WO2015059407A1 - Verre feuillete mince pour pare-brise - Google Patents

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WO2015059407A1
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sheet
glazing according
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Claire LESTRINGANT
René Gy
Stephan Kremers
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Saint-Gobain Glass France
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Definitions

  • the present invention relates to a laminated glazing consisting of at least two thin glass sheets.
  • Ble relates more particularly to a laminated glazing for use in the automotive field, especially as a windshield.
  • Laminated glazing is commonly used in the automotive, aeronautical or building sector, since it has the advantage of being so-called "safety" glazing. They consist of at least two sheets of glass bonded together by a plastic interlayer, usually polyvinyl butyral (PVB).
  • PVB polyvinyl butyral
  • the windows used for windshields are asymmetrical and consist of two sheets of silico-soda-lime glass, of different thicknesses, the outer sheet being generally thicker than the inner sheet.
  • it is known to strengthen the constituent glass sheets by performing quenching and thus creating a superficial area in compression and a central zone in tension.
  • US 3,558,415 discloses a curved laminated glazing in which the outer and inner glass sheets have been chemically soaked so as to have a superficial area in compression.
  • GB Patent 1,339,980 describes a windshield glazing in which only the outer glass sheet is chemically quenched.
  • the method of chemical quenching, or ion exchange consists in substituting on the surface an ion of the glass sheet (generally an alkaline ion such as sodium) by a ion of larger ionic radius (generally another alkaline ion such as potassium) and to create residual compression stresses on the surface of the sheet, to a certain depth.
  • an ion of the glass sheet generally an alkaline ion such as sodium
  • a ion of larger ionic radius generally another alkaline ion such as potassium
  • a bending step of the glass sheets is essential for the desired applications.
  • the bending makes it possible to give a curve to the glass sheets and thus to facilitate the assembly of the various sheets constituting the laminated glazing.
  • Many bending processes can be used. For example, bending by gravity, the bending by scrolling between conveying rollers, the bending by pressing against a solid form, carried out either with a frame, or by suction.
  • the simultaneous bending of the glass sheets on the skeleton by gravity and / or partially by pressing are techniques used to simultaneously bombard the two sheets of glass intended to form a curved laminated glazing such as a windshield of a transport vehicle.
  • the two sheets of glass placed one on top of the other are supported along their marginal end portions in a substantially horizontal manner by a frame having the desired profile, that is to say the profile corresponding to that definitive of the two curved glass sheets.
  • the two glass sheets pass into a bending furnace, generally an oven having different temperature zones.
  • the present invention relates to a laminated glazing which comprises at least one outer glass sheet, an inner glass sheet and a polymeric interlayer located between the two sheets of glass, in which the inner sheet has a thickness of at most 1.5 mm and the outer glass sheet is a glass sheet of different chemical composition from the inner sheet,
  • the difference ⁇ between the temperatures Tp1 and Tp2 being less than 80 ° C, preferably less than 70 ° C, even more preferably less than 60 ° C;
  • the temperature Tp1 being defined as the mean between the upper annealing temperature and the softening temperature of the outer glass sheet and the temperature Tp2 being defined as the average between the upper annealing temperature and the softening temperature of the glass sheet internal, the general formula defining the temperature Tp being
  • the upper annealing temperature corresponding to the temperature at which the viscosity of the glass is 10 13 Poises and the temperature of softening corresponding to the temperature at which the viscosity of the glass is 7.6 7.6 Poises.
  • the temperature Tp1 which corresponds to the average of the temperatures defined above for the outer sheet is, according to the invention, greater than the temperature Tp2, corresponding to the average of the temperatures defined above of the inner sheet.
  • the temperature Tp1 is greater than the temperature Tp2, so that the difference ⁇ between the temperatures Tp1 and Tp2 is positive.
  • the difference ⁇ is thus between 0 and 80 ° C.
  • the term "external” is used for all that is relative to the outside of the device hosting the glazing.
  • the outer glass sheet is therefore that which is positioned towards the outside of the passenger compartment.
  • the term “internal” is, by contrast, used with respect to the interior of the device housing the glazing.
  • An inner sheet of a laminated glazing corresponds to the sheet which is placed towards the interior of the cabin.
  • the inventors have demonstrated that it is possible to produce a laminated glazing with a total thickness of less than 4.5 mm, or even 4 mm, with two glass sheets of different chemical composition and which can be curved simultaneously, then assembled directly, without inverting the order of the glass sheets.
  • the product is obtained without the need to bend each of the two sheets separately, despite their different chemical composition. It retains a satisfactory mechanical strength for use as a car windshield.
  • An important consequence for the final product is its lightening, resulting in lighter weight and lower fuel consumption.
  • An asymmetric assembly, in thickness and in chemical composition, combining an outer glass sheet and a very thin inner glass sheet advantageously makes it possible to obtain resistant and lightened windshields.
  • annealing temperature or “annealing temperature” in English
  • softening temperature also called “Littleton temperature”
  • the annealing temperature corresponds to the temperature for which the viscosity of the glass is high enough so that the disappearance of the stresses can take place completely in a predetermined time (stress relaxation time of about 15 minutes). Sometimes we talk about "stress relaxation temperature”. This temperature corresponds to the moment when the viscosity of the liquid ⁇ is 10 13 Poises. The measurements of this temperature are carried out conventionally according to standard NF B30-105.
  • the softening temperature is defined as the temperature at which a glass wire with a diameter of about 0.7 mm and a length of 23.5 cm elongates by 1 mm / min under its own weight (Iso 7884-6 standard). .
  • the corresponding viscosity is 7.6 7.6 Poises.
  • the temperature Tp is defined as follows:
  • Each glass sheet is characterized, according to its composition, by a temperature Tp.
  • the laminated glazing according to the present invention must be composed of two sheets of glass whose temperatures Tp are as close as possible, to meet the desired requirement of a simultaneous bending. For applications in the automotive field and especially as a barrier, it is important to ensure that the manufacturing process of the laminated glazing, including the bending or forming steps does not reveal defects in the glazing.
  • the laminated glazing according to the present invention has the advantage of being curved without increasing the risk of creating residual stresses or optical defects.
  • the two glass sheets constituting the glazing have a different chemical composition but are such that it is possible to bomber together without complicating the process because of the difference in chemical composition of the two glass sheets, and in particular without the need for reversing the order of the glass sheets between the bending step and the assembling step.
  • the outer glass sheet has a thickness of at most 2.1 mm, preferably at most 1.6 mm. So, this relatively small thickness of the outer sheet also contributes to the lightening of laminated glazing.
  • the laminated glazing according to the present invention has good mechanical strength and good durability of the glazing after damage by projection of gravity. The risks of breakage, such as the application of thermal gradients afterwards on weakened glazings, in particular for example during the deicing of the windshield, are thus reduced.
  • the laminated glass according to the present invention has an outer glass sheet made of "special glass” whose composition is chosen from the compositions given below.
  • glass compositions below only mention the essential constituents.
  • Wheat does not give the minor elements of the composition, such as conventionally used refining agents such as oxides of arsenic, antimony, tin, cerium, halogens or metal sulphides or coloring agents, such as iron oxides in particular, cobalt, chromium, copper, vanadium, nickel oxide and selenium which are most of the time required for automotive glazing glass applications.
  • refining agents such as oxides of arsenic, antimony, tin, cerium, halogens or metal sulphides
  • coloring agents such as iron oxides in particular, cobalt, chromium, copper, vanadium, nickel oxide and selenium which are most of the time required for automotive glazing glass applications.
  • the outer glass sheet has a chemical composition of the borosilicate type.
  • the outer glass sheet may be such that its chemical composition comprises the following oxides in the ranges of weight contents defined below:
  • the outer glass sheet may also be of sodium aluminosilicate type and such that its chemical composition comprises the following oxides in the ranges of weight contents defined below:
  • the laminated glazing is preferably asymmetrical in thickness: the thickness of the outer glass sheet is greater than the inner glass sheet.
  • the outer glass sheet is an unreinforced glass sheet.
  • non-reinforced means that the sheet is neither chemically reinforced nor thermally reinforced, before bending. Since they are not chemically enhanced, the leaves do not normally contain an overconcentration of an alkaline oxide such as Na or Ken surface relative to the core. Nevertheless, some constraints, advantageously in compression can appear in the glass and result from the assembly with the polymer interlayer.
  • the inner sheet of the laminated glazing has a thickness of at most 1.5 mm.
  • this sheet has a thickness of at most 1.1 mm, or even less than 1 mm.
  • the inner glass sheet has a thickness less than or equal to 0.7 mm.
  • the thickness of the glass sheet is at least 50 ⁇ .
  • the inner glass sheet has a chemical composition of the silico-soda-lime type.
  • the internal glass sheet is a glass of soda-lime-calcium composition such that it comprises the following oxides in the weight ranges defined below:
  • the laminated glazing unit according to the present invention comprises an inner sheet of the soda-lime-calcium type (ordinary glass) and an outer sheet of special glass, which is not of the soda-lime type.
  • the polymeric interlayer may consist of one or more layers of thermoplastic material. It may especially be polyurethane, polycarbonate, polyvinyl butyral (PVB), polymethyl methacrylate (PMMA), ethylene vinyl acetate (EVA) or ionomeric resin.
  • the polymeric interlayer can be in the form of a multilayer film, having particular functionalities such as, for example, better acoustic properties, anti-UV properties, etc.
  • the thickness of the polymeric interlayer is between 50 ⁇ and 4 mm. Generally, the thickness of the interlayer is less than 1 mm. In automotive glazing, the thickness of the polymeric interlayer is conventionally 0.76 mm.
  • the glass sheets are very thin and have a thickness of less than 1 mm, it may be advantageous to use a polymeric sheet having a thickness greater than 1 mm, or even greater than 2 or 3 mm to impart rigidity to the glazing. , without causing excessive weighting of the structure.
  • the interlayer comprises at least one layer of polyvinyl butyral (or PVB).
  • PVB polyvinyl butyral
  • the laminated glazing according to the present invention advantageously constitutes a glazing for an automobile and in particular a windshield.
  • the constituent sheets of the laminated glazing are curved together before being assembled with the polymeric interlayer to form the finished product.
  • composition standard clear glass of silico-sodocalcic type -Composition
  • C2 glass of borosilicate type
  • composition C3 sodium aluminosilicate type glass
  • composition C4 chemically reinforced aluminosilicate glass according to the prior art (as described in the application WO 2012/177426)
  • composition C5 borosilicate type glass without alkaline
  • the temperatures Tp of the glasses of composition C1 to 05 are given in Table 2.
  • a laminated glazing unit according to the present invention is manufactured using an external glass sheet of composition C3 with a thickness of 1.6 mm, a PVB interlayer with a thickness of 0.76 mm and an internal glass sheet of composition C1 with a thickness of 0.55 mm.
  • the difference in temperature Tp of these two sheets of glass is 5 ° C: these two sheets are curved simultaneously.
  • the glass sheet of composition C3 is particularly capable of being chemically reinforced by quenching.
  • the assembly of a glass sheet of chemical composition C3 chemically reinforced with an inner glass sheet of thin silico-sodic calcium glass makes it possible to obtain a laminated glazing of small thickness, of good mechanical strength, and of which the two glass sheets can be bulged simultaneously.
  • a laminated glazing unit is prepared by assembling an external glass sheet of composition C4 with a thickness of 1 mm, with a 0.76 mm PVB interlayer and an internal glass sheet of composition Cl. from a mechanical point of view, the resistance tests are acceptable, the outer glass being chemically reinforced.
  • the difference in temperature Tp between these two sheets of glass is 91 ° C: the two glass sheets can not be bowed simultaneously.
  • test Sàrbacane In order to compare the resistance of different laminated glazings to projections of chippings, a test called “test Sàrbacane” is performed. This test consists of releasing a weighted diamond Vickers tip (weight of 3.2 g) on the outer face of a 200x200mm laminated glazing plate, held in a flexible rubber frame from different heights ( from 100 to 2000 mm). The flexible frame allows the laminated glazing to deform during the impact of the tip. The height of fall is measured until a star-shaped crack is visible by microscopic inspection, or the maximum dimension exceeds 10 mm, after impact on the outer glass sheet (depth of impact included). between 100 and 150 ⁇ ). We increment the height of 100 mm between each release of the tip and the first height at which the crack is observed is noted. Each laminated glazing is tested at 9 different impact points. The value of the drop height given in the examples below corresponds to the average of the 9 values of case height. The crack detection takes place immediately after the fall of Vickers Point.
  • a laminated glazing unit comprising an external glass sheet of composition C2 having a thickness of 1.1 mm, a 0.76 mm PVB interlayer and an internal glass sheet of composition C1 and having a thickness of 0.55 mm are assembled. .
  • the Sàrbacane test is performed on this laminated glazing: the measured average height of fall is 1918 mm.
  • the same test carried out on a laminated glazing consisting of two glass sheets of composition C1 of thickness of 1.1 mm respectively for the outer sheet and 0.55 mm for the inner sheet leads to a height of measured mean drop of 989 mm.
  • the mechanical strength of the laminated glazing according to the present invention is satisfactory for the desired applications.
  • the difference in temperature Tp of the two glass sheets is 55 ° C: the two glass sheets are curved simultaneously.
  • a laminated glazing unit comprising an external glass sheet of composition C5 with a thickness of 0.7 mm, a spacer made of 0.76 mm PVB and an internal glass sheet of composition C1 and a thickness of 0.7 mm are assembled. .
  • the Sàrbacane test is performed on this laminated glazing: the measured average height of fall is 1960 mm.
  • the mechanical strength of the laminated glazing is satisfactory for the desired applications.
  • the difference in temperature Tp of the two glass sheets is 211 ° C: the two glass sheets can not be bowed simultaneously.
  • the mechanical strength of this assembly meets the desired criteria, however, because of the different chemical compositions of the two sheets of glass and a viscous behavior also very different, it is not possible to bend these two leaves together.

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Abstract

La présente invention décrit un vitrage feuilleté comprenant au moins une feuille de verre externe, une feuille de verre interne et un intercalaire polymérique situé entre les deux feuilles de verre, dans lequel la feuille interne a une épaisseur d'au plus 1,5 mm la feuille de verre externe est une feuille de verre de composition chimique différente de la feuille interne, la différence entre les températures Tp1 et Tp2 étant inférieure à 80°C la température Tp1 étant définie comme la moyenne entre la température supérieure de recuisson et la température de ramollissement de la feuille de verre externe et la température Tp2 étant définie comme la moyenne entre la température supérieure de recuisson et la température de ramollissement de la feuille de verre interne.

Description

VERRE FEUILLETE MINCE POUR PARE-BRISE
La présente invention a pour objet un vitrage feuilleté constitué d'au moins deux feuilles de verre minces. Ble concerne plus particulièrement un vitrage feuilleté pour une utilisation dans le domaine de l'automobile, notamment en tant que pare-brise.
Les vitrages feuilletés sont couramment utilisés dans le domaine de l'automobile, de l'aéronautique ou du bâtiment, puisqu'ils présentent l'avantage d'être des vitrages dits de « sécurité ». Ils sont constitués d'au moins deux feuilles de verre liées entre elles par une couche intercalaire en matière plastique, généralement en polyvinyl butyral (PVB). De façon classique, les vitrages utilisés pour les pare-brise sont asymétriques et sont constitués de deux feuilles de verre silico-sodo-calcique, d'épaisseurs différentes, la feuille externe étant généralement plus épaisse que la feuille interne. Pour améliorer la résistance mécanique de ce type de vitrage, il est connu de renforcer les feuilles de verre constitutives en réalisant des trempes et ainsi en créant une zone superficielle en compression et une zone centrale en tension. Le brevet US 3,558,415 décrit un vitrage feuilleté bombé dans lequel les feuilles de verre externe et interne ont été trempées chimiquement de façon à avoir une zone superficielle en compression. Le brevet GB 1,339,980 décrit un vitrage pour pare-brise dans lequel seule la feuille de verre externe est trempée chimiquement.
Une problématique régulièrement rencontrée dans le domaine de l'automobile est relative au poids des vitrages. Les pare-brise fabriqués actuellement ont typiquement une feuille externe d'une épaisseur comprise entre 2,1 et 2,6 mm et une feuille interne d'une épaisseur comprise entre 1,6 et 2,1 mm. On cherche actuellement à réduire le poids des vitrages, sans pour autant compromettre les propriétés de résistance mécanique. Les demandes de brevet WO 2012/ 051038 et WO2012/ 177426 décrivent des verres feuilletés dans lesquels les feuilles de verre ont une épaisseur inférieure à 2 mm et au moins une des feuilles de verre est trempée chimiquement. La réduction de l'épaisseur des feuilles de verre constitutives du pare-brise permet une diminution de son poids mais peut entraîner des problèmes mécaniques, notamment une augmentation de sa fragilité lorsqu'il est exposé à des projections de gravillons. La solution proposée par les documents cités ci-dessus pour améliorer la résistance mécanique consiste à tremper chimiquement la feuille de verre externe. Le procédé de trempe chimique, ou d'échange ionique, consiste à substituer en surface un ion de la feuille de verre (généralement un ion alcalin tel que le sodium) par un ion de rayon ionique plus grand (généralement un autre ion alcalin tel que le potassium) et à créer des contraintes résiduelles de compression en surface de la feuille, jusqu'à une certaine profondeur. Il s'agit d'un procédé relativement coûteux et long et par conséquent difficilement compatible avec un procédé industriel en continu.
Une étape de bombage des feuilles de verre est indispensable pour les applications recherchées. Le bombage permet de donner une courbe aux feuilles de verre et ainsi de faciliter l'assemblage des différentes feuilles constituant le vitrage feuilleté. De nombreux procédés de bombage peuvent être utilisés. On citera par exemple le bombage par gravité, le bombage par défilement entre des rouleaux de convoyage, le bombage par pressage contre une forme pleine, réalisé soit à l'aide d'un cadre, soit par aspiration. Le bombage simultané des feuilles de verre sur squelette par gravité et/ ou partiellement par pressage (comme décrit dans les demandes EP0448447, WO2004/ 087590, WO02/064519 ou WO2006/ 072721) sont des techniques employées pour bomber simultanément les deux feuilles de verre destinées à former un vitrage feuilleté bombé tel un pare-brise de véhicule de transport. Les deux feuilles de verre posées l'une sur l'autre sont supportées le long de leurs parties d'extrémités marginales d'une façon sensiblement horizontale par un cadre ayant le profil désiré, c'est-à-dire le profil correspondant à celui définitif des deux feuilles de verre bombées. Ainsi supportées, les deux feuilles de verre passent dans un four de bombage, généralement un four ayant des zones de températures différentes. Lorsque les deux feuilles de verre sont de composition chimique différente, leur comportement pendant cette étape de bombage peut être différent, et le risque d'apparition de défauts ou de contraintes résiduelles est par conséquent augmenté. Une solution proposée lorsque les propriétés physico-chimiques et les épaisseurs des feuilles de verre sont différentes est décrite dans la demande de brevet GB 2078169 et consiste à inverser l'ordre des feuilles de verre pendant le procédé de bombage par rapport à l'ordre qu'ont ces mêmes feuilles pendant la phase d'assemblage.
Il serait utile, pour des raisons de qualité optique des produits, de coût, de poids et de simplification de la technologie, de pouvoir disposer d'un verre feuilleté mince présentant une résistance mécanique compatible avec les applications recherchées, et qui soit constitué de feuilles de verre qui puissent être bombées simultanément, sans avoir besoin de modifier l'ordre des feuilles de verre entre l'étape de bombage et l'étape d'assemblage. Le bombage simultané et l'assemblage direct, sans inversion des feuilles, est d'autant plus intéressant que les feuilles constitutives du vitrage sont de faible épaisseur.
C'est dans ce cadre que s'inscrit la présente invention qui a pour objet un vitrage feuilleté qui comprend au moins une feuille de verre externe, une feuille de verre interne et un intercalaire polymérique situé entre les deux feuilles de verre, dans lequel la feuille interne a une épaisseur d'au plus 1,5 mm et la feuille de verre externe est une feuille de verre de composition chimique différente de la feuille interne,
la différence ΔΤρ entre les températures Tp1 et Tp2 étant inférieure à 80°C, de préférence inférieure à 70°C, encore plus préférentiellement inférieure à 60°C ;
la température Tp1 étant définie comme la moyenne entre la température supérieure de recuisson et la température de ramollissement de la feuille de verre externe et la température Tp2 étant définie comme la moyenne entre la température supérieure de recuisson et la température de ramollissement de la feuille de verre interne, la formule générale définissant la température Tp étant
Tp=(T|-amolissement+ T recuisson)/ 2
la température supérieure de recuisson correspondant à la température à laquelle la viscosité du verre vaut 1013 Poises et la température de ramollissement correspondant à la température à laquelle la viscosité du verre vaut 107,6 Poises.
La température Tp1 qui correspond à la moyenne des températures définies ci -dessus pour la feuille externe est, selon l'invention, supérieure à la température Tp2, correspondant à la moyenne des températures définies ci- dessus de la feuille interne.
La température Tp1 est supérieure à la température Tp2, de sorte que la différence ΔΤρ entre les températures Tp1 et Tp2 est positive.
La différence ΔΤρ est donc comprise entre 0 et 80°C.
Dans la présente invention, le terme « externe » est utilisé pour tout ce qui est relatif à l'extérieur du dispositif accueillant le vitrage. La feuille de verre externe est par conséquent celle qui est positionnée vers l'extérieur de l'habitacle. Le terme «interne» est par opposition utilisé pour ce qui est relatif à l'intérieur du dispositif accueillant le vitrage. Une feuille interne d'un vitrage feuilleté correspond à la feuille qui est placée vers Γ intérieur de Γ habitacle.
Les inventeurs ont mis en évidence qu'il était possible de réaliser un vitrage feuilleté d'une épaisseur totale inférieure à 4,5 mm, voire à 4 mm, avec deux feuilles de verre de composition chimique différente et qui puissent être bombées simultanément, puis assemblées directement, sans inversion de l'ordre des feuilles de verre. Ainsi, le produit est obtenu sans avoir besoin de réaliser le bombage de chacune des deux feuilles séparément, malgré leur composition chimique différente. Il conserve une résistance mécanique satisfaisante pour une utilisation en tant que pare-brise pour automobile. Une conséquence importante pour le produit final est notamment son allégement, entraînant un allégement du véhicule et une moindre consommation. Un assemblage asymétrique, en épaisseur et en composition chimique, combinant une feuille de verre extérieur et une feuille de verre intérieur très mince permet avantageusement d'obtenir des pare-brises résistants et allégés.
Chaque feuille de verre, en fonction de sa composition est caractérisée par sa température supérieure de recuisson (ou« annealing température » en anglais) et sa température de ramollissement (encore appelée « température de Littleton »).
La température de recuisson correspond à la température pour laquelle la viscosité du verre est assez forte pour que la disparition des contraintes puisse s'effectuer totalement en un temps déterminé (temps de relaxation des contraintes d'environ 15 minutes). On parle parfois de « température de relaxation des contraintes ». Cette température correspond au moment où la viscosité du liquide η vaut 1013 Poises. Les mesures de cette température sont effectuées classiquement selon la norme NF B30-105.
La température de ramollissement est définie comme étant la température à laquelle un fil de verre de diamètre d'environ 0,7 mm environ et de longueur 23.5 cm s'allonge de 1mm/ min, sous son propre poids (norme Iso 7884-6). La viscosité correspondante vaut 107,6 Poises.
La température Tp est définie de la façon suivante :
Tp=(T|-amolissement+ T recuisson)/ 2
Chaque feuille de verre est caractérisée, en fonction de sa composition, par une température Tp. Le vitrage feuilleté selon la présente invention doit être composé de deux feuilles de verre dont les températures Tp sont les plus proches possible, pour répondre à l'exigence souhaitée d'un bombage simultané. Pour des applications dans le domaine de l'automobile et notamment en tant que pare-prise, il est important de s'assurer que le procédé de fabrication du vitrage feuilleté, notamment les étapes de bombage ou formage ne fait pas apparaître des défauts dans le vitrage.
Le vitrage feuilleté selon la présente invention présente l'avantage de pouvoir être bombé sans augmenter le risque de création de contraintes résiduelles ou défauts optiques. Les deux feuilles de verre constitutives du vitrage ont une composition chimique différente mais sont telles qu'il est possible de les bomber ensemble sans complexifier le procédé en raison de la différence de composition chimique des deux feuilles de verre, et notamment sans avoir besoin d'effectuer une inversion sur l'ordre des feuilles de verres entre l'étape de bombage et l'étape d'assemblage.
La feuille de verre externe a une épaisseur d'au plus 2,1 mm, de préférence d'au plus 1,6 mm. Ainsi, cette épaisseur relativement faible de la feuille externe contribue également à l'allégement du vitrage feuilleté. Le vitrage feuilleté selon la présente invention possède une bonne résistance mécanique et une bonne durabilité du vitrage après endommagement par proj ect i on de gravi 11 ons. Les ri sques de casse I ors de Γ appl i cat i on de gradi ent s thermiques après sur des vitrages fragilisés, notamment par exemple pendant le dégivrage du pare- brise sont ainsi réduits.
La composition chimique de la feuille externe est différente de celle de la feuille de verre interne. Avantageusement, le verre feuilleté selon la présente invention a une feuille de verre externe en "verre spécial" dont la composition est choisie parmi les compositions données ci -dessous.
Les compositions de verre ci-après ne mentionnent que les constituants essentiels. Blés ne donnent pas les éléments mineurs de la composition, comme les agents affinants classiquement utilisés tels que les oxydes d'arsenic, d'antimoine, d'étain, de cérium, les halogènes ou les sulfures métalliques ou les agents colorants, tels que les oxydes de fer notamment, l'oxyde de cobalt, de chrome, de cuivre, de vanadium, de nickel et le sélénium qui sont la plupart du temps nécessaires pour les applications de verre en vitrage automobile.
Selon un mode de réalisation, la feuille de verre externe a une composition chimique du type borosilicate. La feuille de verre externe peut être telle que sa composition chimique comprend les oxydes suivants dans les gammes de teneurs pondérales définies ci-après :
SQ> 75-85%
Figure imgf000007_0001
B2O3 10-15%
NasO+KsO 3-7 %
Selon un autre mode de réalisation, la feuille de verre externe peut également être du type aluminosilicate de sodium et telle que sa composition chimique comprend les oxydes suivants dans les gammes de teneurs pondérales définies ci -après :
SQ> 55-71%
AI2O3 2-15% de préférence 4-15%
Na20 9-18% MgO 2-11%
K2O 1-15%
Figure imgf000008_0001
CaO 0-5%
3πθ2 0-5%
Ce type de verre est par exemple décrit dans le brevet EP-B-0914298.
Le vitrage feuilleté est de préférence asymétrique en épaisseur : l'épaisseur de la feuille de verre externe est supérieure à la feuille de verre interne.
Sel on un mode de réalisation, la feuille de verre externe est une feuille de verre non renforcée.
Au sens de la présente invention, sous le terme « non renforcée », on entend que la feuille n'est ni renforcée chimiquement, ni renforcée thermiquement, avant bombage. N'étant pas renforcée chimiquement, les feuilles ne contiennent normalement pas une surconcentration d'un oxyde alcalin tel que Na ou Ken surface par rapport au cœur. Néanmoins, certaines contraintes, avantageusement en compression peuvent apparaître dans le verre et résulter de l'assemblage avec l'intercalaire polymère.
Il est toutefois possible, si l'utilisateur le souhaite et si le verre le permet, de renforcer chimiquement lesfeuillesde verre par trempe.
La feuille interne du vitrage feuilleté a une épaisseur d'au plus 1,5 mm. Préférentiellement, cette feuille a une épaisseur d'au plus 1,1 mm, voire est inférieure à 1 mm. Avantageusement, la feuille de verre interne a une épaisseur inférieure ou égale à 0,7 mm. L'épaisseur de la feuille de verre est d'au moins 50 μιτι.
De façon préférée, la feuille de verre interne a une composition chimique de type silico-sodo-calcique.
De façon classique, la feuille de verre interne est un verre de composition silico-sodo-calcique tel qu'il comprend les oxydes suivants dans les gammes pondérales définies ci -après :
SQ> 65-75%
Na20 10-20%
CaO 5-15%
Figure imgf000009_0001
K2O 0-5 %
0-5%
Pour des raisons de coût, il est en effet plus avantageux de fabriquer un vitrage feuilleté avec une seule feuille de verre spécial. De façon avantageuse, la coloration et/ ou la fonctionnalité du vitrage feuilleté sont apportées par l'intermédiaire de la feuille de verre interne. Pour cela, on peut choisir une feuille de verre interne présentant des fonctions optiques et/ ou énergétiques, par exemple en utilisant une feuille de verre interne teintée. Selon un mode de réalisation préféré, le vitrage feuilleté selon la présente invention comprend une feuille interne de type silico-sodo-calcique (verre ordinaire) et une feuille externe en verre spécial, qui n'est pas de type silico-sodo-calcique.
L'intercalaire polymérique peut être constitué d'une ou de plusieurs couches de matériau thermoplastique. Il peut notamment être en polyuréthane, en polycarbonate, en polyvinylbutyral (PVB), en polyméthacrylate de méthyle (PMMA), en éthylène vinyl acétate (EVA) ou en résine ionomère. L'intercalaire polymérique peut se présenter sous la forme d'un film multicouche, possédant des fonctionnalités particulières comme par exemple de meilleures propriétés acoustiques, des propriétés anti UV...
L'épaisseur de l'intercalaire polymérique est comprise entre 50 μιτι et 4 mm. Généralement, l'épaisseur de l'intercalaire est inférieure à 1 mm. Dans les vitrages automobiles, l'épaisseur de l'intercalaire polymérique est de façon classique de 0,76 mm.
Lorsque les feuilles de verre sont très minces et ont une épaisseur inférieure à 1 mm, il peut être avantageux d'utiliser une feuille polymérique d'une épaisseur supérieure à 1 mm, voire supérieure à 2 ou 3 mm pour conférer de la rigidité au vitrage, sans entraîner un alourdissement trop important de la structure.
Classiquement, l'intercalaire comprend au moins une couche de polyvinyl butyral (ou PVB). Le vitrage feuilleté selon la présente invention constitue avantageusement un vitrage pour automobile et notamment un pare-brise. Les feuilles constitutives du vitrage feuilleté sont bombées ensemble avant d'être assemblées avec l'intercalaire polymérique pour former le produit fini.
Les exemples ci -dessous illustrent l'invention sans en limiter la portée.
Le tableau ci-après décrit des compositions chimiques de 5 verres différents.
-composition C1 : verre clair classique de type silico-sodocalcique -composition C2 : verre de type de type borosilicate
-composition C3 : verre de type aluminosilicate de sodium
-composition C4 : verre de type aluminosilicate renforcé chimiquement, selon l'art antérieur (tel que décrit dans la demande WO 2012/ 177426)
-composition C5 : verre de type borosilicate sans alcalin
Figure imgf000010_0001
Les températures Tp des verres de composition C1 à 05 sont données dans le tableau 2.
Figure imgf000010_0002
Tableau 2 : température Tp pour chaque composition décrite dans
le tableau 1 Un vitrage feuilleté conforme à la présente invention est fabriqué en utilisant une feuille de verre externe de composition C3 d'une épaisseur de 1,6 mm, un intercalaire en PVB d'une épaisseur de 0,76 mm et une feuille de verre interne de composition C1 d'une épaisseur de 0,55 mm. La différence de température Tp de ces deux feuilles de verre est de 5°C : ces deux feuilles sont bombées simultanément.
La feuille de verre de composition C3 est particulièrement apte à être renforcée chimiquement par trempe. L'assemblage d'une feuille de verre de composition chimique C3 renforcée chimiquement avec une feuille de verre interne en verre silico-sodo calcique mince permet d'obtenir un vitrage feuilleté de faible épaisseur, de bonne résistance mécanique et dont les deux feuilles de verre peuvent être bombées simultanément. A titre de comparaison, on prépare un vitrage feuilleté en assemblant une feuille de verre externe de composition C4 d'une épaisseur de 1 mm, avec un intercalaire en PVB de 0,76 mm et une feuille de verre interne de composition Cl. D'un point de vue mécanique, les tests en résistance sont acceptables, le verre externe étant renforcé chimiquement. En revanche la différence de température Tp entre ces deux feuilles de verre est de 91 °C : les deux feuilles de verre ne peuvent pas être bombées simultanément.
Afin de comparer la résistance de différents vitrages feuilletés aux projections de gravillons, un test dit «test Sàrbacane » est réalisé. Ce test consiste à lâcher une pointe Vickers en diamant lestée (poids de 3,2 g) sur la face externe d'une plaque de vitrage feuilleté d'une taille de 200x200mm, maintenue dans un cadre souple en caoutchouc à partir de différentes hauteurs (de 100 à 2000 mm). Le cadre souple permet au vitrage feuilleté de se déformer pendant l'impact de la pointe. On mesure ainsi la hauteur de chute jusqu'à ce qu'une fissure en forme d'étoile soit visible par inspection au microscope, ou dont la dimension maximale dépasse 10 mm, après impact sur la feuille de verre externe (profondeur d'impact comprise entre 100 et 150 μιτι). On incrément e la hauteur de 100 mm entre chaque lâché de la pointe et la première hauteur à laquelle la fissure est observée est notée. Chaque vitrage feuilleté est testé à 9 points d'impact différents. La valeur de la hauteur de chute donnée dans les exemples ci-après correspond à la moyenne des 9 valeurs de hauteur de casse. La détection de la fissure a lieu immédiatement après la chute de la pointe Vickers.
Un vitrage feuilleté comprenant une feuille de verre externe de composition C2 d'une épaisseur de 1,1 mm, un intercalaire en PVB de 0,76 mm et une feuille de verre interne de composition C1 et d'épaisseur 0,55 mm est assemblé. Le test Sàrbacane est effectué sur ce vitrage feuilleté : la hauteur de chute moyenne mesurée est de 1918 mm. A titre de comparaison, le même test effectué sur un vitrage feuilleté constitué de deux feuilles de verre de composition C1 d'épaisseur respectives de 1,1 mm pour la feuille externe et de 0,55 mm pour la feuille interne, conduit à une hauteur de chute moyenne mesurée de 989 mm. La résistance mécanique du vitrage feuilleté selon la présente invention est satisfaisante pour les applications recherchées. D'autre part, la différence de température Tp des deux feuilles de verre est de 55°C: les deux feuilles de verre sont bombées simultanément. Un vitrage feuilleté comprenant une feuille de verre externe de composition C5 d'une épaisseur de 0,7 mm, un intercalaire en PVB de 0,76 mm et une feuille de verre interne de composition C1 et d'épaisseur 0,7 mm est assemblé. Le test Sàrbacane est effectué sur ce vitrage feuilleté : la hauteur de chute moyenne mesurée est de 1960 mm. A titre de comparaison, le même test effectué sur un vitrage feuilleté constitué de deux feuilles de verre de composition C1 d'épaisseur respectives de 0,7 mm pour la feuille externe et de 0,7 mm pour la feuille interne, conduit à une hauteur de chute moyenne mesurée de 633 mm. La résistance mécanique du vitrage feuilleté est satisfaisante pour les applications recherchées. Toutefois, la différence de température Tp des deux feuilles de verre est de 211°C: les deux feuilles de verre ne peuvent pas être bombées simultanément. La résistance mécanique de cet assemblage répond aux critères recherchés, toutefois, en raison des compositions chimiques différentes des deux feuilles de verre et d'un comportement visqueux également très différent, il n'est pas possible de bomber ces deux feuilles ensemble.

Claims

REVENDICATIONS
1. Vitrage feuilleté comprenant au moins une feuille de verre externe, une feuille de verre interne et un intercalaire polymérique situé entre les deux feuilles de verre, dans lequel
la feuille interne a une épaisseur d'au plus 1,5 mm
la feuille de verre externe est une feuille de verre de composition chimique différente de la feuille interne,
la différence entre les températures Tp1 et Tp2 étant inférieure à 80°C la température Tp1 étant définie comme la moyenne entre la température supérieure de recuisson et la température de ramollissement de la feuille de verre externe et la température Tp2 étant définie comme la moyenne entre la température supérieure de recuisson et la température de ramollissement de la feuille de verre interne, la formule générale définissant la température Tp étant
Tp=(T|-amolissernent+ T recuisson)/ 2
la température supérieure de recuisson correspondant à la température à laquelle la viscosité du verre vaut 1013 Poises et la température de ramollissement correspondant à la température à laquelle la viscosité du verre vaut 107'6 Poises.
2. Vitrage selon la revendication précédente caractérisé en ce que la différence entre les températures Tp1 et Tp2 est inférieure à 70°C, de préférence inférieure à 60°C.
3. Vitrage selon l'une des revendications précédentes caractérisé en ce que la différence entre les températures Tp1 et Tp2 est positive.
4. Vitrage selon l'une des revendications précédentes caractérisé en ce que la feuille de verre externe a une épaisseur d'au plus 2,1 mm, de préférence d' au pl us 1 , 6 mm.
5. Vitrage selon l'une des revendications 1 à 4 caractérisé en ce que l'intercalaire polymérique comprend une ou de plusieurs couches de matériau thermoplastique, choisi parmi le polyuréthane, le polycarbonate, le polyvinylbutyral (PVB), le polyméthacrylate de méthyle (PMMA), l'éthylène vinyl acétate (EVA) ou une résine ionomère.
6. Vitrage selon la revendication précédente caractérisé en ce qu'il comprend au moins une couche en polyvinyl butyral.
7. Vitrage selon l'une des revendications précédentes caractérisé en ce que la feuille de verre externe a une composition chimique du type borosilicate.
8. Vitrage selon la revendication 7 caractérisé en ce que la feuille de verre externe comprend entre
SQ> 75-85%
Figure imgf000015_0001
Na20+I<20 3-7 %
9. Vitrage selon l'une des revendications 1 à 6 caractérisé en ce que la feuille de verre externe a une composition chimique du type aluminosilicate de sodium.
10. Vitrage selon la revendication 9 caractérisé en ce que la feuille de verre externe comprend entre
SQ> 55-71%
AI2C¾ 2-15% de préférence 4-15%
Na20 9-18%
^0 2-11%
K2O 1-15%
B2O3 0-5%
CaO 0-5%
0-5%
11. Vitrage selon l'une des revendications 1 à 10 caractérisé en ce que la feuille de verre interne a une épaisseur d'au plus 1,1 mm, et préférentiellement inférieure à 1 mm.
12. Vitrage selon l'une des revendications 1 à 11 caractérisé en ce que la feuille interne a une composition du type silico-sodocalcique.
13. Vitrage selon l'une des revendications caractérisé en ce qu'il constitue un vitrage pour automobile, notamment un pare-brise.
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