WO2013168629A1 - 画像表示装置の製造方法 - Google Patents

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WO2013168629A1
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photocurable resin
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康一 小川
新家 由久
林 直樹
豊田 倫由紀
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デクセリアルズ株式会社
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Definitions

  • the present invention relates to an image display device in which an image display member such as a liquid crystal display panel and a light-transmitting cover member such as a transparent protective sheet disposed on the surface side are bonded and laminated via a light-transmitting cured resin layer. It relates to a method of manufacturing.
  • An image display device such as a liquid crystal display panel used in an information terminal such as a smart phone has a photocurable resin composition between an image display member such as a liquid crystal display panel or an organic EL display panel and a light-transmitting cover member. After the product is disposed, the composition is manufactured by irradiating the composition with ultraviolet rays to be cured to form a light-transmitting cured resin layer, thereby bonding and laminating the image display member and the light-transmitting cover member ( Patent Document 1).
  • the light shielding layer is provided on the peripheral portion of the light transmissive cover member on the image display member side surface in order to improve the brightness and contrast of the display image, the space between the light shielding layer and the image display member. Curing of the photocurable resin composition sandwiched between the layers does not proceed sufficiently, so that sufficient adhesive force cannot be obtained, peeling between the permeable cover member and the image display member, and moisture in the gap There is a concern that image quality may be degraded by intrusion.
  • a thermal polymerization initiator is blended with the photocurable resin composition to obtain a heat and photocurable resin composition, and the heat and photocurable resin composition is formed on the surface of the light transmissive cover member on which the light shielding layer is formed.
  • the coated surface is overlapped on the image display member, and after being cured by irradiating with ultraviolet rays, the entire structure is heated to heat and light curable sandwiched between the light shielding layer and the image display member. It has been proposed to thermally cure a resin composition (Patent Document 2).
  • Patent Document 2 Although the problem concerned in Patent Document 1 can be expected to be solved, the thermal polymerization initiator is used in combination with the photopolymerization initiator, and the thermal polymerization process is performed in addition to the photopolymerization process. Since it must be carried out, there has been a problem that the burden of equipment investment for the thermal polymerization process is increased, and there is a problem that the storage stability of the heat and the photocurable resin composition is lowered. Further, when the light-transmitting cover member coated with the heat and photo-curable resin composition is stacked on the image display member, since the curing process is not performed at that stage, the resin composition is interposed between the light shielding layer and the image display member. Will be eliminated. Therefore, the level difference between the light shielding layer and the light transmissive cover member surface is not canceled, and there is a concern about the generation of bubbles and the problem of delamination between the light transmissive cover member and the resin.
  • An object of the present invention is to solve the above-mentioned problems of the prior art, and an image display member and a light-transmitting cover member arranged on the surface side of the photocurable resin composition are provided with a cured resin layer.
  • the photocurable resin composition between the light shielding layer and the image display member is sufficiently removed without using a thermal polymerization process. It is intended to be photocured and to cancel a step between the light shielding layer and the surface of the light-transmitting cover member and to be able to manufacture an image display device only by a photopolymerization process.
  • the inventors of the present invention apply a liquid photocurable resin composition containing no thermal polymerization initiator on the surface of the light-transmitting cover member including the light-shielding layer or the surface of the image display member so as to be thicker than the thickness of the light-shielding layer. After coating, ultraviolet rays are irradiated and cured in this state, and the light shielding layer and the image display member are laminated by laminating the image display member and the light transmissive cover member through such a light transmissive cured resin layer.
  • the light-transmitting cured resin layer in between can be sufficiently photocured without excessively removing between them, and the step between the light-shielding layer and the light-shielding layer forming side surface of the light-transmitting cover member can be canceled. As a result, the present invention has been completed.
  • an image display member and a light-transmitting cover member having a light-shielding layer formed on the peripheral portion are light-transmitted through a light-transmitting cured resin layer formed from a liquid photocurable resin composition.
  • a manufacturing method of an image display device laminated such that a light shielding layer forming surface of a transmissive cover member is disposed on the image display member side includes the following steps (A) to (C) .
  • ⁇ Process (B)> A step of forming a light transmissive cured resin layer by irradiating and curing the applied photocurable resin composition with ultraviolet rays.
  • ⁇ Process (C)> A step of bonding the light-transmitting cover member to the image display member so that the light-shielding layer and the light-transmitting cured resin layer are on the inside.
  • a liquid photocurable resin composition not containing a thermal polymerization initiator is applied to the surface of the light-transmitting cover member including the light shielding layer or the surface of the image display member. After coating thicker than the thickness of the light shielding layer, ultraviolet light is irradiated and cured in this state to form a light transmissive cured resin layer. Subsequently, the image display member and the light transmissive cover member are laminated via the light transmissive cured resin layer.
  • the light-transmitting cured resin layer between the light-shielding layer and the image display member is sufficiently photocured without excessively removing between the light-shielding layer and the light-shielding layer forming side surface of the light-transmitting cover member. The step between them can be canceled.
  • FIG. 1A is an explanatory diagram of step (A) of the method for manufacturing an image display device of the present invention.
  • FIG. 1B is an explanatory diagram of the step (A) of the method for manufacturing the image display device of the present invention.
  • FIG. 1C is an explanatory diagram of the step (B) of the method for manufacturing the image display device of the present invention.
  • FIG. 1D is an explanatory diagram of a step (B) of the method for manufacturing the image display device of the present invention.
  • FIG. 1E is an explanatory diagram of the step (C) of the method for manufacturing the image display device of the present invention.
  • FIG. 2A is an explanatory diagram of a process (AA) of the manufacturing method of the image display device of the present invention.
  • FIG. 2B is an explanatory diagram of a step (BB) of the method for manufacturing the image display device of the present invention.
  • FIG. 2C is an explanatory diagram of a step (BB) of the method for manufacturing the image display device of the present invention.
  • FIG. 2D is an explanatory diagram of a step (CC) of the method for manufacturing the image display device of the present invention.
  • FIG. 3 is an explanatory diagram of an evaluation test of the adhesion state of the light transmissive cured resin layer.
  • FIG. 4A is an explanatory diagram of an application mode of the photocurable resin composition to the light-transmitting cover member.
  • FIG. 4B is an explanatory diagram of an application mode of the photocurable resin composition to the light-transmitting cover member.
  • FIG. 5 is an explanatory diagram of an application mode of the photocurable resin composition to the light-transmitting cover member.
  • FIG. 6 is an explanatory diagram of an application mode of the photocurable resin composition to the light-trans
  • ⁇ Process (A) (application process)> First, as shown in FIG. 1A, a light-transmitting cover member 2 having a light shielding layer 1 formed on the peripheral edge of one side is prepared, and as shown in FIG. 1B, on the surface 2a of the light-transmitting cover member 2, The liquid photocurable resin composition 3 is applied thicker than the thickness of the light shielding layer 1 so that the step 4 formed between the light shielding layer 1 and the light shielding layer forming side surface 2a of the light transmissive cover member 2 is canceled. To do.
  • the photocurable resin composition 3 is applied to the entire surface of the light-shielding layer forming side surface 2a of the light-transmitting cover member 2 including the surface of the light-shielding layer 1 so that no step is generated.
  • the photocurable resin composition 3 is applied in a thickness of preferably 1.2 to 50 times, more preferably 2 to 30 times the thickness of the light shielding layer 1.
  • the light transmissive cover member 2 only needs to be light transmissive so that an image formed on the image display member can be visually recognized, and plate-like materials such as glass, acrylic resin, polyethylene terephthalate, polyethylene naphthalate, and polycarbonate. And sheet-like materials. These materials can be subjected to single-sided or double-sided hard coat treatment, antireflection treatment or the like. The physical properties such as thickness and elasticity of the light-transmitting cover member 2 can be appropriately determined according to the purpose of use.
  • the light shielding layer 1 is provided for increasing the contrast of an image, and is formed by applying a paint colored in black or the like by a screen printing method or the like, and drying and curing the coating material.
  • the thickness of the light shielding layer 1 is usually 5 to 100 ⁇ m, and this thickness corresponds to the step 4.
  • the property of the photocurable resin composition 3 used in this step is liquid. Since a liquid material is used, the step 4 formed by the light shielding layer 1 and the light shielding layer forming side surface 2a of the light transmissive cover member 2 can be canceled.
  • liquid means 0.01 to 100 Pa.s. s (25 ° C., cone plate rheometer, cone and plate C35 / 2, rotation speed 10 rpm).
  • Such a photocurable resin composition 3 contains a radically polymerizable poly (meth) acrylate such as polyurethane (meth) acrylate and polyisoprene (meth) acrylate and a photopolymerization initiator as main components. Things.
  • (meth) acrylate includes acrylate and methacrylate.
  • Preferred specific examples of the photo-radically polymerizable poly (meth) acrylate include (meth) acrylate oligomers having polyisoprene, polybutadiene, polyurethane or the like as a skeleton.
  • the (meth) acrylate oligomer having a polyisoprene skeleton include an esterified product of maleic anhydride adduct of polyisoprene polymer and 2-hydroxyethyl methacrylate (UC102 (polystyrene equivalent molecular weight 17000), Kuraray Co., Ltd .; UC203 (polystyrene equivalent molecular weight 35000), Kuraray Co., Ltd .; UC-1 (molecular weight of about 25000), Kuraray Co., Ltd.) and the like can be preferably exemplified.
  • UC102 polystyrene equivalent molecular weight 17000
  • UC203 polystyrene equivalent molecular weight 35000
  • UC-1 molecular weight of about 25000
  • aliphatic urethane acrylate (EBECRYL230 (molecular weight 5000), Daicel Cytec Co., Ltd .; UA-1, Light Chemical Industry Co., Ltd.) and the like are preferable. Can be mentioned.
  • a known radical photopolymerization initiator can be used.
  • 1-hydroxy-cyclohexyl phenyl ketone Irgacure 184, BASF Japan Ltd.
  • 2-hydroxy-1- ⁇ 4- [4- (21-hydroxy-2-methyl-propionyl) benzyl] phenyl ⁇ -2-methyl-1-propan-1-one Irgacure 127, BASF Japan Ltd.
  • benzophenone acetophenone, etc. Can do.
  • Such a photopolymerization initiator relative to 100 parts by mass of radical photopolymerizable poly (meth) acrylate, if it is too small, it becomes insufficiently cured when irradiated with ultraviolet rays, and if it is too large, outgassing due to cleavage tends to increase and foaming defects tend to occur.
  • the amount is preferably 0.1 to 5 parts by mass, more preferably 0.2 to 3 parts by mass.
  • the liquid photocurable resin composition 3 is further a known plasticizer (flexibility imparting agent) that is compatible with the photoradically polymerizable poly (meth) acrylate, such as a terpene-based hydrogenated resin, polybutadiene, polyisoprene, and the like. Can be contained. These plasticizers can also be used as tackifiers, as will be described later.
  • the photocurable resin composition 3 can contain a reactive diluent.
  • Preferred reactive diluents include 2-hydroxypropyl methacrylate, benzyl acrylate, dicyclopentenyloxyethyl methacrylate and the like.
  • the photocurable resin composition 3 can further contain general additives such as an adhesion improving agent such as a silane coupling agent and an antioxidant, if necessary.
  • an adhesion improving agent such as a silane coupling agent and an antioxidant
  • the photocurable resin composition 3 can contain a chain transfer agent for adjusting the molecular weight.
  • a chain transfer agent for adjusting the molecular weight. Examples include 2-mercaptoethanol, lauryl mercaptan, glycidyl mercaptan, mercaptoacetic acid, 2-ethylhexyl thioglycolate, 2,3-dimethylcapto-1-propanol, and ⁇ -methylstyrene dimer.
  • the ultraviolet irradiation in the process (B) mentioned later may work so that the initial adhesive strength (what is called tack property) of the photocurable resin composition 3 may be reduced, and final adhesive strength may be reduced. Therefore, it is desirable to add a so-called tackifier to the photocurable resin composition 3.
  • the tackifier include terpene resins such as terpene resins, terpene phenol resins, and hydrogenated terpene resins, rosin resins such as natural rosin, polymerized rosin, rosin ester, and hydrogenated rosin, and petroleum resins such as polybutadiene and polyisoprene. Etc. can be used.
  • the blending amount of such a tackifier is preferably 40 to 70 parts by mass in 100 parts by mass of the photocurable resin composition.
  • the base material of the photocurable resin composition 3 is the above-mentioned photoradical polymerizable poly (meth) acrylate
  • the photoradical polymerizable poly It is also possible to include a material obtained by previously polymerizing (meth) acrylate. Examples of such a polymerized material include a copolymer of butyl acrylate and 2-hexyl acrylate and acrylic acid, and a copolymer of cyclohexyl acrylate and methacrylic acid.
  • the light curable cured resin layer 5 is formed by irradiating the photocurable resin composition 3 applied in the step (A) with ultraviolet rays and curing the composition (FIG. 1D). .
  • the curing rate (gel fraction) of the light transmissive cured resin layer 5 is preferably 90% or more, more preferably 95% or more.
  • the curing rate is the ratio of the abundance of (meth) acryloyl groups after UV irradiation to the abundance of (meth) acryloyl groups in the photocurable resin composition 3 before UV irradiation ( It is a numerical value defined as a (consumption ratio), and it shows that hardening is progressing, so that this numerical value is large.
  • the curing rate (gel fraction) is determined by the absorption peak height (X) of 1640 to 1620 cm ⁇ 1 from the base line in the FT-IR measurement chart of the resin composition layer before ultraviolet irradiation, and the resin before ultraviolet irradiation.
  • the absorption peak height (Y) of 1640 to 1620 cm ⁇ 1 from the base line in the FT-IR measurement chart of the composition layer can be calculated by substituting into the following formula (1).
  • the curing rate (gel fraction) can be cured so that the curing rate (gel fraction) is preferably 90% or more, there is no particular limitation on the type of light source, the output, the accumulated light amount, etc.
  • Photoradical polymerization process conditions for (meth) acrylates can be employed.
  • the light-transmitting cover member 2 is bonded to the image display member 6 from the light-transmitting cured resin layer 5 side.
  • the bonding can be performed by applying pressure at 10 ° C. to 80 ° C. using a known pressure bonding apparatus. Thereby, the image display member 6 and the light transmissive cover member 2 are laminated via the light transmissive cured resin layer 5 to obtain the image display device 10.
  • the image display member 6 examples include a liquid crystal display panel, an organic EL display panel, a plasma display panel, and a touch panel.
  • the touch panel means an image display / input panel in which a display element such as a liquid crystal display panel and a position input device such as a touch pad are combined.
  • the light transmissive level of the light transmissive cured resin layer 5 may be light transmissive so that an image formed on the image display member 6 is visible.
  • FIGS. 1A to 1E an example in which the photocurable resin composition is applied to the light shielding layer side surface of the light transmissive cover member has been described.
  • FIGS. 2A to 2D light is applied to the surface of the image display member.
  • a curable resin composition is applied will be described.
  • 1A to FIG. 1E and FIG. 2A to FIG. 2D represent the same components.
  • the photocurable resin composition 3 is apply
  • the coating thickness in this case is preferably 1.2 to 50 times the thickness of the light shielding layer so that the step formed between the light shielding layer and the light shielding layer forming side surface of the light-transmitting cover member is canceled.
  • the thickness is preferably 2 to 30 times.
  • the light curable resin layer 5 is formed by irradiating the photocurable resin composition 3 applied in the step (AA) with ultraviolet rays and curing it (FIG. 2C). .
  • the light-transmitting cured resin layer 5 between the light shielding layer and the image display member can be sufficiently photocured without being excluded from between them.
  • Such a curing level is such that the gel fraction of the light-transmitting cured resin layer 5 is preferably 90% or more, more preferably 95% or more.
  • the light transmissive cover member 2 is bonded to the light transmissive cured resin layer 5 of the image display member 6 from the light shielding layer 1 side. Bonding can be performed by applying pressure at 10 to 80 ° C. using a known pressure bonding apparatus. Thereby, the image display member 6 and the light transmissive cover member 2 are laminated via the light transmissive cured resin layer 5 to obtain the image display device 10.
  • Examples of the image display member 6 include a liquid crystal display panel, an organic EL display panel, a plasma display panel, and a touch panel.
  • the light transmissive level of the light transmissive cured resin layer 5 may be light transmissive so that an image formed on the image display member 6 is visible.
  • Example 1 (Process (A) (Coating process) First, a glass plate having a size of 45 (w) ⁇ 80 (l) ⁇ 0.4 (t) mm is prepared, and a light-shielding layer having a width of 4 mm is provided on the entire periphery of the glass plate so as to have a dry thickness of 40 ⁇ m.
  • a screen printing method using a thermosetting black ink (MRX ink, Teikoku Ink Manufacturing Co., Ltd.) and dried to prepare a glass plate with a light shielding layer.
  • this photocurable resin composition was discharged onto the entire surface of the light shielding layer-forming surface of the glass plate with the light shielding layer using a resin dispenser to form a photocurable resin composition film having an average of 200 ⁇ m.
  • this photocurable resin composition film was formed so as to straddle almost the entire area of the light shielding layer, and was formed to be about 160 ⁇ m thicker than the 40 ⁇ m thick light shielding layer.
  • the curing of the photocurable resin composition film after ultraviolet irradiation that is, the light-transmitting cured resin layer, obtained using the absorption peak height of 1640 to 1620 cm ⁇ 1 from the baseline in the FR-IR measurement chart as an index.
  • the rate was about 92%.
  • the tackiness of the surface of the light-transmitting cured resin layer was 110 N / cm 2 according to the probe tack method measurement using a tacking tester (TAC-II, Resuka Co., Ltd.).
  • the light transmissive cured resin layer side of the glass plate obtained in the step (B) is the polarizing plate side.
  • the glass plate was affixed by applying pressure with a rubber roller from the glass plate side.
  • a glass base 30 having a size of 40 (W) ⁇ 70 (L) mm is used instead of the liquid crystal display element.
  • the glass plate 31 on which the transparent curable resin layer was formed was bonded in a cross shape from the light transmissive cured resin layer side to obtain a glass joined body.
  • the glass base 30 located on the lower side is fixed, the glass plate 31 located on the upper side is peeled off in the directly upward direction, the peel property is visually observed, and the adhesion state is evaluated according to the following criteria. "Evaluation.
  • Example 2 In the step (A) (application step) of Example 1, the liquid crystal display device is the same as Example 1 except that the photocurable resin composition film is formed so as to straddle about 70% with respect to the width of the light shielding layer. And the glass joined body for adhesive strength measurement was created, the presence or absence of the bubble was observed, and the adhesion state was evaluated. As a result, even when the photocurable resin composition film is formed so as to straddle about 70% with respect to the width of the light shielding layer, bubbles are formed in the resultant product and the final liquid crystal display device of Example 2 in each step. The adhesion state was also evaluated as A.
  • Example 3 In the step (A) (application step) of Example 1, the liquid crystal display device and the adhesive strength were the same as in Example 1 except that the photocurable resin composition film was formed at about 1.2 times the thickness of the light shielding layer. A glass joined body for measurement was prepared, the presence or absence of bubbles was observed, and the adhesion state was evaluated. As a result, if the photo-curable resin composition film is formed with a thickness of about 1.2 times the thickness of the light-shielding layer, there are no bubbles in the result of each step of Example 3 and the final liquid crystal display device. The adhesion state was also evaluated as “A”.
  • Example 4 In the step (A) (application step) of Example 1, as shown in FIG. 4A, the photocurable resin composition 3a is applied with the same thickness as the light shielding layer 1 without straddling the light shielding layer 1, and further photocured.
  • a liquid crystal display device and a glass bonded body for measuring adhesive strength were prepared in the same manner as in Example 1 except that the conductive resin composition 3b was applied so as to straddle the light shielding layer 1 as shown in FIG. Observed and evaluated for adhesion. As a result, even if the photocurable resin composition was multilayered, no bubbles were present in the resultant product of each step of Example 4 and the final liquid crystal display device, and the adhesion state was also evaluated as “A”. .
  • step (A) application step of Example 1
  • the photocurable resin composition 3 is formed so as to straddle the entire area of the light shielding layer 1 as shown in FIG.
  • a liquid crystal display device and a glass joined body for measuring adhesive strength were prepared in the same manner as in Example 1 except that the adhesive state was formed, and the presence or absence of bubbles was observed to evaluate the adhesion state.
  • the adhesion state was “A” evaluation.
  • step (A) application step of Example 1, as shown in FIG. 6, the photocurable resin composition 3 was not formed so as to straddle the light shielding layer 1 and its thickness was applied thinner than the light shielding layer 1. Except for the above, a liquid crystal display device and a glass bonded body for measuring adhesive strength were prepared in the same manner as in Example 1, the presence or absence of bubbles was observed, and the adhesion state was evaluated. As a result, although bubbles could not be confirmed in the result of step (A), bubbles were confirmed in the result of the bonding step in step (C). The adhesion state was “A” evaluation.
  • Example 3 In the step (A) in Example 1, the photocurable resin composition is not applied to the glass plate, but formed on a release film, and the same ultraviolet irradiation as in Step (B) in Example 1 is performed. Except that the light-transmitting cured resin layer of the photocurable resin composition was formed on the release film and the light-transmitting cured resin layer was transferred to the glass plate on which the light-shielding layer was formed, the same as in Example 1. A liquid crystal display device and a glass bonded body for measuring adhesive strength were prepared, the presence or absence of bubbles was observed, and the adhesion state was evaluated. As a result, bubbles were observed at the step of the light shielding layer during the transfer of the light transmissive cured resin layer. Bubbles were also observed in the result of the subsequent step (C). The adhesion state was “B” evaluation.
  • the light-transmitting cured resin layer between the light-shielding layer and the image display member is sufficiently photocured without excessively removing between the light-shielding layer and the light-transmitting layer.
  • a step formed between the light shielding layer forming side surface of the cover member can be canceled. Therefore, the production method of the present invention is useful for industrial production of information terminals such as smart phones and touch pads provided with a touch panel.

Abstract

 本発明の画像表示装置の製造方法においては、熱重合開始剤を含有していない液状の光硬化性樹脂組成物を、遮光層を含む光透過性カバー部材の表面又は画像表示部材の表面に、遮光層の厚さより厚く塗布した後、その状態で紫外線を照射し硬化させて光透過性硬化樹脂層を形成する。続いて、光透過性硬化樹脂層を介して画像表示部材と光透過性カバー部材とを積層して画像表示装置を得る。

Description

画像表示装置の製造方法
 本発明は、液晶表示パネル等の画像表示部材とその表面側に配される透明保護シート等の光透過性カバー部材とを、光透過性硬化樹脂層を介して接着・積層して画像表示装置を製造する方法に関する。
 スマートフォーン等の情報端末に用いられている液晶表示パネル等の画像表示装置は、液晶表示パネルや有機EL表示パネル等の画像表示部材と光透過性カバー部材との間に、光硬化性樹脂組成物を配した後、その組成物に紫外線を照射して硬化させて光透過性硬化樹脂層とし、それにより画像表示部材と光透過性カバー部材とを接着・積層することにより製造されている(特許文献1)。
 ところで、光透過性カバー部材の画像表示部材側表面の周縁部には、表示画像の輝度やコントラスト向上のために遮光層が設けられているため、そのような遮光層と画像表示部材との間に挟まれた光硬化性樹脂組成物の硬化が十分に進行せず、そのため十分な接着力が得られず、透過性カバー部材と画像表示部材との間の剥離や、その間隙への湿気の侵入により画像品質の低下等が生ずるということが懸念されている。
 そこで、光硬化性樹脂組成物に熱重合開始剤を配合して熱及び光硬化性樹脂組成物とし、遮光層が形成された光透過性カバー部材の表面に、この熱及び光硬化性樹脂組成物を塗布し、この塗布面を画像表示部材に重ね、紫外線を照射して光硬化させた後に、全体を加熱することにより遮光層と画像表示部材との間に挟まれた熱及び光硬化性樹脂組成物を熱硬化させることが提案されている(特許文献2)。
WO2010/027041 WO2008/126860
 しかしながら、特許文献2の技術によれば、特許文献1で懸念された問題の解消は期待できるものの、光重合開始剤に熱重合開始剤を同時に併用し、光重合プロセスに加えて熱重合プロセスを実施しなければならないため、熱重合プロセスのための設備投資の負担が大きくなるという問題や、熱及び光硬化性樹脂組成物の保存安定性が低下するという問題があった。更に、熱及び光硬化性樹脂組成物が塗布された光透過性カバー部材を画像表示部材に重ねる際、その段階では硬化プロセスを経ていないため、遮光層と画像表示部材との間から樹脂組成物が排除されてしまう。そのため、遮光層と光透過性カバー部材表面との間の段差がキャンセルされず、気泡の発生や光透過性カバー部材と樹脂の層間剥離という問題の発生も懸念されている。
 本発明の目的は、以上の従来の技術の問題点を解決することであり、画像表示部材とその表面側に配される光透過性カバー部材とを光硬化性樹脂組成物の硬化樹脂層を介して積層して画像表示装置を製造する際に、熱重合プロセスを利用することなく、遮光層と画像表示部材との間の光硬化性樹脂組成物を、そこから排除されることなく十分に光硬化させ且つ遮光層と光透過性カバー部材表面との間の段差をキャンセルできるようにすると共に、光重合プロセスだけで画像表示装置を製造できるようにすることである。
 本発明者らは、熱重合開始剤を含有していない液状の光硬化性樹脂組成物を、遮光層を含む光透過性カバー部材の表面又は画像表示部材の表面に、遮光層の厚さより厚く塗布した後、その状態で紫外線を照射し硬化させ、そのような光透過性硬化樹脂層を介して画像表示部材と光透過性カバー部材とを積層することにより、遮光層と画像表示部材との間の光透過性硬化樹脂層を、その間から過度に排除することなく十分に光硬化させることができ、しかも遮光層と光透過性カバー部材の遮光層形成側表面との間の段差をキャンセルできることを見出し、本発明を完成させるに至った。
 即ち、本発明は、画像表示部材と、周縁部に遮光層が形成された光透過性カバー部材とが、液状の光硬化性樹脂組成物から形成された光透過性硬化樹脂層を介し、光透過性カバー部材の遮光層形成面が画像表示部材側に配置されるように積層された画像表示装置の製造方法であって、以下の工程(A)~(C)を有する製造方法を提供する。
<工程(A)>
 液状の光硬化性樹脂組成物を、光透過性カバー部材の遮光層形成側表面又は画像表示部材の表面に、遮光層と光透過性カバー部材の遮光層形成側表面とで形成される段差がキャンセルされるように、遮光層の厚さより厚く塗布する工程。
<工程(B)>
 塗布された光硬化性樹脂組成物に対し紫外線を照射して硬化させることにより光透過性硬化樹脂層を形成する工程。
<工程(C)>
 画像表示部材に、遮光層と光透過性硬化樹脂層とが内側となるように光透過性カバー部材を貼り合わせる工程。
 本発明の画像表示装置の製造方法においては、熱重合開始剤を含有していない液状の光硬化性樹脂組成物を、遮光層を含む光透過性カバー部材の表面又は画像表示部材の表面に、遮光層の厚さより厚く塗布した後、その状態で紫外線を照射して硬化させて光透過性硬化樹脂層を形成する。続いて、光透過性硬化樹脂層を介して画像表示部材と光透過性カバー部材とを積層する。このため、遮光層と画像表示部材との間の光透過性硬化樹脂層をその間から過剰に排除することなく十分に光硬化させ且つ遮光層と光透過性カバー部材の遮光層形成側表面との間の段差をキャンセルできる。
図1Aは、本発明の画像表示装置の製造方法の工程(A)の説明図である。 図1Bは、本発明の画像表示装置の製造方法の工程(A)の説明図である。 図1Cは、本発明の画像表示装置の製造方法の工程(B)の説明図である。 図1Dは、本発明の画像表示装置の製造方法の工程(B)の説明図である。 図1Eは、本発明の画像表示装置の製造方法の工程(C)の説明図である。 図2Aは、本発明の画像表示装置の製造方法の工程(AA)の説明図である。 図2Bは、本発明の画像表示装置の製造方法の工程(BB)の説明図である。 図2Cは、本発明の画像表示装置の製造方法の工程(BB)の説明図である。 図2Dは、本発明の画像表示装置の製造方法の工程(CC)の説明図である。 図3は、光透過性硬化樹脂層の接着状態の評価試験の説明図である。 図4Aは、光硬化性樹脂組成物の光透過性カバー部材への塗布態様の説明図である。 図4Bは、光硬化性樹脂組成物の光透過性カバー部材への塗布態様の説明図である。 図5は、光硬化性樹脂組成物の光透過性カバー部材への塗布態様の説明図である。 図6は、光硬化性樹脂組成物の光透過性カバー部材への塗布態様の説明図である。
 以下、工程(A)~(C)を有する本発明の画像表示装置の製造方法を、図面を参照しながら工程毎に詳細に説明する。
<工程(A)(塗布工程)>
 まず、図1Aに示すように、片面の周縁部に形成された遮光層1を有する光透過性カバー部材2を用意し、図1Bに示すように、光透過性カバー部材2の表面2aに、液状の光硬化性樹脂組成物3を、遮光層1と光透過性カバー部材2の遮光層形成側表面2aとで形成される段差4がキャンセルされるように、遮光層1の厚さより厚く塗布する。具体的には、遮光層1の表面も含め、光透過性カバー部材2の遮光層形成側表面2aの全面に光硬化性樹脂組成物3を平坦になるように塗布し、段差が生じないようにする。従って、光硬化性樹脂組成物3を、遮光層1の厚さの好ましくは1.2~50倍、より好ましくは2~30倍の厚さで塗布する。
 なお、この光硬化性樹脂組成物3の塗布は、必要な厚みが得られるように複数回行ってもよい。
 光透過性カバー部材2としては、画像表示部材に形成された画像が視認可能となるような光透過性があればよく、ガラス、アクリル樹脂、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリカーボネート等の板状材料やシート状材料が挙げられる。これらの材料には、片面又は両面ハードコート処理、反射防止処理などを施すことができる。光透過性カバー部材2の厚さや弾性などの物性は、使用目的に応じて適宜決定することができる。
 遮光層1は、画像のコントラストを挙げるため等に設けられるものであり、黒色等に着色された塗料をスクリーン印刷法などで塗布し、乾燥・硬化させたものである。遮光層1の厚みとしては、通常5~100μmであり、この厚みが段差4に相当する。
 本工程で使用する光硬化性樹脂組成物3の性状は液状である。液状のものを使用するので、遮光層1と光透過性カバー部材2の遮光層形成側表面2aとで形成される段差4をキャンセルできる。ここで、液状とは0.01~100Pa.s(25℃、コーンプレートレオメーター、コーン及びプレートC35/2、回転数10rpm)の粘度を示すものである。
 このような光硬化性樹脂組成物3としては、ポリウレタン系(メタ)アクリレート、ポリイソプレン系(メタ)アクリレート等の光ラジカル重合性ポリ(メタ)アクリレートと光重合開始剤とを主成分として含有するものが挙げられる。ここで、“(メタ)アクリレート”という用語は、アクリレートとメタクリレートとを包含する。
 光ラジカル重合性ポリ(メタ)アクリレートの好ましい具体例としては、ポリイソプレン、ポリブタジエン、ポリウレタン等を骨格に持つ(メタ)アクリレート系オリゴマーを挙げることができる。
 ポリイソプレン骨格の(メタ)アクリレート系オリゴマーの具体例としては、ポリイソプレン重合体の無水マレイン酸付加物と2-ヒドロキシエチルメタクリレートとのエステル化物(UC102(ポリスチレン換算分子量17000)、(株)クラレ;UC203(ポリスチレン換算分子量35000)、(株)クラレ;UC-1(分子量約25000)、(株)クラレ)等を好ましく挙げることができる。
 また、ポリウレタン骨格を持つ(メタ)アクリレート系オリゴマーの具体例としては、脂肪族ウレタンアクリレート(EBECRYL230(分子量5000)、ダイセル・サイテック(株);UA-1、ライトケミカル工業(株))等を好ましく挙げることができる。
 光重合開始剤としては、公知の光ラジカル重合開始剤を使用することができ、例えば、1-ヒドロキシ-シクロへキシルフェニルケトン(イルガキュア184、BASFジャパン(株))、2-ヒドロキシ-1-{4-[4-(2一ヒドロキシ-2-メチル-プロピロニル)ベンジル]フェニル}-2-メチル-1-プロパン-1-オン(イルガキュア127、BASFジャパン(株))、ベンゾフェノン、アセトフェノン等を挙げることができる。
 このような光重合開始剤は、光ラジカル重合性ポリ(メタ)アクリレート100質量部に対し、少なすぎると紫外線照射時に硬化不足となり、多すぎると開裂によるアウトガスが増え発泡不具合の傾向があるので、好ましくは0.1~5質量部、より好ましくは0.2~3質量部である。
 液状の光硬化性樹脂組成物3は、更に、光ラジカル重合性ポリ(メタ)アクリレートと相溶する公知の可塑剤(柔軟性付与剤)、例えば、テルペン系水素添加樹脂やポリブタジエン、ポリイソプレン等を含有することができる。これらの可塑剤は、後述するように、粘着付与剤としても使用可能なものである。
 また、光硬化性樹脂組成物3は、反応性希釈剤を含有することができる。好ましい反応性希釈剤としては、2-ヒドロキシプロピルメタクリレート、ベンジルアクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチルメタクリレート等を挙げることができる。
 光硬化性樹脂組成物3は、更に、必要に応じて、シランカップリング剤等の接着改善剤、酸化防止剤等の一般的な添加剤を含有することができる。
 また、光硬化性樹脂組成物3は、分子量の調整のために連鎖移動剤を含有することができる。例えば、2-メルカプトエタノール、ラウリルメルカプタン、グリシジルメルカプタン、メルカプト酢酸、チオグリコール酸2-エチルヘキシル、2,3-ジメチルカプト-1-プロパノール、α-メチルスチレンダイマーなどが挙げられる。
 なお、後述する工程(B)における紫外線照射は、光硬化性樹脂組成物3の初期接着強度(いわゆるタック性)を低減させ、また最終的な接着強度を低下させるように働くことがある。そのために、光硬化性樹脂組成物3に、いわゆる粘着付与剤を配合することが望ましい。粘着付与剤としては、例えば、テルペン樹脂、テルペンフェノール樹脂、水素添加テルペン樹脂等のテルペン系樹脂、天然ロジン、重合ロジン、ロジンエステル、水素添加ロジン等のロジン樹脂、ポリブタジエン、ポリイソプレン等の石油樹脂などを使用することができる。このような粘着付与剤の配合量は、光硬化性樹脂組成物100質量部中に好ましくは40~70質量部である。
 なお、光硬化性樹脂組成物3のベース材料は、上述の光ラジカル重合性ポリ(メタ)アクリレートとなるが、粘着付与剤の粘着付与効果をより強く発現させるために、光ラジカル重合性ポリ(メタ)アクリレートを予めポリマー化した材料を含有させることもできる。そのようなポリマー化した材料としては、ブチルアクリレートと2-ヘキシルアクリレートおよびアクリル酸の共重合体やシクロヘキシルアクリレートとメタクリル酸の共重合体等を挙げることができる。
<工程(B)(硬化工程)>
 次に、図1Cに示すように、工程(A)で塗布された光硬化性樹脂組成物3に対し紫外線を照射して硬化させることにより光透過性硬化樹脂層5を形成する(図1D)。このように硬化させることにより、遮光層1と画像表示部材との間の光透過性硬化樹脂層5を、その間から排除することなく十分に光硬化させることできる。このような硬化のレベルは、光透過性硬化樹脂層5の硬化率(ゲル分率)が好ましくは90%以上、より好ましくは95%以上となるようなレベルである。ここで、硬化率(ゲル分率)とは、紫外線照射前の光硬化性樹脂組成物3中の(メタ)アクリロイル基の存在量に対する紫外線照射後の(メタ)アクリロイル基の存在量の割合(消費量割合)として定義される数値であり、この数値が大きい程、硬化が進行していることを示す。
 なお、硬化率(ゲル分率)は、紫外線照射前の樹脂組成物層のFT-IR測定チャートにおけるベースラインからの1640~1620cm-1の吸収ピーク高さ(X)と、紫外線照射前の樹脂組成物層のFT-IR測定チャートにおけるベースラインからの1640~1620cm-1の吸収ピーク高さ(Y)とを、以下の数式(1)に代入することにより算出することができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000001
 紫外線の照射に関し、硬化率(ゲル分率)が好ましくは90%以上となるように硬化させることができる限り、光源の種類、出力、累積光量などは特に制限はなく、公知の紫外線照射による(メタ)アクリレートの光ラジカル重合プロセス条件を採用することができる。
<工程(C)(貼り合わせ工程)>
 次に、図1Eに示すように、画像表示部材6に、光透過性カバー部材2をその光透過性硬化樹脂層5側から貼り合わせる。貼り合わせは、公知の圧着装置を用いて、10℃~80℃で加圧することにより行うことができる。これにより、画像表示部材6と光透過性カバー部材2とを光透過性硬化樹脂層5を介して積層して画像表示装置10を得る。
 画像表示部材6としては、液晶表示パネル、有機EL表示パネル、プラズマ表示パネル、タッチパネル等を挙げることができる。ここで、タッチパネルとは、液晶表示パネルのような表示素子とタッチパッドのような位置入力装置を組み合わせた画像表示・入力パネルを意味する。
 なお、光透過性硬化樹脂層5の光透過性のレベルは、画像表示部材6に形成された画像が視認可能となるような光透過性であればよい。
 以上、図1A~図1Eでは、光透過性カバー部材の遮光層側表面に光硬化性樹脂組成物を塗布した例を説明したが、以下の図2A~図2Dでは、画像表示部材表面に光硬化性樹脂組成物を塗布した例を説明する。なお、図1A~図1Eと図2A~図2Dとにおいて同じ図番は同一の構成要素を表している。
<工程(AA)(塗布工程)>
 まず、図2Aに示すように、画像表示部材6の表面に光硬化性樹脂組成物3を平坦になるように塗布する。この場合の塗布厚は、遮光層と光透過性カバー部材の遮光層形成側表面とで形成される段差がキャンセルされるように、遮光層の厚さの好ましくは1.2~50倍、より好ましくは2~30倍の厚さである。
 なお、この光硬化性樹脂組成物3の塗布は、必要な厚みが得られるように複数回行ってもよい。
<工程(BB)(硬化工程)>
 次に、図2Bに示すように、工程(AA)で塗布された光硬化性樹脂組成物3に対し紫外線を照射して硬化させることにより光透過性硬化樹脂層5を形成する(図2C)。このように硬化させることにより、遮光層と画像表示部材との間の光透過性硬化樹脂層5を、その間から排除することなく十分に光硬化させることできる。このような硬化のレベルは、光透過性硬化樹脂層5のゲル分率が好ましくは90%以上、より好ましくは95%以上となるようなレベルである。
<工程(CC)(貼り合わせ工程)>
 次に、図2Dに示すように、画像表示部材6の光透過性硬化樹脂層5に、光透過性カバー部材2をその遮光層1側から貼り合わせる。貼り合わせは、公知の圧着装置を用いて、10~80℃で加圧することにより行うことができる。これにより、画像表示部材6と光透過性カバー部材2とを光透過性硬化樹脂層5を介して積層して画像表示装置10を得る。
 画像表示部材6としては、液晶表示パネル、有機EL表示パネル、プラズマ表示パネル、タッチパネル等を挙げることができる。
 なお、光透過性硬化樹脂層5の光透過性のレベルは、画像表示部材6に形成された画像が視認可能となるような光透過性であればよい。
 以下、本発明を実施例により具体的に説明する。
  実施例1
(工程(A)(塗布工程))
 まず、45(w)×80(l)×0.4(t)mmのサイズのガラス板を用意し、このガラス板の周縁部全域に、乾燥厚で40μmとなるように4mm幅の遮光層を、熱硬化タイプの黒色インク(MRXインキ、帝国インキ製造(株))を用いて、スクリーン印刷法により塗布し、乾燥させることにより、遮光層付きガラス板を用意した。
 また、光ラジカル重合性ポリ(メタ)アクリレートとしてポリイソプレンメタクリレート(UC102、(株)クラレ)6重量部、反応性希釈剤としてジシクロペンテニルオキシエチルメタクリレート15重量部とラウリルメタクリレート5重量部、可塑剤としてポリブタジエン(Polyvest110、エボニックデグサジャパン(株))20重量部、光重合開始剤(Irgacure184、BASFジャパン(株))1重量部、及び粘着付与剤として水素添加テルペン樹脂(クリアロンM105、ヤスハラケミカル(株))53重量部を均一に混合して光硬化性樹脂組成物を調製した。この光硬化性樹脂組成物の粘度(コーンプレートレオメーター、25℃、コーン及びプレートC35/2、回転数10rpm)は、約6Pa・sであった。
 次に、この光硬化性樹脂組成物を、樹脂用ディスペンサーを用いて遮光層付きガラス板の遮光層形成面の全面に吐出し、平均200μmの光硬化性樹脂組成物膜を形成した。この光硬化性樹脂組成物膜は、図1Bのように遮光層のほぼ全域に跨るように形成されており、40μm厚みの遮光層よりも160μmほど厚く形成されていた。
(工程(B)(硬化工程))
 次に、この光硬化性樹脂組成物膜に対して、紫外線照射装置(LC-8、浜松ホトニクス(株))を使って、積算光量が3000mJ/cmとなるように、50mW/cm強度の紫外線を60秒照射することにより光硬化性樹脂組成物膜を硬化させ、光透過性硬化樹脂層を形成した。
 なお、FR-IR測定チャートにおけるベースラインからの1640~1620cm-1の吸収ピーク高さを指標として求めた、紫外線照射後の光硬化性樹脂組成物膜、即ち、光透過性硬化樹脂層の硬化率は約92%であった。
 更に、光透過性硬化樹脂層の表面のタック性は、タッキング試験機(TAC-II、(株)レスカ)を用いたプローブタック法測定によれば、110N/cmであった。
(工程(C)(貼り合わせ工程))
 次に、40(W)×70(L)mmのサイズの液晶表示素子の偏光板が積層された面に、工程(B)で得たガラス板をその光透過性硬化樹脂層側が偏光板側となるように載置し、ガラス板側からゴムローラで加圧して、ガラス板を貼り付けた。貼り付けられた状態でガラス板側から液晶表示素子を目視観察した場合、遮光層の周囲に気泡は確認されなかった。
<評価>
 実施例1の各工程の結果物における遮光層と光硬化性樹脂組成物膜層又は光透過性硬化樹脂層との境界の気泡の有無を以下に説明するように目視観察した。また、液晶表示装置の接着状態の評価を以下に説明するように行った。
(気泡の有無)
 実施例1の各工程の結果物における遮光層と光硬化性樹脂組成物膜層又は硬化樹脂層との境界の気泡の有無を、目視観察した。その結果、いずれの工程の結果物並びに最終的な液晶表示装置にも気泡は観察されなかった。
(接着状態の評価)
 液晶表示装置を作成する際に、図3に示すように、液晶表示素子に代えて40(W)×70(L)mmのサイズのガラスベース30を使用し、そのガラスベース30に対し、光透過性硬化樹脂層が形成されたガラス板31を、光透過性硬化樹脂層側から十文字に貼り合わせることによりガラス接合体を得た。そして、その下側に位置するガラスベース30を固定し、上側に位置するガラス板31を直上方向に引き剥がし、その剥離性状を目視観察し、以下の基準で接着状態を評価したところ、“A”評価であった。
 ランク  基準
  A: 凝集剥離が生じた場合
  B: 凝集剥離と界面剥離とが混在している場合
  C: 界面剥離が生じた場合
  実施例2
 実施例1の工程(A)(塗布工程)において、光硬化性樹脂組成物膜を、遮光層の幅に対して70%程度跨るように形成する以外は、実施例1と同様に液晶表示装置及び接着強度測定用のガラス接合体を作成し、気泡の有無を観察し、接着状態を評価した。その結果、遮光層の幅に対して70%程度跨るように光硬化性樹脂組成物膜を形成した場合であっても、実施例2の各工程の結果物及び最終的な液晶表示装置に気泡は存在せず、また、接着状態もA評価であった。
  実施例3
 実施例1の工程(A)(塗布工程)において、光硬化性樹脂組成物膜を遮光層の厚みの1.2倍程度で形成した以外は、実施例1と同様に液晶表示装置及び接着強度測定用のガラス接合体を作成し、気泡の有無を観察し、接着状態を評価した。その結果、光硬化性樹脂組成物膜を遮光層の1.2倍程度の厚みで形成すれば、実施例3の各工程の結果物及び最終的な液晶表示装置に気泡は存在せず、また、接着状態も“A”評価であった。
  実施例4
 実施例1の工程(A)(塗布工程)において、図4Aのように、光硬化性樹脂組成物3aを遮光層1と同じ厚みで遮光層1を跨らずに塗布した後、さらに光硬化性樹脂組成物3bを、図4Bのように遮光層1に跨るように塗布した以外は、実施例1と同様に液晶表示装置及び接着強度測定用のガラス接合体を作成し、気泡の有無を観察し、接着状態を評価した。その結果、光硬化性樹脂組成物を多層化しても、実施例4の各工程の結果物及び最終的な液晶表示装置に気泡は存在せず、また、接着状態も“A”評価であった。
  比較例1
 実施例1の工程(A)(塗布工程)において、図5のように、光硬化性樹脂組成物3を遮光層1全域に跨るように形成するものの、遮光層1の厚みより薄い約30μm厚で形成した以外は、実施例1と同様に液晶表示装置及び接着強度測定用のガラス接合体を作成し、気泡の有無を観察し、接着状態を評価した。その結果、工程(A)の結果物においては気泡は観察されなかったものの、工程(C)の結果物において気泡が観察された。また、接着状態は“A”評価であった。
  比較例2
 実施例1の工程(A)(塗布工程)において、図6のように、光硬化性樹脂組成物3を、遮光層1に跨るように形成せず且つその厚みを遮光層1より薄く塗布した以外は、実施例1と同様に液晶表示装置及び接着強度測定用のガラス接合体を作成し、気泡の有無を観察し、接着状態を評価した。その結果、工程(A)の結果物では気泡は確認できないものの、工程(C)の貼り合わせ工程の結果物には気泡が確認された。また、接着状態は“A”評価であった。
  比較例3
 実施例1における工程(A)において、光硬化性樹脂組成物をガラス板に塗布するのではなく、剥離フィルムに形成し、実施例1の工程(B)と同様の紫外線照射を行うことで、光硬化性樹脂組成物の光透過性硬化樹脂層を剥離フィルム上に形成し、その光透過性硬化樹脂層を遮光層が形成されたガラス板に転写したこと以外は、実施例1と同様に液晶表示装置及び接着強度測定用のガラス接合体を作成し、気泡の有無を観察し、接着状態を評価した。その結果、光透過性硬化樹脂層の転写の際に遮光層の段差において気泡が確認された。その後の工程(C)の結果物においても気泡が観察された。また、接着状態は“B”評価であった。
 本発明の画像表示装置の製造方法によれば、遮光層と画像表示部材との間の光透過性硬化樹脂層をその間から過度に排除することなく十分に光硬化させ且つ遮光層と光透過性カバー部材の遮光層形成側表面とで形成される段差をキャンセルできる。従って、本発明の製造方法は、タッチパネルを備えたスマートフォーンやタッチパッド等の情報端末の工業的製造に有用である。
1 遮光層
2 光透過性カバー部材
2a 光透過性カバー部材の(遮光層形成側)表面
3、3a、3b 光硬化性樹脂組成物
4 段差
5 光透過性硬化樹脂層
6 画像表示部材
10 画像表示装置
30 ガラスベース
31 ガラス板
 

Claims (5)

  1.  画像表示部材と、周縁部に遮光層が形成された光透過性カバー部材とが、液状の光硬化性樹脂組成物から形成された光透過性硬化樹脂層を介し、光透過性カバー部材の遮光層形成面が画像表示部材側に配置されるように積層された画像表示装置の製造方法において、以下の工程(A)~(C):
    <工程(A)>
     液状の光硬化性樹脂組成物を、光透過性カバー部材の遮光層形成側表面又は画像表示部材の表面に、遮光層と光透過性カバー部材の遮光層形成側表面とで形成される段差がキャンセルされるように、遮光層の厚さより厚く塗布する工程;
    <工程(B)>
     塗布された光硬化性樹脂組成物に対し紫外線を照射して硬化させることにより光透過性硬化樹脂層を形成する工程;及び
    <工程(C)>
     画像表示部材に、遮光層と光透過性硬化樹脂層とが内側になるように光透過性カバー部材を貼り合わせる工程
    を有する製造方法。
  2.  画像表示部材が、液晶表示パネル、有機EL表示パネル又はタッチパネルである請求項1記載の製造方法。
  3.  工程(A)において、光硬化性樹脂組成物を、遮光層の厚さの1.2~50倍の厚さで塗布する請求項1又は2記載の製造方法。
  4.  工程(B)において、光透過性硬化樹脂層の硬化率が90%以上となるように、光硬化性樹脂組成物に紫外線を照射して硬化させる請求項1~3のいずれかに記載の製造方法。
  5.  液状の光硬化性樹脂組成物が、ポリウレタン系(メタ)アクリレート又はポリイソプレン系(メタ)アクリレートと光重合開始剤とを含有する請求項1~4のいずれかに記載の製造方法。
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