WO2013058115A1 - 蒸気発生器の水側缶内における鉄スケール防止方法 - Google Patents

蒸気発生器の水側缶内における鉄スケール防止方法 Download PDF

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    • C02F5/105—Treatment of water with complexing chemicals or other solubilising agents for softening, scale prevention or scale removal, e.g. adding sequestering agents using organic substances combined with inorganic substances
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    • C02F5/02—Softening water by precipitation of the hardness
    • C02F5/06—Softening water by precipitation of the hardness using calcium compounds

Definitions

  • the present invention relates to a method for preventing an iron scale in a water side can of a steam generator of a boiler and / or other steam generating equipment.
  • Patent Document 1 discloses an iron dispersant for boiler water containing polyacrylamide having a molecular weight of 200 to 100,000 or a partial hydrolyzate thereof and an acrylate polymer having a molecular weight of 300 to 100,000.
  • Patent Document 2 discloses a steam generating facility containing a polyacrylate having a molecular weight of 20,000 to 70,000 that exhibits a high scale prevention effect on hardness components and silica. No scale inhibitor is disclosed. Patent Document 2 describes that the addition of this scale inhibitor enables a higher concentration operation than before, and can reduce energy costs.
  • Patent Document 3 discloses a scale prevention method in an aqueous system in which an iron compound and a suspended substance exist, and the turbidity of water to be treated is controlled to 12 degrees or less and the total iron concentration is controlled to 1 mg / L or less as Fe. And the scale prevention method which adds a scale inhibitor to this process target water is disclosed.
  • Patent Document 4 discloses (meth) acrylic acid / itaconic acid having a weight average molecular weight of 1,000 to 100,000 as an active ingredient for treating boiler water having a pH of 9.0 or more to prevent scale formation.
  • An ion sequestering agent for boiler water system containing a linear random copolymer of the above and a method for preventing scale formation using the same are disclosed.
  • Patent Documents 5 and 6 disclose a condensate supply method and a water supply device for a boiler apparatus that determine whether drain can be collected by collecting, measuring, and determining drain water quality.
  • patent document 1 is a technique which showed the dispersion effect of iron by using polyacrylamide and polyacrylic acid together, the scale prevention effect of iron in an actual machine was inadequate.
  • Patent Document 2 shows that by using a polyacrylic acid Na having a high molecular weight (20,000 to 70,000), an excellent scale prevention effect can be obtained for hardness components and silica, iron No mention is made of the dispersion effect.
  • Patent Document 3 is a technique related to water treatment of water containing iron compounds and other suspended substances, but is mainly a technique for cooling water systems, and the upper limit of iron concentration that can be water-treated with a dispersant. Is 1 mg / L, and there is a problem that pretreatment is necessary for the water contained in excess of 1 mg / L.
  • the technique of Patent Document 4 is a technique using a (meth) acrylic acid / itaconic acid random copolymer having a specific composition as an ion sequestering agent, but by adding the copolymer as an ion sequestering agent in an actual machine. The iron dispersion effect was not always sufficient.
  • Patent Documents 5 and 6 have a problem that drains that do not meet the water quality standard cannot be collected at all, and that the water-saving / energy-saving merit of condensate recovery cannot be enjoyed.
  • the present invention has been made under such circumstances, and is a method for preventing an iron scale in a water-side can in a boiler and / or other steam generation equipment (hereinafter also referred to as “boilers”).
  • the present inventors effectively scaled the iron content brought together with the water supply by adding a calcium ion forming agent and a water-soluble polymer having a carboxyl group. As a result, it has been found that the above object can be achieved.
  • the present invention provides the following [1] to [5].
  • [1] A method for preventing iron scale in a water-side can of a steam generator, wherein a calcium ion forming agent and a water-soluble polymer having a carboxyl group are added to a boiler and / or other steam generating equipment.
  • [2] The iron scale prevention method according to the above [1], wherein the water-soluble polymer is a polyacrylate having a weight average molecular weight of 10,000 to 100,000.
  • the iron scale prevention method in the water side can of the steam generator of the present invention, it is possible to effectively suppress the scaling of the iron component brought in along with the water supply, and the energy loss due to the iron component adhering to the heat transfer surface In addition, it is possible to achieve a highly concentrated operation with reduced blow water, and it is possible to reduce the energy cost by recovering the thermal energy by recovering the drain containing iron.
  • the method for preventing iron scale in the water-side can of the steam generator of the present invention includes a calcium ion forming agent, a carboxyl group in a boiler and / or other steam generating equipment. It is characterized by adding a water-soluble polymer having The mechanism of action for suppressing the scaling of the iron content of the present invention is not necessarily clear, but the added calcium ion binds to the iron so that it scales in a boiler can in the presence of a water-soluble polymer having a carboxyl group. This is considered to be prevented.
  • the calcium ion forming agent added as an essential component to a high-temperature water system (water supply system for boilers, water supply tanks, etc.) or a drain recovery line is a water-soluble calcium compound.
  • a high-temperature water system water supply system for boilers, water supply tanks, etc.
  • a drain recovery line is a water-soluble calcium compound.
  • calcium salts such as calcium chloride, calcium nitrate, and calcium lactate that are easily dissolved in water are preferable, and calcium chloride is more preferable.
  • the calcium ion forming agent and the polyacrylate described later may be added after being mixed, or may be added separately.
  • natural water contains a calcium ion the raw
  • the addition amount of the calcium ion forming agent is preferably 0.3 mass times or more of the amount of iron brought from the feed water in terms of CaCO 3 from the viewpoint of the effect of preventing iron scale in the water-side can of the boilers. More preferably, it is 5 mass times or more, and still more preferably 1.0 mass times or more. From the viewpoint of preventing the calcium ion former from being scaled, the upper limit of the addition amount is preferably 10 mass times or less, more preferably 5 mass times or less of the amount of iron brought in from the water supply in terms of CaCO 3. .
  • the water-soluble polymer having a carboxyl group used together with the calcium ion forming agent includes polyacrylic acid and / or a salt thereof, polymaleic acid and / or a salt thereof, polyitaconic acid and / or a salt thereof. , Polymethacrylic acid and / or a salt thereof, or a copolymer or terpolymer obtained by copolymerizing at least two monomer components constituting these homopolymers.
  • At least one monomer component (acrylic acid (AA), maleic acid (MA), etc.) constituting the homopolymer, sodium 3-allyloxy-2-hydroxypropanesulfonate (HAPS) or 2-acrylamide-2 -Copolymer with sodium methylpropanesulfonate (AMPS) (AA-HAPS, AA-AMPS, etc.), bis (poly-2-carboxyethyl) phosphinic acid and / or salt thereof, and glucopyranose constituting the skeleton of cellulose
  • CMC carboxymethyl cellulose
  • the water-soluble polymer having a carboxyl group can be used alone or in combination of two or more.
  • the water-soluble polymer is preferably added in an amount of 0.5 to 10 times the calcium concentration (calculated as CaCO 3 ) with respect to the water supply system. It is more preferable to add 1.0 to 5.0 times the amount.
  • the calcium ion forming agent and the water-soluble polymer having a carboxyl group are used in a high-temperature water system (a water supply system for boilers, a water supply system such as a water supply tank), or a drain recovery line.
  • a high-temperature water system a water supply system for boilers, a water supply system such as a water supply tank
  • a drain recovery line a drain recovery line.
  • various additive components such as alkaline agents, pH, etc.
  • An effective amount of a regulator, anticorrosive (corrosion inhibitor), chelating agent (EDTA (salt), etc.) scale inhibitor, etc. can be added.
  • These additive components can be used alone or in combination of two or more.
  • the alkaline agent is used for preventing corrosion of the water supply piping and suppressing slime in the water supply system.
  • the alkaline agent include potassium hydroxide, sodium hydroxide, potassium carbonate, and sodium carbonate.
  • sodium hydroxide is preferable from the viewpoint of economy.
  • the pH adjuster include trisodium phosphate, disodium phosphate, a mixture of trisodium phosphate and disodium phosphate in a predetermined ratio, and polymerized phosphoric acid (salt).
  • Anticorrosive corrosion inhibitor
  • examples of anticorrosives include neutralizing amines, film-forming amines, various organic acids and / or their salts (gluconic acid (salt), glucoheptonic acid (salt), succinic acid (salt), citric acid (salt), tartaric acid (Salts, etc.), oxygen scavengers (hydrazine, tannin, tannic acid (salt), erythorbic acid (salt), ascorbic acid (salt), glucose, etc.) can be used.
  • Neutralizing amine examples include monoethanolamine (MEA), cyclohexylamine (CHA), morpholine (MOR), diethylethanolamine (DEEA), monoisopropanolamine (MIPA), 3- Examples include methoxypropylamine (MOPA), 2-amino-2-methyl-1-propanol (AMP), and the like.
  • Film-forming amine examples include long-chain alkylamines such as octadecylamine.
  • organic acids and / or salts thereof examples include gluconic acid (salt), glucoheptonic acid (salt), succinic acid (salt), citric acid (salt), and tartaric acid. (Salt) etc. are mentioned.
  • the addition amount of the water-soluble polymer having calcium ions and carboxyl groups can be added according to the concentration of iron brought into the boiler from the feed water. Since the iron concentration in the feed water is mainly brought from the drain, it can be calculated from the iron concentration of the makeup water, the iron concentration of the drain, and the drain recovery rate. The feedwater and drain iron concentration can be confirmed by water quality analysis, and can also be monitored by an analyzer.
  • the drain recovery rate may be obtained by directly measuring all or two or more of the makeup water / drain / water supply amount, or may be calculated from the makeup water / drain / water supply temperature.
  • Table 1 shows the types of water-soluble polymers used in Examples 1 to 22 and Comparative Examples 1 to 12.
  • Comparative Examples 2-7 Ferric chloride and a water-soluble polymer were added to the water supply so as to have the concentrations shown in Table 2, and the operation was performed in the same manner as in Comparative Example 1 to determine the amount of scale adhesion. The results are shown in Table 2.
  • the amount of calcium ion-forming agent added is 0.3 times or more, especially 1 time or more in terms of CaCO 3 with respect to the iron concentration in the feed water, and the weight average molecular weight is particularly a water-soluble polymer.
  • the amount added is 0.5 to 10 times, especially 1.0 to 5.0 times the calcium concentration (CaCO 3 equivalent), It can be seen that there is an excellent iron scale prevention effect.
  • Comparative Example 8 The test was carried out under the same test conditions as in Comparative Example 1, and the water supply was only the soft water (silica: 25 mgSiO 2 / L, M alkalinity: 30 mgCaCO 3 / L) of Nogicho water, and the iron concentration in the water supply was third. Ferric chloride was added so as to achieve the concentration shown in the table. Sodium succinate 10 mg / L as a corrosion inhibitor and NaOH 17 mg / L having a P alkalinity in boiler water 1.7 times that of silica were added to the water supply of this water tank as a corrosion inhibitor.
  • Nogimachi water (raw water) (calcium: 30 mg CaCO 3 / L, silica: 25 mg SiO 2 / L, M alkalinity: 30 mg CaCO 3 / L) and its softened water (calcium: ⁇ 0.1 mg CaCO 3 / L, silica: 25 mg SiO 2 / L, M alkalinity: 30 mg CaCO 3 / L) is mixed with feed water mixed at a mass ratio shown in Table 3 so that the iron concentration and polymer concentration shown in Table 3 can be obtained.
  • Examples 19 to 22 using mixed water of raw water and soft water as water supply and using calcium ions in the raw water as calcium ion forming agents are only soft water and calcium ions (raw water). Compared with Comparative Examples 8 to 12 containing no iron, it shows an excellent iron scale prevention effect.
  • the iron scale prevention method of the present invention it is possible to effectively suppress the scaling of iron that is brought in along with the water supply, to prevent energy loss due to iron adhering to the heat transfer surface, and to reduce blow water. It is possible to reduce the energy cost by recovering thermal energy by recovering the drain containing iron.

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Abstract

　ボイラ及び／又は他の蒸気発生設備において、カルシウムイオン形成剤と、カルボキシル基を有する水溶性ポリマーを添加する、蒸気発生器の水側缶内における鉄スケール防止方法である。　本発明によれば、給水と共に持込まれる鉄分が、伝熱面に付着することによるエネルギーロスを防止すると共に、ブロー水を削減した高濃縮運転を可能とし、かつ鉄を含むドレンを回収することで熱エネルギーの回収を行うことによるエネルギーコストの削減を図ることができる。

Description

蒸気発生器の水側缶内における鉄スケール防止方法
　本発明は、ボイラ及び／又は他の蒸気発生設備の蒸気発生器の水側缶内における鉄スケール防止方法に関する。
　ボイラ水中では、給水から持込まれる鉄分が酸化鉄となり、これがボイラプラント中に堆積して腐食や伝熱障害等を引起こすことが知られている。そこで、特許文献１には、分子量２００～１０万のポリアクリルアミド又はその部分加水分解物と、分子量３００～１０万のアクリル酸塩系重合体とを含むボイラ水用鉄分散剤が開示されている。
　また、軟水を補給水とするボイラ及び／又は蒸気発生設備においては、軟水中に微量に存在する硬度成分や、軟水器等からリークし蒸気発生設備等の水系に混入した硬度成分が、軟水中に含まれている炭酸イオンやシリカ成分と結合してスケールが生じる。一旦生じたスケールは再び水に溶けることはなく、水系設備内に付着又は堆積して水系設備自体の障害を引き起こす場合があることが知られている。
　そこで、このような障害に対処するために、特許文献２においては、硬度成分及びシリカに対して高いスケール防止効果を示す、分子量２万～７万のポリアクリル酸塩を含有する蒸気発生設備用のスケール防止剤が開示されている。特許文献２には、このスケール防止剤を添加することで、従来より高濃縮運転が可能となり、エネルギーコストを削減し得ることが記載されている。
　さらに、特許文献３には、鉄化合物及び懸濁物質が存在する水系におけるスケール防止方法であって、処理対象水の濁度を１２度以下及び全鉄濃度をＦｅとして１ｍｇ／Ｌ以下に制御すると共に、該処理対象水にスケール防止剤を添加するスケール防止方法が開示されている。
　また、特許文献４には、ｐＨが９．０以上であるボイラ水を処理してスケール生成を防止するための有効成分として、重量平均分子量が１０００～１０万の（メタ）アクリル酸・イタコン酸の線状ランダム共重合体を含有するボイラ水系用イオン封鎖剤、及びそれを用いるスケール生成防止方法が開示されている。
　また、特許文献５及び６には、ドレンの水質を採取、測定、判定することによりドレンの回収可否を判断するというボイラ装置の復水供給方法及び給水装置が開示されている。
特開昭６２－１４４７４１号 特開２０１０－１７２８１６号 特開２００８－６３６９号 特公平７－６２２６６号 特開２００３－３４３８０６号 特開２００６－２８４２０９号
　特許文献１の技術は、ポリアクリルアミドとポリアクリル酸を併用することによる鉄の分散効果を示した技術であるが、実機における鉄のスケール防止効果は不充分であった。
　特許文献２の技術は、高分子量（２万～７万）のポリアクリル酸Ｎａを用いることで、硬度成分及びシリカに対して、優れたスケール防止効果が得られることを示しているものの、鉄の分散効果についてはなんら言及されていない。
　特許文献３の技術は、鉄化合物及びその他の懸濁物質を含む用水の水処理に関する技術であるが、主として冷却水系を対象とした技術であり、また分散剤で水処理可能な鉄濃度の上限を１ｍｇ／Ｌとしており、それ以上含まれる用水については、前処理が必要であるという問題があった。
　特許文献４の技術は、イオン封鎖剤として、特定組成の（メタ）アクリル酸・イタコン酸ランダム共重合体を用いる技術であるが、実機において、上記共重合体をイオン封鎖剤として添加することによる鉄の分散効果は、必ずしも充分とは云えなかった。そのため、熱と水の有効利用のために蒸気凝縮水（ドレン水）を回収しようとした際に、ドレン水中に鉄が多く含まれると回収を断念せざるを得ない場合があった。
　特許文献５及び６の技術は、水質基準を外れたドレンは一切回収することができず、復水回収による節水・省エネルギーメリットを享受できないという問題があった。
　本発明は、このような状況下になされたものであり、ボイラ及び／又は他の蒸気発生設備（以下、「ボイラ類」ともいう）における水側缶内の鉄スケール防止方法であって、給水と共に持込まれる鉄分が、伝熱面に付着することによるエネルギーロスを防止すると共に、ブロー水を削減した高濃縮運転を可能とし、かつ鉄を含むドレンを回収することで熱エネルギーの回収を行うことによるエネルギーコストの削減を図る鉄スケール防止方法を提供することを目的とする。
　本発明者らは、前記目的を達成するために鋭意研究を重ねた結果、カルシウムイオン形成剤と、カルボキシル基を有する水溶性ポリマーを添加することで、給水と共に持込まれる鉄分のスケール化を効果的に抑制することができ、その結果、上記目的を達成できることを見出した。
　すなわち、本発明は、次の［１］～［５］を提供するものである。
［１］ボイラ及び／又は他の蒸気発生設備において、カルシウムイオン形成剤と、カルボキシル基を有する水溶性ポリマーを添加することを特徴とする、蒸気発生器の水側缶内における鉄スケール防止方法。
［２］水溶性ポリマーが、重量平均分子量０．１万～１０万のポリアクリル酸塩である、上記［１］の鉄スケール防止方法。
［３］カルシウムイオン形成剤の添加量が、ＣａＣＯ3換算で給水から持込まれる鉄量の０．３質量倍以上である、上記［１］又は［２］の鉄スケール防止方法。
［４］水溶性ポリマーを、給水系に対しカルシウム濃度（ＣａＣＯ3換算）の０．５～１０倍量を添加する、上記［１］～［３］のいずれかの鉄スケール防止方法。
［５］カルシウムイオン形成剤として、カルシウムイオンを含む原水を使用する、上記［１］～［４］のいずれかの鉄スケール防止方法。
［６］鉄を含むドレンの回収率に応じて、カルシウムイオンとカルボキシル基を有する水溶性ポリマーの添加量を調整する、上記［１］～［５］のいずれかの鉄スケール防止方法。
　本発明の蒸気発生器の水側缶内における鉄スケール防止方法によれば、給水と共に持込まれる鉄分のスケール化を効果的に抑制することができ、鉄分が伝熱面に付着することによるエネルギーロスを防止すると共に、ブロー水を削減した高濃縮運転を可能とし、かつ鉄を含むドレンを回収することで熱エネルギーの回収を行うことによるエネルギーコストの削減を図ることができる。
　本発明の蒸気発生器の水側缶内における鉄スケール防止方法（以下、単に「鉄スケール防止方法」ともいう）は、ボイラ及び／又は他の蒸気発生設備において、カルシウムイオン形成剤と、カルボキシル基を有する水溶性ポリマーを添加することを特徴とする。
　本発明の鉄分のスケール化を抑制する作用機構については必ずしも明確ではないが、添加したカルシウムイオンが鉄と結合することにより、カルボキシル基を有する水溶性ポリマーの共存下において、ボイラ缶内でスケール化することが防止されるものと考えられる。
＜カルシウムイオン形成剤＞
　本発明の鉄スケール防止方法において、高温水系（ボイラ類の給水ライン、給水タンク等の給水系）、又はドレン回収ラインに必須成分として添加されるカルシウムイオン形成剤とは、水溶性のカルシウム化合物であればよく、特に制限はない。しかしながら、製剤化及び添加しやすさの観点から、水に対して溶解しやすい塩化カルシウム、硝酸カルシウム、乳酸カルシウム等のカルシウム塩が好ましく、塩化カルシウムがより好ましい。
　なお、カルシウムイオン形成剤と、後述するポリアクリル酸塩とは混合してから添加してもよいし、別々に添加してもよい。
　なお、原水がカルシウムイオンを含む場合は、カルシウムイオン形成剤として、当該カルシウムイオンを含む原水を利用することもできる。
　当該カルシウムイオン形成剤の添加量は、ボイラ類の水側缶内の鉄スケール防止効果の観点から、ＣａＣＯ3換算で給水から持込まれる鉄量の０．３質量倍以上であることが好ましく、０．５質量倍以上であることがより好ましく、１．０質量倍以上であることが更に好ましい。当該添加量の上限は、カルシウムイオン形成剤のスケール化を防ぐ観点から、ＣａＣＯ3換算で給水から持込まれる鉄量の１０質量倍以下であることが好ましく、５質量倍以下であることがより好ましい。
＜カルボキシル基を有する水溶性ポリマー＞
　本発明の鉄スケール防止方法において、カルシウムイオン形成剤と共に用いられるカルボキシル基を有する水溶性ポリマーとしては、ポリアクリル酸及び／又はその塩、ポリマレイン酸及び／又はその塩、ポリイタコン酸及び／又はその塩、ポリメタクリル酸及び／又はその塩、又はこれらホモポリマーを構成するモノマー成分の少なくとも２種を共重合してなるコポリマーやタポリマー等が挙げられる。
　また、前記ホモポリマーを構成するモノマー成分（アクリル酸（ＡＡ）、マレイン酸（ＭＡ）等）の少なくとも１種と、３－アリロキシ－２－ヒドロキシプロパンスルホン酸ナトリウム（ＨＡＰＳ）又は２－アクリルアミド－２－メチルプロパンスルホン酸ナトリウム（ＡＭＰＳ）とのコポリマー（ＡＡ－ＨＡＰＳ、ＡＡ－ＡＭＰＳ等）、及びビス（ポリ－２－カルボキシエチル）ホスフィン酸及び／又はその塩、及びセルロースの骨格を構成するグルコピラノースモノマーのヒドロキシ基の一部にカルボキシメチル基を結合させたカルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）等を用いることもできる。
　上記のカルボキシル基を有する水溶性ポリマーは、一種単独で又は二種以上を組み合わせて用いることができる。
　これらの中では、当該ボイラ類の水側缶内の鉄スケール防止効果の観点から、ポリアクリル酸及び／又はその塩が好ましく、重量平均分子量が好ましくは０．１万～１０万、より好ましくは０．２万～７万のポリアクリル酸塩、特にポリアクリル酸ナトリウムが好ましい。
　本発明の鉄スケール防止方法においては、鉄スケール防止効果の観点から、前記水溶性ポリマーを、給水系に対して、カルシウム濃度（ＣａＣＯ3換算）の０．５～１０倍量添加することが好ましく、１．０～５．０倍量添加することがより好ましい。
＜任意添加成分＞
　本発明の鉄スケール防止方法においては、前述したカルシウムイオン形成剤と、カルボキシル基を有する水溶性ポリマーとを、高温水系（ボイラ類の給水ライン、給水タンク等の給水系）、あるいはドレン回収ラインに添加することで、給水と共に持込まれる鉄分のスケール化を効果的に抑制することができるが、本発明の目的が損なわれない範囲で、必要に応じて、各種の添加成分、例えばアルカリ剤、ｐＨ調整剤、防食剤（腐食抑制剤）、キレート剤（ＥＤＴＡ（塩）等）スケール防止剤等を有効量添加することできる。
　これらの添加成分は一種単独で又は二種以上を組み合わせて用いることができる。
（アルカリ剤、ｐＨ調整剤）
　アルカリ剤は、給水配管の腐食防止や、給水系のスライム抑制のために用いられるものであり、このアルカリ剤としては、例えば水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、炭酸カリウム及び炭酸ナトリウム等が挙げられる。これらの中で経済性の観点から、水酸化ナトリウムが好ましい。
　ｐＨ調整剤としては、リン酸３ナトリウム、リン酸２ナトリウム、リン酸３ナトリウムとリン酸２ナトリウムを所定の比率で混合したもの、重合りん酸（塩）等が挙げられる。
（防食剤（腐食抑制剤））
　防食剤としては、例えば中和性アミン、皮膜性アミン、各種の有機酸及び／又はその塩（グルコン酸（塩）、グルコヘプトン酸（塩）、コハク酸（塩）、クエン酸（塩）、酒石酸（塩）等）、脱酸素剤（ヒドラジン、タンニン、タンニン酸(塩)、エリソルビン酸(塩)、アスコルビン酸(塩)、グルコース等）等を用いることができる。
（i）中和性アミン
　中和性アミンとしては、例えばモノエタノールアミン（ＭＥＡ）、シクロへキシルアミン（ＣＨＡ）、モルホリン（ＭＯＲ）、ジエチルエタノールアミン（ＤＥＥＡ）、モノイソプロパノールアミン（ＭＩＰＡ）、３－メトキシプロピルアミン（ＭＯＰＡ）、２－アミノ－２－メチル－１－プロパノール（ＡＭＰ）等が挙げられる。
（ii）皮膜性アミン
　皮膜性アミンとしては、例えばオクタデシルアミン等の長鎖アルキルアミン等が挙げられる。
（iii）各種の有機酸及び／又はその塩
　各種の有機酸及び／又はその塩としては、例えばグルコン酸（塩）、グルコヘプトン酸（塩）、コハク酸（塩）、クエン酸（塩）、酒石酸（塩）等が挙げられる。
＜ドレン回収と水処理剤の添加濃度＞
　カルシウムイオンとカルボキシル基を有する水溶性ポリマーの添加量は、ボイラに給水から持ち込まれる鉄の濃度に応じて添加することができる。給水中の鉄濃度は、ドレンから持ち込まれるものが主体であるため、補給水の鉄濃度とドレンの鉄濃度とドレン回収率から算出することが可能である。給水及びドレンの鉄濃度は水質分析で確認することができるし、分析装置でモニタリングすることもできる。
　ドレン回収率は、補給水・ドレン・給水量の全て、又はそれらの２以上を直接測定して求めてもよいし、補給水・ドレン・給水温度から算出してもよい。
　次に、本発明を実施例により更に詳細に説明するが、本発明はこれらの例によってなんら限定されるものではない。
　まず、第１表に、実施例１～２２及び比較例１～１２で用いた水溶性ポリマーの種類を示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
比較例１
　栃木県下都賀郡野木町水（原水）（カルシウム：３０ｍｇＣａＣＯ3／Ｌ、シリカ：２５ｍｇＳｉＯ2／Ｌ、Ｍアルカリ度：３０ｍｇＣａＣＯ3／Ｌ）の軟化した軟水（シリカ：２５ｍｇＳｉＯ2／Ｌ、Ｍアルカリ度：３０ｍｇＣａＣＯ3／Ｌ）に、給水中の鉄濃度が第２表に示した濃度となるように塩化第二鉄を添加して、給水を調製した。
　この給水タンクの給水に腐食抑制剤としてコハク酸ナトリウムを１０ｍｇ／Ｌ、アルカリ剤としてボイラ水中のＰアルカリ度がシリカの１．７倍濃度となるＮａＯＨ １７ｍｇ／Ｌを添加しながら、容量５Ｌのステンレス製テストボイラ試験機を用い、圧力０．７ＭＰａ、蒸発量８Ｌ／ｈ、濃縮倍数１０倍（１０％ブロー）の条件で、４８時間運転を行った。
　試験終了後に伝熱チューブ（ステンレス製、表面積２００ｃｍ2を３本）を取り出し、伝熱チューブの表面を防食剤を添加したＨＣｌ水溶液で洗浄し、洗浄液中の鉄濃度を測定し、スケール付着量を求めた。結果を第２表に示す。
比較例２～７
　給水に、第２表に示した濃度になるように塩化第二鉄と水溶性ポリマーを添加し、比較例１と同様に運転して、スケール付着量を求めた。結果を第２表に示す。
実施例１～１８
　給水に、第２表に示した濃度になるように塩化第二鉄、カルシウムイオン形成剤（塩化カルシウム）、及び水溶性ポリマーを添加し、比較例１と同様に運転して、スケール付着量を求めた。結果を第２表に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
　第２表から、カルシウムイオン形成剤と水溶性ポリマーを添加した場合に、高い鉄スケール防止効果が得られることが分かる。特に、カルシウムイオン形成剤の添加量が給水中の鉄濃度に対して、ＣａＣＯ3換算で０．３倍量以上、特に１倍量以上の場合であって、水溶性ポリマーとして特に重量平均分子量が０．４万～７万のポリアクリル酸ナトリウムを用い、かつその添加量がカルシウム濃度（ＣａＣＯ3換算）の０．５～１０倍量、特に１．０～５．０倍量の場合に、優れた鉄スケール防止効果があることが分かる。
　ドレン回収率の変化等により給水中の鉄濃度が変化し、高濃度の鉄が給水に含まれる場合でも、給水中の鉄濃度に応じたカルシウムイオン形成剤と水溶性ポリマー添加することで優れた鉄スケール防止効果が発揮できることが分かる。
比較例８
　比較例１と同様の試験条件で実施し、給水は、前記野木町水の軟水（シリカ：２５ｍｇＳｉＯ2／Ｌ、Ｍアルカリ度：３０ｍｇＣａＣＯ3／Ｌ）のみを用い、給水中の鉄濃度が第３表に示した濃度となるように塩化第二鉄を添加した。この給水タンクの給水に腐食抑制剤としてコハク酸ナトリウムを１０ｍｇ／Ｌ、アルカリ剤としてボイラ水中のＰアルカリ度がシリカの１．７倍濃度となるＮａＯＨ １７ｍｇ／Ｌを添加した。
　試験終了後に伝熱チューブ（ステンレス製、表面積２００ｃｍ2を３本）を取り出し、伝熱チューブの表面を防食剤を添加したＨＣｌ水溶液で洗浄し、洗浄液中の鉄濃度を測定し、スケール付着量を求めた。結果を第３表に示す。
比較例９～１２
　給水に、第３表に示した濃度となるように水溶性ポリマーを添加したのち、比較例８と同様に運転してスケール付着量を求めた。結果を第３表に示す。
実施例１９～２２
　前記野木町水（原水）（カルシウム：３０ｍｇＣａＣＯ3／Ｌ、シリカ：２５ｍｇＳｉＯ2／Ｌ、Ｍアルカリ度：３０ｍｇＣａＣＯ3／Ｌ）とその軟化水（カルシウム：＜０．１ｍｇＣａＣＯ3／Ｌ、シリカ：２５ｍｇＳｉＯ2／Ｌ、Ｍアルカリ度：３０ｍｇＣａＣＯ3／Ｌ）を、第３表に示した質量比で混合した給水に、第３表に示した鉄濃度及びポリマー濃度になるように、塩化第二鉄及び水溶性ポリマーを添加した給水タンクの給水に腐食抑制剤としてコハク酸ナトリウムを１０ｍｇ／Ｌ、アルカリ剤としてボイラ水中のＰアルカリ度がシリカの１．７倍濃度となるＮａＯＨ １７ｍｇ／Ｌを添加した。比較例７と同様に運転してスケール付着量を求めた。結果を第３表に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
　第３表から明らかなように、給水として原水と軟水との混合水を用い、カルシウムイオン形成剤として原水中のカルシウムイオンを利用した実施例１９～２２は、軟水のみで、カルシウムイオン（原水）を含まない比較例８～１２に比べて、優れた鉄スケール防止効果を示している。
　本発明の鉄スケール防止方法によれば、給水と共に持込まれる鉄分のスケール化を効果的に抑制することができ、鉄分が伝熱面に付着することによるエネルギーロスを防止すると共に、ブロー水を削減した高濃縮運転を可能とし、かつ鉄を含むドレンを回収することで熱エネルギーの回収を行うことによるエネルギーコストの削減を図ることができる。

Claims (6)

  1. 　ボイラ及び／又は他の蒸気発生設備において、カルシウムイオン形成剤と、カルボキシル基を有する水溶性ポリマーを添加することを特徴とする、蒸気発生器の水側缶内における鉄スケール防止方法。
  2. 　水溶性ポリマーが、重量平均分子量０．１万～１０万のポリアクリル酸塩である、請求項１に記載の鉄スケール防止方法。
  3. 　カルシウムイオン形成剤の添加量が、ＣａＣＯ3換算で給水から持込まれる鉄量の０．３質量倍以上である、請求項１又は２に記載の鉄スケール防止方法。
  4. 　水溶性ポリマーを、給水系に対しカルシウム濃度（ＣａＣＯ3換算）の０．５～１０倍量添加する、請求項１～３のいずれかに記載の鉄スケール防止方法。
  5. 　カルシウムイオン形成剤として、カルシウムイオンを含む原水を使用する、請求項１～４のいずれかに記載の鉄スケール防止方法。
  6. 　鉄を含むドレンの回収率に応じて、カルシウムイオンとカルボキシル基を有する水溶性ポリマーの添加量を調整する、請求項１～５のいずれかに記載の鉄スケール防止方法。
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