WO2014199523A1 - 蒸気発生設備の水処理方法 - Google Patents

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WO2014199523A1
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acid
salt
steam generating
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water treatment
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優 遠藤
幸祐 志村
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栗田工業株式会社
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    • F22B—METHODS OF STEAM GENERATION; STEAM BOILERS
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    • F22B37/02—Component parts or details of steam boilers applicable to more than one kind or type of steam boiler
    • F22B37/48—Devices for removing water, salt, or sludge from boilers; Arrangements of cleaning apparatus in boilers; Combinations thereof with boilers
    • F22B37/52—Washing-out devices
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F5/00—Softening water; Preventing scale; Adding scale preventatives or scale removers to water, e.g. adding sequestering agents
    • C02F5/08—Treatment of water with complexing chemicals or other solubilising agents for softening, scale prevention or scale removal, e.g. adding sequestering agents
    • C02F5/10—Treatment of water with complexing chemicals or other solubilising agents for softening, scale prevention or scale removal, e.g. adding sequestering agents using organic substances
    • C02F5/12—Treatment of water with complexing chemicals or other solubilising agents for softening, scale prevention or scale removal, e.g. adding sequestering agents using organic substances containing nitrogen
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    • C02F5/08—Treatment of water with complexing chemicals or other solubilising agents for softening, scale prevention or scale removal, e.g. adding sequestering agents
    • C02F5/10—Treatment of water with complexing chemicals or other solubilising agents for softening, scale prevention or scale removal, e.g. adding sequestering agents using organic substances
    • C02F5/14—Treatment of water with complexing chemicals or other solubilising agents for softening, scale prevention or scale removal, e.g. adding sequestering agents using organic substances containing phosphorus

Definitions

  • the present invention relates to a water treatment method for steam generating equipment.
  • Steam generating equipment such as a boiler is a device that generates steam by supplying high-temperature and high-pressure water.
  • the boiler feed water contains a hardness component such as calcium or magnesium
  • the hardness component adheres to the heat transfer surface in the boiler can as a scale.
  • the adhered scale acts as an anticorrosion film in the boiler can, and corrosivity is rarely a problem.
  • the adhesion of the scale reduces the boiler's thermal efficiency, resulting in low-efficiency operation, and the scale-adhered part is locally overheated, reducing the mechanical strength of the steel material, leading to accidents such as bulging and rupture.
  • Patent Document 1 discloses a scale prevention method using an acrylic acid / 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid copolymer (hereinafter sometimes referred to as “AA / AMPS”), and Patent Document 2 describes AA / AMPS.
  • a scale inhibitor containing at least one selected from the group consisting of carboxyphosphonate, hydroxyethylidene disulfonate zinc ion (HEDP-Zn salt) aminotri (methylene sulfonate), hexametaphosphonate salt, polyacrylic acid, and the like. Yes.
  • Patent Document 1 is an open condition test at a low temperature of 65.6 ° C.
  • Patent Document 2 is a batch test (closed condition test) at pH 7 to 9 and 0 to 80 ° C., and the hardness in a high-temperature and high-pressure boiler water system.
  • component discharge and scale prevention effects There are no considerations regarding component discharge and scale prevention effects. For example, under high-temperature and high-pressure conditions assuming the inside of a boiler can, AA / AMPS alone or AA / AMPS + polyacrylic acid cannot sufficiently suppress scale adhesion, and the hardness component discharge effect is insufficient.
  • an AA / AMPS + HEDP-Zn salt is applied to a boiler water system, it cannot be applied because zinc (Zn) is scaled in the can.
  • polyacrylate As a scale inhibitor specialized for boilers, polyacrylate is generally used. However, when the water supply contains a hardness component, if the amount of polyacrylate added is small, the scale to the heat transfer surface cannot be sufficiently suppressed, and further, the effect of discharging the hardness component is reduced, and the blow piping is Obstacles such as clogging with sludge of hardness component occur. On the other hand, when the amount of polyacrylate added is increased, the cost for scale prevention increases. For this reason, there is a problem that the amount of polyacrylate that can completely prevent scale is not actually added and the boiler is not operated efficiently.
  • sulfites are widely used as oxygen scavengers instead of hydrazine.
  • sulfite since sulfite has a high reactivity with oxygen as a disadvantage of sulfite, it reacts with oxygen in the air when dissolved in a chemical tank during use and exists as an aqueous solution, reducing the concentration of sulfite in the aqueous solution. There is a problem that the deoxygenation effect decreases with time.
  • sulfite reacts with oxygen to generate sulfate ions that are corrosive anions. Therefore, when sulfite is injected excessively assuming deterioration of sulfite, sulfate ions in the boiler have a high concentration and may cause severe corrosion.
  • Patent Document 3 proposes an aqueous oxygen scavenger composition that uses sulfite in combination with an aromatic compound having three or more hydroxyl groups.
  • Patent Document 4 proposes an aqueous oxygen scavenger composition that uses sulfite in combination with an aromatic compound having three or more hydroxyl groups.
  • the thing of patent document 3 has a problem that a use range is limited because blow water colors with the aromatic compound used together with a sulfite.
  • patent document 4 the stabilizer which uses a sulfite and a chelating agent, sorbic acid, or its salt together is proposed.
  • the amount of the chelating agent is insufficient, there is a risk that the corrosiveness further increases in the presence of oxygen.
  • Sorbic acid is poor in workability due to its low solubility, and sorbate is a potassium salt.
  • sorbate is a potassium salt.
  • the risk of alkali corrosion due to a small amount of carry-over increases, and in the case of sodium salt, there is a problem that the hygroscopicity is high and the storage stability in powder is poor.
  • An object of the present invention is to provide a water treatment method for a steam generating facility that can stably and efficiently operate the steam generating facility by suppressing deterioration of the water.
  • the present invention provides the following [1] to [4].
  • [1] In a steam generation facility using feed water containing 1 to 50 mg CaCO 3 / L of a hardness component, (a) a scale inhibitor containing the following (a-1) and (a-2) for the feed water; A water treatment method for a steam generating facility, wherein (b) an oxygen scavenger comprising (b-1) below and (b-2) or (b-3) is added.
  • A-1) acrylic acid / 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid copolymer and / or salt thereof (a-2) phosphonic acid and / or salt thereof (b-1) sulfurous acid and / or salt thereof b-2) Erythorbic acid and / or salt thereof (b-3) Ascorbic acid and / or salt thereof
  • the phosphonic acid is 1-hydroxyethane-1,1-diphosphonic acid
  • the molar ratio of the acrylic acid of the acrylic acid / 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid copolymer to the monomer of 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid is 90:10 to 50:50.
  • the feed of water containing hardness components sufficiently suppresses the adhesion of scale components, efficiently discharges sludge, and in a sulfite aqueous solution.
  • the steam generating facility can be operated with high efficiency and stability.
  • the water treatment method for a steam generating facility includes the following (a-1) and (a-2) for the feed water in the steam generating facility using feed water containing 1 to 50 mg CaCO 3 / L of hardness component. Including (a) a step of adding a scale inhibitor, (b-1), and (b-2) or (b-3) below (b) an oxygen scavenger. .
  • the object of the water treatment method of the present invention is steam generation equipment such as a boiler.
  • the water treatment method for a steam generating facility according to the present invention is intended for a steam generating facility using feed water containing a hardness component of 1 to 50 mg CaCO 3 / L. If the concentration of the hardness component is too high, the scale prevention effect tends to be insufficient, so the hardness component of the feed water is preferably 1 to 30 mg CaCO 3 / L.
  • the concentration of the hardness components in the present invention (unit: mgCaCO 3 / L) is for magnesium, the hardness components such as calcium and terms of calcium carbonate.
  • the steam generation facility preferably has an operating pressure of 4.0 MPa or less.
  • the operating pressure 4.0 MPa or less, the decomposition of sulfite can be suppressed and the thermal stability of the scale inhibitor can be easily improved.
  • FIG. 1 is a diagram showing an embodiment of a steam generation facility for carrying out the present invention.
  • FIG. 1 shows a condensate tank 1, a condensate line 11, a makeup water tank 2, a makeup water line 21, a water supply tank 3, a water supply line 31, a chemical injection tank 4, a chemical injection pipe 41, and a steam generator (boiler can) 5.
  • 1 shows a circulation type steam generation facility 6 having a steam supply line 51 and a drain recovery line 52.
  • a device for measuring the total hardness component concentration of the water supply system is connected to the water supply tank 3 or the water supply line 31.
  • the scale inhibitor contains the following (a-1) and (a-2).
  • (A-1) Acrylic acid / 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid copolymer and / or salt thereof
  • (a-2) Phosphonic acid and / or salt thereof
  • the acrylic acid / 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid copolymer (AA / AMPS) is a copolymer having acrylic acid and 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid as monomer units.
  • the weight average molecular weight of AA / AMPS is preferably 2,000 to 80,000, and more preferably 3,000 to 70,000. By setting the weight average molecular weight to 2,000 or more and 80,000 or less, a higher scale prevention effect can be obtained.
  • the molar ratio of acrylic acid to 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid monomer in AA / AMPS is preferably 99: 1 to 5:95, and 90:10 to 50:50. It is more preferable. By setting the molar ratio of AA and AMPS within the above range, a higher scale prevention effect can be obtained.
  • the salt of AA / AMPS contains acrylate and / or 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonate in at least a part of the structural unit of AA / AMPS. That is, in the present invention, the salt of AA / AMPS includes not only a completely neutralized product of AA / AMPS but also a partially neutralized product of AA / AMPS.
  • the AA / AMPS salt include alkali metal salts such as the above-mentioned AA / AMPS sodium salts and potassium salts, alkaline earth metal salts such as magnesium salts and calcium salts, ammonium salts, and amine salts.
  • a sodium salt is preferable from the viewpoint of economy.
  • the AA / AMPS salt is preferably such that the base AA / AMPS satisfies the above weight average molecular weight.
  • AA / AMPS salt can be obtained, for example, by neutralizing AA / AMPS. Further, acrylic acid and / or 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid, which are raw material monomers, are neutralized and used as acrylic acid salt and / or 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid salt. AA / AMPS salt may be copolymerized.
  • a neutralizing agent for AA / AMPS or a raw material monomer thereof magnesium hydroxide in addition to alkali metal neutralizing agents such as sodium hydroxide, potassium hydroxide, sodium carbonate, potassium carbonate, sodium phosphate, potassium phosphate, etc.
  • neutralizing agents can also be used as neutralizing agents for phosphonic acid, sulfurous acid, erythorbic acid and ascorbic acid described later.
  • the phosphonic acid examples include 1-hydroxyethane-1,1-diphosphonic acid (hereinafter sometimes referred to as “HEDP”), 2-phosphonobutane-1,2,4-tricarboxylic acid (hereinafter referred to as “PBTC”). In some cases), aminotrimethylenephosphonic acid, hydroxyphosphonoacetic acid and the like. Among these phosphonic acids, they are described in US FDA standard boiler additives, and HEDP is preferable from the viewpoint of safety.
  • Examples of the phosphonic acid salt include alkali metal salts such as sodium salt and potassium salt of phosphonic acid, alkaline earth metal salts such as magnesium salt and calcium salt, ammonium salt and amine salt.
  • alkali metal salts such as sodium salt and potassium salt of phosphonic acid
  • alkaline earth metal salts such as magnesium salt and calcium salt
  • ammonium salt and amine salt examples include sodium salts.
  • sodium salts are preferred from the viewpoint of economy.
  • the salt of phosphonic acid can be obtained by neutralizing the phosphonic acid exemplified above.
  • the mass ratio of the above (a-1) and (a-2) is preferably 1: 1 to 10: 1, and more preferably 2: 1 to 8: 1.
  • (a-1) is 1 and (a-2) is 1 or less, scale adhesion can be sufficiently suppressed, and (a-1) is 10 and (a-2) is 1 or more. By doing so, the hardness component can be effectively discharged.
  • the scale inhibitor may contain components other than the above (a-1) and (a-2) as long as the effects of the present invention are not impaired.
  • the total amount of (a-1) and (a-2) is preferably 90% by mass or more, more preferably 95% by mass or more, and more preferably 100% by mass with respect to the total solid content of the scale inhibitor. More preferably.
  • the scale inhibitor is preferably added in an amount of 0.1 to 1.0 times, preferably 0.2 to 0.8 times, based on the mass, with respect to the total hardness component of the feed water (calculated as CaCO 3 ). Further, it is more preferable to add 0.3 to 0.6 times. For example, when the concentration of all hardness components of the feed water is 20 mg CaCO 3 / L, it is preferable to add the scale inhibitor so that the effective component concentration is 2 to 20 mg / L. By adding the scale inhibitor 0.1 times or more with respect to the total hardness component, the scale prevention effect can be sufficiently obtained. By adding 1.0 times or less, the cost is reduced, and AA / AMPS Can be prevented from gelling.
  • the scale inhibitor is added to the water supply tank 3, but the added portion of the scale inhibitor may be another location.
  • the scale inhibitor is preferably added at any location selected from a makeup water tank, a makeup water line, a feed water tank, a feed water line, a condensate tank, and a condensate line. It is more preferable to add at any one of the locations.
  • the scale inhibitor is preferably in the form of an aqueous solution, but may be a powder or a pellet-like solid. In the case of a solid, it is preferable to use it in the form of an aqueous solution by dissolving it in a dissolution tank (chemical injection tank) immediately before use.
  • AA / AMPS and / or a salt thereof and phosphonic acid and / or a salt thereof may be independent dosage forms, or may be a dosage form obtained by mixing both. In the case of a single dosage form, the storage space is small, which is preferable in that the labor of mixing can be saved.
  • the oxygen scavenger used in the present invention contains the following (b-1) and (b-2) or (b-3).
  • (B-1) Sulfurous acid and / or salt thereof (b-2) Erythorbic acid and / or salt thereof (b-3) Ascorbic acid and / or salt thereof
  • (B-1) Sulfurous acid and / or its salt is excellent in the initial deoxygenation capacity, but its reactivity with oxygen is too high, so that the deoxygenation capacity tends to decrease over time.
  • the combined use of (b-1) sulfite and / or a salt thereof and (b-2) or (b-3) suppresses the rate of decrease in sulfite or a salt thereof over time.
  • the stage and subsequent deoxygenation capacity can be made good, and thus the corrosion resistance can be made good.
  • Sulfurous acid salts, erythorbic acid salts, ascorbic acid salts include alkali metal salts such as sodium salts and potassium salts, alkaline earth metal salts such as magnesium salts and calcium salts, ammonium salts and amine salts. Can be mentioned. Among these salts, a potassium salt or a sodium salt is preferable from the viewpoints of economy and stability during preparation. Sulfurous acid salts, erythorbic acid salts, and ascorbic acid salts can be obtained by neutralizing sulfurous acid, erythorbic acid, and ascorbic acid.
  • the content ratio of (b-2) and / or (b-3) in the above (b-1) to (b-3) [(b-2) + (b-3) / (b-1) + ( b-2) + (b-3)] ⁇ 100 is preferably 0.02 to 20%, more preferably 0.1 to 10%, based on mass.
  • (b-1), (b-2), and (b-3) are salts, it is preferable that the base acid satisfies the above ratio.
  • the oxygen scavenger may contain components other than the above (b-1), (b-2) and (b-3) as long as the effects of the present invention are not impaired.
  • the total amount of (b-1), (b-2) and (b-3) is preferably 90% by mass or more, more preferably 95% by mass or more, based on the total solid content of the oxygen scavenger. Preferably, it is more preferably 100% by mass.
  • the diluted concentration of sulfurous acid in the dissolution (drug injection) tank is preferably 1 to 30% by mass, more preferably 5 to 20% by mass from the viewpoint of deoxygenation and solubility.
  • a sulfurous acid salt it is preferable that the sulfurous acid as the base satisfies the above-mentioned concentration.
  • sulfurous acid or a salt thereof is preferably added in an amount equal to or more than the equivalent to the dissolved oxygen concentration of the feed water, and more preferably added in an amount of equal to or more than 2 times or less.
  • the addition location of the oxygen scavenger is not limited, it is preferable to add the oxygen scavenger to a water supply line without re-dissolution of dissolved oxygen from the viewpoint of preventing corrosion in the boiler can.
  • a device for measuring the dissolved oxygen concentration of the feed water is connected to the feed water line.
  • the oxygen scavenger is preferably in the form of an aqueous solution, but may be a powder or a pellet-like solid. In the case of a solid, it is preferable to use it in the form of an aqueous solution by dissolving it in a dissolution tank (chemical injection tank) immediately before use.
  • (b-1), (b-2) and (b-3) may each be an independent dosage form, or may be a mixed dosage form. In the case of a single dosage form, the storage space is small, which is preferable in that the labor of mixing can be saved.
  • the stability of quality may be insufficient. Therefore, it is preferable not to use both as one agent.
  • the mass ratio of [scale inhibitor (a) / oxygen absorber (b)] is preferably 0.02 to 500.
  • additive components for example, a canning agent and a condensate treatment agent are added at any point in the system of the steam generation facility as necessary. An effective amount can be added.
  • additive components can be used alone or in combination of two or more.
  • the pH of the steam generating part is preferably 9.0 to 12.0 from the viewpoint of preventing corrosion.
  • the pH of the steam generating part can be adjusted by adding an alkali agent and increasing / decreasing the amount of blow and / or the amount of water supply. From the viewpoint of ease of pH adjustment, means for adding an alkaline agent is preferable.
  • the alkali agent include alkali metal hydroxides, alkali metal carbonates, alkali metal phosphates, and neutralizing amines.
  • HEDP 1-hydroxyethane-1,1-diphosphonic acid
  • PBTC 2-phosphonobutane-1,2,4-tricarboxylic acid
  • PAA polyacrylic acid
  • AA / “AMPS” indicates a copolymer having acrylic acid and 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid as monomer units.
  • Examples 1 to 8, Comparative Examples 1 to 4 The following tests were conducted by adding the scale inhibitors and oxygen scavengers of Examples 1 to 8 and Comparative Examples 1 to 4 having the compositions shown in Table 2 to the concentrations shown in Table 2 in the feed water. The results are shown in Table 2.
  • Test equipment Using a stainless steel electric test boiler simulating the water circulation of an actual water tube boiler, the amount of scale adhered to the heat transfer surface and the rate of discharge of hardness components were evaluated. The test boiler operating conditions were a pressure of 2.0 MPa, an evaporation amount of 8 L / h, and a concentration factor of 10 times.
  • synthetic water adjusted to the conditions in Table 1 using sodium bicarbonate, silicic acid No.
  • the amount of scale attached was evaluated by the amount of scale attached to the test tube. Specifically, in order to reproduce the heat transfer surface of the boiler, a test tube made of stainless steel (heat transfer surface area ⁇ 37 mm ⁇ 250 mm) in which an electric heater was inserted was used. The test tube was taken out after the test was completed, dried, scraped with a stainless steel metal piece, and the weight was measured.
  • the boiler water discharged from the continuous blow of the test boiler is collected one hour before the end of the test, hydrochloric acid is added to the collected boiler water, and the hardness component is dissolved by boiling. After dissolving the hardness component, the calcium concentration and magnesium concentration in the boiler water are measured by atomic absorption analysis, and the concentration in terms of calcium carbonate is calculated. Furthermore, the theoretical concentration was calculated from the total hardness component in feed water and the concentration factor, and the hardness component discharge rate was determined by the formula [calcium carbonate equivalent concentration / theoretical concentration] ⁇ 100.
  • SPCC cold rolled steel plate
  • the adhesion amount of the heat transfer surface of the scale is small, the hardness component discharge rate is high, and a synergistic effect by using AA / AMPS and phosphonic acid together can be confirmed. In addition, in Examples 1 to 8, no pitting corrosion occurred. On the other hand, in the comparative example, the heat transfer surface adhesion amount of the scale was large, and the hardness component discharge rate was also smaller than in the example.
  • the scale inhibitor and oxygen scavenger shown in Table 4 were added so as to have the concentrations shown in Table 4 in the feed water, and the amount of scale adhesion and the corrosivity were evaluated.
  • the test boiler, boiler operating conditions, and water supply were the same as in Example 4, and the operating time was 72 hours after the start of heating.
  • the results are shown in Table 4.
  • the types of oxygen absorbers “A to E” in Table 4 refer to oxygen absorbers A to E in Table 3.
  • Example 9 a 10% diluted solution of oxygen scavenger A in Table 3 is added so that the sulfurous acid concentration is 45 mg / L in the feed water.
  • Condensate tank 11 Condensate line 2: Supply water tank 21: Supply water line 3: Supply water tank 31: Supply water line 4: Chemical injection tank 41: Chemical injection piping 5: Steam generation part (boiler can) 51: Steam Supply line 52: Drain recovery line 6: Steam generation equipment

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Abstract

　硬度成分が含まれる給水に対して、スケール成分の付着を十分に抑制し、効率的にスラッジを排出するととともに、亜硫酸塩の水溶液中での劣化を抑制することで、高効率かつ安定的に蒸気発生設備の運転を可能とする、蒸気発生設備の水処理方法を提供する。　硬度成分を１～５０ｍｇＣａＣＯ3／Ｌ含む給水を用いる蒸気発生設備において、給水に対して、下記の（ａ－１）と（ａ－２）とを含む（ａ）スケール防止剤と、下記の（ｂ－１）と、（ｂ－２）又は（ｂ－３）とを含む（ｂ）脱酸素剤を添加する、蒸気発生設備の水処理方法。　（ａ－１）アクリル酸／２－アクリルアミド－２－メチルプロパンスルホン酸共重合体及び／又はその塩　（ａ－２）ホスホン酸及び／又はその塩　（ｂ－１）亜硫酸及び／又はその塩　（ｂ－２）エリソルビン酸及び／又はその塩　（ｂ－３）アスコルビン酸及び／又はその塩

Description

蒸気発生設備の水処理方法
　本発明は、蒸気発生設備の水処理方法に関する。
　ボイラ等の蒸気発生設備は、給水を高温高圧にして蒸気を発生させる装置である。ボイラの給水にカルシウムやマグネシウム等の硬度成分が含まれる場合、硬度成分がボイラ缶内の伝熱面等にスケールとして付着する。
　付着したスケールは、ボイラ缶内で防食皮膜として作用し、腐食性が問題となることは少ない。しかし、スケールが付着することでボイラの熱効率が低下して低効率運転となるとともに、スケール付着部分が局部的に過熱され、鋼材の機械的強度が低下し、膨出、破裂等の事故につながることがある。
　硬度成分のスケール防止に関して、特許文献１及び２の技術が提案されている。
　特許文献１は、アクリル酸／２－アクリルアミド－２－メチルプロパンスルホン酸共重合体（以下、「ＡＡ／ＡＭＰＳ」と称する場合もある。）によるスケール防止方法、特許文献２は、ＡＡ／ＡＭＰＳと、カルボキシホスホネート、ヒドロキシエチリデンジスルホン酸亜鉛イオン（ＨＥＤＰ－Ｚｎ塩）アミノトリ（メチレンスルホン酸）、ヘキサメタホスホネート塩、ポリアクリル酸等からなる群から選ばれる少なくとも一種とを含むスケール防止剤が開示されている。
　しかし、特許文献1は６５．６℃という低温での開放条件の試験、特許文献２はｐＨ７～９、０～８０℃のバッチ試験（閉鎖条件の試験）であり、高温高圧のボイラ水系における硬度成分の排出やスケール防止効果については考慮されていない。例えば、ボイラ缶内を想定した高温高圧条件では、ＡＡ／ＡＭＰＳ単独や、ＡＡ／ＡＭＰＳ＋ポリアクリル酸では、スケール付着を十分に抑制できず、かつ硬度成分の排出効果が不十分である。また、ボイラ水系にＡＡ／ＡＭＰＳ＋ＨＥＤＰ－Ｚｎ塩を適用すると、亜鉛（Ｚｎ）が缶内でスケール化するため適用できない。
　ボイラ用に特化したスケール防止剤としては、一般にポリアクリル酸塩が用いられてきている。しかし、給水に硬度成分が含まれる場合、ポリアクリル酸塩の添加量が少ないと、伝熱面へのスケールを十分に抑制できず、さらには、硬度成分の排出効果が低くなり、ブロー配管が硬度成分のスラッジにより閉塞するなどの障害が生じる。一方、ポリアクリル酸塩の添加量を多くすると、スケール防止にかかる費用が多くなる。このため、実際にはスケールを完全に防止できる量のポリアクリル酸塩は添加されず、ボイラの高効率運転がなされていないという問題がある。
　一方、スケールは防食皮膜として作用するため、スケールの付着を防止できた場合においては、ボイラ缶内の腐食を防止する必要がある。このため、脱酸素剤を添加してボイラ缶内の腐食を防止している。
　従来、脱酸素剤にはヒドラジンが用いられてきたが、ヒドラジンは、強度の変異原性を有する物質であるため、最近は亜硫酸塩等が用いられるようになってきている。亜硫酸塩の利点は安全性が高く、価格も安価であり、低温での酸素との反応性が高く速やかに脱酸素が可能である点が挙げられる。亜硫酸塩以外にも糖類やタンニン酸等が開発されているが、糖類やタンニン酸等は、低温での反応性が亜硫酸に劣り、薬注点近傍でキレート腐食を生じる場合があり、また価格が亜硫酸よりも高価である。このため、ヒドラジンに代わる脱酸素剤としては、亜硫酸塩が広く用いられている。
　しかし、亜硫酸塩の欠点として亜硫酸が酸素と反応性が高い故に、使用時に薬注タンク内で溶解させ水溶液として存在する際に、空気中の酸素と反応して、水溶液中の亜硫酸濃度が低下し、経時的に脱酸素効果が低下するという問題がある。
　また、亜硫酸塩は酸素と反応することで腐食性アニオンである硫酸イオンが生成する。したがって、亜硫酸塩の劣化を想定して過剰に亜硫酸を注入した場合には、ボイラ中の硫酸イオンが高濃度となり、激しい腐食を生じることがある。
　亜硫酸塩の欠点を改良する技術として、特許文献３及び４の技術が提案されている。
　特許文献３では、亜硫酸塩と、３個以上の水酸基を有する芳香族化合物とを併用する水性脱酸素剤組成物が提案されている。しかし、特許文献３のものは、亜硫酸塩と併用する芳香族化合物によりブロー水が着色するため使用範囲が限定される問題がある。
　特許文献４では、亜硫酸塩と、キレート剤、ソルビン酸又はその塩を併用する安定剤が提案されている。しかし、キレート剤は添加量が万一不足となったときに酸素共存下においては腐食性がさらに増すリスクがあり、ソルビン酸は溶解性が低いため作業性が悪く、ソルビン酸塩は、カリウム塩の場合、過熱器や蒸気タービンを有する場合の微量のキャリーオーバによるアルカリ腐食のリスクが高くなる問題があり、ナトリウム塩の場合、吸湿性が高く粉末での保存性が悪い問題がある。
特開昭５０－８６４８９号公報 特開昭６１－１２５４９７号公報 特公昭６３－５９７５５号公報 特開平９－３０８８２４号公報
　本発明は、このような状況下になされたものであり、硬度成分が含まれる給水に対して、スケール成分の付着を十分に抑制し、効率的にスラッジを排出するととともに、亜硫酸塩の水溶液中での劣化を抑制することで、高効率かつ安定的に蒸気発生設備の運転を可能とする、蒸気発生設備の水処理方法を提供することを目的とする。
　上記課題を解決すべく、本発明は、次の［１］～［４］を提供する。
［１］硬度成分を１～５０ｍｇＣａＣＯ3／Ｌ含む給水を用いる蒸気発生設備において、給水に対して、下記の（ａ－１）と（ａ－２）とを含む（ａ）スケール防止剤と、下記の（ｂ－１）と、（ｂ－２）又は（ｂ－３）とを含む（ｂ）脱酸素剤を添加する、蒸気発生設備の水処理方法。
　（ａ－１）アクリル酸／２－アクリルアミド－２－メチルプロパンスルホン酸共重合体及び／又はその塩
　（ａ－２）ホスホン酸及び／又はその塩
　（ｂ－１）亜硫酸及び／又はその塩
　（ｂ－２）エリソルビン酸及び／又はその塩
　（ｂ－３）アスコルビン酸及び／又はその塩
［２］前記ホスホン酸が、１－ヒドロキシエタン－１，１－ジホスホン酸である、上記［１］に記載の蒸気発生設備の水処理方法。
［３］前記アクリル酸／２－アクリルアミド－２－メチルプロパンスルホン酸共重合体のアクリル酸と、２－アクリルアミド－２－メチルプロパンスルホン酸とのモノマーのモル比が、９０：１０～５０：５０である、上記［１］又は［２］に記載の蒸気発生設備の水処理方法。
［４］給水の全硬度成分に対して、質量基準で、前記スケール防止剤を０．１～１．０倍添加する、上記［１］～［３］の何れかに記載の蒸気発生設備の水処理方法。
　本発明の蒸気発生設備の水処理方法によれば、硬度成分が含まれる給水に対して、スケール成分の付着を十分に抑制し、効率的にスラッジを排出するととともに、亜硫酸塩の水溶液中での劣化を抑制することで、高効率かつ安定的に蒸気発生設備を運転することができる。
本発明を実施するための蒸気発生設備の一実施形態を示す図である。
　本発明の蒸気発生設備の水処理方法は、硬度成分を１～５０ｍｇＣａＣＯ3／Ｌ含む給水を用いる蒸気発生設備において、給水に対して、下記の（ａ－１）と（ａ－２）とを含む（ａ）スケール防止剤と、下記の（ｂ－１）と、（ｂ－２）又は（ｂ－３）とを含む（ｂ）脱酸素剤を添加する工程を有してなるものである。
　（ａ－１）アクリル酸／２－アクリルアミド－２－メチルプロパンスルホン酸共重合体及び／又はその塩
　（ａ－２）ホスホン酸及び／又はその塩
　（ｂ－１）亜硫酸及び／又はその塩
　（ｂ－２）エリソルビン酸及び／又はその塩
　（ｂ－３）アスコルビン酸及び／又はその塩
　本発明の水処理方法の対象は、ボイラ等の蒸気発生設備である。また、本発明の蒸気発生設備の水処理方法は、硬度成分を１～５０ｍｇＣａＣＯ3／Ｌ含む給水を用いる蒸気発生設備を対象とする。なお、硬度成分の濃度が高すぎるとスケール防止効果が不十分になりやすいため、給水の硬度成分は１～３０ｍｇＣａＣＯ3／Ｌであることが好ましい。
　なお、本発明における硬度成分の濃度（単位：ｍｇＣａＣＯ3／Ｌ）は、マグネシウム、カルシウム等の硬度成分を炭酸カルシウム換算したものである。
　蒸気発生設備は、運転圧力が４．０ＭＰａ以下であることが好ましい。運転圧力を４．０ＭＰａ以下とすることにより、亜硫酸塩の分解を抑制し、スケール防止剤の熱安定性を良好にしやすくできる。
　図１は、本発明を実施するための蒸気発生設備の一実施形態を示す図である。
　図１は、復水タンク１、復水ライン１１、補給水タンク２、補給水ライン２１、給水タンク３、給水ライン３１、薬注タンク４、薬注配管４１、蒸気発生部（ボイラ缶）５、蒸気供給ライン５１及びドレン回収ライン５２を有する、循環式の蒸気発生設備６を示している。なお、図示しないが、給水タンク３又は給水ライン３１には、給水系の全硬度成分濃度を測定する機器が接続されていることが好ましい。
［スケール防止剤］
　スケール防止剤は、下記の（ａ－１）と（ａ－２）とを含むものである。
　（ａ－１）アクリル酸／２－アクリルアミド－２－メチルプロパンスルホン酸共重合体及び／又はその塩
　（ａ－２）ホスホン酸及び／又はその塩
＜（ａ－１）アクリル酸／２－アクリルアミド－２－メチルプロパンスルホン酸共重合体及び／又はその塩＞
　アクリル酸／２－アクリルアミド－２－メチルプロパンスルホン酸共重合体（ＡＡ／ＡＭＰＳ）は、モノマー単位として、アクリル酸と、２－アクリルアミド－２－メチルプロパンスルホン酸とを有する共重合体である。
　ＡＡ／ＡＭＰＳの重量平均分子量は２，０００～８０，０００であることが好ましく、３，０００～７０，０００であることがより好ましい。重量平均分子量を２，０００以上８０，０００以下とすることにより、より高いスケール防止効果を得られる。
　ＡＡ／ＡＭＰＳ中における、アクリル酸と、２－アクリルアミド－２－メチルプロパンスルホン酸とのモノマーのモル比は、９９：１～５：９５であることが好ましく、９０：１０～５０：５０であることがより好ましい。ＡＡとＡＭＰＳとのモル比を前記範囲とすることにより、より高いスケール防止効果を得られる。
　ＡＡ／ＡＭＰＳの塩は、上記ＡＡ／ＡＭＰＳの構成単位の少なくとも一部にアクリル酸塩及び／又は２－アクリルアミド－２－メチルプロパンスルホン酸塩を含むものである。すなわち、本発明においてＡＡ／ＡＭＰＳの塩とは、ＡＡ／ＡＭＰＳの完全中和物のみならず、ＡＡ／ＡＭＰＳの部分中和物を含むものとする。
　ＡＡ／ＡＭＰＳの塩は、上記ＡＡ／ＡＭＰＳのナトリウム塩、カリウム塩等のアルカリ金属塩、マグネシウム塩、カルシウム塩等のアルカリ土類金属塩、アンモニウム塩、アミン塩等が挙げられる。これらＡＡ／ＡＭＰＳの塩の中でも、経済性の観点からナトリウム塩が好適である。
　ＡＡ／ＡＭＰＳの塩は、そのベースとなるＡＡ／ＡＭＰＳが上記の重量平均分子量を満たすことが好ましい。
　ＡＡ／ＡＭＰＳの塩は、例えば、ＡＡ／ＡＭＰＳを中和することにより得ることができる。また、原料モノマーであるアクリル酸及び／又は２－アクリルアミド－２－メチルプロパンスルホン酸を中和して、アクリル酸塩及び／又は２－アクリルアミド－２－メチルプロパンスルホン酸塩として、これらを用いて共重合してＡＡ／ＡＭＰＳの塩としてもよい。
　ＡＡ／ＡＭＰＳ又はその原料モノマーの中和剤としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、リン酸ナトリウム、リン酸カリウム等のアルカリ金属系の中和剤の他、水酸化マグネシウム、炭酸カルシウム、アンモニア、炭酸アンモニウム、モルフォリン、ジエチルエタノールアミン等が挙げられる。これら中和剤は、後述するホスホン酸、亜硫酸、エリソルビン酸、アスコルビン酸の中和剤としても用いることができる。
＜（ａ－２）ホスホン酸及び／又はその塩＞
　ホスホン酸としては、１－ヒドロキシエタン－１，１－ジホスホン酸（以下、「ＨＥＤＰ」と称する場合もある。）、２－ホスホノブタン－１，２，４－トリカルボン酸（以下、「ＰＢＴＣ」と称する場合もある。）、アミノトリメチレンホスホン酸、ヒドロキシホスホノ酢酸等が挙げられる。これらのホスホン酸の中でも、米国ＦＤＡ規格ボイラ用添加物に記載されており、安全性の観点からＨＥＤＰが好適である。
　ホスホン酸の塩は、ホスホン酸のナトリウム塩、カリウム塩等のアルカリ金属塩、マグネシウム塩、カルシウム塩等のアルカリ土類金属塩、アンモニウム塩、アミン塩等が挙げられる。これらホスホン酸の塩の中でも、経済性の観点からナトリウム塩が好適である。
　ホスホン酸の塩は、上記例示したホスホン酸を中和することにより得ることができる。
　上記（ａ－１）と（ａ－２）は、質量比が１：１～１０：１であることが好ましく、２：１～８：１であることがより好ましい。（ａ－１）が１に対して（ａ－２）を１以下とすることにより、スケール付着を十分に抑制でき、（ａ－１）が１０に対して（ａ－２）を１以上とすることにより、効果的に硬度成分を排出できる。
　スケール防止剤は、本発明の効果を害しない範囲で、上記（ａ－１）及び（ａ－２）以外の成分を含んでいてもよい。但し、スケール防止剤の全固形分に対して、（ａ－１）及び（ａ－２）を合計で９０質量％以上含むことが好ましく、９５質量％以上含むことがより好ましく、１００質量％含むことがさらに好ましい。
＜添加量、添加箇所＞
　スケール防止剤は、給水の全硬度成分（ＣａＣＯ3換算）に対して、質量基準で、０．１～１．０倍添加することが好ましく、０．２～０．８倍添加することが好ましく、０．３～０．６倍添加することがさらに好ましい。例えば、給水の全硬度成分の濃度が２０ｍｇＣａＣＯ3／Ｌの場合、スケール防止剤はその有効成分濃度が２～２０ｍｇ／Ｌとなるように添加することが好ましい。
　全硬度成分に対してスケール防止剤を０．１倍以上添加することにより、スケール防止効果を十分に得ることができ、１．０倍以下添加することにより、コストを抑え、また、ＡＡ／ＡＭＰＳがゲル化することを防止できる。
　図１では、給水タンク３中にスケール防止剤を添加しているが、スケール防止剤の添加箇所は他の箇所であってもよい。具体的には、スケール防止剤は、補給水タンク、補給水ライン、給水タンク、給水ライン、復水タンク及び復水ラインから選ばれる何れかの箇所で添加することが好ましく、給水タンク及び給水ラインの何れかの箇所で添加することがより好ましい。
＜スケール防止剤の剤型＞
　スケール防止剤は、水溶液の剤型が好ましいが、粉末やペレット状の固体でもよい。固体の場合は使用直前に溶解タンク（薬注タンク）にて溶解して水溶液状にして使用するのが好ましい。
　また、ＡＡ／ＡＭＰＳ及び／又はその塩と、ホスホン酸及び／又はその塩とは、各々独立した剤型でもよく、両者を混合して一剤化した剤型でもよい。一剤化した剤型の場合、保管スペースが小さくて済み、混合する手間を省くことができる点で好適である。
［脱酸素剤］
　本発明で用いる脱酸素剤は、下記の（ｂ－１）と、（ｂ－２）又は（ｂ－３）とを含有してなるものである。
　（ｂ－１）亜硫酸及び／又はその塩
　（ｂ－２）エリソルビン酸及び／又はその塩
　（ｂ－３）アスコルビン酸及び／又はその塩
　（ｂ－１）の亜硫酸及び／又はその塩は、初期の脱酸素能力には優れるが、酸素との反応性が高すぎるため、経時的に脱酸素能力が低下する傾向にある。本発明では、（ｂ－１）の亜硫酸及び／又はその塩と、（ｂ－２）又は（ｂ－３）とを併用することにより、経時的な亜硫酸又はその塩の減少率を抑え、初期段階及びその後の脱酸素能力を良好にすることができ、ひいては耐腐食性を良好にすることができる。
　亜硫酸の塩、エリソルビン酸の塩、アスコルビン酸の塩としては、これら酸のナトリウム塩、カリウム塩等のアルカリ金属塩、マグネシウム塩、カルシウム塩等のアルカリ土類金属塩、アンモニウム塩、アミン塩等が挙げられる。これら塩の中でも、経済性、製剤時の安定性の観点から、カリウム塩又はナトリウム塩が好適である。亜硫酸の塩、エリソルビン酸の塩、アスコルビン酸の塩は、亜硫酸、エリソルビン酸、アスコルビン酸を中和することにより得ることができる。
　上記（ｂ－１）～（ｂ－３）中における（ｂ－２）及び／又は（ｂ－３）の含有割合［（ｂ－２）＋（ｂ－３）／（ｂ－１）＋（ｂ－２）＋（ｂ－３）］×１００は、質量基準で、０．０２～２０％であることが好ましく、０．１～１０％であることがより好ましい。（ｂ－１）、（ｂ－２）、（ｂ－３）が塩の場合、そのベースとなる酸が前記の比率を満たすことが好ましい。（ｂ－２）及び／又は（ｂ－３）の含有割合を０．０２％以上とすることにより、有効に亜硫酸濃度の低下を防止でき、２０％以下とすることにより、水溶液の良好な安定性が得られる。
　脱酸素剤は、本発明の効果を害しない範囲で、上記（ｂ－１）、（ｂ－２）及び（ｂ－３）以外の成分を含んでいてもよい。但し、脱酸素剤の全固形分に対して、（ｂ－１）、（ｂ－２）及び（ｂ－３）を合計で９０質量％以上含むことが好ましく、９５質量％以上含むことがより好ましく、１００質量％含むことがさらに好ましい。
＜添加量、添加箇所＞
　溶解（薬注）タンクでの亜硫酸の希釈濃度は、脱酸素及び溶解度の観点から、１～３０質量％であることが好ましく、５～２０質量％であることがより好ましい。亜硫酸の塩の場合、そのベースとなる亜硫酸が上記の濃度を満たすことが好ましい。
　また、亜硫酸又はその塩は、給水の溶存酸素濃度に対して、当量以上の量を添加することが好ましく、当量以上～２倍量以下を添加することがより好ましい。
　脱酸素剤の添加箇所は限定されないが、ボイラ缶内の腐食を防止する観点から、脱酸素剤は、溶存酸素の再溶解のない給水ラインに添加するのが好ましい。
　なお、脱酸素剤を給水中の溶存酸素濃度の当量以上添加するために、給水ラインには、給水の溶存酸素濃度を測定する機器が接続されていることが好ましい。
＜脱酸素剤の剤型＞
　脱酸素剤は、水溶液の剤型が好ましいが、粉末やペレット状の固体でもよい。固体の場合は使用直前に溶解タンク（薬注タンク）にて溶解して水溶液状にして使用するのが好ましい。
　また、（ｂ－１）、（ｂ－２）及び（ｂ－３）は、各々独立した剤型でもよく、混合して一剤化した剤型でもよい。一剤化した剤型の場合、保管スペースが小さくて済み、混合する手間を省くことができる点で好適である。なお、亜硫酸を希釈した水溶液は、７日以内に使用することが好ましい。
　また、スケール防止剤と脱酸素剤とを高濃度で混合すると、品質の安定性が不十分となる可能性があることから、両者は一剤としないことが好ましい。
＜スケール防止剤（ａ）と脱酸素剤（ｂ）の比率＞
　本発明では、［スケール防止剤（ａ）／脱酸素剤（ｂ）］の質量比が０．０２～５００であることが好ましい。
＜任意添加成分＞
　本発明においては、本発明の目的が損なわれない範囲で、必要に応じて、蒸気発生設備の系内の何れかの箇所で、各種の添加成分、例えば、清缶剤、復水処理剤を有効量添加することできる。これらの添加成分は一種単独で又は二種以上を組み合わせて用いることができる。
　また、本発明では、腐食防止の観点から、蒸気発生部のｐＨを９．０～１２．０とすることが好ましい。蒸気発生部のｐＨは、アルカリ剤の添加や、ブロー量及び／又は給水量の増減により調整することができる。ｐＨの調整のし易さの観点からは、アルカリ剤を添加する手段が好適である。
　アルカリ剤としては、例えばアルカリ金属水酸化物、アルカリ金属炭酸塩、アルカリ金属リン酸塩、中和性アミン等が挙げられる。
　次に、本発明を実施例により更に詳細に説明するが、本発明はこれらの例によって何ら限定されるものではない。なお、実施例において、「ＨＥＤＰ」は１－ヒドロキシエタン－１，１－ジホスホン酸、「ＰＢＴＣ」は２－ホスホノブタン－１，２，４－トリカルボン酸、「ＰＡＡ」はポリアクリル酸、「ＡＡ／ＡＭＰＳ」はモノマー単位としてアクリル酸と、２－アクリルアミド－２－メチルプロパンスルホン酸とを有する共重合体を示す。
［実施例１～８、比較例１～４］
　表２の組成からなる実施例１～８及び比較例１～４のスケール防止剤及び脱酸素剤を、給水中で表２の濃度になるように添加して、以下の試験を行った。結果を表２に示す。
（試験装置）
　実機水管ボイラの水循環を模擬したステンレス製電気式テストボイラを用いて、伝熱面へのスケール付着量及び硬度成分の排出率の評価を行った。
　テストボイラの運転条件は、圧力２．０ＭＰａ、蒸発量８Ｌ／ｈ、濃縮倍率１０倍とした。また、給水には、重炭酸ナトリウム、ケイ酸３号、塩化ナトリウム、塩酸、硫酸ナトリウム、塩化カルシウム、硫酸マグネシウム(試薬、キシダ化学製)を用いて、表１の条件に調整した合成水を用いた。また、給水温度をヒーターで３０℃に保ち、溶存酸素濃度が飽和（７．５ｍｇＯ2／Ｌ）になるように空気を給水タンク内で曝気しながら試験を行った。試験期間は加熱開始後１８時間とした。なお、スケール防止剤及び脱酸素剤は、テストボイラの給水ラインにプランジャーポンプを用いて、給水ポンプと連動で表２の添加濃度となるように注入した。
（スケール付着量）
　スケール付着量の評価は、テストチューブへのスケール付着量で評価した。具体的には、テストチューブとして、ボイラの伝熱面を再現するために、内部に電気ヒーターが挿入されたステンレス製のテストチューブ（伝熱面面積φ３７ｍｍ×２５０ｍｍ）を用いた。該テストチューブを試験終了後に取り出し、乾燥させた後、ステンレス製の金属片で掻き取り、重量を測定した。
（硬度成分排出率）
　テストボイラの連続ブローから排出されるボイラ水を試験終了１時間前に採取し、採取したボイラ水に塩酸を添加し、煮沸して硬度成分を溶解する。硬度成分を溶解した後、ボイラ水中のカルシウム濃度及びマグネシウム濃度を原子吸光分析により測定し、炭酸カルシウム換算した濃度を算出する。さらに、給水中の全硬度成分と濃縮倍数から理論濃度を算出し、［炭酸カルシウム換算濃度／理論濃度］×１００の式により、硬度成分の排出率を決定した。
（腐食性試験）
　鋭敏化した冷間圧延鋼板（ＳＰＣＣ）製のテストピース(１ｍｍ×１５ｍｍ×５０ｍｍ)をテストボイラ内の給水点近傍に設置し、テストピースに発生した孔食数を目視で評価した。テストピースの鋭敏化は脱脂したテストピースを硝酸に浸漬した後、水で十分に洗浄し、すばやく乾燥させて行った。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
　実施例１～８においては、スケールの伝熱面付着量が少なく、硬度成分排出率も高くなり、ＡＡ／ＡＭＰＳと、ホスホン酸とを併用することによる相乗効果が確認できる。また、実施例１～８のものは、孔食の発生もなかった。
　一方、比較例においては、スケールの伝熱面付着量が多く、硬度成分排出率も実施例よりも小さくなった。
［実施例９～１６、比較例５～６］
（亜硫酸の残留率）
　表３に示す配合からなる脱酸素剤Ａ～Ｅを純水で１０質量％、５質量％、２質量％に希釈した。希釈液を、蓋に直径５ｍｍの穴を開けた容積１Ｌのポリプロピレン製の溶解タンクを模擬した容器内で、室温で７日間保管した。７日間保管後に希釈液の亜硫酸濃度を測定し、初期の亜硫酸濃度に対する残留率を算出した。結果を表３に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
　表３より、亜硫酸ナトリウムに加えて、エリソルビン酸ナトリウム又はアスコルビン酸ナトリウムを用いた場合、亜硫酸の残留率を向上できることが確認できる。
　表４のスケール防止剤及び脱酸素剤を、給水中で表４の濃度になるように添加して、スケール付着量及び腐食性の評価を行った。テストボイラ、ボイラの運転条件、給水は実施例４と同様として、運転時間は加熱開始後７２時間とした。結果を表４に示す。
　なお、表４の脱酸素剤の種類「Ａ～Ｅ」は、表３の脱酸素剤Ａ～Ｅを指す。例えば、実施例９では、表３の脱酸素剤Ａの１０％希釈液を、給水中で亜硫酸濃度が４５ｍｇ／Ｌとなるように添加している。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000004
　表４から明らかなように、実施例９～１６においては、テストピースに孔食の発生は認められなかった。この結果から、亜硫酸（塩）に加えて、エリソルビン酸(塩)又はアスコルビン酸(塩)を配合することにより、亜硫酸塩の劣化が防止され、ボイラの腐食が防止されることが確認できる。
　１：復水タンク　　　　　　１１：復水ライン
　２：補給水タンク　　　　　２１：補給水ライン
　３：給水タンク　　　　　　３１：給水ライン
　４：薬注タンク　　　　　　４１：薬注配管
　５：蒸気発生部（ボイラ缶）５１：蒸気供給ライン　５２：ドレン回収ライン
　６：蒸気発生設備

Claims (4)

  1. 　硬度成分を１～５０ｍｇＣａＣＯ3／Ｌ含む給水を用いる蒸気発生設備において、給水に対して、下記の（ａ－１）と（ａ－２）とを含む（ａ）スケール防止剤と、下記の（ｂ－１）と、（ｂ－２）又は（ｂ－３）とを含む（ｂ）脱酸素剤を添加する、蒸気発生設備の水処理方法。
    　（ａ－１）アクリル酸／２－アクリルアミド－２－メチルプロパンスルホン酸共重合体及び／又はその塩
    　（ａ－２）ホスホン酸及び／又はその塩
    　（ｂ－１）亜硫酸及び／又はその塩
    　（ｂ－２）エリソルビン酸及び／又はその塩
    　（ｂ－３）アスコルビン酸及び／又はその塩
  2. 　前記ホスホン酸が、１－ヒドロキシエタン－１，１－ジホスホン酸である、請求項１に記載の蒸気発生設備の水処理方法。
  3. 　前記アクリル酸／２－アクリルアミド－２－メチルプロパンスルホン酸共重合体のアクリル酸と、２－アクリルアミド－２－メチルプロパンスルホン酸とのモノマーのモル比が、９０：１０～５０：５０である、請求項１又は２に記載の蒸気発生設備の水処理方法。
  4. 　給水の全硬度成分に対して、質量基準で、前記スケール防止剤を０．１～１．０倍添加する、請求項１～３の何れかに記載の蒸気発生設備の水処理方法。
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