WO2014178497A1 - 광경화 조성물 및 이를 포함하는 봉지화된 장치 - Google Patents

광경화 조성물 및 이를 포함하는 봉지화된 장치 Download PDF

Info

Publication number
WO2014178497A1
WO2014178497A1 PCT/KR2013/009782 KR2013009782W WO2014178497A1 WO 2014178497 A1 WO2014178497 A1 WO 2014178497A1 KR 2013009782 W KR2013009782 W KR 2013009782W WO 2014178497 A1 WO2014178497 A1 WO 2014178497A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
formula
barrier layer
carbon atoms
organic
light emitting
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Ceased
Application number
PCT/KR2013/009782
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
이창민
오세일
고성민
권지혜
남성룡
이연수
이지연
최승집
하경진
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Cheil Industries Inc
Original Assignee
Cheil Industries Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Cheil Industries Inc filed Critical Cheil Industries Inc
Priority to US14/785,580 priority Critical patent/US20160072098A1/en
Priority to CN201380076226.3A priority patent/CN105164209A/zh
Publication of WO2014178497A1 publication Critical patent/WO2014178497A1/ko
Anticipated expiration legal-status Critical
Ceased legal-status Critical Current

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K11/00—Luminescent materials, e.g. electroluminescent or chemiluminescent
    • C09K11/06—Luminescent materials, e.g. electroluminescent or chemiluminescent containing organic luminescent materials
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L33/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L33/04—Homopolymers or copolymers of esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L101/00—Compositions of unspecified macromolecular compounds
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00—Organic light-emitting devices
    • H10K50/10—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
    • H10K50/18—Carrier blocking layers
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00—Organic light-emitting devices
    • H10K50/80—Constructional details
    • H10K50/84—Passivation; Containers; Encapsulations
    • H10K50/844—Encapsulations
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00—Organic light-emitting devices
    • H10K50/80—Constructional details
    • H10K50/84—Passivation; Containers; Encapsulations
    • H10K50/844—Encapsulations
    • H10K50/8445—Encapsulations multilayered coatings having a repetitive structure, e.g. having multiple organic-inorganic bilayers
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K59/00—Integrated devices, or assemblies of multiple devices, comprising at least one organic light-emitting element covered by group H10K50/00
    • H10K59/10—OLED displays
    • H10K59/12—Active-matrix OLED [AMOLED] displays
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K59/00—Integrated devices, or assemblies of multiple devices, comprising at least one organic light-emitting element covered by group H10K50/00
    • H10K59/80—Constructional details
    • H10K59/87—Passivation; Containers; Encapsulations
    • H10K59/873—Encapsulations
    • H10K59/8731—Encapsulations multilayered coatings having a repetitive structure, e.g. having multiple organic-inorganic bilayers
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/10—Organic polymers or oligomers
    • H10K85/141—Organic polymers or oligomers comprising aliphatic or olefinic chains, e.g. poly N-vinylcarbazol, PVC or PTFE
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/10—Organic polymers or oligomers
    • H10K85/151—Copolymers
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/615—Polycyclic condensed aromatic hydrocarbons, e.g. anthracene
    • H10K85/626—Polycyclic condensed aromatic hydrocarbons, e.g. anthracene containing more than one polycyclic condensed aromatic rings, e.g. bis-anthracene
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/649—Aromatic compounds comprising a hetero atom
    • H10K85/657—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/649—Aromatic compounds comprising a hetero atom
    • H10K85/657—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons
    • H10K85/6572—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons comprising only nitrogen in the heteroaromatic polycondensed ring system, e.g. phenanthroline or carbazole
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1003—Carbocyclic compounds
    • C09K2211/1007—Non-condensed systems
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1003—Carbocyclic compounds
    • C09K2211/1011—Condensed systems
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1018—Heterocyclic compounds
    • C09K2211/1025—Heterocyclic compounds characterised by ligands
    • C09K2211/1029—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing one nitrogen atom as the heteroatom
    • C09K2211/1033—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing one nitrogen atom as the heteroatom with oxygen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/18—Metal complexes
    • C09K2211/181—Metal complexes of the alkali metals and alkaline earth metals
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K71/00—Manufacture or treatment specially adapted for the organic devices covered by this subclass
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E10/00—Energy generation through renewable energy sources
    • Y02E10/50—Photovoltaic [PV] energy
    • Y02E10/549—Organic PV cells

Definitions

  • the present invention relates to a photocurable composition and an encapsulated device comprising the same.
  • An organic light emitting diode is a structure in which a functional organic layer is inserted between an anode and a cathode, and forms high energy excitons by recombination of holes injected into the anode and electrons injected into the cathode. Done. The excitons formed move to the ground state and generate light of a specific wavelength.
  • the organic material and / or the electrode material may be oxidized by moisture or oxygen introduced from the outside or by outgas generated from the outside or the inside, thereby degrading performance and lifespan.
  • the organic light emitting device may be encapsulated with an organic protective layer formed of a composition for sealing.
  • the encapsulation process may include a process of forming an organic protective layer by a method such as depositing a composition for encapsulation under vacuum.
  • a method such as depositing a composition for encapsulation under vacuum.
  • the organic light emitting device can be made into a defective product by flowing down to an unwanted position other than the organic light emitting device during the deposition process. It can be visually confirmed whether such a defect, but there is a problem that the reliability is low, cumbersome.
  • Another object of the present invention is to provide a photocurable composition having a high photocurability, which can realize a layer in which shift due to curing shrinkage stress does not occur after curing.
  • Still another object of the present invention is to provide a photocurable composition capable of realizing a layer having high adhesion to the inorganic barrier layer after curing and a low outgas generation amount.
  • Another object of the present invention is to provide an encapsulated device comprising the photocurable composition.
  • the photocurable composition of the present invention includes (A) a photocurable monomer, (B) a light emitting material, and (C) an initiator, and the light emitting material may have a maximum light emission wavelength of about 400 to 500 nm upon irradiation with a wavelength of 300 to 480 nm. have.
  • the encapsulated device of the present invention includes a device member and a barrier stack formed on the device member and including an inorganic barrier layer and an organic barrier layer, wherein the organic barrier layer may be formed of the photocurable composition. .
  • the present invention realizes a layer which can significantly reduce the outgassing after curing and have a high adhesive strength to the inorganic barrier layer to prevent the performance degradation of the device and extend its life at the same time. It provides a photocurable composition that can increase productivity and reduce defect rate by making it easy to determine whether a deposited or coated barrier layer is correctly formed, including a material which does not have color but emits fluorescence upon UV irradiation.
  • FIG. 1 is a cross-sectional view of an encapsulated device of one embodiment of the present invention.
  • FIG. 2 is a cross-sectional view of an encapsulated device of another embodiment of the present invention.
  • 3 to 6 are light emission spectra of the cured products of the photocurable compositions of Examples 1 to 4, respectively (in FIGS. 3 to 6, the horizontal axis represents wavelength (unit: nm) and the vertical axis represents intensity (unit: AU (Arbitrary Unit)). to be).
  • the photocurable composition of the present invention may include (A) a photocurable monomer, (B) a luminescent material, and (C) an initiator.
  • the photocurable monomer may not emit light upon UV irradiation, or may include a monomer having a maximum emission wavelength ⁇ max of less than about 400 nm upon UV irradiation.
  • the photocurable monomer may include a monomer which does not affect the light emission of the following light emitting material even after curing.
  • the photocurable monomer may include a monofunctional monomer having a photocurable functional group, a polyfunctional monomer, or a mixture thereof.
  • the photocurable monomer can include monomers having about 1 to 30, for example about 1 to 20, such as about 1 to 6, photocurable functional groups.
  • the photocurable functional group may include a substituted or unsubstituted vinyl group, a substituted or unsubstituted acrylate group, or a substituted or unsubstituted methacrylate group.
  • the photocurable monomer may comprise a mixture of monofunctional and polyfunctional monomers.
  • Monofunctional monomer: multifunctional monomer in the mixture may be included in a weight ratio of about 1: 0.1 to 1:10, for example, about 1: 4 to 1: 6.
  • the photocurable monomer is an aromatic hydrocarbon compound having 6 to 20 carbon atoms having a substituted or unsubstituted vinyl group; Unsaturated carboxylic esters having an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, a cycloalkyl group having 3 to 20 carbon atoms, an aromatic group having 6 to 20 carbon atoms, or a hydroxy group and an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms; Unsaturated carboxylic esters having an amino alkyl group having 1 to 20 carbon atoms; Vinyl esters of saturated or unsaturated carboxylic acids having 1 to 20 carbon atoms; Vinyl cyanide compounds; Unsaturated amide compounds; Mono- or polyfunctional (meth) acrylates of mono alcohols or polyhydric alcohols.
  • the 'polyhydric alcohol' is an alcohol having about 2 or more hydroxyl groups, and may mean an alcohol having about 2 to 20, for example, about 2 to 10, for example, about 2 to 6.
  • the photocurable monomer is an aromatic hydrocarbon compound having 6 to 20 carbon atoms having an alkenyl group including a vinyl group such as styrene, alpha-methyl styrene, vinyl toluene, vinyl benzyl ether, vinyl benzyl methyl ether; Methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxybutyl (meth) acrylate, hexyl (meth) acrylate, Octyl (meth) acrylate, nonyl (meth) acrylate, decanyl (meth) acrylate, undecanyl (meth) acrylate, dodecyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, benzyl (meth) Unsaturated carboxylic acid esters including (meth) acrylic
  • the photocurable monomer is (meth) acrylate having an alkyl group of 1-20 carbon atoms, di (meth) acrylate of diol having 2-20 carbon atoms, tri (meth) acrylate of triol having 3-20 carbon atoms And tetra (meth) acrylate of tetraol of 4-20 carbon atoms.
  • the photocurable monomer may be included in an amount of about 1 to 99.99% by weight, such as about 90 to 99.95% by weight, for example about 90 to 99.9% by weight, of the composition (A) + (B) of the composition.
  • the amount of outgas can be reduced by increasing the photocuring rate without affecting the light emission of the light emitting material.
  • the light emitting material may have a maximum emission wavelength ⁇ max of about 400 to 500 nm. If ⁇ max is less than 400 nm, it is not visible and not effective in selecting defective products. When (lambda) max is more than 500 nm, it will be colored and is not suitable as a display sealing agent. For example, ⁇ max may be about 400 to 450 nm.
  • the light emitting material may include a material having a maximum emission wavelength ⁇ max of about 400 to 500 nm when irradiated with a wavelength of 300 to 480 nm (for example, irradiation with a xenon lamp).
  • the luminescent material can easily determine whether the photocurable composition is formed in the desired position. That is, the light emitting material may emit light when the maximum emission wavelength ( ⁇ max) is about 400 to 500 nm when irradiated with a wavelength of 300 to 480 nm, thereby making it easy to determine the formation position (eg, deposition position) of the photocurable composition even with the naked eye. .
  • the luminescent material may comprise one or more of a non-curable compound having no photocurable functional group and a curable compound having a photocurable functional group.
  • the luminescent material is (B1) an organic fluorescent dye having a CINumber (color index number) of CI Fluorescent Brightening Agent 1 to 393 based on the Society of Dyers and colourists (SDC), (B2) substituted or unsubstituted carbon number At least one of 10 to 30 aromatic hydrocarbons, (B3) substituted or unsubstituted heteroaromatic hydrocarbons having 6 to 30 carbon atoms, and the hetero may comprise at least one of nitrogen, oxygen, and sulfur.
  • SDC Society of Dyers and colourists
  • the organic fluorescent dye may have a weight average molecular weight of about 170 to 1000 g / mol. In the above range, the outgas generation amount is small, there may be sufficient photoluminescence effect.
  • organic fluorescent dye may be represented by any one of the following Chemical Formulas 1-1 to 1-63:
  • the maximum emission wavelength upon irradiation with a wavelength of 300-480 nm may be about 400 to 500 nm.
  • the aromatic hydrocarbon is a polycyclic aromatic hydrocarbon, and may have a weight average molecular weight of about 170 to 1000 g / mol. In the above range, the outgas generation amount is small, there may be a photoluminescent effect.
  • the aromatic hydrocarbon may be represented by the formula (2):
  • R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , R 6 , R 7 , R 8 , R 9 , R 10 are each independently hydrogen, an alkyl group having 1-10 carbon atoms, 6 carbon atoms
  • R 11 is hydrogen or an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms
  • R 12 is a single bond, an alkylene group having 1 to 10 carbon atoms, or an arylene group having 6 to 20 carbon atoms,
  • R 13 , R 14 and R 15 are each independently an alkylene group having 1 to 10 carbon atoms or an arylene group having 6 to 20 carbon atoms,
  • X 1 , X 2 are each independently O, S, or NR (R is hydrogen or an alkyl group having 1-5 carbon atoms),
  • n 1 to 6
  • n is an integer from 1 to 6).
  • the aromatic hydrocarbon may be represented by one of the following Chemical Formulas 2-1 to 2-6:
  • Heteroaromatic hydrocarbons are polycyclic aromatic hydrocarbons having heteroatoms, and may have a weight average molecular weight of about 170 to 1000 g / mol. In the above range, the outgas generation amount is small, there may be a photoluminescent effect.
  • the heteroaromatic hydrocarbons may include, but are not limited to, for example carbazole.
  • the luminescent material may be included in the photocurable composition in about 0.01 to 99% by weight of (A) + (B).
  • the composition can make it easy to visually recognize the pattern defect of the composition or the cured product thereof by emitting light without decreasing the transmittance.
  • about 0.05 to 20% by weight most preferably about 0.05 to 10% by weight, specifically about 0.1, 0.5, 1.0, 1.5, 2.0, 2.5, 3.0, 3.5, 4.0, 4.5, 5.0, 5.5, 6.0, 6.5, 7.0, 7.5, 8.0, 8.5, 9.0, 9.5, 10.0% by weight may be included.
  • the initiator may comprise a photopolymerization initiator.
  • the initiator may include an initiator that does not affect the light emission of the following light emitting material even after curing of the composition.
  • the photopolymerization initiator may include, without limitation, conventional photopolymerization initiators capable of carrying out the photocurable reaction.
  • the photopolymerization initiator triazine, acetophenone, benzophenone, thioxanthone, benzoin, phosphorus, oxime or mixtures thereof may be included.
  • Triazines include 2,4,6-trichloro-s-triazine, 2-phenyl-4,6-bis (trichloromethyl) -s-triazine, 2- (3 ', 4'-dimethoxy sty Reyl) -4,6-bis (trichloromethyl) -s-triazine, 2- (4'-methoxy naphthyl) -4,6-bis (trichloromethyl) -s-triazine, 2- ( p-methoxy phenyl) -4,6-bis (trichloromethyl) -s-triazine, 2- (p-tolyl) -4,6-bis (trichloromethyl) -s-triazine, 2-r Phenyl-4,6-bis (trichloromethyl) -s-triazine, bis (trichloromethyl) -6-styryl-s-triazine, 2- (naphtho-1-yl) -4,
  • acetophenone type 2,2'- diethoxy acetophenone, 2,2'- dibutoxy acetophenone, 2-hydroxy-2-methyl propiophenone, pt-butyl trichloro acetophenone, pt-butyl dichloro Acetophenone, 4-chloro acetophenone, 2,2'-dichloro-4-phenoxy acetophenone, 2-methyl-1- (4- (methylthio) phenyl) -2-morpholino propane-1-one, 2-benzyl-2-dimethyl amino-1- (4-morpholino phenyl) -butan-1-one, or mixtures thereof.
  • benzophenones include benzophenone, benzoyl benzoic acid, benzoyl benzoic acid methyl, 4-phenyl benzophenone, hydroxy benzophenone, acrylated benzophenone, 4,4'-bis (dimethyl amino) benzophenone, and 4,4'-dichloro benzo Phenone, 3,3'-dimethyl-2-methoxy benzophenone or mixtures thereof.
  • Thioxanthones include thioxanthone, 2-methyl thioxanthone, isopropyl thioxanthone, 2,4-diethyl thioxanthone, 2,4-diisopropyl thioxanthone, 2-chloro thioxanthone or Mixtures thereof.
  • the benzoin system may be benzoin, benzoin methyl ether, benzoin ethyl ether, benzoin isopropyl ether, benzoin isobutyl ether, benzyl dimethyl ketal or mixtures thereof.
  • Phosphorus-based may be bisbenzoylphenyl phosphine oxide, benzoyldiphenyl phosphine oxide or mixtures thereof.
  • oximes examples include 2- (o-benzoyloxime) -1- [4- (phenylthio) phenyl] -1,2-octanedione and 1- (o-acetyloxime) -1- [9-ethyl-6- ( 2-methylbenzoyl) -9H-carbazol-3-yl] ethanone, or mixtures thereof.
  • the initiator may be included in an amount of about 0.1 to 20 parts by weight, preferably about 0.5 to 10 parts by weight, based on 100 parts by weight of solids (A) + (B) in the composition. Within this range, photopolymerization can occur sufficiently during exposure, and the transmittance can be prevented from being lowered due to the unreacted initiator remaining after the photopolymerization.
  • the photocurable composition may include (A) about 85 to 99.9% by weight, (B) about 0.01 to 5% by weight, and (C) about 0.01 to 10% by weight. In the above range, it is possible to easily determine whether or not formed in a desired pattern after curing, increase the curing rate can reduce the outgas generation amount.
  • the photocurable composition may be formed by mixing a photocurable monomer, a light emitting material, and an initiator.
  • a photocurable monomer Preferably, it can be formed by the solventless type which does not contain a solvent.
  • the photocurable composition may include a luminescent material to easily determine whether it is formed in a desired pattern after curing of the photocurable composition.
  • a luminescent material to easily determine whether it is formed in a desired pattern after curing of the photocurable composition.
  • the photocurable composition when used as the organic protective layer of the organic light emitting device, when the photocurable composition is formed on one surface of the organic light emitting device by a method such as vapor deposition, and cured, by irradiation with a wavelength of 300-480nm, By determining whether the protective layer is formed at a desired pattern position, it is easy to determine whether the organic protective layer of the organic light emitting device is defective.
  • the method for determining a defect in an organic light emitting device may include using the photocurable composition.
  • the determination method may include depositing the photocurable composition on a substrate on which a plurality of organic light emitting devices are positioned in a pattern form, curing the photocurable composition, irradiating light having a wavelength of about 300-480 nm, and The method may include determining whether light emission occurs in a space between the organic light emitting devices. When light emission occurs in a space between neighboring organic light emitting devices, the organic light emitting device may be determined to be bad, and when the light emission does not occur, the organic light emitting device may be determined to be not bad.
  • the photocurable composition may have a viscosity of about 5 to 100 cPs at 25 ° C. In the above range, it can be easily moved by a method such as vapor deposition.
  • the photocurable composition may have a photocurability of about 88.5% or more and 100% or less. In the above range, the curing shrinkage stress after curing is low, thereby implementing a layer in which no shift occurs, thereby making it possible to use the device for sealing purposes.
  • the cured product of the photocurable composition may have a transmittance of about 10% or more and 100% or less, for example, about 20 to 95% at a wavelength of 350-480 nm. In the above range, it is possible to increase the visibility of the light emitting material when irradiated with light, it can be used for sealing the organic light emitting device.
  • the cured product of the photocurable composition may, for adhesion to the inorganic protective layer (die share strength) is about 6.4kgf / (mm) 2 or more, for example, may be about 6.4 to 2 10kgf / (mm).
  • the organic light emitting device can be used for encapsulation.
  • Members for devices in particular for display devices, can be decomposed or defective by the permeation of gases or liquids in the surrounding environment, for example oxygen and / or moisture in the atmosphere and / or water vapor and chemicals used in processing electronics. have.
  • the member for the device needs to be encapsulated or encapsulated.
  • Device members include organic light emitting devices (OLEDs), lighting devices, flexible organic light emitting devices, metal sensor pads, microdisk lasers, electrochromic devices, photochromic devices, microelectromechanical systems, solar cells, integrated circuits, and electric charges. Coupling devices, light emitting polymers, light emitting diodes, and the like, but is not limited thereto.
  • the photocurable composition of the present invention can form an organic barrier layer used for encapsulation or encapsulation of the device member, in particular, an organic light emitting device or a flexible organic light emitting device.
  • the barrier layer of the present invention may be an organic barrier layer having an outgas generation amount of about 0 or more and 1000 ppm or less.
  • the effect is small when applied to the member for the device, there can be an effect that can maintain the life of the device member for a long time.
  • it may be about 0 or more and 400 ppm or less.
  • it may be about 10 to 400 ppm.
  • the barrier layer of the present invention is an organic barrier layer, the adhesion to the inorganic barrier layer may be about 6.4kgf / (mm) 2 or more. If the adhesion force is less than 6.4 kgf / (mm) 2 , externally penetrated moisture or oxygen easily penetrates between the barrier layers, resulting in poor reliability.
  • the inorganic barrier layer may include, but is not limited to, an inorganic barrier layer (eg, silicon oxide including SiOx, etc., silicon nitride including SiNx, Al 2 O 3 , etc.) described in detail below.
  • the adhesion may be about 6.4 to 100 kgf / (mm) 2 , for example about 6.4 to 10 kgf / (mm) 2 .
  • the organic barrier layer may comprise a cured product of the photocurable composition.
  • the organic barrier layer can be formed by photocuring the photocurable composition.
  • the photocurable composition may be coated to a thickness of about 0.1 ⁇ m to 20 ⁇ m, preferably about 1 ⁇ m to 10 ⁇ m, and cured by irradiation at about 10 to 500 mW / cm 2 for about 1 to 50 seconds.
  • the organic barrier layer has the above-described moisture permeability and an outgassing amount to form a barrier stack together with the following inorganic barrier layer so that the organic barrier layer can be used for sealing the device member.
  • a barrier stack which is another aspect of the present invention, may include an organic barrier layer and an inorganic barrier layer.
  • the inorganic barrier layer is different from the organic barrier layer and the constituents, thereby compensating the effect of the organic barrier layer.
  • the inorganic barrier layer is not particularly limited as long as the inorganic barrier layer is excellent in light transmittance and excellent in moisture and / or oxygen barrier property.
  • the inorganic barrier layer may be a metal, a nonmetal, a compound thereof, an alloy thereof, an oxide thereof, a fluoride thereof, a nitride thereof, a carbide thereof, an oxynitride thereof, a boride thereof, or an oxygen thereof. Borides, silicides thereof, or mixtures thereof.
  • the metal or nonmetal is silicon (Si), aluminum (Al), selenium (Se), zinc (Zn), antimony (Sb), indium (In), germanium (Ge), tin (Sn), bismuth ( Bi), transition metal, lanthanide metal, and the like, but is not limited thereto.
  • the inorganic barrier layer may be silicon oxide, silicon nitride, silicon oxygen nitride, ZnSe, ZnO, Sb 2 O 3 , Al 2 O 3 , In 2 O 3 , SnO 2 .
  • the organic barrier layer can secure the above-described moisture permeability and outgas generation amount. As a result, when the organic barrier layer is deposited alternately with the inorganic barrier layer, it is possible to secure the smoothing characteristics of the inorganic barrier layer. In addition, the organic barrier layer can prevent the defect of the inorganic barrier layer from propagating to another inorganic barrier layer.
  • the organic barrier layer may include a cured product of the photocurable composition.
  • the barrier stack includes the organic barrier layer and the inorganic barrier layer, but the number of barrier stacks is not limited.
  • the combination of barrier stacks may vary depending on the level of permeation resistance to oxygen and / or moisture and / or water vapor and / or chemicals.
  • the organic barrier layer and the inorganic barrier layer may be deposited alternately. This is due to the effect on the organic barrier layer produced due to the physical properties of the above-described composition. For this reason, the organic barrier layer and the inorganic barrier layer can supplement or enhance the sealing effect of the device member.
  • the organic barrier layer and the inorganic barrier layer may be alternately formed in two or more layers, respectively, about 10 or less layers (for example, about 2 to 10 layers), for example, about 7 or less layers (for example, about 2 to 7 layers).
  • the thickness of one organic barrier layer may be about 0.1 ⁇ m to 20 ⁇ m, such as about 1 ⁇ m to 10 ⁇ m, and the thickness of one inorganic barrier layer may be about 5 nm to 500 nm, for example about 5 nm to 50 nm. have.
  • the barrier stack is a thin film encapsulant, the thickness of which may be greater than about 0 and less than or equal to 5 micrometers, for example about 1.5 to 5 micrometers.
  • the inorganic barrier layer can be formed by a vacuum process such as sputtering, chemical vapor deposition, plasma chemical vapor deposition, evaporation, sublimation, electron cyclotron resonance-plasma vapor deposition and combinations thereof.
  • the organic barrier layer may be deposited by the same method as the inorganic barrier layer, or may be formed by coating and curing the photocurable composition.
  • Another aspect of the invention is an encapsulated device comprising a device member and a barrier stack formed on the device member and comprising an inorganic barrier layer and an organic barrier layer, wherein the organic barrier layer is formed of the photocurable composition. It may include cargo.
  • the organic barrier layer may mean a sealing layer that protects a member for a device including an organic light emitting unit, an organic solar cell, and the like.
  • the organic barrier layer can prevent the device member from being decomposed or oxidized by an external environment against moisture, oxygen, or the like.
  • the organic barrier layer can significantly reduce the outgas generation even under high humidity or high temperature and high humidity, thereby minimizing the effect of outgas on the device member, thereby preventing the performance of the device member from being reduced and shortening the lifespan.
  • the organic barrier layer can be formed on or under the inorganic barrier layer.
  • the inorganic barrier layer may mean a sealing layer that protects a member for a device including an organic light emitting unit, an organic solar cell, and the like.
  • the inorganic barrier layer may seal the element by contacting the device member or seal the inner space in which the device member is accommodated without contacting the device member.
  • the inorganic barrier layer can prevent the device member from being decomposed or damaged by blocking contact of the device with external oxygen or moisture.
  • the inorganic barrier layer may be formed on top of the device member, on top of the organic barrier layer, or under the organic barrier layer.
  • the device is sealed by an inorganic barrier layer and an organic barrier layer, which are barrier layers having different properties. At least one of the inorganic barrier layer and the organic barrier layer may be associated with the substrate for sealing the device.
  • the inorganic barrier layer and the organic barrier layer may be included two or more times in the device.
  • the inorganic barrier layer and the organic barrier layer may be alternately deposited, such as an inorganic barrier layer / organic barrier layer / inorganic barrier layer / organic barrier layer.
  • the inorganic barrier layer and the organic barrier layer may be included in total of about 10 or less (eg, about 2-10 layers), more preferably about 7 or less (eg, about 2-7 layers).
  • the substrate may be included depending on the type of the device member.
  • the substrate is not particularly limited as long as it is a substrate on which device members can be laminated.
  • the substrate may be made of a material such as transparent glass, plastic sheet, silicon or metal substrate.
  • the encapsulated device 100 is formed on a substrate 10, a device member 20 formed on the substrate 10, a device member 20, an inorganic barrier layer 31 and an organic barrier. It is comprised of the barrier stack 30 containing the layer 32, and the inorganic barrier layer 31 is in contact with the device member 20. As shown in FIG. 1, the encapsulated device 100 is formed on a substrate 10, a device member 20 formed on the substrate 10, a device member 20, an inorganic barrier layer 31 and an organic barrier. It is comprised of the barrier stack 30 containing the layer 32, and the inorganic barrier layer 31 is in contact with the device member 20. As shown in FIG.
  • the encapsulated device 200 is formed on a substrate 10, a device member 20 formed on the substrate 10, a device member 20, and an inorganic barrier layer 31 and an organic barrier. Consisting of a barrier stack 30 comprising a layer 32, the inorganic barrier layer 31 may seal the interior space 40 in which the device member 20 is housed.
  • FIGS. 1 and 2 illustrate a structure in which the inorganic barrier layer and the organic barrier layer are formed as a single layer, respectively, but the inorganic barrier layer and the organic barrier layer may be formed a plurality of times.
  • sealants and / or substrates may be further formed on the side and / or top of the composite barrier layer composed of an inorganic barrier layer and an organic barrier layer (not shown in FIGS. 1 and 2).
  • the encapsulated device can be manufactured by conventional methods.
  • a device member is formed on the substrate and an inorganic barrier layer is formed.
  • the photocurable composition may be applied to a thickness of 1 ⁇ m to 5 ⁇ m using methods such as spin coating and slit coating, and irradiated with light to form an organic barrier layer.
  • the process of forming the inorganic barrier layer and the organic barrier layer can be repeated (preferably up to 10 times).
  • the encapsulated device may be, but is not limited to, an organic light emitting display device including an organic light emitting unit, a display device including a liquid crystal display device, a solar cell, and the like.
  • Photocurable monomer (A1) hexyl acrylate, (A2) hexanediol diacrylate, (A3) pentaerythritol tetraacrylate (above, Aldrich)
  • (B) light emitting material (B1) a compound of formula 1-33 (3B Scientific Corporation Product List, CINumber: CI FBA 135), (B2) a compound of formula 2-2 (9-Anthracene methanol, Acros Organics), ( B3) Compound of formula 2-3 (9-Anthracenylmethyl methacrylate, Aldrich), (B4) Compound of formula 2-5 (9,10-Diphenyl Anthracene, Aldrich)
  • Outgassing amount (ppm): Apply the photocurable composition on the glass substrate with a spray, irradiate at 100mW / cm2 and UV cured to obtain an organic protective layer specimen of 20cm x 20cm x 3 ⁇ m (width x length x thickness). .
  • a GC / MS instrument Perkin Elmer Clarus 600.
  • the split ratio is 20: 1, the temperature condition is maintained at 40 degrees for 3 minutes, and then the temperature is raised at a rate of 10 degrees / minute and then maintained at 320 degrees for 6 minutes.
  • Out size is glass size 20cm x 20cm
  • collection container is Tedlar bag
  • collection temperature is 90 degrees
  • collection time is 30 minutes
  • N2 purge flow rate is 300mL / min
  • adsorbent is Tenax GR (5% phenylmethylpolysiloxane) Capture using.
  • a calibration curve is prepared with 150 ppm, 400 ppm, and 800 ppm of toluene solution in n-hexane, and an R2 value of 0.9987 is obtained.
  • Table 1 summarized in Table 1 below.
  • Photocuring rate (%) ⁇ 1- (A / B) ⁇ x 100
  • A is the ratio of the intensity of the absorption peak in the vicinity of 1635 cm ⁇ 1 to the intensity of the absorption peak in the vicinity of 1720 cm ⁇ 1 for the cured film
  • B is the ratio of the intensity of the absorption peak in the vicinity of 1635 cm ⁇ 1 to the intensity of the absorption peak in the vicinity of 1720 cm ⁇ 1 for the photocurable composition
  • Luminescence Analysis Measure the wavelength (maximum wavelength, lambda max) and intensity that the photocured composition cured glass to 30mm x 30mm (width x length) width and then photoluminescent using Hitachi F4500 instrument (xenon lamp) It was. 3 to 6 show luminescence analysis results of Examples 1 to 4, respectively.
  • the coating film formed of the photocurable composition of the present invention is confirmed that the outgas evaluation, photocurability, adhesive strength, etc. does not fall compared to the composition of Comparative Example 1, which does not include a luminescent material and retains its physical properties as it is. Can be.
  • the coating film formed of the photocurable composition of the present invention emits light upon UV irradiation and fluoresce in the wavelength region of 400-500nm, using this to visually determine whether the pattern is defective as shown in Table 2 It was confirmed that it can be easily determined.
  • Comparative Example 1 which does not include a light emitting material, it was confirmed that the outgas evaluation, photocuring rate, adhesive strength can be secured, but it is not easy to visually determine whether the pattern is defective.

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Microelectronics & Electronic Packaging (AREA)
  • Electroluminescent Light Sources (AREA)

Abstract

본 발명은 (A)광경화성 모노머, (B)발광 물질, 및 (C)개시제를 포함하고,상기 발광 물질은 파장 300-480nm 조사시 발광 최대 파장이 약 400 내지 500nm인 광경화 조성물, 및 이를 포함하는 봉지화된 장치에 관한 것이다.

Description

광경화 조성물 및 이를 포함하는 봉지화된 장치
본 발명은 광경화 조성물 및 이를 포함하는 봉지화된 장치에 관한 것이다.
유기발광소자(OLED, organic light emitting diode)는 양극과 음극 사이에 기능성 유기물 층이 삽입된 구조로서, 양극에 주입된 정공과 음극에 주입된 전자의 재결합에 의해 에너지가 높은 여기자(exciton)를 형성하게 된다. 형성된 여기자가 기저 상태(ground state)로 이동하면서 특정 파장의 빛을 발생하게 된다.
유기발광소자는 밀봉하더라도 외부에서 유입되는 수분 또는 산소나, 외부 또는 내부에서 발생되는 아웃가스에 의해 유기 재료 및/또는 전극 재료의 산화가 일어나 성능과 수명이 저하되는 문제점이 있다. 이러한 문제점을 극복하기 위하여, 유기발광소자는 봉지용 조성물로 형성된 유기보호층으로 봉지화될 수 있다.
봉지화 과정은 봉지용 조성물을 진공 하에서 증착 등의 방법으로 유기보호층을 형성하는 과정을 포함할 수 있다. 이때 봉지용 조성물은 액상이므로 증착 과정에서 유기발광소자 이외의 원하지 않는 위치로 흘러내림으로써 유기발광소자를 불량품으로 만들 수 있다. 이러한 불량 여부를 육안으로 확인할 수 있지만, 신뢰성이 떨어지고, 번거롭다는 문제점이 있다.
본 발명의 목적은 경화 후 원하는 패턴으로 형성되었는지 여부를 쉽게 판별할 수 있게 하는 광경화 조성물을 제공하는 것이다.
본 발명의 다른 목적은 광경화율이 높아, 경화 후 경화 수축 응력으로 인한 쉬프트(shift)가 발생되지 않는 층을 구현할 수 있는 광경화 조성물을 제공하는 것이다.
본 발명의 또 다른 목적은 경화 후 무기장벽층에 대한 접착력이 높고, 아웃가스 발생량이 낮은 층을 구현할 수 있는 광경화 조성물을 제공하는 것이다.
본 발명의 또 다른 목적은 상기 광경화 조성물을 포함하는 봉지화된 장치를 제공하는 것이다.
본 발명의 광경화 조성물은 (A)광경화성 모노머, (B)발광 물질, 및 (C)개시제를 포함하고, 상기 발광 물질은 파장 300 내지 480nm 조사시 발광 최대 파장이 약 400 내지 500nm가 될 수 있다.
본 발명의 봉지화된 장치는 장치용 부재, 및 상기 장치용 부재 위에 형성되고 무기 장벽층과 유기 장벽층을 포함하는 장벽 스택을 포함하고, 상기 유기 장벽층은 상기 광경화 조성물로 형성될 수 있다.
본 발명은 경화 후 아웃가스 발생량이 현저하게 낮고 무기 장벽층에 대한 접착력이 높은 층을 구현하여 소자 밀봉 시에 소자의 성능 저하를 막고 수명을 연장시킬 수 있는 층을 구현함과 동시에, 가시광선에서는 색을 띄지 않으나 UV 조사 시 형광을 발광하는 물질을 포함하여 증착 또는 코팅된 장벽층이 올바르게 형성되었는지를 쉽게 판별하게 함으로써 생산성을 증대시키고 불량율을 줄일 수 있는 광경화 조성물을 제공하였다.
도 1은 본 발명 일 실시예의 봉지화된 장치의 단면도이다.
도 2는 본 발명 다른 실시예의 봉지화된 장치의 단면도이다.
도 3 내지 도 6은 각각 실시예 1 내지 4의 광경화 조성물의 경화물의 발광 스펙트럼이다(도 3 내지 도 6에서, 가로축은 파장(단위:nm), 세로축은 intensity(단위:A.U.(Arbitrary Unit)이다).
본 명세서에서 '치환된'은 별도의 정의가 없는 한, 본 발명의 작용기 중 하나 이상의 수소 원자가 할로겐(F, Cl, Br 또는 I), 히드록시기, 니트로기, 시아노기, 이미노기(=NH, =NR, R은 탄소수 1-10의 알킬기이다), 아미노기(-NH2, -NH(R'), -N(R")(R"'), R',R",R"'은 각각 독립적으로 탄소수 1-10의 알킬기이다), 아미디노기, 히드라진 또는 히드라존기, 카르복시기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1-20의 알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 6-30의 아릴기, 치환 또는 비치환된 탄소수 3-30의 시클로알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 3-30의 헤테로아릴기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2-30의 헤테로시클로알킬기로 치환되는 것을 의미할 수 있고, 본 명세서에서 '(메트)아크릴레이트'는 아크릴레이트 및/또는 메타아크릴레이트를 의미할 수 있다.
본 발명의 광경화 조성물은 (A)광경화성 모노머, (B)발광 물질, 및 (C)개시제를 포함할 수 있다.
(A)광경화성 모노머
광경화성 모노머는 UV 조사시 발광하지 않거나, 또는 UV 조사시 발광 최대 파장(λmax)이 약 400nm 미만인 모노머를 포함할 수 있다. 광경화성 모노머는 경화 후에도 하기 발광 물질의 발광에 영향을 주지 않는 모노머를 포함할 수 있다.
광경화성 모노머는 광경화성 작용기를 갖는 단관능 모노머, 다관능 모노머, 또는 이들의 혼합물을 포함할 수 있다. 구체예에서, 광경화성 모노머는 광경화성 작용기를 약 1 내지 30개, 예를 들면 약 1 내지 20개, 예를 들면 약 1 내지 6개 갖는 모노머를 포함할 수 있다. 광경화성 작용기는 치환 또는 비치환된 비닐기, 치환 또는 비치환된 아크릴레이트기, 또는 치환 또는 비치환된 메타아크릴레이트기를 포함할 수 있다.
광경화성 모노머는 단관능 모노머와 다관능 모노머의 혼합물을 포함할 수 있다. 상기 혼합물 중 단관능 모노머 : 다관능 모노머는 약 1:0.1 내지 1:10의 중량비, 예를 들면 약 1:4 내지 1:6의 중량비로 포함될 수 있다.
광경화성 모노머는 치환 또는 비치환된 비닐기를 갖는 탄소수 6-20의 방향족 탄화수소 화합물; 탄소수 1-20의 알킬기, 탄소수 3-20의 시클로알킬기, 탄소수 6-20의 방향족기, 또는 히드록시기 및 탄소수 1-20의 알킬기를 갖는 불포화 카르본산 에스테르; 탄소수 1-20의 아미노 알킬기를 갖는 불포화 카르본산 에스테르; 탄소수 1-20의 포화 또는 불포화 카르본산의 비닐 에스테르; 시안화 비닐 화합물; 불포화 아미드 화합물; 모노 알코올 또는 다가 알코올의 단관능 또는 다관능 (메트)아크릴레이트 등이 될 수 있다. 상기 '다가 알코올'은 수산기를 약 2개 이상 갖는 알코올로서, 약 2 내지 20개, 예를 들면 약 2 내지 10개, 예를 들면 약 2 내지 6개 갖는 알코올을 의미할 수 있다.
구체예에서, 광경화성 모노머는 스티렌, 알파-메틸 스티렌, 비닐 톨루엔, 비닐 벤질 에테르, 비닐 벤질 메틸 에테르 등의 비닐기를 포함하는 알케닐기를 갖는 탄소수 6-20의 방향족 탄화수소 화합물; 메틸 (메트)아크릴레이트, 에틸 (메트)아크릴레이트, 부틸 (메트)아크릴레이트, 2-히드록시에틸 (메트)아크릴레이트, 2-히드록시부틸 (메트)아크릴레이트, 헥실 (메트)아크릴레이트, 옥틸 (메트)아크릴레이트, 노닐 (메트)아크릴레이트, 데카닐 (메트)아크릴레이트, 운데카닐 (메트)아크릴레이트, 도데실 (메트)아크릴레이트, 시클로헥실 (메트)아크릴레이트, 벤질 (메트)아크릴레이트, 페닐 (메트)아크릴레이트 등의 (메트)아크릴산 에스테르를 포함하는 불포화 카르본산 에스테르; 2-아미노에틸 (메트)아크릴레이트, 2-디메틸아미노에틸 (메트)아크릴레이트 등의 불포화 카르본산 아미노 알킬 에스테르; 비닐 아세테이트, 비닐 벤조에이트 등의 포화 또는 불포화 카르본산 비닐 에스테르; (메트)아크릴로니트릴 등의 시안화 비닐 화합물; (메트)아크릴아미드 등의 불포화 아미드 화합물; 에틸렌 글리콜 디(메트)아크릴레이트, 트리에틸렌글리콜 디(메트)아크릴레이트, 트리메틸올프로판 트리(메트)아크릴레이트, 1,4-부탄디올 디(메트)아크릴레이트, 1,6-헥산디올 디(메트)아크릴레이트, 옥틸디올 디(메트)아크릴레이트, 노닐디올 디(메트)아크릴레이트, 데카닐디올 디(메트)아크릴레이트, 운데카닐디올 디(메트)아크릴레이트, 도데실디올 디(메트)아크릴레이트, 네오펜틸글리콜 디(메트)아크릴레이트, 펜타에리트리톨 디(메트)아크릴레이트, 펜타에리트리톨 트리(메트)아크릴레이트, 펜타에리트리톨 테트라(메트)아크릴레이트, 디펜타에리트리톨 디(메트)아크릴레이트, 디펜타에리트리톨 트리(메트)아크릴레이트, 디펜타에리트리톨 테트라(메트)아크릴레이트, 디펜타에리트리톨 펜타(메트)아크릴레이트, 디펜타에리트리톨 헥사(메트)아크릴레이트, 비스페놀 A 디(메트)아크릴레이트, 노볼락에폭시 (메트)아크릴레이트, 디에틸렌글리콜 디(메트)아크릴레이트, 트리(프로필렌글리콜) 디(메트)아크릴레이트, 폴리(프로필렌글리콜) 디(메트)아크릴레이트 등을 포함하는 모노 알코올 또는 다가 알코올의 단관능 또는 다관능 (메트)아크릴레이트 등이 될 수 있고, 이에 한정되는 것은 아니다.
바람직하게는, 광경화성 모노머는 탄소수 1-20의 알킬기를 갖는 (메트)아크릴레이트, 탄소수 2-20의 디올의 디(메트)아크릴레이트, 탄소수 3-20의 트리올의 트리(메트)아크릴레이트, 탄소수 4-20의 테트라올의 테트라(메트)아크릴레이트 중 하나 이상을 포함할 수 있다.
광경화성 모노머는 고형분 기준 상기 조성물의 (A) + (B) 중 약 1 내지 99.99중량%, 예를 들면 약 90 내지 99.95중량%, 예를 들면 약 90 내지 99.9중량%로 포함될 수 있다. 상기 범위에서, 발광 물질의 발광에 영향을 주지 않고, 광경화율을 높여 아웃가스발생량을 줄일 수 있다.
(B)발광 물질
발광물질은 발광 최대 파장(λmax)이 약 400 내지 500nm가 될 수 있다. λmax가 400nm 미만이면, 불량품 선별 시 눈에 잘 띄이지 않아 효과적이지 않다. λmax가 500nm 초과이면, 색을 띄어 디스플레이 봉지제로서 적합하지 않다. 예를 들면, λmax은 약 400 내지 450nm가 될 수 있다.
발광물질은 파장 300~480nm 조사(예:제논 램프에 의한 조사)시 발광 최대 파장(λmax)이 약 400 내지 500nm가 되는 물질을 포함할 수 있다.
발광물질은 광경화 조성물이 원하는 위치에 형성되었는지 여부를 쉽게 확인하게 할 수 있다. 즉, 발광물질은 파장 300~480nm 조사시 발광 최대 파장(λmax)이 약 400 내지 500nm가 되어 형광을 나타냄으로써 육안으로도 광경화 조성물의 형성 위치(예:증착 위치)를 쉽게 판별하게 할 수 있다.
발광물질은 광경화 작용기를 갖지 않는 비-경화성 화합물, 광경화 작용기를 갖는 경화성 화합물 중 하나 이상을 포함할 수 있다.
구체예에서, 발광물질은 (B1) SDC(Society of Dyers and colourists) 기준에 의한 C.I.Number(color index number)가 C.I Fluorescent Brightening Agent 1 내지 393인 유기형광염료, (B2)치환 또는 비치환된 탄소수 10 내지 30의 방향족 탄화수소, (B3)치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 헤테로 방향족 탄화수소 중 하나 이상을 포함할 수 있고, 헤테로는 질소, 산소, 황 중 하나 이상을 포함할 수 있다.
유기형광염료는 중량평균분자량이 약 170 내지 1000g/mol이 될 수 있다. 상기 범위에서, 아웃가스 발생량이 적고, 충분한 광발광 효과가 있을 수 있다.
구체적으로, 유기형광염료는 하기 화학식 1-1 내지 1-63 중 어느 하나로 표시될 수 있다:
<화학식 1-1, C.I.Number:C.I FBA (Fluorescent Brightening Agent) 1>
Figure PCTKR2013009782-appb-I000001
<화학식 1-2, C.I.Number:C.I FBA 5>
Figure PCTKR2013009782-appb-I000002
<화학식 1-3, C.I.Number:C.I FBA 9>
Figure PCTKR2013009782-appb-I000003
<화학식 1-4, C.I.Number:C.I FBA 17>
Figure PCTKR2013009782-appb-I000004
<화학식 1-5, C.I.Number:C.I FBA 24>
Figure PCTKR2013009782-appb-I000005
<화학식 1-6, C.I.Number:C.I FBA 28>
Figure PCTKR2013009782-appb-I000006
<화학식 1-7, C.I.Number:C.I FBA 30>
Figure PCTKR2013009782-appb-I000007
<화학식 1-8, C.I.Number:C.I FBA 31>
Figure PCTKR2013009782-appb-I000008
<화학식 1-9, C.I.Number:C.I FBA 32>
Figure PCTKR2013009782-appb-I000009
<화학식 1-10, C.I.Number:C.I FBA 34>
Figure PCTKR2013009782-appb-I000010
<화학식 1-11, C.I.Number:C.I FBA 40>
Figure PCTKR2013009782-appb-I000011
<화학식 1-12, C.I.Number:C.I FBA 41>
Figure PCTKR2013009782-appb-I000012
<화학식 1-13, C.I.Number:C.I FBA 45>
Figure PCTKR2013009782-appb-I000013
<화학식 1-14, C.I.Number:C.I FBA 46>
Figure PCTKR2013009782-appb-I000014
<화학식 1-15, C.I.Number:C.I FBA 47>
Figure PCTKR2013009782-appb-I000015
<화학식 1-16, C.I.Number:C.I FBA 48>
Figure PCTKR2013009782-appb-I000016
<화학식 1-17, C.I.Number:C.I FBA 51>
Figure PCTKR2013009782-appb-I000017
<화학식 1-18, C.I.Number:C.I FBA 52>
Figure PCTKR2013009782-appb-I000018
<화학식 1-19, C.I.Number:C.I FBA 54>
Figure PCTKR2013009782-appb-I000019
<화학식 1-20, C.I.Number:C.I FBA 55>
Figure PCTKR2013009782-appb-I000020
<화학식 1-21, C.I.Number:C.I FBA 70>
Figure PCTKR2013009782-appb-I000021
<화학식 1-22, C.I.Number:C.I FBA 71>
Figure PCTKR2013009782-appb-I000022
<화학식 1-23, C.I.Number:C.I FBA 72>
Figure PCTKR2013009782-appb-I000023
<화학식 1-24, C.I.Number:C.I FBA 74>
Figure PCTKR2013009782-appb-I000024
<화학식 1-25, C.I.Number:C.I FBA 79>
Figure PCTKR2013009782-appb-I000025
<화학식 1-26, C.I.Number:C.I FBA 83>
Figure PCTKR2013009782-appb-I000026
<화학식 1-27, C.I.Number:C.I FBA 87>
Figure PCTKR2013009782-appb-I000027
<화학식 1-28, C.I.Number:C.I FBA 90>
Figure PCTKR2013009782-appb-I000028
<화학식 1-29, C.I.Number:C.I FBA 117>
Figure PCTKR2013009782-appb-I000029
<화학식 1-30, C.I.Number:C.I FBA 121>
Figure PCTKR2013009782-appb-I000030
<화학식 1-31, C.I.Number:C.I FBA 133>
Figure PCTKR2013009782-appb-I000031
<화학식 1-32, C.I.Number:C.I FBA 134>
Figure PCTKR2013009782-appb-I000032
<화학식 1-33, C.I.Number:C.I FBA 135>
Figure PCTKR2013009782-appb-I000033
<화학식 1-34, C.I.Number:C.I FBA 145>
Figure PCTKR2013009782-appb-I000034
<화학식 1-35, C.I.Number:C.I FBA 155>
Figure PCTKR2013009782-appb-I000035
<화학식 1-36, C.I.Number:C.I FBA 162>
Figure PCTKR2013009782-appb-I000036
<화학식 1-37, C.I.Number:C.I FBA 179>
Figure PCTKR2013009782-appb-I000037
<화학식 1-38, C.I.Number:C.I FBA 181>
Figure PCTKR2013009782-appb-I000038
<화학식 1-39, C.I.Number:C.I FBA 184>
Figure PCTKR2013009782-appb-I000039
<화학식 1-40, C.I.Number:C.I FBA 185>
Figure PCTKR2013009782-appb-I000040
<화학식 1-41, C.I.Number:C.I FBA 189>
Figure PCTKR2013009782-appb-I000041
<화학식 1-42, C.I.Number:C.I FBA 191>
Figure PCTKR2013009782-appb-I000042
<화학식 1-43, C.I.Number:C.I FBA 199>
Figure PCTKR2013009782-appb-I000043
<화학식 1-44, C.I.Number:C.I FBA 204>
<화학식 1-45, C.I.Number:C.I FBA 205>
Figure PCTKR2013009782-appb-I000045
<화학식 1-46, C.I.Number:C.I FBA 208>
Figure PCTKR2013009782-appb-I000046
<화학식 1-47, C.I.Number:C.I FBA 210>
Figure PCTKR2013009782-appb-I000047
<화학식 1-48, C.I.Number:C.I FBA 216>
Figure PCTKR2013009782-appb-I000048
<화학식 1-49, C.I.Number:C.I FBA 220>
Figure PCTKR2013009782-appb-I000049
<화학식 1-50, C.I.Number:C.I FBA 225>
Figure PCTKR2013009782-appb-I000050
<화학식 1-51, C.I.Number:C.I FBA 229>
Figure PCTKR2013009782-appb-I000051
<화학식 1-52, C.I.Number:C.I FBA 243>
Figure PCTKR2013009782-appb-I000052
<화학식 1-53, C.I.Number:C.I FBA 245>
Figure PCTKR2013009782-appb-I000053
<화학식 1-54, C.I.Number:C.I FBA 251>
Figure PCTKR2013009782-appb-I000054
<화학식 1-55, C.I.Number:C.I FBA 260>
Figure PCTKR2013009782-appb-I000055
<화학식 1-56, C.I.Number:C.I FBA 264>
Figure PCTKR2013009782-appb-I000056
<화학식 1-57, C.I.Number:C.I FBA 316>
Figure PCTKR2013009782-appb-I000057
<화학식 1-58, C.I.Number:C.I FBA 317>
Figure PCTKR2013009782-appb-I000058
<화학식 1-59, C.I.Number:C.I FBA 51>
Figure PCTKR2013009782-appb-I000059
<화학식 1-60, C.I.Number:C.I FBA 354>
Figure PCTKR2013009782-appb-I000060
<화학식 1-61, C.I.Number:C.I FBA 386>
Figure PCTKR2013009782-appb-I000061
<화학식 1-62, C.I.Number:C.I FBA 89>
Figure PCTKR2013009782-appb-I000062
<화학식 1-63, C.I.Number:C.I FBA393>
Figure PCTKR2013009782-appb-I000063
(B2),(B3)은 SDC(Society of Dyers and colourists) 기준에 의한 C.I.Number는 없지만, 유기형광염료와 마찬가지로, 파장 300-480nm 조사시 발광 최대 파장이 약 400 내지 500nm가 될 수 있다.
방향족 탄화수소는 폴리시클릭 방향족 탄화수소로서, 중량평균분자량이 약 170 내지1000g/mol이 될 수 있다. 상기 범위에서, 아웃가스 발생량이 적고, 광발광 효과가 있을 수 있다. 일 구체예에서, 방향족 탄화수소는 하기 화학식 2로 표시될 수 있다:
<화학식 2>
Figure PCTKR2013009782-appb-I000064
(상기 화학식 2에서, R1,R2,R3,R4,R5,R6,R7,R8,R9,R10은 각각 독립적으로 수소, 탄소수 1-10의 알킬기, 탄소수 6-10의 아릴기, 아민기, 할로겐, 시아노기, 니트로기, 하기 화학식 3, 하기 화학식 4, 하기 화학식 5, 또는 수산기를 갖는 탄소수 1-10의 알킬기이고,
<화학식 3>
Figure PCTKR2013009782-appb-I000065
<화학식 4>
Figure PCTKR2013009782-appb-I000066
<화학식 5>
Figure PCTKR2013009782-appb-I000067
(상기 화학식 3 내지 5에서, *는 화학식 2의 방향족 탄소에 대한 연결 부위이고,
R11은 수소 또는 탄소수 1-5의 알킬기이고,
R12는 단일결합, 탄소수 1-10의 알킬렌기, 또는 탄소수 6-20의 아릴렌기이고,
R13,R14,R15는 각각 독립적으로 탄소수 1-10의 알킬렌기, 또는 탄소수 6-20의 아릴렌기이고,
X1,X2는 각각 독립적으로 O, S, 또는 NR(R은 수소 또는 탄소수 1-5의 알킬기이다)이고,
m은 1 내지 6의 정수이다)
n은 1 내지 6의 정수이다).
일 구체예에서, 방향족 탄화수소는 하기 화학식 2-1 내지 2-6 중 어느 하나로 표시될 수 있다:
<화학식 2-1>
Figure PCTKR2013009782-appb-I000068
<화학식 2-2>
Figure PCTKR2013009782-appb-I000069
<화학식 2-3>
Figure PCTKR2013009782-appb-I000070
<화학식 2-4>
Figure PCTKR2013009782-appb-I000071
<화학식 2-5>
Figure PCTKR2013009782-appb-I000072
<화학식 2-6>
Figure PCTKR2013009782-appb-I000073
헤테로 방향족 탄화수소는 헤테로원자를 갖는 폴리시클릭 방향족 탄화수소로서, 중량평균분자량이 약 170 내지 1000g/mol이 될 수 있다. 상기 범위에서, 아웃가스 발생량이 적고, 광발광 효과가 있을 수 있다. 일 구체예에서, 헤테로 방향족 탄화수소는 예를 들면 카바졸(carbazole)을 포함할 수 있지만, 이에 제한되지 않는다.
발광 물질은 광경화 조성물에서 (A) + (B) 중 약 0.01 내지99중량%로 포함될 수 있다. 상기 범위에서, 상기 조성물은 투과도의 감소없이 발광함으로써 조성물 또는 그의 경화물의 패턴 불량을 쉽게 시인할 수 있게 할 수 있다. 예를 들면 약 0.05 내지 20중량%, 가장 바람직하게는 약 0.05 내지 10중량%, 구체적으로 약 0.1, 0.5, 1.0, 1.5, 2.0, 2.5, 3.0, 3.5, 4.0, 4.5, 5.0, 5.5, 6.0, 6.5, 7.0, 7.5, 8.0, 8.5, 9.0, 9.5, 10.0중량%로 포함될 수 있다.
(C)개시제
개시제는 광중합 개시제를 포함할 수 있다. 개시제는 조성물의 경화 후에도 하기 발광 물질의 발광에 영향을 주지 않는 개시제를 포함할 수 있다.
광중합 개시제는 광경화성 반응을 수행할 수 있는 통상의 광중합 개시제를 제한없이 포함할 수 있다. 예를 들면, 광중합 개시제제 트리아진계, 아세토페논계, 벤조페논계, 티오크산톤계, 벤조인계, 인계, 옥심계 또는 이들의 혼합물을 포함할 수 있다.
트리아진계로는 2,4,6-트리클로로-s-트리아진, 2-페닐-4,6-비스(트리클로로 메틸)-s-트리아진, 2-(3',4'-디메톡시 스티릴)-4,6-비스(트리클로로 메틸)-s-트리아진, 2-(4'-메톡시 나프틸)-4,6-비스(트리클로로 메틸)-s-트리아진, 2-(p-메톡시 페닐)-4,6-비스(트리클로로 메틸)-s-트리아진, 2-(p-톨릴)-4,6-비스(트리클로로 메틸)-s-트리아진, 2-비페닐-4,6-비스(트리클로로 메틸)-s-트리아진, 비스(트리클로로 메틸)-6-스티릴-s-트리아진, 2-(나프토-1-일)-4,6-비스(트리클로로 메틸)-s-트리아진, 2-(4-메톡시 나프토-1-일)-4,6-비스(트리클로로 메틸)-s-트리아진, 2,4-트리클로로 메틸(피페로닐)-6-트리아진, 2,4-(트리클로로 메틸(4'-메톡시 스티릴)-6-트리아진 또는 이들의 혼합물이 될 수 있다.
아세토페논계로는, 2,2'-디에톡시 아세토페논, 2,2'-디부톡시 아세토페논, 2-히드록시-2-메틸 프로피오페논, p-t-부틸 트리클로로 아세토페논, p-t-부틸 디클로로 아세토페논, 4-클로로 아세토페논, 2,2'-디클로로-4-페녹시 아세토페논, 2-메틸-1-(4-(메틸티오)페닐)-2-모폴리노 프로판-1-온, 2-벤질-2-디메틸 아미노-1-(4-모폴리노 페닐)-부탄-1-온, 또는 이들의 혼합물이 될 수 있다.
벤조페논계로는 벤조페논, 벤조일 안식향산, 벤조일 안식향산 메틸, 4-페닐 벤조페논, 히드록시 벤조페논, 아크릴화 벤조페논, 4,4'-비스(디메틸 아미노)벤조페논, 4,4'-디클로로 벤조페논, 3,3'-디메틸-2-메톡시 벤조페논 또는 이들의 혼합물이 될 수 있다.
티오크산톤계로는 티오크산톤, 2-메틸 티오크산톤, 이소프로필 티오크산톤, 2,4-디에틸 티오크산톤, 2,4-디이소프로필 티오크산톤, 2-클로로 티오크산톤 또는 이들의 혼합물이 될 수 있다.
벤조인계로는 벤조인, 벤조인 메틸 에테르, 벤조인 에틸 에테르, 벤조인 이소프로필 에테르, 벤조인 이소부틸 에테르, 벤질 디메틸 케탈 또는 이들의 혼합물이 될 수 있다.
인계로는 비스벤조일페닐 포스핀옥시드, 벤조일디페닐 포스핀옥시드 또는 이들의 혼합물이 될 수 있다.
옥심계로는 2-(o-벤조일옥심)-1-[4-(페닐티오)페닐]-1,2-옥탄디온 및 1-(o-아세틸옥심)-1-[9-에틸-6-(2-메틸벤조일)-9H-카르바졸-3-일]에탄온, 또는 이들의 혼합물이 될 수 있다.
개시제는 조성물 중 고형분 기준 (A) + (B) 100중량부에 대해 약 0.1 내지 20중량부, 바람직하게는 약 0.5 내지 10중량부로 포함될 수 있다. 상기 범위에서, 노광시 광중합이 충분히 일어날 수 있고, 광중합 후 남은 미반응 개시제로 인하여 투과율이 저하되는 것을 막을 수 있다.
광경화 조성물은 고형분 기준, 상기 (A) 약 85 내지 99.9중량%, (B) 약 0.01 내지 5중량%, (C) 약 0.01 내지 10중량%를 포함할 수 있다. 상기 범위에서, 경화 후 원하는 패턴으로 형성되었는지 여부를 쉽게 판별할 수 있게 하고, 경화율을 높여 아웃가스발생량을 낮출 수 있다.
광경화 조성물은 광경화성 모노머, 발광 물질, 개시제를 혼합하여 형성할 수 있다. 바람직하게는, 용제를 포함하지 않는 무용제 타입으로 형성할 수 있다.
광경화 조성물은 발광 물질을 포함함으로써 광경화 조성물의 경화 후 원하는 패턴으로 형성되었는지 여부를 쉽게 판별할 수 있다. 특히, 상기 광경화 조성물을 유기발광소자의 유기보호층으로 사용하는 경우, 광경화 조성물을 증착 등의 방법으로 유기발광소자의 일면에 형성하고, 경화시켰을 때, 파장 300-480nm를 조사함으로써, 유기보호층이 원하는 패턴 위치에 형성되었는지 여부를 판별함으로써 유기발광소자의 유기보호층의 불량 여부를 쉽게 판별할 수 있다.
구체예에서, 유기발광소자의 패턴 불량 판별 방법은 상기 광경화 조성물을 이용하는 단계를 포함할 수 있다. 예를 들면, 상기 판별 방법은 복수 개의 유기발광소자가 패턴 형태로 위치된 기판 위에 상기 광경화 조성물을 증착하고, 상기 광경화 조성물을 경화시키고, 파장 약 300-480nm의 빛을 조사하고, 이웃하는 유기발광소자 사이의 공간에 발광이 발생하는지 여부를 판단하는 단계를 포함할 수 있다. 이웃하는 유기발광소자 사이의 공간에 발광이 발생할 경우 유기발광소자는 불량으로 판단하고, 발광이 발생하지 않는 경우 유기발광소자는 불량이 아닌 것으로 판단할 수 있다.
광경화 조성물은 25℃에서 점도가 약 5 내지 100cPs가 될 수 있다. 상기 범위에서, 증착 등의 방법에 의해 쉽게 이동이 가능하다.
광경화 조성물은 광경화율이 약 88.5% 이상 100% 이하가 될 수 있다. 상기 범위에서, 경화 후 경화 수축 응력이 낮아 쉬프트가 발생되지 않은 층을 구현함으로써, 소자의 밀봉 용도로 사용할 수 있게 한다.
광경화 조성물의 경화물은 파장 350-480nm에서 투과도가 약 10% 이상 100% 이하, 예를 들면 약 20 내지 95%가 될 수 있다. 상기 범위에서, 빛 조사시 발광 물질의 시인성을 높일 수 있고, 유기발광소자 봉지 용도로 사용할 수 있다.
광경화 조성물의 경화물은 무기 보호층에 대한 접착력(die share strength)가 약 6.4kgf/(mm)2 이상, 예를 들면 약 6.4 내지 10kgf/(mm)2가 될 수 있다. 상기 범위에서, 유기발광소자 봉지 용도로 사용할 수 있다.
장치용 부재 특히 디스플레이 장치용 부재는 주변 환경의 기체 또는 액체, 예를 들면 대기 중의 산소 및/또는 수분 및/또는 수증기와 전자제품으로 가공시 사용된 화학물질의 투과에 의해 분해되거나 불량이 될 수 있다. 이를 위해 장치용 부재는 봉지 또는 캡슐화될 필요가 있다.
장치용 부재는 유기발광소자(OLED), 조명 장치, 플렉시블(flexible) 유기발광소자, 금속 센서 패드, 마이크로디스크 레이저, 전기변색 장치, 광변색장치, 마이크로전자기계 시스템, 태양전지, 집적 회로, 전하 결합 장치, 발광 중합체, 발광 다이오드 등이 될 수 있지만, 이에 제한되지 않는다.
본 발명의 광경화 조성물은 상기 장치용 부재 특히 유기발광소자 또는 플렉시블(flexible) 유기발광소자의 봉지 또는 캡슐화 용도로 사용되는 유기 장벽층을 형성할 수 있다.
본 발명의 장벽층은 유기 장벽층으로서 아웃가스 발생량이 약 0 이상 1000ppm 이하가 될 수 있다. 상기 범위에서, 장치용 부재에 적용 시 영향이 미미하고, 장치용 부재의 수명을 장시간 유지할 수 있는 효과가 있을 수 있다. 예를 들면 약 0 이상 400ppm 이하가 될 수 있다. 예를 들면, 약 10 내지 400ppm이 될 수 있다.
본 발명의 장벽층은 유기 장벽층으로서, 무기 장벽층에 대한 부착력이 약 6.4kgf/(mm)2 이상이 될 수 있다. 부착력이 6.4kgf/(mm)2 미만인 경우, 외부에서 침투되는 수분 또는 산소가 장벽층 사이를 쉽게 침투하여 신뢰성 불량이 발생할 수 있다. 무기 장벽층은 하기에서 상술되는 무기 장벽층(예:SiOx 등을 포함하는 실리콘 산화물, SiNx 등을 포함하는 실리콘 질화물, Al2O3)을 포함할 수 있지만, 이에 제한되지 않는다. 예를 들면, 부착력은 약 6.4 내지 100kgf/(mm)2, 예를 들면 약 6.4 내지 10kgf/(mm)2 일 수 있다.
유기 장벽층은 광경화 조성물의 경화물을 포함할 수 있다.
구체예에서, 유기 장벽층은 광경화 조성물을 광 경화시켜 형성할 수 있다. 제한되지 않지만, 광경화 조성물을 약 0.1㎛ 내지 20㎛ 바람직하게는 약 1㎛ 내지 10㎛ 두께로 코팅하고, 약 10 내지 500mW/㎠에서 약 1초 내지 50초동안 조사하여 경화시킬 수 있다.
유기 장벽층은 상술한 투습도와 아웃가스발생량을 가져, 하기 무기 장벽층과 함께 장벽 스택을 형성하여 장치용 부재의 봉지 용도로 사용될 수 있다.
본 발명의 또 다른 관점인 장벽 스택(barrier stack)은 유기 장벽층과 무기 장벽층을 포함할 수 있다.
무기 장벽층은 유기 장벽층과 구성 성분이 상이함으로써, 유기 장벽층의 효과를 보완할 수 있다.
무기 장벽층은 광투과성이 우수하고, 수분 및/또는 산소 차단성이 우수한 무기층이라면 특별히 제한되지 않는다.
예를 들면, 상기 무기 장벽층은 금속, 비금속, 이들의 화합물, 이들의 합금, 이들의 산화물, 이들의 불화물, 이들의 질화물, 이들의 탄화물, 이들의 산소질화물, 이들의 붕소화물, 이들의 산소붕소화물, 이들의 실리사이드 또는 이들의 혼합물이 될 수 있다.
구체예에서, 금속 또는 비금속은 실리콘(Si), 알루미늄(Al), 셀레늄(Se), 아연(Zn), 안티몬(Sb), 인듐(In), 게르마늄(Ge), 주석(Sn), 비스무트(Bi), 전이금속, 란탄족 금속, 등이 될 수 있지만, 이에 제한되지 않는다.
구체적으로, 무기 장벽층은 실리콘 산화물, 실리콘 질화물, 실리콘 산소 질화물, ZnSe, ZnO, Sb2O3, Al2O3, In2O3, SnO2가 될 수 있다.
유기 장벽층은 상술한 투습도와 아웃가스 발생량을 확보할 수 있다. 그 결과, 유기 장벽층은 무기 장벽층과 교대로 증착시, 무기 장벽층의 평활화 특성을 확보할 수 있다. 또한, 유기 장벽층은 무기 장벽층의 결함이 또 다른 무기 장벽층으로 전파되는 것을 막을 수 있다.
유기 장벽층은 상기 광경화 조성물의 경화물을 포함할 수 있다.
장벽 스택은 상기 유기 장벽층과 무기 장벽층을 포함하되, 장벽 스택의 수는 제한되지 않는다. 장벽 스택의 조합은 산소 및/또는 수분 및/또는 수증기 및/또는 화학 물질에 대한 투과 저항성의 수준에 따라 변경할 수 있다.
장벽 스택에서 유기 장벽층과 무기 장벽층은 교대로 증착될 수 있다. 이는 상술한 조성물이 갖는 물성으로 인해 생성된 유기 장벽층에 대한 효과 때문이다. 이로 인해, 유기 장벽층과 무기 장벽층은 장치용 부재의 봉지 효과를 보완 또는 강화할 수 있다. 예를 들면, 유기 장벽층과 무기 장벽층은 각각 약 2층 이상 교대로 형성될 수 있고, 전체 약 10층 이하(예: 약 2 내지 10층), 예를 들면 약 7층 이하(예: 약 2 내지 7층)로 형성될 수 있다.
장벽 스택에서, 유기 장벽층 하나의 두께는 약 0.1㎛ 내지 20㎛, 예를 들면 약 1㎛ 내지 10㎛, 무기 장벽층 하나의 두께는 약 5nm 내지 500nm, 예를 들면 약 5nm 내지 50nm가 될 수 있다.
장벽 스택은 박막 봉지제로서, 두께는 약 0 초과 5㎛ 이하, 예를 들면 약 1.5㎛ 내지 5㎛가 될 수 있다.
무기 장벽층은 진공 공정, 예를 들면 스퍼터링, 화학기상증착, 플라즈마화학기상증착, 증발, 승화, 전자사이클로트론공명-플라즈마증기증착 및 이의 조합으로 형성될 수 있다.
유기 장벽층은 상기 무기 장벽층과 동일한 방법으로 증착하거나, 광경화 조성물의 코팅 및 경화에 의해 형성될 수 있다.
본 발명의 다른 관점인 봉지화된 장치는 장치용 부재, 및 상기 장치용 부재 위에 형성되고 무기 장벽층과 유기 장벽층을 포함하는 장벽 스택을 포함하고, 상기 유기 장벽층은 상기 광경화 조성물의 경화물을 포함할 수 있다.
유기 장벽층은 유기전계발광부, 유기태양전지 등을 포함하는 장치용 부재를 보호하는 밀봉층을 의미할 수 있다. 상기 유기 장벽층은 상기 장치용 부재가 수분, 산소 등에 대한 외부 환경에 의해 분해되거나 산화되는 것을 막을 수 있다. 또한, 유기 장벽층은 고습 또는 고온 고습 하에서도 아웃가스 발생량이 현저하게 적어 장치용 부재에 대한 아웃가스 영향을 최소화함으로써 장치용 부재의 성능이 저하되고 수명이 단축되는 것을 막을 수 있다.
유기 장벽층은 무기 장벽층의 상부 또는 하부에 형성될 수 있다.
무기 장벽층은 유기전계발광부, 유기태양전지 등을 포함하는 장치용 부재를 보호하는 밀봉층을 의미할 수 있다. 무기 장벽층은 장치용 부재와 접촉함으로써 소자를 밀봉하거나, 장치용 부재와 접촉없이 장치용 부재가 수용된 내부 공간을 밀봉할 수도 있다. 무기 장벽층은 외부의 산소 또는 수분과 소자의 접촉을 차단함으로써, 장치용 부재가 분해 또는 손상되는 것을 예방할 수 있다.
무기 장벽층은 장치용 부재 상부, 유기 장벽층의 상부, 또는 유기 장벽층의 하부에 형성될 수 있다.
봉지화된 장치는 서로 다른 성질을 갖는 장벽층인 무기 장벽층과 유기 장벽층에 의해 소자가 밀봉되어 있다. 무기 장벽층과 유기장벽층 중 하나 이상은 소자 밀봉을 위하여 기판과 결합되어 있을 수 있다.
무기 장벽층과 유기 장벽층은 상기 장치에 2회 이상 복수 회 포함될 수 있다. 일 구체예에서, 무기 장벽층과 유기 장벽층은 무기 장벽층/유기 장벽층/무기 장벽층/유기 장벽층과 같이 교대로 증착될 수 있다. 바람직하게는, 무기 장벽층과 유기 장벽층은 전체 약 10층 이하(예: 약 2-10층), 더 바람직하게는 약 7층 이하(예: 약 2-7층)로 포함될 수 있다.
유기 장벽층과 무기 장벽층에 대한 상세 내용은 상기에서 상술한 바와 같다.
장치용 부재의 종류에 따라 기판이 포함될 수 있다.
상기 기판은 장치용 부재가 적층될 수 있는 기판이라면 특별히 제한되지 않는다. 예를 들면, 기판은 투명 유리, 플라스틱 시트, 실리콘 또는 금속 기판 등과 같은 물질로 이루어질 수 있다.
도 1은 본 발명 일 실시예의 봉지화된 장치의 단면도이다. 도 1에 따르면, 봉지화된 장치(100)는 기판(10), 기판(10) 위에 형성된 장치용 부재(20), 장치용 부재(20) 위에 형성되고, 무기 장벽층(31)과 유기 장벽층(32)을 포함하는 장벽 스택(30)으로 구성되어 있고, 무기 장벽층(31)은 장치용 부재(20)와 접촉하는 상태로 되어 있다.
도 2는 본 발명 다른 실시예의 봉지화된 장치의 단면도이다. 도 2에 따르면, 봉지화된 장치(200)는 기판(10), 기판(10) 위에 형성된 장치용 부재(20), 장치용 부재(20) 위에 형성되고, 무기 장벽층(31)과 유기 장벽층(32)을 포함하는 장벽 스택(30)으로 구성되어 있고, 무기 장벽층(31)은 장치용 부재(20)가 수용된 내부 공간(40)을 밀봉할 수 있다.
도 1과 도 2는 무기 장벽층과 유기 장벽층이 각각 단일층으로 형성된 구조를 도시하였으나, 무기 장벽층과 유기 장벽층은 복수회 형성될 수 있다. 또한, 무기 장벽층과 유기 장벽층으로 구성되는 복합 장벽층 측면 및/또는 상부에는 실란트 및/또는 기판이 더 형성될 수 있다(도 1과 도 2에서는 도시하지 않았음).
봉지화된 장치는 통상의 방법으로 제조될 수 있다. 기판 위에 장치용 부재를 형성하고 무기 장벽층을 형성한다. 광경화 조성물을 스핀 도포, 슬릿 도포 등의 방법을 사용하여 1㎛ 내지 5㎛의 두께로 도포하고 광을 조사하여 유기 장벽층을 형성할 수 있다. 무기 장벽층과 유기 장벽층의 형성 과정은 반복될 수 있다(바람직하게는 10회 이하).
구체예에서, 봉지화된 장치는 유기전계발광부를 포함하는 유기전계발광표시장치, 액정표시장치 등을 포함하는 디스플레이 장치, 태양 전지 등이 될 수 있지만, 이에 제한되지 않는다.
이하, 본 발명의 바람직한 실시예를 통해 본 발명의 구성 및 작용을 더욱 상세히 설명하기로 한다. 다만, 이는 본 발명의 바람직한 예시로 제시된 것이며 어떠한 의미로도 이에 의해 본 발명이 제한되는 것으로 해석될 수는 없다.
하기 실시예와 비교예에서 사용한 성분의 구체적인 사양은 다음과 같다.
(A)광경화성 모노머:(A1)헥실 아크릴레이트, (A2)헥산디올 디아크릴레이트, (A3)펜타에리트리톨 테트라아크릴레이트(이상, Aldrich사)
(B)발광물질:(B1)화학식 1-33의 화합물(3B Scientific Corporation Product List, C.I.Number:C.I. FBA 135), (B2)화학식 2-2의 화합물(9-Anthracene methanol, Acros Organics), (B3)화학식 2-3의 화합물(9-Anthracenylmethyl methacrylate , Aldrich), (B4)화학식 2-5의 화합물(9,10-Diphenyl Anthracene, Aldrich)
(C)개시제:Darocur TPO(BASF사)
실시예 1-4와 비교예 1
(A)광경화성 모노머, (B)발광 물질 및 (C)개시제를 하기 표 2에 기재된 함량(단위:중량부)으로 125ml 갈색 폴리프로필렌병에 넣고, 쉐이커를 이용하여 3시간 동안 혼합하여 조성물을 제조하였다.
실시예와 비교예에서 제조한 조성물에 대해 하기의 물성을 평가하고 그 결과를 하기 표 2에 나타내었다.
물성 평가 방법
1.아웃가스 발생량(ppm):유리 기판 위에 광경화 조성물을 스프레이로 도포하고 100mW/cm2으로 조사하여 UV 경화시켜, 20cm x 20cm x 3㎛(가로 x 세로 x 두께)의 유기 보호층 시편을 얻는다. 시편에 대하여, GC/MS 기기(Perkin Elmer Clarus 600)을 이용한다. GC/MS는 칼럼으로 DB-5MS 칼럼(길이:30m, 지름:0.25mm, 고정상 두께:0.25㎛)을 사용하고, 이동상으로 헬륨 가스(플로우 레이트:1.0mL/min, average velocity = 32 cm/s)를 이용하고, split ratio는 20:1, 온도 조건은 40도에서 3분 유지하고, 그 다음에 10도/분의 속도로 승온한 후 320도에서 6분 유지한다. 아웃 가스는 glass size 20 cm x 20cm, 포집 용기는 Tedlar bag, 포집 온도는 90도, 포집 시간은 30분, N2 퍼지(purge) 유량은 300mL/분, 흡착제는 Tenax GR(5% 페닐메틸폴리실록산)을 이용하여 포집한다. 표준 용액으로 n-헥산 중 톨루엔 용액 150ppm, 400ppm, 800ppm으로 검량선을 작성하고 R2값을 0.9987로 얻는다. 이상의 조건을 요약하면 하기 표 1과 같다.
표 1
구분 세부사항
포집조건 Glass size : 20cm X 20cm
포집 용기 : Tedlar bag
포집 온도 : 90 ℃
포집 시간 : 30 min
N2 purge 유량 : 300 mL/min
흡착제 : Tenax GR(5% phenylmethylpolysiloxane )
검량선 작성 조건 표준용액 : Toluene in n-Hexane
농도 범위(reference) : 150 ppm, 400 ppm, 800 ppm
R2 : 0.9987
GC/MS 조건 Column DB-5MS→30m x 0.25㎜ x 0.25㎛(5% phenylmethylpolysiloxane)
이동상 He
Flow 1.0 mL/min (Average velocity = 32 ㎝/s)
Split Split ratio = 20:1
method 40 ℃(3 min) → 10 ℃/min → 320 ℃(6 min)
2.광경화율(%): 광경화 조성물에 대하여 FT-IR(NICOLET 4700, Thermo사)을 사용하여 1635cm-1 부근(C=C), 1720cm-1 부근(C=O)에서의 흡수 피크의 강도를 측정한다. 유리 기판 위에 광경화 조성물을 스프레이로 도포하고 100J/cm2으로 10초동안 조사하여 UV 경화시켜, 20cm x 20cm x 3㎛(가로 x 세로 x 두께)의 시편을 얻는다. 경화된 필름을 분취하고, FT-IR(NICOLET 4700, Thermo사)를 이용하여 1635cm-1 부근(C=C), 1720cm-1 부근(C=O)에서의 흡수 피크의 강도를 측정한다. 광경화율은 하기 식 1에 따라 계산한다.
<식 1>
광경화율(%)= │1-(A/B)│ x 100
(상기에서, A는 경화된 필름에 대해 1720cm-1 부근에서의 흡수 피크의 강도에 대한 1635cm-1 부근에서의 흡수 피크의 강도의 비이고,
B는 광경화 조성물에 대해 1720cm-1 부근에서의 흡수 피크의 강도에 대한 1635cm-1 부근에서의 흡수 피크의 강도의 비이다)
3.접착력(dies share strength, kgf/(mm)2): 5mm x 5mm x 2mm(가로 x 세로 x 높이)인 글래스에 아래 표 2의 조성물들을 0.01g 묻히고, 20mm x 80mm x 2mm(가로 x 세로 x 높이)인 글래스에 얻은 후 D-bulb 광원으로 1000J/cm2의 세기로 경화 시킨 후 다찌 4000 본드 테스터 Die share strength를 측정하여 비교하였다.
4.발광 분석: 광경화 조성물이 경화된 글래스를 30mm x 30mm(가로 x 세로) 넓이로 자른 후 Hitachi社 F4500 기기(제논 램프)를 이용하여 광발광되는 파장(최대 파장, λmax) 및 세기를 측정하였다. 도 3 내지 도 6은 각각 실시예 1 내지 4의 발광 분석 결과를 나타낸 것이다.
5. 육안에 의한 패턴 불량 판별 여부: 스핀-코터(spin-coater, KDNS社의 K-Spin8)를 이용하여, 10cmx10cm(가로x세로) 크기의 아무 것도 도포되지 않은 투명한 원형 유리기판(bare glass) 위 가운데 5cmx5cm(가로x세로)의 PET(폴리에틸렌테레프탈레이트) film을 붙히고, 실시예 1 내지 4 및 비교예 1의 광경화 조성물을 각각 3 ㎛의 두께로 도포하였다.
노광기(Nikon社의 I10C)를 이용하여 100mJ의 출력(power)으로 노광을 한 후, PET film을 떼어냈다. PET film이 있었던 자리의 광경화성 조성물이 없는 부분과 PET film이 없었던 자리의 광경화성 조성물이 있는 부분 모두에 Hitachi社 F4500 기기(제논 램프)를 이용하여 광을 조사하고, Nikon社 E200을 이용하여 판별 여부를 평가하였다. ○는 광경화성 조성물이 없는 부분과 광경화성 조성물이 있는 부분이 육안으로 쉽게 판별되는 경우, ×는 광경화성 조성물이 없는 부분과 광경화성 조성물이 있는 부분이 육안으로 쉽게 판별되지 않는 경우이다.
표 2
실시예 비교예
1 2 3 4 1
A A1 15 15 15 15 15
A2 74.8 74.8 74.8 74.8 75
A3 10 10 10 10 10
B B1 0.2 - - - -
B2 - 0.2 - - -
B3 - - 0.2 - -
B4 - - - 0.2 -
C 5 5 5 5 5
아웃가스발생량(ppm) 352 347 350 340 345
광경화율(%) 89.1 88.8 88.7 89.2 88.3
접착력(kgf/(mm)2) 6.4 6.5 6.5 6.5 6.5
발광분석 λmax(nm) 430 415 440 455 -
그래프 도 3 도 4 도 5 도 6 -
육안에 의한 판별 여부 ○ ○ ○ ○ ×
상기 표 2에서 나타난 바와 같이, 본 발명의 광경화 조성물로 형성된 도막은 아웃가스 평가, 광경화율, 접착력 등이 발광 물질을 포함하지 않는 비교예 1의 조성물에 비해 떨어지지 않고 그 물성을 그대로 유지함을 확인할 수 있다. 또한, 도 3 내지 도 6을 참고하면, 본 발명의 광경화 조성물로 형성된 도막은 UV 조사 시 발광하여 파장 400-500nm 영역에서 형광 발광을 하였으며, 이것을 이용하여 표 2에서와 같이 패턴 불량 여부를 육안으로 쉽게 판별할 수 있음을 확인하였다.
반면에, 발광 물질을 포함하지 않은 비교예 1은 아웃가스 평가, 광경화율, 접착력을 확보할 수 있지만, 패턴 불량 여부를 육안으로 쉽게 판별할 수 없음을 확인하였다.
본 발명은 상기 실시예 및 도면에 의해 한정되는 것이 아니라 서로 다른 다양한 형태가 될 수 있고, 본 발명이 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자는 본 발명의 기술적 사상이나 필수적인 특징을 변경하지 않고 다른 구체적인 형태로 실시될 수 있다는 것을 이해할 것이다. 그러므로, 이상에서 기술한 실시예와 도면은 모든 면에서 예시적인 것이며 한정적이 아닌 것으로 이해해야 한다.

Claims (12)

  1. (A)광경화성 모노머, (B)발광 물질, 및 (C)개시제를 포함하고,
    상기 발광 물질은 파장 300-480nm 조사시 발광 최대 파장이 약 400 내지500nm인 광경화 조성물.
  2. 제1항에 있어서, 상기 발광 물질은 (B1)C.I.Number(color index number)가 C.I Fluorescent Brightening Agent 1 내지 393인 유기형광염료, (B2)치환 또는 비치환된 탄소수 10 내지 30의 방향족 탄화수소, (B3)치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 헤테로 방향족 탄화수소 중 하나 이상을 포함하는 광경화 조성물.
  3. 제2항에 있어서, 상기 (B2)방향족 탄화수소는 하기 화학식 2로 표시되는 광경화 조성물:
    <화학식 2>
    Figure PCTKR2013009782-appb-I000074
    (상기 화학식 2에서, R1,R2,R3,R4,R5,R6,R7,R8,R9, 및 R10은 각각 독립적으로 수소, 탄소수 1-10의 알킬기, 탄소수 6-10의 아릴기, 아민기, 할로겐, 시아노기, 니트로기, 하기 화학식 3, 하기 화학식 4, 하기 화학식 5, 또는 수산기를 갖는 탄소수 1-10의 알킬기이고,
    <화학식 3>
    Figure PCTKR2013009782-appb-I000075
    <화학식 4>
    Figure PCTKR2013009782-appb-I000076
    <화학식 5>
    Figure PCTKR2013009782-appb-I000077
    (상기 화학식 3 내지 5에서, *는 화학식 2의 방향족 탄소에 대한 연결 부위이고,
    R11은 수소 또는 탄소수 1-5의 알킬기이고,
    R12는 단일결합, 탄소수 1-10의 알킬렌기, 또는 탄소수 6-20의 아릴렌기이고,
    R13,R14, 및 R15는 동일하거나 다르고, 각각 독립적으로 탄소수 1-10의 알킬렌기, 탄소수 6-20의 아릴렌기이고,
    X1 및 X2는 동일하거나 다르고, 각각 독립적으로 O, S, 또는 NR(R은 수소 또는 탄소수 1-5의 알킬기이다)이고,
    m은 1 내지 6의 정수이다)
    n은 1 내지 6의 정수이다).
  4. 제3항에 있어서, 상기 (B2)방향족 탄화수소는 하기 화학식 2-1 내지 2-6 중 어느 하나로 표시되는 광경화 조성물:
    <화학식 2-1>
    Figure PCTKR2013009782-appb-I000078
    <화학식 2-2>
    Figure PCTKR2013009782-appb-I000079
    <화학식 2-3>
    Figure PCTKR2013009782-appb-I000080
    <화학식 2-4>
    Figure PCTKR2013009782-appb-I000081
    <화학식 2-5>
    Figure PCTKR2013009782-appb-I000082
    <화학식 2-6>
    Figure PCTKR2013009782-appb-I000083
    .
  5. 제1항에 있어서, 상기 (B)발광 물질은 고형분 기준 상기 조성물 중 약 0.01 내지 5중량%로 포함되는 광경화 조성물.
  6. 제1항에 있어서, 상기 (A)광경화성 모노머는 탄소수 1-20의 알킬기를 갖는 (메트)아크릴레이트, 탄소수 2-20의 디올의 디(메트)아크릴레이트, 탄소수 3-20의 트리올의 트리(메트)아크릴레이트, 탄소수 4-20의 테트라올의 테트라(메트)아크릴레이트 중 하나 이상을 포함하는 광경화 조성물.
  7. 제1항에 있어서, 상기 조성물은 고형분 기준 상기 (A)광경화성 모노머 약 85 내지99.9중량%, 상기 (B)발광 물질 약 0.01 내지 5중량%, 및 상기 (C)개시제 약 0.01 내지10중량%를 포함하는 광경화 조성물.
  8. 제1항에 있어서, 상기 광경화 조성물은 유기발광소자의 유기보호층 패턴 불량 판별용인 광경화 조성물.
  9. 장치용 부재, 및 상기 장치용 부재 위에 형성되고, 무기 장벽층과 유기 장벽층을 포함하는 장벽 스택을 포함하고,
    상기 유기 장벽층은 제1항 내지 제8항 중 어느 한 항의 광경화 조성물의 경화물을 포함하는 봉지화된 장치.
  10. 제9항에 있어서, 상기 무기 장벽층은 금속, 비금속, 이들의 화합물, 이들의 합금, 이들의 산화물, 이들의 불화물, 이들의 질화물, 이들의 탄화물, 이들의 산소질화물, 이들의 붕소화물, 이들의 산소붕소화물, 이들의 실리사이드 또는 이들의 혼합물을 포함하고, 상기 금속 또는 비금속은 실리콘(Si), 알루미늄(Al), 셀레늄(Se), 아연(Zn), 안티몬(Sb), 인듐(In), 게르마늄(Ge), 주석(Sn), 비스무트(Bi), 전이금속, 란탄족 금속 중 하나 이상을 포함하는 봉지화된 장치.
  11. 제9항에 있어서, 상기 장벽 스택 중 상기 유기 장벽층과 상기 무기 장벽층은 교대로 형성되는 봉지화된 장치.
  12. 제9항에 있어서, 상기 장치용 부재는 플렉시블(flexible) 유기발광소자, 유기발광소자, 조명 장치, 금속 센서 패드, 마이크로디스크 레이저, 전기변색 장치, 광변색장치, 마이크로전자기계 시스템, 태양전지, 집적 회로, 전하 결합 장치, 발광 중합체 또는 발광 다이오드를 포함하는 봉지화된 장치.
PCT/KR2013/009782 2013-04-30 2013-10-31 광경화 조성물 및 이를 포함하는 봉지화된 장치 Ceased WO2014178497A1 (ko)

Priority Applications (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US14/785,580 US20160072098A1 (en) 2013-04-30 2013-10-31 Photo-curing composition and encapsulated device comprising same
CN201380076226.3A CN105164209A (zh) 2013-04-30 2013-10-31 光固化组合物和包含它的封装设备

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR10-2013-0048904 2013-04-30
KR1020130048904A KR20140129934A (ko) 2013-04-30 2013-04-30 광경화 조성물 및 이를 포함하는 봉지화된 장치

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2014178497A1 true WO2014178497A1 (ko) 2014-11-06

Family

ID=51843604

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/KR2013/009782 Ceased WO2014178497A1 (ko) 2013-04-30 2013-10-31 광경화 조성물 및 이를 포함하는 봉지화된 장치

Country Status (4)

Country Link
US (1) US20160072098A1 (ko)
KR (1) KR20140129934A (ko)
CN (1) CN105164209A (ko)
WO (1) WO2014178497A1 (ko)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US11940730B2 (en) 2020-12-31 2024-03-26 Rohm And Haas Electronic Materials Llc Photoresist compositions and pattern formation methods

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20130236681A1 (en) * 2012-03-06 2013-09-12 Chang Min Lee Photocurable composition, barrier layer including the same, and encapsulated apparatus including the same
KR102754224B1 (ko) * 2017-01-09 2025-01-10 삼성전자주식회사 발광 소자 패키지, 그 제조 방법, 발광 소자 패키지를 포함하는 백라이트 유닛, 및 표시 장치
WO2019045508A2 (ko) * 2017-09-01 2019-03-07 주식회사 엘지화학 유기전자장치의 제조 방법
KR102523976B1 (ko) * 2017-11-21 2023-04-20 삼성전자주식회사 디스플레이 장치
WO2019182710A1 (en) 2018-03-23 2019-09-26 Kateeva, Inc. Compositions and techniques for forming organic thin films
KR102365792B1 (ko) * 2018-08-30 2022-02-21 삼성에스디아이 주식회사 유기발광소자 봉지용 조성물 및 이로부터 제조된 유기층을 포함하는 유기발광소자 표시장치

Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH05198921A (ja) * 1991-09-04 1993-08-06 Cmk Corp プリント配線板の製造方法
JPH07268010A (ja) * 1994-03-29 1995-10-17 Olympus Optical Co Ltd 蛍光性色素を含有した光硬化性樹脂、これらの硬化方法、及びこれらの硬化物の製造装置
US5717217A (en) * 1994-05-05 1998-02-10 Spectra Group Limited, Inc. Method for determining thickness, degree of cure and other properties of a polymeric coating
US5955002A (en) * 1997-11-12 1999-09-21 Spectra Group Limited, Inc. Method for determining properties of a polymer coating or film cured by cationic polymerization
JP2000195421A (ja) * 1998-12-24 2000-07-14 Dainippon Printing Co Ltd 蛍光体パターン形成用組成物およびプラズマディスプレイパネル用背面板への蛍光体パターンの形成方法
KR20070089834A (ko) * 2004-12-01 2007-09-03 헨켈 코포레이션 형광 검출 시스템을 혼입한 경화성 실리콘 조성물
KR20120049937A (ko) * 2009-09-07 2012-05-17 도호쿠 다이가쿠 패턴 형성용 광경화성 조성물 및 이것을 사용한 막두께 측정 방법
KR20130019054A (ko) * 2011-08-16 2013-02-26 주식회사 씨드 디스플레이 및 염료감응형 태양 전지용 광 경화 잉크젯 잉크 조성물의 제조방법

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6080450A (en) * 1996-02-23 2000-06-27 Dymax Corporation Composition exhibiting improved fluorescent response
KR100926030B1 (ko) * 2008-02-25 2009-11-11 한국과학기술연구원 산소와 수분 투과의 차단 및 가스 배리어 특성 향상을 위한유/무기 복합 박막 보호층 및 그의 제조방법

Patent Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH05198921A (ja) * 1991-09-04 1993-08-06 Cmk Corp プリント配線板の製造方法
JPH07268010A (ja) * 1994-03-29 1995-10-17 Olympus Optical Co Ltd 蛍光性色素を含有した光硬化性樹脂、これらの硬化方法、及びこれらの硬化物の製造装置
US5717217A (en) * 1994-05-05 1998-02-10 Spectra Group Limited, Inc. Method for determining thickness, degree of cure and other properties of a polymeric coating
US5955002A (en) * 1997-11-12 1999-09-21 Spectra Group Limited, Inc. Method for determining properties of a polymer coating or film cured by cationic polymerization
JP2000195421A (ja) * 1998-12-24 2000-07-14 Dainippon Printing Co Ltd 蛍光体パターン形成用組成物およびプラズマディスプレイパネル用背面板への蛍光体パターンの形成方法
KR20070089834A (ko) * 2004-12-01 2007-09-03 헨켈 코포레이션 형광 검출 시스템을 혼입한 경화성 실리콘 조성물
KR20120049937A (ko) * 2009-09-07 2012-05-17 도호쿠 다이가쿠 패턴 형성용 광경화성 조성물 및 이것을 사용한 막두께 측정 방법
KR20130019054A (ko) * 2011-08-16 2013-02-26 주식회사 씨드 디스플레이 및 염료감응형 태양 전지용 광 경화 잉크젯 잉크 조성물의 제조방법

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US11940730B2 (en) 2020-12-31 2024-03-26 Rohm And Haas Electronic Materials Llc Photoresist compositions and pattern formation methods

Also Published As

Publication number Publication date
KR20140129934A (ko) 2014-11-07
US20160072098A1 (en) 2016-03-10
CN105164209A (zh) 2015-12-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
WO2019017630A1 (ko) 유기발광소자 봉지용 조성물 및 이로부터 제조된 유기발광소자 표시장치
WO2014148717A1 (ko) 광경화 조성물 및 이를 포함하는 봉지화된 장치
WO2016204398A1 (ko) 유기발광표시장치
WO2012176959A1 (en) Material for organic optoelectronic device, organic light emitting diode including the same and display including the organic light emitting diode
WO2012161382A9 (en) Compound for organic optoelectronic device, organic light emitting diode including the same and display including the organic light emitting diode
WO2014104522A1 (ko) 봉지용 조성물, 이를 포함하는 장벽층 및 이를 포함하는 봉지화된 장치
WO2017069392A2 (ko) 유기발광소자 봉지용 조성물 및 이로부터 제조된 유기발광소자 표시장치
WO2020111522A1 (ko) 감광성 수지 조성물, 필름 및 전자장치
WO2014058124A1 (ko) 유기광전자소자용 화합물, 이를 포함하는 유기발광소자 및 상기 유기발광소자를 포함하는 표시장치
WO2018021714A1 (ko) 유기 발광 소자
WO2016204399A1 (ko) 유기발광표시장치
WO2016204400A1 (ko) 유기발광표시장치
WO2019017659A1 (ko) 유기발광소자 봉지용 조성물 및 이를 포함하는 유기발광 표시장치
WO2010074440A2 (ko) 고분자 중합체, 이를 포함하는 유기 광전 소자, 및 이를 포함하는 표시장치
WO2013187577A1 (ko) 광경화 조성물, 이를 포함하는 장벽층 및 이를 포함하는 봉지화된 장치
WO2018062807A1 (ko) 유기 전자 소자 봉지재용 조성물 및 이를 이용하여 형성된 봉지재
WO2016085087A2 (ko) 고굴절률 (메트)아크릴계 화합물, 이의 제조방법, 이를 포함하는 광학시트 및 이를 포함하는 광학표시장치
WO2018004235A1 (ko) 유기전기발광소자용 봉지 화합물, 조성물 및 이를 포함하는 봉지화된 장치
WO2014209050A1 (ko) 신규한 화합물, 이를 포함하는 발광 소자 및 전자 장치
WO2019004764A1 (ko) 유기발광소자 봉지용 조성물 및 이를 포함하는 유기발광 표시장치
WO2016068414A1 (ko) 디스플레이 밀봉재용 조성물, 이를 포함하는 유기보호층, 및 이를 포함하는 디스플레이 장치
WO2024010189A1 (ko) (메트)아크릴레이트계 수지, 및 이를 포함하는 드라이 필름 솔더 레지스트
WO2021132924A1 (ko) 봉지용 조성물, 이를 포함하는 봉지층 및 이를 포함하는 봉지화된 장치
WO2017176011A1 (ko) 유기전기발광소자용 봉지 화합물, 조성물 및 이를 포함하는 봉지화된 장치
WO2019093806A2 (ko) 화합물 및 이를 포함하는 색변환 필름

Legal Events

Date Code Title Description
WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 201380076226.3

Country of ref document: CN

121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application

Ref document number: 13883609

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 14785580

Country of ref document: US

NENP Non-entry into the national phase

Ref country code: DE

122 Ep: pct application non-entry in european phase

Ref document number: 13883609

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1