WO2012176799A1 - ロックウール、その製造方法及び無機繊維フェルト - Google Patents

ロックウール、その製造方法及び無機繊維フェルト Download PDF

Info

Publication number
WO2012176799A1
WO2012176799A1 PCT/JP2012/065728 JP2012065728W WO2012176799A1 WO 2012176799 A1 WO2012176799 A1 WO 2012176799A1 JP 2012065728 W JP2012065728 W JP 2012065728W WO 2012176799 A1 WO2012176799 A1 WO 2012176799A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
rock wool
divalent
atoms
mass
present
Prior art date
Application number
PCT/JP2012/065728
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
英樹 北原
洋一 石川
Original Assignee
ニチアス株式会社
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by ニチアス株式会社 filed Critical ニチアス株式会社
Priority to JP2012530446A priority Critical patent/JP5158916B2/ja
Publication of WO2012176799A1 publication Critical patent/WO2012176799A1/ja

Links

Classifications

    • D—TEXTILES; PAPER
    • D04—BRAIDING; LACE-MAKING; KNITTING; TRIMMINGS; NON-WOVEN FABRICS
    • D04H—MAKING TEXTILE FABRICS, e.g. FROM FIBRES OR FILAMENTARY MATERIAL; FABRICS MADE BY SUCH PROCESSES OR APPARATUS, e.g. FELTS, NON-WOVEN FABRICS; COTTON-WOOL; WADDING ; NON-WOVEN FABRICS FROM STAPLE FIBRES, FILAMENTS OR YARNS, BONDED WITH AT LEAST ONE WEB-LIKE MATERIAL DURING THEIR CONSOLIDATION
    • D04H1/00—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres
    • D04H1/04—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres from fleeces or layers composed of fibres having existing or potential cohesive properties, e.g. natural fibres, prestretched or fibrillated artificial fibres
    • D04H1/08—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres from fleeces or layers composed of fibres having existing or potential cohesive properties, e.g. natural fibres, prestretched or fibrillated artificial fibres and hardened by felting; Felts or felted products
    • D04H1/10—Felts made from mixtures of fibres
    • D04H1/14—Felts made from mixtures of fibres and incorporating inorganic fibres
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C13/00—Fibre or filament compositions
    • C03C13/06—Mineral fibres, e.g. slag wool, mineral wool, rock wool
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C3/00—Glass compositions
    • C03C3/04—Glass compositions containing silica
    • C03C3/062—Glass compositions containing silica with less than 40% silica by weight
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C3/00—Glass compositions
    • C03C3/04—Glass compositions containing silica
    • C03C3/076—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight
    • C03C3/083—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight containing aluminium oxide or an iron compound
    • C03C3/085—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight containing aluminium oxide or an iron compound containing an oxide of a divalent metal
    • C03C3/087—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight containing aluminium oxide or an iron compound containing an oxide of a divalent metal containing calcium oxide, e.g. common sheet or container glass
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
    • D01F—CHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
    • D01F9/00—Artificial filaments or the like of other substances; Manufacture thereof; Apparatus specially adapted for the manufacture of carbon filaments
    • D01F9/08—Artificial filaments or the like of other substances; Manufacture thereof; Apparatus specially adapted for the manufacture of carbon filaments of inorganic material

Definitions

  • the present invention relates to rock wool having high heat resistance, high compressive strength and high compressibility, a method for producing the rock wool, and an inorganic fiber felt obtained using the rock wool.
  • slag rock wool blended with steel slag is made by adding natural stones such as silica, silica sand, and basalt as component adjusters to steel slag, melting it with a cupola or electric furnace, and pouring the melt from the lower part of the furnace.
  • the fiber is manufactured by spinning using a spinning method that is applied to a rotating body or by blowing using a compressed air.
  • Such a conventional rock wool has a heat resistance indicated by a heat shrinkage ratio higher than that of general glass wool, but melts at about 700 ° C., and a compression recovery rate is lower than that of glass wool.
  • Patent Document 1 Japanese Patent Publication No. 6-65617
  • Patent Document 2 Japanese Patent Publication No. 6-65617
  • the present inventors have found that the molar ratio of divalent Fe in the iron oxide contained in rock wool (divalent Fe / (divalent Fe + trivalent Fe)) is set to a specific molar ratio or more, and the content of MgO is set to a specific range, whereby the content of iron oxide is 10% by mass or less, preferably 9% by mass or less, particularly preferably Found that a rock wool having a heat resistance of 8% by mass or less and high heat resistance was obtained, and the present invention was completed.
  • the present invention (2) includes 35 to 45% by mass of SiO 2 , 10 to 15% by mass of Al 2 O 3 , 20 to 35% by mass of CaO, and 10 to 25% by mass of MgO. 2 to 10% by mass of FeO and Fe 2 O 3, and in terms of atoms, the molar ratio of divalent Fe atoms to the total of divalent Fe atoms and trivalent Fe atoms (divalent Fe / (Divalent Fe + Trivalent Fe)) is 0.8 or more, and provides rock wool characterized by the above.
  • the present invention (3) provides an inorganic fiber felt characterized by comprising the rock wool of (2).
  • the present invention it is possible to provide a rock wool having high heat resistance even though the content of iron oxide is 10% by mass or less, preferably 9% by mass or less, particularly preferably 8% by mass or less. .
  • the rock wool of the present invention comprises 35 to 45% by mass of SiO 2 , 10 to 15% by mass of Al 2 O 3 , 20 to 35% by mass of CaO, and 10 to 25% by mass of MgO. contain and ⁇ 10% by weight of FeO and Fe 2 O 3, and in terms of atom, the molar ratio of divalent Fe atoms to the sum of bivalent Fe atoms and trivalent Fe atom (divalent Fe / ( A rock wool characterized in that divalent Fe + trivalent Fe)) is 0.8 or more.
  • Rock wool of this invention has contains SiO 2, the SiO 2 content in rock wool of the present invention, 35 to 45 wt%, preferably 37-44% by weight, particularly preferably 39-44 % By mass.
  • the content of SiO 2 in the rock wool is in the above range, the melted raw material can be stably fiberized.
  • the viscosity is low, so the ratio of not becoming fibers increases. I can't put it out.
  • Rock wool of this invention has contains Al 2 O 3, the content of Al 2 O 3 in rock wool of this invention, 10-15 wt%, preferably 11 to 15 mass%, particularly preferably Is 12 to 15% by mass.
  • the rock wool of the present invention contains CaO, and the content of CaO in the rock wool of the present invention is 20 to 35% by mass, preferably 20 to 33% by mass, particularly preferably 20 to 30% by mass. It is.
  • the rock wool of the present invention contains MgO, but the content of MgO in the rock wool of the present invention is 10 to 25% by mass, preferably 10 to 23% by mass, particularly preferably 10 to 20% by mass. It is. When the content of MgO in the rock wool is in the above range, the heat resistance, compressive strength, and compressibility of the rock wool are increased.
  • the rock wool of the present invention contains FeO, or FeO and Fe 2 O 3 , but the total content of FeO and Fe 2 O 3 in the rock wool of the present invention is 2 to 10% by mass, preferably It is 2.5 to 9% by mass, particularly preferably 4 to 8% by mass.
  • the total content of FeO and Fe 2 O 3 in the rock wool is in the above range, both heat resistance and productivity can be improved.
  • the content of iron oxide in the rock wool is less than the above range, the heat resistance of the rock wool is lowered, and if it exceeds the above range, the amount of metallic iron generated during melting of the rock wool raw material is large. Productivity is lowered because it becomes too much.
  • Number of moles / (total number of moles of divalent Fe atoms + trivalent Fe atoms)) is 0.8 or more, preferably 0.83 to 1.00, particularly preferably 0.84 to 0.95, and more preferably Is 0.85 to 0.88.
  • the content of each component in rock wool is measured by fluorescent X-ray analysis.
  • the number of moles of divalent Fe atoms in rock wool is measured by titration using potassium dichromate.
  • the total number of moles of divalent Fe atoms and trivalent Fe atoms in rock wool is measured by ICP emission analysis after dissolving rock wool in acid.
  • rock wool of the present invention in addition to the above components, contain one or more of Na 2 O, K 2 O, TiO 2, MnO, SO 3, P 2 O 5 and Cr 2 O 3 Also good.
  • rock wool of the present invention contains one or more of Na 2 O, K 2 O, TiO 2 , MnO, SO 3 , P 2 O 5 and Cr 2 O 3 , it is contained in the rock wool.
  • the total content of Na 2 O, K 2 O, TiO 2 , MnO, SO 3 , P 2 O 5 and Cr 2 O 3 is preferably 5% by mass or less.
  • rock wool of the present invention it is allowed to contain impurities to the extent that the effects of the present invention are not impaired.
  • the average fiber diameter of the rock wool of the present invention is not particularly limited, but is preferably 2 to 6 ⁇ m, particularly preferably 2 to 5 ⁇ m.
  • the rock wool of the present invention has a total content of FeO and Fe 2 O 3 of 10% by mass or less, preferably 9% by mass or less, particularly preferably 8% by mass or less, and the content of iron oxide is small. Regardless, heat resistance, compressive strength, and compression recovery rate are high.
  • iron oxide is present in rock wool, crystallization occurs and creep deformation stops.
  • rock wool not containing iron oxide even if crystallization occurs, creep deformation does not stop and melting occurs. For these reasons, it has been conventionally considered that the heat resistance of rock wool can be increased by the presence of iron oxide in rock wool.
  • the present inventors increase the effect of stopping creep deformation due to crystallization due to oxidation of divalent iron oxide in rock wool. Therefore, even when iron oxide is present in rock wool, divalent iron oxide is used. It has been found that (FeO) has a greater contribution to the heat resistance improvement effect than trivalent iron oxide (Fe 2 O 3 ).
  • magnesium ions, calcium ions, etc. present inside rock wool Alkaline earth metal ions diffuse to the fiber surface. Magnesium diffused on the fiber surface forms a crystalline phase, so heat resistance is improved by promoting crystallization.
  • the magnesium ion is about 2/3 the size of the calcium ion, the magnesium ion is more easily moved in the rock wool than the calcium ion. Therefore, the more magnesium ions are present in rock wool, the higher the effect of stopping creep deformation caused by oxidation of divalent iron oxide.
  • the present inventors set the molar ratio of divalent iron oxide in iron oxide (total of divalent and trivalent) while keeping the content of iron oxide in rock wool in a specific range. 0.8 or more, preferably 0.83 to 1.00, particularly preferably 0.84 to 0.95, more preferably 0.85 to 0.88, and the content of MgO is 10 to 25
  • the mass% preferably 10 to 23 mass%, particularly preferably 10 to 20 mass%
  • the content of iron oxide is 10 mass% or less, preferably 9 mass% or less, particularly preferably 8 mass% or less.
  • rock wool with high heat resistance can be obtained despite the low iron oxide content.
  • the present inventors have added heat resistance by increasing the content of MgO in rock wool to 10 to 25% by mass, preferably 10 to 23% by mass, particularly preferably 10 to 20% by mass.
  • the present inventors have found that the compressive strength and the compressibility can be improved.
  • the method for producing rock wool of the present invention is a method for producing rock wool by melting a rock wool raw material and then fiberizing the rock wool,
  • the blending amount of the ferronickel smelting slag in the rock wool raw material is 10 to 70% by mass; Is a method for producing rock wool.
  • the rock wool raw material is melted with a cupola, an electric furnace or the like, and then fiberized by spinning, blowing or the like to obtain rock wool.
  • ferronickel smelted slag as a rock wool raw material is 10 to 70% by weight, preferably 10 to 60% by weight, particularly preferably 10%, based on the total rock wool raw material. Add 50% by mass.
  • the blast furnace slag contains all divalent iron oxide, but its content is low. Further, the converter slag has a low content of MgO and a low value of divalent Fe atoms / (divalent Fe atoms + trivalent Fe atoms).
  • the peridotite has a low content of divalent Fe atoms / (divalent Fe atoms + trivalent Fe atoms) although the content of MgO is large.
  • Basalts and andesites also have low MgO content and low divalent Fe atoms / (divalent Fe atoms + trivalent Fe atoms). Natural rocks such as basalt, andesite and peridotite vary greatly in composition.
  • ferronickel smelting slag has a high divalent Fe atom / (divalent Fe atom + trivalent Fe atom), and has a high iron oxide content and a high MgO content. Therefore, ferronickel smelting slag is preferable as a rock wool raw material for producing the rock wool of the present invention.
  • ferronickel smelting slag is preferably 10 to 70% by mass, preferably based on the total rock wool raw material. Is 10 to 60% by mass, particularly preferably 10 to 50% by mass, so that the iron oxide content is 10% by mass or less, preferably 9% by mass or less, particularly preferably 8% by mass or less.
  • rock wool raw material in addition to ferronickel smelting slag, steel slag such as blast furnace slag and converter slag; natural stones such as basalt, andesite, diorite, and rocks; Silica adjusting agents such as silica and silica can be blended.
  • the total amount of rock rule raw materials other than these ferronickel smelted slags is 30 to 90% by weight, preferably 40 to 90% by weight, particularly preferably 50 to 50% in total with respect to all rock wool raw materials. 90% by mass.
  • the heat shrinkage after heating at 1100 ° C. of the inorganic fiber felt of the present invention is 2 to 3%, the compression strength at a compression rate of 90% is 70 to 80 kPa, and the restoration rate at a compression rate of 90% is 60 to 70%. is there.
  • Heat shrinkage rate (%) ((70 ⁇ length of one side after heating) / 70) ⁇ 100
  • ⁇ Compressive strength and compression recovery rate> The inorganic fiber felt cut into 60 mm square was compressed by applying a load so that the compression ratio would be 50%, 70%, and 90% by autograph. The strength at that time was defined as the compressive strength at each compression rate. Further, the thickness (mm) of the inorganic fiber felt after releasing the load was measured, and the compression recovery rate was determined according to the following formula. In addition, a compression rate is calculated
  • both the productivity and heat resistance of rock wool can be achieved, so that rock wool having high heat resistance can be manufactured at low cost.

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Geochemistry & Mineralogy (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Textile Engineering (AREA)
  • General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Glass Compositions (AREA)
  • Inorganic Fibers (AREA)

Abstract

　３５～４５質量％のＳｉＯ２と、１０～１５質量％のＡｌ２Ｏ３と、２０～３５質量％のＣａＯと、１０～２５質量％のＭｇＯと、合計で２～１０質量％のＦｅＯ及びＦｅ２Ｏ３と、を含有し、原子換算で、２価のＦｅ原子及び３価のＦｅ原子の合計に対する２価のＦｅ原子のモル比（２価のＦｅ／（２価のＦｅ＋３価のＦｅ））が０．８以上であることを特徴とするロックウール。本発明によれば、酸化鉄の含有量が少なくても、耐熱性が高いロックウールを提供することができる。

Description

ロックウール、その製造方法及び無機繊維フェルト
　本発明は、高耐熱性、高圧縮強度及び高圧縮復元性のロックウール、該ロックウールの製造方法、及び該ロックウールを用いて得られる無機繊維フェルトに関する。
　従来より、鉄鋼スラグを配合したスラグ系ロックウールは、鉄鋼スラグに成分調整剤として珪石、珪砂、玄武岩等の天然石を加え、キューポラあるいは電気炉で熔融させ、熔融物を炉下部より流し出し、高速回転体に当てて繊維化するスピニング法や、圧縮空気により繊維化するブローイング法により繊維化され、製造されている。
　そのような従来のロックウールは、加熱収縮率で示される耐熱性は、一般的なグラスウールより高いものの、７００℃程度で熔融してしまい、また、圧縮復元率がグラスウールより低かった。
　そのため、従来のロックウールでは、酸化鉄を含む玄武岩や転炉スラグ等の配合割合を増やし、繊維中の酸化鉄の割合を増やす事で、耐熱性を高めいている（例えば、特公平６－４５４７２号公報（特許文献１）、特公平６－６５６１７号公報（特許文献２））。
特公平６－４５４７２号公報（特許文献１） 特公平６－６５６１７号公報（特許文献２）
　しかし、ロックウール原料中の酸化鉄は、熔解時に一部が還元されてしまうため、熔解炉の底に金属鉄が堆積する。そのため、ロックウール原料中に鉄分が多いと、定期的に金属鉄を抜き取る作業の頻度が高くなってしまう。この事はロックウールの時間生産性を低める事になるため、生産面では、ロックウール原料中の酸化鉄の配合割合を極力低くする必要がある。
　このようなことから、従来のロックウールでは、耐熱性と生産性の両立が困難であった。
　従って、本発明の目的は、酸化鉄の含有量が少なくても、耐熱性が高いロックウールを提供すること、より具体的には、酸化鉄の含有量が１０質量％以下、好ましくは９質量％以下、特に好ましくは８質量％以下であるにも関わらず、耐熱性が高いロックウールを提供することにある。
　本発明者らは、上記従来技術における課題を解決すべく、鋭意研究を重ねた結果、ロックウールに含有される酸化鉄に占める２価のＦｅのモル比（２価のＦｅ／（２価のＦｅ＋３価のＦｅ））を、特定のモル比以上にし、且つ、ＭｇＯの含有量を特定の範囲とすることにより、酸化鉄の含有量が１０質量％以下、好ましくは９質量％以下、特に好ましくは８質量％以であり且つ耐熱性が高いロックウールが得られることを見出し、本発明を完成させるに至った。
　すなわち、本発明（１）は、ロックウール原料を熔解し、次いで、繊維化することにより、ロックウールを得るロックウールの製造方法であって、
　該ロックウール原料中のフェロニッケル製錬スラグの配合量が１０～７０質量％であること、
を特徴とするロックウールの製造方法を提供するものである。
　また、本発明（２）は、３５～４５質量％のＳｉＯ２と、１０～１５質量％のＡｌ２Ｏ３と、２０～３５質量％のＣａＯと、１０～２５質量％のＭｇＯと、合計で２～１０質量％のＦｅＯ及びＦｅ２Ｏ３と、を含有し、原子換算で、２価のＦｅ原子及び３価のＦｅ原子の合計に対する２価のＦｅ原子のモル比（２価のＦｅ／（２価のＦｅ＋３価のＦｅ））が０．８以上であることを特徴とするロックウールを提供するものである。
　また、本発明（３）は、（２）のロックウールからなることを特徴とする無機繊維フェルトを提供するものである。
　本発明によれば、酸化鉄の含有量が１０質量％以下、好ましくは９質量％以下、特に好ましくは８質量％以下であるにも関わらず、耐熱性が高いロックウールを提供することができる。
　本発明のロックウールは、３５～４５質量％のＳｉＯ２と、１０～１５質量％のＡｌ２Ｏ３と、２０～３５質量％のＣａＯと、１０～２５質量％のＭｇＯと、合計で２～１０質量％のＦｅＯ及びＦｅ２Ｏ３と、を含有し、原子換算で、２価のＦｅ原子及び３価のＦｅ原子の合計に対する２価のＦｅ原子のモル比（２価のＦｅ／（２価のＦｅ＋３価のＦｅ））が０．８以上であることを特徴とするロックウールである。
　本発明のロックウールは、ＳｉＯ２を含有しているが、本発明のロックウール中のＳｉＯ２の含有量は、３５～４５質量％、好ましくは３７～４４質量％、特に好ましくは３９～４４質量％である。ロックウール中のＳｉＯ２の含有量が上記範囲にあることにより、熔解した原料を安定して繊維化できる。一方、ロックウール中のＳｉＯ２の含有量が、上記範囲未満だと、粘性が低いため繊維にならない割合が多くなり、また、上記範囲を超えると粘性が高すぎて熔解原料を安定して流し出す事ができない。
　本発明のロックウールは、Ａｌ２Ｏ３を含有しているが、本発明のロックウール中のＡｌ２Ｏ３の含有量は、１０～１５質量％、好ましくは１１～１５質量％、特に好ましくは１２～１５質量％である。
　本発明のロックウールは、ＣａＯを含有しているが、本発明のロックウール中のＣａＯの含有量は、２０～３５質量％、好ましくは２０～３３質量％、特に好ましくは２０～３０質量％である。
　本発明のロックウールは、ＭｇＯを含有しているが、本発明のロックウール中のＭｇＯの含有量は、１０～２５質量％、好ましくは１０～２３質量％、特に好ましくは１０～２０質量％である。ロックウール中のＭｇＯの含有量が上記範囲にあることにより、ロックウールの耐熱性、圧縮強度及び圧縮復元性が高くなる。
　本発明のロックウールは、ＦｅＯ、又はＦｅＯ及びＦｅ２Ｏ３を含有しているが、本発明のロックウール中のＦｅＯ及びＦｅ２Ｏ３の合計含有量は、２～１０質量％、好ましくは２．５～９質量％、特に好ましくは４～８質量％である。ロックウール中のＦｅＯ及びＦｅ２Ｏ３の合計含有量が上記範囲にあることにより、耐熱性の向上と生産性の向上を両立させることができる。一方、ロックウール中の酸化鉄の含有量が、上記範囲未満だと、ロックウールの耐熱性が低くなり、また、上記範囲を超えると、ロックウール原料の熔解中に生じる金属鉄の量が多くなり過ぎるため、生産性が低くなる。
　本発明のロックウールにおいて、原子換算で、ロックウール中に存在する２価のＦｅ原子及び３価のＦｅ原子の合計モル数に対する２価のＦｅ原子のモル数の比（２価のＦｅ原子のモル数／（２価のＦｅ原子＋３価のＦｅ原子の合計モル数））が、０．８以上、好ましくは０．８３～１．００、特に好ましくは０．８４～０．９５、より好ましくは０．８５～０．８８である。ロックウール中に存在する２価のＦｅ原子及び３価のＦｅ原子の合計モル数に対する２価のＦｅ原子のモル数の比が上記範囲にあることにより、ロックウールの耐熱性が高くなる。一方、ロックウール中に存在する２価のＦｅ原子及び３価のＦｅ原子の合計モル数に対する２価のＦｅ原子のモル数の比が、上記範囲未満だと、ロックウールの耐熱性が低くなる。
　なお、本発明において、ロックウール中の各成分の含有量は、蛍光Ｘ線分析により測定される。また、ロックウール中の２価のＦｅ原子のモル数は、二クロム酸カリウムを用いる滴定により測定される。また、ロックウール中の２価のＦｅ原子及び３価のＦｅ原子の合計モル数は、ロックウールを酸に溶かした後、ＩＣＰ発光分析に測定される。
　また、本発明のロックウールは、上記成分以外に、Ｎａ２Ｏ、Ｋ２Ｏ、ＴｉＯ２、ＭｎＯ、ＳＯ３、Ｐ２Ｏ５及びＣｒ２Ｏ３のうちの１種以上を含有していてもよい。本発明のロックウールが、Ｎａ２Ｏ、Ｋ２Ｏ、ＴｉＯ２、ＭｎＯ、ＳＯ３、Ｐ２Ｏ５及びＣｒ２Ｏ３のうちの１種以上を含有する場合、ロックウールに含有されているＮａ２Ｏ、Ｋ２Ｏ、ＴｉＯ２、ＭｎＯ、ＳＯ３、Ｐ２Ｏ５及びＣｒ２Ｏ３の合計含有量は、５質量％以下が好ましい。
　また、本発明のロックウールにおいては、本発明の効果を損なわない程度の不純物の含有は、許容される。
　本発明のロックウールの平均繊維径は、特に制限されないが、好ましくは２～６μｍ、特に好ましくは２～５μｍである。
　本発明において、ロックウールの耐熱性の高さは、ロックウールを成形して得られる無機繊維フェルトを加熱したときの加熱収縮率の低さで把握される。また、本発明において、ロックウールの圧縮強度の高さは、ロックウールを成形して得られる無機繊維フェルトの圧縮強度の高さで把握される。また、本発明において、ロックウールの圧縮復元率の高さは、ロックウールを成形して得られる無機繊維フェルトの圧縮復元率の高さで把握される。
　そして、本発明のロックウールは、ＦｅＯ及びＦｅ２Ｏ３の合計含有量が１０質量％以下、好ましくは９質量％以下、特に好ましくは８質量％以下と、酸化鉄の含有量が少ないにも関わらず、耐熱性、圧縮強度及び圧縮復元率が高い。
　ロックウールは、ガラス転移温度を超えると収縮を生じる。これは、軟化に伴うクリープ変化が主な要因である。ここで、ロックウール中に酸化鉄が存在すると、結晶化が生じて、クリープ変形が停止する。一方、酸化鉄を含有しないロックウールでは、結晶化が生じてもクリープ変形が停止せずに、熔融に至る。このようなことから、従来、ロックウール中に酸化鉄を存在させることにより、ロックウールの耐熱性を高くすることができると考えられていた。
　本発明者らは、ロックウール中の２価の酸化鉄が酸化することにより、結晶化によるクリープ変形を停止させる効果が高くなるため、ロックウール中に存在する酸化鉄でも、２価の酸化鉄（ＦｅＯ）は、３価の酸化鉄（Ｆｅ２Ｏ３）に比べ、耐熱性の向上効果への寄与が大きいことを見出した。
　そして、ロックウール中の２価の酸化鉄が酸化する際には、２価の酸化鉄の酸化に伴う電荷変化のバランスを取るために、ロックウールの内部に存在するマグネシウムイオンやカルシウムイオン等のアルカリ土類金属イオンが繊維表面に拡散する。繊維表面に拡散したマグネシウムは結晶相を生成するので結晶化を促進する事で耐熱性が向上する。ここで、マグネシウムイオンは、カルシウムイオンの２／３程度の大きさであるため、マグネシウムイオンは、カルシウムイオンに比べ、ロックウール内で移動し易い。そのため、ロックウール中にマグネシウムイオンが多いほど、２価の酸化鉄の酸化を起因とするクリープ変形を停止させる効果が高くなる。
　このようなことから、本発明者らは、ロックウール中の酸化鉄の含有量を特定の範囲にしつつ、酸化鉄（２価及び３価の合計）に占める２価の酸化鉄のモル比を０．８以上、好ましくは０．８３～１．００、特に好ましくは０．８４～０．９５、より好ましくは０．８５～０．８８と高くし、且つ、ＭｇＯの含有量を１０～２５質量％、好ましくは１０～２３質量％、特に好ましくは１０～２０質量％と高くすることにより、酸化鉄の含有量が１０質量％以下、好ましくは９質量％以下、特に好ましくは８質量％以下と、酸化鉄の含有量が少ないにも関わらず、耐熱性が高いロックウールが得られることを見出した。
　更に、本発明者らは、ロックウール中のＭｇＯの含有量を、１０～２５質量％、好ましくは１０～２３質量％、特に好ましくは１０～２０質量％と高くすることにより、耐熱性に加え、圧縮強度及び圧縮復元性も高くなることを見出した。
　本発明のロックウールを製造する方法としては、特に制限されないが、以下に示す本発明のロックウールの製造方法が好適である。
　本発明のロックウールの製造方法は、ロックウール原料を熔解し、次いで、繊維化することにより、ロックウールを得るロックウールの製造方法であって、
　該ロックウール原料中のフェロニッケル製錬スラグの配合量が１０～７０質量％であること、
を特徴とするロックウールの製造方法である。
　本発明のロックウールの製造方法では、ロックウール原料を、キューポラ、電気炉等で熔解し、次いで、スピニング、ブローイング等により繊維化して、ロックウールを得る。このとき、本発明のロックウールの製造方法では、ロックウール原料として、フェロニッケル製錬スラグを、全ロックウール原料に対して１０～７０質量％、好ましくは１０～６０質量％、特に好ましくは１０～５０質量％配合する。
　表１に示すように、高炉スラグは、含有している酸化鉄が全て２価の酸化鉄であるが、その含有量が低い。また、転炉スラグは、ＭｇＯの含有量が低く、２価のＦｅ原子／（２価のＦｅ原子＋３価のＦｅ原子）も低い。また、橄欖岩は、ＭｇＯの含有量が多いものの、２価のＦｅ原子／（２価のＦｅ原子＋３価のＦｅ原子）が低い。また、玄武岩及び安山岩は、ＭｇＯの含有量が低く、２価のＦｅ原子／（２価のＦｅ原子＋３価のＦｅ原子）も低い。また、玄武岩、安山岩及び橄欖岩等の天然岩は、組成にバラツキが大きい。
　これらに比べ、フェロニッケル製錬スラグは、２価のＦｅ原子／（２価のＦｅ原子＋３価のＦｅ原子）が高く、酸化鉄の含有量も、ＭｇＯの含有量も高い。そのため、フェロニッケル製錬スラグは、本発明のロックウールの製造用のロックウール原料として好ましく、ロックウール原料として、フェロニッケル製錬スラグを、全ロックウール原料に対して１０～７０質量％、好ましくは１０～６０質量％、特に好ましくは１０～５０質量％配合することにより、酸化鉄の含有量が１０質量％以下、好ましくは９質量％以下、特に好ましくは８質量％以下であり、ロックウール中の酸化鉄（２価及び３価）に占める２価の酸化鉄のモル比を０．８以上、好ましくは０．８３～１．００、特に好ましくは０．８４～０．９５、より好ましくは０．８５～０．８８とし、且つ、ＭｇＯの含有量を１０～２５質量％、好ましくは１０～２３質量％、特に好ましくは１０～２０質量％と高くすることができる。また、フェロニッケル製錬スラグは、粒度調整が可能であるため、キューポラ及び電気炉の区別無く使用される。
　また、本発明のロックウールの製造方法では、ロックウール原料として、フェロニッケル製錬スラグ以外に、高炉スラグ、転炉スラグ等の鉄鋼スラグ；玄武岩、安山岩、輝緑岩、橄欖岩等の天然石；珪石、珪砂等のシリカ調整剤等を、配合することができる。これらのフェロニッケル製錬スラグ以外のロックルール原料の配合量は、全ロックウール原料に対して、合計で３０～９０質量％、好ましくは合計で４０～９０質量％、特に好ましくは合計で５０～９０質量％である。
　本発明の無機繊維フェルトは、本発明のロックウールからなり、本発明のロックウールをバインダー等を噴霧して集綿し、圧縮成形する等、通常の無機繊維フェルトの製造方法により製造される。
　本発明の無機繊維フェルトの１１００℃加熱後の加熱収縮率は２～３％であり、圧縮率９０％の圧縮強度は７０～８０ｋＰaであり、圧縮率９０％の復元率は６０～７０％である。
　以下、本発明の詳細な内容について、実施例を用いて説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。
（実施例１～３及び比較例１～６）
　表１に示すロックウール原料を、表２及び表３に示す配合割合で配合したものを、キューポラで熔解し、次いで、スピニング法より繊維化し、ロックウールを得た。得られたロックウールの組成及び２価のＦｅ原子及び３価のＦｅ原子の合計モル数に対する２価のＦｅ原子のモル数の比（Ｆｅ２＋／（Ｆｅ２＋＋Ｆｅ３＋））を測定した。また、得られたロックウールを、電気炉中で１１００℃で加熱し、加熱後の２価のＦｅ原子及び３価のＦｅ原子の合計モル数に対する２価のＦｅ原子のモル数の比を測定した。その結果を表２に示す。
　次いで、得られたロックウールに、バインダーとしてフェノールレジンを吹き付けて、フェルト状に成形し、厚さ４０～９０ｍｍの無機繊維フェルトを得た。得られたフェルトの目付を、表２及び表３に示す。
　次いで、得られたフェルトを７０ｍｍ角に切り出し、下記の操作にて、加熱収縮率を求めた。また、得られたフェルトを６０ｍｍ角に切り出し、下記の操作にて、圧縮強度及び圧縮復元率を測定した。
　なお、比較例４では、市販品のロックウールを用いた。比較例４の原料配合は不明であるが、Ｃｒ２Ｏ３を含有しないことから、ロックウール原料としては、フェロニッケル製錬スラグは使用されていないと推測される。
（評価方法）
＜加熱収縮率＞
　７０ｍｍ角に切り出した無機繊維フェルトを、電気炉中で１１００℃で３時間加熱した。冷却後、無機繊維フェルトの１辺の長さ（ｍｍ）を測定し、下記式に従って、加熱収縮率を求めた。
　加熱収縮率（％）＝（（７０－加熱後の１辺の長さ）／７０）×１００
＜圧縮強度及び圧縮復元率＞
　６０ｍｍ角に切り出した無機繊維フェルトに、オートグラフにより、圧縮率が５０％、７０％、９０％となるように荷重をかけて圧縮した。その時の強度を各圧縮率における圧縮強度とした。また、荷重を解放した後の無機繊維フェルトの厚み（ｍｍ）を測定し、下記式に従い圧縮復元率を求めた。なお、圧縮率は、下記式に従い求められる。
　圧縮率（％）＝（（圧縮前の厚み－圧縮時の厚み）／圧縮前の厚み）×１００
　圧縮復元率（％）＝（（圧縮前の厚み－荷重解放後の厚み）／圧縮前の厚み）×１００
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
 １）Ｆｅ２＋／（Ｆｅ２＋＋Ｆｅ３＋）：２価のＦｅ原子のモル数／（２価のＦｅ原子及び３価のＦｅ原子の合計モル数）
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
 １）Ｆｅ２＋／（Ｆｅ２＋＋Ｆｅ３＋）：２価のＦｅ原子のモル数／（２価のＦｅ原子及び３価のＦｅ原子の合計モル数）
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
 １）Ｆｅ２＋／（Ｆｅ２＋＋Ｆｅ３＋）：２価のＦｅ原子のモル数／（２価のＦｅ原子
及び３価のＦｅ原子の合計モル数）
２）市販品のため、原料配合は不明
　本発明によれば、ロックウールの生産性と耐熱性を両立することができるので、安価に耐熱性の高いロックウールを製造することができる。

Claims (4)

  1. 　ロックウール原料を熔解し、次いで、繊維化することにより、ロックウールを得るロックウールの製造方法であって、
    　該ロックウール原料中のフェロニッケル製錬スラグの配合量が１０～７０質量％であること、
    を特徴とするロックウールの製造方法。
  2. 　３５～４５質量％のＳｉＯ２と、１０～１５質量％のＡｌ２Ｏ３と、２０～３５質量％のＣａＯと、１０～２５質量％のＭｇＯと、合計で２～１０質量％のＦｅＯ及びＦｅ２Ｏ３と、を含有し、原子換算で、２価のＦｅ原子及び３価のＦｅ原子の合計に対する２価のＦｅ原子のモル比（２価のＦｅ／（２価のＦｅ＋３価のＦｅ））が０．８以上であることを特徴とするロックウール。
  3. 　２価のＦｅ原子及び３価のＦｅ原子の合計に対する２価のＦｅ原子のモル比（２価のＦｅ／（２価のＦｅ＋３価のＦｅ））が０．８４～０．８８であることを特徴とする請求項２記載のロックウール。
  4. 　請求項２又は３いずれか１項記載のロックウールからなることを特徴とする無機繊維フェルト。
PCT/JP2012/065728 2011-06-21 2012-06-20 ロックウール、その製造方法及び無機繊維フェルト WO2012176799A1 (ja)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2012530446A JP5158916B2 (ja) 2011-06-21 2012-06-20 ロックウール、その製造方法及び無機繊維フェルト

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2011-137044 2011-06-21
JP2011137044 2011-06-21

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2012176799A1 true WO2012176799A1 (ja) 2012-12-27

Family

ID=47422631

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/JP2012/065728 WO2012176799A1 (ja) 2011-06-21 2012-06-20 ロックウール、その製造方法及び無機繊維フェルト

Country Status (2)

Country Link
JP (1) JP5158916B2 (ja)
WO (1) WO2012176799A1 (ja)

Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2016515995A (ja) * 2013-04-15 2016-06-02 ケーシーシー コーポレーション 体液に対する溶解性に優れたミネラルウール繊維製造用組成物及びそれにより製造されたミネラルウール繊維
KR101732407B1 (ko) 2015-07-08 2017-05-08 주식회사 케이씨씨 저분진 미네랄울 섬유 제조용 조성물 및 그로부터 제조된 미네랄울 섬유
WO2018066803A1 (ko) * 2016-10-04 2018-04-12 재단법인 포항산업과학연구원 제철 공정의 부산물을 이용한 무기 섬유 및 이의 제조 방법
EP3581923A1 (en) 2018-06-08 2019-12-18 Saint-Gobain Isover Method for evaluating mineral wool
EP3581922A1 (en) 2018-06-08 2019-12-18 Saint-Gobain Isover Method for evaluating mineral wool
WO2021015243A1 (ja) * 2019-07-25 2021-01-28 ニチアス株式会社 無機繊維、無機繊維製品、無機繊維製品の製造方法、無機繊維製造用組成物及び無機繊維の製造方法
KR20220109424A (ko) 2019-12-27 2022-08-04 니찌아스 카부시키카이샤 무기 섬유, 무기 섬유 제품, 무기 섬유 제품의 제조 방법, 무기 섬유 제조용 조성물 및 무기 섬유의 제조 방법

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN112411009A (zh) * 2020-10-26 2021-02-26 安徽岩棉建材科技有限公司 一种岩棉毡及其制备方法

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS63162544A (ja) * 1986-12-25 1988-07-06 Taiheiyo Kinzoku Kk 耐熱性、耐アルカリ性、低ｐＨ性に優れた無機質繊維の製造方法
JPH0312342A (ja) * 1989-06-12 1991-01-21 Sumitomo Metal Ind Ltd ロックウールおよびロックウールマット断熱材の製造方法
JPH068525U (ja) * 1991-10-07 1994-02-04 新日鐵化学株式会社 無機繊維製断熱吸音板
JPH09202645A (ja) * 1996-01-22 1997-08-05 Nichias Corp ロックウール

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH06305760A (ja) * 1993-04-23 1994-11-01 Nitto Boseki Co Ltd 摩擦材用ロックウール

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS63162544A (ja) * 1986-12-25 1988-07-06 Taiheiyo Kinzoku Kk 耐熱性、耐アルカリ性、低ｐＨ性に優れた無機質繊維の製造方法
JPH0312342A (ja) * 1989-06-12 1991-01-21 Sumitomo Metal Ind Ltd ロックウールおよびロックウールマット断熱材の製造方法
JPH068525U (ja) * 1991-10-07 1994-02-04 新日鐵化学株式会社 無機繊維製断熱吸音板
JPH09202645A (ja) * 1996-01-22 1997-08-05 Nichias Corp ロックウール

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
ILONA WOJNAROVITS: "Behavior of Glass Fibers in Strong Acidic and Alkaline Media", JOURNAL OF THE AMERICAN CERAMIC SOCIETY, vol. 66, no. 12, 1983, pages 896 - 898 *

Cited By (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2016515995A (ja) * 2013-04-15 2016-06-02 ケーシーシー コーポレーション 体液に対する溶解性に優れたミネラルウール繊維製造用組成物及びそれにより製造されたミネラルウール繊維
KR101732407B1 (ko) 2015-07-08 2017-05-08 주식회사 케이씨씨 저분진 미네랄울 섬유 제조용 조성물 및 그로부터 제조된 미네랄울 섬유
WO2018066803A1 (ko) * 2016-10-04 2018-04-12 재단법인 포항산업과학연구원 제철 공정의 부산물을 이용한 무기 섬유 및 이의 제조 방법
EP3581923A1 (en) 2018-06-08 2019-12-18 Saint-Gobain Isover Method for evaluating mineral wool
EP3581922A1 (en) 2018-06-08 2019-12-18 Saint-Gobain Isover Method for evaluating mineral wool
WO2021015243A1 (ja) * 2019-07-25 2021-01-28 ニチアス株式会社 無機繊維、無機繊維製品、無機繊維製品の製造方法、無機繊維製造用組成物及び無機繊維の製造方法
JPWO2021015243A1 (ja) * 2019-07-25 2021-01-28
CN114174235A (zh) * 2019-07-25 2022-03-11 霓佳斯株式会社 无机纤维、无机纤维制品、无机纤维制品的制造方法、无机纤维制造用组合物和无机纤维的制造方法
JP7250137B2 (ja) 2019-07-25 2023-03-31 ニチアス株式会社 無機繊維、無機繊維製品、無機繊維製品の製造方法、無機繊維製造用組成物及び無機繊維の製造方法
CN114174235B (zh) * 2019-07-25 2023-08-29 霓佳斯株式会社 无机纤维、无机纤维制品、无机纤维制品的制造方法、无机纤维制造用组合物和无机纤维的制造方法
KR20220109424A (ko) 2019-12-27 2022-08-04 니찌아스 카부시키카이샤 무기 섬유, 무기 섬유 제품, 무기 섬유 제품의 제조 방법, 무기 섬유 제조용 조성물 및 무기 섬유의 제조 방법

Also Published As

Publication number Publication date
JP5158916B2 (ja) 2013-03-06
JPWO2012176799A1 (ja) 2015-02-23

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP5158916B2 (ja) ロックウール、その製造方法及び無機繊維フェルト
JP5420683B2 (ja) 新型ガラス繊維組成物
EP0036275B1 (en) Alkali- and heat-resistant inorganic fiber
JP5519636B2 (ja) ガラスストランド、及びガラスストランドを含む有機及び／又は無機マトリックスを有する複合材料
JP2012513362A (ja) 高性能ガラス繊維用組成物及びそれをもって成形される繊維
JP5384346B2 (ja) ミネラルウールのための組成物
JP2012513948A (ja) 高性能ガラス繊維用組成物及びそれをもって成形される繊維
JP6109802B2 (ja) 塩溶解性セラミック繊維組成物
WO2007055964A3 (en) Method of manufacturing high performance glass fibers in a refractory lined melter and fiber formed thereby
JP2009155150A (ja) 高電気抵抗高ジルコニア鋳造耐火物
JP2012513362A5 (ja)
CN109252249B (zh) 一种非晶火成岩纤维及其制备方法
CN102849956A (zh) 一种无硼玻璃纤维组合物
JP5851426B2 (ja) セラミック繊維製造用組成物及びそれから製造される高温断熱材用の生体溶解性セラミック繊維
CN101575172A (zh) 一种玻璃纤维组合物
CN109982982B (zh) 玻璃纤维用玻璃组合物、玻璃纤维和玻璃纤维的制造方法
JP2013534895A (ja) 耐火ブロックおよびガラス炉
JP6823084B2 (ja) ガラス繊維組成物及びそのガラス繊維、並びに複合材料
JP6382837B2 (ja) 電気溶融を用いたガラス製造方法
WO2021015243A1 (ja) 無機繊維、無機繊維製品、無機繊維製品の製造方法、無機繊維製造用組成物及び無機繊維の製造方法
JP5019157B2 (ja) ロックウール
WO1999001393A1 (fr) Composition de verre pour fibres
JP6433981B2 (ja) 体液に対する溶解性に優れたミネラルウール繊維製造用組成物及びそれにより製造されたミネラルウール繊維
TWI392658B (zh) Glass fiber composition
JP3771073B2 (ja) ガラス繊維

Legal Events

Date Code Title Description
ENP Entry into the national phase

Ref document number: 2012530446

Country of ref document: JP

Kind code of ref document: A

121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application

Ref document number: 12802927

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1

NENP Non-entry into the national phase

Ref country code: DE

32PN Ep: public notification in the ep bulletin as address of the adressee cannot be established

Free format text: NOTING OF LOSS OF RIGHTS PURSUANT TO RULE 112(1) EPC (EPO FORM 1205A DATED 24/03/2014).

122 Ep: pct application non-entry in european phase

Ref document number: 12802927

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1