WO2012153738A1 - ポリカーボネート樹脂及びそれよりなる透明フィルム - Google Patents

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polycarbonate resin
dihydroxy compound
group
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正志 横木
慎悟 並木
田中　智彦
村上　奈穂
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三菱化学株式会社
日東電工株式会社
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Definitions

  • the present invention relates to a polycarbonate resin and a transparent film comprising the same.
  • Polycarbonate resin is generally manufactured using raw materials derived from petroleum resources.
  • petroleum resources there is a concern about the exhaustion of petroleum resources, and there is a demand for providing polycarbonate resins using raw materials obtained from biomass resources such as plants.
  • biomass resources such as plants.
  • the global warming due to the increase and accumulation of carbon dioxide emissions will lead to climate change, and the development of polycarbonate resins made from plant-derived monomers that are carbon neutral even after disposal after use has been developed. It has been demanded.
  • a polycarbonate resin containing isosorbide as a raw material has high transparency, a low photoelastic coefficient, and heat resistance, so that it is proposed to be used for optical applications such as a phase difference plate and a substrate of a liquid crystal display device.
  • a polycarbonate resin is proposed that uses 9,9-bis (4- (2-hydroxyethoxy) phenyl) fluorene and isosorbide as raw materials and has a low photoelastic coefficient, excellent heat resistance and moldability, and is suitable for optical applications.
  • Patent Document 3 refer to Patent Document 3).
  • a film made of a terpolymer polycarbonate resin using isosorbide, biscresol fluorene, aliphatic diol, alicyclic diol, spiroglycol and the like as a raw material is also disclosed. It is disclosed that the elastic modulus is low and the reverse wavelength dispersion is reduced as the phase difference becomes shorter (see, for example, Patent Document 4). Further, a retardation film made of a binary copolymer polycarbonate resin using isosorbide and biscresol fluorene or 9,9-bis (4- (2-hydroxyethoxy) phenyl) fluorene as raw materials is disclosed (for example, patent document) 5).
  • the transparent film used in such a field may be used under various temperature and humidity conditions unlike normal applications, and its characteristic change is required to be small even when the environment changes during use.
  • the object of the present invention is to eliminate the above-described conventional problems, and even when the film is formed by the melt film forming method, defects are increased or the film is colored due to the generation of foreign matters or bubbles due to heat during film formation.
  • the gist of the present invention is the following [1] to [9].
  • a structural unit derived from a dihydroxy compound represented by the following formula (1), a structural unit derived from a dihydroxy compound represented by the following formula (2), and a dihydroxy compound represented by the following formula (3) Derived from one or more dihydroxy compounds selected from the group consisting of a dihydroxy compound represented by the following formula (4), a dihydroxy compound represented by the following formula (5) and a dihydroxy compound represented by the following formula (6):
  • R 1 to R 4 are each independently a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, or a substituted or unsubstituted group having 6 to 20 carbon atoms.
  • R 5 represents a substituted or unsubstituted cycloalkylene group having 4 to 20 carbon atoms.
  • R 6 represents a substituted or unsubstituted cycloalkylene group having 4 to 20 carbon atoms.
  • R 7 represents a substituted or unsubstituted alkylene group having 2 to 10 carbon atoms, and p is an integer of 2 to 50.
  • R 8 represents a substituted or unsubstituted alkylene group having 2 to 20 carbon atoms, or a group having a substituted or unsubstituted acetal ring.
  • the polycarbonate resin of the present invention is formed by the melt film forming method, the increase in defects due to generation of foreign matters and bubbles due to heat during film formation and the coloring of the film are small, and the melt film forming compatibility is excellent.
  • the transparent film obtained by forming the polycarbonate resin of the present invention has a small phase difference even when used for a long time under a high temperature condition, and has excellent temperature stability.
  • the polycarbonate resin in the present invention includes a structural unit derived from the dihydroxy compound represented by the formula (1), a structural unit derived from the dihydroxy compound represented by the formula (2), and the formula Selected from the group consisting of a dihydroxy compound represented by (3), a dihydroxy compound represented by formula (4), a dihydroxy compound represented by formula (5), and a dihydroxy compound represented by formula (6). And a structural unit derived from a dihydroxy compound selected from the above formulas (3) to (6) is contained in the polycarbonate resin. It is 0.1 weight% or more and less than 4.5 weight% with respect to the sum total of the derived structural unit.
  • the carbon number of various groups means the total number of carbon atoms including the carbon number of the substituent when the group has a substituent.
  • the polycarbonate resin of this invention contains the structural unit derived from the dihydroxy compound represented by following formula (1).
  • R 1 to R 4 are each independently a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, a substituted or unsubstituted cyclohexane having 6 to 20 carbon atoms.
  • X 1 and X 2 are each independently a substituted or unsubstituted alkylene group having 2 to 10 carbon atoms
  • m and n are each independently an integer of 0 to 5 .
  • examples of the substituent that R 1 to R 4 and X 1 and X 2 may have include an alkoxy group such as a methoxy group, an ethoxy group, and a propoxy group, and an aryl group such as a phenyl group and a naphthyl group. Can be mentioned.
  • R 1 to R 4 are each independently preferably a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, or a substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 15 carbon atoms, and R 1 to R 4 Of R 4 , R 1 and R 2 are more preferably unsubstituted alkyl groups, or R 1 to R 4 are all preferably hydrogen atoms.
  • R 1 to R 4 are substituents other than a hydrogen atom, it is preferably bonded to the 3rd or 5th position with respect to the bonding position of the benzene ring to the fluorene ring.
  • the unsubstituted alkyl group A methyl group or an ethyl group is preferred.
  • X 1 and X 2 are each independently preferably an alkylene group having 1 to 4 carbon atoms, more preferably an unsubstituted methylene group, an unsubstituted ethylene group, or an unsubstituted propylene group, and X 1 and X 2 Are more preferably the same. Also, m and n are preferably the same integer.
  • the dihydroxy compound represented by the formula (1) preferably has a symmetric structure with the symmetry axis of the fluorene ring as the symmetry axis.
  • dihydroxy compound represented by the formula (1) examples include 9,9-bis (4-hydroxyphenyl) fluorene, 9,9-bis (4-hydroxy-3-methylphenyl) fluorene, 9 , 9-bis (4-hydroxy-3-ethylphenyl) fluorene, 9,9-bis (4-hydroxy-3-n-propylphenyl) fluorene, 9,9-bis (4-hydroxy-3-isopropylphenyl) Fluorene, 9,9-bis (4-hydroxy-3-n-butylphenyl) fluorene, 9,9-bis (4-hydroxy-3-sec-butylphenyl) fluorene, 9,9-bis (4-hydroxy- 3-tert-propylphenyl) fluorene, 9,9-bis (4-hydroxy-3-cyclohexylphenyl) fluorene, 9,9-bis 4-hydroxy-3-phenylphenyl) fluorene, 9,9-bis (4- (2-hydroxyethoxy) phenyl) fluorene,
  • the polycarbonate resin of the present invention may contain only one type of structural unit derived from the dihydroxy compound represented by the formula (1), or may contain two or more types.
  • the polycarbonate resin of this invention contains the structural unit derived from the dihydroxy compound represented by following formula (2).
  • dihydroxy compound represented by the above formula (2) examples include isosorbide, isomannide and isoidet having a stereoisomeric relationship. These may be used individually by 1 type and may be used in combination of 2 or more type. Among these dihydroxy compounds, isosorbide obtained by dehydrating condensation of sorbitol produced from various starches that are abundant as resources and are readily available is easy to obtain and manufacture, optical properties, moldability From the viewpoint of
  • the polycarbonate resin of the present invention is represented by the dihydroxy compound represented by the following formula (3), the dihydroxy compound represented by the following formula (4), the dihydroxy compound represented by the following formula (5), and the following formula (6).
  • R 5 represents a substituted or unsubstituted cycloalkylene group having 4 to 20 carbon atoms.
  • R 6 represents a substituted or unsubstituted cycloalkylene group having 4 to 20 carbon atoms.
  • R 7 represents a substituted or unsubstituted alkylene group having 2 to 10 carbon atoms, and p is an integer of 2 to 50.
  • R 8 represents a substituted or unsubstituted alkylene group having 2 to 20 carbon atoms, or a group having a substituted or unsubstituted acetal ring.
  • the dihydroxy compound represented by the formula (3) is an alicyclic dihydroxy compound having a substituted or unsubstituted cycloalkylene group having 4 to 20 carbon atoms, preferably 4 to 18 carbon atoms, in R 5. is there.
  • R 5 has a substituent
  • examples of the substituent include a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 12 carbon atoms.
  • the alkyl group has a substituent
  • the substituent Examples thereof include alkoxy groups such as methoxy group, ethoxy group, and propoxy group, and aryl groups such as phenyl group and naphthyl group.
  • This dihydroxy compound has a ring structure, whereby it is possible to increase the toughness of a molded product when the obtained polycarbonate resin is molded, and in particular, the toughness when molded into a film can be increased.
  • the cycloalkylene group for R 5 is not particularly limited as long as it is a hydrocarbon group having a ring structure, and may be a bridge structure having a bridgehead carbon atom.
  • the dihydroxy compound represented by the formula (3) is a compound having a 5-membered ring structure or a 6-membered ring structure, that is, R 5 is A dihydroxy compound which is a substituted or unsubstituted cyclopentylene group or a substituted or unsubstituted cyclohexylene group is preferred.
  • the heat resistance of the polycarbonate resin obtained can be made high by including a 5-membered ring structure or a 6-membered ring structure.
  • the 6-membered ring structure may be fixed in a chair shape or a boat shape by a covalent bond.
  • the dihydroxy compound represented by formula (3) preferably R 5 is various isomers represented by the following formula (7).
  • R 11 represents a hydrogen atom or a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 12 carbon atoms.
  • substituent include alkoxy groups such as a methoxy group, an ethoxy group, and a propoxy group, and aryl groups such as a phenyl group and a naphthyl group Is mentioned.
  • dihydroxy compound represented by the formula (3) tetramethylcyclobutanediol, 1,2-cyclopentanediol, 1,3-cyclopentanediol, 1,2-cyclohexanediol, 1,3 -Cyclohexanediol, 1,4-cyclohexanediol, 2-methyl-1,4-cyclohexanediol, tricyclodecanediols, pentacyclodiols and the like are exemplified, but not limited thereto. These may be used alone or in combination of two or more.
  • the dihydroxy compound represented by the formula (4) is an alicyclic dihydroxy compound having a substituted or unsubstituted cycloalkylene group having 4 to 20 carbon atoms, preferably 3 to 18 carbon atoms, in R 6. is there.
  • R 6 has a substituent
  • examples of the substituent include a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 12 carbon atoms.
  • the alkyl group has a substituent
  • the substituent Examples thereof include alkoxy groups such as methoxy group, ethoxy group, and propoxy group, and aryl groups such as phenyl group and naphthyl group.
  • This dihydroxy compound has a ring structure, whereby it is possible to increase the toughness of a molded product when the obtained polycarbonate resin is molded, and in particular, the toughness when molded into a film can be increased.
  • the cycloalkylene group for R 6 is not particularly limited as long as it is a hydrocarbon group having a ring structure, and may be a bridge structure having a bridgehead carbon atom.
  • the dihydroxy compound represented by the formula (4) is a compound containing a 5-membered ring structure or a 6-membered ring structure, that is, R 6 is A dihydroxy compound which is a substituted or unsubstituted cyclopentylene group or a substituted or unsubstituted cyclohexylene group is preferred.
  • the heat resistance of the polycarbonate resin obtained can be made high by including a 5-membered ring structure or a 6-membered ring structure.
  • the 6-membered ring structure may be fixed in a chair shape or a boat shape by a covalent bond.
  • R 6 is various isomers represented by the formula (7).
  • dihydroxy compound represented by the formula (4) 1,2-cyclohexanedimethanol, 1,3-cyclohexanedimethanol, 1,4-cyclohexanedimethanol, 3,8-bis (hydroxy) Methyl) tricyclo [5.2.1.0 2.6 ] decane, 3,9-bis (hydroxymethyl) tricyclo [5.2.1.0 2.6 ] decane, 4,8-bis (hydroxymethyl) Tricyclo [5.2.1.0 2.6 ] decane, 4,9-bis (hydroxymethyl) tricyclo [5.2.1.0 2.6 ] decane, 8-hydroxy-3-hydroxymethyltricyclo [ 5.2.1.0 2.6] decane, 9-hydroxy-3-hydroxymethyl-tricyclo [5.2.1.0 2.6] decane, 8-hydroxy-4-hydroxymethyl Tricyclo [5.2.1.0 2.6] decane, 9-hydroxy-4-hydroxymethyl-tricyclo [5.2.1.0 2.6] Although decane and the like, as being limited to these It is not a thing.
  • these dihydroxy compounds may be used alone or in combination of two or more. That is, although these dihydroxy compounds may be obtained as a mixture of isomers for production reasons, they can be used as they are as an isomer mixture.
  • 3,8-bis (hydroxymethyl) tricyclo [5.2.1.0 2.6 ] decane, 3,9-bis (hydroxymethyl) tricyclo [5.2.1.0 2.6 ] decane, 4,8-bis (hydroxymethyl) tricyclo [5.2.1.0 2.6 ] decane and a mixture of 4,9-bis (hydroxymethyl) tricyclo [5.2.1.0 2.6 ] decane Can be used.
  • cyclohexanedimethanols are particularly preferable. From the viewpoint of easy availability and easy handling, 1,4-cyclohexanedimethanol, 1 1,3-cyclohexanedimethanol and 1,2-cyclohexanedimethanol are preferred.
  • the dihydroxy compound represented by the formula (5) is a compound having a substituted or unsubstituted alkylene group having 2 to 10 carbon atoms, preferably 2 to 5 carbon atoms, in R 7 .
  • p is an integer of 2 to 50, preferably an integer of 2 to 30, more preferably an integer of 5 to 28, still more preferably an integer of 10 to 25, and particularly preferably an integer of 10 to 15.
  • dihydroxy compound represented by the formula (5) examples include diethylene glycol, triethylene glycol, and polyethylene glycol (molecular weight 150 to 4000), but are not limited thereto.
  • the dihydroxy compound represented by the formula (5) is preferably polyethylene glycol having a molecular weight of 300 to 2000, and more preferably polyethylene glycol having a molecular number of 600 to 1500. These may be used alone or in combination of two or more.
  • R 8 is a substituted or unsubstituted alkylene group having 2 to 20 carbon atoms, preferably 2 to 10 carbon atoms, or a substituted or unsubstituted acetal ring. It is a dihydroxy compound having a group having When the alkylene group for R 8 has a substituent, examples of the substituent include an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms. When the group having an acetal ring of R 8 has a substituent, examples of the substituent include an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms.
  • R 8 is a substituted or unsubstituted alkylene group having 2 to 20 carbon atoms such as 1,3-propanediol, 1,4- Examples thereof include butanediol and 1,6-hexanediol, but are not limited thereto.
  • the dihydroxy compound in which R 8 is a group having a substituted or unsubstituted acetal ring is not particularly limited, but among these, spiro structures represented by the following formulas (8) and (9) A dihydroxy compound having a plurality of ring structures as represented by the following formula (8) is particularly preferable.
  • dihydroxy compounds 1,3-propanediol, 1,6-polysaccharide are preferable from the viewpoints of availability, ease of handling, high reactivity during polymerization, and hue of the obtained polycarbonate resin. Hexanediol is preferred. Further, from the viewpoint of heat resistance, dihydroxy compounds having a group having an acetal ring are preferable, and those having a plurality of ring structures represented by the above formula (8) are particularly preferable. These may be used alone or in combination of two or more depending on the required performance of the polycarbonate resin to be obtained.
  • the polycarbonate resin of the present invention may contain structural units derived from other dihydroxy compounds in addition to the structural units derived from the dihydroxy compounds represented by the formulas (1) to (6).
  • Examples of other dihydroxy compounds include bisphenols.
  • the structural unit derived from such a dihydroxy compound is polycarbonate. It is preferably used at 50 mol% or less, more preferably at most 20 mol%, further preferably at 5 mol% or less, based on the total of structural units derived from dihydroxy compounds in the resin.
  • the polycarbonate resin of the invention preferably does not contain a structural unit derived from a dihydroxy compound having an aromatic ring in the structure other than that represented by the formula (1).
  • the polycarbonate resin of the present invention is represented by the dihydroxy compound represented by the formula (3), the dihydroxy compound represented by the formula (4), the dihydroxy compound represented by the formula (5), and the formula (6).
  • the structural unit derived from one or more dihydroxy compounds selected from the group consisting of dihydroxy compounds is 0.1% by weight or more and 4.5% by weight based on the total of structural units derived from the dihydroxy compound in the polycarbonate resin. Less than, preferably 0.1 wt% or more and 4.0 wt% or less, more preferably 0.2 wt% or more and 3.0 wt% or less.
  • the structural unit derived from the dihydroxy compound represented by any one of the structural units derived from the dihydroxy compound represented by the formulas (3) to (6) is used. It may contain, and may contain the structural unit derived from the dihydroxy compound represented by 2 or more types. Which structural unit derived from the dihydroxy compound is appropriately determined so as to satisfy the required characteristics according to the use of the polycarbonate resin, in particular, the structure derived from the dihydroxy compound represented by the formula (5).
  • Units preferably polyethylene glycol having a molecular weight of 300 to 2000, particularly preferably polyethylene glycol having a molecular weight of 600 to 1500, of 0.5% by weight or more and 4% by weight or less based on the total of structural units derived from dihydroxy compounds in the polycarbonate resin
  • the content ratio of the structural unit derived from the dihydroxy compound represented by the formula (1) is 40% by weight or more with respect to the total of the structural units derived from the dihydroxy compound contained in the polycarbonate resin. More preferably, it is 45% by weight or more, more preferably 50% by weight or more, particularly preferably 55% by weight or more, and particularly preferably 60% by weight or more.
  • the content ratio of the structural unit is excessively small, the wavelength dispersion characteristic when using the polycarbonate resin of the present invention as an optical film may not be preferable.
  • the optical properties may not be preferable due to an increase in size, so that it is preferably 95% by weight or less, particularly 90% by weight or less, particularly 85% by weight or less, and particularly preferably 80% by weight or less.
  • the content ratio of the structural unit derived from the dihydroxy compound represented by the formula (2) is 20% by weight with respect to the total of the structural units derived from the dihydroxy compound contained in the polycarbonate resin.
  • the content is 25% by weight or more, more preferably 30% by weight or more.
  • the content ratio of the structural unit is excessively small, the retardation of the film may be excessively reduced when used as an optical film.
  • the content ratio of the structural unit is excessively large, the glass transition temperature of the polycarbonate resin of the present invention is excessively high and film formation becomes difficult. Therefore, the content is preferably 50% by weight or less, particularly preferably 45% by weight or less. .
  • the polycarbonate resin of the present invention can be produced by a generally used polymerization method, and the polymerization method may be either a solution polymerization method using phosgene or a melt polymerization method in which it reacts with a carbonic acid diester.
  • the dihydroxy compound represented by (1), the dihydroxy compound represented by formula (2), the dihydroxy compound represented by formula (3), the dihydroxy compound represented by formula (4), and the formula A polymerization catalyst comprising at least one dihydroxy compound selected from the group consisting of the dihydroxy compound represented by (5) and the dihydroxy compound represented by the formula (6), and other dihydroxy compounds used as necessary.
  • a melt polymerization method in which a carbonic acid diester is reacted in the presence of is preferable.
  • Examples of the carbonic acid diester used in this melt polymerization method include those represented by the following formula (10).
  • a 1 and A 2 are each independently a substituted or unsubstituted aliphatic group having 1 to 18 carbon atoms, or a substituted or unsubstituted group having 6 to 18 carbon atoms. It is an aromatic group.
  • Examples of the carbonic acid diester represented by the formula (10) include diaryl typified by diphenyl carbonate, ditolyl carbonate, bis (chlorophenyl) carbonate, m-cresyl carbonate, dinaphthyl carbonate, bis (biphenyl) carbonate, and the like.
  • Examples thereof include dialkyl carbonates represented by carbonates, dimethyl carbonate, diethyl carbonate, dibutyl carbonate, dicyclohexyl carbonate and the like. Of these, diaryl carbonates are preferably used, and diphenyl carbonate is particularly preferably used.
  • These carbonic acid diesters may be used alone or in combination of two or more.
  • the carbonic acid diester is preferably used in a molar ratio of 0.90 to 1.10, and more preferably in a molar ratio of 0.96 to 1.04, based on all dihydroxy compounds used in the reaction.
  • this molar ratio is smaller than 0.90, the terminal hydroxyl group of the produced polycarbonate resin increases, and the thermal stability of the polymer deteriorates or the desired high molecular weight product cannot be obtained. Further, if this molar ratio is larger than 1.10, the rate of the transesterification reaction is reduced under the same conditions, and it becomes difficult to produce a polycarbonate resin having a desired molecular weight.
  • the amount of residual carbonic acid diester increases, and this residual carbonic acid diester causes undesirable odor during molding or molded product.
  • an alkali metal compound and / or an alkaline earth metal compound is used as a polymerization catalyst (transesterification catalyst) in melt polymerization.
  • a basic compound such as a basic boron compound, a basic phosphorus compound, a basic ammonium compound, or an amine compound can be used in combination with an alkali metal compound and / or an alkaline earth metal compound. It is particularly preferred to use only metal compounds and / or alkaline earth metal compounds.
  • alkali metal compound used as the polymerization catalyst examples include sodium hydroxide, potassium hydroxide, lithium hydroxide, cesium hydroxide, sodium hydrogen carbonate, potassium hydrogen carbonate, lithium hydrogen carbonate, cesium hydrogen carbonate, sodium carbonate, potassium carbonate.
  • alkaline earth metal compound examples include calcium hydroxide, barium hydroxide, magnesium hydroxide, strontium hydroxide, calcium hydrogen carbonate, barium hydrogen carbonate, magnesium hydrogen carbonate, strontium hydrogen carbonate, calcium carbonate, barium carbonate, Examples thereof include magnesium carbonate, strontium carbonate, calcium acetate, barium acetate, magnesium acetate, strontium acetate, calcium stearate, barium stearate, magnesium stearate, and strontium stearate.
  • alkali metal and “alkaline earth metal” are respectively referred to as “Group 1 element” and “Group 2 element” in the long-period periodic table (Nomenclature of Inorganic Chemistry IUPAC Recommendations 2005). As a synonym.
  • alkali metal compounds and / or alkaline earth metal compounds may be used alone or in combination of two or more.
  • basic boron compounds used in combination with alkali metal compounds and / or alkaline earth metal compounds include tetramethyl boron, tetraethyl boron, tetrapropyl boron, tetrabutyl boron, trimethylethyl boron, trimethylbenzyl boron, trimethyl Sodium salt such as phenyl boron, triethylmethyl boron, triethylbenzyl boron, triethylphenyl boron, tributylbenzyl boron, tributylphenyl boron, tetraphenyl boron, benzyltriphenyl boron, methyltriphenyl boron, butyltriphenyl boron, potassium salt, lithium Examples thereof include salts, calcium salts, barium salts, magnesium salts, and strontium salts.
  • Examples of the basic phosphorus compound include triethylphosphine, tri-n-propylphosphine, triisopropylphosphine, tri-n-butylphosphine, triphenylphosphine, tributylphosphine, and quaternary phosphonium salts.
  • Examples of the basic ammonium compound include tetramethylammonium hydroxide, tetraethylammonium hydroxide, tetrapropylammonium hydroxide, tetrabutylammonium hydroxide, trimethylethylammonium hydroxide, trimethylbenzylammonium hydroxide, trimethylphenylammonium hydroxide, Triethylmethylammonium hydroxide, triethylbenzylammonium hydroxide, triethylphenylammonium hydroxide, tributylbenzylammonium hydroxide, tributylphenylammonium hydroxide, tetraphenylammonium hydroxide, benzyltriphenylammonium hydroxide, methyltriphenylammonium hydride Kishido, butyl triphenyl ammonium hydroxide, and the like.
  • amine compounds include 4-aminopyridine, 2-aminopyridine, N, N-dimethyl-4-aminopyridine, 4-diethylaminopyridine, 2-hydroxypyridine, 2-methoxypyridine, 4-methoxypyridine, 2 -Dimethylaminoimidazole, 2-methoxyimidazole, imidazole, 2-mercaptoimidazole, 2-methylimidazole, aminoquinoline and the like.
  • the polymerization catalyst When using an alkali metal compound and / or an alkaline earth metal compound, the polymerization catalyst is usually used in an amount of 0.1 to 100 ⁇ mol as a metal conversion amount with respect to 1 mol of all dihydroxy compounds used in the reaction. It is used within the range, preferably within the range of 0.5 ⁇ mol to 50 ⁇ mol, and more preferably within the range of 1 ⁇ mol to 25 ⁇ mol. If the amount of the polymerization catalyst used is too small, the polymerization activity necessary to produce a polycarbonate resin having a desired molecular weight cannot be obtained. On the other hand, if the amount of the polymerization catalyst used is too large, the hue of the resulting polycarbonate resin deteriorates. In addition, by-products may be generated, resulting in a decrease in fluidity and generation of gel, which may make it difficult to produce a polycarbonate resin having a target quality.
  • the dihydroxy compound represented by the formula (1) may be supplied as a solid, heated and supplied in a molten state, or supplied as an aqueous solution. May be.
  • one or more dihydroxy compounds selected from the group consisting of the dihydroxy compounds represented by the formula (6) may be supplied as a solid, heated and supplied in a molten state, or water. As long as it is soluble in water, it may be supplied as an aqueous solution. The same applies to other dihydroxy compounds.
  • the dihydroxy compound represented by the formula (1), the dihydroxy compound represented by the formula (2), the dihydroxy compound represented by the formula (3), and the formula (4) One or more dihydroxy compounds selected from the group consisting of the dihydroxy compound represented by formula (5) and the dihydroxy compound represented by formula (6), and other dihydroxy compounds used as necessary.
  • the method of reacting a compound with a carbonic acid diester in the presence of a polymerization catalyst is usually carried out in a multistage process of two or more stages. Specifically, the first stage reaction is carried out at a temperature of 140 ° C. to 220 ° C., preferably 150 ° C. to 200 ° C. for 0.1 hour to 10 hours, preferably 0.5 hour to 3 hours.
  • the reaction temperature is gradually raised from the pressure in the first stage while gradually lowering the reaction temperature, and at the same time, monohydroxy compounds such as phenol that are generated at the same time are removed from the reaction system.
  • the polycondensation reaction is performed under a temperature range of 210 ° C. to 280 ° C. under a reaction system pressure of 200 Pa or less.
  • the dihydroxy compound represented by the formula (1) isosorbide as the dihydroxy compound represented by the formula (2), and 1,4-cyclohexane as the alicyclic dihydroxy compound represented by the formula (4)
  • 1,4-cyclohexanedimethanol is easily distilled out of the reaction system as a monomer with respect to all dihydroxy compounds, so the temperature in the reaction system is reduced under a reduced pressure of about 13 kPa.
  • the reaction is carried out while increasing at a heating rate of 40 ° C. or less per hour, and further, the temperature is increased at a heating rate of 40 ° C. or less per hour under a pressure up to about 6.67 kPa, and finally 200 Pa or less.
  • the polycondensation reaction is carried out at a pressure of 200 ° C. to 250 ° C., a polycarbonate resin having a sufficiently increased degree of polymerization can be obtained. Arbitrariness.
  • the reaction format may be any of batch, continuous, or a combination of batch and continuous.
  • a phosphoric acid compound, a phosphorous acid compound or a metal salt thereof can be added during polymerization for the purpose of preventing coloring.
  • the phosphoric acid compound one or more of trialkyl phosphates such as trimethyl phosphate and triethyl phosphate are preferably used. These are preferably added in an amount of 0.0001 mol% or more and 0.005 mol% or less, and more preferably 0.0003 mol% or more and 0.003 mol% or less, based on all dihydroxy compounds used in the reaction. If the addition amount of the phosphoric acid compound is less than the above lower limit, the anti-coloring effect may be reduced, and if it is more than the above upper limit, it may cause haze to increase, conversely promote coloring, or reduce heat resistance. There is a case to let you.
  • trialkyl phosphates such as trimethyl phosphate and triethyl phosphate are preferably used. These are preferably added in an amount of 0.0001 mol% or more and 0.005 mol% or less, and more preferably 0.0003 mol% or more and 0.003 mol% or less, based on all dihydroxy
  • the thermal stabilizer shown below can be arbitrarily selected and used.
  • pentaerythritol diphosphites can be suitably used.
  • These phosphorous acid compounds are preferably added in an amount of 0.0001 mol% or more and 0.005 mol% or less, and 0.0003 mol% or more and 0.003 mol% or less with respect to all dihydroxy compounds used in the reaction. It is more preferable. If the amount of the phosphite compound is less than the above lower limit, the anti-coloring effect may be reduced, and if it is more than the above upper limit, haze may be increased, or conversely, coloring may be promoted, and heat resistance may be increased. It may be lowered.
  • the phosphoric acid compound and the phosphorous acid compound or their metal salts can be added in combination.
  • the addition amount is the total amount of the phosphoric acid compound and the phosphorous acid compound or their metal salts, as described above.
  • the total content of the dihydroxy compounds is preferably 0.0001 mol% or more and 0.005 mol% or less, and more preferably 0.0003 mol% or more and 0.003 mol% or less. If this addition amount is less than the above lower limit, the coloring prevention effect may be reduced, and if it is more than the above upper limit, haze may be increased, or conversely, coloring may be promoted or heat resistance may be reduced. Sometimes.
  • these alkali metal salts and zinc salts are preferable, and zinc salts are particularly preferable.
  • zinc phosphate salts long-chain alkyl zinc phosphate salts are preferable.
  • the polycarbonate resin of the present invention thus produced can be blended with a heat stabilizer in order to prevent a decrease in molecular weight or a deterioration in hue during molding or the like.
  • heat stabilizer examples include phosphorous acid, phosphoric acid, phosphonous acid, phosphonic acid and esters thereof.
  • triphenyl phosphite tris (nonylphenyl) phosphite, tris (2 , 4-Di-tert-butylphenyl) phosphite, tridecyl phosphite, trioctyl phosphite, trioctadecyl phosphite, didecyl monophenyl phosphite, dioctyl monophenyl phosphite, diisopropyl monophenyl phosphite, monobutyl diphenyl Phosphite, monodecyl diphenyl phosphite, monooctyl diphenyl phosphite, bis (2,6-di-tert-butyl-4-methylphenyl) pentaerythritol
  • heat stabilizers may be used alone or in combination of two or more. Such a heat stabilizer can be further added in addition to the addition amount added at the time of melt polymerization. In other words, blending an appropriate amount of phosphorous acid compound or phosphoric acid compound to obtain a polycarbonate resin, and then blending a phosphorous acid compound further avoids an increase in haze, coloring, and a decrease in heat resistance during polymerization. Thus, more heat stabilizers can be blended, and hue deterioration can be prevented.
  • the blending amount of these heat stabilizers is preferably 0.0001 to 1 part by weight, more preferably 0.0005 to 0.5 part by weight, based on 100 parts by weight of the polycarbonate resin, and 0.001 Part by weight to 0.2 part by weight is more preferable.
  • the polycarbonate resin of the present invention can be blended with an antioxidant generally known for the purpose of preventing oxidation.
  • antioxidants examples include pentaerythritol tetrakis (3-mercaptopropionate), pentaerythritol tetrakis (3-lauryl thiopropionate), glycerol-3-stearyl thiopropionate, triethylene glycol-bis [3 -(3-tert-butyl-5-methyl-4-hydroxyphenyl) propionate], 1,6-hexanediol-bis [3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], Pentaerythritol-tetrakis [3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], octadecyl-3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate, 1, 3,5-trimethyl-2,4 6-tris (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)
  • the blending amount of these antioxidants is preferably 0.0001 to 0.5 parts by weight when polycarbonate is 100 parts by weight.
  • the glass transition temperature of the polycarbonate resin of the present invention is preferably 125 ° C. or higher and 150 ° C. or lower, more preferably 130 ° C. or higher and 145 ° C. or lower. If the glass transition temperature is excessively low, the heat resistance tends to deteriorate, and there is a possibility of causing a dimensional change after film formation. Also, as a retardation film, the image quality may be lowered when laminated with a polarizing plate. is there. If the glass transition temperature is excessively high, melt molding stability during film molding may be deteriorated, and transparency of the film may be impaired.
  • the glass transition temperature of the polycarbonate resin of the present invention is measured by the method described in the Examples section below.
  • the molecular weight of the polycarbonate resin of the present invention can be represented by a reduced viscosity.
  • the reduced viscosity of the polycarbonate resin of the present invention was adjusted to a temperature of 20.0 by using methylene chloride as a solvent and adjusting the polycarbonate resin concentration to 0.6 g / dL precisely as described in the Examples section below. Measured with an Ubbelohde viscometer at +/- 0.1 ° C.
  • limiting in particular in the reduced viscosity of the polycarbonate resin of this invention Preferably it is 0.30 dL / g or more, More preferably, it is 0.35 dL / g or more.
  • the upper limit of the reduced viscosity is preferably 1.20 dL / g or less, more preferably 1.00 dL / g or less, and still more preferably 0.80 dL / g or less.
  • the reduced viscosity of the polycarbonate resin is smaller than the above lower limit, there may be a problem that the mechanical strength of the molded product becomes small.
  • the reduced viscosity is larger than the above upper limit value, the fluidity at the time of molding is lowered, resulting in a problem that productivity is lowered, or it is difficult to remove foreign matters in the polycarbonate resin by filtration.
  • the reduction of the quality of the molded product may be reduced due to difficulty in reduction or mixing of bubbles during molding.
  • the polycarbonate resin of the present invention has a melt viscosity at a temperature of 240 ° C. and a shear rate of 91.2 sec ⁇ 1 of preferably 500 Pa ⁇ sec to 2500 Pa ⁇ sec, more preferably 800 Pa ⁇ sec to 2300 Pa ⁇ sec, particularly Preferably, it is 900 Pa ⁇ sec or more and 2000 Pa ⁇ sec or less.
  • melt viscosity of the polycarbonate resin is smaller than the above lower limit, there may be a problem that the mechanical strength of the molded product becomes small.
  • melt viscosity is larger than the above upper limit value, the fluidity during molding is lowered and the productivity is lowered, or the molded product has an appearance due to air bubbles mixed in the molded product. There is a possibility that the problem may be reduced or it may be difficult to remove foreign matters in the polycarbonate resin by filtration or the like.
  • the melt viscosity of the polycarbonate resin is measured by the method described in the Examples section below.
  • the polycarbonate resin has a photoelastic coefficient of 60 ⁇ 10 ⁇ 12 Pa ⁇ 1 or less measured by a method described later on a sheet obtained by press molding according to the method described in the Examples section below. More preferably, it is 55 ⁇ 10 ⁇ 12 Pa ⁇ 1 or less, further preferably 45 ⁇ 10 ⁇ 12 Pa ⁇ 1 or less, and particularly preferably 35 ⁇ 10 ⁇ 12 Pa ⁇ 1 or less.
  • the photoelastic coefficient was larger than 60 ⁇ 10 ⁇ 12 Pa ⁇ 1 , the transparent film obtained by molding this polycarbonate resin was bonded to the polarizing plate as a retardation film, and this polarizing plate was further mounted on a display device.
  • the photoelastic coefficient is usually ⁇ 10 ⁇ 10 ⁇ 12 Pa ⁇ 1 or more, preferably 0 ⁇ 10 ⁇ 12 Pa ⁇ 1 or more, from the viewpoint of ease of production.
  • Transparent film The transparent film of the present invention is obtained by molding the polycarbonate resin of the present invention.
  • a T-die molding method As a method for producing a transparent film using a polycarbonate resin, a T-die molding method, an inflation molding method, a melt extrusion method such as a cast coating method (melt film forming method), a calendar molding method, a hot press method, Various film forming methods such as a co-extrusion method, a co-melting method, and a multilayer extrusion method can be used, and are not particularly limited.
  • the melt film forming method is preferable, and the T-die forming method and the inflation forming method are particularly preferable.
  • the transparent film of the present invention can be used as a retardation plate by being stretched in at least one direction.
  • the stretching method include various stretching methods such as free end stretching, fixed end stretching, free end contraction, or fixed end contraction. These methods may be used alone, or may be used simultaneously or sequentially. Also good.
  • the stretching direction can be performed in various directions and dimensions such as a horizontal direction, a vertical direction, a thickness direction, or a diagonal direction, and is not particularly limited.
  • the stretching temperature can be appropriately set in accordance with the stretching method, the film thickness, and the target retardation within the range of the glass transition temperature of the polycarbonate resin ⁇ 20 ° C.
  • the forming temperature is preferably 265 ° C. or less, more preferably 260 ° C. or less, particularly 258 ° C. or less. Is preferred. If the molding temperature is too high, there is a risk that defects due to the generation of foreign matters and bubbles in the transparent film will increase or the transparent film will be colored. However, if the molding temperature is too low, it becomes difficult to mold a transparent film and it may be difficult to produce a transparent film having a uniform thickness. Therefore, the lower limit of the molding temperature is usually 200 ° C. or higher, preferably It is 210 degreeC or more, More preferably, it is 220 degreeC or more.
  • the molding temperature of the transparent film is a temperature at the time of molding in the melt film-forming method, and is usually a value obtained by measuring the temperature at the die outlet for extruding the molten resin.
  • the transparent film of the present invention is preferably stretched in at least one direction.
  • any appropriate stretching method is adopted depending on the purpose, and various stretching methods such as free end stretching, fixed end stretching, free end shrinkage, or fixed end shrinkage are used alone. It can also be used simultaneously or sequentially.
  • a transverse uniaxial stretching method, a longitudinal and transverse simultaneous biaxial stretching method, a longitudinal and transverse sequential biaxial stretching method, and the like can be mentioned.
  • any suitable stretching machine such as a tenter stretching machine or a biaxial stretching machine can be used.
  • As the stretching temperature of the transparent film an appropriate value can be appropriately selected according to the purpose.
  • the stretching is performed in the range of Tg ⁇ 20 ° C. to Tg + 30 ° C. with respect to the glass transition temperature (Tg) of the polymer film.
  • Tg glass transition temperature
  • the stretching temperature is 90 ° C. to 210 ° C., more preferably 100 ° C. to 200 ° C., and particularly preferably 100 ° C. to 180 ° C.
  • the draw ratio of the transparent film can be appropriately selected according to the purpose.
  • the draw ratio is preferably more than 1 and 6 times or less, more preferably more than 1.5 times and 4 times or less, and particularly preferably more than 2.0 times and 3 times or less.
  • the thickness of the transparent film of the present invention varies depending on the use, but is preferably 200 ⁇ m or less, more preferably 150 ⁇ m or less, and still more preferably 100 ⁇ m or less. If the thickness is large, the amount of material used increases and it becomes difficult to control uniformity, and it cannot be adapted to equipment that requires precision, thinness and homogeneity.
  • the lower limit of the thickness of the transparent film of the present invention is preferably 20 ⁇ m or more, more preferably 30 ⁇ m or more. If the thickness is too thin, handling of the film will be difficult, wrinkles may occur during production, and it may be difficult to bond with other films and sheets such as protective films, etc. If the film is thick, more resin is required, which may be inefficient and may increase the thickness of the product using the film.
  • birefringence is preferably 0.001 or more.
  • the birefringence is more preferably 0.002 or more. If the birefringence is less than 0.001, it is necessary to increase the thickness of the film excessively, so the amount of material used increases, and it becomes difficult to control homogeneity in terms of thickness, transparency and retardation. . Therefore, when the birefringence is less than 0.001, there is a possibility that the transparent film produced using the polycarbonate resin cannot be adapted to a device that requires precision, thinness, and homogeneity.
  • the transparent film obtained by molding the polycarbonate resin of the present invention preferably has a refractive index of 1.57 to 1.62 at the sodium d line (589 nm). If this refractive index is less than 1.57, birefringence may be too small. On the other hand, when the refractive index exceeds 1.62, the reflectivity is increased, and the light transmittance may be reduced.
  • the relationship between the refractive indexes nx and ny in two directions in the plane and the refractive index nz in the thickness direction satisfy any of the following formulas (i) to (iii).
  • nx> ny nz (i) nx>ny> nz (ii) nx>nz> ny (iii)
  • a uniaxial retardation film such as a ⁇ plate, ⁇ / 2 plate, or ⁇ / 4 plate can be obtained. It can be used for reflection hue correction of a display, a transflective display, or an organic EL display. If the relationship of the refractive index is nx>ny> nz, the viewing angle compensator for the liquid crystal display, in particular, the VA mode viewing angle compensator, the type that compensates with one sheet or the type that compensates with two sheets. Can be used. Further, similarly to the above, it can also be used as a reflection hue correction film.
  • the refractive index is nx>nz> ny, it can be used as a viewing angle correction film for a polarizing plate or a viewing angle correction film for a circularly polarizing plate. it can. Further, not only the front but also the viewing angle can be compensated.
  • the relationship between the refractive indexes nx and ny in two directions in the plane, the refractive index nz in the thickness direction, and the thickness d satisfy the following formulas (iv) and (v).
  • NZ coefficient By setting the NZ coefficient in the above range, various display angle compensation retardation films and hue correction retardation films can be produced.
  • the NZ coefficient is less than 0.2, a very special manufacturing method is required, which may cause a problem that the accuracy of the NZ coefficient is poor and the productivity is lowered.
  • the NZ coefficient exceeds 8
  • the retardation value in the thickness direction of the layer calculated by the formula: Rth (nx ⁇ nz) ⁇ d becomes very large, and it is necessary to increase the thickness of the material. . For this reason, there is a risk that the material cost may increase or the phase difference reliability may decrease.
  • ⁇ nd in the above range, a ⁇ / 2 plate or a ⁇ / 4 plate can be easily made.
  • ⁇ nd is less than 30 nm, a C-plate region which is a so-called negative uniaxial retardation film is formed.
  • C-plate alone cannot be used to compensate the viewing angle of the display and requires another retardation film, which increases the total number of retardation films, making it difficult to reduce the thickness and cost. There is a risk that the problem of becoming.
  • ⁇ nd exceeds 400 nm, it is necessary to increase the thickness in order to obtain a high phase difference, which may cause a reduction in productivity and reliability.
  • the ratio (R450 / R550) of the retardation R450 measured at a wavelength of 450 nm and the retardation R550 measured at a wavelength of 550 nm preferably satisfies the following formula (I), and R450 / R550 is 0 0.7 or more and less than 1.0 is more preferable, and 0.75 or more and less than 0.97 is particularly preferable.
  • R450 / R550 0 0.7 or more and less than 1.0 is more preferable, and 0.75 or more and less than 0.97 is particularly preferable.
  • the R450 / R550 is within this range, the shorter the wavelength, the more the phase difference appears, and the ideal phase difference characteristic can be obtained at each wavelength in the visible region.
  • a retardation film having such a wavelength dependency as a 1 ⁇ 4 ⁇ plate is manufactured and bonded to a polarizing plate, whereby a circularly polarizing plate or the like can be manufactured.
  • a polarizing plate and a display device can be realized.
  • the ratio is out of this range, the wavelength dependency of the hue becomes large, and coloring problems occur in the polarizing plate and the display device.
  • the transparent film of the present invention has an initial (that is, immediately after molding) R450 / R550 (referred to as “(R450 / R550) 0 ”) in the ratio R450 / R550 of the retardation R450 and the retardation R550. preferably to 90 ° C. for 48 hours retained R450 / R550 after (referred to as "(R450 / R550) 48".) is, satisfies the following formula (II), the
  • the transparent film of the present invention preferably has a water absorption rate of greater than 1.0% by weight. If the water absorption is greater than 1.0% by weight, the adhesiveness can be easily ensured when the transparent film is bonded to another film. For example, since the transparent film is hydrophilic when bonded to the polarizing plate, the contact angle of water is low, the adhesive can be easily designed, and a high adhesion design can be achieved. When the water absorption is 1.0% by weight or less, it becomes hydrophobic and the contact angle of water is high, making it difficult to design adhesiveness.
  • the transparent film of the present invention preferably has a water absorption rate of more than 1.0% by weight and 2.0% by weight or less, more preferably 1.1% by weight or more and 1.5% by weight or less.
  • the transparent film of the present invention preferably has a total light transmittance of 80% or more, more preferably 90% or more, regardless of the thickness. If the transmittance is not less than the above lower limit, a transparent film with little coloring is obtained, and when it is bonded to a polarizing plate, it becomes a polarizing plate with a high degree of polarization and transmittance, and when it is combined with a display device, it has a high display quality. Can be realized.
  • the upper limit of the transmittance of the transparent film of the present invention is not particularly limited, but is usually 99% or less.
  • a polarizing plate can be comprised by laminating
  • the polarizer various known configurations can be adopted.
  • a film prepared by adsorbing a dichroic substance such as iodine or a dichroic dye on various films by a conventionally known method, dyeing, crosslinking, stretching, and drying can be used.
  • melt viscosity The melt viscosity was measured under the conditions of an orifice length of 10 mm and an orifice hole diameter of 1 mm at a temperature of 250 ° C. and a shear rate of 91.2 sec ⁇ 1 using a capillograph manufactured by Toyo Seiki Co., Ltd. .
  • Photoelastic coefficient ⁇ Sample preparation> A polycarbonate resin sample (4.0 g), which was vacuum-dried at 80 ° C. for 5 hours, was pre-heated at a hot press temperature of 200 to 250 ° C. using a spacer having a width of 8 cm, a length of 8 cm and a thickness of 0.5 mm. After pressurizing for 1 minute under the condition of ⁇ 3 minutes and a pressure of 20 MPa, the entire spacer was taken out and cooled by a water tube cooling press at a pressure of 20 MPa for 3 minutes to produce a sheet. A sample was cut out from this sheet to a width of 5 mm and a length of 20 mm.
  • DVE-3 vibration type viscoelasticity measuring device
  • the emitted laser light is passed through the polarizer, sample, compensator, and analyzer in this order, picked up by a photodetector (photodiode), and passed through a lock-in amplifier with respect to the amplitude and distortion of the waveform of angular frequency ⁇ or 2 ⁇ .
  • the phase difference was determined, and the strain optical coefficient O ′ was determined.
  • the directions of the polarizer and the analyzer were orthogonal to each other, and each was adjusted so as to form an angle of ⁇ / 4 with respect to the extending direction of the sample.
  • the photoelastic coefficient C was obtained from the following equation using the storage elastic modulus E ′ and the strain optical coefficient O ′.
  • C O '/ E'
  • the retardation of the transparent film immediately after molding was measured for a retardation R450 (hereinafter referred to as “(R450) 0 ”) and a retardation R550 (hereinafter referred to as “(R550) 0 ”), and the transparent film was measured.
  • a phase difference R450 (hereinafter referred to as “(R450) 48 ”) and a phase difference R550 (hereinafter referred to as “(R550) 48 ”) after being held at 90 ° C. for 48 hours are measured, and (R450) 0.
  • Example 1 432.1 parts by weight of isosorbide (hereinafter sometimes abbreviated as “ISB”), 9,9- (4- (2-hydroxyethoxy) phenyl) fluorene (hereinafter abbreviated as “BHEPF”) 906.3 parts by weight, 1,4-cyclohexanedimethanol (hereinafter sometimes abbreviated as “CHDM”) 26.3 parts by weight, diphenyl carbonate (hereinafter “DPC”). 1137.5 parts by weight) and 6.4 parts by weight of cesium carbonate (0.2% by weight aqueous solution) as a catalyst were put in a reaction vessel, respectively, and the first stage of the reaction in a nitrogen atmosphere.
  • ISB isosorbide
  • BHEPF 9,9- (4- (2-hydroxyethoxy) phenyl) fluorene
  • CHDM 1,4-cyclohexanedimethanol
  • DPC diphenyl carbonate
  • 1137.5 parts by weight and 6.4 parts by weight of cesium carbonate (0.2% by weight
  • the temperature of the heat medium in the reaction vessel was set to 150 ° C., and the raw materials were dissolved while stirring as necessary (about 15 minutes).
  • the pressure in the reaction vessel was changed from normal pressure to 13.3 kPa, and the generated phenol was extracted out of the reaction vessel while the temperature of the heat medium in the reaction vessel was increased to 190 ° C. over 1 hour.
  • the pressure in the reaction vessel is set to 6.67 kPa, and the heat medium temperature of the reaction vessel is increased to 230 ° C. in 15 minutes.
  • the generated phenol was extracted out of the reaction vessel. Since the stirring torque of the stirrer increased, the temperature was raised to 250 ° C. in 8 minutes, and the pressure in the reaction vessel was reduced to 200 Pa or less in order to remove the generated phenol.
  • a mol% polycarbonate resin A was obtained. The physical properties of the obtained polycarbonate resin A were measured, and the measured values are shown in Table 1.
  • the obtained polycarbonate resin A was vacuum-dried at 80 ° C. for 5 hours, and then a single-screw extruder (manufactured by Isuzu Chemical Industries, screw diameter 25 mm, cylinder setting temperature: 220 ° C.), T die (width 200 mm, setting temperature: A film having a thickness of 100 ⁇ m was prepared using a film forming apparatus equipped with a chill roll (set temperature: 120 to 130 ° C.) and a winder. A sample having a width of 6 cm and a length of 6 cm was cut out from this film.
  • Example 2 In Example 1, 489.7 parts by weight of ISB, 856 parts by weight of BHEPF, 16 parts by weight of polyethylene glycol having a molecular weight of 1000 (hereinafter sometimes abbreviated as “PEG # 1000”) and 1162.2 parts by weight of DPC A polycarbonate resin B was produced and a transparent film was formed from the polycarbonate resin B, except that 6.5 parts by weight of an aqueous cesium carbonate solution was used as a catalyst.
  • the evaluation results of the polycarbonate resin and the transparent film are shown in Table 1.
  • Example 3 In Example 1, 432.0 parts by weight of ISB, 906.3 parts by weight of BHEPF, 30.3 parts by weight of PEG # 1000, 1104.1 parts by weight of DPC, and 6.2 parts by weight of an aqueous cesium carbonate solution as a catalyst Except that, the same procedure as in Example 1 was performed to produce a polycarbonate resin C, and a transparent film was molded from the polycarbonate resin C.
  • the evaluation results of the polycarbonate resin and the transparent film are shown in Table 1.
  • Example 5 In Example 1, 432.4 parts by weight of ISB, 906.3 parts by weight of BHEPF, 30.2 parts by weight of PEG # 2000, 1101.4 parts by weight of DPC, and 6.2 parts by weight of a cesium carbonate aqueous solution as a catalyst Except that, the same procedure as in Example 1 was performed to produce a polycarbonate resin E, and a transparent film was molded from the polycarbonate resin E.
  • the evaluation results of the polycarbonate resin and the transparent film are shown in Table 1.
  • Example 1 In Example 1, except that IS3.4 was 433.4 parts by weight, BHEPF was 934.1 parts by weight, DPC was 1113.5 parts by weight, and cesium carbonate aqueous solution was 6.2 parts by weight as a catalyst.
  • the polycarbonate resin F was manufactured and a transparent film was formed from the polycarbonate resin F.
  • the evaluation results of the polycarbonate resin and the transparent film are shown in Table 1.
  • Example 2 In Example 1, 357.2 parts by weight of ISB, 896.8 parts by weight of BHEPF, 103.9 parts by weight of diethylene glycol (hereinafter sometimes abbreviated as “DEG”), 1194.8 parts by weight of DPC, A polycarbonate resin G was produced and a transparent film was molded from the polycarbonate resin G, except that the catalyst was 6.7 parts by weight of cesium carbonate aqueous solution.
  • the evaluation results of the polycarbonate resin and the transparent film are shown in Table 1.
  • Example 3 In Example 1, 390.9 parts by weight of ISB, 920.5 parts by weight of BHEPF, 62.9 parts by weight of PEG # 1000, 1056.8 parts by weight of DPC, and 5.9 parts by weight of an aqueous cesium carbonate solution as a catalyst Except that, the same procedure as in Example 1 was performed to produce a polycarbonate resin H, and a transparent film was molded from the polycarbonate resin H.
  • the evaluation results of the polycarbonate resin and the transparent film are shown in Table 1.
  • the dihydroxy compound represented by the formula (1), the dihydroxy compound represented by the above (2), and the dihydroxy compound represented by any one of the above formulas (3) to (6) are simply represented by the formula It was described as “compound of (1)”, “compound of (2)” and “compounds of (3) to (6)”.
  • the melt film formability in Table 1 indicates the following evaluation at the time of melt film formation of a polycarbonate resin.
  • ⁇ A film having no defects when visually observed for the presence of foreign matter and bubbles in the film.
  • X What has a defect when the presence or absence of the foreign material in a film and a bubble is observed visually.
  • the polycarbonate resin of the present invention is excellent in melt film-forming property, and that the transparent film obtained by molding this polycarbonate resin is excellent in temperature stability of retardation.

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Abstract

　本発明は、溶融製膜時の熱による異物や気泡の発生による欠陥や、フィルムの着色が起こり難く、高温条件下での長期使用によっても位相差の変動が小さい、温度安定性に優れた透明フィルムを製膜することができるポリカーボネート樹脂を提供することを目的とする。本発明のポリカーボネート樹脂は、式（１）で表されるジヒドロキシ化合物に由来する構造単位と、式（２）で表されるジヒドロキシ化合物に由来する構造単位と、式（３）～（６）のいずれかで表されるジヒドロキシ化合物に由来する構造単位とを含み、式（３）～（６）で表されるジヒドロキシ化合物に由来する構造単位の含有量がポリカーボネート樹脂中のジヒドロキシ化合物に由来する構造単位の合計に対して０．１重量％以上４．５重量％未満である。ＨＯ－Ｒ５－ＯＨ　（３）　ＨＯ－ＣＨ２－Ｒ６－ＣＨ２－ＯＨ　（４）　Ｈ－（Ｏ－Ｒ７）ｐ－ＯＨ　（５）　ＨＯ－Ｒ８－ＯＨ　（６）

Description

ポリカーボネート樹脂及びそれよりなる透明フィルム
　本発明は、ポリカーボネート樹脂及びそれよりなる透明フィルムに関する。
　ポリカーボネート樹脂は一般的に石油資源から誘導される原料を用いて製造される。しかしながら、近年、石油資源の枯渇が危惧されており、植物などのバイオマス資源から得られる原料を用いたポリカーボネート樹脂の提供が求められている。また、二酸化炭素排出量の増加、蓄積による地球温暖化が、気候変動などをもたらすことからも、使用後の廃棄処分をしてもカーボンニュートラルな、植物由来モノマーを原料としたポリカーボネート樹脂の開発が求められている。
　このようなことから、例えば、植物由来モノマーとして、イソソルビドを使用し、炭酸ジフェニルとのエステル交換反応により、ポリカーボネート樹脂を得ることが提案されている（例えば、特許文献１参照）。
　一方、イソソルビドを原料として含むポリカーボネート樹脂は、透明性が高く、光弾性係数が低くかつ耐熱性を有するため、液晶表示装置の位相差板、基板などの光学用途に使用することが提案されている（例えば、特許文献２参照）。また、９，９－ビス（４－（２－ヒドロキシエトキシ）フェニル）フルオレンとイソソルビドを原料とする、光弾性係数が低く、耐熱性、成形性に優れ、光学用途に適したポリカーボネート樹脂が提案されている（例えば、特許文献３参照）。さらに、イソソルビドとビスクレゾールフルオレン及び脂肪族ジオール、脂環族ジオール、スピログリコール等を原料とする３元共重合ポリカーボネート樹脂からなるフィルムも開示されており、このポリカーボネート樹脂からなる位相差フィルムは、光弾性係数が低い上、位相差が短波長になるほど小さくなる逆波長分散性を示すことが開示されている（例えば、特許文献４参照）。また、イソソルビドとビスクレゾールフルオレン又は９，９－ビス（４－（２－ヒドロキシエトキシ）フェニル）フルオレンを原料とする２元共重合ポリカーボネート樹脂からなる位相差フィルムが開示されている（例えば、特許文献５参照）。
英国特許第１，０７９，６８６号明細書 日本国特開２００６－２８４４１号公報 日本国特開２００４－６７９９０号公報 国際公開第２００６／４１１９０号 国際公開第２０１０／６４７２１号
　近年、液晶用ディスプレイ機器やモバイル機器等に用いられる位相差フィルム等の光学フィルムを含む透明フィルムの分野では、コスト低減のため、従来の溶媒を用いた溶液キャスト製膜法から、溶媒を用いずに樹脂を熱溶融して成形する溶融製膜法でフィルム化されることが望まれている。
　しかしながら、従来のイソソルビドとフルオレン化合物を原料とするポリカーボネート樹脂を溶融製膜法によって製膜すると、製膜時の熱による異物や気泡の発生により欠陥が増加したり、フィルムが着色したりするという問題があった。
　また、このような分野で用いられる透明フィルムは、通常の用途とは異なり様々な温度や湿度条件で利用される場合があり、使用時の環境変化によってもその特性変化が少ないことが求められており、特に温度変化による位相差の変動が小さいという、温度に対する安定性が求められていた。
　本発明の目的は、上記従来の課題を解消し、溶融製膜法による製膜であっても、製膜時の熱による異物や気泡の発生により欠陥が増加したり、フィルムが着色したりすることが起こり難く、しかも高温条件下での長期使用によっても位相差の変動が小さい、温度に対する安定性に優れた透明フィルムを製膜することができるポリカーボネート樹脂、及び当該ポリカーボネート樹脂からなる透明フィルムを提供することにある。
　本発明者らは上記課題を解決するべく鋭意検討を重ねた結果、特定のジヒドロキシ化合物に由来する構造単位を特定の割合で含むポリカーボネート樹脂が、上記従来の課題を解決できることを見出し、本発明に到達した。
　即ち、本発明の要旨は下記［１］～［９］である。
［１］　下記式（１）で表されるジヒドロキシ化合物に由来する構造単位と、下記式（２）で表されるジヒドロキシ化合物に由来する構造単位と、下記式（３）で表されるジヒドロキシ化合物、下記式（４）で表されるジヒドロキシ化合物、下記式（５）で表されるジヒドロキシ化合物及び下記式（６）で表されるジヒドロキシ化合物からなる群より選ばれた一種以上のジヒドロキシ化合物に由来する構造単位とを含むポリカーボネート樹脂であって、下記式（３）～（６）で表されるジヒドロキシ化合物に由来する構造単位が、該ポリカーボネート樹脂中のジヒドロキシ化合物に由来する構造単位の合計に対して０．１重量％以上４．５重量％未満であるポリカーボネート樹脂。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
（上記式（１）中、Ｒ１～Ｒ４はそれぞれ独立に、水素原子、炭素数１～炭素数２０の置換若しくは無置換のアルキル基、炭素数６～炭素数２０の置換若しくは無置換のシクロアルキル基、又は、炭素数６～炭素数２０の置換若しくは無置換のアリール基を表し、Ｘ１，Ｘ２はそれぞれ独立に、炭素数２～炭素数１０の置換若しくは無置換のアルキレン基、炭素数６～炭素数２０の置換若しくは無置換のシクロアルキレン基、又は、炭素数６～炭素数２０の置換若しくは無置換のアリーレン基を表し、ｍ及びｎはそれぞれ独立に０～５の整数である。）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
　　　ＨＯ－Ｒ５－ＯＨ　　　　　　　　　（３）
（上記式（３）中、Ｒ５は炭素数４～炭素数２０の置換若しくは無置換のシクロアルキレン基を表す。）
　　　ＨＯ－ＣＨ２－Ｒ６－ＣＨ２－ＯＨ　　（４）
（上記式（４）中、Ｒ６は炭素数４～炭素数２０の置換若しくは無置換のシクロアルキレン基を表す。）
　　　Ｈ－（Ｏ－Ｒ７）ｐ－ＯＨ　　　　　　（５）
（上記式（５）中、Ｒ７は炭素数２～炭素数１０の置換若しくは無置換のアルキレン基を表し、ｐは２～５０の整数である。）
　　　ＨＯ－Ｒ８－ＯＨ　　　　　　　　　（６）
（上記式（６）中、Ｒ８は炭素数２～炭素数２０の置換若しくは無置換のアルキレン基、又は置換若しくは無置換のアセタール環を有する基を表す。）
［２］　ガラス転移温度が１２５℃以上１５０℃以下である前記［１］に記載のポリカーボネート樹脂。
［３］　温度２４０℃、せん断速度９１．２ｓｅｃ－１での溶融粘度が５００Ｐａ・ｓｅｃ以上２５００Ｐａ・ｓｅｃ以下である前記［１］又は［２］に記載のポリカーボネート樹脂。
［４］　還元粘度が０．３０ｄＬ／ｇ以上１．２ｄＬ／ｇ以下である前記［１］～［３］のいずれか１項に記載のポリカーボネート樹脂。
［５］　前記［１］～［４］のいずれか１項に記載のポリカーボネート樹脂から成形された透明フィルム。
［６］　前記ポリカーボネート樹脂を成形温度２６５℃以下で溶融製膜法により成形して得られる前記［５］に記載の透明フィルム。
［７］　少なくとも一方向に延伸されている前記［６］に記載の透明フィルム。
［８］　波長４５０ｎｍで測定した位相差Ｒ４５０と波長５５０ｎｍで測定した位相差Ｒ５５０の比が下記式（Ｉ）を満足する前記［５］～［７］のいずれか１項に記載の透明フィルム。
　　０．５＜Ｒ４５０／Ｒ５５０＜１．０　　　（Ｉ）
［９］　前記位相差Ｒ４５０と前記位相差Ｒ５５０の比Ｒ４５０／Ｒ５５０において、初期のＲ４５０／Ｒ５５０を（Ｒ４５０／Ｒ５５０）０とし、９０℃で４８時間保持した後のＲ４５０／Ｒ５５０を（Ｒ４５０／Ｒ５５０）４８としたときに、下記式（ＩＩ）を満足する前記［８］に記載の透明フィルム。
　　０＜｜（Ｒ４５０／Ｒ５５０）４８－（Ｒ４５０／Ｒ５５０）０｜＜０．０１５　　（ＩＩ）
　本発明のポリカーボネート樹脂は、溶融製膜法による製膜であっても製膜時の熱による異物や気泡の発生による欠陥の増加や、フィルムの着色が小さく、溶融製膜適合性に優れる。
　しかも、本発明のポリカーボネート樹脂を製膜して得られた透明フィルムは、高温条件下での長期使用によっても位相差の変動が小さく、温度に対する安定性に優れたものとなる。
　以下、本発明を詳細に説明する。尚、本発明は、以下に説明する実施の形態に限定されるものではなく、その要旨の範囲内で種々変形して実施することができる。
［１］ポリカーボネート樹脂
　本発明におけるポリカーボネート樹脂は、前記式（１）で表されるジヒドロキシ化合物に由来する構造単位と、前記式（２）で表されるジヒドロキシ化合物に由来する構造単位と、前記式（３）で表されるジヒドロキシ化合物、前記式（４）で表されるジヒドロキシ化合物、前記式（５）で表されるジヒドロキシ化合物及び前記式（６）で表されるジヒドロキシ化合物からなる群より選ばれた一種以上のジヒドロキシ化合物に由来する構造単位とを含むポリカーボネート樹脂であって、前記式（３）～（６）より選ばれるジヒドロキシ化合物に由来する構造単位が、該ポリカーボネート樹脂中のジヒドロキシ化合物に由来する構造単位の合計に対して０．１重量％以上４．５重量％未満である。
　なお、以下において、各種の基の炭素数は、当該基が置換基を有する場合、その置換基の炭素数をも含めた合計の炭素数を意味する。
［式（１）で表されるジヒドロキシ化合物］
　本発明のポリカーボネート樹脂は、下記式（１）で表されるジヒドロキシ化合物に由来する構造単位を含む。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
　上記式（１）中、Ｒ１～Ｒ４はそれぞれ独立に、水素原子、炭素数１～炭素数２０の置換若しくは無置換のアルキル基、炭素数６～炭素数２０の置換若しくは無置換のシクロアルキル基、又は、炭素数６～炭素数２０の置換若しくは無置換のアリール基を表し、Ｘ１，Ｘ２はそれぞれ独立に、炭素数２～炭素数１０の置換若しくは無置換のアルキレン基、炭素数６～炭素数２０の置換若しくは無置換のシクロアルキレン基、又は、炭素数６～炭素数２０の置換若しくは無置換のアリーレン基を表し、ｍ及びｎはそれぞれ独立に０～５の整数である。
　ここで、Ｒ１～Ｒ４及びＸ１，Ｘ２の有していてもよい置換基としては、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基等のアルコキシ基、フェニル基、ナフチル基等のアリール基等が挙げられる。
　Ｒ１～Ｒ４はそれぞれ独立に、水素原子、炭素数１～炭素数１０の置換若しくは無置換のアルキル基、炭素数６～炭素数１５の置換若しくは無置換のアリール基が好ましく、Ｒ１～Ｒ４のうち、Ｒ１およびＲ２が無置換のアルキル基であるか、Ｒ１～Ｒ４が全て水素原子であることがより好ましい。Ｒ１～Ｒ４が水素原子以外の置換基である場合、ベンゼン環のフルオレン環への結合位置に対して３位又は５位に結合していることが好ましく、無置換のアルキル基としては、メチル基またはエチル基が好ましい。
　Ｘ１，Ｘ２はそれぞれ独立に、炭素数１～炭素数４のアルキレン基が好ましく、中でも無置換のメチレン基、無置換のエチレン基、無置換のプロピレン基が好ましく、Ｘ１とＸ２とは同じであることがより好ましい。また、ｍとｎも同じ整数であることが好ましい。
　特に、前記式（１）で表されるジヒドロキシ化合物は、フルオレン環の対称軸を対称軸として左右対称構造であることが好ましい。
　前記式（１）で表されるジヒドロキシ化合物としては、具体的には、９，９－ビス（４－ヒドロキシフェニル）フルオレン、９，９－ビス（４－ヒドロキシ－３－メチルフェニル）フルオレン、９，９－ビス（４－ヒドロキシ－３－エチルフェニル）フルオレン、９，９－ビス（４－ヒドロキシ－３－ｎ－プロピルフェニル）フルオレン、９，９－ビス（４－ヒドロキシ－３－イソプロピルフェニル）フルオレン、９，９－ビス（４－ヒドロキシ－３－ｎ－ブチルフェニル）フルオレン、９，９－ビス（４－ヒドロキシ－３－ｓｅｃ－ブチルフェニル）フルオレン、９，９－ビス（４－ヒドロキシ－３－ｔｅｒｔ－プロピルフェニル）フルオレン、９，９－ビス（４－ヒドロキシ－３－シクロヘキシルフェニル）フルオレン、９，９－ビス（４－ヒドロキシ－３－フェニルフェニル）フルオレン、９，９－ビス（４－（２－ヒドロキシエトキシ）フェニル）フルオレン、９，９－ビス（４－（２－ヒドロキシエトキシ）－３－メチルフェニル）フルオレン、９，９－ビス（４－（２－ヒドロキシエトキシ）－３－イソプロピルフェニル）フルオレン、９，９－ビス（４－（２－ヒドロキシエトキシ）－３－イソブチルフェニル）フルオレン、９，９－ビス（４－（２－ヒドロキシエトキシ）－３－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）フルオレン、９，９－ビス（４－（２－ヒドロキシエトキシ）－３－シクロヘキシルフェニル）フルオレン、９，９－ビス（４－（２－ヒドロキシエトキシ）－３－フェニルフェニル）フルオレン、９，９－ビス（４－（２－ヒドロキシエトキシ）－３，５－ジメチルフェニル）フルオレン、９，９－ビス（４－（２－ヒドロキシエトキシ）－３－ｔｅｒｔ－ブチル－６－メチルフェニル）フルオレン、９，９－ビス（４－（３－ヒドロキシ－２，２－ジメチルプロポキシ）フェニル）フルオレン等が例示され、好ましくは、９，９－ビス（４－ヒドロキシ－３－メチルフェニル）フルオレン、９，９－ビス（４－（２－ヒドロキシエトキシ）フェニル）フルオレン、９，９－ビス（４－（２－ヒドロキシエトキシ）－３－メチルフェニル）フルオレンが挙げられるが、何らこれらのジヒドロキシ化合物に限定されるものではない。前記式（１）で表されるジヒドロキシ化合物としては、特に好ましくは、９，９－ビス（４－（２－ヒドロキシエトキシ）フェニル）フルオレンである。
　本発明のポリカーボネート樹脂は、前記式（１）で表されるジヒドロキシ化合物に由来する構造単位の１種のみを含んでいてもよく、２種以上を含んでいてもよい。
［式（２）で表されるジヒドロキシ化合物］
　本発明のポリカーボネート樹脂は、下記式（２）で表されるジヒドロキシ化合物に由来する構造単位を含む。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
　上記式（２）で表されるジヒドロキシ化合物としては、例えば、立体異性体の関係にあるイソソルビド、イソマンニド、イソイデットが挙げられる。これらは１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。これらのジヒドロキシ化合物のうち、資源として豊富に存在し、容易に入手可能な種々のデンプンから製造されるソルビトールを脱水縮合して得られるイソソルビドが、入手及び製造のし易さ、光学特性、成形性の面から最も好ましい。
［式（３）～（６）で表されるジヒドロキシ化合物］
　本発明のポリカーボネート樹脂は、下記式（３）で表されるジヒドロキシ化合物、下記式（４）で表されるジヒドロキシ化合物、下記式（５）で表されるジヒドロキシ化合物及び下記式（６）で表されるジヒドロキシ化合物からなる群より選ばれた一種以上のジヒドロキシ化合物に由来する構造単位を含む。
　　　ＨＯ－Ｒ５－ＯＨ　　　　　　　　　（３）
（上記式（３）中、Ｒ５は炭素数４～炭素数２０の置換若しくは無置換のシクロアルキレン基を表す。）
　　　ＨＯ－ＣＨ２－Ｒ６－ＣＨ２－ＯＨ　　（４）
（上記式（４）中、Ｒ６は炭素数４～炭素数２０の置換若しくは無置換のシクロアルキレン基を表す。）
　　　Ｈ－（Ｏ－Ｒ７）ｐ－ＯＨ　　　　　　（５）
（上記式（５）中、Ｒ７は炭素数２～炭素数１０の置換若しくは無置換のアルキレン基を表し、ｐは２～５０の整数である。）
　　　ＨＯ－Ｒ８－ＯＨ　　　　　　　　　（６）
（上記式（６）中、Ｒ８は炭素数２～炭素数２０の置換若しくは無置換のアルキレン基、又は置換若しくは無置換のアセタール環を有する基を表す。）
＜式（３）で表されるジヒドロキシ化合物＞
　前記式（３）で表されるジヒドロキシ化合物は、Ｒ５に炭素数４～炭素数２０、好ましくは炭素数４～炭素数１８の置換若しくは無置換のシクロアルキレン基を有する脂環式ジヒドロキシ化合物である。ここで、Ｒ５が置換基を有する場合、当該置換基としては、炭素数１～炭素数１２の置換若しくは無置換のアルキル基が挙げられ、該アルキル基が置換基を有する場合、当該置換基としては、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基等のアルコキシ基、フェニル基、ナフチル基等のアリール基等が挙げられる。
　このジヒドロキシ化合物は、環構造を有することにより、得られるポリカーボネート樹脂を成形したときの成形品の靭性を高めることが可能となり、なかでもフィルムに成形したときの靭性を高めることができる。
　Ｒ５のシクロアルキレン基としては、環構造を有する炭化水素基であれば特に制限は無く、橋頭炭素原子を有するような橋かけ構造であっても構わない。ジヒドロキシ化合物の製造が容易で不純物量を少なくすることができるという観点から、前記式（３）で表されるジヒドロキシ化合物は、５員環構造又は６員環構造を含む化合物、即ち、Ｒ５が置換若しくは無置換のシクロペンチレン基又は置換若しくは無置換のシクロへキシレン基であるジヒドロキシ化合物が好ましい。このようなジヒドロキシ化合物であれば、５員環構造又は６員環構造を含むことにより、得られるポリカーボネート樹脂の耐熱性を高くすることができる。該６員環構造は共有結合によって椅子形もしくは舟形に固定されていてもよい。
　なかでも、前記式（３）で表されるジヒドロキシ化合物は、Ｒ５が下記式（７）で示される種々の異性体であることが好ましい。ここで、式（７）中、Ｒ１１は水素原子、又は、炭素数１～炭素数１２の置換若しくは無置換のアルキル基を表す。Ｒ１１が置換基を有する炭素数１～炭素数１２のアルキル基である場合、当該置換基としては、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基等のアルコキシ基、フェニル基、ナフチル基等のアリール基等が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000007
　前記式（３）で表されるジヒドロキシ化合物として、より具体的には、テトラメチルシクロブタンジオール、１，２－シクロペンタンジオール、１，３－シクロペンタンジオール、１，２－シクロヘキサンジオール、１，３－シクロヘキサンジオール、１，４－シクロヘキサンジオール、２－メチル－１，４－シクロヘキサンジオール、トリシクロデカンジオール類、ペンタシクロジオール類等が挙げられるが、何らこれらに限定されるものではない。
　これらは、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
＜式（４）で表されるジヒドロキシ化合物＞
　前記式（４）で表されるジヒドロキシ化合物は、Ｒ６に炭素数４～炭素数２０、好ましくは炭素数３～炭素数１８の置換若しくは無置換のシクロアルキレン基を有する脂環式ジヒドロキシ化合物である。ここで、Ｒ６が置換基を有する場合、当該置換基としては、炭素数１～炭素数１２の置換若しくは無置換のアルキル基が挙げられ、該アルキル基が置換基を有する場合、当該置換基としては、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基等のアルコキシ基、フェニル基、ナフチル基等のアリール基等が挙げられる。
　このジヒドロキシ化合物は、環構造を有することにより、得られるポリカーボネート樹脂を成形したときの成形品の靭性を高めることが可能となり、なかでもフィルムに成形したときの靭性を高めることができる。
　Ｒ６のシクロアルキレン基としては、環構造を有する炭化水素基であれば特に制限は無く、橋頭炭素原子を有するような橋かけ構造であっても構わない。ジヒドロキシ化合物の製造が容易で不純物量を少なくすることができるという観点から、前記式（４）で表されるジヒドロキシ化合物は、５員環構造又は６員環構造を含む化合物、即ち、Ｒ６が置換若しくは無置換のシクロペンチレン基又は置換若しくは無置換のシクロへキシレン基であるジヒドロキシ化合物が好ましい。このようなジヒドロキシ化合物であれば、５員環構造又は６員環構造を含むことにより、得られるポリカーボネート樹脂の耐熱性を高くすることができる。該６員環構造は共有結合によって椅子形もしくは舟形に固定されていてもよい。前記式（４）で表されるジヒドロキシ化合物は、なかでも、Ｒ６が前記式（７）で示される種々の異性体であることが好ましい。
　前記式（４）で表されるジヒドロキシ化合物として、より具体的には、１，２－シクロヘキサンジメタノール、１，３－シクロヘキサンジメタノール、１，４－シクロヘキサンジメタノール、３，８－ビス（ヒドロキシメチル）トリシクロ［５．２．１．０２．６］デカン、３，９－ビス（ヒドロキシメチル）トリシクロ［５．２．１．０２．６］デカン、４，８－ビス（ヒドロキシメチル）トリシクロ［５．２．１．０２．６］デカン、４，９－ビス（ヒドロキシメチル）トリシクロ［５．２．１．０２．６］デカン、８－ヒドロキシ－３－ヒドロキシメチルトリシクロ［５．２．１．０２．６］デカン、９－ヒドロキシ－３－ヒドロキシメチルトリシクロ［５．２．１．０２．６］デカン、８－ヒドロキシ－４－ヒドロキシメチルトリシクロ［５．２．１．０２．６］デカン、９－ヒドロキシ－４－ヒドロキシメチルトリシクロ［５．２．１．０２．６］デカン等が挙げられるが、何らこれらに限定されるものではない。
　これらは１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。即ち、これらのジヒドロキシ化合物は、製造上の理由から異性体の混合物として得られる場合があるが、その際にはそのまま異性体混合物として使用することもできる。例えば、３，８－ビス（ヒドロキシメチル）トリシクロ［５．２．１．０２．６］デカン、３，９－ビス（ヒドロキシメチル）トリシクロ［５．２．１．０２．６］デカン、４，８－ビス（ヒドロキシメチル）トリシクロ［５．２．１．０２．６］デカン、及び４，９－ビス（ヒドロキシメチル）トリシクロ［５．２．１．０２．６］デカンの混合物を使用することができる。
　前記式（４）で表されるジヒドロキシ化合物の具体例のうち、特に、シクロヘキサンジメタノール類が好ましく、入手のしやすさ、取り扱いのしやすさという観点から、１，４－シクロヘキサンジメタノール、１，３－シクロヘキサンジメタノール、１，２－シクロヘキサンジメタノールが好ましい。
＜式（５）で表されるジヒドロキシ化合物＞
　前記式（５）で表されるジヒドロキシ化合物は、Ｒ７に炭素数２～炭素数１０、好ましくは炭素数２～炭素数５の置換若しくは無置換のアルキレン基を有する化合物である。ｐは２～５０の整数、好ましくは２～３０の整数、より好ましくは５～２８の整数、更に好ましくは１０～２５の整数、特に好ましくは１０～１５の整数である。
　前記式（５）で表されるジヒドロキシ化合物としては、具体的にはジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール（分子量１５０～４０００）などが挙げられるが、何らこれらに限定されるものではない。前記式（５）で表されるジヒドロキシ化合物としては、分子量３００～２０００のポリエチレングリコールが好ましく、中でも分子数６００～１５００のポリエチレングリコールが好ましい。
　これらは、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
＜式（６）で表されるジヒドロキシ化合物＞
　前記式（６）で表されるジヒドロキシ化合物は、Ｒ８に炭素数２～炭素数２０、好ましくは炭素数２～炭素数１０の置換若しくは無置換のアルキレン基、又は置換若しくは無置換のアセタール環を有する基を有するジヒドロキシ化合物である。Ｒ８のアルキレン基が置換基を有する場合、当該置換基としては炭素数１～炭素数５のアルキル基が挙げられる。また、Ｒ８のアセタール環を有する基が置換基を有する場合、当該置換基としては炭素数１～炭素数３のアルキル基が挙げられる。
　前記式（６）で表されるジヒドロキシ化合物のうち、Ｒ８が炭素数２～炭素数２０の置換若しくは無置換のアルキレン基であるジヒドロキシ化合物としては、１，３－プロパンジオール、１，４－ブタンジオール、１，６－ヘキサンジオールなどが挙げられるが何らこれらに限定されるものではない。
　一方、Ｒ８が置換若しくは無置換のアセタール環を有する基であるジヒドロキシ化合物としては、特に限定されるものではないが、中でも、下記式（８）、（９）で表されるようなスピロ構造を有するジヒドロキシ化合物が好ましく、特には下記式（８）で表されるような複数の環構造を有するジヒドロキシ化合物が好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000008
　これらのジヒドロキシ化合物のなかでも、入手のし易さ、取扱いの容易さ、重合時の反応性の高さ、得られるポリカーボネート樹脂の色相の観点からは、１，３－プロパンジオール、１，６－ヘキサンジオールが好ましい。また耐熱性の観点からは、アセタール環を有する基を有するジヒドロキシ化合物類が好ましく、特には上記式（８）に代表されるような複数の環構造を有するものが好ましい。これらは得られるポリカーボネート樹脂の要求性能に応じて、単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
［その他のジヒドロキシ化合物］
　本発明のポリカーボネート樹脂は、前記式（１）～（６）で表されるジヒドロキシ化合物に由来する構造単位の他、更にその他のジヒドロキシ化合物に由来する構造単位を含んでいてもよい。
　その他のジヒドロキシ化合物としては、例えば、ビスフェノール類等が挙げられる。
　ビスフェノール類としては、例えば、２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）プロパン（＝ビスフェノールＡ）、２，２－ビス（４－ヒドロキシ－３，５－ジメチルフェニル）プロパン、２，２－ビス（４－ヒドロキシ－３，５－ジエチルフェニル）プロパン、２，２－ビス（４－ヒドロキシ－（３，５－ジフェニル）フェニル）プロパン、２，２－ビス（４－ヒドロキシ－３，５－ジブロモフェニル）プロパン、２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）ペンタン、２，４’－ジヒドロキシ－ジフェニルメタン、ビス（４－ヒドロキシフェニル）メタン、ビス（４－ヒドロキシ－５－ニトロフェニル）メタン、１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）エタン、３，３－ビス（４－ヒドロキシフェニル）ペンタン、１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、ビス（４－ヒドロキシフェニル）スルホン、２，４’－ジヒドロキシジフェニルスルホン、ビス（４－ヒドロキシフェニル）スルフィド、４，４’－ジヒドロキシジフェニルエーテル、４，４’－ジヒドロキシ－３，３’－ジクロロジフェニルエーテル、４，４’－ジヒドロキシ－２，５－ジエトキシジフェニルエーテル等が挙げられる。
　これらは、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。ただし、前記式（１）で表されるもの以外の、構造内に芳香族環を有するジヒドロキシ化合物は光学特性に悪影響を及ぼす虞があるため、このようなジヒドロキシ化合物に由来する構造単位は、ポリカーボネート樹脂中のジヒドロキシ化合物に由来する構造単位の合計に対して５０モル％以下で用いることが好ましく、より好ましくは２０モル％以下であって、更には５モル％以下で用いることが好ましく、特に本発明のポリカーボネート樹脂は、前記式（１）で表されるもの以外の、構造内に芳香族環を有するジヒドロキシ化合物に由来する構造単位を含まないことが好ましい。
［ジヒドロキシ化合物に由来する構造単位の含有割合］
　本発明のポリカーボネート樹脂は、前記式（３）で表されるジヒドロキシ化合物、前記式（４）で表されるジヒドロキシ化合物、前記式（５）で表されるジヒドロキシ化合物及び前記式（６）で表されるジヒドロキシ化合物からなる群より選ばれた一種以上のジヒドロキシ化合物に由来する構造単位を、ポリカーボネート樹脂中のジヒドロキシ化合物に由来する構造単位の合計に対して０．１重量％以上４．５重量％未満、好ましくは０．１重量％以上４．０重量％以下、更に好ましくは０．２重量％以上３．０重量％以下含むことを特徴とする。前記式（３）～（６）で表されるジヒドロキシ化合物に由来する構造単位を、ポリカーボネート樹脂中に上記下限値以上含むことにより、該ポリカーボネート樹脂を溶融し成形する際に、熱による異物や気泡の発生を防止したり、ポリカーボネート樹脂の着色を防止したりすることができるからである。ただし、該構造単位が過度に多いと、フィルムとしたときの位相差の安定性が低下するため、この割合は上記上限値未満とする。
　なお、本発明のポリカーボネート樹脂は、前記式（３）～（６）で表されるジヒドロキシ化合物に由来する構造単位中、いずれか１種の式で表されるジヒドロキシ化合物に由来する構造単位のみを含有していてもよく、また、２種以上の式で表されるジヒドロキシ化合物に由来する構造単位を含有していてもよい。いずれのジヒドロキシ化合物に由来する構造単位を含むかは、ポリカーボネート樹脂の用途に応じた要求特性を満たすように適宜決定されるが、特に、前記式（５）で表されるジヒドロキシ化合物に由来する構造単位、好ましくは分子量３００～２０００のポリエチレングリコール、特に好ましくは分子量６００～１５００のポリエチレングリコールを、ポリカーボネート樹脂中のジヒドロキシ化合物に由来する構造単位の合計に対して０．５重量％以上４重量％以下、特に１重量％以上３重量％以下含むことが好ましい。
　本発明のポリカーボネート樹脂は、ポリカーボネート樹脂に含まれるジヒドロキシ化合物に由来する構造単位の合計に対して、前記式（１）で表されるジヒドロキシ化合物に由来する構造単位の含有割合が、４０重量％以上であることが好ましく、より好ましくは４５重量％以上であり、更に好ましくは５０重量％以上、特に好ましくは５５重量％以上、とりわけ好ましくは６０重量％以上である。該構造単位の含有割合が過度に少ないと、本発明のポリカーボネート樹脂を光学フィルムとして利用する際の波長分散特性が好ましいものとならない場合がある。また、該構造単位の含有割合が過度に多いと、本発明のポリカーボネート樹脂を光学フィルムとして利用する際の、波長４５０ｎｍで測定した位相差と波長５５０ｎｍで測定した位相差との比が、過度に大きくなり光学特性が好ましいものとならない場合があるので、９５重量％以下、中でも９０重量％以下、特に８５重量％以下、とりわけ８０重量％以下であることが好ましい。
　また、本発明のポリカーボネート樹脂は、ポリカーボネート樹脂に含まれるジヒドロキシ化合物に由来する構造単位の合計に対して、前記式（２）で表されるジヒドロキシ化合物に由来する構造単位の含有割合が２０重量％以上であることが好ましく、より好ましくは２５重量％以上、更に好ましくは３０重量％以上である。該構造単位の含有割合が過度に少ないと、光学フィルムとして利用する際にフィルムの位相差が過度に小さくなる虞がある。ただし、該構造単位の含有割合が過度に多いと、本発明のポリカーボネート樹脂のガラス転移温度が過度に高くなりフィルム成形が困難になるので５０重量％以下、特に４５重量％以下であることが好ましい。
［ポリカーボネート樹脂の製造方法］
　本発明のポリカーボネート樹脂は、一般に用いられる重合方法で製造することができ、その重合方法は、ホスゲンを用いた溶液重合法、炭酸ジエステルと反応させる溶融重合法のいずれの方法でもよいが、前記式（１）で表されるジヒドロキシ化合物と、前記式（２）で表されるジヒドロキシ化合物と、前記式（３）で表されるジヒドロキシ化合物、前記式（４）で表されるジヒドロキシ化合物、前記式（５）で表されるジヒドロキシ化合物及び前記式（６）で表されるジヒドロキシ化合物からなる群より選ばれた一種以上のジヒドロキシ化合物と、必要に応じて用いられるその他のジヒドロキシ化合物とを、重合触媒の存在下に、炭酸ジエステルと反応させる溶融重合法が好ましい。
　この溶融重合法で用いられる炭酸ジエステルとしては、通常、下記式（１０）で表されるものが挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000009
（式（１０）において、Ａ１及びＡ２は、それぞれ独立に、炭素数１～炭素数１８の置換若しくは無置換の脂肪族基、又は、炭素数６～炭素数１８の置換若しくは無置換の芳香族基である。）
　前記式（１０）で表される炭酸ジエステルとしては、例えば、ジフェニルカーボネート、ジトリルカーボネート、ビス（クロロフェニル）カーボネート、ｍ－クレジルカーボネート、ジナフチルカーボネート、ビス（ビフェニル）カーボネートなどに代表されるジアリールカーボネート類、ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネート、ジブチルカーボネート、ジシクロヘキシルカーボネートなどに代表されるジアルキルカーボネート類が挙げられる。なかでも、好ましくはジアリールカーボネート類が用いられ、特にジフェニルカーボネートが好ましく用いられる。
　これらの炭酸ジエステルは、１種を単独で用いても良く、２種以上を混合して用いてもよい。
　炭酸ジエステルは、反応に用いる全ジヒドロキシ化合物に対して、０．９０～１．１０のモル比率で用いることが好ましく、さらに好ましくは、０．９６～１．０４のモル比率である。このモル比率が０．９０より小さくなると、製造されたポリカーボネート樹脂の末端水酸基が増加して、ポリマーの熱安定性が悪化したり、所望する高分子量体が得られなかったりする。また、このモル比率が１．１０より大きくなると、同一条件下ではエステル交換反応の速度が低下したり、所望とする分子量のポリカーボネート樹脂の製造が困難となったりするばかりか、製造されたポリカーボネート樹脂中の残存炭酸ジエステル量が増加し、この残存炭酸ジエステルが、成形時、又は成形品の臭気の原因となり好ましくない。
　また、溶融重合における重合触媒（エステル交換触媒）としては、アルカリ金属化合物及び／又はアルカリ土類金属化合物が使用される。アルカリ金属化合物及び／又はアルカリ土類金属化合物と共に補助的に、塩基性ホウ素化合物、塩基性リン化合物、塩基性アンモニウム化合物、アミン系化合物等の塩基性化合物を併用することも可能であるが、アルカリ金属化合物及び／又はアルカリ土類金属化合物のみを使用することが特に好ましい。
　重合触媒として用いられるアルカリ金属化合物としては、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム、水酸化セシウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム、炭酸水素リチウム、炭酸水素セシウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸リチウム、炭酸セシウム、酢酸ナトリウム、酢酸カリウム、酢酸リチウム、酢酸セシウム、ステアリン酸ナトリウム、ステアリン酸カリウム、ステアリン酸リチウム、ステアリン酸セシウム、水素化ホウ素ナトリウム、水素化ホウ素カリウム、水素化ホウ素リチウム、水素化ホウ素セシウム、フェニル化ホウ素ナトリウム、フェニル化ホウ素カリウム、フェニル化ホウ素リチウム、フェニル化ホウ素セシウム、安息香酸ナトリウム、安息香酸カリウム、安息香酸リチウム、安息香酸セシウム、リン酸水素２ナトリウム、リン酸水素２カリウム、リン酸水素２リチウム、リン酸水素２セシウム、フェニルリン酸２ナトリウム、フェニルリン酸２カリウム、フェニルリン酸２リチウム、フェニルリン酸２セシウム、ナトリウム、カリウム、リチウム、セシウムのアルコレート、フェノレート、ビスフェノールＡの２ナトリウム塩、２カリウム塩、２リチウム塩、２セシウム塩等が挙げられる。
　また、アルカリ土類金属化合物としては、例えば、水酸化カルシウム、水酸化バリウム、水酸化マグネシウム、水酸化ストロンチウム、炭酸水素カルシウム、炭酸水素バリウム、炭酸水素マグネシウム、炭酸水素ストロンチウム、炭酸カルシウム、炭酸バリウム、炭酸マグネシウム、炭酸ストロンチウム、酢酸カルシウム、酢酸バリウム、酢酸マグネシウム、酢酸ストロンチウム、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸バリウム、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸ストロンチウム等が挙げられる。尚、本明細書において「アルカリ金属」及び「アルカリ土類金属」という用語を、それぞれ、長周期型周期表（Nomenclature of Inorganic Chemistry IUPAC Recommendations 2005）における「第１族元素」及び「第２族元素」と同義として用いる。
　これらのアルカリ金属化合物及び／又はアルカリ土類金属化合物は１種を単独で用いても良く、２種以上を併用してもよい。
　またアルカリ金属化合物及び／又はアルカリ土類金属化合物と併用される塩基性ホウ素化合物の具体例としては、テトラメチルホウ素、テトラエチルホウ素、テトラプロピルホウ素、テトラブチルホウ素、トリメチルエチルホウ素、トリメチルベンジルホウ素、トリメチルフェニルホウ素、トリエチルメチルホウ素、トリエチルベンジルホウ素、トリエチルフェニルホウ素、トリブチルベンジルホウ素、トリブチルフェニルホウ素、テトラフェニルホウ素、ベンジルトリフェニルホウ素、メチルトリフェニルホウ素、ブチルトリフェニルホウ素等のナトリウム塩、カリウム塩、リチウム塩、カルシウム塩、バリウム塩、マグネシウム塩、あるいはストロンチウム塩等が挙げられる。
　塩基性リン化合物としては、例えば、トリエチルホスフィン、トリ－ｎ－プロピルホスフィン、トリイソプロピルホスフィン、トリ－ｎ－ブチルホスフィン、トリフェニルホスフィン、トリブチルホスフィン、あるいは四級ホスホニウム塩等が挙げられる。
　塩基性アンモニウム化合物としては、例えば、テトラメチルアンモニウムヒドロキシド、テトラエチルアンモニウムヒドロキシド、テトラプロピルアンモニウムヒドロキシド、テトラブチルアンモニウムヒドロキシド、トリメチルエチルアンモニウムヒドロキシド、トリメチルベンジルアンモニウムヒドロキシド、トリメチルフェニルアンモニウムヒドロキシド、トリエチルメチルアンモニウムヒドロキシド、トリエチルベンジルアンモニウムヒドロキシド、トリエチルフェニルアンモニウムヒドロキシド、トリブチルベンジルアンモニウムヒドロキシド、トリブチルフェニルアンモニウムヒドロキシド、テトラフェニルアンモニウムヒドロキシド、ベンジルトリフェニルアンモニウムヒドロキシド、メチルトリフェニルアンモニウムヒドロキシド、ブチルトリフェニルアンモニウムヒドロキシド等が挙げられる。
　アミン系化合物としては、例えば、４－アミノピリジン、２－アミノピリジン、Ｎ，Ｎ－ジメチル－４－アミノピリジン、４－ジエチルアミノピリジン、２－ヒドロキシピリジン、２－メトキシピリジン、４－メトキシピリジン、２－ジメチルアミノイミダゾール、２－メトキシイミダゾール、イミダゾール、２－メルカプトイミダゾール、２－メチルイミダゾール、アミノキノリン等が挙げられる。
　これらの塩基性化合物も１種を単独で用いても良く、２種以上を併用してもよい。
　上記重合触媒の使用量は、アルカリ金属化合物及び／又はアルカリ土類金属化合物を用いる場合、反応に用いる全ジヒドロキシ化合物１モルに対して、金属換算量として、通常、０．１μモル～１００μモルの範囲内で用い、好ましくは０．５μモル～５０μモルの範囲内であり、さらに好ましくは１μモル～２５μモルの範囲内である。重合触媒の使用量が少なすぎると、所望の分子量のポリカーボネート樹脂を製造するのに必要な重合活性が得られず、一方、重合触媒の使用量が多すぎると、得られるポリカーボネート樹脂の色相が悪化し、副生成物が発生したりして流動性の低下やゲルの発生が多くなり、目標とする品質のポリカーボネート樹脂の製造が困難になる場合がある。
　このような本発明のポリカーボネート樹脂の製造に当たり、前記式（１）で表されるジヒドロキシ化合物は、固体として供給してもよいし、加熱して溶融状態として供給してもよいし、水溶液として供給してもよい。
　更に、前記式（２）で表されるジヒドロキシ化合物や、前記式（３）で表されるジヒドロキシ化合物、前記式（４）で表されるジヒドロキシ化合物、前記式（５）で表されるジヒドロキシ化合物及び前記式（６）で表されるジヒドロキシ化合物からなる群より選ばれた一種以上のジヒドロキシ化合物それぞれも、固体として供給してもよいし、加熱して溶融状態として供給してもよいし、水に可溶なものであれば、水溶液として供給してもよい。その他のジヒドロキシ化合物についても同様である。
　本発明において、前記式（１）で表されるジヒドロキシ化合物と、前記式（２）で表されるジヒドロキシ化合物と、前記式（３）で表されるジヒドロキシ化合物、前記式（４）で表されるジヒドロキシ化合物、前記式（５）で表されるジヒドロキシ化合物及び前記式（６）で表されるジヒドロキシ化合物からなる群より選ばれた一種以上のジヒドロキシ化合物と、必要に応じて用いられるその他のジヒドロキシ化合物とを重合触媒の存在下で炭酸ジエステルと反応させる方法は、通常、２段階以上の多段工程で実施される。具体的には、第１段目の反応は１４０℃～２２０℃、好ましくは１５０℃～２００℃の温度で０．１時間～１０時間、好ましくは０．５時間～３時間実施される。第２段目以降は、反応系の圧力を第１段目の圧力から徐々に下げながら反応温度を上げていき、同時に発生するフェノール等のモノヒドロキシ化合物を反応系外へ除きながら、最終的には反応系の圧力が２００Ｐａ以下で、２１０℃～２８０℃の温度範囲のもとで重縮合反応を行う。
　この重縮合反応における減圧において、温度と反応系内の圧力のバランスを制御することが重要である。特に、温度、圧力のどちらか一方でも早く変化させすぎると、未反応のモノマーが反応系外に留出し、ジヒドロキシ化合物と炭酸ジエステルのモル比率が変化し、重合度が低下することがある。例えば、前記式（１）で表されるジヒドロキシ化合物と、前記式（２）で表されるジヒドロキシ化合物としてイソソルビドと、前記式（４）で表される脂環式ジヒドロキシ化合物として１，４－シクロヘキサンジメタノールとを用いる場合は、全ジヒドロキシ化合物に対し、１，４－シクロヘキサンジメタノールがモノマーのまま反応系外に留出しやすくなるので、反応系内の圧力が１３ｋＰａ程度の減圧下で、温度を１時間あたり４０℃以下の昇温速度で上昇させながら反応させ、さらに、６．６７ｋＰａ程度までの圧力下で、温度を１時間あたり４０℃以下の昇温速度で上昇させ、最終的に２００Ｐａ以下の圧力で、２００℃から２５０℃の温度で重縮合反応を行うと、十分に重合度が上昇したポリカーボネート樹脂が得られるため、好ましい。
　反応の形式は、バッチ式、連続式、あるいはバッチ式と連続式の組み合わせのいずれの方法でもよい。
　本発明のポリカーボネート樹脂を溶融重合法で製造する際に、着色を防止する目的で、リン酸化合物や亜リン酸化合物又はこれらの金属塩を重合時に添加することができる。
　該リン酸化合物としては、リン酸トリメチル、リン酸トリエチル等のリン酸トリアルキルの１種又は２種以上が好適に用いられる。これらは、反応に用いる全ジヒドロキシ化合物に対して、０．０００１モル％以上０．００５モル％以下添加することが好ましく、０．０００３モル％以上０．００３モル％以下添加することがより好ましい。リン酸化合物の添加量が上記下限より少ないと、着色防止効果が小さくなる場合があり、上記上限より多いと、ヘイズが高くなる原因となったり、逆に着色を促進させたり、耐熱性を低下させたりする場合がある。
　亜リン酸化合物を添加する場合は、下記に示す熱安定剤を任意に選択して使用できる。特に、亜リン酸トリメチル、亜リン酸トリエチル、トリスノニルフェニルホスファイト、トリメチルホスフェート、トリス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ホスファイト、ビス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイトの１種又は２種以上が好適に使用できる。これらの亜リン酸化合物は、反応に用いる全ジヒドロキシ化合物に対して、０．０００１モル％以上０．００５モル％以下添加することが好ましく、０．０００３モル％以上０．００３モル％以下添加することがより好ましい。亜リン酸化合物の添加量が上記下限より少ないと、着色防止効果が小さくなる場合があり、上記上限より多いと、ヘイズが高くなる原因となったり、逆に着色を促進させたり、耐熱性を低下させたりすることもある。
　リン酸化合物と亜リン酸化合物又はこれらの金属塩は併用して添加することができるが、その場合の添加量はリン酸化合物と亜リン酸化合物又はこれらの金属塩の総量で、先に記載した、全ジヒドロキシ化合物に対して、０．０００１モル％以上０．００５モル％以下とすることが好ましく、さらに好ましくは０．０００３モル％以上０．００３モル％以下である。この添加量が上記下限より少ないと、着色防止効果が小さくなる場合があり、上記上限より多いと、ヘイズが高くなる原因となったり、逆に着色を促進させたり、耐熱性を低下させたりすることもある。
　なお、リン酸化合物、亜リン酸化合物の金属塩としては、これらのアルカリ金属塩や亜鉛塩が好ましく、特に好ましくは亜鉛塩である。また、このリン酸亜鉛塩の中でも、長鎖アルキルリン酸亜鉛塩が好ましい。
　また、このようにして製造された本発明のポリカーボネート樹脂には、成形時等における分子量の低下や色相の悪化を防止するために熱安定剤を配合することができる。
　かかる熱安定剤としては、亜リン酸、リン酸、亜ホスホン酸、ホスホン酸及びこれらのエステル等が挙げられ、具体的には、トリフェニルホスファイト、トリス（ノニルフェニル）ホスファイト、トリス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ホスファイト、トリデシルホスファイト、トリオクチルホスファイト、トリオクタデシルホスファイト、ジデシルモノフェニルホスファイト、ジオクチルモノフェニルホスファイト、ジイソプロピルモノフェニルホスファイト、モノブチルジフェニルホスファイト、モノデシルジフェニルホスファイト、モノオクチルジフェニルホスファイト、ビス（２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、２，２－メチレンビス（４，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）オクチルホスファイト、ビス（ノニルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイト、トリブチルホスフェート、トリエチルホスフェート、トリメチルホスフェート、トリフェニルホスフェート、ジフェニルモノオルソキセニルホスフェート、ジブチルホスフェート、ジオクチルホスフェート、ジイソプロピルホスフェート、４，４’－ビフェニレンジホスフィン酸テトラキス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）、ベンゼンホスホン酸ジメチル、ベンゼンホスホン酸ジエチル、ベンゼンホスホン酸ジプロピル等が挙げられる。なかでも、トリスノニルフェニルホスファイト、トリメチルホスフェート、トリス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ホスファイト、ビス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、及びベンゼンホスホン酸ジメチルが好ましく使用される。
　これらの熱安定剤は、１種を単独で用いても良く、２種以上を併用してもよい。
　かかる熱安定剤は、溶融重合時に添加した添加量に加えて更に追加で配合することができる。即ち、適当量の亜リン酸化合物やリン酸化合物を配合して、ポリカーボネート樹脂を得た後に、さらに亜リン酸化合物を配合すると、重合時のヘイズの上昇、着色、及び耐熱性の低下を回避して、さらに多くの熱安定剤を配合でき、色相の悪化の防止が可能となる。
　これらの熱安定剤の配合量は、ポリカーボネート樹脂を１００重量部とした場合、０．０００１重量部～１重量部が好ましく、０．０００５重量部～０．５重量部がより好ましく、０．００１重量部～０．２重量部が更に好ましい。
　また、本発明のポリカーボネート樹脂には、酸化防止の目的で通常知られた酸化防止剤を配合することもできる。
　かかる酸化防止剤としては、例えばペンタエリスリトールテトラキス（３－メルカプトプロピオネート）、ペンタエリスリトールテトラキス（３－ラウリルチオプロピオネート）、グリセロール－３－ステアリルチオプロピオネート、トリエチレングリコール－ビス［３－（３－ｔｅｒｔ－ブチル－５－メチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、１，６－ヘキサンジオール－ビス［３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、ペンタエリスリトール－テトラキス［３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、オクタデシル－３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート、１，３，５－トリメチル－２，４，６－トリス（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジル）ベンゼン、Ｎ，Ｎ－ヘキサメチレンビス（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－ヒドロシンナマイド）、３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－ベンジルホスホネート－ジエチルエステル、トリス（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、４，４’－ビフェニレンジホスフィン酸テトラキス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）、３，９－ビス｛１，１－ジメチル－２－［β－（３－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－５－メチルフェニル）プロピオニルオキシ］エチル｝－２，４，８，１０－テトラオキサスピロ（５，５）ウンデカン等の１種又は２種以上が挙げられる。
　これら酸化防止剤の配合量は、ポリカーボネートを１００重量部とした場合、０．０００１重量部～０．５重量部が好ましい。
［ポリカーボネート樹脂の物性］
＜ガラス転移温度＞
　本発明のポリカーボネート樹脂のガラス転移温度は１２５℃以上１５０℃以下であることが好ましく、より好ましくは１３０℃以上１４５℃以下である。ガラス転移温度が過度に低いと耐熱性が悪くなる傾向にあり、フィルム成形後に寸法変化を起こす可能性があり、また、位相差フィルムとして、偏光板と張り合わせた場合にも画像品質を下げる場合がある。ガラス転移温度が過度に高いと、フィルム成形時の溶融成形安定性が悪くなる場合があり、またフィルムの透明性を損なう場合がある。
　本発明のポリカーボネート樹脂のガラス転移温度は、後掲の実施例の項に記載される方法で測定される。
＜還元粘度＞
　本発明のポリカーボネート樹脂の分子量は、還元粘度で表すことができる。本発明のポリカーボネート樹脂の還元粘度は、後掲の実施例の項に記載されるように、溶媒として塩化メチレンを用い、ポリカーボネート樹脂濃度を０．６ｇ／ｄＬに精密に調整し、温度２０．０℃±０．１℃でウベローデ粘度管を用いて測定される。本発明のポリカーボネート樹脂の還元粘度に特に制限は無いが、好ましくは０．３０ｄＬ／ｇ以上であり、より好ましくは０．３５ｄＬ／ｇ以上である。還元粘度の上限は、好ましくは１．２０ｄＬ／ｇ以下、より好ましくは１．００ｄＬ／ｇ以下、更に好ましくは０．８０ｄＬ／ｇ以下である。
　ポリカーボネート樹脂の還元粘度が上記下限値より小さいと成形品の機械的強度が小さくなるという問題が生じる可能性がある。一方、還元粘度が上記上限値より大きいと、成形する際の流動性が低下し、生産性が低下するという問題が生じたり、ポリカーボネート樹脂中の異物などを濾過で除去することが困難になり異物低減が難しくなったり、成形の際に気泡が混在したりして成形品の品質が低下する可能性がある。
＜溶融粘度＞
　本発明のポリカーボネート樹脂は、温度２４０℃、せん断速度９１．２ｓｅｃ－１での溶融粘度が、好ましくは５００Ｐａ・ｓｅｃ以上２５００Ｐａ・ｓｅｃ以下であり、より好ましくは８００Ｐａ・ｓｅｃ以上２３００Ｐａ・ｓｅｃ以下、特に好ましくは９００Ｐａ・ｓｅｃ以上２０００Ｐａ・ｓｅｃ以下である。
　ポリカーボネート樹脂の溶融粘度が上記下限値より小さいと成形品の機械的強度が小さくなるという問題が生じる可能性がある。一方、溶融粘度が上記上限値より大きいと、成形する際の流動性が低下し、生産性が低下するという問題が生じたり、成形の際に成形品に気泡が混入して成形品の外観が低下したり、ポリカーボネート樹脂中の異物を濾過などにより除去することが困難になったりするという問題が生じる可能性がある。ポリカーボネート樹脂の溶融粘度は、後掲の実施例の項に記載される方法で測定される。
＜光弾性係数＞
　ポリカーボネート樹脂は、後述の実施例の項に記載される方法でプレス成形して得られたシートについて、後述の方法で測定された光弾性係数が６０×１０－１２Ｐａ－１以下であることが好ましく、より好ましくは５５×１０－１２Ｐａ－１以下であり、更に好ましくは４５×１０－１２Ｐａ－１以下であり、特には３５×１０－１２Ｐａ－１以下であることが好ましい。光弾性係数が６０×１０－１２Ｐａ－１より大きいと、このポリカーボネート樹脂を成形して得られた透明フィルムを位相差フィルムとして偏光板に貼り合わせ、更にこの偏光板を表示装置に搭載させたときに、貼り合わせ時の応力により、視認環境やバックライトの熱で位相差フィルムに部分的応力がかかり、不均一な位相差変化が生じ、著しい画像品質の低下が起きるという問題が生じる。また、光弾性係数は、製造上の容易性という点で、通常－１０×１０－１２Ｐａ－１以上、好ましくは０×１０－１２Ｐａ－１以上である。
［２］　透明フィルム
　本発明の透明フィルムは、本発明のポリカーボネート樹脂を成形して得られるものである。
［透明フィルムの作製方法］
　本発明において、ポリカーボネート樹脂を用いて透明フィルムを作製する方法としては、Ｔダイ成形法、インフレーション成形法、キャスト塗工法等の溶融押出し法（溶融製膜法）、カレンダー成形法、熱プレス法、共押出し法、共溶融法、多層押出し法等、様々な製膜方法を用いることができ、特に限定されない。好ましくは、溶融製膜法であり、特に、Ｔダイ成形法、インフレーション成形法が好ましい。
　本発明の透明フィルムは、少なくとも一方向に延伸されていることで位相差板として用いることができる。延伸の方法としては、例えば、自由端延伸、固定端延伸、自由端収縮又は固定端収縮等、様々な延伸方法が挙げられ、これらの方法は単独で用いてもよく、同時もしくは逐次で用いてもよい。
　また、延伸方向に関しても、水平方向、垂直方向、厚さ方向又は対角方向等、様々な方向や次元に行なうことが可能であり、特に限定されない。
　延伸の温度も当該ポリカーボネート樹脂のガラス転移温度±２０℃の範囲において、延伸の方法、フィルムの厚み、目的の位相差に応じて適宜設定することができる。
＜透明フィルムの製膜方法＞
　本発明の透明フィルムを溶融製膜法で成形する場合、より具体的には例えば、その成形温度は好ましくは２６５℃以下であって、より好ましくは２６０℃以下、特には２５８℃以下とすることが好ましい。成形温度が高過ぎると、透明フィルム中の異物や気泡の発生による欠陥が増加したり、透明フィルムが着色したりする虞がある。ただし、成形温度が低過ぎると透明フィルムの成形が困難となり、厚みの均一な透明フィルムを製造することが困難になる虞があるので、成形温度の下限は通常２００℃以上であって、好ましくは２１０℃以上、より好ましくは２２０℃以上である。
　ここで、透明フィルムの成形温度とは、溶融製膜法における成形時の温度であって、通常、溶融樹脂を押出すダイス出口の温度を測定した値である。
＜延伸方法＞
　本発明の透明フィルムは、前述の如く、少なくとも一方向に延伸されたものであることが好ましい。この透明フィルムの延伸する方法は、目的に応じて、任意の適切な延伸方法が採用され、自由端延伸、固定端延伸、自由端収縮又は固定端収縮等、様々な延伸方法を、単独で用いることも、同時もしくは逐次で用いることができる。好ましくは、横一軸延伸方法、縦横同時二軸延伸方法、縦横逐次二軸延伸方法等が挙げられる。延伸する手段としては、テンター延伸機、二軸延伸機等々の、任意の適切な延伸機が用いられ得る。透明フィルムの延伸温度は、目的に応じて、適宜、適切な値が選択され得る。好ましくは、延伸は、高分子フィルムのガラス転移温度（Ｔｇ）に対し、Ｔｇ－２０℃～Ｔｇ＋３０℃の範囲で行なう。このような条件を選択することによって、位相差値が均一になり易く、かつ、フィルムが結晶化（白濁）しにくくなる。具体的には、上記延伸温度は９０℃～２１０℃であり、さらに好ましくは１００℃～２００℃であり、特に好ましくは１００℃～１８０℃である。透明フィルムの延伸倍率は、目的に応じて、適宜、選択され得る。上記延伸倍率は、好ましくは１を超え６倍以下であり、さらに好ましくは１．５倍を超え４倍以下であり、特に好ましくは２．０倍を超え３倍以下である。
［透明フィルムの厚み］
　本発明の透明フィルムの厚みは、用途により異なるが、２００μｍ以下であることが好ましく、１５０μｍ以下であることがより好ましく、１００μｍ以下であることが更に好ましい。厚みが大きいと、材料の使用量が増え、均一性の制御が困難となり、精密性、薄型及び均質性を求められる機器に適合できない。
　本発明の透明フィルムの厚みの下限としては、好ましくは２０μｍ以上、より好ましくは３０μｍ以上である。厚みが過度に薄いとフィルムの取り扱いが困難になり、製造中にしわが発生したり、保護フィルムなどの他のフィルムやシートなどと貼合わせることが困難になったりすることがあり、厚みが過度に厚いと同じ面積のフィルムを製造するのにより多くの樹脂が必要になり非効率であったり、当該フィルムを使用する製品の厚みが厚くなる可能性がある。
［透明フィルムの物性］
＜複屈折＞
　本発明のポリカーボネート樹脂を成形して得られる透明フィルムにおいては、複屈折が、０．００１以上であることが好ましい。前記ポリカーボネート樹脂を用いて成形するフィルムの厚みを非常に薄く設計するためには、複屈折が高い方が好ましい。従って、複屈折は０．００２以上であることが更に好ましい。複屈折が０．００１未満の場合には、フィルムの厚みを過度に大きくする必要があるため、材料の使用量が増え、厚み、透明性及び位相差の点から均質性の制御が困難となる。そのため、複屈折が０．００１未満の場合には、前記ポリカーボネート樹脂を用いて作製した透明フィルムを、精密性、薄型及び均質性を求められる機器に適合できない可能性がある。
＜屈折率＞
　本発明のポリカーボネート樹脂を成形して得られる透明フィルムにおいては、ナトリウムｄ線（５８９ｎｍ）における屈折率が１．５７～１．６２であることが好ましい。この屈折率が１．５７未満の場合には、複屈折が小さくなりすぎるおそれがある。一方、前記屈折率が１．６２を超える場合には、反射率が大きくなり、光透過性が低下するおそれがある。
　また、本発明の透明フィルムは、平面内の２方向の屈折率ｎｘ、ｎｙ及び厚み方向の屈折率ｎｚの関係が、下記式（ｉ）～（ｉｉｉ）のいずれかを満足することが好ましい。
　　ｎｘ＞ｎｙ＝ｎｚ　　　（ｉ）
　　ｎｘ＞ｎｙ＞ｎｚ　　　（ｉｉ）
　　ｎｘ＞ｎｚ＞ｎｙ　　　（ｉｉｉ）
　屈折率の関係が、ｎｘ＞ｎｙ＝ｎｚであれば、λ板やλ／２板、λ／４板などの一軸性の位相差フィルムが得られ、液晶ディスプレイの視野角補償板や、反射型ディスプレイや半透過型ディスプレイ、あるいは有機ＥＬディスプレイなどの、反射色相補正に使用することができる。
　屈折率の関係が、ｎｘ＞ｎｙ＞ｎｚであれば、液晶ディスプレイの視野角補償板として特に、ＶＡモードにおける視野角補償板として、１枚で補償を行うタイプや２枚で補償を行うタイプに使用することができる。また、上記同様、反射色相補正用フィルムとして用いることもできる。
　屈折率の関係が、ｎｘ＞ｎｚ＞ｎｙであれば、偏光板の視野角補正フィルムや円偏光板の視野角補正フィルムとして用いることができ、また上記同様、反射色相補正用フィルムとして用いることができる。そして、正面だけでなく視野角の補償も行うことができる。
　また、本発明の透明フィルムは、平面内の２方向の屈折率ｎｘ、ｎｙ及び厚み方向の屈折率ｎｚ、並びに厚みｄの関係が下記式（ｉｖ）及び（ｖ）を満足することが好ましい。
　　ＮＺ係数＝（ｎｘ－ｎｚ）／（ｎｘ－ｎｙ）＝０．２～８　　　（ｉｖ）
　　Δｎｄ＝（ｎｘ－ｎｙ）・ｄ＝３０～４００ｎｍ　　　　　（ｖ）
　ＮＺ係数を前記範囲とすることにより、様々なディスプレイの視野角補償用位相差フィルムや色相補正用位相差フィルムを作製することができる。
　一方、ＮＺ係数が０．２未満の場合には、非常に特殊な製造方法が必要とされるため、ＮＺ係数の精度が悪く生産性が低くなるという不具合が生じるおそれがある。
　また、ＮＺ係数が８を超える場合には、式：Ｒｔｈ＝（ｎｘ－ｎｚ）・ｄにより算出される層の厚み方向の位相差値が非常に大きくなり、材料の厚みを厚くする必要がある。そのため、材料コストが高くなったり、位相差信頼性が低下したりするという不具合が生じるおそれがある。
　また、Δｎｄを前記範囲とすることにより、λ／２板やλ／４板を容易に作ることができる。
　一方、Δｎｄが３０ｎｍ未満の場合には、いわゆる負の一軸性位相差フィルムであるＣ－ｐｌａｔｅの領域になる。Ｃ－ｐｌａｔｅは単独では、ディスプレイの視野角補償に用いることはできず、別の位相差フィルムを必要とするため、位相差フィルム総数が増えることになり、薄層化や低コスト化が困難になるという不具合が生じるおそれがある。
　また、Δｎｄが４００ｎｍを超える場合には、高い位相差を出すために、厚みを厚くする必要があり、生産性や信頼性を下げる要因になるおそれがある。
＜位相差＞
　本発明の透明フィルムは、波長４５０ｎｍで測定した位相差Ｒ４５０と波長５５０ｎｍで測定した位相差Ｒ５５０の比（Ｒ４５０／Ｒ５５０）が下記式（Ｉ）を満足することが好ましく、Ｒ４５０／Ｒ５５０は、０．７以上１．０未満が更に好ましく、０．７５以上０．９７未満が特に好ましい。
　　０．５＜Ｒ４５０／Ｒ５５０＜１．０　　　（Ｉ）
　前記Ｒ４５０／Ｒ５５０がこの範囲であれば、短波長ほど位相差が発現し、可視領域の各波長において理想的な位相差特性を得ることができる。例えば１／４λ板としてこのような波長依存性を有する位相差フィルムを作製し、偏光板と貼り合わせることにより、円偏光板等を作製することができ、色相の波長依存性が少ない、ニュートラルな偏光板及び表示装置の実現が可能である。一方、前記比率がこの範囲外の場合には、色相の波長依存性が大きくなり、偏光板や表示装置に着色の問題が生じる。
　また、本発明の透明フィルムは、位相差Ｒ４５０と位相差Ｒ５５０の比Ｒ４５０／Ｒ５５０において、初期の（即ち、成形直後の）Ｒ４５０／Ｒ５５０（「（Ｒ４５０／Ｒ５５０）０」と記す。）と、９０℃で４８時間保持した後のＲ４５０／Ｒ５５０（「（Ｒ４５０／Ｒ５５０）４８」と記す。）が、下記式（ＩＩ）を満足することが好ましく、この｜（Ｒ４５０／Ｒ５５０）４８－（Ｒ４５０／Ｒ５５０）０｜は、より好ましくは０より大きく０．０１２以下、更に好ましくは０より大きく０．１０以下である。
　　０＜｜（Ｒ４５０／Ｒ５５０）４８－（Ｒ４５０／Ｒ５５０）０｜＜０．０１５　　（ＩＩ）
　｜（Ｒ４５０／Ｒ５５０）４８－（Ｒ４５０／Ｒ５５０）０｜が上記上限よりも小さいものは、高温条件下での長期使用によっても位相差の変動が小さく、温度に対する安定性に優れたものであり、好ましい。この値は０に近い程好ましい。
＜吸水率＞
　本発明の透明フィルムは、吸水率が１．０重量％より大きいことが好ましい。吸水率が１．０重量％より大きければ、前記透明フィルムを他のフィルムなどと貼りあわせる際、容易に接着性を確保することができる。例えば、偏光板と貼りあわせる際、透明フィルムが親水性であるため、水の接触角も低く、接着剤を自由に設計し易く、高い接着設計ができる。吸水率が１．０重量％以下の場合は、疎水性となり、水の接触角も高く、接着性の設計が困難になる。また、フィルムが帯電し易くなり、異物の巻き込み等、偏光板、表示装置に組み込んだ際、外観欠点が多くなるという問題が生じる。
　一方、吸水率が２．０重量％より大きくなると湿度環境下での光学特性の耐久性が悪くなるため好ましくない。
　それ故、本発明の透明フィルムは、吸水率が１．０重量％より大きく２．０重量％以下であることが好ましく、更に好ましくは１．１重量％以上１．５％重量以下である。
＜透過率＞
　本発明の透明フィルムは、厚みによらず、当該透明フィルムそのものの全光線透過率が８０％以上であることが好ましく、この透過率は９０％以上であることが更に好ましい。透過率が上記下限以上であれば、着色の少ない透明なフィルムが得られ、偏光板と貼り合わせた際、偏光度や透過率の高い偏光板となり、表示装置と組み合わせた際に、高い表示品位を実現することが可能となる。なお、本発明の透明フィルムの透過率の上限は特に制限はないが通常９９％以下である。
［用途］
　本発明の透明フィルムの用途には特に制限はないが、高温条件下での長期使用によっても位相差の変動が小さく、温度に対する安定性に優れるという特長を生かして、各種の液晶用ディスプレイ機器やモバイル機器等に用いられる位相差フィルム等の光学フィルムに好適である。
　例えば、本発明の透明フィルムを偏光子と積層することによって偏光板を構成することができる。
　前記偏光子としては、公知の様々な構成のものを採用することができる。例えば、従来公知の方法により、各種フィルムに、ヨウ素や二色性染料等の二色性物質を吸着させて染色し、架橋、延伸、乾燥することによって調製したもの等が使用できる。
　以下、実施例により本発明を更に詳細に説明するが、本発明は、その要旨を超えない限り、以下の実施例により限定されるものではない。
　以下において、ポリカーボネート樹脂及び透明フィルムの特性評価は次の方法により行った。なお、特性評価手法は以下の方法に限定されるものではなく、当業者が適宜選択することができる。
［ポリカーボネート樹脂の評価］
（１）ガラス転移温度（Ｔｇ）
　示差走査熱量計（エスアイアイ・ナノテクノロジー社製、ＤＳＣ２２０）を用いて、ポリカーボネート樹脂約１０ｍｇを１０℃／ｍｉｎの昇温速度で加熱して測定し、ＪＩＳ－Ｋ７１２１（１９８７）に準拠して、低温側のベースラインを高温側に延長した直線と、ガラス転移の階段状変化部分の曲線の勾配が最大になるような点で引いた接線との交点の温度である、補外ガラス転移開始温度を求め、それをガラス転移温度とした。
（２）還元粘度
　ポリカーボネート樹脂の還元粘度は森友理化工業社製ウベローデ型粘度管を用いて、溶媒として、塩化メチレンを用い、温度２０．０℃±０．１℃で測定した。濃度は０．６ｇ／ｄＬになるように、精密に調整した。
　溶媒の通過時間ｔ０、溶液の通過時間ｔから、下記式：
　　　ηｒｅｌ＝ｔ／ｔ０
より相対粘度ηｒｅｌを求め、　相対粘度ηｒｅｌから、下記式：
　　　ηｓｐ＝（η－η０）／η０＝ηｒｅｌ－１
より比粘度ηｓｐを求めた。
　比粘度ηｓｐを濃度ｃ（ｇ／ｄＬ）で割って、下記式：
　　　ηｒｅｄ＝ηｓｐ／ｃ
より還元粘度（換算粘度）ηｒｅｄを求めた。
　この数値が高いほど分子量が大きい。
（３）溶融粘度
　溶融粘度は、温度２５０℃、せん断速度９１．２ｓｅｃ－１において、東洋精機社製、キャピログラフ、形式名　ＣＡＰＩＲＯＧＲＡＰＨ１Ｂを用いて、オリフィス長１０ｍｍ、オリフィス穴径１ｍｍの条件にて測定した。
（４）光弾性係数
　＜サンプル作製＞
　８０℃で５時間真空乾燥をしたポリカーボネート樹脂サンプル４．０ｇを、幅８ｃｍ、長さ８ｃｍ、厚さ０．５ｍｍのスペーサーを用いて、熱プレスにて熱プレス温度２００～２５０℃で、予熱１～３分、圧力２０ＭＰａの条件で１分間加圧後、スペーサーごと取り出し、水管冷却式プレスにて圧力２０ＭＰａで３分間加圧冷却してシートを作製した。このシートから幅５ｍｍ、長さ２０ｍｍにサンプルを切り出した。
　＜測定＞
　Ｈｅ－Ｎｅレーザー、偏光子、補償板、検光子、及び光検出器からなる複屈折測定装置と振動型粘弾性測定装置（レオロジー社製「ＤＶＥ－３」）を組み合わせた装置を用いて測定した。（詳細は、日本レオロジー学会誌Ｖｏｌ．１９，ｐ９３－９７（１９９１）を参照。）
　切り出したサンプルを粘弾性測定装置に固定し、２５℃の室温で貯蔵弾性率Ｅ’を周波数９６Ｈｚにて測定した。同時に、出射されたレーザー光を偏光子、試料、補償板、検光子の順に通し、光検出器（フォトダイオード）で拾い、ロックインアンプを通して角周波数ω又は２ωの波形について、その振幅とひずみに対する位相差を求め、ひずみ光学係数Ｏ’を求めた。このとき、偏光子と検光子の方向は直交し、またそれぞれ、試料の伸長方向に対してπ／４の角度をなすように調整した。
　光弾性係数Ｃは、貯蔵弾性率Ｅ’とひずみ光学係数Ｏ’を用いて次式より求めた。
　　　　　　　　　Ｃ＝Ｏ’／Ｅ’　
［透明フィルムの評価］
（１）フィルム厚み
　尾崎製作所（株）製　製品名「ＰＥＡＣＯＣＫ」の接触式厚み測定機を使用して測定した。
（２）位相差
　ポリカーボネート樹脂の溶融製膜、一軸延伸を行って得られた透明フィルムを幅４ｃｍ、長さ４ｃｍに切り出したサンプルについて、［Ａｘｏｍｅｔｒｉｃｓ社製　製品名「ＡｘｏＳｃａｎ」］を用いて、２３℃の室内で、波長４５０ｎｍの位相差Ｒ４５０及び５５０ｎｍの位相差Ｒ５５０を測定した。そして測定した位相差Ｒ４５０と位相差Ｒ５５０の比を計算した。
　位相差は、成形直後の透明フィルムについて、位相差Ｒ４５０（以下「（Ｒ４５０）０」と記す。）と位相差Ｒ５５０（以下「（Ｒ５５０）０」と記す。）を測定すると共に、透明フィルムを９０℃で４８時間保持した後の位相差Ｒ４５０（以下「（Ｒ４５０）４８」と記す。）と位相差Ｒ５５０（以下「（Ｒ５５０）４８」と記す。）とを測定し、それぞれ（Ｒ４５０）０／（Ｒ５５０）０（以下単に「（Ｒ４５０／Ｒ５５０）０」と記す。）と、（Ｒ４５０）４８／（Ｒ５５０）４８（以下「（Ｒ４５０／Ｒ５５０）４８」と記す。）とを求め、これらの値から、｜（Ｒ４５０／Ｒ５５０）４８－（Ｒ４５０／Ｒ５５０）０｜を求めた。
［実施例１］
　イソソルビド（以下、「ＩＳＢ」と略記することがある。）を４３２．１重量部、９，９－（４－（２－ヒドロキシエトキシ）フェニル）フルオレン（以下、「ＢＨＥＰＦ」と略記することがある。）を９０６．３重量部、１，４－シクロヘキサンジメタノール（以下、「ＣＨＤＭ」と略記することがある。）を２６．３重量部、ジフェニルカーボネート（以下、「ＤＰＣ」と略記することがある。）を１１３７．５重量部、及び触媒として炭酸セシウム（０．２重量％水溶液）６．４重量部を、それぞれを反応容器に投入し、窒素雰囲気下にて、反応の第１段目の工程として、反応容器の熱媒温度を１５０℃にし、必要に応じて攪拌しながら、原料を溶解させた（約１５分）。次いで、反応容器内の圧力を常圧から１３．３ｋＰａにし、反応容器の熱媒温度を１９０℃まで１時間で上昇させながら、発生するフェノールを反応容器外へ抜き出した。
　反応容器内温度を１９０℃で１５分保持した後、第２段目の工程として、反応容器内の圧力を６．６７ｋＰａとし、反応容器の熱媒温度を２３０℃まで、１５分で上昇させ、発生するフェノールを反応容器外へ抜き出した。攪拌機の攪拌トルクが上昇してくるので、８分で２５０℃まで昇温し、さらに発生するフェノールを取り除くため、反応容器内の圧力を２００Ｐａ以下に減圧した。所定の攪拌トルクに到達後、反応を終了し、生成した反応物を水中に押し出した後に、ペレット化を行い、ＢＨＥＰＦ／ＩＳＢ／ＣＨＤＭ＝３９．７モル％／５６．８モル％／３．５モル％のポリカーボネート樹脂Ａを得た。得られたポリカーボネート樹脂Ａの物性を測定し、測定値を表１に示した。
　得られたポリカーボネート樹脂Ａを８０℃で５時間真空乾燥をした後、単軸押出機（いすず化工機社製、スクリュー径２５ｍｍ、シリンダー設定温度：２２０℃）、Ｔダイ（幅２００ｍｍ、設定温度：２２０℃）、チルロール（設定温度：１２０～１３０℃）及び巻取機を備えたフィルム製膜装置を用いて、厚み１００μｍのフィルムを作製した。このフィルムから幅６ｃｍ、長さ６ｃｍの試料を切り出した。この試料を、バッチ式二軸延伸装置（東洋精機社製）で、延伸温度を調節し、位相差（Ｒ５５０）０が１３０±２０ｎｍとなるように、延伸速度７２０ｍｍ／分（ひずみ速度１２００％／分）で、１×２．０倍の一軸延伸を行い、透明フィルムを得た。このとき延伸方向に対して垂直方向は、保持した状態（延伸倍率１．０）で延伸を行った。
　得られた延伸された透明フィルムの物性を測定し、測定値を表１に示した。
［実施例２］
　実施例１においてＩＳＢを４８９．７重量部、ＢＨＥＰＦを８５６重量部、分子量１０００のポリエチレングリコール（以下、「ＰＥＧ＃１０００」と略記することがある。）を１６重量部、ＤＰＣを１１６２．２重量部、触媒として炭酸セシウム水溶液を６．５重量部とした以外は、実施例１と同様に実施し、ポリカーボネート樹脂Ｂを製造すると共に、ポリカーボネート樹脂Ｂから透明フィルムを成形した。得られたポリカーボネート樹脂Ｂの組成は、ＢＨＥＰＦ／ＩＳＢ／ＰＥＧ＃１０００＝３６．７モル％／６３．０モル％／０．３モル％であった。ポリカーボネート樹脂と透明フィルムの評価結果を表１に示した。
［実施例３］
　実施例１においてＩＳＢを４３２．０重量部、ＢＨＥＰＦを９０６．３重量部、ＰＥＧ＃１０００を３０．３重量部、ＤＰＣを１１０４．１重量部、触媒として炭酸セシウム水溶液を６．２重量部とした以外は、実施例１と同様に実施し、ポリカーボネート樹脂Ｃを製造すると共に、ポリカーボネート樹脂Ｃから透明フィルムを成形した。得られたポリカーボネート樹脂Ｃの組成は、ＢＨＥＰＦ／ＩＳＢ／ＰＥＧ＃１０００＝４０．９モル％／５８．５モル％／０．６モル％であった。ポリカーボネート樹脂と透明フィルムの評価結果を表１に示した。
［実施例４］
　実施例１においてＩＳＢ４４４．７重量部、ＢＨＥＰＦを９０６．８重量部、分子量２０００のポリエチレングリコール（以下、「ＰＥＧ＃２０００」と略記することがある。）を１５．４重量部、ＤＰＣを１１１８．５重量部、触媒として炭酸セシウム水溶液を６．３重量部とした以外は、実施例１と同様に実施し、ポリカーボネート樹脂Ｄを製造すると共に、ポリカーボネート樹脂Ｄから透明フィルムを成形した。得られたポリカーボネート樹脂Ｄの組成は、ＢＨＥＰＦ／ＩＳＢ／ＰＥＧ＃２０００＝４０．４モル％／５９．４５モル％／０．１５モル％であった。ポリカーボネート樹脂と透明フィルムの評価結果を表１に示した。
［実施例５］
　実施例１においてＩＳＢを４３２．４重量部、ＢＨＥＰＦを９０６．３重量部、ＰＥＧ＃２０００を３０．２重量部、ＤＰＣを１１０１．４重量部、触媒として炭酸セシウム水溶液を６．２重量部とした以外は、実施例１と同様に実施し、ポリカーボネート樹脂Ｅを製造すると共に、ポリカーボネート樹脂Ｅから透明フィルムを成形した。得られたポリカーボネート樹脂Ｅの組成は、ＢＨＥＰＦ／ＩＳＢ／ＰＥＧ＃２０００＝４１．０モル％／５８．７モル％／０．３モル％であった。ポリカーボネート樹脂と透明フィルムの評価結果を表１に示した。
［比較例１］
　実施例１においてＩＳＢを４３３．４重量部、ＢＨＥＰＦを９３４．１重量部、ＤＰＣを１１１３．５重量部、触媒として炭酸セシウム水溶液を６．２重量部とした以外は、実施例１と同様に実施し、ポリカーボネート樹脂Ｆを製造すると共に、ポリカーボネート樹脂Ｆから透明フィルムを成形した。得られたポリカーボネート樹脂Ｆの組成は、ＢＨＥＰＦ／ＩＳＢ＝４１．８モル％／５８．２モル％であった。ポリカーボネート樹脂と透明フィルムの評価結果を表１に示した。
［比較例２］
　実施例１においてＩＳＢを３５７．２重量部、ＢＨＥＰＦを８９６．８重量部、ジエチレングリコール（以下、「ＤＥＧ」と略記することがある。）を１０３．９重量部、ＤＰＣを１１９４．８重量部、触媒として炭酸セシウム水溶液を６．７重量部とした以外は、実施例１と同様に実施し、ポリカーボネート樹脂Ｇを製造すると共に、ポリカーボネート樹脂Ｇから透明フィルムを成形した。得られたポリカーボネート樹脂Ｇの組成は、ＢＨＥＰＦ／ＩＳＢ／ＤＥＧ＝３７．４モル％／４４．７モル％／１７．９モル％であった。ポリカーボネート樹脂と透明フィルムの評価結果を表１に示した。
［比較例３］
　実施例１においてＩＳＢを３９０．９重量部、ＢＨＥＰＦを９２０．５重量部、ＰＥＧ＃１０００を６２．９重量部、ＤＰＣを１０５６．８重量部、触媒として炭酸セシウム水溶液を５．９重量部とした以外は、実施例１と同様に実施し、ポリカーボネート樹脂Ｈを製造すると共に、ポリカーボネート樹脂Ｈから透明フィルムを成形した。得られたポリカーボネート樹脂Ｈの組成は、ＢＨＥＰＦ／ＩＳＢ／ＰＥＧ＃１０００＝４３．４モル％／５５．３モル％／１．３モル％であった。ポリカーボネート樹脂と透明フィルムの評価結果を表１に示した。
　表１において、前記式（１）で表されるジヒドロキシ化合物、前記（２）で表されるジヒドロキシ化合物、前記式（３）～（６）のいずれかで表されるジヒドロキシ化合物は、単に「式（１）の化合物」、「（２）の化合物」「（３）～（６）の化合物」と記載した。
　また、表１における溶融製膜性とは、ポリカーボネート樹脂の溶融製膜時における以下の評価を示す。
　　○：目視により、フィルム中の異物、気泡の有無を観察した際に欠陥が無いもの。
　　×：目視により、フィルム中の異物、気泡の有無を観察した際に欠陥があるもの。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000010
　表１より、本発明のポリカーボネート樹脂は溶融製膜性に優れ、また、このポリカーボネート樹脂を成形して得られる透明フィルムは、位相差の温度安定性に優れることが分かる。
　本発明を詳細にまた特定の実施形態を参照して説明したが、本発明の精神と範囲を逸脱することなく様々な変更や修正を加えることができることは当業者にとって明らかである。本出願は、２０１１年５月９日出願の日本特許出願（特願２０１１－１０４５４６）に基づくものであり、その内容はここに参照として取り込まれる。

Claims (9)

  1. 　下記式（１）で表されるジヒドロキシ化合物に由来する構造単位と、
    　下記式（２）で表されるジヒドロキシ化合物に由来する構造単位と、
    　下記式（３）で表されるジヒドロキシ化合物、下記式（４）で表されるジヒドロキシ化合物、下記式（５）で表されるジヒドロキシ化合物及び下記式（６）で表されるジヒドロキシ化合物からなる群より選ばれた一種以上のジヒドロキシ化合物に由来する構造単位とを含むポリカーボネート樹脂であって、
    　下記式（３）から（６）で表されるジヒドロキシ化合物に由来する構造単位が、該ポリカーボネート樹脂中のジヒドロキシ化合物に由来する構造単位の合計に対して０．１重量％以上４．５重量％未満であるポリカーボネート樹脂。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
     （上記式（１）中、Ｒ１～Ｒ４はそれぞれ独立に、水素原子、炭素数１～炭素数２０の置換若しくは無置換のアルキル基、炭素数６～炭素数２０の置換若しくは無置換のシクロアルキル基、又は、炭素数６～炭素数２０の置換若しくは無置換のアリール基を表し、Ｘ１，Ｘ２はそれぞれ独立に、炭素数２～炭素数１０の置換若しくは無置換のアルキレン基、炭素数６～炭素数２０の置換若しくは無置換のシクロアルキレン基、又は、炭素数６～炭素数２０の置換若しくは無置換のアリーレン基を表し、ｍ及びｎはそれぞれ独立に０～５の整数である。）
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
     　　　ＨＯ－Ｒ５－ＯＨ　　　　　　　　　（３）
    （上記式（３）中、Ｒ５は炭素数４～炭素数２０の置換若しくは無置換のシクロアルキレン基を表す。）
    　　　ＨＯ－ＣＨ２－Ｒ６－ＣＨ２－ＯＨ　　（４）
    （上記式（４）中、Ｒ６は炭素数４～炭素数２０の置換若しくは無置換のシクロアルキレン基を表す。）
    　　　Ｈ－（Ｏ－Ｒ７）ｐ－ＯＨ　　　　　　（５）
    （上記式（５）中、Ｒ７は炭素数２～炭素数１０の置換若しくは無置換のアルキレン基を表し、ｐは２～５０の整数である。）
    　　　ＨＯ－Ｒ８－ＯＨ　　　　　　　　　（６）
    （上記式（６）中、Ｒ８は炭素数２～炭素数２０の置換若しくは無置換のアルキレン基、又は置換若しくは無置換のアセタール環を有する基を表す。）
  2. 　ガラス転移温度が１２５℃以上１５０℃以下である請求項１に記載のポリカーボネート樹脂。
  3. 　温度２４０℃、せん断速度９１．２ｓｅｃ－１での溶融粘度が５００Ｐａ・ｓｅｃ以上２５００Ｐａ・ｓｅｃ以下である請求項１又は２に記載のポリカーボネート樹脂。
  4. 　還元粘度が０．３０ｄＬ／ｇ以上１．２ｄＬ／ｇ以下である請求項１～３のいずれか１項に記載のポリカーボネート樹脂。
  5. 　請求項１～４のいずれか１項に記載のポリカーボネート樹脂を成形して得られる透明フィルム。
  6. 　前記ポリカーボネート樹脂を成形温度２６５℃以下で溶融製膜法により成形して得られる請求項５に記載の透明フィルム。
  7. 　少なくとも一方向に延伸されている請求項６に記載の透明フィルム。
  8. 　波長４５０ｎｍで測定した位相差Ｒ４５０と波長５５０ｎｍで測定した位相差Ｒ５５０の比が下記式（Ｉ）を満足する請求項５～７のいずれか１項に記載の透明フィルム。
    　　０．５＜Ｒ４５０／Ｒ５５０＜１．０　　　（Ｉ）
  9. 　前記位相差Ｒ４５０と前記位相差Ｒ５５０の比Ｒ４５０／Ｒ５５０において、初期のＲ４５０／Ｒ５５０を（Ｒ４５０／Ｒ５５０）０とし、９０℃で４８時間保持した後のＲ４５０／Ｒ５５０を（Ｒ４５０／Ｒ５５０）４８としたときに、下記式（ＩＩ）を満足する請求項８に記載の透明フィルム。
    　　０＜｜（Ｒ４５０／Ｒ５５０）４８－（Ｒ４５０／Ｒ５５０）０｜＜０．０１５　（ＩＩ）
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Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP3520981B1 (en) 2009-11-30 2022-06-15 Mitsubishi Chemical Corporation Polycarbonate resins and processes for producing the same
JP2013076982A (ja) * 2011-09-14 2013-04-25 Mitsubishi Chemicals Corp 位相差フィルム、並びにこれを用いた円偏光板及び画像表示装置
JP2013076981A (ja) * 2011-09-14 2013-04-25 Mitsubishi Chemicals Corp 位相差フィルム、並びにこれを用いた円偏光板及び画像表示装置
CN106062035B (zh) * 2014-02-27 2018-05-29 三菱化学株式会社 缩聚系树脂和由其形成的光学膜
JP2015183086A (ja) * 2014-03-24 2015-10-22 三菱化学株式会社 ポリカーボネート樹脂の製造方法
WO2016068152A1 (ja) * 2014-10-28 2016-05-06 三菱化学株式会社 ポリカーボネート樹脂、成形品及び光学フィルム
KR102342167B1 (ko) * 2015-01-22 2021-12-22 에스케이케미칼 주식회사 고투명 고내열 폴리카보네이트 에스테르의 신규 제조방법
KR102384037B1 (ko) * 2015-02-25 2022-04-06 한양대학교 산학협력단 6가 알코올로부터 유도된 다이올 화합물, 그의 에스터 유도체 및 다이올 화합물의 중합체

Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1079686A (en) 1963-05-17 1967-08-16 Courtaulds Ltd Polyesters
JP2004067990A (ja) 2002-06-12 2004-03-04 Mitsubishi Gas Chem Co Inc ポリカーボネート共重合体
JP2005146140A (ja) * 2003-11-17 2005-06-09 Mitsubishi Gas Chem Co Inc ポリカーボネート共重合体およびその製造方法
JP2006028441A (ja) 2004-07-21 2006-02-02 Teijin Ltd 脂肪族ポリカーボネートからなる光学用フィルム
WO2006041190A1 (ja) 2004-10-14 2006-04-20 Teijin Limited 光弾性定数の低いポリカーボネート及びそれからなるフィルム
WO2009075304A1 (ja) * 2007-12-12 2009-06-18 Mitsubishi Chemical Corporation ポリカーボネートの製造方法およびポリカーボネート成形物
WO2010064721A1 (ja) 2008-12-05 2010-06-10 帝人化成株式会社 光学フィルム
WO2011062163A1 (ja) * 2009-11-17 2011-05-26 三菱化学株式会社 ポリカーボネート樹脂及びそれよりなる透明フィルム

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2006026441A (ja) 2005-10-11 2006-02-02 Takao:Kk 遊技機
JP2010043244A (ja) * 2008-07-17 2010-02-25 Teijin Ltd 難燃性共重合ポリカーボネート樹脂
JP5875747B2 (ja) * 2008-11-28 2016-03-02 三菱化学株式会社 ポリカーボネート原料用ジヒドロキシ化合物の保存方法
JP5332696B2 (ja) * 2009-02-17 2013-11-06 三菱瓦斯化学株式会社 ポリカーボネート樹脂組成物及びその製造方法
JP5273126B2 (ja) * 2010-09-15 2013-08-28 カシオ計算機株式会社 測位装置、測位方法およびプログラム
JP5345116B2 (ja) * 2010-09-30 2013-11-20 日本化薬株式会社 銅張積層板及びその製造方法、並びに該銅張積層板を含む配線基板
JP5637802B2 (ja) * 2010-10-13 2014-12-10 日置電機株式会社 テストリード及び測定装置
JP5962129B2 (ja) * 2011-03-31 2016-08-03 三菱化学株式会社 ポリカーボネート樹脂の製造方法
JP5857852B2 (ja) * 2011-03-31 2016-02-10 三菱化学株式会社 ポリカーボネートの製造方法、ポリカーボネートペレットおよび透明フィルム
JP6015071B2 (ja) * 2011-03-31 2016-10-26 三菱化学株式会社 ポリカーボネートの製造方法および透明フィルム

Patent Citations (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1079686A (en) 1963-05-17 1967-08-16 Courtaulds Ltd Polyesters
JP2004067990A (ja) 2002-06-12 2004-03-04 Mitsubishi Gas Chem Co Inc ポリカーボネート共重合体
JP2005146140A (ja) * 2003-11-17 2005-06-09 Mitsubishi Gas Chem Co Inc ポリカーボネート共重合体およびその製造方法
JP2006028441A (ja) 2004-07-21 2006-02-02 Teijin Ltd 脂肪族ポリカーボネートからなる光学用フィルム
WO2006041190A1 (ja) 2004-10-14 2006-04-20 Teijin Limited 光弾性定数の低いポリカーボネート及びそれからなるフィルム
WO2009075304A1 (ja) * 2007-12-12 2009-06-18 Mitsubishi Chemical Corporation ポリカーボネートの製造方法およびポリカーボネート成形物
WO2010064721A1 (ja) 2008-12-05 2010-06-10 帝人化成株式会社 光学フィルム
WO2011062163A1 (ja) * 2009-11-17 2011-05-26 三菱化学株式会社 ポリカーボネート樹脂及びそれよりなる透明フィルム
JP2012031369A (ja) * 2009-11-17 2012-02-16 Mitsubishi Chemicals Corp ポリカーボネート樹脂

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
JOURNAL OF THE SOCIETY OF RHEOLOGY JAPAN, vol. 19, 1991, pages 93 - 97
NOMENCLATURE OF INORGANIC CHEMISTRY IUPAC RECOMMENDATIONS, 2005

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