KR20130064001A - 유기 발광 화합물 및 이를 이용한 유기 전계 발광 소자 - Google Patents

유기 발광 화합물 및 이를 이용한 유기 전계 발광 소자 Download PDF

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Abstract

본 발명은 정공 주입 및 수송능, 발광능 등이 우수한 신규의 인돌계 화합물 및 이를 하나 이상의 유기물층에 포함함으로써 발광효율, 구동 전압, 수명 등의 특성이 향상된 유기 전계 발광 소자에 관한 것이다.

Description

유기 발광 화합물 및 이를 이용한 유기 전계 발광 소자 {ORGANIC LIGHT-EMITTING COMPOUND AND ORGANIC ELECTROLUMINESCENT DEVICE USING THE SAME}
본 발명은 신규의 유기 발광 화합물 및 이를 이용한 유기 전계 발광 소자에 관한 것으로, 보다 상세하게는 정공 주입 및 수송능, 발광능 등이 우수한 신규의 인돌계 화합물 및 이를 하나 이상의 유기물층에 포함함으로써 발광효율, 구동 전압, 수명 등의 특성이 향상된 유기 전계 발광 소자에 관한 것이다.
1950년대 Bernanose의 유기 박막 발광 관측을 시점으로 1965년 안트라센 단결정을 이용한 청색 전기발광으로 이어진 유기 전계 발광 (electroluminescent, EL) 소자(이하, 간단히 '유기 EL 소자'로 칭함)에 대한 연구는 1987년 탕(Tang)에 의하여 정공층과 발광층의 기능층으로 나눈 적층구조의 유기 EL 소자가 제시되었고, 고효율, 고수명의 유기 EL 소자를 만들기 위하여 소자 내 각각의 특징적인 유기물층을 도입하는 형태로 발전하여 왔으며, 이에 사용되는 특화된 물질의 개발로 이어져 왔다.
유기 EL 소자의 두 전극 사이에 전압을 걸어 주면 양극에서는 정공이 주입되고, 음극에서는 전자가 유기물층으로 주입된다. 주입된 정공과 전자가 만났을 때 엑시톤(exciton)이 형성되며, 이 엑시톤이 바닥상태로 떨어질 때 빛이 나게 된다. 유기물층으로 사용되는 물질은 기능에 따라, 발광 물질, 정공 주입 물질, 정공 수송 물질, 전자 수송 물질, 전자 주입 물질 등으로 분류될 수 있다.
유기 EL 소자의 발광층 형성재료는 발광색에 따라 청색, 녹색, 적색 발광 재료로 구분될 수 있다. 그밖에, 보다 나은 천연색을 구현하기 위한 발광재료로 노란색 및 주황색 발광재료도 사용된다. 또한, 색순도의 증가와 에너지 전이를 통해 발광 효율을 증가시키기 위하여, 발광 재료로서 호스트/도펀트 계를 사용할 수 있다. 도판트 물질은 유기 물질을 사용하는 형광 도판트와 Ir, Pt 등의 중원자(heavy atoms)가 포함된 금속 착체 화합물을 사용하는 인광 도판트로 나눌 수 있다. 인광 재료의 개발은 이론적으로 형광에 비해 4배까지의 발광 효율을 향상시킬 수 있어 인광 도판트 뿐만 아니라 인광 호스트 재료들에 대해 관심이 집중되고 있다.
현재까지 정공 수송층. 정공 차단층, 전자 수송층으로는, 하기 화학식으로 표현된 NPB, BCP, Alq3 등이 널리 알려져 있고, 발광 재료는 안트라센 유도체들이 형광 도판트/호스트 재료로서 보고되고 있다. 특히 효율 향상 측면에서 큰 장점을 가지고 있는 인광 재료로서는 Firpic, Ir(ppy)3, (acac)Ir(btp)2 등과 같은 Ir을 포함하는 금속 착체 화합물이 청색, 녹색, 적색 도판트 재료로 사용되고 있다. 현재까지는 CBP가 인광 호스트 재료로 우수한 특성을 나타내고 있다.
Figure pat00001
그러나 기존의 재료들은 발광 특성 측면에서는 유리한 면이 있으나, 유리전이온도가 낮고 열적 안정성이 매우 좋지 않아 유기 EL 소자에서의 수명 측면에서 만족할만한 수준이 되지 못하고 있다.
일본 공개특허공보 특개2001-160489
본 발명의 목적은 구동전압, 발광효율 등을 향상시킬 수 있는 인돌계 화합물 및 이를 이용한 유기 EL 소자를 제공하는 것이다.
상기 목적을 달성하기 위하여 본 발명은 하기 화학식 1로 표시된 화합물을 제공한다.
[화학식 1]
Figure pat00002
상기 식에서, R1 및 R2는, 각각 독립적으로, 수소, 중수소, 할로겐, 시아노기, 니트로기, C1~C40의 알킬기, C3~C40의 시클로알킬기, 핵원자수 3 내지 40의 헤테로시클로알킬기, C6~C60의 아릴기, 핵원자수 5 내지 60의 헤테로아릴기, C1~C40의 알킬옥시기, C6~C60의 아릴옥시기, C3~C40의 알킬실릴기, C6~C60의 아릴실릴기, C2~C40의 알킬보론기, C6~C60의 아릴보론기, C6~C60의 아릴포스핀기, C6~C60의 아릴포스핀옥사이드기 및 C6~C60의 아릴아민기로 구성된 군으로부터 선택되고,
상기 Y1 내지 Y4는, 각각 독립적으로, N 또는 CR3이고, Y1과 Y2, Y2와 Y3, 또는 Y3와 Y4 중 하나는 하기 화학식 2로 표시되는 축합 고리를 형성하며,
[화학식 2]
Figure pat00003
상기 식에서, Y5 내지 Y8은, 각각 독립적으로, N 또는 CR4이고, 점선은 상기 화학식 1의 화합물과 축합이 이루어지는 부위를 의미하며,
상기 X1 및 X2는, 각각 독립적으로, O, S, Se, N(Ar1), C(Ar2)(Ar3) 및 Si(Ar4)(Ar5)로 구성된 군으로부터 선택되고, X1 및 X2 중 적어도 하나는 N(Ar1)이며,
상기 R3 및 R4는, 각각 독립적으로, 수소, 중수소, 할로겐, 시아노기, 니트로기, C1~C40의 알킬기, C3~C40의 시클로알킬기, 핵원자수 3 내지 40의 헤테로시클로알킬기, C6~C60의 아릴기, 핵원자수 5 내지 60의 헤테로아릴기, C1~C40의 알킬옥시기, C6~C60의 아릴옥시기, C3~C40의 알킬실릴기, C6~C60의 아릴실릴기, C2~C40의 알킬보론기, C6~C60의 아릴보론기, C6~C60의 아릴포스핀기, C6~C60의 아릴포스핀옥사이드기 및 C6~C60의 아릴아민기로 구성된 군으로부터 선택되고,
상기 Ar1 내지 Ar5는, 각각 독립적으로, C1~C40의 알킬기, C3~C40의 시클로알킬기, 핵원자수 3 내지 40의 헤테로시클로알킬기, C6~C60의 아릴기, 핵원자수 5 내지 60의 헤테로아릴기, C1~C40의 알킬옥시기, C6~C60의 아릴옥시기, C3~C40의 알킬실릴기, C6~C60의 아릴실릴기, C2~C40의 알킬보론기, C6~C60의 아릴보론기, C6~C60의 아릴포스핀기, C6~C60의 아릴포스핀옥사이드기 및 C6~C60의 아릴아민기로 구성된 군으로부터 선택되며,
상기 R1 내지 R4 및 Ar1 내지 Ar5의 C1~C40의 알킬기, C3~C40의 시클로알킬기, 핵원자수 3 내지 40의 헤테로시클로알킬기, C6~C60의 아릴기, 핵원자수 5 내지 60의 헤테로아릴기, C1~C40의 알킬옥시기, C6~C60의 아릴옥시기, C3~C40의 알킬실릴기, C6~C60의 아릴실릴기, C2~C40의 알킬보론기, C6~C60의 아릴보론기, C6~C60의 아릴포스핀기, C6~C60의 아릴포스핀옥사이드기 및 C6~C60의 아릴아민기는, 각각 독립적으로, 중수소, 할로겐, 시아노기, 니트로기, C1~C40의 알킬기, C3~C40의 시클로알킬기, 핵원자수 3 내지 40의 헤테로시클로알킬기, C6~C60의 아릴기, 핵원자수 5 내지 60의 헤테로아릴기, C1~C40의 알킬옥시기, C6~C60의 아릴옥시기, C3~C40의 알킬실릴기, C6~C60의 아릴실릴기, C2~C40의 알킬보론기, C6~C60의 아릴보론기, C6~C60의 아릴포스핀기, C6~C60의 아릴포스핀옥사이드기 및 C6~C60의 아릴아민기로 구성된 군으로부터 선택된 하나 이상의 치환기로 치환 또는 비치환될 수 있다.
여기서, 상기 Y1 내지 Y4가 모두 CR3일 경우 R3는 서로 같거나 다를 수 있으며, 인접한 R3들끼리 결합하여 축합 고리를 형성할 수 있다. 또, 상기 Y5 내지 Y8가 모두 CR4일 경우 R4도 서로 같거나 다를 수 있으며, 인접한 R4들끼리 결합하여 축합 고리를 형성할 수 있다.
또한, 상기 R1 내지 R4 및 Ar1 내지 Ar5가 복수개의 치환기로 치환될 경우, 복수개의 치환기는 서로 같거나 다를 수 있다.
본 발명에서 사용된 알킬은 탄소수 1 내지 40의 직쇄 또는 측쇄의 포화 탄화수소이며, 이의 예로는 메틸, 에틸, 프로필, 이소부틸, sec-부틸, 펜틸, iso-아밀, 헥실 등을 들 수 있다.
또한, 본 발명에서 사용된 아릴은 단독 고리 혹은 2 이상의 고리가 조합된 탄소수 6 내지 60의 방향족 부위를 의미하며, 2 이상의 고리가 서로 단순 부착(pendant)되거나 축합된 형태로 부착될 수 있다. 이러한 아릴의 예로는 페닐, 인데닐, 나프틸, 안트라세닐, 플루오레닐, 페난트릴, 피레닐, 크리세닐 등을 들 수 있다.
또, 본 발명에서 사용된 헤테로아릴은 핵원자수 5 내지 60의 모노헤테로사이클릭 또는 폴리헤테로사이클릭 방향족 부위를 의미하며, 고리 중 하나 이상의 탄소, 바람직하게는 1 내지 3개의 탄소가 N, O, S, Si 또는 Se와 같은 헤테로원자로 치환된다. 이러한 헤테로아릴은 2 이상의 고리가 서로 단순 부착(pendant)되거나 축합된 형태로 부착될 수 있고, 나아가 아릴기와의 축합된 형태도 포함하는 것으로 해석한다. 헤테로아릴의 예로는 피라졸일, 이미다졸일, 옥사졸일, 티아졸일, 트리아졸일, 테트라졸일, 옥사디아졸일, 피리디닐, 피리미디닐, 트리아지닐, 카바졸일, 인돌일, 퀴놀리닐, 이소퀴놀리닐 등을 들 수 있다.
본 발명에서 사용된 축합 고리는 축합 지방족 고리, 축합 방향족 고리, 축합 헤테로지방족 고리, 축합 헤테로방향족 고리 또는 이들의 조합된 형태를 의미한다.
한편, 본 발명은, (i) 양극, (ii) 음극, 및 (iii) 상기 양극과 음극 사이에 개재(介在)된 1층 이상의 유기물층을 포함하고, 상기 1층 이상의 유기물층 중에서 적어도 하나는 상기 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함하는 것을 특징으로 하는 유기 전계 발광 소자를 제공한다.
이때, 상기 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함하는 유기물층은 정공 주입층, 정공 수송층, 전자 수송층, 전자 주입층 및 발광층으로 구성된 군으로부터 선택될 수 있다.
구체적으로, 상기 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함하는 유기물층은 발광층이며, 상기 화합물은 상기 발광층의 인광 호스트로 사용될 수 있다.
본 발명의 화학식 1로 표시되는 인돌계 화합물은 우수한 내열성, 정공 주입 및 수송능, 전자 주입 및 수송능, 발광능 등을 가지고 있어, 이를 정공 주입/수송층, 전자 주입/수송층 또는 발광층의 인광/형광-호스트/도판트 등으로 포함하는 유기 전계 발광 소자는 발광성능, 구동전압, 수명, 효율 등의 측면에서 크게 향상될 수 있어 풀 칼라 디스플레이 패널 등에 효과적으로 적용될 수 있다.
본 발명은 종래 유기 전계 발광 소자용 재료 [예: 4,4-dicarbazolybiphenyl (이하 CBP로 표시함)] 보다 높은 분자량을 가지면서, 우수한 구동 전압 특성과 효율을 갖는 신규의 인돌계 화합물(indole-based compound)을 제공한다. 본 발명의 인돌계 화합물은 상기 화학식 1로 표시된 화합물의 구조를 가진다.
유기 전계 발광 소자에 있어, 높은 발광 효율을 갖기 위해서는 호스트 분자가 도펀트 분자보다 큰 에너지 레벨을 가져야 하는데, 본 발명의 화합물은 인돌계 기본 골격에 축합 탄소고리 또는 축합 헤테로환 모이어티, 바람직하게는 축합 헤테로환 모이어티가 연결되고, 여러 치환체에 의해 에너지 레벨이 조절됨으로써 넓은 밴드갭 (sky blue ~ red)을 갖는다. 따라서, 상기 화학식 1의 화합물은 발광 과정에서 에너지 손실을 최소화할 수 있어, 발광 효율을 개선시키는 효과를 발휘할 수 있다. 나아가, 상기 화합물의 이러한 특성은 소자의 인광 특성을 개선 시킬 수 있을 뿐만 아니라, 정공 주입/수송 능력, 발광효율, 구동전압, 수명 특성 등을 개선시킬 수 있다. 또한, 도입되는 치환체의 종류에 따라 발광층뿐만 아니라 정공 수송층, 전자 수송층 등에 응용될 수 있다. 특히, 상기 화학식 1의 화합물은 인돌계 모이어티로 인해 종래 CBP에 비해 발광 호스트 재료(청색, 녹색 및/또는 적색의 인광 호스트 재료 또는 형광 도펀트 재료)로서의 우수한 특성을 나타낼 수 있다. 또한, 인돌계 기본골격에, 다양한 방향족 환(aromatic ring) 치환체로 인해 화합물의 분자량이 유의적으로 증대됨으로써, 유리전이온도가 향상되고 이로 인해 종래 CBP 보다 높은 열적 안정성을 가질 수 있다. 따라서 본 발명의 화합물을 포함하는 소자는 내구성 및 수명 특성이 크게 향상될 수 있다.
여기서, 넓은 band-gap과 열안정성을 고려했을 때 상기 화학식 1의 R1 내지 R4는 각각 독립적으로 수소, C6~C60의 아릴기(예: 페닐, 나프틸, 비스페닐), 핵원자수 5 내지 60의 헤테로아릴기(예: 피리딘) 및 C6~C60의 아릴아민기로 구성된 군으로부터 선택되는 것이 바람직하며, 상기 R1 및 R2의 C6~C60의 아릴기, 핵원자수 5 내지 60의 헤테로아릴기 및 C6~C60의 아릴아민기는 C1~C40의 알킬기, C6~C60의 아릴기 및 핵원자수 5 내지 60의 헤테로아릴기로 구성된 군으로부터 선택된 하나 이상의 치환기로 치환될 수 있다.
또한, 화학식 1의 X1 및/또는 X2가 N(Ar1), C(Ar2)(Ar3) 또는 Si(Ar4)(Ar5)일 때, Ar1 내지 Ar5는, 각각 독립적으로, C6~C60의 아릴기, 핵원자수 5 내지 60의 헤테로아릴기 및 C6~C60의 아릴아민기로 구성된 군으로부터 선택되는 것이 바람직하다.
더욱 바람직하게는, R1 내지 R4 및 Ar1 내지 Ar5는 각각 독립적으로 하기 치환체(작용기 S1~S192) 그룹으로부터 선택될 수 있다.
Figure pat00004
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Figure pat00006
이러한 본 발명의 화학식 1로 표시되는 화합물은 하기 화학식 1a 내지 1f로 표시되는 화합물로 구성된 군으로부터 선택되는 것이 바람직하다.
[화학식 1a]
Figure pat00007
[화학식 1b]
Figure pat00008
[화학식 1c]
Figure pat00009
[화학식 1d]
Figure pat00010
[화학식 1e]
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[화학식 1f]
Figure pat00012
상기 화학식 1a 내지 1f에서, R1, R2, X1, X2 및 Y1 내지 Y8은 상기에서 정의한 바와 같다.
또한, 유기 전계 발광 소자의 구동전압 및 전류효율을 고려할 때, 본 발명의 화학식 1로 표시되는 화합물은 X1 및 X2가 모두 N(Ar1)인 것이 바람직하다. 구체적으로, 본 발명의 화학식 1로 표시되는 화합물은 하기 화학식 3으로 표시되는 화합물일 수 있다.
[화학식 3]
Figure pat00013
상기 화학식 3에서, R1, R2 및 Y1 내지 Y4는 상기에서 정의한 바와 같으며, Y1과 Y2, Y2와 Y3, 또는 Y3와 Y4 중 하나는 하기 화학식 4로 표시되는 축합 고리를 형성하며,
[화학식 4]
상기 화학식 4에서, Y5 내지 Y8은 상기에서 정의한 바와 같으며, 점선은 상기 화학식 3의 화합물과 축합이 이루어지는 부위를 의미하고, 상기 Ar1은 C6~C60의 아릴기 또는 핵원자수 5 내지 60의 헤테로아릴기이고, 상기 Ra 및 Rb는, 각각 독립적으로 수소, 중수소, 할로겐, 시아노기, 니트로기, C1~C40의 알킬기, C3~C40의 시클로알킬기, 핵원자수 3 내지 40의 헤테로시클로알킬기, C6~C60의 아릴기, 핵원자수 5 내지 60의 헤테로아릴기, C1~C40의 알킬옥시기, C6~C60의 아릴옥시기, C3~C40의 알킬실릴기, C6~C60의 아릴실릴기, C2~C40의 알킬보론기, C6~C60의 아릴보론기, C6~C60의 아릴포스핀기, C6~C60의 아릴포스핀옥사이드기 및 C6~C60의 아릴아민기로 구성된 군으로부터 선택되며,
상기 Ra 및 Rb의 C1~C40의 알킬기, C3~C40의 시클로알킬기, 핵원자수 3 내지 40의 헤테로시클로알킬기, C6~C60의 아릴기, 핵원자수 5 내지 60의 헤테로아릴기, C1~C40의 알킬옥시기, C6~C60의 아릴옥시기, C3~C40의 알킬실릴기, C6~C60의 아릴실릴기, C2~C40의 알킬보론기, C6~C60의 아릴보론기, C6~C60의 아릴포스핀기, C6~C60의 아릴포스핀옥사이드기 및 C6~C60의 아릴아민기는, 각각 독립적으로, 중수소, 할로겐, 시아노기, 니트로기, C1~C40의 알킬기, C3~C40의 시클로알킬기, 핵원자수 3 내지 40의 헤테로시클로알킬기, C6~C60의 아릴기, 핵원자수 5 내지 60의 헤테로아릴기, C1~C40의 알킬옥시기, C6~C60의 아릴옥시기, C3~C40의 알킬실릴기, C6~C60의 아릴실릴기, C2~C40의 알킬보론기, C6~C60의 아릴보론기, C6~C60의 아릴포스핀기, C6~C60의 아릴포스핀옥사이드기 및 C6~C60의 아릴아민기로 구성된 군으로부터 선택된 하나 이상의 치환기로 치환 또는 비치환될 수 있으며, 상기 n 및 m은, 각각 독립적으로, 0 내지 5의 정수이고, 단 n+m은 적어도 1 이상이다. 여기서, 상기 화학식 3의 구조를 볼 때, Ar1은 C6~C60의 아릴렌기 또는 핵원자수 5 내지 60의 헤테로아릴렌기와 같은 2가 작용기로 해석될 수도 있다.
더욱 바람직하게는, 본 발명의 화학식 1로 표시되는 화합물은 하기 화학식 5로 표시되는 화합물일 수 있다.
[화학식 5]
Figure pat00015
상기 화학식 5에서, R1, R2 및 Y1 내지 Y4는 상기에서 정의한 바와 같으며, Y1과 Y2, Y2와 Y3, 또는 Y3와 Y4 중 하나는 하기 화학식 6으로 표시되는 축합 고리를 형성하고,
[화학식 6]
Figure pat00016
상기 화학식 6에서, Y5 내지 Y8은 상기에서 정의한 바와 같으며, 점선은 상기 화학식 5의 화합물과 축합이 이루어지는 부위를 의미하고, 상기 Z1 내지 Z6은, 각각 독립적으로, N 또는 CAr6이며, 상기 Ar6, A 및 B 는, 각각 독립적으로, C1~C40의 알킬기, C3~C40의 시클로알킬기, 핵원자수 3 내지 40의 헤테로시클로알킬기, C6~C60의 아릴기, 핵원자수 5 내지 60의 헤테로아릴기, C1~C40의 알킬옥시기, C6~C60의 아릴옥시기, C3~C40의 알킬실릴기, C6~C60의 아릴실릴기, C2~C40의 알킬보론기, C6~C60의 아릴보론기, C6~C60의 아릴포스핀기, C6~C60의 아릴포스핀옥사이드기 및 C6~C60의 아릴아민기로 구성된 군으로부터 선택되고, 상기 r 및 s는 각각 0 내지 5의 정수이고, 단 r+s는 적어도 1 이상이며, 상기 p 및 q는 각각 0 내지 3의 정수이다.
이때, 상기 화학식 5로 표시되는 화합물은 하기 화학식 5a 내지 5f로 표시되는 화합물로 구성된 군으로부터 선택될 수 있다.
[화학식 5a]
Figure pat00017
[화학식 5b]
Figure pat00018
[화학식 5c]
Figure pat00019
[화학식 5d]
Figure pat00020
[화학식 5e]
Figure pat00021
[화학식 5f]
Figure pat00022
상기 화학식 5a 내지 5f에서, R1, R2, Y1 내지 Y8, Z1 내지 Z6, A, B, r, s, p 및 q는 상기에서 정의한 바와 같다.
또한, 상기 화학식 5로 표시되는 화합물의 Ar6, A 및 B는, 각각 독립적으로, C6~C60의 아릴기, 핵원자수 5 내지 60의 헤테로아릴기 및 C6~C60의 아릴아민기로 구성된 군으로부터 선택되는 것이 바람직하다.
한편, 유기 전계 발광 소자의 구동전압 및 전류효율을 고려할 때, 본 발명의 화학식 1로 표시되는 화합물은 X1이 S일 때 X2는 N(Ar1)이고, X2가 S일 때 X1는 N(Ar1)인 것이 바람직하다. 구체적으로, 본 발명의 화학식 1로 표시되는 화합물은 하기 화학식 6a 내지 6l로 표시되는 화합물로 구성된 군으로부터 선택될 수 있다.
[화학식 6a]
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[화학식 6b]
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[화학식 6c]
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[화학식 6d]
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[화학식 6e]
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[화학식 6f]
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[화학식 6g]
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[화학식 6h]
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[화학식 6i]
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[화학식 6j]
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[화학식 6k]
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[화학식 6l]
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상기 식에서, R1, R2, Y1 내지 Y8 및 Ar1은 상기에서 정의한 바와 같다.
이상에서 설명한 본 발명의 화학식 1로 표시되는 화합물의 구체적인 예로, 하기 화합물들(1~1583)을 들 수 있지만, 본 발명의 화합물이 하기 화합물들로 한정되는 것은 아니다.
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본 발명의 화학식 1의 화합물은 일반적인 합성방법에 따라 합성될 수 있다. 본 발명의 화학식 1의 화합물에 대한 상세한 합성 과정은 후술하는 실시예에서 구체적으로 기술하도록 한다.
본 발명은 또한 (i) 양극(anode); (ii) 음극(cathode); 및 (iii) 상기 양극과 음극 사이에 개재(介在)된 1층 이상의 유기물층을 포함하는 유기 전계 발광 소자로서, 상기 유기물층 중 적어도 하나는 상기 화학식 1로 표시되는 화합물을 1종 이상 포함하는 것을 특징으로 하는 유기 전계 발광 소자를 제공한다.
본 발명에 따른 유기 전계 발광 소자 구조의 비제한적인 예를 들면, 기판, 양극, 정공 주입층, 정공 수송층, 발광층, 전자 수송층 및 음극이 순차적으로 적층된 것일 수 있다. 이때 정공 주입층, 정공 수송층, 전자주입층, 전자수송층 및 발광층 중 하나 이상은 상기 화학식 1로 표시되는 화합물을 1종 이상 포함할 수 있다. 또한, 본 발명의 화학식 1로 표시되는 화합물은 발광층의 인광 호스트로 이용될 수 있다. 상기 전자 수송층 위에는 전자 주입층이 위치할 수도 있다.
또한, 본 발명에 따른 유기 전계 발광 소자는 전술한 바와 같이 양극, 1층 이상의 유기물층 및 음극이 순차적으로 적층된 구조뿐만 아니라, 전극과 유기물층 계면에 절연층 또는 접착층이 삽입될 수 있다.
본 발명에 따른 유기 전계 발광 소자에 있어서, 상기 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함하는 유기물층은 진공증착법이나 용액 도포법에 의하여 형성될 수 있다. 상기 용액 도포법의 예로는 스핀 코팅, 딥코팅, 닥터 블레이딩, 잉크젯 프린팅 또는 열 전사법 등이 있으나, 이들에만 한정되지 않는다.
본 발명에 따른 유기 전계 발광 소자는 유기물층 중 1층 이상을 본 발명의 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함하도록 형성하는 것을 제외하고는 당 기술 분야에 알려져 있는 재료 및 방법을 이용하여 유기물층 및 전극을 형성함으로써 제조될 수 있다.
예컨대, 기판으로는 실리콘 웨이퍼, 석영 또는 유리판, 금속판, 플라스틱 필름이나 시트 등이 사용될 수 있다.
양극 물질로는 바나듐, 크롬, 구리, 아연, 금과 같은 금속 또는 이들의 합금; 아연산화물, 인듐산화물, 인듐 주석 산화물(ITO), 인듐 아연 산화물(IZO)과 같은 금속 산화물; ZnO:Al 또는 SnO2:Sb와 같은 금속과 산화물의 조합; 폴리티오펜, 폴리(3-메틸티오펜), 폴리[3,4-(에틸렌-1,2-디옥시)티오펜](PEDT), 폴리피롤 및 폴리아닐린과 같은 전도성 고분자; 또는 카본블랙 등이 있으나, 이들에만 한정되는 것은 아니다.
음극 물질로는 마그네슘, 칼슘, 나트륨, 칼륨, 타이타늄, 인듐, 이트륨, 리튬, 가돌리늄, 알루미늄, 은, 주석, 또는 납과 같은 금속 또는 이들의 합금; LiF/Al 또는 LiO2/Al과 같은 다층 구조 물질 등이 있으나, 이들에만 한정되는 것은 아니다.
또한, 정공 주입층, 정공 수송층, 전자 주입층 및 전자 수송층은 특별히 한정되는 것은 아니며, 당업계에 알려진 통상의 물질이 사용될 수 있다.
이하 본 발명을 실시예를 통하여 상세히 설명하면 다음과 같다. 단, 하기 실시예는 본 발명을 예시하는 것일 뿐 본 발명이 하기 실시예에 의해 한정되는 것은 아니다.
[ 준비예 1] IC -1a 및 IC -1b의 합성
<단계 1> 5-(4,4,5,5- tetramethyl -1,3,2- dioxaborolan -2- yl )-1H- indole 의 합성
Figure pat00097
질소 기류 하에서 5-bromo-1H-indole (25 g, 0.128 mol), 4,4,4',4',5,5, 5',5'-octamethyl-2,2'-bi(1,3,2-dioxaborolane) (48.58 g, 0.191 mol), Pd(dppf)Cl2 (5.2 g, 5 mol), KOAc (37.55 g, 0.383 mol) 및 DMF (500 ml)를 혼합하고 130℃에서 12시간 동안 교반하였다.
반응이 종결된 후 에틸아세테이트로 추출한 다음 MgSO4로 수분을 제거하고, 컬럼크로마토그래피 (Hexane:EA = 10:1 (v/v))로 정제하여 5-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-1H-indole (12.43 g, 수율 40%)을 얻었다.
1H-NMR: δ1.24 (s, 12H), 6.45 (d, 1H), 7.27 (d, 1H), 7.42 (d, 1H), 7.52 (d, 1H), 7.95 (s, 1H), 8.21 (s, 1H)
<단계 2> 5-(2- nitrophenyl )-1H- indole 의 합성
Figure pat00098
질소 기류 하에서 1-bromo-2-nitrobenzene (8 g, 39.6 mmol), 상기 <단계 1>에서 얻은 5-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-1H-indole (11.55 g, 47.5 mmol), NaOH (4.75 g, 118.8 mmol) 및 THF/H2O(200 ml/100 ml)를 혼합한 다음, 40℃에서 Pd(PPh3)4(2.29 g, 5 mol)를 넣고 80℃에서 12시간 동안 교반하였다.
반응 종결 후 메틸렌클로라이드로 추출하고 MgSO4를 넣고 여과하였다. 얻어진 유기층에서 용매를 제거한 후 컬럼 크로마토그래피 (Hexane:EA = 3:1 (v/v))로 정제하여 5-(2-nitrophenyl)-1H-indole (6.5 g, 수율 69%)을 얻었다.
1H-NMR: δ 6.47 (d, 1H), 7.25 (d, 1H), 7.44 (d, 1H), 7.53 (d, 1H), 7.65 (t, 1H), 7.86 (t, 1H), 7.95 (s, 1H), 8.00 (d, 1H), 8.09 (t, 1H), 8.20 (s, 1H)
<단계 3> 5-(2- nitrophenyl )-1- phenyl -1H- indole 의 합성
Figure pat00099
질소 기류 하에서 상기 <단계 2>에서 얻은 5-(2-nitrophenyl)-1H-indole (6.5 g, 27.28 mmol), Iodobenzene (8.35 g, 40.93 mmol), Cu powder (0.17 g, 2.73 mmol), K2CO3 (3.77 g, 27.28 mmol), Na2SO4 (3.88 g, 27.28 mmol), nitrobenzene (100 ml)를 혼합하고 190℃에서 12시간 동안 교반하였다.
반응 종결 후 nitrobenzene을 제거하고 메틸렌클로라이드로 유기층을 분리하여 MgSO4를 사용하여 물을 제거하였다. 물이 제거된 유기층에서 용매를 제거한 후 컬럼 크로마토그래피 (Hexane:MC = 3:1 (v/v))로 정제하여 5-(2-nitrophenyl)-1-phenyl-1H-indole (6.7 g, 수율 78%)을 얻었다.
1H-NMR: δ 6.48 (d, 1H), 7.26 (d, 1H), 7.45 (m, 3H), 7.55 (m, 4H), 7.63 (t, 1H), 7.84 (t, 1H), 7.93 (s, 1H), 8.01 (d, 1H), 8.11 (t, 1H)
<단계 4> 1a 및 IC -1b의 합성
Figure pat00100
질소 기류 하에서 상기 <단계 3>에서 얻은 5-(2-nitrophenyl)-1-phenyl-1H-indole (6 g, 19.09 mmol), triphenylphosphine(PPh3) (12.52 g, 47.72 mmol) 및 1,2-dichlorobenzene (50 ml)를 혼합하고 12시간 동안 교반하였다.
반응 종료 후 1,2-dichlorobenzene를 제거하고 디클로로메탄으로 추출하였다. 얻어진 유기층에 대해 MgSO4로 물을 제거하고, 컬럼크로마토그래피 (Hexane:MC=3:1 (v/v))로 정제하여 IC-1a (2.32 g, 수율 43%)와 IC-1b (2.21 g, 수율 41%)을 얻었다.
IC-1a에 대한 1H-NMR: δ 6.51 (d, 1H), 7.28 (d, 1H), 7.46 (m, 3H), 7.51 (s, 1H), 7.56 (m, 3H), 7.64 (t, 1H), 7.85 (m, 2H), 8.08 (t, 1H), 8.24 (s, 1H)
IC-1b에 대한 1H-NMR: δ 6.53 (d, 1H), 7.27 (d, 1H), 7.45 (m, 3H), 7.50 (d, 1H), 7.55 (m, 3H), 7.67 (t, 1H), 7.89 (m, 2H), 8.12 (t, 1H), 8.25 (s, 1H)
[ 준비예 2] IC -2의 합성
<단계 1> 4-(4,4,5,5- tetramethyl -1,3,2- dioxaborolan -2- yl )-1H- indole 의 합성
Figure pat00101
5-bromo-1H-indole 대신 4-bromo-1H-indole를 사용하는 것을 제외하고는 상기 준비예 1의 <단계 1>과 동일한 과정을 수행하여 4-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-1H-indole을 얻었다.
1H NMR: δ 1.26 (s, 12H), 6.43 (d, 1H), 7.26 (t, 1H), 7.48 (d, 1H), 7.74 (d, 1H), 7.85 (d, 1H), 8.23 (s, 1H)
<단계 2> 4-(2- nitrophenyl )-1H- indole 의 합성
Figure pat00102
5-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-1H-indole 대신 상기 <단계 1>에서 얻은 4-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-1H-indole을 사용하는 것을 제외하고는 상기 준비예 1의 <단계 2>와 동일한 과정을 수행하여 4-(2-nitrophenyl)-1H-indole을 얻었다.
1H NMR: δ 6.45 (d, 1H), 7.27 (t, 1H), 7.50 (d, 1H), 7.66 (t, 1H), 7.75 (d, 1H), 7.89 (m, 2H), 7.99 (d, 1H), 8.04 (d, 1H), 8.24 (s, 1H)
<단계 3> 4-(2- nitrophenyl )-1- phenyl -1H- indole 의 합성
Figure pat00103
5-(2-nitrophenyl)-1H-indole 대신 상기 <단계 2>에서 얻은 4-(2-nitrophenyl)-1H-indole을 사용하는 것을 제외하고는 준비예 1의 <단계 3>과 동일한 과정을 수행하여 4-(2-nitrophenyl)-1-phenyl-1H-indole을 얻었다.
1H NMR: δ 6.47 (d, 1H), 7.28 (t, 1H), 7.47 (m, 2H), 7.52 (m, 2H), 7.60 (m, 2H), 7.67 (t, 1H), 7.75 (d, 1H), 7.89 (m, 2H), 8.00 (d, 1H), 8.06 (d, 1H)
<단계 4> IC -2의 합성
Figure pat00104
5-(2-nitrophenyl)-1-phenyl-1H-indole 대신 상기 <단계 3>에서 얻은 4-(2-nitrophenyl)-1-phenyl-1H-indole을 사용하는 것을 제외하고는 준비예 1의 <단계 4>와 동일한 과정을 수행하여 IC-2을 얻었다.
1H NMR: δ 6.49 (d, 1H), 7.29 (t, 1H), 7.46 (m, 2H), 7.54 (m, 2H), 7.61 (d, 1H), 7.69 (t, 1H), 7.74 (d, 1H), 7.88 (m, 2H), 8.01 (d, 1H), 8.04 (d, 1H), 8.23 (s, 1H)
[ 준비예 3] IC -3의 합성
<단계 1> 7-(4,4,5,5- tetramethyl -1,3,2- dioxaborolan -2- yl )-1H- indole 의 합성
Figure pat00105
5-bromo-1H-indole 대신 7-bromo-1H-indole를 사용하는 것을 제외하고는 준비예 1의 <단계 1>과 동일한 과정을 수행하여 7-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-1H-indole을 얻었다.
1H NMR: δ 1.25 (s, 12H), 6.43 (d, 1H), 7.25 (d, 1H), 7.45 (t, 1H), 7.56 (d, 1H), 7.71 (d, 1H), 8.22 (s, 1H)
<단계 2> 7-(2- nitrophenyl )-1H- indole 의 합성
Figure pat00106
5-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-1H-indole 대신 상기 <단계 1>에서 얻은 7-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-1H-indole을 사용하는 것을 제외하고는 준비예 1의 <단계 2>와 동일한 과정을 수행하여 7-(2-nitrophenyl)-1H-indole을 얻었다.
1H NMR: δ 6.42 (d, 1H), 7.24 (d, 1H), 7.43 (t, 1H), 7.55 (d, 1H), 7.70 (m, 2H), 7.88 (t, 1H), 8.01 (d, 1H), 8.11 (d, 1H), 8.23 (s, 1H)
<단계 3> 7-(2- nitrophenyl )-1- phenyl -1H- indole 의 합성
Figure pat00107
5-(2-nitrophenyl)-1H-indole 대신 상기 <단계 2>에서 얻은 7-(2-nitrophenyl)-1H-indole을 사용하는 것을 제외하고는 준비예 1의 <단계 3>과 동일한 과정을 수행하여 7-(2-nitrophenyl)-1-phenyl-1H-indole을 얻었다.
1H NMR: δ 6.43 (d, 1H), 7.26 (d, 1H), 7.44 (m, 3H), 7.56 (m, 4H), 7.71 (m, 2H), 7.89 (t, 1H), 8.02 (d, 1H), 8.10 (d, 1H)
<단계 4> IC -3의 합성
Figure pat00108
5-(2-nitrophenyl)-1-phenyl-1H-indole 대신 상기 <단계 3>에서 얻은 7-(2-nitrophenyl)-1-phenyl-1H-indole을 사용하는 것을 제외하고는 준비예 1의 <단계 4>와 동일한 과정을 수행하여 IC-3을 얻었다.
1H NMR: δ 6.45 (d, 1H), 7.24 (d, 1H), 7.45 (m, 3H), 7.57 (m, 3H), 7.63 (d, 1H), 7.70 (d, 1H), 7.88 (t, 1H), 8.00 (d, 1H), 8.09 (d, 1H), 8.22 (s, 1H)
[ 준비예 4] IC -4a 및 IC -4b의 합성
<단계 1> 5-(1- nitronaphthalen -2- yl )-1H- indole 의 합성
Figure pat00109
1-bromo-2-nitrobenzene 대신 2-bromo-1-nitronaphthalene을 사용하는 것을 제외하고는 준비예 1의 <단계 2>와 동일한 과정을 수행하여 5-(1-nitronaphthalen-2-yl)-1H-indole을 얻었다.
1H NMR: δ 6.44 (d, 1H), 7.26 (d, 1H), 7.43 (d, 1H), 7.53 (d, 1H), 7.64 (m, 3H), 7.80 (m, 3H), 7.94 (s, 1H), 8.23 (s, 1H)
<단계 2> 5-(1- nitronaphthalen -2- yl )-1- phenyl -1H- indole 의 합성
Figure pat00110
5-(2-nitrophenyl)-1H-indole 대신 상기 <단계 1>에서 얻은 5-(1-nitronaphthalen-2-yl)-1H-indole을 사용하는 것을 제외하고는 준비예 1의 <단계 3>과 동일한 과정을 수행하여 5-(1-nitronaphthalen-2-yl)-1-phenyl-1H-indole을 얻었다.
1H NMR: δ 6.44 (d, 1H), 7.26 (d, 1H), 7.43 (m, 3H), 7.53 (m, 4H), 7.64 (m, 3H), 7.80 (m, 3H), 7.94 (s, 1H)
<단계 3> IC -4a 및 IC -4b의 합성
Figure pat00111
5-(2-nitrophenyl)-1-phenyl-1H-indole 대신 상기 <단계 2>에서 얻은 5-(1-nitronaphthalen-2-yl)-1-phenyl-1H-indole을 사용하는 것을 제외하고는 준비예 1의 <단계 4>와 동일한 과정을 수행하여 IC-4a와 IC-4b를 얻었다.
IC-4a에 대한 1H-NMR: δ 6.44 (d, 1H), 7.26 (m, 2H), 7.43 (s, 1H), 7.53 (m, 4H), 7.64 (m, 3H), 7.71 (s, 1H), 7.80 (m, 3H), 8.20 (s, 1H)
IC-4b에 대한 1H-NMR: δ 6.43 (d, 1H), 7.27 (m, 2H), 7.42 (d, 1H), 7.55 (m, 4H), 7.65 (d, 1H), 7.72 (m, 3H), 7.82 (m, 3H), 8.20 (s, 1H)
[ 준비예 5] IC -5a 및 IC -5b의 합성
<단계 1> 5-(2- nitronaphthalen -1- yl )-1H- indole 의 합성
Figure pat00112
1-bromo-2-nitrobenzene 대신 1-bromo-2-nitronaphthalene을 사용하는 것을 제외하고는 준비예 1의 <단계 2>와 동일한 과정을 수행하여 5-(2-nitronaphthalen-1-yl)-1H-indole을 얻었다.
1H NMR: δ 6.43 (d, 1H), 7.25 (d, 1H), 7.44 (d, 1H), 7.55 (d, 1H), 7.67 (m, 2H), 7.81 (d, 1H), 7.96 (m, 2H), 8.00 (d, 1H), 8.05(d, 1H), 8.23 (s, 1H)
<단계 2> 5-(2- nitronaphthalen -1- yl )-1- phenyl -1H- indole 의 합성
Figure pat00113
5-(2-nitrophenyl)-1H-indole 대신 상기 <단계 1>에서 얻은 5-(2-nitronaphthalen-1-yl)-1H-indole을 사용하는 것을 제외하고는 준비예 1의 <단계 3>과 동일한 과정을 수행하여 5-(2-nitronaphthalen-1-yl)-1-phenyl-1H-indole을 얻었다.
1H NMR: δ 6.45 (d, 1H), 7.26 (d, 1H), 7.45 (m, 2H), 7.54 (m, 2H), 7.66 (m, 3H), 7.80 (d, 1H), 7.96 (m, 2H), 8.01 (m, 2H), 8.06 (m, 2H)
<단계 3> IC -5a 및 IC -5b의 합성
Figure pat00114
5-(2-nitrophenyl)-1-phenyl-1H-indole 대신 상기 <단계 2>에서 얻은 5-(2-nitronaphthalen-1-yl)-1-phenyl-1H-indole을 사용하는 것을 제외하고는 준비예 1의 <단계 4>와 동일한 과정을 수행하여 IC-5a와 IC-5b를 얻었다.
IC-5a에 대한 1H-NMR: δ 6.45 (d, 1H), 7.26 (d, 1H), 7.45 (s, 1H), 7.54 (s, 1H), 7.66 (m, 2H), 7.80 (m, 3H), 7.96 (m, 2H), 8.01 (m, 2H), 8.06 (m, 2H), 8.21 (s, 1H)
IC-5b에 대한 1H-NMR: δ 6.43 (d, 1H), 7.25 (d, 1H), 7.46 (d, 1H), 7.57 (d, 1H), 7.65 (m, 2H), 7.81 (m, 3H), 7.95 (m, 2H), 8.00 (m, 2H), 8.05 (m, 2H), 8.21 (s, 1H)
[ 준비예 6] IC -6a 및 IC -6b의 합성
<단계 1> 5-(5- bromo -2- nitrophenyl )-1H- indole 의 합성
Figure pat00115
1-bromo-2-nitrobenzene 대신 2,4-dibromo-1-nitrobenzene을 사용하는 것을 제외하고는 준비예 1의 <단계 2>와 동일한 과정을 수행하여 5-(5-bromo-2-nitrophenyl)-1H-indole을 얻었다.
1H NMR: δ 6.45 (d, 1H), 7.26 (d, 1H), 7.45 (d, 1H), 7.55 (d, 1H), 7.64 (d, 1H), 7.85 (d, 1H), 7.96 (s, 1H), 8.13 (s, 1H), 8.21 (s, 1H)
<단계 2> 5-(5- bromo -2- nitrophenyl )-1- phenyl -1H- indole 의 합성
Figure pat00116
5-(2-nitrophenyl)-1H-indole 대신 상기 <단계 1>에서 얻은 5-(5-bromo-2-nitrophenyl)-1H-indole 을 사용하는 것을 제외하고는 준비예 1의 <단계 3>과 동일한 과정을 수행하여 5-(5-bromo-2-nitrophenyl)-1-phenyl-1H-indole을 얻었다.
1H NMR: δ 6.44 (d, 1H), 7.25 (d, 1H), 7.46 (m, 3H), 7.56 (m, 4H), 7.65 (d, 1H), 7.86 (d, 1H), 7.95 (s, 1H), 8.11 (s, 1H)
<단계 3> IC -6a 및 IC -6b의 합성
Figure pat00117
5-(2-nitrophenyl)-1-phenyl-1H-indole 대신 상기 <단계 2>에서 얻은 5-(5-bromo-2-nitrophenyl)-1-phenyl-1H-indole을 사용하는 것을 제외하고는 준비예 1의 <단계 4>와 동일한 과정을 수행하여 IC-6a과 IC-6b를 얻었다.
IC-6a에 대한 1H-NMR: δ 6.44 (d, 1H), 7.25 (d, 1H), 7.39 (m, 2H), 7.46 (s, 1H), 7.50 (s, 1H), 7.58 (m, 3H), 7.65 (d, 1H), 7.86 (d, 1H), 8.11 (s, 1H), 8.22 (s, 1H)
IC-6b에 대한 1H-NMR: δ 6.45 (d, 1H), 7.26 (d, 1H), 7.38 (m, 2H), 7.45 (d, 1H), 7.51 (d, 1H), 7.57 (m, 3H), 7.64 (d, 1H), 7.85 (d, 1H), 8.10 (s, 1H), 8.23 (s, 1H)
[ 준비예 7] IC -7의 합성
<단계 1> 1-(4,6- diphenylpyridin -2- yl )-4-(2- nitrophenyl )-1H- indole 의 합성
Figure pat00118
5-(2-nitrophenyl)-1H-indole 대신 4-(2-nitrophenyl)-1H-indole을 사용하고 Iodobenzene 대신 2-bromo-4,6-diphenylpyridine을 사용하는 것을 제외하고는 준비예 1의 <단계 3>과 동일한 과정을 수행하여 1-(4,6-diphenylpyridin-2-yl)-4-(2-nitrophenyl)-1H-indole을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 467.16 g/mol, 측정치: 467 g/mol)
<단계 2> IC -7의 합성
Figure pat00119
5-(2-nitrophenyl)-1-phenyl-1H-indole 대신 상기 <단계 1>에서 얻은 1-(4,6-diphenylpyridin-2-yl)-4-(2-nitrophenyl)-1H-indole을 사용하는 것을 제외하고는 준비예 1의 <단계 4>와 동일한 과정을 수행하여 IC-7을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 435.17 g/mol, 측정치: 435 g/mol)
[ 준비예 8] IC -8의 합성
<단계 1> 1-(4,6- diphenylpyridin -2- yl )-7-(2- nitrophenyl )-1H- indole 의 합성
Figure pat00120
5-(2-nitrophenyl)-1H-indole 대신 7-(2-nitrophenyl)-1H-indole을 사용하고 Iodobenzene 대신 2-bromo-4,6-diphenylpyridine을 사용하는 것을 제외하고는 준비예 1의 <단계 3>과 동일한 과정을 수행하여 1-(4,6-diphenylpyridin-2-yl)-7-(2-nitrophenyl)-1H-indole을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 467.16 g/mol, 측정치: 467 g/mol)
<단계 2> IC -8의 합성
Figure pat00121
5-(2-nitrophenyl)-1-phenyl-1H-indole 대신 상기 <단계 1>에서 얻은 1-(4,6-diphenylpyridin-2-yl)-7-(2-nitrophenyl)-1H-indole을 사용하는 것을 제외하고는 준비예 1의 <단계 4>와 동일한 과정을 수행하여 IC-8을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 435.17 g/mol, 측정치: 435 g/mol)
[ 준비예 9] IC -9의 합성
<단계 1> 1-(2,3'- bipyridin -6- yl )-4-(2- nitrophenyl )-1H- indole 의 합성
Figure pat00122
Iodobenzene 대신 6-bromo-2,3'-bipyridine을 사용하는 것을 제외하고는 준비예 2의 <단계 3>과 동일한 과정을 수행하여 1-(2,3'-bipyridin-6-yl)-4-(2-nitrophenyl)-1H-indole을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 392.13 g/mol, 측정치: 392 g/mol)
<단계 2> IC -9의 합성
Figure pat00123
5-(2-nitrophenyl)-1-phenyl-1H-indole 대신 상기 <단계 1>에서 얻은 1-(2,3'-bipyridin-6-yl)-4-(2-nitrophenyl)-1H-indole을 사용하는 것을 제외하고는 준비예 1의 <단계 4>와 동일한 과정을 수행하여 IC-9를 얻었다.
GC-Mass (이론치: 360.14 g/mol, 측정치: 360 g/mol)
[ 준비예 10] IC -10a 및 IC -10b의 합성
<단계 1> 6-(4,4,5,5- tetramethyl -1,3,2- dioxaborolan -2- yl )-1H- indole 의 합성
Figure pat00124
5-bromo-1H-indole 대신 6-bromo-1H-indole를 사용하는 것을 제외하고는 상기 준비예 1의 <단계 1>과 동일한 과정을 수행하여 6-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-1H-indole을 얻었다.
1H-NMR: δ 1.25 (s, 12H), 6.52 (d, 1H), 7.16 (d, 1H), 7.21 (d, 1H), 7.49 (d, 1H), 7.53 (s, 1H), 8.15 (s, 1H)
<단계 2> 6-(2- nitrophenyl )-1H- indole 의 합성
Figure pat00125
5-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-1H-indole 대신 6-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-1H-indole를 사용하는 것을 제외하고는 상기 준비예 1의 <단계 2>과 동일한 과정을 수행하여 6-(2-nitrophenyl)-1H-indole을 얻었다.
1H-NMR: δ 6.57 (d, 1H), 7.07 (d, 1H), 7.24 (d, 1H), 7.35 (s, 1H), 7.43 (t, 1H), 7.50 (d, 1H), 7.58 (t, 1H), 7.66 (d, 1H), 7.78 (d, 1H), 8.19 (s, 1H)
<단계 3> 6-(2- nitrophenyl )-1- phenyl -1H- indole 의 합성
Figure pat00126
5-(2-nitrophenyl)-1H-indole 대신 6-(2-nitrophenyl)-1H-indole를 사용하는 것을 제외하고는 상기 준비예 1의 <단계 3>과 동일한 과정을 수행하여 6-(2-nitrophenyl)-1-phenyl-1H-indole을 얻었다.
1H-NMR: δ 6.81 (d, 1H), 7.12 (t, 1H), 7.22 (t, 1H), 7.35 (s, 1H), 7.43 (d, 1H), 7.51 (m, 3H), 7.56 (m, 2H), 7.62 (m, 2H), 7.85 (d, 1H), 8.02 (d, 1H)
<단계 4> IC -10a 및 IC -10b의 합성
Figure pat00127
5-(2-nitrophenyl)-1-phenyl-1H-indole 대신 6-(2-nitrophenyl)-1-phenyl-1H-indole를 사용하는 것을 제외하고는 상기 준비예 1의 <단계 4>과 동일한 과정을 수행하여 IC-10a 및 IC-10b을 얻었다.
1H-NMR: δ 6.80 (d, 1H), 7.11 (t, 1H), 7.23 (t, 1H), 7.42 (d, 1H), 7.50 (m, 3H), 7.57 (m, 2H), 7.63 (m, 2H), 7.86 (d, 1H), 8.03 (d, 1H), 9.81 (s, 1H)
[ 준비예 11] IC -11의 합성
<단계 1> 6-(5- bromo -2- nitrophenyl )-1H- indole 의 합성
Figure pat00128
1-bromo-2-nitrobenzene과 5-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-1H-indole 대신 2,4-dibromo-1-nitrobenzene과 6-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-1H-indole을 사용하는 것을 제외하고는 준비예 1의 <단계 2>와 동일한 과정을 수행하여 6-(5-bromo-2-nitrophenyl)-1H-indole을 얻었다.
1H NMR: δ 6.51 (d, 1H), 7.31 (d, 1H), 7.50 (d, 1H), 7.60 (d, 1H), 7.69 (d, 1H), 7.90 (d, 1H), 8.01 (s, 1H), 8.14 (s, 1H), 8.25 (s, 1H)
<단계 2> 6-(5- bromo -2- nitrophenyl )-1- phenyl -1H- indole 의 합성
Figure pat00129
5-(2-nitrophenyl)-1H-indole 대신 상기 <단계 1>에서 얻은 6-(5-bromo-2-nitrophenyl)-1H-indole을 사용하는 것을 제외하고는 준비예 1의 <단계 3>과 동일한 과정을 수행하여 6-(5-bromo-2-nitrophenyl)-1-phenyl-1H-indole을 얻었다.
1H NMR: δ 6.49 (d, 1H), 7.30 (d, 1H), 7.51 (m, 3H), 7.61 (m, 4H), 7.70 (d, 1H), 7.91 (d, 1H), 8.00 (s, 1H), 8.16 (s, 1H)
<단계 3> IC -11의 합성
Figure pat00130
5-(2-nitrophenyl)-1-phenyl-1H-indole 대신 상기 <단계 2>에서 얻은 6-(5-bromo-2-nitrophenyl)-1-phenyl-1H-indole을 사용하는 것을 제외하고는 준비예 1의 <단계 4>와 동일한 과정을 수행하여 IC-11를 얻었다.
1H-NMR: δ 6.47 (d, 1H), 7.28 (d, 1H), 7.40 (m, 2H), 7.47 (d, 1H), 7.53 (d, 1H), 7.59 (m, 3H), 7.66 (d, 1H), 7.87 (d, 1H), 8.12 (s, 1H), 8.25 (s, 1H)
[ 준비예 12] IC -12의 합성
<단계 1> 5-(2- nitrophenyl )-1-o- tolyl -1H- indole 의 합성
Figure pat00131
Iodobenzene 대신 1-bromo-2-methylbenzene을 사용하는 것을 제외하고는 준비예 1의 <단계 3>과 동일한 과정을 수행하여 5-(2-nitrophenyl)-1-o-tolyl-1H-indole을 얻었다.
1H-NMR: δ 1.92 (s, 3H), 6.47 (d, 1H), 7.25 (d, 1H), 7.46 (m, 3H), 7.56 (m, 3H), 7.64 (t, 1H), 7.85 (t, 1H), 7.94 (s, 1H), 8.00 (d, 1H), 8.12 (t, 1H)
<단계 2> IC -12의 합성
Figure pat00132
5-(2-nitrophenyl)-1-phenyl-1H-indole 대신 상기 <단계 1>에서 얻은 5-(2-nitrophenyl)-1-o-tolyl-1H-indole을 사용하는 것을 제외하고는 준비예 1의 <단계 4>와 동일한 과정을 수행하여 IC-12를 얻었다.
1H-NMR: δ 1.93 (s, 3H), 6.98 (d, 1H), 7.11 (t, 1H), 7.28 (t, 1H), 7.31 (d, 1H), 7.42 (t, 1H), 7.51 (d, 1H), 7.61 (m, 4H), 7.86 (d, 1H), 8.01 (d, 1H), 10.58 (s, 1H)
[ 준비예 13] IC -13의 합성
<단계 1> 1-( biphenyl -4- yl )-5-(2- nitrophenyl )-1H- indole 의 합성
Figure pat00133
Iodobenzene 대신 4-bromobiphenyl을 사용하는 것을 제외하고는 준비예 1의 <단계 3>과 동일한 과정을 수행하여 1-(biphenyl-4-yl)-5-(2-nitrophenyl)-1H-indole을 얻었다.
1H-NMR: δ 6.73 (d, 1H), 7.18 (d, 1H), 7.39 (m, 2H), 7.47 (m, 3H), 7.54 (d, 1H), 7.59 (m, 3H), 7.64 (m, 4H), 7.75 (d, 2H), 7.82 (d, 1H)
<단계 2> IC -13의 합성
Figure pat00134
5-(2-nitrophenyl)-1-phenyl-1H-indole 대신 상기 <단계 1>에서 얻은 1-(biphenyl-4-yl)-5-(2-nitrophenyl)-1H-indole을 사용하는 것을 제외하고는 준비예 1의 <단계 4>와 동일한 과정을 수행하여 IC-13를 얻었다.
1H-NMR: δ 6.75 (d, 1H), 7.20 (d, 1H), 7.42 (m, 2H), 7.51 (m, 3H), 7.56 (d, 1H), 7.62 (m, 3H), 7.68 (m, 3H), 7.76 (d, 2H), 7.85 (d, 1H), 10.45 (s, 1H)
[ 준비예 14] IC -14의 합성
<단계 1> IC -14-1의 합성
Figure pat00135
Iodobenzene 대신 1-bromo-3,5-diphenyl benzene을 사용하는 것을 제외하고는 준비예 1의 <단계 3>과 동일한 과정을 수행하여 IC-14-1을 얻었다.
1H-NMR: δ 6.98 (d, 1H), 7.11 (t, 1H), 7.24 (t, 1H), 7.38 (t, 2H), 7.46 (m, 6H), 7.58 (d, 1H), 7.81 (d, 4H), 7.87 (m, 4H), 7.93 (d, 1H), 7.99 (d, 1H)
<단계 2> IC -14의 합성
Figure pat00136
5-(2-nitrophenyl)-1-phenyl-1H-indole 대신 상기 <단계 1>에서 얻은 IC-11-1을 사용하는 것을 제외하고는 준비예 1의 <단계 4>와 동일한 과정을 수행하여 IC-14를 얻었다.
1H-NMR: δ 6.97 (d, 1H), 7.10 (t, 1H), 7.23 (t, 1H), 7.37 (t, 2H), 7.45 (m, 6H), 7.58 (d, 1H), 7.80 (d, 4H), 7.86 (m, 3H), 7.92 (d, 1H), 7.98 (d, 1H), 10.60 (s, 1H)
[ 준비예 15] IC -15의 합성
<단계 1> 5-(2- nitrophenyl )-1-(2-( trifluoromethyl ) phenyl )-1H- indole 의 합성
Figure pat00137
Iodobenzene 대신 1-bromo-2-(trifluoromethyl)benzene을 사용하는 것을 제외하고는 준비예 1의 <단계 3>과 동일한 과정을 수행하여 5-(2-nitrophenyl)-1-(2-(trifluoromethyl)phenyl)-1H-indole을 얻었다.
1H-NMR: δ 6.48 (d, 1H), 7.26 (d, 1H), 7.47 (m, 3H), 7.57 (m, 3H), 7.63 (t, 1H), 7.84 (t, 1H), 7.95 (s, 1H), 8.01 (d, 1H), 8.13 (t, 1H)
<단계 2> IC -15의 합성
Figure pat00138
5-(2-nitrophenyl)-1-phenyl-1H-indole 대신 상기 <단계 1>에서 얻은 5-(2-nitrophenyl)-1-(2-(trifluoromethyl)phenyl)-1H-indole을 사용하는 것을 제외하고는 준비예 1의 <단계 4>와 동일한 과정을 수행하여 IC-15를 얻었다.
1H-NMR: δ 6.97 (d, 1H), 7.12 (t, 1H), 7.29 (t, 1H), 7.32 (d, 1H), 7.41 (t, 1H), 7.52 (d, 1H), 7.60 (m, 4H), 7.85 (d, 1H), 8.01 (d, 1H), 10.57 (s, 1H)
[ 준비예 16] IC -16의 합성
<단계 1> 1-( biphenyl -3- yl )-5-(2- nitrophenyl )-1H- indole 의 합성
Figure pat00139
Iodobenzene 대신 3-bromobiphenyl을 사용하는 것을 제외하고는 준비예 1의 <단계 3>과 동일한 과정을 수행하여 1-(biphenyl-3-yl)-5-(2-nitrophenyl)-1H-indole을 얻었다.
1H-NMR: δ 6.75 (d, 1H), 7.19 (d, 1H), 7.38 (m, 2H), 7.48 (m, 3H), 7.52 (d, 1H), 7.58 (m, 3H), 7.65 (m, 4H), 7.76 (m, 2H), 7.85 (d, 1H)
<단계 2> IC -16의 합성
Figure pat00140
5-(2-nitrophenyl)-1-phenyl-1H-indole 대신 상기 <단계 1>에서 얻은 1-(biphenyl-3-yl)-5-(2-nitrophenyl)-1H-indole을 사용하는 것을 제외하고는 준비예 1의 <단계 4>와 동일한 과정을 수행하여 IC-16를 얻었다.
1H-NMR: δ 6.74 (d, 1H), 7.21 (d, 1H), 7.41 (m, 2H), 7.52 (m, 3H), 7.56 (d, 1H), 7.61 (m, 3H), 7.69 (m, 3H), 7.77 (m, 2H), 7.86 (d, 1H), 10.44 (s, 1H)
[ 준비예 17] IC -17의 합성
<단계 1> 1-( biphenyl -3- yl )-6-(2- nitrophenyl )-1H- indole 의 합성
Figure pat00141
5-(2-nitrophenyl)-1H-indole과 Iodobenzene 대신 6-(2-nitrophenyl)-1H-indole과 3-bromobiphenyl를 사용하는 것을 제외하고는 상기 준비예 1의 <단계 3>과 동일한 과정을 수행하여 1-(biphenyl-3-yl)-6-(2-nitrophenyl)-1H-indole을 얻었다.
1H-NMR: δ 6.76 (d, 1H), 7.18 (d, 1H), 7.37 (m, 2H), 7.47 (m, 3H), 7.51 (d, 1H), 7.57 (m, 3H), 7.64 (m, 4H), 7.75 (m, 2H), 7.86 (d, 1H)
<단계 2> IC -17의 합성
Figure pat00142
5-(2-nitrophenyl)-1-phenyl-1H-indole 대신 상기 <단계 1>에서 얻은 1-(biphenyl-3-yl)-6-(2-nitrophenyl)-1H-indole을 사용하는 것을 제외하고는 상기 준비예 1의 <단계 4>과 동일한 과정을 수행하여 IC-17을 얻었다.
1H-NMR: δ 6.75 (d, 1H), 7.20 (d, 1H), 7.40 (m, 2H), 7.51 (m, 3H), 7.57 (d, 1H), 7.62 (m, 3H), 7.70 (m, 3H), 7.76 (m, 2H), 7.85 (d, 1H), 10.43 (s, 1H)
[ 준비예 18] IC -18의 합성
<단계 1> 1-( biphenyl -4- yl )-6-(2- nitrophenyl )-1H- indole 의 합성
Figure pat00143
5-(2-nitrophenyl)-1H-indole과 Iodobenzene 대신 6-(2-nitrophenyl)-1H-indole과 4-bromobiphenyl을 사용하는 것을 제외하고는 상기 준비예 1의 <단계 3>과 동일한 과정을 수행하여 1-(biphenyl-4-yl)-6-(2-nitrophenyl)-1H-indole을 얻었다.
1H-NMR: δ 6.74 (d, 1H), 7.19 (d, 1H), 7.40 (m, 2H), 7.46 (m, 3H), 7.55 (d, 1H), 7.58 (m, 3H), 7.63 (m, 4H), 7.75 (d, 2H), 7.83 (d, 1H)
<단계 2> IC -18의 합성
Figure pat00144
5-(2-nitrophenyl)-1-phenyl-1H-indole 대신 상기 <단계 1>에서 얻은 1-(biphenyl-4-yl)-6-(2-nitrophenyl)-1H-indole을 사용하는 것을 제외하고는 상기 준비예 1의 <단계 4>과 동일한 과정을 수행하여 IC-18을 얻었다.
1H-NMR: δ 6.74 (d, 1H), 7.19 (d, 1H), 7.43 (m, 2H), 7.52 (m, 3H), 7.57 (d, 1H), 7.63 (m, 3H), 7.69 (m, 3H), 7.75 (d, 2H), 7.86 (d, 1H), 10.46 (s, 1H)
[ 준비예 19] IC -19의 합성
<단계 1> IC -19-1의 합성
Figure pat00145
5-(2-nitrophenyl)-1-phenyl-1H-indole과 Iodobenzene 대신 6-(2-nitrophenyl)-1H-indole과 1-bromo-3,5-diphenyl benzene을 사용하는 것을 제외하고는 준비예 1의 <단계 3>과 동일한 과정을 수행하여 IC-19-1을 얻었다.
1H-NMR: δ 6.98 (d, 1H), 7.11 (t, 1H), 7.24 (t, 1H), 7.38 (m, 2H), 7.45 (m, 6H), 7.57 (d, 1H), 7.80 (d, 4H), 7.86 (m, 4H), 7.92 (d, 1H), 7.98 (d, 1H)
<단계 2> IC -19의 합성
Figure pat00146
5-(2-nitrophenyl)-1-phenyl-1H-indole 대신 상기 <단계 1>에서 얻은 IC-19-1을 사용하는 것을 제외하고는 상기 준비예 1의 <단계 4>과 동일한 과정을 수행하여 IC-19를 얻었다.
1H-NMR: δ 6.97 (d, 1H), 7.10 (t, 1H), 7.23 (t, 1H), 7.37 (t, 2H), 7.45 (m, 6H), 7.58 (d, 1H), 7.80 (d, 4H), 7.86 (m, 3H), 7.92 (d, 1H), 7.98 (d, 1H), 10.59 (s, 1H)
[ 준비예 20] IC -20의 합성
<단계 1> 6-(2- nitrophenyl )-1-(3-( trifluoromethyl ) phenyl )-1H- indole 의 합성
Figure pat00147
5-(2-nitrophenyl)-1-phenyl-1H-indole과 Iodobenzene 대신 6-(2-nitrophenyl)-1H-indole과 1-bromo-3-(trifluoromethyl)benzene을 사용하는 것을 제외하고는 준비예 1의 <단계 3>과 동일한 과정을 수행하여 6-(2-nitrophenyl)-1-(3-(trifluoromethyl)phenyl)-1H-indole을 얻었다.
1H-NMR: δ 6.80 (d, 1H), 7.11 (t, 1H), 7.21 (t, 1H), 7.36 (s, 1H), 7.42 (s, 1H), 7.50 (m, 2H), 7.55 (m, 2H), 7.63 (m, 2H), 7.86 (d, 1H), 8.01 (d, 1H)
<단계 2> IC -20의 합성
Figure pat00148
5-(2-nitrophenyl)-1-phenyl-1H-indole 대신 상기 <단계 1>에서 얻은 6-(2-nitrophenyl)-1-(3-(trifluoromethyl)phenyl)-1H-indole을 사용하는 것을 제외하고는 상기 준비예 1의 <단계 4>과 동일한 과정을 수행하여 IC-20을 얻었다.
1H-NMR: δ 6.81 (d, 1H), 7.12 (t, 1H), 7.24 (t, 1H), 7.43 (d, 1H), 7.51 (m, 2H), 7.58 (m, 2H), 7.64 (m, 2H), 7.85 (d, 1H), 8.02 (d, 1H), 9.82 (s, 1H)
[ 준비예 21] IC -21의 합성
<단계 1> 3-(5-(2- nitrophenyl )-1H- indol -1- yl )-9- phenyl -9H- carbazole 의 합성
Figure pat00149
5-(2-nitrophenyl)-1H-indole과 Iodobenzene 대신 6-(2-nitrophenyl)-1H-indole과 3-bromo-9-phenyl-9H-carbazole을 사용하는 것을 제외하고는 준비예 1의 <단계 3>과 동일한 과정을 수행하여 3-(5-(2-nitrophenyl)-1H-indol-1-yl)-9-phenyl-9H-carbazole을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 479.16 g/mol, 측정치: 479 g/mol)
<단계 2> IC -21의 합성
Figure pat00150
5-(2-nitrophenyl)-1-phenyl-1H-indole 대신 상기 <단계 1>에서 얻은 3-(5-(2-nitrophenyl)-1H-indol-1-yl)-9-phenyl-9H-carbazole을 사용하는 것을 제외하고는 상기 준비예 1의 <단계 4>과 동일한 과정을 수행하여 IC-21을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 447.17 g/mol, 측정치: 447 g/mol)
[ 준비예 22] IC -22의 합성
<단계 1> 9-(4,6- diphenyl -1,3,5- triazin -2- yl )-3-(5-(2- nitrophenyl )-1H-indol-1-yl)-9H-carbazole의 합성
Figure pat00151
5-(2-nitrophenyl)-1H-indole과 Iodobenzene 대신 6-(2-nitrophenyl)-1H-indole과 3-bromo-9-(4,6-diphenyl-1,3,5-triazin-2-yl)-9H-carbazole을 사용하는 것을 제외하고는 준비예 1의 <단계 3>과 동일한 과정을 수행하여 9-(4,6-diphenyl-1,3,5-triazin-2-yl)-3-(5-(2-nitrophenyl)-1H-indol-1-yl)-9H-carbazole을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 634.21 g/mol, 측정치: 634 g/mol)
<단계 2> IC -22의 합성
Figure pat00152
5-(2-nitrophenyl)-1-phenyl-1H-indole 대신 상기 <단계 1>에서 얻은 9-(4,6-diphenyl-1,3,5-triazin-2-yl)-3-(5-(2-nitrophenyl)-1H-indol-1-yl)-9H-carbazole을 사용하는 것을 제외하고는 상기 준비예 1의 <단계 4>과 동일한 과정을 수행하여 IC-22을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 602.22 g/mol, 측정치: 602 g/mol)
[ 준비예 23] IC -23의 합성
<단계 1> 5- bromo -2- phenyl -1H- indole 의 합성
Figure pat00153
질소 기류 하에서 5-bromo-1H-indole (25 g, 0.13 mol), Iodobenzene (31.22 g, 0.15 mol), Pd(OAc)2 (1.43 g, 5 mol%), Triphenylphosphine (1.67 g, 5 mol%), KOAc (37.55 g, 0.38 mol) 및 H2O (300 ml)를 혼합하고 110℃에서 24시간 동안 교반하였다.
반응이 종결된 후 에틸아세테이트로 추출한 다음 MgSO4로 수분을 제거하고, 컬럼크로마토그래피 (Hexane:EA = 10:1 (v/v))로 정제하여 5-bromo-2-phenyl-1H-indole (16.66 g, 수율 48%)을 얻었다.
1H-NMR: δ 6.89 (dd, 1H), 7.20 (dd, 1H), 7.34 (m, 1H), 7.36 (d, 1H), 7.47 (t, 2H), 7.71 (d, 1H), 7.86 (dd, 2H), 11.74 (s, 1H)
<단계 2> 5-(2- nitrophenyl )-2- phenyl -1H- indole 의 합성
Figure pat00154
질소 기류 하에서 2-nitrophenylboronic acid (11.04 g, 66.14 mmol)과 상기 <단계 1>에서 얻은 5-bromo-2-phenyl-1H-indole (15 g, 55.12 mmol), NaOH (6.61 g, 165.36 mmol) 및 THF/H2O(200 ml/100 ml)를 혼합한 다음, 40℃에서 Pd(PPh3)4(3.18 g, 5 mol)를 넣고 80℃에서 12시간 동안 교반하였다.
반응 종결 후 메틸렌클로라이드로 추출하고 MgSO4를 넣고 여과하였다. 얻어진 유기층에서 용매를 제거한 후 컬럼 크로마토그래피 (Hexane:EA = 5:1 (v/v))로 정제하여 5-(2-nitrophenyl)-2-phenyl-1H-indole (10.74 g, 수율 62%)을 얻었다.
1H-NMR: δ 6.88 (dd, 1H), 7.21 (d, 1H), 7.32 (m, 1H), 7.34 (d, 1H), 7.46 (m, 3H), 7.64 (m, 2H), 7.77 (d, 2H), 8.02 (d, 2H), 11.73 (s, 1H)
<단계 3> 5-(2- nitrophenyl )-1,2- diphenyl -1H- indole 의 합성
Figure pat00155
5-(2-nitrophenyl)-1H-indole 대신 상기 <단계 2>에서 얻은 5-(2-nitrophenyl)-2-phenyl-1H-indole을 사용하는 것을 제외하고는 준비예 1의 <단계 3>과 동일한 과정을 수행하여 5-(2-nitrophenyl)-1,2-diphenyl-1H-indole을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 390.14 g/mol, 측정치: 390 g/mol)
<단계 3> IC -23의 합성
Figure pat00156
5-(2-nitrophenyl)-1-phenyl-1H-indole 대신 상기 <단계 3>에서 얻은 5-(2-nitrophenyl)-1,2-diphenyl-1H-indole을 사용하는 것을 제외하고는 상기 준비예 1의 <단계 4>과 동일한 과정을 수행하여 IC-23을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 358.15 g/mol, 측정치: 358 g/mol)
[ 준비예 24] IC -24의 합성
<단계 1> 6- chloro -2- phenyl -1H- indole 의 합성
Figure pat00157
5-bromo-1H-indole과 Iodobenzene 대신 6-chloro-1H-indole과 bromobenzene을 사용하는 것을 제외하고는 상기 준비예 23의 <단계 1>과 동일한 과정을 수행하여 6-chloro-2-phenyl-1H-indole을 얻었다.
1H-NMR: δ 6.92 (d, 1H), 7.02 (dd, 1H), 7.33 (t, 1H), 7.41 (s, 1H), 7.47 (t, 2H), 7.54 (d, 1H), 7.85 (d, 2H), 11.68 (s, 1H)
<단계 2> 6-(2- nitrophenyl )-2- phenyl -1H- indole 의 합성
Figure pat00158
5-bromo-2-phenyl-1H-indole 대신 상기 <단계 1>에서 얻은 6-chloro-2-phenyl-1H-indole을 사용하는 것을 제외하고는 상기 준비예 23의 <단계 2>와 동일한 과정을 수행하여 6-(2-nitrophenyl)-2-phenyl-1H-indole을 얻었다.
1H-NMR: δ 6.91 (d, 1H), 7.03 (d, 1H), 7.31 (t, 1H), 7.42 (s, 1H), 7.48 (m, 3H), 7.53 (d, 1H), 7.76 (m, 3H), 8.01 (d, 2H), 11.66 (s, 1H)
<단계 3> 6-(2- nitrophenyl )-1,2- diphenyl -1H- indole 의 합성
Figure pat00159
5-(2-nitrophenyl)-1H-indole 대신 상기 <단계 2>에서 얻은 6-(2-nitrophenyl)-2-phenyl-1H-indole을 사용하는 것을 제외하고는 준비예 1의 <단계 3>과 동일한 과정을 수행하여 6-(2-nitrophenyl)-1,2-diphenyl-1H-indole을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 390.14 g/mol, 측정치: 390 g/mol)
<단계 4> IC -24의 합성
Figure pat00160
5-(2-nitrophenyl)-1-phenyl-1H-indole 대신 상기 <단계 2>에서 얻은 6-(2-nitrophenyl)-1,2-diphenyl-1H-indole을 사용하는 것을 제외하고는 상기 준비예 1의 <단계 4>과 동일한 과정을 수행하여 IC-24를 얻었다.
GC-Mass (이론치: 358.15 g/mol, 측정치: 358 g/mol)
[ 준비예 25] IC -25의 합성
<단계 1> 6- chloro -3- phenyl -1H- indole 의 합성
Figure pat00161
질소 기류 하에서 6-chloro-1H-indole (25 g, 0.17 mol), bromobenzene (31.19 g, 0.20 mol), Pd(OAc)2 (1.86 g, 5 mol), Triphenylphosphine (2.17 g, 5 mol%), K2CO3 (68.64 g, 0.50 mol) 및 1,4-dioxane (300 ml)를 혼합하고 130℃에서 18시간 동안 교반하였다.
반응이 종결된 후 에틸아세테이트로 추출한 다음 MgSO4로 수분을 제거하고, 컬럼크로마토그래피 (Hexane:EA = 10:1 (v/v))로 정제하여 6-chloro-3-phenyl-1H-indole (24.5 g, 수율 65%)을 얻었다.
1H-NMR: δ 7.10 (dd, 1H), 7.25 (m, 1H), 7.43 (t, 2H), 7.49 (d, 1H), 7.67 (dd, 2H), 7.73 (d, 1H), 7.85 (d, 1H), 11.49 (s, 1H)
<단계 2> 6-(2- nitrophenyl )-3- phenyl -1H- indole 의 합성
Figure pat00162
5-bromo-2-phenyl-1H-indole 대신 상기 <단계 1>에서 얻은 6-chloro-3-phenyl-1H-indole을 사용하는 것을 제외하고는 상기 준비예 23의 <단계 2>와 동일한 과정을 수행하여 6-(2-nitrophenyl)-3-phenyl-1H-indole을 얻었다.
1H-NMR: δ 7.11 (d, 1H), 7.26 (m, 1H), 7.44 (t, 2H), 7.48 (m, 2H), 7.55 (m, 3H), 7.61 (d, 1H), 7.73 (d, 1H), 8.00 (d, 2H), 11.48 (s, 1H)
<단계 3> 6-(2- nitrophenyl )-1,3- diphenyl -1H- indole 의 합성
Figure pat00163
5-(2-nitrophenyl)-1H-indole 대신 상기 <단계 2>에서 얻은 6-(2-nitrophenyl)-3-phenyl-1H-indole을 사용하는 것을 제외하고는 준비예 1의 <단계 3>과 동일한 과정을 수행하여 6-(2-nitrophenyl)-1,3-diphenyl-1H-indole을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 390.14 g/mol, 측정치: 390 g/mol)
<단계 4> IC -25의 합성
Figure pat00164
5-(2-nitrophenyl)-1-phenyl-1H-indole 대신 상기 <단계 3>에서 얻은 6-(2-nitrophenyl)-1,3-diphenyl-1H-indole을 사용하는 것을 제외하고는 상기 준비예 1의 <단계 4>과 동일한 과정을 수행하여 IC-25을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 358.15 g/mol, 측정치: 358 g/mol)
[ 준비예 26] IC -26의 합성
<단계 1> 5- bromo -2,3- diphenyl -1H- indole 의 합성
Figure pat00165
6-chloro-1H-indole 대신 5-bromo-2-phenyl-1H-indole을 사용하는 것을 제외하고는 상기 준비예 25의 <단계 1>과 동일한 과정을 수행하여 5-bromo-2,3-diphenyl-1H-indole을 얻었다.
1H-NMR: δ 7.23 (d, 1H), 7.31 (t, 2H), 7.43 (m, 6H), 7.67 (d, 1H), 7.71 (d, 1H), 7.84 (d, 2H), 11.34 (s, 1H)
<단계 2> 5-(2- nitrophenyl )-2,3- diphenyl -1H- indole 의 합성
Figure pat00166
5-bromo-2-phenyl-1H-indole 대신 상기 <단계 1>에서 얻은 5-bromo-2,3-diphenyl-1H-indole을 사용하는 것을 제외하고는 상기 준비예 23의 <단계 2>와 동일한 과정을 수행하여 5-(2-nitrophenyl)-2,3-diphenyl-1H-indole을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 390.14 g/mol, 측정치: 390 g/mol)
<단계 3> 5-(2- nitrophenyl )-2,3- diphenyl -1H- indole 의 합성
Figure pat00167
5-(2-nitrophenyl)-1H-indole 대신 상기 <단계 2>에서 얻은 5-(2-nitrophenyl)-2,3-diphenyl-1H-indole을 사용하는 것을 제외하고는 준비예 1의 <단계 3>과 동일한 과정을 수행하여 5-(2-nitrophenyl)-1,2,3-triphenyl-1H-indole을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 466.17 g/mol, 측정치: 466 g/mol)
<단계 4> IC -26의 합성
Figure pat00168
5-(2-nitrophenyl)-1-phenyl-1H-indole 대신 상기 <단계 3>에서 얻은 5-(2-nitrophenyl)-1,2,3-triphenyl-1H-indole을 사용하는 것을 제외하고는 상기 준비예 1의 <단계 4>과 동일한 과정을 수행하여 IC-23을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 434.18 g/mol, 측정치: 434 g/mol)
[ 준비예 27] IC -27의 합성
<단계 1> 6- chloro -2,3- diphenyl -1H- indole 의 합성
Figure pat00169
6-chloro-1H-indole 대신 6-chloro-2-phenyl-1H-indole을 사용하는 것을 제외하고는 상기 준비예 25의 <단계 1>과 동일한 과정을 수행하여 6-chloro-2,3-diphenyl-1H-indole을 얻었다.
1H-NMR: δ 7.18 (d, 1H), 7.29 (t, 2H), 7.50 (m, 6H), 7.62 (d, 1H), 7.75 (d, 1H), 7.89 (d, 2H), 11.35 (s, 1H)
<단계 2> 6-(2- nitrophenyl )-2,3- diphenyl -1H- indole 의 합성
Figure pat00170
5-bromo-2-phenyl-1H-indole 대신 상기 <단계 1>에서 얻은 6-chloro-2,3-diphenyl-1H-indole을 사용하는 것을 제외하고는 상기 준비예 23의 <단계 2>와 동일한 과정을 수행하여 6-(2-nitrophenyl)-2,3-diphenyl-1H-indole을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 390.14 g/mol, 측정치: 390 g/mol)
<단계 3> 6-(2- nitrophenyl )-1,2,3- triphenyl -1H- indole 의 합성
Figure pat00171
5-(2-nitrophenyl)-1H-indole 대신 상기 <단계 2>에서 얻은 6-(2-nitrophenyl)-2,3-diphenyl-1H-indole을 사용하는 것을 제외하고는 준비예 1의 <단계 3>과 동일한 과정을 수행하여 6-(2-nitrophenyl)-1,2,3-triphenyl-1H-indole을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 466.17 g/mol, 측정치: 466 g/mol)
<단계 4> IC -27의 합성
Figure pat00172
5-(2-nitrophenyl)-1-phenyl-1H-indole 대신 상기 <단계 3>에서 얻은 6-(2-nitrophenyl)-1,2,3-triphenyl-1H-indole을 사용하는 것을 제외하고는 상기 준비예 1의 <단계 4>과 동일한 과정을 수행하여 IC-27을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 434.18 g/mol, 측정치: 434 g/mol)
[ 준비예 28] IC -28의 합성
<단계 1> 1-(3-(4,6- diphenyl -1,3,5- triazin -2- yl ) phenyl )-6-(2-nitrophenyl)-1H-indole의 합성
Figure pat00173
질소 기류 하에서 6-(2-nitrophenyl)-1H-indole (10 g, 41.97 mmol), 2-(3-chlorophenyl)-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine (17.32 g, 50.37 mmol), Pd(OAc)2 (0.47 g, 5 mol%), NaO(t-bu) (8.07 g, 83.95 mmol), P(t-bu)3 (0.85 g, 4.19 mmol) 및 Toluene (100 ml)을 혼합하고 110℃에서 12시간 동안 교반하였다.
반응이 종결된 후 에틸아세테이트로 추출한 다음 MgSO4로 수분을 제거하고, 컬럼크로마토그래피 (Hexane:EA = 3:1 (v/v))로 정제하여 1-(3-(4,6-diphenyl-1,3,5-triazin-2-yl)phenyl)-6-(2-nitrophenyl)-1H-indole (15.8 g, 수율 69%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 545.19 g/mol, 측정치: 545 g/mol)
<단계 2> IC -28의 합성
Figure pat00174
5-(2-nitrophenyl)-1-phenyl-1H-indole 대신 상기 <단계 1>에서 얻은 1-(3-(4,6-diphenyl-1,3,5-triazin-2-yl)phenyl)-6-(2-nitrophenyl)-1H-indole을 사용하는 것을 제외하고는 상기 준비예 1의 <단계 4>과 동일한 과정을 수행하여 IC-28을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 513.20 g/mol, 측정치: 513 g/mol)
[ 준비예 29] IC -29의 합성
<단계 1> 1-(3-(4,6- diphenylpyrimidin -2- yl ) phenyl )-6-(2- nitrophenyl )-1H-indole의 합성
Figure pat00175
2-(3-chlorophenyl)-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine 대신 2-(3-chloro phenyl)-4,6-diphenylpyrimidine을 사용하는 것을 제외하고는 상기 준비예 28의 <단계 1>과 동일한 과정을 수행하여 1-(3-(4,6-diphenylpyrimidin-2-yl)phenyl)-6-(2-nitrophenyl)-1H-indole을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 544.19 g/mol, 측정치: 544 g/mol)
<단계 2> IC -29의 합성
Figure pat00176
5-(2-nitrophenyl)-1-phenyl-1H-indole 대신 상기 <단계 1>에서 얻은 1-(3-(4,6-diphenylpyrimidin-2-yl)phenyl)-6-(2-nitrophenyl)-1H-indole을 사용하는 것을 제외하고는 상기 준비예 1의 <단계 4>과 동일한 과정을 수행하여 IC-29을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 512.20 g/mol, 측정치: 512 g/mol)
[ 준비예 30] IC -30의 합성
<단계 1> 1-(3-(4,6- diphenyl -1,3,5- triazin -2- yl ) phenyl )-5-(2-nitrophenyl)-1H-indole의 합성
Figure pat00177
6-(2-nitrophenyl)-1H-indole 대신 5-(2-nitrophenyl)-1H-indole을 사용하는 것을 제외하고는 상기 준비예 28의 <단계 1>과 동일한 과정을 수행하여 11-(3-(4,6-diphenyl-1,3,5-triazin-2-yl)phenyl)-5-(2-nitro phenyl)-1H-indole을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 545.19 g/mol, 측정치: 545 g/mol)
<단계 2> IC -30의 합성
Figure pat00178
5-(2-nitrophenyl)-1-phenyl-1H-indole 대신 상기 <단계 1>에서 얻은 11-(3-(4,6-diphenyl-1,3,5-triazin-2-yl)phenyl)-5-(2-nitro phenyl)-1H-indole을 사용하는 것을 제외하고는 상기 준비예 1의 <단계 4>과 동일한 과정을 수행하여 IC-30을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 513.20 g/mol, 측정치: 513 g/mol)
[ 준비예 31] IC -31의 합성
<단계 1> 1-(3-(4,6- diphenylpyrimidin -2- yl ) phenyl )-5-(2- nitrophenyl )-1H-indole의 합성
Figure pat00179
6-(2-nitrophenyl)-1H-indole과 2-(3-chlorophenyl)-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine 대신 5-(2-nitrophenyl)-1H-indole과 2-(3-chloro phenyl)-4,6-diphenylpyrimidine을 사용하는 것을 제외하고는 상기 준비예 28의 <단계 1>과 동일한 과정을 수행하여 1-(3-(4,6-diphenylpyrimidin-2-yl)phenyl)-5-(2-nitrophenyl)-1H-indole을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 544.19 g/mol, 측정치: 544 g/mol)
<단계 2> IC -31의 합성
Figure pat00180
5-(2-nitrophenyl)-1-phenyl-1H-indole 대신 상기 <단계 1>에서 얻은 1-(3-(4,6-diphenylpyrimidin-2-yl)phenyl)-5-(2-nitrophenyl)-1H-indole을 사용하는 것을 제외하고는 상기 준비예 1의 <단계 4>과 동일한 과정을 수행하여 IC-31을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 512.20 g/mol, 측정치: 512 g/mol)
[ 합성예 1] Inv -1의 합성
Figure pat00181
질소 기류 하에서 준비예 1에서 제조한 일 화합물인 IC-1a (5 g, 17.71 mmol), 2-bromo-4,6-diphenylpyridine(8.24 g, 26.56 mmol), Cu powder(0.11 g, 1.77 mmol), K2CO3(2.44 g, 17.71 mmol), Na2SO4(2.52 g, 17.71 mmol) 및 nitrobenzene(100 ml)를 혼합하고 190℃에서 12시간 동안 교반하였다.
반응이 종결된 후 nitrobenzene을 제거하고 메틸렌클로라이드로 유기층을 분리한 다음 MgSO4를 사용하여 물을 제거하였다. 유기층의 용매를 제거한 후 컬럼 크로마토그래피(Hexane:MC = 1:1 (v/v))로 정제하여 목적 화합물인 Inv-1(6.25 g, 수율 69%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 511.20 g/mol, 측정치: 511 g/mol)
[ 합성예 2] Inv -2의 합성
Figure pat00182
2-bromo-4,6-diphenylpyridine 대신 6-bromo-2,3'-bipyridine을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 1과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 Inv-2(5.02 g, 수율 65%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 436.17 g/mol, 측정치: 436 g/mol)
[ 합성예 3] Inv -3의 합성
Figure pat00183
IC-1a 대신 준비예 1에서 제조한 또 다른 화합물인 IC-1b를 사용하고 2-bromo-4,6-diphenylpyridine 대신 2-bromo-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine를 사용하는 것을 제외하고는 합성예 1과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 Inv-3(3.91 g, 수율 43%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 513.20g/mol, 측정치: 513 g/mol)
[ 합성예 4] Inv -4의 합성
Figure pat00184
IC-1a 대신 준비예 1에서 제조한 또다른 화합물인 IC-1b을 사용하고 2-bromo-4,6-diphenylpyridine 대신 4-bromodibenzo [b,d]thiophene를 사용하는 것을 제외하고는 합성예 1과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 Inv-4(5.02 g, 수율 61%)를 얻었다.
GC-Mass (이론치: 464.13 g/mol, 측정치: 464 g/mol)
[ 합성예 5] Inv -5의 합성
Figure pat00185
IC-1a 대신 준비예 2에서 제조한 3-phenyl-3,6-dihydropyrrolo[2,3-c]carbazole을 사용하고 2-bromo-4,6-diphenylpyridine 대신 2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 1과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 Inv-5(5.36 g, 수율 59%)를 얻었다.
GC-Mass (이론치: 512.20 g/mol, 측정치: 512 g/mol)
[ 합성예 6] Inv -6의 합성
Figure pat00186
IC-1a 대신 준비예 2에서 제조한 3-phenyl-3,6-dihydropyrrolo[2,3-c]carbazole을 사용하고 2-bromo-4,6-diphenylpyridine 대신 3-bromo-9-phenyl-9H-carbazole을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 1과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 Inv-6(6.58 g, 수율 71%)를 얻었다.
GC-Mass (이론치: 523.20 g/mol, 측정치: 523 g/mol)
[ 합성예 7] Inv -7의 합성
Figure pat00187
IC-1a 대신 준비예 3에서 제조한 1-phenyl-1,6-dihydropyrrolo[3,2-c]carbazole을 사용하고 2-bromo-4,6-diphenylpyridine 대신 4-bromo-N,N-diphenylaniline을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 1과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 Inv-7(6.8 g, 수율 73%)를 얻었다.
GC-Mass (이론치: 525.22 g/mol, 측정치: 525 g/mol)
[ 합성예 8] Inv -8의 합성
Figure pat00188
IC-1a 대신 준비예 3에서 제조한 1-phenyl-1,6-dihydropyrrolo[3,2-c]carbazole을 사용하고 2-bromo-4,6-diphenylpyridine 대신 5-bromo-2-phenylpyrimidine을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 1과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 Inv-8(3.48 g, 수율 45%)를 얻었다.
GC-Mass (이론치: 436.17 g/mol, 측정치: 436 g/mol)
[ 합성예 9] Inv -9의 합성
Figure pat00189
IC-1a 대신 준비예 4에서 제조한 일 화합물인 IC-4a을 사용하고 2-bromo-4,6-diphenylpyridine 대신 2-(4-bromophenyl)pyridine을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 1과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 Inv-9(4.97 g, 수율 68%)를 얻었다.
GC-Mass (이론치: 485.19 g/mol, 측정치: 485 g/mol)
[ 합성예 10] Inv -10의 합성
Figure pat00190
IC-1a 대신 준비예 4에서 제조한 일 화합물인 IC-4a을 사용하고 2-bromo-4,6-diphenylpyridine 대신 4-bromo-2-(pyridin-3-yl)pyrimidine을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 1과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 Inv-10(3.08 g, 수율 42%)를 얻었다.
GC-Mass (이론치: 487.18 g/mol, 측정치: 487 g/mol)
[ 합성예 11] Inv -11의 합성
Figure pat00191
IC-1a 대신 준비예 4에서 제조한 또 다른 화합물인 IC-4b을 사용하고 2-bromo-4,6-diphenylpyridine 대신 3,3'-(5-bromo-1,3-phenylene)dipyridine을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 1과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 Inv-11(5.08 g, 수율 60%)를 얻었다.
GC-Mass (이론치: 562.22 g/mol, 측정치: 562 g/mol)
[ 합성예 12] Inv -12의 합성
Figure pat00192
IC-1a 대신 준비예 4에서 제조한 또 다른 화합물인 IC-4b를 사용하고 2-bromo-4,6-diphenylpyridine 대신 4-(4-bromophenyl)-3,5-diphenyl-4H-1,2,4-triazole을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 1과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 Inv-12(4.91 g, 수율 52%)를 얻었다.
GC-Mass (이론치: 627.24 g/mol, 측정치: 627 g/mol)
[ 합성예 13] Inv -13의 합성
Figure pat00193
IC-1a 대신 준비예 5에서 제조한 일 화합물인 IC-5a을 사용하고 2-bromo-4,6-diphenylpyridine 대신 2-(4-bromophenyl)-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 1과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 Inv-13(6.06 g, 수율 63%)를 얻었다.
GC-Mass (이론치: 639.24 g/mol, 측정치: 639 g/mol)
[ 합성예 14] Inv -14의 합성
IC-1a 대신 준비예 5에서 제조한 일 화합물인 IC-5a을 사용하고 2-bromo-4,6-diphenylpyridine 대신 2'-bromo-3,4'-bipyridine을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 1과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 Inv-14(5.05 g, 수율 69%)를 얻었다.
GC-Mass (이론치: 486.18 g/mol, 측정치: 486 g/mol)
[ 합성예 15] Inv -15의 합성
Figure pat00195
IC-1a 대신 준비예 5에서 제조한 또다른 화합물인 IC-5b을 사용하고 2-bromo-4,6-diphenylpyridine 대신 2-(4-bromophenyl)-1-phenyl-1H-benzo[d]imidazole을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 1과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 Inv-15(4.34 g, 수율 48%)를 얻었다.
GC-Mass (이론치: 600.23 g/mol, 측정치: 600 g/mol)
[ 합성예 16] Inv -16의 합성
Figure pat00196
IC-1a 대신 준비예 5에서 제조한 또다른 화합물인 IC-5b을 사용하고 2-bromo-4,6-diphenylpyridine 대신 2-(4-bromophenyl)-4,6-diphenylpyrimidine을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 1과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 Inv-16(4.13 g, 수율 43%)를 얻었다.
GC-Mass (이론치: 638.25 g/mol, 측정치: 638 g/mol)
[ 합성예 17] Inv -17의 합성
Figure pat00197
질소 기류 하에서 준비예 6에서 제조한 일 화합물인 IC-6a (5 g, 13.84 mmol), Iodobenzene(4.24 g, 20.76 mmol), Cu powder(0.09 g, 1.38 mmol), K2CO3(1.91 g, 13.84 mmol), Na2SO4(1.97 g, 13.84 mmol) 및 nitrobenzene(80 ml)을 혼합하고 190℃에서 12시간 동안 교반하였다. 반응이 종결된 후 nitrobenzene을 제거하고 메틸렌클로라이드로 유기층을 분리한 다음 MgSO4를 사용하여 물을 제거하였다. 유기층의 용매를 제거한 후 컬럼 크로마토그래피 (Hexane:MC = 5:1 (v/v))로 정제하여 중간 화합물인 6-bromo-1,9-diphenyl-1,9-dihydropyrrolo[2,3-b]carbazole (3.45 g, 수율 57%)을 얻었다.
질소 기류 하에서, 얻어진 상기 중간 물질(3.45 g, 7.89 mmol), 2,3'-bipyridin-6-ylboronic acid(1.89 g, 9.47 mmol), NaOH(0.95 g, 23.67 mmol) 및 THF/H2O(100 ml/50 ml)를 혼합하여 교반한 다음, 40℃에서 0.46 g (5 mol%)의 Pd(PPh3)4를 넣고 80℃에서 12시간 동안 교반하였다. 반응이 종결된 후 메틸렌클로라이드로 추출하고 MgSO4를 넣고 여과하였다. 얻어진 유기층의 용매를 제거한 후 컬럼 크로마토그래피 (Hexane:EA = 3:1 (v/v))로 정제하여 목적 화합물인 Inv-17(3.36 g, 수율 83%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 512.20 g/mol, 측정치: 512 g/mol)
[ 합성예 18] Inv -18의 합성
Figure pat00198
합성예 17과 동일한 과정을 수행하되, Iodobenzene 대신 3-bromoquinoline을 사용하여 중간 화합물인 6-bromo-1-phenyl-9-(quinolin-2-yl)-1,9-dihydropyrrolo[2,3-b]carbazole을 얻고, 2,3'-bipyridin-6-ylboronic acid 대신 6-phenylpyridin-3-ylboronic acid를 사용하여 목적 화합물인 Inv-18(2.63 g, 수율 76%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 562.22 g/mol, 측정치: 562 g/mol)
[ 합성예 19] Inv -19의 합성
Figure pat00199
합성예 17과 동일한 과정을 수행하되, IC-6a 대신 준비예 6에서 제조한 또 다른 화합물인 IC-6b을 사용하여 중간 화합물인 7-bromo-3,10-diphenyl-3,10-dihydropyrrolo[3,2-a]carbazole을 얻고, 2,3'-bipyridin-6-ylboronic acid 대신 4,6-diphenylpyridin-2-ylboronic acid를 사용하여 목적 화합물인 Inv-19(3.1 g, 수율 77%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 587.24 g/mol, 측정치: 587 g/mol)
[ 합성예 20] Inv -20의 합성
Figure pat00200
합성예 17과 동일한 과정을 수행하되, IC-6a 대신 준비예 6에서 제조한 또다른 화합물인 IC-6b를 사용하고 Iodobenzene 대신 1-bromo-3,5-diphenyl benzene을 사용하여 중간 화합물을 얻고, 2,3'-bipyridin-6-ylboronic acid 대신 4-(pyridin-3-yl)phenylboronic acid를 사용하여 목적 화합물인 Inv-20(2.67 g, 수율 79%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 663.27 g/mol, 측정치: 663 g/mol)
[ 합성예 21] Inv -21의 합성
Figure pat00201
IC-1a 대신 준비예 8에서 제조한 1-(4,6-diphenylpyridin-2-yl)-1,9-dihydropyrrolo[2,3-b]carbazole을 사용하고 2-bromo-4,6-diphenylpyridine 대신 3-bromo-9-phenyl-9H-carbazole을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 1과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 Inv-21(2.84 g, 수율 61%)를 얻었다.
GC-Mass (이론치: 676.26 g/mol, 측정치: 676 g/mol)
[ 합성예 22] Inv -22의 합성
Figure pat00202
IC-1a 대신 준비예 8에서 제조한 1-(4,6-diphenylpyridin-2-yl)-1,9-dihydropyrrolo[2,3-b]carbazole을 사용하고 2-bromo-4,6-diphenylpyridine 대신 2-(4-bromophenyl)pyridine을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 1과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 Inv-22(2.64 g, 수율 65%)를 얻었다.
GC-Mass (이론치: 588.23 g/mol, 측정치: 588 g/mol)
[ 합성예 23] Inv -23의 합성
Figure pat00203
IC-1a 대신 준비예 7에서 제조한 3-(4,6-diphenylpyridin-2-yl)-3,10-dihydropyrrolo[3,2-a]carbazole을 사용하고 2-bromo-4,6-diphenylpyridine 대신 3-bromo-9-(4,6-diphenylpyridin-2-yl)-9H-carbazole을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 1과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 Inv-23(2.74 g, 수율 48%)를 얻었다.
GC-Mass (이론치: 829.32 g/mol, 측정치: 829 g/mol)
[ 합성예 24] Inv -24의 합성
Figure pat00204
IC-1a 대신 준비예 7에서 제조한 3-(4,6-diphenylpyridin-2-yl)-3,10-dihydropyrrolo[3,2-a]carbazole을 사용하고 2-bromo-4,6-diphenylpyridine 대신 4-bromobiphenyl을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 1과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 Inv-24(2.83 g, 수율 70%)를 얻었다.
GC-Mass (이론치: 587.24 g/mol, 측정치: 587 g/mol)
[ 합성예 25] Inv -25의 합성
Figure pat00205
IC-1a 대신 준비예 9에서 제조한 3-(2,3'-bipyridin-6-yl)-3,6-dihydropyrrolo[2,3-c]carbazole을 사용하고 2-bromo-4,6-diphenylpyridine 대신 2-bromo-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 1과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 Inv-25(2.12 g, 수율 43%)를 얻었다.
GC-Mass (이론치: 591.22 g/mol, 측정치: 591 g/mol)
[ 합성예 26] Inv -26의 합성
Figure pat00206
IC-1a 대신 준비예 9에서 제조한 3-(2,3'-bipyridin-6-yl)-3,6-dihydropyrrolo[2,3-c]carbazole을 사용하고 2-bromo-4,6-diphenylpyridine 대신 5-bromo-2,2'-bipyridine을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 1과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 Inv-26(2.23 g, 수율 52%)를 얻었다.
GC-Mass (이론치: 514.19 g/mol, 측정치: 514 g/mol)
[ 합성예 27] Inv -27의 합성
Figure pat00207
질소 기류 하에서 IC-1a (3 g, 10.63 mmol), 3-bromobiphenyl (3.72 g, 15.94 mmol), Cu powder (0.07 g, 1.06 mmol), K2CO3 (1.47 g, 10.63 mmol), Na2SO4 (1.51 g, 10.63 mmol), nitrobenzene (100 ml)를 혼합하고 200℃에서 24시간 동안 교반하였다.
반응 종결 후 nitrobenzene을 제거하고 메틸렌클로라이드로 유기층을 분리하여 MgSO4를 사용하여 물을 제거하였다. 물이 제거된 유기층에서 용매를 제거한 후 컬럼 크로마토그래피 (Hexane:MC = 1:1 (v/v))로 정제하여 목적 화합물인 Inv-27 (2.26 g, 수율 49 %)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 434.18 g/mol, 측정치: 434 g/mol)
[ 합성예 28] Inv -28의 합성
Figure pat00208
3-bromobiphenyl 대신 3-(4-bromophenyl)pyridine을 사용하는 것을 제외하고는 상기 합성예 27과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 Inv-28 (2.13 g, 46 %)를 얻었다.
GC-Mass (이론치: 435.17 g/mol, 측정치: 435.17 g/mol)
[ 합성예 29] Inv -29의 합성
Figure pat00209
질소 기류 하에서 IC-1a (3 g, 10.63 mmol), 2-(3-chlorophenyl)-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine (4.38 g, 12.75 mmol), Pd(OAc)2 (0.12 g, 5 mol%), NaO(t-bu) (2.04 g, 21.25 mmol), P(t-bu)3 (0.21 g, 1.06 mmol) 및 Toluene (100 ml)을 혼합하고 110℃에서 12시간 동안 교반하였다.
반응이 종결된 후 에틸아세테이트로 추출한 다음 MgSO4로 수분을 제거하고, 컬럼크로마토그래피 (Hexane:EA = 2:1 (v/v))로 정제하여 목적 화합물인 Inv-29 (4.89 g, 수율 78 %)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 589.23 g/mol, 측정치: 589 g/mol)
[ 합성예 30] Inv -30의 합성
Figure pat00210
2-(3-chlorophenyl)-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine 대신 2-(3-chlorophenyl)-4,6-di(pyridin-2-yl)-1,3,5-triazine을 사용하는 것을 제외하고는 상기 합성예 29와 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 Inv-30 (4.97 g, 79 %)를 얻었다.
GC-Mass (이론치: 591.22 g/mol, 측정치: 591 g/mol)
[ 합성예 31] Inv -31의 합성
Figure pat00211
3-bromobiphenyl 대신 2-(3-bromo-5-methylphenyl)-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine을 사용하는 것을 제외하고는 상기 합성예 27과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 Inv-31 (3.21 g, 50 %)를 얻었다.
GC-Mass (이론치: 603.24 g/mol, 측정치: 603 g/mol)
[ 합성예 32] Inv -32의 합성
Figure pat00212
3-bromobiphenyl 대신 2-(5-bromobiphenyl-3-yl)-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine을 사용하는 것을 제외하고는 상기 합성예 27과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 Inv-32 (3.47 g, 49 %)를 얻었다.
GC-Mass (이론치: 665.26 g/mol, 측정치: 665 g/mol)
[ 합성예 33] Inv -33의 합성
Figure pat00213
2-(3-chlorophenyl)-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine 대신 2,4-di(biphenyl-3-yl)-6-(3-chlorophenyl)-1,3,5-triazine을 사용하는 것을 제외하고는 상기 합성예 29과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 Inv-33 (5.38 g,76 %)를 얻었다.
GC-Mass (이론치: 665.26 g/mol, 측정치: 665 g/mol)
[ 합성예 34] Inv -34의 합성
Figure pat00214
2-(3-chlorophenyl)-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine 대신 2-(3-chlorophenyl)-4,6-diphenylpyrimidine을 사용하는 것을 제외하고는 상기 합성예 29과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 Inv-34 (4.63 g, 74 %)를 얻었다.
GC-Mass (이론치: 588.23 g/mol, 측정치: 588 g/mol)
[ 합성예 35] Inv -35의 합성
Figure pat00215
2-(3-chlorophenyl)-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine 대신 2-(3-chloro-5-(trifluoromethyl)phenyl)-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine을 사용하는 것을 제외하고는 상기 합성예 29과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 Inv-35 (4.89 g, 70 %)를 얻었다.
GC-Mass (이론치: 657.21 g/mol, 측정치: 657 g/mol)
[ 합성예 36] Inv -36의 합성
Figure pat00216
3-bromobiphenyl 대신 4-(5-bromobiphenyl-3-yl)-2,6-diphenylpyrimidine을 사용하는 것을 제외하고는 상기 합성예 27과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 Inv-36 (3.53 g, 50 %)를 얻었다.
GC-Mass (이론치: 664.26 g/mol, 측정치: 664 g/mol)
[ 합성예 37] Inv -37의 합성
Figure pat00217
3-bromobiphenyl 대신 3-bromo-9-(4,6-diphenyl-1,3,5-triazin-2-yl)-9H-carbazole을 사용하는 것을 제외하고는 상기 합성예 27과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 Inv-37 (3.39 g, 47 %)를 얻었다.
GC-Mass (이론치: 678.25 g/mol, 측정치: 678 g/mol)
[ 합성예 38] Inv -38의 합성
Figure pat00218
3-bromobiphenyl 대신 (4-bromophenyl)diphenylborane을 사용하는 것을 제외하고는 상기 합성예 27과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 Inv-38 (2.44 g, 44 %)를 얻었다.
GC-Mass (이론치: 522.23 g/mol, 측정치: 522 g/mol)
[ 합성예 39] Inv -39의 합성
Figure pat00219
3-bromobiphenyl 대신 (4-bromophenyl)diphenylphosphine을 사용하는 것을 제외하고는 상기 합성예 27과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 Inv-39 (2.59 g, 45 %)를 얻었다.
GC-Mass (이론치: 542.19 g/mol, 측정치: 542 g/mol)
[ 합성예 40] Inv -40의 합성
Figure pat00220
2-(3-chlorophenyl)-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine 대신 (4-chlorophenyl)triphenylsilane을 사용하는 것을 제외하고는 상기 합성예 29과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 Inv-40 (4.92 g, 75 %)를 얻었다.
GC-Mass (이론치: 616.23 g/mol, 측정치: 616 g/mol)
[ 합성예 41] Inv -41의 합성
Figure pat00221
IC-1b 대신 IC-1a를 사용하는 것을 제외하고는 상기 합성예 29과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 Inv-41 (4.51 g, 72 %)를 얻었다.
GC-Mass (이론치: 589.23 g/mol, 측정치: 589 g/mol)
[ 합성예 42] Inv -42의 합성
Figure pat00222
IC-1b 대신 IC-10a를 사용하는 것을 제외하고는 상기 합성예 27과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 Inv-42 (2.35 g, 51 %)를 얻었다.
GC-Mass (이론치: 434.18 g/mol, 측정치: 434 g/mol)
[ 합성예 43] Inv -43의 합성
Figure pat00223
IC-1b와 3-bromobiphenyl 대신 IC-10a와 3-(4-bromophenyl)pyridine을 사용하는 것을 제외하고는 상기 합성예 27과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 Inv-43 (2.45 g, 53 %)를 얻었다.
GC-Mass (이론치: 435.17 g/mol, 측정치: 435 g/mol)
[ 합성예 44] Inv -44의 합성
Figure pat00224
IC-1b 대신 IC-10a을 사용하는 것을 제외하고는 상기 합성예 29와 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 Inv-44 (4.32 g, 69 %)를 얻었다.
GC-Mass (이론치: 589.23 g/mol, 측정치: 589 g/mol)
[ 합성예 45] Inv -45의 합성
Figure pat00225
IC-1b와 2-(3-chlorophenyl)-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine 대신 IC-10a 와 2-(3-chlorophenyl)-4,6-di(pyridin-2-yl)-1,3,5-triazine을 사용하는 것을 제외하고는 상기 합성예 29와 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 Inv-45 (4.53 g, 72 %)를 얻었다.
GC-Mass (이론치: 591.22 g/mol, 측정치: 591 g/mol)
[ 합성예 46] Inv -46의 합성
Figure pat00226
IC-1b와 3-bromobiphenyl 대신 IC-10a와 2-(3-bromo-5-methylphenyl)-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine을 사용하는 것을 제외하고는 상기 합성예 27과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 Inv-46 (2.95 g, 46 %)를 얻었다.
GC-Mass (이론치: 603.24 g/mol, 측정치: 603 g/mol)
[ 합성예 47] Inv -47의 합성
Figure pat00227
IC-1b와 3-bromobiphenyl 대신 IC-10a와 2-(5-bromobiphenyl-3-yl)-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine을 사용하는 것을 제외하고는 상기 합성예 27과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 Inv-47 (3.18 g, 45 %)를 얻었다.
GC-Mass (이론치: 665.26 g/mol, 측정치: 665 g/mol)
[ 합성예 48] Inv -48의 합성
Figure pat00228
IC-1b와 2-(3-chlorophenyl)-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine 대신 IC-10a와 2,4-di(biphenyl-3-yl)-6-(3-chlorophenyl)-1,3,5-triazine을 사용하는 것을 제외하고는 상기 합성예 29와 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 Inv-48 (6.07 g, 77 %)를 얻었다.
GC-Mass (이론치: 741.29 g/mol, 측정치: 741 g/mol)
[ 합성예 49] Inv -49의 합성
Figure pat00229
IC-1b와 2-(3-chlorophenyl)-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine 대신 IC-10a와 2-(3-chlorophenyl)-4,6-diphenylpyrimidine을 사용하는 것을 제외하고는 상기 합성예 29과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 Inv-49 (4.69 g, 75 %)를 얻었다.
GC-Mass (이론치: 588.23 g/mol, 측정치: 588 g/mol)
[ 합성예 50] Inv -50의 합성
Figure pat00230
IC-1b와 2-(3-chlorophenyl)-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine 대신 IC-10a와 2-(3-chlorophenyl)-4,6-di(pyridin-2-yl)pyrimidine을 사용하는 것을 제외하고는 상기 합성예 29과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 Inv-50 (4.46 g, 71 %)를 얻었다.
GC-Mass (이론치: 590.22 g/mol, 측정치: 590 g/mol)
[ 합성예 51] Inv -51의 합성
Figure pat00231
IC-1b와 3-bromobiphenyl 대신 IC-10a와 4-(5-bromobiphenyl-3-yl)-2,6-diphenylpyrimidine을 사용하는 것을 제외하고는 상기 합성예 27과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 Inv-51 (3.04 g, 43 %)를 얻었다.
GC-Mass (이론치: 664.26 g/mol, 측정치: 664 g/mol)
[ 합성예 52] Inv -52의 합성
Figure pat00232
IC-1b와 3-bromobiphenyl 대신 IC-10a와 3 3-bromo-9-(4,6-diphenyl-1,3,5-triazin-2-yl)-9H-carbazole을 사용하는 것을 제외하고는 상기 합성예 27과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 Inv-52 (2.96 g, 41 %)를 얻었다.
GC-Mass (이론치: 678.25 g/mol, 측정치: 678 g/mol)
[ 합성예 53] Inv -53의 합성
Figure pat00233
IC-1b와 3-bromobiphenyl 대신 IC-10a와 (4-bromophenyl) diphenylborane을 사용하는 것을 제외하고는 상기 합성예 27과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 Inv-53 (2.66 g, 48 %)를 얻었다.
GC-Mass (이론치: 522.23 g/mol, 측정치: 522 g/mol)
[ 합성예 54] Inv -54의 합성
Figure pat00234
IC-1b와 3-bromobiphenyl 대신 IC-10a와 (4-bromophenyl) diphenylphosphine을 사용하는 것을 제외하고는 상기 합성예 27과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 Inv-54 (2.54 g, 44 %)를 얻었다.
GC-Mass (이론치: 542.19 g/mol, 측정치: 542 g/mol)
[ 합성예 55] Inv -55의 합성
Figure pat00235
IC-1b와 2-(3-chlorophenyl)-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine 대신 IC-10a와 (4-chlorophenyl)triphenylsilane을 사용하는 것을 제외하고는 상기 합성예 29와 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 Inv-55 (4.65 g, 71 %)를 얻었다.
GC-Mass (이론치: 616.23 g/mol, 측정치: 616 g/mol)
[ 합성예 56] Inv -56의 합성
Figure pat00236
IC-1b 대신 IC-10b를 사용하는 것을 제외하고는 상기 합성예 29와 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 Inv-56 (4.70 g, 75 %)를 얻었다.
GC-Mass (이론치: 589.23 g/mol, 측정치: 589 g/mol)
[ 합성예 57] Inv -57의 합성
Figure pat00237
IC-1b 대신 IC-2를 사용하는 것을 제외하고는 상기 합성예 29와 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 Inv-57 (4.57 g, 73 %)를 얻었다.
GC-Mass (이론치: 589.23 g/mol, 측정치: 589 g/mol)
[ 합성예 58] Inv -58의 합성
Figure pat00238
IC-1b 대신 IC-3을 사용하는 것을 제외하고는 상기 합성예 29와 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 Inv-58 (4.82 g, 77 %)를 얻었다.
GC-Mass (이론치: 589.23 g/mol, 측정치: 589 g/mol)
[ 합성예 59] Inv -59의 합성
Figure pat00239
질소 기류 하에서 IC-6b(5 g, 13.84 mmol)과 phenylboronic acid (2.03 g, 16.61 mmol), NaOH (1.66 g, 41.52 mmol) 및 THF/H2O(100 ml/500 ml)를 혼합한 다음, 40℃에서 Pd(PPh3)4(0.80 g, 5 mol%)를 넣고 80℃에서 12시간 동안 교반하였다.
반응 종결 후 메틸렌클로라이드로 추출하고 MgSO4를 넣고 여과하였다. 얻어진 유기층에서 용매를 제거한 후 컬럼 크로마토그래피 (Hexane:EA = 3:1 (v/v))로 정제하여 3,7-diphenyl-3,10-dihydropyrrolo[3,2-a]carbazole을 얻었으며, 얻어진 화합물은 IC-1b 대신 사용하여 상기 합성예 29와 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 Inv-59 (6.27 g, 68 %)를 얻었다.
GC-Mass (이론치: 665.26 g/mol, 측정치: 665 g/mol)
[ 합성예 60] Inv -60의 합성
Figure pat00240
phenylboronic acid 대신 9-phenyl-9H-carbazol-3-ylboronic acid을 사용하는 것을 제외하고는 상기 합성예 59와 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 Inv-60 (7.94 g, 69 %)를 얻었다.
GC-Mass (이론치: 830.32 g/mol, 측정치: 830 g/mol)
[ 합성예 61] Inv -61의 합성
Figure pat00241
IC -6b 대신 IC-11을 사용하는 것을 제외하고는 상기 합성예 59와 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 Inv-61 (6.64 g, 72 %)를 얻었다.
GC-Mass (이론치: 665.26 g/mol, 측정치: 665 g/mol)
[ 합성예 62] Inv -62의 합성
Figure pat00242
IC -6b와 phenylboronic acid 대신 IC-11과 9-(4,6-diphenylpyridin-2-yl)-9H-carbazol-3-ylboronic acid을 사용하는 것을 제외하고는 상기 합성예 59와 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 Inv-62 (10.22 g, 75 %)를 얻었다.
GC-Mass (이론치: 983.37 g/mol, 측정치: 983 g/mol)
[ 합성예 63] Inv -63의 합성
Figure pat00243
IC-1b 대신 IC-12를 사용하는 것을 제외하고는 상기 합성예 29과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 Inv-63 (4.34 g, 71 %)를 얻었다.
GC-Mass (이론치: 603.24 g/mol, 측정치: 603 g/mol)
[ 합성예 64] Inv -64의 합성
Figure pat00244
IC-1b와 3-bromobiphenyl 대신 IC-12와 2-(5-bromobiphenyl-3-yl)-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine을 사용하는 것을 제외하고는 상기 합성예 27과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 Inv-64 (3.58 g, 52 %)를 얻었다.
GC-Mass (이론치: 679.27 g/mol, 측정치: 679 g/mol)
[ 합성예 65] Inv -65의 합성
Figure pat00245
IC-1b와 2-(3-chlorophenyl)-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine 대신 IC-12와 2,4-di(biphenyl-3-yl)-6-(3-chlorophenyl)-1,3,5-triazine을 사용하는 것을 제외하고는 상기 합성예 29과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 Inv-65 (5.20 g, 68 %)를 얻었다.
GC-Mass (이론치: 775.30 g/mol, 측정치: 775 g/mol)
[ 합성예 66] Inv -66의 합성
Figure pat00246
IC-1b 대신 IC-13을 사용하는 것을 제외하고는 상기 합성예 29과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 Inv-66 (3.90 g, 70 %)를 얻었다.
GC-Mass (이론치: 665.26 g/mol, 측정치: 665 g/mol)
[ 합성예 67] Inv -67의 합성
Figure pat00247
IC-1b와 2-bromo-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine 대신 IC-13과 2-(4-bromophenyl)-4,6-diphenylpyrimidine을 사용하는 것을 제외하고는 상기 합성예 3과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 Inv-67 (2.67 g, 48 %)를 얻었다.
GC-Mass (이론치: 664.26 g/mol, 측정치: 664 g/mol)
[ 합성예 68] Inv -68의 합성
Figure pat00248
IC-1b 대신 IC-14을 사용하는 것을 제외하고는 상기 합성예 29과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 Inv-68 (3.74 g, 73 %)를 얻었다.
GC-Mass (이론치: 741.29 g/mol, 측정치: 741 g/mol)
[ 합성예 69] Inv -69의 합성
Figure pat00249
IC-1b와 3-bromobiphenyl 대신 IC-14과 2-(5-bromobiphenyl-3-yl)-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine을 사용하는 것을 제외하고는 상기 합성예 27과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 Inv-69 (2.94 g, 52 %)를 얻었다.
GC-Mass (이론치: 817.32 g/mol, 측정치: 817 g/mol)
[ 합성예 70] Inv -70의 합성
Figure pat00250
IC-1b와 3-bromobiphenyl 대신 IC-14과 3,3'-(5-bromo-1,3-phenylene)dipyridine을 사용하는 것을 제외하고는 상기 합성예 27과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 Inv-70 (2.34 g, 51 %)를 얻었다.
GC-Mass (이론치: 664.26 g/mol, 측정치: 664 g/mol)
[ 합성예 71] Inv -71의 합성
Figure pat00251
IC-1b와 3-bromobiphenyl 대신 IC-14와 3-bromo-9-(4,6-diphenyl-1,3,5-triazin-2-yl)-9H-carbazole을 사용하는 것을 제외하고는 상기 합성예 27과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 Inv-71 (2.81 g, 49 %)를 얻었다.
GC-Mass (이론치: 830.32 g/mol, 측정치: 830 g/mol)
[ 합성예 72] Inv -72의 합성
Figure pat00252
IC-1b 대신 IC-15를 사용하는 것을 제외하고는 상기 합성예 29과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 Inv-72 (4.05 g, 72 %)를 얻었다.
GC-Mass (이론치: 657.21 g/mol, 측정치: 657 g/mol)
[ 합성예 73] Inv -73의 합성
Figure pat00253
IC-1b와 2-(3-chlorophenyl)-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine 대신 IC-15와 3-bromo-9-(4,6-diphenyl-1,3,5-triazin-2-yl)-9H-carbazole을 사용하는 것을 제외하고는 상기 합성예 29과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 Inv-73 (3.66 g, 65 %)를 얻었다.
GC-Mass (이론치: 657.21 g/mol, 측정치: 657 g/mol)
[ 합성예 74] Inv -74의 합성
Figure pat00254
IC-1b와 3-bromobiphenyl 대신 IC-15와 2-(3-bromophenyl)-4,6-diphenylpyrimidine을 사용하는 것을 제외하고는 상기 합성예 27과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 Inv-74 (2.64 g, 47 %)를 얻었다.
GC-Mass (이론치: 656.22 g/mol, 측정치: 656 g/mol)
[ 합성예 75] Inv -75의 합성
Figure pat00255
IC-1b 대신 IC-16을 사용하는 것을 제외하고는 상기 합성예 29과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 Inv-75 (3.90 g, 70 %)를 얻었다.
GC-Mass (이론치: 665.26 g/mol, 측정치: 665 g/mol)
[ 합성예 76] Inv -76의 합성
Figure pat00256
IC-1b와 2-(3-chlorophenyl)-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine 대신 IC-16과 2,4-di(biphenyl-3-yl)-6-(3-chlorophenyl)-1,3,5-triazine을 사용하는 것을 제외하고는 상기 합성예 29과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 Inv-76 (5.00 g, 73 %)를 얻었다.
GC-Mass (이론치: 817.32 g/mol, 측정치: 817 g/mol)
[ 합성예 77] Inv -77의 합성
Figure pat00257
IC-1b 대신 IC-17를 사용하는 것을 제외하고는 상기 합성예 29과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 Inv-77 (3.85 g, 69 %)를 얻었다.
GC-Mass (이론치: 665.26 g/mol, 측정치: 665 g/mol)
[ 합성예 78] Inv -78의 합성
Figure pat00258
IC-1b와 3-bromobiphenyl 대신 IC-18과 2-(4-bromophenyl)-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine을 사용하는 것을 제외하고는 상기 합성예 27과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 Inv-78 (2.90 g, 52 %)를 얻었다.
GC-Mass (이론치: 665.26 g/mol, 측정치: 665 g/mol)
[ 합성예 79] Inv -79의 합성
Figure pat00259
IC-1b 대신 IC-18을 사용하는 것을 제외하고는 상기 합성예 29과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 Inv-79 (3.85 g, 69 %)를 얻었다.
GC-Mass (이론치: 665.26 g/mol, 측정치: 665 g/mol)
[ 합성예 80] Inv -80의 합성
Figure pat00260
IC-1b와 3-bromobiphenyl 대신 IC-18과 2-(4-bromophenyl)-5-phenylpyrimidine을 사용하는 것을 제외하고는 상기 합성예 27과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 Inv-80 (2.66 g, 54 %)를 얻었다.
GC-Mass (이론치: 588.23 g/mol, 측정치: 588 g/mol)
[ 합성예 81] Inv -81의 합성
Figure pat00261
IC-1b 대신 IC-19를 사용하는 것을 제외하고는 상기 합성예 29과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 Inv-81 (3.48 g, 68 %)를 얻었다.
GC-Mass (이론치: 741.29 g/mol, 측정치: 741 g/mol)
[ 합성예 82] Inv -82의 합성
Figure pat00262
IC-1b와 3-bromobiphenyl 대신 IC-19와 2-(4-bromophenyl)pyrimidine을 사용하는 것을 제외하고는 상기 합성예 27과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 Inv-82 (1.99 g, 49 %)를 얻었다.
GC-Mass (이론치: 588.23 g/mol, 측정치: 588 g/mol)
[ 합성예 83] Inv -83의 합성
Figure pat00263
IC-1b 대신 IC-20을 사용하는 것을 제외하고는 상기 합성예 29과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 Inv-83 (4.00 g, 71 %)를 얻었다.
GC-Mass (이론치: 657.21 g/mol, 측정치: 657 g/mol)
[ 합성예 84] Inv -84의 합성
Figure pat00264
IC-1b와 3-bromobiphenyl 대신 IC-20과 2-(5-bromobiphenyl-3-yl)-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine을 사용하는 것을 제외하고는 상기 합성예 27과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 Inv-84 (2.89 g, 46 %)를 얻었다.
GC-Mass (이론치: 733.25 g/mol, 측정치: 733 g/mol)
[ 합성예 85] Inv -85의 합성
Figure pat00265
IC-1b 대신 IC-21을 사용하는 것을 제외하고는 상기 합성예 29과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 Inv-85 (3.49 g, 69 %)를 얻었다.
GC-Mass (이론치: 754.28 g/mol, 측정치: 754 g/mol)
[ 합성예 86] Inv -86의 합성
Figure pat00266
IC-1b와 3-bromobiphenyl 대신 IC-21과 3-bromo-9-(4,6-diphenyl-1,3,5-triazin-2-yl)-9H-carbazole을 사용하는 것을 제외하고는 상기 합성예 27과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 Inv-86 (2.49 g, 44 %)를 얻었다.
GC-Mass (이론치: 843.31 g/mol, 측정치: 843 g/mol)
[ 합성예 87] Inv -87의 합성
Figure pat00267
IC-1b와 3-bromobiphenyl 대신 IC-22와 Iodobenzene을 사용하는 것을 제외하고는 상기 합성예 27과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 Inv-87 (1.62 g, 48 %)를 얻었다.
GC-Mass (이론치: 678.25 g/mol, 측정치: 678 g/mol)
[ 합성예 88] Inv -88의 합성
Figure pat00268
IC-1b와 3-bromobiphenyl 대신 IC-22와 1-bromo-3,5-diphenyl benzene을 사용하는 것을 제외하고는 상기 합성예 27과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 Inv-88 (1.94 g, 47 %)를 얻었다.
GC-Mass (이론치: 830.32 g/mol, 측정치: 830 g/mol)
[ 합성예 89] Inv -89의 합성
Figure pat00269
IC-1b 대신 IC-23을 사용하는 것을 제외하고는 상기 합성예 29과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 Inv-89 (3.79 g, 68 %)를 얻었다.
GC-Mass (이론치: 665.26 g/mol, 측정치: 665 g/mol)
[ 합성예 90] Inv -90의 합성
Figure pat00270
IC-1b 대신 IC-24을 사용하는 것을 제외하고는 상기 합성예 29과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 Inv-90 (4.18 g, 75 %)를 얻었다.
GC-Mass (이론치: 665.26 g/mol, 측정치: 665.26 g/mol)
[ 합성예 91] Inv -91의 합성
Figure pat00271
IC-1b와 2-(3-chlorophenyl)-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine 대신 IC-24과 2,4-di(biphenyl-3-yl)-6-(3-chlorophenyl)-1,3,5-triazine을 사용하는 것을 제외하고는 상기 합성예 29과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 Inv-91 (5.07 g, 74 %)를 얻었다.
GC-Mass (이론치: 817.32 g/mol, 측정치: 817 g/mol)
[ 합성예 92] Inv -92의 합성
Figure pat00272
IC-1b 대신 IC-25를 사용하는 것을 제외하고는 상기 합성예 29과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 Inv-92 (4.01 g, 72 %)를 얻었다.
GC-Mass (이론치: 665.26 g/mol, 측정치: 665 g/mol)
[ 합성예 93] Inv -93의 합성
Figure pat00273
IC-1b와 3-bromobiphenyl 대신 IC-25와 2-(3-bromophenyl)-4,6-diphenylpyrimidine을 사용하는 것을 제외하고는 상기 합성예 27과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 Inv-93 (2.84 g, 51 %)를 얻었다.
GC-Mass (이론치: 664.26 g/mol, 측정치: 664 g/mol)
[ 합성예 94] Inv -94의 합성
Figure pat00274
IC-1b 대신 IC-26을 사용하는 것을 제외하고는 상기 합성예 29과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 Inv-94 (3.74 g, 73 %)를 얻었다.
GC-Mass (이론치: 741.29 g/mol, 측정치: 741 g/mol)
[ 합성예 95] Inv -95의 합성
Figure pat00275
IC-1b와 3-bromobiphenyl 대신 IC-26을 2-(5-bromobiphenyl-3-yl)-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine을 사용하는 것을 제외하고는 상기 합성예 27과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 Inv-95 (2.71 g, 48 %)를 얻었다.
GC-Mass (이론치: 817.32 g/mol, 측정치: 817 g/mol)
[ 합성예 96] Inv -96의 합성
Figure pat00276
IC-1b와 3-bromobiphenyl 대신 IC-27과 2-(4-bromophenyl)pyridine을 사용하는 것을 제외하고는 상기 합성예 27과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 Inv-96 (2.07 g, 51 %)를 얻었다.
GC-Mass (이론치: 587.24 g/mol, 측정치: 587 g/mol)
[ 합성예 97] Inv -97의 합성
Figure pat00277
IC-1b 대신 IC-27를 사용하는 것을 제외하고는 상기 합성예 29과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 Inv-97 (4.00 g, 78 %)를 얻었다.
GC-Mass (이론치: 741.29 g/mol, 측정치: 741 g/mol)
[ 합성예 98] Inv -98의 합성
Figure pat00278
IC-1b와 3-bromobiphenyl 대신 IC-28과 Iodobenzene을 사용하는 것을 제외하고는 상기 합성예 27과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 Inv-98 (1.83 g, 53 %)를 얻었다.
GC-Mass (이론치: 589.23 g/mol, 측정치: 589 g/mol)
[ 합성예 99] Inv -99의 합성
Figure pat00279
IC-1b와 3-bromobiphenyl 대신 IC-28과 1-bromo-3,5-diphenyl benzene을 사용하는 것을 제외하고는 상기 합성예 27과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 Inv-99 (2.25 g, 52 %)를 얻었다.
GC-Mass (이론치: 741.29 g/mol, 측정치: 741 g/mol)
[ 합성예 100] Inv -100의 합성
Figure pat00280
IC-1b 대신 IC-28를 사용하는 것을 제외하고는 상기 합성예 27과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 Inv-100 (1.91 g, 49 %)를 얻었다.
GC-Mass (이론치: 665.26 g/mol, 측정치: 665 g/mol)
[ 합성예 101] Inv -101의 합성
Figure pat00281
IC-1b와 3-bromobiphenyl 대신 IC-29와 Iodobenzene을 사용하는 것을 제외하고는 상기 합성예 27과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 Inv-101 (1.55 g, 45 %)를 얻었다.
GC-Mass (이론치: 588.23 g/mol, 측정치: 588 g/mol)
[ 합성예 102] Inv -102의 합성
Figure pat00282
IC-1b와 3-bromobiphenyl 대신 IC-29와 4-(4-bromophenyl)pyridine을 사용하는 것을 제외하고는 상기 합성예 27과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 Inv-102 (1.83 g, 47 %)를 얻었다.
GC-Mass (이론치: 665.26 g/mol, 측정치: 665 g/mol)
[ 합성예 103] Inv -103의 합성
Figure pat00283
IC-1b와 3-bromobiphenyl 대신 IC-30과 Iodobenzene을 사용하는 것을 제외하고는 상기 합성예 27과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 Inv-103 (1.48 g, 43 %)를 얻었다.
GC-Mass (이론치: 589.23 g/mol, 측정치: 589 g/mol)
[ 합성예 104] Inv -104의 합성
Figure pat00284
IC-1b 대신 IC-30을 사용하는 것을 제외하고는 상기 합성예 27과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 Inv-104 (1.87 g, 48 %)를 얻었다.
GC-Mass (이론치: 665.26 g/mol, 측정치: 665 g/mol)
[ 합성예 105] Inv -105의 합성
Figure pat00285
IC-1b와 3-bromobiphenyl 대신 IC-30과 4-bromobiphenyl을 사용하는 것을 제외하고는 상기 합성예 27과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 Inv-105 (1.75 g, 45 %)를 얻었다.
GC-Mass (이론치: 665.26 g/mol, 측정치: 665.26 g/mol)
[ 합성예 106] Inv -106의 합성
Figure pat00286
IC-1b와 3-bromobiphenyl 대신 IC-30과 1-bromo-3,5-diphenyl benzene을 사용하는 것을 제외하고는 상기 합성예 27과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 Inv-106 (2.12 g, 49 %)를 얻었다.
GC-Mass (이론치: 741.29 g/mol, 측정치: 741 g/mol)
[ 합성예 107] Inv -107의 합성
Figure pat00287
IC-1b와 3-bromobiphenyl 대신 IC-31과 Iodobenzene을 사용하는 것을 제외하고는 상기 합성예 27과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 Inv-107 (1.79 g, 52 %)를 얻었다.
GC-Mass (이론치: 588.23 g/mol, 측정치: 588 g/mol)
[ 합성예 108] Inv -108의 합성
Figure pat00288
IC-1b와 3-bromobiphenyl 대신 IC-31과 1-bromo-3,5-diphenyl benzene을 사용하는 것을 제외하고는 상기 합성예 27과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 Inv-108 (1.99 g, 46 %)를 얻었다.
GC-Mass (이론치: 740.29 g/mol, 측정치: 740 g/mol)
[ 합성예 109] Inv -109의 합성
Figure pat00289
IC-1b와 3-bromobiphenyl 대신 IC-17과 2-(5-bromobiphenyl-3-yl)-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine을 사용하는 것을 제외하고는 상기 합성예 27과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 Inv-109 (3.54 g, 57 %)를 얻었다.
GC-Mass (이론치: 741.29 g/mol, 측정치: 741 g/mol)
[ 합성예 110] Inv -110의 합성
Figure pat00290
IC-1b와 3-bromobiphenyl 대신 IC-23과 2,2'-(5-bromo-1,3-phenylene)dipyridine을 사용하는 것을 제외하고는 상기 합성예 27과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 Inv-110 (2.61 g, 53 %)를 얻었다.
GC-Mass (이론치: 588.23 g/mol, 측정치: 588 g/mol)
[ 준비예 32] IC -32a 및 IC -32b의 합성
<단계 1> 2-( benzo [b]thiophen-5- yl )-4,4,5,5- tetramethyl -1,3,2-dioxaborolane의 합성
Figure pat00291
5-bromo-1H-indole 대신 5-bromobenzo[b]thiophene를 사용하는 것을 제외하고는 준비예 1의 <단계 1>과 동일한 과정을 수행하여 2-(benzo[b]thiophen-5-yl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane을 얻었다.
1H NMR: δ 1.24 (s, 12H), 7.65 (d, 1H), 7.85 (d, 1H), 7.98 (d, 1H), 8.07 (d, 1H), 8.12 (s, 1H)
<단계 2> 5-(2- nitrophenyl ) benzo [b] thiophene 의 합성
Figure pat00292
5-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-1H-indole 대신 상기 <단계 1>에서 얻은 2-(benzo[b]thiophen-5-yl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane을 사용하는 것을 제외하고는 준비예 1의 <단계 2>와 동일한 과정을 수행하여 5-(2-nitrophenyl)benzo[b]thiophene을 얻었다.
1H NMR: δ 7.67 (m, 2H), 7.88 (m, 2H), 7.98 (d, 1H), 8.00 (d, 1H), 8.07 (m, 2H), 8.13 (s, 1H)
<단계 3> IC -32a 및 IC -32b의 합성
Figure pat00293
5-(2-nitrophenyl)-1-phenyl-1H-indole 대신 상기 <단계 2>에서 얻은 5-(2-nitrophenyl)benzo [b]thiophene을 사용하는 것을 제외하고는 준비예 1의 <단계 4>와 동일한 과정을 수행하여 IC-32a 1.70 g (7.60 mmol, yield : 35 %)과 IC-32b 1.89 g (8.46 mmol, yield : 39%)을 얻었다.
IC-32a의 1H-NMR : δ 7.29 (t, 1H), 7.59 (m, 3H), 7.79 (m, 3H), 8.11 (d, 1H), 8.26 (s, 1H)
IC-32b의 1H-NMR : δ 7.29 (t, 1H), 7.53 (m, 2H), 7.81 (m, 3H), 8.12 (m, 2H), 8.25 (s, 1H)
[ 준비예 33] IC -33의 합성
<단계 1> 4-(2- isopropylphenyl )-1H- indole 의 합성
Figure pat00294
5-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-1H-indole 대신 4-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-1H-indole을 사용하고 1-bromo-2-nitrobenzene 대신 1-bromo-2-isopropylbenzene을 사용하는 것을 제외하고는 준비예 1의 <단계 1>과 동일한 과정을 수행하여 4-(2-isopropylphenyl)-1H-indole을 얻었다.
1H NMR: δ 1.21 (s, 6H), 2.87 (m, 1H), 6.43 (d, 1H), 7.26 (t, 1H), 7.35 (m, 3H), 7.48 (d, 1H), 7.74 (m, 2H), 7.85 (d, 1H), 8.23 (s, 1H)
<단계 2> IC -33의 합성
Figure pat00295
질소 기류 하에서 상기 <단계 1>에서 얻은 4-(2-isopropylphenyl)-1H-indole(5 g, 21.25 mmol)과 RhCl(PPh3)3(98.3 mg, 0.5 mol%)를 1,4-dioxane 50 ml에 녹인 다음 135℃에서 1시간 동안 교반하였다.
반응 종결 후 용매를 제거하고 컬럼크로마토그래피 (Hexane:MC = 3:1 (v:v))로 정제하여 IC-33 (4 g, 수율 81%)을 얻었다.
1H NMR: δ 1.20 (s, 6H), 6.45 (d, 1H), 7.25 (d, 1H), 7.37 (m, 3H), 7.49 (d, 1H), 7.75 (d, 1H), 7.86 (d, 1H), 8.22 (s, 1H)
[ 준비예 34] IC -34의 합성
<단계 1> 4-(2- benzhydrylphenyl )-1H- indole 의 합성
Figure pat00296
5-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-1H-indole 대신 4-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-1H-indole을 사용하고 1-bromo-2-nitrobenzene 대신 (2-bromophenyl)methylene)dibenzene을 사용하는 것을 제외하고는 준비예 1의 <단계 2>와 동일한 과정을 수행하여 4-(2-benzhydrylphenyl)-1H-indole을 얻었다.
1H NMR: δ 2.88 (m, 1H), 6.44 (d, 1H), 7.27 (m, 6H), 7.34 (m, 8H), 7.47 (d, 1H), 7.75 (m, 2H), 7.86 (d, 1H), 8.21 (s, 1H)
<단계 2> IC -34의 합성
Figure pat00297
4-(2-isopropylphenyl)-1H-indole 대신 상기 <단계 1>에서 얻은 4-(2-benzhydrylphenyl)-1H-indole을 사용하여 준비예 11의 <단계 2>와 동일한 과정을 수행하여 IC-34을 얻었다.
1H NMR: δ 6.43 (d, 1H), 7.26 (m, 5H), 7.34 (m, 8H), 7.46 (d, 1H), 7.76 (m, 2H), 7.85 (d, 1H), 8.20 (s, 1H)
[ 준비예 35] IC -35의 합성
<단계 1> 6-(2- bromophenyl )-7- chloro -1H- indole 의 합성
Figure pat00298
질소 기류 하에서 9.13 g (39.6 mmol)의 6-bromo-7-chloro-1H-indole, 9.54 g (47.5 mmol)의 2-bromophenylboronic acid, 4.75 g (118.8 mmol)의 NaOH과 200 ml/100 ml의 THF/H2O를 넣고 교반하였다. 40℃에서 2.29 g (5 mol%)의 Pd(PPh3)4를 넣고 80℃에서 12시간 동안 교반하였다. 반응 종결 후 메틸렌클로라이드로 추출하고 MgSO4를 넣고 필터하였다. 필터된 유기층의 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피를 이용하여 목적 화합물인 6-(2-bromophenyl)-7-chloro-1H-indole 8.86 g (28.9 mmol, yield: 73 %)을 획득하였다.
1H-NMR : δ 6.45 (d, 1H), 7.35 (m, 3H), 7.74 (m, 3H), 8.06 (d, 1H), 8.64 (s, 1H)
<단계 2> ethyl 3-(2-(7- chloro -1H- indol -6- yl ) phenylthio ) propanoate 의 합성
Figure pat00299
질소 기류 하에서 7.45 g (24.3 mmol)의 6-(2-bromophenyl)-7-chloro-1H-indole, 3.59 g (26.77 mmol)의 ethyl 3-mercaptopropanoate, 167 mg (0.18 mmol)의 Pd2dba3, 197 mg (0.37 mmol)의 dpephos, 8.4 g (61 mmol)의 K2CO3를 100 ml의 Toluene에 넣고 110℃에서 15시간 교반하였다. 반응 종결 후 메틸렌클로라이드로 추출하고 MgSO4를 넣고 필터하였다. 필터된 유기층의 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피를 이용하여 목적 화합물인 ethyl 3-(2-(7-chloro-1H-indol-6-yl)phenylthio)propanoate 6.38 g (17.7 mmol, yield: 72 %)을 획득하였다.
1H-NMR : δ 1.29 (t, 3H), 2.58 (t, 2H), 3.12 (t, 2H), 4.12 (q, 2H), 6.25 (d, 1H), 7.37 (m, 4H), 7.70 (m, 2H), 8.06 (d, 1H), 8.60 (s, 1H)
<단계 3> IC -35의 합성
Figure pat00300
질소 기류 하에서 6.34 g (15.4 mmol)의 ethyl 3-(2-(7-chloro-1H-indol-6-yl)phenylthio)propanoate, 2.60 g (23.2 mmol)의 potassium tert-butoxide를 100 ml의 THF에 넣고 50℃에서 8시간 교반하였다. 반응 종결 후 메틸렌클로라이드로 추출하고 MgSO4를 넣고 필터하였다. 필터된 유기층의 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피를 이용하여 IC-35 2.30 g (10.3 mmol, yield: 67 %)을 획득하였다.
1H-NMR : δ 6.44 (d, 1H), 7.25 (d, 1H), 7.51 (m, 3H), 8.00 (m, 2H), 8.40 (d, 1H), 8.63 (s, 1H)
[ 준비예 36] IC -36의 합성
<단계 1> 5-(2- bromophenyl )-6- chloro -1H- indole 의 합성
Figure pat00301
6-bromo-7-chloro-1H-indole 대신 5-bromo-6-chloro-1H-indole 9.13 g (39.6 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 준비예 35의 <단계 1>과 동일한 과정을 수행하여 5-(2-bromophenyl)-6-chloro-1H-indole 8.62 g (28.1 mmol, yield : 71%)을 얻었다.
1H-NMR : δ 6.44 (d, 1H), 7.34 (m, 4H), 7.61 (m, 3H), 8.59 (s, 1H)
<단계 2> ethyl 3-(2-(6- chloro -1H- indol -5- yl ) phenylthio ) propanoate 의 합성
Figure pat00302
6-(2-bromophenyl)-7-chloro-1H-indole 대신 5-(2-bromophenyl)-6-chloro-1H-indole 7.45 g (24.3 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 준비예 35의 <단계 2>와 동일한 과정을 수행하여 ethyl 3-(2-(6-chloro-1H-indol-5-yl)phenylthio)propanoate 6.73 g (18.71 mmol, yield : 77%)을 얻었다.
1H-NMR : δ 1.29 (t, 3H), 2.58 (t, 2H), 3.17 (t, 2H), 4.13 (q, 2H), 6.35 (d, 1H), 7.39 (m, 5H), 7.70 (m, 2H), 8.64 (s, 1H)
<단계 3> IC -36의 합성
Figure pat00303
ethyl 3-(3-(2-chloro-9H-carbazol-3-yl)pyridin-2-ylthio)propanoate 대신 ethyl 3-(2-(6-chloro-1H-indol-5-yl)phenylthio)propanoate 6.34g (15.4 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 준비예 35의 <단계 3>와 동일한 과정을 수행하여 IC-36 2.44 g (10.9 mmol, yield : 71 %)를 얻었다.
1H-NMR : δ 6.50 (d, 1H), 7.51 (m, 3H), 7.71 (d, 1H), 8.01 (m, 2H), 8.45 (d, 1H), 8.68 (s, 1H)
[ 준비예 37] IC -37의 합성
<단계 1> 4-(2- bromophenyl )-5- chloro -1H- indole 의 합성
Figure pat00304
6-bromo-7-chloro-1H-indole 대신 4-bromo-5-chloro-1H-indole 9.13 g (39.6 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 준비예 35의 <단계 1>과 동일한 과정을 수행하여 4-(2-bromophenyl)-5-chloro-1H-indole 8.50 g (27.7 mmol, yield : 70%)을 얻었다.
1H-NMR : δ 6.48 (d, 1H), 7.39 (m, 4H), 7.62 (m, 3H), 8.61 (s, 1H)
<단계 2> ethyl 3-(2-(5- chloro -1H- indol -4- yl ) phenylthio ) propanoate 의 합성
Figure pat00305
6-(2-bromophenyl)-7-chloro-1H-indole 대신 4-(2-bromophenyl)-5-chloro-1H-indole 7.45 g (24.3 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 준비예 35의 <단계 2>와 동일한 과정을 수행하여 ethyl 3-(2-(5-chloro-1H-indol-4-yl)phenylthio)propanoate 6.56 g (18.2 mmol, yield : 75%)을 얻었다.
1H-NMR : δ 1.28 (t, 3H), 2.58 (t, 2H), 3.11 (t, 2H), 4.12 (q, 2H), 6.27 (d, 1H), 7.27 (m, 4H), 7.55 (m, 3H), 8.61 (s, 1H)
<단계 3> IC -37의 합성
Figure pat00306
ethyl 3-(3-(2-chloro-9H-carbazol-3-yl)pyridin-2-ylthio)propanoate 대신 ethyl 3-(2-(5-chloro-1H-indol-4-yl)phenylthio)propanoate 6.34g (15.4 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 준비예 35의 <단계 3>와 동일한 과정을 수행하여 IC-37 2.68 g (12.0 mmol, yield : 78 %)를 얻었다.
1H-NMR : δ 6.50 (d, 1H), 7.31 (m, 2H), 7.51 (m, 2H), 8.01 (m, 2H), 8.44 (d, 1H), 8.58 (s, 1H)
[ 준비예 38] IC -38의 합성
<단계 1> 7-(2- bromophenyl )-6- chloro -1H- indole 의 합성
Figure pat00307
6-bromo-7-chloro-1H-indole 대신 7-bromo-6-chloro-1H-indole 9.13 g (39.6 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 준비예 35의 <단계 1>과 동일한 과정을 수행하여 7-(2-bromophenyl)-6-chloro-1H-indole 9.59 g (31.3 mmol, yield : 79%)을 얻었다.
1H-NMR : δ 6.48 (d, 1H), 7.06 (d, 1H), 7.33 (m, 3H), 7.62 (m, 2H), 8.01 (d, 1H), 8.71 (s, 1H)
<단계 2> ethyl 3-(2-(6- chloro -1H- indol -7- yl ) phenylthio ) propanoate 의 합성
Figure pat00308
6-(2-bromophenyl)-7-chloro-1H-indole 대신 7-(2-bromophenyl)-6-chloro-1H-indole 7.45 g (24.3 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 준비예 35의 <단계 2>와 동일한 과정을 수행하여 ethyl 3-(2-(6-chloro-1H-indol-7-yl)phenylthio)propanoate 6.47 g (18.0 mmol, yield : 74%)을 얻었다.
1H-NMR : δ 1.29 (t, 3H), 2.58 (t, 2H), 3.13 (t, 2H), 4.12 (q, 2H), 6.24 (d, 1H), 7.06 (d, 1H), 7.27 (m, 3H), 7.70 (m, 2H), 8.00 (d, 1H), 8.61 (s, 1H)
<단계 3> IC -38의 합성
Figure pat00309
ethyl 3-(3-(2-chloro-9H-carbazol-3-yl)pyridin-2-ylthio)propanoate 대신 ethyl 3-(2-(6-chloro-1H-indol-7-yl)phenylthio)propanoate 6.34g (15.4 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 준비예 35의 <단계 3>와 동일한 과정을 수행하여 IC-38 2.48 g (11.1 mmol, yield : 72 %)를 얻었다.
1H-NMR : δ 6.44 (d, 1H), 7.51 (m, 4H), 7.89 (m, 2H), 8.48 (d, 1H), 8.68 (s, 1H)
[ 준비예 39] IC -39의 합성
<단계 1> 6-(2- bromophenyl )-5- chloro -1H- indole 의 합성
Figure pat00310
6-bromo-7-chloro-1H-indole 대신 6-bromo-5-chloro-1H-indole 9.13 g (39.6 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 준비예 35의 <단계 1>과 동일한 과정을 수행하여 6-(2-bromophenyl)-5-chloro-1H-indole 8.13 g (26.5 mmol, yield : 67%)을 얻었다.
1H-NMR : δ 6.45 (d, 1H), 7.29 (m, 3H), 7.62 (m, 4H), 8.71 (s, 1H)
<단계 2> ethyl 3-(2-(5- chloro -1H- indol -6- yl ) phenylthio ) propanoate 의 합성
Figure pat00311
6-(2-bromophenyl)-7-chloro-1H-indole 대신 6-(2-bromophenyl)-5-chloro-1H-indole 7.45 g (24.3 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 준비예 35의 <단계 2>와 동일한 과정을 수행하여 ethyl ethyl 3-(2-(5-chloro-1H-indol-6-yl)phenylthio)propanoate 7.00 g (19.4 mmol, yield : 81%)을 얻었다.
1H-NMR : δ 1.29 (t, 3H), 2.58 (t, 2H), 3.12 (t, 2H), 4.13 (q, 2H), 6.26 (d, 1H), 7.37 (m, 4H), 7.66 (m, 3H), 8.61 (s, 1H)
<단계 3> IC -39의 합성
Figure pat00312
ethyl 3-(3-(2-chloro-9H-carbazol-3-yl)pyridin-2-ylthio)propanoate 대신 ethyl 3-(2-(5-chloro-1H-indol-6-yl)phenylthio)propanoate 6.34g (15.4 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 준비예 35의 <단계 3>와 동일한 과정을 수행하여 IC-39 2.58 g (11.5 mmol, yield : 75 %)를 얻었다.
1H-NMR : δ 6.45 (d, 1H), 7.31 (d, 1H), 7.50 (m, 2H), 7.81 (m, 2H), 8.01 (d, 1H), 8.48 (d, 1H), 8.68 (s, 1H)
[ 준비예 40] IC -40의 합성
<단계 1> 5-(2- bromophenyl )-4- chloro -1H- indole 의 합성
Figure pat00313
5-bromo-4-chloro-1H-indole 대신 4-bromo-5-chloro-1H-indole 9.13 g (39.6 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 준비예 35의 <단계 1>과 동일한 과정을 수행하여 5-(2-bromophenyl)-4-chloro-1H-indole 8.98 g (29.3 mmol, yield : 74%)을 얻었다.
1H-NMR : δ 6.44 (d, 1H), 7.38 (m, 3H), 7.59 (m, 3H), 7.82 (d, 1H), 8.71 (s, 1H)
<단계 2> ethyl 3-(2-(4- chloro -1H- indol -5- yl ) phenylthio ) propanoate 의 합성
Figure pat00314
6-(2-bromophenyl)-7-chloro-1H-indole 대신 5-(2-bromophenyl)-4-chloro-1H-indole 7.45 g (24.3 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 준비예 35의 <단계 2>와 동일한 과정을 수행하여 ethyl 3-(2-(4-chloro-1H-indol-5-yl)phenylthio)propanoate 6.82 g (19.0 mmol, yield : 78%)을 얻었다.
1H-NMR : δ 1.30 (t, 3H), 2.58 (t, 2H), 3.12 (t, 2H), 4.11 (q, 2H), 6.25 (d, 1H), 7.33 (m, 4H), 7.65 (m, 3H), 8.61 (s, 1H)
<단계 3> IC -40의 합성
Figure pat00315
ethyl 3-(3-(2-chloro-9H-carbazol-3-yl)pyridin-2-ylthio)propanoate 대신 ethyl 3-(2-(4-chloro-1H-indol-5-yl)phenylthio)propanoate 6.34g (15.4 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 준비예 35의 <단계 3>와 동일한 과정을 수행하여 IC-40 2.58 g (11.6 mmol, yield : 75 %)를 얻었다.
1H-NMR : δ 6.43 (d, 1H), 7.33 (m, 2H), 7.51 (m, 2H), 7.99 (m, 2H), 8.48 (d, 1H), 8.68 (s, 1H)
[ 준비예 41] IC -41의 합성
<단계 1> 7-(2- nitrophenyl ) benzo [b] thiophene 의 합성
Figure pat00316
질소 기류 하에서 12.2 g (35.2 mmol)의 7-bromobenzo[b]thiophene, 6.44 g (38.7 mmol)의 2-nitrophenylboronic acid, 4.22 g (105.6 mmol)의 NaOH과 300 ml/150 ml의 THF/H2O를 넣고 교반하였다. 40℃에서 2.03 g (5 mol%)의 Pd(PPh3)4를 넣고 80℃에서 12시간 동안 교반하였다. 반응 종결 후 메틸렌클로라이드로 추출하고 MgSO4를 넣고 필터하였다. 필터된 유기층의 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피를 이용하여 7-(2-nitrophenyl)benzo[b]thiophene 7.38 g (28.9 mmol, yield 82 %)을 획득하였다.
1H-NMR : δ 7.63 (m, 5H), 7.96 (m, 3H), 8.21 (d, 1H)
<단계 2> IC -41의 합성
Figure pat00317
질소 기류 하에서 7-(2-nitrophenyl)benzo[b]thiophene 5.53 g (21.7 mmol)과 triphenylphosphine 14.2 g (54.2 mmol), 1,2-dichlorobenzene 100 ml를 넣은 후 12시간 교반하였다. 반응 종료 후 1,2-dichlorobenzene를 제거하고 디클로로메탄으로 추출하였다. 추출된 유기층은 MgSO4로 물을 제거하고, 컬럼크로마토그래피를 이용하여 목적 화합물인 IC-41 3.29 g, (14.8 mmol, yield : 68 %)을 획득하였다.
1H-NMR : δ 7.37 (t, 1H), 7.46 (m, 5H), 7.87 (d, 1H), 8.20 (d, 1H), 8.24 (s, 1H)
[ 준비예 42] IC -42a 및 IC -42b의 합성
<단계 1> 6-(2- nitrophenyl ) benzo [b] thiophene 의 합성
Figure pat00318
7-bromobenzo[b]thiophene 대신 6-bromobenzo[b]thiophene 12.2 g (35.2 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 준비예 41의 <단계 1>과 동일한 과정을 수행하여 6-(2-nitrophenyl)benzo[b]thiophene 7.01 g (27.5 mmol, yield : 78%)을 얻었다.
1H-NMR : δ 7.68 (m, 3H), 7.98 (m, 6H)
<단계 2> IC -42a 및 IC -42b의 합성
Figure pat00319
7-(2-nitrophenyl)benzo[b]thiophene 대신 6-(2-nitrophenyl)benzo[b]thiophene 5.53 g (21.7 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 준비예 41의 <단계 2>와 동일한 과정을 수행하여 IC-42a 1.60 g (7.16 mmol, yield : 33 %) 과 IC-42b 1.79 g (8.03 mmol, yield : 37%)을 얻었다.
IC-42a의 1H-NMR : δ 7.27 (t, 1H), 7.53 (m, 4H), 7.78 (d, 1H), 7.92 (d, 1H), 8.10 (d, 1H), 8.25 (s, 1H)
IC-42b의 1H-NMR : δ 7.29 (t, 1H), 7.63 (m, 3H), 7.79 (m, 3H), 8.11 (d, 1H), 8.25 (s, 1H)
[ 준비예 43] IC -43의 합성
<단계 1> 4-(2- nitrophenyl ) benzo [b] thiophene 의 합성
Figure pat00320
7-bromobenzo[b]thiophene 대신 4-bromobenzo[b]thiophene 12.2 g (35.2 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 준비예 41의 <단계 1>과 동일한 과정을 수행하여 4-(2-nitrophenyl)benzo[b]thiophene 7.28 g (28.5 mmol, yield : 81%)을 얻었다.
1H-NMR : δ 7.68 (m, 4H), 7.89 (m, 3H), 8.01 (m, 2H)
<단계 2> IC -43의 합성
Figure pat00321
7-(2-nitrophenyl)benzo[b]thiophene 대신 4-(2-nitrophenyl)benzo[b]thiophene 5.53 g (21.7 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 준비예 41의 <단계 2>와 동일한 과정을 수행하여 IC-43 3.05 g (13.7 mmol, yield : 63 %)을 얻었다.
1H-NMR : δ 7.31 (m, 2H), 7.73 (m, 4H), 7.96 (d, 1H), 8.10 (d, 1H), 8.26 (s, 1H)
[ 준비예 44] IC -44의 합성
<단계 1> (6- bromodibenzo [b,d]thiophen-4- yl ) trimethylsilane 의 합성
Figure pat00322
질소 기류 하에서 17.1 g (50.0 mmol)의 4,6-dibromodibenzo[b,d]thiophene를 THF 300 ml 에 녹인 후, -78℃에서 n-butyllithium (2.5 M in hexane) 19.6 ml (50.0 mmol)을 천천히 넣은 후 30분 뒤 상온에서 1시간 동안 교반하고, chlorotrimethylsilane 5.43 g (50.0 mmol)을 넣고 상온에서 12시간 교반 하였다. 반응 종결 후 메틸렌클로라이드로 추출하고 MgSO4를 넣고 필터하였다. 필터된 유기층의 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피를 이용하여 (6-bromodibenzo[b,d]thiophen-4-yl)trimethylsilane 10.2 g (30.5 mmol, yield : 61%)을 얻었다.
1H-NMR : δ 0.27 (s, 9H), 7.48 (m, 4H), 8.41 (m, 2H)
<단계 2> 6-( trimethylsilyl ) dibenzo [b,d] thiophen -4- amine 의 합성
Figure pat00323
질소 기류 하에서 10.1 g (30.0 mmol)의 (6-bromodibenzo[b,d]thiophen-4-yl)trimethylsilane 을 Toluene 100 ml 에 녹인 후, 28 % aqueous ammonia 10.2 ml (150 mmol) 과 Cu 0.10 g (5 mol%)를 넣고, 110℃에서 12시간 동안 교반하였다. 반응 종결 후 메틸렌클로라이드로 추출하고 MgSO4를 넣고 필터하였다. 필터된 유기층의 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피를 이용하여 6-(trimethylsilyl)dibenzo[b,d]thiophen-4-amine 6.60 g (24.3 mmol, yield : 81%)을 얻었다.
1H-NMR : δ 0.26 (s, 9H), 5.27 (s, 2H), 6.89 (d, 1H), 7.29 (t, 1H), 7.52 (m, 2H), 7.81 (d, 1H), 8.39 (d, 1H)
<단계 3> IC -44-1의 합성
Figure pat00324
질소 기류 하에서 5.43 g (20.0 mmol)의 6-(trimethylsilyl)dibenzo[b,d]thiophen-4-amine 을 H2O/dioxane (10 ml / 90 ml) 에 녹인 후, triethanolammonium chloride 0.372 g (2 mmol) 과 RuCln`H2O 0.052 g (0.2 mmol)과 PPh3 0.158 g (0.6 mmol), SnCl2`2H2O 0.452 g (2 mmol)을 넣고, 180℃에서 20시간 동안 교반하였다. 반응 종결 후 aqueous 5% HCl 에 반응물을 붓고, 메틸렌클로라이드로 추출하고 MgSO4를 넣고 필터하였다. 필터된 유기층의 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피를 이용하여 IC-44-1 2.60 g (8.8 mmol, yield : 44%)을 얻었다.
1H-NMR : δ 0.26 (s, 9H), 6.45 (d, 1H), 7.28 (d, 1H), 7.56 (m, 3H), 8.09 (d, 1H), 8.41 (d, 1H), 8.65 (s, 1H)
<단계 4> IC -44의 합성
Figure pat00325
질소 기류 하에서 2.60 g (8.8 mmol)의 IC-44-1을 CHCl3 / AcOH (50 ml / 50 ml) 에 녹인 후, 0℃에서 NBS 1.58 g (8.8 mmol) 을 천천히 넣고, 상온에서 1시간 교반하였다. 반응 종결 후 5% NaHCO3 수용액에 반응물을 붓고, 메틸렌클로라이드로 추출하고 MgSO4를 넣고 필터하였다. 필터된 유기층의 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피를 이용하여 IC-44 2.37 g (7.83 mmol, yield : 89%)을 얻었다.
1H-NMR : δ 6.45 (d, 1H), 7.27 (d, 1H), 7.54 (m, 3H), 8.05 (d, 1H), 8.40 (d, 1H), 8.65 (s, 1H)
[ 준비예 45] IC -45a 및 IC -45b의 합성
<단계 1> (8- bromodibenzo [b,d]thiophen-2- yl ) trimethylsilane 의 합성
Figure pat00326
4,6-dibromodibenzo[b,d]thiophene 대신 2,8-dibromodibenzo[b,d]thiophene 17.1 g (50.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 준비예 44의 <단계 1>과 동일한 과정을 수행하여 (8-bromodibenzo[b,d]thiophen-2-yl)trimethylsilane 11.6 g (34.5 mmol, yield : 69%)을 얻었다.
1H-NMR : δ 0.25 (s, 9H), 7.48 (m, 2H), 7.96 (m, 4H)
<단계 2> 8-( trimethylsilyl ) dibenzo [b,d] thiophen -2- amine 의 합성
Figure pat00327
(6-bromodibenzo[b,d]thiophen-4-yl)trimethylsilane 대신 (8-bromodibenzo[b,d]thiophen-2-yl)trimethylsilane 10.1 g (30.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 준비예 44의 <단계 2>과 동일한 과정을 수행하여 8-(trimethylsilyl)dibenzo[b,d]thiophen-2-amine 6.35 g (23.4 mmol, yield : 78%)을 얻었다.
1H-NMR : δ 0.26 (s, 9H), 5.26 (s, 2H), 7.48 (m, 3H), 7.79 (d, 1H), 7.96 (d, 1H), 8.01 (s, 1H)
<단계 3> IC -45a-1 및 IC -45b-1의 합성
Figure pat00328
6-(trimethylsilyl)dibenzo[b,d]thiophen-4-amine 대신 8-(trimethylsilyl)dibenzo[b,d]thiophen-2-amine 5.43 g (20.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 준비예 44의 <단계 3>과 동일한 과정을 수행하여 IC-45a-1 2.07 g (7.00 mmol, yield : 35%)과 IC-45b-1 1.95 g (6.60 mmol, yield : 33%)을 얻었다.
IC-45a-1의 1H-NMR : δ 0.26 (s, 9H), 6.45 (d, 1H), 7.27 (d, 1H), 7.56 (d, 1H), 7.82 (m, 2H), 8.02 (m, 2H), 8.65 (s, 1H)
IC-45b-1의 1H-NMR : δ 0.26 (s, 9H), 6.44 (d, 1H), 7.29 (m, 2H), 7.53 (d, 1H), 8.01 (m, 3H), 8.65 (s, 1H)
<단계 4> IC -45a의 합성
Figure pat00329
질소 기류 하에서 1.95 g (6.6 mmol)의 IC-45a-1을 CHCl3 / AcOH (40 ml / 40 ml) 에 녹인 후, 0℃에서 NBS 1.19 g (6.6 mmol) 을 천천히 넣고, 상온에서 1시간 교반하였다. 반응 종결 후 5% NaHCO3 수용액에 반응물을 붓고, 메틸렌클로라이드로 추출하고 MgSO4를 넣고 필터하였다. 필터된 유기층의 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피를 이용하여 목적 화합물인 IC-45a 1.72 g (5.68 mmol, yield : 86%)을 얻었다.
1H-NMR : δ 6.44 (d, 1H), 7.28 (t, 1H), 7.42 (d, 1H), 7.83 (m, 4H), 8.63 (s, 1H)
<단계 5> IC -45b의 합성
Figure pat00330
IC-45a-1 대신 IC-45b-1 1.95 g (6.60 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 준비예 45의 <단계 4>와 동일한 과정을 수행하여 IC-45b 1.76 g (5.81 mmol, yield : 88%)을 얻었다.
1H-NMR : δ 6.45 (d, 1H), 7.30 (m, 2H), 7.45 (d, 1H), 7.92 (m, 3H), 8.61 (s, 1H)
[ 준비예 46] IC -46의 합성
<단계 1> 2-( benzofuran -5- yl )-4,4,5,5- tetramethyl -1,3,2- dioxaborolane 의 합성
Figure pat00331
질소 기류 하에서 5-bromobenzofuran (25 g, 0.126 mol), 4,4,4',4',5,5, 5',5'-octamethyl-2,2'-bi(1,3,2-dioxaborolane) (38.67 g, 0.152 mol), Pd(dppf)Cl2 (3.11 g, 3 mol%), KOAc (37.36 g, 0.381 mol) 및 1,4-dioxane (500 ml)를 혼합하고 130℃에서 12시간 동안 교반하였다.
반응이 종결된 후 에틸아세테이트로 추출한 다음 MgSO4로 수분을 제거하고, 컬럼크로마토그래피 (Hexane:EA = 10:1 (v/v))로 정제하여 2-(benzofuran-5-yl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane (23.23 g, 수율 75%)을 얻었다.
1H-NMR: δ 1.25 (s, 12H), 6.46 (d, 1H), 7.28 (d, 1H), 7.43 (d, 1H), 7.53 (d, 1H), 7.98 (s, 1H)
<단계 2> 5-(2- nitrophenyl )-1H- indole 의 합성
Figure pat00332
질소 기류 하에서 1-bromo-2-nitrobenzene (15.86 g, 78.52 mmol)과 상기 <단계 1>에서 얻은 2-(benzofuran-5-yl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane (23 g, 94.23 mmol), K2CO3 (32.56 g, 235.57 mmol) 및 1,4-dioxane/H2O(400 ml/200 ml)를 혼합한 다음, 40℃에서 Pd(PPh3)4(4.54 g, 5 mol%)를 넣고 110℃에서 12시간 동안 교반하였다.
반응 종결 후 메틸렌클로라이드로 추출하고 MgSO4를 넣고 여과하였다. 얻어진 유기층에서 용매를 제거한 후 컬럼 크로마토그래피 (Hexane:EA = 3:1 (v/v))로 정제하여 5-(2-nitrophenyl)benzofuran (12.40 g, 수율 66%)을 얻었다.
1H-NMR: δ 6.45 (d, 1H), 7.26 (d, 1H), 7.42 (d, 1H), 7.52 (d, 1H), 7.66 (t, 1H), 7.85 (t, 1H), 7.96 (s, 1H), 8.01 (d, 1H), 8.06 (t, 1H)
<단계 3> IC -46의 합성
Figure pat00333
질소 기류 하에서 상기 <단계 2>에서 얻은 5-(2-nitrophenyl)benzofuran (10 g, 41.80 mmol), triphenylphosphine (27.41 g, 104.50 mmol) 및 1,2-dichlorobenzene (150 ml)를 혼합하고 12시간 동안 교반하였다.
반응 종료 후 1,2-dichlorobenzene를 제거하고 디클로로메탄으로 추출하였다. 얻어진 유기층에 대해 MgSO4로 물을 제거하고, 컬럼크로마토그래피 (Hexane:MC=3:1 (v/v))로 정제하여 IC-46 (4.76 g, 수율 55%)을 얻었다.
1H-NMR: δ 6.51 (d, 1H), 7.27 (d, 1H), 7.43 (d, 1H), 7.54 (d, 1H), 7.68 (t, 1H), 7.86 (t, 1H), 8.00 (d, 1H), 8.05 (t, 1H), 10.58 (s, 1H)
[ 준비예 47] IC - 47 의 합성
<단계 1> 2-( benzofuran -6- yl )-4,4,5,5- tetramethyl -1,3,2- dioxaborolane 의 합성
Figure pat00334
5-bromobenzofuran 대신 6-bromobenzofuran을 사용하는 것을 제외하고는 상기 준비예 46의 <단계 1>과 동일한 과정을 수행하여 2-(benzofuran-6-yl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane을 얻었다.
1H-NMR: δ 1.25 (s, 12H), 6.46 (d, 1H), 7.28 (d, 1H), 7.43 (d, 1H), 7.53 (d, 1H), 7.98 (s, 1H)
<단계 2> 6-(2- nitrophenyl ) benzofuran 의 합성
Figure pat00335
2-(benzofuran-5-yl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane (23 g, 94.23 mmol) 대신 2-(benzofuran-6-yl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane을 사용하는 것을 제외하고는 상기 준비예 46의 <단계 2>와 동일한 과정을 수행하여 6-(2-nitrophenyl)benzofuran을 얻었다.
1H-NMR: δ 6.45 (d, 1H), 7.26 (d, 1H), 7.42 (d, 1H), 7.52 (d, 1H), 7.66 (t, 1H), 7.85 (t, 1H), 7.96 (s, 1H), 8.01 (d, 1H), 8.06 (t, 1H)
<단계 3> IC -47의 합성
Figure pat00336
5-(2-nitrophenyl)benzofuran 대신 6-(2-nitrophenyl)benzofuran을 사용하는 것을 제외하고는 상기 준비예 46의 <단계 3>과 동일한 과정을 수행하여 IC-47를 얻었다.
1H-NMR: δ 6.51 (d, 1H), 7.27 (d, 1H), 7.43 (d, 1H), 7.54 (d, 1H), 7.68 (t, 1H), 7.86 (t, 1H), 8.00 (d, 1H), 8.05 (t, 1H), 10.58 (s, 1H)
[ 준비예 48] IC - 48 의 합성
<단계 1> dibenzo [b,d]furan-3- amine 의 합성
Figure pat00337
질소 기류 하에서 3-bromodibenzo[b,d]furan (7.41 g, 30.0 mmol)을 THF 100 ml 에 녹인 후, 28 % aqueous ammonia (10.2 ml, 150 mmol) 과 Cu (0.10 g, 5 mol%)를 넣고, 110℃에서 12시간 동안 교반하였다. 반응 종결 후 메틸렌클로라이드로 추출하고 MgSO4를 넣고 필터하였다. 필터된 유기층의 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피 (Hexane:EA=10:1 (v/v))로 정제하여 dibenzo[b,d]furan-3-amine 4.45 g (yield : 81%)을 얻었다.
1H-NMR: δ 5.32 (s, 2H), 6.33 (d, 1H), 7.34 (m, 2H), 7.43 (s, 1H), 7.65 (d, 2H), 7.89 (d, 1H)
<단계 2> IC -48의 합성
Figure pat00338
질소 기류 하에서 dibenzo[b,d]furan-3-amine (4.45 g, 24.29 mmol)을 H2O/dioxane (10 ml / 90 ml) 에 녹인 후, triethanolammonium chloride (0.45 g, 2.43 mmol) 과 RuCl3`H2O (0.055 g, 0.2 mmol)과 PPh3 (0.191 g, 0.7 mmol), SnCl2`2H2O (0.548 g, 2.43 mmol)을 넣고, 180℃에서 20시간 동안 교반하였다. 반응 종결 후 aqueous 5% HCl 에 반응물을 붓고, 메틸렌클로라이드로 추출하고 MgSO4를 넣고 필터하였다. 필터된 유기층의 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피(Hexane:MC=1:1 (v/v))로 정제하여 IC-48 2.7 g (yield : 53%)을 얻었다.
1H-NMR: δ 6.45 (d, 1H), 7.13 (d, 1H), 7.27 (d, 1H), 7.35 (m, 2H), 7.66 (d, 1H), 7.88 (d, 2H), 10.46 (s, 1H)
[ 준비예 49] IC -49의 합성
<단계 1> 5,5- dimethyl -5H- dibenzo [b,d]silol-3- amine 의 합성
Figure pat00339
3-bromodibenzo[b,d]furan 대신 3-bromo-5,5-dimethyl-5H-dibenzo[b,d] silole을 사용하는 것을 제외하고는 상기 준비예 48의 <단계 1>과 동일한 과정을 수행하여 5,5-dimethyl-5H-dibenzo[b,d]silol-3-amine을 얻었다.
1H-NMR: δ 0.68 (s, 6H), 5.31 (s, 2H), 6.68 (d, 1H), 6.80 (s, 1H), 7.33 (t, 1H), 7.52 (d, 1H), 7.61 (t, 1H), 7.64 (d, 1H), 7.91 (d, 1H)
<단계 2> IC -49의 합성
Figure pat00340
dibenzo[b,d]furan-3-amine 대신 상기 <단계 1>에서 얻은 5,5-dimethyl-5H-dibenzo[b,d]silol-3-amine을 사용하는 것을 제외하고는 상기 준비예 48의 <단계 2>과 동일한 과정을 수행하여 IC-49을 얻었다.
1H-NMR: δ0.66 (s, 6H), 6.45 (d, 1H), 7.27 (d, 1H), 7.33 (t, 1H), 7.52 (d, 1H), 7.61 (t, 1H), 7.79 (d, 1H), 7.89 (d, 1H), 7.97 (d, 1H), 10.42 (s, 1H)
[ 준비예 50] IC -50의 합성
<단계 1> 5,5- diphenyl -5H- dibenzo [b,d]silol-3- amine 의 합성
Figure pat00341
3-bromodibenzo[b,d]furan 대신 3-bromo-5,5-diphenyl-5H-dibenzo[b,d] silole을 사용하는 것을 제외하고는 상기 준비예 48의 <단계 1>과 동일한 과정을 수행하여 5,5-diphenyl-5H-dibenzo[b,d]silol-3-amine을 얻었다.
1H-NMR: δ 5.33 (s, 2H), 6.67 (d, 1H), 6.81 (s, 1H), 7.31 (t, 1H), 7.37 (m, 4H), 7.46 (m, 4H), 7.54 (m, 3H), 7.62 (t, 1H), 7.66 (d, 1H), 7.92 (d, 1H)
<단계 2> IC -50의 합성
Figure pat00342
dibenzo[b,d]furan-3-amine 대신 <단계 1>에서 얻은 5,5-diphenyl-5H-dibenzo[b,d]silol-3-amine을 사용하는 것을 제외하고는 상기 준비예 48의 <단계 2>과 동일한 과정을 수행하여 IC-50을 얻었다.
1H-NMR: δ 6.44 (d, 1H), 7.26 (d, 1H), 7.35 (m, 5H), 7.47 (m, 4H), 7.53 (m, 3H), 7.62 (t, 1H), 7.78 (d, 1H), 7.90 (d, 1H), 7.96 (d, 1H), 10.41 (s, 1H)
[ 준비예 51] IC -51의 합성
<단계 1> IC -51의 합성
Figure pat00343
dibenzo[b,d]furan-3-amine 대신 dibenzo[b,d]selenophen-3-amine을 사용하는 것을 제외하고는 상기 준비예 48의 <단계 2>과 동일한 과정을 수행하여 IC-51을 얻었다.
1H-NMR: δ 6.47 (d, 1H), 7.15 (d, 1H), 7.26 (d, 1H), 7.36 (m, 2H), 7.67 (d, 1H), 7.89 (d, 2H), 10.45 (s, 1H)
[ 준비예 52] IC -52의 합성
<단계 1> 2-( benzo [b]selenophen-5- yl )-4,4,5,5- tetramethyl -1,3,2-dioxaborolane의 합성
Figure pat00344
5-bromobenzofuran 대신 5-bromobenzo[b]selenophene을 사용하는 것을 제외하고는 상기 준비예 46의 <단계 1>과 동일한 과정을 수행하여 2-(benzo[b]selenophen-5-yl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane을 얻었다.
1H-NMR: δ 1.26 (s, 12H), 6.45 (d, 1H), 7.27 (d, 1H), 7.43 (d, 1H), 7.54 (d, 1H), 8.00 (s, 1H)
<단계 2> 5-(2- nitrophenyl ) benzo [b] selenophene 의 합성
Figure pat00345
2-(benzofuran-5-yl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane 대신 2-(benzo[b]selenophen-5-yl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane을 사용하는 것을 제외하고는 상기 준비예 46의 <단계 2>와 동일한 과정을 수행하여 5-(2-nitrophenyl)benzo[b]selenophene을 얻었다.
1H-NMR: δ 6.44 (d, 1H), 7.27 (d, 1H), 7.43 (d, 1H), 7.51 (d, 1H), 7.65 (t, 1H), 7.84 (t, 1H), 7.94 (s, 1H), 8.00 (d, 1H), 8.05 (t, 1H)
<단계 3> IC -52의 합성
Figure pat00346
5-(2-nitrophenyl)benzofuran 대신 5-(2-nitrophenyl)benzo[b]selenophene 을 사용하는 것을 제외하고는 상기 준비예 46의 <단계 3>과 동일한 과정을 수행하여 IC-52를 얻었다.
1H-NMR: δ 6.52 (d, 1H), 7.26 (d, 1H), 7.44 (d, 1H), 7.55 (d, 1H), 7.69 (t, 1H), 7.85 (t, 1H), 7.96 (d, 1H), 8.03 (t, 1H), 10.56 (s, 1H)
[ 준비예 53] IC - 53 의 합성
<단계 1> 2-( benzo [b]selenophen-6- yl )-4,4,5,5- tetramethyl -1,3,2-dioxaborolane의 합성
Figure pat00347
5-bromobenzofuran 대신 6-bromobenzo[b]selenophene을 사용하는 것을 제외하고는 상기 준비예 46의 <단계 1>과 동일한 과정을 수행하여 2-(benzo[b]selenophen-6-yl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane을 얻었다.
1H-NMR: δ 1.24 (s, 12H), 6.45 (d, 1H), 7.28 (d, 1H), 7.44 (d, 1H), 7.57 (d, 1H), 7.96 (s, 1H)
<단계 2> 6-(2- nitrophenyl ) benzo [b] selenophene 의 합성
Figure pat00348
2-(benzofuran-5-yl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane 대신 2-(benzo[b]selenophen-6-yl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane을 사용하는 것을 제외하고는 상기 준비예 46의 <단계 2>와 동일한 과정을 수행하여 6-(2-nitrophenyl)benzo[b]selenophene을 얻었다.
1H-NMR: δ 6.46 (d, 1H), 7.26 (d, 1H), 7.43 (d, 1H), 7.54 (d, 1H), 7.67 (t, 1H), 7.86 (t, 1H), 7.93 (s, 1H), 8.02 (d, 1H), 8.08 (t, 1H)
<단계 3> IC -53의 합성
Figure pat00349
5-(2-nitrophenyl)benzofuran 대신 6-(2-nitrophenyl)benzo[b]selenophene 을 사용하는 것을 제외하고는 상기 준비예 46의 <단계 3>과 동일한 과정을 수행하여 IC-53를 얻었다.
1H-NMR: δ 6.52 (d, 1H), 7.27 (d, 1H), 7.43 (d, 1H), 7.52 (d, 1H), 7.67 (t, 1H), 7.85 (t, 1H), 8.01 (d, 1H), 8.09 (t, 1H), 10.55 (s, 1H)
[ 합성예 111] Inv -111의 합성
Figure pat00350
IC-1a 대신 준비예 32에서 제조한 IC-32a를 사용하고 2-bromo-4,6-diphenylpyridine 대신 2-bromo-4,6-diphenylpyridine을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 1과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 Inv-111(3.89 g, 수율 64%)를 얻었다.
GC-Mass (이론치: 452.13 g/mol, 측정치: 452 g/mol)
[ 합성예 112] Inv -112의 합성
Figure pat00351
IC-1a 대신 준비예 32에서 제조한 IC-32a을 사용하고 2-bromo-4,6-diphenyl pyridine 대신 4-bromo-2-(pyridin-3-yl)pyrimidine을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 1과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 Inv-112(3 g, 수율 59%)를 얻었다.
GC-Mass (이론치: 378.09 g/mol, 측정치: 378 g/mol)
[ 합성예 113] Inv -113의 합성
Figure pat00352
IC-1a 대신 준비예 33에서 제조한 IC-33을 사용하고 2-bromo-4,6-diphenylpyridine 대신 1-bromo-4-phenylisoquinoline을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 1과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 Inv-113(3.26 g, 수율 58%)를 얻었다.
GC-Mass (이론치: 436.19 g/mol, 측정치: 436 g/mol)
[ 합성예 114] Inv -114의 합성
Figure pat00353
IC-1a 대신 준비예 34에서 제조한 IC-34를 사용하고 2-bromo-4,6-diphenylpyridine 대신 4-bromo-2,6-diphenylpyridine을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 1과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 Inv-114(3.11 g, 수율 63%)를 얻었다.
GC-Mass (이론치: 586.24 g/mol, 측정치: 586 g/mol)
[ 합성예 115] Inv -115의 합성
Figure pat00354
질소 기류 하에서 IC-35 (2.23 g, 10.0 mmol), 2-bromo-4,6-diphenylpyridine (3.72 g, 12.0 mmol), NaH (0.29 g, 12.0 mmol) 및 DMF(30 ml)를 혼합하고 상온에서 3시간 동안 교반하였다. 반응이 종결된 후 물을 넣고 고체 화합물을 filter한 후, 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 Inv-115 (3.85 g, yield : 85%)를 얻었다.
GC-Mass (이론치: 452.57 g/mol, 측정치: 452 g/mol)
[ 합성예 116] Inv -116의 합성
Figure pat00355
질소 기류 하에서 IC-35 (2.23 g, 10.0 mmol), 2-chloro-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine (3.21 g, 12.0 mmol), NaH (0.29 g, 12.0 mmol) 및 DMF(30 ml)를 혼합하고 상온에서 3시간 동안 교반하였다. 반응이 종결된 후 물을 넣고 고체 화합물을 filter한 후, 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 Inv-116 (3.95 g, yield : 87%)를 얻었다.
GC-Mass (이론치: 454.55 g/mol, 측정치: 454 g/mol)
[ 합성예 117] Inv -117의 합성
Figure pat00356
질소 기류 하에서 IC-35 (2.23 g, 10.0 mmol), 2-(3-bromophenyl)-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine (4.66 g, 12.0 mmol), NaH (0.29 g, 12.0 mmol) 및 DMF(30 ml)를 혼합하고 상온에서 3시간 동안 교반하였다. 반응이 종결된 후 물을 넣고 고체 화합물을 filter한 후, 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 Inv-117 (3.40 g, yield : 64%)를 얻었다.
GC-Mass (이론치: 530.64 g/mol, 측정치: 530 g/mol)
[ 합성예 118] Inv -118의 합성
Figure pat00357
IC-35 대신 IC-36 (2.23 g, 10.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 116과 동일한 과정을 수행하여 Inv-118 (3.95 g, yield : 87%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 454.55 g/mol, 측정치: 454 g/mol)
[ 합성예 119] Inv -119의 합성
Figure pat00358
질소 기류 하에서 IC-36 (2.23 g, 10.0 mmol), 2-(4-bromophenyl)-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine (4.66 g, 12.0 mmol), NaH (0.29 g, 12.0 mmol) 및 DMF(30 ml)를 혼합하고 상온에서 3시간 동안 교반하였다. 반응이 종결된 후 물을 넣고 고체 화합물을 filter한 후, 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 Inv-119 (3.61 g, yield : 68%)를 얻었다.
GC-Mass (이론치: 530.64 g/mol, 측정치: 530 g/mol)
[ 합성예 120] Inv -120의 합성
Figure pat00359
IC-35 대신 IC-36 (2.23 g, 10.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 117과 동일한 과정을 수행하여 Inv-120 (3.50 g, yield : 66%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 530.64 g/mol, 측정치: 530 g/mol)
[ 합성예 121] Inv -121의 합성
Figure pat00360
IC-35 대신 IC-37 (2.23 g, 10.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 115와 동일한 과정을 수행하여 Inv-121 (3.67 g, yield : 81%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 452.57 g/mol, 측정치: 452 g/mol)
[ 합성예 122] Inv -122의 합성
Figure pat00361
IC-35 대신 IC-37 (2.23 g, 10.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 116과 동일한 과정을 수행하여 Inv-122 (3.73 g, yield : 82%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 454.55 g/mol, 측정치: 454 g/mol)
[ 합성예 123] Inv -123의 합성
Figure pat00362
IC-35 대신 IC-37 (2.23 g, 10.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 117과 동일한 과정을 수행하여 Inv-123 (3.66 g, yield : 69%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 530.64 g/mol, 측정치: 530 g/mol)
[ 합성예 124] Inv -124의 합성
Figure pat00363
IC-35 대신 IC-38 (2.23 g, 10.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 116과 동일한 과정을 수행하여 Inv-124 (3.91 g, yield : 86%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 454.55 g/mol, 측정치: 454 g/mol)
[ 합성예 125] Inv -125의 합성
Figure pat00364
IC-36 대신 IC-38 (2.23 g, 10.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 119와 동일한 과정을 수행하여 Inv-125 (3.24 g, yield : 61%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 530.64 g/mol, 측정치: 530 g/mol)
[ 합성예 126] Inv -126의 합성
Figure pat00365
IC-35 대신 IC-38 (2.23 g, 10.0 mmol)를 사용하는 것을 제외하고는 합성예 117과 동일한 과정을 수행하여 Inv-126 (3.50 g, yield : 66%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 530.64 g/mol, 측정치: 530 g/mol)
[ 합성예 127] Inv -127의 합성
Figure pat00366
IC-35 대신 IC-39 (2.23 g, 10.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 115와 동일한 과정을 수행하여 Inv-127 (3.94 g, yield : 87%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 452.57 g/mol, 측정치: 452 g/mol)
[ 합성예 128] Inv -128의 합성
Figure pat00367
IC-35 대신 IC-39 (2.23 g, 10.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 116과 동일한 과정을 수행하여 Inv-128 (3.64 g, yield : 80%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 454.55 g/mol, 측정치: 454 g/mol)
[ 합성예 129] Inv -129의 합성
Figure pat00368
IC-35 대신 IC-39 (2.23 g, 10.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 117과 동일한 과정을 수행하여 Inv-129 (2.44 g, yield : 46%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 530.64 g/mol, 측정치: 530 g/mol)
[ 합성예 130] Inv -130의 합성
Figure pat00369
IC-35 대신 IC-40 (2.23 g, 10.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 116과 동일한 과정을 수행하여 Inv-130 (4.05 g, yield : 89%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 454.55 g/mol, 측정치: 454 g/mol)
[ 합성예 131] Inv -131의 합성
Figure pat00370
IC-36 대신 IC-40 (2.23 g, 10.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 119와 동일한 과정을 수행하여 Inv-131 (2.92 g, yield : 55%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 530.64 g/mol, 측정치: 530 g/mol)
[ 합성예 132] Inv -132의 합성
Figure pat00371
IC-35 대신 IC-40 (2.23 g, 10.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 117과 동일한 과정을 수행하여 Inv-132 (3.34 g, yield : 63%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 530.64 g/mol, 측정치: 530 g/mol)
[ 합성예 133] Inv -133의 합성
Figure pat00372
IC-35 대신 IC-41 (2.23 g, 10.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 115와 동일한 과정을 수행하여 Inv-133 (3.85 g, yield : 85%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 452.57 g/mol, 측정치: 452 g/mol)
[ 합성예 134] Inv -134의 합성
Figure pat00373
IC-35 대신 IC-41 (2.23 g, 10.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 116과 동일한 과정을 수행하여 Inv-134 (3.95 g, yield : 87%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 454.55 g/mol, 측정치: 454 g/mol)
[ 합성예 135] Inv -135의 합성
Figure pat00374
IC-35 대신 IC-41 (2.23 g, 10.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 117과 동일한 과정을 수행하여 Inv-135 (3.50 g, yield : 66%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 530.64 g/mol, 측정치: 530 g/mol)
[ 합성예 136] Inv -136의 합성
Figure pat00375
IC-35 대신 IC-42a (2.23 g, 10.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 116과 동일한 과정을 수행하여 Inv-136 (4.09 g, yield : 90%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 454.55 g/mol, 측정치: 454 g/mol)
[ 합성예 137] Inv -137의 합성
Figure pat00376
IC-36 대신 IC-42a (2.23 g, 10.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 119와 동일한 과정을 수행하여 Inv-137 (3.18 g, yield : 60%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 530.64 g/mol, 측정치: 530 g/mol)
[ 합성예 138] Inv -138의 합성
IC-35 대신 IC-42a (2.23 g, 10.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 117과 동일한 과정을 수행하여 Inv-138 (2.97 g, yield : 56%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 530.64 g/mol, 측정치: 530 g/mol)
[ 합성예 139] Inv -139의 합성
Figure pat00378
IC-35 대신 IC-42b (2.23 g, 10.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 115와 동일한 과정을 수행하여 Inv-139 (3.67 g, yield : 81%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 452.57 g/mol, 측정치: 452 g/mol)
[ 합성예 140] Inv -140의 합성
Figure pat00379
IC-35 대신 IC-42b (2.23 g, 10.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 116과 동일한 과정을 수행하여 Inv-140 (3.95 g, yield : 87%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 454.55 g/mol, 측정치: 454 g/mol)
[ 합성예 141] Inv -141의 합성
Figure pat00380
IC-35 대신 IC-42b (2.23 g, 10.0 mmol)를 사용하는 것을 제외하고는 합성예 117과 동일한 과정을 수행하여 Inv-141 (3.45 g, yield : 65%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 530.64 g/mol, 측정치: 530 g/mol)
[ 합성예 142] Inv -142의 합성
Figure pat00381
IC-35 대신 IC-32a (2.23 g, 10.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 116과 동일한 과정을 수행하여 Inv-142 (3.77 g, yield : 83%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 454.55 g/mol, 측정치: 454 g/mol)
[ 합성예 143] Inv -143의 합성
Figure pat00382
IC-36 대신 IC-32a (2.23 g, 10.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 119와 동일한 과정을 수행하여 Inv-143 (3.45 g, yield : 65%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 530.64 g/mol, 측정치: 530 g/mol)
[ 합성예 144] Inv -144의 합성
Figure pat00383
IC-35 대신 IC-32a (2.23 g, 10.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 117과 동일한 과정을 수행하여 Inv-144 (3.77 g, yield : 71%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 530.64 g/mol, 측정치: 530 g/mol)
[ 합성예 145] Inv -145의 합성
Figure pat00384
IC-35 대신 IC-32b (2.23 g, 10.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 115와 동일한 과정을 수행하여 Inv-145 (3.76 g, yield : 83%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 452.57 g/mol, 측정치: 452 g/mol)
[ 합성예 146] Inv -146의 합성
Figure pat00385
IC-35 대신 IC-32b (2.23 g, 10.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 116과 동일한 과정을 수행하여 Inv-146 (3.77 g, yield : 83%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 454.55 g/mol, 측정치: 454 g/mol)
[ 합성예 147] Inv -147의 합성
Figure pat00386
IC-35 대신 IC-32b (2.23 g, 10.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 117과 동일한 과정을 수행하여 Inv-147 (3.77 g, yield : 71%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 530.64 g/mol, 측정치: 530 g/mol)
[ 합성예 148] Inv -148의 합성
Figure pat00387
IC-35 대신 IC-43 (2.23 g, 10.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 116과 동일한 과정을 수행하여 Inv-148 (3.50 g, yield : 77%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 454.55 g/mol, 측정치: 454 g/mol)
[ 합성예 149] Inv -149의 합성
Figure pat00388
IC-36 대신 IC-43 (2.23 g, 10.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 119와 동일한 과정을 수행하여 Inv-149 (3.08 g, yield : 58%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 530.64 g/mol, 측정치: 530 g/mol)
[ 합성예 150] Inv -150의 합성
Figure pat00389
IC-35 대신 IC-43 (2.23 g, 10.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 117과 동일한 과정을 수행하여 Inv-150 (4.14 g, yield : 78%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 530.64 g/mol, 측정치: 530 g/mol)
[ 합성예 150] Inv -150의 합성
Figure pat00390
IC-35 대신 IC-43 (2.23 g, 10.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 117과 동일한 과정을 수행하여 Inv-150 (4.14 g, yield : 78%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 530.64 g/mol, 측정치: 530 g/mol)
[ 합성예 151] Inv -151의 합성
Figure pat00391
질소 기류 하에서 2.42 g (8.0 mmol)의 IC-44, 1.07g (8.8 mmol)의 phenylboronic acid, 0.96 g (24.0 mmol)의 NaOH과 40 ml/20 ml의 THF/H2O를 넣고 교반하였다. 40℃에서 0.46 g (5 mol%)의 Pd(PPh3)4를 넣고 80℃에서 12시간 동안 교반하였다. 반응 종결 후 메틸렌클로라이드로 추출하고 MgSO4를 넣고 필터하였다. 필터된 유기층의 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피를 이용하여 상기 중간 화합물인 Inv-151-1 2.06 g (yield: 86 %)을 획득하였다.
질소 기류 하에서 상기 중간 화합물인 Inv-151-1 (2.06 g, 6.88 mmol), 2-chloro-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine (2.21 g, 8.26 mmol), NaH (1.98 g, 8.26 mmol) 및 DMF(40 ml)를 혼합하고 상온에서 3시간 동안 교반하였다. 반응이 종결된 후 물을 넣고 고체 화합물을 filter한 후, 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 Inv-151 (3.10 g, 수율 85%)를 얻었다.
GC-Mass (이론치: 530.64 g/mol, 측정치: 530 g/mol)
[ 합성예 152] Inv -152의 합성
Figure pat00392
2-chloro-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine 대신 2-(3-bromophenyl)-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine (3.21 g, 8.26 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 151과 동일한 과정을 수행하여 Inv-152 (4.14 g, yield : 78%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 606.74 g/mol, 측정치: 606 g/mol)
[ 합성예 153] Inv -153의 합성
Figure pat00393
phenylboronic acid 대신 biphenyl-3-ylboronic acid (1.74 g, 8.8 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 151과 동일한 과정을 수행하여 상기 중간 화합물 Inv-153-1 (2.58 g, yield : 86%)을 얻었다.
Inv-151-1 대신 Inv-153-1 (2.58 g, 6.88 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 151과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 Inv-153 (3.34 g, yield : 80%)를 얻었다.
GC-Mass (이론치: 606.74 g/mol, 측정치: 606 g/mol)
[ 합성예 154] Inv -154의 합성
Figure pat00394
Inv-151-1 대신 Inv-153-1 (2.58 g, 6.88 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 152과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 Inv-154 (3.24 g, yield : 69%)를 얻었다.
GC-Mass (이론치: 682.83 g/mol, 측정치: 682 g/mol)
[ 합성예 155] Inv -155의 합성
Figure pat00395
phenylboronic acid 대신 3,5-diphenylphenylboronic acid (2.41 g, 8.8 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 151과 동일한 과정을 수행하여 상기 중간 화합물 Inv-155-1 (3.29 g, yield : 91%)을 얻었다.
Inv-151-1 대신 Inv-155-1 (2.58 g, 6.88 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 151과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 Inv-155 (3.99 g, yield : 85%)를 얻었다.
GC-Mass (이론치: 682.83 g/mol, 측정치: 682 g/mol)
[ 합성예 156] Inv -156의 합성
Figure pat00396
Inv-151-1 대신 Inv-155-1 (2.58 g, 6.88 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 152와 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 Inv-156 (3.03 g, yield : 58%)를 얻었다.
GC-Mass (이론치: 758.93 g/mol, 측정치: 758 g/mol)
[ 합성예 157] Inv -157의 합성
Figure pat00397
IC-353 대신 IC-354 (2.42 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 151과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 Inv-157 (2.72 g, total yield : 64%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 530.64 g/mol, 측정치: 530 g/mol)
[ 합성예 158] Inv -158의 합성
Figure pat00398
Inv-151-1 대신 Inv-157-1 (2.58 g, 6.88 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 152와 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 Inv-158 (2.67 g, yield : 64%)를 얻었다.
GC-Mass (이론치: 606.74 g/mol, 측정치: 606 g/mol)
[ 합성예 159] Inv -159의 합성
Figure pat00399
IC-44 대신 IC-45a (2.42 g, 8.0 mmol)를 사용하는 것을 제외하고는 합성예 153과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 Inv-159 (2.80 g, total yield : 55%)를 얻었다.
GC-Mass (이론치: 606.74 g/mol, 측정치: 606 g/mol)
[ 합성예 160] Inv -160의 합성
Figure pat00400
IC-44 대신 IC-45a (2.42 g, 8.0 mmol)를 사용하는 것을 제외하고는 합성예 155와 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 Inv-160 (2.62 g, total yield : 43%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 758.93 g/mol, 측정치: 758 g/mol)
[ 합성예 161] Inv -161의 합성
Figure pat00401
IC-44 대신 IC-45b (2.42 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 151과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 Inv-161 (2.42 g, total yield : 57%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 530.64 g/mol, 측정치: 530 g/mol)
[ 합성예 162] Inv -162의 합성
Figure pat00402
Inv-151-1 대신 Inv-161-1 (2.58 g, 6.88 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 152와 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 Inv-162 (2.55 g, yield : 61%)를 얻었다.
GC-Mass (이론치: 606.74 g/mol, 측정치: 606 g/mol)
[ 합성예 163] Inv -163의 합성
Figure pat00403
IC-44 대신 IC-45b (2.42 g, 8.0 mmol)를 사용하는 것을 제외하고는 합성예 153과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 Inv-163 (2.04 g, total yield : 42%)를 얻었다.
GC-Mass (이론치: 606.74 g/mol, 측정치: 606 g/mol)
[ 합성예 164] Inv -164의 합성
Figure pat00404
IC-44 대신 IC-45b (2.42 g, 8.0 mmol)를 사용하는 것을 제외하고는 합성예 155와 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 Inv-164 (2.85 g, total yield : 47%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 758.93 g/mol, 측정치: 758 g/mol)
[ 합성예 165] Inv -165의 합성
Figure pat00405
질소 기류 하에서 화합물인 IC-35 (4.47 g, 20.00 mmol), 2-bromotriphenylene (9.22 g, 30.00 mmol), Cu powder(0.38 g, 1.00 mmol), K2CO3(5.52 g, 40.00 mmol), Na2SO4(5.68 g, 40.00 mmol) 및 nitrobenzene(100 ml)를 혼합하고 190℃에서 12시간 동안 교반하였다. 반응이 종결된 후 nitrobenzene을 제거하고 메틸렌클로라이드로 유기층을 분리한 다음 MgSO4를 사용하여 물을 제거하였다. 유기층의 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 Inv-165 (5.93 g, 수율 66%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 449.56 g/mol, 측정치: 449 g/mol)
[ 합성예 166] Inv -166의 합성
Figure pat00406
2-bromotriphenylene 대신 2-(4-bromophenyl)triphenylene (11.50 g, 30.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 165와 동일한 과정을 수행하여 Inv-166 (7.04 g, yield : 67%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 525.66 g/mol, 측정치: 525 g/mol)
[ 합성예 167] Inv -167의 합성
Figure pat00407
2-bromotriphenylene 대신 2-(3-bromophenyl)triphenylene (11.50 g, 30.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 165와 동일한 과정을 수행하여 Inv-167 (6.90 g, yield : 61%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 525.66 g/mol, 측정치: 525 g/mol)
[ 합성예 168] Inv -168의 합성
Figure pat00408
2-bromotriphenylene 대신 4-(4-bromophenyl)dibenzo[b,d]thiophene (10.18 g, 30.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 165와 동일한 과정을 수행하여 Inv-168 (5.68 g, yield : 59%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 481.63 g/mol, 측정치: 481 g/mol)
[ 합성예 169] Inv -169의 합성
Figure pat00409
질소 기류 하에서 화합물인 IC-36 (4.47 g, 20.00 mmol), 10-(4-bromophenyl)-9,9-dimethyl-9,10-dihydroacridine (10.93 g, 30.00 mmol), Cu powder(0.38 g, 1.00 mmol), K2CO3(5.52 g, 40.00 mmol), Na2SO4(5.68 g, 40.00 mmol) 및 nitrobenzene(100 ml)를 혼합하고 190℃에서 12시간 동안 교반하였다. 반응이 종결된 후 nitrobenzene을 제거하고 메틸렌클로라이드로 유기층을 분리한 다음 MgSO4를 사용하여 물을 제거하였다. 유기층의 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 Inv-169 (6.38 g, 수율 63%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 506.66 g/mol, 측정치: 506 g/mol)
[ 합성예 170] Inv -170의 합성
Figure pat00410
10-(4-bromophenyl)-9,9-dimethyl-9,10-dihydroacridine 대신 10-(4-bromophenyl)-10H-phenothiazine (10.63 g, 30.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 169와 동일한 과정을 수행하여 Inv-170 (6.85 g, yield : 69%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 496.64 g/mol, 측정치: 496 g/mol)
[ 합성예 171] Inv -171의 합성
Figure pat00411
10-(4-bromophenyl)-9,9-dimethyl-9,10-dihydroacridine 대신 10-(4-bromophenyl)-10H-phenoxazine (10.15 g, 30.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 169와 동일한 과정을 수행하여 Inv-171 (6.92 g, yield : 72%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 480.58 g/mol, 측정치: 480 g/mol)
[ 합성예 172] Inv -172의 합성
Figure pat00412
10-(4-bromophenyl)-9,9-dimethyl-9,10-dihydroacridine 대신 5-(4-bromophenyl)-10-phenyl-5,10-dihydrophenazine (12.40 g, 30.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 169와 동일한 과정을 수행하여 Inv-172 (5.78 g, yield : 52%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 555.69 g/mol, 측정치: 555 g/mol)
[ 합성예 173] Inv -173의 합성
Figure pat00413
IC-35 대신 IC-37 (4.47 g, 20.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 165과 동일한 과정을 수행하여 Inv-173 (5.30 g, yield : 59%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 449.56 g/mol, 측정치: 449 g/mol)
[ 합성예 174] Inv -174의 합성
Figure pat00414
IC-35 대신 IC-37 (4.47 g, 20.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 166와 동일한 과정을 수행하여 Inv-174 (6.73 g, yield : 64%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 525.66 g/mol, 측정치: 525 g/mol)
[ 합성예 175] Inv -175의 합성
Figure pat00415
IC-35 대신 IC-39 (4.47 g, 20.0 mmol)를 사용하는 것을 제외하고는 합성예 167과 동일한 과정을 수행하여 Inv-175 (6.41 g, yield : 61%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 525.66 g/mol, 측정치: 525 g/mol)
[ 합성예 176] Inv -176의 합성
Figure pat00416
IC-35 대신 IC-39 (4.47 g, 20.0 mmol)를 사용하는 것을 제외하고는 합성예 168와 동일한 과정을 수행하여 Inv-176 (6.36 g, yield : 66%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 481.63 g/mol, 측정치: 481 g/mol)
[ 합성예 177] Inv -177의 합성
Figure pat00417
IC-36 대신 IC-38 (4.47 g, 20.0 mmol)를 사용하는 것을 제외하고는 합성예 169와 동일한 과정을 수행하여 Inv-177 (6.69 g, yield : 66%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 506.66 g/mol, 측정치: 506 g/mol)
[ 합성예 178] Inv -178의 합성
Figure pat00418
IC-36 대신 IC-38 (4.47 g, 20.0 mmol)를 사용하는 것을 제외하고는 합성예 170과 동일한 과정을 수행하여 Inv-178 (5.36 g, yield : 54%)을 얻었다.GC-Mass (이론치: 496.64 g/mol, 측정치: 496 g/mol)
[ 합성예 179] Inv -179의 합성
Figure pat00419
IC-36 대신 IC-40 (4.47 g, 20.0 mmol)를 사용하는 것을 제외하고는 합성예 171과 동일한 과정을 수행하여 Inv-179 (5.86 g, yield : 61%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 480.58 g/mol, 측정치: 480 g/mol)
[ 합성예 180] Inv -180의 합성
Figure pat00420
IC-36 대신 IC-40 (4.47 g, 20.0 mmol)를 사용하는 것을 제외하고는 합성예 172과 동일한 과정을 수행하여 Inv-180 (7.11 g, yield : 64%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 555.69 g/mol, 측정치: 555 g/mol)
[ 합성예 181] Inv -181의 합성
Figure pat00421
IC-35 대신 IC-41 (4.47 g, 20.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 165와 동일한 과정을 수행하여 Inv-181 (5.30 g, yield : 59%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 449.56 g/mol, 측정치: 449 g/mol)
[ 합성예 182] Inv -182의 합성
Figure pat00422
IC-35 대신 IC-41 (4.47 g, 20.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 166과 동일한 과정을 수행하여 Inv-182 (6.62 g, yield : 65%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 525.66 g/mol, 측정치: 525 g/mol)
[ 합성예 183] Inv -183의 합성
Figure pat00423
IC-35 대신 IC-42b (4.47 g, 20.0 mmol)를 사용하는 것을 제외하고는 합성예 167과 동일한 과정을 수행하여 Inv-183 (6.31 g, yield : 64%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 525.66 g/mol, 측정치: 525 g/mol)
[ 합성예 184] Inv -184의 합성
Figure pat00424
IC-35 대신 IC-42b (4.47 g, 20.0 mmol)를 사용하는 것을 제외하고는 합성예 168과 동일한 과정을 수행하여 Inv-184 (5.59 g, yield : 58%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 481.63 g/mol, 측정치: 481 g/mol)
[ 합성예 185] Inv -185의 합성
Figure pat00425
IC-36 대신 IC-42a (4.47 g, 20.0 mmol)를 사용하는 것을 제외하고는 합성예 169와 동일한 과정을 수행하여 Inv-185 (5.68 g, yield : 56%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 506.66 g/mol, 측정치: 506 g/mol)
[ 합성예 186] Inv -186의 합성
Figure pat00426
IC-36 대신 IC-42a (4.47 g, 20.0 mmol)를 사용하는 것을 제외하고는 합성예 170과 동일한 과정을 수행하여 Inv-186 (5.86 g, yield : 59%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 496.64 g/mol, 측정치: 496 g/mol)
[ 합성예 187] Inv -187의 합성
Figure pat00427
IC-36 대신 IC-32a (4.47 g, 20.0 mmol)를 사용하는 것을 제외하고는 합성예 171과 동일한 과정을 수행하여 Inv-187 (5.86 g, yield : 61%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 480.58 g/mol, 측정치: 480 g/mol)
[ 합성예 188] Inv -188의 합성
Figure pat00428
IC-36 대신 IC-32a (4.47 g, 20.0 mmol)를 사용하는 것을 제외하고는 합성예 172와 동일한 과정을 수행하여 Inv-188 (6.33 g, yield : 57%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 555.69 g/mol, 측정치: 555 g/mol)
[ 합성예 189] Inv -189의 합성
Figure pat00429
IC-35 대신 IC-32b (4.47 g, 20.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 165와 동일한 과정을 수행하여 Inv-189 (6.89 g, yield : 69%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 449.56 g/mol, 측정치: 449 g/mol)
[ 합성예 190] Inv -190의 합성
Figure pat00430
IC-35 대신 IC-32b (4.47 g, 20.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 166과 동일한 과정을 수행하여 Inv-190 (5.68 g, yield : 54%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 525.66 g/mol, 측정치: 525 g/mol)
[ 합성예 191] Inv -191의 합성
Figure pat00431
IC-35 대신 Inv-151-1 (5.98 g, 20.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 167과 동일한 과정을 수행하여 Inv-191 (7.34 g, yield : 61%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 601.76 g/mol, 측정치: 601 g/mol)
[ 합성예 192] Inv -192의 합성
Figure pat00432
IC-35 대신 Inv-151-1 (5.98 g, 20.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 168과 동일한 과정을 수행하여 Inv-192 (7.70 g, yield : 69%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 557.73 g/mol, 측정치: 557 g/mol)
[ 합성예 193] Inv -193의 합성
Figure pat00433
IC-36 대신 IC-43 (4.47 g, 20.0 mmol)를 사용하는 것을 제외하고는 합성예 169와 동일한 과정을 수행하여 Inv-193 (6.69 g, yield : 66%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 506.66 g/mol, 측정치: 506 g/mol)
[ 합성예 194] Inv -194의 합성
Figure pat00434
IC-36 대신 IC-43 (4.47 g, 20.0 mmol)를 사용하는 것을 제외하고는 합성예 170과 동일한 과정을 수행하여 Inv-194 (5.66 g, yield : 57%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 496.64 g/mol, 측정치: 496 g/mol)
[ 합성예 195] Inv -195의 합성
Figure pat00435
IC-36 대신 Inv-153-1 (5.98 g, 20.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 171과 동일한 과정을 수행하여 Inv-195 (8.10 g, yield : 64%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 632.77 g/mol, 측정치: 632 g/mol)
[ 합성예 196] Inv -196의 합성
Figure pat00436
IC-36 대신 Inv-153-1 (5.98 g, 20.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 172와 동일한 과정을 수행하여 Inv-196 (7.65 g, yield : 54%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 707.88 g/mol, 측정치: 707 g/mol)
[ 합성예 197] Inv -197의 합성
Figure pat00437
IC-35 대신 Inv-155-1 (9.03 g, 20.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 165와 동일한 과정을 수행하여 Inv-197 (8.41 g, yield : 62%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 677.85 g/mol, 측정치: 677 g/mol)
[ 합성예 198] Inv -198의 합성
Figure pat00438
IC-35 대신 Inv-155-1 (9.03 g, 20.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 166과 동일한 과정을 수행하여 Inv-198 (9.95 g, yield : 66%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 753.95 g/mol, 측정치: 753 g/mol)
[ 합성예 199] Inv -199의 합성
Figure pat00439
IC-35 대신 Inv-159-1 (7.51 g, 20.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 167과 동일한 과정을 수행하여 Inv-199 (8.54 g, yield : 63%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 677.85 g/mol, 측정치: 677 g/mol)
[ 합성예 200] Inv -200의 합성
Figure pat00440
IC-35 대신 Inv-159-1 (9.03 g, 20.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 168과 동일한 과정을 수행하여 Inv-200 (8.52 g, yield : 60%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 709.92 g/mol, 측정치: 709 g/mol)
[ 합성예 201] Inv -201의 합성
Figure pat00441
IC-36 대신 Inv-157-1 (5.98 g, 20.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 169와 동일한 과정을 수행하여 Inv-201 (6.18 g, yield : 53%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 582.76 g/mol, 측정치: 582 g/mol)
[ 합성예 202] Inv -202의 합성
Figure pat00442
IC-36 대신 Inv-157-1 (5.98 g, 20.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 170과 동일한 과정을 수행하여 Inv-202 (5.84 g, yield : 51%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 572.74 g/mol, 측정치: 572 g/mol)
[ 합성예 203] Inv -203의 합성
Figure pat00443
IC-36 대신 Inv-161-1 (5.98 g, 20.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 171과 동일한 과정을 수행하여 Inv-203 (7.46 g, yield : 67%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 556.67 g/mol, 측정치: 556 g/mol)
[ 합성예 204] Inv -204의 합성
Figure pat00444
IC-36 대신 Inv-163-1 (7.51 g, 20.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 172와 동일한 과정을 수행하여 Inv-204 (9.06 g, yield : 64%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 707.88 g/mol, 측정치: 707 g/mol)
[ 합성예 205] Inv - 205의 합성
Figure pat00445
질소 기류 하에서 IC-46 (3 g, 14.48 mmol), 2-(3-chlorophenyl)-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine (5.97 g, 17.37 mmol), Pd(OAc)2 (0.16 g, 5 mol%), NaO(t-bu) (2.78 g, 28.95 mmol), P(t-bu)3 (0.29 g, 1.45 mmol) 및 Toluene (100 ml)을 혼합하고 110℃에서 12시간 동안 교반하였다.
반응이 종결된 후 에틸아세테이트로 추출한 다음 MgSO4로 수분을 제거하고, 컬럼크로마토그래피 (Hexane:EA = 2:1 (v/v))로 정제하여 Inv-205 (5.59 g, 수율 75 %)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 514.18 g/mol, 측정치: 514 g/mol)
[ 합성예 206] Inv -206의 합성
Figure pat00446
IC-46 대신 IC-47를 사용하는 것을 제외하고는 상기 합성예 205과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 Inv-206 (5.29 g, 71 %)를 얻었다.
GC-Mass (이론치: 514.18 g/mol, 측정치: 514 g/mol)
[ 합성예 207] Inv -207의 합성
Figure pat00447
IC-46 대신 IC-48를 사용하는 것을 제외하고는 상기 합성예 205과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 Inv-207 (5.44 g, 73 %)를 얻었다.
GC-Mass (이론치: 514.18 g/mol, 측정치: 514 g/mol)
[ 합성예 208] Inv -208의 합성
Figure pat00448
IC-46 대신 IC-49를 사용하는 것을 제외하고는 상기 합성예 205과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 Inv-208 (4.62 g, 69 %)를 얻었다.
GC-Mass (이론치: 556.21 g/mol, 측정치: 556 g/mol)
[ 합성예 209] Inv -209의 합성
Figure pat00449
IC-46 대신 IC-50를 사용하는 것을 제외하고는 상기 합성예 205과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 Inv-209 (3.66 g, 67 %)를 얻었다.
GC-Mass (이론치: 680.24 g/mol, 측정치: 680 g/mol)
[ 합성예 210] Inv -210의 합성
Figure pat00450
IC-46 대신 IC-51를 사용하는 것을 제외하고는 상기 합성예 205과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 Inv-210 (4.87 g, 76 %)를 얻었다.
GC-Mass (이론치: 578.10 g/mol, 측정치: 578 g/mol)
[ 합성예 211] Inv -211의 합성
Figure pat00451
IC-46 대신 IC-52를 사용하는 것을 제외하고는 상기 합성예 205과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 Inv-211 (4.75 g, 74 %)를 얻었다.
GC-Mass (이론치: 578.10 g/mol, 측정치: 578 g/mol)
[ 합성예 212] Inv -212의 합성
Figure pat00452
IC-46 대신 IC-53를 사용하는 것을 제외하고는 상기 합성예 205과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 Inv-212 (4.68 g, 73 %)를 얻었다.
GC-Mass (이론치: 578.10 g/mol, 측정치: 578 g/mol)
[ 합성예 213] Inv -213의 합성
Figure pat00453
2-(3-chlorophenyl)-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine 대신 2-(3'-chlorobiphenyl-3-yl)-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine을 사용하는 것을 제외하고 합성예 29와 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 Inv-213 (4.31 g, 수율 61 %)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 665.26 g/mol, 측정치: 665 g/mol)
[ 합성예 214] Inv -214의 합성
Figure pat00454
2-(3-chlorophenyl)-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine 대신 2-(3'-chlorobiphenyl-4-yl)-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine을 사용하는 것을 제외하고 합성예 29와 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 Inv-214 (4.10 g, 수율 58 %)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 665.26 g/mol, 측정치: 665 g/mol)
[ 합성예 215] Inv -215의 합성
Figure pat00455
2-(3-chlorophenyl)-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine 대신 2-(4'-chlorobiphenyl-3-yl)-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine을 사용하는 것을 제외하고 합성예 29와 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 Inv-215 (4.66 g, 수율 66 %)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 665.26 g/mol, 측정치: 665 g/mol)
[ 합성예 216] Inv -216의 합성
Figure pat00456
2-(3-chlorophenyl)-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine 대신 2-(4'-chlorobiphenyl-4-yl)-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine을 사용하는 것을 제외하고 합성예 29와 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 Inv-216 (4.24 g, 수율 60 %)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 665.26 g/mol, 측정치: 665 g/mol)
[ 합성예 217] Inv -217의 합성
Figure pat00457
2-(3-chlorophenyl)-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine 대신 2-(7-chloro-9,9-dimethyl-9H-fluoren-2-yl)-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine 을 사용하는 것을 제외하고 합성예 29와 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 Inv-217 (4.12 g, 수율 55 %)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 705.29 g/mol, 측정치: 705 g/mol)
[ 합성예 218] Inv -218의 합성
Figure pat00458
IC-1a 대신 준비예 1에서 제조한 또 다른 화합물인 IC -1b를 사용하고, 2-bromo-4,6-diphenylpyridine 대신 2-(6-bromodibenzo[b,d]thiophen-4-yl)-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine를 사용하는 것을 제외하고는 합성예 1과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 Inv-218(4.67 g, 수율 38%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 695.21g/mol, 측정치: 695 g/mol)
[ 합성예 219] Inv -219의 합성
Figure pat00459
IC-1a 대신 준비예 1에서 제조한 또다른 화합물인 IC-1b를 사용하고, 2-bromo-4,6-diphenylpyridine 대신 3-bromo-6-(4,6-diphenyl-1,3,5-triazin-2-yl)-9-phenyl-9H-carbazole를 사용하는 것을 제외하고는 합성예 1과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 Inv-219(5.34 g, 수율 40%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 754.28g/mol, 측정치: 754 g/mol)
[ 실시예 1 ~ 30] 유기 전계 발광 소자의 제작
합성예 1 ~ 26 및 111 ~ 114에서 합성한 화합물 Inv-1 ~ Inv-26 및 Inv-111 ~ Inv-114을 통상적으로 알려진 방법으로 고순도 승화정제를 한 후 아래의 과정에 따라 녹색 유기 전계 발광 소자를 제작하였다.
먼저, ITO (Indium tin oxide)가 1500Å 두께로 박막 코팅된 유리 기판을 증류수 초음파로 세척하였다. 증류수 세척이 끝나면 이소프로필 알코올, 아세톤, 메탄올 등의 용제로 초음파 세척을 하고 건조시킨 후 UV OZONE 세정기 (Power sonic 405, 화신테크)로 이송시킨 다음 UV를 이용하여 상기 기판을 5분간 세정하고 진공 증착기로 기판을 이송하였다.
이렇게 준비된 ITO 투명 전극 위에 m-MTDATA (60 nm)/TCTA (80 nm)/ Inv-1 ~ Inv-26 및 Inv-111 ~ Inv-114의 각각의 화합물 + 10 % Ir(ppy)3 (300nm)/BCP (10 nm)/Alq3 (30 nm)/LiF (1 nm)/Al (200 nm) 순으로 적층하여 유기 전계 발광 소자를 제작하였다.
[ 비교예 1] 유기 전계 발광 소자의 제작
발광층 형성시 발광 호스트 물질로서 화합물 Inv-1 대신 CBP를 사용하는 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 과정으로 녹색 유기 전계 발광 소자를 제작하였다.
상기 실시예 1 ~ 30 및 비교예 1에서 사용된 m-MTDATA, TCTA, Ir(ppy)3, CBP 및 BCP의 구조는 하기와 같다.
Figure pat00460
Figure pat00461

[ 평가예 ]
실시예 1-30 및 비교예 1에서 제작한 각각의 녹색 유기 전계 발광 소자에 대하여 전류밀도 10 mA/㎠에서의 구동전압, 전류효율 및 발광 피크를 측정하고, 그 결과를 하기 표 1에 나타내었다.
샘플 호스트 구동 전압(V) EL 피크(nm) 전류효율(cd/A)
실시예 1 Inv-1 6.78 517 42.4
실시예 2 Inv-2 6.81 516 41.1
실시예 3 Inv-3 6.83 517 40.8
실시예 4 Inv-4 6.81 515 41.0
실시예 5 Inv-5 6.81 517 40.4
실시예 6 Inv-6 6.77 516 42.1
실시예 7 Inv-7 6.78 518 41.5
실시예 8 Inv-8 6.80 516 40.2
실시예 9 Inv-9 6.79 517 41.3
실시예 10 Inv-10 6.85 516 40.6
실시예 11 Inv-11 6.77 515 42.0
실시예 12 Inv-12 6.79 518 41.3
실시예 13 Inv-13 6.82 517 40.2
실시예 14 Inv-14 6.83 518 40.9
실시예 15 Inv-15 6.81 516 41.0
실시예 16 Inv-16 6.79 516 41.3
실시예 17 Inv-17 6.87 517 39.4
실시예 18 Inv-18 6.86 515 37.6
실시예 19 Inv-19 6.89 518 38.3
실시예 20 Inv-20 6.85 517 38.8
실시예 21 Inv-21 7.06 518 37.2
실시예 22 Inv-22 7.12 518 37.5
실시예 23 Inv-23 7.22 519 36.2
실시예 24 Inv-24 6.83 516 39.1
실시예 25 Inv-25 7.09 517 37.9
실시예 26 Inv-26 7.01 515 38.1
실시예 27 Inv-111 6.98 517 37.5
실시예 28 Inv-112 7.02 518 37.9
실시예 29 Inv-113 6.95 517 38.1
실시예 30 Inv-114 6.86 516 39.2
비교예 1 CBP 6.93 516 38.2
상기 표 1에 나타낸 바와 같이, 본 발명에 따른 화합물(Inv-1 ~ Inv-26 및 Inv-111 ~ Inv-114)을 녹색 유기 전계 발광 소자의 발광층으로 사용하였을 경우(실시예 1-30) 종래 CBP를 사용한 녹색 유기 전계 발광 소자(비교예1)와 비교해 볼 때 효율 및 구동전압 면에서 보다 우수한 성능을 나타내는 것을 알 수 있다.
[ 실시예 31 ~ 114] 유기 전계 발광 소자의 제작
합성예 27 ~ 110에서 합성한 화합물 Inv-27 ~ Inv-110을 통상적으로 알려진 방법으로 고순도 승화정제를 한 후 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 녹색 유기 전계 발광 소자를 제작하였다.
[ 평가예 ]
실시예 31 ~ 114 및 상기 비교예 1에서 제작한 각각의 녹색 유기 전계 발광 소자에 대하여 전류밀도 10 mA/㎠에서의 구동전압, 전류효율 및 발광 피크를 측정하고, 그 결과를 하기 표 2에 나타내었다.
샘플 호스트 구동 전압(V) EL 피크(nm) 전류효율(cd/A)
실시예 31 Inv-27 6.88 518 41.4
실시예 32 Inv-28 6.87 519 40.9
실시예 33 Inv-29 6.63 516 43.2
실시예 34 Inv-30 6.65 516 43.5
실시예 35 Inv-31 6.71 516 41.7
실시예 36 Inv-32 6.68 516 42.1
실시예 37 Inv-33 6.66 516 42.6
실시예 38 Inv-34 6.91 517 40.4
실시예 39 Inv-35 6.85 518 38.8
실시예 40 Inv-36 6.86 519 39.1
실시예 41 Inv-37 6.84 515 40.1
실시예 42 Inv-38 6.63 517 42.8
실시예 43 Inv-39 6.75 516 40.2
실시예 44 Inv-40 6.73 515 40.9
실시예 45 Inv-41 6.75 515 41.2
실시예 46 Inv-42 6.89 516 39.2
실시예 47 Inv-43 6.87 517 39.4
실시예 48 Inv-44 6.61 516 40.6
실시예 49 Inv-45 6.69 518 41.2
실시예 50 Inv-46 6.67 517 40.7
실시예 51 Inv-47 6.68 516 41.3
실시예 52 Inv-48 6.67 518 40.8
실시예 53 Inv-49 6.91 516 39.1
실시예 54 Inv-50 6.83 516 39.5
실시예 55 Inv-51 6.89 517 41.9
실시예 56 Inv-52 6.81 515 40.3
실시예 57 Inv-53 6.64 517 42.0
실시예 58 Inv-54 6.66 518 41.1
실시예 59 Inv-55 6.69 517 40.9
실시예 60 Inv-56 6.70 516 41.8
실시예 61 Inv-57 6.65 518 41.3
실시예 62 Inv-58 6.66 519 42.2
실시예 63 Inv-59 6.64 516 41.3
실시예 64 Inv-60 6.88 516 41.8
실시예 65 Inv-61 6.72 517 40.5
실시예 66 Inv-62 6.69 516 42.9
실시예 67 Inv-63 6.65 517 41.3
실시예 68 Inv-64 6.68 517 41.7
실시예 69 Inv-65 6.61 518 41.6
실시예 70 Inv-66 6.73 516 40.4
실시예 71 Inv-67 6.68 516 40.9
실시예 72 Inv-68 6.62 518 41.2
실시예 73 Inv-69 6.61 516 41.8
실시예 74 Inv-70 6.83 516 39.1
실시예 75 Inv-71 6.85 517 38.5
실시예 76 Inv-72 6.63 516 42.0
실시예 77 Inv-73 6.68 517 41.3
실시예 78 Inv-74 6.91 518 42.8
실시예 79 Inv-75 6.73 516 40.6
실시예 80 Inv-76 6.62 516 41.1
실시예 81 Inv-77 6.77 517 40.5
실시예 82 Inv-78 6.65 516 41.0
실시예 83 Inv-79 6.66 518 41.2
실시예 84 Inv-80 6.67 516 40.8
실시예 85 Inv-81 6.90 517 41.9
실시예 86 Inv-82 6.75 516 40.3
실시예 87 Inv-83 6.83 517 40.3
실시예 88 Inv-84 6.63 516 41.2
실시예 89 Inv-85 6.69 517 40.9
실시예 90 Inv-86 6.67 516 41.3
실시예 91 Inv-87 6.89 518 41.5
실시예 92 Inv-88 6.73 518 40.8
실시예 93 Inv-89 6.72 516 40.3
실시예 94 Inv-90 6.68 516 41.0
실시예 95 Inv-91 6.69 517 40.8
실시예 96 Inv-92 6.70 516 40.5
실시예 97 Inv-93 6.65 517 41.3
실시예 98 Inv-94 6.67 518 41.1
실시예 99 Inv-95 6.60 517 42.1
실시예 100 Inv-96 6.65 518 41.9
실시예 101 Inv-97 6.85 518 41.1
실시예 102 Inv-98 6.73 518 40.3
실시예 103 Inv-99 6.71 517 40.2
실시예 104 Inv-100 6.68 516 41.2
실시예 105 Inv-101 6.74 517 40.7
실시예 106 Inv-102 6.69 517 41.3
실시예 107 Inv-103 6.85 517 40.5
실시예 108 Inv-104 6.65 518 41.1
실시예 109 Inv-105 6.68 517 40.8
실시예 110 Inv-106 6.70 517 40.9
실시예 111 Inv-107 6.73 517 41.5
실시예 112 Inv-108 6.75 516 40.8
실시예 113 Inv-109 6.74 518 41.8
실시예 114 Inv-110 6.88 516 41.3
비교예 1 CBP 6.93 516 38.2
상기 표 2에 나타낸 바와 같이, 본 발명에 따른 화합물(Inv-27 ~ Inv-110)을 녹색 유기 전계 발광 소자의 발광층으로 사용하였을 경우(실시예 31-114) 종래 CBP를 사용한 녹색 유기 전계 발광 소자(비교예 1)와 비교해 볼 때 효율 및 구동전압 면에서 우수한 성능을 나타내는 것을 알 수 있다.
[ 실시예 115 ~ 212] 유기 전계 발광 소자의 제작
합성예 115 ~ 212에서 합성한 화합물 Inv-115 ~ Inv-212을 통상적으로 알려진 방법으로 고순도 승화정제를 한 후 아래의 과정에 따라 적색 유기 전계 발광 소자를 제작하였다.
먼저, ITO (Indium tin oxide)가 1500Å 두께로 박막 코팅된 유리 기판을 증류수 초음파로 세척하였다. 증류수 세척이 끝나면 이소프로필 알코올, 아세톤, 메탄올 등의 용제로 초음파 세척을 하고 건조시킨 후 UV OZONE 세정기 (Power sonic 405, 화신테크)로 이송시킨 다음 UV를 이용하여 상기 기판을 5분간 세정하고 진공 증착기로 기판을 이송하였다.
이렇게 준비된 ITO 투명 전극 위에 m-MTDATA (60 nm)/NPB (20 nm)/Inv-115 ~ Inv-212의 각각의 화합물 + 10 % (piq)2Ir(acac) (30nm)/BCP (10 nm)/Alq3 (30 nm)/LiF (1 nm)/Al (200 nm) 순으로 적층하여 유기 전계 발광 소자를 제작하였다.
[ 비교예 2] 유기 전계 발광 소자의 제작
발광층 형성시 발광 호스트 물질로서 화합물 Inv-115 대신 CBP를 사용하는 것을 제외하고는 실시예 115와 동일한 과정으로 적색 유기 전계 발광 소자를 제작하였다.
상기 실시예 115 ~ 212 및 비교예 2에서 사용된 m-MTDATA, NPB, (piq)2Ir(acac), CBP의 구조는 하기와 같다.
Figure pat00462

[ 평가예 ]
실시예 115 ~ 212 및 비교예 2에서 제작한 각각의 적색 유기 전계 발광 소자에 대하여 전류밀도 10 mA/㎠에서의 구동전압, 전류효율 및 발광 피크를 측정하고, 그 결과를 하기 표 3에 나타내었다.
샘플 호스트 구동전압(V) 전류효율
(cd/A)		 샘플 호스트 구동전압
(V)		 전류효율
(cd/A)
실시예 115 Inv-115 4.75 12.4 실시예 164 Inv-164 4.78 12.5
실시예 116 Inv-116 4.51 12.3 실시예 165 Inv-165 4.75 13.3
실시예 117 Inv-117 4.53 12.5 실시예 166 Inv-166 4.70 14.1
실시예 118 Inv-118 4.61 12.0 실시예 167 Inv-167 4.73 13.6
실시예 119 Inv-119 4.71 12.6 실시예 168 Inv-168 4.74 12.9
실시예 120 Inv-120 4.75 12.0 실시예 169 Inv-169 4.60 12.9
실시예 121 Inv-121 4.70 12.5 실시예 170 Inv-170 4.70 13.8
실시예 122 Inv-122 4.68 12.2 실시예 171 Inv-171 4.83 13.3
실시예 123 Inv-123 4.74 12.3 실시예 172 Inv-172 4.79 14.0
실시예 124 Inv-124 4.65 14.2 실시예 173 Inv-173 4.75 13.5
실시예 125 Inv-125 4.77 12.1 실시예 174 Inv-174 4.80 13.0
실시예 126 Inv-126 4.80 12.3 실시예 175 Inv-175 4.69 14.0
실시예 127 Inv-127 4.66 14.2 실시예 176 Inv-176 4.73 13.5
실시예 128 Inv-128 4.71 12.5 실시예 177 Inv-177 4.60 12.8
실시예 129 Inv-129 4.81 12.2 실시예 178 Inv-178 4.66 12.9
실시예 130 Inv-130 4.79 14.3 실시예 179 Inv-179 4.69 13.8
실시예 131 Inv-131 4.67 12.5 실시예 180 Inv-180 4.70 12.9
실시예 132 Inv-132 4.54 12.6 실시예 181 Inv-181 4.75 13.3
실시예 133 Inv-133 4.59 12.3 실시예 182 Inv-182 4.70 12.6
실시예 134 Inv-134 4.65 12.8 실시예 183 Inv-183 4.80 13.1
실시예 135 Inv-135 4.54 14.2 실시예 184 Inv-184 4.81 13.7
실시예 136 Inv-136 4.72 12.5 실시예 185 Inv-185 4.79 12.5
실시예 137 Inv-137 4.70 12.2 실시예 186 Inv-186 4.69 13.5
실시예 138 Inv-138 4.63 14.1 실시예 187 Inv-187 4.70 12.7
실시예 139 Inv-139 4.59 12.9 실시예 188 Inv-188 4.74 12.9
실시예 140 Inv-140 4.71 12.1 실시예 189 Inv-189 4.67 12.8
실시예 141 Inv-141 4.69 12.5 실시예 190 Inv-190 4.75 13.0
실시예 142 Inv-142 4.59 12.9 실시예 191 Inv-191 4.77 13.1
실시예 143 Inv-143 4.70 12.1 실시예 192 Inv-192 4.66 12.9
실시예 144 Inv-144 4.64 12.2 실시예 193 Inv-193 4.75 13.3
실시예 145 Inv-145 4.75 12.0 실시예 194 Inv-194 4.70 12.9
실시예 146 Inv-146 4.70 14.3 실시예 195 Inv-195 4.75 13.2
실시예 147 Inv-147 4.62 12.2 실시예 196 Inv-196 4.79 13.8
실시예 148 Inv-148 4.73 12.3 실시예 197 Inv-197 4.70 14.3
실시예 149 Inv-149 4.71 12.7 실시예 198 Inv-198 4.79 13.5
실시예 150 Inv-150 4.77 14.3 실시예 199 Inv-199 4.76 12.8
실시예 151 Inv-151 4.69 12.9 실시예 200 Inv-200 4.80 14.1
실시예 152 Inv-152 4.56 14.1 실시예 201 Inv-201 4.81 12.2
실시예 153 Inv-153 4.59 12.5 실시예 202 Inv-202 4.80 14.1
실시예 154 Inv-154 4.60 12.9 실시예 203 Inv-203 4.75 12.5
실시예 155 Inv-155 4.70 12.1 실시예 204 Inv-204 4.72 12.8
실시예 156 Inv-156 4.84 12.2 실시예 205 Inv-205 4.90 12.5
실시예 157 Inv-157 4.75 14.0 실시예 206 Inv-206 4.86 12.0
실시예 158 Inv-158 4.78 12.3 실시예 207 Inv-207 4.91 12.7
실시예 159 Inv-159 4.62 12.2 실시예 208 Inv-208 4.88 13.0
실시예 160 Inv-160 4.80 12.4 실시예 209 Inv-209 4.80 13.5
실시예 161 Inv-161 4.66 13.4 실시예 210 Inv-210 4.90 12.9
실시예 162 Inv-162 4.70 12.9 실시예 211 Inv-211 4.88 12.5
실시예 163 Inv-163 4.75 14.0 실시예 212 Inv-212 4.92 12.8
비교예 2 CBP 5.25 8.2
[ 실시예 205 ~ 310] 유기 전계 발광 소자의 제작
합성예 115 ~ 219에서 합성한 화합물 Inv-115 ~ Inv-219을 통상적으로 알려진 방법으로 고순도 승화정제를 한 후 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 녹색 유기 전계 발광 소자를 제작하였다.
[ 평가예 ]
실시예 205 ~ 310 및 비교예 1에서 제작한 각각의 녹색 유기 전계 발광 소자에 대하여 전류밀도 10 mA/㎠에서의 구동전압, 전류효율 및 발광 피크를 측정하고, 그 결과를 하기 표 4에 나타내었다.
샘플 호스트 구동전압
(V)		 전류효율
(cd/A)		 샘플 호스트 구동전압
(V)		 전류효율
(cd/A)
실시예 205 Inv-115 6.78 41.5 실시예 258 Inv-168 6.79 41.1
실시예 206 Inv-116 6.61 41.0 실시예 259 Inv-169 6.65 40.2
실시예 207 Inv-117 6.63 41.2 실시예 260 Inv-170 6.77 40.2
실시예 208 Inv-118 6.61 41.0 실시예 261 Inv-171 6.79 41.0
실시예 209 Inv-119 6.61 40.9 실시예 262 Inv-172 6.62 41.2
실시예 210 Inv-120 6.77 41.5 실시예 263 Inv-173 6.63 40.6
실시예 211 Inv-121 6.78 41.4 실시예 264 Inv-174 6.61 41.0
실시예 212 Inv-122 6.60 41.0 실시예 265 Inv-175 6.79 41.1
실시예 213 Inv-123 6.79 41.3 실시예 266 Inv-176 6.67 39.9
실시예 214 Inv-124 6.65 41.2 실시예 267 Inv-177 6.66 40.6
실시예 215 Inv-125 6.77 40.5 실시예 268 Inv-178 6.69 39.8
실시예 216 Inv-126 6.79 41.0 실시예 269 Inv-179 6.65 40.8
실시예 217 Inv-127 6.62 40.7 실시예 270 Inv-180 6.66 40.5
실시예 218 Inv-128 6.63 40.8 실시예 271 Inv-181 6.72 39.9
실시예 219 Inv-129 6.61 41.0 실시예 272 Inv-182 6.60 40.2
실시예 220 Inv-130 6.79 41.6 실시예 273 Inv-183 6.63 39.9
실시예 221 Inv-131 6.67 40.5 실시예 274 Inv-184 6.69 40.4
실시예 222 Inv-132 6.66 40.3 실시예 275 Inv-185 6.51 40.1
실시예 223 Inv-133 6.69 39.9 실시예 276 Inv-186 6.59 39.9
실시예 224 Inv-134 6.65 40.0 실시예 278 Inv-187 6.51 40.3
실시예 225 Inv-135 6.66 40.1 실시예 279 Inv-188 6.72 39.8
실시예 226 Inv-136 6.72 39.9 실시예 280 Inv-189 6.66 40.3
실시예 227 Inv-137 6.60 39.5 실시예 281 Inv-190 6.77 40.5
실시예 228 Inv-138 6.63 39.8 실시예 282 Inv-191 6.78 40.1
실시예 229 Inv-139 6.69 40.9 실시예 283 Inv-192 6.62 41.0
실시예 230 Inv-140 6.51 40.3 실시예 284 Inv-193 6.63 42.1
실시예 231 Inv-141 6.59 39.9 실시예 285 Inv-194 6.61 40.8
실시예 232 Inv-142 6.51 40.4 실시예 286 Inv-195 6.70 41.0
실시예 233 Inv-143 6.72 41.1 실시예 287 Inv-196 6.69 39.9
실시예 234 Inv-144 6.66 40.4 실시예 288 Inv-197 6.51 40.2
실시예 235 Inv-145 6.77 40.9 실시예 289 Inv-198 6.59 40.5
실시예 236 Inv-146 6.78 40.5 실시예 290 Inv-199 6.51 39.9
실시예 237 Inv-147 6.62 41.1 실시예 291 Inv-200 6.72 39.1
실시예 238 Inv-148 6.63 42.3 실시예 292 Inv-201 6.66 40.2
실시예 239 Inv-149 6.61 40.7 실시예 293 Inv-202 6.77 40.7
실시예 240 Inv-150 6.70 41.3 실시예 294 Inv-203 6.78 40.3
실시예 241 Inv-151 6.69 40.8 실시예 295 Inv-204 6.62 41.5
실시예 242 Inv-152 6.51 40.6 실시예 296 Inv-205 6.70 40.1
실시예 243 Inv-153 6.59 41.1 실시예 297 Inv-206 6.65 40.2
실시예 244 Inv-154 6.51 40.9 실시예 298 Inv-207 6.79 40.5
실시예 245 Inv-155 6.72 40.1 실시예 299 Inv-208 6.70 40.8
실시예 246 Inv-156 6.66 40.2 실시예 300 Inv-209 6.75 40.4
실시예 247 Inv-157 6.77 40.9 실시예 301 Inv-210 6.69 40.8
실시예 248 Inv-158 6.78 41.1 실시예 302 Inv-211 6.70 40.7
실시예 249 Inv-159 6.62 41.0 실시예 303 Inv-212 6.71 40.5
실시예 250 Inv-160 6.78 41.2 실시예 304 Inv-213 6.55 41.2
실시예 251 Inv-161 6.61 41.0 실시예 305 Inv-214 6.59 42.5
실시예 252 Inv-162 6.63 40.9 실시예 306 Inv-215 6.50 41.8
실시예 253 Inv-163 6.61 41.0 실시예 307 Inv-216 6.55 41.4
실시예 254 Inv-164 6.61 40.7 실시예 308 Inv-217 6.59 42.2
실시예 255 Inv-165 6.77 42.1 실시예 309 Inv-218 6.50 41.7
실시예 256 Inv-166 6.78 40.4 실시예 310 Inv-219 6.51 41.6
실시예 257 Inv-167 6.60 41.0 비교예 2 CBP 6.93 38.2
상기 표 3 및 표 4에 나타낸 바와 같이, 본 발명에 따른 화합물(Inv-115 ~ Inv-219)을 적색 또는 녹색 유기 전계 발광 소자의 발광층으로 사용하였을 경우(실시예 115 ~ 310) 종래 CBP를 사용한 적색 또는 녹색 유기 전계 발광 소자(비교예 1 및 2)와 비교해 볼 때 효율 및 구동전압 면에서 보다 우수한 성능을 나타내는 것을 알 수 있다.

Claims (14)

  1. 하기 화학식 1로 표시되는 화합물:
    [화학식 1]
    Figure pat00463

    상기 식에서, R1 및 R2는, 각각 독립적으로, 수소, 중수소, 할로겐, 시아노기, 니트로기, C1~C40의 알킬기, C3~C40의 시클로알킬기, 핵원자수 3 내지 40의 헤테로시클로알킬기, C6~C60의 아릴기, 핵원자수 5 내지 60의 헤테로아릴기, C1~C40의 알킬옥시기, C6~C60의 아릴옥시기, C3~C40의 알킬실릴기, C6~C60의 아릴실릴기, C2~C40의 알킬보론기, C6~C60의 아릴보론기, C6~C60의 아릴포스핀기, C6~C60의 아릴포스핀옥사이드기 및 C6~C60의 아릴아민기로 구성된 군으로부터 선택되고,
    상기 Y1 내지 Y4는, 각각 독립적으로, N 또는 CR3이고, Y1과 Y2, Y2와 Y3, 또는 Y3와 Y4 중 하나는 하기 화학식 2로 표시되는 축합 고리를 형성하며,
    [화학식 2]
    Figure pat00464

    상기 식에서, Y5 내지 Y8은, 각각 독립적으로, N 또는 CR4이고, 점선은 상기 화학식 1의 화합물과 축합이 이루어지는 부위를 의미하며,
    상기 X1 및 X2는, 각각 독립적으로, O, S, Se, N(Ar1), C(Ar2)(Ar3) 및 Si(Ar4)(Ar5)로 구성된 군으로부터 선택되고, X1 및 X2 중 적어도 하나는 N(Ar1)이며,
    상기 R3 및 R4는, 각각 독립적으로, 수소, 중수소, 할로겐, 시아노기, 니트로기, C1~C40의 알킬기, C3~C40의 시클로알킬기, 핵원자수 3 내지 40의 헤테로시클로알킬기, C6~C60의 아릴기, 핵원자수 5 내지 60의 헤테로아릴기, C1~C40의 알킬옥시기, C6~C60의 아릴옥시기, C3~C40의 알킬실릴기, C6~C60의 아릴실릴기, C2~C40의 알킬보론기, C6~C60의 아릴보론기, C6~C60의 아릴포스핀기, C6~C60의 아릴포스핀옥사이드기 및 C6~C60의 아릴아민기로 구성된 군으로부터 선택되고,
    상기 Ar1 내지 Ar5는, 각각 독립적으로, C1~C40의 알킬기, C3~C40의 시클로알킬기, 핵원자수 3 내지 40의 헤테로시클로알킬기, C6~C60의 아릴기, 핵원자수 5 내지 60의 헤테로아릴기, C1~C40의 알킬옥시기, C6~C60의 아릴옥시기, C3~C40의 알킬실릴기, C6~C60의 아릴실릴기, C2~C40의 알킬보론기, C6~C60의 아릴보론기, C6~C60의 아릴포스핀기, C6~C60의 아릴포스핀옥사이드기 및 C6~C60의 아릴아민기로 구성된 군으로부터 선택되며,
    상기 R1 내지 R4 및 Ar1 내지 Ar5의 C1~C40의 알킬기, C3~C40의 시클로알킬기, 핵원자수 3 내지 40의 헤테로시클로알킬기, C6~C60의 아릴기, 핵원자수 5 내지 60의 헤테로아릴기, C1~C40의 알킬옥시기, C6~C60의 아릴옥시기, C3~C40의 알킬실릴기, C6~C60의 아릴실릴기, C2~C40의 알킬보론기, C6~C60의 아릴보론기, C6~C60의 아릴포스핀기, C6~C60의 아릴포스핀옥사이드기 및 C6~C60의 아릴아민기는, 각각 독립적으로, 중수소, 할로겐, 시아노기, 니트로기, C1~C40의 알킬기, C3~C40의 시클로알킬기, 핵원자수 3 내지 40의 헤테로시클로알킬기, C6~C60의 아릴기, 핵원자수 5 내지 60의 헤테로아릴기, C1~C40의 알킬옥시기, C6~C60의 아릴옥시기, C3~C40의 알킬실릴기, C6~C60의 아릴실릴기, C2~C40의 알킬보론기, C6~C60의 아릴보론기, C6~C60의 아릴포스핀기, C6~C60의 아릴포스핀옥사이드기 및 C6~C60의 아릴아민기로 구성된 군으로부터 선택된 하나 이상의 치환기로 치환 또는 비치환될 수 있다.
  2. 제1항에 있어서,
    상기 화학식 1로 표시되는 화합물은 하기 화학식 1a 내지 1f로 표시되는 화합물로 구성된 군으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 화합물:
    [화학식 1a]
    Figure pat00465

    [화학식 1b]
    Figure pat00466

    [화학식 1c]
    Figure pat00467

    [화학식 1d]
    Figure pat00468

    [화학식 1e]
    Figure pat00469

    [화학식 1f]
    Figure pat00470

    상기 식에서, R1, R2, X1, X2 및 Y1 내지 Y8은 제1항에서 정의된 바와 같다.
  3. 제1항에 있어서,
    상기 Ar1 내지 Ar5는, 각각 독립적으로, C6~C60의 아릴기, 핵원자수 5 내지 60의 헤테로아릴기 및 C6~C60의 아릴아민기로 구성된 군으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 화합물.
  4. 제1항에 있어서,
    상기 R1 내지 R4는, 각각 독립적으로, C6~C60의 아릴기, 핵원자수 5 내지 60의 헤테로아릴기 및 C6~C60의 아릴아민기로 구성된 군으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 화합물.
  5. 제1항에 있어서,
    상기 X1 및 X2는 모두 N(Ar1)인 것을 특징으로 하는 화합물.
  6. 제5항에 있어서,
    상기 화학식 1로 표시되는 화합물은 하기 화학식 3으로 표시되는 화합물인 것을 특징으로 하는 화합물.
    [화학식 3]
    Figure pat00471

    상기 식에서, R1, R2 및 Y1 내지 Y4는 제1항에서 정의된 바와 같으며, Y1과 Y2, Y2와 Y3, 또는 Y3와 Y4 중 하나는 하기 화학식 4로 표시되는 축합 고리를 형성하며,
    [화학식 4]
    Figure pat00472

    상기 식에서, Y5 내지 Y8은 제1항에서 정의된 바와 같으며, 점선은 상기 화학식 3의 화합물과 축합이 이루어지는 부위를 의미하고,
    상기 Ar1은 C6~C60의 아릴기 또는 핵원자수 5 내지 60의 헤테로아릴기이고,
    상기 Ra 및 Rb는, 각각 독립적으로 수소, 중수소, 할로겐, 시아노기, 니트로기, C1~C40의 알킬기, C3~C40의 시클로알킬기, 핵원자수 3 내지 40의 헤테로시클로알킬기, C6~C60의 아릴기, 핵원자수 5 내지 60의 헤테로아릴기, C1~C40의 알킬옥시기, C6~C60의 아릴옥시기, C3~C40의 알킬실릴기, C6~C60의 아릴실릴기, C2~C40의 알킬보론기, C6~C60의 아릴보론기, C6~C60의 아릴포스핀기, C6~C60의 아릴포스핀옥사이드기 및 C6~C60의 아릴아민기로 구성된 군으로부터 선택되며,
    상기 Ra 및 Rb의 C1~C40의 알킬기, C3~C40의 시클로알킬기, 핵원자수 3 내지 40의 헤테로시클로알킬기, C6~C60의 아릴기, 핵원자수 5 내지 60의 헤테로아릴기, C1~C40의 알킬옥시기, C6~C60의 아릴옥시기, C3~C40의 알킬실릴기, C6~C60의 아릴실릴기, C2~C40의 알킬보론기, C6~C60의 아릴보론기, C6~C60의 아릴포스핀기, C6~C60의 아릴포스핀옥사이드기 및 C6~C60의 아릴아민기는, 각각 독립적으로, 중수소, 할로겐, 시아노기, 니트로기, C1~C40의 알킬기, C3~C40의 시클로알킬기, 핵원자수 3 내지 40의 헤테로시클로알킬기, C6~C60의 아릴기, 핵원자수 5 내지 60의 헤테로아릴기, C1~C40의 알킬옥시기, C6~C60의 아릴옥시기, C3~C40의 알킬실릴기, C6~C60의 아릴실릴기, C2~C40의 알킬보론기, C6~C60의 아릴보론기, C6~C60의 아릴포스핀기, C6~C60의 아릴포스핀옥사이드기 및 C6~C60의 아릴아민기로 구성된 군으로부터 선택된 하나 이상의 치환기로 치환 또는 비치환될 수 있으며,
    상기 n 및 m은, 각각 독립적으로, 0 내지 5의 정수이고, 단 n+m은 적어도 1 이상이다.
  7. 제5항에 있어서,
    상기 화학식 1로 표시되는 화합물은 하기 화학식 5으로 표시되는 화합물인 것을 특징으로 하는 화합물:
    [화학식 5]
    Figure pat00473

    상기 식에서, R1, R2 및 Y1 내지 Y4는 제1항에서 정의된 바와 같으며, Y1과 Y2, Y2와 Y3, 또는 Y3와 Y4 중 하나는 하기 화학식 6으로 표시되는 축합 고리를 형성하고,
    [화학식 6]
    Figure pat00474

    상기 식에서, Y5 내지 Y8은 제1항에서 정의된 바와 같으며, 점선은 상기 화학식 5의 화합물과 축합이 이루어지는 부위를 의미하고,
    상기 Z1 내지 Z6은, 각각 독립적으로, N 또는 CAr6이며,
    상기 Ar6, A 및 B 는, 각각 독립적으로, C1~C40의 알킬기, C3~C40의 시클로알킬기, 핵원자수 3 내지 40의 헤테로시클로알킬기, C6~C60의 아릴기, 핵원자수 5 내지 60의 헤테로아릴기, C1~C40의 알킬옥시기, C6~C60의 아릴옥시기, C3~C40의 알킬실릴기, C6~C60의 아릴실릴기, C2~C40의 알킬보론기, C6~C60의 아릴보론기, C6~C60의 아릴포스핀기, C6~C60의 아릴포스핀옥사이드기 및 C6~C60의 아릴아민기로 구성된 군으로부터 선택되고,
    상기 r 및 s는 각각 0 내지 5의 정수이고, 단 r+s는 적어도 1 이상이며,
    상기 p 및 q는 각각 0 내지 3의 정수이다.
  8. 제7항에 있어서,
    상기 화학식 5로 표시되는 화합물은 하기 화학식 5a 내지 5f로 표시되는 화합물로 구성된 군으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 화합물:
    [화학식 5a]
    Figure pat00475

    [화학식 5b]
    Figure pat00476

    [화학식 5c]
    Figure pat00477

    [화학식 5d]
    Figure pat00478

    [화학식 5e]
    Figure pat00479

    [화학식 5f]
    Figure pat00480

    상기 식에서, R1, R2, Y1 내지 Y8, Z1 내지 Z6, A, B, r, s, p 및 q는 제7항에서 정의된 바와 같다.
  9. 제7항에 있어서,
    상기 Ar6, A 및 B는, 각각 독립적으로, C6~C60의 아릴기, 핵원자수 5 내지 60의 헤테로아릴기 및 C6~C60의 아릴아민기로 구성된 군으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 화합물.
  10. 제1항에 있어서,
    상기 X1이 S일 때 X2는 N(Ar1)이고, X2가 S일 때 X1는 N(Ar1)인 것을 특징으로 하는 화합물.
  11. 제10항에 있어서,
    상기 화학식 1로 표시되는 화합물은 하기 화학식 6a 내지 6l로 표시되는 화합물로 구성된 군으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 화합물:
    [화학식 6a]
    Figure pat00481

    [화학식 6b]
    Figure pat00482

    [화학식 6c]
    Figure pat00483

    [화학식 6d]
    Figure pat00484

    [화학식 6e]
    Figure pat00485

    [화학식 6f]
    Figure pat00486

    [화학식 6g]
    Figure pat00487

    [화학식 6h]
    Figure pat00488

    [화학식 6i]
    Figure pat00489

    [화학식 6j]
    Figure pat00490

    [화학식 6k]
    Figure pat00491

    [화학식 6l]
    Figure pat00492

    상기 식에서, R1, R2, Y1 내지 Y8 및 Ar1은 제1항에서 정의된 바와 같다.
  12. (i) 양극, (ii) 음극, 및 (iii) 상기 양극과 음극 사이에 개재(介在)된 1층 이상의 유기물층을 포함하는 유기 전계 발광 소자로서,
    상기 유기물층 중에서 적어도 하나는 제1항 내지 제11항 중 어느 한 항에 따른 화합물을 포함하는 것을 특징으로 하는 유기 전계 발광 소자.
  13. 제12항에 있어서,
    상기 화합물을 포함하는 유기물층은 정공 주입층, 정공 수송층, 전자 주입층, 전자 수송층 및 발광층으로 구성된 군으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 유기 전계 발광 소자.
  14. 제12항에 있어서,
    상기 화합물은 발광층의 인광 호스트로 사용되는 것을 특징으로 하는 유기 전계 발광 소자.
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