WO2013002212A1 - 複合基板およびその製造方法 - Google Patents

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epitaxial layer
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勝信 北田
本城 智郁
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京セラ株式会社
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    • H01L21/2003Deposition of semiconductor materials on a substrate, e.g. epitaxial growth solid phase epitaxy characterised by the substrate
    • H01L21/2007Bonding of semiconductor wafers to insulating substrates or to semiconducting substrates using an intermediate insulating layer

Definitions

  • the present invention relates to a composite substrate for forming a semiconductor element in which a plurality of materials are combined and a method for manufacturing the same.
  • a method for manufacturing a composite substrate according to an embodiment of the present invention includes an epitaxial layer forming step of forming an epitaxial layer having semiconductor properties on a first substrate made of a semiconductor material, and ALD (Atomic Layer Deposition) on the epitaxial layer.
  • the composite substrate according to the embodiment of the present invention is an epitaxial layer having an oxide layer and a semiconductor property in this order from the second substrate side between the first substrate made of a semiconductor material and the second substrate made of an insulating material.
  • a layer is arranged, and oxygen atoms are arranged on the epitaxial layer side of the oxide layer.
  • FIG. (A)-(e) is sectional drawing which shows the manufacturing process of the manufacturing method of the composite substrate which concerns on one Embodiment of this invention. It is a flowchart which shows an oxide layer formation process. It is principal part sectional drawing of the composite substrate containing the oxide layer formed by FIG. (A), (b) is sectional drawing which shows the process following FIG. 1 which shows the modification of embodiment of this invention.
  • (A) is a top view which shows schematic structure of the composite substrate which concerns on one Embodiment of this invention, (b) is the fragmentary sectional view which looked at the composite substrate.
  • a first substrate 10 made of a semiconductor material is prepared.
  • the semiconductor material is not particularly limited as long as it has semiconductor properties such as Si, GaAs, GaP, and GaN.
  • the semiconductor material is formed of silicon (Si) will be described as an example.
  • the silicon of the first substrate 10 p-type or n-type silicon can be adopted.
  • the dopant concentration of the first substrate 10 can be freely set.
  • a material having semiconductor properties is epitaxially grown on the upper surface of the first substrate 10 on the arrow D1 direction (first direction) side to form an epitaxial layer (semiconductor layer) 20.
  • a material having semiconductor properties Si, GaAs, SiGe, or the like can be appropriately selected.
  • silicon is used as the first substrate 10
  • silicon that is the same material as that constituting the first substrate 10 is used.
  • thermal chemical vapor deposition method in which a gaseous silicon compound is passed through the surface of the first substrate 10 while being thermally decomposed while growing the first substrate 10 (thermal CVD method).
  • thermal CVD method thermal chemical vapor deposition method
  • Various methods such as these can be adopted. Since the epitaxial layer 20 is epitaxially grown on the silicon substrate, lattice defects can be reduced as compared with the case of epitaxial growth on the sapphire substrate.
  • the epitaxial layer 20 is usually formed in a vacuum atmosphere. For this reason, mixing of impurities into the epitaxial layer 20 can be suppressed. In particular, mixing of oxygen can be suppressed. Specifically, the oxygen concentration in the layer can be 1 ⁇ 10 16 [atoms / cm 3 ] or less.
  • p-type or n-type silicon and having a smaller amount of dopant than the first substrate 10 can be employed.
  • the upper surface portion of the epitaxial layer 20 is formed to have any one of a relatively low concentration of p ⁇ and n ⁇ dopants and non-doped.
  • the p ⁇ dopant concentration include a range of less than 1 ⁇ 10 16 [atoms / cm 3] .
  • the n ⁇ dopant concentration include a range of less than 5 ⁇ 10 15 [atoms / cm 3 ].
  • non-doped silicon herein is silicon that is simply not doped with the intention of impurities, and is not limited to intrinsic silicon that does not contain impurities.
  • the dopant concentration of the epitaxial layer 20 can be controlled by adjusting the supply amount of impurities during epitaxial growth. By making this impurity supply zero, non-doped silicon can be formed. Further, the dopant concentration may be gradually changed by reducing the diffusion of the dopant generated during the epitaxial growth.
  • the thickness of the epitaxial layer 20 is not particularly limited, but is about 2 ⁇ m, for example.
  • the epitaxial layer 20 as a high resistance layer, it is possible to suppress the occurrence of leakage current when a semiconductor element is formed.
  • an oxide layer 30 is formed on the upper surface of the epitaxial layer 20 in the direction of arrow D1 (first direction) by an ALD (Atomic Layer Deposition) method.
  • Various materials can be used as the oxide material.
  • aluminum oxide (AlO x ) is used. More specifically, trimethylaluminum (TMA) using aluminum as a raw material and radical oxygen generated from H 2 O gas or oxygen gas are alternately flowed on the substrate surface, and between each gas, Ar or the like
  • TMA trimethylaluminum
  • This film is formed at a cycle of about 0.1 nm / one atomic layer, and the time required for one cycle is about several seconds.
  • the thickness of the oxide layer 30 may be about 50 nm, it is preferable to form the oxide layer 30 with a thickness of 100 nm or less because of the takt time.
  • the deposition temperature of the oxide layer 30 is determined within a temperature range called a normal ALD window.
  • the ALD window indicates a temperature range peculiar to a precursor (TMA and H 2 O in this example) used in the ALD method capable of obtaining a uniform film thickness.
  • TMA and H 2 O examples of the temperature range include 200 ° C. to 300 ° C.
  • a second substrate 40 made of an insulating material is prepared.
  • a material for forming the second substrate 40 aluminum oxide single crystal (sapphire), silicon carbide, or the like can be used.
  • sapphire is employed as the second substrate 40.
  • the crystal plane of sapphire is not particularly limited, but the R plane is preferably used.
  • the R plane the lattice constant with Si constituting the epitaxial layer 20 can be made closer.
  • spinel type ⁇ alumina can be obtained. In that case, the proportion of Al atoms occupying the outermost surface can be increased.
  • the bonding method include a method of activating and bonding the surfaces of the surfaces to be bonded, and a method of bonding using electrostatic force.
  • the method for activating the surface include a method for activating by irradiating an ion beam or a neutron beam in a vacuum to etch the surface, a method for activating by etching the surface with a chemical solution, and the like. You may perform this joining under normal temperature.
  • bonding at room temperature bonding can be performed without changing the dopant distribution in the epitaxial layer 20.
  • “normal temperature” is preferably about room temperature, but also includes a temperature range lower than a bonding temperature used in a general substrate bonding technique of different materials. For example, it can be exemplified below 300 ° C.
  • the oxide layer 30 and the second substrate 40 are directly connected by solid phase bonding (Solid-State Bonding) using atomic force or the like. Are joined together.
  • Solid-State Bonding Solid-State Bonding
  • a hybrid layer may be formed between the oxide layer 30 and the second substrate 40.
  • substrate 40 have a small surface roughness of the surface to join.
  • This surface roughness is represented by arithmetic mean roughness Ra, for example. Examples of the range of the arithmetic average roughness Ra include less than 10 nm.
  • the composite substrate 50 having the epitaxial layer 20 and the oxide layer 30 between the first substrate 10 and the second substrate 40 can be formed.
  • the oxide layer 30 is produced by a thin film forming method other than the ALD method (sputtering method or the like), even if the surface is activated and contacted at room temperature, The second substrate 40 cannot be bonded.
  • the first substrate 10 uses a single crystal substrate, and the epitaxial layer 20 formed on the upper surface in the D1 direction is epitaxially grown on the single crystal first substrate 10. Therefore, lattice defects can be reduced in the portion (semiconductor portion: first substrate 10 and epitaxial layer 20) exhibiting the properties of the semiconductor. Particularly in this example, since the first substrate 10 and the epitaxial layer 20 are made of the same material, lattice defects can be particularly reduced.
  • the epitaxial layer 20 can have an oxygen concentration and an impurity concentration lower than those of a bulk substrate formed by the CZ method or the like. Thereby, when forming a semiconductor element using the composite substrate 50, the electrical resistance of the epitaxial layer 20 serving as a functional layer can be increased, and the concentration of impurities that can cause defects such as OSF can be decreased.
  • the oxide layer 30 is disposed on the surface of the epitaxial layer 20 on the D1 direction side, the oxide layer 30 functions as a passivation film. For this reason, when forming a semiconductor element using the composite substrate 50, the interface state of the epitaxial layer 20 which becomes a functional layer can be stabilized.
  • the flatness of the upper surface of the epitaxial layer 20 in the D1 direction can be improved as compared with the upper surface of the first substrate 10 in the D1 direction.
  • the flatness in the D1 direction of the oxide layer 30 on the epitaxial layer 20 can also be improved. Therefore, when the oxide layer 30 and the second substrate 40 are bonded to each other at room temperature, a required bonding can be performed with a small pressure. Strength can be obtained.
  • the oxide layer 30 and the second substrate 40 are made of the same material system, the bonding strength between the structure disposed on the first substrate 10 and the second substrate 40 can be increased.
  • the oxide layer 30 is aluminum oxide, the composite substrate 50 having excellent heat dissipation can be obtained.
  • the oxide layer 30 formed by the ALD method is generally an amorphous layer. That is, the composite substrate 50 has a configuration in which an amorphous layer exists between the first substrate 10 and the epitaxial layer 20 made of a single crystal and the second substrate 40 made of a single crystal. With such a configuration, when the surfaces of the oxide layer 30 and the second substrate 40 are activated, even if impurities present in the atmosphere in the bonding apparatus adhere to the activated surface, the amorphous layer 30 is amorphous. Diffusion of impurity atoms toward the epitaxial layer 20 can be suppressed by the oxide layer 30. Furthermore, by the same mechanism, it is possible to suppress diffusion of trace impurities such as metal elements contained in the second substrate 40 toward the epitaxial layer 2 side.
  • the oxide layer 30 is formed by the ALD method, a negative interface state can be formed at the interface between the epitaxial layer 20 and the oxide layer 30. Thereby, even when a metal impurity atom exists, the electric charge resulting from this impurity atom can be fixed to the interface.
  • oxygen atoms are supplied to the surface of the epitaxial layer 20A disposed on the upper surface in the D1 direction of the first substrate 10A. More specifically, oxygen radicals generated from H 2 O containing oxygen atoms or oxygen gas are supplied. Thereby, OH groups are formed on the surface of the epitaxial layer 20A.
  • H 2 O oxygen radicals generated from H 2 O containing oxygen atoms or oxygen gas
  • TMA containing a metal atom is supplied.
  • TMA is molecularly adsorbed to OH groups formed on the surface of the epitaxial layer 20A in the D1 direction. Thereby, aluminum couple
  • an inert gas is supplied to remove excess H 2 O molecules and separated methyl molecules.
  • an oxide layer in which metal atoms (Al in this example) and oxygen atoms are alternately arranged one by one in layers. 30A is formed. Note that the desired thickness can be controlled by the number of repetitions of supplying oxygen atoms, inert gas, metal atoms, and inert gas.
  • the oxide layer 30A is an example in which the above steps are repeated twice, and oxygen atom arrangement layers (31a, 31b) and metal atom arrangement layers (32a, 32b) are alternately laminated.
  • the oxide layer 30A By forming the oxide layer 30A in this way, oxygen atoms are arranged on the surface of the oxide layer 30A on the epitaxial layer 20A side. That is, there is an oxygen atom arrangement layer 31a in which oxygen atoms are arranged. In other words, a region having a higher oxygen concentration than the average oxygen concentration of the entire oxide layer 30A exists on the epitaxial layer 20A side of the oxide layer 30A. Thereby, when the 2nd board
  • an Al atom arrangement layer 32b in which metal atoms (Al) are arranged is present on the outermost surface in the D1 direction of the oxide layer 30A.
  • a region having a higher Al concentration than the average Al concentration of the entire oxide layer 30A exists on the upper surface side of the oxide layer 30A.
  • metal atoms (Al) are arranged on the uppermost surface of the second substrate 40A.
  • the ratio can be further increased.
  • the structure formed on the first substrate 10A in an inert gas without exposing it to the atmosphere in the steps from the oxide layer forming step to the bonding step.
  • a step of thinning a portion (first substrate 10, 10A, epitaxial film 20, 20A) showing the properties of the semiconductor may be added.
  • the process of thinning will be described using the first embodiment.
  • various methods such as abrasive polishing, chemical etching, and ion beam etching can be employed, and a plurality of methods may be combined.
  • abrasive polishing chemical etching
  • ion beam etching ion beam etching
  • p-type or n-type silicon is adopted as the first substrate 10, and p ++ and n ++ with relatively high concentrations and p + and n + with medium concentrations are adopted as dopant concentrations.
  • the p ++ dopant concentration include a range of 1 ⁇ 10 18 to 1 ⁇ 10 21 [atoms / cm 3 ].
  • the p + dopant concentration include a range of 1 ⁇ 10 16 or more and less than 1 ⁇ 10 18 [atoms / cm 3 ].
  • the n ++ dopant concentration include a range of 5 ⁇ 10 17 or more and 1 ⁇ 10 21 [atoms / cm 3 ] or less.
  • n + dopant concentration examples include a range of 5 ⁇ 10 15 or more and less than 5 ⁇ 10 17 [atoms / cm 3 ].
  • a p-type substrate having a dopant concentration of p ++ is employed as the first substrate. Note that “++” and “+” written in the upper right of “p” and “n” are based on the resistance value of silicon.
  • Si is epitaxially grown on the upper surface of the first substrate 10 on the arrow D1 direction (first direction) side to form an epitaxial layer (semiconductor layer) 20.
  • the epitaxial layer 20 p-type or n-type silicon and having a smaller amount of dopant than the first substrate 10 can be employed.
  • the epitaxial layer 20 is formed so that the dopant concentration gradually decreases from the first substrate 10 side toward the upper surface side.
  • the upper surface portion of the epitaxial layer 20 is formed to have any one of a relatively low concentration of p ⁇ and n ⁇ dopants and non-doped.
  • Examples of the p ⁇ dopant concentration include a range of less than 1 ⁇ 10 16 [atoms / cm 3 ].
  • Examples of the n ⁇ dopant concentration include a range of less than 5 ⁇ 10 15 [atoms / cm 3 ].
  • What is referred to as “non-doped silicon” herein is silicon that is simply not doped with the intention of impurities, and is not limited to intrinsic silicon that does not contain impurities.
  • the epitaxial layer 20 of the present embodiment employs p-type silicon and is formed so that the dopant concentration of the upper surface portion is p ⁇ . Note that the description of “ ⁇ ” in the upper right of “p” and “n” is based on the resistance value of silicon.
  • the dopant concentration of the epitaxial layer 20 can be controlled by adjusting the supply amount of impurities during epitaxial growth. By making this impurity supply zero, non-doped silicon can be formed. Further, the dopant concentration may be gradually changed by reducing the diffusion of the dopant generated during the epitaxial growth.
  • the epitaxial layer 20 may not be epitaxially grown until the diffusion concentration of the dopant is saturated.
  • the formed epitaxial layer is composed of only a transition region in which the dopant concentration gradually changes from the lower surface.
  • the oxide layer 30 is formed on the epitaxial layer 20, and the second substrate 40 is bonded to the upper surface of the oxide layer 30 to form the composite substrate 50.
  • the composite substrate 50 is processed from the arrow D2 direction side to reduce the thickness of the first substrate 10 as shown in FIG.
  • various methods such as abrasive polishing, chemical etching, and ion beam etching can be employed, and a plurality of methods may be combined.
  • the first substrate having a reduced thickness is referred to as a first thin substrate 11.
  • etching is performed with an etching solution to reduce the thickness of the epitaxial layer 20 as shown in FIG.
  • This etching can be performed by employing a selective etching solution in which the etching rate varies greatly depending on the difference in dopant concentration.
  • the selective etching solution include a mixed solution of hydrofluoric acid, nitric acid, and acetic acid, and a mixed solution of hydrofluoric acid, nitric acid, and water.
  • a mixed solution of hydrofluoric acid, nitric acid, and acetic acid is employed as an etching solution.
  • this etching solution is adjusted so that the etching rate is remarkably reduced at a dopant concentration of 7 ⁇ 10 17 to 2 ⁇ 10 18 [ atoms / cm 3 ] as a boundary.
  • Other methods for selective etching include an electric field etching method in about 5% hydrogen fluoride solution, a pulse electrode anodizing method in KOH solution, and the like.
  • the epitaxial layer 20 is etched halfway through the transition region where the dopant concentration is gradually changing.
  • the epitaxial layer whose thickness is reduced by etching is referred to as a functional layer 21.
  • the thickness of the functional layer 21 include a range of about several hundred nm to 2 ⁇ m. If the first substrate 10 or the first thin substrate 11 remains, the remaining first substrate 10 or the first thin substrate 11 is also etched.
  • the composite substrate 50 ′ in which the functional layer 21 is laminated above the second substrate 40 in the direction of the arrow D 2 as shown in FIG. 5 can be manufactured.
  • the functional layer 21 is bonded to the upper surface of the second substrate 40 in the direction of the arrow D ⁇ b> 2 via the oxide layer 30.
  • the dopant concentration of the functional layer 21 is thinner on the bonding side than on the surface side. Further, when the dopant concentration is considered as the magnitude of electric resistance, the electric resistance of the functional layer 21 decreases as it approaches the bonding side from the surface side.
  • a gradient of the dopant concentration of the epitaxial layer 20 to be the functional layer 21 is formed on the surface to be bonded to the second substrate 40.
  • a silicon wafer is generally said to have a thickness variation of ⁇ 10 [ ⁇ m]. This variation in thickness is very large compared to a value of several tens of nanometers to several hundreds of nanometers, which is a thickness required for silicon of an SOS substrate.
  • the composite substrate 50 ′ may be precisely polished. By this precise polishing, the thickness uniformity of the functional layer 21 can be improved.
  • the etching means used for this precise etching include dry etching. This dry etching includes a chemical reaction and a physical collision. Examples of utilizing chemical reactions include reactive gases (gas), ions and ion beams, and those utilizing radicals. Examples of the etching gas used for the reactive ions include sulfur hexafluoride (SF 6 ) and carbon tetrafluoride (CF 4 ). Moreover, what uses an ion beam is mentioned as a thing by physical collision. One using this ion beam includes a method using a gas cluster ion beam (GCIB). By scanning the composite substrate 50 ′ with a movable stage while etching a narrow region using these etching means, fine etching can be performed satisfactorily even for a large-area material substrate.
  • GCIB gas cluster ion beam
  • the thickness of the first substrate 10 is reduced by polishing, but this polishing process may be omitted.
  • the polishing step is omitted, the first substrate 10 is removed by etching or the like.
  • the oxide layer 30 is formed on the epitaxial layer 20 has been described.
  • the oxide layer 30A may be formed.
  • the step of cleaning the substrate or the like is not specified, but the substrate may be cleaned as necessary.
  • the substrate cleaning method include various methods such as cleaning using ultrasonic waves, cleaning using an organic solvent, cleaning using chemicals, and cleaning using O 2 ashing. These cleaning methods may be employed in combination.
  • the epitaxial layer 20 and the oxide layer 30 are formed on the first substrate 10 in this order, but the ALD method is used between the semiconductor substrate composed of the first substrate 10 and the epitaxial layer 20 and the second substrate. It is important that the oxide layer 30 formed in is present. For this reason, the epitaxial layer 20 may be omitted.
  • the formation method of the oxide layer 30 can be estimated by analyzing the impurity concentration, crystal state, and the like of the oxide layer 30 by D-SIMS, TOF-SIMS, Rutherford backscattering (RBS), and the like. it can.

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Abstract

 【課題】 格子欠陥の少ないシリコン基板を有する複合基板を提供する。 【解決手段】 複合基板50は、半導体材料からなる第1基板10と絶縁性材料からなる第2基板40との間に、第2基板40側から順に酸化物層30と半導体の性質を有するエピタキシャル層20とが配置され、酸化物層30のエピタキシャル層20側には酸素原子が並んでいる。

Description

複合基板およびその製造方法
 本発明は、複数の材料を組み合わせた、半導体素子を形成するための複合基板およびその製造方法に関する。
 近年、半導体素子の性能向上を図るべく、寄生容量を減らす技術の開発が進められている。この寄生容量を減らす技術として、SOS(Silicon On Sapphire)構造がある。このSOS構造を形成する方法として、例えば特開平10-12547号公報に記載された技術がある。
 しかし、特開平10-12547号公報に記載された技術では、シリコンとサファイアとの格子構造の違いによって、半導体部であるシリコンに格子欠陥が生じてしまっていた。
 このため、格子欠陥の少ない半導体部を有する複合基板が求められていた。
 本発明の実施形態の複合基板の製造方法は、半導体材料からなる第1基板上に半導体の性質を有するエピタキシャル層を形成するエピタキシャル層形成工程と、前記エピタキシャル層上に、ALD(Atomic Layer Deposition)法によって酸化物層を形成する酸化物層形成工程と、前記酸化物層に絶縁性材料から成る第2基板を貼り合わせて複合基板を得る接合工程とを有する。
 また、本発明の実施形態の複合基板は、半導体材料からなる第1基板と絶縁性材料からなる第2基板との間に、該第2基板側から順に酸化物層と半導体の性質を有するエピタキシャル層とが配置され、前記酸化物層の前記エピタキシャル層側には酸素原子が並んでいるものである。
 本発明によれば、格子欠陥の少ない半導体部を有する複合基板を提供することができる。
(a)~(e)は本発明の1つの実施形態に係る複合基板の製造方法の製造工程を示す断面図である。 酸化物層形成工程を示すフローチャートである。 図2により形成した酸化物層を含む複合基板の要部断面図である。 (a),(b)は、本発明の実施形態の変形例を示す、図1に続く工程を示す断面図である。 (a)は本発明の1つの実施形態に係る複合基板の概略構成を示す平面図であり、(b)は複合基板を斜視した部分断面図である。
 本発明の複合基板の製造方法の実施形態の一例について、図面を参照しつつ、説明する。
 (第1の実施形態)
 (エピタキシャル層形成工程)
 まず、図1(a)に示すように、半導体材料からなる第1基板10を準備する。半導体材料としては、Si,GaAs,GaP,GaN等、半導体の性質を有するものであれば特に限定されないが、この例では、シリコン(Si)で形成された場合を例に説明する。この第1基板10のシリコンとしては、p型またはn型のシリコンが採用できる。この第1基板10のドーパント濃度は、自由に設定できる。
 次に、図1(b)に示すように、第1基板10の矢印D1方向(第1方向)側の上面に、半導体の性質を有する材料をエピタキシャル成長させ、エピタキシャル層(半導体層)20を形成する。半導体の性質を有する材料としては、Si,GaAs、SiGe等を適宜選択できるが、ベースとなる第1基板10と格子整合をとりつつエピタキシャル成長できる材料を選ぶことが望ましい。この例では、第1基板10としてシリコンを用いているため、第1基板10を構成する材料と同じ材料であるシリコンを用いている。
 このエピタキシャル成長の方法としては、第1基板10を加熱しながら、当該第1基板10の表面に気体状のシリコン化合物を通過させて熱分解させて成長させる熱化学気相成長法(熱CVD法)などの種々の方法を採用できる。このエピタキシャル層20は、シリコン基板の上にエピタキシャル成長させているので、サファイア基板の上にエピタキシャル成長させた場合に比べて格子欠陥を少なくすることができる。
 また、エピタキシャル層20は、通常は真空雰囲気下で成膜する。このため、エピタキシャル層20中への不純物の混入を抑制することができる。特に、酸素の混入を抑制することができる。具体的には、層中の酸素濃度を、1×1016〔atoms/cm〕以下とすることができる。
 このエピタキシャル層20としては、p型またはn型のシリコンで、且つ第1基板10よりもドーパントが少ないものを採用できる。このエピタキシャル層20の上面部は、相対的に低濃度のpおよびnのドーパント濃度、ならびにノンドープのいずれか1つとなるように形成される。pのドーパント濃度としては、1×1016〔atoms/cm3〕未満の範囲が挙げられる。nのドーパント濃度としては、5×1015〔atoms/cm〕未満の範囲が挙げられる。ここで「ノンドープのシリコン」としているものは、単に不純物を意図してドープしないシリコンであって、不純物を含まない真性シリコンに限られるものではない。なお、「p」および「n」の右上に記載している「-」の記載は、シリコンの抵抗値を基準とするものである。このエピタキシャル層20のドーパント濃度は、エピタキシャル成長させる際の不純物の供給量を調整することで制御できる。この不純物の供給をゼロにすることで、ノンドープのシリコンを形成することができる。また、エピタキシャル成長させる際に生じるドーパントの拡散減少によって、ドーパント濃度の徐々に変化させてもよい。
 このようなエピタキシャル層20の厚みは、特に限定されないが、例えば2μm程度とする。
 このようにエピタキシャル層20を高抵抗の層とすることで、半導体素子を形成した際にリーク電流の発生を抑制できるものとなる。
 (酸化物層形成工程)
 次に、図1(c)に示すように、エピタキシャル層20の矢印D1方向(第1方向)の上面にALD(Atomic Layer Deposition)法によって酸化物層30を形成する。酸化物材料としては、種々の材料を用いることができるが、この例では、酸化アルミニウム(AlO)とする。より具体的には、アルミニウムを原料としたトリメチルアルミニウム(TMA)と、HOガスまたは酸素ガスから発生させたラジカル酸素とを交互に基板表面に流し、各ガスの間には、Ar等の不活性ガスでパージすることで酸化物層30を形成する。この成膜は約0.1nm/一原子層形成サイクルで形成し、1サイクルにかかる時間は数秒程度である。酸化物層30の厚みは約50nmとすればよいが、タクトタイムの関係から、100nm以下で形成するとよい。
 ここで、ALD法において酸化物層30の成膜温度は、通常のALD窓と言われる温度範囲内で決定される。ここでALD窓(ALD window)とは、均一な膜厚を得ることのできる、ALD法で用いられる前駆体(この例であればTMAとHO)に特有の温度範囲を示す。TMAとHOを用いる場合には、この温度範囲として200℃~300℃を例示することができる。このように、酸化物層30を通常の成膜方法に比べて低温で形成することができるので、エピタキシャル層20中のドーパント分布状態を変化させることなく成膜することができる。
 (接合工程)
 次に、図1(d)に示すように、絶縁性材料からなる第2基板40を準備する。この第2基板40の形成材料としては、酸化アルミニウム単結晶(サファイア)、炭化シリコンなどを用いることができる。本実施形態では、第2基板40としてサファイアを採用する。サファイアの結晶面は特に限定されないが、R面を用いることが好ましい。R面を用いることにより、エピタキシャル層20を構成するSiとの格子定数を近付けることができる。また、R面を用いることにより、スピネル型のγアルミナとすることができる。その場合には、最表面を占めるAl原子の割合を高くすることができる。
 上述のように第2基板40と酸化物層30との主成分の材料を同一とすることにより、エピタキシャル層20中への不純物の混入を抑制することができる。
 次に、図1(e)に示したように、第2基板40の第2方向(D2)側の上面と、酸化物層30の第1方向(D1)側の上面とを貼り合わせる。貼り合わせの方法としては、貼り合わせる面の表面を活性化して接合する方法、および静電気力を利用して接合する方法が挙げられる。表面の活性化する方法としては、例えば真空中でイオンビームや中性子ビームを照射して表面をエッチングして活性化する方法、化学溶液で表面をエッチングして活性化する方法などが挙げられる。この接合を常温下で行ってもよい。常温下で接合することにより、エピタキシャル層20中のドーパント分布を変化させることなく接合することができる。ここで、「常温」とは、室温程度が好ましいが、一般的な異種材料の基板接合技術において用いられる接合温度よりも低い温度範囲も含むものとする。例えば、300℃未満を例示できる。
 なお、この接合に際しては、樹脂系などの接着剤を使用しない方法が採用され、原子間力などを利用した固相接合(Solid State Bonding)によって、酸化物層30と第2基板40とが直接的に接合される。この直接的な接合に際しては、酸化物層30と第2基板40との間に混成層が形成される場合もある。この固相接合によって接合する場合には、酸化物層30および第2基板40は、接合する面の面粗さが小さいことが好ましい。この面粗さは、例えば算術平均粗さRaで表される。この算術平均粗さRaの範囲としては、10nm未満が挙げられる。算術平均粗さを小さくすることによって、互いに接合する際に加える圧力を小さくすることができる。
 ここまでの工程を経ることによって、第1基板10と第2基板40との間に、エピタキシャル層20および酸化物層30を有する複合基板50ができる。
 なお、理由は明らかではないが、酸化物層30をALD法以外の他の薄膜形成方法(スパッタリング法等)で作製したときには、表面を活性化して常温で接触させても、酸化物層30と第2基板40とを接合することができない。
 このような複合基板50によれば、第1基板10は単結晶基板を用いており、そのD1方向の上面に形成されたエピタキシャル層20は、単結晶の第1基板10の上にエピタキシャル成長させているため、半導体の性質を示す部分(半導体部:第1基板10およびエピタキシャル層20)において格子欠陥を少なくすることができる。特にこの例では第1基板10とエピタキシャル層20とを同じ材料で構成しているため、特に格子欠陥を少なくすることができる。
 エピタキシャル層20は、CZ法などで形成したバルク基板よりも酸素濃度および不純物濃度を少なくすることができる。これにより、複合基板50を用いて半導体素子を形成する際に機能層となるエピタキシャル層20の電気抵抗を高くし、OSF等の欠陥の発生原因と成り得る不純物の濃度を低くすることができる。
 また、エピタキシャル層20のD1方向側の表面に酸化物層30が配置されていることにより、酸化物層30がパッシベーション膜として機能する。このため、複合基板50を用いて半導体素子を形成する際に機能層となるエピタキシャル層20の界面準位を安定化させることができる。
 また、エピタキシャル層20を形成することにより、第1基板10のD1方向における上面に比べてエピタキシャル層20のD1方向における上面の平坦度を向上させることができる。これにより、エピタキシャル層20上の酸化物層30のD1方向における平坦度をも向上させることができるので、酸化物層30と第2基板40とを常温で接合する際に小さい圧力で必要な接合強度を得ることができる。
 また、酸化物層30と第2基板40とが同じ材料系で構成されているため、第1基板10上に配置された構造体と第2基板40との接合強度を高めることができる。
 さらに、酸化物層30が酸化アルミニウムであるため、放熱性に優れた複合基板50とすることができる。
 また、ALD法により形成した酸化物層30は、一般的にアモルファス層となる。すなわち、複合基板50は、単結晶からなる第1基板10およびエピタキシャル層20と、単結晶からなる第2基板40との間にアモルファス層が存在する構成となっている。このような構成とすることにより、酸化物層30と第2基板40との表面を活性化したときに、活性化させた表面に接合装置内の雰囲気に存在する不純物が付着しても、アモルファス層の酸化物層30で不純物原子のエピタキシャル層20側への拡散を抑制することができる。さらに、同様のメカニズムにより、第2基板40が含有する金属元素等の微量不純物がエピタキシャル層2側へ拡散することを抑制することができる。
 さらに、ALD法によって酸化物層30を形成すると、エピタキシャル層20と酸化物層30との界面に負の界面準位を形成することができる。これにより、金属不純物原子が存在した場合にもこの不純物原子に起因する電荷を界面に固定化することができる。
 (第2の実施形態)
 次に、本発明の第2の実施形態について図2,図3を用いて説明する。第2の実施形態は、第1の実施形態とは酸化物層形成工程が異なる。以下、異なる部分を説明する。
 まず、図2に示すように、第1基板10AのD1方向の上面に配置されたエピタキシャル層20Aの表面に、酸素原子を供給する。より具体的には、酸素原子を含むHOまたは酸素ガスから発生させた酸素ラジカルを供給する。これにより、エピタキシャル層20Aの表面にOH基が形成される。以下、HOを供給した例で説明する。
 次に、例えば窒素等の不活性ガスを供給する。これによって余剰のHO分子を除去する。続いて、金属原子を供給する。より具体的には、金属原子を含むTMAを供給する。TMAは、エピタキシャル層20AのD1方向の表面に形成したOH基に分子吸着する。これにより、OH基の酸素にアルミニウムが結合する。
 次に、不活性ガスを供給し、余剰のTMA分子等を除去する。続いて、再度、酸素原子を含むHOを供給する。これにより、酸素がアルミニウムとメチル基との結合を切り離してアルミニウムと結合する。
 次に、不活性ガスを供給し、余剰のHO分子および分離したメチル分子等を除去する。このように酸素原子、不活性ガス、金属原子、不活性ガスの供給を繰り返すことにより、金属原子(この例ではAl)と酸素原子とが1原子層ずつ交互に並んで構成される酸化物層30Aが形成される。なお、酸素原子、不活性ガス、金属原子、不活性ガスの供給の繰り返し回数により所望の厚みに制御することができる。
 そして、金属原子を供給した後に反応を停止させ、図3に示すような酸化物層30Aとする。なお、酸化物層30Aは前記工程を2回繰り返した例であり、酸素原子配列層(31a,31b),金属原子配列層(32a,32b)が交互に積層されてなる。
 このようにして酸化物層30Aを形成することにより、酸化物層30Aのエピタキシャル層20A側の面には酸素原子が並ぶこととなる。すなわち、酸素原子が並んだ酸素原子配列層31aが存在する。言い換えると、酸化物層30Aのエピタキシャル層20A側には、酸化物層30A全体の平均酸素濃度に比べて酸素濃度の高い領域が存在する。これにより、酸化物層30AのD1方向の上面に第2基板40Aを接合した際に、第2基板40Aを構成する金属原子(Al)がエピタキシャル層20Aに拡散することを抑制することができる。
 また、酸化物層30AのD1方向の最表面には金属原子(Al)が並ぶAl原子配列層32bが存在する。言い換えると、酸化物層30Aの上面側には、酸化物層30A全体の平均Al濃度に比べてAl濃度の高い領域が存在する。このような構成により、酸化物層30AのD1方向の上面に第2基板40Aを接合した際に、両者を金属結合で結合することができ、接合強度を高めることができる。
 特に、第2基板40Aをサファイア基板のR面を用いるときには、第2基板40Aの最上面には金属原子(Al)が並ぶので、第2基板40Aと酸化物層30Aとを金属結合で結合させる割合をより高めることができる。
 さらに、酸化物層30AのD1方向の最表面には金属原子(Al)が並ぶAl原子配列層が存在するため、第2基板40Aとの接合の際に互いの表層に存在するOH基が脱水して結合する脱水反応を抑制することができる。これにより、脱水反応の結果生じるHOの影響が少ないため、両者の結合強度をより高めることができる。また、HOの発生を抑制できるので、酸化物層30Aの厚みを薄くすることができる。酸化物層30Aの厚みを薄くすることができるので、短時間で酸化物層30Aを形成することができ、生産性の高いものとなる。さらに、タクト時間を短縮できるため、第1基板10Aの大口径化にも対応することができる。
 このような構成とするためには、酸化物層形成工程から接合工程までの工程において、第1基板10Aに形成された構造体を大気中に晒すことなく不活性ガス中でハンドリングすることが好ましい。また、接合工程に先立ち、酸化物層30Aの表面(第1方向側の主面)にスパッタリング等の表面処理を施して再度表面を活性化することが好ましい。
 (変形例)
 上述の実施形態の複合基板50,50Aにおいて、半導体の性質を示す部位(第1基板10,10A,エピタキシャル膜20,20A)を薄層化する工程を追加してもよい。
 薄層化する工程について、第1の実施形態を用いて説明する。薄層化するためには、例えば砥粒研磨、化学エッチング、イオンビームエッチングなど種々のものが採用でき、複数の方法を組み合わせてもよい。ここでは、化学的エッチング処理によって薄層化する場合を例に図4を用いて説明する。
 まず、第1基板10として、p型またはn型のシリコンを採用し、ドーパント濃度として、相対的に高濃度のp++およびn++、ならびに中濃度のpおよびnのものが採用する。p++のドーパント濃度としては、1×1018以上1×1021〔atoms/cm〕以下の範囲が挙げられる。p+のドーパント濃度としては、1×1016以上1×1018〔atoms/cm〕未満の範囲が挙げられる。n++のドーパント濃度としては、5×1017以上1×1021〔atoms/cm〕以下の範囲が挙げられる。nのドーパント濃度としては、5×1015以上5×1017〔atoms/cm〕未満の範囲が挙げられる。本実施形態では、p型でドーパント濃度がp++のものを第1基板として採用する。なお、「p」および「n」の右上に記載している「++」および「+」の記載は、シリコンの抵抗値を基準とするものである。
 次に、第1基板10の矢印D1方向(第1方向)側の上面に、Siをエピタキシャル成長させてエピタキシャル層(半導体層)20を形成する。このエピタキシャル層20としては、p型またはn型のシリコンで、且つ第1基板10よりもドーパントが少ないものを採用できる。この例では、エピタキシャル層20は、第1基板10側から上面側に向かって、ドーパント濃度が徐々に薄くなるように形成される。このエピタキシャル層20の上面部は、相対的に低濃度のpおよびnのドーパント濃度、ならびにノンドープのいずれか1つとなるように形成される。pのドーパント濃度としては、1×1016〔atoms/cm〕未満の範囲が挙げられる。nのドーパント濃度としては、5×1015〔atoms/cm〕未満の範囲が挙げられる。ここで「ノンドープのシリコン」としているものは、単に不純物を意図してドープしないシリコンであって、不純物を含まない真性シリコンに限られるものではない。本実施形態のエピタキシャル層20は、p型のシリコンを採用し、上面部のドーパント濃度がpとなるように形成する。なお、「p」および「n」の右上に記載している「-」の記載は、シリコンの抵抗値を基準とするものである。このエピタキシャル層20のドーパント濃度は、エピタキシャル成長させる際の不純物の供給量を調整することで制御できる。この不純物の供給をゼロにすることで、ノンドープのシリコンを形成することができる。また、エピタキシャル成長させる際に生じるドーパントの拡散減少によって、ドーパント濃度の徐々に変化させてもよい。
 上述の工程において、エピタキシャル層20は、ドーパントの拡散濃度が飽和するまでエピタキシャル成長をしなくてもよい。この場合、形成したエピタキシャル層は、ドーパント濃度が下面から徐々に変化する遷移領域のみで構成されることとなる。
 このようなエピタキシャル層20上に酸化物層30を形成し、この酸化物層30の上面に第2基板40を接合して複合基板50を形成する。
 次に、この複合基板50を矢印D2方向側から加工して、図4(a)に示したように第1基板10の厚みを薄くする。この厚みを薄くする加工方法としては、例えば砥粒研磨、化学エッチング、イオンビームエッチングなど種々のものが採用でき、複数の方法を組み合わせてもよい。ここでは、厚みが薄くなった第1基板を、第1薄基板11とする。
 さらに、研磨後にエッチング液でエッチングし、図4(b)に示したようにエピタキシャル層20の厚みを薄くする。このエッチングでは、ドーパント濃度の違いによってエッチングの速度が大きく変化する、選択性のエッチング液を採用することで可能となる。この選択性のエッチング液としては、例えばフッ酸、硝酸、および酢酸の混合液、ならびにフッ酸、硝酸、および水の混合液などが挙げられる。本実施形態では、フッ酸、硝酸、および酢酸の混合液をエッチング液として採用する。このエッチング液は、p型シリコンを採用している本変形例において、ドーパント濃度が7×1017~2×1018[atoms/cm]を境にしてエッチング速度が著しく低下するように調整されている。なお、選択性のエッチングをする他の方法としては、5%程度のフッ化水素溶液内での電界エッチング法、KOH溶液でのパルス電極陽極酸化法などが挙げられる。このエピタキシャル層20は、ドーパント濃度が徐々に変化している遷移領域の途中までエッチングされることとなる。
 ここでは、エッチングによって厚みが薄くなったエピタキシャル層を、機能層21とする。この機能層21の厚みとしては、例えば数百nmから2μm程度の範囲が挙げられる。なお、第1基板10または第1薄基板11が残っている場合は、残っている第1基板10または第1薄基板11も併せてエッチングする。
 ここまでの工程を経ることによって、図5に示したような、第2基板40の矢印D2方向側の上方に、機能層21が積層された複合基板50’を製造することができる。言い換えると、この複合基板50’は、第2基板40の矢印D2方向側の上面に酸化物層30を介して機能層21が接合されている。この機能層21のドーパント濃度は、表面側に比べて接合側が薄くなっている。また、ドーパント濃度を電気抵抗の大きさとして考えた場合は、この機能層21の電気抵抗は、表面側から接合側に近づくにつれて小さくなっている。
 上述の製造方法では、第2基板40に接合する前に、当該第2基板40に接合する側の面に機能層21となるエピタキシャル層20のドーパント濃度の勾配を形成している。このように接合前に勾配を形成することによって、接合後に勾配を形成する場合に比べて、第2基板40の上面に形成する機能層21の厚みのばらつきを低減することができる。接合後に勾配を形成すると、第1基板10の下面から加工することになるので、当該第1基板10の厚みのばらつきによる影響を受けたり、第2基板40の反りによる影響を受けたりするからである。第1基板10の厚みのばらつき量、および第2基板40の反り量の少なくとも一方よりも厚みの薄い機能層を形成する場合は、特に有効になる。なお、シリコンウエハは、一般的に±10〔μm〕の厚みばらつきがあると言われている。この厚みばらつきは、SOS基板のシリコンに求められている厚みである、数十nmから数百nmの値に比べてとても大きい。
 複合基板50’の製造後に、当該複合基板50’を精密研磨してもよい。この精密研磨によって、機能層21の厚みの均一性を向上させることができる。この精密エッチングに用いるエッチング手段としては、例えばドライエッチングが挙げられる。このドライエッチングには、化学的な反応によるものと、物理的な衝突によるものとが含まれる。化学的な反応を利用するものとしては、反応性の気体(ガス)、イオンおよびイオンビーム、ならびにラジカルを利用するものなどが挙げられる。この反応性イオンに使われるエッチングガスとしては、六フッ化硫黄(SF)、四フッ化炭素(CF)などが挙げられる。また、物理的な衝突によるものとしては、イオンビームを利用するものが挙げられる。このイオンビームを利用するものには、ガス・クラスタ・イオンビーム(Gas Cluster Ion Beam;GCIB)を用いた方法が含まれている。これらのエッチング手段を用いて狭い領域をエッチングしながら、可動ステージで複合基板50’を走査することで、大面積の素材基板であっても良好に精密エッチングをすることができる。
 上述の工程では、第1基板10を研磨して厚みを薄くしたが、この研磨工程を省略してもよい。研磨工程を省略した場合は、エッチングなどによって第1基板10を除去する。
 また、上述の工程では、エピタキシャル層20上に酸化物層30を形成した例で説明したが、酸化物層30Aを形成してもよい。
 上述の工程では、基板等を洗浄する工程を明記していないが、必要に応じて基板の洗浄をしてもよい。基板の洗浄方法としては、超音波を用いた洗浄、有機溶媒を用いた洗浄、化学薬品を用いた洗浄、およびOアッシングを用いた洗浄などの種々の方法が挙げられる。これらの洗浄方法は、組み合わせて採用してもよい。
 上述の工程では、第1基板10上にエピタキシャル層20,酸化物層30の順に形成しているが、第1基板10とエピタキシャル層20とからなる半導体基板と第2基板との間にALD法で形成した酸化物層30が存在することが重要である。このため、エピタキシャル層20を省いたものとしてもよい。
 なお、酸化物層30の含有不純物濃度、結晶状態等を、D-SIMSやTOF-SIMS,ラザーフォード後方散乱(RBS)等によって分析することにより、酸化物層30の形成方法を推定することができる。
10・・・第1基板
11・・・第1薄基板
20・・・エピタキシャル層
21・・・機能層
30・・・酸化物層
40・・・第2基板
50・・・複合基板

Claims (6)

  1.  半導体材料からなる第1基板上に半導体の性質を有するエピタキシャル層を形成するエピタキシャル層形成工程と、
    前記エピタキシャル層上に、ALD(Atomic Layer Deposition)法によって酸化物層を形成する酸化物層形成工程と、
    前記酸化物層に絶縁性材料から成る第2基板を貼り合わせて複合基板を得る接合工程とを有する複合基板の製造方法。
  2.  前記酸化物層形成工程は、ALD法により、酸素原子および金属原子を順に繰り返し供給し、金属原子を供給して終了して前記酸化物層を形成する、請求項1記載の複合基板の製造方法。
  3.  前記第1基板を構成する半導体材料をシリコンとし、前記第2基板を構成する絶縁性材料をサファイアとし、前記エピタキシャル層を構成する材料をシリコンとし、前記酸化物層を構成する材料を酸化アルミニウムとする、請求項1記載の複合基板の製造方法。
  4.  半導体材料からなる第1基板と絶縁性材料からなる第2基板との間に、該第2基板側から順に酸化物層と半導体の性質を有するエピタキシャル層とが配置され、前記酸化物層の前記エピタキシャル層側には酸素原子が並んでいる複合基板。
  5.  前記酸化物層はアモルファス層である、請求項4記載の複合基板。
  6.  前記第1基板および前記エピタキシャル層は、シリコンを主成分とし、前記酸化物層および前記第2基板は、酸化アルミニウムを主成分とする、請求項4記載の複合基板。
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