WO2014119042A1 - 樹脂粒子及びその用途 - Google Patents

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resin
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真章 中村
純子 弘井
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積水化成品工業株式会社
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    • C08F220/12—Esters of monohydric alcohols or phenols
    • C08F220/14—Methyl esters, e.g. methyl (meth)acrylate

Definitions

  • the present invention relates to a resin particle containing a pigment and its use (coating composition, film, and resin molded product). More specifically, the present invention can efficiently cut blue light (light having a wavelength of 380 nm to 500 nm) by including a dye having a maximum absorption wavelength in the ultraviolet-visible absorption spectrum within a specific range, and as a result. Resin particles capable of protecting the eyes by preventing blue light strongly emitted from a light source such as an LED (light emitting diode) from reaching the eyes, and products using the particles (coating compositions, films, and resin moldings) Body).
  • a light source such as an LED (light emitting diode)
  • Some types of light-emitting devices such as displays using LED as a light source and LED lighting devices emit blue light strongly. This blue light is said to have an adverse effect on the human eye. Therefore, if it is possible to provide resin particles containing a pigment that can efficiently cut blue light, and coating compositions, films, and resin moldings using the same, it is considered useful for eye protection.
  • Patent Document 1 discloses an acrylic colored polymer spherical particle having a core-shell structure in which a shell layer as a cross-linked polymer is formed on a core particle, which is colored with an oil-soluble dye.
  • Patent Document 2 describes a fluorescent pigment that substantially includes a polymer matrix mainly composed of polymethyl methacrylate and a coumarin or perylene series nonpolar fluorescent dye.
  • JP 2005-68381 A JP-A-8-48899 JP-A-63-270538
  • the particles of Patent Documents 1 and 2 are intended for coloring. That is, the colored polymer spherical particles of Patent Document 1 are used as coloring materials such as inks, colorants, and electrostatic coloring toners, and the fluorescent pigments of Patent Document 2 are colored for producing printed products and the like. It is used as a material.
  • Patent Documents 1 and 2 are intended for coloring as described above, the amount of pigment added is large and the coloring is strong. Therefore, when the resin particles of Patent Documents 1 and 2 are added to a film, a lighting cover, or the like disposed on the display surface, there is a problem that the color of the display, lighting, or the like changes greatly. Furthermore, since the resin particles of Patent Documents 1 and 2 have a large amount of pigment added and strong coloration, color reproducibility of the display, illumination, etc. is poor when added to a film, lighting cover, etc. disposed on the display surface. There was a problem of becoming.
  • Patent Document 3 describes oil-soluble dye-containing polymer particles having an oil-soluble dye content of 0.5 to 20% by weight.
  • Patent Document 3 as the oil-soluble dye-containing polymer particles, a toner colored in black with a chromium-containing dye “BONTRON (registered trademark)” (manufactured by Orient Chemical Co., Ltd.) (Example 1), Nippon Kayaku Only polymer particles (Example 2) colored red with “Kayaset Red SF-4G” manufactured by Co., Ltd. are described, and polymer particles containing a dye having a maximum absorption wavelength in the wavelength region of blue light are described. Not. Therefore, Patent Document 3 does not disclose polymer particles that can efficiently cut blue light.
  • a toner colored in black with a chromium-containing dye “BONTRON (registered trademark)” manufactured by Orient Chemical Co., Ltd.
  • the present invention has been made in view of the above-described conventional problems, and an object thereof is an optical member (illumination cover, film disposed on a display surface, etc.) disposed on a light emitting device (display, illumination device, etc.).
  • a light emitting device display, illumination device, etc.
  • resin particles that can efficiently cut blue light while suppressing large color changes and deterioration of color reproducibility when used in coatings, and products (paint compositions, films, and resin molded products) using the same. There is to do.
  • the resin particles of the present invention are resin particles containing a dye, and the dye has a maximum absorption wavelength in the ultraviolet-visible absorption spectrum in the range of 380 to 500 nm, and the b * value of the resin particle is 10 to 80. It is characterized by being within the range.
  • the dye since the dye has the maximum absorption wavelength in the ultraviolet-visible absorption spectrum in the range of 380 to 500 nm and the b * value is 10 or more, blue light can be cut efficiently. Therefore, by disposing the resin particles between a light source such as an LED and an eye such as a human, the amount of blue light reaching the eye from the light source can be reduced to protect the eye. Moreover, since the said resin particle has b * value of 80 or less, it can hold
  • the resin particles of the present invention are suitable as resin particles for optical members (lighting covers, films disposed on the display surface, etc.).
  • the coating composition of the present invention includes the resin particles of the present invention.
  • the above configuration it is possible to realize a coating composition that can form a coating film that has antiglare property or light diffusibility and can efficiently cut blue light.
  • the optical member film etc. which are arrange
  • a light emitting device display etc.
  • the said coating composition contains the pigment
  • the film of the present invention is characterized by coating the coating composition of the present invention on a transparent film substrate.
  • the film of the said structure contains the pigment
  • the pigment when a pigment is contained in a portion other than the resin particle, the pigment is contained in both the resin particle portion and the portion other than the resin particle. A film with uniform light-cutting characteristics can be realized.
  • the resin molded body of the present invention is characterized by being formed by molding a resin composition containing the resin particles of the present invention and a transparent resin.
  • the resin molding contains the pigment
  • the transparent resin contains a dye
  • the blue light containing the dye is contained in both the resin particle part and the part other than the resin particle. It is possible to realize a resin molded product having a uniform property of cutting.
  • the dye is not sufficiently dispersed only by kneading the resin particles, a small amount of the dye, and the transparent resin. Therefore, a resin molded body containing resin particles, a small amount of a dye and a transparent resin separately, for example, kneading and melting a transparent resin and a dye to create a compound, and then kneading and adding resin particles to the compound It needs to be manufactured by a melting method and requires many manufacturing steps.
  • the resin particles of the present invention are mixed and molded with the transparent resin or the like, since the pigment is contained in the resin particles, the pigment is easily dispersed or molded. Therefore, the resin molded body having the above configuration can be easily manufactured with fewer manufacturing steps.
  • FIG. 3 is a diagram showing an ultraviolet-visible absorption spectrum of “VALIFAST (registered trademark) YELLOW 3108” which is an example of a dye having a maximum absorption wavelength of an ultraviolet-visible absorption spectrum in a range of 380 to 500 nm. It is a figure which shows the ultraviolet visible absorption spectrum of "VALIFAST (trademark) YELLOW 3170” which is another example of the pigment
  • FIG. 5 is a diagram showing an ultraviolet-visible absorption spectrum of “VALIFAST (registered trademark) ORANGE 3210” which is another example of a dye having a maximum absorption wavelength of an ultraviolet-visible absorption spectrum in a range of 380 to 500 nm.
  • FIG. 3 is a diagram showing an ultraviolet-visible absorption spectrum of “NUBIAN (registered trademark) BLACK PA-2802” which is an example of a dye having a maximum absorption wavelength of an ultraviolet-visible absorption spectrum outside the range of 380 to 500 nm.
  • FIG. 6 is a diagram showing an ultraviolet-visible absorption spectrum of “DAA51” which is another example of a dye having a maximum absorption wavelength of an ultraviolet-visible absorption spectrum in a range of 380 to 500 nm.
  • FIG. 2 It is a figure which shows the spectral reflection characteristic of the resin particle obtained in Example 2.
  • FIG. It is a figure which shows the spectral reflection characteristic of the resin particle obtained in Example 3.
  • FIG. It is a figure which shows the spectral reflection characteristic of the resin particle obtained in Example 4.
  • FIG. It is a figure which shows the spectral reflection characteristic of the resin particle obtained by the comparative example 1.
  • FIG. 5 is a diagram showing an ultraviolet-visible absorption spectrum of “YELLOW93” which is another example of a dye having a maximum absorption wavelength of an ultraviolet-visible absorption spectrum in a range of 380 to 500 nm.
  • FIG. 6 is a diagram showing an ultraviolet-visible absorption spectrum of “YELLOW 186” which is another example of a dye having a maximum absorption wavelength of an ultraviolet-visible absorption spectrum in a range of 380 to 500 nm.
  • the resin particles of the present invention are resin particles containing a dye, and the dye has a maximum absorption wavelength of an ultraviolet-visible absorption spectrum (an ultraviolet-visible absorption spectrum having a wavelength of 300 to 800 nm) in a range of 380 to 500 nm,
  • the b * value of the resin particles is in the range of 10-80.
  • the b * value of the resin particles is in the range of 10-80.
  • the b * value of the resin particles is preferably in the range of 15-80.
  • the blue light absorption of the resin particles becomes weak, and the blue light cutting efficiency by the resin particles is deteriorated.
  • the above resin particles are used for an optical member (lighting cover, film placed on the display surface, etc.) placed on the light emitting device (display, lighting device, etc.), the color of the light emitting device changes greatly. End up.
  • the volume average particle diameter of the resin particles is preferably in the range of 0.5 to 20 ⁇ m.
  • the volume average particle diameter of the resin particles is smaller than 0.5 ⁇ m, when the resin particles are used in a product such as a coating composition, a film or a resin molded product, the light transmittance of the product is improved. The light diffusion effect of the product may be reduced.
  • the volume average particle diameter of the resin particles is larger than 20 ⁇ m, the resin particles are too large. Therefore, when the resin particles are used in a product such as a coating composition, a film, or a resin molded body, the surface of the product is May be rough.
  • the volume average particle diameter of the resin particles refers to the arithmetic average of the volume-based particle size distribution measured by the Coulter method, for example, the method described in the Examples section.
  • the coefficient of variation (CV) of the particle diameter of the resin particles is preferably 50% or less, more preferably 40% or less, further preferably 35% or less, and preferably 20% or less. Particularly preferred. If the coefficient of variation of the particle diameter of the resin particles is larger than the above range, the amount of coarse particles contained in the resin particles increases, and the resin particles and products using the resin particles (coating compositions, films, resin molded bodies, etc.) ) May be adversely affected. Further, the coefficient of variation (CV) of the particle diameter of the resin particles is preferably 2% or more, and more preferably 5% or more.
  • the coefficient of variation of the particle diameter of the resin particles is smaller than the above range, it is not preferable because it is not economical in cost.
  • the coefficient of variation (CV) of the particle diameter of the resin particles is preferably in the range of 2 to 50%, more preferably in the range of 5 to 40%, and more preferably in the range of 5 to 35%. Is more preferably in the range of 5 to 20%.
  • the variation coefficient of the particle size of the resin particles is obtained by dividing the standard deviation of the volume-based particle size distribution measured by the Coulter method, for example, the method described in the Examples section, by the volume average particle size. It shall refer to the percentage of the value.
  • a dye having a maximum absorption wavelength in the ultraviolet-visible absorption spectrum within the range of 380 to 500 nm (hereinafter referred to as “specific” Called a “dye having the following characteristics”).
  • the dye having the maximum absorption wavelength in the ultraviolet-visible absorption spectrum used in the present invention in the range of 380 to 500 nm is appropriately selected and used without any particular limitation. Among such dyes, dyes that can be dissolved in an organic solvent are preferable.
  • Preferred organic solvents include aromatic hydrocarbon solvents such as toluene and xylene; ketone solvents such as methyl ethyl ketone and methyl isobutyl ketone; ester solvents such as ethyl acetate and butyl acetate; ether solvents such as dioxane and ethylene glycol diethyl ether A solvent etc. are mentioned. More preferable organic solvents include aromatic hydrocarbon solvents such as toluene, methyl isobutyl ketone, and methyl ethyl ketone. Examples of the dye that can be dissolved in an organic solvent include C.I. I. Solvent Yellow 16, C.I. I. Solvent Yellow 33, C.I. I.
  • Solvent Yellow 79 C.I. I. Solvent Yellow 82 (for example, “VALIFAST (registered trademark) YELLOW 4120” manufactured by Orient Chemical Co., Ltd.), C.I. I. Solvent Yellow 93 (for example, “YELLOW 93” manufactured by Chuo Synthetic Chemical Co., Ltd.), “YELLOW 186” (trade name) (manufactured by Chuo Synthetic Chemical Co., Ltd.), C.I. I. Solvent Orange 80, C.I. I. Solvent Orange 45 (for example, “VALIFAST (registered trademark) YELLOW 3108” manufactured by Orient Chemical Co., Ltd.), C.I. I. Solvent Orange 62, C.I. I.
  • Solvent Orange 54 for example, “VALIFAST (registered trademark) ORANGE 3210” manufactured by Orient Chemical Co., Ltd.), C.I. I. Solvent Yellow 151 (for example, “VALIFAST (registered trademark) YELLOW 3170” manufactured by Orient Chemical Co., Ltd.), C.I. I. Acid Yellow 42 (for example, “VALIFAST (registered trademark) YELLOW 1101” manufactured by Orient Chemical Co., Ltd.), “DAA51” (trade name) (manufactured by Yamada Chemical Co., Ltd.), C.I. I. Pigment yellow 74 (for example, “Fast Yellow 7416” manufactured by Sanyo Dyeing Co., Ltd.) and the like. These pigments may be used alone or in combination of two or more.
  • UV-visible absorption spectra of dyes include “VALIFAST (registered trademark) YELLOW 3108”, “VALIFAST (registered trademark) YELLOW 3170”, “VALIFAST (registered trademark) YELLOW 4120”, “VALIFAST (registered trademark) YELLOW 1101”, “VALIFAST (registered trademark) ORANGE 3210", "NUBIAN (registered trademark) BLACK PA-2802” (manufactured by Orient Chemical Industry Co., Ltd.), “DAA51” (manufactured by Yamada Chemical Industry Co., Ltd.), “YELLOW 93” (Chuo Synthetic Chemical) And UV-visible absorption spectra of “YELLOW 186” (manufactured by Chuo Synthetic Chemical Co., Ltd.) are shown in FIG.
  • VALIFAST (registered trademark) YELLOW 3170 “VALIFAST (registered trademark) YELLOW 4120”, “VALIFAST (registered trademark) YELLOW 1101”, “VALIFAST (registered) Trademarks)
  • ORANGE 3210, DAA51, YELLOW 93, and YELLOW 186 have maximum absorption wavelengths of about 450 nm, about 450 nm, about 440 nm, about 420 nm, about 410 nm, about 440 nm, and about 440 nm, respectively.
  • FIG. 6 shows that “NUBIAN (registered trademark) BLACK PA-2802” has a maximum absorption wavelength of 300 nm in the UV-visible absorption spectrum and cannot be used as a dye having the above-mentioned specific characteristics.
  • the dye having the above specific characteristics it is preferable that the absorption peak (absorption maximum) of the UV-visible absorption spectrum is concentrated in the vicinity of the wavelength range of 380 to 500 nm.
  • the pigment having the specific characteristics does not have an absorption peak in a wavelength region exceeding 500 nm and 800 nm.
  • the absorbance of the dye having the specific characteristics is preferably 0.3 or less over the entire wavelength region of 550 to 800 nm, and more preferably 0.2 or less over the entire wavelength region of 550 to 800 nm. preferable. Since these suppress the absorption of visible light other than blue light by the resin particles, resin particles having good transparency (total light transmittance) and products using the same (coating compositions, films, resin moldings, etc.) ) Can be realized.
  • other dyes can be added to the resin particles in addition to the above-mentioned dyes having specific characteristics.
  • the other dye include C.I. I. Solvent Blue 35, C.I. I. Solvent Red 132, C.I. I. Solvent Black 27, C.I. I. Oil-soluble dyes such as Solvent Blue 70, “OIL GREEN 502” (manufactured by Orient Chemical Co., Ltd.); “OIL GREEN BG” (manufactured by Orient Chemical Co., Ltd.), “VALIFAST (registered trademark) RED 3306” (Orient Chemical Co., Ltd.) Etc.). These other pigments may be used alone or in combination of two or more.
  • the amount of the dye added is preferably in the range of 0.005 to 2 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the polymer contained in the resin particles.
  • the blue light cutting efficiency by the resin particles can be improved while avoiding the above.
  • the addition amount of the dye is less than 0.005 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the polymer contained in the resin particles, the light absorption by the dye is weak, and the blue light cut efficiency by the resin particles is low. There is a risk of getting worse.
  • the addition amount of the dye exceeds 2 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the polymer contained in the resin particles, the resin particles are too colored to yellow, and light emission from a display, a lighting device, etc.
  • the resin particles are used for the optical member disposed on the device, the color reproducibility of the light emitting device may be deteriorated.
  • the polymer constituting the resin particles is, for example, a vinyl monomer polymer.
  • the vinyl monomer is not particularly limited as long as it is a compound having at least one ethylenically unsaturated group (broadly defined vinyl group), and is a monofunctional (meth) acrylic monomer described later, A monofunctional styrene monomer described later, a polyfunctional vinyl monomer described later, and other monofunctional vinyl monomers described later can be used.
  • the polymer constituting the resin particles includes a structural unit derived from a monofunctional (meth) acrylic monomer and / or a monofunctional styrene monomer and a polyfunctional vinyl monomer (crosslinkable vinyl monomer). More preferably, it is a polymer (crosslinked polymer) of a monomer mixture containing a structural unit derived from (mer).
  • the polymer contains a structural unit derived from a monofunctional (meth) acrylic monomer and / or a monofunctional styrene monomer, resin particles with higher transparency can be realized.
  • the polymer may be a polyfunctional vinyl monomer.
  • the dye By being a crosslinked polymer containing a constitutional unit derived from a monomer, the dye can be sufficiently retained in the resin particles.
  • (meth) acryl used in the present application document means methacryl or acryl.
  • the monofunctional (meth) acrylic monomer is not particularly limited as long as it is a compound having one acryloyloxy group or methacryloyloxy group.
  • acrylic acid methyl acrylate, ethyl acrylate, N-butyl acrylate, isobutyl acrylate, dodecyl acrylate, stearyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, tetrahydrofurfuryl acrylate, methacrylic acid, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, n-propyl methacrylate, n methacrylate -Butyl, isobutyl methacrylate, n-octyl methacrylate, dodecyl methacrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, stearyl methacrylate and the like.
  • These monofunctional (meth) acrylic monomers may be used alone or in a combination of two or more.
  • the monofunctional styrene-based monomer is not particularly limited as long as it is a styrene having one ethylenically unsaturated group.
  • styrene, o-methylstyrene, m-methylstyrene, p-methyl examples thereof include styrene and ⁇ -methylstyrene.
  • These monofunctional styrenic monomers may be used alone or in combination of two or more.
  • the structural unit derived from the monofunctional (meth) acrylic monomer and / or the monofunctional styrene monomer is preferably in the range of 50 to 95% by weight with respect to 100% by weight of the polymer. .
  • the amount of the structural unit derived from the monofunctional (meth) acrylic monomer and / or the monofunctional styrene monomer is less than the above range, the transparency of the resin particles may be deteriorated.
  • the amount of the structural unit derived from the monofunctional (meth) acrylic monomer and / or the monofunctional styrene monomer is more than the above range, the crosslinking degree of the crosslinked polymer is lowered. As a result, there is a possibility that the pigment is difficult to be retained in the resin particles.
  • the resin particles are mixed when molded with a transparent resin or the like (so-called kneading application) when the resin particles are heated during mixing or molding. Particles are easily dissolved or deformed.
  • the amount of the structural unit derived from the monomer with respect to 100% by weight of the polymer corresponds to the amount of the monomer with respect to 100% by weight of the monomer mixture.
  • the polyfunctional vinyl monomer for imparting a crosslinked structure to the polymer constituting the resin particles is not particularly limited as long as it is a compound having two or more ethylenically unsaturated groups. , Trimethylolpropane triacrylate, ethylene glycol dimethacrylate, diethylene glycol dimethacrylate, triethylene glycol dimethacrylate, decaethylene glycol dimethacrylate, pentadecaethylene glycol dimethacrylate, pentacontactor ethylene glycol dimethacrylate, Polyfunctional (meth) acrylic monomers such as 1,3-butylene dimethacrylate, allyl methacrylate, trimethylolpropane trimethacrylate, pentaerythritol tetramethacrylate, diethylene glycol dimethacrylate; dibi Rubenzen, divinyl naphthalene, and aromatic divinyl compounds such as derivatives thereof. These polyfunctional vinyl monomers may be used alone or in a combination of two or more
  • the amount of the structural unit derived from the polyfunctional vinyl monomer is 1 with respect to 100 parts by weight of the structural unit derived from the monofunctional (meth) acrylic monomer and / or the monofunctional styrene monomer. Is preferably in the range of ⁇ 100 parts by weight, and is preferably in the range of 5 ⁇ 50% by weight with respect to 100% by weight of the polymer.
  • the quantity of the structural unit derived from the said polyfunctional vinyl-type monomer is less than the said range, the crosslinking degree of the said crosslinked polymer will become low. As a result, there is a possibility that the pigment is difficult to be retained in the resin particles.
  • the resin particles are mixed when molded with a transparent resin or the like (so-called kneading application) when the resin particles are heated during mixing or molding. Particles are easily dissolved or deformed.
  • the amount of the structural unit derived from the polyfunctional vinyl monomer is larger than the above range, the effect corresponding to the amount of the polyfunctional vinyl monomer used (the effect of retaining the dye in the resin particles) is improved. Not allowed and production costs may increase.
  • the polymer constituting the resin particle may further include a structural unit derived from a monofunctional vinyl monomer other than the monofunctional (meth) acrylic monomer and the monofunctional styrene monomer.
  • the other monofunctional vinyl monomer is particularly a compound having one ethylenically unsaturated group (except for a monofunctional (meth) acrylic monomer and a monofunctional styrene monomer). Examples thereof include, but are not limited to, vinyl chloride, vinyl acetate, acrylonitrile, acrylamide, methacrylamide, N-vinyl pyrrolidone and the like. These other monofunctional vinyl monomers may be used alone or in combination of two or more.
  • the resin particles are obtained by subjecting the monomer mixture to a known polymerization method such as emulsion polymerization, suspension polymerization in an aqueous medium, seed polymerization, soap-free emulsion polymerization (emulsion polymerization without using a surfactant), dispersion polymerization and the like. It can be produced by polymerization.
  • aqueous suspension polymerization suspension polymerization in an aqueous medium
  • seed polymerization, emulsion polymerization, and soap-free emulsion polymerization are preferable.
  • the method for producing resin particles by aqueous suspension polymerization is a method in which a monomer mixture is suspended and polymerized in an aqueous medium.
  • the monomer mixture includes 50 to 95% by weight of a monofunctional (meth) acrylic monomer and / or a monofunctional styrene monomer, based on the amount of all components forming the resin particles, Among the raw materials used for the production of the resin particles, the composition contains 5 to 50% by weight of a polyfunctional vinyl monomer with respect to the amount of all components involved in the polymerization reaction to form the resin particles. Is preferred.
  • the monomer mixture may contain the other monofunctional vinyl monomer described above.
  • aqueous medium for subjecting the monomer mixture to aqueous suspension polymerization water or a mixed medium of water and a water-soluble solvent such as alcohol (for example, methanol, ethanol) can be used.
  • the amount of the aqueous medium used is usually in the range of 100 to 1000 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the monomer mixture in order to stabilize the suspension of the resin particles produced by suspension polymerization. .
  • a polymerization initiator can be used for the aqueous suspension polymerization.
  • the polymerization initiator include oil-soluble peroxide-based polymerization initiators and oil-soluble azo-based polymerization initiators that are usually used in aqueous suspension polymerization.
  • polymerization initiator examples include benzoyl peroxide, lauroyl peroxide, octanoyl peroxide, orthochlorobenzoyl peroxide, orthomethoxybenzoyl peroxide, methyl ethyl ketone peroxide, diisopropyl peroxydicarbonate, cumene hydroperoxide, Oil-soluble peroxide polymerization initiators such as cyclohexanone peroxide, t-butyl hydroperoxide, diisopropylbenzene hydroperoxide; 2,2′-azobisisobutyronitrile, 2,2′-azobis (2, 4-dimethylvaleronitrile), 2,2′-azobis (2,3-dimethylbutyronitrile), 2,2′-azobis (2-methylbutyronitrile), 2,2′-azobis (2,3,3) 3-trimethylbutyronitrile), 2,2 ' Azobis (2-isopropylbutyronitrile), 1,1′-
  • polymerization initiators 2,2′-azobisisobutyronitrile, 2,2′-azobis (2,4-dimethylvaleronitrile), benzoyl peroxide, lauroyl peroxide, etc. are decomposed by the polymerization initiator. It is preferable in terms of speed.
  • These polymerization initiators may be used alone or in a combination of two or more.
  • the amount of the polymerization initiator used is preferably in the range of 0.01 to 10 parts by weight, preferably in the range of 0.1 to 5 parts by weight, with respect to 100 parts by weight of the monomer mixture. Is more preferable.
  • the amount of the polymerization initiator used is less than 0.01 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the monomer mixture, the polymerization initiator hardly fulfills the function of initiating polymerization.
  • the usage-amount of the said polymerization initiator exceeds 10 weight part with respect to 100 weight part of said monomer mixtures, since it is uneconomical in cost, it is unpreferable.
  • the coloring matter soluble in the organic solvent, the polymerization initiator and other oil-soluble components used as necessary are uniformly mixed with the monomer mixture by a known method, and the monomer composition Is done.
  • nitrites, sulfites, hydroquinones are used to suppress the generation of emulsion particles in the aqueous system (resin particles having a particle diameter of less than 1 ⁇ m produced by secondary emulsion polymerization).
  • Ascorbic acids, water-soluble vitamin Bs, citric acid, polyphenols, and other water-soluble polymerization inhibitors may be used. These polymerization inhibitors may be used individually by 1 type, and may mix and use 2 or more types.
  • a suspension stabilizer may be added to the reaction system for the aqueous suspension polymerization.
  • the suspension stabilizer include, for example, phosphates such as calcium phosphate (tricalcium phosphate), magnesium phosphate, aluminum phosphate, zinc phosphate; calcium pyrophosphate (particularly calcium pyrophosphate produced by the metathesis method), pyrolin Pyrophosphates such as magnesium pyrophosphate (particularly magnesium pyrophosphate produced by the metathesis method), aluminum pyrophosphate, zinc pyrophosphate, etc .; carbonates such as calcium carbonate, magnesium carbonate; calcium hydroxide, magnesium hydroxide, aluminum hydroxide Metal hydroxides such as: calcium metasilicate; and poorly water-soluble inorganic compounds such as sulfates such as calcium sulfate and barium sulfate.
  • calcium phosphate, and magnesium pyrophosphate and calcium pyrophosphate produced by the metathesis method are preferable
  • the selection of the type of the suspension stabilizer and the adjustment of the amount used may be appropriately performed in consideration of the diameter of the resin particles obtained and the dispersion stability during polymerization.
  • the amount of the suspension stabilizer used is usually in the range of 0.5 to 15 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the monomer mixture.
  • the suspension stabilizer and a surfactant such as an anionic surfactant, a cationic surfactant, a zwitterionic surfactant, and a nonionic surfactant are used in combination. Is also possible.
  • anionic surfactant examples include fatty acid soaps such as sodium oleate and castor oil potassium soap; alkyl sulfate salts such as sodium lauryl sulfate and ammonium lauryl sulfate; alkylbenzene sulfonates such as sodium dodecylbenzenesulfonate; dodecyl Alkyl sulfonates (alkane sulfonates) such as sodium sulfonate; alkyl naphthalene sulfonates; succinate sulfonates; dialkyl sulfosuccinates such as sodium dioctyl sulfosuccinate; alkyl phosphate ester salts; polyoxyethylene alkylphenyl ethers Phosphate ester salts such as sodium phosphate and sodium polyoxyalkylene aryl ether; naphthalene sulfonic acid formalin condensate and metal salts thereof
  • nonionic surfactant examples include polyoxyethylene alkyl ethers such as polyoxyethylene tridecyl ether; polyoxyethylene alkyl phenyl ethers; polyoxyethylene styrenated phenyl ethers; and alkylene groups having 3 or more carbon atoms.
  • Polyoxyalkylene alkyl ethers such as polyoxyalkylene tridecyl ether; polyoxyethylene fatty acid esters; sorbitan fatty acid esters such as sorbitan monostearate and sorbitan monopalmitate; polyoxysorbitan fatty acid esters; polyoxyethylene sorbitan monolaurate, etc.
  • Oxyethylene sorbitan fatty acid ester Polyoxyethylene alkylamine; Glycerin fatty acid ester; Oxyethylene-oxypropylene block Polymers; sucrose fatty acid ester (for example, trade name of Mitsubishi Chemical Foods Co., Ltd. "Ryoto (registered trademark) sugar ester"), and the like.
  • cationic surfactant examples include alkylamine salts such as laurylamine acetate and stearylamine acetate; quaternary ammonium salts such as lauryltrimethylammonium chloride.
  • zwitterionic surfactant examples include lauryl dimethylamine oxide, phosphate ester zwitterionic surfactant, phosphite ester zwitterionic surfactant, and the like. One of these surfactants may be used alone, or two or more thereof may be mixed and used.
  • the selection of the type of the surfactant and the adjustment of the amount used may be appropriately performed in consideration of the diameter of the obtained resin particles and the dispersion stability during polymerization.
  • the amount of the surfactant added is usually in the range of 0.001 to 0.1 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the aqueous medium.
  • the monomer composition thus prepared is added to an aqueous medium, and the monomer composition is dispersed in the aqueous medium to perform aqueous suspension polymerization.
  • a method for dispersing the monomer composition for example, the monomer composition is directly added to the aqueous medium, and the monomer composition is formed into oil droplets (monomer droplets) in the aqueous medium by a stirring force such as a propeller blade.
  • a method of dispersing a method of dispersing a monomer composition in an aqueous medium using a homomixer, which is a disperser using a high shear force composed of a rotor and a stator, or an ultrasonic disperser, etc. .
  • suspension polymerization is started by heating the aqueous suspension in which the monomer composition is dispersed as spherical droplets.
  • the aqueous suspension is preferably stirred with a stirrer. The stirring may be performed so gently as to prevent the droplets of the monomer composition from floating and settling of the resin particles after polymerization.
  • the polymerization temperature is preferably in the range of 30 to 100 ° C., more preferably in the range of 40 to 80 ° C.
  • the time for maintaining this polymerization temperature is preferably in the range of 0.1 to 20 hours.
  • At least one of the monofunctional (meth) acrylic monomer and / or the monofunctional styrene monomer and the polyfunctional vinyl monomer is a compound having a boiling point near or below the polymerization temperature.
  • a pressure-resistant polymerization facility such as an autoclave so that a compound having a boiling point near or below the polymerization temperature does not volatilize.
  • the resin particles are separated as a hydrous cake by a method such as suction filtration, centrifugal dehydration, centrifugal separation, and pressure dehydration, and the obtained hydrous cake is washed with water and dried to obtain the desired resin particles.
  • a method such as suction filtration, centrifugal dehydration, centrifugal separation, and pressure dehydration
  • the obtained hydrous cake is washed with water and dried to obtain the desired resin particles.
  • the adjustment of the volume average particle diameter of the obtained resin particles is carried out by mixing the monomer composition and the aqueous medium, the addition amount of the suspension stabilizer, the surfactant, the stirring condition of the agitator, and the dispersion. This is possible by adjusting the conditions.
  • a method for producing resin particles by seed polymerization is a method in which seed particles composed of a polymer of a first vinyl monomer absorb the second vinyl monomer and polymerize the second vinyl monomer. It is. According to the method for producing resin particles by seed polymerization, resin particles having a particle diameter variation coefficient of 20% or less can be obtained.
  • the weight average molecular weight (Mw) of the seed particles is preferably 50000 or less. When the weight average molecular weight of the seed particles exceeds 50,000, the seed particles hardly absorb the second vinyl monomer, and the particle size distribution of the obtained resin particles is widened.
  • the seed particles are preferably non-crosslinked particles or finely crosslinked particles (particles crosslinked to such an extent that they can be dissolved in a solvent).
  • the seed particles are cross-linked so as not to dissolve in the solvent, the amount of the second vinyl monomer absorbed by the seed particles is reduced, and furthermore, the resin particles become a core-shell shape (the seed particles keep a spherical shape). ), The resin particles are deformed, etc., and it is not preferable to obtain spherical resin particles having a uniform particle interior.
  • the ratio of the seed particles to the total weight of the raw materials constituting the resin particles is preferably 10% by weight or less.
  • the seed particles are non-crosslinked or microcrosslinked, when the ratio of the seed particles to the total weight of the resin particles exceeds 10% by weight, the seed particles having a low glass transition temperature are melted when the resin particles are dried, and the resin particles Since it becomes a factor which fuses each other, it is not preferable.
  • the ratio of the seed particles to the total weight of the resin particles can be analyzed by dissolving the seed particles in the resin particles with a solvent.
  • the first vinyl monomer and the second vinyl monomer which are combined together, form the resin particles by participating in a polymerization reaction among the raw materials used in the production of the resin particles.
  • Polymerization of 50 to 95% by weight of monofunctional (meth) acrylic monomer and / or monofunctional styrene monomer and the raw materials used for the production of the resin particles The composition is preferably a monomer mixture containing 5 to 50% by weight of a polyfunctional vinyl monomer with respect to the amount of all components involved in the reaction to form the resin particles.
  • the monomer mixture may contain the other monofunctional vinyl monomer.
  • the seed particles are preferably non-crosslinked particles or finely crosslinked particles, the first vinyl monomer does not contain a polyfunctional vinyl monomer or the first vinyl monomer.
  • the second vinyl monomer contains a monofunctional vinyl monomer (monofunctional (meta-functional) while containing a small amount of a polyfunctional vinyl monomer to the extent that finely crosslinked particles can be obtained by polymerization of the monomer. )
  • Polymerization of the second vinyl monomer is usually performed in a state where seed particles that have absorbed the second vinyl monomer are dispersed in an aqueous medium.
  • the aqueous medium is not particularly limited, and examples thereof include water and a mixed medium of water and a water-soluble organic medium (lower alcohol (alcohol having 5 or less carbon atoms) such as methanol and ethanol).
  • the amount of the aqueous medium used is usually in the range of 100 to 1000 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the second vinyl monomer in order to stabilize the resin particles.
  • the polymerization of the second vinyl monomer in the aqueous medium is preferably performed by stirring an aqueous suspension in which the second vinyl monomer is dispersed as spherical droplets.
  • the stirring may be performed loosely enough to prevent, for example, floating of spherical droplets and sedimentation of particles after polymerization.
  • the polymerization temperature of the second vinyl monomer is preferably in the range of 30 to 100 ° C., and more preferably in the range of 40 to 80 ° C.
  • the time for maintaining this polymerization temperature is preferably within the range of 0.1 to 20 hours.
  • a polymerization initiator is usually used for the polymerization of the second vinyl monomer.
  • the polymerization initiator include organic peroxides such as benzoyl peroxide, lauroyl peroxide, tert-butyl peroxyisobutyrate, acetyl peroxide, methyl ethyl ketone peroxide, tert-butyl peroxide, and dicumyl peroxide; 2,2′azobis (2-methylbutyronitrile), 2,2′-azobisisobutyronitrile, 2,2′-azobis (2,4-dimethylvaleronitrile), 2,2′-azobis (2 Azo compounds such as -methylpropionate). These polymerization initiators may be used alone or in combination of two or more.
  • the polymerization initiator may be benzoyl peroxide, 2,2′-azobisisobutyronitrile, It is preferable to use an oil-soluble polymerization initiator such as 2′azobis (2-methylbutyronitrile).
  • the target particle size 0.1%) is compared with the case where a water-soluble polymerization initiator such as potassium persulfate is used. It is possible to suppress the generation of fine resin particles smaller than ( ⁇ 1.0 ⁇ m) resin particles.
  • the amount of the polymerization initiator used is preferably in the range of 0.01 to 10 parts by weight, preferably in the range of 0.01 to 5 parts by weight, with respect to 100 parts by weight of the second vinyl monomer. It is more preferable that When the usage-amount of the said polymerization initiator is less than 0.01 weight part with respect to 100 weight part of 2nd vinylic monomers, it is difficult for a polymerization initiator to fulfill
  • a surfactant In the polymerization of the second vinyl monomer, it is preferable to use a surfactant.
  • the surfactant is not particularly limited, and various surfactants (anionic surfactants, nonionic surfactants, cationic surfactants) that can be used for aqueous suspension polymerization. Any of an anionic surfactant and a nonionic surfactant can be used. Further, phosphate ester salts and sulfosuccinates are preferable as the anionic surfactant, and polyoxyethylene alkyl phenyl ether and polyoxyethylene styrenated phenyl ether are preferable as the nonionic surfactant. Moreover, the said surfactant may be used independently and may be used in combination of 2 or more type.
  • the amount of the surfactant used in the polymerization of the second vinyl monomer is preferably in the range of 0.1 to 5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the second vinyl monomer.
  • the amount of the surfactant used is less than 0.1 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the second vinyl monomer, it is difficult to maintain the polymerization stability, which is not preferable.
  • the amount of the surfactant used exceeds 5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the second vinyl monomer, it is smaller than the resin particles having the target particle diameter (0.1 to 1.0 ⁇ m). This is not preferable because fine resin particles may be generated.
  • a chain transfer agent may be added to the second vinyl monomer polymerization system in order to improve the heat resistance of the resin particles.
  • the chain transfer agent include mercaptans such as n-octyl mercaptan, tert-octyl mercaptan, n-dodecyl mercaptan, tert-dodecyl mercaptan, n-hexyl mercaptan; terpenes such as ⁇ -terpinene and dipentene; chloroform, Halogenated hydrocarbons such as carbon tetrachloride, dichloromethane and dibromomethane; ⁇ -methylstyrene dimer; phenolic compounds such as 2,6-di-tert-butyl-4-methylphenol and styrenated phenol; allyl such as allyl alcohol Compounds and the like.
  • an additive such as an antioxidant may be added to the second vinyl monomer polymerization system in order to
  • a polymer dispersion stabilizer may be added to the polymerization system of the second vinyl monomer in order to stabilize the dispersion of the second vinyl monomer in the aqueous medium.
  • the polymer dispersion stabilizer include polyvinyl alcohol, methyl cellulose, ethyl cellulose, hydroxymethyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, carboxymethyl cellulose, carboxyethyl cellulose, and amino-modified silicone. These polymer dispersion stabilizers may be used alone or in combination of two or more. The amount of the polymer dispersion stabilizer used is preferably in the range of 0.01 to 10 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the second vinyl monomer.
  • the seed particles are obtained by polymerizing the first vinyl monomer.
  • the polymerization method of the first vinyl monomer is not particularly limited, but soap-free emulsion polymerization, emulsion polymerization, suspension polymerization, dispersion polymerization, seed polymerization, and the like can be used. Among these polymerization methods, soap-free emulsion polymerization or emulsion polymerization using a reactive surfactant (surfactant having an ethylenically unsaturated group) is preferable.
  • a reactive surfactant surfactant having an ethylenically unsaturated group
  • the polymerization temperature of the first vinyl monomer is preferably in the range of 30 to 100 ° C., and more preferably in the range of 40 to 80 ° C.
  • the time for maintaining this temperature is preferably in the range of 1 to 30 hours.
  • a polymerization initiator is usually used.
  • the same polymerization initiator as that used for the second vinyl monomer can be used, but potassium persulfate, ammonium persulfate, etc.
  • the water-soluble polymerization initiator is preferably used.
  • the amount of the polymerization initiator used is preferably in the range of 0.01 to 10 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the first vinyl monomer, and 0.01 to 5 parts by weight. More preferably within the range.
  • the usage-amount of the said polymerization initiator is less than 0.01 weight part with respect to 100 weight part of 1st vinylic monomers, the said polymerization initiator is hard to fulfill
  • the usage-amount of the said polymerization initiator exceeds 10 weight part with respect to 100 weight part of 1st vinylic monomers, since it is uneconomical in cost, it is not preferable.
  • the surfactant used for the polymerization of the first vinyl monomer can be used for aqueous suspension polymerization.
  • the various surfactants mentioned above may be used, and an anionic surfactant having an ethylenically unsaturated group (hereinafter referred to as “reactive anionic surfactant”) may be used. Since the specific example and preferable usage amount of the reactive anionic surfactant are the same as those in the method for producing resin particles by emulsion polymerization described later, description thereof is omitted here.
  • a chain transfer agent can be added to the polymerization system of the first vinyl monomer in order to adjust the molecular weight.
  • the chain transfer agent those used for the polymerization of the second vinyl monomer can be used.
  • the method for producing resin particles by emulsion polymerization is a method in which a monomer mixture is emulsified in a medium in the presence of a surfactant and polymerized in the presence of a polymerization initiator.
  • the monomer mixture is 50 to 95% by weight of monofunctional (meth) based on the amount of all the components that participate in the polymerization reaction and form the resin particles among the raw materials used for the production of the resin particles.
  • monofunctional (meth) based on the amount of all the components that participate in the polymerization reaction and form the resin particles among the raw materials used for the production of the resin particles.
  • the acrylic monomers and / or monofunctional styrene monomers and the raw materials used for the production of the resin particles 5 for the amount of all components involved in the polymerization reaction to form the resin particles.
  • a composition containing -50% by weight of a polyfunctional vinyl monomer is preferred.
  • the monomer mixture may contain the other monofunctional vinyl monomer described above.
  • polymerization initiator examples include organic peroxides such as benzoyl peroxide, lauroyl peroxide, acetyl peroxide, methyl ethyl ketone peroxide, tert-butyl peroxide, and dicumyl peroxide; 2,2′-azobisisobutyl Ronitrile, 2,2′-azobis (2,4-dimethylvaleronitrile), 2,2′-azobis [2- (2-imidazolin-2-yl) propane] dihydrochloride, 2,2′-azobis [ 2- (2-imidazolin-2-yl) propane] disulfate dihydrate, 2,2′-azobis (2-amidinopropane) dihydrochloride, 2,2′-azobis [N- (2-carboxy Ethyl) -2-methylpropionamidine] hydrate, 2,2′-azobis ⁇ 2- [1- (2-hydroxyethyl) -2-imidazolin-2-yl] Lopan ⁇ di
  • polymerization initiators may be used alone or in combination of two or more. Moreover, you may use what combined the said persulfate or organic peroxide, and a reducing agent as a polymerization initiator. Such a combination of polymerization initiators is called a redox polymerization initiator.
  • the reducing agent include sodium sulfoxylate formaldehyde, sodium hydrogen sulfite, ammonium hydrogen sulfite, sodium thiosulfate, ammonium thiosulfate, hydrogen peroxide, sodium hydroxymethanesulfinate, L-ascorbic acid or a salt thereof, cuprous copper Examples thereof include salts and ferrous salts. These reducing agents may be used alone or in combination of two or more.
  • the polymerization initiator varies depending on the kind thereof, but it is preferably used in the range of 0.1 to 5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the monomer mixture, and 0.3 to 3 parts by weight. It is more preferable to use within the range.
  • a chain transfer agent may be added to the polymerization system in the emulsion polymerization.
  • polymerization of the 2nd vinyl-type monomer in the said seed polymerization can be used.
  • the chain transfer agent is preferably used within a range of 0.1 to 5 parts by weight, and preferably within a range of 0.3 to 3 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the monomer mixture. More preferred.
  • the medium used for emulsion polymerization it is preferable to use an aqueous medium.
  • aqueous medium water alone or a mixture of water and lower alcohol (methanol, ethanol, isopropyl alcohol, etc.) can be used, but water alone is preferable from the viewpoint of waste liquid treatment.
  • the amount of the aqueous medium used is preferably in the range of 200 to 2000 parts by weight, more preferably in the range of 300 to 1500 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the monomer mixture.
  • the amount of the aqueous medium used is less than 200 parts by weight, the stability of the particles during the polymerization is deteriorated, and an aggregate of resin particles may be formed after the polymerization, which is not preferable.
  • productivity may be deteriorated, which is not preferable.
  • the polymerization temperature varies depending on the type of monomer used and the type of polymerization initiator, but is preferably in the range of 30 to 100 ° C.
  • the polymerization time is preferably 2 to 10 hours.
  • surfactant various surfactants listed as those that can be used in the aqueous suspension polymerization can be used, but anionic surfactants are preferably used, and reactive anionic Surfactants (anionic surfactants having an ethylenically unsaturated group) can also be used.
  • the reactive anionic surfactant has sulfonate, sulfate, phosphate, phosphate ester, sulfosuccinate, carboxylate, acylamino acid salt and the like as an anionic site.
  • This anionic site becomes a functional group on the surface of the obtained resin particle.
  • these salts include ammonium salts, sodium salts, potassium salts and the like.
  • the reactive anionic surfactant include a reactive anionic surfactant having a polyoxyalkylene moiety, such as polyoxyethylene-1- (allyloxymethyl) alkyl ether manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.
  • Aqualon (registered trademark) HS-10 (trade name, polyoxyethylene chain length 10), which is a polyoxyethylene alkylpropenyl phenyl ether sulfate ammonium salt manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.
  • reactive anionic surfactants other than the reactive anionic surfactant having a polyoxyalkylene moiety include sodium p-styrene sulfonate and sodium allyl alkyl sulfonate.
  • the amount of the surfactant used is preferably in the range of 0.01 to 5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the monomer mixture.
  • a polymer dispersion stabilizer may be added to the polymerization system in the emulsion polymerization.
  • the polymer dispersion stabilizer various polymer dispersion stabilizers listed as those that can be used for the polymerization of the second vinyl monomer in the seed polymerization can be used.
  • the amount of the polymer dispersion stabilizer used is preferably in the range of 0.01 to 5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the monomer mixture.
  • the method for producing resin particles by soap-free emulsion polymerization is the same as the method for producing resin particles by emulsion polymerization, except that the monomer mixture is emulsified in a medium in the absence of a surfactant.
  • a slurry containing resin particles is obtained.
  • a known method can be used as a method for isolating the resin particles from the slurry.
  • a spray drying method a method of drying by attaching to a heated rotating drum typified by a drum dryer, or freeze drying The law etc. can be used. Of these isolation methods, spray drying is preferred.
  • the spray drying method is generally a method of drying resin particles by spraying a water dispersion (slurry containing resin particles) together with a gas stream using a spray dryer such as a spray dryer or an air dryer. .
  • the temperature (supply temperature) at the slurry inlet of the spray dryer is preferably within the range of 80 ° C to 220 ° C.
  • the temperature at the slurry inlet is higher than 220 ° C., the resin particles are likely to be fused with each other, and a resin particle aggregate in which the resin particles are connected to each other may be obtained.
  • the temperature at the slurry inlet is less than 80 ° C., drying may be insufficient or drying efficiency may be lowered.
  • the temperature (exhaust temperature) at the powder outlet (exhaust temperature at which the resin particles are discharged) of the spray dryer is preferably within the range of 40 ° C to 100 ° C. Moreover, when the temperature at the powder outlet is lower than 40 ° C., drying may be insufficient. On the other hand, when the temperature at the powder outlet is higher than 100 ° C., the resin particles may be easily fused.
  • the resin particles may be subjected to wet classification after polymerization, and the classified resin particles may be spray-dried. Thereby, coarse particles can be reduced.
  • the coating composition of this invention is a composition for coating, and contains the said resin particle.
  • the resin particles function as a matting agent (matting agent).
  • the resin particles used in the coating composition of the present invention preferably have a volume average particle diameter in the range of 0.5 to 20 ⁇ m. Thereby, the matte property of the coating film formed with a coating composition becomes favorable. Therefore, the anti-glare property of the film formed by coating the coating composition on the transparent film substrate is improved.
  • the coating composition of the present invention is preferably capable of forming a high-hardness coating film called a hard coat layer.
  • the coating composition of the present invention usually contains a resin binder such as a thermoplastic resin, a thermosetting resin, a mixture of an ionizing radiation curable resin and an ionizing radiation polymerization initiator, in addition to the resin particles.
  • a resin binder such as a thermoplastic resin, a thermosetting resin, a mixture of an ionizing radiation curable resin and an ionizing radiation polymerization initiator, in addition to the resin particles.
  • thermoplastic resin examples include cellulose derivatives such as acetylcellulose, nitrocellulose, acetylbutylcellulose, ethylcellulose, and methylcellulose; vinyl acetate homopolymer or copolymer, vinyl chloride homopolymer or copolymer, chloride Vinylidene homopolymers or copolymers; acetal resins such as polyvinyl formal and polyvinyl butyral; acrylic resins (polyacrylate esters) and their copolymer resins, methacrylic resins (polymethacrylate esters) and their copolymer resins, etc. (Meth) acrylic resin; polystyrene resin; polyamide resin; linear polyester resin; polycarbonate resin.
  • cellulose derivatives such as acetylcellulose, nitrocellulose, acetylbutylcellulose, ethylcellulose, and methylcellulose
  • vinyl acetate homopolymer or copolymer vinyl chloride homopolymer or copolymer, chloride Vinyl
  • thermosetting resin examples include a thermosetting acrylic resin, a thermosetting urethane resin composed of an acrylic polyol and an isocyanate prepolymer, a phenol resin, a urea melamine resin, an epoxy resin, an unsaturated polyester resin, and a silicone resin. Etc.
  • the ionizing radiation curable resin may be any resin that can be cured by irradiation with ionizing radiation (ultraviolet rays, electron beams, etc.), such as an ionizing radiation polymerizable monomer or an ionizing radiation polymerizable prepolymer (ionizing radiation). What mixed 1 type (s) or 2 types or more, such as a polymerizable oligomer), can be used.
  • ionizing radiation ultraviolet rays, electron beams, etc.
  • What mixed 1 type (s) or 2 types or more, such as a polymerizable oligomer can be used.
  • An ionizing radiation polymerizable polyfunctional prepolymer having two or more ionizing radiation polymerizable functional groups is preferred.
  • the ionizing radiation polymerizable functional group possessed by the ionizing radiation polymerizable polyfunctional prepolymer or the polyfunctional monomer is a photopolymerizable functional group, an electron beam polymerizable functional group, or a radiation polymerizable functional group.
  • photopolymerizable functional groups are particularly preferred.
  • Specific examples of the photopolymerizable functional group include unsaturated polymerizable functional groups such as a (meth) acryloyl group, a vinyl group, a styryl group, and an allyl group. ) An acryloyl group is preferred.
  • “(meth) acryloyl” represents acryloyl or methacryloyl.
  • a polyfunctional prepolymer having two or more photopolymerizable functional groups (hereinafter referred to as “photopolymerizable polyfunctional prepolymer”) is preferable.
  • photopolymerizable polyfunctional prepolymer a (meth) acrylic prepolymer having two or more (meth) acryloyl groups in one molecule is particularly preferably used.
  • Such a (meth) acrylic prepolymer becomes a three-dimensional network structure by crosslinking and curing.
  • (meth) acrylic prepolymer As the (meth) acrylic prepolymer, urethane (meth) acrylate, polyester (meth) acrylate, epoxy (meth) acrylate, melamine (meth) acrylate, and the like can be used.
  • (meth) acrylate represents acrylate or methacrylate.
  • the above-mentioned polyfunctional vinyl monomers can be used, but a polyfunctional monomer having two or more photopolymerizable functional groups (hereinafter referred to as “photopolymerizable polyfunctional”). (Referred to as "monomer”).
  • the photopolymerizable polyfunctional monomer examples include alkylene glycol di (meth) acrylates such as neopentyl glycol acrylate, 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, and propylene glycol di (meth) acrylate; Polyoxyalkylene glycol di (meth) acrylates such as triethylene glycol di (meth) acrylate, dipropylene glycol di (meth) acrylate, polyethylene glycol di (meth) acrylate, polypropylene glycol di (meth) acrylate; pentaerythritol di ( Di (meth) acrylates of trihydric or higher polyhydric alcohols such as meth) acrylate; 2,2-bis [4- (acryloxy-diethoxy) phenyl] propane, 2,2-bis [4- (acryloxy polyp) Di (meth) acrylates of polyhydric alcohol ethylene oxide adducts such as poxy) phenyl]
  • the photopolymerizable polyfunctional monomer is preferably an ester of a polyhydric alcohol and (meth) acrylic acid as in these specific examples, and has 3 or more (meth) acryloyl groups in one molecule.
  • the polyfunctional monomer having is more preferable.
  • polyfunctional monomer having three or more (meth) acryloyl groups in one molecule include trimethylolpropane tri (meth) acrylate, trimethylolethane tri (meth) acrylate, 1,2,4- Cyclohexanetetra (meth) acrylate, pentaglycerol triacrylate, pentaerythritol tetra (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, dipentaerythritol triacrylate, dipentaerythritol pentaacrylate, dipentaerythritol tetra (meth) acrylate, di Examples include pentaerythritol hexa (meth) acrylate, tripentaerythritol triacrylate, and tripentaerythritol hexaacrylate. Two or more kinds of the photopolymerizable polyfunctional monomers may be used in combination.
  • the photopolymerization initiator is used as the ionizing radiation polymerization initiator. It is preferable to use as.
  • the photopolymerization initiator a photoradical polymerization initiator or a photocationic polymerization initiator is preferable, and a photoradical polymerization initiator is particularly preferable.
  • Polymerization of the photopolymerizable polyfunctional monomer or photopolymerizable polyfunctional prepolymer can be performed by irradiation with ionizing radiation in the presence of a photo radical initiator. Accordingly, a coating composition containing the photopolymerizable polyfunctional monomer or photopolymerizable polyfunctional prepolymer, photo radical initiator, and resin particles is prepared, and the coating composition is applied on a transparent film substrate. After that, the coating composition can be cured by a polymerization reaction by ionizing radiation to form a hard coat layer of a film (such as an antiglare film).
  • a film such as an antiglare film
  • photo radical polymerization initiator examples include acetophenones, benzoins, benzophenones, phosphine oxides, ketals, ⁇ -hydroxyalkylphenones, ⁇ -aminoalkylphenones, anthraquinones, thioxanthones, azo compounds, peroxides (Described in JP 2001-139663 A), 2,3-dialkyldione compounds, disulfide compounds, fluoroamine compounds, aromatic sulfoniums, onium salts, borate salts, active halogen compounds, ⁇ -acyloxy Muester and the like.
  • acetophenones examples include acetophenone, 2,2-diethoxyacetophenone, p-dimethylacetophenone, 1-hydroxydimethylphenyl ketone, 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone, 2-methyl-4-methylthio-2-morpholinopropio.
  • examples include phenone and 2-benzyl-2-dimethylamino-1- (4-morpholinophenyl) -butanone.
  • benzoins examples include benzoin, benzoin benzoate, benzoin benzene sulfonate, benzoin toluene sulfonate, benzoin methyl ether, benzoin ethyl ether, and benzoin isopropyl ether.
  • benzophenones examples include benzophenone, 2,4-dichlorobenzophenone, 4,4-dichlorobenzophenone, p-chlorobenzophenone, and the like.
  • phosphine oxides examples include 2,4,6-trimethylbenzoyldiphenylphosphine oxide.
  • Examples of the ketals include benzylmethyl ketals such as 2,2-dimethoxy-1,2-diphenylethane-1-one.
  • Examples of the ⁇ -hydroxyalkylphenones include 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone.
  • Examples of the ⁇ -aminoalkylphenones include 2-methyl-1- [4- (methylthio) phenyl] -2- (4-morpholinyl) -1-propanone.
  • photocleavable photoradical polymerization initiators include trade names “Irgacure (registered trademark) 651” (2,2-dimethoxy-1,2-diphenylethane-1-one) manufactured by BASF Japan Ltd., BASF Trade name “Irgacure (registered trademark) 184” manufactured by Japan Co., Ltd., trade name “Irgacure (registered trademark) 907” manufactured by BASF Japan Ltd. (2-methyl-1- [4- (methylthio) phenyl] -2- (4-morpholinyl) -1-propanone) and the like are preferable examples.
  • the photopolymerization initiator is preferably used within a range of 0.1 to 15 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the photopolymerizable polyfunctional monomer or photopolymerizable polyfunctional prepolymer. More preferably, it is used within the range of 10 parts by weight.
  • a photosensitizer may be used in addition to the photopolymerization initiator.
  • the photosensitizer include n-butylamine, triethylamine, tri-n-butylphosphine, Michler's ketone, thioxanthones and the like.
  • the amount of the resin particles in the coating composition is preferably 2 parts by weight or more, more preferably 4 parts by weight or more, and more preferably 6 parts by weight or more with respect to 100 parts by weight of the solid content of the resin binder. More preferably it is.
  • the amount of the resin particles in the coating composition is preferably 300 parts by weight or less, more preferably 200 parts by weight or less, and more preferably 100 parts by weight or less with respect to 100 parts by weight of the solid content of the resin binder. More preferably it is.
  • the amount of the resin particles 300 parts by weight or less with respect to 100 parts by weight of the solid content of the resin binder the linear permeability of the coating film formed by the coating composition is easily made sufficient. Therefore, when the film formed by coating the coating composition on the transparent film substrate is disposed on the display, the resolution of the display is easily made sufficient.
  • a diluent for diluting the solid content of the resin binder may be used as necessary.
  • the diluent include aromatic hydrocarbon solvents such as toluene and xylene; ketone solvents such as methyl ethyl ketone and methyl isobutyl ketone; ester solvents such as ethyl acetate and butyl acetate; ether solvents such as dioxane and ethylene glycol diethyl ether Solvent; Water; Alcohol solvent etc. are mentioned.
  • aromatic hydrocarbon solvents such as toluene and xylene
  • ketone solvents such as methyl ethyl ketone and methyl isobutyl ketone
  • ester solvents such as ethyl acetate and butyl acetate
  • ether solvents such as dioxane and ethylene glycol diethyl ether Solvent
  • Water Alcohol solvent etc.
  • the film of the present invention is obtained by coating the coating composition on a transparent film substrate.
  • the transparent film substrate preferably has characteristics such as light resistance, heat resistance and solvent resistance.
  • the transparent film substrate include a transparent film substrate made of a resin such as polyethylene terephthalate (hereinafter abbreviated as “PET”), polyester, acrylic resin, polycarbonate, polyamide, and an inorganic film substrate such as a transparent glass film. Can be selected and used as appropriate.
  • PET polyethylene terephthalate
  • the thickness of the transparent film substrate is not particularly limited, but is preferably in the range of 10 to 500 ⁇ m in consideration of ease of processing and hand linkability.
  • transparent includes translucent.
  • transparent means transparent to light having a desired wavelength, and is not necessarily transparent to light having all wavelengths.
  • the coating film formed on the transparent film substrate by applying the coating composition functions as a light diffusion layer.
  • the thickness of the coating film (light diffusing layer) is not particularly limited, but is preferably in the range of 1 to 100 ⁇ m, preferably in the range of 3 to 30 ⁇ m, in consideration of the light diffusibility and strength of the coating film. Is more preferable.
  • the coating composition contains an ionizing radiation curable resin
  • the coating composition is irradiated with ionizing radiation (ultraviolet rays, electron beams, etc.) to cure the coating composition.
  • ionizing radiation ultraviolet rays, electron beams, etc.
  • a method of irradiating with ionizing radiation a method of irradiating ultraviolet rays in a wavelength region of 100 to 400 nm, preferably 200 to 400 nm, emitted from an ultrahigh pressure mercury lamp, a high pressure mercury lamp, a low pressure mercury lamp, a carbon arc, a metal halide lamp or the like;
  • a method of irradiating an electron beam having a wavelength region of less than 100 nm emitted from a mold or curtain type electron beam accelerator can be used.
  • the resin molding of the present invention is obtained by molding a resin composition containing the resin particles and a transparent resin.
  • the resin particles function as light diffusion particles. Therefore, the resin molded body of the present invention functions as a light diffuser such as a light diffusing plate and can be used as an LED lighting cover or the like.
  • the transparent resin is a base material of the resin molded body.
  • polystyrene resin or (meth) acryl-styrene resin is preferable as the transparent resin.
  • the amount of the resin particles contained in the resin composition is preferably in the range of 0.01 to 5 parts by weight, and in the range of 0.1 to 5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the transparent resin. It is more preferable. You may add additives, such as a ultraviolet absorber, antioxidant, a heat stabilizer, a light stabilizer, and a fluorescent whitening agent, to the said resin composition.
  • the thickness, shape and the like of the resin molded body can be appropriately selected depending on the application of the resin molded body.
  • the resin molded body of the present invention can be obtained by melt-kneading the transparent resin and the resin particles with a single screw extruder or a twin screw extruder. Moreover, the resin composition obtained by melt kneading may be molded into a plate shape via a T die and a roll unit to obtain a resin molded body. Moreover, the resin composition obtained by melt kneading may be pelletized, and the pellet may be formed into a plate shape by injection molding or press molding to obtain a resin molded body.
  • the present invention is not limited to this.
  • the volume average particle diameter of particles (resin particles and seed particles) and the method of measuring the coefficient of variation (CV value) of the particle diameter, the b * value of the resin particles, and the measurement of spectral reflection characteristics
  • CV value coefficient of variation
  • the method, the method for measuring the spectral transmission characteristics of the film, and the method for measuring the haze, total light transmittance, and spectral transmission characteristics of the resin molded body will be described.
  • the arithmetic average diameter in the volume-based particle size distribution of the resin particles is calculated, and this arithmetic average diameter is defined as the sphere-converted volume average particle diameter of the resin particles.
  • the measurement is performed by the Coulter method using a Coulter counter “Multisizer III” manufactured by Beckman Coulter, Inc.
  • a Coulter counter “Multisizer III” manufactured by Beckman Coulter, Inc.
  • calibration was performed using an aperture suitable for the particle size of the resin particles, and then the volume of the resin particles The average particle size is measured.
  • 0.1 g of resin particles and 10 ml of a 0.1 wt% nonionic surfactant aqueous solution are put into a commercially available glass test tube.
  • the input material was mixed for 2 seconds with a touch mixer “TOUCH MIXER MT-31” manufactured by Yamato Scientific Co., Ltd.
  • the resin particles in the test tube were mixed with “ULTRASONIC” manufactured by VervoCrea Co., Ltd., a commercially available ultrasonic cleaner.
  • the volume average particle size was measured with a laser diffraction / scattering particle size distribution analyzer (“LS 13 320” manufactured by Beckman Coulter, Inc.) and a universal liquid sample module.
  • LS 13 320 manufactured by Beckman Coulter, Inc.
  • 0.1 g (solid content) of a slurry containing particles (resin particles or seed particles) was added to a touch mixer (manufactured by Yamato Scientific Co., Ltd., “TOUCMIXER MT” in 10 ml of a 0.1 wt% nonionic surfactant aqueous solution. -31 ”) and an ultrasonic cleaner (" ULTRASONIC CLEANER VS-150 "manufactured by Vervocrea Co., Ltd.) and used as a dispersion.
  • optical parameters required for evaluation based on the Mie theory are set in the software of the laser diffraction / scattering type particle size distribution measuring apparatus.
  • the measurement is performed at room temperature, and from the obtained data, the software of the laser diffraction / scattering type particle size distribution measuring apparatus is used to set the volume average particle diameter ( The arithmetic average diameter in the volume-based particle size distribution) and the coefficient of variation (CV value) of the particle diameter are calculated.
  • the refractive index of the particles was measured by inputting the refractive index of the polymer constituting the particles.
  • the polymer constituting the particles is polymethyl methacrylate
  • a known refractive index of 1.495 is input.
  • the b * value of the resin particles is measured by measuring the chromaticity in the L * a * b * color system in accordance with JIS Z 8729. Specifically, 2.5 g of resin particles are filled in a measurement container (powder cell manufactured by Konica Minolta Sensing Co., Ltd., trade name “CR-A50”). The b * value of the filled resin particles is measured with a color difference meter (trade name “CR-300” manufactured by Konica Minolta Sensing Co., Ltd.). In addition, b * value increases yellowness, so that a numerical value becomes large on the + side.
  • the spectral reflectance at a wavelength of 300 to 800 nm of a cell sandwiched with resin particles is measured with an ultraviolet-visible spectrophotometer commercially available from Shimadzu Corporation under the trade name “UV-2450”, and Shimadzu Corporation. Measurement is performed in combination with an integrating sphere attachment device (inner diameter: ⁇ 60 mm) commercially available from the manufacturer under the trade name “ISR-2200”.
  • an integrating sphere attachment device inner diameter: ⁇ 60 mm
  • 30 cells sandwiching the resin particles are prepared, and the arithmetic average value of the spectral reflectances of the 30 cells is defined as the spectral reflectance of the resin particles.
  • Example 1 63 g of methyl methacrylate (MMA) as a monofunctional (meth) acrylic monomer (70% by weight based on 100% by weight of the monomer mixture) and ethylene glycol dimethacrylate as a polyfunctional vinyl monomer ( EGDMA) 27 g (43 parts by weight with respect to 100 parts by weight of monofunctional (meth) acrylic monomer; 30% by weight with respect to 100% by weight of monomer mixture) and DAA51 (Yamada Chemical Industries, Ltd.) as a pigment Product) 0.09 g (0.1 parts by weight with respect to 100 parts by weight of polymer) and 0.2 g of 2,2′-azobis (2,4-dimethylvaleronitrile) as a polymerization initiator are added and mixed. Thus, a monomer composition was prepared.
  • MMA methyl methacrylate
  • EGDMA polyfunctional vinyl monomer
  • a separable flask having an internal volume of 500 ml 270 g of water as an aqueous medium, 8.7 g of tricalcium phosphate as a suspension stabilizer, and 0.08 g of sodium dodecyl sulfonate as a surfactant were placed.
  • the monomer composition was added to the contents of the separable flask.
  • the contents of the separable flask were stirred at high speed with a high-speed stirrer (trade name “Homomixer MARK II 2.5 type”, manufactured by Primix Co., Ltd.) to form fine droplets of the monomer composition.
  • Polymerization was carried out by heating the contents of the separable flask at 50 ° C. for 5 hours while stirring.
  • Example 2 Instead of 0.09 g of DAA51 (manufactured by Yamada Chemical Co., Ltd.) as a dye, 0.009 g of “VALIFAST (registered trademark) YELLOW 1101” (manufactured by Orient Chemical Co., Ltd.) (0.01 weight with respect to 100 parts by weight of polymer) Part) was used in the same manner as in Example 1 to obtain resin particles having a volume average particle diameter of 8 ⁇ m and a particle diameter variation coefficient (CV value) of 35%. The spectral reflection characteristics of the obtained resin particles are shown in FIG.
  • Example 3 Instead of 0.09 g of DAA51 (manufactured by Yamada Chemical Co., Ltd.) as a dye, 0.9 g of “VALIFAST (registered trademark) YELLOW 3170” (manufactured by Orient Chemical Co., Ltd.) (1.0 weight with respect to 100 parts by weight of polymer) Part) was used in the same manner as in Example 1 to obtain resin particles having a volume average particle diameter of 8 ⁇ m and a particle diameter variation coefficient (CV value) of 35%. The spectral reflection characteristics of the obtained resin particles are shown in FIG.
  • Example 4 As a monofunctional vinyl monomer, 63 g of styrene (St), which is a monofunctional styrene monomer, is used instead of 63 g of methyl methacrylate (MMA) (70% by weight with respect to 100% by weight of the monomer mixture).
  • St styrene
  • MMA methyl methacrylate
  • Example 5 Instead of 0.09 g of DAA51 (manufactured by Yamada Chemical Co., Ltd.) as a dye, 0.09 g of “YELLOW 186” (manufactured by Chuo Synthetic Chemical Co., Ltd.) (0.1 part by weight with respect to 100 parts by weight of the polymer) was used. Except for this, resin particles having a volume average particle size of 8.4 ⁇ m and a particle size variation coefficient (CV value) of 36% were obtained in the same manner as in Example 1.
  • Example 6 Instead of 0.09 g of DAA51 (manufactured by Yamada Chemical Co., Ltd.) as a dye, 0.09 g (0.1 part by weight with respect to 100 parts by weight of polymer) of “YELLOW 93” (manufactured by Chuo Synthetic Chemical Co., Ltd.) was used. Except for this, resin particles having a volume average particle diameter of 8.1 ⁇ m and a particle diameter variation coefficient (CV value) of 35% were obtained in the same manner as in Example 1.
  • Example 7 Other than using 0.09 g of DAA51 (manufactured by Yamada Chemical Co., Ltd.) as a dye and 0.9 g of YELLOW 93 (manufactured by Chuo Synthetic Chemical Co., Ltd.) (1 part by weight with respect to 100 parts by weight of polymer) Produced resin particles having a volume average particle diameter of 8.0 ⁇ m and a coefficient of variation (CV value) of 34% in the same manner as in Example 1.
  • DAA51 manufactured by Yamada Chemical Co., Ltd.
  • YELLOW 93 manufactured by Chuo Synthetic Chemical Co., Ltd.
  • Example 8 Instead of 0.09 g of DAA51 (manufactured by Yamada Chemical Co., Ltd.) as the dye, 0.09 g of “YELLOW 93” (manufactured by Chuo Synthetic Chemical Co., Ltd.) is used, and methyl methacrylate (MMA) is used as the monofunctional vinyl monomer.
  • DAA51 manufactured by Yamada Chemical Co., Ltd.
  • YELLOW 93 manufactured by Chuo Synthetic Chemical Co., Ltd.
  • MMA methyl methacrylate
  • MMA methyl methacrylate
  • St styrene
  • EGDMA ethylene glycol dimethacrylate
  • DVB divinylbenzene
  • Example 9 instead of 0.09 g of DAA51 (manufactured by Yamada Chemical Co., Ltd.) as the dye, 0.09 g (0.1 part by weight with respect to 100 parts by weight of the polymer) of “YELLOW 93” (manufactured by Chuo Synthetic Chemical Co., Ltd.)
  • a monofunctional vinyl monomer instead of 63 g of methyl methacrylate (MMA), 81 g of styrene (St) which is a monofunctional styrene monomer (90% by weight with respect to 100% by weight of the monomer mixture)
  • Used as a polyfunctional vinyl monomer instead of 27 g of ethylene glycol dimethacrylate (EGDMA), 9 g of divinylbenzene (DVB) (monofunctional (meth) acrylic monomer and monofunctional styrene monomer 100 weight) 11 parts by weight with respect to parts; 10% by weight with respect to 100% by weight of the monomer mixture).
  • EGDMA ethylene glycol dim
  • Example 10 Provide process of seed particles (1)- In a separable flask equipped with a stirrer, thermometer and reflux condenser, 1300 g of ion exchange water as an aqueous medium and 320 g of methyl methacrylate (MMA) as a monofunctional (meth) acrylic monomer as a chain transfer agent A solution in which 3 g of n-octyl mercaptan was dissolved was added, and the temperature was raised to 70 ° C. in a nitrogen atmosphere while stirring. A solution prepared by dissolving 1.6 g of ammonium persulfate as a polymerization initiator in 300 g of ion-exchanged water was continuously added, and the mixture was stirred at 70 ° C.
  • MMA methyl methacrylate
  • a slurry containing particles (referred to as (1)) was obtained.
  • the volume average particle diameter of the seed particles (1) was 0.5 ⁇ m, and the solid content concentration was 14% by weight.
  • a solution prepared by dissolving 1.6 g of ammonium persulfate as a polymerization initiator in 300 g of ion-exchanged water was continuously added, and the mixture was stirred at 70 ° C. for 12 hours to carry out a polymerization reaction, thereby producing polymethyl methacrylate particles (hereinafter referred to as seeds).
  • a slurry containing particles (referred to as (2)) was obtained.
  • the volume average particle diameter of the seed particles was 1.1 ⁇ m, and the solid content concentration was 14% by weight.
  • MMA methyl methacrylate
  • EGDMA ethylene glycol dimethacrylate
  • YELLOW 93 manufactured by Chuo Synthetic Chemical Co., Ltd.
  • 2,2′azobis (2 -Methylbutyronitrile) 6 g was added and mixed.
  • the obtained mixture was mixed with 1 L of ion-exchanged water as an aqueous medium containing 10 g of sodium succinate as a surfactant.
  • An aqueous emulsion was obtained by treatment at 8000 rpm for 10 minutes with a K homomixer (manufactured by PRIMIX Corporation). To this aqueous emulsion, 68 g of the slurry of seed particles (2) was added with stirring.
  • all the components (monofunctional (meth) acrylic monomer and polyfunctional vinyl type) that participate in the polymerization reaction among the raw materials used for the production of the resin particles and form the resin particles are all the components (monofunctional (meth) acrylic monomer and polyfunctional vinyl type) that participate in the polymerization reaction among the raw materials used for the production of the resin particles and form the resin particles.
  • the proportion of the monofunctional (meth) acrylic monomer is 70% by weight and the proportion of the polyfunctional vinyl monomer is 30% by weight with respect to 100% by weight of the monomer).
  • the amount of the polyfunctional vinyl monomer forming the resin particles is 43 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the monofunctional (meth) acrylic monomer forming the resin particles.
  • Example 11 Except that the amount of “YELLOW 93” (manufactured by Chuo Gosei Chemical Co., Ltd.) used as the dye was 10 g (1.0 part by weight with respect to 100 parts by weight of the polymer), the same as in Example 10, Resin particles having a volume average particle diameter of 5.0 ⁇ m and a particle diameter variation coefficient (CV value) of 11% were obtained.
  • Example 12 In the production process of the resin particles, instead of 1.0 g (0.1 part by weight with respect to 100 parts by weight of the polymer) as a dye “YELLOW 93” (manufactured by Chuo Synthetic Chemical Co., Ltd.), DAA51 (Yamada Chemical Industries, Ltd.) Product) 1.0 g (0.1 part by weight with respect to 100 parts by weight of polymer) is used, and monofunctional (meth) acrylic is replaced with 700 g of methyl methacrylate (MMA) as a monofunctional vinyl monomer.
  • a dye “YELLOW 93” manufactured by Chuo Synthetic Chemical Co., Ltd.
  • DAA51 Yamada Chemical Industries, Ltd.
  • MMA methyl methacrylate
  • St styrene
  • EGDMA ethylene glycol dimethacrylate
  • VB divinylbenzene
  • all components (monofunctional (meth) acrylic monomer, monofunctional styrene type) that participate in the polymerization reaction among the raw materials used for the production of the resin particles and form the resin particles.
  • the proportion of the monofunctional (meth) acrylic monomer is 40% by weight with respect to the amount of the monomer and the polyfunctional vinyl monomer) of 100% by weight, and the proportion of the monofunctional styrene monomer. Is 50% by weight, and the ratio of the polyfunctional vinyl monomer is 10% by weight.
  • the amount of the polyfunctional vinyl monomer that forms the resin particles is: 11 parts by weight.
  • Example 13 In an autoclave with an internal volume of 5 L equipped with a stirrer and a thermometer, 3200 g of water as an aqueous medium and polyoxyethylene alkyl ether sulfate as a reactive anionic surfactant (Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd., product) The name “AQUALON (registered trademark) KH-1025”; 25% by weight pure) 2.3 g (0.07 parts by weight pure with respect to 100 parts by weight of the monomer mixture) was supplied.
  • AQUALON registered trademark
  • MMA methyl methacrylate
  • AMA polyfunctional Allyl methacrylate as vinyl monomer
  • AMA manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd., trade name “Acryester (registered trademark) A”
  • YELLOW 93 manufactured by Chuo Synthetic Chemical Co., Ltd.
  • the volume average particle size of the resin particles in the slurry is 0.31 ⁇ m, and the coefficient of variation (CV value) of the particle size of the resin particles in the slurry is 15. 2%.
  • the obtained slurry was cooled and wet classified, and then spray dried at a supply air temperature of 110 ° C. to obtain resin particles.
  • the b * values of the resin particles of Examples 1 to 13 were in the range of 10 to 80.
  • the resin particles having the b * value in the range of 10 to 80 are the resin particles having the b * value of less than 10 (Comparative Example 1). It can be seen that the blue light can be effectively cut as compared to). Further, by comparing FIG. 8 to FIG. 10 with FIG. 11, the resin particles (Examples 2 to 4) in which the amount of the dye added is in the range of 0.005 to 2 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the polymer. It can be seen that the blue light can be effectively cut as compared with the resin particles (Comparative Example 1) in which the added amount of the dye is less than 0.005 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the polymer.
  • Example 14 10 parts by weight of dipentaerythritol hexaacrylate (manufactured by Daicel Cytec Co., Ltd., DPHA) which is an ultraviolet curable resin binder (photopolymerizable polyfunctional monomer) and “Irgacure (registered trademark)” as a photopolymerization initiator 184 "(manufactured by BASF Japan Ltd.) 0.5 parts by weight, 10 parts by weight of the resin particles obtained in Example 1 above, and 26 parts by weight of methyl ethyl ketone as a diluent are sufficiently mixed to form a coating composition.
  • DPHA dipentaerythritol hexaacrylate
  • Irgacure registered trademark
  • this coating composition was applied onto a 188 ⁇ m thick PET film to form a coating composition layer.
  • the coating composition layer is dried by heating at 60 ° C. for 1 minute, and then dried by irradiating the dried coating composition layer with an ultraviolet ray with an irradiation amount of 500 mJ / cm 2 with a high-pressure mercury lamp under a nitrogen purge.
  • the resulting coating composition layer was cured to obtain an antiglare film having surface irregularities. The spectral characteristics of the obtained film are shown in FIG.
  • Example 15 A film was obtained in the same manner as in Example 14 except that the resin particles obtained in Example 4 were used in place of the resin particles obtained in Example 1. The spectral transmission characteristics of the obtained film are shown in FIG.
  • Comparative Example 3 A film was obtained in the same manner as in Example 14 except that the resin particles obtained in Comparative Example 1 were used in place of the resin particles obtained in Example 1. The spectral transmission characteristics of the obtained film are shown in FIG.
  • the films using resin particles having a b * value in the range of 10 to 80 have resin particles having a b * value of less than 10. It can be seen that blue light can be effectively cut as compared with the film used (Comparative Example 3). 12 and 13 is compared with FIG. 14, a film using resin particles in which the amount of the dye added is in the range of 0.005 to 2 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the polymer (Examples 14 and 13). 15) shows that blue light can be effectively cut as compared with a film (Comparative Example 3) using resin particles in which the addition amount of the dye is less than 0.005 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the polymer. .
  • Example 16 15 parts by weight of a resin particle of Example 8 and 100 parts by weight of a (meth) acrylic resin (“Delpet (registered trademark) 80N” manufactured by Asahi Kasei Chemicals Corporation) as a transparent resin is 15 parts by weight. Mixed for minutes. This mixture was extruded using a single screw extruder (product name: R50, manufactured by Hoshi Plastic Co., Ltd.) at a temperature of 250 to 280 ° C. and a discharge rate of 10 to 25 kg / h. After water cooling, the mixture was cut with a pelletizer, A resin composition was obtained.
  • a (meth) acrylic resin (“Delpet (registered trademark) 80N” manufactured by Asahi Kasei Chemicals Corporation) as a transparent resin is 15 parts by weight.
  • a transparent resin 15 parts by weight.
  • This mixture was extruded using a single screw extruder (product name: R50, manufactured by Hoshi Plastic Co., Ltd.) at a temperature of 250 to 280 °
  • the obtained resin composition was injection-molded as a raw material to obtain a plate-shaped resin molded body having a thickness of 3 mm and a size of 50 mm ⁇ 100 mm.
  • Table 2 shows the total light transmittance and haze of the obtained resin molding
  • FIG. 15 shows the spectral transmission characteristics of the obtained resin molding.
  • Example 17 A plate-shaped resin molded product having a thickness of 3 mm and a size of 50 mm ⁇ 100 mm was obtained in the same manner as in Example 16 except that the amount of the resin particles used in Example 8 was 1.0 part by weight.
  • Table 2 shows the total light transmittance and haze of the obtained resin molding, and FIG. 16 shows the spectral transmission characteristics of the obtained resin molding.
  • Example 18 A plate-shaped resin molded product having a thickness of 3 mm and a size of 50 mm ⁇ 100 mm was obtained in the same manner as in Example 16 except that the amount of resin particles used in Example 8 was changed to 0.5 parts by weight.
  • the total light transmittance and haze measurement result of the obtained resin molded body are shown in Table 2, and the spectral transmission characteristics of the obtained resin molded body are shown in FIG.
  • the resin molded bodies (Examples 16 to 18) containing the resin particles of Example 8 having a b * value in the range of 10 to 80 can cut blue light. 15 to 17, it can be seen that the blue light can be cut more effectively as the content of the resin particles in the resin molding increases. Further, from the measurement results of the total light transmittance shown in Table 2, it can be seen that the resin particles of Examples 16 to 18 can sufficiently transmit light. Moreover, from the measurement result of the haze shown in Table 2, the resin molded body containing the resin particles of Example 8 has light diffusibility, and the greater the content of the resin particles in the resin molded body, the more light diffusibility. It turns out that it is excellent.
  • the film of the present invention is disposed on the surface of a display such as a liquid crystal display used as a personal computer monitor, a tablet personal computer display, a notebook personal computer display, a mobile phone display, or the like. It can be used as a glare film or a protective film, and is particularly useful as an antiglare film or a protective film disposed on the surface of a display provided with an LED as a light source.
  • the coating composition of the present invention can be used for producing, for example, the above-mentioned antiglare film and protective film.
  • the resin molded body of the present invention can be used as an illumination cover or the like that covers an illumination device, and is particularly useful as an illumination cover (LED illumination cover) that covers an LED illumination device.
  • LED illumination cover an illumination cover
  • the resin particles of the present invention can be used for manufacturing various products such as the antiglare film and the lighting cover.

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Abstract

　色素を含む樹脂粒子は、上記色素が、紫外可視吸収スペクトルの最大吸収波長を３８０～５００ｎｍの範囲内に有し、上記樹脂粒子のｂ*値が１０～８０の範囲内である。前記樹脂粒子は、光学部材用として用いることができる。また、前記樹脂粒子を含む塗料用組成物は、フィルムに塗工して利用することができる。

Description

樹脂粒子及びその用途
　本発明は、色素を含む樹脂粒子及びその用途（塗料組成物、フィルム、及び樹脂成形体）に関するものである。より詳細には、本発明は、紫外可視吸収スペクトルの最大吸収波長を特定の範囲内に有する色素を含むことで、ブルーライト（３８０ｎｍ～５００ｎｍの波長の光）を効率良くカットでき、その結果としてＬＥＤ（発光ダイオード）等の光源から強く発せられるブルーライトが目に到達するのを防止して目の保護を行うことができる樹脂粒子及びそれを用いた製品（塗料組成物、フィルム、及び樹脂成形体）に関するものである。
　ＬＥＤを光源として用いたディスプレイや、ＬＥＤ照明デバイス等のような或る種の発光デバイスは、ブルーライトを強く発している。このブルーライトは、人間の目に悪影響を与えると言われている。そのため、ブルーライトを効率良くカットできるような色素を含む樹脂粒子並びにそれを用いた塗料組成物、フィルム、及び樹脂成形体を提供できれば、目の保護に有用であると考えられる。
　従来より、色素を含む樹脂粒子が知られている。例えば、特許文献１には、コア粒子に、架橋重合体としてのシェル層が形成されているコアーシェル構造を有するアクリル系の着色ポリマー球状粒子であって、油溶性の染料で着色されているものが記載されている。また、特許文献２には、ポリメチルメタアクリレートを主体とする重合体マトリックスと、クマリンまたはペリレン系列の非極性蛍光染料を実質的に含む蛍光顔料が記載されている。
特開２００５－６８３８１号公報 特開平８－４８８９９号公報 特開昭６３－２７０５３８号公報
　しかしながら、これら特許文献１及び２の粒子は、着色を目的としたものである。すなわち、特許文献１の着色ポリマー球状粒子は、インク、カラー着色料、静電着色トナー等の着色材料として用いられるものであり、特許文献２の蛍光顔料は、印刷製品等を製造するための着色材料として用いられるものである。
　これら特許文献１及び２の樹脂粒子は、このように着色を目的としたものであるために、色素の添加量が多く、着色が強い。そのため、特許文献１及び２の樹脂粒子は、ディスプレイ表面に配置されたフィルム、照明カバー等に添加した場合にディスプレイ、照明等の色が大きく変わってしまうという問題があった。さらに、特許文献１及び２の樹脂粒子は、色素の添加量が多く、着色が強いため、ディスプレイ表面に配置されたフィルム、照明カバー等に添加した場合にディスプレイ、照明等の色再現性が悪くなるという問題があった。
　また、特許文献３には、油溶性染料の含量が０．５～２０重量％の油溶性染料含有ポリマー粒子が記載されている。
　しかしながら、特許文献３には、上記油溶性染料含有ポリマー粒子として、含クロム染料「ＢＯＮＴＲＯＮ（登録商標）」（オリヱント化学工業株式会社製）で黒く着色されたトナー（実施例１）、日本化薬株式会社製の「Ｋａｙａｓｅｔ　Ｒｅｄ　ＳＦ－４Ｇ」で赤く着色されたポリマー粒子（実施例２）等しか記載されておらず、ブルーライトの波長領域に最大吸収波長を有する色素を含むポリマー粒子が記載されていない。そのため、特許文献３には、ブルーライトを効率的にカットできるポリマー粒子が開示されていない。
　本発明は、上記従来の課題に鑑みなされたものであり、その目的は、発光デバイス（ディスプレイ、照明デバイス等）の上に配置される光学部材（照明カバー、ディスプレイ表面に配置されるフィルム等）に使用した場合における、大きな色の変化及び色再現性の悪化を抑制しながら、ブルーライトを効率良くカットできる樹脂粒子及びそれを用いた製品（塗料組成物、フィルム、及び樹脂成形体）を提供することにある。
　本発明の樹脂粒子は、色素を含む樹脂粒子であって、上記色素が、紫外可視吸収スペクトルの最大吸収波長を３８０～５００ｎｍの範囲内に有し、上記樹脂粒子のｂ*値が１０～８０の範囲内であることを特徴としている。
　上記樹脂粒子は、上記色素が紫外可視吸収スペクトルの最大吸収波長を３８０～５００ｎｍの範囲内に有し、また、ｂ*値が１０以上であるので、ブルーライトを効率良くカットすることができる。したがって、上記樹脂粒子をＬＥＤ等の光源と人間等の目との間に配置することで、上記光源から目に到達するブルーライトの量を低減して、目を保護することができる。また、上記樹脂粒子は、ｂ*値が８０以下であるので、十分な透明性を保持でき、発光デバイス（ディスプレイ、照明デバイス等）の上に配置される光学部材（照明カバー、ディスプレイ表面に配置されるフィルム等）に使用した場合に、大きな色の変化及び色再現性の悪化を抑制できる。
　本発明の樹脂粒子は、光学部材（照明カバー、ディスプレイ表面に配置されるフィルム等）用の樹脂粒子として好適である。
　本発明の塗料組成物は、本発明の樹脂粒子を含むことを特徴としている。
　上記構成によれば、防眩性又は光拡散性を有すると共にブルーライトを効率良くカットできる塗膜を形成可能な塗料組成物を実現できる。また、上記構成によれば、十分な透明性を保持でき、発光デバイス（ディスプレイ等）の上に配置される光学部材（ディスプレイ表面に配置されるフィルム等）に使用した場合に、大きな色の変化及び色再現性の悪化を抑制できる。また、上記塗料組成物は、樹脂粒子中に色素を含んでいるので、樹脂粒子と色素とを別々に含む塗料組成物と比較して、色素の劣化を防止できる。
　本発明のフィルムは、本発明の塗料組成物を透明フィルム基材上に塗工してなることを特徴としている。
　上記構成によれば、防眩性を有すると共にブルーライトを効率良くカットできるフィルム、例えば防眩フィルムを実現できる。また、上記構成によれば、十分な透明性を保持でき、発光デバイス（ディスプレイ等）の上に配置された場合に、大きな色の変化及び色再現性の悪化を抑制できる。また、上記構成のフィルムは、樹脂粒子中に色素を含んでいるので、樹脂粒子と色素とを別々に含むフィルムと比較して、色素の劣化を防止できる。また、上記構成のフィルムにおいて、樹脂粒子以外の部分にも色素を含有させた場合、樹脂粒子の部分と樹脂粒子以外の部分との両方に色素が入っていることで、色素を含有させたブルーライトをカットする特性が均一なフィルムを実現できる。
　本発明の樹脂成形体は、本発明の樹脂粒子と、透明樹脂とを含む樹脂組成物を成形してなることを特徴としている。
　上記構成によれば、光拡散性を有すると共にブルーライトを効率良くカットできる樹脂成形体、例えばＬＥＤ照明カバーを実現できる。また、上記構成によれば、十分な透明性を保持でき、発光デバイス（照明デバイス等）の上に配置された場合に、大きな色の変化及び色再現性の悪化を抑制できる。また、上記樹脂成形体は、樹脂粒子中に色素を含んでいるので、樹脂粒子と色素とを別々に含む樹脂成形体と比較して、色素の劣化を防止できる。また、上記構成の樹脂成形体において、透明樹脂にも色素を含有させた場合、樹脂粒子の部分と樹脂粒子以外の部分との両方に色素が入っていることで、色素を含有させたブルーライトをカットする特性が均一な樹脂成形体を実現できる。
　また、一般に、樹脂粒子と少量の色素と透明樹脂とを混練するだけでは、色素が十分に分散しない。そのため、樹脂粒子と少量の色素と透明樹脂とを別々に含む樹脂成形体は、例えば、透明樹脂と色素とを混練及び溶融してコンパウンドを作成した後、コンパウンドに樹脂粒子を添加して混練及び溶融する方法で製造する必要があり、多くの製造工程を必要とする。これに対し、本発明の樹脂粒子と透明樹脂等とを混合して成形する場合、色素が樹脂粒子中に含まれているため、色素の分散や成形が容易である。したがって、上記構成の樹脂成形体は、より少ない製造工程で容易に製造できる。
　以上のように、本発明によれば、発光デバイス（ディスプレイ、照明デバイス等）の上に配置される光学部材（照明カバー、ディスプレイ表面に配置されるフィルム等）に使用した場合における、大きな色の変化及び色再現性の悪化を抑制しながら、ブルーライトを効率良くカットできる樹脂粒子及びそれを用いた製品（塗料組成物、フィルム、及び樹脂成形体）を提供できる。
紫外可視吸収スペクトルの最大吸収波長を３８０～５００ｎｍの範囲内に有する色素の一例である「ＶＡＬＩＦＡＳＴ（登録商標）　ＹＥＬＬＯＷ　３１０８」の紫外可視吸収スペクトルを示す図である。 紫外可視吸収スペクトルの最大吸収波長を３８０～５００ｎｍの範囲内に有する色素の他の一例である「ＶＡＬＩＦＡＳＴ（登録商標）　ＹＥＬＬＯＷ　３１７０」の紫外可視吸収スペクトルを示す図である。 紫外可視吸収スペクトルの最大吸収波長を３８０～５００ｎｍの範囲内に有する色素の他の一例である「ＶＡＬＩＦＡＳＴ（登録商標）　ＹＥＬＬＯＷ　４１２０」の紫外可視吸収スペクトルを示す図である。 紫外可視吸収スペクトルの最大吸収波長を３８０～５００ｎｍの範囲内に有する色素の他の一例である「ＶＡＬＩＦＡＳＴ（登録商標）　ＹＥＬＬＯＷ　１１０１」の紫外可視吸収スペクトルを示す図である。 紫外可視吸収スペクトルの最大吸収波長を３８０～５００ｎｍの範囲内に有する色素の他の一例である「ＶＡＬＩＦＡＳＴ（登録商標）　ＯＲＡＮＧＥ　３２１０」の紫外可視吸収スペクトルを示す図である。 紫外可視吸収スペクトルの最大吸収波長が３８０～５００ｎｍの範囲外である色素の一例である「ＮＵＢＩＡＮ（登録商標）　ＢＬＡＣＫ　ＰＡ－２８０２」の紫外可視吸収スペクトルを示す図である。 紫外可視吸収スペクトルの最大吸収波長を３８０～５００ｎｍの範囲内に有する色素の他の一例である「ＤＡＡ５１」の紫外可視吸収スペクトルを示す図である。 実施例２で得られた樹脂粒子の分光反射特性を示す図である。 実施例３で得られた樹脂粒子の分光反射特性を示す図である。 実施例４で得られた樹脂粒子の分光反射特性を示す図である。 比較例１で得られた樹脂粒子の分光反射特性を示す図である。 実施例１４で得られたフィルムの分光透過特性を示す図である。 実施例１５で得られたフィルムの分光透過特性を示す図である。 比較例３で得られたフィルムの分光透過特性を示す図である。 実施例１６で得られた樹脂成形体の分光透過特性を示す図である。 実施例１７で得られた樹脂成形体の分光透過特性を示す図である。 実施例１８で得られた樹脂成形体の分光透過特性を示す図である。 紫外可視吸収スペクトルの最大吸収波長を３８０～５００ｎｍの範囲内に有する色素の他の一例である「ＹＥＬＬＯＷ９３」の紫外可視吸収スペクトルを示す図である。 紫外可視吸収スペクトルの最大吸収波長を３８０～５００ｎｍの範囲内に有する色素の他の一例である「ＹＥＬＬＯＷ１８６」の紫外可視吸収スペクトルを示す図である。
　本発明について、以下に詳細に説明する。
　〔樹脂粒子〕
　本発明の樹脂粒子は、色素を含む樹脂粒子であって、上記色素が、紫外可視吸収スペクトル（波長３００～８００ｎｍの紫外可視吸収スペクトル）の最大吸収波長を３８０～５００ｎｍの範囲内に有し、上記樹脂粒子のｂ*値が１０～８０の範囲内である。
　〔樹脂粒子のｂ*値〕
　上記樹脂粒子のｂ*値は、１０～８０の範囲内である。上記樹脂粒子のｂ*値は、１５～８０の範囲であることが好ましい。上記樹脂粒子のｂ*値が上記範囲より小さいと、上記樹脂粒子のブルーライトの吸収が弱くなり、上記樹脂粒子によるブルーライトのカット効率が悪くなる。上記樹脂粒子のｂ*値が上記範囲より大きいと、上記樹脂粒子の黄色への着色が強くなりすぎる。その結果、発光デバイス（ディスプレイ、照明デバイス等）の上に配置される光学部材（照明カバー、ディスプレイ表面に配置されるフィルム等）に上記樹脂粒子を使用した場合に、発光デバイスの色が大きく変わってしまう。
　〔樹脂粒子の体積平均粒子径〕
　上記樹脂粒子の体積平均粒子径は、０．５～２０μｍの範囲内であることが好ましい。上記樹脂粒子の体積平均粒子径が０．５μｍより小さい場合には、樹脂粒子を塗料組成物、フィルム、樹脂成形体等の製品に使用したときに、その製品の光透過性が向上してしまい、その製品の光拡散効果が低下してしまう恐れがある。また、樹脂粒子の体積平均粒子径が２０μｍより大きい場合には、樹脂粒子が大きすぎるため、樹脂粒子を塗料組成物、フィルム、樹脂成形体等の製品に使用したときに、その製品の表面が粗くなる恐れがある。その結果、樹脂粒子を用いた製品を液晶ディスプレイ等のディスプレイに使用した場合に、液晶等の表示画素の表示品質の低下を招く恐れがある。なお、本出願書類において、樹脂粒子の体積平均粒子径は、コールター法、例えば実施例の項に記載の方法によって測定された体積基準の粒度分布の算術平均を指すものとする。
　〔樹脂粒子の粒子径の変動係数〕
　上記樹脂粒子の粒子径の変動係数（ＣＶ）は、５０％以下であることが好ましく、４０％以下であることがより好ましく、３５％以下であることがさらに好ましく、２０％以下であることが特に好ましい。上記樹脂粒子の粒子径の変動係数が上記範囲よりも大きいと、樹脂粒子に含まれる粗大粒子の量が多くなり、樹脂粒子及び樹脂粒子を用いた製品（塗料組成物、フィルム、樹脂成形体等）の光学特性に悪影響を及ぼす可能性がある。また、上記樹脂粒子の粒子径の変動係数（ＣＶ）は、２％以上であることが好ましく、５％以上であることがより好ましい。上記樹脂粒子の粒子径の変動係数が上記範囲よりも小さいと、コスト的に不経済であるため、好ましくない。これらのことから、上記樹脂粒子の粒子径の変動係数（ＣＶ）は、２～５０％の範囲内であることが好ましく、５～４０％の範囲内であることがより好ましく、５～３５％の範囲内であることがさらに好ましく、５～２０％の範囲内であることが特に好ましい。なお、本出願書類において、樹脂粒子の粒子径の変動係数は、コールター法、例えば実施例の項に記載の方法により測定された体積基準の粒度分布の標準偏差を、体積平均粒子径で除した値の百分率を指すものとする。
　〔色素の種類〕
　ブルーライトは３８０～５００ｎｍの波長の光であるため、本発明では、ブルーライトをカットするために、紫外可視吸収スペクトルの最大吸収波長を３８０～５００ｎｍの範囲内に有する色素（以下、適宜「特定の特性を持つ色素」と呼ぶ）を用いる。本発明で使用される紫外可視吸収スペクトルの最大吸収波長を３８０～５００ｎｍの範囲内に有する色素は、特に限定することなく適宜選んで用いられる。そのような色素の中でも、有機溶剤に溶解可能な色素が好ましい。好ましい有機溶剤としては、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素系溶剤；メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン系溶剤；酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル系溶剤；ジオキサン、エチレングリコールジエチルエーテル等のエーテル系溶剤等が挙げられる。より好ましい有機溶剤としては、トルエン等の芳香族炭化水素系溶剤、メチルイソブチルケトン、及びメチルエチルケトンが挙げられる。有機溶剤に溶解可能な色素としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー１６、Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー３３、Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー７９、Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー８２（例えば、オリヱント化学工業株式会社製の「ＶＡＬＩＦＡＳＴ（登録商標）　ＹＥＬＬＯＷ　４１２０」）、Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー９３（例えば、中央合成化学株式会社製の「ＹＥＬＬＯＷ　９３」）、「ＹＥＬＬＯＷ　１８６」（商品名）（中央合成化学株式会社製）、Ｃ．Ｉ．ソルベントオレンジ８０、Ｃ．Ｉ．ソルベントオレンジ４５（例えば、オリヱント化学工業株式会社製の「ＶＡＬＩＦＡＳＴ（登録商標）　ＹＥＬＬＯＷ　３１０８」）、Ｃ．Ｉ．ソルベントオレンジ６２、Ｃ．Ｉ．ソルベントオレンジ５４（例えば、オリヱント化学工業株式会社製の「ＶＡＬＩＦＡＳＴ（登録商標）　ＯＲＡＮＧＥ　３２１０」）、Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー１５１（例えば、オリヱント化学工業株式会社製の「ＶＡＬＩＦＡＳＴ（登録商標）　ＹＥＬＬＯＷ　３１７０」）、Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー４２（例えば、オリヱント化学工業株式会社製の「ＶＡＬＩＦＡＳＴ（登録商標）　ＹＥＬＬＯＷ　１１０１」）、「ＤＡＡ５１」（商品名）（山田化学工業株式会社製）、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４（例えば、山陽色素株式会社製の「Ｆａｓｔ　Ｙｅｌｌｏｗ　７４１６」）等が挙げられる。これら色素は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を混合して用いてもよい。
　色素の紫外可視吸収スペクトルの例として、「ＶＡＬＩＦＡＳＴ（登録商標）　ＹＥＬＬＯＷ　３１０８」、「ＶＡＬＩＦＡＳＴ（登録商標）　ＹＥＬＬＯＷ　３１７０」、「ＶＡＬＩＦＡＳＴ（登録商標）　ＹＥＬＬＯＷ　４１２０」、「ＶＡＬＩＦＡＳＴ（登録商標）　ＹＥＬＬＯＷ　１１０１」、「ＶＡＬＩＦＡＳＴ（登録商標）　ＯＲＡＮＧＥ　３２１０」、「ＮＵＢＩＡＮ（登録商標）　ＢＬＡＣＫ　ＰＡ－２８０２」（オリヱント化学工業株式会社製）、「ＤＡＡ５１」（山田化学工業株式会社製）、「ＹＥＬＬＯＷ　９３」（中央合成化学株式会社製）、及び、「ＹＥＬＬＯＷ　１８６」（中央合成化学株式会社製）、の紫外可視吸収スペクトルを図１、図２、図３、図４、図５、図６、図７、図１８、及び図１９にそれぞれ示す。図１～図５、図７、図１８及び図１９より、「ＶＡＬＩＦＡＳＴ（登録商標）　ＹＥＬＬＯＷ　３１７０」、「ＶＡＬＩＦＡＳＴ（登録商標）　ＹＥＬＬＯＷ　４１２０」、「ＶＡＬＩＦＡＳＴ（登録商標）　ＹＥＬＬＯＷ　１１０１」、「ＶＡＬＩＦＡＳＴ（登録商標）　ＯＲＡＮＧＥ　３２１０」、「ＤＡＡ５１」、「ＹＥＬＬＯＷ　９３」及び「ＹＥＬＬＯＷ　１８６」は、紫外可視吸収スペクトルの最大吸収波長がそれぞれ約４５０ｎｍ、約４５０ｎｍ、約４４０ｎｍ、約４２０ｎｍ、約４１０ｎｍ、約４４０ｎｍ、約４０５ｎｍ、約４１０ｎｍであり、上記特定の特性を持つ色素として使用できることが分かる。一方、図６より、「ＮＵＢＩＡＮ（登録商標）　ＢＬＡＣＫ　ＰＡ－２８０２」は、紫外可視吸収スペクトルの最大吸収波長が３００ｎｍであり、上記特定の特性を持つ色素として使用できないことが分かる。
　上記特定の特性を持つ色素は、図６と同様に紫外可視吸収スペクトルの吸収ピークが広い波長範囲にわたって分散していることは好ましくなく、図１～図５、図７、図１８、及び図１９のように紫外可視吸収スペクトルの吸収ピーク（吸収極大）が３８０～５００ｎｍの波長範囲付近に集中していることが好ましい。具体的には、上記特定の特性を持つ色素は、５００ｎｍを超え８００ｎｍの波長領域内に吸収ピークを持たないことが好ましい。また、上記特定の特性を持つ色素の吸光度は、５５０～８００ｎｍの波長領域の全域にわたって０．３以下であることが好ましく、５５０～８００ｎｍの波長領域の全域にわたって０．２以下であることがより好ましい。これらにより、樹脂粒子によるブルーライト以外の可視光の吸収が抑制されるので、透明性（全光線透過性）が良好な樹脂粒子及びそれを用いた製品（塗料組成物、フィルム、樹脂成形体等）を実現できる。
　また、樹脂粒子の色を調整するために、上記特定の特性を持つ色素とは別に、他の色素を樹脂粒子に添加することもできる。上記他の色素としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー３５、Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド１３２、Ｃ．Ｉ．ソルベントブラック２７、Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー７０、「ＯＩＬ　ＧＲＥＥＮ　５０２」（オリヱント化学工業株式会社製）等の油溶性染料；「ＯＩＬ　ＧＲＥＥＮ　ＢＧ」（オリヱント化学工業株式会社製）、「ＶＡＬＩＦＡＳＴ（登録商標）　ＲＥＤ　３３０６」（オリヱント化学工業株式会社製）等が挙げられる。これら他の色素は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を混合して用いてもよい。
　〔色素の添加量〕
　上記色素の添加量は、上記樹脂粒子中に含まれる重合体１００重量部に対して０．００５～２重量部の範囲内であることが好ましい。これにより、ディスプレイ、照明デバイス等の発光デバイスの上に配置される光学部材に上記樹脂粒子を使用した場合に、光学部材の十分な透明性を保持して発光デバイスの色再現性が悪くなることを回避しながら、上記樹脂粒子によるブルーライトのカット効率を向上させることができる。上記色素の添加量が上記樹脂粒子中に含まれる重合体１００重量部に対して０．００５重量部未満であると、上記色素による光の吸収が弱く、上記樹脂粒子によるブルーライトのカット効率が悪くなる恐れがある。また、上記色素の添加量が上記樹脂粒子中に含まれる重合体１００重量部に対して２重量部を超えると、上記樹脂粒子の黄色への着色が強すぎて、ディスプレイ、照明デバイス等の発光デバイスの上に配置される光学部材に上記樹脂粒子を使用した場合に発光デバイスの色再現性が悪くなる恐れがある。
　〔重合体〕
　上記樹脂粒子を構成する重合体は、例えばビニル系単量体の重合体である。上記ビニル系単量体としては、少なくとも１つのエチレン性不飽和基（広義のビニル基）を有する化合物であれば特に限定されるものではなく、後述する単官能（メタ）アクリル系単量体、後述する単官能スチレン系単量体、後述する多官能ビニル系単量体、及び後述する他の単官能ビニル系単量体を用いることができる。
　上記樹脂粒子を構成する重合体は、単官能（メタ）アクリル系単量体及び／又は単官能スチレン系単量体に由来する構成単位と、多官能ビニル系単量体（架橋性ビニル系単量体）に由来する構成単位とを含む単量体混合物の重合体（架橋重合体）であることがより好ましい。上記重合体が単官能（メタ）アクリル系単量体及び／又は単官能スチレン系単量体に由来する構成単位を含むことで、より透明性の高い樹脂粒子を実現できる。また、上記重合体が、単官能ビニル系単量体（単官能（メタ）アクリル系単量体及び／又は単官能スチレン系単量体）に由来する構成単位に加えて、多官能ビニル系単量体に由来する構成単位を含む架橋重合体となっていることで、樹脂粒子内に色素を十分に保持することができる。なお、本出願書類中で用いられる「（メタ）アクリル」という用語は、メタクリル又はアクリルを意味する。
　上記単官能（メタ）アクリル系単量体としては、１つのアクリロイルオキシ基又はメタクリロイルオキシ基を有する化合物であれば特に限定されるものではなく、例えば、アクリル酸、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ－ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸ドデシル、アクリル酸ステアリル、アクリル酸２－エチルヘキシル、アクリル酸テトラヒドロフルフリル、メタクリル酸、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ｎ－プロピル、メタクリル酸ｎ－ブチル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸ｎ－オクチル、メタクリル酸ドデシル、メタクリル酸２－エチルヘキシル、メタクリル酸ステアリル等が挙げられる。これら単官能（メタ）アクリル系単量体は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を混合して用いてもよい。
　上記単官能スチレン系単量体としては、１つのエチレン性不飽和基を有するスチレン類であれば特に限定されるものではなく、例えば、スチレン、ｏ－メチルスチレン、ｍ－メチルスチレン、ｐ－メチルスチレン、α－メチルスチレン等が挙げられる。これら単官能スチレン系単量体は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を混合して用いてもよい。
　上記単官能（メタ）アクリル系単量体及び／又は単官能スチレン系単量体に由来する構成単位は、上記重合体１００重量％に対して５０～９５重量％の範囲内であることが好ましい。上記単官能（メタ）アクリル系単量体及び／又は単官能スチレン系単量体に由来する構成単位の量が上記範囲より少ない場合、樹脂粒子の透明性が悪くなる恐れがある。上記単官能（メタ）アクリル系単量体及び／又は単官能スチレン系単量体に由来する構成単位の量が上記範囲より多い場合、上記架橋重合体の架橋度が低くなる。その結果、色素が樹脂粒子内に保持され難くなる恐れがある。また、上記架橋重合体の架橋度が低くなる結果、樹脂粒子を含む塗料組成物を塗工する場合に、樹脂粒子が膨潤して塗料組成物の粘度上昇が起こり塗工の作業性が低下する恐れがある。さらに、上記架橋重合体の架橋度が低くなる結果、樹脂粒子を透明樹脂等と混合して成形する用途（いわゆる練り込み用途）において混合時や成形時に樹脂粒子に熱をかけたときに、樹脂粒子が溶解又は変形しやすくなる。なお、上記重合体１００重量％に対する、単量体に由来する構成単位の量は、上記単量体混合物１００重量％に対する上記単量体の量に相当する。
　上記樹脂粒子を構成する重合体に架橋構造を付与するための多官能ビニル系単量体としては、２つ以上のエチレン性不飽和基を有する化合物であれば特に限定されるものではなく、例えば、トリアクリル酸トリメチロールプロパン、ジメタクリル酸エチレングリコール、ジメタクリル酸ジエチレングリコール、ジメタクリル酸トリエチレングリコール、ジメタクリル酸デカエチレングリコール、ジメタクリル酸ペンタデカエチレングリコール、ジメタクリル酸ペンタコンタヘクタエチレングリコール、ジメタクリル酸１，３－ブチレン、メタクリル酸アリル、トリメタクリル酸トリメチロールプロパン、テトラメタクリル酸ペンタエリスリトール、ジメタクリル酸フタル酸ジエチレングリコール等の多官能（メタ）アクリル系単量体；ジビニルベンゼン、ジビニルナフタレン、及びこれらの誘導体等の芳香族ジビニル化合物等が挙げられる。これらの多官能ビニル系単量体は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を混合して用いてもよい。
　上記多官能ビニル系単量体に由来する構成単位の量は、上記単官能（メタ）アクリル系単量体及び／又は単官能スチレン系単量体に由来する構成単位１００重量部に対して１～１００重量部の範囲内であることが好ましく、また、上記重合体１００重量％に対して５～５０重量％の範囲内であることが好ましい。上記多官能ビニル系単量体に由来する構成単位の量が上記範囲より少ない場合、上記架橋重合体の架橋度が低くなる。その結果、色素が樹脂粒子内に保持され難くなる恐れがある。また、上記架橋重合体の架橋度が低くなる結果、樹脂粒子を含む塗料組成物を塗工する場合に、樹脂粒子が膨潤して塗料組成物の粘度上昇が起こり塗工の作業性が低下する恐れがある。さらに、上記架橋重合体の架橋度が低くなる結果、樹脂粒子を透明樹脂等と混合して成形する用途（いわゆる練り込み用途）において混合時や成形時に樹脂粒子に熱をかけたときに、樹脂粒子が溶解又は変形しやすくなる。上記多官能ビニル系単量体に由来する構成単位の量が上記範囲より多い場合、多官能ビニル系単量体の使用量に見合った効果（色素を樹脂粒子内に保持する効果）の向上が認められず、生産コストが上昇する場合がある。
　上記樹脂粒子を構成する重合体は、単官能（メタ）アクリル系単量体及び単官能スチレン系単量体以外の他の単官能ビニル系単量体に由来する構成単位をさらに含んでいてもよい。上記他の単官能ビニル系単量体としては、１つのエチレン性不飽和基を有する化合物（ただし単官能（メタ）アクリル系単量体及び単官能スチレン系単量体を除く）であれば特に限定されるものではなく、例えば、塩化ビニル、酢酸ビニル、アクリロニトリル、アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ－ビニルピロリドン等が挙げられる。これら他の単官能ビニル系単量体は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を混合して用いてもよい。
　〔樹脂粒子の製造方法〕
　上記樹脂粒子は、乳化重合、水性媒体下での懸濁重合、シード重合、ソープフリー乳化重合（界面活性剤を使用しない乳化重合）、分散重合等の公知の重合方法により上記単量体混合物を重合させることによって製造することができる。これら重合方法のうち、水性媒体下での懸濁重合（以下「水系懸濁重合」と称する）、シード重合、乳化重合、及び、ソープフリー乳化重合が好ましい。
　〔水系懸濁重合による樹脂粒子の製造方法〕
　水系懸濁重合による樹脂粒子の製造方法は、単量体混合物を水性媒体中に、懸濁させ、重合させる方法である。上記単量体混合物は、前記樹脂粒子を形成する全ての成分の量に対して５０～９５重量％の単官能（メタ）アクリル系単量体及び／又は単官能スチレン系単量体と、前記樹脂粒子の製造に使用した原料のうちで重合反応に関与して前記樹脂粒子を形成する全ての成分の量に対して５～５０重量％の多官能ビニル系単量体を含む組成であることが好ましい。また、前記単量体混合物は、上記した他の単官能ビニル系単量体を含んでいてもよい。
　上記単量体混合物を水系懸濁重合させるための水性媒体としては、水、又は水とアルコール（例えば、メタノール、エタノール）等の水溶性溶媒との混合媒体を用いることができる。上記水性媒体の使用量は、懸濁重合で生成する樹脂粒子の懸濁安定化を図るために、通常、上記単量体混合物１００重量部に対して、１００～１０００重量部の範囲内である。
　上記水系懸濁重合には、重合開始剤を使用することができる。上記重合開始剤としては、水系懸濁重合に通常用いられる油溶性の過酸化物系重合開始剤又は油溶性のアゾ系重合開始剤が挙げられる。上記重合開始剤としては、具体的には、過酸化ベンゾイル、過酸化ラウロイル、過酸化オクタノイル、オルソクロロ過酸化ベンゾイル、オルソメトキシ過酸化ベンゾイル、メチルエチルケトンパーオキサイド、ジイソプロピルパーオキシジカーボネート、キュメンハイドロパーオキサイド、シクロヘキサノンパーオキサイド、ｔ－ブチルハイドロパーオキサイド、ジイソプロピルベンゼンハイドロパーオキサイド等の油溶性の過酸化物系重合開始剤；２，２’－アゾビスイソブチロニトリル、２，２’－アゾビス（２，４－ジメチルバレロニトリル）、２，２’－アゾビス（２，３－ジメチルブチロニトリル）、２，２’－アゾビス（２－メチルブチロニトリル）、２，２’－アゾビス（２，３，３－トリメチルブチロニトリル）、２，２’－アゾビス（２－イソプロピルブチロニトリル）、１，１’－アゾビス（シクロヘキサン－１－カルボニトリル）、２，２’－アゾビス（４－メトキシ－２，４－ジメチルバレロニトリル）、（２－カルバモイルアゾ）イソブチロニトリル、４，４’－アゾビス（４－シアノ吉草酸）、ジメチル－２，２’－アゾビスイソブチレート等の油溶性のアゾ系重合開始剤等が挙げられる。これら重合開始剤は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を混合して用いてもよい。
　これら重合開始剤の中でも、２，２’－アゾビスイソブチロニトリル、２，２’－アゾビス（２，４－ジメチルバレロニトリル）、過酸化ベンゾイル、過酸化ラウロイル等が、重合開始剤の分解速度等の点で好ましい。これら重合開始剤は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を混合して用いてもよい。
　上記重合開始剤の使用量は、上記単量体混合物１００重量部に対して、０．０１～１０重量部の範囲内であることが好ましく、０．１～５重量部の範囲内であることがより好ましい。上記重合開始剤の使用量が上記単量体混合物１００重量部に対して０．０１重量部未満であると、上記重合開始剤が重合開始の機能を果たし難い。また、上記重合開始剤の使用量が上記単量体混合物１００重量部に対して１０重量部を超える場合、コスト的に不経済的であるため好ましくない。
　上記有機溶剤に溶解可能な色素と、必要に応じて使用される重合開始剤及びその他の油溶性成分とは、公知の方法により上記単量体混合物と均一に混合されて単量体組成物とされる。
　また、上記水系懸濁重合では、水系での乳化粒子（副次的に乳化重合が起こることにより生成する粒子径１μｍ未満の樹脂粒子）の発生を抑えるために、亜硝酸塩類、亜硫酸塩類、ハイドロキノン類、アスコルビン酸類、水溶性ビタミンＢ類、クエン酸、ポリフェノール類等の水溶性の重合禁止剤を使用してもよい。これら重合禁止剤は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を混合して用いてもよい。
　さらに、必要に応じて懸濁安定剤（分散安定剤）を上記水系懸濁重合の反応系に添加してもよい。上記懸濁安定剤としては、例えば、リン酸カルシウム（第三リン酸カルシウム）、リン酸マグネシウム、リン酸アルミニウム、リン酸亜鉛等のリン酸塩；ピロリン酸カルシウム（特に複分解生成法により生成させたピロリン酸カルシウム）、ピロリン酸マグネシウム（特に複分解生成法により生成させたピロリン酸マグネシウム）、ピロリン酸アルミニウム、ピロリン酸亜鉛等のピロリン酸塩；炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム等の炭酸塩；水酸化カルシウム、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム等の金属水酸化物；メタケイ酸カルシウム；硫酸カルシウム、硫酸バリウム等の硫酸塩等の難水溶性無機化合物等が挙げられる。これらの中でも、リン酸カルシウム、並びに、複分解生成法により生成させたピロリン酸マグネシウム及びピロリン酸カルシウムは、樹脂粒子を安定して得ることが可能であるため、好ましい。これら懸濁安定剤は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を混合して用いてもよい。
　上記懸濁安定剤の種類の選択や使用量の調整は、得られる樹脂粒子の径及び重合時の分散安定性を考慮して、適宜、行えばよい。上記懸濁安定剤の使用量は、通常、上記単量体混合物１００重量部に対して、０．５～１５重量部の範囲内である。
　また、上記水系懸濁重合には、上記懸濁安定剤と、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性イオン界面活性剤、ノニオン性界面活性剤等の界面活性剤とを併用することも可能である。
　上記アニオン性界面活性剤としては、例えば、オレイン酸ナトリウム、ヒマシ油カリ石鹸等の脂肪酸石鹸；ラウリル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸アンモニウム等のアルキル硫酸エステル塩；ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム等のアルキルベンゼンスルホン酸塩；ドデシルスルホン酸ナトリウム等のアルキルスルホン酸塩（アルカンスルホン酸塩）；アルキルナフタレンスルホン酸塩；コハクスルホン酸塩；ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム等のジアルキルスルホコハク酸塩；アルキルリン酸エステル塩；ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルリン酸ナトリウム、ポリオキシアルキレンアリールエーテルリン酸ナトリウム等のリン酸エステル塩；ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物及びその金属塩；ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸エステル塩；ポリオキシエチレンアルキル硫酸エステル塩等が挙げられる。
　上記ノニオン性界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレントリデシルエーテル等のポリオキシエチレンアルキルエーテル；ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル；ポリオキシエチレンスチレン化フェニルエーテル；アルキレン基の炭素数が３以上であるポリオキシアルキレントリデシルエーテル等のポリオキシアルキレンアルキルエーテル；ポリオキシエチレン脂肪酸エステル；ソルビタンモノステアレート、ソルビタンモノパルミテート等のソルビタン脂肪酸エステル；ポリオキシソルビタン脂肪酸エステル；モノラウリン酸ポリオキシエチレンソルビタン等のポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル；ポリオキシエチレンアルキルアミン；グリセリン脂肪酸エステル；オキシエチレン－オキシプロピレンブロックポリマー；ショ糖脂肪酸エステル（例えば、三菱化学フーズ株式会社製の商品名「リョートー（登録商標）シュガーエステル」）等が挙げられる。
　上記カチオン性界面活性剤としては、例えば、ラウリルアミンアセテート、ステアリルアミンアセテート等のアルキルアミン塩；ラウリルトリメチルアンモニウムクロライド等の第四級アンモニウム塩等が挙げられる。
　上記両性イオン界面活性剤としては、例えば、ラウリルジメチルアミンオキサイド、リン酸エステル系両性イオン界面活性剤、亜リン酸エステル系両性イオン界面活性剤等が挙げられる。これら界面活性剤は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を混合して用いてもよい。
　上記界面活性剤の種類の選択や使用量の調整は、得られる樹脂粒子の径及び重合時の分散安定性を考慮して、適宜、行えばよい。上記界面活性剤の添加量は、通常、水性媒体１００重量部に対して０．００１～０．１重量部の範囲内である。
　このようにして調製された単量体組成物を水性媒体に添加し、単量体組成物を水性媒体中に分散させて水系懸濁重合を行う。単量体組成物の分散方法として、例えば、水性媒体中に単量体組成物を直接添加し、プロペラ翼等の攪拌力により単量体組成物を油滴（モノマー滴）として水性媒体中に分散させる方法；ローターとステーターとから構成される高せん断力を利用する分散機であるホモミクサー、又は超音波分散機等を用いて単量体組成物を水性媒体中に分散させる方法等が挙げられる。
　次いで、単量体組成物が球状の液滴として分散された水性懸濁液を、加熱することにより懸濁重合を開始させる。重合反応中は、水性懸濁液を攪拌機により攪拌するのが好ましい。その攪拌は、例えば、単量体組成物の液滴の浮上及び重合後の樹脂粒子の沈降を防止できる程度に緩く行えばよい。
　上記水系懸濁重合において、重合温度は、３０～１００℃の範囲内であることが好ましく、４０～８０℃の範囲内であることがより好ましい。この重合温度を保持する時間（重合時間）は、０．１～２０時間の範囲内であることが好ましい。
　なお、単官能（メタ）アクリル系単量体及び／又は単官能スチレン系単量体と、多官能ビニル系単量体との少なくとも一方が重合温度付近又は重合温度以下の沸点を有する化合物である場合には、その重合温度付近又は重合温度以下の沸点を有する化合物が揮発しないように、オートクレーブ等の耐圧重合設備を使用して、密閉下又は加圧下で重合を行うことが好ましい。
　重合完了後、樹脂粒子を吸引ろ過、遠心脱水、遠心分離、加圧脱水等の方法により含水ケーキとして分離し、さらに、得られた含水ケーキを水洗し乾燥して、目的の樹脂粒子を得ることができる。ここで、得られる樹脂粒子の体積平均粒子径の調整は、単量体組成物と水性媒体との混合条件、懸濁安定剤、界面活性剤等の添加量、上記攪拌機の攪拌条件、及び分散条件を調整することで可能である。
　〔シード重合による樹脂粒子の製造方法〕
　シード重合による樹脂粒子の製造方法は、第１のビニル系単量体の重合体からなる種粒子に第２のビニル系単量体を吸収させ、第２のビニル系単量体を重合させる方法である。シード重合による樹脂粒子の製造方法によれば、粒子径の変動係数が２０％以下の樹脂粒子を得ることができる。
　前記種粒子の重量平均分子量（Ｍｗ）は、５００００以下であることが好ましい。種粒子の重量平均分子量が５００００を超える場合、種粒子が第２のビニル系単量体を吸収しにくくなり、得られる樹脂粒子の粒度分布が広がる。
　種粒子は、非架橋粒子又は微架橋粒子（溶媒に溶解できる程度に架橋された粒子）であることが好ましい。種粒子が溶媒に溶解しないほどに架橋されている場合、種粒子が吸収する第２のビニル系単量体の量が少なくなり、さらには樹脂粒子がコアシェル状になる（種粒子が球形を保つ）、樹脂粒子が変形するなど、粒子内部が均一で球状の樹脂粒子を得るためには好ましくない。
　上記樹脂粒子を構成する原料の全重量に対する種粒子の割合、すなわち樹脂粒子の全重量に対する種粒子の割合は、１０重量％以下であることが好ましい。種粒子が非架橋又は微架橋である場合、樹脂粒子の全重量に対する種粒子の割合が１０重量％を超えると、ガラス転移温度の低い種粒子が、樹脂粒子の乾燥時に溶融して、樹脂粒子同士を融着させる要因となるため、好ましくない。なお、樹脂粒子の全重量に対する種粒子の割合は、樹脂粒子中の種粒子を溶媒で溶解させることによって分析できる。
　前記第１のビニル系単量体及び第２のビニル系単量体は、これらを合わせたものが、前記樹脂粒子の製造に使用した原料のうちで重合反応に関与して前記樹脂粒子を形成する全ての成分の量に対して５０～９５重量％の単官能（メタ）アクリル系単量体及び／又は単官能スチレン系単量体と、前記樹脂粒子の製造に使用した原料のうちで重合反応に関与して前記樹脂粒子を形成する全ての成分の量に対して５～５０重量％の多官能ビニル系単量体とを含む単量体混合物となるような組成であることが好ましい。また、前記単量体混合物は、上記他の単官能ビニル系単量体を含んでいてもよい。前述したように種粒子は非架橋粒子又は微架橋粒子であることが好ましいので、前記第１のビニル系単量体が、多官能ビニル系単量体を含まないか、前記第１のビニル系単量体の重合によって微架橋粒子が得られる程度の少量の多官能ビニル系単量体を含む一方、前記第２のビニル系単量体が、単官能ビニル系単量体（単官能（メタ）アクリル系単量体及び／又は単官能スチレン系単量体及び／又は上記他の単官能ビニル系単量体）と多官能ビニル系単量体との混合物であって、前記第１のビニル系単量体よりも多官能ビニル系単量体の含有率が多いものであることが好ましい。
　第２のビニル系単量体の重合は、通常、第２のビニル系単量体を吸収した種粒子を水性媒体中に分散させた状態で行う。前記水性媒体としては、特に限定されず、例えば、水、水と水溶性有機媒体（メタノール、エタノール等の低級アルコール（炭素数５以下のアルコール））との混合媒体が挙げられる。前記水性媒体の使用量は、樹脂粒子の安定化を図るために、通常、第２のビニル系単量体１００重量部に対して、１００～１０００重量部の範囲内である。
　水性媒体中における第２のビニル系単量体の重合は、第２のビニル系単量体が球状滴として分散された水性懸濁液を攪拌することによって行うことが好ましい。その攪拌は、例えば、球状滴の浮上や重合後の粒子の沈降を防止できる程度に緩く行えばよい。
　第２のビニル系単量体の重合温度は、３０～１００℃の範囲内であることが好ましく、４０～８０℃の範囲内であることがより好ましい。この重合温度を保持する時間は、０．１～２０時間の範囲内が好ましい。
　第２のビニル系単量体の重合には、通常、重合開始剤を用いる。前記重合開始剤としては、過酸化ベンゾイル、過酸化ラウロイル、ｔｅｒｔ－ブチルパーオキシイソブチレート、アセチルパーオキサイド、メチルエチルケトンパーオキサイド、ｔｅｒｔ－ブチルパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド等の有機過酸化物類；２，２’アゾビス（２－メチルブチロニトリル）、２，２’－アゾビスイソブチロニトリル、２，２’－アゾビス（２，４－ジメチルバレロニトリル）、２，２’－アゾビス（２－メチルプロピオネート）等のアゾ化合物類等が挙げられる。これら重合開始剤は、単独で用いてもよく２種以上を組み合わせて用いてもよい。
　なお、第２のビニル系単量体の重合では、界面活性剤濃度が臨界ミセル濃度以上である場合、前記重合開始剤として、過酸化ベンゾイル、２，２’－アゾビスイソブチロニトリル、２，２’アゾビス（２－メチルブチロニトリル）等の油溶性重合開始剤を使用するのが好ましい。第２のビニル系単量体の重合では、油溶性重合開始剤を使用した場合、過硫酸カリウム等の水溶性重合開始剤を使用した場合と比較して、目的とする粒子径（０．１～１．０μｍ）の樹脂粒子よりも小さい微小な樹脂粒子が発生することを抑制できる。
　前記重合開始剤の使用量は、第２のビニル系単量体１００重量部に対して、０．０１～１０重量部の範囲内であることが好ましく、０．０１～５重量部の範囲内であることがより好ましい。前記重合開始剤の使用量が、第２のビニル系単量体１００重量部に対して０．０１重量部未満である場合、重合開始剤が重合開始の機能を果たし難い。また、前記重合開始剤の使用量が、第２のビニル系単量体１００重量部に対して１０重量部を超える場合には、コスト的に不経済であるため、好ましくない。
　第２のビニル系単量体の重合には、界面活性剤を使用することが好ましい。前記界面活性剤としては、特に限定されるものではなく、水系懸濁重合に用いることができるものとして挙げた種々の界面活性剤（アニオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性イオン界面活性剤）の何れも使用することができるが、アニオン性界面活性剤及びノニオン性界面活性剤の少なくとも一方を用いることが好ましい。さらには、アニオン性界面活性剤として、リン酸エステル塩及びスルホコハク酸塩が好ましく、ノニオン性界面活性剤として、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル及びポリオキシエチレンスチレン化フェニルエーテルが好ましい。また、前記界面活性剤は、単独で用いてもよく２種以上を組み合わせて用いてもよい。
　第２のビニル系単量体の重合における界面活性剤の使用量は、第２のビニル系単量体１００重量部に対して０．１～５重量部の範囲内であることが好ましい。界面活性剤の使用量が第２のビニル系単量体１００重量部に対して０．１重量部未満である場合には、重合安定性を保つことが難しくなるため、好ましくない。また、界面活性剤の使用量が第２のビニル系単量体１００重量部に対して５重量部を超える場合、目的とする粒子径（０．１～１．０μｍ）の樹脂粒子よりも小さい微小な樹脂粒子が生成する恐れがあるので、好ましくない。
　第２のビニル系単量体の重合系には、樹脂粒子の耐熱性を向上させるために、連鎖移動剤を添加してもよい。前記連鎖移動剤としては、例えば、ｎ－オクチルメルカプタン、ｔｅｒｔ－オクチルメルカプタン、ｎ－ドデシルメルカプタン、ｔｅｒｔ－ドデシルメルカプタン、ｎ－ヘキシルメルカプタン等のメルカプタン類；γ－テルピネン、ジペンテン等のテルペン類；クロロホルム、四塩化炭素、ジクロロメタン、ジブロモメタン等のハロゲン化炭化水素；α－メチルスチレンダイマー；２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチルフェノール、スチレン化フェノール等のフェノール系化合物；アリルアルコール等のアリル化合物等が挙げられる。また、第２のビニル系単量体の重合系には、樹脂粒子の耐熱性を向上させるために、酸化防止剤等の添加剤を添加してもよい。
　また、第２のビニル系単量体の重合系には、前記水性媒体中への前記第２のビニル系単量体の分散を安定化させるために、高分子分散安定剤を添加してもよい。前記高分子分散安定剤としては、例えば、ポリビニルアルコール、メチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、カルボキシエチルセルロース、アミノ変性シリコーン等が挙げられる。これらの高分子分散安定剤は、一種を単独で使用しても、二種以上を組み合わせて併用してもよい。前記高分子分散安定剤の使用量は、前記第２のビニル系単量体１００重量部に対して０．０１～１０重量部の範囲内であることが好ましい。
　なお、種粒子は、第１のビニル系単量体を重合することによって得られる。第１のビニル系単量体の重合方法としては、特に限定されないが、ソープフリー乳化重合、乳化重合、懸濁重合、分散重合、シード重合等を用いることができる。これら重合方法の中でも、ソープフリー乳化重合、又は反応性界面活性剤（エチレン性不飽和基を有する界面活性剤）を用いる乳化重合が好ましい。
　第１のビニル系単量体の重合温度は、３０～１００℃の範囲内であることが好ましく、４０～８０℃の範囲内であることがより好ましい。この温度を保持する時間は、１～３０時間の範囲内が好ましい。
　第１のビニル系単量体の重合時には、通常、重合開始剤を用いる。第１のビニル系単量体の重合に用いられる重合開始剤は、第２のビニル系単量体で用いられるものと同様の重合開始剤を用いることができるが、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム等の水溶性重合開始剤を使用するのが好ましい。
　また、前記重合開始剤の使用量は、第１のビニル系単量体１００重量部に対して、０．０１～１０重量部の範囲内であることが好ましく、０．０１～５重量部の範囲内であることがより好ましい。前記重合開始剤の使用量が、第１のビニル系単量体１００重量部に対して０．０１重量部未満である場合、前記重合開始剤が重合開始の機能を果たし難い。また、前記重合開始剤の使用量が、第１のビニル系単量体１００重量部に対して１０重量部を超える場合には、コスト的に不経済であるため、好ましくない。
　乳化重合により第１のビニル系単量体を重合して種粒子を製造する場合、第１のビニル系単量体の重合に用いる界面活性剤としては、水系懸濁重合に用いることができるものとして挙げた種々の界面活性剤を使用してもよく、エチレン性不飽和基を有するアニオン性界面活性剤（以下「反応性アニオン性界面活性剤」と称する）を使用してもよい。反応性アニオン性界面活性剤の具体例及び好ましい使用量については、後述する乳化重合による樹脂粒子の製造方法と同様であるので、ここでは記載を省略する。
　第１のビニル系単量体の重合系には、分子量を調整するために連鎖移動剤を添加することができる。前記連鎖移動剤としては、前記第２のビニル系単量体の重合に用いられるものを使用することができる。
　〔乳化重合による樹脂粒子の製造方法〕
　乳化重合による樹脂粒子の製造方法は、単量体混合物を、界面活性剤の存在下で媒体中に乳化させ、重合開始剤の存在下で重合させる方法である。前記単量体混合物は、前記樹脂粒子の製造に使用した原料のうちで重合反応に関与して前記樹脂粒子を形成する全ての成分の量に対して５０～９５重量％の単官能（メタ）アクリル系単量体及び／又は単官能スチレン系単量体と、前記樹脂粒子の製造に使用した原料のうちで重合反応に関与して前記樹脂粒子を形成する全ての成分の量に対して５～５０重量％の多官能ビニル系単量体を含む組成であることが好ましい。また、前記単量体混合物は、上記した他の単官能ビニル系単量体を含んでいてもよい。
　前記重合開始剤としては、過酸化ベンゾイル、過酸化ラウロイル、アセチルパーオキサイド、メチルエチルケトンパーオキサイド、ｔｅｒｔ－ブチルパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド等の有機過酸化物類；２，２’－アゾビスイソブチロニトリル、２，２’－アゾビス（２，４－ジメチルバレロニトリル）、２，２’－アゾビス［２－（２－イミダゾリン－２－イル）プロパン］二塩酸塩、２，２’－アゾビス［２－（２－イミダゾリン－２－イル）プロパン］二硫酸塩二水和物、２，２’－アゾビス（２－アミジノプロパン）二塩酸塩、２，２’－アゾビス［Ｎ－（２－カルボキシエチル）－２－メチルプロピオンアミジン］水和物、２，２’－アゾビス｛２－［１－（２－ヒドロキシエチル）－２－イミダゾリン－２－イル］プロパン｝二塩酸塩、２，２’－アゾビス［２－（２－イミダゾリン－２－イル）プロパン］、２，２’－アゾビス（１－イミノ－１－ピロリジノ－２－メチルプロパン）二塩酸塩、２，２’－アゾビス｛２－メチル－Ｎ－［１，１－ビス（ヒドロキシメチル）－２－ヒドロキシエチル］プロピオンアミド｝、２，２’－アゾビス［２－メチル－Ｎ－（２－ヒドロキシエチル）プロピオンアミド］、４，４－アゾビス（４－シアノペンタン酸）等のアゾ化合物類；過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム、過硫酸ナトリウム等の過硫酸塩類等が挙げられる。これら重合開始剤は、単独で用いてもよく２種以上を組み合わせて用いてもよい。また、前記過硫酸塩類又は有機過酸化物類と、還元剤とを組み合わせたものを重合開始剤として用いてもよい。このような組み合わせの重合開始剤は、レドックス系重合開始剤と呼ばれる。前記還元剤としては、例えば、ナトリウムスルホキシレートホルムアルデヒド、亜硫酸水素ナトリウム、亜硫酸水素アンモニウム、チオ硫酸ナトリウム、チオ硫酸アンモニウム、過酸化水素、ヒドロキシメタンスルフィン酸ナトリウム、Ｌ－アスコルビン酸又はその塩、第一銅塩、第一鉄塩等が挙げられる。これら還元剤は、単独で用いてもよく２種以上を組み合わせて用いてもよい。
　前記重合開始剤は、その種類により相違するが、前記単量体混合物１００重量部に対して、０．１～５重量部の範囲内で使用することが好ましく、０．３～３重量部の範囲内で使用することがより好ましい。
　また、乳化重合における重合系には、連鎖移動剤を添加しても良い。前記連鎖移動剤としては、前記シード重合における第２のビニル系単量体の重合に用いられるものとして挙げた種々の連鎖移動剤を使用することができる。前記連鎖移動剤は、前記単量体混合物１００重量部に対して、０．１～５重量部の範囲内で使用することが好ましく、０．３～３重量部の範囲内で使用することがより好ましい。
　乳化重合に用いる媒体としては、水性媒体を用いる方が好ましい。前記水性媒体としては、水単独、あるいは、水と低級アルコール（メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール等）との混合物を使用することができるが、廃液処理の点から水単独が好ましい。
　前記水性媒体の使用量は、前記単量体混合物１００重量部に対して、２００～２０００重量部の範囲内であることが好ましく、３００～１５００重量部の範囲内であることがより好ましい。前記水性媒体の使用量が２００重量部より少ないと、重合中の粒子の安定性が悪くなり、重合後に樹脂粒子の凝集物が生じてしまう場合があるので、好ましくない。前記水性媒体の使用量が２０００重量部より多いと、生産性が悪くなる場合があるので、好ましくない。
　重合温度は、使用する単量体の種類や重合開始剤の種類により相違するが、３０～１００℃の範囲内であることが好ましい。また、重合時間は、２～１０時間であることが好ましい。
　前記界面活性剤としては、前記水系懸濁重合に用いることができるものとして挙げた種々の界面活性剤を使用することができるが、アニオン性界面活性剤を使用することが好ましく、反応性アニオン性界面活性剤（エチレン性不飽和基を有するアニオン性界面活性剤）を使用することもできる。
　前記反応性アニオン性界面活性剤は、アニオン性部位として、スルホン酸塩、硫酸塩、リン酸塩、リン酸エステル、スルホコハク酸塩、カルボン酸塩、アシルアミノ酸塩等を有している。このアニオン性部位が、得られる樹脂粒子表面の官能基となる。ここで、これらの塩としては、アンモニウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩等が挙げられる。
[規則91に基づく訂正 22.11.2013]　
　反応性アニオン性界面活性剤の具体例としては、ポリオキシアルキレン部位を有する反応性アニオン性界面活性剤、例えば、第一工業製薬株式会社製のポリオキシエチレン－１－（アリルオキシメチル）アルキルエーテル硫酸エステルアンモニウム塩である「アクアロン（登録商標）ＫＨ－１０」（商品名、ポリオキシエチレン鎖長１０）及び「アクアロン（登録商標）ＫＨ－１０２５」（商品名、「アクアロン（登録商標）ＫＨ－１０」の２５重量％水溶液）；第一工業製薬株式会社製のポリオキシエチレンアルキルプロペニルフェニルエーテル硫酸エステルアンモニウム塩である「アクアロン（登録商標）ＨＳ－１０」（商品名、ポリオキシエチレン鎖長１０）、「アクアロン（登録商標）ＨＳ－２０」（商品名、ポリオキシエチレン鎖長２０）、「アクアロン（登録商標）ＢＣ－１０」（商品名、ポリオキシエチレン鎖長１０）、及び「アクアロン（登録商標）ＢＣ－２０」（商品名、ポリオキシエチレン鎖長２０）；花王株式会社製のポリオキシアルキレンアルケニルエーテル硫酸アンモニウムである「ラテムル（登録商標）ＰＤ－１０４」（商品名）；株式会社ＡＤＥＫＡ製のα－スルホ－ω－（１－アルコキシメチル－２－（２－プロペニルオキシ）エトキシ）－ポリ（オキシ－１，２－エタンジイル）アンモニウム塩である「アデカリアソープ（登録商標）ＳＲ－１０」（商品名、ポリオキシエチレン鎖長１０）及び「アデカリアソープ（登録商標）ＳＲ－２０）（商品名、ポリオキシエチレン鎖長２０）；株式会社ＡＤＥＫＡ製のポリオキシプロピレンアリルエーテルリン酸エステルである「アデカリアソープ（登録商標）ＰＰ－７０」（商品名）；日本乳化剤株式会社製のビス（ポリオキシエチレンフェニルエーテル）メタクリレート硫酸エステル塩である「アントックスＭＳ－６０」（商品名）等を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。これらの反応性アニオン性界面活性剤は、一種を単独で使用しても、二種以上を組み合わせて併用してもよい。
　前記ポリオキシアルキレン部位を有する反応性アニオン性界面活性剤以外の反応性アニオン性界面活性剤としては、例えば、ｐ－スチレンスルホン酸ナトリウム、アリルアルキルスルホン酸ナトリウム等が挙げられる。
　前記界面活性剤の使用量は、前記単量体混合物１００重量部に対して０．０１～５重量部の範囲内であることが好ましい。
　また、前記媒体中への前記単量体混合物の分散を安定化させるために、高分子分散安定剤を、前記乳化重合における重合系に加えてもよい。前記高分子分散安定剤としては、前記シード重合における第２のビニル系単量体の重合に用いることができるものとして挙げた種々の高分子分散安定剤を使用することができる。前記高分子分散安定剤の使用量は、前記単量体混合物１００重量部に対して０．０１～５重量部の範囲内であることが好ましい。
　〔ソープフリー乳化重合による樹脂粒子の製造方法〕
　ソープフリー乳化重合による樹脂粒子の製造方法は、前記単量体混合物を界面活性剤の非存在下で媒体中に乳化させる以外は、乳化重合による樹脂粒子の製造方法と同様である。
　〔重合の後処理〕
　前述したシード重合、乳化重合、ソープフリー乳化重合等の重合では、樹脂粒子を含むスラリーが得られる。このスラリーからの樹脂粒子を単離する方法としては、公知の方法を用いることができ、例えば、噴霧乾燥法、ドラムドライヤーに代表される加熱された回転ドラムに付着させて乾燥する方法、凍結乾燥法等を用いることができる。これらの単離方法のうち、噴霧乾燥法が好ましい。
　噴霧乾燥法とは、一般的に、スプレードライヤーや気流乾燥機などの噴霧乾燥機を用いて、ガス気流と共に水分散体（樹脂粒子を含むスラリー）を噴霧して樹脂粒子を乾燥させる方法である。
　噴霧乾燥機のスラリー入口（スラリーが噴霧されて導入される入口）の温度（給気温度）は、８０℃～２２０℃の範囲内であることが好ましい。スラリー入口の温度が２２０℃より高い場合、樹脂粒子同士の融着が起こり易くなって、樹脂粒子が相互に連結した樹脂粒子集合体が得られる恐れがある。スラリー入口の温度が８０℃未満である場合、乾燥が不十分になったり、乾燥効率が低くなったりする恐れがある。
　また、噴霧乾燥機の粉体出口（樹脂粒子が排出される出口）の温度（排気温度）は、４０℃～１００℃の範囲内であることが好ましい。また、粉体出口の温度が４０℃より低い場合、乾燥が不十分になる恐れがある。一方、粉体出口の温度が１００℃より高い場合、樹脂粒子同士の融着が起こり易くなる恐れがある。
　なお、重合後に前記樹脂粒子を湿式分級し、分級された樹脂粒子を噴霧乾燥してもよい。これにより、粗大粒子を低減することができる。
　〔塗料組成物〕
　本発明の塗料組成物は、コーティング用の組成物であり、上記樹脂粒子を含んでいる。本発明の塗料組成物中において、上記樹脂粒子はマット剤（艶消し剤）として機能する。
　本発明の塗料組成物に用いる樹脂粒子は、体積平均粒子径が０．５～２０μｍの範囲内であることが好ましい。これにより、塗料組成物によって形成される塗膜の艶消し性が良好となる。したがって、塗料組成物を透明フィルム基材上に塗工してなるフィルムの防眩性が良好となる。
　本発明の塗料組成物は、ハードコート層と呼ばれる高硬度の塗膜を形成できるものであることが好ましい。
　本発明の塗料組成物は、通常、樹脂粒子に加えて、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、電離放射線硬化性樹脂と電離放射線重合開始剤との混合物等の樹脂バインダーを含んでいる。
　上記熱可塑性樹脂としては、例えば、アセチルセルロース、ニトロセルロース、アセチルブチルセルロース、エチルセルロース、メチルセルロース等のセルロース誘導体；酢酸ビニルの単独重合体又は共重合体、塩化ビニルの単独重合体又は共重合体、塩化ビニリデンの単独重合体又は共重合体；ポリビニルホルマール、ポリビニルブチラール等のアセタール系樹脂；アクリル樹脂（ポリアクリル酸エステル）及びその共重合樹脂、メタクリル樹脂（ポリメタクリル酸エステル）及びその共重合樹脂等の（メタ）アクリル系樹脂；ポリスチレン樹脂；ポリアミド樹脂；線状ポリエステル樹脂；ポリカーボネート樹脂等が挙げられる。
　また、上記熱硬化性樹脂としては、例えば、熱硬化性アクリル樹脂、アクリルポリオールとイソシアネートプレポリマーとからなる熱硬化性ウレタン樹脂、フェノール樹脂、尿素メラミン樹脂、エポキシ樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、シリコーン樹脂等が挙げられる。
　また、上記電離放射線硬化性樹脂としては、電離放射線（紫外線、電子線等）を照射することで硬化する樹脂であればよく、電離放射線重合性単量体又は電離放射線重合性プレポリマー（電離放射線重合性オリゴマー）等の１種又は２種以上を混合したものを使用することができる。上記電離放射線重合性単量体又は電離放射線重合性プレポリマーとしては、１分子中に２個以上の電離放射線重合性の官能基を有する電離放射線重合性の多官能単量体、又は１分子中に２個以上の電離放射線重合性の官能基を有する電離放射線重合性の多官能プレポリマーが好ましい。
　上記電離放射線重合性の多官能プレポリマー又は多官能単量体が有する電離放射線重合性の官能基としては、光重合性の官能基、電子線重合性の官能基、又は放射線重合性の官能基が好ましく、光重合性の官能基が特に好ましい。上記光重合性の官能基としては、具体的には、例えば、（メタ）アクリロイル基、ビニル基、スチリル基、アリル基等の不飽和の重合性官能基等が挙げられ、これらの中でも（メタ）アクリロイル基が好ましい。本明細書において、「（メタ）アクリロイル」はアクリロイル又はメタクリロイルを表す。
　上記電離放射線重合性の多官能プレポリマーとしては、光重合性の官能基を２つ以上有する多官能プレポリマー（以下「光重合性多官能プレポリマー」と称する）が好ましい。上記光重合性多官能プレポリマーとして、１分子中に２個以上の（メタ）アクリロイル基を有する（メタ）アクリル系プレポリマーが特に好ましく使用される。このような（メタ）アクリル系プレポリマーは、架橋硬化することにより３次元網目構造となる。上記（メタ）アクリル系プレポリマーとしては、ウレタン（メタ）アクリレート、ポリエステル（メタ）アクリレート、エポキシ（メタ）アクリレート、メラミン（メタ）アクリレート等が使用できる。本明細書において、「（メタ）アクリレート」は、アクリレート又はメタクリレートを表す。
[規則91に基づく訂正 22.11.2013]　
　上記電離放射線重合性単量体としては、前述した多官能ビニル系単量体等が使用できるが、光重合性の官能基を２つ以上有する多官能単量体（以下「光重合性多官能単量体」と称する）が好ましい。上記光重合性多官能単量体の具体例としては、ネオペンチルグリコールアクリレート、１，６－ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート等のアルキレングリコールジ（メタ）アクリレート類；トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート等のポリオキシアルキレングリコールジ（メタ）アクリレート類；ペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレート等の３価以上の多価アルコールのジ（メタ）アクリレート類；２，２－ビス［４－（アクリロキシ・ジエトキシ）フェニル］プロパン、２，２－ビス［４－（アクリロキシ・ポリプロポキシ）フェニル］プロパン等の多価アルコールエチレンオキシド付加物又は多価アルコールプロピレンオキシド付加物のジ（メタ）アクリレート類；１分子中に３個以上の（メタ）アクリロイル基を有する多官能モノマー等を挙げることができる。
　上記光重合性多官能単量体としては、これらの具体例等のような多価アルコールと（メタ）アクリル酸とのエステル類が好ましく、１分子中に３個以上の（メタ）アクリロイル基を有する多官能モノマーがより好ましい。１分子中に３個以上の（メタ）アクリロイル基を有する多官能モノマーとしては、具体的には、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールエタントリ（メタ）アクリレート、１，２，４－シクロヘキサンテトラ（メタ）アクリレート、ペンタグリセロールトリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールトリアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート、ジペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールトリアクリレート、トリペンタエリスリトールヘキサアクリレート等が挙げられる。上記光重合性多官能単量体は、二種類以上を併用してもよい。
　上記電離放射線重合性単量体又は電離放射線重合性プレポリマーとして上記光重合性多官能単量体又は光重合性多官能プレポリマーを用いる場合には、光重合開始剤を上記電離放射線重合開始剤として用いることが好ましい。上記光重合開始剤としては、光ラジカル重合開始剤又は光カチオン重合開始剤が好ましく、光ラジカル重合開始剤が特に好ましい。
　上記光重合性多官能単量体又は光重合性多官能プレポリマーの重合は、光ラジカル開始剤の存在下、電離放射線の照射により行うことができる。従って、上記光重合性多官能単量体又は光重合性多官能プレポリマー、光ラジカル開始剤、及び樹脂粒子を含有する塗料組成物を調製し、該塗料組成物を透明フィルム基材上に塗布した後、電離放射線による重合反応により塗料組成物を硬化してフィルム（防眩フィルム等）のハードコート層を形成することができる。
　上記光ラジカル重合開始剤としては、アセトフェノン類、ベンゾイン類、ベンゾフェノン類、ホスフィンオキシド類、ケタール類、α-ヒドロキシアルキルフェノン類、α-アミノアルキルフェノン、アントラキノン類、チオキサントン類、アゾ化合物、過酸化物類（特開２００１－１３９６６３号公報等に記載）、２，３－ジアルキルジオン化合物類、ジスルフィド化合物類、フルオロアミン化合物類、芳香族スルホニウム類、オニウム塩類、ボレート塩、活性ハロゲン化合物、α－アシルオキシムエステル等が挙げられる。
　上記アセトフェノン類としては、例えば、アセトフェノン、２，２－ジエトキシアセトフェノン、ｐ－ジメチルアセトフェノン、１－ヒドロキシジメチルフェニルケトン、１－ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２－メチル－４－メチルチオ－２－モルフォリノプロピオフェノン、２－ベンジル－２－ジメチルアミノ－１－（４－モルフォリノフェニル）－ブタノン等が挙げられる。上記ベンゾイン類としては、例えば、ベンゾイン、ベンゾインベンゾエート、ベンゾインベンゼンスルホン酸エステル、ベンゾイントルエンスルホン酸エステル、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル等が挙げられる。上記ベンゾフェノン類としては、例えば、ベンゾフェノン、２，４－ジクロロベンゾフェノン、４，４－ジクロロベンゾフェノン、ｐ－クロロベンゾフェノン等が挙げられる。上記ホスフィンオキシド類としては、例えば、２，４，６－トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキシド等が挙げられる。上記ケタール類としては、例えば、２，２－ジメトキシ－１，２－ジフェニルエタン－１－オン等のベンジルメチルケタール類が挙げられる。上記α-ヒドロキシアルキルフェノン類としては、例えば、１－ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトンが挙げられる。上記α-アミノアルキルフェノン類としては、例えば、２－メチル－１－［４－（メチルチオ）フェニル］－２－（４－モルホリニル）－１－プロパノンが挙げられる。
　市販の光開裂型の光ラジカル重合開始剤としては、ＢＡＳＦジャパン株式会社製の商品名「イルガキュア（登録商標）６５１」（２，２－ジメトキシ－１，２－ジフェニルエタン－１－オン）、ＢＡＳＦジャパン株式会社製の商品名「イルガキュア（登録商標）１８４」、ＢＡＳＦジャパン株式会社製の商品名「イルガキュア（登録商標）９０７」（２－メチル－１－［４－（メチルチオ）フェニル］－２－（４－モルホリニル）－１－プロパノン）等が好ましい例として挙げられる。
　上記光重合開始剤は、上記光重合性多官能単量体又は光重合性多官能プレポリマー１００重量部に対して、０．１～１５重量部の範囲内で使用することが好ましく、１～１０重量部の範囲内で使用することがより好ましい。
　上記光重合性多官能単量体又は光重合性多官能プレポリマーの重合には、上記光重合開始剤に加えて光増感剤を用いてもよい。上記光増感剤の具体例として、ｎ－ブチルアミン、トリエチルアミン、トリ－ｎ－ブチルホスフィン、ミヒラーケトン、チオキサントン類等を挙げることができる。
　上記塗料組成物中における樹脂粒子の量は、樹脂バインダーの固形分１００重量部に対して、２重量部以上であることが好ましく、４重量部以上であることがより好ましく、６重量部以上であることがさらに好ましい。上記樹脂粒子の量を樹脂バインダーの固形分１００重量部に対して２重量部以上にすることにより、塗料組成物によって形成される塗膜の艶消し性を十分なものにし易くなる。したがって、塗料組成物を透明フィルム基材上に塗工してなるフィルムの防眩性を十分なものにし易くなる。上記塗料組成物中における樹脂粒子の量は、樹脂バインダーの固形分１００重量部に対して、３００重量部以下であることが好ましく、２００重量部以下であることがより好ましく、１００重量部以下であることがさらに好ましい。上記樹脂粒子の量を樹脂バインダーの固形分１００重量部に対して３００重量部以下にすることにより、塗料組成物によって形成される塗膜の直線透過性を十分なものにし易くなる。したがって、塗料組成物を透明フィルム基材上に塗工してなるフィルムをディスプレイの上に配置したときに、ディスプレイの解像性を十分なものにし易くなる。
　上記塗料組成物には、必要に応じて樹脂バインダーの固形分の濃度を希釈するための希釈剤を用いてもよい。上記希釈剤としては、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素系溶剤；メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン系溶剤；酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル系溶剤；ジオキサン、エチレングリコールジエチルエーテル等のエーテル系溶剤；水；アルコール系溶剤等が挙げられる。これら希釈剤は、単独で使用してもよく、２種以上を混合して使用してもよい。
　〔フィルム〕
　本発明のフィルムは、上記塗料組成物を透明フィルム基材上に塗工してなるものである。
　上記透明フィルム基材は、耐光性、耐熱性、耐溶剤性等の特性をも備えていることが好ましい。上記透明フィルム基材は、例えば、ポリエチレンテレフタレート（以下「ＰＥＴ」と略記する）、ポリエステル、アクリル樹脂、ポリカーボネート、ポリアミド等の樹脂からなる透明フィルム基材、透明なガラスフィルム等の無機フィルム基材等から、適宜選択して使用できる。また、上記透明フィルム基材の厚さは、特に限定されるものではないが、加工のしやすさやハンドリンク性を考慮して１０～５００μｍの範囲内が好ましい。
　なお、本願明細書において、「透明」には、半透明も含まれる。また、本願明細書において、「透明」とは、所望する波長の光に対して透明であることを意味し、必ずしも全波長の光に対して透明であることを要さない。
　上記透明フィルム基材上に上記塗料組成物を塗工する方法としては、リバースロールコート法、グラビアコート法、ダイコート法、コンマコート法、スプレーコート法等の公知の方法を用いることができる。上記塗料組成物を塗工することによって透明フィルム基材上に形成される塗膜は、光拡散層として機能する。この塗膜（光拡散層）の厚みは、特に限定されるものではないが、塗膜の光拡散性、強度等を考慮して、１～１００μｍの範囲内が好ましく、３～３０μｍの範囲内がより好ましい。
　上記塗料組成物が電離放射線硬化性樹脂を含む場合、上記塗料組成物の塗工後に、上記塗料組成物に電離放射線（紫外線、電子線等）を照射して上記塗料組成物を硬化させることにより塗膜を形成することができる。なお、電離放射線を照射する方法としては、超高圧水銀灯、高圧水銀灯、低圧水銀灯、カーボンアーク、メタルハライドランプ等から発せられる１００～４００ｎｍ、好ましくは２００～４００ｎｍの波長領域の紫外線を照射する方法；走査型又はカーテン型の電子線加速器から発せられる１００ｎｍ未満の波長領域の電子線を照射する方法等を用いることができる。
　〔樹脂成形体〕
　本発明の樹脂成形体は、上記樹脂粒子と透明樹脂とを含む樹脂組成物を成形してなるものである。本発明の樹脂成形体中において、上記樹脂粒子は光拡散粒子として機能する。したがって、本発明の樹脂成形体は、光拡散板等の光拡散体として機能し、ＬＥＤ照明カバー等として利用できる。
[規則91に基づく訂正 22.11.2013]　
　上記透明樹脂は、上記樹脂成形体の基材であり、例えば、（メタ）アクリル系樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリスチレン樹脂、（メタ）アクリル－スチレン樹脂（（メタ）アクリル酸エステルとスチレンとの共重合体）等が挙げられる。それらの中でも、ポリスチレン樹脂又は（メタ）アクリル－スチレン樹脂が上記透明樹脂として好ましい。
　上記樹脂組成物に含まれる樹脂粒子の量は、透明樹脂１００重量部に対して、０．０１～５重量部の範囲内であることが好ましく、０．１～５重量部の範囲内であることがより好ましい。上記樹脂組成物には、紫外線吸収剤、酸化防止剤、熱安定剤、光安定剤、蛍光増白剤等の添加剤を加えてもよい。
　上記樹脂成形体の厚み及び形状等は、樹脂成形体の用途によって適宜選択することができる。
　本発明の樹脂成形体は、上記透明樹脂と上記樹脂粒子とを一軸押出機や二軸押出機等で溶融混練することにより得ることができる。また、溶融混練によって得られた樹脂組成物を、Ｔダイ及びロールユニットを介して板状に成形して樹脂成形体を得てもよい。また、溶融混練によって得られた樹脂組成物をペレット化し、ペレットを射出成形やプレス成形等により板状に成形して樹脂成形体を得てもよい。
　以下、実施例および比較例により本発明を説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。まず、以下の実施例及び比較例における、粒子（樹脂粒子及び種粒子）の体積平均粒子径及び粒子径の変動係数（ＣＶ値）の測定方法、樹脂粒子のｂ*値及び分光反射特性の測定方法、フィルムの分光透過特性の測定方法、並びに、樹脂成形体のヘイズ、全光線透過率、及び分光透過特性の測定方法を説明する。
　〔粒子の体積平均粒子径及び粒子径の変動係数（ＣＶ値）の測定方法〕
　（１）コールターカウンター法による測定方法
　実施例及び比較例における体積平均粒子径が２μｍ以上の樹脂粒子については、以下に示すコールターカウンター法により、樹脂粒子の体積平均粒子径及び粒子径の変動係数を測定する。
[規則91に基づく訂正 22.11.2013]　
　－樹脂粒子の体積平均粒子径の測定方法－
　孔径５０～２８０μｍの細孔に電解質溶液を満たし、当該電解質溶液を樹脂粒子が通過する際の電解質溶液の導電率変化から樹脂粒子の体積を求め、樹脂粒子の体積から樹脂粒子の球換算体積平均粒子径を計算し、この球換算体積平均粒子径を樹脂粒子の体積平均粒子径とする。樹脂粒子の球換算体積平均粒子径を計算する際には、樹脂粒子の体積基準の粒度分布における算術平均径を計算し、この算術平均径を樹脂粒子の球換算体積平均粒子径とする。
　具体的には、ベックマン・コールター株式会社製のコールターカウンター「マルチサイザーＩＩＩ」によってコールター法で測定する。なお、測定に際しては、Ｃｏｕｌｔｅｒ　Ｅｌｅｃｔｒｏｎｉｃｓ　Ｌｉｍｉｔｅｄ発行のＲＥＦＥＲＥＮＣＥ　ＭＡＮＵＡＬ　ＦＯＲ　ＴＨＥ　ＣＯＵＬＴＥＲ（登録商標）　ＭＵＬＴＩＳＩＺＥＲ（１９８７）に従って、樹脂粒子の粒子径に適合したアパチャーを用いてキャリブレーションを行った後で、樹脂粒子の体積平均粒子径の測定を行う。
　さらに具体的には、市販のガラス製の試験管に樹脂粒子０．１ｇと０．１重量％ノニオン性界面活性剤水溶液１０ｍｌとを投入する。投入物を、ヤマト科学株式会社製のタッチミキサー「ＴＯＵＣＨ　ＭＩＸＥＲ　ＭＴ－３１」で２秒間混合した後、試験管内の樹脂粒子を市販の超音波洗浄機である株式会社ヴェルヴォクリーア社製の「ＵＬＴＲＡＳＯＮＩＣ　ＣＬＥＡＮＥＲ　ＶＳ－１５０」を用いて１０秒間予備分散させ、分散液を得る。「マルチサイザーＩＩＩ」本体に備え付けの測定用電解液「ＩＳＯＴＯＮ（登録商標）　ＩＩ」（ベックマン・コールター株式会社製）を満たしたビーカー中に、上記分散液を緩く攪拌しながらスポイトで滴下して、「マルチサイザーＩＩＩ」本体画面の濃度計の示度を１０％前後に合わせる。次に、「マルチサイザーＩＩＩ」本体に、アパチャーサイズ（アパチャー径）、Ｃｕｒｒｅｎｔ（アパチャー電流）、Ｇａｉｎ（ゲイン）、及びＰｏｌａｒｉｔｙ（内側電極の極性）をＣｏｕｌｔｅｒ　Ｅｌｅｃｔｒｏｎｉｃｓ　Ｌｉｍｉｔｅｄ発行のＲＥＦＥＲＥＮＣＥ　ＭＡＮＵＡＬ　ＦＯＲ　ＴＨＥ　ＣＯＵＬＴＥＲ（登録商標）　ＭＵＬＴＩＳＩＺＥＲ（１９８７）に従って入力し、ｍａｎｕａｌ（手動モード）で測定を行う。測定中はビーカー内を気泡が入らない程度に緩く攪拌しておき、樹脂粒子１０万個の測定を行った時点で測定を終了する。
　－樹脂粒子の粒子径の変動係数（ＣＶ値）の測定方法－
　樹脂粒子の粒子径の変動係数（ＣＶ値）は、前述した体積平均粒子径の測定方法によって得られる樹脂粒子の体積基準の粒度分布における標準偏差（σ）と、樹脂粒子の体積平均粒子径（Ｄ）とから、以下の式により算出する。
　樹脂粒子の粒子径の変動係数（％）＝（σ／Ｄ）×１００
　（２）レーザー回折・光散乱法による測定方法
　実施例及び比較例におけるスラリー中に含まれる体積平均粒子径が２μｍ未満の樹脂粒子及び種粒子については、以下に示すレーザー回折・光散乱法により、体積平均粒子径及び粒子径の変動係数を測定する。
　体積平均粒子径の測定は、レーザー回折・散乱方式粒度分布測定装置（ベックマン・コールター株式会社製「ＬＳ　１３　３２０」）およびユニバーサルリキッドサンプルモジュールによって行った。
　測定には、粒子（樹脂粒子又は種粒子）を含むスラリー０．１ｇ（固形分量）を、０．１重量％ノニオン性界面活性剤水溶液１０ｍ１中にタッチミキサー（ヤマト科学株式会社製、「ＴＯＵＣＨＭＩＸＥＲ　ＭＴ－３１」）および超音波洗浄器（株式会社ヴェルヴォクリーア社製、「ＵＬＴＲＡＳＯＮＩＣ　ＣＬＥＡＮＥＲ　ＶＳ－１５０」）を用いて分散させ、分散液としたものを使用する。
　また、上記のレーザー回折・散乱方式粒度分布測定装置のソフトウェアにおいて、ミー理論に基づいた評価のために必要となる以下に示す光学的なパラメータを、設定する。
　＜パラメータ＞
　液体（ノニオン性界面活性剤水溶液）の屈折率Ｂ.Ｉ.の実部＝１.３３３（水の屈折率）
　固体（測定対象の粒子）の屈折率の実部＝粒子の屈折率
　固体の屈折率の虚部＝０
　固体の形状因子＝１
　また、測定条件及び測定手順は、以下の通りとする。
　＜測定条件＞
　測定時間：６０秒
　測定回数：１
　ポンプ速度：５０～６０％
　ＰＩＤＳ相対濃度：４０～５５％程度
　超音波出力：８
　＜測定手順＞
　オフセット測定、光軸調整、バックグラウンド測定を行った後、上記した分散液を、スポイトを用いて、上記のレーザー回折・散乱方式粒度分布測定装置のユニバーサルリキッドサンプルモジュール内へ注入する。上記のユニバーサルリキッドサンプルモジュール内の濃度が上記のＰＩＤＳ相対濃度に達し、上記のレーザー回折・散乱方式粒度分布測定装置のソフトウェアが「ＯＫ」と表示したら、測定を開始する。なお、測定は、ユニバーサルリキッドサンプルモジュール中でポンプ循環を行うことによって上記粒子を分散させた状態、かつ、超音波ユニット（ＵＬＭ　ＵＬＴＲＡＳＯＮＩＣ　ＭＯＤＵＬＥ）を起動させた状態で行う。
　また、測定は室温で行い、得られたデータから、上記のレーザー回折・散乱方式粒度分布測定装置のソフトウェアにより、上記の予め設定された光学的なパラメータを用いて、粒子の体積平均粒子径（体積基準の粒度分布における算術平均径）および粒子径の変動係数（ＣＶ値）を算出する。
　なお、粒子の屈折率については、粒子を構成する重合体の屈折率を入力し測定を実施した。例えば、粒子を構成する重合体がポリメタクリル酸メチルである場合には、既知である屈折率１．４９５を入力する。
[規則91に基づく訂正 22.11.2013]　
　〔樹脂粒子のｂ*値の測定方法〕
　樹脂粒子のｂ*値は、ＪＩＳ　Ｚ　８７２９に準拠してＬ*ａ*ｂ*表色系にて色度測定を行うことによって測定する。具体的には、樹脂粒子２．５ｇを測定容器（コニカミノルタセンシング株式会社製の粉体セル、商品名「ＣＲ－Ａ５０」）内に充填する。充填された樹脂粒子のｂ*値を、色彩色差計（コニカミノルタセンシング株式会社製、商品名「ＣＲ－３００」）により測定する。なお、ｂ*値は、数値が＋側に大きくなるほど、黄色変度が増す。
　〔樹脂粒子の分光反射特性の測定方法〕
　樹脂粒子をセルに挟み込み、樹脂粒子を挟み込んだセルの波長３００～８００ｎｍの分光反射率を、ＪＩＳ　Ｋ　７３７５に記載の全光線反射率の測定法に準拠して、入射角８°の入射条件下にて室温２０℃、相対湿度６０％の環境下にて測定し、測定された分光反射率を、標準白色板として硫酸バリウム板を用いた時の波長５５０ｎｍの光線反射率を１００％とした時の相対値で示す。具体的には、樹脂粒子を挟み込んだセルの波長３００～８００ｎｍの分光反射率を、株式会社島津製作所から商品名「ＵＶ－２４５０」にて市販されている紫外可視分光光度計と、株式会社島津製作所から商品名「ＩＳＲ－２２００」にて市販されている積分球付属装置（内径：φ６０ｍｍ）とを組み合わせて測定する。なお、樹脂粒子を挟み込んだセルを３０個用意し、３０個のセルの分光反射率の相加平均値を樹脂粒子の分光反射率とする。
　〔フィルムの分光透過特性の測定方法〕
　４ｃｍ×４ｃｍの平面サイズにカットしたフィルムをセルに挟み込み、紫外可視光分光光度計（株式会社島津製作所製、商品名「ＵＶ－２４５０」）を用いて波長３００～８００ｎｍの分光透過率を測定する。
　〔樹脂成形体の全光線透過率の測定方法〕
　樹脂成形体の全光線透過率はＪＩＳ　Ｋ　７３６１－１に従って測定する。具体的には、全光線透過率を、日本電色工業株式会社製の「ＮＤＨ－４０００」を使用して測定する。測定サンプル数ｎ＝３として、これら３個の測定サンプルの全光線透過率（％）の平均値を算出し、この平均値を樹脂成形体の全光線透過率（％）とする。
　〔樹脂成形体のヘイズの測定方法〕
　樹脂成形体のヘイズは、ＪＩＳ　Ｋ　７１３６に従って測定する。具体的には、ヘイズを、日本電色工業株式会社製の「ＮＤＨ－４０００」を使用して測定する。測定サンプル数ｎ＝３として、これら３個の測定サンプルのヘイズの平均値を算出し、この平均値を樹脂成形体のヘイズ（％）とする。ヘイズの値は、樹脂成形体を透過した光（透過光）の拡散性が高い程、高くなる。
　〔樹脂成形体の分光透過特性の測定方法〕
　４ｃｍ×４ｃｍの平面サイズにカットした樹脂成形体をセルに挟み込み、紫外可視光分光光度計（株式会社島津製作所製、商品名「ＵＶ－２４５０」）を用いて波長３００～８００ｎｍの分光透過率を測定する。
　〔樹脂粒子の実施例・比較例〕
　〔実施例１〕
　単官能（メタ）アクリル系単量体としてのメタクリル酸メチル（ＭＭＡ）６３ｇ（単量体混合物１００重量％に対して７０重量％）と、多官能ビニル系単量体としてのエチレングリコールジメタクリレート（ＥＧＤＭＡ）２７ｇ（単官能（メタ）アクリル系単量体１００重量部に対して４３重量部；単量体混合物１００重量％に対して３０重量％）と、色素としてのＤＡＡ５１（山田化学工業株式会社製）０．０９ｇ（重合体１００重量部に対して０．１重量部）とに、重合開始剤としての２，２’－アゾビス（２，４－ジメチルバレロニトリル）０．２ｇを加えて混合して、単量体組成物を調製した。
　内容積５００ｍｌのセパラブルフラスコに、水性媒体としての水２７０ｇと、懸濁安定剤としての第３リン酸カルシウム８．７ｇと、界面活性剤としてのドデシルスルホン酸ナトリウム０．０８ｇとを入れた。このセパラブルフラスコの内容物に、前記単量体組成物を添加した。セパラブルフラスコの内容物を高速攪拌機（商品名「ホモミクサーＭＡＲＫ　II　２．５型」、プライミクス株式会社製）により高速で攪拌し、単量体組成物の微小液滴を形成した。セパラブルフラスコの内容物を攪拌しながら５０℃で５時間加熱することで重合を行った。得られた樹脂粒子に塩酸を加えて懸濁安定剤を分解した後、水により樹脂粒子を洗浄した。洗浄の後、遠心脱水により固体を分離した。得られた固体を６０℃で１０時間真空乾燥し、体積平均粒子径が８μｍであり、粒子径の変動係数（ＣＶ値）が３５％である樹脂粒子を得た。
　〔実施例２〕
　色素としてＤＡＡ５１（山田化学工業株式会社製）０．０９ｇに代えて「ＶＡＬＩＦＡＳＴ（登録商標）　ＹＥＬＬＯＷ　１１０１」（オリヱント化学工業株式会社製）０．００９ｇ（重合体１００重量部に対して０．０１重量部）を用いたこと以外は、実施例１と同様にして、体積平均粒子径が８μｍであり、粒子径の変動係数（ＣＶ値）が３５％である樹脂粒子を得た。得られた樹脂粒子の分光反射特性を図８に示す。
　〔実施例３〕
　色素としてＤＡＡ５１（山田化学工業株式会社製）０．０９ｇに代えて「ＶＡＬＩＦＡＳＴ（登録商標）　ＹＥＬＬＯＷ　３１７０」（オリヱント化学工業株式会社製）０．９ｇ（重合体１００重量部に対して１．０重量部）を用いたこと以外は、実施例１と同様にして、体積平均粒子径が８μｍであり、粒子径の変動係数（ＣＶ値）が３５％である樹脂粒子を得た。得られた樹脂粒子の分光反射特性を図９に示す。
　〔実施例４〕
　単官能ビニル系単量体として、メタクリル酸メチル（ＭＭＡ）６３ｇに代えて単官能スチレン系単量体であるスチレン（Ｓｔ）６３ｇ（単量体混合物１００重量％に対して７０重量％）を用い、重合温度を５０℃から６０℃に変更したこと以外は、実施例１と同様にして、体積平均粒子径が８μｍであり、粒子径の変動係数（ＣＶ値）が３５％である樹脂粒子を得た。得られた樹脂粒子の分光反射特性を図１０に示す。
　〔実施例５〕
　色素としてＤＡＡ５１（山田化学工業株式会社製）０．０９ｇに代えて「ＹＥＬＬＯＷ　１８６」（中央合成化学株式会社製）０．０９ｇ（重合体１００重量部に対して０．１重量部）を用いたこと以外は、実施例１と同様にして、体積平均粒子径が８．４μｍであり、粒子径の変動係数（ＣＶ値）が３６％である樹脂粒子を得た。
　〔実施例６〕
　色素としてＤＡＡ５１（山田化学工業株式会社製）０．０９ｇに代えて「ＹＥＬＬＯＷ　９３」（中央合成化学株式会社製）０．０９ｇ（重合体１００重量部に対して０．１重量部）を用いたこと以外は、実施例１と同様にして、体積平均粒子径が８．１μｍであり、粒子径の変動係数（ＣＶ値）が３５％である樹脂粒子を得た。
　〔実施例７〕
　色素としてＤＡＡ５１（山田化学工業株式会社製）０．０９ｇに代えて「ＹＥＬＬＯＷ　９３」（中央合成化学株式会社製）０．９ｇ（重合体１００重量部に対して１重量部）を用いたこと以外は、実施例１と同様にして、体積平均粒子径が８．０μｍであり、粒子径の変動係数（ＣＶ値）が３４％である樹脂粒子を得た。
　〔実施例８〕
　色素としてＤＡＡ５１（山田化学工業株式会社製）０．０９ｇに代えて「ＹＥＬＬＯＷ　９３」（中央合成化学株式会社製）０．０９ｇを用い、単官能ビニル系単量体として、メタクリル酸メチル（ＭＭＡ）６３ｇに代えて、単官能（メタ）アクリル系単量体であるメタクリル酸メチル（ＭＭＡ）３６ｇ（単量体混合物１００重量％に対して４０重量％）と、単官能スチレン系単量体であるスチレン（Ｓｔ）４５ｇ（単量体混合物１００重量％に対して５０重量％）とを用い、多官能ビニル系単量体として、エチレングリコールジメタクリレート（ＥＧＤＭＡ）２７ｇに代えて、ジビニルベンゼン（ＤＶＢ）９ｇ（単官能（メタ）アクリル系単量体及び単官能スチレン系単量体１００重量部に対して１１重量部；単量体混合物１００重量％に対して１０重量％）を用いたこと以外は実施例１と同様にして、体積平均粒子径が８．１μｍであり、粒子径の変動係数（ＣＶ値）が３７％である樹脂粒子を得た。
　〔実施例９〕
　色素としてＤＡＡ５１（山田化学工業株式会社製）０．０９ｇに代えて「ＹＥＬＬＯＷ　９３」（中央合成化学株式会社製）０．０９ｇ（重合体１００重量部に対して０．１重量部）を用い、単官能ビニル系単量体として、メタクリル酸メチル（ＭＭＡ）６３ｇに代えて、単官能スチレン系単量体であるスチレン（Ｓｔ）８１ｇ（単量体混合物１００重量％に対して９０重量％）を用い、多官能ビニル系単量体として、エチレングリコールジメタクリレート（ＥＧＤＭＡ）２７ｇに代えて、ジビニルベンゼン（ＤＶＢ）９ｇ（単官能（メタ）アクリル系単量体及び単官能スチレン系単量体１００重量部に対して１１重量部；単量体混合物１００重量％に対して１０重量％）を用いたこと以外は実施例１と同様にして、体積平均粒子径が８．８μｍであり、粒子径の変動係数（ＣＶ値）が３３％である樹脂粒子を得た。
　〔実施例１０〕
　－種粒子の製造工程（１）－
　攪拌機、温度計及び還流コンデンサーを備えたセパラブルフラスコに、水性媒体としてのイオン交換水１３００ｇと、単官能（メタ）アクリル系単量体としてのメタクリル酸メチル（ＭＭＡ）３２０ｇに連鎖移動剤としてのｎ－オクチルメルカプタン３ｇを溶解させたものとを投入して、攪拌しながら窒素雰囲気下で７０℃に昇温した。重合開始剤としての過硫酸アンモニウム１．６ｇをイオン交換水３００ｇに溶解させたものを続けて投入して、７０℃で１２時間攪拌し、重合反応を行って、ポリメタクリル酸メチル粒子（以下、種粒子（１）という）を含むスラリーを得た。得られた種粒子（１）を含むスラリーにおいて、種粒子（１）の体積平均粒子径は０．５μｍであり、固形分濃度は、１４重量％であった。
　－種粒子の製造工程（２）－
　攪拌機、温度計及び還流コンデンサーを備えたセパラブルフラスコに、水性媒体としてのイオン交換水１３００ｇと、単官能（メタ）アクリル系単量体としてのメタクリル酸メチル（ＭＭＡ）３２０ｇに連鎖移動剤としてのｎ－オクチルメルカプタン３ｇを溶解させたものとを投入した。更に、上記で得られた種粒子（１）のスラリー１６０ｇを加え、これを攪拌しながら窒素雰囲気下で７０℃に昇温した。重合開始剤としての過硫酸アンモニウム１．６ｇをイオン交換水３００ｇに溶解させたものを続けて投入して、７０℃で１２時間攪拌し、重合反応を行って、ポリメタクリル酸メチル粒子（以下、種粒子（２）という）を含むスラリーを得た。得られた種粒子（２）を含むスラリーにおいて、種粒子の体積平均粒子径は１．１μｍであり、固形分濃度は、１４重量％であった。
　－樹脂粒子の製造工程－
　攪拌機、温度計を備えた５Ｌの反応器に、単官能（メタ）アクリル系単量体としてのメタクリル酸メチル（ＭＭＡ）７００ｇと、多官能ビニル系単量体としてのエチレングリコールジメタクリレート（ＥＧＤＭＡ）３００ｇと、色素としての「ＹＥＬＬＯＷ　９３」(中央合成化学株式会社製)１．０ｇ（重合体１００重量部に対して０．１重量部）と、重合開始剤としての２，２’アゾビス（２－メチルブチロニトリル）６ｇとを入れて混合した。得られた混合物と、界面活性剤としてのコハクスルホン酸ナトリウム１０ｇを含む水性媒体としてのイオン交換水１Ｌとを混合し、Ｔ．Ｋホモミキサー（プライミクス株式会社製）により８０００ｒｐｍで１０分間処理して水性乳化液を得た。この水性乳化液に種粒子（２）のスラリー６８ｇを攪拌しながら加えた。
　３時間の攪拌後、分散液を光学顕微鏡で観察したところ、水性乳化液中の単官能（メタ）アクリル系単量体及び多官能ビニル系単量体が種粒子（２）に吸収されていることが確認できた（膨潤倍率：約１２０倍）。その後、高分子分散安定剤としてのポリビニルアルコール（株式会社クラレ製の「ＰＶＡ－２２４Ｅ」）４０ｇを溶解した水溶液２０００ｇを反応器にさらに加え、６０℃で６時間攪拌しながら重合をさせて、樹脂粒子を得た。得られた樹脂粒子の体積平均粒子径は５．２μｍであり、粒子径の変動係数（ＣＶ値）は１０％であった。
　なお、本実施例では、前記樹脂粒子の製造に使用した原料のうちで重合反応に関与して前記樹脂粒子を形成する全ての成分（単官能（メタ）アクリル系単量体及び多官能ビニル系単量体）の量１００重量％に対して、単官能（メタ）アクリル系単量体の割合が７０重量％であり、多官能ビニル系単量体の割合が３０重量％である。また、前記樹脂粒子を形成する単官能（メタ）アクリル系単量体１００重量部に対して、前記樹脂粒子を形成する多官能ビニル系単量体の量は、４３重量部である。
　〔実施例１１〕
　色素としての「ＹＥＬＬＯＷ　９３」（中央合成化学株式会社製）の使用量を、１０ｇ（重合体１００重量部に対して１．０重量部）としたこと以外は、実施例１０と同様にして、体積平均粒子径が５．０μｍであり、粒子径の変動係数（ＣＶ値）が１１％である樹脂粒子を得た。
　〔実施例１２〕
　樹脂粒子の製造工程において、色素として、「ＹＥＬＬＯＷ　９３」（中央合成化学社製）１．０ｇ（重合体１００重量部に対して０．１重量部）に代えて、ＤＡＡ５１（山田化学工業株式会社製）１．０ｇ（重合体１００重量部に対して０．１重量部）を使用し、単官能ビニル系単量体として、メタクリル酸メチル（ＭＭＡ）７００ｇに代えて、単官能（メタ）アクリル系単量体であるメタクリル酸メチル（ＭＭＡ）４００ｇと、単官能スチレン系単量体であるスチレン（Ｓｔ）５００ｇとを用い、多官能ビニル系単量体として、エチレングリコールジメタクリレート（ＥＧＤＭＡ）３００ｇに代えて、ジビニルベンゼン（ＤＶＢ）１００ｇを用いたこと以外は、実施例１０と同様にして、体積平均粒子径が５．０μｍであり、粒子径の変動係数（ＣＶ値）が１３％である樹脂粒子を得た。
　なお、本実施例では、前記樹脂粒子の製造に使用した原料のうちで重合反応に関与して前記樹脂粒子を形成する全ての成分（単官能（メタ）アクリル系単量体、単官能スチレン系単量体、及び多官能ビニル系単量体）の量１００重量％に対して、単官能（メタ）アクリル系単量体の割合が４０重量％であり、単官能スチレン系単量体の割合が５０重量％であり、多官能ビニル系単量体の割合が１０重量％である。また、前記樹脂粒子を形成する単官能（メタ）アクリル系単量体及び単官能スチレン系単量体１００重量部に対して、前記樹脂粒子を形成する多官能ビニル系単量体の量は、１１重量部である。
　〔実施例１３〕
　攪拌機及び温度計を備えた内容量５Ｌのオートクレーブ内に、水性媒体としての水３２００ｇと、反応性アニオン性界面活性剤としてのポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩（第一工業製薬株式会社製、商品名「アクアロン（登録商標）ＫＨ－１０２５」；純分２５重量％）２．３ｇ（単量体混合物１００重量部に対して純分で０．０７重量部）とを供給した。次いで、オートクレーブ内へ、予め調製しておいた単官能（メタ）アクリル系単量体としてのメタクリル酸メチル（ＭＭＡ）７６０ｇ（単量体混合物１００重量％に対して、９５重量％）と多官能ビニル系単量体としてのメタクリル酸アリル（ＡＭＡ、三菱レイヨン株式会社製、商品名「アクリエステル（登録商標）Ａ」）４０ｇ（単官能（メタ）アクリル系単量体１００重量部に対して５．２重量部；単量体混合物１００重量％に対して５重量％）と、色素としての「ＹＥＬＬＯＷ　９３」（中央合成化学株式会社製）０．８ｇ（重合体１００重量部に対して０．１重量部）の混合液（単量体混合物）を供給した。オートクレーブの内容物を２００ｒｐｍの攪拌回転数で攪拌しつつ、７０℃に加熱した。次に、重合開始剤としての過硫酸アンモニウム（和光純薬工業株式会社製）８．０ｇを供給した後、７０℃にて２時間に亘って攪拌を続けながら乳化重合を行った（１次恒温）。続いて、オートクレーブの内温を８０℃に保つ処理（２次恒温）を１時間行って樹脂粒子を含むスラリーを得た後、スラリーを室温（約２５℃）まで冷却した。冷却後のスラリー中における樹脂粒子の体積平均粒子径を測定した結果、スラリー中における樹脂粒子の体積平均粒子径は０．３１μｍ、スラリー中における樹脂粒子の粒子径の変動係数（ＣＶ値）は１５．２％であった。
　得られたスラリーを冷却及び湿式分級した後、給気温度を１１０℃にして噴霧乾燥することにより、樹脂粒子を得た。
　〔比較例１〕
　色素としてのＤＡＡ５１（山田化学工業株式会社製）０．０９ｇを添加しなかったこと以外は、実施例１と同様にして、体積平均粒子径が８μｍであり、粒子径の変動係数（ＣＶ値）が３５％である樹脂粒子（クリアー粒子）を得た。得られた樹脂粒子の分光反射特性を図１１に示す。
　〔比較例２〕
　色素としての「ＶＡＬＩＦＡＳＴ（登録商標）　ＹＥＬＬＯＷ　１１０１」（オリヱント化学工業株式会社製）の使用量を０．０００９ｇ（重合体１００重量部に対して０．００１重量部）に変更したこと以外は、実施例２と同様にして、体積平均粒子径が８μｍであり、粒子径の変動係数（ＣＶ値）が３５％である樹脂粒子を得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
　表１に示されるように、実施例１～１３の樹脂粒子のｂ*値は、１０～８０の範囲内であった。
　図８～図１０と図１１との比較により、ｂ*値が１０～８０の範囲内である樹脂粒子（実施例２～４）は、ｂ*値が１０未満である樹脂粒子（比較例１）と比較してブルーライトを効果的にカットできることが分かる。また、図８～図１０と図１１との比較により、色素の添加量が重合体１００重量部に対して０．００５～２重量部の範囲内である樹脂粒子（実施例２～４）は、色素の添加量が重合体１００重量部に対して０．００５重量部未満である樹脂粒子（比較例１）と比較してブルーライトを効果的にカットできることが分かる。
　〔フィルムの実施例・比較例〕
　〔実施例１４〕
　紫外線硬化型の樹脂バインダー（光重合性多官能単量体）であるジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（ダイセル・サイテック株式会社製、ＤＰＨＡ）１０重量部と、光重合開始剤としての「イルガキュア（登録商標）１８４」（ＢＡＳＦジャパン株式会社製）０．５重量部と、上述の実施例１で得られた樹脂粒子１０重量部と、希釈剤としてのメチルエチルケトン２６重量部とを十分混合して、塗料組成物を調製した。
　６番（♯６）のバーコーターを用いてこの塗料組成物を１８８μｍ厚のＰＥＴフィルム上に塗布し、塗料組成物の層を形成した。塗料組成物の層を６０℃で１分間加熱して乾燥した後、窒素パージ下、高圧水銀灯で照射量５００ｍＪ／ｃｍ2の紫外線を乾燥された塗料組成物の層に照射することにより、乾燥された塗料組成物の層を硬化させ、表面凹凸を有する防眩性のフィルムを得た。得られたフィルムの分光特性を図１２に示す。
　〔実施例１５〕
　実施例１で得られた樹脂粒子に代えて実施例４で得られた樹脂粒子を用いたこと以外は、実施例１４と同様にして、フィルムを得た。得られたフィルムの分光透過特性を図１３に示す。
　〔比較例３〕
　実施例１で得られた樹脂粒子に代えて比較例１で得られた樹脂粒子を用いたこと以外は、実施例１４と同様にして、フィルムを得た。得られたフィルムの分光透過特性を図１４に示す。
　図１２及び１３と図１４との比較により、ｂ*値が１０～８０の範囲内である樹脂粒子を用いたフィルム（実施例１４及び１５）は、ｂ*値が１０未満である樹脂粒子を用いたフィルム（比較例３）と比較してブルーライトを効果的にカットできることが分かる。また、図１２及び１３と図１４との比較により、色素の添加量が重合体１００重量部に対して０．００５～２重量部の範囲内である樹脂粒子を用いたフィルム（実施例１４及び１５）は、色素の添加量が重合体１００重量部に対して０．００５重量部未満である樹脂粒子を用いたフィルム（比較例３）と比較してブルーライトを効果的にカットできることが分かる。
　〔樹脂成形体の実施例〕
　〔実施例１６〕
　実施例８の樹脂粒子２．０重量部と、透明樹脂としての（メタ）アクリル系樹脂（旭化成ケミカルズ株式会社製の「デルペット（登録商標）８０Ｎ」）１００重量部とを、ヘンシェルミキサーで１５分間混合した。この混合物を一軸押出機（株式会社ホシプラスチック社製、製品名Ｒ５０）を用いて温度２５０～２８０℃、吐出量１０～２５ｋｇ/ｈの条件で押出し、水冷後、ペレタイザーでカットし、ペレット状の樹脂組成物を得た。次いで、得られた樹脂組成物を原料として射出成形し、３ｍｍ厚、５０ｍｍ×１００ｍｍの板状の樹脂成形体を得た。得られた樹脂成形体の全光線透過率及びヘイズを表２に示し、得られた樹脂成形体の分光透過特性を図１５に示す。
　〔実施例１７〕
　実施例８の樹脂粒子の使用量を、１．０重量部とした以外は、実施例１６と同様にして、３ｍｍ厚、５０ｍｍ×１００ｍｍの板状の樹脂成形体を得た。得られた樹脂成形体の全光線透過率、及びヘイズを表２に示し、得られた樹脂成形体の分光透過特性を図１６に示す。
　〔実施例１８〕
　実施例８の樹脂粒子の使用量を、０．５重量部とした以外は、実施例１６と同様にして、３ｍｍ厚、５０ｍｍ×１００ｍｍの板状の樹脂成形体を得た。得られた樹脂成形体の全光線透過率、及びヘイズの測定結果を表２に示し、得られた樹脂成形体の分光透過特性を図１７に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
　図１５～１７より、ｂ*値が１０～８０の範囲内である実施例８の樹脂粒子を含む樹脂成形体（実施例１６～１８）は、ブルーライトをカットできるものであることが分かる。また、図１５～１７より、樹脂成形体における樹脂粒子の含有量が多いほど、効果的にブルーライトをカットできることが分かる。また、表２に示す全光線透過率の測定結果より、実施例１６～１８の樹脂粒子は、十分に光を透過することができるものであることが分かる。また、表２に示すヘイズの測定結果より、実施例８の樹脂粒子を含む樹脂成形体は、光拡散性を有するものであり、樹脂成形体における樹脂粒子の含有量が多いほど、光拡散性に優れることがわかる。
　本発明は、その精神または主要な特徴から逸脱することなく、他のいろいろな形で実施することができる。そのため、上述の実施例はあらゆる点で単なる例示にすぎず、限定的に解釈してはならない。本発明の範囲は特許請求の範囲によって示すものであって、明細書本文には、なんら拘束されない。さらに、特許請求の範囲の均等範囲に属する変形や変更は、全て本発明の範囲内のものである。
[規則91に基づく訂正 22.11.2013]　
　また、この出願は、２０１３年２月４日に日本で出願された特願２０１３－０１９８１１に基づく優先権を請求する。これに言及することにより、その全ての内容は本出願に組み込まれるものである。
　本発明のフィルムは、パーソナルコンピュータ用モニター、タブレット型パーソナルコンピュータの表示部、ノート型パーソナルコンピュータの表示部、携帯電話機の表示部等として使用される液晶ディスプレイ等のディスプレイの表面上に配置される防眩フィルムや保護フィルム等として利用でき、特にＬＥＤを光源として備えるディスプレイの表面上に配置される防眩フィルム又は保護フィルムとして有用である。本発明の塗料組成物は、例えば上記防眩フィルムや保護フィルム等の製造に利用できる。
　本発明の樹脂成形体は、照明デバイスを覆う照明カバー等として利用でき、特にＬＥＤ照明デバイスを覆う照明カバー（ＬＥＤ照明カバー）として有用である。
　本発明の樹脂粒子は、例えば、上記防眩フィルムや上記照明カバー等の各種製品の製造に利用できる。

Claims (8)

  1. 　色素を含む樹脂粒子であって、
    　上記色素が、紫外可視吸収スペクトルの最大吸収波長を３８０～５００ｎｍの範囲内に有し、
    　上記樹脂粒子のｂ*値が１０～８０の範囲内であることを特徴とする樹脂粒子。
  2. 　請求項１に記載の樹脂粒子であって、
    　単官能（メタ）アクリル系単量体及び／又は単官能スチレン系単量体に由来する構成単位と、多官能ビニル系単量体に由来する構成単位とを含む重合体を含み、
    　上記色素が、有機溶剤に溶解可能な色素を含むことを特徴とする樹脂粒子。
  3. 　請求項１又は２に記載の樹脂粒子であって、
    　上記色素の量が、上記樹脂粒子中に含まれる重合体１００重量部に対して０．００５～２重量部の範囲内であることを特徴とする樹脂粒子。
  4. 　請求項１～３の何れか１項に記載の樹脂粒子であって、
    　粒子径の変動係数が２０％以下であることを特徴とする樹脂粒子。
  5. 　請求項１～４の何れか１項に記載の樹脂粒子であって、
    　光学部材用であることを特徴とする樹脂粒子。
  6. 　請求項１～５の何れか１項に記載の樹脂粒子を含むことを特徴とする塗料組成物。
  7. 　請求項６に記載の塗料組成物を透明フィルム基材上に塗工してなることを特徴とするフィルム。
  8. 　請求項１～５の何れか１項に記載の樹脂粒子と、透明樹脂とを含む樹脂組成物を成形してなることを特徴とする樹脂成形体。
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