WO2013121887A1 - 表面保護シート - Google Patents

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WO2013121887A1
WO2013121887A1 PCT/JP2013/052142 JP2013052142W WO2013121887A1 WO 2013121887 A1 WO2013121887 A1 WO 2013121887A1 JP 2013052142 W JP2013052142 W JP 2013052142W WO 2013121887 A1 WO2013121887 A1 WO 2013121887A1
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layer
base material
material layer
protective sheet
surface protective
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PCT/JP2013/052142
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生島　伸祐
二郎 山戸
公平 武田
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日東電工株式会社
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    • C09J2453/00—Presence of block copolymer

Definitions

  • the present invention relates to a surface protection sheet.
  • this invention relates to the surface protection sheet containing a base material layer and an adhesion layer.
  • the surface protective sheet of the present invention includes, for example, a metal plate, a paint plate, an aluminum sash, a resin plate, a decorative steel plate, a vinyl chloride laminated steel plate, a glass plate and other members, a polarizing film, an optical member such as a liquid crystal panel, and an electronic member. When transporting, processing, curing, etc., it is used for applications such as sticking to the surface for protection.
  • the surface protective sheet is generally provided with an adhesive layer on one side of the base material layer.
  • a method for producing a surface protective sheet including such a base material layer and an adhesive layer a method in which the base material layer and the adhesive layer are integrally formed by coextrusion molding has been proposed (for example, see Patent Document 1). .
  • the surface protection sheet is generally stored in a roll as a wound product, and is rewound when used.
  • the conventional surface protection sheet has a problem that the rewinding force increases as a whole after storing the roll, and the rewinding force at high speed becomes large. There is a problem that the amount of elongation becomes large.
  • An object of the present invention is a surface protective sheet which is a roll wound product, and is a surface protective sheet in which the unwinding force is less dependent on the peeling rate and the amount of elongation of the base material layer during rewinding at high speed is small. It is to provide.
  • the surface protective sheet of the present invention is It is a surface protection sheet that is a rolled product, Including a base material layer and an adhesive layer, The base material layer and the adhesive layer are integrally formed by coextrusion molding,
  • the amount of elongation at the time of unwinding at a peeling speed of 30 m / min is 1.5% or less.
  • the base material layer contains a polyolefin-based resin as a main component.
  • the base material layer includes an outermost base material layer A and an intermediate base material layer B, and the adhesive layer is disposed on the intermediate base material layer B side.
  • the outermost base material layer A contains a polyethylene resin as a main component.
  • the polyethylene resin includes low density polyethylene.
  • the intermediate base material layer B contains a polyethylene resin as a main component.
  • the polyethylene resin includes low density polyethylene.
  • the polyethylene resin includes linear low density polyethylene.
  • the adhesive layer contains a styrene-based thermoplastic elastomer.
  • the styrenic thermoplastic elastomer contains a styrene / ethylene-butylene copolymer / styrene copolymer (SEBS).
  • SEBS styrene / ethylene-butylene copolymer / styrene copolymer
  • the styrene block content in the styrene / ethylene-butylene copolymer / styrene copolymer (SEBS) is 1 wt% to 30 wt%.
  • the pressure-sensitive adhesive layer contains a tackifier.
  • the tackifier has a softening point of 100 ° C. or higher.
  • a surface protective sheet which is a roll wound product, and has a small peeling rate dependency of the unwinding force, and a small amount of elongation of the base material layer at the time of rewinding at a high speed. Can be provided.
  • the surface protective sheet of the present invention is a rolled product. Any appropriate size can be adopted as the size of the roll roll.
  • the surface protective sheet of the present invention is a surface protective sheet including a base material layer and an adhesive layer.
  • the surface protective sheet of the present invention may contain any appropriate other layer as long as the effects of the present invention are not impaired.
  • the thickness of the base material layer is 50 ⁇ m or more, preferably 50 ⁇ m to 300 ⁇ m, more preferably 50 ⁇ m to 250 ⁇ m, still more preferably 50 ⁇ m to 200 ⁇ m, particularly preferably 50 ⁇ m to 150 ⁇ m, and most preferably. Is 50 ⁇ m to 100 ⁇ m.
  • the base material layer falls within the above range, the base material layer is hardly torn or torn during rewinding, and the stiffness of the base material layer can be suppressed from increasing, so the surface protection of the present invention Floating or the like hardly occurs after the sheet is attached to the adherend.
  • the thickness of the adhesive layer is preferably 1 ⁇ m to 50 ⁇ m, more preferably 2 ⁇ m to 40 ⁇ m, still more preferably 3 ⁇ m to 30 ⁇ m, particularly preferably 4 ⁇ m to 20 ⁇ m, and most preferably 5 ⁇ m to 10 ⁇ m. .
  • the total thickness of the surface protective sheet of the present invention is preferably 50 ⁇ m to 150 ⁇ m, more preferably 53 ⁇ m to 140 ⁇ m, still more preferably 55 ⁇ m to 130 ⁇ m, particularly preferably 57 ⁇ m to 120 ⁇ m, and most preferably. Is 60 ⁇ m to 110 ⁇ m.
  • the surface protective sheet of the present invention is formed by integrally forming a base material layer and an adhesive layer by coextrusion molding.
  • coextrusion molding any appropriate coextrusion molding generally used for production of films, sheets and the like can be adopted.
  • coextrusion molding for example, an inflation method, a coextrusion T-die method, or the like can be employed. These coextrusion molding is preferable in terms of cost and productivity.
  • the fluctuation rate of the unwinding force measured based on the following formula is 200% or less, preferably 180% or less, more preferably 170% or less, and particularly preferably 165. %.
  • Fluctuation rate of unwind force (%) P (max) / P (0.1) ⁇ 100 (However, P (max) is the maximum value of the unwinding force when the peeling speed is measured at 0.3 m / min, 1 m / min, 3 m / min, 10 m / min, and 30 m / min (N / 20 mm), and P (0.1) is the unwinding force (N / 20 mm) when measured under the condition that the peeling speed is 0.1 m / min.) If the rate of fluctuation is within the above range, the unwinding force dependence of the unwinding force is small. For example, the problem seen in the conventional surface protection sheet that the unwinding force at high speed becomes large is solved. Can do. In addition, the measuring method
  • the amount of elongation at the time of unwinding at a peeling speed of 30 m / min is 1.5% or less, preferably 1.4% or less, more preferably 1.3% or less. Particularly preferably, it is 1.2% or less, and most preferably 1.1% or less.
  • the lower limit value of the elongation amount is preferably 0% or more. If the elongation amount falls within the above range, a surface protective sheet having a small elongation amount of the base material layer at the time of rewinding at a high speed can be provided. The method for measuring the elongation will be described later.
  • the unwinding force at a peeling speed of 0.1 m / min is preferably 2.5 N / 20 mm or less, more preferably 0.01 N / 20 mm to 2.3 N / 20 mm, More preferably, it is 0.1 N / 20 mm to 2.1 N / 20 mm, and particularly preferably 0.1 to 1.91 N / 20 mm.
  • the unwinding force at a peeling speed of 0.1 m / min is within the above range, a moderately light unwinding feeling can be obtained during unwinding at a low speed.
  • the surface protective sheet of the present invention has a peeling rate of 0.3 m / min, 1 m / min, 3 m / min, 10 m / min, 30 m / min, based on the unwinding force at a peeling rate of 0.1 m / min.
  • the amount of fluctuation of the unwinding force in each is preferably within ⁇ 2 N / 20 mm, more preferably within ⁇ 1.5 N / 20 mm, and even more preferably within ⁇ 1.3 N / 20 mm. Preferably, it is within ⁇ 1.0 N / 20 mm.
  • the fluctuation amount of the unwinding force is more specifically the peeling speed of 0.1 m / min, 0.3 m / min, 1 m / min, 3 m / min, 10 m / min, 30 m / min.
  • the rewinding force in each is P (0.1) (N / 20mm), P (0.3) (N / 20mm), P (1) (N / 20mm), P (3) (N / 20mm) , P (10) (N / 20 mm), P (30) (N / 20 mm), P (0.3) -P (0.1) (N / 20 mm), P (1) -P ( 0.1) (N / 20mm), P (3) -P (0.1) (N / 20mm), P (10) -P (0.1) (N / 20mm), P (30) -P
  • Each of (0.1) (N / 20 mm) has a peeling rate of 0.3 m / min, 1 m / min, 3 m / min, 10 m / min, 30 m / mi.
  • the base material layer preferably contains a polyolefin resin as a main component.
  • the base material layer contains a polyolefin-based resin as a main component, it can have heat resistance, solvent resistance, and flexibility, and can easily form a rolled product.
  • the polyolefin resin contained in the base material layer may be only one type or two or more types.
  • the base material layer may be a single layer or a plurality of layers.
  • the “main component” in the present invention is preferably 50% by weight or more, more preferably 60% by weight or more, still more preferably 70% by weight or more, and particularly preferably 80% by weight or more. Yes, and most preferably 90% by weight or more.
  • polyolefin resins examples include polyethylene resins, propylene or propylene resins composed of a propylene component and an ethylene component, and ethylene vinyl acetate copolymers.
  • polystyrene resin examples include high density polyethylene (HDPE), medium density polyethylene, low density polyethylene (LDPE), linear low density polyethylene (LLDPE), polypropylene, poly-1-butene, poly -4-methyl-1-pentene, ethylene / propylene copolymer, ethylene / 1-butene copolymer, ethylene / 1-hexene copolymer, ethylene / 4-methyl-1-pentene copolymer, ethylene / 1 -Octene copolymer, ethylene / methyl acrylate copolymer, ethylene / methyl methacrylate copolymer, ethylene / vinyl acetate copolymer, ethylene / ethyl acrylate copolymer, ethylene / vinyl alcohol copolymer, etc. It is done.
  • HDPE high density polyethylene
  • LDPE low density polyethylene
  • LLDPE linear low density polyethylene
  • polypropylene poly-1-butene
  • each adjacent layer should be selected as a resin component that can form a strong bond with each other by melt coextrusion. Is preferred.
  • the base material layer is preferably composed of an outermost base material layer A and an intermediate base material layer B, and the adhesive layer is disposed on the intermediate base material layer B side. That is, the laminated structure of the surface protective sheet of the present invention preferably has a three-layer structure of “outermost base material layer A / intermediate base material layer B / adhesive layer”.
  • FIG. 1 is a cross-sectional view schematically showing a configuration example in which the surface protective sheet 100 of the present invention has a laminated configuration of “outermost base layer A21 / intermediate base layer B22 / adhesive layer 10”.
  • the outermost base material layer A ⁇ b> 21 and the intermediate base material layer B ⁇ b> 22 become the base material layer 20.
  • the outermost substrate layer A is preferably a white layer.
  • a surface protective sheet having excellent weather resistance can be obtained.
  • the intermediate base material layer B is preferably a black layer.
  • a surface protective sheet having excellent weather resistance can be obtained.
  • the base material layer is more preferably composed of an outermost base material layer A and an intermediate base material layer B.
  • the outermost base material layer A is a white-based layer and the intermediate base material layer B is a black-based layer.
  • the base material layer includes two layers of a white layer and a black layer, a surface protective sheet having extremely excellent weather resistance can be obtained.
  • the white layer is a layer showing a white color tone.
  • the whiteness defined by JIS-L-1015 is preferably 60% or more, more preferably 70% or more, and still more preferably. It is 80% or more, and particularly preferably 85% or more.
  • the white layer preferably contains a white pigment. Any appropriate white pigment can be adopted as the white pigment. An example of such a white pigment is titanium oxide.
  • the white layer contains a white pigment, the content thereof is preferably 0.1% by weight to 50% by weight, more preferably 1% by weight to 40% with respect to the resin component forming the white layer. % By weight, more preferably 2% by weight to 30% by weight.
  • a surface protective sheet having excellent weather resistance can be obtained, and extrudability and other moldability are also excellent.
  • the resin component forming the outermost substrate layer A is preferably a polyolefin resin, more preferably a propylene polymer or an ethylene polymer.
  • Specific examples of the resin component forming the outermost base material layer A include homopolypropylene, block polypropylene, random polypropylene, high density polyethylene (HDPE), medium density polyethylene, low density polyethylene (LDPE), and linear low Preferred is density polyethylene (LLDPE).
  • the outermost base material layer A preferably contains a polyethylene resin as a main component.
  • the density of the polyethylene resin is preferably 0.880 g / cm 3 to 0.940 g / cm 3 , more preferably 0.880 g / cm 3 to 0.923 g / cm 3 , and still more preferably 0 .880 g / cm 3 to 0.915 g / cm 3 .
  • the base material layer can have heat resistance, solvent resistance, and flexibility, and the surface protection sheet of the present invention can be easily rolled.
  • the dependency of the unwinding force on the peeling speed can be reduced, and the amount of elongation of the base material layer during unwinding at high speed can be reduced.
  • the polyethylene resin preferably contains low-density polyethylene.
  • the base material layer can have sufficient heat resistance, solvent resistance, and flexibility, and the surface protection sheet of the present invention can be easily formed into a roll wound form.
  • the dependency of the unwinding force on the peeling speed can be reduced, and the amount of elongation of the base material layer during unwinding at high speed can be reduced.
  • the content ratio of the polyolefin resin in the outermost base material layer A is preferably 60% by weight or more, more preferably 70% by weight or more, still more preferably 80% by weight or more, and particularly preferably 85% by weight. % Or more, and most preferably 90% by weight or more.
  • Such polyolefin resin may use only 1 type, and may use 2 or more types.
  • any appropriate thickness can be adopted as the thickness of the outermost base material layer A depending on the purpose.
  • Such a thickness is preferably 2 ⁇ m to 100 ⁇ m, more preferably 3 ⁇ m to 80 ⁇ m, still more preferably 4 ⁇ m to 60 ⁇ m, and particularly preferably 5 ⁇ m to 50 ⁇ m.
  • the black layer is a layer showing a black color tone.
  • the black layer preferably contains a black pigment. Any appropriate black pigment can be adopted as the black pigment.
  • An example of such a black pigment is carbon black.
  • the black layer contains a black pigment, the content thereof is preferably 0.01% by weight to 10% by weight, more preferably 0.1% by weight, with respect to the resin component forming the black layer. Is 5% by weight, more preferably 0.5% by weight to 3% by weight.
  • a surface protective sheet having excellent weather resistance can be obtained, and extrudability and other moldability are also excellent.
  • the resin component forming the intermediate base material layer B is preferably a polyolefin-based resin, more preferably a propylene-based polymer or an ethylene-based polymer.
  • Specific examples of the resin component forming the intermediate base material layer B include homopolypropylene, block polypropylene, random polypropylene, high density polyethylene (HDPE), medium density polyethylene, low density polyethylene (LDPE), and linear low density. Polyethylene (LLDPE) is preferred.
  • the black layer preferably contains a polyethylene resin as a main component.
  • the density of the polyethylene resin is preferably 0.880 g / cm 3 to 0.940 g / cm 3 , more preferably 0.880 g / cm 3 to 0.923 g / cm 3 , and still more preferably 0 .880 g / cm 3 to 0.915 g / cm 3 .
  • the intermediate base material layer B contains a polyethylene-based resin as a main component
  • the base material layer can have heat resistance, solvent resistance, and flexibility, and the surface protection sheet of the present invention can be easily rolled.
  • the dependency of the unwinding force on the peeling speed can be reduced, and the amount of elongation of the base material layer during unwinding at high speed can be reduced.
  • the polyethylene resin preferably contains low-density polyethylene.
  • the base material layer can have sufficient heat resistance, solvent resistance, and flexibility, and the surface protective sheet of the present invention can be more easily rolled-rolled. While being able to form, the dependence of the unwinding force on the peeling rate can be further reduced, and the amount of elongation of the base material layer during unwinding at high speed can be further reduced.
  • the polyethylene resin preferably contains a linear low density polyethylene.
  • the polyethylene-based resin contains linear low-density polyethylene, the dependency of the unwinding force on the peeling rate can be further reduced, and the elongation amount of the base material layer at the time of unwinding at high speed can be further reduced.
  • the linear low density polyethylene preferably has a density of 0.880 g / cm 3 to 0.910 g / cm 3 , more preferably 0.880 g / cm 3 to 0.905 g / cm 3 , and still more preferably. is 0.885g / cm 3 ⁇ 0.905g / cm 3, particularly preferably from 0.890g / cm 3 ⁇ 0.900g / cm 3.
  • the content of the linear low-density polyethylene in the intermediate base material layer B is preferably 30% by weight to 5% by weight, more preferably Is 25% by weight to 5% by weight, more preferably 20% by weight to 10% by weight, and particularly preferably 15% by weight to 10% by weight.
  • the content ratio of the polyolefin resin in the intermediate base material layer B is preferably 60% by weight or more, more preferably 70% by weight or more, still more preferably 80% by weight or more, and particularly preferably 85% by weight. Or more, and most preferably 90% by weight or more.
  • Such polyolefin resin may use only 1 type, and may use 2 or more types.
  • any appropriate thickness can be adopted as the thickness of the intermediate base material layer B depending on the purpose.
  • Such a thickness is preferably 2 ⁇ m to 100 ⁇ m, more preferably 3 ⁇ m to 80 ⁇ m, still more preferably 4 ⁇ m to 60 ⁇ m, and particularly preferably 5 ⁇ m to 50 ⁇ m.
  • the base material layer may contain any appropriate additive.
  • additives include antioxidants, ultraviolet absorbers, anti-aging agents, light stabilizers, antistatic agents, surface lubricants, leveling agents, plasticizers, low molecular weight polymers, corrosion inhibitors, and polymerization prohibitions.
  • the back surface treatment may be given to the outermost layer on the side opposite to the adhesive layer of the base material layer. Any appropriate method can be adopted as the back surface processing method as long as the effects of the present invention are not impaired. Examples of the back treatment method include surface processing such as embossing and uneven processing, a method of containing a fatty acid derivative, and the like. Only one kind of such fatty acid derivative may be used, or two or more kinds thereof may be used.
  • the content ratio of the fatty acid derivative in the base material layer is preferably 0.05% by weight to 1.00% by weight with respect to the resin component in the base material layer, More preferred is 0.10 wt% to 0.90 wt%, and further preferred is 0.30 wt% to 0.80 wt%. If the content ratio of the fatty acid derivative in the base material layer is within the above range with respect to the resin component in the base material layer, the roll-shaped surface protection sheet of the present invention can be easily rewound. Thus, the mold release effect can be sufficiently exhibited, and the contamination of the fatty acid derivative by bleeding can be sufficiently suppressed.
  • the fatty acid derivative refers to a compound containing a fatty acid derivative structure in the molecular structure.
  • fatty acid derivatives examples include saturated fatty acid bisamides, unsaturated fatty acid bisamides, aromatic bisamides, substituted ureas, and fatty acid metal salts.
  • Specific examples of fatty acid derivatives include methylene bis stearamide, ethylene bis stearamide, ethylene bis oleate, N, N-dioleyl adipamide, N-stearyl-N′-stearyl urea, etc. N-stearyl-N′-stearylamide, zinc stearate and the like.
  • the fatty acid derivative is preferably a fatty acid amide, and more preferably at least one selected from methylene bis stearic acid amide, ethylene bis stearic acid amide, and N-stearyl-N′-stearyl acid amide.
  • the fatty acid derivative preferably has a melting point of 100 ° C. or higher.
  • a fatty acid derivative having a melting point of less than 100 ° C. has a significant transfer to the surface of the adhesive layer, and there is a risk that a decrease in adhesive strength is likely to occur.
  • the adhesive layer preferably contains a thermoplastic resin as a main component.
  • the thermoplastic resin contained in the adhesive layer may be only one type or two or more types.
  • thermoplastic resin any appropriate thermoplastic resin can be adopted as the thermoplastic resin.
  • thermoplastic resins include olefin resins, aromatic group-containing olefin / diene copolymers, styrene resins, ester resins, and the like.
  • thermoplastic resins styrene resins are preferable, and styrene thermoplastic elastomers are more preferable.
  • a styrenic thermoplastic elastomer as the thermoplastic resin, it is possible to reduce the dependency of the unwinding force on the peeling speed, and to reduce the amount of elongation of the base material layer during unwinding at a high speed.
  • styrene thermoplastic elastomer examples include hydrogenated styrene / butadiene rubber (HSBR), a styrene block copolymer, and hydrogenated products thereof.
  • HSBR hydrogenated styrene / butadiene rubber
  • styrene block copolymers examples include styrene ABA block copolymers (triblock copolymers) such as styrene / butadiene / styrene copolymers (SBS) and styrene / isoprene / styrene copolymers (SIS).
  • triblock copolymers such as styrene / butadiene / styrene copolymers (SBS) and styrene / isoprene / styrene copolymers (SIS).
  • Styrenic ABAB type block copolymer such as styrene / butadiene / styrene / butadiene copolymer (SBSB), styrene / isoprene / styrene / isoprene copolymer (SISI); styrene / butadiene ⁇ Styrene-based ABABA block copolymer (pentablock copolymer) such as styrene / butadiene / styrene copolymer (SBSBS), styrene / isoprene / styrene / isoprene / styrene copolymer (SISIS); Styrene having repeating units Lock copolymers; and the like.
  • hydrogenated styrenic block copolymers examples include styrene / ethylene-butylene copolymer / styrene copolymer (SEBS), styrene / ethylene-propylene copolymer / styrene copolymer (SEPS), and styrene. And ethylene-butylene copolymer, styrene-ethylene-butylene copolymer copolymer (SEBSEB), and the like.
  • the styrene thermoplastic elastomer is particularly preferably a styrene / ethylene-butylene copolymer / styrene copolymer (SEBS).
  • SEBS styrene / ethylene-butylene copolymer / styrene copolymer
  • thermoplastic elastomer Only one kind of styrene-based thermoplastic elastomer may be used, or two or more kinds may be used.
  • the styrene content in the styrenic thermoplastic elastomer is preferably 1 to 40% by weight, more preferably 5 to 40% by weight, Preferably, it is 7 to 30% by weight, more preferably 9 to 20% by weight, particularly preferably 9 to 15% by weight, and most preferably 9 to 13% by weight.
  • styrene content decreases, there is a risk that adhesive residue due to insufficient cohesive force of the adhesive layer is likely to occur.
  • the pressure-sensitive adhesive layer becomes hard, and there is a possibility that good adhesion to a rough surface cannot be obtained.
  • the peeling speed dependency of the unwinding force can be made smaller, and the elongation amount of the base material layer at the time of unwinding at a high speed can be made smaller.
  • styrene-based thermoplastic elastomer hydrogenation of a styrene-based block copolymer having a repeating structure (ABA type, ABAB type, ABABA type, etc.) more than a triblock copolymer composed of styrene (A) and butadiene (B). Goods (SEBS, SEBSEB, SEBSEBS, etc.) are preferred.
  • the proportion of the butylene structure in the ethylene-butylene copolymer block is preferably 60% by weight or more, more preferably 70% by weight or more, and further preferably 75%. % By weight or more.
  • the proportion of the butylene structure in the ethylene-butylene copolymer block falls within the above range, the dependency of the unwinding force on the peeling speed can be further reduced, and the elongation amount of the base material layer at the time of unwinding at high speed can be reduced. It can be made even smaller.
  • the proportion of the butylene structure in the ethylene-butylene copolymer block is preferably 90% by weight or less.
  • the pressure-sensitive adhesive layer may contain other styrenic thermoplastic elastomers within the range that does not impair the object of the present invention for the purpose of adjusting the pressure-sensitive adhesiveness.
  • styrenic thermoplastic elastomers include styrene block copolymers other than those described above; styrene / butadiene copolymers (SB), styrene / isoprene copolymers (SI), styrene / ethylene-butylene copolymers.
  • AB block polymer such as polymer (SEB) and styrene / ethylene-propylene copolymer (SEP); Styrene random copolymer such as styrene / butadiene rubber (SBR); Styrene / ethylene-butylene copolymer ABC type styrene / olefin crystal block polymers such as polymers / olefin crystal copolymers (SEBC); hydrogenated products thereof, and the like.
  • SEB polymer
  • SEP styrene / ethylene-propylene copolymer
  • SBR butadiene rubber
  • SEBC Styrene / ethylene-butylene copolymer ABC type styrene / olefin crystal block polymers
  • SEBC olefin crystal copolymers
  • the adhesive layer for the purpose of controlling adhesive properties, etc., for example, softening agents, tackifiers, polyolefin resins such as those used for the base material layer, silicone polymers, liquid acrylic copolymers are used.
  • Additives such as ring agents, inorganic and organic fillers (for example, calcium oxide, magnesium oxide, silica, zinc oxide, titanium oxide, etc.), metal powder, colorants, pigments, heat stabilizers, etc. may be added as appropriate. it can.
  • corona discharge treatment ultraviolet irradiation treatment, flame treatment, plasma treatment, sputter etching treatment, and other surface treatments for the purpose of adhesion control and pasting workability are performed on the adhesive layer surface as necessary. You can also.
  • the adhesive layer preferably contains a tackifier.
  • the pressure-sensitive adhesive layer contains a tackifier, the peeling speed dependency of the rewinding force can be further reduced, and the amount of elongation of the base material layer during rewinding at high speed can be further reduced.
  • the formulation of the tackifier is effective for improving the adhesive strength.
  • the blending amount of the tackifier is appropriately determined according to the adherend to which the surface protective sheet is applied in order to avoid the occurrence of the adhesive residue problem due to the decrease in cohesive force.
  • the compounding amount of the tackifier is preferably 80% by weight or less, more preferably 40% by weight or less, and further preferably 20% by weight or less with respect to the base polymer of the adhesive layer.
  • tackifier examples include petroleum-based resins such as aliphatic copolymers, aromatic copolymers, aliphatic / aromatic copolymer systems and alicyclic copolymers, and coumarone-indene resins.
  • what is marketed as a blend with an olefin resin can also be used for a tackifier.
  • the tackifier that the pressure-sensitive adhesive layer can contain has a softening point of preferably 100 ° C. or higher, more preferably 105 ° C. or higher, more preferably 110 ° C. or higher, particularly Preferably it is 115 degreeC or more.
  • the upper limit value of the softening point is, for example, preferably 300 ° C. or lower, more preferably 250 ° C. or lower, and further preferably 200 ° C. or lower.
  • the softening point of the tackifier that can be contained in the adhesive layer falls within the above range, the dependency of the unwinding force on the peeling speed can be further reduced, and the amount of elongation of the base material layer during rewinding at high speed can be further reduced.
  • Softener blending is effective in improving adhesive strength.
  • the softening agent include low molecular weight diene polymers, polyisobutylene, hydrogenated polyisoprene, hydrogenated polybutadiene, and derivatives thereof.
  • such derivatives include those having an OH group or a COOH group at one or both ends, specifically hydrogenated polybutadiene diol, hydrogenated polybutadiene monool, hydrogenated polyisoprene diol, water Examples thereof include polyisoprene monool.
  • hydrogenated products of diene polymers such as hydrogenated polybutadiene and hydrogenated polyisoprene, olefinic softeners, and the like are preferable for the purpose of suppressing the improvement in adhesiveness to the adherend.
  • a softening agent specifically, trade name “Kuraprene LIR-200” manufactured by Kuraray Co., Ltd. is available. These softeners may be used alone or in combination of two or more.
  • the molecular weight of the softening agent can be appropriately set to any appropriate amount, but if the molecular weight is small, there is a risk of causing material transfer or heavy peeling from the adhesive layer to the adherend, while the molecular weight is large. Therefore, the softening agent has a number average molecular weight of preferably from 5,000 to 100,000, more preferably from 10,000 to 50,000.
  • the amount added can be appropriately set to any appropriate amount. However, as the amount added increases, the adhesive residue tends to increase at high temperatures and when exposed outdoors. On the other hand, it is preferably 100% by weight or less, more preferably 60% by weight or less, and still more preferably 40% by weight or less.
  • the adherend to which the surface protective sheet is applied is a metal plate, it is preferable not to add a softener when forming the adhesive layer.
  • the polyolefin resin may be added to the adhesive layer for the purpose of suppressing an increase in adhesive force.
  • Examples of the polyolefin resin can be the same as those used for forming the base material layer.
  • This polyolefin resin may be only one kind or two or more kinds.
  • the blending amount of the polyolefin resin is preferably 50% by weight or less, more preferably 30% by weight or less, and further preferably 20% by weight or less with respect to the base polymer of the adhesive layer.
  • the adhesive layer can be protected by temporarily attaching a separator or the like until it is put to practical use.
  • the method for producing the surface protective sheet of the present invention is preferably produced by integrally forming the base material layer and the adhesive layer by coextrusion molding.
  • prescribed thickness can be manufactured highly efficiently and cheaply.
  • the coextrusion molding any appropriate coextrusion molding generally used for production of films, sheets and the like can be adopted.
  • the coextrusion molding for example, an inflation method, a coextrusion T-die method, or the like can be employed.
  • the outermost surface on the opposite side of the adhesive layer of the base material layer and the adhesive layer are not in contact with each other in the melt-heated state. There is no production of by-products and no transfer of the by-products to the adhesive layer, and excellent unwinding properties are exhibited, and contamination of the adhesive layer surface can be suppressed.
  • the density (g / cm 3 ) of the resin was a value measured according to ISO 1183.
  • the unwinding force at each peeling speed of 0.1 m / min, 0.3 m / min, 1 m / min, 3 m / min, 10 m / min, and 30 m / min was measured as follows. Based on JIS-Z0237 (2000), an unwinding force (N / 20 mm) of a roll product (roll width: 20 mm, length: 50 m) of a surface protective sheet was applied to an Instron type tensile tester (manufactured by Shimadzu Corporation, Auto Graph). The measurement was performed under the environment of 23 ° C. ⁇ 50% RH and the rewinding was performed so that the angle between the sheet to be rewound and the roll surface was vertical under the above speed condition.
  • Fluctuation rate of unwind force (%) P (max) / P (0.1) ⁇ 100
  • P (max) is the maximum value of the unwinding force (N / min) when the peeling speed is measured under the respective conditions of 0.3 m / min, 1 m / min, 3 m / min, 10 m / min, 30 m / min. 20 mm)
  • P (0.1) is the unwinding force (N / 20 mm) when measured under the condition that the peeling speed is 0.1 m / min.
  • the elongation amount of the base material layer during rewinding at a peeling speed of 30 m / min was measured as follows.
  • a tensile test according to JIS-K-7127 was performed.
  • a surface protection sheet cut into the shape of test piece type 2 described in JIS-K-7127 was used, and the measurement was performed at a chuck interval of 50 mm, a test piece width of 20 mm, and a test speed of 300 mm / min.
  • the testing machine used for the measurement was an Instron type tensile testing machine (manufactured by Shimadzu Corporation, Autograph).
  • the amount of elongation at 1N, 2N, 3N, 4N, 5N, and 6N (/ 20 mm) can be measured, and the amount of elongation (%) at 1 to 6N / 20 mm can be calculated.
  • a calibration curve was created as follows. Next, the unwinding force at 30 m / min was measured, and the elongation at the time of unwinding was measured from the numerical value of the obtained unwinding force (N / 20 mm) and the calibration curve of the SS curve.
  • the white layer forming material was obtained by blending.
  • a tackifier C5 hydrogenated aromatic petroleum resin, manufactured by Idemitsu Kosan, trade name: Imabu P140
  • Softening point 140 ° C.
  • Example 4 The composition of the white layer forming material was changed as shown in Table 1, and the same procedure as in Example 1 was performed except that the thickness of each layer was changed as shown in Table 1.
  • a roll wound product having a three-layer structure (white layer / black layer / adhesive layer) was carried out in the same manner as in Example 1 except that the adhesive layer forming material obtained by blending 18% by weight was used.
  • carbon black MB manufactured by Sumika Color, trade name: black SPEMB-865, carbon content 20%
  • a tackifier C5 hydrogenated aromatic petroleum resin, Eastman Chemical, trade name: EASTOTAC C115W
  • Example 10 The composition of the white layer forming material was changed as shown in Table 3, and the same procedure as in Example 9 was performed except that the thickness of each layer was changed as shown in Table 3.
  • IEMAB P140 C5 hydrogenated aromatic petroleum resin, manufactured by Idemitsu Kosan Co., Ltd.
  • Example 12 The composition of the white layer forming material was changed as shown in Table 3, and the same procedure as in Example 9 was performed except that the thickness of each layer was changed as shown in Table 3.
  • Example 1 A white layer forming material was obtained in the same manner as in Example 1 except that the composition of the white layer forming material was changed as shown in Table 2. Next, a black layer forming material was obtained in the same manner as in Example 1 except that the composition of the black layer forming material was changed as shown in Table 2. A white layer forming material was obtained in the same manner as in Example 1 except that the composition of the white layer forming material was changed as shown in Table 2. Next, it carried out similarly to Example 1 and the black type
  • Example 3 A white layer forming material was obtained in the same manner as in Example 1 except that the composition of the white layer forming material was changed as shown in Table 2. Next, a black layer forming material was obtained in the same manner as in Example 1 except that the composition of the black layer forming material was changed as shown in Table 2.
  • a base film (thickness: white color layer / black color system) having a two-layer structure (white color layer / black color layer) by the inflation method using the white color layer formation material and black color layer formation material obtained above. Layer 60 ⁇ m / 15 ⁇ m).
  • the surface protective sheet of the present invention is a surface protective sheet that is a roll wound product, and has a small dependency on the peeling speed of the unwinding force, and the elongation at the time of rewinding at high speed. The amount is small.
  • the surface protective sheet of the present invention includes, for example, a metal plate, a paint plate, an aluminum sash, a resin plate, a decorative steel plate, a vinyl chloride laminated steel plate, a glass plate and other members, a polarizing film, an optical member such as a liquid crystal panel, and an electronic member.
  • a metal plate for example, a metal plate, a paint plate, an aluminum sash, a resin plate, a decorative steel plate, a vinyl chloride laminated steel plate, a glass plate and other members, a polarizing film, an optical member such as a liquid crystal panel, and an electronic member.
  • Adhesive layer 20 Base material layer 21 Outermost base material layer A 22 Intermediate base material layer B

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Abstract

　ロール巻回物である表面保護シートであって、巻戻し力の剥離速度依存性が小さく、高速での巻戻し時の基材層の伸び量が小さい、表面保護シートを提供する。　本発明の表面保護シートは、ロール巻回物である表面保護シートであって、基材層と粘着層を含み、該基材層と該粘着層が共押出成形により一体に形成されてなり、巻戻し力の変動率が２００％以内であり、剥離速度が３０ｍ／ｍｉｎにおける巻戻し時の伸び量が１．５％以下である。

Description

表面保護シート
　本発明は、表面保護シートに関する。詳細には、本発明は、基材層と粘着層を含む表面保護シートに関する。本発明の表面保護シートは、例えば、金属板、塗装板、アルミサッシ、樹脂板、化粧鋼板、塩化ビニルラミネート鋼板、ガラス板等の部材、偏光フィルム、液晶パネル等の光学部材、電子部材等を運搬、加工、または養生する際等に、それらの表面に貼り付けて保護する用途等に用いられる。
　表面保護シートは、一般に、基材層の片側に粘着層が設けられている。このような基材層と粘着層を含む表面保護シートを製造する方法として、基材層と粘着層とを共押出成形により一体に形成する方法が提案されている（例えば、特許文献１参照）。
　表面保護シートは、一般に、巻回物としてロール保存し、使用の際に巻戻しを行う。しかし、従来の表面保護シートは、ロール保存後に巻戻し力が全体的に上昇してしまい、高速での巻戻し力が大きくなってしまうという問題や、高速での巻戻し時の基材層の伸び量が大きくなってしまうという問題がある。
特開昭６１－１０３９７５号公報
　本発明の課題は、ロール巻回物である表面保護シートであって、巻戻し力の剥離速度依存性が小さく、高速での巻戻し時の基材層の伸び量が小さい、表面保護シートを提供することにある。
　本発明の表面保護シートは、
　ロール巻回物である表面保護シートであって、
　基材層と粘着層を含み、
　該基材層と該粘着層が共押出成形により一体に形成されてなり、
　下記式に基づき測定される巻戻し力の変動率が、２００％以内であり、
　　巻戻し力の変動率（％）＝Ｐ（ｍａｘ）／Ｐ（０．１）×１００
（ただし、Ｐ（ｍａｘ）は、剥離速度が０．３ｍ／ｍｉｎ、１ｍ／ｍｉｎ、３ｍ／ｍｉｎ、１０ｍ／ｍｉｎ、３０ｍ／ｍｉｎのそれぞれの条件で測定した際の巻戻し力の最大値（Ｎ／２０ｍｍ）であり、Ｐ（０．１）は、剥離速度が０．１ｍ／ｍｉｎの条件で測定した際の巻戻し力（Ｎ／２０ｍｍ）である。）
　剥離速度が３０ｍ／ｍｉｎにおける巻戻し時の伸び量が１．５％以下である。
　好ましい実施形態においては、上記基材層がポリオレフィン系樹脂を主成分として含む。
　好ましい実施形態においては、上記基材層が、最外基材層Ａと中間基材層Ｂとからなり、該中間基材層Ｂ側に前記粘着層が配置される。
　好ましい実施形態においては、上記最外基材層Ａがポリエチレン系樹脂を主成分として含む。
　好ましい実施形態においては、上記ポリエチレン系樹脂が低密度ポリエチレンを含む。
　好ましい実施形態においては、上記中間基材層Ｂがポリエチレン系樹脂を主成分として含む。
　好ましい実施形態においては、上記ポリエチレン系樹脂が低密度ポリエチレンを含む。
　好ましい実施形態においては、上記ポリエチレン系樹脂が直鎖状低密度ポリエチレンを含む。
　好ましい実施形態においては、上記粘着層がスチレン系熱可塑性エラストマーを含む。
　好ましい実施形態においては、上記スチレン系熱可塑性エラストマーがスチレン・エチレン－ブチレン共重合体・スチレン共重合体（ＳＥＢＳ）を含む。
　好ましい実施形態においては、上記スチレン・エチレン－ブチレン共重合体・スチレン共重合体（ＳＥＢＳ）中のスチレンブロック含量が１重量％～３０重量％である。
　好ましい実施形態においては、上記粘着層が粘着付与剤を含む。
　好ましい実施形態においては、上記粘着付与剤の軟化点が１００℃以上である。
　本発明によれば、ロール巻回物である表面保護シートであって、巻戻し力の剥離速度依存性が小さく、高速での巻戻し時の基材層の伸び量が小さい、表面保護シートを提供することができる。
本発明の表面保護シートの一構成例を模式的に示す断面図である。
　本発明の表面保護シートは、ロール巻回物である。このロール巻回物の大きさは、任意の適切な大きさを採用し得る。
　本発明の表面保護シートは、基材層と粘着層を含む表面保護シートである。本発明の表面保護シートは、本発明の効果を損なわない範囲で、任意の適切なその他の層を含んでいても良い。
　基材層の厚さは、５０μｍ以上であり、好ましくは５０μｍ～３００μｍであり、より好ましくは５０μｍ～２５０μｍであり、さらに好ましくは５０μｍ～２００μｍであり、特に好ましくは５０μｍ～１５０μｍであり、最も好ましくは５０μｍ～１００μｍである。基材層の厚さが上記範囲内に収まることにより、巻戻し時に基材層が破れたり裂けたりし難くなり、また、基材層のコシが大きくなることを抑制できるので本発明の表面保護シートを被着体に貼付した後に浮き等が発生し難い。
　粘着層の厚さは、好ましくは１μｍ～５０μｍであり、より好ましくは２μｍ～４０μｍであり、さらに好ましくは３μｍ～３０μｍであり、特に好ましくは４μｍ～２０μｍであり、最も好ましくは５μｍ～１０μｍである。粘着層の厚さを上記範囲内に収めることによって、共押出成形により本発明の表面保護シートを製造する際に層構成の制御がし易くなり、また、十分な機械的強度を有する表面保護シートを得ることができる。
　本発明の表面保護シートの全体の厚さは、好ましくは５０μｍ～１５０μｍであり、より好ましくは５３μｍ～１４０μｍであり、さらに好ましくは５５μｍ～１３０μｍであり、特に好ましくは５７μｍ～１２０μｍであり、最も好ましくは６０μｍ～１１０μｍである。本発明の表面保護シートの全体の厚さを上記範囲内に収めることによって、取扱性に優れて十分な機械的強度を有する表面保護シートを得ることができる。
　本発明の表面保護シートは、基材層と粘着層が共押出成形により一体に形成されてなる。共押出成形としては、フィルム、シート等の製造に一般に用いられる、任意の適切な共押出成形を採用することができる。共押出成形としては、例えば、インフレーション法、共押出Ｔ－ダイ法などを採用し得る。これらの共押出成形は、コスト面や生産性の面で好ましい。
　本発明の表面保護シートは、下記式に基づき測定される巻戻し力の変動率が、２００％以内であり、好ましくは１８０％以内であり、より好ましくは１７０％以内であり、特に好ましくは１６５％以内である。
　　巻戻し力の変動率（％）＝Ｐ（ｍａｘ）／Ｐ（０．１）×１００
（ただし、Ｐ（ｍａｘ）は、剥離速度が０．３ｍ／ｍｉｎ、１ｍ／ｍｉｎ、３ｍ／ｍｉｎ、１０ｍ／ｍｉｎ、３０ｍ／ｍｉｎのそれぞれの条件で測定した際の巻戻し力の最大値（Ｎ／２０ｍｍ）であり、Ｐ（０．１）は、剥離速度が０．１ｍ／ｍｉｎの条件で測定した際の巻戻し力（Ｎ／２０ｍｍ）である。）
　上記変動率が上記範囲内に収まれば、巻戻し力の剥離速度依存性が小さいこととなり、例えば、高速での巻戻し力が大きくなってしまうという従来の表面保護シートに見られた問題を解消し得る。なお、上記巻戻し力の測定方法については後述する。
　本発明の表面保護シートは、剥離速度が３０ｍ／ｍｉｎにおける巻戻し時の伸び量が１．５％以下であり、好ましくは１．４％以下であり、より好ましくは１．３％以下であり、特に好ましくは１．２％以下であり、最も好ましくは１．１％以下である。上記伸び量の下限値は、好ましくは０％以上である。上記伸び量が上記範囲内に収まれば、高速での巻戻し時の基材層の伸び量が小さい表面保護シートを提供することができる。なお、上記伸び量の測定方法については後述する。
　本発明の表面保護シートは、剥離速度が０．１ｍ／ｍｉｎにおける巻戻し力が、好ましくは２．５Ｎ／２０ｍｍ以下であり、より好ましくは０．０１Ｎ／２０ｍｍ～２．３Ｎ／２０ｍｍであり、さらに好ましくは０．１Ｎ／２０ｍｍ～２．１Ｎ／２０ｍｍであり、特に好ましくは０．１～１．９１Ｎ／２０ｍｍである。剥離速度が０．１ｍ／ｍｉｎにおける巻戻し力が上記範囲内に収まることにより、低速での巻戻し時において適度に軽い巻戻し感を得ることができる。
　本発明の表面保護シートは、剥離速度が０．１ｍ／ｍｉｎにおける巻戻し力を基準とする、剥離速度が０．３ｍ／ｍｉｎ、１ｍ／ｍｉｎ、３ｍ／ｍｉｎ、１０ｍ／ｍｉｎ、３０ｍ／ｍｉｎのそれぞれにおける巻戻し力の変動量が、いずれも、好ましくは±２Ｎ／２０ｍｍ以内であり、より好ましくは±１．５Ｎ／２０ｍｍ以内であり、さらに好ましくは±１．３Ｎ／２０ｍｍ以内であり、特に好ましくは±１．０Ｎ／２０ｍｍ以内である。ここで、上記巻戻し力の変動量とは、より具体的には、剥離速度が０．１ｍ／ｍｉｎ、０．３ｍ／ｍｉｎ、１ｍ／ｍｉｎ、３ｍ／ｍｉｎ、１０ｍ／ｍｉｎ、３０ｍ／ｍｉｎのそれぞれにおける巻戻し力を、Ｐ（０．１）（Ｎ／２０ｍｍ）、Ｐ（０．３）（Ｎ／２０ｍｍ）、Ｐ（１）（Ｎ／２０ｍｍ）、Ｐ（３）（Ｎ／２０ｍｍ）、Ｐ（１０）（Ｎ／２０ｍｍ）、Ｐ（３０）（Ｎ／２０ｍｍ）としたとき、Ｐ（０．３）－Ｐ（０．１）（Ｎ／２０ｍｍ）、Ｐ（１）－Ｐ（０．１）（Ｎ／２０ｍｍ）、Ｐ（３）－Ｐ（０．１）（Ｎ／２０ｍｍ）、Ｐ（１０）－Ｐ（０．１）（Ｎ／２０ｍｍ）、Ｐ（３０）－Ｐ（０．１）（Ｎ／２０ｍｍ）のそれぞれが、剥離速度が０．３ｍ／ｍｉｎ、１ｍ／ｍｉｎ、３ｍ／ｍｉｎ、１０ｍ／ｍｉｎ、３０ｍ／ｍｉｎのそれぞれにおける巻戻し力の変動量に該当する。上記変動量が上記範囲内に収まれば、巻戻し力の剥離速度依存性が小さいこととなり、例えば、高速での巻戻し力が大きくなってしまうという従来の表面保護シートに見られた問題を解消し得る。
　基材層は、好ましくは、ポリオレフィン系樹脂を主成分として含む。基材層がポリオレフィン系樹脂を主成分として含むことにより、耐熱性、耐溶剤性、可とう性を有することができ、容易にロール巻回物の形態をなすことができる。基材層に含まれるポリオレフィン系樹脂は、１種のみであっても良いし、２種以上であっても良い。基材層は、単層であっても良いし、複数層であっても良い。
　ここで、本発明において「主成分」とは、好ましくは５０重量％以上であり、より好ましくは６０重量％以上であり、さらに好ましくは７０重量％以上であり、特に好ましくは８０重量％以上であり、最も好ましくは９０重量％以上であることを意味する。
　ポリオレフィン系樹脂としては、例えば、ポリエチレン系樹脂、プロピレンまたはプロピレン成分とエチレン成分からなるプロピレン系樹脂、エチレン酢酸ビニル共重合体などが挙げられる。
　ポリオレフィン系樹脂としては、具体的には、例えば、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、中密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、ポリプロピレン、ポリ－１－ブテン、ポリ－４－メチル－１－ペンテン、エチレン・プロピレン共重合体、エチレン・１－ブテン共重合体、エチレン・１－ヘキセン共重合体、エチレン・４－メチル－１－ペンテン共重合体、エチレン・１－オクテン共重合体、エチレン・アクリル酸メチル共重合体、エチレン・メタクリル酸メチル共重合体、エチレン・酢酸ビニル共重合体、エチレン・エチルアクリレート共重合体、エチレン・ビニルアルコール共重合体などが挙げられる。
　基材層が２層以上の複数層から構成される場合には、各々の隣接する層は、それを構成する樹脂成分として、溶融共押出しによって相互に強固な接着を形成できるものを選択することが好ましい。
　基材層は、好ましくは、最外基材層Ａと中間基材層Ｂとからなり、該中間基材層Ｂ側に上記粘着層が配置される。すなわち、本発明の表面保護シートの積層構造は、好ましくは、「最外基材層Ａ／中間基材層Ｂ／粘着層」の３層構造である。図１は、本発明の表面保護シート１００が「最外基材層Ａ２１／中間基材層Ｂ２２／粘着層１０」の積層構成を有する場合の一構成例を模式的に示す断面図である。最外基材層Ａ２１と中間基材層Ｂ２２が基材層２０となる。
　最外基材層Ａは、好ましくは白色系層である。最外基材層Ａが白色系層であることにより、耐候性に優れた表面保護シートとすることができる。
　中間基材層Ｂは、好ましくは黒色系層である。中間基材層Ｂが黒色系層であることにより、耐候性に優れた表面保護シートとすることができる。
　基材層は、より好ましくは、最外基材層Ａと中間基材層Ｂとからなり、最外基材層Ａが白色系層であり、中間基材層Ｂが黒色系層である。基材層が、白色系層および黒色系層の２層を含むことにより、耐候性に非常に優れた表面保護シートとすることができる。
　白色系層は、白色系の色調を示す層であり、例えば、ＪＩＳ－Ｌ－１０１５で規定される白色度が、好ましくは６０％以上であり、より好ましくは７０％以上であり、さらに好ましくは８０％以上であり、特に好ましくは８５％以上である。白色系層は、好ましくは、白色顔料を含む。白色顔料としては、任意の適切な白色顔料を採用し得る。このような白色顔料としては、例えば、酸化チタンが挙げられる。白色系層が白色顔料を含有する場合、その含有割合は、白色系層を形成する樹脂成分に対して、好ましくは０．１重量％～５０重量％であり、より好ましくは１重量％～４０重量％であり、さらに好ましくは２重量％～３０重量％である。白色系層を形成する樹脂成分に対する白色顔料の含有割合が上記範囲内に収まることにより、耐候性に優れた表面保護シートとすることができ、押出し性等の成形性にも優れる。
　最外基材層Ａを形成する樹脂成分は、好ましくはポリオレフィン系樹脂であり、より好ましくはプロピレン系ポリマー、エチレン系ポリマーである。最外基材層Ａを形成する樹脂成分としては、具体的には、ホモポリプロピレン、ブロックポリプロピレン、ランダムポリプロピレン、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、中密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）が好ましく挙げられる。最外基材層Ａは、好ましくは、ポリエチレン系樹脂を主成分として含む。このポリエチレン系樹脂の密度としては、好ましくは０．８８０ｇ／ｃｍ３～０．９４０ｇ／ｃｍ３であり、より好ましくは０．８８０ｇ／ｃｍ３～０．９２３ｇ／ｃｍ３であり、さらに好ましくは０．８８０ｇ／ｃｍ３～０．９１５ｇ／ｃｍ３である。最外基材層Ａがポリエチレン系樹脂を主成分として含むことにより、基材層が耐熱性、耐溶剤性、可とう性を有することができ、本発明の表面保護シートが容易にロール巻回物の形態をなすことができるとともに、巻戻し力の剥離速度依存性を小さくでき、高速での巻戻し時の基材層の伸び量を小さくできる。最外基材層Ａがポリエチレン系樹脂を主成分として含む場合、該ポリエチレン系樹脂は、好ましくは、低密度ポリエチレンを含む。上記ポリエチレン系樹脂が低密度ポリエチレンを含むことにより、基材層が耐熱性、耐溶剤性、可とう性を十分に有することができ、本発明の表面保護シートが容易にロール巻回物の形態をなすことができるとともに、巻戻し力の剥離速度依存性を小さくでき、高速での巻戻し時の基材層の伸び量を小さくできる。
　最外基材層Ａ中のポリオレフィン系樹脂の含有割合は、好ましくは６０重量％以上であり、より好ましくは７０重量％以上であり、さらに好ましくは８０重量％以上であり、特に好ましくは８５重量％以上であり、最も好ましくは９０重量％以上である。このようなポリオレフィン系樹脂は、１種のみを用いても良いし、２種以上を用いても良い。
　最外基材層Ａの厚さは、目的に応じて、任意の適切な厚さを採用し得る。このような厚さは、好ましくは２μｍ～１００μｍ、より好ましくは３μｍ～８０μｍ、さらに好ましくは４μｍ～６０μｍ、特に好ましくは５μｍ～５０μｍである。
　黒色系層は、黒色系の色調を示す層である。黒色系層は、好ましくは、黒色顔料を含む。黒色顔料としては、任意の適切な黒色顔料を採用し得る。このような黒色顔料としては、例えば、カーボンブラックが挙げられる。黒色系層が黒色顔料を含有する場合、その含有割合は、黒色系層を形成する樹脂成分に対して、好ましくは０．０１重量％～１０重量％であり、より好ましくは０．１重量％～５重量％であり、さらに好ましくは０．５重量％～３重量％である。黒色系層を形成する樹脂成分に対する黒色顔料の含有割合が上記範囲内に収まることにより、耐候性に優れた表面保護シートとすることができ、押出し性等の成形性にも優れる。
　中間基材層Ｂを形成する樹脂成分は、好ましくはポリオレフィン系樹脂であり、より好ましくはプロピレン系ポリマー、エチレン系ポリマーである。中間基材層Ｂを形成する樹脂成分としては、具体的には、ホモポリプロピレン、ブロックポリプロピレン、ランダムポリプロピレン、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、中密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）が好ましく挙げられる。黒色系層は、好ましくは、ポリエチレン系樹脂を主成分として含む。このポリエチレン系樹脂の密度としては、好ましくは０．８８０ｇ／ｃｍ３～０．９４０ｇ／ｃｍ３であり、より好ましくは０．８８０ｇ／ｃｍ３～０．９２３ｇ／ｃｍ３であり、さらに好ましくは０．８８０ｇ／ｃｍ３～０．９１５ｇ／ｃｍ３である。中間基材層Ｂがポリエチレン系樹脂を主成分として含むことにより、基材層が耐熱性、耐溶剤性、可とう性を有することができ、本発明の表面保護シートが容易にロール巻回物の形態をなすことができるとともに、巻戻し力の剥離速度依存性を小さくでき、高速での巻戻し時の基材層の伸び量を小さくできる。
　中間基材層Ｂがポリエチレン系樹脂を主成分として含む場合、該ポリエチレン系樹脂は、好ましくは、低密度ポリエチレンを含む。上記ポリエチレン系樹脂が低密度ポリエチレンを含むことにより、基材層が耐熱性、耐溶剤性、可とう性を十分に有することができ、本発明の表面保護シートが一層容易にロール巻回物の形態をなすことができるとともに、巻戻し力の剥離速度依存性を一層小さくでき、高速での巻戻し時の基材層の伸び量を一層小さくできる。
　中間基材層Ｂがポリエチレン系樹脂を主成分として含む場合、該ポリエチレン系樹脂は、好ましくは、直鎖状低密度ポリエチレンを含む。上記ポリエチレン系樹脂が直鎖状低密度ポリエチレンを含むことにより、巻戻し力の剥離速度依存性を一層小さくでき、高速での巻戻し時の基材層の伸び量を一層小さくできる。
　上記直鎖状低密度ポリエチレンの密度は、好ましくは０．８８０ｇ／ｃｍ３～０．９１０ｇ／ｃｍ３であり、より好ましくは０．８８０ｇ／ｃｍ３～０．９０５ｇ／ｃｍ３であり、さらに好ましくは０．８８５ｇ／ｃｍ３～０．９０５ｇ／ｃｍ３であり、特に好ましくは０．８９０ｇ／ｃｍ３～０．９００ｇ／ｃｍ３である。上記直鎖状低密度ポリエチレンの密度を上記範囲内に収めることにより、巻戻し力の剥離速度依存性をより一層小さくでき、高速での巻戻し時の基材層の伸び量をより一層小さくできる。
　中間基材層Ｂが直鎖状低密度ポリエチレンを含む場合、該中間基材層Ｂ中の該直鎖状低密度ポリエチレンの含有割合は、好ましくは３０重量％～５重量％であり、より好ましくは２５重量％～５重量％であり、さらに好ましくは２０重量％～１０重量％であり、特に好ましくは１５重量％～１０重量％である。中間基材層Ｂ中の直鎖状低密度ポリエチレンの含有割合を上記範囲内に収めることにより、巻戻し力の剥離速度依存性をより一層小さくでき、高速での巻戻し時の基材層の伸び量をより一層小さくできる。
　中間基材層Ｂ中のポリオレフィン系樹脂の含有割合は、好ましくは６０重量％以上であり、より好ましくは７０重量％以上であり、さらに好ましくは８０重量％以上であり、特に好ましくは８５重量％以上であり、最も好ましくは９０重量％以上である。このようなポリオレフィン系樹脂は、１種のみを用いても良いし、２種以上を用いても良い。
　中間基材層Ｂの厚さは、目的に応じて、任意の適切な厚さを採用し得る。このような厚さは、好ましくは２μｍ～１００μｍ、より好ましくは３μｍ～８０μｍ、さらに好ましくは４μｍ～６０μｍ、特に好ましくは５μｍ～５０μｍである。
　基材層は、任意の適切な添加剤を含有し得る。このような添加剤としては、例えば、酸化防止剤、紫外線吸収剤、老化防止剤、光安定剤、帯電防止剤、表面潤滑剤、レベリング剤、可塑剤、低分子ポリマー、腐食防止剤、重合禁止剤、シランカップリング剤、無機および有機の充填剤（例えば、酸化カルシウム、酸化マグネシウム、シリカ、酸化亜鉛、酸化チタン等）、金属粉、着色剤、顔料、耐熱安定剤、目ヤニ防止剤、滑剤、アンチブロッキング剤などが挙げられる。
　基材層の粘着層と反対側の最外層には、背面処理が施されていても良い。背面処理の方法としては、本発明の効果を損なわない範囲で任意の適切な方法を採用し得る。このような背面処理の方法としては、例えば、エンボス加工や凹凸加工等の表面加工、脂肪酸誘導体を含有させる方法などが挙げられる。このような脂肪酸誘導体は、１種のみであっても良いし、２種以上であっても良い。
　基材層が脂肪酸誘導体を含む場合、該基材層中の脂肪酸誘導体の含有割合は、基材層中の樹脂成分に対して、好ましくは０．０５重量％～１．００重量％であり、より好ましくは０．１０重量％～０．９０重量％であり、さらに好ましくは０．３０重量％～０．８０重量％である。基材層中の脂肪酸誘導体の含有割合が、基材層中の樹脂成分に対して、上記範囲内に収まれば、ロール状とした本発明の表面保護シートを容易に巻き戻すことが可能となって離型効果を十分に発現できるとともに、該脂肪酸誘導体のブリードによる汚染を十分に抑制できる。
　脂肪酸誘導体としては、脂肪酸誘導体構造を分子構造中に含む化合物をいう。
　脂肪酸誘導体としては、例えば、飽和脂肪酸ビスアミド、不飽和脂肪酸ビスアミド、芳香族系ビスアミド、置換尿素、脂肪酸金属塩などが挙げられる。脂肪酸誘導体としては、具体的には、例えば、メチレンビスステアリン酸アミド、エチレンビスステアリン酸アミド、エチレンビスオレイン酸アミド、Ｎ，Ｎ－ジオレイルアジピン酸アミド、Ｎ－ステアリル－Ｎ’－ステアリル尿素などのＮ－ステアリル－Ｎ’－ステアリル酸アミド、ステアリン酸亜鉛などが挙げられる。
　脂肪酸誘導体としては、好ましくは、脂肪酸アミドであり、より好ましくは、メチレンビスステアリン酸アミド、エチレンビスステアリン酸アミド、Ｎ－ステアリル－Ｎ’－ステアリル酸アミドから選ばれる少なくとも１種である。
　脂肪酸誘導体は、融点が１００℃以上であることが好ましい。融点が１００℃未満の脂肪酸誘導体は、粘着層表面への転写が顕著となってしまい、粘着力の低下が発生しやすいおそれがある。
　粘着層は、好ましくは、熱可塑性樹脂を主成分として含む。粘着層に含まれる熱可塑性樹脂は、１種のみであっても良いし、２種以上であっても良い。
　熱可塑性樹脂としては、任意の適切な熱可塑性樹脂を採用し得る。このような熱可塑性樹脂としては、例えば、オレフィン系樹脂、芳香族基含有オレフィン／ジエン共重合体、スチレン系樹脂、エステル系樹脂などが挙げられる。これらの熱可塑性樹脂の中でも、スチレン系樹脂が好ましく、より好ましくは、スチレン系熱可塑性エラストマーである。熱可塑性樹脂としてスチレン系熱可塑性エラストマーを採用することにより、巻戻し力の剥離速度依存性を小さくでき、高速での巻戻し時の基材層の伸び量を小さくできる。
　スチレン系熱可塑性エラストマーとしては、好ましくは、水添スチレン・ブタジエンゴム（ＨＳＢＲ）、スチレン系ブロック共重合体またはその水添物が挙げられる。
　スチレン系ブロック共重合体としては、例えば、スチレン・ブタジエン・スチレン共重合体（ＳＢＳ）、スチレン・イソプレン・スチレン共重合体（ＳＩＳ）等のスチレン系ＡＢＡ型ブロック共重合体（トリブロック共重合体）；スチレン・ブタジエン・スチレン・ブタジエン共重合体（ＳＢＳＢ）、スチレン・イソプレン・スチレン・イソプレン共重合体（ＳＩＳＩ）等のスチレン系ＡＢＡＢ型ブロック共重合体（テトラブロック共重合体）；スチレン・ブタジエン・スチレン・ブタジエン・スチレン共重合体（ＳＢＳＢＳ）、スチレン・イソプレン・スチレン・イソプレン・スチレン共重合体（ＳＩＳＩＳ）等のスチレン系ＡＢＡＢＡ型ブロック共重合体（ペンタブロック共重合体）；これ以上のＡＢ繰り返し単位を有するスチレン系ブロック共重合体；などが挙げられる。
　スチレン系ブロック共重合体の水添物としては、例えば、スチレン・エチレン－ブチレン共重合体・スチレン共重合体（ＳＥＢＳ）、スチレン・エチレン－プロピレン共重合体・スチレン共重合体（ＳＥＰＳ）、スチレン・エチレン－ブチレン共重合体・スチレン・エチレン－ブチレン共重合体の共重合体（ＳＥＢＳＥＢ）；などが挙げられる。
　スチレン系熱可塑性エラストマーとしては、特に好ましくは、スチレン・エチレン－ブチレン共重合体・スチレン共重合体（ＳＥＢＳ）である。スチレン系熱可塑性エラストマーとしてスチレン・エチレン－ブチレン共重合体・スチレン共重合体（ＳＥＢＳ）を採用することにより、巻戻し力の剥離速度依存性をより小さくでき、高速での巻戻し時の基材層の伸び量をより小さくできる。
　スチレン系熱可塑性エラストマーは、１種のみを用いても良いし、２種以上を用いても良い。
　スチレン系熱可塑性エラストマーにおけるスチレン含量（スチレン系ブロック共重合体の場合はスチレンブロック含量）は、好ましくは１重量％～４０重量％であり、より好ましくは５重量％～４０重量％であり、さらに好ましくは７重量％～３０重量％であり、さらに好ましくは９重量％～２０重量％であり、特に好ましくは９重量％～１５重量％であり、最も好ましくは９重量％～１３重量％である。上記スチレン含量が少なくなると、粘着層の凝集力不足による糊残りが発生しやすくなるおそれがある。上記スチレン含量が多くなると、粘着層が硬くなり、粗面に対して良好な粘着性を得ることができないおそれがある。上記スチレンブロック含量が上記範囲内に収まることにより、巻戻し力の剥離速度依存性をより小さくでき、高速での巻戻し時の基材層の伸び量をより小さくできる。
　スチレン系熱可塑性エラストマーとしては、スチレン（Ａ）とブタジエン（Ｂ）からなるトリブロック共重合体以上の繰り返し構造（ＡＢＡ型、ＡＢＡＢ型、ＡＢＡＢＡ型等）を有するスチレン系ブロック共重合体の水添物（ＳＥＢＳ、ＳＥＢＳＥＢ、ＳＥＢＳＥＢＳ等）が好適である。このようなスチレン系熱可塑性エラストマーを採用することにより、巻戻し力の剥離速度依存性を小さくでき、高速での巻戻し時の基材層の伸び量を小さくできる。
　スチレン系熱可塑性エラストマーが、スチレン（Ａ）とブタジエン（Ｂ）からなるトリブロック共重合体以上の繰り返し構造（ＡＢＡ型、ＡＢＡＢ型、ＡＢＡＢＡ型等）を有するスチレン系ブロック共重合体の水添物（ＳＥＢＳ、ＳＥＢＳＥＢ、ＳＥＢＳＥＢＳ等）である場合、エチレン－ブチレン共重合体ブロックに占めるブチレン構造の割合が、好ましくは６０重量％以上であり、より好ましくは７０重量％以上であり、さらに好ましくは７５重量％以上である。上記エチレン－ブチレン共重合体ブロックに占めるブチレン構造の割合が上記範囲内に収まることにより、巻戻し力の剥離速度依存性を一層小さくでき、高速での巻戻し時の基材層の伸び量を一層小さくできる。なお、上記エチレン－ブチレン共重合体ブロックに占めるブチレン構造の割合は、好ましくは、９０重量％以下である。
　粘着層は、粘着性の調節等を目的に、本発明の目的を損なわない範囲内で、他のスチレン系熱可塑性エラストマーを含んでいても良い。
　他のスチレン系熱可塑性エラストマーとしては、上記以外のスチレン系ブロック共重合体；スチレン・ブタジエン共重合体（ＳＢ）、スチレン・イソプレン共重合体（ＳＩ）、スチレン・エチレン－ブチレン共重合体の共重合体（ＳＥＢ）、スチレン・エチレン－プロピレン共重合体の共重合体（ＳＥＰ）等のＡＢ型ブロックポリマー；スチレン・ブタジエンラバー（ＳＢＲ）等のスチレン系ランダム共重合体；スチレン・エチレン－ブチレン共重合体・オレフィン結晶の共重合体（ＳＥＢＣ）等のＡ－Ｂ－Ｃ型のスチレン・オレフィン結晶系ブロックポリマー；これらの水添物；などが挙げられる。
　粘着層の形成に際しては、粘着特性の制御等を目的に、必要に応じて、例えば、軟化剤、粘着付与剤、基材層に用いたようなポリオレフィン系樹脂、シリコーン系ポリマー、液状アクリル系共重合体、リン酸エステル系化合物、老化防止剤、光安定化剤、紫外線吸収剤、表面潤滑剤、レベリング剤、可塑剤、低分子ポリマー、酸化防止剤、腐食防止剤、重合禁止剤、シランカップリング剤、無機および有機の充填剤（例えば、酸化カルシウム、酸化マグネシウム、シリカ、酸化亜鉛、酸化チタン等）、金属粉、着色剤、顔料、耐熱安定剤などの添加剤を適宜に添加することができる。
　粘着層表面には、例えば、コロナ放電処理、紫外線照射処理、火炎処理、プラズマ処理、スパッタエッチング処理などの、粘着性の制御や貼付作業性等を目的とした表面処理を必要に応じて施すこともできる。
　本発明の表面保護シートにおいて、粘着層は、好ましくは、粘着付与剤を含む。粘着層が粘着付与剤を含むことにより、巻戻し力の剥離速度依存性を一層小さくでき、高速での巻戻し時の基材層の伸び量を一層小さくできる。粘着付与剤の配合は粘着力の向上に有効である。ただし、粘着付与剤の配合量は、凝集力の低下による糊残り問題の発生を回避するため、表面保護シートが適用される被着体に応じて適宜に決定される。粘着付与剤の配合量は、粘着層のベースポリマーに対して、好ましくは８０重量％以下であり、より好ましくは４０重量％以下であり、さらに好ましくは２０重量％以下である。
　粘着付与剤としては、例えば、脂肪族系共重合体、芳香族系共重合体、脂肪族・芳香族系共重合体系や脂環式系共重合体等の石油系樹脂、クマロン－インデン系樹脂、テルぺン系樹脂、テルぺンフェノール系樹脂、重合ロジン等のロジン系樹脂、（アルキル）フェノール系樹脂、キシレン系樹脂、これらの水添物などの、一般的に粘着剤に使用されるものを特に制限なく使用できる。粘着付与剤は、１種のみを用いても良いし、２種以上を用いても良い。これらの粘着付与剤の中でも、剥離性や耐候性などの点から、水添系の粘着付与剤が好ましい。なお、粘着付与剤は、オレフィン樹脂とのブレンド物として市販されているものを使用することもできる。
　本発明の表面保護シートにおいて、粘着層が含み得る粘着付与剤は、その軟化点が、好ましくは１００℃以上であり、より好ましくは１０５℃以上であり、さらに好ましくは１１０℃以上であり、特に好ましくは１１５℃以上である。上記軟化点の上限値としては、例えば、好ましくは３００℃以下であり、より好ましくは２５０℃以下であり、さらに好ましくは２００℃以下である。粘着層が含み得る粘着付与剤の軟化点が上記範囲内に収まることにより、巻戻し力の剥離速度依存性を一層小さくでき、高速での巻戻し時の基材層の伸び量を一層小さくできる。
　軟化剤の配合は粘着力の向上に有効である。軟化剤としては、例えば、低分子量のジエン系ポリマー、ポリイソブチレン、水添ポリイソプレン、水添ポリブタジエン、それらの誘導体などが挙げられる。このような誘導体としては、例えば、片末端または両末端にＯＨ基やＣＯＯＨ基を有するものを例示でき、具体的には、水添ポリブタジエンジオール、水添ポリブタジエンモノオール、水添ポリイソプレンジオール、水添ポリイソプレンモノオールなどが挙げられる。特に、被着体に対する粘着性の向上を抑制する目的からは、水添ポリブタジエンや水添ポリイソプレン等のジエン系ポリマーの水添物やオレフィン系軟化剤等が好ましい。このような軟化剤としては、具体的には、（株）クラレ製の商品名「クラプレンＬＩＲ－２００」等が入手可能である。これら軟化剤は、１種のみを用いても良いし、２種以上を用いても良い。
　軟化剤の分子量は、任意の適切な量に適宜設定できるが、分子量が小さくなると粘着層からの被着体への物質移行や重剥離化等の原因となるおそれがあり、一方、分子量が大きくなると粘着力の向上効果に乏しくなる傾向があることから、軟化剤の数平均分子量は、好ましくは５０００～１０万であり、より好ましくは１万～５万である。
　軟化剤を使用する場合、その添加量は任意の適切な量に適宜設定できるが、添加量が多くなると高温や屋外暴露時での糊残りが増加する傾向にあることから、粘着層のベースポリマーに対して、好ましくは１００重量％以下であり、より好ましくは６０重量％以下であり、さらに好ましくは４０重量％以下である。なお、表面保護シートが適用される被着体が金属板の場合には、粘着層の形成にあたり軟化剤を添加しない方が好ましい。
　粘着層には、接着力上昇の抑制等を目的として、ポリオレフィン系樹脂を添加しても良い。ポリオレフィン系樹脂は、基材層の形成に用いたものと同様のものを例示できる。このポリオレフィン系樹脂は、１種のみであっても良いし、２種以上であっても良い。このポリオレフィン系樹脂の配合量は、粘着層のベースポリマーに対して、好ましくは５０重量％以下であり、より好ましくは３０重量％以下であり、さらに好ましくは２０重量％以下である。
　粘着層には、必要に応じて、実用に供されるまでの間、セパレータなどを仮着して保護することもできる。
　本発明の表面保護シートの製造方法は、好ましくは、基材層と粘着層を共押出成形により一体に形成させて製造する。これにより、所定の厚さを有する積層構造の表面保護シートを、高効率かつ安価に製造できる。共押出成形としては、フィルム、シート等の製造に一般に用いられる、任意の適切な共押出成形を採用することができる。共押出成形としては、例えば、インフレーション法、共押出Ｔ－ダイ法などを採用し得る。
　共押出成形によれば、基材層の粘着層の反対側の最外面と粘着層とが溶融加熱状態で接することがないため、基材層の粘着層の反対側の最外面の熱劣化による副生成物の生成、および、その副生成物の粘着層への移行がなく、優れた巻戻し性を示し、粘着層表面の汚染を抑制できる。
　以下、実施例により本発明を具体的に説明するが、本発明はこれら実施例になんら限定されるものではない。
（密度の測定）
　樹脂の密度（ｇ／ｃｍ３）は、ＩＳＯ１１８３に準拠して測定された値とした。
（巻戻し力の測定）
　剥離速度が０．１ｍ／ｍｉｎ、０．３ｍ／ｍｉｎ、１ｍ／ｍｉｎ、３ｍ／ｍｉｎ、１０ｍ／ｍｉｎ、３０ｍ／ｍｉｎのそれぞれにおける巻戻し力は下記のようにして測定した。
　ＪＩＳ－Ｚ０２３７（２０００）に基づき、表面保護シートのロール品（ロール幅：２０ｍｍ、長さ：５０ｍ）の巻戻し力（Ｎ／２０ｍｍ）を、インストロン型引張試験機（島津製作所社製、オートグラフ）を用いてそれぞれ測定した。なお、測定は、２３℃×５０％ＲＨの環境下で、引張速度は上記速度条件で、巻戻すシートとロール面との角度が垂直になるように巻戻しを行い、測定した。
（巻戻し力の変動率の算出）
　巻戻し力の変動率は下記のようにして算出した。
　　巻戻し力の変動率（％）＝Ｐ（ｍａｘ）／Ｐ（０．１）×１００
　ただし、Ｐ（ｍａｘ）は、剥離速度が０．３ｍ／ｍｉｎ、１ｍ／ｍｉｎ、３ｍ／ｍｉｎ、１０ｍ／ｍｉｎ、３０ｍ／ｍｉｎのそれぞれの条件で測定した際の巻戻し力の最大値（Ｎ／２０ｍｍ）であり、Ｐ（０．１）は、剥離速度が０．１ｍ／ｍｉｎの条件で測定した際の巻戻し力（Ｎ／２０ｍｍ）である。
（基材層の伸び量の測定）
　剥離速度が３０ｍ／ｍｉｎにおける巻戻し時の基材層の伸び量は下記のようにして測定した。
　ＪＩＳ－Ｋ－７１２７に準じた引張試験を行った。測定試料は、ＪＩＳ－Ｋ－７１２７に記載の試験片タイプ２の形に切断した表面保護シートを用い、チャック間隔５０ｍｍ、試験片幅２０ｍｍ、試験速度３００ｍｍ／ｍｉｎにて行った。また、測定に使用した試験機は、インストロン型引張試験機（島津製作所社製、オートグラフ）であった。測定によって得られたＳ－Ｓカーブより、１Ｎ、２Ｎ、３Ｎ、４Ｎ、５Ｎ、６Ｎ（／２０ｍｍ）の時の伸び量を計測し、１～６Ｎ／２０ｍｍ時の伸び量（％）を計算できるように検量線を作成した。次いで、前述した３０ｍ／ｍｉｎでの巻き戻し力を測定し、得られた巻き戻し力（Ｎ／２０ｍｍ）の数値とＳ－Ｓカーブの検量線から、巻き戻し時の伸び量を測定した。
（共押出成形条件）
　実施例および比較例において、下記の溶融温度条件にしたがって、インフレーション法によって成形した。
　基材層：１６５℃
　粘着層：１６５℃
　共押出温度：１６５℃
〔実施例１〕
　低密度ポリエチレン（東ソー製、商品名：ペトロセン１８６Ｒ、密度＝０．９２４ｇ／ｃｍ３）と、白色顔料（酸化チタン、Ｄｕｐｏｎｔ製、商品名：Ｔｉ－Ｐｕｒｅ　Ｒ１０３）とを、表１の含有割合で配合し、白色系層形成材料を得た。
　次に、低密度ポリエチレン（東ソー製、商品名：ペトロセン１８６Ｒ、密度＝０．９２４ｇ／ｃｍ３）と、直鎖状低密度ポリエチレン（住友化学製、商品名：エクセレンＦＸ　ＦＸ３０７、密度＝０．８９０ｇ／ｃｍ３）と、カーボンブラックＭＢ（住化カラー製、商品名：ブラックＳＰＥＭＢ－８６５、カーボン含有量２０％）を表１の含有割合で配合し、黒色系層形成材料を得た。
　さらに、ＳＥＢＳ（水添ＳＥＢＳ、スチレン含量＝１５重量％、ＪＳＲ製、商品名：ダイナロン８６００Ｐ）８２重量％と粘着付与剤（Ｃ５系水添芳香族石油樹脂、出光興産製、商品名：アイマーブＰ１４０、軟化点＝１４０℃）１８重量％とを配合し、粘着層形成材料を得た。
　上記で得られた白色系層形成材料、黒色系層形成材料、粘着層形成材料を用いて、インフレーション法による共押出成型を行った後にロール巻回物とし、３層構造（白色系層／黒色系層／粘着層）のロール巻回物である表面保護シート（１）（厚さ：白色系層／黒色系層／粘着層＝２０μｍ／３５μｍ／５μｍ）を得た。
　結果を表１に示した。
〔実施例２〕
　白色系層形成材料の配合を表１のように変更した以外は実施例１と同様に行い、３層構造（白色系層／黒色系層／粘着層）のロール巻回物である表面保護シート（２）（厚さ：白色系層／黒色系層／粘着層＝２０μｍ／３５μｍ／５μｍ）を得た。
　結果を表１に示した。
〔実施例３〕
　各層の厚さを表１のように変更した以外は実施例１と同様に行い、３層構造（白色系層／黒色系層／粘着層）のロール巻回物である表面保護シート（３）（厚さ：白色系層／黒色系層／粘着層＝２０μｍ／４５μｍ／５μｍ）を得た。
　結果を表１に示した。
〔実施例４〕
　白色系層形成材料の配合を表１のように変更し、各層の厚さを表１のように変更した以外は実施例１と同様に行い、３層構造（白色系層／黒色系層／粘着層）のロール巻回物である表面保護シート（４）（厚さ：白色系層／黒色系層／粘着層＝２０μｍ／４５μｍ／５μｍ）を得た。
　結果を表１に示した。
〔実施例５〕
　粘着層形成材料として、ＳＥＢＳ（水添ＳＥＢＳ、スチレン含量＝１５重量％、ＪＳＲ製、商品名：ダイナロン８６００Ｐ）７０重量％と粘着付与剤（Ｃ５系水添芳香族石油樹脂、出光興産製、商品名：アイマーブＰ１４０、軟化点＝１４０℃）３０重量％とを配合して得られた粘着層形成材料を用いた以外は実施例１と同様に行い、３層構造（白色系層／黒色系層／粘着層）のロール巻回物である表面保護シート（５）（厚さ：白色系層／黒色系層／粘着層＝２０μｍ／３５μｍ／５μｍ）を得た。
　結果を表１に示した。
〔実施例６〕
　各層の厚さを表１のように変更した以外は実施例５と同様に行い、３層構造（白色系層／黒色系層／粘着層）のロール巻回物である表面保護シート（６）（厚さ：白色系層／黒色系層／粘着層＝１５μｍ／５０μｍ／５μｍ）を得た。
　結果を表１に示した。
〔実施例７〕
　粘着層形成材料として、ＳＥＢＳ（水添ＳＥＢＳ、スチレン含量＝１５重量％、ＪＳＲ製、商品名：ダイナロン８６００Ｐ）８２重量％と粘着付与剤（イーストマンケミカル製、商品名：Ｃ１１５Ｗ、軟化点＝１１５℃）１８重量％とを配合して得られた粘着層形成材料を用いた以外は実施例１と同様に行い、３層構造（白色系層／黒色系層／粘着層）のロール巻回物である表面保護シート（７）（厚さ：白色系層／黒色系層／粘着層＝２０μｍ／３５μｍ／５μｍ）を得た。
　結果を表１に示した。
〔実施例８〕
　各層の厚さを表１のように変更した以外は実施例７と同様に行い、３層構造（白色系層／黒色系層／粘着層）のロール巻回物である表面保護シート（８）（厚さ：白色系層／黒色系層／粘着層＝１５μｍ／５０μｍ／５μｍ）を得た。
　結果を表１に示した。
〔実施例９〕
　低密度ポリエチレン（東ソー製、商品名：ペトロセン１８６Ｒ、密度＝０．９２４ｇ／ｃｍ３）と、白色顔料（酸化チタン、Ｄｕｐｏｎｔ製、商品名：Ｔｉ－Ｐｕｒｅ　Ｒ１０３）とを、表３の含有割合で配合し、白色系層形成材料を得た。
　次に、低密度ポリエチレン（東ソー製、商品名：ペトロセン１８６Ｒ、密度＝０．９２４ｇ／ｃｍ３）と、カーボンブラックＭＢ（住化カラー製、商品名：ブラックＳＰＥＭＢ－８６５、カーボン含有量２０％）を表３の含有割合で配合し、黒色系層形成材料を得た。
　さらに、ＨＳＢＲ（スチレン含量＝１０重量％、ＪＳＲ製、商品名：ダイナロン１３２１Ｐ）８２重量％と粘着付与剤（Ｃ５系水添芳香族石油樹脂、イーストマンケミカル製、商品名：ＥＡＳＴＯＴＡＣ　Ｃ１１５Ｗ）１８重量％とを配合し、粘着層形成材料を得た。
　上記で得られた白色系層形成材料、黒色系層形成材料、粘着層形成材料を用いて、インフレーション法による共押出成型を行った後にロール巻回物とし、３層構造（白色系層／黒色系層／粘着層）のロール巻回物である表面保護シート（９）（厚さ：白色系層／黒色系層／粘着層＝２０μｍ／３５μｍ／５μｍ）を得た。
　結果を表３に示した。
〔実施例１０〕
　白色系層形成材料の配合を表３のように変更し、各層の厚さを表３のように変更した以外は実施例９と同様に行い、３層構造（白色系層／黒色系層／粘着層）のロール巻回物である表面保護シート（１０）（厚さ：白色系層／黒色系層／粘着層＝２０μｍ／４５μｍ／５μｍ）を得た。
　結果を表３に示した。
〔実施例１１〕
　粘着付与剤として、ＥＡＳＴＯＴＡＣ　Ｃ１１５Ｗに代えて、アイマーブＰ１４０（Ｃ５系水添芳香族石油樹脂、出光興産製）を用いた以外は実施例９と同様に行い、３層構造（白色系層／黒色系層／粘着層）の表面保護シート（１１）（厚さ：白色系層／黒色系層／粘着層＝２０μｍ／３５μｍ／５μｍ）を得た。
　結果を表３に示した。
〔実施例１２〕
　白色系層形成材料の配合を表３のように変更し、各層の厚さを表３のように変更した以外は実施例９と同様に行い、３層構造（白色系層／黒色系層／粘着層）のロール巻回物である表面保護シート（１２）（厚さ：白色系層／黒色系層／粘着層＝２０μｍ／４５μｍ／５μｍ）を得た。
　結果を表３に示した。
〔比較例１〕
　白色系層形成材料の配合を表２のように変更した以外は実施例１と同様に行い、白色系層形成材料を得た。
　次に、黒色系層形成材料の配合を表２のように変更した以外は実施例１と同様に行い、黒色系層形成材料を得た。
　白色系層形成材料の配合を表２のように変更した以外は実施例１と同様に行い、白色系層形成材料を得た。
　次に、実施例１と同様に行い、黒色系層形成材料を得た。
　上記で得られた白色系層形成材料、黒色系層形成材料を用いて、インフレーション法により、２層構造（白色系層／黒色系層）の基材フィルム（厚さ：白色系層／黒色系層＝５０μｍ／１５μｍ）を得た。
　さらに、Ｍｎ＝１５万、Ｍｗ＝８２万、Ｍｗ／Ｍｎ＝５．７にしゃく解された天然ゴム８０重量％と粘着付与剤（Ｃ５系脂肪族系炭化水素水添石油樹脂、荒川化学製、商品名：アルコンＰ１００）２０重量％とを配合し、トルエンにて固形分濃度が２５％となるように溶解した液を調整し、上記基材フィルムに乾燥後の粘着層の厚さが５μｍとなるように塗布、乾燥し（９０℃×３ｍｉｎ）、ロール巻回物である表面保護シート（Ｃ１）（厚さ：白色系層／黒色系層／粘着層＝５０μｍ／１５μｍ／５μｍ）を得た。
　結果を表２に示した。
〔比較例２〕
　各層の厚さを表２のように変更した以外は比較例１と同様に行い、３層構造（白色系層／黒色系層／粘着層）のロール巻回物である表面保護シート（Ｃ２）（厚さ：白色系層／黒色系層／粘着層＝５５μｍ／２０μｍ／５μｍ）を得た。
　結果を表２に示した。
〔比較例３〕
　白色系層形成材料の配合を表２のように変更した以外は実施例１と同様に行い、白色系層形成材料を得た。
　次に、黒色系層形成材料の配合を表２のように変更した以外は実施例１と同様に行い、黒色系層形成材料を得た。
　上記で得られた白色系層形成材料、黒色系層形成材料を用いて、インフレーション法により、２層構造（白色系層／黒色系層）の基材フィルム（厚さ：白色系層／黒色系層＝６０μｍ／１５μｍ）を得た。
　さらに、Ｍｎ＝１５万、Ｍｗ＝８２万、Ｍｗ／Ｍｎ＝５．７にしゃく解された天然ゴム８０重量％と粘着付与剤（ロジン系粘着付与剤、荒川化学製、商品名：パインクリスタルＫＥ－１００）２０重量％とを配合し、トルエンにて固形分濃度が２５％となるように溶解した液を調整し、上記基材フィルムに乾燥後の粘着層の厚さが５μｍとなるように塗布、乾燥し（９０℃×３ｍｉｎ）、ロール巻回物である表面保護シート（Ｃ３）（厚さ：白色系層／黒色系層／粘着層＝６０μｍ／１５μｍ／５μｍ）を得た。
　結果を表２に示した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
　表１、表２、表３より、本発明の表面保護シートは、ロール巻回物である表面保護シートであって、巻戻し力の剥離速度依存性が小さく、高速での巻戻し時の伸び量が小さい。
　本発明の表面保護シートは、例えば、金属板、塗装板、アルミサッシ、樹脂板、化粧鋼板、塩化ビニルラミネート鋼板、ガラス板等の部材、偏光フィルム、液晶パネル等の光学部材、電子部材等を運搬、加工、または養生する際等に、それらの表面に貼り付けて保護する用途等に用いられる。
１００　　　表面保護シート
１０　　　　粘着層
２０　　　　基材層
２１　　　　最外基材層Ａ
２２　　　　中間基材層Ｂ
 
 

 

Claims (13)

  1. 　ロール巻回物である表面保護シートであって、
    　基材層と粘着層を含み、
    　該基材層と該粘着層が共押出成形により一体に形成されてなり、
    　下記式に基づき測定される巻戻し力の変動率が、２００％以内であり、
    　　巻戻し力の変動率（％）＝Ｐ（ｍａｘ）／Ｐ（０．１）×１００
    （ただし、Ｐ（ｍａｘ）は、剥離速度が０．３ｍ／ｍｉｎ、１ｍ／ｍｉｎ、３ｍ／ｍｉｎ、１０ｍ／ｍｉｎ、３０ｍ／ｍｉｎのそれぞれの条件で測定した際の巻戻し力の最大値（Ｎ／２０ｍｍ）であり、Ｐ（０．１）は、剥離速度が０．１ｍ／ｍｉｎの条件で測定した際の巻戻し力（Ｎ／２０ｍｍ）である。）
    　剥離速度が３０ｍ／ｍｉｎにおける巻戻し時の伸び量が１．５％以下である、
    　表面保護シート。
  2. 　前記基材層がポリオレフィン系樹脂を主成分として含む、請求項１に記載の表面保護シート。
  3. 　前記基材層が、最外基材層Ａと中間基材層Ｂとからなり、該中間基材層Ｂ側に前記粘着層が配置される、請求項１または２に記載の表面保護シート。
  4. 　前記最外基材層Ａがポリエチレン系樹脂を主成分として含む、請求項３に記載の表面保護シート。
  5. 　前記ポリエチレン系樹脂が低密度ポリエチレンを含む、請求項４に記載の表面保護シート。
  6. 　前記中間基材層Ｂがポリエチレン系樹脂を主成分として含む、請求項３から５までのいずれかに記載の表面保護シート。
  7. 　前記ポリエチレン系樹脂が低密度ポリエチレンを含む、請求項６に記載の表面保護シート。
  8. 　前記ポリエチレン系樹脂が直鎖状低密度ポリエチレンを含む、請求項６または７に記載の表面保護シート。
  9. 　前記粘着層がスチレン系熱可塑性エラストマーを含む、請求項１から８までのいずれかに記載の表面保護シート。
  10. 　前記スチレン系熱可塑性エラストマーがスチレン・エチレン－ブチレン共重合体・スチレン共重合体（ＳＥＢＳ）を含む、請求項９に記載の表面保護シート。
  11. 　前記スチレン・エチレン－ブチレン共重合体・スチレン共重合体（ＳＥＢＳ）中のスチレンブロック含量が１重量％～３０重量％である、請求項１０に記載の表面保護シート。
  12. 　前記粘着層が粘着付与剤を含む、請求項１から１１までのいずれかに記載の表面保護シート。
  13. 　前記粘着付与剤の軟化点が１００℃以上である、請求項１２に記載の表面保護シート。

     
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