WO2012096382A1 - 芳香族アミン誘導体及びそれを用いた有機エレクトロルミネッセンス素子 - Google Patents

芳香族アミン誘導体及びそれを用いた有機エレクトロルミネッセンス素子 Download PDF

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加藤　朋希
伸浩 藪ノ内
藤山　高広
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出光興産株式会社
三井化学株式会社
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Definitions

  • the present invention relates to an aromatic amine derivative and an organic electroluminescence device using the same.
  • organic electroluminescence element is a self-luminous element utilizing the principle that a fluorescent substance emits light by recombination energy of holes injected from an anode and electrons injected from a cathode by applying an electric field. It is. Eastman Kodak's C.I. W. Since the report of the low voltage drive organic EL element by the multilayer element by Tang et al. (See Non-Patent Document 1), research on the organic EL element having an organic material as a constituent material has been actively conducted. Tang et al.
  • an organic EL device having a laminated structure using tris (8-quinolinolato) aluminum as a light emitting layer and a triphenyldiamine derivative as a hole transporting layer.
  • Advantages of the laminated structure in the organic EL element are (i) that the efficiency of hole injection into the light emitting layer can be increased, and (ii) electrons injected from the cathode into the light emitting layer can be used as the hole transport (injection) layer.
  • the efficiency of excitons generated by recombination in the light emitting layer can be increased, and (iii) excitons generated in the light emitting layer can be easily confined in the light emitting layer.
  • the device structure and the formation method have been studied, and the material of each layer itself has been studied.
  • Patent Documents 1 to 3 are not satisfactory in terms of the light emission efficiency and device lifetime of the organic EL device, and there is room for further improvement.
  • Patent Document 3 succeeds in driving the organic EL element at a low voltage, but the ionization potential value of the aromatic amine derivative having a fluorene skeleton is smaller than the ionization potential value of the host material used in the light emitting layer.
  • the aromatic amine derivative is used as a hole transport material for an organic EL device, the energy barrier between the hole transport layer and the light emitting layer is large, and hole injection into the light emitting layer is suppressed. There was a problem that the luminous efficiency was not sufficient.
  • this invention makes it a subject to provide the organic EL element material which can improve luminous efficiency and element lifetime rather than the conventional organic EL element material, and an organic EL element using the same.
  • an aromatic amine derivative having an aromatic hydrocarbon group having a specific structure and a substituted or unsubstituted phenyl group as a material for an organic EL device.
  • Ar 1 is an organic group A represented by the following general formula (A-1) or (A-2); Ar 2 is the organic group A; B-1) is an organic group B, and Ar 3 is an organic group C represented by the following general formula (C-1).
  • Ar 1 and Ar 2 are organic groups A, each organic group A may be the same or different.
  • Ar 4 is a substituted or unsubstituted condensed ring group having 10 to 14 ring carbon atoms.
  • R 1 and R 2 are each independently a hydrogen atom, an alkyl group, a cycloalkyl group or ring aryl group having 6 to 12 ring carbon atoms 3-10 1-10 carbon atoms, R 1 And R 2 may combine to form a hydrocarbon ring.
  • R 3 to R 5 are each independently an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, a cycloalkyl group having 3 to 10 ring carbon atoms, an aryl group having 6 to 12 ring carbon atoms, or R 3 to R 5 R 5 are bonded to each other to form a hydrocarbon ring.
  • L is a substituted or unsubstituted arylene group having 6 to 10 ring carbon atoms.
  • A, b, and c are each independently an integer of 0-2.
  • the hydrocarbon ring includes a ring formed by bonding R 3 , R 4, or R 5 together.
  • Ar 5 and Ar 6 are each independently a substituted or unsubstituted arylene group having 6 to 14 ring carbon atoms
  • Ar 7 is a substituted or unsubstituted ring forming carbon atom having 6 to 14 carbon atoms.
  • the aryl group are each independently an integer of 0-2.
  • R 6 to R 8 are each independently an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, a cycloalkyl group having 3 to 10 carbon atoms, or an aryl group having 6 to 12 ring carbon atoms, or R 6 to R 8. Combine with each other to form a hydrocarbon ring.
  • D, e, and f are each independently an integer of 0-2.
  • g is 0 or 1.
  • the hydrocarbon ring includes a ring formed by bonding R 6 , R 7, or R 8 together.
  • R 11 represents an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms or a cycloalkyl group having 3 to 10 carbon atoms.
  • H is an integer of 0-2. When h is 2, R 11 are not bonded to each other to form a ring. ]
  • An organic electroluminescence device having a light emitting layer between an anode and a cathode, wherein the organic electroluminescence device has one or more organic thin film layers containing the aromatic amine derivative according to [1].
  • Organic electroluminescence device having a light emitting layer between an anode and a cathode, wherein the organic electroluminescence device has one or more organic thin film layers containing the aromatic amine derivative according to [1].
  • the aromatic amine derivative of the present invention is used as a material for an organic EL device, the luminous efficiency and device lifetime of the organic EL device are improved as compared with the case of driving at a low voltage and using a conventional organic EL device material.
  • aromatic amine derivatives The aromatic amine derivative of the present invention is represented by the following formula (1).
  • Ar 1 is an organic group A represented by the following general formula (A-1) or (A-2), and Ar 2 is the organic group A or An organic group B represented by the formula (B-1), and Ar 3 is an organic group C represented by the following general formula (C-1).
  • each organic group A may be the same or different.
  • Ar 4 is a substituted or unsubstituted condensed ring group having 10 to 14 ring carbon atoms.
  • R 1 and R 2 are each independently a hydrogen atom, an alkyl group, a cycloalkyl group or ring aryl group having 6 to 12 ring carbon atoms 3-10 1-10 carbon atoms, R 1 And R 2 may combine to form a hydrocarbon ring.
  • R 3 to R 5 are each independently an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, a cycloalkyl group having 3 to 10 ring carbon atoms, or an aryl group having 6 to 12 ring carbon atoms, or R 3 to R 5 R 5 are bonded to each other to form a hydrocarbon ring.
  • L is a substituted or unsubstituted arylene group having 6 to 10 ring carbon atoms.
  • A, b, and c are each independently an integer of 0-2. When a, b or c is 2, the hydrocarbon ring includes a ring formed by bonding R 3 , R 4, or R 5 together.
  • Examples of the condensed ring group having 10 to 14 ring carbon atoms represented by Ar 4 include 1-naphthyl group, 2-naphthyl group, 1-phenanthryl group, 2-phenanthryl group, 3-phenanthryl group, 9-phenanthryl group and the like. From the viewpoint of luminous efficiency and device lifetime of the organic EL device, a 1-naphthyl group, a 2-naphthyl group, and a 9-phenanthryl group are preferable.
  • the condensed ring group may have a substituent.
  • substituents examples include a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an isopropyl group, an n-butyl group, an s-butyl group, and a t-butyl group.
  • substituent (I) the substituent is referred to as “substituent (I)”.
  • Examples of the alkyl group having 1 to 10 carbon atoms represented by R 1 to R 5 include, for example, methyl group, ethyl group, n-propyl group, isopropyl group, n-butyl group, s-butyl group, t-butyl group, and various types. Examples thereof include alkyl groups having 1 to 10 carbon atoms such as a hexyl group, various octyl groups, and various decyl groups.
  • alkyl groups having 1 to 5 carbon atoms are preferable, An alkyl group having 1 to 3 is more preferable, a methyl group and an ethyl group are further preferable, and a methyl group is particularly preferable.
  • Examples of the cycloalkyl group having 3 to 10 ring carbon atoms represented by R 1 to R 5 include a cyclopropyl group, a cyclobutyl group, a cyclopentyl group, a cyclohexyl group, and a cyclooctyl group.
  • Examples of the aryl group having 6 to 12 ring carbon atoms represented by R 1 to R 5 include a phenyl group, a naphthyl group, and a biphenyl group. From the viewpoint of luminous efficiency and device lifetime of the organic EL device, the phenyl group is preferable.
  • R 1 and R 2 an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms and an aryl group having 6 to 12 ring carbon atoms are preferable and more preferable from the viewpoint of luminous efficiency and device lifetime of the organic EL device. Is as described above.
  • Examples of the arylene group having 6 to 10 ring carbon atoms represented by L include a phenylene group and a naphthalenediyl group, and a phenylene group is preferable from the viewpoint of light emission efficiency and device lifetime of the organic EL device.
  • a phenylene group is more preferred.
  • a, b, and c are each independently preferably an integer of 0 or 1, and more preferably 0, from the viewpoints of the light emission efficiency and device lifetime of the organic EL device.
  • R 3 to R 5 may combine with each other to form a hydrocarbon ring.
  • the hydrocarbon ring formed by R 3 and R 4 includes a hydrocarbon ring represented by the following formula: Can be mentioned.
  • R 3 together, bonded R 4 together or R 5 together with each other they may form a hydrocarbon ring with the benzene ring which is substituted.
  • R 3 and R 4 are bonded to each other to form a hydrocarbon ring, a structure represented by the following general formula can be exemplified.
  • Ar 5 and Ar 6 are each independently a substituted or unsubstituted arylene group having 6 to 14 ring carbon atoms
  • Ar 7 is a substituted or unsubstituted ring-forming carbon.
  • aryl groups of 6 to 14, or R 6 to R 8 are bonded to each other to form a hydrocarbon ring.
  • R 6 to R 8 are each independently an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, a cycloalkyl group having 3 to 10 carbon atoms, or an aryl group having 6 to 12 ring carbon atoms.
  • D, e, and f are each independently an integer of 0-2.
  • g is 0 or 1.
  • the hydrocarbon ring formed by combining R 6 to R 8 includes a ring formed by combining R 6 , R 7, or R 8 together.
  • Examples of the arylene group having 6 to 14 ring carbon atoms represented by Ar 5 and Ar 6 include a phenylene group, a naphthalenediyl group, a biphenylene group, a phenanthrylene diyl group, and the like. From the viewpoint of life, a phenylene group is preferable, and a 1,4-phenylene group is more preferable.
  • the arylene group may have a substituent, and examples of the substituent include the same ones as the substituent (I), and preferred ones are also the same.
  • Examples of the aryl group having 6 to 14 ring carbon atoms represented by Ar 7 include a phenyl group, a naphthyl group, an anthryl group, a phenanthryl group, and the like. From the viewpoint of light emission efficiency and device lifetime of the organic EL device, a phenyl group, A naphthyl group is preferred, and a phenyl group is more preferred.
  • the aryl group may have a substituent, and examples of the substituent include the same ones as the substituent (I), and preferred ones are also the same.
  • the alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, the cycloalkyl group having 3 to 10 carbon atoms, and the aryl group having 6 to 12 ring carbon atoms represented by R 6 to R 8 are all the same as in the case of R 3 to R 5. And preferred ones are the same.
  • d, e, and f are each independently preferably 0 or 1, more preferably 0, from the viewpoints of the light emission efficiency and device lifetime of the organic EL device.
  • g is preferably 1 from the viewpoint of the light emission efficiency of the organic EL device and the device lifetime.
  • R 8 represents a substituent directly bonded to Ar 6 .
  • the hydrocarbon ring formed by combining R 6 to R 8 with each other can be considered in the same manner as R 3 to R 5 , and includes a 5-membered ring and a 6-membered ring. Also, d, when e or f is 2, R 6 to each other, bonded R 7 s or R 8 together with each other, may they form a hydrocarbon ring with the benzene ring which is substituted
  • the ring can be considered in the same manner as in R 3 to R 5 , and examples thereof include a 5-membered ring and a 6-membered ring.
  • Ar 5 and Ar 6 are a phenylene group as an example
  • R 6 and R 7 form a hydrocarbon ring
  • a 5-membered ring or a 6-membered ring shown in the following formula can be mentioned.
  • the organic group B is preferably represented by the following general formula (B-2) from the viewpoint of the light emission efficiency and device lifetime of the organic EL device.
  • Ar 7 , R 6 to R 8 , d, e, f and g are as defined above, and preferred ones are also the same.
  • the organic group B is more preferably represented by any one of the following general formulas (B-3) to (B-5) from the viewpoint of the light emission efficiency of the organic EL device and the device lifetime.
  • Ar 7 , R 6 to R 8 , d, e, f and g are as defined above, and preferred ones are also the same.
  • R 9 and R 10 are each independently a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, a cycloalkyl group having 3 to 10 ring carbon atoms, or an aryl group having 6 to 12 ring carbon atoms.
  • the alkyl groups R 9 and R 10 represent, the cycloalkyl group, the said aryl group include the same as the case of R 1 and R 2, and preferred ones are also the same.
  • R 11 is an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms or a cycloalkyl group having 3 to 10 carbon atoms.
  • H is an integer of 0-2. Even when h is 2, R 11 are not bonded to each other to form a ring, and the organic group C is always a substituted or unsubstituted phenyl group.
  • Examples of the alkyl group having 1 to 10 carbon atoms and the cycloalkyl group having 3 to 10 carbon atoms represented by R 11 are the same as those in the case of R 3 to R 5 , and preferred ones are also the same.
  • h is preferably 0 or 1 and more preferably 0 from the viewpoint of the light emission efficiency and device lifetime of the organic EL device.
  • [i] Ar 1 is represented by the general formula (A-1) from the viewpoint of the luminous efficiency and device lifetime of the organic EL device. What is the organic group A is preferable.
  • [Ii] Ar 2 is preferably the organic group B; [iii] Ar 2 is more preferably the organic group B represented by the general formula (B-2); [iv] More preferably, Ar 2 is an organic group B represented by any one of the general formulas (B-3) to (B-5).
  • [v] Ar 1 and Ar 2 are both the organic group A from the viewpoint of the light emission efficiency and device lifetime of the organic EL element (provided that Ar 1 and Ar 2 are the same or different. Is also preferred.
  • what is necessary is just to refer to the above-mentioned description of each group for a more preferable aromatic amine derivative.
  • the aromatic amine derivative represented by the general formula (1) of the present invention since Ar 3 is a substituted or unsubstituted phenyl group, the electron density in the molecule is reduced and the ionization potential value is increased. It approaches the ionization potential value of the host material used for the light emitting layer of the organic EL element. Therefore, when the aromatic amine derivative is used as a hole transport material of an organic EL device, an energy barrier between the hole transport layer and the light emitting layer is reduced, so that the hole is an interface between the hole transport layer and the light emitting layer. And the injection of holes into the light emitting layer is promoted.
  • the aromatic amine derivative of the present invention is useful as a material for an organic electroluminescence device, and particularly useful as a hole transport material for an organic electroluminescence device.
  • the manufacturing method of the aromatic amine derivative of this invention It can manufacture using and applying a well-known method, referring description of the Example of this specification. Although an example of the manufacturing method is shown below, it is not particularly limited.
  • intermediate X which is a halogen compound
  • 1-naphthylboronic acid and 4-iodo-1-bromo (9,9-dimethyl) fluorene are reacted in the presence of a catalyst [eg tetrakis (triphenylphosphine) palladium (0)] with a solvent [eg Toluene] and a base (for example, sodium carbonate) in an aqueous solution, reacted at room temperature (about 20 ° C.) to 150 ° C., and appropriately separated and purified by an ordinary organic compound separation and purification means to obtain intermediate X be able to.
  • the reaction is preferably carried out in an inert gas atmosphere such as argon.
  • intermediate Y which is an amine compound is synthesized.
  • Halides eg 4-bromo-p-terphenyl
  • compounds that produce amino groups may include substituted or unsubstituted aryl groups with 6-30 ring-forming carbon atoms
  • aniline eg aniline
  • a catalyst tris (dibenzylideneacetone) and tri-t-butylphosphine
  • solvent eg, toluene
  • intermediate X and intermediate Y are reacted in a solvent [eg dehydrated toluene] in the presence of a catalyst [eg tris (dibenzylideneacetone) dipalladium (0)] and a base [eg t-butoxy sodium].
  • the aromatic amine derivative of the present invention can be synthesized by reacting at 0 to 150 ° C. The reaction is preferably performed in an inert gas atmosphere such as argon. After completion of the reaction, the reaction mixture is cooled to room temperature, water is added to filter the reaction product, and the filtrate is extracted with a solvent such as toluene and dried with a desiccant such as anhydrous magnesium sulfate. This is desolvated under reduced pressure and concentrated. The obtained crude product is purified by column, recrystallized with a solvent such as toluene, filtered, and dried to obtain a purified aromatic amine derivative of the present invention.
  • a catalyst eg tris (dibenzyliden
  • Organic electroluminescence device Hereinafter, the structure of the organic EL element of this invention is demonstrated.
  • Examples of typical element configurations of the organic EL element of the present invention include the following element configurations, but are not particularly limited thereto.
  • the element configuration (4) is preferably used.
  • Anode / hole transport layer / light emitting layer / cathode (2) Anode / hole injection layer / hole transport layer / light emitting layer / cathode (3) Anode / hole injection layer / hole transport layer / light emitting layer / Electron injection layer / cathode (4) anode / hole injection layer / hole transport layer / light emitting layer / electron transport layer / electron injection layer / cathode
  • An electron barrier layer may be provided between the hole transport layer and the light emitting layer.
  • a hole blocking layer may be provided as appropriate between the light emitting layer and the electron injection layer, or between the light emitting layer and the electron transport layer. According to the electron barrier layer or the hole barrier layer, electrons or holes can be confined in the light emitting layer, the recombination probability of charges in the light emitting layer can be increased, and the light emission efficiency can be improved.
  • the hole injection layer, the light emitting layer, and the electron injection layer may each be formed of two or more layers.
  • the layer that injects holes from the electrode is a hole injection layer
  • the layer that receives holes from the hole injection layer and transports holes to the light emitting layer is a hole transport layer.
  • an electron injection layer a layer that injects electrons from an electrode is referred to as an electron injection layer, and a layer that receives electrons from the electron injection layer and transports electrons to a light emitting layer is referred to as an electron transport layer.
  • an electron injection layer a layer that injects electrons from an electrode
  • an electron transport layer a layer that receives electrons from the electron injection layer and transports electrons to a light emitting layer.
  • Each of these layers is selected and used depending on factors such as the energy level of the material, heat resistance, and adhesion to the organic layer or metal electrode.
  • the aromatic amine derivative of the present invention may be used in any of the organic thin film layers described above, but from the viewpoint of the luminous efficiency and device lifetime of the organic EL device, hole injection It is preferably contained in the layer or the hole transport layer, and more preferably contained in the hole transport layer.
  • the amount of the aromatic amine derivative of the present invention contained in one organic thin film layer, preferably the hole injection layer or the hole transport layer, is the total amount of the organic thin film layer from the viewpoint of the light emission efficiency of the organic EL device and the device lifetime.
  • the content is preferably 30 to 100% by mass, more preferably 50 to 100% by mass, still more preferably 80 to 100% by mass, and particularly preferably substantially 100% by mass.
  • each layer of the organic EL device having a structure in which the aromatic amine derivative of the present invention is contained in a hole transport layer will be described.
  • the organic EL element is usually produced on a translucent substrate.
  • This light-transmitting substrate is a substrate that supports the organic EL element, and the light-transmitting property is preferably such that the light transmittance in the visible region with a wavelength of 400 to 700 nm is 50% or more, and is a smooth substrate. Is preferably used.
  • Examples of such a translucent substrate include a glass plate and a synthetic resin plate.
  • Examples of the glass plate include soda-lime glass, barium / strontium-containing glass, lead glass, aluminosilicate glass, borosilicate glass, barium borosilicate glass, and quartz.
  • the synthetic resin plate include plates made of polycarbonate resin, acrylic resin, polyethylene terephthalate resin, polyether sulfide resin, polysulfone resin, and the like.
  • the anode plays a role of injecting holes into the hole transport layer or the light emitting layer, and it is effective to have a work function of 4 eV or more (preferably 4.5 eV or more).
  • Specific examples of the anode material used in the present invention include carbon, aluminum, vanadium, iron, cobalt, nickel, tungsten, silver, gold, platinum, palladium, etc., and alloys thereof, oxidation used for ITO substrates, NESA substrates. Examples thereof include metal oxides such as tin and indium oxide, and organic conductive resins such as polythiophene and polypyrrole.
  • the anode can be obtained by forming a thin film from these electrode materials by a method such as vapor deposition or sputtering.
  • a method such as vapor deposition or sputtering.
  • the transmittance of the anode for light emission is greater than 10%.
  • the sheet resistance of the anode is preferably several hundred ⁇ / ⁇ or less.
  • the film thickness of the anode varies depending on the material, but is usually 10 nm to 1 ⁇ m, preferably 10 nm to 200 nm.
  • cathode As the cathode, a metal, an alloy, an electrically conductive compound having a small work function (less than 4 eV), and a mixture thereof, and an electrode material thereof are used. Specific examples of such electrode materials include magnesium, calcium, tin, lead, titanium, yttrium, lithium, ruthenium, manganese, aluminum, lithium fluoride, and alloys thereof, but are not particularly limited thereto. It is not a thing. Examples of the alloy include magnesium / silver, magnesium / indium, lithium / aluminum, and the like, but are not particularly limited thereto. The ratio of the alloy is controlled by the temperature of the vapor deposition source, the atmosphere, the degree of vacuum, and the like, and is selected to an appropriate ratio.
  • the anode and the cathode may be formed of two or more layers.
  • This cathode is obtained by forming a thin film of these electrode materials by a method such as vapor deposition or sputtering.
  • the transmittance of the cathode for light emission is preferably greater than 10%.
  • the sheet resistance as a cathode is preferably several hundred ⁇ / ⁇ or less, and the thickness of the cathode is usually 10 nm to 1 ⁇ m, preferably 50 nm to 200 nm.
  • an insulating thin film layer is used between a pair of electrodes.
  • An insulating layer may be inserted.
  • the material used for the insulating layer include aluminum oxide, lithium fluoride, lithium oxide, cesium fluoride, cesium oxide, magnesium oxide, magnesium fluoride, calcium oxide, calcium fluoride, aluminum nitride, titanium oxide, and silicon oxide. Germanium oxide, silicon nitride, boron nitride, molybdenum oxide, ruthenium oxide, vanadium oxide, and the like. A mixture or laminate of these may be used.
  • the light emitting layer of the organic EL element provides a field for recombination of electrons and holes, and has a function of connecting this to light emission.
  • the host material or doping material that can be used for the light emitting layer is not particularly limited.For example, naphthalene, phenanthrene, rubrene, anthracene, tetracene, pyrene, perylene, chrysene, decacyclene, coronene, tetraphenylcyclopentadiene, pentaphenylcyclopentadiene, Condensed polyaromatic compounds such as fluorene, spirofluorene, fluoranthene, 9,10-diphenylanthracene, 9,10-bis (phenylethynyl) anthracene, 1,4-bis (9′-ethynylanthracenyl) benzene, and the like Derivatives; Organometallic complexe
  • anthracene derivatives preferably has a total ring-forming carbon number of 30 to 100, more preferably 35 to 80, and still more preferably 35 to 60.
  • the fluoranthene derivative preferably has a total ring-forming carbon number of 30 to 100, more preferably 35 to 80, and still more preferably 35 to 60.
  • the hole injection layer / hole transport layer is a layer that assists hole injection into the light emitting layer and transports it to the light emitting region, and has a high hole mobility and a small ionization energy of usually 5.7 eV or less.
  • a hole injection layer / hole transport layer a material that transports holes to the light emitting layer with lower electric field strength is preferable, and the hole mobility is, for example, 10 4 to 10 6 V / cm. It is preferably 10 ⁇ 4 cm 2 / V ⁇ second or more when an electric field is applied.
  • the aromatic amine derivative of the present invention is preferably used for a hole injection layer or a hole transport layer, particularly for a hole transport layer.
  • each aromatic amine derivative may be the same or different.
  • the aromatic amine derivative of the present invention alone may form a hole injection layer / hole transport layer, and other materials You may mix and use.
  • Other materials for forming the hole injection layer / hole transport layer by mixing with the aromatic amine derivative of the present invention are not particularly limited as long as they have the above preferred properties. Any one of those commonly used as hole injection materials and hole transport materials and known materials used for hole injection layers and hole transport layers of organic EL devices can be selected and used. .
  • a material that has a hole transporting ability and can be used in a hole transporting zone is referred to as a “hole transporting material”.
  • a material that has a hole injection capability and can be used in the hole injection zone is referred to as a “hole injection material”.
  • materials other than the aromatic amine derivative of the present invention for the hole injection layer or the transport layer include phthalocyanine derivatives, naphthalocyanine derivatives, porphyrin derivatives, oxazole, oxadiazole, triazole, imidazole, imidazolone, Imidazolethione, pyrazoline, pyrazolone, tetrahydroimidazole, oxazole, oxadiazole, hydrazone, acylhydrazone, polyarylalkane, stilbene, butadiene, benzidine type triphenylamine, styrylamine type triphenylamine, diamine type triphenylamine, etc.
  • These derivatives, and polymer materials such as polyvinyl carbazole, polysilane, and conductive polymer are exemplified, but are not particularly limited thereto.
  • effective materials are not particularly limited, but aromatic tertiary amine derivatives and phthalocyanine derivatives.
  • An aromatic tertiary amine derivative is preferable, and an aromatic tertiary diamine derivative is more preferable. In particular, these are preferably used as hole injection materials.
  • aromatic tertiary amine derivative examples include aromatic tertiary monoamine derivatives such as triphenylamine, tolylamine, tolyldiphenylamine; N, N′-diphenyl-N, N ′-(3-methylphenyl)- 1,1′-biphenylyl-4,4′-diamine, N, N, N ′, N ′-(4-methylphenyl) -1,1′-phenyl-4,4′-diamine, N, N, N ′, N ′-(4-methylphenyl) -1,1′-biphenylyl-4,4′-diamine, N, N′-diphenyl-N, N′-dinaphthyl-1,1′-biphenylyl- 4,4′-diamine, N, N ′-(methylphenyl) -N, N ′-(4-n-butylphenyl) -phenanthrene-9,10-diamine
  • an aromatic tertiary tetraamine derivative is preferable from the viewpoints of driving voltage, light emission efficiency, and element lifetime of the organic EL element.
  • the phthalocyanine (Pc) derivative as the hole injection material / hole transport material include H 2 Pc, CuPc, CoPc, NiPc, ZnPc, PdPc, FePc, MnPc, ClAlPc, ClGaPc, ClInPc, ClSnPc, and Cl 2 SiPc.
  • the hole injection material / hole transport material other than the aromatic tertiary amine derivative and the phthalocyanine derivative is not particularly limited as long as it has the above-mentioned preferable properties.
  • the hole injection material / Arbitrary materials can be selected and used from those commonly used as a hole transport material and known materials used for a hole injection layer and a hole transport layer of an organic EL device.
  • Acceptor materials include 4,4′-bis (N- (1-naphthyl) -N-phenylamino) biphenyl and 4,4 ′, 4 ′′ in which three triphenylamine units are linked in a starburst type. Also included are compounds having two condensed aromatic rings in the molecule, such as -tris (N- (3-methylphenyl) -N-phenylamino) triphenylamine.
  • the acceptor material may be a nitrogen-containing heterocyclic derivative represented by the following formula.
  • R 101 to R 106 each independently represents a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, a substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 20 carbon atoms, or a substituted or unsubstituted carbon number. It represents an aralkyl group having 7 to 20 or a substituted or unsubstituted heterocyclic group having 5 to 20 ring atoms.
  • R 101 and R 102 , R 103 and R 104 , R 105 and R 106 may be bonded to each other to form a condensed ring.
  • the acceptor material may be a hexaazatriphenylene compound represented by the following general formula.
  • R 111 to R 116 each independently represent a cyano group, —CONH 2 , a carboxyl group, or —COOR 117 (R 117 is an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms), or , R 111 and R 112 , R 113 and R 114 , or R 115 and R 116 together represent a group represented by —CO—O—CO—.
  • R 111 to R 116 represent a cyano group, —CONH 2 , a carboxyl group, or —COOR 117 , all are preferably the same group.
  • R 111 and R 112 , R 113 and R 114 , or R 115 and R 116 together represent a group represented by —CO—O—CO—, both are represented by —CO—O—CO—. It is preferably a group.
  • the electron injection layer / electron transport layer is a layer that assists injection of electrons into the light emitting layer and transports it to the light emitting region, and has a high electron mobility.
  • the electron injection layer may have a layer (adhesion improving layer) made of a material that particularly adheres well to the cathode.
  • the electron transport layer is appropriately selected with a film thickness of several nanometers to several micrometers.
  • the electron mobility is at least 10 ⁇ 5 cm 2 / Vs or more when an electric field of cm is applied.
  • materials used for the electron injection layer include fluorenone, anthraquinodimethane, diphenoquinone, thiopyran dioxide, oxazole, oxadiazole, triazole, imidazole, perylenetetracarboxylic acid, fluorenylidenemethane, anthra.
  • quinodimethane, anthrone, etc. and derivatives thereof are mentioned, it is not particularly limited to these. Further, it can be sensitized by adding an electron accepting substance to the hole injecting material and an electron donating substance to the electron injecting material.
  • more effective electron injection materials are metal complex compounds and nitrogen-containing five-membered ring derivatives.
  • the metal complex compound include 8-hydroxyquinolinate lithium, tris (8-hydroxyquinolinato) aluminum, bis (2-methyl-8-quinolinato) (1-naphtholato) aluminum, and the like. In particular, it is not limited to these.
  • Preferred examples of the nitrogen-containing five-membered ring derivative include oxazole, thiazole, oxadiazole, thiadiazole, and triazole derivatives.
  • the nitrogen-containing five-membered derivative is preferably a benzimidazole derivative represented by any of the following formulas (1) to (3).
  • Z 1 , Z 2 and Z 3 are each independently a nitrogen atom or a carbon atom.
  • R 12 is a substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 60 (preferably 6 to 40, more preferably 6 to 20) ring-forming carbon atoms, substituted or unsubstituted ring forming atoms having 5 to 60 (preferably 5).
  • 1 to 20 (preferably 5 to 20) heteroaryl group, an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms (preferably 1 to 10 and more preferably 1 to 5 carbon atoms), and 1 to 20 carbon atoms substituted with a halogen atom (preferably Is an alkyl group having 1 to 10, more preferably 1 to 5) or an alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms (preferably 1 to 10, more preferably 1 to 5).
  • a halogen atom preferably Is an alkyl group having 1 to 10, more preferably 1 to 5
  • an alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms preferably 1 to 10, more preferably 1 to 5
  • R 13 is a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 60 ring carbon atoms (preferably 6 to 40, more preferably 6 to 20), a substituted or unsubstituted ring atom number of 5 to 60 (
  • the heteroaryl group has 5 to 40, more preferably 5 to 20
  • the alkyl group has 1 to 20 carbon atoms (preferably 1 to 10, more preferably 1 to 5)
  • the carbon atoms have 1 to 20 carbon atoms substituted with a halogen atom.
  • An alkyl group having 20 preferably 1 to 10, more preferably 1 to 5) or an alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms (preferably 1 to 10, more preferably 1 to 5).
  • n is an integer of 0 to 5
  • the plurality of R 12 may be the same as or different from each other.
  • a plurality of adjacent R 12 may be bonded to each other to form a substituted or unsubstituted aromatic hydrocarbon ring.
  • the substituted or unsubstituted aromatic hydrocarbon ring represented by a plurality of adjacent R 12 bonded to each other when m is an integer of 2 or more include a benzene ring, a naphthalene ring, and an anthracene ring.
  • Ar 11 is a substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 60 ring carbon atoms (preferably 6 to 40, more preferably 6 to 20) or a substituted or unsubstituted ring atom number 5 to 60 (preferably 5). To 40, more preferably 5 to 20) heteroaryl groups.
  • Ar 12 is a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms (preferably 1 to 10, more preferably 1 to 5), or a carbon atom number 1 to 20 (preferably 1 to 10, more preferably substituted with a halogen atom).
  • Ar 13 represents a substituted or unsubstituted arylene group having 6 to 60 (preferably 6 to 40, more preferably 6 to 20) ring-forming carbon atoms, or a substituted or unsubstituted ring-forming atom number of 5 to 60 (preferably 5 To 40, more preferably 5 to 20) heteroarylene groups.
  • L 1 , L 2 and L 3 are each independently a single bond, a substituted or unsubstituted arylene group having 6 to 60 ring carbon atoms, or a substituted or unsubstituted hetero condensed ring group having 9 to 60 ring atoms. Or a substituted or unsubstituted fluorenylene group.
  • the layer containing the aromatic amine derivative of the present invention may contain a light emitting material, a doping material, a hole injection material, or an electron injection material.
  • a protective layer is provided on the surface of the device, or the entire device is protected by silicon oil, resin, or the like. It is also possible.
  • each layer of the organic EL device of the present invention employs any of dry film forming methods such as vacuum deposition, sputtering, plasma, and ion plating, and wet film forming methods such as spin coating, dipping, and flow coating. be able to.
  • the film thickness of each layer is not particularly limited, and may be set so as to be an appropriate film thickness as an organic EL element. If the film thickness is too thick, a large applied voltage is required to obtain a constant light output, resulting in poor efficiency. If the film thickness is too thin, pinholes and the like are generated, and sufficient light emission luminance cannot be obtained even when an electric field is applied.
  • the normal film thickness is suitably in the range of 5 nm to 10 ⁇ m, but more preferably in the range of 10 nm to 0.2 ⁇ m.
  • the material for forming each layer is dissolved or dispersed in an appropriate solvent such as ethanol, chloroform, tetrahydrofuran, dioxane or the like to form a thin film, and any solvent may be used.
  • an appropriate solvent such as ethanol, chloroform, tetrahydrofuran, dioxane or the like
  • an organic EL material-containing solution containing the aromatic amine derivative of the present invention and a solvent can be used as the organic EL material.
  • an appropriate resin or additive may be used for improving film formability and preventing pinholes in the film.
  • the resin examples include insulating resins such as polystyrene, polycarbonate, polyarylate, polyester, polyamide, polyurethane, polysulfone, polymethyl methacrylate, polymethyl acrylate, and cellulose, and copolymers thereof, poly-N-vinylcarbazole, polysilane, and the like. And photoconductive resins such as polythiophene and polypyrrole.
  • the additive include an antioxidant, an ultraviolet absorber, and a plasticizer.
  • Organic electroluminescence is formed by forming an anode, a light emitting layer, a hole injection / transport layer as required, and an electron injection / transport layer as necessary, and further forming a cathode by the various materials and layer forming methods exemplified above.
  • An element can be manufactured.
  • an organic electroluminescent element can also be produced from the cathode to the anode in the reverse order.
  • an example of manufacturing an organic electroluminescence element having a structure in which an anode / a hole injection layer / a light emitting layer / an electron injection layer / a cathode are sequentially provided on a translucent substrate will be described.
  • a thin film made of an anode material is formed on a suitable light-transmitting substrate by a method such as vapor deposition or sputtering so as to have a film thickness of 1 ⁇ m or less (preferably in the range of 10 to 200 nm) to produce an anode.
  • a hole injection layer is provided on the anode.
  • the hole injection layer can be formed by a vacuum deposition method, a spin coating method, a casting method, an LB method, or the like, but a homogeneous film can be easily obtained and pinholes are hardly generated. It is preferable to form by a vacuum evaporation method from such points.
  • the deposition conditions vary depending on the compound used (the material of the hole injection layer) and the crystal structure and recombination structure of the target hole injection layer.
  • the source temperature is preferably selected from the range of 50 to 450 ° C., the degree of vacuum of 10 ⁇ 7 to 10 ⁇ 3 Torr, the deposition rate of 0.01 to 50 nm / second, the substrate temperature of ⁇ 50 to 300 ° C., and the film thickness of 5 nm to 5 ⁇ m. .
  • the light emitting layer, the electron injection layer, and the cathode may be formed by any method and are not particularly limited. Examples of formation methods include vacuum deposition, ionization deposition, solution coating (eg spin coating, casting, dip coating, bar coating, roll coating, Langmuir-Blodget method, inkjet method), etc. Is included.
  • Example 1 (Production and evaluation of organic EL element) A glass substrate with an ITO transparent electrode having a thickness of 25 mm ⁇ 75 mm ⁇ 1.1 mm (manufactured by Geomatic Co., Ltd.) was subjected to ultrasonic cleaning in isopropyl alcohol for 5 minutes and then UV ozone cleaning for 30 minutes. A glass substrate with a transparent electrode line after cleaning is attached to a substrate holder of a vacuum deposition apparatus, and the following compound is used as a hole injection material so as to cover the transparent electrode on the surface where the transparent electrode line is first formed. (HI1) was deposited to form a 50-nm-thick hole injection layer.
  • the aromatic amine derivative (HT1) obtained in Synthesis Example 1 was deposited as a hole transport material to form a 45 nm thick hole transport layer.
  • the following compound (BH1) having a film thickness of 25 nm was deposited to form a film.
  • the following compound (BD1) was deposited as a luminescent molecule so that the mass ratio of the compound (BH1) to the compound (BD1) was 40: 2. This film functions as a light emitting layer.
  • the following compound (ET1) having a thickness of 5 nm and the following compound (ET2) having a thickness of 20 nm are vapor-deposited on the light emitting layer to form an electron transporting layer and an electron injecting layer.
  • LiF and metal Al having a thickness of 80 nm were sequentially laminated to form a cathode, and an organic electroluminescence device was manufactured.
  • the obtained organic electroluminescence device was caused to emit light by direct current drive, and the luminance (L) and current density were measured, and the light emission efficiency (cd / A) and drive voltage (V) at a current density of 10 mA / cm 2 were obtained. Furthermore, the half life at a current density of 50 mA / cm 2 was determined. The results are shown in Table 1.
  • Example 2 Manufacture and evaluation of organic EL elements
  • an organic EL device was produced in the same manner except that the aromatic amine derivative (HT2) or the aromatic amine derivative (HT3) was used instead of the aromatic amine derivative (HT1) as the hole transport material. And evaluated. The results are shown in Table 1.
  • Example 1 An organic EL device was produced and evaluated in the same manner except that the following comparative compound 1 or comparative compound 2 was used instead of the aromatic amine derivative (HT1) as the hole transport material. The results are shown in Table 1.
  • the organic EL device using the aromatic amine derivative of the present invention for the hole transport layer obtains higher luminous efficiency than the organic EL device using the known aromatic amine derivative for the hole transport layer. It can be seen that the device life is further long.
  • the organic EL device using the aromatic amine derivative of the present invention for the hole transport layer can be driven at a low voltage.
  • the aromatic amine derivative of the present invention When used as a material for an organic EL device (particularly, a hole transport material), it can be driven at a low voltage, and has a high luminous efficiency and a long-life organic EL device. For this reason, the organic EL device of the present invention can be used for a flat light emitter such as a flat panel display of a wall-mounted television, a light source such as a copying machine, a printer, a backlight of a liquid crystal display or instruments, a display board, a marker lamp, and the like.
  • the aromatic amine derivative of the present invention is useful not only in organic EL devices but also in fields such as electrophotographic photoreceptors, photoelectric conversion devices, solar cells, and image sensors.

Abstract

　従来の有機ＥＬ素子材料よりも発光効率及び素子寿命が向上し得る有機ＥＬ素子材料及びそれを用いた有機ＥＬ素子を提供すること。 具体的には、Ａｒ1Ａｒ2Ａｒ3Ｎで表される芳香族アミン誘導体及びそれを用いた有機ＥＬ素子を提供すること。 代表的な化合物は、以下のようである。

Description

芳香族アミン誘導体及びそれを用いた有機エレクトロルミネッセンス素子
　本発明は、芳香族アミン誘導体及びそれを用いた有機エレクトロルミネッセンス素子に関する。
　有機エレクトロルミネッセンス素子（有機ＥＬ素子）は、電界を印加することにより、陽極より注入された正孔と陰極より注入された電子の再結合エネルギーにより蛍光性物質が発光する原理を利用した自発光素子である。イーストマン・コダック社のＣ．Ｗ．Ｔａｎｇらによる積層型素子による低電圧駆動有機ＥＬ素子の報告（非特許文献１参照）がなされて以来、有機材料を構成材料とする有機ＥＬ素子に関する研究が盛んに行われている。
　Ｔａｎｇらは、トリス（８－キノリノラト）アルミニウムを発光層に、そしてトリフェニルジアミン誘導体を正孔輸送層に用いた、積層構造を有する有機ＥＬ素子を開示している。有機ＥＬ素子において積層構造とする利点としては、（ｉ）発光層への正孔の注入効率を高められること、（ii）陰極より発光層へ注入された電子を正孔輸送（注入）層にてブロックし、発光層における再結合により生成する励起子の生成効率を高められること、（iii）発光層内で生成した励起子を発光層内に閉じ込め易くなることなどが挙げられる。この様な積層構造の有機ＥＬ素子では、注入された正孔と電子の再結合効率を高めるため、素子構造や形成方法の工夫や、各層の材料自体の研究がなされている。
　通常、有機ＥＬ素子を高温環境下で駆動又は保管すると、発光色の変化、発光効率の低下、駆動電圧の上昇及び素子寿命の短時間化などの悪影響が生じる。
　この様な悪影響を防ぐために、有機ＥＬ素子材料として、カルバゾール骨格、フルオレン骨格、ジベンゾフラン骨格又はジベンゾチオフェン骨格等を有する芳香族アミン誘導体（特許文献１～３参照）などが提案されている。
特表２００８－５３７９４８号公報 国際公開第０８／００６４４９号パンフレット 国際公開第１０／１０６８０６号パンフレット
C.W. Tang, S.A. Vanslyke、「アプライド　フィジックス　レターズ（Applied Physics Letters）」、第５１巻、ｐ．９１３、１９８７年
　しかし、特許文献１～３に開示された芳香族アミン誘導体では、有機ＥＬ素子の発光効率及び素子寿命が満足のいく程度とは言えず、さらなる改良の余地がある。特に、特許文献３では有機ＥＬ素子を低電圧駆動させることに成功しているが、フルオレン骨格を有する芳香族アミン誘導体のイオン化ポテンシャル値は、発光層に用いられるホスト材料のイオン化ポテンシャル値よりも小さく、該芳香族アミン誘導体を有機ＥＬ素子の正孔輸送材料として用いた場合には、正孔輸送層と発光層の間のエネルギー障壁が大きく、発光層への正孔注入が抑制されるため、発光効率が十分でないという問題があった。
　そこで本発明は、従来の有機ＥＬ素子材料よりも発光効率及び素子寿命が向上し得る有機ＥＬ素子材料、及びそれを用いた有機ＥＬ素子を提供することを課題とする。
　本発明者らは、前記課題を解決するために鋭意研究を重ねた結果、特定構造の芳香族炭化水素基と置換又は無置換のフェニル基とを有する芳香族アミン誘導体を、有機ＥＬ素子用材料、特に正孔輸送材料として用いることにより、有機ＥＬ素子の発光効率及び素子寿命が向上することを見出した。
　すなわち、本発明は、下記［１］及び［２］に関する。
［１］下記一般式（１）で表される芳香族アミン誘導体。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000007
 ［上記式中、Ａｒ1は、下記一般式（Ａ－１）又は（Ａ－２）で表される有機基Ａであり、Ａｒ2は、前記有機基Ａであるか、又は下記一般式（Ｂ－１）で表される有機基Ｂであり、Ａｒ3は、下記一般式（Ｃ－１）で表される有機基Ｃである。
　Ａｒ1及びＡｒ2の両方が有機基Ａである場合、それぞれの有機基Ａは同じであっても異なっていてもよい。］
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000008
 ［上記式中、Ａｒ4は、置換又は無置換の環形成炭素数１０～１４の縮合環基である。Ｒ1及びＲ2は、それぞれ独立に、水素原子、炭素数１～１０のアルキル基、環形成炭素数３～１０のシクロアルキル基又は環形成炭素数６～１２のアリール基であり、Ｒ1とＲ2とが結合して炭化水素環を形成していてもよい。Ｒ3～Ｒ5は、それぞれ独立に、炭素数１～１０のアルキル基、環形成炭素数３～１０のシクロアルキル基、環形成炭素数６～１２のアリール基であるか、又はＲ3～Ｒ5は、互いに結合して炭化水素環を形成する。Ｌは、置換又は無置換の環形成炭素数６～１０のアリーレン基である。
　また、ａ、ｂ及びｃは、それぞれ独立に、０～２の整数である。ａ、ｂ又はｃが２である場合、前記炭化水素環は、Ｒ3同士、Ｒ4同士又はＲ5同士が、互いに結合して形成する環を含む。］
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000009
 ［上記式中、Ａｒ5及びＡｒ6は、それぞれ独立に、置換又は無置換の環形成炭素数６～１４のアリーレン基であり、Ａｒ7は、置換もしくは無置換の環形成炭素数６～１４のアリール基である。Ｒ6～Ｒ8は、それぞれ独立に、炭素数１～１０のアルキル基、炭素数３～１０のシクロアルキル基又は環形成炭素数６～１２のアリール基であるか、又はＲ6～Ｒ8は、互いに結合して炭化水素環を形成する。
　また、ｄ、ｅ及びｆは、それぞれ独立に、０～２の整数である。ｇは、０又は１である。ｄ、ｅ又はｆが２である場合、前記炭化水素環は、Ｒ6同士、Ｒ7同士又はＲ8同士が、互いに結合して形成する環を含む。］
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000010
 ［上記式中、Ｒ11は、炭素数１～１０のアルキル基又は炭素数３～１０のシクロアルキル基である。また、ｈは、０～２の整数である。ｈが２の場合、Ｒ11同士が互いに結合して環を形成することはない。］
［２］陽極と陰極との間に、発光層を有する有機エレクトロルミネッセンス素子であって、上記［１］に記載の芳香族アミン誘導体を含有する有機薄膜層を１層以上有することを特徴とする、有機エレクトロルミネッセンス素子。
　本発明の芳香族アミン誘導体を有機ＥＬ素子の材料として用いると、低電圧駆動し、且つ従来の有機ＥＬ素子材料を用いた場合よりも、有機ＥＬ素子の発光効率及び素子寿命が向上する。
［芳香族アミン誘導体］
　本発明の芳香族アミン誘導体は、下記式（１）で表される。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000011
　上記式（１）中、Ａｒ1は、下記一般式（Ａ－１）又は（Ａ－２）で表される有機基Ａであり、Ａｒ2は、前記有機基Ａであるか、又は下記一般式（Ｂ－１）で表される有機基Ｂであり、Ａｒ3は、下記一般式（Ｃ－１）で表される有機基Ｃである。なお、Ａｒ1及びＡｒ2の両方が有機基Ａである場合、それぞれの有機基Ａは同じであっても異なっていてもよい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000012
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000013
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000014
　前記式（Ａ－１）及び（Ａ－２）中、Ａｒ4は、置換又は無置換の環形成炭素数１０～１４の縮合環基である。Ｒ1及びＲ2は、それぞれ独立に、水素原子、炭素数１～１０のアルキル基、環形成炭素数３～１０のシクロアルキル基又は環形成炭素数６～１２のアリール基であり、Ｒ1とＲ2とが結合して炭化水素環を形成していてもよい。Ｒ3～Ｒ5は、それぞれ独立に、炭素数１～１０のアルキル基、環形成炭素数３～１０のシクロアルキル基又は環形成炭素数６～１２のアリール基であるか、又はＲ3～Ｒ5は、互いに結合して炭化水素環を形成する。Ｌは、置換又は無置換の環形成炭素数６～１０のアリーレン基である。
　また、ａ、ｂ及びｃは、それぞれ独立に、０～２の整数である。ａ、ｂ又はｃが２である場合、前記炭化水素環は、Ｒ3同士、Ｒ4同士又はＲ5同士が、互いに結合して形成する環を含む。
　Ａｒ4が表す環形成炭素数１０～１４の縮合環基としては、例えば、１－ナフチル基、２－ナフチル基、１－フェナントリル基、２－フェナントリル基、３－フェナントリル基、９－フェナントリル基などが挙げられ、有機ＥＬ素子の発光効率及び素子寿命の観点から、１－ナフチル基、２－ナフチル基、９－フェナントリル基が好ましい。該縮合環基は置換基を有していてもよく、該置換基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、ｓ－ブチル基、ｔ－ブチル基、各種ヘキシル基（「各種」は、直鎖状及びあらゆる分岐鎖状を含み、以下同様である。）、各種オクチル基、各種デシル基などの炭素数１～１０のアルキル基などが挙げられ、有機ＥＬ素子の発光効率及び素子寿命の観点から、炭素数１～５のアルキル基が好ましい。以下、該置換基を「置換基（Ｉ）」と称する。
　Ｒ1～Ｒ5が表す炭素数１～１０のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、ｓ－ブチル基、ｔ－ブチル基、各種ヘキシル基、各種オクチル基、各種デシル基などの炭素数１～１０のアルキル基などが挙げられ、有機ＥＬ素子の発光効率及び素子寿命の観点から、炭素数１～５のアルキル基が好ましく、炭素数１～３のアルキル基がより好ましく、メチル基、エチル基がさらに好ましく、メチル基が特に好ましい。
　Ｒ1～Ｒ5が表す環形成炭素数３～１０のシクロアルキル基としては、例えば、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロオクチル基などが挙げられる。
　Ｒ1～Ｒ5が表す環形成炭素数６～１２のアリール基としては、例えば、フェニル基、ナフチル基、ビフェニル基が挙げられ、有機ＥＬ素子の発光効率及び素子寿命の観点から、フェニル基が好ましい。
　これらの中でも、Ｒ1及びＲ2としては、有機ＥＬ素子の発光効率及び素子寿命の観点から、炭素数１～１０のアルキル基、環形成炭素数６～１２のアリール基が好ましく、より好ましいものについては前述の通りである。
　Ｌが表す環形成炭素数６～１０のアリーレン基としては、例えば、フェニレン基、ナフタレンジイル基などが挙げられ、有機ＥＬ素子の発光効率及び素子寿命の観点から、フェニレン基が好ましく、１，４－フェニレン基がより好ましい。
　ａ、ｂ及びｃは、有機ＥＬ素子の発光効率及び素子寿命の観点から、それぞれ独立に、好ましくは０又は１の整数であり、より好ましくは０である。
　なお、Ｒ3～Ｒ5は互いに結合して炭化水素環を形成していてもよく、例えばＲ3とＲ4とが形成する炭化水素環としては、下記式中に示される炭化水素環などが挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000015
　また、ａ、ｂ又はｃが２である場合、Ｒ3同士、Ｒ4同士又はＲ5同士が互いに結合して、それらが置換しているベンゼン環と共に炭化水素環を形成してもよい。例えば、Ｒ3同士、Ｒ4同士が互いに結合して炭化水素環を形成した場合、以下の一般式で表される構造を例示できる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000016
　前記式（Ｂ－１）中、Ａｒ5及びＡｒ6は、それぞれ独立に、置換又は無置換の環形成炭素数６～１４のアリーレン基であり、Ａｒ7は、置換もしくは無置換の環形成炭素数６～１４のアリール基であるか、又はＲ6～Ｒ8は、互いに結合して炭化水素環を形成する。Ｒ6～Ｒ8は、それぞれ独立に、炭素数１～１０のアルキル基、炭素数３～１０のシクロアルキル基又は環形成炭素数６～１２のアリール基である。
　また、ｄ、ｅ及びｆは、それぞれ独立に、０～２の整数である。ｇは、０又は１である。ｄ、ｅ又はｆが２である場合、Ｒ6～Ｒ8が互いに結合して形成する炭化水素環は、Ｒ6同士、Ｒ7同士又はＲ8同士が互いに結合して形成する環を含む。
　Ａｒ5及びＡｒ6が表す環形成炭素数６～１４のアリーレン基としては、例えば、フェニレン基、ナフタレンジイル基、ビフェニレン基、フェナントリレンジイル基などが挙げられ、有機ＥＬ素子の発光効率及び素子寿命の観点から、フェニレン基が好ましく、１，４－フェニレン基がより好ましい。該アリーレン基は置換基を有していてもよく、該置換基としては、前記置換基（Ｉ）と同じものが挙げられ、好ましいものも同じである。
　Ａｒ7が表す環形成炭素数６～１４のアリール基としては、例えばフェニル基、ナフチル基、アントリル基、フェナントリル基などが挙げられ、有機ＥＬ素子の発光効率及び素子寿命の観点から、フェニル基、ナフチル基が好ましく、フェニル基がより好ましい。該アリール基は置換基を有していてもよく、該置換基としては、前記置換基（Ｉ）と同じものが挙げられ、好ましいものも同じである。
　Ｒ6～Ｒ8が表す炭素数１～１０のアルキル基、炭素数３～１０のシクロアルキル基及び環形成炭素数６～１２のアリール基としては、いずれもＲ3～Ｒ5の場合と同じものが挙げられ、好ましいものも同じである。
　ｄ、ｅ及びｆとしては、有機ＥＬ素子の発光効率及び素子寿命の観点から、それぞれ独立に、好ましくは０又は１であり、より好ましくは０である。
　ｇは、有機ＥＬ素子の発光効率及び素子寿命の観点から、好ましくは１である。
　ｇが０である場合、Ｒ8はＡｒ6に直接結合する置換基を表わす。
　Ｒ6～Ｒ8が互いに結合して形成する炭化水素環としては、Ｒ3～Ｒ5の場合と同様に考えることができ、５員環や６員環が挙げられる。
　また、ｄ、ｅ又はｆが２である場合には、Ｒ6同士、Ｒ7同士又はＲ8同士が互いに結合して、それらが置換しているベンゼン環と共に炭化水素環を形成してもよく、該環としては、Ｒ3～Ｒ5の場合と同様に考えることができ、５員環や６員環が挙げられる。Ａｒ5及びＡｒ6がフェニレン基の場合を例にすると、Ｒ6とＲ7が炭化水素環を形成しているときは、下記式中に示される５員環や６員環が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000017
　有機基Ｂとしては、有機ＥＬ素子の発光効率及び素子寿命の観点から、下記一般式（Ｂ－２）で表されることが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000018
 　上記式（Ｂ－２）中、Ａｒ7、Ｒ6～Ｒ8、ｄ、ｅ、ｆ及びｇは、前記定義の通りであり、好ましいものも同じである。
　また、有機基Ｂとしては、有機ＥＬ素子の発光効率及び素子寿命の観点から、下記一般式（Ｂ－３）～（Ｂ－５）のいずれかで表されることがより好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000019
 　上記式（Ｂ－３）～（Ｂ－５）中、Ａｒ7、Ｒ6～Ｒ8、ｄ、ｅ、ｆ及びｇは、前記定義の通りであり、好ましいものも同じである。
　Ｒ9及びＲ10は、それぞれ独立に、水素原子、炭素数１～１０のアルキル基、環形成炭素数３～１０のシクロアルキル基又は環形成炭素数６～１２のアリール基である。Ｒ9及びＲ10が表す前記アルキル基、前記シクロアルキル基、前記アリール基については、Ｒ1及びＲ2の場合と同じものが挙げられ、好ましいものも同じである。
　前記式（Ｃ－１）中、Ｒ11は、炭素数１～１０のアルキル基又は炭素数３～１０のシクロアルキル基である。また、ｈは、０～２の整数である。なお、ｈが２の場合でも、Ｒ11同士が互いに結合して環を形成することはなく、有機基Ｃは、常に、置換又は無置換のフェニル基である。
　Ｒ11が表す炭素数１～１０のアルキル基、炭素数３～１０のシクロアルキル基としては、いずれもＲ3～Ｒ5の場合と同じものが挙げられ、好ましいものも同じである。
　ｈは、有機ＥＬ素子の発光効率及び素子寿命の観点から、好ましくは０又は１であり、より好ましくは０である。
　前記一般式（１）で表される本発明の芳香族アミン誘導体としては、有機ＥＬ素子の発光効率及び素子寿命の観点から、［ｉ］Ａｒ1が前記一般式（Ａ－１）で表される有機基Ａであるものが好ましい。また、［ii］Ａｒ2が前記有機基Ｂであるものも好ましく、［iii］Ａｒ2が、前記一般式（Ｂ－２）で表される有機基Ｂであるものがより好ましく、［iv］Ａｒ2が、前記一般式（Ｂ－３）～（Ｂ－５）のいずれかで表される有機基Ｂであることがさらに好ましい。
　他にも、有機ＥＬ素子の発光効率及び素子寿命の観点から、［ｖ］Ａｒ1及びＡｒ2がいずれも前記有機基Ａであるもの（但し、Ａｒ1とＡｒ2は、同一でも異なっていてもよい。）も好ましい。
　なお、より一層好ましい芳香族アミン誘導体については、前述の各基の説明を参照すればよい。
　次に、前記一般式（１）で表される本発明の芳香族アミン誘導体の具体例を以下に示すが、特にこれらに限定されるものではない。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000020
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000021
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000022
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000023
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000024
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000025
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000026
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000027
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000028
　本発明の前記一般式（１）で表される芳香族アミン誘導体は、Ａｒ3が置換又は無置換のフェニル基であるため、分子中の電子密度が小さくなり、イオン化ポテンシャル値が大きくなるため、有機ＥＬ素子の発光層の用いられるホスト材料のイオン化ポテンシャル値に近づく。そのため、該芳香族アミン誘導体を有機ＥＬ素子の正孔輸送材料として用いると、正孔輸送層と発光層の間のエネルギー障壁が小さくなるため、正孔が正孔輸送層と発光層との界面に蓄積され難くなり、発光層への正孔の注入が促進される。その結果、発光層における電子と正孔との再結合確率が向上し、国際公開第１０／１０６８０６号パンフレットに開示された芳香族アミン誘導体を用いる場合よりも有機ＥＬ素子の発光効率が高まるとともに、正孔輸送材料への電子による負荷が減少して有機ＥＬ素子が長寿命化する。
　よって、本発明の芳香族アミン誘導体は有機エレクトロルミネッセンス素子用材料として有用であり、特に有機エレクトロルミネッセンス素子用の正孔輸送材料として有用である。
　なお、本発明の芳香族アミン誘導体の製造方法に特に制限は無く、本明細書の実施例の記載を参照しながら、公知の方法を利用及び応用して製造することができる。以下に、その製造方法の一例を示すが、特に制限されるものではない。
（芳香族アミン誘導体の製造方法）
　まず、ハロゲン化合物である下記中間体Ｘを合成する。
　例えば、１－ナフチルボロン酸と４－ヨード－１－ブロモ（９，９－ジメチル）フルオレンとを、触媒〔例えば、テトラキス（トリフェニルフォスフィン）パラジウム（０）〕の存在下、溶媒〔例えば、トルエン〕と塩基〔例えば、炭酸ナトリウム〕を含む水溶液中で、室温（約２０℃）～１５０℃で反応させ、適宜通常の有機化合物の分離精製手段によって分離精製することにより、中間体Ｘを得ることができる。なお、反応はアルゴンなどの不活性ガス雰囲気下で行なうのが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000029
　別途、アミン化合物である中間体Ｙを合成する。
　ハロゲン化物〔例えば、４－ブロモ－ｐ－ターフェニル〕、アミノ基を生成させる化合物（置換もしくは無置換の環形成炭素数６～３０のアリール基を生成させる化合物を含んでもよい）〔例えば、アニリン〕を、触媒（トリス（ジベンジリデンアセトン）及びトリ－ｔ－ブチルホスフィン〕の存在下、溶媒〔例えば、トルエン〕中、５０～１５０℃で反応させる。その後、通常の有機化合物の分離精製手段によって分離精製することにより、中間体Ｙを得ることができる。なお、反応はアルゴンなどの不活性ガス雰囲気下で行なうのが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000030
　次に、中間体Ｘと中間体Ｙを、触媒〔例えば、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（０）〕及び塩基〔例えば、ｔ－ブトキシナトリウム〕の存在下、溶媒〔例えば、脱水トルエン〕中、０～１５０℃で反応させることにより、本発明の芳香族アミン誘導体を合成することができる。なお、該反応はアルゴンなどの不活性ガス雰囲気下で行なうのが好ましい。
　反応終了後、室温まで冷却し、水を加えて反応生成物を濾過し、濾液をトルエンなどの溶媒で抽出し、無水硫酸マグネシウムなどの乾燥剤で乾燥させる。これを減圧下で脱溶媒して濃縮する。得られた粗生成物をカラム精製し、トルエンなどの溶媒で再結晶し、それを濾別して乾燥することにより、精製された本発明の芳香族アミン誘導体が得られる。
［有機エレクトロルミネッセンス素子］
　以下、本発明の有機ＥＬ素子の構成について説明する。
　本発明の有機ＥＬ素子の代表的な素子構成としては、以下の素子構成を挙げることができるが、特にこれらに限定されるものではない。なお、（４）の素子構成が好ましく用いられる。
（１）陽極／正孔輸送層／発光層／陰極
（２）陽極／正孔注入層／正孔輸送層／発光層／陰極
（３）陽極／正孔注入層／正孔輸送層／発光層／電子注入層／陰極
（４）陽極／正孔注入層／正孔輸送層／発光層／電子輸送層／電子注入層／陰極
　なお、正孔輸送層と発光層との間には、適宜、電子障壁層を設けてもよい。また、発光層と電子注入層との間や、発光層と電子輸送層との間には、適宜、正孔障壁層を設けてもよい。電子障壁層や正孔障壁層によれば、電子又は正孔を発光層に閉じ込めて、発光層における電荷の再結合確率を高め、発光効率を向上させることができる。
　複数の有機薄膜層には、必要に応じて、本発明の芳香族アミン誘導体に加えて、さらなる公知の発光材料、ドーピング材料、正孔注入材料や電子注入材料などを使用することもできる。
　また、正孔注入層、発光層、電子注入層は、それぞれ二層以上の層構成により形成されてもよい。その際には、正孔注入層の場合、電極から正孔を注入する層を正孔注入層、正孔注入層から正孔を受け取り発光層まで正孔を輸送する層を正孔輸送層と呼ぶ。同様に、電子注入層の場合、電極から電子を注入する層を電子注入層、電子注入層から電子を受け取り発光層まで電子を輸送する層を電子輸送層と呼ぶ。
　これらの各層は、材料のエネルギー準位、耐熱性、有機層又は金属電極との密着性などの各要因により選択されて使用される。
　また、本発明の有機ＥＬ素子において、本発明の前記芳香族アミン誘導体は上記のいずれの有機薄膜層に用いられてもよいが、有機ＥＬ素子の発光効率及び素子寿命の観点から、正孔注入層又は正孔輸送層に含有されているのが好ましく、正孔輸送層に含有されているのがより好ましい。
　本発明の芳香族アミン誘導体を１つの有機薄膜層、好ましくは正孔注入層又は正孔輸送層に含有させる量は、有機ＥＬ素子の発光効率及び素子寿命の観点から、その有機薄膜層の全成分に対して、好ましくは３０～１００質量％であり、より好ましくは５０～１００質量％であり、さらに好ましくは８０～１００質量％であり、特に好ましくは実質１００質量％である。
　以下、好ましい形態として、本発明の前記芳香族アミン誘導体を正孔輸送層に含有させた構成の有機ＥＬ素子の各層について説明する。
（基板）
　有機ＥＬ素子は、通常、透光性の基板上に作製する。この透光性の基板は有機ＥＬ素子を支持する基板であり、その透光性については、波長４００～７００ｎｍの可視領域の光の透過率が５０％以上であるものが望ましく、さらに平滑な基板を用いるのが好ましい。
　このような透光性基板としては、例えば、ガラス板、合成樹脂板などが挙げられる。ガラス板としては、特にソーダ石灰ガラス、バリウム・ストロンチウム含有ガラス、鉛ガラス、アルミノケイ酸ガラス、ホウケイ酸ガラス、バリウムホウケイ酸ガラス、石英などで成形された板が挙げられる。また、合成樹脂板としては、ポリカーボネート樹脂、アクリル樹脂、ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリエーテルスルフィド樹脂、ポリスルホン樹脂などの板が挙げられる。
（陽極）
　陽極は、正孔を正孔輸送層又は発光層に注入する役割を担うものであり、４ｅＶ以上（好ましくは４．５ｅＶ以上）の仕事関数を有することが効果的である。本発明に用いられる陽極材料の具体例としては、炭素、アルミニウム、バナジウム、鉄、コバルト、ニッケル、タングステン、銀、金、白金、パラジウムなど及びそれらの合金、ＩＴＯ基板、ＮＥＳＡ基板に使用される酸化スズ、酸化インジウムなどの酸化金属、さらにはポリチオフェンやポリピロールなどの有機導電性樹脂が挙げられる。
　陽極は、これらの電極物質を蒸着法やスパッタリング法などの方法で薄膜を形成することにより得られる。
　このように発光層からの発光を陽極から取り出す場合、陽極の発光に対する透過率が１０％より大きくすることが好ましい。また陽極のシート抵抗は、数百Ω／□以下が好ましい。陽極の膜厚は、材料によっても異なるが、通常１０ｎｍ～１μｍ、好ましくは１０ｎｍ～２００ｎｍである。
（陰極）
　陰極としては、仕事関数の小さい（４ｅＶ未満）金属、合金、電気伝導性化合物及びこれらの混合物を電極物質とするものが用いられる。このような電極物質の具体例としては、マグネシウム、カルシウム、錫、鉛、チタニウム、イットリウム、リチウム、ルテニウム、マンガン、アルミニウム、フッ化リチウムなど及びそれらの合金が用いられるが、特にこれらに限定されるものではない。該合金としては、マグネシウム／銀、マグネシウム／インジウム、リチウム／アルミニウムなどが代表例として挙げられるが、特にこれらに限定されるものではない。合金の比率は、蒸着源の温度、雰囲気、真空度などにより制御され、適切な比率に選択される。陽極及び陰極は、必要があれば二層以上の層構成により形成されていてもよい。
　この陰極は、これらの電極物質を蒸着やスパッタリングなどの方法により薄膜を形成することにより得られる。
　ここで、発光層からの発光を陰極から取り出す場合、陰極の発光に対する透過率は１０％より大きくすることが好ましい。また、陰極としてのシート抵抗は数百Ω／□以下が好ましく、さらに、陰極の膜厚は、通常１０ｎｍ～１μｍ、好ましくは５０ｎｍ～２００ｎｍである。
（絶縁層）
　また、一般的に、有機ＥＬ素子は、超薄膜に電界を印加するために、リークやショートによる画素欠陥が生じやすいため、これを防止するために、一対の電極間に絶縁性の薄膜層からなる絶縁層を挿入してもよい。
　絶縁層に用いられる材料としては、例えば、酸化アルミニウム、弗化リチウム、酸化リチウム、弗化セシウム、酸化セシウム、酸化マグネシウム、弗化マグネシウム、酸化カルシウム、弗化カルシウム、窒化アルミニウム、酸化チタン、酸化珪素、酸化ゲルマニウム、窒化珪素、窒化ホウ素、酸化モリブデン、酸化ルテニウム、酸化バナジウムなどが挙げられる。なお、これらの混合物や積層物を用いてもよい。
（発光層）
　有機ＥＬ素子の発光層は電子と正孔の再結合の場を提供し、これを発光につなげる機能を有する。
　発光層に使用できるホスト材料又はドーピング材料としては特に制限は無いが、例えば、ナフタレン、フェナントレン、ルブレン、アントラセン、テトラセン、ピレン、ペリレン、クリセン、デカシクレン、コロネン、テトラフェニルシクロペンタジエン、ペンタフェニルシクロペンタジエン、フルオレン、スピロフルオレン、フルオランテン、９，１０－ジフェニルアントラセン、９，１０－ビス（フェニルエチニル）アントラセン、１，４－ビス（９’－エチニルアントラセニル）ベンゼンなどの縮合多量芳香族化合物及びそれらの誘導体；トリス（８－キノリノラート）アルミニウム、ビス（２－メチル－８－キノリノラート）－４－（フェニルフェノリナート）アルミニウムなどの有機金属錯体；アリールアミン誘導体、スチリルアミン誘導体、スチルベン誘導体、クマリン誘導体、ピラン誘導体、オキサゾン誘導体、ベンゾチアゾール誘導体、ベンゾオキサゾール誘導体、ベンゾイミダゾール誘導体、ピラジン誘導体、ケイ皮酸エステル誘導体、ジケトピロロピロール誘導体、アクリドン誘導体、キナクリドン誘導体などが挙げられる。これらの中でも、有機ＥＬ素子の駆動電圧、発光効率及び素子寿命の観点から、アントラセン誘導体、フルオランテン誘導体、スチリルアミン誘導体、アリールアミン誘導体が好ましく、アントラセン誘導体、フルオランテン誘導体がより好ましい。なお、アントラセン誘導体は、環形成炭素数の合計が３０～１００であるものが好ましく、３５～８０であるものがより好ましく、３５～６０であるものがさらに好ましい。また、フルオランテン誘導体は、環形成炭素数の合計が３０～１００であるものが好ましく、３５～８０であるものがより好ましく、３５～６０であるものがさらに好ましい。
（正孔注入層・正孔輸送層）
　正孔注入層・正孔輸送層は、発光層への正孔注入を助け、発光領域まで輸送する層であって、正孔移動度が大きく、イオン化エネルギーが通常５．７ｅＶ以下と小さい。このような正孔注入層・正孔輸送層としては、より低い電界強度で正孔を発光層に輸送する材料が好ましく、さらに正孔の移動度が、例えば１０4～１０6Ｖ／ｃｍの電界印加時に、１０-4ｃｍ2／Ｖ・秒以上であることが好ましい。
　前記のように、本発明の芳香族アミン誘導体は、正孔注入層又は正孔輸送層に、特に正孔輸送層に好ましく用いられる。本発明の芳香族アミン誘導体を正孔注入層及び正孔輸送層の双方に用いる場合、それぞれの芳香族アミン誘導体は同一でも異なっていてもよい。
　本発明の芳香族アミン誘導体を正孔注入層・正孔輸送層に用いる場合、本発明の芳香族アミン誘導体単独で正孔注入層・正孔輸送層を形成してもよく、他の材料と混合して用いてもよい。
　本発明の芳香族アミン誘導体と混合して正孔注入層・正孔輸送層を形成する他の材料としては、上記の好ましい性質を有するものであれば特に制限はなく、従来、光導電材料において正孔注入材料・正孔輸送材料として慣用されているものや、有機ＥＬ素子の正孔注入層・正孔輸送層に使用される公知のものの中から任意のものを選択して用いることができる。本明細書においては、正孔輸送能を有し、正孔輸送帯域に用いることが可能な材料を「正孔輸送材料」と呼ぶ。また、正孔注入能を有し、正孔注入帯域に用いることが可能な材料を「正孔注入材料」と呼ぶ。
　正孔注入層又は輸送層用の、本発明の芳香族アミン誘導体以外の他の材料の具体例としては、フタロシアニン誘導体、ナフタロシアニン誘導体、ポルフィリン誘導体、オキサゾール、オキサジアゾール、トリアゾール、イミダゾール、イミダゾロン、イミダゾールチオン、ピラゾリン、ピラゾロン、テトラヒドロイミダゾール、オキサゾール、オキサジアゾール、ヒドラゾン、アシルヒドラゾン、ポリアリールアルカン、スチルベン、ブタジエン、ベンジジン型トリフェニルアミン、スチリルアミン型トリフェニルアミン、ジアミン型トリフェニルアミンなどと、それらの誘導体、及びポリビニルカルバゾール、ポリシラン、導電性高分子などの高分子材料が挙げられるが、特にこれらに限定されるものではない。
　また、本発明の有機ＥＬ素子において使用できる正孔注入材料・正孔輸送材料の中で、効果的な材料としては、特に限定されるものではないが、芳香族第三級アミン誘導体及びフタロシアニン誘導体が挙げられ、芳香族第三級アミン誘導体が好ましく、芳香族第三級ジアミン誘導体がより好ましい。特に、これらは正孔注入材料として用いられることが好ましい。
　芳香族第三級アミン誘導体としては、例えば、トリフェニルアミン、トリトリルアミン、トリルジフェニルアミンなどの芳香族第三級モノアミン誘導体；Ｎ，Ｎ’－ジフェニル－Ｎ，Ｎ’－（３－メチルフェニル）－１，１’－ビフェニルイル－４，４’－ジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－（４－メチルフェニル）－１，１’－フェニル－４，４’－ジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－（４－メチルフェニル）－１，１’－ビフェニルイル－４，４’－ジアミン、Ｎ，Ｎ’－ジフェニル－Ｎ，Ｎ’－ジナフチル－１，１’－ビフェニルイル－４，４’－ジアミン、Ｎ，Ｎ’－（メチルフェニル）－Ｎ，Ｎ’－（４－ｎ－ブチルフェニル）－フェナントレン－９，１０－ジアミンや、下記式
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000031
 で表されるジアミンなどの芳香族第三級ジアミン誘導体；Ｎ，Ｎ－ビス（４－ジ－４－トリルアミノフェニル）－４－フェニル－シクロヘキサンなどの芳香族第三級トリアミン誘導体；Ｎ，Ｎ’－ジフェニル－Ｎ，Ｎ’－ビス（４－ジフェニルアミノ）フェニル－１，１’－ビフェニルイル－４，４’－ジアミンなどの芳香族第三級テトラアミン誘導体；又はこれら芳香族第三級アミン骨格を有したオリゴマーもしくはポリマーであるが、特にこれらに限定されるものではない。これらの中でも、有機ＥＬ素子の駆動電圧、発光効率及び素子寿命の観点から、芳香族第三級テトラアミン誘導体が好ましい。
　正孔注入材料・正孔輸送材料としてのフタロシアニン（Ｐｃ）誘導体としては、例えば、Ｈ2Ｐｃ、ＣｕＰｃ、ＣｏＰｃ、ＮｉＰｃ、ＺｎＰｃ、ＰｄＰｃ、ＦｅＰｃ、ＭｎＰｃ、ＣｌＡｌＰｃ、ＣｌＧａＰｃ、ＣｌＩｎＰｃ、ＣｌＳｎＰｃ、Ｃｌ2ＳｉＰｃ、（ＨＯ）ＡｌＰｃ、（ＨＯ）ＧａＰｃ、ＶＯＰｃ、ＴｉＯＰｃ、ＭｏＯＰｃ、ＧａＰｃ－Ｏ－ＧａＰｃなどのフタロシアニン誘導体及びナフタロシアニン誘導体があるが、これらに限定されるものではない。
　芳香族第三級アミン誘導体及びフタロシアニン誘導体以外の正孔注入材料・正孔輸送材料としては、前記の好ましい性質を有するものであれば特に制限はなく、従来、光導電材料において正孔注入材料・正孔輸送材料として慣用されているものや、有機ＥＬ素子の正孔注入層・正孔輸送層に使用される公知のものの中から任意のものを選択して用いることができる。
　他にも、放出された電子を受け取って電極（陰極）まで運ぶ材料、いわゆるアクセプター材料を正孔注入材料又は正孔輸送材料として用いることも好ましい。
　アクセプター材料としては、４，４’－ビス（Ｎ－（１－ナフチル）－Ｎ－フェニルアミノ）ビフェニルや、トリフェニルアミンユニットが３つスターバースト型に連結された４，４’，４’’－トリス（Ｎ－（３－メチルフェニル）－Ｎ－フェニルアミノ）トリフェニルアミンなどの、２個の縮合芳香族環を分子内に有する化合物なども挙げられる。
　アクセプター材料は、下記式で表される含窒素複素環誘導体であってもよい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000032
 　上記式中、Ｒ101～Ｒ106は、それぞれ独立に、置換又は無置換の炭素数１～２０のアルキル基、置換又は無置換の炭素数６～２０のアリール基、置換又は無置換の炭素数７～２０のアラルキル基、置換又は無置換の環形成原子数５～２０の複素環基を表す。また、Ｒ101とＲ102、Ｒ103とＲ104、Ｒ105とＲ106は、それぞれ結合して縮合環を形成していてもよい。
　さらにアクセプター材料は、下記一般式で表されるヘキサアザトリフェニレン化合物であってもよい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000033
 　上記式中、Ｒ111～Ｒ116は、それぞれ独立にシアノ基、－ＣＯＮＨ2、カルボキシル基、もしくは－ＣＯＯＲ117（Ｒ117は、炭素数１～２０のアルキル基である。）を表すか、又は、Ｒ111及びＲ112、Ｒ113及びＲ114、もしくはＲ115及びＲ116が一緒になって－ＣＯ－Ｏ－ＣＯ－で示される基を表す。
　なお、Ｒ111～Ｒ116は、シアノ基、－ＣＯＮＨ2、カルボキシル基又は－ＣＯＯＲ117を表す場合には、いずれも同じ基であることが好ましい。Ｒ111及びＲ112、Ｒ113及びＲ114、もしくはＲ115及びＲ116が一緒になって－ＣＯ－Ｏ－ＣＯ－で示される基を表す場合、いずれも－ＣＯ－Ｏ－ＣＯ－で示される基であることが好ましい。
（電子注入層・電子輸送層）
　電子注入層・電子輸送層は、発光層への電子の注入を助け、発光領域まで輸送する層であって、電子移動度が大きい。また、この電子注入層の中で特に陰極との付着が良い材料からなる層（付着改善層）を有していてもよい。
　有機ＥＬ素子は、発光した光が電極（この場合は陰極）により反射するため、直接陽極から取り出される発光と、電極による反射を経由して取り出される発光とが干渉することが知られている。この干渉効果を効率的に利用するため、電子輸送層は数ｎｍ～数μｍの膜厚で適宜選ばれるが、特に膜厚が厚いとき、電圧上昇を避けるために、１０4～１０6Ｖ／ｃｍの電界印加時に電子移動度が少なくとも１０-5ｃｍ2／Ｖｓ以上であることが好ましい。
　電子注入層に用いられる材料としては、具体的には、フルオレノン、アントラキノジメタン、ジフェノキノン、チオピランジオキシド、オキサゾール、オキサジアゾール、トリアゾール、イミダゾール、ペリレンテトラカルボン酸、フレオレニリデンメタン、アントラキノジメタン、アントロンなどとそれらの誘導体が挙げられるが、特にこれらに限定されるものではない。また、正孔注入材料に電子受容物質を、電子注入材料に電子供与性物質を添加することにより増感させることもできる。
　本発明の有機ＥＬ素子において、さらに効果的な電子注入材料は、金属錯体化合物、含窒素五員環誘導体である。
　前記金属錯体化合物としては、例えば、８－ヒドロキシキノリナートリチウム、トリス（８－ヒドロキシキノリナート）アルミニウム、ビス（２－メチル－８－キノリナート）（１－ナフトラート）アルミニウムなどが好ましく挙げられるが、特にこれらに限定されるものではない。
　前記含窒素五員環誘導体としては、例えば、オキサゾール、チアゾール、オキサジアゾール、チアジアゾール、トリアゾール誘導体が好ましく挙げられる。
　特に、本発明の有機ＥＬ素子においては、前記含窒素五員誘導体として、下記式（１）～（３）のいずれかで表されるベンゾイミダゾール誘導体が好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000034
　上記式（１）～（３）中、Ｚ1、Ｚ2及びＺ3は、それぞれ独立に、窒素原子又は炭素原子である。
　Ｒ12は、置換もしくは無置換の環形成炭素数６～６０（好ましくは６～４０、より好ましくは６～２０）のアリール基、置換もしくは無置換の環形成原子数５～６０（好ましくは５～４０、より好ましくは５～２０）のヘテロアリール基、炭素数１～２０（好ましくは１～１０、より好ましくは１～５）のアルキル基、ハロゲン原子が置換した炭素数１～２０（好ましくは１～１０、より好ましくは１～５）のアルキル基又は炭素数１～２０（好ましくは１～１０、より好ましくは１～５）のアルコキシ基である。
　Ｒ13は、水素原子、置換もしくは無置換の環形成炭素数６～６０（好ましくは６～４０、より好ましくは６～２０）のアリール基、置換もしくは無置換の環形成原子数５～６０（好ましくは５～４０、より好ましくは５～２０）のヘテロアリール基、炭素数１～２０（好ましくは１～１０、より好ましくは１～５）のアルキル基、ハロゲン原子が置換した炭素数１～２０（好ましくは１～１０、より好ましくは１～５）のアルキル基又は炭素数１～２０（好ましくは１～１０、より好ましくは１～５）のアルコキシ基である。
　ｍは、０～５の整数であり、ｍが２以上の整数であるとき、複数のＲ12は互いに同一でも異なっていてもよい。また、隣接する複数のＲ12同士が互いに結合して、置換もしくは無置換の芳香族炭化水素環を形成していてもよい。ｍが２以上の整数であるときに隣接する複数のＲ12同士が互いに結合して表す置換もしくは無置換の芳香族炭化水素環としては、例えばベンゼン環、ナフタレン環、アントラセン環などが挙げられる。
　Ａｒ11は、置換もしくは無置換の環形成炭素数６～６０（好ましくは６～４０、より好ましくは６～２０）のアリール基又は置換もしくは無置換の環形成原子数５～６０（好ましくは５～４０、より好ましくは５～２０）のヘテロアリール基である。
　Ａｒ12は、水素原子、炭素数１～２０（好ましくは１～１０、より好ましくは１～５）のアルキル基、ハロゲン原子が置換した炭素数１～２０（好ましくは１～１０、より好ましくは１～５）のアルキル基、炭素数１～２０（好ましくは１～１０、より好ましくは１～５）のアルコキシ基、置換もしくは無置換の環形成炭素数６～６０（好ましくは６～４０、より好ましくは６～２０）のアリール基又は置換もしくは無置換の環形成原子数５～６０（好ましくは５～４０、より好ましくは５～２０）のヘテロアリール基である。
　Ａｒ13は、置換もしくは無置換の環形成炭素数６～６０（好ましくは６～４０、より好ましくは６～２０）のアリーレン基又は置換もしくは無置換の環形成原子数５～６０（好ましくは５～４０、より好ましくは５～２０）のヘテロアリーレン基である。
　Ｌ1、Ｌ2及びＬ3は、それぞれ独立に、単結合、置換もしくは無置換の環形成炭素数６～６０のアリーレン基、置換もしくは無置換の環形成原子数９～６０のヘテロ縮合環基又は置換もしくは無置換のフルオレニレン基である。
　本発明の有機ＥＬ素子においては、本発明の芳香族アミン誘導体を含有する層に、発光材料、ドーピング材料、正孔注入材料又は電子注入材料が含有されてもよい。
　また、本発明により得られた有機ＥＬ素子の、温度、湿度、雰囲気等に対する安定性の向上の観点から、素子の表面に保護層を設けることや、シリコンオイル、樹脂などにより素子全体を保護することも可能である。
　本発明の有機ＥＬ素子の各層の形成は、真空蒸着、スパッタリング、プラズマ、イオンプレーティングなどの乾式成膜法や、スピンコーティング、ディッピング、フローコーティングなどの湿式成膜法のいずれの方法を適用することができる。
　各層の膜厚は特に限定されるものではなく、有機ＥＬ素子として適切な膜厚になるように設定すればよい。膜厚が厚すぎると、一定の光出力を得るために大きな印加電圧が必要になり効率が悪くなる。膜厚が薄すぎるとピンホール等が発生して、電界を印加しても充分な発光輝度が得られない。通常の膜厚は５ｎｍ～１０μｍの範囲が適しているが、１０ｎｍ～０．２μｍの範囲がより好ましい。
　湿式成膜法の場合、各層を形成する材料を、エタノール、クロロホルム、テトラヒドロフラン、ジオキサンなどの適切な溶媒に溶解又は分散させて薄膜を形成するが、その溶媒はいずれであってもよい。
　このような湿式成膜法に適した溶液として、有機ＥＬ材料として本発明の芳香族アミン誘導体と溶媒とを含有する有機ＥＬ材料含有溶液を用いることができる。また、いずれの有機薄膜層においても、成膜性向上、膜のピンホール防止などのため適切な樹脂や添加剤を使用してもよい。該樹脂としては、ポリスチレン、ポリカーボネート、ポリアリレート、ポリエステル、ポリアミド、ポリウレタン、ポリスルホン、ポリメチルメタクリレート、ポリメチルアクリレート、セルロースなどの絶縁性樹脂及びそれらの共重合体、ポリ－Ｎ－ビニルカルバゾール、ポリシランなどの光導電性樹脂、ポリチオフェン、ポリピロールなどの導電性樹脂が挙げられる。また、添加剤としては、酸化防止剤、紫外線吸収剤、可塑剤などが挙げられる。
（有機エレクトロルミネッセンス素子の製造方法）
　以上例示した各種材料及び層形成方法により陽極、発光層、必要に応じて正孔注入・輸送層、及び必要に応じて電子注入・輸送層を形成し、さらに陰極を形成することにより有機エレクトロルミネッセンス素子を作製することができる。また陰極から陽極へ、前記と逆の順序で有機エレクトロルミネッセンス素子を作製することもできる。
　以下、透光性基板上に陽極／正孔注入層／発光層／電子注入層／陰極が順次設けられた構成の有機エレクトロルミネッセンス素子の作製例を記載する。まず、適当な透光性基板上に陽極材料からなる薄膜を１μｍ以下（好ましくは１０～２００ｎｍの範囲）の膜厚になるように蒸着やスパッタリングなどの方法により形成して陽極を作製する。次に、この陽極上に正孔注入層を設ける。正孔注入層の形成は、前述したように真空蒸着法、スピンコート法、キャスト法、ＬＢ法などの方法により行うことができるが、均質な膜が得られやすく、かつピンホールが発生しにくいなどの点から真空蒸着法により形成することが好ましい。真空蒸着法により正孔注入層を形成する場合、その蒸着条件は使用する化合物（正孔注入層の材料）、目的とする正孔注入層の結晶構造や再結合構造などにより異なるが、一般に蒸着源温度５０～４５０℃、真空度１０-7～１０-3Ｔｏｒｒ、蒸着速度０．０１～５０ｎｍ／秒、基板温度－５０～３００℃、膜厚５ｎｍ～５μｍの範囲で適宜選択することが好ましい。
　なお、発光層、電子注入層、及び陰極は、任意の方法で形成すればよく、特に限定されない。形成方法の例には、真空蒸着法、イオン化蒸着法、溶液塗布法（例えば、スピンコート法、キャスト法、デイップコート法、バーコート法、ロールコート法、ラングミュア・ブロジェット法、インクジェット法）などが含まれる。
　以下、本発明を実施例により具体的に説明するが、本発明はこれらにより何ら限定されるものではない。
　なお、下記合成例１～６において合成した中間体の構造は、以下の通りである。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000035
＜合成例１＞（中間体１の合成）
　アルゴン雰囲気下、１０００ｍＬの三つ口フラスコに２－ブロモ－９，９－ジメチルフルオレンを５５ｇ、ヨウ素を２３ｇ、過ヨウ素酸２水和物を９．４ｇ、水を４２ｍＬ、酢酸を３６０ｍＬ、硫酸を１１ｍＬ入れ、６５℃で３０分撹拌後、９０℃で６時間反応した。
　反応物を氷水に注入し、ろ過した。水で洗浄後、メタノールで洗浄することにより６７ｇの白色粉末を得た。ＦＤ－ＭＳ（フィールドディソープションマススペクトル）の分析により、中間体１と同定した。
＜合成例２＞（中間体２の合成）
　アルゴン雰囲気下、中間体１を３９．９ｇ、２－ナフチルボロン酸１８．１ｇ、テトラキス（トリフェニルフォスフィン）パラジウム（０）２．３１ｇにトルエン３００ｍＬ、２Ｍ炭酸ナトリウム水溶液１５０ｍＬを加え、１０時間加熱還流した。
　反応終了後、直ちにろ過した後、水層を除去した。有機層を硫酸ナトリウムで乾燥させた後、濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィで精製し、白色結晶３２．３ｇを得た。ＦＤ－ＭＳの分析により、中間体２と同定した。
＜合成例３＞（中間体３の合成）
　合成例２において、２－ナフチルボロン酸の代わりに１－ナフチルボロン酸を１８．１ｇ用いた以外は同様に反応を行ったところ、３０．２ｇの白色粉末を得た。ＦＤ－ＭＳの分析により、中間体３と同定した。
＜合成例４＞（中間体４の合成）
　合成例２において、２－ナフチルボロン酸の代わりに９－フェナントレニルボロン酸を２３．３ｇ用いた以外は同様に反応を行ったところ、３４．７ｇの白色粉末を得た。ＦＤ－ＭＳの分析により、中間体４と同定した。
＜合成例５＞（中間体５の合成）
　合成例２において、２－ナフチルボロン酸の代わりに４－（２－ナフチル）フェニルボロン酸を２６．０ｇ用いた以外は同様に反応を行ったところ、３５．２ｇの白色粉末を得た。ＦＤ－ＭＳの分析により、中間体５と同定した。
＜合成例６＞（中間体６の合成）
　アルゴン気流下、４－ブロモ－ｐ－ターフェニルを３０．７ｇ、アニリンを９．３ｇ、ｔ－ブトキシナトリウム１３．０ｇ、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（０）４６０ｍｇ、トリ－ｔ－ブチルホスフィン２１０ｍｇ及び脱水トルエン５００ｍＬを入れ、８０℃にて８時間反応した。冷却後、水２．５リットルを加え、混合物をセライト濾過し、濾液をトルエンで抽出し、無水硫酸マグネシウムで乾燥させた。これを減圧下で濃縮し、得られた粗生成物をカラム精製し、トルエンで再結晶し、それを濾取した後、乾燥したところ、２２．５ｇの淡黄色粉末を得た。ＦＤ－ＭＳの分析により、中間体６と同定した。
　合成実施例１～６で製造する本発明の芳香族アミン誘導体である化合物ＨＴ１～ＨＴ６の構造式は下記の通りである。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000036
＜合成実施例１＞（芳香族アミン誘導体（ＨＴ１）の合成）
　アルゴン気流下、中間体２を８．０ｇ、中間体６を６．４ｇ、ｔ－ブトキシナトリウム２．６ｇ、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（０）９２ｍｇ、トリ－ｔ－ブチルホスフィン４２ｍｇ及び脱水トルエン１００ｍＬを入れ、８０℃にて８時間反応した。冷却後、水５００ｍＬを加え、混合物をセライト濾過し、濾液をトルエンで抽出し、無水硫酸マグネシウムで乾燥させた。これを減圧下で濃縮し、得られた粗生成物をカラム精製し、トルエンで再結晶し、それを濾取した後、乾燥したところ、７．７ｇの淡黄色粉末を得た。ＦＤ－ＭＳの分析により、芳香族アミン誘導体（ＨＴ１）と同定した。
＜合成実施例２＞（芳香族アミン誘導体（ＨＴ２）の合成）
　合成実施例１において、中間体２の代わりに中間体３を８．０ｇ用いた以外は同様に反応を行ったところ、７．５ｇの淡黄色粉末を得た。ＦＤ－ＭＳの分析により、芳香族アミン誘導体（ＨＴ２）と同定した。
＜合成実施例３＞（芳香族アミン誘導体（ＨＴ３）の合成）
　合成実施例１において、中間体２の代わりに中間体４を９．０ｇ用いた以外は同様に反応を行ったところ、８．２ｇの淡黄色粉末を得た。ＦＤ－ＭＳの分析により、芳香族アミン誘導体（ＨＴ３）と同定した。
＜合成実施例４＞（芳香族アミン誘導体（ＨＴ４）の合成）
　合成実施例１において、中間体２を１６．０ｇ、中間体６の代わりにアニリンを１．９ｇ用いた以外は同様に反応を行ったところ、６．５ｇの淡黄色粉末を得た。ＦＤ－ＭＳの分析により、芳香族アミン誘導体（ＨＴ４）と同定した。
＜合成実施例５＞（芳香族アミン誘導体（ＨＴ５）の合成）
　合成実施例１において、中間体２の代わりに中間体３を１６．０ｇ、中間体６の代わりにアニリンを１．９ｇ用いた以外は同様に反応を行ったところ、６．５ｇの淡黄色粉末を得た。ＦＤ－ＭＳの分析により、芳香族アミン誘導体（ＨＴ５）と同定した。
＜合成実施例６＞（芳香族アミン誘導体（ＨＴ６）の合成）
　合成実施例１において、中間体２の代わりに中間体５を９．５ｇ用いた以外は同様に反応を行ったところ、８．３ｇの淡黄色粉末を得た。ＦＤ－ＭＳの分析により、芳香族アミン誘導体（ＨＴ６）と同定した。
＜実施例１＞（有機ＥＬ素子の製造及び評価）
　２５ｍｍ×７５ｍｍ×１．１ｍｍ厚のＩＴＯ透明電極付きガラス基板（ジオマティック社製）を、イソプロピルアルコール中で超音波洗浄を５分間行なった後、ＵＶオゾン洗浄を３０分間行なった。
　洗浄後の透明電極ライン付きガラス基板を真空蒸着装置の基板ホルダーに装着し、まず透明電極ラインが形成されている側の面上に前記透明電極を覆うようにして、正孔注入材料として下記化合物（ＨＩ１）を蒸着し、膜厚５０ｎｍの正孔注入層を成膜した。正孔注入層の成膜に続けて、正孔輸送材料として前記合成実施例１で得た芳香族アミン誘導体（ＨＴ１）を蒸着し、膜厚４５ｎｍの正孔輸送層を成膜した。
　この正孔輸送層上に、膜厚２５ｎｍの下記化合物（ＢＨ１）を蒸着し成膜した。同時に発光分子として、下記化合物（ＢＤ１）を、化合物（ＢＨ１）と化合物（ＢＤ１）の質量比が４０：２になるように蒸着した。この膜は発光層として機能する。
　続いて、この発光層上に、厚さ５ｎｍの下記化合物（ＥＴ１）及び厚さ２０ｎｍの下記化合物（ＥＴ２）を蒸着して、電子輸送層及び電子注入層を成膜し、さらに、厚さ１ｎｍのＬｉＦ、厚さ８０ｎｍの金属Ａｌを順次積層し、陰極を形成し、有機エレクトロルミネッセンス素子を製造した。
　得られた有機エレクトロルミネッセンス素子を直流電流駆動により発光させ、輝度（Ｌ）、電流密度を測定し、電流密度１０ｍＡ／ｃｍ2における発光効率（ｃｄ／Ａ）及び駆動電圧（Ｖ）を求めた。さらに電流密度５０ｍＡ／ｃｍ2における半減寿命を求めた。結果を表１に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000037
＜実施例２及び３＞（有機ＥＬ素子の製造及び評価）
　実施例１において、正孔輸送材料として、芳香族アミン誘導体（ＨＴ１）の代わりに芳香族アミン誘導体（ＨＴ２）又は芳香族アミン誘導体（ＨＴ３）を用いたこと以外は同様にして有機ＥＬ素子を製造し、評価した。結果を表１に示す。
＜比較例１及び２＞（有機ＥＬ素子の製造及び評価）
　実施例１において、正孔輸送材料として、芳香族アミン誘導体（ＨＴ１）の代わりに下記比較化合物１又は比較化合物２を用いたこと以外は同様にして有機ＥＬ素子を製造し、評価した。結果を表１に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000038
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000039
　表１より、本発明の芳香族アミン誘導体を正孔輸送層に用いた有機ＥＬ素子は、公知の芳香族アミン誘導体を正孔輸送層に用いた有機ＥＬ素子に比べ、高発光効率を得ることができ、さらに素子寿命が長いことがわかる。また、本発明の芳香族アミン誘導体を正孔輸送層に用いた有機ＥＬ素子は、低電圧駆動することができている。
　本発明の芳香族アミン誘導体を有機ＥＬ素子用材料（特に正孔輸送材料）として利用すると、低電圧駆動が可能であり、発光効率が高く、長寿命の有機ＥＬ素子が得られる。このため、本発明の有機ＥＬ素子は、壁掛けテレビのフラットパネルディスプレイ等の平面発光体、複写機、プリンター、液晶ディスプレイのバックライト又は計器類等の光源、表示板、標識灯等に利用できる。
　また、本発明の芳香族アミン誘導体は、有機ＥＬ素子だけでなく、電子写真感光体、光電変換素子、太陽電池、イメージセンサーなどの分野においても有用である。

Claims (14)

  1. 　下記一般式（１）で表される芳香族アミン誘導体。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
     ［上記式中、Ａｒ1は、下記一般式（Ａ－１）又は（Ａ－２）で表される有機基Ａであり、Ａｒ2は、前記有機基Ａであるか、又は下記一般式（Ｂ－１）で表される有機基Ｂであり、Ａｒ3は、下記一般式（Ｃ－１）で表される有機基Ｃである。
    　Ａｒ1及びＡｒ2の両方が有機基Ａである場合、それぞれの有機基Ａは同じであっても異なっていてもよい。］
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
     ［上記式中、Ａｒ4は、置換又は無置換の環形成炭素数１０～１４の縮合環基である。Ｒ1及びＲ2は、それぞれ独立に、水素原子、炭素数１～１０のアルキル基、環形成炭素数３～１０のシクロアルキル基又は環形成炭素数６～１２のアリール基であり、Ｒ1とＲ2とが結合して炭化水素環を形成していてもよい。Ｒ3～Ｒ5は、それぞれ独立に、炭素数１～１０のアルキル基、環形成炭素数３～１０のシクロアルキル基、環形成炭素数６～１２のアリール基であるか、又はＲ3～Ｒ5は、互いに結合して炭化水素環を形成する。Ｌは、置換又は無置換の環形成炭素数６～１０のアリーレン基である。
    　また、ａ、ｂ及びｃは、それぞれ独立に、０～２の整数である。ａ、ｂ又はｃが２である場合、前記炭化水素環は、Ｒ3同士、Ｒ4同士又はＲ5同士が、互いに結合して形成する環を含む。］
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
     ［上記式中、Ａｒ5及びＡｒ6は、それぞれ独立に、置換又は無置換の環形成炭素数６～１４のアリーレン基であり、Ａｒ7は、置換もしくは無置換の環形成炭素数６～１４のアリール基である。Ｒ6～Ｒ8は、それぞれ独立に、炭素数１～１０のアルキル基、炭素数３～１０のシクロアルキル基又は環形成炭素数６～１２のアリール基であるか、又はＲ6～Ｒ8は、互いに結合して炭化水素環を形成する。
    　また、ｄ、ｅ及びｆは、それぞれ独立に、０～２の整数である。ｇは、０又は１である。ｄ、ｅ又はｆが２である場合、前記炭化水素環は、Ｒ6同士、Ｒ7同士又はＲ8同士が、互いに結合して形成する環を含む。］
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
     ［上記式中、Ｒ11は、炭素数１～１０のアルキル基又は炭素数３～１０のシクロアルキル基である。また、ｈは、０～２の整数である。ｈが２の場合、Ｒ11同士が互いに結合して環を形成することはない。］
  2. 　前記有機基Ｂが、下記一般式（Ｂ－２）で表される、請求項１に記載の芳香族アミン誘導体。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
     ［上記式中、Ａｒ7は、置換もしくは無置換の環形成炭素数６～１４のアリール基である。Ｒ6～Ｒ8は、それぞれ独立に、炭素数１～１０のアルキル基、炭素数３～１０のシクロアルキル基又は環形成炭素数６～１２のアリール基であるか、又はＲ6～Ｒ8は、互いに結合して炭化水素環を形成する。
    　また、ｄ、ｅ及びｆは、それぞれ独立に、０～２の整数である。また、ｄ、ｅ及びｆは、それぞれ独立に、０～２の整数である。ｇは、０又は１である。ｄ、ｅ又はｆが２である場合、前記炭化水素環は、Ｒ6同士、Ｒ7同士又はＲ8同士が、互いに結合して形成する環を含む。］
  3. 　前記有機基Ｂが、下記一般式（Ｂ－３）～（Ｂ－５）のいずれかで表される、請求項２に記載の芳香族アミン誘導体。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
     ［上記式中、Ａｒ7は、置換もしくは無置換の環形成炭素数６～１４のアリール基である。Ｒ9及びＲ10は、それぞれ独立に、水素原子、炭素数１～１０のアルキル基、環形成炭素数３～１０のシクロアルキル基又は環形成炭素数６～１２のアリール基であるか、又はＲ6～Ｒ8は、互いに結合して炭化水素環を形成する。Ｒ6～Ｒ8は、それぞれ独立に、炭素数１～１０のアルキル基、炭素数３～１０のシクロアルキル基又は環形成炭素数６～１２のアリール基である。
    　また、ｄ、ｅ及びｆは、それぞれ独立に、０～２の整数である。また、ｄ、ｅ及びｆは、それぞれ独立に、０～２の整数である。ｇは、０又は１である。ｄ、ｅ又はｆが２である場合、前記炭化水素環は、Ｒ6同士、Ｒ7同士又はＲ8同士が、互いに結合して形成する環を含む。］
  4. 　前記Ａｒ1が、前記一般式（Ａ－１）で表される有機基Ａである、請求項１～３のいずれかに記載の芳香族アミン誘導体。
  5. 　前記Ａｒ2が、前記有機基Ｂである、請求項１～４のいずれかに記載の芳香族アミン誘導体。
  6. 　前記Ａｒ1及びＡｒ2が、いずれも前記有機基Ａである（但し、Ａｒ1とＡｒ2は、同一でも異なっていてもよい）、請求項１に記載の芳香族アミン誘導体。
  7. 　前記一般式（Ａ－１）及び（Ａ－２）中のＲ1とＲ2において、Ｒ1とＲ2とが結合して炭化水素環を形成してはいない、請求項１～６のいずれかに記載の芳香族アミン誘導体。
  8. 　請求項１～７のいずれかに記載の芳香族アミン誘導体からなる、有機エレクトロルミネッセンス素子用材料。
  9. 　請求項１～７のいずれかに記載の芳香族アミン誘導体からなる、有機エレクトロルミネッセンス素子用正孔輸送材料。
  10. 　陽極と陰極との間に、発光層を有する有機エレクトロルミネッセンス素子であって、請求項１～７のいずれかに記載の芳香族アミン誘導体を含有する有機薄膜層を１層以上有することを特徴とする、有機エレクトロルミネッセンス素子。
  11. 　前記有機薄膜層が正孔輸送層を有し、請求項１～７のいずれかに記載の芳香族アミン誘導体が該正孔輸送層に含有されている、請求項１０に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
  12. 　前記有機薄膜層が正孔注入層及び正孔輸送層を有し、請求項１～７のいずれかに記載の芳香族アミン誘導体が該正孔輸送層に含有されている、請求項１０に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
  13. 　前記発光層に、アントラセン誘導体、フルオランテン誘導体、スチリルアミン誘導体及びアリールアミン誘導体から選択される少なくとも１種が含有されている、請求項１０～１２のいずれかに記載の記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
  14. 　前記有機薄膜層が正孔輸送層及び正孔注入層を有し、該正孔輸送層及び正孔注入層のうちの少なくとも一方がアクセプター材料を含有する、請求項１０～１３のいずれかに記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
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Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2013118846A1 (ja) * 2012-02-10 2013-08-15 出光興産株式会社 芳香族アミン誘導体、有機エレクトロルミネッセンス素子及び電子機器
JP2018065806A (ja) * 2016-10-21 2018-04-26 三星ディスプレイ株式會社Ｓａｍｓｕｎｇ Ｄｉｓｐｌａｙ Ｃｏ．，Ｌｔｄ． モノアミン化合物及びこれを含む有機電界発光素子
US10014477B2 (en) 2012-08-31 2018-07-03 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Aromatic amine derivative, and organic electroluminescent element using same
JP2019004156A (ja) * 2012-07-23 2019-01-10 メルク パテント ゲーエムベーハー 化合物および有機エレクトロルミッセンス素子
KR20190005661A (ko) * 2017-07-07 2019-01-16 주식회사 동진쎄미켐 신규 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자
US10944058B2 (en) 2012-07-23 2021-03-09 Merck Patent Gmbh Compounds and organic electronic devices

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2008023549A1 (fr) 2006-08-23 2008-02-28 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Dérivés d'amines aromatiques et dispositifs électroluminescents organiques fabriqués à l'aide de ces dérivés
JP6661289B2 (ja) * 2015-07-08 2020-03-11 三星ディスプレイ株式會社Ｓａｍｓｕｎｇ Ｄｉｓｐｌａｙ Ｃｏ．，Ｌｔｄ． 有機エレクトロルミネッセンス素子用材料及びそれを用いた有機エレクトロルミネッセンス素子
CN106960911A (zh) * 2017-04-11 2017-07-18 芜湖乐知智能科技有限公司 一种双光敏层杂化太阳能电池及其制备方法
CN107118111B (zh) * 2017-06-28 2019-04-05 长春海谱润斯科技有限公司 一种芳香胺衍生物及其制备方法和应用
KR102192216B1 (ko) * 2017-12-26 2020-12-16 주식회사 엘지화학 아민계 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2008006449A1 (de) 2006-07-11 2008-01-17 Merck Patent Gmbh Neue materialien für organische elektrolumineszenzvorrichtungen
JP2008537948A (ja) 2005-04-14 2008-10-02 メルク パテント ゲーエムベーハー 有機電子素子のための化合物
WO2010103765A1 (ja) * 2009-03-11 2010-09-16 出光興産株式会社 新規重合性単量体及びその重合体（高分子化合物）を用いた有機デバイス用材料、正孔注入輸送材料、有機エレクトロルミネッセンス素子用材料及び有機エレクトロルミネッセンス素子
WO2010106806A1 (ja) 2009-03-19 2010-09-23 三井化学株式会社 芳香族アミン誘導体及びそれを用いた有機エレクトロルミネッセンス素子

Family Cites Families (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP4125076B2 (ja) * 2002-08-30 2008-07-23 キヤノン株式会社 モノアミノフルオレン化合物およびそれを使用した有機発光素子
KR101497754B1 (ko) 2008-03-05 2015-03-02 이데미쓰 고산 가부시키가이샤 고분자 화합물 및 그것을 이용한 유기 전계 발광 소자
KR101027329B1 (ko) 2008-07-08 2011-04-11 (주)씨에스엘쏠라 유기 발광 화합물 및 이를 구비한 유기 발광 소자
JP2010150425A (ja) 2008-12-25 2010-07-08 Idemitsu Kosan Co Ltd 新規重合性単量体とその重合体、それを用いた有機デバイス用材料、及び有機エレクトロルミネッセンス素子
WO2010095621A1 (ja) 2009-02-18 2010-08-26 出光興産株式会社 芳香族アミン誘導体及び有機エレクトロルミネッセンス素子
JP5552246B2 (ja) 2009-03-19 2014-07-16 三井化学株式会社 芳香族アミン誘導体、及びそれらを用いた有機電界発光素子
WO2011021520A1 (ja) 2009-08-19 2011-02-24 出光興産株式会社 芳香族アミン誘導体及びそれを用いた有機エレクトロルミネッセンス素子
KR101446401B1 (ko) 2009-10-02 2014-10-01 이데미쓰 고산 가부시키가이샤 방향족 아민 유도체 및 유기 전기발광 소자
CN102596907B (zh) 2009-11-16 2014-12-17 出光兴产株式会社 芳香族胺衍生物和使用其的有机电致发光元件
KR20110134581A (ko) 2010-06-09 2011-12-15 다우어드밴스드디스플레이머티리얼 유한회사 신규한 유기 발광 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자
KR20120011445A (ko) 2010-07-29 2012-02-08 롬엔드하스전자재료코리아유한회사 신규한 유기 발광 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자
WO2012056674A1 (ja) 2010-10-25 2012-05-03 出光興産株式会社 芳香族アミン誘導体、及びそれを用いた有機エレクトロルミネッセンス素子。

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2008537948A (ja) 2005-04-14 2008-10-02 メルク パテント ゲーエムベーハー 有機電子素子のための化合物
WO2008006449A1 (de) 2006-07-11 2008-01-17 Merck Patent Gmbh Neue materialien für organische elektrolumineszenzvorrichtungen
WO2010103765A1 (ja) * 2009-03-11 2010-09-16 出光興産株式会社 新規重合性単量体及びその重合体（高分子化合物）を用いた有機デバイス用材料、正孔注入輸送材料、有機エレクトロルミネッセンス素子用材料及び有機エレクトロルミネッセンス素子
WO2010106806A1 (ja) 2009-03-19 2010-09-23 三井化学株式会社 芳香族アミン誘導体及びそれを用いた有機エレクトロルミネッセンス素子

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
C.W. TANG; S.A. VANSLYKE, APPLIED PHYSICS LETTERS, vol. 51, 1987, pages 913
See also references of EP2664609A4

Cited By (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2013118846A1 (ja) * 2012-02-10 2013-08-15 出光興産株式会社 芳香族アミン誘導体、有機エレクトロルミネッセンス素子及び電子機器
EP2816025A4 (en) * 2012-02-10 2015-10-07 Idemitsu Kosan Co AROMATIC AMINE DERIVATIVE, ORGANIC ELECTROLUMINESCENT ELEMENT, AND ELECTRONIC DEVICE
US9871203B2 (en) 2012-02-10 2018-01-16 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Aromatic amine derivative, organic electroluminescent element and electronic device
US11641775B2 (en) 2012-07-23 2023-05-02 Merck Patent Gmbh Compounds and organic electronic devices
JP2019004156A (ja) * 2012-07-23 2019-01-10 メルク パテント ゲーエムベーハー 化合物および有機エレクトロルミッセンス素子
US10944058B2 (en) 2012-07-23 2021-03-09 Merck Patent Gmbh Compounds and organic electronic devices
US10014477B2 (en) 2012-08-31 2018-07-03 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Aromatic amine derivative, and organic electroluminescent element using same
US11444246B2 (en) 2012-08-31 2022-09-13 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Aromatic amine derivative, and organic electroluminescent element using same
US11362279B2 (en) 2012-08-31 2022-06-14 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Aromatic amine derivative, and organic electroluminescent element using same
JP2022082639A (ja) * 2016-10-21 2022-06-02 三星ディスプレイ株式會社 モノアミン化合物
JP7048253B2 (ja) 2016-10-21 2022-04-05 三星ディスプレイ株式會社 モノアミン化合物
US11575086B2 (en) 2016-10-21 2023-02-07 Samsung Display Co., Ltd. Monoamine compound and organic electroluminescence device including the same
JP2018065806A (ja) * 2016-10-21 2018-04-26 三星ディスプレイ株式會社Ｓａｍｓｕｎｇ Ｄｉｓｐｌａｙ Ｃｏ．，Ｌｔｄ． モノアミン化合物及びこれを含む有機電界発光素子
KR20190005661A (ko) * 2017-07-07 2019-01-16 주식회사 동진쎄미켐 신규 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자
KR102559469B1 (ko) * 2017-07-07 2023-07-25 주식회사 동진쎄미켐 신규 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자

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