WO2014155879A1 - 難燃性樹脂組成物及び当該樹脂組成物を備えた光ケーブル - Google Patents

難燃性樹脂組成物及び当該樹脂組成物を備えた光ケーブル Download PDF

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宏樹 千葉
晃一 水野
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Definitions

  • the present invention relates to a flame retardant resin composition and an optical cable provided with the resin composition. More specifically, it has excellent extrudability, mechanical properties, flame retardancy, etc., and imparts slipperiness to the surface of the molded body. When used in an optical cable, the cable surface has low friction, and the passage to the conduit is also good.
  • the present invention relates to a good flame-retardant resin composition and an optical cable provided with the resin composition.
  • the resin materials constituting the jacket of the optical cable include the 60-degree inclined combustion test specified in JIS C3005, the vertical single-line combustion test of IEC603332-1, IEC60332-3-24 and IEEE St.
  • JIS C3005 the vertical single-line combustion test of IEC603332-1, IEC60332-3-24 and IEEE St.
  • the present invention has been made in view of the above problems, and is excellent in extrusion moldability, mechanical properties, flame retardancy, etc., and imparts slipperiness to the surface of the molded body, and when used in an optical cable, the cable surface It is to provide a flame retardant resin composition having low friction and good lineability to a pipeline, and an optical cable including the resin composition.
  • a flame retardant resin composition includes the following (a1) and (a2) as (A) resin components, and (a1) 0.900 to 0.940 g / cm At least one of polyethylene and ethylene- ⁇ -olefin copolymer having a density of 3 : (A) 70 to 98% by mass relative to the total resin component, (a2) polyolefin resin modified with unsaturated carboxylic acid: (A) 2 to 30% by mass with respect to the entire resin component, (b1) magnesium hydroxide: 95 to 220 parts by mass, and (b2) aluminum hydroxide: 15 to 100% by mass of the (A) resin component 100 parts by mass and (c) 2 to 15 parts by mass of a silicone-based lubricant.
  • At least one of (b1) magnesium hydroxide and (b2) aluminum hydroxide is surface-treated with a silane coupling agent.
  • the flame-retardant resin composition according to the present invention is characterized in that it is used for an optical cable in the above-described present invention.
  • An optical cable according to the present invention is characterized by comprising the above-described flame retardant resin composition of the present invention as a coating material.
  • the flame-retardant resin composition according to the present invention specifies at least one of polyethylene and ethylene- ⁇ -olefin copolymer having a density within a predetermined range as a resin component, and a polyolefin resin modified with an unsaturated carboxylic acid, respectively.
  • a specific amount of magnesium hydroxide and aluminum hydroxide are used in combination as a flame retardant, and in addition, a specific amount of silicone-based lubricant is included, so extrudability and mechanical properties In addition to being excellent in flame retardancy and the like, it imparts slipperiness to the surface of the molded body, and when used in an optical cable, the cable surface has low friction and becomes a flame retardant resin composition having good lineability to a pipeline.
  • the optical cable according to the present invention includes the flame retardant resin composition according to the present invention as a coating material
  • the optical cable according to the present invention enjoys the above-described effects, has no foam on the cable surface, and is stably molded with the cable outer diameter.
  • the optical cable has excellent mechanical properties, flame retardancy, and the like, and the cable surface has low friction, and is excellent in the ability to pass through to the pipeline.
  • the flame-retardant resin composition according to the present invention comprises (a1) at least one of polyethylene and ethylene- ⁇ -olefin copolymer, (a2) an unsaturated carboxylic acid-modified polyolefin resin as (A) a resin component, (B1) Magnesium hydroxide, (b2) Aluminum hydroxide and (c) Silicone lubricant are included as basic components.
  • (A) Resin component In the flame-retardant resin composition of the present invention, (A) as a resin component, (a1) at least one of polyethylene and ethylene- ⁇ -olefin copolymer, and (a2) an unsaturated carboxylic acid-modified polyolefin resin As an essential component.
  • (A1) At least one of polyethylene and ethylene- ⁇ -olefin copolymer: By incorporating (a1) polyethylene or an ethylene- ⁇ -olefin copolymer into the flame retardant resin composition of the present invention, the mechanical strength and the low friction property can be improved. In the flame-retardant resin composition of the present invention, each of polyethylene and ethylene- ⁇ -olefin copolymer may be used alone, or a combination thereof may be used.
  • polyethylene examples include polyethylene such as LDPE (low density polyethylene), LLDPE (linear low density polyethylene), MDPE (medium density polyethylene), and LLDPE (linear low density polyethylene) synthesized in the presence of a metallocene catalyst.
  • polyethylene such as LDPE (low density polyethylene), LLDPE (linear low density polyethylene), MDPE (medium density polyethylene), and LLDPE (linear low density polyethylene) synthesized in the presence of a metallocene catalyst.
  • LDPE low density polyethylene
  • LLDPE linear low density polyethylene
  • MDPE medium density polyethylene
  • LLDPE linear low density polyethylene synthesized in the presence of a metallocene catalyst.
  • resins it is preferable to use LLDPE synthesized in the presence of a metallocene catalyst.
  • These polyethylene may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more type.
  • Examples of the ethylene- ⁇ olefin copolymer include a copolymer of ethylene and an ⁇ olefin having 4 to 12 carbon atoms.
  • Examples of the ⁇ olefin include 1-butene, 1-hexene, 4-methyl- Examples include 1-pentene, 1-octene, 1-decene, 1-dodecene and the like. These ethylene- ⁇ olefin copolymers may be used singly or in combination of two or more.
  • the density of the aforementioned polyethylene or ethylene- ⁇ -olefin copolymer is in the range of 0.900 to 0.940 g / cm 3 .
  • filler acceptability of flame retardants such as (b1) magnesium hydroxide and (b2) aluminum hydroxide, which will be described later, is improved, and mechanical properties are excellent (A )
  • the rigidity of the resin component is improved, and excellent lineability can be obtained.
  • the density of polyethylene or ethylene- ⁇ -olefin copolymer is particularly preferably 0.915 to 0.930 g / cm 3 .
  • the density of the polyethylene or ethylene- ⁇ -olefin copolymer may be one kind of resin having a density in the above-mentioned range, or a density in the range of 0.900 to 0.940 g / cm 3. There is no problem even if two or more kinds of resins are mixed and adjusted to a density in such a range.
  • is the density (g / cm 3 ) of the mixed resin
  • A is the individual content (% by mass) of the ethylene- ⁇ -olefin copolymer or polyethylene when (a1) is 100% by mass in total.
  • a i represents the i-th A.
  • B represents the individual density (g / cm 3 ) of the ethylene- ⁇ -olefin copolymer or polyethylene (B i represents the i-th B).
  • the content of the above-mentioned (a1) polyethylene and ethylene- ⁇ -olefin copolymer is 70% of the total amount of (A) the resin component as a total amount thereof. It is set to -98 mass%. If the content is less than 70% by mass, the elongation characteristics may deteriorate. On the other hand, when the content exceeds 98% by mass, the tensile strength and the rigidity are lowered, and there is a case where the lineability is adversely affected.
  • the total content of polyethylene and ethylene- ⁇ -olefin copolymer is preferably 75 to 90% by mass, and preferably 80 to 85% by mass, based on the total resin component (A). Particularly preferred.
  • a1 polyethylene and ethylene- ⁇ -olefin copolymers that can be used in the flame-retardant resin composition according to the present invention include “kernel” and “Novatech” (trade names: Japan) Polyethylene Co., Ltd.), “Evolue” (trade name: Prime Polymer Co., Ltd.) and the like.
  • (A2) Unsaturated carboxylic acid-modified polyolefin resin By incorporating (a2) an unsaturated carboxylic acid-modified polyolefin resin (a polyolefin resin modified with an unsaturated carboxylic acid; the same shall apply hereinafter) into the flame retardant resin composition according to the present invention, mechanical properties and abrasion resistance are obtained. Wearability and the like can be improved.
  • the amount of modification with the unsaturated carboxylic acid in the unsaturated carboxylic acid-modified polyolefin resin is preferably 0.5 to 15% by mass relative to the polyolefin resin.
  • polystyrene resin examples include polyethylene, polypropylene, polybutene, polymethylpentene, and the like. Such a polyolefin resin can be used alone. Alternatively, two or more kinds may be used in combination.
  • a polyolefin resin that can be used as an unsaturated carboxylic acid-modified polyolefin resin it is preferable to use polyethylene, polypropylene, etc. from the balance of mechanical strength characteristics and elongation characteristics, Particularly preferred is polyethylene.
  • unsaturated carboxylic acid for example, acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid, itaconic acid, fumaric acid, maleic anhydride, itaconic anhydride, fumaric anhydride and the like can be used.
  • unsaturated carboxylic acids may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more type.
  • Modification of the polyolefin resin in the unsaturated carboxylic acid-modified polyolefin resin can be carried out, for example, by heating and kneading the polyolefin resin and the unsaturated carboxylic acid in the presence of an organic peroxide.
  • the content of the above-mentioned (a2) unsaturated carboxylic acid-modified polyolefin resin is 2 to 30% by mass with respect to (A) the entire resin component.
  • the resin composition is firmly bonded to a metal hydrate such as (b1) magnesium hydroxide or (b2) aluminum hydroxide. Since rigidity is imparted, an excellent effect of lineability can be obtained. On the other hand, if the content is less than 2% by mass, the rigidity may be lowered and the lineability may be deteriorated. If the content exceeds 30% by mass, the flexibility and elongation characteristics may be reduced.
  • the content of the unsaturated carboxylic acid-modified polyolefin resin is preferably 5 to 15% by mass with respect to the entire resin component (A).
  • Examples of commercially available (a2) unsaturated carboxylic acid-modified polyolefin resins that can be used in the flame-retardant resin composition according to the present invention include “Adtex” (trade name: Nippon Polyethylene Co., Ltd.). )), “Admer” (trade name: manufactured by Mitsui Chemicals), “Fusabond” (trade name: manufactured by DuPont), “Polybond” (trade name: manufactured by Chemtura Co., Ltd.), and the like. .
  • (A) resin component of the flame-retardant resin composition of the present invention other resin materials other than the essential components (a1) and (a2) described above are within the range not impairing the object and effect of the present invention.
  • Can be used in As another resin material a resin material generally used as a constituent material of a cable such as an optical cable can be used.
  • (a3) propylene-type resin is mentioned as an example below, as a resin material which can be used, it is not limited to this, Desired resin generally used as a constituent material of cables, such as an optical cable, is used for this invention. Can be used as long as the purpose and effect of the above are not impaired.
  • (A3) Propylene resin By including (a3) a propylene-based resin in the flame-retardant resin composition of the present invention, it is possible to impart rigidity to the resin composition and obtain good cable wiring properties.
  • propylene-based resin for example, a propylene homopolymer (homopolypropylene resin), an ethylene-propylene random copolymer, an ethylene-propylene block copolymer, or the like can be used. Such propylene-based resins may be used alone or in combination of two or more.
  • good tensile characteristics, heat resistance, and heat deformation characteristics can be obtained by using an ethylene-propylene block copolymer or the like as the propylene resin. preferable.
  • the “ethylene-propylene random copolymer” means that the ethylene component content is approximately 1 to 5% by mass with respect to the entire copolymer, and the ethylene component is randomly incorporated into the propylene chain. Say what you are.
  • the “ethylene-propylene block copolymer” refers to those having an ethylene component content of about 5 to 15% by mass, wherein the ethylene component and the propylene component exist as independent components.
  • the MFR (value measured according to ASTM D-1238) of the propylene-based resin is preferably 0.1 to 60 g / 10 minutes, and more preferably 0.1 to 25 g / 10 minutes. It is preferably 0.3 to 15 g / 10 min.
  • the content of the above-described (a3) propylene-based resin is preferably 0 to 20% by mass with respect to the entire resin component (A). Since the propylene resin has a melting point of about 140 to 165 ° C., which is higher than that of the polyethylene resin, if the content exceeds 20% by mass, an extrusion temperature of 200 ° C. or more is required, and aluminum hydroxide is decomposed and foamed. Therefore, the appearance of the cable is impaired, and the optical characteristics are inferior.
  • the content of the (a3) propylene resin is particularly preferably 0 to 10% by mass with respect to the entire resin component (A).
  • (B1) Magnesium hydroxide and (b2) Aluminum hydroxide in the present invention, as a flame retardant (hereinafter, (b1) magnesium hydroxide and (b2) aluminum hydroxide may be collectively referred to as “flame retardant” for convenience, it is a metal hydrate (b1). Magnesium hydroxide and (b2) aluminum hydroxide are used in combination. By using magnesium hydroxide and aluminum hydroxide in combination, flame retardancy is improved compared to the case where each is used alone.
  • the average particle size (average primary particle size) of (b1) magnesium hydroxide or (b2) aluminum hydroxide is not particularly limited, but is preferably in the range of 0.1 to 5.0 ⁇ m, for example. It is particularly preferable that the thickness is in the range of 3 to 2.0 ⁇ m.
  • the surface treatment of (b1) magnesium hydroxide and (b2) aluminum hydroxide may be left untreated (hereinafter sometimes simply referred to as “no treatment”) or may be subjected to surface treatment.
  • no treatment In order to improve the rigidity of the resin composition by producing an interaction with the resin component (A), and obtaining excellent lineability, in the present invention, (b1) of magnesium hydroxide and (b2) of aluminum hydroxide At least one surface-treated with a silane coupling agent is preferable.
  • the surface treatment include fatty acid treatment, phosphoric acid treatment, titanate treatment, treatment with a silane coupling agent, and the like.
  • the silane coupling agent used for the surface treatment preferably has a vinyl group, a methacryloxy group, a glycidyl group or an amino group at the terminal.
  • silane coupling agents vinyltrimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, methacryloxypropyltriethoxysilane, methacryloxypropylmethyldimethoxysilane and the like are preferable.
  • the metal hydrate such as (b1) magnesium hydroxide and (b2) aluminum hydroxide is surface-treated with a silane coupling agent, it may be carried out using one kind of silane coupling agent. You may make it use combining a seed
  • a surface treatment method using a silane coupling agent it is possible to perform the treatment by a commonly used method.
  • untreated magnesium hydroxide or aluminum hydroxide that has not undergone surface treatment is treated with silane coupling. It can be obtained by dry blending with an agent in advance, wet treatment, blending a silane coupling agent during kneading, or the like.
  • the content of the silane coupling agent to be used is appropriately added in an amount sufficient for the surface treatment.
  • the content of the silane coupling agent is 0. 0 with respect to the entire metal hydrate such as magnesium hydroxide or aluminum hydroxide. It may be in the range of 1 to 2.5% by mass, preferably 0.2 to 1.8% by mass, particularly preferably 0.3 to 1.0% by mass.
  • magnesium hydroxide that has been surface-treated with a silane coupling agent in advance.
  • examples of magnesium hydroxide surface-treated with a silane coupling agent include “Kisuma 5L”, “Kisuma 5N”, “Kisuma 5P” (all trade names: manufactured by Kyowa Chemical Industry Co., Ltd.), “Magsees S4”. ”,“ Magseees S6 ”(both trade names: manufactured by Kamishima Chemical Co., Ltd.), and the like.
  • “Kisuma 5” (trade name: manufactured by Kyowa Chemical Industry Co., Ltd.) and the like are exemplified as magnesium hydroxide having an untreated surface.
  • Examples of aluminum hydroxide surface-treated with a silane coupling agent include “Hijilite H42ST-V” (trade name: manufactured by Showa Denko KK).
  • the surface-treated aluminum hydroxide for example, “Higilite H42M” (trade name: manufactured by Showa Denko KK), “BF-013” (trade name: manufactured by Nippon Light Metal Co., Ltd.), Martinal (Trade name: manufactured by Albemarle).
  • the content of (b1) magnesium hydroxide is 95 to 220 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the (A) resin component.
  • the content of magnesium hydroxide is preferably 100 to 180 parts by weight, particularly preferably 130 to 170 parts by weight, with respect to 100 parts by weight of the resin component (A).
  • the content of (b2) aluminum hydroxide described above is 15 to 100 parts by mass with respect to 100 parts by mass of (A) resin component.
  • the content of aluminum hydroxide is less than 15 parts by mass, the flame retardancy may be inferior.
  • the mechanical properties may be deteriorated. May foam and may adversely affect the extrusion moldability such as deterioration of the appearance of the obtained molded product such as an insulated wire.
  • the content of aluminum hydroxide is preferably 20 to 80 parts by mass, particularly preferably 40 to 60 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the resin component (A).
  • the total content of (b1) magnesium hydroxide and (b2) aluminum hydroxide is preferably 150 to 250 parts by mass with respect to 100 parts by mass of (A) resin component. By setting the total to such a range, it is possible to combine excellent mechanical properties and flame retardancy.
  • the total content of magnesium hydroxide and aluminum hydroxide is particularly preferably 180 to 220 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the resin component.
  • (C) Silicone lubricant By adding a silicone-based lubricant as a lubricant to the flame retardant resin composition of the present invention, it serves as a flame retardant aid for imparting and improving flame retardancy to the resin composition. Further, when used as a coating material for an optical cable or the like, by providing lubricity, there is an effect of improving the lineability and reducing the damage. Of the lubricants, the use of a silicone-based lubricant is most preferable for obtaining a surface slipperiness and imparting excellent lineability.
  • silicone-based lubricant examples include silicone gum, silicone powder, silicone oil, and the like.
  • silicone gum is preferably used.
  • the cable surface may ooze out, which may adversely affect the appearance and manufacturability.
  • silicone rubber In addition, in the case of a completely resinous material such as silicone rubber The slipperiness is not so much imparted and the expected effect may not be exhibited.
  • the use of silicone gum is preferable because there is no such problem.
  • silicone gum having a weight average molecular weight of 100,000 or more By using such a high molecular weight silicone gum, it is entangled with the molecules of the constituent material, and the surface state can be maintained for a long time. It is particularly preferable to use a silicone gum having a weight average molecular weight in the range of 100,000 to 800,000. Examples of such (high molecular weight) silicone gum include “CF-9150” (trade name: manufactured by Toray Dow Corning Silicone), “X21-3043” (trade name: manufactured by Shin-Etsu Polymer Co., Ltd.), and the like. Can be used.
  • the weight average molecular weight can be measured, for example, by GPC (gel-permeation chromatograph) under the following conditions.
  • GPC device HLC-8120GPC (trade name, manufactured by Tosoh Corporation) Column: TSK gel SuperHM-H / 4000 / H3000 / H2000 (trade name, manufactured by Tosoh Corporation) Flow rate: 0.6 ml / min Concentration: 0.3% by mass Injection volume: 20 ⁇ l Column temperature: 40 ° C
  • the kinematic viscosity at 25 ° C. of the silicone gum is preferably 10,000 cSt or more.
  • kinematic viscosity is the value which converted this viscosity into kinematic viscosity, after measuring a viscosity with a rotational viscometer at 25 degreeC.
  • silicone can be preferably bleed on the cable surface, and slipperiness can be obtained.
  • the content of (c) silicone lubricant in the flame retardant resin composition of the present invention is 2 to 15 parts by mass with respect to 100 parts by mass of (A) resin component.
  • a silicone-based lubricant within the range of the flame retardant resin composition, it is possible to suitably impart lubricity and improve the lineability.
  • the content is less than 2 parts by mass, the slipping property is deteriorated, and if used in an optical cable or the like, there may be an adverse effect on the lineability.
  • the content is more than 15 parts by mass, the screw of the extruder slips. Since the discharge becomes unstable, the cable outer diameter may fluctuate greatly, which may adversely affect the cable extrudability (manufacturability).
  • the content of the (c) silicone lubricant in the flame retardant resin composition of the present invention is more preferably 3 to 15 parts by mass, and 6 to 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the (A) resin component. It is particularly preferable that
  • the flame-retardant resin composition of the present invention includes various additives commonly used in various cables such as optical cables, electric wires, cords, tubes, electric wire components, sheets, etc., in addition to the above-described essential components, such as , Antioxidants, metal deactivators, flame retardant (auxiliary) agents, fillers, lubricants (other than the (c) silicone lubricants), weathering stabilizers, and the like within a range that does not impair the purpose and effect of the present invention. It can mix
  • antioxidants examples include amines such as 4,4′-dioctyl diphenylamine, N, N′-diphenyl-p-phenylenediamine, and a polymer of 2,2,4-trimethyl-1,2-dihydroquinoline.
  • Antioxidants pentaerythrityl-tetrakis (3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate), octadecyl-3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) ) Propionate, phenolic antioxidants such as 1,3,5-trimethyl-2,4,6-tris (3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzyl) benzene, bis (2-methyl-4) -(3-n-alkylthiopropionyloxy) -5-tert-butylphenyl) sulfide, 2-mercaptoben ⁇ imidazole and its zinc salt, penta And sulfur-based antioxidants such as erythritol-tetrakis (3-lauryl-thiopropionate).
  • metal deactivator examples include N, N′-bis (3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionyl) hydrazine, 3- (N-salicyloyl) amino-1,2 , 4-triazole, 2.2′-oxamidobis- (ethyl 3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate) and the like.
  • Flame retardant (auxiliary) and filler include carbon, clay, zinc oxide, tin oxide, titanium oxide, magnesium oxide, molybdenum oxide, antimony trioxide, silicone compound, quartz, talc, calcium carbonate, magnesium carbonate, white carbon , Triazine derivative compounds and the like, and triazine derivative compounds are particularly preferable.
  • the triazine derivative compound can obtain excellent flame retardancy by adding nitrogen gas to block the flame during combustion.
  • Such a triazine derivative compound acts as a flame retardant aid when added to the flame retardant resin composition of the present invention, and (b1) magnesium hydroxide and (b2) metal hydrates such as aluminum hydroxide and A synergistic effect can be obtained by the combined use.
  • the content is preferably 10 to 60 parts by mass, particularly preferably 15 to 40 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the resin component (A).
  • the particle size (average particle size) of the triazine derivative compound is preferably as fine as possible (smaller). Specifically, the average particle size of the triazine derivative compound is preferably 10 ⁇ m or less, more preferably 7 ⁇ m or less, and particularly preferably 5 ⁇ m or less.
  • examples of the triazine derivative compound that can be used in the present invention include cyanuric acid, melamine, melamine derivatives, melamine cyanurate, etc. Among them, melamine cyanurate is preferably used. One of these triazine derivative compounds may be used alone, or two or more thereof may be used in combination. Examples of usable melamine cyanurate include MC6000 (trade name: manufactured by Nissan Chemical Industries, Ltd.).
  • the structure of the melamine cyanurate compound is represented by the following chemical structural formula.
  • Examples of the lubricant other than the above-mentioned (c) silicone lubricant include hydrocarbons, fatty acids, fatty acid amides, esters, alcohols, metal soaps, and the like.
  • Examples of the weather resistance stabilizer include hindered amine weather resistance stabilizers.
  • the kneading conditions such as the kneading temperature and the kneading time can be appropriately set, for example, at or above the melting temperature of the resin component (A).
  • the kneading temperature is preferably 160 to 200 ° C., for example.
  • a flame retardant resin composition in which each component is uniformly dispersed can be obtained.
  • the flame-retardant resin composition according to the present invention described above includes a polyolefin resin modified with at least one of polyethylene and ethylene- ⁇ -olefin copolymer having a density within a predetermined range as a resin component, and an unsaturated carboxylic acid.
  • specific amounts of magnesium hydroxide and aluminum hydroxide are used in combination as flame retardants for such resin components, and in addition, a specific amount of silicone-based lubricant is contained, so that extrusion moldability and A flame retardant resin composition that has excellent mechanical properties, flame retardancy, etc., imparts slidability to the surface of the molded product, and when used in an optical cable, the cable surface has low friction and good lineability to pipes. It becomes.
  • the flame-retardant resin composition of the present invention can be used, for example, as a constituent material of various molded articles such as general electric wires and cables for electronic devices, or optical cables, and is particularly preferably used as a coating material for optical cables. be able to.
  • the optical cable of the present invention provided with such a flame retardant resin composition as a coating material has no foam on the cable surface, the cable outer diameter is stably molded, and has excellent mechanical properties, flame retardancy, and the like. At the same time, the surface of the cable has low friction, and the lineability to the pipeline is excellent.
  • Such an optical cable of the present invention is, for example, an optical fiber such as a glass optical fiber coated with an ultraviolet curable resin or a thermosetting resin using the flame retardant resin composition of the present invention, and if necessary, for example, For example, it can be easily manufactured by covering a tension member or the like having an outer diameter made of FRP, steel wire or the like using an aramid fiber as an aramid fiber bundle or reinforcing fiber and having an outer diameter of 0.1 to 1.0 mm, for example.
  • FIG. 1 is a schematic view showing an example of the structure of an optical cable.
  • the optical cable 1 shown in FIG. 1 has, for example, a flame retardant resin composition of the present invention around a glass optical fiber 3 coated with an ultraviolet curable resin (not shown) and a tension member 4 coated with an adhesive layer 5.
  • the product can be obtained by extruding and coating as a coating material 2 in a shape having a notch 6 at the center.
  • the configuration of the optical cable 1 is not limited to the configuration shown in FIG. 1.
  • the type, size, and number of the optical fiber such as the glass optical fiber 3 and the tension member 4 in FIG. be able to.
  • the outer diameter (long diameter, short diameter) and cross-sectional shape of the optical cable 1, the shape and size of the notch 6, whether or not the notch 6 is formed, and the like can be freely selected.
  • extrusion molding is performed by extrusion-coating the flame-retardant resin composition around an optical fiber or the like using a general-purpose extruder. Can be manufactured.
  • the temperature of the extrusion molding machine at this time can be determined by various conditions of the take-off speed of the type of the flame retardant resin composition, the optical fiber such as a glass optical fiber, the tension member, etc. Preferably, the temperature is about 170 ° C. and about 185 ° C. at the crosshead portion.
  • an optical cable extrusion-coated with the flame retardant resin composition of the present invention can obtain excellent flame retardancy by the following mechanism.
  • the decomposition temperature of (b1) magnesium hydroxide, which is a flame retardant constituting the flame retardant resin composition of the present invention, is generally 300 to 350 ° C.
  • (b2) that of aluminum hydroxide is generally 200 to It is about 100 ° C. lower than that of (b1) magnesium hydroxide at 250 ° C. Therefore, it is considered that an endothermic reaction can be generated in a wide temperature range of 200 to 350 ° C. by using both of them together.
  • (b2) aluminum hydroxide has an endothermic amount about 10% higher than (b1) magnesium hydroxide, (b1) flame retardancy is improved compared to when magnesium hydroxide is used alone. Can do.
  • Table 1 and Table 2 show the components ((A) resin component, flame retardant ((b1) magnesium hydroxide, (b2) aluminum hydroxide), (c) silicone-based lubricant, (d) optional component). These were mixed using a Banbury mixer, melt-kneaded, and then pelletized to obtain a flame retardant resin composition (compound).
  • the resin composition was extruded and coated in a shape having a notch at the center, and the above-mentioned flame retardant resin composition was provided as a coating material (cross section shown in FIG. 1 (outer diameter 1.66 (FIG. 1 L 1 ) mm ⁇ 2.00 (L 2 in FIG. 1) mm was obtained.
  • each component is (A) resin component (a1) and (a2), (A) the entire resin component ((a1) and (a2) (B1), (b2), (c) and (d) are parts by mass when the total of (A) resin components is 100 parts by mass. It is.
  • Ethylene- ⁇ -olefin copolymer (1-1) Ethylene-1-butene copolymer (density: 0.922 g / cm 3 ) (trade name: Novatec UE320, manufactured by Nippon Polyethylene Co., Ltd.) (1-2) Ethylene-1-hexene copolymer (density: 0.903 g / cm 3 ) (trade name: Evolue SP0540 (manufactured by Prime Polymer Co., Ltd.)) (1-3) Ethylene-1-hexene copolymer (density: 0.938 g / cm 3 ) (trade name: Evolue SP4030, manufactured by Prime Polymer Co., Ltd.) (1-4) Ethylene-propylene-1-hexene copolymer (density: 0.898 g / cm 3 ) (trade name: Kernel KF360T, manufactured by Nippon Polyethylene Co., Ltd.) (1-5) Ethylene
  • Aluminum hydroxide (4-1) Aluminum hydroxide surface-treated with a silane coupling agent (trade name: Heidilite H42ST-V, manufactured by Showa Denko KK) (4-2) Aluminum hydroxide whose surface is not treated (trade name: BF-013, manufactured by Nippon Light Metal Co., Ltd.)
  • Silicone lubricant (5) Silicone gum (trade name: X21-3043, manufactured by Shin-Etsu Polymer Co., Ltd.) (weight average molecular weight: 100,000 or more, kinematic viscosity at 25 ° C .: 1,000,000 cSt)
  • Coefficient of dynamic friction between optical cables The coefficient of dynamic friction between optical cables was measured as an index of lineability. Two optical cables having a length of 150 mm are arranged adjacent to each other in parallel, and 300 mm-long optical cables for measuring a friction coefficient are stacked on the two optical cables. Further, two optical cables which are adjacent to each other with a length of 150 mm are stacked. Thereafter, a load of 19.6 N was applied from above, and in this state, a 300 mm long optical cable was pulled out at a speed of 500 mm / min.
  • the test environment was 23 ° C. ⁇ 2 ° C. and humidity 50% ⁇ 10%.
  • a dynamic friction coefficient ⁇ of 0.25 or less was evaluated as “ ⁇ ”, and a coefficient exceeding 0.25 was determined as “X”.
  • 0.20 or less was set as "(double-circle)".
  • Examples 1 to 12 composed of the flame retardant resin composition according to the present invention passed all items.
  • Comparative Example 9 having a low silicone lubricant content has a large dynamic friction coefficient and poor slipperiness
  • Comparative Example 10 having a high silicone lubricant content has a variation in outer diameter in extrusion moldability. It was out of specification, and there was a problem in extrusion moldability.
  • the present invention is excellent in extrusion moldability, mechanical properties, flame retardancy, and the like, and the surface of the molded body has low friction, so it can be effectively used as a coating material for optical cables excellent in wireability, etc. Industrial applicability is high.

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Abstract

【課題】押出成形性、機械的特性、難燃性等に優れるとともに、成形体表面に滑り性を付与し、光ケーブルに用いた場合はケーブル表面が低摩擦となり、管路への通線性も良好な難燃性樹脂組成物及び当該樹脂組成物を備えた光ケーブルを提供すること。 【解決手段】本発明の難燃性樹脂組成物は、樹脂成分として密度が所定範囲のポリエチレン及びエチレン-αオレフィン共重合体のうち少なくとも1種、並びに不飽和カルボン酸で変性されたポリオレフィン樹脂をそれぞれ特定量含有し、樹脂成分に対して難燃剤として特定量の水酸化マグネシウム及び水酸化アルミニウムを併用し、加えて、特定量のシリコーン系滑剤を含有し、押出成形性や機械的特性、難燃性等に優れるとともに、光ケーブルに用いた場合は、管路への通線性も良好な難燃性樹脂組成物となる。

Description

難燃性樹脂組成物及び当該樹脂組成物を備えた光ケーブル
 本発明は、難燃性樹脂組成物及び当該樹脂組成物を備えた光ケーブルに関する。さらに詳しくは、押出成形性、機械的特性、難燃性等に優れるとともに、成形体表面に滑り性を付与し、光ケーブルに用いた場合はケーブル表面が低摩擦となり、管路への通線性も良好な難燃性樹脂組成物及び当該樹脂組成物を備えた光ケーブルに関する。
 光ケーブルは、1本あるいは複数本が管路内に挿入されて布設される場合があり、また、近年、FTTH(Fiber To The Home)の拡大により、すでに複数本の光ケーブルが挿入された管路の中に、新たな光ケーブルを追加して挿入・布設する場合がある。
 光ケーブルを布設する方法としては、光ケーブルを引き込むための通線ロッドを管路の中に挿入し、その端部に光ケーブルを取り付け、通線ロッドを引くことによって挿通する方法が一般的である。しかしながら、このような方法にあっては通線ロッドを一度管路の中へ挿入し、その後引き込むので、作業的に効率が悪いという問題があった。そこで、作業性を向上させるため、通線ロッドを用いずに光ケーブルを管路へ押込む方法が求められていた。
 しかし、通線ロッドを用いずに光ケーブルを管路へ押込む方法(押込み布設)にあっては、ケーブル表面が滑りにくい(高摩擦性/摩擦係数が高い)場合、ケーブル同士の摩擦で上手く押込むことが困難である。さらには条長が長い場合や、曲げられた部分のある管路の場合には、前記のような押込み布設はいっそう困難となっていた。かかる困難性を解決する方法として、ケーブル表面に滑り性(低摩擦性)を付与することが挙げられ、従来は、ケーブルに潤滑油やシリコーンスプレー等を塗布して滑り性を付与して、管路への通線性(通過しやすさ)を向上させるようにしていたが、塗布の手間がかかり、また、潤滑油によって外被材料を劣化させる等の問題があり、好ましい方法ではなかった。
 一方で、光ケーブルの外被等を構成する樹脂材料には、JIS C3005に規定されている60度傾斜燃焼試験、IEC60332-1の垂直一条燃焼試験、IEC60332-3-24やIEEE St.383の垂直多条燃焼試験を満足する高難燃性を付与するため、多量の金属水和物を配合する必要があったが、多量の金属水和物を配合した場合には、樹脂材料の機械的特性が大きく損なわれてしまうという問題があった。そこで、樹脂材料の機械的特性等を改善すべく、種々の難燃性樹脂組成物が検討されている(例えば、特許文献1ないし特許文献5を参照。)。
特開平10-324782号公報 特開平11-12397号公報 特開2000-327853号公報 特表2007-504339号公報 特開2008-7723号公報
 しかしながら、前記した文献に開示される難燃性樹脂組成物に代表される従来の樹脂材料は、光ケーブルの被覆材料として用いた場合には、ケーブルの外径が安定して成形され、ケーブル表面の発泡がない等の押出成形性や、機械的特性及び難燃性に加えて、光ケーブル表面を低摩擦として、管路への通線性が良好であることを兼ね備えることが困難であり、改善が望まれていた。
 本発明は、前記の課題に鑑みてなされたものであり、押出成形性、機械的特性、難燃性等に優れるとともに、成形体表面に滑り性を付与し、光ケーブルに用いた場合はケーブル表面が低摩擦となり、管路への通線性も良好な難燃性樹脂組成物及び当該樹脂組成物を備えた光ケーブルを提供することにある。
 前記の課題を解決するために、本発明に係る難燃性樹脂組成物は、下記(a1)及び(a2)を(A)樹脂成分として含み、(a1)0.900~0.940g/cmの密度を有する、ポリエチレン及びエチレン-αオレフィン共重合体のうち少なくとも1種:(A)樹脂成分全体に対して70~98質量%、(a2)不飽和カルボン酸で変性されたポリオレフィン樹脂:(A)樹脂成分全体に対して2~30質量%、前記(A)樹脂成分100質量部に対して、(b1)水酸化マグネシウム:95~220質量部、(b2)水酸化アルミニウム:15~100質量部、(c)シリコーン系滑剤:2~15質量部、を含有することを特徴とする。
 本発明に係る難燃性樹脂組成物は、前記した本発明において、前記(b1)水酸化マグネシウム及び前記(b2)水酸化アルミニウムのうち少なくとも一方がシランカップリング剤により表面処理されていることを特徴とする。
 本発明に係る難燃性樹脂組成物は、前記した本発明において、光ケーブル用であることを特徴とする。
 本発明に係る光ケーブルは、前記した本発明の難燃性樹脂組成物を被覆材料として備えたことを特徴とする。
 本発明に係る難燃性樹脂組成物は、樹脂成分として密度が所定範囲であるポリエチレン及びエチレン-αオレフィン共重合体のうち少なくとも1種、並びに不飽和カルボン酸で変性されたポリオレフィン樹脂をそれぞれ特定量含有し、かかる樹脂成分に対して難燃剤として特定量の水酸化マグネシウム及び水酸化アルミニウムを併用し、加えて、特定量のシリコーン系滑剤を含有しているので、押出成形性や機械的特性、難燃性等に優れるとともに、成形体表面に滑り性を付与し、光ケーブルに用いた場合はケーブル表面が低摩擦となり、管路への通線性も良好な難燃性樹脂組成物となる。
 また、本発明に係る光ケーブルは、本発明に係る難燃性樹脂組成物を被覆材料として備えているので、前記した効果を享受し、ケーブル表面に発泡がなく、ケーブル外径が安定して成形され、また、優れた機械的特性、難燃性等を備えるとともに、ケーブル表面が低摩擦となり、管路への通線性に優れる光ケーブルとなる。
光ケーブルの構造の一例を示した概略図である。
 以下、本発明の一態様を説明する。本発明に係る難燃性樹脂組成物は、(a1)ポリエチレン及びエチレン-αオレフィン共重合体のうち少なくとも1種、(a2)不飽和カルボン酸変性ポリオレフィン樹脂を(A)樹脂成分として、また、(b1)水酸化マグネシウム、(b2)水酸化アルミニウム及び(c)シリコーン系滑剤を、基本構成として含むものである。
(A)樹脂成分:
 本発明の難燃性樹脂組成物にあっては、(A)樹脂成分として、(a1)ポリエチレン及びエチレン-αオレフィン共重合体のうち少なくとも1種、及び(a2)不飽和カルボン酸変性ポリオレフィン樹脂を必須成分として含む。
(a1)ポリエチレン及びエチレン-αオレフィン共重合体のうち少なくとも1種:
 本発明の難燃性樹脂組成物に(a1)ポリエチレンやエチレン-αオレフィン共重合体を含有させることにより、機械的強度、低摩擦性を向上することができる。本発明の難燃性樹脂組成物は、ポリエチレン、エチレン-αオレフィン共重合体のそれぞれを単独で使用してもよく、これらを組み合わせて使用するようにしてもよい。
 ポリエチレンとしては、例えば、LDPE(低密度ポリエチレン)、LLDPE(直鎖状低密度ポリエチレン)、MDPE(中密度ポリエチレン)、メタロセン触媒存在下に合成されたLLDPE(直鎖状低密度ポリエチレン)等のポリエチレン樹脂等が挙げられる。これらのポリエチレンの中でも、メタロセン触媒存在下で合成されたLLDPEを使用することが好ましい。これらのポリエチレンは、1種を単独で使用してもよく、2種以上を組み合わせて使用するようにしてもよい。
 また、エチレン-αオレフィン共重合体としては、例えばエチレンと炭素数4~12のαオレフィンとの共重合体が挙げられ、αオレフィンとしては、1-ブテン、1-へキセン、4-メチル-1-ペンテン、1-オクテン、1-デセン、1-ドデセン等が挙げられる。これらのエチレン-αオレフィン共重合体は、1種を単独で使用してもよく、2種以上を組み合わせて使用するようにしてもよい。
 前記したポリエチレンやエチレン-αオレフィン共重合体の密度は、0.900~0.940g/cmの範囲のものを使用する。かかる範囲内の密度のものを選択することによって、後記する(b1)水酸化マグネシウム及び(b2)水酸化アルミニウム等といった難燃剤等のフィラー受容性が向上し、機械的特性に優れるともに、(A)樹脂成分の剛性が向上し、優れた通線性を得られる。ポリエチレンやエチレン-αオレフィン共重合体の密度は、0.915~0.930g/cmとすることが特に好ましい。
 なお、ポリエチレンやエチレン-αオレフィン共重合体の密度は、前記した範囲の密度となる1種の樹脂を用いてよいことはもちろんのこと、0.900~0.940g/cmの範囲の密度からなる2種以上の樹脂を混合させて、かかる範囲の密度に調整して使用するようにしても問題はない。
 なお、2種以上の樹脂を混合させた場合の混合樹脂の密度は、例えば、下記の式に従って算出すればよい。式中、ρは混合樹脂の密度(g/cm)、Aは、(a1)を合計100質量%としたとき、エチレン-αオレフィン共重合体やポリエチレンの個々の含有量(質量%)(Aは、i番目のAを指す。)、Bは、エチレン-αオレフィン共重合体やポリエチレンの個々の密度(g/cm)(Bは、i番目のBを指す。)、をそれぞれ示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-M000001
 例えば、(a1)として2種類の樹脂を使用し、2種の樹脂を樹脂1、樹脂2としたとき、樹脂1の密度が0.940g/cm、樹脂2の密度が0.900g/cmであり、樹脂1と樹脂2を70/30(樹脂1を(a1)全体に対して70質量%、樹脂2を(a2)全体に対して30質量%)でブレンドした場合は、密度ρ(g/cm)は、下記の式により、0.928g/cmと算出される。
Figure JPOXMLDOC01-appb-M000002
 本発明に係る難燃性樹脂組成物にあって、前記した(a1)ポリエチレンやエチレン-αオレフィン共重合体の含有量は、これらの合計量として、(A)樹脂成分全体に対して、70~98質量%とする。かかる含有量が70質量%より少ないと伸び特性が低下する場合がある。一方、含有量が98質量%を超えると引張強度や剛性が低下し、また、通線性に悪影響を与える場合がある。ポリエチレンやエチレン-αオレフィン共重合体の含有量は、これらの合計量として、(A)樹脂成分全体に対して、75~90質量%とすることが好ましく、80~85質量%とすることが特に好ましい。
 なお、本発明に係る難燃性樹脂組成物に使用可能な(a1)ポリエチレンやエチレン-αオレフィン共重合体として、市販されているものとしては、「カーネル」、「ノバテック」(商品名:日本ポリエチレン(株)製)、「エボリュー」(商品名:(株)プライムポリマー(株)製)等を挙げることができる。
(a2)不飽和カルボン酸変性ポリオレフィン樹脂:
 本発明に係る難燃性樹脂組成物に(a2)不飽和カルボン酸変性ポリオレフィン樹脂(不飽和カルボン酸で変性したポリオレフィン樹脂のこと。以下同じ。)を含有させることにより、機械的特性、耐磨耗性等を向上させることができる。不飽和カルボン酸変性ポリオレフィン樹脂における不飽和カルボン酸による変性量は、ポリオレフィン樹脂に対し、0.5~15質量%のものを使用することが好ましい。
 (a2)不飽和カルボン酸変性ポリオレフィン樹脂で使用可能なポリオレフィン樹脂としては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン、ポリメチルペンテン等を挙げることができ、かかるポリオレフィン樹脂は、1種を単独で使用してもよく、2種以上を組み合わせて使用するようにしてもよい。本発明の難燃性樹脂組成物にあって、不飽和カルボン酸変性ポリオレフィン樹脂で使用可能なポリオレフィン樹脂としては、機械的強度特性及び伸び特性のバランスから、ポリエチレン、ポリプロピレン等を用いることが好ましく、ポリエチレンとすることが特に好ましい。
 また、不飽和カルボン酸としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、イタコン酸、フマル酸、無水マレイン酸、無水イタコン酸、無水フマル酸等を使用することができる。これらの不飽和カルボン酸は、1種を単独で使用してもよく、2種以上を組み合わせて使用するようにしてもよい。
 (a2)不飽和カルボン酸変性ポリオレフィン樹脂におけるポリオレフィン樹脂の変性は、例えば、ポリオレフィン樹脂と不飽和カルボン酸を有機パーオキサイドの存在下で、加熱・混練することにより実施することができる。
 本発明の難燃性樹脂組成物における、前記した(a2)不飽和カルボン酸変性ポリオレフィン樹脂の含有量は、(A)樹脂成分全体に対して、2~30質量%とする。含有量をかかる範囲とすることにより、機械的特性、耐磨耗性向上に加えて、(b1)水酸化マグネシウムや(b2)水酸化アルミニウムといった金属水和物と強固に結合し樹脂組成物に剛性が付与されるため、優れた通線性の効果を得ることができる。一方、含有量が2質量%より少ないと、剛性が低下し、通線性が悪くなる場合があり、含有量が30質量%を超えると、柔軟性や伸び特性が低下する場合がある。不飽和カルボン酸変性ポリオレフィン樹脂の含有量は、(A)樹脂成分全体に対して、5~15質量%とすることが好ましい。
 なお、本発明に係る難燃性樹脂組成物に使用可能な(a2)不飽和カルボン酸変性ポリオレフィン樹脂として、市販されているものとしては、例えば、「アドテックス」(商品名:日本ポリエチレン(株)製)、「アドマー」(商品名:三井化学(株)製)、「フサボンド」(商品名:デュポン社製)、「ポリボンド」(商品名:ケムチュラ(株)製)等を挙げることができる。
 なお、本発明の難燃性樹脂組成物の(A)樹脂成分としては、前記した(a1)及び(a2)の必須成分以外の他の樹脂材料を、本発明の目的及び効果を損なわない範囲で使用することができる。他の樹脂材料としては、光ケーブル等のケーブルの構成材料として一般的に使用されている樹脂材料を使用することができる。なお、例として(a3)プロピレン系樹脂を以下に挙げるが、使用できる樹脂材料としてはこれに限定されず、光ケーブル等のケーブルの構成材料として一般的に使用されている所望の樹脂を、本発明の目的及び効果を損なわない範囲で使用することができる。
(a3)プロピレン系樹脂:
 本発明の難燃性樹脂組成物に(a3)プロピレン系樹脂を含有させることにより、樹脂組成物に剛性を付与し、良好なケーブル通線性を得ることができる。
 (a3)プロピレン系樹脂としては、例えば、プロピレン単独重合体(ホモポリプロピレン樹脂)や、エチレン-プロピレンランダム共重合体、エチレン-プロピレンブロック共重合体等を使用することができる。かかるプロピレン系樹脂は、1種を単独で使用してもよく、2種以上を組み合わせて使用するようにしてもよい。本発明の難燃性樹脂組成物にあっては、プロピレン系樹脂として、エチレン-プロピレンブロック共重合体等を使用することにより、良好な引張特性、耐熱性、加熱変形特性を得ることができるので好ましい。
 ここで、「エチレン-プロピレンランダム共重合体」とは、エチレン成分の含有量が共重合体全体に対して概ね1~5質量%のものをいい、エチレン成分がプロピレン鎖中にランダムに取り込まれているものをいう。また、「エチレン-プロピレンブロック共重合体」とは、エチレン成分の含有量が概ね5~15質量%のものをいい、エチレン成分とプロピレン成分が独立した成分として存在するものをいう。
 (a3)プロピレン系樹脂のMFR(ASTM D-1238に準拠して測定した値)は、0.1~60g/10分とすることが好ましく、0.1~25g/10分とすることがさらに好ましく、0.3~15g/10分とすることが特に好ましい。
 本発明の難燃性樹脂組成物における、前記した(a3)プロピレン系樹脂の含有量は、(A)樹脂成分全体に対して、0~20質量%とすることが好ましい。プロピレン系樹脂は融点が140~165℃程度とポリエチレン系樹脂よりも高温であるため、かかる含有量が20質量%を超えると、200℃以上の押出成形温度が必要となり水酸化アルミニウムが分解し発泡してしまうため、ケーブルの外観を損ねたり、光学特性に劣ったりする。(a3)プロピレン系樹脂の含有量は、(A)樹脂成分全体に対して、0~10質量%とすることが特に好ましい。
(b1)水酸化マグネシウム及び(b2)水酸化アルミニウム:
 本発明では、難燃剤(以下、便宜上、(b1)水酸化マグネシウム及び(b2)水酸化アルミニウムをまとめて「難燃剤」として記載する場合がある。)として、金属水和物である(b1)水酸化マグネシウム及び(b2)水酸化アルミニウムを併用するようにする。水酸化マグネシウムと水酸化アルミニウムを併用することにより、それぞれを単独で使用する場合と比較して難燃性が向上する。(b1)水酸化マグネシウムや(b2)水酸化アルミニウムの平均粒径(平均一次粒子径)は、特に制限はないが、例えば、0.1~5.0μmの範囲内であることが好ましく、0.3~2.0μmの範囲内であることが特に好ましい。
 (b1)水酸化マグネシウム及び(b2)水酸化アルミニウムの表面処理については、表面を無処理(以下、単に「無処理」とする場合がある。)のままでも、表面処理を施されていてもよいが、(A)樹脂成分と相互作用を生じ、樹脂組成物の剛性を向上させ優れた通線性を得るため、本発明においては、(b1)水酸化マグネシウム、(b2)水酸化アルミニウムのうち少なくとも一方にシランカップリング剤により表面処理したものが好ましい。表面処理の例としては、脂肪酸処理、リン酸処理、チタネート処理、シランカップリング剤等による処理等が挙げられる。
 表面処理に使用されるシランカップリング剤は、末端にビニル基、メタクリロキシ基、グリシジル基、アミノ基を有するものが好ましい。具体的にはたとえば、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン、メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、メルカプトプロピルトリメトキシシラン、メルカプトプロピルトリエトキシシラン、アミノプロピルトリエトキシシラン、アミノプロピルトリメトキシシラン、N-(β-アミノエチル)-γ―アミノプロピルトリプロピルメチルジメトキシシラン、N-(β-アミノエチル)-γ―アミノプロピルトリプロピルトリメトキシシラン等が挙げられる。これらのシランカップリング剤の中でも、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン、メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン等が好ましい。(b1)水酸化マグネシウム及び(b2)水酸化アルミニウムといった金属水和物をシランカップリング剤で表面処理をする場合には、1種のシランカップリング剤を使用して実施してもよく、2種以上を組み合わせて使用するようにしてもよい。
 シランカップリング剤による表面処理の方法としては、通常使用される方法で処理を行うことが可能であるが、例えば、表面処理をしていない無処理の水酸化マグネシウムや水酸化アルミニウムをシランカップリング剤とあらかじめドライブレンドしたり、湿式処理を行ったり、混練時にシランカップリング剤をブレンドすること等により得ることが可能である。使用するシランカップリング剤の含有量は、表面処理をするのに十分な量が適宜加えられるが、具体的には、水酸化マグネシウムや水酸化アルミニウムといった金属水和物全体に対して、0.1~2.5質量%の範囲内とすればよく、0.2~1.8質量%とすることが好ましく、0.3~1.0質量%とすることが特に好ましい。
 また、あらかじめシランカップリング剤により表面処理が施された水酸化マグネシウムを入手することも可能である。シランカップリング剤で表面処理された水酸化マグネシウムとしては、例えば、「キスマ5L」、「キスマ5N」、「キスマ5P」(いずれも商品名:協和化学工業(株)製)や、「マグシーズS4」、「マグシーズS6」(いずれも商品名:神島化学工業(株)製)等が挙げられる。一方、表面が無処理の水酸化マグネシウムとしては、「キスマ5」(商品名:協和化学工業(株)製)等が挙げられる。
 シランカップリング剤で表面処理された水酸化アルミニウムとしては、例えば、「ハイジライトH42ST-V」(商品名:昭和電工(株)製)等が挙げられる。一方、表面が無処理の水酸化アルミニウムとしては、例えば、「ハイジライトH42M」(商品名:昭和電工(株)製)、「BF-013」(商品名:日本軽金属(株)製)、Martinal(商品名:アルべマール社製)等が挙げられる。
 本発明の難燃性樹脂組成物における、前記した(b1)水酸化マグネシウムの含有量は、(A)樹脂成分100質量部に対して、95~220質量部である。水酸化マグネシウムの含有量が95質量部より少ないと難燃性に劣る場合がある一方、220質量部を超えると機械的特性が低下する場合がある。水酸化マグネシウムの含有量は、(A)樹脂成分100質量部に対して、100~180質量部とすることが好ましく、130~170質量部とすることが特に好ましい。
 また、本発明の難燃性樹脂組成物における、前記した(b2)水酸化アルミニウムの含有量は、(A)樹脂成分100質量部に対して、15~100質量部である。水酸化アルミニウムの含有量が15質量部より少ないと難燃性に劣る場合がある一方、100質量部を超えると機械的特性が低下する場合があり、加えて、押出成形時に分解し、絶縁層が発泡してしまい、得られた絶縁電線等の成形品の外観が悪くなる等押出成形性に悪影響を与える場合がある。水酸化アルミニウムの含有量は、(A)樹脂成分100質量部に対して、20~80質量部とすることが好ましく、40~60質量部とすることが特に好ましい。
 なお、(b1)水酸化マグネシウム及び(b2)水酸化アルミニウムの含有量の総和は、(A)樹脂成分100質量部に対して150~250質量部とすることが好ましい。総和をかかる範囲とすることで、優れた機械的特性、難燃性を兼ね備えることができる。水酸化マグネシウム及び水酸化アルミニウムの含有量の総和は、樹脂成分100質量部に対して180~220質量部とすることが特に好ましい。
(c)シリコーン系滑剤:
 本発明の難燃性樹脂組成物に、滑剤としてシリコーン系滑剤を添加することにより、当該樹脂組成物に難燃性を付与、向上させる難燃助剤としてはたらく。また、光ケーブルの被覆材料等として使用され場合にあっては、滑性を付与することで、通線性を向上させるとともに、外傷を低減させる効果がある。なお、滑剤のうちシリコーン系滑剤の使用が、最も好ましく表面滑性を得られ、優れた通線性を付与することができる。
 シリコーン系滑剤としては、例えば、シリコーンガム、シリコーンパウダー、シリコーンオイル等が挙げられ、この中でも、シリコーンガムを使用することが好ましい。液体(シリコーンオイル等)の場合、ケーブル表面に染み出し過ぎてしまう場合があり、外観や製造性に悪影響を与える場合があるが、また、シリコーンゴム等のような完全な樹脂状の材料の場合、滑り性があまり付与されず、期待される効果を発揮することができない場合がある。シリコーンガムを使用した場合、このような問題がないので好ましい。
 シリコーンガムは、重量平均分子量が100000以上のものを使用することが好ましい。かかる高分子量のシリコーンガムを使用することによって、構成材料の分子と絡まり、長期に渡って表面状態を維持することができる。シリコーンガムの重量平均分子量は、100000~800000の範囲内のものを使用することが特に好ましい。かかる(高分子量)シリコーンガムとしては、例えば、「CF-9150」(商品名:東レ・ダウコーニングシリコーン(株)製)、「X21-3043」(商品名:信越ポリマー(株)製)等を使用することができる。
 ここで、重量平均分子量は、例えば、下記条件のGPC(ゲル-パーミエーション クロマトグラフ)で測定することができる。
 GPC装置:HLC-8120GPC(商品名、東ソー(株)製)
 カラム:TSK gel SuperHM-H/4000/H3000/H2000(商品名、東ソー(株)製)
 流量:0.6ml/分
 濃度:0.3質量%
 注入量:20μl
 カラム温度:40℃
 また、シリコーンガムの25℃における動粘度は、10000cSt以上のものが好ましい。なお、動粘度は、25℃で回転粘度計により粘度を測定した後、かかる粘度を動粘度に換算した値である。かかる動粘度を用いることにより、好ましくシリコーンをケーブル表面にブリードさせることができ、滑り性を得ることができる。
 本発明の難燃性樹脂組成物における(c)シリコーン系滑剤の含有量は、(A)樹脂成分100質量部に対して、2~15質量部とする。難燃性樹脂組成物にかかる範囲のシリコーン系滑剤を含有させることにより、滑性を好適に付与し、通線性を向上させることが可能となる。一方、含有量が2質量部より少ないと滑り性が悪くなり、光ケーブル等に用いた場合は通線性に悪影響を及ぼす場合があり、含有量が15質量部より多いと、押出機のスクリューが滑って吐出が不安定になるため、ケーブル外径が大きく変動しケーブルの押出成形性(製造性)に悪影響を及ぼす場合がある。本発明の難燃性樹脂組成物における(c)シリコーン系滑剤の含有量は、(A)樹脂成分100質量部に対して、3~15質量部とすることがさらに好ましく、6~10質量部とすることが特に好ましい。
(d)任意成分:
 本発明の難燃性樹脂組成物には、前記した必須成分以外に、光ケーブル等の各種ケーブル、電線、コード、チューブ、電線部品、シート等において一般的に使用されている各種の添加剤、例えば、酸化防止剤、金属不活性剤、難燃(助)剤、充填剤、(前記(c)シリコーン系滑剤以外の)滑剤、耐候安定剤等を、本発明の目的及び効果を損なわない範囲で適宜配合することができる。
 酸化防止剤としては、例えば、4,4’-ジオクチル・ジフェニルアミン、N,N’-ジフェニル-p-フェニレンジアミン、2,2,4-トリメチル-1,2-ジヒドロキノリンの重合物等のアミン系酸化防止剤、ペンタエリスリチル-テトラキス(3-(3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオネート)、オクタデシル-3-(3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオネート、1,3,5-トリメチル-2,4,6-トリス(3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシベンジル)ベンゼン等のフェノール系酸化防止剤、ビス(2-メチル-4-(3-n-アルキルチオプロピオニルオキシ)-5-t-ブチルフェニル)スルフィド、2-メルカプトベンヅイミダゾール及びその亜鉛塩、ペンタエリスリトール-テトラキス(3-ラウリル-チオプロピオネート)等のイオウ系酸化防止剤等が挙げられる。
 金属不活性剤としては、例えば、N,N’-ビス(3-(3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオニル)ヒドラジン、3-(N-サリチロイル)アミノ-1,2,4-トリアゾール、2.2’-オキサミドビス-(エチル3-(3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオネート)等が挙げられる。
 難燃(助)剤、充填剤としては、カーボン、クレー、酸化亜鉛、酸化錫、酸化チタン、酸化マグネシウム、酸化モリブデン、三酸化アンチモン、シリコーン化合物、石英、タルク、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、ホワイトカーボン、トリアジン誘導体化合物等が挙げられ、特にトリアジン誘導体化合物が好ましい。この中で、特に、トリアジン誘導体化合物は、燃焼時に窒素ガスが炎を遮断するため添加することで優れた難燃性を得ることができる。
 かかるトリアジン誘導体化合物は、本発明の難燃性樹脂組成物に添加した場合にあっては難燃助剤として作用し、(b1)水酸化マグネシウムや(b2)水酸化アルミニウムといった金属水和物と併用することにより相乗効果を得られる。本発明においてトリアジン誘導体化合物を添加する場合の含有量は、(A)樹脂成分100質量部に対して、10~60質量部とすることが好ましく、15~40質量部であることが特に好ましい。
 かかるトリアジン誘導体化合物の粒径(平均粒径)はできる限り細かく(小さく)することが好ましい。具体的には、トリアジン誘導体化合物の平均粒径は、10μm以下であることが好ましく、7μm以下であることがさらに好ましく、5μm以下であることが特に好ましい。
 また、本発明で用いることができるトリアジン誘導体化合物としては、例えば、シアヌル酸、メラミン、メラミン誘導体、メラミンシアヌレート等を挙げることができ、この中で、メラミンシアヌレートを使用することが好ましい。これらのトリアジン誘導体化合物は、その1種を単独で使用してもよく、2種以上を組み合わせて使用するようにしてもよい。使用可能なメラミンシアヌレートとしては、例えば、MC6000(商品名:日産化学工業(株)製)を挙げることができる。
 メラミンシアヌレート化合物の構造は、下記の化学構造式で表される。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
 前記した(c)シリコーン系滑剤以外の滑剤としては、例えば、炭化水素系、脂肪酸系、脂肪酸アミド系、エステル系、アルコール系、金属石けん系等の滑剤が挙げられる。耐候安定剤としては、例えば、ヒンダードアミン系耐候安定剤等が挙げられる。
 以下、本発明の難燃性樹脂組成物および光ケーブルの製造方法を説明する。
 (A)樹脂成分、(b1)水酸化マグネシウム、(b2)水酸化アルミニウム、(c)シリコーン系滑剤、さらに必要に応じて(d)任意成分等の他の成分を加え、加熱混練する。混練温度や混練時間等の混練条件は、例えば、(A)樹脂成分の溶融温度以上で適宜設定できる。混練温度は、例えば、160~200℃とすることが好ましい。
 混練方法としては、ゴム、プラスチック等で通常用いられる装置を使用し、例えば、一軸押出機、二軸押出機、ロール、バンバリーミキサーあるいは各種のニーダー等が用いられる。これらを使用することにより、各成分が均一に分散された難燃性樹脂組成物を得ることができる。
 以上説明した本発明に係る難燃性樹脂組成物は、樹脂成分として密度が所定範囲であるポリエチレン及びエチレン-αオレフィン共重合体のうち少なくとも1種、並びに不飽和カルボン酸で変性されたポリオレフィン樹脂をそれぞれ特定量含有し、かかる樹脂成分に対して難燃剤として特定量の水酸化マグネシウム及び水酸化アルミニウムを併用し、加えて、特定量のシリコーン系滑剤を含有しているので、押出成形性や機械的特性、難燃性等に優れるとともに、成形体表面に滑り性を付与し、光ケーブルに用いた場合はケーブル表面が低摩擦となり、管路への通線性も良好な難燃性樹脂組成物となる。
 本発明の難燃性樹脂組成物は、例えば、一般の電子機器用電線やケーブル、あるいは光ケーブル等の各種成形体等の構成材料として使用することができるが、特に光ケーブルの被覆材料として好ましく使用することができる。かかる難燃性樹脂組成物を被覆材料として備えた本発明の光ケーブルは、ケーブル表面に発泡がなく、ケーブル外径が安定して成形され、また、優れた機械的特性、難燃性等を備えるとともに、ケーブル表面が低摩擦となり、管路への通線性に優れることになる。このような本発明の光ケーブルは、本発明の難燃性樹脂組成物を用いて、例えば、紫外線硬化性樹脂あるいは熱硬化性樹脂を被覆したガラス光ファイバ等の光ファイバと、必要により、例えば、アラミド繊維束あるいは強化繊維としてアラミド繊維を用いたFRP、鋼線等からなる外径が、例えば0.1~1.0mmのテンションメンバ等の周囲に被覆することにより簡便に製造することができる。
 図1は、光ケーブルの構造の一例を示した概略図である。図1に示した光ケーブル1は、例えば、紫外線硬化性樹脂(図示せず)を被覆したガラス光ファイバ3、及び接着層5を被覆したテンションメンバ4の周囲に、本発明の難燃性樹脂組成物を中央部にノッチ6を設けた形状で被覆材料2として押出・被覆することにより得ることができる。なお、光ケーブル1の構成は図1の構成に限定されないのはいうまでもなく、例えば、図1におけるガラス光ファイバ3等の光ファイバやテンションメンバ4の種類、サイズや数は、自由に選定することができる。また、光ケーブル1の外径(長径、短径)や断面形状、ノッチ6の形状やサイズ、ノッチ6の形成の有無等も自由に選定することができる。
 本発明の難燃性樹脂組成物を押出被覆して光ケーブルを得る場合の押出成形は、汎用の押出成形機を用いて、光ファイバ等の周囲に難燃性樹脂組成物を押出被覆することにより製造することができる。このときの押出成形機の温度は、難燃性樹脂組成物の種類、ガラス光ファイバ等の光ファイバ、テンションメンバ等の引取り速度の諸条件により決定することができるが、例えば、シリンダー部で約170℃程度、クロスヘッド部で約185℃程度にすることが好ましい。
 なお、本発明の難燃性樹脂組成物を用いて押出被覆された光ケーブルは、以下のようなメカニズムによって優れた難燃性を得られるものと考えられる。
 本発明の難燃性樹脂組成物を構成する難燃剤である(b1)水酸化マグネシウムの分解温度は、一般に300~350℃であるのに対し、(b2)水酸化アルミニウムのそれは、一般に200~250℃と、(b1)水酸化マグネシウムのそれと比較して100℃程度低い。そのため、この両者を併用することによって、200~350℃と幅広い温度域で吸熱反応を生じさせることができるものと考えられる。
 例えば、IEEE St.383の垂直多条燃焼試験の場合、非金属部分が所定量になるよう複数本垂直にケーブルのサンプルを布設する。その後、サンプル下部を20分間バーナーで接炎し、延焼させる試験であるが、まず、(b2)水酸化アルミニウムが早期に吸熱反応を生じるため、燃焼させているケーブルの樹脂温度の上昇が遅くなり、樹脂を炭化させることができる。続いて、(b2)水酸化アルミニウムの吸熱反応が終了すると、次は(b1)水酸化マグネシウムの吸熱反応に転じ、樹脂を完全に炭化させ延焼を抑制することができるものと考えられる。
 加えて、(b2)水酸化アルミニウムは、(b1)水酸化マグネシウムに比べて吸熱量が10%程度高いため、(b1)水酸化マグネシウムを単体で使用する場合よりも難燃性を向上させることができる。
 そして、前記のような現象は他の燃焼試験においても同様で、幅広い温度域での吸熱反応により、優れた難燃性を得られるものと考えられる。
 以下、本発明を実施例及び比較例に基づいてさらに詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
 [実施例1~実施例12、比較例1~比較例10]
 表1及び表2に組成を示す各成分((A)樹脂成分、難燃剤((b1)水酸化マグネシウム、(b2)水酸化アルミニウム)、(c)シリコーン系滑剤、(d)任意成分)を、バンバリーミキサーを用いて混合し、溶融混練した後、ペレット化して難燃性樹脂組成物(コンパウンド)を得た。
 次に、得られた難燃性樹脂組成物(コンパウンド)をスクリュー径50mmφ押出機(L/D=25.8)にて、ダイス温度185℃、以下、フィーダー側へ、C3=185℃、C2=180℃、C1=170℃の押出温度条件により、紫外線硬化性樹脂を被覆したガラス光ファイバ、及び接着層を被覆した鋼線の上に、表1及び表2に示されている難燃性樹脂組成物を、中央部にノッチを設けた形状で押出・被覆して、前記の難燃性樹脂組成物を被覆材料として備えた、図1に示した断面(外径1.66(図1のL)mm×2.00(図1のL)mmを有する光ケーブルを得た。
 なお、表1及び表2において、各成分の値(含有量)は、(A)樹脂成分である(a1)、(a2)については、(A)樹脂成分全体((a1)及び(a2)の全体)を100質量%とした場合の質量%であり、(b1)、(b2)、(c)及び(d)は、(A)樹脂成分の合計を100質量部とした場合の質量部である。
 表1及び表2に示す組成の各成分としては、以下のものを用いた。
(a1)エチレン-αオレフィン共重合体:
(1-1)エチレン-1-ブテン共重合体(密度:0.922g/cm)(商品名:ノバテックUE320、日本ポリエチレン(株)製)
(1-2)エチレン-1-ヘキセン共重合体(密度:0.903g/cm)(商品名:エボリューSP0540((株)プライムポリマー製)
(1-3)エチレン-1-へキセン共重合体(密度:0.938g/cm)(商品名:エボリューSP4030、(株)プライムポリマー製)
(1-4)エチレン-プロピレン-1-へキセン共重合体(密度:0.898g/cm)(商品名:カーネルKF360T、日本ポリエチレン(株)製)
(1-5)エチレン-1-へキセン共重合体(密度:0.944g/cm)(商品名:ユリメット4540F、宇部丸善ポリエチレン(株)製)
(a2)不飽和カルボン酸で変性されたポリオレフィン樹脂(不飽和カルボン酸変性ポリオレフィン樹脂):
(2)マレイン酸変性ポリエチレン(商品名:フサボンドE226Y、デュポン社製)
(b1)水酸化マグネシウム:
(3-1)シランカップリング剤で表面処理された水酸化マグネシウム(商品名:キスマ5L、協和化学工業(株)製)
(3-2)表面が無処理の水酸化マグネシウム(商品名:キスマ5、協和化学工業(株)製)
(b2)水酸化アルミニウム:
(4-1)シランカップリング剤で表面処理された水酸化アルミニウム(商品名:ハイジライトH42ST-V、昭和電工(株)製)
(4-2)表面が無処理の水酸化アルミニウム(商品名:BF-013、日本軽金属(株)製)
(c)シリコーン系滑剤:
(5)シリコーンガム(商品名:X21-3043、信越ポリマー(株)製)(重量平均分子量:100000以上、25℃における動粘度:1000000cSt)
(d)任意成分:
(6)ヒンダードフェノール系酸化防止剤(商品名:イルガノックス1076、BASF社製)
(7)ヒンダードアミン系耐候安定剤(商品名:チヌビン111FDL、BASF社製)
(8)チタンホワイト(酸化チタン)(商品名:CR-60、石原産業(株)製)
(9)メラミンシアヌレート(商品名:MC6000、日産化学工業(株)製)
 [試験例1]
 得られた実施例1~実施例12、比較例1~比較例10の光ケーブルについて、下記に示した試験方法を用いて、「1.押出成形性(1)」、「2.押出成形性(2)」、「3.引張試験」、「4.60度傾斜燃焼試験」、「5.垂直多条燃焼試験」「6.光ケーブル同士の動摩擦係数」の各試験を実施して、比較・評価した。結果を表1(実施例)及び表2(比較例)に示した。なお、「3.引張試験」については、光ケーブルを押出被覆したのと略同じ条件でシートを製造し、かかるシートを評価した。
1.押出成形性(1)
 前記押出条件を行った際、ケーブル外径の安定性を評価した。短径方向(1.66mm)の外径変動が±0.04mm以内であるものを「○」、±0.04mmの範囲を外れるものを「×」とした。また、±0.02mm以内であるものを「◎」とした。
2.押出成形性(2)
 前記押出条件を行った際、難燃性樹脂組成物に発泡が観察されなかったものを「○」とし、発泡が観察されたものを「×」とした。
3.引張試験
 樹脂組成物を厚さ1mmとなるようにシート状に押出成形し、そのシートをJIS K7127、タイプ5のダンベル形状に打ち抜いてサンプルとし、かかるサンプルについて、引張速度200mm/分で、破断強度(MPa)、破断伸び(%)をそれぞれ測定した。破断強度が4.9MPa以上、破断伸びが100%以上をそれぞれ「○」とし、それらに達しないものを「×」とした。また、破断強度が15MPa以上、破断伸びが150%以上を、それぞれ「◎」とした。
4.60度傾斜燃焼試験
 JIS C3005に基づき、1本の光ケーブルサンプルを60度に傾け、たるみの無いように布設した後、サンプル下部をバーナーにより炎色反応が生じるまで(3~5秒程度)接炎した。離火後、炎が60秒以内で自消したものを「○」とし、自消しなかったものを「×」とした。また、「○」とされたものは、10秒間接炎した後離火で、炎が60秒以内に自消するかを再度確認し、自消したものは「◎」とした。
5.垂直多条燃焼試験
 IEEE St.383に基づき、複数本の光ケーブルサンプルを垂直に布設し、サンプル下部をバーナーにて20分間着火した。20分後、炭化長が1.5m以下であるものを「○」とし、1.5mを超えたものを「×」とした。
6.光ケーブル同士の動摩擦係数
 通線性の指標として、光ケーブル同士の動摩擦係数を測定した。150mm長の光ケーブルを2本隣接させて並行に並べ、この上に摩擦係数を測定する300mm長の光ケーブルを俵積みする。さらにその上に150mm長で2本隣接させた光ケーブルを俵積みする。その後、上から19.6Nの荷重を加え、この状態で300mm長の光ケーブルを500mm/分の速度で引き抜いた。この際の摩擦力(引き抜き力)をFとして、動き始めのピーク摩擦力(静摩擦力)を過ぎた後、得られたチャートの下限値の平均値を採用し、動摩擦係数μ(=F/19.6N)を求めた。なお、試験環境は、23℃±2℃、湿度50%±10%で実施した。動摩擦係数μが0.25以下を「○」とし、0.25を超えたものを「×」とした。なお、0.20以下を「◎」とした。
 (実施例)
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000004
 (比較例)
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000005
 表1に示すように、本発明に係る難燃性樹脂組成物で構成された実施例1~実施例12については、全ての項目に対して合格であった。
 一方、表2に示すように、本発明の構成と比較して、(a1)エチレン-αオレフィン共重合体の含有量が低い((a2)不飽和カルボン酸で変性されたポリオレフィンの含有量が高い)比較例1は、伸び特性が悪く、(a1)エチレン-αオレフィン共重合体の含有量が高い((a2)不飽和カルボン酸で変性されたポリオレフィンの含有量が低い)比較例2は、動摩擦係数が大きく、滑り性が悪かった。
 また、本発明の構成と比較して、(a1)エチレン-αオレフィン共重合体の密度が低い比較例3は、動摩擦係数が大きく、滑り性が悪く、(a1)エチレン-αオレフィン共重合体の密度が高い比較例4は、伸び特性が悪かった。
 本発明の構成と比較して、(b1)水酸化マグネシウムの含有量が低い比較例5は垂直多条燃焼試験の結果が悪く、難燃性に問題があり、(b1)水酸化マグネシウムの含有量が高い比較例6は伸び特性が悪かった。
 本発明の構成と比較して、(b2)水酸化アルミニウムの含有量が高い比較例7は押出成形性(2)で発泡が見られ押出成形性が悪く、(b2)水酸化アルミニウムの含有量が低い比較例8は、比較例5と同様、垂直多条燃焼試験の結果が悪く、難燃性に問題があった。
 (c)シリコーン系滑剤の含有量が低い比較例9は、動摩擦係数が大きく、滑り性が悪く、(c)シリコーン系滑剤の含有量が高い比較例10は、押出成形性において外径変動が規格外であり、押出成形性に問題があった。
 本発明は、押出成形性、機械的特性、難燃性等に優れるとともに、成形体の表面が低摩擦となるため、通線性に優れた光ケーブルの被覆材料等として有効に利用することができ、産業上の利用可能性は高い。
   1 …… 光ケーブル
   2 …… 被覆材料(難燃性樹脂組成物)
   3 …… ガラス光ファイバ
   4 …… テンションメンバ
   5 …… 接着層
   6 …… ノッチ

Claims (4)

  1.  下記(a1)及び(a2)を(A)樹脂成分として含み、
     (a1)0.900~0.940g/cmの密度を有する、ポリエチレン及びエチレン-αオレフィン共重合体のうち少なくとも1種:(A)樹脂成分全体に対して70~98質量%、
     (a2)不飽和カルボン酸で変性されたポリオレフィン樹脂:(A)樹脂成分全体に対して2~30質量%、
     前記(A)樹脂成分100質量部に対して、
     (b1)水酸化マグネシウム:95~220質量部、
     (b2)水酸化アルミニウム:15~100質量部、
     (c)シリコーン系滑剤:2~15質量部、
    を含有することを特徴とする難燃性樹脂組成物。
  2.  前記(b1)水酸化マグネシウム及び前記(b2)水酸化アルミニウムのうち少なくとも一方がシランカップリング剤により表面処理されていることを特徴とする請求項1に記載の難燃性樹脂組成物。
  3.  光ケーブル用であることを特徴とする請求項1または請求項2に記載の難燃性樹脂組成物。
  4.  請求項1ないし請求項3のいずれかに記載の難燃性樹脂組成物を被覆材料として備えたことを特徴とする光ケーブル。
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