WO2014181747A1

WO2014181747A1 - 油性増粘剤、増粘油性組成物及び化粧料

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Publication number: WO2014181747A1
Application number: PCT/JP2014/062044
Authority: WO
Inventors: 宏子菊池
Original assignee: 信越化学工業株式会社
Priority date: 2013-05-09
Filing date: 2014-05-01
Publication date: 2014-11-13
Also published as: JP6036530B2; KR20160005060A; EP2995295B1; EP2995295A1; KR102234753B1; CN105209009B; JP2014218468A; US20160113860A1; EP2995295A4; CN105209009A

Abstract

　シリコーン油をはじめとする油性成分に対して高い増粘効果を有し、使用感にも優れる油性組成物を形成し得る油性増粘剤、該油性増粘剤と液状油分とを含有する増粘油性組成物、及びこれら油性増粘剤あるいは増粘油性組成物を配合した化粧料を提供する。　式（１）で示されるシリコーン化多糖化合物とシリコーン乳化剤とからなる油性増粘剤。（ＰＬはプルランのグルコース残基、Ｒ¹は炭素数１～１０の１価炭化水素基、Ｒ²は炭素数１～１０の１価炭化水素基又は－ＯＳｉ（Ｒ³）₃で示されるシロキシ基、Ｒ³は炭素数１～８の１価炭化水素基、ｎは１～１０の整数、ａは０又は１、ｂは０，１又は２。多糖化合物の構成糖１単位当たりのシリコーン化合物の平均結合数（置換度）は０．５～２．５、シリコーン化多糖化合物の平均分子量は５０，０００～１０，０００，０００。）

Description

油性増粘剤、増粘油性組成物及び化粧料

　本発明は、油性増粘剤、特に油性成分に対して高い増粘効果を有し、使用感の良好な油性組成物を形成することのできる油性増粘剤、油性増粘剤と液状油分とを含有する増粘油性組成物、及び油性増粘剤あるいは増粘油性組成物を配合した化粧料に関する。
　なお、本発明において、「増粘油性組成物」とは、特定の油性増粘剤と液状油分とを含有する組成物であって、かつ、該組成物（全体）の粘度が、前記油性増粘剤中に含有されるシリコーン化多糖化合物又はシリコーン乳化剤を、前記液状油分中にそれぞれ単独で添加、配合した各組成物の粘度に比較して増大した（増粘化した）組成物を意味する。

　シリコーンオイル（シリコーン油）は、のびが軽くさっぱりとした感触を有することから、スキンケア化粧料、メイクアップ化粧料、頭髪化粧料をはじめとするさまざまな化粧料及び医薬部外品に配合されている。一方、油性増粘剤を用いた化粧料は、液状ファンデーション、サンスクリーンジェル、モイスチャークリーム、ヘアジェル、制汗クリーム等があるが、シリコーン油をはじめとする油性成分を増粘できる油性増粘剤として、増粘効果、使用感、安定性などのすべてを満足できるものはほとんどない。

　特許文献１（特開平５－３１１０７６号公報）には、ポリエーテル変性シリコーンが、水の存在下で、シリコーン系油分を増粘することが開示されている。
　しかしながら、ポリエーテル変性シリコーンを水の非存在下で単独で用いた場合には、シリコーン系油分の増粘効果は非常に低い。

　特許文献２（特開平８－２０８９８９号公報）には、シリコーン化多糖化合物であるシリコーン化プルランが、シリコーン系油分を増粘することが開示されているが、これも増粘効果は十分ではない。

　ポリエーテル変性シリコーンやシリコーン化多糖化合物の増粘効果を高めようとして、これらを油性組成物や化粧料に高配合すれば、べたつきなど使用感に影響を与える。そして、いずれも増粘効果は発揮されるものの、十分ではない。

特開平５－３１１０７６号公報特開平８－２０８９８９号公報

　本発明は、上記事情に鑑みなされたもので、シリコーン油をはじめとする油性成分に対して高い増粘効果を有し、使用感にも優れる油性組成物を形成し得る油性増粘剤、該油性増粘剤と液状油分とを含有する増粘油性組成物、及びこれら油性増粘剤あるいは増粘油性組成物を配合した化粧料を提供することを目的とする。

　本発明者は、上記目的を達成するために鋭意検討を行った結果、シリコーン乳化剤と式（１）で示されるシリコーン化多糖化合物とを併用した油性増粘剤を用いると、油性成分に対して高い増粘効果を有し、使用感にも優れる増粘油性組成物が得られることを見出し、本発明を完成するに至った。

　従って、本発明は、下記に示す油性増粘剤、増粘油性組成物及び化粧料を提供する。
〔１〕
　下記一般式（１）で示されるシリコーン化多糖化合物と、シリコーン乳化剤とからなる油性増粘剤。

（一般式（１）中、ＰＬはプルランのグルコース残基であり、Ｒ¹は互いに同一又は異なる炭素数１～１０の非置換もしくは置換の１価炭化水素基であり、Ｒ²は互いに同一又は異なる炭素数１～１０の非置換もしくは置換の１価炭化水素基又は－ＯＳｉ（Ｒ³）₃で示されるシロキシ基であり、Ｒ³は互いに同一又は異なる炭素数１～８の非置換もしくは置換の１価炭化水素基であり、ｎは１～１０の整数であり、ａは０又は１であり、ｂは０，１又は２である。また、多糖化合物の構成糖１単位当たりのシリコーン化合物の平均結合数（置換度）は０．５～２．５であり、シリコーン化多糖化合物の平均分子量は５０，０００～１０，０００，０００である。）
〔２〕
　シリコーン化多糖化合物が、下記一般式（５）で示されるシリコーン化プルランであることを特徴とする〔１〕に記載の油性増粘剤。

（一般式（５）中、Ｂは水素原子又は－ＣＯＮＨ（ＣＨ₂）₃Ｓｉ［ＯＳｉ（ＣＨ₃）₃］₃で示される基であり、その置換度は０．５～２．５であり、ｃは１００～２０，０００の数である。）
〔３〕
　シリコーン乳化剤が、ポリオキシアルキレン変性シリコーン及びポリグリセリン変性シリコーンの中から選ばれる１種又は２種以上であることを特徴とする〔１〕又は〔２〕に記載の油性増粘剤。
〔４〕
　〔１〕～〔３〕のいずれかに記載の油性増粘剤と油性成分とを含むことを特徴とする増粘油性組成物。
〔５〕
　油性成分が、液状油分であることを特徴とする〔４〕に記載の増粘油性組成物。
〔６〕
　液状油分が、動粘度５０ｍｍ²／ｓ以下の低粘度シリコーン油、軽質イソパラフィン及び軽質流動イソパラフィンから選ばれる１種又は２種以上であることを特徴とする〔５〕に記載の増粘油性組成物。
〔７〕
　〔１〕～〔３〕のいずれかに記載の油性増粘剤及び／又は〔４〕～〔６〕のいずれかに記載の増粘油性組成物を配合してなることを特徴とする化粧料。

　本発明によれば、シリコーン乳化剤とシリコーン化多糖化合物を併用する油性増粘剤を用いることにより、シリコーン乳化剤、シリコーン化多糖化合物のそれぞれを単独で用いた場合に比べてシリコーン油をはじめとする油性成分に対して高い増粘効果を発揮する油性組成物が得られる。得られた油性組成物はべたつきがなく良好な使用感で、化粧料に好適に使用できる。
　特に、液状油分として、動粘度５０ｍｍ²／ｓ以下の低粘度シリコーン油、軽質イソパラフィン、軽質流動イソパラフィンから選ばれる１種又は２種以上を用いると、本発明の増粘油性組成物、これら油性増粘剤あるいは増粘油性組成物が配合されてなる化粧料にのびの良い軽い感触を与えることができる。

　本発明の油性増粘剤は、下記一般式（１）で示されるシリコーン化多糖化合物と、シリコーン乳化剤とからなるものである。

（一般式（１）中、ＰＬはプルランのグルコース残基であり、Ｒ¹は互いに同一又は異なる炭素数１～１０の非置換もしくは置換の１価炭化水素基であり、Ｒ²は互いに同一又は異なる炭素数１～１０の非置換もしくは置換の１価炭化水素基又は－ＯＳｉ（Ｒ³）₃で示されるシロキシ基であり、Ｒ³は互いに同一又は異なる炭素数１～８の非置換もしくは置換の１価炭化水素基であり、ｎは１～１０の整数であり、ａは０又は１であり、ｂは０，１又は２である。また、多糖化合物の構成糖１単位当たりのシリコーン化合物の平均結合数（置換度）は０．５～２．５であり、シリコーン化多糖化合物の平均分子量は５０，０００～１０，０００，０００である。）

〔シリコーン化多糖化合物〕
　本発明において用いられるシリコーン化多糖化合物は、上記一般式（１）で示される。
　一般式（１）において、ＰＬはプルランのグルコース残基を表す。
　Ｒ¹は互いに同一又は異なる炭素数１～１０、好ましくは１～８の非置換もしくは置換の１価炭化水素基、Ｒ²は互いに同一又は異なる炭素数１～１０、好ましくは１～８の非置換もしくは置換の１価炭化水素基又は－ＯＳｉ（Ｒ³）₃で示されるシロキシ基、Ｒ³は互いに同一又は異なる炭素数１～８、好ましくは１～６の非置換もしくは置換の１価炭化水素基であり、これらＲ¹～Ｒ³の非置換もしくは置換の１価炭化水素基として、具体的には、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、シクロヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基等のアルキル基、ビニル基、アリル基等のアルケニル基、フェニル基等のアリール基、ベンジル基等のアラルキル基などや、これらの基の水素原子の一部又は全部がフッ素、臭素、塩素等のハロゲン原子、シアノ基などで置換されたもの、例えばクロロメチル基、クロロプロピル基、ブロモエチル基、トリフルオロプロピル基、シアノエチル基等が挙げられる。これらＲ¹～Ｒ³の非置換もしくは置換の１価炭化水素基としては、非置換又はハロゲン置換の１価炭化水素基、特に非置換の１価炭化水素基が好ましく、更に好ましくはアルキル基又はアリール基、特にはメチル基、エチル基、フェニル基であることが、合成の容易さや化合物の安定性等の点から望ましい。
　ｎは１～１０の整数、好ましくは１～６の整数であり、ａは０又は１、好ましくは０であり、ｂは０，１又は２、好ましくは０である。

　また、上記一般式（１）のシリコーン化多糖化合物において、多糖化合物（プルラン）の構成糖１単位当たりのシリコーン化合物〔即ち、下記一般式（２）

（式中、Ｒ¹、Ｒ²、ｎ、ａ、ｂは上記と同じである。）
で示されるシリコーン化合物〕の平均結合数（置換度）は０．５～２．５であり、好ましくは１．０～２．０である。該平均結合数が少なすぎると十分な油溶性が得られず、多すぎると化合物自体の生成が困難となる。

　なお、本発明において、シリコーン化多糖化合物の置換度は、多糖化合物の構成糖１単位当たりのシリコーン化合物の平均結合数を意味する。例えば、上記一般式（１）で示されるシリコーン化多糖化合物の置換度は、下記式（３）で示されるプルランの基本単位についた下記一般式（４）で示される置換基の平均数を指す。

（式中、Ｒ¹、Ｒ²、ｎ、ａ、ｂは上記と同じである。）

　更に、本発明においてのシリコーン化多糖化合物の平均分子量は、５０，０００～１０，０００，０００であり、好ましくは８０，０００～５，０００，０００程度である。平均分子量は、通常、トルエン、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）等を展開溶媒としてゲルパーミエーションクロマトグラフィ分析におけるポリスチレン換算の数平均分子量又は重量平均分子量等として求めることができる。

　本発明のシリコーン化多糖化合物においては、特に、ｎ＝３、ａ＝０、ｂ＝０で、Ｒ²がメチル基であるものが好ましい。このような好ましいシリコーン化多糖化合物（即ち、ｎ＝３、ａ＝０、ｂ＝０で、Ｒ²がメチル基の場合）は、下記一般式（５）で示されるシリコーン化プルランが例示できる。

（一般式（５）中、Ｂは水素原子又は－ＣＯＮＨ（ＣＨ₂）₃Ｓｉ［ＯＳｉ（ＣＨ₃）₃］₃で示される基であり、その置換度は０．５～２．５であり、ｃは１００～２０，０００の数である。）

　本発明に用いられる上記式（１）で示されるシリコーン化多糖化合物は、上述した一般式（２）で示される末端イソシアネート基含有シリコーン化合物と多糖化合物（プルラン）とを反応させることにより得ることができ、このようなシリコーン化合物と多糖化合物との反応は、従来公知の方法、例えば特開平８－１３４１０３号公報に記載の方法等を用いることができる。

　本発明に係るシリコーン化多糖化合物は、上述したように公知の方法により得ることができるが、具体的には、化粧品表示名称で定義されるトリ（トリメチルシロキシ）シリルプロピルカルバミド酸プルラン（ＴＳＰＬ）で、市販品としては、これをデカメチルシクロペンタシロキサンで溶解したＴＳＰＬ－３０－Ｄ５（信越化学工業社製）、イソドデカンで溶解したＴＳＰＬ－３０－ＩＤ（信越化学工業社製）などを用いることができる。

〔シリコーン乳化剤〕
　本発明の油性増粘剤において、油性成分に対する増粘効果は、シリコーン乳化剤の親水基とシリコーン化多糖化合物の水酸基やウレタン結合部（－ＯＣ（＝Ｏ）ＮＨ－）とが水素結合によって構造体を形成することにより発現されるものと考えられる。本発明に用いられるシリコーン乳化剤は、この構造体を形成し得るシリコーン乳化剤であれば特に限定されるものではなく、当該分野における公知のシリコーン乳化剤を用いることができる。

　このようなシリコーン乳化剤としては、ポリオキシアルキレン変性シリコーン、ポリグリセリン変性シリコーン、糖アルコール変性シリコーンなどが挙げられる。特に高い増粘効果を所望する場合には、ポリオキシアルキレン変性シリコーン及びポリグリセリン変性シリコーンの中から選ばれる１種又は２種以上を用いることが好ましい。

　ポリオキシアルキレン変性シリコーンとして、具体的には、化粧品表示名称で定義されるＰＥＧ－３ジメチコン、ＰＥＧ－９メチルエーテルジメチコン、ＰＥＧ－１０ジメチコン、ＰＥＧ－９ポリジメチルシロキシエチルジメチコン、ラウリルＰＥＧ－９ポリジメチルシロキシエチルジメチコン、ＰＥＧ／ＰＰＧ－１８／１８ジメチコン、セチルＰＥＧ／ＰＰＧ－１０／１ジメチコン、（ジメチコン／（ＰＥＧ－１０／１５））クロスポリマー、（ＰＥＧ－１５／ラウリルジメチコン）クロスポリマー、（ＰＥＧ－１０／ラウリルジメチコン）クロスポリマー及び（ＰＥＧ－１５／ラウリルジメチコン）クロスポリマー、（ＰＥＧ－１５／ラウリルポリジメチルシロキシエチルジメチコン）クロスポリマーなどを用いることができる。これらは、任意の油性成分との混合物として用いてもよい。

　これらの市販品としては、信越化学工業社製のＫＦ－６０１５、ＫＦ－６０１６、ＫＦ－６０１７、ＫＦ－６０２８、ＫＦ－６０２８Ｐ、ＫＦ－６０３８、ＫＳＧ－２１０、ＫＳＧ－２４０、ＫＳＧ－３１０、ＫＳＧ－３２０、ＫＳＧ－３３０、ＫＳＧ－３４０、ＫＳＧ－３２０Ｚ及びＫＳＧ－３５０Ｚなどがある。

　ポリグリセリン変性シリコーンとして、具体的には、化粧品表示名称で定義されるポリグリセリル－３ポリジメチルシロキシエチルジメチコン、ラウリルポリグリセリル－３ポリジメチルシロキシエチルジメチコン、ビスブチルジメチコンポリグリセリル－３、（ジメチコン／ポリグリセリン－３）クロスポリマー、（ラウリルジメチコン／ポリグリセリン－３）クロスポリマー、（ポリグリセリル－３／ラウリルポリジメチルシロキシエチルジメチコン）クロスポリマーなどを用いることができる。これらは、任意の油性成分との混合物として用いてもよい。

　これらの市販品としては信越化学工業社製のＫＦ－６１０４、ＫＦ－６１０５、ＫＦ－６１０９、ＫＳＧ－７１０、ＫＳＧ－８１０、ＫＳＧ－８２０、ＫＳＧ－８３０、ＫＳＧ－８４０、ＫＳＧ－８２０Ｚ及びＫＳＧ－８５０Ｚなどがある。

〔油性増粘剤〕
　本発明の油性増粘剤は、上記のシリコーン乳化剤とシリコーン化多糖化合物とからなり、その油性成分に対する増粘効果は、シリコーン乳化剤又はシリコーン化多糖化合物をそれぞれ単独で用いた場合に比べて著しく高い。

　本発明の油性増粘剤において、シリコーン乳化剤とシリコーン化多糖化合物は、任意の割合で組み合わせることによって増粘効果が発現されるが、その割合は特に限定されず、シリコーン乳化剤：シリコーン化多糖化合物＝０．５：９９．５～９９．５：０．５の広い範囲で変化させることができる。好ましくはシリコーン乳化剤：シリコーン化多糖化合物＝１：４～４：１であり、更に好ましくはシリコーン乳化剤：シリコーン化多糖化合物＝２：３～３：２である。

〔増粘油性組成物〕
　本発明の増粘油性組成物は、上記で得られた油性増粘剤と油性成分とを含有してなるものである。本発明のシリコーン乳化剤とシリコーン化多糖化合物を用いた油性増粘剤は、油性組成物あるいは化粧料に配合される各種油性成分を増粘させることができる。各種油性成分としては、シリコーン乳化剤とシリコーン化多糖化合物を溶解させることができるものであれば特に限定はなく、シリコーン油、炭化水素油、高級脂肪酸、高級アルコール、エステル油、天然油脂、ロウ類など、通常化粧料や皮膚外用剤に使用されるものが挙げられる。

　特に、本発明の油性増粘剤を配合し得る増粘油性組成物、油性増粘剤あるいは増粘油性組成物が配合される化粧料にのびの良い軽い感触を所望する場合には、これら油性成分の中から適宜に液状油分を選択することができ、その液状油分としては２５℃における動粘度が５０ｍｍ²／ｓ以下、特に０．６５～２０ｍｍ²／ｓの低粘度シリコーン油、軽質イソパラフィン、軽質流動イソパラフィンから選ばれる１種又は２種以上を用いることがより好ましい。なお、上記動粘度は、毛細管式動粘度計により測定できる。

　このような液状油分として、具体的には、化粧品表示名称で定義されるジメチコン、シクロメチコン、シクロペンタシロキサン、シクロヘキサシロキサン、メチルトリメチコン、ジフェニルジメチコン、ジフェニルシロキシフェニルトリメチコン、イソドデカン、イソヘキサデカンなどが挙げられる。
　これらの市販品としては、信越化学工業社製のＫＦ－９６シリーズ、ＫＦ－９９５、ＴＭＦ－１．５、ＫＦ－５６Ａ、丸善石油化学製のマルカゾールＲなどがある。

　本発明の油性増粘剤は、これら低粘度シリコーン油、軽質イソパラフィン、軽質流動イソパラフィンに対して高い増粘効果を発揮し、使用感や安定性の良好な増粘油性組成物を形成することができる。

　なお、本発明における増粘油性組成物とは、シリコーン乳化剤とシリコーン化多糖化合物をそれぞれ単独で液状油分に溶解させたとき以上の（あるいは、それより増大した）粘度を有する組成物を指し、その状態は増粘した限りにおいて、低粘度領域から高粘度領域の液状物の状態、及び液体流動性が喪失したゲルの状態であるものも含まれる。

　本発明の増粘油性組成物を調製するにあたっては、シリコーン乳化剤やシリコーン化多糖化合物を低粘度シリコーン油、軽質イソパラフィン、軽質流動イソパラフィンなどにそれぞれ溶解してから混合すると調製しやすい。溶解・混合に際しては、必要に応じて加熱してもよい。

　本発明の油性増粘剤の油性組成物中への配合量は、目的に応じて適宜に決定すればよく、通常０．１～８０質量％配合可能であるが、３～５０質量％、更には５～３０質量％が好適である。配合量が少なすぎる場合には十分な効果が発揮されず、多すぎる場合にはべたつくなど使用感に影響を及ぼすことがある。

〔化粧料〕
　本発明のシリコーン乳化剤とシリコーン化多糖化合物からなる油性増粘剤は、各種油性成分を少量で増粘でき、増粘剤に由来するべたつきがなく、化粧料に好適に使用できる。
　本発明の化粧料には、シリコーン乳化剤とシリコーン化多糖化合物からなる油性増粘剤、あるいは油性増粘剤に各種油性成分を配合した油性組成物を用いることができる。
　本発明の油性増粘剤の化粧料への配合量は、目的に応じて適宜に決定すればよく、通常、化粧料全体の質量に対して０．１～８０質量％程度配合することが可能であり、１～５０質量％、特には２～３０質量％程度が好適である。配合量が少なすぎる場合には、十分な増粘効果が発揮されないことがあり、多すぎる場合には、化粧料にべたつきなどの影響を及ぼすことがある。

　本発明の化粧料には、上述した油性組成物をそのまま化粧料として用いることができるが、油性組成物の必須成分に加えて、必要により適宜、保湿剤、紫外線吸収剤、香料、酸化防止剤、防腐防黴剤、体質顔料、着色顔料、アルコール、水等、通常化粧料に用いられる成分を配合することができる。

　また、剤形としては非水系、Ｏ／Ｗ又はＷ／Ｏ乳化組成物とすることもできる。

　化粧料としては、例えば、ローション、乳液、クリーム、美容液などのスキンケア化粧料、ファンデーション、化粧下地、口紅、頬紅、アイシャドウ、マスカラ、アイライナーなどのメイクアップ化粧料、ボディソープ、洗顔料、メイク落としなどの皮膚洗浄料、シャンプーなどの毛髪洗浄料、リンス、ヘアトリートメント、育毛料などの毛髪化粧料、染毛料、日焼け止め化粧料、爪用化粧料などが挙げられる。

　以下、実施例及び比較例と処方例とを挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。配合量は特に指定のない限り％（質量％）で示す。なお、本発明で用いた試験方法は、次の通りである。

（１）粘度
　粘度が１，０００ｍＰａ・ｓ未満の試料は、Ｂ型回転粘度計（粘度計　ＴＶ－１０型（東機産業株式会社）、ローターＮｏ．２、回転数６０ｒｐｍ）で測定した。
　粘度が１，０００～１００，０００ｍＰａ・ｓの試料は、Ｂ型回転粘度計（粘度計　ＴＶ－１０型（東機産業株式会社）、ローターＮｏ．４、回転数６ｒｐｍ）で測定した。
　粘度が１００，０００ｍＰａ・ｓを超える試料は、Ｂ型回転粘度計（粘度計　ＲＶＤＶ－III　Ｕｌｔｒａ（ＢＲＯＯＫＦＩＥＬＤ社）、スピンドル　Ｔ－Ｆ、回転数６ｒｐｍ）で測定した。

（２）外観
　外観は、室温（２５℃）での状態について、目視にて観察し、流動性がある状態を液体、流動性がない状態をゲルと判定した。

　　［実施例、比較例］
実験１．併用による相乗効果
　シリコーン乳化剤単独、シリコーン化多糖化合物単独又は両者を用いた油性増粘剤と、液状油分としてのシリコーン油（デカメチルシクロペンタシロキサン）を含有してなる油性組成物において、組成物中の油性増粘剤濃度を変えて、その組成物の粘度及び外観を比較した。
　用いた材料は、下記の通りである。
シリコーン乳化剤（１）：ポリグリセリン－３ポリジメチルシロキシエチルジメチコン（ＫＦ－６１０４：信越化学工業社製）
シリコーン化多糖化合物（１）：トリ（トリメチルシロキシ）シリルプロピルカルバミド酸プルラン（ＴＳＰＬ：信越化学工業社製；一般式（２）において置換度約２．０、分子量約６９０，０００のもの。）
　結果を表１に示す。

　表１に示すように、油性増粘剤の配合量が組成物中１５％の場合、シリコーン乳化剤（１）単独（比較例１）、又はシリコーン化多糖化合物（１）単独（比較例２）の場合には、油性組成物の粘度は非常に低く、流動性を有する液体状態であった。これに対し、本発明である２成分を用いた油性増粘剤（実施例１）では、油性増粘剤の配合量が１５％と低濃度であるにもかかわらず、単独のもの（比較例１，２）に比べて粘度が向上し、相乗的な増粘効果を示した。
　また、油性増粘剤の配合量が組成物中３０％の場合、シリコーン乳化剤（１）単独（比較例３）では、１５％の場合と同様に粘度は非常に低く、シリコーン化多糖化合物（１）単独（比較例４）では、油性増粘剤の配合量が１５％から３０％に増大したにもかかわらず、ある程度の増粘効果は見られるものの、状態は依然として流動性のある液体であった。これに対し、本発明である２成分を用いた油性増粘剤（実施例２）では、流動性のない非常に硬いゲルが生成し、著しい増粘効果を示した。
　このように、油性増粘剤として、シリコーン乳化剤（１）とシリコーン化多糖化合物（１）とを併用することにより、それぞれを単独に用いた場合に比べて、油性組成物の粘度は著しく向上した。

実験２．混合比率の影響
　シリコーン乳化剤（１）とシリコーン化多糖化合物（１）との混合比率を変えた以外は、実験１と同様にして更に検討を行った。
　結果を表２に示す。

　表２に示すように、本発明である２成分を用いた油性増粘剤（実施例１，３～５）は、広い混合比率範囲で粘度が相乗的に向上した。

実験３．シリコーン乳化剤の種類
　更に、構造の異なるシリコーン乳化剤を用いて実験１と同様にして検討を行った。
　用いた新たな材料は、下記の通りである。
シリコーン乳化剤（２）：ＰＥＧ－１０ジメチコン（ＫＦ－６０１７、信越化学工業社製）
シリコーン乳化剤（３）：（ジメチコン／（ＰＥＧ－１０／１５））クロスポリマー約２４％とメチルポリシロキサン（６ｍｍ²／ｓ）約７６％の混合物（ＫＳＧ－２１０、信越化学工業社製）
　結果を表３に示す。

（＊１）シリコーン乳化剤（３）ＫＳＧ－２１０中の（ジメチコン／（ＰＥＧ－１０／１５））クロスポリマーの濃度は１５％
（＊２）シリコーン乳化剤（３）ＫＳＧ－２１０中の（ジメチコン／（ＰＥＧ－１０／１５））クロスポリマーの濃度は６％

　表３からわかるように、シリコーン乳化剤（２）において、シリコーン乳化剤（２）単独では、組成物中に１５％（比較例５）、３０％（比較例７）配合しても、組成物の粘度は非常に低いが、本発明であるシリコーン化多糖化合物（１）との２成分を用いた油性増粘剤（実施例６，８）では、高い増粘効果が見られた。更に、実施例２と同様に、本発明である２成分を用いた油性増粘剤３０％配合（実施例８）では、更に高い増粘効果を示した。
　また、シリコーン乳化剤（３）において、シリコーン乳化剤（３）単独（比較例６）では、それ自体にも油性成分の増粘効果があるが、本発明であるシリコーン化多糖化合物（１）との２成分を用いた油性増粘剤（実施例７）では、硬いゲルを生成し、著しい粘度増加が見られた。
　よって、本発明の効果は、多種類のシリコーン乳化剤とシリコーン化多糖化合物との間で発揮されるものである。

実験４．液状油分の種類
　更に、デカメチルシクロペンタシロキサン以外の液状油分として、イソドデカン、ジフェニルシロキシフェニルトリメチコン（ＫＦ－５６Ａ：信越化学工業社製；粘度１５ｍｍ²／ｓ）、メチルポリシロキサン（ＫＦ－９６Ａ－６ＣＳ：信越化学工業社製；粘度６ｍｍ²／ｓ）を用いた以外は実験１と同様にして検討を行った。
　結果を表４に示す。

　表４に示すように、液状油分としてデカメチルシクロペンタシロキサンの代わりにイソドデカンを、またＫＦ－５６Ａ、ＫＦ－９６Ａ－６ＣＳを用いても、本発明であるシリコーン乳化剤（１）とシリコーン化多糖化合物（１）の２成分を用いた油性増粘剤（実施例９～１４）は、いずれも十分に増粘効果を示した。

　以下に、シリコーン乳化剤とシリコーン化多糖化合物からなる油性増粘剤を用いて、化粧料を調製した例を示す。

（注１）信越化学工業（株）製：ＫＳＧ－２１０
（注２）信越化学工業（株）製：ＫＳＧ－１５
（注３）信越化学工業（株）製：ＫＦ－６１０４
（注４）信越化学工業（株）製：ＫＦ－６０２８Ｐ
（注５）信越化学工業（株）製：ＫＰ－５７８
（注６）信越化学工業（株）製：ＫＦ－９９０９処理
（注７）信越化学工業（株）製：ＴＳＰＬ－３０－Ｄ５

感触評価方法
　２０名の専門パネラーにて、感触について以下の５点を評価した。
１．塗布時ののび（展延性）
２．べたつき感
３．仕上がりのむら
４．仕上がりの透明感
５．化粧持ち（持続性）
評価基準
　判定は以下の基準で行った。
◎：５点のいずれも満足のいくものであった。
○：５点のうち、いずれか１点のみ、不満があった。
×：５点のうち、２点以上に不満があった。

安定性評価方法
高温安定性：５０℃恒温室で１ヶ月間保管後に評価した。
常温安定性：２５℃恒温室で１ヶ月間保管後に評価した。
低温安定性：５℃恒温室で１ヶ月間保管後に評価した。
評価基準
　判定は以下の基準で行った。
◎：高温、常温、低温の３点とも極良好であった場合。
○：高温、常温、低温の３点とも良好であった場合（極良好が２点以下含まれていてもよい）。
×：高温、常温、低温のいずれか１点以上で不良（変色、変臭、分離）があった場合。

　成分（１）～（８）を攪拌し、均一になるよう混合した。これに別途成分（１２）に均一溶解させた（９）～（１１）を穏やかに加え、乳化した。この乳化物に、別にローラー処理した成分（１３）～（１８）を加えて混合した。これを所定の容器に充填し、乳化液状ファンデーションを得た。
　１－１～１－４のいずれも、同様の方法で調製した。

　シリコーン乳化剤とシリコーン化多糖化合物を併用した本発明である試料１－１、１－２、１－３においては、油性増粘剤の効果により安定性も良好であり、皮脂崩れしにくく（高い耐油性を発現し）、かつ使用感のよい乳化液状ファンデーションが得られた。
　一方、シリコーン乳化剤のみが配合されている試料１－４では、成分（４）の増量により粘度は向上し、安定性は良好であったが、成分（４）を多量に配合したことによるべたつきなどが発生し、使用感は悪い評価となった。

（注１）信越化学工業（株）製：ＫＳＧ－２１０
（注２）信越化学工業（株）製：ＫＳＧ－１５
（注３）信越化学工業（株）製：ＫＦ－６０２８Ｐ
（注４）信越化学工業（株）製：ＴＳＰＬ－３０－Ｄ５
（注５）信越化学工業（株）製：ＳＰＤ－Ｔ５
（注６）信越化学工業（株）製：ＳＰＤ－Ｚ５

＜化粧料の調製＞
Ａ：成分（１）～（７）を均一に混合した。
Ｂ：成分（１０）～（１３）を混合した。
Ｃ：ＢをＡに添加して乳化し、成分（８）及び（９）を加えてサンカット乳液を得た。

　以上のようにして得られたサンカット乳液は、のび広がりが軽く、べたつきや油っぽさがなく、耐水性、耐汗性が良好であった。

（注１）信越化学工業（株）製：ＫＦ－６０２８Ｐ
（注２）信越化学工業（株）製：ＴＳＰＬ－３０－Ｄ５
（注３）信越化学工業（株）製：ＫＳＰ－１０５
（注４）信越化学工業（株）製：ＳＰＤ－Ｚ６

＜化粧料の調製＞
Ａ：成分（１）～（７）を均一に混合した。
Ｂ：成分（９）～（１３）を混合した。
Ｃ：ＢをＡに添加して乳化し、成分（８）を加えてシェイキングタイプのサンカットローションを得た。

　以上のようにして得られたサンカットローションは、のび広がりが軽く、べたつきや油っぽさがなく、化粧持ちも非常に優れていた。

（注１）信越化学工業（株）製：ＫＳＧ－２４０
（注２）日本アエロジル（株）製表面疎水化処理ヒュームドシリカ：アエロジルＲ－９７２
（注３）信越化学工業（株）製：ＫＦ－９９０９処理
（注４）信越化学工業（株）製：ＴＳＰＬ－３０－Ｄ５
（注５）信越化学工業（株）製：ＫＦ－７３１２Ｊ
（注６）信越化学工業（株）製：ＫＳＰ－４１１
（注７）信越化学工業（株）製：ＫＭＰ－５９０

＜化粧料の調製＞
　成分（１）～（８）をローラー処理にて均一に混合した。この混合物に、成分（９）～（１６）を加えて均一になるように混合し、非水系ムース状ファンデーションを得た。

　以上のようにして得られたファンデーションは、外観がムース状にしっかりと固まり、のび広がりが軽く、べたつきや油っぽさがない優れた使用感で、化粧持ちも非常に良いことが確認された。

（注１）信越化学工業（株）製：ＴＳＰＬ－３０－ＩＤ
（注２）信越化学工業（株）製：Ｘ－２１－５５９５
（注３）信越化学工業（株）製：ＫＰ－５５０
（注４）千葉製粉（株）製：レオパールＴＴ
（注５）信越化学工業（株）製：ＫＰ－５６２Ｐ
（注６）信越化学工業（株）製：ＫＦ－６０２８
（注７）信越化学工業（株）製：ＫＦ－９９０９処理
（注８）日本アエロジル（株）製表面疎水化処理ヒュームドシリカ：アエロジルＲ－９７２

＜化粧料の調製＞
Ａ：成分（１０）～（１３）を均一に混合した。
Ｂ：成分（１４）～（１６）をＡに添加し、ローラー処理にて均一に混合した。
Ｃ：成分（１）～（９）をＢに添加し、加温、均一に混合した。
Ｄ：別途、均一混合した成分（１７）～（１９）を加温し、Ｃに添加して攪拌混合し、マスカラを得た。

　以上のようにして得られたマスカラは、いずれものびが軽く睫に付きやすく、べたつきがない使用感である上、２次転写しにくく（高い耐擦過性を発現し）、化粧持ちも非常に良いことが確認された。
　一般的にマスカラに用いられるシリコーン皮膜形成剤と併用しても、同様の効果が得られることが確認された。

Claims

　下記一般式（１）で示されるシリコーン化多糖化合物と、シリコーン乳化剤とからなる油性増粘剤。

（一般式（１）中、ＰＬはプルランのグルコース残基であり、Ｒ¹は互いに同一又は異なる炭素数１～１０の非置換もしくは置換の１価炭化水素基であり、Ｒ²は互いに同一又は異なる炭素数１～１０の非置換もしくは置換の１価炭化水素基又は－ＯＳｉ（Ｒ³）₃で示されるシロキシ基であり、Ｒ³は互いに同一又は異なる炭素数１～８の非置換もしくは置換の１価炭化水素基であり、ｎは１～１０の整数であり、ａは０又は１であり、ｂは０，１又は２である。また、多糖化合物の構成糖１単位当たりのシリコーン化合物の平均結合数（置換度）は０．５～２．５であり、シリコーン化多糖化合物の平均分子量は５０，０００～１０，０００，０００である。）
　シリコーン化多糖化合物が、下記一般式（５）で示されるシリコーン化プルランであることを特徴とする請求項１に記載の油性増粘剤。

（一般式（５）中、Ｂは水素原子又は－ＣＯＮＨ（ＣＨ₂）₃Ｓｉ［ＯＳｉ（ＣＨ₃）₃］₃で示される基であり、その置換度は０．５～２．５であり、ｃは１００～２０，０００の数である。）
　シリコーン乳化剤が、ポリオキシアルキレン変性シリコーン及びポリグリセリン変性シリコーンの中から選ばれる１種又は２種以上であることを特徴とする請求項１又は２に記載の油性増粘剤。
　請求項１～３のいずれか１項に記載の油性増粘剤と油性成分とを含むことを特徴とする増粘油性組成物。
　油性成分が、液状油分であることを特徴とする請求項４に記載の増粘油性組成物。
　液状油分が、動粘度５０ｍｍ²／ｓ以下の低粘度シリコーン油、軽質イソパラフィン及び軽質流動イソパラフィンから選ばれる１種又は２種以上であることを特徴とする請求項５に記載の増粘油性組成物。
　請請求項１～３のいずれか１項に記載の油性増粘剤及び／又は請求項４～６のいずれか１項に記載の増粘油性組成物を配合してなることを特徴とする化粧料。