WO2012126536A1 - Dosiersystem für eine geschirrspülmaschine - Google Patents

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WO2012126536A1
WO2012126536A1 PCT/EP2011/067671 EP2011067671W WO2012126536A1 WO 2012126536 A1 WO2012126536 A1 WO 2012126536A1 EP 2011067671 W EP2011067671 W EP 2011067671W WO 2012126536 A1 WO2012126536 A1 WO 2012126536A1
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WO
WIPO (PCT)
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dosing
water
cartridge
dishwasher
release
Prior art date
Application number
PCT/EP2011/067671
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
Konstantin Benda
Thorsten Bastigkeit
Salvatore Fileccia
Arnd Kessler
Christian Nitsch
Original Assignee
Henkel Ag & Co. Kgaa
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Henkel Ag & Co. Kgaa filed Critical Henkel Ag & Co. Kgaa
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    • A47—FURNITURE; DOMESTIC ARTICLES OR APPLIANCES; COFFEE MILLS; SPICE MILLS; SUCTION CLEANERS IN GENERAL
    • A47L—DOMESTIC WASHING OR CLEANING; SUCTION CLEANERS IN GENERAL
    • A47L15/00—Washing or rinsing machines for crockery or tableware
    • A47L15/42—Details
    • A47L15/44—Devices for adding cleaning agents; Devices for dispensing cleaning agents, rinsing aids or deodorants
    • A47L15/4463—Multi-dose dispensing arrangements
    • A—HUMAN NECESSITIES
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    • A47L15/44—Devices for adding cleaning agents; Devices for dispensing cleaning agents, rinsing aids or deodorants
    • A47L15/4472—Blister packaging or refill cartridges
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D17/00—Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
    • C11D17/04—Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties combined with or containing other objects
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
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    • C11D17/04—Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties combined with or containing other objects
    • C11D17/041—Compositions releasably affixed on a substrate or incorporated into a dispensing means
    • C11D17/046—Insoluble free body dispenser
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    • A47L15/42—Details
    • A47L15/44—Devices for adding cleaning agents; Devices for dispensing cleaning agents, rinsing aids or deodorants
    • A47L15/4445—Detachable devices

Definitions

  • the invention relates to a metering system for the release of preparations in the
  • Machine dishwashers and detergents are available to the consumer in a variety of ways.
  • the rinsing and washing agents were preferably added to new ingredients, such as more effective surfactants, polymers, enzymes or bleach.
  • new ingredients such as more effective surfactants, polymers, enzymes or bleach.
  • Rinse and detergent portions are dosed in an automatic or semi-automatic manner in the course of several successive treatment programs in the interior of the water-bearing household system treatment cycle necessary rinse and detergent. For the consumer, the need for manual dosing with each treatment cycle is eliminated. Examples of such devices are described in European patent application EP 1 759 624 A2 (Reckitt Benckiser) or in German patent application DE 53 5005 062 479 A1 (BSH Bosch and Siemens Hausmaschine GmbH). Object of the invention
  • the object of the present invention is to improve the dosing systems for dishwashers known from the prior art.
  • the dosing system for a dishwasher comprises a filled with at least two mutually different liquid preparation cartridge, the cartridge each preparation for a plurality of treatment cycles of the dishwasher stockpiled, and a dosing device, which is coupled to the cartridge and the type cooperates that by the Dosing device, in particular during a washing program of the dishwasher, the at least two mutually different liquid preparations from the cartridge into the treatment room of the
  • Dishwasher be configured, wherein the dosing device is configured in such a way that a discrete, intermittent release of the at least two liquid preparation with a time delay from each other before, during and / or after a wash program and the dosing at least one means for substantially continuous, caused by water Release of at least one additive substance into the rinsing water during a dishwashing program of the dishwasher particularly preferably from the group of glass corrosion inhibitors, bleaching, bleach catalysts, bleach activators, surfactants and / or disinfecting preparations.
  • Advantage of the metering system according to the invention is the superposition of a time-shifted, discrete and intermittent release of liquid preparations with an im
  • a substantially continuous, caused by water release in the context of this application means that the release then takes place continuously when water is sprayed within a washing program of a dishwasher in the treatment room.
  • the release occurs during a wash program within the pre-wash program section, main wash program section, and rinse program section.
  • the delivery of an additive substance takes place in the rinse water.
  • an agent for substantially continuous, water-induced release of at least one additive substance is a non-flowable, in particular solid or gel matrix comprises, in, and / or on the additive substance is bound water-soluble.
  • Solid matrices which are also dimensionally stable under the influence of water, are particularly preferred.
  • the matrices can be formed, for example, from metal, plastic, ceramic and / or glass. It is very particularly preferred to form these matrices as bodies that can be sprinkled or poured, for example in the form of a powder or granules.
  • Water-soluble gels, plastics, extrudates and / or cast bodies can also serve as the matrix, for example, the water solubility of a corresponding matrix being adapted for a large number of treatment cycles, in particular between 20-500 treatment cycles in a dishwashing machine.
  • wrappings for example, as in a tea bag, in which case the preferably scattered or pourable additive materials are enclosed by a net-like bag.
  • a means for substantially continuous, caused by water release of at least one additive substance may be fixed or detachable in and / or on the dosing device and / or cartridge.
  • the dosing device has at least one opening which is formed such that water continuously during a wash program in contact with at least one arranged in at least one receiving space of the dosing means for substantially continuous, caused by water release of at least one additive substance becomes. Due to the arrangement of the additive substance inside the
  • Dosing device is a direct exposure of an additive substance to a user
  • the metering device comprises at least one first opening through which rinse water continuously enters the dosing device during a dishwashing cycle of the dishwasher and comprises a second opening through which rinse water continuously exits the dosing device and within the dosing device from Rinse water permeable receiving space is provided in fluid communication with the first and the second opening, in which a non-flowable, preferably solid or gelified additive material is stored.
  • the dosing system has at least two agents for substantially continuous, caused by water release of at least one additive during a wash program, these agents preferably different from each other additive substances particularly preferably from the group group of glass corrosion inhibitors, bleaching,
  • the two means may be for substantially continuous, water-induced release of at least one additive during a
  • Rinse program be configured so that at least two of these means have different release rates from each other.
  • Glass corrosion inhibitor zinc preferably in the form of granules, used. It has been found that zinc ions can be dissolved out of the granules essentially continuously in a wash cycle in order to develop anti-corrosion properties with the wash liquor on glass surfaces.
  • the bed of zinc granules provides a sufficiently large contact surface between rinsing water and the zinc granules, so that zinc ions can be introduced into the rinsing liquor in a sufficiently high concentration. Furthermore, that is
  • Zinc granules substantially dimensionally stable, so that a corresponding granular bed does not change or set even after a variety of treatment cycles in a dishwasher and thereby possibly increases the hydraulic resistance for the flushing water flowing through the rinse water. It is particularly preferred that the zinc granules have an average particle size of 0.1-5 mm, preferably 0.5-4 mm, most preferably 1 -3 mm.
  • the zinc granules in or on the dosing device in or on the cartridge in a container in which it can be flowed through by rinsing water.
  • a container in which it can be flowed through by rinsing water.
  • This can be, for example, a bag designed to be flowed through by rinsing water or a dimensionally stable container, such as a can.
  • the metering system according to the invention consists of the basic components of a cartridge filled with preparation and a metering device which can be coupled to the cartridge, which in turn is composed of further assemblies, such as an actuator, for example.
  • Closure element, sensor, power source and / or control unit, is formed.
  • the metering system according to the invention is mobile. Movable in the sense of this application means that the dosing system is not unsolvable with a Dishwasher is connected, but can be removed, for example, from a dishwasher by the user or positionable in a dishwasher, so is independently handled, is.
  • the dosing device for the user is not detachably connected to a dishwasher and only the cartridge is movable.
  • a cartridge is understood to mean a packaging material which is suitable for enveloping or holding together at least one flowable preparation and which can be coupled to a metering device for dispensing at least one preparation.
  • the cartridge is in particular designed so that it is provided for storing a plurality of dosing portions of the preparations to be stored in it.
  • the cartridge for storing 10 to 50, more preferably 15 to 30, most preferably 20 to 25 Dosierportionen formed.
  • the cartridge has at least three, preferably dimensionally stable chambers for storing mutually different preparations.
  • each of the chambers is designed to store from 10 to 50, particularly preferably 15 to 30, very particularly preferably 20 to 25 metering portions.
  • the cartridge has at least one outlet opening, which is arranged such that a gravity-induced release of preparation from the cartridge in the position of use of the dosing device can be effected.
  • the cartridge is formed in such a multi-piece, that at least one chamber, preferably all chambers, can be removed individually from the metering device or inserted into the metering device.
  • This makes it possible, with a different consumption of a preparation from a chamber to exchange an already empty chamber, while the rest, which may still be filled with preparation, remain in the metering device.
  • a targeted and needs-based refilling the individual chambers or their preparations can be achieved.
  • the chamber walls can in particular be shaped such that they can be positively connected to one another.
  • the cartridges are shaped in such a way that the chambers can be positively connected to one another only in a specific defined position.
  • the chambers of a cartridge can be fixed to one another by suitable connection methods, so that a container unit is formed.
  • the chambers can be fixed by a suitable form-fitting, non-positive or cohesive connection releasably or permanently against each other.
  • the fixation by one or more of the types of compounds from the group of snap-in compounds, Velcro, press joints, fusions, glued joints, welded joints, solder joints, screw, wedge, clamp or bounce joints can be done.
  • the fixation can also by a
  • Shrink tube (so-called sleeve) may be formed, which is pulled in a heated state over the entire or portions of the cartridge and the chambers or the cartridge in the cooled state tightly encloses.
  • the cartridge may also be asymmetrical. It is particularly preferred to form the asymmetry of the cartridge in such a way that the cartridge can only be coupled to the dosing device in a predefined position in which an otherwise possible incorrect operation by the user is prevented.
  • all preparations stored in the cartridge are free-flowing, as this results in rapid dissolution of the preparations in the rinsing liquor of a
  • Dishwasher is ensured, whereby these preparations achieve a rapid to immediate cleaning or disinfecting and / or fragrancing effect, especially on the walls of the treatment room and in the Spülement effet.
  • the cartridge usually has a total filling volume of ⁇ 5,000 ml, in particular
  • ⁇ 1 .000 ml preferably ⁇ 500 ml, more preferably ⁇ 250 ml, most preferably ⁇ 50 ml.
  • the cartridge comprises a cartridge bottom, which in the position of use in
  • Direction of gravity is directed downward and at the preferred for each chamber at least one arranged in the direction of gravity bottom outlet opening is provided.
  • the outlet openings arranged on the bottom side are in particular designed such that at least one, preferably all, outlet openings are connected to the inlet openings of the outlet openings Metering device are communicatively connected, so preparation via the outlet openings from the cartridge in the metering device, preferably gravitational effects, can flow.
  • the outlet openings of the cartridge are closed by closure means at least in the filled, unopened state of the cartridge.
  • the closure means may be designed such that they allow a single opening of the outlet opening by destruction of the closure means.
  • Such closure means are, for example, sealing foils or caps.
  • the outlet openings are each provided with a closure which allows in the coupled state with a dispenser outflow of preparation from the respective chambers and in the uncoupled state of the cartridge substantially prevents leakage of preparation.
  • such a closure is designed as a slotted silicone valve.
  • the cartridge comprises at least three chambers. It is advantageous that for each chamber each have a ventilation opening and a
  • Dispensing opening are provided.
  • the bottom-side ventilation opening is communicatively connected to a ventilation duct whose end facing away from the ventilation opening in the dispensing position of the cartridge coupled to the dosing device opens above the maximum fill level of the cartridge.
  • the ventilation duct is completely or partially formed in or on the walls and / or webs of the cartridge.
  • the ventilation channel can be integrally formed in or on the walls and / or webs of the cartridge.
  • the cartridge may be configured to be detachable or fixed in or on the
  • Dosing and / or a dishwasher can be arranged.
  • the metering system comprises a metering device and a multi-chamber cartridge which can be coupled to the metering device and contains flowable preparations.
  • the dosing device is configured such that it contains a plurality of preparations from the chambers of the
  • Cartridge can be dosed into the interior of a dishwasher.
  • at least one actuator and / or at least one closure element and / or at least one control unit and / or at least one sensor and / or at least one energy source can be provided in the dosing device.
  • the dosing device can be permanently installed with a dishwasher.
  • the dosing device is not permanently installed with the dishwasher, but freely movable in a dishwasher by a user positionable.
  • the dosing device comprises at least a first interface which cooperates in or on a dishwasher formed corresponding interface in such a way that realizes a transfer of electrical energy and / or signals from the water-bearing domestic appliance to the dosing and / or from the dosing to the dishwasher is.
  • the interfaces are formed by connectors.
  • the interface cells can be designed in such a way that a wireless transmission of electrical energy and / or electrical and / or optical signals is effected.
  • such an interface can be designed such that a wireless transmission of electrical energy and / or electromagnetic and / or optical signals is effected. It is particularly preferred that the interface is configured to transmit and / or receive optical signals. It is very particularly preferred that the interface is configured to emit or receive light in the visible range. Particularly advantageous has been found, wavelengths between 600-800nm in the visible
  • Reception of infrared signals is configured.
  • the interface for transmitting or receiving infrared signals in the near infrared range (780nm-3,000nm) is configured.
  • the interface comprises at least one LED.
  • the interface comprises at least two LEDs. It is also possible according to a further preferred embodiment of the invention to provide at least two LEDs which emit light in a mutually different wavelength. This makes it possible, for example, to define different signal bands on which information can be sent or received.
  • the signal emitted and / or received by the interface is, in particular, a carrier of information, in particular a control signal or a signal that indicates an operating state of the dosing device and / or the
  • an actuator is a device that converts an input variable into a different output quantity and with which an object is moved or whose movement is generated.
  • the actuator is such with at least one
  • Coupled closure element that indirectly or directly the release of preparation of at least one cartridge chamber can be effected.
  • the actuator can be selected by means of drives selected from the group of gravity drives, ion drives, electric drives, motor drives, hydraulic drives, pneumatic drives, gear drives, threaded spindle drives, ball screws, linear drives,
  • the actuator is designed as a pump or compressor.
  • the actuator is a bistable solenoid, which forms a pulse-controlled, bi-stable valve together with an engaging in the bistable solenoid, designed as a plunger closure element.
  • Bistable lifting magnets are electromechanical magnets with linear direction of movement, wherein the plunger locked in each end position without current.
  • Bistable lifting magnets or valves are known in the art.
  • a bistable valve requires a pulse to change valve positions (open / closed) and then remains in that position until a counter pulse is sent to the valve. Therefore, one speaks of a pulse-controlled valve.
  • a major advantage of such pulse-controlled valves is that they do not consume energy in the Ventilendlagen, the
  • a bistable valve remains in that switching position, which last received a control signal.
  • a closure element is a component that acts on the actuator and that as a result of this action causes the opening or the closure of an outlet opening.
  • the closure element can be valves which can be brought into a product delivery position or closure position by the actuator.
  • the embodiment of the closure element and the actuator in the form of a solenoid valve, wherein the dispenser are configured by the valve and the actuator by the electromagnetic or piezoelectric drive of the solenoid valve.
  • the amount and timing of the dosage can be controlled very accurately by the use of solenoid valves.
  • a sensor is a sensor or sensor that has certain physical or chemical properties and / or material properties
  • the dosing system preferably has at least one sensor which is suitable for detecting a temperature.
  • the temperature sensor is designed in particular for detecting a water temperature. It is further preferred that the dosing system comprises a sensor for detecting the conductivity, whereby in particular the presence, the rinsing and / or the spraying of water in a dishwasher is / are detected.
  • a sensor from the group of timers, temperature sensors, infrared sensors, brightness sensors, motion sensors, strain sensors,
  • Speed sensors Proximity sensors, Flow sensors, Color sensors, Gas sensors, Vibration sensors, Pressure sensors, Conductivity sensors, Turbidity sensors,
  • Hydrogen sulfide sensors position sensors, gyroscopes, optical, electrical and / or mechanical displacement sensors, and / or MEMS sensors to be selected.
  • At least two sensors for measuring mutually different parameters are provided in or on the dosing system, wherein very particularly preferably one sensor is a conductivity sensor and another sensor is a temperature sensor.
  • the sensors are in particular adapted to detect the beginning, course and end of a washing program in a dishwasher.
  • the sensor combinations listed in the following table can be used
  • the conductivity sensor can be detected, for example, whether the
  • Conductivity sensor is wetted by water, so that, for. determine whether there is water in the dishwasher or sprayed.
  • Dishwashing programs such as dishwashing programs, typically have a characteristic temperature profile, which may include: is determined by the heating of the rinse water, which can be detected by a temperature sensor.
  • a vibration sensor By means of a vibration sensor, it is possible, for example, to detect natural oscillations or the resonance of a dishwashing machine with a rotating spray arm. So it is conceivable, by means of a vibration sensor, the beginning or the end of a
  • a turbidity sensor can also be provided. From this it is also possible, for example, to select a dosing program in the dosing system which is appropriate for the identified contamination situation.
  • the data line between the sensor and the control unit can be realized via an electrically conductive cable or wirelessly.
  • at least one sensor outside the metering system in the interior of a dishwasher such as in the treatment room, in or on the washing drum and / or in or on the Ein effetschublade, positioned or positioned and a data line - especially wireless - for transmission the measurement data from the sensor to the dosing system is formed.
  • a wirelessly formed data line is formed in particular by the transmission of electromagnetic waves or light. It is preferable to form a wireless data line according to standardized standards such as Bluetooth, IrDA, IEEE 802, GSM, UMTS, etc.
  • a control unit in the sense of this application is a device which is suitable for influencing the transport of material, energy and / or information.
  • the control unit influences at least one actuator with the aid of information, in particular of measuring signals of the sensor unit, which processes it in the sense of the control target.
  • At least one sensor is connected to the control unit, wherein it is particularly preferred that the sensor sends a signal to the control unit that represents the presence of water in the dishwasher and / or the operation of the dishwasher.
  • control unit may be a programmable microprocessor.
  • control unit may be a programmable microprocessor.
  • control unit is on the
  • Microprocessor stored a plurality of dosing programs.
  • the control unit has, in a preferred embodiment, no connection to the possibly existing control of the household appliance. Accordingly, no information, in particular electrical, optical or electromagnetic signals, is exchanged directly between the control unit and the control of the household appliance.
  • control unit is coupled to the existing control of the household appliance.
  • this coupling is wireless.
  • a transmitter on or in a dishwasher, preferably on or at the door in the dishwasher
  • the delivery of preparations from the dosing device can be controlled by the control unit, sequentially or simultaneously.
  • a signal is provided by means of the sensor that represents the presence of water and / or the operation of the dishwasher, this signal being the dosage of at least one first preparation into the treatment room of the
  • the sensor signal can be provided in particular by means of a conductivity sensor, temperature sensor, sound sensor, vibration sensor, motion sensor and / or turbidity sensor - and any combination of the aforementioned sensors.
  • a particularly preferred method for controlling a metering device for use in the metering system according to the invention comprises a metering device with at least one
  • Temperature sensor and / or a conductivity sensor wherein the temperature sensor and / or the conductivity sensor can be arranged in and / or on and / or outside of the dosing, and a dispensing means for releasing a preparation from the dosing device inside the dishwasher, comprising the measurement of a first Resistor R, wherein in the presence of the condition R ⁇ R Ref , where R Ref is a predefined reference resistance, which represents the presence of water at the conductivity sensor, a release
  • At least one volume V1 of a first preparation from the metering device takes place inside the dishwasher.
  • a measurement of a first temperature T-i in the interior of the dosing device a measurement of a first temperature T-i in the interior of the
  • T Re n is a predefined, first reference temperature which is at least 21 ° C, preferably at least 30 ° C and wherein when the condition R ⁇ R Ref , wherein R Ref a predefined one
  • Reference resistance which represents the presence of water at the conductivity sensor, a release of at least one volume V1 of a first preparation of the
  • Dosing device takes place inside the dishwasher.
  • Temperature information for controlling the dosing device could happen.
  • the measurement of the temperature T-i and of the resistance R at the conductivity sensor can take place in succession or at the same time. It is preferred that first the temperature T-i and subsequently the resistance R is measured. However, it is also conceivable first to measure the resistance R and then the temperature T-i.
  • a first volume V1 of a first preparation and a second volume V2 of a second preparation can also be metered substantially simultaneously be particularly preferred that the preparations are different from each other.
  • washing section of a washing program detected.
  • the temperature is preferably measured not continuously, but at predefined time intervals.
  • T Re f2 a second reference temperature which is at least 35 ° C, preferably at least 40 ° C
  • R Ref is a predefined reference resistance representing the presence of water on the conductivity sensor
  • this time interval is less than or equal to the time interval that before the Measurement of the first temperature Ti in the presence of the condition Ti ⁇ T Re fi is.
  • the dosing device is switched by shortened monitoring intervals in the measurement of the first temperature Ti in a tightened monitoring mode, so that the shortened monitoring intervals a timely detection of water in the dishwasher is enabled.
  • Preparations with a time delay. This is the case in particular when dosing two preparations which are not storage-stable with one another.
  • a second volume V2 of a second preparation from the metering device is introduced inside the dishwasher, the first preparation being different from the second preparation and between metering V1 and V2 is a predefined time interval t diff , preferably between 30-300 sec, more preferably between 60-240 sec, very particularly preferably between 60-150 sec.
  • the first preparation is an enzyme-containing preparation and the second preparation is an alkaline and / or bleach-containing preparation.
  • the method according to the invention further develop in such a way that after the metering of the first volume V1 and the second volume V2, the metering of a third volume V3 of a third preparation from the metering device takes place inside the dishwasher, the third preparation is different from the first and the second preparation.
  • the energy source is designed such that the dosing system is self-sufficient.
  • the energy source provides electrical energy.
  • the energy source provides electrical energy.
  • Energy source may be, for example, a battery, an accumulator, a power supply, solar cells or the like.
  • a battery may be selected from the group of alkaline manganese batteries, zinc carbon batteries, nickel oxyhydroxide batteries, lithium batteries, lithium iron sulfide batteries, zinc air batteries, zinc chloride batteries, Mercury oxide zinc batteries and / or silver oxide zinc batteries.
  • Lead accumulators lead dioxide / lead
  • nickel-cadmium batteries nickel-metal hydride batteries
  • lithium-ion batteries lithium-polymer batteries
  • alkaline-manganese batteries silver-zinc batteries
  • nickel batteries etc.
  • Hydrogen batteries zinc bromine batteries, sodium nickel chloride batteries and / or nickel-iron batteries.
  • the accumulator can in particular be designed in such a way that it can be recharged by induction.
  • the energy source is dimensioned in such a way that the metering device in about 1000
  • the energy source can run between 1 and 1000 dosing cycles, most preferably between 10 and 500, more preferably between 100 and 300, before the energy source is exhausted.
  • the reserved in the cartridge chambers preparations are flowable, preferably have a viscosity from 10 to 10,000 mPas at a shear rate of 30 s "and a temperature of 25 ° C.
  • the viscosity of the preparations can (using standard methods, for example, Brookfield Viscosimeter RVD-VII at 20 rev / min and 20 ° C, spindle 3) are measured.
  • the preparations in the cartridge chambers are different from one another.
  • At least one of the preparations stored in the cartridge chambers contains at least one enzyme, in particular e.g. from the group of proteases, amylases, catalases, peroxidases, cellulases
  • Pectatlyases such as glycose oxidases and / or lipases, and / or Enzyme stabilizers, preferably in amounts of 0 to 50 wt .-%, preferably 5-30 wt .-%, particularly preferably 10-25 wt -.% In each case based on the total agent.
  • enzymes are in particular those from the classes of hydrolases such as
  • glycosyl hydrolases can contribute to color retention and to increasing the softness of the fabric by removing pilling and microfibrils.
  • Oxireductases can also be used for bleaching or inhibiting color transfer.
  • subtilisin-type proteases and in particular proteases derived from Bacillus lentus are used.
  • Enzyme mixtures for example from protease and amylase or protease and lipase or lipolytic enzymes or protease and cellulase or from cellulase and Lipase.
  • lipolytic enzymes or from protease, amylase and lipase or lipolytic enzymes or protease, lipase or lipolytic enzymes and
  • lipolytic enzymes of particular interest are the known cutinases.
  • Peroxidases or oxidases have also proved suitable in some cases.
  • Suitable amylases include in particular a-amylases, iso-amylases, pullulanases and pectinases.
  • Cellulases are preferably cellobiohydrolases, endoglucanases and ß-glucosidases, which are also called cellobiases, or mixtures thereof used. Since different cellulase types differ by their CMCase and avicelase activities, the desired activities can be set by targeted mixtures of the cellulases.
  • At least one of the preparations stored in the cartridge chambers and / or a means for continuous water-induced release of additive substance contains at least one bleach.
  • oxidizing agent or bleaching all conceivable oxidizing agents can be used, for example perborates, percarbonates, hydrogen peroxide, sodium hypochlorite, dichromate, dithionite, permanganate, chlorine, concentrated sulfuric acid, organic peracids, chlorine, hypochlorite, Chlorine dioxide, peroxides, etc.
  • oxidizing agents for example perborates, percarbonates, hydrogen peroxide, sodium hypochlorite, dichromate, dithionite, permanganate, chlorine, concentrated sulfuric acid, organic peracids, chlorine, hypochlorite, Chlorine dioxide, peroxides, etc.
  • the oxidizing agent is an oxidative bleach, preferably based on oxygen, with particular preference being given to peroxycarboxylic acids.
  • the agent according to the invention contains a peroxycarboxylic acid, which is advantageously selected from mono- and diperoxycarboxylic acids, in particular dodecanediperoxyacid or preferably imidoperoxycarboxylic acids, more preferably 6-phthalimidoperoxycaproic acid (6-phthalimidoperoxyhexanoic acid, PAP) and / or wherein the Peroxycarboxylic acid at atmospheric pressure has a melting point above 25 ° C, in particular above 35 ° C, preferably above 45 ° C, preferably above 50 ° C, more preferably above 100 ° C.
  • a peroxycarboxylic acid which is advantageously selected from mono- and diperoxycarboxylic acids, in particular dodecanediperoxyacid or preferably imidoperoxycarboxylic acids, more preferably 6-phthalimidoperoxycaproic acid (6-phthalimidoperoxyhexanoic acid, PAP) and / or wherein the Peroxycarboxylic acid at
  • Bleach activators are used, for example, in detergents to achieve improved bleaching action when cleaned at temperatures of 60 ° C and below.
  • As bleach activators it is possible to use compounds which, under perhydrolysis conditions, give aliphatic peroxycarboxylic acids having preferably 1 to 10 C atoms, in particular 2 to 4 C atoms, and / or optionally substituted perbenzoic acid.
  • Suitable substances are those which carry O- and / or N-acyl groups of the stated C atom number and / or optionally substituted benzoyl groups.
  • polyacylated alkylene diamines in particular tetraacetylethylenediamine (TAED), acylated triazine derivatives, in particular 1,5-diacetyl-2,4-dioxohexahydro-1,3,5-triazine (DADHT), acylated glycolurils, especially tetraacetylglycoluril (TAGU), N-acylimides, in particular N-nonanoylsuccinimide (NOSI), acylated phenolsulfonates, in particular n-nonanoyl or isononanoyloxybenzenesulfonate (n- or iso-NOBS), carboxylic anhydrides, in particular phthalic anhydride, acylated polyhydric alcohols, in particular triacetin, ethylene glycol diacetate and 2, 5-diacetoxy-2,5-dihydrofuran.
  • TAED tetraacetylethylened
  • bleach activators preferably used in the context of the present application are compounds from the group of cationic nitriles, in particular cationic nitriles of the formula
  • R 2 is -N (+) - (CH 2 ) -CN X ()
  • R 3 in the R is -H, -CH 3 , a C 2 _24 -alkyl or alkenyl radical, a substituted C 2 _ 24 -alkyl or -alkenyl radical having at least one substituent from the group -Cl, -Br, - OH, - NH 2 , -CN, an alkyl or Alkenylarylrest with a C
  • R 5 is -N (+) - (CH 2 ) -CN X ()
  • bleach activators it is also possible to use compounds which, under perhydrolysis conditions, give aliphatic peroxycarboxylic acids having preferably 1 to 10 C atoms, in particular 2 to 4 C atoms, and / or optionally substituted perbenzoic acid.
  • Suitable substances are those which carry O- and / or N-acyl groups of the stated C atom number and / or optionally substituted benzoyl groups.
  • polyacylated alkylenediamines in particular tetraacetylethylenediamine (TAED), acylated triazine derivatives, in particular 1,5-diacetyl-2,4-dioxohexahydro-1,3,5-triazine (DADHT), acylated glycolurils, in particular tetraacetylglycoluril (TAGU), N-acylimides, in particular N-nonanoylsuccinimide (NOSI), acylated phenolsulfonates, in particular n-nonanoyl or isononanoyloxybenzenesulfonate (n- or iso-NOBS), carboxylic anhydrides, in particular phthalic anhydride, acylated polyhydric alcohols, in particular triacetin,
  • acylated sugar derivatives in particular pentaacetylglucose (PAG), pentaacetyl-fructose, tetraacetyl-xylose and octa-acetyllactose as well as acetylated,
  • PAG pentaacetylglucose
  • PAG pentaacetyl-fructose
  • tetraacetyl-xylose tetraacetyl-xylose
  • octa-acetyllactose as well as acetylated
  • N-alkylated glucamine and gluconolactone optionally N-alkylated glucamine and gluconolactone, and / or N-acylated lactams, for example N-benzoyl-caprolactam.
  • Hydrophilic substituted acyl acetals and acyl lactams are also preferably used. Also combinations of conventional
  • Bleach activators can be used.
  • bleach catalysts can also be used.
  • These substances are bleach-enhancing transition metal salts or transition metal complexes such as, for example, Mn, Fe, Co, Ru or Mo saline complexes or carbonyl complexes.
  • Mn, Fe, Co, Ru, Mo, Ti, V and Cu complexes with N-containing tripod ligands and Co, Fe, Cu and Ru ammine complexes can also be used as bleach catalysts.
  • bleach activators preference is given to bleach activators from the group of the polyacylated alkylenediamines, in particular tetraacetylethylenediamine (TAED), N-acylimides, in particular N-nonanoylsuccinimide (NOSI), acylated phenolsulfonates, in particular n-nonanoyl or isononanoyloxybenzenesulfonate (US Pat.
  • TAED tetraacetylethylenediamine
  • N-acylimides in particular N-nonanoylsuccinimide (NOSI)
  • acylated phenolsulfonates in particular n-nonanoyl or isononanoyloxybenzenesulfonate
  • N- or iso-NOBS N- or iso-NOBS
  • n-methyl-morpholinium-acetonitrile-methyl sulfate (MMA) preferably in amounts of up to 10 wt .-%, in particular 0.1 wt .-% to 8 wt .-%, especially 2 to 8 wt .-% and particularly preferably 2 to 6 wt .-%, each based on the total weight of the bleach activator-containing agents used.
  • Bleach-enhancing transition metal complexes in particular having the central atoms Mn, Fe, Co, Cu, Mo, V, Ti and / or Ru, preferably selected from the group of manganese and / or cobalt salts and / or complexes, particularly preferably the cobalt (ammine) Complexes of the cobalt (acetate) complexes, the cobalt (carbonyl) complexes, the chlorides of cobalt or manganese, manganese sulfate are used in conventional amounts, preferably in an amount up to 5 wt .-%, in particular of 0.0025 wt .-% to 1 wt .-% and particularly preferably from 0.01 wt .-% to 0.25 wt .-%, each based on the total weight of bleach activator-containing agent used. But in special cases can be more
  • Bleach activator can be used.
  • At least one of the preparations stored in the cartridge chambers and / or a means for continuous water-induced release of additive substance contains at least one surfactant.
  • At least one preparation contains at least 0.01% by weight of surfactants.
  • the surfactant content of the total agent may e.g. 0.1-60 wt .-%, preferably 1-50 wt .-%, advantageously 5-45 wt .-%, more preferably 10-40 wt .-%, in particular 15-30 wt .-%, based on the total funds.
  • the lower limit of the surfactant content but also at a value of preferably 1 wt .-%, 2 wt .-%, 3 wt .-%, 4 wt .-%, 5 wt .-%, 6 wt.
  • the lower limit of surfactant may in particular be even higher, e.g. at a value of preferably 35% by weight, 40% by weight, 45% by weight, 50% by weight, 55% by weight or 60% by weight, based on the total agent.
  • the upper limit of surfactant may, for example, also at a value of preferably 65 wt .-%, 60 wt .-%, 55 wt .-%, 50 wt .-%, 45 wt .-%, 40 wt .-%, 35 wt %, 30% by weight or 25% by weight or even only at values such as 20% by weight, 19% by weight, 18% by weight, 17% by weight, 16% by weight , 15 wt .-%, 14 wt .-%, 13 wt .-%, 12 wt .-%, 1 1 wt .-% or 10 wt .-% are.
  • anionic surfactants for example (linear) alkylbenzenesulfonates, fatty alcohol sulfates or alkanesulfonates, etc., preferably in amounts of, for example, from 0.1 to 30% by weight, and / or nonionic surfactants, for example alkylpolyglycol ethers, alkylpolyglucosides or amine oxides, etc ., Preferably in amounts of, for example, 0.1 to 30% by weight, each based on the total agent.
  • the composition according to the invention may also contain cationic surfactants, for example in amounts of 0.01% by weight or 0.05% by weight to 30% by weight. It corresponds to a preferred one
  • the agent according to the invention when the agent according to the invention is cationic surfactant-free, which means that the agent is less than 10% by weight, preferably less than 5% by weight,
  • one of the preparations of the invention contains complexing agents, e.g.
  • Nitrilotriacetic acid ethylenediaminetetraacetic acid or Phsophonat etc., preferably in amounts of up to 30 wt .-% or up to 20 wt .-%, in particular 0 to 10 wt .-%, advantageously from 0.1 to 5 wt .-%, based to the entire agent, so is a further preferred embodiment of the invention.
  • nitrogen-free chelating agents such as e.g. preferably alkali metal polyphosphonates, mono- or polyphosphonic acids, in particular 1-hydroxyethylidene-1, 1-diphosphonic acid (HEDP), citrate and / or short-chain dicarboxylic acids. and or
  • Aminopolycarboxylic acids aminohydroxypolycarboxylic acids, polyphosphonic acids and
  • 1-hydroxyethylidene-1, 1-diphosphonic acid is most preferred. It is also possible that 0 wt .-% complexing agent is included.
  • complexing agents can be used according to the invention to preferably inactivate or bind heavy metal ions, which in particular can function as catalysts of oxidation processes and thus lead to degradation of oxidizing agent, e.g. Peroxycarboxylic acids, such as PAP, and which, for example, via water pipes or metallic components of the production plants or via raw materials or ingredients in the agent according to the invention, e.g. Detergents or cleaners, can be registered.
  • oxidizing agent e.g. Peroxycarboxylic acids, such as PAP
  • At least one of the preparations stored in the cartridge chambers and / or a means for continuous water-induced release of additive substance contains at least one fragrance or fragrance. According to another preferred embodiment, at least one of
  • a fragrance composition of at least 50 wt .-%, at least 60 wt .-%, at least 70 wt .-%, at least 80 wt .-%, at least 90 wt .-% or at least 91 wt .-%, preferably at least 92 wt %, advantageously at least 94% by weight, more preferably at least 96% by weight, even more preferably at least 98% by weight, more preferably at least 99% by weight, in particular even 100% by weight. % of fragrances.
  • allyl (cyclohexyloxy) acetate 2,4-dimethyl-1,3-dioxolane-2-acetic acid ethyl ester, 3,12-tridecadienitrile, amyl acetate, isoamyl acetate, ethyl phenylacetate, 2-propenyl phenoxyacetate, isobornyl acetate,
  • Dimethylbenzylcarbinylacetate, hexylacetate, cresylacetate (para), isobutylphenylacetate, butylcyclohexylacetate-cis-para-tert., Butylcyclohexylacetate-trans-para-tert., Hydrocinnamyl, 2,6-dimethylheptan-2-ol, decanol, octanol, 2,6-dimethylbicyclo - [4.4.0] decane-1-ol (0.1% in di-propylene glycol), tetrahydrouguol [ tetrahydrolinalool (3,7-dimethyloctan-3-ol) / tetrahydro-myrcenol (2-octanol, 2,6-dimethyl) Mixture (1: 1)], dihydroterpineol, alpha 3,3-trimethylcyclohexylmethyl formate, octanol-3, hexano
  • fragrances can be used in particular in liquid agents with great success in the sense of the invention.
  • At least one preparation contains certain minimum values of fragrances, namely at least 0.01% by weight or 0.05% by weight, advantageously at least 0.1% by weight, in a considerably advantageous manner at least 0.15% by weight more preferably at least 0.2 wt.%, more preferably at least 0.25 wt.%, even more advantageously at least 0.3 wt.%, most preferably at least 0, 35 wt .-%, in a particularly advantageous manner at least 0.4 wt .-%, in a particularly advantageous manner at least 0.45 wt .-%, in a significantly advantageous manner at least 0.5 wt .-%, in a considerably more advantageous Way, at least 0.55 wt .-%, in an extremely advantageous manner at least 0.6 wt .-%, most advantageously at least 0.65 wt .-%, most advantageously at least 0.7 wt .-%, in an exceptionally advantageous manner at least 0.75 wt .-%, in an exceptionally advantageous manner at least 0.15% by
  • At least one preparation contains relatively large amounts of fragrances, namely at least 1% by weight, advantageously at least 2% by weight, in a considerably advantageous manner at least 5% by weight, more preferably at least 10% by weight.
  • at least 13 wt .-%, more preferably at least 14 wt .-% in a very advantageous manner at least 15 wt .-%, in a particularly advantageous manner at least 16 wt .-%, in very particularly advantageous Way at least 17 wt .-%, in a considerably advantageous manner at least 18 wt .-%, in a very advantageous manner, at least 19 wt .-%, in particular at least 20 wt .-% of fragrances, based on the total preparation.
  • fragrance within the meaning of the invention is in accordance with the usual definition, i. they are usually substances that are perceptible by their smell, especially pleasant smell. These preferably also include the flavorings.
  • Essential oils, flower oils, extracts from plant and animal drugs, from natural products, isolated components (isolates) as well as semi-synthetic and fully synthetic uniform fragrances are used today as fragrances.
  • Suitable foam inhibitors are, for example, soaps, paraffins or silicone oils, which may optionally be applied to support materials.
  • Anti redeposition agents which are also referred to as soil repellents, are for example nonionic cellulose ethers such as methylcellulose and methylhydroxypropylcellulose with a proportion of methoxy groups of 15 to 30 wt .-% and hydroxypropyl groups of 1 to 15 wt .-%, each based on the nonionic cellulose ether and the known from the prior art polymers of phthalic acid and / or terephthalic acid or derivatives thereof, in particular polymers of ethylene terephthalates and / or
  • Polyethylene glycol terephthalates or anionic and / or nonionic modified derivatives of these are especially preferred of these. Especially preferred of these are the sulfonated derivatives of
  • the liquid preparations of the cartridge and / or a means for continuous water-induced release of additive material may preferably one or more antimicrobial agents or preservatives in an amount of usually 0.0001 to 3 wt .-%, preferably 0.0001 to 2 wt .-%, in particular 0.0002 to 1 wt .-%, particularly preferably 0.0002 to 0, 2 wt .-%, most preferably 0.0003 to 0.1 wt .-%, included.
  • Antimicrobial agents or preservatives are differentiated depending on the antimicrobial spectrum and mechanism of action between bacteriostats and bactericides, fungistatics and fungicides, etc. Important substances from these groups are, for example, benzalkonium chlorides, alkylarylsulfonates, halophenols and phenolmercuric acetate.
  • the terms antimicrobial action and antimicrobial agent have the usual meaning within the scope of the teaching according to the invention.
  • Suitable antimicrobial agents are preferably selected from the groups of the alcohols, amines, aldehydes, antimicrobial acids or their salts, carboxylic acid esters, acid amides, phenols, phenol derivatives,
  • the antimicrobial agent may be selected from ethanol, n-propanol, i-propanol, 1, 3-butanediol, phenoxyethanol, 1, 2-propylene glycol, glycerol, undecylenic acid, benzoic acid, salicylic acid, dihydracetic acid, o-phenylphenol, N- Methylmorpholine-acetonitrile (MMA), 2-benzyl-4-chlorophenol, 2,2'-methylenebis (6-bromo-4-chlorophenol), 4,4'-di-chloro-2'-hydroxydiphenyl ether ( Dichlosan), 2,4,4'-trichloro-2'-hydroxydiphenyl ether (trichlosan), chlorhexidine, N- (4-chlorophenyl) -N- (3,4-dichlorophenyl) -urea, N, N '- (1, 10-decanediyldi-1-pyridinyl-4-ylidene
  • guanidines including the bi- and polyguani- dines, such as, for example, 1,6-bis- (2-ethylhexyl-biguanido-hexane) dihydrochloride, 1,6-di- (Ni, N-i'-phenyldiguanido -Ns.Ns ⁇ -hexane-tetrahydrochloride, 1,6-di- (N 1 , N 1 '-phenyl-N 1 , N 1 -methyldiguanido-N 5 , N 5 ') -hexane dihydrochloride, 1, 6-di- (Ni, N-i'-o-chlorophenyldiguanido- N 5 , N 5 ') - hexane dihydrochloride, 1,6-di- (Ni, N-i'-2,6-dichlorophenyldiguanido- N5, N 5
  • Tetracarboxybutyrates benzoates, glutarates, monofluorophosphates, perfluoropropionates and any mixtures thereof.
  • halogenated xylene and cresol derivatives such as p-chloromethacresol or p-chloro-meta-xylene, and natural antimicrobial agents of plant origin (for example, from spices or herbs), of animal and microbial origin.
  • antimicrobially acting quaternary surfactants such as p-chloromethacresol or p-chloro-meta-xylene, and natural antimicrobial agents of plant origin (for example, from spices or herbs), of animal and microbial origin.
  • antimicrobially acting quaternary surfactants for example, from spices or herbs
  • a natural antimicrobial agent of plant origin and / or a natural antimicrobial agent of animal origin most preferably at least one natural antimicrobial agent of plant origin from the group comprising caffeine, theobromine and theophylline and essential oils such as eugenol, thymol and geraniol, and / or at least one natural antimicrobial active substance of animal origin from the group, comprising enzymes such as protein from milk, lysozyme and lactoperoxidase, and / or at least one antimicrobial surface-active quaternary compound having an ammonium, sulfonium, phosphonium, iodonium or arsonium group,
  • Peroxo compounds and chlorine compounds are used.
  • substances of microbial origin so-called bacteriocins, can be used.
  • QAV quaternary ammonium compounds
  • Benzalkonium chloride etc. Benzalkonium halides and / or substituted
  • Benzalkonium halides are for example commercially available as Barquat ® ex Lonza, Marquat® ® ex Mason, Variquat ® ex Witco / Sherex and Hyamine ® ex Lonza and as Bardac ® ex Lonza.
  • Other commercially obtainable antimicrobial agents are N- (3-chloroallyl) hexa- miniumchlorid as Dowicide and Dowicil ® ® ex Dow, benzethonium chloride such as Hyamine ® 1622 ex Rohm & Haas, methylbenzethonium as Hyamine ® 10X ex Rohm & Haas,
  • Cetylpyridinium chloride such as cepacol chloride ex Merrell Labs.
  • Glass corrosion inhibitors prevent the occurrence of turbidity, streaks and scratches but also iridescence of the glass surface of glasses.
  • Glass corrosion inhibitors come from the group of magnesium and zinc salts and magnesium and zinc complexes or even elemental zinc.
  • preferred zinc salts preferably organic acids, particularly preferably organic carboxylic acids, ranging from salts which are difficult or insoluble in water, ie a solubility below 100 mg / l, preferably below 10 mg / l, in particular below 0.01 have mg / l, to those salts which have a solubility in water above 100 mg / l, preferably above 500 mg / l, more preferably above 1 g / l and in particular above 5 g / l (all solubilities at 20 ° C. water temperature).
  • the first group of zinc salts includes, for example, the zinc nitrate, the zinc oleate and the zinc stearate, and the group of soluble zinc salts includes, for example, zinc formate, zinc acetate, zinc lactate and zinc gluconate.
  • the glass corrosion inhibitor at least one zinc salt of an organic carboxylic acid, more preferably a zinc salt from the group zinc stearate, zinc oleate, zinc gluconate, zinc acetate, zinc lactate and Zinkeitrat used.
  • Zinc ricinoleate, zinc abietate and zinc oxalate are also preferred.
  • the content of zinc salt in detergents or cleaners is preferably between 0.1 and 5% by weight, preferably between 0.2 and 4% by weight and in particular between 0.4 and 3% by weight.
  • the content of zinc in oxidized form (calculated as Zn 2+ ) between 0.01 to 1 wt .-%, preferably between 0.02 to 0.5 wt .-% and in particular between 0.04 to 0, 2 wt .-%, each based on the
  • Cartridge chambers and / or means for continuous water-induced release of additive of the dosing system according to the invention are listed: example 1
  • Example 1 shows in the following table a first assignment of three
  • the Enymzu holeung contained in the chamber 1 comprises between 0.1-5 wt .-%, preferably 3 wt .-% protease, 0.01 -3 wt .-%, preferably 0.5 wt .-% amylase, 0-20 wt. -%, preferably 1 1 wt .-% of surfactant, 1-15 wt .-%, preferably 8 wt .-% org. Solvent and 1 -30 wt .-%, preferably 20 wt .-% stabilizer.
  • the alkaline phase contained in chamber 2 comprises 1-30% by weight, preferably 16% by weight of polymer, 0-10% by weight, preferably 3% by weight of phosphonates, 1-30% by weight, preferably 10% by weight % Soda and 0-25% by weight, preferably 5% by weight of complexing agent.
  • the rinse aid contained in chamber 3 comprises 1-25% by weight, preferably 10% by weight of surfactant, 0-20% by weight, preferably 10% by weight of org. Solvent, 0-5 wt .-%, preferably 1 wt .-% perfume, 0.1 -2 wt .-%, preferably 0.5 wt .-% acetic acid.
  • the enzyme preparation from chamber 1 is metered in the pre-rinsing program, the alkali phase from chamber 2 in the main rinsing program and the rinse aid phase in the final-rinse program.
  • a zinc granules stored in a non-water-soluble, water-permeable bag is used, which is thus within the
  • Dosing is arranged so that rinsing water during the treatment program of the dishwasher through the bag flows through gravity effect, so that a substantially continuous rinsing water caused by release of zinc or zinc ions in the rinse water.
  • the zinc granules have an average particle size of 0.1-5 mm, preferably 0.5-4 mm, most preferably 1-3 mm.
  • the embodiment 1 a differs from the configuration known from the embodiment 1 in that the metering device is designed such that the enzyme phase is metered from chamber 1 in the main wash cycle of a wash program and at a distance of about 2 minutes, the alkali phase from chamber second
  • the exemplary embodiment 1b differs from the configuration known from the exemplary embodiment 1 in that the enzyme phase is also metered into the pre-rinsing program at the beginning of the final-rinse program, as a result of which an improved cleaning performance, in particular of the enzymes, is achieved.
  • Chamber 1 enzymes Chamber 2 alkali phase X
  • Embodiment 2 differs from the configuration of Embodiment 1 in that a surfactant is caused by one of water
  • Release is continuously added to the rinse water. This is done, for example, by washing out surfactant from a solid carrier phase, for example from plastic or an extruded or cast block.
  • Embodiment 3 differs from the configuration known from Embodiment 2 in that an enzyme is released instead of a surfactant.
  • Embodiment 4 differs from the configuration known from Embodiment 2 in that a bleach is released instead of a surfactant.
  • Embodiment 5 differs from the configuration known from Embodiment 2 in that a bleach and a surfactant are simultaneously released.
  • the embodiment 6 differs from the configuration known from the embodiment 2 in that a bleach and a glass corrosion inhibitor, preferably from a zinc granule bed, are released simultaneously.
  • Embodiment 7 differs from the configuration known from embodiment 2 in that a surfactant and a glass corrosion inhibitor, preferably from a zinc granulate bed, are released at the same time.
  • the embodiment 8 differs from the configuration known from the embodiment 2 in that a bleach, a surfactant and a
  • Chamber 3 rinse aid X Agent for water caused release of an additive
  • Embodiment 9 differs from the configuration known from exemplary embodiment 2 in that a glass corrosion inhibitor, preferably from a zinc granulate bed, is liberated from an agent for the water-induced release of an additive substance, bleach, and a further agent for water-induced release of an additive substance.
  • a glass corrosion inhibitor preferably from a zinc granulate bed
  • FIG. 1 shows, in a first embodiment of the dosing system 1 according to the invention, the dosing device 3 with a cartridge 2 coupled to the dosing device 3, in which at least two mutually different liquid preparations (not visible) are stored.
  • the metering device 3 has on its lateral surface opening slots 5, pass through the rinse water during a wash program and in contact with a arranged inside the metering device 3 means for release of an additive material 4a (not visible) can come into contact. There, the rinse water dissolves additive and can thus enriched with additive, exit from the opening slots 5.
  • FIG. 2 shows a further development of the dosing system 1 known from FIG. 1.
  • the cartridge 2 has a means 4b for the continuous, water-induced release of an additive substance, wherein the additive substances of the means 4a and 4b are different from one another.
  • the continuous water-induced additive release means 4b shown in FIG. 2 is also formed by opening slits 6, behind which the additive substance, for example, is stored in a water-soluble manner in a recess of the cartridge wall in a solid or gel phase, so that rinsing water during the
  • Rinse program through the opening slots 6 through contact with the additive matrix contained matrix and additive material is introduced into the rinse water.
  • FIG. 3a Another embodiment of the metering system according to the invention is shown in Fig. 3a.
  • FIG. 4 shows a section through the metering device, so that the interior of the metering device is visible in the area of the additive agent release means 4a.
  • Dosing 3 head side has a first opening 7a, through which continuously rinse water during a washing program of the dishwasher enters the dosing device 3 and a second opening 7b, exiting through the rinse water continuously from the dosing device 3, which is indicated by the arrows.
  • a receiving chamber 8 through which flushing water can flow is provided in fluid communication with the first 7a and the second opening 7b, in which a non-flowable, preferably solid or gel, additive material 9 is stored.
  • the rinse water flows past the filled space 8 filled with additive material during a wash program through the upper opening 7a, the rinse water is loaded with the water-soluble additive substance, which is indicated by the shading of the arrow at the lower, bottom opening 7b of the dosing device 3.
  • the additive substance in the receiving space 8 is zinc, preferably a zinc granulate.
  • the zinc granules can in particular in one of rinse water
  • the flowable bag which is positioned in the receiving space 8. It is particularly preferred to arrange the bag so that the zinc granulate bed in the bag of rinsing water, as shown in Fig. 4, gravity flows through from top to bottom.

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Abstract

Die Erfindung betrifft ein Dosiersystem für eine Geschirrspülmaschine umfassend eine mit wenigstens zwei, vorzugsweise zwei bis vier voneinander verschiedenen flüssigen Zubereitung (A, B, C) befüllten Kartusche (2), wobei die Kartusche jeweils Zubereitung für eine Mehrzahl von Behandlungszyklen der Geschirrspülmaschine bevorratet, ein Dosiergerät (3), das mit der Kartusche (2) koppelbar ist und der Art zusammenwirkt, dass durch das Dosiergerät (3) insbesondere während eines Spülprogramms der Geschirrspülmaschine die wenigstens zwei voneinander verschiedenen flüssigen Zubereitungen (A, B, C) aus der Kartusche (2) in den Behandlungsraum der Geschirrspülmaschine dosiert werden, das Dosiergerät (3) in der Art konfiguriert ist, dass eine diskrete, intervallartige Freisetzung der wenigstens zwei flüssigen Zubereitung (A, B, C) zeitversetzt voneinander vor, während und/oder nach eines Spülprogramms erfolgt und das Dosiersystem (1) wenigstens ein Mittel (4a-d) zur im wesentlichen kontinuierlichen, durch Wasser bewirkten Freisetzung mindestens eines Additivstoffes in das Spülwasser während eines Spülprogramms der Geschirrspülmaschine insbesondere bevorzugt aus der Gruppe der Glaskorrosionsinhibitoren, Bleichen, Bleichekatalysatoren, Bleicheaktivatoren, Tenside und/oder Desinfektionszubereitungen umfasst.

Description

Dosiersvstem für eine Geschirrspülmaschine
Die Erfindung betrifft ein Dosiersystem zur Freisetzung von Zubereitungen in den
Behandlungsraum einer Geschirrspülmaschine.
Stand der Technik
Maschinelle Spül- und Waschmittel stehen dem Verbraucher in einer Vielzahl von
Angebotsformen zur Verfügung. Diese maschinellen Spül- und Waschmittel werden dem Verbraucher typischerweise in fester Form, beispielsweise als Pulver oder als Tabletten, zunehmend jedoch auch in flüssiger oder gelförmiger Form angeboten. Ein Hauptaugenmerk liegt dabei seit geraumer Zeit auf der bequemen Dosierung von Spül- und Waschmitteln und der Vereinfachung der zur Durchführung eines Spül- bzw. Waschverfahrens notwendigen Arbeitsschritte.
Ferner ist eines der Hauptziele der Hersteller maschineller Spül- und Waschmittel die Verbesserung der Reinigungsleistung dieser Mittel, wobei in jüngster Zeit ein verstärktes Augenmerk auf die Reinigungsleistung bei Niedrigtemperatur-Reinigungsgängen bzw. in Reinigungsgängen mit verringertem Wasserverbrauch gelegt wird. Hierzu wurden den Spül- und Waschmitteln vorzugsweise neue Inhaltsstoffe, beispielsweise wirksamere Tenside, Polymere, Enzyme oder Bleichmittel zugesetzt. Da neue Inhaltsstoffe jedoch nur in begrenztem Umfang zur Verfügung stehen und die pro Waschgang eingesetzte Menge der Inhaltsstoffe aus ökologischen und wirtschaftlichen Gründen nicht in beliebigem Maße erhöht werden kann, sind diesem Lösungsansatz natürliche Grenzen gesetzt.
In diesem Zusammenhang sind in jüngster Zeit insbesondere Vorrichtungen zur
Mehrfachdosierung von Spül- und Waschmitteln in das Blickfeld der Produktentwickler geraten. Bei diesen Vorrichtungen kann zwischen in Geschirrspüleren integrierten
Dosiersystemen einerseits und eigenständigen, von dem Geschirrspüler im Wesentlichen unabhängig funktionierenden Dosiersystemen andererseits unterschieden werden.
Mittels dieser Dosiersysteme, welche die mehrfache der für die Durchführung eines
Behandlungszyklus notwendigen Spül- und Waschmittelmenge enthalten, werden Spül- und Waschmittelportionen in automatischer oder halbautomatischer Weise im Verlauf mehrerer aufeinander folgender Behandlungsprogramme in den Innenraum des wasserführenden Haushaltssystems dosiert. Für den Verbraucher entfällt die Notwendigkeit der manuellen Dosierung bei jedem Behandlungszyklus. Beispiele für derartige Vorrichtungen werden in der europäischen Patentanmeldung EP 1 759 624 A2 (Reckitt Benckiser) oder in der deutschen Patentanmeldung DE 53 5005 062 479 A1 (BSH Bosch und Siemens Hausgeräte GmbH) beschrieben. Aufgabe der Erfindung
Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es, die aus dem Stand der Technik bekannten Dosiersysteme für Geschirrspülmaschinen zu verbessern.
Diese Aufgabe wird durch die erfindungsgemäße Dosiersystem nach Anspruch 1 gelöst.
Das erfindungsgemäße Dosiersystem für eine Geschirrspülmaschine umfasst eine mit wenigstens zwei voneinander verschiedenen flüssigen Zubereitung befüllten Kartusche, wobei die Kartusche jeweils Zubereitung für eine Mehrzahl von Behandlungszyklen der Geschirrspülmaschine bevorratet, sowie ein Dosiergerät, das mit der Kartusche koppelbar ist und der Art zusammenwirkt, dass durch das Dosiergerät insbesondere während eines Spülprogramms der Geschirrspülmaschine die wenigstens zwei voneinander verschiedenen flüssigen Zubereitungen aus der Kartusche in den Behandlungsraum der
Geschirrspülmaschine dosiert werden, wobei das Dosiergerät in der Art konfiguriert ist, dass eine diskrete, intervallartige Freisetzung der wenigstens zwei flüssigen Zubereitung zeitversetzt voneinander vor, während und/oder nach einem Spülprogramms erfolgt und das Dosiersystem wenigstens ein Mittel zur im wesentlichen kontinuierlichen, durch Wasser bewirkten Freisetzung mindestens eines Additivstoffes in das Spülwasser während eines Spülprogramms der Geschirrspülmaschine insbesondere bevorzugt aus der Gruppe der Glaskorrosionsinhibitoren, Bleichen, Bleichekatalysatoren, Bleicheaktivatoren, Tenside und/oder Desinfektionszubereitungen umfasst.
Vorteil des erfindungsgemäßen Dosiersystems ist die Überlagerung einer zeitversetzten, diskreten und intervallartigen Freisetzung von flüssigen Zubereitungen mit einer im
Wesentlichen kontinuierlichen, durch Wasser bewirkten Freisetzung eines Additivstoffs.
Hierdurch ist eine Vielzahl von Effekten innerhalb eines Spülprogramms erzielbar, auf die nachfolgend noch näher eingegangen wird.
Eine im Wesentlichen kontinuierliche, durch Wasser bewirkte Freisetzung im Sinne dieser Anmeldung bedeutet, dass die Freisetzung dann kontinuierlich erfolgt, wenn Wasser innerhalb eines Spülprogramms einer Geschirrspülmaschine im Behandlungsraum versprüht wird. Insbesondere erfolgt die Freisetzung während eines Spülprogramms innerhalb des Vorspülprogrammabschnitts, Hauptspülprogrammabschnitts und Klarspülprogrammabschnitts.
Erfindungsgemäß erfolgt die Abgabe eines Additivstoffs in das Spülwasser.
Besonders vorteilhaft ist es, wenn ein Mittel zur im Wesentlichen kontinuierlichen, durch Wasser bewirkten Freisetzung mindestens eines Additivstoffes eine nicht fließfähige, insbesondere feste oder gelförmige Matrix umfasst, in, an und/oder auf der Additivstoff wasserlöslich gebunden ist.
Als besonders bevorzugt gelten feste auch unter Wassereinfluss im Wesentlichen formstabile Matrizes. Hierbei können die Matrizes beispielsweise aus Metall, Kunststoff, Keramik und/oder Glas gebildet sein. Ganz besonders bevorzugt ist es diese Matrizes als streu- bzw. schüttfähige Körper, beispielsweise in Form eines Pulvers oder Granulats, auszubilden.
Als Matrix können beispielsweise auch wasserlösliche Gele, Kunststoffe, Extrudate und/oder gegossene Körper dienen, wobei die Wasserlöslichkeit einer entsprechenden Matrix für eine Vielzahl von Behandlungszyklen, insbesondere zwischen 20-500 Behandlungszyklen in einer Geschirrspülmaschine angepasst ist.
Es ist auch denkbar, die Additivstoffe in von Wasser durchfließbar ausgestalteten
Umhüllungen anzuordnen, beispielsweise wie in einem Teebeutel, wobei dann die vorzugsweise streu- bzw. schüttfähigen Additivstoffe von einem netzartigen Beutel umschlossen sind.
Ein Mittel zur im Wesentlichen kontinuierlichen, durch Wasser bewirkten Freisetzung mindestens eines Additivstoffes kann im und/oder am Dosiergerät und/oder Kartusche fest oder lösbar angeordnet sein.
Bevorzugt ist es, dass das Dosiergerät wenigstens eine Öffnung aufweist, die der Art ausgebildet ist, dass Wasser kontinuierlich während eines Spülprogramms in Kontakt mit wenigstens einem in mindestens einem Aufnahmeraum des Dosiergeräts angeordneten Mittel zur im wesentlichen kontinuierlichen, durch Wasser bewirkten Freisetzung mindestens eines Additivstoffes gebracht wird. Durch die Anordnung des Additivstoffs im Inneren des
Dosiergeräts wird eine direkte Exposition eines Additivstoffs zu einem Benutzer,
beispielsweise während der Handhabung des Dosiergeräts vor einem Spülgang, verhindert.
In diesem Zusammenhang ist es besonders bevorzugt, dass das Dosiergerät wenigstens eine erste Öffnung umfasst, durch die kontinuierlich Spülwasser während eines Spülprogramms der Geschirrspülmaschine in das Dosiergerät eintritt und eine zweite Öffnung umfasst, durch die kontinuierlich Spülwasser aus dem Dosiergerät austritt und innerhalb des Dosiergeräts ein von Spülwasser durchströmbarer Aufnahmeraum in Fluidverbindung mit der ersten und der zweiten Öffnung vorgesehen ist, in dem ein nicht fließfähiger, vorzugsweise fest oder gelförmiger Additivstoff bevorratet ist. Gemäß einer weiteren, besonders bevorzugten Ausgestaltung der Erfindung weist das Dosiersystem wenigstens zwei Mittel zur im Wesentlichen kontinuierlichen, durch Wasser bewirkten Freisetzung mindestens eines Additivstoffes während eines Spülprogramms auf, wobei diese Mittel bevorzugt voneinander verschiedene Additivstoffe insbesondere bevorzugt aus der Gruppe Gruppe der Glaskorrosionsinhibitoren, Bleichen,
Bleichekatalysatoren, Bleicheaktivatoren, Tenside und/oder Desinfektionszubereitungen freisetzen. Insbesondere können die zwei Mittel zur im Wesentlichen kontinuierlichen, durch Wasser bewirkten Freisetzung mindestens eines Additivstoffes während eines
Spülprogramms so konfiguriert sein, dass wenigstens zwei dieser Mittel voneinander verschiedene Freisetzungsraten aufweisen.
In einer besonders zu bevorzugenden Ausführungsform der Erfindung wird als
Glaskorrosionsinhibitor Zink, bevorzugt in Form eines Granulats, verwendet. Es hat sich gezeigt, dass sich Zinkionen während eines Spülprogramms im Wesentlichen kontinuierlich in hinreichender Menge aus dem Granulat herauslösen lassen um mit der Spülflotte auf Glasoberflächen korrossionshemmende Eigenschaften zu entfalten.
Durch die Schüttung des Zinkgranulats wird eine hinreichend große Kontaktfläche zwischen Spülwasser und dem Zinkgranulat zur Verfügung gestellt, so dass sich Zinkionen in hinreichend hoher Konzentration in die Spülflotte eintragen lassen. Ferner ist das
Zinkgranulat im Wesentlichen formstabil, so dass sich eine entsprechende Granulatschüttung auch nach einer Vielzahl von Behandlungszyklen in einer Geschirrspülmaschine nicht verändert bzw. setzt und dadurch evtl. den hydraulischen Widerstand für das die Schüttung durchfließenden Spülwassers erhöht. Es ist ganz besonders zu bevorzugen, dass das Zinkgranulat eine mittlere Korngröße von 0,1 -5 mm, bevorzugt 0,5-4 mm, ganz besonders bevorzugt 1 -3 mm aufweist.
Besonders vorteilhaft ist es in diesem Zusammenhang das Zinkgranulat in einem von Spülwasser durchfließbar ausgeformten Behältnis im oder am Dosiergerät oder in oder an der Kartusche anzuordnen. Dies kann beispielsweise ein von Spülwasser durchließbar ausgebildeter Beutel oder eine formstabiler Behälter, wie eine Dose sein.
Das erfindungsgemäße Dosiersystem besteht aus den Grundbauelementen einer mit Zubereitung befüllten Kartusche und einem mit der Kartusche kuppelbarem Dosiergerät, welches wiederum aus weiteren Baugruppen, wie beispielsweise Aktuator,
Verschlusselement, Sensor, Energiequelle und/oder Steuereinheit, gebildet ist.
Es ist bevorzugt, dass das erfindungsgemäße Dosiersystem beweglich ist. Beweglich im Sinne dieser Anmeldung bedeutet, dass das Dosiersystem nicht unlösbar mit einer Geschirrspülmaschine verbunden ist, sondern beispielsweise aus einer Geschirrspülmaschine durch den Benutzer entnehmbar oder in einer Geschirrspülmaschine positionierbar, also eigenständig handhabbar, ist.
Gemäß einer alternativen Ausgestaltung der Erfindung ist es auch denkbar, dass das Dosiergerät für den Benutzer nicht lösbar mit einer Geschirrspülmaschine verbunden ist und lediglich die Kartusche beweglich ist.
Im Folgenden werden die Elemente des Dosiersystems näher erläutert.
Kartusche
Unter einer Kartusche im Sinne dieser Anmeldung wird ein Packmittel verstanden, das dazu geeignet ist wenigstens eine fließfähige Zubereitungen zu umhüllen oder zusammenzuhalten und das zur Abgabe wenigstens einer Zubereitung an ein Dosiergerät koppelbar ist.
Die Kartusche ist insbesondere so ausgeführt, dass sie zur Bevorratung einer Mehrzahl von Dosierportionen der in ihr zu bevorratenden Zubereitungen vorgesehen ist. Bevorzugt ist die Kartusche zur Bevorratung von 10 bis 50, insbesondere bevorzugt 15 bis 30, ganz besonders bevorzugt 20 bis 25 Dosierportionen ausgebildet.
Bevorzugt weist die Kartusche wenigstens drei, bevorzugt formstabile Kammern zur Bevorratung von voneinander verschiedenen Zubereitungen auf. Hierbei ist es bevorzugt, dass jede der Kammern zur Bevorratung von 10 bis 50, insbesondere bevorzugt 15 bis 30, ganz besonders bevorzugt 20 bis 25 Dosierportionen ausgebildet.
Es ist vorteilhaft, dass die Kartusche wenigstens eine Auslassöffnung aufweist, die derart angeordnet ist, dass eine schwerkraftbewirkte Zubereitungsfreisetzung aus der Kartusche in der Gebrauchsstellung des Dosiergeräts bewirkt werden kann.
Ferner ist es denkbar, dass die Kartusche in derart mehrstückig ausgeformt ist, dass wenigstens eine Kammer, vorzugsweise alle Kammern, einzeln aus dem Dosiergerät entnehmbar oder in das Dosiergerät einsetzbar sind. Hierdurch ist es möglich, bei einem unterschiedlich starken Verbrauch einer Zubereitung aus einer Kammer, eine bereits entleerte Kammer auszutauschen, während die übrigen, die noch mit Zubereitung befüllt sein können, in dem Dosiergerät verbleiben. Somit kann ein gezieltes und bedarfsgerechtes Nachfüllen der einzelnen Kammern bzw. deren Zubereitungen erreicht werden. Zudem ist es denkbar, die einzelnen Kammern in der Gestallt auszubilden, dass die Kammern in nur einer bestimmten Lage bzw. Position miteinander bzw. mit dem Dosiergerät gekoppelt werden können, wodurch vermieden wird, das ein Benutzer eine Kammer in einer dafür nicht vorgesehenen Position mit dem Dosiergerät verbindet. Hierzu können die Kammerwände insbesondere derart ausgeformt sein, dass sie sich formschlüssig miteinander verbinden lassen. Besonders vorteilhaft ist es, bei einer aus wenigstens drei Kammern gebildeten Kartusche die Kartuschen so auszuformen, dass die Kammern nur in einer bestimmten definierten Lage zueinander miteinander formschlüssig verbindbar ist.
Die Kammern einer Kartusche können durch geeignete Verbindungsmethoden aneinander fixiert sein, so dass eine Behältereinheit gebildet ist. Die Kammern können durch eine geeignete formschlüssige, kraftschlüssige oder stoffschlüssige Verbindung lösbar oder unlösbar gegeneinander fixiert sein. Insbesondere kann die Fixierung durch eine oder mehrere der Verbindungsarten aus der Gruppe der Snap-In Verbindungen, Klettverbindungen, Pressverbindungen, Schmelzverbindungen, Klebverbindungen, Schweißverbindungen, Lötverbindungen, Schraubverbindungen, Keilverbindungen, Klemmverbindungen oder Prellverbindungen erfolgen. Insbesondere kann die Fixierung auch durch einen
Schrumpfschlauch (sog. Sleeve) ausgebildet sein, der in einem erwärmten Zustand über die gesamte oder Abschnitte der Kartusche gezogen wird und die Kammern bzw. die Kartusche im abgekühlten Zustand fest umschließt.
Insbesondere kann die Kartusche auch asymmetrisch ausgebildet sein. Besonders bevorzugt ist es die Asymmetrie der Kartusche derart auszuformen, dass die Kartusche nur in einer vordefinierten Position in mit dem Dosiergerät koppelbar ist, wodurch eine sonst mögliche Fehlbedienung durch den Benutzer verhindert wird.
Es ist besonders bevorzugt, dass alle in der Kartusche bevorrateten Zubereitungen fließfähig sind, da hierdurch ein schnelles Lösen der Zubereitungen in der Spülflotte eines
Geschirrspülers gewährleistet ist, wodurch diese Zubereitungen eine rasche bis sofortige Reinigungs- bzw. Desinfektions und/oder Beduftungswirkung, insbesondere auch auf den Wänden des Behandlungsraums und in den Spülwasserleitungen erzielen.
Die Kartusche weist üblicherweise ein Gesamtfüllvolumen von <5.000 ml, insbesondere
<1 .000 ml, bevorzugt <500ml, besonders bevorzugt <250 ml, ganz besonders bevorzugt < 50 ml auf.
Die Kartusche umfasst einen Kartuschenboden, der in Gebrauchsstellung in
Schwerkraftrichtung nach unten gerichtet ist und an dem bevorzugt für jede Kammer mindestens eine in Schwerkraftrichtung bodenseitig angeordnete Auslassöffnung vorgesehen ist. Die bodenseitig angeordneten Auslassöffnungen sind insbesondere derart ausgebildet, dass wenigstens eine, bevorzugt alle Auslassöffnungen mit den Einlassöffnungen des Dosiergeräts kommunizierend verbindbar sind, also Zubereitung über die Auslassöffnungen aus der Kartusche in das Dosiergerät, bevorzugt schwerkraftbewirkt, einfließen kann.
Gemäß einer zu bevorzugenden Ausgestaltung sind die Auslassöffnungen der Kartusche durch Verschlussmittel zumindest im befüllten, ungeöffneten Zustand der Kartusche verschlossen. Die Verschlussmittel können derart ausgebildet sein, dass sie ein einmaliges Öffnen der Auslassöffnung durch Zerstörung des Verschlussmittels erlauben. Derartige Verschlussmittel sind beispielsweise Siegelfolien oder Verschlusskappen.
Gemäß einer zu bevorzugenden Ausführung der Erfindung sind die Auslassöffnungen mit jeweils einem Verschluss versehen, der im mit einem Dosiergerät gekoppelten Zustand ein Ausfließen von Zubereitung aus den jeweiligen Kammern erlaubt und im ungekoppelten Zustand der Kartusche ein Ausfließen von Zubereitung im Wesentlichen verhindert.
Insbesondere ist ein derartiger Verschluss als geschlitztes Silikonventil ausgestaltet.
In einer weiteren, bevorzugten Ausgestaltung der Erfindung weist die Kartusche zur Kopplung mit einem im Inneren eines Haushaltsgeräts positionierbaren Dosiergeräts zur Abgabe von wenigstens einer Wasch- und/oder Spülmittelzubereitung, wenigstens eine Kammer zur Bevorratung wenigstens einer fließfähigen Wasch- und/oder Spülmittelzubereitung auf, wobei die Kartusche im mit dem Dosiergerät gekoppelten Zustand vor Eintritt von Spülwasser in die Kammer(n) geschützt ist und die Kartusche wenigstens eine in Schwerkraftrichtung bodenseitige Abgabeöffnung zur - insbesondere schwerkraftbewirkten - Abgabe von Zubereitung aus wenigstens einer Kammer und wenigstens eine in Schwerkraftrichtung bodenseitige Belüftungsöffnung zur Belüftung wenigstens einer Kammer umfasst, wobei die Belüftungsöffnung von der Abgabeöffnung separiert ist und die Belüftungsöffnung kommunizierend mit wenigstens einer Kammer der Kartusche verbunden ist.
Besonders bevorzugt ist es, dass die Kartusche wenigstens drei Kammern umfasst. Hierbei ist es von Vorteil, dass für jede Kammer jeweils eine Belüftungsöffnung und eine
Abgabeöffnung vorgesehen sind.
Es ist ferner bevorzugt , dass die bodenseitige Belüftungsöffnung mit einem Belüftungskanal kommunizierend verbunden ist, dessen der Belüftungsöffnung abgewandtes Ende in der Abgabestellung der mit dem Dosiergerät gekoppelten Kartusche oberhalb des maximalen Füllstandsspiegels der Kartusche mündet.
In diesem Zusammenhang ist es vorteilhaft, dass der Belüftungskanal ganz oder teilweise in oder an den Wandungen und/oder Stegen der Kartusche ausgeformt ist. Insbesondere kann der Belüftungskanal integral in oder an den Wandungen und/oder Stegen der Kartusche ausgeformt sein. Die Kartusche kann so ausgebildet sein, dass sie lösbar oder fest in oder an dem
Dosiergerät und/oder einer Geschirrspülmaschine angeordnet werden kann.
Dosiergerät
Das erfindungsgemäße Dosiersystem umfasst ein Dosiergerät und eine mit dem Dosiergerät koppelbare, fließfähige Zubereitungen enthaltene Mehrkammerkartusche. Das Dosiergerät ist der Art konfiguriert, dass es eine Mehrzahl von Zubereitungen aus den Kammern der
Kartusche ins Innere eines Geschirrspülerdosieren kann. Hierzu können wenigstens ein Aktuator und/oder wenigstens ein Verschlusselement und/oder wenigstens eine Steuereinheit und/oder wenigstens ein Sensor und/oder wenigstens eine Energiequelle in dem Dosiergerät vorgesehen sein.
Das Dosiergerät kann fest mit einer Spülmaschine verbaut sein.
In einer bevorzugten Ausgestaltung der Erfindung, ist das Dosiergerät nicht fest mit der Spülmaschine verbaut, sondern frei beweglich in einer Spülmaschine durch einen Benutzer positionierbar.
Es ist besonders bevorzugt, dass das Dosiergerät wenigstens eine erste Schnittstelle umfasst, welche in oder an einem Geschirrspüler ausgebildeten korrespondierenden Schnittstelle in derart zusammenwirkt, dass eine Übertragung von elektrischer Energie und/oder Signalen vom wasserführenden Haushaltgerät zum Dosiergerät und/oder vom Dosiergerät zum Geschirrspüler verwirklicht ist.
In einer Ausgestaltung der Erfindung sind die Schnittstellen durch Steckverbinder ausgebildet. In einer weiteren Ausgestaltung können die Schnittellen in derart ausgebildet sein, dass eine drahtlose Übertragung von elektrischer Energie und/oder elektrischen und/oder optischen Signalen bewirkt ist.
Selbstverständlich ist es möglich, nur eine Schnittstelle zur Übertragung von Signalen oder eine Schnittstelle zur Übertragung von elektrischer Energie vorzusehen oder jeweils eine Schnittstelle zur Übertragung von Signalen und eine Schnittstelle zur Übertragung von elektrischer Energie vorzusehen oder eine Schnittstelle vorzusehen, die sowohl geeignet ist, eine Übertragung von elektrischer Energie und Signalen bereitzustellen.
Insbesondere kann eine derartige Schnittstelle derart ausgebildet sein, dass eine drahtlose Übertragung von elektrischer Energie und/oder elektromagnetischen und/oder optischen Signalen bewirkt ist. Es ist besonders bevorzugt, dass die Schnittstelle zum Aussenden und/oder Empfang von optischen Signalen konfiguriert ist. Ganz besonders bevorzugt ist es, dass die Schnittstelle zum Aussenden bzw. Empfang von Licht im sichtbaren Bereich konfiguriert ist. Als besonders vorteilhaft hat sich herausgestellt, Wellenlängen zwischen 600-800nm im sichtbaren
Spektrum zu verwenden.
Alternativ oder zusätzlich ist es vorteilhaft, dass die Schnittstelle zum Aussenden bzw.
Empfang von Infrarotsignalen konfiguriert ist. Insbesondere ist es von Vorteil, dass die Schnittstelle zum Aussenden bzw. Empfang von Infrarotsignalen im nahen Infrarotbereich (780nm-3.000nm) konfiguriert ist.
Insbesondere umfasst die Schnittstelle wenigstens eine LED. Besonders bevorzugt umfasst die Schnittstelle wenigstens zwei LEDs. Auch ist es gemäß einer weiter zu bevorzugenden Ausgestaltung der Erfindung möglich, wenigstens zwei LEDs vorzusehen, die Licht in einer voneinander verschiedenen Wellenlänge aussenden. Hierdurch wird es beispielsweise möglich, unterschiedliche Signalbänder zu definieren auf denen Informationen gesendet bzw. empfangen werden können.
Bei dem von der Schnittstelle ausgesendete und/oder empfangene Signal handelt es sich insbesondere um einen Träger von Information, insbesondere um ein Steuersignal oder ein Signal, dass einen Betriebszustand des Dosiergeräts und/oder des
Geschirrspülerrepräsentiert.
Aktuator
Im Sinne dieser Anmeldung ist ein Aktuator eine Vorrichtung, die eine Eingangsgröße in eine andersartige Ausgangsgröße umwandelt und mit der ein Objekt bewegt oder dessen Bewegung erzeugt wird. Bevorzugt ist der Aktuator derart mit wenigstens einem
Verschlusselement gekoppelt, dass mittelbar oder unmittelbar die Freigabe von Zubereitung aus wenigstens einer Kartuschenkammer bewirkt werden kann.
Der Aktuator kann mittels Antrieben ausgewählt aus der Gruppe der Schwerkraftantriebe, lonenantriebe, Elektroantriebe, Motorenantriebe, Hydraulikantriebe, pneumatischen Antriebe, Zahnradantriebe, Gewindespindelantriebe, Kugelgewindetriebe, Linearantriebe,
Rollengewindetriebe, Zahnschneckenantriebe, piezoelektrische Antriebe, Kettenantriebe, und/oder Rückstoßantriebe angetrieben sein.
In einer Ausführungsform der Erfindung ist der Aktuator als Pumpe oder Kompressor ausgebildet. ln einer besonders bevorzugten Ausführung der Erfindung, ist der Aktuator ein bistabiler Hubmagnet, der zusammen mit einem in den bistabilen Hubmagneten eingreifenden, als Tauchkern ausgebildeten Verschlusselements ein impulsgesteuertes, bi-stabiles Ventil bildet. Bistabile Hubmagnete sind elektromechanische Magnete mit linearer Bewegungsrichtung, wobei der Tauchkern in jeder Endposition unbestromt arretiert.
Bistabile Hubmagneten bzw. -ventile sind im Stand der Technik bekannt. Ein bistabiles Ventil benötigt für den Wechsel der Ventillagen (offen/geschlossen) einen Impuls und verbleibt dann in dieser Stellung bis ein Gegenimpuls an das Ventil gesendet wird. Daher spricht man auch von einem impulsgesteuerten Ventil. Ein wesentlicher Vorteil derartig impulsgesteuerter Ventile ist, dass sie keine Energie verbrauchen um in den Ventilendlagen, der
Verschlussstellung und Abgabestellung, zu verweilen, sondern lediglich einen Energieimpuls zum Wechsel der Ventillagen benötigen, somit die Ventilendlagen als stabil zu betrachten sind. Ein bistabiles Ventil bleibt in jener Schaltstellung, welche zuletzt ein Steuersignal erhalten hat.
Verschlusselement
Bei einem Verschlusselement im Sinne dieser Anmeldung handelt es sich um ein Bauelement, auf dass der Aktuator einwirkt und dass als Folge dieses Einwirkens die Öffnung bzw. den Verschluss einer Auslassöffnung bewirkt.
Bei dem Verschlusselement kann es sich beispielsweise um Ventile handeln, die durch den Aktuator in eine Produktabgabestellung oder Verschlussstellung gebracht werden können.
Besonders bevorzugt ist die Ausführung des Verschlusselements und des Aktuators in Form eines Magnetventils, bei der der Spender durch das Ventil und der Aktuator durch den elektromagnetischen oder piezoelektrischen Antrieb des Magnetventils ausgestaltet sind. Insbesondere bei der Verwendung einer Mehrzahl von Behältern und somit zu dosierenden Zubereitungen, lässt sich durch die Verwendung von Magnetventilen die Menge sowie die Zeitpunkte der Dosierung sehr genau regeln.
Sensor
Ein Sensor im Sinne dieser Anmeldung ist ein Messgrößenaufnehmer oder Messfühler, der bestimmte physikalische oder chemische Eigenschaften und/oder die stoffliche
Beschaffenheit seiner Umgebung qualitativ oder als Messgröße quantitativ erfassen kann.
Das Dosiersystem weist bevorzugt wenigstens einen Sensor auf, der zur Erfassung einer Temperatur geeignet ist. Der Temperatursensor ist insbesondere zur Erfassung einer Wassertemperatur ausgebildet. Es ist ferner bevorzugt, dass das Dosiersystem einen Sensor zur Erfassung der Leitfähigkeit umfasst, wodurch insbesondere das Vorhandensein, das Einspülen und/oder das Versprühen von Wasser in einer Geschirrspülmaschine erfasst wird/ werden.
Um eine, die Sensorgenauigkeit beeinträchtigende, Polarisation an den Kontakten eines Leitfähigkeitssensors bei der Verwendung einer Gleichstromquelle zur vermeiden, ist es vorteilhaft, zwei aufeinander folgende Widerstandsmessungen am Leitfähigkeitssensor mit jeweils unterschiedlicher Polarität, also mit einer Vertauschung von Plus- und Minus-Pol, durchzuführen, so dass sich an den Kontakten keine Ladungsüberschüsse bilden können.
Insbesondere kann ein Sensor aus der Gruppe der Zeitgeber, Temperatursensoren, Infrarotsensoren, Helligkeitssensoren, Bewegungssensoren, Dehnungssensoren,
Drehzahlsensoren, Näherungssensoren, Durchflusssensoren, Farbsensoren, Gassensoren, Vibrationssensoren, Drucksensoren, Leitfähigkeitssensoren, Trübungssensoren,
Schallwechseldrucksensoren,„Lab-on-a-Chip"-Sensoren, Kraftsensoren,
Beschleunigungssensoren, Neigungssensoren, pH-Wert-Sensoren, Feuchtigkeitssensoren, Magnetfeldsensoren, RFID-Sensoren, Hall-Sensoren, Bio-Chips, Geruchssensoren,
Schwefelwasserstoffsensoren, Lagesensoren, Kreiselsensoren, optische, elektrische und/oder mechanische Wegsensoren, und/oder MEMS-Sensoren ausgewählt sein.
Es ist insbesondere bevorzugt, dass im bzw. am Dosiersystem wenigstens zwei Sensoren zur Messung von voneinander verschiedenen Parametern vorgesehen sind, wobei ganz besonders bevorzugt ein Sensor ein Leitfähigkeitssensor und ein weiterer Sensor ein Temperatursensor ist.
Die Sensoren sind insbesondere darauf abgestimmt, den Beginn, Verlauf und das Ende eines Spülprogramms in einer Geschirrspülmaschine, zu detektieren. Hierzu können - beispielhaft und nicht abschließend - die in folgender Tabelle aufgeführten Sensorkombinationen verwendet werden
Sensor 1 Sensor 2 Sensor 3 Sensor 4
Leitfähigkeitssensor
Temperatursensor
Leitfähigkeitssensor Temperatursensor
Leitfähigkeitssensor Temperatursensor Schallsensor
Leitfähigkeitssensor Temperatursensor Schallsensor Trübungssensor
Schallsensor Temperatursensor Schallsensor Leitfähigkeitssensor
Vibrationssensor Leitfähigkeitssensor
Vibrationssensor Temperatursensor
Mittels des Leitfähigkeitssensors kann beispielsweise detektiert werden, ob der
Leitfähigkeitssensor von Wasser benetzt ist, so dass sich damit z.B. feststellen lässt, ob sich Wasser in der Geschirrspülmaschine befindet oder eingesprüht wird.
Behandlungsprogramme in Geschirrspüleren, wie beispielsweise Spülprogramme, weisen in der Regel einen charakteristischen Temperaturverlauf, der u.a. von der Erwärmung des Spülwassers bestimmt wird, welcher über einen Temperatursensor erfassbar ist.
Mittels eines Vibrationssensors ist es beispielsweise möglich, Eigenschwingungen bzw. die Resonanz einer Geschirrspülmaschine mit einem rotierenden Sprüharm zu detektieren. So ist es also denkbar, mittels eines Vibrationssensors den Beginn bzw. das Ende eines
Spülprogramms zu erkennen.
Um den Verschmutzungsgrad des zu reinigenden Spülguts in der Geschirrspülmaschine zu ermitteln, kann auch ein Trübungssensor vorgesehen sein. Hieraus lässt sich beispielsweise auch ein auf die festgestellte Verschmutzungssituation zutreffendes Dosierprogramm im Dosiersystem auswählen.
Es ist auch denkbar, den Verlauf eines Behandlungsprogramms einer Geschirrspülmaschine mit Hilfe wenigstens eines Schallsensors zu erkennen, indem spezifische Schall- und/oder Vibrationsemissionen z.B. beim Pumpen bzw. Abpumpen von Wasser, detektiert werden.
Selbstverständlich ist es dem Fachmann möglich, beliebige, geeignete Kombinationen mehrerer Sensoren zur Erzielung einer Überwachung eines Behandlungsprogramms eines Geschirrspüler zu verwenden.
Die Datenleitung zwischen Sensor und Steuereinheit kann über ein elektrisch leitendes Kabel oder kabellos realisiert sein. Prinzipiell ist es auch denkbar, dass wenigstens ein Sensor außerhalb des Dosiersystems im Inneren eines Geschirrspülers, wie beispielsweise im Behandlungsraum, im oder an der Waschtrommel und/oder in oder an der Einspülschublade, positioniert oder positionierbar ist und eine Datenleitung - insbesondere kabellos - zur Übermittlung der Messdaten vom Sensor an das Dosiersystem ausgebildet ist. Eine kabellos ausgebildete Datenleitung ist insbesondere durch die Übertragung elektromagnetischer Wellen oder Licht ausgebildet. Es ist bevorzugt, eine kabellose Datenleitung nach normierten Standards wie beispielsweise Bluetooth, IrDA, IEEE 802, GSM, UMTS etc. auszubilden. Steuereinheit
Eine Steuereinheit im Sinne dieser Anmeldung ist eine Vorrichtung, die geeignet ist, das Transportieren von Material, Energie und/oder Information zu beeinflussen. Die Steuereinheit beeinflusst hierzu wenigstens einen Aktuator mit Hilfe von Informationen, insbesondere von Messsignalen der Sensoreinheit, die sie im Sinne des Steuerungsziels verarbeitet.
Insbesondere ist wenigsten ein Sensor mit der Steuereinheit verbunden, wobei es besonders bevorzugt ist, dass der Sensor ein Signal an die Steuereinheit leitet, dass das Vorhandensein von Wasser im Geschirrspüler und/oder den Betrieb des Geschirrspülerrepräsentiert.
Insbesondere kann es sich bei der Steuereinheit um einen programmierbaren Mikroprozessor handeln. In einer besonders bevorzugten Ausführungsform der Erfindung ist auf dem
Mikroprozessor eine Mehrzahl von Dosierprogrammen gespeichert.
Die Steuereinheit weist in einer bevorzugten Ausführungsform keine Verbindung zur möglicherweise vorhandenen Steuerung des Haushaltsgeräts auf. Es werden demnach keine Informationen, insbesondere elektrische, optischen oder elektromagnetischen Signale, direkt zwischen der Steuereinheit und der Steuerung des Haushaltsgeräts ausgetauscht.
In einer alternativen Ausgestaltung der Erfindung ist die Steuereinheit mit der vorhandenen Steuerung des Haushaltsgeräts gekoppelt. Bevorzugt ist diese Kopplung kabellos ausgeführt. Beispielsweise ist es möglich, einen Sender an oder in einer Geschirrspülmaschine, vorzugsweise auf oder an der in der Tür der Geschirrspülmaschine eingelassenen
Dosierkammer zu positionieren, der drahtlos ein Signal an die Dosiereinheit überträgt, wenn die Steuerung des Haushaltsgeräts die Dosierung bspw. eines Reinigungsmittels aus der Dosierkammer oder von Klarspüler bewirkt.
Die Abgabe von Zubereitungen aus dem Dosiergerät kann, gesteuert durch die Steuereinheit, sequenziell oder zeitgleich erfolgen.
Es ist insbesondere bevorzugt, eine Mehrzahl von Zubereitungen sequenziell in einem Spülprogramm zu dosieren. Insbesondere sind Dosiersequenzen zu bevorzugen, die nachfolgend näher erläutert werden.
Dosiersequenzen
Es ist bevorzugt, dass mittels des Sensors ein Signal, dass das Vorhandensein von Wasser und/oder den Betrieb des Geschirrspülerrepräsentiert, bereitgestellt wird, wobei dieses Signal die Dosierung wenigstens einer ersten Zubereitung in den Behandlungsraum des
Geschirrspülers auslöst. Das Sensorsignal kann insbesondere mittels eines Leitfähigkeitssensors, Temperatursensors, Schallsensors, Vibrationssensors, Bewegungssensor und/oder Trübungssensors - und einer beliebigen Kombination aus den vorgenannten Sensoren - bereitgestellt sein.
Ein besonders bevorzugtes Verfahren zur Steuerung eines Dosiergeräts zur Verwendung im erfindungsgemäßen Dosiersystems umfasst ein Dosiergerät mit wenigstens einem
Temperatursensor und/oder einem Leitwertsensor, wobei der Temperatursensor und/oder der Leitwertsensor in und/oder an und/oder außerhalb des Dosiergeräts angeordnet sein können, und ein Abgabemittel zur Freisetzung einer Zubereitung aus dem Dosiergerät ins Innere der Geschirrspülmaschine, umfassend die Messung eines ersten Widerstandes R, wobei bei Vorliegen der Bedingung R < RRef , wobei RRef ein vordefinierter Referenzwiderstand ist, der das Vorhandensein von Wasser am Leitwertsensor repräsentiert, eine Freisetzung
wenigstens eines Volumens V1 einer ersten Zubereitung aus dem Dosiergerät ins Innere des Geschirrspülers erfolgt.
Gemäß einer äußerst zu bevorzugenden Ausgestaltung des Verfahrens zur Steuerung des Dosiergeräts wird eine Messung einer ersten Temperatur T-i im Inneren des
Geschirrspülermittels des Temperatursensors und Messung des Widerstands R am
Leitwertsensor, wobei bei Vorliegen der Bedingungen Ti> TRen , wobei TRen eine vordefinierte, erste Referenztemperatur ist, die wenigstens 21 °C, bevorzugt wenigstens 30°C beträgt und wobei bei Vorliegen der Bedingung R < RRef , wobei RRef ein vordefinierter
Referenzwiderstand ist, der das Vorhandensein von Wasser am Leitwertsensor repräsentiert, eine Freisetzung wenigstens eines Volumens V1 einer ersten Zubereitung aus dem
Dosiergerät ins Innere des Geschirrspülers erfolgt.
Durch die Verwendung von Temperatur- und Leitfähigkeitsinformationen wird u.a. verhindert, dass das Dosiergerät in einer warmen Umgebung, beispielsweise während des Transports, einen ungewünschten Dosiervorgang initiiert, was bei der alleinigen Verwendung von
Temperaturinformationen für die Steuerung des Dosiergeräts passieren könnte.
Die Messung der Temperatur T-i sowie des Widerstands R am Leitwertsensor können nacheinander oder zeitgleich erfolgen. Es ist bevorzugt, dass zunächst die Temperatur T-i und nachfolgend der Widerstand R gemessen wird. Es ist jedoch auch denkbar, zuerst den Widerstand R und dann die Temperatur T-i zu messen.
Ferner ist es beim Vorliegen der vorab genannten Bedingungen auch möglich, mehr als ein Volumen V1 einer Zubereitung aus dem Dosiergerät ins Innere des Geschirrspülers zu dosieren. Beispielsweise können auch ein erstes Volumen V1 einer ersten Zubereitung und ein zweites Volumen V2 einer zweiten Zubereitung im Wesentlichen gleichzeitig dosiert werden, wobei insbesondere bevorzugt ist, dass die Zubereitungen voneinander verschieden sind.
Besonders bevorzugt ist es das Verfahren in der Art auszugestalten, dass bei Vorliegen der Bedingung Ti> TRefi und R < RRef eine Temperaturmessung einer zweiten Temperatur T2 nach einem vordefinierten Zeitintervall tdif .insbesondere nach 10-600 sec, bevorzugt nach 30-240 sec, besonders bevorzugt 45-100 sec mittels des Temperatursensors erfolgt und bei vorliegen der Bedingung T2 > Τ-ι + ΔΤ , wobei ΔΤ innerhalb der Grenzen des
Funktionsintervalls (0,5 [°C/min]* tdif [min]) bis (5 [°C/min]* tdif [min]) liegt, eine Freisetzung wenigstens eines Volumens V1 einer ersten Zubereitung aus dem Dosiergerät ins Innere des Geschirrspülers erfolgt. Hierdurch wird insbesondere ein Temperaturanstieg, der in der Aufheizphase des Geschirrspülers, insbesondere im Vor- oder Hauptspül- bzw.
Waschabschnitt eines Spülprogramms, erkannt.
In einer weiteren, vorteilhaften Ausgestaltung des Verfahrens wird bei Vorliegen der Bedingung Ti< TRef eine erneute Temperaturmessung der ersten Temperatur T-i nach einer vordefinierten Zeit tdif , insbesondere nach 2-10 min, bevorzugt nach 3-7 min, besonders bevorzugt 4-6 min initiiert. Um den Energieverbrauch für die Temperaturüberwachung gering zu halten, wird die Temperatur bevorzugt nicht kontinuierlich, sondern in vordefinierten Zeitabständen gemessen.
Es ist jedoch auch denkbar, dass im Geschirrspüler- insbesondere zu Beginn eines
Reinigungsprogramms - der Temperaturanstieg der gemessenen Temperatur T-i im
Geschirrspüler nach einem Zeitintervall tdif so groß ist, dass eine zweite Referenztemperatur TRef2, die größer als die erste Referenztemperatur TRen ist, überschritten wird. Für diesen Fall eines raschen und signifikanten Temperaturanstiegs ist es des weiteren von Vorteil, dass bei Vorliegen der Bedingung Ti> TRef2 wobei TRef2, eine zweite Referenztemperatur ist, die wenigstens 35°C, bevorzugt wenigstens 40°C beträgt, eine Messung des Widerstands R am Leitwertsensor erfolgt und bei Vorliegen der Bedingung R < RRef .wobei RRef ein vordefinierter Referenzwiderstand ist, der das Vorhandensein von Wasser am Leitwertsensor repräsentiert, eine unmittelbare Freisetzung wenigstens eines Volumens V1 einer ersten Zubereitung aus dem Dosiergerät ins Innere des Geschirrspülers erfolgt.
In einer vorteilhaften Weiterentwicklung des erfindungsgemäßen Verfahrens erfolgt bei Vorliegen der Bedingung R > RRef .wobei RRef ein vordefinierter Referenzwiderstand ist, der das Vorhandensein von Wasser am Leitwertsensor repräsentiert, eine erneute
Temperaturmessung der ersten Temperatur T-i nach einer vordefinierten Zeit
tdif .insbesondere nach 10-600 sec, bevorzugt nach 30-240 sec, besonders bevorzugt 45-100 sec. Bevorzugt ist dieses Zeitintervall kleiner oder gleich dem Zeitintervall, dass vor der Messung der ersten Temperatur T-i bei Vorliegen der Bedingung T-i<TRefi liegt. Wird also eine Temperatur im Inneren des Geschirrspülers oberhalb der ersten Referenztemperatur TReti gemessen, jedoch kein Wasser am Leitwertsensor, so wird das Dosiergerät durch verkürzte Überwachungsintervalle bei der Messung der ersten Temperatur T-i in einen verschärften Überwachungsmodus geschaltet, so dass durch die verkürzten Überwachungsintervalle eine zeitnahe Detektion von Wasser im Geschirrspüler ermöglicht wird.
Es kann ferner vorteilhaft sein, die Dosierung von zwei voneinander verschiedenen
Zubereitungen, zeitversetzt vorzusehen. Dies ist insbesondere bei der Dosierung von zwei miteinander nicht lagerstabilen Zubereitungen der Fall. Somit ist in einer Weiterentwicklung des erfindungsgemäßen Verfahrens vorgesehen, dass nach der Dosierung des ersten Volumens V1 , ein zweites Volumen V2 einer zweiten Zubereitung aus dem Dosiergerät ins Innere des Geschirrspülers erfolgt, wobei die erste Zubereitung von der zweiten Zubereitung verschieden ist und zwischen der Dosierung von V1 und V2 ein vordefiniertes Zeitintervall tdiff , bevorzugt zwischen 30-300 sec, besonders bevorzugt zwischen 60-240 sec, ganz besonders bevorzugt zwischen 60-150 sec liegt.
Es ist insbesondere bevorzugt, dass die erste Zubereitung eine enzymhaltige Zubereitung und die zweite Zubereitung eine alkalische und/oder bleichehaltige Zubereitung ist.
Selbstverständlich ist es auch denkbar, dass erfindungsgemäße Verfahren in der Art weiterzuentwickeln, dass nach der Dosierung des ersten Volumens V1 und des zweiten Volumens V2, die Dosierung eines drittes Volumen V3 einer dritten Zubereitung aus dem Dosiergerät ins Innere der Spülmaschine erfolgt, wobei die dritte Zubereitung von der ersten und der zweiten Zubereitung verschieden ist.
Energiequelle
Im Sinne dieser Anmeldung wird als Energiequelle ein Bauelement des Dosiersystems verstanden, welches zweckmäßig ist, eine zum Betrieb der Dosiersystems bzw. des
Dosiergeräts geeignete Energie bereit zu stellen. Bevorzugt ist die Energiequelle derart ausgestaltet, dass das Dosiersystem autark ist.
Vorzugsweise stellt die Energiequelle elektrische Energie zur Verfügung. Bei der
Energiequelle kann es sich beispielsweise um eine Batterie, einen Akkumulator ein Netzgerät, Solarzellen oder dergleichen handeln.
Besonders vorteilhaft ist es, die Energiequelle austauschbar auszuführen, zum Beispiel in Form einer auswechselbaren Batterie. Eine Batterie kann beispielsweise ausgewählt sein aus der Gruppe der Alkali-Mangan- Batterien, Zink-Kohle-Batterien, Nickel-Oxyhydroxid-Batterien, Lithium-Batterien, Lithium- Eisensulfid-Batterien, Zink-Luft-Batterien, Zink-Chlorid-Batterien, Quecksilberoxid-Zink- Batterien und/oder Silberoxid-Zink-Batterien.
Als Akkumulator eignen sich beispielsweise Bleiakkumulatoren (Bleidioxid/Blei), Nickel- Cadmium-Akkus, Nickel-Metallhydrid-Akkus, Lithium-Ionen-Akkus, Lithium-Polymer-Akkus, Alkali-Mangan-Akkus, Silber-Zink-Akkus, Nickel-Wasserstoff-Akkus, Zink-Brom-Akkus, Natrium-Nickelchlorid-Akkus und/oder Nickel-Eisen-Akkus.
Der Akkumulator kann insbesondere in derart ausgestaltet sein, dass er durch Induktion wideraufladbar ist.
Die Energiequelle ist in dergestalt dimensioniert, dass das Dosiergerät in etwa 1000
Dosierzyklen durchlaufen kann, bevor die Energiequelle erschöpft ist. Es ist insbesondere bevorzugt, dass die Energiequelle zwischen 1 und 1000 Dosierzyklen, ganz besonders bevorzugt zwischen 10 und 500, weiterhin bevorzugt zwischen 100 und 300 durchlaufen kann, bevor die Energiequelle erschöpft ist.
Zubereitungen
Nach einer bevorzugten Ausführungsform sind die in den Kartuschenkammern bevorrateten Zubereitungen fließfähig, vorzugsweise weisen sie eine Viskosität zwischen 10 und 10000 mPas bei einer Scherrate von 30 s" und einer Temperatur von 25°C auf. Die Viskosität der Zubereitungen kann mit üblichen Standardmethoden (beispielsweise Brookfield-Viskosimeter RVD-VII bei 20 U/min und 20°C, Spindel 3) gemessen werden.
Erfindungsgemäß sind die Zubereitungen in den Kartuschenkammern voneinander verschieden.
Additivstoffe
Nachfolgend werden die möglichen Bestandteile der Zubereitungen bzw. Additivstoffe näher erläutert.
Enzyme
Nach einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung enthält wenigstens eine der in den Kartuschenkammern bevorrateten Zubereitungen zumindest ein Enzym, wie insbesondere z.B. aus der Gruppe der Proteasen, Amylasen, Katalasen, Peroxidasen, Cellulasen
Mannanase, Polyesterasen, Xylanasen, Carragenasen, Perhydrolasen, Pectinasen,
Pectatlyasen, Oxidasen z.B. Glycoseoxidasen und/oder Lipasen, und/oder Enzymstabilisatoren, vorzugsweise in Mengen von 0 bis 50 Gew.-% , bevorzugt 5-30 Gew.-%, insbesondere bevorzugt 10-25 Gew. -% jeweils bezogen auf das gesamte Mittel.
Als Enzyme kommen insbesondere solche aus der Klassen der Hydrolasen wie der
Proteasen, Esterasen, Lipasen bzw. lipolytisch wirkende Enzyme, Amylasen, Cellulasen bzw. andere Glykosylhydrolasen und Gemische der genannten Enzyme in Frage. Alle diese Hydrolasen tragen in der Wäsche zur Entfernung von Verfleckungen wie protein-, fett- oder stärkehaltigen Verfleckungen und Vergrauungen bei. Cellulasen und andere
Glykosylhydrolasen können darüber hinaus durch das Entfernen von Pilling und Mikrofibrillen zur Farberhaltung und zur Erhöhung der Weichheit des Textils beitragen. Zur Bleiche bzw. zur Hemmung der Farbübertragung können auch Oxireduktasen eingesetzt werden.
Besonders gut geeignet sind aus Bakterienstämmen oder Pilzen wie Bacillus subtilis, Bacillus licheniformis, Streptomyceus griseus und Humicola insolens gewonnene enzymatische Wirkstoffe. Vorzugsweise werden Proteasen vom Subtilisin-Typ und insbesondere Proteasen, die aus Bacillus lentus gewonnen werden, eingesetzt. Dabei sind Enzymmischungen, beispielsweise aus Protease und Amylase oder Protease und Lipase bzw. lipolytisch wirkenden Enzymen oder Protease und Cellulase oder aus Cellulase und Lipasebzw.
lipolytisch wirkenden Enzymen oder aus Protease, Amylase und Lipase bzw. lipolytisch wirkenden Enzymen oder Protease, Lipase bzw. lipolytisch wirkenden Enzymen und
Cellulase, insbesondere jedoch Protease und/oder Lipase-haltige Mischungen bzw.
Mischungen mit lipolytisch wirkenden Enzymen von besonderem Interesse. Beispiele für derartige lipolytisch wirkende Enzyme sind die bekannten Cutinasen. Auch Peroxidasen oder Oxidasen haben sich in einigen Fällen als geeignet erwiesen. Zu den geeigneten Amylasen zählen insbesondere a-Amylasen, Iso-Amylasen, Pullulanasen und Pektinasen. Als
Cellulasen werden vorzugsweise Cellobiohydrolasen, Endoglucanasen und ß-Glucosidasen, die auch Cellobiasen genannt werden, bzw. Mischungen aus diesen eingesetzt. Da sich verschiedene Cellulase-Typen durch ihre CMCase- und Avicelase-Aktivitäten unterscheiden, können durch gezielte Mischungen der Cellulasen die gewünschten Aktivitäten eingestellt werden.
Bleiche
Nach einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung enthält wenigstens eine der in den Kartuschenkammern bevorrateten Zubereitungen und/oder ein Mittel zur kontinuierlichen durch Wasser bewirkten Freisetzung von Additivstoff zumindest eine Bleiche.
Als Oxidationsmittel bzw. Bleichen können alle denkbaren Oxidationsmittel eingesetzt werden, z.B. Perborate, Percarbonate, Wasserstoffperoxid, Natriumhypochlorit, Dichromat, Dithionit, Permanganat, Chlor, konzentrierte Schwefelsäure, organische Persäuren, Chlor, Hypochlorit, Chlordioxid, Peroxide, usw. Eine Reihe von vorteilhafterweise einsetzbaren Bleichmitteln wird weiter unten genannt.
Nach einer weiteren bevorzugten Ausführungsform handelt es sich bei dem Oxidationsmittel um ein oxidatives Bleichmittel, vorzugsweise auf Sauerstoffbasis, wobei insbesondere Peroxycarbonsäuren bevorzugt sind.
Nach einer weiteren bevorzugten Ausführungsform ist in dem erfindungsgemäßen Mittel eine Peroxycarbonsäure enthalten, wobei diese vorteilhafterweise aus Mono- und Diperoxycarbon- säuren, insbesondere Dodekandiperoxysäure oder vorzugsweise Imidoperoxycarbonsäuren, besonders bevorzugt 6-Phthalimidoperoxycapronsäure (6-Phthalimidoperoxyhexansäure, PAP) ausgewählt ist und/oder wobei die Peroxycarbonsäure bei Atmosphärendruck einen Schmelzpunkt oberhalb von 25°C, insbesondere oberhalb von 35°C, vorzugsweise oberhalb von 45°C, bevorzugt oberhalb von 50°C, besonders bevorzugt oberhalb von 100°C, aufweist.
Bleichaktivatoren
Bleichaktivatoren werden beispielsweise in Waschmitteln eingesetzt, um beim Reinigen bei Temperaturen von 60 °C und darunter eine verbesserte Bleichwirkung zu erreichen. Als Bleichaktivatoren können Verbindungen, die unter Perhydrolysebedingungen aliphatische Peroxocarbonsäuren mit vorzugsweise 1 bis 10 C-Atomen, insbesondere 2 bis 4 C-Atomen, und/oder gegebenenfalls substituierte Perbenzoesäure ergeben, eingesetzt werden. Geeignet sind Substanzen, die O- und/oder N-Acylgruppen der genannten C-Atomzahl und/oder gegebenenfalls substituierte Benzoylgruppen tragen. Bevorzugt sind mehrfach acylierte Alkylen- diamine, insbesondere Tetraacetylethylendiamin (TAED), acylierte Triazinderivate, insbesondere 1 ,5-Diacetyl-2,4-dioxohexahydro-1 ,3,5-triazin (DADHT), acylierte Glykolurile, insbesondere Tetraacetylglykoluril (TAGU), N-Acylimide, insbesondere N-Nonanoylsuccinimid (NOSI), acylierte Phenolsulfonate, insbesondere n-Nonanoyl- oder Isononanoyloxybenzolsul- fonat (n- bzw. iso-NOBS), Carbonsäureanhydride, insbesondere Phthalsäureanhydrid, acylierte mehrwertige Alkohole, insbesondere Triacetin, Ethylenglykoldiacetat und 2,5-Diacetoxy- 2,5-dihydrofuran.
Weitere im Rahmen der vorliegenden Anmeldung bevorzugt eingesetzte Bleichaktivatoren sind Verbindungen aus der Gruppe der kationischen Nitrile, insbesondere kationische Nitrile der Formel
R1 .□
R2-N(+)-(CH2)-CN X( ),
□
R3 in der R für -H, -CH3, einen C2_24-Alkyl- oder -Alkenylrest, einen substituierten C2_24-Alkyl- oder -Alkenylrest mit mindestens einem Substituenten aus der Gruppe -Cl, -Br, -OH, - NH2, -CN, einen Alkyl- oder Alkenylarylrest mit einer C-|.24-Alkylgruppe, oder für einen substituierten Alkyl- oder Alkenylarylrest mit einer C-|.24-Alkylgruppe und mindestens einem weiteren Substituenten am aromatischen Ring steht, R2 und R3 unabhängig voneinander ausgewählt sind aus -CH2-CN, -CH3, -CH2-CH3, -CH2-CH2-CH3, -CH(CH3)-CH3, -CH2-OH, - CH2-CH2-OH, -CH(OH)-CH3, -CH2-CH2-CH2-OH, -CH2-CH(OH)-CH3, -CH(OH)-CH2-CH3, - (CH2CH2-0)nH mit n = 1 , 2, 3, 4, 5 oder 6 und X ein Anion ist.
Besonders bevorzugt ist ein kationisches Nitril der Formel
R4
.□
R5-N(+)-(CH2)-CN X( ),
.□
R6 in der R4, R5 und R6 unabhängig voneinander ausgewählt sind aus -CH3, -CH2-CH3, -CH2- CH2-CH3, -CH(CH3)-CH3, wobei R4 zusätzlich auch -H sein kann und X ein Anion ist, wobei vorzugsweise R5 = R6 = -CH3 und insbesondere R4 = R5 = R6 = -CH3 gilt und Verbindungen der Formeln (CH3)3N(+)CH2-CN X", (CH3CH2)3N(+)CH2-CN X" , (CH3CH2CH2)3N(+)CH2-CN X", (CH3CH(CH3))3N(+)CH2-CN X", oder (HO-CH2-CH2)3N(+)CH2-CN X" besonders bevorzugt sind, wobei aus der Gruppe dieser Substanzen wiederum das kationische Nitril der Formel (CH3)3N(+)CH2-CN X", in welcher X" für ein Anion steht, das aus der Gruppe Chlorid, Bromid, lodid, Hydrogensulfat, Methosulfat, p-Toluolsulfonat (Tosylat) oder Xylolsulfonat ausgewählt ist, besonders bevorzugt wird.
Als Bleichaktivatoren können weiterhin Verbindungen, die unter Perhydrolysebedingungen aliphatische Peroxocarbonsäuren mit vorzugsweise 1 bis 10 C-Atomen, insbesondere 2 bis 4 C-Atomen, und/oder gegebenenfalls substituierte Perbenzoesäure ergeben, eingesetzt werden. Geeignet sind Substanzen, die O- und/oder N-Acylgruppen der genannten C- Atomzahl und/oder gegebenenfalls substituierte Benzoylgruppen tragen. Bevorzugt sind mehrfach acylierte Alkylendiamine, insbesondere Tetraacetylethylendiamin (TAED), acylierte Triazinderivate, insbesondere 1 ,5-Diacetyl-2,4-dioxohexahydro-1 ,3,5-triazin (DADHT), acylierte Glykolurile, insbesondere Tetraacetylglykoluril (TAGU), N-Acylimide, insbesondere N-Nonanoylsuccinimid (NOSI), acylierte Phenolsulfonate, insbesondere n-Nonanoyl- oder Isononanoyloxybenzolsulfonat (n- bzw. iso-NOBS), Carbonsäureanhydride, insbesondere Phthalsäureanhydrid, acylierte mehrwertige Alkohole, insbesondere Triacetin,
Ethylenglykoldiacetat, 2,5-Diacetoxy-2,5-dihydrofuran, n-Methyl-Morpholinium-Acetonitril- Methylsulfat (MMA) sowie acetyliertes Sorbitol und Mannitol beziehungsweise deren
Mischungen (SORMAN), acylierte Zuckerderivate, insbesondere Pentaacetylglukose (PAG), Pentaacetylfruktose, Tetraacetylxylose und Octaacetyllactose sowie acetyliertes,
gegebenenfalls N-alkyliertes Glucamin und Gluconolacton, und/oder N-acylierte Lactame, beispielsweise N-Benzoylcaprolactam. Hydrophil substituierte Acylacetale und Acyllactame werden ebenfalls bevorzugt eingesetzt. Auch Kombinationen konventioneller
Bleichaktivatoren können eingesetzt werden.
Bleichkatalvsatoren
Zusätzlich zu den konventionellen Bleichaktivatoren oder an deren Stelle können auch sogenannte Bleichkatalysatoren eingesetzt werden. Bei diesen Stoffen handelt es sich um bleichverstärkende Übergangsmetallsalze bzw. Übergangsmetallkomplexe wie beispielsweise Mn-, Fe-, Co-, Ru - oder Mo-Salenkomplexe oder -carbonylkomplexe. Auch Mn-, Fe-, Co-, Ru-, Mo-, Ti-, V- und Cu-Komplexe mit N-haltigen Tripod-Liganden sowie Co-, Fe-, Cu- und Ru-Amminkomplexe sind als Bleichkatalysatoren verwendbar.
Sofern neben den Nitrilquats weitere Bleichaktivatoren eingesetzt werden sollen, werden bevorzugt Bleichaktivatoren aus der Gruppe der mehrfach acylierte Alkylendiamine, insbesondere Tetraacetylethylendiamin (TAED), N-Acylimide, insbesondere N- Nonanoylsuccinimid (NOSI), acylierte Phenolsulfonate, insbesondere n-Nonanoyl- oder Isononanoyloxybenzolsulfonat (n- bzw. iso-NOBS), n-Methyl-Morpholinium-Acetonitril- Methylsulfat (MMA), vorzugsweise in Mengen bis 10 Gew.-%, insbesondere 0,1 Gew.-% bis 8 Gew.-%, besonders 2 bis 8 Gew.-% und besonders bevorzugt 2 bis 6 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht der bleichaktivatorhaltigen Mittel, eingesetzt.
Bleichverstärkende Übergangsmetallkomplexe, insbesondere mit den Zentralatomen Mn, Fe, Co, Cu, Mo, V, Ti und/oder Ru, bevorzugt ausgewählt aus der Gruppe der Mangan und/oder Cobaltsalze und/oder -komplexe, besonders bevorzugt der Cobalt(ammin)-Komplexe, der Cobalt(acetat)-Komplexe, der Cobalt(Carbonyl)-Komplexe, der Chloride des Cobalts oder Mangans, des Mangansulfats werden in üblichen Mengen, vorzugsweise in einer Menge bis zu 5 Gew.-%, insbesondere von 0,0025 Gew.-% bis 1 Gew.-% und besonders bevorzugt von 0,01 Gew.-% bis 0,25 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht der bleichaktivatorhaltigen Mittel, eingesetzt. Aber in spezielle Fällen kann auch mehr
Bleichaktivator eingesetzt werden.
Tenside
Nach einer weiteren, bevorzugten Ausführungsform der Erfindung enthält wenigstens eine der in den Kartuschenkammern bevorrateten Zubereitungen und/oder ein Mittel zur kontinuierlichen durch Wasser bewirkten Freisetzung von Additivstoff wenigstens ein Tensid.
Nach einer bevorzugten Ausführungsform enthält wenigstens eine Zubereitung zumindest 0,01 Gew.-% Tenside.
Dabei kann der Tensidgehalt des gesamten Mittels z.B. 0,1 -60 Gew.-%, vorzugsweise 1 -50 Gew.-%, vorteilhafterweise 5-45 Gew.-%, noch vorteilhafter 10-40 Gew.-%, insbesondere 15- 30 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Mittel betragen. Nach einer anderen bevorzugten Ausführungsform kann die Untergrenze des Tensidgehaltes aber auch bei einem Wert von vorzugsweise 1 Gew.-%, 2 Gew.-%, 3 Gew.-%, 4 Gew.-%, 5 Gew.-%, 6 Gew.-%, 7 Gew.-%, 8 Gew.-%, 9 Gew.-%, 10 Gew.-%, 1 1 Gew.-%, 12 Gew.-%, 13 Gew.-%, 14 Gew.-%, 15 Gew.- %, 16 Gew.-%, 17 Gew.-%, 18 Gew.-%, 19 Gew.-%, 20 Gew.-%, 21 Gew.-%, 22 Gew.-%, 23 Gew.-%, 24 Gew.-%, 25 Gew.-%, 26 Gew.-%, 27 Gew.-%, 28 Gew.-%, 29 Gew.-% oder 30 Gew.-% liegen, bezogen auf das gesamte Mittel. Die Untergrenze an Tensid kann insbesondere sogar bei noch höheren Werten liegen, z.B. bei einem Wert von vorzugsweise 35 Gew.-%, 40 Gew.-%, 45 Gew.-%, 50 Gew.-%, 55 Gew.-% oder 60 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Mittel.
Die Obergrenze an Tensid kann beispielsweise auch bei einem Wert von vorzugsweise 65 Gew.-%, 60 Gew.-%, 55 Gew.-%, 50 Gew.-%, 45 Gew.-%, 40 Gew.-%, 35 Gew.-%, 30 Gew.- % oder 25 Gew.-% oder sogar nur bei Werten wie 20 Gew.-%,19 Gew.-%, 18 Gew.-%, 17 Gew.-%, 16 Gew.-%, 15 Gew.-%, 14 Gew.-%, 13 Gew.-%, 12 Gew.-%, 1 1 Gew.-% oder 10 Gew.-% liegen.
Es ist z.B. auch möglich die genannten Untergrenze und Obergrenzen aus den vorgenannten Angaben geeignet zu kombinieren, z.B. um zu einem Tensidgehalt von 4-18 Gew.-% darzustellen. Es ist auch möglich, dass 0 Gew.-% Tensid enthalten ist.
Erfindungsgemäß bevorzugt sind dabei insbesondere anionische Tenside, wie z.B. (lineare) Alkylbenzolsulfonate, Fettalkoholsulfate oder Alkansulfonate usw., vorzugsweise in Mengen von z.B. 0,1 bis 30 Gew.-%, und/oder nichtionische Tenside, wie z.B. Alkylpolyglykolether, Alkylpolyglucoside oder Aminoxide usw., vorzugsweise in Mengen von z.B. 0,1 bis 30 Gew.- %, jeweils bezogen auf das gesamte Mittel. Das erfindungsgemäße Mittel kann auch kationische Tenside enthalten, z.B. in Mengen von 0,01 Gew.-% oder 0,05 Gew.-% bis 30 Gew.-%. Es entspricht aber einer bevorzugten
Ausführungsform, wenn das erfindungsgemäße Mittel kationtensidfrei ist, was hier bedeutet, dass das Mittel weniger als 10 Gew.-%, vorzugsweise weniger als 5 Gew.-%,
vorteilhafterweise weniger als 3 Gew.-%, in vorteilhafterer Weise weniger als 1 Gew.-%, in noch vorteilhafter Weise weniger als 0,5 Gew.-%, insbesondere 0 Gew.-% Kationtensid enthält.
Komplexbildner
Wenn eine der erfindungsgemäßen Zubereitungen Komplexbildner enthält, wie z.B.
Nitrilotriessigsäure, Ethylendiamintetraessigsäure oder Phsophonat usw., vorzugsweise in Mengen von bis zu 30 Gew.-% oder bis zu 20 Gew.-%, insbesondere 0 bis 10 Gew.-%, vorteilhafterweise von 0,1 bis 5 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Mittel, so liegt eine weitere bevorzugten Ausführungsform der Erfindung vor.
Besonders vorteilhaft sind dabei
(a) stickstoffreie Komplexbildner wie z.B. vorzugsweise Alkalimetallpolyphosphonate, Mono- oder Polyphosphonsäuren, insbesondere 1 -Hydroxyethyliden-1 ,1 -diphosphonsäure (HEDP), Citrat und/ oder kurzkettige Dicarbonsäuren. und/oder
(b) Komplexbildner aus der Gruppe Chinolin und/oder seine Salze, Picolinsäure und Dipicolin- säure (Ethylendiamintetraessigsäure (EDTA), Diethylentriaminpenta(methylenphosphonsäure) (DTPMP), Azacycloheptandiphosphonat (AHP), Nitrilotriessigsäure (NTA),
Aminopolycarbonsäuren, Aminohydroxypolycarbonsäuren, Polyphosphonsäuren und
Aminopolyphosphonsäuren.
Dabei ist 1 -Hydroxyethyliden-1 ,1 -diphosphonsäure am meisten bevorzugt. Es ist auch möglich, dass 0 Gew.-% Komplexbildner enthalten ist.
Diese Komplexbildner können erfindungsgemäß eingesetzt werden, um vorzugsweise Schwermetallionen zu inaktivieren bzw. zu binden, die insbesondere als Katalysatoren von Oxidationsprozessen fungieren können und somit zu einem Abbau von Oxidationsmittel z.B. Peroxycarbonsäuren, wie PAP, führen können und die beispielsweise über Wasserleitungen oder metallische Bauteile der Produktionsanlagen oder über Roh- bzw. Inhaltsstoffe in das erfindungsgemäße Mittel, z.B. Wasch- oder Reinigungsmittel, eingetragen werden können.
Riechstoffe
Nach einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung enthält wenigstens eine der in den Kartuschenkammern bevorrateten Zubereitungen und/oder ein Mittel zur kontinuierlichen durch Wasser bewirkten Freisetzung von Additivstoff wenigstens einen Duft- bzw. Riechstoff. Nach einer weiteren bevorzugten Ausführungsform enthält wenigstens eine der
Zubereitungen eine Riechstoffzusammensetzung von zumindest 50 Gew.-%, zumindest 60 Gew.-%, zumindest 70 Gew.-%, zumindest 80 Gew.-%, zumindest 90 Gew.-% oder zumindest 91 Gew.-%, vorzugsweise zumindest 92 Gew.-%, vorteilhafterweise zumindest 94 Gew.-%, in vorteilhafterer weise zumindest 96 Gew.-%, in noch vorteilhafterer weise zumindest 98 Gew.-%, in weiter vorteilhafter Weise zumindest 99 Gew.-%, insbesondere sogar 100 Gew.-% an Riechstoffen. Diese sind bevorzugt ausgewählt aus der Gruppe von Citronitril, Ortho-tert.-butylcyclohexylacetat, Cyclohexylsalicylat, (+)-(1 'R,3S,6'S)-1 -(2',2',6'- trimethyl-1 '-cydohexyl)-3-hexanol, (-)-(1 'S,3R,6'R)-1 -(2',2',6'-trimethyl-1 '-cydohexyl)-3-hexanol, (+)-(1 'R,3R,6'S)-1 -(2',2',6'-thmethyl-1 '-cyclohexyl)-3-hexanol, (-)-(1 'S,3S,6'R)-1 -(2',2',6'- trimethyl-1 '-cyclohexyl)-3-hexanol, Phenylethylalkohol, 2-Cyclohexylidene-2-phenylacetonitrile, Decahydro-b-naphtolacetat, Kresylacetat (para), Methylphenylacetat, Allylamylglycolat, Benzylacetat, Cyclohexylethylacetat, Ethyl-2-cyclohexyl-propionat, Phenylethylacetat, Cyclopentyliden-Essigsäuremethylester [CAS-Nr. 0040203-73-4), Allyl-(cyclohexyloxy)acetat, 2,4-Dimethyl-1 ,3-dioxolan-2-essigsäureethylester, 3,12-Tridecadien-nitril, Amylacetat, Isoamylacetat, Ethylphenylacetat, 2-Propenylphenoxyacetat, Isobornylacetat,
Dimethylbenzylcarbinylacetat, Hexylacetat, Kresylacetat (para), Isobutylphenylacetat, Butylcyclohexylacetat- cis-para-tert., Butylcyclohexylacetat- trans-para-tert., Hydrozimtalkohol, 2,6-Dimethylheptan-2-ol, Decanol, Octanol, 2,6-Dimethylbicyclo-[4.4.0]decan-1 -ol (0.1 % in Di- propylenglykol), Tetrahydromuguol [= Tetrahydrolinalool (3,7-Dimethyloctan-3-ol)/Tetrahydro- myrcenol (2-Octanol, 2,6-dimethyl) Gemisch (1 :1 )], Dihydroterpineol, alpha 3,3 - trimethylcy- clohexylmethylformat, Octanol-3, Hexanol, 2,2,6-Trimethyl-alpha-propylcyclohexanpropanol, Decahydro-b-naphtolformiat, (1 'S,1 "S,2'S,3"R,5"R)-[1 -Methyl-2-(1 ,2,2-trimethyl- bicyclo[3.1 .0]hex-3-ylmethyl)-cyclopropyl]-methanol, (1 'R,1 "R,2'R,3"S,5"S)-[1 -Methyl-2-(1 ,2,2- trimethyl- bicyclo[3.1 .0]hex-3-ylmethyl)-cyclopropyl]-methanol, (1 'R,1 "S,2'R,3"R,5"R)-[1 - Methyl-2-(1 ,2,2-trimethyl-bicyclo[3.1 .0]hex-3-ylmethyl)-cyclopropyl]-methanol,
(1 'S,1 "R,2'S,3"S,5"S)-[1 -Methyl-2-(1 ,2,2-thmethyl-bicyclo[3.1 .0]hex-3-ylmethyl)-cyclopropyl]- methanol, Borneol, Dipropylenglycol, Tetrahydrogeraniol, Tetrahydrolinalool, 2,2,6-Trimethyl- alpha-propylcyclohexanepropanol (Timberol forte), alpha-Methyl-4-(1 - methylethyl)cyclohexanemethanol, Isocyclogeraniol, Fenchylalkohol, (-)-(2R,4S)-2-isobutyl-4- methyltetrahydro-2H-pyran-4-ol, (+)-(2S,4R)-2-isobutyl-4-methyltetrahydro-2H-pyran-4-ol, (+)- (2S,4S)-2-isobutyl-4-methyltetrahydro-2H-pyran-4-ol, (-)-(2R,4R)-2-isobutyl-4- methyltetrahydro-2H-pyran-4-ol, Methylbenzoat, Ethylbenzoat, Methylsalicylat, Amylpropionat, 2,6,6-Trimethyl-1 ,3-cyclohexadien-1 -carbonsäureethylester, Benzylpropionat, Ethylsalicylat, 2-Methoxy-4-formylphenylisobutyrat (Isobutavan), Ethylcaprylat, Allylcapronat, 2-Methyl-2- butensäure-2-methylpropylester, 2-Ethyl-Ethylhexanoat (Irotyl), 2-Methylpentansäure-2- methylpentylester, Jasmacyclat, 2,5-Dimethyl-4,6-dihydroxybenzoesäuremethylester, Ethyl-2- methylvalerat, Heptansäure-2-propenylester (Allylheptanoat - allyloenanthat), Methylanthranilat, Phenylessigsaeure, Allylcyclohexylpropionat, 2-Noninsäuremethylester, Cyclohexylsalicylat, 2-tert-Butylcyclohexylethylcarbonat, 2,2,4-Trimethylcapron- säureethylester, Ethylester Labdanum Extract (Ambrarome), Styrolylacetat, Hydro- chinondimethylaether, Diphenylether, Kresylmethylether (para), Cymol (para), Phenylethyliso- amylether, Phenylethylmethylether, 4-lsopropyl-5,5-dimethyl-1 ,3-dioxan, 2,2,5,5-Tetramethyl- 4-isopropyl-1 ,3-dioxan, 5-Methyl-5-propyl-2(1 -methylbutyl)-1 ,3-dioxan, Anethol, 2- Phenylpropionaldehyde-dimethyl acetal, Frambinonmethylether, Cumarin, Isocumarin, Acetophenon, 1 ,1 ,2,3,3-Pentamethyl-6,7-dihydro-4(5H)-indanon, Octalacton gamma, Ethylamylketon, Campher synth., Oxacycloheptadec-8-en-2-on, 2-Heptylcyclopentanon, 2-(1 - methylpropyl)-Cyclohexanon, 4-tert-Butyl-2,6-dimethylacetophenon, Cyclopentadecanolide, 3- Methyl-cyclopentadecanon, Dihydrojasmon, Dihydro-iso-jasmon, Decalacton gamma, Methyloctalacton, 1 ,4-Dioxacyclohexadecan-5,16-dion, 4-(2-Butenyliden)-3,5,5-trimethyl-2- cyclohexen-1-οη, Ethyl-2,2,6,-trimethylcyclohexancarboxylat, Zimtsäurenitril, Laurinsäurenitril, Hydrocitronitril, 2-Benzyl-2-methyl-3-butennitril, 3-Methyldodecanonitril, Citronitril, Tridecen-2- nitril, *3(4JJ-Trimethylbicyclo<4.1 .0>hept-3-yl)-2-propenylnitril, Irolene p, 8-alpha-12-Oxido- 13,14,15,16-tetranorlabdan, 3,3,5-Trimethylcyclohexylethylether, Irival (70% 4-tert- Pentylcyclohexanon, 10% Weißes Mineralöl, 10% Νοη-2-enenitril, 10% Dibutylsebacat), Iso- butylchinolin, 5-Ethylidenbicyclo[2.2.1 ]-2-hepten-2-Methoxyphenol-Addukt, Methylbutyl-2 Propionat, lndeno[1 ,2-d]-tetrahydro-1 ,3-dioxan, Dodecahydro-3a,6,6,9a-tetramethyl- Naphtho(2,1 -b)furan, 2,4-Dimethyl-4-phenyl-tetrahydrofuran, Spiro[1 ,3-dioxolan-2,5'- (4',4',8',8'-tetramethyl-hexahydro-3',9'-methanonaphthalen)], Methyldihydrojasmonat, Methyl 3-oxo-2-pentylcyclopentaneacetat, o-(Allyloxy)anisol, Dihydromyrcenol, 9-Decen-1 -ol, Tetrahydromyrcenol, Hexahydro-4J-methanoinden-6-yl acetat, 2-Phenoxyethylisobutyrat, 2- Methylpropensäure-1 ,3-dimethyl-3-butenylester, Methylacetophenon para, 4-Phenyl-2- butanon, 1 -(5,5-Dimethyl-1 -Cyclohexen-1 -yl)-4-Penten-1 -one, 3-Hydroxy-1 -methyl-4- isopropylbenzol [CAS Nr.: 89-83-8], wobei sich die Gew.-Angabe auf die Gesamtmenge der Riechstoffe bezieht.
Diese vorgenannten Riechstoffe sind insbesondere in flüssigen Mitteln mit großem Erfolg im erfindungsgemäßen Sinne einsetzbar.
In einer bevorzugten Ausführungsform enthält wenigstens eine Zubereitung bestimmte Minimalwerte an Riechstoffen, nämlich zumindest 0,01 Gew.-% oder 0,05 Gew.-%, vorteilhafterweise zumindest 0,1 Gew.-%, in beträchtlich vorteilhafter Weise zumindest 0,15 Gew.-%, in vorteilhafterer Weise zumindest 0,2 Gew.-%, in weiter vorteilhafter Weise zumindest 0,25 Gew.-%, in noch weiter vorteilhafter Weise zumindest 0,3 Gew.-%, in sehr vorteilhafter Weise zumindest 0,35 Gew.-%, in besonders vorteilhafter Weise zumindest 0,4 Gew.-%, in ganz besonders vorteilhafter Weise zumindest 0,45 Gew.-%, in erheblich vorteilhafter Weise zumindest 0,5 Gew.-%, in ganz erheblich vorteilhafter Weise zumindest 0,55 Gew.-%, in äußerst vorteilhafter Weise zumindest 0,6 Gew.-%, in höchst vorteilhafterweise zumindest 0,65 Gew.-%, in überaus vorteilhafterweise zumindest 0,7 Gew.-%, in ausnehmend vorteilhafter Weise zumindest 0,75 Gew.-%, in außergewöhnlich vorteilhafter Weise zumindest 0,8 Gew.-%, in außerordentlich vorteilhafter Weise zumindest 0,85 Gew.-%, insbesondere zumindest 0,9 Gew.-% an Riechstoffen, bezogen auf das gesamte Produkt.
In einer bevorzugten Ausführungsform enthält wenigstens eine Zubereitung allerdings größere Mengen an Riechstoffen, nämlich zumindest 1 Gew.-%, vorteilhafterweise zumindest 2 Gew.-%, in beträchtlich vorteilhafter Weise zumindest 5 Gew.-%, in vorteilhafterer Weise zumindest 10 Gew.-%, in weiter vorteilhafter Weise zumindest 13 Gew.-%, in noch weiter vorteilhafter Weise zumindest 14 Gew.-%, in sehr vorteilhafter Weise zumindest 15 Gew.-%, in besonders vorteilhafter Weise zumindest 16 Gew.-%, in ganz besonders vorteilhafter Weise zumindest 17 Gew.-%, in erheblich vorteilhafter Weise zumindest 18 Gew.-%, in ganz erheblich vorteilhafter Weise zumindest 19 Gew.-%, insbesondere zumindest 20 Gew.-% an Riechstoffen, bezogen auf die gesamte Zubereitung.
Der allgemeine Begriff des Riechstoffes im Sinne der Erfindung steht im Einklang mit der üblichen Definition, d.h. es handelt sich üblicherweise um Stoffe, die durch ihren Geruch, insbesondere angenehmen Geruch wahrnehmbar sind. Hierzu zählen vorzugsweise auch die Aromastoffe. Als Riechstoffe werden heute vor allem ätherische Öle, Blütenöle, Extrakte aus pflanzlichen und animalischen Drogen, aus Naturprodukten, isolierte Komponenten (Isolate) sowie halbsynthetische und vollsynthetische einheitliche Riechstoffe verwendet.
Schauminhibitoren
Als Schauminhibitoren kommen beispielsweise Seifen, Paraffine oder Silikonöle in Betracht, die gegebenenfalls auf Trägermaterialien aufgebracht sein können. Geeignete
Antiredepositionsmittel, die auch als soil repellents bezeichnet werden, sind beispielsweise nichtionische Celluloseether wie Methylcellulose und Methylhydroxypropylcellulose mit einem Anteil an Methoxygruppen von 15 bis 30 Gew.-% und an Hydroxypropylgruppen von 1 bis 15 Gew.-%, jeweils bezogen auf den nichtionischen Celluloseether sowie die aus dem Stand der Technik bekannten Polymere der Phthalsäure und/oder Terephthalsäure bzw. von deren Derivaten, insbesondere Polymere aus Ethylenterephthalaten und/oder
Polyethylenglycolterephthalaten oder anionisch und/oder nichtionisch modifizierten Derivaten von diesen. Insbesondere bevorzugt von diesen sind die sulfonierten Derivate der
Phthalsäure- und Terephthalsäure-Polymere.
Desinfektionszubereitunqen
Die flüssigen Zubereitungen der Kartusche und/oder ein Mittel zur kontinuierlichen durch Wasser bewirkten Freisetzung von Additivstoff können vorzugsweise einen oder mehrere antimikrobielle Wirkstoffe bzw. Konservierungsmittel in einer Menge von üblicherweise 0,0001 bis 3 Gew.-%, vorzugsweise 0,0001 bis 2 Gew.-%, insbesondere 0,0002 bis 1 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,0002 bis 0,2 Gew.-%, äußerst bevorzugt 0,0003 bis 0,1 Gew.-%, enthalten.
Antimikrobielle Wirkstoffe bzw. Konservierungsmittel unterscheidet man je nach antimikro- biellem Spektrum und Wirkungsmechanismus zwischen Bakteriostatika und Bakteriziden, Fungistatika und Fungiziden usw. Wichtige Stoffe aus diesen Gruppen sind beispielsweise Benzalkoniumchloride, Alkylarylsulfonate, Halogenphenole und Phenolmercuriacetat. Die Begriffe antimikrobielle Wirkung und antimikrobieller Wirkstoff haben im Rahmen der erfindungsgemäßen Lehre die fachübliche Bedeutung. Geeignete antimikrobielle Wirkstoffe sind vorzugsweise ausgewählt aus den Gruppen der Alkohole, Amine, Aldehyde, antimikrobiellen Säuren bzw. deren Salze, Carbonsäureester, Säureamide, Phenole, Phenolderivate,
Diphenyle, Diphenylalkane, Harnstoffderivate, Sauerstoff-, Stickstoff-acetale sowie -formale, Benzamidine, Isothiazoline, Phthalimidderivate, Pyridinderivate, antimikrobiellen
oberflächenaktiven Verbindungen, Guanidine, antimikrobiellen amphoteren Verbindungen, Chinoline, 1 ,2-Dibrom-2,4-di-cyanobutan, lodo-2-propyl-butyl-carbamat, lod, lodophore, Per- oxoverbindungen, Halogenverbindungen sowie beliebigen Gemischen der voranstehenden.
Der antimikrobielle Wirkstoff kann dabei ausgewählt sein aus Ethanol, n-Propanol, i-Pro-panol, 1 ,3-Butandiol, Phenoxyethanol, 1 ,2-Propylenglykol, Glycerin, Undecylensäure, Benzoesäure, Salicylsäure, Dihydracetsäure, o-Phenylphenol, N-Methylmorpholin-aceto-nitril (MMA), 2- Benzyl-4-chlorphenol, 2,2'-Methylen-bis-(6-brom-4-chlorphenol), 4,4'-Di-chlor-2'- hydroxydiphenylether (Dichlosan), 2,4,4'-Trichlor-2'-hydroxydiphenylether (Trichlosan), Chlorhexidin, N-(4-Chlorphenyl)-N-(3,4-dichlorphenyl)-harnstoff, N,N'-(1 ,10-decan-diyldi-1 - pyridinyl-4-yliden)-bis-(1 -octanamin)-dihydrochlorid, N,N'-Bis-(4-chlorphenyl)-3,12-diimino- 2,4,1 1 ,13-tetraaza-tetradecandiimidamid, Glucoprotaminen, antimikrobiellen
oberflächenaktiven quaternären Verbindungen, Guanidinen einschl. den Bi- und Polyguani- dinen, wie beispielsweise 1 ,6-Bis-(2-ethylhexyl-biguanido-hexan)-dihydrochlorid, 1 ,6-Di- (N-i .N-i'-phenyldiguanido-Ns.Ns^-hexan-tetrahydochlorid, 1 ,6-Di-(N1 ,N1'-phenyl-N1 ,N1- me- thyldiguanido-N5,N5')-hexan-dihydro-chlorid, 1 ,6-Di-(N-i ,N-i'-o-chlorophenyldiguanido- N5,N5')- hexan-dihydrochlorid, 1 ,6-Di-(N-i ,N-i'-2,6-dichlorophenyldiguanido-N5,N5')hexan-dihydrochlohd, 1 ,6-Di-[N-i ,N-i'-beta-(p-methoxyphenyl) diguanido-N5,N5']-hexane-dihy-drochlohd, 1 ,6-Di- (N-i .N-i'-alpha-methyl-.beta.-phenyldiguanido-Ns.Ns^-hexan-dihydro-chlorid, 1 ,6-Di-(Ni ,Ni'-p- nitrophenyldiguanido-N5,N5')hexan-dihydrochlohd, omega:omega-Di-( Ν-ι ,Ν-ι'- phenyldiguanido-N5,N5')-di-n-propylether-dihydrochlohd, omega:omega'-Di-(N-i ,N-i'-p- chlorophe-nyldiguanido-N5,N5')-di-n-propylether-tetrahydrochlohd, 1 ,6-Di-(N1 ,N1'-2,4- dichlorophenyldiguanido-N5,N5')hexan-tetrahydrochlohd, 1 ,6-Di-(N-i ,N-i'-p-methylphe- nyldiguanido-N5,N5')hexan-dihydrochlorid, 1 ,6-Di-(N-i ,N-i'-2,4,5-thchlorophenyldi-guanido- N5,N5')hexan-tetrahydrochlorid, 1 ,6-Di-[N-i ,N-i'-alpha-(p-chlorophenyl) ethyldiguanido-N5,N5'] hexan-dihydrochlorid,
Figure imgf000030_0001
.N-i'-p-chlorophe-nyldiguanido-Ns.Ns^rn-xylene- dihydrochlorid, 1 ,12-Di-(N-i ,N-i'-p-chlorophenyldiguanido-N5,N5' ) dodecan-dihydro-chlorid, 1 ,10-Di-(N-i ,N-i'-phenyldiguanido- N5,N5')-decan-tetrahydrochlorid, 1 ,12-Di-(N1 ,N '- phenyldiguanido- N5,N5') dodecan-tetrahydrochlorid, 1 ,6-Di-(N-i ,N-i'-o-chlorophenyldi-guanido- N5,N5') hexan-dihydrochlorid, 1 ,6-Di-(N-i ,N-i'-o-chlorophenyldiguanido- N5,N5') hexan- tetrahydrochlorid, Ethylen-bis-(1 -tolyl biguanid), Ethylen-bis-(p-tolyl biguanide), Ethylen-bis- (3,5-dimethylphenylbiguanid), Ethylen-bis-(p-tert-amylphenylbiguanid), Ethylen-bis-(nonyl- phenylbiguanid), Ethylen-bis-(phenylbi-guanid), Ethylen-bis-(N-butylphenylbi-guanid), Ethylen-bis (2,5-diethoxyphenylbiguanid), Ethylen-bis (2,4-dimethylphenyl biguanid), Ethylen- bis (o-diphenylbiguanid), Ethylen-bis (mixed amyl naphthylbiguanid), N-Butyl-ethylen-bis- (phenylbiguanid), Trimethylen bis (o-tolylbiguanid), N-Butyl-trimethyle- bis-(phenyl biguanide) und die entsprechenden Salze wie Acetate, Gluconate, Hydrochloride, Hydrobromide, Citrate, Bisulfite, Fluoride, Polymaleate, N-Cocosalkylsarcosinate, Phosphite, Hypophosphite, Per- fluorooctanoate, Silicate, Sorbate, Salicylate, Maleate, Tartrate, Fumarate, Ethylendiamin- tetraacetate, Iminodiacetate, Cinnamate, Thiocyanate, Arginate, Pyromellitate,
Tetracarboxybutyrate, Benzoate, Glutarate, Monofluorphosphate, Perfluorpropionate sowie beliebige Mischungen davon. Weiterhin eignen sich halogenierte Xylol- und Kresolderivate, wie p-Chlormetakresol oder p-Chlor-meta-xylol, sowie natürliche antimikrobielle Wirkstoffe pflanzlicher Herkunft (z.B. aus Gewürzen oder Kräutern), tierischer sowie mikrobieller Herkunft. Vorzugsweise können antimikrobiell wirkende oberflächenaktive quaternäre
Verbindungen, ein natürlicher antimikrobieller Wirkstoff pflanzlicher Herkunft und/oder ein natürlicher antimikrobieller Wirkstoff tierischer Herkunft, äußerst bevorzugt mindestens ein natürlicher antimikrobieller Wirkstoff pflanzlicher Herkunft aus der Gruppe, umfassend Coffein, Theobromin und Theophyllin sowie etherische Öle wie Eugenol, Thymol und Geraniol, und/ oder mindestens ein natürlicher antimikrobieller Wirkstoff tierischer Herkunft aus der Gruppe, umfassend Enzyme wie Eiweiß aus Milch, Lysozym und Lactoperoxidase, und/ oder mindestens eine antimikrobiell wirkende oberflächenaktive quaternäre Verbindung mit einer Ammonium-, Sulfonium-, Phosphonium-, lodonium- oder Arsoniumgruppe,
Peroxoverbindungen und Chlorverbindungen eingesetzt werden. Auch Stoffe mikrobieller Herkunft, sogenannte Bakteriozine, können eingesetzt werden. Vorzugsweise finden Glycin, Glycinderivate, Formaldehyd, Verbindungen, die leicht Formaldehyd abspalten,
Ameisensäure und Peroxide Verwendung.
Die als antimikrobielle Wirkstoffe geeigneten quaternären Ammoniumverbindungen (QAV) sind oben schon beschrieben worden. Besonders geeignet ist beispielsweise
Benzalkoniumchlorid etc. Benzalkoniumhalogenide und/oder substituierte
Benzalkoniumhalogenide sind beispielsweise kommerziell erhältlich als Barquat® ex Lonza, Marquat® ex Mason, Variquat® ex Witco/ Sherex und Hyamine® ex Lonza, sowie Bardac® ex Lonza. Weitere kommerziell erhältliche antimikrobielle Wirkstoffe sind N-(3-Chlorallyl)-hexa- miniumchlorid wie Dowicide® und Dowicil® ex Dow, Benzethoniumchlorid wie Hyamine® 1622 ex Rohm & Haas, Methylbenzethoniumchlorid wie Hyamine® 10X ex Rohm & Haas,
Cetylpyridiniumchlorid wie Cepacolchlorid ex Merrell Labs.
Glaskorrosionsinhibitoren
Glaskorrosionsinhibitoren verhindern das Auftreten von Trübungen, Schlieren und Kratzern aber auch das Irisieren der Glasoberfläche von Gläsern. Bevorzugte
Glaskorrosionsinhibitoren stammen aus der Gruppe der Magnesium- und Zinksalze sowie der Magnesium- und Zinkkomplexe oder aber auch elementares Zink.
Das Spektrum der erfindungsgemäß bevorzugten Zinksalze, vorzugsweise organischer Säuren, besonders bevorzugt organischer Carbonsäuren, reicht von Salzen, die in Wasser schwer oder nicht löslich sind, also eine Löslichkeit unterhalb 100 mg/l, vorzugsweise unterhalb 10 mg/l, insbesondere unterhalb 0,01 mg/l aufweisen, bis zu solchen Salzen, die in Wasser eine Löslichkeit oberhalb 100 mg/l, vorzugsweise oberhalb 500 mg/l, besonders bevorzugt oberhalb 1 g/l und insbesondere oberhalb 5 g/l aufweisen (alle Löslichkeiten bei 20°C Wassertemperatur). Zu der ersten Gruppe von Zinksalzen gehören beispielsweise das Zinkeitrat, das Zinkoleat und das Zinkstearat, zu der Gruppe der löslichen Zinksalze gehören beispielsweise das Zinkformiat, das Zinkacetat, das Zinklactat und das Zinkgluconat.
Mit besonderem Vorzug wird als Glaskorrosionsinhibitor mindestens ein Zinksalz einer organischen Carbonsäure, besonders bevorzugt ein Zinksalz aus der Gruppe Zinkstearat, Zinkoleat, Zinkgluconat, Zinkacetat, Zinklactat und Zinkeitrat eingesetzt. Auch Zinkricinoleat, Zinkabietat und Zinkoxalat sind bevorzugt.
Im Rahmen der vorliegenden Erfindung beträgt der Gehalt an Zinksalz in Wasch- oder Reinigungsmitteln vorzugsweise zwischen 0,1 bis 5 Gew.-%, bevorzugt zwischen 0,2 bis 4 Gew.-% und insbesondere zwischen 0,4 bis 3 Gew.-%, bzw. der Gehalt an Zink in oxidierter Form (berechnet als Zn2+) zwischen 0,01 bis 1 Gew.-%, vorzugsweise zwischen 0,02 bis 0,5 Gew.-% und insbesondere zwischen 0,04 bis 0,2 Gew.-%, jeweils bezogen auf das
Gesamtgewicht des glaskorrosionsinhibitorhaltigen Mittels.
Ausführunqsbeispiele
Nachfolgend sind in Beispielen mögliche fließfähige Zusammensetzungen für die
Kartuschenkammern und/oder Mittel zur kontinuierlichen durch Wasser bewirkten Freisetzung von Additivstoff des erfindungsgemäßen Dosiersystems aufgeführt: Beispiel 1
Beispiel 1 zeigt in der nachfolgenden Tabelle eine erste Belegung von drei
Kartuschenkammern.
Ausführunqsbeispiel 1
Figure imgf000032_0001
Die in der Kammer 1 enthaltene Enymzubereitung umfasst zwischen 0,1 -5 Gew.-%, bevorzugt 3 Gew.-% Protease, 0,01 -3 Gew.-%, bevorzugt 0.5 Gew.-% Amylase, 0-20 Gew.- %, bevorzugt 1 1 Gew.-% Tensid, 1 -15 Gew.-%, bevorzugt 8 Gew.-% org. Lösungsmittel und 1 -30 Gew.-%, bevorzugt 20 Gew.-% Stabilizer.
Die in Kammer 2 enthaltene Alkaliphase umfasst 1 -30 Gew.-%, bevorzugt 16 Gew.-% Polymer, 0-10 Gew.-%, bevorzugt 3 Gew.-% Phosphonate , 1 -30 Gew.-%, bevorzugt 10 Gew.-% Soda und 0-25 Gew.-%, bevorzugt 5 Gew.-% Komplexbildner.
Der in Kammer 3 enthaltene Klarspüler umfasst 1 -25 Gew.-%, bevorzugt 10 Gew.-% Tensid, 0-20 Gew.-%, bevorzugt 10 Gew.-% org. Lösungsmittel, 0-5 Gew.-%, bevorzugt 1 Gew.-% Parfüm, 0,1 -2 Gew.-%, bevorzugt 0.5 Gew.-% Essigsäure.
Die Enzymzubereitung aus Kammer 1 wird im Vorspülprogramm dosiert, die Alkali-Phase aus Kammer 2 im Hauptspülprogramm und die Klarspülerphase im Klarspülprogramm.
Als Glaskorrosionsinhibitor wird ein Zinkgranulat, dass in einem nicht wasserlöslichen, von Wasser durchfließbaren Beutel bevorratet ist, verwendet, welches so innerhalb des
Dosiergeräts angeordnet ist, dass Spülwasser während des Behandlungsprogramms der Geschirrspülmaschine durch den Beutel schwerkraftbewirkt hindurchfließt, so dass eine im wesentlichen kontinuierliche von Spülwasser bewirkte Freisetzung von Zink bzw. Zinkionen in das Spülwasser erfolgt. Das Zinkgranulat weist eine mittlere Korngröße von 0,1 -5 mm, bevorzugt 0,5-4 mm, ganz besonders bevorzugt 1 -3 mm auf. Ausführunqsbeispiel 1 a
Figure imgf000033_0001
Das Ausführungsbeispiel 1 a unterscheidet sich von der aus dem Ausführungsbeispiel 1 bekannten Konfiguration dadurch, dass das Dosiergerät derart ausgebildet ist, dass die Enzymphase aus Kammer 1 im Hauptspülgang eines Spülprogramms dosiert wird und in einem Abstand von ca. 2 min die Alkali-Phase aus Kammer 2.
Ausführunqsbeispiel 1 b
Figure imgf000033_0002
Das Ausführungsbeispiel 1 b unterscheidet sich von der aus dem Ausführungsbeispiel 1 bekannten Konfiguration dadurch, dass die Enzymphase sowohl in das Vorspülprogramm auch zu Beginn des Klarspülprogramms dosiert wird, wodurch eine verbesserte Reinigungsleistung, insbesondere der Enzyme, erreicht wird.
Ausführunqsbeispiel 2
Inhalt VorspülHauptspülKlarspülprogramm programm programm
Kartusche
Kammer 1 Enzyme X Kammer 2 Alkali-Phase X
Kammer 3 Klarspüler X
Mittel zur Wasser bewirkten Freisetzung eines Additivstoffes
Mittel A Tensid X X X
Mittel B
Das Ausführungsbeispiel 2 unterscheidet sich von der aus dem Ausführungsbeispiel 1 bekannten Konfiguration dadurch, dass ein Tensid durch eine von Wasser bewirkte
Freisetzung kontinuierlich in das Spülwasser eingetragen wird. Dies geschieht beispielsweise durch ein Auswaschen von Tensid aus einer festen Trägerphase, beispielsweise aus Kunststoff oder einem extrudierten oder gegossenem Block.
Ausführungsbeispiel 3
Figure imgf000034_0001
Das Ausführungsbeispiel 3 unterscheidet sich von der aus dem Ausführungsbeispiel 2 bekannten Konfiguration dadurch, dass ein Enzym anstelle eines Tensids freigesetzt wird.
Ausführungsbeispiel 4
Inhalt Vorspül- HauptspülKlarspülprogramm programm programm
Kartusche
Kammer 1 Enzyme X
Kammer 2 Alkali-Phase X
Kammer 3 Klarspüler X
Mittel zur Wasser bewirkten Freisetzung eines Additivstoffes
Mittel A Bleiche X X X
Mittel B Das Ausführungsbeispiel 4 unterscheidet sich von der aus dem Ausführungsbeispiel 2 bekannten Konfiguration dadurch, dass eine Bleiche anstelle eines Tensids freigesetzt wird.
Ausführungsbeispiel 5
Figure imgf000035_0001
Das Ausführungsbeispiel 5 unterscheidet sich von der aus dem Ausführungsbeispiel 2 bekannten Konfiguration dadurch, dass eine Bleiche und ein Tensid gleichzeitig freigesetzt werden.
Ausführungsbeispiel 6
Figure imgf000035_0002
Das Ausführungsbeispiel 6 unterscheidet sich von der aus dem Ausführungsbeispiel 2 bekannten Konfiguration dadurch, dass eine Bleiche und ein Glaskorrosionsinhibitor, bevorzugt aus einer Zinkgranulatschüttung, gleichzeitig freigesetzt werden.
Ausführungsbeispiel 7
Inhalt Vorspül- HauptspülKlarspülprogramm programm programm Kartusche
Kammer 1 Enzyme X
Kammer 2 Alkali-Phase X
Kammer 3 Klarspüler X
Mittel zur Wasser bewirkten Freisetzung eines Additivstoffes
Mittel A Tensid + X X X
Glaskorrosionsinhibitor
Mittel B
Das Ausführungsbeispiel 7 unterscheidet sich von der aus dem Ausführungsbeispiel 2 bekannten Konfiguration dadurch, dass ein Tensid und ein Glaskorrosionsinhibitor, bevorzugt aus einer Zinkgranulatschüttung, gleichzeitig freigesetzt werden.
Ausführungsbeispiel 8
Figure imgf000036_0001
Das Ausführungsbeispiel 8 unterscheidet sich von der aus dem Ausführungsbeispiel 2 bekannten Konfiguration dadurch, dass eine Bleiche, ein Tensid und ein
Glaskorrosionsinhibitor, bevorzugt aus einer Zinkgranulatschüttung, gleichzeitig freigesetzt werden
Ausführungsbeispiel 9
Inhalt Vorspül- HauptspülKlarspülprogramm programm programm
Kartusche
Kammer 1 Enzyme X X
Kammer 2 Alkali-Phase X X
Kammer 3 Klarspüler X Mittel zur Wasser bewirkten Freisetzung eines Additivstoffes
Mittel A Bleiche X X X
Mittel B Glaskorrosionsinhibitor
Das Ausführungsbeispiel 9 unterscheidet sich von der aus dem Ausführungsbeispiel 2 bekannten Konfiguration dadurch, dass aus einem Mittel zur Wasser bewirkten Freisetzung eines Additivstoffes Bleiche und aus einem weiteren Mittel zur Wasser bewirkten Freisetzung eines Additivstoffes ein Glaskorrosionsinhibitor, bevorzugt aus einer Zinkgranulatschüttung, freigesetzt werden.
Fig.1 zeigt in einer ersten Ausführungsform des erfindungsgemäßen Dosiersystems 1 das Dosiergerät 3 mit einer mit dem Dosiergerät 3 gekuppelten Kartusche 2, in der mindestens zwei voneinander verschiedene flüssige Zubereitungen (nicht sichtbar) bevorratet sind. Das Dosiergerät 3 weist an seiner Mantelfläche Öffnungsschlitze 5 auf, durch die Spülwasser während eines Spülprogramms hindurchtreten und in Kontakt mit einem im Inneren des Dosiergeräts 3 angeordnetem Mittel zur Freisetzung eines Additivstoffs 4a (nicht sichtbar) in Kontakt treten kann. Dort löst das Spülwasser Additivstoff und kann so mit Additivstoff angereichert, aus den Öffnungsschlitzen 5 austreten.
Fig. 2 zeigt eine Weiterentwicklung des aus Fig. 1 bekannten Dosiersystems 1 . Neben dem Mittel zur Freisetzung eines Additivstoffs das innerhalb des Dosiergeräts 3 angeordnet ist, weist auch die Kartusche 2 ein Mittel 4b zur kontinuierlichen, durch Wasser bewirkten Freisetzung eines Additivstoffs auf, wobei die Additivstoffe der Mittel 4a und 4b voneinander verschieden sind. Das in Fig. 2 gezeigte Mittel 4b zur kontinuierlichen, wasserbewirkten Additivstofffreisetzung ist ebenfalls durch Öffnungsschlitze 6 ausgeformt, hinter denen der Additivstoff beispielsweise in einer Vertiefung der Kartuschenwand in einer festen oder gelförmigen Phase wasserlöslich bevorratet ist, so dass Spülwasser während des
Spülprogramms durch die Öffnungsschlitze 6 hindurch in Kontakt mit der den Additivstoff enthaltenen Matrix treten und Additivstoff in das Spülwasser eingetragen wird.
Ein weiteres Ausführungsbeispiel des erfindungsgemäßen Dosiersystems ist in Fig. 3a abgebildet. Hierbei ist das Mittel 4c zur kontinuierlichen, wasserbewirkten
Additivstofffreisetzung nicht wie in Fig.2 gezeigt integral mit der Kartusche 2 ausgebildet, sondern als separates Bauteil an der Kartusche 2 angeordnet. Selbstverständlich ist es auch denkbar, wie in Fig. 3b gezeigt, ein Mittel 4d zur kontinuierlichen, wasserbewirkten
Additivstofffreisetzung_ auch als separates Bauteil an dem Dosiergerät 3 anzuordnen.
In Fig. 4 ist ein Schnitt durch das Dosiergerät gezeigt, so dass das Innere des Dosiergeräts im Bereich des Additivstofffreisetzungsmittels 4a sichtbar ist. Man erkennt, dass das Dosiergerät 3 kopfseitig eine erste Öffnung 7a aufweist, durch die kontinuierlich Spülwasser während eines Spülprogramms der Geschirrspülmaschine in das Dosiergerät 3 eintritt und eine zweite Öffnung 7b, durch die kontinuierlich Spülwasser aus dem Dosiergerät 3 austritt, was durch die Pfeile angedeutet ist. Innerhalb des Dosiergeräts 3 ist ein von Spülwasser durchströmbarer Aufnahmeraum 8 in Fluidverbindung mit der ersten 7a und der zweiten Öffnung 7b vorgesehen, in dem ein nicht fließfähiger, vorzugsweise fest oder gelförmiger Additivstoff 9 bevorratet ist. Fließt das Spülwasser während eines Spülprogramms durch die obere Öffnung 7a an dem mit Additivstoff befüllten Aufnahmeraum 8 vorbei, so wird das Spülwasser mit dem wasserlöslichen Additivstoff beladen, was durch die Schattierung des Pfeils an der unteren, bodenseitigen Öffnung 7b des Dosiergeräts 3 angedeutet ist.
Es ist besonders bevorzugt, wenn der Additivstoff im Aufnahmeraum 8 Zink, bevorzugt ein Zinkgranulat ist. Das Zinkgranulat kann insbesondere in einem von Spülwasser
durchfließbaren Beutel angeordnet sein, der im Aufnahmeraum 8 positioniert ist. Besonders bevorzugt ist es, den Beutel so anzuordnen, dass die Zinkranulatschüttung im Beutel von Spülwasser, wie in Fig. 4 gezeigt, schwerkraftbewirkt von oben nach unten durchströmt wird.

Claims

Patentansprüche
1 . Dosiersystem (1 ) für eine Geschirrspülmaschine umfassend
• eine mit wenigstens zwei, vorzugsweise zwei bis vier voneinander verschiedenen flüssigen Zubereitung (A,B,C) befüllten Kartusche (2), wobei die Kartusche jeweils Zubereitung für eine Mehrzahl von Behandlungszyklen der Geschirrspülmaschine bevorratet,
• ein Dosiergerät (3), das mit der Kartusche (2) koppelbar ist und der Art
zusammenwirkt, dass durch das Dosiergerät (3) insbesondere während eines Spülprogramms der Geschirrspülmaschine die wenigstens zwei voneinander verschiedenen flüssigen Zubereitungen (A,B,C) aus der Kartusche (2) in den Behandlungsraum der Geschirrspülmaschine dosiert werden dadurch gekennzeichnet, dass
• das Dosiergerät (3) in der Art konfiguriert ist, dass eine diskrete, intervallartige
Freisetzung der wenigstens zwei flüssigen Zubereitung (A,B,C) zeitversetzt voneinander vor, während und/oder nach eines Spülprogramms erfolgt und
• das Dosiersystem (1 ) wenigstens ein Mittel (4a-d) zur im wesentlichen
kontinuierlichen, durch Wasser bewirkten Freisetzung mindestens eines
Additivstoffes in das Spülwasser während eines Spülprogramms der
Geschirrspülmaschine insbesondere bevorzugt aus der Gruppe der
Glaskorrosionsinhibitoren, Bleichen, Bleichekatalysatoren, Bleicheaktivatoren, Tenside und/oder Desinfektionszubereitungen umfasst.
2. Dosiersystem nach einem der vorherigen Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die Mittel zur im Wesentlichen kontinuierlichen, durch Wasser bewirkten Freisetzung mindestens eines Additivstoffes eine nicht fließfähige, insbesondere feste oder gelförmige Matrix umfasst, in, an und/oder auf der Additivstoff wasserlöslich gebunden ist.
3. Dosiersystem nach einem der vorherigen Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel zur im wesentlichen kontinuierlichen, durch Wasser bewirkten Freisetzung mindestens eines Additivstoffes im und/oder am Dosiergerät und/oder Kartusche fest oder lösbar angeordnet ist.
4. Dosiersystem nach einem der vorherigen Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass das Dosiergerät wenigstens eine Öffnung aufweist, die der Art ausgebildet ist, dass Wasser kontinuierlich während eines Spülprogramms in Kontakt mit wenigstens einem in mindestens einem Aufnahmeraum des Dosiergeräts angeordneten Mittel zur im wesentlichen kontinuierlichen, durch Wasser bewirkten Freisetzung mindestens eines Additivstoffes gebracht wird.
5. Dosiersystem nach einem der vorherigen Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass
• das Dosiergerät (3) wenigstens eine erste Öffnung (7a) umfasst, durch die
kontinuierlich Spülwasser während eines Spülprogramms der Geschirrspülmaschine in das Dosiergerät (3) eintritt und eine zweite Öffnung (7b) umfasst, durch die kontinuierlich Spülwasser aus dem Dosiergerät (3) austritt
• Innerhalb des Dosiergeräts (3) ein von Spülwasser durchströmbarer
Aufnahmeraum(8) in Fluidverbindung mit der ersten (7a) und der zweiten Öffnung (7b) vorgesehen ist, in dem ein nicht fließfähiger, vorzugsweise fest oder gelförmiger Additivstoff (9) bevorratet ist.
6. Dosiersystem nach einem der vorherigen Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass
wenigstens zwei Mittel (4a-d) zur im Wesentlichen kontinuierlichen, durch Wasser bewirkten Freisetzung mindestens eines Additivstoffes während eines Spülprogramms vorgesehen sind, wobei diese Mittel (4a-d) bevorzugt voneinander verschiedene
Additivstoffe insbesondere bevorzugt aus der Gruppe Gruppe der
Glaskorrosionsinhibitoren, Bleichen, Bleichekatalysatoren, Bleicheaktivatoren, Tenside und/oder Desinfektionszubereitungen freisetzen.
7. Dosiersystem nach einem der vorherigen Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass
wenigstens zwei Mittel (4a-d) zur im Wesentlichen kontinuierlichen, durch Wasser bewirkten Freisetzung mindestens eines Additivstoffes während eines Spülprogramms vorgesehen sind, wobei wenigstens zwei dieser Mittel (4a-d) voneinander verschiedene Freisetzungsraten aufweisen.
8. Dosiersystem nach einem der vorherigen Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass als Glaskorrosionsinhibitor Zink, bevorzugt in Form eines Granulats, verwendet wird.
9. Dosiersystem nach einem der vorherigen Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass
Zinkgranulat in einem von Spülwasser durchfließbar ausgeformten Behältnis im oder am Dosiergerät (3) oder in oder an der Kartusche (2) angeordnet ist.
10. Dosiersystem nach einem der Ansprüche 8 oder 9, dadurch gekennzeichnet, dass das Zinkgranulat eine mittlere Korngröße von 0,1 -5 mm, bevorzugt 0,5-4 mm, ganz besonders bevorzugt 1 -3 mm aufweist
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