WO2013042771A1 - 合わせガラス用中間膜及び合わせガラス - Google Patents

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WO2013042771A1
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layer
mol
polyvinyl acetal
acetal resin
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倫男 島本
匠太 松田
信烈 梁
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積水化学工業株式会社
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Definitions

  • the present invention relates to an interlayer film for laminated glass used for laminated glass for automobiles and buildings, and more particularly to an interlayer film for laminated glass containing a polyvinyl acetal resin and a plasticizer.
  • the present invention also relates to a laminated glass using the interlayer film for laminated glass.
  • Laminated glass is superior in safety even if it is damaged by an external impact and the amount of glass fragments scattered is small. For this reason, the said laminated glass is widely used for a motor vehicle, a rail vehicle, an aircraft, a ship, a building, etc.
  • the laminated glass is manufactured by sandwiching an intermediate film between a pair of glass plates.
  • Patent Document 1 discloses that 100 parts by weight of a polyvinyl acetal resin having an acetalization degree of 60 to 85 mol% and at least one of alkali metal salts and alkaline earth metal salts.
  • a sound insulation layer containing 0.001 to 1.0 part by weight of a metal salt and 30 parts by weight or more of a plasticizer is disclosed. This sound insulation layer can be used as a single layer as an intermediate film or laminated with other layers as a multilayer intermediate film.
  • the interlayer film As sound for soundproofing by the interlayer film, there are air sound such as car noise or horn sound and solid sound such as sound caused by car engine vibration. In the laminated glass using the intermediate film described in Patent Document 1, the sound insulation of solid sound may not be sufficiently high.
  • a laminated glass used for a fuel vehicle using an internal combustion engine is particularly required to have sound insulation in a relatively low frequency range.
  • the laminated glass used in a fuel vehicle using an internal combustion engine has high sound insulation in a high frequency range.
  • the high sound-insulation property in a high frequency region is calculated
  • the sound insulation in the high frequency region of the laminated glass is not sufficient, and therefore the sound insulation due to the coincidence effect may be inevitably lowered.
  • the sound insulation properties at around 20 ° C. of this laminated glass may not be sufficient.
  • the coincidence effect means that when a sound wave is incident on the glass plate, the transverse wave propagates on the glass surface due to the rigidity and inertia of the glass plate, and the transverse wave and the incident sound resonate. This is a phenomenon that occurs.
  • An object of the present invention is to provide an interlayer film for laminated glass that can enhance sound insulation in the obtained laminated glass, and a laminated glass using the interlayer film for laminated glass. Is to provide.
  • a limiting object of the present invention is to provide an interlayer film for laminated glass that can enhance sound insulation in a high frequency range in the obtained laminated glass when used for constituting laminated glass, and the laminated glass. It is to provide a laminated glass using an interlayer film.
  • a first layer and a second layer laminated on the first surface of the first layer are provided, and the first layer includes a polyvinyl acetal resin and a plastic layer.
  • An interlayer film for laminated glass comprising an agent and a tackifier is provided.
  • the second layer includes a polyvinyl acetal resin, and the degree of acetylation of the polyvinyl acetal resin in the second layer is the first level. It is lower than the degree of acetylation of the polyvinyl acetal resin in the layer.
  • the second layer contains a polyvinyl acetal resin and a plasticizer, and the above-mentioned amount relative to 100 parts by weight of the polyvinyl acetal resin in the second layer.
  • the content of the plasticizer in the second layer is less than the content of the plasticizer in the first layer relative to 100 parts by weight of the polyvinyl acetal resin in the first layer.
  • the second layer contains a polyvinyl acetal resin having an acetylation degree of 30 mol% or less.
  • a third layer laminated on a second surface opposite to the first surface of the first layer is further provided,
  • the third layer contains a polyvinyl acetal resin, and the degree of acetylation of the polyvinyl acetal resin in the third layer is lower than the degree of acetylation of the polyvinyl acetal resin in the first layer.
  • the third layer includes a polyvinyl acetal resin and a plasticizer, and relative to 100 parts by weight of the polyvinyl acetal resin in the third layer.
  • the plasticizer content in the third layer is less than the plasticizer content in the first layer relative to 100 parts by weight of the polyvinyl acetal resin in the first layer.
  • the third layer includes a polyvinyl acetal resin having an acetylation degree of 30 mol% or less.
  • the tackifier is a rosin resin.
  • the laminated glass according to the present invention includes a first laminated glass member, a second laminated glass member, and an intermediate film sandwiched between the first laminated glass member and the second laminated glass member.
  • the interlayer film is an interlayer film for laminated glass constructed according to the present invention.
  • the interlayer film for laminated glass according to the present invention includes a first layer and a second layer laminated on the first surface of the first layer, and the first layer is a polyvinyl acetal. Since resin, a plasticizer, and a tackifier are included, the sound insulation of the laminated glass using the intermediate film for laminated glasses which concerns on this invention can be improved.
  • FIG. 1 is a partially cutaway cross-sectional view schematically showing an interlayer film for laminated glass according to an embodiment of the present invention.
  • FIG. 2 is a partially cutaway cross-sectional view schematically showing an example of laminated glass using the interlayer film for laminated glass shown in FIG.
  • FIG. 1 schematically shows a partially cutaway sectional view of an interlayer film for laminated glass according to an embodiment of the present invention.
  • the intermediate film 1 shown in FIG. 1 is a multilayer intermediate film.
  • the intermediate film 1 is used to obtain a laminated glass.
  • the intermediate film 1 is an intermediate film for laminated glass.
  • the intermediate film 1 includes a first layer 2, a second layer 3 stacked on the first surface 2 a of the first layer 2, and a first layer 2 opposite to the first surface 2 a of the first layer 2. 2 and the third layer 4 laminated on the surface 2b of the second.
  • the first layer 2 is an intermediate layer and mainly functions as a sound insulation layer.
  • the second and third layers 3 and 4 are protective layers, and are surface layers in this embodiment.
  • the first layer 2 is sandwiched between the second and third layers 3 and 4. Therefore, the intermediate film 1 has a multilayer structure in which the second layer 3, the first layer 2, and the third layer 4 are laminated in this order.
  • the composition of the second layer 3 and the third layer 4 may be the same or different.
  • the adhesive force between the second and third layers 3 and 4 and the laminated glass member is sufficiently increased.
  • the main feature of the present embodiment is that the intermediate film 1 includes a first layer 2 and a second layer 3 laminated on the first surface 2a of the first layer 2, and further the first layer 2 Includes a polyvinyl acetal resin, a plasticizer, and a tackifier.
  • the sound insulation of the interlayer film for laminated glass using the interlayer film 1 can be enhanced.
  • the sound insulation in the high frequency range of the laminated glass using the intermediate film 1 can also be improved. In particular, it is possible to effectively enhance sound insulation in a high frequency region exceeding 3 kHz.
  • the second and third layers 3 and 4 are laminated one by one on both surfaces of the first layer 2. It is only necessary that the second layer is laminated on at least one surface of the first layer.
  • the second layer may be stacked only on the first surface of the first layer, and the third layer may not be stacked on the second surface of the first layer. However, it is preferable that the second layer is stacked on the first surface of the first layer, and the third layer is stacked on the second surface of the first layer.
  • the first layer includes a polyvinyl acetal resin (hereinafter, may be referred to as a polyvinyl acetal resin (1)) that is a thermoplastic resin.
  • the polyvinyl acetal resin (1) in the first layer is not particularly limited. As for the said polyvinyl acetal resin (1), only 1 type may be used and 2 or more types may be used together.
  • the second layer preferably contains a thermoplastic resin, and more preferably contains a polyvinyl acetal resin (hereinafter sometimes referred to as a polyvinyl acetal resin (2)).
  • the third layer preferably includes a thermoplastic resin, and more preferably includes a polyvinyl acetal resin (hereinafter sometimes referred to as a polyvinyl acetal resin (3)).
  • the adhesive force of a 2nd, 3rd layer and a laminated glass member will become high enough.
  • only one type of the thermoplastic resin may be used, or two or more types may be used in combination.
  • thermoplastic resin used for the second and third layers is not particularly limited.
  • polyvinyl acetal resins (2) and (3) used for the second and third layers are not particularly limited.
  • thermoplastic resin examples include polyvinyl acetal resin, ethylene-vinyl acetate copolymer resin, ethylene-acrylic copolymer resin, polyurethane resin, and polyvinyl alcohol resin.
  • the degree of acetylation (acetyl group amount) of the polyvinyl acetal resin (1) is preferably 0 mol% or more, preferably 50 mol% or less. From the viewpoint of further improving the sound insulation of the laminated glass, the acetylation degree (acetyl group amount) of the polyvinyl acetal resin (1) is more preferably 10 mol% or more, and more preferably 45 mol% or less.
  • the polyvinyl acetal resin (1) may have a degree of acetylation of 30 mol% or less. In order to further improve the sound insulation of the laminated glass, the degree of acetylation of the polyvinyl acetal resin (1) in the first layer is preferably more than 30 mol%.
  • the degree of acetylation of the polyvinyl acetal resin (1) in the first layer is 30 mol%. Is preferably exceeded. Moreover, the compatibility of polyvinyl acetal resin (1) and the plasticizer (1) mentioned later becomes high that the acetylation degree of the said polyvinyl acetal resin (1) is more than the said minimum.
  • the degree of acetylation of the polyvinyl acetal resins (2) and (3) is preferably 0 mol% or more, more preferably 0.1 mol% or more, still more preferably 0.5 mol% or more, preferably 30 mol%. Below, more preferably 20 mol% or less, still more preferably 10 mol% or less, particularly preferably 5 mol% or less, and most preferably 3 mol% or less.
  • the acetylation degree is not more than the above upper limit, the penetration resistance of the interlayer film and the laminated glass is increased. Furthermore, when the degree of acetylation is not more than the above upper limit, bleed out of the plasticizer can be suppressed.
  • the degree of acetylation of the polyvinyl acetal resin in the polyvinyl acetal resins (2) and (3) is 3 mol% or less, the mechanical properties of the interlayer film are further improved. As a result, the penetration resistance of the laminated glass is further increased.
  • the degree of acetylation of the polyvinyl acetal resin (2) is preferably lower than the degree of acetylation of the polyvinyl acetal resin (1).
  • the degree of acetylation of the polyvinyl acetal resin (3) is preferably lower than the degree of acetylation of the polyvinyl acetal resin (1).
  • the absolute value of the difference from the degree of acetylation is preferably 10 mol% or more, more preferably 20 mol% or more, preferably 50 mol% or less, more preferably 30 mol% or less.
  • the absolute value of the difference between the degree of acetylation of the polyvinyl acetal resin (1) and the degree of acetylation of the polyvinyl acetal resins (2) and (3) is not less than the lower limit and not more than the upper limit, the interlayer film and the laminated glass The sound insulation and penetration resistance of the material are further enhanced.
  • the degree of acetylation is obtained by subtracting the amount of ethylene groups to which acetal groups are bonded and the amount of ethylene groups to which hydroxyl groups are bonded from the total amount of ethylene groups of the main chain, This is a value expressed as a percentage (mol%) of the mole fraction obtained by dividing by.
  • the amount of ethylene group to which the acetal group is bonded can be measured, for example, according to JIS K6728 “Testing method for polyvinyl butyral”.
  • the polyvinyl acetal resins (1), (2), and (3) can be produced, for example, by acetalizing polyvinyl alcohol with aldehyde.
  • the polyvinyl alcohol can be obtained, for example, by saponifying polyvinyl acetate.
  • the saponification degree of the polyvinyl alcohol is generally in the range of 70 to 99.9 mol%, preferably in the range of 75 to 99.8 mol%, and preferably in the range of 80 to 99.8 mol%. It is more preferable.
  • the average degree of polymerization of the polyvinyl alcohol for obtaining the polyvinyl acetal resins (1), (2), (3) is preferably 200 or more, more preferably 500 or more, still more preferably 1600 or more, particularly preferably 2600 or more. Most preferably, it is 2700 or more, preferably 5000 or less, more preferably 4000 or less, and still more preferably 3500 or less.
  • the average degree of polymerization is not less than the above lower limit, the penetration resistance of the laminated glass is further enhanced.
  • the average degree of polymerization is not more than the above upper limit, the intermediate film can be easily molded.
  • the average polymerization degree of the polyvinyl alcohol is preferably 2600 or more, more preferably 2700 or more.
  • the plate displacement refers to a phenomenon in which the other glass plate is displaced with respect to one glass plate due to the weight of the glass plate when the laminated glass is stored in a high temperature environment in a state where the laminated glass is leaned.
  • the average degree of polymerization of the polyvinyl alcohol is particularly preferably 2700 or more and 5000 or less.
  • the average degree of polymerization of the polyvinyl alcohol used to obtain the polyvinyl acetal resin (1) in the first layer is to obtain the polyvinyl acetal resins (2) and (3) in the second and third layers. It is preferably higher than the average degree of polymerization of the polyvinyl alcohol used in the above, preferably higher than 500, preferably higher than 800, more preferably higher than 1000, still more preferably higher than 1300, more preferably higher than 1800. Is particularly preferred.
  • the average degree of polymerization of the polyvinyl alcohol is determined by a method based on JIS K6726 “Testing method for polyvinyl alcohol”.
  • the carbon number of the acetal group contained in the polyvinyl acetal resin is not particularly limited.
  • the aldehyde used when manufacturing the said polyvinyl acetal resin is not specifically limited.
  • the acetal group in the polyvinyl acetal resin preferably has 3 to 5 carbon atoms, more preferably 3 or 4. When the carbon number of the acetal group in the polyvinyl acetal resin is 3 or more, the glass transition temperature of the intermediate film is sufficiently low, and the sound insulation of solid sound at a low temperature is further enhanced.
  • the aldehyde is not particularly limited. In general, an aldehyde having 1 to 10 carbon atoms is preferably used as the aldehyde.
  • Examples of the aldehyde having 1 to 10 carbon atoms include propionaldehyde, n-butyraldehyde, isobutyraldehyde, n-valeraldehyde, 2-ethylbutyraldehyde, n-hexylaldehyde, n-octylaldehyde, and n-nonylaldehyde.
  • propionaldehyde, n-butyraldehyde, isobutyraldehyde, n-hexylaldehyde or n-valeraldehyde is preferable, propionaldehyde, n-butyraldehyde or isobutyraldehyde is more preferable, and n-butyraldehyde is further preferable.
  • the said aldehyde only 1 type may be used and 2 or more types may be used together.
  • the polyvinyl acetal resins (1), (2) and (3) are preferably polyvinyl butyral resins.
  • the interlayer film for laminated glass according to the present invention preferably contains a polyvinyl butyral resin as the polyvinyl acetal resins (1), (2), and (3) in the first, second, and third layers, respectively. . Synthesis of polyvinyl butyral resin is easy. Furthermore, the use of the polyvinyl butyral resin allows the intermediate film to have a more appropriate adhesive force with respect to the laminated glass member. Furthermore, light resistance, weather resistance, etc. become still higher.
  • the hydroxyl group content (hydroxyl group amount) of the polyvinyl acetal resin (1) is preferably 5 mol% or more, more preferably 10 mol% or more, further preferably 15 mol% or more, preferably 45 mol% or less, more preferably. Is 35 mol% or less, more preferably 30 mol% or less, and particularly preferably 25 mol% or less.
  • the content of the hydroxyl group is not less than the lower limit, the mechanical properties of the interlayer film are further enhanced.
  • the sound insulation of laminated glass becomes still higher that the content rate of the said hydroxyl group is below the said upper limit.
  • the flexibility of the interlayer film is increased, and the handling of the interlayer film is facilitated. From the viewpoint of further improving the sound insulation of the laminated glass, the lower the hydroxyl group content of the polyvinyl acetal resin (1), the better.
  • the hydroxyl group content of the polyvinyl acetal resin (1) may be 0 mol%.
  • the content of hydroxyl groups (hydroxyl content) in the polyvinyl acetal resins (2) and (3) is preferably 20 mol% or more, more preferably 25 mol% or more, still more preferably 30 mol% or more, preferably 50 mol. % Or less, more preferably 45 mol% or less, still more preferably 40 mol% or less, particularly preferably 35 mol% or less, and most preferably 32 mol% or less.
  • the penetration resistance of a laminated glass becomes still higher that the content rate of the said hydroxyl group is more than the said minimum. Further, when the content of the hydroxyl group is not more than the upper limit, bleeding out of the plasticizer is difficult to occur. Furthermore, the flexibility of the interlayer film is increased, and the handling of the interlayer film is facilitated.
  • the content of hydroxyl groups in the polyvinyl acetal resin (1) in the first layer is determined by the polyvinyl acetal resin (2 in the second and third layers).
  • (3) are preferably lower than the respective hydroxyl group contents.
  • the content of hydroxyl groups in the polyvinyl acetal resin (1) in the first layer is determined by the polyvinyl acetal resin (2 in the second and third layers). ), (3) preferably 1 mol% or less, more preferably 3 mol% or less, still more preferably 5 mol% or less, particularly preferably 7 mol% or less. preferable.
  • the hydroxyl group content of the polyvinyl acetal resins (1), (2), and (3) is the molar fraction obtained by dividing the amount of ethylene groups bonded to the hydroxyl group by the total amount of ethylene groups in the main chain. It is a value expressed in percentage (mol%).
  • the degree of acetalization of the polyvinyl acetal resin (1) is preferably 20 mol% or more, more preferably 25 mol% or more, still more preferably 30 mol% or more, preferably 65 The mol% or less, more preferably 60 mol% or less, and still more preferably 55 mol% or less.
  • the degree of acetalization is not less than the above lower limit, the compatibility between the polyvinyl acetal resin (1) and the plasticizer is increased, and bleeding out of the plasticizer can be suppressed.
  • the degree of acetalization is less than or equal to the above upper limit, the reaction time required for producing a polyvinyl acetal resin is shortened.
  • the degree of acetalization (degree of butyralization in the case of polyvinyl butyral resin) of the polyvinyl acetal resins (2) and (3) is preferably 55 mol% or more, more preferably 60 mol% or more, and still more preferably 63 mol%. As mentioned above, Preferably it is 85 mol% or less, More preferably, it is 75 mol% or less, More preferably, it is 70 mol% or less.
  • the degree of acetalization is not less than the above lower limit, the compatibility between the polyvinyl acetal resins (2) and (3) and the plasticizer is increased.
  • the degree of acetalization is less than or equal to the above upper limit, the reaction time required for producing a polyvinyl acetal resin is shortened.
  • the degree of acetalization is a value obtained by dividing a mole fraction obtained by dividing the amount of ethylene groups to which acetal groups are bonded by the total amount of ethylene groups in the main chain, as a percentage (mol%).
  • the degree of acetalization was determined by measuring the degree of acetylation (degree of acetylation) and the content of hydroxyl groups (vinyl alcohol content) by a method in accordance with JIS K6728 “Testing methods for polyvinyl butyral”. It can be calculated by calculating the fraction and then subtracting the degree of acetylation and the hydroxyl content from 100 mol%.
  • the degree of acetalization (degree of butyralization) and the degree of acetylation are measured by a method based on JIS K6728 “Testing methods for polyvinyl butyral” or ASTM D1396-92. Can be calculated from the results. It is preferable to measure by a method based on ASTM D1396-92.
  • the polyvinyl acetal resin (1) in the first layer is a polyvinyl acetal resin (hereinafter referred to as “polyvinyl acetal resin” having an acetylation degree of less than 8 mol%. A ”) or a polyvinyl acetal resin having an acetylation degree of 8 mol% or more (hereinafter also referred to as“ polyvinyl acetal resin B ”).
  • the polyvinyl acetal resin (1) is preferably the polyvinyl acetal resin A, and is preferably the polyvinyl acetal resin B.
  • the degree of acetylation a of the polyvinyl acetal resin A is less than 8 mol%, preferably 7.5 mol% or less, preferably 7 mol% or less, and preferably 6 mol% or less, 5 mol% or less is preferable, 0.1 mol% or more is preferable, 0.5 mol% or more is preferable, 0.8 mol% or more is preferable, and 1 mol% or more is preferable. Preferably, it is 2 mol% or more, preferably 3 mol% or more, and preferably 4 mol% or more.
  • the acetylation degree a is not more than the above upper limit and not less than the above lower limit, the compatibility between the polyvinyl acetal resin A and the plasticizer is further enhanced, and the sound insulation of the laminated glass can be further enhanced.
  • a preferable lower limit of the degree of acetalization a of the polyvinyl acetal resin A is 68 mol%, a more preferable lower limit is 70 mol%, a further preferable lower limit is 71 mol%, a particularly preferable lower limit is 72 mol%, and a preferable upper limit is 85 mol%.
  • a preferred upper limit is 83 mol%, a more preferred upper limit is 81 mol%, and a particularly preferred upper limit is 79 mol%.
  • the hydroxyl group content a of the polyvinyl acetal resin A is preferably 30 mol% or less, preferably 27.5 mol% or less, preferably 27 mol% or less, and 26 mol% or less. It is preferably 25 mol% or less, preferably 24 mol% or less, preferably 23 mol% or less, preferably 16 mol% or more, and 18 mol% or more. It is preferable that it is 19 mol% or more, and it is preferable that it is 20 mol% or more.
  • the hydroxyl group content a is not more than the above upper limit, the sound insulation of the laminated glass can be further enhanced.
  • the hydroxyl group content a is equal to or higher than the lower limit, the adhesive strength of the intermediate film can be further increased.
  • the polyvinyl acetal resin A is preferably a polyvinyl butyral resin.
  • the degree of acetylation b of the polyvinyl acetal resin B is 8 mol% or more, preferably 9 mol% or more, preferably 10 mol% or more, preferably 11 mol% or more, 12 It is preferably at least mol%, preferably at most 30 mol%, preferably at most 28 mol%, preferably at most 26 mol%, preferably at most 24 mol%, It is preferably at most 1 mol%, more preferably at most 19.5 mol%.
  • the acetylation degree b is not less than the above lower limit, the sound insulation of the laminated glass can be further enhanced.
  • the reaction time required for producing the polyvinyl acetal resin B can be shortened.
  • the acetylation degree b of the said polyvinyl acetal resin B is less than 20 mol%.
  • the preferable lower limit of the degree of acetalization b of the polyvinyl acetal resin B is 50 mol%, the more preferable lower limit is 52.5 mol%, the still more preferable lower limit is 54 mol%, the particularly preferable lower limit is 60 mol%, and the preferable upper limit is 80 mol%.
  • a more preferred upper limit is 77 mol%, a still more preferred upper limit is 74 mol%, and a particularly preferred upper limit is 71 mol%.
  • the acetalization degree b is equal to or higher than the lower limit, the sound insulation of the laminated glass can be further enhanced.
  • the acetalization degree b is not more than the above upper limit, the reaction time required for producing the polyvinyl acetal resin B can be shortened.
  • the hydroxyl content b of the polyvinyl acetal resin B is preferably 30 mol% or less, preferably 27.5 mol% or less, preferably 27 mol% or less, and 26 mol% or less. It is preferably 25 mol% or less, preferably 18 mol% or more, preferably 20 mol% or more, preferably 22 mol% or more, and 23 mol% or more. It is preferable.
  • the hydroxyl group content b is not more than the above upper limit, the sound insulation of the laminated glass can be further enhanced.
  • the hydroxyl group content b is not less than the above lower limit, the adhesive strength of the intermediate film can be further increased.
  • the polyvinyl acetal resin B is preferably a polyvinyl butyral resin.
  • the polyvinyl acetal resin A and the polyvinyl acetal resin B are preferably obtained by acetalizing a polyvinyl alcohol resin having an average polymerization degree exceeding 3000 with an aldehyde.
  • the aldehyde is preferably an aldehyde having 1 to 10 carbon atoms, and more preferably an aldehyde having 4 or 5 carbon atoms.
  • the preferred lower limit of the average degree of polymerization of the polyvinyl alcohol resin is 3010, the preferred lower limit is 3050, the preferred lower limit is 3500, the preferred lower limit is 3600, the preferred lower limit is 4000, the preferred lower limit is 4050, the preferred upper limit is 7000, and the preferred upper limit is 6000, preferred.
  • the upper limit is 5000, the preferred upper limit is 4900, and the preferred upper limit is 4500.
  • the polyvinyl acetal resins A and B in the first layer are particularly preferably obtained by acetalizing a polyvinyl alcohol resin having an average degree of polymerization of more than 3000 and less than 4000.
  • the average degree of polymerization of the polyvinyl alcohol resin used for obtaining B is preferably 3010 or more, more preferably 3020 or more, preferably 4000 or less, more preferably less than 4000, It is more preferably 3800 or less, particularly preferably 3600 or less, and most preferably 3500 or less.
  • the first layer includes a plasticizer (hereinafter may be referred to as a plasticizer (1)).
  • the second layer preferably contains a plasticizer (hereinafter sometimes referred to as a plasticizer (2)).
  • the third layer preferably contains a plasticizer (hereinafter may be referred to as a plasticizer (3)).
  • a plasticizer (1), (2), and (3) may be used alone or in combination of two or more.
  • plasticizers (1), (2), and (3) examples include organic ester plasticizers such as monobasic organic acid esters and polybasic organic acid esters, and organic phosphate plasticizers and organic phosphorous acids. Examples thereof include organic phosphate plasticizers such as plasticizers. Of these, organic ester plasticizers are preferred.
  • the plasticizers (1), (2) and (3) are preferably liquid plasticizers.
  • the monobasic organic acid ester is not particularly limited.
  • examples include esters.
  • Examples of the glycol include triethylene glycol, tetraethylene glycol, and tripropylene glycol.
  • Examples of the monobasic organic acid include butyric acid, isobutyric acid, caproic acid, 2-ethylbutyric acid, heptylic acid, n-octylic acid, 2-ethylhexylic acid, n-nonylic acid, and decylic acid.
  • the polybasic organic acid ester is not particularly limited, and examples thereof include an ester compound of a polybasic organic acid and an alcohol having a linear or branched structure having 4 to 8 carbon atoms.
  • Examples of the polybasic organic acid include adipic acid, sebacic acid, and azelaic acid.
  • the organic ester plasticizer is not particularly limited, and triethylene glycol di-2-ethylbutyrate, triethylene glycol di-2-ethylhexanoate, triethylene glycol dicaprylate, triethylene glycol di-n- Octanoate, triethylene glycol di-n-heptanoate, tetraethylene glycol di-n-heptanoate, dibutyl sebacate, dioctyl azelate, dibutyl carbitol adipate, ethylene glycol di-2-ethylbutyrate, 1,3-propylene glycol di -2-Ethyl butyrate, 1,4-butylene glycol di-2-ethyl butyrate, diethylene glycol di-2-ethyl butyrate, diethylene glycol di-2-ethyl hexanoate, dipropylene glycol Rudi-2-ethylbutyrate, triethylene glycol di-2-ethylpentanoate, te
  • the organic phosphate plasticizer is not particularly limited, and examples thereof include tributoxyethyl phosphate, isodecylphenyl phosphate, triisopropyl phosphate, and the like.
  • the plasticizer (1) in the first layer is preferably a diester plasticizer represented by the following formula (1).
  • the plasticizers (2) and (3) in the second and third layers are each a diester plasticizer represented by the following formula (1). preferable.
  • R1 and R2 each represents an organic group having 5 to 10 carbon atoms
  • R3 represents an ethylene group, an isopropylene group or an n-propylene group
  • p represents an integer of 3 to 10 .
  • the plasticizers (1), (2) and (3) are each at least one of triethylene glycol di-2-ethylhexanoate (3GO) and triethylene glycol di-2-ethylbutyrate (3GH). It preferably contains a species and more preferably contains triethylene glycol di-2-ethylhexanoate.
  • the content of the plasticizer (1) is preferably 25 parts by weight or more and preferably 80 parts by weight or less with respect to 100 parts by weight of the polyvinyl acetal resin (1).
  • the content of the plasticizer (1) in the first layer is more preferably 30 weights with respect to 100 parts by weight of the polyvinyl acetal resin (1).
  • the content of the plasticizer (1) is not less than the above lower limit, the flexibility of the interlayer film is increased, the handling of the interlayer film is facilitated, and the penetration resistance of the laminated glass is further increased.
  • the content of the plasticizer (1) is not more than the above upper limit, the transparency of the interlayer film is further increased.
  • the content of the plasticizer (2) is preferably 5 parts by weight or more, more preferably 10 parts by weight or more, further preferably 100 parts by weight of the polyvinyl acetal resin (2). 15 parts by weight or more, preferably 50 parts by weight or less, more preferably 45 parts by weight or less, and still more preferably 40 parts by weight or less.
  • the content of the plasticizer (3) is preferably 5 parts by weight or more, more preferably 10 parts by weight or more, further preferably 100 parts by weight of the polyvinyl acetal resin (3). 15 parts by weight or more, preferably 50 parts by weight or less, more preferably 45 parts by weight or less, and still more preferably 40 parts by weight or less.
  • the content of the plasticizers (2) and (3) is not less than the above lower limit, the flexibility of the interlayer film is increased and the handling of the interlayer film is facilitated.
  • the content of the plasticizers (2) and (3) is not more than the above upper limit, the penetration resistance of the laminated glass is further enhanced.
  • the content of the plasticizer (2) in the second layer relative to 100 parts by weight of the polyvinyl acetal resin (2) in the second layer (hereinafter sometimes referred to as content (2)) is The content of the plasticizer (1) in the first layer relative to 100 parts by weight of the polyvinyl acetal resin (1) in the first layer (hereinafter sometimes referred to as content (1)) Is preferably less.
  • the content of the plasticizer (3) in the third layer relative to 100 parts by weight of the polyvinyl acetal resin (3) in the third layer (hereinafter sometimes referred to as content (3)). ) May be described as the content of the plasticizer (1) in the first layer relative to 100 parts by weight of the polyvinyl acetal resin (1) in the first layer (hereinafter referred to as content (1)). Less).
  • the absolute value of the difference between the content (1) and the content (2) and the absolute value of the difference between the content (1) and the content (3) are each preferably 10 parts by weight or more.
  • the amount is preferably 15 parts by weight or more, more preferably 20 parts by weight or more, preferably 40 parts by weight or less, more preferably 35 parts by weight or less, and still more preferably 30 parts by weight or less.
  • the first layer includes a tackifier.
  • the adhesion of the first layer to the second and third layers is further improved, and the penetration resistance of the laminated glass is further enhanced.
  • the present inventors have found that the sound insulation of the laminated glass can be enhanced by the first layer containing a tackifier.
  • the said 1st layer can also improve the sound-insulating property in the high frequency range of a laminated glass because a tackifier is included.
  • tackifier examples include rosin resin, terpene resin and petroleum resin. As for the said tackifier, only 1 type may be used and 2 or more types may be used together. Each of the second and third layers may or may not contain the tackifier.
  • the tackifier is preferably a rosin resin.
  • the rosin resin is a resin based on rosin or a rosin derivative.
  • the rosin resin include rosin, acid-modified rosin, rosin-containing diol, rosin ester, hydrogenated rosin ester and maleic acid-modified rosin ester.
  • the acid-modified rosin include acrylic acid-modified rosin.
  • the content of the tackifier is preferably 10 parts by weight or more, more preferably 20 parts by weight or more, still more preferably 25 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the polyvinyl acetal resin (1) in the first layer. Above, particularly preferably 30 parts by weight or more, most preferably 50 parts by weight or more, preferably 500 parts by weight or less, more preferably 300 parts by weight or less, still more preferably 100 parts by weight or less, particularly preferably 90 parts by weight or less. .
  • the content of the tackifier is not less than the above lower limit, the sound insulating property of the laminated glass is further enhanced.
  • content of the said tackifier exceeds the said upper limit, a tackifier may become excess in order to improve sound-insulating property.
  • Each of the first, second, and third layers is, if necessary, an ultraviolet absorber, an antioxidant, a light stabilizer, a flame retardant, an antistatic agent, a pigment, a dye, an adhesive force adjusting agent, a moisture resistant agent, Additives such as fluorescent brighteners and infrared absorbers may be included. As for these additives, only 1 type may be used and 2 or more types may be used together.
  • the peak temperature of tan ⁇ appearing on the lowest temperature side measured at a frequency of 1 Hz of the interlayer film for laminated glass according to the present invention is preferably 0 ° C. or lower.
  • the maximum value of tan ⁇ at the peak temperature of tan ⁇ appearing on the lowest temperature side measured at a frequency of 1 Hz is preferably 1.15 or more, more preferably 1.25. That's it.
  • the maximum value of tan ⁇ at the peak temperature of tan ⁇ appearing on the highest temperature side measured at a frequency of 1 Hz is preferably 0.50 or more.
  • the maximum value of tan ⁇ at the peak temperature of tan ⁇ that appears on the lowest temperature side, and the maximum value of tan ⁇ on the peak temperature of tan ⁇ that appears on the highest temperature side is preferably performed after the interlayer film for laminated glass is stored in an environment of 23 ° C. for one month.
  • the thickness of the first layer is preferably 0.02 mm or more, more preferably 0.05 mm or more, preferably 1.8 mm or less, more preferably 0.5 mm or less.
  • the thickness of the first layer is not less than the above lower limit and not more than the above upper limit, the thickness of the intermediate film does not become too thick, and the sound insulating properties of the laminated glass are further enhanced.
  • the thicknesses of the second and third layers are each preferably 0.1 mm or more, more preferably 0.2 mm or more, preferably 1 mm or less, more preferably 0.5 mm or less.
  • the thickness of the second and third layers are not less than the above lower limit and not more than the above upper limit, the thickness of the intermediate film is not excessively increased, and the sound insulation of the laminated glass is further enhanced, and further, the plasticizer bleed out. Can be suppressed.
  • the thickness of the interlayer film for laminated glass according to the present invention is preferably 0.1 mm or more, more preferably 0.25 mm or more, preferably 3 mm or less, more preferably 1.5 mm or less.
  • the thickness of the interlayer film is not less than the above lower limit, the penetration resistance of the laminated glass is sufficiently increased.
  • the thickness of the interlayer film is not more than the above upper limit, the transparency of the interlayer film is further improved.
  • the method for producing the interlayer film for laminated glass according to the present invention is not particularly limited.
  • a conventionally known method can be used as a method for producing the intermediate film.
  • the manufacturing method etc. which knead
  • the method of kneading is not particularly limited. Examples of this method include a method using an extruder, a plastograph, a kneader, a Banbury mixer, a calendar roll, or the like. Especially, since it is suitable for continuous production, a method using an extruder is preferable, and a method using a twin screw extruder is more preferable.
  • the interlayer film for laminated glass according to the present invention the first layer and the second and third layers are separately manufactured, and then the first layer and the second and third layers are laminated. A multilayer interlayer film may be obtained, or the interlayer may be obtained by laminating the first layer and the second and third layers by coextrusion.
  • the second and third layers contain the same polyvinyl acetal resin, and the second and third layers contain the same polyvinyl acetal resin and More preferably, the same plasticizer is contained, and the second and third layers are more preferably formed of the same resin composition.
  • FIG. 2 An example of the laminated glass using the intermediate film for laminated glasses which concerns on one Embodiment of this invention is shown with sectional drawing.
  • the laminated glass 11 shown in FIG. 2 includes an intermediate film 1 and first and second laminated glass members 21 and 22.
  • the intermediate film 1 is sandwiched between the first and second laminated glass members 21 and 22.
  • a first laminated glass member 21 is laminated on the first surface 1 a of the intermediate film 1.
  • a second laminated glass member 22 is laminated on a second surface 1 b opposite to the first surface 1 a of the intermediate film 1.
  • a first laminated glass member 21 is laminated on the outer surface 3 a of the second layer 3.
  • a second laminated glass member 22 is laminated on the outer surface 4 a of the third layer 4.
  • the laminated glass according to the present invention includes the first laminated glass member, the second laminated glass member, and the intermediate film sandwiched between the first and second laminated glass members.
  • the interlayer film for laminated glass of the present invention is used as the interlayer film.
  • first and second laminated glass members include glass plates and PET (polyethylene terephthalate) films.
  • the laminated glass includes not only laminated glass in which an intermediate film is sandwiched between two glass plates, but also laminated glass in which an intermediate film is sandwiched between a glass plate and a PET film or the like.
  • Laminated glass is a laminated body provided with a glass plate, and preferably at least one glass plate is used.
  • the glass plate examples include inorganic glass and organic glass.
  • the inorganic glass examples include float plate glass, heat ray absorbing plate glass, heat ray reflecting plate glass, polished plate glass, mold plate glass, mesh plate glass, wire plate glass, and green glass.
  • the organic glass is a synthetic resin glass substituted for inorganic glass.
  • the organic glass examples include polycarbonate plates and poly (meth) acrylic resin plates.
  • the poly (meth) acrylic resin plate include a polymethyl (meth) acrylate plate.
  • the thickness of the first and second laminated glass members is not particularly limited, but is preferably in the range of 1 to 5 mm.
  • the thickness of the glass plate is preferably in the range of 1 to 5 mm.
  • the thickness of the PET film is preferably in the range of 0.03 to 0.5 mm.
  • the method for producing the laminated glass is not particularly limited.
  • the intermediate film is sandwiched between the first and second laminated glass members, passed through a pressing roll, or put in a rubber bag and sucked under reduced pressure, thereby the first and second laminated glasses.
  • the air remaining between the member and the intermediate film is deaerated. Thereafter, it is pre-adhered at about 70 to 110 ° C. to obtain a laminate.
  • the laminate is put in an autoclave or pressed, and is pressed at about 120 to 150 ° C. and a pressure of 1 to 1.5 MPa. In this way, a laminated glass can be obtained.
  • the laminated glass can be used for automobiles, railway vehicles, aircraft, ships, buildings, and the like. Laminated glass can be used for other purposes.
  • the intermediate film is preferably an architectural or vehicle intermediate film, and more preferably a vehicle intermediate film.
  • the laminated glass is preferably laminated glass for buildings or vehicles, and more preferably laminated glass for vehicles.
  • the said intermediate film and the said laminated glass can be used besides these uses.
  • the interlayer film and the laminated glass are suitably used for an electric vehicle using an electric motor and a hybrid electric vehicle using an internal combustion engine and an electric motor.
  • Laminated glass can be used for a windshield, side glass, rear glass, roof glass, or the like of an automobile.
  • Polyvinyl butyral resin a A polyvinyl butyral resin (average polymerization degree 3000) having an acetylation degree of 0.5 mol%, a butyralization degree of 40 mol%, and a hydroxyl group content of 59.5 mol% was dissolved in pyridine. A molar equivalent of acetic anhydride was added, and the mixture was stirred at 80 ° C. for 120 minutes. Pyridine was removed, and the polyvinyl butyral resin was washed with water and dried to obtain polyvinyl butyral resin a (average polymerization degree 3000). The obtained polyvinyl butyral resin a had an acetylation degree of 30.5 mol%, a butyralization degree of 40 mol%, and a hydroxyl group content of 29.5 mol%.
  • Polyvinyl butyral resin b A polyvinyl butyral resin (average polymerization degree 3000) having an acetylation degree of 0.5 mol%, a butyralization degree of 55 mol%, and a hydroxyl group content of 44.5 mol% was dissolved in pyridine. 0.5 molar equivalent of acetic anhydride was added, and the mixture was stirred at 80 ° C. for 120 minutes. Pyridine was removed, and the polyvinyl butyral resin was washed with water and dried to obtain polyvinyl butyral resin b (average polymerization degree 3000). The obtained polyvinyl butyral resin b had an acetylation degree of 20.5 mol%, a butyralization degree of 55 mol%, and a hydroxyl group content of 24.5 mol%.
  • Polyvinyl acetal resin c Degree of acetylation 12.8 mol%, degree of butyral 63.5 mol%, hydroxyl group content 23.7 mol%
  • Polyvinyl acetal resin d acetylation degree 1 mol%, butyralization degree 68.5 mol%, hydroxyl group content 30.5 mol%
  • Polyvinyl acetal resin e Degree of acetylation 7.1 mol%, degree of butyral 72.5 mol%, hydroxyl group content 20.4 mol%
  • Polyvinyl acetal resin f Degree of acetylation 1.0 mol%, degree of butyral 81.2 mol%, hydroxyl group content 17.8 mol%
  • Example 1 100 parts by weight of the obtained polyvinyl butyral resin a (degree of acetylation 30.5 mol%), 50 parts by weight of triethylene glycol di-2-ethylhexanoate as a plasticizer, and a rosin resin (tackifier) 50 parts by weight of “Pine Crystal KE-311” manufactured by Arakawa Chemical Co., Ltd.) was sufficiently kneaded with a mixing roll to obtain an intermediate layer composition.
  • the obtained intermediate layer composition and protective layer composition were molded using a co-extruder, and protective layer B (thickness 0.35 mm) / intermediate layer A (thickness 0.1 mm) / protective layer B (thickness) An intermediate film (thickness 0.8 mm) having a laminated structure of 0.35 mm) was produced.
  • the obtained multilayer intermediate film was cut into a length of 30 mm and a width of 320 mm.
  • the multilayer intermediate film is sandwiched between two transparent float glasses (length 25 mm ⁇ width 305 mm ⁇ thickness 2.0 mm), held at 90 ° C. for 30 minutes with a vacuum laminator, vacuum pressed, Obtained.
  • the intermediate film portion protruding from the glass was cut off to obtain a laminated glass.
  • Examples 2 to 15 and Comparative Example 1 Except that the types and contents of the polyvinyl butyral resin used for the intermediate layer A and the protective layer B, the contents of the plasticizer, and the types and contents of the tackifying resin are set as shown in Tables 1 and 2 below. In the same manner as in Example 1, an interlayer film and a laminated glass were obtained.
  • tackifiers shown in Tables 1 and 2 below are as follows. Rosin resin ("Pine Crystal KE-311” manufactured by Arakawa Chemical Co., Ltd.) Acrylic acid modified rosin ("Pine Crystal KE-604" manufactured by Arakawa Chemical Co., Ltd.) Rosin-containing diol (“Pine Crystal D-6011” manufactured by Arakawa Chemical Co., Ltd.) Rosin resin ("Pine Crystal KR-120” manufactured by Arakawa Chemical Co., Ltd.) Rosin resin (“Pine Crystal KR-614” manufactured by Arakawa Chemical Co., Ltd.) Rosin resin (“Pine Crystal KR-85” manufactured by Arakawa Chemical Co., Ltd.)
  • the peak temperature of tan ⁇ appearing at the lowest temperature side By measuring the temperature dispersion of dynamic viscoelasticity, the peak temperature of tan ⁇ appearing at the lowest temperature side, the maximum value of tan ⁇ at the peak temperature of tan ⁇ appearing at the lowest temperature side, and the peak temperature of tan ⁇ appearing at the highest temperature side. The maximum value of tan ⁇ was measured.
  • the obtained laminated glass was stored in an environment of 20 ° C. for 1 month. With respect to the laminated glass stored for one month in an environment of 20 ° C., the loss factor was measured by the central vibration method under the condition of 20 ° C. using a measuring apparatus “SA-01” (manufactured by Rion). The loss factor (20 ° C. loss factor) in the fourth-order mode (around 3150 Hz) of the resonance frequency of the obtained loss factor was evaluated.
  • the loss factor was measured by the central vibration method under the condition of 30 ° C. using a measuring device “SA-01” (manufactured by Rion).
  • SA-01 manufactured by Rion
  • the loss factor (30 ° C. loss factor) in the sixth-order mode (around 6300 Hz) of the resonance frequency of the obtained loss factor was evaluated.

Abstract

　合わせガラスを構成するのに用いられた場合に、得られた合わせガラスにおける遮音性を高めることができる合わせガラス用中間膜及び合わせガラスを提供する。　本発明に係る合わせガラス用中間膜１は、第１の層２と、第１の層２の第１の表面２ａに積層された第２の層３とを備える。第１の層２は、ポリビニルアセタール樹脂と、可塑剤と、粘着付与剤とを含む。本発明に係る合わせガラス１１は、第１，第２の合わせガラス部材２１，２２と、該第１，第２の合わせガラス部材２１，２２の間に挟み込まれた中間膜１とを備える。

Description

合わせガラス用中間膜及び合わせガラス
　本発明は、自動車及び建築物などの合わせガラスに用いられる合わせガラス用中間膜に関し、より詳細には、ポリビニルアセタール樹脂と可塑剤とを含む合わせガラス用中間膜に関する。また、本発明は、該合わせガラス用中間膜を用いた合わせガラスに関する。
　合わせガラスは、外部衝撃を受けて破損してもガラスの破片の飛散量が少なく、安全性に優れている。このため、上記合わせガラスは、自動車、鉄道車両、航空機、船舶及び建築物等に広く使用されている。上記合わせガラスは、一対のガラス板の間に中間膜を挟み込むことにより、製造されている。
　近年、合わせガラスを軽量化するために、合わせガラスの厚みを薄くすることが検討されている。しかし、合わせガラスの厚みを薄くすると、遮音性が低くなる。遮音性が低い合わせガラスを自動車のフロントガラス等に用いた場合には、風切り音又はワイパーの駆動音等の５０００Ｈｚ程度の音域の音に対して、遮音性が充分に得られないという問題がある。
　そこで、中間膜の材料の変更により、合わせガラスの遮音性を高めることが検討されている。
　合わせガラス用中間膜の一例として、下記の特許文献１には、アセタール化度が６０～８５モル％のポリビニルアセタール樹脂１００重量部と、アルカリ金属塩及びアルカリ土類金属塩の内の少なくとも一種の金属塩０．００１～１．０重量部と、３０重量部以上の可塑剤とを含む遮音層が開示されている。この遮音層は、単層で中間膜として、又は他の層と積層されて多層の中間膜として用いられ得る。
特開２００７－０７０２００号公報
　上記特許文献１に記載の中間膜を用いた合わせガラスでは、遮音性をある程度高めることができるものの、遮音性の更なる向上が求められている。
　また、中間膜により防音するための音として、車の騒音又は警笛の音等の空気音と、車のエンジンの振動による音等の固体音とがある。特許文献１に記載の中間膜を用いた合わせガラスでは、特に固体音の遮音性が充分に高くならないことがある。
　また、近年、内燃機関を用いた燃料自動車から、電気モータを用いた電気自動車及び内燃機関と電気モータとを用いたハイブリッド電気自動車等への移行が進行している。内燃機関を用いた燃料自動車に用いられる合わせガラスでは、比較的低周波域での遮音性が特に求められている。但し、内燃機関を用いた燃料自動車に用いられる合わせガラスでも、高周波域での遮音性が高いことが望ましい。これに対して、電気モータを利用した電気自動車及びハイブリッド電気自動車に用いられる合わせガラスでは、電気モータの駆動音を効果的に遮断するために高周波域における高い遮音性が特に求められる。
　上記特許文献１に記載の中間膜を用いて合わせガラスを構成した場合には、合わせガラスの高周波域における遮音性が充分ではなく、従ってコインシデンス効果による遮音性の低下が避けられないことがある。特に、この合わせガラスの２０℃付近での遮音性が充分ではないことがある。
　ここで、コインシデンス効果とは、ガラス板に音波が入射したとき、ガラス板の剛性と慣性とによって、ガラス面上を横波が伝播して横波と入射音とが共鳴し、その結果、音の透過が起こる現象をいう。
　また、近年、合わせガラスの遮音性を高めるために、中間膜に過剰量の可塑剤を添加することも検討されている。中間膜に過剰量の可塑剤を添加することにより、合わせガラスの遮音性を改善できる。しかしながら、過剰量の可塑剤を用いた場合には、中間膜の表面に可塑剤がブリードアウトすることがある。
　本発明の目的は、合わせガラスを構成するのに用いられた場合に、得られた合わせガラスにおける遮音性を高めることができる合わせガラス用中間膜、並びに該合わせガラス用中間膜を用いた合わせガラスを提供することである。
　本発明の限定的な目的は、合わせガラスを構成するのに用いられた場合に、得られた合わせガラスにおける高周波域での遮音性を高めることができる合わせガラス用中間膜、並びに該合わせガラス用中間膜を用いた合わせガラスを提供することである。
　本発明の広い局面によれば、第１の層と、該第１の層の第１の表面に積層された第２の層とを備え、上記第１の層が、ポリビニルアセタール樹脂と、可塑剤と、粘着付与剤とを含む、合わせガラス用中間膜が提供される。
　本発明に係る合わせガラス用中間膜のある特定の局面では、上記第２の層が、ポリビニルアセタール樹脂を含み、上記第２の層中の上記ポリビニルアセタール樹脂のアセチル化度は、上記第１の層中の上記ポリビニルアセタール樹脂のアセチル化度よりも低い。
　本発明に係る合わせガラス用中間膜の他の特定の局面では、上記第２の層が、ポリビニルアセタール樹脂と可塑剤とを含み、上記第２の層中の上記ポリビニルアセタール樹脂１００重量部に対する上記第２の層中の上記可塑剤の含有量が、上記第１の層中の上記ポリビニルアセタール樹脂１００重量部に対する上記第１の層中の上記可塑剤の含有量よりも少ない。
　本発明に係る合わせガラス用中間膜のさらに他の特定の局面では、上記第２の層は、アセチル化度が３０モル％以下であるポリビニルアセタール樹脂を含む。
　本発明に係る合わせガラス用中間膜の別の特定の局面では、上記第１の層の上記第１の表面とは反対の第２の表面に積層された第３の層がさらに備えられ、上記第３の層が、ポリビニルアセタール樹脂を含み、上記第３の層中の上記ポリビニルアセタール樹脂のアセチル化度は、上記第１の層中の上記ポリビニルアセタール樹脂のアセチル化度よりも低い。
　本発明に係る合わせガラス用中間膜のさらに別の特定の局面では、上記第３の層が、ポリビニルアセタール樹脂と可塑剤とを含み、上記第３の層中の上記ポリビニルアセタール樹脂１００重量部に対する上記第３の層中の上記可塑剤の含有量が、上記第１の層中の上記ポリビニルアセタール樹脂１００重量部に対する上記第１の層中の上記可塑剤の含有量よりも少ない。
　本発明に係る合わせガラス用中間膜の他の特定の局面では、上記第３の層は、アセチル化度が３０モル％以下であるポリビニルアセタール樹脂を含む。
　本発明に係る合わせガラス用中間膜のさらに他の特定の局面では、上記粘着付与剤は、ロジン樹脂である。
　本発明に係る合わせガラスは、第１の合わせガラス部材と、第２の合わせガラス部材と、該第１の合わせガラス部材と該第２の合わせガラス部材との間に挟み込まれた中間膜とを備えており、該中間膜が、本発明に従って構成された合わせガラス用中間膜である。
　本発明に係る合わせガラス用中間膜は、第１の層と該第１の層の第１の表面に積層された第２の層とを備えており、更に上記第１の層が、ポリビニルアセタール樹脂と可塑剤と粘着付与剤とを含むので、本発明に係る合わせガラス用中間膜を用いた合わせガラスの遮音性を高めることができる。
図１は、本発明の一実施形態に係る合わせガラス用中間膜を模式的に示す部分切欠断面図である。 図２は、図１に示す合わせガラス用中間膜を用いた合わせガラスの一例を模式的に示す部分切欠断面図である。
　以下、図面を参照しつつ、本発明の具体的な実施形態及び実施例を説明することにより本発明を明らかにする。
　図１に、本発明の一実施形態に係る合わせガラス用中間膜を模式的に部分切欠断面図で示す。
　図１に示す中間膜１は、多層中間膜である。中間膜１は、合わせガラスを得るために用いられる。中間膜１は、合わせガラス用中間膜である。中間膜１は、第１の層２と、第１の層２の第１の表面２ａに積層された第２の層３と、第１の層２の第１の表面２ａとは反対の第２の表面２ｂに積層された第３の層４とを備える。第１の層２は、中間層であり、遮音層として主に機能する。第２，第３の層３，４は、保護層であり、本実施形態では表面層である。第１の層２は、第２，第３の層３，４の間に挟み込まれている。従って、中間膜１は、第２の層３と、第１の層２と、第３の層４とがこの順で積層された多層構造を有する。
　第２の層３と第３の層４との組成は、同一であってもよく、異なっていてもよい。第２，第３の層３，４にポリビニルアセタール樹脂が含まれていると、第２，第３の層３，４と合わせガラス部材との接着力が充分に高くなる。
　本実施形態の主な特徴は、中間膜１が、第１の層２と第１の層２の第１の表面２ａに積層された第２の層３とを備え、更に第１の層２がポリビニルアセタール樹脂と可塑剤と粘着付与剤とを含むことである。これによって、中間膜１を用いた合わせガラス用中間膜の遮音性を高めることができる。さらに、中間膜１を用いた合わせガラスの高周波域での遮音性を高めることもできる。特に、３ｋＨｚを超える高周波域での遮音性を効果的に高めることができる。
　中間膜１では、第１の層２の両面に第２，第３の層３，４が１層ずつ積層されている。第１の層の少なくとも一方の表面に第２の層が積層されていればよい。第１の層の第１の表面のみに第２の層が積層されており、かつ第１の層の第２の表面に第３の層が積層されていなくてもよい。但し、第１の層の第１の表面に第２の層が積層されており、かつ第１の層の第２の表面に第３の層が積層されていることが好ましい。第１の層の第２の表面に第３の層が積層されていることにより、中間膜を用いた合わせガラスの耐貫通性がより一層高くなる。
　以下、本発明に係る合わせガラス用中間膜を構成する第１，第２，第３の層の詳細、並びに該第１，第２，第３の層に含まれている各成分の詳細を説明する。
　（熱可塑性樹脂）
　上記第１の層は、熱可塑性樹脂であるポリビニルアセタール樹脂（以下、ポリビニルアセタール樹脂（１）と記載することがある）を含む。上記第１の層中のポリビニルアセタール樹脂（１）は特に限定されない。上記ポリビニルアセタール樹脂（１）は１種のみが用いられてもよく、２種以上が併用されてもよい。
　上記第２の層は、熱可塑性樹脂を含むことが好ましく、ポリビニルアセタール樹脂（以下、ポリビニルアセタール樹脂（２）と記載することがある）を含むことがより好ましい。上記第３の層は、熱可塑性樹脂を含むことが好ましく、ポリビニルアセタール樹脂（以下、ポリビニルアセタール樹脂（３）と記載することがある）を含むことがより好ましい。上記第２，第３の層がポリビニルアセタール樹脂（２），（３）を含むと、第２，第３の層と合わせガラス部材との接着力が充分に高くなる。上記第２，第３の層のそれぞれにおいて、上記熱可塑性樹脂は、１種のみが用いられてもよく、２種以上が併用されてもよい。上記ポリビニルアセタール樹脂（２），（３）はそれぞれ、１種のみが用いられてもよく、２種以上が併用されてもよい。上記第２，第３の層に用いられる熱可塑性樹脂は特に限定されない。上記第２，第３の層に用いられるポリビニルアセタール樹脂（２），（３）は特に限定されない。
　上記熱可塑性樹脂としては、ポリビニルアセタール樹脂、エチレン－酢酸ビニル共重合体樹脂、エチレン－アクリル共重合体樹脂、ポリウレタン樹脂及びポリビニルアルコール樹脂等が挙げられる。
　上記ポリビニルアセタール樹脂（１）のアセチル化度（アセチル基量）は、好ましくは０モル％以上、好ましくは５０モル％以下である。合わせガラスの遮音性をより一層高める観点からは、上記ポリビニルアセタール樹脂（１）のアセチル化度（アセチル基量）は、より好ましくは１０モル％以上、より好ましくは４５モル％以下である。上記ポリビニルアセタール樹脂（１）のアセチル化度は３０モル％以下であってもよい。合わせガラスの遮音性をより一層高めるために、上記第１の層中の上記ポリビニルアセタール樹脂（１）のアセチル化度は３０モル％を超えることが好ましい。後述する可塑剤（１）が後述する式（１）で表されるジエステル可塑剤又は３ＧＯである場合に、上記第１の層中の上記ポリビニルアセタール樹脂（１）のアセチル化度は３０モル％を超えることが好ましい。また、上記ポリビニルアセタール樹脂（１）のアセチル化度が上記下限以上であると、ポリビニルアセタール樹脂（１）と後述する可塑剤（１）との相溶性が高くなる。
　上記ポリビニルアセタール樹脂（２），（３）のアセチル化度はそれぞれ、好ましくは０モル％以上、より好ましくは０．１モル％以上、更に好ましくは０．５モル％以上、好ましくは３０モル％以下、より好ましくは２０モル％以下、更に好ましくは１０モル％以下、特に好ましくは５モル％以下、最も好ましくは３モル％以下である。上記アセチル化度が上記上限以下であると、中間膜及び合わせガラスの耐貫通性が高くなる。さらに、アセチル化度が上記上限以下であると、可塑剤のブリードアウトを抑制できる。
　また、上記ポリビニルアセタール樹脂（２），（３）におけるポリビニルアセタール樹脂のアセチル化度が３モル％以下であると、中間膜の機械物性がより一層向上する。この結果、合わせガラスの耐貫通性がより一層高くなる。
　上記ポリビニルアセタール樹脂（２）のアセチル化度は、上記ポリビニルアセタール樹脂（１）のアセチル化度よりも低いことが好ましい。上記ポリビニルアセタール樹脂（３）のアセチル化度は、上記ポリビニルアセタール樹脂（１）のアセチル化度よりも低いことが好ましい。上記ポリビニルアセタール樹脂（２），（３）のアセチル化度が上記ポリビニルアセタール樹脂（１）のアセチル化度よりも低いと、合わせガラスの遮音性が高くなるとともに、合わせガラスの耐貫通性がより一層高くなる。
　上記ポリビニルアセタール樹脂（１）のアセチル化度と上記ポリビニルアセタール樹脂（２）のアセチル化度との差の絶対値、及び上記ポリビニルアセタール樹脂（１）のアセチル化度と上記ポリビニルアセタール樹脂（３）のアセチル化度との差の絶対値はそれぞれ、好ましくは１０モル％以上、より好ましくは２０モル％以上、好ましくは５０モル％以下、より好ましくは３０モル％以下である。上記ポリビニルアセタール樹脂（１）のアセチル化度と上記ポリビニルアセタール樹脂（２），（３）のアセチル化度との差の絶対値が上記下限以上及び上記上限以下であると、中間膜及び合わせガラスの遮音性及び耐貫通性がより一層高くなる。
　上記アセチル化度は、主鎖の全エチレン基量から、アセタール基が結合しているエチレン基量と、水酸基が結合しているエチレン基量とを差し引いた値を、主鎖の全エチレン基量で除算して求めたモル分率を百分率（モル％）で表した値である。上記アセタール基が結合しているエチレン基量は、例えば、ＪＩＳ　Ｋ６７２８「ポリビニルブチラール試験方法」に準拠して測定できる。
　上記ポリビニルアセタール樹脂（１），（２），（３）は、例えば、ポリビニルアルコールをアルデヒドによりアセタール化することにより製造できる。上記ポリビニルアルコールは、例えば、ポリ酢酸ビニルをけん化することにより得られる。上記ポリビニルアルコールのけん化度は、一般に７０～９９．９モル％の範囲内であり、７５～９９．８モル％の範囲内であることが好ましく、８０～９９．８モル％の範囲内であることがより好ましい。
　上記ポリビニルアセタール樹脂（１），（２），（３）を得るための上記ポリビニルアルコールの平均重合度は、好ましくは２００以上、より好ましくは５００以上、更に好ましくは１６００以上、特に好ましくは２６００以上、最も好ましくは２７００以上、好ましくは５０００以下、より好ましくは４０００以下、更に好ましくは３５００以下である。上記平均重合度が上記下限以上であると、合わせガラスの耐貫通性がより一層高くなる。上記平均重合度が上記上限以下であると、中間膜の成形が容易になる。
　合わせガラスの板ズレを防止する観点からは、上記ポリビニルアルコールの平均重合度は、好ましくは２６００以上、より好ましくは２７００以上である。板ズレとは、合わせガラスを立てかけた状態で高温環境下に保管したときに、ガラス板の重さにより一方のガラス板に対して他方のガラス板がずれてしまう現象をいう。
　合わせガラスの耐貫通性をより一層高める観点からは、上記ポリビニルアルコールの平均重合度は、２７００以上、５０００以下であることが特に好ましい。
　上記第１の層中の上記ポリビニルアセタール樹脂（１）を得るために用いるポリビニルアルコールの平均重合度は、上記第２，３の層中の上記ポリビニルアセタール樹脂（２），（３）を得るために用いるポリビニルアルコールの平均重合度よりも、高いことが好ましく、５００以上高いことが好ましく、８００以上高いことが好ましく、１０００以上高いことがより好ましく、１３００以上高いことが更に好ましく、１８００以上高いことが特に好ましい。
　なお、上記ポリビニルアルコールの平均重合度は、ＪＩＳ　Ｋ６７２６「ポリビニルアルコール試験方法」に準拠した方法により求められる。
　上記ポリビニルアセタール樹脂に含まれているアセタール基の炭素数は特に限定されない。上記ポリビニルアセタール樹脂を製造する際に用いるアルデヒドは特に限定されない。上記ポリビニルアセタール樹脂におけるアセタール基の炭素数は３～５であることが好ましく、３又は４であることがより好ましい。上記ポリビニルアセタール樹脂におけるアセタール基の炭素数が３以上であると、中間膜のガラス転移温度が充分に低くなり、低温における固体音の遮音性がより一層高くなる。
　上記アルデヒドは特に限定されない。上記アルデヒドとして、一般には、炭素数が１～１０のアルデヒドが好適に用いられる。上記炭素数が１～１０のアルデヒドとしては、例えば、プロピオンアルデヒド、ｎ－ブチルアルデヒド、イソブチルアルデヒド、ｎ－バレルアルデヒド、２－エチルブチルアルデヒド、ｎ－ヘキシルアルデヒド、ｎ－オクチルアルデヒド、ｎ－ノニルアルデヒド、ｎ－デシルアルデヒド、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド及びベンズアルデヒド等が挙げられる。なかでも、プロピオンアルデヒド、ｎ－ブチルアルデヒド、イソブチルアルデヒド、ｎ－ヘキシルアルデヒド又はｎ－バレルアルデヒドが好ましく、プロピオンアルデヒド、ｎ－ブチルアルデヒド又はイソブチルアルデヒドがより好ましく、ｎ－ブチルアルデヒドが更に好ましい。上記アルデヒドは、１種のみが用いられてもよく、２種以上が併用されてもよい。
　上記ポリビニルアセタール樹脂（１），（２），（３）はそれぞれ、ポリビニルブチラール樹脂であることが好ましい。本発明に係る合わせガラス用中間膜は、上記第１，第２，第３の層中の上記ポリビニルアセタール樹脂（１），（２），（３）としてそれぞれ、ポリビニルブチラール樹脂を含むことが好ましい。ポリビニルブチラール樹脂の合成は容易である。さらに、ポリビニルブチラール樹脂の使用により、合わせガラス部材に対する中間膜の接着力がより一層適度に発現する。さらに、耐光性及び耐候性等がより一層高くなる。
　上記ポリビニルアセタール樹脂（１）の水酸基の含有率（水酸基量）は、好ましくは５モル％以上、より好ましくは１０モル％以上、更に好ましくは１５モル％以上、好ましくは４５モル％以下、より好ましくは３５モル％以下、更に好ましくは３０モル％以下、特に好ましくは２５モル％以下である。上記水酸基の含有率が上記下限以上であると、中間膜の機械物性がより一層高くなる。また、上記水酸基の含有率が上記上限以下であると、合わせガラスの遮音性がより一層高くなる。さらに、中間膜の柔軟性が高くなり、中間膜の取扱いが容易になる。合わせガラスの遮音性をより一層高める観点からは、上記ポリビニルアセタール樹脂（１）の水酸基の含有率は低いほどよい。上記ポリビニルアセタール樹脂（１）の水酸基の含有率は０モル％であってもよい。
　上記ポリビニルアセタール樹脂（２），（３）の水酸基の含有率（水酸基量）はそれぞれ、好ましくは２０モル％以上、より好ましくは２５モル％以上、更に好ましくは３０モル％以上、好ましくは５０モル％以下、より好ましくは４５モル％以下、更に好ましくは４０モル％以下、特に好ましくは３５モル％以下、最も好ましくは３２モル％以下である。上記水酸基の含有率が上記下限以上であると、合わせガラスの耐貫通性がより一層高くなる。また、上記水酸基の含有率が上記上限以下であると、可塑剤のブリードアウトが生じ難くなる。さらに、中間膜の柔軟性が高くなり、中間膜の取扱いが容易になる。
　合わせガラスの遮音性をより一層高める観点からは、上記第１の層中の上記ポリビニルアセタール樹脂（１）の水酸基の含有率は、上記第２，第３の層中の上記ポリビニルアセタール樹脂（２），（３）の水酸基の各含有率よりも低いことが好ましい。合わせガラスの遮音性をさらに一層高める観点からは、上記第１の層中の上記ポリビニルアセタール樹脂（１）の水酸基の含有率は、上記第２，第３の層中の上記ポリビニルアセタール樹脂（２），（３）の水酸基の各含有率よりも１モル％以上低いことが好ましく、３モル％以上低いことがより好ましく、５モル％以上低いことが更に好ましく、７モル％以上低いことが特に好ましい。
　上記ポリビニルアセタール樹脂（１），（２），（３）の水酸基の含有率は、水酸基が結合しているエチレン基量を、主鎖の全エチレン基量で除算して求めたモル分率を百分率（モル％）で表した値である。
　上記ポリビニルアセタール樹脂（１）のアセタール化度（ポリビニルブチラール樹脂の場合はブチラール化度）は、好ましくは２０モル％以上、より好ましくは２５モル％以上、更に好ましくは３０モル％以上、好ましくは６５モル％以下、より好ましくは６０モル％以下、更に好ましくは５５モル％以下である。上記アセタール化度が上記下限以上であると、上記ポリビニルアセタール樹脂（１）と可塑剤との相溶性が高くなり、可塑剤のブリードアウトを抑制できる。上記アセタール化度が上記上限以下であると、ポリビニルアセタール樹脂を製造するために必要な反応時間が短くなる。
　上記ポリビニルアセタール樹脂（２），（３）のアセタール化度（ポリビニルブチラール樹脂の場合はブチラール化度）はそれぞれ、好ましくは５５モル％以上、より好ましくは６０モル％以上、更に好ましくは６３モル％以上、好ましくは８５モル％以下、より好ましくは７５モル％以下、更に好ましくは７０モル％以下である。上記アセタール化度が上記下限以上であると、上記ポリビニルアセタール樹脂（２），（３）と可塑剤との相溶性が高くなる。上記アセタール化度が上記上限以下であると、ポリビニルアセタール樹脂を製造するために必要な反応時間が短くなる。
　上記アセタール化度は、アセタール基が結合しているエチレン基量を、主鎖の全エチレン基量で除算して求めたモル分率を百分率（モル％）で表した値である。
　上記アセタール化度は、ＪＩＳ　Ｋ６７２８「ポリビニルブチラール試験方法」に準拠した方法により、アセチル化度（アセチル化度）と水酸基の含有率（ビニルアルコール量）とを測定し、得られた測定結果からモル分率を算出し、次いで、１００モル％からアセチル化度と水酸基の含有率とを差し引くことにより算出され得る。
　なお、ポリビニルアセタール樹脂がポリビニルブチラール樹脂である場合には、上記アセタール化度（ブチラール化度）及びアセチル化度は、ＪＩＳ　Ｋ６７２８「ポリビニルブチラール試験方法」又はＡＳＴＭ　Ｄ１３９６－９２に準拠した方法により測定された結果から算出され得る。ＡＳＴＭ　Ｄ１３９６－９２に準拠した方法により測定することが好ましい。
　合わせガラスの遮音性をより一層高めることができることから、上記第１の層中の上記ポリビニルアセタール樹脂（１）は、アセチル化度が８モル％未満であるポリビニルアセタール樹脂（以下、「ポリビニルアセタール樹脂Ａ」ともいう）、又は、アセチル化度が８モル％以上であるポリビニルアセタール樹脂（以下、「ポリビニルアセタール樹脂Ｂ」ともいう）であることが好ましい。上記ポリビニルアセタール樹脂（１）は、上記ポリビニルアセタール樹脂Ａであることが好ましく、上記ポリビニルアセタール樹脂Ｂであることも好ましい。
　上記ポリビニルアセタール樹脂Ａのアセチル化度ａは８モル％未満であり、７．５モル％以下であることが好ましく、７モル％以下であることが好ましく、６モル％以下であることが好ましく、５モル％以下であることが好ましく、０．１モル％以上であることが好ましく、０．５モル％以上であることが好ましく、０．８モル％以上であることが好ましく、１モル％以上であることが好ましく、２モル％以上であることが好ましく、３モル％以上であることが好ましく、４モル％以上であることが好ましい。上記アセチル化度ａが上記上限以下及び上記下限以上であると、ポリビニルアセタール樹脂Ａと可塑剤との相溶性がより一層高くなり、合わせガラスの遮音性をより一層高めることができる。
　上記ポリビニルアセタール樹脂Ａのアセタール化度ａの好ましい下限は６８モル％、より好ましい下限は７０モル％、更に好ましい下限は７１モル％、特に好ましい下限は７２モル％、好ましい上限は８５モル％、より好ましい上限は８３モル％、更に好ましい上限は８１モル％、特に好ましい上限は７９モル％である。上記アセタール化度ａが上記下限以上であると、合わせガラスの遮音性をより一層高めることができる。上記アセタール化度ａが上記上限以下であると、ポリビニルアセタール樹脂Ａを製造するために必要な反応時間を短縮できる。
　上記ポリビニルアセタール樹脂Ａの水酸基の含有率ａは３０モル％以下であることが好ましく、２７．５モル％以下であることが好ましく、２７モル％以下であることが好ましく、２６モル％以下であることが好ましく、２５モル％以下であることが好ましく、２４モル％以下であることが好ましく、２３モル％以下であることが好ましく、１６モル％以上であることが好ましく、１８モル％以上であることが好ましく、１９モル％以上であることが好ましく、２０モル％以上であることが好ましい。上記水酸基の含有率ａが上記上限以下であると、合わせガラスの遮音性をより一層高めることができる。上記水酸基の含有率ａが上記下限以上であると、中間膜の接着力をより一層高くすることができる。
　上記ポリビニルアセタール樹脂Ａはポリビニルブチラール樹脂であることが好ましい。
　上記ポリビニルアセタール樹脂Ｂのアセチル化度ｂは、８モル％以上であり、９モル％以上であることが好ましく、１０モル％以上であることが好ましく、１１モル％以上であることが好ましく、１２モル％以上であることが好ましく、３０モル％以下であることが好ましく、２８モル％以下であることが好ましく、２６モル％以下であることが好ましく、２４モル％以下であることが好ましく、２０モル％以下であることが好ましく、１９．５モル％以下であることが好ましい。上記アセチル化度ｂが上記下限以上であると、合わせガラスの遮音性をより一層高めることができる。上記アセチル化度ｂが上記上限以下であると、ポリビニルアセタール樹脂Ｂを製造するために必要な反応時間を短縮できる。なかでも、ポリビニルアセタール樹脂Ｂを製造するために必要な反応時間をより一層短縮できることから、上記ポリビニルアセタール樹脂Ｂのアセチル化度ｂは２０モル％未満であることが好ましい。
　上記ポリビニルアセタール樹脂Ｂのアセタール化度ｂの好ましい下限は５０モル％、より好ましい下限は５２．５モル％、更に好ましい下限は５４モル％、特に好ましい下限は６０モル％、好ましい上限は８０モル％、より好ましい上限は７７モル％、更に好ましい上限は７４モル％、特に好ましい上限は７１モル％である。上記アセタール化度ｂが上記下限以上であると、合わせガラスの遮音性をより一層高めることができる。上記アセタール化度ｂが上記上限以下であると、ポリビニルアセタール樹脂Ｂを製造するために必要な反応時間を短縮できる。
　上記ポリビニルアセタール樹脂Ｂの水酸基の含有率ｂは３０モル％以下であることが好ましく、２７．５モル％以下であることが好ましく、２７モル％以下であることが好ましく、２６モル％以下であることが好ましく、２５モル％以下であることが好ましく、１８モル％以上であることが好ましく、２０モル％以上であることが好ましく、２２モル％以上であることが好ましく、２３モル％以上であることが好ましい。上記水酸基の含有率ｂが上記上限以下であると、合わせガラスの遮音性をより一層高めることができる。上記水酸基の含有率ｂが上記下限以上であると、中間膜の接着力をより一層高くすることができる。
　上記ポリビニルアセタール樹脂Ｂはポリビニルブチラール樹脂であることが好ましい。
　上記ポリビニルアセタール樹脂Ａ及び上記ポリビニルアセタール樹脂Ｂは、平均重合度が３０００を超えるポリビニルアルコール樹脂をアルデヒドによりアセタール化することで得られることが好ましい。上記アルデヒドは炭素数１～１０のアルデヒドであることが好ましく、炭素数４又は５のアルデヒドであることがより好ましい。上記ポリビニルアルコール樹脂の平均重合度の好ましい下限は３０１０、好ましい下限は３０５０、好ましい下限は３５００、好ましい下限は３６００、好ましい下限は４０００、好ましい下限は４０５０、好ましい上限は７０００、好ましい上限は６０００、好ましい上限は５０００、好ましい上限は４９００、好ましい上限は４５００である。上記第１の層中の上記ポリビニルアセタール樹脂Ａ，Ｂは、平均重合度が３０００を超え、４０００未満であるポリビニルアルコール樹脂をアセタール化することにより得られていることが特に好ましい。特に、合わせガラスにおける発泡の発生及び発泡の成長をより一層抑制し、合わせガラスの遮音性を充分に高め、かつ中間膜を容易に成形できることから、上記第１の層中のポリビニルアセタール樹脂Ａ，Ｂを得るために用いられる上記ポリビニルアルコール樹脂の平均重合度は３０１０以上であることが好ましく、３０２０以上であることがより好ましく、４０００以下であることが好ましく、４０００未満であることがより好ましく、３８００以下であることが更に好ましく、３６００以下であることが特に好ましく、３５００以下であることが最も好ましい。
　（可塑剤）
　上記第１の層は、可塑剤（以下、可塑剤（１）と記載することがある）を含む。上記第２の層は、可塑剤（以下、可塑剤（２）と記載することがある）を含むことが好ましい。上記第３の層は、可塑剤（以下、可塑剤（３）と記載することがある）を含むことが好ましい。上記可塑剤（１），（２），（３）はそれぞれ、１種のみが用いられてもよく、２種以上が併用されてもよい。
　上記可塑剤（１），（２），（３）としては、例えば、一塩基性有機酸エステル及び多塩基性有機酸エステル等の有機エステル可塑剤、並びに有機リン酸可塑剤及び有機亜リン酸可塑剤などの有機リン酸可塑剤等が挙げられる。なかでも、有機エステル可塑剤が好ましい。上記可塑剤（１），（２），（３）は液状可塑剤であることが好ましい。
　上記一塩基性有機酸エステルとしては、特に限定されず、例えば、グリコールと一塩基性有機酸との反応によって得られたグリコールエステル、並びにトリエチレングリコール又はトリプロピレングリコールと一塩基性有機酸とのエステル等が挙げられる。上記グリコールとしては、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール及びトリプロピレングリコール等が挙げられる。上記一塩基性有機酸としては、酪酸、イソ酪酸、カプロン酸、２－エチル酪酸、ヘプチル酸、ｎ－オクチル酸、２－エチルヘキシル酸、ｎ－ノニル酸及びデシル酸等が挙げられる。
　上記多塩基性有機酸エステルとしては、特に限定されず、例えば、多塩基性有機酸と、炭素数４～８の直鎖又は分岐構造を有するアルコールとのエステル化合物が挙げられる。上記多塩基性有機酸としては、アジピン酸、セバシン酸及びアゼライン酸等が挙げられる。
　上記有機エステル可塑剤としては、特に限定されず、トリエチレングリコールジ－２－エチルブチレート、トリエチレングリコールジ－２－エチルヘキサノエート、トリエチレングリコールジカプリレート、トリエチレングリコールジ－ｎ－オクタノエート、トリエチレングリコールジ－ｎ－ヘプタノエート、テトラエチレングリコールジ－ｎ－ヘプタノエート、ジブチルセバケート、ジオクチルアゼレート、ジブチルカルビトールアジペート、エチレングリコールジ－２－エチルブチレート、１，３－プロピレングリコールジ－２－エチルブチレート、１，４－ブチレングリコールジ－２－エチルブチレート、ジエチレングリコールジ－２－エチルブチレート、ジエチレングリコールジ－２－エチルヘキサノエート、ジプロピレングリコールジ－２－エチルブチレート、トリエチレングリコールジ－２－エチルペンタノエート、テトラエチレングリコールジ－２－エチルブチレート、ジエチレングリコールジカプリレート、アジピン酸ジヘキシル、アジピン酸ジオクチル、アジピン酸ヘキシルシクロヘキシル、アジピン酸ヘプチルとアジピン酸ノニルとの混合物、アジピン酸ジイソノニル、アジピン酸ジイソデシル、アジピン酸ヘプチルノニル、セバシン酸ジブチル、油変性セバシン酸アルキド、及びリン酸エステルとアジピン酸エステルとの混合物等が挙げられる。これら以外の有機エステル可塑剤を用いてもよい。
　上記有機リン酸可塑剤としては、特に限定されず、例えば、トリブトキシエチルホスフェート、イソデシルフェニルホスフェート及びトリイソプロピルホスフェート等が挙げられる。
　合わせガラスの遮音性をより一層高める観点からは、第１の層中の可塑剤（１）は、下記式（１）で表されるジエステル可塑剤であることが好ましい。合わせガラスの遮音性をより一層高める観点からは、第２，第３の層中の可塑剤（２），（３）はそれぞれ、下記式（１）で表されるジエステル可塑剤であることが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
　上記式（１）中、Ｒ１及びＲ２はそれぞれ、炭素数５～１０の有機基を表し、Ｒ３は、エチレン基、イソプロピレン基又はｎ－プロピレン基を表し、ｐは３～１０の整数を表す。
　上記可塑剤（１），（２），（３）はそれぞれ、トリエチレングリコールジ－２－エチルヘキサノエート（３ＧＯ）及びトリエチレングリコールジ－２－エチルブチレート（３ＧＨ）の内の少なくとも１種を含むことが好ましく、トリエチレングリコールジ－２－エチルヘキサノエートを含むことがより好ましい。
　上記第１の層において、上記ポリビニルアセタール樹脂（１）１００重量部に対して、上記可塑剤（１）の含有量は、好ましくは２５重量部以上、好ましくは８０重量部以下である。合わせガラスの遮音性をより一層高める観点からは、上記第１の層において、上記ポリビニルアセタール樹脂（１）１００重量部に対して、上記可塑剤（１）の含有量は、より好ましくは３０重量部以上、更に好ましくは４５重量部以上、より好ましくは７０重量部以下、更に好ましくは６０重量部以下、特に好ましくは５０重量部以下である。また、上記可塑剤（１）の含有量が上記下限以上であると、中間膜の柔軟性が高くなり、中間膜の取扱いが容易になり、更に合わせガラスの耐貫通性がより一層高くなる。上記可塑剤（１）の含有量が上記上限以下であると、中間膜の透明性がより一層高くなる。
　上記第２の層において、上記ポリビニルアセタール樹脂（２）１００重量部に対して、上記可塑剤（２）の含有量は、好ましくは５重量部以上、より好ましくは１０重量部以上、更に好ましくは１５重量部以上、好ましくは５０重量部以下、より好ましくは４５重量部以下、更に好ましくは４０重量部以下である。上記第３の層において、上記ポリビニルアセタール樹脂（３）１００重量部に対して、上記可塑剤（３）の含有量は、好ましくは５重量部以上、より好ましくは１０重量部以上、更に好ましくは１５重量部以上、好ましくは５０重量部以下、より好ましくは４５重量部以下、更に好ましくは４０重量部以下である。上記可塑剤（２），（３）の含有量が上記下限以上であると、中間膜の柔軟性が高くなり、中間膜の取扱いが容易になる。上記可塑剤（２），（３）の含有量が上記上限以下であると、合わせガラスの耐貫通性がより一層高くなる。
　上記第２の層中の上記ポリビニルアセタール樹脂（２）１００重量部に対する上記第２の層中の上記可塑剤（２）の含有量（以下、含有量（２）と記載することがある）は、上記第１の層中の上記ポリビニルアセタール樹脂（１）１００重量部に対する上記第１の層中の上記可塑剤（１）の含有量（以下、含有量（１）と記載することがある）よりも少ないことが好ましい。また、上記第３の層中の上記ポリビニルアセタール樹脂（３）１００重量部に対する上記第３の層中の上記可塑剤（３）の含有量（以下、含有量（３）と記載することがある）は、上記第１の層中の上記ポリビニルアセタール樹脂（１）１００重量部に対する上記第１の層中の上記可塑剤（１）の含有量（以下、含有量（１）と記載することがある）よりも少ないことが好ましい。上記含有量（２），（３）が上記含有量（１）よりも少ないことにより、合わせガラスの耐貫通性がより一層高くなる。
　上記含有量（１）と上記含有量（２）との差の絶対値及び上記含有量（１）と上記含有量（３）との差の絶対値はそれぞれ、好ましくは１０重量部以上、より好ましくは１５重量部以上、更に好ましくは２０重量部以上、好ましくは４０重量部以下、より好ましくは３５重量部以下、更に好ましくは３０重量部以下である。上記含有量（１）と上記含有量（２），（３）との差の絶対値が上記下限以上であると、合わせガラスの遮音性がより一層高くなり、上記上限以下であると、合わせガラスの耐貫通性がより一層高くなる。
　（粘着付与剤）
　上記第１の層は粘着付与剤を含む。上記第１の層が粘着付与剤を含むことにより、上記第１の層の上記第２，第３の層に対する接着性がより一層良好になり、合わせガラスの耐貫通性がより一層高くなる。さらに、本発明者らは、上記第１の層が粘着付与剤を含むことにより、合わせガラスの遮音性をも高めることができることを見出した。さらに、上記第１の層が粘着付与剤を含むことにより、合わせガラスの高周波域での遮音性も高めることができる。
　上記粘着付与剤としては、ロジン樹脂、テルペン樹脂及び石油樹脂等が挙げられる。上記粘着付与剤は、１種のみが用いられてもよく、２種以上が併用されてもよい。なお、上記第２，第３の層はそれぞれ、上記粘着付与剤を含んでいてもよく、含んでいなくてもよい。
　合わせガラスの遮音性をより一層高める観点からは、上記粘着付与剤は、ロジン樹脂であることが好ましい。
　上記ロジン樹脂は、ロジン又はロジン誘導体をベースとする樹脂である。上記ロジン樹脂の好ましい例としては、ロジン、酸変性ロジン、ロジン含有ジオール、ロジンエステル、水添ロジンエステル及びマレイン酸変性ロジンエステル等が挙げられる。上記酸変性ロジンとして、例えば、アクリル酸変性ロジンが挙げられる。
　上記第１の層中の上記ポリビニルアセタール樹脂（１）１００重量部に対して、上記粘着付与剤の含有量は好ましくは１０重量部以上、より好ましくは２０重量部以上、更に好ましくは２５重量部以上、特に好ましくは３０重量部以上、最も好ましくは５０重量部以上、好ましくは５００重量部以下、より好ましくは３００重量部以下、更に好ましくは１００重量部以下、特に好ましくは９０重量部以下である。上記粘着付与剤の含有量が上記下限以上であると、合わせガラスの遮音性がより一層高くなる。上記粘着付与剤の含有量が上記上限を超えると、遮音性を高めるのに粘着付与剤が過剰となることがある。
　（他の成分）
　上記第１，第２，第３の層はそれぞれ、必要に応じて、紫外線吸収剤、酸化防止剤、光安定剤、難燃剤、帯電防止剤、顔料、染料、接着力調整剤、耐湿剤、蛍光増白剤及び赤外線吸収剤等の添加剤を含んでいてもよい。これらの添加剤は、１種のみが用いられてもよく、２種以上が併用されてもよい。
　（合わせガラス用中間膜）
　合わせガラスの遮音性をより一層高める観点からは、本発明に係る合わせガラス用中間膜の周波数１Ｈｚで測定した最も低温側に現れるｔａｎδのピーク温度は、好ましくは０℃以下である。
　合わせガラスの低温での遮音性をより一層高める観点からは、周波数１Ｈｚで測定した最も低温側に現れるｔａｎδのピーク温度におけるｔａｎδの最大値は、好ましくは１．１５以上、より好ましくは１．２５以上である。
　合わせガラスの高温での遮音性をより一層高める観点からは、周波数１Ｈｚで測定した最も高温側に現れるｔａｎδのピーク温度におけるｔａｎδの最大値は、好ましくは０．５０以上である。
　なお、上記最も低温側に現れるｔａｎδのピーク温度、最も低温側に現れるｔａｎδのピーク温度におけるｔａｎδの最大値、及び、最も高温側に現れるｔａｎδのピーク温度におけるｔａｎδの最大値を測定する際には、合わせガラス用中間膜を２３℃の環境下にて、１ヶ月保管した後に測定することが好ましい。
　上記第１の層の厚みは、好ましくは０．０２ｍｍ以上、より好ましくは０．０５ｍｍ以上、好ましくは１．８ｍｍ以下、より好ましくは０．５ｍｍ以下である。上記第１の層の厚みが上記下限以上及び上記上限以下であると、中間膜の厚みが厚くなりすぎず、かつ合わせガラスの遮音性がより一層高くなる。
　上記第２，第３の層の厚みはそれぞれ、好ましくは０．１ｍｍ以上、より好ましくは０．２ｍｍ以上、好ましくは１ｍｍ以下、より好ましくは０．５ｍｍ以下である。上記第２，第３の層の厚みが上記下限以上及び上記上限以下であると、中間膜の厚みが厚くなりすぎず、かつ合わせガラスの遮音性がより一層高くなり、更に可塑剤のブリードアウトを抑制できる。
　本発明に係る合わせガラス用中間膜の厚みは、好ましくは０．１ｍｍ以上、より好ましくは０．２５ｍｍ以上、好ましくは３ｍｍ以下、より好ましくは１．５ｍｍ以下である。中間膜の厚みが上記下限以上であると、合わせガラスの耐貫通性が充分に高くなる。中間膜の厚みが上記上限以下であると、中間膜の透明性がより一層良好になる。
　本発明に係る合わせガラス用中間膜の製造方法は特に限定されない。該中間膜の製造方法として、従来公知の方法を用いることができる。例えば、ポリビニルアセタール樹脂と可塑剤と必要に応じて配合される他の成分とを混練し、中間膜を成形する製造方法等が挙げられる。連続的な生産に適しているため、押出成形する製造方法が好ましい。
　上記混練の方法は特に限定されない。この方法として、例えば、押出機、プラストグラフ、ニーダー、バンバリーミキサー又はカレンダーロール等を用いる方法が挙げられる。なかでも、連続的な生産に適しているため、押出機を用いる方法が好適であり、二軸押出機を用いる方法がより好適である。なお、本発明に係る合わせガラス用中間膜は、第１の層と第２，第３の層とを別々に作製した後、第１の層と第２，第３の層とを積層して多層中間膜を得てもよく、第１の層と第２，第３の層とを共押出により積層して中間膜を得てもよい。
　中間膜の製造効率が優れることから、上記第２，第３の層に、同一のポリビニルアセタール樹脂が含まれていることが好ましく、上記第２，第３の層に、同一のポリビニルアセタール樹脂及び同一の可塑剤が含まれていることがより好ましく、上記第２，第３の層が同一の樹脂組成物により形成されていることが更に好ましい。
　（合わせガラス）
　図２に、本発明の一実施形態に係る合わせガラス用中間膜を用いた合わせガラスの一例を断面図で示す。
　図２に示す合わせガラス１１は、中間膜１と、第１，第２の合わせガラス部材２１，２２とを備える。中間膜１は、第１，第２の合わせガラス部材２１，２２の間に挟み込まれている。中間膜１の第１の表面１ａに、第１の合わせガラス部材２１が積層されている。中間膜１の第１の表面１ａとは反対の第２の表面１ｂに、第２の合わせガラス部材２２が積層されている。第２の層３の外側の表面３ａに第１の合わせガラス部材２１が積層されている。第３の層４の外側の表面４ａに第２の合わせガラス部材２２が積層されている。
　このように、本発明に係る合わせガラスは、第１の合わせガラス部材と、第２の合わせガラス部材と、該第１，第２の合わせガラス部材の間に挟み込まれた中間膜とを備えており、該中間膜として、本発明の合わせガラス用中間膜が用いられている。
　上記第１，第２の合わせガラス部材（合わせガラス構成部材）としては、ガラス板及びＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレート）フィルム等が挙げられる。上記合わせガラスには、２枚のガラス板の間に中間膜が挟み込まれている合わせガラスだけでなく、ガラス板とＰＥＴフィルム等との間に中間膜が挟み込まれている合わせガラスも含まれる。合わせガラスは、ガラス板を備えた積層体であり、少なくとも１枚のガラス板が用いられていることが好ましい。
　上記ガラス板としては、無機ガラス及び有機ガラスが挙げられる。上記無機ガラスとしては、フロート板ガラス、熱線吸収板ガラス、熱線反射板ガラス、磨き板ガラス、型板ガラス、網入り板ガラス、線入り板ガラス及びグリーンガラス等が挙げられる。上記有機ガラスは、無機ガラスに代用される合成樹脂ガラスである。上記有機ガラスとしては、ポリカーボネート板及びポリ（メタ）アクリル樹脂板等が挙げられる。上記ポリ（メタ）アクリル樹脂板としては、ポリメチル（メタ）アクリレート板等が挙げられる。
　上記第１，第２の合わせガラス部材の厚みは特に限定されないが、１～５ｍｍの範囲内であることが好ましい。上記合わせガラス部材がガラス板である場合に、該ガラス板の厚みは、１～５ｍｍの範囲内であることが好ましい。上記合わせガラス部材がＰＥＴフィルムである場合に、該ＰＥＴフィルムの厚みは、０．０３～０．５ｍｍの範囲内であることが好ましい。
　上記合わせガラスの製造方法は特に限定されない。例えば、上記第１，第２の合わせガラス部材の間に、上記中間膜を挟んで、押圧ロールに通したり、又はゴムバックに入れて減圧吸引したりして、第１，第２の合わせガラス部材と中間膜との間に残留する空気を脱気する。その後、約７０～１１０℃で予備接着して積層体を得る。次に、積層体をオートクレーブに入れたり、又はプレスしたりして、約１２０～１５０℃及び１～１．５ＭＰａの圧力で圧着する。このようにして、合わせガラスを得ることができる。
　上記合わせガラスは、自動車、鉄道車両、航空機、船舶及び建築物等に使用できる。合わせガラスは、これらの用途以外にも使用できる。上記中間膜は、建築用又は車両用の中間膜であることが好ましく、車両用の中間膜であることがより好ましい。上記合わせガラスは、建築用又は車両用の合わせガラスであることが好ましく、車両用の合わせガラスであることがより好ましい。上記中間膜及び上記合わせガラスは、これらの用途以外にも使用できる。上記中間膜及び上記合わせガラスは、電気モータを用いた電気自動車及び内燃機関と電気モータとを用いたハイブリッド電気自動車に好適に用いられる。合わせガラスは、自動車のフロントガラス、サイドガラス、リアガラス又はルーフガラス等に使用できる。
　以下に実施例を挙げて、本発明を更に詳しく説明する。本発明はこれら実施例のみに限定されない。
　実施例では、下記のポリビニルアセタール樹脂ａ，ｂを合成して用いた。
　（合成例１）
　ポリビニルブチラール樹脂ａの合成：
　アセチル化度０．５モル％、ブチラール化度４０モル％、水酸基の含有率５９．５モル％のポリビニルブチラール樹脂（平均重合度３０００）をピリジンに溶解し、溶解したポリビニルブチラール樹脂に対し、３０モル当量の無水酢酸を加え、８０℃の環境下で１２０分間攪拌した。ピリジンを除去し、ポリビニルブチラール樹脂を水洗し、乾燥させることにより、ポリビニルブチラール樹脂ａ（平均重合度３０００）を得た。得られたポリビニルブチラール樹脂ａのアセチル化度は３０．５モル％、ブチラール化度は４０モル％、水酸基の含有率は２９．５モル％であった。
　（合成例２）
　ポリビニルブチラール樹脂ｂの合成：
　アセチル化度０．５モル％、ブチラール化度５５モル％、水酸基の含有率４４．５モル％のポリビニルブチラール樹脂（平均重合度３０００）をピリジンに溶解し、溶解したポリビニルブチラール樹脂に対し、３９．５モル当量の無水酢酸を加え、８０℃の環境下で１２０分間攪拌した。ピリジンを除去し、ポリビニルブチラール樹脂を水洗し、乾燥させることにより、ポリビニルブチラール樹脂ｂ（平均重合度３０００）を得た。得られたポリビニルブチラール樹脂ｂのアセチル化度は２０．５モル％、ブチラール化度は５５モル％、水酸基の含有率は２４．５モル％であった。
　また、実施例では、下記のポリビニルアセタール樹脂ｃ，ｄ，ｅ，ｆを用いた。
　ポリビニルアセタール樹脂ｃ：アセチル化度１２．８モル％、ブチラール化度６３．５モル％、水酸基の含有率２３．７モル％
　ポリビニルアセタール樹脂ｄ：アセチル化度１モル％、ブチラール化度６８．５モル％、水酸基の含有率３０．５モル％
　ポリビニルアセタール樹脂ｅ：アセチル化度７．１モル％、ブチラール化度７２．５モル％、水酸基の含有率２０．４モル％
　ポリビニルアセタール樹脂ｆ：アセチル化度１．０モル％、ブチラール化度８１．２モル％、水酸基の含有率１７．８モル％
　（実施例１）
　得られたポリビニルブチラール樹脂ａ（アセチル化度３０．５モル％）１００重量部と、可塑剤であるトリエチレングリコールジ－２－エチルヘキサノエート５０重量部と、粘着付与剤であるロジン樹脂（荒川化学社製「パインクリスタルＫＥ－３１１」）５０重量部とをミキシングロールで充分に混練し、中間層用組成物を得た。
　ポリビニルブチラール樹脂ｄ（アセチル化度１モル％）１００重量部と、可塑剤であるトリエチレングリコールジ－２－エチルヘキサノエート（３ＧＯ）２９重量部とを充分に混練し、保護層用組成物を得た。
　得られた中間層用組成物及び保護層用組成物を、共押出機を用いて成形し、保護層Ｂ（厚み０．３５ｍｍ）／中間層Ａ（厚み０．１ｍｍ）／保護層Ｂ（厚み０．３５ｍｍ）の積層構造を有する中間膜（厚み０．８ｍｍ）を作製した。
　得られた多層中間膜を、縦３０ｍｍ×横３２０ｍｍに切り出した。次に、２枚の透明なフロートガラス（縦２５ｍｍ×横３０５ｍｍ×厚み２．０ｍｍ）の間に多層中間膜を挟み込み、真空ラミネーターにて９０℃で３０分間保持し、真空プレスし、積層体を得た。積層体において、ガラスからはみ出た中間膜部分を切り落とし、合わせガラスを得た。
　（実施例２～１５及び比較例１）
　中間層Ａ及び保護層Ｂに用いたポリビニルブチラール樹脂の種類及び含有量、可塑剤の含有量、並びに粘着付与樹脂の種類及び含有量を下記の表１，２に示すように設定したこと以外は実施例１と同様にして、中間膜及び合わせガラスを得た。
　なお、下記の表１，２に示す粘着付与剤の種類は、以下の通りである。
　ロジン樹脂（荒川化学社製「パインクリスタルＫＥ－３１１」）
　アクリル酸変性ロジン（荒川化学社製「パインクリスタルＫＥ－６０４」）
　ロジン含有ジオール（荒川化学社製「パインクリスタルＤ－６０１１」）
　ロジン樹脂（荒川化学社製「パインクリスタルＫＲ－１２０」）
　ロジン樹脂（荒川化学社製「パインクリスタルＫＲ－６１４」）
　ロジン樹脂（荒川化学社製「パインクリスタルＫＲ－８５」）
　（評価）
　（１）低温側のｔａｎδのピーク温度、低温側のｔａｎδのピーク最大値、高温側のｔａｎδのピーク最大値
　得られた中間膜を２３℃の環境下にて１ヶ月保管した後に、中間膜を直径８ｍｍの円形に切り抜き、粘弾性測定装置（レオメトリックス社製「ＡＲＥＳ」）を用いて、せん断法にて、歪み量１．０％及び周波数１Ｈｚの条件で、昇温速度５℃／分で動的粘弾性の温度分散測定を行うことにより、最も低温側に現れるｔａｎδのピーク温度、最も低温側に現れるｔａｎδのピーク温度におけるｔａｎδの最大値、及び、最も高温側に現れるｔａｎδのピーク温度におけるｔａｎδの最大値を測定した。
　（２）損失係数
　得られた合わせガラスを２０℃の環境下にて１ヶ月保管した。２０℃の環境下にて１ヶ月保管した合わせガラスについて、測定装置「ＳＡ－０１」（リオン社製）を用いて、２０℃の条件で中央加振法により損失係数を測定した。得られた損失係数の共振周波数の４次モード（３１５０Ｈｚ付近）での損失係数（２０℃損失係数）を評価した。
　また、２０℃の環境下にて１ヶ月保管した合わせガラスについて、測定装置「ＳＡ－０１」（リオン社製）を用いて、３０℃の条件で中央加振法により損失係数を測定した。得られた損失係数の共振周波数の６次モード（６３００Ｈｚ付近）での損失係数（３０℃損失係数）を評価した。
　結果を下記の表１，２に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
　１…中間膜
　１ａ…第１の表面
　１ｂ…第２の表面
　２…第１の層
　２ａ…第１の表面
　２ｂ…第２の表面
　３…第２の層
　３ａ…外側の表面
　４…第３の層
　４ａ…外側の表面
　１１…合わせガラス
　２１…第１の合わせガラス部材
　２２…第２の合わせガラス部材

Claims (9)

  1. 　第１の層と、
    　前記第１の層の第１の表面に積層された第２の層とを備え、
    　前記第１の層が、ポリビニルアセタール樹脂と、可塑剤と、粘着付与剤とを含む、合わせガラス用中間膜。
  2. 　前記第２の層が、ポリビニルアセタール樹脂を含み、
    　前記第２の層中の前記ポリビニルアセタール樹脂のアセチル化度は、前記第１の層中の前記ポリビニルアセタール樹脂のアセチル化度よりも低い、請求項１に記載の合わせガラス用中間膜。
  3. 　前記第２の層が、ポリビニルアセタール樹脂と可塑剤とを含み、
    　前記第２の層中の前記ポリビニルアセタール樹脂１００重量部に対する前記第２の層中の前記可塑剤の含有量が、前記第１の層中の前記ポリビニルアセタール樹脂１００重量部に対する前記第１の層中の前記可塑剤の含有量よりも少ない、請求項１又は２に記載の合わせガラス用中間膜。
  4. 　前記第２の層は、アセチル化度が３０モル％以下であるポリビニルアセタール樹脂を含む、請求項１～３のいずれか１項に記載の合わせガラス用中間膜。
  5. 　前記第１の層の前記第１の表面とは反対の第２の表面に積層された第３の層をさらに備え、
    　前記第３の層が、ポリビニルアセタール樹脂を含み、
    　前記第３の層中の前記ポリビニルアセタール樹脂のアセチル化度は、前記第１の層中の前記ポリビニルアセタール樹脂のアセチル化度よりも低い、請求項１～４のいずれか１項に記載の合わせガラス用中間膜。
  6. 　前記第３の層が、ポリビニルアセタール樹脂と可塑剤とを含み、
    　前記第３の層中の前記ポリビニルアセタール樹脂１００重量部に対する前記第３の層中の前記可塑剤の含有量が、前記第１の層中の前記ポリビニルアセタール樹脂１００重量部に対する前記第１の層中の前記可塑剤の含有量よりも少ない、請求項５に記載の合わせガラス用中間膜。
  7. 　前記第３の層は、アセチル化度が３０モル％以下であるポリビニルアセタール樹脂を含む、請求項５又は６に記載の合わせガラス用中間膜。
  8. 　前記粘着付与剤がロジン樹脂である、請求項１～７のいずれか１項に記載の合わせガラス用中間膜。
  9. 　第１の合わせガラス部材と、
    　第２の合わせガラス部材と、
    　前記第１の合わせガラス部材と第２の合わせガラス部材との間に挟み込まれた中間膜とを備え、
    　前記中間膜が、請求項１～８のいずれか１項に記載の合わせガラス用中間膜である、合わせガラス。
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