WO2013146388A1 - 熱交換器用アルミニウムフィン材 - Google Patents

熱交換器用アルミニウムフィン材 Download PDF

Info

Publication number
WO2013146388A1
WO2013146388A1 PCT/JP2013/057530 JP2013057530W WO2013146388A1 WO 2013146388 A1 WO2013146388 A1 WO 2013146388A1 JP 2013057530 W JP2013057530 W JP 2013057530W WO 2013146388 A1 WO2013146388 A1 WO 2013146388A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
treatment layer
containing polymer
silica
fine particles
fin material
Prior art date
Application number
PCT/JP2013/057530
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
祐介 豊田
太田　陽介
Original Assignee
株式会社神戸製鋼所
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from JP2013011156A external-priority patent/JP5312699B1/ja
Priority claimed from JP2013011157A external-priority patent/JP5312700B1/ja
Application filed by 株式会社神戸製鋼所 filed Critical 株式会社神戸製鋼所
Priority to CN201380016037.7A priority Critical patent/CN104169674B/zh
Publication of WO2013146388A1 publication Critical patent/WO2013146388A1/ja

Links

Images

Classifications

    • F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F28—HEAT EXCHANGE IN GENERAL
    • F28F—DETAILS OF HEAT-EXCHANGE AND HEAT-TRANSFER APPARATUS, OF GENERAL APPLICATION
    • F28F21/00—Constructions of heat-exchange apparatus characterised by the selection of particular materials
    • F28F21/08—Constructions of heat-exchange apparatus characterised by the selection of particular materials of metal
    • F28F21/081—Heat exchange elements made from metals or metal alloys
    • F28F21/084—Heat exchange elements made from metals or metal alloys from aluminium or aluminium alloys
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
    • C09D5/08—Anti-corrosive paints
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
    • C09D5/16—Antifouling paints; Underwater paints
    • C09D5/1606—Antifouling paints; Underwater paints characterised by the anti-fouling agent
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C28/00—Coating for obtaining at least two superposed coatings either by methods not provided for in a single one of groups C23C2/00 - C23C26/00 or by combinations of methods provided for in subclasses C23C and C25C or C25D
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C28/00—Coating for obtaining at least two superposed coatings either by methods not provided for in a single one of groups C23C2/00 - C23C26/00 or by combinations of methods provided for in subclasses C23C and C25C or C25D
    • C23C28/04—Coating for obtaining at least two superposed coatings either by methods not provided for in a single one of groups C23C2/00 - C23C26/00 or by combinations of methods provided for in subclasses C23C and C25C or C25D only coatings of inorganic non-metallic material
    • F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F28—HEAT EXCHANGE IN GENERAL
    • F28F—DETAILS OF HEAT-EXCHANGE AND HEAT-TRANSFER APPARATUS, OF GENERAL APPLICATION
    • F28F19/00—Preventing the formation of deposits or corrosion, e.g. by using filters or scrapers
    • F28F19/02—Preventing the formation of deposits or corrosion, e.g. by using filters or scrapers by using coatings, e.g. vitreous or enamel coatings

Definitions

  • the present invention relates to a fin material for a heat exchanger, and more particularly to an aluminum fin material for a heat exchanger provided with a substrate made of aluminum or an aluminum alloy.
  • Heat exchangers are used in products in various fields such as room air conditioners, packaged air conditioners, refrigeration showcases, refrigerators, oil coolers, and radiators.
  • this heat exchanger is driven (during condensing operation)
  • water vapor generated in the liquefaction is adhered to the fin surface of the heat exchanger by liquefying (condensing) water vapor in the air.
  • water droplet bridges are formed between the fins, and depending on the usage environment, frost is formed and clogging occurs between the fins, resulting in an increase in ventilation resistance and the heat exchange rate of the heat exchanger. (Heat exchange efficiency) is reduced.
  • a method of improving the hydrophilicity of the fins is performed in order to cause the water droplets on the fin surface to flow down as a water film. ing.
  • an inorganic hydrophilic film mainly composed of silicic acid or silicate such as water glass or colloidal silica is applied and baked.
  • a method of forming a resin-based hydrophilic film using a hydrophilic resin such as polyethylene glycol is applied and baked.
  • Patent Document 4 discloses the following technique.
  • Patent Document 4 a hydrophilic treatment layer containing silica-based porous fine particles and a carboxyl group-containing polymer is provided on the surface of the substrate, and the adhesion amount of the silica-based porous fine particles and the carboxyl group-containing polymer
  • An aluminum fin material for a heat exchanger whose content ratio is regulated within a predetermined range is disclosed.
  • the technique which concerns on patent document 4 is that it can improve also about defrosting property and re-frosting prevention property while having the above characteristics, improving hydrophilic sustainability.
  • the technique according to Patent Document 4 is not a technique that takes account of adhesion in a wet environment (specifically, adhesion between a base treatment layer and a hydrophilic treatment layer), fins in a wet environment such as the rainy season
  • the coating film may be peeled off when the material is pressed.
  • the coating film peeled off during the press working of the fin material is deposited on the mold, which may cause a decrease in fin productivity and workability.
  • the defrosting property and the re-frosting prevention property may be lowered due to a decrease in the hydrophilicity of the portion where the coating film is peeled off.
  • the fin material is also required to have a beautiful appearance with almost no color unevenness.
  • the coating film is evenly coated and has a beautiful appearance that does not easily discolor, it will be an assurance of performance and appeal of technical capabilities, and reliability of the product can also be obtained.
  • the technology according to Patent Document 4 has room for improving the adhesion in a wet environment, and the productivity, workability, defrosting, and re-generation due to insufficient adhesion in a wet environment. There is also room for preventing a decrease in anti-frosting property, and there is also room for improving the design of the appearance.
  • this invention makes it a subject to provide the aluminum fin material for heat exchangers which is excellent in hydrophilic sustainability, and shows favorable adhesiveness also in a humid environment. Moreover, this invention makes it a subject to provide the aluminum fin material for heat exchangers which was excellent in hydrophilic sustainability, showed the favorable adhesiveness also in the humid environment, and was excellent in the design property.
  • the present inventors have provided a hydrophilic treatment layer containing silica-based porous fine particles, a carboxyl group-containing polymer, and a hydroxyl group-containing polymer on the substrate surface, The inventors have found that the above problems can be solved by regulating the ratio of each constituent material of the hydrophilic treatment layer to a predetermined range, and have completed the present invention.
  • the aluminum fin material for a heat exchanger includes a substrate made of aluminum or an aluminum alloy, a corrosion-resistant film formed on the surface of the substrate, made of an inorganic oxide or an inorganic-organic composite compound, and a hydrophobic resin.
  • a base treatment layer composed of at least one hydrophobic coating layer comprising: a surface treatment layer; and an average particle size of 0.1 to 10.0 ⁇ m and a pore diameter of 1 to 50 nm.
  • a hydrophilic treatment layer comprising a coating film containing a mixture of a silica-based porous fine particle, a water-soluble carboxyl group-containing polymer and a water-soluble hydroxyl group-containing polymer, and the silica in the hydrophilic treatment layer system attached amount of the porous fine particles is 10 ⁇ 10000mg / m 2, the total solids weight of said carboxyl group-containing polymer and the hydroxyl group-containing polymer
  • the solid content weight ratio of the silica-based porous fine particles that is, the solid content weight of the silica-based porous fine particles / the total solid content weight of the carboxyl group-containing polymer and the hydroxyl group-containing polymer is 1.
  • the solid content weight ratio of the carboxyl group-containing polymer to the solid content weight of the hydroxyl group-containing polymer (that is, the solid content weight of the carboxyl group-containing polymer / the hydroxyl group-containing polymer Solid weight) is 0.1 to 10.0.
  • the aluminum fin material for a heat exchanger includes a base treatment layer composed of at least one of a corrosion-resistant coating and a hydrophobic coating layer, so that condensed water that has permeated the hydrophilic treatment layer is separated from the substrate. Since contact can be prevented, corrosion resistance is improved.
  • the aluminum fin material for heat exchanger according to the present invention contains silica-based porous fine particles having a predetermined average particle diameter and pore diameter in the hydrophilic treatment layer, and by specifying the amount of adhesion thereof, the hydrophilicity is remarkably increased. It becomes possible to improve. This is because the specific surface area of the particles increases due to the formation of pores on the surface of the silica-based porous fine particles, and the pores are exposed on the surface of the hydrophilic treatment layer when the particles are fine particles. This is due to a synergistic effect with an increase in the percentage of And when the specific surface area of the surface of a hydrophilic treatment layer increases, the area which water contacts will increase and hydrophilicity will improve.
  • the attached condensed water becomes a thin water film and easily flows down the fin material surface, so that frost is hardly generated.
  • the condensed water in the silica-based porous fine particles is present in a narrow space and has a feature that it is difficult to freeze. Therefore, in the defrosting cycle associated with the heating operation when used as a heat exchanger, the condensation inside the pores is not limited to the property that the condensed water is easily removed as a water film simply due to its excellent hydrophilicity. Since water is difficult to freeze, it has the characteristic that damage to the coating film associated with an increase in the volume of condensed water during freezing can be suppressed. That is, even after the defrosting cycle, the hydrophilicity is unlikely to deteriorate, thereby contributing to the frosting suppression effect.
  • the silica-based porous fine particles are held in the hydrophilic treatment layer by the hydrophilic treatment layer including a carboxyl group-containing polymer and a hydroxyl group-containing polymer.
  • adhesion between the base treatment layer and the hydrophilic treatment layer is improved.
  • the silica-based porous fine particles are prevented from flowing by the condensed water, and the hydrophilic sustainability is improved.
  • the inorganic silica-based porous fine particles have the property of easily sticking to the mold when the fin material is molded, but the mold of the silica-based porous fine particles is formed by the carboxyl group-containing polymer and the hydroxyl group-containing polymer. Since sticking to is prevented, workability is improved.
  • the aluminum fin material for a heat exchanger includes a hydrophilic treatment layer containing a carboxyl group-containing polymer in a predetermined weight ratio with respect to the hydroxyl group-containing polymer, the hydroxyl group-containing polymer.
  • a carboxyl group-containing polymer By reacting with a carboxyl group-containing polymer (condensation reaction), it is possible to ensure adhesion between the base treatment layer and the hydrophilic treatment layer without impairing the hydrophilicity even in a wet environment.
  • the coating film (the base treatment layer, the hydrophilic treatment layer, etc.) can be peeled off when the fin material is pressed in the wet environment. As a result, it is possible to prevent the productivity, workability, defrostability and re-frosting prevention from being lowered.
  • the aluminum fin material for a heat exchanger includes a substrate made of aluminum or an aluminum alloy, a corrosion-resistant film formed on the surface of the substrate and made of an inorganic oxide or an inorganic-organic composite compound, and a hydrophobic resin.
  • a base treatment layer composed of at least one hydrophobic coating layer comprising: a surface treatment layer; and an average particle size of 0.1 to 10.0 ⁇ m and a pore diameter of 1 to 50 nm.
  • a hydrophilic treatment layer comprising a coating film containing a mixture of a silica-based porous fine particle, a water-soluble carboxyl group-containing polymer and a water-soluble hydroxyl group-containing polymer, and the silica in the hydrophilic treatment layer system attached amount of the porous fine particles is 1 ⁇ 100mg / m 2, relative to the total solid weight of said carboxyl group-containing polymer and the hydroxyl group-containing polymer, before
  • the solid content weight ratio of the silica-based porous fine particles that is, the solid content weight of the silica-based porous fine particles / the total solid content weight of the carboxyl group-containing polymer and the hydroxyl group-containing polymer
  • the solid content weight ratio of the silica-based porous fine particles is 0.05 to 1.
  • the solid content weight ratio of the carboxyl group-containing polymer to the solid content weight of the hydroxyl group-containing polymer (that is, the solid content weight of the carboxyl group-containing polymer / the solid content of the hydroxyl group-containing polymer) (Weight) is 0.1 to 10.0.
  • the aluminum fin material for a heat exchanger includes a base treatment layer composed of at least one of a corrosion-resistant coating and a hydrophobic coating layer, so that condensed water that has permeated the hydrophilic treatment layer is separated from the substrate. Since contact can be prevented, corrosion resistance is improved.
  • the aluminum fin material for heat exchangers according to the present invention can improve hydrophilicity by including silica-based porous fine particles having a predetermined average particle diameter and pore diameter in the hydrophilic treatment layer. This is because the specific surface area of the particles increases due to the formation of pores on the surface of the silica-based porous fine particles, and the pores are exposed on the surface of the hydrophilic treatment layer when the particles are fine particles. This is due to a synergistic effect with an increase in the percentage of And when the specific surface area of the surface of a hydrophilic treatment layer increases, the area which water contacts will increase and hydrophilicity will improve.
  • the attached condensed water becomes a thin water film and easily flows down the fin material surface, so that frost is hardly generated.
  • the condensed water in the silica-based porous fine particles is present in a narrow space and has a feature that it is difficult to freeze. Therefore, in the defrosting cycle associated with the heating operation when used as a heat exchanger, the condensation inside the pores is not limited to the property that the condensed water is easily removed as a water film simply due to its excellent hydrophilicity. Since water is difficult to freeze, it has the characteristic that damage to the coating film associated with an increase in the volume of condensed water during freezing can be suppressed. That is, even after the defrosting cycle, the hydrophilicity is unlikely to deteriorate, thereby contributing to the frosting suppression effect.
  • the aluminum fin material for a heat exchanger provides an appearance close to transparency by defining the amount of silica-based porous fine particles attached to the hydrophilic treatment layer, and colors such as coating unevenness and discoloration due to moisture absorption. It suppresses unevenness and improves design.
  • the silica-based porous fine particles are held in the hydrophilic treatment layer by the hydrophilic treatment layer including the carboxyl group-containing polymer and the hydroxyl group-containing polymer.
  • the adhesion between the base treatment layer and the hydrophilic treatment layer is improved.
  • the silica-based porous fine particles are prevented from flowing by the condensed water, and the hydrophilic sustainability is improved.
  • the inorganic silica-based porous fine particles have the property of easily sticking to the mold when the fin material is molded, but the mold of the silica-based porous fine particles is formed by the carboxyl group-containing polymer and the hydroxyl group-containing polymer. Since sticking to is prevented, workability is improved.
  • the aluminum fin material for a heat exchanger includes a hydrophilic treatment layer containing a carboxyl group-containing polymer in a predetermined weight ratio with respect to the hydroxyl group-containing polymer, the hydroxyl group-containing polymer.
  • a carboxyl group-containing polymer By reacting with a carboxyl group-containing polymer (condensation reaction), it is possible to ensure adhesion between the base treatment layer and the hydrophilic treatment layer without impairing the hydrophilicity even in a wet environment.
  • the coating film (the base treatment layer, the hydrophilic treatment layer, etc.) can be peeled off when the fin material is pressed in the wet environment. As a result, it is possible to prevent the productivity, workability, defrostability and re-frosting prevention from being lowered.
  • the aluminum fin material for heat exchanger according to the present invention is preferably formed by baking the hydrophilic treatment layer at a baking temperature of 190 to 300 ° C.
  • the aluminum fin material for thermal ventilation according to the present invention can ensure the effect of improving adhesion by regulating the baking temperature of the hydrophilic treatment layer within a predetermined range.
  • the aluminum fin material for a heat exchanger according to the present invention further includes a lubrication treatment layer made of a resin eluted in water on the surface of the hydrophilic treatment layer.
  • the hydrophilic treatment layer mainly containing an inorganic compound adheres to the mold when the fin material is molded. Therefore, workability is further improved.
  • the lubricating layer is made of a resin that elutes into water, the processing oil remaining on the surface of the fin material is washed away by the condensed water. Is further improved.
  • the aluminum fin material for a heat exchanger according to the present invention includes a lubricating component in the hydrophilic treatment layer.
  • the aluminum fin material for a heat exchanger according to the present invention further improves the workability when the fin material is formed by including a lubricating component in the hydrophilic treatment layer.
  • the aluminum fin material for a heat exchanger according to the present invention includes a hydrophilic treatment layer containing silica-based porous fine particles, a carboxyl group-containing polymer, and a hydroxyl group-containing polymer on the substrate surface, and each constituent material of the hydrophilic treatment layer By regulating the ratio and the like within a predetermined range, the hydrophilic sustainability is excellent and good adhesion is exhibited even in a wet environment. Moreover, since the aluminum fin material for heat exchangers according to the present invention exhibits good adhesion even in a wet environment, peeling of the coating film (undercoat layer, hydrophilic treatment layer, etc.) during press processing of the fin material is possible. As a result, it is possible to prevent the productivity, workability, defrostability and re-frosting prevention from being lowered.
  • the aluminum fin material for heat exchangers according to the present invention provides an appearance close to transparency by regulating the amount of silica-based porous particles adhering to the hydrophilic treatment layer, and colors such as coating unevenness and discoloration due to moisture absorption. It suppresses unevenness and exhibits excellent design properties.
  • (A)-(d) is a cross-sectional schematic diagram which shows the structure of the aluminum fin material for heat exchangers which concerns on this invention. It is a figure explaining the process of drawless processing. It is a figure explaining the process of a draw process.
  • an aluminum fin material for heat exchanger (hereinafter referred to as a fin material as appropriate) 1A according to the first embodiment includes a substrate 2 and a corrosion-resistant coating 3a formed on the surface of the substrate 2 ( A ground treatment layer 3) and a hydrophilic treatment layer 4 formed on the surface of the corrosion-resistant film 3a.
  • the substrate 2 is a plate material made of aluminum or an aluminum alloy, and is excellent in thermal conductivity and workability. Therefore, 1000 series aluminum specified in JIS H4000 is preferably used, and more preferably alloy numbers 1050, 1070, 1200 aluminum is used. In the aluminum fin material 1 for heat exchanger, a substrate 2 having a thickness of about 0.08 to 0.3 mm is used in consideration of strength, thermal conductivity, workability, and the like. Moreover, the board
  • the base treatment layer 3 is composed of a corrosion-resistant film 3a made of an inorganic oxide or an inorganic-organic composite compound.
  • the inorganic oxide preferably contains Cr or Zr as a main component, and is formed by, for example, phosphoric acid chromate treatment, zirconium phosphate treatment, or chromate chromate treatment.
  • membrane 3a can be formed also by performing a zinc phosphate process and a phosphoric acid titanate process.
  • the inorganic-organic composite compound is formed by performing a coating type chromate treatment or a coating type zirconium treatment, and includes an acryl-zirconium composite.
  • the formation of the corrosion-resistant film 3a is performed, for example, by applying a chemical conversion treatment liquid to the substrate 2 by spraying or the like.
  • the corrosion-resistant film 3a preferably contains Cr or Zr in the range of 1 to 100 mg / m 2 , and the film thickness of the base treatment layer 3 is preferably 10 to 1000 mm, but for the purpose of use, etc. Needless to say, it can be changed as appropriate.
  • the adhesion between the substrate 2 and the hydrophilic treatment layer 4 is improved, the contact of condensed water with the substrate 2 is suppressed, and corrosion resistance is imparted to the fin material 1.
  • the hydrophilic treatment layer 4 is composed of a coating film containing a mixture of silica-based porous fine particles 4a, a water-soluble carboxyl group-containing polymer 4b, and a water-soluble hydroxyl group-containing polymer 4b. Formation of the hydrophilic treatment layer 4 imparts hydrophilic sustainability, processability, and adhesion in a wet environment to the fin material 1.
  • the hydrophilic treatment layer 4 is formed by dispersing the silica-based porous fine particles 4a in an aqueous solution of the water-soluble carboxyl group-containing polymer 4b and the water-soluble hydroxyl group-containing polymer 4b. It is carried out by applying and baking to the ground treatment layer 3.
  • the hydrophilic treatment layer 4 includes lubricity, paintability, appearance, etc.
  • agents (lubricating components) that impart lubricity include inner wax, and examples thereof include animal waxes such as lanolin, plant waxes such as carnauba, synthetic waxes such as polyethylene wax, and petroleum waxes. Species or two or more may be selected and used.
  • agent imparting paintability examples include surfactants such as acetylene glycol, and examples thereof include Surfinol (registered trademark) manufactured by Nissin Chemical Industry Co., Ltd.
  • surfactants such as acetylene glycol
  • Surfinol registered trademark
  • other chemicals that impart additional characteristics include pigments that are colored to impart design properties, such as Aqua Fine Color (AF Blue E-2B) manufactured by Dainichi Seika Kogyo Co., Ltd.
  • the silica-based porous fine particles 4a are manufactured by a manufacturing method described in, for example, Japanese Patent No. 3410634, and are pulverized by various pulverizers, and have an average particle size of 0.1 to 10.0 ⁇ m and fine pores. The diameter is 1 to 50 nm.
  • the adhesion amount of the silica-based porous fine particles 4a in the hydrophilic treatment layer 4 is 10 to 10,000 mg / m 2 .
  • silica-based porous fine particles 4a in addition to those made of pure silica, silica (aluminum (Al), titanium (Ti), magnesium (Mg), zirconium (Zr), gallium (Ga), beryllium (Be)) , Yttrium (Y), tin (Sn), vanadium (V), boron (B), and the like.
  • silica aluminum (Al), titanium (Ti), magnesium (Mg), zirconium (Zr), gallium (Ga), beryllium (Be)
  • tin (Sn) vanadium (V), boron (B)
  • these are mainly assumed to be inevitably mixed when the silica-based porous fine particles 4a are manufactured, and even if they are actively mixed, no special effect is obtained.
  • the silica-based porous fine particles 4a If the average particle diameter of the silica-based porous fine particles 4a exceeds 10.0 ⁇ m, the silica-based porous fine particles 4a will settle in the paint even when trying to make a paint, so that the silica-based porous fine particles 4a are uniformly applied to the base treatment layer 3. Cannot be put to practical use. On the other hand, when the average particle size is less than 0.1 ⁇ m, it is scattered in the atmosphere during the preparation of the paint. Furthermore, as a general theory, there is a debate that there is a concern about safety of particles having a size of less than 0.1 ⁇ m regardless of the type of the particles, and thus it cannot be put into practical use.
  • the average particle diameter of the silica-based porous fine particles 4a is appropriately adjusted when pulverizing with various pulverizers as described above.
  • the average particle diameter can be an integrated volume 50% particle diameter measured with a laser diffraction particle size distribution measuring instrument in a state where the silica-based porous fine particles 4a are dispersed in an aqueous solvent. It can also be measured using an electron micrograph or the like.
  • the adhesion amount of the silica-based porous fine particles 4a in the hydrophilic treatment layer 4 can be set to 1 to 100 mg / m 2 .
  • the adhesion amount of the silica-based porous fine particles 4a is less than 1 mg / m 2 , the hydrophilic treatment layer 4 becomes a thin film, and excellent hydrophilic sustainability cannot be obtained. I do not get sex either.
  • the adhesion amount exceeds 100 mg / m 2 , the hydrophilic treatment layer 4 becomes thick, and the appearance of the hydrophilic treatment layer 4 after coating becomes white, so that color unevenness and discoloration are likely to occur.
  • the adhesion amount of the silica-based porous fine particles 4a is preferably 10 mg / m 2 or more in order to ensure the improvement of hydrophilicity retention, and to ensure the suppression of the occurrence of color unevenness. More preferably, it is 80 mg / m 2 or less.
  • the pore diameter of the silica-based porous fine particles 4a is less than 1 nm, it is technically impossible to manufacture. On the other hand, when the pore diameter exceeds 50 nm, it cannot be said to be a porous body, and a sufficient effect cannot be obtained. That is, excellent hydrophilic sustainability, defrosting property and anti-refrosting property cannot be obtained.
  • the pore diameter means the pore diameter that shows the maximum peak in the pore diameter distribution curve.
  • the pore diameter distribution curve can be derived from the adsorption isotherm of a gas such as nitrogen by using a calculation method such as Cranston-Inklay method or Dollimore-Heal method.
  • the adhesion amount of the silica-based porous fine particles 4a is less than 10 mg / m 2 , the hydrophilic treatment layer 4 becomes a thin film, and excellent hydrophilic sustainability cannot be obtained. I do not get sex either.
  • the adhesion amount exceeds 10,000 mg / m 2 the hydrophilic treatment layer 4 becomes thick, resulting in poor appearance (unevenness) in the hydrophilic treatment layer 4 after coating and poor workability (tool wearability).
  • the adhesion amount of the silica-based porous fine particles 4a is preferably 50 mg / m 2 or more in order to ensure the improvement of the hydrophilicity maintenance effect, and the effect of ensuring the workability and improving the hydrophilicity maintenance property. Is more preferably 1000 mg / m 2 or less.
  • the adhesion amount of the silica-based porous fine particles 4 a is appropriately adjusted depending on the content of the silica-based porous fine particles 4 a contained in the coating material and the coating amount of the coating material applied to the base treatment layer 3.
  • the adhesion amount of the silica-based porous fine particles 4a is measured by measuring the Si intensity with fluorescent X-rays.
  • the silica-based porous fine particles 4a have a function of taking condensed water into the pores by having a pore diameter in a predetermined range. And since the inside of a pore is a narrow space, the condensed water taken in inside the pore is hard to freeze. Therefore, in the defrosting cycle accompanying the heating operation when used as a heat exchanger, the hydrophilic treatment layer 4 has a characteristic other than that the condensed water is easily removed as a water film simply due to the hydrophilicity of the silica-based porous fine particles 4a. In addition, since the condensed water inside the pores is difficult to freeze, the hydrophilic treatment layer 4 can be prevented from being damaged due to an increase in the volume of the condensed water during freezing. That is, even after the defrosting cycle, the hydrophilicity of the hydrophilic treatment layer 4 is unlikely to deteriorate.
  • the water-soluble carboxyl group-containing polymer 4b is a homopolymer obtained by homopolymerization or copolymerization of one or more carboxyl group-containing monomers selected from acrylic acid, methacrylic acid and itaconic acid. It is a copolymer or a copolymer obtained by copolymerizing one or two or more kinds of carboxyl group-containing monomers and other copolymerizable monomers.
  • the water-soluble hydroxyl group-containing polymer 4b is a homopolymer or copolymer obtained by homopolymerization or copolymerization of one or more hydroxyl group-containing monomers selected from vinyl alcohol, ethylene glycol and propylene glycol. It is a copolymer or a copolymer obtained by copolymerizing one or two or more types of hydroxyl group-containing monomers with other copolymerizable monomers.
  • the water-soluble carboxyl group-containing polymer 4b and the water-soluble hydroxyl group-containing polymer 4b function as a binder that retains the silica-based porous fine particles 4a in the hydrophilic treatment layer 4 and does not impair the hydrophilicity. And after forming a coating film by baking, since the carboxyl group-containing polymer 4b and the hydroxyl group-containing polymer 4b are not eluted into water, the adhesion between the hydrophilic treatment layer 4 and the base treatment layer 3 is ensured. For example, the silica-based porous fine particles 4a are less likely to flow due to condensed water generated during operation. Therefore, excellent hydrophilic sustainability can be obtained.
  • the hydrophilic treatment layer 4 includes not only the carboxyl group-containing polymer 4b but also the hydroxyl group-containing polymer 4b, the hydroxyl group-containing polymer 4b reacts with the carboxyl group-containing polymer 4b (condensation reaction).
  • the adhesiveness of the base treatment layer 3 and the hydrophilic treatment layer 4 can be ensured without impairing the hydrophilicity even in a wet environment. Therefore, for example, even when the fin material 1 is pressed in a wet environment such as the rainy season, the coating film (the base treatment layer 3, the hydrophilic treatment layer 4, etc.) is unlikely to peel off.
  • the hydrophilic treatment layer 4 is preferably formed by baking at a baking temperature (attainment temperature of the plate) of 190 to 300 ° C.
  • a baking temperature acceleration temperature of the plate
  • the baking temperature is less than 190 ° C.
  • sufficient adhesion between the hydrophilic treatment layer 4 and the base treatment layer 3 cannot be ensured.
  • the baking temperature exceeds 300 ° C., not only the adhesion between the hydrophilic treatment layer 4 and the base treatment layer 3 but also the processability cannot be ensured sufficiently.
  • Solid content weight ratio of each component of hydrophilic treatment layer In the hydrophilic treatment layer 4 in which the adhesion amount of the silica-based porous fine particles 4a is 10 to 10,000 mg / m 2 , the silica-based porous fine particles with respect to the total solid content weight of the carboxyl group-containing polymer 4b and the hydroxyl group-containing polymer 4b.
  • the solid weight ratio of 4a (that is, the solid weight of the silica-based porous fine particles 4a / the total solid weight of the carboxyl group-containing polymer 4b and the hydroxyl group-containing polymer 4b) is 1.0 to 3.5. .
  • the solid content weight ratio is less than 1.0, the content ratio of the silica-based porous fine particles 4a is too low, so that the effect of improving the hydrophilic sustainability exhibited by the fine particles 4a cannot be sufficiently obtained. As a result, hydrophilic sustainability is lowered.
  • the solid content weight ratio exceeds 3.5, the content ratio of the silica-based porous fine particles 4a is too high, that is, the resin content ratio becomes low, and thus the adhesiveness in a wet environment. Will fall.
  • the silica-based porous fine particles 4a in which the adhesion amount of the silica-based porous fine particles 4a is 1 to 100 mg / m 2 , the silica-based porous with respect to the total solid weight of the carboxyl group-containing polymer 4b and the hydroxyl group-containing polymer 4b.
  • the solid content weight ratio of the body fine particles 4a (that is, the solid content weight of the silica-based porous fine particles 4a / the total solid content weight of the carboxyl group-containing polymer 4b and the hydroxyl group-containing polymer 4b) is 0.05 or more and 1.0. Is less than.
  • the solid content weight ratio of the carboxyl group-containing polymer 4b to the solid content weight of the hydroxyl group-containing polymer 4b (that is, the solid content weight of the carboxyl group-containing polymer 4b / the solid content of the hydroxyl group-containing polymer 4b). Weight) is 0.1 to 10.0. If the solid content weight ratio is less than 0.1, the content ratio of the carboxyl group-containing polymer 4b is too low, so that the adhesion in a wet environment is lowered. Similarly, when the weight ratio of the solid content exceeds 10.0, the content ratio of the hydroxyl group-containing polymer 4b is too low, so that the adhesion in a wet environment is lowered.
  • the aluminum fin material 1B for heat exchangers based on 2nd Embodiment is the board
  • the base treatment layer 3 includes a hydrophobic coating layer 3b made of a hydrophobic resin made of at least one of urethane resin, epoxy resin, polyester resin and polyacrylic acid resin.
  • a hydrophobic coating layer 3b By forming such a hydrophobic coating layer 3b, it is possible to suppress the condensed water that has permeated the hydrophilic treatment layer 4 from coming into contact with the substrate 2 even in a severe and humid environment such as an acidic atmosphere. Thereby, generation
  • substrate 2 is suppressed, and corrosion resistance is provided to the fin material 1.
  • the hydrophobic coating layer 3b is formed by, for example, applying and baking a hydrophobic resin aqueous solution on the substrate 2.
  • the film thickness of the hydrophobic coating layer 3b is preferably 0.1 to 10 ⁇ m.
  • the film thickness is less than 0.1 ⁇ m, the penetration of condensed water from the hydrophilic treatment layer 4 cannot be prevented, and the corrosion resistance of the fin material 1 tends to be lowered.
  • a copper pipe is often used as the heat transfer pipe formed through the fin material 1, and when the thickness of the hydrophobic coating layer 3b exceeds 10 ⁇ m, the hydrophobic pipe layer 3b becomes hydrophobic. It is presumed that the contact heat resistance with the copper tube by the conductive coating layer 3b increases and the heat transfer performance decreases. Moreover, the film thickness exceeding 10 micrometers is not preferable also economically.
  • the more preferable film thickness of the hydrophobic coating layer 3b is 0.5 to 2 ⁇ m. With such a film thickness, the corrosion resistance of the fin material 1 is further enhanced.
  • an aluminum fin material for heat exchanger 1C includes a substrate 2, a corrosion-resistant film 3a (base treatment layer 3) formed on the surface of the substrate 2, and a corrosion-resistant film. And a hydrophobic coating layer 3b (base treatment layer 3) formed on the surface of 3a and a hydrophilic treatment layer 4 formed on the surface of the hydrophobic coating layer 3b.
  • the base treatment layer 3 is composed of the corrosion-resistant film 3a and the hydrophobic coating layer 3b, it is preferable to form the corrosion-resistant film 3a on the substrate 2 side as shown in FIG. 1 (c).
  • the aluminum fin material for heat exchanger 1D includes a substrate 2, a ground treatment layer 3 formed on the surface of the substrate 2, and a surface of the ground treatment layer 3.
  • the formed hydrophilic treatment layer 4 and the lubrication treatment layer 5 formed on the surface of the hydrophilic treatment layer 4 are provided.
  • the base treatment layer 3 may be composed of the corrosion-resistant film 3a, the hydrophobic coating layer 3b, or the corrosion-resistant film 3a and the hydrophobic coating layer 3b.
  • the lubricating treatment layer 5 is made of a resin that elutes into water, for example, polyethylene glycol, modified polyethylene glycol, polyvinyl alcohol, and is formed with a film thickness of 0.01 to 1 ⁇ m.
  • the formation of the lubricating treatment layer 5 is carried out by applying and baking an aqueous solution of a resin eluting into water on the hydrophilic treatment layer 4.
  • the lubrication treatment layer 5 is eluted in the condensed water adhering to the fin surface during operation of the heat exchanger, and the molding oil remaining on the fin surface can be washed away by the condensed water. Thereby, a decrease in hydrophilic sustainability caused by molding processing oil or the like is suppressed. Further, since the hydrophilic treatment layer 4 is composed of an inorganic compound, the hydrophilic treatment layer 4 may stick to the mold when the fin material 1 is molded. The adhesion can be suppressed. As a result, workability is improved.
  • the film thickness of the lubrication treatment layer 5 is less than 0.01 ⁇ m, adhesion of the hydrophilic treatment layer 4 to the mold cannot be suppressed during molding of the fin material 1, and excellent workability ( It is difficult to obtain tool wear. Further, when the film thickness exceeds 1 ⁇ m, the surface of the lubricating treatment layer 5 becomes sticky due to the moisture absorption effect of the lubricating treatment layer 5 itself, so that it is wound around the mold during the molding process of the fin material 1 ), Can not be processed well.
  • each layer is formed on both sides of the substrate 2. It may be formed.
  • the surface of the substrate 2 made of aluminum or an aluminum alloy is subjected to a phosphoric acid chromate treatment, a zirconium phosphate treatment or the like, thereby forming a corrosion-resistant film 3a made of an inorganic oxide or an inorganic-organic composite compound.
  • the phosphoric acid chromate treatment, the zirconium phosphate treatment, and the like are performed by applying a chemical conversion treatment solution to the substrate 2 by spraying or the like.
  • the coating amount is preferably in the range of 1 to 100 mg / m 2 in terms of Cr or Zr, and the formed film thickness is preferably 10 to 1000 mm.
  • the corrosion-resistant film 3a before forming the corrosion-resistant film 3a, it is preferable to degrease the surface of the substrate 2 in advance by spraying an alkaline aqueous solution or the like on the surface of the substrate 2. The adhesion between the substrate 2 and the base treatment layer 3 is improved by degreasing.
  • An aqueous solution of a hydrophobic resin is applied to the surface of the formed corrosion-resistant coating 3a and then baked to form the hydrophobic coating layer 3b.
  • the coating method is performed by a conventionally known coating method such as a bar coater or a roll coater, and the coating amount is appropriately set (prepared) so that the thickness of the hydrophobic coating layer 3b is 0.1 to 10 ⁇ m.
  • the baking temperature (the temperature reached by the aluminum plate) is appropriately set depending on the hydrophobic resin to be applied, but is generally in the range of 150 to 300 ° C.
  • Silica-based porous fine particles 4a having an average particle diameter of 0.1 to 10 ⁇ m and a pore diameter of 1 to 50 nm and a water-soluble carboxyl group are contained on the surface of the formed hydrophobic coating layer 3b.
  • the coating method is performed by a conventionally known coating method such as a bar coater or a roll coater.
  • the silica-based porous fine particles 4a in the hydrophilic treatment layer 4 are appropriately set (prepared) so that 1 mg / m 2 to 100 mg / m 2 are adhered.
  • the baking temperature (the temperature reached by the aluminum plate) is appropriately set according to the aqueous dispersion to be applied, but is preferably in the range of 190 to 300 ° C. as described above.
  • the following (4) is performed after performing the above (1) to (3).
  • An aqueous solution of a resin (water-soluble resin) that elutes into water is applied to the surface of the formed hydrophilic treatment layer 4 and then baked to form the lubrication treatment layer 5.
  • the coating method is performed by a conventionally known coating method such as a bar coater or a roll coater, and the coating amount is appropriately set (prepared) so that the film thickness of the lubricating treatment layer 5 is 0.01 to 1 ⁇ m.
  • the baking temperature (the temperature reached by the aluminum plate) is appropriately set depending on the aqueous solution to be applied, but is generally in the range of 100 ° C to 200 ° C.
  • a heat transfer tube made of a copper tube or the like in the thickness direction of the fin material 1 is used.
  • a through-hole 10 b through which (not shown) passes is formed into a fin 10.
  • molding processing method a draw-less process, a draw process, etc. are used, for example.
  • the drawless process can form the collar portion 10 a having the through hole 10 b through which the heat transfer tube passes with fewer processes than the draw process, and includes a pierce burring process, a first ironing process, and a second ironing process.
  • the collar portion 10a (through hole 10b) is formed on the fin material 1 in four steps, a step and a flaring step.
  • the drawing process is the most common molding process conventionally performed.
  • the collar portion 10a (through hole 10b) is formed on the fin material 1 in six steps of the flaring step.
  • the fin material was produced by the following method.
  • As the substrate an aluminum plate having a thickness of 0.1 mm made of aluminum with an alloy number of 1200 specified in JIS H4000 was used.
  • a phosphoric acid chromate treatment for forming a corrosion-resistant film was performed on one surface of the aluminum plate.
  • As the chemical conversion treatment liquid Alsurf (registered trademark) 401/45, phosphoric acid, and chromic acid manufactured by Nippon Paint Co., Ltd. were used.
  • the film thickness of the corrosion-resistant film at this time was 400 mm (Cr conversion value measured by the fluorescent X-ray method was 20 mg / m 2 ).
  • a material having a hydrophobic coating layer (film thickness: 1.0 ⁇ m) formed on one side of this corrosion-resistant film or aluminum plate was also produced.
  • the hydrophobic coating layer was formed by applying a urethane-based resin paint (manufactured by Toho Chemical Co., Ltd., urethane-modified resin emulsion, Hitec (registered trademark) S-6254) and baking it. The baking temperature was 160 ° C. at the temperature reached by the aluminum plate.
  • the thus prepared corrosion-resistant film and hydrophobic coating layer were collectively used as a base treatment layer.
  • silica-based porous fine particles Silicia (registered trademark) 420, manufactured by Fuji Silysia Co., Ltd.
  • water-soluble carboxyl group-containing polymers water-soluble particles having an average particle diameter and pore diameter shown in Table 1
  • An aqueous dispersion (coating material) for adhering a mixture with a hydrophilic hydroxyl group-containing polymer was applied and baked to form a hydrophilic treatment layer in which the attached amount of silica-based porous fine particles was Table 1.
  • the baking was performed at the baking temperature shown in Table 1 (maximum temperature reached: PMT).
  • Polyacrylic acid manufactured by Toagosei Co., Ltd., Jurimer (registered trademark) AC-10H
  • Polyvinyl alcohol manufactured by Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd., Gohsenol (registered trademark) NL-05
  • a hydrophilic treatment layer is formed using a combination of polyacrylic acid / PEG (polyethylene glycol) instead of the above-described substances (Sample No. 9).
  • a polyethylene wax as a chemical imparting lubricity (lubricating component) is added to form a hydrophilic treatment layer.
  • Example No. 13 formed with a hydrophilic treatment layer without using a resin (sample No. 21), and formed with a hydrophilic treatment layer using an epoxy resin (sample No. 26) did.
  • a silica particle having no pores is used to form a hydrophilic treatment layer (sample No. 27), What was formed by applying and baking a hydrophilic treatment layer (film thickness 0.05 ⁇ m) made of a silicate compound and polyacrylic acid without using silica-based fine particles (baking temperature is 200 ° C. at the temperature reached by the aluminum plate) (Sample No. .28) was also produced.
  • the average particle size of the silica-based porous fine particles was measured with an optical micrograph.
  • the pore diameter of the silica-based porous fine particles the pore diameter showing the maximum peak calculated from the pore diameter distribution curve derived from the nitrogen adsorption isotherm by the Cranston-Inkley method was used.
  • the adhesion amount of the silica-based porous fine particles was measured by the Si intensity by fluorescent X-rays.
  • the fin material was manufactured by forming a lubrication treatment layer on one side of the hydrophilic treatment layer.
  • the lubrication treatment layer was formed by applying an aqueous polyvinyl alcohol solution on one surface of the hydrophilic treatment layer and baking it to obtain the film thickness shown in Table 1.
  • the baking temperature was 200 ° C. at the ultimate temperature of the aluminum plate.
  • the produced fin material (sample Nos. 1 to 28) was evaluated for hydrophilic sustainability, defrosting property, anti-refrosting property, adhesion, workability and corrosion resistance by the following methods.
  • ⁇ Hydrophilic (after defrost cycle)> The hydrophilicity, defrosting property and anti-refrosting property were evaluated based on hydrophilicity (after defrosting cycle).
  • hydrophilicity after defrosting cycle
  • the fin material is attached to the surface of the cooled box at ⁇ 10 ° C. for 1 hour and held to form frost on the surface of the fin material, and then melted at 50 ° C. for 10 minutes.
  • the treatment was set to 1 cycle, and after 15 cycles were applied to the fin material, the contact angle at the time of dropping pure water was measured by measuring with a goniometer.
  • Adhesion was achieved by conducting a rubbing test in which two wipes of Kimwipe (registered trademark) S200 impregnated with 1 ml of ion-exchanged water were wound around the tip of a 2-lb hammer and the fin material surface was reciprocated 100 times.
  • the amount of film (the amount of the hydrophilic treatment layer) between the part where the rubbing test was conducted in the longitudinal direction and the part where the rubbing test was not carried out was measured, and the residual rate of the film was calculated and evaluated.
  • the case of less than% was regarded as an unfavorable state (x), and the state of ( ⁇ ) and ( ⁇ ) was regarded as acceptable.
  • the fin material 1 is subjected to drawless processing (see FIG. 2) and draw processing (see FIG. 3) to produce the fin 10, and the moldability of the collar portion 10a of the fin 10 after continuous 10,000 shots is performed. Evaluation was made by visual confirmation. The case where molding defects such as seizure were not confirmed on the inner surface of the collar portion 10a of the fin 10 after molding was determined to be acceptable (O), and the case where molding defects were confirmed was determined to be unacceptable (X).
  • pass ( ⁇ ) at least one of the drawless process and the draw process, the pass ( ⁇ ) in workability,
  • Corrosion resistance was evaluated in accordance with JIS Z 2371 by a rating number corresponding to the corrosion area ratio when the salt spray test was performed on the fin material for 200 hours. A case where the rating number was 9.5 or higher was evaluated as pass ( ⁇ ), and a case where the rating number was less than 9.5 was determined as reject (x).
  • Table 1 shows the evaluation results of hydrophilicity (after defrosting cycle), adhesion, workability, and corrosion resistance of the fin material (sample Nos. 1 to 28).
  • the underline in Table 1 indicates that the requirements defined in the present invention are not satisfied.
  • the first example (samples Nos. 1 to 13) satisfies the requirements of the present invention, so that the hydrophilicity serving as an index of hydrophilic sustainability, defrosting property and anti-refrosting property is shown. (After the defrost cycle) passed, and adhesion, workability and corrosion resistance also passed.
  • hydrophilicity (after defrosting cycle)” is referred to as “hydrophilicity”.
  • the drawless processing is performed. In this ironing process, molding defects due to insufficient lubrication were confirmed. However, molding problems were not confirmed in the draw processing, so the workability was accepted.
  • the first example (sample No. 11) in which the baking temperature of the hydrophilic treatment layer is less than the range defined by the present invention was evaluated that all items were acceptable, but the adhesion was not good. The evaluation remained ⁇ .
  • the first comparative example did not include the base treatment layer, and therefore the corrosion resistance was rejected.
  • the first comparative example since the pore diameter of the silica-based porous fine particles was less than the lower limit value, the porous fine particles could not be produced and were not practical.
  • the first comparative example since the pore diameter of the silica-based porous fine particles exceeded the upper limit value, the hydrophilicity was unacceptable.
  • the average particle diameter of the silica-based porous fine particles was less than the lower limit value, so there was a concern about safety and it was not practical.
  • the coating for the hydrophilic treatment layer could not be prepared and was not practical.
  • the adhesion amount of the silica-based porous fine particles was less than the lower limit value, so the hydrophilicity was unacceptable.
  • the adhesion amount of the silica-based porous fine particles exceeded the upper limit value, so the workability was unacceptable.
  • the adhesion and workability were unacceptable because no carboxyl group-containing polymer or hydroxyl group-containing polymer was applied to the hydrophilic treatment layer.
  • the solid content weight ratio of the silica-based porous fine particles in the hydrophilic treatment layer exceeded the upper limit value, and thus the adhesion was not acceptable.
  • the solid content weight ratio of the silica-based porous fine particles of the hydrophilic treatment layer was less than the lower limit value, the hydrophilicity was unacceptable.
  • the solid content weight ratio of the carboxyl group-containing polymer to the hydroxyl group-containing polymer of the hydrophilic treatment layer was less than the lower limit value, and thus the adhesion was unacceptable.
  • the solid content weight ratio of the carboxyl group-containing polymer to the hydroxyl group-containing polymer in the hydrophilic treatment layer exceeded the upper limit value, and thus the adhesion was unacceptable.
  • the hydrophilicity was rejected because the hydrophobic resin was applied to the hydrophilic treatment layer.
  • the hydrophilicity was rejected because fine particles having no pores were applied.
  • the hydrophilic treatment layer was different in configuration from the hydrophilic treatment layer, and thus the hydrophilicity was unacceptable.
  • the first comparative example (Sample No. 28) has the same configuration as the fin material described in Patent Document 2 except that it includes a base treatment layer.
  • the fin material was produced by the following method.
  • As the substrate an aluminum plate having a thickness of 0.1 mm made of aluminum with an alloy number of 1200 specified in JIS H4000 was used.
  • a phosphoric acid chromate treatment for forming a corrosion-resistant film was performed on one surface of the aluminum plate.
  • As the chemical conversion treatment liquid Alsurf (registered trademark) 401/45, phosphoric acid, and chromic acid manufactured by Nippon Paint Co., Ltd. were used.
  • the film thickness of the corrosion-resistant film at this time was 400 mm (Cr conversion value measured by the fluorescent X-ray method was 20 mg / m 2 ).
  • a material having a hydrophobic coating layer (film thickness: 1.0 ⁇ m) formed on one side of this corrosion-resistant film or aluminum plate was also produced.
  • the hydrophobic coating layer was formed by applying a urethane-based resin paint (manufactured by Toho Chemical Co., Ltd., urethane-modified resin emulsion, Hitec (registered trademark) S-6254) and baking it. The baking temperature was 160 ° C. at the temperature reached by the aluminum plate.
  • the thus prepared corrosion-resistant film and hydrophobic coating layer were collectively used as a base treatment layer.
  • silica-based porous fine particles (Fuji Silysia Co., Ltd., Silicia (registered trademark) 420) having an average particle diameter and pore diameter shown in Table 2, a water-soluble carboxyl group-containing polymer, and water-soluble
  • An aqueous dispersion (paint) for adhering a mixture with a hydrophilic hydroxyl group-containing polymer was applied and baked to form a hydrophilic treatment layer in which the attached amount of silica-based porous fine particles was Table 2. Note that the baking was performed at the baking temperature shown in Table 2 (maximum temperature reached: PMT).
  • Polyacrylic acid manufactured by Toagosei Co., Ltd., Jurimer (registered trademark) AC-10H
  • Polyvinyl alcohol manufactured by Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd., Gohsenol (registered trademark) NL-05
  • a hydrophilic treatment layer is formed by using a combination of polyacrylic acid / PEG (polyethylene glycol) instead of the substance (Sample No. 59). ), A methacrylic acid / PVA (polyvinyl alcohol) combination used to form a hydrophilic treatment layer (Sample No. 60), polyethylene wax as a chemical imparting lubricity (lubricating component) and a hydrophilic treatment layer. What was formed (sample No. 63), what formed the hydrophilic treatment layer without using resin (sample No. 72), and what formed the hydrophilic treatment layer using epoxy resin (sample No. 77) were also produced. did.
  • a silica fine particle having no pores (manufactured by Nissan Chemical Industries, Ltd., Snowtex (registered trademark) XL: particle size 40 to 60 nm) formed with a hydrophilic treatment layer (sample No. 78), What was formed by applying and baking a hydrophilic treatment layer (film thickness 0.05 ⁇ m) made of a silicate compound and polyacrylic acid without using silica-based fine particles (baking temperature is 200 ° C. at the temperature reached by the aluminum plate) (Sample No. 79) was also produced.
  • the average particle size of the silica-based porous fine particles was measured with an optical micrograph.
  • the pore diameter of the silica-based porous fine particles the pore diameter showing the maximum peak calculated from the pore diameter distribution curve derived from the nitrogen adsorption isotherm by the Cranston-Inkley method was used.
  • the adhesion amount of the silica-based porous fine particles was measured by the Si intensity by fluorescent X-rays.
  • the fin material was manufactured by forming a lubrication treatment layer on one side of the hydrophilic treatment layer.
  • the lubrication treatment layer was formed by applying a polyvinyl alcohol aqueous solution to one surface of the hydrophilic treatment layer and baking it to obtain the film thicknesses shown in Table 2.
  • the baking temperature was 200 ° C. at the ultimate temperature of the aluminum plate.
  • the produced fin material (sample Nos. 51 to 79) was evaluated for hydrophilic sustainability, defrosting property, re-frosting prevention property, adhesion, workability, corrosion resistance, and design by the following methods.
  • ⁇ Hydrophilic (after defrost cycle)> The hydrophilicity, defrosting property and anti-refrosting property were evaluated based on hydrophilicity (after defrosting cycle).
  • hydrophilicity after defrosting cycle
  • the fin material is applied to the surface of the cooled box at ⁇ 10 ° C. for 1 hour and held to form frost on the surface of the fin material, and then melted at 50 ° C. for 10 minutes.
  • the treatment was set to 1 cycle, and after 15 cycles were applied to the fin material, the surface tension at the time of immersion in pure water was converted into an advancing contact angle and evaluated using a surface tension meter.
  • Adhesion was achieved by conducting a rubbing test in which two wipes of Kimwipe (registered trademark) S200 impregnated with 1 ml of ion-exchanged water were wound around the tip of a 2-lb hammer and the fin material surface was reciprocated 100 times.
  • the amount of film (the amount of the hydrophilic treatment layer) between the part where the rubbing test was conducted in the longitudinal direction and the part where the rubbing test was not carried out was measured, and the residual rate of the film was calculated and evaluated.
  • the case of less than% was regarded as an unfavorable state (x), and the state of ( ⁇ ) and ( ⁇ ) was regarded as acceptable.
  • the fin material 1 is subjected to drawless processing (see FIG. 2) and draw processing (see FIG. 3) to produce the fin 10, and the moldability of the collar portion 10a of the fin 10 after continuous 10,000 shots is performed. Evaluation was made by visual confirmation. The case where molding defects such as seizure were not confirmed on the inner surface of the collar portion 10a of the fin 10 after molding was determined to be acceptable (O), and the case where molding defects were confirmed was determined to be unacceptable (X). In addition, the case where it passed ((circle)) at least one of the drawless process and the draw process was set as the pass ((circle)) in workability.
  • Corrosion resistance was evaluated in accordance with JIS Z 2371 by a rating number corresponding to the corrosion area ratio when the salt spray test was performed on the fin material for 200 hours. A case where the rating number was 9.8 or more was rated ( ⁇ ), a case where the rating number was 9.5 or more and less than 9.8 was ( ⁇ ), and a case where the rating number was less than 9.5 was (x). The state of ((circle)) and ((triangle
  • Table 2 shows the evaluation results of hydrophilicity (after the defrosting cycle), adhesion, workability, corrosion resistance, and design of the fin material (sample Nos. 51 to 79).
  • the underline in Table 2 indicates that the requirements defined in the present invention are not satisfied.
  • hydrophilicity serving as an index of hydrophilic sustainability, defrosting property, and anti-refrosting property
  • the properties (after the defrost cycle) passed, and the adhesion, workability, corrosion resistance and design properties also passed.
  • hydrophilicity (after defrosting cycle)” is referred to as “hydrophilicity”.
  • the drawless processing is performed. In this ironing process, molding defects due to insufficient lubrication were confirmed. However, molding problems were not confirmed in the draw processing, so the workability was accepted.
  • the second example (sample No. 61) in which the baking temperature of the hydrophilic treatment layer is less than the range specified by the present invention was evaluated that all items passed, but the adhesion and corrosion resistance were The evaluation was limited to ⁇ instead of ⁇ .
  • the second comparative example (sample Nos. 64 to 79) does not satisfy any of the requirements of the present invention, at least one of hydrophilicity, adhesion, workability, corrosion resistance, and design properties is required. One evaluation item failed.
  • the corrosion resistance was rejected.
  • the second comparative example (sample No. 65) since the pore diameter of the silica-based porous fine particles was less than the lower limit value, the porous fine particles could not be produced and were not practical.
  • the second comparative example (sample No. 66), since the pore diameter of the silica-based porous fine particles exceeded the upper limit value, the hydrophilicity was unacceptable.
  • the average particle diameter of the silica-based porous fine particles was less than the lower limit value, so there was a concern about safety and it was not practical.
  • the second comparative example (sample No. 68) since the average particle diameter of the silica-based porous fine particles exceeded the upper limit, the coating for the hydrophilic treatment layer could not be prepared and was not practical.
  • the adhesion amount of the silica-based porous fine particles was less than the lower limit value, and thus the hydrophilicity was unacceptable.
  • the amount of silica-based porous fine particles attached exceeded the upper limit value, and thus the design was not acceptable.
  • the adhesion amount of the silica-based porous fine particles greatly exceeded the upper limit value, not only the design property but also the workability was rejected.
  • the carboxyl group-containing polymer or the hydroxyl group-containing polymer was not applied to the hydrophilic treatment layer, the hydrophilicity and adhesion were unacceptable.
  • the solid content weight ratio of the silica-based porous fine particles in the hydrophilic treatment layer exceeded the upper limit value, and thus the adhesion was unacceptable.
  • the solid content weight ratio of the silica-based porous fine particles of the hydrophilic treatment layer was less than the lower limit value, the hydrophilicity was unacceptable.
  • the solid content weight ratio of the carboxyl group-containing polymer to the hydroxyl group-containing polymer of the hydrophilic treatment layer was less than the lower limit value, and thus the adhesion was unacceptable.
  • the solid content weight ratio of the carboxyl group-containing polymer to the hydroxyl group-containing polymer of the hydrophilic treatment layer exceeded the upper limit value, and thus the adhesion was unacceptable.
  • the hydrophilicity was rejected because the hydrophobic resin was applied to the hydrophilic treatment layer.
  • the hydrophilicity was rejected because fine particles having no pores were applied.
  • the hydrophilic treatment layer was different from that defined in the present invention, and thus the hydrophilicity was unacceptable.
  • the second comparative example (Sample No. 79) has the same configuration as the fin material described in Patent Document 2 except that a base treatment layer is provided.
  • Aluminum fin material for heat exchanger (fin material) 1A Aluminum fin material for heat exchanger (fin material) according to the first embodiment 1B Aluminum fin material for heat exchanger (fin material) according to the second embodiment 1C Aluminum fin material for heat exchanger (fin material) according to the third embodiment 1D Aluminum fin material for heat exchanger (fin material) according to the fourth embodiment 2
  • Substrate 3 Base treatment layer 3a Corrosion resistant coating 3b

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Metallurgy (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Thermal Sciences (AREA)
  • General Engineering & Computer Science (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Chemical Treatment Of Metals (AREA)

Abstract

　親水持続性に優れるとともに、湿潤環境下においても良好な密着性を示す熱交換器用アルミニウムフィン材を提供することを課題とする。基板２と、前記基板２の表面に形成され、耐食性皮膜３ａ、および、疎水性塗膜層３ｂの少なくとも一層から構成される下地処理層３と、前記下地処理層３の表面に形成され、所定のシリカ系多孔体微粒子４ａとカルボキシル基含有高分子４ｂと水酸基含有高分子４ｂとの混合物を含む塗膜で構成される親水処理層４と、を備え、前記シリカ系多孔体微粒子４ａの付着量が所定量であり、前記カルボキシル基含有高分子４ｂと前記水酸基含有高分子４ｂとの合計の固形分重量に対する、前記シリカ系多孔体微粒子４ａの固形分重量比率が１．０～３．５であり、前記水酸基含有高分子４ｂの固形分重量に対する、前記カルボキシル基含有高分子４ｂの固形分重量比率が０．１～１０．０であることを特徴とする。

Description

熱交換器用アルミニウムフィン材
　本発明は、熱交換器用のフィン材に係り、特に、アルミニウムまたはアルミニウム合金からなる基板を備える熱交換器用アルミニウムフィン材に関する。
　熱交換器は、ルームエアコン、パッケージエアコン、冷凍ショーケース、冷蔵庫、オイルクーラおよびラジエータ等の様々な分野の製品に用いられている。
　この熱交換器は、駆動時（凝縮運転時）において、空気中の水蒸気を液化（凝縮）させることにより、液化により発生した水滴が熱交換器のフィン表面に付着する。その結果、フィン間に水滴のブリッジが形成されたり、さらに、使用環境によっては、霜が形成されフィン間に目詰まりを起こしたりして、通風抵抗値が上昇し、熱交換器の熱交換率（熱交換効率）を低下させてしまう。
　このような水滴や霜が原因となる熱交換器の熱交換効率の低下を防止する目的として、フィン表面の水滴を水膜として流下させるために、フィンの親水性を向上させるという方法が行われている。
　このフィンの親水性を向上させる方法としては、フィン材の表面に各種の下地処理層を設けた後、水ガラスやコロイダルシリカ等の珪酸または珪酸塩を主とする無機系親水皮膜を塗布、焼付けにより形成させる方法や、ポリエチレングリコール等の親水性樹脂を用いた樹脂系親水性皮膜を塗布、焼付けにより形成させる方法が、広く行われている（例えば、特許文献１～３参照）。
　しかしながら、前記のような方法では、フィン材の表面の粗面化が不十分であることから、親水性が維持せず低下し、除霜性および再着霜防止性の点で不十分であるという問題があった。
　この問題を解消する技術として、特許文献４には、次のような技術が開示されている。
　すなわち、特許文献４には、シリカ系多孔体微粒子とカルボキシル基含有高分子とを含む親水処理層を基材表面に備えるとともに、当該シリカ系多孔体微粒子の付着量や当該カルボキシル基含有高分子の含有比率を所定の範囲に規制した熱交換器用アルミニウムフィン材が開示されている。
　そして、特許文献４に係る技術は、前記のような特徴を有することにより、親水持続性を向上させるとともに、除霜性および再着霜防止性についても向上させることができるというものである。
特公平３－７７４４０号公報 特許第３１９１３０７号公報 特開平９－１４８８８号公報 特開２０１１－１６３７１４号公報
　しかしながら、特許文献４に係る技術は、湿潤環境下における密着性（詳細には、下地処理層と親水処理層との密着性）を考慮した技術ではないため、梅雨時期などの湿潤環境下におけるフィン材のプレス加工時に塗膜が剥離するおそれがある。その結果、フィン材のプレス加工時に剥離した塗膜が金型に堆積することによって、フィンの生産性や加工性の低下を招く可能性がある。また、塗膜が剥離した部分の親水性が低下することにより、除霜性および再着霜防止性が低下する可能性もある。
　さらに、フィン材は色ムラのほとんどない美しい外観も求められている。フィン材において、塗膜が均一に塗装され、容易に変色しない美しい外観であれば、性能の保障と技術力のアピールにもなり、製品への信頼性も得られることとなる。
　しかしながら、特許文献４に係る技術は、外観の意匠性を考慮した技術ではないため、シリカ系多孔体微粒子の付着量が多く、外観が白いと考えられる。白い外観では、シリカ系多孔体微粒子の水分の吸湿やフィンプレス油の付着で色ムラが発生する。加えて、白い外観はわずかな塗膜ムラが色ムラとなり、目立ちやすい。
　つまり、特許文献４に係る技術は、湿潤環境下における密着性について向上させる余地が存在するとともに、湿潤環境下における密着性が不十分であることに伴う生産性、加工性、除霜性および再着霜防止性の低下を防止する余地も存在し、加えて、外観の意匠性を向上させる余地も存在する。
　そこで、本発明は、親水持続性に優れるとともに、湿潤環境下においても良好な密着性を示す熱交換器用アルミニウムフィン材を提供することを課題とする。
　また、本発明は、親水持続性に優れるとともに、湿潤環境下においても良好な密着性を示し、意匠性の優れた熱交換器用アルミニウムフィン材を提供することを課題とする。
　本発明者らは、前記課題を解決するために鋭意研究を行った結果、シリカ系多孔体微粒子とカルボキシル基含有高分子と水酸基含有高分子とを含む親水処理層を基材表面に備えるとともに、当該親水処理層の各構成物質の比率等を所定の範囲に規制することにより、前記課題を解決できることを見出し、本発明を完成するに至った。
　すなわち、本発明に係る熱交換器用アルミニウムフィン材は、アルミニウムまたはアルミニウム合金からなる基板と、前記基板の表面に形成され、無機酸化物または無機－有機複合化合物からなる耐食性皮膜、および、疎水性樹脂からなる疎水性塗膜層の少なくとも一層から構成される下地処理層と、前記下地処理層の表面に形成され、平均粒径が０．１～１０．０μｍでありかつ細孔直径が１～５０ｎｍであるシリカ系多孔体微粒子と水溶性のカルボキシル基含有高分子と水溶性の水酸基含有高分子との混合物を含む塗膜で構成される親水処理層と、を備え、前記親水処理層における前記シリカ系多孔体微粒子の付着量が１０～１００００ｍｇ／ｍ２であり、前記カルボキシル基含有高分子と前記水酸基含有高分子との合計の固形分重量に対する、前記シリカ系多孔体微粒子の固形分重量比率（つまり、前記シリカ系多孔体微粒子の固形分重量／前記カルボキシル基含有高分子と前記水酸基含有高分子との合計の固形分重量）が１．０～３．５であり、前記水酸基含有高分子の固形分重量に対する、前記カルボキシル基含有高分子の固形分重量比率（つまり、前記カルボキシル基含有高分子の固形分重量／前記水酸基含有高分子の固形分重量）が０．１～１０．０であることを特徴とする。
　このように、本発明に係る熱交換器用アルミニウムフィン材は、耐食性皮膜および疎水性塗膜層の少なくとも一層から構成される下地処理層を備えることによって、親水処理層を浸透した凝縮水が基板と接触することを防止できるため、耐食性が向上する。
　また、本発明に係る熱交換器用アルミニウムフィン材は、親水処理層に所定の平均粒径および細孔直径のシリカ系多孔体微粒子を含むとともに、その付着量を規定することによって、親水性を著しく向上させることが可能となる。
　これは、シリカ系多孔体微粒子の表面に細孔が形成されていることによって、当該粒子の比表面積が増加するとともに、当該粒子が微粒子であることによって、親水処理層の表面における細孔の露出の割合が高まることとの相乗効果に起因している。そして、親水処理層の表面の比表面積が増加することによって、水の接触する面積が増え、親水性が向上することになる。
　その結果、付着した凝縮水が膜厚の薄い水膜となってフィン材表面を流下しやすくなるため、霜が生成しにくくなる。また、シリカ系多孔体微粒子の中の凝縮水は狭い空間に存在することとなり、凍結しにくいという特徴も有している。そのため、熱交換器として使用されたときの暖房運転時に伴う着除霜サイクルにおいて、単に親水性が優れていることによって凝縮水を水膜として除去しやすいという特性以外にも、細孔内部の凝縮水が凍結しにくいので凍結時の凝縮水の体積増加に伴う塗膜の損傷を抑制できるという特性を有している。つまり、着除霜サイクル後においても親水性が劣化しにくくなり、ひいては着霜抑制効果に寄与する。
　さらに、本発明に係る熱交換器用アルミニウムフィン材は、親水処理層がカルボキシル基含有高分子と水酸基含有高分子とを含んで構成されることによって、シリカ系多孔体微粒子が親水処理層に保持されると共に、下地処理層と親水処理層との密着性が向上する。その結果、シリカ系多孔体微粒子が凝縮水によって流れてしまうことが防止され、親水持続性が向上する。そして、無機系のシリカ系多孔体微粒子はフィン材を成形加工する際に金型に粘着しやすい性質を有するが、カルボキシル基含有高分子と水酸基含有高分子によって、シリカ系多孔体微粒子の金型への粘着が防止されるため、加工性が向上する。
　加えて、本発明に係る熱交換器用アルミニウムフィン材は、水酸基含有高分子に対して所定の重量比率のカルボキシル基含有高分子を親水処理層が含んで構成されることから、当該水酸基含有高分子がカルボキシル基含有高分子と反応（縮合反応）することにより、湿潤環境下においても親水性を損なうことなく、下地処理層と親水処理層との密着性を確保することができる。
　なお、湿潤環境下における下地処理層と親水処理層との密着性を確保することによって、湿潤環境下でのフィン材のプレス加工時における塗膜（下地処理層、親水処理層等）の剥離を防止することができ、その結果、生産性、加工性、除霜性および再着霜防止性の低下を防止することもできる。
　また、本発明に係る熱交換器用アルミニウムフィン材は、アルミニウムまたはアルミニウム合金からなる基板と、前記基板の表面に形成され、無機酸化物または無機－有機複合化合物からなる耐食性皮膜、および、疎水性樹脂からなる疎水性塗膜層の少なくとも一層から構成される下地処理層と、前記下地処理層の表面に形成され、平均粒径が０．１～１０．０μｍでありかつ細孔直径が１～５０ｎｍであるシリカ系多孔体微粒子と水溶性のカルボキシル基含有高分子と水溶性の水酸基含有高分子との混合物を含む塗膜で構成される親水処理層と、を備え、前記親水処理層における前記シリカ系多孔体微粒子の付着量が１～１００ｍｇ／ｍ２であり、前記カルボキシル基含有高分子と前記水酸基含有高分子との合計の固形分重量に対する、前記シリカ系多孔体微粒子の固形分重量比率（つまり、前記シリカ系多孔体微粒子の固形分重量／前記カルボキシル基含有高分子と前記水酸基含有高分子との合計の固形分重量）が０．０５以上１．０未満であり、前記水酸基含有高分子の固形分重量に対する、前記カルボキシル基含有高分子の固形分重量比率（つまり、前記カルボキシル基含有高分子の固形分重量／前記水酸基含有高分子の固形分重量）が０．１～１０．０であることを特徴とする。
　このように、本発明に係る熱交換器用アルミニウムフィン材は、耐食性皮膜および疎水性塗膜層の少なくとも一層から構成される下地処理層を備えることによって、親水処理層を浸透した凝縮水が基板と接触することを防止できるため、耐食性が向上する。
　また、本発明に係る熱交換器用アルミニウムフィン材は、親水処理層に所定の平均粒径および細孔直径のシリカ系多孔体微粒子を含むことによって、親水性を向上させることが可能となる。
　これは、シリカ系多孔体微粒子の表面に細孔が形成されていることによって、当該粒子の比表面積が増加するとともに、当該粒子が微粒子であることによって、親水処理層の表面における細孔の露出の割合が高まることとの相乗効果に起因している。そして、親水処理層の表面の比表面積が増加することによって、水の接触する面積が増え、親水性が向上することになる。
　その結果、付着した凝縮水が膜厚の薄い水膜となってフィン材表面を流下しやすくなるため、霜が生成しにくくなる。また、シリカ系多孔体微粒子の中の凝縮水は狭い空間に存在することとなり、凍結しにくいという特徴も有している。そのため、熱交換器として使用されたときの暖房運転時に伴う着除霜サイクルにおいて、単に親水性が優れていることによって凝縮水を水膜として除去しやすいという特性以外にも、細孔内部の凝縮水が凍結しにくいので凍結時の凝縮水の体積増加に伴う塗膜の損傷を抑制できるという特性を有している。つまり、着除霜サイクル後においても親水性が劣化しにくくなり、ひいては着霜抑制効果に寄与する。
　さらに、本発明に係る熱交換器用アルミニウムフィン材は、親水処理層におけるシリカ系多孔体微粒子の付着量を規定することによって、外観を透明に近づけて、塗装ムラや水分の吸湿による変色などの色ムラを抑制し、意匠性を向上させる。
　加えて、本発明に係る熱交換器用アルミニウムフィン材は、親水処理層がカルボキシル基含有高分子と水酸基含有高分子とを含んで構成されることによって、シリカ系多孔体微粒子が親水処理層に保持されると共に、下地処理層と親水処理層との密着性が向上する。その結果、シリカ系多孔体微粒子が凝縮水によって流れてしまうことが防止され、親水持続性が向上する。そして、無機系のシリカ系多孔体微粒子はフィン材を成形加工する際に金型に粘着しやすい性質を有するが、カルボキシル基含有高分子と水酸基含有高分子によって、シリカ系多孔体微粒子の金型への粘着が防止されるため、加工性が向上する。
　加えて、本発明に係る熱交換器用アルミニウムフィン材は、水酸基含有高分子に対して所定の重量比率のカルボキシル基含有高分子を親水処理層が含んで構成されることから、当該水酸基含有高分子がカルボキシル基含有高分子と反応（縮合反応）することにより、湿潤環境下においても親水性を損なうことなく、下地処理層と親水処理層との密着性を確保することができる。
　なお、湿潤環境下における下地処理層と親水処理層との密着性を確保することによって、湿潤環境下でのフィン材のプレス加工時における塗膜（下地処理層、親水処理層等）の剥離を防止することができ、その結果、生産性、加工性、除霜性および再着霜防止性の低下を防止することもできる。
　また、本発明に係る熱交換器用アルミニウムフィン材は、前記親水処理層が、焼付け温度１９０～３００℃で焼付けて形成されることが好ましい。
　このように、本発明に係る熱用換気用のアルミニウムフィン材は、親水処理層の焼付け温度を所定の範囲に規制することにより、密着性の向上という効果を確実なものとすることができる。
　また、本発明に係る熱交換器用アルミニウムフィン材は、前記親水処理層の表面に、水に溶出する樹脂からなる潤滑処理層をさらに備えることが好ましい。
　このように、本発明に係る熱交換器用アルミニウムフィン材は、潤滑処理層を備えることによって、フィン材を成形加工する際に、無機系化合物が主である親水処理層が金型へ粘着することを防止できるため、加工性がさらに向上する。また、潤滑処理層が水に溶出する樹脂からなることによって、フィン材表面に残存する加工油等が凝縮水によって洗い流されるため、加工油等に起因した親水性の低下が防止され、親水持続性がさらに向上する。
　また、本発明に係る熱交換器用アルミニウムフィン材は、前記親水処理層に潤滑成分を含むことが好ましい。
　このように、本発明に係る熱交換器用アルミニウムフィン材は、親水処理層に潤滑成分を含むことによって、フィン材を成形加工する際の加工性がさらに向上する。
　本発明に係る熱交換器用アルミニウムフィン材は、シリカ系多孔体微粒子とカルボキシル基含有高分子と水酸基含有高分子とを含む親水処理層を基材表面に備えるとともに、当該親水処理層の各構成物質の比率等を所定の範囲に規制することにより、親水持続性に優れるとともに、湿潤環境下においても良好な密着性を示す。
　また、本発明に係る熱交換器用アルミニウムフィン材は、湿潤環境下においても良好な密着性を示すことから、フィン材のプレス加工時における塗膜（下地処理層、親水処理層等）の剥離を防止することができ、その結果、生産性、加工性、除霜性および再着霜防止性の低下を防止することもできる。
　また、本発明に係る熱交換器用アルミニウムフィン材は、親水処理層におけるシリカ系多孔体微粒子の付着量を規定することによって、外観を透明に近づけて、塗装ムラや水分の吸湿による変色などの色ムラを抑制し、優れた意匠性を示す。
（ａ）～（ｄ）は、本発明に係る熱交換器用アルミニウムフィン材の構成を示す断面模式図である。 ドローレス加工の工程を説明する図である。 ドロー加工の工程を説明する図である。
　以下、適宜図面を参照して、本発明に係る熱交換器用アルミニウムフィン材を実施するための形態（実施形態）について説明する。
　なお、第２実施形態、第３実施形態、第４実施形態を説明するに際して、既に説明した実施形態と共通する構成については説明を省略し、相違する構成を中心に説明する。
［第１実施形態］
＜熱交換器用アルミニウムフィン材＞
　図１（ａ）に示すように、第１実施形態に係る熱交換器用アルミニウムフィン材（以下、適宜、フィン材という）１Ａは、基板２と、基板２の表面に形成された耐食性皮膜３ａ（下地処理層３）と、耐食性皮膜３ａの表面に形成された親水処理層４と、を備える。
（基板）
　基板２は、アルミニウムまたはアルミニウム合金からなる板材であって、熱伝導性および加工性が優れることから、ＪＩＳ　Ｈ４０００規定の１０００系のアルミニウムが好適に用いられ、より好ましくは、合金番号１０５０、１０７０、１２００のアルミニウムが使用される。なお、基板２は、熱交換器用アルミニウムフィン材１においては、強度、熱伝導性および加工性等を考慮して、板厚０．０８～０．３ｍｍ程度のものが使用される。また、基板２は、鋳造、熱間圧延、冷間圧延、調質等の公知の方法で所望の厚さの板材に製造される。
（下地処理層）
　下地処理層３は、無機酸化物または無機－有機複合化合物からなる耐食性皮膜３ａで構成される。
　無機酸化物としては、主成分として、ＣｒまたはＺｒを含むものが好ましく、例えば、リン酸クロメート処理、リン酸ジルコニウム処理、クロム酸クロメート処理を行うことにより形成されたものである。しかし、本発明においては、耐食性を奏するものであれば、これに限定されず、例えば、リン酸亜鉛処理、リン酸チタン酸処理を行うことによっても耐食性皮膜３ａを形成することができる。また、無機－有機複合化合物としては、塗布型クロメート処理または塗布型ジルコニウム処理を行なうことにより形成されたもので、アクリル－ジルコニウム複合体等が挙げられる。なお、耐食性皮膜３ａの形成は、例えば、化成処理液を基板２にスプレー等で塗布することによって行われる。
　耐食性皮膜３ａは、ＣｒまたはＺｒを１～１００ｍｇ／ｍ２の範囲で含有するものが好ましく、また、下地処理層３の膜厚としては、１０～１０００Åとするのが好ましいが、使用目的等に合わせて適宜変更が可能であることはいうまでもない。この耐食性皮膜３ａの形成により、基板２と親水処理層４との密着性が向上すると共に、基板２への凝縮水の接触が抑制され、フィン材１に耐食性が付与される。
（親水処理層）
　親水処理層４は、シリカ系多孔体微粒子４ａと水溶性のカルボキシル基含有高分子４ｂと水溶性の水酸基含有高分子４ｂとの混合物を含む塗膜で構成される。この親水処理層４の形成により、フィン材１に親水持続性、加工性、湿潤環境下における密着性が付与される。
　なお、親水処理層４の形成は、シリカ系多孔体微粒子４ａを水溶性のカルボキシル基含有高分子４ｂおよび水溶性の水酸基含有高分子４ｂの水系溶液に分散させることによって塗料化し、この塗料を、下地処理層３に塗布、焼付けすることによって行われる。
　親水処理層４は、シリカ系多孔体微粒子４ａと水溶性のカルボキシル基含有高分子４ｂと水溶性の水酸基含有高分子４ｂとの混合物に加えて、塗膜中に潤滑性や塗装性や外観等その他付加的な特性を付与するための薬剤を含有してもよい。
　潤滑性を付与する薬剤（潤滑成分）としては、インナーワックスがあり、例えば、ラノリン等の動物ワックス、カルナバ等の植物ワックス、ポリエチレンワックス等の合成ワックスや石油ワックス等が挙げられ、これらのうち１種または２種以上が選択され用いられてもよい。
　塗装性を付与する薬剤としては、アセチレングリコール等の界面活性剤があり、例えば、日信化学工業（株）製のサーフィノール（登録商標）等が挙げられる。その他付加的な特性を付与する薬剤としては、着色して意匠性を付与する顔料があり、例えば、大日精化工業（株）製のアクアファインカラー（ＡＦブルーＥ－２Ｂ）等が挙げられる。
　シリカ系多孔体微粒子４ａは、例えば特許第３４１０６３４号に記載された製造方法で製造され、これを各種粉砕機によって粉砕したもので、平均粒径が０．１～１０．０μｍでありかつ細孔直径が１～５０ｎｍである。そして、親水処理層４におけるシリカ系多孔体微粒子４ａの付着量は、１０～１００００ｍｇ／ｍ２である。
　シリカ系多孔体微粒子４ａとしては、純粋なシリカよりなるもの以外にも、シリカにアルミニウム（Ａｌ）、チタニウム（Ｔｉ）、マグネシウム（Ｍｇ）、ジルコニウム（Ｚｒ）、ガリウム（Ｇａ）、ベリリウム（Ｂｅ）、イットリウム（Ｙ）、スズ（Ｓｎ）、バナジウム（Ｖ）、ホウ素（Ｂ）等が混ざったものを挙げることができる。但し、これらはシリカ系多孔体微粒子４ａを製造するときに不可避的に混入することを主として想定しており、これらを積極的に混合させても特別な効果が得られるものではない。
　シリカ系多孔体微粒子４ａの平均粒径、細孔直径および親水処理層４における付着量の数値限定理由は以下のとおりである。
　シリカ系多孔体微粒子４ａの平均粒径が１０．０μｍを超える場合には、塗料化しようとしても塗料中でシリカ系多孔体微粒子４ａが沈降してしまうため、下地処理層３に均一に塗布することができず、実用化できない。一方、平均粒径が０．１μｍ未満の場合には、塗料の調製の際に大気中に飛散する。さらに、一般論として０．１μｍ未満の粒子は粒子の種類によらず安全性が懸念されるとの議論があるため、実用化できない。
　なお、シリカ系多孔体微粒子４ａの平均粒径は、前記したように各種粉砕機で粉砕する際に適宜調整される。そして、平均粒径は、シリカ系多孔体微粒子４ａを水系溶媒に分散させた状態で、レーザー回折式粒度分布測定器等で測定した積算体積５０％粒子径とすることができ、光学顕微鏡写真や電子顕微鏡写真等を用いて測定することもできる。
　また、親水処理層４におけるシリカ系多孔体微粒子４ａの付着量は、１～１００ｍｇ／ｍ２とすることができる。
　シリカ系多孔体微粒子４ａの付着量が１ｍｇ／ｍ２未満の場合には、親水処理層４が薄膜となり、優れた親水持続性が得られないことから、優れた除霜性および再着霜防止性も得らない。一方、付着量が１００ｍｇ／ｍ２を超える場合には、親水処理層４が厚膜となり、塗装後の親水処理層４の外観が白くなるため色ムラや変色が発生しやすくなる。
　なお、シリカ系多孔体微粒子４ａの付着量は、親水維持性の向上を確実なものとするために、１０ｍｇ／ｍ２以上であることが好ましく、色ムラ発生の抑制を確実なものとするために、８０ｍｇ／ｍ２以下であることがさらに好ましい。
　シリカ系多孔体微粒子４ａの細孔直径が１ｎｍ未満の場合には、製造することが技術的に不可能である。一方、細孔直径が５０ｎｍを超える場合には、多孔体とは言えないものとなり、十分な効果が得られなくなる。すなわち、優れた親水持続性、除霜性および再着霜防止性が得られない。
　なお、細孔直径は、細孔径分布曲線における最大ピークを示す細孔直径を意味する。そして、細孔径分布曲線は、窒素等の気体の吸着等温線から、例えばＣｒａｎｓｔｏｎ－Ｉｎｋｌａｙ法、Ｄｏｌｌｉｍｏｒｅ－Ｈｅａｌ法等の計算法を用いて導くことができる。
　シリカ系多孔体微粒子４ａの付着量が１０ｍｇ／ｍ２未満の場合には、親水処理層４が薄膜となり、優れた親水持続性が得られないことから、優れた除霜性および再着霜防止性も得らない。一方、付着量が１００００ｍｇ／ｍ２を超える場合には、親水処理層４が厚膜となり、塗装後の親水処理層４に外観不良（ムラ）が発生し、加工性（工具磨耗性）が劣る。
　なお、シリカ系多孔体微粒子４ａの付着量は、親水維持性の向上を確実なものとするために、５０ｍｇ／ｍ２以上であることが好ましく、加工性の確保および親水維持性の向上の効果が飽和することから、１０００ｍｇ／ｍ２以下であることがさらに好ましい。
　シリカ系多孔体微粒子４ａの付着量は、塗料中に含まれるシリカ系多孔体微粒子４ａの含有量と、下地処理層３に塗布する際の塗料の塗布量とによって、適宜調整される。なお、シリカ系多孔体微粒子４ａの付着量は、蛍光Ｘ線によってＳｉの強度を計測することにより測定する。
　シリカ系多孔体微粒子４ａは、所定範囲の細孔直径を有することにより、その細孔内部に凝縮水を取り込む機能を有する。そして、細孔内部は狭い空間であるため、細孔内部に取り込まれた凝縮水は凍結しにくい。そのため、熱交換器として使用されたときの暖房運転時に伴う着除霜サイクルにおいて、親水処理層４は、単にシリカ系多孔体微粒子４ａの親水性によって凝縮水を水膜として除去しやすいという特性以外にも、細孔内部の凝縮水が凍結しにくいため、凍結時の凝縮水の体積増加に伴う親水処理層４の損傷を抑制できるという特性を有している。つまり、着除霜サイクル後においても親水処理層４の親水性が劣化しにくくなる。
　水溶性のカルボキシル基含有高分子４ｂは、アクリル酸、メタクリル酸およびイタコン酸から選ばれた１種または２種以上のカルボキシル基含有単量体を単独重合または共重合して得られる単独重合体または共重合体、若しくは、これら１種または２種以上のカルボキシル基含有単量体と他の共重合可能な単量体とを共重合して得られる共重合体である。
　水溶性の水酸基含有高分子４ｂは、ビニルアルコール、エチレングリコールおよびプロピレングリコールから選ばれた１種または２種以上の水酸基含有単量体を単独重合または共重合して得られる単独重合体または共重合体、若しくは、これら１種または２種以上の水酸基含有単量体と他の共重合可能な単量体とを共重合して得られる共重合体である。
　水溶性のカルボキシル基含有高分子４ｂおよび水溶性の水酸基含有高分子４ｂは、親水処理層４においてシリカ系多孔体微粒子４ａを保持しつつ親水性を損なわないバインダーとして機能する。
　そして、焼付けによって塗膜を形成した後は、カルボキシル基含有高分子４ｂおよび水酸基含有高分子４ｂは水に溶出することがなくなるため、親水処理層４と下地処理層３との密着性を確保することができ、例えば、運転中に発生する凝縮水により、シリカ系多孔体微粒子４ａが流れてしまうことが少なくなる。よって、優れた親水持続性を得ることができる。
　さらに、親水処理層４は、カルボキシル基含有高分子４ｂだけでなく、水酸基含有高分子４ｂを含んで構成されることから、水酸基含有高分子４ｂがカルボキシル基含有高分子４ｂと反応（縮合反応）することにより、湿潤環境下においても親水性を損なうことなく、下地処理層３と親水処理層４との密着性を確保することができる。
　したがって、例えば、梅雨時期などの湿潤環境下においてフィン材１をプレス加工した場合であっても、塗膜（下地処理層３、親水処理層４等）が剥離する可能性は低く、剥離した塗膜が金型に堆積することによって、フィンの生産性や加工性が低下するといった事態を回避することができる。また、塗膜が剥離した部分の親水性が低下することにより、除霜性および再着霜防止性が低下するといった可能性も低減することができる。
　親水処理層４は、焼付け温度（板の到達温度）１９０～３００℃で焼付けて形成されるものであることが好ましい。
　焼付け温度が１９０℃未満であると、親水処理層４と下地処理層３との密着性を十分に確保することができなくなる。一方、焼付け温度が３００℃を超えると、親水処理層４と下地処理層３との密着性だけでなく加工性についても十分に確保することができなくなる。
（親水処理層の各構成物質の固形分重量比率）
　シリカ系多孔体微粒子４ａの付着量が１０～１００００ｍｇ／ｍ２である親水処理層４において、カルボキシル基含有高分子４ｂと水酸基含有高分子４ｂとの合計の固形分重量に対する、シリカ系多孔体微粒子４ａの固形分重量比率（つまり、シリカ系多孔体微粒子４ａの固形分重量／カルボキシル基含有高分子４ｂと水酸基含有高分子４ｂとの合計の固形分重量）は１．０～３．５である。
　当該固形分重量比率が１．０未満であると、シリカ系多孔体微粒子４ａの含有比率が低すぎることにより、当該微粒子４ａが発揮する親水持続性の向上という効果を十分に得ることができず、その結果、親水持続性が低下してしまう。一方、当該固形分重量比率が３．５を超えると、シリカ系多孔体微粒子４ａの含有比率が高すぎることにより、つまり、樹脂の含有比率が低くなってしまうことにより、湿潤環境下における密着性が低下してしまう。
　また、シリカ系多孔体微粒子４ａの付着量が１～１００ｍｇ／ｍ２である親水処理層４において、カルボキシル基含有高分子４ｂと水酸基含有高分子４ｂとの合計の固形分重量に対する、シリカ系多孔体微粒子４ａの固形分重量比率（つまり、シリカ系多孔体微粒子４ａの固形分重量／カルボキシル基含有高分子４ｂと水酸基含有高分子４ｂとの合計の固形分重量）は０．０５以上１．０未満である。
　当該固形分重量比率が０．０５未満であると、シリカ系多孔体微粒子４ａの含有比率が低すぎることにより、当該微粒子４ａが発揮する親水持続性の向上という効果を十分に得ることができず、その結果、親水持続性が低下してしまう。一方、当該固形分重量比率が１．０以上となると、シリカ系多孔体微粒子４ａの含有比率が高すぎることにより、つまり、樹脂の含有比率が低くなってしまうことにより、湿潤環境下における密着性や耐食性が低下しやすくなる。
　親水処理層４において、水酸基含有高分子４ｂの固形分重量に対する、カルボキシル基含有高分子４ｂの固形分重量比率（つまり、カルボキシル基含有高分子４ｂの固形分重量／水酸基含有高分子４ｂの固形分重量）は０．１～１０．０である。
　当該固形分重量比率が０．１未満であると、カルボキシル基含有高分子４ｂの含有割合が低すぎることにより、湿潤環境下における密着性が低下してしまう。同様に、当該固形分重量比率が１０．０を超えると、水酸基含有高分子４ｂの含有割合が低すぎることにより、湿潤環境下における密着性が低下してしまう。
　つまり、親水処理層４におけるカルボキシル基含有高分子４ｂと水酸基含有高分子４ｂとの含有比率を所定の範囲に規制することにより、両高分子が適切に反応（縮合反応）する結果、湿潤環境下における密着性を確保することができる。
［第２実施形態］
＜熱交換器用アルミニウムフィン材＞
　図１（ｂ）に示すように、第２実施形態に係る熱交換器用アルミニウムフィン材１Ｂは、基板２と、基板２の表面に形成された疎水性塗膜層３ｂ（下地処理層３）と、疎水性塗膜層３ｂの表面に形成された親水処理層４と、を備える。
（下地処理層）
　下地処理層３は、ウレタン系樹脂、エポキシ系樹脂、ポリエステル系樹脂およびポリアクリル酸系樹脂のうちの少なくとも１種よりなる疎水性樹脂からなる疎水性塗膜層３ｂで構成される。
　このような疎水性塗膜層３ｂの形成により、酸性雰囲気などにおける苛酷な多湿環境においても、親水処理層４を浸透してきた凝縮水が基板２と接触するのを抑制できる。それにより、基板２の腐食（酸化）によるアルミ酸化物の発生が抑制され、フィン材１に耐食性が付与される。なお、疎水性塗膜層３ｂの形成は、例えば、疎水性樹脂の水系溶液を基板２に塗布、焼付けすることによって行われる。
　疎水性塗膜層３ｂの膜厚は０．１～１０μｍであることが好ましい。膜厚が０．１μｍ未満であると、親水処理層４からの凝縮水の浸透を防止できず、フィン材１の耐食性が低下しやすい。また、一般的な熱交換器においては、フィン材１を貫いて構成される伝熱管には銅管が使用されることが多く、疎水性塗膜層３ｂの膜厚が１０μｍを超えると、疎水性塗膜層３ｂによる銅管との接触熱抵抗が大きくなり、伝熱性能が低下してしまうことが推定される。また経済的にも１０μｍを超える膜厚は好ましくない。なお、疎水性塗膜層３ｂのより好ましい膜厚は０．５～２μｍである。このような膜厚により、フィン材１の耐食性がより一層高くなる。
［第３実施形態］
＜熱交換器用アルミニウムフィン材＞
　図１（ｃ）に示すように、第３実施形態に係る熱交換器用アルミニウムフィン材１Ｃは、基板２と、基板２の表面に形成された耐食性皮膜３ａ（下地処理層３）と、耐食性皮膜３ａの表面に形成された疎水性塗膜層３ｂ（下地処理層３）と、疎水性塗膜層３ｂの表面に形成された親水処理層４と、を備える。
　なお、下地処理層３を耐食性皮膜３ａと疎水性塗膜層３ｂとで構成する場合には、図１（ｃ）に示すように、基板２側に耐食性皮膜３ａを形成することが好ましい。
［第４実施形態］
＜熱交換器用アルミニウムフィン材＞
　図１（ｄ）に示すように、第４実施形態に係る熱交換器用アルミニウムフィン材１Ｄは、基板２と、基板２の表面に形成された下地処理層３と、下地処理層３の表面に形成された親水処理層４と、親水処理層４の表面に形成された潤滑処理層５と、を備える。
　なお、下地処理層３は、耐食性皮膜３ａで構成されていても、疎水性塗膜層３ｂで構成されていても、耐食性皮膜３ａと疎水性塗膜層３ｂとで構成されていてもよい。
（潤滑処理層）
　潤滑処理層５は、水に溶出する樹脂、例えば、ポリエチレングリコール、変性ポリエチレングリコール、ポリビニルアルコール、からなり、膜厚０．０１～１μｍで形成される。この潤滑処理層５の形成は、水に溶出する樹脂の水系溶液を親水処理層４に塗布、焼付けすることによって行われる。
　潤滑処理層５は、熱交換器の運転時に、フィン表面に付着する凝縮水に溶出し、フィン表面に残存する成形加工油等を凝縮水によって洗い流すことができる。それによって、成形加工油等に起因する親水持続性の低下が抑制される。また、親水処理層４が無機系化合物で構成されるために、フィン材１を成形加工する際に親水処理層４が金型と粘着したりすることがあるが、潤滑処理層５の形成により、その粘着を抑制することができる。その結果、加工性が向上する。
　潤滑処理層５の膜厚が０．０１μｍ未満の場合には、フィン材１の成形加工の際に、親水処理層４の金型への粘着を抑制することができず、優れた加工性（工具磨耗性）が得られにくい。また、膜厚が１μｍを超える場合には、潤滑処理層５自体の吸湿効果により、潤滑処理層５の表面が粘着質となり、フィン材１の成形加工の際に金型に巻きつき（食いついて）、うまく加工することができない。
　なお、図１（ａ）～（ｄ）を用いて、基板２の片面に下地処理層３、親水処理層４および潤滑処理層５を形成する場合を説明したが、基板２の両面に各層が形成されていてもよい。
［熱交換器用アルミニウムフィン材の製造方法］
　次に、熱交換器用アルミニウムフィン材の製造方法の一例について説明する。
　以下では、図１（ｃ）に示された熱交換器用アルミニウムフィン材１Ｃの製造方法について説明する。
（１）アルミニウムまたはアルミニウム合金よりなる基板２の表面に、リン酸クロメート処理、リン酸ジルコニウム処理等を施すことにより、無機酸化物または無機－有機複合化合物よりなる耐食性皮膜３ａを形成する。ここで、リン酸クロメート処理、リン酸ジルコニウム処理等は、基板２に化成処理液をスプレー等により塗布することで行われる。その塗布量としては、ＣｒまたはＺｒ換算で１～１００ｍｇ／ｍ２の範囲で塗布するのが好ましく、形成される膜厚としては、１０～１０００Åとするのが好ましい。また、耐食性皮膜３ａを形成する前に、基板２の表面にアルカリ水溶液をスプレー等して、基板２の表面を予め脱脂するのが好ましい。脱脂により基板２と下地処理層３との密着性が向上する。
（２）形成された耐食性皮膜３ａの表面に、疎水性樹脂の水系溶液を塗布した後、焼付けを行い、疎水性塗膜層３ｂを形成する。塗布方法は、バーコータ、ロールコータ等の従来公知の塗布方法で行い、塗布量は、疎水性塗膜層３ｂの膜厚が０．１～１０μｍとなるように適宜設定（調製）する。焼付け温度（アルミニウム板の到達温度）は、塗布する疎水性樹脂によって、適宜設定するが、一般的に１５０～３００℃の範囲で行う。
（３）形成された疎水性塗膜層３ｂの表面に、平均粒径が０．１～１０μｍでありかつ細孔直径が１～５０ｎｍであるシリカ系多孔体微粒子４ａと水溶性のカルボキシル基含有高分子４ｂと水溶性の水酸基含有高分子４ｂとの混合物からなる水分散液を塗布した後、焼付けを行い、親水処理層４を形成してフィン材１とする。塗布方法は、バーコータ、ロールコータ等の従来公知の塗布方法で行う。
　カルボキシル基含有高分子４ｂと水酸基含有高分子４ｂとの合計の固形分重量に対する、シリカ系多孔体微粒子４ａの固形分重量比率が１．０～３．５である場合の塗布量は、親水処理層４におけるシリカ系多孔体微粒子４ａが１０ｍｇ／ｍ２～１００００ｍｇ／ｍ２付着しているように適宜設定（調製）する。また、カルボキシル基含有高分子４ｂと水酸基含有高分子４ｂとの合計の固形分重量に対する、シリカ系多孔体微粒子４ａの固形分重量比率が０．０５以上１．０未満である場合の塗布量は、親水処理層４におけるシリカ系多孔体微粒子４ａが１ｍｇ／ｍ２～１００ｍｇ／ｍ２付着しているように適宜設定（調製）する。焼付け温度（アルミニウム板の到達温度）は、塗布する水分散液によって、適宜設定するが、前記のとおり、１９０～３００℃の範囲で行うのが好ましい。
　また、図１（ｄ）に示されたフィン材１Ｄを製造する際には、前記（１）～（３）を行った後に、以下の（４）を行う。
（４）形成された親水処理層４の表面に、水に溶出する樹脂（水溶性樹脂）の水系溶液を塗布した後、焼付けを行い、潤滑処理層５を形成する。塗布方法は、バーコータ、ロールコータ等の従来公知の塗布方法で行い、塗布量は、潤滑処理層５の膜厚が０．０１～１μｍとなるように適宜設定（調製）する。焼付け温度（アルミニウム板の到達温度）は、塗布する水系溶液によって、適宜設定するが、一般に１００℃～２００℃の範囲で行う。
　なお、前記した製造方法で作製されたフィン材を、熱交換器用アルミニウムフィンとして用いる際には、図２、図３に示すように、フィン材１の板厚方向に銅管等からなる伝熱管（図示せず）を通す貫通孔１０ｂを成形加工してフィン１０とする。そして、成形加工方法としては、例えば、ドローレス加工、ドロー加工等が用いられる。
　図２に示すように、ドローレス加工は、ドロー加工に比べて少ない工程で伝熱管を通す貫通孔１０ｂを有するカラー部１０ａを成形加工できるもので、ピアスバーリング工程、第１アイアニング工程、第２アイアニング工程、フレアリング工程の４工程でフィン材１にカラー部１０ａ（貫通孔１０ｂ）を成形加工する。
　図３に示すように、ドロー加工は、従来から行われている最も一般的な成形加工方法で、第１ドローイング工程、第２ドローイング工程、第３ドローイング工程、第４ドローイング工程、ピアスバーリング工程、フレアリング工程の６工程でフィン材１にカラー部１０ａ（貫通孔１０ｂ）を成形加工する。
　第1の実施例及び第1の比較例を示しながら、本発明を具体的に説明する。
　以下の方法により、フィン材を作製した。基板としては、いずれもＪＩＳ Ｈ４０００に規定する合金番号１２００のアルミニウムよりなる板厚０．１ｍｍのアルミニウム板を用いた。
　このアルミニウム板の片面に、耐食性皮膜を形成するためのリン酸クロメート処理を行った。化成処理液としては、日本ペイント株式会社製アルサーフ（登録商標）４０１／４５、リン酸、クロム酸を使用した。このときの耐食性皮膜の膜厚は、４００Åとした（蛍光Ｘ線法で測定したＣｒ換算値は２０ｍｇ／ｍ２であった）。
　この耐食性皮膜またはアルミニウム板の片面に、疎水性塗膜層（膜厚１．０μｍ）を形成したものも作製した。疎水性塗膜層の形成は、ウレタン系樹脂塗料（東邦化学社製、ウレタン変性樹脂エマルジョン、ハイテック（登録商標）Ｓ－６２５４）を塗布し、焼付けを実施することによって行った。焼付け温度はアルミニウム板の到達温度で１６０℃となるように実施した。このようにして作製した耐食性皮膜と疎水性塗膜層をまとめて下地処理層とした。
　この下地処理層の片面に、表１に示す平均粒径および細孔直径のシリカ系多孔体微粒子（富士シリシア株式会社製、サイリシア（登録商標）４２０）と水溶性のカルボキシル基含有高分子と水溶性の水酸基含有高分子との混合物を付着させるための水分散液（塗料）を塗布し、焼付けを実施して、シリカ系多孔体微粒子の付着量が表１である親水処理層を形成した。
　なお、焼付けは、表１に記載の焼付け温度（最高到達温度：ＰＭＴ）で行った。
　水溶性のカルボキシル基含有高分子としては、ポリアクリル酸（東亜合成製、ジュリマー（登録商標）ＡＣ－１０Ｈ）を用いた。
　水溶性の水酸基含有高分子としては、ポリビニルアルコール（日本合成化学工業株式会社製、ゴーセノール（登録商標）ＮＬ－０５）を用いた。
　また、カルボキシル基含有高分子／水酸基含有高分子の組み合わせとしては、前記物質の代わりに、ポリアクリル酸／ＰＥＧ（ポリエチレングリコール）の組み合わせを使用して親水処理層を形成したもの（試料Ｎｏ．９）、メタクリル酸／ＰＶＡ（ポリビニルアルコール）の組み合わせを使用して親水処理層を形成したもの（試料Ｎｏ．１０）、潤滑性を付与する薬剤（潤滑成分）としてポリエチレンワックスを添加し親水処理層を形成したもの（試料Ｎｏ．１３）、樹脂を用いずに親水処理層を形成したもの（試料Ｎｏ．２１）、エポキシ樹脂を使用して親水処理層を形成したもの（試料Ｎｏ．２６）も作成した。
　また、細孔を有しないシリカ微粒子（日産化学工業（株）製、スノーテックス（登録商標）ＸＬ：粒子径４０～６０ｎｍ）を使用して親水処理層を形成したもの（試料Ｎｏ．２７）、シリカ系微粒子を使用せず珪酸塩化合物とポリアクリル酸からなる親水処理層（膜厚０．０５μｍ）を塗布、焼付け（焼付け温度はアルミニウム板の到達温度で２００℃）により形成したもの（試料Ｎｏ．２８）も作製した。
　なお、シリカ系多孔体微粒子の平均粒径については、光学顕微鏡写真で測定した。また、シリカ系多孔体微粒子の細孔直径については、窒素吸着等温線からＣｒａｎｓｔｏｎ－Ｉｎｋｌｅｙ法により導き出した細孔径分布曲線から算出した最大ピークを示す細孔直径を用いた。さらに、シリカ系多孔体微粒子の付着量は蛍光Ｘ線によるＳｉ強度によって測定した。
　その後、親水処理層の片面に潤滑処理層を形成することで、フィン材を製造した。
　なお、潤滑処理層の形成は、親水処理層の片面にポリビニルアルコールの水系溶液を塗布し、焼付けを実施して、表１に示す膜厚とした。焼付け温度はアルミニウム板の到達温度で２００℃となるように実施した。
　作製したフィン材（試料Ｎｏ．１～２８）について、以下の方法により、親水持続性、除霜性、再着霜防止性、密着性、加工性および耐食性を評価した。
＜親水性（着除霜サイクル後）＞
　親水持続性、除霜性および再着霜防止性については、親水性（着除霜サイクル後）によって評価した。
　親水性（着除霜サイクル後）は、－１０℃の冷却されたボックス表面にフィン材を１時間貼り付け、保持してフィン材表面に霜を形成させ、その後、５０℃で１０分間融解する処理を１サイクルとし、フィン材に１５サイクル実施後、純水滴下時の接触角をゴニオメータにて測定することにより評価した。
　測定された接触角が１０°未満である場合を非常に好ましい状態（○）、接触角が１０°以上３０°未満の場合を好ましい状態（△）とし、３０°以上の場合を好ましくない状態（×）とし、（○）および（△）の状態を合格とした。
＜密着性＞
　密着性は、イオン交換水１ｍｌを染み込ませたキムワイプ（登録商標）Ｓ２００を、２ポンドハンマーの先端に２枚巻きつけて、フィン材表面を１００往復させるラビング試験を実施後、蛍光Ｘ線によってＳｉの強度を計測することで、長手方向のラビング試験実施箇所と実施していない箇所との皮膜量（親水処理層の量）を計測し、皮膜の残存率を算出して評価した。
　算出された皮膜の残存率が９０％以上である場合を非常に好ましい状態（○）、皮膜の残存率が７０％以上９０％未満である場合を好ましい状態（△）、皮膜の残存率が７０％未満である場合を好ましくない状態（×）とし、（○）および（△）の状態を合格とした。
＜加工性＞
　加工性は、フィン材１にドローレス加工（図２参照）およびドロー加工（図３参照）を施してフィン１０を作製し、連続１万ショットを実施後のフィン１０のカラー部１０ａの成形性を目視にて確認することによって評価した。
　成形後のフィン１０のカラー部１０ａの内面に焼きつき等の成形不具合が確認されない場合を合格（○）とし、成形不具合が確認される場合を不合格（×）とした。なお、ドローレス加工およびドロー加工の少なくとも一方で合格（○）の場合を、加工性において合格（○）とした、
＜耐食性＞
　耐食性は、ＪＩＳ Ｚ ２３７１に準じ、塩水噴霧試験をフィン材に２００時間実施した際の腐食面積率に応じたレイティングナンバーにて評価した。
　レイティングナンバーが９．５以上の場合を合格（○）とし、レイティングナンバーが９．５未満の場合を不合格（×）とした。
　フィン材（試料Ｎｏ．１～２８）について、親水性（着除霜サイクル後）、密着性、加工性および耐食性の評価結果を表１に示す。
　なお、表１中の下線は、本発明で規定する要件を満たさないことを示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
　表１に示すように、第1の実施例（試料Ｎｏ．１～１３）は、本発明の要件を満たしているため、親水持続性、除霜性および再着霜防止性の指標となる親水性（着除霜サイクル後）が合格、かつ、密着性、加工性および耐食性も合格であった。なお、以下では、「親水性（着除霜サイクル後）」を「親水性」と称する。
　なお、潤滑処理層を備えていない第1の実施例（試料Ｎｏ．３）、シリカ系多孔体微粒子の付着量が上限値に近い第1の実施例（試料Ｎｏ．５）においては、ドローレス加工のアイアニング工程において、潤滑不足に伴う成形不具合が確認されたが、ドロー加工においては成形不具合が確認されなかったため、加工性においては合格とした。
　また、親水処理層の焼付け温度が、本発明の規定する範囲未満である第1の実施例（試料Ｎｏ．１１）は、いずれの項目も合格という評価ではあったが、密着性については○ではなく△という評価にとどまった。
　これに対し、第1の比較例（試料Ｎｏ．１４～２８）は、本発明の要件のいずれかを満たしていないため、親水性、密着性、加工性および耐食性のうちの少なくとも１つの評価項目において不合格という結果となった。
　具体的には、第1の比較例（試料Ｎｏ．１４）は、下地処理層を備えていないため、耐食性が不合格となった。第1の比較例（試料Ｎｏ．１５）は、シリカ系多孔体微粒子の細孔直径が下限値未満であるため、多孔体微粒子が製造できず実用的でなかった。第1の比較例（試料Ｎｏ．１６）は、シリカ系多孔体微粒子の細孔直径が上限値を超えるため、親水性が不合格であった。第1の比較例（試料Ｎｏ．１７）は、シリカ系多孔体微粒子の平均粒径が下限値未満であるため、安全性の懸念があり実用的でなかった。第1の比較例（試料Ｎｏ．１８）は、シリカ系多孔体微粒子の平均粒径が上限値を超えるため、親水処理層用塗料が調製できず実用的でなかった。
　第1の比較例（試料Ｎｏ．１９）は、シリカ系多孔体微粒子の付着量が下限値未満であるため、親水性が不合格であった。第1の比較例（試料Ｎｏ．２０）は、シリカ系多孔体微粒子の付着量が上限値を超えるため、加工性が不合格であった。第1の比較例（試料Ｎｏ．２１）は、親水処理層にカルボキシル基含有高分子や水酸基含有高分子を適用しなかったため密着性、加工性が不合格であった。
　第1の比較例（試料Ｎｏ．２２）は、親水処理層のシリカ系多孔体微粒子の固形分重量比率が上限値を超えたため密着性が不合格であった。第1の比較例（試料Ｎｏ．２３）は、親水処理層のシリカ系多孔体微粒子の固形分重量比率が下限値未満であったため、親水性が不合格であった。第1の比較例（試料Ｎｏ．２４）は、親水処理層の水酸基含有高分子に対するカルボキシル基含有高分子の固形分重量比率が下限値未満であったため、密着性が不合格であった。第1の比較例（試料Ｎｏ．２５）は、親水処理層の水酸基含有高分子に対するカルボキシル基含有高分子の固形分重量比率が上限値を超えていたため、密着性が不合格であった。
　第1の比較例（試料Ｎｏ．２６）は、親水処理層に疎水性樹脂を適用したため、親水性が不合格であった。第1の比較例（試料Ｎｏ．２７）は、細孔を有しない微粒子を適用したため、親水性が不合格であった。第1の比較例（試料Ｎｏ．２８）は、親水処理層の構成が本発明の規定するものと異なるため、親水性が不合格であった。
　なお、第1の比較例（試料Ｎｏ．２８）は、下地処理層を備えること以外は特許文献２に記載されたフィン材と同一構成のものである。
　さらに、第２の実施例及び第２の比較例を示しながら、本発明を具体的に説明する。
　以下の方法により、フィン材を作製した。基板としては、いずれもＪＩＳ　Ｈ４０００に規定する合金番号１２００のアルミニウムよりなる板厚０．１ｍｍのアルミニウム板を用いた。
　このアルミニウム板の片面に、耐食性皮膜を形成するためのリン酸クロメート処理を行った。化成処理液としては、日本ペイント株式会社製アルサーフ（登録商標）４０１／４５、リン酸、クロム酸を使用した。このときの耐食性皮膜の膜厚は、４００Åとした（蛍光Ｘ線法で測定したＣｒ換算値は２０ｍｇ／ｍ２であった）。
　この耐食性皮膜またはアルミニウム板の片面に、疎水性塗膜層（膜厚１．０μｍ）を形成したものも作製した。疎水性塗膜層の形成は、ウレタン系樹脂塗料（東邦化学社製、ウレタン変性樹脂エマルジョン、ハイテック（登録商標）Ｓ－６２５４）を塗布し、焼付けを実施することによって行った。焼付け温度はアルミニウム板の到達温度で１６０℃となるように実施した。このようにして作製した耐食性皮膜と疎水性塗膜層をまとめて下地処理層とした。
　この下地処理層の片面に、表２に示す平均粒径および細孔直径のシリカ系多孔体微粒子（富士シリシア株式会社製、サイリシア（登録商標）４２０）と水溶性のカルボキシル基含有高分子と水溶性の水酸基含有高分子との混合物を付着させるための水分散液（塗料）を塗布し、焼付けを実施して、シリカ系多孔体微粒子の付着量が表２である親水処理層を形成した。
　なお、焼付けは、表２に記載の焼付け温度（最高到達温度：ＰＭＴ）で行った。
　水溶性のカルボキシル基含有高分子としては、ポリアクリル酸（東亜合成製、ジュリマー（登録商標）ＡＣ－１０Ｈ）を用いた。
　水溶性の水酸基含有高分子としては、ポリビニルアルコール（日本合成化学工業株式会社製、ゴーセノール（登録商標）ＮＬ－０５）を用いた。
　また、カルボキシル基含有高分子／水酸基含有高分子の組み合わせとしては、前記物質の代わりに、ポリアクリル酸／ＰＥＧ（ポリエチレングリコール）の組み合わせを使用して親水処理層を形成したもの（試料Ｎｏ．５９）、メタクリル酸／ＰＶＡ（ポリビニルアルコール）の組み合わせを使用して親水処理層を形成したもの（試料Ｎｏ．６０）、潤滑性を付与する薬剤（潤滑成分）としてポリエチレンワックスを添加し親水処理層を形成したもの（試料Ｎｏ．６３）、樹脂を用いずに親水処理層を形成したもの（試料Ｎｏ．７２）、エポキシ樹脂を使用して親水処理層を形成したもの（試料Ｎｏ．７７）も作製した。
　また、細孔を有しないシリカ微粒子（日産化学工業（株）製、スノーテックス（登録商標）ＸＬ：粒子径４０～６０ｎｍ）を使用して親水処理層を形成したもの（試料Ｎｏ．７８）、シリカ系微粒子を使用せず珪酸塩化合物とポリアクリル酸からなる親水処理層（膜厚０．０５μｍ）を塗布、焼付け（焼付け温度はアルミニウム板の到達温度で２００℃）により形成したもの（試料Ｎｏ．７９）も作製した。
　なお、シリカ系多孔体微粒子の平均粒径については、光学顕微鏡写真で測定した。また、シリカ系多孔体微粒子の細孔直径については、窒素吸着等温線からＣｒａｎｓｔｏｎ－Ｉｎｋｌｅｙ法により導き出した細孔径分布曲線から算出した最大ピークを示す細孔直径を用いた。さらに、シリカ系多孔体微粒子の付着量は蛍光Ｘ線によるＳｉ強度によって測定した。
　その後、親水処理層の片面に潤滑処理層を形成することで、フィン材を製造した。
　なお、潤滑処理層の形成は、親水処理層の片面にポリビニルアルコールの水系溶液を塗布し、焼付けを実施して、表２に示す膜厚とした。焼付け温度はアルミニウム板の到達温度で２００℃となるように実施した。
　作製したフィン材（試料Ｎｏ．５１～７９）について、以下の方法により、親水持続性、除霜性、再着霜防止性、密着性、加工性、耐食性および意匠性を評価した。
＜親水性（着除霜サイクル後）＞
　親水持続性、除霜性および再着霜防止性については、親水性（着除霜サイクル後）によって評価した。
　親水性（着除霜サイクル後）は、－１０℃の冷却されたボックス表面にフィン材を１時間貼り付け、保持してフィン材表面に霜を形成させ、その後、５０℃で１０分間融解する処理を１サイクルとし、フィン材に１５サイクル実施後、表面張力計を用いて純水に浸漬時の表面張力を前進接触角に換算して評価した。浸漬は３回繰り返し、２回目と３回目の測定値を正確な測定値と判断し、２つの測定値から平均値を算出した。
　平均値として算出した接触角が１０°未満である場合を非常に好ましい状態（○）、接触角が１０°以上３０°未満の場合を好ましい状態（△）とし、３０°以上の場合を好ましくない状態（×）とし、（○）および（△）の状態を合格とした。
＜密着性＞
　密着性は、イオン交換水１ｍｌを染み込ませたキムワイプ（登録商標）Ｓ２００を、２ポンドハンマーの先端に２枚巻きつけて、フィン材表面を１００往復させるラビング試験を実施後、蛍光Ｘ線によってＳｉの強度を計測することで、長手方向のラビング試験実施箇所と実施していない箇所との皮膜量（親水処理層の量）を計測し、皮膜の残存率を算出して評価した。
　算出された皮膜の残存率が９０％以上である場合を非常に好ましい状態（○）、皮膜の残存率が７０％以上９０％未満である場合を好ましい状態（△）、皮膜の残存率が７０％未満である場合を好ましくない状態（×）とし、（○）および（△）の状態を合格とした。
＜加工性＞
　加工性は、フィン材１にドローレス加工（図２参照）およびドロー加工（図３参照）を施してフィン１０を作製し、連続１万ショットを実施後のフィン１０のカラー部１０ａの成形性を目視にて確認することによって評価した。
　成形後のフィン１０のカラー部１０ａの内面に焼きつき等の成形不具合が確認されない場合を合格（○）とし、成形不具合が確認される場合を不合格（×）とした。なお、ドローレス加工およびドロー加工の少なくとも一方で合格（○）の場合を、加工性において合格（○）とした。
＜耐食性＞
　耐食性は、ＪＩＳ Ｚ ２３７１に準じ、塩水噴霧試験をフィン材に２００時間実施した際の腐食面積率に応じたレイティングナンバーにて評価した。
　レイティングナンバーが９．８以上の場合を（○）とし、レイティングナンバーが９．５以上９．８未満の場合を（△）、レイティングナンバーが９．５未満の場合を（×）とした。（○）および（△）の状態を合格とした。
＜意匠性＞
　意匠性（色ムラ性）については、分光測色計（コニカミノルタ株式会社製）によりフィン材の水没前と水没直後の明度Ｌ値をＳＣＥ方式で求めて評価した。なお、フィン材の水没時間は１分間であった。
　水没前後Ｌ値の差（水没前－水没後＝ΔＬ）が１未満の場合を（○）、１以上３未満の場合を（△）、３以上の場合を（×）とし、（○）および（△）の状態を合格とした。
　フィン材（試料Ｎｏ．５１～７９）について、親水性（着除霜サイクル後）、密着性、加工性、耐食性および意匠性の評価結果を表２に示す。
　なお、表２中の下線は、本発明で規定する要件を満たさないことを示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
　表２に示すように、第２の実施例（試料Ｎｏ．５１～６３）は、本発明の要件を満たしているため、親水持続性、除霜性および再着霜防止性の指標となる親水性（着除霜サイクル後）が合格、かつ、密着性、加工性、耐食性および意匠性も合格であった。なお、以下では、「親水性（着除霜サイクル後）」を「親水性」と称する。
　なお、潤滑処理層を備えていない第２の実施例（試料Ｎｏ．５３）、焼付け温度が本発明の規定する範囲を超えている第２の実施例（試料Ｎｏ．６２）においては、ドローレス加工のアイアニング工程において、潤滑不足に伴う成形不具合が確認されたが、ドロー加工においては成形不具合が確認されなかったため、加工性においては合格とした。
　また、親水処理層の焼付け温度が、本発明の規定する範囲未満である第２の実施例（試料Ｎｏ．６１）は、いずれの項目も合格という評価ではあったが、密着性と耐食性については○ではなく△という評価にとどまった。
　これに対し、第２の比較例（試料Ｎｏ．６４～７９）は、本発明の要件のいずれかを満たしていないため、親水性、密着性、加工性、耐食性および意匠性のうちの少なくとも１つの評価項目において不合格という結果となった。
　具体的には、第２の比較例（試料Ｎｏ．６４）は、下地処理層を備えていないため、耐食性が不合格となった。第２の比較例（試料Ｎｏ．６５）は、シリカ系多孔体微粒子の細孔直径が下限値未満であるため、多孔体微粒子が製造できず実用的でなかった。第２の比較例（試料Ｎｏ．６６）は、シリカ系多孔体微粒子の細孔直径が上限値を超えるため、親水性が不合格であった。第２の比較例（試料Ｎｏ．６７）は、シリカ系多孔体微粒子の平均粒径が下限値未満であるため、安全性の懸念があり実用的でなかった。第２の比較例（試料Ｎｏ．６８）は、シリカ系多孔体微粒子の平均粒径が上限値を超えるため、親水処理層用塗料が調製できず実用的でなかった。
　第２の比較例（試料Ｎｏ．６９）は、シリカ系多孔体微粒子の付着量が下限値未満であるため、親水性が不合格であった。第２の比較例（試料Ｎｏ．７０）と（試料Ｎｏ．７１）は、シリカ系多孔体微粒子の付着量が上限値を超えるため、意匠性が不合格であった。第２の比較例（試料Ｎｏ．７１）においてはシリカ系多孔体微粒子の付着量が上限値を大きく超えるため、意匠性だけでなく加工性についても不合格であった。第２の比較例（試料Ｎｏ．７２）は、親水処理層にカルボキシル基含有高分子や水酸基含有高分子を適用しなかったため、親水性、密着性が不合格であった。
　第２の比較例（試料Ｎｏ．７３）は、親水処理層のシリカ系多孔体微粒子の固形分重量比率が上限値を超えたため密着性が不合格であった。第２の比較例（試料Ｎｏ．７４）は、親水処理層のシリカ系多孔体微粒子の固形分重量比率が下限値未満であったため、親水性が不合格であった。第２の比較例（試料Ｎｏ．７５）は、親水処理層の水酸基含有高分子に対するカルボキシル基含有高分子の固形分重量比率が下限値未満であったため、密着性が不合格であった。第２の比較例（試料Ｎｏ．７６）は、親水処理層の水酸基含有高分子に対するカルボキシル基含有高分子の固形分重量比率が上限値を超えていたため、密着性が不合格であった。
　第２の比較例（試料Ｎｏ．７７）は、親水処理層に疎水性樹脂を適用したため、親水性が不合格であった。第２の比較例（試料Ｎｏ．７８）は、細孔を有しない微粒子を適用したため、親水性が不合格であった。第２の比較例（試料Ｎｏ．７９）は、親水処理層の構成が本発明の規定するものと異なるため、親水性が不合格であった。
　なお、第２の比較例（試料Ｎｏ．７９）は、下地処理層を備えること以外は特許文献２に記載されたフィン材と同一構成のものである。
　以上、本発明に係る熱交換器用アルミニウムフィン材について、実施の形態及び実施例を示して詳細に説明したが、本発明の趣旨は前記した内容に限定されることなく、特許請求の範囲の記載に基づいて改変・変更等することができることはいうまでもない。
１　　　　熱交換器用アルミニウムフィン材（フィン材）
１Ａ　　　第１実施形態に係る熱交換器用アルミニウムフィン材（フィン材）
１Ｂ　　　第２実施形態に係る熱交換器用アルミニウムフィン材（フィン材）
１Ｃ　　　第３実施形態に係る熱交換器用アルミニウムフィン材（フィン材）
１Ｄ　　　第４実施形態に係る熱交換器用アルミニウムフィン材（フィン材）
２　　　　基板
３　　　　下地処理層
３ａ　　　耐食性皮膜
３ｂ　　　疎水性塗膜層
４　　　　親水処理層
４ａ　　　シリカ系多孔体微粒子
４ｂ　　　カルボキシル基含有高分子と水酸基含有高分子（カルボキシル基含有高分子、水酸基含有高分子および潤滑成分）
５　　　　潤滑処理層

Claims (5)

  1. 　アルミニウムまたはアルミニウム合金からなる基板と、
    　前記基板の表面に形成され、無機酸化物または無機－有機複合化合物からなる耐食性皮膜、および、疎水性樹脂からなる疎水性塗膜層の少なくとも一層から構成される下地処理層と、
    　前記下地処理層の表面に形成され、平均粒径が０．１～１０．０μｍでありかつ細孔直径が１～５０ｎｍであるシリカ系多孔体微粒子と水溶性のカルボキシル基含有高分子と水溶性の水酸基含有高分子との混合物を含む塗膜で構成される親水処理層と、を備え、
    　前記親水処理層における前記シリカ系多孔体微粒子の付着量が１０～１００００ｍｇ／ｍ２であり、
    　前記カルボキシル基含有高分子と前記水酸基含有高分子との合計の固形分重量に対する、前記シリカ系多孔体微粒子の固形分重量比率が１．０～３．５であり、
    　前記水酸基含有高分子の固形分重量に対する、前記カルボキシル基含有高分子の固形分重量比率が０．１～１０．０であることを特徴とする熱交換器用アルミニウムフィン材。
  2. 　アルミニウムまたはアルミニウム合金からなる基板と、
    　前記基板の表面に形成され、無機酸化物または無機－有機複合化合物からなる耐食性皮膜、および、疎水性樹脂からなる疎水性塗膜層の少なくとも一層から構成される下地処理層と、
    　前記下地処理層の表面に形成され、平均粒径が０．１～１０．０μｍでありかつ細孔直径が１～５０ｎｍであるシリカ系多孔体微粒子と水溶性のカルボキシル基含有高分子と水溶性の水酸基含有高分子との混合物を含む塗膜で構成される親水処理層と、を備え、
    　前記親水処理層における前記シリカ系多孔体微粒子の付着量が１～１００ｍｇ／ｍ２であり、
    　前記カルボキシル基含有高分子と前記水酸基含有高分子との合計の固形分重量に対する、前記シリカ系多孔体微粒子の固形分重量比率が０．０５以上１．０未満であり、
    　前記水酸基含有高分子の固形分重量に対する、前記カルボキシル基含有高分子の固形分重量比率が０．１～１０．０であることを特徴とする熱交換器用アルミニウムフィン材。
  3. 　前記親水処理層は、焼付け温度１９０～３００℃で焼付けて形成されることを特徴とする請求項１または請求項２に記載の熱交換器用アルミニウムフィン材。
  4. 　前記親水処理層の表面に、水に溶出する樹脂からなる潤滑処理層をさらに備えることを特徴とする請求項１または請求項２に記載の熱交換器用アルミニウムフィン材。
  5. 　前記親水処理層は潤滑成分を更に含むことを特徴とする請求項１または請求項２に記載の熱交換器用アルミニウムフィン材。
PCT/JP2013/057530 2012-03-29 2013-03-15 熱交換器用アルミニウムフィン材 WO2013146388A1 (ja)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201380016037.7A CN104169674B (zh) 2012-03-29 2013-03-15 热交换器用铝翅片材

Applications Claiming Priority (6)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2012-076143 2012-03-29
JP2012076143 2012-03-29
JP2013011156A JP5312699B1 (ja) 2013-01-24 2013-01-24 熱交換器用アルミニウムフィン材
JP2013-011157 2013-01-24
JP2013-011156 2013-01-24
JP2013011157A JP5312700B1 (ja) 2012-03-29 2013-01-24 熱交換器用アルミニウムフィン材

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2013146388A1 true WO2013146388A1 (ja) 2013-10-03

Family

ID=49259649

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/JP2013/057530 WO2013146388A1 (ja) 2012-03-29 2013-03-15 熱交換器用アルミニウムフィン材

Country Status (1)

Country Link
WO (1) WO2013146388A1 (ja)

Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH04278190A (ja) * 1991-03-01 1992-10-02 Kobe Steel Ltd 成形性及び親水性に優れた熱交換器用アルミニウムフィン材
JP2002030462A (ja) * 2000-05-12 2002-01-31 Nippon Paint Co Ltd 熱交換器の親水化処理方法および親水化処理された熱交換器
JP2009030894A (ja) * 2007-07-27 2009-02-12 Kobe Steel Ltd 熱交換器用アルミニウム製フィン材
JP2009227715A (ja) * 2008-03-19 2009-10-08 Fujifilm Corp 親水性組成物
JP2010210127A (ja) * 2009-03-09 2010-09-24 Kobe Steel Ltd アルミニウム製フィン材
JP2011163714A (ja) * 2010-02-12 2011-08-25 Kobe Steel Ltd 熱交換器用アルミニウムフィン材
WO2011142137A1 (ja) * 2010-05-13 2011-11-17 パナソニック株式会社 熱交換器用アルミニウムフィン材

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH04278190A (ja) * 1991-03-01 1992-10-02 Kobe Steel Ltd 成形性及び親水性に優れた熱交換器用アルミニウムフィン材
JP2002030462A (ja) * 2000-05-12 2002-01-31 Nippon Paint Co Ltd 熱交換器の親水化処理方法および親水化処理された熱交換器
JP2009030894A (ja) * 2007-07-27 2009-02-12 Kobe Steel Ltd 熱交換器用アルミニウム製フィン材
JP2009227715A (ja) * 2008-03-19 2009-10-08 Fujifilm Corp 親水性組成物
JP2010210127A (ja) * 2009-03-09 2010-09-24 Kobe Steel Ltd アルミニウム製フィン材
JP2011163714A (ja) * 2010-02-12 2011-08-25 Kobe Steel Ltd 熱交換器用アルミニウムフィン材
WO2011142137A1 (ja) * 2010-05-13 2011-11-17 パナソニック株式会社 熱交換器用アルミニウムフィン材

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP5607946B2 (ja) 熱交換器用アルミニウムフィン材
CN104169674B (zh) 热交换器用铝翅片材
JP2011163715A (ja) 熱交換器用アルミニウムフィン材
JP5312699B1 (ja) 熱交換器用アルミニウムフィン材
WO2010110261A1 (ja) 熱交換器用アルミニウムフィン材
WO2013137004A1 (ja) アルミニウム製フィン材
JP5312700B1 (ja) 熱交換器用アルミニウムフィン材
JP2014199155A (ja) アルミニウムフィン材およびその製造方法
JP6126340B2 (ja) 熱交換器用フィン材及び熱交換器
WO2013146388A1 (ja) 熱交換器用アルミニウムフィン材
JP5416625B2 (ja) プレコートアルミニウム板
JP2010112668A (ja) 熱交換器用アルミニウムフィン材及びそれを用いた熱交換器
WO2021153495A1 (ja) アルミニウムフィン材、熱交換器、空気調和機、および、アルミニウムフィン材の製造方法
JP2014052184A (ja) 熱交換器用アルミニウムフィン材及びそれを用いた熱交換器
JP6218719B2 (ja) アルミニウム製フィン材
JP3258244B2 (ja) 親水性が優れた熱交換器用フィン材
JP6551949B2 (ja) 防汚性を有する熱交換器用アルミニウムフィン材及びその製造方法と前記アルミニウムフィン材を備えた熱交換器
JP7193443B2 (ja) アルミニウム製フィン材
JP7409895B2 (ja) アルミニウムフィン材、熱交換器、および、アルミニウムフィン材の製造方法
JP7502232B2 (ja) アルミニウム製フィン材
JP6772943B2 (ja) 塗装鋼板
WO2013146077A1 (ja) アルミニウム製フィン材
JP2016194384A (ja) アルミニウム製フィン材
JP5661870B2 (ja) プレコートアルミニウム板
JP2024021422A (ja) アルミニウム製フィン材

Legal Events

Date Code Title Description
121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application

Ref document number: 13767788

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1

NENP Non-entry into the national phase

Ref country code: DE

122 Ep: pct application non-entry in european phase

Ref document number: 13767788

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1