WO2013087046A1 - Verfahren und anlage zur abtrennung von kohlendioxid aus methanhaltigen rohgasen - Google Patents

Verfahren und anlage zur abtrennung von kohlendioxid aus methanhaltigen rohgasen Download PDF

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Definitions

  • the invention relates to a method for the separation of carbon dioxide from methane-containing raw gases, in particular biogas, by means of pressure washing, using a physically acting solvent, wherein the contaminated washing solution is recycled after regeneration. Furthermore, the invention relates to a suitable system for carrying out the method.
  • Pressure washing processes for the removal of carbon dioxide from methane-containing raw gases, in particular biogas, are based on the active principle of the solution of gases in liquids.
  • DE 10 2008 025 971 A1 and DE 10 2008 060 3 0 A1 disclose processes for purifying crude or biogas which use water as wash solution for the separation of CO 2 .
  • a significant advantage of this process compared to the pressurized water wash is a significantly better solubility of C0 2 in the scrubbing liquid (Selexol), whereby the consumption is significantly reduced.
  • a disadvantage of this washing liquid is its significantly higher solubility for organic and inorganic compounds compared to water.
  • the invention has for its object to provide a method for the separation of carbon dioxide from methane-containing raw gases, in particular biogas, by means of pressure washing with a physically acting detergent in which the Methanschlupf resulting methane loss is significantly reduced and the overall energy balance of the process can be improved.
  • the laden scrubbing solution obtained after pressure washing is treated at least in one expansion stage before the first stripping step.
  • the pressurized laden scrubbing solution is depressurized while reducing the system pressure to a value of 1.5 to 5 bar.
  • the temperature of the loaded wash solution can be increased in the expansion column by at least 5 ° C. This improves the separation of methane from the wash solution.
  • Essential for the process economy is the measure, in addition to integrate a washing stage in the overall system, in which withdrawn from the expansion stage nitrogen, oxygen, carbon dioxide and methane-containing gas mixture is removed by means of the second stripping withdrawn and supplied in countercurrent purified scrubbing solution.
  • the methane content of this expansion gas is 20 to 40% and corresponds to at least 7% of the total amount of methane.
  • the treatment of this flash gas with already purified scrubbing solution within the overall system produces a high-purity methane gas with a methane content of more than 90% by volume, which can be sent for further utilization.
  • the proposed measures in the expansion stage in the wash solution in dissolved form present gaseous components of nitrogen, oxygen, carbon dioxide and methane released as a gas mixture and washed out by circulating purified scrubber solution carbon dioxide from the gas mixture, so that high purity methane gas can be withdrawn at the top of the wash column , In the overall system, the methane slip can thus be reduced to below 0.2%.
  • the washing process only a smaller subset of purified washing solution is needed. The larger portion is used for pressure washing.
  • a further disadvantage of existing processes for the separation of carbon dioxide by means of washing solutions from biogas containing glycol ether is that despite the good washing Water uptake of the washing solution Dew points only up to 200 to 500 mg of water / Nm 3 biogas can be realized. At required water contents of 50 mg / Nm 3 in the biogas so a further Adsorptionstrocknung is necessary.
  • a subset is removed from purified scrubbing solution obtained in the second stripping step, subsequently heated to temperatures above 100 ° C. and fed to a vessel. In this residual water is expelled from the hot wash solution. After cooling, the nearly anhydrous wash solution is added back to the purified wash solution. The energy required to heat the wash solution is recovered within the system.
  • an oxygen-free or containing gas is used as stripping gas and precompressed air is used in the second stripping stage. This depends on the required oxygen demand for upstream desulfurization.
  • the supplied oxygen-containing stripping gas is used in an amount of from 0.1 to 2%, based on the amount of biogas to be purified fed to the pressure wash.
  • the stripping process can be carried out at temperatures of 20 to 120 D C and a pressure of 1, 5 to 5 bar. Thus, at least 90% of the methane dissolved in the scrubbing solution can be separated off.
  • the second stripping step is fed laden scrubbing solution from the first stripping, this relaxed to atmospheric pressure and separated from this by stripping air still contained in the scrubbing solution dissolved carbon dioxide at least to a residual content of less than 100 mg / l.
  • the washing solution thus obtained is completely regenerated and can be used again in the course of the circulation.
  • the purified scrubbing solution obtained at the bottom of the second stripping column is divided into two sub-streams, one sub-stream being fed to the scrubbing column and the other sub-stream being fed to the scrubber.
  • the raw gas for desulfurization is brought into contact with a suspension containing microorganisms, dissolved oxygen being present in the suspension which has come into contact with the suspension through contact with the oxygen-containing gas mixture withdrawn from the first stripping step.
  • Hydrogen sulphide which has been washed out is oxidised to SO 4 by means of microorganisms and converted to sulfuric acid.
  • the amount of oxygen required for biological desulfurization can be metered in via the oxygen concentration of the stripping gas supplied in the first stripping stage.
  • Btogas originating from the fermenter of a biogas plant has the following composition:
  • Biogas (250 NrrvVh) with a temperature of 38 ° C is fed directly from the fermenter via line 01 a biological desulfurization unit.
  • This consists of a wash column K0 as an absorber, a reaction vessel B0 and a circulation line 21, 22 in which a first pump PO is involved.
  • reaction vessel B0 is an aqueous suspension consisting of microorganisms, sulfuric acid formed and bound ammonium sulfate.
  • the pressurized gas mixture which is withdrawn at the top of the first stripping column S1 of the first stripping step, into the reaction vessel B0 initiated, being dissolved in the suspension contained in the reaction vessel BO of the oxygen contained in the gas mixture.
  • the consisting of methane and carbon dioxide gas mixture passes through a compensation line 20 in the supply line 01 for biogas.
  • hydrogen sulfide is washed out by means of the suspension (lines 21, 22) driven from the biogas (456 g H 2 S / h) and bound in the suspension.
  • H 2 S is converted via the intermediate sulfate (S0 4 2 " ), hydrogensulfate anion (HSGy) to sulfuric acid (H 2 S0 4 )
  • H 2 S0 4 hydrogensulfate anion
  • Additional oxygen can be metered if required via a higher oxygen concentration of the stripping gas fed to the first stripping column S1 or by direct introduction of oxygen into the reaction vessel B0.
  • the temperatures in the wash column K0 and in the reaction vessel B0 are kept constant at ca, 40 e C.
  • the proportion of H 2 S is reduced from 1,200 ppm to 15 ppm.
  • ammonia contained in the biogas is converted to ammonium sulfate and thereby reduces the ammonium content in biogas from 250 to 2 ppm.
  • the desulfurized biogas withdrawn at the top of the scrubbing column K0 via the line 02 is cooled and compressed to 7 bar by means of a compressor V1 connected to the line 02.
  • the temperature increase resulting from the compression (to about 180 ° C) of each stage must be reduced again by cooling (to 25 C C).
  • Resulting condensation products are separated and removed particles contained in biogas.
  • an activated carbon filter can be connected downstream as a fine filter for H 2 S.
  • the pretreated biogas is fed to an absorber, the scrubbing column K1, via line 03.
  • the wash column K1 has a column diameter of 450 mm and has a column height of 10 m. 7 m of the column height are designed as GearSchüt- device with two different packing.
  • the lower column bed has packing with a surface area of about 250 m 2 / m 3 and the upper column bed packing with a surface area of over 350 m 2 / m 3 .
  • the physically active washing solution used consists of tetraethylene glycol dimethyl ether (purity of more than 99%, molecular weight of more than 280 mol / g, boiling point above 250 ° C. at atmospheric pressure). The water content is less than 1%.
  • the wash column K1 12 m 3 / h of washing solution at a temperature of 18 ° C supplied. At the top of the scrubbing column K1 purified biogas (methane gas) with subsequent
  • the content of C0 2 in the biogas is reduced by the pressure washing of 44 vol .-% to 1.08 vol .-%. At the same time, water is removed from the biogas, from 2000 mg / Nm 3 to a value of less than 50 mg / Nm 3 .
  • the purified biogas of the aforementioned quality which is discharged via line 04 at a pressure of 7 bar, can be fed into the gas network after the odorization and the required calorific value adjustment as methane gas.
  • the regeneration of the laden at the bottom of the wash column K1 loaded washing solution takes place in a flash stage, a first stripping, a washing stage and a downstream second stripping.
  • the resulting gas mixture (12 Nm 3 / h CH 4 and 16 Nm 3 / h C0 2 ) is withdrawn at the top of the expansion column KE via line 23 and fed to a wash column K2.
  • the loaded washing solution is withdrawn via line 07 and fed to a first stripping column S1.
  • the temperature of the washing solution can be increased to improve the stripping performance via a heat exchanger W3 integrated in the line 07.
  • the first stripping column S1 is fed via the line 07 loaded scrubbing solution from the expansion column KE and via the line 25 loaded scrubbing solution from the second scrubbing column K2.
  • a slight pressure reduction takes place by about 0.5 bar to 2.5 bar.
  • the laden washing solutions from the expansion column KE and the second washing column K2 can be introduced without an additional pump at the top of the stripping column S1.
  • the stripping process is carried out with an oxygen-containing stripping gas with an oxygen quantity of 1 to 2 Nm 3 / h.
  • the stripping gas is supplied via the line 16. From the loaded washing solution, consisting of the two aforementioned partial flows (via lines 07 and 25) C0 2 and CH 4 are stripped off.
  • the scrubbing solution (15 m 3 / h) withdrawn from the bottom of the column still has a residual charge of 1.1 g / l of CO a and 0.01 g / l of CH 4 .
  • the gas mixture withdrawn at the top via line 17 (18 Nm 3 / h) has a composition of 49.8% by volume of CH 4 , 44.6% by volume of C0 2 and 5.6% by volume of O 2 and is, as already mentioned above, fed to the container B0.
  • the wash column K2 is supplied via the lines 08 and 08a, in which a pump P2 is integrated, a partial flow of purified washing solution from the second stripping column S2.
  • the withdrawn from the expansion column KE gas mixture (12 Nm 3 / h CH and 16 Nm 3 / h C0 2 ) is supplied at a pressure of 3 bar with 3 m 3 / h, which serves as a stripping gas.
  • CO 2 contained in the purified scrubbing solution is bound in the gas mixture.
  • the wash solution has a load of 10.3 g / l C0 2 and 0.26 g / l CH at the bottom. As already mentioned, this washing solution is fed via line 25 to the first stripping column S1.
  • the second stripping column S2 is fed via line 26 still laden wash solution from the first stripping column S1 and expanded to atmospheric pressure.
  • a second compressor V2 is supplied via the line 18 stripping.
  • an exhaust gas is discharged via the line 19.
  • the purified scrubbing solution leaving via line 08 has only a low residual charge of less than 0.1 g / l C0 2 and 0.001 g / l CH 4 .
  • only 0.2 Nm 3 / h of methane are released as a loss from the system in the environment via the line 19 of the second stripping S2.
  • the methane loss is only 0.15%.
  • a partial stream of the purified scrubbing solution is pumped via the line 08a into the scrubbing column K2 and the other sub-stream via the line 08b by means of the pump P1 through the first heat exchange W6 as heat transfer and after cooling in the second heat exchanger W1 to 18 ° C is again introduced via the line 05 into the scrubbing column K1 of the pressure washing.
  • a small proportion of partial flow (0.1 m 3 / h) can be removed via the line 09.
  • This partial stream is heated in the heat exchanger W4 and subsequently in a further heat exchanger W5 from 40 ° C to 160 ° C and fed to the container B2.
  • the transport of the washing solution via the lines 10 and 11.
  • the hot washing solution is withdrawn from the container B2 and flows through the heat exchanger W4 as a heat transfer medium.
  • a pump P3 is integrated.
  • the purified wash solution is cooled to normal temperature via the lines 14 and 15 as well as the heat exchanger W2 incorporated into it and mixed with the supplied wash solution in the top of the wash column K1.
  • the anhydrous partial stream can also be added to the wash solution of the second stripping column S2.
  • the water content of the biomethane produced can be further reduced to below 50 mg / Nm 3 .

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Abstract

Die Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren zur Abtrennung von Kohlendioxid aus methanhaltigen Rohgasen, insbesondere Biogas, mittels Druckwäsche, unter Verwendung eines physikalisch wirkenden Lösungsmittels, wobei die verunreinigte Waschlösung nach erfolgter Regeneration im Kreislauf gefahren wird. Ferner bezieht sich die Erfindung auf eine geeignete Anlage zur Durchführung des Verfahrens. Es liegt die Aufgabe zugrunde, den durch Methanschlupf entstehenden Methanverlust erheblich zu reduzieren und die energetische Gesamtbilanz des Verfahrens zu verbessern. Hierzu wird als Lösung vorgeschlagen, aus der Druckwäsche anfallende beladene Waschlösung vor der ersten Strippstufe mindestens in einer Entspannungsstufe zu behandeln. Zusätzlich wird in einer Waschstufe aus der Entspannungsstufe abgezogenes Stickstoff-, Sauerstoff-, kohlendioxid- und methanhaltiges Gasgemisch mittels aus der zweiten Strippstufe abgezogener und im Gegenstrom zugeführter gereinigter Waschlösung gereinigt, wobei ein hochreines Methangas entsteht.

Description

Verfahren und Anlage zur Abtrennung von Kohlendioxid aus methanhaltigen Rohgasen
Die Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren zur Abtrennung von Kohlendioxid aus methanhaltigen Rohgasen, insbesondere Biogas, mittels Druckwäsche, unter Verwendung eines physikalisch wirkenden Lösungsmittels, wobei die verunreinigte Waschlösung nach erfolgter Regeneration im Kreislauf gefahren wird. Ferner bezieht sich die Erfindung auf eine geeignete Anlage zur Durchführung des Verfahrens.
Druckwäscheverfahren zur Entfernung von Kohlendioxid aus methanhaltigen Rohgasen, insbesondere Biogas beruhen auf dem Wirkprinzip der Lösung von Gasen in Flüssigkeiten.
Aus der DE 10 2008 025 971 A1 und DE 10 2008 060 3 0 A1 sind Verfahren zur Reinigung von Roh- oder Biogas bekannt, die zur Abtrennung von C02 Wasser als Waschlösung einsetzen. Zur Reduzierung auftretender Methanverluste wird aus dem verunreinigten Waschwasser in mehreren nachgeschalteten Reinigungsstufen mittels Strippluft oder Strippluft und Sauerstoff im Waschwasser gelöstes Methan abgetrennt, wobei ein sauerstoffhaltiges Strippgas in Brennqualität erhalten wird.
Als Druckwäscheverfahren ist aus der Praxis auch ein sogenanntes Selexol-Verfahren bekannt, bei dem als physkalisch wirkende Lösungsmittel Polyglykolether, insbesondere Glykoldimethylether, zum Einsatz kommen.
Ein wesentlicher Vorteil dieses Verfahrens gegenüber der Druckwasserwäsche ist eine deutlich bessere Löslichkeit von C02 in der Waschflüssigkeit (Selexol), wodurch der Verbrauch erheblich verringert wird. Ein Nachteil dieser Waschflüssigkeit ist deren deutlich höhere Löslichkeit für organische und anorganische Verbindungen im Vergleich zu Wasser.
Ein weiterer wesentlicher Nachteil ist, dass die verunreinigte Waschflüssigkeit nur bei Temperaturen zwischen 55 und 80 °C regeneriert werden kann und vergleichsweise hohe Methanverluste und Verluste anderer organischer brennbarer Stoffe, von denen im Biogas bis zu 0,1 % enthalten sind, auftreten.
Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, ein Verfahren zur Abtrennung von Kohlendioxid aus methanhaltigen Rohgasen, insbesondere Biogas, mittels Druckwäsche mit einem physikalisch wirkenden Waschmittel zu schaffen, bei dem der durch Methanschlupf entstehende Methanverlust erheblich reduziert und die energetische Gesamtbilanz des Verfahrens verbessert werden.
Erfindungsgemäß wird die Aufgabe durch die im Anspruch 1 angegebenen Merkmale gelöst. Vorteilhafte verfahrenstechnische Weiterbildungen sind Gegenstand der Ansprü- che 2 bis 14. Eine zur Durchführung des Verfahrens geeignete Anlage ist Gegenstand des Anspruchs 14. Die Ansprüche 16 und 17 beziehen sich auf weitere Ausgestaltungsvarianten der beanspruchten Anlage.
Gemäß der vorgeschlagenen Verfahrensweise wird die nach der Druckwäsche anfallende beladene Waschlösung vor der ersten Strippstufe mindestens in einer Entspannungsstufe behandelt. Vorzugsweise wird die unter Druck stehende beladene Waschlösung unter Reduzierung des Systemdruckes bis auf einen Wert von 1 ,5 bis 5 bar entspannt. Die Temperatur der beladenen Waschlösung kann in der Entspannungskolonne mindestens um 5 °C erhöht werden. Dadurch verbessert sich die Abtrennung von Methan aus der Waschlösung.
Wesentlich für die Verfahrensökonomie ist die Maßnahme, zusätzlich in das Gesamtsystem noch eine Waschstufe zu integrieren, in der aus der Entspannungsstufe abgezogenes Stickstoff-, Sauerstoff-, kohlendioxid- und methanhaltiges Gasgemisch mittels aus der zweiten Strippstufe abgezogener und im Gegenstrom zugeführter gereinigter Waschlösung gereinigt wird. Der Methangehalt dieses Entspannungsgases liegt bei 20 bis 40 % und entspricht mindestens 7 % der Gesamtmethanmenge. Durch die Behandlung dieses Entspannungsgases mit bereits gereinigter Waschlösung innerhalb des Gesamtsystems entsteht ein hochreines Methangas mit einem Methangehalt von über 90 Vol.-%, das einer weiteren Verwertung zugeführt werden kann.
Insbesondere bei Verwendung von Polyglykolethern als Waschmittelkomponente kommt es aufgrund des sich einstellenden Lösungsgleichgewichtes zu der unerwünschten Erscheinung, dass bei steigendem Anteil an Methan im Biogas während der Druckwäsche auch mehr Methan in der Waschlösung gebunden wird, wodurch die Methanverluste erheblich steigen. Bei der Verwendung von Wasser als Waschmittel tritt dieser Effekt ebenfalls auf, jedoch in geringerem Maße. Bei Wasser liegen die Verluste an Methan im Vergleich zu Polyglykolether bei ca. 50 %.
Mit den vorgeschlagenen Maßnahmen werden in der Entspannungsstufe in der Waschlösung in gelöster Form vorliegende gasförmige Komponenten Stickstoff, Sauerstoff, Kohlendioxid und Methan als Gasgemisch freigesetzt und mittels im Kreislauf gefahrener gereinigter Waschlösung Kohlendioxid aus dem Gasgemisch ausgewaschen, sodass am Kopf der Waschkolonne hochreines Methangas abgezogen werden kann. Im Gesamtsystem tässt sich somit der Methanschlupf auf einen Wert von unter 0,2 % verringern. Für den Waschprozess wird nur eine kleinere Teilmenge an gereinigter Waschlösung benötigt. Die größere Teilmenge wird für die Druckwäsche verwendet.
Ein weiterer Nachteil bestehender Verfahren zur Abtrennung von Kohlendioxid mittels glykoletherhaltigen Waschlösungen aus Biogas besteht darin, dass trotz der guten Was- seraufnahme von der Waschlösung Taupunkte nur bis zu 200 bis 500 mg Wasser/Nm3 Biogas realisiert werden können. Bei erforderlichen Wassergehalten von 50 mg/Nm3 im Biogas ist so eine weitere Adsorptionstrocknung nötig.
Vorzugsweise wird aus in der zweiten Strippstufe anfallender gereinigter Waschlösung eine Teilmenge ausgekreist, nachfolgend auf Temperaturen von über 100 °C erhitzt und einem Behälter zugeführt. In diesem wird Restwasser aus der heißen Waschlösung ausgetrieben. Nach erfolgter Abkühlung wird die nahezu wasserfreie Waschlösung wieder der gereinigten Waschlösung zugesetzt. Die erforderliche Energie zur Erhitzung der Waschlösung wird innerhalb des Systems gewonnen.
Die Wirtschaftlichkeit des Gesamtverfahrens zur Reinigung von Biogas mit einer glyko- letherhalttgen Waschlösung wird somit deutlich verbessert.
In der ersten Strippstufe werden als Strippgas ein sauerstofffreies oder -haltiges Gas und in der zweiten Strippstufe vorverdichtete Luft eingesetzt. Dies ist abhängig vom benötigten Sauerstoffbedarf für eine vorgeschaltete Entschwefelung.
Am Sumpf der ersten Entspannungskolonne anfallende restbeladene Waschlösung und am Sumpf der Waschkolonne der Waschstufe anfallende beladene Waschlösung werden der ersten Strippkolonne der ersten Strippstufe zugeführt. Das zugeführte sauerstoffhaltige Strippgas wird in einer Menge von 0,1 bis 2 %, bezogen auf die der Druckwäsche zugeführte Menge an zu reinigendem Biogas, eingesetzt.
Der Stripprozess kann bei Temperaturen von 20 bis 120 DC und einem Druck von 1 ,5 bis 5 bar vorgenommen werden. Somit können mindestens 90 % des in der Waschlösung gelösten Methans abgetrennt werden.
Der zweiten Strippstufe wird beladene Waschlösung aus der ersten Strippstufe zugeführt, diese auf Normaldruck entspannt und aus dieser mittels Strippluft noch in der Waschlösung enthaltenes gelöstes Kohlendioxid mindestens bis auf einen Restgehalt von unter 100 mg/l abgetrennt. Die so erhaltene Waschlösung ist vollständig regeneriert und kann im Rahmen der Kreislaufführung wieder eingesetzt werden.
Die am Sumpf der zweiten Strippkolonne anfallende gereinigte Waschlösung wird in zwei Teilströme aufgeteilt, wobei der eine Teilstrom der Waschkolonne und der andere Teilstrom der Druckwäsche zugeführt werden.
Für die Effizienz des Gesamtverfahrens ist es wichtig, dass das eingesetzte Rohgas oder Biogas vor der eigentlichen Druckwäsche nahezu vollständig entschwefelt ist.
Vorzugsweise wird das Rohgas zur Entschwefelung mit einer Mikroorganismen enthaltenden Suspension in Kontakt gebracht, wobei in der Suspension gelöster Sauerstoff vorliegt, der durch Kontakt mit dem aus der ersten Strippstufe abgezogenen sauerstoffhaltigen Gasgemisch mit der Suspension in diese gelangt ist. Der während der Entschwefe- lung ausgewaschene Schwefelwasserstoff wird mittels Mikroorganismen zu S04 oxidiert und zu Schwefelsäure umgesetzt. Die zur biologischen Entschwefelung benötigte Menge an Sauerstoff kann über die Sauerstoffkonzentration des in der ersten Strippstufe zugeführten Strippgases dosiert werden.
Nach der ersten Strtppstufe anfallendes Gasgemisch wird dem Rohbiogas in einer solchen Menge zugesetzt, dass ein Verhältnis Gasgemisch:Rohbiogas von 1 :3 bis 1 :20, vorzugsweise 1:6 bis 1 :12, vorliegt.
Gemäß der vorgeschlagenen Verfahrensweise können die Abtrennung von Kohlendioxid auf einen Restgehalt von unter 4 Vol.-% im Biomethan und gleichzeitig die Abtrennung von Wasser auf einen Wert von unter 100 mg/Nm3 erfolgen.
Nähere Einzelheiten zu einer zur Durchführung des Verfahrens geeigneten Anlage sind im nachfolgenden Beispiel angegeben.
Die Erfindung wird nachstehend unter Bezugnahme auf das in der Zeichnung gezeigte Funktionsschema einer Anlage zur Durchführung des Verfahrens erläutert.
Beispiel 1
Aus dem Fermenter einer Biogasanlage stammendes Btogas hat folgende Zusammensetzung:
Methan 52 Vol.-%
Kohlendioxid 44 Vol.-%
Wasser 3,4 Vol.-%
Wasserstoff 0,05 Vol.-%
Sauerstoff 0,01 Vol.-%
Stickstoff 0,2 Vol.-%
H2S 1.200 ppm
NH3 250 ppm.
A: Entschwefelung
Biogas (250 NrrvVh) mit einer Temperatur von 38 °C wird direkt vom Fermenter über die Leitung 01 einer biologischen Entschwefelungseinheit zugeführt. Diese besteht aus einer Waschkolonne K0 als Absorber, einem Reaktionsbehälter B0 und einer Kreislaufleitung 21 , 22 in die eine erste Pumpe PO eingebunden ist.
In dem Reaktionsbe hälter B0 befindet sich eine wässrige Suspension, bestehend aus Mikroorganismen, gebildeter Schwefelsäure und gebundenem Ammoniumsulfat.
Über eine Leitung 17 wird das unter Druck stehende Gasgemisch, das am Kopf der ersten Strippkolonne S1 der ersten Strippstufe abgezogen wird, in den Reaktionsbehälter B0 eingeleitet, wobei in der im Reaktionsbehälter BO befindlichen Suspension der im Gasgemisch enthaltene Sauerstoff gelöst wird. Das aus Methan und Kohlendioxid bestehende Gasgemisch gelangt über eine Ausgleichsleitung 20 in die Zufuhrleitung 01 für Biogas. In der zugehörigen Waschkolonne KO wird mittels der im Kreislauf (Leitungen 21 , 22) gefahrenen Suspension aus dem Biogas Schwefelwasserstoff ausgewaschen (456 g H2S/h) und dieser in der Suspension gebunden. Mittels in der Waschkolonne, im Kolonnensumpf und im Reaktionsbehälter BO enthaltenen Mikroorganismen wird H2S über die Zwischenstufe Sulfat (S04 2"), Hydrogensulfation-Anion (HSGy) zu Schwefelsäure (H2S04) umgesetzt. Wie bereits erwähnt, wird zur Umsetzung benötigter Sauerstoff (912 g/h) über das aus der ersten Strippkolonne S1 abgeführte Gasgemisch bereitgestellt.
Zusätzlicher Sauerstoff kann bei Bedarf über eine höhere Sauerstoffkonzentration des der ersten Strippkolonne S1 zugeführten Strippgases oder durch direkte Einleitung von Sauerstoff in den Reaktionsbehälter B0 dosiert werden. Die Temperaturen in der Waschkolonne K0 und im Reaktionsbehälter B0 werden bei ca, 40 eC konstant gehalten. In der Waschkolonne K0 wird der Anteil an H2S von 1.200 ppm bis auf 15 ppm reduziert. In der dabei gebildeten Schwefelsäure wird zugleich im Biogas enthaltener Ammoniak zu Ammoniumsulfat umgesetzt und dadurch der Ammoniumgehalt im Biogas von 250 auf 2 ppm reduziert.
B: Bioqas-Druckwäsche K1
Das am Kopf der Waschkolonne K0 über die Leitung 02 abgezogene, entschwefelte Biogas wird gekühlt und mittels eines in die Leitung 02 eingebundenen Verdichters V1 auf 7 bar komprimiert. Die sich durch die Verdichtung ergebende Temperaturerhöhung (auf etwa 180°C) jeder Stufe muss durch Kühlung (auf 25 CC) wieder reduziert werden. Dabei anfallende Kondensationsprodukte werden abgeschieden und im Biogas enthaltene Partikel entfernt. Danach kann optional noch ein Aktivkohlefilter als Feinfilter für H2S nachgeschaltet werden.
Das so vorbehandelte Biogas wird einem Absorber, der Waschkolonne K1, über die Leitung 03 zugeführt. Die Waschkolonne K1 hat einen Kolonnendurchmesser von 450 mm und besitzt eine Kolonnenhöhe von 10 m. 7 m der Kolonnenhöhe sind als Füllkörperschüt- tung mit zwei unterschiedlichen Füllkörpern ausgeführt. Die untere Kolonnenschüttung hat Füllkörper mit einer Oberfläche von etwa 250 m2/m3 und die oberer Kolonnenschüttung Füllkörper mit einer Oberfläche von über 350 m2/m3. Die eingesetzte physikalisch wirkende Waschlösung besteht aus Tetraethylenglykoldimethylether (Reinheit von über 99 %, Molekulargewicht von über 280 mol/g, Siedepunkt über 250 °C bei Normaldruck). Der Wasseranteil liegt unter 1 %. Der Waschkolonne K1 werden 12 m3/h an Waschlösung mit einer Temperatur von 18 °C zugeführt. Am Kopf der Waschkolonne K1 wird gereinigtes Biogas (Methangas) mit fol-
■ Zusammensetzung abgezogen:
Methan 98,5 Vol.- ■%
Kohlendioxid 1 ,08 Vol.- %
Wasser 80 mg/Nm3
Wasserstoff 0,1 Vol.- ■%
Sauerstoff 0,02 Vol.- ■%
Stickstoff 0,4 Vol.- ■%
H2S 2 ppm
NH3 1 ppm
Der Gehalt an C02 im Biogas wird durch die Druckwäsche von 44 Vol.-% auf 1,08 Vol.-% reduziert. Gleichzeitig wird aus dem Biogas Wasser entfernt, von 2000 mg/Nm3 auf einen Wert von unter 50 mg/Nm3.
Das gereinigte Biogas vorgenannter Qualität, das über die Leitung 04 mit einem Druck von 7 bar abgeführt wird, kann nach erfolgter Odorierung und erforderlicher Brennwertanpassung als Methangas in jedes geeignete Erdgasnetz eingespeist werden.
C: Regeneration der beladenen Waschlösung
Die Regeneration der am Sumpf der Waschkolonne K1 anfallenden beladenen Waschlösung erfolgt in einer Entspannungsstufe, einer ersten Strippstufe, einer Waschstufe und einer nachgeschalteten zweiten Strippstufe.
Entspannunqsstufe
Die am Sumpf der Druckwaschkolonne K1 über die Leitung 06 abgeführte beladene Waschlösung (18 g/l C02 und 1 ,2 g/l CH4) mit einer Temperatur von 20 °C wird durch einen ersten Wärmetauscher W6 und einen zweiten Wärmetauscher W7 zum Kopf einer Entspannungskolonne KE gepumpt, wobei der Systemdruck von 7 bar auf 3 bar reduziert wird. Durch eine Temperaturerhöhung der Waschlösung im zweiten Wärmetauscher W7 um mindestens 5 °C auf 25 °C werden nach Einleitung der Waschlösung über ein Tauchrohr in die Entspannungskolonne KE in der Waschlösung gelöste Anteile an CO2 und CH4 durch eine sogenannte Flashentspannung freigesetzt, wobei das freigesetzte C02 wie ein Strippgas wirkt. In der Waschlösung reduzieren sich die Anteile an C02 und CH auf 15,4 g/l C02 und 0,48 g/l CH4.
Das entstehende Gasgemisch (12 Nm3/h CH4 und 16 Nm3/h C02) wird am Kopf der Entspannungskolonne KE über die Leitung 23 abgezogen und einer Waschkolonne K2 zugeführt. Die beladene Waschlösung wird über die Leitung 07 abgezogen und einer ersten Strippkolonne S1 zugeführt. Optional kann über einen in die Leitung 07 eingebundenen Wärmetauscher W3 die Temperatur der Waschlösung zur Verbesserung der Strippleistung erhöht werden.
Erste Strippstufe
Der ersten Strippkolonne S1 werden über die Leitung 07 beladene Waschlösung aus der Entspannungskolonne KE und über die Leitung 25 beladene Waschlösung aus der zweiten Waschkolonne K2 zugeführt. In der ersten Strippkolonne S1 erfolgt eine geringe Druckreduzierung um etwa 0,5 bar auf 2,5 bar. Dadurch können die beladenen Waschlösungen aus der Entspannungskolonne KE und der zweiten Waschkolonne K2 ohne zusätzliche Pumpe am Kopf der Strippkolonne S1 eingeleitet werden. Der Strippprozess erfolgt mit einem sauerstoffhaltigen Strippgas mit einer Sauerstoffmenge von 1 bis 2 Nm3/h. Das Strippgas wird über die Leitung 16 zugeführt. Aus der beladenen Waschlösung, bestehend aus den beiden vorgenannten Teilströmen (über die Leitungen 07 und 25) werden C02 und CH4 ausgestrippt.
Die am Kolonnensumpf abgezogene Waschlösung (15 m3/h) hat noch eine Restbeladung von 1 ,1 g/l COa und 0,01 g/l an CH4.
Das am Kopf über die Leitung 17 abgezogene Gasgemisch (18 Nm3/h) hat eine Zusammensetzung von 49,8 Vo!.-% CH4, 44,6 Vol.-% C02 und 5,6 Vol.-% 02 und wird, wie bereits vorstehend erwähnt, dem Behälter B0 zugeführt.
Waschstufe
Der Waschkolonne K2 wird über die Leitungen 08 und 08a, in die eine Pumpe P2 eingebunden ist, ein Teilstrom gereinigter Waschlösung aus der zweiten Strippkolonne S2 zugeführt. Über die Leitung 23 wird das aus der Entspannungskolonne KE abgezogene Gasgemisch (12 Nm3/h CH und 16 Nm3/h C02) mit einem Druck von 3 bar mit 3 m3/h zugeführt, das als Strippgas dient. Dabei wird in der gereinigten Waschlösung im Gasgemisch enthaltenes CO2 gebunden. Die Waschlösung hat am Sumpf eine Beladung von 10,3 g/l C02 und 0,26 g/l CH . Wie bereits erwähnt, wird diese Waschlösung über die Leitung 25 der ersten Strippkolonne S1 zugeführt.
Am Kopf der Waschkolonne K2 wird über die Leitung 24 hochreines Methan abgezogen (10,92 Nm3/h CH4 und 0,1 Nm3/h C02). Dieses Methangas (Biomethan) besitzt eine Reinheit von 99,1 Vol.-% und einen Wassergehalt von 45 mg/Nm3. Anteile an H2S und NH3 waren in diesem hochreinen Methangas nicht mehr nachweisbar. Zweite Strippstufe
In dieser Stufe wird der zweiten Strippkolonne S2 über die Leitung 26 noch restbeladene Waschlösung aus der ersten Strippkolonne S1 zugeführt und auf Normaldruck entspannt. Mittels eines zweiten Verdichters V2 wird über die Leitung 18 Strippluft zugeführt. Aus der Waschlösung werden in der zweiten Strippkolonne S2 gelöste Anteile an C02 und CH4 entfernt. Am Kopf der Strippkolonne S2 wird über die Leitung 19 ein Abgas abgeführt. Die über Leitung 08 austretende gereinigte Waschlösung hat nur noch eine geringe Restbeladung von unter 0,1 g/l C02 und 0,001 g/l CH4. Damit werden über die Leitung 19 der zweiten Strippkolonne S2 nur noch 0,2 Nm3/h Methan als Veriust aus dem System in die Umgebung abgegeben. Bei 130 Nm3/h an produziertem Methan in einer Biogasanlage beträgt der Methanverlust nur 0,15 %.
Wie bereits erwähnt, wird ein Teilstrom der gereinigten Waschlösung über die Leitung 08a in die Waschkolonne K2 gepumpt und der andere Teilstrom über die Leitung 08b mittels der Pumpe P1 durch den ersten Wärmetausche W6 als Wärmeträger geleitet und nach erfolgter Kühlung im zweiten Wärmetauscher W1 auf 18 °C über die Leitung 05 wieder in die Waschkolonne K1 der Druckwäsche eingeleitet.
Zur Reduzierung des Wassergehaltes in der gereinigten Waschlösung kann über die Leitung 09 eine geringe Teilstrommenge (0,1 m3/h) ausgekreist werden. Dieser Teilstrom wird im Wärmetauscher W4 und nachfolgend in einem weiteren Wärmetaucher W5 von 40 °C bis auf 160 °C erhitzt und dem Behälter B2 zugeführt. Der Transport der Waschlösung erfolgt über die Leitungen 10 und 11. Im Behälter wird Restwasser aus der Waschlösung ausgetrieben, der Dampf entweicht über die Leitung 12. Die heiße Waschlösung wird vom Behälter B2 abgezogen und durchströmt den Wärmetauscher W4 als Wärmeträger. In die zugehörige Leitung 13 ist eine Pumpe P3 eingebunden. Nach dem Wärmetauscher W4 wird die gereinigte Waschlösung über die Leitungen 14 und 15 sowie den in diese eingebundenen Wärmetauscher W2 auf Normaltemperatur abgekühlt und mit der zugeführten Waschlösung im Kopf der Waschkolonne K1 vermischt.
Gegebenenfalls kann der wasserfreie Teilstrom auch der Waschlösung der zweiten Strippkolonne S2 zugesetzt werden.
Unter vorgenannten Bedingungen kann der Wassergehalt des erzeugten Biomethans weiter bis auf unter 50 mg/Nm3 reduziert werden.

Claims

Patentansprüche
1. Verfahren zur Reinigung von methan- und schwefelwasserstoffhaltigen Rohgasen, insbesondere Biogas, wobei das anfallende Rohgas entschwefelt und aus diesem durch Druckwäsche mittels einer im Gegenstrom zugeführten physikalisch wirkenden Waschlösung Kohlendioxid abgetrennt und in der Waschlösung gelöst wird, wobei gereinigtes Biogas (Methangas) abgezogen wird, und beladene Waschlösung in mindestens zwei nachfolgenden Strippstufen, einer ersten und einer zweiten Strippstufe, gereinigt und danach wieder der Druckwäsche zugeführt wird, dadurch gekennzeichnet, dass aus der Druckwäsche anfallende beladene Waschlösung vor der ersten Strippstufe mindestens in einer Entspannungsstufe behandelt wird und zusätzlich in einer Waschstufe aus der Entspannungsstufe abgezogenes Stickstoff-, Sauerstoff-, kohlendioxid- und methanhaltiges Gasgemisch mittels aus der zweiten Strippstufe abgezogener und im Gegenstrom zugeführter gereinigter Waschlösung gereinigt wird, wobei ein hochreines Methangas entsteht.
2. Verfahren nach Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, dass in der Entspannungsstufe in einer Entspannungskolonne (KE) die unter Druck stehende beladene Waschlösung unter Reduzierung des Systemdruckes bis auf einen Wert von 1 ,5 bis 5 bar entspannt wird.
3. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass die Temperatur der beladenen Waschlösung in der Entspannungskolonne (KE) mindestens um 5 °C erhöht wird.
4. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass am
Sumpf der ersten Entspannungskolonne (KE) anfallende restbeladene Waschlösung und am Sumpf der Waschkolonne (K2) der Waschstufe anfallende Waschlösung der ersten Strippkolonne (S1) der ersten Strippstufe zugeführt werden und Strippgas in einer Menge von 0,01 bis 2 %, bezogen auf die der Druckwäsche zugeführte Menge an zu reinigendem Biogas, eingesetzt wird.
5. Verfahren nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, dass der Strippprozess bei Temperaturen von 20 bis 120 °C und einem Druck von 1,5 bis 5 bar vorgenommen wird, wobei mindestens 90 % des in der Waschlösung gelösten Methans abgetrennt werden.
6. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass in der zweiten Strippstufe der zweiten Strippkolonne (S2) beladene Waschlösung aus der ersten Strippstufe zugeführt wird, die auf Normaldruck entspannt und aus dieser mittels Strippluft noch in der Waschlösung enthaltenes gelöstes Kohlendioxid mindestens bis auf einen Restgehalt von unter 100 mg/l abgetrennt wird, wobei eine vollständig gereinigte Waschlösung anfällt.
7. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass am Sumpf der zweiten Strippkolonne (S2) anfallende gereinigte Waschlösung in zwei Teilströme aufgeteilt wird, wobei der eine Teilstrom der Waschkolonne (K2) und der andere Teilstrom der Druckwäsche zugeführt werden.
8. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dass zur Entschwefelung des Rohgases der ersten Strippkolonne sauerstoffhaltiges Strippgas zugeführt wird, und das Rohgas zur Entschwefelung mit einer Suspension in Kontakt gebracht wird, wobei in der Suspension gelöster Sauerstoff vorliegt, der durch Kontakt mit dem aus der ersten Strippstufe abgezogenen sauerstoffhaltigen Gasgemisch mit der Suspension in diese gelangt ist.
9. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, dass während der Entschwefelung ausgewaschener Schwefelwasserstoff mittels biologischer Materialien über die Zwischenstufe Sulfat (S04 2"), Hydrogensulfation-Anion (HS V) zu Schwefelsäure (H2S04) umgesetzt wird.
10. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, dass die zur biologischen Entschwefelung benötigte Menge an Sauerstoff über die Sauerstoffkonzentration des in der ersten Strippstufe zugeführten Strippgases dosiert wird.
11. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, dass nach der ersten Strippstufe anfallendes Gasgemisch dem Rohbiogas in einer solchen Menge zugesetzt wird, dass ein Verhältnis Gasgemisch:Rohbiogas von 1 :3 bis 1 :20, vorzugsweise 1 :6 bis 1 :12, vorliegt.
12. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 1 1 , dadurch gekennzeichnet, dass als Waschlösung Wasser oder ein Polyglykolether oder ein Gemisch beider Komponenten eingesetzt wird.
13. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 12, dadurch gekennzeichnet, dass nach der ersten Strippstufe anfallende restbeladene Waschlösung als Wärmeträger zur Wärmeerzeugung genutzt wird.
14. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 13, dadurch gekennzeichnet, dass aus in zweiten Strippstufe anfallender gereinigter Waschlösung eine Teilmenge ausgekreist, nachfolgend auf Temperaturen von über 100 °C erhitzt und einem Behälter zugeführt wird, in dem Restwasser aus der heißen Waschlösung ausgetrieben wird, die nach erfolgter Abkühlung der gereinigten Waschlösung wieder zugesetzt wird.
15. Anlage zur Durchführung des Verfahrens nach einem der Ansprüche 1 bis 14, dadurch gekennzeichnet, dass diese in nachfolgend genannter Reihenfolge mindestens aus einer Druckwaschkolonne <K1), einer Entspannungskolonne (KE), einer ersten Strippkolonne (S1 ) und einer zweiten Strippkolonne (S2) sowie einer zwischengeschalteten Waschkolonne (K2) besteht, wobei die Waschkolonne (K2) über eine Leitung (23) mit dem Kopf der Entspannungskolonne (KE) verbunden ist, um Stickstoff-, Sauerstoff-, kohlendioxid- und methanhaltiges Gasgemisch der Waschkolonne (K2) zuzuführen und über Leitungen (08, 8a) mit dem Sumpf der zweiten Strippkolonne (S2), um gereinigte Waschlösung zuzuführen.
16. Anlage nach Anspruch 15, dadurch gekennzeichnet, dass dieser eine Einheit zur biologischen Entschwefelung des Rohgases vorgeschaltet ist, wobei diese aus einer Waschkolonne (K0), einem Reaktionsbehälter (B0) und einer Kreislaufleitung (21 , 22) in die eine erste Pumpe PO eingebunden ist, besteht, im Reaktionsbehälter (B0) eine Suspension auf Basis Mikroorganismen enthalten ist, der Reaktionsbehälter (B0) über eine Leitung (23) mit der Waschkolonne (K0) und über eine Leitung (17) zur Zuführung eines sauerstoffhaltigen Gasgemisches verbunden ist.
17. Anlage nach einem der Ansprüche 15 oder 16, dadurch gekennzeichnet, dass dieser eine Einheit (B2, W4, W5) zur Verdampfung von Wasser aus gereinigter Waschlösung zugeordnet ist.
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US14/365,692 US20140329299A1 (en) 2011-12-16 2011-12-16 Method and plant for separating carbon dioxide from crude gases containing methane
DE112011105958.2T DE112011105958B4 (de) 2011-12-16 2011-12-16 Verfahren und Anlage zur Abtrennung von Kohlendioxid aus methan- und schwefelwasserstoffhaltigen Biogasen

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Cited By (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2016012309A1 (en) * 2014-07-21 2016-01-28 Airpack Holding B.V. Method for upgrading biogas and production of ammonium sulphate
WO2016204616A1 (en) * 2015-06-19 2016-12-22 Bonno Koers Method and apparatus for removal of hydrogen sulphide from gas mixtures with microorganisms
CN115040990A (zh) * 2022-07-04 2022-09-13 云南水富云天化有限公司 一种低温甲醇洗甲醇洗涤塔段间推动力提升控制装置
WO2022220681A1 (en) 2021-04-16 2022-10-20 Gashouders B.V. Compression of a biogas containing carbon dioxide, compressed biogas containing carbon dioxide, and use thereof
EP4174160A1 (de) * 2021-10-26 2023-05-03 Alpha Engineering Services GmbH Verfahren und vorrichtung zur trennung eines gasgemisches
DE102022116799A1 (de) 2022-07-06 2024-01-11 DGE Dr. Ing. Günther Engineering GmbH Verfahren zum Trennen von Methan und Kohlendioxid aus Biogas und Aufbereitungsanlage
WO2024008248A1 (de) 2022-07-06 2024-01-11 DGE Dr. Ing. Günther Engineering GmbH Verfahren zum trennen von methan und kohlendioxid aus biogas und aufbereitungsanlage
CN117965216A (zh) * 2024-04-01 2024-05-03 上海联风气体有限公司 用于含氧煤层气的安全回收甲烷并提纯的方法

Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN108325340A (zh) 2013-03-15 2018-07-27 Mecs公司 废气中污染物的再生回收
WO2017040268A1 (en) * 2015-08-28 2017-03-09 Energy Tech Innovations, LLC Method and apparatus for treating biogas
US11268063B2 (en) 2015-08-28 2022-03-08 Energy Tech Innovations, LLC Method and apparatus for treating biogas
NL2015921B1 (en) * 2015-12-08 2017-06-28 Frames Renewable Energy Solutions B V Process for the purification of a gas
FR3075659B1 (fr) * 2017-12-21 2019-11-15 L'air Liquide, Societe Anonyme Pour L'etude Et L'exploitation Des Procedes Georges Claude Procede de production d'un courant de gaz naturel a partir d'un courant de biogaz.
JP7175227B2 (ja) * 2019-03-19 2022-11-18 日立造船株式会社 メタン製造システム
CN113061475B (zh) * 2021-03-10 2024-05-31 广西大学 一种可调二氧化碳浓度的从临界沼气中分离二氧化碳的液化工艺方法及装置

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2004052511A1 (en) * 2002-12-12 2004-06-24 Fluor Corporation Configurations and methods of acid gas removal
DE10356276A1 (de) * 2003-11-28 2005-06-30 Tentscher, Wolfgang, Dr. Reinigung von Kohlendioxid aus Biogas von störenden Begleitstoffen während und nach der Aufbereitung mit der nassen Druckgaswäsche
US20080134754A1 (en) * 2006-12-11 2008-06-12 Funk Michael N Process for converting biogas to a pipeline grade renewable natural gas
DE102008025971A1 (de) 2008-05-30 2009-12-03 Dge Dr.-Ing. Günther Engineering Gmbh Verfahren und Anlage zur Reinigung von Biogas zur Gewinnung von Methan
DE102008060310A1 (de) 2008-12-03 2010-06-10 Dge Dr.-Ing. Günther Engineering Gmbh Verfahren und Anlage zur Reinigung von Rohgasen, insbesondere Biogas, zur Gewinnung von Methan

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB2296490B (en) * 1994-05-11 1998-04-08 Babcock Hitachi Kk Wet-type flue gas desulfurization plant and method making use of a solid desulfurizing agent
DE10313438A1 (de) 2003-03-26 2004-11-04 Uhde Gmbh Verfahren zur selektiven Entfernung von Schwefelwasserstoff und CO2 aus Rohgas
CN2870960Y (zh) * 2006-01-18 2007-02-21 北京合百意生态能源科技开发有限公司 一种沼气生物脱硫设备
US20080081938A1 (en) * 2006-09-28 2008-04-03 Schultz Michael A Absorption recovery processing of light olefins free of carbon dioxide
US8007567B2 (en) * 2008-08-13 2011-08-30 A & B Process Systems Corporation Apparatus and method for biogas purification
CN101780373A (zh) * 2010-03-23 2010-07-21 浙江大学 生物法脱除沼气中硫化氢的方法
NO333145B1 (no) * 2010-10-28 2013-03-18 Sargas As Varmeintegrering i et CO2-fangstanlegg

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2004052511A1 (en) * 2002-12-12 2004-06-24 Fluor Corporation Configurations and methods of acid gas removal
DE10356276A1 (de) * 2003-11-28 2005-06-30 Tentscher, Wolfgang, Dr. Reinigung von Kohlendioxid aus Biogas von störenden Begleitstoffen während und nach der Aufbereitung mit der nassen Druckgaswäsche
US20080134754A1 (en) * 2006-12-11 2008-06-12 Funk Michael N Process for converting biogas to a pipeline grade renewable natural gas
DE102008025971A1 (de) 2008-05-30 2009-12-03 Dge Dr.-Ing. Günther Engineering Gmbh Verfahren und Anlage zur Reinigung von Biogas zur Gewinnung von Methan
DE102008060310A1 (de) 2008-12-03 2010-06-10 Dge Dr.-Ing. Günther Engineering Gmbh Verfahren und Anlage zur Reinigung von Rohgasen, insbesondere Biogas, zur Gewinnung von Methan

Cited By (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2016012309A1 (en) * 2014-07-21 2016-01-28 Airpack Holding B.V. Method for upgrading biogas and production of ammonium sulphate
WO2016204616A1 (en) * 2015-06-19 2016-12-22 Bonno Koers Method and apparatus for removal of hydrogen sulphide from gas mixtures with microorganisms
NL2014997B1 (en) * 2015-06-19 2017-01-24 Koers Bonno Method and apparatus for removal of hydrogen sulphide from gas mixtures.
US10493402B2 (en) 2015-06-19 2019-12-03 Bonno Koers Method and apparatus for removal of hydrogen sulphide from gas mixtures with microorganisms
WO2022220681A1 (en) 2021-04-16 2022-10-20 Gashouders B.V. Compression of a biogas containing carbon dioxide, compressed biogas containing carbon dioxide, and use thereof
EP4174160A1 (de) * 2021-10-26 2023-05-03 Alpha Engineering Services GmbH Verfahren und vorrichtung zur trennung eines gasgemisches
WO2023072576A1 (de) * 2021-10-26 2023-05-04 Alpha Engineering Services Gmbh Verfahren und vorrichtung zur trennung eines gasgemisches
CN115040990A (zh) * 2022-07-04 2022-09-13 云南水富云天化有限公司 一种低温甲醇洗甲醇洗涤塔段间推动力提升控制装置
CN115040990B (zh) * 2022-07-04 2023-05-23 云南水富云天化有限公司 一种低温甲醇洗甲醇洗涤塔段间推动力提升控制装置
DE102022116799A1 (de) 2022-07-06 2024-01-11 DGE Dr. Ing. Günther Engineering GmbH Verfahren zum Trennen von Methan und Kohlendioxid aus Biogas und Aufbereitungsanlage
WO2024008248A1 (de) 2022-07-06 2024-01-11 DGE Dr. Ing. Günther Engineering GmbH Verfahren zum trennen von methan und kohlendioxid aus biogas und aufbereitungsanlage
CN117965216A (zh) * 2024-04-01 2024-05-03 上海联风气体有限公司 用于含氧煤层气的安全回收甲烷并提纯的方法

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Publication number Publication date
RU2014128160A (ru) 2016-02-10
US20140329299A1 (en) 2014-11-06
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EP2790810A1 (de) 2014-10-22
DE112011105958B4 (de) 2023-01-26

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