WO2015020399A1 - 유기 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자 - Google Patents

유기 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자 Download PDF

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    • H10K85/342—Transition metal complexes, e.g. Ru(II)polypyridine complexes comprising iridium

Definitions

  • the present invention relates to a novel organic compound and an organic electroluminescent device comprising the same.
  • the organic electroluminescent device when a voltage is applied between two electrodes, holes are injected into the organic material layer from the anode and electrons from the cathode. When the injected holes and electrons meet, excitons are formed, and when the excitons fall to the ground, they shine.
  • the material used as the organic material layer may be classified into a light emitting material, a hole injection material, a hole transport material, an electron transport material, an electron injection material and the like according to its function.
  • the light emitting material may be classified into blue, green, and red light emitting materials according to light emission colors. In addition, it may be divided into yellow and orange light emitting materials required to achieve a better natural color.
  • the light emitting material may be formed of a host / dopant system in order to increase the luminous efficiency of the organic electroluminescent device through an increase in color purity and energy transfer.
  • the dopant material may be divided into a fluorescent dopant using an organic material and a phosphorescent dopant using a metal complex compound containing heavy atoms such as Ir and Pt. Since the development of the phosphorescent material can theoretically improve the luminous efficiency up to 4 times compared to the fluorescence, attention is focused not only on the phosphorescent dopant but also on the phosphorescent host.
  • NPB hole blocking layer
  • BCP hole blocking layer
  • Alq 3 and the like materials for the hole blocking layer and the electron transporting layer
  • anthracene derivatives are known as fluorescent dopant / host materials for the light emitting layer.
  • metal complex compounds containing Ir such as Firpic, Ir (ppy) 3 , and (acac) Ir (btp) 2 are known as phosphorescent dopant materials
  • CBP is known as phosphorescent host materials.
  • the materials used in the conventional light emitting layer do not have a satisfactory level in terms of lifespan of the organic EL device because the glass transition temperature is low thermal stability is not good.
  • An object of the present invention is to provide an organic compound that can be used as a light emitting layer material, a hole transporting layer material, and a hole injection layer material having excellent light emitting ability, hole transporting ability, and hole injection ability.
  • Another object of the present invention is to provide an organic electroluminescent device including the organic compound having a low driving voltage, a high luminous efficiency, and an improved lifetime.
  • the present invention provides a compound represented by the following formula (1).
  • A is a C 1 to C 40 alkyl group, C 3 to C 40 cycloalkyl group, nuclear atom 3 to 40 heterocycloalkyl group, C 6 ⁇ C 60 aryl group, nuclear atom 5 to 60 heteroaryl group, C 1 ⁇ C 40 Alkyloxy group, C 6 ⁇ C 60 An aryloxy group, C 3 ⁇ C 40 Alkylsilyl group, C 6 ⁇ C 60 An arylsilyl group, C 1 ⁇ C 40 Alkyl boron group, is selected from the group C 6 ⁇ C 60 aryl group of boron, C 6 ⁇ C 60 aryl phosphine group, C 6 ⁇ C 60 aryl phosphine oxide group, and a C 6 ⁇ C 60 aryl amine, consisting of,
  • R 1 and R 2 form a condensed ring with one of R 7 and R 8 , R 8 and R 9 , R 9 and R 10 of Formula 2,
  • R 3 to R 6 , R 7 to R 10 and R 11 which do not form a condensed ring are the same or different from each other, and each independently hydrogen, deuterium, halogen, cyano group, nitro group, C 1 to C 40 alkyl group, C 3 ⁇ C 40 cycloalkyl group, nuclear hetero atoms 3 to 40 heterocycloalkyl group, C 6 ⁇ C 60 aryl group, nuclear atoms 5 to 60 heteroaryl group, C 1 ⁇ C 40 alkyloxy group, C 6 ⁇ C 60 aryloxy group, C 3 ⁇ C 40 alkylsilyl group, C 6 ⁇ C 60 arylsilyl group, C 1 ⁇ C 40 alkyl boron group, C 6 ⁇ C 60 aryl boron group, C 6 ⁇ C 60 aryl phosphine group, C 6 ⁇ C 60 aryl phosphine oxide group and C 6 ⁇ C 60 An arylamine group,
  • R 3 to R 6 , R 7 to R 10 and R 11 which do not form a condensed ring is a substituent represented by the following Chemical Formula 3,
  • X 1 is O or S
  • X 2 is selected from the group consisting of O, S, N (R 31 ), C (R 32 ) (R 33 ) and Si (R 34 ) (R 35 ),
  • L 1 is selected from the group consisting of a single bond, a C 6 ⁇ C 60 arylene group and a heteroarylene group having 5 to 60 nuclear atoms, and L 1 is a position of R 21 to R 28 and a position of R 31 to R 35 Connected to one selected from carbon,
  • R 21 to R 28 and R 31 to R 35 which are not connected to L 1 are the same as or different from each other, and each independently hydrogen, deuterium, halogen, cyano group, nitro group, C 1 to C 40 alkyl group, C 3 to C 40 cycloalkyl group, C 3 -C 40 heterocycloalkyl group, C 6 -C 60 aryl group, C 5-60 heteroaryl group, C 1 -C 40 alkyloxy group, C 6- C 60 aryloxy group, C 3 ⁇ C 40 alkylsilyl group, C 6 ⁇ C 60 arylsilyl group, C 1 ⁇ C 40 alkyl boron group, C 6 ⁇ C 60 aryl boron group, C 6 ⁇ C 60 aryl phosphine group, C 6 ⁇ C 60 aryl phosphine oxide group and C 6 ⁇ C 60 arylamine group,
  • the present invention is an organic electroluminescent device comprising an anode, a cathode and at least one organic layer interposed between the anode and the cathode, at least one of the at least one organic layer is a compound represented by the formula (1) It provides an organic electroluminescent device comprising.
  • the organic material layer including the compound represented by Chemical Formula 1 is selected from the group consisting of a hole transporting layer, a hole injection layer, and a light emitting layer, and may be preferably a light emitting layer.
  • the compound represented by Chemical Formula 1 may be a phosphorescent host of the emission layer.
  • a benzo [d] oxazole-based moiety or a benzothiazole-based moiety, is condensed to an indole moiety to form a basic skeleton.
  • Dibenzothiophene, dibenzofuran, dibenzosilol, carbazole and / or fluorene moiety is bonded to the basic skeleton, characterized in that represented by the formula (1).
  • the compound represented by Chemical Formula 1 has a higher molecular weight than the material [for example, 4,4-dicarbazolybiphenyl (hereinafter, referred to as 'CBP')] used in the organic material layer of the organic EL device, and has a high glass transition temperature and thermal As well as stability, it is excellent in hole injection ability, hole transport ability, light emitting ability and the like. Therefore, when the compound represented by Chemical Formula 1 is used in the organic material layer of the organic EL device, driving voltage, efficiency, lifespan, etc. of the organic EL device may be improved.
  • the material for example, 4,4-dicarbazolybiphenyl (hereinafter, referred to as 'CBP')
  • 'CBP' 4,4-dicarbazolybiphenyl
  • the host used in the phosphorescent layer of the organic EL device must have a triplet energy gap higher than the dopant. That is, in order to effectively provide phosphorescence from the dopant, the lowest excited state of the host must be higher in energy than the lowest emitted state of the dopant.
  • the compound represented by Formula 1 may be used as a host because a specific substituent is introduced into the condensed indole derivative having a wide singlet energy level and a high triplet energy level, and the energy level is higher than that of the dopant.
  • the compound represented by Chemical Formula 1 is a structure in which an electron withdrawal (EWG) having high electron absorbing property is combined, and since the whole molecule has a bipolar characteristic, the binding force between holes and electrons may be increased. Therefore, the compound represented by Chemical Formula 1 may be used as a host of a blue, green, or red phosphorescent light emitting layer of the organic electroluminescent device because of excellent luminescence properties.
  • EWG electron withdrawal
  • the compound represented by Chemical Formula 1 may improve phosphorescence characteristics, hole injection / transport capability, luminous efficiency, driving voltage, lifetime characteristics, etc. of the organic electroluminescent device, and electron transport ability may also vary depending on the type of substituents introduced. Can be improved. Therefore, the compound represented by Formula 1 according to the present invention is an organic material layer material of the organic electroluminescent device, preferably a light emitting layer material (blue, green and / or red phosphorescent host material), a hole transport layer material and a hole injection layer material, more It is preferably useful as a phosphorescent layer.
  • the compound represented by the formula (1) has a variety of substituents, especially aryl groups and / or heteroaryl groups introduced into the basic skeleton significantly increases the molecular weight of the compound, the glass transition temperature is improved to improve the conventional light emitting material (e.g. For example, it may have higher thermal stability than CBP).
  • the compound represented by the formula (1) is effective in suppressing the crystallization of the organic material layer. Therefore, the organic electroluminescent device including the compound represented by Formula 1 according to the present invention can greatly improve performance and lifespan characteristics. As such, the organic EL device having improved performance and lifespan characteristics may maximize the performance of the full color organic light emitting panel.
  • the compound represented by the formula (1) of the present invention may be embodied in any one of the compounds represented by the formula (1a) to 1f.
  • A, X 1 and R 3 to R 11 are the same as defined in Chemical Formula 1.
  • the compound represented by Chemical Formula 1 of the present invention may be any one of the compounds represented by the following Chemical Formulas 1-1 to 1-12, wherein A and R 1 to R 11 are as defined in Chemical Formula 1.
  • At least one of R 3 to R 6 and R 7 to R 10 and R 11 which do not form a condensed ring is a substituent represented by the following general formula (3).
  • R 4 is preferably a substituent represented by the following formula (3).
  • L 1 is preferably a single bond or a substituted or unsubstituted phenylene group.
  • X 2 is selected from the group consisting of O, S, N (R 31 ), C (R 32 ) (R 33 ) and Si (R 34 ) (R 35 ), which is O, S or N (R 31 ) desirable.
  • X 2 is O or S
  • the carbon at R 21 or R 23 is bonded to L 1
  • X 2 is N (R 31 )
  • the carbon at R 23 or R 31 is bonded to L 1 .
  • a and R 31 are each independently selected from the group consisting of C 1 ⁇ C 40 Alkyl group, C 6 ⁇ C 60 An aryl group and a heteroaryl group of 5 to 60 nuclear atoms, It is more preferable that it is a substituent represented by following formula (4) or a phenyl group.
  • L 2 is preferably a single bond, a C 6 ⁇ be an aryl group and a C 18 nuclear atoms are selected from the group consisting of a hetero arylene of 5 to 18, a single bond, phenylene group or biphenylene group.
  • Z 1 to Z 5 are the same as or different from each other, and each independently N or C (R 12 ), wherein at least one of Z 1 to Z 5 is N and when C (R 12 ) is plural, they are each other. Same or different.
  • R 12 is hydrogen, deuterium, halogen, cyano group, C 1 ⁇ C 40 alkyl group, C 6 ⁇ C 40 aryl group, nuclear 5 to 40 heteroaryl group, C 6 ⁇ C 40 aryloxy group C 1 ⁇ C 40 alkyloxy group of, C 6 ⁇ C 40 aryl amine group, C 1 ⁇ C 40 groups of the alkyl silyl group, C 1 ⁇ C 40 alkyl, boron, C 6 ⁇ C 40 group of the arylboronic, C 6 ⁇ C 40 aryl phosphine group, C 6 ⁇ C 40 aryl phosphine oxide group, and a C 6 ⁇ C 40 aryl selected from the group consisting of a silyl or, by combining groups adjacent to form a condensed ring.
  • Deuterium, halogen, cyano group C 1 ⁇ C 40 alkyl group, C 2 ⁇ C 40 alkenyl group, C 2 ⁇ C 40 alkynyl group, C 6 ⁇ C 40 aryl group, 5 to 5 nuclear atoms each independently 40 heteroaryl groups, C 6 to C 40 aryloxy groups, C 1 to C 40 alkyloxy groups, C 6 to C 40 arylamine groups, C 3 to C 40 cycloalkyl groups, nuclear atoms 3 to 40 heterocycloalkyl groups, C 1 to C 40 alkylsilyl groups, C 1 to C 40 al
  • Examples of the substituent represented by Formula 4 may be a substituent represented by the following Formula A1 to A15, but is not limited thereto.
  • L 2 and R 12 are as defined in Formula 4, wherein a plurality of R 12 are the same or different from each other,
  • R 41 is hydrogen, deuterium, halogen, cyano group, C 1 -C 40 alkyl group, C 6 -C 40 aryl group, nuclear atom 5-40 heteroaryl group, C 6 -C 40 aryloxy group C 1 ⁇ C 40 alkyloxy group of, C 6 ⁇ C 40 aryl amine group, C 1 ⁇ C 40 groups of the alkyl silyl group, C 1 ⁇ C 40 alkyl, boron, C 6 ⁇ C 40 group of the arylboronic, C 6 to C 40 arylphosphine group, C 6 ⁇ C 40 aryl phosphine oxide group and C 6 ⁇ C 40 arylsilyl group selected from the group consisting of or combined with adjacent groups to form a condensed ring, n is 1 It is an integer of -4.
  • R 14 is plural, they are the same as or different from each other.
  • alkyl group, aryl group, heteroaryl group, aryloxy group, alkyloxy group, arylamine group, alkylsilyl group, alkyl boron group, aryl boron group, aryl phosphine group, aryl phosphine oxide group and aryl silyl group of R 41 Deuterium, halogen, cyano group, C 1 ⁇ C 40 alkyl group, C 2 ⁇ C 40 alkenyl group, C 2 ⁇ C 40 alkynyl group, C 6 ⁇ C 40 aryl group, 5 to 5 nuclear atoms each independently 40 heteroaryl groups, C 6 to C 40 aryloxy groups, C 1 to C 40 alkyloxy groups, C 6 to C 40 arylamine groups, C 3 to C 40 cycloalkyl groups, nuclear atoms 3 to 40 heterocycloalkyl groups, C 1 to C 40 alkylsilyl groups, C 1 to C 40 alkylboron groups, C 6 to C 40
  • the compound represented by Formula 1 of the present invention may be represented by the following Formulas in more detail, but is not limited thereto.
  • Alkyl of the present invention means a monovalent functional group obtained by removing a hydrogen atom from a straight or branched chain saturated hydrocarbon having 1 to 40 carbon atoms, and non-limiting examples thereof include methyl, ethyl, propyl, isobutyl, sec-butyl, pentyl , iso-amyl and hexyl.
  • Alkenyl of the present invention means a monovalent functional group obtained by removing a hydrogen atom from a straight or branched chain unsaturated hydrocarbon having 2 to 40 carbon atoms having at least one carbon-carbon double bond.
  • Non-limiting examples thereof include vinyl, allyl, isopropenyl, 2-butenyl and the like.
  • Alkynyl of the present invention means a monovalent functional group obtained by removing a hydrogen atom from a straight or branched chain unsaturated hydrocarbon having 2 to 40 carbon atoms having at least one carbon-carbon triple bond.
  • Non-limiting examples thereof include ethynyl, 2-propynyl and the like.
  • Cycloalkyl of the present invention means a monovalent functional group obtained by removing a hydrogen atom from a monocyclic or polycyclic non-aromatic hydrocarbon having 3 to 40 carbon atoms (saturated cyclic hydrocarbon).
  • Non-limiting examples thereof include cyclopropyl, cyclopentyl, cyclohexyl, norbornyl, adamantine and the like.
  • Heterocycloalkyl of the present invention means monovalent functional groups obtained by removing hydrogen atoms from non-aromatic hydrocarbons (saturated cyclic hydrocarbons) having 3 to 40 nuclear atoms, and preferably at least one carbon in the ring, preferably 1 to 3 carbon atoms. Carbons are substituted with heteroatoms such as N, O or S. Non-limiting examples thereof include morpholine, piperazine and the like.
  • Aryl of the present invention means a monovalent functional group obtained by removing a hydrogen atom from an aromatic hydrocarbon having 6 to 60 carbon atoms in which a single ring or two or more rings are combined.
  • the two or more rings may be attached in a simple or condensed form with each other.
  • Non-limiting examples thereof include phenyl, biphenyl, terphenyl, naphthyl, phenanthryl, anthryl and the like.
  • Heteroaryl of the present invention is a monovalent functional group obtained by removing a hydrogen atom from a monoheterocyclic or polyheterocyclic aromatic hydrocarbon having 5 to 60 nuclear atoms, and at least one carbon in the ring, preferably 1 to 3 carbons. Is substituted with a heteroatom such as nitrogen (N), oxygen (O), sulfur (S) or selenium (Se).
  • the heteroaryl may be attached in a form in which two or more rings are simply attached or condensed with each other, and may also include a condensed form with an aryl group.
  • heteroaryls include six-membered monocyclic rings such as pyridyl, pyrazinyl, pyrimidinyl, pyridazinyl, triazinyl; Polycyclics such as phenoxathienyl, indolinzinyl, indolyl, purinyl, quinolyl, benzothiazole, carbazolyl ring; And 2-furanyl, N-imidazolyl, 2-isoxazolyl, 2-pyridinyl, 2-pyrimidinyl and the like.
  • the alkyloxy of the present invention means a monovalent functional group represented by RO-, wherein R is alkyl having 1 to 40 carbon atoms, and may include a linear, branched or cyclic structure.
  • R is alkyl having 1 to 40 carbon atoms, and may include a linear, branched or cyclic structure.
  • Non-limiting examples of such alkyloxy include methoxy, ethoxy, n-propoxy, 1-propoxy, t-butoxy, n-butoxy, pentoxy and the like.
  • Aryloxy of the present invention means a monovalent functional group represented by R'O-, wherein R 'is aryl having 6 to 60 carbon atoms.
  • R ' is aryl having 6 to 60 carbon atoms.
  • Non-limiting examples of such aryloxy include phenyloxy, naphthyloxy, diphenyloxy and the like.
  • Alkylsilyl of the present invention means silyl substituted with alkyl having 1 to 40 carbon atoms
  • arylsilyl of the present invention means silyl substituted with aryl having 6 to 60 carbon atoms
  • arylamine of the present invention is 6 to 60 carbon atoms Amine substituted with aryl.
  • Condensed ring of the present invention means a condensed aliphatic ring, a condensed aromatic ring, a condensed heteroaliphatic ring, a condensed heteroaromatic ring or a combination thereof.
  • the present invention provides an organic electroluminescent device comprising a compound represented by the formula (1).
  • the present invention is an organic electroluminescent device comprising an anode (anode), a cathode (cathode) and at least one organic layer interposed between the anode and the cathode, at least one of the at least one organic material layer is It includes a compound represented by the formula (1).
  • the compound represented by Formula 1 may be used alone or in combination of two or more.
  • the one or more organic material layers may be any one or more of a hole injection layer, a hole transport layer, a light emitting layer, an electron transport layer and an electron injection layer, at least one of which may include a compound represented by the formula (1).
  • the organic material layer including the compound represented by Chemical Formula 1 is preferably a phosphorescent light emitting layer.
  • the light emitting layer of the organic electroluminescent device of the present invention may include a host, and may include a compound represented by Chemical Formula 1 as a host.
  • a compound represented by Chemical Formula 1 is included as a material of the light emitting layer of the organic electroluminescent device, preferably a green phosphorescent host, the binding force between the holes and the electrons in the light emitting layer increases, so that the efficiency (light emitting efficiency and power Efficiency), lifespan, brightness, driving voltage and the like can be improved.
  • the structure of the organic EL device of the present invention is not particularly limited, but may be a structure in which a substrate, an anode, a hole injection layer, a hole transport layer, a light emitting layer, an electron transport layer, and a cathode are sequentially stacked.
  • An electron injection layer may be further stacked on the electron transport layer.
  • an insulating layer or an adhesive layer may be inserted between the electrode and the organic layer.
  • the organic electroluminescent device of the present invention may be manufactured using materials and methods known in the art, except that at least one of the organic material layers (eg, the light emitting layer) is formed to include the compound represented by Chemical Formula 1. .
  • the organic material layer may be formed by a vacuum deposition method or a solution coating method. Examples of the solution coating method include spin coating, dip coating, doctor blading, inkjet printing, or thermal transfer.
  • the substrate used in manufacturing the organic EL device of the present invention is not particularly limited, but a silicon wafer, quartz, glass plate, metal plate, plastic film, or the like may be used.
  • the positive electrode material is not particularly limited, but a metal such as vanadium, chromium, copper, zinc, gold or an alloy thereof; Metal oxides such as zinc oxide, indium oxide, indium tin oxide (ITO), indium zinc oxide (IZO); Combinations of metals and oxides such as ZnO: Al or SnO 2 : Sb; Conductive polymers such as polythiophene, poly (3-methylthiophene), poly [3,4- (ethylene-1,2-dioxy) thiophene] (PEDT), polypyrrole or polyaniline; And carbon black and the like can be used.
  • a metal such as vanadium, chromium, copper, zinc, gold or an alloy thereof
  • Metal oxides such as zinc oxide, indium oxide, indium tin oxide (ITO), indium zinc oxide (IZO); Combinations of metals and oxides such as ZnO: Al or SnO 2 : Sb
  • Conductive polymers such as polythiophene, poly (3-methylthioph
  • the negative electrode material is not particularly limited, but may be a metal such as magnesium, calcium, sodium, potassium, titanium, indium, yttrium, lithium, gadolinium, aluminum, silver, tin, or lead or alloys thereof; And multilayer structure materials such as LiF / Al or LiO 2 / Al and the like.
  • 2,4-dibromoaniline 250.9 g, 1.0 mol
  • methylene chloride 1,000 ml
  • Benzoyl chloride 116 mL, 1.0 mol
  • pyridine 161.8 mL, 2.0 mol
  • N- (2,4-dibromophenyl) benzamide (251.1 g, 710 mmol), K 2 CO 3 (196.3 g, 1420 mmol) and DMSO (7100 ml) were mixed under nitrogen stream and stirred at 140 ° C. for 1.5 hours. .
  • 6-bromo-2-phenylbenzo [d] oxazole (147.9 g, 540.0 mmol), 4,4,4 ', 4', 5,5, 5 ', 5'-octamethyl-2,2'-bi under nitrogen stream (1,3,2-dioxaborolane) (150.8 g, 594.0 mmol), Pd (dppf) Cl 2 (62.4 g, 54.0 mmol), KOAc (152.5 g, 1.62 mol) and 1,4-Dioxane (2800 ml) Mix and stir at 130 ° C. for 12 h.
  • Step 5 7-bromo-2-phenyl-10H-thiazolo [5,4-a] carbazole (A) and 8-bromo-2-phenyl-5H-thiazolo [4,5-b] carbazole (B) synthesis
  • N- (2,4-dibromophenyl) benzamide (266.2 g, 0.75 mol) prepared in ⁇ Step 1> of [Preparation Example 1] was added to the reactor, toluene (3,000 ml) was added thereto, followed by stirring. Thereafter, Lawesson's reagent (229.2 g, 0.53 mol) was added dropwise to the reactor, mixed, and stirred at 110 ° C. for 4 hours.
  • N- (2,4-dibromophenyl) benzothioamide (263.5 g, 710 mmol), K 2 CO 3 (196.3 g, 1420 mmol) and DMSO (7100 ml) were mixed under nitrogen stream and stirred at 140 ° C. for 1.5 hours. .
  • 6-bromo-2-phenylbenzo [d] thiazole (156.6 g, 540.0 mmol), 4,4,4 ', 4', 5,5,5 ', 5'-octamethyl-2,2'-bi under nitrogen stream (1,3,2-dioxaborolane) (150.8 g, 594.0 mmol), Pd (dppf) Cl 2 (62.4 g, 54.0 mmol), KOAc (152.5 g, 1.62 mol) and 1,4-Dioxane (2800 ml) Mix and stir at 130 ° C. for 12 h.

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Abstract

본 발명은 유기 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자에 관한 것으로서, 본 발명에 따른 유기 화합물은 유기 전계 발광 소자의 유기물층, 바람직하게는 발광층에 사용됨에 따라 유기 전계 발광 소자의 발광효율, 구동전압, 수명 등을 향상시킬 수 있다.

Description

유기 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자
본 발명은 신규 유기 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자에 관한 것이다.
유기 전계 발광 소자는 두 전극 사이에 전압을 걸어 주면 양극에서는 정공이, 음극에서는 전자가 각각 유기물층으로 주입된다. 주입된 정공과 전자가 만났을 때 엑시톤(exciton)이 형성되며, 이 엑시톤이 바닥 상태로 떨어질 때 빛이 나게 된다. 유기물층으로 사용되는 물질은 그 기능에 따라 발광 물질, 정공 주입 물질, 정공 수송 물질, 전자 수송 물질, 전자 주입 물질 등으로 분류될 수 있다.
발광 물질은 발광색에 따라 청색, 녹색 및 적색의 발광 물질로 구분될 수 있다. 또한 보다 나은 천연색을 구현하기 위해 필요한 노란색 및 주황색의 발광 물질로 구분될 수도 있다. 이러한 발광 물질은 색순도의 증가와 에너지 전이를 통해 유기 전계 발광 소자의 발광 효율을 증가시키기 위하여 호스트/도펀트 계로 이루어질 수 있다.
도판트 물질은 유기 물질을 사용하는 형광 도판트와 Ir, Pt 등의 중원자(heavy atoms)가 포함된 금속 착체 화합물을 사용하는 인광 도판트로 나눌 수 있다. 인광 재료의 개발은 이론적으로 형광에 비해 4배까지의 발광 효율을 향상시킬 수 있기 때문에 인광 도판트뿐만 아니라 인광 호스트에 대해서도 관심이 집중되고 있다.
현재까지 정공 주입층, 정공 수송층. 정공 차단층, 전자 수송층으로 사용되는 물질로는 NPB, BCP, Alq3 등이 알려져 있고, 발광층에 사용되는 물질로는 안트라센 유도체들이 형광 도판트/호스트 재료로 알려져 있다. 또한 Firpic, Ir(ppy)3, (acac)Ir(btp)2 등과 같은 Ir을 포함하는 금속 착체 화합물은 인광 도판트 재료로, CBP는 인광 호스트 재료로 알려져 있다.
그러나 종래의 발광층에 사용된 물질들은 유리전이온도가 낮아 열적 안정성이 좋지 않기 때문에 유기 전계 발광 소자의 수명 측면에서 만족할만한 수준이 되지 못하고 있다.
본 발명은 발광능, 정공 수송능 및 정공 주입능 등이 우수하여 발광층 재료, 정공 수송층 재료 및 정공 주입층 재료로 사용될 수 있는 유기 화합물을 제공하는 것을 목적으로 한다.
또, 본 발명은 상기 유기 화합물을 포함하여 구동전압이 낮고, 발광 효율이 높으며, 수명이 향상된 유기 전계 발광 소자를 제공하는 것도 목적으로 한다.
본 발명은 하기 화학식 1로 표시되는 화합물을 제공한다.
[화학식 1]
Figure PCTKR2014007223-appb-I000001
상기 화학식 1에서,
A는 C1~C40의 알킬기, C3~C40의 시클로알킬기, 핵원자수 3 내지 40의 헤테로시클로알킬기, C6~C60의 아릴기, 핵원자수 5 내지 60의 헤테로아릴기, C1~C40의 알킬옥시기, C6~C60의 아릴옥시기, C3~C40의 알킬실릴기, C6~C60의 아릴실릴기, C1~C40의 알킬보론기, C6~C60의 아릴보론기, C6~C60의 아릴포스핀기, C6~C60의 아릴포스핀옥사이드기 및 C6~C60의 아릴아민기로 이루어진 군에서 선택되고,
R1과 R2는 하기 화학식 2의 R7과 R8, R8와 R9, R9와 R10 중 하나와 축합 고리를 형성하며,
[화학식 2]
Figure PCTKR2014007223-appb-I000002
R3 내지 R6, 축합고리를 형성하지 않는 R7 내지 R10 및 R11은 서로 동일하거나 상이하며, 각각 독립적으로 수소, 중수소, 할로겐, 시아노기, 니트로기, C1~C40의 알킬기, C3~C40의 시클로알킬기, 핵원자수 3 내지 40의 헤테로시클로알킬기, C6~C60의 아릴기, 핵원자수 5 내지 60의 헤테로아릴기, C1~C40의 알킬옥시기, C6~C60의 아릴옥시기, C3~C40의 알킬실릴기, C6~C60의 아릴실릴기, C1~C40의 알킬보론기, C6~C60의 아릴보론기, C6~C60의 아릴포스핀기, C6~C60의 아릴포스핀옥사이드기 및 C6~C60의 아릴아민기로 이루어진 군에서 선택되고,
다만, R3 내지 R6, 축합 고리를 형성하지 않는 R7 내지 R10 및 R11 중 적어도 하나는 하기 화학식 3으로 표시되는 치환체이며,
[화학식 3]
Figure PCTKR2014007223-appb-I000003
X1은 O 또는 S이고,
X2는 O, S, N(R31), C(R32)(R33) 및 Si(R34)(R35)로 이루어진 군에서 선택되며,
L1은 단일결합, C6~C60의 아릴렌기 및 핵원자수 5 내지 60의 헤테로아릴렌기로 이루어진 군에서 선택되고, L1은 R21 내지 R28의 위치 및 R31 내지 R35의 위치 중에서 선택된 하나의 탄소와 연결되며,
L1과 연결되지 않은 R21 내지 R28 및 R31 내지 R35는 서로 동일하거나 상이하며, 각각 독립적으로 수소, 중수소, 할로겐, 시아노기, 니트로기, C1~C40의 알킬기, C3~C40의 시클로알킬기, 핵원자수 3 내지 40의 헤테로시클로알킬기, C6~C60의 아릴기, 핵원자수 5 내지 60의 헤테로아릴기, C1~C40의 알킬옥시기, C6~C60의 아릴옥시기, C3~C40의 알킬실릴기, C6~C60의 아릴실릴기, C1~C40의 알킬보론기, C6~C60의 아릴보론기, C6~C60의 아릴포스핀기, C6~C60의 아릴포스핀옥사이드기 및 C6~C60의 아릴아민기로 이루어진 군에서 선택되고,
상기 A, R1 내지 R11, R21 내지 R28 및 R31 내지 R35의 알킬기, 시클로알킬기, 헤테로시클로알킬기, 아릴기, 헤테로아릴기, 알킬옥시기, 아릴옥시기, 알킬실릴기, 아릴실릴기, 알킬보론기, 아릴보론기, 아릴포스핀기, 아릴포스핀옥사이드기 및 아릴아민기와, L1의 아릴렌기, 헤테로아릴렌기는 각각 독립적으로 중수소, 할로겐, 시아노기, C1~C40의 알킬기, C3~C40의 시클로알킬기, 핵원자수 3 내지 40의 헤테로시클로알킬기, C6~C60의 아릴기, 핵원자수 5 내지 60의 헤테로아릴기, C1~C40의 알킬옥시기, C6~C60의 아릴옥시기, C1~C40의 알킬실릴기, C6~C60의 아릴실릴기, C1~C40의 알킬보론기, C6~C60의 아릴보론기, C6~C60의 아릴포스핀기, C6~C60의 아릴포스핀옥사이드기 및 C6~C60의 아릴아민기로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상의 치환기로 치환 또는 비치환되며, 상기 치환기는 인접한 기와 결합하여 축합 고리를 형성 또는 비형성하고, 상기 치환기가 복수인 경우, 이들은 서로 동일하거나 상이하다.
또, 본 발명은 양극, 음극 및 상기 양극과 음극 사이에 개재(介在)된 1층 이상의 유기물층을 포함하는 유기 전계 발광 소자로서, 상기 1층 이상의 유기물층 중 적어도 하나는 상기 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함하는 유기 전계 발광 소자를 제공한다.
상기 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함하는 유기물층은 정공 수송층, 정공 주입층 및 발광층으로 이루어진 군에서 선택되며, 바람직하게는 발광층일 수 있다.
상기 화학식 1로 표시되는 화합물은 상기 발광층의 인광 호스트일 수 있다.
이하, 본 발명을 설명한다.
1. 신규 화합물
본 발명에 따른 유기 화합물은 인돌 모이어티에 벤조옥사졸 모이어티(benzo[d]oxazole-based moiety), 또는 벤조싸이아졸 모이어티(benzo[d]thiazole-based moiety)가 축합되어 기본 골격을 이루며, 이러한 기본 골격에 디벤조싸이오펜, 디벤조퓨란, 디벤조실롤, 카바졸 및/또는 플루오렌 모이어티가 결합된 구조로서, 상기 화학식 1로 표시되는 것을 특징으로 한다. 이러한 화학식 1로 표시되는 화합물은 종래의 유기 전계 발광 소자의 유기물층에 사용되는 재료 [예: 4,4-dicarbazolybiphenyl (이하, 'CBP'라 함)]보다 높은 분자량을 가져 유리전이온도가 높으며, 열적 안정성뿐만 아니라 정공 주입능, 정공 수송능, 발광능 등이 우수하다. 따라서, 상기 화학식 1로 표시되는 화합물을 유기 전계 발광 소자의 유기물층에 사용할 경우, 유기 전계 발광 소자의 구동전압, 효율, 수명 등이 향상될 수 있다.
한편, 유기 전계 발광 소자의 인광 발광층에 사용되는 호스트는 삼중항 에너지 갭이 도펀트보다 높아야 한다. 즉, 도펀트로부터 효과적으로 인광 발광을 제공하기 위해서는 호스트의 가장 낮은 여기 상태가 도펀트의 가장 낮은 방출 상태보다 에너지가 더 높아야 한다. 상기 화학식 1로 표시되는 화합물은 넓은 일중항 에너지 준위와 높은 삼중항 에너지 준위를 가지는 축합 인돌 유도체에 특정의 치환기가 도입되어, 에너지 준위가 도펀트보다 높기 때문에 호스트로 사용될 수 있다.
또한, 상기 화학식 1로 표시되는 화합물은 전자 흡수성이 큰 전자 끌개기(EWG)가 결합된 구조로, 분자 전체가 바이폴라(bipolar) 특성을 가지기 때문에 정공과 전자의 결합력을 높일 수 있다. 따라서, 화학식 1로 표시되는 화합물은 발광 특성이 우수하기 때문에 유기 전계 발광 소자의 청색, 녹색, 또는 적색의 인광 발광층의 호스트로 사용될 수 있다.
이와 같이 상기 화학식 1로 표시되는 화합물은 유기 전계 발광 소자의 인광 특성, 정공 주입/수송 능력, 발광 효율, 구동 전압, 수명 특성 등을 향상시킬 수 있고, 도입되는 치환체의 종류에 따라 전자 수송 능력도 향상시킬 수 있다. 따라서, 본 발명에 따른 화학식 1로 표시되는 화합물은 유기 전계 발광 소자의 유기물층 재료, 바람직하게는 발광층 재료(청색, 녹색 및/또는 적색의 인광 호스트 재료), 정공 수송층 재료 및 정공 주입층 재료, 더 바람직하게는 인광 발광층 재료로 유용하다.
또한, 상기 화학식 1로 표시되는 화합물은 기본 골격에 다양한 치환체, 특히 아릴기 및/또는 헤테로아릴기가 도입되어 화합물의 분자량이 유의적으로 증대됨으로써, 유리 전이온도가 향상되어 종래의 발광 재료(예를 들어, CBP)보다 높은 열적 안정성을 가질 수 있다. 또한, 상기 화학식 1로 표시되는 화합물은 유기물층의 결정화 억제에도 효과가 있다. 따라서, 본 발명에 따른 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함하는 유기 전계 발광 소자는 성능 및 수명 특성이 크게 향상될 수 있다. 이와 같이 성능 및 수명 특성이 향상된 유기 전계 발광 소자는 결과적으로 풀 칼라 유기 발광 패널의 성능을 극대화시킬 수 있다.
이러한 본 발명의 화학식 1로 표시되는 화합물은 하기 화학식 1a 내지 1f로 표시되는 화합물 중 어느 하나로 구체화될 수 있다.
[화학식 1a]
Figure PCTKR2014007223-appb-I000004
[화학식 1b]
Figure PCTKR2014007223-appb-I000005
[화학식 1c]
Figure PCTKR2014007223-appb-I000006
[화학식 1d]
Figure PCTKR2014007223-appb-I000007
[화학식 1e]
Figure PCTKR2014007223-appb-I000008
[화학식 1f]
Figure PCTKR2014007223-appb-I000009
상기 화학식 1a 내지 화학식 1f에서,
A, X1 및 R3 내지 R11은 상기 화학식 1에서 정의한 바와 같다.
구체적으로 본 발명의 화학식 1로 표시되는 화합물은 하기 화학식 1-1 내지 1-12로 표시되는 화합물 중 어느 하나 일 수 있고, 이때 A 및 R1 내지 R11은 상기 화학식 1에서 정의한 바와 같다.
Figure PCTKR2014007223-appb-I000010
상기 화학식 1-1 내지 화학식 1-12에서,
R3 내지 R6 및 축합고리를 형성하지 않는 R7 내지 R10 및 R11 중 적어도 하나는 하기 화학식 3으로 표시되는 치환체이다. 구체적으로, R4가 하기 화학식 3으로 표시되는 치환체인 것이 바람직하다.
[화학식 3]
Figure PCTKR2014007223-appb-I000011
상기 화학식 3에서,
L1은 단일결합, 또는 치환 또는 비치환된 페닐렌기인 것이 바람직하다.
X2는 O, S, N(R31), C(R32)(R33) 및 Si(R34)(R35)로 이루어진 군에서 선택되는데, O, S 또는 N(R31)인 것이 바람직하다. 예컨대, X2가 O 또는 S일 경우 R21 또는 R23 위치의 탄소는 L1과 결합하고, X2가 N(R31)일 경우 R23 또는 R31 위치의 탄소가 L1과 결합한다.
L1에 연결되지 않은 R21 내지 R28 및 R31 내지 R35은 서로 동일하거나 상이하며, 각각 독립적으로 수소, 중수소, 할로겐, 시아노기, 니트로기, C1~C40의 알킬기, C3~C40의 시클로알킬기, 핵원자수 3 내지 40의 헤테로시클로알킬기, C6~C60의 아릴기, 핵원자수 5 내지 60의 헤테로아릴기, C1~C40의 알킬옥시기, C6~C60의 아릴옥시기, C3~C40의 알킬실릴기, C6~C60의 아릴실릴기, C1~C40의 알킬보론기, C6~C60의 아릴보론기, C6~C60의 아릴포스핀기, C6~C60의 아릴포스핀옥사이드기 및 C6~C60의 아릴아민기로 이루어진 군에서 선택될 수 있다.
또한, 상기 화학식 1에서, A 및 R31은 각각 독립적으로 C1~C40의 알킬기, C6~C60의 아릴기 및 핵원자수 5 내지 60의 헤테로아릴기로 이루어진 군에서 선택되는 것이 바람직하며, 페닐기 또는 하기 화학식 4로 표시되는 치환체인 것이 더욱 바람직하다.
[화학식 4]
Figure PCTKR2014007223-appb-I000012
상기 화학식 4에서,
L2는 단일결합, C6~C18의 아릴렌기 및 핵원자수 5 내지 18의 헤테로아릴렌기로 이루어진 군에서 선택되는데, 단일결합, 페닐렌기 또는 비페닐렌기인 것이 바람직하다.
Z1 내지 Z5는 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 N 또는 C(R12)이며, 이때, Z1 내지 Z5 중 적어도 하나는 N이고, C(R12)가 복수인 경우, 이들은 서로 동일하거나 상이하다.
R12는 수소, 중수소, 할로겐, 시아노기, C1~C40의 알킬기, C6~C40의 아릴기, 핵원자수 5 내지 40의 헤테로아릴기, C6~C40의 아릴옥시기 C1~C40의 알킬옥시기, C6~C40의 아릴아민기, C1~C40의 알킬실릴기, C1~C40의 알킬보론기, C6~C40의 아릴보론기, C6~C40의 아릴포스핀기, C6~C40의 아릴포스핀옥사이드기 및 C6~C40의 아릴실릴기로 이루어진 군에서 선택되거나, 인접하는 기와 결합하여 축합 고리를 형성한다.
상기 R12의 알킬기, 아릴기, 헤테로아릴기, 아릴옥시기, 알킬옥시기, 아릴아민기, 알킬실릴기, 알킬보론기, 아릴보론기, 아릴포스핀기, 아릴포스핀옥사이드기 및 아릴실릴기는 각각 독립적으로 중수소, 할로겐, 시아노기, C1~C40의 알킬기, C2~C40의 알케닐기, C2~C40의 알키닐기, C6~C40의 아릴기, 핵원자수 5 내지 40의 헤테로아릴기, C6~C40의 아릴옥시기, C1~C40의 알킬옥시기, C6~C40의 아릴아민기, C3~C40의 시클로알킬기, 핵원자수 3 내지 40의 헤테로시클로알킬기, C1~C40의 알킬실릴기, C1~C40의 알킬보론기, C6~C40의 아릴보론기, C6~C40의 아릴포스핀기, C6~C40의 아릴포스핀옥사이드기 및 C6~C40의 아릴실릴기로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상의 치환기로 치환 또는 비치환되고, 상기 치환기가 복수인 경우, 이들은 서로 동일하거나 상이하다.
상기 화학식 4로 표시되는 치환체의 예로는 하기 화학식 A1 내지 A15로 표시되는 치환체일 수 있는데, 이에 한정되지는 않는다.
Figure PCTKR2014007223-appb-I000013
상기 화학식 A1 내지 A15에서,
L2 및 R12는 상기 화학식 4에서 정의한 바와 같고, 이때, 복수의 R12는 서로 동일하거나 상이하며,
R41은 수소, 중수소, 할로겐, 시아노기, C1~C40의 알킬기, C6~C40의 아릴기, 핵원자수 5 내지 40의 헤테로아릴기, C6~C40의 아릴옥시기 C1~C40의 알킬옥시기, C6~C40의 아릴아민기, C1~C40의 알킬실릴기, C1~C40의 알킬보론기, C6~C40의 아릴보론기, C6~C40의 아릴포스핀기, C6~C40의 아릴포스핀옥사이드기 및 C6~C40의 아릴실릴기로 이루어진 군에서 선택되거나, 인접하는 기와 결합하여 축합 고리를 형성하며, n은 1 내지 4의 정수이다. 또한 R14가 복수일 경우, 이들은 서로 동일하거나 상이하다.
상기 R41의 알킬기, 아릴기, 헤테로아릴기, 아릴옥시기, 알킬옥시기, 아릴아민기, 알킬실릴기, 알킬보론기, 아릴보론기, 아릴포스핀기, 아릴포스핀옥사이드기 및 아릴실릴기는 각각 독립적으로 중수소, 할로겐, 시아노기, C1~C40의 알킬기, C2~C40의 알케닐기, C2~C40의 알키닐기, C6~C40의 아릴기, 핵원자수 5 내지 40의 헤테로아릴기, C6~C40의 아릴옥시기, C1~C40의 알킬옥시기, C6~C40의 아릴아민기, C3~C40의 시클로알킬기, 핵원자수 3 내지 40의 헤테로시클로알킬기, C1~C40의 알킬실릴기, C1~C40의 알킬보론기, C6~C40의 아릴보론기, C6~C40의 아릴포스핀기, C6~C40의 아릴포스핀옥사이드기 및 C6~C40의 아릴실릴기로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상의 치환기로 치환 또는 비치환되며, 상기 치환기가 복수인 경우, 이들은 서로 동일하거나 상이하다.
본 발명의 화학식 1로 표시되는 화합물은 보다 구체적으로 하기 화학식들로 나타낼 수 있으나, 이들로 한정되는 것은 아니다.
Figure PCTKR2014007223-appb-I000014
Figure PCTKR2014007223-appb-I000015
Figure PCTKR2014007223-appb-I000016
Figure PCTKR2014007223-appb-I000017
Figure PCTKR2014007223-appb-I000018
Figure PCTKR2014007223-appb-I000019
Figure PCTKR2014007223-appb-I000020
Figure PCTKR2014007223-appb-I000021
Figure PCTKR2014007223-appb-I000022
Figure PCTKR2014007223-appb-I000023
Figure PCTKR2014007223-appb-I000024
Figure PCTKR2014007223-appb-I000025
Figure PCTKR2014007223-appb-I000026
Figure PCTKR2014007223-appb-I000027
Figure PCTKR2014007223-appb-I000028
Figure PCTKR2014007223-appb-I000029
본 발명의 알킬은 탄소수 1 내지 40의 직쇄 또는 측쇄의 포화 탄화수소로부터 수소 원자를 제거하여 얻어지는 1가의 작용기를 의미하며, 이의 비제한적인 예로는 메틸, 에틸, 프로필, 이소부틸, sec-부틸, 펜틸, iso-아밀, 헥실 등이 있다.
본 발명의 알케닐(alkenyl)은 탄소-탄소 이중 결합을 1개 이상 가진 탄소수 2 내지 40의 직쇄 또는 측쇄의 불포화 탄화수소로부터 수소 원자를 제거하여 얻어지는 1가의 작용기를 의미한다. 이의 비제한적인 예로는 비닐(vinyl), 알릴(allyl), 이소프로펜일(isopropenyl), 2-부텐일(2-butenyl) 등이 있다.
본 발명의 알키닐(alkynyl)은 탄소-탄소 삼중 결합을 1개 이상 가진 탄소수 2 내지 40의 직쇄 또는 측쇄의 불포화 탄화수소로부터 수소 원자를 제거하여 얻어지는 1가의 작용기를 의미한다. 이의 비제한적인 예로는 에타인일(ethynyl), 2-프로파인일(2-propynyl) 등이 있다.
본 발명의 시클로알킬은 탄소수 3 내지 40의 모노사이클릭 또는 폴리사이클릭 비-방향족 탄화수소(포화 고리형 탄화수소)로부터 수소 원자를 제거하여 얻어지는 1가의 작용기를 의미한다. 이의 비제한적인 예로는 시클로프로필, 시클로펜틸, 시클로헥실, 노르보닐(norbornyl), 아다만틴(adamantine)등이 있다.
본 발명의 헤테로시클로알킬은 핵원자수 3 내지 40의 비-방향족 탄화수소(포화 고리형 탄화수소)로부터 수소 원자를 제거하여 얻어지는 1가의 작용기를 의미하며, 고리 중 하나 이상의 탄소, 바람직하게는 1 내지 3개의 탄소가 N, O 또는 S와 같은 헤테로 원자로 치환된다. 이의 비제한적인 예로는 모르폴린, 피페라진 등이 있다.
본 발명의 아릴은 단독 고리 또는 2 이상의 고리가 조합된 탄소수 6 내지 60의 방향족 탄화수소로부터 수소 원자를 제거하여 얻어지는 1가의 작용기를 의미한다. 이때, 2 이상의 고리는 서로 단순 부착되거나 축합된 형태로 부착될 수 있다. 이의 비제한적인 예로는 페닐, 비페닐, 터페닐(terphenyl), 나프틸, 페난트릴, 안트릴 등이 있다.
본 발명의 헤테로아릴은 핵원자수 5 내지 60의 모노헤테로사이클릭 또는 폴리헤테로사이클릭 방향족 탄화수소로부터 수소 원자를 제거하여 얻어지는 1가의 작용기로서, 고리 중 하나 이상의 탄소, 바람직하게는 1 내지 3개의 탄소가 질소(N), 산소(O), 황(S) 또는 셀레늄(Se)과 같은 헤테로원자로 치환된다. 이때, 헤테로아릴은 2 이상의 고리가 서로 단순 부착되거나 축합된 형태로 부착될 수 있고, 나아가 아릴기와의 축합된 형태도 포함할 수 있다. 이러한 헤테로아릴의 비제한적인 예로는 피리딜, 피라지닐, 피리미디닐, 피리다지닐, 트리아지닐과 같은 6원 모노사이클릭 고리; 페녹사티에닐(phenoxathienyl), 인돌리지닐(indolizinyl), 인돌릴(indolyl), 퓨리닐(purinyl), 퀴놀릴(quinolyl), 벤조티아졸(benzothiazole), 카바졸릴(carbazolyl)과 같은 폴리사이클릭 고리; 및 2-퓨라닐, N-이미다졸릴, 2-이속사졸릴, 2-피리디닐, 2-피리미디닐 등이 있다.
본 발명의 알킬옥시는 RO-로 표시되는 1가의 작용기를 의미하며, 상기 R은 탄소수 1 내지 40개의 알킬로서, 직쇄(linear), 측쇄(branched) 또는 사이클릭(cyclic) 구조를 포함할 수 있다. 이러한 알킬옥시의 비제한적인 예로는 메톡시, 에톡시, n-프로폭시, 1-프로폭시, t-부톡시, n-부톡시, 펜톡시 등이 있다.
본 발명의 아릴옥시는 R'O-로 표시되는 1가의 작용기를 의미하며, 상기 R'는 탄소수 6 내지 60의 아릴이다. 이러한 아릴옥시의 비제한적인 예로는 페닐옥시, 나프틸옥시, 디페닐옥시 등이 있다.
본 발명의 알킬실릴은 탄소수 1 내지 40의 알킬로 치환된 실릴을 의미하며, 본 발명의 아릴실릴은 탄소수 6 내지 60의 아릴로 치환된 실릴을 의미하고, 본 발명의 아릴아민은 탄소수 6 내지 60의 아릴로 치환된 아민을 의미한다.
본 발명의 축합 고리는 축합 지방족 고리, 축합 방향족 고리, 축합 헤테로지방족 고리, 축합 헤테로방향족 고리 또는 이들의 조합된 형태를 의미한다.
이러한 본 발명의 화학식 1로 표시되는 화합물의 합성 과정은 후술하는 합성예에서 구체적으로 설명하도록 한다.
2. 유기 전계 발광 소자
본 발명은 상기 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함하는 유기 전계 발광 소자를 제공한다.
구체적으로, 본 발명은 양극(anode), 음극(cathode) 및 상기 양극과 음극 사이에 개재(介在)된 1층 이상의 유기물층을 포함하는 유기 전계 발광 소자로서, 상기 1층 이상의 유기물층 중 적어도 하나는 상기 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함한다. 이때, 상기 화학식 1로 표시되는 화합물은 단독 또는 2 이상 혼합되어 사용될 수 있다.
상기 1층 이상의 유기물층은 정공주입층, 정공수송층, 발광층, 전자수송층 및 전자주입층 중 어느 하나 이상일 수 있고, 이 중 적어도 하나 이상이 상기 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함할 수 있다. 상기 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함하는 유기물층은 인광 발광층인 것이 바람직하다.
즉, 본 발명의 유기 전계 발광 소자의 발광층은 호스트를 포함할 수 있는데, 이때 호스트로서 상기 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함할 수 있다. 상기 화학식 1로 표시되는 화합물을 유기 전계 발광 소자의 발광층의 재료, 바람직하게는 녹색의 인광 호스트로 포함할 경우, 발광층에서 정공과 전자의 결합력이 높아지기 때문에 유기 전계 발광 소자의 효율(발광효율 및 전력효율), 수명, 휘도 및 구동전압 등이 향상될 수 있다.
본 발명의 유기 전계 발광 소자의 구조는 특별히 한정되지 않으나, 기판, 양극, 정공 주입층, 정공 수송층, 발광층, 전자 수송층 및 음극이 순차적으로 적층된 구조일 수 있다. 상기 전자 수송층 위에는 전자 주입층이 추가로 적층될 수 있다. 또, 전극과 유기물층 계면에 절연층 또는 접착층이 삽입될 수 있다.
본 발명의 유기 전계 발광 소자는 상기 유기물층 중 적어도 하나 이상(예컨대, 발광층)이 상기 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함하도록 형성하는 것을 제외하고는 당업계에 알려진 재료 및 방법을 이용하여 제조될 수 있다. 여기서 유기물층은 진공 증착법이나 용액 도포법으로 형성될 수 있는데, 상기 용액 도포법의 예로는 스핀 코팅, 딥코팅, 닥터 블레이딩, 잉크젯 프린팅 또는 열 전사법 등이 있다.
본 발명의 유기 전계 발광 소자 제조 시 사용되는 기판은 특별히 한정되지 않으나, 실리콘 웨이퍼, 석영, 유리판, 금속판, 플라스틱 필름 등이 사용될 수 있다.
또, 양극 물질은 특별히 한정되지 않으나, 바나듐, 크롬, 구리, 아연, 금과 같은 금속 또는 이들의 합금; 아연산화물, 인듐산화물, 인듐 주석 산화물(ITO), 인듐 아연 산화물(IZO)과 같은 금속 산화물; ZnO:Al 또는 SnO2:Sb와 같은 금속과 산화물의 조합; 폴리티오펜, 폴리(3-메틸티오펜), 폴리[3,4-(에틸렌-1,2-디옥시)티오펜](PEDT), 폴리피롤 또는 폴리아닐린과 같은 전도성 고분자; 및 카본블랙 등이 사용될 수 있다.
또, 음극 물질은 특별히 한정되지 않으나, 마그네슘, 칼슘, 나트륨, 칼륨, 타이타늄, 인듐, 이트륨, 리튬, 가돌리늄, 알루미늄, 은, 주석, 또는 납과 같은 금속 또는 이들의 합금; 및 LiF/Al 또는 LiO2/Al과 같은 다층 구조 물질 등이 사용될 수 있다.
이하 본 발명을 실시예를 통하여 상세히 설명하면 다음과 같다. 단, 하기 실시예는 본 발명을 예시하는 것일 뿐, 본 발명이 하기 실시예에 의해 한정되는 것은 아니다.
[준비예 1] BOC-1 & BOC-2의 합성
<단계 1> N-(2,4-Dibromophenyl)benzamide의 합성
Figure PCTKR2014007223-appb-I000030
반응기에 2,4-dibromoaniline (250.9 g, 1.0 mol) 을 투입하고, methylene chloride (1,000 ml)를 가한 후 교반한다. 반응기에 benzoyl chloride (116 mL,1.0 mol), pyridine (161.8 mL, 2.0 mol)을 적가하고 혼합하고 상온에서 2시간 동안 교반하였다.
반응이 종결된 후, 메틸렌클로라이드로 추출한 다음 MgSO4로 수분을 제거하고, 컬럼크로마토그래피 (Hexane:EA = 4:1 (v/v))로 정제하여 N-(2,4-dibromophenyl)benzamide (252.1 g, 수율 71%)를 얻었다.
1H-NMR: δ7.52 (d, 1H), 7.59 (d, 1H), 7.63 (dd, 2H), 7.70 (t, 1H), 7.98 (s, 1H), 8.03 (d, 2H), 9.15 (b, 1H)
<단계 2> 6-Bromo-2-phenylbenzo[d]oxazole의 합성
Figure PCTKR2014007223-appb-I000031
질소 기류 하에서 N-(2,4-dibromophenyl)benzamide (251.1 g, 710 mmol), K2CO3 (196.3 g, 1420 mmol) 및 DMSO (7100 ml)를 혼합하고, 140℃에서 1.5시간 동안 교반하였다.
반응이 종결된 후, 에틸아세테이트로 추출한 다음 MgSO4로 수분을 제거하고, 컬럼크로마토그래피 (Hexane:EA = 9:1 (v/v))로 정제하여 6-bromo-2-phenylbenzo[d]oxazole (147.9 g, 수율 76%)을 얻었다.
1H-NMR: δ7.41 (t, 1H) 7.43 (s, 1H), 7.51 (m, 3H), 7.60 (d, 1H), 8.05 (d, 2H)
<단계 3> 2-phenyl-6-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)benzo[d]oxazole의 합성
Figure PCTKR2014007223-appb-I000032
질소 기류 하에서 6-bromo-2-phenylbenzo[d]oxazole (147.9 g, 540.0 mmol), 4,4,4',4',5,5, 5',5'-octamethyl-2,2'-bi(1,3,2-dioxaborolane) (150.8 g, 594.0 mmol), Pd(dppf)Cl2 (62.4 g, 54.0 mmol), KOAc (152.5 g, 1.62 mol) 및 1,4-Dioxane (2800 ml)를 혼합하고 130℃에서 12시간 동안 교반하였다.
반응이 종결된 후 에틸아세테이트로 추출한 다음 MgSO4로 수분을 제거하고, 컬럼크로마토그래피 (Hexane:EA = 7:1 (v/v))로 정제하여 2-phenyl-6-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)benzo[d]oxazole (133.5 g, 수율 77%)을 얻었다.
1H-NMR: δ1.24 (s, 12H) 7.41 (d, 1H), 7.44 (s, 1H), 7.51 (dd, 2H), 7.62 (d, 1H) , 7.75 (s, 1H), 8.05 (d, 2H)
<단계 4> 6-(5-bromo-2-nitrophenyl)-2-phenylbenzo[d]oxazole의 합성
Figure PCTKR2014007223-appb-I000033
질소 기류 하에서 2-phenyl-6-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)benzo[d]oxazole (133.5 g, 415.8 mmol), 4-bromo-2-iodo-1-nitrobenzene (150.0 g, 457.4 mmol), Pd(PPh3)4 (24.0 g, 20.8 mmol), K2CO3 (143.7 g, 1.04 mol), 1,4-dioxane/H2O (400 ml/100 ml)를 혼합하고, 120℃에서 4시간 동안 교반하였다.
반응이 종결된 후, 메틸렌클로라이드로 추출하고 MgSO4를 넣고 여과하였다. 얻어진 유기층에서 용매를 제거한 후 컬럼 크로마토그래피 (Hexane:EA = 8:1 (v/v))로 정제하여 6-(5-bromo-2-nitrophenyl)-2-phenylbenzo[d]oxazole (138 g, 수율 84%)을 얻었다.
1H-NMR: δ7.41 (t, 1H) 7.48 (s, 1H), 7.51 (dd, 2H), 7.68 (d, 1H), 7.72 (s, 1H), 7.79 (d, 1H), 7.98 (d, 1H), 8.05 (d, 2H), 8.21 (d, 1H)
<단계 5> 7-bromo-2-phenyl-10H-thiazolo[5,4-a]carbazole (A)과 8-bromo-2-phenyl-5H-thiazolo[4,5-b]carbazole (B)의 합성
Figure PCTKR2014007223-appb-I000034
질소 기류 하에서 6-(5-bromo-2-nitrophenyl)-2-phenylbenzo[d]oxazole (138g, 349 mmol)과 triphenylphosphine (274.6 g, 1047 mmol), 1,2-dichlorobenzene 1500 ml를 넣은 후, 12시간 동안 교반하였다.
반응이 종결된 후, 1,2-dichlorobenzene를 제거하고 디클로로메탄으로 추출하고 MgSO4를 넣고 여과하였다. 얻어진 유기층에서 용매를 제거한 후 컬럼 크로마토그래피 (Hexane:MC = 4:1 (v/v))로 정제하여 목적 화합물인 A (70.1g, 수율 53 %)와 B (41.0g, 수율 31 %)를 획득하였다.
화합물 A의 1H-NMR : δ7.23 (d, 1H), 7.41 (t, 1H) 7.42 (d, 1H), 7.51 (dd, 2H), 7.52 (d, 1H), 8.05 (m, 3H), 8.12 (d, 1H), 10.1 (b, 1H)
화합물 B의 1H-NMR : δ7.40 (s, 1H), 7.41 (t, 1H) 7.42 (d, 1H), 7.51 (dd, 2H), 7.52 (d, 1H), 7.55 (s, 1H), 8.05 (m, 3H), 10.1 (b, 1H)
<단계 6> 2-phenyl-7-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-10H-oxazolo[5,4-a]carbazole의 합성
Figure PCTKR2014007223-appb-I000035
질소 기류 하에서 7-bromo-2-phenyl-10H-oxazolo[5,4-a]carbazole (70.1 g, 193.0 mmol), 4,4,4',4',5,5, 5',5'-octamethyl-2,2'-bi(1,3,2-dioxaborolane) (53.9 g, 212.3 mmol), Pd(dppf)Cl2 (22.3 g, 19.3 mmol), KOAc (54.5 g, 579 mmol) 및 1,4-Dioxane (1000 ml)를 혼합하고, 130℃에서 12시간 동안 교반하였다.
반응이 종결된 후, 에틸아세테이트로 추출한 다음 MgSO4로 수분을 제거하고, 컬럼크로마토그래피 (Hexane:EA = 7:1 (v/v))로 정제하여 2-phenyl-7-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-10H-oxazolo[5,4-a]carbazole (64.1 g, 수율 81%)을 얻었다.
1H-NMR: δ1.24 (s, 12H) 7.41 (d, 1H), 7.44 (s, 1H), 7.51 (dd, 2H), 7.62 (d, 1H) , 7.75 (s, 1H), 8.05 (d, 2H), 10.1 (b, 1H)
<단계 7> 7-(3-bromophenyl)-2-phenyl-10H-oxazolo[5,4-a]carbazole의 합성
Figure PCTKR2014007223-appb-I000036
질소 기류 하에서 2-phenyl-7-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-10H-oxazolo[5,4-a]carbazole (64.1 g, 156.2 mmol), 1-bromo-3-iodobenzene (48.6 g, 171.8 mmol), Pd(PPh3)4 (9.02 g, 7.81 mmol), K2CO3(53.8 g, 390.5 m mol), 1,4-dioxane/H2O (160 ml/40 ml)를 혼합하고, 120℃에서 4시간 동안 교반하였다.
반응이 종결된 후, 메틸렌클로라이드로 추출하고 MgSO4를 넣고 여과하였다. 얻어진 유기층에서 용매를 제거한 후 컬럼 크로마토그래피 (Hexane:EA = 8:1 (v/v))로 정제하여 7-(3-bromophenyl)-2-phenyl-10H-oxazolo[5,4-a]carbazole (60.4 g, 수율 88%)을 얻었다.
1H-NMR: δ7.23 (d, 1H) 7.41-7.56 (m, 7H), 7.69 (d, 1H), 7.77 (s, 1H), 7.87 (d, 1H), 8.05 (d, 2H), 8.12 (d, 1H), 10.1 (b, 1H)
<단계 8> 2-phenyl-7-(3-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)phenyl)-10H-oxazolo[5,4-a]carbazole의 합성
Figure PCTKR2014007223-appb-I000037
질소 기류 하에서 7-(3-bromophenyl)-2-phenyl-10H-oxazolo[5,4-a]carbazole (60.4 g, 137.5 mmol), 4,4,4',4',5,5, 5',5'-octamethyl-2,2'-bi(1,3,2-dioxaborolane) (39.4 g, 151.2 mmol), Pd(dppf)Cl2 (15.9 g, 13.8 mmol), KOAc (38.8 g, 412.5 mmol) 및 1,4-Dioxane (500 ml)를 혼합하고, 130℃에서 12시간 동안 교반하였다.
반응이 종결된 후, 에틸아세테이트로 추출한 다음 MgSO4로 수분을 제거하고, 컬럼크로마토그래피 (Hexane:EA = 7:1 (v/v))로 정제하여 2-phenyl-7-(3-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)phenyl)-10H-oxazolo[5,4-a]carbazole (52.2 g, 수율 78%)을 얻었다.
1H-NMR: δ1.24 (s, 12H), 7.23 (d, 1H) 7.41 (t, 1H), 7.51-7.52 (m, 4H), 7.66-7.77 (m, 4H), 8.05 (d, 2H), 8.12 (d, 1H), 10.1 (b, 1H)
<단계 9> 7-(2'-nitrobiphenyl-3-yl)-2-phenyl-10H-oxazolo[5,4-a]carbazole 의 합성
Figure PCTKR2014007223-appb-I000038
질소 기류 하에서 2-phenyl-7-(3-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)phenyl)-10H-oxazolo[5,4-a]carbazole (52.2 g, 107.3 mmol), 1-bromo-2-nitrobenzene (23.9 g, 118.1 mmol), Pd(PPh3)4 (6.21 g, 5.37 mmol), K2CO3(37.1 g, 268.3 mmol), 1,4-dioxane/H2O (100 ml/25 ml)를 혼합하고, 120℃에서 4시간 동안 교반하였다.
반응이 종결된 후, 메틸렌클로라이드로 추출하고 MgSO4를 넣고 여과하였다. 얻어진 유기층에서 용매를 제거한 후 컬럼 크로마토그래피 (Hexane:EA = 8:1 (v/v))로 정제하여 7-(2'-nitrobiphenyl-3-yl)-2-phenyl-10H-oxazolo[5,4-a]carbazole (42.9 g, 수율 83%)을 얻었다.
1H-NMR: δ7.23 (d, 1H) 7.41-7.77 (m, 10H), 7.87-8.00 (m, 3H), 8.05 (m, 3H), 8.12 (d, 1H), 10.1 (b, 1H)
<단계 10> BOC-1과 BOC-2의 합성
Figure PCTKR2014007223-appb-I000039
질소 기류 하에서 7-(2'-nitrobiphenyl-3-yl)-2-phenyl-10H-oxazolo[5,4-a]carbazole (42.9g, 89.1 mmol)과 triphenylphosphine (58.4 g, 222.7 mmol), 1,2-dichlorobenzene 500 ml를 넣은 후, 12시간 동안 교반하였다.
반응이 종결된 후, 1,2-dichlorobenzene를 제거하고 디클로로메탄으로 추출하고 MgSO4를 넣고 여과하였다. 얻어진 유기층에서 용매를 제거한 후 컬럼 크로마토그래피 (Hexane:MC = 4:1 (v/v))로 정제하여 목적 화합물인 BOC-1 (24.4g, 수율 56 %)과 BOC-2 (10.4g, 수율 24 %)를 획득하였다.
BOC-1의 1H-NMR : δ7.23-7.29 (m, 2H), 7.41 (t, 1H) 7.50-7.51 (m, 3H), 7.63-7.87 (m, 7H), 8.05-8.12 (m, 4H), 10.1 (b, 2H)
BOC-2의 1H-NMR : δ7.23-7.51 (m, 7H), 7.63-7.87 (m, 5H), 8.05-8.12 (m, 5H), 10.1 (b, 2H)
[준비예 2] BOC-3 & BOC-4의 합성
<단계 1> 2-phenyl-8-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-5H-oxazolo[4,5-b]carbazole의 합성
Figure PCTKR2014007223-appb-I000040
질소 기류 하에서 [준비예 1]의 <단계 5>에서 제조된 8-bromo-2-phenyl-5H-oxazolo[4,5-b]carbazole (41.0 g, 112.9 mmol), 4,4,4',4',5,5, 5',5'-octamethyl-2,2'-bi(1,3,2-dioxaborolane) (31.5 g, 124.2 mmol), Pd(dppf)Cl2 (13.1 g, 11.3 mmol), KOAc (31.9 g, 338.7 mmol) 및 1,4-Dioxane (700 ml)를 혼합하고, 130℃에서 12시간 동안 교반하였다.
반응이 종결된 후, 에틸아세테이트로 추출한 다음 MgSO4로 수분을 제거하고, 컬럼크로마토그래피 (Hexane:EA = 7:1 (v/v))로 정제하여 2-phenyl-8-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-5H-oxazolo[4,5-b]carbazole (39.4 g, 수율 85%)을 얻었다.
1H-NMR: δ1.24 (s, 12H) 7.41 (d, 1H), 7.40 (s, 1H), 7.51 (m, 3H), 7.55 (s, 1H) , 7.63 (d, 1H), 7.98 (s, 1H), 8.05 (d, 2H), 10.1 (b, 1H)
<단계 2> 8-(3-bromophenyl)-2-phenyl-5H-oxazolo[4,5-b]carbazole의 합성
Figure PCTKR2014007223-appb-I000041
질소 기류 하에서 2-phenyl-8-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-5H-oxazolo[4,5-b]carbazole (39.4 g, 96.0 mmol), 1-bromo-3-iodobenzene (29.9 g, 105.6 mmol), Pd(PPh3)4 (5.55 g, 4.80 mmol), K2CO3(39.8 g, 288 mmol), 1,4-dioxane/H2O (100 ml/25 ml)를 혼합하고 120℃에서 4시간 동안 교반하였다.
반응이 종결된 후 메틸렌클로라이드로 추출하고 MgSO4를 넣고 여과하였다. 얻어진 유기층에서 용매를 제거한 후 컬럼 크로마토그래피 (Hexane:EA = 8:1 (v/v))로 정제하여 8-(3-bromophenyl)-2-phenyl-5H-oxazolo[4,5-b]carbazole (37.5 g, 수율 89%)을 얻었다.
1H-NMR: δ7.40-7.56 (m, 9H), 7.69 (d, 1H), 7.77 (s, 1H), 7.87 (d, 1H), 8.05 (d, 2H), 10.1 (b, 1H)
<단계 3> 2-phenyl-7-(3-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)phenyl)-10H-oxazolo[5,4-a]carbazole의 합성
Figure PCTKR2014007223-appb-I000042
질소 기류 하에서 8-(3-bromophenyl)-2-phenyl-5H-oxazolo[4,5-b]carbazole (37.5 g, 85.4 mmol), 4,4,4',4',5,5, 5',5'-octamethyl-2,2'-bi(1,3,2-dioxaborolane) (23.8 g, 93.9 mmol), Pd(dppf)Cl2 (9.87 g, 8.54 mmol), KOAc (24.1 g, 256.2 mmol) 및 1,4-Dioxane (300 ml)를 혼합하고, 130℃에서 12시간 동안 교반하였다.
반응이 종결된 후, 에틸아세테이트로 추출한 다음 MgSO4로 수분을 제거하고, 컬럼크로마토그래피 (Hexane:EA = 7:1 (v/v))로 정제하여 2-phenyl-7-(3-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)phenyl)-10H-oxazolo[5,4-a]carbazole (34.1 g, 수율 82%)을 얻었다.
1H-NMR: δ1.24 (s, 12H), 7.40-7.41 (m, 2H), 7.51-7.55 (m, 5H), 7.66 (s, 1H), 7.69 (s, 1H), 7.71(d, 1H), 7.77 (s, 1H), 7.87 (d, 1H), 8.05 (d, 2H), 10.1 (b, 1H)
<단계 4> 8-(2'-nitrobiphenyl-3-yl)-2-phenyl-5H-oxazolo[4,5-b]carbazole 의 합성
Figure PCTKR2014007223-appb-I000043
질소 기류 하에서 2-phenyl-7-(3-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)phenyl)-10H-oxazolo[5,4-a]carbazole (34.1 g, 70.1 mmol), 1-bromo-2-nitrobenzene (15.6 g, 77.11 mmol), Pd(PPh3)4 (4.05 g, 3.51 mmol), K2CO3 (24.2 g, 175.3 mmol), 1,4-dioxane/H2O (80 ml/20 ml)를 혼합하고, 120℃에서 4시간 동안 교반하였다.
반응이 종결된 후, 메틸렌클로라이드로 추출하고 MgSO4를 넣고 여과하였다. 얻어진 유기층에서 용매를 제거한 후 컬럼 크로마토그래피 (Hexane:EA = 8:1 (v/v))로 정제하여 8-(2'-nitrobiphenyl-3-yl)-2-phenyl-5H-oxazolo[4,5-b]carbazole (29.0 g, 수율 86%)을 얻었다.
1H-NMR: δ7.40-7.77 (m, 12H), 7.87-7.90 (m, 2H), 8.00-8.05 (m, 4H), 10.1 (b, 1H)
<단계 5> BOC-3과 BOC-4의 합성
Figure PCTKR2014007223-appb-I000044
질소 기류 하에서 8-(2'-nitrobiphenyl-3-yl)-2-phenyl-5H-oxazolo[4,5-b]carbazole (29.0 g, 60.3 mmol), triphenylphosphine (39.6 g, 150.8 mmol), 1,2-dichlorobenzene 300 ml를 넣은 후, 12시간 동안 교반하였다.
반응 종료 후, 1,2-dichlorobenzene를 제거하고 디클로로메탄으로 추출하고 MgSO4를 넣고 여과하였다. 얻어진 유기층에서 용매를 제거한 후 컬럼 크로마토그래피 (Hexane:MC = 4:1 (v/v))로 정제하여 목적 화합물인 BOC-3 (13.8g, 수율 51 %)과 BOC-4 (7.60g, 수율 28 %)를 획득하였다.
BOC-3의 1H-NMR : δ7.29 (dd, 1H), 7.40-7.77 (m, 11H), 7.86-7.87 (m, 2H), 8.05-8.12 (m, 3H), 10.1 (b, 2H)
BOC-4의 1H-NMR : δ7.29-7.77 (m, 11H), 7.86-7.87 (m, 2H), 8.05-8.12 (m, 4H), 10.1 (b, 2H)
[준비예 3] BOC-5 & BOC-6의 합성
<단계 1> 2,10-diphenyl-7-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-10H-oxazolo[5,4-a]carbazole의 합성
Figure PCTKR2014007223-appb-I000045
질소 기류 하에서 [준비예 1]의 <단계 6>에서 제조된 2-phenyl-7-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-10H-oxazolo[5,4-a]carbazole (64.1 g, 156.2 mmol), Iodobenzene (21.0 mL, 187.44 mmol), CuI (3.0 g, 15.6 mmol), 1,10-phenanthroline (5.6 g, 31.2 mmol), Cs2CO3 (101.8 g, 312.4 mmol) 및 nitrobenzene (500 ml)를 혼합하고, 210℃ 에서 3시간 동안 교반하였다. 반응이 종결된 후 고체염을 필터링한 후, 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 2,10-diphenyl-7-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-10H-oxazolo[5,4-a]carbazole (66.9 g, 수율 88%)을 얻었다.
1H-NMR: δ1.24 (s, 12H) 7.23 (d, 1H), 7.41-7.58 (m, 9H), 7.94-7.98 (m, 2H), 8.05 (d, 2H), 8.12 (d, 1H)
<단계 2> 7-(3-bromophenyl)-2,10-diphenyl-10H-oxazolo[5,4-a]carbazole의 합성
Figure PCTKR2014007223-appb-I000046
질소 기류 하에서 2,10-diphenyl-7-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-10H-oxazolo[5,4-a]carbazole (66.9 g, 137.4 mmol), 1-bromo-3-iodobenzene (42.7 g, 151.1 mmol), Pd(PPh3)4 (7.94 g, 6.87 mmol), K2CO3(47.5 g, 343.5 mmol), 1,4-dioxane/H2O (160 ml/40 ml)를 혼합하고, 120℃에서 4시간 동안 교반하였다.
반응이 종결된 후, 메틸렌클로라이드로 추출하고 MgSO4를 넣고 여과하였다. 얻어진 유기층에서 용매를 제거한 후 컬럼 크로마토그래피 (Hexane:EA = 8:1 (v/v))로 정제하여 7-(3-bromophenyl)-2,10-diphenyl-10H-oxazolo[5,4-a]carbazole (63.0 g, 수율 89%)을 얻었다.
1H-NMR: δ7.23 (d, 1H) 7.40-7.58 (m, 12H), 7.77 (s, 1H), 8.00-8.05 (m, 3H), 8.12-8.18 (m, 2H)
<단계 3> 2,10-diphenyl-7-(3-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)phenyl)-10H-oxazolo[5,4-a]carbazole의 합성
Figure PCTKR2014007223-appb-I000047
질소 기류 하에서 7-(3-bromophenyl)-2,10-diphenyl-10H-oxazolo[5,4-a]carbazole (63.0 g, 122.3 mmol), 4,4,4',4',5,5,5',5'-octamethyl-2,2'-bi(1,3,2-dioxaborolane) (34.2 g, 134.5 mmol), Pd(dppf)Cl2 (14.1 g, 12.2 mmol), KOAc (34.5 g, 366.9 mmol) 및 1,4-Dioxane (500 ml)를 혼합하고, 130℃에서 12시간 동안 교반하였다.
반응이 종결된 후, 에틸아세테이트로 추출한 다음 MgSO4로 수분을 제거하고, 컬럼크로마토그래피 (Hexane:EA = 7:1 (v/v))로 정제하여 2,10-diphenyl-7-(3-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)phenyl)-10H-oxazolo[5,4-a]carbazole (60.2 g, 수율 87.5%)을 얻었다.
1H-NMR: δ1.24 (s, 12H), 7.23 (d, 1H) 7.41-7.58 (m, 10H), 7.66-7.71 (m, 2H), 7.77 (s, 1H), 8.00-8.05 (m, 3H), 8.12-8.18 (m, 2H)
<단계 4> 7-(2'-nitrobiphenyl-3-yl)-2,10-diphenyl-10H-oxazolo[5,4-a]carbazole의 합성
Figure PCTKR2014007223-appb-I000048
질소 기류 하에서 2,10-diphenyl-7-(3-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)phenyl)-10H-oxazolo[5,4-a]carbazole (60.2 g, 107.0 mmol), 1-bromo-2-nitrobenzene (23.9 g, 118.1 mmol), Pd(PPh3)4 (6.21 g, 5.37 mmol), K2CO3(37.1 g, 268.3 mmol), 1,4-dioxane/H2O (100 ml/25 ml)를 혼합하고, 120℃에서 4시간 동안 교반하였다.
반응이 종결된 후, 메틸렌클로라이드로 추출하고 MgSO4를 넣고 여과하였다. 얻어진 유기층에서 용매를 제거한 후 컬럼 크로마토그래피 (Hexane:EA = 8:1 (v/v))로 정제하여 7-(2'-nitrobiphenyl-3-yl)-2,10-diphenyl-10H-oxazolo[5,4-a]carbazole (50.1 g, 수율 84%)을 얻었다.
1H-NMR: δ7.23 (d, 1H) 7.41-7.70 (m, 13H), 7.77 (s, 1H), 7.90 (dd, 1H), 8.00-8.18 (m, 7H)
<단계 5> BOC-5과 BOC-6의 합성
Figure PCTKR2014007223-appb-I000049
질소 기류 하에서 7-(2'-nitrobiphenyl-3-yl)-2,10-diphenyl-10H-oxazolo[5,4-a]carbazole (50.1 g, 89.9 mmol), triphenylphosphine (58.4 g, 222.7 mmol), 1,2-dichlorobenzene 500 ml를 넣은 후, 12시간 동안 교반하였다.
반응이 종결된 후, 1,2-dichlorobenzene를 제거하고 디클로로메탄으로 추출하고 MgSO4를 넣고 여과하였다. 얻어진 유기층에서 용매를 제거한 후 컬럼 크로마토그래피 (Hexane:MC = 4:1 (v/v))로 정제하여 목적 화합물인 BOC-5 (26.0g, 수율 55 %)과 BOC-6 (14.2g, 수율 30 %)을 획득하였다.
BOC-5의 1H-NMR : δ7.23-7.29 (m, 2H), 7.41-7.69 (m, 11H), 7.77-7.87 (m, 3H), 8.00-8.18 (m, 6H), 10.1 (b, 1H)
BOC-6의 1H-NMR : δ7.23-7.63 (m, 13H), 7.77-7.87 (m, 2H), 8.00-8.18 (m, 7H), 10.1 (b, 1H)
[준비예 4] BOC-7 & BOC-8의 합성
<단계 1> 2,5-diphenyl-8-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-5H-oxazolo[4,5-b]carbazole의 합성
Figure PCTKR2014007223-appb-I000050
질소 기류 하에서 [준비예 2]의 <단계 1>에서 제조된 2-phenyl-8-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-5H-oxazolo[4,5-b]carbazole (39.4 g, 96.0 mmol), Iodobenzene (12.8 mL, 115.2 mmol), CuI (1.8 g, 9.6 mmol), 1,10-phenanthroline (3.5 g, 19.2 mmol), Cs2CO3 (62.6 g, 192.0 mmol) 및 nitrobenzene (400 ml)를 혼합하고, 210℃ 에서 3시간 동안 교반하였다. 반응이 종결된 후, 고체염을 필터링한 후, 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 2,5-diphenyl-8-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-5H-oxazolo[4,5-b]carbazole (41.6 g, 수율 89%)을 얻었다.
1H-NMR: δ1.24 (s, 12H), 7.40-7.63 (m, 12H), 7.98 (s, 1H), 8.05 (d, 2H)
<단계 2> 8-(3-bromophenyl)-2,5-diphenyl-5H-oxazolo[4,5-b]carbazole의 합성
Figure PCTKR2014007223-appb-I000051
질소 기류 하에서 2,5-diphenyl-8-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-5H-oxazolo[4,5-b]carbazole (41.6 g, 85.4 mmol), 1-bromo-3-iodobenzene (26.6 g, 93.9 mmol), Pd(PPh3)4 (5.0 g, 4.3 mmol), K2CO3(35.4 g, 256.2 mmol), 1,4-dioxane/H2O (100 ml/25 ml)를 혼합하고, 120℃에서 4시간 동안 교반하였다.
반응이 종결된 후, 메틸렌클로라이드로 추출하고 MgSO4를 넣고 여과하였다. 얻어진 유기층에서 용매를 제거한 후 컬럼 크로마토그래피 (Hexane:EA = 8:1 (v/v))로 정제하여 8-(3-bromophenyl)-2,5-diphenyl-5H-oxazolo[4,5-b]carbazole (38.7 g, 수율 88%)을 얻었다.
1H-NMR: δ7.40-7.58 (m, 14H), 7.69 (d, 1H), 7.77 (s, 1H), 7.87 (d, 1H), 8.05 (d, 2H)
<단계 3> 2,5-diphenyl-8-(3-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)phenyl)-5H-oxazolo[4,5-b]carbazole의 합성
Figure PCTKR2014007223-appb-I000052
질소 기류 하에서 8-(3-bromophenyl)-2,5-diphenyl-5H-oxazolo[4,5-b]carbazole (38.7 g, 75.1 mmol), 4,4,4',4',5,5,5',5'-octamethyl-2,2'-bi(1,3,2-dioxaborolane) (20.9 g, 82.6 mmol), Pd(dppf)Cl2 (8.68 g, 7.51 mmol), KOAc (21.2 g, 225.3 mmol) 및 1,4-Dioxane (250 ml)를 혼합하고, 130℃에서 12시간 동안 교반하였다.
반응이 종결된 후, 에틸아세테이트로 추출한 다음 MgSO4로 수분을 제거하고, 컬럼크로마토그래피 (Hexane:EA = 7:1 (v/v))로 정제하여 2,5-diphenyl-8-(3-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)phenyl)-5H-oxazolo[4,5-b]carbazole (39.7 g, 수율 94%)을 얻었다.
1H-NMR: δ1.24 (s, 12H), 7.40-7.58 (m, 12H), 7.66-7.71(m, 3H), 7.77 (s, 1H), 7.87 (d, 1H), 8.05 (d, 2H)
<단계 4> 8-(2'-nitrobiphenyl-3-yl)-2,5-diphenyl-5H-oxazolo[4,5-b]carbazole의 합성
Figure PCTKR2014007223-appb-I000053
질소 기류 하에서 2,5-diphenyl-8-(3-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)phenyl)-5H-oxazolo[4,5-b]carbazole (39.7 g, 70.1 mmol), 1-bromo-2-nitrobenzene (15.6 g, 77.11 mmol), Pd(PPh3)4 (4.05 g, 3.51 mmol), K2CO3 (24.2 g, 175.3 mmol), 1,4-dioxane/H2O (80 ml/20 ml)를 혼합하고, 120℃에서 4시간 동안 교반하였다.
반응이 종결된 후, 메틸렌클로라이드로 추출하고 MgSO4를 넣고 여과하였다. 얻어진 유기층에서 용매를 제거한 후 컬럼 크로마토그래피 (Hexane:EA = 8:1 (v/v))로 정제하여 8-(2'-nitrobiphenyl-3-yl)-2,5-diphenyl-5H-oxazolo[4,5-b]carbazole (33.6 g, 수율 86%)을 얻었다.
1H-NMR: δ7.40-7.70 (m, 16H), 7.77 (s, 1H), 7.87-7.90 (m, 2H), 8.00-8.05 (m, 4H)
<단계 5> BOC-7과 BOC-8의 합성
Figure PCTKR2014007223-appb-I000054
질소 기류 하에서 8-(2'-nitrobiphenyl-3-yl)-2,5-diphenyl-5H-oxazolo[4,5-b]carbazole (33.6 g, 60.3 mmol), triphenylphosphine (39.6 g, 150.8 mmol), 1,2-dichlorobenzene 300 ml를 넣은 후, 12시간 동안 교반하였다.
반응이 종결된 후, 1,2-dichlorobenzene를 제거하고 디클로로메탄으로 추출하고 MgSO4를 넣고 여과하였다. 얻어진 유기층에서 용매를 제거한 후 컬럼 크로마토그래피 (Hexane:MC = 4:1 (v/v))로 정제하여 목적 화합물인 BOC-7 (15.8g, 수율 50 %)과 BOC-8 (9.8 g, 수율 31 %)를 획득하였다.
BOC-7의 1H-NMR : δ7.29 (dd, 1H), 7.40-7.77 (m, 16H), 7.85-7.86 (m, 2H), 8.05-8.12 (m, 3H), 10.1 (b, 1H)
BOC-8의 1H-NMR : δ7.29-7.69 (m, 15H), 7.77 (s, 1H), 7.85-7.86 (m, 2H), 8.05-8.12 (m, 4H), 10.1 (b, 1H)
[준비예 5] BTC-1 & BTC-2의 합성
<단계 1> N-(2,4-dibromophenyl)benzothioamide의 합성
Figure PCTKR2014007223-appb-I000055
반응기에 [준비예 1]의 <단계 1>에서 제조된 N-(2,4-dibromophenyl)benzamide (266.2 g, 0.75 mol) 을 투입하고, toluene (3,000 ml)를 가한 후 교반하였다. 이후, 반응기에 Lawesson's reagent (229.2 g, 0.53 mol), 적가하고 혼합하고, 110℃ 에서 4시간 동안 교반하였다.
반응이 종결된 후, 메틸렌클로라이드로 추출한 다음 MgSO4로 수분을 제거하고, 컬럼크로마토그래피 (Hexane:EA = 7:1 (v/v))로 정제하여 N-(2,4-dibromophenyl)benzothioamide (263.5 g, 수율 95%)를 얻었다.
1H-NMR: δ6.41 (d, 1H), 7.29 (d, 1H), 7.44-7.45 (m, 3H), 7.75 (s, 1H), 7.98 (d, 2H), 8.59 (b, 1H)
<단계 2> 6-bromo-2-phenylbenzo[d]thiazole의 합성
Figure PCTKR2014007223-appb-I000056
질소 기류 하에서 N-(2,4-dibromophenyl)benzothioamide (263.5 g, 710 mmol), K2CO3 (196.3 g, 1420 mmol) 및 DMSO (7100 ml)를 혼합하고, 140℃에서 1.5시간 동안 교반하였다.
반응이 종결된 후, 에틸아세테이트로 추출한 다음 MgSO4로 수분을 제거하고, 컬럼크로마토그래피 (Hexane:EA = 10:1 (v/v))로 정제하여 6-bromo-2-phenylbenzo[d]thiazole (156.6 g, 수율 76%)을 얻었다.
1H-NMR: δ7.41 (t, 1H) 7.51 (dd, 2H), 7.64 (d, 1H), 7.72 (d, 1H), 8.03 (d, 2H), 8.83 (s, 1H)
<단계 3> 2-phenyl-6-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)benzo[d]thiazole의 합성
Figure PCTKR2014007223-appb-I000057
질소 기류 하에서 6-bromo-2-phenylbenzo[d]thiazole (156.6 g, 540.0 mmol), 4,4,4',4',5,5,5',5'-octamethyl-2,2'-bi(1,3,2-dioxaborolane) (150.8 g, 594.0 mmol), Pd(dppf)Cl2 (62.4 g, 54.0 mmol), KOAc (152.5 g, 1.62 mol) 및 1,4-Dioxane (2800 ml)를 혼합하고, 130℃에서 12시간 동안 교반하였다.
반응이 종결된 후, 에틸아세테이트로 추출한 다음 MgSO4로 수분을 제거하고, 컬럼크로마토그래피 (Hexane:EA = 8:1 (v/v))로 정제하여 2-phenyl-6-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)benzo[d]thiazole (140.2 g, 수율 77%)을 얻었다.
1H-NMR: δ1.24 (s, 12H) 7.38 (d, 1H), 7.41 (t, 1H), 7.51 (dd, 2H), 7.75 (d, 1H), 7.95 (s, 1H), 8.03 (d, 2H)
<단계 4> 6-(5-bromo-2-nitrophenyl)-2-phenylbenzo[d]thiazole의 합성
Figure PCTKR2014007223-appb-I000058
질소 기류 하에서 2-phenyl-6-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)benzo[d]thiazole (140.2 g, 415.7 mmol), 4-bromo-2-iodo-1-nitrobenzene (150.0 g, 457.4 mmol), Pd(PPh3)4 (24.0 g, 20.8 mmol), K2CO3 (143.7 g, 1.04 mol), 1,4-dioxane/H2O (400 ml/100 ml)를 혼합하고, 120℃에서 4시간 동안 교반하였다.
반응이 종결된 후, 메틸렌클로라이드로 추출하고 MgSO4를 넣고 여과하였다. 얻어진 유기층에서 용매를 제거한 후 컬럼 크로마토그래피 (Hexane:EA = 7:1 (v/v))로 정제하여 6-(5-bromo-2-nitrophenyl)-2-phenylbenzo[d]thiazole (143.5 g, 수율 84%)을 얻었다.
1H-NMR: δ7.41 (t, 1H), 7.51 (dd, 2H), 7.72 (s, 1H), 7.77 (d, 1H), 7.81 (d, 1H), 7.98 (d, 1H), 8.03 (d, 2H), 8.21 (d, 1H), 8.34 (s, 1H)
<단계 5> 7-bromo-2-phenyl-10H-thiazolo[5,4-a]carbazole (C)과 8-bromo-2-phenyl-5H-thiazolo[4,5-b]carbazole (D)의 합성
Figure PCTKR2014007223-appb-I000059
질소 기류 하에서 6-(5-bromo-2-nitrophenyl)-2-phenylbenzo[d]thiazole (143.5g, 349 mmol), triphenylphosphine (274.6 g, 1047 mmol), 1,2-dichlorobenzene (1500 ml)를 넣은 후, 12시간 동안 교반하였다.
반응이 종결된 후, 1,2-dichlorobenzene를 제거하고 디클로로메탄으로 추출하고 MgSO4를 넣고 여과하였다. 얻어진 유기층에서 용매를 제거한 후 컬럼 크로마토그래피 (Hexane:MC = 5:1 (v/v))로 정제하여 목적 화합물인 C (73.2 g, 수율 55 %)와 D (42.8g, 수율 32 %)를 획득하였다.
화합물 C의 1H-NMR : δ7.41-7.42 (m, 2H), 7.51-7.55 (m, 4H), 7.75 (d, 1H), 8.03-8.05 (m, 3H), 10.1 (b, 1H)
화합물 D의 1H-NMR : δ7.41-7.42 (m, 2H), 7.51-7.55 (m, 3H), 8.03 (d, 2H), 8.05 (s, 1H), 8.12 (s, 1H), 8.23 (s, 1H), 10.1 (b, 1H)
<단계 6> 2-phenyl-7-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-10H-thiazolo[5,4-a]carbazole의 합성
Figure PCTKR2014007223-appb-I000060
질소 기류 하에서 7-bromo-2-phenyl-10H-thiazolo[5,4-a]carbazole (73.2 g, 193.0 mmol), 4,4,4',4',5,5, 5',5'-octamethyl-2,2'-bi(1,3,2-dioxaborolane) (53.9 g, 212.3 mmol), Pd(dppf)Cl2 (22.3 g, 19.3 mmol), KOAc (54.5 g, 579 mmol) 및 1,4-Dioxane (1000 ml)를 혼합하고, 130℃에서 12시간 동안 교반하였다.
반응이 종결된 후, 에틸아세테이트로 추출한 다음 MgSO4로 수분을 제거하고, 컬럼크로마토그래피 (Hexane:EA = 8:1 (v/v))로 정제하여 2-phenyl-7-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-10H-thiazolo[5,4-a]carbazole (66.6 g, 수율 81%)을 얻었다.
1H-NMR: δ1.24 (s, 12H) 7.41 (t, 1H), 7.51-7.55 (m, 4H), 7.63 (d, 1H) , 7.75 (d, 1H), 7.98 (s, 1H), 8.03 (d, 2H), 10.1 (b, 1H)
<단계 7> 7-(3-bromophenyl)-2-phenyl-10H-thiazolo[5,4-a]carbazole의 합성
Figure PCTKR2014007223-appb-I000061
질소 기류 하에서 2-phenyl-7-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-10H-thiazolo[5,4-a]carbazole (66.6 g, 156.2 mmol), 1-bromo-3-iodobenzene (48.6 g, 171.8 mmol), Pd(PPh3)4 (9.02 g, 7.81 mmol), K2CO3(53.8 g, 390.5 m mol), 1,4-dioxane/H2O (160 ml/40 ml)를 혼합하고, 120℃에서 4시간 동안 교반하였다.
반응이 종결된 후, 메틸렌클로라이드로 추출하고 MgSO4를 넣고 여과하였다. 얻어진 유기층에서 용매를 제거한 후 컬럼 크로마토그래피 (Hexane:EA = 8:1 (v/v))로 정제하여 7-(3-bromophenyl)-2-phenyl-10H-thiazolo[5,4-a]carbazole (62.6 g, 수율 88%)을 얻었다.
1H-NMR: δ7.40-7.56 (m, 8H), 7.69 (d, 1H), 7.75 (d, 1H), 7.77 (s, 1H), 7.87 (d, 1H), 8.03 (d, 2H), 10.1 (b, 1H)
<단계 8> 2-phenyl-7-(3-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)phenyl)-10H-thiazolo[5,4-a]carbazole의 합성
Figure PCTKR2014007223-appb-I000062
질소 기류 하에서 7-(3-bromophenyl)-2-phenyl-10H-thiazolo[5,4-a]carbazole (62.6 g, 137.5 mmol), 4,4,4',4',5,5, 5',5'-octamethyl-2,2'-bi(1,3,2-dioxaborolane) (39.4 g, 151.2 mmol), Pd(dppf)Cl2 (15.9 g, 13.8 mmol), KOAc (38.8 g, 412.5 mmol) 및 1,4-Dioxane (500 ml)를 혼합하고, 130℃에서 12시간 동안 교반하였다.
반응이 종결된 후, 에틸아세테이트로 추출한 다음 MgSO4로 수분을 제거하고, 컬럼크로마토그래피 (Hexane:EA = 7:1 (v/v))로 정제하여 2-phenyl-7-(3-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)phenyl)-10H-thiazolo[5,4-a]carbazole (53.9 g, 수율 78%)을 얻었다.
1H-NMR: δ1.24 (s, 12H), 7.41 (t, 1H), 7.51-7.55 (m, 5H), 7.66-7.77 (m, 5H), 7.87 (d, 1H), 8.03 (d, 2H), 10.1 (b, 1H)
<단계 9> 7-(2'-nitrobiphenyl-3-yl)-2-phenyl-10H-thiazolo[5,4-a]carbazole의 합성
Figure PCTKR2014007223-appb-I000063
질소 기류 하에서 2-phenyl-7-(3-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)phenyl)-10H-thiazolo[5,4-a]carbazole (53.9 g, 107.3 mmol), 1-bromo-2-nitrobenzene (23.9 g, 118.1 mmol), Pd(PPh3)4 (6.21 g, 5.37 mmol), K2CO3(37.1 g, 268.3 mmol), 1,4-dioxane/H2O (100 ml/25 ml)를 혼합하고, 120℃에서 4시간 동안 교반하였다.
반응이 종결된 후, 메틸렌클로라이드로 추출하고 MgSO4를 넣고 여과하였다. 얻어진 유기층에서 용매를 제거한 후 컬럼 크로마토그래피 (Hexane:EA = 10:1 (v/v))로 정제하여 7-(2'-nitrobiphenyl-3-yl)-2-phenyl-10H-thiazolo[5,4-a]carbazole (44.3 g, 수율 83%)을 얻었다.
1H-NMR: δ7.23 (d, 1H) 7.41-7.77 (m, 10H), 7.87-8.00 (m, 3H), 8.05 (m, 3H), 8.12 (d, 1H), 10.1 (b, 1H)
<단계 10> BTC-1과 BTC-2의 합성
Figure PCTKR2014007223-appb-I000064
질소 기류 하에서 7-(2'-nitrobiphenyl-3-yl)-2-phenyl-10H-thiazolo[5,4-a]carbazole (44.3g, 89.1 mmol), triphenylphosphine (58.4 g, 222.7 mmol), 1,2-dichlorobenzene 500 ml를 넣은 후, 12시간 동안 교반하였다.
반응이 종결된 후, 1,2-dichlorobenzene를 제거하고 디클로로메탄으로 추출하고 MgSO4를 넣고 여과하였다. 얻어진 유기층에서 용매를 제거한 후 컬럼 크로마토그래피 (Hexane:MC = 6:1 (v/v))로 정제하여 목적 화합물인 BTC-1 (23.2g, 수율 56 %)과 BTC-2 (10.0g, 수율 24 %)를 획득하였다.
BTC-1의 1H-NMR : δ7.29 (dd, 1H), 7.41-7.87 (m, 13H), 8.03 (d, 2H), 8.12 (d, 1H), 10.1 (b, 2H)
BTC-2의 1H-NMR : δ7.29-7.77 (m, 11H), 7.87-7.89 (m, 2H), 8.03-8.12 (m, 4H), 10.1 (b, 2H)
[준비예 6] BTC-3 & BTC-4의 합성
<단계 1> 2-phenyl-8-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-5H-thiazolo[4,5-b]carbazole의 합성
Figure PCTKR2014007223-appb-I000065
질소 기류 하에서 [준비예 5]의 <단계 5>에서 제조된 8-bromo-2-phenyl-5H-thiazolo[4,5-b]carbazole (42.8 g, 112.8 mmol), 4,4,4',4',5,5, 5',5'-octamethyl-2,2'-bi(1,3,2-dioxaborolane) (31.5 g, 124.2 mmol), Pd(dppf)Cl2 (13.1 g, 11.3 mmol), KOAc (31.9 g, 338.7 mmol) 및 1,4-Dioxane (700 ml)를 혼합하고 130℃에서 12시간 동안 교반하였다.
반응이 종결된 후 에틸아세테이트로 추출한 다음 MgSO4로 수분을 제거하고, 컬럼크로마토그래피 (Hexane:EA = 8:1 (v/v))로 정제하여 2-phenyl-8-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-5H-thiazolo[4,5-b]carbazole (40.9 g, 수율 85%)을 얻었다.
1H-NMR: δ1.24 (s, 12H) 7.41 (t, 1H), 7.50-7.51 (m, 3H), 7.63 (d, 1H), 7.98 (s, 1H), 8.03 (d, 2H), 8.12 (s, 1H), 8.23 (s, 1H), 10.1 (b, 1H)
<단계 2> 8-(3-bromophenyl)-2-phenyl-5H-thiazolo[4,5-b]carbazole의 합성
Figure PCTKR2014007223-appb-I000066
질소 기류 하에서 2-phenyl-8-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-5H-thiazolo[4,5-b]carbazole (40.9 g, 96.0 mmol), 1-bromo-3-iodobenzene (29.9 g, 105.6 mmol), Pd(PPh3)4 (5.55 g, 4.80 mmol), K2CO3(39.8 g, 288 mmol), 1,4-dioxane/H2O (100 ml/25 ml)를 혼합하고, 120℃에서 4시간 동안 교반하였다.
반응이 종결된 후, 메틸렌클로라이드로 추출하고 MgSO4를 넣고 여과하였다. 얻어진 유기층에서 용매를 제거한 후 컬럼 크로마토그래피 (Hexane:EA = 10:1 (v/v))로 정제하여 8-(3-bromophenyl)-2-phenyl-5H-thiazolo[4,5-b]carbazole (38.9 g, 수율 89%)을 얻었다.
1H-NMR: δ7.40-7.56 (m, 7H), 7.69 (d, 1H), 7.77 (s, 1H), 7.87 (d, 1H), 8.03 (d, 2H), 8.12 (s, 1H), 8.23 (s, 1H), 10.1 (b, 1H)
<단계 3> 2-phenyl-8-(3-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)phenyl)-5H-thiazolo[4,5-b]carbazole의 합성
Figure PCTKR2014007223-appb-I000067
질소 기류 하에서 8-(3-bromophenyl)-2-phenyl-5H-thiazolo[4,5-b]carbazole (38.9 g, 85.4 mmol), 4,4,4',4',5,5, 5',5'-octamethyl-2,2'-bi(1,3,2-dioxaborolane) (23.8 g, 93.9 mmol), Pd(dppf)Cl2 (9.87 g, 8.54 mmol), KOAc (24.1 g, 256.2 mmol) 및 1,4-Dioxane (300 ml)를 혼합하고, 130℃에서 12시간 동안 교반하였다.
반응이 종결된 후, 에틸아세테이트로 추출한 다음 MgSO4로 수분을 제거하고, 컬럼크로마토그래피 (Hexane:EA = 8:1 (v/v))로 정제하여 2-phenyl-8-(3-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)phenyl)-5H-thiazolo[4,5-b]carbazole (35.2 g, 수율 82%)을 얻었다.
1H-NMR: δ1.24 (s, 12H), 7.41 (t, 1H), 7.51-7.52 (m, 4H), 7.66 (s, 1H), 7.69 (d, 1H), 7.71(d, 1H), 7.77 (s, 1H), 7.87 (d, 1H), 8.03 (d, 2H), 8.12 (s, 1H), 8.23 (s, 1H), 10.1 (b, 1H)
<단계 4> 8-(2'-nitrobiphenyl-3-yl)-2-phenyl-5H-thiazolo[4,5-b]carbazole 의 합성
Figure PCTKR2014007223-appb-I000068
질소 기류 하에서 2-phenyl-8-(3-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)phenyl)-5H-thiazolo[4,5-b]carbazole (35.2 g, 70.1 mmol), 1-bromo-2-nitrobenzene (15.6 g, 77.11 mmol), Pd(PPh3)4 (4.05 g, 3.51 mmol), K2CO3 (24.2 g, 175.3 mmol), 1,4-dioxane/H2O (80 ml/20 ml)를 혼합하고, 120℃에서 4시간 동안 교반하였다.
반응이 종결된 후, 메틸렌클로라이드로 추출하고 MgSO4를 넣고 여과하였다. 얻어진 유기층에서 용매를 제거한 후 컬럼 크로마토그래피 (Hexane:EA = 10:1 (v/v))로 정제하여 8-(2'-nitrobiphenyl-3-yl)-2-phenyl-5H-thiazolo[4,5-b]carbazole (30.0 g, 수율 86%)을 얻었다.
1H-NMR: δ7.41-7.77 (m, 10H), 7.87 (d, 1H), 7.90 (dd, 1H), 8.00-8.05 (m, 4H), 8.12 (s, 1H), 8.23 (s, 1H), 10.1 (b, 1H)
<단계 5> BTC-3과 BTC-4의 합성
Figure PCTKR2014007223-appb-I000069
질소 기류 하에서 8-(2'-nitrobiphenyl-3-yl)-2-phenyl-5H-thiazolo[4,5-b]carbazole (30.0 g, 60.3 mmol), triphenylphosphine (39.6 g, 150.8 mmol), 1,2-dichlorobenzene 300 ml를 넣은 후, 12시간 동안 교반하였다.
반응 종료 후, 1,2-dichlorobenzene를 제거하고 디클로로메탄으로 추출하고 MgSO4를 넣고 여과하였다. 얻어진 유기층에서 용매를 제거한 후 컬럼 크로마토그래피 (Hexane:MC = 6:1 (v/v))로 정제하여 목적 화합물인 BTC-3 (15.4 g, 수율 55 %)과 BTC-4 (8.98 g, 수율 28 %)를 획득하였다.
BTC-3의 1H-NMR : δ7.29 (dd, 1H), 7.41 (t, 1H), 7.50-7.51 (m, 3H), 7.63-7.87 (m, 7H), 8.03 (d, 2H), 8.11-8.12 (m, 2H), 8.23 (s, 1H), 10.1 (b, 2H)
BTC-4의 1H-NMR : δ7.29 (dd, 1H), 7.35 (dd, 1H), 7.41 (t, 1H), 7.50-7.51 (m, 3H), 7.63 (d, 1H), 7.69 (d, 1H), 7.77 (s, 1H), 7.86-7.87 (m, 2H), 8.03 (d, 2H), 8.08-8.12 (m, 3H), 8.23 (s, 1H), 10.1 (b, 2H)
[준비예 7] BTC-5 & BTC-6의 합성
<단계 1> 2,10-diphenyl-7-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-10H-thiazolo[5,4-a]carbazole의 합성
Figure PCTKR2014007223-appb-I000070
질소 기류 하에서 [준비예 5]의 <단계 6>에서 제조된 2-phenyl-7-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-10H-thiazolo[5,4-a]carbazole (66.6 g, 156.2 mmol), Iodobenzene (21.0 mL, 187.44 mmol), CuI (3.0 g, 15.6 mmol), 1,10-phenanthroline (5.6 g, 31.2 mmol), Cs2CO3 (101.8 g, 312.4 mmol) 및 nitrobenzene (500 ml)를 혼합하고, 210℃ 에서 3시간 동안 교반하였다. 반응이 종결된 후, 고체염을 필터링한 후, 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 2,10-diphenyl-7-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-10H-thiazolo[5,4-a]carbazole (69.0 g, 수율 88%)을 얻었다.
1H-NMR: δ1.24 (s, 12H), 7.41-7.58 (m, 10H), 7.75 (d, 1H), 7.94-8.03 (m, 4H)
<단계 2> 7-(3-bromophenyl)-2,10-diphenyl-10H-thiazolo[5,4-a]carbazole 의 합성
Figure PCTKR2014007223-appb-I000071
질소 기류 하에서 2,10-diphenyl-7-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-10H-thiazolo[5,4-a]carbazole (69.0 g, 137.4 mmol), 1-bromo-3-iodobenzene (42.7 g, 151.1 mmol), Pd(PPh3)4 (7.94 g, 6.87 mmol), K2CO3(47.5 g, 343.5 mmol), 1,4-dioxane/H2O (160 ml/40 ml)를 혼합하고, 120℃에서 4시간 동안 교반하였다.
반응이 종결된 후, 메틸렌클로라이드로 추출하고 MgSO4를 넣고 여과하였다. 얻어진 유기층에서 용매를 제거한 후 컬럼 크로마토그래피 (Hexane:EA = 7:1 (v/v))로 정제하여 7-(3-bromophenyl)-2,10-diphenyl-10H-thiazolo[5,4-a]carbazole (65.0 g, 수율 89%)을 얻었다.
1H-NMR: δ7.40-7.58 (m, 13H), 7.75-7.77 (m, 2H), 8.00-8.03 (m, 3H), 8.18 (d, 1H)
<단계 3> 2,10-diphenyl-7-(3-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)phenyl)-10H-thiazolo[5,4-a]carbazole의 합성
Figure PCTKR2014007223-appb-I000072
질소 기류 하에서 7-(3-bromophenyl)-2,10-diphenyl-10H-thiazolo[5,4-a]carbazole (65.0 g, 122.3 mmol), 4,4,4',4',5,5, 5',5'-octamethyl-2,2'-bi(1,3,2-dioxaborolane) (34.2 g, 134.5 mmol), Pd(dppf)Cl2 (14.1 g, 12.2 mmol), KOAc (34.5 g, 366.9 mmol) 및 1,4-Dioxane (500 ml)를 혼합하고, 130℃에서 12시간 동안 교반하였다.
반응이 종결된 후, 에틸아세테이트로 추출한 다음 MgSO4로 수분을 제거하고, 컬럼크로마토그래피 (Hexane:EA = 7:1 (v/v))로 2,10-diphenyl-7-(3-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)phenyl)-10H-thiazolo[5,4-a]carbazole (61.9 g, 수율 87.5%)을 얻었다.
1H-NMR: δ1.24 (s, 12H), 7.41-7.58 (m, 11H), 7.66-7.77 (m, 4H), 8.00-8.05 (m, 3H), 8.18 (d, 1H)
<단계 4> 7-(2'-nitrobiphenyl-3-yl)-2,10-diphenyl-10H-thiazolo[5,4-a]carbazole의 합성
Figure PCTKR2014007223-appb-I000073
질소 기류 하에서 2,10-diphenyl-7-(3-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)phenyl)-10H-thiazolo[5,4-a]carbazole (61.9 g, 107.0 mmol), 1-bromo-2-nitrobenzene (23.9 g, 118.1 mmol), Pd(PPh3)4 (6.21 g, 5.37 mmol), K2CO3(37.1 g, 268.3 mmol), 1,4-dioxane/H2O (100 ml/25 ml)를 혼합하고, 120℃에서 4시간 동안 교반하였다.
반응이 종결된 후, 메틸렌클로라이드로 추출하고 MgSO4를 넣고 여과하였다. 얻어진 유기층에서 용매를 제거한 후 컬럼 크로마토그래피 (Hexane:EA = 8:1 (v/v))로 정제하여 7-(2'-nitrobiphenyl-3-yl)-2,10-diphenyl-10H-thiazolo[5,4-a]carbazole (51.6 g, 수율 84%)을 얻었다.
1H-NMR: δ7.41-7.77 (m, 16H), 7.90 (dd, 1H), 8.00-8.05 (m, 5H), 8.18 (d, 1H)
<단계 5> BTC-5와 BTC-6의 합성
Figure PCTKR2014007223-appb-I000074
질소 기류 하에서 7-(2'-nitrobiphenyl-3-yl)-2,10-diphenyl-10H-thiazolo[5,4-a]carbazole (51.6 g, 89.9 mmol), triphenylphosphine (58.4 g, 222.7 mmol), 1,2-dichlorobenzene 500 ml를 넣은 후, 12시간 동안 교반하였다.
반응이 종결된 후, 1,2-dichlorobenzene를 제거하고 디클로로메탄으로 추출하고 MgSO4를 넣고 여과하였다. 얻어진 유기층에서 용매를 제거한 후 컬럼 크로마토그래피 (Hexane:MC = 4:1 (v/v))로 정제하여 목적 화합물인 BTC-5 (26.03g, 수율 54 %)과 BTC-6 (15.1g, 수율 31 %)을 획득하였다.
BTC-5의 1H-NMR : δ7.29 (dd, 1H), 7.41-7.77 (m, 15H), 7.87 (d, 1H), 8.00-8.03 (m, 3H). 8.12-8.18 (m, 2H), 10.1 (b, 1H)
BTC-6의 1H-NMR : δ7.29-7.63 (m, 13H), 7.75-7.87 (m, 3H), 8.03-8.18 (m, 6H), 10.1 (b, 1H)
[준비예 8] BTC-7 & BTC-8의 합성
<단계 1> 2,5-diphenyl-8-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-5H-thiazolo[4,5-b]carbazole의 합성
Figure PCTKR2014007223-appb-I000075
질소 기류 하에서 [준비예 6]의 <단계 1>에서 제조된 2-phenyl-8-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-5H-thiazolo[4,5-b]carbazole (40.9 g, 96.0 mmol), Iodobenzene (12.8 mL, 115.2 mmol), CuI (1.8 g, 9.6 mmol), 1,10-phenanthroline (3.5 g, 19.2 mmol), Cs2CO3 (62.6 g, 192.0 mmol) 및 nitrobenzene (400 ml)를 혼합하고, 210℃ 에서 3시간 동안 교반하였다.
반응이 종결된 후, 고체염을 필터링한 후, 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 2,5-diphenyl-8-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-5H-thiazolo[4,5-b]carbazole (42.9 g, 수율 89%)을 얻었다.
1H-NMR: δ1.24 (s, 12H), 7.41-7.63 (m, 10H), 7.98-8.03 (m, 3H), 8.12 (s, 1H), 8.23 (s, 1H)
<단계 2> 8-(3-bromophenyl)-2,5-diphenyl-5H-thiazolo[4,5-b]carbazole의 합성
Figure PCTKR2014007223-appb-I000076
질소 기류 하에서 2,5-diphenyl-8-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-5H-thiazolo[4,5-b]carbazole (42.9 g, 85.4 mmol), 1-bromo-3-iodobenzene (26.6 g, 93.9 mmol), Pd(PPh3)4 (5.0 g, 4.3 mmol), K2CO3(35.4 g, 256.2 mmol), 1,4-dioxane/H2O (100 ml/25 ml)를 혼합하고, 120℃에서 4시간 동안 교반하였다.
반응이 종결된 후, 메틸렌클로라이드로 추출하고 MgSO4를 넣고 여과하였다. 얻어진 유기층에서 용매를 제거한 후 컬럼 크로마토그래피 (Hexane:EA = 8:1 (v/v))로 정제하여 8-(3-bromophenyl)-2,5-diphenyl-5H-thiazolo[4,5-b]carbazole (39.9 g, 수율 88%)을 얻었다.
1H-NMR: δ7.40-7.58 (m, 12H), 7.69 (d, 1H), 7.77 (s, 1H), 7.87 (d, 1H), 8.03 (d, 2H), 8.12 (s, 1H), 8.23 (s, 1H)
<단계 3> 2,5-diphenyl-8-(3-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)phenyl)-5H-thiazolo[4,5-b]carbazole의 합성
Figure PCTKR2014007223-appb-I000077
질소 기류 하에서 8-(3-bromophenyl)-2,5-diphenyl-5H-thiazolo[4,5-b]carbazole (39.9 g, 75.1 mmol), 4,4,4',4',5,5, 5',5'-octamethyl-2,2'-bi(1,3,2-dioxaborolane) (20.9 g, 82.6 mmol), Pd(dppf)Cl2 (8.68 g, 7.51 mmol), KOAc (21.2 g, 225.3 mmol) 및 1,4-Dioxane (250 ml)를 혼합하고, 130℃에서 12시간 동안 교반하였다.
반응이 종결된 후, 에틸아세테이트로 추출한 다음 MgSO4로 수분을 제거하고, 컬럼크로마토그래피 (Hexane:EA = 6:1 (v/v))로 정제하여 2,5-diphenyl-8-(3-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)phenyl)-5H-thiazolo[4,5-b]carbazole (40.6 g, 수율 94%)을 얻었다.
1H-NMR: δ1.24 (s, 12H), 7.41-7.58 (m, 10H), 7.66-7.71(m, 3H), 7.77 (s, 1H), 7.87 (d, 1H), 8.03 (d, 2H), 8.12 (s, 1H), 8.23 (s, 1H)
<단계 4> 8-(2'-nitrobiphenyl-3-yl)-2,5-diphenyl-5H-thiazolo[4,5-b]carbazole의 합성
Figure PCTKR2014007223-appb-I000078
질소 기류 하에서 2,5-diphenyl-8-(3-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)phenyl)-5H-thiazolo[4,5-b]carbazole (40.6 g, 70.1 mmol), 1-bromo-2-nitrobenzene (15.6 g, 77.11 mmol), Pd(PPh3)4 (4.05 g, 3.51 mmol), K2CO3 (24.2 g, 175.3 mmol), 1,4-dioxane/H2O (80 ml/20 ml)를 혼합하고, 120℃에서 4시간 동안 교반하였다.
반응이 종결된 후, 메틸렌클로라이드로 추출하고 MgSO4를 넣고 여과하였다. 얻어진 유기층에서 용매를 제거한 후 컬럼 크로마토그래피 (Hexane:EA = 8:1 (v/v))로 정제하여 8-(2'-nitrobiphenyl-3-yl)-2,5-diphenyl-5H-thiazolo[4,5-b]carbazole (34.6 g, 수율 86%)을 얻었다.
1H-NMR: δ7.41-7.70 (m, 14H), 7.77 (s, 1H), 7.87-7.90 (m, 2H), 8.00-8.05 (m, 4H), 8.12 (s, 1H), 8.23 (s, 1H)
<단계 5> BTC-7과 BTC-8의 합성
Figure PCTKR2014007223-appb-I000079
질소 기류 하에서 8-(2'-nitrobiphenyl-3-yl)-2,5-diphenyl-5H-thiazolo[4,5-b]carbazole (34.6 g, 60.3 mmol), triphenylphosphine (39.6 g, 150.8 mmol), 1,2-dichlorobenzene 300 ml를 넣은 후, 12시간 동안 교반하였다.
반응이 종결된 후, 1,2-dichlorobenzene를 제거하고 디클로로메탄으로 추출하고 MgSO4를 넣고 여과하였다. 얻어진 유기층에서 용매를 제거한 후 컬럼 크로마토그래피 (Hexane:MC = 4:1 (v/v))로 정제하여 목적 화합물인 BTC-7 (16.7g, 수율 51 %)과 BTC-8 (9.5 g, 수율 29 %)를 획득하였다.
BTC-7의 1H-NMR : δ7.29 (dd, 1H), 7.41-7.77 (m, 14H), 7.86-7.87 (m, 2H), 8.03 (d, 2H), 8.10-8.11 (m, 2H), 8.23 (s, 1H), 10.1 (b, 1H)
BTC-8의 1H-NMR : δ7.29-7.69 (m, 13H), 7.77 (s, 1H), 7.86-7.87 (m, 2H), 8.03-8.12 (m, 5H), 8.23 (s, 1H), 10.1 (b, 1H)
[합성예 1] A-1의 합성
Figure PCTKR2014007223-appb-I000080
질소 기류 하에서 [준비예 1]에서 제조된 BOC-1 (3.0 g, 6.7 mmol), 2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine (5.0 g, 16.0 mmol), CuI (0.13 g, 0.67 mmol), 1,10-phenanthroline (0.24 g, 1.34 mmol), Cs2CO3 (4.37 g, 13.4 mmol) 및 nitrobenzene (25 ml)를 혼합하고, 210℃ 에서 3시간 동안 교반하였다. 반응이 종결된 후, 고체염을 필터링한 후, 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 A-1 (4.33 g, 수율 71%)을 얻었다.
Mass (이론치: 909.32 g/mol, 측정치: 909 g/mol)
[합성예 2] A-2의 합성
Figure PCTKR2014007223-appb-I000081
2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 4-bromo-2,6-diphenylpyrimidine (5.0 g, 16.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 1과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 A-2 (4.2 g, 수율 69%)를 얻었다.
Mass (이론치: 909.32 g/mol, 측정치: 909 g/mol)
[합성예 3] A-3의 합성
Figure PCTKR2014007223-appb-I000082
2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 2-chloro-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine (4.28 g, 16.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 1과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 A-3 (4.6 g, 수율 75%)을 얻었다.
Mass (이론치: 911.31 g/mol, 측정치: 911 g/mol)
[합성예 4] A-4의 합성
Figure PCTKR2014007223-appb-I000083
2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 2-(4-bromophenyl)-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine (6.21 g, 16.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 1과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 A-4 (4.4 g, 수율 62%)를 얻었다.
Mass (이론치: 1063.37 g/mol, 측정치: 1063 g/mol)
[합성예 5] A-5의 합성
2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 2-(3-bromophenyl)-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine (6.21 g, 16.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 1과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 A-5 (4.7 g, 수율 66%)를 얻었다.
Mass (이론치: 1063.37 g/mol, 측정치: 1063 g/mol)
[합성예 6] A-6의 합성
Figure PCTKR2014007223-appb-I000085
2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 2-(3-bromophenyl)dibenzo [b,d]thiophene (5.43 g, 16.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 1과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 A-6 (4.7 g, 수율 72%)을 얻었다.
Mass (이론치: 966.18 g/mol, 측정치: 966 g/mol)
[합성예 7] A-7의 합성
Figure PCTKR2014007223-appb-I000086
2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 2-bromodibenzo[b,d]furan (3.95 g, 16.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 1과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 A-7 (4.0 g, 수율 77%)을 얻었다.
Mass (이론치: 781.85 g/mol, 측정치: 781 g/mol)
[합성예 8] A-8의 합성
Figure PCTKR2014007223-appb-I000087
2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 2-chloro-4-(4-(naphthalen-1-yl)phenyl)quinazoline (6.13 g, 16.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 1과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 A-8 (5.8 g, 수율 82%)을 얻었다.
Mass (이론치: 1054.24 g/mol, 측정치: 1054 g/mol)
[합성예 9] A-9의 합성
Figure PCTKR2014007223-appb-I000088
2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 2-chloro-4-phenylquinazoline (3.85 g, 16.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 1과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 A-9 (4.0 g, 수율 71%)을 얻었다.
Mass (이론치: 857.29 g/mol, 측정치: 857 g/mol)
[합성예 10] A-10의 합성
Figure PCTKR2014007223-appb-I000089
2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 2-chloro-4-(4-(naphthalen-1-yl)phenyl)quinazoline (5.87 g, 16.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 1과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 A-10 (4.9 g, 수율 66%)을 얻었다.
Mass (이론치: 1100.28 g/mol, 측정치: 1100 g/mol)
[합성예 11] B-1의 합성
Figure PCTKR2014007223-appb-I000090
질소 기류 하에서 [준비에 1]에서 제조된 BOC-2 (3.0 g, 6.7 mmol), 2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine (5.0 g, 16.0 mmol), CuI (0.13 g, 0.67 mmol), 1,10-phenanthroline (0.24 g, 1.34 mmol), Cs2CO3 (4.37 g, 13.4 mmol) 및 nitrobenzene (25 ml)를 혼합하고, 210℃ 에서 3시간 동안 교반하였다. 반응이 종결된 후, 고체염을 필터링한 후, 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 B-1 (4.39 g, 수율 72%)을 얻었다.
Mass (이론치: 909.32 g/mol, 측정치: 909 g/mol)
[합성예 12] B-2의 합성
Figure PCTKR2014007223-appb-I000091
2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 4-bromo-2,6-diphenylpyrimidine (5.0 g, 16.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 11과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 B-2 (3.9 g, 수율 64%)를 얻었다.
Mass (이론치: 909.32 g/mol, 측정치: 909 g/mol)
[합성예 13] B-3의 합성
Figure PCTKR2014007223-appb-I000092
2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 2-chloro-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine (4.28 g, 16.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 11과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 B-3 (4.7 g, 수율 77%)을 얻었다.
Mass (이론치: 911.31 g/mol, 측정치: 911 g/mol)
[합성예 14] B-4의 합성
Figure PCTKR2014007223-appb-I000093
2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 2-(4-bromophenyl)-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine (6.21 g, 16.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 11과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 B-4 (4.3 g, 수율 60%)를 얻었다.
Mass (이론치: 1063.37 g/mol, 측정치: 1063 g/mol)
[합성예 15] B-5의 합성
Figure PCTKR2014007223-appb-I000094
2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 2-(3-bromophenyl)-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine (6.21 g, 16.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 11과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 B-5 (5.1 g, 수율 72%)를 얻었다.
Mass (이론치: 1063.37 g/mol, 측정치: 1063 g/mol)
[합성예 16] B-6의 합성
Figure PCTKR2014007223-appb-I000095
2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 2-(3-bromophenyl)dibenzo [b,d]thiophene (5.43 g, 16.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 11과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 B-6 (4.8 g, 수율 74%)을 얻었다.
Mass (이론치: 966.18 g/mol, 측정치: 966 g/mol)
[합성예 17] B-7의 합성
Figure PCTKR2014007223-appb-I000096
2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 2-bromodibenzo[b,d]furan (3.95 g, 16.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 11 과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 B-7 (3.5 g, 수율 66%)을 얻었다.
Mass (이론치: 781.85 g/mol, 측정치: 781 g/mol)
[합성예 18] B-8의 합성
Figure PCTKR2014007223-appb-I000097
2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 2-(4-bromophenyl)triphenylene (6.13 g, 16.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 11과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 B-8 (5.7 g, 수율 80%)을 얻었다.
Mass (이론치: 1054.24 g/mol, 측정치: 1054 g/mol)
[합성예 19] B-9의 합성
Figure PCTKR2014007223-appb-I000098
2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 2-chloro-4-phenylquinazoline (3.85 g, 16.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 11 과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 B-9 (4.3 g, 수율 74%)을 얻었다.
Mass (이론치: 857.29 g/mol, 측정치: 857 g/mol)
[합성예 20] B-10의 합성
Figure PCTKR2014007223-appb-I000099
2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 2-chloro-4-(4-(naphthalen-1-yl)phenyl)quinazoline (5.87 g, 16.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 11과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 B-10 (5.1 g, 수율 69%)을 얻었다.
Mass (이론치: 1100.28 g/mol, 측정치: 1100 g/mol)
[합성예 21] C-1의 합성
Figure PCTKR2014007223-appb-I000100
질소 기류 하에서 [준비예 2]에서 제조된 BOC-3 (3.0 g, 6.7 mmol), 2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine (5.0 g, 16.0 mmol), CuI (0.13 g, 0.67 mmol), 1,10-phenanthroline (0.24 g, 1.34 mmol), Cs2CO3 (4.37 g, 13.4 mmol) 및 nitrobenzene (25 ml)를 혼합하고, 210℃ 에서 3시간 동안 교반하였다. 반응이 종결된 후, 고체염을 필터링한 후, 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 C-1 (4.8 g, 수율 78%)을 얻었다.
Mass (이론치: 909.32 g/mol, 측정치: 909 g/mol)
[합성예 22] C-2의 합성
Figure PCTKR2014007223-appb-I000101
2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 4-bromo-2,6-diphenylpyrimidine (5.0 g, 16.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 21과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 C-2 (4.0 g, 수율 65%)를 얻었다.
Mass (이론치: 909.32 g/mol, 측정치: 909 g/mol)
[합성예 23] C-3의 합성
Figure PCTKR2014007223-appb-I000102
2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 2-chloro-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine (4.28 g, 16.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 21과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 C-3 (4.3 g, 수율 71%)을 얻었다.
Mass (이론치: 911.31 g/mol, 측정치: 911 g/mol)
[합성예 24] C-4의 합성
Figure PCTKR2014007223-appb-I000103
2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 2-(4-bromophenyl)-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine (6.21 g, 16.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 21과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 C-4 (4.3 g, 수율 60%)를 얻었다.
Mass (이론치: 1063.37 g/mol, 측정치: 1063 g/mol)
[합성예 25] C-5의 합성
Figure PCTKR2014007223-appb-I000104
2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 2-(3-bromophenyl)-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine (6.21 g, 16.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 21과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 C-5 (4.6 g, 수율 65%)를 얻었다.
Mass (이론치: 1063.37 g/mol, 측정치: 1063 g/mol)
[합성예 26] C-6의 합성
Figure PCTKR2014007223-appb-I000105
2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 2-(3-bromophenyl)dibenzo [b,d]thiophene (5.43 g, 16.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 21과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 C-6 (4.5 g, 수율 70%)를 얻었다.
Mass (이론치: 966.18 g/mol, 측정치: 966 g/mol)
[합성예 27] C-7의 합성
Figure PCTKR2014007223-appb-I000106
2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 2-bromodibenzo[b,d]furan (3.95 g, 16.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 21과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 C-7 (4.0 g, 수율 65%)을 얻었다.
Mass (이론치: 781.85 g/mol, 측정치: 781 g/mol)
[합성예 28] C-8의 합성
Figure PCTKR2014007223-appb-I000107
2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 2-(4-bromophenyl)triphenylene (6.13 g, 16.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 21과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 C-8 (5.4 g, 수율 77%)을 얻었다.
Mass (이론치: 1054.24 g/mol, 측정치: 1054 g/mol)
[합성예 29] C-9의 합성
Figure PCTKR2014007223-appb-I000108
2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 2-chloro-4-phenylquinazoline (3.85 g, 16.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 21과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 C-9 (4.4 g, 수율 77%)을 얻었다.
Mass (이론치: 857.29 g/mol, 측정치: 857 g/mol)
[합성예 30] C-10의 합성
Figure PCTKR2014007223-appb-I000109
2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 2-chloro-4-(4-(naphthalen-1-yl)phenyl)quinazoline (5.87 g, 16.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 21과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 C-10 (4.6 g, 수율 63%)을 얻었다.
Mass (이론치: 1100.28 g/mol, 측정치: 1100 g/mol)
[합성예 31] D-1의 합성
Figure PCTKR2014007223-appb-I000110
질소 기류 하에서 [준비예 2]에서 제조된 BOC-4 (3.0 g, 6.7 mmol), 2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine (5.0 g, 16.0 mmol), CuI (0.13 g, 0.67 mmol), 1,10-phenanthroline (0.24 g, 1.34 mmol), Cs2CO3 (4.37 g, 13.4 mmol) 및 nitrobenzene (25 ml)를 혼합하고, 210℃ 에서 3시간 동안 교반하였다. 반응이 종결된 후, 고체염을 필터링한 후, 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 D-1 (4.0 g, 수율 65%)을 얻었다.
Mass (이론치: 909.32 g/mol, 측정치: 909 g/mol)
[합성예 32] D-2의 합성
Figure PCTKR2014007223-appb-I000111
2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 4-bromo-2,6-diphenylpyrimidine (5.0 g, 16.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 31과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 D-2 (4.3 g, 수율 70%)를 얻었다.
Mass (이론치: 909.32 g/mol, 측정치: 909 g/mol)
[합성예 33] D-3의 합성
Figure PCTKR2014007223-appb-I000112
2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 2-chloro-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine (4.28 g, 16.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 31과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 D-3 (4.6 g, 수율 76%)을 얻었다.
Mass (이론치: 911.31 g/mol, 측정치: 911 g/mol)
[합성예 34] D-4의 합성
Figure PCTKR2014007223-appb-I000113
2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 2-(4-bromophenyl)-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine (6.21 g, 16.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 31과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 D-4 (5.4 g, 수율 76%)를 얻었다.
Mass (이론치: 1063.37 g/mol, 측정치: 1063 g/mol)
[합성예 35] D-5의 합성
Figure PCTKR2014007223-appb-I000114
2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 2-(3-bromophenyl)-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine (6.21 g, 16.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 31과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 D-5 (5.0 g, 수율 70%)를 얻었다.
Mass (이론치: 1063.37 g/mol, 측정치: 1063 g/mol)
[합성예 36] D-6의 합성
Figure PCTKR2014007223-appb-I000115
2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 2-(3-bromophenyl)dibenzo [b,d]thiophene (5.43 g, 16.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 31과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 D-6 (4.3 g, 수율 67%)을 얻었다.
Mass (이론치: 966.18 g/mol, 측정치: 966 g/mol)
[합성예 37] D-7의 합성
Figure PCTKR2014007223-appb-I000116
2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 2-bromodibenzo[b,d]furan (3.95 g, 16.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 31과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 D-7 (3.7 g, 수율 70%)을 얻었다.
Mass (이론치: 781.85 g/mol, 측정치: 781 g/mol)
[합성예 38] D-8의 합성
Figure PCTKR2014007223-appb-I000117
2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 2-(4-bromophenyl)triphenylene (6.13 g, 16.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 31과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 D-8 (5.4 g, 수율 76%)을 얻었다.
Mass (이론치: 1054.24 g/mol, 측정치: 1054 g/mol)
[합성예 39] D-9의 합성
Figure PCTKR2014007223-appb-I000118
2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 2-chloro-4-phenylquinazoline (3.85 g, 16.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 31과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 D-9 (4.3 g, 수율 74%)을 얻었다.
Mass (이론치: 857.29 g/mol, 측정치: 857 g/mol)
[합성예 40] D-10의 합성
Figure PCTKR2014007223-appb-I000119
2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 2-chloro-4-(4-(naphthalen-1-yl)phenyl)quinazoline (5.87 g, 16.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 31과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 D-10 (4.9 g, 수율 67%)을 얻었다.
Mass (이론치: 1100.28 g/mol, 측정치: 1100 g/mol)
[합성예 41] E-1의 합성
Figure PCTKR2014007223-appb-I000120
질소 기류 하에서 [준비예 3]에서 제조된 BOC-5 (3.52 g, 6.7 mmol), 2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine (2.5 g, 8.0 mmol), CuI (0.13 g, 0.67 mmol), 1,10-phenanthroline (0.24 g, 1.34 mmol), Cs2CO3 (4.37 g, 13.4 mmol) 및 nitrobenzene (25 ml)를 혼합하고, 210℃ 에서 3시간 동안 교반하였다. 반응이 종결된 후, 고체염을 필터링한 후, 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 E-1 (3.7 g, 수율 70%)을 얻었다.
Mass (이론치: 755.27 g/mol, 측정치: 755 g/mol)
[합성예 42] E-2의 합성
Figure PCTKR2014007223-appb-I000121
2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 4-bromo-2,6-diphenylpyrimidine (2.5 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 41과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 E-2 (3.6 g, 수율 69%)를 얻었다.
Mass (이론치: 755.27 g/mol, 측정치: 755 g/mol)
[합성예 43] E-3의 합성
Figure PCTKR2014007223-appb-I000122
2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 2-chloro-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine (2.14 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 41과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 E-3 (3.4 g, 수율 65%)을 얻었다.
Mass (이론치: 756.85 g/mol, 측정치: 756 g/mol)
[합성예 44] E-4의 합성
Figure PCTKR2014007223-appb-I000123
2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 2-(4-bromophenyl)-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine (3.15 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 41과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 E-4 (3.8 g, 수율 66%)를 얻었다.
Mass (이론치: 832.30 g/mol, 측정치: 832 g/mol)
[합성예 45] E-5의 합성
Figure PCTKR2014007223-appb-I000124
2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 2-(3-bromophenyl)-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine (3.15 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 41과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 E-5 (3.8 g, 수율 67%)를 얻었다.
Mass (이론치: 832.30 g/mol, 측정치: 832 g/mol)
[합성예 46] E-6의 합성
Figure PCTKR2014007223-appb-I000125
2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 2-(3-bromophenyl)dibenzo [b,d]thiophene (2.71 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 41과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 E-6 (3.8 g, 수율 71%)을 얻었다.
Mass (이론치: 783.23 g/mol, 측정치: 783 g/mol)
[합성예 47] E-7의 합성
Figure PCTKR2014007223-appb-I000126
2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 2-bromodibenzo[b,d]furan (1.98 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 41과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 E-7 (3.3 g, 수율 70%)을 얻었다.
Mass (이론치: 691.23 g/mol, 측정치: 691 g/mol)
[합성예 48] E-8의 합성
Figure PCTKR2014007223-appb-I000127
2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 2-(4-bromophenyl)triphenylene (3.07 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 41과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 E-8 (4.2 g, 수율 75%)을 얻었다.
Mass (이론치: 827.29 g/mol, 측정치: 827 g/mol)
[합성예 49] E-9의 합성
Figure PCTKR2014007223-appb-I000128
2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 2-chloro-4-phenylquinazoline (1.93 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 41과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 E-9 (3.9 g, 수율 78%)을 얻었다.
Mass (이론치: 729.25 g/mol, 측정치: 729 g/mol)
[합성예 50] E-10의 합성
Figure PCTKR2014007223-appb-I000129
2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 2-chloro-4-(4-(naphthalen-1-yl)phenyl)quinazoline (2.94 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 41과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 E-10 (3.7 g, 수율 64%)을 얻었다.
Mass (이론치: 855.30 g/mol, 측정치: 855 g/mol)
[합성예 51] F-1의 합성
Figure PCTKR2014007223-appb-I000130
질소 기류 하에서 [준비예 3]에서 제조된 BOC-6 (3.52 g, 6.7 mmol), 2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine (2.5 g, 8.0 mmol), CuI (0.13 g, 0.67 mmol), 1,10-phenanthroline (0.24 g, 1.34 mmol), Cs2CO3 (4.37 g, 13.4 mmol) 및 nitrobenzene (25 ml)를 혼합하고, 210℃ 에서 3시간 동안 교반하였다. 반응이 종결된 후, 고체염을 필터링한 후, 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 F-1 (3.4 g, 수율 66%)을 얻었다.
Mass (이론치: 755.27 g/mol, 측정치: 755 g/mol)
[합성예 52] F-2의 합성
Figure PCTKR2014007223-appb-I000131
2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 4-bromo-2,6-diphenylpyrimidine (2.5 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 51과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 F-2 (3.6 g, 수율 70%)를 얻었다.
Mass (이론치: 755.27 g/mol, 측정치: 755 g/mol)
[합성예 53] F-3의 합성
Figure PCTKR2014007223-appb-I000132
2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 2-chloro-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine (2.14 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 51과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 F-3 (3.3 g, 수율 64%)을 얻었다.
Mass (이론치: 756.26 g/mol, 측정치: 756 g/mol)
[합성예 54] F-4의 합성
Figure PCTKR2014007223-appb-I000133
2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 2-(4-bromophenyl)-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine (3.15 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 51과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 F-4 (3.9 g, 수율 69%)를 얻었다.
Mass (이론치: 832.3 g/mol, 측정치: 832 g/mol)
[합성예 55] F-5의 합성
Figure PCTKR2014007223-appb-I000134
2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 2-(3-bromophenyl)-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine (3.15 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 51과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 F-5 (4.0 g, 수율 71%)를 얻었다.
Mass (이론치: 832.3 g/mol, 측정치: 832 g/mol)
[합성예 56] F-6의 합성
Figure PCTKR2014007223-appb-I000135
2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 2-(3-bromophenyl)dibenzo [b,d]thiophene (2.71 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 51과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 F-6 (3.6 g, 수율 68%)을 얻었다.
Mass (이론치: 783.23 g/mol, 측정치: 783 g/mol)
[합성예 57] F-7의 합성
Figure PCTKR2014007223-appb-I000136
2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 2-bromodibenzo[b,d]furan (1.98 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 51과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 F-7 (3.3 g, 수율 70%)을 얻었다.
Mass (이론치: 691.23 g/mol, 측정치: 691 g/mol)
[합성예 58] F-8의 합성
Figure PCTKR2014007223-appb-I000137
2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 2-(4-bromophenyl)triphenylene (3.07 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 51과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 F-8 (4.1 g, 수율 72%)을 얻었다.
Mass (이론치: 827.29 g/mol, 측정치: 827 g/mol)
[합성예 59] F-9의 합성
Figure PCTKR2014007223-appb-I000138
2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 2-chloro-4-phenylquinazoline (3.07 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 51과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 F-9 (3.8 g, 수율 77%)을 얻었다.
Mass (이론치: 729.25 g/mol, 측정치: 729 g/mol)
[합성예 60] F-10의 합성
Figure PCTKR2014007223-appb-I000139
2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 2-chloro-4-(4-(naphthalen-1-yl)phenyl)quinazoline (2.94 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 51과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 F-10 (3.8 g, 수율 76%)을 얻었다.
Mass (이론치: 855.30 g/mol, 측정치: 855 g/mol)
[합성예 61] G-1의 합성
Figure PCTKR2014007223-appb-I000140
질소 기류 하에서 [준비예 4]에서 제조된 BOC-7 (3.52 g, 6.7 mmol), 2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine (2.5 g, 8.0 mmol), CuI (0.13 g, 0.67 mmol), 1,10-phenanthroline (0.24 g, 1.34 mmol), Cs2CO3 (4.37 g, 13.4 mmol) 및 nitrobenzene (25 ml)를 혼합하고, 210℃ 에서 3시간 동안 교반하였다. 반응이 종결된 후, 고체염을 필터링한 후, 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 G-1 (3.6 g, 수율 70%)을 얻었다.
Mass (이론치: 755.27 g/mol, 측정치: 755 g/mol)
[합성예 62] G-2의 합성
Figure PCTKR2014007223-appb-I000141
2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 4-bromo-2,6-diphenylpyrimidine (2.5 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 61과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 G-2 (3.3 g, 수율 64%)를 얻었다.
Mass (이론치: 755.27 g/mol, 측정치: 755 g/mol)
[합성예 63] G-3의 합성
Figure PCTKR2014007223-appb-I000142
2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 2-chloro-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine (2.14 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 61과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 G-3 (3.8 g, 수율 73%)을 얻었다.
Mass (이론치: 756.26 g/mol, 측정치: 756 g/mol)
[합성예 64] G-4의 합성
Figure PCTKR2014007223-appb-I000143
2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 2-(4-bromophenyl)-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine (3.15 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 61과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 G-4 (3.7 g, 수율 65%)를 얻었다.
Mass (이론치: 832.30 g/mol, 측정치: 832 g/mol)
[합성예 65] G-5의 합성
Figure PCTKR2014007223-appb-I000144
2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 2-(3-bromophenyl)-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine (3.15 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 61과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 G-5 (4.0 g, 수율 70%)를 얻었다.
Mass (이론치: 832.30 g/mol, 측정치: 832 g/mol)
[합성예 66] G-6의 합성
Figure PCTKR2014007223-appb-I000145
2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 2-(3-bromophenyl)dibenzo [b,d]thiophene (2.71 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 61과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 G-6 (3.5 g, 수율 65%)을 얻었다.
Mass (이론치: 783.23 g/mol, 측정치: 783 g/mol)
[합성예 67] G-7의 합성
Figure PCTKR2014007223-appb-I000146
2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 2-bromodibenzo[b,d]furan (1.98 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 61과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 G-7 (3.3 g, 수율 69%)을 얻었다.
Mass (이론치: 691.23 g/mol, 측정치: 691 g/mol)
[합성예 68] G-8의 합성
Figure PCTKR2014007223-appb-I000147
2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 2-(4-bromophenyl)triphenylene (3.07 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 61과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 G-8 (4.0 g, 수율 71%)을 얻었다.
Mass (이론치: 827.29 g/mol, 측정치: 827 g/mol)
[합성예 69] G-9의 합성
Figure PCTKR2014007223-appb-I000148
2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 2-chloro-4-phenylquinazoline (3.07 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 61과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 G-9 (3.7 g, 수율 74%)을 얻었다.
Mass (이론치: 729.25 g/mol, 측정치: 729 g/mol)
[합성예 70] G-10의 합성
Figure PCTKR2014007223-appb-I000149
2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 2-chloro-4-(4-(naphthalen-1-yl)phenyl)quinazoline (2.94 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 61과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 G-10 (4.2 g, 수율 72%)을 얻었다.
Mass (이론치: 855.30 g/mol, 측정치: 855 g/mol)
[합성예 71] H-1의 합성
Figure PCTKR2014007223-appb-I000150
질소 기류 하에서 [준비예 4]에서 제조된 BOC-8 (3.52 g, 6.7 mmol), 2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine (2.5 g, 8.0 mmol), CuI (0.13 g, 0.67 mmol), 1,10-phenanthroline (0.24 g, 1.34 mmol), Cs2CO3 (4.37 g, 13.4 mmol) 및 nitrobenzene (25 ml)를 혼합하고, 210℃ 에서 3시간 동안 교반하였다. 반응이 종결된 후, 고체염을 필터링한 후, 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 H-1 (3.4 g, 수율 65%)을 얻었다.
Mass (이론치: 755.27 g/mol, 측정치: 755 g/mol)
[합성예 72] H-2의 합성
Figure PCTKR2014007223-appb-I000151
2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 4-bromo-2,6-diphenylpyrimidine (2.5 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 71과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 H-2 (3.6 g, 수율 70%)를 얻었다.
Mass (이론치: 755.27 g/mol, 측정치: 755 g/mol)
[합성예 73] H-3의 합성
Figure PCTKR2014007223-appb-I000152
2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 2-chloro-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine (2.14 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 71과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 H-3 (3.7 g, 수율 71%)을 얻었다.
Mass (이론치: 756.26 g/mol, 측정치: 756 g/mol)
[합성예 74] H-4의 합성
Figure PCTKR2014007223-appb-I000153
2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 2-(4-bromophenyl)-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine (3.15 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 71과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 H-4 (3.7 g, 수율 65%)를 얻었다.
Mass (이론치: 832.30 g/mol, 측정치: 832 g/mol)
[합성예 75] H-5의 합성
Figure PCTKR2014007223-appb-I000154
2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 2-(3-bromophenyl)-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine (3.15 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 71과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 H-5 (3.9 g, 수율 69%)를 얻었다.
Mass (이론치: 832.30 g/mol, 측정치: 832 g/mol)
[합성예 76] H-6의 합성
Figure PCTKR2014007223-appb-I000155
2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 2-(3-bromophenyl)dibenzo [b,d]thiophene (2.71 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 71과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 H-6 (3.9 g, 수율 72%)을 얻었다.
Mass (이론치: 783.23 g/mol, 측정치: 783 g/mol)
[합성예 77] H-7의 합성
Figure PCTKR2014007223-appb-I000156
2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 2-bromodibenzo[b,d]furan (1.98 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 71과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 H-7 (3.3 g, 수율 70%)을 얻었다.
Mass (이론치: 691.23 g/mol, 측정치: 691 g/mol)
[합성예 78] H-8의 합성
Figure PCTKR2014007223-appb-I000157
2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 2-(4-bromophenyl)triphenylene (3.07 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 71과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 H-8 (3.4 g, 수율 61%)을 얻었다.
Mass (이론치: 827.29 g/mol, 측정치: 827 g/mol)
[합성예 79] H-9의 합성
Figure PCTKR2014007223-appb-I000158
2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 2-chloro-4-phenylquinazoline (3.07 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 71과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 H-9 (3.5 g, 수율 70%)을 얻었다.
Mass (이론치: 729.25 g/mol, 측정치: 729 g/mol)
[합성예 80] H-10의 합성
Figure PCTKR2014007223-appb-I000159
2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 2-chloro-4-(4-(naphthalen-1-yl)phenyl)quinazoline (2.94 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 71과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 H-10 (4.0 g, 수율 69%)을 얻었다.
Mass (이론치: 855.30 g/mol, 측정치: 855 g/mol)
[합성예 81] I-1의 합성
Figure PCTKR2014007223-appb-I000160
질소 기류 하에서 [준비예 5]에서 제조된 BTC-1 (3.1 g, 6.7 mmol), 2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine (5.0 g, 16.0 mmol), CuI (0.13 g, 0.67 mmol), 1,10-phenanthroline (0.24 g, 1.34 mmol), Cs2CO3 (4.37 g, 13.4 mmol) 및 nitrobenzene (25 ml)를 혼합하고, 210℃ 에서 3시간 동안 교반하였다. 반응이 종결된 후, 고체염을 필터링한 후, 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 I-1 (4.6 g, 수율 74%)을 얻었다.
Mass (이론치: 925.32 g/mol, 측정치: 925 g/mol)
[합성예 82] I-2의 합성
Figure PCTKR2014007223-appb-I000161
2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 4-bromo-2,6-diphenylpyrimidine (5.0 g, 16.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 81과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 I-2 (4.1 g, 수율 66%)를 얻었다.
Mass (이론치: 925.32 g/mol, 측정치: 925 g/mol)
[합성예 83] I-3의 합성
Figure PCTKR2014007223-appb-I000162
2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 2-chloro-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine (4.28 g, 16.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 81과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 I-3 (4.3 g, 수율 70%)을 얻었다.
Mass (이론치: 927.31 g/mol, 측정치: 927 g/mol)
[합성예 84] I-4의 합성
Figure PCTKR2014007223-appb-I000163
2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 2-(4-bromophenyl)-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine (6.21 g, 16.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 81과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 I-4 (4.6 g, 수율 64%)를 얻었다.
Mass (이론치: 1079.37 g/mol, 측정치: 1079 g/mol)
[합성예 85] I-5의 합성
Figure PCTKR2014007223-appb-I000164
2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 2-(3-bromophenyl)-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine (6.21 g, 16.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 81과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 I-5 (5.1 g, 수율 70%)를 얻었다.
Mass (이론치: 1079.37 g/mol, 측정치: 1079 g/mol)
[합성예 86] I-6의 합성
Figure PCTKR2014007223-appb-I000165
2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 2-(3-bromophenyl)dibenzo [b,d]thiophene (5.43 g, 16.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 81과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 I-6 (4.7 g, 수율 71%)을 얻었다.
Mass (이론치: 982.18 g/mol, 측정치: 982 g/mol)
[합성예 87] I-7의 합성
Figure PCTKR2014007223-appb-I000166
2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 2-bromodibenzo[b,d]furan (3.95 g, 16.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 81과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 I-7 (3.7 g, 수율 70%)을 얻었다.
Mass (이론치: 797.85 g/mol, 측정치: 797 g/mol)
[합성예 88] I-8의 합성
Figure PCTKR2014007223-appb-I000167
2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 2-(4-bromophenyl)triphenylene (6.13 g, 16.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 81과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 I-8 (5.7 g, 수율 79%)을 얻었다.
Mass (이론치: 1070.24 g/mol, 측정치: 1070 g/mol)
[합성예 89] I-9의 합성
Figure PCTKR2014007223-appb-I000168
2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 2-chloro-4-phenylquinazoline (3.85 g, 16.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 81과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 I-9 (4.1 g, 수율 70%)을 얻었다.
Mass (이론치: 873.29 g/mol, 측정치: 873 g/mol)
[합성예 90] I-10의 합성
Figure PCTKR2014007223-appb-I000169
2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 2-chloro-4-(4-(naphthalen-1-yl)phenyl)quinazoline (5.87 g, 16.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 81과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 I-10 (5.3 g, 수율 71%)을 얻었다.
Mass (이론치: 1116.28 g/mol, 측정치: 1116 g/mol)
[합성예 91] J-1의 합성
Figure PCTKR2014007223-appb-I000170
질소 기류 하에서 [준비예 5]에서 제조된 BTC-2 (3.1 g, 6.7 mmol), 2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine (5.0 g, 16.0 mmol), CuI (0.13 g, 0.67 mmol), 1,10-phenanthroline (0.24 g, 1.34 mmol), Cs2CO3 (4.37 g, 13.4 mmol) 및 nitrobenzene (25 ml)를 혼합하고, 210℃ 에서 3시간 동안 교반하였다. 반응이 종결된 후, 고체염을 필터링한 후, 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 J-1 (4.6 g, 수율 72%)을 얻었다.
Mass (이론치: 925.32 g/mol, 측정치: 925 g/mol)
[합성예 92] J-2의 합성
Figure PCTKR2014007223-appb-I000171
2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 4-bromo-2,6-diphenylpyrimidine (5.0 g, 16.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 91과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 J-2 (3.9 g, 수율 63%)를 얻었다.
Mass (이론치: 925.32 g/mol, 측정치: 925 g/mol)
[합성예 93] J-3의 합성
Figure PCTKR2014007223-appb-I000172
2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 2-chloro-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine (4.28 g, 16.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 91과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 J-3 (4.5 g, 수율 73%)을 얻었다.
Mass (이론치: 927.31 g/mol, 측정치: 927 g/mol)
[합성예 94] J-4의 합성
Figure PCTKR2014007223-appb-I000173
2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 2-(4-bromophenyl)-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine (6.21 g, 16.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 91과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 J-4 (4.6 g, 수율 64%)를 얻었다.
Mass (이론치: 1079.37 g/mol, 측정치: 1079 g/mol)
[합성예 95] J-5의 합성
Figure PCTKR2014007223-appb-I000174
2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 2-(3-bromophenyl)-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine (6.21 g, 16.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 91과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 J-5 (5.6 g, 수율 77%)를 얻었다.
Mass (이론치: 1079.37 g/mol, 측정치: 1079 g/mol)
[합성예 96] J-6의 합성
Figure PCTKR2014007223-appb-I000175
2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 2-(3-bromophenyl)dibenzo [b,d]thiophene (5.43 g, 16.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 91과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 J-6 (4.6 g, 수율 70%)을 얻었다.
Mass (이론치: 982.18 g/mol, 측정치: 982 g/mol)
[합성예 97] J-7의 합성
Figure PCTKR2014007223-appb-I000176
2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 2-bromodibenzo[b,d]furan (3.95 g, 16.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 91 과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 J-7 (3.7 g, 수율 69%)을 얻었다.
Mass (이론치: 797.85 g/mol, 측정치: 797 g/mol)
[합성예 98] J-8의 합성
Figure PCTKR2014007223-appb-I000177
2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 2-(4-bromophenyl)triphenylene (6.13 g, 16.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 91과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 J-8 (5.4 g, 수율 75%)을 얻었다.
Mass (이론치: 1070.24 g/mol, 측정치: 1070 g/mol)
[합성예 99] J-9의 합성
Figure PCTKR2014007223-appb-I000178
2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 2-chloro-4-phenylquinazoline (3.85 g, 16.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 91과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 J-9 (4.2 g, 수율 71%)을 얻었다.
Mass (이론치: 873.29 g/mol, 측정치: 873 g/mol)
[합성예 100] J-10의 합성
Figure PCTKR2014007223-appb-I000179
2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 2-chloro-4-(4-(naphthalen-1-yl)phenyl)quinazoline (5.87 g, 16.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 91과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 J-10 (4.9 g, 수율 66%)을 얻었다.
Mass (이론치: 1116.28 g/mol, 측정치: 1116 g/mol)
[합성예 101] K-1의 합성
Figure PCTKR2014007223-appb-I000180
질소 기류 하에서 [준비예 6]에서 제조된 BTC-3 (3.1 g, 6.7 mmol), 2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine (5.0 g, 16.0 mmol), CuI (0.13 g, 0.67 mmol), 1,10-phenanthroline (0.24 g, 1.34 mmol), Cs2CO3 (4.37 g, 13.4 mmol) 및 nitrobenzene (25 ml)를 혼합하고, 210℃ 에서 3시간 동안 교반하였다. 반응이 종결된 후, 고체염을 필터링한 후, 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 K-1 (4.5 g, 수율 73%)을 얻었다.
Mass (이론치: 925.32 g/mol, 측정치: 925 g/mol)
[합성예 102] K-2의 합성
Figure PCTKR2014007223-appb-I000181
2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 4-bromo-2,6-diphenylpyrimidine (5.0 g, 16.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 101과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 K-2 (4.2 g, 수율 68%)를 얻었다.
Mass (이론치: 925.32 g/mol, 측정치: 925 g/mol)
[합성예 103] K-3의 합성
Figure PCTKR2014007223-appb-I000182
2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 2-chloro-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine (4.28 g, 16.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 101과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 K-3 (4.6 g, 수율 74%)을 얻었다.
Mass (이론치: 927.31 g/mol, 측정치: 927 g/mol)
[합성예 104] K-4의 합성
Figure PCTKR2014007223-appb-I000183
2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 2-(4-bromophenyl)-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine (6.21 g, 16.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 101과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 K-4 (4.6 g, 수율 64%)를 얻었다.
Mass (이론치: 1079.37 g/mol, 측정치: 1079 g/mol)
[합성예 105] K-5의 합성
Figure PCTKR2014007223-appb-I000184
2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 2-(3-bromophenyl)-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine (6.21 g, 16.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 101과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 K-5 (4.9 g, 수율 68%)를 얻었다.
Mass (이론치: 1079.37 g/mol, 측정치: 1079 g/mol)
[합성예 106] K-6의 합성
Figure PCTKR2014007223-appb-I000185
2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 2-(3-bromophenyl)dibenzo [b,d]thiophene (5.43 g, 16.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 101과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 K-6 (4.5 g, 수율 69%)를 얻었다.
Mass (이론치: 982.18 g/mol, 측정치: 982 g/mol)
[합성예 107] K-7의 합성
Figure PCTKR2014007223-appb-I000186
2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 2-bromodibenzo[b,d]furan (3.95 g, 16.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 101과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 K-7 (3.5 g, 수율 66%)을 얻었다.
Mass (이론치: 797.85 g/mol, 측정치: 797 g/mol)
[합성예 108] K-8의 합성
Figure PCTKR2014007223-appb-I000187
2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 2-(4-bromophenyl)triphenylene (6.13 g, 16.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 101과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 K-8 (5.2 g, 수율 73%)을 얻었다.
Mass (이론치: 1070.24 g/mol, 측정치: 1070 g/mol)
[합성예 109] K-9의 합성
Figure PCTKR2014007223-appb-I000188
2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 2-chloro-4-phenylquinazoline (3.85 g, 16.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 101과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 K-9 (4.1 g, 수율 70%)을 얻었다.
Mass (이론치: 873.29 g/mol, 측정치: 873 g/mol)
[합성예 110] K-10의 합성
Figure PCTKR2014007223-appb-I000189
2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 2-chloro-4-(4-(naphthalen-1-yl)phenyl)quinazoline (5.87 g, 16.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 101과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 K-10 (4.6 g, 수율 61%)을 얻었다.
Mass (이론치: 1116.28 g/mol, 측정치: 1116 g/mol)
[합성예 111] L-1의 합성
Figure PCTKR2014007223-appb-I000190
질소 기류 하에서 [준비예 6]에서 제조된 BTC-4 (3.1 g, 6.7 mmol), 2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine (5.0 g, 16.0 mmol), CuI (0.13 g, 0.67 mmol), 1,10-phenanthroline (0.24 g, 1.34 mmol), Cs2CO3 (4.37 g, 13.4 mmol) 및 nitrobenzene (25 ml)를 혼합하고, 210℃ 에서 3시간 동안 교반하였다. 반응이 종결된 후, 고체염을 필터링한 후, 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 L-1 (4.3 g, 수율 70%)을 얻었다.
Mass (이론치: 925.32 g/mol, 측정치: 925 g/mol)
[합성예 112] L-2의 합성
Figure PCTKR2014007223-appb-I000191
2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 4-bromo-2,6-diphenylpyrimidine (5.0 g, 16.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 111과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 L-2 (4.5 g, 수율 73%)를 얻었다.
Mass (이론치: 925.32 g/mol, 측정치: 925 g/mol)
[합성예 113] L-3의 합성
Figure PCTKR2014007223-appb-I000192
2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 2-chloro-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine (4.28 g, 16.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 111과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 L-3 (4.8 g, 수율 77%)을 얻었다.
Mass (이론치: 927.31 g/mol, 측정치: 927 g/mol)
[합성예 114] L-4의 합성
Figure PCTKR2014007223-appb-I000193
2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 2-(4-bromophenyl)-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine (6.21 g, 16.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 111과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 L-4 (5.1 g, 수율 71%)를 얻었다.
Mass (이론치: 1079.37 g/mol, 측정치: 1079 g/mol)
[합성예 115] L-5의 합성
Figure PCTKR2014007223-appb-I000194
2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 2-(3-bromophenyl)-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine (6.21 g, 16.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 111과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 L-5 (5.0 g, 수율 69%)를 얻었다.
Mass (이론치: 1079.37 g/mol, 측정치: 1079 g/mol)
[합성예 116] L-6의 합성
Figure PCTKR2014007223-appb-I000195
2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 2-(3-bromophenyl)dibenzo [b,d]thiophene (5.43 g, 16.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 111과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 L-6 (4.6 g, 수율 70%)을 얻었다.
Mass (이론치: 982.18 g/mol, 측정치: 982 g/mol)
[합성예 117] L-7의 합성
Figure PCTKR2014007223-appb-I000196
2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 2-bromodibenzo[b,d]furan (3.95 g, 16.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 111과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 L-7 (3.7 g, 수율 69%)을 얻었다.
Mass (이론치: 797.85 g/mol, 측정치: 797 g/mol)
[합성예 118] L-8의 합성
Figure PCTKR2014007223-appb-I000197
2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 2-(4-bromophenyl)triphenylene (6.13 g, 16.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 111과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 L-8 (5.2 g, 수율 73%)을 얻었다.
Mass (이론치: 1070.24 g/mol, 측정치: 1070 g/mol)
[합성예 119] L-9의 합성
Figure PCTKR2014007223-appb-I000198
2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 2-chloro-4-phenylquinazoline (3.85 g, 16.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 111과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 L-9 (4.5 g, 수율 77%)을 얻었다.
Mass (이론치: 873.29 g/mol, 측정치: 873 g/mol)
[합성예 120] L-10의 합성
Figure PCTKR2014007223-appb-I000199
2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 2-chloro-4-(4-(naphthalen-1-yl)phenyl)quinazoline (5.87 g, 16.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 111과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 L-10 (5.1 g, 수율 68%)을 얻었다.
Mass (이론치: 1116.28 g/mol, 측정치: 1116 g/mol)
[합성예 121] M-1의 합성
Figure PCTKR2014007223-appb-I000200
질소 기류 하에서 [준비예 7]에서 제조된 BTC-5 (3.63 g, 6.7 mmol), 2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine (2.5 g, 8.0 mmol), CuI (0.13 g, 0.67 mmol), 1,10-phenanthroline (0.24 g, 1.34 mmol), Cs2CO3 (4.37 g, 13.4 mmol) 및 nitrobenzene (25 ml)를 혼합하고, 210℃ 에서 3시간 동안 교반하였다. 반응이 종결된 후, 고체염을 필터링한 후, 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 M-1 (3.7 g, 수율 70%)을 얻었다.
Mass (이론치: 771.25 g/mol, 측정치: 771 g/mol)
[합성예 122] M-2의 합성
Figure PCTKR2014007223-appb-I000201
2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 4-bromo-2,6-diphenylpyrimidine (2.5 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 121과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 M-2 (3.5 g, 수율 67%)를 얻었다.
Mass (이론치: 771.25 g/mol, 측정치: 771 g/mol)
[합성예 123] M-3의 합성
Figure PCTKR2014007223-appb-I000202
2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 2-chloro-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine (2.14 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 121과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 M-3 (3.6 g, 수율 69%)을 얻었다.
Mass (이론치: 772.24 g/mol, 측정치: 772 g/mol)
[합성예 124] M-4의 합성
Figure PCTKR2014007223-appb-I000203
2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 2-(4-bromophenyl)-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine (3.15 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 121과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 M-4 (4.1 g, 수율 71%)를 얻었다.
Mass (이론치: 848.27 g/mol, 측정치: 848 g/mol)
[합성예 125] M-5의 합성
Figure PCTKR2014007223-appb-I000204
2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 2-(3-bromophenyl)-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine (3.15 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 121과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 M-5 (4.0 g, 수율 70%)를 얻었다.
Mass (이론치: 848.27 g/mol, 측정치: 848 g/mol)
[합성예 126] M-6의 합성
Figure PCTKR2014007223-appb-I000205
2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 2-(3-bromophenyl)dibenzo [b,d]thiophene (5.43 g, 16.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 121과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 M-6 (3.4 g, 수율 68%)을 얻었다.
Mass (이론치: 728.23 g/mol, 측정치: 728 g/mol)
[합성예 127] M-7의 합성
Figure PCTKR2014007223-appb-I000206
2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 2-bromodibenzo[b,d]furan (1.98 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 121과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 M-7 (3.4 g, 수율 72%)을 얻었다.
Mass (이론치: 691.23 g/mol, 측정치: 691 g/mol)
[합성예 128] M-8의 합성
Figure PCTKR2014007223-appb-I000207
2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 2-(4-bromophenyl)triphenylene (3.07 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 121과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 M-8 (4.0 g, 수율 70%)을 얻었다.
Mass (이론치: 827.29 g/mol, 측정치: 827 g/mol)
[합성예 129] M-9의 합성
Figure PCTKR2014007223-appb-I000208
2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 2-chloro-4-phenylquinazoline (3.07 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 121과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 M-9 (3.6 g, 수율 72%)을 얻었다.
Mass (이론치: 729.25 g/mol, 측정치: 729 g/mol)
[합성예 130] M-10의 합성
Figure PCTKR2014007223-appb-I000209
2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 2-chloro-4-(4-(naphthalen-1-yl)phenyl)quinazoline (2.94 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 121과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 M-10 (3.9 g, 수율 67%)을 얻었다.
Mass (이론치: 855.30 g/mol, 측정치: 855 g/mol)
[합성예 131] N-1의 합성
Figure PCTKR2014007223-appb-I000210
질소 기류 하에서 [준비예 7]에서 제조된 BTC-6 (3.63 g, 6.7 mmol), 2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine (2.5 g, 8.0 mmol), CuI (0.13 g, 0.67 mmol), 1,10-phenanthroline (0.24 g, 1.34 mmol), Cs2CO3 (4.37 g, 13.4 mmol) 및 nitrobenzene (25 ml)를 혼합하고, 210℃ 에서 3시간 동안 교반하였다. 반응이 종결된 후, 고체염을 필터링한 후, 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 N-1 (3.9 g, 수율 74%)을 얻었다.
Mass (이론치: 771.25 g/mol, 측정치: 771 g/mol)
[합성예 132] N-2의 합성
Figure PCTKR2014007223-appb-I000211
2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 4-bromo-2,6-diphenylpyrimidine (2.5 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 131과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 N-2 (3.6 g, 수율 69%)를 얻었다.
Mass (이론치: 771.25 g/mol, 측정치: 771 g/mol)
[합성예 133] N-3의 합성
Figure PCTKR2014007223-appb-I000212
2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 2-chloro-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine (2.14 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 131과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 N-3 (3.7 g, 수율 71%)을 얻었다.
Mass (이론치: 772.24 g/mol, 측정치: 772 g/mol)
[합성예 134] N-4의 합성
Figure PCTKR2014007223-appb-I000213
2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 2-(4-bromophenyl)-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine (3.15 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 131과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 N-4 (3.8 g, 수율 66%)를 얻었다.
Mass (이론치: 848.27 g/mol, 측정치: 848 g/mol)
[합성예 135] N-5의 합성
Figure PCTKR2014007223-appb-I000214
2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 2-(3-bromophenyl)-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine (3.15 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 131과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 N-5 (4.0 g, 수율 69%)를 얻었다.
Mass (이론치: 848.27 g/mol, 측정치: 848 g/mol)
[합성예 136] N-6의 합성
Figure PCTKR2014007223-appb-I000215
2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 2-(3-bromophenyl)dibenzo [b,d]thiophene (5.43 g, 16.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 131과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 N-6 (3.5 g, 수율 71%)을 얻었다.
Mass (이론치: 728.23 g/mol, 측정치: 728 g/mol)
[합성예 137] N-7의 합성
Figure PCTKR2014007223-appb-I000216
2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 2-bromodibenzo[b,d]furan (1.98 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 131과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 N-7 (3.3 g, 수율 69%)을 얻었다.
Mass (이론치: 691.23 g/mol, 측정치: 691 g/mol)
[합성예 138] N-8의 합성
Figure PCTKR2014007223-appb-I000217
2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 2-(4-bromophenyl)triphenylene (3.07 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 131과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 N-8 (4.3 g, 수율 76%)을 얻었다.
Mass (이론치: 827.29 g/mol, 측정치: 827 g/mol)
[합성예 139] N-9의 합성
Figure PCTKR2014007223-appb-I000218
2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 2-chloro-4-phenylquinazoline (3.07 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 131과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 N-9 (3.3 g, 수율 67%)을 얻었다.
Mass (이론치: 729.25 g/mol, 측정치: 729 g/mol)
[합성예 140] N-10의 합성
Figure PCTKR2014007223-appb-I000219
2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 2-chloro-4-(4-(naphthalen-1-yl)phenyl)quinazoline (2.94 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 131과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 N-10 (4.3 g, 수율 75%)을 얻었다.
Mass (이론치: 855.30 g/mol, 측정치: 855 g/mol)
[합성예 141] O-1의 합성
Figure PCTKR2014007223-appb-I000220
질소 기류 하에서 [준비예 8]에서 제조된 BTC-7 (3.63 g, 6.7 mmol), 2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine (2.5 g, 8.0 mmol), CuI (0.13 g, 0.67 mmol), 1,10-phenanthroline (0.24 g, 1.34 mmol), Cs2CO3 (4.37 g, 13.4 mmol) 및 nitrobenzene (25 ml)를 혼합하고, 210℃ 에서 3시간 동안 교반하였다. 반응이 종결된 후, 고체염을 필터링한 후, 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 O-1 (3.4 g, 수율 65%)을 얻었다.
Mass (이론치: 771.25 g/mol, 측정치: 771 g/mol)
[합성예 142] O-2의 합성
Figure PCTKR2014007223-appb-I000221
2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 4-bromo-2,6-diphenylpyrimidine (2.5 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 141과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 O-2 (3.8 g, 수율 72%)를 얻었다.
Mass (이론치: 771.25 g/mol, 측정치: 771 g/mol)
[합성예 143] O-3의 합성
Figure PCTKR2014007223-appb-I000222
2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 2-chloro-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine (2.14 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 141과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 O-3 (3.9 g, 수율 73%)을 얻었다.
Mass (이론치: 772.24 g/mol, 측정치: 772 g/mol)
[합성예 144] O-4의 합성
Figure PCTKR2014007223-appb-I000223
2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 2-(4-bromophenyl)-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine (3.15 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 141과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 O-4 (3.8 g, 수율 71%)를 얻었다.
Mass (이론치: 848.27 g/mol, 측정치: 848 g/mol)
[합성예 145] O-5의 합성
Figure PCTKR2014007223-appb-I000224
2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 2-(3-bromophenyl)-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine (3.15 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 141과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 O-5 (4.1 g, 수율 71%)를 얻었다.
Mass (이론치: 848.27 g/mol, 측정치: 848 g/mol)
[합성예 146] O-6의 합성
Figure PCTKR2014007223-appb-I000225
2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 2-(3-bromophenyl)dibenzo [b,d]thiophene (5.43 g, 16.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 141과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 O-6 (3.3 g, 수율 66%)을 얻었다.
Mass (이론치: 728.23 g/mol, 측정치: 728 g/mol)
[합성예 147] O-7의 합성
Figure PCTKR2014007223-appb-I000226
2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 2-bromodibenzo[b,d]furan (1.98 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 141과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 O-7 (3.3 g, 수율 70%)을 얻었다.
Mass (이론치: 691.23 g/mol, 측정치: 691 g/mol)
[합성예 148] O-8의 합성
Figure PCTKR2014007223-appb-I000227
2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 2-(4-bromophenyl)triphenylene (3.07 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 141과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 O-8 (3.7 g, 수율 65%)을 얻었다.
Mass (이론치: 827.29 g/mol, 측정치: 827 g/mol)
[합성예 149] O-9의 합성
Figure PCTKR2014007223-appb-I000228
2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 2-chloro-4-phenylquinazoline (3.07 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 141과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 O-9 (3.5 g, 수율 70%)을 얻었다.
Mass (이론치: 729.25 g/mol, 측정치: 729 g/mol)
[합성예 150] O-10의 합성
Figure PCTKR2014007223-appb-I000229
2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 2-chloro-4-(4-(naphthalen-1-yl)phenyl)quinazoline (2.94 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 141과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 O-10 (4.3 g, 수율 73%)을 얻었다.
Mass (이론치: 855.30 g/mol, 측정치: 855 g/mol)
[합성예 151] P-1의 합성
Figure PCTKR2014007223-appb-I000230
질소 기류 하에서 [준비예 8]에서 제조된 BTC-8 (3.63 g, 6.7 mmol), 2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine (2.5 g, 8.0 mmol), CuI (0.13 g, 0.67 mmol), 1,10-phenanthroline (0.24 g, 1.34 mmol), Cs2CO3 (4.37 g, 13.4 mmol) 및 nitrobenzene (25 ml)를 혼합하고, 210℃ 에서 3시간 동안 교반하였다. 반응이 종결된 후, 고체염을 필터링한 후, 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 P-1 (3.8 g, 수율 72%)을 얻었다.
Mass (이론치: 771.25 g/mol, 측정치: 771 g/mol)
[합성예 152] P-2의 합성
Figure PCTKR2014007223-appb-I000231
2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 4-bromo-2,6-diphenylpyrimidine (2.5 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 151과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 P-2 (3.4 g, 수율 65%)를 얻었다.
Mass (이론치: 771.25 g/mol, 측정치: 771 g/mol)
[합성예 153] P-3의 합성
Figure PCTKR2014007223-appb-I000232
2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 2-chloro-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine (2.14 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 151과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 P-3 (3.7 g, 수율 71%)을 얻었다.
Mass (이론치: 772.24 g/mol, 측정치: 772 g/mol)
[합성예 154] P-4의 합성
Figure PCTKR2014007223-appb-I000233
2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 2-(4-bromophenyl)-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine (3.15 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 151과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 P-4 (3.6 g, 수율 63%)를 얻었다.
Mass (이론치: 848.27 g/mol, 측정치: 848 g/mol)
[합성예 155] P-5의 합성
Figure PCTKR2014007223-appb-I000234
2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 2-(3-bromophenyl)-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine (3.15 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 151과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 P-5 (3.9 g, 수율 67%)를 얻었다.
Mass (이론치: 848.27 g/mol, 측정치: 848 g/mol)
[합성예 156] P-6의 합성
Figure PCTKR2014007223-appb-I000235
2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 2-(3-bromophenyl)dibenzo [b,d]thiophene (5.43 g, 16.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 151과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 P-6 (3.2 g, 수율 65%)을 얻었다.
Mass (이론치: 728.23 g/mol, 측정치: 728 g/mol)
[합성예 157] P-7의 합성
Figure PCTKR2014007223-appb-I000236
2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 2-bromodibenzo[b,d]furan (1.98 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 151과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 P-7 (3.3 g, 수율 70%)을 얻었다.
Mass (이론치: 691.23 g/mol, 측정치: 691 g/mol)
[합성예 158] P-8의 합성
Figure PCTKR2014007223-appb-I000237
2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 2-(4-bromophenyl)triphenylene (3.07 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 151과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 P-8 (3.8 g, 수율 68%)을 얻었다.
Mass (이론치: 827.29 g/mol, 측정치: 827 g/mol)
[합성예 159] P-9의 합성
Figure PCTKR2014007223-appb-I000238
2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 2-chloro-4-phenylquinazoline (3.07 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 151과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 P-9 (3.5 g, 수율 70%)을 얻었다.
Mass (이론치: 729.25 g/mol, 측정치: 729 g/mol)
[합성예 160] P-10의 합성
Figure PCTKR2014007223-appb-I000239
2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 2-chloro-4-(4-(naphthalen-1-yl)phenyl)quinazoline (2.94 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 161과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 P-10 (3.9 g, 수율 66%)을 얻었다.
Mass (이론치: 855.30 g/mol, 측정치: 855 g/mol)
[실시예 1 내지 128] 녹색 유기 전계 발광 소자의 제조
합성예 1~8, 11~18, 21~28, 31~38, 41~48, 51~58, 61~68, 71~78, 81~88, 91~98, 101~108, 111~118, 121~128, 131~138, 141~148, 151~158 에서 각각 합성된 화합물을 통상적으로 알려진 방법으로 고순도 승화정제를 한 후 아래의 과정에 따라 녹색 유기 전계 발광 소자를 제조하였다.
ITO (Indium tin oxide)가 1500Å 두께로 박막 코팅된 유리 기판을 증류수로 초음파 세척하였다. 증류수 세척이 끝나면 이소프로필 알코올, 아세톤, 메탄올 등의 용제로 초음파 세척하고 건조시킨 후 UV OZONE 세정기 (Power sonic 405, 화신테크)로 이송시킨 다음 UV를 이용하여 상기 기판을 5분간 세정하고 진공 증착기로 기판을 이송하였다.
이렇게 준비된 ITO 투명 기판(전극) 위에 m-MTDATA (60 nm)/TCTA (80 nm)/ A-1 ~ A-8, B-1 ~ B-8, C-1 ~ C-8, D-1 ~ D-8, E-1 ~ E-8, F-1 ~ F-8, G-1 ~ G-8, H-1 ~ H-8, I-1 ~ I-8, J-1 ~ J-8, K-1 ~ K-8, L-1 ~ L-8, M-1 ~ M-8, N-1 ~ N-8, O-1 ~ O-8, P-1 ~ P-8 각각의 화합물 + 10 % Ir(ppy)3 (300nm)/BCP (10 nm)/Alq3 (30 nm)/LiF (1 nm)/Al (200 nm) 순으로 적층하여 유기 전계 발광 소자를 제조하였다.
사용된 m-MTDATA, TCTA, Ir(ppy)3 및 BCP의 구조는 하기와 같다.
Figure PCTKR2014007223-appb-I000240
Figure PCTKR2014007223-appb-I000241
[비교예 1] 녹색 유기 전계 발광 소자의 제조
발광층 형성시 발광 호스트 물질로서 화합물 A-1 대신 CBP를 사용하는 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 과정으로 녹색 유기 전계 발광 소자를 제조하였다.
사용된 CBP의 구조는 하기와 같다.
Figure PCTKR2014007223-appb-I000242
[평가예 1]
실시예 1 내지 128 및 비교예 1에서 각각 제조된 녹색 유기 전계 발광 소자에 대하여 전류밀도 10 mA/㎠에서의 구동전압, 전류효율 및 발광피크를 측정하고, 그 결과를 하기 표 1에 나타내었다.
표 1
샘플 호스트 구동전압(V) 발광피크(nm) 전류효율(cd/A)
실시예 1 A-1 6.73 516 44.1
실시예 2 A-2 6.48 517 41.4
실시예 3 A-3 6.86 517 42.2
실시예 4 A-4 6.61 515 43.1
실시예 5 A-5 6.51 518 41.1
실시예 6 A-6 6.77 518 42
실시예 7 A-7 6.66 517 42.5
실시예 8 A-8 6.65 515 41.3
실시예 9 B-1 6.72 518 41.9
실시예 10 B-2 6.75 518 41.6
실시예 11 B-3 6.73 518 41.5
실시예 12 B-4 6.73 517 41.4
실시예 13 B-5 6.48 517 41.2
실시예 14 B-6 6.86 515 40.7
실시예 15 B-7 6.61 518 40.5
실시예 16 B-8 6.51 517 40.4
실시예 17 C-1 6.77 515 41.9
실시예 18 C-2 6.66 518 41.5
실시예 19 C-3 6.65 518 41.4
실시예 20 C-4 6.65 517 41.2
실시예 21 C-5 6.64 518 41.1
실시예 22 C-6 6.64 518 42.5
실시예 23 C-7 6.63 517 43.1
실시예 24 C-8 6.63 515 39.2
실시예 25 D-1 6.62 518 41.3
실시예 26 D-2 6.62 518 39.7
실시예 27 D-3 6.62 517 38.9
실시예 28 D-4 6.48 515 41.3
실시예 29 D-5 6.86 517 41.3
실시예 30 D-6 6.61 515 41.3
실시예 31 D-7 6.7 518 41.3
실시예 32 D-8 6.73 518 41.2
실시예 33 E-1 6.86 517 41.2
실시예 34 E-2 6.61 515 42.9
실시예 35 E-3 6.7 518 39.6
실시예 36 E-4 6.73 518 40.4
실시예 37 E-5 6.75 517 40.1
실시예 38 E-6 6.77 515 40.8
실시예 39 E-7 6.76 518 40.7
실시예 40 E-8 6.72 518 40.5
실시예 41 F-1 6.7 517 40.4
실시예 42 F-2 6.66 515 41.7
실시예 43 F-3 6.81 518 41.5
실시예 44 F-4 6.66 518 42.7
실시예 45 F-5 6.81 517 42.7
실시예 46 F-6 6.68 515 43.1
실시예 47 F-7 6.66 518 43.5
실시예 48 F-8 6.81 517 41.4
실시예 49 G-1 6.68 518 42.2
실시예 50 G-2 6.66 515 42
실시예 51 G-3 6.7 518 41.8
실시예 52 G-4 6.7 515 42
실시예 53 G-5 6.51 518 42.5
실시예 54 G-6 6.77 518 41.3
실시예 55 G-7 6.46 517 41.3
실시예 56 G-8 6.71 517 41.6
실시예 57 H-1 6.72 515 41.5
실시예 58 H-2 6.7 518 42.7
실시예 59 H-3 6.51 518 42.5
실시예 60 H-4 6.7 517 42
실시예 61 H-5 6.66 515 41.3
실시예 62 H-6 6.7 518 41.9
실시예 63 H-7 6.7 518 41.6
실시예 64 H-8 6.51 518 43
실시예 65 I-1 6.77 518 43.3
실시예 66 I-2 6.46 518 44.1
실시예 67 I-3 6.71 517 42.7
실시예 68 I-4 6.72 515 42.7
실시예 69 I-5 6.7 518 43.1
실시예 70 I-6 6.51 518 43.5
실시예 71 I-7 6.77 517 41.4
실시예 72 I-8 6.66 518 42.2
실시예 73 J-1 6.65 518 42
실시예 74 J-2 6.65 517 41.8
실시예 75 J-3 6.64 515 42
실시예 76 J-4 6.64 518 42.5
실시예 77 J-5 6.63 518 41.3
실시예 78 J-6 6.63 518 41.3
실시예 79 J-7 6.62 518 41.6
실시예 80 J-8 6.62 517 41.5
실시예 81 K-1 6.62 517 42.7
실시예 82 K-2 6.48 515 41.7
실시예 83 K-3 6.86 518 41.5
실시예 84 K-4 6.61 518 42.7
실시예 85 K-5 6.7 518 42.7
실시예 86 K-6 6.73 518 43.1
실시예 87 K-7 6.86 517 43.5
실시예 88 K-8 6.61 515 41.4
실시예 89 L-1 6.7 517 42.2
실시예 90 L-2 6.73 515 42
실시예 91 L-3 6.75 518 41.8
실시예 92 L-4 6.77 518 42
실시예 93 L-5 6.76 517 42.5
실시예 94 L-6 6.72 515 41.3
실시예 95 L-7 6.7 518 41.3
실시예 96 L-8 6.66 518 41.6
실시예 97 M-1 6.81 517 41.3
실시예 98 M-2 6.81 518 39.7
실시예 99 M-3 6.66 517 38.9
실시예 100 M-4 6.81 518 41.3
실시예 101 M-5 6.68 518 41.3
실시예 102 M-6 6.72 518 41.3
실시예 103 M-7 6.7 517 41.2
실시예 104 M-8 6.51 517 41.2
실시예 105 N-1 6.62 515 42.9
실시예 106 N-2 6.62 518 39.6
실시예 107 N-3 6.62 518 40.4
실시예 108 N-4 6.48 518 42.9
실시예 109 N-5 6.86 518 39.6
실시예 110 N-6 6.61 517 40.4
실시예 111 N-7 6.7 515 40.1
실시예 112 N-8 6.66 517 40.8
실시예 113 O-1 6.81 515 42
실시예 114 O-2 6.81 518 42.5
실시예 115 O-3 6.66 518 41.3
실시예 116 O-4 6.81 517 41.3
실시예 117 O-5 6.68 515 41.6
실시예 118 O-6 6.72 518 41.3
실시예 119 O-7 6.7 517 39.7
실시예 120 O-8 6.51 515 38.9
실시예 121 P-1 6.62 518 41.3
실시예 122 P-2 6.62 518 41.3
실시예 123 P-3 6.62 517 41.3
실시예 124 P-4 6.48 515 42
실시예 125 P-5 6.62 518 41.8
실시예 126 P-6 6.62 517 42
실시예 127 P-7 6.62 515 42.5
실시예 128 P-8 6.48 518 40.2
비교예 1 CBP 6.93 516 38.2
상기 표 1과 같이 본 발명에 따른 화합물을 녹색 유기 전계 발광 소자의 발광층에 사용한 경우(실시예 1 내지 128)가 종래의 CBP를 발광층에 사용한 경우(비교예 1)보다 전류효율 및 구동전압이 우수한 것을 확인할 수 있다.
[실시예 129 내지 160] 적색 유기 전계 발광 소자의 제조
합성예 9~10, 19~20, 29~30, 39~40, 49~50, 59~60, 69~70, 79~80, 89~90, 99~100, 109~110, 119~120, 129~130, 139~140, 149~150, 159~160에서 각각 합성된 화합물을 통상적으로 알려진 방법으로 고순도 승화정제를 한 후 아래의 과정에 따라 적색 유기 전계 발광 소자를 제조하였다.
먼저, ITO (Indium tin oxide)가 1500Å 두께로 박막 코팅된 유리 기판을 증류수로 초음파 세척하였다. 증류수 세척이 끝나면 이소프로필 알코올, 아세톤, 메탄올 등의 용제로 초음파 세척하고 건조시킨 후 UV OZONE 세정기 (Power sonic 405, 화신테크)로 이송시킨 다음 UV를 이용하여 상기 기판을 5분간 세정하고 진공 증착기로 기판을 이송하였다.
이렇게 준비된 ITO 투명 기판(전극) 위에 m-MTDATA (60 nm)/TCTA (80 nm)/ A-9 ~ A-10, B-9 ~ B-10, C-9 ~ C-10, D-9 ~ D-10, E-9 ~ E-10, F-9 ~ F-10, G-9 ~ G-10, H-9 ~ H-10, I-9 ~ I-10, J-9 ~ J-10, K-9 ~ K-10, L-9 ~ L-10, M-9 ~ M-10, N-9 ~ N-10, O-9 ~ O-10, P-9 ~ P-10 각각의 화합물 + 10 % (piq)2Ir(acac) (300nm)/BCP (10 nm)/Alq3 (30 nm)/LiF (1 nm)/Al (200 nm) 순으로 적층하여 유기 전계 발광 소자를 제조하였다.
사용된 m-MTDATA, TCTA 및 BCP의 구조는 실시예 1과 같고, (piq)2Ir(acac)의 구조는 하기와 같다.
Figure PCTKR2014007223-appb-I000243
[비교예 2]
발광층 형성시 발광 호스트 물질로서 화합물 A-9 대신 CBP를 사용하는 것을 제외하고는, 상기 실시예 129와 동일한 과정으로 적색 유기 전계 발광 소자를 제조하였다. 사용된 CBP의 구조는 상기 비교예 1과 같다.
[평가예 2]
실시예 129 내지 160 및 비교예 2에서 각각 제조한 적색 유기 전계 발광 소자에 대하여 전류밀도 10 mA/㎠에서의 구동전압 및 전류효율을 측정하고, 그 결과를 하기 표 2에 나타내었다.
표 2
샘플 호스트 구동전압(V) 전류효율(cd/A)
실시예 129 A-9 4.66 9.6
실시예 130 A-10 4.75 8.9
실시예 131 B-9 4.87 11.9
실시예 132 B-10 4.56 13.2
실시예 133 C-9 4.65 9.9
실시예 134 C-10 4.32 10.1
실시예 135 D-9 4.74 12.7
실시예 136 D-10 4.76 13.1
실시예 137 E-9 4.64 10.1
실시예 138 E-10 4.55 9.2
실시예 139 F-9 4.68 9.1
실시예 140 F-10 4.35 9.2
실시예 141 G-9 4.53 11.5
실시예 142 G-10 4.55 11.8
실시예 143 H-9 4.32 9.6
실시예 144 H-10 4.74 9.7
실시예 145 I-9 4.87 11.3
실시예 146 I-10 4.56 11.9
실시예 147 J-9 4.65 13.2
실시예 148 J-10 4.32 9.9
실시예 149 K-9 4.74 10.1
실시예 150 K-10 4.76 12.7
실시예 151 L-9 4.64 13.1
실시예 152 L-10 4.55 10.1
실시예 153 M-9 4.68 9.2
실시예 154 M-10 4.35 13.2
실시예 155 N-9 4.53 9.9
실시예 156 N-10 4.55 10.1
실시예 157 O-9 4.32 13.2
실시예 158 O-10 4.35 9.9
실시예 159 P-9 4.53 10.1
실시예 160 P-10 4.55 12.7
비교예 2 CBP 5.25 8.2
상기 표 2와 같이 본 발명에 따른 화합물을 적색 유기 전계 발광 소자의 발광층에 사용한 경우(실시예 129 내지 160)가 종래의 CBP를 발광층에 사용한 경우(비교예2)보다 전류효율 및 구동전압이 우수한 것을 확인할 수 있다.
본 발명에 따른 화합물은 발광능, 정공 수송능 및 정공 주입능이 우수하고, 열적 안정성도 높기 때문에 유기 전계 발광 소자의 유기물층 재료, 바람직하게는 정공 주입층 재료, 정공 수송층 재료 또는 발광층 재료로 사용될 수 있다.
또한 본 발명에 따른 화합물을 정공 주입층, 정공 수송층 및/또는 발광층에 포함하는 유기 전계 발광 소자는 발광성능, 구동전압, 수명, 효율 등의 측면이 크게 향상되어 풀 칼라 디스플레이 패널 등에 효과적으로 적용될 수 있다.

Claims (11)

  1. 하기 화학식 1로 표시되는 화합물:
    [화학식 1]
    Figure PCTKR2014007223-appb-I000244
    상기 화학식 1에서,
    A는 C1~C40의 알킬기, C3~C40의 시클로알킬기, 핵원자수 3 내지 40의 헤테로시클로알킬기, C6~C60의 아릴기, 핵원자수 5 내지 60의 헤테로아릴기, C1~C40의 알킬옥시기, C6~C60의 아릴옥시기, C3~C40의 알킬실릴기, C6~C60의 아릴실릴기, C1~C40의 알킬보론기, C6~C60의 아릴보론기, C6~C60의 아릴포스핀기, C6~C60의 아릴포스핀옥사이드기 및 C6~C60의 아릴아민기로 이루어진 군에서 선택되고,
    R1과 R2는 하기 화학식 2의 R7과 R8, R8와 R9, R9와 R10 중 하나와 축합 고리를 형성하며,
    [화학식 2]
    Figure PCTKR2014007223-appb-I000245
    R3 내지 R6, 축합고리를 형성하지 않는 R7 내지 R10 및 R11은 서로 동일하거나 상이하며, 각각 독립적으로 수소, 중수소, 할로겐, 시아노기, 니트로기, C1~C40의 알킬기, C3~C40의 시클로알킬기, 핵원자수 3 내지 40의 헤테로시클로알킬기, C6~C60의 아릴기, 핵원자수 5 내지 60의 헤테로아릴기, C1~C40의 알킬옥시기, C6~C60의 아릴옥시기, C3~C40의 알킬실릴기, C6~C60의 아릴실릴기, C1~C40의 알킬보론기, C6~C60의 아릴보론기, C6~C60의 아릴포스핀기, C6~C60의 아릴포스핀옥사이드기 및 C6~C60의 아릴아민기로 이루어진 군에서 선택되고,
    다만, R3 내지 R6, 축합 고리를 형성하지 않는 R7 내지 R10 및 R11 중 적어도 하나는 하기 화학식 3으로 표시되는 치환체이며,
    [화학식 3]
    Figure PCTKR2014007223-appb-I000246
    X1은 O 또는 S이고,
    X2는 O, S, N(R31), C(R32)(R33) 및 Si(R34)(R35)로 이루어진 군에서 선택되며,
    L1은 단일결합, C6~C60의 아릴렌기 및 핵원자수 5 내지 60의 헤테로아릴렌기로 이루어진 군에서 선택되고, L1은 R21 내지 R28의 위치 및 R31 내지 R35의 위치 중에서 선택된 하나의 탄소와 연결되며,
    L1과 연결되지 않은 R21 내지 R28 및 R31 내지 R35는 서로 동일하거나 상이하며, 각각 독립적으로 수소, 중수소, 할로겐, 시아노기, 니트로기, C1~C40의 알킬기, C3~C40의 시클로알킬기, 핵원자수 3 내지 40의 헤테로시클로알킬기, C6~C60의 아릴기, 핵원자수 5 내지 60의 헤테로아릴기, C1~C40의 알킬옥시기, C6~C60의 아릴옥시기, C3~C40의 알킬실릴기, C6~C60의 아릴실릴기, C1~C40의 알킬보론기, C6~C60의 아릴보론기, C6~C60의 아릴포스핀기, C6~C60의 아릴포스핀옥사이드기 및 C6~C60의 아릴아민기로 이루어진 군에서 선택되고,
    상기 A, R1 내지 R11, R21 내지 R28 및 R31 내지 R35의 알킬기, 시클로알킬기, 헤테로시클로알킬기, 아릴기, 헤테로아릴기, 알킬옥시기, 아릴옥시기, 알킬실릴기, 아릴실릴기, 알킬보론기, 아릴보론기, 아릴포스핀기, 아릴포스핀옥사이드기 및 아릴아민기와, L1의 아릴렌기, 헤테로아릴렌기는 각각 독립적으로 중수소, 할로겐, 시아노기, C1~C40의 알킬기, C3~C40의 시클로알킬기, 핵원자수 3 내지 40의 헤테로시클로알킬기, C6~C60의 아릴기, 핵원자수 5 내지 60의 헤테로아릴기, C1~C40의 알킬옥시기, C6~C60의 아릴옥시기, C1~C40의 알킬실릴기, C6~C60의 아릴실릴기, C1~C40의 알킬보론기, C6~C60의 아릴보론기, C6~C60의 아릴포스핀기, C6~C60의 아릴포스핀옥사이드기 및 C6~C60의 아릴아민기로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상의 치환기로 치환 또는 비치환되며, 상기 치환기는 인접한 기와 결합하여 축합 고리를 형성 또는 비형성하고, 상기 치환기가 복수인 경우, 이들은 서로 동일하거나 상이하다.
  2. 제1항에 있어서,
    상기 화학식 1 로 표시되는 화합물은 하기 화학식 1a 내지 1f로 표시되는 화합물에서 선택되는 화합물.
    [화학식 1a]
    Figure PCTKR2014007223-appb-I000247
    [화학식 1b]
    Figure PCTKR2014007223-appb-I000248
    [화학식 1c]
    Figure PCTKR2014007223-appb-I000249
    [화학식 1d]
    Figure PCTKR2014007223-appb-I000250
    [화학식 1e]
    Figure PCTKR2014007223-appb-I000251
    [화학식 1f]
    Figure PCTKR2014007223-appb-I000252
    상기 화학식 1a 내지 화학식 1f에서,
    A, X1 및 R3 내지 R11은 제1항에서 정의한 바와 같다.
  3. 제1항에 있어서,
    상기 화학식 1로 표시되는 화합물은 하기 화학식 1-1 내지 1-12로 표시되는 화합물에서 선택되는 화합물.
    Figure PCTKR2014007223-appb-I000253
    상기 화학식 1-1 내지 1-12에서,
    A 및 R3 내지 R11은 제1항에서 정의한 바와 같다.
  4. 제1항에 있어서,
    상기 L1은 단일결합, 또는 치환 또는 비치환된 페닐렌기인 화합물.
  5. 제1항에 있어서,
    상기 X2는 N(R31)인 화합물.
  6. 제1항에 있어서,
    상기 A 및 R31은 서로 동일하거나 상이하며, 각각 독립적으로 C1~C40의 알킬기, C6~C60의 아릴기 및 핵원자수 5 내지 60의 헤테로아릴기로 이루어진 군에서 선택되는 화합물.
  7. 제1항에 있어서,
    상기 A 및 R31은 각각 독립적으로 하기 화학식 4로 표시되는 치환체, 또는 페닐기인 화합물.
    [화학식 4]
    Figure PCTKR2014007223-appb-I000254
    상기 화학식 4에서,
    L2는 단일결합, C6~C18의 아릴렌기 및 핵원자수 5 내지 18의 헤테로아릴렌기로 이루어진 군에서 선택되고,
    Z1 내지 Z5는 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 N 또는 C(R12)이며, 이때, Z1 내지 Z5 중 적어도 하나는 N이고, C(R12)가 복수인 경우, 이들은 서로 동일하거나 상이하며,
    R12은 수소, 중수소, 할로겐, 시아노기, C1~C40의 알킬기, C6~C40의 아릴기, 핵원자수 5 내지 40의 헤테로아릴기, C6~C40의 아릴옥시기 C1~C40의 알킬옥시기, C6~C40의 아릴아민기, C1~C40의 알킬실릴기, C1~C40의 알킬보론기, C6~C40의 아릴보론기, C6~C40의 아릴포스핀기, C6~C40의 아릴포스핀옥사이드기 및 C6~C40의 아릴실릴기로 이루어진 군에서 선택되거나, 인접하는 기와 결합하여 축합 고리를 형성하며,
    상기 R12의 알킬기, 아릴기, 헤테로아릴기, 아릴옥시기, 알킬옥시기, 아릴아민기, 알킬실릴기, 알킬보론기, 아릴보론기, 아릴포스핀기, 아릴포스핀옥사이드기 및 아릴실릴기는 각각 독립적으로 중수소, 할로겐, 시아노기, C1~C40의 알킬기, C2~C40의 알케닐기, C2~C40의 알키닐기, C6~C40의 아릴기, 핵원자수 5 내지 40의 헤테로아릴기, C6~C40의 아릴옥시기, C1~C40의 알킬옥시기, C6~C40의 아릴아민기, C3~C40의 시클로알킬기, 핵원자수 3 내지 40의 헤테로시클로알킬기, C1~C40의 알킬실릴기, C1~C40의 알킬보론기, C6~C40의 아릴보론기, C6~C40의 아릴포스핀기, C6~C40의 아릴포스핀옥사이드기 및 C6~C40의 아릴실릴기로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상의 치환기로 치환 또는 비치환되고, 상기 치환기가 복수인 경우, 이들은 서로 동일하거나 상이하다.
  8. 제1항에 있어서,
    상기 A 및 R31은 각각 독립적으로 하기 화학식 A1 내지 A15로 표시되는 치환기에서 선택되는 화합물.
    Figure PCTKR2014007223-appb-I000255
    상기 화학식 A1 내지 A15에서,
    L2는 단일결합, C6~C18의 아릴렌기 및 핵원자수 5 내지 18의 헤테로아릴렌기로 이루어진 군에서 선택되고,
    R12 및 R41은 각각 독립적으로 수소, 중수소, 할로겐, 시아노기, C1~C40의 알킬기, C6~C40의 아릴기, 핵원자수 5 내지 40의 헤테로아릴기, C6~C40의 아릴옥시기 C1~C40의 알킬옥시기, C6~C40의 아릴아민기, C1~C40의 알킬실릴기, C1~C40의 알킬보론기, C6~C40의 아릴보론기, C6~C40의 아릴포스핀기, C6~C40의 아릴포스핀옥사이드기 및 C6~C40의 아릴실릴기로 이루어진 군에서 선택되거나, 인접하는 기와 결합하여 축합 고리를 형성하며, 복수의 R12는 서로 동일하거나 상이하고, 복수의 R41은 서로 동일하거나 상이하며,
    n은 0 내지 4의 정수이고,
    상기 R12 및 R41의 알킬기, 아릴기, 헤테로아릴기, 아릴옥시기, 알킬옥시기, 아릴아민기, 알킬실릴기, 알킬보론기, 아릴보론기, 아릴포스핀기, 아릴포스핀옥사이드기 및 아릴실릴기는 각각 독립적으로 중수소, 할로겐, 시아노기, C1~C40의 알킬기, C2~C40의 알케닐기, C2~C40의 알키닐기, C6~C40의 아릴기, 핵원자수 5 내지 40의 헤테로아릴기, C6~C40의 아릴옥시기, C1~C40의 알킬옥시기, C6~C40의 아릴아민기, C3~C40의 시클로알킬기, 핵원자수 3 내지 40의 헤테로시클로알킬기, C1~C40의 알킬실릴기, C1~C40의 알킬보론기, C6~C40의 아릴보론기, C6~C40의 아릴포스핀기, C6~C40의 아릴포스핀옥사이드기 및 C6~C40의 아릴실릴기로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상의 치환기로 치환 또는 비치환되며, 상기 치환기가 복수인 경우, 이들은 서로 동일하거나 상이하다.
  9. 양극, 음극 및 상기 양극과 음극 사이에 개재(介在)된 1층 이상의 유기물층을 포함하는 유기 전계 발광 소자로서,
    상기 1층 이상의 유기물층 중 적어도 하나는 제1항 내지 제8항 중 어느 한 항에 기재된 화합물을 포함하는 유기 전계 발광 소자.
  10. 제9항에 있어서,
    상기 화합물을 포함하는 유기물층은 정공 주입층, 정공 수송층 및 발광층으로 이루어진 군에서 선택되는 유기 전계 발광 소자.
  11. 제9항에 있어서,
    상기 화합물을 포함하는 유기물층은 인광 발광층인 유기 전계 발광 소자.
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