WO2014012703A1 - Verzinnende vorbehandlung von verzinktem stahl in gegenwart von pyrophosphat - Google Patents

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WO2014012703A1 PCT/EP2013/061617 EP2013061617W WO2014012703A1 WO 2014012703 A1 WO2014012703 A1 WO 2014012703A1 EP 2013061617 W EP2013061617 W EP 2013061617W WO 2014012703 A1 WO2014012703 A1 WO 2014012703A1
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Karsten Hackbarth
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Henkel Ag & Co. Kgaa
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    • C23C22/78—Pretreatment of the material to be coated
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    • C23C22/82—After-treatment
    • C23C22/83—Chemical after-treatment

Definitions

  • the present invention relates to a process for the tinning pretreatment of galvanized steel surfaces, in which tin salts are used in the presence of pyrophosphates in mildly alkaline to mildly acidic aqueous solutions.
  • the tinning causes an improved after a subsequent organic coating such pretreated galvanized steels
  • Cut edge protection is the phenomenon of corrosive paint infiltration to the
  • Cut edges for example, cut and painted galvanized steel strip, to prevent.
  • WO2008 / 135478 addresses the problem of edge corrosion protection by proposing metallization of galvanized steel strip using, for example, water-soluble iron salts and tin salts in the presence of a reducing agent and complexing agents for metallizing pretreatment.
  • EP2206802 discloses a two-stage anticorrosive process consisting of a tin-plating pretreatment and a subsequent conversion treatment to improve the throw-over in the electrodeposition coating. In tinning pretreatment becomes
  • tinning pretreatment may also contain surfactants to a cleaning effect of
  • the object of the present invention is to further develop the methods known in the prior art for the pretreatment of galvanized steel surfaces such that an improved edge corrosion protection after initial coating results with an organic lacquer system.
  • This object is achieved by a method for tinning pretreatment of galvanized steel surfaces by contacting with an aqueous composition for tinning containing at least 0.2 ppm, but less than 25 ppm of water-soluble tin salts based on the element tin and an amount of water-soluble Salts of pyrophosphates, wherein the molar ratio of pyrophosphates based on the element phosphorus to the tin salts based on the element tin in a range of 1: 5 to 5: 1.
  • water-soluble salts have a water solubility of at least 1 g / l at 20 ° C. in deionized water having a specific conductivity of
  • the tinning aqueous composition in the process of the invention preferably contains at least 1 ppm of water-soluble tin salts based on the element tin, but preferably less than 20 ppm, more preferably less than 10 ppm of tin salts based on the element tin.
  • tin (II) salts are advantageous for the process according to the invention.
  • Suitable salts are Sn (NO 3 ) 2 , SnS0 4 , SnCl 2 , Na 2 SnO 3 and SnP 2 0 7 , with SnP 2 0 7 being particularly preferred.
  • water-soluble salts have a water solubility of at least 1 g / l at 20 ° C. in deionized water having a specific conductivity of
  • the presence of the water-soluble salts of the pyrophosphates in aqueous compositions for tinning according to the invention is essential for good edge corrosion protection. It it is preferred that the molar ratio of the pyrophosphates based on the element
  • Suitable pH values of the aqueous tinning composition are for
  • Process according to the invention preferably above 4, more preferably above 6, particularly preferably above 7 and are preferably less than 10, particularly preferably less than 9.
  • Formulations are often adjusted to alkaline content and, in addition to surfactants, also contain organic builder substances based on phosphonic acids and / or on acids.
  • composition for the formation of a tinning on the galvanized steel surfaces is a posteriori. Accordingly, in the process according to the invention, preference is given to using those aqueous tinning compositions which are less than 50 ppm
  • water-soluble oxidizing agents whose standard reduction potential is greater than 0.2 V (SHE) and less than 5 ppm, preferably less than 1 ppm of water-soluble
  • the aqueous contains
  • Composition for tinning in a method according to the invention preferably not more than 100 ppm, more preferably not more than 10 ppm, in particular not more than 1 ppm of oxo acids of the elements chlorine, bromine, sulfur and nitrogen, wherein the elements sulfur and nitrogen in medium oxidation states are present, for example in the form of sulfurous acid and hydroxylamine.
  • the method according to the invention is further distinguished by the fact that no phosphate ions have to be present in the aqueous composition for tinning in order to effect the deposition of a tin-containing thin layer on the galvanized steel surface.
  • the aqueous composition for Tinning therefore less than 1 g / l, preferably less than 100 ppm, more preferably less than 10 ppm of phosphate ions in order to avoid the formation of thin amorphous phosphate layers by heating the zinc surface, which have only a small amount of tin.
  • the tinning of the surface in the invention already takes place without applying an external voltage source.
  • An electroless tin-plating is preferred in the process of the invention for procedural reasons.
  • Tinning composition for a time such that the galvanized steel surface, after contacting the aqueous composition preferably has a coating weight in the range of 0.1 to 2 mg / m 2 , more preferably 0.5 mg / m 2 based on the element tin.
  • the bringing into contact of the aqueous composition for tinning takes place according to the invention for preferably at least one second, but preferably not longer than 90 seconds, more preferably not longer than 30 seconds, particularly preferably not longer than 10 seconds. This ensures that the aforementioned layer conditions are realized with respect to the element tin. Due to these relatively short contact times, the method is particularly suitable for the pretreatment of galvanized steel strip in
  • Coil coating lines The inventive method can be directly in
  • the contacting can be done conventionally either by dipping or spraying.
  • the application by means of rollers and subsequent drying of the wet film is possible.
  • the contacting of the galvanized steel with the aqueous composition takes place for tinning in the dipping process.
  • galvanized steel strips are passively treated with an organic paint system prior to initial coating.
  • pretreated according to the invention and provided with a tin coating steel strip can be treated passivating, so that the paint adhesion is improved to subsequently applied organic primers.
  • the tinning can therefore be followed by a passivation directly with or without an intermediate rinsing step.
  • the galvanized steel surface becomes after contact with the aqueous composition
  • Composition for conversion treatment is brought into contact.
  • Such an acidic conversion conversion composition preferably contains a total of at least 10 ppm of complex fluorides of the elements Zr, Ti, Si, Hf and / or B relative to the respective element, and has a pH in the range of 2.5 to 5, 5 on.
  • the aqueous composition for tinning preferably contains a total of less than 10 ppm, preferably a total of less than 1 ppm of complex
  • Fluorides of the elements Zr, Ti, Si, Hf and / or B based on the respective element also interfere with the formation of a sufficient tin deposit in the process according to the invention, since the conversion of the metal surface competes with the tin-plating.
  • Two-stage processes according to the invention may be followed by further coating steps.
  • the following coating is preferred with an organic primer, in particular a weldable organic primer containing metallic pigments.
  • the present invention further comprises galvanized steel strip which has been treated in a method according to the invention.
  • Passivation of the zinc surfaces in a wet chemical step comprises increasing the amount of water-soluble tin salts and water-soluble salts of pyrophosphates as compared to tinning in the two-stage process according to the invention to produce sufficient tin plies in relation to the conversion of the zinc surface.
  • the following components are preferably present in the stated quantitative ranges in an acidic aqueous composition having a pH in the range from 1 to 5, which is brought into contact with a galvanized steel surface in this process: 0.025-0.4 g / l of water-soluble tin (II) salts based on the element tin;
  • water-soluble components selected from orthophosphates, manganese (II) salts, organic complexing agents and organic polymers having hydroxyl, amino and / or carboxyl groups.

Abstract

Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur verzinnenden Vorbehandlung von verzinkten Stahloberflächen, bei dem Zinnsalze in Gegenwart von Pyrophosphaten in mild alkalischen bis mild sauren wässrigen Lösungen eingesetzt werden. Die Verzinnung bewirkt nach einer nachfolgenden organischen Beschichtung derart vorbehandelter verzinkter Stähle einen verbesserten Korrosionsschutz, insbesondere an den Schnittkanten des Stahls.

Description

Verzinnende Vorbehandlung von verzinktem Stahl in Gegenwart von Pyrophosphat
Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur verzinnenden Vorbehandlung von verzinkten Stahloberflächen, bei dem Zinnsalze in Gegenwart von Pyrophosphaten in mild alkalischen bis mild sauren wässrigen Lösungen eingesetzt werden. Die Verzinnung bewirkt nach einer nachfolgenden organischen Beschichtung derart vorbehandelter verzinkter Stähle einen verbesserten
Korrosionsschutz, insbesondere an den Schnittkanten des Stahls.
Im Stand der Technik ist eine Vielzahl von Verfahren zur korrosionsschützenden Behandlung von verzinktem Stahl bekannt, wobei industriell von besonderer Bedeutung der so genannte
Schnittkantenschutz ist, der dem Phänomen der korrosiven Lackunterwanderung an den
Schnittkanten, beispielsweise von geschnittenen und lackierten verzinktem Stahlband, vorbeugen soll.
So adressiert die WO2008/135478 das Problem des Kantenkorrosionsschutzes, indem dort eine Metallisierung von verzinktem Stahlband vorgeschlagen wird, bei der beispielsweise wasserlösliche Eisensalze und Zinnsalze in Gegenwart eines Reduktionsmittels und Komplexbildnern zur metallisierenden Vorbehandlung eingesetzt werden.
Die EP2206802 offenbart ein zweistufiges korrosionsschützendes Verfahren bestehend aus einer verzinnenden Vorbehandlung und einer nachfolgenden Konversionsbehandlung zur Verbesserung des Umgriffes bei der Elektrotauchlackierung. In der verzinnenden Vorbehandlung wird
beispielsweise eine wässrige Zinnsulfat-Lösung eingesetzt. In der verzinnenden Vorbehandlung können des Weiteren auch Tenside enthalten sein, um eine Reinigungswirkung der zu
behandelnden Metalloberfläche in der ersten Vorbehandlungsstufe zu entfalten.
Die Aufgabe der vorliegenden Erfindung besteht darin, die im Stand der Technik bekannten Verfahren zur Vorbehandlung von verzinkten Stahloberflächen dahingehend weiter zu entwickeln, dass ein verbesserter Kantenkorrosionsschutz nach Erstbeschichtung mit einem organischen Lacksystem resultiert. Diese Aufgabe wird gelöst durch ein Verfahren zur verzinnenden Vorbehandlung von verzinkten Stahloberflächen durch In-Kontakt-Bringen mit einer wässrigen Zusammensetzung zur Verzinnung enthaltend zumindest 0,2 ppm, aber weniger als 25 ppm an wasserlöslichen Zinnsalzen bezogen auf das Element Zinn und eine Menge an wasserlöslichen Salzen von Pyrophosphaten, wobei das molare Verhältnis von Pyrophosphaten bezogen auf das Element Phosphor zu den Zinnsalzen bezogen auf das Element Zinn in einem Bereich von 1 : 5 zu 5 : 1 liegt.
Wasserlösliche Salze im Sinne der vorliegenden Erfindung besitzen eine Wasserlöslichkeit von zumindest 1 g/l bei 20°C in entionisiertem Wassser mit einer spezifischen Leitfähigkeit von
1 Scrrf1.
Es hat sich gezeigt, dass erfindungsgemäß vorbehandelte Zinkoberflächen zwar eine im Vergleich zur Vorbehandlung mit im Stand der Technik bekannten Vorbehandlungen zur Verzinnung, die von wasserlöslichen Zinn(ll)-Sulfat, Zinn(ll)-Chlorid oder wasserlöslichen Stannaten Gebrauch machen, geringere Zinnauflage aufweisen, jedoch wirkt sich die Anwesenheit der Pyrophosphate in der erfindungsgemäßen Vorbehandlung überraschenderweise deutlich positiv auf den temporären Korrosionsschutz und insbesondere auf die Kantenkorrosion nach einem Lackschichtaufbau aus. In diesem Zusammenhang wurde festgestellt, dass ein optimaler Kantenkorrosionsschutz dann resultiert, wenn die wässrige Zusammensetzung zur Verzinnung im erfindungsgemäßen Verfahren vorzugsweise zumindest 1 ppm an wasserlöslichen Zinnsalzen bezogen auf das Element Zinn, aber vorzugsweise weniger als 20 ppm, besonders bevorzugt weniger als 10 ppm an Zinnsalzen bezogen auf das Element Zinn enthält.
Weiterhin ist die Verwendung von Zinn(ll)-Salzen vorteilhaft für das erfindungsgemäße Verfahren. Geeignete Salze sind Sn(N03)2, SnS04, SnCI2, Na2Sn03 und SnP207, wobei SnP207 besonders bevorzugt ist.
Wasserlösliche Salze im Sinne der vorliegenden Erfindung besitzen eine Wasserlöslichkeit von zumindest 1 g/l bei 20°C in entionisiertem Wassser mit einer spezifischen Leitfähigkeit von
1 Scm-1.
Die Anwesenheit der wasserlöslichen Salze der Pyrophosphate in wässrigen Zusammensetzungen zur erfindungsgemäßen Verzinnung ist unabdingbar für den guten Kantenkorrosionsschutz. Es dabei bevorzugt, dass das molare Verhältnis der Pyrophosphate bezogen auf das Element
Phosphor zu den wasserlöslichen Zinnsalzen bezogen auf das Element Zinn in der wässrigen Zusammensetzung zur Verzinnung in einem Bereich von 1 : 2 zu 2 : 1 liegt.
Geeignete pH-Werte der wässrigen Zusammensetzung zur Verzinnung liegen für ein
erfindungsgemäßes Verfahren vorzugsweise oberhalb von 4, besonders bevorzugt oberhalb von 6, insbesondere bevorzugt oberhalb von 7 und sind vorzugsweise kleiner als 10, besonders bevorzugt kleiner als 9. Damit ergibt sich ein weiterer Vorteil des erfindungsgemäßen Verfahrens, der darin begründet wird, dass alkalische Zusammensetzungen zur Verzinnung mit Reinigerwirkung formuliert werden können, die die verzinkte Oberfläche von Fetten und Ölen befreien und gleichzeitig eine Verzinnung im Sinne der vorliegenden Erfindung herbeiführen. Derartige
Formulierung sind häufig alkalisch eingestellt und enthalten neben Tensiden auch organische Builder-Substanzen auf Basis von Phosphonsäuren und/oder Onsäuren.
Es hat sich gezeigt, dass die Anwesenheit von Oxidationsmitteln in der wässrigen
Zusammensetzung für die Ausbildung einer Verzinnung auf den verzinkten Stahloberflächen nachträglich ist. Dementsprechend werden im erfindungsgemäßen Verfahren bevorzugt solche wässrige Zusammensetzungen zur Verzinnung verwendet, die weniger als 50 ppm an
wasserlöslichen Oxidationsmitteln enthalten, deren Standardreduktionspotential größer als 0,2 V (SHE) ist, und weniger als 5 ppm, vorzugsweise weniger als 1 ppm an wasserlöslichen
Oxidationsmitteln, deren Standardreduktionspotential größer als 0,5 V (SHE) ist.
In diesem Zusammenhang wurde insbesondere festgestellt, dass bestimmte Oxosäuren sich nachteilig auf die Verzinnung auswirken. Dementsprechend enthält die wässrige
Zusammensetzung zur Verzinnung in einem erfindungsgemäßen Verfahren vorzugsweise nicht mehr als 100 ppm, besonders bevorzugt nicht mehr als 10 ppm, insbesondere nicht mehr als 1 ppm an Oxosäuren der Elemente Chlor, Brom, Schwefel und Stickstoff enthalten, wobei die Elemente Schwefel und Stickstoff in mittleren Oxidationsstufen vorliegen, beispielsweise in Form von schwefliger Säure und Hydroxylamin.
Das erfindungsgemäße Verfahren zeichnet sich ferner dadurch aus, dass keine Phosphat-Ionen in der wässrigen Zusammensetzung zur Verzinnung zugegen sein müssen, um die Abscheidung einer zinnhaltigen Dünnschicht auf dem verzinkten Stahloberflächen zu bewirken. In einer bevorzugten Ausführungsform des Verfahrens enthält die wässrige Zusammensetzung zur Verzinnung daher weniger als 1 g/l, vorzugsweise weniger als 100 ppm, besonders bevorzugt weniger als 10 ppm an Phosphat-Ionen, um die Ausbildung dünner amorpher Phosphatschichten durch das Anheizen der Zinkoberfläche zu vermeiden, die einen nur geringen Anteil an Zinn aufweisen.
Die Verzinnung der Oberfläche im erfindungsgemäßen erfolgt bereits ohne Anlegen einer äußeren Spannungsquelle. Eine außenstromlose Verzinnung wird im erfindungsgemäßen Verfahren aus verfahrenstechnischen Gründen bevorzugt.
Im erfindungsgemäßen Verfahren wird die verzinkte Stahloberfläche mit der wässrigen
Zusammensetzung zur Verzinnung für einen solchen Zeitraum in Kontakt gebracht, dass die verzinkte Stahloberfläche nach dem In-Kontakt-Bringen mit der wässrigen Zusammensetzung vorzugsweise ein Schichtgewicht im Bereich von 0, 1 bis 2 mg/m2, besonders bevorzugt bis 0,5 mg/m2 bezogen auf das Element Zinn aufweist.
Das In-Kontakt-Bringen der wässrigen Zusammensetzung zur Verzinnung erfolgt erfindungsgemäß für vorzugsweise zumindest eine Sekunde, jedoch vorzugsweise nicht länger als 90 Sekunden, besonders bevorzugt nicht länger als 30 Sekunden, insbesondere bevorzugt nicht länger als 10 Sekunden. Hierdurch wird gewährleistet, dass die zuvor genannten Schichtauflagen bezogen auf das Element Zinn realisiert werden. Aufgrund dieser relativ kurzen Kontaktzeiten eignet sich das Verfahren insbesondere für die Vorbehandlung von verzinktem Stahlband in
Bandbeschichtungsanlagen. Das erfindungsgemäße Verfahren kann unmittelbar in
Bandbeschichtungsprozesse implementiert werden.
Das In-Kontakt-Bringen kann auf herkömmliche Weise entweder im Tauch- oder Spritzverfahren erfolgen. Auch die Auftragung mittels Walzen und anschließende Trocknung des Nassfilms ist möglich. In einer bevorzugten Ausführungsform des erfindungsgemäßen Verfahrens erfolgt das In- Kontakt-Bringen des verzinkten Stahls mit der wässrigen Zusammensetzung zur Verzinnung im Tauchverfahren.
Üblicherweise werden verzinkte Stahlbänder vor einer Erstbeschichtung mit einem organischen Lacksystem passivierend behandelt. Auch erfindungsgemäß vorbehandeltes und mit einer Zinnauflage versehenes Stahlband kann passivierend behandelt werden, so dass die Lackhaftung zu nachträglich aufgebrachten organischen Primern verbessert wird. Im erfindungsgemäßen Verfahren kann der Verzinnung daher unmittelbar mit oder ohne dazwischenliegendem Spülschritt eine Passivierung nachfolgen. Vorzugsweise wird die verzinkte Stahloberfläche nach dem In-Kontakt-Bringen mit der wässrigen Zusammensetzung zur
Verzinnung mit oder ohne dazwischenliegendem Spülschritt mit einer sauren wässrigen
Zusammensetzung zur Konversionsbehandlung in Kontakt gebracht wird.
Eine solche saure wässrige Zusammensetzung zur Konversionsbehandlung enthält vorzugsweise insgesamt zumindest 10 ppm an komplexen Fluoriden der Elemente Zr, Ti, Si, Hf und/oder B bezogen auf das jeweilige Element und weist dabei einen pH-Wert im Bereich von 2,5 bis 5,5 auf.
In einem zweistufigen erfindungsgemäßen Verfahren umfassend Verzinnung und
Konversionsbehandlung enthält die wässrige Zusammensetzung zur Verzinnung vorzugsweise insgesamt weniger als 10 ppm, vorzugsweise insgesamt weniger als 1 ppm an komplexen
Fluoriden der Elemente Zr, Ti, Si, Hf und/oder B bezogen auf das jeweilige Element. Höhere Gehalte an diesen Verbindungen stören auch die Ausbildung einer hinreichenden Zinnauflage im erfindungsgemäßen Verfahren, da die Konversion der Metalloberfläche mit der Verzinnung konkurriert.
Der passivierenden Behandlung der verzinnten Oberfläche des verzinkten Stahls im
erfindungsgemäßen zweistufigen Verfahren können weitere Beschichtungsschritte folgen.
Bevorzugt ist die nachfolgende Beschichtung mit einem organischen Primer, insbesondere einem schweißbaren organischen Primer enthaltend metallische Pigmente.
Die vorliegende Erfindung umfasst ferner verzinktes Stahlband, das in einem erfindungsgemäßen Verfahren behandelt wurde.
In einem alternativen einstufigen Verfahren, das sowohl eine Verzinnung als auch eine
Passivierung der Zinkoberflächen in einem nasschemischen Schritt umfasst, ist die Menge an wasserlöslichen Zinnsalzen und wasserlöslichen Salzen von Pyrophosphaten im Vergleich zur Verzinnung im erfindungsgemäßen zweistufigen Verfahren entsprechend zu erhöhen, um im Verhältnis zur Konversion der Zinkoberfläche hinreichende Zinnauflagen zu erzeugen. In einem solchen einstufigen Verfahren sind folgende Komponenten vorzugsweise in den angegebenen Mengenbereichen in einer sauren wässrigen Zusammensetzung mit einem pH-Wert im Bereich von 1 -5 enthalten, die in diesem Verfahren mit einer verzinkten Stahloberfläche in Kontakt gebracht wird: 0,025-0,4 g/l an wasserlöslichen Zinn(ll)-Salzen bezogen auf das Element Zinn;
0,01 -0,4 g/l an wasserlöslichen Salzen von Pyrophosphaten bezogen auf das Element Phosphor;
0,01 -0,6 g/l an wasserlöslichen Verbindungen der Elemente Zr und/oder Ti bezogen auf das jeweilige Element;
sowie optional eine oder mehrer der folgenden wasserlöslichen Komponenten ausgewählt aus Orthophosphaten, Mangan(ll)-Salzen, organischen Komplexbildnern und organischen Polymeren mit Hydroxyl-, Amino- und/oder Carboxyl-Gruppen.

Claims

Patentansprüche
1. Verfahren zur verzinnenden Vorbehandlung von verzinkten Stahloberflächen durch in Kontakt bringen mit einer wässrigen Zusammensetzung zur Verzinnung enthaltend zumindest 0,2 ppm, aber weniger als 25 ppm an wasserlöslichen Zinnsalzen bezogen auf das Element Zinn und eine Menge an wasserlöslichen Salzen von Pyrophosphaten, wobei das molare Verhältnis von Pyrophosphaten bezogen auf das Element Phosphor zu Zinnsalzen bezogen auf das Element Zinn in einem Bereich von 1 : 5 zu 5 : 1 liegt.
2. Verfahren nach Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, dass die wässrige
Zusammensetzung zur Verzinnung zumindest 1 ppm an wasserlöslichen
Zinnsalzen bezogen auf das Element Zinn, aber vorzugsweise weniger als
20 ppm, besonders bevorzugt weniger als 10 ppm an wasserlöslichen Zinnsalzen bezogen auf das Element Zinn enthält.
3. Verfahren nach einem oder beiden der vorherigen Ansprüche, dadurch
gekennzeichnet, dass die wasserlöslichen Zinnsalze in der wässrigen
Zusammensetzung zur Verzinnung ausgewählt sind aus wasserlöslichen Zinn(ll)- Salzen.
4. Verfahren nach einem oder mehreren der vorherigen Ansprüche, dadurch
gekennzeichnet, dass das molare Verhältnis von wasserlöslichen
Pyrophosphaten bezogen auf das Element Phosphor zu wasserlöslichen
Zinnsalzen bezogen auf das Element Zinn in der wässrigen Zusammensetzung zur Verzinnung in einem Bereich von 1 : 2 zu 2 : 1 liegt.
5. Verfahren nach einem oder mehreren der vorherigen Ansprüche, dadurch
gekennzeichnet, dass die wässrige Zusammensetzung zur Verzinnung einen pH- Wert von größer als 4, vorzugsweise größer als 6, und kleiner als 10,
vorzugsweise kleiner als 9 aufweist.
6. Verfahren nach einem oder mehreren der vorherigen Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die wässrige Zusammensetzung zur Verzinnung weniger als 50 ppm an wasserlöslichen Oxidationsmitteln, deren
Standardreduktionspotential größer als 0,2 V (SHE) ist, und weniger als 5 ppm, vorzugsweise weniger als 1 ppm an wasserlöslichen Oxidationsmitteln, deren Standardreduktionspotential größer als 0,5 V (SHE) ist, enthält.
7. Verfahren nach einem oder mehreren der vorherigen Ansprüche, dadurch
gekennzeichnet, dass die wässrige Zusammensetzung zur Verzinnung nicht mehr als 100 ppm, vorzugsweise nicht mehr als 10 ppm und besonders bevorzugt nicht mehr als 1 ppm an Oxosäuren der Elemente Chlor, Brom, Schwefel und Stickstoff, wobei die Elemente Schwefel und Stickstoff in mittleren Oxidationsstufen vorliegen, enthält.
8. Verfahren nach einem oder mehreren der vorherigen Ansprüche, dadurch
gekennzeichnet, dass das In-Kontakt-Bringen mit der wässrigen
Zusammensetzung zur Verzinnung außenstromlos erfolgt.
9. Verfahren nach einem oder mehreren der vorherigen Ansprüche, dadurch
gekennzeichnet, dass die verzinkte Stahloberfläche nach dem In-Kontakt- Bringen mit der wässrigen Zusammensetzung zur Verzinnung ein Schichtgewicht im Bereich von 0, 1 bis 2 mg/m2, vorzugsweise bis 0,5 mg/m2 bezogen auf das Element Zinn aufweist.
10 Verfahren nach einem oder mehreren der vorherigen Ansprüche, dadurch
gekennzeichnet, dass die verzinkte Stahloberfläche für zumindest eine Sekunde, jedoch nicht länger als 90 Sekunden, vorzugsweise nicht länger als 30 Sekunden, besonders bevorzugt nicht länger als 10 Sekunden mit der wässrigen
Zusammensetzung zur Verzinnung in Kontakt gebracht wird.
1 1 . Verfahren nach einem oder mehreren der vorherigen Ansprüche, dadurch
gekennzeichnet, dass die verzinkte Stahloberfläche nach dem In-Kontakt- Bringen mit der wässrigen Zusammensetzung zur Verzinnung mit oder ohne dazwischenliegendem Spülschritt mit einer sauren wässrigen Zusammensetzung zur Konversionsbehandlung in Kontakt gebracht wird.
12. Verfahren nach Anspruch 1 1 , dadurch gekennzeichnet, dass die saure wässrige Zusammensetzung zur Konversionsbehandlung einen pH-Wert im Bereich von 2,5 bis 5,5 aufweist und insgesamt zumindest 10 ppm an komplexen Fluoriden der Elemente Zr, Ti, Si, Hf und/oder B bezogen auf das jeweilige Element enthält.
13. Verfahren nach einem oder beiden der vorherigen Ansprüche 1 1 und 12,
dadurch gekennzeichnet, dass die wässrige Zusammensetzung zur Verzinnung insgesamt weniger als 10 ppm, vorzugsweise insgesamt weniger als 1 ppm an komplexen Fluoriden der Elemente Zr, Ti, Si, Hf und/oder B bezogen auf das jeweilige Element enthält.
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