WO2013100300A1 - 게터 조성물 및 이를 포함하는 유기 el 디스플레이 장치 - Google Patents

게터 조성물 및 이를 포함하는 유기 el 디스플레이 장치 Download PDF

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    • C08G77/442—Block-or graft-polymers containing polysiloxane sequences containing vinyl polymer sequences

Definitions

  • the present invention relates to a getter composition and an organic EL display device including the same. More specifically, the present invention has high dimensional stability at high moisture absorption rate, high moisture absorption and high temperature and high humidity, can control the fluidity in the dispensing and vacuum compression process, it is dark when applied to organic devices Provided are a getter composition and a display device including the same, which are capable of providing an organic device having high reliability at high temperature and high humidity without generating dark spots.
  • Flat panel or thin displays such as plasma display panels, liquid crystal displays, inorganic light emitting diodes, field emission displays, and organic electroluminescent devices, may deteriorate device characteristics due to moisture penetrating from the outside. Therefore, the getter needs to be mounted in the display in order to absorb moisture that penetrates the sealant before reaching the organic device and prevent corrosion such as dark spots. Therefore, in order to use as a getter, the moisture absorption amount and the moisture absorption rate must be high.
  • the getter is applied through a dispensing process, and a liquid sealant or a solid encapsulation sheet is applied to the outside thereof, followed by vacuum lamination and UV or thermal curing. It is mounted by curing.
  • the getter In the dispensing process, the getter must be applied on the substrate to a certain thickness without breaking the line.
  • the getter since the process is performed under reduced pressure, the getter should not be applied to the surface of the device after the getter is applied and should not be sucked into the device by the negative pressure. In addition, dark spots should not occur due to the volatile substances included in the getter during curing.
  • the silicone copolymer used as a getter has a phenomenon in which the copolymer is sucked into the device during dispensing and vacuum compression due to low viscosity and low surface tension, and a dark spot occurs after thermal curing.
  • Another object of the present invention is to provide a getter composition which can control the fluidity in the dispensing and vacuum pressing process.
  • Still another object of the present invention is to provide a getter composition which does not generate dark spots when applied to an organic device and can provide a highly reliable organic device at high temperature and high humidity.
  • Another object of the present invention is to provide an organic EL display device comprising the above getter composition.
  • the getter composition of one aspect of the present invention may include a silicone copolymer and a hygroscopic agent having at least one functional group selected from the group consisting of carboxylic acid groups and polyalkylene oxide groups.
  • a display device may include the getter composition.
  • the present invention provides a getter composition having high moisture absorption, fast moisture absorption rate and high dimensional stability at high temperature and high humidity.
  • the present invention provides a getter composition capable of controlling fluidity in dispensing and vacuum compression processes.
  • the present invention provides a getter composition which does not generate dark spots when applied to an organic device and can provide a highly reliable organic device at high temperature and high humidity.
  • the present invention provides an organic EL display device comprising the getter composition.
  • the getter composition of one aspect of the present invention may have a moisture absorption rate of about 10% or more represented by the following Equation 1. Within this range, it can be used as a getter composition in an organic EL display device to provide a fast moisture absorption rate and a high moisture absorption amount. Preferably, the moisture absorption rate may be about 11-20%, more preferably about 16-18%.
  • A is the initial weight of the getter composition
  • B is the weight of the getter composition measured after storing the getter composition for 500 days at 25 °C and 60% relative humidity).
  • the getter composition may be a non-curable composition.
  • Existing getter compositions involve thermosetting when applied to organic EL devices.
  • the conventional getter composition has a problem that dark spots are generated by volatile materials.
  • the getter composition of the present invention is non-curable and does not involve a curing process and therefore does not generate dark spots when applied to organic EL devices.
  • the viscosity of the getter composition may be about 5,000 cps-20,000 cps, preferably about 7,000 cps-18,000 cps, more preferably about 10,000 cps-15,000 cps at about 25 ° C.
  • the silicone copolymer included in the getter composition may not be sucked into the OLED device during vacuum compression after the dispensing process, and may include a considerable amount of a moisture absorbent, and the problem of discharge in the dispensing process, the thickness of the line And width can be easily adjusted.
  • the viscosity can be measured at about 5 rpm at about 25 ° C. with the Brookfield viscometer DV-II +, but is not limited thereto.
  • the getter composition is in a liquid state with moderate viscosity at room temperature. Therefore, it does not need to contain the separate organic solvent. As a result, other components except the solid moisture absorbent and the moisture absorbent in the getter composition have good miscibility and can be applied to an organic EL device.
  • the getter composition may have a difference h1-ho of a moisture absorption rate measured value (h1) and a moisture absorption rate theoretical value (ho) represented by Equation 2 below about 1% or more. More preferably about 1-4%.
  • h1 represents the initial weight of the getter composition A, and the weight of the getter composition measured after storing the getter composition for 500 days at 25 ° C. and 60% relative humidity is B, (BA) / A x 100 (%)ego,
  • ho is the amount of moisture absorbed by 1 mol of the moisture absorbent included in the getter composition, the molecular weight of the moisture absorbent D, the content of the moisture absorbent contained in the getter composition In terms of weight percent, (C / D) x E)
  • the getter composition may comprise a silicone copolymer and a hygroscopic agent having one or more functional groups selected from the group consisting of carboxylic acid groups and polyalkylene oxide groups.
  • the silicone copolymer may have one or more functional groups selected from the group consisting of carboxylic acid groups and polyalkylene oxide groups.
  • the silicone copolymer may comprise carboxylic acid groups alone, polyalkylene oxide groups alone, or both carboxylic acid groups and polyalkylene oxide groups.
  • the 'polyalkylene oxide group' may include a 'polyalkylene oxide group or a derivative thereof'.
  • the silicone copolymer may comprise a polysiloxane having one or more functional groups selected from the group consisting of carboxylic acid groups and polyalkylene oxide groups.
  • the carboxylic acid group and the polyalkylene oxide group may be introduced at the side chain or the end of the silicone copolymer. Preferably, it may be introduced into the side chain of the silicone copolymer. When introduced into the side chain, it may have high dimensional stability at high moisture absorption rate, high moisture absorption, high temperature and high humidity, and may have a high effect of controlling fluidity in the dispensing and vacuum pressing process.
  • the silicone copolymer may have a structure of Formula 1, but is not limited thereto:
  • R 1 to R 6 are the same or different, hydrogen, hydroxyl group, carboxylic acid group, polyalkylene oxide group, C1-C6 alkyl group, C2-C6 alkenyl group, C5-C10 cycloalkyl group, C5-C10 Is selected from a cycloalkenyl group, a C6-C20 aryl group, or a C7-C20 aralkyl group,
  • R 7 to R 10 are the same or different and are hydrogen; Hydroxyl group; Carboxylic acid groups; Polyalkylene oxide groups; C1-C6 alkyl group; C2-C6 alkenyl group; C5-C10 cycloalkyl group; C5-C10 cycloalkenyl group; C6-C20 aryl group; Aralkyl groups of C7-C20; C1-C6 alkyl group, C2-C6 alkenyl group, C5-C10 cycloalkyl group, C5-C10 cycloalkenyl group, C6-C20 aryl group or C7- having at least one of a carboxylic acid group and a polyalkylene oxide group Aralkyl group of C20; Or a functional group of the formula (2),
  • R 20 to R 28 are the same or different, hydrogen, hydroxyl group, carboxylic acid group, polyalkylene oxide group, C1-C6 alkyl group, C2-C6 alkenyl group, C5-C10 cycloalkyl group, C5-C10 Selected from a cycloalkenyl group, a C6-C20 aryl group, a C7-C20 aralkyl group,
  • R 29 to R 32 are the same or different and are hydrogen; Hydroxyl group; Carboxylic acid groups; Polyalkylene oxide groups; C1-C6 alkyl group; C2-C6 alkenyl group; C5-C10 cycloalkyl group; C5-C10 cycloalkenyl group; C6-C20 aryl group; Aralkyl groups of C7-C20; Or C1-C6 alkyl group, C2-C6 alkenyl group, C5-C10 cycloalkyl group, C5-C10 cycloalkenyl group, C6-C20 aryl group or C7 having at least one of carboxylic acid group and polyalkylene oxide group -C20 aralkyl group,
  • n 0 to 1000
  • m 0 to 1000, except that n and m are both 0,
  • t is from 1 to 1000
  • u is from 0 to 500
  • v is from 0 to 500, except that both u and v are 0,
  • At least one of R 7 to R 10 is a carboxylic acid group; Polyalkylene oxide groups; C1-C6 alkyl group, C2-C6 alkenyl group, C5-C10 cycloalkyl group, C5-C10 cycloalkenyl group, C6-C20 aryl group, C7- having at least one of a carboxylic acid group and a polyalkylene oxide group Aralkyl group of C20; Or an alkyl group of C 1 -C 6, an alkenyl group of C 2 -C 6, or a C 5 -C 10 group wherein at least one of R 29 to R 32 has at least one of a carboxylic acid group, a polyalkylene oxide group, or a carboxylic acid group and a polyalkylene oxide group A cycloalkyl group, a C5-C10 cycloalkenyl group, a C6-C20 aryl group, or a C7-C20 aralkyl group;
  • the polyalkylene oxide group may be represented by the following formula (3)
  • X is hydrogen, hydroxyl, C1-C5 alkyl group or C1-C5 alkoxy group
  • the polyalkylene oxide group may be a polyethylene oxide group or a polypropylene oxide group.
  • the getter composition may comprise a mixture of a silicone copolymer (A1) comprising a carboxylic acid group and a silicone copolymer (A2) comprising a polyalkylene oxide group.
  • A1 + (A2) the weight ratio of (A2) to (A1) may be greater than about 0 and 2 or less, preferably about 0.1 to 1. Within this range, the water absorption rate and the moisture absorption amount improvement effect can be enhanced.
  • the mixture of (A1) and (A2) may be included in about 20-90% by weight, preferably 30-80% by weight of the getter composition. Within this range, it is possible to provide high dimensional stability at high moisture absorption rate, high moisture absorption, and high temperature and high humidity.
  • the weight average molecular weight of the silicone copolymer may be about 1,000 g / mol or more, preferably about 4,000 g / mol or more, more preferably about 4,000-40,000 g / mol, and most preferably about 7,000-36,000 g / mol. Can be. Within this range, it is possible to provide high dimensional stability at high moisture absorption rate, high moisture absorption, and high temperature and high humidity.
  • the viscosity of the silicone copolymer can be about 4,000-6,000 cps at 25 ° C.
  • the moisture absorbent content can be increased to the maximum when manufacturing the getter within the above range, and the dispensing process after manufacturing the getter may have an effect of being applied on the substrate with a predetermined thickness without breaking the line.
  • the silicone copolymer may be included in about 20-90 weight percent, preferably 30-80 weight percent of the getter composition. Within this range, it is possible to provide high dimensional stability at high moisture absorption rate, high moisture absorption, and high temperature and high humidity.
  • Silicone copolymers can be prepared by conventional methods or commercial products can be used.
  • the moisture absorbent may be included in the getter composition together with the silicone copolymer to increase the moisture adsorption power of the getter composition.
  • the moisture absorbent may be included without limitation as long as it has an excellent water adsorption performance, but may have a specific surface area of about 10 m 2 / g-100 m 2 / g, preferably 40 m 2 / g-100 m 2 / g. Within this range, it is possible to provide high moisture absorption and at the same time provide the appropriate mechanical properties.
  • the moisture absorbent may use an average particle diameter of about 5 ⁇ m or less, preferably about 0.1 ⁇ m-3 ⁇ m.
  • the organic EL display device may be included between the substrates on which the organic EL elements are deposited to provide a hygroscopic effect.
  • the moisture absorbent may be selected from the group consisting of metal oxides, metal halides, inorganic acid salts of metals, organic acid salts of metals, inorganic phosphorus compounds, porous inorganic compounds, and mixtures thereof.
  • the moisture absorbent is calcium oxide, magnesium oxide, strontium oxide, aluminum oxide, barium oxide, calcium chloride, potassium carbonate, potassium hydroxide, sodium hydroxide, lithium hydroxide, lithium sulfate, sodium sulfate, calcium sulfate, magnesium sulfate, cobalt sulfate, gallium sulfate, titanium sulfate , Nickel sulfate, phosphorus pentoxide, nickel sulfate, molecular sieves, and mixtures thereof.
  • calcium oxide can be used.
  • the hygroscopic agent may use the hygroscopic agent itself, but in order to obtain excellent adsorption capacity, a hygroscopic agent calcined at vacuum and high temperature or a calcium hydroxide absorbent may be used. By expanding the specific surface area of a moisture absorbent through a baking process, the moisture absorption rate and moisture absorption amount of a moisture absorbent can be raised.
  • the firing treatment may include, but is not limited to, heat treatment of the absorbent at about 200 ° C.-800 ° C. for about 0.5 hour-24 hours under vacuum.
  • the hygroscopic agent may be included in about 10-80%, preferably about 9-70%, more preferably about 20-70% by weight of the getter composition. Within this range, it is possible to provide high dimensional stability at high moisture absorption rate, high moisture absorption, and high temperature and high humidity.
  • the getter composition may further comprise a silicone copolymer having an epoxy group.
  • Epoxy groups can be included in the side chains or ends of the silicone copolymer.
  • the silicone copolymer having an epoxy group may be represented by the following Chemical Formula 4, but is not limited thereto.
  • R 11 to R 16 are the same or different, hydrogen, hydroxyl group, C1-C6 alkyl group, C2-C6 alkenyl group, C5-C10 cycloalkyl group, C5-C10 cycloalkenyl group, C6-C20 An aryl group or an aralkyl group of C7-C20,
  • R 17 and R 18 are the same or different and are hydrogen; Epoxy groups; C1-C6 alkyl group; C2-C6 alkenyl group; C5-C10 cycloalkyl group; C5-C10 cycloalkenyl group; C6-C20 aryl group; Aralkyl groups of C7-C20; Or a C1-C6 alkyl group, a C2-C6 alkenyl group, a C5-C10 cycloalkyl group, a C5-C10 cycloalkenyl group, a C6-C20 aryl group, a C7-C20 aralkyl group having an epoxy group,
  • At least one of R 17 and R 18 is an epoxy group; Or an alkyl group of C1-C6, an alkenyl group of C2-C6, a cycloalkyl group of C5-C10, a cycloalkenyl group of C5-C10, or an aralkyl group of C7-C20 having an epoxy group,
  • the weight average molecular weight of the silicone copolymer having an epoxy group may be about 4,000-10,000 g / mol. Within this range, it is possible to provide high dimensional stability at high moisture absorption rate, high moisture absorption, and high temperature and high humidity.
  • Silicone copolymers having an epoxy group may be included in about 0-30% by weight of the getter composition. In the above range, it is possible to obtain the effect of fluidity control and dimensional stability. Preferably, it may be included in about 1-20% by weight.
  • the getter composition may be prepared as a getter slurry by mixing a silicone copolymer and a moisture absorbent.
  • the mixing may include a step of stirring the silicone copolymer and the moisture absorbent under a nitrogen atmosphere to prevent the introduction of moisture and oxygen.
  • Getter compositions can be used in particular as getters for large displays (eg, including TVs).
  • the getter composition may be prepared through the steps of preparing a silicone polymer, preparing a hygroscopic agent, and mixing.
  • the silicone polymer may be used after removing residual moisture and volatile components through a heated vacuum or a thin film evaporator.
  • An organic EL display device which is another aspect of the present invention may include the getter composition.
  • the getter composition can be included in the organic EL display device in a conventional manner.
  • the getter can be attached between the substrates constituting the organic EL element and on the side of the organic EL element.
  • the first substrate is a substrate on which one or more organic EL elements are formed.
  • the first substrate may be made of a material such as transparent glass, plastic sheet, silicon or metal substrate, and may have flexible or non-flexible properties and transparent or non-transparent properties.
  • the organic EL element is composed of a transparent electrode, a hole transport layer, an organic EL layer and a back electrode.
  • the second substrate may be disposed on the organic EL element, spaced apart from the first substrate, and adhered to the first substrate by the adhesive layer.
  • the second substrate not only a glass material substrate but also a substrate having excellent barrier properties such as a plastic sheet on which metal is laminated may be used.
  • the display device may include, but is not limited to, a large display device (eg, including a TV).
  • VS200 di-vinyl polydimethylsiloxane
  • MAA Metal Acrylic acid
  • the mixture is reacted at 80 ° C. for 4 hours.
  • the final viscosity was adjusted to 6000 cps to produce a silicone copolymer having a molecular weight of 12000 g / mol and having carboxylic acid groups. Residual impurities are removed by washing with toluene and thin film evaporation.
  • VQM803 (Hanse Chemie) was used as the VQM silicone polymer (without carboxylic acid groups and polyalkylene oxide groups).
  • a getter composition was prepared in the same manner as in Example 1, except that 50 parts by weight of the silicone copolymer (A2) was used instead of the silicone copolymer (A1).
  • a getter composition was prepared in the same manner as in Example 1, except that 25 parts by weight of the silicone copolymer (A1) and 25 parts by weight of the silicone copolymer (A2) were used instead of the silicone copolymer (A1).
  • a getter composition was prepared in the same manner as in Example 1, except that 25 parts by weight of the silicone copolymer (A1) and 25 parts by weight of the silicone copolymer (A3) were used instead of the silicone copolymer (A1).
  • Example 1-4 The structure of the getter composition of Example 1-4 and Comparative Example 1-3 is as Table 1 below.
  • Water moisture absorption rate The initial weight (A) of the getter composition is measured. The weight (B) of the getter composition measured after storing the getter composition for 500 days at 25 ° C. and 60% relative humidity. The moisture absorption rate is calculated from the above formula 1.
  • the moisture absorption rate measured value is calculated according to the method (1) above.
  • the moisture absorption rate theoretical value is computed from said Formula 2.
  • Moisture absorption rate The weight (A) of the getter composition is measured. The getter composition is stored for 24 hours at 25 ° C. and 60% relative humidity, and then the weight (C) of the getter composition is measured. The moisture absorption rate is calculated from ((C-A) / A ⁇ 100%) / hour.
  • OLED is mounted on the substrate.
  • the getter composition contained in the syringe was dispensed at 0.5 MPa pressure by mounting a needle having an inner diameter of ⁇ 0.4 mm, it was checked whether the line of the getter was applied to a predetermined thickness without breaking. Dispensing is smooth and the line does not break after dispensing and maintains a certain width and dispensing ⁇ , Dispensing is good and maintains a certain width, but the liquid does not break well after writing ⁇ in the case of being lost or interrupted in the middle, and ⁇ not to be discharged.
  • OLED is mounted on the substrate.
  • the liquid sealant (Nagase) is dispensed.
  • OLED OLED is mounted on the substrate. Fill the getter composition into a syringe equipped with an internal diameter of ⁇ 0.4 mm needle. Dispensing at a pressure of 0.5 MPa. The liquid sealant (Nagase) is dispensed. Place the flat glass and laminate under 10 -2 torr pressure. After UV curing, the characteristics of the OLEDs were evaluated for the cells that were aged at 100 ° C. for 30 minutes. If the light emission is good without dark spot ⁇ , when the fine dark sport occurs less than 50% by area ratio ⁇ , when the dark sport more than 50% by area ratio is indicated by ⁇ .
  • OLED Reliability The OLED composition prepared according to (6) above was stored at 85 ° C. and 85% relative humidity for 500 hours, and then the occurrence of dark spots and the presence or absence of OLED device defects were evaluated. When the light emission is good without the dark spot ⁇ , when only a fine dark spot occurs (the area of the dark spot is less than 50%) ⁇ , if the area of the dark spot is more than 50% is indicated by ⁇ .
  • the getter composition of the present invention has high dimensional stability at high moisture absorption rate, high moisture absorption, high temperature and high humidity, can control the fluidity in the dispensing and vacuum compression process, The application does not produce dark spots and can provide a reliable OLED at high temperature and high humidity.

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Description

게터 조성물 및 이를 포함하는 유기 EL 디스플레이 장치
본 발명은 게터(getter) 조성물 및 이를 포함하는 유기 EL 디스플레이 장치에 관한 것이다. 보다 상세하게는, 본 발명은 빠른 수분 흡수 속도, 높은 흡습량 및 고온 고습에서 높은 치수안정성을 갖고 있고, 디스펜싱(dispensing) 및 진공압착 공정에서 유동성을 제어할 수 있으며, 유기소자에 적용시 다크 스폿(dark spot)이 발생하지 않고, 고온 고습에서 신뢰성이 높은 유기소자를 제공할 수 있는 게터 조성물 및 이를 포함하는 디스플레이 장치를 제공하였다.
플라즈마 디스플레이 패널, 액정 디스플레이, 무기발광 다이오드, 전계 방출 디스플레이 및 유기 전자 전계발광소자와 같은 평판 또는 박형 디스플레이는 외부로부터 침투하는 수분에 의해 소자 특성이 저하될 수 있다. 따라서, 실란트(sealant)를 뚫고 투습된 수분이 유기소자까지 도달되기 전에 흡수하여 다크 스폿 등 부식을 방지하기 위해서는 게터가 디스플레이 내에 장착될 필요가 있다. 따라서, 게터로 사용하기 위해서는 수분 흡습량, 수분 흡수 속도가 높아야 한다.
일반적으로, 소자가 기판에 증착된 후 게터는 디스펜싱(dispensing) 공정을 통해 도포되고, 그 외곽에 액상 실런트 또는 고상 봉지 시트가 도포된 후, 진공 압착(Vacuum lamination) 및 UV 또는 열 경화 방식의 경화로 장착된다. 디스펜싱 공정에 있어서 게터의 경우 라인이 끊어지지 않고 일정 두께로 기판 상에 도포되어야 한다. 진공 압착 공정에서는 감압 하에서 진행되므로 게터가 도포된 후 소자 표면 위에 흘러서는 안되고 음압에 의해 소자 안쪽으로 빨려들어가는 현상이 없어야 한다. 또한, 경화 과정에서 게터에 포함된 휘발성 물질로 인하여 다크 스폿이 발생하지 않아야 한다.
종래 게터로 사용되는 실리콘 공중합체는 낮은 점도 및 낮은 표면장력으로 인하여 디스펜싱 및 진공 압착 과정에서 공중합체가 소자 안쪽으로 빨려들어가는 현상이 발생하였고, 열 경화 후 다크 스폿이 발생하는 문제점이 있었다.
본 발명의 목적은 높은 흡습량, 빠른 수분 흡수 속도 및 고온 고습에서 높은 치수안정성을 갖는 게터 조성물을 제공하는 것이다.
본 발명의 다른 목적은 디스펜싱 및 진공압착 공정에서 유동성을 제어할 수 있는 게터 조성물을 제공하는 것이다.
본 발명의 또 다른 목적은 유기소자에 적용 시 다크 스폿이 발생하지 않으며 고온 고습에서 신뢰성이 높은 유기소자를 제공할 수 있는 게터 조성물을 제공하는 것이다.
본 발명의 또 다른 목적은 상기 게터 조성물을 포함하는 유기 EL 디스플레이 장치를 제공하는 것이다.
본 발명의 일 관점인 게터 조성물은 카르복시산기 및 폴리알킬렌옥시드기로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상의 관능기를 갖는 실리콘 공중합체 및 흡습제를 포함할 수 있다.
본 발명의 다른 관점인 디스플레이 장치는 상기 게터 조성물을 포함할 수 있다.
본 발명은 높은 흡습량, 빠른 수분 흡수 속도 및 고온 고습에서 높은 치수안정성을 갖는 게터 조성물을 제공하였다. 본 발명은 디스펜싱 및 진공압착 공정에서 유동성을 제어할 수 있는 게터 조성물을 제공하였다. 본 발명은 유기소자에 적용시 다크 스폿이 발생하지 않으며 고온 고습에서 신뢰성이 높은 유기소자를 제공할 수 있는 게터 조성물을 제공하였다. 본 발명은 상기 게터 조성물을 포함하는 유기 EL 디스플레이 장치를 제공하였다.
본 발명의 일 관점인 게터 조성물은 하기 식 1로 표시되는 수분 흡습율이 약 10% 이상이 될 수 있다. 상기 범위에서, 유기 EL 디스플레이 장치에서 게터 조성물로 사용되어 빠른 수분 흡수 속도와 높은 흡습량을 제공할 수 있다. 바람직하게는 수분 흡습율은 약 11-20%, 더 바람직하게는 약 16-18%가 될 수 있다.
<식 1>
Figure PCTKR2012006124-appb-I000001
(상기에서, A는 게터 조성물의 초기 무게이고, B는 게터 조성물을 25℃ 및 상대습도 60%에서 500일 동안 보관한 후 측정한 게터 조성물의 무게이다).
게터 조성물은 비경화형 조성물일 수 있다. 기존의 게터 조성물은 유기 EL 소자에 적용시 열경화를 수반한다. 그 결과, 기존의 게터 조성물은 휘발성 물질에 의해 다크 스폿(dark spot)이 발생한다는 문제점이 있었다. 반면에, 본 발명의 게터 조성물은 비경화형으로서 경화 과정을 수반하지 않으므로, 유기 EL 소자에 적용시 다크 스폿을 발생시키지 않는다.
게터 조성물의 점도는 약 25℃에서 약 5,000cps-20,000cps, 바람직하게는 약 7,000cps-18,000cps, 더 바람직하게는 약 10,000cps-15,000cps가 될 수 있다. 상기 범위에서, 디스펜싱 공정 후 진공 압착시 게터 조성물에 포함되는 실리콘 공중합체가 OLED 소자 쪽으로 빨려들어가지 않을 수 있고, 상당량의 흡습제를 포함할 수 있으며, 디스펜싱 공정에서 토출의 문제, 라인의 두께 및 폭의 조절이 쉬울 수 있다. 점도는 Brookfield 점도계인 DV-Ⅱ+ 로 약 25℃에서 약 5 rpm으로 측정할 수 있지만, 이에 제한되지 않는다.
게터 조성물은 실온에서 적당한 점도를 갖는 액체 상태이다. 따라서, 별도의 유기 용제를 포함하지 않아도 된다. 그 결과, 게터 조성물 내 고형의 흡습제와 흡습제를 제외한 타 성분은 혼화성이 좋고, 유기 EL 소자에 적용될 수 있다.
게터 조성물은 하기 식 2로 표시되는 수분 흡습율 측정값(h1)과 수분 흡습률 이론값(ho)의 차이 h1-ho가 약 1% 이상이 될 수 있다. 더 바람직하게는 약 1-4%가 될 수 있다.
<식 2>
Figure PCTKR2012006124-appb-I000002
(상기에서, h1은 게터 조성물의 초기 무게를 A, 게터 조성물을 25℃ 및 상대습도 60%에서 500일 동안 보관한 후 측정한 게터 조성물의 무게를 B라고 할 때, (B-A)/A x 100(%)이고,
ho는 게터 조성물에 포함된 흡습제 1mol과 물의 100% 반응을 가정하였을 때 게터 조성물에 포함된 흡습제 1mol이 흡수하는 수분의 양을 C, 흡습제의 분자량을 D, 게터 조성물에 포함된 흡습제의 함량을 E중량%라고 할 때, (C/D) x E이다)
예를 들어, ho와 관련하여, 흡습제가 CaO인 경우, CaO + H2O → Ca(OH)2 로 100% 전환 시 흡습율은 18(H2O분자량)/56(CaO분자량)= 0.32가 되고 게터 조성물 중 흡습제의 함량을 E 중량%라 하면, 수분 흡습율 이론값 ho는 0.32 x E%가 된다. 만약 게터 조성물에 흡습제가 30중량% 포함되어 있다면 9.6%가 된다.
게터 조성물은 카르복시산기 및 폴리알킬렌옥시드기로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상의 관능기를 갖는 실리콘 공중합체 및 흡습제를 포함할 수 있다.
(A)카르복시산기 및/또는 폴리알킬렌옥시드기를 갖는 실리콘 공중합체
상기 실리콘(silicone) 공중합체는 카르복시산기 및 폴리알킬렌옥시드기로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상의 관능기를 가질 수 있다. 실리콘 공중합체는 카르복시산기 단독, 폴리알킬렌옥시드기 단독, 또는 카르복시산기와 폴리알킬렌옥시드기 둘 다 포함할 수 있다.
본 명세서에서 '폴리알킬렌옥시드기'는 '폴리알킬렌옥시드기 또는 이의 유도체'를 포함할 수 있다.
실리콘 공중합체는 카르복시산기 및 폴리알킬렌옥시드기로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상의 관능기를 갖는 폴리실록산을 포함할 수 있다.
카르복시산기와 폴리알킬렌옥시드기는 실리콘 공중합체의 측쇄(side chain) 또는 말단에 도입될 수 있다. 바람직하게는, 실리콘 공중합체의 측쇄에 도입될 수 있다. 측쇄에 도입되는 경우, 빠른 수분 흡수 속도, 높은 흡습량, 고온 고습에서 높은 치수안정성을 가질 수 있고, 디스펜싱 및 진공 압착 공정에서 유동성을 제어할 수 있는 효과가 높을 수 있다.
실리콘 공중합체는 하기 화학식 1의 구조를 가질 수 있지만, 이에 제한되지 않는다:
<화학식 1>
Figure PCTKR2012006124-appb-I000003
(상기에서, R1 내지 R6은 동일하거나 다르고, 수소, 수산기, 카르복시산기, 폴리알킬렌옥시드기, C1-C6의 알킬기, C2-C6의 알케닐기, C5-C10의 시클로알킬기, C5-C10의 시클로알케닐기, C6-C20의 아릴기 또는 C7-C20의 아랄킬기로부터 선택되고,
R7 내지 R10은 동일하거나 다르고, 수소; 수산기; 카르복시산기; 폴리알킬렌옥시드기; C1-C6의 알킬기; C2-C6의 알케닐기; C5-C10의 시클로알킬기; C5-C10의 시클로알케닐기; C6-C20의 아릴기; C7-C20의 아랄킬기; 카르복시산기과 폴리알킬렌옥시드기 중 하나 이상을 갖는, C1-C6의 알킬기, C2-C6의 알케닐기, C5-C10의 시클로알킬기, C5-C10의 시클로알케닐기, C6-C20의 아릴기 또는 C7-C20의 아랄킬기; 또는 하기 화학식 2의 관능기이고,
<화학식 2>
Figure PCTKR2012006124-appb-I000004
상기에서, R20 내지 R28은 동일하거나 다르고, 수소, 수산기, 카르복시산기, 폴리알킬렌옥시드기, C1-C6의 알킬기, C2-C6의 알케닐기, C5-C10의 시클로알킬기, C5-C10의 시클로알케닐기, C6-C20의 아릴기, C7-C20의 아랄킬기로부터 선택되고,
R29 내지 R32는 동일하거나 다르고, 수소; 수산기; 카르복시산기; 폴리알킬렌옥시드기; C1-C6의 알킬기; C2-C6의 알케닐기; C5-C10의 시클로알킬기; C5-C10의 시클로알케닐기; C6-C20의 아릴기; C7-C20의 아랄킬기; 또는 카르복시산기과 폴리알킬렌옥시드기 중 하나 이상을 갖는, C1-C6의 알킬기, C2-C6의 알케닐기, C5-C10의 시클로알킬기, C5-C10의 시클로알케닐기, C6-C20의 아릴기 또는 C7-C20의 아랄킬기이고,
n은 0 내지 1000이고, m은 0 내지 1000이고, n과 m이 모두 0인 경우는 제외하고,
t는 1 내지 1000이고, u는 0 내지 500이고, v는 0 내지 500이고, u와 v가 모두 0인 경우는 제외하고,
R7 내지 R10 중 하나 이상은 카르복시산기; 폴리알킬렌옥시드기; 카르복시산기와 폴리알킬렌옥시드기 중 하나 이상을 갖는, C1-C6의 알킬기, C2-C6의 알케닐기, C5-C10의 시클로알킬기, C5-C10의 시클로알케닐기, C6-C20의 아릴기, C7-C20의 아랄킬기; 또는 R29 내지 R32 중 하나 이상이 카르복시산기, 폴리알킬렌옥시드기, 또는 카르복시산기와 폴리알킬렌옥시드기 중 하나 이상을 갖는, C1-C6의 알킬기, C2-C6의 알케닐기, C5-C10의 시클로알킬기, C5-C10의 시클로알케닐기, C6-C20의 아릴기 또는 C7-C20의 아랄킬기인 상기 화학식 2의 관능기이고,
상기 폴리알킬렌옥시드기는 하기 화학식 3으로 표시될 수 있다
<화학식 3>
-(-O-(CH2)p-CH2-)q-X
(상기에서, p는 1 내지 5의 정수, q는 1 내지 10의 정수이고,
X는 수소, 수산기, C1-C5의 알킬기 또는 C1-C5의 알콕시기이다)
바람직하게는, 폴리알킬렌옥시드기는 폴리에틸렌옥시드기 또는 폴리프로필렌옥시드기일 될 수 있다.
상기 화학식 3에서 "-(CH2)p-"는 선형 또는 분지형의 알킬렌기가 될 수 있다.
게터 조성물은 카르복시산기를 포함하는 실리콘 공중합체(A1)와 폴리알킬렌옥시드기를 포함하는 실리콘 공중합체(A2)의 혼합물을 포함할 수 있다. (A1) + (A2) 중에서, (A1)에 대한 (A2)의 중량비는 약 0 초과 2 이하, 바람직하게는 약 0.1 ~ 1이 될 수 있다. 상기 범위에서, 수분 흡수 속도와 흡습량 향상 효과를 높일 수 있다.
(A1)과 (A2)의 혼합물은 게터 조성물 중 약 20-90중량%, 바람직하게는 30-80중량%로 포함될 수 있다. 상기 범위에서, 빠른 수분 흡수 속도, 높은 흡습량, 고온 고습에서 높은 치수안정성을 제공할 수 있다.
실리콘 공중합체의 중량평균분자량은 약 1,000g/mol 이상, 바람직하게는 약 4,000g/mol 이상, 더 바람직하게는 약 4,000-40,000g/mol, 가장 바람직하게는 약 7,000-36,000g/mol이 될 수 있다. 상기 범위에서, 빠른 수분 흡수 속도, 높은 흡습량, 고온 고습에서 높은 치수안정성을 제공할 수 있다.
실리콘 공중합체의 점도는 25℃에서 약 4,000-6,000cps가 될 수 있다. 상기 범위 내에서 게터 제조 시 흡습제 함량을 최대로 높일 수 있으며 게터 제조 후 Dispensing 공정 시 라인이 끊어지지 않고 일정 두께로 기판 상에 도포되는 효과가 있을 수 있다.
실리콘 공중합체는 게터 조성물 중 약 20-90중량%, 바람직하게는, 30-80중량%로 포함될 수 있다. 상기 범위에서, 빠른 수분 흡수 속도, 높은 흡습량, 고온 고습에서 높은 치수안정성을 제공할 수 있다.
실리콘 공중합체는 통상의 방법으로 제조하거나, 상업적 제품을 사용할 수 있다.
(B)흡습제
흡습제는 실리콘 공중합체와 함께 게터 조성물에 포함되어, 게터 조성물의 수분 흡착력을 높일 수 있다.
흡습제는 수분 흡착 성능이 우수한 흡착제라면 제한없이 포함될 수 있으나, 비표면적이 약 10m2/g-100m2/g, 바람직하게는 40m2/g-100m2/g인 것을 사용할 수 있다. 상기 범위에서, 높은 흡습율을 제공함과 동시에 적절한 기계적 물성을 제공할 수 있다.
흡습제는 평균입경이 약 5㎛이하, 바람직하게는 약 0.1㎛-3㎛인 것을 사용할 수 있다. 상기 범위에서, 유기 EL 디스플레이 장치에서 유기 EL 소자가 증착되는 기판 사이에 포함되어 흡습 효과를 제공할 수 있다.
흡습제는 금속 산화물, 금속 할로겐화물, 금속의 무기산염, 금속의 유기산염, 무기 인 화합물, 다공성 무기 화합물 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택될 수 있다.
흡습제는 산화칼슘, 산화마그네슘, 산화스트론튬, 산화알루미늄, 산화바륨, 염화칼슘, 탄산칼륨, 수산화칼륨, 수산화나트륨, 수산화리튬, 황산리튬, 황산나트륨, 황산칼슘, 황산마그네슘, 황산코발트, 황산갈륨, 황산티탄, 황산니켈, 오산화인, 황산니켈, 분자체(molecular sieve) 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택될 수 있다. 바람직하게는, 산화칼슘을 사용할 수 있다.
흡습제는 흡습제 자체를 사용할 수도 있지만, 우수한 흡착 능력을 얻기 위해서는 진공 및 고온에서 소성(calcination) 처리된 흡습제 또는 수산화칼슘화된 흡습제를 사용할 수 있다. 소성 처리를 통해 흡습제의 비표면적을 넓힘으로써, 흡습제의 흡습 속도와 흡습량을 높일 수 있다. 소성 처리는 진공 하에서 약 200℃-800℃에서 약 0.5시간-24시간 동안 흡습제의 가열 처리를 포함할 수 있지만, 이에 제한되지 않는다.
흡습제는 게터 조성물 중 약 10-80중량%, 바람직하게는 약 9-70중량%, 더 바람직하게는 약 20-70중량%로 포함될 수 있다. 상기 범위에서, 빠른 수분 흡수 속도, 높은 흡습량, 고온 고습에서 높은 치수안정성을 제공할 수 있다.
게터 조성물은 에폭시기를 갖는 실리콘 공중합체를 더 포함할 수 있다. 에폭시기는 실리콘 공중합체의 측쇄 또는 말단에 포함될 수 있다.
에폭시기를 갖는 실리콘 공중합체는 하기 화학식 4로 표시될 수 있지만, 이에 제한되지 않는다:
<화학식 4>
Figure PCTKR2012006124-appb-I000005
(상기에서, R11 내지 R16은 동일하거나 다르고, 수소, 수산기, C1-C6의 알킬기, C2-C6의 알케닐기, C5-C10의 시클로알킬기, C5-C10의 시클로알케닐기, C6-C20의 아릴기 또는 C7-C20의 아랄킬기로부터 선택되고,
R17과 R18은 동일하거나 다르고, 수소; 에폭시기; C1-C6의 알킬기; C2-C6의 알케닐기; C5-C10의 시클로알킬기; C5-C10의 시클로알케닐기; C6-C20의 아릴기; C7-C20의 아랄킬기; 또는 에폭시기를 갖는, C1-C6의 알킬기, C2-C6의 알케닐기, C5-C10의 시클로알킬기, C5-C10의 시클로알케닐기, C6-C20의 아릴기, C7-C20의 아랄킬기이고,
R17과 R18중 하나 이상은 에폭시기; 또는 에폭시기를 갖는, C1-C6의 알킬기, C2-C6의 알케닐기, C5-C10의 시클로알킬기, C5-C10의 시클로알케닐기 또는 C7-C20의 아랄킬기이고,
s는 1 내지 1000이다)
에폭시기를 갖는 실리콘 공중합체의 중량평균분자량은 약 4,000-10,000g/mol이 될 수 있다. 상기 범위 내에서, 빠른 수분 흡수 속도, 높은 흡습량, 고온 고습에서 높은 치수안정성을 제공할 수 있다.
에폭시기를 갖는 실리콘 공중합체는 게터 조성물 중 약 0-30중량%로 포함될 수 있다. 상기 범위에서, 유동성 조절 및 치수안정성 확보 효과를 얻을 수 있다. 바람직하게는, 약 1-20중량%로 포함될 수 있다.
게터 조성물은 실리콘 공중합체와 흡습제를 혼합하여 게터용 슬러리로 제조할 수 있다. 상기 혼합은 수분과 산소의 투입을 막기 위하여, 실리콘 공중합체와 흡습제를 질소 분위기 하에서 교반하는 과정을 포함할 수 있다.
게터 조성물은 특히 대형 디스플레이(예:TV 포함)의 게터로 사용될 수 있다.
게터 조성물은 실리콘 중합체를 준비하는 단계, 흡습제를 준비하는 단계, 믹싱의 단계를 통해 제조될 수 있다. 이때 상기 실리콘 중합체는 가온 진공 또는 thin film evaporator를 통해 잔류 수분과 휘발 성분을 제거한 후 사용할 수 있다.
본 발명의 다른 관점인 유기 EL 디스플레이 장치는 상기 게터 조성물을 포함할 수 있다. 게터 조성물은 통상의 방법으로 유기 EL 디스플레이 장치에 포함될 수 있다.
유기 EL 디스플레이 장치에서 게터는 유기 EL 소자를 구성하는 기판 사이 및 유기 EL 소자의 측부에 부착될 수 있다.
제1 기판은 한 개 이상의 유기 EL 소자가 형성되는 기판이다. 제1 기판은 투명 유리, 플라스틱 시트, 실리콘 또는 금속 기판 등과 같은 물질로 이루어질 수 있으며, 유연하거나 유연하지 않은 특성 및 투명하거나 또는 투명하지 않은 특성을 가질 수 있다.
유기 EL 소자는 투명 전극, 정공수송층, 유기 EL층 및 배면 전극으로 이루어져 있다.
제2 기판은 유기 EL 소자 상부에 배치되며 상기 제1 기판 상에 이격되어 배치될 수 있고, 상기 접착층에 의해 제1 기판과 접착될 수 있다. 상기 제2 기판은 글라스재 기판 뿐만 아니라 금속이 적층되어 있는 플라스틱 시트 등과 같은 배리어성이 우수한 기판을 사용할 수 있다.
상기 디스플레이 장치는 대형 디스플레이 장치(예:TV 포함)를 포함할 수 있지만, 이에 제한되지 않는다.
이하, 본 발명의 바람직한 실시예를 통해 본 발명의 구성 및 작용을 더욱 상세히 설명하기로 한다. 다만, 이는 본 발명의 바람직한 예시로 제시된 것이며 어떠한 의미로도 이에 의해 본 발명이 제한되는 것으로 해석될 수는 없다.
여기에 기재되지 않은 내용은 이 기술 분야에서 숙련된 자이면 충분히 기술적으로 유추할 수 있는 것이므로 그 설명을 생략하기로 한다.
제조예:카르복시산기를 갖는 실리콘 공중합체 제조
VS200(di-vinyl polydimethylsiloxane) 77g과 MAA(Methacrylic acid) 23g를 dicumyl peroxide 0.15 phr를 사용하여 반응시킨다. 질소를 퍼징(purging)한 후 80℃에서 4시간 동안 반응시킨다. 최종 점도 6000cps로 조절하여 최종 제품의 분자량이 12000g/mol이고 카르복시산기를 갖는 실리콘 공중합체를 제조한다. 잔류 불순물은 톨루엔으로 세척 및 Thin Film Evaporation을 통해 제거한다.
하기 실시예와 비교예에서 사용된 성분의 구체적인 사양은 다음과 같다.
(A)실리콘 공중합체로
(A1)카르복시산기를 갖는 실리콘 공중합체로 상기 제조예에서 제조한 공중합체(Mw:12,000g/mol, 점도: 6,000cps)
(A2)폴리알킬렌옥시드기를 갖는 실리콘 공중합체로 EBP-234(Gelest사, Mw:25,000g/mol, 점도: 4,000cps)
(A3)에폭시기를 갖는 실리콘 공중합체로 EMS-622(Gelest사, Mw:7,000g/mol)
(a1)비닐 실리콘 폴리머(카르복시산기와 폴리알킬렌옥시드기 포함하지 않음)로 VS2000(Hanse Chemie)
(a2)Si-H 실리콘 폴리머(카카르복시산기와 폴리알킬렌옥시드기 포함하지 않음)로 CR120/Mod 705의 2:1 중량비 혼합물(Hanse Chemie)
(a3)VQM 실리콘 폴리머(카르복시산기와 폴리알킬렌옥시드기 포함하지 않음)로 VQM803(Hanse Chemie)을 사용하였다.
(B)흡습제로 소성된(calcinated) 산화칼슘(평균입경 0.5㎛)을 분쇄하여 사용하였다.
실시예 1
무수 분위기의 고순도 질소 상태에서, 실리콘 공중합체(A1) 50중량부, 소성된 산화칼슘 50중량부를 공/자전 Mixer를 사용하여 혼합 후 3-Roll로 3회 연속 분산하여 게터용 조성물을 제조하였다. 최종 제조된 조성물의 점도는 25℃, 5rpm에서 15,000cps이었다. 점도는 Brookfield 점도계인 DV-Ⅱ+ 로 52번 Spindle과 Corn＆Plate type Jig를 사용하여 측정하였다.
실시예 2
상기 실시예 1에서 실리콘 공중합체(A1) 대신에, 실리콘 공중합체(A2) 50중량부를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 게터용 조성물을 제조하였다.
실시예 3
상기 실시예 1에서 실리콘 공중합체(A1) 대신에, 실리콘 공중합체(A1) 25중량부와 실리콘 공중합체(A2) 25중량부를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 게터용 조성물을 제조하였다.
실시예 4
상기 실시예 1에서 실리콘 공중합체(A1) 대신에, 실리콘 공중합체(A1) 25중량부와 실리콘 공중합체(A3) 25중량부를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 게터용 조성물을 제조하였다.
비교예 1-3
상기 실시예 1에서 실리콘 공중합체(A1) 대신에, 실리콘 공중합체 (a1), (a2) 또는 (a3) 50중량부, 및 백금 촉매(Catalyst 520, Hanse) 200ppm을 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 게터용 조성물을 제조하였다.
실시예 1-4와 비교예 1-3의 게터 조성물의 구성은 하기 표 1과 같다.
표 1
실시예 비교예
1 2 3 4 1 2 3
실리콘 공중합체 (A1) 50 - 25 25 - - -
(A2) - 50 25 - - - -
(A3) - - - 25 - - -
(a1) - - - - 41 - 21
(a2) - - - - 9 9 9
(a3) - - - - - 41 20
흡습제 50 50 50 50 50 50 50
촉매 - - - - 200ppm 200ppm 200ppm
점도(25℃, cps) 15000 14000 10000 13000 13000 16000 14000
상기 실시예와 비교예에서 제조한 게터 조성물에 대해 하기의 물성을 평가하고 그 결과를 표 2에 나타내었다.
(1)수분 흡습율:게터 조성물의 초기 무게(A)를 측정한다. 게터 조성물을 25℃ 및 상대습도 60%에서 500일 동안 보관한 후 측정한 게터 조성물의 무게(B)를 측정한다. 상기 식 1로부터 수분 흡습율을 계산한다.
(2)수분 흡습율 측정값과 수분 흡습율 이론값의 차이:상기 (1) 방법에 따라 수분 흡습율 측정값을 계산한다. 상기 식 2로부터 수분 흡습율 이론값을 계산한다. 수분 흡습율 이론값은 CaO + H2O → Ca(OH)2 로 100% 전환 시 수분 흡습율의 경우 18(H2O분자량)/56(CaO분자량) = 0.32이며, 액상 게터내 포함되어 있는 CaO의 함량이 50중량%이므로, 이론 흡습율은 16%가 된다. 이로부터 수분 흡습율 측정값과 수분 흡습율 이론값의 차이를 구한다.
(3)흡습 속도:게터 조성물의 무게(A)를 측정한다. 게터 조성물을 25℃ 및 상대습도 60%에서 24시간 동안 보관한 후 측정한 게터 조성물의 무게(C)를 측정한다. ((C-A)/A X 100%)/시간으로부터 흡습 속도를 계산한다.
(4)디스펜싱 공정 사용가능성: 기판에 OLED를 장착한다. Syringe에 담겨있는 게터 조성물을 내경이 Φ 0.4mm인 니들에 장착하여 0.5MPa압력으로 디스펜싱하였을 경우 게터의 라인이 끊어지지 않고 일정 두께로 도포되는가를 확인한다. 토출이 원활히 되며 토출 후 Line이 끊기지 않고 일정 폭을 유지하며 dispensing이 될 경우 ◎, 토출이 잘되고 일정폭을 유지하나 writing후 액이 잘 끊어지지 않는 경우 ○, 토출은 잘되나 일정 폭을 유지 못하고 무너지거나 중간중간 끊기는 경우 △, 토출조차 않되는 경우 ×로 표시하였다.
(5)진공 압착 공정 사용가능성:기판에 OLED를 장착한다. 내경이 Φ 0.4mm니들이 장착된 syringe에 게터 조성물을 충진한다. 0.5MPa의 압력에서 디스펜싱한다. 액상 실란트(나가세)를 디스펜싱한다. 플랫 글라스를 놓고 10-2 torr 압력 하에서 라미네이션한다. 게터가 유기 EL 소자 표면으로 흐르지 않고 소자 안쪽으로 빨려들어가지 않으며, 상분리가 발생하지 않는 경우 ◎, 표면에서 흐르지 않고 소자 안쪽으로 빨려들어가지 않으며, 약간의 상분리만 발생하는 경우 ○, 표면에서 흐르지 않고 소자 안쪽으로 약간만 빨려들어가는 경우 △, Line이 끊기거나, 표면에서 흐르는 경우 ×로 표시하였다.
(6)경화 후 OLED 특성:기판에 OLED를 장착한다. 내경이 Φ 0.4mm 니들이 장착된 syringe에 게터 조성물을 충진한다. 0.5MPa의 압력에서 디스펜싱한다. 액상 실란트(나가세)를 디스펜싱한다. 플랫 글라스를 놓고 10-2 torr 압력 하에서 라미네이션한다. UV 경화시킨 후 100℃에서 30분 동안 Aging한 Cell에 대해, OLED의 특성을 평가한다. Dark Spot 없이 발광이 잘 될 경우 ○, 미세 Dark Sport이 면적비 기준 50% 미만으로 발생할 경우 △, 면적비 기준 50%이상 Dark Sport이 발생할 경우 ×로 표시하였다.
(7)OLED 신뢰성:상기 (6)에 따라 제조한 OLED 구성을 85℃ 및 85% 상대습도에서 500시간 동안 보관한 후 다크 스폿의 발생 및 OLED 소자의 불량 유무를 평가한다. Dark Spot없이 발광이 잘될 경우 ○, 미세 Dark spot만 발생할 경우(dark spot의 면적이 50% 미만인 경우) △, Dark spot의 면적이 50% 이상인 경우 ×로 표시하였다.
표 2
실시예 비교예
1 2 3 4 1 2 3
수분 흡습율 측정값(%) 18 17 17.3 17.2 9.7 11.2 10.8
수분 흡습율 이론값(%) 16 16 16 16 16 16 16
수분흡습율 측정값과 수분흡습율 이론값의 차이(%) 2 1 1.3 1.2 -6.3 -4.8 -5.2
흡습 속도(%/시간) 0.4 0.6 0.5 0.5 0.05 0.1 0.08
디스펜싱 ○ ○ ◎ ○ ○ ○ ○
진공압착 ○ ○ ○ ○ △ △ △
경화 후 OLED ○ ○ ○ ○ X ○ △
OLED 신뢰성 ○ ○ ○ ○ X △ X
상기 표 2에서 나타난 바와 같이, 본 발명의 게터 조성물은 빠른 수분 흡수 속도, 높은 흡습량, 고온 고습에서 높은 치수안정성을 갖고 있고, 디스펜싱 및 진공압착 공정에서 유동성을 제어할 수 있으며, 유기소자에 적용시 다크 스폿(dark spot)이 발생하지 않으며 고온 고습에서 신뢰성이 높은 OLED를 제공할 수 있다.
이상 본 발명의 실시예들을 설명하였으나, 본 발명은 상기 실시예들에 한정되는 것이 아니라 서로 다른 다양한 형태로 제조될 수 있으며, 본 발명이 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자는 본 발명의 기술적 사상이나 필수적인 특징을 변경하지 않고서 다른 구체적인 형태로 실시될 수 있다는 것을 이해할 수 있을 것이다. 그러므로 이상에서 기술한 실시예들은 모든 면에서 예시적인 것이며 한정적이 아닌 것으로 이해해야 한다.

Claims (16)

  1. 카르복시산기 및 폴리알킬렌옥시드기로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상의 관능기를 갖는 실리콘 공중합체 및 흡습제를 포함하는 게터(getter) 조성물.
  2. 제1항에 있어서, 상기 관능기는 상기 실리콘 공중합체의 측쇄(side chain)에 도입되어 있는 게터 조성물.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서, 상기 실리콘 공중합체의 중량평균분자량은 약 1,000g/mol 이상인 게터 조성물.
  4. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 실리콘 공중합체는 하기 화학식 1의 구조를 갖는 게터 조성물:
    <화학식 1>
    Figure PCTKR2012006124-appb-I000006
    (상기에서, R1 내지 R6은 동일하거나 다르고, 수소, C1-C6의 알킬기, C2-C6의 알케닐기, C5-C10의 시클로알킬기, C5-C10의 시클로알케닐기, C6-C20의 아릴기, C7-C20의 아랄킬기로부터 선택되고,
    R7 내지 R10은 동일하거나 다르고, 수소; 카르복시산기; 폴리알킬렌옥시드기; C1-C6의 알킬기; C2-C6의 알케닐기; C5-C10의 시클로알킬기; C5-C10의 시클로알케닐기; C6-C20의 아릴기; C7-C20의 아랄킬기; 카르복시산기과 폴리알킬렌옥시드기 중 하나 이상을 갖는, C1-C6의 알킬기, C2-C6의 알케닐기, C5-C10의 시클로알킬기, C5-C10의 시클로알케닐기, C6-C20의 아릴기 또는 C7-C20의 아랄킬기; 또는 하기 화학식 2의 관능기이고,
    <화학식 2>
    Figure PCTKR2012006124-appb-I000007
    상기에서, R20 내지 R28은 동일하거나 다르고, 수소, C1-C6의 알킬기, C2-C6의 알케닐기, C5-C10의 시클로알킬기, C5-C10의 시클로알케닐기, C6-C20의 아릴기, C7-C20의 아랄킬기로부터 선택되고,
    R29 내지 R32는 동일하거나 다르고, 수소; 카르복시산기; 폴리알킬렌옥시드기; C1-C6의 알킬기; C2-C6의 알케닐기; C5-C10의 시클로알킬기; C5-C10의 시클로알케닐기; C6-C20의 아릴기; C7-C20의 아랄킬기; 또는 카르복시산기과 폴리알킬렌옥시드기 중 하나 이상을 갖는, C1-C6의 알킬기, C2-C6의 알케닐기, C5-C10의 시클로알킬기, C5-C10의 시클로알케닐기, C6-C20의 아릴기 또는 C7-C20의 아랄킬기이고,
    t는 1 내지 1000이고, u는 0 내지 500이고, v는 0 내지 500이고, u와 v가 모두 0인 경우는 제외하고,
    R7 내지 R10 중 하나 이상은 카르복시산기; 폴리알킬렌옥시드기;카르복시산기와 폴리알킬렌옥시드기 중 하나 이상을 갖는 C1-C6의 알킬기, C2-C6의 알케닐기, C5-C10의 시클로알킬기, C5-C10의 시클로알케닐기, C6-C20의 아릴기, C7-C20의 아랄킬기; 또는 R29 내지 R32 중 하나 이상이 카르복시산기, 폴리알킬렌옥시드기, 카르복시산기와 폴리알킬렌옥시드기 중 적어도 하나 이상을 갖는, C1-C6의 알킬기, C2-C6의 알케닐기, C5-C10의 시클로알킬기, C5-C10의 시클로알케닐기, C6-C20의 아릴기, C7-C20의 아랄킬이고,
    n은 0 내지 1000이고, m은 0 내지 1000이고, n과 m이 모두 0인 경우는 제외한다)
  5. 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 조성물은 카르복시산기를 갖는 실리콘 공중합체(A1)와 폴리알킬렌옥시드기를 갖는 실리콘 공중합체(A2)의 혼합물을 포함하는 게터 조성물.
  6. 제5항에 있어서, 상기 (A1)에 대한 (A2)의 중량비(A2/A1)는 약 0 초과 2 이하인 게터 조성물.
  7. 제1항 내지 제6항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 흡습제의 평균입경은 약 0.1㎛-5㎛인 게터 조성물.
  8. 제1항 내지 제7항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 흡습제는 산화칼슘, 산화마그네슘, 산화스트론튬, 산화알루미늄, 산화바륨, 염화칼슘, 탄산칼륨, 수산화칼륨, 수산화나트륨, 수산화리튬, 황산리튬, 황산나트륨, 황산칼슘, 황산마그네슘, 황산코발트, 황산갈륨, 황산티탄, 황산니켈, 오산화인, 황산니켈, 분자체(molecular sieve) 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 게터 조성물.
  9. 제1항 내지 제8항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 조성물 중 상기 실리콘 공중합체는 약 20-90중량% 및 상기 흡습제는 약 10-80중량%로 포함되는 게터 조성물.
  10. 제1항 내지 제9항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 조성물은 에폭시기를 갖는 실리콘 공중합체를 더 포함하는 게터 조성물.
  11. 제10항에 있어서, 상기 에폭시기를 갖는 실리콘 공중합체는 하기 화학식 4로 표시되는 게터 조성물:
    <화학식 4>
    Figure PCTKR2012006124-appb-I000008
    (상기에서, R11 내지 R16은 동일하거나 다르고, 수소, C1-C6의 알킬기, C2-C6의 알케닐기, C5-C10의 시클로알킬기, C5-C10의 시클로알케닐기, C6-C20의 아릴기, 또는 C7-C20의 아랄킬기로부터 선택되고,
    R17과 R18은 동일하거나 다르고, 수소; 에폭시기; C1-C6의 알킬기; C2-C6의 알케닐기; C5-C10의 시클로알킬기; C5-C10의 시클로알케닐기; C6-C20의 아릴기; C7-C20의 아랄킬기; 또는 에폭시기를 갖는, C1-C6의 알킬기, C2-C6의 알케닐기, C5-C10의 시클로알킬기, C5-C10의 시클로알케닐기, C6-C20의 아릴기, C7-C20의 아랄킬기이고,
    R17과 R18중 하나 이상은 에폭시기; 또는 에폭시기를 갖는, C1-C6의 알킬기, C2-C6의 알케닐기, C5-C10의 시클로알킬기, C5-C10의 시클로알케닐기, 또는 C7-C20의 아랄킬기이고,
    s는 1 내지 1000이다).
  12. 제1항 내지 제11항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 조성물은 비경화형 조성물인 게터 조성물.
  13. 제1항 내지 제12항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 조성물은 하기 식 1로 표시되는 수분 흡습율이 약 10% 이상인 게터 조성물:
    <식 1>
    Figure PCTKR2012006124-appb-I000009
    (상기에서, A는 게터 조성물의 초기 무게이고,
    B는 게터 조성물을 25℃ 및 상대습도 60%에서 500일 동안 보관한 후 게터 조성물의 무게이다).
  14. 제1항 내지 제13항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 조성물은 하기 식 2로 표시되는 수분 흡습율 측정값(h1)과 수분 흡습률 이론값(ho)의 차이 h1-ho가 약 1% 이상인 게터 조성물:
    <식 2>
    Figure PCTKR2012006124-appb-I000010
    (상기에서, h1은 게터 조성물의 초기 무게를 A, 게터 조성물을 25℃, 상대습도 60%에서 500일 동안 보관한 후 측정한 게터 조성물의 무게를 B라고 할 때, (B-A)/A x 100(%)이고,
    ho는 게터 조성물에 포함된 흡습제 1mol과 물의 100% 반응을 가정하였을 때 게터 조성물에 포함된 흡습제 1mol이 흡수하는 수분의 양을 C, 흡습제의 분자량을 D, 게터 조성물에 포함된 흡습제의 함량을 E중량%라고 할 때, (C/D) x E이다).
  15. 제1항 내지 제14항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 조성물의 점도는 25℃에서 약 5,000cps-20,000cps인 게터 조성물.
  16. 제1항 내지 제15항 중 어느 한 항의 게터 조성물을 포함하는 디스플레이 장치.
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2016051700A (ja) * 2014-08-29 2016-04-11 積水化学工業株式会社 硬化性組成物及び有機エレクトロルミネッセンス表示素子用封止剤

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP6718220B2 (ja) * 2015-11-09 2020-07-08 積水化学工業株式会社 有機エレクトロルミネッセンス表示素子用封止剤
JP6806490B2 (ja) * 2016-08-10 2021-01-06 双葉電子工業株式会社 捕水剤及びその製造方法、乾燥剤組成物、封止構造、並びに有機ｅｌ素子
JP6576392B2 (ja) * 2017-06-21 2019-09-18 双葉電子工業株式会社 乾燥剤組成物、封止構造、及び有機ｅｌ素子
TWI762711B (zh) * 2017-11-07 2022-05-01 日商双葉電子工業股份有限公司 乾燥劑、密封結構體及有機電致發光元件
TWI810310B (zh) 2018-06-08 2023-08-01 日商達尼庫股份有限公司 液狀吸濕劑及電子機器的製造方法
JP7312153B2 (ja) * 2020-10-09 2023-07-20 双葉電子工業株式会社 乾燥剤組成物、封止構造体、及び有機ｅｌ素子

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2006241273A (ja) * 2005-03-02 2006-09-14 Three M Innovative Properties Co 湿気反応性組成物及び有機ｅｌ素子
KR20080088606A (ko) * 2006-01-24 2008-10-02 쓰리엠 이노베이티브 프로퍼티즈 컴파니 접착성 캡슐화 조성물 필름 및 유기 전계발광 소자
JP2009212012A (ja) * 2008-03-05 2009-09-17 Seiko Epson Corp 発光装置の製造方法、発光装置および電子機器
KR20110020130A (ko) * 2009-08-21 2011-03-02 코오롱인더스트리 주식회사 봉지재용 조성물, 경화물 및 유기발광소자

Family Cites Families (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5934820B2 (ja) * 1980-07-07 1984-08-24 ト−レ・シリコ−ン株式会社 繊維用処理剤
JPH05129080A (ja) * 1991-11-07 1993-05-25 Konica Corp 有機薄膜エレクトロルミネツセンス素子
DE69313204T2 (de) * 1992-06-30 1998-03-19 Dow Corning Hochfestes, elastomeres Trockungsmittel
US6226890B1 (en) * 2000-04-07 2001-05-08 Eastman Kodak Company Desiccation of moisture-sensitive electronic devices
JP2006088138A (ja) * 2004-08-27 2006-04-06 Asahi Glass Co Ltd 捕水材、有機ｅｌ発光装置及びそれらの製造方法
JP4329740B2 (ja) * 2004-10-22 2009-09-09 セイコーエプソン株式会社 有機エレクトロルミネッセンス装置の製造方法、及び有機エレクトロルミネッセンス装置
JP2006272190A (ja) * 2005-03-29 2006-10-12 Jsr Corp 透明吸湿組成物、成形体、並びにフィルム及びその製造方法
JP2007137918A (ja) * 2005-11-14 2007-06-07 Nihon Micro Coating Co Ltd 吸湿膜形成用塗料及びその製造方法並びにその使用方法
JPWO2009139292A1 (ja) * 2008-05-12 2011-09-22 コイズミ照明株式会社 有機ｅｌ発光装置およびその製造方法
JP5616578B2 (ja) * 2008-10-22 2014-10-29 東レ・ダウコーニング株式会社 非硬化型コーティング用組成物
JP5461024B2 (ja) * 2009-02-13 2014-04-02 Ｓｄｐグローバル株式会社 吸収性樹脂粒子、この製造方法、これを含む吸収体及び吸収性物品
WO2011027815A1 (ja) * 2009-09-04 2011-03-10 株式会社スリーボンド 有機ｅｌ素子封止部材
KR20110064670A (ko) * 2009-12-08 2011-06-15 삼성모바일디스플레이주식회사 게터 조성물 및 상기 게터 조성물을 포함하는 유기 발광 장치
US8304369B2 (en) * 2010-05-07 2012-11-06 Evonik Stockhausen, Llc Superabsorbent polymer having a capacity increase
JP2013253118A (ja) * 2010-10-01 2013-12-19 Lion Corp アミノカルボン酸（塩）含有粒子及び粒状洗剤組成物

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2006241273A (ja) * 2005-03-02 2006-09-14 Three M Innovative Properties Co 湿気反応性組成物及び有機ｅｌ素子
KR20080088606A (ko) * 2006-01-24 2008-10-02 쓰리엠 이노베이티브 프로퍼티즈 컴파니 접착성 캡슐화 조성물 필름 및 유기 전계발광 소자
JP2009212012A (ja) * 2008-03-05 2009-09-17 Seiko Epson Corp 発光装置の製造方法、発光装置および電子機器
KR20110020130A (ko) * 2009-08-21 2011-03-02 코오롱인더스트리 주식회사 봉지재용 조성물, 경화물 및 유기발광소자

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
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