WO2014080503A1 - 蓋材用フィルム及びこれを用いた薬剤収納容器 - Google Patents
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Definitions
- the present invention relates to a film for a lid material and a medicine storage container using the same.
- Patent Document 1 in a chemical reaction cartridge that performs a chemical reaction by transferring or sealing the contents by deformation when external force is applied, a sample storage unit that receives a sample from the outside, and according to deformation of the cartridge Generated by a chemical reaction in the reaction unit, a separation unit that separates the sample stored in the sample storage unit into a plurality of paths, a reaction unit that separately causes a chemical reaction on the sample separated in the separation unit.
- a chemical reaction cartridge including a measurement unit for measuring each of the reaction products.
- the cartridge for chemical reaction is composed of a cartridge substrate and an elastic member disposed on the substrate. After injecting the sample into the sample storage portion using an injection needle or the like through the injection port, the roller is inserted into the cartridge. The elastic member is deformed by rotating while being pressed against the sample, and the sample stored in the sample storage portion and the lysis solution previously stored in the lysis solution well are supplied to the mixing well via the flow path. Mix in the mixing well.
- the elastic member is deformed by pressing a roller on the cartridge, the sample storage portion and the lysis solution well are deformed, and the sample and the lysis solution are supplied to the mixing well.
- the pressing and deformation of the cartridge sample storage portion and the lysing solution well by the roller become insufficient, and a predetermined amount of sample and lysing solution may not be accurately supplied to the mixing well. have.
- the present invention provides a film for a lid material capable of forming a medicine storage container capable of accurately releasing and supplying a predetermined amount of medicine stored in a storage section, and a medicine storage container using the same.
- the lid film of the present invention closes the opening of the storage part of the medicine storage member having a storage part capable of storing the medicine and forming a discharge port capable of releasing the medicine by applying stress.
- the lid film is a surface layer, and is peelably laminated on the surface layer, includes a polyolefin-based resin, and is integrated with the medicine storage member to open the storage portion. After the surface layer is peeled off, the pressure is applied to the storage portion by the applied pressing force, and the pressure is stored in the storage portion from the discharge port formed by the stress in the storage portion. And a closing layer for releasing the drug.
- the drug storage container of the present invention is capable of storing a drug and having a storage part capable of forming a discharge port by applying stress, a closing layer containing a polyolefin-based resin, and being peelable on the closing layer
- a lid material film having a laminated surface layer and closing an opening of a storage part of the medicine storage member in a state in which the closing layer is integrated with the storage part, After peeling and removing the surface layer of the film for material from the closing layer, pressing the closing layer and applying pressure in the storage portion allows the medicine to pass through the release port formed by the stress in the storage portion. It is comprised so that discharge
- the film for lids of the present invention contains a polyolefin-based resin
- the closing layer portion that closes the opening of the storage portion is pressed toward the storage portion, the closing layer is stored. It deforms to a state generally along the inner surface of the part, and substantially all of the medicine stored in the storage part is released out of the storage part. Therefore, according to the film for a lid material of the present invention, substantially all of the medicine in the storage part of the medicine storage member can be surely released to the outside of the storage part, and a predetermined amount of medicine stored in the storage part can be accurately discharged. It can be discharged and supplied to the outside.
- the closing layer can be accurately deformed depending on the state along the inner surface of the storage portion. Therefore, the medicine stored in the storage portion of the medicine storage member can be more reliably released, and the predetermined amount of medicine stored in the storage portion can be discharged and supplied more accurately to the outside.
- the film A for a lid material of the present invention has a closing layer 1 containing a polyolefin resin, and a surface layer 2 that is detachably laminated on the closing layer 1. .
- the polyolefin resin constituting the closing layer 1 of the film A for lid material is not particularly limited, and examples thereof include a polyethylene resin and a polypropylene resin, preferably including a polyethylene resin, and a polyethylene resin. Is preferred. In addition, polyolefin resin may be used independently or 2 or more types may be used together.
- the polyethylene resin is not particularly limited, and examples thereof include a low density polyethylene resin, a medium density polyethylene resin, a high density polyethylene resin, a linear low density polyethylene resin, a linear medium density polyethylene resin, and a direct resin. Examples thereof include linear high-density polyethylene-based resins, which preferably include linear low-density polyethylene, and more preferably linear low-density polyethylene. In addition, polyethylene-type resin may be used independently or 2 or more types may be used together.
- the closure layer is difficult to deform along the storage part of the medicine storage member, and the medicine in the storage part may not be smoothly released from the discharge port, 0.915 g / cm 3 or less is preferable, and 0.895 to 0.915 g / cm 3 is more preferable.
- the thickness of the closing layer becomes thin because the closing layer is melted too much when the opening of the storing portion of the medicine storing member is closed with the film for the lid.
- the closing layer may be broken, and if it is high, the sealing property of the opening of the drug storage member by the closing layer may be lowered. 119 ° C. is more preferable.
- fusing point of a linear low density polyethylene says the value measured by DSC (differential scanning calorimetry).
- Linear low density polyethylene is a copolymer of ethylene and a small amount of ⁇ -olefin, and examples of ⁇ -olefin include 1-butene, 1-pentene, 4-methyl-1-pentene, 1- Examples include hexene, 1-octene, 1-nonene, and 1-decene, and 1-hexene is preferable.
- ⁇ -olefin examples include 1-butene, 1-pentene, 4-methyl-1-pentene, 1- Examples include hexene, 1-octene, 1-nonene, and 1-decene, and 1-hexene is preferable.
- the sealing performance of the opening of the drug storage member by the closing layer may be deteriorated.
- the thickness of the closing layer is reduced by excessive melting of the closing layer, and the closing layer may be broken when the drug in the storage part is released from the discharge port. It is preferably 5 to 50% by weight, more preferably 8 to 14% by weight.
- the polypropylene resin is not particularly limited, and examples thereof include a propylene homopolymer, a copolymer of propylene and another olefin containing 50% by weight or more of a propylene component, and the like.
- a polypropylene resin may be used independently or 2 or more types may be used together.
- the copolymer of propylene and another olefin may be a block copolymer or a random copolymer.
- Examples of the olefin copolymerized with propylene include ⁇ such as ethylene, 1-butene, 1-pentene, 4-methyl-1-pentene, 1-hexene, 1-octene, 1-nonene and 1-decene. -Olefin and the like.
- the surface layer 2 is detachably laminated on the closing layer 1 to form a lid material film A.
- the surface layer 2 may be laminated on the closing layer 1 via the adhesive layer 3 or may be laminated directly on the closing layer 1, but depending on the storage or use conditions of the lid film.
- the peel strength between the closing layer and the surface layer can be easily adjusted. Therefore, it is preferable that the surface layer 2 is detachably laminated on the closing layer 1 with the adhesive layer 3 interposed therebetween.
- the adhesive constituting the adhesive layer 3 is not particularly limited as long as the surface layer 2 can be detachably laminated on the closing layer 1.
- Polyurethane resin is obtained by reacting polyol and polyisocyanate.
- the polyurethane resin for example, a polyester polyurethane resin obtained by reacting a polyester polyol and polyisocyanate is used.
- the polyester polyol can be obtained by a known esterification reaction, that is, a condensation reaction between a polybasic acid and a polyhydric alcohol, or a transesterification reaction between an alkyl ester of a polybasic acid and a polyhydric alcohol.
- polybasic acids or alkyl esters thereof examples include aliphatic dicarboxylic acids such as succinic acid, adipic acid, azelaic acid, sebacic acid, dodecanedioic acid and dimer acid; alicyclic dicarboxylic acids such as hexahydrophthalic acid and tetrahydrophthalic acid
- aromatic dicarboxylic acids such as phthalic acid, isophthalic acid, terephthalic acid, naphthalenedicarboxylic acid, etc.
- dialkyl esters thereof for example, alkyl esters having 1 to 6 carbon atoms
- acid anhydrides such as phthalic anhydrides thereof. Or a mixture thereof.
- polyhydric alcohol examples include alkanediols (for example, ethylene glycol, propylene glycol, 1,4-butanediol, 1,3-butanediol, 2-methyl-1,3-propanediol, and 1,5-pentanediol.
- alkanediols for example, ethylene glycol, propylene glycol, 1,4-butanediol, 1,3-butanediol, 2-methyl-1,3-propanediol, and 1,5-pentanediol.
- polyoxyalkylene glycol for example, diethylene glycol, triethylene glycol, poly Oxyethylene glycol, zip Poly (oxyalkylene) glycols such as pyrene glycol, polyoxypropylene glycol, polyoxytetramethylene glycol, or copolymers of alkylene oxides
- alkylene oxide adducts of bisphenol A or hydrogenated bisphenol A, trifunctional or higher polyols for example, glycerin, trimethylolprop
- polyisocyanate examples include 1,3- or 1,4-xylylene diisocyanate or a mixture thereof (XDI), 1,3- or 1,4-tetramethylxylylene diisocyanate or a mixture thereof (TMXDI), ⁇ , ⁇ '-Diisocyanate-1,4-diethylbenzene and other araliphatic polyisocyanates; hexamethylene diisocyanate (HDI), trimethylene diisocyanate, tetramethylene diisocyanate, pentamethylene diisocyanate, 1,2-, 2,3- or 1,3- Aliphatic polyisocyanates such as butylene diisocyanate, 2,4,4- or 2,2,4-trimethylhexamethylene diisocyanate. Polyisocyanate may be used independently or 2 or more types may be used together.
- XDI 1,3- or 1,4-tetramethylxylylene diisocyanate or a mixture thereof
- TMXDI 1,
- the isocyanate equivalent (amine equivalent) of the polyisocyanate is preferably 100 to 1500, and more preferably 120 to 1000.
- Examples of the phosphoric acid ester used in the polyurethane adhesive include monostearyl phosphoric acid ester, dioctyl phosphoric acid ester, trilauryl phosphoric acid ester, and phosphoric acid ester represented by the following formula (1).
- R represents an alkyl group having 8 to 14 carbon atoms, and m is 1 or 2.
- the content of the phosphate ester in the polyurethane adhesive is preferably 0.5 to 1 part by weight, more preferably 0.5 to 0.7 part by weight, based on 100 parts by weight of the polyurethane resin. If the phosphate ester content is less than 0.5 parts by weight, the adhesive strength of the adhesive is too high, and the surface layer may not be easily peeled off from the closing layer. On the other hand, when the content of the phosphate ester exceeds 1 part by weight, the adhesive strength of the adhesive may be reduced, and the surface layer may be unexpectedly peeled from the closing layer.
- the surface layer may be unexpectedly peeled off from the closing layer. After the surface layer is peeled off, when the closing layer is pressed toward the storage portion of the medicine storage member, the closing layer may be sufficiently in the storage portion along the inner surface. In some cases, the drug stored in the storage unit may not be sufficiently released and supplied to the outside, so that the thickness is preferably 2 to 3.5 ⁇ m, more preferably 2.5 to 3 ⁇ m.
- the adhesive layer 3 is formed on the closing layer 1, and the surface layer 2 is formed on the adhesive layer 3.
- the method of laminating is mentioned.
- the adhesive layer 3 for example, after applying a raw material composition containing a polyol and a polyisocyanate, a phosphoric ester, and an organic solvent, which are raw materials of the polyurethane resin, on the closing layer 1.
- the raw material composition layer is obtained by drying, and then the raw material composition layer is cured.
- Examples of the organic solvent include ethyl acetate, diethyl ether, benzene, and toluene.
- a coating method of the raw material composition a roll coating method using a gravure cylinder, a doctor knife method, an air knife / nozzle coating method, a bar coating method, a spray coating method, a dip coating method, or the like is used.
- the raw material composition coated on the closing layer 1 is preferably blown with hot air at a temperature of 60 to 95 ° C., more preferably 70 to 90 ° C., thereby drying the raw material composition to remove the organic solvent, A raw material composition layer can be obtained.
- the hot air may be blown for 0.1 to 0.5 minutes.
- the raw material composition layer is preferably cured by leaving the raw material composition layer formed on the closing layer 1 in a temperature environment of 25 to 60 ° C. for 24 to 72 hours.
- the raw material composition layer is cured by reacting the polyol and polyisocyanate present in the raw material composition layer to form a polyurethane resin, and has an appropriate adhesive force to the surface layer 2.
- the adhesive layer 3 is obtained, and the surface layer 2 is superposed on the adhesive layer 3 so that the surface layer 2 can be peeled and laminated on the closing layer 1 via the adhesive layer 3. Can be manufactured.
- the configuration of the surface layer 2 is appropriately selected according to the storage conditions or use conditions of the drug storage member.
- the surface layer 2 includes a laminated sheet in which an intermediate sheet 22 and a surface sheet 23 are laminated and integrated in this order on a metal sheet 21.
- the metal sheet is not particularly limited, and examples thereof include aluminum foil and copper foil, and aluminum foil is preferable.
- the surface layer 2 can be provided with a barrier property, and a medicine stored in a storage portion of a medicine storage member described later is contained in the air during storage or transportation. It is possible to prevent deterioration due to oxygen and moisture.
- An intermediate sheet 22 is laminated and integrated on the metal sheet 21 in order to improve the mechanical strength of the surface layer 2.
- the intermediate sheet 22 include a synthetic resin sheet.
- the synthetic resin sheet include polyester resins such as polyethylene terephthalate and polyethylene naphthalate, polyamide resins such as nylon 66, nylon 6, and nylon 12, and polyimide resins.
- the synthetic resin sheet may be unstretched or stretched, but is preferably stretched, and more preferably biaxially stretched.
- a surface sheet 23 is laminated and integrated in order to prevent damage to the surface layer 2 during storage or transportation.
- the top sheet 23 include a synthetic resin sheet.
- the synthetic resin sheet include polyester resins such as polyethylene terephthalate and polyethylene naphthalate, polyamide resins such as nylon 66, nylon 6, and nylon 12, polyimide resins, and polypropylene resins.
- the synthetic resin sheet may be unstretched or stretched, but is preferably stretched, and more preferably biaxially stretched.
- Adhesive layers 24 and 25 are interposed between the metal sheet 21 and the intermediate sheet 22 and between the intermediate sheet 22 and the top sheet 23.
- a general-purpose adhesive can be used, and the metal sheet 21 and the intermediate sheet 22 or the intermediate sheet 22 and the surface sheet 23 can be integrated.
- it is not particularly limited, and examples thereof include polyurethane-based adhesives, synthetic resin-based adhesives such as epoxy-based adhesives, etc., polyurethane-based adhesives are preferable, and the above-mentioned polyurethane-based adhesives that do not contain a phosphate ester are more preferable. preferable.
- the polyurethane adhesive is the same as the above-mentioned polyurethane adhesive except that it does not contain a phosphate ester, and therefore its description is omitted.
- Examples of the method of stacking and integrating the intermediate sheet 22 on the metal sheet 21 include a method of forming the adhesive layer 24 on the metal sheet 21 and stacking and integrating the intermediate sheet 22 on the adhesive layer 24. It is done.
- a raw material composition containing a polyol and a polyisocyanate which are raw materials of a polyurethane-based resin, and an organic solvent, to the metal sheet 21, and then drying it. This is performed by obtaining a raw material composition layer and then curing the raw material composition layer.
- Examples of the organic solvent include ethyl acetate, diethyl ether, benzene, and toluene.
- a coating method of the raw material composition a roll coating method using a gravure cylinder, a doctor knife method, an air knife / nozzle coating method, a bar coating method, a spray coating method, a dip coating method, or the like is used.
- the raw material composition coated on the metal sheet 21 is preferably blown with hot air at a temperature of 60 to 95 ° C., more preferably 70 to 90 ° C. to dry the raw material composition to remove the organic solvent, A raw material composition layer can be obtained.
- the hot air may be blown for 0.1 to 0.5 minutes.
- the raw material composition layer is preferably cured by leaving the raw material composition layer formed on the metal sheet 21 in a temperature environment of 25 to 60 ° C. for 24 to 72 hours.
- the raw material composition layer is cured by reacting the polyol and polyisocyanate present in the raw material composition layer to form a polyurethane resin, and has a strong adhesive force to the intermediate sheet 22.
- An adhesive layer 24 is obtained, and the intermediate sheet 22 can be laminated and integrated on the metal sheet 21 via the adhesive layer 24 by superimposing the intermediate sheet 22 on the adhesive layer 24.
- the raw material composition layer is cured to form an adhesive layer, and the metal sheet 21 and the intermediate sheet 22 may be integrated via the adhesive layer 24. Good.
- the adhesive layer 25 is formed on the intermediate sheet 22 in the same manner as the above-described procedure for forming the adhesive layer 24, By superposing the topsheet 23 on the adhesive layer 25, the topsheet 23 can be laminated and integrated on the intermediate sheet 22 via the adhesive layer 25 to produce a laminated sheet.
- the raw material composition layer is cured to form an adhesive layer, and the intermediate sheet 22 and the surface sheet 23 are passed through the adhesive layer 25. May be integrated.
- the laminate sheet is laminated on the closing layer 1 as a surface layer 2 through the adhesive layer 3 in the manner described above so that the metal sheet 21 faces the adhesive layer 3 in a peelable manner.
- Film A can be produced.
- the surface layer 2 of the film A for lid material is configured by laminating and integrating the metal sheet 21, the adhesive layer 24, the intermediate sheet 22, the adhesive layer 25, and the surface sheet 23 in this order.
- the case has been described it is not limited to this laminated structure, and may be changed as appropriate.
- the intermediate sheet 22 may be omitted.
- one of the adhesive layers 24 and 25 is not necessary, and the adhesive layer 24 interposed between the metal sheet 21 and the top sheet 23 integrates the metal sheet 21 and the top sheet 23.
- a general-purpose adhesive can be used.
- a metal thin film is used instead of the metal sheet 21.
- the intermediate sheet 22 and the top sheet 23 of the lid film A must also have transparency in order to ensure the visibility of the medicine stored in the storage section through the lid film A.
- the synthetic resin sheet constituting the metal vapor-deposited sheet is not particularly limited.
- polyester resins such as polyethylene terephthalate and polyethylene naphthalate, polyamide resins such as nylon 66, nylon 6, and nylon 12, polyimide Resin is preferable, polyester resin is preferable, and polyethylene terephthalate is more preferable.
- the metal constituting the metal thin film include aluminum oxide and silicon dioxide.
- a metal vapor deposition sheet can be manufactured by general-purpose methods, such as sputtering method and ion plating method.
- an ethylene-vinyl alcohol copolymer sheet having gas barrier properties may be used instead of the metal sheet 21.
- the metal sheet 21 may be omitted. In this case, the adhesive layer 24 in which the metal sheet 21 and the intermediate sheet 22 are integrated is not necessary.
- the medicine storage member B As shown in FIGS. 2 to 4, the medicine storage member B is formed with a plurality of storage portions 4, 4,... That can store medicine by expanding a part of the synthetic resin sheet downward. Has been configured.
- the synthetic resin sheet constituting the medicine storage member needs to have heat sealing properties with the closing layer 1 of the lid film A, and a polyolefin resin sheet is preferable.
- the polyolefin resin is not particularly limited and includes, for example, a polyethylene resin and a polypropylene resin, preferably including a polyethylene resin, and preferably a polyethylene resin.
- polyolefin resin may be used independently or 2 or more types may be used together.
- the polyethylene resin is not particularly limited, and examples thereof include a low density polyethylene resin, a medium density polyethylene resin, a high density polyethylene resin, a linear low density polyethylene resin, a linear medium density polyethylene resin, and a direct resin. Examples thereof include linear high-density polyethylene-based resins, which preferably include linear low-density polyethylene, and more preferably linear low-density polyethylene. In addition, polyethylene-type resin may be used independently, or 2 or more types may be used together.
- the polypropylene resin is not particularly limited, and examples thereof include a propylene homopolymer, a copolymer of propylene and another olefin containing 50% by weight or more of a propylene component, and the like.
- a polypropylene resin may be used independently or 2 or more types may be used together.
- the copolymer of propylene and another olefin may be a block copolymer or a random copolymer.
- Examples of the olefin copolymerized with propylene include ⁇ such as ethylene, 1-butene, 1-pentene, 4-methyl-1-pentene, 1-hexene, 1-octene, 1-nonene and 1-decene. -Olefin and the like.
- a truncated quadrangular pyramid-shaped convex portion 41 is formed on the outer peripheral surface of the bottom portion of the storage portion 4 of the medicine storage member B, and along the outer peripheral edge of the base end excluding one base end edge 41a of the convex portion 41.
- a weak body portion 41b is formed, and when the convex portion 41 is pushed toward the storage portion 4, a crack is generated in the weak body portion 41b formed at the base end of the convex portion 41, and the convex portion 41 has one base edge 41a.
- the discharge port 42 is formed at the bottom of the storage unit 4 by being pushed into the storage unit 4 and tilted.
- two planar circular projections 43, 43 are provided concentrically so as to surround the convex portion 41.
- the lid film A is superposed on the upper surface of the medicine storage member B with the closing layer 1 facing the storage portion 4 side.
- the medicine storage container C can be configured, and the medicine stored in the storage section 4 can be stably stored for a predetermined period.
- the usage procedure of the medicine container C will be described. First, an outline of an apparatus D for using the medicine container C will be described.
- the device D is composed of a device body 5 and a microchip 6 as shown in FIG.
- the apparatus main body 5 includes a horizontal mounting table 51 for mounting the microchip 6 and a presser plate 52 having a base end pivotably mounted on the mounting table 51.
- the holding plate 52 is rotated in the direction of the mounting table 51 around the base end thereof to be in a horizontal state with the mounting table 51, the microchip 6 is arranged between the opposing surfaces of the pressing plate 52 and the mounting table 51.
- a screw hole (not shown) formed on the mounting table 51 with a fixing screw (not shown) provided at the tip of the presser plate 52 in a state where the microchip 6 is provided in the gap is formed.
- the microchip 6 can be stably fixed between the opposing surfaces of the presser plate 52 and the mounting table 51 by being screwed into (not shown).
- the microchip 6 in which the medicine container C is disposed between the mounting table 51 and the presser plate 52 is sandwiched and fixed.
- the O-rings 52a, 52a,... That come into contact with the respective opening end surfaces of the storage portion 4 of the drug storage member B in the drug storage container C via the lid film A are integrally provided.
- the presser plate 52 is formed with air supply ports 52b, 52b,... Penetrating between both surfaces and opening into the through holes of the O-rings 52a, 52a,.
- the microchip 6 has a plurality of storage recesses 61 for storing the storage portion 4 of the drug storage member B on the upper surface thereof.
- the medicine storage member B can be placed on the upper surface of the microchip 6.
- the upper surface of the microchip 6 is made of an elastic member.
- a chemical liquid channel 62 for supplying a medicine released from a discharge port 42 formed at the bottom of the storage part 4 of the medicine storage member B to a predetermined location. It is formed in the state opened to the inner bottom face.
- the surface layer 2 of the film A for lid material in the medicine container C is peeled off.
- the adhesive layer 3 that has adhered the closing layer 1 and the surface layer 2 of the film A for the lid material may be peeled off or removed entirely or partially together with the surface layer 2. 1 may remain.
- the medicine storage container C from which the surface layer 2 has been peeled and removed is placed on the upper surface of the microchip 6, and each of the storage portions 4 of the medicine storage container C is each storage recess of the microchip 6. Arranged in a state of being accommodated in 61.
- the surface layer 2 of the film A for lid material may be peeled off and removed.
- the presser plate 52 of the device D is rotated around the base end in the direction of the mounting table 51 and placed on the microchip 6, and from this state, the presser plate 52 is disposed at the distal end of the presser plate 52.
- the fixed chip (not shown) is screwed into a screw hole (not shown) formed on the mounting table 51 so that the microchip 6 is sandwiched between the opposing surfaces of the holding plate 52 and the mounting table 51. Then, it is stably fixed on the mounting table 51 (see FIG. 9).
- O-rings 52a, 52a,... are integrally disposed on the surface of the presser plate 52 that faces the microchip 6, and these O-rings 52a, 52a,.
- the O-rings 52a, 52a,... are placed on the opening end face of the C storage section 4 via the closing layer 1 and press the medicine storage container C toward the mounting table 51.
- the circumferential protrusions 43 and 43 of the medicine storage container C are indented into the upper surface of the microchip 6, and the storage portion of the medicine storage container C is stored. 4 are projected toward the presser plate 52 by the inner bottom surface 61a of the storage recess 61 of the microchip, and the convex portions 41, 41.
- the base end edge 41a is pushed into the storage part 4 as a fulcrum, and as a result, a weak body part 41b formed at the base end of the convex parts 41, 41... Is formed (see FIG. 9).
- the drug supplied to a predetermined location in the microchip 6 through the chemical liquid channel 62 is mixed with a sample such as a biopolymer supplied from a supply port provided separately in the microchip 6 to cause a chemical reaction.
- DNA analysis and the like can be performed using general-purpose methods such as PCR, LAMP, NASBA, RCA, ICAN, and real-time PCR.
- the closing layer 1 of the medicine container C is pushed toward the storage part 4 by the pressure of the air supplied through the air supply port 52b of the holding plate 52, but the closing layer 1 of the film A for lid material A is pressed.
- a predetermined amount of medicine stored in the storage section 4 of the medicine storage container C can be reliably supplied to a desired location.
- biopolymer analysis can be performed more accurately. it can.
- the medicine stored in the storage portion 4 of the medicine storage container C can be discharged outside the storage portion 4 without breaking the closing layer 1 that closes the opening of the storage portion 4.
- the medicine stored in the storage unit 4 can be released without mixing impurities.
- Example 1 A biaxially stretched polyethylene terephthalate sheet (trade name “Ester film E5102” manufactured by Toyobo Co., Ltd.) having a thickness of 12 ⁇ m was prepared.
- a polyol trade name “Takelac A616” manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.
- a polyisocyanate trade name “Takenate A65” manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.
- Weight ratio weight ratio
- the biaxially stretched polyethylene terephthalate sheet was supplied to a heating furnace, and 70-90
- the raw material composition A was dried by blowing hot air at 0.1 ° C. for 0.1 minutes to remove ethyl acetate, and the first raw material composition layer was 2.3 g / m on the biaxially stretched polyethylene terephthalate sheet. 2 was formed.
- a biaxially stretched polyamide sheet (trade name “Harden Film N1202” manufactured by Toyobo Co., Ltd.) having a thickness of 25 ⁇ m was superposed on the first raw material composition layer formed on the biaxially stretched polyethylene terephthalate sheet.
- the biaxially stretched polyamide sheet was supplied to a heating furnace to be 70-90.
- the raw material composition A was dried by blowing hot air at 0.1 ° C. for 0.1 minutes to remove ethyl acetate, and a second raw material composition layer was 2.3 g / m 2 on the biaxially stretched polyamide sheet. Formed.
- an aluminum foil having a thickness of 7 ⁇ m (trade name “1N30” manufactured by Nippon Steel Foil Co., Ltd.) was superimposed on the second raw material composition layer formed on the biaxially stretched polyamide sheet to produce a laminated sheet.
- the first and second raw material composition layers are cured by heating the laminated sheet at 45 ° C. for 72 hours, and the biaxially stretched polyethylene terephthalate sheet, the biaxially stretched polyamide sheet and the aluminum foil are in this order. And the sheet
- linear low density polyethylene (trade name “Ultzex 1520L” manufactured by Prime Polymer Co., Ltd., density: 0.914 g / cm 3 , melting point: 115 ° C., 1-hexene component: 11% by weight) is supplied to the extruder. Then, it was melt-kneaded and extruded from a T die attached to the tip of an extruder to obtain a linear low density polyethylene sheet having a thickness of 30 ⁇ m. One side of this linear low density polyethylene sheet was subjected to corona discharge treatment so that the surface tension of the corona discharge treatment surface was 38 dyne / cm or more.
- a polyol (trade name “Takelac A616” manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.) as a main component of a two-component curable polyurethane adhesive having a solid content of 50% by weight, and a polyisocyanate (Mitsui Chemicals) having a solid content of 100% as an isocyanate-based curing agent.
- the product name “Takenate A65”) was mixed at a weight ratio (polyol: polyisocyanate) 16: 1 and sufficiently stirred, and the resulting mixture was then mixed with phosphate ester (product name “Zelec UN” manufactured by DuPont). ) was added so that it might become 1 weight% with respect to the total amount of a polyol and polyisocyanate, and the raw material composition B was obtained.
- the surface layer sheet After coating the raw material composition B on the aluminum foil of the surface layer sheet at 10 g / m 2 by a solvent-type dry laminating gravure roll method, the surface layer sheet is supplied to a heating furnace and heated to 70 to 90 ° C. By blowing hot air over 0.1 minute, the raw material composition B was dried to remove ethyl acetate, and a third raw material composition layer was formed on the aluminum foil of the surface layer sheet at 2.3 g / m 2. Formed.
- the third raw material composition layer is cured by heating the third raw material composition layer at 45 ° C. for 72 hours, and a thickness of 2.3 is formed on the closing layer made of linear low density polyethylene.
- stacked so that peeling was possible through the adhesive layer of 5 micrometers was obtained.
- the medicine storage member B was made of polyethylene.
- the storage part 4 of the medicine storage member B was formed in a cylindrical shape having an inner diameter of 0.7 cm and a depth of 0.26 cm.
- the cover material film A is superposed on the upper surface of the medicine storage member B with its closing layer facing and heated to 160 ° C.
- the film A was fused and integrated with the upper surface of the medicine storage member B, and the upper end opening of the storage portion 4 of the medicine storage member B was completely closed by the film A for lid material to obtain a medicine storage container C.
- Example 2 Linear low-density polyethylene (trade name “Ultzex 1020L” manufactured by Prime Polymer Co., Ltd., density: 0.909 g / cm 3 , melting point: 115 ° C., 1-hexene component: 12% by weight) is supplied to an extruder and melted. After kneading, a linear low density polyethylene sheet having a thickness of 35 ⁇ m was obtained by an inflation molding method. A lid film was produced in the same manner as in Example 1 except that this linear low-density polyethylene sheet was used, and a medicine container C was obtained using this lid film.
- the convex portion 41 formed on the bottom outer surface of the storage portion 4 of the medicine storage container C is manually pushed into the storage portion 4 to cause a crack in the weak body portion 41b formed at the base end of the convex portion 41.
- the discharge port 42 is formed through which the inside and outside of the storage portion 4 communicate with each other.
- the closure layer 1 of the film for a lid material of Examples 1 and 2 is pushed into the storage unit 4 while being deformed into a state substantially along the inner surface of the storage unit 4, and the medicine stored in the storage unit 4 is stored in the storage unit. It was discharged through the discharge port 42 almost entirely outside the storage portion 4 by the closing layer 1 pushed into the inside 4.
- the film for a lid material of the present invention can securely and securely close the opening of the storage part of the medicine storage member, and can smoothly discharge the medicine stored in the storage part.
- the medicine storage container configured using the film for a lid material can reliably supply a predetermined amount of medicine stored in the storage portion to a desired location. Therefore, the film for a lid material of the present invention and a medicine container using the same can be suitably used for applications that require the supply of an accurate amount of medicine, for example, for DNA analysis of biopolymers. Can be suitably used.
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Abstract
本発明は、収納部に収納した所定量の薬剤を正確に放出して供給することができる薬剤収納容器を形成することができる蓋材用フィルムを提供する。本発明の蓋材用フィルムは、薬剤を収納可能で且つ応力を加えることによって上記薬剤を放出可能な放出口42が形成可能な収納部4を有する薬剤収納部材Bの収納部4の開口部を閉止するための蓋材用フィルムAであって、上記蓋材用フィルムAは、表面層2と、この表面層2上に剥離可能に積層され、ポリオレフィン系樹脂を含み且つ上記薬剤収納部材Bに一体化して上記収納部4の開口部を閉止し、上記表面層2の剥離後に、加えられた押圧力によって上記収納部4内に圧力を加えて、上記圧力によって、上記収納部4に上記応力によって形成された放出口42から上記収納部4内に収納した薬剤を放出させる閉止層1とを有していることを特徴とする。
Description
本発明は、蓋材用フィルム及びこれを用いた薬剤収納容器に関する。
従来から、マイクロ化された化学分析システムに関する研究が行われている。特許文献1には、外力を加えた際の変形によって内容物を移送又は封止することで化学反応を行わせる化学反応用カートリッジにおいて、外部からサンプルを受け入れるサンプル収容部と、カートリッジの変形に応じて、前記サンプル収容部に収容されたサンプルを複数経路に分離する分離部と、前記分離部で分離されたサンプルについて別々に化学反応を起こさせる反応部と、前記反応部での化学反応により生成されたそれぞれの反応産物について測定を行うための測定部と、を備えている化学反応用カートリッジが提案されている。
上記化学反応用カートリッジは、カートリッジ基板とこの基板上に配設された弾性部材から構成されており、注射針などを用いてサンプル収納部内に注入口を介してサンプルを注入した後、ローラをカートリッジに押しつけながら回転させることによって弾性部材を変形させて、サンプル収納部内に収容されたサンプルと、予め溶解液用ウエルに収容された溶解液とを流路を介して混合用ウエルに供給し、この混合用ウエルにて混合している。
しかしながら、上記化学反応用カートリッジは、上述のように、カートリッジ上にローラを押しつけることによって弾性部材を変形させ、サンプル収納部及び溶解液用ウエルを変形させてサンプル及び溶解液を混合用ウエルに供給しており、ローラによるカートリッジのサンプル収納部及び溶解液用ウエルの押圧、変形が不十分となり、所定量のサンプル及び溶解液を混合用ウエルに正確に供給することができないことがあるという問題点を有している。
本発明は、収納部に収納した所定量の薬剤を正確に放出して供給することができる薬剤収納容器を形成することができる蓋材用フィルム及びこれを用いた薬剤収納容器を提供する。
本発明の蓋材用フィルムは、薬剤を収納可能で且つ応力を加えることによって上記薬剤を放出可能な放出口が形成可能な収納部を有する薬剤収納部材の上記収納部の開口部を閉止するための蓋材用フィルムであって、上記蓋材用フィルムは、表面層と、この表面層上に剥離可能に積層され、ポリオレフィン系樹脂を含み且つ上記薬剤収納部材に一体化して上記収納部の開口部を閉止し、上記表面層の剥離後に、加えられた押圧力によって上記収納部内に圧力を加えて、上記圧力によって、上記収納部に上記応力によって形成された放出口から上記収納部内に収納した薬剤を放出させる閉止層とを有していることを特徴とする。
本発明の薬剤収納容器は、薬剤を収納可能で且つ応力を加えることによって放出口が形成可能な収納部を有する薬剤収納部材と、ポリオレフィン系樹脂を含む閉止層及び上記閉止層上に剥離可能に積層されてなる表面層を有し且つ上記薬剤収納部材の収納部の開口部を上記閉止層を上記収納部に一体化させた状態で閉止している蓋材用フィルムとを有し、上記蓋材用フィルムの表面層を上記閉止層から剥離して除去した後に、上記閉止層を押圧して上記収納部内に圧力を加えることによって、上記収納部に上記応力によって形成された上記放出口を通じて薬剤を放出可能に構成されていることを特徴とする。
本発明の蓋材用フィルムは、その閉止層がポリオレフィン系樹脂を含有していることから、収納部の開口部を閉止している閉止層部分を収納部内に向かって押圧すると、閉止層が収納部の内面に概ね沿った状態に変形し、収納部内に収納された薬剤の略全てが収納部外に放出される。従って、本発明の蓋材用フィルムによれば、薬剤収納部材における収納部内の薬剤の略全てを収納部外に確実に放出することができ、収納部内に収納された所定量の薬剤を正確に外部に放出、供給することができる。
上記蓋材用フィルムにおいて、ポリオレフィン系樹脂が直鎖状低密度ポリエチレンを含む場合には、閉止層が収納部の内面に沿った状態により正確に変形することができる。従って、薬剤収納部材における収納部内に収納された薬剤をより確実に放出することができ、収納部内に収納された所定量の薬剤をより正確に外部に放出、供給することができる。
本発明の蓋材用フィルム及びこれを用いた薬剤収納容器を図面を参照しつつ説明する。本発明の蓋材用フィルムAは、図1に示したように、ポリオレフィン系樹脂を含む閉止層1と、この閉止層1上に剥離可能に積層されてなる表面層2とを有している。
蓋材用フィルムAの閉止層1を構成しているポリオレフィン系樹脂としては、特に限定されず、例えば、ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂が挙げられ、ポリエチレン系樹脂を含むことが好ましく、ポリエチレン系樹脂が好ましい。なお、ポリオレフィン系樹脂は、単独で用いられても二種以上が併用されてもよい。
ポリエチレン系樹脂としては、特に限定されず、例えば、低密度ポリエチレン系樹脂、中密度ポリエチレン系樹脂、高密度ポリエチレン系樹脂、直鎖状低密度ポリエチレン系樹脂、直鎖状中密度ポリエチレン系樹脂、直鎖状高密度ポリエチレン系樹脂などが挙げられ、直鎖状低密度ポリエチレンを含むことが好ましく、直鎖状低密度ポリエチレンがより好ましい。なお、ポリエチレン系樹脂は、単独で用いられても二種以上が併用されてもよい。
直鎖状低密度ポリエチレンの密度は、高いと、薬剤収納部材の収納部に沿って閉止層が変形しにくくなり、収納部内の薬剤を放出口から円滑に放出することができないことがあるので、0.915g/cm3以下が好ましく、0.895~0.915g/cm3がより好ましい。
直鎖状低密度ポリエチレンの融点は、低いと、薬剤収納部材の収納部の開口部を蓋材用フィルムで閉止する際に閉止層が溶融し過ぎることで閉止層の厚みが薄くなり、収納部内の薬剤を放出口から放出する際に閉止層が破れることがあり、高いと、閉止層による薬剤収納部材の開口部のシール性が低下することがあるので、114~120℃が好ましく、115~119℃がより好ましい。なお、直鎖状低密度ポリエチレンの融点は、DSC(示差走査熱量分析)によって測定された値をいう。
直鎖状低密度ポリエチレンは、エチレンと少量のα-オレフィンとの共重合体であるが、α-オレフィンとしては、例えば、1-ブテン、1-ペンテン、4-メチル-1-ペンテン、1-ヘキセン、1-オクテン、1-ノネン、1-デセンなどが挙げられ、1-ヘキセンが好ましい。又、直鎖状低密度ポリエチレン中におけるα-オレフィンの含有量は、少ないと、閉止層による薬剤収納部材の開口部のシール性が低下することがあり、多いと、薬剤収納部材の収納部の開口部を蓋材用フィルムで閉止する際に閉止層が溶融し過ぎることで閉止層の厚みが薄くなり、収納部内の薬剤を放出口から放出する際に閉止層が破れることがあるので、0.5~50重量%が好ましく、8~14重量%がより好ましい。
又、ポリプロピレン系樹脂としては、特に限定されず、例えば、プロピレン単独重合体、プロピレン成分を50重量%以上含有する、プロピレンと他のオレフィンとの共重合体などが挙げられる。なお、ポリプロピレン系樹脂は、単独で用いられても二種以上が併用されてもよい。又、プロピレンと他のオレフィンとの共重合体は、ブロック共重合体、ランダム共重合体の何れであってもよい。
なお、プロピレンと共重合されるオレフィンとしては、例えば、エチレン、1-ブテン、1-ペンテン、4-メチル-1-ペンテン、1-ヘキセン、1-オクテン、1-ノネン、1-デセンなどのα-オレフィンなどが挙げられる。
上記閉止層1上には剥離可能に表面層2が積層されて蓋材用フィルムAが構成されている。この表面層2は、接着剤層3を介して閉止層1上に積層されていても、閉止層1上に直接、積層されていてもよいが、蓋材用フィルムの保存又は使用条件に応じて、閉止層と表面層との剥離強度を容易に調整することができるので、接着剤層3を介して閉止層1上に表面層2が剥離可能に積層されていることが好ましい。
上記接着剤層3を構成している接着剤としては、閉止層1上に表面層2を剥離可能に積層させることができれば、特に限定されず、例えば、ポリウレタン系接着剤、エポキシ系接着剤などの合成樹脂系接着剤などが挙げられ、ポリウレタン系接着剤が好ましく、ポリウレタン系樹脂及び燐酸エステルを含むポリウレタン系接着剤がより好ましい。
ポリウレタン系樹脂はポリオールとポリイソシアネートとを反応させることにより得られる。ポリウレタン系樹脂としては、例えば、ポリエステルポリオールと、ポリイソシアネートとを反応させてなるポリエステル系ポリウレタン系樹脂が用いられる。
ポリエステルポリオールは、公知のエステル化反応、すなわち、多塩基酸と多価アルコールとの縮合反応や、多塩基酸のアルキルエステルと多価アルコールとのエステル交換反応により得ることができる。
多塩基酸又はそのアルキルエステルとしては、コハク酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカン二酸、ダイマー酸などの脂肪族ジカルボン酸;ヘキサヒドロフタル酸、テトラヒドロフタル酸などの脂環式ジカルボン酸、例えば、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、ナフタレンジカルボン酸などの芳香族ジカルボン酸など、又はこれらのジアルキルエステル(例えば、炭素数1~6アルキルエステルなど)若しくはこれらの無水フタル酸などの酸無水物、又はこれらの混合物などが挙げられる。
多価アルコールとしては、例えば、アルカンジオール(例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、1,4-ブタンジオール、1,3-ブタンジオール、2-メチル-1,3-プロパンジオール、1,5-ペンタンジオール、3-メチル-1,5-ペンタンジオール、2,4-ジエチル-1,5-ペンタンジオール、1,6-ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、3,3’-ジメチロールヘプタン、1,9-ノナンジオール、1,10-デカンジオール、12-ヒドロキシステアリルアルコール、水添ダイマージオールなどの炭素数2~40アルカン又は脂肪族低分子ジオールなど)、ポリオキシアルキレングリコール(例えば、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリオキシエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリオキシプロピレングリコール、ポリオキシテトラメチレングリコールなどのポリ(オキシアルキレン)グリコール又はアルキレンオキシドの共重合体など)、ビスフェノールA又は水添ビスフェノールAのアルキレンオキシド付加体、3官能以上のポリオール(例えば、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ソルビトールなど)、又は、それらの混合物などが挙げられる。
ポリイソシアネートとしては、例えば、1,3-又は1,4-キシリレンジイソシアネート若しくはその混合物(XDI)、1,3-又は1,4-テトラメチルキシリレンジイソシアネート若しくはその混合物(TMXDI)、ω,ω’-ジイソシアネート-1,4-ジエチルベンゼンなどの芳香脂肪族ポリイソシアネート;ヘキサメチレンジイソシアネート(HDI)、トリメチレンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、ペンタメチレンジイソシアネート、1,2-、2,3-又は1,3-ブチレンジイソシアネート、2,4,4-又は2,2,4-トリメチルヘキサメチレンジイソシアネートなどの脂肪族ポリイソシアネートが挙げられる。ポリイソシアネートは単独で用いられても二種以上が併用されてもよい。
ポリイソシアネートのイソシアネート当量(アミン当量)は、100~1500が好ましく、120~1000であるのが好ましい。
ポリウレタン系接着剤に用いられる燐酸エステルとしては、モノステアリル燐酸エステル、ジオクチル燐酸エステル、トリラウリル燐酸エステル、及び下記式(1)で示される燐酸エステルなどが挙げられる。
ポリウレタン系接着剤中における燐酸エステルの含有量は、ポリウレタン系樹脂100重量部に対して、0.5~1重量部が好ましく、0.5~0.7重量部がより好ましい。燐酸エステルの含有量が0.5重量部未満であると接着剤の接着力が高すぎて、表面層を閉止層から容易に剥離することができない虞れがある。又、燐酸エステルの含有量が1重量部を超えると、接着剤の接着力が低下して表面層が閉止層から不測に剥離する虞れがある。
閉止層1と表面層2とを剥離可能に接着させている接着剤層3の厚さは、薄いと、表面層が閉止層から不測に剥離することがあり、厚いと、接着剤によって閉止層の柔軟性が低下し、表面層を剥離した後、閉止層を薬剤収納部材の収納部に向かって押圧したときに、閉止層を収納部内にその内面に十分に沿わせた状態とすることができず、収納部内に収納した薬剤を十分に外部に放出、供給することができないことがあるので、2~3.5μmが好ましく、2.5~3μmがより好ましい。
閉止層1上に接着剤層3を介して表面層2を剥離可能に積層させる方法としては、例えば、閉止層1上に接着剤層3を形成し、この接着剤層3上に表面層2を積層させる方法が挙げられる。閉止層1上に接着剤層3を形成するには、例えば、ポリウレタン系樹脂の原料となるポリオール及びポリイソシアネート、燐酸エステル、並びに有機溶剤を含む原料組成物を閉止層1上に塗工した後に乾燥させることにより原料組成物層を得、その後、この原料組成物層を硬化させることにより行われる。
有機溶剤としては、例えば、酢酸エチル、ジエチルエーテル、ベンゼン、及びトルエンなどが挙げられる。原料組成物の塗工方法としては、グラビアシリンダーなどを用いたロールコーティング法、ドクターナイフ法、エアーナイフ・ノズルコーティング法、バーコーティング法、スプレーコーティング法、ディップコーティング法などが用いられる。
閉止層1上に塗工した原料組成物に好ましくは60~95℃、より好ましくは70~90℃の温度の熱風を吹きつけることによって、上記原料組成物を乾燥させて有機溶剤を除去し、原料組成物層を得ることができる。熱風の吹きつけは、0.1~0.5分間行えばよい。
また、原料組成物層の硬化は、閉止層1上に形成した原料組成物層を25~60℃の温度環境下に24~72時間放置することにより行われるのが好ましい。
上述の通りにして原料組成物層中に存在するポリオールとポリイソシアネートとを反応させてポリウレタン系樹脂を形成することにより原料組成物層を硬化させ、表面層2に対して適度な接着力を有する接着剤層3が得られ、この接着剤層3上に表面層2を重ね合わせることによって閉止層1上に接着剤層3を介して表面層2を剥離可能に積層させて蓋材用フィルムAを製造することができる。
表面層2の構成としては、薬剤収納部材の保存条件又は使用条件に応じて適宜、選択される。例えば、表面層2としては、金属シート21上に中間シート22及び表面シート23がこの順序で積層一体化されてなる積層シートが挙げられる。
金属シートとしては、特に限定されず、例えば、アルミニウム箔、銅箔などが挙げられ、アルミニウム箔が好ましい。表面層2中に金属シートを含むことによって表面層2にバリア性を付与することができ、後述する薬剤収納部材の収納部に収納している薬剤が保存中又は輸送中に空気中に含まれている酸素や水分によって変質するのを防止することができる。
金属シート21上には中間シート22が表面層2の機械的強度を向上させるために積層一体化されている。中間シート22としては、例えば、合成樹脂シートが挙げられる。合成樹脂シートとしては、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレートなどのポリエステル系樹脂、ナイロン66、ナイロン6、ナイロン12などのポリアミド系樹脂、ポリイミド系樹脂などが挙げられる。合成樹脂シートは、未延伸であっても延伸されていてもよいが、延伸されていることが好ましく、二軸延伸されていることがより好ましい。
更に、中間シート22上には、保存中又は輸送中における表面層2の損傷を防止するために、表面シート23が積層一体化されている。表面シート23としては、例えば、合成樹脂シートが挙げられる。合成樹脂シートとしては、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレートなどのポリエステル系樹脂、ナイロン66、ナイロン6、ナイロン12などのポリアミド系樹脂、ポリイミド系樹脂、ポリプロピレン系樹脂などが挙げられる。合成樹脂シートは、未延伸であっても延伸されていてもよいが、延伸されていることが好ましく、二軸延伸されていることがより好ましい。
金属シート21と中間シート22との間、及び、中間シート22と表面シート23との間には接着剤層24、25が介在している。接着剤層24、25を構成している接着剤としては、汎用の接着剤を用いることができ、金属シート21と中間シート22、又は、中間シート22と表面シート23とを一体化させることができれば、特に限定されず、例えば、ポリウレタン系接着剤、エポキシ系接着剤などの合成樹脂系接着剤などが挙げられ、ポリウレタン系接着剤が好ましく、燐酸エステルを含有しない上述のポリウレタン系接着剤がより好ましい。なお、ポリウレタン系接着剤としては、燐酸エステルを含有していないこと以外は上述のポリウレタン系接着剤と同様であるのでその説明を省略する。
金属シート21上に中間シート22を積層一体化させる方法としては、例えば、金属シート21上に接着剤層24を形成し、この接着剤層24上に中間シート22を積層一体化させる方法が挙げられる。金属シート21上に接着剤層24を形成するには、例えば、ポリウレタン系樹脂の原料となるポリオール及びポリイソシアネート並びに有機溶剤を含む原料組成物を金属シート21上に塗工した後に乾燥させることにより原料組成物層を得、その後、この原料組成物層を硬化させることにより行われる。
有機溶剤としては、例えば、酢酸エチル、ジエチルエーテル、ベンゼン、及びトルエンなどが挙げられる。原料組成物の塗工方法としては、グラビアシリンダーなどを用いたロールコーティング法、ドクターナイフ法、エアーナイフ・ノズルコーティング法、バーコーティング法、スプレーコーティング法、ディップコーティング法などが用いられる。
金属シート21上に塗工した原料組成物に好ましくは60~95℃、より好ましくは70~90℃の温度の熱風を吹きつけることによって、上記原料組成物を乾燥させて有機溶剤を除去し、原料組成物層を得ることができる。熱風の吹きつけは、0.1~0.5分間行えばよい。
また、原料組成物層の硬化は、金属シート21上に形成した原料組成物層を25~60℃の温度環境下に24~72時間放置することにより行われるのが好ましい。
上述の通りにして原料組成物層中に存在するポリオールとポリイソシアネートとを反応させてポリウレタン系樹脂を形成することにより原料組成物層を硬化させ、中間シート22に対して強固な接着力を有する接着剤層24が得られ、この接着剤層24上に中間シート22を重ね合わせることによって金属シート21上に接着剤層24を介して中間シート22を積層一体化させることができる。なお、原料組成物層上に中間シートを積層させた上で原料組成物層を硬化させて接着剤層とし、金属シート21と中間シート22とを接着剤層24を介して一体化させてもよい。
更に、中間シート22上に表面シート23を積層一体化させる方法としては、例えば、中間シート22上に、上述した接着剤層24を形成する要領と同様の要領で接着剤層25を形成し、この接着剤層25上に表面シート23を重ね合わせることによって中間シート22上に接着剤層25を介して表面シート23を積層一体化させて積層シートを製造することができる。なお、中間シート上に形成した原料組成物層上に表面シートを積層させた上で原料組成物層を硬化させて接着剤層とし、中間シート22と表面シート23とを接着剤層25を介して一体化させてもよい。
そして、上記閉止層1上に上述の要領で上記接着剤層3を介して表面層2として上記積層シートを金属シート21が接着剤層3に対向した状態に剥離可能に積層させることによって蓋材用フィルムAを製造することができる。
なお、上記では、蓋材用フィルムAの表面層2が、金属シート21、接着剤層24、中間シート22、接着剤層25及び表面シート23をこの順序で積層一体化させて構成されている場合を説明したが、この積層構成に限定されるものではなく、適宜、変更されてもよい。
例えば、蓋材用フィルムAの機械的強度が、中間シート22がなくても十分である場合には中間シート22はなくてもよい。この場合、接着剤層24、25の何れか一方は必要なく、金属シート21と表面シート23との間に介在している接着剤層24は、金属シート21と表面シート23とを一体化することができればよく、汎用の接着剤を用いることができる。
又、蓋材用フィルムAのガスバリア性を維持しつつ、蓋材用フィルムAを通じて収納部内に収納した薬剤の視認性を確保したい場合には、金属シート21の代わりに、合成樹脂シートに金属薄膜を蒸着してなる透明な金属蒸着シートを用いて蓋材用フィルムAを構成してもよい。なお、蓋材用フィルムAの中間シート22及び表面シート23も蓋材用フィルムAを通じて収納部内に収納した薬剤の視認性を確保するために透明性を有している必要がある。
金属蒸着シートを構成している合成樹脂シートとしては、特に限定されず、例えば、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレートなどのポリエステル系樹脂、ナイロン66、ナイロン6、ナイロン12などのポリアミド系樹脂、ポリイミド系樹脂などが挙げられ、ポリエステル系樹脂が好ましく、ポリエチレンテレフタレートがより好ましい。金属薄膜を構成している金属としては、例えば、酸化アルミニウム、二酸化珪素などが挙げられる。金属蒸着シートは、スパッタリング法やイオンプレーティング法などの汎用の方法で製造することができる。
蓋材用フィルムAにおいて、金属シート21の代わりに、ガスバリア性を有するエチレン-ビニルアルコール共重合体シートであってもよい。又、蓋材用フィルムAにガスバリア性を要求しない場合には金属シート21はなくてもよい。この場合、金属シート21と中間シート22とを一体化させている接着剤層24は必要ない。
次に、薬剤収納部材Bについて説明する。図2~4に示したように、薬剤収納部材Bは、合成樹脂シートの一部を下方に向かって膨出させることによって薬剤を収納可能な収納部4、4・・・が複数個、形成されて構成されている。薬剤収納部材を構成している合成樹脂シートは、蓋材用フィルムAの閉止層1と熱融着性を有している必要があり、ポリオレフィン系樹脂シートが好ましい。ポリオレフィン系樹脂としては、特に限定されず、例えば、ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂が挙げられ、ポリエチレン系樹脂を含むことが好ましく、ポリエチレン系樹脂が好ましい。なお、ポリオレフィン系樹脂は、単独で用いられても二種以上が併用されてもよい。
ポリエチレン系樹脂としては、特に限定されず、例えば、低密度ポリエチレン系樹脂、中密度ポリエチレン系樹脂、高密度ポリエチレン系樹脂、直鎖状低密度ポリエチレン系樹脂、直鎖状中密度ポリエチレン系樹脂、直鎖状高密度ポリエチレン系樹脂などが挙げられ、直鎖状低密度ポリエチレンを含むことが好ましく、直鎖状低密度ポリエチレンがより好ましい。なお、ポリエチレン系樹脂は、単独で用いられても二種以上が併用されてもよい
ポリプロピレン系樹脂としては、特に限定されず、例えば、プロピレン単独重合体、プロピレン成分を50重量%以上含有する、プロピレンと他のオレフィンとの共重合体などが挙げられる。なお、ポリプロピレン系樹脂は、単独で用いられても二種以上が併用されてもよい。又、プロピレンと他のオレフィンとの共重合体は、ブロック共重合体、ランダム共重合体の何れであってもよい。
なお、プロピレンと共重合されるオレフィンとしては、例えば、エチレン、1-ブテン、1-ペンテン、4-メチル-1-ペンテン、1-ヘキセン、1-オクテン、1-ノネン、1-デセンなどのα-オレフィンなどが挙げられる。
薬剤収納部材Bの収納部4の底部外周面には、例えば、截頭四角錐状の凸部41が形成され、この凸部41の一の基端縁41aを除く基端外周縁に沿って弱体部41bが形成されており、凸部41を収納部4に向かって押し込むと、凸部41の基端に形成された弱体部41bにおいて亀裂が生じ、凸部41が一の基端縁41aを支点として収納部4内に押し込まれて傾倒した状態となって、収納部4の底部に放出口42が形成されるように構成されている。更に、薬剤収納部材Bの収納部4の底部外周面には、凸部41を包囲するように平面円形状の二つの周状突起43、43が同心円状に突設されている。
そして、薬剤収納部材Bの収納部4内に液状の薬剤を収納した上で上記蓋材用フィルムAをその閉止層1が収納部4側となった状態に薬剤収納部材Bの上面に重ね合わせて加熱することによって薬剤収納部材Bと閉止層1とを熱融着一体化することによって、薬剤収納部材Bの収納部4を蓋材用フィルムAによって水密的に閉止して収納部4を密封することによって薬剤収納容器Cを構成することができ、収納部4内に収納した薬剤を所定期間に亘って安定的に保存しておくことができる。
上記薬剤収納容器Cの使用要領について説明する。先ず、薬剤収納容器Cを用いるための装置Dの概略を説明する。装置Dは、図5に示したように、装置本体5とマイクロチップ6とから構成されている。
装置本体5は、マイクロチップ6を載置するための水平な載置台51と、この載置台51上に基端部が回動自在に枢着されてなる押え板52とを有している。押え板52は、その基端部を中心にして載置台51方向に回動させて載置台51と水平な状態とすると、押え板52と載置台51との対向面間にマイクロチップ6が配設可能な隙間が形成され、この隙間にマイクロチップ6を配設した状態で押え板52の先端部に配設された固定螺子(図示せず)を載置台51上に形成した螺子孔(図示せず)内に螺進させることによって、押え板52と載置台51との対向面間にマイクロチップ6を安定的に固定できるように構成されている。
更に、押え板52におけるマイクロチップ6に対向する面には、後述するように、載置台51と押え板52との間に薬剤収納容器Cを配設したマイクロチップ6を挟持、固定した状態において、薬剤収納容器Cにおける薬剤収納部材Bの収納部4の各開口端面に蓋材用フィルムAを介して当接するOリング52a、52a・・・が一体的に設けられている。そして、押え板52には、この両面間に貫通し且つOリング52a、52a・・・の各貫通孔内に開口する空気供給口52b、52b・・・が形成されている。
一方、図6に示したように、マイクロチップ6は、その上面に薬剤収納部材Bの収納部4を収納するための収納凹部61が複数個、形成されており、マイクロチップ6の各収納凹部61内に薬剤収納部材Bの各収納部4を収納した状態にして、マイクロチップ6の上面に薬剤収納部材Bを載置可能に構成されている。なお、マイクロチップ6の上面は弾性部材によって構成されている。
更に、マイクロチップ6内には、薬剤収納部材Bの収納部4の底部に形成された放出口42から放出された薬剤を所定の場所まで供給するための薬液流路62が収納凹部61の底部の内底面に開口した状態に形成されている。
上記装置Dを用いて薬剤収納容器Cの収納部4内に収納されている薬剤を使用する方法を説明する。先ず、図7に示したように、薬剤収納容器Cにおける蓋材用フィルムAの表面層2を剥離する。この際、蓋材用フィルムAの閉止層1と表面層2とを接着させていた接着剤層3は、表面層2と共に全面的に又は一部が剥離、除去されてもよいし、閉止層1上に残存した状態であってもよい。
次に、図8に示したように、表面層2が剥離、除去された薬剤収納容器Cをマイクロチップ6の上面に、薬剤収納容器Cの収納部4のそれぞれがマイクロチップ6の各収納凹部61内に収納された状態に配設する。なお、マイクロチップ6の上面に薬剤収納容器Cを配設した後に、蓋材用フィルムAの表面層2を剥離、除去してもよい。
しかる後、装置Dの押え板52をその基端を中心にして載置台51方向に回動させてマイクロチップ6上に載置した状態とし、この状態から、押え板52の先端部に配設された固定螺子(図示せず)を載置台51上に形成した螺子孔(図示せず)内に螺進させることによって、押え板52と載置台51との対向面間によってマイクロチップ6を挟持して載置台51上に安定的に固定させる(図9参照)。
この時、押え板52におけるマイクロチップ6に対向する面にはOリング52a、52a・・・が一体的に配設されており、これらのOリング52a、52a・・・がそれぞれ、薬剤収納容器Cの収納部4の開口端面に閉止層1を介して載置され且つOリング52a、52a・・・が薬剤収納容器Cを載置台51方向に押圧した状態となっている。
すると、マイクロチップ6の上面は弾性部材から形成されていることから、薬剤収納容器Cの周状突起43、43がマイクロチップ6の上面にめり込んだ状態となって、薬剤収納容器Cの収納部4における底部外面に突設された凸部41、41・・・が、マイクロチップの収納凹部61の内底面61aによって押え板52方向に向かって押圧され、凸部41、41・・・は、その基端縁41aを支点として収納部4内に押し込まれ、その結果、凸部41、41・・・の基端に形成された弱体部41bに亀裂が生じ、この亀裂を通じて収納部4の内外を連通状態とする放出口42が形成される(図9参照)。
しかる後、押え板52の空気供給口52bを通じて空気を薬剤収納容器Cの閉止層1に向かって吹き付ける。すると、空気の押圧力によって薬剤収納容器Cの閉止層1が収納部4内に向かって押圧され、閉止層1によって収納部4内に圧力が加えられる。閉止層1による収納部4への圧力によって、収納部4内に収納された薬剤が放出口42を通じて外部に放出されて、マイクロチップ6内に形成された薬液流路62を通じてマイクロチップ6内の所定箇所に供給されて所定の用途に用いられる(図10参照)。例えば、薬液流路62を通じてマイクロチップ6内の所定箇所に供給された薬剤は、マイクロチップ6に別途設けられた供給口から供給された生体高分子などのサンプルと混合されて化学反応を生じ、PCR法、LAMP法、NASBA法、RCA法、ICAN法、リアルタイムPCR法などの汎用の方法を用いてDNAの解析などを行うことができる。
上述のように、押え板52の空気供給口52bを通じて供給された空気の圧力によって、薬剤収納容器Cの閉止層1は収納部4に向かって押し込まれるが、蓋材用フィルムAの閉止層1はポリオレフィン系樹脂を含み、柔軟性及び伸長性に優れているので、閉止層1は、収納部4の内面に沿って円滑に伸長しながら変形し、収納部4内に収納している薬剤の略全てを収納部4に形成された放出口42から放出させることができる。
よって、薬剤収納容器Cの収納部4内に収納された所定量の薬剤を確実に所望箇所に供給することができ、例えば、DNA解析においては、生体高分子の分析をより正確に行うことができる。
又、薬剤収納容器Cの収納部4内に収納した薬剤は、収納部4の開口部を閉止している閉止層1を破ることなく、収納部4外に放出することが可能であり、薬剤に不純物を混入させることなく、収納部4内に収納している薬剤を放出することができる。
次に本発明の実施例を説明するが、本発明は下記実施例に限定されるものではない。
(実施例1)
厚みが12μmの二軸延伸ポリエチレンテレフタレートシート(東洋紡社製 商品名「エステルフィルムE5102」)を用意した。又、2液硬化型ポリウレタン接着剤の主剤としてポリオール(三井化学社製 商品名「タケラックA616」)と、硬化剤としてポリイソシアネート(三井化学社製 商品名「タケネートA65」)とを重量比(ポリオール:ポリイソシアネート)が16:1となるように混合し、この混合液に酢酸エチルを添加して固形分が25重量%である原料組成物Aを得た。
厚みが12μmの二軸延伸ポリエチレンテレフタレートシート(東洋紡社製 商品名「エステルフィルムE5102」)を用意した。又、2液硬化型ポリウレタン接着剤の主剤としてポリオール(三井化学社製 商品名「タケラックA616」)と、硬化剤としてポリイソシアネート(三井化学社製 商品名「タケネートA65」)とを重量比(ポリオール:ポリイソシアネート)が16:1となるように混合し、この混合液に酢酸エチルを添加して固形分が25重量%である原料組成物Aを得た。
上記二軸延伸ポリエチレンテレフタレートシート上に上記原料組成物Aを溶剤型ドライラミネート法グラビアロール方式によって10g/m2にて塗布した後、二軸延伸ポリエチレンテレフタレートシートを加熱炉に供給して70~90℃の熱風を0.1分間に亘って吹きつけることによって、原料組成物Aを乾燥させて酢酸エチルを除去し、二軸延伸ポリエチレンテレフタレートシート上に第一原料組成物層を2.3g/m2にて形成した。
次に、二軸延伸ポリエチレンテレフタレートシート上に形成された第一原料組成物層上に厚みが25μmの二軸延伸ポリアミドシート(東洋紡社製 商品名「ハーデンフィルムN1202」)を重ね合わせた。
更に、上記二軸延伸ポリアミドシート上に上記原料組成物Aを溶剤型ドライラミネート法グラビアロール方式によって10g/m2にて塗布した後、二軸延伸ポリアミドシートを加熱炉に供給して70~90℃の熱風を0.1分間に亘って吹きつけることによって、原料組成物Aを乾燥させて酢酸エチルを除去し、二軸延伸ポリアミドシート上に第二原料組成物層を2.3g/m2にて形成した。
続いて、二軸延伸ポリアミドシート上に形成された第二原料組成物層上に厚みが7μmのアルミニウム箔(日本製箔社製 商品名「1N30」)を重ね合わせて積層シートを作製した。
上記積層シートを45℃にて72時間に亘って加熱することによって第一、第二原料組成物層を硬化させて、二軸延伸ポリエチレンテレフタレートシート、二軸延伸ポリアミドシート及びアルミニウム箔がこの順序で且つそれぞれが接着剤層を介して積層一体化してなる表面層用シートを作製した。
一方、直鎖状低密度ポリエチレン(プライムポリマー社製 商品名「ウルトゼックス1520L」、密度:0.914g/cm3、融点:115℃、1-ヘキセン成分:11重量%)を押出機に供給して溶融混練して押出機の先端に取り付けたTダイから押出して厚みが30μmの直鎖状低密度ポリエチレンシートを得た。この直鎖状低密度ポリエチレンシートの片面にコロナ放電処理を施して、コロナ放電処理面の表面張力が38dyne/cm以上となるように処理した。
固形分が50重量%である2液硬化型ポリウレタン接着剤の主剤としてポリオール(三井化学株式会社製 商品名「タケラックA616」)と、イソシアネート系硬化剤として固形分100%のポリイソシアネート(三井化学社製 商品名「タケネートA65」)とを重量比(ポリオール:ポリイソシアネート)16:1にて混合して十分に撹拌した後、得られた混合物に燐酸エステル(デュポン株式会社製 商品名「ゼレックUN」)をポリオール及びポリイソシアネートの総量に対して1重量%となるように添加して原料組成物Bを得た。
表面層用シートのアルミニウム箔上に上記原料組成物Bを溶剤型ドライラミネート法グラビアロール方式によって10g/m2にて塗布した後、表面層用シートを加熱炉に供給して70~90℃の熱風を0.1分間に亘って吹きつけることによって、原料組成物Bを乾燥させて酢酸エチルを除去し、表面層用シートのアルミニウム箔上に第三原料組成物層を2.3g/m2にて形成した。
次に、表面層用シート上に形成された第三原料組成物層上に直鎖状低密度ポリエチレンシートをそのコロナ放電処理面が第三原料組成物層側となるように重ね合わせた後、第三原料組成物層を45℃にて72時間に亘って加熱することによって第三原料組成物層を硬化させて、直鎖状低密度ポリエチレンから構成された閉止層上に、厚みが2.5μmの接着剤層を介して、表面層用シートから構成された表面層が剥離可能に積層されてなる蓋材用フィルムAを得た。
一方、図2~4に示した薬剤収納部材を用意した。薬剤収納部材Bはポリエチレン製であった。薬剤収納部材Bの収納部4は、その内径が0.7cm、深さが0.26cmの円柱状に形成されていた。
この薬剤収納部材Bの収納部内に水を収納した後、薬剤収納部材Bの上面に蓋材用フィルムAをその閉止層が対向した状態に重ね合わせて160℃に加熱することによって、蓋材用フィルムAを薬剤収納部材Bの上面に融着一体化させて、蓋材用フィルムAによって薬剤収納部材Bの収納部4の上端開口部を全面的に閉止して薬剤収納容器Cを得た。
(実施例2)
直鎖状低密度ポリエチレン(プライムポリマー社製 商品名「ウルトゼックス1020L」、密度:0.909g/cm3、融点:115℃、1-ヘキセン成分:12重量%)を押出機に供給して溶融混練してインフレーション成形法によって厚みが35μmの直鎖状低密度ポリエチレンシートを得た。この直鎖状低密度ポリエチレンシートを用いたこと以外は実施例1と同様の要領で蓋材用フィルムを製造し、この蓋材用フィルムを用いて薬剤収納容器Cを得た。
直鎖状低密度ポリエチレン(プライムポリマー社製 商品名「ウルトゼックス1020L」、密度:0.909g/cm3、融点:115℃、1-ヘキセン成分:12重量%)を押出機に供給して溶融混練してインフレーション成形法によって厚みが35μmの直鎖状低密度ポリエチレンシートを得た。この直鎖状低密度ポリエチレンシートを用いたこと以外は実施例1と同様の要領で蓋材用フィルムを製造し、この蓋材用フィルムを用いて薬剤収納容器Cを得た。
(追従性)
実施例で得られた薬剤収納容器Cについて、蓋材用フィルムAの表面層2を剥離除去した。薬剤収納容器Cの収納部4の上端開口部は閉止層1によって閉止された状態であり、閉止層1上には接着剤層3が残存した状態となっていた。
実施例で得られた薬剤収納容器Cについて、蓋材用フィルムAの表面層2を剥離除去した。薬剤収納容器Cの収納部4の上端開口部は閉止層1によって閉止された状態であり、閉止層1上には接着剤層3が残存した状態となっていた。
次に、薬剤収納容器Cの収納部4の底部外面に形成された凸部41を人手で収納部4内に押し込んで、凸部41の基端に形成された弱体部41bに亀裂を生じさせて、この亀裂を通じて収納部4の内外を連通状態とする放出口42を形成した。
しかる後、薬剤収納容器Cの収納部4の上端開口部を閉止している閉止層1部分の中央部に収納部4方向に向かって150kPaの圧力で空気を吹き付けて閉止層1を収納部4内に押し込んで収納部4内に収納した薬剤を収納部4の放出口42から放出した。
実施例1、2の蓋材用フィルムの閉止層1は、収納部4の内面に略沿った状態に変形しながら収納部4内に押し込まれ、収納部4内に収納した薬剤は、収納部4内に押し込まれた閉止層1によって略全面的に収納部4外に放出口42を通じて放出された。
本発明の蓋材用フィルムは、薬剤収納部材の収納部の開口部を水密的に確実に閉止することができると共に、収納部内に収納した薬剤を円滑に放出させることができる。蓋材用フィルムを用いて構成された薬剤収納容器は、収納部内に収納された所定量の薬剤を確実に所望箇所に供給することができる。従って、本発明の蓋材用フィルム及びこれを用いた薬剤収納容器は、正確な量の薬剤の供給が必要とされる用途に好適に用いることができ、例えば、生体高分子のDNA解析の用途に好適に用いることができる。
1 閉止層
2 表面層
21 金属シート
22 中間シート
23 表面シート
24 接着剤層
25 接着剤層
3 接着剤層
4 収納部
41 凸部
41a 基端縁
41b 弱体部
42 放出口
43 周状突起
5 装置本体
51 載置台
52 押え板
52a Oリング
52b 空気供給口
6 マイクロチップ
61 収納凹部
61a 内底面
62 薬液流路
A 蓋材用フィルム
B 薬剤収納部材
C 薬剤収納容器
D 装置
2 表面層
21 金属シート
22 中間シート
23 表面シート
24 接着剤層
25 接着剤層
3 接着剤層
4 収納部
41 凸部
41a 基端縁
41b 弱体部
42 放出口
43 周状突起
5 装置本体
51 載置台
52 押え板
52a Oリング
52b 空気供給口
6 マイクロチップ
61 収納凹部
61a 内底面
62 薬液流路
A 蓋材用フィルム
B 薬剤収納部材
C 薬剤収納容器
D 装置
Claims (6)
- 薬剤を収納可能で且つ応力を加えることによって上記薬剤を放出可能な放出口が形成可能な収納部を有する薬剤収納部材の上記収納部の開口部を閉止するための蓋材用フィルムであって、上記蓋材用フィルムは、表面層と、この表面層上に剥離可能に積層され、ポリオレフィン系樹脂を含み且つ上記薬剤収納部材に一体化して上記収納部の開口部を閉止し、上記表面層の剥離後に、加えられた押圧力によって上記収納部内に圧力を加えて、上記圧力によって、上記収納部に上記応力によって形成された放出口から上記収納部内に収納した薬剤を放出させる閉止層とを有していることを特徴とする蓋材用フィルム。
- ポリオレフィン系樹脂が直鎖状低密度ポリエチレンを含むことを特徴とする請求項1に記載の蓋材用フィルム。
- 直鎖状低密度ポリエチレンは、その密度が0.915g/cm3以下であり且つ融点が114~120℃であることを特徴とする請求項2に記載の蓋材用フィルム。
- 薬剤を収納可能で且つ応力を加えることによって放出口が形成可能な収納部を有する薬剤収納部材と、ポリオレフィン系樹脂を含む閉止層及び上記閉止層上に剥離可能に積層されてなる表面層を有し且つ上記薬剤収納部材の収納部の開口部を上記閉止層を上記収納部に一体化させた状態で閉止している蓋材用フィルムとを有し、上記蓋材用フィルムの表面層を上記閉止層から剥離して除去した後に、上記閉止層を押圧して上記収納部内に圧力を加えることによって、上記収納部に上記応力によって形成された上記放出口を通じて薬剤を放出可能に構成されていることを特徴とする薬剤収納容器。
- ポリオレフィン系樹脂が直鎖状低密度ポリエチレンを含むことを特徴とする請求項4に記載の薬剤収納容器。
- 直鎖状低密度ポリエチレンは、その密度が0.915g/cm3以下であり且つ融点が114~120℃であることを特徴とする請求項5に記載の薬剤収納容器。
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Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
PCT/JP2012/080372 WO2014080503A1 (ja) | 2012-11-22 | 2012-11-22 | 蓋材用フィルム及びこれを用いた薬剤収納容器 |
Applications Claiming Priority (1)
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PCT/JP2012/080372 WO2014080503A1 (ja) | 2012-11-22 | 2012-11-22 | 蓋材用フィルム及びこれを用いた薬剤収納容器 |
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2012
- 2012-11-22 WO PCT/JP2012/080372 patent/WO2014080503A1/ja active Application Filing
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