WO2013021966A1 - 脱水システム及び脱水方法 - Google Patents

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肇 長野
晴章 平山
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Mitsubishi Heavy Industries Ltd
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    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
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    • C07C29/74—Separation; Purification; Use of additives, e.g. for stabilisation
    • C07C29/76—Separation; Purification; Use of additives, e.g. for stabilisation by physical treatment
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D61/00—Processes of separation using semi-permeable membranes, e.g. dialysis, osmosis or ultrafiltration; Apparatus, accessories or auxiliary operations specially adapted therefor
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    • B01D—SEPARATION
    • B01D65/00—Accessories or auxiliary operations, in general, for separation processes or apparatus using semi-permeable membranes
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    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
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    • B01D—SEPARATION
    • B01D2321/00—Details relating to membrane cleaning, regeneration, sterilization or to the prevention of fouling
    • B01D2321/18—Use of gases
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2321/00—Details relating to membrane cleaning, regeneration, sterilization or to the prevention of fouling
    • B01D2321/32—By heating or pyrolysis

Definitions

  • the present invention relates to a dehydration system and a dehydration method. More specifically, the present invention relates to a dehydration system and a dehydration method capable of efficiently dehydrating a mixture of ethanol, propanol, and water having an azeotropic composition with water, or a mixture of acid and water.
  • Ethanol is attracting attention as a fuel source to replace petroleum fuel, and its market size is predicted to be 115 million kiloliters in 2015.
  • a crude product obtained from a bio raw material such as corn must be purified by distillation and dehydrated to at least 99.5 wt% or more.
  • a dilute ethanol aqueous solution is concentrated in the distillation column to near the azeotropic point of the ethanol / water system and then dehydrated.
  • Patent Document 1 Japanese Patent Laid-Open No. 58-21629.
  • the present invention has been made in view of the above circumstances, and provides a dehydration system and a dehydration method in which the water separation membrane is regenerated and the required number of water separation membranes is reduced while the entire system is in operation.
  • the purpose is to provide.
  • a dehydration system for separating water from a fluid to be treated, comprising at least one water separation membrane unit in operation, and the at least one water separation
  • the membrane unit is configured such that at least one non-operating water separation membrane unit can be installed, and the flow path of the fluid to be treated of the water separation membrane constituting the non-operating water separation membrane unit is heat for regeneration.
  • the water separation membrane can be regenerated by allowing the regeneration hot gas to permeate the water separation membrane in a state where the gas supply path is operated and the dehydration system is in operation. .
  • the dehydration system includes a line for separating water from a fluid to be processed that is processed by the water separation membrane unit in operation, and a water separation membrane unit that is not in operation.
  • the regeneration hot gas can be sucked at an operating pressure for separating water by joining a line for sucking the regeneration hot gas.
  • the present invention is a dehydration method in another aspect, and in the dehydration method of separating water from a fluid to be treated, the dehydration method includes at least one water separation membrane unit in operation, and the at least one water separation membrane unit A dehydration system in which at least one non-operating water separation membrane unit is installed, supplying regeneration hot gas to the flow path of the fluid to be treated of the water separation membrane constituting the non-operating water separation membrane unit; The regeneration hot gas permeates through the water separation membrane and the water separation membrane is regenerated while the dehydration system is in operation.
  • the dehydration method according to the present invention includes a line for separating water from a fluid to be treated that is processed by the water separation membrane unit in operation, and a water separation membrane unit that is not in operation.
  • the regeneration hot gas can be sucked at an operating pressure for separating water by joining a line for sucking the regeneration hot gas.
  • the fluid to be treated is generally an organic aqueous solution.
  • Organic components of the organic aqueous solution include alcohols such as ethanol, propanol, isopropanol and glycol, carboxylic acids such as acetic acid, ethers such as dimethyl ether and diethyl ether, aldehydes such as acetaldehyde, ketones such as acetone and methyl ethyl ketone, and ethyl acetate.
  • One organic component selected from the group consisting of esters, which is soluble in water, can be mentioned.
  • An inert gas is suitable as the regeneration hot gas that can be employed in the present invention.
  • the inert gas include the following. (1) Nitrogen gas If the oxygen concentration increases to the air level, the separation membrane is modified by oxidation, which is not preferable. Accordingly, the oxygen content is preferably less than 10%. In addition, if it is a small amount, the removal by partial combustion of ethanol is advantageous on the contrary, and when aiming at such an effect, oxygen may be contained up to about 5%. (2) Carbon dioxide Nitrogen can be used instead. Carbon dioxide produced as a by-product in the production of ethanol can also be used. (3) Other inert gases It should be noted that an inert gas on the periodic table such as Ar can be used instead of nitrogen.
  • the temperature of the regenerating hot gas is preferably 78 ° C. to 300 ° C., which is an intermediate region between the boiling point of ethanol of 78.3 ° C. and the temperature exceeding 300 ° C. at which carbon starts to precipitate on the film from ethanol. .
  • the heat of the product fluid obtained from the fluid to be treated can be recovered by a heat exchanger.
  • a dehydration system and a dehydration method in which the water separation membrane is regenerated and the required number of water separation membranes is reduced while the entire system is in operation.
  • FIG. 2A is a plan view and FIG. 2B is a cross-sectional view taken along the line BB of FIG. 2A regarding one embodiment of a water separation membrane that can be employed in the present invention.
  • FIG. 3A is a plan view and FIG. 3B is a cross-sectional view taken along the line CC of FIG. 3A for one embodiment of a water separation membrane that can be employed in the present invention.
  • a dehydration system including a specific number of water separation membrane units will be exemplified, but the present invention is not limited to a specific number of water separation membrane units.
  • a description will be given of a form in which the fluid to be treated is crude ethanol containing water and the regenerating hot gas is a heated nitrogen gas.
  • the present invention is applied based on the technical common sense of those skilled in the art even in the case of using other types of fluids to be treated or hot gas for regeneration.
  • FIG. 1 shows an embodiment of a dehydrating system according to the present invention.
  • the dehydration system according to the present embodiment includes an operating water separation membrane unit 10 and a water separation membrane unit 20 being regenerated.
  • These water separation membrane units 10 and 20 are devices for separating water from the crude ethanol using the water separation membranes 11 and 21 by the pervaporation method.
  • the water separation membrane units 10 and 20 are provided with water separation membranes 11 and 21 having one or more flow paths 12 and 22 extending in the left and right directions through which crude ethanol passes in the main body.
  • a crude ethanol inlet is provided on the left side of the water separation membranes 11 and 21, and a crude ethanol outlet is provided on the right side.
  • Shell portions 13 and 23 are defined on the water permeation side by the outer peripheral surfaces of the water separation membranes 11 and 21 and the inner wall of the unit main body.
  • the valve 15 on the water separation membrane unit 10 side is opened, and the valve 25 on the water separation membrane unit 20 side is closed.
  • the valve 19 on the water separation membrane unit 10 side is opened, and the valve 29 on the water separation membrane unit 20 side is closed.
  • the valve 17 on the water separation membrane unit 10 side is closed, and the valve 27 on the water separation membrane unit 20 side is opened.
  • nitrogen gas heated to 78 ° C. to 300 ° C. is supplied to the water separation membrane unit 20 from the line 26 as a regenerating hot gas via the heat exchanger 32.
  • Nitrogen gas is supplied to the flow path 22 and pushes out the ethanol accumulated in the water separation membrane 21.
  • the extruded nitrogen gas containing ethanol is sucked from the line 33.
  • the water separation membrane 21 is porous, and ethanol molecules are accumulated in the pores.
  • a line 31 for separating water from the crude ethanol treated in the water separation membrane unit 10 and a line 33 for sucking nitrogen gas from the water separation membrane unit 20 are merged to form water. Nitrogen gas is also sucked at an operating pressure [133.22 to 13332.2 Pa (10 to 100 torr)] for reducing the pressure.
  • the water separation membrane unit 20 can be regenerated at an operating pressure for reducing the pressure of the water separation membrane unit 10 in operation. For this reason, another decompression device is not required.
  • the discharge lines 31 and 33 from the shell portions 13 and 23 can be commonly used in both the operation and regeneration states of the water separation membranes 10 and 20, and the number of parts can be reduced.
  • the sucked nitrogen gas contains extruded ethanol. Also, ethanol may be contained in the water that is suction-separated from the water separation membrane unit 10. Therefore, a recovery device for recovering ethanol from the mixture that is joined and discharged by the pump 30 can be provided, and this can be returned to the water separation membrane unit 10 that is operating.
  • FIG. 1 is a simplified conceptual diagram for explanation, and an apparatus not shown can be implemented as a form provided without departing from the spirit of the present invention. . Moreover, it can also implement as a form provided with two or more water separation membrane units in operation. Such a form group is also included in the concept of the present invention, and will be described below as an example.
  • crude ethanol is preferably heated to about 100 to 150 ° C. Therefore, it is general to provide a heater in the lines 14 and 24 in the upstream of the water separation membrane units 10 and 20. As a result, the resulting product ethanol will have heat. This heat can also be imparted to the supplied crude ethanol using a heat exchanger. Furthermore, a part of ethanol obtained from the line 18 can be returned to the line 14 again to separate the water that has not been removed.
  • a plurality of water separation membrane units 10 in operation can be provided in parallel.
  • the ethanol that has passed through the first stage water separation membrane unit is sent to the second stage water separation membrane unit. It is also possible to send ethanol that has passed through the water separation membrane unit at the stage to the water separation membrane unit at the third stage, and finally recover the product ethanol.
  • the water collected from all the water separation membrane units in operation and the water separation membrane unit being regenerated can be collected, and ethanol leaking into the water can be collected by the collection device.
  • the deterioration ratio is a ratio between a water permeation rate at the beginning of the use period and a water permeation rate at that time.
  • the deterioration ratio is set to 0.8.
  • the reason why the deterioration ratio can be set as high as 0.8 is that the water separation membrane unit can be simultaneously regenerated in the operating state.
  • the dehydration system according to the present invention can be realized as a multistage dehydration system having more than three stages, and the number of water separation membrane units to be regenerated is limited to one. is not.
  • a concentration meter for monitoring the concentration of ethanol taken out from each water separation membrane unit can be installed in each water separation membrane unit. As a result, the deterioration ratio can be monitored. Furthermore, a thermometer for monitoring the temperature of the product fluid taken out from each water separation membrane unit may be provided.
  • FIG. 1 An alternative form that is possible in the form of employing one operating water separation membrane unit as shown in FIG. 1 is also adopted in a form having two or more working water separation membrane units unless contrary to the object of the present invention. can do.
  • Water separation membranes used in water separation membrane units such as the water separation membrane units 10, 20 etc. separate crude ethanol into anhydride and water.
  • Such water separation membranes are known in various forms and are commercially available.
  • a monolith type and a tubular type water separation membrane can be used.
  • FIG. 2B is a cross section taken along line BB of FIG. 2A.
  • the monolith-type water separation membrane 110 is provided with a plurality of crude ethanol flow paths 110 that are one or more hollow portions extending vertically to pass crude ethanol through a cylindrical water separation membrane 110.
  • the crude ethanol flow path 110c inside the water separation membrane is called the primary side or supply side of the membrane, and the outside of the water separation membrane 110 is the secondary side of the membrane, or It is called the transmission side.
  • the water separation membrane 110 is arranged such that the flow path direction is parallel to the vertical direction as shown in FIG. It can also be installed. Then, while reducing the permeation side of the water separation membrane 110, the crude ethanol is supplied from the inlet 110a on the lower side in the vertical direction, flows in the direction opposite to the gravity, and is discharged from the outlet 110b on the upper side in the vertical direction. By this operation, the water in the crude ethanol becomes water vapor and is extracted from the side surface of the cylindrical water separation membrane 110 to the permeate side. As a result, the crude ethanol recovered from the water separation membrane part outlet 110b is dehydrated.
  • the illustrated monolith-type water separation membrane 110 is schematic, but as an example, a columnar water separation membrane with a diameter of 30 mm is provided with 30 holes with a diameter of 3 mm. Can do. As another example, a water separation membrane having a diameter of 150 to 200 mm and having 200 holes having a diameter of 2 mm can be used.
  • the length of the water separation membrane can be appropriately determined by those skilled in the art according to the desired membrane performance, but as an example, a length of 150 mm to 1 m can be used.
  • the tubular water separation membrane 210 has a tubular shape in which only one crude ethanol passage 210c is provided.
  • the tubular-type water separation membrane 210 has the same installation mode and effect as the monolith-type water separation membrane.
  • the tubular water separation membrane one having an outer diameter of 10 mm and an inner diameter of 7 mm can be used, and as another example, one having an outer diameter of 30 mm and an inner diameter of 22 mm can be used.
  • a length of 150 mm to 1 m can be used.
  • a microporous membrane having a nano-order or smaller pore size precisely controlled with an inorganic material can be used as a material for the water separation membrane.
  • the microporous membrane exhibits a molecular sieving effect that allows a gas with a small molecular diameter to pass through and excludes a gas with a large molecular diameter, and shows a behavior of activated diffusion in which the permeability coefficient increases with increasing temperature.
  • the microporous membrane include a carbon membrane, a silica membrane, and a zeolite membrane.
  • a carbon-based inorganic water separation membrane having a pore diameter of 10 angstroms or less is suitable as the water separation membrane.
  • an inorganic water separation membrane described in Japanese Patent No. 2808479 can be applied.
  • the inorganic water separation membrane of Patent No. 2808479 is an acid-resistant composite separation obtained by supporting silica gel obtained through hydrolysis of an alkoxysilane containing an ethoxy group or a methoxy group in the pores of an inorganic porous body. It is a membrane.
  • the form, size, and material of the water separation membrane can be appropriately selected by those skilled in the art according to the purpose of use.

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Abstract

システム全体を稼働させたまま、水分離膜の再生を行い、かつ水分離膜の必要本数を減少させるようにした脱水システム、及び脱水方法を提供する。少なくとも一以上の稼働中の水分離膜ユニット１０を備え、該少なくとも一以上の水分離膜ユニット１０に対し、少なくとも一以上の非稼働中の水分離膜ユニット２０を設置できるように構成し、該非稼働中の水分離膜ユニット２０を構成する水分離膜２１の被処理流体の流路２２を再生用熱ガスの供給路とし、脱水システムを稼働させた状態で、上記再生用熱ガスが上記水分離膜２１を透過することによって、上記水分離膜２１を再生することができるようにした。

Description

脱水システム及び脱水方法
　本発明は、脱水システム及び脱水方法に関する。さらに詳しくは、水との共沸組成を持つエタノールやプロパノールと水との混合物、又は酸と水との混合物などを効率的に脱水することができる脱水システム及び脱水方法に関する。
　石油燃料を代替する燃料源として、エタノールが注目されており、その市場規模は、２０１５年に１１５００万キロリットルと予測されている。しかし、エタノールを燃料として採用するためには、トウモロコシ等のバイオ原料から得た粗製物を蒸留精製し、少なくとも９９．５ｗｔ％以上に脱水しなければならない。
　従来、脱水にあたっては、希薄エタノール水溶液を、蒸留塔で蒸留することにより、エタノール／水系の共沸点近くまで濃縮し、次いで脱水するといったことが行われている。
　脱水するための手法としては、エントレーナを加え、共沸蒸留で脱水する方法がある。しかし、この方法では、三成分系を共沸蒸留し、さらにエントレーナを回収するといった工程を踏む必要があり、多大の熱エネルギーを必要とするといったような欠点があった。
　また、モレキュラーシーブ槽を複数並列し、これらをバッチ切替しながら脱水する方法もある。しかし、この方法でも、モレキュラーシーブ層の再生に多大なエネルギーを消費するという難点があった。
　そこで、水分離膜のように、以上の欠点を伴わない要素を用いることが考案されている（特許文献１：特開昭５８－２１６２９号公報）。
　しかし、水分離膜を備える水分離膜ユニットを用いたＰＶ（パーベーパレーション）を採用する場合、水分離膜が劣化するため、その入替頻度が高く、その入れ替えに伴い、頻繁にプラントを停止しなければならないといった不都合があった。
　また、このような水分離膜の劣化を予測し、使用期間後期の許容される劣化比を設定している。例えば、２００本の水分離膜を使用するとして、使用期間の最初の劣化比を１とし、許容される劣化比の限界を０．４とする。そうすると使用期間当初の必要本数は、２００／０．４＝５００（本）となる。したがって、一般に、装備しなければならない水分離膜の本数は、過大になりがちであった。
特開昭５８－２１６２９号公報
　本発明は、上記事情に鑑みてなされたもので、システム全体を稼働させたまま、水分離膜の再生を行い、かつ水分離膜の必要本数を減少させるようにした脱水システム、及び脱水方法を提供することを目的とする。
　上記目的を達成するため、本発明に係る脱水システムは、被処理流体から水を分離する脱水システムであって、少なくとも一以上の稼働中の水分離膜ユニットを備え、該少なくとも一以上の水分離膜ユニットに対し、少なくとも一以上の非稼働中の水分離膜ユニットを設置できるように構成し、該非稼働中の水分離膜ユニットを構成する水分離膜の被処理流体の流路を再生用熱ガスの供給路とし、脱水システムを稼働させた状態で、上記再生用熱ガスが上記水分離膜を透過することによって、上記水分離膜を再生することができるようにしてなることを特徴とする。
　本発明に係る脱水システムは、その一実施の形態で、上記稼働中の水分離膜ユニットで処理される被処理流体から水を分離するためのラインと、上記非稼働中の水分離膜ユニットから再生用熱ガスを吸引するためのラインとを合流させ、水を分離するための運転圧力で、上記再生用熱ガスを吸引するようにすることができる。
　本発明は、他の側面で脱水方法であり、被処理流体から水を分離する脱水方法において、少なくとも一以上の稼働中の水分離膜ユニットを備え、該少なくとも一以上の水分離膜ユニットに対し、少なくとも一以上の非稼働中の水分離膜ユニットを設置した脱水システムで、該非稼働中の水分離膜ユニットを構成する水分離膜の被処理流体の流路に再生用熱ガスを供給し、上記脱水システムを稼働させた状態で、上記再生用熱ガスを、上記水分離膜を透過させ、上記水分離膜を再生することを特徴とする。
　本発明に係る脱水方法は、その一実施の形態で、上記稼働中の水分離膜ユニットで処理される被処理流体から水を分離するためのラインと、上記非稼働中の水分離膜ユニットから再生用熱ガスを吸引するためのラインとを合流させ、水を分離するための運転圧力で、上記再生用熱ガスを吸引するようにすることができる。
　本発明では、被処理流体は、一般的には有機水溶液である。
　有機水溶液の有機成分としては、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、グリコール等のアルコール、酢酸等のカルボン酸、ジメチルエーテル、ジエチルエーテル等のエーテル、アセトアルデヒド等のアルデヒド、アセトン、メチルエチルケトン等のケトン、酢酸エチルエステル等のエステルからなる群から選択される一の有機成分であって、水に可溶なものを挙げることができる。
　本発明で採用できる再生用熱ガスは、不活性なガスが好適である。
　不活性なガスとして以下のものを挙げることができる。
（１）窒素ガス
　空気レベルまで酸素濃度が高くなると、酸化による分離膜の改質が起こり、好ましくない。したがって、酸素の含有量は、１０％未満であることが好適である。なお、少量であれば、エタノールの一部燃焼による除去は、却って好都合であり、このような効果を狙う場合には、酸素を５％程度まで含有してもよい。　
（２）二酸化炭素
　窒素を代替して用いることができる。エタノールの生産で副生する二酸化炭素を用いることもできる。
（３）他の不活性ガス
　なお、窒素を代替して、Ａｒ等の周期律表上の不活性ガスも勿論採用できる。
（４）混合物
　さらに、窒素を代替して、以上に挙げた不活性ガスの混合物を採用することもできる。
　再生用熱ガスの温度は、エタノールの沸点７８．３℃とコーキングを起しエタノールから膜上で炭素が析出を開始する３００℃を越える温度の中間領域である７８℃～３００℃が好適である。ガスの加熱方法としては、実際に加熱することの他、被処理流体から得られる製品流体の持つ熱を、熱交換器で回収するといったこともできる。
　本発明によれば、システム全体を稼働させたまま、水分離膜の再生を行い、かつ水分離膜の必要本数を減少させるようにした脱水システム、及び脱水方法が提供される。
本発明に係る脱水方法を実施するための脱水システムについて、その一実施の形態を説明する概念図である。 本発明で採用することができる水分離膜の一実施の形態について、図２Ａは、平面図、図２Ｂは、図２ＡのＢ－Ｂ線による断面図である。 本発明で採用することができる水分離膜の一実施の形態について、図３Ａは、平面図、図３Ｂは、図３ＡのＣ－Ｃ線による断面図である。
　以下に、本発明に係る脱水システム及び脱水方法について、その実施の形態を参照しながらさらに詳細に説明する。以下の実施形態においては、特定の数の水分離膜ユニットを備える脱水システムについて例示するが、本発明は特定の数の水分離膜ユニットに限定して適用されるものではない。
　また、被処理流体を、水を含む粗エタノールとし、再生用熱ガスを加熱した窒素ガスとした形態について説明する。しかし、他の種類の被処理流体、又は再生用熱ガスを使用する形態についても、当業者の技術的常識に基づいて本発明が適用されることを妨げるものではない。
　本発明に係る脱水システムの基本形態
　図１に、本発明に係る脱水システムの一実施の形態を示す。
　本実施の形態に係る脱水システムは、稼働中の水分離膜ユニット１０と、再生中の水分離膜ユニット２０とを備える。
　これらの水分離膜ユニット１０、２０は、水分離膜１１、２１を用いて、パーベーパレーション法により、粗エタノールから水を分離する装置である。
　水分離膜ユニット１０、２０は、本体内に、粗エタノールを通すための左右に延びる一以上の流路１２、２２を有する水分離膜１１、２１を備える。水分離膜１１、２１の左側には、粗エタノール入口を、右側には、粗エタノール出口を備える。
　水分離膜１１、２１の外周面と、ユニット本体内壁とで、水の透過側にシェル部１３、２３を規定する。
　図示の状態では、原料(粗エタノール）の供給ライン１４、２４において、水分離膜ユニット１０側の弁１５は、開放され、水分離膜ユニット２０側の弁２５は、閉成されている。また、製品の排出ライン１８、２８において、水分離膜ユニット１０側の弁１９は、開放され、水分離膜ユニット２０側の弁２９は、閉成されている。
　一方、窒素ガスの供給ライン１６、２６において、水分離膜ユニット１０側の弁１７は、閉成され、水分離膜ユニット２０側の弁２７は、開放されている。
　本発明に係る脱水方法の一実施の形態
　図１の形態に係る脱水システムによる、本発明に係る脱水方法の一実施の形態を次に説明する。
　図示の状態で、粗エタノールは、水分離膜ユニット１０にのみ供給され、流路１２から水分離膜１１を透過した水は、減圧ポンプ３０による減圧作用により、吸引され、シェル部１３から排出ライン３１を経て分離される。水と分離されたエタノールは、製品として回収される。
　一方、水分離膜ユニット２０には、７８℃～３００℃に加熱した窒素ガスが熱交換器３２を経由して、ライン２６から再生用熱ガスとして供給される。窒素ガスは、流路２２に供給され、水分離膜２１に蓄積されたエタノールを押し出す。押し出されたエタノールを含む窒素ガスは、ライン３３から吸引される。なお、水分離膜２１は、多孔質であり、その細孔内にエタノール分子が蓄積される。
　そして、図示のように、水分離膜ユニット１０で処理される粗エタノールから水を分離するためのライン３１と、水分離膜ユニット２０から窒素ガスを吸引するためのライン３３とを合流させ、水を分離するための減圧作用のための運転圧力[１３３３．２２～１３３３２．２Ｐａ（１０～１００ｔｏｒｒ）］で、窒素ガスも吸引している。
　図１の形態では、脱水システム全体の運転を止めることなく、劣化した水分離膜ユニットの再生を行うことができる。しかも、稼働中の水分離膜ユニット１０を減圧するための運転圧力で、水分離膜ユニット２０を再生することができる。このため、他の減圧機器を要することがない。かつ、水分離膜１０、２０の稼働、再生の両状態でシェル部１３、２３からの排出ライン３１、３３を共通して用いることができ、部品点数も削減できる。　
　吸引される窒素ガスは、押し出されたエタノールを含んでいる。また、水分離膜ユニット１０から吸引分離される水にもエタノールが含まれていることがある。そこで、合流してポンプ３０により排出される混合物からエタノールを回収するための回収装置を設け、さらにこれを稼働している水分離膜ユニット１０に戻すこともできる。
　本発明に係る脱水システムの他の形態
　図１は、説明のため簡略化した概念図であり、図示されていない機器を、本発明の趣旨に反しない範囲で備えた形態として実施することができる。また、稼働中の水分離膜ユニットを複数備える形態として実施することもできる。そのような形態群も本発明の概念に含まれるものであり、以下に、それらについて例示的に説明する。
　原料である粗エタノールから水を分離する際、粗エタノールの温度が高いほど有利である。そこで、例えば粗エタノールであれば、これを１００～１５０℃程度に加熱することが好適である。そこで、水分離膜ユニット１０、２０の前流において、ライン１４、２４に、加熱器を設けることが一般的である。
　その結果、得られる製品エタノールは、熱を持つことになる。供給される粗エタノールに、熱交換器を利用してこの熱を付与することもできる。
　さらに、ライン１８から得られるエタノールの一部を再度ライン１４に戻し、取り切れていない水を分離するようにすることもできる。
　また、稼働中の水分離膜ユニット１０を複数並列して設けることもできる。この場合、水分離膜ユニットを粗エタノールの流れ方向に対して直列し、例えば、三段設けるとき、一段目の水分離膜ユニットを経たエタノールを二段目の水分離膜ユニットに送り、さらに二段目の水分離膜ユニットを経たエタノールを三段目の水分離膜ユニットに送り、製品エタノールを最終的に回収するといったことも可能である。
　この形態で、稼働中の全ての水分離膜ユニット及び再生中の水分離膜ユニットから回収された水をまとめ、この水の中に漏出するエタノールを回収装置で回収するようにすることもできる。
　さらに、ここで、劣化比の低い順に一段目から三段目に振り分けて使用し、劣化比が設定値になった順に稼働を止め、再生処理を行うようにすることができる。このように稼働させることにより、一段目から三段目にかけた全体の処理能力を一定に保つことができる。すなわち、再生サイクルを構築することもできる。
　なお、本明細書中、劣化比とは、使用期間当初の水透過速度とその時点での水透過速度との比である。ここで、例えば、劣化比を０．８と設定したとする。実機においては、図１について説明した脱水システム又はその変形形態に係る脱水システムを処理量に応じて複数併設する。このようなことを想定し、例えば、２００本の水分離膜を常時稼働させるとした場合、使用期間当初の必要本数は、２００／０．８＝２５０(本）となる。すなわち、劣化比の設定によって、水分離膜の必要本数を削減することができる。
　なお、劣化比を０．８のように高く設定できるのは、稼働状態で同時に水分離膜ユニットを再生できるためである。
　このような再生サイクルの実行を含め、本発明に係る脱水システムの稼働、及び本発明に係る脱水方法の実行にあたっては、当業者の技術常識に従ったプロセッサ・コントロールを行うことができる。
　なお、その目的を妨げるものでない限り、本発明に係る脱水システムは、三段を超えるさらに多段の脱水システムとしても実現することができ、再生する水分離膜ユニットの数も一に限定されるものではない。
　また、各水分離膜ユニットから取り出されるエタノールの濃度を監視する濃度計を、各水分離膜ユニットに設置することもできる。これによって、劣化比を監視することができる。
　さらにまた、各水分離膜ユニットから取り出される製品流体の温度を監視する温度計を備えるようにすることもできる。
　さらに、図１のような一の稼働中の水分離膜ユニットを採用する形態で可能な代替形態は、本発明の目的に反しない限り二以上の稼働中の水分離膜ユニットを備える形態でも採用することができる。
　本発明で採用することができる水分離膜
　水分離膜ユニット１０、２０等のような水分離膜ユニットに用いられる水分離膜は、粗エタノールを無水物と水とに分離する。かかる水分離膜としては、様々な形態のものが知られており、市販されている。本発明では、例えば、モノリス型のものと、チューブラ型の水分離膜を用いることができる。
　図２Ａ及び図２Ｂにモノリス型の水分離膜１１０の例を挙げて説明する。図２Ｂは、図２ＡのＢ－Ｂにおける断面である。モノリス型の水分離膜１１０は、円柱状の水分離膜１１０に粗エタノールを通すための上下に延びる一以上の中空部である粗エタノールの流路１１０を複数設けたものである。通常、かかる形態の水分離膜においては、水分離膜内部の粗エタノールの流路１１０ｃを、膜の一次側、または供給側といい、水分離膜１１０の外側を、膜の二次側、または透過側とよぶ。
　このような水分離膜１１０を用いたパーベーパレーション法膜分離においては、図１の形態と異なり、図２のように、水分離膜１１０を、流路の方向が鉛直方向と平行になるように設置することもできる。
　そして、水分離膜１１０の透過側を減圧しながら、鉛直方向下側の入口１１０ａから粗エタノールを供給し、重力と逆の向きに流して、鉛直方向上側の出口１１０ｂから粗エタノールを排出する。かかる操作により、粗エタノール中の水が、水蒸気となって、円柱状の水分離膜１１０の側面から、透過側に引き抜かれる。その結果、水分離膜部出口１１０ｂから回収される粗エタノールは、脱水されたものとなっている。
　図示したモノリス型の水分離膜１１０は、概略的なものであるが、一例として、直径が３０ｍｍの円柱状の水分離膜に対して、直径が３ｍｍの穴を３０個設けたものを用いることができる。別の例として、直径が１５０～２００ｍｍの水分離膜に対して、直径が２ｍｍの穴を２００個設けたものを用いることもできる。水分離膜の長さは、所望の膜性能に応じて当業者が適宜決定することができるが、一例として、１５０ｍｍから１ｍのものを用いることができる。
　別の例として、図３Ａ及び図３Ｂにチューブラ型を挙げて説明する。図３Ｂは、図３ＡのＣ－Ｃにおける断面である。チューブラ型の水分離膜２１０は、内部に粗エタノールの流路２１０ｃがひとつだけ設けられた管状のものである。チューブラ型の水分離膜２１０も、その設置態様および作用効果は、モノリス型の水分離膜と同様である。チューブラ型の水分離膜の一例としては、外径が１０ｍｍ、内径が７ｍｍのものを用いることができ、別の例としては、外径が３０ｍｍ、内径が２２ｍｍのものを用いることができる。長さは、一例として、１５０ｍｍから１ｍのものを用いることができる。
　水分離膜の材質としては、無機材でナノオーダーまたはそれより小さい孔径が精密に制御された微細孔多孔膜を用いることができる。微細孔多孔膜は、小さい分子径のガスを通し、大きい分子径のガスを排除する分子ふるい効果を発現し、その透過係数は温度上昇とともに増加する活性化拡散の挙動を示す。微細孔多孔膜の例としては、炭素膜、シリカ膜、ゼオライト膜が挙げられる。本実施形態においては、水分離膜としては、細孔径１０オングストローム以下の炭素系無機水分離膜が好適である。
　また、特許第２８０８４７９号記載の無機水分離膜も適用可能である。該特許第２８０８４７９号の無機水分離膜は、無機多孔体の細孔内に、エトキシ基又はメトキシ基を含むアルコキシシランの加水分解を経て得られたシリカゲルを担持することによって得られる耐酸性複合分離膜である。
　なお、水分離膜部の形態、サイズ、および材質は、使用目的に応じて当業者が適宜選択することができる。
　１０、２０　　水分離膜ユニット
　１１、２１　　水分離膜
　１２、２２　　流路
　１３、２３　　シェル部
　１４、２４、１６、２６、１８、２８、３１　ライン
　１５、２５、１７、２７、１９、２９　　弁
　３０　　　　　減圧ポンプ
　３２　　　　　熱交換器
　１１０、２１０ 水分離膜
　１１０ａ、２１０ａ 粗エタノールの入口
　１１０ｂ、２１０ｂ 粗エタノールの出口
　１１０ｃ、２１０ｃ 流路　

Claims (8)

  1. 　被処理流体から水を分離する脱水システムであって、少なくとも一以上の稼働中の水分離膜ユニットを備え、該少なくとも一以上の水分離膜ユニットに対し、少なくとも一以上の非稼働中の水分離膜ユニットを設置できるように構成し、該非稼働中の水分離膜ユニットを構成する水分離膜の被処理流体の流路を再生用熱ガスの供給路とし、脱水システムを稼働させた状態で、上記再生用熱ガスが上記水分離膜を透過することによって、上記水分離膜を再生することができるようにしてなることを特徴とする脱水システム。
  2. 　上記稼働中の水分離膜ユニットで処理される被処理流体から水を分離するためのラインと、上記非稼働中の水分離膜ユニットから再生用熱ガスを吸引するためのラインとを合流させ、水を分離するための運転圧力で、上記再生用熱ガスを吸引するようにしてなることを特徴とする請求項１の脱水システム。
  3. 　上記被処理流体が、有機水溶液であることを特徴とする請求項１又は２に記載の脱水システム。
  4. 　上記有機水溶液の有機成分が、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、グリコール等のアルコール、酢酸等のカルボン酸、ジメチルエーテル、ジエチルエーテル等のエーテル、アセトアルデヒド等のアルデヒド、アセトン、メチルエチルケトン等のケトン、酢酸エチルエステル等のエステルからなる群から選択される一の有機成分であって、水に可溶なものであることを特徴とする請求項１～３のいずれかに記載の脱水システム。
  5. 　被処理流体から水を分離する脱水方法において、少なくとも一以上の稼働中の水分離膜ユニットを備え、該少なくとも一以上の水分離膜ユニットに対し、少なくとも一以上の非稼働中の水分離膜ユニットを設置した脱水システムで、該非稼働中の水分離膜ユニットを構成する水分離膜の被処理流体の流路に再生用熱ガスを供給し、上記脱水システムを稼働させた状態で、上記再生用熱ガスを、上記水分離膜を透過させ、上記水分離膜を再生することを特徴とする脱水方法。
  6. 　上記稼働中の水分離膜ユニットで処理される被処理流体から水を分離するためのラインと、上記非稼働中の水分離膜ユニットから再生用熱ガスを吸引するためのラインとを合流させ、水を分離するための運転圧力で、上記再生用熱ガスを吸引するようにしてなることを特徴とする請求項５の脱水方法。
  7. 　上記被処理流体が、有機水溶液であることを特徴とする請求項５又は６に記載の脱水方法。
  8. 　上記有機水溶液の有機成分が、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、グリコール等のアルコール、酢酸等のカルボン酸、ジメチルエーテル、ジエチルエーテル等のエーテル、アセトアルデヒド等のアルデヒド、アセトン、メチルエチルケトン等のケトン、酢酸エチルエステル等のエステルからなる群から選択される一の有機成分であって、水に可溶なものであることを特徴とする請求項５～７のいずれかに記載の脱水方法。
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