WO2014168101A1 - 発光材料、有機発光素子および化合物 - Google Patents

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セヨン イ
琢麿 安田
安達　千波矢
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国立大学法人九州大学
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    • H10K50/11—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED] characterised by the electroluminescent [EL] layers

Definitions

  • the present invention relates to a compound useful as a light emitting material and an organic light emitting device using the compound.
  • organic light emitting devices such as organic electroluminescence devices (organic EL devices)
  • organic electroluminescence devices organic electroluminescence devices
  • various efforts have been made to increase the light emission efficiency by newly developing and combining electron transport materials, hole transport materials, light emitting materials, and the like constituting the organic electroluminescence element.
  • research on organic electroluminescence devices using fluorenone derivatives can also be found.
  • Non-Patent Document 1 describes the results of studying the solution emission characteristics of a compound in which a diarylamino group is introduced into at least one of 2-position or 7-position of fluorenone. According to this document, it is described that when a hexane or acetonitrile solution of a fluorenone derivative having the following structure was irradiated with excitation light, light emission was observed in the visible region. However, Patent Document 1 does not describe the light emission characteristics of compounds having a similar skeleton other than fluorenone.
  • Patent Document 1 discloses an example in which a compound represented by the following general formula is used as a host material in a light emitting layer existing between a pair of electrodes constituting an organic electroluminescent element, or a hole injection layer. Examples used are described in.
  • R 1 to R 24 in the following general formula are each a hydrogen atom, a halogen atom, an aliphatic hydrocarbon group, an aromatic hydrocarbon group, an aliphatic heterocyclic group, an aromatic heterocyclic group, a cyano group, an alkoxyl group, an aryl group, It is defined to represent a ruoxy group, an alkylthio group, an arylthio group, a substituted amino group, an acyl group, an alkylcarbonyl group, an arylcarbonyl group, an alkylsulfonyl group, or an arylsulfonyl group.
  • Patent Document 1 does not describe the light emission characteristics of the compound represented by this general formula.
  • Non-Patent Document 1 describes that a compound in which a diarylamino group is introduced into a fluorenone skeleton can be used as a light emitting material.
  • the present inventors actually evaluated the light emission characteristics of a compound in which a diarylamino group was introduced into the fluorenone skeleton, the light emission characteristics were not sufficiently satisfactory (see Comparative Example 1 below), which was more excellent. It has been found that there is a need to provide a luminescent material having good luminescent properties.
  • Patent Document 1 describes that a compound having a benzophenone skeleton is useful as a host material for a light emitting layer of an organic electroluminescence device or a hole transport material for a hole injection layer.
  • a compound having a benzophenone skeleton is useful as a host material for a light emitting layer of an organic electroluminescence device or a hole transport material for a hole injection layer.
  • no investigation has been made as to whether or not the compound described in Patent Document 1 can function as a light-emitting material.
  • Patent Document 1 Since the light-emitting material is different in required properties and functions from the host material and the hole transport material, the usefulness of the compound represented by the general formula of Patent Document 1 as the light-emitting material is unknown. Patent Document 1 does not describe a compound in which a substituted amino group other than carbazol-9-yl group is bonded to benzophenone. For this reason, some benzophenone derivatives substituted with a substituted amino group other than the carbazol-9-yl group have not been synthesized, and their usefulness as a light-emitting material cannot be predicted.
  • the present inventors have further studied the usefulness of benzophenone derivatives as luminescent materials, and have conducted research aimed at finding compounds with excellent luminescent properties. And the general formula of the compound useful as a luminescent material was derived, and the earnest examination was advanced for the purpose of generalizing the structure of the organic light emitting element with high luminous efficiency.
  • a light emitting material comprising a compound represented by the following general formula (1).
  • R 1 to R 10 each independently represents a hydrogen atom or a substituent. However, at least one of R 1 to R 10 is each independently a group represented by the following general formula (2).
  • R 1 and R 2 , R 2 and R 3 , R 3 and R 4 , R 4 and R 5 , R 6 and R 7 , R 7 and R 8 , R 8 and R 9 , R 9 and R 10 are bonded to each other. Thus, a ring structure may be formed.
  • R 11 to R 20 each independently represents a hydrogen atom or a substituent.
  • R 11 and R 12 , R 12 and R 13 , R 13 and R 14 , R 14 and R 15 , R 15 and R 16 , R 16 and R 17 , R 17 and R 18 , R 18 and R 19 , R 19 And R 20 may be bonded to each other to form a cyclic structure.
  • Ph represents a substituted or unsubstituted phenylene group.
  • n1 represents 0 or 1.
  • Ph represents a substituted or unsubstituted phenylene group.
  • n1 represents 0 or 1.
  • [3] It is characterized in that at least one of R 1 to R 5 of the general formula (1) and at least one of R 6 to R 10 are a group represented by the general formula (2).
  • [4] The luminescent material according to [3], wherein R 3 and R 8 in the general formula (1) are groups represented by the general formula (2).
  • [5] The luminescence according to any one of [1] to [4], wherein the group represented by the general formula (2) is a group represented by the general formula (4) material.
  • An organic light emitting device comprising the light emitting material according to any one of [1] to [9].
  • [12] [2] The organic light-emitting device according to [11], wherein the organic light-emitting device includes two or more light-emitting materials represented by the general formula (1) having different emission peak wavelengths.
  • the organic light-emitting device according to any one of [11] to [13], wherein the organic light-emitting device is an organic electroluminescence device.
  • R 1 ′ to R 10 ′ each independently represents a hydrogen atom or a substituent. However, at least one of R 1 ′ to R 10 ′ is independently a group represented by the following general formula (2 ′).
  • R 1 'and R 2', R 2 'and R 3', R 3 'and R 4', R 4 'and R 5', R 6 'and R 7', R 7 'and R 8', R 8 'And R 9 ' and R 9 'and R 10 ' may be bonded to each other to form a cyclic structure.
  • R 11 ′ to R 20 ′ each independently represents a hydrogen atom or a substituent.
  • R 11 'and R 12', R 12 'and R 13', R 13 'and R 14', R 14 'and R 15', 'R 16 and' R 15, R 16 'and R 17', R 17 'And R 18 ', R 18 'and R 19 ', R 19 'and R 20 ' may be bonded to each other to form a cyclic structure.
  • R 13 ′ and R 18 ′ are each independently a hydrogen atom or any one of the general formulas (4) to (8).
  • At least one of the groups is a group represented by any one of the general formulas (4) to (8).
  • Ph ′ represents a substituted or unsubstituted phenylene group.
  • n1 ′ represents 0 or 1.
  • the compound of the present invention is useful as a light emitting material.
  • the compounds of the present invention include those that emit delayed fluorescence.
  • An organic light emitting device using the compound of the present invention as a light emitting material can realize high luminous efficiency.
  • FIG. 2 is an emission spectrum of Compound 1 of Example 1.
  • 2 is a transient decay curve of a thin film type organic photoluminescence device of Compound 1 of Example 1.
  • FIG. 2 is a transient decay curve of a thin film type organic photoluminescence device of Compound 1 of Example 1.
  • FIG. 2 is an emission lifetime spectrum of Compound 1 of Example 1.
  • 2 is a cyclic voltammogram of Compound 1 of Example 1.
  • FIG. 2 is an emission spectrum of Compound 2 of Example 2.
  • 2 is a transient decay curve of a thin film type organic photoluminescence device of Compound 2 of Example 2.
  • 2 is a transient decay curve of a thin film type organic photoluminescence device of Compound 2 of Example 2.
  • 2 is a transient decay curve of a thin film type organic photoluminescence device of Compound 2 of Example 2.
  • 2 is an emission lifetime spectrum of Compound 2 of Example 2.
  • 2 is a cyclic voltammogram of Compound 2 of Example 2.
  • 2 is an emission spectrum of compound 3 of Example 3.
  • 4 is a transient decay curve of a solution of compound 3 of Example 3. 4 is a transient decay curve of a thin film type organic photoluminescence device of Compound 3 of Example 3.
  • 2 is an emission lifetime spectrum of the compound 3 of Example 3.
  • 2 is a cyclic voltammogram of Compound 3 of Example 3. 2 is an emission spectrum of compounds 17 and 18 of Examples 4 and 5.
  • FIG. 2 is an emission lifetime spectrum of the compound 18 of Example 5.
  • 2 is a cyclic voltammogram of compound 18 of Example 5.
  • 3 is a transient decay curve of a thin film type organic photoluminescence device of Comparative Compound A of Comparative Example 1.
  • 2 is an emission spectrum of an organic electroluminescent element of Compound 1 of Example 6.
  • 6 is a graph showing voltage-current density-luminescence intensity characteristics of an organic electroluminescence device of Compound 1 of Example 6.
  • 6 is a graph showing current density-external quantum efficiency characteristics of an organic electroluminescence device of Compound 1 of Example 6.
  • FIG. 7 is an emission spectrum of an organic electroluminescent element of the compound 2 of Example 7.
  • 6 is a graph showing voltage-current density-luminescence intensity characteristics of an organic electroluminescent device of Compound 2 of Example 7.
  • 6 is a graph showing the current density-external quantum efficiency characteristics of the organic electroluminescence device of Compound 2 of Example 7.
  • 7 is an emission spectrum of an organic electroluminescent device of Compound 3 in Example 8.
  • FIG. 7 is a graph showing voltage-current density-luminescence intensity characteristics of an organic electroluminescence device of Compound 3 of Example 8.
  • 10 is a graph showing current density-external quantum efficiency characteristics of an organic electroluminescent device of Compound 3 of Example 8. It is an emission spectrum of the organic electroluminescent element of the compounds 17 and 18 of Examples 9 and 10.
  • 4 is a graph showing voltage-current density-luminescence intensity characteristics of organic electroluminescence elements of compounds 17 and 18 of Examples 9 and 10. It is a graph which shows the current density-external quantum efficiency characteristic of the organic electroluminescent element of the compounds 17 and 18 of Example 9, 10.
  • a numerical range represented by using “to” means a range including numerical values described before and after “to” as a lower limit value and an upper limit value.
  • the isotope species of the hydrogen atom present in the molecule of the compound used in the present invention is not particularly limited. For example, all the hydrogen atoms in the molecule may be 1 H, or a part or all of them are 2 H. (Deuterium D) may be used.
  • the luminescent material of the present invention is characterized by comprising a compound represented by the following general formula (1).
  • R 1 to R 10 each independently represents a hydrogen atom or a substituent. However, at least one of R 1 to R 10 is each independently a group represented by the following general formula (2).
  • the group represented by the following general formula (2) may be only one of R 1 to R 10 , or may be two or more.
  • R 2 or R 3 is preferably a group represented by the following general formula (2).
  • R 3 is more preferably a group represented by the following general formula (2).
  • the group represented by the following general formula (2) is at least one of R 1 to R 5 .
  • R 6 to R 10 Preferably, one and at least one of R 6 to R 10 .
  • the group represented by the following general formula (2) is one-fourth of the R 1 to R 5, preferably 1 to be four of R 6 - R 10, R 1 More preferably, it is 1 or 2 of R 5 and 1 or 2 of R 6 to R 10 .
  • the number of groups represented by general formula (2) in R 1 to R 5 and the number of groups represented by general formula (2) in R 6 to R 10 may be the same or different. Good, but preferably the same.
  • at least one of R 2 to R 4 is preferably a group represented by the general formula (2), and at least R 3 is a group represented by the general formula (2). It is more preferable.
  • R 7 to R 9 is preferably a group represented by the general formula (2), and at least R 8 is a group represented by the general formula (2).
  • Preferred compounds are those in which R 3 and R 8 in the general formula (1) are groups represented by the general formula (2), and R 2 and R 9 in the general formula (1) are represented by the general formula (2).
  • the groups represented by the plurality of general formulas (2) present in the general formula (1) may be the same or different, but are preferably the same.
  • the group represented by the general formula (1) has a symmetrical structure. That is, R 1 and R 10 , R 2 and R 9 , R 3 and R 8 , R 4 and R 7 , and R 5 and R 6 are preferably the same.
  • R 11 to R 20 each independently represents a hydrogen atom or a substituent.
  • the number of substituents is not particularly limited, and all of R 11 to R 20 may be unsubstituted (that is, hydrogen atoms).
  • the plurality of substituents may be the same as or different from each other.
  • the substituent that R 11 to R 20 can take and the substituent that R 1 to R 10 can take include, for example, a hydroxy group, a halogen atom, a cyano group, an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, and an alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms.
  • substituents are a halogen atom, a cyano group, a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms, a substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 40 carbon atoms, carbon A substituted or unsubstituted heteroaryl group having 3 to 40 carbon atoms, and a dialkyl-substituted amino group having 1 to 20 carbon atoms.
  • substituents are a halogen atom, a cyano group, a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms, a substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 40 carbon atoms, carbon A substituted or unsubstituted heteroaryl group having 3 to 40 carbon atoms, and a dialkyl-substituted amino group having 1 to 20 carbon
  • substituents are a fluorine atom, a chlorine atom, a cyano group, a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, a substituted or unsubstituted alkoxy group having 1 to 10 carbon atoms, and a substituted group having 6 to 15 carbon atoms.
  • it is an unsubstituted aryl group or a substituted or unsubstituted heteroaryl group having 3 to 12 carbon atoms.
  • R 1 and R 2 , R 2 and R 3 , R 3 and R 4 , R 4 and R 5 , R 6 and R 7 , R 7 and R 8 , R 8 and R 9 , R 9 and R 10 , R 11 And R 12 , R 12 and R 13 , R 13 and R 14 , R 14 and R 15 , R 15 and R 16 , R 16 and R 17 , R 17 and R 18 , R 18 and R 19 , R 19 and R 20 may be bonded to each other to form a cyclic structure.
  • the cyclic structure may be an aromatic ring or an alicyclic ring, may contain a hetero atom, and the cyclic structure may be a condensed ring of two or more rings.
  • the hetero atom here is preferably selected from the group consisting of a nitrogen atom, an oxygen atom and a sulfur atom.
  • cyclic structures formed include benzene ring, naphthalene ring, pyridine ring, pyridazine ring, pyrimidine ring, pyrazine ring, pyrrole ring, imidazole ring, pyrazole ring, triazole ring, imidazoline ring, oxazole ring, isoxazole ring, thiazole And a ring, an isothiazole ring, a cyclohexadiene ring, a cyclohexene ring, a cyclopentaene ring, a cycloheptatriene ring, a cycloheptadiene ring, and a cycloheptaene ring.
  • Ph represents a substituted or unsubstituted phenylene group.
  • the phenylene group may be any of 1,2-phenylene group, 1,3-phenylene group, and 1,4-phenylene group. More preferred is a 1,4-phenylene group.
  • the hydrogen atom of the phenylene group may be substituted with a substituent.
  • the substituents described above are the substituents that R 11 to R 20 can take and the substituents that R 1 to R 10 can take. A substituent can be mentioned.
  • n1 represents 0 or 1.
  • the group represented by the general formula (2) is preferably a group represented by any one of the following general formulas (3) to (8).
  • R 21 to R 24 , R 27 to R 38 , R 41 to R 48 , R 51 to R 58 , R 61 to R 65 , R 71 to R 79 , R 81 to R 90 each independently represents a hydrogen atom or a substituent.
  • R 21 to R 24 , R 27 to R 38 , R 41 to R 48 , R 51 to R 58 , R 61 to R 65 , R 71 to R 79 , R 81 to R 90 each independently represents a hydrogen atom or a substituent.
  • R 21 to R 24 , R 27 to R 38 , R 41 to R 48 , R 51 to R 58 , R 61 to R 65 , R 71 to R 79 , R 81 to R 90 A group represented by any one of formulas (3) to (8) is also preferred.
  • R 89 and R 90 are preferably a substituted or unsubstituted alkyl group, and more preferably a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 6 carbon atoms.
  • the number of substituents in the general formulas (3) to (8) is not particularly limited. It is also preferred that all are unsubstituted (ie hydrogen atoms). Further, when each of the general formulas (3) to (8) has two or more substituents, these substituents may be the same or different.
  • the substituent is preferably any one of R 22 to R 24 and R 27 to R 29 in the case of the general formula (3). , R 23 and R 28 are more preferable.
  • any one of R 32 to R 37 is preferable, and in the general formula (5), R 42 to Any one of R 47 is preferable, and in the case of the general formula (6), any of R 52 , R 53 , R 56 , R 57 , R 62 to R 64 is preferable, and the general formula (7) If it is, it is preferably any one of R 72 to R 74 , R 77 and R 78 , and if it is general formula (8), it is preferably any one of R 82 to R 87 , R 89 and R 90. .
  • Ph represents a substituted or unsubstituted phenylene group
  • n1 represents 0 or 1.
  • the explanation of Ph and the preferred positional isomer can be referred to.
  • All the groups represented by the general formula (2) present in the general formula (1) are preferably groups represented by any one of the general formulas (3) to (8).
  • the case where it is group represented by General formula (3) and the case where all are represented by General formula (4) can be illustrated preferably.
  • the compound represented by the general formula (1) is preferably a compound represented by the general formulas (9) to (24), and the general formulas (9), (13), (16), (19 It is more preferable that it is a compound represented by.
  • R 105 to R 137 are each independently groups represented by the following formulas (25) to (32), and may be groups represented by the formula (27). preferable.
  • the plurality of R present in the general formulas (9), (10), (13) to (24) may be the same or different, but are preferably the same.
  • R 105 and R 106 in the general formula (9) may be the same or different, but are preferably the same.
  • R 138 to R 141 each independently represents a hydrogen atom or a substituent.
  • R 138 to R 141 each independently represents a hydrogen atom or a substituent.
  • the molecular weight of the compound represented by the general formula (1) is, for example, 1500 or less when the organic layer containing the compound represented by the general formula (1) is intended to be formed by vapor deposition. Preferably, it is preferably 1200 or less, more preferably 1000 or less, and even more preferably 800 or less.
  • the lower limit of the molecular weight is the molecular weight of the minimum compound represented by the general formula (1).
  • the compound represented by the general formula (1) may be formed by a coating method regardless of the molecular weight. If a coating method is used, a film can be formed even with a compound having a relatively large molecular weight.
  • a compound containing a plurality of structures represented by the general formula (1) in the molecule as a light emitting material.
  • a polymer obtained by previously polymerizing a polymerizable group in the structure represented by the general formula (1) and polymerizing the polymerizable group as a light emitting material.
  • a monomer containing a polymerizable functional group in any of R 1 to R 10 in the general formula (1) and polymerizing it alone or copolymerizing with other monomers, It is conceivable to obtain a polymer having a repeating unit and use the polymer as a light emitting material.
  • dimers and trimers are obtained by reacting compounds having a structure represented by the general formula (1) and used as a luminescent material.
  • Examples of the polymer having a repeating unit containing a structure represented by the general formula (1) include a polymer containing a structure represented by the following general formula (33) or (34).
  • Q represents a group including the structure represented by General Formula (1)
  • L 1 and L 2 represent a linking group.
  • the linking group preferably has 0 to 20 carbon atoms, more preferably 1 to 15 carbon atoms, and still more preferably 2 to 10 carbon atoms. And preferably has a structure represented by - linking group -X 11 -L 11.
  • X 11 represents an oxygen atom or a sulfur atom, and is preferably an oxygen atom.
  • L 11 represents a linking group, preferably a substituted or unsubstituted alkylene group, or a substituted or unsubstituted arylene group, and a substituted or unsubstituted alkylene group having 1 to 10 carbon atoms, or a substituted or unsubstituted group A phenylene group is more preferable.
  • R 101 , R 102 , R 103 and R 104 each independently represent a substituent.
  • it is a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, a substituted or unsubstituted alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms, or a halogen atom, more preferably an unsubstituted alkyl group having 1 to 3 carbon atoms.
  • An unsubstituted alkoxy group having 1 to 3 carbon atoms, a fluorine atom, and a chlorine atom and more preferably an unsubstituted alkyl group having 1 to 3 carbon atoms and an unsubstituted alkoxy group having 1 to 3 carbon atoms.
  • the linking group represented by L 1 and L 2 is any one of R 1 to R 10 in the structure of general formula (1) constituting Q, any of R 11 to R 20 in general formula (2), One of R 21 to R 24 and R 27 to R 30 having the structure of the formula (3), one of R 31 to R 38 having the structure of the general formula (4), R 41 to the structure of the general formula (5) Any of R 48 , any of R 51 to R 58 and R 61 to R 65 having the structure of the general formula (6), any of R 71 to R 78 having the structure of the general formula (7), general formula (8 ) Can be bonded to any one of R 81 to R 90 of the structure.
  • Two or more linking groups may be linked to one Q to form a crosslinked structure or a network structure.
  • repeating unit examples include structures represented by the following formulas (35) to (38).
  • a hydroxy group is introduced into any one of R 1 to R 10 of the structure of the general formula (1), and this is used as a linker as described below. It can be synthesized by reacting a compound to introduce a polymerizable group and polymerizing the polymerizable group.
  • the polymer containing a structure represented by the general formula (1) in the molecule may be a polymer consisting only of a repeating unit having the structure represented by the general formula (1), or other structures may be used. It may be a polymer containing repeating units.
  • the repeating unit having a structure represented by the general formula (1) contained in the polymer may be a single type or two or more types. Examples of the repeating unit not having the structure represented by the general formula (1) include those derived from monomers used in ordinary copolymerization. Examples thereof include a repeating unit derived from a monomer having an ethylenically unsaturated bond such as ethylene and styrene.
  • R 1 ′ to R 10 ′ each independently represents a hydrogen atom or a substituent. However, at least one of R 1 ′ to R 10 ′ is independently a group represented by the following general formula (2 ′).
  • R 11 ′ to R 20 ′ each independently represents a hydrogen atom or a substituent.
  • R 13 ′ and R 18 ′ are each independently a hydrogen atom or any one of the above general formulas (4) to (8).
  • Ph ′ represents a substituted or unsubstituted phenylene group
  • n1 represents 0 or 1.
  • R 13 ′ and R 18 ′ are each independently represented by a hydrogen atom or any one of the general formulas (4) to (8). At least one of them is a group represented by any one of the general formulas (4) to (8).
  • R 1 ′ to R 10 ′, R 11 ′ to R 20 ′, and Ph ′ in the general formula (1 ′) refer to the description of the compound represented by the general formula (1). it can.
  • R 1 ′, R 2 ′, R 4 ′ to R 7 ′, R 9 ′ to R 20 ′ in the above reaction formula the corresponding description in the general formula (1 ′) can be referred to.
  • X represents a halogen atom, and examples thereof include a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, and an iodine atom, and a chlorine atom, a bromine atom, and an iodine atom are preferable.
  • the above reaction is an application of a known reaction, and known reaction conditions can be appropriately selected and used. The details of the above reaction can be referred to the synthesis examples described below.
  • the compound represented by the general formula (1 ′) can also be synthesized by combining other known synthesis reactions.
  • the compound represented by the general formula (1) of the present invention is useful as a light emitting material of an organic light emitting device. For this reason, the compound represented by General formula (1) of this invention can be effectively used as a luminescent material for the light emitting layer of an organic light emitting element.
  • the compound represented by the general formula (1) includes a delayed fluorescent material (delayed phosphor) that emits delayed fluorescence. That is, the present invention relates to a delayed phosphor having a structure represented by the general formula (1), an invention using a compound represented by the general formula (1) as a delayed phosphor, and a general formula (1).
  • An invention of a method for emitting delayed fluorescence using the represented compound is also provided.
  • An organic light emitting device using such a compound as a light emitting material emits delayed fluorescence and has a feature of high luminous efficiency. The principle will be described below by taking an organic electroluminescence element as an example.
  • the organic electroluminescence element carriers are injected into the light emitting material from both positive and negative electrodes to generate an excited light emitting material and emit light.
  • 25% of the generated excitons are excited to the excited singlet state, and the remaining 75% are excited to the excited triplet state. Therefore, the use efficiency of energy is higher when phosphorescence, which is light emission from an excited triplet state, is used.
  • the excited triplet state has a long lifetime, energy saturation occurs due to saturation of the excited state and interaction with excitons in the excited triplet state, and in general, the quantum yield of phosphorescence is often not high.
  • delayed fluorescent materials after energy transition to an excited triplet state due to intersystem crossing, etc., are then crossed back to an excited singlet state due to triplet-triplet annihilation or absorption of thermal energy, and emit fluorescence.
  • a thermally activated delayed fluorescent material by absorption of thermal energy is particularly useful.
  • excitons in the excited singlet state emit fluorescence as usual.
  • excitons in the excited triplet state absorb heat generated by the device and cross between the excited singlets to emit fluorescence.
  • the light is emitted from the excited singlet, the light is emitted at the same wavelength as the fluorescence, but the light lifetime (luminescence lifetime) generated by the reverse intersystem crossing from the excited triplet state to the excited singlet state is normal. Since the fluorescence becomes longer than the fluorescence and phosphorescence, it is observed as fluorescence delayed from these. This can be defined as delayed fluorescence. If such a heat-activated exciton transfer mechanism is used, the ratio of the compound in an excited singlet state, which normally generated only 25%, is increased to 25% or more by absorbing thermal energy after carrier injection. It can be raised.
  • the heat of the device will sufficiently cause intersystem crossing from the excited triplet state to the excited singlet state and emit delayed fluorescence. Efficiency can be improved dramatically.
  • the compound represented by the general formula (1) of the present invention as a light-emitting material of a light-emitting layer, excellent organic light-emitting devices such as an organic photoluminescence device (organic PL device) and an organic electroluminescence device (organic EL device) Can be provided.
  • the compound represented by the general formula (1) of the present invention may have a function of assisting light emission of another light emitting material included in the light emitting layer as a so-called assist dopant. That is, the compound represented by the general formula (1) of the present invention contained in the light emitting layer includes the lowest excitation singlet energy level of the host material contained in the light emitting layer and the lowest excitation of other light emitting materials contained in the light emitting layer.
  • the organic photoluminescence element has a structure in which at least a light emitting layer is formed on a substrate.
  • the organic electroluminescence element has a structure in which an organic layer is formed at least between an anode, a cathode, and an anode and a cathode.
  • the organic layer includes at least a light emitting layer, and may consist of only the light emitting layer, or may have one or more organic layers in addition to the light emitting layer.
  • examples of such other organic layers include a hole transport layer, a hole injection layer, an electron blocking layer, a hole blocking layer, an electron injection layer, an electron transport layer, and an exciton blocking layer.
  • the hole transport layer may be a hole injection / transport layer having a hole injection function
  • the electron transport layer may be an electron injection / transport layer having an electron injection function.
  • 1, 1 is a substrate, 2 is an anode, 3 is a hole injection layer, 4 is a hole transport layer, 5 is a light emitting layer, 6 is an electron transport layer, and 7 is a cathode.
  • each member and each layer of an organic electroluminescent element are demonstrated.
  • substrate and a light emitting layer corresponds also to the board
  • the organic electroluminescence device of the present invention is preferably supported on a substrate.
  • the substrate is not particularly limited and may be any substrate conventionally used for organic electroluminescence elements.
  • a substrate made of glass, transparent plastic, quartz, silicon, or the like can be used.
  • an electrode material made of a metal, an alloy, an electrically conductive compound, or a mixture thereof having a high work function (4 eV or more) is preferably used.
  • electrode materials include metals such as Au, and conductive transparent materials such as CuI, indium tin oxide (ITO), SnO 2 , and ZnO.
  • conductive transparent materials such as CuI, indium tin oxide (ITO), SnO 2 , and ZnO.
  • an amorphous material such as IDIXO (In 2 O 3 —ZnO) that can form a transparent conductive film may be used.
  • a thin film may be formed by vapor deposition or sputtering of these electrode materials, and a pattern of a desired shape may be formed by photolithography, or when pattern accuracy is not so high (about 100 ⁇ m or more) ), A pattern may be formed through a mask having a desired shape at the time of vapor deposition or sputtering of the electrode material.
  • wet film-forming methods such as a printing system and a coating system, can also be used.
  • the transmittance be greater than 10%, and the sheet resistance as the anode is preferably several hundred ⁇ / ⁇ or less.
  • the film thickness depends on the material, it is usually selected in the range of 10 to 1000 nm, preferably 10 to 200 nm.
  • cathode a material having a low work function (4 eV or less) metal (referred to as an electron injecting metal), an alloy, an electrically conductive compound, and a mixture thereof as an electrode material is used.
  • electrode materials include sodium, sodium-potassium alloy, magnesium, lithium, magnesium / copper mixture, magnesium / silver mixture, magnesium / aluminum mixture, magnesium / indium mixture, aluminum / aluminum oxide (Al 2 O 3 ) Mixtures, indium, lithium / aluminum mixtures, rare earth metals and the like.
  • a mixture of an electron injecting metal and a second metal which is a stable metal having a larger work function value than this for example, a magnesium / silver mixture
  • Suitable are a magnesium / aluminum mixture, a magnesium / indium mixture, an aluminum / aluminum oxide (Al 2 O 3 ) mixture, a lithium / aluminum mixture, aluminum and the like.
  • the cathode can be produced by forming a thin film of these electrode materials by a method such as vapor deposition or sputtering.
  • the sheet resistance as the cathode is preferably several hundred ⁇ / ⁇ or less, and the film thickness is usually selected in the range of 10 nm to 5 ⁇ m, preferably 50 to 200 nm.
  • the emission luminance is advantageously improved.
  • a transparent or semi-transparent cathode can be produced. By applying this, an element in which both the anode and the cathode are transparent is used. Can be produced.
  • the light emitting layer is a layer that emits light after excitons are generated by recombination of holes and electrons injected from each of the anode and the cathode, and the light emitting material may be used alone for the light emitting layer. , Preferably including a luminescent material and a host material.
  • a luminescent material the 1 type (s) or 2 or more types chosen from the compound group of this invention represented by General formula (1) can be used.
  • a host material in addition to the light emitting material in the light emitting layer.
  • the host material an organic compound having at least one of excited singlet energy and excited triplet energy higher than that of the light emitting material of the present invention can be used.
  • singlet excitons and triplet excitons generated in the light emitting material of the present invention can be confined in the molecules of the light emitting material of the present invention, and the light emission efficiency can be sufficiently extracted.
  • high luminous efficiency can be obtained, so that host materials that can achieve high luminous efficiency are particularly limited. And can be used in the present invention.
  • the organic light emitting device or organic electroluminescent device of the present invention light emission is generated from the light emitting material of the present invention contained in the light emitting layer. This emission includes both fluorescence and delayed fluorescence. However, light emission from the host material may be partly or partly emitted.
  • the amount of the compound of the present invention, which is a light emitting material is preferably 0.1% by weight or more, more preferably 1% by weight or more, and 50% or more. It is preferably no greater than wt%, more preferably no greater than 20 wt%, and even more preferably no greater than 10 wt%.
  • the host material in the light-emitting layer is preferably an organic compound that has a hole transporting ability and an electron transporting ability, prevents the emission of longer wavelengths, and has a high glass transition temperature.
  • the injection layer is a layer provided between the electrode and the organic layer for lowering the driving voltage and improving the luminance of light emission.
  • the injection layer can be provided as necessary.
  • the blocking layer is a layer that can prevent diffusion of charges (electrons or holes) and / or excitons existing in the light emitting layer to the outside of the light emitting layer.
  • the electron blocking layer can be disposed between the light emitting layer and the hole transport layer and blocks electrons from passing through the light emitting layer toward the hole transport layer.
  • a hole blocking layer can be disposed between the light emitting layer and the electron transporting layer to prevent holes from passing through the light emitting layer toward the electron transporting layer.
  • the blocking layer can also be used to block excitons from diffusing outside the light emitting layer. That is, each of the electron blocking layer and the hole blocking layer can also function as an exciton blocking layer.
  • the term “electron blocking layer” or “exciton blocking layer” as used herein is used in the sense of including a layer having the functions of an electron blocking layer and an exciton blocking layer in one layer.
  • the hole blocking layer has a function of an electron transport layer in a broad sense.
  • the hole blocking layer has a role of blocking holes from reaching the electron transport layer while transporting electrons, thereby improving the recombination probability of electrons and holes in the light emitting layer.
  • the material for the hole blocking layer the material for the electron transport layer described later can be used as necessary.
  • the electron blocking layer has a function of transporting holes in a broad sense.
  • the electron blocking layer has a role to block electrons from reaching the hole transport layer while transporting holes, thereby improving the probability of recombination of electrons and holes in the light emitting layer. .
  • the exciton blocking layer is a layer for preventing excitons generated by recombination of holes and electrons in the light emitting layer from diffusing into the charge transport layer. It becomes possible to efficiently confine in the light emitting layer, and the light emission efficiency of the device can be improved.
  • the exciton blocking layer can be inserted on either the anode side or the cathode side adjacent to the light emitting layer, or both can be inserted simultaneously.
  • the layer when the exciton blocking layer is provided on the anode side, the layer can be inserted adjacent to the light emitting layer between the hole transport layer and the light emitting layer, and when inserted on the cathode side, the light emitting layer and the cathode Between the luminescent layer and the light-emitting layer.
  • a hole injection layer, an electron blocking layer, or the like can be provided between the anode and the exciton blocking layer adjacent to the anode side of the light emitting layer, and the excitation adjacent to the cathode and the cathode side of the light emitting layer can be provided.
  • an electron injection layer, an electron transport layer, a hole blocking layer, and the like can be provided.
  • the blocking layer is disposed, at least one of the excited singlet energy and the excited triplet energy of the material used as the blocking layer is preferably higher than the excited singlet energy and the excited triplet energy of the light emitting material.
  • the hole transport layer is made of a hole transport material having a function of transporting holes, and the hole transport layer can be provided as a single layer or a plurality of layers.
  • the hole transport material has any one of hole injection or transport and electron barrier properties, and may be either organic or inorganic.
  • hole transport materials that can be used include, for example, triazole derivatives, oxadiazole derivatives, imidazole derivatives, carbazole derivatives, indolocarbazole derivatives, polyarylalkane derivatives, pyrazoline derivatives and pyrazolone derivatives, phenylenediamine derivatives, arylamine derivatives, Examples include amino-substituted chalcone derivatives, oxazole derivatives, styrylanthracene derivatives, fluorenone derivatives, hydrazone derivatives, stilbene derivatives, silazane derivatives, aniline copolymers, and conductive polymer oligomers, particularly thiophene oligomers.
  • An aromatic tertiary amine compound and an styrylamine compound are preferably used, and an aromatic tertiary amine compound is more preferably used.
  • the electron transport layer is made of a material having a function of transporting electrons, and the electron transport layer can be provided as a single layer or a plurality of layers.
  • the electron transport material (which may also serve as a hole blocking material) may have a function of transmitting electrons injected from the cathode to the light emitting layer.
  • Examples of the electron transport layer that can be used include nitro-substituted fluorene derivatives, diphenylquinone derivatives, thiopyran dioxide oxide derivatives, carbodiimides, fluorenylidenemethane derivatives, anthraquinodimethane and anthrone derivatives, oxadiazole derivatives, and the like.
  • a thiadiazole derivative in which the oxygen atom of the oxadiazole ring is substituted with a sulfur atom, and a quinoxaline derivative having a quinoxaline ring known as an electron withdrawing group can also be used as an electron transport material.
  • a polymer material in which these materials are introduced into a polymer chain or these materials are used as a polymer main chain can also be used.
  • the compound represented by the general formula (1) may be used not only for the light emitting layer but also for layers other than the light emitting layer.
  • the compound represented by General formula (1) used for a light emitting layer and the compound represented by General formula (1) used for layers other than a light emitting layer may be same or different.
  • the compound represented by the general formula (1) may be used for the injection layer, blocking layer, hole blocking layer, electron blocking layer, exciton blocking layer, hole transporting layer, electron transporting layer, and the like. .
  • the method for forming these layers is not particularly limited, and the layer may be formed by either a dry process or a wet process.
  • the preferable material which can be used for an organic electroluminescent element is illustrated concretely.
  • the material that can be used in the present invention is not limited to the following exemplary compounds. Moreover, even if it is a compound illustrated as a material which has a specific function, it can also be diverted as a material which has another function.
  • R and R 2 to R 7 each independently represent a hydrogen atom or a substituent.
  • n represents an integer of 3 to 5.
  • the organic electroluminescence device produced by the above-described method emits light by applying an electric field between the anode and the cathode of the obtained device. At this time, if the light is emitted by excited singlet energy, light having a wavelength corresponding to the energy level is confirmed as fluorescence emission and delayed fluorescence emission. In addition, in the case of light emission by excited triplet energy, a wavelength corresponding to the energy level is confirmed as phosphorescence. Since normal fluorescence has a shorter fluorescence lifetime than delayed fluorescence, the emission lifetime can be distinguished from fluorescence and delayed fluorescence.
  • the excited triplet energy is unstable and is converted into heat and the like, and the lifetime is short and it is immediately deactivated.
  • the excited triplet energy of a normal organic compound it can be measured by observing light emission under extremely low temperature conditions.
  • the organic electroluminescence element of the present invention can be applied to any of a single element, an element having a structure arranged in an array, and a structure in which an anode and a cathode are arranged in an XY matrix.
  • an organic light emitting device with greatly improved light emission efficiency can be obtained by containing the compound represented by the general formula (1) in the light emitting layer.
  • the organic light emitting device such as the organic electroluminescence device of the present invention can be further applied to various uses. For example, it is possible to produce an organic electroluminescence display device using the organic electroluminescence element of the present invention. For details, see “Organic EL Display” (Ohm Co., Ltd.) ) Can be referred to.
  • the organic electroluminescence device of the present invention can be applied to organic electroluminescence illumination and backlights that are in great demand.
  • source meter manufactured by Keithley: 2400 series
  • semiconductor parameter analyzer manufactured by Agilent Technologies: E5273A
  • optical power meter measuring device manufactured by Newport: 1930C
  • optical spectrometer Ocean Optics, USB2000
  • spectroradiometer Topcon, SR-3
  • streak camera Haamamatsu Photonics C4334
  • the organic layer and the aqueous layer were separated, sodium sulfate was added to the organic layer for drying, and suction filtration was performed to obtain a filtrate.
  • the obtained filtrate was purified by column chromatography, and 4,4-bis (10H-phenoxazine) benzophenone was obtained in a yield of 1.42 g and a yield of 88.7%.
  • the compound was identified by 1 H-NMR and elemental analysis.
  • This mixture was stirred at 100 ° C. for 5 hours under a nitrogen atmosphere. After a predetermined time, chloroform was added to the mixture and stirred. After stirring, the mixture was suction filtered through celite, Florisil, and alumina to obtain a filtrate. The obtained filtrate was transferred to a separatory funnel and washed with water and saturated brine. After washing, magnesium sulfate was added to the organic layer and dried. After drying, the mixture was suction filtered to obtain a filtrate. The obtained filtrate was concentrated and purified by silica gel column chromatography.
  • the solid obtained by concentrating the obtained fraction was recrystallized with a mixed solvent of acetone and isopropanol. As a result, 1.98 g, 71.2%, of the desired pale yellow powdery solid was obtained.
  • the compound was identified by 1 H-NMR and elemental analysis.
  • 1,3-bis ⁇ 4- (10H-phenoxazin-10-yl) benzoyl ⁇ benzene is a method for synthesizing 1,4-bis (4-bromo) instead of 1,3-bis (4-bromobenzoyl) benzene. Synthesis was performed using benzoyl) benzene, and 1.4-bis [4- (10-phenoxazin-10-yl) benzoyl] benzene was obtained in a yield of 1.20 g and a yield of 84.0%. The compound was identified by 1 H-NMR and elemental analysis.
  • the compound 1 was synthesized using 1,3-bis (4-bromobenzoyl) benzene in place of 4,4′-dibromobenzophenone, and 1,3-bis [4- (10-phenoxazine) was synthesized.
  • -10-yl) benzoyl] benzene was obtained in a yield of 1.40 g and a yield of 96.0%.
  • the compound was identified by 1 H-NMR and elemental analysis.
  • Example 1 Production and Evaluation of Organic Photoluminescence Element Using Compound 1
  • a toluene solution of compound 1 (concentration 10 ⁇ 4 mol / L) was prepared in a glove box under an Ar atmosphere. Further, a thin film of Compound 1 having a thickness of 50 nm was formed on a quartz substrate by a vacuum vapor deposition method under a vacuum degree of 10 ⁇ 4 Pa or less to obtain an organic photoluminescence device.
  • a compound 1 and CBP or mCP are deposited from a different deposition source on a quartz substrate by a vacuum deposition method under a vacuum degree of 10 ⁇ 4 Pa or less, and the concentration of the compound 1 is 6.0 weight.
  • FIG. 2 shows the results of measuring the emission spectrum of the sample using these compounds 1 with 290 nm excitation light.
  • the photoluminescence quantum efficiency is 28.0% for the toluene solution without bubbling, 43.7% for the toluene solution bubbling with nitrogen, 38.0% for the organic photoluminescence device having a thin film of only Compound 1, and the compound 1 and CBP. It was 60.2% for an organic photoluminescence device having a thin film, and 70.2% for an organic photoluminescence device having a thin film of Compound 1 and mCP.
  • FIG. 2 shows the results of measuring the emission spectrum of the sample using these compounds 1 with 290 nm excitation light.
  • the photoluminescence quantum efficiency is 28.0% for the toluene solution without bubbling, 43.7% for the toluene solution bubbling with nitrogen, 38.0% for the organic photoluminescence device having a thin film of only Compound 1, and the compound 1 and CBP. It was 60.2% for an organic photolumin
  • FIG. 3 shows a transient attenuation curve of an organic photoluminescence device having a thin film of only a toluene solution and Compound 1.
  • This transient decay curve shows the result of measuring the luminescence lifetime obtained by measuring the process in which the emission intensity is deactivated by applying excitation light to the compound.
  • the light emission intensity decays in a single exponential manner. This means that if the vertical axis of the graph is semi-log, it will decay linearly.
  • the transient decay curve of Compound 1 shown in FIG. 3 such a linear component (fluorescence) is observed at the beginning of observation, but a component deviating from linearity appears after several ⁇ sec.
  • FIG. 4 shows transient decay curves at 300K, 250K, 200K, 150K, 100K, 50K, and 5K of the organic photoluminescence device having the thin film of Compound 1 and mCP, and the emission lifetime spectrum at 300K is shown in FIG. Shown in From FIG. 4, it was confirmed that the delayed fluorescence component was a thermally activated delayed fluorescence with an increase in temperature.
  • FIG. 6 shows a cyclic voltammogram of Compound 1 in a methylene chloride solution (0.1 mol / L concentration) of tetrabutylammonium perchlorate (TBAP). From FIG. 6, it was confirmed that Compound 1 has good redox characteristics and can realize a good device life.
  • TBAP tetrabutylammonium perchlorate
  • Example 2 Production and Evaluation of Organic Photoluminescence Device Using Compound 2
  • the emission spectrum shown in FIG. 7 was obtained by the same method as in Example 1 except that Compound 2 was used instead of Compound 1. .
  • DPEPO was used without using CBP.
  • the photoluminescence quantum efficiency is 15.2% with a toluene solution without bubbling, 38.3% with a toluene solution bubbling nitrogen, 16.1% with an organic photoluminescence device having a thin film of only Compound 2, and the compound 1 and mCP.
  • the organic photoluminescence device having a thin film was 16.5%
  • the organic photoluminescence device having a thin film of Compound 2 and DPEPO was 57.2% in the air, and 72.7% in a nitrogen atmosphere.
  • FIG. 8 shows a transient attenuation curve of an organic photoluminescence device having a thin film of only a toluene solution and compound 2.
  • FIG. 9 shows transient decay curves of the organic photoluminescence device having a thin film of Compound 2 and DPEPO at temperatures of 350K, 250K, 150K, and 77K, and 300K, 250K, 200K, 150K, 100K, 50K, and 5K.
  • the transient decay curve at each temperature is shown in FIG.
  • the emission lifetime spectrum at 300K is shown in FIG. 9 and 10, it was confirmed that the delayed fluorescence component is a thermally activated type in which the delayed fluorescence component increases with increasing temperature.
  • FIG. 12 shows a cyclic voltammogram of compound 1 in a methylene chloride solution (0.1 mol / L concentration) of tetrabutylammonium perchlorate (TBAP). From FIG. 12, it was confirmed that the compound 2 has good redox characteristics and can realize a good device lifetime.
  • TBAP tetrabutylammonium perchlorate
  • Example 3 Preparation and Evaluation of Organic Photoluminescence Device Using Compound 3
  • chloroform was used as a solvent without using toluene
  • DPEPO was used as a host material without using CBP or mCP.
  • the photoluminescence quantum efficiency is 15.6% in a chloroform solution without bubbling, 21.2% in a chloroform solution bubbling nitrogen, 24.4% in an organic photoluminescence device having a thin film of only Compound 3, and the compound 3 and DPEPO.
  • the organic photoluminescence device having a thin film had a content of 55.0%.
  • a transient decay curve of a methylene chloride solution of Compound 3 is shown in FIG. Further, FIG.
  • FIG. 15 shows transient decay curves at 300 K, 250 K, 200 K, 150 K, 100 K, 50 K, and 5 K of the organic photoluminescence device having the thin film of Compound 3 and DPEPO, and the emission lifetime spectrum at 300 K is shown in FIG. Shown in From FIG. 15, it was confirmed that the delayed fluorescence component is a thermally activated delayed fluorescence that increases with increasing temperature. The emission lifetime of the immediate fluorescence component was 0.02 ms, and the emission lifetime of the delayed fluorescence component was 0.5 ms.
  • FIG. 17 shows a cyclic voltammogram of Compound 3 in a methylene chloride solution (0.1 mol / L concentration) of tetrabutylammonium perchlorate (TBAP). From FIG. 17, it was confirmed that the compound 3 has good redox characteristics and can realize a good device life.
  • TBAP tetrabutylammonium perchlorate
  • Example 4 Production and Evaluation of Organic Photoluminescence Device Using Compound 17
  • a cyclohexane solution of compound 17 (concentration: 10 ⁇ 4 mol / L) was prepared in a glove box under an Ar atmosphere.
  • FIG. 18 shows the result of measuring the emission spectrum of this cyclohexane solution with 290 nm excitation light.
  • FIG. 18 also shows the measurement results of the emission spectra of the cyclohexane solutions (concentration 10 ⁇ 4 mol / L) of the compounds 1 to 3, 18 measured under the same conditions.
  • PL1 to PL3, PL17, and PL18 are emission spectra of cyclohexane solutions of compounds 1 to 3, 17, and 18, respectively.
  • UV1 to UV3, UV17, and UV18 are cyclohexane solutions of compounds 1 to 3, 17, and 18, respectively. It is an absorption spectrum of.
  • a toluene solution and an organic photoluminescence device were produced in the same manner as in Example 1 except that Compound 17 was used instead of Compound 1.
  • mCBP was used without using CBP or mCP as a host material. And the emission spectrum was measured about these samples.
  • the photoluminescence quantum efficiency is 9.1% for a nitrogen-bubbled toluene solution, 1.8% for an organic photoluminescence device having a thin film of compound 17 alone, and 35.9 for an organic photoluminescence device having a thin film of compound 17 and mCBP. %Met.
  • FIG. 19 shows a transient decay curve at 300K, 250K, 200K, 150K, 100K, 50K, and 5K of the organic photoluminescence device having the thin film of Compound 17 and mCBP
  • FIG. 20 shows the emission lifetime spectrum at 300K.
  • FIG. 19 it was confirmed that it was a thermally activated delayed fluorescence in which the delayed fluorescence component increased with increasing temperature.
  • the emission lifetime of the immediate fluorescence component was 0.03 ⁇ s, and the emission lifetime of the delayed fluorescence component was 0.6 ⁇ s.
  • FIG. 21 shows a cyclic voltammogram of compound 17 in a methylene chloride solution (0.1 mol / L concentration) of tetrabutylammonium perchlorate (TBAP). From FIG. 21, it was confirmed that the compound 17 has good redox characteristics and can realize a good device lifetime.
  • TBAP tetrabutylammonium perchlorate
  • Example 5 Production and Evaluation of Organic Photoluminescence Device Using Compound 18
  • a cyclohexane solution (concentration 10 ⁇ 4 mol / L) of compound 18 was prepared in a glove box under an Ar atmosphere.
  • FIG. 18 shows the result of measuring the emission spectrum of this cyclohexane solution with 290 nm excitation light.
  • the point which used the compound 18 instead of the compound 1 was changed, and the toluene solution and the organic photoluminescent element were produced by the same method as Example 1.
  • mCBP was used without using CBP or mCP as a host material. And the emission spectrum was measured about these samples.
  • the photoluminescence quantum efficiency is 36.0% for a toluene solution bubbled with nitrogen, 28.5% for an organic photoluminescence device having a thin film of only Compound 18, and 71.3 for an organic photoluminescence device having a thin film of Compound 18 and mCBP. %Met.
  • FIG. 22 shows a transient decay curve at 300K, 250K, 200K, 150K, 100K, 50K, and 5K of the organic photoluminescence device having the compound 18 and mCBP thin film
  • FIG. 23 shows the emission lifetime spectrum at 300K. . From FIG. 22, it was confirmed that the delayed fluorescence component is a thermally activated delayed fluorescence in which the delayed fluorescence component increases as the temperature rises.
  • FIG. 24 shows a cyclic voltammogram of Compound 17 in a methylene chloride solution (0.1 mol / L concentration) of tetrabutylammonium perchlorate (TBAP). From FIG. 24, it was confirmed that the compound 18 has good redox characteristics and can realize a good device lifetime.
  • TBAP tetrabutylammonium perchlorate
  • FIG. 25 shows a transient decay curve measured for each temperature of 300K and 5K for the organic photoluminescence device in which DPEPO and compound 3 (concentration 6% by weight) were co-evaporated. It was confirmed that the comparative compound A is not a thermally activated fluorescent material. Furthermore, when the photoluminescence quantum efficiency of this organic photoluminescence device was measured, it was as low as 9.4%.
  • Example 6 Production and evaluation of organic electroluminescence device using compound 1 Each thin film was formed by vacuum deposition on a glass substrate on which an anode made of indium tin oxide (ITO) having a thickness of 100 nm was formed. And a degree of vacuum of 5.0 ⁇ 10 ⁇ 4 Pa. First, ⁇ -NPD was formed to a thickness of 40 nm on ITO. Next, Compound 1 and mCP were co-evaporated from different vapor deposition sources to form a 20 nm thick layer as a light emitting layer. At this time, the concentration of Compound 1 was 6.0% by weight.
  • ITO indium tin oxide
  • TPBi is formed to a thickness of 40 nm
  • lithium fluoride (LiF) is further vacuum-deposited to 0.8 nm
  • aluminum (Al) is evaporated to a thickness of 80 nm to form a cathode.
  • a luminescence element was obtained.
  • the emission spectrum of the manufactured organic electroluminescence device is shown in FIG. 26, the voltage-current density-luminescence intensity characteristic is shown in FIG. 27, and the current density-external quantum efficiency characteristic is shown in FIG.
  • the organic electroluminescence device using Compound 1 as the light emitting material achieved a high external quantum efficiency of 10.7%.
  • Example 7 Preparation and evaluation of organic electroluminescence device using compound 2 Each thin film was formed by vacuum deposition on a glass substrate on which an anode made of indium tin oxide (ITO) having a thickness of 100 nm was formed. And a degree of vacuum of 5.0 ⁇ 10 ⁇ 4 Pa. First, ⁇ -NPD was formed on ITO to a thickness of 35 nm, and mCP was formed to a thickness of 5 nm. Next, Compound 2 and DPEPO were co-evaporated from different vapor deposition sources to form a 20 nm thick layer as a light emitting layer. At this time, the concentration of Compound 2 was 6.0% by weight.
  • ITO indium tin oxide
  • DPEPO is formed to a thickness of 10 nm
  • TPBi is formed to a thickness of 30 nm
  • lithium fluoride (LiF) is vacuum-deposited to 0.8 nm
  • aluminum (Al) is then deposited to a thickness of 80 nm.
  • a cathode was formed, and an organic electroluminescence element was obtained.
  • the emission spectrum of the produced organic electroluminescence device is shown in FIG. 29, the voltage-current density characteristic is shown in FIG. 30, and the current density-external quantum efficiency-luminescence intensity characteristic is shown in FIG.
  • the organic electroluminescence device using Compound 2 as the light emitting material achieved a high external quantum efficiency of 14.3%. This value greatly exceeds the theoretical limit value (7.5%) of the external quantum efficiency when a normal fluorescent material that does not exhibit delayed fluorescence is used as the light emitting material.
  • Example 8 Production and Evaluation of Organic Electroluminescence Device Using Compound 3
  • An organic electroluminescence device was produced in the same manner as in Example 5 using Compound 3 instead of Compound 2.
  • the emission spectrum of the produced organic electroluminescence device is shown in FIG. 32
  • the voltage-current density characteristic is shown in FIG. 33
  • the current density-external quantum efficiency-luminescence intensity characteristic is shown in FIG.
  • the organic electroluminescence device using Compound 3 as the light emitting material achieved a high external quantum efficiency of 8.1%. This value exceeds the theoretical limit value (7.5%) of the external quantum efficiency when a normal fluorescent material that does not exhibit delayed fluorescence is used as the light emitting material.
  • Example 9 Production and Evaluation of Organic Electroluminescence Device Using Compound 17
  • An organic electroluminescence device was produced in the same manner as in Example 6 using Compound 17 instead of Compound 1. However, when forming the light emitting layer, mCBP was used without using mCP.
  • the emission spectrum of the produced organic electroluminescence device is shown in FIG. 35
  • the voltage-current density-luminescence intensity characteristic is shown in FIG. 36
  • the current density-external quantum efficiency characteristic is shown in FIG.
  • the characteristic represented by a white symbol is a voltage-luminescence intensity characteristic
  • the characteristic represented by a black symbol is a voltage-current density characteristic.
  • the organic electroluminescence device using Compound 17 as the light emitting material achieved a high external quantum efficiency of 6.9%.
  • 35 to 37 show an organic electroluminescent device (compound 18) produced in the same manner except that compound 18 was used instead of compound 17, and an organic electroluminescent device using compound 18 described later (compound 18 alone). ) Characteristics are also shown.
  • Example 10 Production and Evaluation of Organic Electroluminescence Device Using Compound 18
  • An organic electroluminescence device was produced in the same manner as in Example 6 using Compound 18 instead of Compound 1. However, when forming the light emitting layer, a thin film of only compound 18 was formed without using mCP.
  • the emission spectrum of the produced organic electroluminescence device is shown in FIG. 35, the voltage-current density-luminescence intensity characteristic is shown in FIG. 36, and the current density-external quantum efficiency characteristic is shown in FIG. Light emission was observed from the organic electroluminescence device using Compound 18 as the light emitting material.
  • the compound of the present invention is useful as a luminescent material. For this reason, the compound of this invention is effectively used as a luminescent material for organic light emitting elements, such as an organic electroluminescent element. Since the compounds of the present invention include those that emit delayed fluorescence, it is also possible to provide an organic light-emitting device with high luminous efficiency. For this reason, this invention has high industrial applicability.

Abstract

　下記一般式（１）で表される化合物は発光材料として有用である。Ｒ1～Ｒ10は水素原子または置換基を表すが、Ｒ1～Ｒ10の少なくとも１つは下記一般式（２）で表される基である。Ｒ21～Ｒ30は水素原子または置換基を表し、Ｐｈはフェニレン基を表し、ｎ１は０または１を表す。

Description

発光材料、有機発光素子および化合物
　本発明は、発光材料として有用な化合物とそれを用いた有機発光素子に関する。
　有機エレクトロルミネッセンス素子（有機ＥＬ素子）などの有機発光素子の発光効率を高める研究が盛んに行われている。特に、有機エレクトロルミネッセンス素子を構成する電子輸送材料、正孔輸送材料、発光材料などを新たに開発して組み合わせることにより、発光効率を高める工夫が種々なされてきている。その中には、フルオレノン誘導体を利用した有機エレクトロルミネッセンス素子に関する研究も見受けられる。
　非特許文献１には、フルオレノンの２位か７位の少なくとも一方にジアリールアミノ基を導入した化合物の溶液発光特性を検討した結果が記載されている。それによると、下記の構造を有するフルオレノン誘導体のヘキサンまたはアセトニトリル溶液に励起光を照射したところ可視領域に発光が認められたことが記載されている。しかしながら、特許文献１には、フルオレノン以外の類似骨格を有する化合物の発光特性については記載されていない。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000011
　一方、特許文献１には、下記の一般式で表される化合物を、有機エレクトロルミネッセンス素子を構成する一対の電極間に存在する発光層の中にホスト材料として用いた例や、正孔注入層の中に用いた例が記載されている。下記の一般式におけるＲ1～Ｒ24は、水素原子、ハロゲン原子、脂肪族炭化水素基、芳香族炭化水素基、脂肪族複素環基、芳香族複素環基、シアノ基、アルコキシル基、アリ－ルオキシ基、アルキルチオ基、アリ－ルチオ基、置換アミノ基、アシル基、アルキルカルボニル基、アリ－ルカルボニル基、アルキルスルホニル基、またはアリ－ルスルホニル基を表すものと規定されている。しかしながら、特許文献１には、この一般式で表される化合物の発光特性については記載されていない。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000012
Phys.Chem.Chem.Phys.,2012,14,11961-11968
特開２０１０－１４７１１５号公報
　上記のように、非特許文献１にはフルオレノン骨格にジアリールアミノ基を導入した化合物が発光材料として用い得ることが記載されている。しかしながら、本発明者らがフルオレノン骨格にジアリールアミノ基を導入した化合物の発光特性を実際に評価したところ、発光特性は十分に満足しうるものではなく（後掲の比較例１参照）、より優れた発光特性を有する発光材料を提供する必要があることが判明した。
　そこで本発明者らは、フルオレノン骨格に類似する骨格を有する化合物群について種々の検討を始め、多数の類似骨格の中からベンゾフェノン骨格を有する化合物群に発光材料として有用性があることを初めて見出し、さらに検討を進めることにした。上記のように、ベンゾフェノン骨格を有する化合物については、特許文献１において有機エレクトロルミネッセンス素子の発光層のホスト材料や正孔注入層の正孔輸送材料として有用であることが記載されている。しかしながら、特許文献１に記載される化合物が、発光材料として機能しうるものであるか否かについては検討がなされていない。発光材料は、ホスト材料や正孔輸送材料とは要求される性質や機能が異なるため、特許文献１の一般式で表される化合物の発光材料としての有用性は不明である。また、特許文献１には、ベンゾフェノンにカルバゾール－９－イル基以外の置換アミノ基が結合した化合物については記載されていない。このため、カルバゾール－９－イル基以外の置換アミノ基が置換したベンゾフェノン誘導体については合成すらなされていないものもあり、発光材料としての有用性は予測がつかない。
　このような状況下において本発明者らは、ベンゾフェノン誘導体の発光材料としての有用性についてさらに検討を進め、発光特性が優れた化合物を見出すことを目指して研究を重ねた。そして、発光材料として有用な化合物の一般式を導きだし、発光効率が高い有機発光素子の構成を一般化することを目的として鋭意検討を進めた。
　鋭意検討を進めた結果、本発明者らは、特定の構造を有するベンゾフェノン誘導体が発光材料として優れた性質を有することを見出した。また、そのような化合物群の中に、遅延蛍光材料として有用なものがあることを見出し、発光効率が高い有機発光素子を安価に提供しうることを明らかにした。本発明者らは、これらの知見に基づいて、上記の課題を解決する手段として、以下の本発明を提供するに至った。
［１］　下記一般式（１）で表される化合物からなる発光材料。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000013
 ［一般式（１）において、Ｒ1～Ｒ10は各々独立に水素原子または置換基を表す。ただし、Ｒ1～Ｒ10の少なくとも１つは、各々独立に下記一般式（２）で表される基である。Ｒ1とＲ2、Ｒ2とＲ3、Ｒ3とＲ4、Ｒ4とＲ5、Ｒ6とＲ7、Ｒ7とＲ8、Ｒ8とＲ9、Ｒ9とＲ10は互いに結合して環状構造を形成していてもよい。］
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000014
 ［一般式（２）において、Ｒ11～Ｒ20は各々独立に水素原子または置換基を表す。Ｒ11とＲ12、Ｒ12とＲ13、Ｒ13とＲ14、Ｒ14とＲ15、Ｒ15とＲ16、Ｒ16とＲ17、Ｒ17とＲ18、Ｒ18とＲ19、Ｒ19とＲ20は互いに結合して環状構造を形成していてもよい。Ｐｈは置換または無置換のフェニレン基を表す。ｎ１は０または１を表す。］
［２］　前記一般式（２）で表される基が、下記一般式（３）～（８）のいずれかで表される基であることを特徴とする［１］に記載の発光材料。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000015
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000016
 ［一般式（３）～（８）において、Ｒ21～Ｒ24、Ｒ27～Ｒ38、Ｒ41～Ｒ48、Ｒ51～Ｒ58、Ｒ61～Ｒ65、Ｒ71～Ｒ79、Ｒ81～Ｒ90は、各々独立に水素原子または置換基を表す。Ｒ21とＲ22、Ｒ22とＲ23、Ｒ23とＲ24、Ｒ27とＲ28、Ｒ28とＲ29、Ｒ29とＲ30、Ｒ31とＲ32、Ｒ32とＲ33、Ｒ33とＲ34、Ｒ35とＲ36、Ｒ36とＲ37、Ｒ37とＲ38、Ｒ41とＲ42、Ｒ42とＲ43、Ｒ43とＲ44、Ｒ45とＲ46、Ｒ46とＲ47、Ｒ47とＲ48、Ｒ51とＲ52、Ｒ52とＲ53、Ｒ53とＲ54、Ｒ55とＲ56、Ｒ56とＲ57、Ｒ57とＲ58、Ｒ61とＲ62、Ｒ62とＲ63、Ｒ63とＲ64、Ｒ64とＲ65、Ｒ54とＲ61、Ｒ55とＲ65、Ｒ71とＲ72、Ｒ72とＲ73、Ｒ73とＲ74、Ｒ74とＲ75、Ｒ76とＲ77、Ｒ77とＲ78、Ｒ78とＲ79、Ｒ81とＲ82、Ｒ82とＲ83、Ｒ83とＲ84、Ｒ85とＲ86、Ｒ86とＲ87、Ｒ87とＲ88、Ｒ89とＲ90は互いに結合して環状構造を形成していてもよい。Ｐｈは置換または無置換のフェニレン基を表す。ｎ１は０または１を表す。］
［３］　一般式（１）のＲ1～Ｒ5のうちの少なくとも１つと、Ｒ6～Ｒ10のうちの少なくとも１つが、前記一般式（２）で表される基であることを特徴とする［１］または［２］に記載の発光材料。
［４］　一般式（１）のＲ3とＲ8が、前記一般式（２）で表される基であることを特徴とする［３］に記載の発光材料。
［５］　前記一般式（２）で表される基が、前記一般式（４）で表される基であることを特徴とする［１］～［４］のいずれか１項に記載の発光材料。
［６］　前記一般式（２）で表される基が、前記一般式（３）で表される基であることを特徴とする［１］～［４］のいずれか１項に記載の発光材料。
［７］　前記一般式（３）のＲ21～Ｒ24、Ｒ27～Ｒ30の少なくとも１つが置換基であることを特徴とする［６］に記載の発光材料。
［８］　前記置換基が、前記一般式（３）～（８）のいずれかで表される基であることを特徴とする［７］に記載の発光材料。
［９］　前記一般式（３）のＲ23およびＲ28の少なくとも１つが前記置換基であることを特徴とする［８］に記載の発光材料。
［１０］　前記一般式（１）で表される化合物からなる遅延蛍光体。
［１１］　［１］～［９］のいずれか１項に記載の発光材料を含むことを特徴とする有機発光素子。
［１２］
　発光ピーク波長が異なる一般式（１）で表される発光材料を２種以上含むことを特徴とする［１１］に記載の有機発光素子。
［１３］
　遅延蛍光を放射することを特徴とする［１１］または［１２］に記載の有機発光素子。
［１４］
　有機エレクトロルミネッセンス素子であることを特徴とする請求項［１１］～［１３］のいずれか１項に記載の有機発光素子。
［１５］　下記一般式（１’）で表される化合物。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000017
 ［一般式（１’）において、Ｒ1'～Ｒ10 ’は各々独立に水素原子または置換基を表す。ただし、Ｒ1’～Ｒ10 ’の少なくとも１つは、各々独立に下記一般式（２’）で表される基である。Ｒ1’とＲ2’、Ｒ2’とＲ3’、Ｒ3’とＲ4’、Ｒ4’とＲ5’、Ｒ6’とＲ7’、Ｒ7’とＲ8’、Ｒ8’とＲ9’、Ｒ9’とＲ10’は互いに結合して環状構造を形成していてもよい。］
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000018
 ［一般式（２’）において、Ｒ11’～Ｒ20 ’は各々独立に水素原子または置換基を表す。Ｒ11’とＲ12’、Ｒ12’とＲ13’、Ｒ13’とＲ14’、Ｒ14’とＲ15’、Ｒ15’とＲ16’、Ｒ16’とＲ17’、Ｒ17’とＲ18’、Ｒ18’とＲ19’、Ｒ19’とＲ20’は互いに結合して環状構造を形成していてもよい。ただし、Ｒ15’とＲ16’が一緒になって単結合を形成するとき、Ｒ13’とＲ18’は各々独立に水素原子または前記一般式（４）～（８）のいずれかで表される基であるが、少なくとも一方は前記一般式（４）～（８）のいずれかで表される基である。Ｐｈ’は置換または無置換のフェニレン基を表す。ｎ１’は０または１を表す。］
　本発明の化合物は、発光材料として有用である。また、本発明の化合物の中には遅延蛍光を放射するものが含まれている。本発明の化合物を発光材料として用いた有機発光素子は、高い発光効率を実現しうる。
有機エレクトロルミネッセンス素子の層構成例を示す概略断面図である。 実施例１の化合物１の発光スペクトルである。 実施例１の化合物１の薄膜型有機フォトルミネッセンス素子の過渡減衰曲線である。 実施例１の化合物１の薄膜型有機フォトルミネッセンス素子の過渡減衰曲線である。 実施例１の化合物１の発光寿命スペクトルである。 実施例１の化合物１のサイクリックボルタンモグラムである。 実施例２の化合物２の発光スペクトルである。 実施例２の化合物２の薄膜型有機フォトルミネッセンス素子の過渡減衰曲線である。 実施例２の化合物２の薄膜型有機フォトルミネッセンス素子の過渡減衰曲線である。 実施例２の化合物２の薄膜型有機フォトルミネッセンス素子の過渡減衰曲線である。 実施例２の化合物２の発光寿命スペクトルである。 実施例２の化合物２のサイクリックボルタンモグラムである。 実施例３の化合物３の発光スペクトルである。 実施例３の化合物３の溶液の過渡減衰曲線である。 実施例３の化合物３の薄膜型有機フォトルミネッセンス素子の過渡減衰曲線である。 実施例３の化合物３の発光寿命スペクトルである。 実施例３の化合物３のサイクリックボルタンモグラムである。 実施例４、５の化合物１７、１８の発光スペクトルである。 実施例４の化合物１７の薄膜型有機フォトルミネッセンス素子の過渡減衰曲線である。 実施例４の化合物１７の発光寿命スペクトルである。 実施例４の化合物１７のサイクリックボルタンモグラムである。 実施例５の化合物１８の薄膜型有機フォトルミネッセンス素子の過渡減衰曲線である。 実施例５の化合物１８の発光寿命スペクトルである。 実施例５の化合物１８のサイクリックボルタンモグラムである。 比較例１の比較化合物Ａの薄膜型有機フォトルミネッセンス素子の過渡減衰曲線である。 実施例６の化合物１の有機エレクトロミネッセンス素子の発光スペクトルである。 実施例６の化合物１の有機エレクトロルミネッセンス素子の電圧－電流密度－発光強度特性を示すグラフである。 実施例６の化合物１の有機エレクトロルミネッセンス素子の電流密度－外部量子効率特性を示すグラフである。 実施例７の化合物２の有機エレクトロミネッセンス素子の発光スペクトルである。 実施例７の化合物２の有機エレクトロルミネッセンス素子の電圧－電流密度－発光強度特性を示すグラフである。 実施例７の化合物２の有機エレクトロルミネッセンス素子の電流密度－外部量子効率特性を示すグラフである。 実施例８の化合物３の有機エレクトロミネッセンス素子の発光スペクトルである。 実施例８の化合物３の有機エレクトロルミネッセンス素子の電圧－電流密度－発光強度特性を示すグラフである。 実施例８の化合物３の有機エレクトロルミネッセンス素子の電流密度－外部量子効率特性を示すグラフである。 実施例９、１０の化合物１７、１８の有機エレクトロルミネッセンス素子の発光スペクトルである。 実施例９、１０の化合物１７、１８の有機エレクトロルミネッセンス素子の電圧－電流密度－発光強度特性を示すグラフである。 実施例９、１０の化合物１７、１８の有機エレクトロルミネッセンス素子の電流密度－外部量子効率特性を示すグラフである。
　以下において、本発明の内容について詳細に説明する。以下に記載する構成要件の説明は、本発明の代表的な実施態様や具体例に基づいてなされることがあるが、本発明はそのような実施態様や具体例に限定されるものではない。なお、本明細書において「～」を用いて表される数値範囲は、「～」の前後に記載される数値を下限値および上限値として含む範囲を意味する。また、本発明に用いられる化合物の分子内に存在する水素原子の同位体種は特に限定されず、例えば分子内の水素原子がすべて1Ｈであってもよいし、一部または全部が2Ｈ（デューテリウムＤ）であってもよい。
［一般式（１）で表される化合物］
　本発明の発光材料は、下記一般式（１）で表される化合物からなることを特徴とする。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000019
　一般式（１）において、Ｒ1～Ｒ10は各々独立に水素原子または置換基を表す。ただし、Ｒ1～Ｒ10の少なくとも１つは、各々独立に下記一般式（２）で表される基である。下記一般式（２）で表される基は、Ｒ1～Ｒ10のうちの１つのみであってもよいし、２つ以上であってもよい。
　下記一般式（２）で表される基がＲ1～Ｒ10のうちの１つのみであるときは、Ｒ2またはＲ3が下記一般式（２）で表される基であることが好ましく、Ｒ3が下記一般式（２）で表される基であることがより好ましい。
　一方、Ｒ1～Ｒ10のうちの２つ以上が下記一般式（２）で表される基であるときは、下記一般式（２）で表される基は、Ｒ1～Ｒ5の少なくとも１つと、Ｒ6～Ｒ10の少なくとも１つであることが好ましい。このとき、下記一般式（２）で表される基は、Ｒ1～Ｒ5のうちの１～４つ、Ｒ6～Ｒ10のうちの１～４つであることが好ましく、Ｒ1～Ｒ5のうちの１または２つ、Ｒ6～Ｒ10のうちの１または２つであることがより好ましい。Ｒ1～Ｒ5のうち一般式（２）で表される基の数と、Ｒ6～Ｒ10のうち一般式（２）で表される基の数は同じであっても異なっていてもよいが、同じであることが好ましい。Ｒ1～Ｒ5のうちでは、Ｒ2～Ｒ4の少なくとも１つが一般式（２）で表される基であることが好ましく、少なくともＲ3が一般式（２）で表される基であることがより好ましい。また、Ｒ6～Ｒ10のうちでは、Ｒ7～Ｒ9の少なくとも１つが一般式（２）で表される基であることが好ましく、少なくともＲ8が一般式（２）で表される基であることがより好ましい。好ましい化合物は、一般式（１）のＲ3とＲ8が一般式（２）で表される基である化合物、一般式（１）のＲ2とＲ9が一般式（２）で表される基である化合物、一般式（１）のＲ2、Ｒ4、Ｒ7、Ｒ9が一般式（２）で表される基である化合物であり、さらに好ましい化合物はＲ3とＲ8が一般式（２）で表される基である化合物である。一般式（１）中に存在する複数の一般式（２）で表される基は、同一であっても異なっていてもよいが、同一であることが好ましい。また、一般式（１）で表される基は対称構造をとっていることも好ましい。すなわち、Ｒ1とＲ10、Ｒ2とＲ9、Ｒ3とＲ8、Ｒ4とＲ7、Ｒ5とＲ6は、それぞれ同一であることが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000020
　一般式（２）において、Ｒ11～Ｒ20は各々独立に水素原子または置換基を表す。置換基の数は特に制限されず、Ｒ11～Ｒ20のすべてが無置換（すなわち水素原子）であってもよい。Ｒ11～Ｒ20のうちの２つ以上が置換基である場合、複数の置換基は互いに同一であっても異なっていてもよい。
　Ｒ11～Ｒ20がとりうる置換基と、Ｒ1～Ｒ10がとりうる置換基として、例えばヒドロキシ基、ハロゲン原子、シアノ基、炭素数１～２０のアルキル基、炭素数１～２０のアルコキシ基、炭素数１～２０のアルキルチオ基、炭素数１～２０のアルキル置換アミノ基、炭素数２～２０のアシル基、炭素数６～４０のアリール基、炭素数３～４０のヘテロアリール基、炭素数２～１０のアルケニル基、炭素数２～１０のアルキニル基、炭素数２～１０のアルコキシカルボニル基、炭素数１～１０のアルキルスルホニル基、炭素数１～１０のハロアルキル基、アミド基、炭素数２～１０のアルキルアミド基、炭素数３～２０のトリアルキルシリル基、炭素数４～２０のトリアルキルシリルアルキル基、炭素数５～２０のトリアルキルシリルアルケニル基、炭素数５～２０のトリアルキルシリルアルキニル基およびニトロ基等が挙げられる。これらの具体例のうち、さらに置換基により置換可能なものは置換されていてもよい。より好ましい置換基は、ハロゲン原子、シアノ基、炭素数１～２０の置換もしくは無置換のアルキル基、炭素数１～２０のアルコキシ基、炭素数６～４０の置換もしくは無置換のアリール基、炭素数３～４０の置換もしくは無置換のヘテロアリール基、炭素数１～２０のジアルキル置換アミノ基である。さらに好ましい置換基は、フッ素原子、塩素原子、シアノ基、炭素数１～１０の置換もしくは無置換のアルキル基、炭素数１～１０の置換もしくは無置換のアルコキシ基、炭素数６～１５の置換もしくは無置換のアリール基、炭素数３～１２の置換もしくは無置換のヘテロアリール基である。
　Ｒ1とＲ2、Ｒ2とＲ3、Ｒ3とＲ4、Ｒ4とＲ5、Ｒ6とＲ7、Ｒ7とＲ8、Ｒ8とＲ9、Ｒ9とＲ10、Ｒ11とＲ12、Ｒ12とＲ13、Ｒ13とＲ14、Ｒ14とＲ15、Ｒ15とＲ16、Ｒ16とＲ17、Ｒ17とＲ18、Ｒ18とＲ19、Ｒ19とＲ20は互いに結合して環状構造を形成していてもよい。環状構造は芳香環であっても脂肪環であってもよく、またヘテロ原子を含むものであってもよく、さらに環状構造は２環以上の縮合環であってもよい。ここでいうヘテロ原子としては、窒素原子、酸素原子および硫黄原子からなる群より選択されるものであることが好ましい。形成される環状構造の例として、ベンゼン環、ナフタレン環、ピリジン環、ピリダジン環、ピリミジン環、ピラジン環、ピロール環、イミダゾール環、ピラゾール環、トリアゾール環、イミダゾリン環、オキサゾール環、イソオキサゾール環、チアゾール環、イソチアゾール環、シクロヘキサジエン環、シクロヘキセン環、シクロペンタエン環、シクロヘプタトリエン環、シクロヘプタジエン環、シクロヘプタエン環などを挙げることができる。
　一般式(２)において、Ｐｈは置換または無置換のフェニレン基を表す。フェニレン基は、１，２－フェニレン基、１，３－フェニレン基、１，４－フェニレン基のいずれであってもよい。より好ましいのは１，４-フェニレン基である。フェニレン基の水素原子は置換基で置換されていてもよく、その場合の置換基としては、上記のＲ11～Ｒ20がとりうる置換基とＲ1～Ｒ10がとりうる置換基として説明した置換基を挙げることができる。また、１，２－フェニレン基の３～６位置の隣あう水素原子どうし、１，３－フェニレン基の４～６位の隣あう水素原子どうし、１，４－フェニレン基の２位と３位の水素原子、５位と６位の水素原子は互いに結合して環状構造を形成していてもよい。環状構造の説明については、上記のＲ1とＲ2等が互いに結合して形成する環状構造として説明した環状構造を挙げることができる。
　一般式（２）において、ｎ１は０または１を表す。
　一般式（２）で表される基は、下記一般式（３）～（８）のいずれかで表される基であることが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000021
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000022
　一般式（３）～（８）において、Ｒ21～Ｒ24、Ｒ27～Ｒ38、Ｒ41～Ｒ48、Ｒ51～Ｒ58、Ｒ61～Ｒ65、Ｒ71～Ｒ79、Ｒ81～Ｒ90は、各々独立に水素原子または置換基を表す。ここでいう置換基の説明と好ましい範囲については、上記のＲ1～Ｒ10がとりうる置換基の説明と好ましい範囲を参照することができる。また、Ｒ21～Ｒ24、Ｒ27～Ｒ38、Ｒ41～Ｒ48、Ｒ51～Ｒ58、Ｒ61～Ｒ65、Ｒ71～Ｒ79、Ｒ81～Ｒ90は、各々独立に上記一般式（３）～（８）のいずれかで表される基であることも好ましい。また、Ｒ89およびＲ90は置換もしくは無置換のアルキル基であることが好ましく、炭素数１～６の置換もしくは無置換のアルキル基であることがより好ましい。一般式（３）～（８）における置換基の数は特に制限されない。すべてが無置換（すなわち水素原子）である場合も好ましい。また、一般式（３）～（８）のそれぞれにおいて置換基が２つ以上ある場合、それらの置換基は同一であっても異なっていてもよい。一般式（３）～（８）に置換基が存在している場合、その置換基は一般式（３）であればＲ22～Ｒ24、Ｒ27～Ｒ29のいずれかであることが好ましく、Ｒ23およびＲ28の少なくとも１つであることがより好ましく、一般式（４）であればＲ32～Ｒ37のいずれかであることが好ましく、一般式（５）であればＲ42～Ｒ47のいずれかであることが好ましく、一般式（６）であればＲ52、Ｒ53、Ｒ56、Ｒ57、Ｒ62～Ｒ64のいずれかであることが好ましく、一般式（７）であればＲ72～Ｒ74、Ｒ77、Ｒ78のいずれかであることが好ましく、一般式（８）であればＲ82～Ｒ87、Ｒ89、Ｒ90のいずれかであることが好ましい。
　一般式（３）～（８）において、Ｒ21とＲ22、Ｒ22とＲ23、Ｒ23とＲ24、Ｒ27とＲ28、Ｒ28とＲ29、Ｒ29とＲ30、Ｒ31とＲ32、Ｒ32とＲ33、Ｒ33とＲ34、Ｒ35とＲ36、Ｒ36とＲ37、Ｒ37とＲ38、Ｒ41とＲ42、Ｒ42とＲ43、Ｒ43とＲ44、Ｒ45とＲ46、Ｒ46とＲ47、Ｒ47とＲ48、Ｒ51とＲ52、Ｒ52とＲ53、Ｒ53とＲ54、Ｒ55とＲ56、Ｒ56とＲ57、Ｒ57とＲ58、Ｒ61とＲ62、Ｒ62とＲ63、Ｒ63とＲ64、Ｒ64とＲ65、Ｒ54とＲ61、Ｒ55とＲ65、Ｒ71とＲ72、Ｒ72とＲ73、Ｒ73とＲ74、Ｒ74とＲ75、Ｒ76とＲ77、Ｒ77とＲ78、Ｒ78とＲ79、Ｒ81とＲ82、Ｒ82とＲ83、Ｒ83とＲ84、Ｒ85とＲ86、Ｒ86とＲ87、Ｒ87とＲ88、Ｒ89とＲ90は互いに結合して環状構造を形成していてもよい。環状構造の説明と好ましい例については、上記の一般式（１）において、Ｒ1とＲ2等が互いに結合して形成する環状構造の説明と好ましい例を参照することができる。
　一般式(３)～（８）において、Ｐｈは置換または無置換のフェニレン基を表し、ｎ１は０または１を表す。ここでいうＰｈの説明と好ましい位置異性体については、上記のＰｈの説明と好ましい位置異性体を参照することができる。
　一般式（１）中に存在する一般式（２）で表される基は、すべてが一般式（３）～（８）のいずれか１つの一般式で表される基であることが好ましい。例えば、一般式（３）で表される基である場合や、すべてが一般式（４）で表される場合を好ましく例示することができる。
　また、一般式（１）で表される化合物は、一般式（９）～（２４）で表される化合物であることが好ましく、一般式（９）、（１３）、（１６）、（１９）で表される化合物であることがより好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000023
 　一般式（９）～（２４）において、Ｒ105～Ｒ137は各々独立に下記式（２５）～（３２）で表される基であり、式（２７）で表される基であることが好ましい。また、一般式（９）、（１０）、（１３）～（２４）に存在する複数のＲは同一であっても異なっていてもよいが、同一であることが好ましい。例えば、一般式（９）のＲ105とＲ106は同一であっても異なっていてもよいが、同一であることが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000024
 　式（２６）、（３１）において、Ｒ138～Ｒ141は各々独立に水素原子または置換基を表す。ここでいう置換基の説明と好ましい範囲については、上記のＲ1～Ｒ10がとりうる置換基の説明と好ましい範囲を参照することができる。
　以下において、一般式（１）で表される化合物の具体例を例示する。ただし、本発明において用いることができる一般式（１）で表される化合物はこれらの具体例によって限定的に解釈されるべきものではない。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000025
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000026
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000027
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000028
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000029
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000030
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000031
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000032
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000033
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000034
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000035
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000036
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000037
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000038
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000039
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000040
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000041
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000042
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000043
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000044
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000045
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000046
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000047
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000048
　一般式（１）で表される化合物の分子量は、例えば一般式（１）で表される化合物を含む有機層を蒸着法により製膜して利用することを意図する場合には、１５００以下であることが好ましく、１２００以下であることがより好ましく、１０００以下であることがさらに好ましく、８００以下であることがさらにより好ましい。分子量の下限値は、一般式（１）で表される最小化合物の分子量である。
　一般式（１）で表される化合物は、分子量にかかわらず塗布法で成膜してもよい。塗布法を用いれば、分子量が比較的大きな化合物であっても成膜することが可能である。
　本発明を応用して、分子内に一般式（１）で表される構造を複数個含む化合物を、発光材料として用いることも考えられる。
　例えば、一般式（１）で表される構造中にあらかじめ重合性基を存在させておいて、その重合性基を重合させることによって得られる重合体を、発光材料として用いることが考えられる。具体的には、一般式（１）のＲ1～Ｒ10のいずれかに重合性官能基を含むモノマーを用意して、これを単独で重合させるか、他のモノマーとともに共重合させることにより、繰り返し単位を有する重合体を得て、その重合体を発光材料として用いることが考えられる。あるいは、一般式（１）で表される構造を有する化合物どうしを反応させることにより、二量体や三量体を得て、それらを発光材料として用いることも考えられる。
　一般式（１）で表される構造を含む繰り返し単位を有する重合体の例として、下記一般式（３３）または（３４）で表される構造を含む重合体を挙げることができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000049
　一般式（３３）または（３４）において、Ｑは一般式（１）で表される構造を含む基を表し、Ｌ1およびＬ2は連結基を表す。連結基の炭素数は、好ましくは０～２０であり、より好ましくは１～１５であり、さらに好ましくは２～１０である。連結基は－Ｘ11－Ｌ11－で表される構造を有するものであることが好ましい。ここで、Ｘ11は酸素原子または硫黄原子を表し、酸素原子であることが好ましい。Ｌ11は連結基を表し、置換もしくは無置換のアルキレン基、または置換もしくは無置換のアリーレン基であることが好ましく、炭素数１～１０の置換もしくは無置換のアルキレン基、または置換もしくは無置換のフェニレン基であることがより好ましい。
　一般式（３３）または（３４）において、Ｒ101、Ｒ102、Ｒ103およびＲ104は、各々独立に置換基を表す。好ましくは、炭素数１～６の置換もしくは無置換のアルキル基、炭素数１～６の置換もしくは無置換のアルコキシ基、ハロゲン原子であり、より好ましくは炭素数１～３の無置換のアルキル基、炭素数１～３の無置換のアルコキシ基、フッ素原子、塩素原子であり、さらに好ましくは炭素数１～３の無置換のアルキル基、炭素数１～３の無置換のアルコキシ基である。
　Ｌ1およびＬ2で表される連結基は、Ｑを構成する一般式（１）の構造のＲ1～Ｒ10のいずれか、一般式（２）のＲ11～Ｒ20のいずれか、一般式（３）の構造のＲ21～Ｒ24、Ｒ27～Ｒ30のいずれか、一般式（４）の構造のＲ31～Ｒ38のいずれか、一般式（５）の構造のＲ41～Ｒ48のいずれか、一般式（６）の構造のＲ51～Ｒ58、Ｒ61～Ｒ65のいずれか、一般式（７）の構造のＲ71～Ｒ78のいずれか、一般式（８）の構造のＲ81～Ｒ90のいずれかに結合することができる。１つのＱに対して連結基が２つ以上連結して架橋構造や網目構造を形成していてもよい。
　繰り返し単位の具体的な構造例として、下記式（３５）～（３８）で表される構造を挙げることができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000050
　これらの式（３５）～（３８）を含む繰り返し単位を有する重合体は、一般式（１）の構造のＲ1～Ｒ10のいずれかにヒドロキシ基を導入しておき、それをリンカーとして下記化合物を反応させて重合性基を導入し、その重合性基を重合させることにより合成することができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000051
　分子内に一般式（１）で表される構造を含む重合体は、一般式（１）で表される構造を有する繰り返し単位のみからなる重合体であってもよいし、それ以外の構造を有する繰り返し単位を含む重合体であってもよい。また、重合体の中に含まれる一般式（１）で表される構造を有する繰り返し単位は、単一種であってもよいし、２種以上であってもよい。一般式（１）で表される構造を有さない繰り返し単位としては、通常の共重合に用いられるモノマーから誘導されるものを挙げることができる。例えば、エチレン、スチレンなどのエチレン性不飽和結合を有するモノマーから誘導される繰り返し単位を挙げることができる。
［一般式（１’）で表される化合物の合成方法］
　一般式（１）で表される化合物のうち、下記一般式（１’）で表される化合物は新規化合物である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000052
　一般式（１’）において、Ｒ1'～Ｒ10 ’は各々独立に水素原子または置換基を表す。ただし、Ｒ1’～Ｒ10 ’の少なくとも１つは、各々独立に下記一般式（２’）で表される基である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000053
　一般式（２’）において、Ｒ11’～Ｒ20 ’は各々独立に水素原子または置換基を表す。Ｒ1’とＲ2’、Ｒ2’とＲ3’、Ｒ3’とＲ4’、Ｒ4’とＲ5’、Ｒ6’とＲ7’、Ｒ7’とＲ8’、Ｒ8’とＲ9’、Ｒ9’とＲ10’、Ｒ11’とＲ12’、Ｒ12’とＲ13’、Ｒ13’とＲ14’、Ｒ14’とＲ15’、Ｒ15’とＲ16’、Ｒ16’とＲ17’、Ｒ17’とＲ18’、Ｒ18’とＲ19’、Ｒ19’とＲ20’は互いに結合して環状構造を形成していてもよい。ただし、Ｒ15’とＲ16’が一緒になって単結合を形成するとき、Ｒ13’とＲ18’は各々独立に水素原子または上記一般式（４）～（８）のいずれかで表される基である。
　一般式（２’）において、Ｐｈ’は置換または無置換のフェニレン基を表し、ｎ１は０または１を表す。ただし、Ｒ15’とＲ16’が一緒になって単結合を形成するとき、Ｒ13’とＲ18’は各々独立に水素原子または一般式（４）～（８）のいずれかで表される基であるが、少なくとも一方は一般式（４）～（８）のいずれかで表される基である。
　一般式（１’）におけるＲ1'～Ｒ10 ’とＲ11’～Ｒ20 ’、Ｐｈ’の説明と好ましい範囲については、一般式（１）で表される化合物の説明を参照することができる。
［一般式（１’）で表される化合物の合成方法］
　一般式（１’）で表される化合物は、既知の反応を組み合わせることによって合成することができる。例えば、一般式（１’）のＲ3’とＲ8’が一般式（２）で表される基である化合物は、以下の２つの化合物を反応させることにより合成することが可能である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000054
　上記の反応式におけるＲ1’、Ｒ2’、Ｒ4’～Ｒ7’、Ｒ9’～Ｒ20 ’の説明については、一般式（１’）における対応する記載を参照することができる。Ｘはハロゲン原子を表し、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子を挙げることができ、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子が好ましい。
　上記の反応は、公知の反応を応用したものであり、公知の反応条件を適宜選択して用いることができる。上記の反応の詳細については、後述の合成例を参考にすることができる。また、一般式（１’）で表される化合物は、その他の公知の合成反応を組み合わせることによっても合成することができる。
［有機発光素子］
　本発明の一般式（１）で表される化合物は、有機発光素子の発光材料として有用である。このため、本発明の一般式（１）で表される化合物は、有機発光素子の発光層に発光材料として効果的に用いることができる。一般式（１）で表される化合物の中には、遅延蛍光を放射する遅延蛍光材料（遅延蛍光体）が含まれている。すなわち本発明は、一般式（１）で表される構造を有する遅延蛍光体の発明と、一般式（１）で表される化合物を遅延蛍光体として使用する発明と、一般式（１）で表される化合物を用いて遅延蛍光を発光させる方法の発明も提供する。そのような化合物を発光材料として用いた有機発光素子は、遅延蛍光を放射し、発光効率が高いという特徴を有する。その原理を、有機エレクトロルミネッセンス素子を例にとって説明すると以下のようになる。
　有機エレクトロルミネッセンス素子においては、正負の両電極より発光材料にキャリアを注入し、励起状態の発光材料を生成し、発光させる。通常、キャリア注入型の有機エレクトロルミネッセンス素子の場合、生成した励起子のうち、励起一重項状態に励起されるのは２５％であり、残り７５％は励起三重項状態に励起される。従って、励起三重項状態からの発光であるリン光を利用するほうが、エネルギーの利用効率が高い。しかしながら、励起三重項状態は寿命が長いため、励起状態の飽和や励起三重項状態の励起子との相互作用によるエネルギーの失活が起こり、一般にリン光の量子収率が高くないことが多い。一方、遅延蛍光材料は、項間交差等により励起三重項状態へとエネルギーが遷移した後、三重項－三重項消滅あるいは熱エネルギーの吸収により、励起一重項状態に逆項間交差され蛍光を放射する。有機エレクトロルミネッセンス素子においては、なかでも熱エネルギーの吸収による熱活性化型の遅延蛍光材料が特に有用であると考えられる。有機エレクトロルミネッセンス素子に遅延蛍光材料を利用した場合、励起一重項状態の励起子は通常通り蛍光を放射する。一方、励起三重項状態の励起子は、デバイスが発する熱を吸収して励起一重項へ項間交差され蛍光を放射する。このとき、励起一重項からの発光であるため蛍光と同波長での発光でありながら、励起三重項状態から励起一重項状態への逆項間交差により、生じる光の寿命（発光寿命）は通常の蛍光やりん光よりも長くなるため、これらよりも遅延した蛍光として観察される。これを遅延蛍光として定義できる。このような熱活性化型の励起子移動機構を用いれば、キャリア注入後に熱エネルギーの吸収を経ることにより、通常は２５％しか生成しなかった励起一重項状態の化合物の比率を２５％以上に引き上げることが可能となる。１００℃未満の低い温度でも強い蛍光および遅延蛍光を発する化合物を用いれば、デバイスの熱で充分に励起三重項状態から励起一重項状態への項間交差が生じて遅延蛍光を放射するため、発光効率を飛躍的に向上させることができる。
　本発明の一般式（１）で表される化合物を発光層の発光材料として用いることにより、有機フォトルミネッセンス素子（有機ＰＬ素子）や有機エレクトロルミネッセンス素子（有機ＥＬ素子）などの優れた有機発光素子を提供することができる。このとき、本発明の一般式（１）で表される化合物は、いわゆるアシストドーパントとして、発光層に含まれる他の発光材料の発光をアシストする機能を有するものであってもよい。すなわち、発光層に含まれる本発明の一般式（１）で表される化合物は、発光層に含まれるホスト材料の最低励起一重項エネルギー準位と発光層に含まれる他の発光材料の最低励起一重項エネルギー準位の間の最低励起一重項エネルギー準位を有するものであってもよい。また、発光層には、本発明の一般式（１）で表される化合物を２種以上用いてもよい。例えば、発光ピーク波長が互いに異なる２種以上の一般式（１）で表される化合物を用いてもよい。このとき、互いに発光色が異なる化合物を組み合わせて用いることが好ましい。例えば色の三原色に対応する光を発光する各化合物を組み合わせて用いることができる。
　有機フォトルミネッセンス素子は、基板上に少なくとも発光層を形成した構造を有する。また、有機エレクトロルミネッセンス素子は、少なくとも陽極、陰極、および陽極と陰極の間に有機層を形成した構造を有する。有機層は、少なくとも発光層を含むものであり、発光層のみからなるものであってもよいし、発光層の他に１層以上の有機層を有するものであってもよい。そのような他の有機層として、正孔輸送層、正孔注入層、電子阻止層、正孔阻止層、電子注入層、電子輸送層、励起子阻止層などを挙げることができる。正孔輸送層は正孔注入機能を有した正孔注入輸送層でもよく、電子輸送層は電子注入機能を有した電子注入輸送層でもよい。具体的な有機エレクトロルミネッセンス素子の構造例を図１に示す。図１において、１は基板、２は陽極、３は正孔注入層、４は正孔輸送層、５は発光層、６は電子輸送層、７は陰極を表わす。
　以下において、有機エレクトロルミネッセンス素子の各部材および各層について説明する。なお、基板と発光層の説明は有機フォトルミネッセンス素子の基板と発光層にも該当する。
（基板）
　本発明の有機エレクトロルミネッセンス素子は、基板に支持されていることが好ましい。この基板については、特に制限はなく、従来から有機エレクトロルミネッセンス素子に慣用されているものであればよく、例えば、ガラス、透明プラスチック、石英、シリコンなどからなるものを用いることができる。
（陽極）
　有機エレクトロルミネッセンス素子における陽極としては、仕事関数の大きい（４ｅＶ以上）金属、合金、電気伝導性化合物およびこれらの混合物を電極材料とするものが好ましく用いられる。このような電極材料の具体例としてはＡｕ等の金属、ＣｕＩ、インジウムチンオキシド（ＩＴＯ）、ＳｎＯ2、ＺｎＯ等の導電性透明材料が挙げられる。また、ＩＤＩＸＯ（Ｉｎ2Ｏ3－ＺｎＯ）等非晶質で透明導電膜を作製可能な材料を用いてもよい。陽極はこれらの電極材料を蒸着やスパッタリング等の方法により、薄膜を形成させ、フォトリソグラフィー法で所望の形状のパターンを形成してもよく、あるいはパターン精度をあまり必要としない場合は（１００μｍ以上程度）、上記電極材料の蒸着やスパッタリング時に所望の形状のマスクを介してパターンを形成してもよい。あるいは、有機導電性化合物のように塗布可能な材料を用いる場合には、印刷方式、コーティング方式等湿式成膜法を用いることもできる。この陽極より発光を取り出す場合には、透過率を１０％より大きくすることが望ましく、また陽極としてのシート抵抗は数百Ω／□以下が好ましい。さらに膜厚は材料にもよるが、通常１０～１０００ｎｍ、好ましくは１０～２００ｎｍの範囲で選ばれる。
（陰極）
　一方、陰極としては、仕事関数の小さい（４ｅＶ以下）金属（電子注入性金属と称する）、合金、電気伝導性化合物およびこれらの混合物を電極材料とするものが用いられる。このような電極材料の具体例としては、ナトリウム、ナトリウム－カリウム合金、マグネシウム、リチウム、マグネシウム／銅混合物、マグネシウム／銀混合物、マグネシウム／アルミニウム混合物、マグネシウム／インジウム混合物、アルミニウム／酸化アルミニウム（Ａｌ2Ｏ3）混合物、インジウム、リチウム／アルミニウム混合物、希土類金属等が挙げられる。これらの中で、電子注入性および酸化等に対する耐久性の点から、電子注入性金属とこれより仕事関数の値が大きく安定な金属である第二金属との混合物、例えば、マグネシウム／銀混合物、マグネシウム／アルミニウム混合物、マグネシウム／インジウム混合物、アルミニウム／酸化アルミニウム（Ａｌ2Ｏ3）混合物、リチウム／アルミニウム混合物、アルミニウム等が好適である。陰極はこれらの電極材料を蒸着やスパッタリング等の方法により薄膜を形成させることにより、作製することができる。また、陰極としてのシート抵抗は数百Ω／□以下が好ましく、膜厚は通常１０ｎｍ～５μｍ、好ましくは５０～２００ｎｍの範囲で選ばれる。なお、発光した光を透過させるため、有機エレクトロルミネッセンス素子の陽極または陰極のいずれか一方が、透明または半透明であれば発光輝度が向上し好都合である。
　また、陽極の説明で挙げた導電性透明材料を陰極に用いることで、透明または半透明の陰極を作製することができ、これを応用することで陽極と陰極の両方が透過性を有する素子を作製することができる。
（発光層）
　発光層は、陽極および陰極のそれぞれから注入された正孔および電子が再結合することにより励起子が生成した後、発光する層であり、発光材料を単独で発光層に使用しても良いが、好ましくは発光材料とホスト材料を含む。発光材料としては、一般式（１）で表される本発明の化合物群から選ばれる１種または２種以上を用いることができる。本発明の有機エレクトロルミネッセンス素子および有機フォトルミネッセンス素子が高い発光効率を発現するためには、発光材料に生成した一重項励起子および三重項励起子を、発光材料中に閉じ込めることが重要である。従って、発光層中に発光材料に加えてホスト材料を用いることが好ましい。ホスト材料としては、励起一重項エネルギー、励起三重項エネルギーの少なくとも何れか一方が本発明の発光材料よりも高い値を有する有機化合物を用いることができる。その結果、本発明の発光材料に生成した一重項励起子および三重項励起子を、本発明の発光材料の分子中に閉じ込めることが可能となり、その発光効率を十分に引き出すことが可能となる。もっとも、一重項励起子および三重項励起子を十分に閉じ込めることができなくても、高い発光効率を得ることが可能な場合もあるため、高い発光効率を実現しうるホスト材料であれば特に制約なく本発明に用いることができる。本発明の有機発光素子または有機エレクトロルミネッセンス素子において、発光は発光層に含まれる本発明の発光材料から生じる。この発光は蛍光発光および遅延蛍光発光の両方を含む。但し、発光の一部或いは部分的にホスト材料からの発光があってもかまわない。
　ホスト材料を用いる場合、発光材料である本発明の化合物が発光層中に含有される量は０．１重量％以上であることが好ましく、１重量％以上であることがより好ましく、また、５０重量％以下であることが好ましく、２０重量％以下であることがより好ましく、１０重量％以下であることがさらに好ましい。
　発光層におけるホスト材料としては、正孔輸送能、電子輸送能を有し、かつ発光の長波長化を防ぎ、なおかつ高いガラス転移温度を有する有機化合物であることが好ましい。
（注入層）
　注入層とは、駆動電圧低下や発光輝度向上のために電極と有機層間に設けられる層のことで、正孔注入層と電子注入層があり、陽極と発光層または正孔輸送層の間、および陰極と発光層または電子輸送層との間に存在させてもよい。注入層は必要に応じて設けることができる。
（阻止層）
　阻止層は、発光層中に存在する電荷（電子もしくは正孔）および／または励起子の発光層外への拡散を阻止することができる層である。電子阻止層は、発光層および正孔輸送層の間に配置されることができ、電子が正孔輸送層の方に向かって発光層を通過することを阻止する。同様に、正孔阻止層は発光層および電子輸送層の間に配置されることができ、正孔が電子輸送層の方に向かって発光層を通過することを阻止する。阻止層はまた、励起子が発光層の外側に拡散することを阻止するために用いることができる。すなわち電子阻止層、正孔阻止層はそれぞれ励起子阻止層としての機能も兼ね備えることができる。本明細書でいう電子阻止層または励起子阻止層は、一つの層で電子阻止層および励起子阻止層の機能を有する層を含む意味で使用される。
（正孔阻止層）
　正孔阻止層とは広い意味では電子輸送層の機能を有する。正孔阻止層は電子を輸送しつつ、正孔が電子輸送層へ到達することを阻止する役割があり、これにより発光層中での電子と正孔の再結合確率を向上させることができる。正孔阻止層の材料としては、後述する電子輸送層の材料を必要に応じて用いることができる。
（電子阻止層）
　電子阻止層とは、広い意味では正孔を輸送する機能を有する。電子阻止層は正孔を輸送しつつ、電子が正孔輸送層へ到達することを阻止する役割があり、これにより発光層中での電子と正孔が再結合する確率を向上させることができる。
（励起子阻止層）
　励起子阻止層とは、発光層内で正孔と電子が再結合することにより生じた励起子が電荷輸送層に拡散することを阻止するための層であり、本層の挿入により励起子を効率的に発光層内に閉じ込めることが可能となり、素子の発光効率を向上させることができる。励起子阻止層は発光層に隣接して陽極側、陰極側のいずれにも挿入することができ、両方同時に挿入することも可能である。すなわち、励起子阻止層を陽極側に有する場合、正孔輸送層と発光層の間に、発光層に隣接して該層を挿入することができ、陰極側に挿入する場合、発光層と陰極との間に、発光層に隣接して該層を挿入することができる。また、陽極と、発光層の陽極側に隣接する励起子阻止層との間には、正孔注入層や電子阻止層などを有することができ、陰極と、発光層の陰極側に隣接する励起子阻止層との間には、電子注入層、電子輸送層、正孔阻止層などを有することができる。阻止層を配置する場合、阻止層として用いる材料の励起一重項エネルギーおよび励起三重項エネルギーの少なくともいずれか一方は、発光材料の励起一重項エネルギーおよび励起三重項エネルギーよりも高いことが好ましい。
（正孔輸送層）
　正孔輸送層とは正孔を輸送する機能を有する正孔輸送材料からなり、正孔輸送層は単層または複数層設けることができる。
　正孔輸送材料としては、正孔の注入または輸送、電子の障壁性のいずれかを有するものであり、有機物、無機物のいずれであってもよい。使用できる公知の正孔輸送材料としては例えば、トリアゾール誘導体、オキサジアゾール誘導体、イミダゾール誘導体、カルバゾール誘導体、インドロカルバゾール誘導体、ポリアリールアルカン誘導体、ピラゾリン誘導体およびピラゾロン誘導体、フェニレンジアミン誘導体、アリールアミン誘導体、アミノ置換カルコン誘導体、オキサゾール誘導体、スチリルアントラセン誘導体、フルオレノン誘導体、ヒドラゾン誘導体、スチルベン誘導体、シラザン誘導体、アニリン系共重合体、また導電性高分子オリゴマー、特にチオフェンオリゴマー等が挙げられるが、ポルフィリン化合物、芳香族第３級アミン化合物およびスチリルアミン化合物を用いることが好ましく、芳香族第３級アミン化合物を用いることがより好ましい。
（電子輸送層）
　電子輸送層とは電子を輸送する機能を有する材料からなり、電子輸送層は単層または複数層設けることができる。
　電子輸送材料（正孔阻止材料を兼ねる場合もある）としては、陰極より注入された電子を発光層に伝達する機能を有していればよい。使用できる電子輸送層としては例えば、ニトロ置換フルオレン誘導体、ジフェニルキノン誘導体、チオピランジオキシド誘導体、カルボジイミド、フレオレニリデンメタン誘導体、アントラキノジメタンおよびアントロン誘導体、オキサジアゾール誘導体等が挙げられる。さらに、上記オキサジアゾール誘導体において、オキサジアゾール環の酸素原子を硫黄原子に置換したチアジアゾール誘導体、電子吸引基として知られているキノキサリン環を有するキノキサリン誘導体も、電子輸送材料として用いることができる。さらにこれらの材料を高分子鎖に導入した、またはこれらの材料を高分子の主鎖とした高分子材料を用いることもできる。
　有機エレクトロルミネッセンス素子を作製する際には、一般式（１）で表される化合物を発光層に用いるだけでなく、発光層以外の層にも用いてもよい。その際、発光層に用いる一般式（１）で表される化合物と、発光層以外の層に用いる一般式（１）で表される化合物は、同一であっても異なっていてもよい。例えば、上記の注入層、阻止層、正孔阻止層、電子阻止層、励起子阻止層、正孔輸送層、電子輸送層などにも一般式（１）で表される化合物を用いてもよい。これらの層の製膜方法は特に限定されず、ドライプロセス、ウェットプロセスのどちらで作製してもよい。
　以下に、有機エレクトロルミネッセンス素子に用いることができる好ましい材料を具体的に例示する。ただし、本発明において用いることができる材料は、以下の例示化合物によって限定的に解釈されることはない。また、特定の機能を有する材料として例示した化合物であっても、その他の機能を有する材料として転用することも可能である。なお、以下の例示化合物の構造式におけるＲ、Ｒ2～Ｒ7は、各々独立に水素原子または置換基を表す。ｎは３～５の整数を表す。
　まず、発光層のホスト材料としても用いることができる好ましい化合物を挙げる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000055
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000056
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000057
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000058
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000059
　次に、正孔注入材料として用いることができる好ましい化合物例を挙げる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000060
　次に、正孔輸送材料として用いることができる好ましい化合物例を挙げる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000061
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000062
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000063
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000064
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000065
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000066
　次に、電子阻止材料として用いることができる好ましい化合物例を挙げる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000067
　次に、正孔阻止材料として用いることができる好ましい化合物例を挙げる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000068
　次に、電子輸送材料として用いることができる好ましい化合物例を挙げる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000069
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000070
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000071
　次に、電子注入材料として用いることができる好ましい化合物例を挙げる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000072
　さらに添加可能な材料として好ましい化合物例を挙げる。例えば、安定化材料として添加すること等が考えられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000073
　上述の方法により作製された有機エレクトロルミネッセンス素子は、得られた素子の陽極と陰極の間に電界を印加することにより発光する。このとき、励起一重項エネルギーによる発光であれば、そのエネルギーレベルに応じた波長の光が、蛍光発光および遅延蛍光発光として確認される。また、励起三重項エネルギーによる発光であれば、そのエネルギーレベルに応じた波長が、りん光として確認される。通常の蛍光は、遅延蛍光発光よりも蛍光寿命が短いため、発光寿命は蛍光と遅延蛍光で区別できる。
　一方、りん光については、本発明の化合物のような通常の有機化合物では、励起三重項エネルギーは不安定で熱等に変換され、寿命が短く直ちに失活するため、室温では殆ど観測できない。通常の有機化合物の励起三重項エネルギーを測定するためには、極低温の条件での発光を観測することにより測定可能である。
　本発明の有機エレクトロルミネッセンス素子は、単一の素子、アレイ状に配置された構造からなる素子、陽極と陰極がＸ－Ｙマトリックス状に配置された構造のいずれにおいても適用することができる。本発明によれば、発光層に一般式（１）で表される化合物を含有させることにより、発光効率が大きく改善された有機発光素子が得られる。本発明の有機エレクトロルミネッセンス素子などの有機発光素子は、さらに様々な用途へ応用することが可能である。例えば、本発明の有機エレクトロルミネッセンス素子を用いて、有機エレクトロルミネッセンス表示装置を製造することが可能であり、詳細については、時任静士、安達千波矢、村田英幸共著「有機ＥＬディスプレイ」（オーム社）を参照することができる。また、特に本発明の有機エレクトロルミネッセンス素子は、需要が大きい有機エレクトロルミネッセンス照明やバックライトに応用することもできる。
　以下に合成例および実施例を挙げて本発明の特徴をさらに具体的に説明する。以下に示す材料、処理内容、処理手順等は、本発明の趣旨を逸脱しない限り適宜変更することができる。したがって、本発明の範囲は以下に示す具体例により限定的に解釈されるべきものではない。なお、発光特性の評価は、ソースメータ（ケースレー社製：２４００シリーズ）、半導体パラメータ・アナライザ（アジレント・テクノロジー社製：Ｅ５２７３Ａ）、光パワーメータ測定装置（ニューポート社製：１９３０Ｃ）、光学分光器（オーシャンオプティクス社製：ＵＳＢ２０００）、分光放射計（トプコン社製：ＳＲ－３）およびストリークカメラ（浜松ホトニクス（株）製Ｃ４３３４型）を用いて行った。
（合成例１）　化合物１の合成
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000074
　４、４’-ジブロモベンゾフェノン（１．０２ｇ，３．００ｍｍｏｌ）と１０Ｈ－フェノキサジン（１．２０ｇ，６．６ｍｍｏｌ）を三つ口フラスコに入れ、フラスコ内を窒素置換し、トルエン５０ｍＬを加えて１０分間攪拌した。攪拌後、ビス（トリ－tert－ブチルホスフィン）パラジウム（０）（０．１５ｇ，０．３０ｍｍｏｌ）と炭酸カリウム（１．０４ｇ，７．５０ｍｍｏｌ）を加え、１２０℃で２４時間攪拌した後、水を加えてさらに３０分攪拌した。その後、この混合物にクロロホルムを加えて抽出した。有機層と水層を分離し、有機層に硫酸ナトリウムを加えて乾燥し、吸引ろ過してろ液を得た。得られたろ液をカラムクロマトグラフィーにより精製し、４、４－ビス（１０Ｈ－フェノキサジン）ベンゾフェノンを収量１．４２ｇ、収率８８．７％で得た。
　化合物の同定は1Ｈ－ＮＭＲおよび元素分析によって行った。
1Ｈ－ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3，ＴＭＳ，δ）：８．１０（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，４Ｈ），７．５４（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，４Ｈ），６．７５－６．６９（ｍ，８Ｈ），６．６５（ｔｄ，Ｊ＝８．０、２．０Ｈｚ、４Ｈ），６．０２（ｄｄ，Ｊ＝８．０，１．５Ｈｚ，４Ｈ）．
元素分析: Anal. Calcd for Ｃ37Ｈ24Ｎ2:Ｃ８１．６０％，Ｈ４．４４％，Ｎ５．１４％；found：Ｃ８１．６９％，Ｈ４．４１％，Ｎ５．１１％．
（合成例２）　化合物２の合成
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000075
　４、４’-ジブロモベンゾフェノン（１．０２ｇ，３．００ｍｍｏｌ）と３，９’－ビ－９Ｈ－カルバゾール（２．１９ｇ，６．６０ｍｍｏｌ）を三つ口フラスコに入れ、フラスコ内を窒素置換し、トルエン５０ｍＬを加えて１０分間攪拌した。攪拌後、ビス（トリ-tert-ブチルホスフィン）パラジウム（０）（０．１５ｇ，０．３０ｍｍｏｌ）と炭酸カリウム（１．０４ｇ，７．５０ｍｍｏｌ）を加え、１２０℃で２４時間攪拌した後、水を加えてさらに３０分攪拌した。その後、この混合物にクロロホルムを加えて抽出した。有機層と水層を分離し、有機層に硫酸ナトリウムを加えて乾燥し、吸引ろ過してろ液を得た。得られたろ液をカラムクロマトグラフィーにより精製し、４、４－ビス［３－（９－カルバゾール）－９－カルバゾール］ベンゾフェノンを収量２．２１ｇ、収率８９．１％で得た。
　化合物の同定は1Ｈ－ＮＭＲおよび元素分析により行った。
1Ｈ－ＮＭＲ（５００ＭＨｚ,ＣＤＣｌ3,ＴＭＳ,δ）：８．３５（ｄ，Ｊ＝２．０Ｈｚ，２Ｈ），８．２８（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，４Ｈ），８．２２（ｄ，Ｊ＝８．０Ｈｚ，４Ｈ），８．１７（ｄ，Ｊ＝７．５Ｈｚ、２Ｈ），７．９３（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，４Ｈ），７．７８（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，２Ｈ），７．６６－７．６３（ｍ，４Ｈ），７．５６（ｔ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，２Ｈ），７．４７－７．４３（ｍ，８Ｈ），７．４１（ｔ，Ｊ＝８．０Ｈｚ，２Ｈ），７．３５－７．３２（ｍ，４Ｈ）．
元素分析: Anal. Calcd for Ｃ61Ｈ38Ｎ4：Ｃ８６．９１％，Ｈ４．５４％，Ｎ６．６５％；found：Ｃ８６．７２％，Ｈ４．４０％，Ｎ６．５３％．
（合成例３）化合物３の合成
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000076
　４、４’-ジブロモベンゾフェノン（１．０２ｇ，３．００ｍｍｏｌ）と９Ｈ-カルバゾール（１．１０ｇ，６．６ｍｍｏｌ）を三つ口フラスコに入れ、フラスコ内を窒素置換し、トルエン５０ｍＬを加えて１０分間攪拌した。攪拌後、ビス（トリ-tert-ブチルホスフィン）パラジウム（０）（０．１５ｇ，０．３０ｍｍｏｌ）と炭酸カリウム（１．０４ｇ，７．５０ｍｍｏｌ）を加え、１２０℃で２４時間攪拌した後、水を加えてさらに３０分攪拌した。その後、この混合物にクロロホルムを加えて抽出した。有機層と水層を分離し、有機層に硫酸ナトリウムを加えて乾燥し、吸引ろ過してろ液を得た。得られたろ液をカラムクロマトグラフィーにより精製し、４、４－ビス（９Ｈ-カルバゾール）ベンゾフェノンを収量１．３８ｇ、収率９０．０％で得た。
　化合物の同定は1Ｈ－ＮＭＲおよび元素分析により行った。
1Ｈ－ＮＭＲ（５００ＭＨｚ,ＣＤＣｌ3,ＴＭＳ,δ）：８．１９－８．１７(ｍ，８Ｈ)，７．８１（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，４Ｈ），７．５７（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，４Ｈ），７．４６(ｔｄ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，１．０Ｈｚ，４Ｈ)，７．３４(ｔｄ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，１．０Ｈｚ，４Ｈ)．
元素分析: Anal. Calcd for Ｃ37Ｈ24Ｎ2：Ｃ８６．６９％，Ｈ４．７２％，Ｎ５．４６％；found：Ｃ８６．６１％，Ｈ４．６６％，Ｎ５．４３％．
（合成例４）　化合物４の合成
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000077
　４－ブロモベンゾフェノン（２．００ｇ，７．６６ｍｍｏｌ）、９－（９Ｈ－カルバゾール－３－イル）－９Ｈ－カルバゾール（２．５５ｇ，７．６６ｍｍｏｌ）、ビス（トリ－tert－ブチル）ホスフィンパラジウム（０）（０．３９７ｇ，０．７６６ｍｍｏｌ）、ナトリウム　tert－ブトキシド（１．４７２ｇ，１５．３ｍｍｏｌ）を１００ｍＬ三つ口フラスコに入れ、当該フラスコ内を窒素置換した。この混合物へ、トルエン３０ｍＬを加えた。この混合物をダイヤフラムポンプを用いて、減圧脱気した後、窒素置換した。この混合物を窒素雰囲気下、１００℃で５時間攪拌した。所定時間経過後、この混合物へクロロホルムを加えて攪拌した。攪拌後、この混合物をセライト、フロリジール、アルミナを通して吸引ろ過してろ液を得た。得られたろ液を分液ロートに移し、水、飽和食塩水で洗浄した。洗浄後、有機層に硫酸マグネシウムを加えて乾燥した。乾燥後、この混合物を吸引ろ過してろ液を得た。得られたろ液を濃縮し、シリカゲルカラムクロマトグラフィーにより、精製した。カラムクロマトグラフィーはまず、クロロホルム：ヘキサン＝１：４の混合溶媒を展開溶媒として用い、次いでクロロホルム：ヘキサン＝１：１の混合溶媒を展開溶媒として用いることにより行った。得られたフラクションを濃縮して得た固体をアセトンとイソプロパノールの混合溶媒で再結晶したところ、目的物の淡黄色粉末状固体を収量２．０１ｇ、収率５１．１％で得た。
　化合物の同定は1Ｈ－ＮＭＲおよび元素分析により行った。
1Ｈ－ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3，ＴＭＳ，δ）：８．３０（ｄ，Ｊ＝２．０Ｈｚ，１Ｈ），８．１９（ｄ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，２Ｈ），８．１３（ｄｄ，Ｊ＝８．５，１．５Ｈｚ，３Ｈ），７．９３（ｄｄ，Ｊ＝８．０，１．０Ｈｚ、２Ｈ），７．８２（ｄｄ，Ｊ＝８．５，１．５Ｈｚ，２Ｈ），７．７１（ｄ，Ｊ＝８．５，１Ｈ），７．６６（ｔ，Ｊ＝７．５，１Ｈ），７．６０－７．５５（ｍ，４Ｈ），７．５１（ｔｄ，Ｊ＝７．０，１．０Ｈｚ，１Ｈ），７．４４－７．３９（ｍ，４Ｈ），７．３１（ｔ，Ｊ＝８．０Ｈｚ、２Ｈ）
（合成例５）　化合物５の合成
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000078
　４－ブロモベンゾフェノン（２．００ｇ，７．６６ｍｍｏｌ）、１０Ｈ－フェノキサジン（１．４０ｇ，７．６６ｍｍｏｌ）、ビス（トリ－tert－ブチル）ホスフィンパラジウム（０）０．３９７ｇ（０．７６６ｍｍｏｌ）、ナトリウム　tert－ブトキシド１．４７２ｇ（１５．３ｍｍｏｌ）を１００ｍＬ三つ口フラスコに入れ、当該フラスコ内を窒素置換した。この混合物へ、トルエン３０ｍＬを加えた。この混合物をダイヤフラムポンプを用いて、減圧脱気した後、窒素置換した。この混合物を窒素雰囲気下、１００℃で５時間攪拌した。所定時間経過後、この混合物へクロロホルムを加えて攪拌した。攪拌後、この混合物をセライト、フロリジール、アルミナを通して吸引ろ過してろ液を得た。得られたろ液を分液ロートに移し、水、飽和食塩水で洗浄した。洗浄後、有機層に硫酸マグネシウムを加えて乾燥した。乾燥後、この混合物を吸引ろ過してろ液を得た。得られたろ液を濃縮し、シリカゲルカラムクロマトグラフィーにより、精製した。カラムクロマトグラフィーはまず、クロロホルム：ヘキサン＝１：４の混合溶媒を展開溶媒として用い、次いでクロロホルム：ヘキサン＝１：１の混合溶媒を展開溶媒として用いることにより行った。得られたフラクションを濃縮して得た固体をアセトンとイソプロパノールの混合溶媒で再結晶したところ、目的物の淡黄色粉末状固体を収量１．９８ｇ、収率７１．２％で得た。
　化合物の同定は1Ｈ－ＮＭＲおよび元素分析により行った。
1Ｈ－ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3，ＴＭＳ，δ）：８．０４（ｄｄ，Ｊ＝８．５，１．５Ｈｚ，２Ｈ），７．８８（ｄｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，１．５Ｈｚ，２Ｈ），７．６４（ｔ，Ｊ＝７．５，１Ｈ），７．５４（ｔ，Ｊ＝８．０Ｈｚ，２Ｈ），７．４９（ｄｄ，Ｊ＝８．５，２．０Ｈｚ，２Ｈ），６．７４－６．６７（ｍ，４Ｈ），６．６３（ｔｄ，Ｊ＝８．０，２．０Ｈｚ，２Ｈ），６．００（ｄｄ，Ｊ＝７．５，１．５Ｈｚ、２Ｈ）
（合成例６）　化合物１７の合成
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000079
　イソフタル酸ジクロリド（２．６０ｇ，２．００ｍｍｏｌ）とブロモベンゼン（１０ｍｌ）を三つ口フラスコに入れた後、塩化アルミニウム(２．０３ｇ，１．０ｍｍｏｌ)をゆっくり加えて室温で９時間攪拌した。その後９０℃まで温度を上げて２時間攪拌し、冷たいメタノールを加えて、 析出した白い有機物を吸引ろ過して得た。得られた有機物をクロロホルムで再結晶を行い精製し、１，４－ビス(４－ブロモベンゾイル)ベンゼンを収量３.３３ｇ、収率７５．０％で得た。
　化合物の同定は1Ｈ－ＮＭＲより行った。
1Ｈ－ＮＭＲ（５００ＭＨｚ,ＣＤＣｌ3,ＴＭＳ,δ）：７．８７(ｓ，４Ｈ)，７．７１（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，４Ｈ），７．６７（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，４Ｈ）．
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000080
１，３－ビス｛４－（１０Ｈ－フェノキサジン－１０－イル）ベンゾイル｝ベンゼンの合成法で、１，３－ビス（４－ブロモベンゾイル）ベンゼンの代わりに１，４－ビス（４－ブロモベンゾイル）ベンゼンを用いて合成を行い、１,４－ビス[４－（１０－フェノキサジン－１０－イル）ベンゾイル]ベンゼンを収量１．２０ｇ、収率８４．０％で得た。
　化合物の同定は1Ｈ－ＮＭＲおよび元素分析により行った。
1Ｈ－ＮＭＲ（５００ＭＨｚ,ＣＤＣｌ3,ＴＭＳ,δ）：８．０９（ｄ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，１Ｈ），８．０１（ｓ，１Ｈ），７．５４（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，１Ｈ），６．７５－６．６９(ｍ，２Ｈ)，６．６４（ｔｄ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，１．５Ｈｚ，１Ｈ），６．０２（ｄｄ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，１．０Ｈｚ，１Ｈ）．
元素分析: Anal. Calcd for Ｃ44Ｈ28Ｎ2：Ｃ８１．４７％，Ｈ４．３５％，Ｎ４．３２％；found：Ｃ８１．４５％，Ｈ４．２０％，Ｎ１２．０４％．
（合成例７）　化合物１８の合成
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000081
　イソフタロイルクロリド（２．６０ｇ，２．００ｍｍｏｌ）とブロモベンゼン（１０ｍｌ）を三つ口フラスコに入れた後、塩化アルミニウム(２．０３ｇ，１．０ｍｍｏｌ)をゆっくり加えて室温で９時間攪拌した。その後９０℃まで温度を上げて２時間攪拌し、冷たいメタノールを加えて、析出した白い有機物を吸引ろ過して得た。得られた有機物をクロロホルムで再結晶を行い精製し、１，３－ビス(４－ブロモベンゾイル)ベンゼンを収量３.９７ｇ、収率８９．０％で得た。
　化合物の同定は1Ｈ－ＮＭＲより行った。
1Ｈ－ＮＭＲ（５００ＭＨｚ,ＣＤＣｌ3,ＴＭＳ,δ）：８．１３(ｓ，１Ｈ)，８．００（ｄｄ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，１．５Ｈｚ，２Ｈ），７．７０－７．６４（ｍ，９Ｈ）．
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000082
 　化合物１の合成法で、４，４’－ジブロモベンゾフェノンの代わりに１，３－ビス（４－ブロモベンゾイル）ベンゼンを用いて、合成を行い、１,３－ビス[４－（１０－フェノキサジン－１０－イル）ベンゾイル]ベンゼンを収量１．４０ｇ、収率９６．０％で得た。
　化合物の同定は1Ｈ－ＮＭＲおよび元素分析により行った。
1Ｈ－ＮＭＲ（５００ＭＨｚ,ＣＤＣｌ3,ＴＭＳ,δ）：８．３７（ｔ，１Ｈ），８．１２－８．０８(ｍ，６Ｈ)，７．７２（ｔ，１Ｈ），７．５３（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，４Ｈ），６．７４－６．６８（ｍ，８Ｈ），６．６４－６．６１（ｍ，４Ｈ），６．０１（ｄｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，１．５Ｈｚ，４Ｈ）．
元素分析: Anal. Calcd for Ｃ44Ｈ38Ｎ2：Ｃ８１．４７％，Ｈ４．３５％，Ｎ４．３２％；found:Ｃ８１．４７％，Ｈ４．２７％，Ｎ４．２９％．
（実施例１）　化合物１を用いた有機フォトルミネッセンス素子の作製と評価
　Ａｒ雰囲気のグローブボックス中で化合物１のトルエン溶液（濃度１０-4ｍｏｌ／Ｌ）を調製した。
　また、石英基板上に真空蒸着法にて、真空度１０-4Ｐａ以下の条件にて化合物１の薄膜を５０ｎｍの厚さで形成して有機フォトルミネッセンス素子とした。
　これとは別に、石英基板上に真空蒸着法にて、真空度１０-4Ｐａ以下の条件にて化合物１とＣＢＰまたはｍＣＰとを異なる蒸着源から蒸着し、化合物１の濃度が６．０重量％である薄膜を１００ｎｍの厚さで形成して有機フォトルミネッセンス素子とした。
　これらの化合物１を用いたサンプルについて、２９０ｎｍ励起光による発光スペクトルを測定した結果を図２に示す。
　フォトルミネッセンス量子効率は、バブリングなしのトルエン溶液で２８．０％、窒素バブリングしたトルエン溶液で４３．７％、化合物１のみの薄膜を有する有機フォトルミネッセンス素子で３８．０％、化合物１とＣＢＰの薄膜を有する有機フォトルミネッセンス素子で６０．２％、化合物１とｍＣＰの薄膜を有する有機フォトルミネッセンス素子で７０．２％であった。
　また、トルエン溶液と化合物１のみの薄膜を有する有機フォトルミネッセンス素子の過渡減衰曲線を図３に示す。この過渡減衰曲線は、化合物に励起光を当てて発光強度が失活してゆく過程を測定した発光寿命測定結果を示すものである。通常の一成分の発光（蛍光もしくはリン光）では発光強度は単一指数関数的に減衰する。これは、グラフの縦軸がセミlog である場合には、直線的に減衰することを意味している。図３に示す化合物１の過渡減衰曲線では、観測初期にこのような直線的成分（蛍光）が観測されているが、数μ秒以降には直線性から外れる成分が現れている。これは遅延成分の発光であり、初期の成分と加算される信号は、長時間側に裾をひくゆるい曲線になる。このように発光寿命を測定することによって、化合物１は蛍光成分のほかに遅延成分を含む発光体であることが確認された。
　さらに、化合物１とｍＣＰの薄膜を有する有機フォトルミネッセンス素子の、３００Ｋ、２５０Ｋ、２００Ｋ、１５０Ｋ、１００Ｋ、５０Ｋ、５Ｋの各温度における過渡減衰曲線を図４に示し、３００Ｋにおける発光寿命スペクトルを図５に示す。図４より、温度上昇に伴って遅延蛍光成分が増加する熱活性型の遅延蛍光であることが確認された。また、即時蛍光成分の発光寿命は０．０６μｓ、遅延蛍光成分の発光寿命は３．７μｓであった。
　また、過塩素酸テトラブチルアンモニウム（ＴＢＡＰ）の塩化メチレン溶液（０．１ｍｏｌ／Ｌ濃度）中における化合物１のサイクリックボルタンモグラムを図６に示す。図６より、化合物１は酸化還元特性が良好であり、良好なデバイス寿命を実現しうるものであることが確認された。
（実施例２）　化合物２を用いた有機フォトルミネッセンス素子の作製と評価
　化合物１のかわりに化合物２を用いた点を変更して、実施例１と同じ方法により図７に示す発光スペクトルを得た。ただし、ＣＢＰは使用せずにＤＰＥＰＯを使用した。
　フォトルミネッセンス量子効率は、バブリングなしのトルエン溶液で１５．２％、窒素バブリングしたトルエン溶液で３８．３％、化合物２のみの薄膜を有する有機フォトルミネッセンス素子で１６．１％、化合物１とｍＣＰの薄膜を有する有機フォトルミネッセンス素子で１６．５％、化合物２とＤＰＥＰＯの薄膜を有する有機フォトルミネッセンス素子は大気下で５７．２％、窒素雰囲気下で７２．７％であった。
　また、トルエン溶液と化合物２のみの薄膜を有する有機フォトルミネッセンス素子の過渡減衰曲線を図８に示す。さらに、化合物２とＤＰＥＰＯの薄膜を有する有機フォトルミネッセンス素子の、３５０Ｋ、２５０Ｋ、１５０Ｋ、７７Ｋの各温度における過渡減衰曲線を図９に示し、３００Ｋ、２５０Ｋ、２００Ｋ、１５０Ｋ、１００Ｋ、５０Ｋ、５Ｋの各温度における過渡減衰曲線を図１０に示す。また、３００Ｋにおける発光寿命スペクトルを図１１に示す。図９、１０より、温度上昇に伴って遅延蛍光成分が増加する熱活性型の遅延蛍光であることが確認された。また、即時蛍光成分の発光寿命は０．００９ｍｓ、遅延蛍光成分の発光寿命は０．４５ｍｓであった。
　また、過塩素酸テトラブチルアンモニウム（ＴＢＡＰ）の塩化メチレン溶液（０．１ｍｏｌ／Ｌ濃度）中における化合物１のサイクリックボルタンモグラムを図１２に示す。図１２より、化合物２は酸化還元特性が良好であり、良好なデバイス寿命を実現しうるものであることが確認された。
（実施例３）　化合物３を用いた有機フォトルミネッセンス素子の作製と評価
　化合物１のかわりに化合物３を用いた点を変更して、実施例１と同じ方法により図１３に示す発光スペクトルを得た。ただし、溶媒としてトルエンを使用せずにクロロホルムを使用し、ホスト材料としてＣＢＰやｍＣＰを使用せずにＤＰＥＰＯを使用した。
　フォトルミネッセンス量子効率は、バブリングなしのクロロホルム溶液で１５．６％、窒素バブリングしたクロロホルム溶液で２１．２％、化合物３のみの薄膜を有する有機フォトルミネッセンス素子で２４．４％、化合物３とＤＰＥＰＯの薄膜を有する有機フォトルミネッセンス素子で５５．０％であった。
　化合物３の塩化メチレン溶液の過渡減衰曲線を図１４に示す。さらに、化合物３とＤＰＥＰＯの薄膜を有する有機フォトルミネッセンス素子の、３００Ｋ、２５０Ｋ、２００Ｋ、１５０Ｋ、１００Ｋ、５０Ｋ、５Ｋの各温度における過渡減衰曲線を図１５に示し、３００Ｋにおける発光寿命スペクトルを図１６に示す。図１５より、温度上昇に伴って遅延蛍光成分が増加する熱活性型の遅延蛍光であることが確認された。また、即時蛍光成分の発光寿命は０．０２ｍｓ、遅延蛍光成分の発光寿命は０．５ｍｓであった。
　また、過塩素酸テトラブチルアンモニウム（ＴＢＡＰ）の塩化メチレン溶液（０．１ｍｏｌ／Ｌ濃度）中における化合物３のサイクリックボルタンモグラムを図１７に示す。図１７より、化合物３は酸化還元特性が良好であり、良好なデバイス寿命を実現しうるものであることが確認された。
（実施例４）　化合物１７を用いた有機フォトルミネッセンス素子の作製と評価
　Ａｒ雰囲気のグローブボックス中で化合物１７のシクロヘキサン溶液（濃度１０-4ｍｏｌ／Ｌ）を調製した。このシクロヘキサン溶液について、２９０ｎｍ励起光による発光スペクトルを測定した結果を図１８に示す。なお、図１８には、同様の条件で測定した化合物１～３、１８の各シクロヘキサン溶液（濃度１０-4ｍｏｌ／Ｌ）の発光スペクトルの測定結果も併せて示した。図１８中、ＰＬ１～ＰＬ３、ＰＬ１７、ＰＬ１８はそれぞれ化合物１～３、１７、１８のシクロヘキサン溶液の発光スペクトルであり、ＵＶ１～ＵＶ３、ＵＶ１７、ＵＶ１８はそれぞれ化合物１～３、１７、１８のシクロヘキサン溶液の吸収スペクトルである。
　また、化合物１のかわりに化合物１７を用いた点を変更して、実施例１と同じ方法によりトルエン溶液および有機フォトルミネッセンス素子を作製した。ただし、ホスト材料としてＣＢＰやｍＣＰを使用せずにｍＣＢＰを使用した。そして、これらサンプルについて発光スペクトルを測定した。
　フォトルミネッセンス量子効率は、窒素バブリングしたトルエン溶液で９．１％、化合物１７のみの薄膜を有する有機フォトルミネッセンス素子で１．８％、化合物１７とｍＣＢＰの薄膜を有する有機フォトルミネッセンス素子で３５．９％であった。
　化合物１７とｍＣＢＰの薄膜を有する有機フォトルミネッセンス素子の、３００Ｋ、２５０Ｋ、２００Ｋ、１５０Ｋ、１００Ｋ、５０Ｋ、５Ｋの各温度における過渡減衰曲線を図１９に示し、３００Ｋにおける発光寿命スペクトルを図２０に示す。図１９より、温度上昇に伴って遅延蛍光成分が増加する熱活性型の遅延蛍光であることが確認された。また、即時蛍光成分の発光寿命は０．０３μｓ、遅延蛍光成分の発光寿命は０．６μｓであった。
　また、過塩素酸テトラブチルアンモニウム（ＴＢＡＰ）の塩化メチレン溶液（０．１ｍｏｌ／Ｌ濃度）中における化合物１７のサイクリックボルタンモグラムを図２１に示す。図２１より、化合物１７は酸化還元特性が良好であり、良好なデバイス寿命を実現しうるものであることが確認された。
（実施例５）　化合物１８を用いた有機フォトルミネッセンス素子の作製と評価
　Ａｒ雰囲気のグローブボックス中で化合物１８のシクロヘキサン溶液（濃度１０-4ｍｏｌ／Ｌ）を調製した。このシクロヘキサン溶液について、２９０ｎｍ励起光による発光スペクトルを測定した結果を上記の図１８に示す。
　また、化合物１のかわりに化合物１８を用いた点を変更して、実施例１と同じ方法によりトルエン溶液および有機フォトルミネッセンス素子を作製した。ただし、ホスト材料としてＣＢＰやｍＣＰを使用せずにｍＣＢＰを使用した。そして、これらサンプルについて発光スペクトルを測定した。
　フォトルミネッセンス量子効率は、窒素バブリングしたトルエン溶液で３６．０％、化合物１８のみの薄膜を有する有機フォトルミネッセンス素子で２８．５％、化合物１８とｍＣＢＰの薄膜を有する有機フォトルミネッセンス素子で７１．３％であった。
　化合物１８とｍＣＢＰの薄膜を有する有機フォトルミネッセンス素子の、３００Ｋ、２５０Ｋ、２００Ｋ、１５０Ｋ、１００Ｋ、５０Ｋ、５Ｋの各温度における過渡減衰曲線を図２２に示し、３００Ｋにおける発光寿命スペクトルを図２３に示す。図２２より、温度上昇に伴って遅延蛍光成分が増加する熱活性型の遅延蛍光であることが確認された。また、即時蛍光成分の発光寿命は０．０２μｓ、遅延蛍光成分の発光寿命は０．５μｓであった。
　また、過塩素酸テトラブチルアンモニウム（ＴＢＡＰ）の塩化メチレン溶液（０．１ｍｏｌ／Ｌ濃度）中における化合物１７のサイクリックボルタンモグラムを図２４に示す。図２４より、化合物１８は酸化還元特性が良好であり、良好なデバイス寿命を実現しうるものであることが確認された。
（比較例１）　比較化合物Ａを用いた有機フォトルミネッセンス素子の作製と評価
　化合物１のかわりに下記の構造を有する比較化合物Ａを用いて、比較化合物Ａのみからなる薄膜を有する有機フォトルミネッセンス素子を作製して発光試験を行ったが、遅延蛍光は認められなかった。また、ＤＰＥＰＯと化合物３（濃度６重量％）を共蒸着した有機フォトルミネッセンス素子について、３００Ｋと５Ｋの各温度で測定した過渡減衰曲線を図２５に示す。比較化合物Ａは熱活性型の蛍光材料ではないことが確認された。さらにこの有機フォトルミネッセンス素子のフォトルミネッセンス量子効率を測定したところ９．４％と低かった。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000083
（実施例６）　化合物１を用いた有機エレクトロルミネッセンス素子の作製と評価
　膜厚１００ｎｍのインジウム・スズ酸化物（ＩＴＯ）からなる陽極が形成されたガラス基板上に、各薄膜を真空蒸着法にて、真空度５．０×１０-4Ｐａで積層した。まず、ＩＴＯ上にα－ＮＰＤを４０ｎｍの厚さに形成した。次に、化合物１とｍＣＰを異なる蒸着源から共蒸着し、２０ｎｍの厚さの層を形成して発光層とした。この時、化合物１の濃度は６．０重量％とした。次に、ＴＰＢｉを４０ｎｍの厚さに形成し、さらにフッ化リチウム（ＬｉＦ）を０．８ｎｍ真空蒸着し、次いでアルミニウム（Ａｌ）を８０ｎｍの厚さに蒸着することにより陰極を形成し、有機エレクトロルミネッセンス素子とした。
　製造した有機エレクトロルミネッセンス素子の発光スペクトルを図２６に示し、電圧－電流密度－発光強度特性を図２７に示し、電流密度－外部量子効率特性を図２８に示す。化合物１を発光材料として用いた有機エレクトロルミネッセンス素子は１０．７％の高い外部量子効率を達成した。仮に発光量子効率が１００％の蛍光材料を用いてバランスの取れた理想的な有機エレクトロルミネッセンス素子を試作したとすると、光取り出し効率が２０～３０％であれば、蛍光発光の外部量子効率は５～７．５％となる。この値が一般に、蛍光材料を用いた有機エレクトロルミネッセンス素子の外部量子効率の理論限界値とされている。化合物１を用いた本発明の有機エレクトロルミネッセンス素子は、理論限界値を超える高い外部量子効率を実現している点で極めて優れている。
　また、ｍＣＰのかわりにｍＣＢＰを使用し、ＴＰＢｉのかわりにＰＰＴを用いて、同様にして有機エレクトロルミネッセンス素子を製造して特性を評価したところ、外部量子効率は１０．２％であった。
（実施例７）　化合物２を用いた有機エレクトロルミネッセンス素子の作製と評価
　膜厚１００ｎｍのインジウム・スズ酸化物（ＩＴＯ）からなる陽極が形成されたガラス基板上に、各薄膜を真空蒸着法にて、真空度５．０×１０-4Ｐａで積層した。まず、ＩＴＯ上にα－ＮＰＤを３５ｎｍの厚さに形成し、ｍＣＰを５ｎｍの厚さに形成した。次に、化合物２とＤＰＥＰＯを異なる蒸着源から共蒸着し、２０ｎｍの厚さの層を形成して発光層とした。この時、化合物２の濃度は６．０重量％とした。次に、ＤＰＥＰＯを１０ｎｍの厚さに形成し、ＴＰＢｉを３０ｎｍの厚さに形成し、さらにフッ化リチウム（ＬｉＦ）を０．８ｎｍ真空蒸着し、次いでアルミニウム（Ａｌ）を８０ｎｍの厚さに蒸着することにより陰極を形成し、有機エレクトロルミネッセンス素子とした。
　製造した有機エレクトロルミネッセンス素子の発光スペクトルを図２９に示し、電圧－電流密度特性を図３０に示し、電流密度－外部量子効率－発光強度特性を図３１に示す。化合物２を発光材料として用いた有機エレクトロルミネッセンス素子は１４．３％の高い外部量子効率を達成した。この値は、遅延蛍光を示さない通常の蛍光材料を発光材料として用いた場合の外部量子効率の理論限界値（７．５％）を大幅に上回っている。
（実施例８）　化合物３を用いた有機エレクトロルミネッセンス素子の作製と評価
　化合物２のかわりに化合物３を用いて、実施例５と同じ方法により有機エレクトロルミネッセンス素子を製造した。
　製造した有機エレクトロルミネッセンス素子の発光スペクトルを図３２に示し、電圧－電流密度特性を図３３に示し、電流密度－外部量子効率－発光強度特性を図３４に示す。化合物３を発光材料として用いた有機エレクトロルミネッセンス素子は８．１％の高い外部量子効率を達成した。この値は、遅延蛍光を示さない通常の蛍光材料を発光材料として用いた場合の外部量子効率の理論限界値（７．５％）を上回っている。
（実施例９）　化合物１７を用いた有機エレクトロルミネッセンス素子の作製と評価
　化合物１のかわりに化合物１７を用いて、実施例６と同じ方法により有機エレクトロルミネッセンス素子を製造した。ただし、発光層を形成する際、ｍＣＰを使用せずにｍＣＢＰを使用した。
　製造した有機エレクトロルミネッセンス素子の発光スペクトルを図３５に示し、電圧－電流密度－発光強度特性を図３６に示し、電流密度－外部量子効率特性を図３７に示す。なお、図３６において、白抜き記号で表す特性は電圧－発光強度特性であり、黒塗り記号で表す特性は電圧－電流密度特性である。化合物１７を発光材料として用いた有機エレクトロルミネッセンス素子は６．９％の高い外部量子効率を達成した。なお、図３５～３７には、化合物１７の代わりに化合物１８を用いた以外は同様にして作製した有機エレクトロルミネッセンス素子（化合物１８）、後述の化合物１８を用いた有機エレクトロルミネッセンス素子（化合物１８単独）の各特性も併せて示した。
（実施例１０）　化合物１８を用いた有機エレクトロルミネッセンス素子の作製と評価
　化合物１のかわりに化合物１８を用いて、実施例６と同じ方法により有機エレクトロルミネッセンス素子を製造した。ただし、発光層を形成する際、ｍＣＰを使用せずに化合物１８のみの薄膜を形成した。
　製造した有機エレクトロルミネッセンス素子の発光スペクトルを上記の図３５に示し、電圧－電流密度－発光強度特性を上記の図３６に示し、電流密度－外部量子効率特性を上記の図３７に示す。化合物１８を発光材料として用いた有機エレクトロルミネッセンス素子から発光が認められた。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000084
　本発明の化合物は発光材料として有用である。このため本発明の化合物は、有機エレクトロルミネッセンス素子などの有機発光素子用の発光材料として効果的に用いられる。本発明の化合物の中には、遅延蛍光が放射するものも含まれているため、発光効率が高い有機発光素子を提供することも可能である。このため、本発明は産業上の利用可能性が高い。
　１　基板
　２　陽極
　３　正孔注入層
　４　正孔輸送層
　５　発光層
　６　電子輸送層
　７　陰極

Claims (15)

  1. 　下記一般式（１）で表される化合物からなる発光材料。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
     ［一般式（１）において、Ｒ1～Ｒ10は各々独立に水素原子または置換基を表す。ただし、Ｒ1～Ｒ10の少なくとも１つは、各々独立に下記一般式（２）で表される基である。Ｒ1とＲ2、Ｒ2とＲ3、Ｒ3とＲ4、Ｒ4とＲ5、Ｒ6とＲ7、Ｒ7とＲ8、Ｒ8とＲ9、Ｒ9とＲ10は互いに結合して環状構造を形成していてもよい。］
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
     ［一般式（２）において、Ｒ11～Ｒ20は各々独立に水素原子または置換基を表す。Ｒ11とＲ12、Ｒ12とＲ13、Ｒ13とＲ14、Ｒ14とＲ15、Ｒ15とＲ16、Ｒ16とＲ17、Ｒ17とＲ18、Ｒ18とＲ19、Ｒ19とＲ20は互いに結合して環状構造を形成していてもよい。Ｐｈは置換または無置換のフェニレン基を表す。ｎ１は０または１を表す。］
  2. 　前記一般式（２）で表される基が、下記一般式（３）～（８）のいずれかで表される基であることを特徴とする請求項１に記載の発光材料。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
     ［一般式（３）～（８）において、Ｒ21～Ｒ24、Ｒ27～Ｒ38、Ｒ41～Ｒ48、Ｒ51～Ｒ58、Ｒ61～Ｒ65、Ｒ71～Ｒ79、Ｒ81～Ｒ90は、各々独立に水素原子または置換基を表す。Ｒ21とＲ22、Ｒ22とＲ23、Ｒ23とＲ24、Ｒ27とＲ28、Ｒ28とＲ29、Ｒ29とＲ30、Ｒ31とＲ32、Ｒ32とＲ33、Ｒ33とＲ34、Ｒ35とＲ36、Ｒ36とＲ37、Ｒ37とＲ38、Ｒ41とＲ42、Ｒ42とＲ43、Ｒ43とＲ44、Ｒ45とＲ46、Ｒ46とＲ47、Ｒ47とＲ48、Ｒ51とＲ52、Ｒ52とＲ53、Ｒ53とＲ54、Ｒ55とＲ56、Ｒ56とＲ57、Ｒ57とＲ58、Ｒ61とＲ62、Ｒ62とＲ63、Ｒ63とＲ64、Ｒ64とＲ65、Ｒ54とＲ61、Ｒ55とＲ65、Ｒ71とＲ72、Ｒ72とＲ73、Ｒ73とＲ74、Ｒ74とＲ75、Ｒ76とＲ77、Ｒ77とＲ78、Ｒ78とＲ79、Ｒ81とＲ82、Ｒ82とＲ83、Ｒ83とＲ84、Ｒ85とＲ86、Ｒ86とＲ87、Ｒ87とＲ88、Ｒ89とＲ90は互いに結合して環状構造を形成していてもよい。Ｐｈは置換または無置換のフェニレン基を表す。ｎ１は０または１を表す。］
  3. 　一般式（１）のＲ1～Ｒ5のうちの少なくとも１つと、Ｒ6～Ｒ10のうちの少なくとも１つが、前記一般式（２）で表される基であることを特徴とする請求項１または２に記載の発光材料。
  4. 　一般式（１）のＲ3とＲ8が、前記一般式（２）で表される基であることを特徴とする請求項３に記載の発光材料。
  5. 　前記一般式（２）で表される基が、前記一般式（４）で表される基であることを特徴とする請求項１～４のいずれか１項に記載の発光材料。
  6. 　前記一般式（２）で表される基が、前記一般式（３）で表される基であることを特徴とする請求項１～４のいずれか１項に記載の発光材料。
  7. 　前記一般式（３）のＲ21～Ｒ24、Ｒ27～Ｒ30の少なくとも１つが置換基であることを特徴とする請求項６に記載の発光材料。
  8. 　前記置換基が、前記一般式（３）～（８）のいずれかで表される基であることを特徴とする請求項７に記載の発光材料。
  9. 　前記一般式（３）のＲ23およびＲ28の少なくとも１つが前記置換基であることを特徴とする請求項８に記載の発光材料。
  10. 　下記一般式（１）で表される化合物からなる遅延蛍光体。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
     ［一般式（１）において、Ｒ1～Ｒ10は各々独立に水素原子または置換基を表す。ただし、Ｒ1～Ｒ10の少なくとも１つは、各々独立に下記一般式（２）で表される基である。Ｒ1とＲ2、Ｒ2とＲ3、Ｒ3とＲ4、Ｒ4とＲ5、Ｒ6とＲ7、Ｒ7とＲ8、Ｒ8とＲ9、Ｒ9とＲ10は互いに結合して環状構造を形成していてもよい。］
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
     ［一般式（２）において、Ｒ11～Ｒ20は各々独立に水素原子または置換基を表す。Ｒ11とＲ12、Ｒ12とＲ13、Ｒ13とＲ14、Ｒ14とＲ15、Ｒ15とＲ16、Ｒ16とＲ17、Ｒ17とＲ18、Ｒ18とＲ19、Ｒ19とＲ20は互いに結合して環状構造を形成していてもよい。Ｐｈは置換または無置換のフェニレン基を表す。ｎ１は０または１を表す。］
  11. 　請求項１～９のいずれか１項に記載の発光材料を含むことを特徴とする有機発光素子。
  12. 　発光ピーク波長が異なる一般式（１）で表される発光材料を２種以上含むことを特徴とする請求項１１に記載の有機発光素子。
  13. 　遅延蛍光を放射することを特徴とする請求項１１または１２に記載の有機発光素子。
  14. 　有機エレクトロルミネッセンス素子であることを特徴とする請求項１１～１３のいずれか１項に記載の有機発光素子。
  15. 　下記一般式（１’）で表される化合物。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000007
     ［一般式（１’）において、Ｒ1'～Ｒ10 ’は各々独立に水素原子または置換基を表す。ただし、Ｒ1’～Ｒ10 ’の少なくとも１つは、各々独立に下記一般式（２’）で表される基である。Ｒ1’とＲ2’、Ｒ2’とＲ3’、Ｒ3’とＲ4’、Ｒ4’とＲ5’、Ｒ6’とＲ7’、Ｒ7’とＲ8’、Ｒ8’とＲ9’、Ｒ9’とＲ10’は互いに結合して環状構造を形成していてもよい。］
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000008
     ［一般式（２’）において、Ｒ11’～Ｒ20 ’は各々独立に水素原子または置換基を表す。Ｒ11’とＲ12’、Ｒ12’とＲ13’、Ｒ13’とＲ14’、Ｒ14’とＲ15’、Ｒ15’とＲ16’、Ｒ16’とＲ17’、Ｒ17’とＲ18’、Ｒ18’とＲ19’、Ｒ19’とＲ20’は互いに結合して環状構造を形成していてもよい。ただし、Ｒ15’とＲ16’が一緒になって単結合を形成するとき、Ｒ13’とＲ18’は各々独立に水素原子または下記一般式（４）～（８）のいずれかで表される基であるが、少なくとも一方は前記一般式（４）～（８）のいずれかで表される基である。Ｐｈ’は置換または無置換のフェニレン基を表す。ｎ１’は０または１を表す。］
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000009
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000010
     ［一般式（４）～（８）において、Ｒ31～Ｒ38、Ｒ41～Ｒ48、Ｒ51～Ｒ58、Ｒ61～Ｒ65、Ｒ71～Ｒ79、Ｒ81～Ｒ90は、各々独立に水素原子または置換基を表す。Ｒ31とＲ32、Ｒ32とＲ33、Ｒ33とＲ34、Ｒ35とＲ36、Ｒ36とＲ37、Ｒ37とＲ38、Ｒ41とＲ42、Ｒ42とＲ43、Ｒ43とＲ44、Ｒ45とＲ46、Ｒ46とＲ47、Ｒ47とＲ48、Ｒ51とＲ52、Ｒ52とＲ53、Ｒ53とＲ54、Ｒ55とＲ56、Ｒ56とＲ57、Ｒ57とＲ58、Ｒ61とＲ62、Ｒ62とＲ63、Ｒ63とＲ64、Ｒ64とＲ65、Ｒ54とＲ61、Ｒ55とＲ65、Ｒ71とＲ72、Ｒ72とＲ73、Ｒ73とＲ74、Ｒ74とＲ75、Ｒ76とＲ77、Ｒ77とＲ78、Ｒ78とＲ79、Ｒ81とＲ82、Ｒ82とＲ83、Ｒ83とＲ84、Ｒ85とＲ86、Ｒ86とＲ87、Ｒ87とＲ88、Ｒ89とＲ90は互いに結合して環状構造を形成していてもよい。Ｐｈは置換または無置換のフェニレン基を表す。ｎ１は０または１を表す。］
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