,0); 8,223 (2,4); 8,196 (4,1); 8,190 (4,0); 7,937 (2,5); 4,456 (0,3): 4,402 (0,4); 4,391 (0,4); 4,107 (0,7); 4,094 (0,8); 3,904 (16,0); 3,332 (223,1); 3,243 (0,4); 3,174 (4,3); 3,161 (4,4); 2,868 (0,5); 2,859 (0,8): 2,850 (1,2); 2,840 (1,2); 2,831 (0,8); 2,822 (0,6); 2,676 (0,9); 2,671 (1,2); 2,667 (0,9); 2,541 (0,7); 2,525 (3,7); 2,511 (78,4); 2,507 (154,9): 2,502 (201,4); 2,498 (148,3); 2,493 (74,4); 2,334 (0,9); 2,329 (1,2); 2,325 (0,9); 2,147 (13,7); 1,002 (1,6); 0,987 (1,6); 0,755 (0,8); 0,742 (2,2); 0,737 (3,1); 0,725 (2,9); 0,719 (2,4); 0,708 (1,0); 0,563 (1,0); 0,552 (2,9); 0,546 (2,7); 0,542 (2,6); 0,536 (2,5); 0,524 (0,8); 0,000 (27)
Beispiel I-T3-107: 1H-NMR (400,0 MHz, de-DMSO) δ= 8,833 (0,5); 8,826 (0,6); 8,819 (2,8); 8,813 (2,8); 8,770 (3,5); 8,503 (0,9); 8,495 (4,3); 8,312 (2,8); 8,306 (2,6); 8,223 (2,0); 8,207 (0,5): 8,201 (0,4); 7,939 (2,1); 3,904 (16,0); 3,332 (177,8); 3,175 (1,5); 3,162 (1,6); 3,027 (12,7); 2,794 (0,5); 2,787 (0,6); 2,778 (1,0); 2,767 (0,8): 2,760 (2,8); 2,751 (0,4); 2,676 (0,8); 2,672 (1,0); 2,667 (0,7); 2,525 (3,3); 2,511 (67,3); 2,507 (128,5); 2,503 (163,4); 2,498 (118,9); 2,494 (59,0); 2,334 (0,7); 2,329 (1,0); 2,325 (0,7); 2,158 (9,9); 1,002 (1,1); 0,987 (1,1); 0,830 (0,3); 0,813 (0,3); 0,606 (0,4); 0,586 (1,6); 0,577 (2,2); 0,568 (0,8); 0,545 (1,0); 0,534 (1,7); 0,516 (1,5); 0,000 (2,1)
Beispiel I-T3-108: 1H-NMR (400,0 MHz, de-DMSO) δ= 9,604 (5,0); 8,878 (4,1); 8,872 (4,2); 8,793 (5,7); 8,519 (7,0); 8,277 (4,3); 8,271 (4,2); 8,225 (3,2); 7,938 (3,2); 4,458 (0,3); 4,404 (0,4): 4,393 (0,4); 4,123 (0,4); 4,110 (1,1); 4,097 (1,1); 4,083 (0,4); 3,904 (16,0); 3,433 (0,4); 3,337 (510,1); 3,270 (0,6); 3,256 (0,4); 3,242 (0,4): 3,175 (4,2); 3,162 (4,3); 3,043 (0,4); 2,872 (0,4); 2,672 (1,4); 2,506 (184,9); 2,503 (232,7); 2,499 (181,4); 2,329 (1,4); 2,148 (15,6); 1,643 (1,6); 1,629(4,1); 1,622(4,4); 1,609 (1,8); 1,293 (1,8); 1,280(4,1); 1,273 (4,3); 1,259(1,6); 1,002 (1,2); 0,987 (1,2); 0,000 (0,9)
Beispiel I-T3-109: 1H-NMR (400,0 MHz, de-DMSO) δ= 8,821 (4,5); 8,815 (4,5); 8,727 (6,7); 8,683 (2,3); 8,672 (2,3); 8,456 (6,9); 8,191 (4,6); 8,185 (4,4); 7,611 (3,0); 7,577 (3,0); 4,112 (0,4) 4,099 (0,5); 3,904 (16,0); 3,433 (0,3); 3,422 (0,4); 3,341 (478,8); 3,283 (0,5); 3,272 (0,4); 3,269 (0,4); 3,257 (0,4); 3,243 (0,3); 3,175 (2,2): 3,162 (2,3); 2,868 (0,6); 2,858 (0,9); 2,850 (1,4); 2,840 (1,4); 2,831 (0,9); 2,821 (0,7); 2,676 (0,9); 2,672 (1,2); 2,667 (0,9); 2,542 (0,7) 2,525 (3,9); 2,511 (83,9); 2,507 (159,5); 2,503 (202,9); 2,498 (149,6); 2,443 (1,3); 2,424 (3,5); 2,405 (3,5); 2,387 (1,2); 2,334 (0,9); 2,330 (1,2); 2,325 (0,9); 2,096 (16,0); 1,169 (1,4); 1,035 (5,1); 1,016 (10,9); 1,002 (2,2); 0,997 (5,0); 0,987 (1,4); 0,755 (0,9); 0,742 (2,7); 0,737 (3,5); 0,725 (3,4); 0,719 (2,8); 0,708 (1,1); 0,563 (1,1); 0,553 (3,4); 0,547 (3,3); 0,543 (3,1); 0,537 (3,0); 0,525 (0,9); 0,000 (2,0)
Beispiel I-T3-110: 1H-NMR (400,0 MHz, de-DMSO) δ= 9,594 (4,6); 8,875 (3,8); 8,869 (3,9); 8,742 (6,3); 8,462 (6,5); 8,272 (3,9); 8,266 (3,9); 7,613 (3,3); 7,578 (3,3); 4,108 (0,5); 4,095 (0,5): 3,904 (12,4); 3,405 (0,3); 3,334 (307,0); 3,269 (0,5); 3,256 (0,4); 3,242 (0,4); 3,175 (2,2); 3,161 (2,3); 3,043 (0,4); 2,871 (0,4); 2,671 (1,3): 2,502 (210,6); 2,445 (1,6); 2,426 (3,6); 2,407 (3,7); 2,388 (1,4); 2,329 (1,3); 2,097 (16,0); 1,645 (1,5); 1,630 (4,1); 1,624 (4,4); 1,610 (1,8): 1,291 (1,8); 1,277 (4,2); 1,271 (4,6); 1,256 (1,7); 1,235 (0,5); 1,169 (1,0); 1,036 (4,8); 1,018 (10,0); 0,999 (5,0); 0,987 (1,2); 0,000 (2,4)
Beispiel I-T3-111 : 1H-NMR (400,0 MHz, de-DMSO) δ= 8,917 (0,5); 8,913 (0,5); 8,882 (1,9); 8,876 (1,9); 8,782 (2,6); 8,753 (0,7); 8,503 (3,1); 8,461 (0,8); 8,419 (0,5); 8,414 (0,5); 8,284 (1,9): 8,279 (1,8); 8,223 (2,2); 7,938 (2,3); 3,904 (16,0); 3,334 (271,2); 3,175 (0,9); 3,162 (1,0); 3,131 (2,1); 2,919 (9,2); 2,676 (0,8); 2,672 (1,0): 2,667 (0,8); 2,525 (3,1); 2,511 (66,1); 2,507 (129,1); 2,503 (166,9); 2,498 (121,9); 2,494 (60,4); 2,334 (0,8); 2,329 (1,0); 2,325 (0,8); 2,149 (11,9); 1,718(1,7); 1,712(1,9); 1,487 (1,3); 0,000 (2,6)
Beispiel I-T3-112: 1H-NMR (400,0 MHz, de-DMSO) δ= 8,843 (5,5); 8,825 (4,0); 8,819 (4,0); 8,701 (2,1); 8,690 (2,0); 8,561 (6,3); 8,513 (3,0); 8,198 (3,9); 8,192 (3,8); 8,094 (2,9); 4,109 (0,4): 4,096 (0,5); 3,904 (16,0); 3,333 (218,4); 3,267 (0,4); 3,174 (2,5); 3,162 (2,6); 2,870 (0,6); 2,860 (0,9); 2,851 (1,3); 2,841 (1,3); 2,833 (0,9): 2,823 (0,6); 2,676 (0,9); 2,671 (1,2); 2,667 (0,9); 2,524 (3,8); 2,507 (149,9); 2,502 (194,0); 2,498 (144,0); 2,333 (0,9); 2,329 (1,2); 2,325 - 55 -
(0,9); 1,002 (1,2); 0,987 (1,2); 0,756 (0,8); 0,743 (2,5); 0,738 (3,3); 0,726 (3,1); 0,720 (2,6); 0,709 (1,0); 0,564 (1,0); 0,553 (3,2); 0,547 3,1 ; 0,544 (2,9); 0,538 (2,8); 0,526 (0,8); 0,000 (2,3
Beispiel I-T3-113: 1H-NMR (400,0 MHz, de-DMSO) δ= 8,831 (3,5); 8,818 (2,5); 8,812 (2,5); 8,547 (0,8); 8,540 (3,7); 8,512 (1,9); 8,325 (2,4); 8,319 (2,4); 8,213 (0,4); 8,207 (0,4); 8,096 (1,8): 3,904 (16,0); 3,381 (0,4); 3,332 (195,5); 3,175 (1,3); 3,161 (1,4); 3,028 (11,1); 2,794 (0,5); 2,787 (0,5); 2,777 (0,9); 2,767 (0,7); 2,760 (2,4): 2,676 (0,7); 2,672 (0,9); 2,667 (0,7); 2,525 (2,8); 2,511 (58,6); 2,507 (114,3); 2,502 (147,1); 2,498 (107,3); 2,494 (52,8); 2,334 (0,6); 2,329 (0,9); 2,325 (0,6); 1,002 (1,0); 0,987 (0,9); 0,585 (1,4); 0,577 (1,9); 0,568 (0,7); 0,545 (0,8); 0,534 (1,4); 0,516 (1,3); 0,000 (2,0)
Beispiel I-T3-114: 1H-NMR (400,0 MHz, de-DMSO) δ= 9,607 (2,4); 8,880 (2,4); 8,874 (2,4); 8,854 (3,1); 8,566 (3,7); 8,515 (1,6); 8,282 (2,4); 8,276 (2,4); 8,095 (1,6); 4,108 (0,4); 4,095 (0,4): 3,904 (16,0); 3,334 (175,5); 3,175 (2,1); 3,161 (2,1); 3,044 (0,5); 2,872 (0,5); 2,676 (0,6); 2,672 (0,8); 2,667 (0,6); 2,541 (0,5); 2,525 (2,4): 2,511 (50,8); 2,507 (99,8); 2,502 (129,1); 2,498 (94,9); 2,494 (47,4); 2,334 (0,6); 2,329 (0,7); 2,325 (0,6); 1,643 (0,8); 1,629 (2,0); 1,622 (2,2); 1,608 (0,9); 1,298 (1,0); 1,284 (2,0); 1,278 (2,2); 1,263 (0,8); 1,002 (0,9); 0,987 (0,8); 0,000 (1,0)
Beispiel I-T3-115: 1H-NMR (400,0 MHz, de-DMSO): δ= 8,898 (1,1); 8,630 (1,1); 8,376 (0,7); 7,972 (0,4); 7,595 (4,0); 3,903 (4,3); 3,328 (177,7); 2,876 (1,2); 2,675 (0,9); 2,671 (1,2); 2,667 (0,9); 2,541 (0,9); 2,506 (159,0); 2,502 (205,8); 2,498 (157,5); 2,385 (2,8); 2,333 (1,0); 2,329 (1,3); 2,324 (1,0); 2,122 (16,0); 1,686 (0,6); 1,487 (0,8); 0,000 (1,2)
Beispiel I-T3-116: 1H-NMR (400,0 MHz, de-DMSO): δ= 8,911 (1,0); 8,880 (3,4); 8,874 (3,4); 8,842 (5,1); 8,810 (1,3); 8,548 (5,6); 8,512 (4,5); 8,423 (0,9); 8,292 (3,4); 8,286 (3,4); 8,093 (4,3); 3,904 (4,9); 3,327 (229,2); 3,133 (3,9); 2,918 (16,0); 2,675 (1,2); 2,671 (1,6); 2,667 (1,3); 2,541 (1,5); 2,506 (202,4); 2,502 (261,5); 2,498 (200,6); 2,333 (1,1); 2,329 (1 ,5); 2,325 (1 ,2); 1 ,711 (3,8); 1 ,488 (2,6); -0,001 (1 ,3)
Beispiel I-T3-117: 1H-NMR (400,0 MHz, de-DMSO): δ= 8,837 (3,9); 8,832 (3,9); 8,696 (5,5); 8,528 (2,3); 8,517 (2,3); 8,440 (6,7); 8,213 (3,3); 7,955 (3,9); 7,949 (3,9); 7,929 (3,4); 3,904 (3,8); 3,328 (223,0); 2,875 (0,7); 2,865 (1,0); 2,857 (1,5); 2,847 (1,5); 2,838 (1,1); 2,828 (0,7); 2,671 (1,5); 2,502 (230,7); 2,329 (1,4); 2,145 (16,0); 0,738 (0,9); 0,720 (3,6); 0,708 (3,4); 0,702 (3,0); 0,691 (1,1); 0,566 (1,2); 0,555 (3,7); 0,549 (3,6); 0,540 (3,2); 0,527 (0,9); 0,000 (1,2)
Beispiel I-T3-118: 1H-NMR (400,0 MHz, de-DMSO): δ= 8,825 (3,2); 8,820 (3,1); 8,700 (5,9); 8,438 (7,3); 8,213 (3,4); 8,037 (3,0); 8,031 (3,0); 7,930 (3,5); 7,908 (0,5); 3,904 (11,1); 3,330 (239,1); 3,022 (14,7); 2,779 (0,4); 2,764 (0,9); 2,753 (1,3); 2,743 (1,0); 2,737 (1,0); 2,723 (2,0); 2,676 (1,0); 2,671 (1,3); 2,667 (1,0); 2,542 (1,0); 2,524 (4,1); 2,511 (78,7); 2,507 (153,6); 2,502 (199,9); 2,498 (148,4); 2,392 (13,3); 2,364 (1,8); 2,333 (0,9); 2,329 (1,2); 2,325 (0,9); 2,154 (16,0); 0,817 (0,5); 0,802 (0,5); 0,755 (0,6); 0,484 (4,8); 0,466 (2,5); 0,000 (1,4)
Beispiel I-T3-119: 1H-NMR (400,0 MHz, de-DMSO): δ= 9,408 (4,7); 8,892 (3,9); 8,886 (3,9); 8,716 (5,6); 8,452 (7,3); 8,217 (2,9); 8,041 (3,8); 8,035 (3,8); 7,932 (3,0); 3,904 (9,3); 3,330 (168,1); 3,175 (1,1); 3,162 (1,1); 2,676 (0,7); 2,671 (1,0); 2,667 (0,8); 2,541 (0,9); 2,511 (82,5); 2,507 (129,7); 2,502 (165,2); 2,498 (122,9); 2,333 (0,7); 2,329 (1,0); 2,325 (0,7); 2,147 (16,0); 1,612 (1,5); 1,598 (4,0); 1,591 (4,3); 1,578 (1,8); 1,312 (1,8); 1,299 (4,1); 1,292 (4,2); 1,278 (1,5); 0,000 (1,1)
Beispiel I-T3-120: 1H-NMR (400,0 MHz, de-DMSO): δ= 8,826 (1,6); 8,821 (1,6); 8,621 (4,1); 8,375 (3,7); 8,025 (1,5); 8,020 (1,6); 7,593 (4,8); 3,903 (7,6); 3,331 (235,6); 3,022 (7,6); 2,756 (0,7); 2,743 (0,5); 2,720 (1,0); 2,671 (1,1); 2,541 (0,9); 2,507 (130,2); 2,502 (168,8); 2,498 (127,0); 2,386 (6,8); 2,359 (0,9); 2,329 (1,0); 2,129 (16,0); 0,482 (2,7); 0,465 (1,4); 0,000 (1,0)
Beispiel I-T3-121 : 1H-NMR (400,0 MHz, CD3CN): δ= 8,836 (16,0); 8,460 (13,4); 8,441 (12,5); 7,871 (1,5); 7,554 (14,8); 2,909 (0,5); 2,899 (1,4); 2,890 (2,1); 2,881 (3,1); 2,871 (3,2); 2,862 (2,1); 2,853 (1,6); 2,843 (0,5); 2,469 (0,5); 2,464 (0,6); 2,460 (0,5); 2,287 (0,5); 2,263 (0,4); 2,245 (0,8); 2,226 (0,6); 2,164 (134,4); 2,128 (74,2); 2,108(1,2); 2,102 (0,8); 2,096 (0,5); 1,976 (0,8); 1,965 (34,9); 1,959 (10,4); 1,953 (53,7); 1,947 (97,8); 1,941 (132,8); 1,935 (92,8): 1,928 (48,6); 1,829 (0,7); 1,781 (0,4); 1,775 (0,6); 1,769 (0,8); 1,763 (0,5); 1,540 (0,4); 1,470 (0,3); 1,429 (0,3); 1,320 (1,0); 1,269 (9,8) 1,135 (0,4); 0,897 (0,4); 0,881 (1,1); 0,864 (0,5); 0,834 (1,8); 0,821 (4,8); 0,816 (6,9); 0,803 (6,8); 0,798 (5,3); 0,786 (2,4); 0,764 (0,4) 10,746 (0,4); 0,721 (0,4); 0,710 (0,4); 0,681 (2,4); 0,669 (6,3); 0,663 (6,5); 0,659 (5,7); 0,653 (5,3); 0,641 (1,6); 0,000 (1,3)
Beispiel I-T3-122: 1H-NMR (400,0 MHz, CD3CN): δ= 8,795 (7,1); 8,792 (7,1); 8,712 (16,0); 8,398 (7,3); 8,393 (7,2); 8,249 (14,8); 8,230 (0,4); 8,035 (5,4); 8,031 (10,0); 8,027 (5,8); 7,832 (3,6); 7,830 (4,9); 7,826 (3,7); 7,821 (2,0); 7,814 (5,0); 7,810 (5,4); 7,716 (5,3); 7,700 (3,9); 7,697 (5,2); 7,585 (0,4); 7,519 (5,8); 7,500 (9,9); 7,480 (4,3); 7,146 (1,9); 4,086 (0,4); 4,068 (1,3); 4,050 (1,3); 4,033 (0,5); 2,907 (0,6); 2,897 (1,9); 2,888 (2,8); 2,879 (4,2); 2,869
(4.1) ; 2,861 (2,8); 2,851 (2,0); 2,842 (0,7); 2,468 (0,7); 2,463 (0,9); 2,459 (0,7); 2,266 (0,3); 2,250 (0,4); 2,144 (668,5); 2,120 (3,2); 2,114 (4,0); 2,108 (5,1); 2,101 (3,3); 2,095 (1,7); 2,016 (0,5); 2,014 (0,5); 1,972 (7,8); 1,964 (22,3); 1,958 (55,1); 1,952 (312,9); 1,946 (568,6); 1,940 (766,2); 1,934 (526,3); 1,928 (270,3); 1,787 (0,4); 1,781 (1,7); 1,775 (3,2); 1,769 (4,4); 1,762 (3,0); 1,756 (1,5); 1,437 (5,8); 1,356 (0,3); 1,338 (0,6); 1,319 (0,4); 1,285 (0,5); 1,270 (2,2); 1,222 (1,6); 1,204 (3,0); 1,186 (1,6); 1,089 (0,9); 0,881 (0,4); 0,793 (2,2); 0,781
(6.2) ; 0,775 (8,7); 0,763 (8,9); 0,757 (6,5); 0,746 (3,2); 0,724 (0,5); 0,707 (0,5); 0,687 (0,5); 0,677 (0,4); 0,647 (3,3); 0,637 (8,3); 0,630 (8,0); 0,626 (7,0); 0,620 (6,8); 0,608 (2,2); 0,008 (1 ,7); 0,000 (60,4); -0,009 (2,1)
Beispiel I-T3-123: 1H-NMR (400,0 MHz, de-DMSO): δ= 8,894 (2,1); 8,708 (1,4); 8,439 (1,2); 8,213 (2,9); 7,984 (0,8); 7,930 (3,0); 3,904 (15,2); 3,331 (445,1); 3,174 (0,5); 3,161 (0,5); 3,121 (0,5); 2,877 (2,5); 2,675 (1,3); 2,671 (1,8); 2,667 (1,4); 2,542 (1,7); 2,506 (224,4); 2,502 (292,1); 2,498 (219,8); 2,389 (5,1); 2,333 (1,3); 2,329 (1,8); 2,325 (1,4); 2,148 (16,0); 1,687 (1,2); 1,492 (1,5); 1,416 (0,6); 1,249 (0,4); 1,235 (0,4); 0,000 (1,8)
Beispiel I-T3-124: 1H-NMR (400,0 MHz, de-DMSO) δ= 8,836 (5,2); 8,831 (5,2); 8,756 (7,5); 8,544 (2,8); 8,534 (2,9); 8,502 (4,3); 8,488 (8,8); 8,087 (4,0); 7,952 (5,0); 7,946 (5,0); 4,467 (0,8): 4,454 (2,0); 4,440 (0,8); 4,113 (0,5); 4,100 (0,5); 3,904 (16,0); 3,507 (0,4); 3,482 (0,5); 3,468 (0,5); 3,456 (0,5); 3,395 (5,7); 3,388 (4,9) 3,381 (6,3); 3,340 (838,4); 3,174 (2,4); 3,161 (2,3); 2,886 (0,3); 2,876 (0,9); 2,867 (1,2); 2,858 (1,9); 2,848 (1,9); 2,840 (1,3); 2,830 (0,9): 2,820 (0,4); 2,676 (1,6); 2,672 (2,1); 2,667 (1,7); 2,507 (264,8); 2,503 (344,8); 2,498 (274,4); 2,334 (1,5); 2,329 (2,0); 2,325 (1,5); 1,273 (0,4); 1,258 (0,8); 1,242 (0,8); 0,873 (0,4); 0,739 (1,2); 0,726 (3,4); 0,721 (4,6); 0,709 (4,3); 0,703 (3,7); 0,692 (1,5); 0,567 (1,5); 0,556 - 5 -
(4,6); 0,550 (4,3); 0,546 (4,1); 0,540 (3,8); 0,528 (1 ,1); 0,008 (2,2); 0,000 (60,2); -0,008 (2,5)
Beispiel I-T3-125: 1H-NMR (400,1 MHz, de-DMSO): δ= 9,41 (0,0144); 8,89 (0,0123); 8,83 (0,0014); 8,77 (0,0184); 8,49 (0,0301); 8,23 (0,0012); 8,09 (0,0103); 8,03 (0,0119); 3,31 (1 ,0000); 2,54 (0,6709); 2,50 (0,2387); 1 ,59 (0,0138); 1 ,30 (0,0136); 0,15 (0,0007); 0,00 (0,1822); -0,16 (0,0004)
Beispiel I-T3-126: 1H-NMR (400,0 MHz, de-DMSO): δ= 9,406 (0,9); 8,069 (2,0); 7,667 (0,4); 7,646 (1 ,1); 7,621 (0,6); 7,616 (0,6); 7,538 (0,8); 7,533 (0,7); 6,479 (0,9); 3,322 (20,1); 2,524 (0,4); 2,519 (0,7); 2,511 (11 ,8); 2,506 (24,6); 2,502 (33,4); 2,497 (24,8); 2,493 (12,4); 1 ,989 (0,8); 1 ,608 (0,4); 1 ,594 (0,8); 1 ,587 (0,9); 1 ,574 (0,4); 1 ,398 (16,0); 1 ,291 (0,4); 1 ,278 (0,7); 1 ,271 (0,8); 1 ,257 (0,3); 1 ,175 (0,5); 0,008 (0,6); 0,000 (18,6); -0,009 (0,7)
Beispiel I-T3-127: 1H-NMR (400,0 MHz, de-DMSO) δ= 8,850 (5,1); 8,845 (5,4); 8,692 (9,2); 8,530 (3,1); 8,520 (3,2); 8,464 (9,2); 8,273 (16,0); 7,973 (5,1); 7,967 (5,3); 4,105 (0,5); 4,091 (0,5): 3,903 (5,0); 3,329 (87,9); 3,175 (1 ,9); 3,162 (1 ,8); 2,877 (0,8); 2,868 (1 ,2); 2,859 (1 ,9); 2,849 (1 ,9); 2,840 (1 ,3); 2,831 (0,9); 2,820 (0,3) 2,672 (0,6); 2,667 (0,5); 2,507 (79,2); 2,502 (111 ,9); 2,463 (0,7); 2,334 (0,5); 2,329 (0,6); 0,740 (1 ,1); 0,727 (3,5); 0,722 (4,8); 0,710 (4,4): 0,704 (4,0); 0,693 (1 ,5); 0,571 (1 ,5); 0,561 (4,6); 0,555 (4,7); 0,551 (4,6); 0,545 (4,2); 0,533 (1 ,1); 0,000 (0,4)
Beispiel I-T3-128: 1H-NMR (400,0 MHz, de-DMSO): δ= 8,840 (3,6); 8,835 (3,5); 8,698 (8,9); 8,465 (8,7); 8,272 (15,4); 8,058 (3,3); 8,053 (3,4); 7,922 (0,5); 3,903 (5,1); 3,328 (66,8); 3,175 (1 ,0); 3,162 (1 ,0); 3,026 (16,0); 2,891 (0,3); 2,784 (0,4); 2,767 (0,9); 2,756 (1 ,4); 2,746 (1 ,0); 2,721 (1 ,9); 2,676 (0,5); 2,672 (0,6); 2,667 (0,5); 2,542 (0,7); 2,511 (37,1); 2,507 (71 ,3); 2,503 (93,3); 2,498 (71 ,7); 2,395 (14,5); 2,369 (1 ,9); 2,334 (0,4); 2,329 (0,6); 2,325 (0,4); 0,819 (0,5); 0,803 (0,5); 0,758 (0,6); 0,481 (5,4); 0,463 (2,8); 0,000 (0,4)
Beispiel I-T3-129: 1H-NMR (400,0 MHz, de-DMSO): δ= 9,412 (6,2); 8,906 (4,7); 8,900 (5,0); 8,710 (9,0); 8,478 (8,5); 8,276 (16,0); 8,063 (4,7); 8,058 (4,9); 3,903 (5,3); 3,434 (0,4); 3,334 (71 ,6); 3,169 (3,4); 2,672 (0,8); 2,520 (27,6); 2,507 (94,6); 2,503 (122,2); 2,499 (100,6); 2,329 (0,7); 1 ,612 (1 ,9); 1 ,598 (5,2); 1 ,591 (5,7); 1 ,578 (2,3); 1 ,317 (2,3); 1 ,304 (5,3); 1 ,297 (5,6); 1 ,283 (1 ,9); 0,000 (0,4)
Beispiel I-T3-130: 1H-NMR (400,0 MHz, de-DMSO): δ= 8,821 (3,6); 8,815 (3,5); 8,760 (6,9); 8,499 (4,1); 8,484 (8,5); 8,085 (3,9); 8,046 (3,3); 8,040 (3,3); 7,911 (0,5); 3,904 (10,2); 3,327 (87,7); 3,176 (0,7); 3,163 (0,7); 3,025 (16,0); 2,779 (0,4); 2,768 (0,8); 2,762 (0,9); 2,753 (1 ,5); 2,742 (1 ,1); 2,736 (1 ,1); 2,724 (2,2); 2,676 (0,5); 2,672 (0,7); 2,667 (0,5); 2,525 (2,4); 2,512 (41 ,2); 2,507 (81 ,2); 2,503 (106,8); 2,498 (80,2); 2,494 (41 ,1); 2,398 (14,3); 2,369 (1 ,8); 2,334 (0,5); 2,330 (0,7); 2,325 (0,5); 0,820 (0,5); 0,803 (0,5); 0,757 (0,6); 0,485 (4,9); 0,467 (2,7); 0,000 (0,5)
Beispiel I-T3-131 : 1H-NMR (400,0 MHz, de-DMSO): δ= 8,891 (3,3); 8,768 (2,3); 8,499 (5,4); 8,485 (2,0); 8,085 (4,9); 7,990 (1 ,3); 3,903 (16,0); 3,327 (119,4); 3,175 (0,8); 3,162 (0,9); 3,122 (0,7); 2,879 (3,8); 2,676 (0,7); 2,672 (1 ,0); 2,667 (0,8); 2,542 (0,7); 2,525 (3,3); 2,511 (61 ,8); 2,507 (121 ,8); 2,503 (160,9); 2,498 (122,6); 2,494 (64,2); 2,396 (8,3); 2,334 (0,8); 2,329 (1 ,0); 2,325 (0,8); 1 ,686 (1 ,8); 1 ,497 (2,2); 1 ,420 (0,8); 0,000 (0,7)
Beispiel I-T3-132: 1H-NMR (400,1 MHz, de-DMSO): δ= 8,907 (3,3); 8,699 (3,2); 8,461 (1 ,9); 8,269 (16,0); 8,002 (1 ,1); 4,088 (0,5); 4,075 (0,5); 3,311 (245,5); 3,269 (0,3); 3,175 (2,1); 3,162 (2,1); 3,123 (0,6); 2,875 (3,1); 2,710 (0,5); 2,674 (0,4); 2,670 (0,5); 2,540 (120,2); 2,505 (48,9); 2,501 (64,0); 2,497 (45,6); 2,464 (0,3); 2,396 (8,6); 2,367 (0,8); 2,328 (0,5); 2,323 (0,4); 1 ,686 (1 ,6); 1 ,495 (2,0); 1 ,431 (0,8); 1 ,423 (0,8); 0,146 (0,4); 0,008 (3,2); 0,000 (89,8); - 0,008 (4,5); -0,150 (0,4)
Beispiel I-T3-133: 1H-NMR (400,1 MHz, de-DMSO): δ= 8,822 (3,7); 8,817 (3,4); 8,750 (9,7); 8,470 (9,1); 8,094 (15,1); 8,040 (3,3); 8,035 (3,3); 7,903 (0,4); 3,311 (86,3); 3,287 (0,3); 3,026
(16.0) ; 2,781 (0,4); 2,765 (1 ,0); 2,754 (1 ,5); 2,743 (1 ,1); 2,738 (1 ,1); 2,721 (1 ,6); 2,711 (0,7); 2,555 (0,4); 2,554 (0,5); 2,553 (0,6); 2,552 (0,7); 2,550 (0,8); 2,549 (1 ,0); 2,540 (89,5); 2,529 (0,7); 2,528 (0,6); 2,527 (0,6); 2,525 (0,6); 2,524 (0,6); 2,523 (0,6); 2,522 (0,6); 2,510
(12.1) ; 2,505 (23,8); 2,501 (31 ,3); 2,497 (21 ,3); 2,492 (9,9); 2,395 (14,5); 2,371 (1 ,7); 0,819 (0,4); 0,804 (0,5); 0,755 (0,6); 0,482 (5,8); 0,464 (3,0); 0,013 (0,3); 0,011 (0,4); 0,008 (2,1); 0,007 (1 ,4); 0,000 (61 ,4); -0,006 (1 ,7); -0,009 (2,2); -0,013 (0,4); -0,014 (0,3)
Beispiel I-T3-134: 1H-NMR (400,0 MHz, de-DMSO) δ= 8,823 (4,4); 8,427 (4,3); 8,403 (0,4); 8,263 (1 ,3); 8,242 (1 ,6); 8,112 (2,9); 8,071 (2,1); 8,050 (1 ,8); 7,818 (2,7); 7,813 (2,7); 7,760 (1 ,6): 7,755 (1 ,5); 7,747 (1 ,0); 7,739 (1 ,8); 7,734 (1 ,5); 7,724 (0,9); 7,560 (1 ,0); 7,553 (2,6); 7,540 (1 ,0); 7,532 (2,1); 3,327 (28,9); 3,321 (6,8) 3,015 (11 ,5); 2,766 (0,4); 2,756 (0,8); 2,748 (1 ,0); 2,740 (1 ,3); 2,730 (1 ,2); 2,716 (2,7); 2,676 (0,4); 2,673 (0,4); 2,507 (45,7); 2,503 (53,0): 2,499 (41 ,0); 2,330 (0,4); 2,076 (16,0); 2,068 (2,0); 1 ,170 (0,4); 0,820 (0,4); 0,812 (0,4); 0,804 (0,4); 0,757 (0,5); 0,748 (0,5); 0,559 (2,6): 0,551 (2,5); 0,503 (0,4); 0,472 (2,1); 0,455 (2,2); 0,000 (51 ,7); -0,009 (7,9)
Beispiel I-T3-135: 1H-NMR (400,1 MHz, de-DMSO): δ= 8,547 (0,5); 8,505 (10,0); 8,454 (9,8); 8,448 (8,1); 8,442 (4,1); 8,281 (10,0); 8,068 (16,0); 7,686 (6,9); 7,680 (6,8); 3,568 (0,4); 3,410 (4,1); 3,394 (11 ,2); 3,378 (4,3); 3,309 (165,8); 3,286 (0,7); 2,832 (0,3); 2,822 (0,9); 2,812 (1 ,3); 2,804 (2,0); 2,794 (2,0); 2,785 (1 ,3); 2,776 (0,9); 2,765 (0,4); 2,710 (0,9); 2,674 (0,5); 2,669 (0,6); 2,665 (0,5); 2,560 (0,6); 2,540 (226,8); 2,523 (1 ,6); 2,509 (31 ,4); 2,505 (60,7); 2,500 (78,7); 2,496 (53,0); 2,492 (24,2); 2,366 (0,8); 2,332 (0,4); 2,327 (0,6); 2,323 (0,4); 1 ,887 (4,2); 1 ,871 (11 ,1); 1 ,854 (3,9); 1 ,235 (0,4); 0,704 (1 ,4); 0,691 (3,7); 0,686 (5,2); 0,674 (4,8); 0,668 (4,0); 0,657 (1 ,7); 0,547 (1 ,8); 0,536 (5,3); 0,530 (4,6); 0,526 (4,3); 0,520 (4,2); 0,508 (1 ,3); 0,146 (0,5); 0,008 (4,2); 0,000 (120,8); -0,008 (4,5); -0,150 (0,5)
Beispiel I-T3-136: 1H-NMR (400,0 MHz, de-DMSO) δ= 8,510 (2,6); 8,502 (7,1); 8,497 (6,4); 8,441 (8,5); 8,259 (8,4); 8,129 (2,2); 8,117 (2,5); 8,106 (1 ,0); 8,088 (5,7); 8,080 (16,0); 4,467 (1 ,4): 4,453 (4,0); 4,439 (1 ,5); 4,111 (0,4); 4,099 (0,4); 3,904 (15,8); 3,804 (0,4); 3,483 (0,4); 3,470 (0,5); 3,455 (0,4); 3,395 (8,9); 3,388 (7,6) 3,381 (9,5); 3,338 (810,3); 3,174 (1 ,7); 3,161 (1 ,6); 2,953 (0,4); 2,932 (11 ,5); 2,920 (11 ,5); 2,847 (0,4); 2,837 (0,9); 2,828 (1 ,3); 2,819 (1 ,9): 2,810 (1 ,9); 2,801 (1 ,3); 2,792 (0,9); 2,783 (0,4); 2,671 (2,2); 2,616 (0,3); 2,506 (280,8); 2,502 (354,5); 2,498 (275,8); 2,329 (2,2); 1 ,234 (0,6); 0,873 (0,6); 0,854 (0,5); 0,742 (1 ,0); 0,724 (4,4); 0,711 (4,1); 0,706 (3,6); 0,694 (1 ,4); 0,587 (1 ,5); 0,576 (4,6); 0,570 (4,4); 0,561 (3,8); 0,548 (1 ,1); 0,000 (48,0)
Beispiel I-T3-137: 1H-NMR (400,0 MHz, de-DMSO) δ= 8,543 (6,9); 8,537 (7,0); 8,455 (8,0); 8,364 (2,9); 8,356 (3,0); 8,268 (8,1); 8,118 (4,5); 8,113 (4,5); 8,083 (13,0); 4,467 (0,5); 4,453 (1 ,5): 4,439 (0,6); 4,112 (0,4); 4,099 (0,4); 3,904 (16,0); 3,483 (0,3); 3,469 (0,4); 3,433 (0,5); 3,407 (0,8); 3,395 (4,1); 3,388 (3,4); 3,381 (4,6) 3,338 (731 ,2); 3,174 (1 ,7); 3,161 (1 ,6); 2,955 (0,8); 2,852 (0,8); 2,844 (1 ,2); 2,835 (1 ,8); 2,826 (2,0); 2,818 (2,0); 2,809 (2,0); 2,800 (2,0): - 57 -
2,791 (1,8); 2,782 (1,2); 2,772 (0,8); 2,676 (1,4); 2,672 (1,9); 2,667 (1,5); 2,507 (235,5); 2,502 (302,0); 2,498 (229,6); 2,333 (1,4); 2,329
(1.8) 2,325 (1,4); 1,237 (0,4); 0,873 (0,4); 0,854 (0,3); 0,765 (1,1); 0,753 (3,5); 0,748 (4,4); 0,736 (5,1); 0,731 (4,0); 0,718 (5,1); 0,706
(3,9) 0,700 (3,5); 0,689 (1,4); 0,582 (1,4); 0,571 (4,3); 0,565 (4,0); 0,556 (3,5); 0,544 (1,0); 0,466 (1,3); 0,455 (4,0); 0,450 (4,1); 0,445 (4,0) 0,440 (3,9); 0,428 (1,1); 0,000 (39,5)
Beispiel I-T3-138: 1H-NMR (400,0 MHz, de-DMSO) δ= 8,524 (1,8); 8,515 (1,9); 8,487 (3,8); 8,482 (3,9); 8,443 (6,4); 8,432 (1,1); 8,419 (1,9); 8,405 (1,0); 8,274 (0,4); 8,262 (6,3); 8,120 (4,0) 8,114 (3,6); 8,081 (10,3); 4,453 (0,7); 3,904 (16,0); 3,606 (1,0); 3,592 (3,0); 3,579 (3,7); 3,566 (1,8); 3,523 (3,7); 3,511 (4,9); 3,498 (1,9): 3,473 (0,5); 3,449 (0,3); 3,395 (2,5); 3,387 (2,3); 3,381 (2,9); 3,338 (556,7); 3,299 (28,1); 3,286 (1,6); 3,262 (0,8); 3,256 (0,7); 3,174 (0,9): 3,161 (0,9); 2,840 (0,6); 2,831 (0,9); 2,822 (1,3); 2,812 (1,4); 2,804 (0,9); 2,795 (0,6); 2,676 (1,4); 2,672 (2,0); 2,667 (1,4); 2,507 (219,1): 2,503 (282,2); 2,498 (210,9); 2,334 (1,2); 2,329 (1,7); 2,325 (1,3); 1,235 (0,5); 0,747 (0,8); 0,734 (2,3); 0,729 (3,2); 0,717 (2,9); 0,711 (2,6) 0,700 (1,0); 0,589 (1,1); 0,579 (3,3); 0,573 (3,0); 0,569 (3,0); 0,563 (2,7); 0,551 (0,9); 0,008 (1,7); 0,000 (45,2); -0,008 (1,8)
Beispiel I-T3-139: 1H-NMR (400,0 MHz, de-DMSO) δ= 9,474 (2,4); 8,837 (1,9); 8,831 (2,1); 8,602 (3,2); 8,355 (3,4); 7,970 (2,0); 7,965 (2,2); 7,596 (4,3); 4,467 (0,4); 4,453 (1,0); 4,440 (0,4): 3,904 (6,3); 3,423 (0,3); 3,395 (2,3); 3,387 (2,3); 3,381 (2,8); 3,340 (340,7); 3,174 (0,4); 3,161 (0,4); 3,063 (0,6); 2,880 (0,6); 2,672 (0,9): 2,668 (0,7); 2,507 (107,5); 2,503 (142,8); 2,498 (119,4); 2,329 (1,2); 2,325 (1,2); 2,312 (0,8); 2,299 (0,6); 2,292 (0,5); 2,110 (16,0); 1,615 (0,8); 1,601 (2,0); 1,594 (2,3); 1,581 (1,0); 1,324 (0,9); 1,310 (2,1); 1,304 (2,3); 1,289 (0,8); 1,257 (0,4); 1,243 (0,4); 1,168 (0,4); 0,993 (2,1); 0,982 (3,3); 0,962 (1,9); 0,000 (10,4)
Beispiel I-T3-140: 1H-NMR (400,0 MHz, de-DMSO) δ= 8,785 (2,0); 8,780 (1,9); 8,595 (1,3); 8,584 (4,5); 8,345 (3,4); 7,890 (2,0); 7,885 (1,9); 7,594 (4,2); 4,455 (0,3); 3,904 (3,2); 3,408 (0,5): 3,394 (1,3); 3,382 (1,7); 3,342 (322,7); 3,174 (0,4); 3,162 (0,4); 2,892 (0,5); 2,883 (0,7); 2,873 (0,7); 2,865 (0,5); 2,855 (0,4); 2,672 (0,7): 2,503 (110,1); 2,352 (0,4); 2,345 (0,5); 2,334 (1,3); 2,314 (0,5); 2,111 (16,0); 0,973 (1,9); 0,961 (1,8); 0,951 (1,9); 0,931 (1,6); 0,740 (0,4): 0,723 (1,7); 0,710 (1,7); 0,705 (1,4); 0,694 (0,6); 0,582 (0,6); 0,571 (1,8); 0,564 (1,8); 0,555 (1,5); 0,543 (0,4); 0,000 (8,3)
Beispiel I-T3-141 : 1H-NMR (400,0 MHz, de-DMSO): δ= 9,093 (2,2); 8,668 (2,1); 8,662 (2,2); 8,577 (3,2); 8,327 (3,3); 8,314 (2,3); 8,308 (2,2); 7,593 (3,8); 3,969 (10,4); 3,904 (3,5); 3,409 (0,5); 3,343 (332,3); 3,285 (0,3); 2,676 (0,5); 2,672 (0,7); 2,668 (0,6); 2,525 (2,4); 2,512 (45,6); 2,507 (89,1); 2,503 (116,0); 2,498 (87,1); 2,334 (0,5); 2,330 (0,7); 2,325 (0,5); 2,121 (16,0); 1,602 (0,8); 1,587 (2,0); 1,581 (2,2); 1,567 (0,9); 1,305 (1,0); 1,292 (2,1); 1,285 (2,2); 1,271 (0,8); 0,008 (0,4); 0,000 (11,6); -0,008 (0,5)
Beispiel I-T3-142: 1H-NMR (400,0 MHz, de-DMSO): δ= 8,767 (2,0); 8,582 (3,2); 8,343 (3,2); 7,948 (2,0); 7,851 (0,3); 7,591 (5,1); 4,454 (0,8); 3,904 (4,5); 3,381 (3,9); 3,341 (346,8); 3,218 (0,4); 3,175 (0,5); 3,162 (0,4); 3,043 (7,9); 2,791 (1,0); 2,781 (0,9); 2,766 (1,5); 2,672 (1,0); 2,503 (159,1); 2,330 (1,0); 2,122 (16,0); 1,926 (0,6); 1,915 (0,9); 1,901 (0,7); 1,882 (0,4); 0,992 (1,5); 0,961 (2,3); 0,943 (2,0); 0,824 (0,4); 0,809 (0,4); 0,764 (0,5); 0,540 (2,1); 0,482 (1,7); 0,467 (1,6); 0,000 (14,1)
Beispiel I-T3-143: 1H-NMR (400,0 MHz, de-DMSO) δ= 8,608 (2,1); 8,602 (2,1); 8,556 (3,2); 8,308 (3,3); 8,266 (1,0); 8,256 (1,0); 8,227 (2,2); 8,221 (2,1); 7,590 (3,9); 3,948 (10,3); 3,904 (3,5): 3,395 (0,9); 3,343 (295,8); 3,175 (0,3); 2,873 (0,3); 2,863 (0,5); 2,855 (0,7); 2,845 (0,7); 2,837 (0,5); 2,827 (0,3); 2,676 (0,5); 2,672 (0,7): 2,668 (0,5); 2,507 (88,5); 2,503 (112,5); 2,498 (84,8); 2,334 (0,5); 2,329 (0,7); 2,325 (0,5); 2,120 (16,0); 0,740 (0,4); 0,727 (1,3); 0,722 (1,8); 0,709 (1,6); 0,704 (1,4); 0,692 (0,6); 0,580 (0,6); 0,570 (1,8); 0,564 (1,7); 0,554 (1,4); 0,542 (0,4); 0,008 (0,7); 0,000 (14,6)
Beispiel I-T3-144: 1H-NMR (400,0 MHz, de-DMSO) δ= 8,563 (2,0); 8,558 (2,0); 8,526 (3,6); 8,302 (3,3); 8,005 (1,9); 7,999 (2,0); 7,590 (4,6); 4,468 (0,3); 4,454 (0,8); 4,440 (0,3); 3,915 (9,8): 3,904 (7,4); 3,425 (0,4); 3,395 (2,6); 3,388 (2,3); 3,381 (3,0); 3,341 (345,9); 3,282 (0,4); 2,981 (8,7); 2,748 (0,5); 2,738 (0,8); 2,724 (0,6): 2,711 (0,3); 2,700 (0,9); 2,676 (0,7); 2,672 (0,9); 2,668 (0,8); 2,507 (111,1); 2,503 (144,6); 2,499 (113,9); 2,334 (0,6); 2,329 (0,8); 2,127 (16,0); 0,466 (3,1); 0,449 (1,7); 0,000 (11,6)
Beispiel I-T3-145: 1H-NMR (400,0 MHz, de-DMSO) δ= 8,848 (0,6); 8,841 (0,8); 8,835 (4,1); 8,829 (4,2); 8,781 (6,9); 8,537 (7,1); 8,316 (0,4); 8,283 (13,4); 8,274 (4,6); 8,257 (0,6); 8,251 (0,5): 3,424 (0,3); 3,409 (0,3); 3,398 (0,4); 3,387 (0,3); 3,371 (0,4); 3,324 (185,3); 2,776 (0,4); 2,764 (0,8); 2,759 (0,9); 2,750 (1,6); 2,739 (1,0): 2,733 (0,9); 2,722 (0,5); 2,675 (1,1); 2,671 (1,5); 2,667 (1,1); 2,524 (4,5); 2,506 (173,0); 2,502 (225,3); 2,497 (167,2); 2,333 (1,1); 2,329 (1,5); 2,324 (1,1); 1,398 (16,0); 1,238 (4,1); 1,220 (8,5); 1,202 (3,9); 1,120 (0,5); 1,102 (1,0); 1,085 (0,5); 0,951 (0,4); 0,935 (0,5); 0,577 (2,8); 0,549 (2,5); 0,532 (2,1); 0,146 (0,9); 0,008 (7,2); 0,000 (188,0); -0,008 (8,4); -0,150 (0,9)
Beispiel I-T3-146: 1H-NMR (400,0 MHz, de-DMSO) δ= 10,752 (3,5); 8,900 (3,6); 8,894 (3,7); 8,806 (5,3); 8,571 (5,2); 8,570 (5,2); 8,393 (3,7); 8,387 (3,6); 8,284 (8,3); 8,283 (8,3); 8,028 (4,8); 7,502 (4,8); 7,501 (5,0); 5,756 (5,9); 4,056 (0,5); 4,038 (1,6); 4,020 (1,6); 4,002 (0,5); 3,837 (16,0); 3,324 (33,1); 2,671 (0,4); 2,524 (1,0): 2,520 (1,4); 2,511 (20,1); 2,507 (41,3); 2,502 (54,9); 2,497 (40,1); 2,493 (19,7); 2,329 (0,4); 1,989 (6,9); 1,193 (1,9); 1,175 (3,8); 1,157 (1,9); 0,008 (1,9); 0,000 (58,8); -0,009 (2,2)
Beispiel I-T3-147: 1H-NMR (400,0 MHz, de-DMSO): δ= 8,999 (3,5); 8,993 (3,6); 8,778 (6,5); 8,499 (6,5); 8,384 (3,5); 8,378 (3,5); 8,279 (10,7); 5,757 (1,1); 4,384 (1,6); 4,366 (5,0); 4,348 (5,1); 4,331 (1,7); 3,894 (0,5); 3,324 (128,6); 2,714 (16,0); 2,675 (0,9); 2,671 (1,3); 2,666 (1,0); 2,524 (3,3); 2,511 (69,0); 2,506 (138,7); 2,502 (184,5); 2,498 (139,2); 2,333 (0,8); 2,329 (1,1); 2,325 (0,9); 1,989 (0,7); 1,377 (5,4); 1,360 (11,3); 1,342 (5,4); 1,234 (0,5); 1,175 (0,4); 0,146 (0,9); 0,008 (6,9); 0,000 (189,8); -0,150 (0,9)
Beispiel I-T3-148: 1H-NMR (400,0 MHz, CD3CN): δ= 8,344 (1,0); 8,180 (2,1); 8,179 (2,0); 8,138 (1,8); 8,094 (1,0); 7,688 (1,2); 7,683 (1,6); 7,655 (0,9); 7,650 (0,6); 7,634 (1,0); 7,629 (0,8): 7,474 (1,5); 7,454 (1,2); 6,895 (0,4); 6,892 (0,4); 2,860 (0,4); 2,851 (0,6); 2,842 (0,6); 2,833 (0,4); 2,132 (17,4); 2,107 (0,3); 1,964 (1,5) 1,958 (3,8); 1,952 (20,1); 1,946 (36,2); 1,940 (48,4); 1,933 (33,3); 1,927 (17,3); 1,437 (16,0); 0,781 (1,0); 0,776 (1,2); 0,763 (1,3); 0,758 |(0,9); 0,746 (0,4); 0,611 (0,4); 0,601 (1,1); 0,594 (1,2); 0,590 (1,0); 0,584 (1,0); 0,000 (2,5)
Beispiel I-T3-149: 1H-NMR (400,0 MHz, de-DMSO): δ= 18,228 (0,3); 18,070 (0,4); 11,873 (0,3); 9,464 (0,4); 9,435 (13,6); 9,407 (0,4); 9,265 (9,2); 9,168 (16,0); 8,869 (9,9); 8,544 (15,8); 8,514 (0,4); 8,316 (1,1); 8,148 (0,4); 8,012 (0,4); 7,945 (12,0); 7,931 (6,4); 7,910 (6,2); 7,905 (5,4); 7,850 (0,4); 7,843 (0,4); 7,839 (0,4); 7,702 - 5 -
(0,4); 7,639 (0,4); 7,582 (9,8); 7,561 (9,0); 7,543 (0,4); 3,637 (0,4); 3,591 (0,4); 3,572 (0,4); 3,547 (0,4); 3,535 (0,6); 3,512 (0,5); 3,469| (0,6); 3,434 (0,9); 3,392 (2,8); 3,344 (1316,4); 3,339 (765,9); 3,331 (992,7); 3,218 (1,0); 3,211 (0,9); 3,178 (0,5); 3,121 (0,3); 3,058 (0,3): 2,731 (0,4); 2,671 (5,7); 2,638 (0,4); 2,584 (0,4); 2,506 (689,3); 2,502 (847,8); 2,417 (1,1); 2,381 (0,8); 2,333 (4,7); 2,328 (5,7); 2,288 (0,4) 2,283 (0,4); 1,658 (0,3); 1,620 (4,0); 1,606 (11,5); 1,599 (12,3); 1,586 (5,4); 1,546 (0,6); 1,489 (0,4); 1,370 (0,3); 1,350 (0,7); 1,310 (5,0): 1,296 (11,9); 1,290 (12,3); 1,275 (4,4); 1,237 (0,5); 0,146 (2,0); 0,000 (404,8); -0,150 (2,2); -3,146 (0,3)
Beispiel I-T3-150: 1H-NMR (400,0 MHz, de-DMSO): δ= 9,265 (5,5); 9,179 (0,4); 9,144 (12,1); 9,086 (0,6); 8,868 (5,9); 8,863 (6,0); 8,554 (0,6); 8,536 (16,0); 8,525 (4,5); 8,504 (0,7); 8,316 (0,8); 8,292 (0,4); 7,872 (14,1); 7,866 (7,0); 7,855 (6,0); 7,850 (3,3); 7,569 (0,3); 7,534 (7,4); 7,527 (1,7); 7,518 (1,6); 7,511 (6,7); 3,568 (0,6); 3,468 (0,4); 3,455 (0,4); 3,444 (0,5); 3,341 (576,1); 3,339 (590,5); 3,331 (552,2); 2,875 (0,5); 2,864 (1,2); 2,855 (1,6); 2,846 (2,6): 2,836 (2,6); 2,828 (1,7); 2,818 (1,3); 2,807 (0,5); 2,676 (2,6); 2,672 (3,7); 2,667 (2,8); 2,662 (1,4); 2,580 (0,4); 2,525 (9,0); 2,520 (13,1) 2,511 (197,7); 2,507 (411,4); 2,502 (559,2); 2,498 (423,2); 2,493 (212,6); 2,458 (0,5); 2,334 (2,7); 2,329 (3,7); 2,325 (2,7); 0,736 (1,7) 0,724 (4,5); 0,718 (6,6); 0,706 (6,1); 0,700 (5,1); 0,689 (2,3); 0,650 (0,3); 0,608 (0,4); 0,578 (2,2); 0,568 (6,4); 0,562 (5,7); 0,558 (5,5) 0,552 (5,2); 0,540 (1,7); 0,146 (1,7); 0,030 (0,4); 0,024 (0,4); 0,017 (0,6); 0,008 (12,6); 0,000 (401,4); -0,009 (15,0); -0,150 (1,7)
Beispiel I-T3-151: 1H-NMR (400,0 MHz, de-DMSO): δ= 9,444 (12,0); 9,048 (16,0); 8,890 (7,0); 8,886 (7,3); 8,610 (8,1); 8,605 (7,8); 8,506 (15,9); 8,495 (0,3); 8,317 (4,4); 7,899 (6,5); 7,894 (13,4); 7,885 (2,6); 7,870 (6,7); 7,865 (4,8); 7,579 (9,1); 7,559 (8,2); 3,410 (0,4); 3,383 (0,7); 3,364 (1,2); 3,327 (1576,2); 3,293 (1,2); 2,694 (0,5); 2,676 (8,0); 2,671 (11,2); 2,667 (8,3); 2,643 (0,4); 2,630 (0,4); 2,623 (0,5); 2,599 (0,7); 2,524 (28,8); 2,520 (43,4); 2,511 (594,8) 2,507 (1217,9); 2,502 (1623,1); 2,498 (1195,4); 2,493 (589,7); 2,419 (0,6); 2,338 (3,7); 2,333 (7,9); 2,329 (11,1); 2,324 (8,1); 2,320 (4,0): 1,620 (3,9); 1,606 (9,5); 1,599 (10,3); 1,586 (4,4); 1,546 (0,4); 1,342 (0,4); 1,303 (4,6); 1,289 (9,5); 1,282 (10,2); 1,268 (3,8); 1,234 (0,6): 1,148 (0,9); 0,146 (8,7); 0,049 (0,4); 0,039 (0,7); 0,008 (63,6); 0,000 (1893,8); -0,009 (67,7); -0,035 (1,3); -0,045 (0,8); -0,088 (0,3); -0,150 1(8,7)
Beispiel I-T3-152: 1H-NMR (400,0 MHz, de-DMSO): δ= 9,046 (0,6); 9,022 (16,0); 8,893 (8,5); 8,608 (9,0); 8,604 (8,5); 8,543 (6,0); 8,532 (6,0); 8,515 (0,9); 8,496 (15,9); 8,453 (0,3); 8,317 (2,0); 7,901 (0,4); 7,896 (0,4); 7,828 (8,6); 7,823 (11,4); 7,818 (11,0); 7,812 (8,2); 7,682 (0,3); 7,532 (8,5); 7,521 (2,4); 7,510 (7,5); 3,508 (0,4); 3,327 (1034,9); 3,230 (0,5); 3,210 (0,4); 2,874 (0,7); 2,864 (1,6); 2,854 (2,4); 2,846 (3,5); 2,836 (3,5); 2,827 (2,5); 2,817 (1,7); 2,807 (0,8); 2,671 (8,3); 2,622 (0,7); 2,608 (0,8); 2,506 (980,0); 2,502 (1179,0); 2,329 (8,1); 2,297 (0,4); 2,281 (0,3); 1,236 (0,7); 1,149 (0,6); 0,735 (2,2); 0,717 (8,7); 0,705 (8,5); 0,699 (7,0); 0,688 (2,9); 0,666 (0,5); 0,648 (0,4); 0,615 (0,3); 0,603 (0,4); 0,574 (3,0); 0,563 (9,1); 0,556 (9,0); 0,548 (7,5); 0,535 (2,1); 0,525 (0,5); 0,488 (0,3); 0,146 (5,2); 0,000 (1050,7); -0,150 (5,5)
Beispiel I-T3-153: 1H-NMR (400,0 MHz, de-DMSO) δ= 9,441 (7,1); 9,380 (9,1); 8,960 (4,8); 8,954 (5,0); 8,641 (9,2); 8,581 (3,9); 8,577 (3,9); 8,317 (0,9); 8,166 (1,1); 8,002 (5,1); 7,997 (6,5): 7,969 (3,3); 7,963 (2,5); 7,948 (3,5); 7,942 (3,0); 7,589 (6,2); 7,568 (5,7); 3,430 (0,6); 3,411 (1,9); 3,393 (2,3); 3,378 (2,6); 3,359 (2,8) 3,328 (240,7); 2,950 (0,6); 2,932 (2,1); 2,913 (2,4); 2,898 (2,1); 2,880 (1,9); 2,862 (0,5); 2,676 (1,9); 2,671 (2,7); 2,667 (2,0); 2,542 (1,0): 2,525 (6,6); 2,520 (10,2); 2,511 (145,4); 2,507 (298,6); 2,502 (396,9); 2,498 (292,6); 2,493 (144,6); 2,334 (1,9); 2,329 (2,6); 2,325 (1,9): 2,320 (1,0); 2,075 (0,6); 1,908 (0,5); 1,627 (2,3); 1,613 (5,6); 1,606 (6,0); 1,593 (2,7); 1,314 (2,6); 1,301 (5,6); 1,294 (5,9); 1,279 (2,3) 1,106 (7,4); 1,088 (16,0); 1,069 (7,2); 0,146 (2,3); 0,008 (17,1); 0,000 (509,3); -0,009 (19,8); -0,031 (0,4); -0,034 (0,4); -0,150 (2,3)
Beispiel I-T3-154: 1H-NMR (400,0 MHz, de-DMSO) δ= 9,448 (6,4); 9,231 (4,3); 9,226 (4,3); 9,186 (8,2); 8,634 (4,2); 8,629 (4,2); 8,596 (8,2); 8,317 (3,6); 7,954 (4,3); 7,949 (6,0); 7,934 (3,1) 7,929 (2,0); 7,913 (3,2); 7,908 (2,5); 7,595 (5,2); 7,574 (4,7); 4,152 (1,7); 4,133 (5,6); 4,115 (5,6); 4,096 (1,8); 3,459 (0,4); 3,445 (0,3) 3,436 (0,3); 3,328 (1346,5); 2,694 (0,4); 2,676 (6,7); 2,671 (9,0); 2,667 (6,9); 2,629 (0,5); 2,620 (0,5); 2,524 (24,4); 2,506 (1009,7); 2,502 (1305,6); 2,498 (988,2); 2,405 (0,6); 2,389 (0,6); 2,333 (6,4); 2,329 (8,7); 2,325 (6,5); 1,623 (2,1); 1,608 (5,2); 1,602 (5,6); 1,589 (2,4); 1,575 (0,5); 1,326 (6,4); 1,308 (16,0); 1,289 (11,7); 1,274 (2,1); 1,258 (0,6); 1,247 (0,5); 1,236 (0,7); 1,158 (0,5); 1,147 (0,4); 1,068 (0,8); 10,146 (6,9); 0,008 (62,7); 0,000 (1428,7); -0,059 (0,5); -0,080 (0,4); -0,101 (0,4); -0,150 (7,0)
Beispiel I-T3-155: 1H-NMR (400,0 MHz, CD3CN): δ= 8,345 (0,9); 8,192 (1,8); 8,153 (1,5); 8,094 (0,9); 7,738 (1,0); 7,732 (1,3); 7,706 (0,6); 7,700 (0,5); 7,685 (0,7); 7,680 (0,6); 7,563 (0,4): 7,507 (1,1); 7,486 (0,9); 2,144 (6,2); 2,114 (0,5); 2,108 (0,4); 1,972 (1,1); 1,964 (1,1); 1,958 (2,8); 1,952 (14,4); 1,946 (26,2); 1,940 (35,3): 1,934(25,1); 1,928 (13,6); 1,596 (0,5); 1,582(1,3); 1,575 (1,3); 1,561 (0,7); 1,437 (16,0); 1,362 (0,6); 1,349(1,3); 1,342 (1,4); 1,327 (0,5): 1,204 (0,5); 0,146 (0,8); 0,008 (7,0); 0,000 (147,1); -0,008 (10,2); -0,150 (0,7)
Beispiel I-T3-156: 1H-NMR (400,0 MHz, de-DMSO) δ= 9,077 (8,4); 9,076 (8,4); 8,593 (4,1); 8,589 (4,2); 8,540 (3,1); 8,529 (3,2); 8,471 (8,5); 8,469 (8,4); 8,317 (0,7); 8,019 (4,1); 8,015 (4,0): 7,848 (1,5); 7,843 (5,5); 7,839 (7,4); 7,834 (5,9); 7,826 (4,6); 7,820 (2,2); 7,526 (5,7); 7,517 (1,0); 7,513 (0,9); 7,504 (5,1); 3,328 (238,4): 3,109 (1,9); 3,091 (6,4); 3,072 (6,5); 3,054 (2,0); 2,874 (0,4); 2,864 (0,9); 2,854 (1,2); 2,846 (1,9); 2,836 (2,0); 2,827 (1,2); 2,818 (1,0) 2,808 (0,4); 2,676 (1,5); 2,671 (2,2); 2,667 (1,6); 2,662 (0,8); 2,525 (5,6); 2,520 (8,4); 2,511 (110,7); 2,507 (227,2); 2,502 (302,7); 2,498 (222,3); 2,493 (109,6); 2,338 (0,6); 2,334 (1,4); 2,329 (1,9); 2,324 (1,4); 2,320 (0,7); 1,398 (1,0); 1,235 (8,0); 1,217 (16,0); 1,198 (7,0); 0,736 (1,2); 0,723 (3,4); 0,718 (4,9); 0,706 (4,5); 0,700 (3,8); 0,688 (1,6); 0,577 (1,6); 0,566 (4,8); 0,560 (4,3); 0,556 (4,1); 0,550 (3,9); 0,538 (1,2); 0,146 (0,6); 0,008 (4,5); 0,000 (140,4); -0,009 (5,1); -0,150 (0,6)
Beispiel I-T3-157: 1H-NMR (400,0 MHz, de-DMSO) δ= 9,389 (0,4); 9,355 (9,8); 8,964 (5,4); 8,959 (5,4); 8,642 (0,5); 8,627 (9,7); 8,577 (4,7); 8,540 (3,8); 8,529 (3,8); 8,317 (1 ,2); 7,913 (12,3) 7,893 (4,1); 7,887 (2,8); 7,541 (4,9); 7,520 (4,4); 4,038 (0,9); 4,020 (0,8); 4,002 (0,4); 3,454 (0,4); 3,425 (0,9); 3,406 (2,4); 3,387 (2,9) 3,372 (3,7); 3,353 (5,7); 3,329 (694,0); 2,952 (0,7); 2,934 (2,2); 2,915 (2,5); 2,900 (2,2); 2,882 (2,0); 2,864 (1,6); 2,855 (1,6); 2,846 (2,3): 2,836 (2,3); 2,827 (1,6); 2,818 (1,1); 2,807 (0,5); 2,676 (3,2); 2,671 (4,1); 2,667 (3,2); 2,507 (462,3); 2,502 (589,8); 2,498 (442,8); 2,333
(2,8) 2,329 (3,8); 2,325 (2,8); 1,989 (3,4); 1,398 (1,9); 1,234 (0,7); 1,193 (1,0); 1,175 (1,8); 1,157 (0,9); 1,099 (7,6); 1,081 (16,0); 1,063 (7,3) 0,741 (1,3); 0,728 (4,0); 0,723 (5,4); 0,711 (5,1); 0,705 (4,3); 0,694 (1,7); 0,583 (1,8); 0,573 (5,5); 0,566 (5,3); 0,557 (4,5); 0,545 (1,3) 0,146 (0,3); 0,008 (3,2); 0,000 (63,6)
Beispiel I-T3-158: 1H-NMR (400,0 MHz, de-DMSO) δ= 9,234 (1,6); 9,229 (1,6); 9,165 (3,1); 8,632 (1,6); 8,627 (1,6); 8,584 (3,2); 8,547 (1,2); 8,536 (1,2); 7,875 (4,5); 7,871 (1,9); 7,857 (1,5): 7,852 (0,9); 7,548 (1,5); 7,543 (0,7); 7,529 (0,6); 7,525 (1,4); 4,151 (0,7); 4,132 (2,2); 4,114 (2,2); 4,095 (0,7); 3,329 (71,4); 2,867 (0,3) 2,857 (0,4); 2,849 (0,7); 2,839 (0,7); 2,830 (0,5); 2,821 (0,3); 2,676 (0,4); 2,672 (0,6); 2,667 (0,4); 2,525 (1,6); 2,511 (33,5); 2,507 (66,9): - 5 -
2,502 (87,7); 2,498 (64,8); 2,494 (32,5); 2,334 (0,4); 2,329 (0,6); 2,325 (0,4); 1,398 (16,0); 1,324 (2,6); 1,306 (5,7); 1,287 (2,6); 1,236 (0,3); 0,738 (0,4); 0,725 (1,3); 0,720 (1,8); 0,708 (1,6); 0,702 (1,4); 0,691 (0,6); 0,580 (0,6); 0,569 (1,8); 0,563 (1,6); 0,554 (1,4); 0,541 (0,4); 0,008 (0,4); 0,000 (10,6); -0,008 (0,4)
Beispiel I-T3-159: 1H-NMR (400,0 MHz, de-DMSO) δ= 9,812 (2,8); 9,173 (7,1); 8,904 (2,9); 8,880 (0,5); 8,874 (0,4); 8,852 (1,7); 8,845 (2,6); 8,822 (6,9); 8,816 (7,2); 8,765 (9,2); 8,566 (0,7): 8,554 (1,9); 8,512 (5,8); 8,484 (11,2); 8,455 (6,7); 8,449 (6,6); 8,318 (0,7); 8,263 (1,1); 8,257 (1,1); 8,237 (0,4); 8,093 (5,7); 3,903 (16,0): 3,680 (2,8); 3,593 (0,6); 3,582 (0,9); 3,570 (0,7); 3,388 (0,9); 3,333 (306,9); 3,276 (1,0); 3,267 (1,3); 3,168 (13,0); 3,044 (0,4); 2,980 (0,9): 2,891 (2,0); 2,732 (1,7); 2,676 (1,9); 2,672 (2,6); 2,667 (1,9); 2,542 (0,9); 2,525 (6,2); 2,511 (158,8); 2,507 (322,0); 2,503 (423,2); 2,498 (311,3); 2,494 (156,1); 2,334 (2,0); 2,329 (2,7); 2,325 (2,1); 2,083 (0,4); 2,065 (0,3); 1,877 (2,4); 1,867 (5,7); 1,857 (6,2); 1,848 (2,6); 1,718 (0,4); 1,709 (0,4); 1,435 (0,4); 1,355 (0,6); 1,298 (0,6); 1,284 (0,5); 1,276 (0,6); 1,259 (3,3); 1,249 (6,9); 1,239 (9,7); 1,236 (9,6); 1,001 (0,6); 0,991 (0,5); 0,986 (0,5); 0,871 (0,5); 0,862 (0,6); 0,854 (1,3); 0,843 (0,5); 0,837 (0,7); 0,827 (0,3); 0,008 (0,7); 0,000 (25,7); -0,008 (1,0)
Beispiel I-T3-160: 1H-NMR (400,0 MHz, CD3CN): δ= 8,728 (0,3); 8,722 (0,5); 8,704 (9,5); 8,698 (9,6); 8,524 (0,3); 8,353 (7,7); 8,234 (15,1); 8,219 (12,8); 8,100 (7,8); 8,052 (10,3); 8,046 (10,1); 7,603 (0,4); 7,592 (0,6); 7,560 (0,5); 7,537 (0,5); 7,495 (0,5); 7,490 (0,5); 7,342 (0,5); 7,067 (2,6); 5,449 (0,7); 4,054 (1,4); 3,893 (0,3); 3,441 (0,7); 3,375 (0,6); 3,241 (1,1); 3,154 (3,0); 3,070 (0,6); 2,886 (0,9); 2,876 (1,9); 2,867 (2,7); 2,858 (3,9); 2,849 (3,9); 2,840 (2,7); 2,831 (1,9); 2,821 (0,7); 2,600 (0,3); 2,590 (0,4); 2,531 (0,4); 2,470 (3,6); 2,465 (5,0); 2,460 (3,7); 2,432 (0,3); 2,425 (0,4); 2,394 (0,4); 2,368 (0,5); 2,359 (0,5); 2,329 (0,6); 2,316 (0,6); 2,289 (0,8); 2,261 (1,3); 2,257 (1,3); 2,255 (1,3); 2,243 (1,9); 2,178 (1072,5); 2,127 (0,9); 2,121 (1,9); 2,114 (3,1); 2,108 (4,0); 2,102 (2,8); 2,096 (1,6); 2,087 (0,7); 2,057 (0,4); 2,036 (0,7); 2,017 (1,1); 1,998 (1,2); 1,965 (20,6); 1,959 (52,5); 1,953 (270,7); 1,947 (487,5); 1,941 (651,6); 1,935 (450,7); 1,929 (234,0); 1,782 (1,4); 1,775 (2,7); 1,769 (3,6); 1,763 (2,5); 1,757 (1,3); 1,711 (2,4); 1,384 (0,4); 1,380 (0,8); 1,269 (16,0); 0,897 (0,7); 0,881 (1,8); 0,864 (0,9); 0,808 (2,2); 0,795 (6,8); 0,790 (8,9); 0,778 (9,1); 0,772 (6,9); 0,760 (3,0); 0,738 (0,4); 0,721 (0,4); 0,661 (0,4); 0,651 (0,4); 0,621 (3,0); 0,609 (8,1); 0,603 (8,3); 0,599 (7,4); 0,594 (7,1); 0,581 (2,1); 0,543 (0,5); 0,390 (0,4); 0,385 (0,5); 0,146 (8,5); 0,085 (0,4); 0,078 (0,5); 0,065 (0,5); 0,008 (68,5); 0,000 (1708,3); -0,009 (75,1); -0,049 (0,5); -0,058 (0,4); -0,150 (8,4)
Beispiel I-T3-161 : 1H-NMR (400,0 MHz, CD3CN): δ= 8,626 (2,2); 8,153 (1,1); 8,140 (16,0); 8,100 (13,1); 7,994 (7,6); 7,949 (7,7); 7,629 (9,3); 7,624 (11,5); 7,596 (6,2); 7,591 (4,8); 7,585 (2,3); 7,575 (7,4); 7,570 (6,0); 7,488 (0,5); 7,467 (0,4); 7,436 (11,0); 7,415 (8,4); 4,085 (1,8); 4,068 (5,5); 4,050 (5,6); 4,032 (1,9); 3,435 (0,7); 3,425 (1,5); 3,416 (1,9); 3,407 (3,0); 3,394 (2,9); 3,383 (1,8); 3,376 (1,3); 3,365 (0,6); 3,033 (0,5); 2,905 (0,4); 2,683 (0,6); 2,665 (0,6); 2,467 (0,8); 2,143 (2313,8); 2,117 (49,9); 2,108 (11,0); 2,101 (6,8); 2,095 (3,7); 1,972 (32,2); 1,964 (49,2); 1,958 (118,9); 1,953 (611,9); 1,946 (1099,9); 1,940 (1474,5); 1,934 (1019,6); 1,928 (525,2); 1,781 (2,8); 1,775 (5,7); 1,769 (7,9); 1,762 (5,4); 1,756 (2,4); 1,437 (7,6); 1,270 (1,1); 1,222 (6,5); 1,204 (13,0); 1,186 (6,4); 0,951 (2,0); 0,939 (6,4); 0,934 (8,6); 0,921 (8,9); 0,915 (6,5); 0,902 (2,8); 0,881 (0,8); 0,863 (0,6); 0,821 (0,5); 0,811 (0,4); 0,782 (2,8); 0,770 (7,8); 0,764 (8,1); 0,760 (6,9); 0,754 (6,8); 0,741 (1,9); 0,192 (0,4); 0,146 (19,2); 0,087 (1,0); 0,063 (1,5); 0,008 (155,4); 0,000 (3971,4); -0,009 (173,7); -0,068 (0,4); -0,150 (18,8)
Beispiel I-T3-162: 1H-NMR (400,0 MHz, CD3CN): δ= 8,194 (6,9); 8,179 (6,7); 7,972 (3,4); 7,759 (3,0); 7,688 (3,5); 7,682 (4,6); 7,655 (2,4); 7,650 (1,8); 7,635 (2,7); 7,629 (2,4); 7,477 (4,3): 7,456 (3,4); 6,951 (1,1); 2,872 (0,7); 2,862 (1,1); 2,854 (1,6); 2,844 (1,6); 2,835 (1,1); 2,826 (0,8); 2,471 (0,3); 2,466 (0,5); 2,461 (0,3) 2,180 (199,2); 2,134 (0,5); 2,115 (0,5); 2,109 (0,6); 2,102 (0,4); 1,965 (2,7); 1,959 (6,7); 1,953 (37,6); 1,947 (69,0); 1,941 (93,6); 1,935 (65,6); 1,929 (34,4); 1,776 (0,4); 1,770 (0,5); 1,763 (0,4); 1,437 (16,0); 1,269 (0,4); 0,795 (0,9); 0,782 (2,6); 0,777 (3,6); 0,765 (3,7); 0,759 (2,8); 0,747 (1,2); 0,612 (1,2); 0,601 (3,3); 0,595 (3,4); 0,591 (3,1); 0,586 (3,0); 0,573 (0,9); 0,146 (1,5); 0,008 (10,7); 0,000 (294,5); -0,150 (1,5)
Beispiel I-T3-163: 1H-NMR (400,0 MHz, CD3CN): δ= 8,205 (4,0); 8,190 (4,1); 7,973 (2,2); 7,760 (2,0); 7,736 (2,0); 7,731 (2,6); 7,704 (1,2); 7,700 (1,0); 7,684 (1,4); 7,679 (1,2); 7,600 (0,8); 7,509 (2,3); 7,488 (1,9); 2,161 (116,4); 2,121 (0,5); 2,114 (0,5); 2,108 (0,6); 2,102 (0,4); 1,963 (2,5); 1,952 (29,4); 1,946 (52,9); 1,941 (70,8); 1,934 (50,0); 1,928 (26,6); 1,769 (0,4); 1,598 (1,0); 1,583 (2,9); 1,576 (2,8); 1,563 (1,3); 1,436(16,0); 1,362(1,3); 1,348 (2,9); 1,341 (3,0); 1,327 (1,0); 1,269 (0,5); 0,145 (1,2); 0,000 (226,5); -0,150 (1,2)
Beispiel I-T3-164: 1H-NMR (400,0 MHz, de-DMSO) δ= 9,460 (5,0); 8,854 (7,4); 8,671 (4,0); 8,651 (4,0); 8,535 (7,4); 7,846 (1,3); 7,840 (3,0); 7,833 (4,3); 7,827 (5,4); 7,824 (4,4); 7,818 (1,5): 7,594 (4,1); 7,584 (0,8); 7,582 (0,8); 7,572 (3,6); 4,056 (1,2); 4,038 (3,7); 4,020 (3,7); 4,002 (1,3); 3,934 (1,6); 3,329 (39,1); 2,671 (0,4) 2,525 (1,1); 2,507 (42,6); 2,502 (56,3); 2,498 (42,6); 2,329 (0,4); 1,989 (16,0); 1,619 (1,7); 1,605 (4,3); 1,598 (4,6); 1,585 (1,9); 1,397 (5,6) 1,295 (2,0); 1,281 (4,2); 1,275 (4,5); 1,260(1,6); 1,193(4,2); 1,175 (8,4); 1,157(4,1); 1,069 (10,8); 0,008 (1,8); 0,000(48,4); -0,008 (2,3)
Beispiel I-T3-165: 1H-NMR (400,0 MHz, CD3CN): δ= 8,748 (1,7); 8,742 (1,8); 8,353 (1,5); 8,243 (2,8); 8,228 (2,4); 8,116 (1,9); 8,110 (2,1); 8,101 (1,5); 7,706 (0,5); 3,236 (0,9); 3,070 (0,4): 2,883 (0,4); 2,284 (0,3); 2,154 (118,3); 2,120 (0,8); 2,114 (0,9); 2,108 (0,9); 2,102 (0,7); 2,095 (0,4); 1,972 (0,7); 1,965 (3,4); 1,958 (8,8) 1,953 (47,0); 1,946 (85,3); 1,940 (114,8); 1,934 (80,1); 1,928 (41,8); 1,775 (0,5); 1,769 (0,7); 1,763 (0,5); 1,612 (0,8); 1,597 (2,0); 1,591 (2,0); 1,577 (1,0); 1,437 (16,0); 1,370 (1,0); 1,356 (2,0); 1,349 (2,1); 1,334 (0,8); 1,269 (0,9); 0,146 (1,9); 0,008 (15,7); 0,000 (390,9); - 0,009 (19,9); -0,150 (2,0)
Beispiel I-T3-166: 1H-NMR (400,0 MHz, de-DMSO): δ= 9,440 (11,8); 9,127 (15,9); 8,569 (7,7); 8,491 (16,0); 8,318 (2,5); 7,965 (7,6); 7,961 (7,7); 7,926 (7,5); 7,921 (12,0); 7,912 (6,7); 7,906 (3,4); 7,891 (6,2); 7,885 (4,8); 7,573 (10,1); 7,553 (9,2); 3,459 (0,4); 3,399 (0,7); 3,365 (1,8); 3,331 (1516,7); 3,298 (1,6); 2,701 (0,4); 2,694 (0,3); 2,676 (6,5); 2,671 (9,1); 2,667 (6,9); 2,638 (0,4); 2,576 (1,1); 2,529 (53,9); 2,520 (35,9); 2,511 (509,9); 2,507 (1041,8); 2,502 (1375,8); 2,498 (1016,8); 2,417 (0,5); 2,351 (0,6); 2,334 (6,6); 2,329 (9,1); 2,325 (6,8); 2,302 (0,3); 1,621 (3,9); 1,607 (9,8); 1,600 (10,6); 1,587 (4,4); 1,547 (0,4); 1,348 (0,4); 1,307 (4,5); 1,294 (9,7); 1,287 (10,6); 1,273 (3,7); 1,237 (0,4); 0,146 (3,4); 0,024 (0,3); 0,008 (24,7); 0,000 (766,8); -0,008 (29,5); -0,032 (0,8); -0,150 (3,5)
Beispiel I-T3-167: 1H-NMR (400,0 MHz, de-DMSO) δ= 9,440 (6,2); 9,103 (8,3); 9,094 (0,8); 8,587 (4,2); 8,479 (8,5); 8,317 (1,1); 8,021 (4,5); 7,917 (3,9); 7,911 (6,2); 7,903 (3,6); 7,898 (1,8): 7,882 (3,2); 7,877 (2,5); 7,597 (0,4); 7,574 (5,4); 7,554 (4,7); 3,329 (494,7); 3,110 (1,9); 3,092 (6,3); 3,074 (6,4); 3,056 (2,0); 2,871 (0,3): 2,676 (3,0); 2,671 (4,2); 2,667 (3,1); 2,524 (9,6); 2,507 (478,6); 2,502 (637,0); 2,498 (477,3); 2,408 (0,8); 2,333 (2,9); 2,329 (4,1); 2,325 - -
(3,1); 1,621 (2,0); 1,607 (5,2); 1,600 (5,6); 1,587 (2,3); 1,306 (2,4); 1,293 (5,3); 1,286 (5,7); 1,272 (2,1); 1,261 (0,6); 1,235 (7,6); 1,217 (16,0); 1,199 (7,1); 0,146 (1,6); 0,008 (11,5); 0,000 (362,6); -0,008 (14,5); -0,026 (0,6); -0,150 (1,6)
Beispiel I-T3-168: 1H-NMR (400,0 MHz, de-DMSO) δ= 8,917 (4,0); 8,676 (2,2); 8,612 (2,2); 8,554 (1,4); 8,543 (1,4); 8,439 (4,1); 7,783 (0,8); 7,777 (1,6); 7,770 (2,3); 7,764 (3,0); 7,539 (2,1): 7,527 (0,4); 7,517 (1,8); 4,038 (0,4); 4,020 (0,4); 3,936 (2,3); 3,333 (40,9); 2,864 (0,4); 2,854 (0,6); 2,846 (0,8); 2,836 (0,8); 2,827 (0,6) 2,818 (0,4); 2,507 (26,6); 2,503 (34,6); 2,498 (26,4); 1,989 (1,7); 1,296 (0,7); 1,193 (0,5); 1,175 (0,9); 1,157 (0,5); 1,069 (16,0); 0,733 (0,5) 0,720 (1,6); 0,716 (2,1); 0,703 (2,0); 0,698 (1,8); 0,686 (0,7); 0,566 (0,7); 0,555 (2,1); 0,549 (2,0); 0,540 (1,8); 0,527 (0,6); 0,000 (11,0)
Beispiel I-T3-169: 1H-NMR (400,0 MHz, de-DMSO): δ= 9,461 (11,1); 9,416 (0,4); 8,936 (15,7); 8,681 (8,8); 8,616 (8,7); 8,450 (16,0); 7,833 (11,0); 7,827 (9,7); 7,820 (7,2); 7,652 (0,3); 7,589
(8.1) ; 7,578 (1,9); 7,567 (7,0); 7,556 (0,5); 4,038 (0,8); 4,020 (0,8); 3,937 (0,6); 3,333 (133,2); 2,672 (0,7); 2,503 (110,4); 2,330 (0,7); 1,989
(3.2) ; 1,622 (3,6); 1,607 (9,7); 1,601 (10,5); 1,587 (4,3); 1,563 (0,4); 1,556 (0,4); 1,547 (0,5); 1,334 (0,4); 1,314 (0,5); 1,300 (4,8); 1,294 (5,2); 1,281 (9,9); 1,274(10,4); 1,259 (3,7); 1,235 (0,6); 1,193 (0,9); 1,175(1,7); 1,157 (0,9); 1,069 (3,7); 0,000 (35,7)
Beispiel I-T3-170: 1H-NMR (400,0 MHz, de-DMSO) δ= 9,441 (1,5); 9,436 (2,4); 8,694 (1,7); 8,619 (3,2); 8,443 (1,7); 8,398 (3,2); 8,274 (2,8); 7,960 (1,6); 7,956 (1,6); 7,810 (0,9); 7,804 (2,1): 7,797 (2,3); 7,792 (2,9); 7,787 (3,1); 7,782 (0,9); 7,742 (1,6); 7,739 (1,6); 7,569 (1,0); 7,557 (2,1); 7,546 (1,3); 7,535 (1,8); 4,056 (1,2) 4,038 (3,6); 4,020 (3,7); 4,002 (1,2); 3,332 (35,6); 3,116 (0,7); 3,097 (2,3); 3,079 (2,4); 3,061 (0,7); 2,525 (0,5); 2,512 (10,5); 2,507 (21,4): 2,503 (28,1); 2,498 (20,5); 2,494 (9,9); 1,990 (16,0); 1,615 (1,1); 1,601 (2,8); 1,594 (2,9); 1,581 (1,3); 1,289 (1,3); 1,276 (2,8); 1,269 (3,0): 1,255 (1,1); 1,208 (2,7); 1,193 (5,6); 1,190 (6,2); 1,175 (9,2); 1,157 (4,2); 0,000 (3,5)
Beispiel I-T3-171: 1H-NMR (400,0 MHz, de-DMSO): δ= 9,443 (12,6); 9,162 (16,0); 8,676 (8,2); 8,530 (16,0); 8,412 (7,8); 8,317 (4,0); 7,937 (8,0); 7,932 (12,0); 7,921 (6,8); 7,915 (3,8); 7,900 (6,4); 7,895 (5,0); 7,716 (0,4); 7,584 (10,3); 7,563 (9,1); 4,358 (2,5); 4,332 (7,5); 4,306 (7,8); 4,280 (2,7); 4,104 (0,5); 4,079 (0,4); 3,496 (0,5); 3,480 (0,4); 3,466 (0,5); 3,452 (0,4); 3,396 (0,8); 3,329 (1554,1); 3,287 (1,0); 2,676 (8,0); 2,671 (11,1); 2,667 (8,6); 2,645 (0,6); 2,525 (28,7); 2,511 (614,7); 2,507 (1266,3); 2,502 (1687,1); 2,498 (1264,4); 2,389 (0,6); 2,380 (0,6); 2,333 (7,8); 2,329 (11,0); 2,325 (8,3); 2,256 (0,4); 2,075 (1,4); 1,623(4,0); 1,608 (10,0); 1,601 (10,8); 1,588(4,6); 1,548 (0,5); 1,347 (0,4); 1,306(4,7); 1,293 (10,0); 1,286 (10,8); 1,272 (3,9); 1,234 (0,7); 0,146 (0,5); 0,017 (0,4); 0,008 (3,6); 0,000 (115,1); -0,008 (5,1); -0,150 (0,6)
Beispiel I-T3-172: 1H-NMR (400,0 MHz, de-DMSO) δ= 8,613 (0,3); 8,596 (8,4); 8,529 (2,9); 8,518 (3,0); 8,492 (0,7); 8,381 (8,5); 8,333 (0,6); 7,956 (4,4); 7,953 (4,4); 7,749 (2,3); 7,743 (4,8): 7,739 (5,0); 7,725 (13,2); 7,507 (4,3); 7,488 (2,3); 7,485 (3,1); 4,055 (1,2); 4,038 (3,6); 4,020 (3,7); 4,002 (1,2); 3,329 (51,5); 3,112 (1,9): 3,094 (6,1); 3,076 (6,1); 3,057 (2,0); 3,048 (0,4); 3,029 (0,9); 3,011 (0,9); 2,856 (0,8); 2,847 (1,1); 2,838 (1,8); 2,828 (1,8); 2,819 (1,1) 2,809 (0,9); 2,676 (0,4); 2,671 (0,5); 2,667 (0,4); 2,524 (1,3); 2,511 (30,4); 2,507 (60,9); 2,502 (79,7); 2,498 (58,7); 2,494 (29,4); 2,333 (0,4); 2,329 (0,5); 2,324(0,4); 1,989(16,0); 1,235 (0,4); 1,207 (6,8); 1,192 (7,1); 1,189(14,7); 1,175 (10,4); 1,170 (7,2); 1,157(4,7); 1,068 (0,4); 0,727 (1,1); 0,714 (3,3); 0,709 (4,6); 0,697 (4,3); 0,691 (3,7); 0,680 (1,5); 0,563 (1,5); 0,552 (4,6); 0,546 (4,3); 0,536 (3,8); 0,524 (1,1); 0,008 (2,2); 0,000 (61,3); -0,008 (2,4)
Beispiel I-T3-173: 1H-NMR (400,0 MHz, de-DMSO): δ= 8,653 (6,0); 8,567 (3,1); 8,561 (3,2); 8,401 (5,7); 8,091 (10,1); 8,013 (3,1); 8,007 (3,2); 7,957 (0,4); 6,579 (0,7); 5,409 (0,3); 3,923 (16,0); 3,592 (0,3); 3,367 (923,7); 2,985 (14,3); 2,767 (0,4); 2,740 (1,3); 2,725 (0,9); 2,704 (1,4); 2,674 (0,9); 2,509 (96,0); 2,505 (123,6); 2,501 (91,6); 2,332 (0,8); 2,074 (1,6); 1,271 (0,8); 1,169 (5,1); 0,467 (4,6); 0,450 (2,4); 0,008 (1,4); 0,000 (28,9)
Beispiel I-T3-174: 1H-NMR (400,0 MHz, de-DMSO) δ= 8,835 (7,5); 8,672 (3,0); 8,669 (4,0); 8,650 (3,9); 8,649 (3,9); 8,645 (2,9); 8,556 (2,5); 8,545 (2,5); 8,525 (7,6); 7,787 (1,7); 7,781 (2,9) 7,766 (4,0); 7,763 (11,3); 7,546 (3,2); 7,542 (1,7); 7,527 (1,5); 7,524 (2,8); 4,056 (1,2); 4,038 (3,6); 4,020 (3,7); 4,002 (1,2); 3,329 (59,6): 2,865 (0,7); 2,856 (0,9); 2,847 (1,4); 2,836 (1,5); 2,828 (0,9); 2,818 (0,7); 2,671 (0,4); 2,525 (1,0); 2,520 (1,6); 2,511 (21,0); 2,507 (42,8): 2,502 (56,7); 2,498 (41,2); 2,493 (19,8); 2,329 (0,4); 1,989 (16,0); 1,193 (4,3); 1,175 (8,7); 1,157 (4,2); 0,733 (1,0); 0,720 (2,7); 0,715 (3,8) 0,703 (3,5); 0,697 (2,9); 0,686 (1,3); 0,566 (1,3); 0,555 (3,7); 0,549 (3,3); 0,545 (3,1); 0,540 (3,0); 0,527 (0,9); 0,008 (1,4); 0,000 (40,4);■ 0,009 (1,3)
Beispiel I-T3-175: 1H-NMR (400,0 MHz, CD3CN): δ= 8,146 (3,1); 8,082 (4,8); 7,714 (1,6); 7,697 (2,0); 7,692 (2,5); 7,663 (1,3); 7,658 (1,0); 7,642 (1,5); 7,637 (1,3); 7,472 (2,3); 7,451 (1,8): 6,931 (0,6); 2,873 (0,4); 2,864 (0,6); 2,855 (0,9); 2,845 (0,9); 2,837 (0,6); 2,827 (0,4); 2,165 (79,0); 2,115 (0,4); 2,108 (0,5); 2,102 (0,3) 1,965 (1,5); 1,959 (4,0); 1,953 (28,1); 1,947 (52,6); 1,941 (72,5); 1,935 (50,5); 1,929 (26,2); 1,769 (0,4); 1,437 (16,0); 0,796 (0,5); 0,783 (1,5); 0,778 (2,0); 0,765 (2,0); 0,760 (1,5); 0,748 (0,7); 0,613 (0,6); 0,601 (1,7); 0,595 (1,8); 0,591 (1,6); 0,586 (1,6); 0,574 (0,5); 0,000 (0,6)
Beispiel I-T3-176: 1H-NMR (400,0 MHz, CD3CN): δ= 19,983 (0,4); 8,920 (0,7); 8,270 (0,3); 8,158 (11,0); 8,124 (0,4); 8,095 (11,8); 8,083 (6,1); 8,035 (0,7); 7,746 (6,2); 7,741 (7,8); 7,713 (9,2); 7,692 (4,8); 7,686 (4,4); 7,669 (3,3); 7,590 (0,6); 7,505 (6,9); 7,484 (5,7); 3,901 (3,1); 2,470 (2,5); 2,466 (3,4); 2,461 (2,6); 2,417 (1,0); 2,179 (1701,9); 2,153 (39,9); 2,121 (2,8); 2,115 (3,6); 2,109 (4,3); 2,103 (3,2); 2,096 (1,9); 2,034 (0,5); 1,965 (12,0); 1,954 (216,5); 1,947(401,4); 1,941 (546,5); 1,935 (384,1); 1,929 (201,2); 1,782 (1,6); 1,776 (2,6); 1,770 (3,4); 1,764(2,5); 1,599 (3,1); 1,584 (8,5); 1,577 (8,4); 1,564 (4,1); 1,524 (0,7); 1,437 (16,0); 1,401 (0,7); 1,362 (3,9); 1,349 (8,6); 1,342 (8,8); 1,327 (3,1); 1,268 (2,7); 0,882 (0,4); 0,000 (4,2)
Beispiel I-T3-177: 1H-NMR (400,0 MHz, de-DMSO) δ= 9,462 (7,5); 8,855 (1,9); 8,790 (8,8); 8,673 (1,1); 8,653 (1,1); 8,536 (1,9); 8,483 (8,9); 8,391 (4,5); 8,388 (4,6); 8,105 (4,5); 8,102 (4,5): 7,846 (0,5); 7,840 (1,0); 7,833 (2,8); 7,827 (5,2); 7,820 (5,9); 7,814 (7,0); 7,810 (5,4); 7,804 (1,9); 7,595 (1,3); 7,586 (5,5); 7,573 (1,8) 7,564 (4,6); 4,055 (0,5); 4,038 (1,4); 4,020 (1,4); 4,002 (0,5); 3,331 (91,4); 3,168 (2,0); 3,150 (6,5); 3,131 (6,6); 3,113 (2,0); 2,676 (0,5) 2,672 (0,7); 2,667 (0,5); 2,525 (1,8); 2,511 (39,2); 2,507 (78,6); 2,502 (103,0); 2,498 (76,1); 2,494 (38,1); 2,334 (0,5); 2,329 (0,7); 2,325 (0,5); 1,989 (6,1); 1,619 (2,5); 1,604 (6,3); 1,598 (6,8); 1,585 (2,8); 1,397 (5,9); 1,293 (2,9); 1,279 (6,3); 1,273 (6,7); 1,258 (2,4); 1,203 (7,5); 1,193 (2,5); 1,184 (16,0); 1,175 (4,1); 1,166 (7,2); 1,157 (2,0); 1,069 (0,5); 0,008 (2,2); 0,000 (62,2); -0,008 (2,5)
Beispiel I-T3-178: 1H-NMR (400,0 MHz, de-DMSO): δ= 8,730 (5,4); 8,726 (5,4); 8,701 (10,4); 8,556 (3,7); 8,545 (3,7); 8,483 (0,5); 8,463 (10,3); 8,318 (0,6); 8,268 (5,5); 8,264 (5,4); 7,760 - -
(2,4); 7,754 (3,8); 7,736 (14,8); 7,524 (4,5); 7,505 (2,3); 7,502 (3,8); 4,055 (1,2); 4,037 (3,6); 4,020 (3,7); 4,002 (1,2); 3,460 (1,7); 3,442 (5,0); 3,424 (5,0); 3,405 (1,7); 3,329 (124,3); 2,868 (0,4); 2,858 (1,0); 2,848 (1,4); 2,840 (2,2); 2,830 (2,2); 2,821 (1,4); 2,811 (1,0); 2,802 (0,4); 2,675 (1,1); 2,671 (1,5); 2,667 (1,2); 2,541 (6,3); 2,506 (175,4); 2,502 (223,8); 2,498 (167,1); 2,333 (1,1); 2,329 (1,4); 2,324 (1,1); 1,989 (15,7); 1,235 (0,4); 1,193 (4,2); 1,175 (8,3); 1,157 (5,1); 1,150 (7,5); 1,132 (16,0); 1,113 (7,2); 0,728 (1,4); 0,715 (4,2); 0,710 (5,5); 0,698 (5,2); 0,692 (4,4); 0,681 (1,7); 0,561 (1,8); 0,551 (5,6); 0,545 (5,4); 0,535 (4,6); 0,523 (1,3); 0,146 (0,4); 0,000 (94,7); -0,008 (4,3); - 0,150 (0,4)
Beispiel I-T3-179: 1H-NMR (400,0 MHz, de-DMSO) δ= 8,862 (9,5); 8,701 (0,4); 8,548 (3,2); 8,537 (3,2); 8,504 (0,4); 8,487 (10,0); 8,482 (5,1); 8,477 (4,7); 8,463 (0,4); 8,317 (1,4); 8,095 (4,8): 8,091 (4,8); 7,769 (2,1); 7,764 (3,9); 7,753 (5,3); 7,748 (11,5); 7,736 (0,7); 7,540 (5,3); 7,533 (1,3); 7,524 (1,3); 7,517 (4,5); 4,055 (1,0) 4,037 (3,2); 4,020 (3,2); 4,002 (1,1); 3,507 (0,3); 3,443 (0,4); 3,424 (0,4); 3,396 (0,5); 3,373 (0,8); 3,332 (779,0); 3,293 (0,7); 3,061 (0,5): 3,042 (1,8); 3,024 (2,1); 3,008 (2,2); 2,995 (0,5); 2,990 (2,0); 2,971 (0,6); 2,870 (0,4); 2,860 (0,9); 2,850 (1,3); 2,842 (2,0); 2,831 (2,1) 2,822 (1,3); 2,813 (1,0); 2,803 (0,4); 2,680 (1,3); 2,676 (2,7); 2,671 (3,7); 2,667 (2,8); 2,584 (1,0); 2,565 (2,6); 2,547 (3,3); 2,542 (5,6) 2,525 (10,0); 2,520 (15,4); 2,511 (205,0); 2,507 (417,5); 2,502 (550,6); 2,498 (403,5); 2,493 (198,2); 2,333 (2,6); 2,329 (3,6); 2,325 (2,7) 1,989 (13,8); 1,298 (0,3); 1,259 (0,5); 1,235 (0,9); 1,193 (3,9); 1,175 (7,6); 1,157 (3,8); 1,132 (0,6); 1,047 (7,2); 1,029 (16,0); 1,010 (6,9): 0,733 (1,3); 0,720 (3,5); 0,715 (5,2); 0,703 (4,7); 0,697 (4,1); 0,685 (1,7); 0,563 (1,7); 0,552 (5,0); 0,546 (4,7); 0,542 (4,4); 0,536 (4,2) 0,524 (1,3); 0,146 (1,1); 0,008 (8,8); 0,000 (281,7); -0,009 (10,6); -0,150 (1,1)
Beispiel I-T3-180: 1H-NMR (400,0 MHz, de-DMSO) δ= 9,105 (5,5); 9,100 (4,5); 8,889 (0,7); 8,871 (9,2); 8,581 (4,6); 8,570 (6,0); 8,564 (6,8); 8,559 (5,5); 8,545 (9,1); 8,317 (0,9); 7,817 (0,3): 7,812 (0,3); 7,774 (3,3); 7,768 (4,2); 7,755 (7,5); 7,751 (13,2); 7,553 (4,7); 7,548 (2,1); 7,535 (2,4); 7,530 (3,5); 4,055 (0,8); 4,037 (2,1) 4,020 (2,1); 4,002 (0,7); 3,559 (2,3); 3,541 (6,5); 3,523 (6,4); 3,504 (2,1); 3,334 (39,2); 3,328 (131,0); 2,866 (1,3); 2,856 (1,8); 2,847 (2,5): 2,837 (2,3); 2,829 (1,5); 2,819 (1,0); 2,809 (0,4); 2,676 (2,3); 2,671 (2,5); 2,667 (1,8); 2,621 (0,4); 2,507 (343,0); 2,502 (380,1); 2,498
(256,9); 2,333 (2,1); 2,329 (2,4); 2,324 (1,6); 1,995 (2,3); 1,989 (8,7); 1,298 (0,4); 1,258 (0,6); 1,249 (0,7); 1,236 (1,2) 1,193 (3,8); 1,181
(8,8) 1,175 (7,3); 1,163 (16,0); 1,157 (4,7); 1,144 (6,8); 1,114 (0,6); 0,731 (1,9); 0,719 (5,2); 0,714 (5,7); 0,702 (5,8): 0,696 (4,2); 0,684 (1.6) 0,593 (0,3); 0,563 (2,7); 0,553 (6,7); 0,547 (6,1); 0,538 (4,5); 0,525 (1 ,3); 0,006 (15,8); 0,000 (61 ,8); -0,008 (2,7)
Beispiel I-T3-181: 1H-NMR (400,0 MHz, de-DMSO): δ= 9,108 (0,4); 9,087 (10,3); 8,892 (5,1); 8,888 (5,2); 8,613 (0,4); 8,591 (10,7); 8,579 (3,8); 8,568 (3,7); 8,407 (5,3); 8,403 (5,3); 7,787 (2,0); 7,781 (4,5); 7,775 (6,6); 7,769 (7,7); 7,765 (6,0); 7,759 (2,3); 7,575 (6,0); 7,564 (1,5); 7,552 (5,0); 4,056 (1,1); 4,038 (3,4); 4,020 (3,4); 4,002 (1,2); 3,330 (39,4); 3,101 (0,5); 3,083 (1,8); 3,065 (2,2); 3,049 (2,3); 3,031 (2,1); 3,012 (0,6); 2,879 (0,4); 2,869 (1,0); 2,860
(1.4) ; 2,851 (2,1); 2,841 (2,1); 2,833 (1,4); 2,823 (1,0); 2,813 (0,4); 2,676 (0,5); 2,672 (0,6); 2,667 (0,5); 2,601 (0,7); 2,583 (2,1); 2,564
(2.5) ; 2,549 (2,3); 2,530 (2,5); 2,525 (2,1); 2,507 (69,4); 2,503 (90,4); 2,498 (68,1); 2,334 (0,4); 2,329 (0,6); 2,325 (0,4); 1,989 (14,7); 1,193 (3,9); 1,175 (7,7); 1,158 (3,8); 1,081 (0,4); 1,067 (7,5); 1,048 (16,0); 1,030 (7,2); 0,738 (1,3); 0,725 (4,0); 0,720 (5,5); 0,708 (5,1); 0,702 (4,4); 0,691 (1,8); 0,566 (1,8); 0,555 (5,4); 0,549 (5,2); 0,539 (4,6); 0,527 (1,3); 0,008 (0,6); 0,000 (16,1)
Beispiel I-T3-182: 1H-NMR (400,0 MHz, de-DMSO): δ= 9,454 (7,2); 8,884 (10,2); 8,500 (10,2); 8,482 (4,9); 8,478 (5,0); 8,317 (0,4); 8,098 (5,0); 8,093 (5,0); 7,829 (1,5); 7,823 (5,9); 7,821 (7,8); 7,815 (6,3); 7,807 (4,8); 7,801 (2,4); 7,588 (5,9); 7,579 (1,0); 7,574 (1,0); 7,566 (5,1); 4,056 (1,2); 4,038 (3,6); 4,020 (3,6); 4,002 (1,2); 3,329 (62,1); 3,069 (0,5); 3,051 (1,8); 3,032 (2,1); 3,017 (2,3); 2,998 (2,1); 2,980 (0,6); 2,676 (0,6); 2,672 (0,8); 2,667 (0,6); 2,594 (0,6); 2,575 (2,1); 2,557 (2,5); 2,541 (2,4); 2,523 (3,8); 2,520 (3,9); 2,511 (46,1); 2,507 (93,1); 2,503 (122,1); 2,498 (89,1); 2,494 (44,0); 2,334 (0,6); 2,329 (0,8); 2,325 (0,6); 1,989 (15,8); 1,622 (2,4); 1,607 (5,9); 1,601 (6,4); 1,588 (2,7); 1,290 (2,8); 1,276 (5,9); 1,270 (6,4); 1,255 (2,4); 1,235 (0,5); 1,193 (4,2); 1,175 (8,3); 1,157 (4,1); 1,134 (0,3); 1,051 (7,3); 1,033 (16,0); 1,014 (7,1); 0,008 (0,8); 0,000 (23,6); - 0,008 (0,9)
Beispiel I-T3-183: 1H-NMR (400,0 MHz, de-DMSO) δ= 9,464 (4,6); 8,733 (3,3); 8,729 (3,6); 8,723 (6,9); 8,477 (6,6); 8,270 (3,3); 8,266 (3,3); 7,820 (1 ,3); 7,814 (3,0); 7,808 (4,3); 7,803 (4,8): 7,798 (3,7); 7,792 (1,4); 7,573 (4,0); 7,562 (0,9); 7,551 (3,4); 4,055 (1,2); 4,038 (3,6); 4,020 (3,7); 4,002 (1,2); 3,465 (0,9); 3,447 (2,9) 3,429 (3,0); 3,410 (1,0); 3,329 (48,5); 2,676 (0,4); 2,671 (0,6); 2,667 (0,5); 2,525 (1,6); 2,511 (35,4); 2,507 (71,4); 2,502 (93,1); 2,498 (68,1); 2,494 (33,4); 2,333 (0,4); 2,329 (0,6); 2,325 (0,4); 1,989 (16,0); 1,614(1,6); 1,600 (3,9); 1,593 (4,1); 1,580 (1,7); 1,290 (1,9); 1,277 (4,0); 1,270 (4,3); 1,256 (1,6); 1,235 (0,5); 1,193 (4,4); 1,175 (8,8); 1,157 (4,9); 1,152 (5,1); 1,134 (10,7); 1,115 (4,8); 0,008 (0,6); 0,000 (19,6); -0,009 (0,7)
Beispiel I-T3-184: 1H-NMR (400,0 MHz, CD3CN): δ= 8,222 (1,1); 8,212 (14,6); 8,193 (0,9); 8,163 (0,7); 8,151 (14,2); 8,150 (13,6); 7,984 (5,6); 7,968 (5,6); 7,937 (0,6); 7,860 (0,5); 7,837 (0,5); 7,699 (8,7); 7,694 (11,4); 7,666 (5,9); 7,660 (4,9); 7,645 (6,7); 7,639 (6,1); 7,588 (0,8); 7,523 (0,3); 7,480 (10,7); 7,459 (8,5); 6,928 (2,6); 5,448 (5,4); 2,881 (0,7); 2,871 (1,9); 2,862 (2,7); 2,853 (4,3); 2,844 (4,3); 2,835 (2,8); 2,825 (2,1); 2,816 (0,7); 2,474 (0,9); 2,469 (1,8); 2,464 (2,4); 2,460 (1,9); 2,455 (1,0); 2,293 (0,4); 2,270 (0,7); 2,266 (0,7); 2,246 (1,0); 2,227 (1,0); 2,160 (875,2); 2,121 (3,1); 2,114 (4,2); 2,108 (5,3); 2,102 (3,8); 2,096 (2,1); 2,036 (0,6); 2,018 (0,8); 1,998 (0,9); 1,965 (19,7); 1,959 (49,7); 1,953 (311,9); 1,947 (575,9); 1,941 (786,4); 1,935 (548,9); 1,929 (287,9); 1,883 (0,6); 1,782 (1,8); 1,775 (3,4); 1,769 (4,7); 1,763 (3,2); 1,757 (1,8); 1,525 (0,4); 1,385 (0,3); 1,372 (0,5); 1,359 (0,4); 1,340 (1,4); 1,335 (0,8); 1,285 (2,9); 1,270 (16,0); 1,204 (0,3); 0,918 (0,4); 0,899 (0,9); 0,882 (2,1); 0,864 (1,1); 0,832 (0,4); 0,795 (2,4); 0,783 (7,1); 0,777 (9,7); 0,765 (9,8); 0,760 (7,5); 0,747 (3,3); 0,726 (0,5); 0,708 (0,5); 0,652 (0,5); 0,643 (0,5); 0,627 (0,4); 0,613 (3,3); 0,601 (8,2); 0,595 (8,8); 0,591 (7,8); 0,586 (7,8); 0,573 (2,3); 0,536 (0,3); 0,520 (0,4); 0,478 (0,3); 0,392 (0,4); 0,387 (0,4); 0,008 (0,7); 0,000 (20,9); -0,009 (1,0)
Beispiel I-T3-185: 1H-NMR (400,0 MHz, CD3CN): δ= 17,517 (0,4); 15,219 (0,3); 14,973 (0,3); 13,920 (0,3); 8,404 (0,4); 8,394 (0,4); 8,224 (16,0); 8,208 (0,8); 8,165 (12,9); 7,986 (5,2); 7,970
(5,1) 7,938 (1,2); 7,864 (0,5); 7,840 (0,4); 7,747 (7,8); 7,741 (10,5); 7,715 (5,2); 7,710 (4,3); 7,694 (6,0); 7,689 (5,7); 7,654 (3,5); 7,624 (1,2) 7,601 (2,1); 7,594 (1,3) 7,590 (2,0); 7,564 (1,9) 7,541 (1,1); 7,513 (9,5); 7,492 (7,5) 7,292 (0,7); 7,282 (0,4); 7,270 (0,7); 7,201 (0,4) 7,176 (1,6); 7,168 (0,4) 7,151 (0,4); 7,064 (0,5) 7,045 (0,4); 6,914 (0,4); 6,892 (0,4) 6,881 (0,8); 6,859 (0,6); 6,178 (0,3); 6,160 (0,4) 6,111 (0,4); 6,099 (0,4) 6,067 (0,4); 6,042 (0,4) 6,038 (0,4); 6,017 (0,4); 5,640 (0,4) 5,594 (0,3); 5,540 (0,3); 5,516 (0,4); 5,485 (0,4) 5,427 (0,3); 5,373 (0,3) 4,507 (0,6); 4,491 (0,6) 4,068 (1,3); 4,050 (1,1); 4,032 (0,5) 3,789 (0,5); 3,776 (1,0); 3,758 (2,9); 3,656 (0,4) 3,149 (0,4); 3,128 (0,4); 2,720 (13,7); 2,656 (0,5); 2,492 (0,9); 2,475 (2,8); 2,470 (6,1); 2,465 (9,0); 2,461 (6,7); 2,456 (3,4); 2,285 (0,4) 2,264 (0,7); 2,247 (1,5); 2,237 (1,1); 2,171 (2483,4); 2,121 (7,1); 2,114 (9,5); 2,108 (11,9); 2,102 (8,8); 2,096 (5,2); 2,075 (1,8); 2,032 - -
(0,9); 2,020 (0,7); 2,011 (0,6); 1,972 (8,4); 1,965 (39,5); 1,959 (102,1); 1,953 (642,3); 1,947 (1199,8); 1,941 (1645,9); 1,935 (1167,9): 1,929 (619,1); 1,818 (1,3); 1,782 (4,2); 1,775 (7,5); 1,769 (10,3); 1,763 (7,4); 1,757 (4,5); 1,722 (0,9); 1,708 (0,9); 1,696 (0,9); 1,688 (0,9): 1,674 (0,7); 1,638 (0,8); 1,597 (4,8); 1,583 (11,6); 1,576 (12,0); 1,562 (6,3); 1,543 (0,8); 1,522 (1,2); 1,501 (0,6); 1,472 (0,6); 1,437 (9,0) 1,402 (1,2); 1,361 (6,2); 1,348(11,9); 1,341 (12,8); 1,327 (7,6); 1,311 (3,5); 1,269 (8,7); 1,222 (1,9); 1,204 (3,2); 1,186 (1,7); 1,164 (0,6): 1,154 (0,6); 1,145 (0,5); 1,131 (0,6); 1,109 (0,6); 1,095 (0,6); 1,091 (0,6); 1,047 (0,5); 1,040 (0,4); 1,031 (0,4); 1,009 (0,4); 0,987 (0,4) 0,976 (0,4); 0,952 (0,4); 0,945 (0,5); 0,897 (0,8); 0,881 (1,6); 0,855 (1,3); 0,838 (0,9); 0,824 (0,5); 0,806 (0,5); 0,797 (0,4); 0,776 (0,4) 0,766 (0,5); 0,739 (0,4); 0,636 (0,3); 0,526 (0,3); 0,147 (0,4); 0,008 (2,5); 0,000 (80,2); -0,020 (0,5); -0,121 (0,3); -0,149 (0,4); -0,213 (0,4): 2,478 (0,3); -3,017 (0,3)
Beispiel I-T3-186: 1H-NMR (400,0 MHz, CD3CN): δ= 8,202 (8,0); 8,190 (8,4); 7,927 (0,7); 7,858 (4,8); 7,731 (2,7); 7,708 (2,9); 7,690 (4,8); 7,685 (6,1); 7,657 (2,8); 7,652 (2,5); 7,637 (3,4);
7,632 (3,2) 7,590 (0,8); 7,477 (5,0); 7,456 (4,0): 6,984 (0,3); 6,951 (1,9); 6,041 (0,3) 5.521 (0,4); 5,491 (0,4); 5,466 (0,3); 3,874 (0,9) 3,056 (0,3) 2,890 (4,6); 2,872 (1,0); 2,863 (1,5): 2,853 (2,1); 2,844 (2,2); 2,835 (1,7) 2,825 (1,1); 2,799 (0,4); 2,772 (4,2); 2,711 (0,4) 2,684 (0,4) 2,671 (0,4); 2,662 (0,4); 2,619 (0,4): 2,601 (1,1); 2,583 (0,4); 2,543 (0,5) 2.522 (0,5); 2,505 (0,6); 2,466 (6,3); 2,351 (0,9) 2,310 (1,3) 2,298 (1,3); 2,179 (2377,2); 2,121 (5,6); 2,115 (6,3); 2,108 (7,1); 2,102 (5,6); 2,043 (0,8); 2,018 (1,0); 1,953 (344,9); 1,947 |(623,4); 1,941 (840,7); 1,935 (641,3); 1,929 (374,2); 1,827 (0,6); 1,781 (2,1); 1,776 (3,6); 1,770 (4,8); 1,763 (3,6); 1,758 (2,2); 1,437 (16,0); 1,311 (0,4); 1,283 (0,5); 1,268 (0,9); 0,794 (1,2); 0,777 (5,1); 0,764 (5,1); 0,747 (1,8); 0,738 (0,4); 0,612 (1,5); 0,600 (4,9); 0,594 (5,3); 10,586 (4,9); 0,573 (1,5); 0,000 (28,5)
Beispiel I-T3-187: 1H-NMR (400,0 MHz, CD3CN): δ= 19,987 (0,6); 8,214 (12,6); 8,200 (13,9); 7,859 (6,8); 7,738 (9,0); 7,733 (14,7); 7,707 (9,2); 7,701 (5,6); 7,686 (6,6); 7,680 (5,9); 7,610 (3,2); 7,587 (1,7); 7,510 (9,9); 7,489 (8,2); 7,448 (0,5); 2,469 (1,8); 2,464 (2,6); 2,459 (2,0); 2,157 (1156,2); 2,120 (5,2); 2,114 (6,3); 2,108 (7,5); 2,102 (5,6); 2,096 (3,3); 1,965 (26,5); 1,959 (71,5); 1,953 (401,8); 1,947 (750,3); 1,941 (1019,6); 1,935 (723,9); 1,928 (383,2); 1,781 (2,7); 1,775 (4,6); 1,769 (6,2); 1,763 (4,5); 1,757 (2,6); 1,634 (0,6); 1,597 (4,4); 1,583 (11,2); 1,576 (11,2); 1,563 (6,0); 1,523 (1,0); 1,437 (16,0); 1,401 (1,1); 1,361 (6,0); 1,347 (11,3); 1,341 (12,0); 1,326 (4,9); 1,270 (8,5); 0,882 (2,0); 0,857 (2,2); 0,000 (34,6)
Beispiel I-T3-188: 1H-NMR (400,0 MHz, CD3CN): δ= 8,340 (9,9); 8,272 (16,0); 8,192 (0,3); 7,761 (9,7); 7,755 (12,3); 7,742 (0,4); 7,737 (0,3); 7,727 (6,7); 7,721 (5,0); 7,706 (7,8); 7,700 (6,5); 7,569 (4,5); 7,524 (11,5); 7,503 (9,3); 5,447 (0,8); 2,576 (0,8); 2,572 (0,8); 2,250 (0,4); 2,139 (89,4); 2,120 (0,7); 2,114 (0,7); 2,108 (0,9); 2,102 (0,6); 2,095 (0,3); 1,965 (3,2); 1,959 (8,4); 1,953 (52,4); 1,947 (96,8); 1,940 (132,2); 1,934 (91,5); 1,928 (47,5); 1,781 (0,3); 1,775 (0,6); 1,769 (0,8); 1,763 (0,6); 1,604 (5,0); 1,590 (12,7); 1,583 (12,8); 1,569 (6,7); 1,529 (0,9); 1,406 (0,8); 1,366 (6,8); 1,352 (12,5); 1,346 (13,2); 1,331 (5,3); 1,309 (0,5); 1,293 (0,9); 1,285 (1,5); 1,269 (7,2); 0,898 (0,3); 0,881 (0,9); 0,864 (0,4); 0,000 (3,9)
Beispiel I-T3-189: 1H-NMR (400,0 MHz, CD3CN): δ= 8,726 (0,3); 8,720 (0,4); 8,701 (10,1); 8,694 (10,3); 8,265 (0,8); 8,253 (16,0); 8,246 (15,9); 8,062 (0,6); 8,051 (11,3); 8,045 (11,1); 7,978 (7,4); 7,766 (6,5); 7,051 (2,2); 5,449 (0,6); 4,068 (0,4); 4,050 (0,4); 3,024 (0,4); 2,888 (0,6); 2,878 (1,7); 2,869 (2,5); 2,860 (3,8); 2,851 (3,8); 2,842 (2,5); 2,833 (1,8); 2,823 (0,6); 2,729 (0,6); 2,473 (0,5); 2,468 (0,9); 2,464 (1,2); 2,459 (0,9); 2,454 (0,5); 2,166 (234,9); 2,121 (0,8); 2,114 (1,2); 2,108 (1,5); 2,102 (1,1); 2,096 (0,6); 2,087 (0,5); 2,035 (0,4); 2,017 (0,7); 1,998 (0,6); 1,972 (2,6); 1,965 (5,7); 1,959 (13,8); 1,953 (85,4); 1,947(157,6); 1,941 (215,5); 1,935 (150,1); 1,928 (78,1); 1,782 (0,5); 1,775 (0,9); 1,769 (1,3); 1,763 (0,9); 1,757 (0,5) 1,437 (3,4); 1,308 (0,3); 1,268 (8,7); 1,222 (0,6); 1,204 (1,0); 1,186 (0,5); 0,898 (0,4); 0,881 (1,1); 0,864 (0,5); 0,810 (2,1); 0,797 (6,2) 0,792 (8,4); 0,779 (8,6); 0,774 (6,4); 0,762 (2,8); 0,740 (0,4); 0,722 (0,4); 0,662 (0,3); 0,652 (0,4); 0,622 (2,8); 0,610 (7,3); 0,604 (7,7) 0,600 (6,9); 0,595 (6,8); 0,582 (2,1); 0,543 (0,4); 0,391 (0,3); 0,386 (0,3); 0,008 (1,2); 0,000 (38,3); -0,009 (1,6)
Beispiel I-T3-190: 1H-NMR (400,0 MHz, de-DMSO) δ= 9,487 (7,1); 9,105 (5,1); 9,102 (5,1); 8,887 (9,5); 8,557 (11,6); 8,317 (0,4); 7,826 (4,4); 7,820 (6,3); 7,815 (6,9); 7,810 (5,3); 7,602 (5,1): 7,591 (1,5); 7,580 (4,2); 4,055 (1,3); 4,038 (3,8); 4,020 (3,8); 4,002 (1,3); 3,560 (1,9); 3,542 (6,2); 3,523 (6,3); 3,505 (2,1); 3,328 (157,1): 2,671 (1,6); 2,506 (190,5); 2,502 (243,8); 2,329 (1,7); 1,989 (16,0); 1,617 (2,3); 1,602 (6,1); 1,596 (6,6); 1,583 (2,7); 1,296 (2,7); 1,282 (6,2); 1,276 (6,6); 1,261 (2,3); 1,193 (4,5); 1,181 (7,3); 1,175 (10,1); 1,163 (14,9); 1,158 (7,2); 1,145 (6,8); 0,000 (25,1)
Beispiel I-T3-191: 1H-NMR (400,0 MHz, de-DMSO) δ= 9,426 (3,3); 8,594 (4,6); 8,359 (4,8); 8,317 (0,5); 7,785 (4,0); 7,779 (2,8); 7,770 (2,1); 7,765 (1,1); 7,545 (2,7); 7,537 (0,6); 7,530 (0,5): 7,522 (2,3); 7,351 (6,5); 3,331 (366,6); 3,015 (2,0); 2,997 (6,6); 2,979 (6,7); 2,960 (2,1); 2,676 (1,1); 2,671 (1,6); 2,667 (1,2); 2,524 (4,4): 2,511 (86,9); 2,507 (177,3); 2,502 (236,3); 2,498 (176,3); 2,493 (90,0); 2,333 (1,1); 2,329 (1,5); 2,324 (1,2); 1,611 (1,1); 1,597 (2,7); 1,590 (2,9); 1,577 (1,2); 1,398 (15,1); 1,285 (1,3); 1,271 (2,7); 1,264 (2,9); 1,250 (1,1); 1,195 (7,5); 1,177 (16,0); 1,158 (7,3); 0,146 (1,7); 0,008 (13,5); 0,000 (371,8); -0,008 (16,5); -0,150 (1,7)
Beispiel I-T3-192: 1H-NMR (400,0 MHz, de-DMSO) δ= 9,435 (6,5); 8,687 (9,2); 8,408 (9,3); 8,317 (1 ,5); 7,796 (4,7); 7,787 (4,3); 7,780 (6,0); 7,775 (6,7); 7,770 (5,2); 7,764 (2,0); 7,559 (5,8): 7,548 (5,4); 7,537 (5,3); 3,330 (735,7); 3,123 (0,7); 3,082 (1,9); 3,063 (6,4); 3,045 (6,6); 3,027 (2,0); 2,838 (0,6); 2,676 (2,8); 2,671 (4,1): 2,667 (3,1); 2,525 (10,0); 2,520 (15,7); 2,511 (220,9); 2,507 (459,4); 2,502 (612,6); 2,498 (450,6); 2,493 (223,7); 2,333 (2,9); 2,329 (4,0): 2,324 (3,0); 1,614 (2,1); 1,600 (5,3); 1,593 (5,7); 1,580 (2,4); 1,284 (2,5); 1,271 (5,3); 1,264 (5,7); 1,250 (2,1); 1,205 (7,5); 1,187 (16,0) 1,168 (7,5); 0,146 (1,8); 0,008 (13,1); 0,000 (404,0); -0,009 (15,5); -0,150 (1,8)
Beispiel I-T3-193: 1H-NMR (400,0 MHz, de-DMSO) δ= 9,458 (0,3); 8,777 (8,3); 8,542 (3,2); 8,531 (3,0); 8,504 (0,3); 8,462 (8,6); 8,337 (3,7); 8,317 (1,8); 7,962 (3,6); 7,750 (2,0); 7,745 (3,2): 7,738 (1,0); 7,726 (12,9); 7,717 (1,1); 7,710 (1,7); 7,692 (1,1); 7,659 (1,1); 7,653 (0,9); 7,569 (1,2); 7,548 (1,0); 7,529 (3,7); 7,526 (2,4) 7,510 (2,0); 7,507 (3,2); 7,484 (1,3); 7,465 (0,8); 7,420 (0,5); 7,402 (0,6); 7,058 (1,6); 6,924 (3,7); 6,789 (1,9); 4,055 (1,2); 4,037 (3,6) 4,020 (3,6); 4,002 (1,2); 3,328 (98,6); 3,305 (0,8); 2,858 (0,9); 2,849 (1,2); 2,840 (1,9); 2,830 (1,9); 2,821 (1,3); 2,812 (0,9); 2,801 (0,4) 2,676 (1,1); 2,671 (1,6); 2,667 (1,2); 2,662 (0,6); 2,524 (3,6); 2,511 (83,9); 2,507 (175,0); 2,502 (233,7); 2,498 (171,2); 2,493 (84,1); 2,338|
(0,5) 2,333 (1,1); 2,329 (1,5); 2,324 (1,1); 1,989 (16,0); 1,234 (0,8); 1,193 (4,2); 1,175 (8,4); 1,157 (4,2); 0,729 (1,2); 0,716 (3,5); 0,711 (4,9) 0,699 (4,5); 0,693 (4,0); 0,682 (1,6); 0,568 (0,4); 0,559 (1,8); 0,549 (5,1); 0,543 (4,5); 0,534 (3,7); 0,522 (1,2); 0,146 (0,4); 0,008 (2,5) 0,000 (83,8); -0,009 (3,2); -0,150 (0,4)
Beispiel I-T3-194: 1H-NMR (400,0 MHz, CD3CN): δ= 8,349 (9,1); 8,304 (0,4); 8,286 (14,8); 8,241 (0,3); 7,801 (9,7); 7,795 (11,3); 7,718 (6,0); 7,712 (5,6); 7,697 (7,3); 7,692 (6,9); 7,665 (0,5); 7,647 (0,7); 7,643 (0,7); 7,635 (0,5); 7,617 (0,6); 7,614 (0,7); 7,584 (1,1); 7,541 (0,6); 7,522 (11,4); 7,501 (9,2); 7,484 (0,5); 7,453 - -
(4,1); 7,422 (0,4); 7,236 (0,4); 7,215 (0,3); 6,837 (0,5); 6,673 (0,4); 6,617 (1,3); 6,575 (0,4); 5,973 (0,3); 5,954 (0,3); 5,896 (1,4) 5,447
(5.8) ; 3,817 (0,8); 3,769 (0,4); 3,550 (1,0); 3,545 (0,9); 2,579 (0,4); 2,575 (0,5); 2,269 (0,4); 2,253 (0,5); 2,140 (512,8); 2,120 (7,2) 2,114
(6.9) ; 2,108 (7,9); 2,102 (5,5); 2,095 (3,1); 1,965 (25,3); 1,959 (63,5); 1,953 (411,4); 1,947 (768,8); 1,940 (1065,1); 1,934 (761,0) 1,928 (406,5); 1,849 (1,2); 1,799 (0,7); 1,781 (2,8); 1,775 (4,8); 1,769 (6,7); 1,763 (4,7); 1,756 (2,7); 1,728 (0,5); 1,714 (0,5); 1,699 (0,5) 1,677 (0,4); 1,666 (0,5); 1,649 (0,4); 1,628 (0,4); 1,580 (0,4); 1,570 (0,4); 1,556 (0,4); 1,515 (0,6); 1,477 (5,4); 1,466 (14,4); 1,457 (16,0) 1,447 (6,5); 1,407 (0,7); 1,398 (0,5); 1,386 (0,8); 1,366 (0,5); 1,340 (6,0); 1,305 (1,0); 1,285 (8,1); 1,270 (5,0); 1,247 (0,7); 1,230 (0,5) 1,217 (0,6); 1,199 (0,5); 1,190 (0,6); 1,185 (0,7); 1,145 (6,1); 1,135 (15,7); 1,126 (14,8); 1,115 (5,4); 1,076 (0,6); 1,063 (0,4); 0,994 (0,4) 0,976 (0,8); 0,958 (0,5); 0,951 (0,4); 0,930 (0,4); 0,923 (0,4); 0,882 (1,1); 0,856 (0,9); 0,842 (0,7); 0,783 (0,4); 0,771 (0,4); 0,764 (0,5) 0,735 (0,4); 0,597 (0,3); 0,564 (0,4); 0,008 (1,0); 0,000 (32,8)
Beispiel I-T3-195: 1H-NMR (400,0 MHz, de-DMSO): δ= 9,457 (8,1); 8,920 (11,3); 8,511 (11,3); 8,325 (5,6); 8,319 (6,1); 8,030 (5,3); 7,802 (8,5); 7,797 (7,4); 7,789 (5,4); 7,784 (3,0); 7,591 (6,0); 7,582 (1,3); 7,569 (5,0); 4,037 (0,6); 4,019 (0,6); 3,329 (278,3); 3,090 (0,5); 3,071 (1,9); 3,053 (2,4); 3,037 (2,5); 3,019 (2,1); 3,000 (0,7); 2,675 (3,1); 2,671 (4,3); 2,667 (3,5); 2,597 (0,4); 2,506 (494,1); 2,502 (653,4); 2,498 (511,0); 2,470 (6,8); 2,452 (3,7); 2,434 (2,4):
|2,416 (1,0); 2,333 (3,0); 2,329 (4,1): 2,325 (3,3); 1,989 (2,4); 1,621 (2,6); 1,607 (6,7); 1,600 (7,6); 1,587 (3,1); 1,397 (1,3); 1,335 (0,4) 1,327 (0,3); 1,297 (0,8); 1,286 (3,2): 1,273 (7,0); 1,266 (7,6); 1,252 (3,2); 1,235 (5,1); 1,193 (0,7); 1,175 (1,3); 1,157 (0,7); 1,107 (0,4) 10,982 (7,4); 0,964 (16,0); 0,945 (7,3): 0,854 (0,5); 0,835 (0,3); 0,000 (20,8)
Beispiel I-T3-196: 1H-NMR (601 ,6 MHz, CD3CN): δ= 8,223 (0,5); 8,218 (0,5); 8,045 (0,3); 8,041 (0,3); 2,621 (0,7); 2,150 (4,8); 1,948 (1,3); 1,944 (2,2); 1,940 (3,2); 1,936 (2,2); 1,932 (1,1); 1,135 (16,0); 0,000 (0,9)
Beispiel I-T3-197: 1H-NMR (601 ,6 MHz, CD3CN): δ= 8,765 (7,5); 8,761 (7,5); 8,2493 (9,5); 8,2486 (9,9); 8,230 (8,0); 8,115 (8,0); 8,111 (8,0); 8,038 (4,4); 7,992 (4,5); 7,394 (1,5); 3,844 (16,0); 3,552 (11,2); 3,542 (11,1); 3,312 (0,7); 3,303 (0,7); 2,172 (78,0); 2,155 (28,3); 2,088 (0,6); 2,084 (0,8); 2,080 (0,6); 1,998 (2,0); 1,989 (5,4); 1,985 (7,5); 1,982 (52,9); 1,977 (98,7); 1,973 (145,4); 1,969 (98,4); 1,965 (48,4); 1,956 (0,7); 1,863 (0,5); 1,859 (0,8); 1,854 |(0,6); 1,312(2,7); 1,303 (8,1); 1,299 (8,0); 1,291 (3,5); 1,266 (0,4); 1,192 (0,4); 1,166 (3,5); 1,158 (7,9); 1,154 (7,9); 1,146 (2,6)
Beispiel I-T3-198: 1H-NMR (400,0 MHz, de-DMSO) δ= 9,484 (3,8); 9,467 (0,6); 8,776 (0,9); 8,753 (5,3); 8,574 (0,6); 8,561 (8,6); 8,509 (5,3); 8,491 (0,8); 8,317 (1,8); 8,178 (0,4); 7,782 (7,1) 7,778 (3,2); 7,765 (2,2); 7,759 (1,3); 7,579 (2,8); 7,557 (2,4); 4,049 (0,4); 3,497 (0,3); 3,479 (0,7); 3,461 (0,7); 3,413 (1,0); 3,395 (1,5) 3,377 (1,6); 3,329 (582,9); 3,287 (1,0); 2,676 (4,0); 2,671 (5,5); 2,667 (4,1); 2,524 (14,3); 2,507 (629,0); 2,502 (826,7); 2,498 (606,0) 2,333 (3,8); 2,329 (5,2); 2,324 (3,9); 1,614 (1,3); 1,600 (3,4); 1,593 (3,7); 1,580 (1,5); 1,289 (1,5); 1,276 (3,3); 1,269 (3,6); 1,255 (1,3) 1,237 (0,4); 1,150 (0,4); 1,126 (0,7); 1,108 (8,3); 1,089 (16,0); 1,071 (7,0); 0,008 (0,5); 0,000 (18,9); -0,008 (0,7)
Beispiel I-T3-199: 1H-NMR (400,1 MHz, de-DMSO): d= 8,86 (0,0328); 8,85 (0,0664); 8,56 (0,0471);8,51 (0,0250);8,18 (0,0290);8,17 (0,0298);8,09 (0,0245);3,47 (0,0401);3,45 (0,0407);3,31 (0,7767);2,54 (0,3233);2,50 (0,3250);2,50 (0,4400);2,50 (0,3578);1,25 (0,0306);1,25 (0,0369);1,15 (0,0210);1,14 (0,0347);1,13 (0,0321);0,00 (1,0000)
Beispiel I-T3-200: 1H-NMR (400,0 MHz, CD3CN): δ= 8,745 (8,9); 8,739 (8,9); 8,566 (1,6); 8,560 (1,6); 8,264 (13,9); 8,256 (14,3); 8,244 (0,7); 8,115 (9,6); 8,109 (9,4); 8,056 (1,8); 8,050 (1,7); 7,998 (0,4); 7,983 (7,2); 7,980 (7,2); 7,767 (6,3); 7,690 (2,3); 7,666 (0,6); 7,587 (0,3); 5,448 (3,1); 3,724 (0,8); 3,071 (0,5); 2,882 (0,5); 2,626 (0,7); 2,603 (0,5); 2,468 (0,4); 2,463 (0,5); 2,458 (0,4); 2,152 (189,2); 2,120 (1,4); 2,114 (1,8); 2,108 (2,1); 2,102 (1,5); 2,096 (0,8); 1,965 (8,9); 1,959 (23,8); 1,953 (126,4); 1,947 (227,5); 1,941 (305,0); 1,935 (212,6); 1,928 (110,8); 1,868 (0,3); 1,781 (0,8); 1,775 (1,4); 1,769(1,9); 1,763 (1,3); 1,757 (0,7); 1,615(3,9); 1,600(10,0); 1,593 (10,8); 1,580 (6,7); 1,571 (2,5); 1,557 (1,3); 1,540 (0,7); 1,410 (0,6); 1,386 (0,4); 1,370 (5,3); 1,356 (10,0); 1,350 (10,4); 1,335 (5,3); 1,325 (2,3); 1,310 (1,1); 1,297 (0,5); 1,285 (0,7); 1,270 (2,4); 1,202 (0,6); 1,134 (16,0); 0,882 (0,4); 0,008 (0,5); 0,000 (15,0); -0,008 (0,8)
Beispiel I-T3-201 : 1H-NMR (400,0 MHz, de-DMSO) δ= 9,467 (2,2); 8,775 (3,1); 8,578 (1,5); 8,573 (1,5); 8,490 (3,1); 8,177 (1,4); 7,800 (0,6); 7,795 (1,2); 7,787 (1,8); 7,782 (2,4); 7,778 (1,9): 7,578 (1,7); 7,555 (1,5); 3,498 (0,6); 3,479 (1,9); 3,461 (1,9); 3,443 (0,6); 3,330 (198,5); 2,676 (0,7); 2,671 (1,0); 2,667 (0,7); 2,524 (2,5): 2,507 (107,2); 2,502 (141,8); 2,498 (106,1); 2,333 (0,7); 2,329 (0,9); 2,325 (0,7); 1,989 (0,4); 1,614 (0,7); 1,600 (1,8); 1,593 (1,9); 1,580 (0,8); 1,398 (16,0); 1,287 (0,8); 1,274 (1,8); 1,267 (2,0); 1,253 (0,7); 1,235 (0,3); 1,126 (2,1); 1,108 (4,7); 1,089 (2,1); 0,146 (0,9); 0,008 (7,4); 0,000 (188,9); -0,008 (8,7); -0,150 (0,9)
Beispiel I-T3-202: 1H-NMR (400,0 MHz, de-DMSO) δ= 9,428 (4,8); 8,626 (0,4); 8,603 (6,6); 8,357 (6,9); 8,316 (0,6); 7,790 (1 ,3); 7,785 (2,8); 7,777 (4,1); 7,772 (5,1); 7,768 (4,0); 7,562 (3,3): 7,548 (3,9); 7,537 (0,8); 7,525 (3,2); 7,428 (3,2); 3,343 (390,5); 2,991 (1,5); 2,973 (4,8); 2,955 (5,1); 2,937 (1,8); 2,676 (1,0); 2,672 (1,3): 2,668 (1,0); 2,507 (163,2); 2,503 (208,0); 2,499 (152,2); 2,334 (1,0); 2,330 (1,3); 2,325 (0,9); 2,188 (1,0); 2,100 (16,0); 2,075 (0,5); 1,613 (1,6); 1,598 (4,1); 1,592 (4,5); 1,579 (2,0); 1,284 (2,0); 1,270 (4,3); 1,263 (4,5); 1,249 (1,6); 1,232 (0,4); 1,214 (0,7); 1,192 (5,5); 1,173 (11,4); 1,155 (5,2); 0,146 (0,5); 0,008 (4,9); 0,000 (117,1); -0,008 (4,9); -0,150 (0,5)
Beispiel I-T3-203: 1H-NMR (400,0 MHz, de-DMSO) δ= 8,601 (0,6); 8,581 (6,8); 8,520 (2,4); 8,509 (2,4); 8,343 (7,1); 8,137 (0,8); 7,732 (1,5); 7,726 (2,4); 7,707 (9,8); 7,561 (3,2); 7,499 (2,9) 7,477 (2,5); 7,427 (3,2); 3,329 (31,4); 2,989 (1,5); 2,971 (5,0); 2,952 (5,1); 2,940 (0,7); 2,934 (1,6); 2,922 (0,4); 2,854 (0,6); 2,844 (0,9) 2,836 (1,4); 2,826 (1,4); 2,818 (1,0); 2,808 (0,7); 2,676 (0,5); 2,671 (0,7); 2,667 (0,5); 2,524 (1,7); 2,511 (39,4); 2,507 (80,4); 2,502 (106,1) 2,498 (78,2); 2,333 (0,5); 2,329 (0,7); 2,324 (0,5); 2,187 (1,2); 2,116 (0,8); 2,101 (16,0); 2,075 (1,0); 1,909 (0,5); 1,230 (0,4); 1,212 (0,9): 1,190 (5,7); 1,172 (11,9); 1,154 (5,4); 0,726 (0,9); 0,713 (2,6); 0,708 (3,6); 0,696 (3,5); 0,690 (3,0); 0,679 (1,3); 0,560 (1,2); 0,550 (3,7) 10,544 (3,5); 0,534 (3,0); 0,522 (0,9); 0,008 (2,2); 0,000 (67,6); -0,008 (2,8)
Beispiel I-T3-204: 1H-NMR (400,0 MHz, de-DMSO) δ= 8,968 (6,3); 8,871 (0,8); 8,864 (4,0); 8,858 (3,7); 8,617 (5,8); 8,558 (2,8); 8,554 (2,9); 8,469 (3,0); 8,464 (2,8); 8,379 (3,8); 8,373 (3,6): 8,318 (1,3); 8,261 (0,5); 8,255 (0,6); 4,155 (1,4); 3,332 (210,2); 3,309 (0,8); 3,036 (16,0); 3,014 (1,0); 2,886 (0,9); 2,809 (0,3); 2,798 (0,7): 2,791 (0,8); 2,782 (1,3); 2,772 (1,0); 2,762 (3,0); 2,727 (0,4); 2,676 (0,8); 2,672 (1,1); 2,667 (0,9); 2,541 (0,4); 2,525 (2,7); 2,511 (61,5) 2,507 (127,7); 2,503 (170,1); 2,498 (126,6); 2,494 (64,4); 2,334 (0,8); 2,329 (1,1); 2,325 (0,9); 2,075 (2,2); 1,169 (0,5); 0,836 (0,3); 0,817 (0,4); 0,775 (0,4); 0,608 (0,4); 0,587 (2,1); 0,579 (2,6); 0,570 (1,1); 0,562 (0,6); 0,544 (1,0); 0,532 (2,1); 0,515 (2,1); 0,496 (0,5); 0,146 - -
(0,4); 0,008 (2,9); 0,000 (95,4); -0,008 (4,6); -0,150 (0,4)
Beispiel I-T3-205: 1H-NMR (400,0 MHz, de-DMSO): δ= 8,991 (0,5); 8,972 (14,8); 8,876 (0,4); 8,861 (9,9); 8,855 (10,1); 8,716 (4,8); 8,706 (5,3); 8,672 (0,4); 8,661 (0,4); 8,642 (0,8); 8,631 (14,8); 8,562 (7,0); 8,557 (7,2); 8,471 (7,3); 8,467 (6,8); 8,318 (8,7); 8,264 (0,7); 8,258 (0,8); 8,247 (9,6); 8,240 (9,4); 7,948 (0,4); 7,942 (0,4); 7,795 (0,4); 4,156 (4,3); 3,329 (163,2); 3,306 (4,7); 2,887 (0,6); 2,877 (1,4); 2,867 (2,0); 2,859 (3,0); 2,849 (3,2); 2,840 (2,2); 2,830 (1,7); 2,821 (0,8); 2,676 (1,6); 2,671 (2,1); 2,667 (1,6); 2,525 (5,4); 2,507 (239,7); 2,502 (316,6); 2,498 (235,7); 2,333 (1,4); 2,329 (2,0); 2,325 (1,5); 2,076 (16,0); 0,760 (1,9); 0,747 (5,6); 0,743 (7,6); 0,730 (7,4); 0,725 (6,3); 0,713 (2,8); 0,570 (2,3); 0,559 (7,1); 0,553 (7,0); 0,550 (6,7); 0,544 (6,4); 0,532 (2,3); 0,495 (0,4); 0,146 (0,8); 0,008 (5,8); 0,000 (177,1); -0,008 (8,0); -0,150 (0,8)
Beispiel I-T3-206: 1H-NMR (400,0 MHz, de-DMSO) δ= 9,449 (4,9); 8,859 (6,6); 8,459 (6,7); 8,318 (4,2); 8,038 (3,0); 7,936 (3,0); 7,803 (3,4); 7,799 (4,7); 7,793 (4,8); 7,787 (3,7); 7,781 (1,6): 7,581 (4,2); 7,570 (0,9); 7,558 (3,6); 3,733 (0,3); 3,690 (0,4); 3,329 (896,7); 3,282 (0,7); 2,981 (1,3); 2,963 (1,5); 2,947 (1,5); 2,929 (1,4): 2,910 (0,5); 2,676 (7,6); 2,671 (10,3); 2,667 (7,7); 2,525 (28,4); 2,511 (589,6); 2,507 (1188,5); 2,502 (1555,2); 2,498 (1146,1); 2,493 (578,6); 2,389 (1,6); 2,370 (1,8); 2,354 (1,8); 2,333 (8,0); 2,329 (10,4); 2,324 (7,7); 2,296 (16,0); 1,909 (0,6); 1,621 (1,6); 1,607 (4,0); 1,600 (4,3); 1,587 (2,0); 1,282 (2,1); 1,269 (3,9); 1,262 (4,2); 1,248 (1,6); 1,147 (0,8); 0,945 (4,8); 0,927 (10,5); 0,908 (4,6); 0,146 (3,6); 0,008 (30,4); 0,000 (880,4); -0,008 (42,5); -0,150 (3,7)
Beispiel I-T3-207: 1H-NMR (400,0 MHz, de-DMSO) δ= 9,624 (6,5); 9,586 (0,7); 8,984 (9,3); 8,916 (5,7); 8,910 (5,5); 8,728 (0,7); 8,636 (9,3); 8,571 (1,5); 8,560 (4,6); 8,473 (4,6); 8,469 (4,3): 8,330 (6,1); 8,324 (6,0); 7,943 (0,4); 7,798 (0,4); 7,793 (0,4); 4,156 (3,5); 3,332 (174,7); 3,051 (0,6); 2,875 (0,6); 2,672 (1,1); 2,667 (0,9): 2,507 (117,6); 2,503 (153,3); 2,499 (115,3); 2,330 (1,0); 2,325 (0,7); 2,076 (16,0); 1,648 (2,1); 1,634 (5,4); 1,627 (6,2); 1,614 (2,5); 1,304 (2,4); 1,291 (5,2); 1,284 (5,7); 1,269 (2,1); 1,262 (0,8); 1,254 (0,7); 1,240 (0,3); 0,146 (0,4); 0,008 (2,8); 0,000 (78,1); -0,150 (0,4)
Beispiel I-T3-208: 1H-NMR (400,0 MHz, CD3CN) δ= 8,696 (3,0); 8,690 (3,1); 8,249 (4,2); 8,240 (4,6); 8,003 (3,2); 7,997 (3,1); 7,982 (2,3); 7,978 (2,3); 7,946 (0,5); 7,940 (0,5); 7,766 (2,1) 3,068 (16,0); 2,800 (2,7); 2,783 (0,6); 2,776 (0,6); 2,767 (1,1); 2,756 (0,7); 2,748 (0,6); 2,465 (0,4); 2,170 (94,3); 2,115 (0,5); 2,109 (0,6) 2,102 (0,4); 1,965 (2,7); 1,959 (7,1); 1,954 (39,1); 1,947 (71,0); 1,941 (94,9); 1,935 (64,8); 1,929 (33,1); 1,776 (0,4); 1,770 (0,5); 1,763 (0,4); 0,855 (0,3); 0,789 (0,4); 0,579 (1,4); 0,535 (1,7); 0,525 (1,1); 0,518 (1,6); 0,000 (0,5)
Beispiel I-T3-209: 1H-NMR (400,0 MHz, de-DMSO): δ= 9,461 (4,8); 8,713 (6,6); 8,448 (6,8); 8,317 (1,4); 8,281 (3,0); 8,094 (3,1); 7,800 (1,3); 7,794 (2,8); 7,787 (4,1); 7,782 (5,1); 7,778 (4,1); 7,569 (3,8); 7,557 (0,8); 7,546 (3,2); 3,393 (0,4); 3,331 (347,0); 2,676 (2,0); 2,672 (2,7); 2,667 (2,1); 2,524 (7,4); 2,507 (323,5); 2,503 (427,2); 2,498 (324,8); 2,426 (0,4); 2,334 (1,9); 2,329 (2,7); 2,325 (2,1); 2,197 (0,8); 2,160 (16,0); 1,614 (1,5); 1,600 (4,0); 1,593 (4,4); 1,580 (1,8); 1,284 (1,8); 1,270 (4,0); 1,264 (4,4); 1,249 (1,5); 1,147 (0,6); 1,079 (4,6); 1,061 (10,1); 1,042 (4,5); 0,146 (0,9); 0,008 (6,6); 0,000 (197,0); -0,150 (1,0)
Beispiel I-T3-210: 1H-NMR (400,0 MHz, de-DMSO) δ= 8,835 (0,4); 8,692 (6,8); 8,552 (2,5); 8,540 (2,5); 8,513 (0,5); 8,435 (7,0); 8,318 (0,5); 8,278 (3,0); 8,094 (3,0); 7,873 (0,4); 7,742 (1,5): 7,736 (2,5); 7,718 (10,2); 7,520 (3,0); 7,502 (1,5); 7,498 (2,5); 3,357 (1,0); 3,329 (76,1); 3,304 (1,0); 2,857 (0,6); 2,847 (0,9); 2,839 (1,4): 2,829 (1,4); 2,820 (0,9); 2,811 (0,7); 2,676 (0,8); 2,671 (1,1); 2,667 (0,9); 2,524 (3,0); 2,511 (66,6); 2,507 (135,2); 2,502 (178,3); 2,498 (130,4); 2,493 (64,6); 2,333 (0,9); 2,329 (1,2); 2,324 (0,9); 2,193 (1,1); 2,159 (16,0); 2,075 (0,6); 1,153 (0,3); 1,135 (0,7); 1,078 (4,8); 1,060 (10,5); 1,041 (4,6); 0,727 (0,9); 0,714 (2,6); 0,709 (3,6); 0,697 (3,5); 0,691 (3,0); 0,680 (1,3); 0,559 (1,2); 0,548 (3,6); 0,542 (3,3); 0,539 (3,1); 0,533 (3,0); 0,521 (0,9); 0,146 (0,4); 0,008 (3,0); 0,000 (92,3); -0,008 (3,7); -0,150 (0,4)
Beispiel I-T3-211 : 1H-NMR (400,0 MHz, de-DMSO) δ= 8,641 (0,5); 8,541 (0,8); 8,530 (3,2); 8,524 (3,1); 8,504 (5,0); 8,495 (0,7); 8,385 (0,5); 8,318 (1,5); 8,288 (5,2); 8,280 (0,8); 7,971 (3,1): 7,965 (3,0); 7,943 (0,5); 7,803 (0,8); 7,532 (2,9); 7,375 (2,7); 7,322 (0,3); 7,209 (0,3); 4,421 (0,8); 4,404 (2,1); 4,386 (2,3); 4,369 (1,0) 4,240 (1,1); 4,224 (3,6); 4,206 (3,6); 4,189 (1,2); 4,179 (0,5); 4,162 (0,4); 3,741 (0,4); 3,727 (0,4); 3,328 (176,8); 3,027 (0,8); 2,985 (16,0): 2,886 (0,8); 2,775 (0,5); 2,762 (1,0); 2,748 (1,4); 2,734 (1,2); 2,717 (2,0); 2,676 (2,7); 2,671 (3,8); 2,667 (2,8); 2,524 (10,0); 2,510 (212,4): 2,507 (426,0); 2,502 (559,5); 2,498 (412,6); 2,456 (0,7); 2,333 (2,6); 2,329 (3,5); 2,324 (2,7); 2,075 (1,5); 1,361 (0,8); 1,344 (1,7); 1,329 (5,1); 1,312 (10,0); 1,294 (5,0); 1,282 (0,6); 1,229 (0,6); 1,213 (4,5); 1,196 (8,4); 1,178 (4,2); 1,160 (0,4); 1,147 (0,4); 0,788 (0,3); 0,779 (0,4); 0,704 (0,4); 0,469 (4,1); 0,454 (2,9); 0,146 (1,0); 0,008 (7,5); 0,000 (219,5); -0,008 (9,3); -0,150 (1,0)
Beispiel I-T3-212: 1H-NMR (400,0 MHz, de-DMSO): δ= 9,450 (2,0); 8,714 (2,7); 8,433 (2,7); 8,220 (1,3); 8,083 (1,3); 7,802 (0,5); 7,796 (1,2); 7,790 (1,7); 7,785 (1,8); 7,780 (1,4); 7,774 (0,6); 7,567 (1,5); 7,556 (0,4); 7,545 (1,3); 3,329 (62,0); 2,675 (0,5); 2,671 (0,7); 2,667 (0,5); 2,506 (78,1); 2,502 (103,1); 2,498 (77,2); 2,329 (0,7); 1,615 (0,6); 1,601 (1,6); 1,594 (1,7); 1,581 (0,7); 1,398 (16,0); 1,287 (0,7); 1,274 (1,6); 1,267 (1,7); 1,253 (0,6); 0,008 (1,3); 0,000 (41,2); -0,008 (1,8)
Beispiel I-T3-213: 1H-NMR (400,0 MHz, de-DMSO) δ= 8,692 (2,3); 8,542 (0,8); 8,531 (0,8); 8,417 (2,3); 8,220 (1,0); 8,216 (1,1); 8,079 (1,1); 8,075 (1,0); 7,742 (0,5); 7,737 (0,8); 7,717 (3,3): 7,517 (1,0); 7,496 (0,9); 3,348 (0,4); 3,330 (73,9); 2,839 (0,5); 2,829 (0,5); 2,676 (0,3); 2,671 (0,5); 2,667 (0,4); 2,525 (1,2); 2,520 (1,9) 2,511 (26,1); 2,507 (54,6); 2,502 (72,8); 2,498 (52,8); 2,493 (25,6); 2,333 (0,3); 2,329 (0,5); 2,324 (0,3); 1,398 (16,0); 0,716 (0,8); 0,710 (1,2); 0,698 (1,1); 0,692 (0,9); 0,681 (0,4); 0,562 (0,4); 0,552 (1,2); 0,545 (1,1); 0,536 (0,9); 0,008 (1,1); 0,000 (33,4); -0,009 (1,1)
Beispiel I-T3-214: 1H-NMR (400,0 MHz, CD3CN): δ= 20,020 (0,4); 8,203 (15,1); 8,187 (0,8); 8,173 (15,3); 7,865 (8,4); 7,716 (8,3); 7,711 (10,7); 7,683 (5,4); 7,677 (4,2); 7,662 (6,4); 7,656
(5.5) ; 7,608 (8,3); 7,528 (0,3); 7,504 (10,0); 7,484 (7,9); 7,016 (4,8); 6,931 (3,0); 6,835 (9,8); 6,653 (5,0); 2,910 (0,6); 2,901 (1,7); 2,891
(2.6) ; 2,883 (3,9); 2,873 (4,0); 2,865 (2,6); 2,855 (1,8); 2,846 (0,6); 2,174 (590,6); 2,150 (3,3); 2,144 (3,9); 2,138 (4,9); 2,132 (3,3); 2,125 (2,0); 1,995 (20,3); 1,988 (51,7); 1,983 (284,0); 1,977 (520,7); 1,970 (703,8); 1,964 (488,9); 1,958 (254,0); 1,811 (1,6); 1,805 (2,8); 1,799 (4,0); 1,793 (2,8); 1,786 (1,4); 1,467 (16,0); 1,299 (0,7); 0,824 (2,1); 0,811 (6,5); 0,807 (8,8); 0,794 (8,9); 0,789 (6,8); 0,777 (2,9); 0,755 (0,4); 0,737 (0,4); 0,670 (0,4); 0,641 (2,8); 0,629 (8,1); 0,623 (8,3); 0,614 (7,3); 0,602 (2,1); 0,030 (2,9)
Beispiel I-T3-215: 1H-NMR (400,0 MHz, CD3CN): δ= 8,215 (15,4); 8,189 (16,0); 7,866 (9,4); 7,763 (8,8); 7,758 (11,3); 7,732 (5,7); 7,726 (4,7); 7,711 (6,6); 7,705 (5,9); 7,672 (4,3); 7,609 (9,4); 7,536 (9,6); 7,515 (7,8); 7,022 (4,7); 6,840 (9,6); 6,659 (4,7); 4,096 (0,8); 4,079 (0,8); 2,495 (1,5); 2,491 (1,3); 2,206 (651,9); 2,150 - 5 -
(2,6); 2,144 (2,8); 2,138 (3,0); 2,131 (2,4); 2,001 (6,5); 1,994 (14,1); 1,983 (141,8); 1,976 (255,1); 1,970 (340,8); 1,964 (252,4); 1,958 (142,1); 1,811 (1,0); 1,805(1,6); 1,799 (2,1); 1,793 (1,6); 1,787 (1,0); 1,664(0,3); 1,626(4,3); 1,611 (12,2); 1,605 (12,9); 1,591 (6,2); 1,551 (0,7); 1,466(4,4); 1,431 (0,8); 1,390 (5,7); 1,376 (12,2); 1,370(13,2); 1,355 (4,7); 1,318(0,5); 1,297 (1,2); 1,251 (1,0); 1,233 (1,9); 1,215 (1,0); 0,029 (1,1)
Beispiel I-T3-216: 1H-NMR (400,0 MHz, CD3CN): δ= 8,197 (4,6); 8,169 (4,8); 7,865 (3,0); 7,669 (1,3); 7,664 (1,9); 7,644 (6,9); 7,609 (3,0); 7,584 (0,6); 7,579 (0,6); 7,516 (2,2); 7,495 (1,7): 7,023 (1,3); 7,016 (0,4); 6,841 (2,7); 6,835 (0,7); 6,660 (1,3); 3,086 (16,0); 2,794 (3,5); 2,778 (0,8); 2,769 (1,2); 2,759 (0,9); 2,751 (0,7) 2,741 (0,3); 2,184 (18,2); 2,175 (42,1); 2,144 (0,3); 2,138 (0,4); 2,002 (1,1); 1,994 (1,5); 1,988 (3,9); 1,983 (19,8); 1,976 (36,2); 1,970 (48,7); 1,964 (34,4); 1,958 (18,2); 1,466 (8,2); 1,233 (0,5); 0,869 (0,5); 0,852 (0,5); 0,806 (0,6); 0,795 (0,5); 0,598 (1,8); 0,512 (1,7); 0,504 (1,6); 0,495 (1,8)
Beispiel I-T3-217: 1H-NMR (400,0 MHz, CD3CN) δ= 8,724 (2,9); 8,717 (3,2); 8,247 (7,4); 8,240 (1,1); 8,028 (3,1); 8,022 (3,1); 7,971 (0,5); 7,965 (0,5); 7,869 (2,3); 7,615 (2,4); 7,034 (1,5) 6,852 (2,9); 6,846 (0,6); 6,671 (1,5); 3,097 (16,0); 2,828 (2,6); 2,812 (0,6); 2,805 (0,6); 2,797 (1,1); 2,786 (0,7); 2,778 (0,6); 2,179 (56,3) 2,150 (0,4); 2,144 (0,5); 2,138 (0,6); 2,131 (0,4); 1,994 (4,3); 1,988 (6,2); 1,982 (37,6); 1,976 (69,1); 1,970 (93,5); 1,964 (64,7); 1,958 (33,4); 1,805 (0,4); 1,799 (0,6); 1,792 (0,4); 0,817 (0,4); 0,608 (1,4); 0,573 (1,0); 0,565 (1,7); 0,556 (1,1); 0,548 (1,5)
Beispiel I-T3-218: 1H-NMR (400,0 MHz, CD3CN): δ= 20,011 (0,4); 8,773 (8,6); 8,766 (9,0); 8,741 (1,2); 8,735 (1,2); 8,265 (14,9); 8,261 (16,0); 8,253 (3,2); 8,250 (2,9); 8,143 (9,4); 8,137 (9,5); 8,009 (1,3); 8,002 (1,3); 7,870 (7,3); 7,689 (3,7); 7,614 (8,2); 7,029 (4,5); 6,847 (9,1); 6,666 (4,5); 5,477 (0,5); 3,753 (3,4); 3,653 (0,4); 3,636 (0,6); 3,628 (0,6); 3,611 (0,4); 3,327 (0,4); 3,315 (0,8); 3,304 (0,7); 3,098 (0,7); 3,087 (0,6); 2,911 (0,4); 2,168 (284,6); 2,150 (2,8); 2,144 (3,6); 2,138 (4,5); 2,131 (3,1); 2,125 (1,7); 1,994 (21,0); 1,988 (48,8); 1,982 (280,0); 1,976 (513,9); 1,970 (694,8); 1,964 (480,4); 1,958 (247,2); 1,811 (1,5); 1,805 (2,9); 1,799(4,1); 1,792 (2,9); 1,786 (1,4); 1,644(3,6); 1,629 (9,1); 1,623 (9,3); 1,609(4,8); 1,568 (0,6); 1,440 (0,5); 1,399 (4,9); 1,386 (9,0); 1,379 (9,4); 1,364 (3,7); 1,327 (0,4); 1,299 (0,5); 1,164 (0,7); 0,029 (2,4)
Beispiel I-T3-219: 1H-NMR (400,0 MHz, CD3CN): δ= 8,186 (4,3); 8,170 (4,3); 7,971 (2,5); 7,758 (2,2); 7,641 (1,2); 7,636 (1,8); 7,616 (6,7); 7,558 (0,6); 7,552 (0,5); 7,490 (2,0); 7,488 (1,7): 7,483 (0,7); 7,470 (1,3); 7,468 (1,5); 7,462 (0,6); 3,057 (16,0); 2,765 (3,5); 2,755 (0,7); 2,747 (0,7); 2,738 (1,1); 2,728 (0,7); 2,720 (0,6) 2,139 (32,4); 2,114 (0,4); 2,108 (0,5); 2,102 (0,4); 1,965 (2,1); 1,959 (5,3); 1,953 (31,9); 1,947 (58,9); 1,941 (79,9); 1,934 (55,2); 1,928 (28,6); 1,775 (0,3); 1,769 (0,5); 1,437 (6,1); 0,840 (0,4); 0,822 (0,4); 0,777 (0,5); 0,766 (0,4); 0,568 (1,4); 0,482 (1,4); 0,474 (1,3); 0,464 (1.5)
Beispiel I-T3-220: 1H-NMR (400,0 MHz, CD3CN): δ= 8,695 (3,0); 8,689 (3,2); 8,219 (7,0); 8,000 (3,0); 7,994 (3,0); 7,937 (8,6); 7,897 (0,6); 5,449 (12,1); 3,067 (16,0); 2,891 (0,7); 2,869 (0,3); 2,798 (2,8); 2,785 (0,6); 2,778 (0,7); 2,769 (1,2); 2,758 (0,8); 2,750 (0,7); 2,741 (0,4); 2,474 (0,3); 2,469 (0,5); 2,464 (0,4); 2,189 (56,5); 2,121 (0,4); 2,115 (0,4); 2,109 (0,5); 2,103 (0,4); 2,087 (3,4); 1,965 (1,9); 1,959 (4,3); 1,954 (23,2); 1,947 (42,6); 1,941 (57,3); 1,935 (40,0); 1,929 (20,9); 1,770 (0,3); 1,316 (1,1); 1,300 (0,9); 1,285 (0,3); 1,269 (1,0); 0,853 (0,4); 0,834 (0,4); 0,787 (0,4); 0,776 (0,4); 0,578 (1,6); 0,535 (1,9); 0,525 (1,3); 0,518 (1,7); 0,146 (0,6); 0,008 (4,9); 0,000 (131,9); -0,008 (6,9); -0,150 (0,6)
Beispiel I-T3-221 : 1H-NMR (400,0 MHz, CD3CN): δ= 8,693 (6,2); 8,687 (6,2); 8,234 (0,7); 8,225 (9,9); 8,212 (10,1); 8,053 (0,4); 8,042 (6,8); 8,036 (6,6); 7,932 (16,0); 7,011 (1,9); 5,447 (15,9); 2,886 (0,5); 2,876 (1,3); 2,867 (1,8); 2,858 (2,8); 2,848 (2,8); 2,840 (1,8); 2,830 (1,3); 2,821 (0,4); 2,149 (16,6); 2,121 (1,4); 2,114 (1,2); 2,108 (1,2); 2,102 (0,9); 2,096 (0,6); 1,965 (6,2); 1,959 (9,3); 1,953 (46,1); 1,947 (83,1); 1,941 (110,8); 1,934 (76,5); 1,928 (39,4); 1,775 (0,5); 1,769 (0,7); 1,763 (0,4); 1,269 (1,0); 1,259 (0,5); 0,809 (1,5); 0,796 (4,5); 0,791 (5,9); 0,778 (6,1); 0,773 (4,5); 0,761 (2,0); 0,620 (2,0); 0,608 (5,1); 0,603 (5,5); 0,599 (4,9); 0,593 (4,7); 0,581 (1,4); 0,146 (1,3); 0,008 (11,5); 0,000 (286,0); -0,009 (12,3); -0,150 (1.3)
Beispiel I-T3-222: 1H-NMR (400,0 MHz, CD3CN): δ= 8,742 (7,6); 8,736 (7,9); 8,237 (11,7); 8,230 (10,9); 8,112 (8,3); 8,106 (8,3); 7,935 (16,0); 7,717 (1,6); 6,777 (0,5); 5,448 (3,1); 2,170 (68,6); 2,121 (0,4); 2,115 (0,6); 2,108 (0,7); 2,102 (0,5); 1,965 (4,0); 1,959 (7,7); 1,953 (42,0); 1,947 (76,9); 1,941 (104,1); 1,935 (72,7): 1,929 (37,9); 1,776 (0,5); 1,769 (0,6); 1,763 (0,5); 1,697 (0,5); 1,612 (3,1); 1,598 (7,6); 1,591 (7,8); 1,577 (4,2); 1,537 (0,5); 1,523 (1,3) 1,505 (1,2); 1,408 (0,5); 1,368 (4,3); 1,355 (7,7); 1,348 (8,0); 1,333 (3,2); 1,277 (0,4); 1,269 (0,9); 1,259 (1,1); 1,193 (0,9); 1,187 (0,6) 1,183 (0,4); 1,177 (1,0); 1,171 (0,6); 1,166 (0,4); 0,146 (1,1); 0,008 (9,5); 0,000 (259,4); -0,009 (11,5); -0,150 (1,1)
Beispiel I-T3-223: 1H-NMR (600,1 MHz, CD3CN): δ= 8,772 (0,8); 8,732 (3,1); 8,728 (3,0); 8,222 (7,7); 8,215 (5,8); 8,200 (0,8); 8,021 (3,2); 8,017 (3,1); 7,943 (13,2); 6,642 (0,5); 4,077 (1,3): 4,065 (3,9); 4,053 (3,9); 4,042 (1,3); 3,752 (0,8); 3,165 (3,1); 3,069 (0,4); 2,934 (16,0); 2,880 (0,4); 2,245 (0,5); 2,240 (0,6); 2,222 (0,8) 2,146 (25,4); 2,078 (1,0); 2,059 (0,8); 2,055 (1,1); 2,050 (1,3); 2,046 (1,0); 2,042 (0,7); 1,972 (17,2); 1,964 (2,0); 1,956 (5,4); 1,952 (7,4): 1,948 (55,6); 1,944 (100,9); 1,940 (146,1); 1,936 (99,1); 1,931 (49,9); 1,833 (0,4); 1,829 (0,7); 1,825 (0,9); 1,821 (0,7); 1,816 (0,4); 1,664
(3,8) 1,661 (4,0); 1,505 (0,4); 1,473 (3,0); 1,443 (0,6): 1,425 (0,6): 1,422 (0,6): 1,409 (0,8) 1,406 (0,8): 1,390 (2,1); 1,388 (1,6); 1,372 (1.4) 1,363 (0,5); 1,358 (0,7); 1,341 (1,7); 1,316 (0,9): 1,303 (0,9): 1,285 (3,5): 1,277 (3,9) 1,271 (6,9): 1,221 (1,2); 1,216 (6,4); 1,214 (57) 1,204 (9,5); 1,201 (2,5); 1,192 (4,8); 1,180 (0,6): 1,175 (0,3): 0,948 (0,4): 0,893 (0,9) 0,882 (1,8): 0,870 (1,5); 0,863 (0,9); 0,860 (0,9) 0,856 (0,9); 0,846 (0,9); 0,000 (7,9)
Beispiel I-T3-224: 1H-NMR (400,0 MHz, CD3CN): δ= 8,271 (7,9); 8,267 (7,8); 8,184 (15,8); 8,183 (15,9); 8,152 (0,7); 8,141 (16,0); 7,791 (6,9); 7,693 (9,4); 7,688 (12,0); 7,678 (0,8); 7,662 (6,6); 7,656 (4,7); 7,641 (7,7); 7,635 (6,2); 7,591 (0,7); 7,479 (11,5); 7,458 (9,1); 6,959 (2,7); 4,086 (0,9); 4,068 (2,7); 4,050 (2,8); 4,032 (0,9); 2,986 (0,4); 2,883 (0,8); 2,873 (2,2); 2,864 (3,0); 2,855 (4,6); 2,846 (4,6); 2,837 (2,9); 2,828 (2,2); 2,818 (0,9); 2,567 (0,7); 2,536 (0,3); 2,503 (0,4); 2,477 (1,2); 2,472 (1,9); 2,467 (2,6); 2,462 (1,9); 2,458 (1,1); 2,411 (0,5); 2,398 (0,5); 2,373 (0,6); 2,310 (0,9); 2,281 (1,2); 2,187 (1104,6); 2,121 (0,9); 2,115 (2,0); 2,109 (2,7); 2,103 (1,9); 2,096 (0,9); 1,993 (0,6); 1,973 (14,2); 1,966 (15,1); 1,960 (36,7): 1,954 (209,3); 1,948 (380,7); 1,941 (511,0); 1,935 (347,0); 1,929 (175,8); 1,916 (1,4); 1,782 (1,0); 1,776 (1,9); 1,770 (2,8); 1,764 (1,8) 1,757 (0,8); 1,437 (14,7); 1,340 (0,4); 1,285 (0,8); 1,270 (2,8); 1,222 (3,4); 1,204 (6,6); 1,186 (3,2); 0,882 (0,5); 0,857 (0,5); 0,841 (0,4) 0,796 (2,4); 0,784 (7,0); 0,779 (9,4); 0,766 (9,7); 0,761 (6,9); 0,749 (3,1); 0,727 (0,5); 0,709 (0,4); 0,654 (0,4); 0,644 (0,4); 0,614 (3,2) 0,602 (7,9); 0,597 (8,2); 0,593 (7,3); 0,587 (7,3); 0,575 (2,2); 0,526 (0,3); 0,146 (7,1); 0,138 (0,4); 0,079 (0,4); 0,069 (0,4); 0,066 (0,3) 0,058 (0,5); 0,054 (0,5); 0,049 (0,5); 0,045 (0,6); 0,037 (0,8); 0,023 (2,0); 0,008 (59,7); 0,000 (1582,5); -0,009 (57,5); -0,033 (0,5); -0,036| - -
(0,5); -0,150 (7,0)
Beispiel I-T3-225: 1H-NMR (400,0 MHz, CD3CN): δ= 8,269 (2,4); 8,266 (2,4); 8,170 (4,4); 8,126 (4,2); 7,787 (2,2); 7,644 (1,2); 7,639 (1,7); 7,624 (1,0); 7,618 (5,4); 7,613 (1,7); 7,561 (0,6): 7,556 (0,5); 7,490 (2,1); 7,489 (2,0); 7,482 (0,7); 7,470 (1,6); 7,468 (1,6); 7,462 (0,6); 3,058 (14,9); 3,006 (0,4); 2,778 (0,6); 2,771 (3,2) 2,761 (0,6); 2,753 (0,7); 2,744 (1,1); 2,734 (0,7); 2,726 (0,8); 2,127 (33,1); 2,113 (0,8); 2,106 (0,7); 2,100 (0,5); 1,971 (0,8); 1,963 (2,6) 1,957 (6,7); 1,951 (37,7); 1,945 (68,8); 1,939 (92,9); 1,933 (64,3); 1,927 (33,3); 1,774 (0,4); 1,767 (0,5); 1,761 (0,4); 1,437 (16,0); 1,270 (0,8); 1,204 (0,4); 0,841 (0,5); 0,823 (0,4); 0,780 (0,5); 0,769 (0,4); 0,581 (1,4); 0,575 (1,4); 0,487 (1,5); 0,479 (1,3); 0,470 (1,5); 0,146 (1,1); 0,008 (9,5); 0,000 (262,4); -0,009 (11,4); -0,150 (1,2)
Beispiel I-T3-226: 1H-NMR (400,0 MHz, CD3CN): δ= 8,269 (7,2); 8,266 (7,5); 8,191 (16,0); 8,147 (15,3); 8,056 (0,9); 7,789 (6,5); 7,741 (8,2); 7,735 (10,5); 7,708 (5,2); 7,703 (4,0); 7,687
(6.0) ; 7,682 (5,1); 7,582 (0,8); 7,554 (4,5); 7,509 (10,0); 7,488 (8,2); 4,084 (0,6); 4,067 (1,9); 4,049 (1,9); 4,032 (0,6); 3,063 (0,7); 3,040 (5,6); 2,902 (4,9); 2,854 (0,6); 2,568 (0,4); 2,126 (170,0); 2,112 (2,8); 2,106 (2,7); 2,100 (1,9); 2,093 (1,0); 2,035 (0,4); 1,970 (10,0); 1,962 (11,5); 1,956 (26,7); 1,951 (152,2); 1,944(278,1); 1,938 (376,5); 1,932 (259,9); 1,926 (134,2); 1,913(1,4); 1,779 (0,8); 1,773 (1,5); 1,767
(2.1) ; 1,761 (1,4); 1,754 (0,7); 1,597 (4,0); 1,583 (10,7); 1,576 (10,4); 1,563 (5,3); 1,523 (0,7); 1,436 (8,2); 1,404 (0,7); 1,364 (5,4); 1,350 (10,4); 1,344 (11,2); 1,329 (4,1); 1,318 (0,3); 1,292 (0,5); 1,269 (2,7); 1,221 (2,2); 1,203 (4,2); 1,185 (2,1); 0,881 (0,4); 0,858 (0,3); 0,145
(5.2) ; 0,031 (0,9); 0,0071 (35,1); 0,0066 (35,1); -0,001 (985,7); -0,009 (44,0); -0,026 (0,9); -0,040 (0,4); -0,151 (5,1)
Beispiel I-T3-227: 1H-NMR (400,0 MHz, CD3CN): δ= 8,511 (7,8); 8,508 (7,8); 8,174 (16,0); 8,118 (13,4); 8,099 (7,8); 7,694 (9,8); 7,688 (12,4); 7,662 (6,6); 7,656 (5,0); 7,641 (7,7); 7,635 (6,4); 7,499 (0,3); 7,476 (11,6); 7,455 (9,2); 6,938 (2,9); 3,062 (0,6); 2,880 (0,7); 2,870 (2,1); 2,861 (3,0); 2,852 (4,7); 2,843 (4,7); 2,834 (3,0); 2,825 (2,2); 2,815 (0,7); 2,543 (0,4); 2,468 (0,4); 2,463 (0,6); 2,459 (0,4); 2,163 (162,8); 2,120 (1,0); 2,114 (1,0); 2,108 (1,1); 2,102 (0,9); 2,087 (20,5); 1,972 (1,6); 1,965 (5,0); 1,959 (13,4); 1,953 (69,2); 1,947 (125,1); 1,941 (166,4); 1,935 (115,7); 1,928 (59,8); 1,781 (0,4); 1,775 (0,7); 1,769 (1,0); 1,763 (0,6); 1,757 (0,3); 1,285 (0,4); 1,269 (1,7); 1,204 (0,6); 1,186 (0,3); 1,179 (0,8); 0,794 (2,5); 0,781 (7,3); 0,776 (9,8); 0,763 (10,2); 0,758 (7,4); 0,746 (3,4); 0,724 (0,4); 0,707 (0,4); 0,652 (0,4); 0,642 (0,4); 0,612 (3,3); 0,601 (8,5); 0,595 (8,9); 0,591 (8,1); 0,586 (7,9); 0,573 (2,5); 0,536 (0,4); 0,528 (0,3); 0,146 (2,7); 0,029 (0,4); 0,008 (25,1); 0,000 (580,3); -0,009 (29,4); - 0,028 (0,7); -0,150 (2,7)
Beispiel I-T3-228: 1H-NMR (400,0 MHz, CD3CN) δ= 8,508 (2,3); 8,184 (4,7); 8,130 (3,9); 8,099 (2,3); 7,741 (2,6); 7,735 (3,4); 7,711 (1,8); 7,705 (1,3); 7,690 (2,1); 7,684 (1,7); 7,644 (1,3) 7,509 (3,2); 7,488 (2,6); 2,545 (0,6); 2,468 (0,5); 2,463 (0,7); 2,459 (0,5); 2,159 (239,3); 2,119 (0,6); 2,113 (0,8); 2,107 (0,9); 2,101 (0,7) 2,095 (0,4); 1,971 (1,0); 1,964 (3,7); 1,958 (9,3); 1,952 (53,0); 1,946 (96,2); 1,940 (130,0); 1,933 (90,1); 1,927 (46,8); 1,780 (0,3); 1,774 (0,6); 1,768 (0,8); 1,762 (0,6); 1,595 (1,3); 1,581 (3,4); 1,574 (3,5); 1,560 (1,8); 1,437 (16,0); 1,363 (1,8); 1,349 (3,4); 1,343 (3,5); 1,328 (1,4); 1,270 (0,7); 1,204 (0,4); 0,146 (1,3); 0,008 (10,5); 0,000 (282,8); -0,009 (11,9); -0,150 (1,3)
Beispiel I-T3-229: 1H-NMR (400,0 MHz, CD3CN) δ= 8,507 (1,6); 8,161 (3,4); 8,104 (3,1); 7,644 (0,8); 7,639 (1,1); 7,619 (3,9); 7,562 (0,4); 7,557 (0,4); 7,488 (1,4); 7,481 (0,5); 7,466 (1,1) 7,460 (0,4); 3,056 (10,5); 2,855 (0,4); 2,771 (2,3); 2,763 (0,5); 2,755 (0,5); 2,745 (0,8); 2,736 (0,5); 2,728 (0,4); 2,544 (0,4); 2,131 (16,7) 1,971 (0,5); 1,963 (1,1); 1,957 (2,7); 1,951 (15,4); 1,945 (28,4); 1,939 (38,5); 1,933 (26,5); 1,927 (13,7); 1,437 (16,0); 0,779 (0,4); 0,576 1(1,0); 0,488 (1,0); 0,480 (0,9); 0,471 (1,0); 0,146 (0,4); 0,008 (3,0); 0,000 (85,2); -0,009 (3,4); -0,150 (0,4)
Beispiel I-T4-1 : 1H-NMR (400,0 MHz, CD3CN) δ= 8,170 (4,8); 7,860 (5,7); 7,840 (2,0); 7,833 (1,3); 7,687 (4,2); 7,561 (1,9); 7,539 (1,6); 7,436 (5,5); 6,972 (0,9); 2,871 (0,5); 2,862 (0,8): 2,853 (1,1); 2,843 (1,1); 2,835 (0,8); 2,825 (0,5); 2,251 (24,5); 2,140 (6,0); 1,971 (0,5); 1,964 (0,6); 1,958 (1,4); 1,952 (6,2); 1,946 (11,2): 1,940 (15,0); 1,934 (10,9); 1,928 (5,9); 1,436 (16,0); 0,796 (0,6); 0,784 (1,9); 0,779 (2,5); 0,766 (2,6); 0,761 (2,0); 0,749 (0,9); 0,619 (0,8): 10,608 (2,3); 0,601 (2,5); 0,592 (2,1); 0,580 (0,6); 0,000 (15,7)
Beispiel I-T4-2: 1H-NMR (400,0 MHz, CD3CN) δ= 8,184 (6,7); 8,183 (6,5); 7,920 (2,5); 7,915 (8,6); 7,894 (3,0); 7,887 (1,9); 7,699 (6,2); 7,680 (1,6); 7,602 (3,0); 7,600 (2,8); 7,582 (2,4): 7,580 (2,6); 7,438 (7,8); 2,463 (0,3); 2,253 (39,2); 2,151 (134,8); 2,120 (0,5); 2,114 (0,7); 2,108 (0,9); 2,102 (0,6); 2,095 (0,4); 1,972 (1,2): 1,965 (4,2); 1,959 (10,5); 1,953 (54,2); 1,947 (98,7); 1,940 (132,9); 1,934 (93,2); 1,928 (48,4); 1,775 (0,6); 1,769 (0,8); 1,763 (0,6); 1,599 (1,8); 1,585 (4,6); 1,578 (4,7); 1,564 (2,4); 1,437 (16,0); 1,415 (0,4); 1,375 (2,4); 1,361 (4,7); 1,354 (4,9); 1,340 (1,8); 1,269 (1,5); 1,204 (0,4); 0,146 (0,7); 0,008 (5,3); 0,000 (150,3); -0,008 (7,3); -0,149 (0,7)
Beispiel I-T4-3: 1H-NMR (400,0 MHz, CD3CN): δ= 8,929 (2,4); 8,922 (2,4); 8,231 (2,7); 8,224 (2,6); 8,205 (4,3); 7,754 (3,8); 7,444 (5,0); 7,072 (0,7); 2,881 (0,4); 2,872 (0,7); 2,863 (1,0); 2,853 (1,0); 2,845 (0,7); 2,835 (0,4); 2,252 (22,9); 2,140 (16,7); 1,964 (1,1); 1,952 (13,4); 1,946 (23,9); 1,940 (31,3); 1,934 (21,8); 1,928 (11,3); 1,436 (16,0); 0,814 (0,5); 0,800 (1,8); 0,796 (2,2); 0,783 (2,3); 0,778 (1,7); 0,766 (0,7); 0,633 (0,7); 0,622 (2,1); 0,616 (2,2); 0,612 (2,0); 0,607 (1,8); 0,594 (0,5); 0,146 (0,6); 0,000 (113,1); -0,150 (0,6)
Beispiel I-T4-4: 1H-NMR (400,0 MHz, CD3CN) δ= 8,974 (3,9); 8,967 (3,9); 8,300 (4,1); 8,294 (4,0); 8,216 (6,7); 7,764 (6,3); 7,753 (0,6); 7,735 (1,8); 7,446 (7,8); 4,067 (0,9); 4,050 (0,9): 3,076 (1,0); 2,898 (1,0); 2,254 (38,8); 2,144 (39,1); 2,114 (0,6); 2,107 (0,6); 2,101 (0,4); 2,095 (0,4); 2,086 (0,4); 2,063 (0,4); 1,972 (4,1): 1,964 (2,3); 1,958 (6,0); 1,952 (30,2); 1,946 (53,9); 1,940 (71,6); 1,934 (48,9); 1,928 (25,1); 1,768 (0,4); 1,617 (1,7); 1,602 (4,5); 1,595 (4,4); 1,581 (2,2); 1,437 (16,0); 1,388 (2,3); 1,375 (4,5); 1,368 (4,5); 1,353 (1,7); 1,269 (0,9); 1,221 (1,0); 1,204 (2,0); 1,186 (1,0); 0,146 (1,1); 0,008 (8,7); 0,000 (211,3); -0,009 (8,7); -0,150 (1,1)
Beispiel I-T22-1 : 1H-NMR (400,0 MHz, CD3CN) δ= 7,934 (2,4); 7,928 (3,4); 7,908 (1 ,9); 7,902 (1 ,3); 7,887 (2,0); 7,882 (1 ,6); 7,615 (3,0); 7,594 (2,6); 7,486 (5,3); 7,037 (0,7); 6,864 (0,4) 6,858 (6,5); 2,877 (0,5); 2,867 (0,8); 2,858 (1,2); 2,849 (1,2); 2,840 (0,8); 2,831 (0,6); 2,258 (25,0); 2,168 (12,6); 1,965 (0,4); 1,959 (1,0) 1,953 (5,8); 1,947 (10,6); 1,941 (14,3); 1,935 (10,0); 1,928 (5,3); 1,436 (16,0); 0,800 (0,6); 0,788 (1,8); 0,783 (2,5); 0,770 (2,6); 0,765 (1,9) 10,753 (0,9); 0,624 (0,9); 0,613 (2,2); 0,606 (2,3); 0,602 (2,0); 0,597 (2,0); 0,585 (0,7); 0,008 (0,7); 0,000 (20,3); -0,009 (0,9)
Beispiel I-T22-2: 1H-NMR (400,0 MHz, CD3CN): δ= 7,992 (6,1); 7,986 (8,0); 7,960 (4,3); 7,954 (3,3); 7,939 (4,6); 7,933 (4,0); 7,709 (2,2); 7,654 (7,3); 7,633 (6,4); 7,487 (13,6); 6,877 (16,0); 5,448 (2,4); 2,418 (0,4); 2,260 (66,3); 2,153 (49,7); 2,120 (0,4); 2,114 (0,4); 2,108 (0,5); 2,098 (0,5); 2,086 (1,9); 1,972 (0,6); 1,964 - 7 -
(1,9); 1,958 (4,9); 1,953 (28,0); 1,946 (51,5); 1,940 (70,2); 1,934 (49,9); 1,928 (27,0); 1,775 (0,3); 1,769 (0,4); 1,603 (3,1); 1,588 (8,0); 1,581 (8,3); 1,568 (4,3); 1,528 (0,5); 1,436 (0,9); 1,419 (0,5); 1,379 (4,2); 1,365 (8,0); 1,359 (8,7); 1,344 (3,3); 1,268 (0,4); 0,146 (0,5); 10,008 (3,8); 0,000 (117,9); -0,008 7,0); -0,150 (0,6)
Beispiel I-T22-3: 1H-NMR (400,0 MHz, CD3CN) δ= 7,982 (3,5); 7,977 (5,3); 7,966 (3,0); 7,960 (1,9); 7,945 (2,9); 7,939 (2,5); 7,669 (4,3); 7,648 (3,7); 7,487 (9,9); 6,883 (8,4); 4,152 (1,0) 4,136 (1,1); 4,129 (3,0); 4,112 (3,1); 4,105 (3,3); 4,089 (3,1); 4,082 (1,4); 4,065 (1,1); 2,262 (40,4); 2,156 (20,4); 2,101 (0,4); 1,972 (0,5) 1,964 (1,0); 1,958 (2,4); 1,953 (12,4); 1,946 (23,1); 1,940 (31,5); 1,934 (23,1); 1,928 (12,8); 1,436 (16,0); 0,008 (2,0); 0,000 (53,5)
Beispiel I-T22-4: 1H-NMR (400,0 MHz, CD3CN) δ= 8,983 (1,2); 8,977 (1,3); 8,360 (1,3); 8,355 (1,3); 7,953 (1,3); 7,944 (1,4); 7,036 (2,1); 2,306 (6,0); 2,160 (8,1); 1,953 (4,2); 1,947 (7,8) 1,941 (10,6); 1,935 (7,9); 1,929 (4,3); 1,619(0,6); 1,604(1,6); 1,597 (1,6); 1,584 (0,8); 1,437(16,0); 1,390 (0,8); 1,376 (1,6); 1,369 (1,7) 1,354(0,6)
Beispiel I-T22-5: 1H-NMR (400,0 MHz, CD3CN) δ= 7,942 (4,2); 7,936 (5,2); 7,918 (1,6); 7,912 (1,1); 7,897 (1,6); 7,892 (1,3); 7,619 (2,4); 7,598 (2,1); 7,045 (0,8); 6,922 (4,2); 2,874 (0,4) 2,865 (0,7); 2,856 (1,0); 2,847 (1,0); 2,838 (0,7); 2,828 (0,4); 2,305 (10,8); 2,183 (27,7); 1,960 (0,8); 1,954 (3,8); 1,948 (6,9); 1,942 (9,3) 1,936 (6,5); 1,930 (3,4); 1,436 (16,0); 0,799 (0,5); 0,786 (1,7); 0,781 (2,2); 0,769 (2,2); 0,764 (1,7); 0,751 (0,7); 0,624 (0,7); 0,613 (2,1) 10,607 (2,1); 0,603 (2,0); 0,597 (1,8); 0,585 (0,5); 0,000 (23,8)
Beispiel I-T22-6: 1H-NMR (400,0 MHz, CD3CN): δ= 8,939 (1,4); 8,933 (1,4); 8,292 (1,5); 8,286 (1,4); 7,952 (1,1); 7,942 (1,1); 7,150 (0,3); 7,022 (2,3); 2,874 (0,4); 2,865 (0,5); 2,855 (0,5) 2,847 (0,4); 2,305 (5,7); 2,187 (7,7); 1,973 (0,7); 1,960 (0,4); 1,954 (2,8); 1,948 (5,1); 1,942 (7,0); 1,936 (4,8); 1,930 (2,5); 1,436 (16,0) 1,204 (0,3); 0,803 (0,9); 0,798 (1,1); 0,785 (1,2); 0,780 (0,9); 0,767 (0,4); 0,636 (0,4); 0,624 (1,0); 0,619 (1,1); 0,615 (0,9); 0,609 (0,9) 10,000 (5,3)
Beispiel I-T22-7: 1H-NMR (400,0 MHz, CD3CN) δ= 7,999 (1,6); 7,994 (2,1); 7,970 (1,1); 7,965 (0,8); 7,949 (2,6); 7,944 (2,6); 7,937 (1,8); 7,659 (2,2); 7,638 (1,6); 6,939 (3,3); 2,306 (8,4) 2,155 (9,0); 1,972 (0,6); 1,965 (0,3); 1,953 (5,6); 1,947 (10,3); 1,941 (14,0); 1,935 (9,7); 1,929 (5,0); 1,602 (0,8); 1,587 (2,1); 1,581 (2,1) 1,567 (1,1); 1,436 (16,0); 1,380 (1,1); 1,366 (2,1); 1,360 (2,2); 1,345 (0,8)
Beispiel I-T23-1 : 1H-NMR (400,0 MHz, CD3CN): δ= 7,961 (5,3); 7,958 (2,0); 7,942 (1,7); 7,937 (1,0); 7,864 (5,1); 7,609 (1,6); 7,606 (1,0); 7,590 (1,0); 7,587 (1,4); 7,148 (5,1); 6,968 (0,5): 2,876 (0,4); 2,867 (0,6); 2,858 (0,9); 2,849 (0,9); 2,840 (0,6); 2,831 (0,4); 2,134 (6,5); 1,964 (1,6); 1,958 (2,5); 1,952 (11,3); 1,946 (20,0): 1,940 (26,1); 1,934 (17,8); 1,928 (9,0); 1,437 (16,0); 0,800 (0,5); 0,787 (1,5); 0,782 (1,9); 0,770 (2,0); 0,764 (1,4); 0,752 (0,7); 0,624 (0,7): 10,614 (1,6); 0,606 (1,7); 0,602 (1,5); 0,597 (1,5); 0,584 (0,5); 0,000 (0,7)
Beispiel I-T23-2: 1H-NMR (400,0 MHz, CD3CN): δ= 8,014 (3,3); 8,010 (1,3); 7,997 (1,1); 7,991 (0,6); 7,866 (3,6); 7,648 (1,5); 7,642 (0,8); 7,630 (0,6); 7,625 (1,2); 7,162 (3,0); 5,447 (16,0); 2,140 (12,0); 1,972 (0,4); 1,964 (2,4); 1,958 (4,0); 1,952 (17,2); 1,946 (30,2); 1,940 (39,3); 1,934 (26,8); 1,928 (13,7); 1,600 (0,6); 1,586 (1 ,7); 1 ,579 (1 ,7); 1 ,565 (0,9); 1 ,437 (0,9); 1 ,380 (0,9); 1 ,367 (1 ,6); 1 ,360 (1 ,7); 1 ,345 (0,7); 0,000 (0,9)
Beispiel I-T46-1 : 1H-NMR (400,0 MHz, CD3CN): δ= 7,669 (6,3); 7,664 (9,6); 7,654 (5,5); 7,648 (2,9); 7,633 (5,5); 7,627 (4,3); 7,582 (3,1); 7,509 (16,0); 7,426 (8,2); 7,405 (6,8); 7,166 (4,7); 7,161 (8,3); 7,156 (5,0); 6,767 (3,7); 6,760 (7,3); 6,754 (5,5); 6,735 (5,6); 6,730 (6,3); 6,723 (3,8); 2,468 (0,7); 2,463 (1,0); 2,459 (0,7) 2,298 (0,5); 2,161 (388,0); 2,139 (78,8); 2,121 (1,2); 2,114 (1,5); 2,108 (1,7); 2,102 (1,2); 2,096 (0,7); 1,993 (0,7); 1,977 (0,9); 1,965 (8,8): 1,959 (16,3); 1,953 (98,1); 1,947 (179,6); 1,941 (243,9); 1,935 (167,4); 1,928 (86,0); 1,856 (0,9); 1,842 (0,6); 1,782 (0,6); 1,775 (1,1) 1,769 (1,5); 1,763 (1,0); 1,757 (0,5); 1,585 (3,5); 1,570 (9,4); 1,563 (9,3); 1,550 (4,6); 1,510 (0,5); 1,394 (0,5); 1,354 (4,7); 1,340 (9,4) 1,333 (9,8); 1,319 (3,5); 0,146 (0,4); 0,008 (2,9); 0,000 (87,8); -0,008 (3,4); -0,150 (0,4)
Beispiel I-T46-2: 1H-NMR (400,0 MHz, CD3CN): δ= 7,682 (3,3); 7,677 (6,3); 7,676 (6,2); 7,673 (6,2); 7,668 (4,7); 7,665 (5,9); 7,653 (5,1); 7,647 (7,8); 7,628 (1,3); 7,623 (1,7); 7,606 (1,1);
7,600 (0,7); 7,585 (1,1); 7,579 (1,0); 7,518 (4,3) 7,517 (4,5); 7,507 (3,5); 7,496 (6,1); 7,478 (6,1) 7,475 (3,5); 7,459 (3,7); 7,422 (2,5) 7,419 (1,8); 7,409 (1,0); 7,403 (2,8); 7,394 (1,8) 7,385 (1,0); 7,373 (1,2); 7,153 (0,9); 7,148 (1,6) 7,143 (1,1); 6,961 (0,8); 6,900 (0,5) 6,760 (0,8); 6,753 (1,5); 6,747 (1,1); 6,724 (1,1) 6,720 (1,3); 6,717 (1,2); 6,713 (0,9); 3,855 (0,7) 3,051 (1,3); 2,881 (0,4); 2,871 (1,1) 2,862 (1,6); 2,853 (2,4); 2,843 (3,0); 2,834 (1,8) 2,826 (1,3); 2,816 (0,6); 2,476 (0,8); 2,472 (1,3) 2,467 (1,8); 2,462 (1,4); 2,427 (0,5) |2,391 (0,4); 2,383 (0,3); 2,359 (0,4); 2,327 (0,5); 2,182 (852,2); 2,138 (15,6); 2,121 (1,5); 2,115 (2,2); 2,109 (2,8); 2,102 (2,4); 2,096 (1,2): 1,992 (0,9); 1,966 (9,9); 1,959 (26,3); 1,954 (166,7); 1,947 (309,9); 1,941 (423,2); 1,935 (291,5); 1,929 (148,5); 1,782 (0,9); 1,776 (1,7): 1,770 (2,4); 1,764 (1,7); 1,757 (0,9); 1,437 (16,0); 1,270 (1,6); 0,790 (1,1); 0,778 (3,3); 0,773 (4,8); 0,766 (2,0); 0,760 (4,8); 0,755 (4,0) 10,743 (1,7); 0,736 (0,5); 0,614 (1,5); 0,602 (4,2); 0,593 (4,9); 0,587 (4,7); 0,575 (1,8); 0,000 (1,7)
Beispiel I-T46-3: 1H-NMR (400,0 MHz, CD3CN): δ= 8,649 (2,9); 8,643 (3,2); 7,935 (2,9); 7,929 (2,9); 7,873 (7,9); 7,322 (1,5); 7,318 (2,7); 7,313 (1,9); 6,923 (1,5); 6,917 (2,0); 6,916 (2,3): 6,910 (1,9); 6,802 (1,7); 6,798 (2,2); 6,795 (2,0); 6,790 (1,9); 3,058 (16,0); 2,790 (2,7); 2,783 (0,4); 2,772 (0,6); 2,765 (0,6); 2,757 (1,2) 2,745 (0,7); 2,738 (0,6); 2,170 (18,1); 1,966 (1,0); 1,960 (2,0); 1,954 (11,8); 1,948 (21,8); 1,941 (29,7); 1,935 (20,7); 1,929 (10,7); 1,269 (0,6); 0,844 (0,3); 0,826 (0,4); 0,783 (0,4); 0,573 (1,4); 0,528 (1,7); 0,518 (1,1); 0,511 (1,6); 0,000 (7,0); -0,008 (0,3)
Beispiel I-T46-4: 1H-NMR (400,0 MHz, CD3CN): δ= 8,649 (6,8); 8,643 (7,0); 7,990 (0,3); 7,976 (7,4); 7,970 (7,3); 7,871 (16,0); 7,320 (4,1); 7,315 (6,6); 7,310 (4,1); 6,976 (1,8); 6,920 (3,8) 6,914 (4,9); 6,912 (5,2); 6,907 (4,0); 6,805 (4,5); 6,801 (4,8); 6,798 (4,5); 6,794 (3,8); 5,448 (0,6); 2,876 (0,4); 2,867 (1,2); 2,857 (1,7) 2,849 (2,7); 2,839 (2,8); 2,831 (1,8); 2,821 (1,3); 2,811 (0,4); 2,143 (54,7); 2,114 (0,4); 2,108 (0,4); 1,965 (2,0); 1,959 (5,3); 1,953 (26,5) 1,947 (48,2); 1,941 (64,2); 1,934 (44,7); 1,928 (23,1); 1,769 (0,4); 1,269 (0,9); 1,200 (0,4); 0,799 (1,4); 0,786 (4,5); 0,781 (5,9); 0,769 (6,1) |0,763 (4,5); 0,751 (1,9); 0,614 (1,9); 0,602 (5,1); 0,597 (5,6); 0,593 (5,0); 0,587 (4,8); 0,575 (1,4); 0,008 (0,5); 0,000 (15,3)
Beispiel I-T46-5: 1H-NMR (400,0 MHz, CD3CN) δ= 8,693 (7,0); 8,687 (7,3); 8,034 (7,5); 8,028 (7,5); 7,873 (16,0); 7,693 (1,3); 7,335 (3,9); 7,330 (6,8); 7,325 (4,4); 6,927 (3,7); 6,922 (4,7) 6,920 (5,0); 6,914 (4,3); 6,816 (4,3); 6,812 (4,8); 6,808 (4,4); 6,804 (3,9); 5,449 (14,1); 2,173 (58,5); 2,115 (0,4); 2,109 (0,5); 2,103 (0,4) 1,966 (2,9); 1,960 (5,1); 1,954 (29,3); 1,948 (53,8); 1,941 (72,9); 1,935 (50,8); 1,929 (26,4); 1,776 (0,3); 1,770 (0,4); 1,764 (0,3); 1,602| - -
(2,9); 1,588 (7,3); 1,581 (7,4); 1,567 (3,9); 1,551 (0,4); 1,523 (0,7); 1,505 (0,6); 1,405 (0,5); 1,365 (4,1); 1,351 (7,2); 1,345 (7,6); 1,330
(3.0) ; 1,269 (0,9); 1,259 (0,5); 1,200 (0,6); 1,193 (0,4); 1,187 (0,4); 1,177 (0,5); 1,171 (0,4); 0,008 (0,4); 0,000 (13,0)
Beispiel I-T46-6: 1H-NMR (400,0 MHz, CD3CN): δ= 8,729 (1,0); 8,692 (3,0); 8,687 (3,0); 8,145 (1,0); 7,954 (3,0); 7,949 (3,0); 7,871 (14,1); 7,325 (3,5); 7,071 (0,6); 6,926 (2,7); 6,920 (3,2); 6,914 (2,1); 6,808 (2,6); 6,803 (2,8); 6,643 (1,1); 6,496 (1,1); 3,751 (1,8); 3,659 (0,8); 3,649 (0,9); 3,643 (2,1); 3,624 (1,8); 3,159 (4,2); 3,076 (1,9); 3,062 (0,3); 2,927 (16,0); 2,905 (0,3); 2,887 (0,3); 2,874 (0,3); 2,240 (1,1); 2,176 (137,5); 2,121 (0,6); 2,115 (0,7); 2,109 (0,7); 2,103 (0,6); 2,097 (0,4); 1,966 (2,5); 1,960 (6,5); 1,954 (35,6); 1,948 (65,4); 1,942 (88,3); 1,935 (62,6); 1,929 (33,5); 1,819 (1,0); 1,811
(1.1) ; 1,803 (2,6); 1,794 (1,2); 1,786 (1,1); 1,776 (0,6); 1,770 (0,8); 1,764 (0,6); 1,758 (0,4); 1,698 (0,4); 1,653 (4,1); 1,599 (0,4); 1,586 (0,3); 1,548 (0,4); 1,541 (0,4); 1,523 (0,9); 1,505 (1,0); 1,468 (3,4); 1,453 (1,6); 1,415 (1,4); 1,405 (1,4); 1,389 (9,5); 1,358 (1,0); 1,340 (1,1); 1,315(1,4); 1,303 (3,2); 1,285(4,6); 1,270 (11,8); 1,221 (12,0); 1,214(12,0); 1,200 (3,3); 1,193 (1,3); 1,190 (1,5); 1,177(1,0); 1,172 (1,1); 1,161 (0,7); 1,121 (0,6); 1,107 (0,6); 1,093 (0,9); 1,057 (0,7); 0,974 (0,4); 0,957 (0,5); 0,947 (0,6); 0,934 (0,5); 0,923 (0,7); 0,898 (1,3); 0,882 (3,1); 0,876 (2,5); 0,858 (2,8); 0,840 (1,7); 0,815 (0,6); 0,000 (3,4)
) Bei der angegebenen Masse handelt es sich um den Peak des Isotopenmusters des [M+H]+ Ions mit der höchsten Intensität; falls das [M-H]" Ion detektiert wurde, ist die Massenangabe mit 2 gekennzeichnet.
2) Bei der angegebenen Masse handelt es sich um den Peak des Isotopenmusters des [M-H]" Ions mit der höchsten Intensität. a) Anmerkung zur Bestimmung der logP-Werte und Massendetektion: Die Bestimmung der angegebenen logP-Werte erfolgte gemäß EEC-Direktive 79/831 Annex V.A8 durch HPLC (High Performance Liquid Chromatography) an einer Phasenumkehrsäule (C18).Agilent 1100 LC-System; 50*4,6 Zorbax Eclipse Plus C18 1,8 microm; Eluent A: Acetonitril (0,1 % Ameisensäure); Eluent B: Wasser (0,09 % Ameisensäure); linearer Gradient von 10 % Acetonitril bis 95 % Acetonitril in 4,25 min, dann 95% Acetonitril für weitere 1,25 min; Ofentemperatur 55 °C; Fluß:2,0 mL/min. Die Massendetektion erfolgt über ein Agilent MSD-System.
- -
Biologische Beispiele
Rhipicephalus sanguineus - in-vitro Kontakttests mit Adulten der braunen Hundezecke
[0664] Für die Beschichtung der Teströhrchen werden zunächst 9 mg Wirkstoff in 1 ml Aceton p.a. gelöst und anschließend mit Aceton p.a. auf die gewünschte Konzentration verdünnt. 250 μΐ der Lösung werden durch Drehen und Kippen auf einem Rotationsschüttler (2 h Schaukelrotation bei 30 rpm) homogen auf den Innenwänden und dem Boden eines 25ml Glasröhrchens verteilt. Bei 900 ppm Wirkstofflösung und 44,7 cm2 Innenoberfläche wird bei homogener Verteilung eine Flächendosis von 5 μg/cm2 erreicht.
[0665] Nach Abdampfen des Lösungsmittels werden die Gläschen mit 5-10 adulten Hundezecken {Rhipicephalus sanguineus) besetzt, mit einem gelochten Kunststoffdeckel verschlossen und liegend im Dunkeln bei Raumtemperatur und Umgebungsfeuchte inkubiert. Nach 48 h wird die Wirksamkeit bestimmt. Hierzu werden die Zecken auf den Boden des Gläschens geklopft und auf einer Wärmeplatte bei 45-50°C maximal 5 min. inkubiert. Zecken, die unbeweglich auf dem Boden verbleiben oder sich so unkoordiniert bewegen, dass sie nicht gezielt der Wärme durch nach oben klettern ausweichen können, gelten als tot bzw. angeschlagen.
[0666] Eine Substanz zeigt gute Wirkung gegen Rhipicephalus sanguineus, wenn in diesem Test bei einer Aufwandmenge von 5 μg/cm2 mindestens 80% Wirkung erzielt wurde. Dabei bedeutet 100% Wirkung, dass alle Zecken angeschlagen oder tot waren. 0% Wirkung bedeutet, dass keine Zecken geschädigt wurden. [0667] Bei diesem Test zeigen z.B. die folgenden Verbindungen der Herstellungsbeispiele eine Wirkung von 100%) bei einer Aufwandmenge von 5 μg/cm2: I-T3-1 , 1-T3-3, 1-T3-20, 1-T3-21, 1-T3-23, I-T3-24, 1-T3-42, 1-T3-44, 1-T3-46, 1-T3-47, 1-T3-52, 1-T3-53, 1-T3-54, 1-T3-55, 1-T3-56, 1-T3-61, 1-T3- 63, I-T3-71, I-T3-72, I-T3-81, I-T3-90, I-T3-91, I-T3-96, I-T3-97, I-T3-98, I-T3-104, I-T3-106, I-T3- 109, I-T3-110, I-T3-112, I-T3-117, I-T3-119, I-T3-148, I-T3-155, I-T3-160, I-T3-161, I-T3-162, I-T3- 163, 1-T3-165, 1-T3-175, 1-T3-176, 1-T3-189, 1-T3-196, 1-T4-1, 1-T4-2, 1-T4-3, 1-T4-4, 1-T22-2, 1-T22-1, I-T22-4, 1-T22-5, 1-T22-6, 1-T22-7
[0668] Bei diesem Test zeigen z.B. die folgenden Verbindungen der Herstellungsbeispiele eine Wirkung von 80% bei einer Aufwandmenge von 5 μg/cm2: 1-T3-38, 1-T3-43, 1-T3-80, 1-T3-88, 1-T3-92, I-T3-143 [0669] Bei diesem Test zeigen z.B. die folgenden Verbindungen der Herstellungsbeispiele eine Wirkung von 100%) bei einer Aufwandmenge von 1 μg/cm2: 1-T3-108, 1-T3-114, 1-T3-141
[0670] Bei diesem Test zeigen z.B. die folgenden Verbindungen der Herstellungsbeispiele eine Wirkung von 80%> bei einer Aufwandmenge von 1 μg/cm2: 1-T3-94, 1-T3-123 ?
[0671] Bei diesem Test zeigen z.B. die folgenden Verbindungen der Herstellungsbeispiele eine Wirkung von 100% bei einer Aufwandmenge von 0,2 μg/cm2: 1-T3-105
[0672] Bei diesem Test zeigen z.B. die folgenden Verbindungen der Herstellungsbeispiele eine Wirkung von 80% bei einer Aufwandmenge von 0,2 μg/cm2: 1-T3-64 Ctenocephalides felis - in-vitro Kontakttests mit adulten Katzenflöhen
[0673] Für die Beschichtung der Teströhrchen werden zunächst 9 mg Wirkstoff in 1 ml Aceton p.a. gelöst und anschließend mit Aceton p.a. auf die gewünschte Konzentration verdünnt. 250 μΐ der Lösung werden durch Drehen und Kippen auf einem Rotationsschüttler (2 h Schaukelrotation bei 30 rpm) homogen auf den Innenwänden und dem Boden eines 25ml Glasröhrchens verteilt. Bei 900 ppm Wirkstofflösung und 44,7 cm2 Innenoberfläche wird bei homogener Verteilung eine Flächendosis von 5 μg/cm2 erreicht.
[0674] Nach Abdampfen des Lösungsmittels werden die Gläschen mit 5-10 adulten Katzenflöhen {Ctenocephalides felis) besetzt, mit einem gelochten Kunststoffdeckel verschlossen und liegend bei Raumtemperatur und Umgebungsfeuchte inkubiert. Nach 48 h wird die Wirksamkeit bestimmt. Hierzu werden die Gläschen aufrecht gestellt und die Flöhe auf den Boden des Gläschens geklopft. Flöhe, die unbeweglich auf dem Boden verbleiben oder sich unkoordiniert bewegen, gelten als tot bzw. angeschlagen.
[0675] Eine Substanz zeigt gute Wirkung gegen Ctenocephalides felis, wenn in diesem Test bei einer Aufwandmenge von 5 μg/cm2 mindestens 80% Wirkung erzielt wurde. Dabei bedeutet 100%) Wirkung, dass alle Flöhe angeschlagen oder tot waren. 0% Wirkung bedeutet, dass keine Flöhe geschädigt wurden.
[0676] Bei diesem Test zeigen z.B. die folgenden Verbindungen der Herstellungsbeispiele eine Wirkung von 100%) bei einer Aufwandmenge von 5 μg/cm2 (= 500g/ha): I-T3-1, 1-T3-3, 1-T3-7, 1-T3-9, I-T3-17, 1-T3-20, 1-T3-21, 1-T3-23, 1-T3-24, 1-T3-25, 1-T3-27, 1-T3-28, 1-T3-29, 1-T3-30, 1-T3-31, 1-T3- 42, 1-T3-43, 1-T3-44, 1-T3-46, 1-T3-54, 1-T3-55, 1-T3-56, 1-T3-57, 1-T3-61, 1-T3-63, 1-T3-64, 1-T3-71, 1- T3-72, I-T3-80, I-T3-81, I-T3-84, I-T3-85, I-T3-86, I-T3-87, I-T3-88, I-T3-91, I-T3-92, I-T3-93, I-T3- 94, I-T3-95, I-T3-96, I-T3-97, I-T3-98, I-T3-99, I-T3-100, I-T3-101, I-T3-102, I-T3-103, I-T3-106, I- T3-107, I-T3-108, I-T3-109, I-T3-110, I-T3-111, I-T3-112, I-T3-113, I-T3-114, I-T3-115, I-T3-116, I- T3-117, I-T3-118, I-T3-119, I-T3-120, I-T3-123, I-T3-124, I-T3-125, I-T3-127, I-T3-128, I-T3-129, I- T3-130, I-T3-131, I-T3-132, I-T3-133, I-T3-136, I-T3-137, I-T3-138, I-T3-143, I-T3-145, I-T3-147, I- T3-148, I-T3-155, I-T3-160, I-T3-162, I-T3-163, I-T3-165, I-T3-175, I-T3-176, I-T3-189, I-T3-196, I- T3-199, 1-T4-2, 1-T4-3, 1-T4-4, 1-T22-1, 1-T22-2, 1-T22-3, 1-T22-5, 1-T22-7, 1-T23-1, 1-T23-2, 1-T46-2
Amblyomma hebaraeum -Test
[0677] Lösungsmittel: Dimethylsulfoxid ?
[0678] Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 10 mg Wirkstoff mit 0,5 ml Dimethylsulfoxid und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration.
[0679] Zeckennymphen (Ambfyomma hebraeum) werden in perforierte Plastikbecher gesetzt und in der gewünschten Konzentration eine Minute getaucht. Die Zecken werden auf Filterpapier in eine Petrischale überführt und in einem Klimaschrank gelagert.
[0680] Nach 42 Tagen wird die Abtötung in % bestimmt. Dabei bedeutet 100 %, dass alle Zecken abgetötet wurden; 0 % bedeutet, dass keine der Zecken abgetötet wurde.
[0681] Bei diesem Test zeigen z. B. die folgenden Verbindungen der Herstellungsbeispiele eine Wirkung von 100% bei einer Aufwandmenge von lOOppm: I-T3-1, 1-T3-3, 1-T3-20, 1-T3-21, 1-T3-24, 1- T3-28, I-T3-42, I-T3-43, I-T3-44, I-T3-54, I-T3-55, I-T3-56, I-T3-57, I-T3-63, I-T3-64, I-T3-71, I-T3- 72, I-T3-81, I-T3-86, I-T3-91, I-T3-92, I-T3-95, I-T3-96, I-T3-97, I-T3-98, I-T3-100, I-T3-104, I-T3- 106, I-T3-107, I-T3-108, I-T3-109, I-T3-110, I-T3-112, I-T3-114, I-T3-116, I-T3-117, I-T3-119, I-T3- 124, I-T3-125, I-T3-131, I-T3-148, I-T3-155, I-T3-162, I-T3-163, I-T22-1, I-T22-2, I-T23-1, I-T4-3, I- T4-4 [0682] Bei diesem Test zeigen z. B. die folgenden Verbindungen der Herstellungsbeispiele eine Wirkung von 95% bei einer Aufwandmenge von lOOppm: I-T3-101
[0683] Bei diesem Test zeigen z. B. die folgenden Verbindungen der Herstellungsbeispiele eine Wirkung von 90%> bei einer Aufwandmenge von lOOppm: I-T3-102, 1-T3-103
[0684] Bei diesem Test zeigen z. B. die folgenden Verbindungen der Herstellungsbeispiele eine Wirkung von 85%> bei einer Aufwandmenge von lOOppm: I-T3-105
[0685] Bei diesem Test zeigen z. B. die folgenden Verbindungen der Herstellungsbeispiele eine Wirkung von 80% bei einer Aufwandmenge von lOOppm: I-T3-53, 1-T3-61, 1-T3-111, 1-T3-123
Boophilus microplus -Injektionstest
[0686] Lösungsmittel: Dimethylsulfoxid [0687] Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 10 mg Wirkstoff mit 0,5 ml Lösungsmittel und verdünnt das Konzentrat mit Lösungsmittel auf die gewünschte Konzentration.
[0688] Ι μΐ der Wirkstofflösung wird in das Abdomen von 5 vollgesogenen, adulten, weiblichen Rinderzecken (Boophilus microplus) injiziert. Die Tiere werden in Schalen überführt und in einem klimatisierten Raum aufbewahrt. ?
[0689] Die Wirkungskontrolle erfolgt nach 7 Tagen auf Ablage fertiler Eier. Eier, deren Fertilität nicht äußerlich sichtbar ist, werden bis zum Larvenschlupf nach etwa 42 Tagen im Klimaschrank aufbewahrt. Eine Wirkung von 100 % bedeutet, dass keine der Zecken fertile Eier gelegt hat, 0% bedeutet, dass alle Eier fertil sind. [0690] Bei diesem Test zeigen z.B. die folgenden Verbindungen der Herstellungsbeispiele eine Wirkung von 100% bei einer Aufwandmenge von 20μg/Tier: I-T2-1, I-T2-2, I-T3-1, I-T3-2, I-T3-3, I- T3-4, 1-T3-5, 1-T3-6, 1-T3-7, 1-T3-8, 1-T3-9, 1-T3-10, 1-T3-11, 1-T3-12, 1-T3-13, 1-T3-15, 1-T3-17, 1-T3- 18, 1-T3-19, 1-T3-20, 1-T3-21, 1-T3-23, 1-T3-24, 1-T3-25, 1-T3-26, 1-T3-27, 1-T3-28, 1-T3-29, 1-T3-30, 1- T3-31, I-T3-32, I-T3-33, I-T3-34, I-T3-35, I-T3-36, I-T3-37, I-T3-38, I-T3-39, I-T3-40, I-T3-41, I-T3- 42, 1-T3-43, 1-T3-44, 1-T3-45, 1-T3-46, 1-T3-47, 1-T3-48, 1-T3-49, 1-T3-50, 1-T3-51, 1-T3-52, 1-T3-53, 1- T3-54, I-T3-55, I-T3-56, I-T3-57, I-T3-58, I-T3-59, I-T3-60, I-T3-61, I-T3-62, I-T3-63, I-T3-64, I-T3- 65, 1-T3-66, 1-T3-67, 1-T3-68, 1-T3-69, 1-T3-70, 1-T3-71, 1-T3-72, 1-T3-73, 1-T3-74, 1-T3-76, 1-T3-77, 1- T3-78, I-T3-79, I-T3-80, I-T3-81, I-T3-82, I-T3-83, I-T3-84, I-T3-85, I-T3-86, I-T3-87, I-T3-88, I-T3- 89, I-T3-90, I-T3-91, 1-T3-92, 1-T3-93, 1-T3-94, I-T3-95, I-T3-96, I-T3-97, 1-T3-98, 1-T3-99, 1-T3-100, I-T3-101 , 1-T3-102, 1-T3-103, 1-T3-104, 1-T3-105, 1-T3-106, 1-T3-107, 1-T3-108, 1-T3-109, 1-T3-110, 1- T3-111, I-T3-112, I-T3-113, I-T3-114, I-T3-115, I-T3-116, I-T3-117, I-T3-118, I-T3-119, I-T3-120, I- T3-123, I-T3-124, I-T3-125, I-T3-126, I-T3-127, I-T3-128, I-T3-129, I-T3-130, I-T3-131, I-T3-132, I- T3-133, I-T3-136, I-T3-137, I-T3-145, I-T3-139, I-T3-140, I-T3-141, I-T3-142, I-T3-143, I-T3-144, I- T3-146, I-T3-148, I-T3-149, I-T3-150, I-T3-151, I-T3-155, I-T3-160, I-T3-161, I-T3-162, I-T3-163, I- T3-165, I-T3-168, I-T3-175, I-T3-176, I-T3-189, I-T4-1, I-T4-2, I-T4-3, I-T4-4, I-T22-1, I-T22-2, I- T22-3, 1-T22-4, 1-T22-5, 1-T22-6, 1-T22-7, 1-T23-1, 1-T23-2, 1-T46-2
[0691] Bei diesem Test zeigen z.B. die folgenden Verbindungen der Herstellungsbeispiele eine Wirkung von 90% bei einer Aufwandmenge von 20μg/Tier: I-T3-75
[0692] Bei diesem Test zeigen z.B. die folgenden Verbindungen der Herstellungsbeispiele eine Wirkung von 80%> bei einer Aufwandmenge von 20μg/Tier: I-T3-121
Boophilus microplus - Diptest
[0693] Testtiere: Rinderzecken {Boophilus microplus) Stamm Parkhurst, SP-resistent [0694] Lösungsmittel: Dimethylsulfoxid
[0695] 10 mg Wirkstoff werden in 0,5 ml Dimethylsulfoxid gelöst. Zwecks Herstellung einer geeigneten Formulierung verdünnt man die Wirkstofflösung mit Wasser auf die jeweils gewünschte Konzentration.
[0696] Diese Wirkstoffzubereitung wird in Röhrchen pipettiert. 8-10 gesogene, adulte, weibliche Rinderzecken {Boophilus microplus) werden in ein weiteres Röhrchen mit Löchern überführt. Das ?
Röhrchen wird in die Wirkstoffzubereitung getaucht wobei alle Zecken vollständig benetzt werden. Nach Ablaufen der Flüssigkeit werden die Zecken auf Filterscheiben in Kunststoffschalen überführt und in einem klimatisierten Raum aufbewahrt.
[0697] Die Wirkungskontrolle erfolgt nach 7 Tagen auf Ablage fertiler Eier. Eier, deren Fertilität nicht äußerlich sichtbar ist, werden bis zum Larvenschlupf nach etwa 42 Tagen im Klimaschrank aufbewahrt. Eine Wirkung von 100 % bedeutet, dass keine der Zecken fertile Eier gelegt hat, 0% bedeutet, dass alle Eier fertil sind.
[0698] Bei diesem Test zeigen z.B. die folgenden Verbindungen der Herstellungsbeispiele eine Wirkung von 100% bei einer Aufwandmenge von lOOppm: I-T3-1, 1-T3-3, 1-T3-20, 1-T3-21, 1-T3-24, 1- T3-28, I-T3-39, I-T3-42, I-T3-43, I-T3-44, I-T3-48, I-T3-53, I-T3-54, I-T3-55, I-T3-56, I-T3-57, I-T3- 61, 1-T3-63, 1-T3-64, 1-T3-71, 1-T3-72, 1-T3-81, 1-T3-86, 1-T3-91, 1-T3-92, 1-T3-95, 1-T3-96, 1-T3-97, 1- T3-98, I-T3-100, I-T3-101, I-T3-102, I-T3-103, I-T3-104, I-T3-106, I-T3-107, I-T3-108, I-T3-109, I- T3-110, I-T3-112, I-T3-113, I-T3-114, I-T3-115, I-T3-116, I-T3-117, I-T3-118, I-T3-119, I-T3-120, I- T3-123, I-T3-124, I-T3-125, I-T3-130, I-T3-131, I-T3-133, I-T3-148, I-T3-155, I-T3-160, I-T3-162, I- T3-163, I-T3-165, I-T3-175, I-T3-176, I-T4-3, I-T4-4, I-T22-1, I-T22-2, I-T22-4, I-T22-5, I-T22-6, I- T22-7, 1-T23-1
[0699] Bei diesem Test zeigen z.B. die folgenden Verbindungen der Herstellungsbeispiele eine Wirkung von 98% bei einer Aufwandmenge von lOOppm: I-T3-111
[0700] Bei diesem Test zeigen z.B. die folgenden Verbindungen der Herstellungsbeispiele eine Wirkung von 90%> bei einer Aufwandmenge von lOOppm: I-T3-99
[0701] Bei diesem Test zeigen z.B. die folgenden Verbindungen der Herstellungsbeispiele eine Wirkung von 80% bei einer Aufwandmenge von lOOppm: I-T3-27, 1-T3-80
Ctenocephalides felis - Oraltest
[0702] Lösungsmittel: Dimethylsulfoxid [0703] Zwecks Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 10 mg Wirkstoff mit 0,5 ml Dimethylsulfoxid. Durch Verdünnen mit citriertem Rinderblut erhält man die gewünschte Konzentration.
[0704] Ca. 20 nüchterne adulte Katzenflöhe {Ctenocephalides felis) werden in eine Kammer eingesetzt, die oben und unten mit Gaze verschlossen ist. Auf die Kammer wird ein Metallzylinder gestellt, dessen Unterseite mit Parafilm verschlossen ist. Der Zylinder enthält die Blut- Wirkstoffzubereitung, die von den Flöhen durch die Parafilmmembran aufgenommen werden kann. ?
[0705] Nach 2 Tagen wird die Abtötung in % bestimmt. Dabei bedeutet 100 %>, dass alle Flöhe abgetötet wurden; 0 % bedeutet, dass keiner der Flöhe abgetötet wurde.
Bei diesem Test zeigen z.B. die folgenden Verbindungen der Herstellungsbeispiele eine Wirkung von 100% bei einer Aufwandmenge von lOOppm: I-T3-1, I-T3-2, I-T3-3, I-T3-4, I-T3-5, I-T3-7, I-T3-8, I- T3-9, 1-T3-10, 1-T3-12, 1-T3-18, 1-T3-20, 1-T3-21, 1-T3-23, 1-T3-24, 1-T3-25, 1-T3-26, 1-T3-27, 1-T3-28, I-T3-29, 1-T3-30, 1-T3-31, 1-T3-32, 1-T3-33, 1-T3-34, 1-T3-35, 1-T3-38, 1-T3-39, 1-T3-40, 1-T3-42, 1-T3- 43, 1-T3-44, 1-T3-46, 1-T3-47, 1-T3-48, 1-T3-49, 1-T3-50, 1-T3-51, 1-T3-52, 1-T3-53, 1-T3-54, 1-T3-55, 1- T3-56, I-T3-57, I-T3-58, I-T3-59, I-T3-61, I-T3-62, I-T3-63, I-T3-64, I-T3-65, I-T3-66, I-T3-67, I-T3- 68, 1-T3-69, 1-T3-71, 1-T3-72, 1-T3-73, 1-T3-76, 1-T3-77, 1-T3-78, 1-T3-80, 1-T3-81, 1-T3-84, 1-T3-85, 1- T3-86, I-T3-87, I-T3-88, I-T3-89, I-T3-90, I-T3-91, I-T3-92, I-T3-93, I-T3-94, I-T3-95, I-T3-96, I-T3- 97, I-T3-98, I-T3-99, 1-T3-100, 1-T3-101, I-T3-102, 1-T3-103, 1-T3-104, I-T3-105, 1-T3-106, 1-T3-107, I-T3-108, 1-T3-109, 1-T3-110, 1-T3-111 , 1-T3-112, 1-T3-113, 1-T3-114, 1-T3-115, 1-T3-116, 1-T3-117, 1- T3-118, I-T3-119, I-T3-120, I-T3-123, I-T3-124, I-T3-125, I-T3-127, I-T3-128, I-T3-129, I-T3-130, I- T3-131, I-T3-132, I-T3-133, I-T3-135, I-T3-136, I-T3-137, I-T3-139, I-T3-140, I-T3-141, I-T3-143, I- T3-145, I-T3-146, I-T3-148, I-T3-149, I-T3-150, I-T3-151, I-T3-155, I-T3-160, I-T3-161, I-T3-162, I- T3-163, I-T3-165, I-T3-168, I-T3-175, I-T3-176, I-T3-189, I-T4-1, I-T4-2, I-T4-3, I-T4-4, I-T22-1, I- T22-2, 1-T22-3, 1-T22-4, 1-T22-5, 1-T22-7, 1-T23-1, 1-T23-2, 1-T46-2
Bei diesem Test zeigen z.B. die folgenden Verbindungen der Herstellungsbeispiele eine Wirkung von 95% bei einer Aufwandmenge von lOOppm: I-T3-11, 1-T3-17, 1-T3-19, 1-T3-41, 1-T3-45, 1-T3-70, 1-T3- 79, 1-T3-82, 1-T3-83, 1-T22-6
Bei diesem Test zeigen z.B. die folgenden Verbindungen der Herstellungsbeispiele eine Wirkung von 90% bei einer Aufwandmenge von lOOppm: I-T3-15, 1-T3-37, 1-T3-60, 1-T3-126, 1-T3-144
Bei diesem Test zeigen z.B. die folgenden Verbindungen der Herstellungsbeispiele eine Wirkung von 80%) bei einer Aufwandmenge von lOOppm: I-T3-13, 1-T3-16, 1-T3-36 Lucilla cuprina - Test
[0706] Lösungsmittel: Dimethylsulfoxid
[0707] Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 10 mg Wirkstoff mit 0,5 ml Dimethylsulfoxid und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration.
[0708] Ca. 20 LI -Larven der Australischen Schafgoldfliege {Lucilla cuprina) werden in ein Testgefäß überführt, welches gehacktes Pferdefleisch und die Wirkstoffzubereitung der gewünschten Konzentration enthält.
[0709] Nach 2 Tagen wird die Abtötung in %> bestimmt. Dabei bedeutet 100 %>, dass alle Larven abgetötet wurden; 0 %> bedeutet, dass keine Larven abgetötet wurden. ?5
[0710] Bei diesem Test zeigen z.B. die folgenden Verbindungen der Herstellungsbeispiele eine Wirkung von 100% bei einer Aufwandmenge von lOOppm: I-T3-1, 1-T3-2, 1-T3-3, 1-T3-4, 1-T3-5, 1-T3- 6, I-T3-7, I-T3-8, I-T3-9, I-T3-10, I-T3-15, I-T3-17, I-T3-18, I-T3-20, I-T3-21, I-T3-23, I-T3-24, I-T3- 25, 1-T3-26, 1-T3-27, 1-T3-28, 1-T3-29, 1-T3-30, 1-T3-31, 1-T3-32, 1-T3-33, 1-T3-34, 1-T3-35, 1-T3-36, 1- T3-37, I-T3-38, I-T3-39, I-T3-40, I-T3-42, I-T3-43, I-T3-44, I-T3-45, I-T3-46, I-T3-47, I-T3-48, I-T3- 49, 1-T3-50, 1-T3-51, 1-T3-52, 1-T3-53, 1-T3-54, 1-T3-55, 1-T3-56, 1-T3-57, 1-T3-58, 1-T3-59, 1-T3-61, 1- T3-62, I-T3-63, I-T3-64, I-T3-65, I-T3-66, I-T3-67, I-T3-68, I-T3-70, I-T3-71, I-T3-72, I-T3-73, I-T3- 77, 1-T3-78, 1-T3-80, 1-T3-81, 1-T3-82, 1-T3-83, 1-T3-84, 1-T3-85, 1-T3-86, 1-T3-87, 1-T3-88, 1-T3-89, 1- T3-90, I-T3-91, I-T3-92, I-T3-93, I-T3-94, I-T3-96, I-T3-97, I-T3-98, I-T3-99, I-T3-100, I-T3-101, I- T3-102, I-T3-103, I-T3-104, I-T3-105, I-T3-106, I-T3-107, I-T3-108, I-T3-109, I-T3-110, I-T3-111, I- T3-112, I-T3-113, I-T3-114, I-T3-115, I-T3-116, I-T3-117, I-T3-118, I-T3-119, I-T3-120, I-T3-123, I- T3-124, I-T3-125, I-T3-130, I-T3-131, I-T3-133, I-T3-136, I-T3-139, I-T3-140, I-T3-141, I-T3-143, I- T3-144, I-T3-145, I-T3-148, I-T3-149, I-T3-150, I-T3-151, I-T3-155, I-T3-160, I-T3-161, I-T3-162, I- T3-163, I-T3-165, I-T3-168, I-T3-175, I-T3-176, I-T3-189, I-T4-1, I-T4-2, I-T4-3, I-T4-4, I-T22-1, I- T22-2, 1-T22-3, 1-T22-5, 1-T22-6, 1-T22-7, 1-T23-1, 1-T23-2, 1-T46-2
[0711] Bei diesem Test zeigen z.B. die folgenden Verbindungen der Herstellungsbeispiele eine Wirkung von 95%> bei einer Aufwandmenge von lOOppm: I-T3-69
[0712] Bei diesem Test zeigen z.B. die folgenden Verbindungen der Herstellungsbeispiele eine Wirkung von 90% bei einer Aufwandmenge von lOOppm: I-T3-41, 1-T3-60, 1-T3-74, 1-T3-76, 1-T3-127, I-T3-146
[0713] Bei diesem Test zeigen z.B. die folgenden Verbindungen der Herstellungsbeispiele eine Wirkung von 80% bei einer Aufwandmenge von lOOppm: I-T3-12, I-T3-75, I-T3-79, I-T3-121, I-T3- 137
Musca domestica-Test
[0714] Lösungsmittel: Dimethylsulfoxid
[0715] Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 10 mg Wirkstoff mit 0,5 ml Dimethylsulfoxid und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration.
[0716] Gefäße, die einen Schwamm enthalten, der mit Zuckerlösung und der Wirkstoffzubereitung der gewünschten Konzentration behandelt wurde, werden mit 10 adulten Stubenfliegen (Musca domestica) besetzt.
[0717] Nach 2 Tagen wird die Abtötung in % bestimmt. Dabei bedeutet 100 %>, dass alle Fliegen abgetötet wurden; 0 %> bedeutet, dass keine der Fliegen abgetötet wurde. [0718] Bei diesem Test zeigen z.B. die folgenden Verbindungen der Herstellungsbeispiele eine Wirkung von 100% bei einer Aufwandmenge von lOOppm: I-T3-1, 1-T3-2, 1-T3-3, 1-T3-4, 1-T3-5, 1-T3- 8, I-T3-20, I-T3-21, I-T3-23, I-T3-24, I-T3-25, I-T3-26, I-T3-27, I-T3-29, I-T3-31, I-T3-34, I-T3-38, I- T3-42, I-T3-43, I-T3-46, I-T3-48, I-T3-52, I-T3-53, I-T3-54, I-T3-55, I-T3-56, I-T3-57, I-T3-58, I-T3- 61, 1-T3-62, 1-T3-63, 1-T3-64, 1-T3-65, 1-T3-71, 1-T3-72, 1-T3-73, 1-T3-77, 1-T3-80, 1-T3-84, 1-T3-85, 1- T3-86, I-T3-87, I-T3-89, I-T3-91, I-T3-92, I-T3-93, I-T3-94, I-T3-96, I-T3-97, I-T3-100, I-T3-101, I- T3-102, I-T3-103, I-T3-104, I-T3-106, I-T3-107, I-T3-108, I-T3-109, I-T3-110, I-T3-111, I-T3-112, I- T3-113, I-T3-114, I-T3-115, I-T3-116, I-T3-117, I-T3-118, I-T3-119, I-T3-120, I-T3-123, I-T3-124, I- T3-125, I-T3-130, I-T3-131, I-T3-133, I-T3-136, I-T3-137, I-T3-141, I-T3-143, I-T3-144, I-T3-148, I- T3-149, I-T3-150, I-T3-151, I-T3-155, I-T3-160, I-T3-161, I-T3-162, I-T3-163, I-T3-165, I-T3-175, I- T3-176, 1-T3-189, 1-T4-2, 1-T22-1, 1-T22-2, 1-T22-3, 1-T22-5, 1-T22-7, 1-T23-1, 1-T23-2
[0719] Bei diesem Test zeigen z.B. die folgenden Verbindungen der Herstellungsbeispiele eine Wirkung von 95%> bei einer Aufwandmenge von lOOppm: I-T3-51
[0720] Bei diesem Test zeigen z.B. die folgenden Verbindungen der Herstellungsbeispiele eine Wirkung von 90% bei einer Aufwandmenge von lOOppm: I-T3-30, I-T3-67, 1-T3-76, I-T3-81, I-T3-90, I-T3-98, 1-T3-99, 1-T3-139, 1-T3-145, 1-T22-6
[0721] Bei diesem Test zeigen z.B. die folgenden Verbindungen der Herstellungsbeispiele eine Wirkung von 80% bei einer Aufwandmenge von lOOppm: I-T3-7, 1-T3-66, 1-T3-68, 1-T3-79, 1-T3-88, 1- T3-105, 1-T3-121, I-T3-129 [0722] Bei diesem Test zeigen z.B. die folgenden Verbindungen der Herstellungsbeispiele eine Wirkung von 80%> bei einer Aufwandmenge von 20ppm: I-T3-28
[0723] Bei diesem Test zeigen z.B. die folgenden Verbindungen der Herstellungsbeispiele eine Wirkung von 80%> bei einer Aufwandmenge von 4ppm: I-T3-35
Meloidogyne incognita- Test
[0724] Lösungsmittel: 125,0 Gewichtsteile Aceton
[0725] Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration.
[0726] Gefäße werden mit Sand, Wirkstofflösung, einer Ei-Larven-Suspension des südlichen Wurzelgallenälchens (Meloidogyne incognita) und Salatsamen gefüllt. Die Salatsamen keimen und die Pflänzchen entwickeln sich. An den Wurzeln entwickeln sich die Gallen. ??
[0727] Nach 14 Tagen wird die nematizide Wirkung anhand der Gallenbildung in % bestimmt. Dabei bedeutet 100 %>, dass keine Gallen gefunden wurden; 0 % bedeutet, dass die Zahl der Gallen an den behandelten Pflanzen der unbehandelten Kontrolle entspricht.
[0728] Bei diesem Test zeigen z. B. die folgenden Verbindungen der Herstellungsbeispiele Wirkung von 90% bei einer Aufwandmenge von 20ppm: I-T3-27, 1-T3-28, 1-T3-184, 1-T3-185
Myzus persicae - Sprühtest
[0729] Lösungsmittel: 78 Gewichtsteile Aceton und 1,5 Gewichtsteile Dimethylformamid [0730] Emulgator: Alkylarylpolyglykolether
[0731] Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung löst man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit den angegebenen Gewichtsteilen Lösungsmittel und füllt mit Wasser, welches eine Emulgatorkonzentration von 1000 ppm enthält, bis zum Erreichen der gewünschten Konzentration auf. Zur Herstellung weiterer Testkonzentrationen wird mit emulgatorhaltigem Wasser verdünnt.
[0732] Chinakohlblattscheiben {Brassica pekinensis), die von allen Stadien der Grünen Pfirsichblattlaus {Myzus persicae) befallen sind, werden mit einer Wirkstoffzubereitung der gewünschten Konzentration gespritzt.
[0733] Nach 6 Tagen wird die Wirkung in % bestimmt. Dabei bedeutet 100 %>, dass alle Blattläuse abgetötet wurden; 0 % bedeutet, dass keine Blattläuse abgetötet wurden.
[0734] Bei diesem Test zeigen z. B. die folgenden Verbindungen der Herstellungsbeispiele Wirkung von 100% bei einer Aufwandmenge von 500g/ha: I-T3-7, I-T3-20, I-T3-43, I-T3-44, I-T3-46, I-T3-92, I-T3-100, 1-T3-106, 1-T3-107, 1-T3-108, 1-T3-110, 1-T3-122, 1-T3-185, 1-T3-187
[0735] Bei diesem Test zeigen z. B. die folgenden Verbindungen der Herstellungsbeispiele Wirkung von 90% bei einer Aufwandmenge von 500g/ha: I-T3-8, 1-T3-21 , 1-T3-29, 1-T3-30, 1-T3-42, 1-T3-91, 1- T3-97, 1-T3-103, 1-T3-105, 1-T3-109, 1-T3-114, 1-T3-117, 1-T3-119, 1-T3-120, 1-T3-186
[0736] Bei diesem Test zeigen z. B. die folgenden Verbindungen der Herstellungsbeispiele Wirkung von 100% bei einer Aufwandmenge von 100g/ha: I-T3-1 , 1-T3-3, 1-T3-27, 1-T3-54, 1-T3-55, 1-T3-77, 1- T3-88, I-T3-99, I-T3-101, I-T3-112, I-T3-113, I-T3-115, I-T3-116, I-T3-118, I-T3-123, I-T3-124, I-T3- 125, I-T3-127, I-T3-128, I-T3-129, I-T3-130, I-T3-162, I-T3-165, I-T3-170, I-T3-174, I-T3-175, I-T3- 176, 1-T3-179, 1-T3-184, 1-T3-189, 1-T22-1, 1-T22-2, 1-T22-5, 1-T22-7
[0737] Bei diesem Test zeigen z. B. die folgenden Verbindungen der Herstellungsbeispiele Wirkung von 90% bei einer Aufwandmenge von 100g/ha: I-T3-28, I-T3-38, I-T3-39, I-T3-53, I-T3-64, I-T3-72, 7
I-T3-76, 1-T3-80, 1-T3-81, 1-T3-85, 1-T3-87, 1-T3-95, 1-T3-96, 1-T3-98, 1-T3-131 , 1-T3-132, 1-T3-145, 1- T3-160, 1-T3-164, 1-T3-163, 1-T4-3
[0738] Bei diesem Test zeigen z. B. die folgenden Verbindungen der Herstellungsbeispiele Wirkung von 90% bei einer Aufwandmenge von 20g/ha: I-T3-182, 1-T4-2 Phaedon cochleariae - Sprühtest
[0739] Lösungsmittel: 78,0 Gewichtsteile Aceton und 1,5 Gewichtsteile Dimethylformamid
[0740] Emulgator: Alkylarylpolyglykolether
[0741] Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung löst man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit den angegebenen Gewichtsteilen Lösungsmittel und füllt mit Wasser, welches eine Emulgatorkonzentration von 1000 ppm enthält, bis zum Erreichen der gewünschten Konzentration auf. Zur Herstellung weiterer Testkonzentrationen wird mit emulgatorhaltigem Wasser verdünnt.
[0742] Chinakohlblattscheiben (Brassica pekinensis) werden mit einer Wirkstoffzubereitung der gewünschten Konzentration gespritzt und nach dem Abtrocknen mit Larven des Meerrettichblattkäfers (Phaedon cochleariae) besetzt. [0743] Nach 7 Tagen wird die Wirkung in % bestimmt. Dabei bedeutet 100 %>, dass alle Käferlarven abgetötet wurden; 0 % bedeutet, dass keine Käferlarven abgetötet wurden.
[0744] Bei diesem Test zeigen z. B. die folgenden Verbindungen der Herstellungsbeispiele Wirkung von 100% bei einer Aufwandmenge von 500g/ha: I-T3-7, I-T3-8, I-T3-9, I-T3-10, I-T3-12, I-T3-15, I- T3-17, I-T3-18, I-T3-19, I-T3-20, I-T3-21, I-T3-22, I-T3-23, I-T3-24, I-T3-25, I-T3-26, I-T3-29, I-T3- 30, I-T3-31, I-T3-34, I-T3-35, I-T3-36, I-T3-37, I-T3-42, I-T3-43, I-T3-44, I-T3-45, I-T3-46, I-T3-47, I-T3-65, 1-T3-66, 1-T3-67, 1-T3-68, 1-T3-69, 1-T3-70, 1-T3-73, 1-T3-74, 1-T3-75, 1-T3-76, 1-T3-77, 1-T3- 78, I-T3-79, I-T3-89, I-T3-90, I-T3-91, I-T3-92, I-T3-96, I-T3-97, I-T3-98, I-T3-100, I-T3-101, I-T3- 102, I-T3-103, I-T3-104, I-T3-105, I-T3-106, I-T3-107, I-T3-108, I-T3-109, I-T3-110, I-T3-111, I-T3- 112, I-T3-113, I-T3-114, I-T3-115, I-T3-116, I-T3-117, I-T3-118, I-T3-119, I-T3-120, I-T3-126, I-T3- 184, 1-T3-185, 1-T3-186, 1-T3-187, 1-T3-188, 1-T23-1, 1-T23-2
[0745] Bei diesem Test zeigen z. B. die folgenden Verbindungen der Herstellungsbeispiele Wirkung von 100% bei einer Aufwandmenge von 100g/ha: I-T2-1 , 1-T2-2, 1-T3-1, 1-T3-2, 1-T3-3, 1-T3-4, 1-T3-5, I-T3-6, I-T3-27, I-T3-28, I-T3-38, I-T3-39, I-T3-40, I-T3-41, I-T3-48, I-T3-49, I-T3-50, I-T3-51, I-T3- 52, 1-T3-53, 1-T3-54, 1-T3-55, 1-T3-56, 1-T3-57, 1-T3-58, 1-T3-59, 1-T3-61, 1-T3-62, 1-T3-63, 1-T3-64, 1- T3-71, I-T3-72, I-T3-80, I-T3-81, I-T3-82, I-T3-83, I-T3-84, I-T3-85, I-T3-86, I-T3-87, I-T3-88, I-T3- 93, 1-T3-94, 1-T3-95, 1-T3-99, 1-T3-123, 1-T3-124, 1-T3-125, 1-T3-127, 1-T3-128, 1-T3-129, 1-T3-130, 1- T3-131, I-T3-132, I-T3-133, I-T3-136, I-T3-137, I-T3-139, I-T3-140, I-T3-141, I-T3-143, I-T3-144, I- T3-145, I-T3-148, I-T3-149, I-T3-151, I-T3-152, I-T3-153, I-T3-155, I-T3-160, I-T3-161, I-T3-162, I- ?
T3-163, I-T3-164, I-T3-165, I-T3-168, I-T3-169, I-T3-170, I-T3-171, I-T3-172, I-T3-174, I-T3-175, I- T3-176, I-T3-177, I-T3-178, I-T3-179, I-T3-180, I-T3-181, I-T3-182, I-T3-183, I-T3-189, I-T3-190, I- T3-191, I-T3-192, I-T3-195, I-T3-197, I-T3-198, I-T3-220, I-T3-221, I-T3-222, I-T3-223, I-T4-1, I-T4- 2, I-T4-3, I-T4-4, I-T22-1, I-T22-2, I-T22-3, I-T22-4, I-T22-5, I-T22-6, I-T22-7, I-T46-2, I-T46-3, I- T46-4, 1-T46-5, 1-T46-6
[0746] Bei diesem Test zeigen z. B. die folgenden Verbindungen der Herstellungsbeispiele Wirkung von 83% bei einer Aufwandmenge von 100g/ha: I-T3-138
Spodoptera frugiperda - Sprühtest
[0747] Lösungsmittel: 78,0 Gewichtsteile Aceton und 1,5 Gewichtsteile Dimethylformamid [0748] Emulgator: Alkylarylpolyglykolether
[0749] Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung löst man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit den angegebenen Gewichtsteilen Lösungsmittel und füllt mit Wasser, welches eine Emulgatorkonzentration von 1000 ppm enthält, bis zum Erreichen der gewünschten Konzentration auf. Zur Herstellung weiterer Testkonzentrationen wird mit emulgatorhaltigem Wasser verdünnt. [0750] Maisblattscheiben (Zea mays) werden mit einer Wirkstoffzubereitung der gewünschten Konzentration gespritzt und nach dem Abtrocknen mit Raupen des Heerwurms {Spodoptera frugiperda) besetzt.
[0751] Nach 7 Tagen wird die Wirkung in %> bestimmt. Dabei bedeutet 100 %>, dass alle Raupen abgetötet wurden; 0 %> bedeutet, dass keine Raupe abgetötet wurde. [0752] Bei diesem Test zeigen z. B. die folgenden Verbindungen der Herstellungsbeispiele Wirkung von 100% bei einer Aufwandmenge von 500g/ha: I-T3-7, I-T3-8, I-T3-9, I-T3-10, I-T3-12, I-T3-17, I- T3-18, I-T3-19, I-T3-20, I-T3-21, I-T3-22, I-T3-23, I-T3-24, I-T3-25, I-T3-26, I-T3-29, I-T3-30, I-T3- 31, 1-T3-34, 1-T3-42, 1-T3-43, 1-T3-44, 1-T3-45, 1-T3-46, 1-T3-47, 1-T3-65, 1-T3-66, 1-T3-67, 1-T3-68, 1- T3-69, I-T3-70, I-T3-73, I-T3-74, I-T3-75, I-T3-76, I-T3-77, I-T3-78, I-T3-79, I-T3-89, I-T3-90, I-T3- 91, I-T3-92, I-T3-96, I-T3-97, I-T3-98, I-T3-100, I-T3-102, I-T3-103, I-T3-104, I-T3-105, I-T3-106, I- T3-107, I-T3-108, I-T3-109, I-T3-110, I-T3-111, I-T3-112, I-T3-113, I-T3-114, I-T3-115, I-T3-116, I- T3-117, I-T3-118, I-T3-119, I-T3-120, I-T3-126, I-T3-184, I-T3-185, I-T3-186, I-T3-187, I-T23-1, I- T23-2
[0753] Bei diesem Test zeigen z. B. die folgenden Verbindungen der Herstellungsbeispiele Wirkung von 83%o bei einer Aufwandmenge von 500g/ha: I-T3-101
[0754] Bei diesem Test zeigen z. B. die folgenden Verbindungen der Herstellungsbeispiele Wirkung von 100% bei einer Aufwandmenge von 100g/ha: I-T2-2, 1-T3-1 , 1-T3-2, 1-T3-3, 1-T3-4, 1-T3-27, 1-T3- 28, 1-T3-38, 1-T3-39, 1-T3-40, 1-T3-41, 1-T3-48, 1-T3-52, 1-T3-53, 1-T3-54, 1-T3-55, 1-T3-56, 1-T3-57, 1- T3-58, I-T3-61, I-T3-62, I-T3-63, I-T3-64, I-T3-71, I-T3-72, I-T3-80, I-T3-81, I-T3-82, I-T3-83, I-T3- 84, I-T3-85, I-T3-86, I-T3-87, I-T3-88, I-T3-93, I-T3-94, I-T3-95, I-T3-99, I-T3-123, I-T3-124, I-T3- 125, I-T3-130, I-T3-131, I-T3-133, I-T3-136, I-T3-137, I-T3-138, I-T3-139, I-T3-140, I-T3-141, I-T3- 143, I-T3-145, I-T3-148, I-T3-151, I-T3-152, I-T3-155, I-T3-160, I-T3-161, I-T3-162, I-T3-163, I-T3- 164, I-T3-165, I-T3-170, I-T3-174, I-T3-175, I-T3-176, I-T3-189, I-T3-191, I-T3-192, I-T3-197, I-T3- 198, I-T4-1, I-T4-2, I-T4-3, I-T4-4, I-T22-1, I-T22-2, I-T22-3, I-T22-5, I-T22-7, I-T46-2, I-T46-3, I- T46-4, 1-T46-5, 1-T46-6
[0755] Bei diesem Test zeigen z. B. die folgenden Verbindungen der Herstellungsbeispiele Wirkung von 83% bei einer Aufwandmenge von 100g/ha: I-T3-35, 1-T3-50, 1-T3-169, 1-T3-177
Tetranychus urticae - Sprühtest, OP-resistent
[0756] Lösungsmittel: 78,0 Gewichtsteile Aceton und 1,5 Gewichtsteile Dimethylformamid [0757] Emulgator: Alkylarylpolyglykolether
[0758] Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung löst man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit den angegebenen Gewichtsteilen Lösungsmittel und füllt mit Wasser, welches eine Emulgatorkonzentration von 1000 ppm enthält, bis zum Erreichen der gewünschten Konzentration auf. Zur Herstellung weiterer Testkonzentrationen wird mit emulgatorhaltigem Wasser verdünnt.
[0759] Bohnenblattscheiben (Phaseolus vulgaris), die von allen Stadien der Gemeinen Spinnmilbe (Tetranychus urticae) befallen sind, werden mit einer Wirkstoffzubereitung der gewünschten Konzentration gespritzt.
[0760] Nach 6 Tagen wird die Wirkung in %> bestimmt. Dabei bedeutet 100 %>, dass alle Spinnmilben abgetötet wurden; 0 %> bedeutet, dass keine Spinnmilben abgetötet wurden.
[0761] Bei diesem Test zeigen z. B. die folgenden Verbindungen der Herstellungsbeispiele eine Wirkung von 100% bei einer Aufwandmenge von 500g/ha: I-T3-7, I-T3-8, I-T3-9, I-T3-10, I-T3-20, I- T3-21, I-T3-22, I-T3-23, I-T3-24, I-T3-26, I-T3-29, I-T3-30, I-T3-31, I-T3-34, I-T3-42, I-T3-43, I-T3- 44, 1-T3-45, 1-T3-46, 1-T3-47, 1-T3-69, 1-T3-75, 1-T3-76, 1-T3-77, 1-T3-78, 1-T3-91, 1-T3-92, 1-T3-96, 1- T3-97, 1-T3-98, I-T3-100, 1-T3-101, 1-T3-103, 1-T3-106, 1-T3-107, 1-T3-108, 1-T3-109, 1-T3-110, 1-T3- 112, 1-T3-113, 1-T3-114, 1-T3-115, 1-T3-119, 1-T3-120, 1-T3-184, 1-T3-185, 1-T3-186, 1-T3-187, I-T23- 1, 1-T23-2 [0762] Bei diesem Test zeigen z. B. die folgenden Verbindungen der Herstellungsbeispiele eine Wirkung von 90% bei einer Aufwandmenge von 500g/ha: I-T3-25, I-T3-65, I-T3-70, I-T3-89, I-T3-90, I-T3-102, 1-T3-104, 1-T3-105, 1-T3-116, 1-T3-117, 1-T3-118 [0763] Bei diesem Test zeigen z. B. die folgenden Verbindungen der Herstellungsbeispiele eine Wirkung von 100% bei einer Aufwandmenge von 100g/ha: I-T3-1, I-T3-2, I-T3-3, I-T3-4, I-T3-27, I- T3-28, I-T3-38, I-T3-39, I-T3-41, I-T3-51, I-T3-53, I-T3-54, I-T3-55, I-T3-56, I-T3-57, I-T3-58, I-T3- 61, 1-T3-62, 1-T3-63, 1-T3-64, 1-T3-72, 1-T3-73, 1-T3-80, 1-T3-81, 1-T3-82, 1-T3-83, 1-T3-84, 1-T3-85, 1- T3-86, 1-T3-87, 1-T3-88, 1-T3-93, 1-T3-94, 1-T3-95, 1-T3-99, 1-T3-124, 1-T3-125, 1-T3-127, 1-T3-129, 1- T3-130, I-T3-131, I-T3-132, I-T3-133, I-T3-139, I-T3-145, I-T3-146, I-T3-155, I-T3-160, I-T3-161, I- T3-162, I-T3-163, I-T3-164, I-T3-165, I-T3-168, I-T3-169, I-T3-170, I-T3-174, I-T3-175, I-T3-176, I- T3-177, I-T3-178, I-T3-179, I-T3-180, I-T3-181, I-T3-182, I-T3-183, I-T3-189, I-T3-190, I-T3-192, I- T3-197, 1-T3-221 , 1-T3-222, 1-T3-223, I-T4-1, I-T4-2, 1-T4-3, 1-T4-4, 1-T22-4, 1-T22-5, 1-T22-7, 1-T46- 4, 1-T46-5, 1-T46-6
[0764] Bei diesem Test zeigen z. B. die folgenden Verbindungen der Herstellungsbeispiele eine Wirkung von 90% bei einer Aufwandmenge von 100g/ha: I-T3-50, 1-T3-52, 1-T3-71, 1-T3-74, 1-T3-111, I-T3-123, I-T3-137, I-T3-138, I-T3-147, I-T3-148, I-T3-151, I-T3-172, I-T3-195, I-T22-1, I-T22-2, I- T22-3 [0765] Bei diesem Test zeigen z. B. die folgenden Verbindungen der Herstellungsbeispiele eine Wirkung von 100%) bei einer Aufwandmenge von 20g/ha: I-T3-49
Anopheles Test (ANPHGB Oberflächenbehandlung)
[0766] Lösungsmittel: Aceton + 2000ppm Rapsölmethylester (RME)
[0767] Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung löst man den Wirkstoff im Lösungsmittel (2mg/ml). Die Wirkstoffzubereitung wird auf eine lasierte Kachel pipettiert und nach Abtrocknen werden adulte Mücken der Spezies Anopheles gambiae Stamm RSPH (homozygot kdr) auf die behandelte Kachel gesetzt. Die Expositionszeit beträgt 30 Minuten.
[0768] 24 Stunden nach Kontakt zur behandelten Oberfläche wird die Mortalität in % bestimmt. Dabei bedeutet 100%, dass alle Mücken abgetötet wurden; 0% bedeutet, dass keine Mücken abgetötet wurden. [0769] Bei diesem Test zeigen z.B. die folgenden Verbindungen der Herstellungsbeispiele Wirkung von 90-100% bei einer Aufwandmenge von 100mg/m2: I-T3-20, I-T3-24, I-T3-27, I-T3-28, I-T3-43, I- T3-52, I-T3-53, I-T3-54, I-T3-56, I-T3-57, I-T3-61, I-T3-100, I-T3-102, I-T3-112, I-T3-123, I-T3-130, I-T3-133, 1-T3-134, 1-T3-136, 1-T3-145, 1-T3-148, 1-T3-155, 1-T3-160, 1-T3-162, 1-T3-173, 1-T3-189, 1- T22-1 [0770] Bei diesem Test zeigen z.B. die folgenden Verbindungen der Herstellungsbeispiele Wirkung von 90-100% bei einer Aufwandmenge von 20mg/m2: I-T3-23, I-T3-24, I-T3-26, I-T3-27, I-T3-28, I- T3-43, 1-T3-52, 1-T3-53, 1-T3-54, 1-T3-57, 1-T3-58, 1-T3-61, 1-T3-87, 1-T3-91, 1-T3-92, 1-T3-100, 1-T3- 102, I-T3-106, I-T3-112, I-T3-116, I-T3-130; I-T3-133, I-T3-134, I-T3-136, I-T3-137, I-T3-145, I-T3- 148, 1-T3-155, 1-T3-159, 1-T3-160, 1-T3-162, 1-T3-189, 1-T22-2
Anopheles Test (ANPHFU Oberflächenbehandlung)
[0771] Lösungsmittel: Aceton + 2000ppm Rapsölmethylester (RME) [0772] Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung löst man den Wirkstoff im Lösungsmittel (2mg/ml). Die Wirkstoffzubereitung wird auf eine lasierte Kachel pipettiert und nach Abtrocknen werden adulte Mücken der Spezies Anopheles funestus Stamm FUMOZ-R (Hunt et al., Med Vet Entomol. 2005 Sep; 19(3):271-5) auf die behandelte Kachel gesetzt. Die Expositionszeit beträgt 30 Minuten. [0773] 24 Stunden nach Kontakt zur behandelten Oberfläche wird die Mortalität in % bestimmt. Dabei bedeutet 100%, dass alle Mücken abgetötet wurden; 0% bedeutet, dass keine Mücken abgetötet wurden.
[0774] Bei diesem Test zeigen z.B. die folgenden Verbindungen der Herstellungsbeispiele Wirkung von 90-100% bei einer Aufwandmenge von 100mg/m2: I-T3-24, I-T3-25, I-T3-38, I-T3-43, I-T3-46, I- T3-54, 1-T3-56, 1-T3-58, 1-T3-63, 1-T3-86, 1-T3-92, 1-T3-99, 1-T3-100, 1-T3-102, 1-T3-107, 1-T3-112, 1- T3-113, I-T3-115, I-T3-123, I-T3-133, I-T3-134, I-T3-136, I-T3-145, I-T3-148, I-T3-155, I-T3-160, I- T3-162, 1-T3-189, 1-T22-1, 1-T22-2
[0775] Bei diesem Test zeigen z.B. die folgenden Verbindungen der Herstellungsbeispiele Wirkung von 90-100% bei einer Aufwandmenge von 20mg/m2: I-T3-3, 1-T3-24, 1-T3-25, 1-T3-26, 1-T3-38, I-T3- 42, 1-T3-43, 1-T3-46, 1-T3-52, 1-T3-53, 1-T3-54, 1-T3-55, 1-T3-57, 1-T3-61, 1-T3-63, 1-T3-92, 1-T3-93, 1- T3-99, I-T3-100, I-T3-102, I-T3-107, I-T3-112, I-T3-113, I-T3-116, I-T3-123, I-T3-134, I-T3-136, I- T3-145, I-T3-148, I-T3-155, I-T3-159, I-T3-160, I-T3-162, I-T3-189, I-T22-1, I-T22-2, I-T23-1, I-T23- 2
Aedes Test (AEDSAE Oberflächenbehandlung)
[0776] Lösungsmittel: Aceton + 2000ppm Rapsölmethylester (RME) [0777] Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung löst man den Wirkstoff im Lösungsmittel (2mg/ml). Die Wirkstoffzubereitung wird auf eine lasierte Kachel pipettiert und nach Abtrocknen werden adulte Mücken der Spezies Aedes aegypti Stamm MONHEIM auf die behandelte Kachel gesetzt. Die Expositionszeit beträgt 30 Minuten.
[0778] 24 Stunden nach Kontakt zur behandelten Oberfläche wird die Mortalität in % bestimmt. Dabei bedeutet 100%, dass alle Mücken abgetötet wurden; 0%> bedeutet, dass keine Mücken abgetötet wurden.
[0779] Bei diesem Test zeigen z.B. die folgenden Verbindungen der Herstellungsbeispiele Wirkung von 90-100% bei einer Aufwandmenge von 100mg/m2: I-T3-1, I-T3-3, I-T3-8, I-T3-20, I-T3-21, I-T3- 23, 1-T3-24, 1-T3-25, 1-T3-27, 1-T3-28, 1-T3-38, 1-T3-42, 1-T3-43, 1-T3-46, 1-T3-52, 1-T3-53, 1-T3-54, 1- T3-55, I-T3-56, I-T3-57, I-T3-58, I-T3-61, I-T3-63, I-T3-64, I-T3-86, I-T3-87, I-T3-91, I-T3-92, I-T3- 93, 1-T3-96, 1-T3-98, 1-T3-99, 1-T3-100, 1-T3-101, 1-T3-102, 1-T3-103, 1-T3-106, 1-T3-107, 1-T3-108, 1- T3-112, I-T3-113, I-T3-115, I-T3-117, I-T3-118, I-T3-120, I-T3-123, I-T3-130, I-T3-133, I-T3-134, I- T3-136, I-T3-145, I-T3-148, I-T3-155, I-T3-160, I-T3-162, I-T3-163, I-T3-173, I-T3-189, I-T22-1, I- T22-2, 1-T23-1. I-T23-2
[0780] Bei diesem Test zeigen z.B. die folgenden Verbindungen der Herstellungsbeispiele Wirkung von 90-100% bei einer Aufwandmenge von 20mg/m2: I-T3-1, 1-T3-3, 1-T3-8, 1-T3-20, 1-T3-21, 1-T3-23, I-T3-24, 1-T3-25, 1-T3-27, 1-T3-28, 1-T3-38, 1-T3-42, 1-T3-43, 1-T3-46, 1-T3-52, 1-T3-53, 1-T3-54, 1-T3- 55, 1-T3-56, 1-T3-57, 1-T3-58, 1-T3-61, 1-T3-63, 1-T3-64, 1-T3-86, 1-T3-87, 1-T3-91, 1-T3-92, 1-T3-93, 1- T3-95, I-T3-96, I-T3-98, I-T3-99, I-T3-100, I-T3-101, I-T3-102, I-T3-103, I-T3-106, I-T3-107, I-T3- 108, I-T3-112, I-T3-113, I-T3-115, I-T3-116, I-T3-117, I-T3-118, I-T3-123, I-T3-130, I-T3-133, I-T3- 134, I-T3-136, I-T3-145, I-T3-148, I-T3-155, I-T3-159, I-T3-160, I-T3-162, I-T3-163, I-T3-173, I-T3- 189, 1-T22-1, 1-T22-2, 1-T23-1, 1-T23-2

Claims

Patentansprüche:
Verbindungen der Formel (Ia")
Figure imgf000286_0001
worin
Di für C-R11 oder ein Heteroatom ausgewählt aus N oder O steht;
D2 für C-R11 oder ein Heteroatom ausgewählt aus N oder O steht;
D3 für C oder N steht;
D4 für C, oder N steht;
D5 für C-R11 oder N steht; wobei maximal ein (1) oder zwei Gruppierungen ausgewählt aus Di, D2, D3, D4 und D5 für ein Heteroatom stehen;
. · für ein aromatisches System steht; und
R1 für H, jeweils gegebenenfalls substituiertes C2-C6-Alkenyl, C2-C6-Alkinyl, C3-C7- Cycloalkyl, G-C6-Alkylcarbonyl, Ci-C6-Alkoxycarbonyl, Aryl(Ci-C3)-alkyl, oder Heteroaryl(Ci-C3)-alkyl steht; die Gruppierungen
Figure imgf000286_0002
A2 für CR3 oder N,
A3 für CR4 oder N,
Figure imgf000286_0003
Bi für CR6 oder N,
B2 für CR7 oder N,
B4 für CR9 oder N, und
B5 für CR10 oder N stehen, wobei aber nicht mehr als drei der Gruppierungen Ai bis A4 für N und nicht mehr als drei der Gruppierungen Bi bis B5 gleichzeitig für N stehen;
R2, R3, R4, R5, R6, R7, R9 und R10 unabhängig voneinander für H, Halogen, Cyano, Nitro, jeweils gegebenenfalls substituiertes Ci-C6-Alkyl, C3-C6-Cycloalkyl, Ci-C6-Alkoxy, N-Ci-Cö- Alkoxy-imino-Ci-C3-alkyl, Ci-Ce-Alkylsulfanyl, Ci-Ce-Alkylsulfmyl, Ci-Ce- Alkylsulfonyl, N-Ci-Ce-Alkylamino, NN-Di-Ci-Ce-alkylamino, oder N-Ci-C3-Alkoxy- Ci-C4-Alkylamino oder 1 -Pyrrolidinyl stehen; wenn keine der Gruppierungen A2 und A3 für Ν steht, können R3 und R4 gemeinsam mit dem Kohlenstoffatom, an das sie gebunden sind, einen 5- oder 6-gliedrigen Ring bilden, der 0, 1 oder 2 Ν-Atome und/oder 0 oder 1 O-Atom und/oder 0 oder 1 S-Atom enthält, oder wenn keine der Gruppierungen Ai und A2 für N steht, können R2 und R3 gemeinsam mit dem Kohlenstoffatom, an das sie gebunden sind, einen 6-gliedrigen Ring bilden, der 0, 1 oder 2 N- Atome enthält;
R8 für Halogen, Cyano, Nitro, jeweils gegebenenfalls substituiertes Ci-C6-Alkyl, C3-C6- Cycloalkyl, Ci-Ce-Alkoxy, N-Ci-Ce-Alkoxy-imino-Ci-Cs-alkyl, Ci-Ce-Alkylsulfanyl, Ci-Ce-Alkylsulfmyl, Ci-Ce-Alkylsulfonyl, N-Ci-Ce-Alkylamino oder NN-Di-Ci-C6- alkylamino, steht;
R11 unabhängig voneinander für H, Halogen, Cyano, Nitro, Amino oder ein gegebenenfalls substituiertes Ci-Cö-Alkyl, Ci-Cö-Alkyloxy, Ci-Cö-Alkylcarbonyl, Ci-Cö-Alkylsulfanyl, Ci-C6-Alkylsulfinyl, Ci-Cö-Alkylsulfonyl, bevorzugt für H, steht;
W für O oder S steht;
Q für H, Formyl, Hydroxy, Amino oder jeweils gegebenenfalls substituiertes Ci-Cö-Alkyl, C2-C6-Alkenyl, C2-C6-Alkinyl, C3-C6-Cycloalkyl, Ci-C5-Heterocycloalkyl, C1-C4- Alkoxy, Ci-C6-Alkyl-C3-C6-cycloalkyl, Cs-Ce-Cycloalkyl-Ci-Ce-alkyl, C6-,Cio-,Ci4- Aryl, Ci-Cs-Heteroaryl, C6-,Cio-,Ci4-Aryl-(Ci-C3)-alkyl, Ci-C5-Heteroaryl-(Ci-C3)- alkyl, N-Ci-C4-Alkylamino, N-Ci-C4-Alkylcarbonylamino, oder NN-Di-Ci-C4- alkylamino steht; oder für einen gegebenenfalls mehrfach mit V substituierten, ungesättigten 6-gliedrigen Carbozyklus steht; oder für einen gegebenenfalls mehrfach mit V substituierten, ungesättigten 4-, 5- bzw. 6- gliedrigen, heterozyklischen Ring steht, wobei V unabhängig voneinander für Halogen, Cyano, Nitro, jeweils gegebenenfalls substituiertes Ci-Ce-Alkyl, Ci-C4-Alkenyl, Ci-C4-Alkinyl, C3-C6-Cycloalkyl, Ci-C6- Alkoxy, N-Ci-C6-Alkoxy-imino-Ci-C3-alkyl, Ci-Ce-Alkylsulfanyl, Ci-Ce-Alkylsulfmyl, Ci-Ce-Alkylsulfonyl, oder N,N-Di-(Ci-C6-alkyl)amino steht. sowie Salze, Ν-Oxide und tautomere Formen der Verbindungen der Formel (la").
Verbindungen gemäß Anspruch 1, wobei die Verbindungen der Formel (la") Verbindungen der Formel (I-T3) darstellen
Figure imgf000288_0001
wonn
R1, Ai, A2, A3, A4, R11, Bi, B2, B4, B5, R8, Q und W wie in Anspruch 1 beschrieben definiert sind wobei maximal eine Gruppierung ausgewählt aus Ai, A2, A3, A4, für N steht und maximal eine Gruppierung ausgewählt aus Bi, B2, B3, B4, und B5 für N steht.
Verbindungen gemäß Anspruch 1, wobei die Verbindungen der Formel (la") Verbindungen der Formel (I-T2) darstellen
Figure imgf000288_0002
wonn
R1, Ai, A2, A3, A4, R11, Bi, B2, B4, B5, R8, Q und W wie in Anspruch 1 beschrieben definiert sind wobei maximal eine Gruppierung ausgewählt aus Ai, A2, A3, A4, für N steht und maximal eine Gruppierung ausgewählt aus Bi, B2, B3, B4, und B5 für N steht. Verbindungen gemäß Anspruch 1, wobei die Verbindungen der Formel (la") Verbindungen Formel (I-T4) darstellen
Figure imgf000289_0001
worin
R1, Ai, A2, A3, A4, R11, Bi, B2, B4, B5, R8, Q und W wie in Anspruch 1 beschrieben definiert sind wobei maximal eine Gruppierung ausgewählt aus Ai, A2, A3, A4, für N steht und maximal eine Gruppierung ausgewählt aus Bi, B2, B3, B4, und B5 für N steht.
5. Verbindungen gemäß Anspruch 1, wobei die Verbindungen der Formel (la") Verbindungen der Formel (I-T22) darstellen
Figure imgf000289_0002
worin
R1, Ai, A2, A3, A4, R11, Bi, B2, B4, B5, R8, Q und W wie in Anspruch 1 beschrieben definiert sind wobei maximal eine Gruppierung ausgewählt aus Ai, A2, A3, A4, für N steht und maximal eine Gruppierung ausgewählt aus Bi, B2, B3, B4, und B5 für N steht.
6. Verbindungen gemäß Anspruch 1, wobei die Verbindungen der Formel (la") Verbindungen der Formel (I-T23) darstellen
Figure imgf000290_0001
worin
R1, Ai, A2, A3, A4, R11, Bi, B2, B4, B5, R8, Q und W wie in Anspruch 1 beschrieben definiert sind wobei maximal eine Gruppierung ausgewählt aus Ai, A2, A3, A4, für N steht und maximal eine Gruppierung ausgewählt aus Bi, B2, B3, B4, und B5 für N steht.
Verbindungen gemäß Anspruch 1 , wobei die Verbindungen der Formel (Ia") Verbindungen der Formel (I-T46) darstellen
Figure imgf000290_0002
worin
R1, Ai, A2, A3, A4, R11, Bi, B2, B4, B5, R8, Q und W wie in Anspruch 1 beschrieben definiert sind wobei maximal eine Gruppierung ausgewählt aus Ai, A2, A3, A4, für N steht und maximal eine Gruppierung ausgewählt aus Bi, B2, B3, B4, und B5 für N steht.
Verbindungen gemäß einem der Ansprüche 1 bis 7, wobei R11 unabhängig voneinander für H steht und W für O steht.
Verbindungen gemäß einem der Ansprüche 1 bis 8, wobei R11 unabhängig voneinander für H steht und W für O steht und B3 für C-R8 steht, R8 für mit Halogen substituiertes Ci-C3-Alkyl oder mit Halogen substituiertes Ci-C3-Alkoxy steht.
10. Verbindung gemäß einem der Ansprüche 1 bis 9, wobei die Gruppierungen Ai bis A4 und Bi bis B5 für
Figure imgf000291_0001
A2 CR3 oder N,
A3 CR4,
Figure imgf000291_0002
Bi CR6 oder N,
B2 C-H,
B3 CR8,
B4 C-H und
Bs CR10 oder N stehen.
11. Verbindungen gemäß einem der Ansprüche 1 bis 10, wobei R1 für H steht.
12. Verbindungen gemäß einem der Ansprüche 1 bis 11, wobei Q für Ci-C3-Alkyl, Cyclopropyl, 1- (Cyano)-cyclopropyl, 1 -(perfluoriertes Ci-C3-Alkyl)-cyclopropyl, l-(Ci-C4-Alkyl)-cyclopropyl, 1 -(Thiocarbamoyl)-cyclopropyl, mit Halogen substituiertes Ci-C3-Alkyl, Thietan-3-yl, N-Methyl- Pyrazol-3-yl oder 2-oxo-2(2,2,2-trifluorethylamino)ethyl steht.
13. Verbindungen gemäß einem der Ansprüche 1 bis 12, wobei R8 für mit Fluor substituiertes C1-C4- Alkoxy oder mit Fluor substituiertes Ci-C4-Alkyl steht.
14. Insektizides Mittel, gekennzeichnet durch einen Gehalt von mindestens einer Verbindung der Formel (I) gemäß einem der Ansprach 1 bis 13 und einem Streckmittel und/oder einer oberflächenaktiven Substanz.
PCT/EP2014/073795 2013-11-05 2014-11-05 Substituierte benzamide zur behandlung von arthropoden WO2015067647A1 (de)

Priority Applications (21)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CR20160210A CR20160210A (es) 2013-11-05 2014-11-05 Benzamidas sustituidas para el tratamiento de antrópodos
ES14793179.4T ES2683443T3 (es) 2013-11-05 2014-11-05 Benzamidas sustituidas para el tratamiento de artrópodos
UAA201605978A UA120041C2 (uk) 2013-11-05 2014-11-05 Заміщені бензаміди для боротьби з членистоногими
JP2016551034A JP2016536364A (ja) 2013-11-05 2014-11-05 節足動物を防除するための新規化合物
KR1020167014418A KR102400755B1 (ko) 2013-11-05 2014-11-05 절지동물 방제용 치환 벤즈아미드
DK14793179.4T DK3066080T5 (en) 2013-11-05 2014-11-05 SUBSTITUTED BENZAMIDES FOR TREATMENT OF ARTHROPODS
LTEP14793179.4T LT3066080T (lt) 2013-11-05 2014-11-05 Nauji junginiai kovai su artropodais
NZ719644A NZ719644B2 (en) 2013-11-05 2014-11-05 Substituted benzamides for the treatment of arthropods
US15/033,415 US9758485B2 (en) 2013-11-05 2014-11-05 Compounds for controlling arthropods
PL14793179T PL3066080T3 (pl) 2013-11-05 2014-11-05 Podstawione benzamidy do zwalczania stawonogów
BR112016010026-3A BR112016010026B1 (pt) 2013-11-05 2014-11-05 Novos compostos para o controle de artrópodes
MX2016005859A MX360637B (es) 2013-11-05 2014-11-05 Nuevos compuestos para el combate de artrópodos.
CA2929393A CA2929393C (en) 2013-11-05 2014-11-05 Substituted benzamides for the treatment of arthropods
RU2016122093A RU2713949C2 (ru) 2013-11-05 2014-11-05 Замещенные бензамиды для борьбы с членистоногими
EP14793179.4A EP3066080B1 (de) 2013-11-05 2014-11-05 Substituierte benzamide zur behandlung von arthropoden
SI201430824T SI3066080T1 (sl) 2013-11-05 2014-11-05 Nove spojine za boj proti členonožcem
CN201480071875.9A CN106103414B (zh) 2013-11-05 2014-11-05 用于节肢动物处理的取代的苯酰胺类
AU2014345594A AU2014345594B2 (en) 2013-11-05 2014-11-05 Substituted benzamides for the treatment of arthropods
IL24540816A IL245408B (en) 2013-11-05 2016-05-01 Converted benzamides for the treatment of arthropods
PH12016500829A PH12016500829B1 (en) 2013-11-05 2016-05-04 Substituted benzamides for the treatment of arthropods
HRP20181296TT HRP20181296T1 (hr) 2013-11-05 2018-08-08 Novi spojevi za suzbijanje člankonožaca

Applications Claiming Priority (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP13191610.8 2013-11-05
EP13191610 2013-11-05
EP14181149.7 2014-08-15
EP14181149 2014-08-15

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2015067647A1 true WO2015067647A1 (de) 2015-05-14

Family

ID=51846693

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/EP2014/073794 WO2015067646A1 (de) 2013-11-05 2014-11-05 Substituierte benzamide zur behandlung von arthropoden
PCT/EP2014/073795 WO2015067647A1 (de) 2013-11-05 2014-11-05 Substituierte benzamide zur behandlung von arthropoden

Family Applications Before (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/EP2014/073794 WO2015067646A1 (de) 2013-11-05 2014-11-05 Substituierte benzamide zur behandlung von arthropoden

Country Status (35)

Country Link
US (2) US9758485B2 (de)
EP (2) EP3066080B1 (de)
JP (4) JP2016536363A (de)
KR (2) KR102400756B1 (de)
CN (2) CN105873906B (de)
AP (1) AP2016009182A0 (de)
AU (2) AU2014345593C1 (de)
BR (2) BR112016010094B1 (de)
CA (2) CA2929390C (de)
CL (2) CL2016001080A1 (de)
CR (2) CR20160210A (de)
CU (1) CU24381B1 (de)
DK (2) DK3066080T5 (de)
DO (2) DOP2016000103A (de)
ES (2) ES2683445T3 (de)
HK (1) HK1223099A1 (de)
HR (2) HRP20181290T1 (de)
HU (2) HUE038663T2 (de)
IL (2) IL245353B (de)
LT (2) LT3066080T (de)
MX (2) MX360637B (de)
MY (1) MY175845A (de)
NZ (1) NZ719646A (de)
PE (2) PE20160905A1 (de)
PH (2) PH12016500829B1 (de)
PL (2) PL3066080T3 (de)
PT (2) PT3066080T (de)
RU (2) RU2712092C2 (de)
SI (2) SI3066079T1 (de)
SV (1) SV2016005194A (de)
TR (2) TR201808466T4 (de)
TW (2) TWI648260B (de)
UA (2) UA120041C2 (de)
UY (1) UY35819A (de)
WO (2) WO2015067646A1 (de)

Cited By (40)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2017108569A1 (en) 2015-12-22 2017-06-29 Syngenta Participations Ag Pesticidally active pyrazole derivatives
WO2017140771A1 (en) 2016-02-18 2017-08-24 Syngenta Participations Ag Pesticidally active pyrazole derivatives
WO2017188078A1 (ja) * 2016-04-28 2017-11-02 住友化学株式会社 複素環化合物
WO2018185185A1 (en) 2017-04-05 2018-10-11 Syngenta Participations Ag Pesticidally active pyrazole derivatives
WO2018185187A1 (en) 2017-04-05 2018-10-11 Syngenta Participations Ag Pesticidally active pyrazole derivatives
WO2018185191A1 (en) 2017-04-05 2018-10-11 Syngenta Participations Ag Pesticidally active pyrazole derivatives
WO2018234240A1 (en) 2017-06-19 2018-12-27 Syngenta Participations Ag PYRAZOLE DERIVATIVES WITH PESTICIDE ACTIVITY
WO2019030358A1 (en) 2017-08-11 2019-02-14 Syngenta Participations Ag ACTIVE PYRAZOLE DERIVATIVES ON THE PESTICIDE PLAN
WO2019030357A1 (en) 2017-08-11 2019-02-14 Syngenta Participations Ag ACTIVE THIOPHENE DERIVATIVES ON THE PESTICIDE PLAN
WO2019030359A1 (en) 2017-08-11 2019-02-14 Syngenta Participations Ag PYRAZOLE DERIVATIVES WITH PESTICIDE ACTIVITY
WO2019030355A1 (en) 2017-08-11 2019-02-14 Syngenta Participations Ag ACTIVE PYRAZOLE DERIVATIVES ON THE PESTICIDE PLAN
WO2019048381A1 (en) 2017-09-06 2019-03-14 Bayer Animal Health Gmbh TOPIC ADMINISTRATIVE FORMULATION TO CONTROL ANIMAL PARASITES AND PREVENT THEIR APPEARANCE
WO2019068820A1 (en) 2017-10-06 2019-04-11 Syngenta Participations Ag PYRROLE DERIVATIVES ACTIVE ON THE PESTICIDE PLAN
WO2019068819A1 (en) 2017-10-06 2019-04-11 Syngenta Participations Ag PYRROLE DERIVATIVES ACTIVE ON THE PESTICIDE PLAN
WO2019224139A1 (de) 2018-05-24 2019-11-28 Bayer Aktiengesellschaft Verfahren zur herstellung von halogenierten n-arylpyrazolen
WO2019224138A1 (de) * 2018-05-24 2019-11-28 Bayer Aktiengesellschaft Verfahren zur herstellung von substituierten n-arylpyrazolen
WO2019243243A1 (de) 2018-06-22 2019-12-26 Bayer Aktiengesellschaft Herstellungsverfahren für trizyclische verbindungen
EP3586630A1 (de) 2018-06-28 2020-01-01 Bayer AG Wirkstoffkombinationen mit insektiziden/akariziden eigenschaften
EP3590927A1 (de) 2018-07-05 2020-01-08 Bayer Animal Health GmbH Neuartige verbindungen zur bekämpfung von arthropoden
WO2020126649A1 (en) 2018-12-18 2020-06-25 Bayer Aktiengesellschaft Insecticidal formulation for vector and pest control with increased contact efficacy
WO2020126648A1 (en) 2018-12-18 2020-06-25 Bayer Aktiengesellschaft Insecticidal formulation for vector and pest control with increased contact efficacy
WO2020127345A1 (en) 2018-12-21 2020-06-25 Syngenta Participations Ag Pesticidally active pyrazole derivatives
WO2020164993A1 (en) 2019-02-13 2020-08-20 Syngenta Crop Protection Ag Pesticidally active pyrazole derivatives
WO2020164994A1 (en) 2019-02-13 2020-08-20 Syngenta Crop Protection Ag Pesticidally active pyrazole derivatives
EP3771711A1 (de) 2019-07-29 2021-02-03 Bayer Animal Health GmbH Pyrazolderivate für die kontrolle von arthropoden
US10959428B2 (en) 2017-02-15 2021-03-30 Woojung Bio Inc. Hematophagous arthropod repellent composition
WO2021151963A1 (en) 2020-01-29 2021-08-05 Bayer Animal Health Gmbh Pharmaceutical composition for controlling parasites on non-human organisms
EP4001271A1 (de) 2020-11-12 2022-05-25 Bayer Aktiengesellschaft Kristalline form von 2-chlor-n-cyclopropyl-5-[1-[2,6-dichlor-4-[1,2,2,2-tetrafluor-1-(trifluormethyl)ethyl]phenyl]pyrazol-4-yl]-n-methyl-pyridine-3-carboxamid
WO2022175318A1 (en) 2021-02-19 2022-08-25 Syngenta Crop Protection Ag Insect and acarina pest control
WO2022175420A1 (en) 2021-02-19 2022-08-25 Syngenta Crop Protection Ag Insect and acarina pest control
WO2022200364A1 (en) 2021-03-25 2022-09-29 Syngenta Crop Protection Ag Insect, acarina and nematode pest control
WO2022238575A1 (en) 2021-05-14 2022-11-17 Syngenta Crop Protection Ag Insect, acarina and nematode pest control
WO2022268813A1 (en) 2021-06-24 2022-12-29 Syngenta Crop Protection Ag Insect, acarina and nematode pest control
WO2022268815A1 (en) 2021-06-24 2022-12-29 Syngenta Crop Protection Ag Insect, acarina and nematode pest control
WO2023280999A1 (en) 2021-07-07 2023-01-12 Syngenta Crop Protection Ag Insect, acarina and nematode pest control
WO2023046853A1 (en) 2021-09-23 2023-03-30 Syngenta Crop Protection Ag Insect, acarina and nematode pest control
WO2023105065A1 (en) 2021-12-10 2023-06-15 Syngenta Crop Protection Ag Insect, acarina and nematode pest control
WO2023105064A1 (en) 2021-12-10 2023-06-15 Syngenta Crop Protection Ag Insect, acarina and nematode pest control
WO2023152340A1 (en) 2022-02-10 2023-08-17 Syngenta Crop Protection Ag Insect, acarina and nematode pest control
WO2023203038A1 (en) 2022-04-19 2023-10-26 Syngenta Crop Protection Ag Insect, acarina and nematode pest control

Families Citing this family (26)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
AR098311A1 (es) 2013-11-05 2016-05-26 Bayer Cropscience Ag Compuestos para el control de artrópodos
UY35819A (es) * 2013-11-05 2015-05-29 Bayer Cropscience Ag Nuevos compuestos para controlar artrópodos
JP6501367B2 (ja) 2013-11-22 2019-04-17 ファーマケア，インク． オートタキシン阻害剤化合物
UY36652A (es) * 2015-04-30 2016-11-30 Bayer Animal Health Gmbh Combinaciones antiparasíticas
EA039684B1 (ru) 2015-05-27 2022-02-28 Сабре Терапьютикс Ллс Ингибиторы аутотаксина и их применения
KR102033761B1 (ko) * 2015-06-18 2019-10-17 닛뽕소다 가부시키가이샤 디아릴아졸 화합물 및 유해 생물 방제제
CN108137509B (zh) * 2015-08-13 2021-03-19 拜耳作物科学股份公司 适用于防治节肢动物的吡咯、二唑、三唑或四唑衍生物
JP2018533550A (ja) * 2015-09-25 2018-11-15 シンジェンタ パーティシペーションズ アーゲー 硫黄含有置換基を有する殺有害生物的に活性な複素環式誘導体
CN108368064B (zh) 2015-11-30 2022-04-26 北兴化学工业株式会社 1,2,3-三唑衍生物和包含这种衍生物作为活性成分的杀虫剂和杀螨剂
ES2912921T3 (es) * 2016-04-29 2022-05-30 Fgh Biotech Inc Compuestos de pirazol disustituidos para el tratamiento de enfermedades
AU2017323521B9 (en) 2016-09-07 2022-02-17 Fgh Biotech, Inc. Di-substituted pyrazole compounds for the treatment of diseases
JP6932771B2 (ja) * 2016-09-15 2021-09-08 ベーリンガー インゲルハイム インターナショナル ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング Ｒｉｐｋ２の阻害剤としてのピリジンおよびピラジン化合物
EP3551616A1 (de) * 2016-12-08 2019-10-16 Bayer CropScience Aktiengesellschaft Verfahren zur herstellung von 5-(1-phenyl-1h-pyrazol-4-yl)-nicotinamid-derivaten und ähnlicher verbindungen ohne isolierung oder aufreinigung der phenylhydrazin-zwischenstufe
WO2018116945A1 (ja) * 2016-12-19 2018-06-28 日本曹達株式会社 ジアリールピラゾール化合物および有害生物防除剤
US11034669B2 (en) 2018-11-30 2021-06-15 Nuvation Bio Inc. Pyrrole and pyrazole compounds and methods of use thereof
CN112219852A (zh) * 2020-10-20 2021-01-15 青岛滕润翔检测评价有限公司 一种含烟酰胺类化合物的杀虫组合物在防治金银花虫害中的用途
RU2757490C1 (ru) * 2021-03-29 2021-10-18 федеральное государственное автономное образовательное учреждение высшего образования "Казанский (Приволжский) федеральный университет" (ФГАОУ ВО КФУ) Акарицидный противомикробный зоошампунь и способ его получения
AR126264A1 (es) 2021-07-06 2023-10-04 Sumitomo Chemical Co Composición de control de plagas y método de control de plagas
CN113615704A (zh) * 2021-09-14 2021-11-09 利民化学有限责任公司 一种含噻虫啉和Nicofluprole的农药杀虫剂组合物及其应用
CN113615702A (zh) * 2021-09-14 2021-11-09 利民化学有限责任公司 一种含阿维菌素和Nicofluprole的农药杀虫剂组合物及其应用
WO2023112988A1 (ja) * 2021-12-16 2023-06-22 住友化学株式会社 有害節足動物の防除方法
CN114478264B (zh) * 2022-03-23 2023-10-03 衢州学院 一种双酰胺类杀虫剂的中间体合成方法
WO2023217077A1 (zh) * 2022-05-10 2023-11-16 广西思钺生物科技有限责任公司 一种苯基吡唑类化合物及其应用
CN117736196A (zh) * 2022-09-15 2024-03-22 顺毅股份有限公司 一种吡啶酰胺衍生物及其用途
CN115894442A (zh) * 2022-11-04 2023-04-04 海利尔药业集团股份有限公司 一种取代的苯酰胺类衍生物或其作为农药可接受的盐、组合物及其用途
CN118221639A (zh) * 2022-12-21 2024-06-21 顺毅股份有限公司 一种n-取代的苯基吡唑衍生物及其制备和应用

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2003087061A1 (en) * 2002-04-12 2003-10-23 Pfizer Japan Inc. Pyrazole compounds as anti-inflammatory and analgesic agents
WO2011009484A1 (en) * 2009-07-22 2011-01-27 Novartis Ag Arylpyrazoles and arylisoxazoles and their use as pkd modulators
WO2012175474A1 (en) * 2011-06-20 2012-12-27 Syngenta Participations Ag 1,2,3 triazole pesticides
WO2013041602A1 (de) * 2011-09-23 2013-03-28 Bayer Intellectual Property Gmbh Verwendung 4-substituierter 1-phenyl-pyrazol-3-carbonsäurederivate als wirkstoffe gegen abiotischen pflanzenstress

Family Cites Families (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1102755B1 (de) * 1998-08-07 2006-01-04 Chiron Corporation Subtituierte isoxazole derivate als estrogen rezeptor modulatore
CN1826111A (zh) * 2003-04-10 2006-08-30 阿文尼尔药品公司 用于治疗变应性和过增生性疾病的咪唑衍生物
WO2006137376A1 (ja) 2005-06-21 2006-12-28 Mitsui Chemicals, Inc. アミド誘導体ならびに該化合物を含有する殺虫剤
EP1932836B1 (de) * 2005-09-02 2013-11-06 Nissan Chemical Industries, Ltd. Isoxazolin-substituierte benzamidverbindung und mittel zur bekämpfung schädlicher organismen
US20080021024A1 (en) * 2006-06-29 2008-01-24 Alantos Pharmaceuticals Holding, Inc. Metalloprotease inhibitors
EP2132178B1 (de) * 2006-12-20 2015-08-19 Merck Sharp & Dohme Corp. Jnk-hemmer
DE102007003036A1 (de) * 2006-12-20 2008-06-26 Bayer Cropscience Ag Pyrimidinylpyrazole
DK2430921T3 (en) * 2007-04-03 2017-10-16 Du Pont SUBSTITUTED BENZEN FUNGICIDES
JP5241834B2 (ja) * 2007-07-19 2013-07-17 メルク・シャープ・アンド・ドーム・コーポレーション プロテインキナーゼ阻害剤としての複素環アミド化合物
PL2247603T3 (pl) * 2008-02-12 2017-04-28 Dow Agrosciences Llc Kompozycje szkodnikobójcze
JP2011530548A (ja) * 2008-08-14 2011-12-22 バイエル・クロップサイエンス・アーゲー 殺虫性４−フェニル−１ｈ−ピラゾール類
EP2184273A1 (de) 2008-11-05 2010-05-12 Bayer CropScience AG Halogen-substituierte Verbindungen als Pestizide
EP2308866A1 (de) * 2009-10-09 2011-04-13 Bayer CropScience AG Phenylpyri(mi)dinylpyrazole und ihre Verwendung als Fungizide
KR20130038842A (ko) 2010-03-18 2013-04-18 신젠타 파티서페이션즈 아게 살충성 화합물
EP2643302A1 (de) 2010-11-23 2013-10-02 Syngenta Participations AG Insektizidverbindungen
EP2651921A1 (de) 2010-12-17 2013-10-23 Syngenta Participations AG Insektizidverbindungen
CN103354811A (zh) * 2011-02-09 2013-10-16 先正达参股股份有限公司 杀虫化合物
MY172725A (en) * 2013-02-06 2019-12-11 Vetoquinol Sa Halogen-substituted pyrazol derivatives as pest-control agents
UY35819A (es) * 2013-11-05 2015-05-29 Bayer Cropscience Ag Nuevos compuestos para controlar artrópodos

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2003087061A1 (en) * 2002-04-12 2003-10-23 Pfizer Japan Inc. Pyrazole compounds as anti-inflammatory and analgesic agents
WO2011009484A1 (en) * 2009-07-22 2011-01-27 Novartis Ag Arylpyrazoles and arylisoxazoles and their use as pkd modulators
WO2012175474A1 (en) * 2011-06-20 2012-12-27 Syngenta Participations Ag 1,2,3 triazole pesticides
WO2013041602A1 (de) * 2011-09-23 2013-03-28 Bayer Intellectual Property Gmbh Verwendung 4-substituierter 1-phenyl-pyrazol-3-carbonsäurederivate als wirkstoffe gegen abiotischen pflanzenstress

Non-Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
DATABASE CA [online] CHEMICAL ABSTRACTS SERVICE, COLUMBUS, OHIO, US; BALLELL, LLUIS ET AL: "Fueling Open-Source Drug Discovery: 177 Small-Molecule Leads against Tuberculosis", XP002732971, retrieved from STN Database accession no. 2013:56758 *
GABRIEL G GAMBER ET AL: "3,5-Diarylazoles as novel and selective inhibitors of protein kinase D", BIOORGANIC & MEDICINAL CHEMISTRY LETTERS, PERGAMON, GB, vol. 21, no. 5, 6 January 2011 (2011-01-06), pages 1447 - 1451, XP028144502, ISSN: 0960-894X, [retrieved on 20110111], DOI: 10.1016/J.BMCL.2011.01.014 *
LOUNKINE EUGEN ET AL: "Chemotography for multi-target SAR analysis in the context of biological pathways", BIOORGANIC & MEDICINAL CHEMISTRY, vol. 20, no. 18, 20 February 2012 (2012-02-20), pages 5416 - 5427, XP028938241, ISSN: 0968-0896, DOI: 10.1016/J.BMC.2012.02.034 *

Cited By (47)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2017108569A1 (en) 2015-12-22 2017-06-29 Syngenta Participations Ag Pesticidally active pyrazole derivatives
WO2017140771A1 (en) 2016-02-18 2017-08-24 Syngenta Participations Ag Pesticidally active pyrazole derivatives
WO2017188078A1 (ja) * 2016-04-28 2017-11-02 住友化学株式会社 複素環化合物
US10959428B2 (en) 2017-02-15 2021-03-30 Woojung Bio Inc. Hematophagous arthropod repellent composition
WO2018185185A1 (en) 2017-04-05 2018-10-11 Syngenta Participations Ag Pesticidally active pyrazole derivatives
WO2018185187A1 (en) 2017-04-05 2018-10-11 Syngenta Participations Ag Pesticidally active pyrazole derivatives
WO2018185191A1 (en) 2017-04-05 2018-10-11 Syngenta Participations Ag Pesticidally active pyrazole derivatives
WO2018234240A1 (en) 2017-06-19 2018-12-27 Syngenta Participations Ag PYRAZOLE DERIVATIVES WITH PESTICIDE ACTIVITY
WO2019030357A1 (en) 2017-08-11 2019-02-14 Syngenta Participations Ag ACTIVE THIOPHENE DERIVATIVES ON THE PESTICIDE PLAN
WO2019030359A1 (en) 2017-08-11 2019-02-14 Syngenta Participations Ag PYRAZOLE DERIVATIVES WITH PESTICIDE ACTIVITY
WO2019030355A1 (en) 2017-08-11 2019-02-14 Syngenta Participations Ag ACTIVE PYRAZOLE DERIVATIVES ON THE PESTICIDE PLAN
WO2019030358A1 (en) 2017-08-11 2019-02-14 Syngenta Participations Ag ACTIVE PYRAZOLE DERIVATIVES ON THE PESTICIDE PLAN
WO2019048381A1 (en) 2017-09-06 2019-03-14 Bayer Animal Health Gmbh TOPIC ADMINISTRATIVE FORMULATION TO CONTROL ANIMAL PARASITES AND PREVENT THEIR APPEARANCE
US11344532B2 (en) 2017-09-06 2022-05-31 Bayer Animal Health Gmbh Topically administrable formulation for the control and prevention of animal parasites
WO2019068820A1 (en) 2017-10-06 2019-04-11 Syngenta Participations Ag PYRROLE DERIVATIVES ACTIVE ON THE PESTICIDE PLAN
WO2019068819A1 (en) 2017-10-06 2019-04-11 Syngenta Participations Ag PYRROLE DERIVATIVES ACTIVE ON THE PESTICIDE PLAN
WO2019224139A1 (de) 2018-05-24 2019-11-28 Bayer Aktiengesellschaft Verfahren zur herstellung von halogenierten n-arylpyrazolen
IL278861B2 (en) * 2018-05-24 2023-07-01 Bayer Ag A method for the production of halogenated n-arylpyrazoles
IL278861B1 (en) * 2018-05-24 2023-03-01 Bayer Ag A method for the production of halogenated n-arylpyrazoles
WO2019224138A1 (de) * 2018-05-24 2019-11-28 Bayer Aktiengesellschaft Verfahren zur herstellung von substituierten n-arylpyrazolen
US11332447B2 (en) 2018-05-24 2022-05-17 Bayer Aktiengesellschaft Method for producing halogenated N-arylpyrazoles
WO2019243243A1 (de) 2018-06-22 2019-12-26 Bayer Aktiengesellschaft Herstellungsverfahren für trizyclische verbindungen
EP3586630A1 (de) 2018-06-28 2020-01-01 Bayer AG Wirkstoffkombinationen mit insektiziden/akariziden eigenschaften
EP3590927A1 (de) 2018-07-05 2020-01-08 Bayer Animal Health GmbH Neuartige verbindungen zur bekämpfung von arthropoden
WO2020007704A1 (en) 2018-07-05 2020-01-09 Bayer Animal Health Gmbh Novel compounds for controlling arthropods
US11357755B2 (en) 2018-07-05 2022-06-14 Bayer Animal Health Gmbh Compounds for controlling arthropods
WO2020126649A1 (en) 2018-12-18 2020-06-25 Bayer Aktiengesellschaft Insecticidal formulation for vector and pest control with increased contact efficacy
WO2020126648A1 (en) 2018-12-18 2020-06-25 Bayer Aktiengesellschaft Insecticidal formulation for vector and pest control with increased contact efficacy
WO2020127345A1 (en) 2018-12-21 2020-06-25 Syngenta Participations Ag Pesticidally active pyrazole derivatives
WO2020164994A1 (en) 2019-02-13 2020-08-20 Syngenta Crop Protection Ag Pesticidally active pyrazole derivatives
WO2020164993A1 (en) 2019-02-13 2020-08-20 Syngenta Crop Protection Ag Pesticidally active pyrazole derivatives
WO2021018849A1 (en) 2019-07-29 2021-02-04 Bayer Animal Health Gmbh Pyrazole derivatives for controlling arthropods
EP3771711A1 (de) 2019-07-29 2021-02-03 Bayer Animal Health GmbH Pyrazolderivate für die kontrolle von arthropoden
WO2021151963A1 (en) 2020-01-29 2021-08-05 Bayer Animal Health Gmbh Pharmaceutical composition for controlling parasites on non-human organisms
EP4001271A1 (de) 2020-11-12 2022-05-25 Bayer Aktiengesellschaft Kristalline form von 2-chlor-n-cyclopropyl-5-[1-[2,6-dichlor-4-[1,2,2,2-tetrafluor-1-(trifluormethyl)ethyl]phenyl]pyrazol-4-yl]-n-methyl-pyridine-3-carboxamid
WO2022175318A1 (en) 2021-02-19 2022-08-25 Syngenta Crop Protection Ag Insect and acarina pest control
WO2022175420A1 (en) 2021-02-19 2022-08-25 Syngenta Crop Protection Ag Insect and acarina pest control
WO2022200364A1 (en) 2021-03-25 2022-09-29 Syngenta Crop Protection Ag Insect, acarina and nematode pest control
WO2022238575A1 (en) 2021-05-14 2022-11-17 Syngenta Crop Protection Ag Insect, acarina and nematode pest control
WO2022268813A1 (en) 2021-06-24 2022-12-29 Syngenta Crop Protection Ag Insect, acarina and nematode pest control
WO2022268815A1 (en) 2021-06-24 2022-12-29 Syngenta Crop Protection Ag Insect, acarina and nematode pest control
WO2023280999A1 (en) 2021-07-07 2023-01-12 Syngenta Crop Protection Ag Insect, acarina and nematode pest control
WO2023046853A1 (en) 2021-09-23 2023-03-30 Syngenta Crop Protection Ag Insect, acarina and nematode pest control
WO2023105065A1 (en) 2021-12-10 2023-06-15 Syngenta Crop Protection Ag Insect, acarina and nematode pest control
WO2023105064A1 (en) 2021-12-10 2023-06-15 Syngenta Crop Protection Ag Insect, acarina and nematode pest control
WO2023152340A1 (en) 2022-02-10 2023-08-17 Syngenta Crop Protection Ag Insect, acarina and nematode pest control
WO2023203038A1 (en) 2022-04-19 2023-10-26 Syngenta Crop Protection Ag Insect, acarina and nematode pest control

Also Published As

Publication number Publication date
DOP2016000103A (es) 2016-05-31
US9758485B2 (en) 2017-09-12
TR201808573T4 (tr) 2018-07-23
PH12016500829A1 (en) 2016-06-13
AU2014345593C1 (en) 2019-01-03
AU2014345594A1 (en) 2016-05-26
EP3066080B1 (de) 2018-05-09
DK3066080T5 (en) 2018-09-17
HRP20181290T1 (hr) 2018-10-19
PH12016500829B1 (en) 2016-06-13
LT3066080T (lt) 2018-09-10
CN105873906A (zh) 2016-08-17
AU2014345593B2 (en) 2018-08-16
AU2014345594B2 (en) 2018-11-08
HK1223099A1 (zh) 2017-07-21
CA2929393C (en) 2023-03-07
TR201808466T4 (tr) 2018-07-23
US20160297765A1 (en) 2016-10-13
TWI648260B (zh) 2019-01-21
EP3066080A1 (de) 2016-09-14
JP2016536363A (ja) 2016-11-24
DOP2016000104A (es) 2016-06-15
PT3066079T (pt) 2018-10-03
HUE038665T2 (hu) 2018-12-28
RU2016122093A3 (de) 2018-07-31
LT3066079T (lt) 2018-09-10
IL245408B (en) 2019-11-28
DK3066080T3 (en) 2018-08-13
CL2016001080A1 (es) 2017-01-06
US10150737B2 (en) 2018-12-11
TW201609638A (zh) 2016-03-16
IL245408A0 (en) 2016-06-30
MX2016005861A (es) 2016-07-13
WO2015067646A1 (de) 2015-05-14
CR20160210A (es) 2016-10-14
UY35819A (es) 2015-05-29
JP6840802B2 (ja) 2021-03-10
EP3066079B1 (de) 2018-05-09
KR20160079851A (ko) 2016-07-06
CN106103414A (zh) 2016-11-09
RU2016122093A (ru) 2017-12-11
SV2016005194A (es) 2018-12-05
RU2016122094A3 (de) 2018-07-31
MX2016005859A (es) 2016-08-11
JP6840803B2 (ja) 2021-03-10
PT3066080T (pt) 2018-10-03
DK3066079T3 (en) 2018-08-13
PL3066080T3 (pl) 2018-10-31
KR102400756B1 (ko) 2022-05-20
AU2014345593A1 (en) 2016-05-26
CR20160209A (es) 2016-07-28
TW201609639A (zh) 2016-03-16
NZ719644A (en) 2021-06-25
PE20161343A1 (es) 2016-12-10
PH12016500830B1 (en) 2016-06-13
DK3066079T5 (en) 2018-09-17
CN105873906B (zh) 2019-07-16
UA120041C2 (uk) 2019-09-25
SI3066079T1 (sl) 2018-09-28
ES2683445T3 (es) 2018-09-26
RU2713949C2 (ru) 2020-02-11
CA2929390A1 (en) 2015-05-14
CA2929390C (en) 2023-02-28
AP2016009182A0 (en) 2016-04-30
BR112016010026B1 (pt) 2020-09-24
KR20160079097A (ko) 2016-07-05
MX367300B (es) 2019-08-14
RU2016122094A (ru) 2017-12-11
CU20160061A7 (es) 2017-02-02
US20160278379A1 (en) 2016-09-29
TWI640507B (zh) 2018-11-11
KR102400755B1 (ko) 2022-05-20
JP2016536364A (ja) 2016-11-24
ES2683443T3 (es) 2018-09-26
UA119972C2 (uk) 2019-09-10
PE20160905A1 (es) 2016-09-24
MY175845A (en) 2020-07-13
MX360637B (es) 2018-11-12
IL245353A0 (en) 2016-06-30
CL2016001079A1 (es) 2017-01-20
CU24381B1 (es) 2019-02-04
RU2712092C2 (ru) 2020-01-24
EP3066079A1 (de) 2016-09-14
PL3066079T3 (pl) 2018-10-31
CN106103414B (zh) 2019-07-16
PH12016500830A1 (en) 2016-06-13
HUE038663T2 (hu) 2018-12-28
JP2020011964A (ja) 2020-01-23
CA2929393A1 (en) 2015-05-14
BR112016010094B1 (pt) 2020-09-29
NZ719646A (en) 2021-07-30
IL245353B (en) 2019-12-31
SI3066080T1 (sl) 2018-10-30
HRP20181296T1 (hr) 2018-10-05
JP2020015738A (ja) 2020-01-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP6840803B2 (ja) 節足動物を処理するための置換されたベンズアミド
EP3066083B1 (de) Neue verbindungen zur bekämpfung von arthropoden
EP3089972B1 (de) Neue pyrazolyl-heteroarylamide als schädlingsbekämpfungsmittel
EP3169674A1 (de) Aryl-triazolyl-pyridine als schädlingsbekämpfungsmittel
HALLENBACH et al. Patent 2929393 Summary
OA18534A (en) Substituted benzamides for treating arthropodes.

Legal Events

Date Code Title Description
121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application

Ref document number: 14793179

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1

REEP Request for entry into the european phase

Ref document number: 2014793179

Country of ref document: EP

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 15033415

Country of ref document: US

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 245408

Country of ref document: IL

ENP Entry into the national phase

Ref document number: 2929393

Country of ref document: CA

Ref document number: 2016551034

Country of ref document: JP

Kind code of ref document: A

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: IDP00201602998

Country of ref document: ID

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 000593-2016

Country of ref document: PE

Ref document number: 12016500829

Country of ref document: PH

Ref document number: MX/A/2016/005859

Country of ref document: MX

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 16117791

Country of ref document: CO

Ref document number: CR2016-000210

Country of ref document: CR

NENP Non-entry into the national phase

Ref country code: DE

REG Reference to national code

Ref country code: BR

Ref legal event code: B01A

Ref document number: 112016010026

Country of ref document: BR

ENP Entry into the national phase

Ref document number: 2014345594

Country of ref document: AU

Date of ref document: 20141105

Kind code of ref document: A

ENP Entry into the national phase

Ref document number: 20167014418

Country of ref document: KR

Kind code of ref document: A

ENP Entry into the national phase

Ref document number: 2016122093

Country of ref document: RU

Kind code of ref document: A

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: A201605978

Country of ref document: UA

ENP Entry into the national phase

Ref document number: 112016010026

Country of ref document: BR

Kind code of ref document: A2

Effective date: 20160504