WO2013094424A1

WO2013094424A1 - 水圧転写用フィルム

Info

Publication number: WO2013094424A1
Application number: PCT/JP2012/081639
Authority: WO
Inventors: 勝仁伊藤; 泰祥近藤
Original assignee: アイセロ化学株式会社
Priority date: 2011-12-21
Filing date: 2012-12-06
Publication date: 2013-06-27
Also published as: TW201339009A; PL2634010T3; JP2013129114A; CN103260899A; ES2525299T3; EP2634010B1; TWI451979B; US8865276B2; KR20130084658A; KR101385825B1; EP2634010A1; EP2634010A4; JP5129883B1; CN103260899B; US20140170340A1

Abstract

写真等の高精細な印刷像を、画質を劣化させることなく、被対象物へ転写した画像表面を平滑にすることが可能な水圧転写用フィルムであって、インク受容層と基材層の少なくとも２層を含み、前記基材層の表面粗さＲａが０．４０μｍ以下、グロスが８０以上であることを特徴とする、水圧転写用フィルム。

Description

水圧転写用フィルム

　本発明は水圧転写用フィルムに関する。

　従来から、凹凸による立体面を有する成形体の表面に転写印刷により印刷模様を形成する手段として水圧転写方法が公知である。水圧転写による曲面への印刷は、水溶性又は水膨潤性フィルム上に活性剤により活性化された絵柄を構成する印刷層を有する転写用フィルムを、前記印刷面が上面になるように水面に浮かべ、絵付けされる被転写体をその上方から押し入れて、水圧を利用して前記印刷層の画像を被転写体の外周面に転写することによりなされる。一般に水圧転写は水温１０～４０℃の範囲で転写作業が行われるものである。

　印刷層には写真等精度が求められるようになっており、インクジェット印刷に代表されるオンデマンド方式の印刷を用いる手法が広まりつつある。グラビア印刷と異なり版を作製する手間がなく低コストで行えるものである。印刷層にポリビニルアルコール系樹脂を用いることで水圧転写を可能とする方法が採用されている（特許文献１）。

　ポリビニルアルコールフィルムを水面に浮かべ膨潤した際に当該フィルムの表面がちりめん状に波打ちシワとなるため、転写後に印刷した被転写物の表面にそのシワが転写されてしまうため外観上好ましくない。このような課題に対し、澱粉等の多糖類又は無機類をフィラーとして用いる方法が採用されている（特許文献２）。しかし、フィラーによって印刷層を凸凹させてしまい、結果、得られる印刷画像の鮮明さが損なわれてしまい好ましくない。

　また、特にオンデマンド用途の場合、印刷後の印刷層は基材層から剥離する必要がある。特許文献３には取り扱い性を向上させる目的で、基材フィルムにエンボス加工又はマット加工を施す方法が採用されている（特許文献３）。機械加工適性は向上するものの、エンボス加工やマット加工の微細な凹凸が、印刷層の表面に影響して、印刷画像の精度を低下させてしまう問題があった。
　さらにこれらの水圧転写用のフィルムは、その印刷面側でない側の面も直接水面に接するので、シワが発生しやすく、加えて被対象物を水面に押し入れる際に水の流動を生じてフィルムにシワを生じやすく、結果的に被対象物表面への水圧転写を確実に行うことが困難である。

特開２００３－１４５９９７号公報特開２００７－１５２６２２号公報特開２００５－０６０６３６号公報

　写真等の高精細な印刷像を、画質を劣化させることなく、被対象物へ転写した画像表面を平滑にすることが可能な水圧転写用フィルムはなかった。また、水圧転写用フィルムが白色であれば、インクジェットプリンターで印刷した際に容易に印刷の精度を確認することができる。本発明は、基材層とインク受容層との少なくとも２層からなる多層フィルムであって、インク受容層の表面が平滑で、高精細な印刷像が得られ、転写後の表面にシワのない被転写体が得られる水圧転写用フィルムを提供することを目的とするものである。

　本発明者は、前記課題を解決するために鋭意検討した結果、以下の手段で解決することができることを見出し、本発明をなすに至った。
１．水圧転写用フィルムであって、ポリビニルアルコールからなるインク受容層と基材層の少なくとも２層を含み、前記基材層の少なくともインク受容層と触れる表面の表面粗さＲａが０．１４μｍ以上０．４０μｍ未満、かつグロスが８０以上であることを特徴とする、水圧転写用フィルム。
２．基材層の前記表面の濡れ張力が３０～４６ｍＮ/ｍであることを特徴とする、１記載の水圧転写用フィルム。
３．前記基材層が白色であることを特徴とする、１又は２に記載の水圧転写用フィルム。
４．前記インク受容層が重合度１０００～４０００、ケン化度７０～９９モル％のポリビニルアルコールであることを特徴とする、１～３のいずれかに記載の水圧転写用フィルム。
５．インクジェット印刷にて印刷画像を形成したことを特徴とする、１～４のいずれかに記載の水圧転写用フィルム。

　本発明の水圧転写用フィルムは、基材層の表面粗さＲａが０．４０μｍ以下、かつグロスが８０以上であるので、基材層の上面に形成されているインク受容層の表面粗さも抑制され、印刷画像も高精細なものが得られる。溶液流延で得られるポリビニルアルコール溶液は基材層のキャスト面側の凹凸に再現よく追従し、ポリビニルアルコール溶液自体がある程度の粘度を有するため、基材層表面の凹凸がインク受容層のエアー面側の粗さに再現されている。そのため、基材層の表面粗さをＲａが０．４０μｍ以下、グロスが８０以上とすることにより、インク受容層表面も平滑な表面となる。
　その結果、インク受容層の表面に印刷をした場合、インク受容層の表面で光が乱反射することなく、画像が劣化して見えることもない。なお、仮に基材層表面が平滑でなければ、インク受容層表面に光が乱反射することにより、画像も劣化して見える。

　また、一般にインク受容層の表面にシワが発生すると、インクにもシワが生じて印刷後の印刷面にもシワが残ることになる。しかしながら本発明によれば、上記のとおり基材層が平滑であるためインク受容層の表面も平滑になるので、凹凸を有する場合よりもインク受容層の表面の面積が増加しない。そのため、水面に浮かべた際に水と接触する面積が少なくなるので、フィルムの膨潤挙動が早くなることがない。よって、インク受容層に細かいシワが入りにくくなる。
　本発明は基材層の表面粗さＲａを０．４０μｍ以下、かつグロスを８０以上、より好ましくはＲａ０．２０μｍ以下、かつグロスを８８以上にすることで、インク受容層の表面の画像が高精細になり、転写物表面の画像のシワも低減できる、水圧転写用フィルムとなる。インク受容層を基材層からシワを発生させずに剥離するためには、基材層の表面の濡れ張力が３０～４６ｍＮ/ｍであれば、基材層とインク受容層との極性基の反発があるため可能である。
　さらに被対象物に水圧転写を行うにあたり、被対象物を水面に浮かべた水圧転写用フィルムから剥離したインク受容層の印刷面側より押し入れる際に、インク受容層から均一に押圧力がかかることにより、水の流動に影響されず正確に水圧転写を行うことが可能である。

　本発明者は、上記目的を達成すべく鋭意検討した結果、本発明はインク受容層と基材層の少なくとも２層からなるフィルムであって、基材層は少なくともインク受容層と触れる片面が表面粗さＲａ０．４０μｍ以下、かつグロス８０以上という性質を有するものであることを見出した。
　さらに基材層の濡れ張力は３０～４６ｍＮ/ｍであり、インク受容層が重合度１０００～４０００、ケン化度７０～９９モル％のポリビニルアルコールからなり、濡れ張力３０～４６ｍＮ/ｍの平滑な表面を有する基材であれば高精細な印刷像が得られること、さらに基材層が白色であれば印刷により簡便に精細な印刷像が得られるか否かを確認できる水圧転写用ＰＶＡフィルムとして機能することを見出し、本発明を完成するに至った。

（インク受容層）
　本発明におけるインク受容層は、水溶性もしくは水膨潤性を有するものが好ましく、従来から水圧転写用フィルムとして一般に使用されているフィルムの材料の中から適宜選択して用いることができる。
　そのような材料である樹脂としては、例えばポリビニルアルコール樹脂、デキストリン、ゼラチン、にかわ、カゼイン、セラック、アラビアゴム、澱粉、蛋白質、ポリアクリル酸アミド、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリビニルメチルエーテル、メチルビニルエーテルと無水マレイン酸との共重合体、酢酸ビニルとイタコン酸との共重合体、ポリビニルピロリドン、アセチルセルロース、アセチルブチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、アルギン酸ナトリウム等が挙げられる。これらの樹脂は、単独で用いられてもよいし、２種以上が混合されて用いられてもよい。なお、基材フィルムには、マンナン、キサンタンガム、グアーガム等のゴム成分が添加されていてもよい。
　これらの材料のうち、特に生産安定性と水に対する溶解性及び経済性の点から、ポリビニルアルコールが好ましい。用いられるポリビニルアルコールは、未変性ＰＶＡであっても、あるいはＰＶＡの主鎖中にエチレン、プロピレン等のオレフィン類、アクリル酸エステル類、メタクリル酸エステル類、マレイン酸及びその塩又はエステル類、等のモノマーが１種類又は２種類以上共重合された変性ＰＶＡであってもよい。

　ポリビニルアルコールは、その重合度、ケン化度、変性種、及び澱粉やゴム等の他の樹脂の配合量等を変えることにより、基材層に対して転写用の印刷層を形成する際に必要な機械的強度、取り扱い中の耐湿性、水面に浮かべてからの吸水による柔軟化の速度、水中での延展又は拡散に要する時間、転写工程での変形のし易さ等を適宜調節することができる。
　なかでも、本発明においては、ポリビニルアルコールの重合度は１０００～４０００が好ましい。重合度が１０００未満の場合、水圧転写をする際に溶解が速く、十分なつきまわり性が得られない場合があり、水圧転写本来の機能を十分発揮できない恐れがある。一方、重合度が４０００を越える場合には、フィルムの水溶性が低く、経済的な水圧転写速度が得られないことがある。

　また、ポリビニルアルコールのケン化度は７０～９９モル％であり、好ましくは７４～８８モル％である。ポリビニルアルコールのケン化度が７０モル％未満の場合、水への溶解性が低下又は不溶化して、水圧転写工程の作業性低下が著しい。
　インク受容層の厚さは１５～８０μｍが好ましく、より好ましくは２０～４０μｍである。１５μｍ未満では基材層からインク受容層を剥がした際に、フィルムの腰が乏しく取り扱いに支障がでる。また、８０μｍより厚いとインク受容層の膨潤に時間がかかり水圧転写作業性が低下する問題がある。

　このインク受容層には、フィルムの柔軟性を付与する目的で可塑剤を含んでいてもなんら問題ない。使用する可塑剤の種類については特に制限はないが、グリセリン、ジグリセリン、トリエチレングリコール、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール等の多価アルコール系可塑剤や、ソルビトール、グルコース、キシリトール等の糖類であってもよい。なかでも可塑剤としてグリセリンが好ましい。可塑剤の添加量は、ポリビニルアルコール１００重量部に対して、好ましくは０～３０重量部である。可塑剤の添加量が３０重量部より多いとインク受容層から可塑剤がブリードしてべたつくため好ましくない。

　その他、水圧転写フィルム同士のブロッキングを防ぐ目的でＰＶＡフィルム表面の平滑性を損なわない範囲でフィラーやアンチブロッキング剤、それら添加剤の分散性を向上する目的で界面活性剤等適宜使用してもよい。
　また、ポリビニルアルコールは、それ以外の上記の水溶性高分子と混合してもよく、例えば、ゼラチン、カゼイン、アラビアゴム、ポリビニルピロリドン、プルラン、メチルセルロース、ヒプロメロース、エチルセルロース等を挙げることができる。水溶性高分子の添加量は、ポリビニルアルコール１００重量部に対して、好ましくは２０重量部以下である。

（基材層）
　本発明における基材層としては、環境の温度、湿度変化による寸法安定性に優れる材料からなることが好ましく、かつ水圧転写フィルムが印刷時や裁断等の工程で取り扱いされることを考慮して柔軟性を有することが必要である。大きさ及び形状は問わないが、インク受容層への印刷工程を連続的に行う場合にはフィルムの移送性を考慮して柔軟なフィルムを採用することもできる。
　そのような材料として、ポリエチレン、ポリプロピレン、ＰＥＴ、ポリ塩化ビニル、ナイロン等の樹脂フィルム、金属箔、紙等を使用することができる。なかでも、水圧転写用フィルム表面に印刷した後にその印刷の出来等を確認することを容易にするために、基材層に任意の白色顔料あるいはその他の顔料を添加しておくことや表面に白色を呈する層を形成しておくことができる。
　一方、合成紙等のポリプロピレンの積層物や、表面を各種コート層で覆ったもののほか、紙の表面にポリプロピレンをコートしたものを使用できる。粗さの指標であるＲａが０．４０μｍより大きい基材であると、その上に積層したＰＶＡフィルムの基材と接していない側（エアー面側）にも、その粗さに起因すると思われる凹凸が再現されてしまう。そのため、ＰＶＡフィルム自体に粗さに由来する文様が浮かび上がったり、凹凸で光が乱反射するために得られる画像の光沢が低減してしまうため、高画質な画像を得ることが適わず、写真画像をそのままの高画質で立体の被対象物へ転写することができない問題がある。
　さらに、粗さＲａが０．４０μｍより大きいと、凹凸のためＰＶＡフィルムが白濁して見えることがある。その場合には、印刷画像の仕上がりを確認する際に邪魔になるほか、凹凸によりＰＶＡフィルムの厚薄が不均一となり、特に薄いところが先に溶解するため水圧転写の作業時に印刷画像にシワが入ったり、適正な作業時間を確保できないことが問題となる。

　このように、基材層の表面粗さはインク受容層の印刷面の粗さに影響するため、水圧転写に用いる場合にはなるだけ平滑な方が好ましい。さらに基材層のインク受容層を形成する側の表面について、その表面粗さＲａが０．４０μｍ以下、かつグロスが８０以上とするために、その表面を必要に応じてローラや研磨等の手段により平滑化することができる。表面粗さＲａが０．４０μｍ以下であれば必ずグロスが８０以上となるものではなく、これらの性質は独立して得られるものである。
　そして、Ｒａは好ましくは０．３０μｍ以下、さらに好ましくは０．２５μｍ以下、最も好ましくは０．２０μｍ以下である。
　また、グロスは好ましくは８８以上、さらに好ましくは１３０以上、最も好ましくは１５０以上である。
　Ｒａの値と同様に、基材層表面のＲｚを小さくして最大の凹凸をより小さくすると、さらに本発明による効果を向上させることができる。そのため、Ｒｚは３．００μｍ以下、好ましくは２．００μｍ以下である。

　基材層の表面のインク受容層への濡れ張力を向上させインクによる印刷性を向上させるために、基材層のフィルム表面の濡れ張力を３０～４６ｍＮ/ｍとすることができる。濡れ張力が３０ｍＮ/ｍより小さい場合、ポリビニルアルコール等のインク受容層を形成するための水溶液が、基材層の表面上で弾きを発生するため水溶液を塗ることができない。また４６ｍＮ/ｍより大きいと基材層の表面とポリビニルアルコール等のインク受容層との親和性が強く、画像を印刷後、水圧転写に供する際、基材層からのポリビニルアルコール等のインク受容層が剥離できないことが問題となる。
　そのために、必要に応じてプラズマ処理やコロナ放電処理による親水化、表面処理剤の塗布等を行うことにより上記の濡れ張力とすることができる。

（水圧転写用フィルムの製造方法）
　本発明の水圧転写用フィルムを製造する方法としては、上記基材層を形成するフィルムにインク受容層を形成する方法を採用できる。
　本発明の水圧転写フィルムはインク受容層と基材層を含む少なくとも２層のフィルムであればよく、その製法は特に限定されるものではない。
　例えばＰＥＴやＰＰ等の基材層である基材フィルムの上に、ポリビニルアルコール等のインク受容層を形成する材料を溶解してなる水溶液を用いて、スプレーコートもしくは溶液流延法等の一般的な製膜手法によりインク受容層を形成し、加熱乾燥してフィルム化後、印刷手法により画像層を積層して得ることができる。もしくは、基材層に熱ラミネーションによりポリビニルアルコール等を有するインク受容層を積層してもよい。
　なかでも基材層にポリビニルアルコールの水溶液を溶液流延する手法が好ましく、ポリビニルアルコールの重合度によらずフィルム化することができる。
　いずれの方法にしても、水圧転写時には基材層からインク受容層を剥離できるようにすることが必要である。このため、基材層とインク受容層は、剥離可能かつインク受容層に安定して印刷可能な程度の接着強度を有することが必要である。

　そのため、本発明の基材層には、ポリビニルアルコール水溶液等のインク受容層を形成できる溶液等が濡れるための条件として、特にその溶液が水溶液の場合、基材層の表面の濡れ張力が３０～４６ｍＮ/ｍであることが求められる。濡れ張力が３０ｍＮ/ｍより小さいと、ポリビニルアルコールの水溶液が基材層の表面上で弾きを発生するため水溶液を塗布することができない。また４６ｍＮ/ｍより大きいと基材層の表面とポリビニルアルコールとの親和性が強く、水圧転写に供する際、基材層からポリビニルアルコール層が剥離できないことが問題となる。
　濡れ張力は好ましくは３４ｍＮ/ｍ以上、及び／又は４５ｍＮ/ｍ以下である。
　基材層の表面粗さはインク受容層の印刷面の粗さに影響するため、水圧転写に用いる場合には可能な限り平滑な方が好ましい。特にＲａが０．４０μｍ以下、かつグロスが８０以上であればよく、例えばポリエチレンテレフタレート、ポリプロピレン、ナイロン、ポリスチレン、ポリエチレン、合成紙等が挙げられる。

（使用インク）
　本発明の水圧転写フィルムはインク受容層表面に印刷層を形成した後に水圧転写に使用されるものであるが、その印刷に用いられるインクとしては、公知のインクを選択して使用することができる。
　そのようなインクとしては、溶剤型のインクでもよく、あるいは紫外線硬化性や電子線硬化性のエネルギー線硬化型インクでもよい。

　インクが溶剤として有機溶剤を含有する場合には、使用する溶剤として、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン等、あるいはこれらの混合液であるガソリン、石油、ベンジン、ミネラルスピリット、石油ナフサ等の脂肪族炭化水素類；ベンゼン、トルエン、キシレン、シクロヘキサン、エチルベンゼン等の芳香族炭化水素類；トリクロルエチレン、パークロルエチレン、クロロホルム、四塩化炭素等のハロゲン化炭化水素類；メチルアルコール、エチルアルコール、ｎ－プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ－ブチルアルコール、イソブチルアルコール、アミルアルコール、ベンジルアルコール、ジアセトンアルコール等の一価のアルコール類；エチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン等の多価アルコール類；アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、メチルシクロヘキサノン、イソホロン等のケトン類；エチルエーテル、イソプロピルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル等のエーテル類；酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート等の酢酸エステル類；酪酸エステル等のエステル類；セロソルブ；ニトロ炭化水素類；ニトリル類；アミン類；その他アセタール類；酸類；フラン類等が挙げられる。これらのうち、環境等を考慮すると、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素は用いないことが好ましく、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル、セロソルブ、シクロヘキサノン、エチルアルコール、イソプロピルアルコール、イソブチルアルコール、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、プロピレングリコールモノブチルエーテル、及びプロピレングリコール等を用いることが、活性剤組成物との溶解性等の観点から好ましい。なお、これらの溶剤は１種を単独で、又は２種以上を混合して使用することができる。
　インクが水性の溶剤を有するインクである場合には、溶剤として水のみ、あるいは水と上記溶剤のなかでも水溶性有機溶媒剤を選択・混合してなる混合溶剤を使用することができる。
　ただし、上記のインクのなかで、水性溶剤を用いたものでもよいが、有機溶剤系のインクの方が耐水性に優れるため水圧転写に好ましい。

　インクが含有する着色剤としても、非水溶性のものが使用でき、例えば、チタン白、アンチモン白、鉛白、鉄黒、黄鉛、チタンイエロー、朱、カドミウムレッド、群青、コバルトブルー、パール顔料、アルミペースト等のシルバー顔料等の無機顔料；カーボンブラック（墨インキ）、ベンジジンイエロー、イソインドリノンイエロー、ポリアゾレッド、キナクリドンレッド、インダスレンブルー、フタロシアニンブルー等の有機顔料等を用いることができる。

　インクに含有されるビヒクルも公知のものが使用でき、例えば、アマニ油、大豆油、合成乾性油等の各種の油脂類；ロジン、硬化ロジン、ロジンエステル、重合ロジン等の天然樹脂；フェノール樹脂、ロジン変性フェノール樹脂、マレイン酸樹脂、アルキッド樹脂、石油樹脂、ビニル系樹脂、アクリル系樹脂、ポリアミド系樹脂、エポキシ系樹脂、アミノアルキッド樹脂、フッ素樹脂等の合成樹脂；ニトロセルロース、セルロースアセテートブチレート樹脂、エチルセルロース等の繊維素誘導体；塩化ゴム、環化ゴム等のゴム誘導体；その他カゼイン、デキストリン、ゼイン等を挙げることができる。

　インクには、水圧転写後の使用中の安定性等を考慮して、予め必要な各種添加剤を添加しておくことも可能である。そのため、紫外線吸収剤や光安定剤を添加することが好ましく、被転写体の被転写面に転写される印刷層の耐候性を高めることができる。
　紫外線吸収剤としては、例えばベンゾトリアゾール、ベンゾフェノン、サリチル酸エステル等の有機系化合物や、粒径０．２μｍ以下の微粒子状の酸化亜鉛、酸化セリウム等の無機質系化合物が挙げられ、また、光安定剤としては、例えばビス－（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジニル）セバケート等のヒンダードアミン系ラジカル捕捉剤、ピペリジン系ラジカル捕捉剤等のラジカル捕捉剤等を挙げることができる。
　なお、これら紫外線吸収剤や光安定剤の含有量は、それぞれ０．５～１０質量％程度である。
　エネルギー線硬化型インクの場合には、顔料等の着色剤を任意に含み、かつエネルギー線の照射によって硬化する性質を備えたモノマーやオリゴマー等を含有するインクを使用することができる。

（印刷層形成）
　上記のインクを使用して印刷層を形成させる手段としては、オフセット印刷、凸版印刷、グラビア印刷等の従来から水圧転写にて採用した印刷方法でもよいが、インクジェット印刷のようにオンデマンド型の印刷でもよい。
　インクジェット印刷を行う場合、出来上がりの印刷画像を確認するために、基材フィルムには白色であることが求められる。白色でないと、印刷後の画像に欠けや色ムラがないか確認する作業が煩雑となり好ましくない。加えて、業務用のインクジェットプリンターでは光学センサーにて用紙を認識している機構もあり、その機構の場合には白色でないと通紙ができない。

（活性剤）
　活性剤は、水圧転写用フィルム上のインク受容層上に塗布することで、適度に印刷部分の少なくとも一部を溶解又は膨潤して軟化させる（活性化させる）ものであり、被転写体に印刷物が転写されるまでその状態を維持することができるものである。インク受容層上への塗布は水圧転写用フィルムを水面に浮かべた後に行ってもよく、浮かべる前でもよい。
　本発明で用いる活性剤は、アルコール類、ケトン類、可塑剤及び沸点１７０℃以上のエステル類からなるものである。

　アルコール類としては、エチルアルコール（沸点７８℃）、イソプロピルアルコール（沸点８２℃）、ｔｅｒｔ－ブチルアルコール（沸点８４℃）、ｎ－プロピルアルコール（沸点９７℃）、２－ブチルアルコール（沸点９９℃）等の沸点７０～１００℃の低沸点アルコール、イソブチルアルコール（沸点１０８℃）、ｎ－ブチルアルコール（沸点１１７℃）等の沸点１００超～１３０℃の高沸点アルコール等が挙げられ、これらを単独で、又は２種以上を組み合わせて用いることができる。これらのうちイソプロピルアルコール、及びイソブチルアルコールが好ましい。また、低沸点アルコールと高沸点アルコールとを併用することが好ましく、特にイソプロピルアルコールとイソブチルアルコールとの組み合わせが好ましく、また、その配合の質量比は１：７～１：１が好ましく、１：６．５～１：２がより好ましい。

　ケトン類としては、メチルエチルケトン（沸点８０℃）、メチルイソブチルケトン（沸点１１６℃）、ジブチルケトン（沸点１８７℃）、及びジイソブチルケトン（沸点１６８℃）等の沸点２００℃以下のものが好ましく挙げられ、なかでもジイソブチルケトンが好ましい。

　可塑剤としては、フタル酸エステルが好ましく挙げられる。可塑剤は、印刷層のインキを軟化させる機能を活性剤に付与するためのものである。
　フタル酸エステルとしては、フタル酸ジメチル、フタル酸ジブチル、フタル酸ジオクチル、フタル酸ジイソオクチル等のフタル酸ジエステルが好ましく挙げられる。これらのうちフタル酸ジメチル及びフタル酸ジブチルがより好ましく、なかでもフタル酸ジメチルが活性状態を安定化させるのとともに、適度に他の溶剤とともに蒸発する点から好ましい。

　また、沸点１７０℃以上のエステル類としては、シュウ酸ジブチル（沸点２４６℃）や、メトキシブチルアセテート（沸点１７２℃）等のアセテート系エステル、ブチルカルビトールアセテート（沸点２４７℃）等のグリコールエーテルアセテート系エステル等が挙げられる。なかでも、シュウ酸ジブチルが好ましい。

　本発明の水圧転写用フィルムを使用する際に用いる活性剤のアルコール類の含有量は、６０～９０質量％が好ましく、６５～８０質量％がより好ましい。エステル類の含有量は、０～１５質量％が好ましく、５～１２質量％がより好ましい。ケトン類の含有量は、１～２０質量％が好ましく、５～１２質量％がより好ましい。また、可塑剤の含有量は、１～２０質量％であり、インキの一部の溶解が早すぎるという問題がなく、印刷された文字や絵柄が流れる、あるいは歪むといったことがないことから、３～１８質量％が好ましい。

　本発明で用いる活性剤には、脂肪族炭化水素、エーテル類を含有することができる。
　脂肪族炭化水素としては、ヘプタン、２－メチルヘキサン、３－メチルヘキサン、３－エチルペンタン、オクタン、イソオクタン等が挙げられ、これらのうちヘプタンが好ましい。
　エーテル類としては、ブチルセロソルブ、イソアミルセロソルブ等が挙げられ、このうちブチルセロソルブが好ましい。

　また、本発明で用いる活性剤には、例えば下記の樹脂を溶剤に対して１～２０質量％程度添加することができる。この樹脂としては、例えば、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン等のハロゲン化ビニル重合体；ポリスチレンやポリスチレン誘導体等のスチレン系重合体；ポリ酢酸ビニル等のビニルエステル重合体；（メタ）アクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、マレイン酸又はフマル酸等の不飽和カルボン酸類のエステル誘導体の重合体；同ニトリル誘導体又は同酸アミド誘導体の重合体；上記の不飽和カルボン酸類の酸アミド誘導体のＮ－メチロール誘導体及び同Ｎ－アルキルメチロールエーテル誘導体、グリシジル（メタ）アクリレート、アリルグリシジルエーテル、ビニルイソシアネート、アリルイソシアネート、２－ヒドロキシエチル－（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシプロピル－（メタ）アクリレート、エチレングリコール－モノ（メタ）アクリレート等の単量体の、単独又は共重合体からなる熱可塑性樹脂；ポリアミド系樹脂；ポリエステル系樹脂；フェノール系樹脂；メラミン系樹脂；尿素樹脂；エポキシ系樹脂；フタル酸ジアリル系樹脂；ケイ素樹脂；ポリウレタン系樹脂等の熱硬化性樹脂又はそれらの変性樹脂もしくは初期縮合物、あるいは天然樹脂、ロジン及びその誘導体、天然又は合成ゴム、石油樹脂、セルロースアセテートブチレート（ＣＡＢ）、硝化綿（ニトロセルロース）等のセルロース系樹脂、アルキッド樹脂等が挙げられる。

（水圧転写工程）
　本発明の水圧転写フィルムは、広く使用されている水圧転写用装置を使用することができ、また被転写体も、水圧転写により模様等が形成される物体でよく、従来と同様の立体形状であればよい。該被転写体の材質も特に制限されるものではなく、樹脂、金属、木材等の任意の材質のものでよい。
　画像印刷が済んだ水圧転写フィルムから、基材を剥離し、印刷面が上になるように水面にインク受容層のみを浮かべると、ＰＶＡフィルムが十分な水分を含み柔らかくなった頃合に、活性剤を噴霧した水面上の水圧転写フィルムを被転写体により水中に押し下げる。その結果、溶解及び／又は膨潤したインク受容層が水圧により付きまわりながら被転写体に転写されることになる。水中より取り出した被転写物を多量の水で洗い流すことで、表面に残存するＰＶＡが除去され、被転写体への画像の転写が完了することとなる。

（本発明による効果及び効果を得る機構）
　本発明の水圧転写フィルムを用いて水圧転写を行う際に、粗さＲａ０．４０μｍ以下、かつグロスが８０以上である基材を用いると、その上にある印刷層のＰＶＡ等のフィルムの表面、つまり水圧転写後に表面となる側の層も凹凸が小さく、グロスの高いフィルムが得られる。そのため、そのＰＶＡ等の表面に印刷された画像もグロスの高い水圧転写が可能である。ＰＶＡフィルムの凹凸が少ないことから、ＰＶＡフィルムの溶解時間も均一となり、安定した品質を持つ、高画質な水圧転写を簡便な作業により得ることができる。

　インク受容層形成時において、溶液流延等にて使用されるポリビニルアルコール等のインク受容層形成のための溶液は、基材層のキャスト面側の凹凸に再現よく追従し、その溶液自体がある程度の粘度を有するため、基材層表面の凹凸がインク受容層表面の粗さに反映されている。そのため、印刷層のエアー面側に印刷をした場合、印刷層の表面で光が僅かに乱反射するため画像が劣化して見えると推測される。
　また、基材層の凹凸によりポリビニルアルコールフィルムの表面積が増加し、水面に浮かべた際に水と接触する面積が多く、フィルムの膨潤挙動が早くなる傾向にあるため細かいシワが入りやすくなる。
　そのため、得られる転写後のフィルム表面にシワが残存する原因と考えられている。故に、基材層の表面粗さＲａを０．４０μｍ以下に抑制することで、印刷層の表面の画像が高精細になり、転写物表面の画像のシワが低減された水圧転写用フィルムを得ることができる。
　印刷層が基材層から剥離するためには、基材層の表面の濡れ張力が３０～４６ｍＮ/ｍであれば、基材層と印刷層との極性基の反発により容易に剥離できる。
　以上のことから、本発明は基材層とインク受容層を有する水圧転写用フィルムであって、基材層の表面粗さがＲａ０．４０μｍ以下である場合、インクジェット印刷により簡便に高画質な水圧転写画像を得ることができる。

　以下に実施例を示し、本発明をより具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。なかでも印刷受容層として重合度２０００、ケン化度８８モル％のポリビニルアルコールを厚み３０μｍで基材層に積層した、２層の水圧転写用フィルム組成について実施例を示す。

（試料の評価）
表面粗さ評価
　２３℃、５０％ＲＨの雰囲気下で、粗さ計（ａｃｃｒｅｔｅｃｈ社製：ＨａｎｄｙｓｕｒｆＥ－３５Ａ）でＲａ、Ｒｚを測定した。グロスはグロス計（日本電色工業社製：ＧｌｏｓｓＭｅｔｅｒＶＧ７０００）で測定した。

剥離性評価
　Ａ４サイズの基材に積層したＰＶＡからなる印刷受容層を手により引き剥がし、剥離具合を評価した。
　剥離性を以下の基準で２段階に分類する。
　　基材から、手で剥がす際に抵抗なく剥離できる場合・・・○
　　上記以外（手で触れる前に剥離している、剥離できない、剥離後のＰＶ
Ａフィルム中に目視で確認できる筋が入る）の場合・・・×

溶解性評価
　１０ｃｍ×１０ｃｍ角の水圧転写用フィルムの基材から剥離したＰＶＡフィルムを水面上に浮かべ、その印刷受容層が膨潤し、６０秒以内に溶解しないかを目視にて観察した。
　溶解性を以下の２段階に分類する。
　　６０秒以内に溶解しない場合・・・○
　　６０秒以内に溶解した場合　・・・×

転写後の画像評価
　Ａ４サイズの写真画像を印刷済みの印刷受容層を水面に浮かべ、６０秒後にそのフィルムの上面より、ＡＢＳ製の白色成形体に水圧転写を実施した。その後、その画像のシワを目視にて観察した。
　シワの様子を以下の２段階に分類する。
　　シワがない場合・・・○
　　シワがある場合・・・×

水圧転写用フィルムの総合判断基準
　　剥離性が“○”かつ溶解性が“○”、転写画像が“○”の場合・・・○
　　剥離性が“○”かつ溶解性が“○”、転写画像が“×”の場合・・・×
　　剥離性が“○”かつ溶解性が“×”、転写画像が“○”の場合・・・×
　　剥離性が“×”かつ溶解性が“○”、転写画像が“○”の場合・・・×
　　剥離性が“○”かつ溶解性が“×”、転写画像が“×”の場合・・・×
　　剥離性が“×”かつ溶解性が“○”、転写画像が“×”の場合・・・×
　　剥離性が“×”かつ溶解性が“×”、転写画像が“○”の場合・・・×
　　剥離性が“×”かつ溶解性が“×”、転写画像が“×”の場合・・・×

　重合度２０００、ケン化度８８．０モル％の部分ケン化ポリビニルアルコール（日本酢ビ・ポバール社製）からなる厚み３０μｍのインク受容層を、各種基材層に積層して多層フィルムを得た。その後、該インク受容層に対して、インクジェットプリンターＰＸシリーズ（ＥＰＳＯＮ社製：ＰＸ－Ｇ９３０）を用いて顔料インクで木目模様の印刷を行ない水圧転写用フィルムとした。被転写物には塩化ビニル製のφ２０ｍｍ×長さ１５ｃｍのパイプ状成型物を使用した。当該フィルムの印刷受容層を印刷面が上向きに水温３０℃の水面に浮かべ、１００秒後に活性化剤を印刷画像面に噴霧し、そのフィルム上面より被転写物を静かに突き入れ、画像の転写をした。

　上記の表のように、基材としてユポＸＡＡ－１０９１、オーパーＧ２２ＭＤＰ、フタムラ化学ＦＥ２００１ＰＥＴ、豊科フィルムＰ２１０８ＯＰＰを採用した場合、Ｒａ及びグロスの値が本発明の範囲内であるために、剥離性、溶解性、転写画像がいずれも良好であり○となった。
　しかしながら、ユポＧＦＧはＲａの値は本発明の範囲内であるが、グロスの値が範囲外であるため、剥離性は良好であるものの、溶解性及び転写性が不良であった。
　さらにＲａ及びグロスの値がともに本発明の範囲外であると、剥離性、溶解性さらに転写画像のいずれも不良であった。
　これらの結果によれば、本発明は基材を採用することに加えて、特にその基材の表面を特定のＲａ及びグロスの範囲とすることにより、水圧転写を円滑に、かつ確実に行うことができ、転写された画像も良好であるという効果を発揮できることがわかる。

Claims

　水圧転写用フィルムであって、ポリビニルアルコールからなるインク受容層と基材層の少なくとも２層を含み、前記基材層の少なくともインク受容層と触れる表面の表面粗さＲａが０．１４μｍ以上０．４０μｍ未満、かつグロスが８０以上であることを特徴とする、水圧転写用フィルム。
　基材層の前記表面の濡れ張力が３０～４６ｍＮ/ｍであることを特徴とする、請求項１記載の水圧転写用フィルム。
　前記基材層が白色であることを特徴とする、請求項１又は２に記載の水圧転写用フィルム。
　前記インク受容層が重合度１０００～４０００、ケン化度７０～９９モル％のポリビニルアルコールであることを特徴とする、請求項１～３のいずれかに記載の水圧転写用フィルム。
　インクジェット印刷にて印刷画像を形成したことを特徴とする、請求項１～４のいずれかに記載の水圧転写用フィルム。