WO2013085339A2 - 유기 발광 화합물 및 이를 이용한 유기 전계 발광 소자 - Google Patents

유기 발광 화합물 및 이를 이용한 유기 전계 발광 소자 Download PDF

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Definitions

  • the present invention relates to a novel organic light emitting compound and an organic electroluminescent device using the same, and more particularly, a novel indole compound having excellent hole injection and transporting ability, light emitting ability and the like, and the light emitting efficiency,
  • the present invention relates to an organic EL device having improved characteristics such as driving voltage and lifetime.
  • the material used as the organic material layer may be classified into a light emitting material, a hole injection material, a hole transport material, an electron transport material, an electron injection material and the like according to a function.
  • the light emitting layer forming material of the organic EL device emits blue, green, and red light according to the light emission color It can be divided into materials. In addition, yellow and orange light emitting materials are also used as light emitting materials to realize better natural colors. In addition, in order to increase the luminous efficacy through the increase in color purity and energy transfer, a host / dopant system may be used as the light emitting material.
  • the dopant material can be divided into a fluorescent dopant using an organic material and a phosphorescent dopant using a metal complex compound containing heavy atoms such as Ir and Pt. The development of phosphorescent materials can theoretically improve luminous efficiency up to four times that of fluorescence, attracting attention not only for phosphorescent dopants but also phosphorescent host materials.
  • NPB, BCP and Alq 3 rounds represented by the following chemical formulas are widely known, and anthracene derivatives have been reported as fluorescent dopant / host materials in the light emitting material.
  • a metal complex compound containing Ir such as Firpic, Ir (ppy) 3l (acac) Ir (btp) 2, etc. is used as a blue, green, and red dopant material.
  • CBP has shown excellent properties as a phosphorescent host material.
  • An object of the present invention is to provide an indole compound and an organic EL device using the same, which can improve driving voltage, luminous efficiency, and the like.
  • the present invention provides a compound represented by the following formula (1).
  • 3 ⁇ 4 and 3 ⁇ 4 are, each independently, hydrogen, deuterium, halogen eu cyano group, a nitro group, C ⁇ C 40 alkyl group, C 3 ⁇ C 40 cycloalkyl group, a number of nuclear atoms of 3 to 40 heterocycloalkyl group of, C 6 ⁇ C 60 aryl group, nuclear hetero atoms 5 to 60 heteroaryl group, Cr o alkyloxy group, C 6 ⁇ C 60 aryloxy group, C 3 ⁇ C 40 alkylsilyl group, C 6 ⁇ C 60 aryl silyl group, C 2 ⁇ C 40 group of an alkyl boron, an aryl boronic of rC 60, C 6 ⁇ C 60 aryl phosphine group, CrCso aryl phosphine oxide group, and a C 6 ⁇ aryl of C 60 Selected from the group consisting of amine groups,
  • Yi to Y4 are each independently N or C3 ⁇ 4, one of Y and ⁇ 2 , ⁇ 2 and ⁇ 3 , or ⁇ 3 and ⁇ 4 forms a condensed ring represented by the following formula (2),
  • ⁇ 5 to ⁇ 8 are each independently N or C, and the dotted line means a site where condensation occurs with the compound of Chemical Formula 1,
  • 3 ⁇ 4 are each independently selected from the group consisting of 0, S, Se, N (An), C (Ar 2 ) (Ar 3 ) and Si (Ar 4 ) (Ar 5 ), wherein 3 ⁇ 4 and 3 ⁇ 4 At least one is N i ⁇ ), and each of R 3 and R 4 is, independently, hydrogen, deuterium, halogen, cyano group, nitro group, alkyl group of Crdo, cycloalkyl group of C 3 ⁇ C 40 , nuclear atom 3 Heterocycloalkyl group of 40 to 40, aryl group of C 6 to C 60 , heteroaryl group of 5 to 60 nuclear atoms, alkyloxy group of d-do, aryloxy group of rC 60 , alkylsilyl of C 3 -C 40 Group, C 6 ⁇ C 60 arylsilyl group, C 2 ⁇ C 40 alkyl boron group, C 6 ⁇ C 60 aryl boron group, CrC 60 ary
  • a to Ar 5 each independently, is represented by (: ⁇ (: 40 alkyl group, C 3 ⁇ C 40 cycloalkyl group, nuclear atom 3 to 40 heterocycloalkyl group, C 6 ⁇ C 60 aryl group, nucleus Heteroaryl group of 5 to 60 atoms, alkyloxy group of d-o, aryloxy group of 60 , alkylsilyl group of C 3 to C 40 , arylsilyl group of 60 , C 2 to C 40 alkyl boron group, C 6 ⁇ C 6.
  • the arylboronic group, C 6 ⁇ C 60 aryl phosphine group, C 6 ⁇ C 60 aryl phosphine oxide group, and a C 6 ⁇ is selected from the aryl group consisting of an amine group in the C 60 ,
  • the 3 ⁇ 4 to R4 and A to Ar 5 (: ⁇ (: 40 alkyl group, C 3 ⁇ C 40 cycloalkyl group, nuclear atom 3 to 40 heterocycloalkyl group, CrCso aryl group, nuclear atom 5 to 60 Heteroaryl group, d ⁇ C 40 alkyloxy group, (: 6 ⁇ (: 60 aryloxy group, C 3 ⁇ C 40 alkylsilyl group, 60 (Arylsilyl group, C 2 ⁇ C 40 Alkyl boron group, rC 60 Aryl boron group, rC 60 Aryl phosphine group, C 6 ⁇ C 60 Aryl phosphine oxide group and C 6 ⁇ C 60 arylamine group, each independently, a deuterium, a halogen, a cyano group, a nitro group, C ⁇ C 40 alkyl group, C 3 ⁇ C 40 cycloalkyl group, a nuclear atoms, 3 to 40 hetero cyclo
  • Y to Y4 are all CR 3
  • 3 ⁇ 4 may be the same or different from each other, and adjacent R 3 may be bonded to each other to form a condensed ring.
  • R 4 may be the same as or different from each other, and adjacent R 4 may be bonded to each other to form a condensed ring.
  • the plurality of substituents may be the same as or different from each other.
  • Alkyl used in the present invention is a straight or cyclic saturated hydrocarbon having 1 to 40 carbon atoms, and examples thereof include methyl, ethyl propyl, isobutyl, sec-butyl, pentyl, iso-amyl and nuclear chamber.
  • aryl as used in the present invention means an aromatic moiety having 6 to 60 carbon atoms combined with a single ring or two or more rings, and two or more rings may be attached to each other in a simple or condensed form.
  • aryl include phenyl, indenyl, naphthyl, anthracenyl, fluorenyl, phenanthryl, pyrenyl, chrysenyl dong.
  • heteroaryl used in the present invention means a monoheterocyclic or polyheterocyclic aromatic moiety having 5 to 60 nuclear atoms, at least one carbon in the ring, preferably 3 to 3 carbons are N, 0, Substituted with a heteroatom such as S, Si or Se.
  • a heteroatom such as S, Si or Se.
  • Such heteroaryl is interpreted to include a form in which two or more rings are simply attached or condensed with each other and further include a condensed form with an aryl group.
  • heteroaryl examples include pyrazolyl, imidazolyl, oxazolyl, thiazolyl, triazolyl, tetrazolyl, oxadizolyl, pyridinyl, pyrimidinyl, triazinyl, carbazolyl, indolyl, quinolinyl, isoqui Nolinil and the like.
  • the condensed ring means a condensed aliphatic ring, a condensed aromatic ring, a condensed heteroaliphatic ring, a condensed heteroaromatic ring, or a combination thereof.
  • the present invention (i) the anode, (ii) the cathode, and (iii) at least one organic layer interposed between the anode and the cathode, at least one of the at least one organic layer is at least one of the formula Provided is an organic electroluminescent device comprising a compound represented by 1 as a tapping agent.
  • the organic material layer including the compound represented by Formula 1 may be selected from the group consisting of a hole injection layer, a hole transport layer, an electron transport layer, an electron injection layer and a light emitting layer.
  • the organic material layer including the compound represented by Formula 1 is a light emitting layer
  • the compound may be used as a phosphorescent host of the light emitting layer.
  • the present invention has a higher molecular weight than the conventional organic electroluminescent device material [Example: 4, 4-di car chili-bi phenyl (hereinafter referred to as CBP)], and has excellent driving voltage characteristics and It provides a new indole-based compound with efficiency.
  • CBP 4-di car chili-bi phenyl
  • Indole compound of the present invention has a structure of a compound represented by the formula (1).
  • the host molecule in order to have a high luminous efficiency, the host molecule should have a higher energy level than the dopant molecule.
  • the compound of the present invention is a condensed carbon ring or a condensed heterocyclic moiety in the indole-based skeleton, preferably The condensed heterocyclic moiety is linked and has a wide bandgap (sky blue to red) by controlling the energy level by various substituents. Therefore, the compound of Chemical Formula 1 may minimize energy loss during the light emission process, and may exhibit an effect of improving the light emission efficiency.
  • these properties of the compound can not only improve the phosphorescence properties of the device, but also improve the hole injection / transport capability, the luminous efficiency, the driving voltage, and the life characteristics.
  • it can be applied to not only the light emitting layer but also the hole transport layer and the electron transport layer.
  • the compound of Formula 1 may exhibit excellent properties as a light emitting host material (blue, green and / or red phosphorescent host material or fluorescent dopant material) compared to the conventional CBP due to the indole moiety.
  • the molecular weight of the compound due to the various aromatic ring (aromatic ring) substituents in the indole-based skeleton, the glass transition temperature is improved, thereby having a higher thermal stability than the conventional CBP. Therefore, the device including the compound of the present invention can be significantly improved durability and life characteristics.
  • Each R 4 independently represents hydrogen, a C 6 to C 60 aryl group (e.g. phenyl, naphthyl, bisphenyl), a heteroaryl group of 5 to 60 nuclear atoms (e.g. pyridine) and a C 6 to C 60 group ; From the group consisting of arylamine groups It is preferably selected, and the C 6 ⁇ C 60 aryl group of 3 ⁇ 4, heteroaryl group of 5 to 60 nuclear atoms and 3 ⁇ 4 ⁇ (: arylamine group of 3 ⁇ 4 ⁇ (: 60 arylamine group is d-o alkyl group, C 6 ⁇ C 60 It may be substituted with one or more substituents selected from the group consisting of an aryl group and a heteroaryl group having 5 to 60 nuclear atoms.
  • aryl group e.g. phenyl, naphthyl, bisphenyl
  • a heteroaryl group of 5 to 60 nuclear atoms e.g. pyridine
  • aryl group is preferably selected from the group consisting of a heteroaryl group having 5 to 60 nuclear atoms and an arylamine group of C 6 to C 60 .
  • 3 ⁇ 4 to R 4 and A to Ar 5 may each independently be selected from the following substituent groups (functional groups S1 to S192).
  • the compound represented by the formula (1) of the present invention is preferably selected from the group consisting of compounds represented by the formula la to If.
  • the compounds represented by the general formula (1) of the present invention and 3 ⁇ 4 are both ⁇ .
  • the compound represented by Formula 1 of the present invention may be a compound represented by Formula 3 below.
  • R 2 and ⁇ to Y 4 are as defined above, and ⁇ 2 , ⁇ 2 and ⁇ 3 , or ⁇ 3 and ⁇ 4 increase one to form a condensed ring represented by Formula 4 below. ,.
  • Y 5 to ⁇ 8 are as defined above, and the dotted line means a site where condensation occurs with the compound of Chemical Formula 3, and the Arr (: 6 to (: 60 aryl group or nuclear atom number) and from 5 to 60 heteroaryl group, wherein R a and may be each independently hydrogen eu deuterium, a halogen, a cyano group, a nitro group, an alkyl group of C ⁇ C 40, C 3 ⁇ C 40 cycloalkyl group, the nuclear atoms of 3 to 40; 40 heterocycloalkyl group, C 6 ⁇ C 60 aryl group, a heteroaryl group of nuclear atoms of 5 to 60, C ⁇ C 40 alkyloxy group, the aryloxy group of the C S ⁇ C 60, ⁇ ( Alkylsilyl group, C 6 ⁇ C 60 Aryl silyl group, C 2 ⁇ C 40 Alkyl boron group, C 6 ⁇ C 60 Aryl boron group, C 6 ⁇ C ⁇ C
  • heterocycloalkyl groups C 6 to C 60 aryl groups, 5 to 60 nuclear aryl groups, d-o alkyloxy groups, rC 60 aryloxy groups, C 3 to C 40 alkylsilyl groups , C 6 ⁇ C 60 arylsilyl group , c 2 ⁇ c 40 alkyl boron group, C 6 ⁇ C 60 aryl boron group, C 6 ⁇ C 60 aryl phosphine group, (: 6 ⁇ (: 60 aryl phosphine oxide group and (: 6 ⁇ ( 60
  • the arylamine groups each independently include deuterium, halogen, cyano group, nitro group, alkyl group of CrCio, cycloalkyl group of C 3 to C 40 , heterocycloalkyl group of 3 to 40 nuclear atoms, aryl group of 60 and nuclear atom A heteroaryl group of 5 to 60 carbon atoms, an alkyloxy group of d to C 40 ,
  • C 2 ⁇ C 40 alkyl boron group, C 6 ⁇ C 60 aryl boron group, C (rC 60 aryl phosphine group, C 6 ⁇ C 60 aryl phosphine oxide group and C 6 ⁇ C 60 arylamine group which may be substituted with one or more substituents selected from the group consisting of n and m, each independently, an integer of 0 to 5, with 111 being at least one.
  • A has the same 2 C 6 ⁇ C 60 aryl group or a nuclear atoms of 5 to 60 hetero arylene groups may be interpreted as the functional groups.
  • R 2 and ⁇ to Y 4 are the same as defined above, and One of Y 2 , Y 2 and VII 3 , or VII 3 and VII 4 forms a condensed ring represented by the following formula (6)
  • X 5 to X 8 are as defined above, and the dotted line means a site where condensation occurs with the compound of Chemical Formula 5, and ⁇ to X 6 are each independently N or CAr 6 .
  • the Ar 6 , A and B each independently, an alkyl group of Cr o, a cycloalkyl group of rC 40 , a heterocycloalkyl group of 3 to 40 nuclear atoms, an aryl group of C 6 ⁇ C 60 , nuclear number 5 Heteroaryl group of 60 to 60, alkyloxy group of do, aryloxy group of C 6 ⁇ C 60 , alkylsilyl group of C 3 ⁇ C 40 , arylsilyl group of C 6 ⁇ C 60 , C 2 ⁇ C 40 alkyl is selected from boron group, C 6 ⁇ C 60 aryl boron group, C 6 ⁇ C 60 aryl phosphine group, C 6 ⁇ C 60 aryl phosphine oxide group
  • the compound represented by Chemical Formula 5 may be selected from the group consisting of compounds represented by the following Chemical Formulas 5a to 5f.
  • the compound represented by the formula (1) of the present invention is 3 ⁇ 4 is N r ⁇ ) when 3 ⁇ 4 is S, 3 ⁇ 4 is ⁇ ⁇ when 3 ⁇ 4 is S! Is preferably.
  • the compound represented by Chemical Formula 1 of the present invention may be selected from the group consisting of compounds represented by the following Chemical Formulas 6a to 61.
  • Yi to Y 8 and A are as defined above.
  • Specific examples of the compound represented by Chemical Formula 1 of the present invention described above include the following compounds (1-1583), but the compound of the present invention is not limited to the following compounds.
  • the compound of formula 1 of the present invention may be synthesized according to a general synthetic method. Detailed synthesis process for the compound of Formula 1 of the present invention will be described in detail in the following Examples.
  • the present invention also relates to (i) an anode; (ii) a cathode; And (iii) at least one organic material layer interposed between the anode and the cathode, wherein at least one of the organic material layers comprises at least one compound represented by Chemical Formula 1. It provides an organic electroluminescent device.
  • a substrate, an anode, a hole injection layer, a hole transport layer, a light emitting layer, an electron transport layer and a cathode may be sequentially stacked.
  • at least one of the hole injection layer, the hole transport layer, the electron injection layer, the electron transport layer and the light emitting layer may include at least one compound represented by the formula (1).
  • the compound represented by Formula 1 of the present invention can be used as a phosphorescent host of the light emitting layer.
  • the electron injection layer may be positioned on the electron transport layer.
  • an insulating layer or an adhesive layer may be inserted at an interface between the electrode and the organic material layer.
  • the organic material layer including the compound represented by Formula 1 may be formed by a vacuum deposition method or a solution coating method.
  • the solution coating method include, but are not limited to, spin coating, dip coating, doctor blading, inkjet printing or thermal transfer.
  • the organic electroluminescent device according to the present invention is one of the techniques except that the organic layer is formed to include at least one layer of the compound represented by the formula (1) of the present invention It can be prepared by forming the organic layer and the electrode using materials and methods known in the art.
  • a silicon wafer, a quartz or glass plate, a metal plate, a plastic film or sheet, or the like may be used as the substrate.
  • the anode material may be a metal such as vanadium, krum, copper, zinc, gold or an alloy thereof; Metal oxides such as zinc oxide, indium sulfide, indium tin oxide (IT0), indium zinc oxide (IZ0); A combination of a metal and an oxide such as ⁇ : ⁇ 1 or Sn0 2 : Sb; Conductive polymers such as polythiophene, poly (3-methylthiophene), poly [3,4- (ethylene-1,2-dioxy) thiophene] (PEDT), polypyrrole and polyaniline; Or carbonblown, and the like, but is not limited thereto.
  • Metal oxides such as zinc oxide, indium sulfide, indium tin oxide (IT0), indium zinc oxide (IZ0); A combination of a metal and an oxide such as ⁇ : ⁇ 1 or Sn0 2 : Sb; Conductive polymers such as polythiophene, poly (3-methylthiophene), poly [3,4- (ethylene-1,2-
  • the negative electrode material may be a metal such as magnesium, calcium, sodium, potassium, titanium, indium, yttrium, lithium, gadolinium, aluminum, silver, tin, or lead or an alloy thereof; Multilayer structure materials such as LiF / Al or Li0 2 / Al, and the like, but are not limited thereto.
  • the hole injection layer, the hole transport layer, the electron injection layer and the electron transport layer is not particularly limited, conventional materials known in the art may be used.
  • the present invention will be described in detail with reference to the following Examples. However, the following examples are merely to illustrate the present invention is not limited by the following examples.
  • ⁇ ⁇ R for IC-lb ⁇ 6.53 (d, IH), 7.27 (d, IH), 7.45 (m, 3H), 7.50 (d, IH), 7.55 (m, 3H), 7.67 (t, IH ), 7.89 (m, 2H), 8.12 (t, IH), 8.25 (s, IH)
  • ⁇ R ⁇ 6.45 (d, IH), 7.26 (d, IH), 7.45 (d, IH), 7.55 (d, IH), 7.64 (d, IH), 7.85 (d, IH), 7.96 (s, IH), 8.13 (s, IH), 8.21 (s, IH)
  • IC-14-1 was obtained by the same procedure as in ⁇ Step 3> of Preparation Example 1.
  • ⁇ ⁇ R ⁇ 6.98 (d, 1H), 7.11 (t, 1H), 7.24 (t, 1H), 7.38 (t ⁇ 2H), 7.46 (m, 6H), 7.58 (d, 1H), 7.81 (d , 4H), 7.87 (m, 4H), 7.93 (d, 1H), 7.99 (d, 1H)
  • a 5- (2-nitrophenyl) -l- (2- (tri was carried out in the same manner as in ⁇ Step 3> of Preparation Example 1, except that 1-l bromo ⁇ 2 ⁇ (tr i fluoromethyl) benzene was used instead of iodobenzene. f luoromethyl) phenyl) -lH-indole was obtained.
  • IC 19-1 obtained in ⁇ Step 1> was used instead of 5- (2-nitr opheny 1) -1-pheny 1 -IH-i ndo 1 e.
  • IC-19 was obtained by performing the same procedure as in the following.
  • IC-la (5 g, 17.71 mmol), 2-br omo-4, 6-di pheny 1 yr idi ne (8.24 g, 26.56 ⁇ l), Cu powder (0.11), which is a compound prepared in Preparation Example 1, under nitrogen stream g'.1.77 mmo 1), 2C0 3 (2.44 g, 17.71 mmol), Na 2 S0 4 (2.52 g, 17.71 mmol) and nitrobenzene (100 ml) were combined and stirred at 190 ° C for 12 h.
  • IC-6a (5 g, 13.84 ⁇ l), Iodobenzene (4.24 g, 20.76 mmol), Cu powder (0.09 g, 1.38 mmol), K 2 CO 3 (1.91 g, 13.84 dl ol), Na 2 S0 4 (1.97 g, 13.84 mmol) and ni trobenzene (80 ml) were combined and stirred at 190 ° C for 12 h. After the reaction was completed, nitrobenzene was removed, the organic layer was separated with methylene chloride, and water was removed using MgS0 4 .
  • 6-pheny 1 pyr idi ⁇ -3-y 1 boron ic acidl was used to obtain the title compound Irw-18 (2.63 g, yield 76%).
  • a target compound lnv-28 (2.13 g, 46%) was obtained in the same manner as in Synthesis Example 27, except that 3_ (4 ⁇ bromophenyl) pyridine was used instead of 3-bromobi phenyl.
  • IC-la (3 g, 10.63 ⁇ ol), 2- (3-ch 1 or opheny 1) -4, 6-di heny 1 -1, 3, 5-tri az i ne (4.38 g, 12.75) under nitrogen stream ⁇ ol), Pd (0Ac) 2 (0.12 g, 5 mol%), NaO (t-bu) (2.04 g, 21.25 mmol), P (t ⁇ bu) 3 (0.21 g, 1.06 mmol) and Toluene (100 ml) were combined and stirred at 110 ° C for 12 h.
  • Inv-38 (2.44 g, 44%) was obtained by the same procedure as in Synthesis Example 27, except that (4—bromophenyl) diphenylborane was used instead of 3-bromobi phenyl.
  • Inv-39 (2.59 g , 45%) was prepared in the same manner as in Synthesis Example 27, except that (4-br omopheny 1) di heny 1 phosphine was used instead of 3-bromobi phenyl. Got it.
  • Inv-43 (2.45 g, 53 3 ⁇ 4) was obtained in the same manner as in Synthesis Example 27, except that IC_10a and 3 ⁇ (4 ⁇ bromophenyl) pyridine were used instead of IC ⁇ lb and 3 ⁇ bromobiphenyl. .
  • a target compound lnv-49 (4.69 g, 75) was obtained in the same manner as in Synthesis Example 29, except that IOlOa and 2- (3-chlorophenyl) -4,6-diphenylpyrimidine were used.
  • Inv-51 (3.04 g) was prepared by the same procedure as in Synthesis Example 27, except that 4- (5-br omobi pheny l-3-yl) -2 and 6-di phenyl pyr imidi ne were used. , 43 was obtained.
  • Inv-54 (2.54 g, 44) was obtained in the same manner as in Synthesis Example 27, except that IOlOa and (4-bromophenyl) diphenyl phosphine were used instead of IClb and 3-bromobi henyl.
  • Inv-60 (7.94 g, 69) was prepared in the same manner as in Synthesis Example 59, except that 9-pheny 1 to 9H-car apelo 1-3-y 1 bor on ic acid was used instead of phenylboronic acid. %) was obtained.
  • Inv-78 (2.90 g, 52%) was prepared in the same manner as in Synthesis Example 27, except that 2- (4 ⁇ bromophenyl) -4,6-diphenyl-1,3,5-triazineol was used.
  • Inv-99 (2.25) was prepared in the same manner as in Synthesis Example 27, except that IC ⁇ 28, 1-bromo-3, and 5-diphenyl benzene were used instead of IClb and 3-bromobi henyl. g, 52%).

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
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Abstract

본 발명은 정공 주입 및 수송능, 발광능 등이 우수한 신규의 인돌계 화합물 및 이를 하나 이상의 유기물층에 포함함으로써 발광효율, 구동 전압, 수명 등의 특성이 향상된 유기 전계 발광 소자에 관한 것이다.

Description

【명세서】
【발명의 명칭】
유기 발광화합물 및 이를 이용한유기 전계 발광 소자
【기술분야】
본 발명은 신규의 유기 발광 화합물 및 이를 이용한 유기 전계 발광 소자에 관한 것으로， 보다 상세하게는 정공 주입 및 수송능, 발광능 등이 우수한 신규의 인돌계 화합물 및 이를 하나 이상의 유기물층에 포함함으로써 발광효율, 구동 전압, 수명 등의 특성이 향상된 유기 전계 발광 소자에 관한 것이다.
【배경기술】
1950년대 Bernanose의 유기 박막 발광 관측을 시점으로 1965년 안트라센 단결정을 이용한 청색 전기발광으로 이어진 유기 전계 발광 (electroluminescent, EL) 소자 (이하， 간단히 '유기 EL 소자'로 칭함)에 대한 연구는 1987년 탕 (Tang)에 의하여 정공층과 발광층의 기능층으로 나눈 적층구조의 유기 EL소자가 제시되었고， 고효율， 고수명의 유기 EL 소자를 만들기 위하여 소자 내 각각의 특징적인 유기물층을 도입하는 형태로 발전하여 왔으며, 이에 사용되는 특화된 물질의 개발로 이어져 왔다.
유기 EL 소자의 두 전극 사이에 전압을 걸어 주면 양극에서는 정공이 주입되고, 음극에서는 전자가유기물층으로 주입된다. 주입된 정공과 전자가 만났을 때 액시톤 (exciton)이 형성되며， 이 액시톤이 바닥상태로 떨어질 때 빛이 나게 된다. 유기물층으로사용되는 물질은 기능에 따라， 발광물질， 정공 주입 물질, 정공 수송 물질， 전자 수송 물질， 전자주입 물질 등으로 분류될 수 있다.
유기 EL 소자의 발광층 형성재료는 발광색에 따라 청색， 녹색, 적색 발광 재료로 구분될 수 있다. 그밖에, 보다 나은 천연색을 구현하기 위한 발광재료로 노란색 및 주황색 발광재료도사용된다. 또한， 색순도의 중가와 에너지 전이를 통해 발광 효을을 증가시키기 위하여， 발광 재료로서 호스트 /도편트 계를 사용할수 있다. 도판트 물질은 유기 물질을 사용하는 형광 도판트와 Ir, Pt 등의 중원자 (heavy atoms)가 포함된 금속 착체 화합물을 사용하는 인광 도판트로 나눌 수 있다. 인광 재료의 개발은 이론적으로 형광에 비해 4배까지의 발광 효율을 향상시킬 수 있어 인광 도판트 뿐만 아니라 인광 호스트 재료들에 대해 관심이 집증되고 있다.
현재까지 정공 수송층. 정공 차단층, 전자 수송층으로는， 하기 화학식으로 표현된 NPB, BCP, Alq3 둥이 널리 알려져 있고， 발광 재료는 안트라센 유도체들이 형광 도판트 /호스트 재료로서 보고되고 있다. 특히 효율 향상 측면에서 큰 장점을 가지고 있는 인광 재료로서는 Firpic, Ir(ppy)3l (acac)Ir(btp)2 등과 같은 Ir을 포함하는 금속 착체 화합물이 청색, 녹색， 적색 도판트 재료로 사용되고 있다. 현재까지는 CBP가 인광호스트 재료로 우수한 특성을 나타내고 있다.
Figure imgf000003_0001
그러나 기존의 재료들은 발광 특성 측면에서는 유리한 면이 있으나， 유리전이온도가 낮고 열적 안정.성이 매우 좋지 않아 유기 EL 소자에서의 수명 측면에서 만족할만한 수준이 되지 못하고 있다.
【발명의 상세한 설명】
【기술적 과제】
본 발명의 목적은 구동전압， 발광효율 등을 향상시킬 수 있는 인돌계 화합물 및 이를 이용한 유기 EL 소자를 제공하는 것이다 .
【기술적 해결방법】
상기 목적을 달성하기 위하여 본 발명은 하기 화학식 1로 표시된 화합물을 제공한다 .
[화학식 1]
Figure imgf000004_0001
상기 식에서 ¾ 및 ¾는， 각각 독립적으로， 수소， 중수소， 할로겐 ᅳ 시아노기， 니트로기， C广 C40의 알킬기， C3~C40의 시클로알킬기， 핵원자수 3 내지 40의 헤테로시클로알킬기， C6~C60의 아릴기， 핵원자수 5 내지 60의 해테로아릴기 , Cr o의 알킬옥시기， C6~C60의 아릴옥시기， C3~C40의 알킬실릴기， C6~C60의 아릴실릴기， C2~C40의 알킬보론기， rC60의 아릴보론기， C6~C60의 아릴포스핀기， CrCso의 아릴포스핀옥사이드기 및 C6~C60의 아릴아민기로 구성된 군으로부터 선택되고，
상기 Yi 내지 Y4는， 각각 독립적으로， N 또는 C¾이고， Y 과 Υ2 , Υ2와 Υ3 , 또는 γ3와 γ4 중 하나는 하기 화학식 2로 표시되는 축합 고리를 형성하며，
[화학식 2]
Figure imgf000005_0001
상기 식에서， γ5 내지 Υ8은, 각각 독립적으로， Ν 또는 C 이고， 점선은 상기 화학샥 1의 화합물과 축합이 이루어지는 부위를 의미하며，
상기 및 ¾는， 각각 독립적으로， 0, S, Se, N(An), C(Ar2)(Ar3) 및 Si(Ar4)(Ar5)로 구성된 군으로부터 선택되고, ¾ 및 ¾중 적어도 하나는 N i^)이며， 상기 R3및 R4는,각각독립적으로，수소，중수소, 할로겐， 시아노기， 니트로기， Crdo의 알킬기， C3~C40의 시클로알킬기， 핵원자수 3 내지 40의 헤테로시클로알킬기， C6~C60의 아릴기， 핵원자수 5 내지 60의 헤테로아릴기， d-do의 알킬옥시기, rC60의 아릴옥시기， C3-C40의 알킬실릴기， C6~C60의 아릴실릴기 , C2~C40의 알킬보론기， C6~C60의 아릴보론기， CrC60의 아릴포스핀기， C6~C60의 아릴포스핀옥사이드기 및 C6~C60의 아릴아민기로 구성된 군으로부터 선택되고，
상기 A 내지 Ar5는，각각독립적으로， (：广(：40의 알킬기， C3~C40의 시클로알킬기， 핵원자수 3 내지 40의 헤테로시클로알킬기， C6~C60의 아릴기， 핵원자수 5 내지 60의 헤테로아릴기， d- o의 알킬옥시기， 60의 아릴옥시기， C3~C40의 알킬실릴기, ~(：60의 아릴실릴기， C2~C40의 알킬보론기， C6~C6。의 아릴보론기， C6~C60의 아릴포스핀기, C6~C60의 아릴포스핀옥사이드기 및 C6~C60의 아릴아민기로 구성된 군으로부터 선택되며，
상기 ¾ 내지 R4 및 A 내지 Ar5의 (：广(：40의 알킬기， C3~C40의 시클로알킬기， 핵원자수 3 내지 40의 헤테로시클로알킬기, CrCso의 아릴기, 핵원자수 5 내지 60의 헤테로아릴기， d~C40의 알킬옥시기, (：6~(：60의 아릴옥시기， C3~C40의 알킬실릴기， ~(60의 아릴실릴기, C2~C40의 알킬보론기, rC60의 아릴보론기， rC60의 아릴포스핀기， C6~C60의 아릴포스핀옥사이드기 및 C6~C60의 아릴아민기는， 각각 독립적으로， 중수소， 할로겐， 시아노기， 니트로기， C广 C40의 알킬기， C3~C40의 시클로알킬기， 핵원자수 3내지 40의 헤테로시클로알킬기， C6~C60의 아릴기， 핵원자수 5 내지 60의 헤테로아릴기， d~C40의 알킬옥시기, C6~C60의 아릴옥시기, C3~C40의 알킬실릴기， C6~C60의 아릴실릴기， C2~C40의 알킬보론기， C6~C60의 아릴보론기， C6~C60의 아릴포스핀기, C6~C60의 아릴포스핀옥사이드기 및 C6-C60의 아릴아민기로 구성된 군으로부터 선택된 하나 이상의 치환기로 치환될 수 있다.
여기서,상기 내지 Y4가모두 CR3일 경우 ¾는서로 같거나 다를 수 있으며， 인접한 R3들끼리 결합하여 축합 고리를 형성할수 있다. 또， 상기 Y5 내지 Υ8가모두
CR4일 경우 R4도 서로 같거나 다를 수 있으며， 인접한 R4들끼리 결합하여 축합 고리를 형성할수 있다.
또한， 상기 ¾ 내지 및 A 내지 Ar5가 복수개의 치환기로 치환될 경우， 복수개의 치환기는 서로 같거나 다를 수 있다.
본 발명에서 사용된 알킬은 탄소수 1 내지 40의 직쇄 또는 축쇄의 포화 탄화수소이며,이의 예로는 메틸，에틸 프로필,이소부틸， sec-부틸，펜틸， iso-아밀, 핵실 등올 들 수 있다.
또한， 본 발명에서 사용된 아릴은 단독 고리 혹은 2 이상의 고리가 조합된 탄소수 6 내지 60의 방향족 부위를 의미하며， 2 이상의 고리가 서로 단순 부착 (pendant)되거나 축합된 형태로 부착될 수 있다. 이러한 아릴의 예로는 페닐， 인데닐， 나프틸， 안트라세닐， 플루오레닐， 페난트릴， 피레닐, 크리세닐 둥을 들 수 있다. 또， 본 발명에서 사용된 헤테로아릴은 핵원자수 5 내지 60의 모노헤테로사이클릭 또는 폴리헤테로사이클릭 방향족 부위를 의미하며， 고리 중 하나 이상의 탄소， 바람직하게는 내지 3개의 탄소가 N, 0, S, Si 또는 Se와 같은 헤테로원자로 치환된다. 이러한 헤테로아릴은 2 이상의 고리가 서로 단순 부착 (pendant)되거나 축합된 형태로 부착될 수 있고， 나아가 아릴기와의 축합된 형태도 포함하는 것으로 해석한다. 헤테로아릴의 예로는 피라졸일， 이미다졸일， 옥사졸일， 티아졸일， 트리아졸일， 테트라졸일， 옥사디아졸일， 피리디닐， 피리미디닐， 트리아지닐, 카바졸일， 인돌일， 퀴놀리닐, 이소퀴놀리닐 등을들수 있다.
본 발명에서 사용된 축합 고리는 축합 지방족 고리， 축합 방향족 고리， 축합 헤테로지방족 고리， 축합 헤테로방향족 고리 또는 이들의 조합된 형태를 의미한다. 한편， 본 발명은， (i) 양극， (ii) 음극， 및 (iii) 상기 양극과 음극 사이에 개재 (介在)된 1층 이상의 유기물층올 포함하고， 상기 1층 이상의 유기물층 중에서 적어도 하나는 상기 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함하는 것을 톡징으로 하는 유기 전계 발광소자를 제공한다.
이때, 상기 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함하는 유기물층은 정공 주입층， 정공 수송층, 전자 수송층， 전자 주입층 및 발광층으로 구성된 군으로부터 선택될 수 있다.
구체적으로， 상기 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함하는 유기물층은 발광층이며, 상기 화합물은상기 발광층의 인광호스트로사용될 수 있다.
【발명의 실시를 위한 형태】
본 발명은 종래 유기 전계 발광 소자용 재료 [예： 4, 4-di car bazolybi phenyl (이하 CBP로 표시함)]보다 높은 분자량을 가지면서， 우수한 구동 전압 특성과 효율을 갖는 신규의 인돌계 화합물 ( indole— based compound)을 제공한다 . 본 발명의 인돌계 화합물은 상기 화학식 1로 표시된 화합물의 구조를 가진다.
유기 전계 발광 소자에 있어 , 높은 발광 효율을 갖기 위해서는 호스트 분자가 도편트 분자보다 큰 에너지 레벨을 가져야 하는데， 본 발명의 화합물은 인돌계 기본 골격에 축합 탄소고리 또는 축합 해테로환 모이어티， 바람직하게는 축합 헤테로환 모이어티가 연결되고， 여 러 치환체에 의해 에너지 레벨이 조절됨으로써 넓은 밴드갭 (sky blue ~ red)올 갖는다 . 따라서， 상기 화학식 1의 화합물은 발광 과정에서 에너지 손실을 최소화할 수 있어， 발광 효율을 개선시키는 효과를 발휘할 수 있다 . 나아가， 상기 화합물의 이 러한 특성은 소자의 인광 특성올 개선 시킬 수 있을 뿐만 아니라， 정공 주입 /수송 능력， 발광효율 , 구동전압， 수명 특성 등을 개선시킬 수 있다 . 또한, 도입되는 치환체의 종류에 따라 발광층뿐만 아니라 정공 수송층， 전자 수송층 둥에 응용될 수 있다.
특히， 상기 화학식 1의 화합물은 인돌계 모이어티로 인해 종래 CBP에 비해 발광 호스트 재료 (청색， 녹색 및 /또는 적색의 인광 호스트 재료 또는 형광 도편트 재료)로서의 우수한 특성을 나타낼 수 있다. 또한， 인돌계 기본골격에， 다양한 방향족 환 (aromat ic r ing) 치환체로 인해 화합물의 분자량이 유의적으로 증대됨으로써， 유리전이온도가 향상되고 이로 인해 종래 CBP 보다 높은 열적 안정성을 가질 수 있다. 따라서 본 발명의 화합물을 포함하는 소자는 내구성 및 수명 특성 이 크게 향상될 수 있다.
여기서， 넓은 bandᅳ gap과 열안정성을 고려했을 때 상기 화학식 1의 ¾ 내지
R4는 각각 독립적으로 수소， C6~C60의 아릴기 (예 : 페닐， 나프틸， 비스페닐 ) , 핵원자수 5 내지 60의 헤테로아릴기 (예 : 피리딘 ) 및 C6~C60의 아릴아민기로 구성된 군으로부터 선택되는 것이 바람직하며, 상기 및 ¾의 C6~C60의 아릴기， 핵원자수 5 내지 60의 헤테로아릴기 및 ¾~(：60의 아릴아민기는 d- o의 알킬기， C6~C60의 아릴기 및 핵원자수 5 내지 60의 헤테로아릴기로 구성된 군으로부터 선택된 하나 이상의 치환기로 치환될 수 있다.
또한，화학식 1의 ¾및 /또는 ¾가 NCAr , C(Ar2)(Ar3)또는 Si (Ar4)(Ar5)일 때, An 내지 Ar5는， 각각 독립적으로， C6~C60의 아릴기 핵원자수 5 내지 60의 헤테로아릴기 및 C6~C60의 아릴아민기로 구성된 군으로부터 선택되는 것이 바람직하다.
더욱 바람직하게는， ¾ 내지 R4 및 A 내지 Ar5는 각각 독립적으로 하기 치환체 (작용기 S1~S192) 그룹으로부터 선택될 수 있다.
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LZ90lO/ZlOZ ^/LDd 6££≤80/εΐ0ί OAV
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.Ζ90ΐ0/ΖΪ0ΖΗΜ/Χ3<1 6CCS80/CT0Z OAV 이러한 본 발명의 화학식 1로 표시되는 화합물은 하기 화학식 la 내지 If로 표시되는 화합물로 구성된 군으로부터 선택되는 것 이 바람직하다.
[화학식 la]
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[화학식 lb]
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[화학식 lc]
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[화학식 Id]
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[화학식 le]
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[화학식 if]
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상기 화학식 la내지 If에서， ， R2, Xi, ¾및 내지 ^은 상기에서 정의한 바와같다.
또한, 유기 전계 발광 소자의 구동전압 및 전류효율올 고려할 때， 본 발명의 화학식 1로 표시되는 화합물은 및 ¾가 모두 ^^^인 것이 바람직하다. 구체적으로， 본 발명의 화학식 1로 표시되는 화합물은 하기 화학식 3으로 표시되는 화합물일 수 있다.
[화학식 3]
Figure imgf000014_0003
상기 화학식 3에서， ， R2및 ^내지 Y4는상기에서 정의한 바와 같으며 , 과 Υ2, Υ2와 Υ3, 또는 Υ3와 Υ4 증 하나는 하기 화학식 4로 표시되는 축합 고리를 형성하며， .
[화학식 4]
Figure imgf000015_0001
상기 화학식 4에서， Y5내지 Υ8은 상기에서 정의한 바와 같으며, 점선은상기 화학식 3의 화합물과 축합이 이루어지는 부위를 의미하고， 상기 Arr (：6~(：60의 아릴기 또는 핵원자수 5 내지 60의 헤테로아릴기이고， 상기 Ra 및 는 각각 독립적으로 수소ᅳ 중수소, 할로겐, 시아노기， 니트로기， C广 C40의 알킬기， C3~C40의 시클로알킬기， 핵원자수 3내지 40의 헤테로시클로알킬기， C6~C60의 아릴기， 핵원자수 5 내지 60의 헤테로아릴기， C广 C40의 알킬옥시기, CS~C60의 아릴옥시기， ~(；40의 알킬실릴기， C6~C60의 아릴실릴기， C2~C40의 알킬보론기 , C6~C60의 아릴보론기， C6~C60의 아릴포스핀기， C6~C60의 아릴포스핀옥사이드기 및 C6~C60의 아릴아민기로 구성된 군으로부터 선텍되몌
상기 Ra 및 ¾의 Cr o의 알킬기， C3~C40의 시클로알킬기, 핵원자수 3 내지
40의 헤테로시클로알킬기, C6~C60의 아릴기， 핵원자수 5 내지 60의 헤테로아릴기， d- o의 알킬옥시기， rC60의 아릴옥시기， C3~C40의 알킬실릴기， C6~C60의 아릴실릴기， c2~c40의 알킬보론기， C6~C60의 아릴보론기 , C6~C60의 아릴포스핀기， (：6~(：60의 아릴포스핀옥사이드기 및 (：6~( 60의 아릴아민기는， 각각 독립적으로 , 중수소 , 할로겐， 시아노기， 니트로기， CrCio의 알킬기 , C3~C40의 시클로알킬기， 핵원자수 3 내지 40의 헤테로시클로알킬기， 60의 아릴기， 핵원자수 5 내지 60의 해테로아릴기， d~C40의 알킬옥시기， C6~C60의 아릴옥시기， C3~C40의 알킬실릴기， C6~C6。의 아릴실릴기， C2~C40의 알킬보론기， C6~C60의 아릴보론기， C(rC60의 아릴포스핀기， C6~C60의 아릴포스핀옥사이드기 및 C6~C60의 아릴아민기로 구성된 군으로부터 선택된 하나 이상의 치환기로 치환될 수 있으며， 상기 n 및 m은， 각각 독립적으로， 0 내지 5의 정수이고， 단 111은 적어도 1 이상이다 . 여기서， 상기 화학식 3의 구조를 볼 때， A 은 C6~C60의 아릴렌기 또는 핵원자수 5 내지 60의 헤테로아릴렌기와 같은 2가 작용기로 해석될 수도 있다.
더욱 바람직하게는 , 본 발명의 화학식 1로 표시되는 화합물은 하기 화학식
5로 표시되는 화합물일 수 있다.
[화학식 5]
Figure imgf000016_0001
상기 화학식 5에서 , ， R2 및 ^ 내지 Y4는 상기에서 정의한 바와 같으며 , ^과 Y2, Y2와 Υ3, 또는 Υ3와 Υ4 중 하나는 하기 화학식 6으로 표시되는 축합 고리를 형성하고
[화학식 6]
Figure imgf000017_0001
상기 화학식 6에서, Υ5내지 丫8은 상기에서 정의한 바와 같으며， 점선은상기 화학식 5의 화합물과 축합이 이루어지는 부위를 의미하고， 상기 Λ 내지 Ζ6은， 각각 독립적으로， Ν또는 CAr6이며，상기 Ar6, A및 B는，각각 독립적으로, Cr o의 알킬기 , rC40의 시클로알킬기， 핵원자수 3 내지 40의 해테로시클로알킬기， C6~C60의 아릴기， 핵원자수 5 내지 60의 헤테로아릴기, d o의 알킬옥시기, C6~C60의 아릴옥시기， C3~C40의 알킬실릴기， C6~C60의 아릴실릴기， C2~C40의 알킬보론기， C6~C60의 아릴보론기， C6~C60의 아릴포스핀기， C6~C60의 아릴포스핀옥사이드기 및 C6~C60의 아릴아민기로 구성된 군으로부터 선택되고, 상기 r 및 s는 각각 0 내지 5의 정수이고， 단 r+s는 적어도 1 이상이며， 상기 p 및 q는 각각 0 내지 3의 정수이다.
이때， 상기 화학식 5로 표시되는 화합물은 하기 화학식 5a 내지 5f로 표시되는 화합물로 구성된 군으로부터 선택될 수 있다.
[화학식 5a]
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[화학식 5b]
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[화학식 5c]
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[화학식 5d]
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[화학식 5e]
Figure imgf000019_0002
[화학식 5Π
Figure imgf000020_0001
상기 화학식 5a내지 5ί에서, Ri, R2, Y:내지 Υ8, Ζι내지 Z6, A, B, r, s, p및 q는 상기에서 정의한 바와 같다.
또한, 상기 화학식 5로 표시되는 화합물의 Ar6, A 및 B는， 각각 독립적으로， C6~C60의 아릴기， 핵원자수 5 내지 60의 헤테로아릴기 및 C6~C60의 아릴아민기로 구성된 군으로부터 선택되는 것이 바람직하다.
한편， 유기 전계 발광 소자의 구동전압 및 전류효율을 고려할 때， 본 발명의 화학식 1로 표시되는 화합물은 ¾이 S일 때 ¾는 N r^)이고, ¾가 S일 때 ¾는 ^八 ；！인 것이 바람직하다. 구체적으로， 본 발명의 화학식 1로 표시되는 화합물은 하기 화학식 6a 내지 61로 표시되는 화합물로 구성된 군으로부터 선택될 수 있다.
[화학식 6a]
Figure imgf000020_0002
[화학식 6b]
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[화학식 6c]
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[화학식 6e]
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[화학식 6f]
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[화학식 6h]
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[화학식 6j]
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상기 식에서， ， ， Yi 내지 Y8 및 A 은상기에서 정의한바와 같다. 이상에서 설명한 본 발명의 화학식 1로 표시되는 화합물의 구체적인 예로, 하기 화합물들 (1-1583)을 들 수 있지만， 본 발명의 화합물이 하기 화합물들로 한정되는 것은 아니다.
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Z.Z90lO/ZlOZa¾X3d 6££S80/CT0Z OAV
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.Ζ90ΐ0/ΖΪ0ΖΗΜ/Χ3<1 6CCS80/CT0Z OAV
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.Z90lO/ZTOZaM/X3d 6CCS80/CT0Z OAV
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.Ζ90ΐ0/ΖΪ0ΖΗΜ/Χ3<1 6CCS80/CT0Z OAV 본 발명의 화학식 1의 화합물은 일반적인 합성방법에 따라 합성될 수 있다. 본 발명의 화학식 1의 화합물에 대한 상세한 합성 과정은 후술하는 실시예에서 구체적으로 기술하도록 한다.
본 발명은 또한 (i) 양극 (anode); (ii) 음극 (cathode); 및 (iii) 상기 양극과 음극 사이에 개재 (介在)된 1충 이상의 유기물층을 포함하는 유기 전계 발광 소자로서， 상기 유기물층 중 적어도 하나는상기 화학식 1로 표시되는 화합물을 1종 이상포함하는 것을 특징으로 하는 유기 전계 발광 소자를 제공한다.
본 발명에 따른 유기 전계 발광 소자 구조의 비제한적인 예를 들면, 기판， 양극， 정공 주입층, 정공 수송층， 발광층， 전자수송층 및 음극이 순차적으로 적층된 것일 수 있다. 이때 정공 주입층， 정공 수송층, 전자주입층， 전자수송층 및 발광층 중 하나 이상은 상기 화학식 1로 표시되는 화합물을 1종 이상포함할 수 있다. 또한 본 발명의 화학식 1로 표시되는 화합물은 발광층의 인광 호스트로 이용될 수 있다. 상기 전자수송층 위에는 전자주입층이 위치할수도 있다.
또한， 본 발명에 따른 유기 전계 발광 소자는 전술한 바와 같이 양극， 1층 이상의 유기물층 및 음극이 순차적으로 적층된 구조뿐만 아니라， 전극과 유기물층 계면에 절연층 또는 접착층이 삽입될 수 있다.
본 발명에 따른 유기 전계 발광 소자에 있어서， 상기 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함하는 유기물층은 진공증착법이나 용액 도포법에 의하여 형성될 수 있다. 상기 용액 도포법의 예로는스핀 코팅， 딥코팅， 닥터 블레이딩， 잉크젯 프린팅 또는 열 전사법 등이 있으나， 이들에만 한정되지 않는다.
본 발명에 따른 유기 전계 발광 소자는 유기물층 중 1층 이상을 본 발명의 화학식 1로 표시되는 화합물올 포함하도록 형성하는 것을 제외하고는 당 기술 분야에 알려져 있는 재료 및 방법을 이용하여 유기물층 및 전극을 형성함으로써 제조될 수 있다.
예컨대， 기판으로는 실리콘 웨이퍼， 석영 또는 유리판, 금속판， 폴라스틱 필름이나 시트 등이 사용될 수 있다.
양극 물질로는 바나듐， 크룸， 구리， 아연， 금과 같은 금속 또는 이들의 합금; 아연산화물， 인듐샅화물, 인듐 주석 산화물 (IT0), 인듐 아연 산화물 (IZ0)과 같은 금속 산화물; ΖηΟ:Α1 또는 Sn02:Sb와 같은 금속과 산화물의 조합; 폴리티오펜， 폴리 (3-메틸티오펜), 폴리 [3,4- (에틸렌 -1，2-디옥시)티오펜] (PEDT), 폴리피를 및 폴리아닐린과 같은 전도성 고분자; 또는 카본블택 등이 있으나， 이들에만 한정되는 것은 아니다.
음극 물질로는 마그네슘， 칼슘， 나트륨, 칼륨， 타이타늄， 인듐， 이트륨, 리튬, 가돌리늄， 알투미늄, 은， 주석， 또는 납과 같은 금속 또는 이들의 합금; LiF/Al 또는 Li02/Al과 같은 다층 구조 물질 등이 있으나， 이들에만 한정되는 것은 아니다.
또한， 정공 주입층， 정공 수송층， 전자 주입층 및 전자 수송층은 특별히 한정되는 것은 아니며， 당업계에 알려진 통상의 물질이 사용될 수 있다. 이하 본 발명을 실시예를 통하여 상세히 설명하면 다음과 같다. 단， 하기 실시예는 본 발명을 예시하는 것일 뿐 본 발명이 하기 실시예에 의해 한정되는 것은 아니다.
[준비예 1] IC-la및 IC-lb의 합성
<단계 1> 5-(4,4,5,5-tetramethyl-l,3,2-dioxaborolan-2-yl)— lH-indole의
Figure imgf000086_0001
질소 기류 하에서 5-bromo-lH- indole (25 g, 0.128 mol), 4,4,4' A' ,5,5, 5' ,5'-octamethyl-2,2'-bi(l,3,2-(iioxaborolane) (48.58 g, 0.191 mol), Pd(dppf)Cl2 (5.2 g, 5 mol), KOAc (37.55 g, 0.383 mol) 및 DMF (500 ml)를 흔합하고 130°C에서 12시간동안교반하였다.
반응이 종결된 후 에틸아세테이트로 추출한 다음 MgS04로 수분을 제거하고， 컬럼크로마토그래피 (Hexane:EA 10:1 (v/v))로 정제하여
5-(414,5,5-tetramethyl-l)3,2-dioxaborolan-2-yl)-lH-indole (12.43 g,수율 40%)을 얻었다.
¾-NMR: δ 1.24 (s, 12H), 6.45 (d, 1H) , 7.27 (d, 1H) , 7.42 (d, 1H) , 7.52 (d,
1H), 7.95 (s, 1H), 8.21 (s, 1H)
<단계 2> 5-(2-nitrophenyl)-lH-indole의 합성
Figure imgf000086_0002
질소 기류 하에서 l-bromo-2-nitrobenzene (8 g, 39.6 mmol), 상기 <단계
1>에서 얻은 5-(4,4)5,5-tetramethyl-l,3,2-dioxaborolan-2-yl)-lH-indole (11.55 g, 47.5 mmol), NaOH (4.75 g, 118.8 mmol) 및 THF/H20(200 ml/100 ml)를 혼합한 다음，
40°C에서 Pd(PPh3)4(2.29 g, 5 mol)를 넣고 80°C에서 12시간동안 교반하였다. 반웅 종결 후 메틸렌클로라이드로 추출하고 MgS04를 넣고 여과하였다. 얻어진 유기층에서 용매를 제거한 후 컬럼 크로마토그래피 (Hexane:EA = 3:1 (v/v))로 정제하여 5- ( 2-n i t r opheny 1 ) - 1H- i ndo 1 e (6.5 g, 수율 69%)을 얻었다.
—丽 R: δ 6.47 (d, 1H), 7.25 (d, 1H) , 7.44 (d, 1H)' 7.53 (d, 1H) , 7.65 (t, 1H), 7.86 (t, 1H), 7.95 (s, 1H), 8.00 (d, 1H), 8.09 (t, 1H), 8.20 (s, 1H)
<단계 3> 5-(2-nitrophenyl)-l—phenyl-lH-indole의 합성
Figure imgf000087_0001
nitrobenzene
질소 기류 하에서 상기 <단계 2>에서 얻은 5-(2-nitrophenyl)-lH-indoIe (6.5 g, 27.28 mmol), lodobenzene (8.35 g, 40.93 mmol), Cu powder (0.17 g, 2.73 mmol), 2C03 (3.77 g, 27.28 mmol), Na2S0 (3.88 g, 27.28 mmol), nitrobenzene (100 ml)를 흔합하고 19CTC에서 12시간동안교반하였다.
반응 종결 후 nitrobenzene을 제거하고 메틸렌클로라이드로 유기층을 분리하여 MgS04를 사용하여 물올 제거하였다. 물이 제거된 유기층에서 용매를 제거한 후 컬럼 크로마토그래피 (Hexane:MC = 3:1 (v/v))로 정제하여 5- ( 2-n i t r opheny 1 ) - 1-pheny 1 - 1H- i ndo 1 e (6.7 g, 수율 78%)올 얻었다.
-賺: δ 6.48 (d, 1H), 7.26 (d, 1H), 7.45 (m, 3H) , 7.55 (m, 4H) , 7.63 (t, 1H), 7.84 (t, 1H), 7.93 (s, 1H)， 8.01 (d, 1H), 8.11 (t, 1H)
<단계 4> la 및 IC-lb의 합성
Figure imgf000088_0001
얻은
5- ( 2-n i t r opheny 1 ) - 1-pheny 1 - IH- i ndo 1 e (6 g, 19.09 mmol), t r i heny 1 hosph i ne ( PPh3 )
(12.52 g, 47.72 mmol) 및 1,2-dichlorobenzene (50 ml)를 혼합하고 12시간 동안 교반하였다.
반응 종료 후 1,2-dichlorobenzene를 제거하고 디클로로메탄으로 추출하였다. 얻어진 유기층에 대해 MgS04로 물을 제거하고， 컬럼크로마토그래피 (Hexane:MC=3:l (v/v))로 정제하여 IC-la (2.32 g,수율 43¾>)와 IC~lb (2.21 gᅳ수율 41%)을 얻었다.
IOla에 대한1 H-NMR: δ 6.51 (d, IH) , 7.28 (d, IH) , 7.46 (m, 3H) , 7.51 (s, IH), 7.56 (m, 3H)， 7.64 (t, IH), 7.85 (m, 2H) , 8.08 (t, IH), 8.24 (s, IH)
IC-lb에 대한 ᅳ丽 R: δ 6.53 (d, IH), 7.27 (d, IH), 7.45 (m, 3H), 7.50 (d, IH), 7.55 (m, 3H) , 7.67 (t, IH), 7.89 (m, 2H), 8.12 (t, IH), 8.25 (s, IH)
[준비예 2] IC-2의 합성
<단계 1> 4-(4,4,5,5-tetramethyl-l,3,2-dioxaborolan-2-yl)-lH-indole의
Figure imgf000088_0002
5-bromo-lH- indole 대신 4-bromo-lH- indole를 사용하는 것을 제외하고는 상기 준비예 1의 <단계 1>과 동일한 과정올 수행하여 4-(4,4,5,5-tetramethyl-l,3,2-dioxaborolan-2-yl)-lH-indoIe을 얻었다.
¾ NMR: δ 1.26 (s, 12H), 6.43 (d, 1H) , 7.26 (t, 1H), 7.48 (d, 1H), 7.74 (d, 1H), 7.85 (d, 1H), 8.23 (s, 1H)
<단계 2> 4-(2-nitrophenyl)-lH-indole의 합성
Figure imgf000089_0001
5-(4,4,5,5-tetramethyl-l,3,2-dioxaborolan-2-yl)-lH-indole 대신 상기 <단계 1>에서 얻은 4-(4,4,5,5-tetramethyl-l,3,2-dioxaborolan-2-yl)-lH-indole을 사용하는 것을 제외하고는 상기 준비예 1의 <단계 2>와 동일한 과정을 수행하여 4- ( 2-n i t r opheny 1 ) - 1H- i ndo 1 e을 얻었다.
¾匪 R: δ 6.45 (d, 1H), 7.27 (t, 1H)， 7.50 (d, 1H), 7.66 (t, 1H)， 7.75 (d, 1H), 7.89 (m, 2H), 7.99 (d, 1H), 8.04 (d, 1H), 8.24 (s, 1H)
<단계 3> 4-(2-nitrophenyl)-l— phenyl-lH-indole의 합성
Figure imgf000089_0002
nitrobenzene
5- ( 2-n i t r opheny 1 ) - 1H- i ndo 1 e 대신 상기 <단계 2>에서 얻은 4-(2-nitrophenyl)-lH-indole을 사용하는 것을 제외하고는 준비예 1의 <단계 3>과 동일한 과정을수행하여 4-(2-nitrophenyl)-l— phenyl-lH-indole을 얻었다.
¾丽 R: δ 6.47 (d, 1H), 7.28 (t, 1H), 7.47 (m, 2H), 7.52 (m, 2H), 7.60 (m, 2H), 7.67 (t, 1H), 7.75 (d, 1H), 7.89 (m, 2H), 8.00 (d, 1H), 8.06 (d, 1H)
<단계 4> IC-2의 합성
Figure imgf000090_0001
5-(2-ni trophenyl )-l-phenyl-lH- indole 대신 상기 <단계 3>에서 얻은 4-(2-nitrophenyl)-l-phenyl-lH-indole을 사용하는 것을 제외하고는 준비예 1의 <단계 4>와동일한 과정을 수행하여 IC-2을 얻었다.
¾匪 R: δ 6.49 (d, 1H), 7.29 (t, 1H), 7.46 (m, 2H), 7.54 Cm, 2H), 7.61 (d, 1H), 7.69 (t, 1H), 7.74 (d, 1H), 7.88 (m, 2H) , 8.01 (d, 1H), 8.04 (d, 1H), 8.23
(s, 1H)
[준비예 3] IC-3의 합성
〈단계 1> 7-(4,4,5,5-tetramethyl-l,3,2-dioxaborolan-2-yl)-lH-indole의 합성
Figure imgf000090_0002
5-bromo-lH- indole 대신 7-bromo-lH-indole를 사용하는 것을 제외하고는 준비예 1의 <단계 1>과 한 과정을 수행하여
7-(4,4,5,5-tetramethyl-l,3,2-dioxaborolan-2-yl)-lH-indole을 얻었다. ¾ 應 R: δ 1.25 (s, 12H), 6.43 (d, 1H), 7.25 (d, 1H), 7.45 (t, 1H) , 7.56 (d, 1H), 7.71 (d, 1H), 8.22 (s, 1H)
<단계 2> 7— (2-nitrophenyl)-lH-indole의 합성
Figure imgf000091_0001
5-(4,4,5,5-tetramethyl-l,3,2 -d i oxaborol an-2-y 1 ) - 1Hᅳ i ndo 1 e
Figure imgf000091_0002
<단계 1>에서 얻은 7-(4，4，5，5ᅱ: etramethyl-l,3,2-dioxaborolan-2-yl)-lH— indole을 사용하는 것올 제외하고는 준비예 1의 <단계 2>와 동일한 과정을 수행하여 7-(2-nitrophenyl)-lH-indole을 얻었다.
¾醒 R: δ 6.42 (d, 1H), 7.24 (d, 1H), 7.43 (t, 1H), 7.55 (d, 1H), 7.70 (m, 2H), 7.88 (t, 1H), 8.01 (d, 1H), 8.11 (d, 1H), 8.23 (s, 1H)
<단계 3>그 (2-nitn)phenyl)-l—phenyl-lH-indole의 합성
Figure imgf000091_0003
5- ( 2-n i t r opheny 1 ) - 1H- i ndo 1 e 대신 상기 <단계 2>에서 얻은 그 (2-nitrophenyl )-1Η- indole을 사용하는 것올 제외하고는 준비예 1의 <단계 3>과 동일한과정올수행하여 7-(2-nitrophenyl)-l-phenyl-lH-indole을 얻었다.
¾ NMR: δ 6.43 (d, 1H), 7.26 (d, 1H) , 7.44 (m, 3H) , 7.56 (m, 4H), 7.71 (m, 2H), 7.89 (t, 1H), 8.02 (d, 1H), 8.10 (d, 1H) <단계 4> IC-3의 합성
Figure imgf000092_0001
5- ( 2-n i t r opheny 1 ) - 1-pheny 1 - 1H- i ndo 1 e 대신 상기 <단계 3>에서 얻은 7-(2— nitrophenyl)-l-phenyl-lH-indole을 사용하는 것을 제외하고는 준비예 1의 <단계 4>와동일한과정을수행하여 IC-3을 얻었다.
匪 R: δ 6.45 (d, 1H), 7.24 (d, 1H)， 7.45 (m, 3H) , 7.57 (m, 3H), 7.63 (d, 1H), 7.70 (d, 1H), 7.88 (t, 1H), 8.00 (d, 1H), 8.09 (d, 1H)， 8.22 (s, 1H)
[준비예 4] IC-4a및 IC-4b의 합성
<단계 1> 5-(l-nitronaphthalen-2-yl)-lH-indole의 합성
Figure imgf000092_0002
l-bromo-2-ni trobenzene 대신 2ᅳ bromoᅳ l_ni tronaphthalene을 사용하는 것을 제외하고는 준비예 1의 <단계 2>와 동일한 과정을 수행하여 5-(l-nitronaphthal en-2-y 1 ) -1H- i ndo 1 e을 얻었다.
NMR: δ 6.44 (d, 1H), 7.26 (d, 1H), 7.43 (d, 1H), 7.53 (d, 1H), 7.64 (m, 3H), 7.80 (πι' 3H), 7.94 (s, 1H), 8.23 (s, 1H)
<단계 2> 5-(l-nitronaphthalen-2-yl)-l-phenyl-lH-indole의 합성
Figure imgf000093_0001
nitrobenzene
5- ( 2-n i t r opheny 1 ) - IH- i ndo 1 e 대신 상기 <단계 1>에서 얻은 5-(l-nitronaphthalen-2-yl)-lH-indole을 사용하는 것을 제외하고는 준비예 1의 <단계 3>과 동일한 과정을 수행하여 5-(l-nitronaphthalen-2-yl)-l-phenyl— LH-indole을 얻었다.
¾ NMR: δ 6.44 (d, IH), 7.26 (d, IH)， 7.43 (m, 3H) , 7.53 (m, 4H)ᅳ 7.64 (m, 3H), 7.80 (m, 3H), 7.94 (s, IH)
<단계 3> IC-4a 및 IC— 4b의 합성
Figure imgf000093_0002
5- ( 2-n i t r opheny 1 ) - 1-pheny 1 - IH- i ndo 1 e 대신 상기 <단계 2>에서 얻은
5-(l-nitronaphthalen-2-yl)-l— phenyl-lH-indole을 사용하는 것을 제외하고는 준비예 1의 <단계 4>와동일한과정을수행하여 IC-4a와 IC-4b를 얻었다.
ICᅳ 4a에 대한 ¾-NMR: δ 6.44 (d, IH), 7.26 (m, 2H) , 7.43 (s, IH) , 7.53 (m, 4H), 7.64 On, 3H)， 7.71 (s, IH), 7.80 (m, 3H), 8.20 (s, IH)
ICᅳ 4b에 대한 -醒 R: δ 6.43 (d, IH), 7.27 (m, 2H), 7.42 (d, IH), 7.55 (m,
4H), 7.65 (d, IH), 7.72 (m, 3H) , 7.82 (m, 3H), 8.20 (s, IH) [준비예 5] IC-5a및 IC-5b의 합성
<단계 1> 5-(2-nitronaphthalen-l-yl)-lH-indole의 합성
Figure imgf000094_0001
l-bromo-2-ni trobenzene 대신 l—bromo一 2一 nitronaphthalene을 사용하는 것올 제외하고는 준비예 1의 <단계 2>와 동일한 과정을 수행하여 5- ( 2-n i t r onaph t ha 1 en- 1-y 1 ) - IH- i ndo 1 e을 얻었다.
:H NMR: δ 6.43 (d, IH), 7.25 (d, IH), 7.44 (d, IH), 7.55 (d, IH), 7.67 (m, 2H), 7.81 (d, IH), 7.96 (m, 2H), 8.00 (d, IH), 8.05(d, IH), 8.23 (s, IH)
<단계 2> 5-(2-nitronaphthalen-l-yl)-l- phenyl-lH-indole의 합성
Figure imgf000094_0002
5- ( 2-n i t r opheny 1 ) - IH- i ndo 1 e 대신 상기 <단계 1>에서 얻은 5-(2-^ 0031 ^31«1ᅳ1ᅳ 0-111-01(1016을 사용하는 것을 제외하고는 준비예 1의 <단계 3>과 동일한 과정을 수행하여
5- ( 2-n i t r onaph t ha 1 en- 1-y 1 ) -1-pheny 1-lH-indole을 얻었다.
¾ NMR: δ 6.45 (d, IH), 7.26 (d, IH) , 7.45 (m, 2H), 7.54 (m, 2H), 7.66 (m, 3H), 7.80 (d, IH), 7.96 (m, 2H), 8.01 (m, 2H), 8.06 (m, 2H)
<단계 3> IC-5a 및 IC-5b의 합성
Figure imgf000095_0001
IC-5b
5-(2-ni trophenyl )-l-phenyl-lH- indole 대신 상기 <단계 2>에서 얻은 5-(2-nitronaphthalen-l-yl)-l-phenyl-lH-indole을 사용하는 것을 제외하고는 준비예 1의 <단계 4>와동일한 과정을 수행하여 IC-5a와 IC-5b를 얻었다.
IC-5a에 대한1 Hᅳ丽 R: δ 6.45 (d, IH), 7.26 (d, IH) , 7.45 (s, IH)， 7.54 (s, IH), 7.66 (m, 2H)， 7.80 (ra, 3H), 7.96 (m, 2H), 8.01 (m, 2H), 8.06 (m, 2H), 8.21 (s, IH)
IC-5b에 대한 ¾-NMR: δ 6.43 (d, IH), 7.25 (d, IH), 7.46 (d, IH), 7.57 (d, IH), 7.65 (m, 2H), 7.81 (m, 3H), 7.95 (m, 2H), 8.00 (m, 2H)， 8.05 (m, 2H), 8.21 (s, IH)
[준비예 6] IC-6a및 IC-6b의 합성
<단계 1> 5-(5-bronx)-2-ni trophenyl )-lH-indole의 합성
Figure imgf000095_0002
l-brorao-2-ni trobenzene 대신 2 ,4—di bromo— 1一 nitrobenzene을 사용하는 것을 제외하고는 준비예 1의 <단계 2>와 동일한 과정올 수행하여 5- ( 5-bromo-2-n i t r opheny 1 )ᅳ IH一 i ndo 1 e을 얻었다.
醒 R: δ 6.45 (d, IH), 7.26 (d, IH), 7.45 (d, IH) , 7.55 (d, IH), 7.64 (d, IH), 7.85 (d, IH), 7.96 (s, IH), 8.13 (s, IH) , 8.21 (s, IH)
<단계 2> 5-(5-bromo-2-nitrophenyl)-l-phenyl-lH-indole의 합성
Figure imgf000096_0001
5- ( 2-n i t r opheny 1 ) - IH- i ndo 1 e 대신 상기 <단계 1>에서 얻은 5- ( 5-br omo-2-η i t r opheny 1 ) - IH- i ndo 1 e 을 사용하는 것올 제외하고는 준비예 1의 <단계 3>과 동일한 과정을 수행하여 5-(5-bromo-2-ni trophenyl )- 1-pheny 1-lH-i ndo le 얻었다.
¾ NMR: δ 6.44 (d, IH), 7.25 (d, IH) , 7.46 (m, 3H) , 7.56 (m, 4H) , 7.65 (d, IH), 7.86 (d, IH), 7.95 (s, IH), 8.11 (s, IH)
<단계 3> IC-6a 및 IC-6b의 합성
Figure imgf000096_0002
5- ( 2-n i t r opheny 1 ) - 1-pheny 1 - IH- i ndo 1 e 대신 상기 <단계 2>에서 얻은 5-(5-bromo-2-nitrophenyl)-lᅳ phenyl-lH-indole을 사용하는 것을 제외하고는 준비예 1의 <단계 4>와동일한 과정을 수행하여 IC-6a과 IC-6b를 얻었다.
IC-6a에 대한1 H-NMR: δ 6.44 (d, IH), 7.25 (d, IH) , 7.39 (m, 2H), 7.46 (s, IH), 7.50 (s, IH), 7.58 (m, 3H) , 7.65 (d, IH), 7.86 (d, IH), 8.11 (s, IH), 8.22 (s, IH)
ICᅳ 6b에 대한 XH-NMR: δ 6.45 (d, IH) , 7.26 (d, IH), 7.38 (m, 2H), 7.45 (d, IH), 7.51 (d, IH), 7.57 On, 3H), 7.64 (d, IH), 7.85 (d, IH), 8.10 (s, IH), 8.23 (s, IH)
[준비예 7] IC-7의 합성
<단계 1> 1- (4, 6-diphenylpyr idin-2-yO-4-( 2-ni trophenyl )~LH- indole의 합성 '
Figure imgf000097_0001
5- ( 2-n i t r opheny 1 ) - IH- i ndo 1 e 대신 4-(2-ni trophenyl )-lH-indole을 사용하고 Iodobenzene 대신 2-brom으 4,6-diphenylpyr idine을 사용하는 것을 제외하고는 준비예 1의 <단계 3>과 동일한 과정을 수행하여
1- ( 4， 6ᅳ d i pheny lpyridi η-2-y】 ) -4ᅳ ( 2-n i tr opheny 1 ) - IH— i ndo 1 e을 얻었다ᅳ
GC-Mass (이론치 : 467.16 g/mol, 측정치 : 467 g/mol)
<단계 2> IC-7의 합성
Figure imgf000098_0001
5- ( 2-n i t r opheny 1 ) - 1-pheny 1 - 1H- i ndo 1 e 대신 상기 <단계 1>에서 얻은 1- ( 4， 6-d i pheny lpyr idin-2-yl )-4-(2-ni tr opheny 1 ) - 1H- i ndo 1 e을 사용하는 것을 제외하고는 준비예 1의 <단계 4>와동일한과정을 수행하여 IC-7을 얻었다.
GC-Mass (이론치 : 435.17 g/mol, 측정치: 435 g/mol)
[준비예 8] IC-8의 합성
<단계 1> l-(4,6-di pheny lpyridi η-2-y 1 ) -7- ( 2-ni t r opheny 1 )— 1H- i ndo 1 e의
Figure imgf000098_0002
5- ( 2-n i t r opheny 1 ) - 1H- i ndo 1 e 대신 그 (2-nitrophenyl )-lH-indole을 사용하고
Iodobenzene 대신 2—bromo—4,6—di pheny I pyridine을 사용하는 것을 제외하고는 준비예 1의 <단계 3>과 동일한 과정을 수행하여
1- ( 4， 6-d i pheny 1 pyr i d i η-2-y 1 ) -7- ( 2-n i t r opheny 1 )— 1H- i ndo 1 e을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 467.16 g/mol, 측정치: 467 g/mol)
<단계 2> IC-8의 합성
Figure imgf000099_0001
5- ( 2-n i t r opheny 1 ) - 1-pheny 1 - 1H- i ndo 1 e 대신 상기 <단계 1>에서 얻은 l-(4,6-di pheny lpyridi η-2-y l)-7-(2-nitr opheny 1 )ᅳ 1H- i ndo 1 e을 사용하는 것을 제외하고는 준비예 1의 <단계 4>와동일한 과정을 수행하여 IC-8을 얻었다.
GC-Mass (이론치 : 435.17 g/mol , 측정치 : 435 g/mol)
[준비예 9] IC-9의 합성
<단계 1> l-(2,3'-bipyridin-6-yl)-4-(2-nitrophenyl)-lH-indole의 합성
Figure imgf000099_0002
nitrobenzene
Iodobenzene 대신 6ᅳ bromo一 2,3'一 bipyr idine을 사용하는 것
준비예 2의 <단계 3>과 동일한 과정을
Figure imgf000099_0003
1-(2，3 ' -bipyr idin-6-yl)-4-(2-nitrophenyl)-lH— indole을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 392.13 g/mol, 측정치: 392 g/mol)
<단계 2> IC-9의 합성
Figure imgf000099_0004
5- ( 2-n i t r opheny 1 ) - 1-pheny 1 - 1H- i ndo 1 e 대신 상기 <단계 1>에서 얻은 1ᅳ (2,3'-bipyridin-6-yl)-4-(2—nitrophenyl)-lH-indole을 사용하는 것을 제외하고는 <단계 4>와동일한과정을 수행하여 IC-9를 얻었다.
GC-Mass (이론치 : 360.14 g/mol, 측정치: 360 g/mol)
[준비예 10] IC-10a및 IC-10b의 합성
<단계 1> 6-(4, 4, 5, 5-tetramethyl-l, 3, 2-dioxaborolan-2-yl )-1Η— indole의
Figure imgf000100_0001
5-bromo-lH-indole 대신 6-bromo-lH-indole를 사용하는 것을 제외하고 상기 준비예 1의 <단계 1>과 동일한 과정을 수행하여
6-(4,4，5， 5-tetramethyl-l, 3 ,2-dioxaborolan-2-yl)-lH-indole을 얻었다.
ᅳ丽: δ 1.25 (s, 12H), 6.52 (d, 1H), 7.16 (d, 110， 7.21 (d, 1H), 7.49 (d, 1H), 7.53 (s, 1H), 8.15 (s, 1H)
<단계 2> 6-(2-nitrophenyl)-lH-indole의 합성
Figure imgf000100_0002
5-(4, 4, 5, 5-tetramethyl-l, 3, 2-dioxaborolan-2-yl)-lH-indole 대신
6-(4, 4, 5, 5-tetramethyl-l, 3, 2-dioxaborolan-2-yl ) 1Hᅳ indol 사용하는 것을 제외하고는 상기 준비예 1의 <단계 2>과 동일한 과정을 수행하여 6-(2-nit r opheny 1 ) - IH- i ndo 1 e을 얻었다.
^-NMR: δ 6.57 (d, IH), 7.07 (d, IH), 7.24 (d, IH) , 7.35 (s, IH) , 7.43 (t, IH), 7.50 (d, IH), 7.58 (t, IH), 7.66 (d, IH), 7.78 (d, IH), 8.19 (s, IH)
<단계 3> 6-(2-nitrophenyl)-l-phenyl-lH-indole의 합성
Figure imgf000101_0001
nitrobenzene
5- ( 2-n i t r opheny 1 ) -IH- i ndo 1 e 대신 6-(2_ni trophenyl )-lH-indole를 사용하는 것을 제외하고는 상기 준비예 1의 <단계 3>과 동일한 과정을 수행하여 6-(2-ni trophenyl )-l-phenyl-lH-indole을. 얻었다.
¾-NMR: 6 6.81 (d, IH), 7.12 (t, IH), 7.22 (t, IH)， 7.35 (s, IH)， 7.43 (d, IH), 7.51 (m, 3H), 7.56 (m, 2H), 7.62 (m, 2H), 7.85 (d, IH), 8.02 (d, IH)
<단계 4> IC-lOa 및 IC-lOb의 합성
Figure imgf000101_0002
5-(2-ni trophenyl ) - 1-pheny 1 - IH- i ndo 1 e 대신 6-(2-ni trophenyl )-l-phenyl-lH-indole를 사용하는 것올 제외하고는 상기 준비예 1의 <단계 4>과동일한과정을 수행하여 IC-lOa 및 IC-lOb을 얻었다.
¾-NMR: δ 6.80 (d, 1H), 7.11 (t, 1H), 7.23 (t, 1H), 7.42 (d, 1H) , 7.50 (m, 3H), 7.57 (m, 2H), 7.63 (m, 2H), 7.86 (d, 1H), 8.03 (d, 1H), 9.81 (s, 1H)
[준비예 11] IC-11의 합성
<단계 1> 6-(5-bromo-2—ni trophenyl )—lH-indole의 합성
Figure imgf000102_0001
Lᅭ brom으 2ᅳ ni trobenzene과
5-(4,4,5,5-tetramethyl-l,3,2~di oxaboro 1 anᅳ 2ᅳ y 1 )ᅳ 1H_ i ndo 1 e 대신 2,4-dibromo一 1-nitrobenzene과
6-(4，4，5，5— tetramethyl-l,3,2-dioxaborolan-2-yl)— lH-indole을 사용하는 것을 제외하고는 준비예 1의 <단계 2>와 동일한 과정을 수행하여
6- ( 5-bromo-2-n i t r opheny 1 )一 1Hᅳ i ndo 1 e을 얻었다.
¾匪 R: δ 6.51 (d, 1Η), 7.31 (d, 1H) , 7.50 (d, 1H), 7.60 (d, 1H), 7.69 (d, 1H), 7.90 (d, 1H), 8.01 (s, 1H), 8.14 (s, 1H), 8.25 (s, 1H)
<단계 2> 6-(5-bromo-2-ni trophenyl )-l-phenyl-lH-indole의 합성
Figure imgf000102_0002
5- ( 2-n i t r opheny 1 ) - IH- i ndo 1 e 대신 상기 <단계 1>에서 얻은 6ᅳ (5-brotno-2-nitrophenyl)-lH-indole을 사용하는 것을 제외하고는 준비예 1의
<단계 3>과 동일한 과정을 수행하여
6- ( 5~br omo-2-η i t r opheny 1 ) - 1-pheny 1 - IH- i ndo 1 e-i: 얻었다 .
¾ NMR: δ 6.49 (d, IH), 7.30 (d, IH), 7.51 (m, 3H), 7.61 (m, 4H), 7.70 (d,
IH), 7.91 (d, IH), 8.00 (s, IH), 8:16 (s, IH)
<단계 3> IC-11의 합성
Figure imgf000103_0001
5- ( 2-n i t r opheny 1 ) - 1-pheny 1 - IH- i ndo 1 e 대신 상기 <단계 2>에서 얻은 6-(5-bromo-2-nitrophenyl)-l— phenyl-lH-indole을 사용하는 것을 제외하고는 준비예 1의 <단계 4>와동일한과정을수행하여 IC-11를 얻었다.
¾-NMR: δ 6.47 (d, IH) , 7.28 (d, IH)， 7.40 (m, 2H), 7.47 (d, IH), 7.53 (d, IH), 7.59 (m, 3H) , 7.66 (d, IH), 7.87 (d, IH), 8:12 (s, IH), 8.25 (s, IH)
[준비예 12] IC-12의 합성
<단계 1> 5-(2-nitrophenyl)-l—으 tolyl-lH-indole의 합성
Figure imgf000103_0002
nitrobenzene
Iodobenzene 대신 l-bromo-2-methylbenzene을 사용하는 것을 제외하고 준비예 1의 <단계 3>과 동일한 과정을 ' 수행하여
5-(2-nitrophenyl)-l-o-toly卜 lH-indole을 얻었다.
-NMR: δ 1.92 (s, 3H), 6.47 (d, 1H), 7.25 (d, 1H) , 7.46 (m, 3H) , 7.56 (m, 3H), 7.64 (t, 1H), 7.85 (t, 1H) , 7.94 (s, 1H) , 8.00 (d, 1H), 8.12 (t, 1H)
<단계 2> IC-12의 합성
Figure imgf000104_0001
5- ( 2-n i t r opheny 1 ) - 1-pheny 1 - 1H- i ndo 1 e 대신 상기 <：단계 1>에서 얻은 5-(2-nitrophenyl)-lᅳ으 tolyl-lH-indole을 사용하는 것을 제외하고는 준비예 1의 <단계 4>와동일한 과정을 수행하여 IC-12를 얻었다.
¾-NMR: δ 1.93 (s, 3H), 6.98 (d, 1H), 7.11 (t, 1H), 7.28 (t, 1H), 7.31 (d, 1H), 7.42 (t, 1H), 7.51 (d, 1H), 7.61 (m, 4H), 7.86 (d, 1H), 8.01 (d, 1H), 10.58 (s, 1H)
[준비예 13] IC-13의 합성
〈단계 j> l—(biphenyl-4-yl)-5-(2-nitrophenyl)-lH-indole의 합성
Figure imgf000104_0002
lodobenzene 대신 4-bromobi phenyl을 사용하는 것을 제외하고는 준비예 1의 <단계 3>과 동일한 과정을 수행하여 l-(bi phenyl -4-y l)-5-(2-nitr opheny 1 ) - IH- i ndo 1 e을 얻었다.
-醒 R: δ 6.73 (d, IH), 7.18 (d, IH), 7.39 (m, 2H), 7.47 (m, 3H), 7.54 (d, IH), 7.59 (m, 3H) , 7.64 (m, 4H), 7.75 (d, 2H), 7.82 (d, IH)
<단계 2> IC-13의 합성
Figure imgf000105_0001
5-(2-ni trophenyl )-l-phenyl-lH-indole 대신 상기 <단계 1>에서 얻은 l-(bipheny卜 4-yl)-5-(2-nitrophenyl)-lH— indole을 사용하는 것올 제외하고는 준비예 1의 <단계 4>와동일한과정올 수행하여 IC-13를 얻었다.
¾-NMR: δ 6.75 (d, IH), 7.20 (d, IH), 7.42 (m, 2H), 7.51 (m, 3H) , 7.56 (d, IH), 7.62 (m, 3H), 7.68 (m, 3H), 7.76 (d, 2H), 7.85 (d, IH), 10.45 (s, IH)
[준비예 14] IC-14의 합성
<단계 1> IC-14-1의 합성
Figure imgf000105_0002
lodobenzene대신 l—bromo—3,5—di phenyl benzene을사용하는 것올 제외하고는 준비예 1의 <단계 3>과 동일한 과정을 수행하여 IC-14-1을 얻었다..
ᅳ丽 R: δ 6.98 (d, 1H), 7.11 (t, 1H)， 7.24 (t, 1H) , 7.38 (tᅳ 2H) , 7.46 (m, 6H), 7.58 (d, 1H), 7.81 (d, 4H), 7.87 (m, 4H), 7.93 (d, 1H), 7.99 (d, 1H)
<단계 2> IC-14의 합성
Figure imgf000106_0001
5-(2-ni trophenyl )-l-phenyl-lH- indole 대신 상기 <단계 1>에서 얻은 IC-11-1을 사용하는 것을 제외하고는 준비예 1의 <단계 4>와 동일한 과정을 수행하여 IC-14를 얻었다.
¾-NMR: δ 6.97 (d, 1H), 7.10 (t, 1H), 7.23 (t, 1H), 7.37 (t, 2H), 7.45 (m, 6H), 7.58 (d, 1H), 7.80 (d, 4H), 7.86 (m, 3H), 7.92 (d, 1H), 7.98 (d, 1H)， 10.60 (s, 1H)
[준비예 15] IC-15의 합성
<단계 1> 5-(2-ni trophenyl )-l-(2-(trifluoromethyOphenyl)-lH— indole의 합성
Figure imgf000106_0002
Iodobenzene 대신 1一 bromo一 2一 (tr i fluoromethyl )benzene을 사용하는 것을 제외하고는 준비예 1의 <단계 3>과 동일한 과정을 수행하여 5-(2-nitrophenyl )-l-(2-(tri f luoromethyl ) phenyl )-lH-indole을 얻었다.
¾-NMR: δ 6.48 (d, 1H) , 7.26 (d, 1H) , 7.47 (m, 3H), 7.57 (m, 3H), 7.63 (t, 1H), 7.84 (t, 1H), 7.95 (s, 1H), 8.01 (d, 1H), 8.13 (t, 1H)
<단계 2> IC-15의 합성
Figure imgf000107_0001
5- ( 2-n i t r opheny 1 ) - 1-pheny 1 - 1H- i ndo 1 e 대신 상기 <단계 1>에서 얻은 5-(2-nitrophenyl )-l-(2-(trif luoromethyl ) phenyl )-lH-indole을 사용하는 것을 제외하고는 준비예 1의 <단계 4>와동일한 과정을 수행하여 IC-15를 얻었다.
¾-NMR: δ 6.97 (d, 1H), 7.12 (t, 1H), 7.29 (t, 1H), 7.32 (d, 1H), 7.41 (t, 1H), 7.52 (d, 1H), 7.60 (m, 4H), 7.85 (d, 1H), 8.01 (d, 1H), 10.57 (s, 1H)
[준비예 16] IC-16의 합성
<단계 1〉 l-(biphenyl-3— yl)-5-(2-nitrophenyl)-lH-indole의 합성
Figure imgf000107_0002
Iodobenzene 대신 3-broraobi phenyl을 사용하는 것을 제외하고는 준비예 1의
3>과 동일한 과정을 수행하여 l-(bi pheny 1 -3-y 1 ) -5- ( 2-n i t r opheny 1 ) - 1H- i ndo 1 e을 얻었다.
-匪 R: δ 6.75 (d, 1H), 7.19 (d, 1H), 7.38 (m, 2H), 7.48 (m, 310， 7.52 (d 1H), 7.58 (m, 3H), 7.65 (m, 4H)， 7.76 (m, 2H) , 7.85 (d, 1H)
<단계 2> IC-16의 합성
Figure imgf000108_0001
5- ( 2-n i t r opheny 1 ) - 1-pheny 1 - 1H- i ndo 1 e 대신 상기 <단계 1>에서 얻은 l-(biphenyl-3-yl)— 5-(2— nitrophenyl)-lH-indole올 사용하는 것을 제외하고는 준비예 1의 <단계 4>와동일한과정을 수행하여 IC-16를 얻었다.
¾-醒 R: δ 6.74 (d, 1H), 7.21 (d, 1H), 7.41 (m, 2H), 7.52- (m, 3H), 7.56 (d, 1H), 7.61 (m, 3H), 7.69 (m, 3H), 7.77 (m, 2H), 7.86 (d, 1H), 10.44 (s, 1H)
[준비예 17] IC-17의 합성
<단계 1> l-(biphenyl-3— yl)— 6-(2-nitrophenyl)-lH-indole의 합성
Figure imgf000108_0002
5- ( 2-n i t r opheny 1 ) - 1H- i ndo 1 e ^ Iodobenzene 대신
6-(2-nitrophenyl)-lH-indole과 3-bromobi phenyl를 사용하는 것을 제외하고는 상기 준비예 1의 <단계 3>과 동일한 과정을 수행하여 1- ( b i pheny卜 3-y 1 ) -6- ( 2-n i t r opheny 1 ) - 1H- i ndo 1 e을 얻었다.
-薩: δ 6.76 (d, 1H), 7.18 (d, 1H), 7.37 (m, 2H), 7.47 (m, 3H), 7.51 (d 1H), 7.57 (m, 3H), 7.64 (m, 4H), 7.75 (m, 2H), 7.86 (d, 1H)
<단계 2> IC-17의 합성
Figure imgf000109_0001
5- ( 2-n i t r opheny 1 ) - 1-pheny 1 - 1H- i ndo 1 e 대신 상기 <단계 1>에서 얻은 l-(biphenyl-3-yl)-6-(2-nitrophenyl)— IH-indole을 사용하는 것을 제외하고는 상기 준비예 1의 <단계 4>과동일한과정을 수행하여 ICᅳ 17을 얻었다.
-丽 R: δ 6.75 (d, 1H), 7.20 (d, 1H), 7.40 (m, 2H), 7.51 (m, 3H) , 7.57 (d, 1H), 7.62 (m, 3H) , 7.70 (m, 3H), 7.76 (m, 2H), 7.85 (d, 1H) , 10.43 (s, 1H)
[준비예 18] IC-18의 합성
〈단계 1> l-(biphenyl-4-yl)-6-(2-nitrophenyl)-lH-indole의 합성
Figure imgf000109_0002
5ᅳ ( 2ᅳ n i t r opheny 1 )-lH~i ndo 1 e과 Iodobenzene 대신
6-(2-nitrophenyl)-lH-indole과 4-bromobi phenyl을 사용하는 것을 제외하고는 상기 준비예 1의 <단계 3>과 동일한 과정을 수행하여
1- ( b i pheny 1 -4-y l)-6-(2-nitr opheny 1 )ᅳ 1H- indo 1 e을 얻었다. ¾-NMR: δ 6.74 (d, 1H), 7.19 (d, 1H), 7.40 (m, 2H), 7.46 (m, 3H), 7.55 (d 1H), 7.58 (m, 3H), 7.63 (m, 4H), 7.75 (d, 2H), 7.83 (d, 1H)
<단계 2> IC-18의 합성
Figure imgf000110_0001
5- ( 2-n i t r opheny 1 ) - 1-pheny 1 - 1H- i ndo 1 e 대신 상기 <단계 1>에서 얻은 l-(biphenyl-4-yl)-6-(2-nitrophenyl)-lH-indole올 사용하는 것을 제외하고는 상기 준비예 1의 <단계 4>과동일한과정을 수행하여 IC-18을 얻었다.
¾-NMR: 5 6.74 (d, 1H), 7.19 (d, 1H), 7.43 (m, 2H), 7.52 (m, 3H), 7.57 (d, 1H), 7.63 (m, 3H), 7.69 (m, 3H), 7.75 (d, 2H), 7.86 (d, 1H), 10.46 (sᅳ 1H)
[준비예 19] IC-19의 합성
<단계 1> IC-19-1의 합성
Figure imgf000110_0002
5- ( 2-n i t r opheny 1 ) - 1-pheny 1 - 1H- i ndo 1 e^f- Iodobenzene 대신
6-(2-nitr opheny 1 ) - 1H- i ndo 1 e3} 1-br omo-3 , 5~d i pheny 1 benzene을 사용하는 것을 제외하고는 준비예 1의 <단계 3>과동일한과정을수행하여 IC-19-1을 얻었다.
¾-NMR: δ 6.98 (d, 1H), 7.11 (t, 1H)， 7.24 (t, 1H)， 7.38 (m, 2H), 7.45 (m, 6H), 7.57 (d, IH), 7.80 (d, 4H), 7.86 (m, 4H), 7.92 (d, IH), 7.98 (d, IH)
<단계 2> IC-19의 합성
Figure imgf000111_0001
5- ( 2-n i t r opheny 1 ) -1-pheny 1 - IH- i ndo 1 e 대신 상기 <단계 1>에서 얻은 IC— 19-1을 사용하는 것을 제외하고는 상기 준비예 1의 <단계 4>과 동일한 과정을 수행하여 IC-19를 얻었다.
-丽： δ 6.97 (d, IH), 7.10 (t, IH), 7.23 (t, IH)， 7.37 (t, 2H) , 7.45 (m, 6H), 7.58 (d, IH), 7.80 (d, 4H), 7.86 (m, 3H), 7.92 (d, IH), 7.98 (d, IH), 10.59 (s, IH)
[준비예 20] IC-20의 합성
<단계 1> 6-(2-nitrophenyl )-1-(3-( tr if luoromethyl )phenyl )-lH-indole의
Figure imgf000111_0002
nitrobenzene
5-(2ᅳ ni trophenyl )ᅳ 1ᅳ phenylᅳ lH_indole과 Iodobenzene 대신 6一 (2— nitrophenyl )— IH一 indole과 1一 bromo一 3— (tr i uoromethyl )benzene을 사용하는 것을 제외하고는 준비예 1의 <단계 3>과 동일한 과정을 수행하여 6-(2-ni trophenyl)-l-(3-(tr i f luoromethyl ) phenyl )—1Η_ indole을 얻었다 .
¾-NMR: δ 6.80 (d, 1H), 7.11 (t, 1H), 7.21 (t, 1H) , 7.36 (s, 1H), 7.42 (s 1H), 7.50 (m, 2H), 7.55 (ra, 2H), 7.63 (m, 2H), 7.86 (d, 1H), 8.01 (d, 1H)
<단계 2> IC-20의 합성
Figure imgf000112_0001
5- ( 2-n i t r opheny 1 ) - 1-pheny 1 - 1H- i ndo 1 e 대신 상기 <단계 1>에서 얻은 6-(2-nitrophenyl)— l-(3-(trinuoromethyl)phenyl)-lH-indole을 사용하는 것을 제외하고는 상기 준비예 1의 <단계 4>과 동일한 과정을 수행하여 IC-20을 얻었다.
¾-NMR: δ 6.81 (d, 1H), 7.12 (t, 1H)， 7.24 (t, 1H) , 7.43 (d, 1H) , 7.51 (m, 2H), 7.58 On, 2H), 7.64 (m, 2H), 7.85 (d, 1H), 8.02 (d, 1H), 9.82 (s, 1H)
[준비예 21] IC-21와합성
<단계 1> 3— (5-(2-nitrophenyl)-lH-indol-l-yl)-9-phenyl-9H-carbazole의 합성
Figure imgf000112_0002
5- (2-ni tropheny 1 )-lH-indole^f Iodobenzene 대신
6-(2-nitrophenyl)-lH-indole과 3-bronK)-9-phenyl-9H-carbazole을 사용하는 것을 제외하고는 준비예 1의 <단계 3>과 동일한 과정을 수행하여 3-(5-(2-nitr opheny 1 ) - IH- i ndo 1ᅳ 1-y 1 ) -9-pheny l-9H_carbazole을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 479.16 g/mol, 측정치: 479 g/mol)
<단계 2> IC-21의 합성
Figure imgf000113_0001
5- ( 2-n i t r opheny 1 ) - 1-pheny 1 - IH- i ndo 1 e 대신 상기 <단계 1>에서 얻은 3-(5-( 2-n i tr opheny l)-lH-indol- 1-y 1 ) -9-pheny 1 -9H-carbazo 1 e을 사용하는 것을 제외하고는상기 준비예 1의 <단계 4>과 동일한 과정을 수행하여 IC-21을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 447.17 g/mol, 측정치: 447 g/mol)
[준비예 22] IC-22의 합성
Figure imgf000113_0002
9-(4,6-di heny 1 - 1 , 3 , 5- 1 r i az i η-2-y 1 ) -3- ( 5- ( 2-n i t r opheny 1 ) - IH- i ndo 1 - 1-y 1 ) -9H~c a rbazole의 합성
Figure imgf000113_0003
5ᅳ (2一 nitrophenyl)ᅳ 1Hᅳ indole과 Iodobenzene 대신
6-(2-ni trophenyl )~1Hᅳ indole괴"
3-brom으 9ᅳ (4， 6-d i pheny 1-1,3,5-tr iazi η-2-yl )-9H-carbazo 1 e을 사용하는 것을 제외하고는 준비예 1의 <단계 3>과 동일한 과정을 수행하여 9- (4, 6-d i heny 1 - 1 , 3， 5— t r i az i n— 2— y 1 )—3— ( 5— ( 2—n i t r opheny 1 )-lH-indol-l-yl )-9H-ca rbazole올 얻었다.
GC-Mass (이론치 : 634.21 g/mol, 측정치 : 634 g/mol)
<단계 2> IC-22의 합성
Figure imgf000114_0001
5- ( 2-n i t r opheny 1 ) - 1-pheny 1 - 1H- i ndo 1 e 대신 상기 <단계 1>에서 얻은
9- ( 4 , 6-d i pheny 1 - 1 , 3 , 5- 1 r i az i η-2-y 1 ) -3- ( 5- ( 2-n i t r opheny 1 ) - 1H- i ndo 1 - 1-y 1 ) -9H-ca rbazole을 사용하는 것을 제외하고는 상기 준비예 1의 <단계 4>과 동일한 과정을 수행하여 IC-22올 얻었다.
GC-Mass (이론치: 602.22 g/mol, 측정치: 602 g/mol)
[준비예 23] IC-23의 합성
<단계 1> 5-bromo-2-phenyl-lH-indole의 합성
Figure imgf000115_0001
질소 기류 하에서 5-bromo-lH- indole (25 g, 0.13 mol), Iodobenzene (31.22 g, 0.15 mol), Pd(0Ac)2 (1.43'g, 5 raol%), Triphenylphosphine (1.67 g, 5 mol%), KOAc (37.55 g, 0.38 mol)및 ¾0 (300 ml)를혼합하고 110°C에서 24시간 동안 교반하였다. 반응이 종결된 후 에틸아세테이트로 추출한 다음 MgS04로 수분을 제거하고， 컬럼크로마토그래피 (Hexane:EA = 10： 1 (v/v))로 정제하여
5-br omo-2-pheny 1 - 1H- i ndo 1 e (16.66 g, 수율 48%)을 얻었다.
^-NMR: δ 6.89 (dd, 1H), 7.20 (dd, 1H) , 7.34 (m, 1H), 7.36 (d, 1H), 7.47 (t, 2H), 7.71 (d, 1H), 7.86 (dd, 2H), 11.74 (s, 1H)
<단계 2 5-(2-n rophenyl)-2-phenyl-lH-indole의 합성
Figure imgf000115_0002
질소 기류 하에서 2-nitrophenylboronic acid (11.04 g, 66.14 mmol)과 상기 <단계 1>에서 얻은 5-br orao-2-pheny 1 - 1H- i ndo 1 e (15 g, 55.12瞧 ol), NaOH (6.61 g, 165.36 mmol) 및 THFVH20(200 ml八 00 ml)를 흔합한다음， 40°C에서 Pd(PPh3)4(3.18 g, 5 mol)를 넣고 80°C에서 12시간동안교반하였다.
반응 종결 후 메틸렌클로라이드로추출하고 MgS04를 넣고 여과하였다. 얻어진 유기층에서 용매를 제거한 후 컬럼 크로마토그래피 (Hexane:EA = 5:1 (v/v))로 정제하여 5- ( 2-η ί t r opheny 1 ) -2-pheny 1 - 1H- i ndo 1 e (10.74 g, 수율 62%)을 얻었다. -丽： δ 6.88 (dd, 1Η), 7.21 (d, 1H), 7.32 (m, 1H), 7.34 (d, 1H), 7.46 (m, 3H), 7.64 (m, 2H), 7.77 (d, 2H), 8.02 (d, 2H), 11.73 (s, 1H)
<단계 3> 5-(2ᅳ 0^60¥1)-1,2-^1± 1^-111-^(1016의 합성
Figure imgf000116_0001
5- ( 2-n i t r opheny 1 ) - 1H- i ndo 1 e 대신 상기 <단계 2>에서 얻은 5-(2-nitrophenyl)-2-phenyl-lH-indole을 사용하는 것을 제외하고는 준비예 1의 <단계 3>과 동일한 과정을 수행하여 5-(2-nitrophenyl)-l,2-diphenyl-lH-indole을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 390.14 g/mol, 측정치: 390 g/mol)
<단계 3> IC-23의 합성
Figure imgf000116_0002
5- ( 2-n i t r opheny 1 ) -1-pheny 1 -1H- i ndo 1 e 대신 상기 <단계 3>에서 얻은 5- (2-n it rophenyl)-l, 2-di phenyl -1H- indole을 사용하는 것을 제외하고는 상기 준비예 1의 <단계 4>과 동일한과정을수행하여 IC-23을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 358.15 g/mol, 측정치: 358 g/mol)
[준비예 24] IC-24의 합성
<단계 1> 6-chloro-2-phenyl-lH-indole의 합성
Figure imgf000117_0001
5ᅳ bromo_lHᅳ indole과 Iodobenzene 대신 6ᅳ chkir으 1Hᅳ indole과 bromobenzene올 사용하는 것을 제외하고는 상기 준비예 23의 <단계 1>과 동일한 과정을수행하여 6-chloro-2-phenyl-lHᅳ indole을 얻었다.
¾-NMR: δ 6.92 (d, 1H), 7.02 (dd, 1H) , 7.33 (t, 1H) , 7.41 (s, 1H), 7.47
(t, 2H), 7.54 (d, 1H), 7.85 (d, 2H), 11.68 (s, 1H)
<단계 2> 6-(2-nitrophenyl)— 2— phenyl-lH-indole의 합성
Figure imgf000117_0002
5-br omo-2-pheny 1 - 1H- i ndo 1 e 대신 상기 <단계 1>에서 얻은 6-chloro-2-phenyl-lH-indole을 사용하는 것을 제외하고는 상기 준비예 23의 <단계 2>와동일한 과정을 수행하여 6- (2-n it rophenyl)ᅳ 2-phenyl -1H- indole을 얻었다.
ᅳ NMR: δ 6.91 (d, 1H), 7.03 (d, 1H) , 7.31 (t, 1H) , 7.42 (s, 1H) , 7.48 (m, H), 7.53 (d, 1H), 7.76 (m, 3H), 8.01 (d, 2H), 11.66 (s, 1H)
<단계 3> 6-(2-nitrophenyl)-l,2-diphenyl-lH-indole의 합성
Figure imgf000117_0003
5- ( 2-n i t r opheny 1 ) - 1H- i ndo 1 e 대신 상기 <단계 2>에서 얻은 6-(2-nitrophenyl)-2-phenyl-lH-indole을 사용하는 것을 제외하고는 준비예 1의 <단계 3>과 동일한 과정을 수행하여 6-(2-nitrophenyl)-l,2-diphenyl-lH-indole을 얻었다.
GC-Mass (이론치 : 390.14 g/mol, 측정치: 390 g/mol)
<단계 4> IC-24의 합성
Figure imgf000118_0001
5- ( 2-n i t r opheny 1 ) - 1-pheny 1 - 1H- i ndo 1 e 대신 상기 <단계 2>에서 얻은 6-(2-nitrophenyl)— l,2-diphenyl-lH-indole을 사용하는 것을 제외하고는 상기 준비예 1의 <단계 4>과 동일한 과정을 수행하여 IC-24를 얻었다.
GC-Mass (이론치: 358.15 g/mol, 측정치: 358 g/mol)
[준비예 25] IC-25의 합성
<단계 1> 6— chloro-3-phenyl-lH-indole의 합성
Figure imgf000118_0002
질소 기류 하에서 6-ch lor으 LH- indole (25 g, 0.17 mol), bromobenzene (31.19 g, 0.20 mol), Pd(0Ac)2 (1.86 g, 5 mol), Triphenylphosphine (2.17 g, 5 mol%), 2C03 (68.64 g, 0.50 mol) 및 1,4-dioxane (300 ml)를 흔합하고 130°C에서 18시간 동안 교반하였다.
반응이 종결된 후 에틸아세테이트로 추출한 다음 MgS04로 수분을 제거하고， 컬럼크로마토그래피 (Hexane:EA = 10： 1 (v/v))로 정제하여
6-ch 1 or ο-3-pheny 1 - IH- i ndo 1 e (24.5 gᅳ수율 65%)을 얻었다.
-丽 R: δ 7.10 (dd, IH), 7.25 (m, IH), 7.43 (t, 2H), 7.49 (d, IH), 7.67 (dd, 2H), 7.73 (d, IH), 7.85 (d, IH), 11.49 (s, IH)
<단계 2> 6-(2-nitrophenyl)-3-phenyl-lH-indole의 합성
Figure imgf000119_0001
5-br omo-2-pheny 1 - IH- i ndo 1 e 대신 상기 <단계 1>에서 얻은 6-chlon)-3-phenyl-lH-indole을 사용하는 것을 제외하고는 상기 준비예 23의 <단계 2>와동일한 과정을 수행하여 6-(2ᅳ nitrophenyl )-3-phenyl-lH-indole을 얻었다.
ᅳ NMR: δ 7.11 (d, IH), 7.26 (m, IH) , 7.44 (t, 2H), 7.48 (m, 2H), 7.55 (m, 3H), 7.61 (d, IH), 7.73 (d, IH), 8.00 (d, 2H), 11.48 (s, IH)
<단계 3> 6— (2-nitrophenyl)-l,3-diphenyl-lH-indole의 합성
Figure imgf000119_0002
5- ( 2-ni tr opheny 1 )-lH-indole 대신 상기 <단계 2>에서 얻은 6-(2-nitrophenyl)-3-phenyl-lH-indole을 사용하는 것을 제외하고는 준비예 1의 <단계 3>과 동일한 과정을 수행하여 6ᅳ (2-nitrophenyl)-l,3-diphenyl-lH-indole을 얻었다. GC-Mass (이론치: 390.14 g/mol, 측정치: 390 g/mol)
<단계 4> IC-25의 합성
Figure imgf000120_0001
5- ( 2-n i t r opheny 1 ) - 1-pheny 1 - 1H- i ndo 1 e 대신 상기 <단계 3>에서
6-(2-nitrophenyl)-l,3ᅳ dipheny卜 lH-indole을 사용하는 것을 제외하고는
Figure imgf000120_0002
준비예 1의 <단계 4>과 동일한 과정을 수행하여 IC-25을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 358.15 g/mol, 측정치: 358 g/mol)
[준비예 26] IC-26의 합성
<단계 1> 5-br omo-2, 3-d i phenyl -1H- indole의 합성
Figure imgf000120_0003
6-chloro-lH- indole 대신 5-brotno-2-phenyl-lH-indole을 사용하는 것을 제외하고는 상기 준비예 25의 <단계 1>과 동일한 과정을 수행하여 5-brorao-2， 3-d i pheny卜 1H- i ndo 1 e올 얻었다.
-画 R: δ 7.23 (d, 1H), 7.31 (t, 2H), 7.43 (m, 6H), 7.67 (d, 1H), 7.71 (d, 1H), 7.84 (d, 2H), 11.34 (s, 1H)
<：단계 2> 5-(2-nitrophenyl)-2,3-diphenyl-lH-indole의 합성
Figure imgf000121_0001
5-br omo-2-pheny 1 - IH- i ndo 1 e 대신 상기 <단계 1>에서 얻은 5-bromo-2,3-diphenyl-lH-indole을 사용하는 것을 제외하고는 상기 준비예 23의 <단계 2>와 동일한 과정을 수행하여 5-(2-nitrophenyO-2,3-diphenyl-lH-indole을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 390.14 g/mol, 측정치: 390 g/mol)
<단계 3> 5-(2-nitrophenyl)-2,3— diphenyl-lH-indole의 합성
Figure imgf000121_0002
5- ( 2-n i t r opheny 1 ) - IH- i ndo 1 e 대신 상기 <단계 2>에서 얻은 5-(2-nitrophenyl)-2,3-diphenyl-lH-indole을 사용하는 것을 제외하고는 준비예 1의 <단계 3>과 동일한 과정을 수행하여
5- On i t ropheny 1 ) - 1ᅳ 2 , 3- 1 r i pheny 1ᅳ IH- i ndo 1 e을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 466.17 g/mol, 측정치: 466 g/mol)
<단계 4> IC-26의 합성
Figure imgf000121_0003
5- ( 2-n i t r opheny 1 ) - 1-pheny 1 - 1H- i ndo 1 e 대신 상기 <단계 3>에서 얻은 5-(2-nitrophenyl)-l,2,3— triphenyl-ΙΗ— indole을 사용하는 것을 제외하고는 상기 준비예 1의 <단계 4>과동일한 과정을수행하여 IC-23을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 434.18 g/mol, 측정치: 434 g/mol)
[준비예 27] IC-27의 합성
<단계 1> 6-ch 1οπ3-2, 3-d i phenyl -1H- indole의 합성
Figure imgf000122_0001
6-chloro-lH-indole 대신 6-chlon)-2-phenyl-lH-indole올 사용하는 것을 제외하고는 상기 준비예 25의 <단계 1>과 동일한 과정을 수행하여 6-ch 1 or 0-2， 3-d i pheny 1 -1H— i ndo 1 e을 얻었다.
¾-NMR: δ 7.18 (d, 1H), 7.29 (t, 2H), 7.50 (m, 6H)ᅳ 7.62 (d, 1H), 7.75 (d, 1H), 7.89 (dᅳ 2H), 11.35 (s, 1H)
<단계 2> 6-(2-nitrophenyl)-2,3-diphenyl-lH-indole의 합성
Figure imgf000122_0002
5-br omo-2-pheny 1 - 1H- i ndo 1 e 대신 상기 <단계 1>에서 얻은 6-ch 1οπ)-2, 3-d i pheny 1-lH- indole을 사용하는 것을 제외하고는 상기 준비예 23의 <단계 2>와 동일한 과정을 수행하여 6ᅳ (2-nitrophenyl)-2,3-diphenyl-lH-indole을 얻었다. GC-Mass (이론치 : 390.14 g/mol, 측정치: 390 g/mol)
<단계 3> 6-(2-nitrophenyl)-l,2,3-triphenyl-lH-indole의 합성
Figure imgf000123_0001
5- ( 2-n i t r opheny 1 ) -IH- i ndo 1 e 대신 상기 <단계 2>에서 얻은 6-(2-nitrophenyl)-2,3-diphenyl-lH-indole을 사용하는 것을 제외하고는 준비예 1의 <단계 3>과 동일한 정을 수행하여
6- ( 2-n i t r opheny 1 ) - 1， 2， 3— t r i pheny 1 - IH- i ndo 1 e을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 466.17 g/mol, 측정치: 466 g/mol)
<단계 4> IC-27의 합성
Figure imgf000123_0002
5- ( 2-n i t r opheny 1 ) - 1-pheny 1 -IH- i ndo 1 e 대신 상기 <단계 3>에서 얻은 6-(2-nitrophenyl)-l,2,3-triphenyl— lH-indole을 사용하는 것을 제외하고는 상기 준비예 1의 <단계 4>과 동일한 과정을수행하여 IC-27을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 434.18 g/mol, 측정치: 434 g/mol)
[준비예 28] IC-28의 합성
Figure imgf000123_0003
1-(3-(4, 6一 d i pheny 1-1,3,5-triazi η-2-y 1 ) pheny l)~6-(2-nitr opheny 1 ) - IH- i ndo 1 e의 // z-sosZSSMld 6 OAV
Figure imgf000124_0001
^)s ΐ j Τ2q j μ g fᅳqg ΛpΗl 1g p 911ΐ；Tsd :do U§d3 ou Alsl -- -I - - - 사용하는 것을 제외하고는 상기 준비예 1의 <단계 4>과 동일한 과정을 수행하여 IC-28올 얻었다.
GC-Mass (이론치: 513.20 g/mol, 측정치: 513 g/raol)
[준비예 29] IC-29의 합성
Figure imgf000125_0001
1-(3-(4, 6-d i heny 1 pyr imidi n— 2_y 1 ) pheny 1 ) -6- (2~ni tr opheny 1 ) - IH- i ndo 1 e의 합성
Figure imgf000125_0002
2- ( 3- ch 1 or opheny 1 ) - , 6-d i pheny 1-1,3,5-triazine 대신 2-(3-chloro pheny 0-4， 6-d i pheny lpyri mi dine올 사용하는 것을 제외하고는 상기 준비예 28의
<단계 1>과 동일한 과정을 수행하여 1一 ( 3一 ( 4， 6-d i heny 1 yr imidi η-2-y 1 ) pheny 1 ) -6- (2-ni tr opheny 1 )一 IH— i ndo 1 e을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 544.19 g/mol, 측정치: 544 g/mol)
<단계 2> IC-29의 합성
Figure imgf000126_0001
5- (2-n i t r opheny 1 ) - 1-pheny 1 - IH- i ndo 1 e 대신 상기 <단계 1>에서 얻은 1-(3-(4, 6-d i heny 1 pyr imidi -2-y 1 ) heny 1)一 6一(2— nitr opheny l)-lH-i ndo 1 e을 사용하는 것을 제외하고는 상기 준비예 1의 <단계 4>과 동일한 과정을 수행하여 IC-29을 얻었다.
GC-Mass (이론치 : 512.20 g/mol, 측정치 : 512 g/mol)
[준비예 30] IC-30의 합성
Figure imgf000126_0002
1一 ( 3一 ( 4 , 6—d i pheny 1-1,3, 5~triazi η-2-y 1 ) pheny 1 )-5-(2-ni t r opheny 1 )-lH-i ndo 1 e의 합성
Figure imgf000126_0003
6- ( 2-n i t r opheny 1 ) - IH- i ndo 1 e 대신 5-(2-ni trophenyl )-lH-indole을 사용하는 제외하고는 상기 준비예 28의 <단계 1〉과 동일한 과정을 수행하여 11- ( 3- ( 4 , 6-d i pheny 1 - 1 , 3 , 5- 1 r i az i η-2-y 1 ) pheny 1 ) -5- ( 2-n i t r o pheny 1 ) - 1H- i ndo I e을 얻었다.
GC-Mass (이론치 : 545.19 g/mol, 측정치: 545 g/raol)
<단계 2> IC-30의 합성
Figure imgf000127_0001
5- ( 2-n i t r opheny 1 ) - 1-pheny 1 - 1H- i ndo 1 e 대신 상기 <단계 1>에서 얻은 ll-(3-(4,6-di henyl-l,3,5-tr iazin-2-yl ) phenyl )-5-(2-ni tro phenyl ) 1Hᅳ indole을 사용하는 것을 제외하고는 상기 준비예 1의 <단계 4>과 동일한 과정을 수행하여 IC-30을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 513.20 g/mol, 축정치: 513 g/mol)
[준비예 31] IC-31의 합성
Figure imgf000127_0002
1-(3-(4, 6-d i pheny lpyrimidi n~2-y 1 ) pheny 1 )一5一 ( 2—n i t r opheny I ) _ 1H— i ndo 1 e의 합성
Figure imgf000128_0001
6一 ( 2-n i t r opheny 1 ) - IH一 i ndo 1 e과
2—(3—chl oropheny 1 )-4,6-di henyl-l,3,5-triazine 대신 5ᅳ (2一 ni trophenyl )—1Η一 indole과 2_(3ᅳ chloro phenyl )-4,6-diphenylpyr imidine-¾- 사용하는 것을 제외하고는 상기 준비예 28의 <단계 1>과 동일한 과정을 수행하여 1- ( 3- ( 416~d i pheny 1 yr i m i d i η-2-y 1 ) pheny 1 )-5-(2-ni trophenyl ) 1Hᅳ indole을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 544.19 g/mol, 측정치: 544 g/mol)
<단계 2> IC-31의 합성
Figure imgf000128_0002
5- ( 2-n i t r opheny 1 ) - 1-pheny 1 - IH- i ndo 1 e 대신 상기 <단계 1>에서 얻은 l-(3-(4,6-di heny 1 yr iraidi η-2-y 1 ) heny l)-5-(2-nitr opheny 1 ) - IH- i ndo 1 e을 사용하는 것을 제외하고는 상기 준비예 1의 <단계 4>과 동일한 과정을 수행하여 IC-31을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 512.20 g/raol, 측정치: 512 g/mol)
[합성예 1] In l의 합성
Figure imgf000129_0001
질소 기류 하에서 준비예 1에서 제조한 일 화합물인 IC-la(5g, 17.71 mmol), 2-br omo-4 , 6-d i pheny 1 yr i d i ne ( 8.24 g, 26.56薩 ol), Cu powder (0.11 g'.1.77 mmo 1 ) , 2C03(2.44 g, 17.71 mmol), Na2S04(2.52 g, 17.71 mmol) 및 nitrobenzene (100 ml)를 흔합하고 190°C에서 12시간동안 교반하였다.
반응이 종결된 후 nitrobenzene을 제거하고 메틸렌클로라이드로 유기층을 분리한 다음 MgS04를 사용하여 물을 제거하였다. 유기층의 용매를 제거한 후 컬럼 크로마토그래피 (Hexane:MC = 1:1 (v/v))로 정제하여 목적 화합물인 Inv-1(6.25 g, 수율 69%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 511.20 g/mol, 측정치: 511 g/raol)
[합성예 2] Inv-2의 합성
Figure imgf000129_0002
2-br omo-4 , 6~d i pheny 1 pyr i d i ne 대신 6ᅳ brom으 2，3'ᅳ bipyridine을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 1과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 Inv-2(5.02 g, 수율 65%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치 : 436.17 g/mol， 측정치: 436 g/mol)
[합성예 3] Inv_3의 합성
Figure imgf000130_0001
IC-la 대신 준비예 1에서 제조한 또 다른 화합물인 IC-lb를 사용하고 2-bromo-4， 6-d i pheny 1 pyr idine 대신 2-bromo~4 , 6一 d i phenyl -1 , 3,5-triazi ne를 사용하는 것을 제외하고는 합성예 1과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 Inv-3(3.91 g, 수율 43«을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 513.20g/mol, 측정치 : 513 g/mol)
[합성예 4] Inv-4의 합성
Figure imgf000130_0002
IC-la 대신 준비예 1에서 제조한 또다른 화합물인 IC-lb을 사용하고 2-br omo-4 , 6-d i pheny 1 pyr idine 대신 4-bromodibenzo [b,d]thiophene를 사용하는 것을 제외하고는 합성예 1과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 Inv-4(5.02 g, 수율 61¾»)를 얻었다. GC-Mass (이론치 : 464.13 g/mol, 측정치 : 464 g/mol)
[합성예 5] Inv5의 합성
Figure imgf000131_0001
IC-la 대신 준비예 2에서 제조한
3一 phenyl一 3,6一 dihydropyrrolo[2,3—c]carbazole을 사용하고 2ᅳ brom으 4,6ᅳ di phenyl pyridine 대신 2ᅳ bromo-4,6ᅳ diphenylpyr imidine을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 1과 동일한 과정올 수행하여 목적 화합물인 Inv-5(5.36 g, 수을 59%)를 얻었다.
GC-Mass (이론치: 512.20 g/mol, 측정치: 512 g/mol)
[합성예 6] Inv-6의 합성
Figure imgf000131_0002
IC-la 대신 준비예 2에서 제조한
3-phenyl-3 , 6-d i hydropyrrol o[2, 3_c Jcarbazo 1 e을 사용하고
2-br omo-4 , 6-d i pheny 1 pyr i d i ne 대신 3ᅳ brom으 9-phenylᅳ 9H carbazole을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 1과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 Inv-6(6.58 g, 수율 71%)를 얻었다.
GC-Mass (이론치: 523.20 g/mol, 측정치: 523 g/mol)
[합성예 7] Inv-7의 합성
Figure imgf000132_0001
IC-la 대신 준비예 3에서 제조한 l-pheny 1-1, 6一 d i hydropyr rolo[3, 2ᅳ c lcarbazol e을 사용하고
2-br omo-4 , 6-d i heny 1 pyr i d i ne 대신 4-brom으 N,N-diphenylani line을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 1과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 Invᅳ 7(6.8 g, 수율 73%)를 얻었다.
GC-Mass (이론치 : 525.22 g/mol , 측정치 : 525 g/mol)
[합성예 8] Inv-8의 합성
Figure imgf000132_0002
nitrobenzene
IC-la 대신 준비예 3에서 제조한 l-pheny 1-1,6-dihydropyrrolo [3, 2-c] car bazole^- 사용하고 2-br omo-4 , 6-d i pheny 1 pyr i d i ne 대신 5~br omo-2-pheny 1 pyr i m i d i ne¾- 사용하는 것을 제외하고는 합성예 1과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 Inv-8(3.48 g, 수을 45%)를 얻었다.
GC-Mass (이론치 : 436.17 g/mol , 측정치: 436 g/mol)
[합성예 9] Inv-9의 합성
Figure imgf000133_0001
IC-la 대신 준비예 4에서 제조한 일 화합물인 IC-4a을 사용하고 2-br omo-4 , 6-d i pheny 1 pyr i d i e 대신 2一(4一 brotnophenyl)pyridine을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 1과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 Inv-9(4.97 g, 수율 68%)를 얻었다.
GC-Mass (이론치: 485.19 g/mol, 측정치: 485 g/mol)
[합성예 10] Irn^lO의 합성
Figure imgf000133_0002
IC-la 대신 준비예 4에서 제조한 일 화합물인 IC-4a을 사용하고 2-bromo~4 ,6-di pheny lpyr idine 대신 4ᅳ br omo-2- (pyridin-3-yl) pyr i m i d i ne을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 1과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인
Inv-10(3.08 g, 수율 42%)를 얻었다. GC-Mass (이론치: 487.18 g/mol, 즉정치: 487 g/mol)
[합성예 11] Inv-11의 합성
Figure imgf000134_0001
IC-la 대신 준비예 4에서 제조한 또 다른 화합물인 IC 4b을 사용하고 2-bromo-4 , 6 d i pheny 1 pyr idine 대신 3,3'-( 5-bromo- 1 , 3 pheny 1 ene ) d i pyr i d i ne을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 1과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 Inv-ll(5.08 g, 수율 60%)를 얻었다.
GC-Mass (이론치: 562.22 g/mol, 측정치: 562 g/mol)
[합성예 12] I r 2의 합성
Figure imgf000134_0002
IC-la 대신 준비예 4에서 제조한 또 다른 화합물인 IC-4b를 사용하고 2-br omo-4 , 6-d i pheny 1 py r i d i ne 대신 4-(4-bromophenyl)-3,5-diplienyl-4H-l,2,4-triazole을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 1과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 Inv- 12(4.91 g, 수율 52%)를 얻었다.
GC-Mass (이론치: 627.24 g/mol, 측정치: 627 g/mol)
[합성예 13] Inv-13의 합성
Figure imgf000135_0001
IC-la 대신 준비예 5에서 제조한 일 화합물인 IC-5a을 사용하고
2-br omo-4 , 6~d i pheny 1 pyr i d i ne 대신
2-(4-bromophenyl)-4,6-diphenylᅳ 1,3,5-triazine을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 1과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 Inv-13(6.06 g, 수율 63%)를 얻었다.
GC-Mass (이론치: 639.24 g/mol, 측정치: 639 g/mol)
[합성예 14] Inv-14의 합성
Figure imgf000135_0002
대신 준비예 5에서 . 제조한 일 화합물인 IC-5a을 사용하고 2-br omo-4 , 6-d i pheny 1 pyr i d i ne 대신 2 ' -br omo~3 , 4 ' -b i pyr i d i ne-§- 사용하는 것을 제외하고는 합성예 1과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 Inv— 14(5.05 g, 수율 69%)를 얻었다.
GC-Mass (이론치: 486.18 g/mol, 축정치: 486 g/mol)
[합성예 15] Inv-15의 합성
Figure imgf000136_0001
대신 준비예 5에서 제조한 또다른 화합물인 IC-5b을 사용하고
Figure imgf000136_0002
2— (4ᅳ bromophenyl )-l-phenyl-lHᅳ benzo[d] imidazole을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 1과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 Inv-15(4.34 g, 수율 48%)를 얻었다.
GC-Mass (이론치: 600.23 g/mol, 측정치: 600 g/mol)
[합성예 16] Inv~16의 합성
Figure imgf000136_0003
IC-la 대신 준비예 5에서 제조한 또다른 화합물인 IC— 5b을 사용하고 2一 bran으 4 ,6-di pheny 1 pyridine 대신 2-( 4ᅳ br omopheny 1 )-4,6-di pheny 1 pyr i m i d i ne을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 1과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 Inv-16(4.13 g, 수율 43%)를 얻었다.
GC-Mass (이론치 : 638.25 g/mol 측정치: 638 g/mol)
[합성예 17] Inv-17의 합성
Figure imgf000137_0001
질소 기류 하에서 준비예 6에서 제조한 일 화합물인 IC-6a(5g, 13.84隱 ol), Iodobenzene(4.24 g, 20.76 mmol), Cu powder (0.09 g, 1.38 mmol), K2C03(1.91 g, 13.84 醒 ol), Na2S04(1.97 g, 13.84 mmol) 및 ni trobenzene(80 ml)을 흔합하고 190°C에서 12시간 동안 교반하였다. 반웅이 종결된 후 nitrobenzene을 제거하고 메틸렌클로라이드로 유기층을 분리한 다음 MgS04를 사용하여 물을 제거하였다. 유기층의 용매를 제거한 후 컬럼 크로마토그래피 (Hexane:MC = 5:1 (v/v))로 정제하여 중간 화합물인 6-bromo-l,9-diphenyl-l,9-dihydropyrrolo[2,3-b]carbazole (3.45 g, 수율 57%)을 얻었다.
질소 기류 하에서， 얻어진 상기 중간 물질 (3.45 g, 7.89 画 ol), 2,3'-bipyridin-6-ylboronic acid(1.89 g, 9.47隱 ol), NaOH(0.95 g, 23.67 mmol) 및 THF/H20(100 ml/50 ml)를 흔합하여 교반한 다음， 40°C에서 0.46 g (5 mol%)의 Pd(PPh3)4를 넣고 80°C에서 12시간 동안 교반하였다. 반웅이 종결된 후 메틸렌클로라이드로 추출하고 MgS04를 넣고 여과하였다. 얻어진 유기층의 용매를 제거한후 컬럼 크로마토그래피 (Hexane:EA = 3:1 (v/v))로 정제하여 목적 화합물인 Inv-17(3.36 g, 수율 83¾>)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 512.20 g/mol, 측정치: 512 g/mol)
[합성예 18] Inv-18의 합성
Figure imgf000138_0001
합성예 17과 동일한 과정올 수행하되， lodobenzene 대신 3-bromoquinol ine을 사용하여 증간 화합물인
6-br omo- 1-pheny 1 -9- ( qu i no 1 in-2-yl )-l,9-dihydropyrrolo[2,3-b]carbazole^- 얻고 2,3'-bipyr idin-6-ylboronic acid 대신 6-pheny 1 pyr i d i η-3-y 1 boron i c acidl 사용하여 목적 화합물인 Irw-18(2.63 g, 수율 76%)올 얻었다.
GC-Mass (이론치: 562.22 g/mol, 측정치: 562 g/mol)
[합성예 19] 의 합성
Figure imgf000138_0002
합성예 17과 동일한 과정을 수행하되， IC-6a 대신 준비예 6에서 제조한 또 화합물인 IC-6b을 사용하여 중간 화합물인 그 bromo一 3， 10-d i pheny 1ᅳ 3， 10-dihydropyrrol o[3, 2ᅳ a] car bazo 1 e을 얻고，
2,3'-bi yridin-6-ylboronic acid 대신 4 , 6-d i heny 1 pyr i d i η-2-y 1 bor on i c acidi 사용하여 목적 화합물인 Inv-19(3.1 g, 수율 77%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치 : 587.24 g/raol, 측정치 : 587 g/mol)
[합성예 20] Inv-20의 합성
Figure imgf000139_0001
합성예 17과 동일한 과정을 수행하되， IC-6a 대신 준비예 6에서 제조한 또다른 화합물인 IC-6b를 사용하고 Iodobenzene 대신 l-bromo-3,5-di phenyl benzene을 사용하여 중간 화합물을 얻고, 2,3'-bipyridin-6-ylboronic acid 대신 4-(pyridin-3-yl)phenylboronic acid를사용하여 목적 화합물인 Inv-20(2.67 g,수율 79%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 663.27 g/mol, 측정치: 663 g/mol)
[합성예 21] Inv~21의 합성
Figure imgf000139_0002
IC-la 대신 준비예 8에서 제조한
1- ( 4 , 6~d i pheny 1 py r i d i η-2-y 1 )-l,9-dihydropyrrolo[2,3-b]carbazole^- 사용하고
2- br omo-4 , 6-d i pheny 1 py r i d i ne 대신 3~br omo-9-pheny 1 -9H-car bazo 1 e 사용하는 것을 제외하고는 합성예 1과동일한과정을 수행하여 목적 화합물인 w-21(2.84 g, 수율 6 )를 얻었다. GC-Mass (이론치: 676.26 g/mol, 측정치: 676 g/mol)
[합성예 22] Inv-22의 합성
Figure imgf000140_0001
IC-la 대신 준비예 8에서 제조한
1- (4, 6-di pheny lpyridin-2-yl)-l,9-dihydropyrrolo[2,3-b]carbazole-i- 사용하고
2- br omo-4 , 6~d i pheny 1 pyr i d i ne 대신 2- ( 4-br omopheny 1 ) pyr i d i ne^- 사용하는 것을 제외하고는 합성예 1과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 Inv-22(2.64 g, 수율 65%)를 얻었다.
GC-Mass (이론치: 588.23 g/mol, 측정치: 588 g/mol)
[합성예 23] Inv-23의 합성
Figure imgf000140_0002
IC-la 대신 준비예 7에서 제조한
3- ( 4 , 6-d i pheny 1 pyr i d i η-2-y 1 )-3, 10-dihydropyrrolo[3,2-a]carbazole-i: 사용하고 2-br omo-4 , 6-d i pheny 1 py r i d i ne 대신 3ᅳ bromo-9-(4,6-diphenylpyridin-2-yl)-9H-carbazole을 사용하는 것을 합성예 1과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 Inv-23(2.74 g, 수을
Figure imgf000141_0001
얻었다.
GC-Mass (이론치: 829.32 g/mol, 측정치: 829 g/mol)
[합성예 24] Inv-24의 합성
Figure imgf000141_0002
IC-la 대신 준비예 7에서 제조한
3-(4,6-diphenylpyridin-2ᅳ yl)-3,10-dihydropyrrolo[3,2-a]carbazole을 사용하고 2-bromo-4 , 6~di pheny 1 pyr i di ne 대신 4-bromobi phenyl을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 1과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 Inv-24(2.83 g, 수율 70%)를 얻었다.
GC-Mass (이론치: 587.24 g/mol, 측정치: 587 g/mol)
[합성예 25] Inv^25의 합성
Figure imgf000141_0003
대신 준비예 9에서 제조한 3-(2，3'-^ ^(1 1ᅳ6- 1)-3，6ᅳ(111^(1 1 )10[2，3ᅳ(;]031 32016을 사용하고
2-bromo~4 , 6-d i pheny 1 pyr idine 대신 2-bromo~4 , 6-d i pheny 1 _ 1， 3， 5ᅳ t r i az i ne을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 1과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 Inv-25(2.12 g, 수율 43%)를 얻었다.
GC-Mass (이론치: 591.22 g/mol, 측정치: 591 g/mol)
[합성예 26] Inv-26의 합성
Figure imgf000142_0001
IC-la 대신 준비예 9에서 제조한
3-(2,3'-bipyridi η-6-y 1 ) -3， 6-d i hydropyrrol o[2,3-c ] car bazo 1 e을 사용하고
2-br omo-4 , 6-d i pheny 1 pyr idine 대신 5ᅳ bromo-2,2'ᅳ bipyridine을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 1과동일한과정을 수행하여 목적 화합물인 Inv-26(2.23 g, 수율 52%)를 얻었다.
GC-Mass (이론치: 514.19 g/mol, 측정치: 514 g/mol)
[합성예 27] Inv-27의 합성
Figure imgf000142_0002
질소 기류 하에서 IC-la (3 g, 10.63画 ol), 3-bromobi phenyl (3.72 g, 15.94 mmol), Cu powder (0.07 g, 1.06 mmol), 2C03 (1.47 g, 10.63 mmol), Na2S04 (1.51 g, 10.63麵 ol), nitrobenzene (100 ml)를 혼합하고 200°C에서 24시간 동안교반하였다. 반응 종결 후 nitrobenzene을 제거하고 메틸렌클로라이드로 유기층을 분리하여 MgS04를 사용하여 물을 제거하였다. 물이 제거된 유기층에서 용매를 제거한후 컬럼 크로마토그래피 (Hexane:MC = 1:1 (v/v))로 정제하여 목적 화합물인 Inv-27 (2.26 g, 수율 49 «을 얻었다.
GC-Mass (이론치 : 434.18 g/mol, 측정치 : 434 g/mol)
[합성예 28] Imr28의 합성
Figure imgf000143_0001
lnv-28
3-bromobi phenyl 대신 3_(4一 bromophenyl)pyridine을 사용하는 것을 제외하고는 상기 합성예 27과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 lnv-28 (2.13 g, 46 %)를 얻었다.
GC-Mass (이론치: 435.17 g/mol, 측정치: 435.17 g/mol)
[합성예 29] Ιη "29의 합성
Figure imgf000144_0001
질소 기류 하에서 IC-la (3 g, 10.63 隱 ol), 2- ( 3-ch 1 or opheny 1 ) -4 , 6-d i heny 1 -1 , 3 , 5-t r i az i ne (4.38 g, 12.75 画 ol), Pd(0Ac)2 (0.12 g, 5 mol%), NaO(t-bu) (2.04 g, 21.25 mmol), P(tᅳ bu)3 (0.21 g, 1.06 mmol) 및 Toluene (100 ml)을 흔합하고 110°C에서 12시간동안교반하였다.
반응이 종결된 후 에틸아세테이트로 추출한 다음 ¾¾≤04로 수분을 제거하고， 컬럼크로마토그래피 (Hexane:EA = 2:1 (v/v))로 정제하여 목적 화합물인 Inv-29 (4.89 g, 수을 78 %)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 589.23 g/mol, 측정치: 589 g/mol)
[합성예 30] I "30의 합성
Figure imgf000144_0002
2- ( 3-ch 1 or opheny 1 )-4, 6ᅳ d i pheny 1-1,3,5-triazine 대신 2- ( 3-ch 1 oropheny l)-4,6-di (pyr idi η-2-y 1 ) - 1， 3， 5- 1 r i az i ne을 사용하는 것을 제외하고는 상기 합성예 29와 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 Inv-30 (4.97 g, 79 «를 얻었다.
GC-Mass (이론치 : 591.22 g/mol, 측정치: 591 g/mol)
[합성예 31] Inv-31의 합성
Figure imgf000145_0001
3-bromob i pheny 1 대신
2- ( 3-br omo-5-me t hy 1 pheny 1 )-4,6-di henyl-lt3,5-tr iazine^- 사용하는 것을 제외하고는 상기 합성예 27과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 Inv-31 (3.21 g, 50 %)를 얻었다.
GC-Mass (이론치: 603.24 g/mol, 측정치: 603 g/mol)
[합성예 32] I 32의 합성
Figure imgf000145_0002
3-bromobi phenyl 대신
2-( 5-bromob i pheny 1 -3-y 1 )-4, 6~d i pheny 1ᅳ 1 , 3 , 5ᅳ t r i az i ne을 사용하는 것을 제외하고는 상기 합성예 27과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 Inv-32 (3.47 g, 49 «를 얻었다.
GC-Mass (이론치 : 665.26 g/mol, 측정치: 665 g/mol)
[합성예 33] Inv~33의 합성
Figure imgf000146_0001
2， 4-di (bi phenyl -3-yl )-6-(3-chlorophenyl )-l,3,5-triazi ne을 사용하는 것올 제외하고는 상기 합성예 29과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 Inv-33 (5.38 g,76 %)를 얻었다.
Figure imgf000146_0002
2- ( 3-ch 1 oropheny 1 )ᅳ 4 , 6一 d i pheny 1-1,3,5-triazine 대신 2-(3-chlorophenyl)-4,6ᅳ diphenylpyrimidine을 사용하는 것을 제외하고는 상기 합성예 29과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 Inv-34 ('4.63 g, 74 «를 얻었다.
GC-Mass (이론치: 588.23 g/mol, 측정치: 588 g/mol)
[합성예 35] Inv-35의 합성
Figure imgf000147_0001
2- ( 3-ch 1 or opheny 1 )-4 , 6-d i pheny 1 -1 , 3 , 5-t r i az i ne - 대신
2-(3-chloro-5-(tr i f luoromethyl ) phenyl )—4,6—diphenyl—l,3,5—triazine을 사용하는 것을 제외하고는 상기 합성예 29과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 Inv-35
(4.89 g, 70 %)를 얻었다.
GC-Mass (이론치: 657.21 g/mol, 측정치: 657 g/mol)
[합성예 36] I r"36의 합성
Figure imgf000147_0002
3一 br omob i pheny 1 대신 4-( 5-bromob i pheny 1ᅳ 3ᅳ y 1 )-2, 6ᅳ d i pheny 1 pyr i m i d i ne을 사용하는 것을 제외하고는 상기 합성예 27과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 Inv-36 (3.53 g, 50 를 얻었다. GC-Mass (이론치: 664.26 g/mol, 측정치: 664 g/mol)
[합성예 37] Inv-37의 합성
Figure imgf000148_0001
3-bromobi phenyl 대신 3-bromo-9-(4, 6-d i phenyl -1 ,3,5-triazi η-2-y 1 )-9H-carbazo 1 e을 사용하 것을 제외하고는 상기 합성예 27과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 Inv-37 (3.39 g, 47 %)를 얻었다.
GC-Mass (이론치: 678.25 g/mol, 측정치: 678 g/mol)
[합성예 38] Inv-38의 합성
Figure imgf000148_0002
3-bromobi phenyl 대신 (4—bromophenyl )diphenylborane을 사용하는 것을 제외하고는 상기 합성예 27과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 Inv-38 (2.44 g, 44 %)를 얻었다.
GC-Mass (이론치: 522.23 g/mol, 측정치: 522 g/mol)
[합성예 39] Inv-39의 합성
Figure imgf000149_0001
3-bromobi phenyl 대신 ( 4-br omopheny 1 ) d i heny 1 phosph i ne^: 사용하는 것올 제외하고는 상기 합성예 27과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 Inv-39 (2.59 g, 45 %)를 얻었다.
GC-Mass (이론치: 542.19 g/mol, 측정치: 542 g/mol)
[합성예 40] Invᅳ 40의 합성
Figure imgf000149_0002
2-(3-ch 1 oropheny l)-4, 6-d i pheny 1-1,3,5-tr iazine 대신
(4-chlorophenyl)triphenylsilane을 사용하는 것을 제외하고는 상기 합성예 29과 동일한과정올 수행하여 목적 화합물인 lnv-40 (4.92 g, 75 «를 얻었다.
GC-Mass (이론치: 616.23 g/mol, 측정치: 616 g/mol)
[합성예 41] Inv~41의 합성
Figure imgf000149_0003
IC-lb대신 IC— la를 사용하는 것올 제외하고는 상기 합성예 29과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 Inv-41 (4.51 g, 72 ¾>)를 얻었다.
GC-Mass (이론치 : 589.23 g/mol, 측정치 : 589 g/mol)
[합성예 42] Inv-42의 합성
Figure imgf000150_0001
IC-lb 대신 IC-10a를 사용하는 것을 제외하고는 상기 합성예 27과 동일한 과정올수행하여 목적 화합물인 Inv-42 (2.35 g, 51 %)를 얻었다.
GC-Mass (이론치 : 434.18 g/mol , 측정치: 434 g/mol)
[합성예 43] Inv-43의 합성
Figure imgf000150_0002
ICᅳ lb와 3ᅳ bromobiphenyl대신 IC_10a와 3ᅳ (4一 bromophenyl)pyridine을 사용하는 것을 제외하고는 상기 합성예 27과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 Inv-43 (2.45 g, 53 ¾)를 얻었다.
GC-Mass (이론치: 435.17 g/mol, 측정치: 435 g/mol)
[합성예 44] I r44의 합성
Figure imgf000151_0001
IC-lb 대신 IC-lOa을 사용하는 것을 제외하고는 상기 합성예 29와 동일한과정을 수행하여 목적 화합물인 Inv-44 (4.32 g, 69 W를 얻었다.
GC-Mass (이론치: 589.23 g/mol, 측정치: 589 g/mol)
[합성예 45] Inv-45의 합성
Figure imgf000151_0002
IOlb와 2-(3-chlorophenyl)-4,6-diphenyl-l,3,5-triazine 대신 IC-lOa 와 2-(3-chlorophenyl)— 4,6-di(pyridin-2-yl)-l,3,5-triazine을 사용하는 것을 제외하고는 상기 합성예 29와 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 Inv-45 (4.53 g, 72 %)를 얻었다.
GC-Mass (이론치: 591.22 g/mol, 측정치: 591 g/mol)
[합성예 46] Inv-46의 합성
Figure imgf000152_0001
IC-lb와 3-bromobi phenyl 대신 IC-lOa와
2-(3-br omo-5-met hy 1 pheny 1 ) _4， 6—d i pheny 1ᅳ 1,3,5—triazine을 사용하는 것을 제외하고는 상기 합성예 27과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 Inv-46 (2.95 g, 46 %)를 얻었다.
GC-Mass (이론치 : 603.24 g/mol , 측정치 : 603 g/mol)
[합성예 47] Inv-47의 합성
Figure imgf000152_0002
IC-lb와 3-bromobi phenyl 대신 IC-lOa와
2— (5—bromobiphenyl—3—yl)—4,6—diphenyl— 1,3,5—triazine을 사용하는 것을 제외하고는 상기 합성예 27과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 Inv-47 (3.18 g, 45 «를 얻었다.
GC-Mass (이론치 : 665.26 g/mol , 측정치 : 665 g/mol)
[합성예 48] Inv-48의 합성
Figure imgf000153_0001
I O lb와 2-(3-chl oropheny 1 ) -4， 6— d i pheny卜 1， 3， 5- 1 r i az i ne 대신
IC-lOa와 2,4-di(bipheny卜 3— yl)-6-(3-chlorophenyl)-l,3,5— triazine을 사용하 것을 제외하고는 상기 합성예 29와 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 (6.07 g, 77 %)를 얻었다.
GC-Mass (이론치: 741.29 g/mol, 측정치 : 741 g/mol)
[합성예 49] Inv^49의 합성
Figure imgf000153_0002
IOlb와 2-(3-chlorophenyl )-4 , 6-di heny 1-1 ,3,5-triazine 대신
IOlOa와 2-(3-chlorophenyl)-4,6-diphenylpyrimidine을 사용하는 것을 제외하고 상기 합성예 29과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 lnv-49 (4.69 g, 75 를 얻었다.
GC-Mass (이론치: 588.23 g/mol, 측정치: 588 g/mol) [합성예 50] Inv~50의 합성
Figure imgf000154_0001
IOlb와 2-(3-chlorophenyl)-4,6-diphenyl-l,3,5-triazine 대신
IC-lOa와 2-(3-chlorophenyl)-4,6-di(pyridin-2-yl)pyrimidine을 사용하는 것을 제외하고는 상기 합성예 29과 동일한 과정올 수행하여 목적 화합물인 lnv-50 (4.46 g, 71 «를 얻었다.
GC-Mass (이론치: 590.22 g/mol, 측정치: 590 g/mol)
[합성예 51] Inv~51의 합성
Figure imgf000154_0002
IOlb와 3-bromobi henyl 대신 10a와
4-(5-br omobi pheny l-3-yl) -2, 6-di phenyl pyr imidi ne을 사용하는 것을 제외하고는 상기 합성예 27과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 Inv-51 (3.04 g, 43 를 얻었다.
GC-Mass (이론치: 664.26 g/mol, 측정치: 664 g/mol) [합성예 52] Inv-52의 합성
Figure imgf000155_0001
IOlb와 3-bromobi henyl 대신 IC-lOa와
3-bromo-9-(4, 6-d i phenyl -1 ,3,5-tri azin-2-yl )-9H-carbazole을 사용하는 것을 제외하고는 상기 합성예 27과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 Inv— 52 (2.96 g, 41 «를 얻었다.
GC-Mass (이론치: 678.25 g/mol, 측정치: 678 g/mol)
[합성예 53] Inv-53의 합성
Figure imgf000155_0002
IOlb와 3-bromobi phenyl 대신 IC-10a와 (4-bromophenyl ) diphenylborane을 사용하는 것을 제외하고는 상기 합성예 27과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 Inv-53 (2.66 g, 48 를 얻었다.
GC-Mass (이론치: 522.23 g/raol, 측정치： 522 g/mol)
[합성예 54] Ιη\τ·54의 합성
Figure imgf000156_0001
IC一 lb와 3-bromobi henyl 대신 IOlOa와 (4-bromophenyl ) di phenyl phosphine을 사용하는 것을 제외하고는 상기 합성예 27과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 Inv-54 (2.54 g, 44 를 얻었다.
GC-Mass (이론치: 542.19 g/mol, 측정치 : 542· g/mol)
[합성예 55] Im 55의 합성
Figure imgf000156_0002
Toluene nv-
I C一 lb와 2-( 3-ch 1 oropheny 1 )-4, 6ᅳ d i heny 1-1,3,5-triazine 대신
IC-lOa와 (4— chlorophenyOtriphenylsilane을 사용하는 것을 제외하고는 상기 합성예 29와 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 lnv-55 (4.65 g, 71 %)를 얻었다.
GC-Mass (이론치: 616.23 g/mol, 측정치: 616 g/mol)
[합성예 56] Inv-56의 합성
Figure imgf000157_0001
IC-lb대신 IC-lOb를 사용하는 것을 제외하고는 상기 합성예 29와 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 lnv-56 (4.70 g, 75 %)를 얻었다.
GC-Mass (이론치 : 589.23 g/mol , 측정치: 589 g/mol)
[합성예 57] Inv-57의 합성
Figure imgf000157_0002
IC-lb대신 IC-2를 사용하는 것을 제외하고는 상기 합성예 29와 동일한 과정을수행하여 목적 화합물인 Inv-57 (4.57 g, 73 %)를 얻었다.
GC-Mass (이론치: 589.23 g/mol, 측정치: 589 g/mol)
[합성예 58] Inv-58의 합성
Figure imgf000157_0003
IC-lb대신 IC-3을 사용하는 것을 제외하고는 상기 합성예 29와 동일한 과정을수행하여 목적 화합물인 Inv-58 (4.82 g' 77 %)를 얻었다.
GC-Mass (이론치 : 589.23 g/mol, 축정치: 589 g/mol)
[합성예 59] ΙΠ 59의 합성
Figure imgf000158_0001
질소 기류 하에서 IC-6b(5g, 13.84 mmol)과' phenylboronic acid (2.03 g, 16.61 mmol), NaOH (1.66g, 41.52 mmol)및 THF7H20(100 ml/500 ml )를 흔합한 다음， 40°C에서 Pd(PPh3)4(0.80 g, 5 moI«를 넣고 80°C에서 12시간동안 교반하였다.
반웅 종결 후 메틸렌클로라이드로 추출하고 MgS04를 넣고 여과하였다. 얻어진 유기층에서 용매를 제거한 후 컬럼 크로마토그래피 (Hexane:EA = 3:1 (v/v))로 정제하여 3,7-diphenyl-3,l()-dihydropyrrolo[3,2-a]carbazoIe을 얻었으며， 얻어진 화합물은 IC-lb 대신 사용하여 상기 합성예 29와 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 Inv-59 (6.27 g, 68 %)를 얻었다.
GC-Mass (이론치: 665.26 g/mol, 측정치: 665 g/mol)
[합성예 60] Inv~60의 합성
Figure imgf000158_0002
phenylboronic acid대신 9-pheny 1 ~9H-car bazo 1 -3-y 1 bor on i c acid을사용하는 것을 제외하고는 상기 합성예 59와 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 Inv-60 (7.94 g, 69 %)를 얻었다.
GC-Mass (이론치: 830.32 g/mol, 측정치: 830 g/mol)
[합성예 61] Inv-61의 합성
Figure imgf000159_0001
ouene
IC-6b 대신 IC-11을 사용하는 것을 제외하고는 상기 합성예 59와 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 Inv-61 (6.64 g, 72 ¾)를 얻었다.
GC-Mass (이론치: 665.26 g/mol, 측정치: 665 g/mol)
[합성예 62] Inv-62의 합성
Figure imgf000159_0002
IC-6b와 phenylboronic acid 대신 IC-11과
9- ( 4 , 6-d i pheny 1 pyr i d i n~2-y 1 ) -9H~car bazo 1 -3-y 1 bor on i c acid을 사용하는 것을 제외하고는 상기 합성예 59와동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 Inv-62 (10.22 g, 75 %)를 얻었다. .
GC-Mass (이론치 : 983.37 g/mol, 측정치: 983 g/mol)
[합성예 63] Inv-63의 합성
Figure imgf000160_0001
IC-lb 대신 IC-12를 사용하는 것을 제외하고는 상기 합성예 29과 동일한 과정올 수행하여 목적 화합물인 Invᅳ 63 (4.34 g, 71 %)를 얻었다.
GC-Mass (이론치 : 603.24 g/mol , 측정치 : 603 g/mol)
[합성예 64] Inv-64의 합성
Figure imgf000160_0002
IC-lb와 3-bromobiphenyl 대신 KXL2와
2- ( 5-br omob i pheny 1 -3-y 1 ) -4 , 6-d i pheny 1-1, 3, 5-triazi ne¾- 사용하는 것을 제외하고는 상기 합성예 27과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 Inv-64 (3.58 g, 52 %)를 얻었다. GC-Mass (이론치 : 679.27 g/mol, 측정치 : 679 g/mol)
[합성예 65] Inv-65의 합성
Figure imgf000161_0001
IOlb와 2-(3-chlorophenyl)-4,6-diphenyl-l,3,5-triazine 대신 IC-12와 2,4-di(bi pheny 1— 3-y 1 ) -6- ( 3-ch 1 or opheny 1 ) -1， 3， 5- 1 r i az i ne을 사용하는 것을 제외하고는 상기 합성예 29과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 Inv-65 (5.20 gᅳ 68 %)를 얻었다.
GC-Mass (이론치: 775.30 g/mol, 측정치: 775 g/mol)
[합성예 66] Inv-66의 합성
Figure imgf000161_0002
IC-lb 대신 IC-13을 사용하는 것을 제외하고는 상기 합성예 29과 동일한 과정을수행하여 목적 화합물인 Inv-66 (3.90 g, 70 %)를 얻었다.
GC-Mass (이론치 : 665.26 g/mol , 측정치: 665 g/mol)
[합성예 67] Inv-67의 합성 I
Figure imgf000162_0001
2-(4-bromophenyl)-4,6-diphenylpyrimidine을 사용하는 것을 제외하고는 상기 합성예 3과 동일한과정을 수행하여 목적 화합물인 Inv-67 (2.67 g, 48 %)를 얻었다.
GC-Mass (이론치 : 664.26 g/mol , 측정치: 664 g/mol)
[합성예 68] Imr~68의 합성
Figure imgf000162_0002
IC-lb 대신 IC-14을 사용하는 것을 제외하고는 상기 합성예 29과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 Inv-68 (3.74 g, 73 %)를 얻었다.
GC-Mass (이론치: 741.29 g/mol, 측정치: 741 g/mol)
[합성예 69] Inv69의 합성
Figure imgf000163_0001
IC-lb와 3-bromobi phenyl 대신 I014과
2-(5-bromobiphenyl-3— yl)-4,6-diphenyl-l,3,5— triazine을 사용하는 것을 제외하고는 상기 합성예 27과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 Inv-69 (2.94 g, 52 %)를 얻었다.
GC-Mass (이론치 : 817.32 g/mol, 측정치 : 817 g/mol)
[합성예 70] Inv-70의 합성
Figure imgf000163_0002
IC-lb와 3-bromobi phenyl 대신 IC-14과
3,3'-(5-3 皿)-1,3-1)11^ 1^6)^ ^(1^6을 사용하는 것을 제외하고는 상기 합성예 27과동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 Inv-70 (2.34 g, 51 %)를 얻었다.
GC-Mass (이론치: 664.26 g/mol, 측정치: 664 g/mol)
[합성예 71] Inv-기의 합성
Figure imgf000164_0001
IC-lb와 3-bromobi henyl 대신 IC-14와
3-bromo-9-(4, 6-d i pheny 1-1 ,3,5-triazi η-2-yl )-9H-carbazo 1 e을 사용하는 것을 제외하고는 상기 합성예 27과 동일한 과정올 수행하여 목적 화합물인 Inv-71 (2.81 g, 49 %)를 얻었다.
GC-Mass (이론치 : 830.32 g/mol , 측정치: 830 g/mol)
[합성예 72] Inv-72의 합성
Figure imgf000164_0002
IC-lb 대신 IC-15를 사용하는 것을 제외하고는 상기 합성예 29과 동일한 과정을수행하여 목적 화합물인 Inv-72 (4.05 g, 72 %)를 얻었다.
GC-Mass (이론치: 657.21 g/mol, 측정치: 657 g/mol)
[합성예 73] Inv-73의 합성
Figure imgf000165_0001
IC-lb와 2-(3-chlorophenyl)-4,6-dipheny卜 1,3,5-triazine 대신 IC-15와 3-bromo-9-(4， 6-di phenyl -1 ,3,5-triazi n_2-y 1 )-9H-carbazo le을 사용하는 것을 제외하고는 상기 합성예 29과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 Inv-73 (3.66 g, 65 %)를 얻었다.
GC-Mass (이론치: 657.21 g/mol, 측정치: 657 g/mol)
[합성예 74] 1 74의 합성
Figure imgf000165_0002
IC-lb와 3-bromobi phenyl 대신 IC-15와
2-(3-bromophenyl)-4,6-diphenylpyrimidine을 사용하는 것을 제외하고는 상기 합성예 27과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 hw-74 (2.64 g, 47 %)를 얻었다.
GC-Mass (이론치: 656.22 g/mol, 측정치: 656 g/mol) [합성예 75] I 75의 합성
Figure imgf000166_0001
IC-lb 대신 IC-16을 사용하는 것올 제외하고는 상기 합성예 29과 동일한 과정을수행하여 목적 화합물인 Inv-75 (3.90 g, 70 %)를 얻었다.
GC-Mass (이론치 : 665.26 g/mol, 측정치: 665 g/mol)
[합성예 76] Inv-76의 합성
Figure imgf000166_0002
IC-lb와 2-(3-chlorophenyl)-4,6-diphenyl— 1,3,5-triazine 대신 IC-16과
2,4-di(biphenyl-3-yl)-6— (3-chlorophenyl)-l,3,5-triazine을 사용하 것을 제외하고는 상기 합성예 29과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 Inv— 76 (5.00 g, 73 를 얻었다.
GC-Mass (이론치 : 817.32 g/mol , 측정치: 817 g/mol)
[합성예 77] Inv-77의 합성
Figure imgf000167_0001
lnv-77
IC-lb 대신 IC-17를 사용하는 것을 제외하고는 상기 합성예 29과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 Inv-77 (3.85 g, 69 ¾)를 얻었다. .
GC-Mass (이론치: 665.26 g/mol, 측정치: 665 g/raol)
[합성예 78] I r78의 합성
Figure imgf000167_0002
IC-lb와 3-bromobi henyl 대신 IC-18과
2-(4ᅳ bromophenyl)-4,6-diphenyl-l,3,5-triazine올 사용하는 것을 제외하고는 상기 합성예 27과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 Inv-78 (2.90 g, 52 %)를 얻었다
GC-Mass (이론치: 665.26 g/mol, 측정치: 665 g/mol)
[합성예 79] Inv-79의 합성
Figure imgf000168_0001
IC-lb 대신 IC-18을 사용하는 것을 제외하고는 상기 합성예 29과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 Inv-79 (3.85 g, 69 %)를 얻었다.
GC-Mass (이론치 : 665.26 g/mol, 측정치: 665 g/mol)
[합성예 80] I 80의 합성
Figure imgf000168_0002
과
2-(4-bromophenyl)-5-phenylpyrimidine을 사용하는 것을 제외하고는 상기 합성예 27과동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 Inv-80 (2.66 g, 54 )를 얻었다.
GC-Mass (이론치: 588.23 g/mol, 측정치: 588 g/mol)
[합성예 81] 1 81의 합성
Figure imgf000168_0003
IC-lb 대신 IC-19를 사용하는 것을 제외하고는 상기 합성예 29과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 Inv-81 (3.48 g, 68 %)를 얻었다.
GC-Mass (이론치 : 741.29 g/mol, 측정치: 741 g/mol)
[합성예 82] Inv-82의 합성
Figure imgf000169_0001
IC lb와 3-bromobi phenyl 대신 ICᅳ 19와 2- ( 4-br omopheny D yrimidine-i- 사용하는 것을 제외하고는 상기 합성예 27과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 Inv-82 (1.99 g, 49 %)를 얻었다.
GC-Mass (이론치: 588.23 g/mol, 측정치: 588 g/mol)
[할성예 83] Inv-83의 합성
Figure imgf000169_0002
IC-lb 대신 IC-20올 사용하는 것을 제외하고는 상기 합성예 29과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 Inv-83 (4.00 g, 71 %)를 얻었다.
GC-Mass (이론치: 657.21 g/mol, 측정치: 657 g/mol)
[합성예 84] Inv-84의 합성
Figure imgf000170_0001
IOlb와 3-bromobi phenyl 대신 IC-20과
2-(5-br omob i pheny 1-3-yl )-4, 6-d i pheny 1-1,3,5-tr iazine^: 사용하는 것을 제외하고는 상기 합성예 27과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 Inv-84 (2.89 g, 46 %)를 얻었다.
GC-Mass (이론치 : 733.25 g/mol, 측정치: 733 g/mol)
[합성예 85] Inv-85의 합성
Figure imgf000170_0002
IC-lb 대신 IC-21을 사용하는 것을 제외하고는 상기 합성예 29과 동일한 과정을수행하여 목적 화합물인 Inv-85 (3.49 g, 69 %)를 얻었다.
GC-Mass (이론치 : 754.28 g/mol ' 측정치: 754 g/mol)
[합성예 86] Inv~86의 합성
Figure imgf000171_0001
IC-lb와 3-bromobi henyl 대신 IC-21과
3-bromo-9— (4,6-diphenyl-l,3,5-triazin-2-yl)-9H-carbazole을 사용하는 것을 제외하고는 상기 합성예 27과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 Inv-86 (2.49 g, 44 를 얻었다.
GC-Mass (이론치 : 843.31 g/mol, 측정치: 843 g/mol)
[합성예 87] Inv-87의 합성
Figure imgf000171_0002
ICᅳ lb와 3-bromobi phenyl 대신 ICᅳ 22와 Iodobenzene을 사용하는 것을 제외하고는 상기 합성예 27과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 Inv-87 (1.62 g, 48 %)를 얻었다.
GC-Mass (이론치: 678.25 g/mol, 측정치: 678 g/mol)
[합성예 88] Inv^88의 합성
Figure imgf000172_0001
IC-lb와 3-bromobi phenyl 대신 IC-22와 1-brom으 3,5_diphenyl benzene올 사용하는 것을 제외하고는 상기 합성예 27과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 Inv-88 (1.94 g, 47 %)를 얻었다.
GC-Mass (이론치: 830.32 g/mol, 측정치: 830 g/mol)
[합성예 89] Inv-89의 합성
Figure imgf000172_0002
IC-lb 대신 IC-23을 사용하는 것을 제외하고는 상기 합성예 29과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 Inv-89 (3.79 g, 68 %)를 얻었다.
GC-Mass (이론치: 665.26 g/mol, 측정치: 665 g/mol)
[합성예 90] Inv-90의 합성
Figure imgf000173_0001
IC-lb 대신 IC-24을 사용하는 것을 제외하고는 상기 합성예 29과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 Inv-90 (4.18 g, 75 %)를 얻었다:
GC-Mass (이론치: 665.26 g/mol, 측정치: 665.26 g/mol)
[합성예 91] Inv-91의 합성
Figure imgf000173_0002
IC-lb와 2-(3-chlorophenyl)— 4,6-diphenyl-l,3,5-triazine 대신 IC-24과 2 , 4-d i(bi phenyl -3-y 1 )-6-(3-chlorophenyl)-l ,3,5-triazi ne을 사용하는 것을 제외하고는 상기 합성예 29과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 Inv-91 (5.07 g, 74 %)를 얻었다.
GC-Mass (이론치: 817.32 g/mol, 측정치: 817 g/mol)
[합성예 92] Inv-92의 합성
Figure imgf000174_0001
lnv-92
IC-lb 대신 IC-25를 사용하는 것을 제외하고는 상기 합성예 29과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 Inv— 92 (4.01 g, 72 %)를 얻었다.
GC-Mass (이론치: 665.26 g/mol, 측정치: 665 g/mol)
[합성예 93] Inv^93의 합성
Figure imgf000174_0002
IC-lb와 3-bromobi phenyl 대신 IC-25와
2-(3-bromophenyl)-4,6-diphenylpyriraidine올 사용하는 것올 제외하고는 상기 합성예 27과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 lnv-93 (2.84 g, 51 «를 얻었다.
GC-Mass (이론치 : 664.26 g/mol , 측정치: 664 g/mol)
[합성예 94] Inv-94의 합성
Figure imgf000175_0001
IC-lb 대신 IC-26을 사용하는 것을 제외하고는 상기 합성예 29과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 Inv-94 (3.74 g, 73 «를 얻었다.
GC-Mass (이론치: 741.29 g/mol, 측정치: 741 g/mol)
[합성예 95] Inv"95의 합성
Figure imgf000175_0002
2一 ( 5—br omob i phenyl -3-yl ) -4 , 6—d i pheny 1— 1， 3 , 5— t r i az i ne을 사용하는 것을 제외하고는 상기 합성예 27과 동일한 과정을 수행하여 목적 화할물인 lnv-95 (2.71 g, 48 ¾)를 얻었다.
GC-Mass (이론치 : 817.32 g/mol , 측정치 : 817 g/mol)
[합성예 96] Inv-96의 합성
Figure imgf000176_0001
IC-lb와 3-broniobi phenyl 대신 IC-27과 2_(4-bromophenyl)pyridine을 사용하는 것을 제외하고는 상기 합성예 27과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 Inv— 96 (2.07 g, 51 «를 얻었다.
GC-Mass (이론치: 587.24 g/mol, 측정치: 587 g/mol)
[합성예 97] Inv-97의 합성
Figure imgf000176_0002
IC-lb 대신 IC-27를 사용하는 것을 제외하고는 상기 합성예 29과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 Inv-97 (4.00 g, 78 W를 얻었다.
GC-Mass (이론치: 741.29 g/mol, 측정치: 741 g/mol)
[합성예 98] Inv-98의 합성
Figure imgf000177_0001
IC-lb와 3-bromobi phenyl 대신 IC-28과 Iodobenzene을 사용하는 것을 제외하고는 상기 합성예 27과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 Inv-98 (1.83 g, 53 «를 얻었다.
GC-Mass (이론치: 589.23 g/mol, 측정치: 589 g/mol)
[합성예 99] Inv^99의 합성
Figure imgf000177_0002
IC一 lb와 3-bromobi henyl 대신 ICᅳ 28과 1-br omo-3 , 5-d i phenyl benzene을 사용하는 것을 제외하고는 상기 합성예 27과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 Inv-99 (2.25 g, 52 %)를 얻었다.
GC-Mass (이론치: 741.29 g/mol, 측정치: 741 g/mol)
[합성예 100] Inv-100의 합성
Figure imgf000178_0001
iC-lb대신 IC-28를 사용하는 것을 제외하고는 상기 합성예 27과 동일한 과정을수행하여 목적 화합물인 Inv-100 (1.91 g, 49 를 얻었다.
GC-Mass (이론치 : 665.26 g/mol , 측정치 : 665 g/mol)
[합성예 101] Inv^l()l의 합성
Figure imgf000178_0002
IC-lb와 3-bromobi phenyl 대신 IC-29와 Iodobenzene을 사용하는 것을 제외하고는 상기 합성예 27과 동일한과정을수행하여 목적 화합물인 Inv- 101 (1.55 g, 45 %)를 얻었다.
GC-Mass (이론치 : 588.23 g/mol , 측정치 : 588 g/mol)
[합성예 102] Inv-102의 합성
Figure imgf000178_0003
IC-lb와 3-bromobi phenyl 대신 I029와 4-(4ᅳ bromophenyl)pyridine을 사용하는 것을 제외하고는 상기 합성예 27과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 Inv-102 (1.83 g, 47 %)를 얻었다.
GC-Mass (이론치 : 665.26 g/mol , 측정치 : 665 g/mol)
[합성예 103] Inv-103의 합성
Figure imgf000179_0001
IC-lb와 3ᅳ bromobiphenyl 대신 IC— 30과 Iodobenzene을 사용하는 것을 제외하고는 상기 합성예 27과동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 hw— 103 (1.48 g, 43 %)를 얻었다.
GC-Mass (이론치: 589.23 g/mol, 측정치: 589 g/mol)
[합성예 104] I l04의 합성
Figure imgf000179_0002
IC-lb 대신 IC-30을 사용하는 것을 제외하고는 상기 합성예 27과 동일한 과정올 수행하여 목적 화합물인 Inv-104 (1.87 g, 48 %)를 얻었다.
GC-Mass (이론치: 665.26 g/mol, 측정치: 665 g/mol) [합성예 105] Inv-105의 합성
Figure imgf000180_0001
IC-lb와 3-bromobi phenyl 대신 IO30과 4-bromobi phenyl을 사용하는 것을 제외하고는 상기 합성예 27과동일한과정올 수행하여 목적 화합물인 Inv-105 (1.75 g, 45 D를 얻었다.
GC-Mass (이론치: 665.26 g/mol, 측정치: 665.26 g/mol)
[합성예 106] Inv-106의 합성
Figure imgf000180_0002
IOlb와 3-bromobi phenyl 대신 IO30과 l-bron -3,5-diphenyl benzene을 사용하는 것을 제외하고는 상기 합성예 27과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 Inv-106 (2.12 g, 49 «를 얻었다.
GC-Mass (이론치: 741.29 g/mol, 측정치: 741 g/mol)
[합성예 107] Inv-107의 합성
Figure imgf000181_0001
IC-lb와 3-bromobi phenyl 대신 IC-31과 Iodobenzene을 사용하는 것을 제외하고는 상기 합성예 27과동일한과정을 수행하여 목적 화합물인 lnv-107 (1.79 g, 52 %)를 얻었다.
GC-Mass (이론치: 588.23 g/mol, 측정치: 588 g/mol)
[합성예 108] Inv-108의 합성
Figure imgf000181_0002
ICᅳ lb와 3-bromobi phenyl 대신 IC 31과 1-br omo-3 , 5-d i pheny 1 benzene을 사용하는 것을 제외하고는 상기 합성예 27과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 Inv-108 (1.99 g, 46 %)를 얻었다.
GC-Mass (이론치: 740.29 g/mol, 측정치: 740 g/mol)
[합성예 109] Ιην^109의 합성
Figure imgf000182_0001
IC-lb와 3-bromobi phenyl 대신 IC-17과
2-( 5-bromob i heny 1 -3-y 1 )-4, 6ᅳ d i heny 1ᅳ 1， 3 , 5ᅳ t r i az i ne을 사용하는 것을 제외하고는 상기 합성예 27과동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 Inv-109 (3.54 g, 57 «를 얻었다.
GC-Mass (이론치: 741.29 g/raol' 축정치: 741 g/mol)
[합성예 110] In llO의 합성
Figure imgf000182_0002
IOlb와 3-bromobi phenyl 대신 IC-23과
2，2'-(5— bromo-l,3-phenylene)dipyridine을 사용하는 것을 제외하고는 상기 합성예 27과 동일한과정을 수행하여 목적 화합물인 Inv-110 (2.61 g, 53 %)를 얻었다.
GC-Mass (이론치: 588.23 g/mol, 측정치: 588 g/mol)
[준비예 32] IC-32a및 IC-32b의 합성
Figure imgf000182_0003
2- ( benzo [b ] t h i ophen~5-y 1 ) -4 , 4 , 5 , 5~t et r amet hy 1 - 1 , 3 , 2-d i oxabor o 1 ane-^l 합성
Figure imgf000183_0001
5-br omo-lH- i ndo 1 e 대신 5-br omobenz o [ b ] t h i ophenei 사용하 것을 제외하고 준비예 1의 <단계 1>과 동일한 과정을 수행하여
2-(benzo[b] thiophen-5-yl)-4， 4， 5， 5-t et r amethy 1 -1， 3， 2-dioxaborol ane을 얻었다.
¾ NMR: δ 1.24 (s, 12H), 7.65 (d, 1H), 7.85 (d, 1H), 7.98 (d, 1H), 8.07
(d, 1H), 8.12 (s, 1H)
<단계 2> 5-(2-nitrophenyl)benz이; b] thiophene의 합성
Figure imgf000183_0002
5-(4,4,5,5-tetramethyl-l,3)2-dioxaborolan-2-yl)-lH-indole 대신 상기 <단계 1>에서 얻은
2- ( benzo [ b ] t h i ophen-5-y 1 )-4,4,5, 5~t et r amethy 1 -1 , 3 , 2-di oxabord 1 ane^r 사용하 것을 제외하고는 준비예 1의 <단계 2〉와 동일한 과정을 수행하여 5- ( 2-n i t r opheny 1 ) benzo [ b ] t h i ophene-§- 얻었다.
¾ NMR: δ 7.67 (m, 2H) , 7.88 (m, 2H)， 7.98 (d, 1H)， 8.00 (d, 1H), 8.07 (m, 2H), 8.13 (s, 1H)
<단계 3> IC-32a 및 IC-32b의 합성
Figure imgf000184_0001
5- ( 2-n i t r opheny 1 ) - 1-pheny 1 - 1H- i ndo 1 e 대신 상기 〈단계 2>에서 얻은 5-(2-nitrophenyl)benzo [b]thiophene을 사용하는 것을 제외하고는 준비예 1의 <단계 4>와 동일한 과정을 수행하여 IC-32a 1.70 g (7.60 mmol, yield ： 35 과 IC-32b 1.89 g (8.46 mmol, yield ： 39%)을 얻었다.
IC-32a의 -丽 R： δ 7.29 (t, IH), 7.59 (m, 3H) , 7.79 (m, 3H) , 8.11 (d, 1H) , 8.26 (s, IH)
IC-32b의 ¾-NMR： δ 7.29 (t, IH), 7.53 (m, 2H)， 7.81 (m, 3H)， 8.12 (m, 2H), 8.25 (s, IH)
[준비예 33] IC-33의 합성
<단계 1> 4- ( 2- i sopr opy 1 pheny 1 ) -IH- i ndo 1 e 의 합성
Figure imgf000184_0002
'5-(4,4,5,5-tetramethyl-l,3,2-dioxaborolan-2-yl)-lH-indole 대신 4-(4,4,5,5-tetramethyl— l,3,2-dioxaborolan-2-yl)-lH-indole을 사용하고 1-br omo-2-η i t robenzene 대신 l—br이 no— 2— isopropylbenzene을 사용하는 것을 제외하고 준비예 1의 <단계 1>과 동일한 과정을 수행하여
4- ( 2- i sopropy 1 pheny 1 ) - 1H- i ndo 1 e을 얻었다.
讓 R: δ 1.21 (s, 6Η), 2.87 (m, 1H)， 6.43 (d, 1H), 7.26 (t, 1H) , 7.35 (m, 3H), 7.48 (d, 1H), 7.74 (m, 2H), 7.85 (d, 1H), 8.23 (s, 1H)
<단계 2> IC-33의 합성
Figure imgf000185_0001
질소 기류 하에서 상기 <단계 1>에서
4- ( 2- i s opr opy 1 pheny 1 ) - 1H- i ndo 1 e ( 5 g, 21.25 隱 ol)과 RhCl (PPh3)3(98.3 mg, 0.5 mol%)를 1,4— dioxane 50 ml에 녹인 다음 135°C에서 1시간동안교반하였다.
반응 종결 후 용매를 제거하고 컬럼크로마토그래피 (Hexane:MC = 3:1
(v:v))로 정제하여 IC-33 (4 g, 수율 81%)을 얻었다.
¾丽 R: δ 1.20 (s, 6Η), 6.45 (d, 1H) , 7.25 (d, 1Η), 7.37 (m, 3H) , 7.49 (d, 1H), 7.75 (d, 1H), 7.86 (d, 1H), 8.22 (s, 1H)
[준비예 34] IC-34의 합성
<단계 1> 4-(2-benzhydrylphenyl)-lH-indole의 합성
Figure imgf000185_0002
5-(4,4,5,5-tetramethyl-l,3,2-dioxaborolan-2-yl)-lH-indole 대신 4-(4,4,5,5-tetramethyl-l,3,2-dioxaborolan-2-yl)-lH-indoIe을 사용하고 l-bromo-2-ni trobenzene 대신 (2— bromophenyl )methylene)dibenzene을사용하는 것을 제외하고는 준비예 1의 <단계 2>와 동일한 과정을 수행하여 4- ( 2-benzhydr y 1 pheny 1 ) - 1H- i ndo 1 e을 얻었다.
¾ NMR: δ 2.88 (m, 1H), 6.44 (d, 1H), 7.27 (m, 6H), 7.34 (m, 8H), 7.47 (d, 1H), 7.75 (m, 2H) , 7.86 (d, 1H), 8.21 (s, 1H)
<단계 2> IC-34의 합성
Figure imgf000186_0001
4-(2-isopropylphenyl)-lH-indole 대신 상기 <단계 1>에서 얻은 4- (2-benzhydryl pheny 0-1H- indole을 사용하여 준비예 11의 <단계 2>와 동일한 과정올 수행하여 IC-34을 얻었다.
¾匪 R: δ 6.43 (d, 1H), 7.26 (m, 5H), 7.34 (m, 8H), 7.46 (d, 1H), 7.76 (m, 2H), 7.85 (d, 1H), 8.20 (s, 1H)
[준비예 35] IC-35의 합성
<단계 1> 6- (2-bromophenyl )-그 chloro-lH- indole의 합성
Figure imgf000186_0002
질소 기류 하에서 9.13 g (39.6mmol)의 6-bromo-7_chloro—lH— indole, 9.54 g (47.5隱 ol)의 2-bromophenylboronic acid, 4.75 g (118.8隱 ol)의 NaOH과 200 ml/ 100 ml의 THF/H20를 넣고 교반하였다. 40°C에서 2.29 g (5 mol%)의 Pd(PPh3)4를 넣고 80°C에서 12시간 동안 교반하였다. 반웅 종결 후 메틸렌클로라이드로 추출하고 MgS04를 넣고 필터하였다. 필터된 유기층의 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피를 이용하여 목적 화합물인 6-(2-bromophenyl)— 7-chloro-lH-indole 8.86 g (28.9 mmol, yield: 73 %)을 획득하였다.
-匪 R ： δ 6.45 (d, 1H), 7.35 (m, 3H), 7.74 (m, 3H)， 8.06 (d, 1H), 8.64
(s, 1H)
<단계 2> ethyl 3-(2-(7-chloro— lH-indol-6-yl henyl thio ropanoate의 합성
Figure imgf000187_0001
질소 기류 하에서 7.45 g (24.3 隱 ol)의
6- ( 2-br omopheny 1 ) -7-ch 1 or o- 1H- i ndo 1 e , 3.59 g (26.77 画 ol)의 ethyl 3-mercaptopropanoate, 167 mg (0.18誦 ol)의 Pd2dba3 , 197 mg (0.37 mmol)의 dpephos , 8.4 g (61 mmol)의 K2C03를 100 ml의 Toluene에 넣고 110°C에서 15시간 교반하였다. 반웅 종결 후 메틸렌클로라이드로 추출하고 MgS04를 넣고 필터하였다. 필터된 유기층의 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피를 이용하여 목적 화합물인 ethyl 3-(2-(7-chloro-lH-indol-6~yl )phenylthio)propanoate 6.38 g (17.7 mmol , yield: 72 %)을 획득하였다.
:H-NMR ： δ 1.29 (t, 3Η), 2.58 (t, 2H), 3.12 (t, 2H)， 4.12 (q, 2H) , 6.25 (d, 1H)' 7.37 (m, 4H), 7.70 (m, 2H), 8.06 (d, 1H), 8.60 (s, 1H) <단계 3> IC-35의 합성
Figure imgf000188_0001
질소 기류 하에서 6.34 g (15.4 画 ol)의 ethyl 3- ( 2-( 7-ch 1 or o-lH- i ndo 1 -6-y 1 )pheny 11 h i o)pr opanoat e , 2.60 g (23.2 薩 ol)의 potassium tert-butoxide를 100 ml의 THF에 넣고 50°C에서 8시간 교반하였다. 반응 종결 후 메틸렌클로라이드로 추출하고 MgS04를 넣고 필터하였다. 필터된 유기층의 용매를 제거한후 컬럼크로마토그래피를 이용하여 IC-352.30 g (10.3 mmol, yield: 67 %)을 획득하였다.
¾-NMR ： δ 6.44 (d, 1H), 7.25 (d, 1H) , 7.51 (m, 3H), 8.00 (m, 2H), 8.40 (d, 1H), 8.63 (s, 1H)
[준비예 36] IC-36의 합성
<단계 1> 5-(2-bromophenyl)-6-chlor으 LH-indole의 합성
Figure imgf000188_0002
6ᅳ bromoᅳ 7_chloroᅳ 1Hᅳ indole 대신 5一 bromoᅳ 6ᅳ chloroᅳ 1Hᅳ indole 9.13 g (39.6 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 준비예 35의 <단계 1>과 동일한 과정을 수행하여 5- ( 2-br omopheny 1 ) -6~ch 1 or o- 1H- i ndo 1 e 8.62 g (28.1 mmol, yield ： 71%)을 얻었다.
-NMR ： δ 6.44 (d, 1H) , 7.34 (m, 4H)， 7.61 (m, 3H) , 8.59 (s, 1H)
<단계 2> ethyl 3-(2-(6-chloro-lH-indol-5-yl)phenylthio)propanoate의 합성
Figure imgf000189_0001
6ᅳ ( 2-bromopheny l)-7-chloro- 1H- i ndo le 대신 5- ( 2-br omopheny 1 ) -6-ch 1 or o- 1H- i ndo 1 e 7.45 g (24.3 瞧 ol)을 사용하는 것을 제외하고는 준비예 35의 <단계 2>와 동일한 과정을 수행하여 ethyl 3- ( 2-(6-ch 1 or o-lH- i ndo 1 -5-y 1 )pheny 11 h i o )pr opanoat e 6.73 g (18.71 mmol , yield ： 77«을 얻었다.
¾-NMR ： δ 1.29 (t, 3Η), 2.58 (t, 2H), 3.17 (t, 2H), 4.13 (q, 2H), 6.35 (d, 1H), 7.39 (m, 5H), 7.70 (m, 2H), 8.64 (s, 1H)
<단계 3> IC-36의 합성
Figure imgf000189_0002
ethyl 3-(3-(2-chloro-9H-carbazol~3-yl )pyr idin-2-ylthio)propanoate 대신 ethyl 3-(2-(6-chloro-lH-indol-5-yl )phenylthio)propanoate 6.34g (15.4 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 준비예 35의 <단계 3>와 동일한 과정을 수행하여 IC-36 2.44 g (10.9 mmol, yield ： 71 를 얻았다.
¾-NMR ： δ 6.50 (d, 1H), 7.51 (m, 3H) , 7.71 (d, 1H) , 8.01 (m, 2H), 8.45 (d, 1H), 8.68 (s, 1H)
[준비예 37] IC-37의 합성
〈단계 1> 4- ( 2-br omopheny 1 ) -5-ch 1 or o- 1H- i ndo 1 e 의 합성
Figure imgf000190_0001
6ᅳ bromo一 7ᅳ chloroᅳ 1Hᅳ indole 대신 4-br omo-5-ch 1 or ο~1Η- i ndo 1 e 9.13 g (39.6 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 준비예 35의 <단계 1>과 동일한 과정을 수행하여 4- ( 2-br omopheny 1 ) -5-ch 1 or ο-1Η- i ndo 1 e 8.50 g (27.7 mmol, yield ： 70%)을 얻었다. .
¾-NMR ： δ 6.48 (d, 1H), 7.39 (m, 4H), 7.62 (m, 3H), 8.61 (s, 1H)
<단계 2> ethyl 3-(2-(5-chloro-lH-indo卜 4-yl)phenylthio)propanoate의 합성
Figure imgf000190_0002
4- ( 2-br omopheny 1 ) -5-ch 1 or o- 1H- i ndo 1 e 7.45 g (24.3 麵 ol)을 사용하는 것을 제외하고는 준비예 35의 <단계 2>와 동일한 과정을 수행하여 ethyl 3- ( 2- ( 5-ch 1 or o-lH- i ndo 1 -4-y 1 ) pheny 11 h i o ) r opanoat e 6.56 g (18.2 mmol , yield ： 75%)을 얻었다.
¾-NMR ： δ 1.28 (t, 3H), 2.58 (t, 2H)， 3.11 (t, 2H), 4.12 (q, 2H), 6.27 (d, 1H), 7.27 (m, 4H), 7.55 (m, 3H), 8.61 (s, 1H)
<단계 3> IC-37의 합성
Figure imgf000191_0001
ethyl 3-(3-(2-chloro-9H-carbazol-3-yl )pyr idi η-2-y 1 thi o)propanoat e 대신 ethyl 3-(2-(5-chloro~ 1H- i ndo 1 -4-y 1 ) pheny 11 h i o ) pr opanoa t e 6.34g (15.4 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 준비예 35의 <단계 3>와 동일한 과정을 수행하여 IC-37 2.68 g (12.0瞧 01， yield ： 78 %)를 얻었다.
一丽 R ： δ 6.50 (d, 1H), 7.31 (m, 2H)， 7.51 (m, 2H), 8.01 (m, 2H), 8.44 (d, 1H), 8.58 (s, 1H)
[준비예 38] IC-38의 합성
<단계 1> 7-(2-bromophenyl)-6-chloro-lH-indole의 합성
Figure imgf000191_0002
6-br omo-7-ch 1 or o- 1H- i ndo 1 e 대신 7ᅳ broracH5_chloro一 1Hᅳ indole 9.13 g (39.6 誦 o 1)을 사용하는 것을 제외하고는 준비예 35의 <단계 1>과 동일한 과정을 수행하여 7-( 2-br oraopheny 1 ) -6-ch 1 or ο-1Η- i ndo 1 e 9.59 g (31.3 mmol, yield ： 79D을 얻었다.
-蘭 R ： δ 6.48 (d, 1Η)' 7.06 (d, 1Η), 7.33 (m, 3H) , 7.62 On, 2H)， 8.01 (d, 1H), 8.71 (s, 1H)
<단계 2> ethyl 3-(2-(6-chloro_lH-indol-7-yl )phenylthio)propanoate의 합성
Figure imgf000192_0001
6-(2-bromophenyl )ᅳ그 chlor으 1Hᅳ indole 대신 7- ( 2-br omopheny l)-6-chloro-lH-indole 7.45 g (24.3 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 준비예 35의 <단계 2>와 동일한 과정을 수행하여 ethyl 3-(2-(6-chloro-lH-indol-7-yl )phenyl thio)propanoate 6.47 g (18.0 mmol , yield ： 74%)을 얻었다.
-NMR ： δ 1.29 (t, 3H), 2.58 (t, 2H)， 3.13 (t, 2H) , 4.12 (q, 2H) , 6.24 (d, 1H), 7.06 (d, 1H), 7.27 (m, 3H), 7.70 (m, 2H), 8.00 (d, 1H), 8.61 (s, 1H) <단계 3> IC-38의 합성
Figure imgf000192_0002
ethyl 3-(3-(2-chloro-9H-carbazol-3-yl ) pyr i d i η-2-y 11 h i o ) pr opanoa t e 대신 ethyl 3-(2-(6-chloro~ 1H- i ndo 1 -7-y 1 ) heny 11 h i o ) r opanoa t e 6.34g (15.4 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 준비예 35의 <단계 3〉와 동일한 과정을 수행하여 IC-38 2.48 g (11.1 mmol, yield ： 72 ¾)를 얻었다.
-NMR ： δ 6.44 (d, 1H), 7.51 (m, 4H), 7.89 (m, 2H)， 8.48 (d, 1H) , 8.68
(s, 1H)
[준비예 39] IC-39의 합성
〈단계 1> 6-(2-bronK)phenyl)-5-chloro-lH-indole의 합성
Figure imgf000193_0001
6-bromo-7-chloro~lH- indole 대신 6ᅳ bromoᅳ 5ᅳ chloro一 1Hᅳ indole 9.13 g (39.6 隱 ol)올 사용하는 것을 제외하고는 준비예 35의 <단계 1>과 동일한 과정올 수행하여 6- ( 2-bromopheny 1 ) -5-ch 1 or o- 1H- i ndo 1 e 8.13 g (26.5 mmol, yield ： 67%)을 얻었다.
¾-NMR ： δ 6.45 (d, 1H), 7.29 (m, 3H) , 7.62 (m, 4H), 8.71 (s, 1H)
<단계 2> ethyl 3-(2-(5-chloro-lH-indol-6-yl )phenylthio)propanoate의 합성
Figure imgf000193_0002
6- (2-bromopheny 1 )一그 ch loro- 1H- i ndo 1 e 대신
6- ( 2-bromopheny 1 ) -5-ch 1 or o- 1H- i ndo 1 e 7.45 g (24.3 瞧 ol)을 사용하는 것을 제외하고는 준비예 35의 <단계 2>와 동일한 과정을 수행하여 ethyl ethyl 3- ( 2- ( 5-ch 1 or o- 1H- i ndo 1 -6-y l)phenylthio)propanoate 7.00 g (19.4 mmol , yield ： 81«올 얻었다.
¾-NMR ： δ 1.29 (t, 3H), 2.58 (t, 2H) , 3.12 (t, 2H) , 4.13 (q, 2H)， 6.26 (d, 1H), 7.37 Cm, 4H)， 7.66 (m, 3H) , 8.61 (s, 1H)
<단계 3> IC-39의 합성
Figure imgf000194_0001
ethyl 3-(3-(2-chloro-9H-carbazol-3-yl)pyr idin-2-yl thio)propanoate 대신 ethyl 3-(2-(5-chloro-lH-indol-6-yl )phenylthio)propanoate 6.34g (15.4 瞧 ol)을 사용하는 것을 제외하고는 준비예 35의 <단계 3>와 동일한 과정을 수행하여 IC-39 2.58 g (11.5誦 ol, yield ： 75 %)를 얻었다.
¾-NMR ： δ 6.45 (d, 1H), 7.31 (d, 1H), 7.50 (w, 2H), 7.81 (m, 2H) , 8.01 (d, 1H), 8.48 (d, 1H), 8.68 (s, 1H)
[준비예 40] IC-40의 합성
<단계 1> 5-(2-bromophenyl)-4-chloro-lH-indole의 합성
Figure imgf000194_0002
5ᅳ bromoᅳ 4ᅳ chloroᅳ 1Hᅳ indole 대신 4-br omo-5-ch 1 or ο-1Η- i ndo 1 e 9.13 g (39.6 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 준비예 35의 <단계 1>과 동일한 과정을 수행하여 5- ( 2-br omopheny l)-4-chl or o-lH- indole 8.98 g (29.3 mmol, yield ： 74%)을 얻었다.
¾-NMR ： δ 6.44 (d, 1H), 7.38 (m, 3H), 7.59 (m, 3H), 7.82 (d, 1H) , 8.71
(s, 1H)
<단계 2> ethyl 3-(2-(4-chloro-lH-indol-5-yl )phenylthio)propanoate의 합성
Figure imgf000195_0001
6-(2~br omopheny 1 ) -7-ch 1 or으 1H- i ndo le 대신 5- ( 2-br omopheny 1 ) -4-ch 1 or o- 1H- i ndo 1 e 7.45 g (24.3 mmol)을 사용하는 것올 제외하고는 준비예 35의 <단계 2>와 동일한 과정을 수행하여 ethyl 3-(2-(4-chloro-lH-indol-5-yl )phenylthio)propanoate 6.82 g (19.0 mmol , yield ： 78%)을 얻었다.
¾-NMR ： δ 1.30 (t, 3H), 2.58 (t, 2H), 3.12 (tᅳ 2H), 4.11 (q, 2H), 6.25 (d, 1H), 7.33 (in, 4H), 7.65 (m, 3H), 8.61 (s, 1H)
<단계 3> IC-40의 합성
Figure imgf000195_0002
ethyl 3-(3-(2-chloro-9H-carbazol-3-yl)pyr idin-2-ylthio)propanoate 대신 3- ( 2- ( 4-ch 1 or o- 1H- i ndo 1 -5-y 1 ) pheny 11 h i o )pr opanoat e 6.34g (15.4 瞧 ol)을 사용하는 것을 제외하고는 준비예 35의 <단계 3>와 동일한 과정올 수행하여 IC-40 2.58 g (11.6 瞧 ol, yield ： 75 %)를 얻었다.
¾-NMR ： δ 6.43 (d, 1H), 7.33 (m, 2H), 7.51 (m, 2H)， 7.99 (m, 2H) , 8.48 (d, 1H), 8.68 (s, 1H)
[준비예 41] IC-41의 합성
〈단계 1> 7-(2-nitrophenyl)benzo[b]thiophene의 합성
Figure imgf000196_0001
질소 기류 하에서 12.2 g (35.2 画 ol)의 7-bromobenzo[b]thiophene, 6.44 g (38.7酬 ol)의 2-nitrophenylboronic acid, 4.22 g (105.6議 ol )의 NaOH과 300 ml/ 150 ml의 THF/H20를 넣고 교반하였다. 40°C에서 2.03 g (5 mol%)의 Pd(PPh3)4를 넣고 80°C에서 12시간 동안 교반하였다. 반응 종결 후 메틸렌클로라이드로 추출하고 MgS04를 넣고 필터하였다. 필터된 유기층의 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피를 이용하여 7-(2-ni trophenyl )benzo[b] thiophene 7.38 g (28.9 隱 ol, yield 82 «을 획득하였다.
-丽 R ： δ 7.63 (m, 5H) , 7.96 (m, 3H), 8.21 (d, 1H)
<단계 2> IC— 41의 합성
Figure imgf000196_0002
질소 기류 하에서 그 (2-nitrophenyl)benzo[b]thiophene 5.53 g (21.7 mmol)과 triphenylphosphine 14.2 g (54.2 mmol) , 1 , 2-d i ch 1 or obenzene 100 ml를 넣은 후 12시간 교반하였다. 반웅 종료 후 1， 2-d ich lor obenzene를 제거하고 디클로로메탄으로 추출하였다. 추출된 유기층은 MgS04로 물을 제거하고， 컬럼크로마토그래피를 이용하여 목적 화합물인 IC-41 3.29 g, (14.8 mmol, yield ： 68 «을 획득하였다.
匪 R ： δ 7.37 (t, 1H), 7.46 (m, 5H) , 7.87 (d, 1H) , 8.20 (d, 1H) , 8.24
(s, 1H)
[준비예 42] IC-42a및 IC-42b의 합성
<단계 1> 6— (2— nitrophenyl)benzo[b]thiophene의 합성
Figure imgf000197_0001
7一 bromobenzo [b] thi ophene 대신 6-br omobenzo [b] thi ophene 12.2 g (35.2 謹 ol)을 사용하는 것을 제외하고는 준비예 41의 <단계 1>과 동일한 과정을 수행하여 6- ( 2- i t r opheny 1 ) benzo [ b ] t h i ophene 7.01 g (27.5 mmol, yield ： 78%)을 얻었다.
H-NMR ： δ 7.68 (m, 3H)， 7.98 (ni, 6H)
<단계 2> IC-42a 및 IC-42b의 합성
Figure imgf000198_0001
IC-42D
7-(2-nitr opheny 1 )benzo[b] thi ophene 대신
6- ( 2-n i t r opheny 1 ) benz o [ b ] t h i ophene 5.53 g (21.7 隱 ol)을 사용하는 것을 제외하고는 준비예 41의 <단계 2>와 동일한 과정올 수행하여 IC— 42a 1.60 g (7.16 隱 ol, yield ： 33 ) 과 IC-42b 1.79 g (8.03 mmol, yield ： 37%)을 얻었다.
IC-42a의 -丽 R： δ 7.27 (t, IH), 7.53 (m, 41ᅳ 1)， 7.78 (d, IH) , 7.92 (d, IH) , 8.10 (d, IH), 8.25 (s, IH)
IC-42b의 -丽 R： δ 7.29 (t, IH)， 7.63 (m, 3H) , 7.79 (m, 3H)， 8.11 (d, IH) , 8.25 (s, IH)
[준비예 43] IC-43의 합성
<단계 1> 4-(2-nitrophenyl)benzo[b]thiophene의 합성
Figure imgf000198_0002
7-bromobenzo[b] thi ophene 대신 4-bromobenzo[b] thi ophene 12.2 g (35.2 睡 ol)을 사용하는 것을 제외하고는 준비예 41의 <단계 1>과 동일한 과정을 수행하여 4- ( 2-n i t r opheny 1 ) benzo [ b ] t h i ophene 7.28 g (28.5 mmol , yield ： 81%)을 얻었다.
-丽 R ： δ 7.68 (m, 4H), 7.89 (m, 3H), 8.01 (m, 2H)
<단계 2〉 IC-43의 합성
Figure imgf000199_0001
7-(2-nitrophenyl ) benzo [blthi ophene 대신 4-(2-nitrophenyl)benzo[b]thiophene 5.53 g (21.7 nrniol)을 사용하는 것을 제외하고는 준비예 41의 <단계 2>와 동일한 과정을 수행하여 IC-43 3.05 g (13.7 瞧 ol, yield ： 63 ¾>)을 얻었다.
¾-NMR ： δ 7.31 (m, 2H)， 7.73 (m, 4H), 7.96 (d, 1H), 8.10 (d, 1H) , 8.26
(s, 1H)
[준비예 44] IC-44의 합성
<단계 1> ( 6~br omod i benzo [b , d ] t h i ophen-4-y 1 ) t r i methy 1 s i 1 ane≤ 합성
Figure imgf000199_0002
질소 기류 하에서 17.1 g (50.0 mmol)의 4,6_dibroraodibenzo[b,cl]thiophene를 THF 300 ml 에 녹인 후， _78°C에서 n-butyl lithium (2.5 M in hexane) 19.6 ml (50.0 讓 ol)을 천천히 넣은 후 30분 뒤 상온에서 1시간 동안 교반하고， chlorotrimethylsilane 5.43 g (50.0隱 ol)을 넣고 상온에서 12시간 교반 하였다. 반응 종결 후 메틸렌클로라이드로 추출하고 MgS04를 넣고 필터하였다. 필터된 유기층의 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피- 이용하여
( 6-br omod i benzo [ b , d ] t h i ophen-4-y 1 ) t r i me t hy 1 s i 1 ane 10.2 g (30.5 mmol , yield
61%)을 얻었다.
-應 R ： δ 0.27 (s, 9H), 7.48 (m, 4H)， 8.41 (m, 2H)
<단계 2> 6-(trimethylsilyl)dibenzo[b,d]thioi±en-4-aniine의 합성
Figure imgf000200_0001
질소 기류 하에서 10.1 (30.0 mmol)의
( 6~br omod i benzo [ b , d ] t h i ophen-4-y Dtrimethylsil ane을 To 1 uene 100 ml 에 녹인 早， 28 % aqueous ammonia 10.2 ml (150 mmol) 과 Cu 0.10 g (5 mol%)를 넣고, 110°C에서 12시간 동안 교반하였다. 반옹 종결 후 메틸렌클로라이드로 추출하고 MgS04를 넣고 필터하였다. 필터된 유기충의 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피를 이용하여 6-(tr imethylsi lyl )dibenzo[b,d]thiophen-4-amine 6.60 g (24.3 mmol , yield： 81%)을 얻었다.
-NMR ： δ 0.26 (s, 9H), 5.27 (s, 2H), 6.89 (d, 1H) , 7.29 (t, 1H) , 7.52 (m, 2H), 7.81 (d, 1H), 8.39 (d, 1H)
<단계 3> IC-44-1의 합성
Figure imgf000200_0002
질소 기류 하에서 5.43 (20.0 mmol)의 6-(tr imethylsi lyl )dibenzo[b,d]thiophen-4-amine을 0/dioxane (10 ml I 90 ml )에 녹인 후， triethanolammonhim chloride 0.372 g (2 mmol) 과 RuClnH200.052 g (0.2 mmol)과 PPh3 0.158 g (0.6 mmol), SnCl2-2H200.452 g (2 隱 ol)을 넣고， 180°C에서 20시간 동안 교반하였다. 반웅 종결 후 aqueous 5% HC1 에 반응물을 붓고， 메틸렌클로라이드로 추출하고 MgS04를 넣고 필터하였다. 필터된 유기층의 용매를 제거한후 컬럼크로마토그래피를 이용하여 IO44-12.60 g (8.8 mmol, yield： 44%)을 얻었다.
一醒 R ： δ 0.26 (s, 9Η), 6.45 (d, 1H)， 7.28 (d, 1H), 7.56 (m, 3H) , 8.09 (d, 1H), 8.41 (d, 1H), 8.65 (s, 1H)
<단계 4> IC-44의 합성
Figure imgf000201_0001
질소 기류 하에서 2.60 g (8.8議 ol)의 ICᅳ 44-1을 CHC13 I AcOH (50 ml / 50 ml) 에 녹인 후, 0°C에서 NBS 1.58 g (8.8 mmol) 을 천천히 넣고, 상온에서 1시간 교반하였다. 반응 종결 후 5% NaHC03 수용액에 반응물을 붓고， 메틸렌클로라이드로 추출하고 MgS04를 넣고 필터하였다. 필터된 유기층의 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피를 이용하여 IC-442.37 g (7.83 mmol, yield ： 89D올 얻었다.
¾-NMR ： δ 6.45 (d, 1H), 7.27 (d, 1H), 7.54 (m, 3H)， 8.05 (d, 1H) , 8.40 (d, 1H), 8.65 (s, 1H)
[준비예 45] IC-45a및 IC-45b의 합성
<단계 1> (8-bromodibenzo[b,d]thiophen-2-yl)trimethylsilane의 합성
Figure imgf000202_0001
4， 6一 d i bromod i benzo [b,d]thi ophene 대신 2, 8ᅳ d i bromod i benzo [b,d]thi ophene 17.1 g (50.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 준비예 44의 <단계 1>과 동일한 과정을 수행하여 ( 8-br omod i benzo [b , d ] t h i ophen-2-y 1 ) t r i met hy 1 s i 1 ane 11.6 g (34.5 mmol, yield ： 69%)을 얻었다.
¾-NMR ： δ 0.25 (s, 9H), 7.48 (m, 2H), 7.96 (m, 4H)
〈단계 2> 8-(trimethylsi lyl)dibenzo[b,d]thiophen-2-amine의 합성
Figure imgf000202_0002
( 6~br omod i benz o [ b , d ] t h i ophen-4-y Dtrimethylsi lane 대신 ( 8-br omod ibenzo[b,d]thi ophen-2-y 1 ) t r i me t hy 1 s i 1 ane 10.1 g (30.0 mmol)을사용하는 것을 제외하고는 준비예 44의 <단계 2>과 동일한 과정을 수행하여 8-(tr imethylsi lyl )di benzo [b,d]thiophen-2-amine 6.35 g (23.4 mmol , yield： 78%)을 얻었다.
XH-NMR ： δ 0.26 (s, 9H), 5.26 (s, 2H), 7.48 (m, 3H) , 7.79 (d, 1H), 7.96 (d, 1H), 8.01 (s, 1H)
<단계 3> IC-45a-l 및 IC-45b_l의 합성
Figure imgf000203_0001
6-(tr imethylsi lyl )d i benzo [b , d] thi ophen-4-am i ne 대신
8- ( t r i me t hy 1 s i 1 y 1 ) d i benzo [ b , d ] t h i ophen-2-am i ne 5.43 g (20.0 隱 oi)을 사용하는 것을 제외하고는 준비예 44의 <단계 3>과 동일한 과정을 수행하여 IC-45a-l 2.07 g (7.00瞧 ol, yield ： 35%)과 IC-45b-l 1.95 g (6.60 mmol, yield ： 33%)을 얻었다.
IC-45a— 1의 ¾-NMR ： δ 0.26 (s, 9H) , 6.45 (d, 1Η) , 7.27 (d, 1H)， 7.56 (d, 1H), 7.82 (m, 2H), 8.02 (m, 2H), 8.65 (s, 1H)
IC-45b-l의 -應 R ： δ 0.26 (s, 9H), 6.44 (d, 1H) , 7.29 (m, 2H) , 7.53 (d,
1H), 8.01 (m, 3H), 8.65 (s, 1H)
<단계 4> IC-45a의 합성
Figure imgf000203_0002
질소 기류 하에서 1.95 g (6.6誦 ol)의 IC-45a-l을 CHC13 I AcOH (40 ml I 40 ml) 에 녹인 후， 0°C에서 NBS 1.19 g (6.6 mmol) 을 천천히 넣고， 상온에서 1시간 교반하였다. 반웅 종결 후 5% NaHC03 수용액에 반웅물을 붓고， 메틸렌클로라이드로 추출하고 MgS04를 넣고 필터하였다. 필터된 유기층의 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피를 이용하여 목적 화합물인 IC-45a 1.72 g (5.68 mmol, yield ： 86%)을 얻었다.
¾-NMR ： δ 6.44 (d, 1H), 7.28 (t, 1H), 7.42 (d, 1H) , 7.83 (m, 4H), 8.63
(s, 1H)
<단계 5> IC-45b의 합성
Figure imgf000204_0001
IC-45a-l 대신 IC-45b-l 1.95 g (6.60 麵 ol)을 사용하는 것을 제외하고는 준비예 45의 <단계 4>와동일한 과정을 수행하여 IC-45b 1.76 g (5.81 mmol, yield ： 88%)을 얻었다.
-匪 R ： δ 6.45 (d, 1H), 7.30 (m, 2H) , 7.45 (d, 1H) , 7.92 (m, 3H) , 8.61
(s, 1H)
[준비예 46] IC-46의 합성
<단계 1> 2-(benzof uran一 5_yl )-4,4,5, 5-tetramethyl-l , 3 , 2—di oxabon)lane의
Figure imgf000204_0002
질소 기류 하에서 5-bromobenzofuran (25 g, 0.126 mol), 4,4,4' ,4' ,5,5,
5 ' , 5 ' -octamethyl-2 , 2 ' -bi ( 1 , 3 , 2-di oxaborolane) (38.67 g, 0.152 mol), Pd(dppf)Cl2 (3.11 g, 3 mol%), KOAc (37.36 g, 0.381 mol) 및 1,4-dioxane (500 ml)를 혼합하고 130°C에서 12시간동안 교반하였다.
반응이 종결된 후 에틸아세테이트로 추출한 다음 MgS04로 수분을 제거하고, 컬럼크로마토그래피 (Hexane:EA = 10： 1 (v/v))로 정제하여 2- ( benzo f ur an-5-y l)-4,4,5,5-tetr ame t hy 1 - 1 , 3 , 2-d i oxabor o 1 ane (23.23 g, 수율 75%)을 얻었다.
-丽 R: δ 1.25 (s, 12H), 6.46 (d, 1H)， 7.28 (d, 1H) , 7.43 (d, 1H) , 7.53 (d, 1H), 7.98 (s, 1H)
<단계 2> 5-(2-nitrophenyl)-lH-indole의 합성
Figure imgf000205_0001
질소 기류 하에서 1-brom으 2— nitrobenzene (15.86 g, 78.52 mmol)과 상기 <단계 1>에서 얻은 2-(benzoiuran-5-yl)-4,4,5,5— tetramethyl-l,3,2-dioxaborolane (23 g, 94.23 mmol), K2C03 (32.56g, 235.57 mmol)및 l,4-dioxane/H20(400 ml/200 ml)를 흔합한 다음, 40°C에서 Pd(PPh3)4(4.54 g, 5 mol%)를 넣고 110°C에서 12시간 동안 교반하였다.
반응 종결 후 메틸렌클로라이드로 추출하고 MgS04를 넣고 여과하였다. 얻어진 유기층에서 용매를 제거한 후 컬럼 크로마토그래피 (Hexane:EA = 3:1 (v/v))로 정제하여 5-(2-ni trophenyl )benzof uran (12.40 g, 수율 66%)을 얻었다.
-匿： δ 6.45 (d, 110， 7.26 (d, 1H), 7.42 (d, 1H), 7.52 (d, 1H), 7.66 (t, 1H), 7.85 (t, 1H), 7.96 (s, 1H) , 8.01 (d, 1H), 8.06 (t, 1H) <단계 3> IC-46의 합성
Figure imgf000206_0001
질소 기류 하에서 상기 <단계 2>에서 얻은 5-(2-nitrophenyl)benzofuran (10 g, 41.80 mmol) , t r i pheny 1 hosph i ne (27.41 g, 104.50 mmol)및 1 , 2-d i ch 1 or obenzene (150 ml)를흔합하고 12시간동안교반하였다.
반웅 종료 후 1， 2-d ich lor obenzene를 제거하고 디클로로메탄으로 추출하였다. 얻어진 유기층에 대해 MgS04로 물을 제거하고, 컬럼크로마토그래피 (Hexane:MC=3:l (v/v))로 정제하여 IC-46 (4.76 g, 수율 55%)올 얻었다.
-NMR: δ 6.51 (d, 1H), 7.27 (d, 1H) , 7.43 (d, 1H), 7.54 (d, 1H), 7.68 (t, 1H), 7.86 (t, 1H), 8.00 (d, 1H), 8.05 (t, 1H), 10.58 (s, 1H)
[준비예 47] IC-47의 합성
<단계 1> 2-(benzofuran-6-yl)-4,4,5,5-tetramethyl-l,3,2-dioxaborolane-≤] 합성
Figure imgf000206_0002
5-bromobenzofuran 대신 6—bromobenzofuran을 사용하는 것을 제외하고 준비예 46의 <단계 1>과 동일한 과정을 수행하여 -(benzofuran-6-yl )-4 ,4,5, 5ᅳ tet ramethylᅳ 1 , 3 , 2-d i oxabor o 1 ane-ir 얻었다 .
¾-NMR: 6 1.25 (s, 12H), 6.46 (d, 1H), 7.28 (d, 1H), 7.43 (d, 1H) , 7.53 (d, 1H), 7.98 (s, 1H)
<단계 2> 6-(2-nitrophenyl)benzofuran의 합성
Figure imgf000207_0001
2-(benzofuran-5-yl)-4,4,5,5-tetramethyl-l,3,2-dioxaborolane (23 g, 94.23 mmol ) 대신 2-(benzofuran-6-yl )-4,4,5,5-tetramethyl-l,3,2-dioxaborolane-i: 사용하는 것을 제외하고는 상기 준비예 46의 <단계 2>와 동일한 과정을 수행하여 6-(2-nitr opheny 1 ) benzof ur an을 얻었다 .
-NMR: δ 6.45 (d, 1H), 7.26 (d, 1H)， 7.42 (d, 1H), 7.52 (d, 1H) , 7.66 (t, 1H), 7.85 (t, 1H), 7.96 (s, 1H), 8.01 (d, 1H), 8.06 (t, 1H)
<단계 3> IC-47의 합성
Figure imgf000207_0002
5-(2-ni trophenyl )benzofuran 대신 6一 (2— ni trophenyl )benzofuran을 사용하는 것을 제외하고는 상기 준비예 46의 <단계 3〉과 동일한 과정을 수행하여 IC-47를 얻었다.
-NMR: δ 6.51 (d, 1H), 7.27 (d, 1H) , 7.43 (d, 1H)， 7.54 (d, 1H) , 7.68 (t, 1H), 7.86 (t, 1H), 8.00 (d, 1H), 8.05 (t, 1H), 10.58 (s, 1H)
[준비예 48] IC-48의 합성
<단계 1> dibenz이; b,d]furan-3-amine의 합성
Figure imgf000208_0001
질소 기류 하에서 3-bromodibenzo[b,d]furan (7.41 g, 30.0 mmol)을 THF 100 ml 에 녹인 후， 28 % aqueous a画 onia (10.2 ml, 150麵 ol )과 Cu (0.10 g, 5 mol%)를 넣고， 110°C에서 12시간 동안 교반하였다. 반응 종결 후 메틸렌클로라이드로 추출하고 MgS04를 넣고 필터하였다. 필터된 유기층의 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피 ( Hex ane:EA= 10:1 (v/v))로 정제하여 d i benzo [b , d] f ur an-3-am i ne 4.45 g (yield ： 81%)을 얻었다.
一圈 R: δ 5.32 (s, 2H), 6.33 (d, 1H), 7.34 (m, 2H)， 7.43 (s, 1H) , 7.65 (d, 2H), 7.89 (dᅳ 1H)
<단계 2> IC-48의 합성
Figure imgf000208_0002
질소 기류 하에서 dibenzo[b,d]furan-3-amine (4.45 g, 24.29 mmol)을 H20/dioxane (10 ml I 90 ml)에 녹인 후， triethanol ammonium chloride (0.45 g, 2.43 mmol)과 RuCl3 H20 (0.055 g, 0.2 mmol)과 PPh3 (0.191 g, 0.7 mmol), SnCl2-2H20 ( 0.548 g, 2.43 mmol)을 넣고， 180°C에서 20시간동안교반하였다. 반응 종결 후 aqueous 5% HC1 에 반응물을 붓고， 메틸렌클로라이드로 추출하고 MgS04를 넣고 필터하였다. 필터된 유기층의 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피 (Hexane:MC=l:l (v/v))로 정제하여 IC-48 2.7 g (yield ： 53%)을 얻었다.
H-NMR: δ 6.45 (d, 1H), 7.13 (d, 1H), 7.27 (d, 1H), 7.35 (m, 2H), 7.66 (d
1H), 7.88 (d, 2H), 10.46 (s, 1H) [준비예 49] IC-49의 합성
<단계 1> 5,5-dimethyl-5H-dibenzo[b,d]silol-3-amine 의 합성
Figure imgf000209_0001
3-broraod i benzo [b,d]furan 대신 3ᅳ bran으 5 ,5-dimethyl -5H-d i benzo [b,d] silole올 사용하는 것을 제외하고는 상기 준비예 48의 <단계 1>과 동일한 과정올 수행하여 5，5— diniethyI-5H-dibenz이: b,d]silo卜 3ᅳ amine을 얻었다.
-醒 R: δ 0.68 (s, 6Η), 5.31 (s, 2H)， 6.68 (d, 1H)， 6.80 (sᅳ 1H), 7.33 (t, 1H), 7.52 (d, 1H), 7.61 (t, 1H), 7.64 ,(d, 1H), 7.91 (d, 1H)
<단계 2> IC-49의 합성
Figure imgf000209_0002
dibenzo[b,d]furan-3-amine 대신 상기 <단계 1>에서 얻은 5,5-dimethyl-5H-dibenzo[b,d]silol-3-amine을 사용하는 것을 제외하고는 상기 준비예 48의 <단계 2>과 동일한 과정을 수행하여 IC-49을 얻었다.
ᅳ匪 R: 50.66 (s, 6H), 6.45 (d, 1H) , 7.27 (d, 1H), 7.33 (t, 1H) , 7.52 (d, 1H), 7.61 (t, 1H)„ 7.79 (d, 1H), 7.89 (d, 1H), 7.97 (d, 1H), 10.42 (s, 1H)
[준비예 50] IC-50의 합성
<단계 1> 5,5-diphenyl-5H-dibenzo[b,d]si lol-3-amine의 합성
Figure imgf000210_0001
3 bromod i benzo [b,d] fur an 대신 3-bromo-5 , 5-d i pheny 1 -5H-d i benzo [b , d ] silole을 사용하는 것을 제외하고는 상기 준비예 48의 <단계 1>과 동일한 과정을 수행하여 5,5-diphenyl-5H-dibenzo[b,d]silo卜 3ᅳ amine을 얻었다.
-匪 R: δ 5.33 (s, 2Η), 6.67 (d, 1H) , 6.81 (s, 1Η)， 7.31 (t, 1H)， 7.37 (m, 4H), 7.46 (m, 4H), 7.54 (m, 3H), 7.62 (t, 1H), 7.66 (d, 1H) ' 7.92 (d, 1H)
<단계 2> IC-50의 합성
Figure imgf000210_0002
dibenzo[b,d]furanᅳ 3ᅳ amine 대신 <단계 1>에서
5,5-diphenyl-5H-dibenzo[b,d]silol-3-amine을 사용하는 것을 제외하고는 상기 준비예 48의 <단계 2>과동일한과정을 수행하여 IC-50을 얻었다.
-刚 R: δ 6.44 (d, 1H), 7.26 (d, 1H) , 7.35 (m, 5H) , 7.47 (m, 4H), 7.53 (m, 3H), 7.62 (t, 1H), 7.78 (d, 1H), 7.90 (d, 1H), 7.96 (d, 1H), 10.41 (s, 1H)
[준비예 51] IC-51의 합성
<단계 1> IC-51의 합성
Figure imgf000210_0003
dibenzo[b,d]furan-3-amine 대신 dibenzo[b,d]selenophenᅳ 3ᅳ amine을 사용하는 것올 제외하고는 상기 준비예 48의 <단계 2〉과 동일한 과정을 수행하여 IC-51을 얻었다.
-丽 R: δ 6.47 (d, 1Η)' 7.15 (d, 1H), 7.26 (d, 1H), 7.36 (m, 2H) , 7.67 (d, 1H), 7.89 (d, 2H), 10.45 (s, 1H)
[준비예 52] IC-52의 합성
Figure imgf000211_0001
2- ( benzo [b ] se 1 enophen-5-y 1 )-4,4,5, 5~t et r amethy 1 -1 , 3 , 2-di oxabor plane 합성
Figure imgf000211_0002
5-bromobenzofuran 대신 5— br omobenzo [b]sel enophene을 사용하는 것을 제외하고는 상기 준비예 46의 <단계 1>과 동일한 과정을 수행하여 2- ( benzo [ b ] s e 1 enophen-5-y 1 )-4,4,5,5-tetramethyl-l,3,2-dioxaborolane-ir" 얻었다 .
¾ᅳ删 R: δ 1.26 (s, 12H), 6.45 (d, 1H) , 7.27 (d, 1H)ᅳ 7.43 (d, 1H), 7.54 (d, 1H), 8.00 (s, 1H)
<단계 2> 5— (2— nitrophenyl)benzo[b]selenophene의 합성
Figure imgf000211_0003
2ᅳ (benzo fur anᅳ 5ᅳ yl )-4,4,5, 5-tetramethyl-l , 3， 2-dioxaborol ane 대신 - ( benzo [b ] se 1 enophen-5-y 1 )-4, 4, 5, 5-tetramethyl-l, 3, 2-dioxaborol ane-i:
β)o)O)()υ( SHznp0HAKpKIp L L S S9卜Ip.. *, - -. -- - - - o)( 3)))Ho8p 88ns s†I s -- " -· -ᅳ -
Οΐ
Figure imgf000212_0001
IS}
2
Γ,,,,,,, ( () () ) ())st.dHHHH 1H 101 10111
,,,,,,,,, () ( () () ()ddd.5dH.tMR δ.H 7.H 7.3H 71767 ¾N 6521271412:— 0 1
Figure imgf000213_0001
,, ,,,,,,)) () ( () (sdd.dH 7.57 HNMR δ.1H.H 7.81H 741T242651244: [합성예 111] 1치11의 합성
Figure imgf000214_0001
IC-la 대신 준비예 32에서 제조한 IC-32 사용하고
2-br omo-4 , 6-d i pheny 1 pyr i d i ne 대신 2一 bromoᅳ 4,6一 diphenylpyr idine을사용하는 것을 제외하고는 합성예 1과 동일한 과정올 수행하여 목적 화합물인 Inv-lll(3.89 g, 수율 64%)를 얻었다.
GC-Mass (이론치： 452.13 g/mol , 측정치: 452 g/mol)
[합성예 112] Inv-112의 합성
Figure imgf000214_0002
IC-la 대신 준비예 32에서 제조한 IC-32a을 사용하고 2-br omo-4, 6-d i phenyl pyridine 대신 4-bromo-2— (pyridin— 3— yl)pyrimidine을 사용하는 것을 제외하고 합성예 1과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 Inv-112(3 g, 수율 59%) 얻었다.
GC-Mass (이론치: 378.09 g/mol, 측정치: 378 g/mol)
[합성예 113] Inv-113의 합성
Figure imgf000215_0001
IC-la 대신 준비예 33에서 제조한 IC-33을 사용하고 2-br omo-4 , 6~d i heny 1 py r i d i ne 대신 l-bromo-4-phenyl isoqui ol ine^-사용하는 것을 제외하고는 합성예 1과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 Inv-113(3.26 g, 수율 58%)를 얻었다.
GC-Mass (이론치: 436.19 g/mol, 측정치: 436 g/mol)
[합성예 114] Inv-114의 합성
Figure imgf000215_0002
IC-la 대신 준비예 34에서 제조한 IC-34를 사용하고 2-br omo-4 , 6-d i pheny 1 pyr idine 대신 4ᅳ bromoᅳ 2, 6ᅳ diphenylpyr idine을사용하는 것을 제외하고는 합성예 1과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 Inv-114(3.11 g, 수율 63«를 얻었다.
GC-Mass (이론치 : 586.24 g/mol , 측정치 : 586 g/mol)
[합성예 115] Inv-115의 합성
Figure imgf000216_0001
lnv-115
질소 기류 하에서 IC-35 (2.23 g, 10.0 mmol), 2-br omo-4 , 6-d i pheny 1 pyr i d i ne (3.72 g, 12.0 mmol), NaH (0.29 g, 12.0 mmol) 및 DMF(30 ml)를혼합하고 상온에서 3시간 동안 교반하였다. 반응이 종결된 후 물을 넣고 고체 화합물을 filter한 후， 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 lnv-115 (3.85 g, yield ： 85%)를 얻었다.
. GC-Mass (이론치 : 452.57 g/mol , 측정치 : 452 g/mol)
[합성예 116] Inv-116의 합성
Figure imgf000216_0002
질소 기류 하에서 IC-35 (2.23 g, 10.0 删 ol),
2-ch 1 or 0-4 , 6-d i pheny 1 - 1 , 3 , 5- 1 r i az i ne (3.21 g, 12.0 mmol), NaH (0.29 g, 12.0 mmol) 및 DMF(30 ml)를흔합하고 상온에서 3시간동안교반하였다. 반응이 종결된 후 물을 넣고 고체 화합물을 filter한 후， 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 Inv-116 (3.95 g, yield ： 87%)를 얻었다.
GC-Mass (이론치: 454.55 g/mol, 측정치: 454 g/mol)
[합성예 117] Inv-117의 합성
Figure imgf000217_0001
질소 기류 하에서 IC-35 (2.23 g, 10.0 mmol), 2- (3-br omopheny 1 ) -4 , 6-d i phenyl -1 , 3 , 5-t r i az i ne (4.66 g, 12.0 mmol), NaH (0.29 g, 12.0 mmol) 및 DMF(30 ml)를 흔합하고 상온에서 3시간 동안 교반하였다. 반응이 종결된 후 물을 넣고 고체 화합물을 filter한 후, 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 Inv-117 (3.40 g, yield ： 64%)를 얻었다.
GC-Mass (이론치 : 530.64 g/mol, 측정치: 530 g/mol)
[합성예 118] Inv-118의 합성
Figure imgf000217_0002
lnv-118
IC-35 대신 IC— 36 (2.23 g, 10.0 匪 ol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 116과 동일한 과정을 수행하여 Inv-118 (3.95 g, yield ： 87%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 454.55 g/mol, 측정치: 454 g/mol)
[합성예 119] Inv-119의 합성
Figure imgf000218_0001
질소 기류 하에서 IC-36 (2.23 g, 10.0 隱 ol), 2- ( 4-br omopheny 1 ) -4 , 6-d i pheny 1 - 1 , 3 , 5- 1 r i az i ne (4.66 g, 12.0 mmol), NaH (0.29 g, 12.0 mmol) 및 DMF(30 ml)를 흔합하고 상온에서 3시간 동안 교반하였다. 반응이 종결된 후 물을 넣고 고체 화합물을 filter한 후， 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 Inv-119 (3.61 g, yield ： 68%)를 얻었다.
GC-Mass (이론치: 530.64 g/mol, 측정치: 530 g/mol)
[합성예 120] Inv-120의 합성
Figure imgf000218_0002
IC-35 대신 IC-36 (2.23 g, 10.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 117과동일한과정을수행하여 Inv-120 (3.50 g, yield ： 66%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 530.64 g/mol, 측정치: 530 g/mol)
[합성예 121] Inv-121의 합성
Figure imgf000219_0001
IC-35 대신 IC-37 (2.23 g, 10.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 와동일한 과정을 수행하여 Inv-121 (3.67 g, yield ： 8 )을 얻었다.
GC-Mass (이론치 : 452.57 g/mol, 측정치: 452 g/mol)
[합성예 122] Ιην^122의 합성
Figure imgf000219_0002
IC-35 대신 IC-37 (2.23 g, 10.0 画 ol)을 사용하는 것올 제외하고는 합성예 과 동일한과정을 수행하여 Inv— 122 (3.73 g, yield ： 82%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 454.55 g/mol, 측정치: 454 g/mol)
[합성예 123] Inv-123의 합성
Figure imgf000219_0003
IC-35 대신 IC-37 (2.23 g, 10.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 과동일한과정을 수행하여 Inv— 123 (3.66 g, yield ： 69%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치 : 530.64 g/mol , 측정치: 530 g/mol)
[합성예 124] Ιην^124의 합성
Figure imgf000220_0001
IC-35 대신 IC-38 (2.23 g, 10.0 隱 ol)을 사용하는 것을 제외하고
Figure imgf000220_0002
과 동일한과정을 수행하여 Inv-124 (3.91 g, yield ： 86«을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 454.55 g/mol, 측정치: 454 g/mol)
[합성예 125] Inv-125의 합성
Figure imgf000220_0003
IC-36 대신 IC-38 (2.23 g, 10.0 隱 ol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 와동일한과정을수행하여 Inv-125 (3.24 g, yield ： 61¾>)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 530.64 g/mol, 측정치: 530 g/mol)
[합성예 126] Inv-126의 합성
Figure imgf000221_0001
IC-35 대신 IC-38 (2.23 g, 10.0 mmol)를 사용하는 것올 제외하고는 합성예 과동일한과정을 수행하여 Inv-126 (3.50 g, yield ： 66%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치 : 530.64 g/mol, 측정치 : 530 g/mol)
[합성예 127] Ιην^127의 합성
Figure imgf000221_0002
Inv-127
IC-35 대신 IC-39 (2.23 g, 10.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 와동일한과정을수행하여 Inv-127 (3.94 g, yield ： 87%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 452.57 g/mol, 측정치: 452 g/mol)
[합성예 128] Inv-128의 합성
Figure imgf000221_0003
IC-35 대신 IC-39 (2.23 g, 10.0 mmol)을 사용하는 것을쎄외하고는 합성예 과 동일한과정을 수행하여 Inv-128 (3.64 g, yield ： 80%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치 : 454.55 g/mol, 측정치: 454 g/mol)
[합성예 129] Inv-129의 합성
Figure imgf000222_0001
IC-35 대신 IC-39 (2.23 g, 10.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 과동일한과정을수행하여 Inv-129 (2.44 g, yield ： 46%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 530.64 g/mol, 측정치: 530 g/mol) ·
[합성예 130] Inv-130의 합성
Figure imgf000222_0002
IC-35 대신 IC-40 (2.23 g, 10.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 과동일한과정을수행하여 Ιην-130 (4. 5 g, yield ： 89%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 454.55 g/mol, 측정치: 454 g/mol)
[합성예 131] Inv-131의 합성
Figure imgf000223_0001
IC-36 대신 ICᅳ 40 (2.23 g, 10.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 와동일한과정을수행하여 Inv-131 (2.92 g, yield ： 55%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치 : 530.64 g/mol , 측정치: 530 g/mol)
[합성예 132] Im l32의 합성
Figure imgf000223_0002
IC-35 대신 ICᅳ 40 (2.23 g, 10.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 과동일한과정을수행하여 Inv-132 (3.34 g, yield ： 63%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 530.64 g/mol, 측정치: 530 g/mol)
[합성예 133] Inv-133의 합성
Figure imgf000223_0003
IC-35 대신 IC-41 (2.23 g, 10.0 mmol)을 사용하는 것올 제외하고는 합성예 와동일한 과정을 수행하여 Inv— 133 (3.85 g, yield ： 85%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치 : 452.57 g/mol , 측정치: 452 g/mol)
[합성예 134] Inv-134의 합성
Figure imgf000224_0001
IC-35 대신 IC-41 (2.23 g, 10.0 隱 ol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 과동일한 과정을수행하여 Inv-134 (3.95 g, yield ： 87%)올 얻었다.
GC-Mass (이론치: 454.55 g/mol, 측정치: 454 g/mol)
[합성예 135] Inv-135의 합성
Figure imgf000224_0002
IC-35 대신 IC-41 (2.23 g, 10.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 과 동일한과정을수행하여 Inv-135 (3.50 g, yield ： 66%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 530.64 g/mol, 측정치: 530 g/mol)
[합성예 136] Inv-136의 합성
Figure imgf000225_0001
IC-35 대신 IC-42a (2.23 g, 10.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 과동일한과정을수행하여 Inv-136 (4.09 g, yield ： 90%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 454.55 g/mol, 측정치: 454 g/mol)
[합성예 137] Inv-137의 합성
Figure imgf000225_0002
IC-36 대신 IC-42a (2.23 g, 10.0 mmol)을사용하는 것을 제외하고는 합성예 와동일한과정을 수행하여 Inv-137 (3.18 g, yield ： 60%)올 얻었다.
GC-Mass (이론치: 530.64 g/mol, 측정치: 530 g/mol)
[합성예 138] I l38의 합성
Figure imgf000225_0003
IC-35 대신 IC-42a (2.23 g, 10.0匪 ol)을사용하는 것을 제외하고는 합성예 과 동일한과정을수행하여 Inv-138 (2.97 g, yield ： 56«을 얻었다.
GC-Mass (이론치 : 530.64 g/mol , 측정치: 530 g/mol)
[합성예 139] Im l39의 합성
Figure imgf000226_0001
IC-35 대신 IC-42b (2.23 g, 10.0隱 ol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 와동일한과정을 수행하여 Inv-139 (3.67 g, yield ： 81%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치 : 452.57 g/mol , 측정치: 452 g/mol)
[합성예 140] Inv-140의 합성
Figure imgf000226_0002
IC-35 대신 IC-42b (2.23 g, 10.0應 iol)을 사용하는 것올 제외하고는 합성예 과 동일한과정을수행하여 Inv-140 (3.95 g, yield ： 87%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치 : 454.55 g/mol , 측정치: 454 g/mol)
[합성예 141] Invl41의 합성
Figure imgf000227_0001
IC-35 대신 IC-42b (2.23 g, 10.0隱 ol)를사용하는 것을 제외하고
Figure imgf000227_0002
과 동일한과정을 수행하여 Inv-141 (3.45 g, yield ： 65%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 530.64 g/mol, 측정치 : 530 g/mol)
[합성예 142] Ιην^142의 합성
Figure imgf000227_0003
IC-35 대신 IC_32a (2.23 g, 10.0 mmol)을 사용하는 것올 제외하고는 합성예 과 동일한과정을수행하여 Inv-142 (3.77 g, yield ： 83%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 454.55 g/mol, 측정치: 454 g/mol)
[합성예 143] In l 3의 합성
Figure imgf000227_0004
IC-36 대신 IC-32a (2.23 g, 10.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 와동일한과정을수행하여 Inv-143 (3.45 g, yield ： 65%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치 : 530.64 g/mol, 측정치: 530 g/mol)
[합성예 144] Inv-144의 합성
Figure imgf000228_0001
IC-35 대신 IC-32a (2.23 g, 10.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 과동일한과정을수행하여 Inv-144 (3.77 g, yield ： 71%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 530.64 g/mol, 측정치: 530 g/mol)
[합성예 145] Invl45의 합성
Figure imgf000228_0002
IC-35 대신 IC— 32b (2.23 g, 10.0誦 ol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 와동일한과정을수행하여 Inv-145 (3.76 g, yield ： 83%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 452.57 g/mol, 측정치: 452 g/mol)
[합성예 146] Inv_146의 합성
Figure imgf000229_0001
IC-35 대신 IC-32b (2.23 g, 10.0匪 ol)을사용하는 것을 제외하고는 합성예 과 동일한 과정을 수행하여 Inv-146 (3.77 g, yield ： 83%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치 : 454.55 g/mol, 측정치 : 454 g/mol)
[합성예 147] Inv~147의 합성
Figure imgf000229_0002
IC-35 대신 IC— 32b (2.23 g, 10.0 mmol)을사용하는 것을 제외하고는 합성예 과 동일한 과정을 수행하여 Inv-147 (3.77 g, yield ： 7 )을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 530.64 g/mol, 측정치: 530 g/mol)
[합성예 148] Inv-148의 합성
Figure imgf000229_0003
IC-35 대신 IC-43 (2.23 g, 10.0 mmol)을 사용하는 것올 제외하고는 합성예 과 동일한과정을수행하여 Inv-148 (3.50 g, yield ： 77%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치 : 454.55 g/mol , 측정치 : 454 g/mol)
[합성예 149] Inv-149의 합성
Figure imgf000230_0001
IC-36 대신 IC-43 (2.23 g, 10.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 와 동일한과정을 수행하여 Inv-149 (3.08 g, yield ： 58%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 530.64 g/mol, 측정치: 530 g/mol)
[합성예 150] Inv-150의 합성
Figure imgf000230_0002
IC-35 대신 IC-43 (2.23 g, 10.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 과동일한과정을수행하여 Inv-150 (4.14 g, yield ： 78%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 530.64 g/mol, 측정치: 530 g/mol)
[합성예 151] I 151의 합성
Figure imgf000231_0001
lnv-151 질소 기류 하에서 2.42 g (8.0 mmol)의 IC— 44， 1.07g (8.8 麵 ol)의 phenylboronic acid, 0.96 g (24.0 画 ol)의 NaOH과 40 ml/20 ml의 THF/H20를 넣고 교반하였다. 40°C에서 0.46 g (5 mol%)의 Pd(PPh3)4를 넣고 80°C에서 12시간 동안 교반하였다. 반응 종결 후 메틸렌클로라이드로 추출하고 MgS04를 넣고 필터하였다. 필터된 유기층의 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피를 이용하여 상기 중간 화합물인 Ιην-151-l 2.06 g (yield: 86 %)을 획득하였다.
질소 기류 하에서 상기 중간 화합물인 Ιην-151-l (2.06 g, 6.88 睡 ol), 2-chl or 0-4 , 6-d i phenyl -1 , 3 , 5-t r i az i ne (2.21 g, 8.26瞧 ol), NaH (1.98 g, 8.26 mmol) 및 DMF(40 ml)를 흔합하고 상온에서 3시간동안교반하였다. 반응이 종결된 후 물을 넣고 고체 화합물을 filter한 후, 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 lnv-151 (3.10 g, 수율 85%)를 얻었다.
GC-Mass (이론치 : 530.64 g/mol, 측정치 : 530 g/mol) "
[합성예 152] Inv-152의 합성
Figure imgf000232_0001
2-ch 1 or 0-4 , 6-d i pheny 1-1,3,5-tr iazine 대신 2- ( 3-br omopheny 1 ) -4 , 6-d i heny 1-1,3, 5-triazine (3.21 g, 8.26 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 151과 동일한 과정을 수행하여 Inv-152 (4.14 g, yield ： 78«을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 606.74 g/mol, 측정치: 606 g/mol)
[합성예 153] Inv-153의 합성
Figure imgf000232_0002
- phenyl boron ic acid 대신 bi pheny 1-3-ylboronic acid (1.74 g, 8.8 麵이 )을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 151과 동일한 과정을 수행하여 상기 중간 화합물
Ιην-153-l (2.58 g, yield ： 86%)을 얻었다.
Inv- 151-1 대신 Inv-153— 1 (2.58 g, 6.88隱 ol)을사용하는 것을 제외하고는 합성예 151과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 Inv-153 (3.34 g, yield ：
80%)를 얻었다. GC-Mass (이론치 : 606.74 g/mol , 측정치： 606 g/mol)
[합성예 154] Inv-154의 합성
Figure imgf000233_0001
Inv- 151-1 대신 Ιην— 1¾-1 (2.58 g, 6.88 隱 ol)을 사용하는 것올 제외하고는 합성예 152과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 Inv-154 (3.24 g, yield ： 69«를 얻었다.
GC-Mass (이론치: 682.83 g/mol, 측정치: 682 g/mol)
[합성예 155] Inv— 155의 합성
Figure imgf000233_0002
Inv-155
phenylboro ic acid 대신 3 , 5-d i pheny 1 pheny 1 bor on i c acid (2.41 g, 8.8 mmol)을 사용하는 것올 제외하고는 합성예 151과 동일한 과정을 수행하여 상기 중간화합물 Ιην-155-l (3.29 g, yield ： 91%)을 얻었다.
Ιην-151-l 대신 Ιην-155-l (2.58 g, 6.88 麵 ol)을사용하는 것을 제외하고는 합성예 151과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 Inv-155 (3.99 g, yield ： 85%)를 얻었다.
GC-Mass (이론치: 682.83 g/mol, 측정치: 682 g/mol) [합성예 156] Imrl56의 합성
Figure imgf000234_0001
Ιην-151-l 대신 Inv— 155-1 (2.58 g, 6.88 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 152와 동일한 과정올 수행하여 목적 화합물인 Inv— 156 (3.03 g, yield ： 58¾>)를 얻었다.
GC-Mass (이론치: 758.93 g/mol, 측정치: 758 g/mol)
[합성예 157] Inv-157의 합성
Figure imgf000234_0002
IC-353 대신 IC—354 (2.42 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것올 제외하고는 합성예 151과동일한 과정올 수행하여 목적 화합물인 Inv-157 (2.72 g, total yield： 64%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 530.64 g/mol, 측정치: 530 g/mol)
[합성예 158] Inv-158의 합성
Figure imgf000235_0001
Inv-151-1 대신 Inv-157-1 (2.58 g, 6.88 mmol)올 사용하는 것을 제외하고는 합성예 152와 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 Inv-158 (2.67 g, yield ： 64%)를 얻었다.
GC-Mass (이론치: 606.74 g/mol, 측정치: 606 g/mol)
[합성예 159] Inv~159의 합성
Figure imgf000235_0002
IC-44 대신 IC-45a (2.42 g, 8.0 mmol)를 사용하는 것을 제외하고는 합성예 153과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 Inv-159 (2.80 g, total yield ： 55%)를 얻었다.
GC-Mass (이론치: 606.74 g/mol, 측정치: 606 g/mol)
[합성예 160] Inv-160의 합성
Figure imgf000235_0003
IC-44 대신 IC-45a (2.42 g, 8.0 讓 ol)를 사용하는 것을 제외하고는 합성예 155와동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 Inv-160 (2.62 g, total yield： 43%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치 : 758.93 g/mol, 측정치 : 758 g/mol)
[합성예 161] Imrl61의 합성
Figure imgf000236_0001
IC-44 대신 IC—45b (2.42 g, 8.0 mmol)올 사용하는 것을 제외하고는 합성예 151과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 Invᅳ 161 (2.42 g, total yield ： 57%)올 얻었다.
GC-Mass (이론치: 530.64 g/mol, 측정치: 530 g/mol)
[합성예 162] Inv-162의 합성
Figure imgf000236_0002
Ιην-151-l 대신 Inv- 161-1 (2.58 g, 6.88 mmol)을사용하는 것을 제외하고는 합성예 152와 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 Inv-162 (2.55 g, yield ： 61%)를 얻었다.
GC-Mass (이론치 : 606.74 g/mol , 측정치: 606 g/mol) [합성예 163] Inv-163의 합성
Figure imgf000237_0001
IC-44 대신 IC-45b (2.42 g, 8.0 瞧 ol)를 사용하는 것을 제외하고는 합성예
153과동일한 과정을수행하여 목적 화합물인 Inv-163 (2.04 g, total yield： 42%)를 얻었다.
GC-Mass (이론치 : 606.74 g/mol, 측정치: 606 g/mol)
[합성예 164] Inv-164의 합성
Figure imgf000237_0002
IC-44 대신 IC_45b (2.42 g, 8.0 画 ol)를 사용하는 것을 제외하고는 합성예
155와동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 Inv-164 (2.85 g, total yield： 47%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 758.93 g/mol, 측정치: 758 g/mol)
[합성예 165] Ιην^165의 합성
Figure imgf000238_0001
nitrobenzene lnv-165 질소 기류 하에서 화합물인 IC-35 (4.47 g, 20.00 mmol), 2-bromotr iphenylene (9.22 g, 30.00 mmol), Cu powder (0.38 g, 1.00 mmol), K2C03(5.52 g, 40.00 mmol), Na2S04(5.68 g, 40.00 mmol) 및 ni trobenzene(100 ml)를 흔합하고 190°C에서 12시간 동안 교반하였다. 반응이 종결된 후 nitrobenzene을 제거하고 메틸렌클로라이드로 유기층을 분리한 다음 MgS04를사용하여 물을 제거하였다. 유기층의 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 lnv-165 (5.93 g, 수율 66%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치 : 449.56 g/mol, 측정치: 449 g/mol) [합성예 166] I r-166의 합성
Figure imgf000238_0002
nitrobenzene
lnv-166
2ᅳ bromotr iphenylene 대신 2- ( 4-br omopheny 1 ) t r i heny 1 ene (11.50 g, 30.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 165와 동일한 과정을 수행하여 lnv-166 (7.04 g, yield ： 67%)올 얻었다. GC-Mass (이론치: 525.66 g/mol, 측정치: 525 g/mol) [합성예 167] Inv-167의 합성
Figure imgf000239_0001
2ᅳ bromotr iphenylene 대신 2- ( 3-br omopheny 1 ) t r i pheny 1 ene (11.50 g, 30.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 165와 동일한 과정을 수행하여 Inv-167 (6.90 g, yield ： 61%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 525.66 g/mol, 측정치: 525 g/mol)
[합성예 168] Inv-168의 합성
Figure imgf000239_0002
nitrobenzene Inv-168
2一 bromotr iphenylene대신 4- ( 4-br omopheny l)dibenzo[b,d]thi ophene (10.18 g 30.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 165와 동일한 과정을 수행하여 Inv-168 (5.68 g, yield ： 59%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 481.63 g/mol, 측정치: 481 g/mol)
[합성예 169] Inv-169의 합성
Figure imgf000240_0001
질소 기류 하에서 화합물인 IC-36 (4.47 g, 20.00 mmol), 10-(4-bromophenyl)-9,9-dimethyl-9,10-dihydroacridine (10.93 g, 30.00瞧 ol), Cu powder (0.38 g, 1.00 mmol), K2C03(5.52 g, 40.00 mmol), Na2S04(5.68 g, 40.00 ramol) 및 nitrobenzene(100 ml)를 혼합하고 19CTC에서 12시간 동안 교반하였다. 반웅이 종결된 후 nitrobenzene을 제거하고 메틸렌클로라이드로 유기층올 분리한 다음 MgS04를 사용하여 물올 제거하였다. 유기층의 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 lnv-169 (6.38 g, 수율 63%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치 : 506.66 g/mol, 측정치: 506 g/mol)
[합성예 170] I L70의 합성
Figure imgf000240_0002
10- ( 4-br omopheny 1 ) -9 , 9-d i me t hy 1 -9 , 10-d i hydr oac r i d i ne 대신
10- (4-br omopheny 1 ) - ΙΟΗ-pheno t h i az i ne (10.63 g, 30.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 169와동일한 과정을수행하여 lnv-170 (6.85 g, yield ： 69%)을 얻었다. GC-Mass (이론치 : 496.64 g/mol, 측정치 : 496 g/mol)
[합성예 171] Inv-1기의 합성
Figure imgf000241_0001
10- ( 4-bromopheny 1 )-9, 9-d imethyl-9, 10-d i hydroacr idine 대신 10-(4-bromophenyl)-10H-phenoxazine (10.15 g, 30.0 麵 ol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 169와동일한과정을 수행하여 Inv-171 (6.92 g, yield ： 72%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 480.58 g/mol, 측정치: 480 g/mol)
[합성예 172] Inv-172의 합성
Figure imgf000241_0002
10- ( 4-br omopheny 1 )_9，9ᅳ dimethylᅳ 9， 10ᅳ dihydroacridine 대신 5- ( 4-br omopheny 1 ) - 10-pheny 1 -5 , 10-d i hydr ophenaz i ne (12.40 g, 30.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 169와 동일한 과정을 수행하여 Irw-172 (5.78 g, yield ： 52%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 555.69 g/mol, 측정치: 555 g/mol) [합성예 173] Ιην^173의 합성
Figure imgf000242_0001
IC-35 대신 IC— 37 (4.47 g, 20.0 醒 ol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 과동일한 과정올 수행하여 lnv-173 (5.30 g, yield ： 59%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 449.56 g/mol, 측정치: 449 g/mol)
[합성예 174] Inv-174의 합성
Figure imgf000242_0002
nitrobenzene nv-
IC-35 대신 IC-37 (4.47 g, 20.0 隱 ol)을 사용하는 것올 제외하고는 합성예 와동일한과정올 수행하여 Inv-174 (6.73 g, yield ： 64%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 525.66 g/mol, 측정치: 525 g/mol)
[합성예 175] Inv-175의 합성
Figure imgf000242_0003
Inv-175
IC-35 대신 IC-39 (4.47 g, 20.0 mmol)를 사용하는 것을 제외하고는 합성예 과동일한과정을 수행하여 Inv-175 (6.41 g, yield ： 61%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치 : 525.66 g/mol, 측정치 : 525 g/mol)
[합성예 176] In\ L76의 합성
Figure imgf000243_0001
IC-35 대신 IC-39 (4.47 g, 2().0 mmol)를 사용하는 것을 제외하고는 합성예 와동일한 과정을수행하여 Inv-176 (6.36 g, yield ： 66%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 481.63 g/mol, 측정치: 481 g/mol)
[합성예 177] Inv-177의 합성
Figure imgf000243_0002
IC-36 대신 IC-38 (4.47 g, 20.0 隱 ol)를 사용하는 것을 제외하고는 합성예 와동일한 과정을수행하여 Inv-177 (6.69 g, yield ： 66%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 506.66 g/mol, 측정치: 506 g/mol)
[합성예 178] Inv-178의 합성
Figure imgf000244_0001
IC-36 대신 IC-38 (4.47 g, 20.0 mmol)를 사용하는 것을 제외하고는 합성예 170과 동일한 과정을 수행하여 Inv-178 (5.36 g, yield ： 54%)을 얻었다 .GC-Mass (이론치 : 496.64 g/mol , 측정치: 496 g/mol)
[합성예 179] Inv-179의 합성
Figure imgf000244_0002
IC-36 대신 IC-40 (4.47 g, 20.0 画 ol)를 사용하는 것올 제외하고
Figure imgf000244_0003
1기과동일한 과정을 수행하여 Inv-179 (5.86 g, yield ： 61«을 얻었다.
GC-Mass (이론치 : 480.58 g/mol , 축정치: 480 g/mol)
[합성예 180] Im l80의 합성
Figure imgf000244_0004
IC-36 대신 IC-40 (4.47 g, 20.0 画 ol)를 사용하는 것을 제외하고는 합성예 과동일한 과정을 수행하여 Inv-180 (7.11 g, yield ： 64«을 얻었다.
GC-Mass (이론치 : 555.69 g/mol, 측정치 : 555 g/mol)
[합성예 181] Inv-181의 합성
Figure imgf000245_0001
IC-35 대신 ICᅳ 41 (4.47' g, 20.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 와동일한 과정을수행하여 Inv-181 (5.30 g, yield ： 59%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 449.56 g/mol, 측정치: 449 g/mol)
[합성예 182] I l82의 합성
Figure imgf000245_0002
IC-35 대신 IC-41 (4.47 g, 20.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 과동일한과정을 수행하여 Inv-182 (6.62 g, yield ： 65%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치 : 525.66 g/mol , 측정치 : 525 g/mol)
[합성예 183] Inv-183의 합성
Figure imgf000246_0001
IC-35 대신 IC-42b (4.47 g, 20.0睡 ol)를사용하는 것을 제외하고는 합성예 과동일한과정을수행하여 Inv-183 (6.31 g, yield ： 64%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치 : 525.66 g/raol , 측정치 : 525 g/mol)
[합성예 184] Inv-184의 합성
Figure imgf000246_0002
IC-35 대신 IC-42b (4.47 g, 20.0誦 ol)를 사용하는 것을 제외하고는 합성예 과 동일한과정을 수행하여 Inv-184 (5.59 g, yield ： 58%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 481.63 g/mol, 측정치: 481 g/mol)
[합성예 185] Inv-185의 합성
Figure imgf000246_0003
IC-36 대신 IC-42a (4.47 g, 20.0議 ol)를사용하는 것을 제외하고는 합성예 와동일한과정을 수행하여 Inv-185 (5.68 g, yield ： 56%)올 얻었다. GC- ass (이론치 : 506.66 g/mol , 측정치: 506 g/mol)
[합성예 186] Inv-186의 합성
Figure imgf000247_0001
IC-36 대신 IC-42a (4.47 g, 20.0 mmol)를사용하는 것을 제외하고는 합성예 170과 동일한 과정을 수행하여 Inv-186 (5.86 g, yield ： 59%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치 : 496.64 g/mol , 측정치: 496 g/mol)
[합성예 187] I l87의 합성
Figure imgf000247_0002
IC-36 대신 IC-32a (4.47 g, 20.0麵 ol)를 사용하는 것을 제외하고는 합성예 Γ기과 동일한과정을 수행하여 Inv-187 (5.86 g, yield ： 61%)올 얻었다.
GC-Mass (이론치: 480.58 g/mol, 측정치: 480 g/mol)
[합성예 188] Inv-188의 합성
Figure imgf000248_0001
IC-36 대신 IC-32a (4.47 g, 20.0薩 ol)를 사용하는 것을 제외하고는 합성예 와동일한 과정을 수행하여 Inv-188 (6.33 g, yield ： 57%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치： 555.69 g/mol, 측정치: 555 g/mol)
[합성예 189] Inv-189의 합성
Figure imgf000248_0002
IC-35 대신 IC_32b (4.47 g, 20.0睡 ol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 동일한 과정을 수행하여 Inv— 189 (6.89 g, yield ： 69W을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 449.56 g/mol, 측정치: 449 g/mol)
[합성예 190] I 190의 합성
Figure imgf000248_0003
IC-35 대신 IC-32b (4.47 g, 20.0圆 ol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 과동일한 과정을 수행하여 Inv-190 (5.68 g, yield ： 54%)을 얻었다. GC-Mass (이론치 : 525.66 g/mol, 측정치: 525 g/mol)
[합성예 191] Inv~191의 합성
Figure imgf000249_0001
IC-35 대신 Ιην-151-l (5.98 g, 20.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 167과동일한과정올 수행하여 Inv-191 (7.34 g, yield ： 61%)을 얻었다.
GC-Mass · (이론치 : 601.76 g/mol , 측정치 : 601 g/mol)
[합성예 192] Inv L92의 합성
Figure imgf000249_0002
IC-35 대신 Ιην-151-l (5.98 g, 20.0 匪 ol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 168과 동일 ： 과정을 수행하여 Inv-192 (7.70 g, yield ： 69%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 557.73 g/mol, 측정치: 557 g/mol)
[합성예 193] Inv-193의 합성
Figure imgf000249_0003
IC-36 대신 IC-43 (4.47 g, 20.0 麵 ol)를 사용하는 것을 제외하고는 합성예 169와동일한과정을수행하여 Inv-193 (6.69 g, yield ： 66«을 얻었다.
GC-Mass (이론치 : 506.66 g/mol, 측정치: 506 g/mol)
[합성예 194] Inv~194의 합성
Figure imgf000250_0001
IC-36 대신 IC-43 (4,47 g, 20.0 誦 ol)를 사용하는 것을 제외하고는 합성예 170과동일한 과정을 수행하여 Inv-194 (5.66 g, yield ： 57%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치 : 496.64 g/mol , 측정치 : 496 g/mol)
[합성예 195] Ιην^195의 합성
Figure imgf000250_0002
IC-36.대신 Ιην-153-l (5.98 g, 20.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 1기과 동일한 과정을 수행하여 Inv- 195 (8.10 g, yield ： 64%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 632.77 g/mol, 측정치: 632 g/mol)
[합성예 196] 1지96의 합성
Figure imgf000251_0001
IC-36 대신 Inv— 153-1 (5.98 g, 20.0 ramol)을 사용하는 것을 제외하고 합성예 172와동일한 과정을 수행하여 Inv- 196 (7.65 g, yield ： 54%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치 : 707.88 g/mol, 측정치 : 707 g/mol)
[합성예 197] Imr497의 합성
Figure imgf000251_0002
IC-35 대신 Ιην-155-l (9.03 g, 20.0 mmol)올 사용하는 것을 제외하고는 합성예 165와동일한과정을 수행하여 Inv-197 (8.41 g, yield ： 62%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치 : 677.85 g/mol , 측정치 : 677 g/mol)
[합성예 198] Inv-198의 합성
Figure imgf000251_0003
•IC-35 대신 Ιην-155-l (9.03 g, 20.0 薩 ol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 166과 동일한 과정을 수행하여 Inv-198 (9.95 g, yield ： 66%)을 얻었다. GC-Mass (이론치: 753.95 g/mol, 측정치: 753 g/mol)
[합성예 199] Inv-199의 합성
Figure imgf000252_0001
IC-35 대신 Ιην-159-l (7.51 g, 20.0 瞧 ol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 167과 동일한과정을수행하여 Inv-199 (8.54 g, yield ： 63%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치 : 677.85 g/mol , 측정치 : 677 g/mol)
[합성예 200] Inv-200의 합성
Figure imgf000252_0002
IC-35 대신 Ιην-159-l (9.03 g, 20.0 睡 ol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 168과 ^일한과정을 수행하여 Inv-200 (8.52 g, yield ： 6OT)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 709.92 g/mol, 측정치: 709 g/mol)
[합성예 201] Inv-2()1의 합성
Figure imgf000253_0001
IC-36 대신 Inv-157-1 (5.98 g, 20.0 讓 ol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 169와동일한과정을 수행하여 I.nv-201 (6.18 g, yield ： 53%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치 : 582.76 g/mol, 측정치 : 582 g/mol)
[합성예 202] Im 202의 합성
Figure imgf000253_0002
IC-36 대신 Inv-15그 1 (5.98 g, 20.0 隱 ol)올 사용하는 것올 제외하고는 합성예 170과동일한 과정을수행하여 Inv-202 (5.84 g, yield ： 51%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 572.74 g/mol, 측정치: 572 g/mol)
[합성예 203] Im 203의 합성
Figure imgf000253_0003
1C-36 대신 Inv- 161-1 (5.98 g, 20.0 画 ol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 1기과 동일한 과정을 수행하여 Inv-203 (7.46 g, yield ： 67%)을 얻었다. GC-Mass (이론치 : 556.67 g/mol , 측정치 : 556 g/mol)
[합성예 204] I 204의 합성
Figure imgf000254_0001
nitrobenzene
IC-36 대신 Inv-163-l (7.51 g, 20.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 172와동일한 과정을 수행하여 lnv-204 (9.06 g, yield ： 64%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 707.88 g/mol, 측정치: 707 g/mol)
[합성예 205] Inv- 205의 합성
Figure imgf000254_0002
질소 기류 하에서 IC-46 (3 14.48 mmol)
2- ( 3-ch 1 or opheny 1 ) -4 , 6-d i heny 1 - 1 , 3 , 5- 1 r i az i ne (5.97 g, 17.37 mmol), Pd(0Ac)2 (0.16 g, 5 mol ), NaO(t-bu) (2.78 g, 28.95 mmol), P(t-bu)3 (0.29 g, 1.45 mmol) 및 Toluene (100 ml)을 흔합하고 110°C에서 12시간동안교반하였다.
반웅이 종결된 후 에틸아세테이트로 추출한 다음 MgS04로 수분을 제거하고， 컬럼크로마토그래피 (Hexane:EA = 2:1 (v/v))로 정제하여 Inv-205 (5.59 g, 수율
75 을 얻었다. GC-Mass (이론치 : 514.18 g/mol , 측정치 : 514 g/mol)
[합성예 206] Inv-206의 합성
Figure imgf000255_0001
IC-46대신 IC-47를 사용하는 것을 제외하고는 상기 합성예 205과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 Inv-206 (5.29 g, 71 %)를 얻었다.
GC-Mass (이론치: 514.18 g/mol, 측정치: 514 g/mol)
[합성예 207] Inv-207의 합성
Figure imgf000255_0002
IC-46대신 IC-48를 사용하는 것을 제외하고는 상기 합성예 205과 동일한 과정을수행하여 목적 화합물인 Inv-207 (5.44 g, 73 %)를 얻었다.
GC-Mass (이론치: 514.18 g/mol, 측정치: 514 g/mol)
[합성예 208] Inv-208의 합성
Figure imgf000256_0001
IC-46대신 IC— 49를 사용하는 것을 제외하고는 상기 합성예 205과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 Inv— 208 (4.62 g, 69 %)를 얻었다.
GC-Mass (이론치 : 556.21 g/mol, 측정치: 556 g/mol)
[합성예 209] Inv-209의 합성
Figure imgf000256_0002
IC-46대신 IC-50를 사용하는 것을 제외하고는 상기 합성예 205과 동일한 과정을수행하여 목적 화합물인 Inv-209 (3.66 g, 67 %)를 얻었다.
GC-Mass (이론치: 680.24 g/mol, 측정치: 680 g/mol)
[합성예 210] Inv-210의 합성
Figure imgf000257_0001
IC-46대신 IC-51를 사용하는 것을 제외하고는 상기 합성예 205과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 Inv— 210 (4.87 g, 76 %)를 얻었다.
GC-Mass (이론치 : 578.10 g/mol, 측정치: 578 g/mol)
[합성예 211] Inv~211의 합성
Figure imgf000257_0002
IC-46 대신 IC-52를 사용하는 것을 제외하고는 상기 합성예 205과 동일한 과정을수행하여 목적 화합물인 Inv-211 (4.75 g, 74 %)를 얻었다.
GC-Mass (이론치: 578.10 g/mol, 측정치: 578 g/mol)
[합성예 212] Inv-212의 합성
Figure imgf000258_0001
IC-46 대신 IC-53를 사용하는 것을 제외하고는 상기 합성예 205과 동일한 과정을수행하여 목적 화합물인 Inv-212 (4.68 g, 73 %)를 얻었다.
GC-Mass (이론치 : 578.10 g/mol, 측정치 : 578 g/mol)
[합성예 213] In\ 213의 합성
Figure imgf000258_0002
2-(3'-chlorobi pheny 1ᅳ 3ᅳ y 1 )-4, 6一 d i pheny 1一 1 , 3， 5ᅳ t r i az i ne을 사용하는 것을 제외하고 합성예 29와동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 hw-213 (4.31 g,수율 61 %)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 665.26 g/mol, 측정치: 665 g/mol)
[합성예 214] Inv-214의 합성
Figure imgf000259_0001
2ᅳ ( 3ᅳ ch 1 oropheny 1 )-4, 6-d i pheny 1-1,3,5-triazine 대신 2-(3'-chlorobi pheny 1 -4-y 1 )— 4 , 6-d i pheny 1 - 1 , 3， 5- 1 r i az i ne을 사용하는 것을 제외하고 합성예 29와동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 Inv-214 (4.10 g,수율 58 %)을 얻었다.
GOMass (이론치: 665.26 g/raol, 축정치: 665 g/mol)
[합성예 215] Inv-215의 합성
Figure imgf000259_0002
2- ( 3-ch 1 oropheny 1 )ᅳ 4 , 6-d i pheny 1-1,3,5-triazine 대신 2-(4' -ch lorobi pheny 1— 3— y 1 )一 4， 6-d i pheny l—l'3'5—triazine을 사용하는 것을 제외하고 합성예 29와동일한 과정올 수행하여 목적 화합물인 Inv-215 (4.66 g,수율 66 D을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 665.26 g/mol, 측정치: 665 g/mol) [합성예 216] Inv^216의 합성
Figure imgf000260_0001
2- (3-chl or opheny 1 )-4, 6ᅳ d i pheny 1-1,3,5-triazine 대신 2-(4'-chlorobipheny卜 4-yl)-4,6-dipheny卜 l,3,5-triazine올 사용하는 것을 제외하고 합성예 29와동일한과정을 수행하여 목적 화합물인 Inv-216 (4.24 g,수율 60 «을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 665.26 g/mol, 축정치: 665 g/mol)
[합성예 217] Inv-217의 합성
Figure imgf000260_0002
2-(3-chlorophenyl )-4, 6-di pheny 1-1,3,5-triazine 대신 2-(7-chloro-9,9-dimethyl-9H-fluoren-2-yl)-4,6-diphenyl-l,3,5-triazine 을 사용하는 것을 제외하고 합성예 29와 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 Inv-217 (4.12 g, 수율 55 %)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 705.29 g/mol, 측정치: 705 g/mol) [합성예 218] Inv-218의 합성
Figure imgf000261_0001
IC-la 대신 준비예 1에서 제조한 또 다른 화합물인 IC-lb를 사용하고， 2-br omo-4 , 6~d i pheny 1 py r i d i ne 대신 2一( 6_br omod i benzo [ b,d]thi ophen-4-y 1 )-4, 6—d i pheny 1—1， 3， 5_t r i az i ne를 사용하는 것을 제외하고는 합성예 1과 동일한과정을수행하여 목적 화합물인 Inv-218(4.67 g 수율 38«을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 695.21g/mol, 측정치: 695 g/mol)
[합성예 219] Inv"219의 합성
Figure imgf000261_0002
IC-la 대신 준비예 1에서 제조한 또다른 화합물인 IC-lb를 사용하고，
2- br omo-4 , 6~d i pheny 1 py r i d i ne 대신
3- bromo-6-(4 , 6~di pheny 1-1 ,3,5-triazi η-2-yl ) -9-pheny 1 -9H~car bazo 1 e를 사용하는 것을 제외하고는 합성예 1과동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 Inv-219(5.34 g 수율 40%)올 얻었다. GC-Mass (이론치: 754.28g/mol, 측정치: 754 g/mol) [실시예 1 ~ 30] 유기 전계 발광소자의 제작
합성예 1 ~ 26 및 111 ~ 114에서 합성한 화합물 Inv-1 ~ Inv-26및 Inv-111 ~ Inv-114올 통상적으로 알려진 방법으로 고순도 승화정제를 한 후 아래의 과정에 따라녹색 유기 전계 발광소자를 제작하였다.
먼저， IT0 (Indium tin oxide)가 1500A 두께로 박막 코팅된 유리 기판을 증류수 초음파로 세척하였다. 증류수 세척이 끝나면 이소프로필 알코올， 아세톤, 메탄올 등의 용제로 초음파세척을 하고 건조시킨 후 UV OZONE 세정기 (Power sonic 405, 화신테크)로 이송시킨 다음 UV를 이용하여 상기 기판올 5분간 세정하고 진공 증착기로 기판을 이송하였다.
이렇게 준비된 ITO투명 전극 위에 m-MTDATA (60 nm)/TCTA (80 nm)/ Inv-1 ~
Inv-26 및 Inv-111 ~ Inv-114의 각각의 화합물 + 10 % Ir(ppy)3 (300nm)/BCP (10 nm)/Alq3 (30 nm)/LiF (1 nm)/Al (200 nm) 순으로 적층하여 유기 전계 발광 소자를 제작하였다.
[비교예 1] 유기 전계 발광소자의 제작
발광층 형성시 발광 호스트 물질로서 화합물 Inv-1 대신 CBP를 사용하는 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 과정으로 녹색 유기 전계 발광 소자를 제작하였다.
상기 실시예 1~ 30및 비교예 1에서 사용된 m-MTDATA, TCTA, Ir(ppy)3, CBP및 BCP의 구조는 하기와 같다.
Figure imgf000263_0001
lr(ppy)3
[평가예]
실시예 1-30 및 비교예 1에서 제작한 각각의 녹색 유기 전계 발광 소자에 대하여 전류밀도 10 mA/cuf에서의 구동전압， 전류효율 및 발광 피크를 측정하고, 그 결과를 하기 표 1에 나타내었다.
【표 1】
Figure imgf000263_0002
Figure imgf000264_0001
Inv-111 ~ Inv— 114)을 녹색 유기 전계 발광 소자의 발광층으로 사용하였을 경우 (실시 예 1-30) 종래 CBP를 사용한 녹색 유기 전계 발광 소자 (비교예 1)와 비교해 볼 때 효율 및 구동전압 면에서 보다 우수한 성능을 나타내는 것을 알 수 있다.
[실시예 31 - 114] 유기 전계 발광 소자의 제작
합성 예 27 ~ 110에서 합성한 화합물 Inv-27 ~ Inv-110을 통상적으로 알려진 방법으로 고순도 승화정제를 한 후 상기 실시 예 1과 동일한 방법으로 녹색 유기 전계 발광 소자를 제작하였다.
[평가예]
실시 예 31 - 114 및 상기 비교예 1에서 제작한 각각의 녹색 유기 전계 발광 소자에 대하여 전류밀도 10 mA/crf에서의 구동전압， 전류효율 및 발광 피크를 측정하고， 그 결과를 하기 표 2에 나타내었다 . 【표 2】
Figure imgf000265_0001
Figure imgf000266_0001
Figure imgf000267_0001
녹색 유기 전계 발광 소자의 발광층으로 사용하였을 경우 (실시예 31ᅳ 114) 종래 CBP를 사용한 녹색 유기 전계 발광 소자 (비교예 1)와 비교해 볼 때 효율 및 구동전압 면에서 우수한성능을 나타내는 것을 알수 있다.
[실시예 115 212] 유기 전계 발광소자의 제작
합성예 115 ~ 212에서 합성한화합물 Inv-115 ~ Inv-212올통상적으로 알려진 방법으로 고순도 승화정제를 한 후 아래의 과정에 따라 적색 유기 전계 발광 소자를 제작하였다.
먼저， ITO (Indium tin oxide)가 1500A 두께로 박막 코팅된 유리 기판을 증류수 초음파로 세척하였다. 증류수 세척이 끝나면 이소프로필 알코을, 아세톤， 메탄을 등의 용제로 초음파 세척을 하고 건조시킨 후 UV OZONE 세정기 (Power sonic 405， 화신테크)로 이송시킨 다음 UV를 이용하여 상기 기판을 5분간 세정하고 진공 증착기로 기판을 이송하였다.
이렇게 준비된 IT0투명 전극 위에 m-MTDATA (60 nm)/NPB (20 nm)/Inv-115 ~
Inv-212의 각각의 화합물 + 10 % (piq)2Ir(acac) (30nm)/BCP (10 nm)/Alq3 (30 nm)/LiF (1 nm)/Al (200 nm) 순으로 적층하여 유기 전계 발광 소자를 제작하였다.
[비교예 2] 유기 전계 발광소자의 제작
발광층 형성시 발광 호스트 물질로서 화합물 Inv-115 대신 CBP를 사용하는 것을 제외하고는 실시예 115와 동일한 과정으로 적색 유기 전계 발광 소자를 제작하였다.
상기 실시예 115 ~ 212및 비교예 2에서 사용된 m-MTDATA, NPB, (piq)2Ir(acac) CBP의 구조는 하기와 같다.
Figure imgf000268_0001
m-MTDATA NPB
[평가예]
실시예 115 ~ 212 및 비교예 2에서 제작한 각각의 적색 유기 전계 발광 소자에 대하여 전류밀도 10 mA/cuf에서의 구동전압, 전류효율 및 발광 피크를 측정하고, 그 결과를 하기 표 3에 나타내었다.
【표 3】
Figure imgf000268_0002
Figure imgf000269_0001
Figure imgf000270_0001
[실시예 205 ~ 310] 유기 전계 발광 소자의 제작 합성 예 115 ~ 219에서 합성 한 화합물 Inv-115 ~ Inv-219을 통상적으로 알려진 방법으로 고순도 승화정제를 한 후 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 녹색
Figure imgf000271_0001
전계 발광소자를 제작하였다.
[평가예]
실시예 205 ~ 310 및 비교예 1에서 제작한 각각의 녹색 유기 전계 발광 소자에 대하여 전류밀도 10 mA/citf에서의 구동전압, 전류효율 및 발광 피크를 측정하고， 그 결과를 하기 표 4에 나타내었다.
【표 4】
Figure imgf000271_0002
/// O-sosZSSMld 6εε£8020ζAV
Figure imgf000272_0001
Figure imgf000273_0001
상기 표 3 및 표 4에 나타낸 바와 같이, 본 발명에 따른 화합물 (Inv-115 ~ Inv-219)을 적색 또는 녹색 유기 전계 발광 소자의 발광층으로 사용하였을 경우 (실시예 115 ~ 310) 종래 CBP를 사용한 적색 또는 녹색 유기 전계 발광 소자 (비교예 1 및 2)와 비교해 볼 때 효율 및 구동전압 면에서 보다 우수한 성능을 나타내는 것을 알수 있다.
【산업상 이용가능성】
본 발명의 화학식 1로 표시되는 인돌계 화합물은 우수한 내열성， 정공 주입 및 수송능, 전자주입 및 수송능， 발광능 등을 가지고 있어， 이를 정공 주입 /수송층, 전자 주입 /수송층 또는 발광층의 인광 /형광—호스트 /도판트 등으로 포함하는 유기 전계 발광 소자는 발광성능, 구동전압, 수명, 효율 등의 측면에서 크게 향상될 수 있어 풀 칼라 디스플레이 패널 등에 효과적으로 적용될 수 있다.

Claims

【청구의 범위】 【청구항 1】 하기 화학식 1로 표시되는 화합물 :
[화학식 1]
Figure imgf000275_0001
상기 식에서， ¾ 및 R2는 각각 독립적으로 수소， 중수소， 할로겐， 시아노기， 니트로기， Cr o의 알킬기 , C3~C40의 시클로알킬기 , 핵원자수 3 내지 40의 헤테로시클로알킬기， C6~C60의 아릴기 , 핵원자수 5 내지 60의 헤테로아릴기 , (：广(：40의 알킬옥시기， C6~C60의 아릴옥시기， C3~C40의 알킬실릴기， C6~C60의 아릴실릴기， C2~C40의 알킬보론기， C6~C60의 아릴보론기， (：6 ~(：60의 아릴포스핀기， ( 6~(：60의 아릴포스핀옥사이드기 및 C6~C60의 아릴아민기로 구성된 군으로부터 선택되고，
상기 Yi 내지 Y4 각각 독립적으로， N 또는 CR3이고， ^과 Y2 , Υ2와 Υ3 , 또는 Υ3와 Υ4 중 하나는 하기 화학식 2로 표시되는 축합 고리를 형성하며，
[화학식 2]
Figure imgf000275_0002
상기 식에서， γ5 내지 Υ8은， 각각 독립적으로， Ν 또는 CR4이고， 점선은 상기 화학식 1의 화합물과 축합이 이루어지는 부위를 의미하며， 상기 )d 및 ¾는, 각각 독립적으로， 0， S, Se, N(Ar!), C(Ar2)(Ar3) 및 Si(Ar4)(Ar5)로 구성된 군으로부터 선택되고, ¾및 ¾중 적어도 하나는 Ν(ΑΓι)이며， 상기 ¾및 R4는，각각독립적으로,수소，중수소，할로겐，시아노기，니트로기， (广(：40의 알킬기, C3~C40의 시클로알킬기， 핵원자수 3 내지 40의 헤테로시클로알킬기， C6~C60의 아릴기， 핵원자수 5 내지 60의 헤테로아릴기， ~(：40의 알킬옥시기， C6~C60의 아릴옥시기， C3~C40의 알킬실릴기， C6~C60의 아릴실릴기 , C2~C40의 알킬보론기， C6~C60의 아릴보론기, C6~C60의 아릴포스핀기， C6~C60의 아릴포스핀옥사이드기 및 C6~C60의 아릴아민기로 구성된 군으로부터 선택되고，
상기 A 내지 Ar5는, 각각 독립적으로， CrC40의 알킬기， C3~C40의 시클로알킬기, 핵원자수 3내지 40의 해테로시클로알킬기， C6~C60의 아릴기， 핵원자수 5 내지 60의 헤테로아릴기， d o의 알킬옥시기， C6~C60의 아릴옥시기, C3~C40의 알킬실릴기， C6~C60의 아릴실릴기， C2~C40의 알킬보론기， C6~C60의 아릴보론기 , C6~C60의 아릴포스핀기, C6~C60의 아릴포스핀옥사이드기 및 C6~C60의 아릴아민기로 구성된 군으로부터 선택되며，
상기 ¾ 내지 및 A 내지 Ar5의 Cr o의 알킬기, C3~C40의 시클로알킬기, 핵원자수 3 내지 40의 헤테로시클로알킬기， C6~C60의 아릴기, 핵원자수 5 내지 60의 헤테로아릴기， d- o의 알킬옥시기， (：6~(：60의 아릴옥시기 C3~C40의 알킬실릴기， C6~C60의 아릴실릴기， C2~C40의 알킬보론기, C6~C60의 아릴보론기， CS~C60의 아릴포스핀기， C6~C60의 아릴포스핀옥사이드기 및 C6~C60의 아릴아민기는， 각각 독립적으로， 중수소, 할로겐， 시아노기， 니트로기, Cr o의 알킬기， C3~C40의 시클로알킬기， 핵원자수 3내지 40의 헤테로시클로알킬기， C6~C60의 아릴기， 핵원자수 5 내지 60의 헤테로아릴기， Cr o의 알킬옥시기， C6~C60의 아릴옥시기， C3~C40의 알킬실릴기， C6~C60의 아릴실릴기， C2~C40의 . 알킬보론기， C6~C60의 아릴보론기， C6~C60의 아릴포스핀기， C6~C60의 아릴포스핀옥사이드기 및 C«rC60의 아릴아민기로 구성된 군으로부터 선택된 하나 이상의 치환기로 치환될 수 있다ᅳ
【청구항 2]
제 1항에 있어서 ,
상기 화학식 1로 표시되는 화합물은 하기 화학식 la 내지 If로 표시되는 화합물로 구성된 군으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 화합물 :
[화학식 la]
Figure imgf000277_0001
[화학식 lb]
Figure imgf000277_0002
[화학식 lc]
Figure imgf000277_0003
[화학식 Id]
Figure imgf000278_0001
상기 식에서， ， ， ， ¾ 및 Yi 내지 Y8은 제 1항에서 정의된 바와 같다 .
【청구항 3】
제 1항에 있어서，
상기 A 내지 Ar5는，각각 독립적으로， C6~C60의 아릴기，핵원자수 5 내지 60의 헤테로아릴기 및 C6~C60의 아릴아민기로 구성된 군으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 화합물 .
【청구항 4】
제 1항에 있어서， 상기 ¾ 내지 ¾는 , 각각 독립적으로， C6~C60의 아릴기， 핵원자수 5 내지 60의 해테로아릴기 및 C6~C60의 아릴아민기로 구성된 군으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 화합물 .
【청구항 51
제 1항에 있어서，
상기 및 ¾는 모두 N(An)인 것을 특징으로 하는 화합물 .
【청구항 6】
제 5항에 있어서，
상기 화학식 1로 표시되는 화합물은 하기 화학식 3으로 표시되는 화합물인 것을 특징으로 하는 화합물 .
[화학식 3]
Figure imgf000279_0001
상기 식에서， ， ¾ 및 내지 丫4는 제 1항에서 정의된 바와 같으며， ^과 Υ: Υ2와 Υ3 , 또는 Υ3와 Υ4 증 하나는 하기 화학식 4로 표시되는 축합 고리를 형성하며，
[화학식 4]
Figure imgf000280_0001
상기 식에서， Υ5 내지 Υ8은 제 1항에서 정의된 바와 같으며， 점선은 상기 화학식 3의 화합물과 축합이 이루어지는 부위를 의미하고，
상기 은 C6~C60의 아릴기 또는 핵원자수 5 내지 60의 헤테로아릴기이고， 상기 Ra및 ¾는,각각독립적으로 수소, 중수소，할로겐， 시아노기 , 니트로기，
<广(：40의 알킬기， ~(：40의 시클로알킬기， 핵원자수 3 내지 40의 해테로시클로알킬기， C6~C60의 아릴기 핵원자수 5 내지 60의 해테로아릴기， d— o의 알킬옥시기 C6~C60의 아릴옥시기 C3~C40의 알킬실릴기, C6~C60의 아릴실릴기， C2~C40의 알킬보론기， C6~C60의 아릴보론기， C6~C60의 아릴포스핀기 rC60의 아릴포스핀옥사이드기 및 C6~C60의 아릴아민기로 구성된 군으로부터 선택되며,
상기 Ra 및 ¾의 C广 C40의 알킬기, C3~C40의 시클로알킬기， 핵원자수 3 내지 40의 헤테로시클로알킬기, C6~C60의 아릴기， 핵원자수 5 내지 60의 해테로아릴기， C C40^ 알킬옥시기, C6~C6(^ 아릴옥시기， C3~C40의 알킬실릴기， (：6~(60의 아릴실릴기， C2~C40의 알킬보론기， C6~C60의 아릴보론기， (：6~(：60의 아릴포스핀기， C6~C60의 아릴포스핀옥사이드기 및 (：6~(:60의 아릴아민기는, 각각 독립적으로， 중수소， 할로겐, 시아노기， 니트로기， Cr o의 알킬기， QrC40의 시클로알킬기, 핵원자수 3 내지 40의 헤테로시클로알킬기， C6~C60의 아릴기， 핵원자수 5 내지 60의 헤테로아릴기， d- o의 알킬옥시기 , C6~C60의 아릴옥시기， C3~C40의 알킬실릴기， C6~C60의 아릴실릴기， C2~C40의 알킬보론기， CfrC60의 아릴보론기 , CfrC60의 아릴포스핀기， (VC60의 아릴포스핀옥사이드기 및 C6~C60의 아릴아민기로 구성된 군으로부터 선택된 하나 이상의 치환기로 치환될 수 있으며，
상기 n 및 m은， 각각 독립적으로， 0 내지 5의 정수이고， 단 n+m은 적어도 1 이상이다.
【청구항 7】
제 5항에 있어서 ,
상기 화학식 1로 표시되는 화합물은 하기 화학식 5으로 표시되는 화합물인 것을 특징으로 하는 화합물 :
[화학식 5]
Figure imgf000281_0001
상기 식에서 , ， R2 및 ^ 내지 Y4는 제 1항에서 정의된 바와 같으며， Y Y2 , Υ3, 또는 Υ3와 Υ4 중 하나는 하기 화학식 6으로 표시되는 축합 고리를 형성하고， [화학식 6]
Figure imgf000282_0001
상기 식에서 , Y5 내지 Υ8은 제 1항에서 정의된 바와 같으며， 점선은 상기 화학식 5의 화합물과 축합이 이투어지는 부위를 의미하고，
상기 내지 Ζ6은， 각각 독립적으로 , Ν 또는 CAr6이며，
상기 Ar6 , A 및 B 는，각각 독립적으로， C广 C40의 알킬기， C3~C40의 시클로알킬기， 핵원자수 3 내지 40의 해테로시클로알킬기， C6~C60의 아릴기， 핵원자수 5 내지 60의 헤테로아릴기， d~C40의 알킬옥시기， C6~C60의 아릴옥시기， C3~C40의 알킬실릴기 , C6~C60의 아릴실릴기 , C2~C40의 알킬보론기， (：6~(：60의 아릴보론기， (：6~(：60의 아릴포스핀기 , C6~C60의 아릴포스핀옥사이드기 및 CfrC60의 아릴아민기로 구성된 군으로부터 선택되고，
상기 r 및 s는 각각 0 내지 5의 정수이고， 단 r+s는 적어도 1 이상이며， 상기 p 및 q는 각각 0 내지 3의 정수이다 .
【청구항 8】
제 7항에 있어서，
상기 화학식 5로 표시되는 화합물은 하기 화학식 5a 내지 5f로 표시되는 화합물로 구성된 군으로부터 선택되는 것올 특징으로 하는 화합물 :
[화학식 5a]
Figure imgf000283_0001
[화학식 5b]
Figure imgf000283_0002
[화학식 5c]
Figure imgf000284_0001
[화학식
Figure imgf000284_0002
[화학식 5e]
Figure imgf000284_0003
Figure imgf000285_0001
상기 식에서， ， ， Υι내지 Y8, Ζχ내지 ， A, Β, rᅳ s, ρ 및 q는 제 7항에서 정의된 바와 같다.
【청구항 9】
제 7항에 있어서，
상기 Ar6, A및 B는， 각각독립적으로, C6~C60의 아릴기， 핵원자수 5내지 60의 헤테로아릴기 및 C6~C60의 아릴아민기로 구성된 군으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 화합물.
【청구항 10】
제 1항에 있어서，
상기 ^이 S일 때 ¾는 N r 이고， ¾가 S일 때 )^는 N i^ J 것을 특징으로 하는 화합물 .
【청구항 11】
제 10항에 있어서，
상기 화학식 1로 표시되는 화합물은 하기 화학식 6a 내지 61로 표시되는 화합물로 구성된 군으로부터 선택되는 것을
Figure imgf000286_0001
[화학식 6a]
Figure imgf000286_0002
[화학식 6b]
Figure imgf000286_0003
[화학식 6c]
Figure imgf000286_0004
[화학식 6e]
Figure imgf000287_0001
[화학식 6i]
Figure imgf000288_0001
[화학식 6k]
Figure imgf000288_0002
상기 식에서， ， ， Yi 내지 Ys 및 A 은 제 1항에서 정의된 바와 같다.
【청구항 12]
(i) 양극， (ii) 음극, 및 (iii) 상기 양극과 음극 사이에 개재 (介在)된 1층 이상의 유기물층을 포함하는 유기 전계 발광소자로서，
상기 유기물층 중에서 적어도 하나는 제 1항 내지 제 11항 증 어느 한 항에 따른 화합물을 포함하는 것을 특징으로 하는 유기 전계 발광소자.
【창구항 13】
제 12항에 있어서，
상기 화합물을 포함하는 유기물층은 정공 주입층， 정공 수송층， 전자 주입층， 전자 수송층 및 발광층으로 구성된 군으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 유기 전계 발광소자.
【청구항 14】
제 12항에 있어서，
상기 화합물은 발광층의 인광 호스트로 사용되는 것을 특징으로 하는 유기 전계 발광 소자.
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