WO2015040959A1 - 長尺光学フィルム、該長尺光学フィルムを備える円偏光板ならびに有機エレクトロルミネッセンス表示装置 - Google Patents

長尺光学フィルム、該長尺光学フィルムを備える円偏光板ならびに有機エレクトロルミネッセンス表示装置 Download PDF

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WO2015040959A1
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film
optical film
ether
group
cellulose derivative
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PCT/JP2014/070015
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賢治 三島
幸仁 中澤
理英子 れん
範江 谷原
翠 木暮
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コニカミノルタ株式会社
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    • C08J5/18—Manufacture of films or sheets
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
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    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
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    • C08K3/36—Silica
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    • G02—OPTICS
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    • G02B5/3025—Polarisers, i.e. arrangements capable of producing a definite output polarisation state from an unpolarised input state
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
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    • C08J2301/08—Cellulose derivatives
    • C08J2301/26—Cellulose ethers

Definitions

  • the present invention relates to a long optical film, a circularly polarizing plate provided with the long optical film, and an organic electroluminescence display device.
  • organic EL display using organic electroluminescence (hereinafter abbreviated as organic EL) as a backlight is attracting attention as a new type of display device.
  • organic EL organic electroluminescence
  • an organic EL display in order to efficiently extract light from the light-emitting layer to the viewer side, a method using a highly light-reflective metal material as an electrode layer constituting the cathode or a metal plate as a separate reflecting member is provided.
  • a reflection member having a mirror surface is provided on the surface opposite to the light extraction surface. For this reason, the organic EL display has a problem that external light is reflected on the reflecting member for extracting light and a reflection occurs, and the contrast is greatly reduced under an environment with high illuminance.
  • Such a retardation plate has a problem in that a distribution occurs in the polarization state at each wavelength with respect to white light and the light is converted into colored polarized light. This originates in the material which comprises a phase difference plate having wavelength dispersion about a phase difference.
  • a ⁇ / 4 wavelength plate in which the phase difference of birefringent light is 1 ⁇ 4 wavelength and a ⁇ / 2 wavelength plate in which the phase difference of birefringent light is 1 ⁇ 2 wavelength
  • a phase difference plate in which the respective optical axes intersect with each other see, for example, Patent Document 2.
  • a polymer monomer unit having positive refractive index anisotropy and a monomer unit having negative birefringence are copolymerized.
  • a method of uniaxially stretching a polymer film made into a ⁇ / 4 retardation film has been studied (for example, see Patent Document 3).
  • An optical film having both an optical compensation function and a function as a polarizing plate protective film has been studied (for example, see Patent Document 4).
  • a cellulose ester resin is preferably used from the viewpoint of excellent production suitability of the polarizing plate.
  • the retardation film obtained by the method described in Patent Document 3 has a problem that adhesiveness with a polarizer is not excellent when a polarizing plate is produced.
  • cellulose ester resin is preferably used in the film obtained by the method described in Patent Documents 3 and 4.
  • cellulose ester resin originally tends to cause phase difference fluctuations, and phase difference fluctuations due to humidity fluctuations.
  • a matting agent is added from the viewpoint of suppressing an increase in haze.
  • the additive described in Patent Document 5 is added to a cellulose ester film containing a matting agent, there is a problem that the matting agent aggregates and haze increases.
  • the present invention has been made in view of the above-mentioned conventional problems, exhibits sufficient retardation, suppresses phase difference fluctuation due to humidity fluctuation, has excellent adhesiveness and brittleness with a polarizer, and increases haze. It is an object of the present invention to provide a long optical film in which the long optical film is suppressed, a circularly polarizing plate including the long optical film, and an organic electroluminescence display device.
  • One aspect of the present invention includes a cellulose derivative and silica-based fine particles, the angle formed by the longitudinal direction and the slow axis is 40 to 50 °, and the in-plane retardation Ro 550 at a wavelength of 550 nm is 120 nm or more. It is a long optical film having a thickness of 160 nm or less and satisfying the following formulas (1) to (3).
  • FIG. 1 is a schematic diagram for explaining the shrinkage ratio in oblique stretching.
  • FIG. 2 is a schematic view showing an example of a rail pattern of an oblique stretching machine applicable to the production of the optical film of one embodiment of the present invention.
  • FIG. 3 is a schematic view showing a method for producing an optical film according to an embodiment of the present invention (an example in which the optical film is drawn from a long film roll and then obliquely stretched).
  • FIG. 4 is a schematic diagram illustrating a method for producing an optical film according to an embodiment of the present invention (an example in which a long film original is continuously stretched obliquely without being wound up).
  • FIG. 5 is a schematic diagram showing an example of the configuration of an organic EL display according to an embodiment of the present invention.
  • the present inventors solved the above problem by setting the ratio of the substituents of the cellulose derivative within a predetermined range in the long optical film containing the silica-based fine particles as the matting agent and the cellulose derivative. As a result, the present invention described later has been completed.
  • the long optical film of the present embodiment (hereinafter also simply referred to as an optical film or a retardation film) is characterized in that the angle formed between the long direction and the slow axis is 40 to 50 °. That is, in the long optical film, the angle formed by the longitudinal direction and the in-plane slow axis is 40 to 50 °.
  • the long optical film is characterized in that an in-plane retardation Ro 550 at a wavelength of 550 nm is 120 nm or more and 160 nm or less.
  • the long optical film includes a cellulose derivative and silica-based fine particles, and the cellulose derivative satisfies the following formulas (1) to (3).
  • the long optical film of the present embodiment has optical characteristics such that the slow axis and the in-plane retardation Ro 550 are within the above ranges, and therefore substantially ⁇ with respect to a wide band of visible light. A phase difference of / 4 can be imparted.
  • the long optical film includes a cellulose derivative that is adjusted so that the ratio of substituents satisfies the following formulas (1) to (3) as a constituent component, the optical performance (color performance, reflection) Property) is suppressed, a haze increase suppressing effect is sufficiently obtained, and excellent brittleness is imparted to the film.
  • the long optical film of the present embodiment will be described in the order of optical characteristics and constituent components.
  • XES is the average ester substitution degree of the cellulose derivative
  • XETH is the ether average substitution degree of the cellulose derivative
  • Y is the total substitution degree of the cellulose derivative.
  • optical film refers to a film having an optical function of imparting a desired phase difference to transmitted light. Examples of the optical function include a function of converting linearly polarized light having a specific wavelength into elliptically polarized light and circularly polarized light, or a function of converting elliptically polarized light and circularly polarized light into linearly polarized light.
  • an optical film having a characteristic that the in-plane retardation of the film is about 1 ⁇ 4 with respect to a predetermined wavelength of light is referred to as a “ ⁇ / 4 retardation film”.
  • the optical film of the present embodiment has a phase difference of approximately 1 ⁇ 4 of the wavelength in the visible light wavelength range in order to convert linearly polarized light into almost perfect circularly polarized light in a wide range of visible light wavelength.
  • a broadband ⁇ / 4 retardation film is preferred.
  • “a phase difference of approximately 1 ⁇ 4 in the wavelength range of visible light” means having an inverse wavelength dispersion characteristic in which the phase difference value increases in the longer wavelength range in the wavelength range of 400 nm to 700 nm.
  • the in-plane retardation Ro in the optical film of the present embodiment is defined by the following formula.
  • nx the refractive index in the slow axis direction x where the refractive index is maximum in the in-plane direction of the optical film
  • ny is the direction y orthogonal to the slow axis direction x in the in-plane direction of the optical film.
  • the refractive index in (d) represents the thickness of the optical film.
  • Ro can be measured using an automatic birefringence meter in an environment of a temperature of 23 ° C. and a relative humidity of 55% RH.
  • Examples of the automatic birefringence meter include AxoScan manufactured by Axometrics, and KOBRA-21ADH manufactured by Oji Scientific Instruments.
  • the optical film of the present embodiment is characterized in that Ro 550 is 120 nm or more and 160 nm or less.
  • the in-plane retardation Ro 550 at a wavelength of 550 nm is an in-plane retardation measured with light having a wavelength of 550 nm.
  • Ro 550 may be 120 nm or more and 160 nm or less, preferably 130 nm or more and 150 nm or less, and more preferably 135 nm or more and 148 nm or less.
  • the phase difference at a wavelength of 550 nm is not approximately 1 ⁇ 4 wavelength, and such a film is formed.
  • a circularly polarizing plate is produced and applied to an organic EL display, the reflection of indoor lighting becomes large, and black may not be expressed in a bright place.
  • the in-plane retardation of the optical film at a wavelength of 450nm and Ro 450 when the in-plane retardation of the optical film at a wavelength of 550nm and Ro 550, the ratio of Ro 450 for Ro 550 (Ro 450 / Ro 550 ) is 0.70 or more and 0.98 or less, more preferably 0.75 or more and 0.92 or less, and further preferably 0.80 or more and 0.87 or less.
  • the in-plane retardation Ro 450 at a wavelength of 450 nm is an in-plane retardation measured with light having a wavelength of 450 nm.
  • the angle formed between the longitudinal direction and the slow axis is 40 to 50 °, preferably 42 to 48 °, more preferably 43 to 47 °. Since the optical film of the present embodiment has such a slow axis, a roll-shaped raw film and a roll-shaped polarizer film having a transmission axis parallel to the longitudinal direction are respectively unwound and long. A circularly polarizing plate can be easily manufactured by laminating with roll-to-roll so that the scale directions overlap each other. Thereby, the cut loss of a film can be reduced.
  • a method of setting the range of the slow axis with respect to the longitudinal direction to such a range for example, there is a method of performing oblique stretching described later on the film before stretching formed into a film.
  • An optical film is comprised from the resin component (resin composition containing a cellulose derivative) used as a main component, and an additive component (it contains components other than the said resin component, mat agents, such as a silica type microparticle).
  • the optical film contains a cellulose derivative as a main component.
  • the “main component” refers to a component contained in an amount of 55% by mass or more in the resin component constituting the optical film. Therefore, the optical film includes one in which a resin composition containing 55% by mass or more of a cellulose derivative is used as a constituent resin component.
  • the cellulose derivative has a structure in which the hydroxyl group of cellulose is substituted with a substituent. Specifically, the cellulose derivative has a structure in which the substituent is bonded to the glucose skeleton by an ester bond or an ether bond described later.
  • the optical film of this embodiment is characterized in that the degree of substitution of substituents of the glucose skeleton satisfies the following formulas (1) to (3). Examples of the “substituent that the glucose skeleton has” include “substituent that is ester-bonded to the glucose skeleton” and “substituent that is ether-bonded to the glucose skeleton” described later.
  • the cellulose derivative has a glucose skeleton unit represented by the following general formula.
  • R 2 is a substituent located at the 2-position of the glucose skeleton
  • R 3 is a substituent located at the 3-position of the glucose skeleton
  • R 6 is located at the 6-position of the glucose skeleton.
  • R 2 , R 3 and R 6 may be selected so that the degree of substitution satisfies the above formulas (1) to (3), and each represents a hydrogen atom or a substituent.
  • the total degree of substitution Y is 1.8 or more and 2.6 or less, preferably 1.9 or more and 2.4 or less, more preferably 2.0 or more and 2.3. It is as follows. When the total substitution degree Y is less than 1.8, the kind of solvent that can be dissolved alone is limited, and the water absorption of the film increases, and the phase difference tends to fluctuate due to humidity fluctuations. On the other hand, when the total substitution degree Y exceeds 2.6, not only sufficient retardation is not exhibited, but the resin tends to be expensive and expensive. In this embodiment, the total degree of substitution Y is represented by the sum of the ester average degree of substitution XES and the ether average degree of substitution XETH .
  • the “total degree of substitution” refers to the average total degree of substitution, and among the three hydroxy groups (hydroxyl groups) of the glucose skeleton constituting cellulose, esterified or etherified hydroxy groups
  • the average value of the number of 0 and 3.0 takes a value of 0 to 3.0. Therefore, when the total substitution degree Y is 1.8 or more and 2.6 or less, the ratio of a hydroxy group will be 0.4 or more and 1.2 or less.
  • the ratio of the hydroxy group is within such a range, the hydrogen bonding property between the cellulose derivatives is increased, so that the brittleness of the obtained optical film is improved.
  • the hydroxy group ratio is in such a range, the optical film easily exhibits a desired in-plane retardation value Ro when the film thickness is, for example, 20 to 60 ⁇ m.
  • the average ester substitution degree XES is 0.3 or more and 1.5 or less, preferably 0.5 or more and 1.4 or less, more preferably 0.7 or more and 1 or less. .4 or less.
  • the ester average substitution degree XES is less than 0.3, the transparency of the film tends to decrease.
  • the ester average substitution degree XES exceeds 1.5, the water absorption of the film increases, and the phase difference tends to fluctuate due to humidity fluctuation.
  • the average ether substitution degree X ETH is 0.3 or more and 2.3 or less, preferably 0.5 or more and 1.9 or less, more preferably 0.5 or more and 1 or less. .6 or less.
  • the average ether substitution degree X ETH is less than 0.3
  • the total substitution degree Y of the film substituted with an ester based on the range shown in the above formula (2) is less than the lower limit of 1.8
  • the humidity tends to fluctuate due to fluctuations.
  • the cellulose derivative of the present embodiment has a substituent ester-bonded to the glucose skeleton so as to satisfy the formula (2).
  • Examples of the substituent ester-bonded to the glucose skeleton include an aliphatic acyl group and an aromatic group as R 2 , R 3 and R 6 in the general formula of the cellulose derivative.
  • Examples of the aromatic group include an aromatic hydrocarbon group and an aromatic heterocyclic group.
  • the aromatic group may be an aromatic hydrocarbon group or an aromatic heterocyclic group, and is preferably an aromatic hydrocarbon group.
  • the aromatic hydrocarbon group preferably has 6 to 24 carbon atoms, more preferably 6 to 12, and still more preferably 6 to 10.
  • Specific examples of the aromatic hydrocarbon group include a phenyl group, a naphthyl group, an anthryl group, a biphenyl group, and a terphenyl group.
  • a phenyl group, a naphthyl group, and a biphenyl group are preferable, and a phenyl group is more preferable.
  • aromatic heterocyclic group those containing at least one of an oxygen atom, a nitrogen atom or a sulfur atom are preferable.
  • the heterocyclic ring include furan, pyrrole, thiophene, imidazole, pyrazole, pyridine, pyrazine, pyridazine, triazole, triazine, indole, indazole, purine, thiazoline, thiadiazole, oxazoline, oxazole, oxadiazole, quinoline, isoquinoline, Examples include phthalazine, naphthyridine, quinoxaline, quinazoline, cinnoline, pteridine, acridine, phenanthroline, phenazine, tetrazole, benzimidazole, benzoxazole, benzthiazole, benzotriazole, and tetrazaindene.
  • aromatic heterocyclic group a
  • aromatic group bonded to the glucose skeleton by an ether bond examples include benzyl ether, 4-phenylbenzyl ether, 4-thiomethylbenzyl ether, 4-methoxybenzyl ether, 2,4,5-trimethylbenzyl ether. 2,4,5-trimethoxybenzyl ether and the like.
  • aromatic group bonded to the glucose skeleton through an ether bond examples include 2-thienyl ether, 3-thienyl ether, 4-thiazolyl ether, 2-thiazolyl ether, 2-furyl ether, 3 -Furyl ether, 4-oxazolyl ether, 2-oxazolyl ether, 2-pyrrolyl ether, 3-pyrrolyl ether, 3-imidazolyl ether, 2-triazolyl ether, 1-pyrrolyl ether, 1-imidazolyl ether, 1-pyrazolyl Ether, 2-pyridyl ether, 3-pyridyl ether, 4-pyridyl ether, 2-pyrazyl ether, 4-pyrimidyl ether, 2-pyrimidyl ether, 2-quinolyl ether, 2-quinoxalyl ether, 7- Quinolyl ether, 9-carbazolyl ether, 2-ben Thienylene ether, 2-benzo-furyl ether, 2-ind
  • Preferred examples of the aromatic acyl group include benzoyl group, phenylbenzoyl group, 4-methylbenzoyl, 4-thiomethylbenzoyl group, 4-methoxybenzoyl group, 4-heptylbenzoyl group, 2,4,5-trimethoxybenzoyl Group, 2,4,5-trimethylbenzoyl group, 3,4,5-trimethoxybenzoyl group, naphthoyl group and the like.
  • aromatic acyl group examples include 2-thiophene carboxylic acid ester, 3-thiophene carboxylic acid ester, 4-thiazole carboxylic acid ester, 2-thiazole carboxylic acid ester, 2-furan carboxylic acid ester, 3- Furan carboxylic acid ester, 4-oxazole carboxylic acid ester, 2-oxazole carboxylic acid ester, 2-pyrrole carboxylic acid ester, 3-pyrrole carboxylic acid ester, 3-imidazole carboxylic acid ester, 2-triazole carboxylic acid ester, 1-pyrrole Carboxylic acid ester, 1-imidazolecarboxylic acid ester, 1-pyrazolecarboxylic acid ester, 2-pyridinecarboxylic acid ester, 3-pyridinecarboxylic acid ester, 4-pyridinecarboxylic acid ester, 2-pyrazinecarboxylic acid ester 4-pyrimidine carboxylic acid ester, 2-pyrimidine carboxylic acid ester, 2-quinoline carboxylic acid
  • aromatic groups may further have a substituent, but preferably do not have a substituent containing a carboxyl group (—C ( ⁇ O) O—).
  • carboxyl group —C ( ⁇ O) O—
  • the aromatic moiety is preferably unsubstituted or substituted with an alkyl group or an aryl group.
  • An aliphatic acyl group refers to a group in which R of — (C ⁇ O) R is an aliphatic group.
  • the aliphatic group site may be any of linear, branched and cyclic aliphatic groups.
  • the carbon number of the aliphatic acyl group is preferably 1-20, more preferably 1-12, and even more preferably 1-6.
  • the aliphatic acyl group may have a substituent at the aliphatic group site.
  • the aliphatic acyl group is preferably unsubstituted, and more preferably an acetyl group, a propionyl group, or a butyryl group.
  • the cellulose derivative of this embodiment has a substituent ether-bonded to the glucose skeleton so as to satisfy the formula (3). This is because, if most of the substituents bonded to the glucose skeleton of the cellulose derivative are ester groups, the resulting optical film is likely to cause a birefringence change due to the interaction between the ester groups and water. For this reason, a change in hue and a change in reflection performance with respect to a change in humidity are promoted. However, by introducing an ether group as a substituent, the hydrophobicity of the cellulose derivative is improved. Further, since the ether group has a small interaction with water and hardly causes a change in birefringence, it is considered that a change in hue and a change in reflection performance with respect to a change in humidity are improved.
  • Examples of the substituent ether-bonded to the glucose skeleton include a case where R 2 , R 3 and R 6 in the general formula of the cellulose derivative are an aliphatic hydrocarbon group or an aromatic group.
  • R 2 , R 3, and R 6 are aromatic groups, R 2 , R 3, and R 6 may be included in a substituent having a multiple bond (multiple bond group) described later.
  • the substituent having an ether bond to the glucose skeleton is a substituent having an ether bond between the glucose skeleton and an aliphatic hydrocarbon group.
  • the humidity changes This is preferable because a change in color tone and a change in reflection performance are suppressed.
  • the aliphatic hydrocarbon groups an unsubstituted aliphatic hydrocarbon group is preferable.
  • the unsubstituted aliphatic hydrocarbon group is an aliphatic group containing no atoms other than carbon atoms and hydrogen atoms, and may be any of linear, branched and cyclic groups.
  • the aliphatic hydrocarbon group is preferably an alkyl group, and more preferably a linear alkyl group.
  • the carbon number of the aliphatic hydrocarbon group is preferably 1-20, more preferably 1-12, and even more preferably 1-6. Of these, a methyl group and an ethyl group are particularly preferable.
  • the aliphatic hydrocarbon group When the aliphatic hydrocarbon group has a substituent, it preferably has no substituent containing a carboxyl group (—C ( ⁇ O) O—). If it contains a carboxyl group, the hydrophilicity increases and the humidity dependence of the optical properties tends to deteriorate.
  • the aliphatic hydrocarbon group having a substituent include a hydroxypropyl group.
  • the cellulose derivative of the present embodiment has a substituent that is ester-bonded to the glucose skeleton so as to satisfy the range of the ester average substitution degree XES defined in the above formula (2), and the ether defined in the above formula (3). It has a substituent which is ether-bonded to the glucose skeleton so as to satisfy the range of the average substitution degree X ETH . Moreover, the cellulose derivative satisfies the range of the total substitution degree Y prescribed
  • the cellulose derivative of this embodiment preferably has a multiple bond group.
  • the multiple bond group is not particularly limited as long as it has at least one double bond or triple bond and has an absorption maximum at a wavelength of 220 nm to 350 nm.
  • the average degree of substitution of the multiple bond group in the cellulose derivative is preferably 0.3 or more and 0.7 or less, more preferably 0.3 or more and 0.6 or less, and 0.3 or more and 0.00. More preferably, it is 5 or less.
  • a cellulose derivative can further improve the reverse wavelength dispersion characteristic of the obtained optical film by having a multiple bond group exhibiting an absorption maximum and an average substitution degree in the above-mentioned range.
  • Examples of such a multiple bond group include a substituent having an aromatic structure.
  • Such an aromatic group may be a combination of a double bond and a triple bond.
  • an electron-withdrawing or electron-donating functional group may be bonded to the aromatic group. From the viewpoint of improving the wavelength dispersibility of the obtained optical film, the electron-donating group is bonded to the aromatic group. It is preferable.
  • the multiple bond group is such that R 2 , R 3 and R 6 in the general formula of the cellulose derivative are —R, —OC—R, —OCNH—R, —OC—O—R, etc. , R is an aromatic group).
  • R 2 , R 3 and R 6 are aromatic groups
  • the multiple bond group is ether-bonded to the glucose skeleton, and is included in the substituent having the above-described glucose skeleton and ether bond.
  • the multiple bond group is bonded to the glucose skeleton through an ether bond, in the organic EL display produced using the obtained optical film, the color change and the reflection performance change are suppressed.
  • the multiple bond group is an aromatic group
  • excellent productivity is achieved.
  • the multi-bonding group has an aromatic structure with a large change in birefringence with respect to the wavelength, so that the effect of adjusting the wavelength dispersion due to the multi-bonding group is easily exhibited. This is because an adjustment effect can be obtained. Therefore, the reaction time when introducing the multiple bond group into the glucose skeleton can be shortened, the influence of elimination of other substituents and the like can be suppressed, and the production stability is improved.
  • the degree of substitution of multiple bond groups since it becomes possible to reduce the degree of substitution of multiple bond groups, the number of hydroxy groups per glucose skeleton unit can be increased, and as a result, film brittleness by increasing the hydrogen bond between resins It is also possible to improve.
  • an aromatic means what was defined as an aromatic compound in the physics and chemistry dictionary (Iwanami Shoten) 4th edition 1208 pages.
  • the aromatic group may be an aromatic hydrocarbon group or an aromatic heterocyclic group, and more preferably an aromatic hydrocarbon group.
  • the aromatic hydrocarbon group preferably has 6 to 24 carbon atoms, more preferably 6 to 12 carbon atoms, and still more preferably 6 to 10 carbon atoms.
  • Specific examples of the aromatic hydrocarbon group include a phenyl group, a naphthyl group, an anthryl group, a biphenyl group, and a terphenyl group. Among them, a phenyl group, a naphthyl group, and a biphenyl group are preferable, and a phenyl group is preferable.
  • aromatic heterocyclic group those containing at least one of an oxygen atom, a nitrogen atom or a sulfur atom are preferable.
  • heterocycles include furan, pyrrole, thiophene, imidazole, pyrazole, pyridine, pyrazine, pyridazine, triazole, triazine, indole, indazole, purine, thiazoline, thiadiazole, oxazoline, oxazole, oxadiazole, quinoline.
  • aromatic group bonded to the glucose skeleton by an ether bond examples include benzyl ether, 4-phenylbenzyl ether, 4-thiomethylbenzyl ether, 4-methoxybenzyl ether, 2,4,5-trimethylbenzyl ether. 2,4,5-trimethoxybenzyl ether and the like.
  • aromatic group bonded to the glucose skeleton through an ether bond examples include 2-thienyl ether, 3-thienyl ether, 4-thiazolyl ether, 2-thiazolyl ether, 2-furyl ether, 3 -Furyl ether, 4-oxazolyl ether, 2-oxazolyl ether, 2-pyrrolyl ether, 3-pyrrolyl ether, 3-imidazolyl ether, 2-triazolyl ether, 1-pyrrolyl ether, 1-imidazolyl ether, 1-pyrazolyl Ether, 2-pyridyl ether, 3-pyridyl ether, 4-pyridyl ether, 2-pyrazyl ether, 4-pyrimidyl ether, 2-pyrimidyl ether, 2-quinolyl ether, 2-quinoxalyl ether, 7- Quinolyl ether, 9-carbazolyl ether, 2-be Zone thienylene ether, 2-benzo-furyl ether, 2-in
  • Preferred examples of the aromatic acyl group include benzoyl group, phenylbenzoyl group, 4-methylbenzoyl, 4-thiomethylbenzoyl group, 4-methoxybenzoyl group, 4-heptylbenzoyl group, 2,4,5-trimethoxybenzoyl Group, 2,4,5-trimethylbenzoyl group, 3,4,5-trimethoxybenzoyl group, naphthoyl group and the like.
  • aromatic acyl group examples include 2-thiophene carboxylic acid ester, 3-thiophene carboxylic acid ester, 4-thiazole carboxylic acid ester, 2-thiazole carboxylic acid ester, 2-furan carboxylic acid ester, 3- Furan carboxylic acid ester, 4-oxazole carboxylic acid ester, 2-oxazole carboxylic acid ester, 2-pyrrole carboxylic acid ester, 3-pyrrole carboxylic acid ester, 3-imidazole carboxylic acid ester, 2-triazole carboxylic acid ester, 1-pyrrole Carboxylic acid ester, 1-imidazolecarboxylic acid ester, 1-pyrazolecarboxylic acid ester, 2-pyridinecarboxylic acid ester, 3-pyridinecarboxylic acid ester, 4-pyridinecarboxylic acid ester, 2-pyrazinecarboxylic acid ester Ter, 4-pyrimidine carboxylic acid ester, 2-pyrimidine carboxylic acid ester, 2-quinoline carb
  • aromatic groups may further have a substituent, but preferably do not have a substituent containing a carboxyl group (—C ( ⁇ O) O—). If it contains a carboxyl group, the hydrophilicity increases and the humidity dependence of the optical properties tends to deteriorate.
  • the aromatic moiety is preferably unsubstituted or substituted with an alkyl group or an aryl group.
  • the cellulose derivative of the present embodiment can be produced by referring to a known method, for example, a method described in “Encyclopedia of Cellulose”, pages 131 to 164 (Asakura Shoten, 2000). Specifically, the cellulose derivative of the present embodiment uses, as a raw material, cellulose ether in which part of hydroxy groups at the 2-position, 3-position and 6-position are substituted with ether groups, and acid chloride in the presence of a base such as pyridine. Alternatively, it can be produced by introducing a desired substituent or an ester-bonded desired substituent by adding an acid anhydride.
  • substitution degree of the substituent of the glucose skeleton can be determined by, for example, 1 H-NMR or 13 C using the method described in Cellulose Communication 6, 73-79 (1999) and Chality 12 (9), 670-674. -Determined by NMR.
  • the weight average molecular weight of the cellulose ether derivative is preferably 100,000 to 400,000, more preferably 130,000 to 300,000, and further preferably 150,000 to 250,000.
  • the molecular weight is larger than 400,000, not only the solubility in the solvent is lowered, but also the viscosity of the resulting solution becomes too high, not suitable for the solvent casting method, making thermoforming difficult, and the transparency of the film is lowered. Tend to cause such problems.
  • the molecular weight is smaller than 100,000, the mechanical strength of the resulting film tends to decrease.
  • cellulose ether derivative a cellulose ether derivative produced from a single raw material may be used, or two or more cellulose ether derivatives having different raw materials may be used in combination.
  • the optical film of this embodiment includes silica-based fine particles that are matting agents.
  • silica-based fine particles include silicon dioxide, talc, clay, calcined kaolin, calcined calcium silicate, hydrated calcium silicate, aluminum silicate, and magnesium silicate.
  • silicon dioxide is preferable from the viewpoint of suppressing an increase in haze of the obtained film.
  • the fine particles of silicon dioxide preferably have an average primary particle diameter of 1 to 20 nm and an apparent specific gravity of 70 g / L or more. Among them, those having an average primary particle diameter of 5 to 16 nm are preferable because the haze of the obtained optical film can be satisfactorily lowered.
  • the apparent specific gravity is preferably 90 to 200 g / L, more preferably 100 to 200 g / L. A larger apparent specific gravity is preferable because a high-concentration dispersion can be adjusted, and haze and aggregates are improved.
  • silicon dioxide fine particles include commercially available products such as Aerosil R972, R972V, R974, R812, 200, 200V, 300, R202, OX50, and TT600 (above, Nippon Aerosil Co., Ltd.).
  • Aerosil 200V and Aerosil R972V are preferable because they have an average primary particle diameter of 20 nm or less and an apparent specific gravity of 70 g / L or more, and have a large effect of reducing the friction coefficient while keeping the haze of the obtained film low.
  • Silica-based fine particles usually form secondary particles having an average particle size of 0.05 to 2.0 ⁇ m. These secondary particles exist as aggregates of primary particles in the optical film, and form irregularities of 0.05 to 2.0 ⁇ m on the surface of the optical film.
  • the average secondary particle diameter is preferably 0.05 to 1.0 ⁇ m, more preferably 0.1 to 0.7 ⁇ m, and further preferably 0.1 to 0.4 ⁇ m.
  • the primary particle diameter and the secondary particle diameter can be calculated, for example, by observing fine particles in the optical film with a scanning electron microscope and setting the diameter of a circle circumscribing the particles as the particle size. At this time, it is possible to adopt a method of changing the place and observing 200 particles and setting the average value to the average particle size.
  • the method for preparing silica-based fine particles is not particularly limited.
  • a fine particle dispersion prepared by stirring and mixing a solvent and fine particles is prepared, and this fine particle dispersion is separately prepared using an in-line mixer.
  • the method of mixing with can be adopted.
  • the concentration of silicon dioxide is preferably 5 to 30% by mass, more preferably 10 to 25% by mass, and 15 to 20% by mass. More preferably.
  • the final addition amount of the matting agent in the dope solution of the cellulose derivative is preferably in the range of 0.001 to 1.0% by mass, more preferably in the range of 0.005 to 0.5% by mass, The range of ⁇ 0.1% by mass is more preferable.
  • the optical film of this embodiment can contain, for example, various additives listed below as other additives in addition to the silica-based fine particles described above.
  • additives include deterioration inhibitors, ultraviolet absorbers, matting agents other than silica-based fine particles, and plasticizers.
  • the optical film of the present embodiment may contain, for example, a deterioration inhibitor such as an antioxidant, a peroxide decomposer, a radical polymerization inhibitor, a metal deactivator, an acid scavenger, and amines.
  • a deterioration inhibitor such as an antioxidant, a peroxide decomposer, a radical polymerization inhibitor, a metal deactivator, an acid scavenger, and amines.
  • a deterioration inhibitor such as an antioxidant, a peroxide decomposer, a radical polymerization inhibitor, a metal deactivator, an acid scavenger, and amines.
  • the deterioration inhibitor include those described in JP-A-3-199201, JP-A-5-97073, JP-A-5-194789, JP-A-5-271471, and JP-A-6-107854.
  • BHT butylated hydroxytoluene
  • TAA tribenzylamine
  • the content of the deterioration inhibitor is preferably within the range of 0.01 to 1% by mass of the cellulose solution (dope) from the viewpoint of suppressing bleed out (bleeding) to the film surface. More preferably, it is in the range of -0.2 mass%.
  • the optical film of this embodiment can contain an ultraviolet absorber.
  • the ultraviolet absorber include oxybenzophenone compounds, benzotriazole compounds, salicylic acid ester compounds, benzophenone compounds, cyanoacrylate compounds, nickel complex compounds, and the like. Among these, a benzotriazole-based compound with little coloring is preferable. Further, ultraviolet absorbers described in JP-A-10-182621 and JP-A-8-337574 and polymer ultraviolet absorbers described in JP-A-6-148430 are preferably used.
  • an ultraviolet absorber having a wavelength of 370 nm or less is used from the viewpoint of preventing deterioration of a polarizer and an organic EL element. From the viewpoint of the display property of the organic EL element, it is preferable to have the characteristic that the absorption of visible light having a wavelength of 400 nm or more is small.
  • benzotriazole compounds examples include 2- (2′-hydroxy-5′-methylphenyl) benzotriazole, 2- (2′-hydroxy-3 ′, 5′-di-t-butylphenyl) benzotriazole, 2- (2'-hydroxy-3'-t-butyl-5'-methylphenyl) benzotriazole, 2- (2'-hydroxy-3 ', 5'-di-t-butylphenyl) -5-chlorobenzo Triazole, 2- [2′-hydroxy-3 ′-(3 ′′, 4 ′′, 5 ′′, 6 ′′ -tetrahydrophthalimidomethyl) -5′-methylphenyl] benzotriazole, 2,2-methylenebis [4- (1 , 1,3,3-tetramethylbutyl) -6- (2H-benzotriazol-2-yl) phenol], 2- (2'-hydroxy-3'-t-butyl-5 '-Methylphenyl) -5-chlorobenzotriazole,
  • the addition amount of the ultraviolet absorber is preferably in the range of 0.1 to 5.0% by mass and more preferably in the range of 0.5 to 5.0% by mass with respect to the cellulose derivative.
  • the optical film of the present embodiment can contain a matting agent other than the silica-based fine particles described above.
  • a matting agent include titanium dioxide, aluminum oxide, zirconium oxide, calcium carbonate, calcium carbonate, and calcium phosphate. Since the particle size, apparent specific gravity, preparation method, and addition amount of these matting agents are the same as those of the silica-based fine particles, description thereof is omitted.
  • plasticizer The optical film of the present embodiment can be used in combination with various plasticizers for the purpose of improving the fluidity and flexibility of the composition.
  • plasticizers include polyhydric alcohol ester plasticizers, glycolate plasticizers, phthalate ester plasticizers, citrate ester plasticizers, fatty acid ester plasticizers, phosphate ester plasticizers, and polyvalent plasticizers.
  • carboxylic acid ester plasticizers and acrylic plasticizers It can be applied to a wide range of uses by selecting or using these plasticizers according to the use.
  • optical film of this embodiment can be formed according to a known method.
  • typical solution casting methods and melt casting methods will be described.
  • the optical film of this embodiment can be produced by a solution casting method.
  • a step of preparing a dope by heating and dissolving a thermoplastic resin such as a cellulose derivative and additives (including silica-based fine particles) in an organic solvent, and supporting the prepared dope in a belt-shaped or drum-shaped metal support
  • a thermoplastic resin such as a cellulose derivative and additives (including silica-based fine particles) in an organic solvent
  • the cellulose derivative in the dope is preferably higher in concentration because the drying load after casting on the metal support can be reduced, but if the concentration of the cellulose derivative is too high, the load during filtration increases. , Filtration accuracy deteriorates. Therefore, the concentration for achieving both of these is preferably in the range of 10% by mass to 35% by mass, and more preferably in the range of 15% by mass to 30% by mass.
  • the metal support used preferably has a mirror-finished surface, and a stainless steel belt or a drum whose surface is plated with a casting is preferably used.
  • the cast width is preferably in the range of 1 m to 4 m.
  • the surface temperature of the metal support in the casting step is ⁇ 50 ° C. or higher, and is set as appropriate within the temperature range where the solvent does not boil and foam. The higher the temperature, the faster the web can be dried. However, if the temperature is too high, the web may foam and flatness may deteriorate.
  • the surface temperature of the metal support is preferably 0 ° C. or higher and 100 ° C. or lower, more preferably 5 ° C. or higher and 30 ° C. or lower.
  • the web can be gelled by cooling and peeled from the drum in a state containing a large amount of residual solvent.
  • the method for controlling the temperature of the metal support is not particularly limited, and a method of blowing warm air or cold air or a method of bringing hot water into contact with the back side of the metal support can be employed.
  • the method using hot water is preferable because the heat transfer is efficiently performed, and the time until the temperature of the metal support becomes constant is short.
  • warm air considering the decrease in the temperature of the web due to the latent heat of vaporization of the solvent, there are cases where warm air that is higher than the boiling point of the solvent is used and wind that is higher than the target temperature is used while preventing foaming. is there.
  • the amount of residual solvent when peeling the web from the metal support is preferably in the range of 10% by weight to 150% by weight, and more preferably 20% by weight to 40%. More preferably, it is more preferably in the range of not more than mass% or in the range of not less than 60% by mass and not more than 130% by mass, more preferably in the range of not less than 20% by mass and not more than 30% by mass or in the range of not less than 70% by mass and not more than 120% by mass.
  • the residual solvent amount is defined by the following formula.
  • M the mass of the sample taken at any time during or after the web or film is produced
  • N the sample taken at any time during or after the web or film is produced at 115 ° C. (Mass after heating for 1 hour)
  • the web is peeled off from the metal support and further dried, and the residual solvent amount is preferably 1.0% by mass or less, more preferably 0.01% by mass or less.
  • a roller drying method for example, a method in which webs are alternately passed through a number of upper and lower rollers and a method in which a web is dried while being conveyed by a tenter method is employed.
  • the optical film of this embodiment preferably has an in-plane retardation Ro 550 measured at a wavelength of 550 nm of 120 nm or more and 160 nm or less. Such retardation can be imparted by stretching the film.
  • the stretching method is not particularly limited.
  • a method of extending the distance between pins and pins in the direction of travel and extending in the vertical direction, a method of extending in the horizontal direction and extending in the horizontal direction, or a method of extending the length and width simultaneously and extending in both the vertical and horizontal directions are used alone or in combination.
  • the film may be stretched in the transverse direction, longitudinally, or in both directions with respect to the film forming direction, and when stretched in both directions, simultaneous stretching or sequential stretching may be used. May be.
  • driving the clip portion by the linear drive method is preferable because smooth stretching can be performed and the risk of breakage and the like can be reduced.
  • the film is usually stretched in the width direction (TD direction) and contracted in the transport direction (MD direction).
  • TD direction width direction
  • MD direction transport direction
  • the shrinkage rate can be determined by the transport angle.
  • FIG. 1 is a schematic diagram for explaining the shrinkage ratio in oblique stretching.
  • Figure 1 when the oblique stretching the cellulose acylate film F in the direction of reference numeral 112, is the major axis M 1 in the conveying direction, contracts in M 2 by oblique bending.
  • reference numeral 111 is an extending direction
  • reference numeral 113 is a transport direction (MD direction)
  • reference numeral 114 indicates a slow axis.
  • the optical film of the present embodiment has an orientation angle of 45 ° ⁇ 2 ° with respect to the transport direction, and can be bonded to the polarizing film in a roll-to-roll manner. preferable.
  • the orientation angle of the film can be freely set, and the orientation axis of the film can be set to the left and right with high precision across the film width direction.
  • a film stretching apparatus that can be oriented and can control the film thickness and retardation with high accuracy is preferable.
  • FIG. 2 is a schematic view showing an example of a rail pattern of an oblique stretching apparatus applicable to the production of the optical film of the present embodiment.
  • the figure shown here is an example, Comprising: The extending
  • the feeding direction D1 of the long film original is different from the winding direction D2 of the stretched film after stretching, and forms a feeding angle ⁇ i. is doing.
  • the feeding angle ⁇ i can be arbitrarily set to a desired angle in the range of more than 0 ° and less than 90 °.
  • the long film original is gripped by the right and left grippers (tenters) at the entrance of the oblique stretching apparatus (position A in the figure), and travels as the grippers travel.
  • the left and right grippers Ci and Co facing the direction substantially perpendicular to the film traveling direction (feeding direction D1) at the oblique stretching apparatus entrance (position A in the figure) are the left and right asymmetric rails Ri and Ro. Run on the top and release the gripped film at the end of stretching (position B in the figure).
  • the gripping tools Ci and Co that are opposed to the film feeding direction D1 at the oblique stretching apparatus entrance (the gripping start position by the film gripping tool) A are positions at the end of the film stretching.
  • the straight line connecting the grippers Ci and Co is inclined by an angle ⁇ L with respect to the direction substantially perpendicular to the film winding direction D2.
  • the original film is obliquely stretched so that the orientation angle is ⁇ L, and an optical film is obtained.
  • substantially vertical indicates that the angle is in a range of 90 ⁇ 1 °.
  • This stretching apparatus can heat a film original fabric to an arbitrary temperature at which it can be stretched and obliquely stretch the film.
  • This stretching apparatus includes a heating zone, a pair of rails on the left and right on which a gripping tool for transporting the film travels, and a number of gripping tools that travel on the rails. Both ends of the film sequentially supplied to the inlet of the stretching apparatus are gripped by a gripping tool, the film is guided into the heating zone, and the film is released from the gripping tool at the outlet of the stretching apparatus. The film released from the gripping tool is wound around the core.
  • Each of the pair of rails has an endless continuous track, and the gripping tool which has released the grip of the film at the outlet portion of the stretching apparatus travels outside and is sequentially returned to the inlet portion.
  • the rail pattern of the stretching apparatus has an asymmetric shape on the left and right, and the rail pattern can be adjusted manually or automatically depending on the orientation angle ⁇ , the stretching ratio, etc. given to the long stretched film to be manufactured.
  • the position of each rail part and the rail connecting part can be freely set, and the rail pattern can be arbitrarily changed (circle part in FIG. 2 is an example of the connecting part) Is).
  • the gripping tool of the stretching apparatus travels at a constant speed with a constant distance from the front and rear gripping tools.
  • the traveling speed of the gripping tool can be selected as appropriate, but is usually 1 to 100 m / min.
  • the difference in travel speed between the pair of left and right grippers is usually 1% or less, preferably 0.5% or less, more preferably 0.1% or less of the travel speed. This is because if there is a difference in the traveling speed between the left and right sides of the film at the exit of the stretching device, wrinkles and shifts will occur at the exit of the stretching device, so the speed difference between the left and right gripping tools may be substantially the same speed. This is because it is required. In general stretching equipment, etc., there is a speed unevenness that occurs in the order of seconds or less depending on the period of the sprocket teeth driving the chain, the frequency of the drive motor, etc. This does not correspond to the speed difference described in the embodiment.
  • a large bending rate is often required for the rail that regulates the locus of the gripping tool, particularly in a portion where the film is transported obliquely.
  • the trajectory of the gripping tool draws a curve at the bent portion.
  • the long film original fabric is gripped by the left and right grippers at the oblique stretching apparatus entrance (position A in the figure) in sequence, and travels as the grippers travel.
  • the left and right gripping tools facing the direction substantially perpendicular to the film traveling direction (feeding direction D1) at the entrance of the oblique stretching apparatus (position A in the figure) run on a rail that is asymmetrical to the preheating zone. Through a heating zone having a stretching zone and a heat setting zone.
  • the preheating zone refers to a section where the distance between the gripping tools gripping both ends is kept constant at the heating zone entrance.
  • the stretching zone refers to the interval until the gap between the gripping tools that grips both ends starts to reach a predetermined interval.
  • the above-described oblique stretching is performed, but longitudinal or lateral stretching may be performed before and after the oblique stretching as necessary.
  • oblique stretching there is contraction in the MD direction (fast axis direction) which is a direction perpendicular to the slow axis during bending.
  • the heat setting zone refers to the section in which the gripping tools at both ends run parallel to each other during the period when the spacing between the gripping tools after the stretching zone becomes constant again. You may pass through the area (cooling zone) by which the temperature in a zone is set to below the glass transition temperature Tg of the thermoplastic resin which comprises a film, after passing through a heat setting zone. At this time, in consideration of shrinkage of the film due to cooling, a rail pattern that narrows the gap between the opposing grippers in advance may be used.
  • the temperature of each zone is within the range of Tg to Tg + 30 ° C. in the preheating zone, Tg to Tg + 30 ° C. in the stretching zone, and Tg ⁇ 30 ° C. to Tg in the cooling zone with respect to the glass transition temperature Tg of the cellulose derivative. It is preferable to set within the range.
  • a temperature difference in the width direction may be applied in the stretching zone.
  • a method of adjusting the opening degree of the nozzle for sending warm air into the temperature-controlled room so as to make a difference in the width direction, or controlling the heating by arranging the heaters in the width direction is known. Can be used.
  • the lengths of the preheating zone, the stretching zone, and the heat setting zone can be appropriately selected.
  • the length of the preheating zone is usually in the range of 100 to 150% with respect to the length of the stretching zone, and the length of the heat setting zone is Usually, it is in the range of 50 to 100%.
  • the draw ratio (W / Wo) in the drawing step is preferably in the range of 1.3 to 3.0, more preferably in the range of 1.5 to 2.8. When the draw ratio is within this range, the thickness unevenness in the width direction can be reduced. In the stretching zone of the oblique stretching apparatus, the thickness direction unevenness can be further improved by making a difference in the stretching temperature in the width direction.
  • Wo represents the width of the film before stretching
  • W represents the width of the film after stretching.
  • the oblique stretching method applicable in this embodiment includes the stretching methods shown in FIGS. 3 (a) to 3 (c) and FIGS. 4 (a) and 4 (b). Can be mentioned.
  • FIG. 3 is a schematic view showing a method for producing the optical film of the present embodiment (an example in which the optical film is drawn from a long film roll and then obliquely stretched), and the long film roll once wound up in a roll shape. The pattern which extends
  • FIG. 4 is a schematic view showing a method for producing the optical film of the present embodiment (an example of continuous oblique stretching without winding up the long film original fabric), and without winding up the long film original fabric. The pattern which performs a diagonal stretch process continuously is shown.
  • reference numeral 15 indicates an oblique stretching apparatus
  • reference numeral 16 indicates a film feeding apparatus
  • reference numeral 17 indicates a transport direction changing apparatus
  • reference numeral 18 indicates a winding apparatus
  • Reference numeral 19 denotes a film forming apparatus. In each figure, reference numerals indicating the same components may be omitted.
  • the film feeding device 16 is slidable and swivelable or slidable so that the film can be sent out at a predetermined angle with respect to the oblique stretching device inlet. It is preferable to be able to send FIGS. 3A to 3C show patterns in which the arrangement of the film feeding device 16 and the conveyance direction changing device 17 is changed. FIGS. 4A and 4B show a pattern in which the film formed by the film forming apparatus 19 is directly fed to a stretching apparatus.
  • the width of the entire manufacturing apparatus can be further reduced, and the film feeding position and angle can be finely controlled.
  • the film feeding device 16 and the transport direction changing device 17 it is possible to effectively prevent the left and right clips from being caught in the film.
  • the winding device 18 can be finely controlled by taking up the film at a predetermined angle with respect to the outlet of the oblique stretching device so that the film can be taken up at a predetermined angle.
  • a long stretched film having small variations in film thickness and optical value can be obtained. Therefore, the generation of wrinkles in the film can be effectively prevented, and the winding property of the film is improved, so that the film can be wound up in a long length.
  • the take-up tension T (N / m) of the stretched film can be adjusted within a range of 100 N / m ⁇ T ⁇ 300 N / m, preferably 150 N / m ⁇ T ⁇ 250 N / m. preferable.
  • the above optical film may be formed by a melt film forming method.
  • the melt film-forming method is a molding method in which a composition containing a cellulose derivative or the like is heated and melted to a temperature exhibiting fluidity, and then a melt containing the fluid cellulose derivative is cast.
  • the molding method for heating and melting can be classified into, for example, a melt extrusion molding method, a press molding method, an inflation method, an injection molding method, a blow molding method, and a stretch molding method.
  • the melt extrusion method is preferable from the viewpoint of mechanical strength and surface accuracy.
  • the plurality of raw materials used in the melt extrusion method are usually preferably kneaded in advance and pelletized.
  • Pelletization can be performed by a known method. For example, dry cellulose derivatives and additives are supplied to an extruder with a feeder, kneaded using a monoaxial or biaxial extruder, and formed into a strand from a die. It can be obtained by extrusion, water cooling or air cooling and cutting.
  • the additives may be mixed before being supplied to the extruder, or may be supplied by individual feeders.
  • a small amount of additives such as fine particles and antioxidants are preferably mixed in advance in order to mix uniformly.
  • the extruder used for pelletization preferably has a method of processing at as low a temperature as possible so that pelletization is possible so that the shearing force is suppressed and the resin does not deteriorate (molecular weight reduction, coloring, gel formation, etc.).
  • a twin screw extruder it is preferable to rotate in the same direction using a deep groove type screw. From the uniformity of kneading, the meshing type is preferable.
  • Film formation is performed using the pellets obtained as described above.
  • the raw material powder can be put into a feeder as it is, supplied to an extruder, heated and melted, and then directly formed into a film without being pelletized.
  • the melting temperature when extruding is in the range of 200 ° C. or higher and 300 ° C. or lower, and removing foreign matter by filtering with a leaf disk type filter or the like.
  • the film is cast from a T die into a film, and the film is nipped by a cooling roller and an elastic touch roller, and solidified on the cooling roller.
  • the extrusion flow rate is preferably carried out stably by introducing a gear pump.
  • a stainless fiber sintered filter is preferably used as a filter used for removing foreign substances.
  • Stainless steel fiber sintered filter is made by compressing the stainless steel fiber body in a complicatedly intertwined state, and sintering and integrating the contact points, changing the density depending on the thickness and compression amount of the fiber, Filtration accuracy can be adjusted.
  • Additives such as plasticizers and fine particles may be mixed with the resin in advance, or may be kneaded in the middle of the extruder. In order to add uniformly, it is preferable to use a mixing apparatus such as a static mixer.
  • the film temperature on the touch roller side when the film is nipped between the cooling roller and the elastic touch roller is preferably within the range of Tg or more (Tg + 110 ° C.) of the film.
  • a known elastic touch roller can be used as the elastic touch roller having an elastic surface used for such a purpose.
  • the elastic touch roller is also called a pinching rotary body, and a commercially available one can also be used.
  • the film obtained as described above can be subjected to a stretching and shrinking treatment by a stretching operation after passing through a step of contacting a cooling roller.
  • a known roller stretching device or oblique stretching device as described above can be preferably used as a method of stretching and shrinking. It is preferable that the stretching temperature is usually performed in a temperature range of Tg or more (Tg + 60 ° C.) of the resin constituting the film.
  • the ends Before winding, the ends may be slit and trimmed to the width of the product, or knurled (embossed) may be applied to both ends to prevent sticking and scratching during winding.
  • the knurling method can process a metal ring having an uneven pattern on its side surface by heating or pressing.
  • the holding part of the clip of both ends of a film is cut out and reused.
  • the optical film described above can be formed into a circularly polarizing plate by laminating so that the angle between the slow axis and the transmission axis of the polarizer described later is substantially 45 °.
  • substantially 45 ° means within a range of 40 ° to 50 °.
  • the angle between the in-plane slow axis of the optical film and the transmission axis of the polarizer is preferably in the range of 41 ° to 49 °, and in the range of 42 ° to 48 °. Is more preferably in the range of 43 ° to 47 °, and particularly preferably in the range of 44 ° to 46 °.
  • the circularly polarizing plate of this embodiment is produced by cutting a long roll having a long protective film, a long polarizer, and the above-described long optical film (retardation film) in this order. . Since the circularly polarizing plate is produced using the above optical film, it is effective for shielding the specular reflection of the metal electrode of the organic EL element at all wavelengths of visible light when applied to an organic EL display or the like described later. Can do. As a result, reflection during observation can be prevented and black expression can be improved.
  • the circularly polarizing plate of this embodiment has an ultraviolet absorption function.
  • the protective film on the viewing side has an ultraviolet absorbing function, a protective effect against ultraviolet rays can be exhibited in both the polarizer and the organic EL element.
  • the retardation film on the light emitter side also has an ultraviolet absorbing function, when used in an organic EL display described later, deterioration of the organic EL element can be further suppressed.
  • the circularly polarizing plate of the present embodiment uses the retardation film in which the angle of the slow axis (that is, the orientation angle ⁇ ) is adjusted to be “substantially 45 °” with respect to the longitudinal direction,
  • a consistent production line enables formation of an adhesive layer and bonding of a polarizer and a retardation film.
  • the step of bonding the polarizer and the retardation film is incorporated during the subsequent drying step or after the drying step.
  • Each of them can be continuously supplied, and can be connected in a production line that is consistent with the next process by winding in a roll state even after bonding.
  • a protective film when bonding a polarizer and retardation film, a protective film can be simultaneously supplied in a roll state and can be bonded continuously. From the viewpoint of performance and production efficiency, it is preferable to simultaneously bond a retardation film and a protective film to a polarizer. That is, after finishing the process of drawing a polarizer by stretching a polarizing film, the protective film and the retardation film are bonded to both sides with an adhesive during the subsequent drying process or after the drying process. It is possible to obtain a rolled circularly polarizing plate.
  • the polarizer is preferably sandwiched between the retardation film and the protective film, and a cured layer is preferably laminated on the viewing side of the protective film.
  • a cellulose ester-containing film is preferably used as the protective film used for the circularly polarizing plate.
  • a cellulose ester-containing film is preferably used.
  • the thickness of the protective film is not particularly limited and can be about 10 to 200 ⁇ m, preferably 10 to 100 ⁇ m, and more preferably 10 to 70 ⁇ m.
  • a polarizer is an element that passes only light having a plane of polarization in a certain direction, such as a polyvinyl alcohol polarizing film.
  • the polyvinyl alcohol polarizing film includes those obtained by dyeing iodine on a polyvinyl alcohol film and those obtained by dyeing a dichroic dye.
  • the polarizer can be produced by uniaxially stretching a polyvinyl alcohol film or by dyeing the polyvinyl alcohol film and then uniaxially stretching, preferably by further performing a durability treatment with a boron compound.
  • the film thickness of the polarizer is preferably in the range of 5 to 30 ⁇ m, and more preferably in the range of 5 to 15 ⁇ m.
  • the polyvinyl alcohol film has an ethylene unit content of 1 to 4 mol% described in JP-A Nos. 2003-248123 and 2003-342322, and has a degree of polymerization of 2000 to 4000 and a degree of saponification of 99.000.
  • Ethylene-modified polyvinyl alcohol having a content of 0 to 99.99 mol% is preferably used. Further, it can be produced by the methods described in JP 2011-1000016 A, JP 4691205 A, and JP 4804589 A.
  • Organic EL display of this embodiment is produced using the circularly polarizing plate. More specifically, the organic EL display of the present embodiment includes a circularly polarizing plate using the retardation film and an organic EL element.
  • the screen size of the organic EL display is not particularly limited, and can be 20 inches or more.
  • FIG. 5 is a schematic diagram of the configuration of the organic EL display of the present embodiment. Note that the configuration of the organic EL display 100 shown in FIG. 5 is an example, and the configuration of the organic EL display of the present embodiment is not limited at all.
  • the organic EL element 200 having the layer 6, the sealing layer 7 and the film 8 (optional) the above-described circularly polarizing plate 300 in which the polarizer 10 is sandwiched between the above-described retardation film 9 and the protective film 11 is provided.
  • the organic EL display 100 is configured.
  • the protective film 11 is preferably laminated with a cured layer 12.
  • the cured layer 12 not only prevents scratches on the surface of the organic EL display but also has an effect of preventing warpage due to the circularly polarizing plate. Further, an antireflection layer 13 may be provided on the cured layer.
  • the thickness of the organic EL element itself is about 1 ⁇ m.
  • the organic light emitting layer is a laminate of various organic thin films, for example, a laminate of a hole injection layer made of a triphenylamine derivative or the like and a light emitting layer made of a fluorescent organic solid such as anthracene, Or a structure having various combinations such as a laminate of such a light-emitting layer and an electron injection layer made of a perylene derivative, or a stack of these hole injection layer, light-emitting layer, and electron injection layer.
  • a laminate of various organic thin films for example, a laminate of a hole injection layer made of a triphenylamine derivative or the like and a light emitting layer made of a fluorescent organic solid such as anthracene, Or a structure having various combinations such as a laminate of such a light-emitting layer and an electron injection layer made of a perylene derivative, or a stack of these hole injection layer, light-emitting layer, and electron injection layer.
  • holes and electrons are injected into the organic light-emitting layer by applying a voltage to the transparent electrode and the metal electrode, and the energy generated by recombination of these holes and electrons excites the fluorescent material. It emits light on the principle that it emits light when the excited fluorescent material returns to the ground state.
  • the mechanism of recombination is the same as that of a general diode, and current and light emission intensity show strong nonlinearity with rectification with respect to applied voltage.
  • a transparent electrode formed of a transparent conductor such as indium tin oxide (ITO) is used. It is preferably used as an anode.
  • ITO indium tin oxide
  • a metal electrode such as Mg—Ag or Al—Li is used as a cathode.
  • the circularly polarizing plate having the above retardation film can be applied to an organic EL display having a large screen having a screen size of 20 inches or more, that is, a diagonal distance of 50.8 cm or more.
  • the organic light emitting layer is formed of a very thin film having a thickness of about 10 nm. Therefore, the organic light emitting layer transmits light almost completely like the transparent electrode. As a result, light that is incident from the surface of the transparent substrate at the time of non-light emission, passes through the transparent electrode and the organic light emitting layer, and is reflected by the metal electrode is again emitted to the surface side of the transparent substrate.
  • the display surface of the organic EL display looks like a mirror surface.
  • an organic EL display including an organic EL element having a transparent electrode on the surface side of an organic light emitting layer that emits light by applying a voltage and a metal electrode on the back side of the organic light emitting layer, the surface side (viewing side) of the transparent electrode ), And a retardation plate between the transparent electrode and the polarizing plate.
  • the retardation film and the polarizing plate have a function of polarizing light incident from the outside and reflected by the metal electrode, there is an effect that the mirror surface of the metal electrode is not visually recognized by the polarization action.
  • the retardation film is composed of a quarter retardation film and the angle formed by the polarization direction of the polarizing plate and the retardation film is adjusted to ⁇ / 4, the mirror surface of the metal electrode can be completely shielded. it can.
  • the linearly polarized light component of the external light incident on the organic EL display is transmitted by the polarizing plate, and this linearly polarized light is generally elliptically polarized light by the retardation plate.
  • the retardation film is a ⁇ / 4 retardation film and the angle formed by the polarization direction of the polarizing plate and the retardation film is ⁇ / 4, it becomes circularly polarized light.
  • This circularly polarized light is transmitted through the transparent substrate, the transparent electrode, and the organic thin film, is reflected by the metal electrode, is again transmitted through the organic thin film, the transparent electrode, and the transparent substrate, and becomes linearly polarized light again in the retardation film.
  • this linearly polarized light is orthogonal to the polarization direction of a polarizing plate, it cannot permeate
  • the mirror surface of the metal electrode can be completely shielded. Therefore, according to the organic EL display of this embodiment, external light reflection is suppressed and the bright place contrast and black reproducibility are excellent.
  • One aspect of the present invention includes a cellulose derivative and silica-based fine particles, the angle between the long direction and the slow axis is 40 to 50 °, and the in-plane retardation Ro 550 at a wavelength of 550 nm is 120 nm.
  • This is a long optical film having a thickness of 160 nm or less and satisfying the following formulas (1) to (3).
  • XES is the average ester substitution degree of the cellulose derivative
  • XETH is the ether average substitution degree of the cellulose derivative
  • Y is the total substitution degree of the cellulose derivative.
  • the ratio of the substituent of the cellulose derivative to be used is not suppressed by adding an additive to the retardation fluctuation caused by water coordination to the cellulose derivative. It is suppressed by adjusting.
  • changes in optical performance (color performance, reflection characteristics) with respect to humidity fluctuations are suppressed.
  • the added matting agent silicone-based fine particles
  • the long optical film of the present invention can give a phase difference of ⁇ / 4 to light in a wide band of visible light and exhibits excellent brittleness.
  • the ratio of the in-plane retardation Ro 450 at a wavelength of 450 nm to Ro 550 is preferably 0.70 or more and 0.98 or less. This shows excellent reverse wavelength dispersion characteristics.
  • the cellulose derivative has a multiple bond group having an absorption maximum at a wavelength of 220 nm to 350 nm, and the average degree of substitution of the multiple bond group in the cellulose derivative is 0.3. It is preferable that it is 0.7 or more. Thereby, the reverse wavelength dispersion characteristic can be further improved.
  • the film thickness is preferably in the range of 20 to 60 ⁇ m. This makes it easy to express a desired in-plane retardation value Ro.
  • another aspect of the present invention is a circularly polarizing plate in which the long optical film and a polarizer are bonded.
  • the effect of shielding the specular reflection of the metal electrode of the organic EL element can be exhibited at all wavelengths of visible light. As a result, reflection during observation can be prevented and black expression can be improved.
  • Another aspect of the present invention is an organic electroluminescence display device provided with the circularly polarizing plate.
  • a long optical film which exhibits sufficient retardation development, suppresses phase difference fluctuation due to humidity fluctuation, is excellent in adhesiveness and brittleness with a polarizer, and haze increase is suppressed,
  • a circularly polarizing plate provided with an optical film and an organic electroluminescence display device can be provided.
  • the retardation film 1 was produced by the following method.
  • the obtained white solid was dried at 60 ° C. overnight and then vacuum-dried at 90 ° C. for 6 hours to obtain cellulose derivative 1.
  • degree of substitution of the substituent of the glucose skeleton of the obtained cellulose derivative according to the method described in Cellulose Communication 6, 73-79 (1999) and Chality 12 (9), 670-674, 1 H-NMR and The average value was determined by 13 C-NMR.
  • the number of substituents of the butoxy group which is a substituent having an ether bond was 2.1
  • the number of substituents of the acetyl group was 0.3
  • the total degree of substitution was 2.4.
  • Fine particle additive solution 1 50 parts by mass of dimethyl chloride was placed in the dissolution tank, and 50 parts by mass of the fine particle dispersion prepared above was slowly added while sufficiently stirring the dimethyl chloride. Further, the secondary particles were dispersed by an attritor so that the secondary particles had a predetermined particle size. This was filtered through Finemet NF manufactured by Nippon Seisen Co., Ltd. to prepare a fine particle additive solution 1.
  • the prepared dope was cast on a stainless steel belt support, and then the film was peeled from the stainless steel belt support.
  • the peeled original film was uniaxially stretched only in the width direction (TD direction) using a stretching apparatus while being heated, and the transport tension was adjusted so as not to shrink in the transport direction (MD direction).
  • drying was terminated while the drying zone was conveyed through many rollers, and a roll-shaped raw film was produced.
  • the above-mentioned Ro 550 and Ro 450 / Ro 550 measure the in-plane retardation Ro 450 and Ro 550 at wavelengths of 450 nm and 550 nm using Axometrics manufactured by Axometrics in an environment of 23 ° C. and 55% RH. In addition, Ro 450 / Ro 550 was calculated.
  • Example 2 (Synthesis of cellulose derivatives 2-8) In the synthesis of the cellulose derivative 1, the ratio of each constituent material and the reaction conditions in the first step to the second step are appropriately selected and synthesized so as to have the substituent structure of the glucose skeleton shown in Table 1. 1-8 were obtained.
  • retardation films 2 to 8 were produced in the same manner except that cellulose derivatives 2 to 8 were used in place of the cellulose derivative 1, respectively.
  • the original film is adjusted so that the in-plane retardation value Ro 550 measured at a light wavelength of 550 nm is 140 nm, the film thickness is 50 ⁇ m, and Ro 450 / Ro 550 is the value described in Table 1.
  • the film thickness, stretching temperature, width direction (TD direction) and stretching ratio in the transport direction (MD direction) were appropriately adjusted.
  • the degree of substitution of the substituent of the glucose skeleton of the cellulose derivative 10 prepared above according to the method described in Cellulose Communication 6, 73-79 (1999) and Chality 12 (9), 670-674, 1 H-NMR and The average value was determined by 13 C-NMR.
  • the number of substituents of the butoxy group which is a substituent having an ether bond is 0.7
  • the number of substituents of the acetyl group is 1.4
  • the acetyl group substitution degree includes the acetyl group and includes multiple bonds.
  • haze evaluation The haze was measured using a haze meter (NDH2000 manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd.) in an environment of 23 ° C. and 55% RH.
  • Haze was less than 0.1.
  • ⁇ Haze was 0.1 or more and less than 0.5.
  • X Haze was 0.5 or more.
  • a circularly polarizing plate was prepared by the following method, and the prepared circularly polarizing plate was cut into a 5 cm square, immersed in water for 30 minutes, and then the film was peeled from the circularly polarizing plate to evaluate brittleness.
  • a 120 ⁇ m-thick polyvinyl alcohol film was uniaxially stretched (temperature: 110 ° C., stretch ratio: 5 times). This was immersed in an aqueous solution composed of 0.075 g of iodine, 5 g of potassium iodide and 100 g of water for 60 seconds, and then immersed in an aqueous solution of 68 ° C. composed of 6 g of potassium iodide, 7.5 g of boric acid and 100 g of water. This was washed with water and dried to obtain a polarizer.
  • the retardation films 1 to 11 are bonded using an adhesive so that the slow axis of the retardation films 1 to 11 and the absorption axis of the polarizer are 45 °, and a protective film (Konica Minoltack KC4UY, 40 ⁇ m thick, manufactured by Konica Minolta Co., Ltd.) were pasted together with water paste to prepare circularly polarizing plates, respectively.
  • a protective film Konica Minoltack KC4UY, 40 ⁇ m thick, manufactured by Konica Minolta Co., Ltd.
  • an organic EL display for evaluation was produced in the same manner except that, when the organic EL cell was produced, red, blue and green lines were given to the surface on the viewing side with magic ink.
  • red, blue, and green lines were given to the surface on the viewing side with magic ink.
  • the visibility (reflection performance) of the line of the magic ink attached to the organic EL display was evaluated.
  • the visibility (reflection performance) of the magic ink line was similarly evaluated by 10 general monitors according to the following criteria under a high humidity environment of 23 ° C. and 80% RH. In addition, if it was more than (circle), it was judged practically possible as humidity stability of reflective performance.
  • the reflection performance here means not the reflection of the surface of a circularly-polarizing plate but the reflection in the organic EL cell which entered the inside of the circularly-polarizing plate.
  • the optical films of Examples 1 to 4 (retardation films 1 and 8 to 10) satisfying the numerical range of the formulas (1) to (3) have small haze. Excellent brittleness. Moreover, these optical films were excellent also in the adhesiveness with a polarizer, and the organic electroluminescent display produced using this was excellent also in the black color and antireflection performance.
  • the optical film of Comparative Example 1 (retardation film 2) having an ester average substitution degree less than the lower limit of the formula (2) had a large haze.
  • the optical film (retardation film 5) of Comparative Example 4 in which the average ether substitution degree exceeds the upper limit of the formula (3) and the total substitution degree exceeds the upper limit of the formula (1) is not excellent in brittleness. The anti-reflective performance of the organic EL display produced using this was not excellent.
  • the optical film of the comparative example 5 (retardation film 6) in which the total degree of substitution was less than the lower limit of the formula (1) has a large haze, and the black color and reflection of the organic EL display produced using the optical film. The prevention performance was not excellent.
  • the present invention it is possible to obtain a long optical film that exhibits sufficient retardation, suppresses retardation fluctuation due to humidity fluctuation, has excellent adhesion to a polarizer and brittleness, and suppresses haze increase. Therefore, the present invention can be suitably used, for example, in the field of image display devices and the like that are required to obtain good contrast and color tone balance with a wide viewing angle. Moreover, according to this invention, the circularly-polarizing plate provided with the said elongate optical film and an organic electroluminescent display apparatus are provided.

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Abstract

　本発明の一局面は、セルロース誘導体と、シリカ系微粒子とを含み、長尺方向と遅相軸とのなす角が、４０～５０°であり、波長５５０ｎｍにおける面内位相差Ｒｏ５５０が、１２０ｎｍ以上１６０ｎｍ以下であり、以下の式（１）～（３）を満たす、長尺光学フィルムである。　１．８≦Ｙ≦２．６　・・・　（１）　０．３≦ＸＥＳ≦１．５　・・・　（２）　０．３≦ＸＥＴＨ≦２．３　・・・　（３）　（式中、ＸＥＳは、セルロース誘導体のエステル平均置換度であり、ＸＥＴＨは、セルロース誘導体のエーテル平均置換度であり、Ｙは、セルロース誘導体の総置換度である）

Description

長尺光学フィルム、該長尺光学フィルムを備える円偏光板ならびに有機エレクトロルミネッセンス表示装置
　本発明は、長尺光学フィルム、該長尺光学フィルムを備える円偏光板ならびに有機エレクトロルミネッセンス表示装置に関する。
　近年、一般的な表示装置として液晶表示装置が普及している。液晶表示装置には、表示性能や耐久性に対する要求が高まっており、良好なコントラストや色調バランスを広い視野角で得られることが求められている。また、昨今では、省電力への要望が高まるとともに、視野角および表示性能に対する要求も一層高まりつつある。このような状況において、新たな方式の表示装置として、有機エレクトロルミネッセンス（以下、有機ＥＬと略記する。）をバックライトとして用いた有機ＥＬディスプレイが注目されている。有機ＥＬディスプレイは、消費電力が小さく、高い正面コントラストが得られるとともに、視野角特性も優れる。
　一方、有機ＥＬディスプレイでは、発光層からの光を視認側に効率よく取り出すために、陰極を構成する電極層として光反射性の高い金属材料を用いる方式や、別途反射部材として金属板を設けることにより鏡面を有する反射部材を光取り出し面とは反対側の面に設ける方式が一般的となっている。そのため、有機ＥＬディスプレイでは、光取り出し用の反射部材に外光が反射して写り込みが発生し、照度の高い環境下ではコントラストが大きく低下するという問題がある。
　このような問題を解決するために、たとえば、鏡面の外光反射を防止する円偏光素子を使用する方法がある（たとえば、特許文献１参照）。
　しかしながら、このような位相差板では、白色光に対して各波長での偏光状態に分布が生じ、有色の偏光に変換されるという問題がある。これは、位相差板を構成する材料が、位相差について波長分散性を有することに起因している。
　このような問題を解決するために、たとえば、複屈折光の位相差が１／４波長であるλ／４波長板と、複屈折光の位相差が１／２波長であるλ／２波長板とを、それぞれの光軸が交差した状態で貼り合わせた位相差板がある（たとえば、特許文献２参照）。
　しかしながら、このような位相差板は、製造工程が煩雑であることに加え、薄型化を達成できないという問題がある。
　そこで、単層構成で、広帯域λ／４位相差フィルムを得るための技術として、正の屈折率異方性を有する高分子のモノマー単位と、負の複屈折性を有するモノマー単位とを共重合させた高分子フィルムを一軸延伸してλ／４位相差フィルムとする方法が検討されている（たとえば、特許文献３参照）。また、光学補償機能と偏光板保護フィルムとしての機能とを兼ね備えた光学フィルムが検討されている（たとえば、特許文献４参照）。これらのフィルムには、偏光板の製造適正に優れる観点から、セルロースエステル樹脂が好ましく使用される。ほかにも、湿度変動による位相差変動を抑制するために、フィルムの主成分であるセルロースエステル樹脂のエステル基に水が配位することを阻害する化合物を添加する方法が提案されている（たとえば、特許文献５参照）。
　しかしながら、特許文献３に記載の方法により得られる位相差フィルムは、偏光板を作製する際に偏光子との接着性が優れないという問題がある。また、特許文献３や４に記載の方法により得られるフィルムでは、セルロースエステル樹脂が好ましく使用されるが、セルロースエステル樹脂は、もともと位相差変動を生じやすく、湿度変動による位相差変動が生じやすい。
　さらに、一般的に、長尺の光学フィルムを作製する場合、ヘイズの上昇を抑制する観点から、マット剤が添加される。しかしながら、マット剤を含有するセルロースエステルフィルムに特許文献５に記載の添加剤を加えると、マット剤が凝集してしまい、ヘイズが上昇するという問題がある。また、λ／４フィルムを作製するには、フィルム原反を高倍率で延伸する必要があるため、得られるフィルムの脆性が低下するという問題がある。
特開平８－３２１３８１号公報 特開平１０－６８８１６号公報 国際公開第２０００／０２６７０５号 特開２００７－４７５３７号公報 特開２０１２―０６７２１８号公報
　本発明は、これら上記従来の課題に鑑みてなされたものであり、充分な位相差発現性を示し、湿度変動による位相差変動が抑制され、偏光子との接着性や脆性に優れ、ヘイズ上昇の抑制された長尺光学フィルム、該長尺光学フィルムを備える円偏光板ならびに有機エレクトロルミネッセンス表示装置を提供することを目的とする。
　本発明の一局面は、セルロース誘導体と、シリカ系微粒子とを含み、長尺方向と遅相軸とのなす角が、４０～５０°であり、波長５５０ｎｍにおける面内位相差Ｒｏ５５０が１２０ｎｍ以上１６０ｎｍ以下であり、以下の式（１）～（３）を満たす、長尺光学フィルムである。
　　　１．８≦Ｙ≦２．６　　　・・・　（１）
　　　０．３≦ＸＥＳ≦１．５　　・・・　（２）
　　　０．３≦ＸＥＴＨ≦２．３ 　・・・　（３）
　（式中、ＸＥＳは、セルロース誘導体のエステル平均置換度であり、ＸＥＴＨは、セルロース誘導体のエーテル平均置換度であり、Ｙは、セルロース誘導体の総置換度である。）
　上記並びにその他の本発明の目的、特徴及び利点は、以下の詳細な記載と添付図面とから明らかになるだろう。
図１は、斜め延伸における収縮倍率を説明するための模式図である。 図２は、本発明の一実施形態の光学フィルムの製造に適用可能な斜め延伸機のレールパターンの一例を示した概略図である。 図３は、本発明の一実施形態の光学フィルムを製造する方法（長尺フィルム原反ロールから繰り出してから斜め延伸する例）を示す概略図である。 図４は、本発明の一実施形態の光学フィルムを製造する方法（長尺フィルム原反を巻き取らずに連続的に斜め延伸する例）を示す概略図である。 図５は、本発明の一実施形態の有機ＥＬディスプレイの構成の一例を示す模式図である。
　本発明者らは、鋭意検討の末、マット剤であるシリカ系微粒子とセルロース誘導体とを含む長尺光学フィルムにおいて、セルロース誘導体の置換基の割合を所定の範囲とすることにより、上記課題を解決し得ることを見いだし、後述する本発明を完成させた。
　以下、本発明を実施するための形態について詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
　＜長尺光学フィルム＞
　本実施形態の長尺光学フィルム（以下、単に光学フィルムや位相差フィルムともいう）は、長尺方向と遅相軸とのなす角が、４０～５０°であることを特徴とする。すなわち、長尺光学フィルムは、その長手方向と面内の遅相軸とのなす角が、４０～５０°である。また、長尺光学フィルムは、波長５５０ｎｍにおける面内位相差Ｒｏ５５０が１２０ｎｍ以上１６０ｎｍ以下であることを特徴とする。また、長尺光学フィルムは、セルロース誘導体とシリカ系微粒子とを含み、セルロース誘導体が、以下の式（１）～（３）を満たすことを特徴とする。本実施形態の長尺光学フィルムは、遅相軸や面内位相差Ｒｏ５５０が上記範囲内となる光学特性を有しているため、可視光の広い帯域の光に対して、実質的にλ／４の位相差を付与することができる。また、長尺光学フィルムは、構成成分として、置換基の割合が以下の式（１）～（３）を満たすよう調整されたセルロース誘導体を含むため、湿度変動に対する光学性能（色味性能、反射特性）の変化が抑制されるとともに、ヘイズ上昇の抑制効果も充分に得られ、かつ、フィルムに優れた脆性が付与される。以下、本実施形態の長尺光学フィルムについて、光学特性、構成成分の順に説明する。
　　　１．８≦Ｙ≦２．６　　　　・・・　（１）
　　　０．３≦ＸＥＳ≦１．５　　　・・・　（２）
　　　０．３≦ＸＥＴＨ≦２．３　 　・・・　（３）
　式中、ＸＥＳは、セルロース誘導体のエステル平均置換度であり、ＸＥＴＨは、セルロース誘導体のエーテル平均置換度であり、Ｙは、セルロース誘導体の総置換度である。
　なお、本明細書において、「長尺」とは、フィルムの幅に対し、少なくとも５倍程度以上の長さを有するものをいい、好ましくは１０倍もしくはそれ以上の長さを有するものをいう。また、「光学フィルム」とは、透過する光に対して所望の位相差を付与する光学的な機能を有するフィルムをいう。また、光学的な機能としては、たとえば、ある特定の波長の直線偏光を楕円偏光や円偏光に変換する、あるいは楕円偏光や円偏光を直線偏光に変換する機能等が挙げられる。特に、所定の光の波長（通常、可視光領域）に対して、フィルムの面内位相差が約１／４となる特性を備えた光学フィルムを「λ／４位相差フィルム」という。また、本実施形態の光学フィルムは、可視光の波長の広い範囲において直線偏光をほぼ完全な円偏光に変換するために、可視光の波長の範囲において概ね波長の１／４の位相差を有する広帯域λ／４位相差フィルムであることが好ましい。なお、本明細書において、「可視光の波長の範囲において概ね１／４の位相差」とは、波長４００ｎｍ以上７００ｎｍ以下の領域において、長波長ほど位相差値が大きい逆波長分散特性を備えることをいう。
　（フィルムの光学特性）
　本実施形態の光学フィルムにおける面内位相差Ｒｏは、以下の式で定義される。
　　Ｒｏ＝（ｎｘ－ｎｙ）×ｄ（ｎｍ）
（式中、ｎｘは光学フィルムの面内方向において屈折率が最大になる遅相軸方向ｘにおける屈折率を表し、ｎｙは光学フィルムの面内方向において前記遅相軸方向ｘと直交する方向ｙにおける屈折率を表し、ｄ（ｎｍ）は、光学フィルムの厚みを表す。）
　また、Ｒｏは、自動複屈折率計を用いて、温度２３℃、相対湿度５５％ＲＨの環境下で測定することができる。自動複屈折率計としては、例えば、Ａｘｏｍｅｔｒｉｃｓ社製のＡｘｏＳｃａｎ、王子計測機器（株）製のＫＯＢＲＡ－２１ＡＤＨ等が挙げられる。
　ここで、波長５５０ｎｍにおける光学フィルムの面内位相差をＲｏ５５０とする場合において、本実施形態の光学フィルムは、Ｒｏ５５０が１２０ｎｍ以上１６０ｎｍ以下であることを特徴とする。なお、この波長５５０ｎｍにおける面内位相差Ｒｏ５５０とは、波長５５０ｎｍの光で測定された面内位相差である。Ｒｏ５５０は、１２０ｎｍ以上１６０ｎｍ以下であればよく、好ましくは１３０ｎｍ以上１５０ｎｍ以下であり、より好ましくは１３５ｎｍ以上１４８ｎｍ以下である。Ｒｏ５５０が１２０ｎｍ以上１６０ｎｍ以下の範囲を超える場合（Ｒｏ５５０が、１２０ｎｍ未満であるか、又は１６０ｎｍを超える場合）、波長５５０ｎｍにおける位相差が概ね１／４波長とならず、このようなフィルムを用いて円偏光板を作製して、たとえば、有機ＥＬディスプレイに適用した場合に、室内照明の映り込みなどが大きくなり、明所では黒色が表現できなくなる場合がある。
　また、波長４５０ｎｍにおける光学フィルムの面内位相差をＲｏ４５０とし、波長５５０ｎｍにおける光学フィルムの面内位相差をＲｏ５５０とする場合において、Ｒｏ５５０に対するＲｏ４５０の比率（Ｒｏ４５０／Ｒｏ５５０）は、０．７０以上０．９８以下であることが好ましく、０．７５以上０．９２以下であることがより好ましく、０．８０以上０．８７以下であることがさらに好ましい。なお、この波長４５０ｎｍにおける面内位相差Ｒｏ４５０とは、波長４５０ｎｍの光で測定された面内位相差である。Ｒｏ４５０／Ｒｏ５５０が０．７０以上０．９８以下の範囲を超える場合（Ｒｏ４５０／Ｒｏ５５０が、０．７０未満であるか、又は０．９８を超える場合）、光学フィルムは、位相差が適度な逆波長分散特性を示さず、たとえば円偏光板を作製した場合に色相変化や湿度環境による色相変動を起こす傾向がある。
　本実施形態の光学フィルムは、長尺方向と遅相軸とのなす角が、４０～５０°であり、好ましくは４２～４８°であり、より好ましくは４３～４７°である。本実施形態の光学フィルムは、このような遅相軸を有するため、ロール状の原反フィルムと、長尺方向に平行な透過軸を有するロール状の偏光子フィルムとをそれぞれ巻き出して、長尺方向同士が重なるように、ロール・トゥ・ロールで貼り合わせることで、円偏光板を容易に製造することができる。これにより、フィルムのカットロスを減らすことができる。長尺方向に対する遅相軸の範囲をこのような範囲とする方法としては、たとえば、製膜された延伸前のフィルムに対して、後述する斜め延伸を行う方法がある。
　（フィルムの構成成分）
　次に、本実施形態の光学フィルムの構成成分について説明する。光学フィルムは、主たる成分となる樹脂成分（セルロース誘導体を含む樹脂組成物）と、添加剤成分（上記樹脂成分以外の成分、シリカ系微粒子等のマット剤を含む）とから構成される。
　（セルロース誘導体を含む樹脂組成物）
　光学フィルムは、主たる成分として、セルロース誘導体を含む。なお、本明細書において、「主たる成分」とは、光学フィルムを構成する樹脂成分において５５質量％以上含まれる成分をいう。よって、光学フィルムは、構成する樹脂成分として、セルロース誘導体を５５質量％以上含む樹脂組成物が用いられたものが挙げられる。
　セルロース誘導体は、セルロースの水酸基が置換基により置換された構造を有し、具体的には、後述するエステル結合やエーテル結合によりグルコース骨格に置換基が結合した構造を有する。本実施形態の光学フィルムは、グルコース骨格が有する置換基の置換度が以下の式（１）～（３）を満たすことを特徴とする。なお、「グルコース骨格が有する置換基」としては、後述する「グルコース骨格とエステル結合した置換基」および「グルコース骨格とエーテル結合した置換基」が挙げられる。
　　　１．８≦Ｙ≦２．６　　　　・・・　（１）
　　　０．３≦ＸＥＳ≦１．５　　　・・・　（２）
　　　０．３≦ＸＥＴＨ≦２．３　　 ・・・　（３）
（式中、ＸＥＳは、セルロース誘導体のエステル平均置換度であり、ＸＥＴＨは、セルロース誘導体のエーテル平均置換度であり、Ｙは、セルロース誘導体の総置換度である。）
　また、セルロース誘導体は、下記一般式で表されるグルコース骨格単位を有する。
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 　（式中、Ｒ２は、グルコース骨格の２位に位置する置換基であり、Ｒ３は、グルコース骨格の３位に位置する置換基であり、Ｒ６は、グルコース骨格の６位に位置する置換基である。Ｒ２、Ｒ３およびＲ６は、置換度が上記式（１）～（３）を満たすように選択されればよく、各々水素原子または置換基を表す。）
　式（１）に示されるように、総置換度Ｙは、１．８以上２．６以下であり、好ましくは１．９以上２．４以下であり、より好ましくは２．０以上２．３以下である。総置換度Ｙが１．８未満の場合、単独で溶解する溶剤の種類が限定される上に、フィルムの吸水性が高くなり、湿度変動により位相差が変動する傾向がある。一方、総置換度Ｙが２．６を超える場合、充分な位相差発現性が発揮されないばかりか、樹脂が高価になりコストがかかる傾向がある。本実施形態では、総置換度Ｙは、エステル平均置換度ＸＥＳとエーテル平均置換度ＸＥＴＨとの和により表される。なお、本明細書において「総置換度」とは、平均総置換度をいい、セルロースを構成するグルコース骨格が有する３個のヒドロキシ基（水酸基）のうち、エステル化またはエーテル化されているヒドロキシ基の数の平均値で示され、０～３．０の値をとる。そのため、総置換度Ｙが１．８以上２．６以下である場合、ヒドロキシ基の割合は、０．４以上１．２以下となる。ヒドロキシ基の割合がこのような範囲である場合、セルロース誘導体間の水素結合性が高まるため、得られる光学フィルムの脆性が改良される。また、ヒドロキシ基の割合がこのような範囲であれば、光学フィルムは、膜厚が、たとえば、２０～６０μｍの場合に、所望の面内位相差値Ｒｏを発現しやすい。
　式（２）に示されるように、エステル平均置換度ＸＥＳは、０．３以上１．５以下であり、好ましくは０．５以上１．４以下であり、より好ましくは０．７以上１．４以下である。エステル平均置換度ＸＥＳが０．３未満の場合、フィルムの透明性が低下する傾向がある。一方、エステル平均置換度ＸＥＳが１．５を超える場合、フィルムの吸水性が高くなり、湿度変動により位相差が変動する傾向がある。
　式（３）に示されるように、エーテル平均置換度ＸＥＴＨは、０．３以上２．３以下であり、好ましくは０．５以上１．９以下であり、より好ましくは０．５以上１．６以下である。エーテル平均置換度ＸＥＴＨが０．３未満の場合、上記式（２）に示される範囲に基づいてエステルに置換されたフィルムの総置換度Ｙが下限値である１．８に満たなくなり、湿度変動により位相差が変動する傾向がある。一方、エーテル平均置換度ＸＥＴＨが２．３を超える場合、後述する方法により円偏光板を作製する際に、接着性が優れず、製造適正が悪くなる傾向があるほか、上記式（２）に示される範囲に基づいてエステルに置換されたフィルムの総置換度Ｙが上限値である２．６を超え、得られるフィルムが充分な位相差発現性を発揮しない傾向がある。
　以下、本実施形態のセルロース誘導体が上記式（１）～（３）を満たすための、セルロース誘導体が備える置換基について説明する。
　（グルコース骨格とエステル結合した置換基）
　本実施形態のセルロース誘導体は、式（２）を満たすよう、グルコース骨格にエステル結合した置換基を有する。
　グルコース骨格とエステル結合した置換基としては、上記セルロース誘導体の一般式におけるＲ２、Ｒ３およびＲ６が脂肪族アシル基、芳香族基が挙げられる。芳香族基としては芳香族炭化水素基でも芳香族ヘテロ環基などが挙げられる。芳香族基としては、芳香族炭化水素基でも芳香族ヘテロ環基でもよく、芳香族炭化水素基が好ましい。
　芳香族炭化水素基としては、炭素原子数が６～２４のものが好ましく、６～１２のものがより好ましく、６～１０のものがさらに好ましい。芳香族炭化水素基の具体例としては、フェニル基、ナフチル基、アントリル基、ビフェニル基、ターフェニル基等が挙げられ、フェニル基、ナフチル基、ビフェニル基が好ましく、フェニル基がより好ましい。
　芳香族ヘテロ環基としては、酸素原子、窒素原子あるいは硫黄原子のうち少なくとも１つを含むものが好ましい。ヘテロ環の具体例としては、フラン、ピロール、チオフェン、イミダゾール、ピラゾール、ピリジン、ピラジン、ピリダジン、トリアゾール、トリアジン、インドール、インダゾール、プリン、チアゾリン、チアジアゾール、オキサゾリン、オキサゾール、オキサジアゾール、キノリン、イソキノリン、フタラジン、ナフチリジン、キノキサリン、キナゾリン、シンノリン、プテリジン、アクリジン、フェナントロリン、フェナジン、テトラゾール、ベンズイミダゾール、ベンズオキサゾール、ベンズチアゾール、ベンゾトリアゾール、テトラザインデン等が挙げられる。芳香族ヘテロ環基としては、ピリジル基、チオフェニル基、トリアジニル基、キノリル基が特に好ましい。
　グルコース骨格とエーテル結合で結合している芳香族基の具体例としては、ベンジルエーテル、４－フェニルベンジルエーテル、４－チオメチルベンジルエーテル、４－メトキシベンジルエーテル、２，４，５－トリメチルベンジルエーテル、２，４，５－トリメトキシベンジルエーテル等が挙げられる。また、グルコース骨格とエーテル結合で結合している芳香族基の他の例としては、２－チエニルエーテル、３－チエニルエーテル、４－チアゾリルエーテル、２－チアゾリルエーテル、２－フリルエーテル、３－フリルエーテル、４－オキサゾリルエーテル、２－オキサゾリルエーテル、２－ピロリルエーテル、３－ピロリルエーテル、３－イミダゾリルエーテル、２－トリアゾリルエーテル、１－ピロリルエーテル、１－イミダゾリルエーテル、１－ピラゾリルエーテル、２－ピリジルエーテル、３－ピリジルエーテル、４－ピリジルエーテル、２－ピラジルエーテル、４－ピリミジルエーテル、２－ピリミジルエーテル、２－キノリルエーテル、２－キノキサリルエーテル、７－キノリルエーテル、９－カルバゾリルエーテル、２－ベンゾチエニルエーテル、２－ベンゾフリルエーテル、２－インドリルエーテル、２－ベンゾチアゾリルエーテル、２－ベンゾオキサゾリルエーテル、２－ベンゾイミダゾリルエーテル等が挙げられる。
　芳香族アシル基の好ましい例としては、ベンゾイル基、フェニルベンゾイル基、４－メチルベンゾイル、４－チオメチルベンゾイル基、４－メトキシベンゾイル基、４－ヘプチルベンゾイル基、２，４，５－トリメトキシベンゾイル基、２，４，５－トリメチルベンゾイル基、３，４，５－トリメトキシベンゾイル基およびナフトイル基等が挙げられる。また、芳香族アシル基の他の例としては、２－チオフェンカルボン酸エステル、３－チオフェンカルボン酸エステル、４－チアゾールカルボン酸エステル、２－チアゾールカルボン酸エステル、２－フランカルボン酸エステル、３－フランカルボン酸エステル、４－オキサゾールカルボン酸エステル、２－オキサゾールカルボン酸エステル、２－ピロールカルボン酸エステル、３－ピロールカルボン酸エステル、３－イミダゾールカルボン酸エステル、２－トリアゾールカルボン酸エステル、１－ピロールカルボン酸エステル、１－イミダゾールカルボン酸エステル、１－ピラゾールカルボン酸エステル、２－ピリジンカルボン酸エステル、３－ピリジンカルボン酸エステル、４－ピリジンカルボン酸エステル、２－ピラジンカルボン酸エステル、４－ピリミジンカルボン酸エステル、２－ピリミジンカルボン酸エステル、２－キノリンカルボン酸エステル、２－キノキサリンカルボン酸エステル、７－キノリンカルボン酸エステル、９－カルバゾールカルボン酸エステル、２－ベンゾチオフェンカルボン酸エステル、２－ベンゾフランカルボン酸エステル、２－インドールカルボン酸エステル、２－ベンゾチアゾールカルボン酸エステル、２－ベンゾオキサゾールカルボン酸エステル、２－ベンゾイミダゾールカルボン酸エステル等が挙げられる。これらの芳香族基は、さらに置換基を有していてもよいが、カルボキシル基（－Ｃ（＝Ｏ）Ｏ－）を含む置換基を有していないことが好ましい。これらの芳香族基は、カルボキシル基を含んでいると、フィルムの親水性が増大し、光学特性の湿度依存性が悪化する傾向がある。芳香族基は、芳香族部位が、無置換であるか、またはアルキル基もしくはアリール基で置換されているのが好ましい。
　脂肪族アシル基は、－（Ｃ＝Ｏ）ＲのＲが脂肪族基である基をいう。脂肪族基部位は、直鎖、分岐及び環状の脂肪族基のいずれであってもよい。脂肪族アシル基の炭素数は、１～２０が好ましく、１～１２がより好ましく、１～６がよりさらに好ましい。脂肪族アシル基は、脂肪族基部位に置換基を有していてもよい。脂肪族アシル基は無置換であるのが好ましく、アセチル基、プロピオニル基、ブチリル基であることがより好ましい。
　（グルコース骨格とエーテル結合した置換基）
　本実施形態のセルロース誘導体は、式（３）を満たすよう、グルコース骨格にエーテル結合した置換基を有する。これは、仮にセルロース誘導体のグルコース骨格と結合する置換基の大部分がエステル基である場合、得られる光学フィルムはエステル基と水との相互作用により複屈折変化を引き起こしやすくなる。そのため、湿度変化に対する色味変化や反射性能変化が助長されるが、置換基としてエーテル基を導入することにより、セルロース誘導体の疎水性が向上する。また、エーテル基は、水との相互作用が小さく、複屈折変化を引き起こしにくいため、湿度変化に対する色味変化や反射性能変化が改良されると考えられる。
　グルコース骨格とエーテル結合した置換基としては、上記セルロース誘導体の一般式におけるＲ２、Ｒ３およびＲ６が脂肪族炭化水素基または芳香族基である場合が挙げられる。Ｒ２、Ｒ３およびＲ６が芳香族基である場合には、Ｒ２、Ｒ３およびＲ６は、後述する多重結合を有する置換基（多重結合性基）に含まれる場合がある。
　これらの中でも、グルコース骨格とエーテル結合した置換基としては、グルコース骨格と脂肪族炭化水素基とがエーテル結合した置換基であることが、得られる光学フィルムを用いて作製した有機ＥＬディスプレイにおいて湿度変化に対する色味変化や反射性能変化が抑制されるため好ましい。脂肪族炭化水素基の中でも無置換の脂肪族炭化水素基であることが好ましい。
　無置換の脂肪族炭化水素基とは、炭素原子および水素原子以外の原子を含まない脂肪族基であり、直鎖、分岐および環状の基のいずれでもよい。当該脂肪族炭化水素基は、アルキル基であるのが好ましく、直鎖アルキル基であるのがより好ましい。脂肪族炭化水素基の炭素数は、１～２０が好ましく、１～１２がより好ましく、１～６がさらに好ましい。中でも、メチル基およびエチル基が特に好ましい。このような炭素数の脂肪族炭化水素基がグルコース骨格とエーテル結合することにより、得られる光学フィルムは、薄い膜厚であっても、有機ＥＬディスプレイに使用した際に、外光下における色味変化や反射性能変化が抑制される。
　脂肪族炭化水素基が置換基を有する場合、カルボキシル基（－Ｃ（＝Ｏ）Ｏ－）を含む置換基を有していないことが好ましい。カルボキシル基を含んでいると、親水性が増大し、光学特性の湿度依存性が悪化する傾向がある。置換基を有する脂肪族炭化水素基としてはたとえば、ヒドロキシプロピル基等が挙げられる。
　本実施形態のセルロース誘導体は、上記式（２）に規定されるエステル平均置換度ＸＥＳの範囲を満たすようグルコース骨格とエステル結合した置換基を有し、上記式（３）に規定されるエーテル平均置換度ＸＥＴＨの範囲を満たすようグルコース骨格とエーテル結合した置換基を有する。また、セルロース誘導体は、これら置換基を併せ持つことにより、上記式（１）に規定される総置換度Ｙの範囲を満たす。
　（多重結合を有する置換基（多重結合性基））
　本実施形態のセルロース誘導体は、多重結合性基を有することが好ましい。多重結合性基としては、少なくとも１つの二重結合または三重結合を有し、波長２２０ｎｍ以上３５０ｎｍ以下において吸収極大を有するものであれば特に限定されない。また、セルロース誘導体における多重結合性基の平均置換度は、０．３以上０．７以下であることが好ましく、０．３以上０．６以下であることがより好ましく、０．３以上０．５以下であることがさらに好ましい。セルロース誘導体は、上記範囲の吸収極大および平均置換度を示す多重結合性基を有することにより、得られる光学フィルムの逆波長分散特性をより向上させることができる。
　このような多重結合性基としては、たとえば、芳香族構造を有する置換基が挙げられる。このような芳香族基は、二重結合と三重結合との組み合わせであってもよい。また、芳香族基には、電子吸引性、電子供与性の官能基が結合してもよく、得られる光学フィルムの波長分散性を改良する観点から、芳香族基に電子供与性基が結合していることが好ましい。
　より具体的には、多重結合性基は、上記セルロース誘導体の一般式におけるＲ２、Ｒ３およびＲ６が－Ｒ、－ＯＣ－Ｒ、－ＯＣＮＨ－Ｒ、－ＯＣ－Ｏ－Ｒ等（ただし、Ｒは芳香族基である）であることが好ましい。また、Ｒ２、Ｒ３およびＲ６が芳香族基である場合、多重結合性基は、グルコース骨格にエーテル結合することとなり、上記したグルコース骨格とエーテル結合を有する置換基に含まれる。多重結合性基の少なくとも一部がグルコース骨格とエーテル結合で結合されている場合、得られる光学フィルムを用いて作製された有機ＥＬディスプレイにおいて、色味変化や反射性能変化が抑制される。
　また、多重結合性基が芳香族基である場合、優れた生産性が達成される。これは、多重結合性基を、波長に対する複屈折変化が大きい芳香族構造とすることにより、多重結合性基による波長分散調整効果が発現しやすいため、置換度が低くても、充分な波長分散調整効果が得られるためである。そのため、多重結合性基をグルコース骨格に導入する際の反応時間を短くすることができ、他の置換基の脱離等の影響を抑制することが可能となり、生産の安定性が高まる。また、多重結合性基の置換度を小さくすることが可能となるため、グルコース骨格単位当たりの、ヒドロキシ基の数を増やすことができ、結果として、樹脂間の水素結合性を高めることによるフィルム脆性を改良することも可能となる。
　なお、本明細書において芳香族とは、理化学辞典（岩波書店）第４版１２０８頁に芳香族化合物として定義されたものをいう。また、芳香族基は、芳香族炭化水素基でも芳香族ヘテロ環基でもよく、より好ましくは芳香族炭化水素基である。
　芳香族炭化水素基としては、炭素数が６～２４のものが好ましく、６～１２のものがより好ましく、６～１０のものがさらに好ましい。芳香族炭化水素基の具体例としては、フェニル基、ナフチル基、アントリル基、ビフェニル基、ターフェニル基等が挙げられ、中でもフェニル基、ナフチル基、ビフェニル基が好ましく、フェニル基が好ましい。
　芳香族ヘテロ環基としては、酸素原子、窒素原子あるいは硫黄原子のうち少なくとも１つを含むものが好ましい。このようなヘテロ環の具体例としては、フラン、ピロール、チオフェン、イミダゾール、ピラゾール、ピリジン、ピラジン、ピリダジン、トリアゾール、トリアジン、インドール、インダゾール、プリン、チアゾリン、チアジアゾール、オキサゾリン、オキサゾール、オキサジアゾール、キノリン、イソキノリン、フタラジン、ナフチリジン、キノキサリン、キナゾリン、シンノリン、プテリジン、アクリジン、フェナントロリン、フェナジン、テトラゾール、ベンズイミダゾール、ベンズオキサゾール、ベンズチアゾール、ベンゾトリアゾール、テトラザインデン等が挙げられ、中でもピリジル基、チオフェニル基、トリアジニル基、キノリル基が好ましい。
　グルコース骨格とエーテル結合で結合している芳香族基の具体例としては、ベンジルエーテル、４－フェニルベンジルエーテル、４－チオメチルベンジルエーテル、４－メトキシベンジルエーテル、２，４，５－トリメチルベンジルエーテル、２，４，５－トリメトキシベンジルエーテル等が挙げられる。
　また、グルコース骨格とエーテル結合で結合している芳香族基の他の例としては、２－チエニルエーテル、３－チエニルエーテル、４－チアゾリルエーテル、２－チアゾリルエーテル、２－フリルエーテル、３－フリルエーテル、４－オキサゾリルエーテル、２－オキサゾリルエーテル、２－ピロリルエーテル、３－ピロリルエーテル、３－イミダゾリルエーテル、２－トリアゾリルエーテル、１－ピロリルエーテル、１－イミダゾリルエーテル、１－ピラゾリルエーテル、２－ピリジルエーテル、３－ピリジルエーテル、４－ピリジルエーテル、２－ピラジルエーテル、４－ピリミジルエーテル、２－ピリミジルエーテル、２－キノリルエーテル、２－キノキサリルエーテル、７－キノリルエーテル、９－カルバゾリルエーテル、２－ベンゾチエニルエーテル、２－ベンゾフリルエーテル、２－インドリルエーテル、２－ベンゾチアゾリルエーテル、２－ベンゾオキサゾリルエーテル、２－ベンゾイミダゾリルエーテル等が挙げられる。
　芳香族アシル基の好ましい例としては、ベンゾイル基、フェニルベンゾイル基、４－メチルベンゾイル、４－チオメチルベンゾイル基、４－メトキシベンゾイル基、４－ヘプチルベンゾイル基、２，４，５－トリメトキシベンゾイル基、２，４，５－トリメチルベンゾイル基、３，４，５－トリメトキシベンゾイル基、ナフトイル基等が挙げられる。
　また、芳香族アシル基の他の例としては、２－チオフェンカルボン酸エステル、３－チオフェンカルボン酸エステル、４－チアゾールカルボン酸エステル、２－チアゾールカルボン酸エステル、２－フランカルボン酸エステル、３－フランカルボン酸エステル、４－オキサゾールカルボン酸エステル、２－オキサゾールカルボン酸エステル、２－ピロールカルボン酸エステル、３－ピロールカルボン酸エステル、３－イミダゾールカルボン酸エステル、２－トリアゾールカルボン酸エステル、１－ピロールカルボン酸エステル、１－イミダゾールカルボン酸エステル、１－ピラゾールカルボン酸エステル、２－ピリジンカルボン酸エステル、３－ピリジンカルボン酸エステル、４－ピリジンカルボン酸エステル、２－ピラジンカルボン酸エステル、４－ピリミジンカルボン酸エステル、２－ピリミジンカルボン酸エステル、２－キノリンカルボン酸エステル、２－キノキサリンカルボン酸エステル、７－キノリンカルボン酸エステル、９－カルバゾールカルボン酸エステル、２－ベンゾチオフェンカルボン酸エステル、２－ベンゾフランカルボン酸エステル、２－インドールカルボン酸エステル、２－ベンゾチアゾールカルボン酸エステル、２－ベンゾオキサゾールカルボン酸エステル、２－ベンゾイミダゾールカルボン酸エステル等が挙げられる。
　これらの芳香族基は、さらに置換基を有していてもよいが、カルボキシル基（－Ｃ（＝Ｏ）Ｏ－）を含む置換基を有していないことが好ましい。カルボキシル基を含んでいると、親水性が増大し、光学特性の湿度依存性が悪化する傾向がある。前記芳香族基は、芳香族部位が、無置換であるか、またはアルキル基もしくはアリール基で置換されていることが好ましい。
　本実施形態のセルロース誘導体は、公知の方法、たとえば「セルロースの事典」第１３１頁～第１６４頁（朝倉書店、２０００年）等に記載の方法を参考にして製造することができる。具体的には、本実施形態のセルロース誘導体は、２位、３位および６位のヒドロキシ基の一部がエーテル基に置換されたセルロースエーテルを原料として用い、ピリジン等の塩基存在下、酸クロリドもしくは酸無水物を加えることにより所望の置換基や、エステル結合した所望の置換基を導入することにより製造することができる。
　なお、グルコース骨格の置換基の置換度は、たとえば、Ｃｅｌｌｕｌｏｓｅ　Ｃｏｍｍｕｎｉｃａｔｉｏｎ　６，７３－７９（１９９９）およびＣｈｒａｌｉｔｙ　１２（９），６７０－６７４に記載の方法を利用して、１Ｈ－ＮＭＲあるいは１３Ｃ－ＮＭＲにより、決定することができる。
　セルロースエーテル誘導体の重量平均分子量は、好ましくは１０万から４０万であり、より好ましくは１３万から３０万であり、さらに好ましくは１５万から２５万である。分子量が４０万よりも大きい場合、溶剤に対する溶解度が低下するだけでなく、得られる溶液の粘度が高くなりすぎて、溶剤キャスト法に適さず、熱成形を困難にし、フィルムの透明性が低下する等の問題を生じる傾向がある。一方、分子量が１０万よりも小さい場合、得られるフィルムの機械的強度が低下する傾向がある。
　セルロースエーテル誘導体としては、単一の原料から製造されるセルロースエーテル誘導体を用いてもよいし、原料の異なるセルロースエーテル誘導体を２種以上組み合わせて用いてもよい。
　（シリカ系微粒子）
　本実施形態の光学フィルムは、マット剤であるシリカ系微粒子を含む。このようなシリカ系微粒子としては、二酸化ケイ素、タルク、クレイ、焼成カオリン、焼成ケイ酸カルシウム、水和ケイ酸カルシウム、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸マグネシウム等を挙げることができる。これらの中でも、得られるフィルムのヘイズ上昇を抑制する観点から、二酸化ケイ素が好ましい。二酸化ケイ素の微粒子は、平均一次粒子径が１～２０ｎｍであり、かつ見かけ比重が７０ｇ／Ｌ以上であるものが好ましい。中でも、平均一次粒子径が５～１６ｎｍであるものが、得られる光学フィルムのヘイズを良好に下げることができるため好ましい。また、見かけ比重は、９０～２００ｇ／Ｌであることが好ましく、１００～２００ｇ／Ｌであることがより好ましい。見かけ比重は、値が大きいほど、高濃度の分散液を調整でき、ヘイズ、凝集物が改良されるため好ましい。
　二酸化ケイ素の微粒子の具体例として、アエロジルＲ９７２、Ｒ９７２Ｖ、Ｒ９７４、Ｒ８１２、２００、２００Ｖ、３００、Ｒ２０２、ＯＸ５０、ＴＴ６００（以上、日本アエロジル（株）製）などの市販品が挙げられる。中でも、アエロジル２００ＶおよびアエロジルＲ９７２Ｖが、平均一次粒子径が２０ｎｍ以下であり、かつ見かけ比重が７０ｇ／Ｌ以上であり、得られるフィルムのヘイズを低く保ちながら、摩擦係数を下げる効果が大きいため好ましい。
　シリカ系微粒子は、通常、平均粒子径が０．０５～２．０μｍである二次粒子を形成する。これら二次粒子は、光学フィルム中では、一次粒子の凝集体として存在し、光学フィルム表面に０．０５～２．０μｍの凹凸を形成させる。平均二次粒子径としては、０．０５～１．０μｍであることが好ましく、０．１～０．７μｍであることがより好ましく、０．１～０．４μｍであることがさらに好ましい。一次粒子径および二次粒子径は、たとえば、光学フィルム中の微粒子を走査型電子顕微鏡で観察し、粒子に外接する円の直径を粒子サイズとすることにより算出することができる。この際、場所を変えて粒子２００個を観察し、その平均値をもって平均粒子サイズとする方法を採用することができる。
　シリカ系微粒子の調製方法としては、特に限定されず、たとえば、溶媒と微粒子とを撹拌混合した微粒子分散液を調製し、この微粒子分散液を、インラインミキサーを用いて別途用意したセルロース誘導体ドープ液等と混合する方法を採用することができる。
　シリカ系微粒子の表面に疎水化処理が施されている場合、他の疎水性添加剤が添加されると、この添加剤が微粒子表面に吸着され、これを核とする添加剤の凝集物が発生しやすい。そのため、相対的に親水的な添加剤をあらかじめ微粒子分散液と混合したのちに、疎水的な添加剤を混合することにより、シリカ系微粒子の表面での添加剤の凝集を抑制することが好ましい。これにより、得られるフィルムのヘイズが低くなり、このようなフィルムを採用した円偏光板を有機ＥＬディスプレイに組み込んだ場合、黒表示における光漏れを抑制することができる。
　二酸化ケイ素の微粒子を溶媒などと混合して分散する場合、二酸化ケイ素の濃度は５～３０質量％であることが好ましく、１０～２５質量％であることがより好ましく、１５～２０質量％であることがさらに好ましい。セルロース誘導体のドープ溶液中でのマット剤の最終的な添加量は、０．００１～１．０質量％の範囲が好ましく、０．００５～０．５質量％の範囲がより好ましく、０．０１～０．１質量％の範囲がさらに好ましい。
　（その他の添加剤）
　本実施形態の光学フィルムは、上記したシリカ系微粒子以外に、その他の添加剤として、たとえば、以下に挙げられる各種添加剤を含有することができる。このような添加剤としては、たとえば、劣化抑制剤、紫外線吸収剤、シリカ系微粒子以外のマット剤、可塑剤等が挙げられる。
　（劣化抑制剤）
　本実施形態の光学フィルムには、たとえば、酸化防止剤、過酸化物分解剤、ラジカル重合禁止剤、金属不活性化剤、酸捕獲剤、アミン類等の劣化抑制剤を含有することができる。劣化抑制剤としては、たとえば、特開平３－１９９２０１号公報、特開平５－１９７０７３号公報、特開平５－１９４７８９号公報、特開平５－２７１４７１号公報、特開平６－１０７８５４号公報に記載のものを使用することができ、具体的には、ブチル化ヒドロキシトルエン（ＢＨＴ）、トリベンジルアミン（ＴＢＡ）を使用することができる。劣化抑制剤の含有量としては、フィルム表面へのブリードアウト（滲み出し）を抑制する観点から、セルロース溶液（ドープ）の０．０１～１質量％の範囲内であることが好ましく、０．０１～０．２質量％の範囲内であることがより好ましい。
　（紫外線吸収剤）
　本実施形態の光学フィルムは、紫外線吸収剤を含有することができる。紫外線吸収剤としては、たとえば、オキシベンゾフェノン系化合物、ベンゾトリアゾール系化合物、サリチル酸エステル系化合物、ベンゾフェノン系化合物、シアノアクリレート系化合物、ニッケル錯塩系化合物等が挙げられる。これらの中でも、着色が少ないベンゾトリアゾール系化合物が好ましい。また、特開平１０－１８２６２１号公報、特開平８－３３７５７４号公報に記載の紫外線吸収剤、特開平６－１４８４３０号公報に記載の高分子紫外線吸収剤も好ましく用いられる。本実施形態の光学フィルムを、位相差フィルムのほかに、偏光板の保護フィルムとして使用する場合、紫外線吸収剤としては、偏光子や有機ＥＬ素子の劣化を防止する観点から、波長３７０ｎｍ以下の紫外線の吸収能に優れ、かつ有機ＥＬ素子の表示性の観点から、波長４００ｎｍ以上の可視光の吸収が少ない特性を備えていることが好ましい。
　ベンゾトリアゾール系化合物としては、たとえば、２－（２′－ヒドロキシ－５′－メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２－（２′－ヒドロキシ－３′，５′－ジ－ｔ－ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２－（２′－ヒドロキシ－３′－ｔ－ブチル－５′－メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２－（２′－ヒドロキシ－３′，５′－ジ－ｔ－ブチルフェニル）－５－クロロベンゾトリアゾール、２－［２′－ヒドロキシ－３′－（３″,４″，５″，６″－テトラヒドロフタルイミドメチル）－５′－メチルフェニル］ベンゾトリアゾール、２，２－メチレンビス［４－（１，１，３，３－テトラメチルブチル）－６－（２Ｈ－ベンゾトリアゾール－２－イル）フェノール］、２－（２′－ヒドロキシ－３′－ｔ－ブチル－５′－メチルフェニル）－５－クロロベンゾトリアゾール、２－（２Ｈ－ベンゾトリアゾール－２－イル）－６－（直鎖および側鎖ドデシル）－４－メチルフェノール、オクチル－３－［３－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－５－（クロロ－２Ｈ－ベンゾトリアゾール－２－イル）フェニル］プロピオネートと２－エチルヘキシル－３－［３－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－５－（５－クロロ－２Ｈ－ベンゾトリアゾール－２－イル）フェニル］プロピオネートの混合物等が挙げられる。また、市販品として、チヌビン（ＴＩＮＵＶＩＮ）１０９、チヌビン（ＴＩＮＵＶＩＮ）１７１、チヌビン（ＴＩＮＵＶＩＮ）３２６、チヌビン（ＴＩＮＵＶＩＮ）３２８（以上、ＢＡＳＦジャパン（株）製）が好ましく使用される。
　紫外線吸収剤の添加量は、セルロース誘導体に対して０．１～５．０質量％の範囲であることが好ましく、０．５～５．０質量％の範囲内であることがより好ましい。
　（シリカ系微粒子以外のマット剤）
　本実施形態の光学フィルムは、上記したシリカ系微粒子以外のマット剤を含有することができる。このようなマット剤としては、二酸化チタン、酸化アルミニウム、酸化ジルコニウム、炭酸カルシウム、炭酸カルシウムおよびリン酸カルシウム等が挙げられる。これらマット剤の粒子サイズ、見かけ比重、調製方法および添加量は、シリカ系微粒子と同様であるため、説明は省略する。
　（可塑剤）
　本実施形態の光学フィルムは、組成物の流動性や柔軟性を向上する目的で、各種可塑剤を併用することができる。可塑剤としては、たとえば、多価アルコールエステル系可塑剤、グリコレート系可塑剤、フタル酸エステル系可塑剤、クエン酸エステル系可塑剤、脂肪酸エステル系可塑剤、リン酸エステル系可塑剤、多価カルボン酸エステル系可塑剤、アクリル系可塑剤等が挙げられる。用途に応じてこれらの可塑剤を選択、あるいは併用することによって、広範囲の用途に適用できる。
　＜光学フィルムの製造方法＞
　次に、上記した光学フィルムの製造方法を説明する。本実施形態の光学フィルムは、公知の方法に従って製膜することができる。以下、代表的な溶液流延法および溶融流延法について説明する。
　（溶液流延法）
　本実施形態の光学フィルムは、溶液流延法によって製造することができる。溶液流延法では、セルロース誘導体等の熱可塑性樹脂および添加剤等（シリカ系微粒子を含む）を有機溶媒に加熱溶解させてドープを調製する工程、調製したドープをベルト状またはドラム状の金属支持体上に流延する工程、流延したドープをウェブとして乾燥する工程、金属支持体から剥離する工程、剥離したウェブを延伸または収縮する工程、さらに乾燥する工程、仕上がったフィルムを巻き取る工程等が含まれる。
　（ドープ調製工程）
　ドープ調整工程において、ドープ中のセルロース誘導体は、濃度が高い方が金属支持体に流延した後の乾燥負荷は低減できて好ましいが、セルロース誘導体の濃度が高過ぎると濾過時の負荷が増大し、濾過精度が悪くなる。そのため、これらを両立する濃度としては、１０質量％以上３５質量％以下の範囲内であることが好ましく、１５質量％以上３０質量％以下の範囲内であることがより好ましい。
　（流延工程）
　流延（キャスト）工程において、使用する金属支持体は、表面を鏡面仕上げしたものが好ましく、ステンレススティールベルト、または鋳物で表面をメッキ仕上げしたドラムが好ましく用いられる。
　キャストの幅は、１ｍ以上４ｍ以下の範囲とすることが好ましい。流延工程の金属支持体の表面温度は－５０℃以上であって、溶剤が沸騰して発泡しない温度の範囲で適宜設定される。温度が高い方がウェブの乾燥速度が速くできるが、過度に高すぎるとウェブが発泡し、平面性が劣化する場合がある。好ましい金属支持体の表面温度は０℃以上１００℃以下であり、より好ましくは５℃以上３０℃以下である。また、冷却することによってウェブをゲル化させて残留溶媒を多く含んだ状態でドラムから剥離することできる。金属支持体の温度を制御する方法は特に限定されず、温風または冷風を吹きかける方法や、温水を金属支持体の裏側に接触させる方法を採用することができる。温水を用いる方法は、熱の伝達が効率的に行われるため、金属支持体の温度が一定になるまでの時間が短く好ましい。温風を用いる方法では、溶媒の蒸発潜熱によるウェブの温度低下を考慮して、溶媒の沸点以上の温風を使用しつつ、発泡を防ぎながら目的の温度よりも高い温度の風を使う場合がある。特に、流延から剥離するまでの間で支持体の温度および乾燥風の温度を変更し、効率的に乾燥を行うことが好ましい。
　光学フィルムが良好な平面性を示すためには、金属支持体からウェブを剥離する際の残留溶媒量は、１０質量％以上１５０質量％以下の範囲内であることが好ましく、２０質量％以上４０質量％以下または６０質量％以上１３０質量％以下の範囲内であることがより好ましく、２０質量％以上３０質量％以下または７０質量％以上１２０質量％以下の範囲内であることがさらに好ましい。
　なお、本明細書において残留溶媒量は、下記式で定義される。
　　　残留溶媒量（質量％）＝｛（Ｍ－Ｎ）／Ｎ｝×１００
（式中、Ｍはウェブまたはフィルムを製造中または製造後の任意の時点で採取した試料の質量で、Ｎはウェブまたはフィルムを製造中または製造後の任意の時点で採取した試料を１１５℃で１時間の加熱した後の質量である）
　（乾燥工程）
　乾燥工程において採用される乾燥方法としては、米国特許第２，３３６，３１０号、同第２，３６７，６０３号、同第２，４９２，０７８号、同第２，４９２，９７７号、同第２，４９２，９７８号、同第２，６０７，７０４号、同第２，７３９，０６９号および同第２，７３９，０７０号の各明細書、英国特許第６４０，７３１号および同第７３６，８９２号の各明細書、ならびに特公昭４５－４５５４号公報、同４９－５６１４号公報、特開昭６０－１７６８３４号公報、同６０－２０３４３０号公報および同６２－１１５０３５号公報に記載の方法がある。ドラムまたはバンド上での乾燥は、ウェブに対し空気、窒素などの不活性ガスを送風することにより行うことができる。
　乾燥工程においては、ウェブを金属支持体より剥離してさらに乾燥し、残留溶媒量を１．０質量％以下にすることが好ましく、０．０１質量％以下にすることがより好ましい。
　乾燥工程では、一般にローラ乾燥方式、たとえば、上下に配置した多数のローラにウェブを交互に通し乾燥させる方式や、テンター方式でウェブを搬送させながら乾燥する方式が採用される。
　（延伸工程）
　本実施形態の光学フィルムは、上記のとおり、波長５５０ｎｍで測定した面内位相差Ｒｏ５５０が、１２０ｎｍ以上１６０ｎｍ以下であることが好ましい。このような位相差は、フィルムを延伸することによって付与し得る。
　延伸方法は、特に限定されず、たとえば、複数のローラに周速差をつけ、その間でローラ周速差を利用して縦方向に延伸する方法、ウェブの両端をクリップやピンで固定し、クリップやピンの間隔を進行方向に広げて縦方向に延伸する方法、同様に横方向に広げて横方向に延伸する方法、あるいは縦横同時に広げて縦横両方向に延伸する方法を、単独または組み合わせて採用することができる。すなわち、製膜方向に対して横方向に延伸しても、縦方向に延伸しても、両方向に延伸してもよく、さらに両方向に延伸する場合は同時延伸であっても、逐次延伸であってもよい。なお、いわゆるテンター方式の場合、リニアドライブ方式でクリップ部分を駆動すると滑らかな延伸を行うことができ、破断等の危険性を減少させることができるので好ましい。
　延伸工程としては、通常、幅手方向（ＴＤ方向）に延伸し、搬送方向（ＭＤ方向）に収縮する場合が多いが、収縮させる際、斜め方向に搬送させると主鎖方向を合わせやすくなるため、位相差発現効果はさらに大きい。収縮率は、搬送させる角度によって決めることができる。
　図１は、斜め延伸における収縮倍率を説明する模式図である。図１において、セルロースアシレートフィルムＦを参照符号１１２の方向に斜め延伸する際に、搬送方向である長軸Ｍ１が、斜め屈曲することでＭ２に収縮する。
　このとき、収縮率（％）は、
　　　収縮率（％）＝（（Ｍ１－Ｍ２）／Ｍ１）×１００
で表される。屈曲角度をθとすると、
　　　Ｍ２＝Ｍ１×ｓｉｎ（π－θ）
となり、収縮率は、
　　収縮率（％）＝（１－ｓｉｎ（π－θ））×１００
で表される。
　図１において、参照符号１１１は延伸方向であり、参照符号１１３は搬送方向（ＭＤ方向）であり、参照符号１１４は遅相軸を示している。
　円偏光板の生産性を考慮すると、本実施形態の光学フィルムは、搬送方向に対する配向角が４５°±２°であることが、偏光フィルムとのロール・トゥ・ロールでの貼合が可能となり好ましい。
　（斜め延伸装置による延伸）
　次いで、４５°の方向に延伸する斜め延伸方法について、さらに説明する。本実施形態の光学フィルムの製造方法において、延伸する光学フィルムに斜め方向の配向を付与する方法として、斜め延伸装置を用いることが好ましい。
　本実施形態に適用可能な斜め延伸装置としては、レールパターンを多様に変化させることにより、フィルムの配向角を自在に設定でき、フィルムの配向軸をフィルム幅方向に渡って左右均等に高精度に配向させることができ、かつ、高精度でフィルム厚さやリタデーションを制御できるフィルム延伸装置であることが好ましい。
　図２は、本実施形態の光学フィルムの製造に適用可能な斜め延伸装置のレールパターンの一例を示した概略図である。なお、ここに示す図は一例であって、本実施形態で適用可能な延伸装置はこれに限定されるものではない。
　一般的に、斜め延伸装置においては、図２に示されるように、長尺のフィルム原反の繰出方向Ｄ１は、延伸後の延伸フィルムの巻取方向Ｄ２と異なっており、繰出角度θｉを成している。繰出角度θｉは０°を超え９０°未満の範囲で、所望の角度に任意に設定することができる。
　長尺のフィルム原反は、斜め延伸装置入口（図中Ａの位置）において、その両端を左右の把持具（テンター）によって把持され、把持具の走行に伴い走行される。斜め延伸装置入口（図中Ａの位置）で、フィルムの進行方向（繰出方向Ｄ１）に対して略垂直な方向に相対している左右の把持具Ｃｉ、Ｃｏは、左右非対称なレールＲｉ、Ｒｏ上を走行し、延伸終了時の位置（図中Ｂの位置）で、把持したフィルムを解放する。
　このとき、斜め延伸装置入口（図中Ａの位置）で相対していた左右の把持具は、左右非対称なレールＲｉ、Ｒｏ上を走行するにつれて、Ｒｉ側を走行する把持具ＣｉがＲｏ側を走行する把持具Ｃｏに対して進行する位置関係となる。
　すなわち、斜め延伸装置入口（フィルムの把持具による把持開始位置）Ａで、フィルムの繰出方向Ｄ１に対して略垂直な方向に相対していた把持具Ｃｉ、Ｃｏが、フィルムの延伸終了時の位置Ｂにある状態で、該把持具Ｃｉ、Ｃｏを結んだ直線がフィルムの巻取方向Ｄ２と略直交する方向に対して角度θＬだけ傾斜している。
　以上の方法に従って、フィルム原反が、配向角がθＬとなるように斜め延伸され、光学フィルムが得られることとなる。ここで略垂直とは、９０±１°の範囲にあることを示す。
　より詳細には、本実施形態の製造方法では、上記で説明した斜め延伸可能な延伸装置を用いて斜め延伸を行うことが好ましい。この延伸装置は、フィルム原反を、延伸可能な任意の温度に加熱し、斜め延伸することができる。この延伸装置は、加熱ゾーンと、フィルムを搬送するための把持具が走行する左右で一対のレールと、該レール上を走行する多数の把持具とを備えている。延伸装置の入口部に順次供給されるフィルムの両端を、把持具で把持し、加熱ゾーン内にフィルムを導き、延伸装置の出口部で把持具からフィルムを開放する。把持具から開放されたフィルムは巻芯に巻き取られる。一対のレールは、それぞれ無端状の連続軌道を有し、延伸装置の出口部でフィルムの把持を開放した把持具は、外側を走行して順次入口部に戻されるようになっている。
　なお、延伸装置のレールパターンは左右で非対称な形状となっており、製造すべき長尺延伸フィルムに与える配向角θ、延伸倍率等に応じて、そのレールパターンは手動または自動で調整できる。本実施形態の製造方法で用いられる斜め延伸装置では、各レール部およびレール連結部の位置を自由に設定し、レールパターンを任意に変更できることが好ましい（図２中の○部は連結部の一例である）。
　本実施形態において、延伸装置の把持具は、前後の把持具と一定間隔を保って、一定速度で走行するようになっている。把持具の走行速度は、適宜選択できるが、通常、１～１００ｍ／分である。左右一対の把持具の走行速度の差は、走行速度の通常１％以下、好ましくは０．５％以下、より好ましくは０．１％以下である。これは、延伸装置の出口でフィルムの左右に進行速度差があると、延伸装置の出口においてシワや寄りが発生するため、左右の把持具の速度差は、実質的に同速度であることが求められるためである。一般的な延伸装置等では、チェーンを駆動するスプロケットの歯の周期、駆動モーターの周波数等に応じ、秒以下のオーダーで発生する速度ムラがあり、しばしば数％のムラを生ずるが、これらは本実施形態で述べる速度差には該当しない。
　本実施形態の延伸装置において、特にフィルムの搬送が斜めになる箇所には、把持具の軌跡を規制するレールにしばしば大きい屈曲率が求められる。急激な屈曲による把持具同士の干渉、あるいは局所的な応力集中を避ける目的から、屈曲部では把持具の軌跡が曲線を描くようにすることが好ましい。
　本実施形態において、長尺フィルム原反は、斜め延伸装置入口（図中Ａの位置）において、その両端を左右の把持具によって順次把持されて、把持具の走行に伴い走行される。斜め延伸装置入口（図中Ａの位置）で、フィルム進行方向（繰出方向Ｄ１）に対して略垂直な方向に相対している左右の把持具は、左右非対称なレール上を走行し、予熱ゾーン、延伸ゾーン、熱固定ゾーンを有する加熱ゾーンを通過する。
　予熱ゾーンとは、加熱ゾーン入口部において、両端を把持した把持具の間隔が一定の間隔を保ったまま走行する区間をさす。
　延伸ゾーンとは、両端を把持した把持具の間隔が開きだし、所定の間隔になるまでの区間をさす。延伸ゾーンでは、上記のような斜め延伸が行われるが、必要に応じて斜め延伸前後において縦方向あるいは横方向の延伸を行ってもよい。斜め延伸の場合、屈曲時に遅相軸とは垂直の方向であるＭＤ方向（進相軸方向）への収縮を伴う。
　熱固定ゾーンとは、延伸ゾーンより後の把持具の間隔が再び一定となる期間において、両端の把持具が互いに平行を保ったまま走行する区間をさす。熱固定ゾーンを通過した後に、ゾーン内の温度がフィルムを構成する熱可塑性樹脂のガラス転移温度Ｔｇ以下に設定される区間（冷却ゾーン）を通過してもよい。このとき、冷却によるフィルムの縮みを考慮して、予め対向する把持具間隔を狭めるようなレールパターンとしてもよい。
　各ゾーンの温度は、セルロース誘導体のガラス転移温度Ｔｇに対し、予熱ゾーンではＴｇ～Ｔｇ＋３０℃の範囲内で、延伸ゾーンではＴｇ～Ｔｇ＋３０℃の範囲内で、冷却ゾーンではＴｇ－３０℃～Ｔｇの範囲内で設定することが好ましい。
　なお、幅方向の厚さムラを制御するために、延伸ゾーンにおいて幅方向に温度差を付けてもよい。延伸ゾーンにおいて幅方向に温度差をつけるには、温風を恒温室内に送り込むノズルの開度を幅方向で差を付けるように調整する方法や、ヒーターを幅方向に並べて加熱制御するなどの公知の手法を用いることができる。
　予熱ゾーン、延伸ゾーンおよび熱固定ゾーンの長さは適宜選択でき、延伸ゾーンの長さに対して、予熱ゾーンの長さは通常１００～１５０％の範囲内であり、熱固定ゾーンの長さは通常５０～１００％の範囲内である。
　延伸工程における延伸倍率（Ｗ／Ｗｏ）は、好ましくは１．３～３．０の範囲内であり、より好ましくは１．５～２．８の範囲内である。延伸倍率がこの範囲にあると幅方向厚さムラを小さくすることができる。斜め延伸装置の延伸ゾーンにおいて、幅方向で延伸温度に差を付けると幅方向厚さムラをさらに改善することが可能になる。なお、Ｗｏは延伸前のフィルムの幅、Ｗは延伸後のフィルムの幅を表す。
　本実施形態において適用可能な斜め延伸方法としては、上記図２に示した方法のほかに、図３の（ａ）～（ｃ）、図４の（ａ）および（ｂ）に示す延伸方法を挙げることができる。
　図３は、本実施形態の光学フィルムを製造する方法（長尺フィルム原反ロールから繰り出してから斜め延伸する例）を示す概略図であり、一旦ロール状に巻き取られた長尺フィルム原反を繰り出して斜め延伸するパターンを示す。図４は、本実施形態の光学フィルムを製造する方法（長尺フィルム原反を巻き取らずに連続的に斜め延伸する例）を示す概略図であり、長尺フィルム原反を巻き取ることなく連続的に斜め延伸工程を行うパターンを示す。
　図３および図４において、参照符号１５は、斜め延伸装置を示し、参照符号１６は、フィルム繰り出し装置を示し、参照符号１７は、搬送方向変更装置を示し、参照符号１８は、巻き取り装置を示し、参照符号１９は、製膜装置を示している。それぞれの図において、同じものを示す参照符号については省略している場合がある。
　フィルム繰り出し装置１６は、斜め延伸装置入口に対して所定角度でフィルムを送り出せるように、スライドおよび旋回可能となっているか、スライド可能となっており搬送方向変更装置１７により斜め延伸装置入口にフィルムを送り出せるようになっていることが好ましい。図３（ａ）～（ｃ）は、フィルム繰り出し装置１６および搬送方向変更装置１７の配置をそれぞれ変更したパターンを示している。図４（ａ）および（ｂ）は、製膜装置１９により製膜されたフィルムを直接延伸装置に繰り出すパターンを示している。フィルム繰り出し装置１６および搬送方向変更装置１７をこのような構成とすることにより、より製造装置全体の幅を狭くすることが可能となるほか、フィルムの送り出し位置および角度を細かく制御することが可能となり、フィルムの厚み、光学値のバラツキが小さい長尺延伸フィルムを得ることが可能となる。また、フィルム繰り出し装置１６および搬送方向変更装置１７を移動可能とすることにより、左右のクリップのフィルムへの噛込み不良を有効に防止することができる。
　巻き取り装置１８は、斜め延伸装置出口に対して所定角度でフィルムを引き取れるように配置することにより、フィルムの引き取り位置および角度を細かく制御することが可能となる。その結果、フィルムの厚み、光学値のバラツキが小さい長尺延伸フィルムが得られる。そのため、フィルムのシワの発生を有効に防止することができるとともに、フィルムの巻き取り性が向上するため、フィルムを長尺で巻き取ることが可能となる。本実施形態において、延伸後のフィルムの引取り張力Ｔ（Ｎ／ｍ）は、１００Ｎ／ｍ＜Ｔ＜３００Ｎ／ｍ、好ましくは１５０Ｎ／ｍ＜Ｔ＜２５０Ｎ／ｍの範囲内で調整することが好ましい。
　（溶融製膜法）
　上記した光学フィルムは、溶融製膜法によって製膜してもよい。溶融製膜法は、セルロース誘導体等を含む組成物を、流動性を呈する温度まで加熱溶融し、その後、流動性のセルロース誘導体を含む溶融物を流延する成形方法である。
　加熱溶融する成形法は、たとえば、溶融押出成形法、プレス成形法、インフレーション法、射出成形法、ブロー成形法、延伸成形法などに分類することができる。これらの成形法の中では、機械的強度および表面精度などの点から、溶融押出し法が好ましい。
　溶融押出し法に用いる複数の原材料は、通常、予め混錬してペレット化しておくことが好ましい。ペレット化は、公知の方法で行うことができ、たとえば、乾燥セルロース誘導体や添加剤をフィーダーで押出し機に供給し、１軸や２軸の押出し機を用いて混錬し、ダイからストランド状に押し出し、水冷または空冷し、カッティングすることで得ることができる。
　添加剤は、押出し機に供給する前に混合しておいてもよく、あるいはそれぞれ個別のフィーダーで供給してもよい。なお、微粒子や酸化防止剤等の少量の添加剤は、均一に混合するため、事前に混合しておくことが好ましい。
　ペレット化に用いる押出し機は、剪断力を抑え、樹脂が劣化（分子量低下、着色、ゲル生成等）しないように、ペレット化可能でなるべく低温で加工する方式が好ましい。たとえば、２軸押出し機の場合、深溝タイプのスクリューを用いて、同方向に回転させることが好ましい。混錬の均一性から、噛み合いタイプが好ましい。
　以上のようにして得られたペレットを用いてフィルム製膜を行う。もちろんペレット化せず、原材料の粉末をそのままフィーダーに投入して押出し機に供給し、加熱溶融した後、そのままフィルム製膜することも可能である。
　上記ペレットを１軸タイプや２軸タイプの押出し機を用いて、押し出す際の溶融温度を２００℃以上３００℃以下の範囲内とし、リーフディスクタイプのフィルターなどで濾過して異物を除去した後、Ｔダイからフィルム状に流延し、冷却ローラと弾性タッチローラとでフィルムをニップし、冷却ローラ上で固化させる。
　供給ホッパーから押出し機へ導入する際は、真空下または減圧下や不活性ガス雰囲気下で行って、酸化分解等を防止することが好ましい。
　押出し流量は、ギヤポンプを導入するなどして安定に行うことが好ましい。また、異物の除去に用いるフィルターは、ステンレス繊維焼結フィルターが好ましく用いられる。ステンレス繊維焼結フィルターは、ステンレス繊維体が複雑に絡み合った状態を作り出した上で圧縮し、接触箇所を焼結して一体化したもので、その繊維の太さと圧縮量とにより密度を変え、濾過精度を調整することができる。
　可塑剤や微粒子などの添加剤は、予め樹脂と混合しておいてもよいし、押出し機の途中で練り込んでもよい。均一に添加するためには、スタチックミキサーなどの混合装置を用いることが好ましい。
　冷却ローラと弾性タッチローラとでフィルムをニップする際のタッチローラ側のフィルム温度は、フィルムのＴｇ以上（Ｔｇ＋１１０℃）以下の範囲内とすることが好ましい。このような目的で使用する弾性体表面を有する弾性タッチローラとしては、公知の弾性タッチローラを使用することができる。弾性タッチローラは、挟圧回転体ともいい、市販されているものを用いることもできる。
　冷却ローラからフィルムを剥離する際は、張力を制御してフィルムの変形を防止することが好ましい。
　上記のようにして得られたフィルムは、冷却ローラに接する工程を通過した後、延伸操作により延伸および収縮処理を施すことができる。延伸および収縮する方法は、上記のような公知のローラ延伸装置や斜め延伸装置などを好ましく用いることができる。延伸温度は、通常フィルムを構成する樹脂のＴｇ以上（Ｔｇ＋６０℃）以下の温度範囲で行われることが好ましい。
　巻き取る前に、製品の幅になるよう端部をスリットして裁ち落としたり、巻き中の貼り付きやすり傷防止のために、ナール加工（エンボッシング加工）を両端に施してもよい。ナール加工の方法は、凸凹のパターンを側面に有する金属リングを加熱や加圧により加工することができる。なお、フィルム両端部のクリップの把持部分は、通常、フィルムが変形しており製品として使用できないので切除されて、再利用される。
　上記した光学フィルムは、遅相軸と、後述する偏光子の透過軸との角度が実質的に４５°になるように積層することにより、円偏光板とすることができる。なお、本明細書において、「実質的に４５°」とは、４０°以上５０°以下の範囲内であることをいう。
　上記した光学フィルムの面内の遅相軸と偏光子の透過軸との角度とは、４１°以上４９°以下の範囲内であることが好ましく、４２°以上４８°以下の範囲内であることがより好ましく、４３°以上４７°以下の範囲内であることがさらに好ましく、４４°以上４６°以下の範囲内であることが特に好ましい。
　＜円偏光板＞
　本実施形態の円偏光板は、長尺状の保護フィルム、長尺状の偏光子および上記した長尺状の光学フィルム（位相差フィルム）をこの順に有する長尺ロールを断裁して作製される。円偏光板は、上記光学フィルムを用いて作製されるため、後述する有機ＥＬディスプレイ等に適用することにより、可視光の全波長において、有機ＥＬ素子の金属電極の鏡面反射を遮蔽する効果を発現し得る。その結果、観察時の映り込みを防止することができるとともに、黒色表現を向上させることができる。
　また、本実施形態の円偏光板は、紫外線吸収機能を備えていることが好ましい。視認側の保護フィルムが紫外線吸収機能を備えている場合、偏光子と有機ＥＬ素子との両方に、紫外線に対する保護効果を発現することができる。また、発光体側の位相差フィルムも紫外線吸収機能を備えていると、後述する有機ＥＬディスプレイに用いた場合に、より有機ＥＬ素子の劣化を抑制し得る。
　また、本実施形態の円偏光板は、遅相軸の角度（すなわち配向角θ）を長手方向に対して「実質的に４５°」となるように調整した上記位相差フィルムを用いることにより、一貫した製造ラインにより接着剤層の形成及び偏光子と位相差フィルムとの貼り合わせが可能となる。具体的には、偏光膜を延伸して偏光子を作製する工程を終えた後、続いて行われる乾燥工程中、または乾燥工程後に、偏光子と位相差フィルムとを貼合する工程を組み込むことでき、それぞれを連続的に供給することができ、かつ、貼合後もロール状態で巻き取ることにより、次工程に一貫した製造ラインでつなげることができる。なお、偏光子と位相差フィルムを貼合する際に、同時に保護フィルムもロール状態で供給し、連続的に貼合することができる。性能および生産効率の観点からは、偏光子に位相差フィルムと保護フィルムとを同時に貼合することが好ましい。すなわち、偏光膜を延伸して偏光子を作製する工程を終えた後、続いて行われる乾燥工程中、または乾燥工程後に、両側の面にそれぞれ保護フィルムと位相差フィルムを接着剤により貼合し、ロール状態の円偏光板を得ることが可能である。
　本実施形態の円偏光板は、偏光子を上記位相差フィルムと保護フィルムとによって挟持することが好ましく、該保護フィルムの視認側に硬化層が積層されることが好ましい。
　（保護フィルム）
　円偏光板に使用される保護フィルムとしては、セルロースエステル含有フィルムが好適に用いられ、たとえば、市販のセルロースエステルフィルム（たとえば、コニカミノルタタックＫＣ８ＵＸ、ＫＣ５ＵＸ、ＫＣ４ＵＸ、ＫＣ８ＵＣＲ３、ＫＣ４ＳＲ、ＫＣ４ＢＲ、ＫＣ４ＣＲ、ＫＣ４ＤＲ、ＫＣ４ＦＲ、ＫＣ４ＫＲ、ＫＣ８ＵＹ、ＫＣ６ＵＹ、ＫＣ４ＵＹ、ＫＣ４ＵＥ、ＫＣ８ＵＥ、ＫＣ８ＵＹ－ＨＡ、ＫＣ２ＵＡ、ＫＣ４ＵＡ、ＫＣ６ＵＡＫＣ、２ＵＡＨ、ＫＣ４ＵＡＨ、ＫＣ６ＵＡＨ、以上、コニカミノルタ（株）製、フジタックＴ４０ＵＺ、フジタックＴ６０ＵＺ、フジタックＴ８０ＵＺ、フジタックＴＤ８０ＵＬ、フジタックＴＤ６０ＵＬ、フジタックＴＤ４０ＵＬ、フジタックＲ０２、フジタックＲ０６、以上、富士フイルム（株）製）が好ましく用いられる。保護フィルムの厚さは、特に限定されず、１０～２００μｍ程度とすることができ、好ましくは１０～１００μｍであり、より好ましくは１０～７０μｍである。
　（偏光子）
　偏光子は、一定方向の偏波面の光だけを通す素子であり、たとえば、ポリビニルアルコール系偏光フィルムがある。ポリビニルアルコール系偏光フィルムには、ポリビニルアルコール系フィルムにヨウ素を染色させたものと、二色性染料を染色させたものとがある。
　偏光子は、ポリビニルアルコールフィルムを一軸延伸した後に染色するか、あるいはポリビニルアルコールフィルムを染色した後、一軸延伸して、好ましくはホウ素化合物で耐久性処理をさらに行うことにより作製することができる。偏光子の膜厚は、５～３０μｍの範囲が好ましく、５～１５μｍの範囲であることがより好ましい。
　ポリビニルアルコールフィルムとしては、特開２００３－２４８１２３号公報、特開２００３－３４２３２２号公報等に記載のエチレン単位の含有量が１～４モル％であり、重合度２０００～４０００、ケン化度９９．０～９９．９９モル％であるエチレン変性ポリビニルアルコールが好ましく用いられる。また、特開２０１１－１００１６１号公報、特許第４６９１２０５号公報、特許第４８０４５８９号公報に記載の方法で作製することができる。
　＜有機エレクトロルミネッセンス表示装置（有機ＥＬディスプレイ）＞
　本実施形態の有機ＥＬディスプレイは、上記円偏光板を用いて作製される。より詳細には、本実施形態の有機ＥＬディスプレイは、上記位相差フィルムを用いた円偏光板と、有機ＥＬ素子とを備える。有機ＥＬディスプレイの画面サイズは、特に限定されず、２０インチ以上とすることができる。
　図５は、本実施形態の有機ＥＬディスプレイの構成の概略図である。なお、図５に示される有機ＥＬディスプレイ１００の構成は一例であり、本実施形態の有機ＥＬディスプレイの構成は、何ら限定されるものではない。
　図５に示されるように、ガラスやポリイミド等を用いた透明基板１上に順に金属電極２、ＴＦＴ（薄膜トランジスタ）３、有機発光層４、透明電極（ＩＴＯ（酸化インジウムスズ）等）５、絶縁層６、封止層７およびフィルム８（省略可）を有する有機ＥＬ素子２００上に、偏光子１０を上記した位相差フィルム９と保護フィルム１１とによって挟持した上記した円偏光板３００を設けて、有機ＥＬディスプレイ１００を構成する。保護フィルム１１には硬化層１２が積層されていることが好ましい。硬化層１２は、有機ＥＬディスプレイの表面のキズを防止するだけではなく、円偏光板による反りを防止する効果を有する。さらに、硬化層上には、反射防止層１３を有していてもよい。上記有機ＥＬ素子自体の厚さは、１μｍ程度である。
　一般に、有機ＥＬディスプレイは、透明基板上に金属電極と有機発光層と透明電極とを順に積層して発光体である素子（有機ＥＬ素子）を形成している。ここで、有機発光層は、種々の有機薄膜の積層体であり、たとえば、トリフェニルアミン誘導体等からなる正孔注入層と、アントラセン等の蛍光性の有機固体からなる発光層との積層体や、あるいはこのような発光層とペリレン誘導体等からなる電子注入層の積層体や、またあるいはこれらの正孔注入層、発光層、および電子注入層の積層体等、種々の組み合わせをもった構成が知られている。
　有機ＥＬディスプレイは、透明電極と金属電極とに電圧を印加することによって、有機発光層に正孔と電子とが注入され、これら正孔と電子との再結合によって生じるエネルギーが蛍光物質を励起し、励起された蛍光物質が基底状態に戻るときに光を放射する、という原理で発光する。再結合のメカニズムは、一般のダイオードと同様であり、電流と発光強度とは印加電圧に対して整流性を伴う強い非線形性を示す。
　有機ＥＬディスプレイにおいては、有機発光層での発光を取り出すために、少なくとも一方の電極が透明であることが必要であり、通常、酸化インジウムスズ（ＩＴＯ）などの透明導電体で形成した透明電極が陽極として好ましく用いられる。一方、電子注入を容易にして発光効率を上げるには、仕事関数の小さな物質を用いることが重要であり、通常はＭｇ－Ａｇ、Ａｌ－Ｌｉなどの金属電極が陰極として用いられる。
　上記した位相差フィルムを有する円偏光板は、画面サイズが２０インチ以上、すなわち対角線距離が５０．８ｃｍ以上の大型画面からなる有機ＥＬディスプレイに適用することができる。
　このような構成の有機ＥＬディスプレイにおいて、有機発光層は、厚さ１０ｎｍ程度ときわめて薄い膜で形成されている。そのため、有機発光層も透明電極と同様、光をほぼ完全に透過する。その結果、非発光時に透明基板の表面から入射し、透明電極と有機発光層とを透過して金属電極で反射した光が、再び透明基板の表面側へと出るため、外部から視認したとき、有機ＥＬディスプレイの表示面が鏡面のように見える。
　電圧の印加によって発光する有機発光層の表面側に透明電極を備えるとともに、有機発光層の裏面側に金属電極を備えてなる有機ＥＬ素子を含む有機ＥＬディスプレイにおいて、透明電極の表面側（視認側）に偏光板を設けるとともに、これら透明電極と偏光板との間に位相差板を設けることができる。
　位相差フィルムおよび偏光板は、外部から入射して金属電極で反射してきた光を偏光する作用を有するため、その偏光作用によって金属電極の鏡面を外部から視認させないという効果がある。特に、位相差フィルムを１／４位相差フィルムで構成し、かつ偏光板と位相差フィルムとの偏光方向のなす角をπ／４に調整すれば、金属電極の鏡面を完全に遮蔽することができる。
　すなわち、この有機ＥＬディスプレイに入射する外部光は、偏光板により直線偏光成分のみが透過し、この直線偏光は位相差板により一般に楕円偏光となる。特に位相差フィルムがλ／４位相差フィルムでしかも偏光板と位相差フィルムとの偏光方向のなす角がπ／４のときには円偏光となる。
　この円偏光は、透明基板、透明電極、有機薄膜を透過し、金属電極で反射して、再び有機薄膜、透明電極、透明基板を透過して、位相差フィルムにおいて再び直線偏光となる。そして、この直線偏光は、偏光板の偏光方向と直交しているので、偏光板を透過できない。その結果、金属電極の鏡面を完全に遮蔽することができる。したがって、本実施形態の有機ＥＬディスプレイによれば、外光反射が抑制され、明所コントラストや黒色再現性が優れる。
　本明細書は、上述したように、様々な態様の技術を開示しているが、そのうち主な技術を以下に纏める。
　本発明の一局面は、セルロース誘導体と、シリカ系微粒子とを含み、長尺方向と遅相軸とのなす角が、４０～５０°であり、波長５５０ｎｍにおける面内位相差Ｒｏ５５０が、１２０ｎｍ以上１６０ｎｍ以下であり、以下の式（１）～（３）を満たす、長尺光学フィルムである。
　　　１．８≦Ｙ≦２．６　　　　・・・　（１）
　　　０．３≦ＸＥＳ≦１．５　　　・・・　（２）
　　　０．３≦ＸＥＴＨ≦２．３　　 ・・・　（３）
　式中、ＸＥＳは、セルロース誘導体のエステル平均置換度であり、ＸＥＴＨは、セルロース誘導体のエーテル平均置換度であり、Ｙは、セルロース誘導体の総置換度である。
　本発明の一局面に係る長尺光学フィルムでは、セルロース誘導体に水が配位することにより起こる位相差変動を、添加剤を添加して抑制するのではなく、使用するセルロース誘導体の置換基の割合を調整することにより抑制している。その結果、得られる光学フィルムは、湿度変動に対する光学性能（色味性能、反射特性）の変化が抑制される。また、添加されたマット剤（シリカ系微粒子）が凝集しにくいため、当該マット剤によるヘイズ上昇の抑制効果も充分に得られる。さらに、本発明の長尺光学フィルムは、可視光の広い帯域の光に対して、実質的にλ／４の位相差を付与することができるとともに、優れた脆性を示す。
　また、前記長尺光学フィルムにおいて、Ｒｏ５５０に対する波長４５０ｎｍにおける面内位相差Ｒｏ４５０の比率（Ｒｏ４５０／Ｒｏ５５０）が、０．７０以上０．９８以下であることが好ましい。このことにより、優れた逆波長分散特性を示す。
　また、前記長尺光学フィルムにおいて、前記セルロース誘導体は、波長２２０ｎｍ以上３５０ｎｍ以下において吸収極大を有する多重結合性基を有し、前記セルロース誘導体における前記多重結合性基の平均置換度が、０．３以上０．７以下であることが好ましい。このことにより、逆波長分散特性をより向上させることができる。
　また、前記長尺光学フィルムにおいて、膜厚が、２０～６０μｍの範囲内であることが好ましい。このことにより、所望の面内位相差値Ｒｏを発現しやすい。
　また、本発明の他の一局面は、前記長尺光学フィルムと、偏光子とが貼合されている、円偏光板である。
　このような構成によれば、有機ＥＬディスプレイ等に適用することにより、可視光の全波長において、有機ＥＬ素子の金属電極の鏡面反射を遮蔽する効果を発現し得る。その結果、観察時の映り込みを防止することができるとともに、黒色表現を向上させることができる。
　また、本発明の他の一局面は、前記円偏光板が具備されている、有機エレクトロルミネッセンス表示装置である。
　このような構成によれば、外光反射が抑制され、明所コントラストや黒色再現性が優れる。
　本発明によれば、充分な位相差発現性を示し、湿度変動による位相差変動が抑制され、偏光子との接着性や脆性に優れ、ヘイズ上昇の抑制された長尺光学フィルム、該長尺光学フィルムを備える円偏光板ならびに有機エレクトロルミネッセンス表示装置を提供することができる。
　以下に、実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明は、これらに限定されるものではない。なお、実施例において「部」または「％」の表示を用いるが、特に断りがない限り「質量部」または「質量％」を表すものとする。また、以下に示す置換度、置換基数は、いずれも平均値を表す。
　＜実施例１＞
　以下の方法により位相差フィルム１を作製した。
　（セルロース誘導体１の合成）
　（第１工程：セルロースエーテルの合成）
　まず、広葉樹前加水分解クラフト法パルプ（αセルロース含量９８．４％）の１００ｇに、６０％の水酸化ナトリウム溶液１４０ｇを加え混合した。次に、ブロモブタンの４００ｇを加え、撹拌しながら０～５℃の温度範囲に約１時間保った後、３０～４０℃の温度範囲に加温して６時間反応させた。内容物を濾別して、沈殿物を取除いた後、これに温水を加えた。１％のリン酸水溶液で中和した後、アセトン中に滴下して反応生成物を析出させた。濾別により分離し、アセトン／水（９：１）溶液で数回洗浄を繰り返し、６０℃で真空乾燥を行い、ブチルセルロースを得た。生成物のブロモブタンによる置換度（ＭＳ）は、ＮＭＲによる測定の結果、１．１であり、これをセルロースエーテルとした。
　（第２工程：セルロースエーテルへのアセチル基の導入）
　メカニカルスターラー、温度計、冷却管および滴下ロートを装着した３Ｌの三ツ口フラスコに、第１工程で得られたセルロースエーテルを２００ｇ、アセトンを２０００ｍＬ添加し、室温で撹拌した。ここに３５０ｇのアセチルクロリドをゆっくりと滴下し、添加後さらに５０℃にて８時間撹拌した。反応後、室温に戻るまで放冷し、反応溶液をメタノール２０Ｌへ激しく撹拌しながら投入すると、白色固体が析出した。白色固体を吸引濾過により濾別し、大量のメタノールで３回洗浄を行った。得られた白色固体を６０℃で終夜乾燥した後、９０℃で６時間真空乾燥することによりセルロース誘導体１を得た。得られたセルロース誘導体１のグルコース骨格の置換基の置換度について、Ｃｅｌｌｕｌｏｓｅ　Ｃｏｍｍｕｎｉｃａｔｉｏｎ　６，７３－７９（１９９９）およびＣｈｒａｌｉｔｙ　１２（９），６７０－６７４に記載の方法に準じて、１Ｈ－ＮＭＲおよび１３Ｃ－ＮＭＲにより測定し、その平均値を求めた。その結果、エーテル結合を有する置換基であるブトキシ基の置換基数は２．１であり、アセチル基の置換基数は０．３であり、総置換度は２．４であった。
　（位相差フィルム１の作製）
　（微粒子分散液の調製）
　微粒子（アエロジル　Ｒ８１２　日本アエロジル（株）製）　１１質量部
　エタノール　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８９質量部
　以上をディゾルバーで５０分間撹拌混合した後、マントンゴーリン分散機を用いて分散を行い、微粒子分散液を調製した。
　（微粒子添加液１の調製）
　溶解タンクにジメチルクロライドを５０質量部入れ、ジメチルクロライドを充分に撹拌しながら、上記調製した微粒子分散液の５０質量部をゆっくりと添加した。さらに、二次粒子の粒径が、所定の大きさとなるようにアトライターにて分散を行った。これを日本精線（株）製のファインメットＮＦで濾過して、微粒子添加液１を調製した。
　（ドープの調製）
　はじめに、加圧溶解タンクに下記に示すジメチルクロライドとエタノールを添加した。有機溶媒の入った加圧溶解タンクに、上記合成したセルロース誘導体１を撹拌しながら投入した。これを加熱し、撹拌しながら、完全に溶解した。次いで、微粒子添加液１を添加した後、安積濾紙（株）製の安積濾紙Ｎｏ．２４４を使用して濾過し、ドープを調製した。
　〈ドープの組成〉
　ジメチルクロライド　　　　　　　　　　　　　　　　　　３４０質量部
　エタノール　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　６４質量部
　セルロース誘導体１　　　　　　　　　　　　　　　　　　１００質量部
　微粒子添加液１　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２質量部
　（製膜）
　上記調製したドープを、ステンレスベルト支持体上で、流延（キャスト）した後、ステンレスベルト支持体上からフィルムを剥離した。剥離した原反フィルムを、加熱しながら延伸装置を用いて、幅手方向（ＴＤ方向）にのみ一軸延伸し、搬送方向（ＭＤ方向）には収縮しないように搬送張力を調整した。次いで、乾燥ゾーンを多数のローラーを介して搬送させながら乾燥を終了させ、ロール状の原反フィルムを作製した。
　（延伸工程）
　この原反フィルムを、図２に記載の構成からなる斜め延伸装置を用いて、搬送方向に対して、フィルムの光学遅相軸が４５°となるよう斜め方向に延伸することでロール状の位相差フィルム１を作製した。なお、延伸条件としては、光波長５５０ｎｍで測定したフィルム面内位相差Ｒｏ５５０が１３８ｎｍ、膜厚が５０μｍ、Ｒｏ４５０／Ｒｏ５５０が０．９となるように、原反フィルムの膜厚、延伸温度、幅手方向（ＴＤ方向）および搬送方向（ＭＤ方向）の延伸倍率を適宜調整した。
　なお、上記Ｒｏ５５０およびＲｏ４５０／Ｒｏ５５０は、２３℃、５５％ＲＨ環境下で、Ａｘｏｍｅｔｒｉｃｓ社製のＡｘｏｓｃａｎを用いて、４５０ｎｍ、５５０ｎｍの波長での面内位相差Ｒｏ４５０、Ｒｏ５５０を測定するとともに、Ｒｏ４５０／Ｒｏ５５０を算出した。
　＜比較例１～６、実施例２＞
　（セルロース誘導体２～８の合成）
　上記セルロース誘導体１の合成において、第１工程～第２工程における各構成材料の比率および反応条件を適宜選択して、表１に記載のグルコース骨格の置換基構成となるように合成し、セルロース誘導体１～８を得た。
　（位相差フィルム２～８の作製）
　上記位相差フィルム１の作製において、セルロース誘導体１に代えて、それぞれセルロース誘導体２～８を用いた以外は同様にして、位相差フィルム２～８を作製した。なお、延伸条件としては、光波長５５０ｎｍで測定したフィルム面内の位相差値Ｒｏ５５０が１４０ｎｍ、膜厚が５０μｍ、Ｒｏ４５０／Ｒｏ５５０が表１に記載の値となるように、原反フィルムの膜厚、延伸温度、幅手方向（ＴＤ方向）および搬送方向（ＭＤ方向）の延伸倍率を適宜調整した。
　＜実施例３＞
　（セルロース誘導体９の合成）
　（第１工程）
　実施例１と同様の方法により、セルロースエーテルを作製した。
　（第２工程）
　メカニカルスターラー、温度計、冷却管および滴下ロートを装着した３Ｌの三ツ口フラスコに、第１工程で得られたセルロースエーテルを２００ｇ、ピリジンを１２０ｍＬ、アセトンを２０００ｍＬ添加し、室温で撹拌した。ここに１６５０ｇのアセチルクロリドをゆっくりと滴下し、添加後さらに５０℃にて８時間撹拌した。反応後、室温に戻るまで放冷し、反応溶液をメタノール２０Ｌへ激しく撹拌しながら投入すると、白色固体が析出した。白色固体を吸引濾過により濾別し、大量のメタノールで３回洗浄を行った。得られた白色固体を６０℃で終夜乾燥した後、９０℃で６時間真空乾燥することによりセルロース誘導体９を得た。
　上記調製したセルロース誘導体９のグルコース骨格の置換基の置換度について、Ｃｅｌｌｕｌｏｓｅ　Ｃｏｍｍｕｎｉｃａｔｉｏｎ　６，７３－７９（１９９９）およびＣｈｒａｌｉｔｙ　１２（９），６７０－６７４に記載の方法に準じて、１Ｈ－ＮＭＲ及び１３Ｃ－ＮＭＲにより測定し、その平均値を求めた。その結果、エーテル結合を有する置換基であるブトキシ基の置換基数は０．７であり、アセチル基の置換基数は１．４であり、アセチル基置換度のうち、アセチル基を含みかつ多重結合を有する置換基であるベンゾエート基の置換基数は０．４であり、総置換度は２．１であった。
　（位相差フィルム９の作製）
　上記位相差フィルム１の作製において、セルロース誘導体１に代えて、セルロース誘導体９を用いた以外は同様にして、位相差フィルム９を作製した。
　＜実施例４＞
　（セルロース誘導体１０の合成）
　（第１工程）
　実施例１と同様の方法により、セルロースエーテルを作製した。
　（第２工程）
　メカニカルスターラー、温度計、冷却管及び滴下ロートを装着した３Ｌの三ツ口フラスコに、第１工程で得られたセルロースエーテルを２００ｇ、ピリジンを１２０ｍＬ、アセトンを２０００ｍＬ添加し、室温で撹拌した。４２ｇのチオフェン－２－カルボニルクロリドをゆっくりと滴下した後、さらに５０℃にて８時間撹拌した。反応後、室温に戻るまで放冷し、反応溶液をメタノール２０Ｌへ激しく撹拌しながら投入すると、白色固体が析出した。白色固体を吸引濾過により濾別し、大量のメタノールで３回洗浄を行った。得られた白色固体を６０℃で終夜乾燥した後、９０℃で６時間真空乾燥することによりセルロース誘導体１０を得た。
　上記調製したセルロース誘導体１０のグルコース骨格の置換基の置換度について、Ｃｅｌｌｕｌｏｓｅ　Ｃｏｍｍｕｎｉｃａｔｉｏｎ　６，７３－７９（１９９９）およびＣｈｒａｌｉｔｙ　１２（９），６７０－６７４に記載の方法に準じて、１Ｈ－ＮＭＲ及び１３Ｃ－ＮＭＲにより測定し、その平均値を求めた。その結果、エーテル結合を有する置換基であるブトキシ基の置換基数は０．７であり、アセチル基の置換基数は１．４であり、アセチル基置換度のうち、アセチル基を含みかつ多重結合を有する置換基であるチオフェンカルボニル基の置換基数は０．４であり、総置換度は２．１であった。
　（位相差フィルム１０の作製）
　上記位相差フィルム１の作製において、セルロース誘導体１に代えて、セルロース誘導体１０を用いた以外は同様にして、位相差フィルム１０を作製した。
　＜比較例７＞
　帝人化成（株）製の「ピュアエース」ＷＲ－Ｗ１４２を用い、位相差フィルム１１とした。
　位相差フィルム１～１１について、以下の評価を行った。結果を表２に示す。
　（ヘイズ評価）
　ヘイズは２３℃、５５％ＲＨ環境下で、ヘイズメータ（日本電色工業（株）製のＮＤＨ２０００）を用いて測定した。
　（評価基準）
　◎：ヘイズが０．１未満であった。
　○：ヘイズが０．１以上０．５未満であった。
　×：ヘイズが０．５以上であった。
　（脆性評価）
　以下の方法により円偏光板を作製し、作製した円偏光板を５ｃｍ四方に切り取り、水に３０分間浸漬させた後、円偏光板からフィルムを剥離することにより脆性を評価した。
　（円偏光板の作製方法）
　厚さ１２０μｍのポリビニルアルコールフィルムを、一軸延伸（温度１１０℃、延伸倍率５倍）した。これをヨウ素０．０７５ｇ、ヨウ化カリウム５ｇ、水１００ｇからなる水溶液に６０秒間浸漬し、次いでヨウ化カリウム６ｇ、ホウ酸７．５ｇ、水１００ｇからなる６８℃の水溶液に浸漬した。これを水洗、乾燥して偏光子を得た。位相差フィルム１～１１の遅相軸と、偏光子の吸収軸とが４５°となるように、粘着剤を用いて貼合し、偏光子の裏面側には保護フィルム（コニカミノルタタックＫＣ４ＵＹ、厚さ４０μｍ、コニカミノルタ（株）製）を水糊によって貼り合せ、それぞれ円偏光板を作製した。
　（評価基準）
　○：剥離する際にフィルムが全く裂けることがなかった。
　×：剥離する際にフィルムが裂けた。
　（偏光子との接着性）
　上記作製した各偏光板を、２３℃８０％ＲＨの雰囲気下で２４時間保存し、その後、同雰囲気下において、手で剥離性を測定し剥離できたかどうかで確認した。
　（評価基準）
　○：手で剥がせなかった。または端部のみが剥がれ、それ以上剥がすと部材が破壊された。
　×：手で端部以外の部分も剥がせた。
　（有機ＥＬセルの作製）
　３ｍｍ厚の５０インチ（１２７ｃｍ）用無アルカリガラスを用いて、特開２０１０－２０９２５号公報の実施例に記載されている方法に準じて、特開２０１０－２０９２５号公報の図８に記載された構成からなる有機ＥＬセルを作製した。
　（有機ＥＬディスプレイの作製）
　上記作製した各円偏光板の位相差フィルム１～１１の表面に接着剤を塗工した後、有機ＥＬセルの視認側に貼合することでそれぞれ有機ＥＬディスプレイを作製した。
　（有機ＥＬディスプレイの評価）
　上記作製した各有機ＥＬディスプレイについて、以下の評価を行った。
　（黒の色味　湿度安定性）
　２３℃、２０％ＲＨの低湿環境下で、各有機ＥＬディスプレイの最表面から５ｃｍ高い位置での照度が１０００Ｌｘとなる条件下で、有機ＥＬディスプレイに黒画像を表示した。次いで、２３℃、８０％ＲＨの高湿環境下で、同様に黒画像を表示した。上記二つの環境下で、各有機ＥＬディスプレイの正面位置（面法線に対し０°）と、面法線に対し４０°の斜め角度からの黒画像の色味を比較観察し、湿度による黒味への影響の有無を一般モニター１０人により以下の基準に従って評価した。なお、○以上であれば、黒味の湿度安定性としては実用上可と判断した。
　（評価基準）
　◎：９人以上のモニターが、表示された黒の湿度影響はなしと判定した。
　○：５～８人のモニターが、表示された黒の湿度影響はなしと判定した。
　×：表示された黒の湿度影響はなしと判定したモニターが、４人以下であった。
　（反射防止性能　湿度安定性）
　上記有機ＥＬディスプレイの作製において、有機ＥＬセルを作製した段階で、視認側表面にマジックインキで赤、青、緑の線を付与した以外は同様にして、評価用の有機ＥＬディスプレイを作製した。作製した赤、青、緑の線を有する有機ＥＬディスプレイについて、２３℃、２０％ＲＨの低湿環境下で、各有機ＥＬディスプレイの最表面から５ｃｍ高い位置での照度が１０００Ｌｘとなる条件下で、有機ＥＬディスプレイに付したマジックインキの線の視認性（反射性能）を評価した。次いで、２３℃、８０％ＲＨの高湿環境下で、同様にマジックインキの線の視認性（反射性能）を、一般モニター１０人により以下の基準に従って評価した。なお、○以上であれば、反射性能の湿度安定性としては実用上可と判断した。なお、ここでいう反射性能とは、円偏光板の表面の反射でなく、円偏光板の内部に入った有機ＥＬセルにおける反射をいう。
　（評価基準）
　◎：９人以上のモニターが、湿度によるマジックインキの線の視認性影響はなしと判定した。
　○：５～８人のモニターが、湿度によるマジックインキの線の視認性影響はなしと判定した。
　×：湿度によるマジックインキの線の視認性影響はなしと判定したモニターが、４人以下であった。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
　表１および表２に示されるように、置換度が式（１）～（３）の数値範囲を満たす実施例１～４の光学フィルム（位相差フィルム１、８～１０）は、ヘイズが小さく、脆性が優れた。また、これら光学フィルムは、偏光子との接着性も優れ、これを用いて作製した有機ＥＬディスプレイは、黒の色味や反射防止性能も優れていた。
　一方、エステル平均置換度が式（２）の下限未満であった比較例１の光学フィルム（位相差フィルム２）は、ヘイズが大きかった。エステル平均置換度が式（２）の上限を超えた比較例２や比較例３の光学フィルム（位相差フィルム３および位相差フィルム４）は、これを用いて作製した有機ＥＬディスプレイの黒の色味や反射防止性能が優れなかった。また、エーテル平均置換度が式（３）の上限を超え、総置換度が式（１）の上限を超えた比較例４の光学フィルム（位相差フィルム５）は、脆性が優れず、これを用いて作製した有機ＥＬディスプレイの反射防止性能が優れなかった。さらに、総置換度が式（１）の下限未満であった比較例５の光学フィルム（位相差フィルム６）は、ヘイズが大きく、これを用いて作製した有機ＥＬディスプレイの黒の色味や反射防止性能が優れなかった。エーテル平均置換度が式（３）の下限未満であった比較例６の光学フィルム（位相差フィルム５）は、偏光子との接着性が優れなかった。また、樹脂としてセルロース誘導体ではなく変性ポリカーボネートを使用した比較例７の光学フィルム（位相差フィルム１１）は、偏光子との接着性が悪かった。
　この出願は、２０１３年９月１９日に出願された日本国特許出願特願２０１３－１９３６８８号を基礎とするものであり、その内容は、本願に含まれるものである。
　本発明を表現するために、上述において図面を参照しながら実施形態を通して本発明を適切且つ十分に説明したが、当業者であれば上述の実施形態を変更および／または改良することは容易に為し得ることであると認識すべきである。したがって、当業者が実施する変更形態または改良形態が、請求の範囲に記載された請求項の権利範囲を離脱するレベルのものでない限り、当該変更形態または当該改良形態は、当該請求項の権利範囲に包括されると解釈される。
　本発明によれば、充分な位相差発現性を示し、湿度変動による位相差変動が抑制され、偏光子との接着性や脆性に優れ、ヘイズ上昇の抑制された長尺光学フィルムが得られる。そのため、本発明は、たとえば、良好なコントラストや色調バランスを広い視野角で得られることが求められる画像表示装置等の分野において好適に利用することができる。また、本発明によれば、前記長尺光学フィルムを備える円偏光板ならびに有機エレクトロルミネッセンス表示装置が提供される。
　Ａ　斜め延伸装置入口
　Ｂ　延伸終了時の位置
　Ｃｉ、Ｃｏ　把持具
　Ｄ１　繰出方向
　Ｄ２　巻取方向
　Ｆ　セルロースアシレートフィルム
　Ｒｉ、Ｒｏ　レール
　１００　有機ＥＬディスプレイ
　２００　有機ＥＬ素子
　３００　円偏光板
　１　透明基板
　２　金属電極
　３　ＴＦＴ
　４　有機発光層
　５　透明電極
　６　絶縁層
　７　封止層
　８　フィルム
　９　位相差フィルム
　１０　偏光子
　１１　保護フィルム
　１２　硬化層
　１３　反射防止層
　１５　斜め延伸装置
　１６　フィルム繰り出し装置
　１７　搬送方向変更装置
　１８　巻き取り装置
　１９　製膜装置
　１１１、１１２　延伸方向
　１１３　搬送方向
　１１４　遅相軸
 

Claims (6)

  1. 　セルロース誘導体と、シリカ系微粒子とを含み、
    　長尺方向と遅相軸とのなす角が、４０～５０°であり、
    　波長５５０ｎｍにおける面内位相差Ｒｏ５５０が、１２０ｎｍ以上１６０ｎｍ以下であり、
    　以下の式（１）～（３）を満たす、長尺光学フィルム。
    　　　１．８≦Ｙ≦２．６　　　　・・・　（１）
    　　　０．３≦ＸＥＳ≦１．５　　　・・・　（２）
    　　　０．３≦ＸＥＴＨ≦２．３　　 ・・・　（３）
    　（式中、ＸＥＳは、セルロース誘導体のエステル平均置換度であり、ＸＥＴＨは、セルロース誘導体のエーテル平均置換度であり、Ｙは、セルロース誘導体の総置換度である）
  2. 　Ｒｏ５５０に対する波長４５０ｎｍにおける面内位相差Ｒｏ４５０の比率（Ｒｏ４５０／Ｒｏ５５０）が、０．７０以上０．９８以下である、請求項１記載の長尺光学フィルム。
  3. 　前記セルロース誘導体は、波長２２０ｎｍ以上３５０ｎｍ以下において吸収極大を有する多重結合性基を有し、
    　前記セルロース誘導体における前記多重結合性基の平均置換度は、０．３以上０．７以下である、請求項１または２記載の長尺光学フィルム。
  4. 　膜厚が、２０～６０μｍの範囲内である、請求項１～３のいずれか１項に記載の長尺光学フィルム。
  5. 　請求項１～４のいずれか１項に記載の長尺光学フィルムと、偏光子とが貼合されている、円偏光板。
  6. 　請求項５記載の円偏光板が具備されている、有機エレクトロルミネッセンス表示装置。
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