WO2012073541A1 - ピリジンを含む置換基を有するベンゾ［ｃ］カルバゾール化合物および有機電界発光素子 - Google Patents

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benzo
group
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洋平 小野
研人 石井
内田　学
一志 枝連
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Jnc株式会社
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    • H10K50/14—Carrier transporting layers
    • H10K50/16—Electron transporting layers

Definitions

  • the present invention relates to a benzo [c] carbazole compound having a substituent containing pyridine, an electron transport material, an organic electroluminescent element, a display device, and a lighting device using the same.
  • a compound in which an aryl group or a heteroaryl group is substituted on the central skeleton of anthracene a compound using a conjugate of bianthracene, binaphthalene, or naphthalene and anthracene as a central skeleton, a carbazole ring, a pyridine ring, or a pyrimidine ring.
  • these known materials have sufficient characteristics such as extending the device life and lowering the driving voltage of the light emitting device, which are generally required for electron transport materials. It does not satisfy the balance well. Under such circumstances, it is desired to develop an electron transport material that has an excellent lifetime and driving voltage of the light emitting element.
  • an electron transport material having superior characteristics compared to red and green light-emitting elements has not been obtained, and development of an electron transport material suitable for improving the characteristics of blue light-emitting elements is desired. ing.
  • an organic electroluminescent device comprising an organic layer containing a compound represented by the following formula (1) as an electron transporting material, in particular, the device.
  • the present inventors have found that an organic electroluminescent device excellent in the lifetime of and having an excellent balance with the driving voltage can be obtained.
  • a benzo [c] carbazole compound represented by the following formula (1) R is aryl having 6 to 24 carbon atoms or heteroaryl having 2 to 24 carbon atoms; Any one of A and A ′ is a group represented by the above formula (A-1), a group represented by the above formula (A-2), a group represented by the above formula (A-3), And one selected from the group consisting of the groups represented by the formula (A-4), and the other is aryl having 6 to 18 carbon atoms,
  • the ring contained in the structure of R, A and A ′ may be substituted with alkyl having 1 to 6 carbon atoms, cyclohexyl or phenyl, Arbitrary hydrogens in the benzocarbazole skeleton constituting the compound represented by the formula (1) and R, A and A ′ substituted therefor may be substituted with deuterium.
  • R is one selected from the group consisting of groups represented by the following formulas (R-1) to (R-20), Any one of A and A ′ is a group represented by the following formulas (A-1-1) to (A-1-3), and the following formulas (A-2-1) to (A-2-18): ), Groups represented by the following formulas (A-3-1) to (A-3-6), and groups represented by the following formulas (A-4-1) to (A-4-6) And the other is one selected from the group consisting of groups represented by the following formulas (A-5-1) to (A-5-11) ,Also,
  • the benzocarbazole skeleton constituting the compound represented by the formula (1), and any hydrogen in R, A and A ′ substituted therefor may be substituted with deuterium.
  • R is one selected from the group consisting of groups represented by the above formulas (R-1) to (R-14), Any one of A and A ′ is a group represented by the above formulas (A-1-1) to (A-1-3), and the above formulas (A-2-1) to (A-2-18) ), Groups represented by the above formulas (A-3-1) to (A-3-6), and groups represented by the above formulas (A-4-1) to (A-4-6). And the other is a group represented by the above formula (A-5-1) and the above formulas (A-5-8) to (A-5-11).
  • R is one selected from the group consisting of groups represented by the above formulas (R-1) to (R-11), Any one of A and A ′ is a group represented by the above formulas (A-1-1) to (A-1-3), and the above formulas (A-2-1) to (A-2-18) ), Groups represented by the above formulas (A-3-1) to (A-3-6), and groups represented by the above formulas (A-4-1) to (A-4-3). And the other is a group represented by the above formula (A-5-1) and the above formulas (A-5-8) to (A-5-10).
  • R is a group represented by the above formula (R-1), formula (R-10) or formula (R-11);
  • One of A and A ′ is a group represented by the above formulas (A-1-1) to (A-1-3), or the above formulas (A-2-1) to (A-2-4).
  • R is a group represented by the above formula (R-1) or (R-11), Any one of A and A ′ is a group represented by the above formulas (A-1-1) to (A-1-3), a group represented by the above formula (A-2-1), A group represented by the formula (A-2-2), a group represented by the above formulas (A-2-7) to (A-2-9), and a group represented by the above formula (A-2-12).
  • the other is a group represented by the above formula (A-5-1), a group represented by the above formula (A-5-8), and the above formula (A-5-9) Is one selected from the group consisting of groups represented by: The benzo [c] carbazole compound described in the above [1].
  • a pair of electrodes including an anode and a cathode, a light emitting layer disposed between the pair of electrodes, an electron transport material according to the above [9] disposed between the cathode and the light emitting layer.
  • An organic electroluminescent device having an electron transport layer and / or an electron injection layer.
  • At least one of the electron transport layer and the electron injection layer further includes at least one selected from the group consisting of a quinolinol-based metal complex, a pyridine derivative, a bipyridine derivative, a phenanthroline derivative, a borane derivative, and a benzimidazole derivative.
  • a quinolinol-based metal complex a pyridine derivative, a bipyridine derivative, a phenanthroline derivative, a borane derivative, and a benzimidazole derivative.
  • At least one of the electron transport layer and the electron injection layer further includes an alkali metal, an alkaline earth metal, a rare earth metal, an alkali metal oxide, an alkali metal halide, an alkaline earth metal oxide, At least one selected from the group consisting of alkaline earth metal halides, rare earth metal oxides, rare earth metal halides, alkali metal organic complexes, alkaline earth metal organic complexes and rare earth metal organic complexes
  • alkaline earth metal halides At least one selected from the group consisting of alkaline earth metal halides, rare earth metal oxides, rare earth metal halides, alkali metal organic complexes, alkaline earth metal organic complexes and rare earth metal organic complexes
  • a display device comprising the organic electroluminescent element according to any one of [10] to [12].
  • an organic electroluminescent device excellent in the lifetime of the light emitting device can be obtained.
  • an excellent element lifetime can be realized, but also the balance with the driving voltage can be made excellent.
  • the preferred electron transport material of the present invention is particularly suitable for a blue light-emitting element, and according to this electron transport material, a blue light-emitting element having an element life comparable to a red or green light-emitting element can be produced. Can do.
  • a high-performance display device such as full-color display can be obtained.
  • Benzo [c] carbazole compound represented by formula (1) The benzo [c] carbazole compound having a substituent containing pyridine of the present invention will be described in detail.
  • the benzo [c] carbazole compound of the present invention is a compound represented by the following formula (1). Note that any hydrogen in the benzocarbazole skeleton constituting the compound represented by the formula (1) and R, A and A ′ substituted therefor may be substituted with deuterium.
  • R in the formula (1) is aryl having 6 to 24 carbon atoms or heteroaryl having 2 to 24 carbon atoms.
  • One of A and A ′ in the formula (1) is a group represented by the above formula (A-1), a group represented by the above formula (A-2), or the above formula (A— 3) and one selected from the group consisting of the group represented by the formula (A-4), and the other is aryl having 6 to 18 carbon atoms. That is, either A or A ′ becomes “aryl having 6 to 18 carbon atoms”.
  • the bond on the ring is connected to any carbon atom constituting the ring, but two bonds are bonded to the same carbon atom. Hands never join.
  • the ring contained in the structure of R, A and A ′ may be substituted with alkyl having 1 to 6 carbon atoms, cyclohexyl or phenyl.
  • alkyl having 1 to 6 carbon atoms include methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, isobutyl, s-butyl, t-butyl, n-pentyl, isopentyl, neopentyl, t-pentyl, n-hexyl, Examples thereof include 1-methylpentyl, 4-methyl-2-pentyl, 3,3-dimethylbutyl and 2-ethylbutyl.
  • substituents to the ring contained in the structures of R, A and A ′ methyl, isopropyl or t-butyl is preferable, and t-butyl is particularly preferable.
  • the number of substituents is, for example, the maximum possible number of substitution, preferably 1 to 3, more preferably 1 to 2, and still more preferably 1.
  • the “aryl having 6 to 24 carbon atoms” in R is preferably an aryl having 6 to 16 carbon atoms, and more preferably an aryl having 6 to 12 carbon atoms.
  • aryl include monocyclic aryl phenyl, bicyclic aryl (2-, 3-, 4-) biphenylyl, condensed bicyclic aryl (1-, 2-) naphthyl.
  • Terphenylyl which is a tricyclic aryl (m-terphenyl-2'-yl, m-terphenyl-4'-yl, m-terphenyl-5'-yl, o-terphenyl-3'-yl, o -Terphenyl-4'-yl, p-terphenyl-2'-yl, m-terphenyl-2-yl, m-terphenyl-3-yl, m-terphenyl-4-yl, o-terphenyl -2-yl, o-terphenyl-3-yl, o-terphenyl-4-yl, p-terphenyl-2-yl, p-terphenyl-3-yl, o-terpheny
  • the group etc. which the phenyl group substituted by the arbitrary positions of condensed ring system aryl are mention
  • the number of substituents is, for example, the maximum possible number of substitution, preferably 1 to 3, more preferably 1 to 2, and still more preferably 1.
  • phenyl, biphenylyl, terphenylyl, naphthyl, phenanthryl, naphthyl substituted with phenyl, and the like are preferable.
  • heteroaryl having 2 to 24 carbon atoms in R is preferably a heteroaryl having 2 to 20 carbon atoms, more preferably a heteroaryl having 2 to 15 carbon atoms, and particularly preferably 2 to 10 carbon atoms. Of heteroaryl. Examples of the “heteroaryl” include a heterocyclic group containing 1 to 5 heteroatoms selected from oxygen, sulfur and nitrogen in addition to carbon as a ring constituent atom.
  • R include groups represented by the following formulas (R-1) to (R-20). Of these, groups represented by the following formulas (R-1) to (R-14) are preferred, and groups represented by the following formulas (R-1) to (R-11) are more preferred. The groups represented by the following formulas (R-1), (R-10) and (R-11) are more preferable.
  • Examples of the group represented by the above formula (A-1) selected as A or A ′ include 2-pyridinyl, 3-pyridinyl and 4-pyridinyl.
  • Examples of the group represented by the above formula (A-2) selected as A or A ′ include 2,2′-bipyridine- (3-, 4-, 5-, 6-) yl, 2,3′- Bipyridine- (3-, 4-, 5-, 6-) yl, 2,4′-bipyridine- (3-, 4-, 5-, 6-) yl, 3,2′-bipyridine- (2-, 4-, 5-, 6-) yl, 3,3′-bipyridine- (2-, 4-, 5-, 6-) yl, 3,4′-bipyridine- (2-, 4-, 5-, 6-) yl, 4,2′-bipyridine- (2-, 3-, 5-, 6-) yl, 4,3′-bipyridine- (2-, 3-, 5-, 6-) yl, 4 , 4'-bipyridine- (2-, 3-, 5-, 6-) yl.
  • Examples of the group represented by the above formula (A-3) selected as A or A ′ include (pyridin-2-yl) phenyl-2-yl, (pyridin-3-yl) phenyl-2-yl, ( Pyridin-4-yl) phenyl-2-yl, (pyridin-2-yl) phenyl-3-yl, (pyridin-3-yl) phenyl-3-yl, (pyridin-4-yl) phenyl-3-yl (Pyridin-2-yl) phenyl-4-yl, (pyridin-3-yl) phenyl-4-yl, (pyridin-4-yl) phenyl-4-yl.
  • Examples of the group represented by the above formula (A-4) selected as A or A ′ include 1- (2-pyridine) naphthalene- (2-, 3-, 4-, 5-, 6-, 7- , 8-) yl, 1- (3-pyridine) naphthalene- (2-, 3-, 4-, 5-, 6-, 7-, 8-) yl, 1- (4-pyridine) naphthalene- (2 -, 3-, 4-, 5-, 6-, 7-, 8-) yl, 2- (2-pyridine) naphthalene- (1-, 3-, 4-, 5-, 6-, 7-, 8-) yl, 2- (3-pyridine) naphthalene- (1-, 3-, 4-, 5-, 6-, 7-, 8-) yl, 2- (4-pyridine) naphthalene- (1- , 3-, 4-, 5-, 6-, 7-, 8-) yl.
  • the “aryl having 6 to 18 carbon atoms” selected as A or A ′ is preferably an aryl having 6 to 14 carbon atoms, more preferably an aryl having 6 to 10 carbon atoms. Examples thereof include the groups exemplified in the description of “aryl having 6 to 24 carbon atoms” in R (limited to those having 18 or less carbon atoms).
  • a or A ′ is preferably hydrogen, groups represented by the following formulas (A-1-1) to (A-1-3), or the following formulas (A-2-1) to (A— 2-18), groups represented by the following formulas (A-3-1) to (A-3-6), and formulas (A-4-1) to (A-4-6) And groups represented by the following formulas (A-5-1) to (A-5-11).
  • a group represented by the above formula (A-5) is selected as A or A ′, among the groups represented by the above formulas (A-5-1) to (A-5-11), A group represented by the formula (A-5-1) or the above formulas (A-5-8) to (A-5-10) is more preferable, and the above formula (A-5-1), the above formula (A- The group represented by 5-8) or the formula (A-5-9) is more preferable.
  • groups represented by the above formulas (A-1) to (A-4) are selected as A or A ′, they are represented by the above formulas (A-1) to (A-4).
  • groups represented by the formulas (A-1-1) to (A-1-3) are represented by the groups represented by the formulas (A-2-1) to (A-2-18)
  • Further preferred groups are those represented by the above formulas (A-1-1) to (A-1-3), and those represented by the above formulas (A-2-1) to (A-2-4).
  • Particularly preferred groups are groups represented by the above formulas (A-1-1) to (A-1-3), groups represented by the above formula (A-2-1), and groups (A- 2-2), groups represented by the above formulas (A-2-7) to (A-2-9), groups represented by the above formula (A-2-12), and the above formulas And groups represented by (A-3-1) to (A-3-6) and groups represented by the above formulas (A-4-1) to (A-4-3).
  • the most preferred groups are the group represented by the above formula (A-1-2), the group represented by the above formula (A-2-2), and the above formulas (A-2-7) to (A- 2-9) and groups represented by the above formulas (A-3-1) to (A-3-6).
  • the compound of the formula (1-140) is represented by the formula (1 -106), the compound of formula (1-212) is the compound of formula (1-172), the compound of formula (1-431) is the compound of formula (1-375), the compound of formula (1-383) Is a compound of formula (1-331), a compound of formula (1-384) is a compound of formula (1-332), a compound of formula (1-376) is a compound of formula (1-324), a compound of formula (1- 360) is a compound of formula (1-310), a compound of formula (1-408) is a compound of formula (1-354), a compound of formula (1-237) is a compound of formula (1-195),
  • the compound of formula (1-189) is a compound of formula (1-151), and the compound of formula (1-455) is of formula (1- Compound 97), the compound of formula (1-59) corresponds to the compound of formula (1-29).
  • formula (1-29), the formula (1-106), the formula (1-151), the formula (1-172), the formula (1-195), the formula (1-287), and the formula (1-310) The compounds represented by formulas (1-324), formulas (1-331), formulas (1-332), formulas (1-354), formulas (1-375), and formulas (1-397) are particularly preferred. .
  • the compound of the present invention basically comprises a known compound and a known synthesis method such as Suzuki coupling reaction or Negishi coupling reaction (for example, “Metal-Catalyzed Cross-Coupling Reactions-Second, Completely Revised and It can be synthesized using “Enlarged Edition”. It can also be synthesized by combining both reactions.
  • Suzuki coupling reaction or Negishi coupling reaction for example, “Metal-Catalyzed Cross-Coupling Reactions-Second, Completely Revised and It can be synthesized using “Enlarged Edition”. It can also be synthesized by combining both reactions.
  • a scheme for synthesizing the compound represented by the formula (1) by Suzuki coupling reaction or Negishi coupling reaction is illustrated below.
  • ZnCl 2 ⁇ TMEDA is a tetramethylethylenediamine complex of zinc chloride.
  • R represents a linear or branched alkyl group, preferably a linear or branched alkyl group having 1 to 4 carbon atoms.
  • X is a halogen.
  • the corresponding target product that is, 2- (3-bromophenyl) pyridine, 2- (6-bromonaphthalene-2- Yl) pyridine and 2- (7-bromonaphthalen-2-yl) pyridine, etc. It is possible.
  • the above-mentioned target product can be obtained by a coupling reaction in which 1,4-dibromobenzene or the like is reacted with pyridylboronic acid or a pyridylboronic acid ester. be able to.
  • a pyridine bonded with phenyl groups or naphthyl groups having various reactive substituents which is a raw material for the synthesis of the compound of the present invention represented by the formula (1), is obtained. be able to.
  • 4- (2-pyridyl) phenylboronic acid and 4- (pyridin-2-yl) naphthalen-1-ylboronic acid are synthesized by hydrolyzing the boronic ester according to the following reaction formula (4). Can do.
  • R represents a linear or branched alkyl group, preferably a linear or branched alkyl group having 1 to 4 carbon atoms.
  • X is a halogen.
  • 2- (4-bromophenyl) pyridine or 2- (4-bromonaphthalen-1-yl) pyridine may be lithiated using an organolithium reagent, or magnesium Or an organomagnesium reagent to form a Grignard reagent and react with bis (pinacolato) diboron or 4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane to produce other 4- (pyridine-2- Yl) phenylboronic acid ester or 4- (pyridin-2-yl) naphthalen-1-ylboronic acid ester can be synthesized.
  • R represents a linear or branched alkyl group, preferably a linear or branched alkyl group having 1 to 4 carbon atoms.
  • X is a halogen.
  • ZnCl 2 ⁇ TMEDA in the reaction formula (7) is a tetramethylethylenediamine complex of zinc chloride.
  • R represents a linear or branched alkyl group, preferably a linear or branched alkyl group having 1 to 4 carbon atoms.
  • X is a halogen.
  • a method of synthesizing 5-bromo-2,2′-bipyridine using 2,5-dibromobenzene as a raw material is exemplified, but 2,4-dibromopyridine, 2,6-dibromopyridine or By using 3,5-dibromopyridine, dichloro, diiodo, bis (trifluoromethanesulfonate) or a mixture thereof (for example: 2-bromo-6-iodopyridine) is used instead of dibromo.
  • the corresponding target product that is, 6-bromo-2,2′-bipyridine, 4-bromo-2,2′-bipyridine and the like can also be obtained by use.
  • the above-mentioned target product can also be obtained by a coupling reaction in which 2,5-dibromopyridine is reacted with pyridylboronic acid or a pyridylboronic acid ester. it can.
  • bipyridines having various reactive substituents which are raw materials for the synthesis of the compound of the present invention represented by the formula (1), can be obtained.
  • R represents a linear or branched alkyl group, preferably a linear or branched alkyl group having 1 to 4 carbon atoms.
  • X is a halogen.
  • 5-bromo-2,2′-bipyridine is lithiated using an organic lithium reagent, or converted to a Grignard reagent using magnesium or an organic magnesium reagent, and bis ( Other 2,2′-bipyridineboronic acid esters can be synthesized by reacting with pinacolato) diboron or 4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane.
  • R represents a linear or branched alkyl group, preferably a linear or branched alkyl group having 1 to 4 carbon atoms.
  • X is a halogen.
  • chloride, iodide or trifluoromethanesulfonate may be used instead of bromide such as 5-bromo-2,2′-bipyridine. Can be synthesized in the same manner.
  • BCz-A is converted to BCz-B by a coupling reaction using a palladium catalyst or an Ullmann reaction, and then demethylated with boron tribromide or pyridine hydrochloride to obtain BCz-C. Thereafter, 7-phenyl-7H-benzo [c] carbazole-5,9-diyl bis (trifluoromethanesulfonate) which is the central skeleton portion of the compound of the present invention is obtained by reacting with trifluoromethanesulfonic anhydride. It is done.
  • the third stage reaction is a reaction in which a portion corresponding to R in the compound represented by the formula (1) is bonded.
  • a corresponding aryl or heteroaryl bromide is used instead of bromobenzene or iodobenzene.
  • intermediates having different substituents at N can be synthesized by using iodide.
  • the central skeleton portion can also be synthesized as follows. First, as shown in the following reaction formula (13 ′), 4,4 ′-(2-nitro-1,4-phenylene) bis (1-methoxynaphthalene) is synthesized by a coupling reaction.
  • Suzuki coupling using boronic acid is exemplified in the reaction formula (13 ′)
  • Negishi coupling using zinc complex can also be used.
  • a cyclization reaction is performed using triethyl phosphite or triphenylphosphine to obtain a benzo [c] carbazole derivative (BCz-A ′).
  • the central skeleton of the compound of the present invention is obtained by N-phenylation (BCz-B ′) followed by demethylation (BCz-C ′) by the above-described method, and finally reaction with trifluoromethanesulfonic anhydride.
  • the moiety 4- (7-phenyl-5 (((trifluoromethyl) sulfonyl) oxy) -7H-benzo [c] carbazol-9-yl) naphthalen-1-yl trifluoromethanesulfonate is obtained.
  • R represents a linear or branched alkyl group, preferably a linear or branched alkyl group having 1 to 4 carbon atoms.
  • 7-phenyl-7H-benzo [c] carbazole-5,9-diboronic acid ester has a pyridine having a reactive substituent and a reactive substituent.
  • the benzo [c] carbazole compound of the present invention can be synthesized by reacting pyridine having a phenyl group / naphthyl group or bipyridine having a reactive substituent in the presence of a palladium catalyst with a base in the presence of a base. it can.
  • Intermediates are synthesized by reacting acid esters, boronic acid or boronic acid esters of pyridyl-substituted phenyl / naphthyl or boronic acid or boronic acid esters of bipyridine in the presence of a palladium catalyst and a base (first step), and further 1 ⁇ Or reacting a molar boronic acid or boronic acid ester of pyridine, a boronic acid or boronic acid ester of pyridyl-substituted phenyl / naphthyl or a boronic acid or boronic acid ester of bipyridine in the presence of a palladium catalyst and a base (second stage)
  • purification may be performed as necessary after completion of the first stage reaction.
  • the pyridine boronic acid or boronic acid ester different from the first step, the pyridyl-substituted phenyl / naphthyl boronic acid or boronic acid ester, or the bipyridine boronic acid or boronic acid ester is used in a 1-fold molar amount to give 5-position And benzo [c] carbazole compounds having different substituents at the 9-position can be synthesized.
  • benzo [c] carbazole in which the 5-position or 9-position of the benzocarbazolyl group is substituted with an aryl group
  • This compound is represented by the formula “A aryl having 6 to 18 carbon atoms” as A or A ′ in the compound represented by the formula (1) (for example, the formula (A-5-1) to the formula (A-5-11)). Group) corresponds to the selected compound.
  • a phenyl / naphthyl group having a reactive substituent / aryl halide such as phenyl bromide or naphthalene bromide
  • aryl halide such as phenyl bromide or naphthalene bromide
  • the palladium catalyst used in the Suzuki coupling reaction include tetrakis (triphenylphosphine) palladium (0): Pd (PPh 3 ) 4 , bis (triphenylphosphine) palladium (II) dichloride: PdCl 2 (PPh 3 ) 2 , palladium (II) acetate: Pd (OAc) 2 , tris (dibenzylideneacetone) dipalladium (0): Pd 2 (dba) 3 , tris (dibenzylideneacetone) dipalladium (0) chloroform complex: Pd 2 (Dba) 3 ⁇ CHCl 3 , bis (dibenzylideneacetone) palladium (0): Pd (dba) 2 , (1,1′-bis (diphenylphosphino) ferrocene) dichloropalladium (II): Pd (dppf) Cl 2, PdCl 2 ⁇ P
  • a phosphine compound may be added to these palladium compounds in some cases.
  • the phosphine compound include tri (t-butyl) phosphine, tricyclohexylphosphine, 1- (N, N-dimethylaminomethyl) -2- (di-t-butylphosphino) ferrocene, 1- (N, N-dibutylaminomethyl) -2- (di-t-butylphosphino) ferrocene, 1- (methoxymethyl) -2- (di-t-butylphosphino) ferrocene, 1,1′-bis (di-t-butylphos Fino) ferrocene, 2,2′-bis (di-t-butylphosphino) -1,1′-binaphthyl, 2-methoxy-2 ′-(di-t-butylphosphino) -1,1′-binaphthy
  • the base used in the reaction include sodium carbonate, potassium carbonate, cesium carbonate, sodium hydrogen carbonate, sodium hydroxide, potassium hydroxide, barium hydroxide, sodium ethoxide, sodium t-butoxide, sodium acetate, phosphoric acid
  • Examples include tripotassium or potassium fluoride.
  • solvent used in the reaction examples include benzene, toluene, xylene, 1,2,4-trimethylbenzene, N, N-dimethylformamide, tetrahydrofuran, diethyl ether, t-butyl methyl ether, 1,4- Examples include dioxane, methanol, ethanol, cyclopentyl methyl ether, and isopropyl alcohol. These solvents can be appropriately selected and may be used alone or as a mixed solvent.
  • ZnCl 2 ⁇ TMEDA is a tetramethylethylenediamine complex of zinc chloride.
  • R represents a linear or branched alkyl group, preferably a linear or branched alkyl group having 1 to 4 carbon atoms. It is.
  • the palladium catalyst used in the Negishi coupling reaction include tetrakis (triphenylphosphine) palladium (0): Pd (PPh 3 ) 4 , bis (triphenylphosphine) palladium (II) dichloride: PdCl 2 (PPh 3 ) 2 , palladium (II) acetate: Pd (OAc) 2 , tris (dibenzylideneacetone) dipalladium (0): Pd 2 (dba) 3 , tris (dibenzylideneacetone) dipalladium (0) chloroform complex: Pd 2 (Dba) 3 ⁇ CHCl 3 , bis (dibenzylideneacetone) palladium (0): Pd (dba) 2 , bis (tri-t-butylphosphino) palladium (0), or (1,1′-bis (diphenylphosphine) Fino) ferrocene) dichlor
  • solvent used in the reaction examples include benzene, toluene, xylene, 1,2,4-trimethylbenzene, N, N-dimethylformamide, tetrahydrofuran, diethyl ether, t-butyl methyl ether, cyclopentyl methyl ether or 1,4-dioxane.
  • solvents can be appropriately selected and may be used alone or as a mixed solvent.
  • the compounds of the present invention include those in which at least a part of the hydrogen atoms are substituted with deuterium.
  • a compound can be obtained by using a raw material in which a desired position is deuterated. It can be synthesized in the same way.
  • FIG. 1 is a schematic cross-sectional view showing an organic electroluminescent element according to this embodiment.
  • An organic electroluminescent device 100 shown in FIG. 1 includes a substrate 101, an anode 102 provided on the substrate 101, a hole injection layer 103 provided on the anode 102, and a hole injection layer 103.
  • the cathode 108 provided on the electron injection layer 107.
  • the organic electroluminescent element 100 is manufactured in the reverse order, for example, the substrate 101, the cathode 108 provided on the substrate 101, the electron injection layer 107 provided on the cathode 108, and the electron injection layer.
  • a structure including the hole injection layer 103 provided above and the anode 102 provided on the hole injection layer 103 may be employed.
  • the minimum structural unit is composed of the anode 102, the light emitting layer 105, the electron transport layer 106 and / or the electron injection layer 107 and the cathode 108, and the hole injection layer 103 and the positive layer are formed.
  • the hole transport layer 104 is an arbitrarily provided layer.
  • each said layer may consist of a single layer, respectively, and may consist of multiple layers.
  • the substrate 101 serves as a support for the organic electroluminescent device 100, and usually quartz, glass, metal, plastic, or the like is used.
  • the substrate 101 is formed into a plate shape, a film shape, or a sheet shape according to the purpose.
  • a glass plate, a metal plate, a metal foil, a plastic film, a plastic sheet, or the like is used.
  • glass plates and transparent synthetic resin plates such as polyester, polymethacrylate, polycarbonate, polysulfone and the like are preferable.
  • soda lime glass, non-alkali glass, or the like is used, and the thickness only needs to be sufficient to maintain the mechanical strength.
  • the upper limit value of the thickness is, for example, 2 mm or less, preferably 1 mm or less.
  • the glass material is preferably alkali-free glass because it is better to have less ions eluted from the glass.
  • soda lime glass with a barrier coat such as SiO 2 is also commercially available, so it can be used. it can.
  • the substrate 101 may be provided with a gas barrier film such as a dense silicon oxide film on at least one surface in order to improve the gas barrier property, and a synthetic resin plate, film or sheet having a low gas barrier property is used as the substrate 101. When used, it is preferable to provide a gas barrier film.
  • the anode 102 serves to inject holes into the light emitting layer 105.
  • the hole injection layer 103 and / or the hole transport layer 104 are provided between the anode 102 and the light emitting layer 105, holes are injected into the light emitting layer 105 through these layers. .
  • Examples of the material for forming the anode 102 include inorganic compounds and organic compounds.
  • Examples of inorganic compounds include metals (aluminum, gold, silver, nickel, palladium, chromium, etc.), metal oxides (indium oxide, tin oxide, indium-tin oxide (ITO), indium-zinc oxide) Products (IZO), metal halides (copper iodide, etc.), copper sulfide, carbon black, ITO glass, Nesa glass, and the like.
  • Examples of the organic compound include polythiophene such as poly (3-methylthiophene), conductive polymer such as polypyrrole and polyaniline, and the like. In addition, it can select suitably from the substances currently used as an anode of an organic electroluminescent element, and can use it.
  • the resistance of the transparent electrode is not particularly limited as long as a current sufficient for light emission of the light emitting element can be supplied, but it is desirable that the resistance is low from the viewpoint of power consumption of the light emitting element.
  • an ITO substrate of 300 ⁇ / ⁇ or less functions as an element electrode, but currently, it is possible to supply a substrate of about 10 ⁇ / ⁇ , for example, 100 to 5 ⁇ / ⁇ , preferably 50 to 5 ⁇ . It is particularly desirable to use a low resistance product of / ⁇ .
  • the thickness of ITO can be arbitrarily selected according to the resistance value, but is usually used in a range of 100 to 300 nm.
  • the hole injection layer 103 plays a role of efficiently injecting holes moving from the anode 102 into the light emitting layer 105 or the hole transport layer 104.
  • the hole transport layer 104 plays a role of efficiently transporting holes injected from the anode 102 or holes injected from the anode 102 through the hole injection layer 103 to the light emitting layer 105.
  • the hole injection layer 103 and the hole transport layer 104 are each formed by laminating and mixing one kind or two or more kinds of hole injection / transport materials or a mixture of the hole injection / transport material and the polymer binder. Is done.
  • an inorganic salt such as iron (III) chloride may be added to the hole injection / transport material to form a layer.
  • a hole injection / transport material As a hole injection / transport material, it is necessary to efficiently inject and transport holes from the positive electrode between electrodes to which an electric field is applied. The hole injection efficiency is high, and the injected holes are transported efficiently. It is desirable to do. For this purpose, it is preferable to use a substance that has a low ionization potential, a high hole mobility, excellent stability, and is unlikely to generate impurities as traps during manufacturing and use.
  • a compound conventionally used as a charge transport material for holes, a p-type semiconductor, and a hole injection of an organic electroluminescent element are used.
  • Any known material used for the layer and the hole transport layer can be selected and used. Specific examples thereof include carbazole derivatives (N-phenylcarbazole, polyvinylcarbazole, etc.), biscarbazole derivatives such as bis (N-arylcarbazole) or bis (N-alkylcarbazole), triarylamine derivatives (aromatic tertiary class).
  • Styrene derivatives polyvinyl carbazole, polysilane, and the like are preferable, but there is no particular limitation as long as it is a compound that forms a thin film necessary for manufacturing a light-emitting element, can inject holes from the anode, and can further transport holes. .
  • organic semiconductors are strongly influenced by the doping.
  • Such an organic semiconductor matrix material is composed of a compound having a good electron donating property or a compound having a good electron accepting property.
  • Strong electron acceptors such as tetracyanoquinone dimethane (TCNQ) or 2,3,5,6-tetrafluorotetracyano-1,4-benzoquinone dimethane (F4TCNQ) are known for doping of electron donors.
  • TCNQ tetracyanoquinone dimethane
  • F4TCNQ 2,3,5,6-tetrafluorotetracyano-1,4-benzoquinone dimethane
  • the light emitting layer 105 emits light by recombining holes injected from the anode 102 and electrons injected from the cathode 108 between electrodes to which an electric field is applied.
  • the material for forming the light-emitting layer 105 may be a compound that emits light by being excited by recombination of holes and electrons (a light-emitting compound), can form a stable thin film shape, and is in a solid state It is preferable that the compound exhibits a high emission (fluorescence and / or phosphorescence) efficiency.
  • the light emitting layer may be either a single layer or a plurality of layers, each formed of a light emitting material (host material, dopant material).
  • Host material and a dopant material may be a single type, respectively, be a plurality of combinations may be any.
  • the dopant material may be included in the host material as a whole, or may be included partially.
  • As a doping method it can be formed by a co-evaporation method with a host material, but it may be pre-mixed with the host material and then simultaneously deposited.
  • the amount of host material used depends on the type of host material and can be determined according to the characteristics of the host material.
  • the amount of the host material used is preferably 50 to 99.999% by weight of the entire light emitting material, more preferably 80 to 99.95% by weight, and still more preferably 90 to 99.9% by weight. .
  • the amount of dopant material used depends on the type of dopant material, and can be determined according to the characteristics of the dopant material.
  • the standard of the amount of dopant used is preferably 0.001 to 50% by weight of the entire light emitting material, more preferably 0.05 to 20% by weight, and still more preferably 0.1 to 10% by weight. If it is said range, it is preferable at the point which can prevent a density quenching phenomenon, for example.
  • the light emitting material of the light emitting element according to this embodiment may be either fluorescent or phosphorescent.
  • the host material is not particularly limited.
  • fused ring derivatives such as anthracene and pyrene that have been known as light emitters
  • metal chelated oxinoid compounds such as tris (8-quinolinolato) aluminum
  • bis Bisstyryl derivatives such as styrylanthracene derivatives and distyrylbenzene derivatives
  • tetraphenylbutadiene derivatives coumarin derivatives
  • oxadiazole derivatives pyrrolopyridine derivatives, perinone derivatives, cyclopentadiene derivatives, oxadiazole derivatives, thiadiazolopyridine derivatives, pyrrolopyrrole
  • fluorene derivatives, benzofluorene derivatives, and polymer systems polyphenylene vinylene derivatives, polyparaphenylene derivatives, and polythiophene derivatives are preferably used.
  • the dopant material is not particularly limited, and a known compound can be used, and can be selected from various materials according to a desired emission color.
  • condensed ring derivatives such as phenanthrene, anthracene, pyrene, tetracene, pentacene, perylene, naphthopylene, dibenzopyrene, rubrene, and chrysene
  • benzoxazole derivatives benzothiazole derivatives, benzimidazole derivatives, benzotriazole derivatives
  • Bisstyryl such as oxazole derivatives, oxadiazole derivatives, thiazole derivatives, imidazole derivatives, thiadiazole derivatives, triazole derivatives, pyrazoline derivatives, stilbene derivatives, thiophene derivatives, tetraphenylbutadiene derivatives, cyclopentadiene derivatives, bisstyrylanthracene derivatives and dist
  • each color light include blue to blue-green dopant materials such as naphthalene, anthracene, phenanthrene, pyrene, triphenylene, perylene, fluorene, indene, chrysene and other aromatic hydrocarbon compounds and derivatives thereof, furan, pyrrole, thiophene, Aromatic complex such as silole, 9-silafluorene, 9,9'-spirobisilafluorene, benzothiophene, benzofuran, indole, dibenzothiophene, dibenzofuran, imidazopyridine, phenanthroline, pyrazine, naphthyridine, quinoxaline, pyrrolopyridine, thioxanthene Ring compounds and their derivatives, distyrylbenzene derivatives, tetraphenylbutadiene derivatives, stilbene derivatives, aldazine derivatives, coumarin derivatives, imi
  • green to yellow dopant material examples include coumarin derivatives, phthalimide derivatives, naphthalimide derivatives, perinone derivatives, pyrrolopyrrole derivatives, cyclopentadiene derivatives, acridone derivatives, quinacridone derivatives, and naphthacene derivatives such as rubrene.
  • a compound in which a substituent capable of increasing the wavelength such as aryl, heteroaryl, arylvinyl, amino, and cyano is introduced into the compound exemplified as the blue to blue-green dopant material is also a suitable example.
  • rare earth complexes such as naphthalimide derivatives such as bis (diisopropylphenyl) perylenetetracarboxylic imide, perinone derivatives, Eu complexes having acetylacetone, benzoylacetone and phenanthroline as ligands, 4 -(Dicyanomethylene) -2-methyl-6- (p-dimethylaminostyryl) -4H-pyran and its analogs, metal phthalocyanine derivatives such as magnesium phthalocyanine and aluminum chlorophthalocyanine, rhodamine compounds, deazaflavin derivatives, coumarin derivatives, quinacridone Derivatives, phenoxazine derivatives, oxazine derivatives, quinazoline derivatives, pyrrolopyridine derivatives, squarylium derivatives, violanthrone derivatives, phenazine derivatives, phenoxazo Derivatives,
  • a compound into which a group is introduced is also a suitable example.
  • a phosphorescent metal complex having iridium or platinum represented by tris (2-phenylpyridine) iridium (III) as a central metal is also a suitable example.
  • the dopant can be appropriately selected from compounds described in Chemical Industry, June 2004, page 13, and references cited therein.
  • perylene derivatives perylene derivatives, borane derivatives, amine-containing styryl derivatives, aromatic amine derivatives, coumarin derivatives, pyran derivatives, iridium complexes, or platinum complexes are particularly preferable.
  • perylene derivatives examples include 3,10-bis (2,6-dimethylphenyl) perylene, 3,10-bis (2,4,6-trimethylphenyl) perylene, 3,10-diphenylperylene, 3,4- Diphenylperylene, 2,5,8,11-tetra-t-butylperylene, 3,4,9,10-tetraphenylperylene, 3- (1'-pyrenyl) -8,11-di (t-butyl) perylene 3- (9′-anthryl) -8,11-di (t-butyl) perylene, 3,3′-bis (8,11-di (t-butyl) perylenyl), and the like.
  • JP-A-11-97178, JP-A-2000-133457, JP-A-2000-26324, JP-A-2001-267079, JP-A-2001-267078, JP-A-2001-267076, Perylene derivatives described in JP-A No. 2000-34234, JP-A No. 2001-267075, JP-A No. 2001-217077 and the like may be used.
  • borane derivatives examples include 1,8-diphenyl-10- (dimesitylboryl) anthracene, 9-phenyl-10- (dimesitylboryl) anthracene, 4- (9′-anthryl) dimesitylborylnaphthalene, 4- (10 ′ -Phenyl-9'-anthryl) dimesitylborylnaphthalene, 9- (dimesitylboryl) anthracene, 9- (4'-biphenylyl) -10- (dimesitylboryl) anthracene, 9- (4 '-(N-carbazolyl) phenyl) And -10- (dimesitylboryl) anthracene.
  • amine-containing styryl derivatives include N, N, N ′, N′-tetra (4-biphenylyl) -4,4′-diaminostilbene, N, N, N ′, N′-tetra (1-naphthyl).
  • aromatic amine derivative examples include N, N, N, N-tetraphenylanthracene-9,10-diamine, 9,10-bis (4-diphenylamino-phenyl) anthracene, and 9,10-bis (4- Di (1-naphthylamino) phenyl) anthracene, 9,10-bis (4-di (2-naphthylamino) phenyl) anthracene, 10-di-p-tolylamino-9- (4-di-p-tolylamino-1) -Naphthyl) anthracene, 10-diphenylamino-9- (4-diphenylamino-1-naphthyl) anthracene, 10-diphenylamino-9- (6-diphenylamino-2-naphthyl) anthracene, [4- (4-diphenyl Amino-phenyl) naphthalen-1-yl]
  • Examples of coumarin derivatives include coumarin-6 and coumarin-334. Moreover, you may use the coumarin derivative described in Unexamined-Japanese-Patent No. 2004-43646, Unexamined-Japanese-Patent No. 2001-76876, and Unexamined-Japanese-Patent No. 6-298758.
  • Examples of the pyran derivative include the following DCM and DCJTB. Also, JP 2005-126399, JP 2005-097283, JP 2002-234892, JP 2001-220577, JP 2001-081090, and JP 2001-052869. Alternatively, pyran derivatives described in the above may be used.
  • iridium complex examples include Ir (ppy) 3 described below. Further, the iridium complexes described in JP-A-2006-089398, JP-A-2006-080419, JP-A-2005-298483, JP-A-2005-097263, JP-A-2004-111379, etc. It may be used.
  • platinum complex examples include the following PtOEP. Further, the platinum complexes described in JP-A-2006-190718, JP-A-2006-128634, JP-A-2006-093542, JP-A-2004-335122, JP-A-2004-331508, etc. It may be used.
  • the electron injection layer 107 plays a role of efficiently injecting electrons moving from the cathode 108 into the light emitting layer 105 or the electron transport layer 106.
  • the electron transport layer 106 plays a role of efficiently transporting electrons injected from the cathode 108 or electrons injected from the cathode 108 through the electron injection layer 107 to the light emitting layer 105.
  • the electron transport layer 106 and the electron injection layer 107 are each formed by laminating and mixing one or more electron transport / injection materials or a mixture of the electron transport / injection material and the polymer binder.
  • the electron injection / transport layer is a layer that is responsible for injecting electrons from the cathode and further transporting the electrons. It is desirable that the electron injection efficiency is high and the injected electrons are transported efficiently. For this purpose, it is preferable to use a substance that has a high electron affinity, a high electron mobility, excellent stability, and impurities that become traps are less likely to be generated during production and use. However, considering the transport balance between holes and electrons, if the main role is to effectively prevent holes from the anode from flowing to the cathode without recombination, the electron transport capability is much higher. Even if it is not high, the effect of improving the luminous efficiency is equivalent to that of a material having a high electron transport capability. Therefore, the electron injecting / transporting layer in this embodiment may include a layer function that can efficiently block the movement of holes.
  • the material (electron transport material) for forming the electron transport layer 106 or the electron injection layer 107 a compound represented by the above formula (1) can be used.
  • the content of the compound represented by the above formula (1) in the electron transport layer 106 or the electron injection layer 107 differs depending on the type of the compound and may be determined according to the characteristics of the compound.
  • the standard for the content of the compound represented by the formula (1) is preferably 1 to 100% by weight, more preferably 10 to 100% by weight, based on the whole electron transport layer material (or electron injection layer material). More preferably, it is 50 to 100% by weight, and particularly preferably 80 to 100% by weight.
  • the compound represented by the formula (1) is not used alone (100% by weight), other materials described in detail below may be mixed.
  • Other materials for forming the electron transport layer or electron injection layer include compounds conventionally used as electron transport compounds in photoconductive materials, and known materials used for electron injection layers and electron transport layers of organic electroluminescent devices. Any of these compounds can be selected and used.
  • condensed ring aromatic ring derivatives such as naphthalene and anthracene, styryl aromatic ring derivatives represented by 4,4′-bis (diphenylethenyl) biphenyl, perinone derivatives, coumarin derivatives, naphthalimide derivatives, anthraquinones And quinone derivatives such as diphenoquinone, phosphorus oxide derivatives, carbazole derivatives, and indole derivatives.
  • metal complexes having electron-accepting nitrogen include hydroxyazole complexes such as hydroxyphenyloxazole complexes, azomethine complexes, tropolone metal complexes, flavonol metal complexes, and benzoquinoline metal complexes.
  • anthracene derivatives such as 9,10-bis (2-naphthyl) anthracene, styryl aromatic ring derivatives such as 4,4′-bis (diphenylethenyl) biphenyl, 4,4′-bis (N-carbazolyl) biphenyl
  • a carbazole derivative such as 1,3,5-tris (N-carbazolyl) benzene is preferably used from the viewpoint of durability.
  • electron transfer compounds include pyridine derivatives other than the compound represented by the above formula (1), naphthalene derivatives other than the compound represented by the formula (1), anthracene derivatives, phenanthroline derivatives, perinone derivatives, Coumarin derivatives, naphthalimide derivatives, anthraquinone derivatives, diphenoquinone derivatives, diphenylquinone derivatives, perylene derivatives, oxadiazole derivatives (1,3-bis [(4-t-butylphenyl) 1,3,4-oxadiazolyl] phenylene, etc.) Thiophene derivatives, triazole derivatives (N-naphthyl-2,5-diphenyl-1,3,4-triazole, etc.), thiadiazole derivatives, metal complexes of oxine derivatives, quinolinol metal complexes, quinoxaline derivatives, polymers of quinoxaline derivatives, benza Compounds, gall
  • metal complexes having electron-accepting nitrogen can be used, such as hydroxyazole complexes such as quinolinol-based metal complexes and hydroxyphenyloxazole complexes, azomethine complexes, tropolone metal complexes, flavonol metal complexes, and benzoquinoline metal complexes. Is given.
  • the above-mentioned materials can be used alone, but they may be mixed with different materials.
  • quinolinol metal complexes bipyridine derivatives, phenanthroline derivatives, borane derivatives or benzimidazole derivatives are preferable.
  • the quinolinol-based metal complex is a compound represented by the following general formula (E-1).
  • R 1 to R 6 are hydrogen or a substituent
  • M is Li, Al, Ga, Be, or Zn
  • n is an integer of 1 to 3.
  • quinolinol-based metal complexes include lithium 8-quinolinolato, tris (8-quinolinolato) aluminum, tris (4-methyl-8-quinolinolato) aluminum, tris (5-methyl-8-quinolinolato) aluminum, tris (3 , 4-dimethyl-8-quinolinolato) aluminum, tris (4,5-dimethyl-8-quinolinolato) aluminum, tris (4,6-dimethyl-8-quinolinolato) aluminum, bis (2-methyl-8-quinolinolato) ( Phenolate) aluminum, bis (2-methyl-8-quinolinolato) (2-methylphenolate) aluminum, bis (2-methyl-8-quinolinolato) (3-methylphenolato) aluminum, bis (2-methyl-8- Quinolinolato) ( -Methylphenolate) aluminum, bis (2-methyl-8-quinolinolato) (2-phenylphenolate) aluminum, bis (2-methyl-8-quinolinolato) (3--methyl
  • the bipyridine derivative is a compound represented by the following general formula (E-2).
  • G represents a simple bond or an n-valent linking group, and n is an integer of 2 to 8. Further, carbon not used for bonding of pyridine-pyridine or pyridine-G may be substituted.
  • G in the general formula (E-2) examples include the following structural formulas.
  • each R is independently hydrogen, methyl, ethyl, isopropyl, cyclohexyl, phenyl, 1-naphthyl, 2-naphthyl, biphenylyl or terphenylyl.
  • pyridine derivative examples include 2,5-bis (2,2′-bipyridin-6-yl) -1,1-dimethyl-3,4-diphenylsilole, 2,5-bis (2,2′- Bipyridin-6-yl) -1,1-dimethyl-3,4-dimesitylsilole, 2,5-bis (2,2′-bipyridin-5-yl) -1,1-dimethyl-3,4 Diphenylsilole, 2,5-bis (2,2′-bipyridin-5-yl) -1,1-dimethyl-3,4-dimesitylsilole 9,10-di (2,2′-bipyridine-6- Yl) anthracene, 9,10-di (2,2′-bipyridin-5-yl) anthracene, 9,10-di (2,3′-bipyridin-6-yl) anthracene, 9,10-di (2, 3′-b
  • the phenanthroline derivative is a compound represented by the following general formula (E-3-1) or (E-3-2).
  • R 1 to R 8 are hydrogen or a substituent, adjacent groups may be bonded to each other to form a condensed ring, G represents a simple bond or an n-valent linking group, and n represents 2 It is an integer of ⁇ 8.
  • Examples of G in the general formula (E-3-2) include the same ones as described in the bipyridine derivative column.
  • phenanthroline derivatives include 4,7-diphenyl-1,10-phenanthroline, 2,9-dimethyl-4,7-diphenyl-1,10-phenanthroline, 9,10-di (1,10-phenanthroline- 2-yl) anthracene, 2,6-di (1,10-phenanthroline-5-yl) pyridine, 1,3,5-tri (1,10-phenanthroline-5-yl) benzene, 9,9′-difluor -Bis (1,10-phenanthroline-5-yl), bathocuproin, 1,3-bis (2-phenyl-1,10-phenanthroline-9-yl) benzene and the like.
  • a phenanthroline derivative is used for the electron transport layer and the electron injection layer.
  • a material excellent in thermal stability and thin film formation is desired, and among the phenanthroline derivatives, the substituent itself has a three-dimensional structure, Those having a three-dimensional structure by steric repulsion with an adjacent substituent or those having a plurality of phenanthroline skeletons linked to each other are preferred.
  • a compound containing a conjugated bond, a substituted or unsubstituted aromatic hydrocarbon, or a substituted or unsubstituted aromatic heterocycle in the linking unit is more preferable.
  • the borane derivative is a compound represented by the following general formula (E-4), and is disclosed in detail in JP-A-2007-27587.
  • R 11 and R 12 are each independently at least one of hydrogen, alkyl, optionally substituted aryl, substituted silyl, optionally substituted nitrogen-containing heterocycle, or cyano
  • R 13 to R 16 are each independently an optionally substituted alkyl or an optionally substituted aryl
  • X is an optionally substituted arylene
  • Y is a substituted Aryl having 16 or less carbon atoms, substituted boryl, or optionally substituted carbazole
  • each n is independently an integer of 0 to 3.
  • the compound represented by -1-4) is preferred. Specific examples include 9- [4- (4-Dimesitylborylnaphthalen-1-yl) phenyl] carbazole, 9- [4- (4-Dimesitylborylnaphthalen-1-yl) naphthalen-1-yl. Carbazole and the like.
  • R 11 and R 12 are each independently at least one of hydrogen, alkyl, optionally substituted aryl, substituted silyl, optionally substituted nitrogen-containing heterocycle, or cyano
  • R 13 to R 16 are each independently an optionally substituted alkyl or an optionally substituted aryl
  • R 21 and R 22 are each independently hydrogen, alkyl, or substituted.
  • X 1 is an optionally substituted arylene having 20 or less carbon atoms
  • n is each Each independently represents an integer of 0 to 3, and each m independently represents an integer of 0 to 4;
  • R 31 to R 34 are each independently methyl, isopropyl or phenyl
  • R 35 and R 36 are each independently hydrogen, methyl, isopropyl or phenyl. It is.
  • R 11 and R 12 are each independently at least one of hydrogen, alkyl, optionally substituted aryl, substituted silyl, optionally substituted nitrogen-containing heterocycle, or cyano
  • R 13 to R 16 are each independently an optionally substituted alkyl or an optionally substituted aryl
  • X 1 is an optionally substituted arylene having 20 or less carbon atoms
  • N is an integer of 0 to 3 independently.
  • R 31 to R 34 are each independently any of methyl, isopropyl or phenyl
  • R 35 and R 36 are each independently any of hydrogen, methyl, isopropyl or phenyl It is.
  • R 11 and R 12 are each independently at least one of hydrogen, alkyl, optionally substituted aryl, substituted silyl, optionally substituted nitrogen-containing heterocycle, or cyano
  • R 13 to R 16 are each independently an optionally substituted alkyl or an optionally substituted aryl
  • X 1 is an optionally substituted arylene having 10 or less carbon atoms
  • Y 1 is an optionally substituted aryl having 14 or less carbon atoms
  • n is each independently an integer of 0 to 3.
  • R 31 to R 34 are each independently methyl, isopropyl or phenyl
  • R 35 and R 36 are each independently hydrogen, methyl, isopropyl or phenyl. It is.
  • the benzimidazole derivative is a compound represented by the following general formula (E-5).
  • Ar 1 to Ar 3 are each independently hydrogen or aryl having 6 to 30 carbon atoms which may be substituted.
  • a benzimidazole derivative which is anthryl optionally substituted with Ar 1 is preferable.
  • aryl having 6 to 30 carbon atoms include phenyl, 1-naphthyl, 2-naphthyl, acenaphthylene-1-yl, acenaphthylene-3-yl, acenaphthylene-4-yl, acenaphthylene-5-yl, and fluorene-1- Yl, fluoren-2-yl, fluoren-3-yl, fluoren-4-yl, fluoren-9-yl, phenalen-1-yl, phenalen-2-yl, 1-phenanthryl, 2-phenanthryl, 3-phenanthryl, 4-phenanthryl, 9-phenanthryl, 1-anthryl, 2-anthryl, 9-anthryl, fluoranthen-1-yl, fluoranthen-2-yl, fluoranthen-3-yl, fluoranthen-7-yl, fluoranthen-8-yl, Triphenylene-1-yl, 2-
  • benzimidazole derivative examples include 1-phenyl-2- (4- (10-phenylanthracen-9-yl) phenyl) -1H-benzo [d] imidazole, 2- (4- (10- (naphthalene-2) -Yl) anthracen-9-yl) phenyl) -1-phenyl-1H-benzo [d] imidazole, 2- (3- (10- (naphthalen-2-yl) anthracen-9-yl) phenyl) -1- Phenyl-1H-benzo [d] imidazole, 5- (10- (naphthalen-2-yl) anthracen-9-yl) -1,2-diphenyl-1H-benzo [d] imidazole, 1- (4- (10 -(Naphthalen-2-yl) anthracen-9-yl) phenyl) -2-phenyl-1H-benzo [d] imidazole, 2- (4- (9,10-di (n)-
  • the electron transport layer or the electron injection layer may further contain a substance capable of reducing the material forming the electron transport layer or the electron injection layer.
  • a substance capable of reducing the material forming the electron transport layer or the electron injection layer various substances can be used as long as they have a certain reducing ability.
  • alkali metal, alkaline earth metal, rare earth metal, alkali metal oxide, alkali metal halide, alkali Group consisting of earth metal oxides, alkaline earth metal halides, rare earth metal oxides, rare earth metal halides, alkali metal organic complexes, alkaline earth metal organic complexes, and rare earth metal organic complexes At least one selected from can be preferably used.
  • Preferred reducing substances include alkali metals such as Na (work function 2.36 eV), K (2.28 eV), Rb (2.16 eV) or Cs (1.95 eV), and Ca (2. 9eV), Sr (2.0 to 2.5 eV) or Ba (2.52 eV), and alkaline earth metals such as those having a work function of 2.9 eV or less are particularly preferable.
  • a more preferable reducing substance is an alkali metal of K, Rb or Cs, more preferably Rb or Cs, and most preferably Cs.
  • alkali metals have particularly high reducing ability, and by adding a relatively small amount to the material forming the electron transport layer or the electron injection layer, the luminance of the organic EL element can be improved and the lifetime can be extended.
  • a reducing substance having a work function of 2.9 eV or less a combination of two or more alkali metals is also preferable.
  • a combination containing Cs such as Cs and Na, Cs and K, Cs and Rb, or A combination of Cs, Na and K is preferred.
  • Cs such as Cs and Na, Cs and K, Cs and Rb, or A combination of Cs, Na and K is preferred.
  • the cathode 108 serves to inject electrons into the light emitting layer 105 through the electron injection layer 107 and the electron transport layer 106.
  • the material for forming the cathode 108 is not particularly limited as long as it is a substance that can efficiently inject electrons into the organic layer, but the same material as that for forming the anode 102 can be used.
  • metals such as tin, magnesium, indium, calcium, aluminum, silver, copper, nickel, chromium, gold, platinum, iron, zinc, lithium, sodium, potassium, cesium, and magnesium or their alloys (magnesium-silver Alloys, magnesium-indium alloys, aluminum-lithium alloys such as lithium fluoride / aluminum) and the like are preferred.
  • lithium, sodium, potassium, cesium, calcium, magnesium, or alloys containing these low work function metals are effective.
  • metals such as platinum, gold, silver, copper, iron, tin, aluminum, and indium, or alloys using these metals, and inorganic substances such as silica, titania, and silicon nitride, polyvinyl alcohol, Preferred examples include laminating vinyl chloride, hydrocarbon polymer compounds, and the like.
  • the method for producing these electrodes is not particularly limited as long as conduction can be achieved, such as resistance heating, electron beam, sputtering, ion plating, and coating.
  • the materials used for the above hole injection layer, hole transport layer, light emitting layer, electron transport layer, and electron injection layer can form each layer alone, but as a polymer binder, polyvinyl chloride, polycarbonate , Polystyrene, poly (N-vinylcarbazole), polymethyl methacrylate, polybutyl methacrylate, polyester, polysulfone, polyphenylene oxide, polybutadiene, hydrocarbon resin, ketone resin, phenoxy resin, polyamide, ethyl cellulose, vinyl acetate resin, ABS resin, polyurethane Can be used by being dispersed in solvent-soluble resins such as resins, and curable resins such as phenol resins, xylene resins, petroleum resins, urea resins, melamine resins, unsaturated polyester resins, alkyd resins, epoxy resins, and silicone resins.
  • solvent-soluble resins such as resins
  • curable resins such as phenol resins, xylene resins,
  • Each layer constituting the organic electroluminescent element is formed by a method such as vapor deposition, resistance heating vapor deposition, electron beam vapor deposition, sputtering, molecular lamination method, printing method, spin coating method, casting method, or coating method.
  • the film can be formed by forming a thin film.
  • the film thickness of each layer thus formed is not particularly limited and can be appropriately set according to the properties of the material, but is usually in the range of 2 nm to 5000 nm. The film thickness can usually be measured with a crystal oscillation type film thickness measuring device or the like.
  • the vapor deposition conditions vary depending on the type of material, the target crystal structure and association structure of the film, and the like.
  • Deposition conditions generally include boat heating temperature +50 to + 400 ° C., vacuum degree 10 ⁇ 6 to 10 ⁇ 3 Pa, deposition rate 0.01 to 50 nm / second, substrate temperature ⁇ 150 to + 300 ° C., film thickness 2 nm to 5 ⁇ m. It is preferable to set appropriately within the range.
  • an organic electric field composed of an anode / hole injection layer / hole transport layer / a light emitting layer composed of a host material and a dopant material / electron transport layer / electron injection layer / cathode.
  • a method for manufacturing a light-emitting element will be described.
  • a thin film of an anode material is formed on a suitable substrate by vapor deposition or the like to produce an anode, and then a thin film of a hole injection layer and a hole transport layer is formed on the anode.
  • a host material and a dopant material are co-evaporated to form a thin film to form a light emitting layer.
  • An electron transport layer and an electron injection layer are formed on the light emitting layer, and a thin film made of a cathode material is formed by vapor deposition. By forming it as a cathode, a target organic electroluminescent element can be obtained.
  • the order of preparation may be reversed, and the cathode, electron injection layer, electron transport layer, light emitting layer, hole transport layer, hole injection layer, and anode may be fabricated in this order. Is possible.
  • the anode When a direct current voltage is applied to the organic electroluminescent device thus obtained, the anode may be applied with a positive polarity and the negative electrode with a negative polarity. Luminescence can be observed from the electrode side (anode or cathode, and both).
  • the organic electroluminescence device emits light when a pulse current or an alternating current is applied.
  • the alternating current waveform to be applied may be arbitrary.
  • the present invention can also be applied to a display device provided with an organic electroluminescent element or a lighting device provided with an organic electroluminescent element.
  • a display device or an illuminating device including an organic electroluminescent element can be manufactured by a known method such as connecting the organic electroluminescent element according to the present embodiment and a known driving device, such as direct current driving, pulse driving, or alternating current. It can be driven by appropriately using a known driving method such as driving.
  • Examples of the display device include a panel display such as a color flat panel display, and a flexible display such as a flexible color organic electroluminescence (EL) display (for example, JP-A-10-335066 and JP-A-2003-321546). Gazette, JP-A-2004-281086, etc.).
  • Examples of the display method of the display include a matrix and / or segment method. Note that the matrix display and the segment display may coexist in the same panel.
  • a matrix is a pixel in which pixels for display are arranged two-dimensionally, such as a lattice or mosaic, and displays characters and images with a set of pixels.
  • the shape and size of the pixel are determined by the application. For example, a square pixel with a side of 300 ⁇ m or less is usually used for displaying images and characters on a personal computer, monitor, TV, and a pixel with a side of mm order for a large display such as a display panel. become.
  • monochrome display pixels of the same color may be arranged. However, in color display, red, green, and blue pixels are displayed side by side. In this case, there are typically a delta type and a stripe type.
  • the matrix driving method may be either a line sequential driving method or an active matrix.
  • the line-sequential driving has an advantage that the structure is simple.
  • the active matrix may be superior in consideration of the operation characteristics, so that it is necessary to properly use it depending on the application.
  • a pattern is formed so as to display predetermined information, and a predetermined region is caused to emit light.
  • a predetermined region is caused to emit light.
  • the time and temperature display in a digital clock or a thermometer, the operation state display of an audio device or an electromagnetic cooker, the panel display of an automobile, and the like can be given.
  • the illuminating device examples include an illuminating device such as indoor lighting, a backlight of a liquid crystal display device, and the like (for example, JP 2003-257621 A, JP 2003-277741 A, JP 2004-119211 A).
  • the backlight is mainly used for the purpose of improving the visibility of a display device that does not emit light, and is used for a liquid crystal display device, a clock, an audio device, an automobile panel, a display board, a sign, and the like.
  • a backlight for liquid crystal display devices especially personal computers for which thinning is an issue, considering that conventional methods are made of fluorescent lamps and light guide plates, it is difficult to reduce the thickness.
  • the backlight using the light emitting element according to the embodiment is thin and lightweight.
  • Second stage 9- (naphthalen-2-yl) -7-phenyl-7H-benzo [c] carbazol-5-yl trifluoromethanesulfonate (5.4 g), bis (pinacolato) diboron (3.0 g), A flask containing (1,1′-bis (diphenylphosphino) ferrocene) dichloropalladium (II) (0.16 g), potassium acetate (2.9 g) and cyclopentyl methyl ether (30 ml) was stirred at reflux temperature for 4 hours. did. The reaction solution was cooled to room temperature, and water and ethyl acetate were added for liquid separation, and then the solvent was distilled off under reduced pressure.
  • the obtained solid was washed with water and then with methanol, further washed with heptane by heating, and purified by activated alumina column chromatography (developing solution: toluene / ethyl acetate mixed solvent).
  • developer solution toluene / ethyl acetate mixed solvent.
  • the ratio of ethyl acetate in the developing solution was gradually increased.
  • the target product was eluted by increasing the amount to 1.
  • the reaction solution was cooled to room temperature, water was added, and the precipitated solid was collected by suction filtration.
  • the obtained solid was washed with water and then with methanol, further washed with heptane by heating, and purified by activated alumina column chromatography (developing solution: toluene / ethyl acetate mixed solvent). At this time, the target product was eluted by gradually increasing the ratio of ethyl acetate in the developing solution.
  • the reaction solution was cooled to room temperature, water was added, and the precipitated solid was collected by suction filtration.
  • the obtained solid was washed with water and then with methanol, further washed with heptane by heating, and purified by activated alumina column chromatography (developing solution: toluene / ethyl acetate mixed solvent). At this time, the target product was eluted by gradually increasing the ratio of ethyl acetate in the developing solution.
  • the reaction solution was cooled to room temperature, water was added, and the precipitated solid was collected by suction filtration.
  • the obtained solid was washed with water and then with methanol, further washed with heptane by heating, and purified by activated alumina column chromatography (developing solution: toluene / ethyl acetate mixed solvent).
  • developer solution toluene / ethyl acetate mixed solvent
  • the target product was eluted by gradually increasing the ratio of ethyl acetate in the developing solution.
  • the obtained solid was dissolved by heating in chlorobenzene and reprecipitated by adding heptane.
  • the reaction solution was cooled to room temperature, water was added, and the precipitated solid was collected by suction filtration.
  • the obtained solid was washed with water and then with methanol, further washed with heptane by heating, and purified by activated alumina column chromatography (developing solution: toluene / ethyl acetate mixed solvent). At this time, the target product was eluted by gradually increasing the ratio of ethyl acetate in the developing solution.
  • Second stage 9- (naphthalen-1-yl) -7-phenyl-7H-benzo [c] carbazol-5-yl trifluoromethanesulfonate (11.0 g), bis (pinacolato) diboron (5.9 g), A flask containing (1,1′-bis (diphenylphosphino) ferrocene) dichloropalladium (II) (0.57 g), potassium acetate (5.7 g) and cyclopentyl methyl ether (60 ml) was stirred at reflux temperature for 3 hours. did. The reaction solution was cooled to room temperature, and water and ethyl acetate were added for liquid separation, and then the solvent was distilled off under reduced pressure.
  • the reaction solution was cooled to room temperature, water was added, and the precipitated solid was collected by suction filtration.
  • the obtained solid was washed with water and then with methanol, further washed with heptane by heating, and purified by activated alumina column chromatography (developing solution: toluene / ethyl acetate mixed solvent). At this time, the target product was eluted by gradually increasing the ratio of ethyl acetate in the developing solution.
  • the reaction solution was cooled to room temperature, water was added, and the precipitated solid was collected by suction filtration.
  • the obtained solid was washed with water and then with methanol, further washed with heptane by heating, and purified by activated alumina column chromatography (developing solution: toluene / ethyl acetate mixed solvent). At this time, the target product was eluted by gradually increasing the ratio of ethyl acetate in the developing solution.
  • the reaction solution was cooled to room temperature, methanol was added, and the precipitated solid was collected by suction filtration.
  • the obtained solid was washed with water and then with methanol, and then purified by amino group-modified silica gel (NH DM1020: manufactured by Fuji Silysia) column chromatography (developing solution: toluene). After distilling off the solvent under reduced pressure, the obtained solid was recrystallized from ethyl acetate, and the compound represented by the formula (1-360), 9- (naphthalen-1-yl) -7-phenyl-5- ( 4- (Pyridin-3-yl) phenyl) -7H-benzo [c] carbazole (1.1 g) was obtained.
  • the reaction solution was cooled to room temperature, methanol was added, and the precipitated solid was collected by suction filtration.
  • the obtained solid was washed with water and then with methanol, and then purified by amino group-modified silica gel (NH DM1020: manufactured by Fuji Silysia) column chromatography (developing solution: toluene). After distilling off the solvent under reduced pressure, the obtained solid was recrystallized from a methanol / ethyl acetate mixed solvent, and 9- (naphthalen-1-yl) -7-phenyl, which is a compound represented by the formula (1-408). -5- (3- (Pyridin-2-yl) phenyl) -7H-benzo [c] carbazole (0.6 g) was obtained.
  • the reaction solution was cooled to room temperature, water and toluene were added for liquid separation, and then the solvent was distilled off under reduced pressure.
  • the obtained solid was washed with methanol, further heated and washed with heptane, and then purified by amino group-modified silica gel (NH DM1020: manufactured by Fuji Silysia) column chromatography (developing solution: toluene / ethyl acetate mixed solvent). At this time, the target product was eluted by gradually increasing the ratio of ethyl acetate in the developing solution.
  • the reaction solution was cooled to room temperature, water and toluene were added for liquid separation, and then the solvent was distilled off under reduced pressure.
  • the obtained solid was washed with methanol and purified by amino group-modified silica gel (NH DM1020: manufactured by Fuji Silysia) column chromatography (developing solution: toluene / ethyl acetate mixed solvent). At this time, the target product was eluted by gradually increasing the ratio of ethyl acetate in the developing solution. After distilling off the solvent under reduced pressure, the obtained solid was dissolved by heating in toluene and reprecipitated by adding methanol to give 5-([2,2 ′], which is a compound represented by the formula (1-189). -Bipyridin] -6-yl) -9- (naphthalen-1-yl) -7-phenyl-7H-benzo [c] carbazole (0.2 g) was obtained.
  • the reaction solution was cooled to room temperature, water was added, and the precipitated solid was collected by suction filtration.
  • the obtained solid was washed with water and then with methanol, and then purified by amino group-modified silica gel (NH DM1020: manufactured by Fuji Silysia) column chromatography (developing solution: toluene / ethyl acetate mixed solvent).
  • developing solution toluene / ethyl acetate mixed solvent
  • pseudocumene (1,2,4-trimethylbenzene) 50 ml was added to 7-phenyl-7H-benzo [c] carbazole-5,9-diboronic acid ester (5. 3 g) and 5-bromo-2,2′-bipyridine (5.6 g) were added to a solution of bis (dibenzylideneacetone) palladium (0) (Pd (dba) 2 ) (0.6 g) under a nitrogen atmosphere.
  • PCy 3 Tricyclohexylphosphine
  • K 3 PO 4 tripotassium phosphate
  • Second stage Flask containing 4,4 ′-(2-nitro-1,4-phenylene) bis (1-methoxynaphthalene) (27.7 g) and triethyl phosphite (64 ml) at 145 ° C. for 1 hour Stir.
  • the reaction solution was cooled to room temperature, methanol was added, and the precipitated solid was collected by suction filtration. This solid was further washed with methanol to obtain 5-methoxy-9- (4-methoxynaphthalen-1-yl) -7H-benzo [c] carbazole (25.0 g).
  • Stage 5 Flask containing 9- (4-hydroxynaphthalen-1-yl) -7-phenyl-7H-benzo [c] carbazol-5-ol (22.0 g) and pyridine (250 ml) in an ice bath After cooling, trifluoromethanesulfonic anhydride (50.2 g) was added dropwise. After completion of the dropwise addition, the reaction was terminated by stirring for 1 hour at room temperature. Thereafter, toluene and water were added for liquid separation, and the organic layer was washed with 1N hydrochloric acid and then sodium bicarbonate.
  • the reaction solution was cooled to room temperature, and toluene and water were added for liquid separation.
  • the solid obtained by distilling off the solvent under reduced pressure was washed with methanol, then heated and dissolved in chlorobenzene, and filtered while hot. Reprecipitation was performed by adding methanol to a place where an appropriate amount of the solvent was distilled off under reduced pressure.
  • the obtained solid was recrystallized from nitrobenzene, and 7-phenyl-5- (pyridin-4-yl) -9- (4- (pyridin-4-yl), which is a compound represented by the formula (1-634) Naphthalen-1-yl) -7H-benzo [c] carbazole (2.9 g) was obtained.
  • the reaction solution was cooled to room temperature, and an ethylenediaminetetraacetic acid (EDTA) aqueous solution and toluene were added to separate the layers.
  • EDTA ethylenediaminetetraacetic acid
  • the solid obtained by distilling off the solvent under reduced pressure was purified by alumina column chromatography (developing solution: toluene / ethyl acetate mixed solvent). At this time, the target product was eluted by gradually increasing the ratio of ethyl acetate in the developing solution.
  • Second stage 5,9-dimethoxy-7- (naphthalen-1-yl) -7H-benzo [c] carbazole (42.5 g), pyridine hydrochloride (121 g) and N-methylpyrrolidone (NMP) under nitrogen atmosphere ) (43 ml) was stirred with heating at 200 ° C. for 1.5 hours.
  • the reaction solution was cooled to room temperature, and water and ethyl acetate were added for liquid separation. After evaporating the solvent under reduced pressure, the residue was purified with a silica gel short column to obtain 7- (naphthalen-1-yl) -7H-benzo [c] carbazole-5,9-diol (45 g).
  • the reaction solution was cooled to room temperature, and an ethylenediaminetetraacetic acid (EDTA) aqueous solution and toluene were added to separate the layers.
  • EDTA ethylenediaminetetraacetic acid
  • the solid obtained by distilling off the solvent under reduced pressure was dissolved by heating in chlorobenzene and filtered while hot.
  • the solid obtained by distilling off the solvent under reduced pressure was recrystallized from chlorobenzene, and the compound represented by the formula (1-8710) 7- (naphthalen-1-yl) -5,9-bis (4- ( Pyridin-2-yl) phenyl) -7H-benzo [c] carbazole (1.8 g) was obtained.
  • the reaction solution was cooled to room temperature, an ethylenediaminetetraacetic acid (EDTA) aqueous solution was added, and a solid was obtained by suction filtration.
  • EDTA ethylenediaminetetraacetic acid
  • chlorobenzene was added and heated, and unnecessary components were separated by suction filtration. Thereafter, the solvent was distilled off under reduced pressure, recrystallized from chlorobenzene, and 7- (naphthalen-1-yl) -5,9-bis (4- (pyridine-3) which is a compound represented by the formula (1-8711) -Yl) phenyl) -7H-benzo [c] carbazole (4.4 g) was obtained.
  • the reaction solution was cooled to room temperature, an ethylenediaminetetraacetic acid (EDTA) aqueous solution was added, and a solid was obtained by suction filtration.
  • EDTA ethylenediaminetetraacetic acid
  • chlorobenzene was added and heated, and unnecessary components were separated by suction filtration. Thereafter, the solvent was distilled off under reduced pressure, recrystallized from chlorobenzene, and 7- (naphthalen-1-yl) -5,9-bis (4- (pyridine-4) which is a compound represented by the formula (1-8712) -Yl) phenyl) -7H-benzo [c] carbazole (3.5 g) was obtained.
  • the organic layer was washed with saturated brine, and the solvent was distilled off under reduced pressure.
  • the obtained solid was purified by silica gel column chromatography (developing solution: toluene / ethyl acetate mixed solvent). At this time, the target product was eluted by gradually increasing the ratio of ethyl acetate in the developing solution. Thereafter, the solvent was distilled off under reduced pressure, and the resulting solid was washed with ethyl acetate, and the compound represented by the formula (1-541) 7-phenyl-9- (pyridin-2-yl) -5- (4- ( Pyridin-2-yl) phenyl) -7H-benzo [c] carbazole (0.4 g) was obtained.
  • the reaction solution was cooled to room temperature, and an ethylenediaminetetraacetic acid (EDTA) aqueous solution and ethyl acetate were added to separate the layers.
  • EDTA ethylenediaminetetraacetic acid
  • the solvent was distilled off under reduced pressure, and the resulting solid was purified by activated alumina column chromatography (developing solution: toluene / ethyl acetate mixed solvent), and then purified on silica gel column chromatography (developing solution: toluene / ethyl acetate mixed solvent).
  • the reaction solution was cooled to room temperature, and an ethylenediaminetetraacetic acid (EDTA) aqueous solution and toluene were added to separate the layers. Further, the organic layer was washed with saturated brine, and the solvent was distilled off under reduced pressure. The obtained solid was washed with methanol and then with ethyl acetate, and then recrystallized from toluene, and the compound represented by the formula (1-575) 7-phenyl-5- (4- (pyridin-2-yl) phenyl)- 9- (Pyridin-3-yl) -7H-benzo [c] carbazole (1.1 g) was obtained.
  • EDTA ethylenediaminetetraacetic acid
  • the reaction solution was cooled to room temperature, an ethylenediaminetetraacetic acid (EDTA) aqueous solution was added, and the solid in the solution was collected by suction filtration. Subsequently, the product is purified by activated alumina column chromatography (developing solution: toluene / ethyl acetate mixed solvent) and 7-phenyl-5- (pyridin-3-yl) -9, which is a compound represented by the formula (1-599). -(4- (Pyridin-3-yl) naphthalen-1-yl) -7H-benzo [c] carbazole (1.0 g) was obtained. At this time, the target product was eluted by gradually increasing the ratio of ethyl acetate in the developing solution.
  • EDTA ethylenediaminetetraacetic acid
  • the reaction solution was cooled to room temperature, and an ethylenediaminetetraacetic acid (EDTA) aqueous solution and toluene were added to separate the solution.
  • EDTA ethylenediaminetetraacetic acid
  • the residue was purified by silica gel column chromatography (developing solution: toluene / ethyl acetate mixed solvent). At this time, the target product was eluted by gradually increasing the ratio of ethyl acetate in the developing solution.
  • the compounds of the present invention include those in which at least a part of the hydrogen atoms are substituted with deuterium.
  • Such a compound can be obtained by using a raw material in which a desired position is deuterated. It can be synthesized in the same way.
  • Example 1 and Comparative Example 5 The electroluminescent elements according to Example 1 and Comparative Example 5 were manufactured, and the driving start voltage (V) in the constant current driving test and the time (h) for maintaining the luminance of 80% or more of the initial luminance were measured. .
  • V driving start voltage
  • h time for maintaining the luminance of 80% or more of the initial luminance
  • Table 1 below shows the material configuration of each layer in the electroluminescent devices according to Example 1 and Comparative Example 5 that were produced.
  • CuPc copper phthalocyanine
  • NPD N, N′-diphenyl-N, N′-dinaphthyl-4,4′-diaminobiphenyl
  • compound (A) is 9-phenyl-10- [6 -(1,1 ′; 3,1 ′′) terphenyl-5′-yl] naphthalen-2-ylanthracene
  • compound (B) is N 5 , N 5 , N 9 , N 9 -7,7-hexaphenyl -7H-benzo [c] fluorene-5,9-diamine
  • compound (C) is 5,5 ′-(2-phenylanthracene-9,10-diyl) di-2,2′-bipyridine, Each has the following chemical structure.
  • Example 1 ⁇ Device Using Compound (1-335) for Electron Transport Layer>
  • a 26 mm ⁇ 28 mm ⁇ 0.7 mm glass substrate obtained by polishing ITO deposited to a thickness of 180 nm by sputtering to 150 nm was used as a transparent support substrate.
  • This transparent support substrate is fixed to a substrate holder of a commercially available vapor deposition apparatus (manufactured by Vacuum Kiko Co., Ltd.), and a molybdenum vapor deposition boat containing CuPc, a molybdenum vapor deposition boat containing NPD, and a compound (A) are placed therein.
  • Molybdenum vapor deposition boat, molybdenum vapor deposition boat containing compound (B), molybdenum vapor deposition boat containing compound represented by formula (1-335), molybdenum vapor deposition containing lithium fluoride A boat and a tungsten evaporation boat containing aluminum were mounted.
  • the following layers were sequentially formed on the ITO film of the transparent support substrate.
  • the vacuum chamber was depressurized to 5 ⁇ 10 ⁇ 4 Pa, the deposition boat containing CuPc was first heated and deposited to a thickness of 100 nm to form a hole injection layer, and then NPD was introduced.
  • the vapor deposition boat was heated and vapor-deposited so that it might become a film thickness of 30 nm, and the positive hole transport layer was formed.
  • the vapor deposition boat containing the compound (A) and the vapor deposition boat containing the compound (B) were heated at the same time to form a light emitting layer by vapor deposition to a film thickness of 35 nm.
  • the deposition rate was adjusted so that the weight ratio of compound (A) to compound (B) was approximately 95 to 5.
  • the evaporation boat containing the compound represented by the formula (1-335) was heated and evaporated to a film thickness of 15 nm to form an electron transport layer.
  • the deposition rate of each layer was 0.01 to 1 nm / second.
  • the evaporation boat containing lithium fluoride is heated to deposit at a deposition rate of 0.003 to 0.1 nm / second so as to have a film thickness of 0.5 nm, and then the evaporation boat containing aluminum is heated.
  • the cathode was formed by vapor deposition at a deposition rate of 0.01 to 10 nm / second so that the film thickness was 100 nm, and an organic electroluminescent device was obtained.
  • Example 5 An organic EL device was obtained in the same manner as in Example 1 except that the compound represented by the formula (1-335) was changed to the compound (C).
  • a constant current driving test was performed using an ITO electrode as an anode and a lithium fluoride / aluminum electrode as a cathode at a current density for obtaining an initial luminance of 2000 cd / m 2 .
  • the driving test starting voltage was 4.78 V, and the time for maintaining the luminance of 80% or more of the initial value was 39 hours.
  • Electroluminescent devices according to Examples 2 to 11 and Comparative Examples 6 and 7 were manufactured, and the driving start voltage (V) in the constant current driving test and the time (h) for maintaining the luminance of 80% or more of the initial luminance, respectively. was measured. Examples and comparative examples will be described in detail below.
  • Table 3 below shows the material structure of each layer in the electroluminescent devices according to Examples 2 to 11 and Comparative Examples 6 and 7 thus manufactured.
  • HI refers to N 4 , N 4 ′ -diphenyl-N 4 , N 4 ′ -bis (9-phenyl-9H-carbazol-3-yl)-[1,1′-biphenyl] -4, 4′-diamine
  • compound (E) is 9-phenyl-10- (4-phenylnaphthalen-1-yl) anthracene
  • compound (G) is 2,7-di ([2,4′-bipyridine] -6- Yl) -9-phenyl-9H-carbazole
  • compound (H) is 3- (3- (10- (naphthalen-2-yl) anthracen-9-yl) phenyl) pyridine
  • Liq is 8-quinolinol lithium It is.
  • the chemical structure is shown below.
  • Example 2 ⁇ Device Using Compound (1-140) for Electron Transport Layer>
  • a glass substrate of 26 mm ⁇ 28 mm ⁇ 0.7 mm obtained by polishing ITO deposited to a thickness of 180 nm by sputtering to 150 nm was used as a transparent support substrate.
  • This transparent support substrate is fixed to a substrate holder of a commercially available vapor deposition apparatus (manufactured by Showa Vacuum Co., Ltd.), and a molybdenum vapor deposition boat containing HI, a molybdenum vapor deposition boat containing NPD, and compound (E) are placed therein.
  • the following layers were sequentially formed on the ITO film of the transparent support substrate.
  • the vacuum chamber was depressurized to 5 ⁇ 10 ⁇ 4 Pa, first, a vapor deposition boat containing HI was heated and vapor-deposited to a film thickness of 40 nm to form a hole injection layer, and then NPD was contained. The vapor deposition boat was heated and vapor-deposited to a film thickness of 25 nm to form a hole transport layer. Next, the vapor deposition boat containing the compound (E) and the vapor deposition boat containing the compound (B) were heated at the same time to form a light emitting layer by vapor deposition to a film thickness of 25 nm.
  • the deposition rate was adjusted so that the weight ratio of compound (E) to compound (B) was approximately 95 to 5.
  • the evaporation boat containing the compound represented by the formula (1-140) was heated and evaporated to a thickness of 20 nm to form an electron transport layer.
  • the deposition rate of each layer was 0.01 to 1 nm / second.
  • the evaporation boat containing Liq was heated to deposit at a deposition rate of 0.01 to 0.1 nm / second so as to have a film thickness of 1 nm.
  • a boat containing magnesium and a boat containing silver were heated at the same time and evaporated to a film thickness of 100 nm to form a cathode.
  • the deposition rate was adjusted so that the atomic ratio of magnesium and silver was 10: 1, and the cathode was formed so that the deposition rate was 0.1 nm to 10 nm, thereby obtaining an organic electroluminescent device.
  • Example 3 ⁇ Device Using Compound (1-212) for Electron Transport Layer> An organic EL device was obtained in the same manner as in Example 2 except that the compound (1-140) was replaced with the compound (1-212). A constant current driving test was carried out using an ITO electrode as an anode and a magnesium / silver electrode as a cathode at a current density for obtaining an initial luminance of 2000 cd / m 2 .
  • the driving test starting voltage was 3.31 V, and the time for maintaining the luminance of 80% or more of the initial luminance was 107 hours.
  • Example 4 ⁇ Device Using Compound (1-431) for Electron Transport Layer> An organic EL device was obtained in the same manner as in Example 2 except that the compound (1-140) was replaced with the compound (1-431). A constant current driving test was carried out using an ITO electrode as an anode and a magnesium / silver electrode as a cathode at a current density for obtaining an initial luminance of 2000 cd / m 2 . The driving test starting voltage was 4.79 V, and the time for maintaining the luminance of 80% or more of the initial luminance was 445 hours.
  • Example 5 ⁇ Device Using Compound (1-383) for Electron Transport Layer> An organic EL device was obtained in the same manner as in Example 2 except that the compound (1-140) was replaced with the compound (1-383). A constant current driving test was carried out using an ITO electrode as an anode and a magnesium / silver electrode as a cathode at a current density for obtaining an initial luminance of 2000 cd / m 2 .
  • the driving test start voltage was 6.37 V, and the time for maintaining the luminance of 80% or more of the initial luminance was 379 hours.
  • Example 6> ⁇ Device Using Compound (1-384) for Electron Transport Layer> An organic EL device was obtained in the same manner as in Example 2 except that the compound (1-140) was replaced with the compound (1-384). A constant current driving test was carried out using an ITO electrode as an anode and a magnesium / silver electrode as a cathode at a current density for obtaining an initial luminance of 2000 cd / m 2 . The driving test starting voltage was 6.20 V, and the time for maintaining the luminance of 80% or more of the initial luminance was 258 hours.
  • Example 7 ⁇ Device Using Compound (1-376) for Electron Transport Layer> An organic EL device was obtained in the same manner as in Example 2 except that the compound (1-140) was changed to the compound (1-376). A constant current driving test was carried out using an ITO electrode as an anode and a magnesium / silver electrode as a cathode at a current density for obtaining an initial luminance of 2000 cd / m 2 . The driving test starting voltage was 6.74 V, and the time for maintaining the luminance of 80% or more of the initial luminance was 200 hours.
  • Example 8> ⁇ Device Using Compound (1-360) for Electron Transport Layer> An organic EL device was obtained in the same manner as in Example 2 except that the compound (1-140) was replaced with the compound (1-360). A constant current driving test was carried out using an ITO electrode as an anode and a magnesium / silver electrode as a cathode at a current density for obtaining an initial luminance of 2000 cd / m 2 . The driving test starting voltage was 5.64 V, and the time for maintaining the luminance of 80% or more of the initial luminance was 352 hours.
  • Example 9 ⁇ Device Using Compound (1-335) for Electron Transport Layer> An organic EL device was obtained in the same manner as in Example 2 except that the compound (1-140) was replaced with the compound (1-335). A constant current driving test was carried out using an ITO electrode as an anode and a magnesium / silver electrode as a cathode at a current density for obtaining an initial luminance of 2000 cd / m 2 . The driving test starting voltage was 7.25 V, and the time for maintaining the luminance of 80% or more of the initial luminance was 289 hours.
  • Example 10> ⁇ Device Using Compound (1-237) for Electron Transport Layer>
  • An organic EL device was obtained by the method according to Example 2 except that the compound (1-140) was replaced with the compound (1-237).
  • a constant current driving test was carried out using an ITO electrode as an anode and a magnesium / silver electrode as a cathode at a current density for obtaining an initial luminance of 2000 cd / m 2 .
  • the driving test start voltage was 4.75 V, and the time for maintaining the luminance of 80% or more of the initial luminance was 480 hours.
  • Example 11 ⁇ Device Using Compound (1-59) for Electron Transport Layer> An organic EL device was obtained in the same manner as in Example 2 except that the compound (1-140) was changed to the compound (1-59). A constant current driving test was carried out using an ITO electrode as an anode and a magnesium / silver electrode as a cathode at a current density for obtaining an initial luminance of 2000 cd / m 2 . The driving test starting voltage was 5.28 V, and the time for maintaining the luminance of 80% or more of the initial luminance was 275 hours.
  • Electroluminescent devices according to Reference Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 and 2 were manufactured, and a drive start voltage (V) in a constant current drive test and a time (h) for maintaining a luminance of 80% or more of the initial luminance, respectively. was measured.
  • V drive start voltage
  • h time
  • Table 5 below shows the material configuration of each layer in the electroluminescent elements according to the produced Reference Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 and 2.
  • CuPc copper phthalocyanine
  • NPD N, N′-diphenyl-N, N′-dinaphthyl-4,4′-diaminobiphenyl
  • compound (A) is 9-phenyl-10- [6 -(1,1 ′; 3,1 ′′) terphenyl-5′-yl] naphthalen-2-ylanthracene
  • compound (B) is N 5 , N 5 , N 9 , N 9 -7,7-hexaphenyl -7H-benzo [c] fluorene-5,9-diamine
  • compound (C) is 5,5 ′-(2-phenylanthracene-9,10-diyl) di-2,2′-bipyridine
  • compound ( D) is 2-phenyl-9,10-bis [4- (2-pyridyl) phenyl] anthracene, and each has the following chemical structure.
  • ⁇ Reference Example 1> ⁇ Device Using Compound (1-10) for Electron Transport Layer> A 26 mm ⁇ 28 mm ⁇ 0.7 mm glass substrate (manufactured by Optoscience Co., Ltd.) obtained by polishing ITO deposited to a thickness of 180 nm by sputtering to 150 nm was used as a transparent support substrate. This transparent support substrate is fixed to a substrate holder of a commercially available vapor deposition apparatus (manufactured by Vacuum Kiko Co., Ltd.), and a molybdenum vapor deposition boat containing CuPc, a molybdenum vapor deposition boat containing NPD, and a compound (A) are placed therein.
  • a commercially available vapor deposition apparatus manufactured by Vacuum Kiko Co., Ltd.
  • Molybdenum vapor deposition boat, molybdenum vapor deposition boat containing compound (B), molybdenum vapor deposition boat containing compound represented by formula (1-10), molybdenum vapor deposition containing lithium fluoride A boat and a tungsten evaporation boat containing aluminum were mounted.
  • the following layers were sequentially formed on the ITO film of the transparent support substrate.
  • the vacuum chamber was depressurized to 5 ⁇ 10 ⁇ 4 Pa, the deposition boat containing CuPc was first heated and deposited to a thickness of 100 nm to form a hole injection layer, and then NPD was introduced.
  • the vapor deposition boat was heated and vapor-deposited so that it might become a film thickness of 30 nm, and the positive hole transport layer was formed.
  • the vapor deposition boat containing the compound (A) and the vapor deposition boat containing the compound (B) were heated at the same time to form a light emitting layer by vapor deposition to a film thickness of 35 nm.
  • the deposition rate was adjusted so that the weight ratio of compound (A) to compound (B) was approximately 95 to 5.
  • the evaporation boat containing the compound represented by the formula (1-10) was heated and evaporated to a thickness of 15 nm to form an electron transport layer.
  • the deposition rate of each layer was 0.01 to 1 nm / second.
  • the evaporation boat containing lithium fluoride is heated to deposit at a deposition rate of 0.003 to 0.1 nm / second so as to have a film thickness of 0.5 nm, and then the evaporation boat containing aluminum is heated.
  • the cathode was formed by vapor deposition at a deposition rate of 0.01 to 10 nm / second so that the film thickness was 100 nm, and an organic electroluminescent device was obtained.
  • Table 7 below shows the material structure of each layer in the electroluminescent devices according to Reference Examples 4 to 13 and Comparative Examples 3 and 4 produced.
  • HI represents N 4 , N 4 ′ -diphenyl-N 4 , N 4 ′ -bis (9-phenyl-9H-carbazol-3-yl)-[1,1′-biphenyl] -4, 4′-diamine
  • compound (E) is 9-phenyl-10- (4-phenylnaphthalen-1-yl) anthracene
  • compound (F) is 9,10-di ([2,2′-bipyridine] -5- Yl) anthracene
  • compound (G) is 2,7-di ([2,4′-bipyridin] -6-yl) -9-phenyl-9H-carbazole.
  • the chemical structure is shown below together with “Liq”.
  • ⁇ Reference Example 4> ⁇ Device Using Compound (1-10) for Electron Transport Layer>
  • a glass substrate of 26 mm ⁇ 28 mm ⁇ 0.7 mm obtained by polishing ITO deposited to a thickness of 180 nm by sputtering to 150 nm was used as a transparent support substrate.
  • This transparent support substrate is fixed to a substrate holder of a commercially available vapor deposition apparatus (manufactured by Showa Vacuum Co., Ltd.), and a molybdenum vapor deposition boat containing HI, a molybdenum vapor deposition boat containing NPD, and compound (E) are placed therein.
  • Molybdenum deposition boat molybdenum deposition boat containing compound (B), molybdenum deposition boat containing compound represented by formula (1-10), molybdenum deposition boat containing Liq, A molybdenum boat containing magnesium and a tungsten evaporation boat containing silver were installed.
  • the following layers were sequentially formed on the ITO film of the transparent support substrate.
  • the vacuum chamber was depressurized to 5 ⁇ 10 ⁇ 4 Pa, first, a vapor deposition boat containing HI was heated and vapor-deposited to a film thickness of 40 nm to form a hole injection layer, and then NPD was contained. The vapor deposition boat was heated and vapor-deposited so that it might become a film thickness of 30 nm, and the positive hole transport layer was formed. Next, the vapor deposition boat containing the compound (E) and the vapor deposition boat containing the compound (B) were heated at the same time to form a light emitting layer by vapor deposition to a film thickness of 35 nm.
  • the deposition rate was adjusted so that the weight ratio of compound (E) to compound (B) was approximately 95 to 5.
  • the evaporation boat containing the compound represented by the formula (1-10) was heated and evaporated to a thickness of 15 nm to form an electron transport layer.
  • the deposition rate of each layer was 0.01 to 1 nm / second.
  • the evaporation boat containing Liq was heated to deposit at a deposition rate of 0.01 to 0.1 nm / second so as to have a film thickness of 1 nm.
  • a boat containing magnesium and a boat containing silver were heated at the same time and evaporated to a film thickness of 100 nm to form a cathode.
  • the deposition rate was adjusted so that the atomic ratio of magnesium and silver was 10: 1, and the cathode was formed so that the deposition rate was 0.1 nm to 10 nm, thereby obtaining an organic electroluminescent device.
  • ⁇ Reference Example 8> ⁇ Device Using Compound (1-20) for Electron Transport Layer>
  • An organic EL device was obtained by a method according to Reference Example 4 except that the compound (1-10) was replaced with the compound (1-20).
  • a constant current driving test was carried out using an ITO electrode as an anode and a magnesium / silver electrode as a cathode at a current density for obtaining an initial luminance of 2000 cd / m 2 .
  • the driving test starting voltage was 3.54 V, and the time for maintaining the luminance of 80% or more of the initial luminance was 132 hours.
  • an organic electroluminescent element that improves the lifetime of the light emitting element and has an excellent balance with the driving voltage, a display device including the organic electroluminescent element, and a lighting device including the organic electroluminescent element. it can.

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Abstract

　発光素子の寿命および駆動電圧が優れた有機電界発光素子を提供することを目的とする。　下記式（１）で表されるベンゾ［ｃ］カルバゾール化合物を、電子輸送材料として用いて、有機電界発光素子を製造する。 （上記式（１）中、Ｒはアリール又はヘテロアリールであり、ＡおよびＡ'は、いずれか一方が、上記式（Ａ－１）～（Ａ－４）で表される基から選択される１つであり、他方が炭素数６～１８のアリールである。）

Description

ピリジンを含む置換基を有するベンゾ［ｃ］カルバゾール化合物および有機電界発光素子
　本発明は、ピリジンを含む置換基を有するベンゾ［ｃ］カルバゾール化合物並びにこれを用いた電子輸送材料、有機電界発光素子、表示装置および照明装置に関する。
　従来、電界発光する発光素子を用いた表示装置は、省電力化や薄型化が可能なことから、種々研究され、さらに、有機材料からなる有機電界発光素子は、軽量化や大型化が容易なことから活発に検討されてきた。特に、光の三原色の一つである青色をはじめとする発光特性を有する有機材料の開発、および正孔、電子などの電荷輸送能（半導体や超電導体となる可能性を有する）を備えた有機材料の開発については、高分子化合物、低分子化合物を問わずこれまで活発に研究されてきた。
　例えば、アントラセンの中心骨格にピリジル基などのアリール・ヘテロアリール基が置換した化合物を用いた有機電界発光素子が報告されている（特開２００３－１４６９５１号公報；特許文献１、特開２００５－１７０９１１号公報；特許文献２、国際公開第２００７／０８６５５２パンフレット；特許文献３）。
　また、中心骨格をビアントラセン、ビナフタレンまたはナフタレンとアントラセンとの結合体とした化合物が有機電界発光素子用の材料（例えば電子輸送層や電子注入層の材料；電子輸送材料）として用いられることが報告されている（特開平８－１２６００号公報；特許文献４、特開２００３－１２３９８３号公報；特許文献５、特開平１１－２９７４７３号公報；特許文献６）。
　さらに、カルバゾール環とピリジン環やピリミジン環を含む化合物が電荷輸送（正孔輸送性および電子輸送性）材料として用いられることが報告されている（特開２００６－１９９６７９号公報；特許文献７、特開２００５－２６８１９９号公報；特許文献８）。
特開２００３－１４６９５１号公報 特開２００５－１７０９１１号公報 国際公開第２００７／０８６５５２パンフレット 特開平８－１２６００号公報 特開２００３－１２３９８３号公報 特開平１１－２９７４７３号公報 特開２００６－１９９６７９号公報 特開２００５－２６８１９９号公報
　上記のように、アントラセンの中心骨格にアリール基やヘテロアリール基が置換した化合物や中心骨格としてビアントラセン、ビナフタレンまたはナフタレンとアントラセンとの結合体を用いた化合物やカルバゾール環とピリジン環やピリミジン環を含む化合物はいくつか知られているが、これらの公知の材料は、電子輸送材料に一般的に求められる、素子寿命を長くすること、発光素子の駆動電圧を低下させることなどの特性を、十分にかつバランスよく満たすものではない。このような状況において、発光素子の寿命および駆動電圧が優れた電子輸送材料の開発が望まれている。特に、青色の発光素子は、赤色や緑色の発光素子と比較して優れた特性の電子輸送材料が得られておらず、青色の発光素子の特性向上に好適な電子輸送材料の開発が望まれている。
　本発明者らは、前記課題を解決するため鋭意検討した結果、電子輸送材料として下記式（１）で表される化合物を含有する有機層を備えた有機電界発光素子とすることにより、特に素子の寿命において優れ、駆動電圧とのバランスも優れた有機電界発光素子が得られることを見出し、本発明を完成させた。
［１］　下記式（１）で表されるベンゾ［ｃ］カルバゾール化合物。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
　上記式（１）中、
　Ｒは炭素数６～２４のアリールまたは炭素数２～２４のヘテロアリールであり、
　ＡおよびＡ’は、いずれか一方が、上記式（Ａ－１）で表される基、上記式（Ａ－２）で表される基、上記式（Ａ－３）で表される基、および上記式（Ａ－４）で表される基からなる群から選択される１つであり、他方が炭素数６～１８のアリールであり、
　Ｒ、ＡおよびＡ’の構造中に含まれる環は、炭素数１～６のアルキル、シクロヘキシルまたはフェニルで置換されていてもよく、また、
　式（１）で表される化合物を構成するベンゾカルバゾール骨格、これに置換するＲ、ＡおよびＡ’における任意の水素は重水素で置換されていてもよい。
［２］　Ｒは下記式（Ｒ－１）～式（Ｒ－２０）で表される基からなる群から選択される１つであり、
　ＡおよびＡ’は、いずれか一方が、下記式（Ａ－１－１）～（Ａ－１－３）で表される基、下記式（Ａ－２－１）～（Ａ－２－１８）で表される基、下記式（Ａ－３－１）～（Ａ－３－６）で表される基、および下記式（Ａ－４－１）～（Ａ－４－６）で表される基からなる群から選択される１つであり、他方が下記式（Ａ－５－１）～（Ａ－５－１１）で表される基からなる群から選択される１つであり、また、
　式（１）で表される化合物を構成するベンゾカルバゾール骨格、これに置換するＲ、ＡおよびＡ’における任意の水素は重水素で置換されていてもよい、
　上記［１］に記載するベンゾ［ｃ］カルバゾール化合物。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000007
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000008
［３］　Ｒは上記式（Ｒ－１）～式（Ｒ－１４）で表される基からなる群から選択される１つであり、
　ＡおよびＡ’は、いずれか一方が、上記式（Ａ－１－１）～（Ａ－１－３）で表される基、上記式（Ａ－２－１）～（Ａ－２－１８）で表される基、上記式（Ａ－３－１）～（Ａ－３－６）で表される基および上記式（Ａ－４－１）～（Ａ－４－６）で表される基からなる群から選択される１つであり、他方が上記式（Ａ－５－１）で表される基および上記式（Ａ－５－８）～（Ａ－５－１１）で表される基からなる群から選択される１つである、
　上記［１］に記載するベンゾ［ｃ］カルバゾール化合物。
［４］　Ｒは上記式（Ｒ－１）～式（Ｒ－１１）で表される基からなる群から選択される１つであり、
　ＡおよびＡ’は、いずれか一方が、上記式（Ａ－１－１）～（Ａ－１－３）で表される基、上記式（Ａ－２－１）～（Ａ－２－１８）で表される基、上記式（Ａ－３－１）～（Ａ－３－６）で表される基および上記式（Ａ－４－１）～（Ａ－４－３）で表される基からなる群から選択される１つであり、他方が上記式（Ａ－５－１）で表される基および上記式（Ａ－５－８）～（Ａ－５－１０）で表される基からなる群から選択される１つである、
　上記［１］に記載するベンゾ［ｃ］カルバゾール化合物。
［５］　Ｒは上記式（Ｒ－１）、式（Ｒ－１０）または式（Ｒ－１１）で表される基であり、
　ＡおよびＡ’は、いずれか一方が、上記式（Ａ－１－１）～（Ａ－１－３）で表される基、上記式（Ａ－２－１）～（Ａ－２－４）で表される基、上記式（Ａ－２－７）～（Ａ－２－９）で表される基、上記式（Ａ－２－１２）で表される基、上記式（Ａ－２－１５）で表される基、上記式（Ａ－３－１）～（Ａ－３－６）で表される基および上記式（Ａ－４－１）～（Ａ－４－３）で表される基からなる群から選択される１つであり、他方が上記式（Ａ－５－１）で表される基、上記式（Ａ－５－８）で表される基および上記式（Ａ－５－９）で表される基からなる群から選択される１つである、
　上記［１］に記載するベンゾ［ｃ］カルバゾール化合物。
［６］　Ｒは上記式（Ｒ－１）または式（Ｒ－１１）で表される基であり、
　ＡおよびＡ’は、いずれか一方が、上記式（Ａ－１－１）～（Ａ－１－３）で表される基、上記式（Ａ－２－１）で表される基、上記式（Ａ－２－２）で表される基、上記式（Ａ－２－７）～（Ａ－２－９）で表される基、上記式（Ａ－２－１２）で表される基、上記式（Ａ－３－１）～（Ａ－３－６）で表される基および上記式（Ａ－４－１）～（Ａ－４－３）で表される基からなる群から選択される１つであり、他方が上記式（Ａ－５－１）で表される基、上記式（Ａ－５－８）で表される基および上記式（Ａ－５－９）で表される基からなる群から選択される１つである、
　上記［１］に記載するベンゾ［ｃ］カルバゾール化合物。
［７］　下記式（１－３３５）で表される、上記［１］に記載するベンゾ［ｃ］カルバゾール化合物。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000009
［８］　下記式（１－１４０）、式（１－２１２）、式（１－４３１）、式（１－３８３）、式（１－３８４）、式（１－３７６）、式（１－３６０）、式（１－４０８）、式（１－２３７）、式（１－１８９）、式（１－４５５）または式（１－５９）で表される、上記［１］に記載するベンゾ［ｃ］カルバゾール化合物。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000010
［９］　上記［１］～［８］のいずれかに記載する化合物を含有する、電子輸送材料。
［１０］　陽極および陰極からなる一対の電極と、該一対の電極間に配置される発光層と、前記陰極と該発光層との間に配置され、上記［９］に記載する電子輸送材料を含有する電子輸送層および／または電子注入層とを有する、有機電界発光素子。
［１１］　前記電子輸送層および電子注入層の少なくとも１つは、さらに、キノリノール系金属錯体、ピリジン誘導体、ビピリジン誘導体、フェナントロリン誘導体、ボラン誘導体およびベンゾイミダゾール誘導体からなる群から選択される少なくとも１つを含有する、上記［１０］に記載する有機電界発光素子。
［１２］　前記電子輸送層および電子注入層の少なくとも１つは、さらに、アルカリ金属、アルカリ土類金属、希土類金属、アルカリ金属の酸化物、アルカリ金属のハロゲン化物、アルカリ土類金属の酸化物、アルカリ土類金属のハロゲン化物、希土類金属の酸化物、希土類金属のハロゲン化物、アルカリ金属の有機錯体、アルカリ土類金属の有機錯体および希土類金属の有機錯体からなる群から選択される少なくとも１つを含有する、上記［１１］に記載する有機電界発光素子。
［１３］　上記［１０］～［１２］のいずれかに記載する有機電界発光素子を備えた表示装置。
［１４］　上記［１０］～［１２］のいずれかに記載する有機電界発光素子を備えた照明装置。
　本発明の好ましい態様によれば、特に発光素子の寿命において優れた有機電界発光素子を得ることができる。また、本発明の他の好ましい態様によれば、優れた素子寿命を実現するだけでなく、駆動電圧とのバランスも優れたものとすることができる。また、本発明の好ましい電子輸送材料は、特に青色の発光素子に好適であり、この電子輸送材料によれば、赤色や緑色の発光素子に匹敵する素子寿命を有する青色の発光素子を製造することができる。さらに、この有機電界発光素子を用いることにより、フルカラー表示などの高性能のディスプレイ装置を得ることができる。
本実施形態に係る有機電界発光素子を示す概略断面図である。
１．式（１）で表されるベンゾ［ｃ］カルバゾール化合物
　本発明のピリジンを含む置換基を有するベンゾ［ｃ］カルバゾール化合物について詳細に説明する。本発明のベンゾ［ｃ］カルバゾール化合物は、下記式（１）で表される化合物である。なお、式（１）で表される化合物を構成するベンゾカルバゾール骨格、これに置換するＲ、ＡおよびＡ’における任意の水素は重水素で置換されていてもよい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000011
　式（１）中のＲは、炭素数６～２４のアリールまたは炭素数２～２４のヘテロアリールである。
　また、式（１）中のＡおよびＡ’は、いずれか一方が、上記式（Ａ－１）で表される基、上記式（Ａ－２）で表される基、上記式（Ａ－３）で表される基、および上記式（Ａ－４）で表される基からなる群から選択される１つであり、他方が炭素数６～１８のアリールである。すなわち、ＡまたはＡ’のいずれかが「炭素数６～１８のアリール」になる。
　なお、上記式（Ａ－１）～（Ａ－４）で表される基において、環に掛かっている結合手は環を構成する任意の炭素原子に連結するが、同じ炭素原子に２つの結合手が連結することはない。式（Ａ－４）で表される基において、ピリジン環とナフタレン環とを連結する結合手がナフタレン環の縮合する２つの環に掛かっているのは、この結合手が、ナフタレン環のベンゾ［ｃ］カルバゾールに連結する炭素原子を除く任意の炭素原子に連結していることを表す。
　また、Ｒ、ＡおよびＡ’の構造中に含まれる環は、炭素数１～６のアルキル、シクロヘキシルまたはフェニルで置換されていてもよい。炭素数１～６のアルキルとしては、メチル、エチル、ｎ－プロピル、イソプロピル、ｎ－ブチル、イソブチル、ｓ－ブチル、ｔ－ブチル、ｎ－ペンチル、イソペンチル、ネオペンチル、ｔ－ペンチル、ｎ－ヘキシル、１－メチルペンチル、４－メチル－２－ペンチル、３，３－ジメチルブチルまたは２－エチルブチルなどがあげられる。これらの中でも、Ｒ、ＡおよびＡ’の構造中に含まれる環への置換基としては、メチル、イソプロピルまたはｔ－ブチルが好ましく、ｔ－ブチルが特に好ましい。置換基の数は、例えば、最大置換可能な数であり、好ましくは１～３個、より好ましくは１～２個、さらに好ましくは１個である。
　Ｒにおける「炭素数６～２４のアリール」については、好ましくは炭素数６～１６のアリールであり、より好ましくは炭素数６～１２のアリールである。
　具体的な「アリール」としては、単環系アリールであるフェニル、二環系アリールである（２－，３－，４－）ビフェニリル、縮合二環系アリールである（１－，２－）ナフチル、三環系アリールであるテルフェニリル（ｍ－テルフェニル－２’－イル、ｍ－テルフェニル－４’－イル、ｍ－テルフェニル－５’－イル、ｏ－テルフェニル－３’－イル、ｏ－テルフェニル－４’－イル、ｐ－テルフェニル－２’－イル、ｍ－テルフェニル－２－イル、ｍ－テルフェニル－３－イル、ｍ－テルフェニル－４－イル、ｏ－テルフェニル－２－イル、ｏ－テルフェニル－３－イル、ｏ－テルフェニル－４－イル、ｐ－テルフェニル－２－イル、ｐ－テルフェニル－３－イル、ｐ－テルフェニル－４－イル）、縮合三環系アリールである、アセナフチレン－（１－，３－，４－，５－）イル、フルオレン－（１－，２－，３－，４－，９－）イル、フェナレン－（１－，２－）イル、（１－，２－，３－，４－，９－）フェナントリル、四環系アリールであるクアテルフェニリル（５’－フェニル－ｍ－テルフェニル－２－イル、５’－フェニル－ｍ－テルフェニル－３－イル、５’－フェニル－ｍ－テルフェニル－４－イル、ｍ－クアテルフェニル）、縮合四環系アリールであるトリフェニレン－（１－，２－）イル、ピレン－（１－，２－，４－）イル、ナフタセン－（１－，２－，５－）イル、縮合五環系アリールであるペリレン－（１－，２－，３－）イル、ペンタセン－（１－，２－，５－，６－）イルなどがあげられる。また、縮合環系アリールの任意の位置にフェニル基が置換した基などもあげられる。置換基の数は、例えば、最大置換可能な数であり、好ましくは１～３個、より好ましくは１～２個、さらに好ましくは１個である。これらの中でも、フェニル、ビフェニリル、テルフェニリル、ナフチル、フェナントリル、およびフェニルで置換されたナフチルなどが好ましい。
　Ｒにおける「炭素数２～２４のヘテロアリール」については、好ましくは炭素数２～２０のヘテロアリールであり、より好ましくは炭素数２～１５のヘテロアリールであり、特に好ましくは炭素数２～１０のヘテロアリールである。また、「ヘテロアリール」としては、例えば環構成原子として炭素以外に酸素、硫黄および窒素から選ばれるヘテロ原子を１ないし５個含有する複素環基などがあげられる。
　例えば、フリル、チエニル、ピロリル、オキサゾリル、イソオキサゾリル、チアゾリル、イソチアゾリル、イミダゾリル、オキサジアゾリル、チアジアゾリル、トリアゾリル、テトラゾリル、ピラゾリル、ピリジル、ピリミジニル、ピリダジニル、ピラジニル、トリアジニル、インドリル、イソインドリル、１Ｈ－インダゾリル、ベンゾイミダゾリル、ベンゾオキサゾリル、ベンゾチアゾリル、１Ｈ－ベンゾトリアゾリル、キノリニル、イソキノリニル、シンノリル、キナゾリル、キノキサリニル、フタラジニル、ナフチリジニル、プリニル、プテリジニル、カルバゾリル、アクリジニル、フェノキサジニル、フェノチアジニル、フェナジニル、インドリジニル、フラザニル、ベンゾフラニル、イソベンゾフラニル、ベンゾ［ｂ］チエニル、フェノキサチイニル、チアントレニルなどがあげられる。これらの中でも、ピリジル、キノリニルおよびイソキノリニルなどが好ましい。
　Ｒとして特に好ましくは、下記式（Ｒ－１）～式（Ｒ－２０）で表される基があげられる。また、これらの中でも、下記式（Ｒ－１）～式（Ｒ－１４）で表される基が好ましく、下記式（Ｒ－１）～式（Ｒ－１１）で表される基がより好ましく、下記式（Ｒ－１）、式（Ｒ－１０）および式（Ｒ－１１）で表される基がさらに好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000012
　ＡまたはＡ’として選択される上記式（Ａ－１）で表される基としては、２－ピリジニル、３－ピリジニル、４－ピリジニルがあげられる。
　ＡまたはＡ’として選択される上記式（Ａ－２）で表される基としては、２，２’－ビピリジン－（３－，４－，５－，６－）イル、２，３’－ビピリジン－（３－，４－，５－，６－）イル、２，４’－ビピリジン－（３－，４－，５－，６－）イル、３，２’－ビピリジン－（２－，４－，５－，６－）イル、３，３’－ビピリジン－（２－，４－，５－，６－）イル、３，４’－ビピリジン－（２－，４－，５－，６－）イル、４，２’－ビピリジン－（２－，３－，５－，６－）イル、４，３’－ビピリジン－（２－，３－，５－，６－）イル、４，４’－ビピリジン－（２－，３－，５－，６－）イルがあげられる。
　ＡまたはＡ’として選択される上記式（Ａ－３）で表される基としては、（ピリジン－２－イル）フェニル－２－イル、（ピリジン－３－イル）フェニル－２－イル、（ピリジン－４－イル）フェニル－２－イル、（ピリジン－２－イル）フェニル－３－イル、（ピリジン－３－イル）フェニル－３－イル、（ピリジン－４－イル）フェニル－３－イル、（ピリジン－２－イル）フェニル－４－イル、（ピリジン－３－イル）フェニル－４－イル、（ピリジン－４－イル）フェニル－４－イルがあげられる。
　ＡまたはＡ’として選択される上記式（Ａ－４）で表される基としては、１－（２－ピリジン）ナフタレン－（２－，３－，４－，５－，６－，７－，８－）イル、１－（３－ピリジン）ナフタレン－（２－，３－，４－，５－，６－，７－，８－）イル、１－（４－ピリジン）ナフタレン－（２－，３－，４－，５－，６－，７－，８－）イル、２－（２－ピリジン）ナフタレン－（１－，３－，４－，５－，６－，７－，８－）イル、２－（３－ピリジン）ナフタレン－（１－，３－，４－，５－，６－，７－，８－）イル、２－（４－ピリジン）ナフタレン－（１－，３－，４－，５－，６－，７－，８－）イルがあげられる。
　ＡまたはＡ’として選択される「炭素数６～１８のアリール」については、好ましくは炭素数６～１４のアリール、より好ましくは炭素数６～１０のアリールである。例えば、上述したＲにおける「炭素数６～２４のアリール」の説明で例示された基（炭素数が１８以下のものに限る）があげられる。
　上述した中でも、ＡまたはＡ’として好ましくは、水素、下記式（Ａ－１－１）～（Ａ－１－３）で表される基、下記式（Ａ－２－１）～（Ａ－２－１８）で表される基、下記式（Ａ－３－１）～（Ａ－３－６）で表される基、下記式（Ａ－４－１）～（Ａ－４－６）で表される基および下記式（Ａ－５－１）～（Ａ－５－１１）で表される基などがあげられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000013
　ＡまたはＡ’として上記式（Ａ－５）で表わされる基が選択される場合には、上記式（Ａ－５－１）～（Ａ－５－１１）で表される基の中でも、上記式（Ａ－５－１）または上記式（Ａ－５－８）～（Ａ－５－１０）で表される基がより好ましく、上記式（Ａ－５－１）、上記式（Ａ－５－８）または式（Ａ－５－９）で表される基がさらに好ましい。
　また、ＡまたはＡ’として上記式（Ａ－１）～式（Ａ－４）で表される基が選択される場合には、上記式（Ａ－１）～式（Ａ－４）で表される基の中でも、上記式（Ａ－１－１）～（Ａ－１－３）で表される基、上記式（Ａ－２－１）～（Ａ－２－１８）で表される基、上記式（Ａ－３－１）～（Ａ－３－６）で表される基および上記式（Ａ－４－１）～（Ａ－４－３）で表される基がより好ましい。
　また、さらに好ましい基は、上記式（Ａ－１－１）～（Ａ－１－３）で表される基、上記式（Ａ－２－１）～（Ａ－２－４）で表される基、上記式（Ａ－２－７）～（Ａ－２－９）で表される基、上記式（Ａ－２－１２）で表される基、上記式（Ａ－２－１５）で表される基、上記式（Ａ－３－１）～（Ａ－３－６）で表される基および上記式（Ａ－４－１）～（Ａ－４－３）で表される基である。
　また、特に好ましい基は、上記式（Ａ－１－１）～（Ａ－１－３）で表される基、上記式（Ａ－２－１）で表される基、上記式（Ａ－２－２）で表される基、上記式（Ａ－２－７）～（Ａ－２－９）で表される基、上記式（Ａ－２－１２）で表される基、上記式（Ａ－３－１）～（Ａ－３－６）で表される基および上記式（Ａ－４－１）～（Ａ－４－３）で表される基である。
　また、もっとも好ましい基は、上記式（Ａ－１－２）で表される基、上記式（Ａ－２－２）で表される基、上記式（Ａ－２－７）～（Ａ－２－９）で表される基、上記式（Ａ－３－１）～（Ａ－３－６）で表される基である。
　上述してきたＡまたはＡ’として好ましい基の例示は、Ｒが特にフェニルまたはナフチルである場合に最適である。
　上記式（１）で表される化合物の具体例としては、例えば、下記式（１－１）～式（１－１３９８）で表される化合物があげられる。なお、以下に例示した化合物の番号は、特許請求の範囲や実施例で用いた化合物の番号には対応していない。特許請求の範囲や実施例で用いた式（１－３３５）の化合物は以下に例示した式（１－２８７）の化合物に対応し、同様に、式（１－１４０）の化合物は式（１－１０６）の化合物、式（１－２１２）の化合物は式（１－１７２）の化合物、式（１－４３１）の化合物は式（１－３７５）の化合物、式（１－３８３）の化合物は式（１－３３１）の化合物、式（１－３８４）の化合物は式（１－３３２）の化合物、式（１－３７６）の化合物は式（１－３２４）の化合物、式（１－３６０）の化合物は式（１－３１０）の化合物、式（１－４０８）の化合物は式（１－３５４）の化合物、式（１－２３７）の化合物は式（１－１９５）の化合物、式（１－１８９）の化合物は式（１－１５１）の化合物、式（１－４５５）の化合物は式（１－３９７）の化合物、式（１－５９）の化合物は式（１－２９）の化合物に対応する。
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　上記式（１－１）～式（１－１３９８）で表される化合物については、これらの中でも特に、式（１－１）、式（１－９）～式（１－１１）、式（１－１９）、式（１－２０）、式（１－２２）～式（１－４４）、式（１－５１）、式（１－５２）、式（１－５５）、式（１－６２）、式（１－６３）、式（１－６６）、式（１－７３）、式（１－７４）、式（１－７７）、式（１－８４）、式（１－８５）、式（１－８８）～式（１－１０８）、式（１－１１０）、式（１－１１７）、式（１－１１８）、式（１－１２１）、式（１－１２８）、式（１－１２９）、式（１－１３２）～式（１－１９８）、式（１－２０５）、式（１－２０６）、式（１－２０９）、式（１－２１６）、式（１－２１７）、式（１－２６９）～式（１－４０１）、式（１－４０８）、式（１－４０９）、式（１－４１９）、式（１－４２０）、式（１－４２３）、式（１－４３０）、式（１－４３１）、式（１－４３４）、式（１－４４１）、式（１－４４２）、式（１－４４５）、式（１－４５２）、式（１－４５３）、式（１－４５６）、式（１－４６３）、式（１－４６４）、式（１－４６７）、式（１－４７５）、式（１－４７６）、式（１－４７７）、式（１－４８５）、式（１－４８６）、式（１－４８８）、式（１－４９５）、式（１－４９６）、式（１－５０６）、式（１－５０７）、式（１－５１０）、式（１－５１７）、式（１－５１８）、式（１－５２１）、式（１－５２８）、式（１－５２９）、式（１－５３２）、式（１－５３９）、式（１－５４０）、式（１－５４３）、式（１－５５０）、式（１－５５１）、式（１－５５４）、式（１－５６１）、式（１－５６２）、式（１－５６５）、式（１－５７２）、式（１－５７３）、式（１－５７６）、式（１－５８６）、式（１－５８７）、式（１－５９４）、式（１－５９５）、式（１－５９８）、式（１－６０５）、式（１－６０６）、式（１－６０９）、式（１－６１６）、式（１－６１７）、式（１－６２０）、式（１－６２７）、式（１－６２８）、式（１－６３１）、式（１－６３８）、式（１－６３９）、式（１－６４２）、式（１－６４９）、式（１－６５０）、式（１－６５３）、式（１－６６０）、式（１－６６１）、式（１－６６４）、式（１－６７１）、式（１－６７２）、式（１－６７５）、式（１－６８２）、式（１－６８３）、式（１－７３５）、式（１－７４２）、式（１－７４３）、式（１－７４６）、式（１－７５３）、式（１－７５４）、式（１－７５７）、式（１－７６４）、式（１－７６５）、式（１－７６８）、式（１－７７５）、式（１－７７６）、式（１－７７９）、式（１－７８６）、式（１－７８７）、式（１－７９０）、式（１－７９７）、式（１－７９８）、式（１－８０１）、式（１－８０８）、式（１－８０９）、式（１－８１２）、式（１－８１９）、式（１－８２０）、式（１－８２３）、式（１－８３０）、式（１－８３１）、式（１－８３４）、式（１－８４１）、式（１－８４２）、式（１－８４５）、式（１－８５２）、式（１－８５３）、式（１－８５６）、式（１－８６３）、式（１－８６４）、式（１－８６７）、式（１－８７４）、式（１－８７５）、式（１－８７８）、式（１－８８５）、式（１－８８６）、式（１－８９６）、式（１－８９７）、式（１－９００）、式（１－９０７）、式（１－９０８）、式（１－９１１）、式（１－９１８）、式（１－９１９）、式（１－９２２）、式（１－９２９）、式（１－９３０）、式（１－９３３）、式（１－９４１）、式（１－９４２）、式（１－９５１）、式（１－９５２）、式（１－９５４）、式（１－９６１）、式（１－９６２）、式（１－９６５）、式（１－９７２）、式（１－９７３）、式（１－９７６）、式（１－９８３）、式（１－９８４）、式（１－９８７）、式（１－９９４）、式（１－９９５）、式（１－９９８）、式（１－１００５）、式（１－１００６）、式（１－１００９）、式（１－１０１６）、式（１－１０１７）、式（１－１０２０）、式（１－１０２７）、式（１－１０２８）、式（１－１０３１）、式（１－１０３８）、式（１－１０３９）、式（１－１０４２）、式（１－１０４９）、式（１－１０５０）、式（１－１０５３）、式（１－１０６０）、式（１－１０６１）、式（１－１０６４）、式（１－１０７１）、式（１－１０７２）、式（１－１０７５）、式（１－１０８２）、式（１－１０８３）、式（１－１０８６）、式（１－１０９３）、式（１－１０９４）、式（１－１０９７）、式（１－１１０４）、式（１－１１０５）、式（１－１１０８）、式（１－１１１５）、式（１－１１１６）、式（１－１１１９）、式（１－１１２６）、式（１－１１２７）、式（１－１１３０）、式（１－１１３７）、式（１－１１３８）、式（１－１１４１）、式（１－１１４８）、式（１－１１４９）、式（１－１２０１）、式（１－１２０８）、式（１－１２０９）、式（１－１２１２）、式（１－１２１９）、式（１－１２２０）、式（１－１２２３）、式（１－１２３０）、式（１－１２３１）、式（１－１２３４）、式（１－１２４１）、式（１－１２４２）、式（１－１２５２）、式（１－１２５３）、式（１－１２５６）、式（１－１２６３）、式（１－１２６４）、式（１－１２６７）、式（１－１２７４）、式（１－１２７５）、式（１－１２７８）、式（１－１２８５）、式（１－１２８６）、式（１－１２８９）、式（１－１２９６）、式（１－１２９７）、式（１－１３００）、式（１－１３０８）、式（１－１３１１）、式（１－１３１８）、式（１－１３１９）、式（１－１３２２）、式（１－１３２９）、式（１－１３３０）、式（１－１３３３）、式（１－１３４０）、式（１－１３４１）、式（１－１３４４）、式（１－１３５１）、式（１－１３５２）、式（１－１３５５）、式（１－１３６２）、式（１－１３６３）、式（１－１３６６）、式（１－１３７３）、式（１－１３７４）、式（１－１３７７）、式（１－１３８４）、式（１－１３８５）および式（１－１３８８）で表される化合物が好ましい。また、式（１－９）、式（１－１０）、式（１－１９）、式（１－２０）、式（１－２９）、式（１－３０）、式（１－４０）、式（１－４１）、式（１－５１）、式（１－５２）、式（１－６２）、式（１－６３）、式（１－７３）、式（１－７４）、式（１－８４）、式（１－８５）、式（１－９５）、式（１－９６）、式（１－１０６）、式（１－１０７）、式（１－１１７）、式（１－１１８）、式（１－１２８）、式（１－１２９）、式（１－１３９）、式（１－１４０）、式（１－１５０）、式（１－１５１）、式（１－１６１）、式（１－１６２）、式（１－１７２）、式（１－１７３）、式（１－１８３）、式（１－１８４）、式（１－１９４）、式（１－１９５）、式（１－２７６）、式（１－２７７）、式（１－２８７）、式（１－２８８）、式（１－２９８）、式（１－２９９）、式（１－３０９）、式（１－３１０）、式（１－３２０）、式（１－３２１）、式（１－３２４）、式（１－３３１）、式（１－３３２）、式（１－３４２）、式（１－３４３）、式（１－３５３）、式（１－３５４）、式（１－３６４）、式（１－３６５）、式（１－３７５）、式（１－３７６）、式（１－３８６）、式（１－３８７）、式（１－３９７）、式（１－３９８）、式（１－４０８）、式（１－４０９）、式（１－４１９）、式（１－４２０）、式（１－４３０）、式（１－４３１）、式（１－４４１）、式（１－４４２）、式（１－４５２）、式（１－４５３）、式（１－４６３）および式（１－４６４）で表される化合物がより好ましい。さらに、式（１－２９）、式（１－１０６）、式（１－１５１）、式（１－１７２）、式（１－１９５）、式（１－２８７）、式（１－３１０）、式（１－３２４）、式（１－３３１）、式（１－３３２）、式（１－３５４）、式（１－３７５）、式（１－３９７）で表される化合物が特に好ましい。
２．式（１）で表されるベンゾ［ｃ］カルバゾール化合物の製造方法
　次に、本発明の化合物の製造方法について説明する。
　本発明の化合物は、基本的には、公知の化合物を用いて、公知の合成法、例えば鈴木カップリング反応や根岸カップリング反応（例えば、「Metal-Catalyzed Cross-Coupling Reactions - Second, Completely Revised and Enlarged Edition」などに記載）を利用して合成することができる。また、両反応を組み合わせても合成することができる。式（１）で表される化合物を、鈴木カップリング反応または根岸カップリング反応で合成するスキームを以下に例示する。
＜式（１）で表される化合物の製造方法（その１）＞
＜反応性の置換基を有するフェニル基またはナフチル基が結合したピリジンの合成＞
　まず下記反応式（１）でピリジンの塩化亜鉛錯体を合成し、次に下記反応式（２）でピリジンの塩化亜鉛錯体と１，４－ジブロモベンゼンまたは１，４－ジブロモナフタレンとを反応させることにより、２－（４－ブロモフェニル）ピリジンまたは２－（４－ブロモナフタレン－１－イル）ピリジンを合成することができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000092
　なお、反応式（１）中の「ＺｎＣｌ２・ＴＭＥＤＡ」は塩化亜鉛のテトラメチルエチレンジアミン錯体である。上記反応式（１）中の「ＲＬｉ」や「ＲＭｇＸ」において、Ｒは直鎖または分岐のアルキル基を表すが、好ましくは炭素数１～４の直鎖または炭素数３～４の分岐アルキル基であり、Ｘはハロゲンである。
　ここでは原料として２－ブロモピリジンを用いて２－（４－ブロモフェニル）ピリジンおよび２－（４－ブロモナフタレン－１－イル）ピリジンを合成する方法を例示したが、原料として３－ブロモピリジンまたは４－ブロモピリジンを用いることによって、また、臭化物ではなくヨウ化物を用いることによってそれぞれ対応する目的物、すなわち３－（４－ブロモフェニル）ピリジン、４－（４－ブロモフェニル）ピリジン、３－（４－ブロモナフタレン－１－イル）ピリジンおよび４－（４－ブロモナフタレン－１－イル）ピリジンを得ることができる。
　また、ここでは原料として１，４－ジブロモベンゼンまたは１，４－ジブロモナフタレンを用いて２－（４－ブロモフェニル）ピリジンおよび２－（４－ブロモナフタレン－１－イル）ピリジンを合成する方法を例示したが、原料として１，３－ジブロモベンゼン、２，６－ジブロモナフタレンまたは２，７－ジブロモナフタレンを用いることによって、さらに、ジブロモ体ではなくジクロロ体、ジヨード体、ビス（トリフルオロメタンスルホナート）またはそれらが混ざった物（例えば：１－ブロモ－４－ヨードベンゼンなど）を用いることによっても対応する目的物、すなわち２－（３－ブロモフェニル）ピリジン、２－（６－ブロモナフタレン－２－イル）ピリジンおよび２－（７－ブロモナフタレン－２－イル）ピリジンなどを得ることができる。
　また、１，４－ジブロモベンゼンなどにピリジンの塩化亜鉛錯体を反応させる代わりに、１，４－ジブロモベンゼンなどにピリジルボロン酸やピリジルボロン酸エステルを反応させるカップリング反応によっても上記目的物を得ることができる。
　さらに原料の選択を適当に行うことによって、式（１）で表される本発明の化合物の合成用の原料である種々の反応性の置換基を有するフェニル基またはナフチル基が結合したピリジンを得ることができる。
＜ピリジル置換フェニル／ナフチルボロン酸およびボロン酸エステルの合成＞
　次に、下記反応式（３）に示すように、２－（４－ブロモフェニル）ピリジンまたは２－（４－ブロモナフタレン－１－イル）ピリジンを、有機リチウム試薬を用いてリチオ化するか、マグネシウムや有機マグネシウム試薬を用いてグリニャール試薬とし、ホウ酸トリメチル、ホウ酸トリエチルまたはホウ酸トリイソプロピルなどと反応させることにより、４－（ピリジン－２－イル）フェニルボロン酸エステルおよび４－（ピリジン－２－イル）ナフタレン－１－イルボロン酸エステルを合成することができる。さらに、下記反応式（４）で該ボロン酸エステルを加水分解することにより、４－（２－ピリジル）フェニルボロン酸および４－（ピリジン－２－イル）ナフタレン－１－イルボロン酸を合成することができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000093
　上記反応式（３）中の「ＲＬｉ」や「ＲＭｇＸ」において、Ｒは直鎖または分岐のアルキル基を表すが、好ましくは炭素数１～４の直鎖または炭素数３～４の分岐アルキル基であり、Ｘはハロゲンである。
　また、下記反応式（５）に示すように、２－（４－ブロモフェニル）ピリジンまたは２－（４－ブロモナフタレン－１－イル）ピリジンを、有機リチウム試薬を用いてリチオ化するか、マグネシウムや有機マグネシウム試薬を用いてグリニャール試薬とし、ビス（ピナコラート）ジボロンまたは４，４，５，５－テトラメチル－１，３，２－ジオキサボロランと反応させることにより、他の４－（ピリジン－２－イル）フェニルボロン酸エステルまたは４－（ピリジン－２－イル）ナフタレン－１－イルボロン酸エステルを合成することができる。また、下記反応式（６）に示すように、２－（４－ブロモフェニル）ピリジンまたは２－（４－ブロモナフタレン－１－イル）ピリジンとビス（ピナコラート）ジボロンまたは４，４，５，５－テトラメチル－１，３，２－ジオキサボロランとを、パラジウム触媒と塩基を用いてカップリング反応させることにより、同様の４－（ピリジン－２－イル）フェニルボロン酸エステルまたは４－（ピリジン－２－イル）ナフタレン－１－イルボロン酸エステルを合成することができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000094
　上記反応式（５）中の「ＲＬｉ」や「ＲＭｇＸ」において、Ｒは直鎖または分岐のアルキル基を表すが、好ましくは炭素数１～４の直鎖または炭素数３～４の分岐アルキル基であり、Ｘはハロゲンである。
　なお、上記反応式（３）、（５）または（６）において、３－（４－ブロモフェニル）ピリジン、４－（４－ブロモフェニル）ピリジン、２－（３－ブロモフェニル）ピリジン、３－（３－ブロモフェニル）ピリジン、４－（３－ブロモフェニル）ピリジン、３－（４－ブロモナフタレン－１－イル）ピリジン、４－（４－ブロモナフタレン－１－イル）ピリジン、２－（４－ブロモナフタレン－１－イル）ピリジン、４－（４－ブロモナフタレン－１－イル）ピリジン、２－（６－ブロモナフタレン－２－イル）ピリジン、３－（６－ブロモナフタレン－２－イル）ピリジン、４－（６－ブロモナフタレン－２－イル）ピリジン、２－（７－ブロモナフタレン－２－イル）ピリジン、３－（７－ブロモナフタレン－２－イル）ピリジン、４－（７－ブロモナフタレン－２－イル）ピリジンといった位置異性体を用いても対応するボロン酸／ボロン酸エステルを合成することができる。
　また、上記反応式（３）、（５）または（６）において、２－（４－ブロモフェニル）ピリジンおよび３－（４－ブロモナフタレン－１－イル）ピリジンのような臭化物の代わりに、塩化物、ヨウ化物またはトリフルオロメタンスルホナートを用いても、同様に合成することができる。
＜反応性の置換基を有するビピリジンの合成＞
　まず下記反応式（７）でピリジンの塩化亜鉛錯体を合成し、次に下記反応式（８）でピリジンの塩化亜鉛錯体と２，５－ジブロモピリジンとを反応させることにより、５－ブロモ－２，２’－ビピリジンを合成することができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000095
　なお、反応式（７）中の「ＺｎＣｌ２・ＴＭＥＤＡ」は塩化亜鉛のテトラメチルエチレンジアミン錯体である。上記反応式（７）中の「ＲＬｉ」や「ＲＭｇＸ」において、Ｒは直鎖または分岐のアルキル基を表すが、好ましくは炭素数１～４の直鎖または炭素数３～４の分岐アルキル基であり、Ｘはハロゲンである。
　ここでは原料として２－ブロモピリジンを用いて５－ブロモ－２，２’－ビピリジンを合成する方法を例示したが、原料として３－ブロモピリジンまたは４－ブロモピリジンを用いることによって、また、臭化物ではなくヨウ化物を用いることによってそれぞれ対応する目的物、すなわち５－ブロモ－２，３’－ビピリジンまたは５－ブロモ－２，４’－ビピリジンを得ることができる。
　また、ここでは原料として２，５－ジブロモベンゼンを用いて５－ブロモ－２，２’－ビピリジンを合成する方法を例示したが、原料として２，４－ジブロモピリジン、２，６－ジブロモピリジンまたは３，５－ジブロモピリジンを用いることによって、さらに、ジブロモ体ではなくジクロロ体、ジヨード体、ビス（トリフルオロメタンスルホナート）またはそれらが混ざった物（例えば：２－ブロモ－６－ヨードピリジンなど）を用いることによっても対応する目的物、すなわち６－ブロモ－２，２’－ビピリジン、４－ブロモ－２，２’－ビピリジンなどを得ることができる。
　また、２，５－ジブロモピリジンにピリジンの塩化亜鉛錯体を反応させる代わりに、２，５－ジブロモピリジンにピリジルボロン酸やピリジルボロン酸エステルを反応させるカップリング反応によっても上記目的物を得ることができる。
　さらに原料の選択を適当に行うことによって、式（１）で表される本発明の化合物の合成用の原料である種々の反応性の置換基を有するビピリジンを得ることができる。
＜ビピリジンボロン酸／ボロン酸エステルの合成＞
　次に、下記反応式（９）に示すように、５－ブロモ－２，２’－ビピリジンを、有機リチウム試薬を用いてリチオ化するか、マグネシウムや有機マグネシウム試薬を用いてグリニャール試薬とし、ホウ酸トリメチル、ホウ酸トリエチルまたはホウ酸トリイソプロピルなどと反応させることにより、２，２’－ビピリジンボロン酸エステルを合成することができる。さらに、下記反応式（１０）で該２，２’－ビピリジンボロン酸エステルを加水分解することにより、２，２’－ビピリジンボロン酸を合成することができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000096
　上記反応式（９）中の「ＲＬｉ」や「ＲＭｇＸ」において、Ｒは直鎖または分岐のアルキル基を表すが、好ましくは炭素数１～４の直鎖または炭素数３～４の分岐アルキル基であり、Ｘはハロゲンである。
　また、下記反応式（１１）に示すように、５－ブロモ－２，２’－ビピリジンを、有機リチウム試薬を用いてリチオ化するか、マグネシウムや有機マグネシウム試薬を用いてグリニャール試薬とし、ビス（ピナコラート）ジボロンまたは４，４，５，５－テトラメチル－１，３，２－ジオキサボロランと反応させることにより、他の２，２’－ビピリジンボロン酸エステルを合成することができる。また、下記反応式（１２）に示すように、５－ブロモ－２，２’－ビピリジンとビス（ピナコラート）ジボロンまたは４，４，５，５－テトラメチル－１，３，２－ジオキサボロランとを、パラジウム触媒と塩基を用いてカップリング反応させることにより、同様の２，２’－ビピリジンボロン酸エステルを合成することができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000097
　上記反応式（１１）中の「ＲＬｉ」や「ＲＭｇＸ」において、Ｒは直鎖または分岐のアルキル基を表すが、好ましくは炭素数１～４の直鎖または炭素数３～４の分岐アルキル基であり、Ｘはハロゲンである。
　なお、上記反応式（９）、（１１）または（１２）において、５－ブロモ－２，３’－ビピリジン、５－ブロモ－２，４－ビピリジン、５－ブロモ－３，４’－ビピリジンまたは４－ブロモ－２，２’－ビピリジンなどの位置異性体を用いても対応するボロン酸／ボロン酸エステルを合成することができる。
　また、上記反応式（９）、（１１）または（１２）において、５－ブロモ－２，２’－ビピリジンのような臭化物の代わりに、塩化物、ヨウ化物またはトリフルオロメタンスルホナートを用いても、同様に合成することができる。
＜反応性の置換基を有するアリールおよびこのボロン酸／ボロン酸エステルの合成＞
　ＡまたはＡ’として「炭素数６～１８のアリール」（例えば式（Ａ－５－１）～式（Ａ－５－１１）で表される基）が選択される場合、これらのアリールに反応性の置換基が結合したものやそのボロン酸／ボロン酸エステルは市販されているものを入手するか、または上述した合成方法を参考にして合成することができる。
＜中心骨格部分の合成　その１＞
　まず、下記反応式（１３）に示すように、カップリング反応により、１－メトキシ－４－（４－メトキシ－２－ニトロフェニル）ナフタレンを合成する。ここで反応式（１３）にはボロン酸を用いた鈴木カップリングを例示したが、亜鉛錯体を用いた根岸カップリングを用いることもできる。次いで亜リン酸トリエチルやトリフェニルホスフィンを用いて環化反応を行い、ベンゾ［ｃ］カルバゾール誘導体（ＢＣｚ－Ａ）を得る。このＢＣｚ－Ａをパラジウム触媒を用いたカップリング反応やウルマン反応にてＢＣｚ－Ｂとした後、三臭化ホウ素やピリジン塩酸塩などにて脱メチル化を行いＢＣｚ－Ｃとする。その後、トリフルオロメタンスルホン酸無水物と反応させることで、本発明の化合物の中心骨格部分である７－フェニル－７Ｈ－ベンゾ［ｃ］カルバゾール－５，９－ジイル　ビス（トリフルオロメタンスルホナート）が得られる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000098
　上記の第３段の反応は式（１）で表される化合物におけるＲに相当する部分を結合する反応であり、この反応でブロモベンゼンまたはヨードベンゼンの代わりに、対応するアリールまたはヘテロアリールの臭化物またはヨウ化物を用いることにより、Ｎに異なる置換基を有する中間体を合成することができる。
＜中心骨格部分の合成　その２＞
　また、中心骨格部分は以下のようにしても合成することができる。まず、下記反応式（１３’）に示すように、カップリング反応により、４，４’－（２－ニトロ－１，４－フェニレン）ビス（１－メトキシナフタレン）を合成する。ここで反応式（１３’）にはボロン酸を用いた鈴木カップリングを例示したが、亜鉛錯体を用いた根岸カップリングを用いることもできる。次いで亜リン酸トリエチルやトリフェニルホスフィンを用いて環化反応を行い、ベンゾ［ｃ］カルバゾール誘導体（ＢＣｚ－Ａ’）を得る。その後、上述の方法でＮ－フェニル化（ＢＣｚ－Ｂ’）、次いで脱メチル化し（ＢＣｚ－Ｃ’）、最後に、トリフルオロメタンスルホン酸無水物と反応させることで、本発明の化合物の中心骨格部分である４－（７－フェニル－５（（（トリフルオロメチル）スルホニル）オキシ）－７Ｈ－ベンゾ［ｃ］カルバゾール－９－イル）ナフタレン－１－イル　トリフルオロメタンスルホナートが得られる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000099
＜中心骨格部分のジボロン酸エステルの合成　その１＞
　下記反応式（１４）に示すように、反応式（１３）で得られた７－フェニル－７Ｈ－ベンゾ［ｃ］カルバゾール－５，９－ジイル　ビス（トリフルオロメタンスルホナート）とビス（ピナコラート）ジボロンまたは４，４，５，５－テトラメチル－１，３，２－ジオキサボロランとを、パラジウム触媒と塩基を用いてカップリング反応させることにより、７－フェニル－７Ｈ－ベンゾ［ｃ］カルバゾール－５，９－ジボロン酸エステルを合成することができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000100
＜中心骨格部分のジボロン酸エステルの合成　その２＞
　下記反応式（１４’）に示すように、反応式（１３’）で得られた４－（７－フェニル－５（（（トリフルオロメチル）スルホニル）オキシ）－７Ｈ－ベンゾ［ｃ］カルバゾール－９－イル）ナフタレン－１－イル　トリフルオロメタンスルホナートとビス（ピナコラート）ジボロンまたは４，４，５，５－テトラメチル－１，３，２－ジオキサボロランとを、パラジウム触媒と塩基を用いてカップリング反応させることにより、７－フェニル－５－（４，４，５，５－テトラメチル－１，３，２－ジオキサボロラン－２－イル）－９－（４－（４，４，５，５－テトラメチル－１，３，２－ジオキサボロラン－２－イル）ナフタレン－１－イル）－７Ｈ－ベンゾ［ｃ］カルバゾールを合成することができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000101
＜鈴木カップリング反応による本発明のベンゾ［ｃ］カルバゾール化合物の合成＞
　下記反応式（１５）に示すように、上述の７－フェニル－７Ｈ－ベンゾ［ｃ］カルバゾール－５，９－ジイル　ビス（トリフルオロメタンスルホナート）と２倍モルのピリジンのボロン酸またはボロン酸エステル、ピリジル置換フェニル／ナフチルのボロン酸またはボロン酸エステルまたはビピリジンのボロン酸またはボロン酸エステルをパラジウム触媒と塩基の存在下で反応させることにより、本発明のベンゾ［ｃ］カルバゾール化合物を合成することができる。ここでは４－ピリジルボロン酸／ボロン酸エステル、４－（ピリジン－２－イル）フェニルボロン酸／ボロン酸エステル、４－（ピリジン－２－イル）ナフタレン－１－イルボロン酸／ボロン酸エステル、および２，２’－ビピリジン－５－イルボロン酸／ボロン酸エステルを用いた合成法を例示したが、それぞれの位置異性体を用いても同様に合成することができる。また、７－フェニル－７Ｈ－ベンゾ［ｃ］カルバゾール－５，９－ジイル　ビス（トリフルオロメタンスルホナート）の代わりに４－（７－フェニル－５（（（トリフルオロメチル）スルホニル）オキシ）－７Ｈ－ベンゾ［ｃ］カルバゾール－９－イル）ナフタレン－１－イル　トリフルオロメタンスルホナートを用いても本発明のベンゾ［ｃ］カルバゾール化合物を合成することができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000102
　上記反応式（１５）において、Ｒは直鎖または分岐のアルキル基を表すが、好ましくは炭素数１～４の直鎖または炭素数３～４の分岐アルキル基である。
　また、下記反応式（１６）に示すように、７－フェニル－７Ｈ－ベンゾ［ｃ］カルバゾール－５，９－ジボロン酸エステルに、反応性の置換基を有するピリジン、反応性の置換基を有するフェニル基／ナフチル基が結合したピリジンまたは反応性の置換基を有するビピリジンを２倍モル、パラジウム触媒と塩基の存在下で反応させることにより、本発明のベンゾ［ｃ］カルバゾール化合物を合成することができる。ここでは、４－反応基置換ピリジン、２－（４－反応基置換フェニル）ピリジン、２－（４－反応基置換ナフタレン－１－イル）ピリジンまたは５－反応基置換－２，２’－ビピリジンを用いた合成法を例示したが、それぞれの位置異性体を用いても同様に合成することができる。また、７－フェニル－７Ｈ－ベンゾ［ｃ］カルバゾール－５，９－ジボロン酸エステルの代わりに７－フェニル－５－（４，４，５，５－テトラメチル－１，３，２－ジオキサボロラン－２－イル）－９－（４－（４，４，５，５－テトラメチル－１，３，２－ジオキサボロラン－２－イル）ナフタレン－１－イル）－７Ｈ－ベンゾ［ｃ］カルバゾールを用いても本発明のベンゾ［ｃ］カルバゾール化合物を合成することができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000103
　さらに、下記反応式（１７）に示すように、上述の７－フェニル－７Ｈ－ベンゾ［ｃ］カルバゾール－５，９－ジイル　ビス（トリフルオロメタンスルホナート）と１倍モルのピリジンのボロン酸またはボロン酸エステル、ピリジル置換フェニル／ナフチルのボロン酸またはボロン酸エステルまたはビピリジンのボロン酸またはボロン酸エステルをパラジウム触媒と塩基の存在下で反応させて中間体を合成し（一段階目）、さらに１倍モルのピリジンのボロン酸またはボロン酸エステル、ピリジル置換フェニル／ナフチルのボロン酸またはボロン酸エステルまたはビピリジンのボロン酸またはボロン酸エステルをパラジウム触媒と塩基の存在下で反応させること（二段階目）でも、本発明のベンゾ［ｃ］カルバゾール化合物を合成することができる。また、７－フェニル－７Ｈ－ベンゾ［ｃ］カルバゾール－５，９－ジイル　ビス（トリフルオロメタンスルホナート）の代わりに４－（７－フェニル－５（（（トリフルオロメチル）スルホニル）オキシ）－７Ｈ－ベンゾ［ｃ］カルバゾール－９－イル）ナフタレン－１－イル　トリフルオロメタンスルホナートを用いても本発明のベンゾ［ｃ］カルバゾール化合物を合成することができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000104
　反応式（１７）の反応において、一段階目の反応終了後、必要に応じて精製操作をおこなってもよい。また、一段階目とは異なるピリジンのボロン酸またはボロン酸エステル、ピリジル置換フェニル／ナフチルのボロン酸またはボロン酸エステルまたはビピリジンのボロン酸またはボロン酸エステルを１倍モルずつ使用することで、５位と９位の置換基が異なるベンゾ［ｃ］カルバゾール化合物を合成することができる。
　さらに、一段階目もしくは二段階目にフェニルボロン酸やナフチルボロン酸といったアリールボロン酸を使用することで、ベンゾカルバゾリル基の５位または９位がアリール基で置換されたベンゾ［ｃ］カルバゾール化合物を合成することができる。この化合物は、式（１）で表される化合物におけるＡまたはＡ’として「炭素数６～１８のアリール」（例えば、式（Ａ－５－１）～式（Ａ－５－１１）で表される基）が選択された化合物に相当する。
　同様に、上記反応式（１６）で示した７－フェニル－７Ｈ－ベンゾ［ｃ］カルバゾール－５，９－ジボロン酸エステルに反応性の置換基を有するピリジンや反応性の置換基を有するフェニル基／ナフチル基が結合したピリジンをパラジウム触媒と塩基の存在下で反応させる合成法の場合も、反応性の置換基を有するフェニル／ナフチル基が結合したピリジンもしくは臭化フェニルや臭化ナフタレンといったアリールハライドを２段階に分けて反応させることで、本発明のベンゾ［ｃ］カルバゾール化合物を合成することができる。
　鈴木カップリング反応で用いられるパラジウム触媒の具体例としては、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）：Ｐｄ（ＰＰｈ３）４、ビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（ＩＩ）ジクロリド：ＰｄＣｌ２（ＰＰｈ３）２、酢酸パラジウム（ＩＩ）：Ｐｄ（ＯＡｃ）２、トリス（ジベンジリデンアセトン）二パラジウム（０）：Ｐｄ２（ｄｂａ）３、トリス（ジベンジリデンアセトン）二パラジウム（０）クロロホルム錯体：Ｐｄ２（ｄｂａ）３・ＣＨＣｌ３、ビス（ジベンジリデンアセトン）パラジウム（０）：Ｐｄ（ｄｂａ）２、（１，１’－ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン）ジクロロパラジウム（ＩＩ）：Ｐｄ（ｄｐｐｆ）Ｃｌ２、ＰｄＣｌ２｛Ｐ（ｔ－Ｂｕ）２－（ｐ－ＮＭｅ２－Ｐｈ）｝２、パラジウム　ビス（ジベンジリデン）などがあげられる。
　また、反応を促進させるため、場合によりこれらのパラジウム化合物にホスフィン化合物を加えてもよい。そのホスフィン化合物の具体例としては、トリ（ｔ－ブチル）ホスフィン、トリシクロヘキシルホスフィン、１－（Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノメチル）－２－（ジｔ－ブチルホスフィノ）フェロセン、１－（Ｎ，Ｎ－ジブチルアミノメチル）－２－（ジｔ－ブチルホスフィノ）フェロセン、１－（メトキシメチル）－２－（ジｔ－ブチルホスフィノ）フェロセン、１，１’－ビス（ジｔ－ブチルホスフィノ）フェロセン、２，２’－ビス（ジｔ－ブチルホスフィノ）－１，１’－ビナフチル、２－メトキシ－２’－（ジｔ－ブチルホスフィノ）－１，１’－ビナフチル、または２－ジシクロヘキシルホスフィノ－２’，６’－ジメトキシビフェニルがあげられる。
　反応で用いられる塩基の具体例としては、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸セシウム、炭酸水素ナトリウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化バリウム、ナトリウムエトキシド、ナトリウムｔ－ブトキシド、酢酸ナトリウム、リン酸三カリウム、またはフッ化カリウムがあげられる。
　また、反応で用いられる溶媒の具体例としては、ベンゼン、トルエン、キシレン、１，２，４－トリメチルベンゼン、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド、テトラヒドロフラン、ジエチルエーテル、ｔ－ブチルメチルエーテル、１，４－ジオキサン、メタノール、エタノール、シクロペンチルメチルエーテルまたはイソプロピルアルコールがあげられる。これらの溶媒は適宜選択でき、単独で用いてもよく、混合溶媒として用いてもよい。
＜式（１）で表される化合物の製造方法（その２）＞
　本発明のベンゾ［ｃ］カルバゾール化合物の鈴木カップリングによる合成法を上述したが、根岸カップリングを利用することもできる。
　まず、下記反応式（１８）に示すように、４－ブロモピリジン、４－（２－ピリジル）－１－ブロモベンゼン、４－（２－ピリジル）－１－ブロモナフタレンまたは５－ブロモ－２，２’－ビピリジンを、有機リチウム試薬を用いてリチオ化するか、マグネシウムや有機マグネシウム試薬を用いてグリニャール試薬とし、塩化亜鉛や塩化亜鉛テトラメチルエチレンジアミン錯体（ＺｎＣｌ２・ＴＭＥＤＡ）と反応させることにより、それぞれの亜鉛錯体を合成する。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000105
　なお、反応式（１８）中の「ＺｎＣｌ２・ＴＭＥＤＡ」は塩化亜鉛のテトラメチルエチレンジアミン錯体である。上記反応式（１８）中の「ＲＬｉ」や「ＲＭｇＸ」において、Ｒは直鎖または分岐のアルキル基を表すが、好ましくは炭素数１～４の直鎖または炭素数３～４の分岐アルキル基である。
　なお、臭化物の代わりに、ヨウ化物を用いても、同様に合成することができる。また、ここでは４－ブロモピリジン、４－（２－ピリジル）－１－ブロモベンゼン、４－（２－ピリジル）－１－ブロモナフタレンおよび５－ブロモ－２，２’－ビピリジンを原料に用いた例を例示したが、それぞれの位置異性体に関しても同様に合成することができる。
＜根岸カップリング反応による本発明のベンゾ［ｃ］カルバゾール化合物の合成＞
　最後に、下記反応式（１９）に示すように、７－フェニル－７Ｈ－ベンゾ［ｃ］カルバゾール－５，９－ジイル　ビス（トリフルオロメタンスルホナート）に、上述するようにして合成した、４－ピリジル亜鉛錯体、４－（ピリジン－２－イル）フェニル／ナフタレン－１－イル亜鉛錯体または２，２’－ビピリジン－５－イル亜鉛錯体を２倍モル、パラジウム触媒の存在下で反応させることにより、本発明のベンゾ［ｃ］カルバゾール化合物を合成することができる。また、下記反応式（２０）に示すように、１倍モルの前記の亜鉛錯体もしくはフェニルやナフチルといったアリール基の亜鉛錯体を上記反応式（１７）と同じように２段階に分けて反応させても、本発明のベンゾ［ｃ］カルバゾール化合物を合成することができる。また、７－フェニル－７Ｈ－ベンゾ［ｃ］カルバゾール－５，９－ジイル　ビス（トリフルオロメタンスルホナート）の代わりに４－（７－フェニル－５（（（トリフルオロメチル）スルホニル）オキシ）－７Ｈ－ベンゾ［ｃ］カルバゾール－９－イル）ナフタレン－１－イル　トリフルオロメタンスルホナートを用いても本発明のベンゾ［ｃ］カルバゾール化合物を合成することができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000106
　根岸カップリング反応で用いられるパラジウム触媒の具体例としては、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）：Ｐｄ（ＰＰｈ３）４、ビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（ＩＩ）ジクロリド：ＰｄＣｌ２（ＰＰｈ３）２、酢酸パラジウム（ＩＩ）：Ｐｄ（ＯＡｃ）２、トリス（ジベンジリデンアセトン）二パラジウム（０）：Ｐｄ２（ｄｂａ）３、トリス（ジベンジリデンアセトン）二パラジウム（０）クロロホルム錯体：Ｐｄ２（ｄｂａ）３・ＣＨＣｌ３、ビス（ジベンジリデンアセトン）パラジウム（０）：Ｐｄ（ｄｂａ）２、ビス（トリｔ－ブチルホスフィノ）パラジウム（０）、または（１，１’－ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン）ジクロロパラジウム（ＩＩ）：Ｐｄ（ｄｐｐｆ）Ｃｌ２があげられる。
　また、反応で用いられる溶媒の具体例としては、ベンゼン、トルエン、キシレン、１，２，４－トリメチルベンゼン、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド、テトラヒドロフラン、ジエチルエーテル、ｔ－ブチルメチルエーテル、シクロペンチルメチルエーテルまたは１，４－ジオキサンがあげられる。これらの溶媒は適宜選択でき、単独で用いてもよく、混合溶媒として用いてもよい。
　また、本発明の化合物には、少なくとも一部の水素原子が重水素で置換されているものも含まれるが、このような化合物は所望の箇所が重水素化された原料を用いることで、上記と同様に合成することができる。
３．有機電界発光素子
　本発明に係るピリジンを含む置換基を有するベンゾ［ｃ］カルバゾール化合物は、例えば、有機電界発光素子の材料として用いることができる。以下に、本実施形態に係る有機電界発光素子について図面に基づいて詳細に説明する。図１は、本実施形態に係る有機電界発光素子を示す概略断面図である。
＜有機電界発光素子の構造＞
　図１に示された有機電界発光素子１００は、基板１０１と、基板１０１上に設けられた陽極１０２と、陽極１０２の上に設けられた正孔注入層１０３と、正孔注入層１０３の上に設けられた正孔輸送層１０４と、正孔輸送層１０４の上に設けられた発光層１０５と、発光層１０５の上に設けられた電子輸送層１０６と、電子輸送層１０６の上に設けられた電子注入層１０７と、電子注入層１０７の上に設けられた陰極１０８とを有する。
　なお、有機電界発光素子１００は、作製順序を逆にして、例えば、基板１０１と、基板１０１上に設けられた陰極１０８と、陰極１０８の上に設けられた電子注入層１０７と、電子注入層１０７の上に設けられた電子輸送層１０６と、電子輸送層１０６の上に設けられた発光層１０５と、発光層１０５の上に設けられた正孔輸送層１０４と、正孔輸送層１０４の上に設けられた正孔注入層１０３と、正孔注入層１０３の上に設けられた陽極１０２とを有する構成としてもよい。
　上記各層すべてがなくてはならないわけではなく、最小構成単位を陽極１０２と発光層１０５と電子輸送層１０６および／または電子注入層１０７と陰極１０８とからなる構成として、正孔注入層１０３および正孔輸送層１０４は任意に設けられる層である。また、上記各層は、それぞれ単一層からなってもよいし、複数層からなってもよい。
　有機電界発光素子を構成する層の態様としては、上述する「基板／陽極／正孔注入層／正孔輸送層／発光層／電子輸送層／電子注入層／陰極」の構成態様の他に、「基板／陽極／正孔輸送層／発光層／電子輸送層／電子注入層／陰極」、「基板／陽極／正孔注入層／発光層／電子輸送層／電子注入層／陰極」、「基板／陽極／正孔注入層／正孔輸送層／発光層／電子注入層／陰極」、「基板／陽極／正孔注入層／正孔輸送層／発光層／電子輸送層／陰極」、「基板／陽極／発光層／電子輸送層／電子注入層／陰極」、「基板／陽極／正孔輸送層／発光層／電子注入層／陰極」、「基板／陽極／正孔輸送層／発光層／電子輸送層／陰極」、「基板／陽極／正孔注入層／発光層／電子注入層／陰極」、「基板／陽極／正孔注入層／発光層／電子輸送層／陰極」、「基板／陽極／発光層／電子輸送層／陰極」、「基板／陽極／発光層／電子注入層／陰極」の構成態様であってもよい。
＜有機電界発光素子における基板＞
　基板１０１は、有機電界発光素子１００の支持体となるものであり、通常、石英、ガラス、金属、プラスチックなどが用いられる。基板１０１は、目的に応じて板状、フィルム状、またはシート状に形成され、例えば、ガラス板、金属板、金属箔、プラスチックフィルム、プラスチックシートなどが用いられる。なかでも、ガラス板、およびポリエステル、ポリメタクリレート、ポリカーボネート、ポリスルホンなどの透明な合成樹脂製の板が好ましい。ガラス基板であれば、ソーダライムガラスや無アルカリガラスなどが用いられ、また、厚みも機械的強度を保つのに十分な厚みがあればよいので、例えば、０．２ｍｍ以上あればよい。厚さの上限値としては、例えば、２ｍｍ以下、好ましくは１ｍｍ以下である。ガラスの材質については、ガラスからの溶出イオンが少ない方がよいので無アルカリガラスの方が好ましいが、ＳｉＯ２などのバリアコートを施したソーダライムガラスも市販されているのでこれを使用することができる。また、基板１０１には、ガスバリア性を高めるために、少なくとも片面に緻密なシリコン酸化膜などのガスバリア膜を設けてもよく、特にガスバリア性が低い合成樹脂製の板、フィルムまたはシートを基板１０１として用いる場合にはガスバリア膜を設けるのが好ましい。
＜有機電界発光素子における陽極＞
　陽極１０２は、発光層１０５へ正孔を注入する役割を果たすものである。なお、陽極１０２と発光層１０５との間に正孔注入層１０３および／または正孔輸送層１０４が設けられている場合には、これらを介して発光層１０５へ正孔を注入することになる。
　陽極１０２を形成する材料としては、無機化合物および有機化合物があげられる。無機化合物としては、例えば、金属（アルミニウム、金、銀、ニッケル、パラジウム、クロムなど）、金属酸化物（インジウムの酸化物、スズの酸化物、インジウム－スズ酸化物（ＩＴＯ）、インジウム－亜鉛酸化物（ＩＺＯ）など）、ハロゲン化金属（ヨウ化銅など）、硫化銅、カーボンブラック、ＩＴＯガラスやネサガラスなどがあげられる。有機化合物としては、例えば、ポリ（３－メチルチオフェン）などのポリチオフェン、ポリピロール、ポリアニリンなどの導電性ポリマーなどがあげられる。その他、有機電界発光素子の陽極として用いられている物質の中から適宜選択して用いることができる。
　透明電極の抵抗は、発光素子の発光に十分な電流が供給できれば特に限定されないが、発光素子の消費電力の観点からは低抵抗であることが望ましい。例えば、３００Ω／□以下のＩＴＯ基板であれば素子電極として機能するが、現在では１０Ω／□程度の基板の供給も可能になっていることから、例えば１００～５Ω／□、好ましくは５０～５Ω／□の低抵抗品を使用することが特に望ましい。ＩＴＯの厚みは抵抗値に合わせて任意に選ぶことができるが、通常１００～３００ｎｍの間で用いられることが多い。
＜有機電界発光素子における正孔注入層、正孔輸送層＞
　正孔注入層１０３は、陽極１０２から移動してくる正孔を、効率よく発光層１０５内または正孔輸送層１０４内に注入する役割を果たすものである。正孔輸送層１０４は、陽極１０２から注入された正孔または陽極１０２から正孔注入層１０３を介して注入された正孔を、効率よく発光層１０５に輸送する役割を果たすものである。正孔注入層１０３および正孔輸送層１０４は、それぞれ、正孔注入・輸送材料の一種または二種以上を積層、混合するか、正孔注入・輸送材料と高分子結着剤の混合物により形成される。また、正孔注入・輸送材料に塩化鉄（III）のような無機塩を添加して層を形成してもよい。
　正孔注入・輸送性物質としては電界を与えられた電極間において正極からの正孔を効率よく注入・輸送することが必要で、正孔注入効率が高く、注入された正孔を効率よく輸送することが望ましい。そのためにはイオン化ポテンシャルが小さく、しかも正孔移動度が大きく、さらに安定性に優れ、トラップとなる不純物が製造時および使用時に発生しにくい物質であることが好ましい。
　正孔注入層１０３および正孔輸送層１０４を形成する材料としては、光導電材料において、正孔の電荷輸送材料として従来から慣用されている化合物、ｐ型半導体、有機電界発光素子の正孔注入層および正孔輸送層に使用されている公知のものの中から任意のものを選択して用いることができる。それらの具体例は、カルバゾール誘導体（Ｎ－フェニルカルバゾール、ポリビニルカルバゾールなど）、ビス（Ｎ－アリールカルバゾール）またはビス（Ｎ－アルキルカルバゾール）などのビスカルバゾール誘導体、トリアリールアミン誘導体（芳香族第３級アミノ基を主鎖あるいは側鎖に持つポリマー、１，１－ビス（４－ジ－ｐ－トリルアミノフェニル）シクロヘキサン、Ｎ，Ｎ’－ジフェニル－Ｎ，Ｎ’－ジ（３－メチルフェニル）－４，４’－ジアミノビフェニル、Ｎ，Ｎ’－ジフェニル－Ｎ，Ｎ’－ジナフチル－４，４’－ジアミノビフェニル、Ｎ，Ｎ’－ジフェニル－Ｎ，Ｎ’－ジ（３－メチルフェニル）－４，４’－ジフェニル－１，１’－ジアミン、Ｎ，Ｎ’－ジナフチル－Ｎ，Ｎ’－ジフェニル－４，４’－ジフェニル－１，１’－ジアミン、４，４’，４”－トリス（３－メチルフェニル（フェニル）アミノ）トリフェニルアミンなどのトリフェニルアミン誘導体、スターバーストアミン誘導体など、スチルベン誘導体、フタロシアニン誘導体（無金属、銅フタロシアニンなど）、ピラゾリン誘導体、ヒドラゾン系化合物、ベンゾフラン誘導体やチオフェン誘導体、オキサジアゾール誘導体、ポルフィリン誘導体などの複素環化合物、ポリシランなどである。ポリマー系では前記単量体を側鎖に有するポリカーボネートやスチレン誘導体、ポリビニルカルバゾールおよびポリシランなどが好ましいが、発光素子の作製に必要な薄膜を形成し、陽極から正孔が注入できて、さらに正孔を輸送できる化合物であれば特に限定されるものではない。
　また、有機半導体の導電性は、そのドーピングにより、強い影響を受けることも知られている。このような有機半導体マトリックス物質は、電子供与性の良好な化合物、または電子受容性の良好な化合物から構成されている。電子供与物質のドーピングのために、テトラシアノキノンジメタン（ＴＣＮＱ）または２，３，５，６－テトラフルオロテトラシアノ－１，４－ベンゾキノンジメタン（Ｆ４ＴＣＮＱ）などの強い電子受容体が知られている（例えば、文献「M.Pfeiffer,A.Beyer,T.Fritz,K.Leo,Appl.Phys.Lett.,73(22),3202-3204(1998)」および文献「J.Blochwitz,M.Pheiffer,T.Fritz,K.Leo,Appl.Phys.Lett.,73（6）,729-731（1998）」を参照）。これらは、電子供与型ベース物質（正孔輸送物質）における電子移動プロセスによって、いわゆる正孔を生成する。正孔の数および移動度によって、ベース物質の伝導性が、かなり大きく変化する。正孔輸送特性を有するマトリックス物質としては、例えばベンジジン誘導体（ＴＰＤなど）またはスターバーストアミン誘導体（ＴＤＡＴＡなど）、あるいは、特定の金属フタロシアニン（特に、亜鉛フタロシアニンＺｎＰｃなど）が知られている（特開2005-167175号公報）。
＜有機電界発光素子における発光層＞
　発光層１０５は、電界を与えられた電極間において、陽極１０２から注入された正孔と、陰極１０８から注入された電子とを再結合させることにより発光するものである。発光層１０５を形成する材料としては、正孔と電子との再結合によって励起されて発光する化合物（発光性化合物）であればよく、安定な薄膜形状を形成することができ、かつ、固体状態で強い発光（蛍光および／または燐光）効率を示す化合物であるのが好ましい。
　発光層は単一層でも複数層からなってもどちらでもよく、それぞれ発光材料（ホスト材料、ドーパント材料）により形成される。ホスト材料とドーパント材料は、それぞれ一種類であっても、複数の組み合わせであっても、いずれでもよい。ドーパント材料はホスト材料の全体に含まれていても、部分的に含まれていても、いずれであってもよい。ドーピング方法としては、ホスト材料との共蒸着法によって形成することができるが、ホスト材料と予め混合してから同時に蒸着してもよい。
　ホスト材料の使用量はホスト材料の種類によって異なり、そのホスト材料の特性に合わせて決めればよい。ホスト材料の使用量の目安は、好ましくは発光材料全体の５０～９９．９９９重量％であり、より好ましくは８０～９９．９５重量％であり、さらに好ましくは９０～９９．９重量％である。
　ドーパント材料の使用量はドーパント材料の種類によって異なり、そのドーパント材料の特性に合わせて決めればよい。ドーパントの使用量の目安は、好ましくは発光材料全体の０．００１～５０重量％であり、より好ましくは０．０５～２０重量％であり、さらに好ましくは０．１～１０重量％である。上記の範囲であれば、例えば、濃度消光現象を防止できるという点で好ましい。
　本実施形態に係る発光素子の発光材料は蛍光性であっても燐光性であってもどちらでもかまわない。
　ホスト材料としては、特に限定されるものではないが、以前から発光体として知られていたアントラセンやピレンなどの縮合環誘導体、トリス（８－キノリノラト）アルミニウムをはじめとする金属キレート化オキシノイド化合物、ビススチリルアントラセン誘導体やジスチリルベンゼン誘導体などのビススチリル誘導体、テトラフェニルブタジエン誘導体、クマリン誘導体、オキサジアゾール誘導体、ピロロピリジン誘導体、ペリノン誘導体、シクロペンタジエン誘導体、オキサジアゾール誘導体、チアジアゾロピリジン誘導体、ピロロピロール誘導体、フルオレン誘導体、ベンゾフルオレン誘導体、ポリマー系では、ポリフェニレンビニレン誘導体、ポリパラフェニレン誘導体、そして、ポリチオフェン誘導体が好適に用いられる。
　その他、ホスト材料としては、化学工業２００４年６月号１３頁、およびそれにあげられた参考文献などに記載された化合物などの中から適宜選択して用いることができる。
　また、ドーパント材料としては、特に限定されるものではなく、既知の化合物を用いることができ、所望の発光色に応じて様々な材料の中から選択することができる。具体的には、例えば、フェナンスレン、アントラセン、ピレン、テトラセン、ペンタセン、ペリレン、ナフトピレン、ジベンゾピレン、ルブレン、およびクリセンなどの縮合環誘導体、ベンゾオキサゾール誘導体、ベンゾチアゾール誘導体、ベンゾイミダゾール誘導体、ベンゾトリアゾール誘導体、オキサゾール誘導体、オキサジアゾール誘導体、チアゾール誘導体、イミダゾール誘導体、チアジアゾール誘導体、トリアゾール誘導体、ピラゾリン誘導体、スチルベン誘導体、チオフェン誘導体、テトラフェニルブタジエン誘導体、シクロペンタジエン誘導体、ビススチリルアントラセン誘導体やジスチリルベンゼン誘導体などのビススチリル誘導体（特開平１－２４５０８７号公報）、ビススチリルアリーレン誘導体（特開平２－２４７２７８号公報）、ジアザインダセン誘導体、フラン誘導体、ベンゾフラン誘導体、フェニルイソベンゾフラン、ジメシチルイソベンゾフラン、ジ（２－メチルフェニル）イソベンゾフラン、ジ（２－トリフルオロメチルフェニル）イソベンゾフラン、フェニルイソベンゾフランなどのイソベンゾフラン誘導体、ジベンゾフラン誘導体、７－ジアルキルアミノクマリン誘導体、７－ピペリジノクマリン誘導体、７－ヒドロキシクマリン誘導体、７－メトキシクマリン誘導体、７－アセトキシクマリン誘導体、３－ベンゾチアゾリルクマリン誘導体、３－ベンゾイミダゾリルクマリン誘導体、３－ベンゾオキサゾリルクマリン誘導体などのクマリン誘導体、ジシアノメチレンピラン誘導体、ジシアノメチレンチオピラン誘導体、ポリメチン誘導体、シアニン誘導体、オキソベンゾアンスラセン誘導体、キサンテン誘導体、ローダミン誘導体、フルオレセイン誘導体、ピリリウム誘導体、カルボスチリル誘導体、アクリジン誘導体、オキサジン誘導体、フェニレンオキサイド誘導体、キナクリドン誘導体、キナゾリン誘導体、ピロロピリジン誘導体、フロピリジン誘導体、１，２，５－チアジアゾロピレン誘導体、ピロメテン誘導体、ペリノン誘導体、ピロロピロール誘導体、スクアリリウム誘導体、ビオラントロン誘導体、フェナジン誘導体、アクリドン誘導体、デアザフラビン誘導体、フルオレン誘導体、およびベンゾフルオレン誘導体などがあげられる。
　発色光ごとに例示すると、青～青緑色ドーパント材料としては、ナフタレン、アントラセン、フェナンスレン、ピレン、トリフェニレン、ペリレン、フルオレン、インデン、クリセンなどの芳香族炭化水素化合物やその誘導体、フラン、ピロール、チオフェン、シロール、９－シラフルオレン、９，９’－スピロビシラフルオレン、ベンゾチオフェン、ベンゾフラン、インドール、ジベンゾチオフェン、ジベンゾフラン、イミダゾピリジン、フェナントロリン、ピラジン、ナフチリジン、キノキサリン、ピロロピリジン、チオキサンテンなどの芳香族複素環化合物やその誘導体、ジスチリルベンゼン誘導体、テトラフェニルブタジエン誘導体、スチルベン誘導体、アルダジン誘導体、クマリン誘導体、イミダゾール、チアゾール、チアジアゾール、カルバゾール、オキサゾール、オキサジアゾール、トリアゾールなどのアゾール誘導体およびその金属錯体、およびＮ，Ｎ’－ジフェニル－Ｎ，Ｎ’－ジ（３－メチルフェニル）－４，４’－ジフェニル－１，１’－ジアミンに代表される芳香族アミン誘導体などがあげられる。
　また、緑～黄色ドーパント材料としては、クマリン誘導体、フタルイミド誘導体、ナフタルイミド誘導体、ペリノン誘導体、ピロロピロール誘導体、シクロペンタジエン誘導体、アクリドン誘導体、キナクリドン誘導体、およびルブレンなどのナフタセン誘導体などがあげられ、さらに上記青～青緑色ドーパント材料として例示した化合物に、アリール、ヘテロアリール、アリールビニル、アミノ、シアノなど長波長化を可能とする置換基を導入した化合物も好適な例としてあげられる。
　さらに、橙～赤色ドーパント材料としては、ビス（ジイソプロピルフェニル）ペリレンテトラカルボン酸イミドなどのナフタルイミド誘導体、ペリノン誘導体、アセチルアセトンやベンゾイルアセトンとフェナントロリンなどを配位子とするＥｕ錯体などの希土類錯体、４－（ジシアノメチレン）－２－メチル－６－（ｐ－ジメチルアミノスチリル）－４Ｈ－ピランやその類縁体、マグネシウムフタロシアニン、アルミニウムクロロフタロシアニンなどの金属フタロシアニン誘導体、ローダミン化合物、デアザフラビン誘導体、クマリン誘導体、キナクリドン誘導体、フェノキサジン誘導体、オキサジン誘導体、キナゾリン誘導体、ピロロピリジン誘導体、スクアリリウム誘導体、ビオラントロン誘導体、フェナジン誘導体、フェノキサゾン誘導体、およびチアジアゾロピレン誘導体などあげられ、さらに上記青～青緑色、および緑～黄色ドーパント材料として例示した化合物に、アリール、ヘテロアリール、アリールビニル、アミノ、シアノなど長波長化を可能とする置換基を導入した化合物も好適な例としてあげられる。さらに、トリス（２－フェニルピリジン）イリジウム（III）に代表されるイリジウムや白金を中心金属とした燐光性金属錯体も好適な例としてあげられる。
　その他、ドーパントとしては、化学工業２００４年６月号１３頁、およびそれにあげられた参考文献などに記載された化合物などの中から適宜選択して用いることができる。
　上述するドーパント材料の中でも、特にペリレン誘導体、ボラン誘導体、アミン含有スチリル誘導体、芳香族アミン誘導体、クマリン誘導体、ピラン誘導体、イリジウム錯体または白金錯体が好ましい。
　ペリレン誘導体としては、例えば、３，１０－ビス（２，６－ジメチルフェニル）ペリレン、３，１０－ビス（２，４，６－トリメチルフェニル）ペリレン、３，１０－ジフェニルペリレン、３，４－ジフェニルペリレン、２，５，８，１１－テトラ－ｔ－ブチルペリレン、３，４，９，１０－テトラフェニルペリレン、３－（１’－ピレニル）－８，１１－ジ（ｔ－ブチル）ペリレン、３－（９’－アントリル）－８，１１－ジ（ｔ－ブチル）ペリレン、３，３’－ビス（８，１１－ジ（ｔ－ブチル）ペリレニル）などがあげられる。
　また、特開平11-97178号公報、特開2000-133457号公報、特開2000-26324号公報、特開2001-267079号公報、特開2001-267078号公報、特開2001-267076号公報、特開2000-34234号公報、特開2001-267075号公報、および特開2001-217077号公報などに記載されたペリレン誘導体を用いてもよい。
　ボラン誘導体としては、例えば、１，８－ジフェニル－１０－（ジメシチルボリル）アントラセン、９－フェニル－１０－（ジメシチルボリル）アントラセン、４－（９’－アントリル）ジメシチルボリルナフタレン、４－（１０’－フェニル－９’－アントリル）ジメシチルボリルナフタレン、９－（ジメシチルボリル）アントラセン、９－（４’－ビフェニリル）－１０－（ジメシチルボリル）アントラセン、９－（４’－（Ｎ－カルバゾリル）フェニル）－１０－（ジメシチルボリル）アントラセンなどがあげられる。
　また、国際公開第2000/40586号パンフレットなどに記載されたボラン誘導体を用いてもよい。
　アミン含有スチリル誘導体としては、例えば、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラ（４－ビフェニリル）－４、４’－ジアミノスチルベン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラ（１－ナフチル）－４、４’－ジアミノスチルベン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラ（２－ナフチル）－４、４’－ジアミノスチルベン、Ｎ，Ｎ’－ジ（２－ナフチル）－Ｎ，Ｎ’－ジフェニル－４、４’－ジアミノスチルベン、Ｎ，Ｎ’－ジ（９－フェナントリル）－Ｎ，Ｎ’－ジフェニル－４、４’－ジアミノスチルベン、４，４’－ビス［４”－ビス（ジフェニルアミノ）スチリル］－ビフェニル、１，４－ビス［４’－ビス（ジフェニルアミノ）スチリル］－ベンゼン、２，７－ビス［４’－ビス（ジフェニルアミノ）スチリル］－９，９－ジメチルフルオレン、４，４’－ビス（９－エチル－３－カルバゾビニレン）－ビフェニル、４，４’－ビス（９－フェニル－３－カルバゾビニレン）－ビフェニルなどがあげられる。　また、特開2003-347056号公報、および特開2001-307884号公報などに記載されたアミン含有スチリル誘導体を用いてもよい。
　芳香族アミン誘導体としては、例えば、Ｎ，Ｎ，Ｎ，Ｎ－テトラフェニルアントラセン－９，１０－ジアミン、９，１０－ビス（４－ジフェニルアミノ－フェニル）アントラセン、９，１０－ビス（４－ジ（１－ナフチルアミノ）フェニル）アントラセン、９，１０－ビス（４－ジ（２－ナフチルアミノ）フェニル）アントラセン、１０－ジ－ｐ－トリルアミノ－９－（４－ジ－ｐ－トリルアミノ－１－ナフチル）アントラセン、１０－ジフェニルアミノ－９－（４－ジフェニルアミノ－１－ナフチル）アントラセン、１０－ジフェニルアミノ－９－（６－ジフェニルアミノ－２－ナフチル）アントラセン、［４－（４－ジフェニルアミノ－フェニル）ナフタレン－１－イル］－ジフェニルアミン、［４－（４－ジフェニルアミノ－フェニル）ナフタレン－１－イル］－ジフェニルアミン、［６－（４－ジフェニルアミノ－フェニル）ナフタレン－２－イル］－ジフェニルアミン、４，４’－ビス［４－ジフェニルアミノナフタレン－１－イル］ビフェニル、４，４’－ビス［６－ジフェニルアミノナフタレン－２－イル］ビフェニル、４，４”－ビス［４－ジフェニルアミノナフタレン－１－イル］－ｐ－テルフェニル、４，４”－ビス［６－ジフェニルアミノナフタレン－２－イル］－ｐ－テルフェニルなどがあげられる。
　また、特開2006-156888号公報などに記載された芳香族アミン誘導体を用いてもよい。
　クマリン誘導体としては、クマリン－６、クマリン－３３４などがあげられる。
　また、特開2004-43646号公報、特開2001-76876号公報、および特開平6-298758号公報などに記載されたクマリン誘導体を用いてもよい。
　ピラン誘導体としては、下記のＤＣＭ、ＤＣＪＴＢなどがあげられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000107
　また、特開2005-126399号公報、特開2005-097283号公報、特開2002-234892号公報、特開2001-220577号公報、特開2001-081090号公報、および特開2001-052869号公報などに記載されたピラン誘導体を用いてもよい。
　イリジウム錯体としては、下記のＩｒ（ｐｐｙ）３などがあげられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000108
　また、特開2006-089398号公報、特開2006-080419号公報、特開2005-298483号公報、特開2005-097263号公報、および特開2004-111379号公報などに記載されたイリジウム錯体を用いてもよい。
　白金錯体としては、下記のＰｔＯＥＰなどがあげられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000109
　また、特開2006-190718号公報、特開2006-128634号公報、特開2006-093542号公報、特開2004-335122号公報、および特開2004-331508号公報などに記載された白金錯体を用いてもよい。
＜有機電界発光素子における電子注入層、電子輸送層＞
　電子注入層１０７は、陰極１０８から移動してくる電子を、効率よく発光層１０５内または電子輸送層１０６内に注入する役割を果たすものである。電子輸送層１０６は、陰極１０８から注入された電子、または陰極１０８から電子注入層１０７を介して注入された電子を、効率よく発光層１０５に輸送する役割を果たすものである。電子輸送層１０６および電子注入層１０７は、それぞれ、電子輸送・注入材料の一種または二種以上を積層、混合するか、電子輸送・注入材料と高分子結着剤の混合物により形成される。
　電子注入・輸送層とは、陰極から電子が注入され、さらに電子を輸送することをつかさどる層であり、電子注入効率が高く、注入された電子を効率よく輸送することが望ましい。そのためには電子親和力が大きく、しかも電子移動度が大きく、さらに安定性に優れ、トラップとなる不純物が製造時および使用時に発生しにくい物質であることが好ましい。しかしながら、正孔と電子の輸送バランスを考えた場合に、陽極からの正孔が再結合せずに陰極側へ流れるのを効率よく阻止できる役割を主に果たす場合には、電子輸送能力がそれ程高くなくても、発光効率を向上させる効果は電子輸送能力が高い材料と同等に有する。したがって、本実施形態における電子注入・輸送層は、正孔の移動を効率よく阻止できる層の機能も含まれてもよい。
　電子輸送層１０６または電子注入層１０７を形成する材料（電子輸送材料）として、上記式（１）で表される化合物を用いることができる。
　電子輸送層１０６または電子注入層１０７における上記式（１）で表される化合物の含有量は、化合物の種類によって異なり、その化合物の特性に合わせて決めればよい。式（１）で表される化合物の含有量の目安は、好ましくは電子輸送層用材料（または電子注入層用材料）の全体の１～１００重量％であり、より好ましくは１０～１００重量％であり、さらに好ましくは５０～１００重量％であり、特に好ましくは８０～１００重量％である。式（１）で表される化合物を単独（１００重量％）で用いない場合には、以下に詳述する他の材料を混合すればよい。
　他の電子輸送層または電子注入層を形成する材料としては、光導電材料において電子伝達化合物として従来から慣用されている化合物、有機電界発光素子の電子注入層および電子輸送層に使用されている公知の化合物の中から任意に選択して用いることができる。
　電子輸送層または電子注入層に用いられる材料としては、炭素、水素、酸素、硫黄、ケイ素、およびリンの中から選ばれる一種以上の原子で構成される芳香環もしくは複素芳香環からなる化合物、ピロール誘導体およびその縮合環誘導体、および電子受容性窒素を有する金属錯体の中から選ばれる少なくとも一種を含有することが好ましい。具体的には、ナフタレン、アントラセンなどの縮合環系芳香環誘導体、４，４’－ビス（ジフェニルエテニル）ビフェニルに代表されるスチリル系芳香環誘導体、ペリノン誘導体、クマリン誘導体、ナフタルイミド誘導体、アントラキノンやジフェノキノンなどのキノン誘導体、リンオキサイド誘導体、カルバゾール誘導体、およびインドール誘導体などがあげられる。電子受容性窒素を有する金属錯体としては、例えば、ヒドロキシフェニルオキサゾール錯体などのヒドロキシアゾール錯体、アゾメチン錯体、トロポロン金属錯体、フラボノール金属錯体、およびベンゾキノリン金属錯体などがあげられる。これらの材料は単独でも用いられるが、異なる材料と混合して使用しても構わない。中でも、９，１０－ビス（２－ナフチル）アントラセンなどのアントラセン誘導体、４，４’－ビス（ジフェニルエテニル）ビフェニルなどのスチリル系芳香環誘導体、４，４’－ビス（Ｎ－カルバゾリル）ビフェニル、１，３，５－トリス（Ｎ－カルバゾリル）ベンゼンなどのカルバゾール誘導体が、耐久性の観点から好ましく用いられる。
　また、他の電子伝達化合物の具体例として、上記式（１）で表される化合物以外のピリジン誘導体、式（１）で表される化合物以外のナフタレン誘導体、アントラセン誘導体、フェナントロリン誘導体、ペリノン誘導体、クマリン誘導体、ナフタルイミド誘導体、アントラキノン誘導体、ジフェノキノン誘導体、ジフェニルキノン誘導体、ペリレン誘導体、オキサジアゾール誘導体（１，３－ビス［（４－ｔ－ブチルフェニル）１，３，４－オキサジアゾリル］フェニレンなど）、チオフェン誘導体、トリアゾール誘導体（Ｎ－ナフチル－２，５－ジフェニル－１，３，４－トリアゾールなど）、チアジアゾール誘導体、オキシン誘導体の金属錯体、キノリノール系金属錯体、キノキサリン誘導体、キノキサリン誘導体のポリマー、ベンザゾール類化合物、ガリウム錯体、ピラゾール誘導体、パーフルオロ化フェニレン誘導体、トリアジン誘導体、ピラジン誘導体、ベンゾキノリン誘導体（２，２’－ビス（ベンゾ［ｈ］キノリン－２－イル）－９，９’－スピロビフルオレンなど）、イミダゾピリジン誘導体、ボラン誘導体、ベンゾイミダゾール誘導体（トリス（Ｎ－フェニルベンゾイミダゾール－２－イル）ベンゼンなど）、ベンゾオキサゾール誘導体、ベンゾチアゾール誘導体、キノリン誘導体、テルピリジンなどのオリゴピリジン誘導体、ビピリジン誘導体、テルピリジン誘導体（１，３－ビス（４’－（２，２’：６’２”－テルピリジニル））ベンゼンなど）、ナフチリジン誘導体（ビス（１－ナフチル）－４－（１，８－ナフチリジン－２－イル）フェニルホスフィンオキサイドなど）、アルダジン誘導体、上記式（１）で表される化合物以外のカルバゾール誘導体、インドール誘導体、リンオキサイド誘導体、ビススチリル誘導体などがあげられる。
　また、電子受容性窒素を有する金属錯体を用いることもでき、例えば、キノリノール系金属錯体やヒドロキシフェニルオキサゾール錯体などのヒドロキシアゾール錯体、アゾメチン錯体、トロポロン金属錯体、フラボノール金属錯体、およびベンゾキノリン金属錯体などがあげられる。
　上述した材料は単独でも用いられるが、異なる材料と混合して使用しても構わない。
　上述した材料の中でも、キノリノール系金属錯体、ビピリジン誘導体、フェナントロリン誘導体、ボラン誘導体またはベンゾイミダゾール誘導体が好ましい。
　キノリノール系金属錯体は、下記一般式（Ｅ－１）で表される化合物である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000110
　式中、Ｒ１～Ｒ６は水素または置換基であり、ＭはＬｉ、Ａｌ、Ｇａ、Ｂｅ、またはＺｎであり、ｎは１～３の整数である。
　キノリノール系金属錯体の具体例としては、リチウム　８－キノリノラート、トリス（８－キノリノラート）アルミニウム、トリス（４－メチル－８－キノリノラート）アルミニウム、トリス（５－メチル－８－キノリノラート）アルミニウム、トリス（３，４－ジメチル－８－キノリノラート）アルミニウム、トリス（４，５－ジメチル－８－キノリノラート）アルミニウム、トリス（４，６－ジメチル－８－キノリノラート）アルミニウム、ビス（２－メチル－８－キノリノラート）（フェノラート）アルミニウム、ビス（２－メチル－８－キノリノラート）（２－メチルフェノラート）アルミニウム、ビス（２－メチル－８－キノリノラート）（３－メチルフェノラート）アルミニウム、ビス（２－メチル－８－キノリノラート）（４－メチルフェノラート）アルミニウム、ビス（２－メチル－８－キノリノラート）（２－フェニルフェノラート）アルミニウム、ビス（２－メチル－８－キノリノラート）（３－フェニルフェノラート）アルミニウム、ビス（２－メチル－８－キノリノラート）（４－フェニルフェノラート）アルミニウム、ビス（２－メチル－８－キノリノラート）（２，３－ジメチルフェノラート）アルミニウム、ビス（２－メチル－８－キノリノラート）（２，６－ジメチルフェノラート）アルミニウム、ビス（２－メチル－８－キノリノラート）（３，４－ジメチルフェノラート）アルミニウム、ビス（２－メチル－８－キノリノラート）（３，５－ジメチルフェノラート）アルミニウム、ビス（２－メチル－８－キノリノラート）（３，５－ジ－ｔ－ブチルフェノラート）アルミニウム、ビス（２－メチル－８－キノリノラート）（２，６－ジフェニルフェノラート）アルミニウム、ビス（２－メチル－８－キノリノラート）（２，４，６－トリフェニルフェノラート）アルミニウム、ビス（２－メチル－８－キノリノラート）（２，４，６－トリメチルフェノラート）アルミニウム、ビス（２－メチル－８－キノリノラート）（２，４，５，６－テトラメチルフェノラート）アルミニウム、ビス（２－メチル－８－キノリノラート）（１－ナフトラート）アルミニウム、ビス（２－メチル－８－キノリノラート）（２－ナフトラート）アルミニウム、ビス（２，４－ジメチル－８－キノリノラート）（２－フェニルフェノラート）アルミニウム、ビス（２，４－ジメチル－８－キノリノラート）（３－フェニルフェノラート）アルミニウム、ビス（２，４－ジメチル－８－キノリノラート）（４－フェニルフェノラート）アルミニウム、ビス（２，４－ジメチル－８－キノリノラート）（３，５－ジメチルフェノラート）アルミニウム、ビス（２，４－ジメチル－８－キノリノラート）（３，５－ジ－ｔ－ブチルフェノラート）アルミニウム、ビス（２－メチル－８－キノリノラート）アルミニウム－μ－オキソ－ビス（２－メチル－８－キノリノラート）アルミニウム、ビス（２，４－ジメチル－８－キノリノラート）アルミニウム－μ－オキソ－ビス（２，４－ジメチル－８－キノリノラート）アルミニウム、ビス（２－メチル－４－エチル－８－キノリノラート）アルミニウム－μ－オキソ－ビス（２－メチル－４－エチル－８－キノリノラート）アルミニウム、ビス（２－メチル－４－メトキシ－８－キノリノラート）アルミニウム－μ－オキソ－ビス（２－メチル－４－メトキシ－８－キノリノラート）アルミニウム、ビス（２－メチル－５－シアノ－８－キノリノラート）アルミニウム－μ－オキソ－ビス（２－メチル－５－シアノ－８－キノリノラート）アルミニウム、ビス（２－メチル－５－トリフルオロメチル－８－キノリノラート）アルミニウム－μ－オキソ－ビス（２－メチル－５－トリフルオロメチル－８－キノリノラート）アルミニウム、ビス（１０－ヒドロキシベンゾ［ｈ］キノリン）ベリリウムなどがあげられる。
　ビピリジン誘導体は、下記一般式（Ｅ－２）で表される化合物である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000111
　式中、Ｇは単なる結合手またはｎ価の連結基を表し、ｎは２～８の整数である。また、ピリジン－ピリジンまたはピリジン－Ｇの結合に用いられない炭素は置換されていてもよい。
　一般式（Ｅ－２）のＧとしては、例えば、以下の構造式のものがあげられる。なお、下記構造式中のＲは、それぞれ独立して、水素、メチル、エチル、イソプロピル、シクロヘキシル、フェニル、１－ナフチル、２－ナフチル、ビフェニリルまたはテルフェニリルである。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000112
　ピリジン誘導体の具体例としては、２，５－ビス（２，２’－ビピリジン－６－イル）－１，１－ジメチル－３，４－ジフェニルシロール、２，５－ビス（２，２’－ビピリジン－６－イル）－１，１－ジメチル－３，４－ジメシチルシロール、２，５－ビス（２，２’－ビピリジン－５－イル）－１，１－ジメチル－３，４－ジフェニルシロール、２，５－ビス（２，２’－ビピリジン－５－イル）－１，１－ジメチル－３，４－ジメシチルシロール９，１０－ジ（２，２’－ビピリジン－６－イル）アントラセン、９，１０－ジ（２，２’－ビピリジン－５－イル）アントラセン、９，１０－ジ（２，３’－ビピリジン－６－イル）アントラセン、９，１０－ジ（２，３’－ビピリジン－５－イル）アントラセン、９，１０－ジ（２，３’－ビピリジン－６－イル）－２－フェニルアントラセン、９，１０－ジ（２，３’－ビピリジン－５－イル）－２－フェニルアントラセン、９，１０－ジ（２，２’－ビピリジン－６－イル）－２－フェニルアントラセン、９，１０－ジ（２，２’－ビピリジン－５－イル）－２－フェニルアントラセン、９，１０－ジ（２，４’－ビピリジン－６－イル）－２－フェニルアントラセン、９，１０－ジ（２，４’－ビピリジン－５－イル）－２－フェニルアントラセン、９，１０－ジ（３，４’－ビピリジン－６－イル）－２－フェニルアントラセン、９，１０－ジ（３，４’－ビピリジン－５－イル）－２－フェニルアントラセン、３，４－ジフェニル－２，５－ジ（２，２’－ビピリジン－６－イル）チオフェン、３，４－ジフェニル－２，５－ジ（２，３’－ビピリジン－５－イル）チオフェン、６’６”－ジ（２－ピリジル）２，２’：４’，４”：２”，２”’－クアテルピリジンなどがあげられる。
　フェナントロリン誘導体は、下記一般式（Ｅ－３－１）または（Ｅ－３－２）で表される化合物である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000113
　式中、Ｒ１～Ｒ８は水素または置換基であり、隣接する基は互いに結合して縮合環を形成してもよく、Ｇは単なる結合手またはｎ価の連結基を表し、ｎは２～８の整数である。また、一般式（Ｅ－３－２）のＧとしては、例えば、ビピリジン誘導体の欄で説明したものと同じものがあげられる。
　フェナントロリン誘導体の具体例としては、４，７－ジフェニル－１，１０－フェナントロリン、２，９－ジメチル－４，７－ジフェニル－１，１０－フェナントロリン、９，１０－ジ（１，１０－フェナントロリン－２－イル）アントラセン、２，６－ジ（１，１０－フェナントロリン－５－イル）ピリジン、１，３，５－トリ（１，１０－フェナントロリン－５－イル）ベンゼン、９，９’－ジフルオル－ビス（１，１０－フェナントロリン－５－イル）、バソクプロインや１，３－ビス（２－フェニル－１，１０－フェナントロリン－９－イル）ベンゼンなどがあげられる。
　特に、フェナントロリン誘導体を電子輸送層、電子注入層に用いた場合について説明する。長時間にわたって安定な発光を得るには、熱的安定性や薄膜形成性に優れた材料が望まれ、フェナントロリン誘導体の中でも、置換基自身が三次元的立体構造を有するか、フェナントロリン骨格とのあるいは隣接置換基との立体反発により三次元的立体構造を有するもの、あるいは複数のフェナントロリン骨格を連結したものが好ましい。さらに、複数のフェナントロリン骨格を連結する場合、連結ユニット中に共役結合、置換もしくは無置換の芳香族炭化水素、置換もしくは無置換の芳香複素環を含んでいる化合物がより好ましい。
　ボラン誘導体は、下記一般式（Ｅ－４）で表される化合物であり、詳細には特開2007-27587号公報に開示されている。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000114
　式中、Ｒ１１およびＲ１２は、それぞれ独立して、水素、アルキル、置換されていてもよいアリール、置換シリル、置換されていてもよい窒素含有複素環、またはシアノの少なくとも一つであり、Ｒ１３～Ｒ１６は、それぞれ独立して、置換されていてもよいアルキル、または置換されていてもよいアリールであり、Ｘは、置換されていてもよいアリーレンであり、Ｙは、置換されていてもよい炭素数１６以下のアリール、置換ボリル、または置換されていてもよいカルバゾールであり、そして、ｎはそれぞれ独立して０～３の整数である。
　上記一般式（Ｅ－４）で表される化合物の中でも、下記一般式（Ｅ－４－１）で表される化合物、さらに下記一般式（Ｅ－４－１－１）～（Ｅ－４－１－４）で表される化合物が好ましい。具体例としては、９－［４－（４－ジメシチルボリルナフタレン－１－イル）フェニル］カルバゾール、９－［４－（４－ジメシチルボリルナフタレン－１－イル）ナフタレン－１－イル］カルバゾールなどがあげられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000115
　式中、Ｒ１１およびＲ１２は、それぞれ独立して、水素、アルキル、置換されていてもよいアリール、置換シリル、置換されていてもよい窒素含有複素環、またはシアノの少なくとも一つであり、Ｒ１３～Ｒ１６は、それぞれ独立して、置換されていてもよいアルキル、または置換されていてもよいアリールであり、Ｒ２１およびＲ２２は、それぞれ独立して、水素、アルキル、置換されていてもよいアリール、置換シリル、置換されていてもよい窒素含有複素環、またはシアノの少なくとも一つであり、Ｘ１は、置換されていてもよい炭素数２０以下のアリーレンであり、ｎはそれぞれ独立して０～３の整数であり、そして、ｍはそれぞれ独立して０～４の整数である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000116
　各式中、Ｒ３１～Ｒ３４は、それぞれ独立して、メチル、イソプロピルまたはフェニルのいずれかであり、そして、Ｒ３５およびＲ３６は、それぞれ独立して、水素、メチル、イソプロピルまたはフェニルのいずれかである。
　上記一般式（Ｅ－４）で表される化合物の中でも、下記一般式（Ｅ－４－２）で表される化合物、さらに下記一般式（Ｅ－４－２－１）で表される化合物が好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000117
　式中、Ｒ１１およびＲ１２は、それぞれ独立して、水素、アルキル、置換されていてもよいアリール、置換シリル、置換されていてもよい窒素含有複素環、またはシアノの少なくとも一つであり、Ｒ１３～Ｒ１６は、それぞれ独立して、置換されていてもよいアルキル、または置換されていてもよいアリールであり、Ｘ１は、置換されていてもよい炭素数２０以下のアリーレンであり、そして、ｎはそれぞれ独立して０～３の整数である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000118
　式中、Ｒ３１～Ｒ３４は、それぞれ独立して、メチル、イソプロピルまたはフェニルのいずれかであり、そして、Ｒ３５およびＲ３６は、それぞれ独立して、水素、メチル、イソプロピルまたはフェニルのいずれかである。
　上記一般式（Ｅ－４）で表される化合物の中でも、下記一般式（Ｅ－４－３）で表される化合物、さらに下記一般式（Ｅ－４－３－１）または（Ｅ－４－３－２）で表される化合物が好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000119
　式中、Ｒ１１およびＲ１２は、それぞれ独立して、水素、アルキル、置換されていてもよいアリール、置換シリル、置換されていてもよい窒素含有複素環、またはシアノの少なくとも一つであり、Ｒ１３～Ｒ１６は、それぞれ独立して、置換されていてもよいアルキル、または置換されていてもよいアリールであり、Ｘ１は、置換されていてもよい炭素数１０以下のアリーレンであり、Ｙ１は、置換されていてもよい炭素数１４以下のアリールであり、そして、ｎはそれぞれ独立して０～３の整数である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000120
　各式中、Ｒ３１～Ｒ３４は、それぞれ独立して、メチル、イソプロピルまたはフェニルのいずれかであり、そして、Ｒ３５およびＲ３６は、それぞれ独立して、水素、メチル、イソプロピルまたはフェニルのいずれかである。
　ベンゾイミダゾール誘導体は、下記一般式（Ｅ－５）で表される化合物である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000121
　式中、Ａｒ１～Ａｒ３はそれぞれ独立に水素または置換されてもよい炭素数６～３０のアリールである。特に、Ａｒ１が置換されてもよいアントリルであるベンゾイミダゾール誘導体が好ましい。
　炭素数６～３０のアリールの具体例は、フェニル、１－ナフチル、２－ナフチル、アセナフチレン－１－イル、アセナフチレン－３－イル、アセナフチレン－４－イル、アセナフチレン－５－イル、フルオレン－１－イル、フルオレン－２－イル、フルオレン－３－イル、フルオレン－４－イル、フルオレン－９－イル、フェナレン－１－イル、フェナレン－２－イル、１－フェナントリル、２－フェナントリル、３－フェナントリル、４－フェナントリル，９－フェナントリル、１－アントリル、２－アントリル、９－アントリル、フルオランテン－１－イル、フルオランテン－２－イル、フルオランテン－３－イル、フルオランテン－７－イル、フルオランテン－８－イル、トリフェニレン－１－イル、トリフェニレン－２－イル、ピレン－１－イル、ピレン－２－イル、ピレン－４－イル、クリセン－１－イル、クリセン－２－イル、クリセン－３－イル、クリセン－４－イル、クリセン－５－イル、クリセン－６－イル、ナフタセン－１－イル、ナフタセン－２－イル、ナフタセン－５－イル、ペリレン－１－イル、ペリレン－２－イル、ペリレン－３－イル、ペンタセン－１－イル、ペンタセン－２－イル、ペンタセン－５－イル、ペンタセン－６－イルである。
　ベンゾイミダゾール誘導体の具体例は、１－フェニル－２－（４－（１０－フェニルアントラセン－９－イル）フェニル）－１Ｈ－ベンゾ［ｄ］イミダゾール、２－（４－（１０－（ナフタレン－２－イル）アントラセン－９－イル）フェニル）－１－フェニル－１Ｈ－ベンゾ［ｄ］イミダゾール、２－（３－（１０－（ナフタレン－２－イル）アントラセン－９－イル）フェニル）－１－フェニル－１Ｈ－ベンゾ［ｄ］イミダゾール、５－（１０－（ナフタレン－２－イル）アントラセン－９－イル）－１，２－ジフェニル－１Ｈ－ベンゾ［ｄ］イミダゾール、１－（４－（１０－（ナフタレン－２－イル）アントラセン－９－イル）フェニル）－２－フェニル－１Ｈ－ベンゾ［ｄ］イミダゾール、２－（４－（９，１０－ジ（ナフタレン－２－イル）アントラセン－２－イル）フェニル）－１－フェニル－１Ｈ－ベンゾ［ｄ］イミダゾール、１－（４－（９，１０－ジ（ナフタレン－２－イル）アントラセン－２－イル）フェニル）－２－フェニル－１Ｈ－ベンゾ［ｄ］イミダゾール、５－（９，１０－ジ（ナフタレン－２－イル）アントラセン－２－イル）－１，２－ジフェニル－１Ｈ－ベンゾ［ｄ］イミダゾールである。
　電子輸送層または電子注入層には、さらに、電子輸送層または電子注入層を形成する材料を還元できる物質を含んでいてもよい。この還元性物質は、一定の還元性を有するものであれば、様々なものが用いられ、例えば、アルカリ金属、アルカリ土類金属、希土類金属、アルカリ金属の酸化物、アルカリ金属のハロゲン化物、アルカリ土類金属の酸化物、アルカリ土類金属のハロゲン化物、希土類金属の酸化物、希土類金属のハロゲン化物、アルカリ金属の有機錯体、アルカリ土類金属の有機錯体、および希土類金属の有機錯体からなる群から選択される少なくとも１つを好適に使用することができる。
　好ましい還元性物質としては、Ｎａ（仕事関数２．３６ｅＶ）、Ｋ（同２．２８ｅＶ）、Ｒｂ（同２．１６ｅＶ）またはＣｓ（同１．９５ｅＶ）などのアルカリ金属や、Ｃａ（同２．９ｅＶ）、Ｓｒ（同２．０～２．５ｅＶ）またはＢａ（同２．５２ｅＶ）などのアルカリ土類金属が挙げられ、仕事関数が２．９ｅＶ以下のものが特に好ましい。これらのうち、より好ましい還元性物質は、Ｋ、ＲｂまたはＣｓのアルカリ金属であり、さらに好ましくはＲｂまたはＣｓであり、最も好ましいのはＣｓである。これらのアルカリ金属は、特に還元能力が高く、電子輸送層または電子注入層を形成する材料への比較的少量の添加により、有機ＥＬ素子における発光輝度の向上や長寿命化が図られる。また、仕事関数が２．９ｅＶ以下の還元性物質として、これら２種以上のアルカリ金属の組み合わせも好ましく、特に、Ｃｓを含んだ組み合わせ、例えば、ＣｓとＮａ、ＣｓとＫ、ＣｓとＲｂ、またはＣｓとＮａとＫとの組み合わせが好ましい。Ｃｓを含むことにより、還元能力を効率的に発揮することができ、電子輸送層または電子注入層を形成する材料への添加により、有機ＥＬ素子における発光輝度の向上や長寿命化が図られる。
＜有機電界発光素子における陰極＞
　陰極１０８は、電子注入層１０７および電子輸送層１０６を介して、発光層１０５に電子を注入する役割を果たすものである。
　陰極１０８を形成する材料としては、電子を有機層に効率よく注入できる物質であれば特に限定されないが、陽極１０２を形成する材料と同様のものを用いることができる。なかでも、スズ、マグネシウム、インジウム、カルシウム、アルミニウム、銀、銅、ニッケル、クロム、金、白金、鉄、亜鉛、リチウム、ナトリウム、カリウム、セシウム、およびマグネシウムなどの金属またはそれらの合金（マグネシウム－銀合金、マグネシウム－インジウム合金、フッ化リチウム／アルミニウムなどのアルミニウム－リチウム合金など）などが好ましい。電子注入効率をあげて素子特性を向上させるためには、リチウム、ナトリウム、カリウム、セシウム、カルシウム、マグネシウム、またはこれら低仕事関数金属を含む合金が有効である。しかしながら、これらの低仕事関数金属は一般に大気中で不安定であることが多い。この点を改善するために、例えば、有機層に微量のリチウム、セシウムやマグネシウムをドーピングして、安定性の高い電極を使用する方法が知られている。その他のドーパントとしては、フッ化リチウム、フッ化セシウム、酸化リチウム、および酸化セシウムのような無機塩も使用することができる。ただし、これらに限定されるものではない。
　さらに、電極保護のために白金、金、銀、銅、鉄、スズ、アルミニウム、およびインジウムなどの金属、またはこれら金属を用いた合金、そしてシリカ、チタニア、および窒化ケイ素などの無機物、ポリビニルアルコール、塩化ビニル、炭化水素系高分子化合物などを積層することが、好ましい例としてあげられる。これらの電極の作製法も、抵抗加熱、電子線ビーム、スパッタリング、イオンプレーティング、およびコーティングなど、導通を取ることができれば特に制限されない。
＜各層で用いてもよい結着剤＞
　以上の正孔注入層、正孔輸送層、発光層、電子輸送層、および電子注入層に用いられる材料は単独で各層を形成することができるが、高分子結着剤としてポリ塩化ビニル、ポリカーボネート、ポリスチレン、ポリ（Ｎ－ビニルカルバゾール）、ポリメチルメタクリレート、ポリブチルメタクリレート、ポリエステル、ポリスルホン、ポリフェニレンオキサイド、ポリブタジエン、炭化水素樹脂、ケトン樹脂、フェノキシ樹脂、ポリアミド、エチルセルロース、酢酸ビニル樹脂、ＡＢＳ樹脂、ポリウレタン樹脂などの溶剤可溶性樹脂や、フェノール樹脂、キシレン樹脂、石油樹脂、ユリア樹脂、メラミン樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、アルキド樹脂、エポキシ樹脂、シリコーン樹脂などの硬化性樹脂などに分散させて用いることも可能である。
＜有機電界発光素子の作製方法＞
　有機電界発光素子を構成する各層は、各層を構成すべき材料を蒸着法、抵抗加熱蒸着、電子ビーム蒸着、スパッタリング、分子積層法、印刷法、スピンコート法、キャスト法、またはコーティング法などの方法で薄膜とすることにより、形成することができる。このようにして形成された各層の膜厚については特に限定はなく、材料の性質に応じて適宜設定することができるが、通常２ｎｍ～５０００ｎｍの範囲である。膜厚は通常、水晶発振式膜厚測定装置などで測定できる。蒸着法を用いて薄膜化する場合、その蒸着条件は、材料の種類、膜の目的とする結晶構造および会合構造などにより異なる。蒸着条件は一般的に、ボート加熱温度＋５０～＋４００℃、真空度１０－６～１０－３Ｐａ、蒸着速度０．０１～５０ｎｍ／秒、基板温度－１５０～＋３００℃、膜厚２ｎｍ～５μｍの範囲で適宜設定することが好ましい。
　次に、有機電界発光素子を作製する方法の一例として、陽極／正孔注入層／正孔輸送層／ホスト材料とドーパント材料からなる発光層／電子輸送層／電子注入層／陰極からなる有機電界発光素子の作製法について説明する。適当な基板上に、陽極材料の薄膜を蒸着法などにより形成させて陽極を作製した後、この陽極上に正孔注入層および正孔輸送層の薄膜を形成させる。この上にホスト材料とドーパント材料を共蒸着し薄膜を形成させて発光層とし、この発光層の上に電子輸送層、電子注入層を形成させ、さらに陰極用物質からなる薄膜を蒸着法などにより形成させて陰極とすることにより、目的の有機電界発光素子が得られる。なお、上述の有機電界発光素子の作製においては、作製順序を逆にして、陰極、電子注入層、電子輸送層、発光層、正孔輸送層、正孔注入層、陽極の順に作製することも可能である。
　このようにして得られた有機電界発光素子に直流電圧を印加する場合には、陽極を＋、陰極を－の極性として印加すればよく、電圧２～４０Ｖ程度を印加すると、透明または半透明の電極側（陽極または陰極、および両方）より発光が観測できる。また、この有機電界発光素子は、パルス電流や交流電流を印加した場合にも発光する。なお、印加する交流の波形は任意でよい。
＜有機電界発光素子の応用例＞
　また、本発明は、有機電界発光素子を備えた表示装置または有機電界発光素子を備えた照明装置などにも応用することができる。
　有機電界発光素子を備えた表示装置または照明装置は、本実施形態にかかる有機電界発光素子と公知の駆動装置とを接続するなど公知の方法によって製造することができ、直流駆動、パルス駆動、交流駆動など公知の駆動方法を適宜用いて駆動することができる。
　表示装置としては、例えば、カラーフラットパネルディスプレイなどのパネルディスプレイ、フレキシブルカラー有機電界発光（ＥＬ）ディスプレイなどのフレキシブルディスプレイなどがあげられる（例えば、特開平10-335066号公報、特開2003-321546号公報、特開2004-281086号公報など参照）。また、ディスプレイの表示方式としては、例えば、マトリクスおよび／またはセグメント方式などがあげられる。なお、マトリクス表示とセグメント表示は同じパネルの中に共存していてもよい。
　マトリクスとは、表示のための画素が格子状やモザイク状など二次元的に配置されたものをいい、画素の集合で文字や画像を表示する。画素の形状やサイズは用途によって決まる。例えば、パソコン、モニター、テレビの画像および文字表示には、通常一辺が３００μｍ以下の四角形の画素が用いられ、また、表示パネルのような大型ディスプレイの場合は、一辺がｍｍオーダーの画素を用いることになる。モノクロ表示の場合は、同じ色の画素を配列すればよいが、カラー表示の場合には、赤、緑、青の画素を並べて表示させる。この場合、典型的にはデルタタイプとストライプタイプがある。そして、このマトリクスの駆動方法としては、線順次駆動方法やアクティブマトリックスのどちらでもよい。線順次駆動の方が構造が簡単であるという利点があるが、動作特性を考慮した場合、アクティブマトリックスの方が優れる場合があるので、これも用途によって使い分けることが必要である。
　セグメント方式（タイプ）では、予め決められた情報を表示するようにパターンを形成し、決められた領域を発光させることになる。例えば、デジタル時計や温度計における時刻や温度表示、オーディオ機器や電磁調理器などの動作状態表示、および自動車のパネル表示などがあげられる。
　照明装置としては、例えば、室内照明などの照明装置、液晶表示装置のバックライトなどがあげられる（例えば、特開2003-257621号公報、特開2003-277741号公報、特開2004-119211号公報など参照）。バックライトは、主に自発光しない表示装置の視認性を向上させる目的に使用され、液晶表示装置、時計、オーディオ装置、自動車パネル、表示板、および標識などに使用される。特に、液晶表示装置、中でも薄型化が課題となっているパソコン用途のバックライトとしては、従来方式のものが蛍光灯や導光板からなっているため薄型化が困難であることを考えると、本実施形態に係る発光素子を用いたバックライトは薄型で軽量が特徴になる。
＜式（１－３３５）で表される化合物の合成例＞
１段目：２－ナフタレンボロン酸（１．９ｇ）、７－フェニル－７Ｈ－ベンゾ［ｃ］カルバゾール－５,９－ジイル　ビス（トリフルオロメタンスルホナート）（５．９ｇ）、酢酸カリウム（０．０２ｇ）、トリフェニルホスフィン（０．０３ｇ）、リン酸三カリウム（Ｋ３ＰＯ４）（８．５ｇ）およびＴＨＦ／イソプロピルアルコール（ＩＰＡ）溶液（容量比で３：１）（３０ｍｌ）の入ったフラスコを窒素雰囲気下、還流温度で０．５時間攪拌した。反応液を室温まで冷却し、水および酢酸エチルを加え分液した後、溶媒を減圧留去した。得られた固体をメタノールで洗浄し、９－（ナフタレン－２－イル）－７－フェニル－７Ｈ－ベンゾ［ｃ］カルバゾール－５－イル　トリフルオロメタンスルホナート（５．４ｇ）を得た。
２段目：９－（ナフタレン－２－イル）－７－フェニル－７Ｈ－ベンゾ［ｃ］カルバゾール－５－イル　トリフルオロメタンスルホナート（５．４ｇ）、ビス（ピナコラート）ジボロン（３．０ｇ）、（１，１’－ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン）ジクロロパラジウム（ＩＩ）（０．１６ｇ）、酢酸カリウム（２．９ｇ）およびシクロペンチルメチルエーテル（３０ｍｌ）の入ったフラスコを還流温度で４時間撹拌した。反応液を室温まで冷却し、水および酢酸エチルを加え分液した後、溶媒を減圧留去した。得られた固体をメタノールで洗浄し、９－（ナフタレン－２－イル）－７－フェニル－５－（４，４，５，５－テトラメチル－１，３，２－ジオキサボロラン－２－イル）－７Ｈ－ベンゾ［ｃ］カルバゾール（４．９ｇ）を得た。
　以上のようにして得られた９－（ナフタレン－２－イル）－７－フェニル－５－（４，４，５，５－テトラメチル－１，３，２－ジオキサボロラン－２－イル）－７Ｈ－ベンゾ［ｃ］カルバゾール（４．９ｇ）、２－（４－ブロモフェニル）ピリジン（２．５ｇ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（０．３ｇ）、リン酸三カリウム（Ｋ３ＰＯ４）（１２．０ｇ）および１，２，４－トリメチルベンゼン（シュードクメン）（５０ｍｌ）の入ったフラスコを還流温度で撹拌した。反応液を室温まで冷却し水を加え、析出した固体を吸引濾過にて採取した。得られた固体を水、次いでメタノールで洗浄し、さらにヘプタンで加熱洗浄後、活性アルミナカラムクロマトグラフィー（展開液：トルエン／酢酸エチル混合溶媒）で精製した。このとき、「有機化学実験のてびき（１）－物質取扱法と分離精製法－」株式会社化学同人出版、９４頁に記載の方法を参考にして、展開液中の酢酸エチルの比率を徐々に増加させて目的物を溶出させた。溶媒を減圧留去後、得られた固体をクロロベンゼンに加熱溶解させ、ヘプタンを加えることで再沈殿を行ない、式（１－３３５）で表される化合物である、９－（ナフタレン－２－イル）－７－フェニル－５－（４－（ピリジン－２－イル）フェニル）－７Ｈ－ベンゾ［ｃ］カルバゾール（３．３ｇ）を得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000122
　ＮＭＲ測定により得られた化合物の構造を確認した。
　１Ｈ－ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ＝８．９３（ｄ，１Ｈ），８．７１（ｄ，１Ｈ），８．６８（ｍ，１Ｈ），８．０６（ｄ，２Ｈ），８．０１（ｄ，１Ｈ），７．９５（ｓ，１Ｈ），７．８３－７．９３（ｍ，３Ｈ），７．７０－７．８０（ｍ，７Ｈ），７．５８－７．６５（ｍ，５Ｈ），７．５５（ｓ，１Ｈ），７．４６－７．５２（ｍ，３Ｈ），７．４１（ｔ，１Ｈ），７．２（ｍ，１Ｈ）.
＜式（１－１４０）で表される化合物の合成例＞
　９－（ナフタレン－２－イル）－７－フェニル－５－（４，４，５，５－テトラメチル－１，３，２－ジオキサボロラン－２－イル）－７Ｈ－ベンゾ［ｃ］カルバゾール（１．０ｇ）、５－ブロモ－２，３’－ビピリジン（０．５ｇ）、ビス（ジベンジリデンアセトン）パラジウム（０）（０．０５ｇ）、トリシクロヘキシルホスフィン（０．０５ｇ）、リン酸三カリウム（Ｋ３ＰＯ４）（１．２ｇ）および１，２，４－トリメチルベンゼン（シュードクメン）（６ｍｌ）の入ったフラスコを還流温度で１６時間撹拌した。反応液を室温まで冷却し水を加え、析出した固体を吸引濾過にて採取した。得られた固体を水、次いでメタノールで洗浄し、さらにヘプタンで加熱洗浄後、活性アルミナカラムクロマトグラフィー（展開液：トルエン／酢酸エチル混合溶媒）で精製した。このとき、展開液中の酢酸エチルの比率を徐々に増加させて目的物を溶出させた。溶媒を減圧留去後、得られた固体をクロロベンゼンに加熱溶解させ、ヘプタンを加えることで再沈殿を行ない、式（１－１４０）で表される化合物である、５－（（２，３’－ビピリジン）－５－イル）－９－（ナフタレン－２－イル）－７－フェニル－７Ｈ－ベンゾ［ｃ］カルバゾール（０．７ｇ）を得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000123
　ＮＭＲ測定により得られた化合物の構造を確認した。
　１Ｈ－ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ＝９．２６（ｄ，１Ｈ），９．０７（ｄ，１Ｈ），８．９７（ｄ，１Ｈ），８．８０（ｄ，１Ｈ），８．６７（ｄ，１Ｈ），８．３９（ｍ，１Ｈ），８．１０（ｄｄ，１Ｈ），８．０５（ｄ，１Ｈ），７．９９（ｍ，１Ｈ），７．９６－７．９４（ｍ，２Ｈ），７．９０（ｍ，１Ｈ），７．８５（ｄ，１Ｈ），７．８０（ｔ，１Ｈ），７．７４（ｍ，２Ｈ），７．６８－７．６２（ｍ，５Ｈ），７．５９（ｓ，１Ｈ），７．５５－７．５０（ｍ，３Ｈ），７．４４（ｍ，２Ｈ）．
＜式（１－２１２）で表される化合物の合成例＞
　９－（ナフタレン－２－イル）－７－フェニル－５－（４，４，５，５－テトラメチル－１，３，２－ジオキサボロラン－２－イル）－７Ｈ－ベンゾ［ｃ］カルバゾール（３．０ｇ）、６－ブロモ－２，３’－ビピリジン（１．６ｇ）、ビス（ジベンジリデンアセトン）パラジウム（０）（０．５ｇ）、トリシクロヘキシルホスフィン（０．５ｇ）、リン酸三カリウム（Ｋ３ＰＯ４）（８．８ｇ）および１，２，４－トリメチルベンゼン（シュードクメン）（１８ｍｌ）の入ったフラスコを還流温度で４時間撹拌した。反応液を室温まで冷却し水を加え、析出した固体を吸引濾過にて採取した。得られた固体を水、次いでメタノールで洗浄し、さらにヘプタンで加熱洗浄後、活性アルミナカラムクロマトグラフィー（展開液：トルエン／酢酸エチル混合溶媒）で精製した。このとき、展開液中の酢酸エチルの比率を徐々に増加させて目的物を溶出させた。溶媒を減圧留去後、得られた固体をクロロベンゼンに加熱溶解させ、ヘプタンを加えることで再沈殿を行ない、式（１－２１２）で表される化合物である、５－（（２，３’－ビピリジン）－６－イル）－９－（ナフタレン－２－イル）－７－フェニル－７Ｈ－ベンゾ［ｃ］カルバゾール（０．８ｇ）を得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000124
　ＮＭＲ測定により得られた化合物の構造を確認した。
　１Ｈ－ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ＝９．３４（ｄ，１Ｈ），９．００（ｄ，１Ｈ），８．７９（ｄ，１Ｈ），８．６８（ｍ，１Ｈ），８．４６（ｍ，１Ｈ），８．２８－８．２６（ｍ，２Ｈ），８．０４（ｄ，１Ｈ），７．９９（ｍ，１Ｈ），７．９４－７．８４（ｍ，６Ｈ），７．８０（ｔ，１Ｈ），７．７２－７．６６（ｍ，４Ｈ），７．６６（ｍ，２Ｈ），７．５４（ｍ，３Ｈ），７．４４（ｍ，２Ｈ）．
＜式（１－４３１）で表される化合物の合成例＞
　９－（ナフタレン－２－イル）－７－フェニル－７Ｈ－ベンゾ［ｃ］カルバゾール－５－イル　トリフルオロメタンスルホナート（３．０ｇ）、３－（３－（４，４，５，５－テトラメチル－１，３，２－ジオキサボロラン－２－イル）フェニル）ピリジン（１．８ｇ）、酢酸パラジウム（０．０１ｇ）、トリフェニルホスフィン（０．０３ｇ）、リン酸三カリウム（Ｋ３ＰＯ４）（４．５ｇ）、およびＴＨＦ／イソプロピルアルコール（ＩＰＡ）溶液（容量比で３：１）（２０ｍｌ）の入ったフラスコを還流温度で６時間撹拌した。反応液を室温まで冷却し水を加え、析出した固体を吸引濾過にて採取した。得られた固体を水、次いでメタノールで洗浄し、さらにヘプタンで加熱洗浄後、活性アルミナカラムクロマトグラフィー（展開液：トルエン／酢酸エチル混合溶媒）で精製した。このとき、展開液中の酢酸エチルの比率を徐々に増加させて目的物を溶出させた。溶媒を減圧留去後、得られた固体をクロロベンゼンに加熱溶解させ、ヘプタンを加えることで再沈殿を行ない、式（１－４３１）で表される化合物である、９－（ナフタレン－２－イル）－７－フェニル－５－（３－（ピリジン－３－イル）－７Ｈ－ベンゾ［ｃ］カルバゾール（１．７ｇ）を得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000125
　ＮＭＲ測定により得られた化合物の構造を確認した。
　１Ｈ－ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ＝８．９７（ｄ，１Ｈ），８．９２（ｄ，１Ｈ），８．７６（ｄ，１Ｈ），８．６３（ｄ，１Ｈ），８．０５（ｄ，１Ｈ），７．９９（ｍ，１Ｈ），７．９６－７．８５（ｍ，５Ｈ），７．８３－７．７０（ｍ，４Ｈ），７．７０－７．６０（ｍ，５Ｈ），７．６０－７．４８（ｍ，６Ｈ），７．４５（ｔ，１Ｈ），７．３９（ｍ，１Ｈ）．
＜式（１－３８３）で表される化合物の合成例＞
　９－（ナフタレン－２－イル）－７－フェニル－５－（４，４，５，５－テトラメチル－１，３，２－ジオキサボロラン－２－イル）－７Ｈ－ベンゾ［ｃ］カルバゾール（２．０ｇ）、４－（４－ブロモフェニル）ピリジン（１．０ｇ）、ビス（ジベンジリデンアセトン）パラジウム（０）（０．３２ｇ）、トリシクロヘキシルホスフィン（０．３１ｇ）、リン酸三カリウム（Ｋ３ＰＯ４）（５．８ｇ）および１，２，４－トリメチルベンゼン（シュードクメン）（１２ｍｌ）の入ったフラスコを還流温度で４３時間撹拌した。反応液を室温まで冷却し水を加え、析出した固体を吸引濾過にて採取した。得られた固体を水、次いでメタノールで洗浄し、さらにヘプタンで加熱洗浄後、活性アルミナカラムクロマトグラフィー（展開液：トルエン／酢酸エチル混合溶媒）で精製した。このとき、展開液中の酢酸エチルの比率を徐々に増加させて目的物を溶出させた。溶媒を減圧留去後、得られた固体をクロロベンゼンに加熱溶解させ、ヘプタンを加えることで再沈殿を行ない、式（１－３８３）で表される化合物である、９－（ナフタレン－２－イル）－７－フェニル－５－（４－（ピリジン－４－イル）フェニル）－７Ｈ－ベンゾ［ｃ］カルバゾール（１．０ｇ）を得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000126
　ＮＭＲ測定により得られた化合物の構造を確認した。
　１Ｈ－ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ＝８．９７（ｄ，１Ｈ），８．７６（ｄ，１Ｈ），８．６９（ｄ，２Ｈ），８．０５（ｄ，１Ｈ），７．９９（ｍ，１Ｈ），７．９５－７．９２（ｍ，２Ｈ），７．８９（ｍ，１Ｈ），７．８３（ｄ，２Ｈ），７．８１－７．７３（ｍ，５Ｈ），７．７２－７．６３（ｍ，５Ｈ），７．５８－７．５１（ｍ，６Ｈ），７．４６（ｔ，１Ｈ）．
＜式（１－３８４）で表される化合物の合成例＞
１段目：１－ナフタレンボロン酸（４．５ｇ）、７－フェニル－７Ｈ－ベンゾ［ｃ］カルバゾール－５，９－ジイル　ビス（トリフルオロメタンスルホナート）（１４．０ｇ）、酢酸パラジウム（０．０８ｇ）、トリフェニルホスフィン（０．１８ｇ）、リン酸三カリウム（Ｋ３ＰＯ４）（２０．１４ｇ）およびＴＨＦ／イソプロピルアルコール（ＩＰＡ）溶液（容量比で３：１）（８０ｍｌ）の入ったフラスコを窒素雰囲気下、還流温度で５時間攪拌した。反応液を室温まで冷却し、水および酢酸エチルを加え分液した後、溶媒を減圧留去した。得られた固体をメタノールで洗浄し、９－（ナフタレン－１－イル）－７－フェニル－７Ｈ－ベンゾ［ｃ］カルバゾール－５－イル　トリフルオロメタンスルホナート（１１．０ｇ）を得た。
２段目：９－（ナフタレン－１－イル）－７－フェニル－７Ｈ－ベンゾ［ｃ］カルバゾール－５－イル　トリフルオロメタンスルホナート（１１．０ｇ）、ビス（ピナコラート）ジボロン（５．９ｇ）、（１，１’－ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン）ジクロロパラジウム（ＩＩ）（０．５７ｇ）、酢酸カリウム（５．７ｇ）およびシクロペンチルメチルエーテル（６０ｍｌ）の入ったフラスコを還流温度で３時間撹拌した。反応液を室温まで冷却し、水および酢酸エチルを加え分液した後、溶媒を減圧留去した。得られた固体をメタノールで洗浄し、９－（ナフタレン－１－イル）－７－フェニル－５－（４，４，５，５－テトラメチル－１，３，２－ジオキサボロラン－２－イル）－７Ｈ－ベンゾ［ｃ］カルバゾール（６．９ｇ）を得た。
　以上のようにして得られた９－（ナフタレン－１－イル）－７－フェニル－５－（４，４，５，５－テトラメチル－１，３，２－ジオキサボロラン－２－イル）－７Ｈ－ベンゾ［ｃ］カルバゾール（１．０ｇ）、２－（４－ブロモフェニル）ピリジン（０．５ｇ）、ビス（ジベンジリデンアセトン）パラジウム（０）（０．１６ｇ）、トリシクロヘキシルホスフィン（０．１５ｇ）、リン酸三カリウム（Ｋ３ＰＯ４）（２．９ｇ）および１，２，４－トリメチルベンゼン（シュードクメン）（６ｍｌ）の入ったフラスコを還流温度で５時間撹拌した。反応液を室温まで冷却し水を加え、析出した固体を吸引濾過にて採取した。得られた固体を水、次いでメタノールで洗浄し、さらにヘプタンで加熱洗浄後、活性アルミナカラムクロマトグラフィー（展開液：トルエン／酢酸エチル混合溶媒）で精製した。このとき、展開液中の酢酸エチルの比率を徐々に増加させて目的物を溶出させた。溶媒を減圧留去後、得られた固体をクロロベンゼンに加熱溶解させ、ヘプタンを加えることで再沈殿を行ない、式（１－３８４）で表される化合物である、９－（ナフタレン－１－イル）－７－フェニル－５－（４－（ピリジン－４－イル）フェニル）－７Ｈ－ベンゾ［ｃ］カルバゾール（０．７ｇ）を得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000127
　ＮＭＲ測定により得られた化合物の構造を確認した。
　１Ｈ－ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ＝８．９７（ｄ，１Ｈ），８．７８（ｄ，１Ｈ），８．６９（ｄ，２Ｈ），７．９５（ｔ，２Ｈ），７．８４（ｄ，２Ｈ），７．８０－７．７３（ｍ，５Ｈ），７．６７－７．５０（ｍ，１０Ｈ），７．４７－７．４１（ｍ，３Ｈ），７．３２－７．２７（ｍ，２Ｈ）．
＜式（１－３７６）で表される化合物の合成例＞
１段目：フェニルボロン酸（３．２ｇ）、７－フェニル－７Ｈ－ベンゾ［ｃ］カルバゾール－５，９－ジイル　ビス（トリフルオロメタンスルホナート）（１４．０ｇ）、酢酸パラジウム（０．０４ｇ）、トリフェニルホスフィン（０．０９ｇ）、リン酸三カリウム（Ｋ３ＰＯ４）（２０．１７ｇ）およびＴＨＦ／イソプロピルアルコール（ＩＰＡ）溶液（容量比で３：１）（８０ｍｌ）の入ったフラスコを窒素雰囲気下、還流温度で３．５時間攪拌した。反応液を室温まで冷却し、水および酢酸エチルを加え分液した後、溶媒を減圧留去した。得られた固体をメタノールで洗浄し、７，９－ジフェニル－７Ｈ－ベンゾ［ｃ］カルバゾール－５－イル　トリフルオロメタンスルホナート（９．６ｇ）を得た。
２段目：７，９－ジフェニル－７Ｈ－ベンゾ［ｃ］カルバゾール－５－イル　トリフルオロメタンスルホナート（９．６ｇ）、ビス（ピナコラート）ジボロン（５．６ｇ）、（１，１’－ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン）ジクロロパラジウム（ＩＩ）（０．５３ｇ）、酢酸カリウム（５．５ｇ）およびシクロペンチルメチルエーテル（５５ｍｌ）の入ったフラスコを還流温度で２時間撹拌した。反応液を室温まで冷却し、水および酢酸エチルを加え分液した後、溶媒を減圧留去した。得られた固体をメタノールで洗浄し、７，９－ジフェニル－５－（４，４，５，５－テトラメチル－１，３，２－ジオキサボロラン－２－イル）－７Ｈ－ベンゾ［ｃ］カルバゾール（７．９ｇ）を得た。
　以上のようにして得られた７，９－ジフェニル－５－（４，４，５，５－テトラメチル－１，３，２－ジオキサボロラン－２－イル）－７Ｈ－ベンゾ［ｃ］カルバゾール（１．０ｇ）、２－（４－ブロモフェニル）ピリジン（０．６ｇ）、ビス（ジベンジリデンアセトン）パラジウム（０）（０．１７ｇ）、トリシクロヘキシルホスフィン（０．１７ｇ）、リン酸三カリウム（Ｋ３ＰＯ４）（２．９ｇ）および１，２，４－トリメチルベンゼン（シュードクメン）（６ｍｌ）の入ったフラスコを還流温度で１４時間撹拌した。反応液を室温まで冷却し水を加え、析出した固体を吸引濾過にて採取した。得られた固体を水、次いでメタノールで洗浄し、さらにヘプタンで加熱洗浄後、活性アルミナカラムクロマトグラフィー（展開液：トルエン／酢酸エチル混合溶媒）で精製した。このとき、展開液中の酢酸エチルの比率を徐々に増加させて目的物を溶出させた。溶媒を減圧留去後、得られた固体をクロロベンゼンに加熱溶解させ、ヘプタンを加えることで再沈殿を行ない、式（１－３７６）で表される化合物である、７，９－ジフェニル－５－（４－（ピリジン－４－イル）フェニル）－７Ｈ－ベンゾ［ｃ］カルバゾール（０．５ｇ）を得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000128
　ＮＭＲ測定により得られた化合物の構造を確認した。
　１Ｈ－ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ＝８．９５（ｄ，１Ｈ），８．７４（ｄ，１Ｈ），８．６８（ｄ，２Ｈ），８．０２（ｄ，１Ｈ），７．８５－７．７０（ｍ，７Ｈ），７．６５－７．６２（ｍ，４Ｈ），７．５８－７．４３（ｍ，１０Ｈ）．
＜式（１－３６０）で表される化合物の合成例＞
　９－（ナフタレン－１－イル）－７－フェニル－５－（４，４，５，５－テトラメチル－１，３，２－ジオキサボロラン－２－イル）－７Ｈ－ベンゾ［ｃ］カルバゾール（１．４ｇ）、３－（４－ブロモフェニル）ピリジン（０．６ｇ）、ビス（ジベンジリデンアセトン）パラジウム（０）（０．０５ｇ）、トリシクロヘキシルホスフィン（０．０３ｇ）、リン酸三カリウム（Ｋ３ＰＯ４）（１．１ｇ）、トルエン（９ｍｌ）、エタノール（１ｍｌ）および水（１ｍｌ）の入ったフラスコを還流温度で４時間撹拌した。反応液を室温まで冷却しメタノールを加え、析出した固体を吸引濾過にて採取した。得られた固体を水、次いでメタノールで洗浄した後、アミノ基修飾シリカゲル（ＮＨ　ＤＭ１０２０：富士シリシア製）カラムクロマトグラフィー（展開液：トルエン）で精製した。溶媒を減圧留去後、得られた固体を酢酸エチルから再結晶し、式（１－３６０）で表される化合物である、９－（ナフタレン－１－イル）－７－フェニル－５－（４－（ピリジン－３－イル）フェニル）－７Ｈ－ベンゾ［ｃ］カルバゾール（１．１ｇ）を得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000129
　１Ｈ－ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ＝８．９８（ｄ，１Ｈ），８．９２（ｄ，１Ｈ），８．７８（ｄ，１Ｈ），８．６１（ｄｄ，１Ｈ），７．９３（ｍ，３Ｈ），７．８２（ｄ，２Ｈ），７．７５（ｍ，３Ｈ），７．６８（ｄ，２Ｈ），７．６３（ｄ，２Ｈ），７．６０－７．５２（ｍ，６Ｈ），７．４８－７．４２（ｍ，３Ｈ），７．３８（ｄｄ，１Ｈ），７．３２－７．２６（ｍ，２Ｈ）．
＜式（１－４０８）で表される化合物の合成例＞
　９－（ナフタレン－１－イル）－７－フェニル－５－（４，４，５，５－テトラメチル－１，３，２－ジオキサボロラン－２－イル）－７Ｈ－ベンゾ［ｃ］カルバゾール（１．４ｇ）、２－（３－ブロモフェニル）ピリジン（０．６ｇ）、ビス（ジベンジリデンアセトン）パラジウム（０）（０．０５ｇ）、トリシクロヘキシルホスフィン（０．０３ｇ）、リン酸三カリウム（Ｋ３ＰＯ４）（１．１ｇ）、トルエン（９ｍｌ）、エタノール（１ｍｌ）および水（１ｍｌ）の入ったフラスコを還流温度で４時間撹拌した。反応液を室温まで冷却しメタノールを加え、析出した固体を吸引濾過にて採取した。得られた固体を水、次いでメタノールで洗浄した後、アミノ基修飾シリカゲル（ＮＨ　ＤＭ１０２０：富士シリシア製）カラムクロマトグラフィー（展開液：トルエン）で精製した。溶媒を減圧留去後、得られた固体をメタノール／酢酸エチル混合溶媒から再結晶し、式（１－４０８）で表される化合物である、９－（ナフタレン－１－イル）－７－フェニル－５－（３－（ピリジン－２－イル）フェニル）－７Ｈ－ベンゾ［ｃ］カルバゾール（０．６ｇ）を得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000130
　１Ｈ－ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ＝８．９８（ｄ，１Ｈ），８．７７（ｄ，１Ｈ），８．７３（ｄ，１Ｈ），８．３１（ｔ，１Ｈ），７．９５（ｍ，３Ｈ），７．８２－７．７２（ｍ，６Ｈ），７．６３（ｄ，２Ｈ），７．６０－７．５４（ｍ，６Ｈ），７．５２（ｄ，１Ｈ），７．４５（ｍ，３Ｈ），７．３１－７．２４（ｍ，３Ｈ）．
＜式（１－２３７）で表される化合物の合成例＞
　９－（ナフタレン－１－イル）－７－フェニル－５－（４，４，５，５－テトラメチル－１，３，２－ジオキサボロラン－２－イル）－７Ｈ－ベンゾ［ｃ］カルバゾール（１．４ｇ）、６－ブロモ－２，４’－ビピリジン（０．７ｇ）、ビス（ジベンジリデンアセトン）パラジウム（０）（０．２ｇ）、トリシクロヘキシルホスフィン（０．２ｇ）、リン酸三カリウム（Ｋ３ＰＯ４）（４．１ｇ）および１，２，４－トリメチルベンゼン（シュードクメン）（９ｍｌ）の入ったフラスコを還流温度で２時間攪拌した。反応液を室温まで冷却し、水およびトルエンを加え分液した後、溶媒を減圧留去した。得られた固体をメタノールで洗浄し、さらにヘプタンで加熱洗浄後、アミノ基修飾シリカゲル（ＮＨ　ＤＭ１０２０：富士シリシア製）カラムクロマトグラフィー（展開液：トルエン／酢酸エチル混合溶媒）で精製した。このとき、展開液中の酢酸エチルの比率を徐々に増加させて目的物を溶出させた。溶媒を減圧留去後、得られた固体をトルエンに加熱溶解させ、メタノールを加えることで再沈殿を行ない、式（１－２３７）で表される化合物である、５－（［２，４’－ビピリジン］－６－イル）－９－（ナフタレン－１－イル）－７－フェニル－７Ｈ－ベンゾ［ｃ］カルバゾール（０．２ｇ）を得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000131
　ＮＭＲ測定により得られた化合物の構造を確認した。
　１Ｈ－ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ＝８．９９（ｄ，１Ｈ），８．８１（ｄ，１Ｈ），８．７５（ｄ，２Ｈ），８．２９（ｍ，２Ｈ），８．０４（ｄ，２Ｈ），７．９５（ｔ，２Ｈ），７．８８（ｍ，２Ｈ），７．７５（ｍ，２Ｈ），７．６８（ｄ，２Ｈ），７．６３－７．４３（ｍ，９Ｈ），７．３２－７．２７（ｍ，２Ｈ）．
＜式（１－１８９）で表される化合物の合成例＞
　９－（ナフタレン－１－イル）－７－フェニル－５－（４，４，５，５－テトラメチル－１，３，２－ジオキサボロラン－２－イル）－７Ｈ－ベンゾ［ｃ］カルバゾール（１．４ｇ）、６－ブロモ－２，２’－ビピリジン（０．７ｇ）、ビス（ジベンジリデンアセトン）パラジウム（０）（０．２ｇ）、トリシクロヘキシルホスフィン（０．２ｇ）、リン酸三カリウム（Ｋ３ＰＯ４）（４．１ｇ）および１，２，４－トリメチルベンゼン（シュードクメン）（９ｍｌ）の入ったフラスコを還流温度で４６時間攪拌した。反応液を室温まで冷却し、水およびトルエンを加え分液した後、溶媒を減圧留去した。得られた固体をメタノールで洗浄後、アミノ基修飾シリカゲル（ＮＨ　ＤＭ１０２０：富士シリシア製）カラムクロマトグラフィー（展開液：トルエン／酢酸エチル混合溶媒）で精製した。このとき、展開液中の酢酸エチルの比率を徐々に増加させて目的物を溶出させた。溶媒を減圧留去後、得られた固体をトルエンに加熱溶解させ、メタノールを加えることで再沈殿を行ない、式（１－１８９）で表される化合物である、５－（［２，２’－ビピリジン］－６－イル）－９－（ナフタレン－１－イル）－７－フェニル－７Ｈ－ベンゾ［ｃ］カルバゾール（０．２ｇ）を得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000132
　ＮＭＲ測定により得られた化合物の構造を確認した。
　１Ｈ－ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ＝９．００（ｄ，１Ｈ），８．８１（ｄ，１Ｈ），８．７１（ｄ，１Ｈ），８．６３（ｄ，１Ｈ），８．３７（ｄｄ，１Ｈ），８．３２（ｍ，２Ｈ），７．９５（ｔ，２Ｈ），７．９１－７．８４（ｍ，３Ｈ），７．７５（ｔ，１Ｈ），７．６８（ｄ，２Ｈ），７．６３－７．４４（ｍ，９Ｈ），７．３４－７．２７（ｍ，３Ｈ）．
＜式（１－４５５）で表される化合物の合成例＞
　９－（ナフタレン－２－イル）－７－フェニル－５－（４，４，５，５－テトラメチル－１，３，２－ジオキサボロラン－２－イル）－７Ｈ－ベンゾ［ｃ］カルバゾール（１．４ｇ）、４－（３－ブロモフェニル）ピリジン（０．７ｇ）、ビス（ジベンジリデンアセトン）パラジウム（０）（０．２ｇ）、トリシクロヘキシルホスフィン（０．２ｇ）、リン酸三カリウム（Ｋ３ＰＯ４）（４．１ｇ）および１，２，４－トリメチルベンゼン（シュードクメン）（９ｍｌ）の入ったフラスコを還流温度で３時間攪拌した。反応液を室温まで冷却し水を加え、析出した固体を吸引濾過にて採取した。得られた固体を水、次いでメタノールで洗浄後、アミノ基修飾シリカゲル（ＮＨ　ＤＭ１０２０：富士シリシア製）カラムクロマトグラフィー（展開液：トルエン／酢酸エチル混合溶媒）で精製した。このとき、展開液中の酢酸エチルの比率を徐々に増加させて目的物を溶出させた。溶媒を減圧留去後、得られた固体を酢酸エチルに加熱溶解させ、ヘプタンを加えることで再沈殿を行ない、式（１－４５５）で表される化合物である、９－（ナフタレン－２－イル）－７－フェニル－５－（３－（ピリジン－４－イル）フェニル）－７Ｈ－ベンゾ［ｃ］カルバゾール（０．１ｇ）を得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000133
　ＮＭＲ測定により得られた化合物の構造を確認した。
　１Ｈ－ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ＝８．９７（ｄ，１Ｈ），８．７７（ｄ，１Ｈ），８．７０（ｄｄ，２Ｈ），８．０５（ｄ，１Ｈ），７．９９（ｍ，１Ｈ），７．９３（ｍ，３Ｈ），７．８９（ｍ，１Ｈ），７．８０－７．７４（ｍ，３Ｈ），７．７１（ｍ，１Ｈ），７．６８－７．６０（ｍ，６Ｈ），７．５９－７．４９（ｍ，７Ｈ），７．４５（ｔ，１Ｈ）
＜式（１－５９）で表される化合物の合成例＞
　まず、７－フェニル－７Ｈ－ベンゾ［ｃ］カルバゾール－５，９－ジイル　ビス（トリフルオロメタンスルホナート（７．１ｇ）、３－ピリジンボロン酸（１．７ｇ）、炭酸ナトリウム（２．５ｇ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（０．２８ｇ）、トルエン（２５ｍｌ）、エタノール（８ｍｌ）および水（８ｍｌ）の入ったフラスコを、窒素雰囲気下、還流温度で２時間攪拌した。反応液を室温まで冷却し、エチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）水溶液および酢酸エチルを加え分液した。溶媒を減圧留去し、得られた固体をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開液：トルエン／酢酸エチル混合溶媒）で精製した。このとき、展開液中の酢酸エチルの比率を徐々に増加させて目的物を溶出させた。その後、溶媒を減圧留去し得られた固体をメタノールで洗浄し、次いでエタノールから再結晶することにより、７－フェニル－９－（ピリジン－３－イル）－７Ｈ－ベンゾ［ｃ］カルバゾール　トリフルオロメタンスルホナート（３．５ｇ）を得た。
　次に、以上のようにして得られた７－フェニル－９－（ピリジン－３－イル）－７Ｈ－ベンゾ［ｃ］カルバゾール　トリフルオロメタンスルホナート（３．０ｇ）、２－ナフタレンボロン酸（１．２ｇ）、炭酸ナトリウム（１．２ｇ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（０．３３ｇ）、トルエン（１２ｍｌ）、エタノール（４ｍｌ）および水（４ｍｌ）の入ったフラスコを、窒素雰囲気下、還流温度で２時間半攪拌した。反応液を室温まで冷却し、メタノールを加え、析出した固体を吸引濾過にて採取した。この固体を水洗、次いでメタノールで洗浄した後、アミノ基修飾シリカゲル（ＮＨ　ＤＭ１０２０：富士シリシア製）カラムクロマトグラフィー（展開液：トルエン）で精製した。溶媒を減圧留去後、得られた固体を酢酸エチルで洗浄し、式（１－５９）で表される化合物である、５－（ナフタレン－２－イル）－７－フェニル－９－（ピリジン－３－イル）－７Ｈ－ベンゾ［ｃ］カルバゾール（１．９ｇ）を得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000134
　ＮＭＲ測定により得られた化合物の構造を確認した。
　１Ｈ－ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ＝８．９７（ｄ，１Ｈ）、８．７９（ｍ，１Ｈ），８．７５（ｄ，１Ｈ）、８．６８（ｄｄ，１Ｈ）、８．１１（ｍ，１Ｈ）、７．８７－７．９４（ｍ，３Ｈ）、７．７７－７．８６（ｍ，６Ｈ）、７．６４（ｍ，４Ｈ）、７．３８－７．５６（ｍ，６Ｈ））．
＜式（１－１０）で表される化合物の合成例＞
　まず、シクロペンチルメチルエーテル（ＣＰＭＥ）（６４ｍｌ）に２－（４－ブロモフェニル）ピリジン（１５ｇ）およびビス（ピナコラート）ジボロン（１９．５ｇ）を加えた溶液に、窒素雰囲気下、酢酸パラジウム（Ｐｄ（ＯＡｃ）２）（０．４ｇ）、トリフェニルホスフィン（ＰＰｈ３）（１．５ｇ）および酢酸カリウム（ＡｃＯＫ）（１８．９ｇ）を室温で攪拌しながら加えた。その後、還流温度で２時間攪拌した後、反応液を室温まで冷却し、エチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）水溶液（３５ｍｌ）とトルエン（５００ｍｌ）を加えた。水洗操作にて塩を除去した有機物を活性炭カラムクロマトグラフィー（トルエン）で精製した。このようにして、２－（４－（４，４，５，５－テトラメチル－１，３，２－ジオキサボロラン－２－イル）フェニル）ピリジン（１１．２ｇ）を得た。
　次に、以上のようにして得られた２－（４－（４，４，５，５－テトラメチル－１，３，２－ジオキサボロラン－２－イル）フェニル）ピリジン（６．９ｇ）と、７－フェニル－７Ｈ－ベンゾ［ｃ］カルバゾール－５，９－ジイル　ビス（トリフルオロメタンスルホナート）（６．６ｇ）を含有するＴＨＦ／イソプロピルアルコール（ＩＰＡ）溶液（容量比で３：１）（３７ｍｌ）に、窒素雰囲気下、酢酸パラジウム（０．１ｇ）、トリフェニルホスフィン（０．３ｇ）およびリン酸三カリウム（Ｋ３ＰＯ４）（９．４ｇ）を室温で攪拌しながら加えた。その後、還流温度で５時間攪拌した後、反応液を室温まで冷却し、エチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）水溶液（５０ｍｌ）とトルエン（５００ｍｌ）を加えた。水洗操作にて塩を除去した有機物を活性炭カラムクロマトグラフィー（トルエン／酢酸エチル＝１０／１（容量比））で精製し、式（１－１０）で表される化合物である７－フェニル－５，９－ビス（４－（ピリジン－２－イル）フェニル）－７Ｈ－ベンゾ［ｃ］カルバゾール（１．２ｇ）を得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000135
　ＮＭＲ測定により得られた化合物の構造を確認した。
　１Ｈ－ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ＝８．９７（ｄ，１Ｈ），８．７４（ｍ，３Ｈ），８．１１（ｍ，５Ｈ），７．７６（ｍ，９Ｈ），７．５４（ｍ，６Ｈ），７．４７（ｍ，２Ｈ），７．４５（ｍ，１Ｈ），７．３５－７．２３（ｍ，２Ｈ）．
＜式（１－４）で表される化合物の合成例＞
　まず、シクロペンチルメチルエーテル（５０ｍｌ）に７－フェニル－７Ｈ－ベンゾ［ｃ］カルバゾール－５，９－ジイル　ビス（トリフルオロメタンスルホナート）（５．９ｇ）およびビス（ピナコラート）ジボロン（６．１ｇ）を加えた溶液に、窒素雰囲気下、（１，１’－ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン）ジクロロパラジウム（II）（０．４１ｇ）および酢酸カリウム（５．９ｇ）を室温で攪拌しながら加えた。その後、還流温度で４時間攪拌した後、反応液を室温まで冷却し、水と酢酸エチルを加え、水洗操作を行なった。次いでメタノールを加え、加熱還流撹拌することで洗浄した。このようにして、７－フェニル－７Ｈ－ベンゾ［ｃ］カルバゾール－５，９－ジボロン酸エステル（５．３ｇ）を得た。
　次に、シュードクメン（１，２，４－トリメチルベンゼン）（５０ｍｌ）に、以上のようにして得られた７－フェニル－７Ｈ－ベンゾ［ｃ］カルバゾール－５，９－ジボロン酸エステル（５．３ｇ）および５－ブロモ－２，２’－ビピリジン（５．６ｇ）を加えた溶液に、窒素雰囲気下、ビス（ジベンジリデンアセトン）パラジウム（０）（Ｐｄ（ｄｂａ）２）（０．６ｇ）、トリシクロヘキシルホスフィン（ＰＣｙ３）（０．６ｇ）およびリン酸三カリウム（Ｋ３ＰＯ４）（９．４ｇ）を室温で攪拌しながら加えた。その後、１５０℃で５時間攪拌した後、反応液を室温まで冷却し、エチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）水溶液と酢酸エチルを加え、水洗操作を行なった。水洗操作にて塩を除去した有機物をシリカゲルショートカラム（酢酸エチル）で処理し、次いで活性アルミナカラムクロマトグラフィー（トルエン／酢酸エチル＝９／１（容量比））で精製した。さらに、トルエン溶液にヘプタンを加えることで再沈殿を行い、式（１－４）で表される化合物である５，９－ジ（［２，２’－ビピリジン］－５－イル）－７－フェニル－７Ｈ－ベンゾ［ｃ］カルバゾール（２．５ｇ）を得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000136
　ＮＭＲ測定により得られた化合物の構造を確認した。
　１Ｈ－ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ＝９．０２（ｍ，１Ｈ），８．９８（ｄ，１Ｈ），８．８６（ｍ，１Ｈ），８．８０（ｄ，１Ｈ），８．７５（ｍ，２Ｈ），８．５５（ｄ，１Ｈ），８．４５－８．５３（ｍ，３Ｈ），８．１３（ｄｄ，１Ｈ），８．００－８．０８（ｍ，２Ｈ），７．７５－７．８９（ｍ，５Ｈ），７．６７（ｍ，４Ｈ），７．５６（ｍ，２Ｈ），７．５１（ｔ，１Ｈ），７．３０－７．３７（ｍ，２Ｈ）．
＜式（１－７４４）で表される化合物の合成例＞
　シュードクメン（１，２，４－トリメチルベンゼン）（５０ｍｌ）に、７－フェニル－７Ｈ－ベンゾ［ｃ］カルバゾール－５，９－ジボロン酸エステル（４．９ｇ）および４－（３－ブロモフェニル）ピリジン（４．６ｇ）を加えた溶液に、窒素雰囲気下、トリフェニルホスフィンのパラジウム触媒（Ｐｄ（ＰＰｈ３）４）（０．５ｇ）およびリン酸三カリウム（Ｋ３ＰＯ４）（１２ｇ）を室温で攪拌しながら加えた。その後、１６０℃で１２時間攪拌した後、反応液を室温まで冷却し、エチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）水溶液と酢酸エチルを加え、水洗操作を行なった。水洗操作にて塩を除去した有機物を活性アルミナカラムクロマトグラフィー（トルエン／酢酸エチル＝４／６（容量比））で精製した。さらに、トルエンから再結晶を行い、式（１－７４４）で表される化合物である７－フェニル－５，９－ビス（３－（ピリジン－４－イル）フェニル）７Ｈ－ベンゾ［ｃ］カルバゾール（３．５ｇ）を得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000137
　ＮＭＲ測定により得られた化合物の構造を確認した。
　１Ｈ－ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ＝８．８９（ｄ，１Ｈ），８．７７（ｄ，１Ｈ），８．６９（ｍ，４Ｈ），８．０１（ｄ，１Ｈ），７．９２（ｍ，１Ｈ），７．８０（ｍ，２Ｈ），７．６９－７．７７（ｍ，４Ｈ），７．５０－７．６７（ｍ，１４Ｈ），７．４７（ｔ，１Ｈ）．
＜式（１－５）で表される化合物の合成例＞
　シュードクメン（１，２，４－トリメチルベンゼン）（５０ｍｌ）に、７－フェニル－７Ｈ－ベンゾ［ｃ］カルバゾール－５，９－ジボロン酸エステル（５．０ｇ）および５－ブロモ－２，３’－ビピリジン（５．０ｇ）を加えた溶液に、窒素雰囲気下、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（０．５ｇ）およびリン酸三カリウム（１２ｇ）を室温で攪拌しながら加えた。その後、１５０℃で２０時間攪拌した後、反応液を室温まで冷却し、エチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）水溶液を加え、吸引濾過にて液中の固体を採取した。次いで活性アルミナカラムクロマトグラフィー（展開液：トルエン／酢酸エチル混合溶媒）で精製した。このとき、「有機化学実験のてびき（１）－物質取扱法と分離精製法－」株式会社化学同人出版、９４頁に記載の方法を参考にして、展開液中の酢酸エチルの比率を徐々に増加させて目的物を溶出させた。さらに、クロロベンゼンから再結晶を行い、式（１－５）で表される化合物である５，９－ジ（［２，３’－ビピリジン］－５－イル）－７－フェニル－７Ｈ－ベンゾ［ｃ］カルバゾール（１．９ｇ）を得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000138
　ＮＭＲ測定により得られた化合物の構造を確認した。
　１Ｈ－ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ＝９．２６（ｍ，２Ｈ），９．０７（ｍ，１Ｈ），８．９９（ｄ，１Ｈ），８．９１（ｍ，１Ｈ），８．８０（ｄ，１Ｈ），８．６９（ｍ，２Ｈ），８．４０（ｍ，２Ｈ），８．１０（ｄｄ，１Ｈ），８．０３（ｄ，１Ｈ），７．９９（ｄｄ，１Ｈ），７．９１（ｄ，１Ｈ），７．８４（ｍ，２Ｈ），７．７６（ｍ，２Ｈ），７．６６（ｍ，４Ｈ），７．５０－７．６０（ｍ，３Ｈ），７，４５（ｍ，２Ｈ）.
＜式（１－２０）で表される化合物の合成例＞
　シュードクメン（１，２，４－トリメチルベンゼン）（５０ｍｌ）に、７－フェニル－７Ｈ－ベンゾ［ｃ］カルバゾール－５，９－ジボロン酸エステル（５．１ｇ）および６－ブロモ－２，３’－ビピリジン（４．６ｇ）を加えた溶液に、窒素雰囲気下、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（０．５ｇ）およびリン酸三カリウム（１２ｇ）を室温で攪拌しながら加えた。その後、１２０℃で５時間攪拌した後、反応液を室温まで冷却し、メタノールを加え、吸引濾過にて液中の固体を採取した。この固体をエチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）水溶液、次いで水、さらにはメタノールで洗浄した。さらに、クロロベンゼンから再結晶を行い、式（１－２０）で表される化合物である５，９－ジ（［２，３’－ビピリジン］－６－イル）－７－フェニル－７Ｈ－ベンゾ［ｃ］カルバゾール（４．５ｇ）を得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000139
　ＮＭＲ測定により得られた化合物の構造を確認した。
　１Ｈ－ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ＝９．３４（ｍ，１Ｈ），９．２９（ｍ，１Ｈ），９．００（ｄ，１Ｈ），８．８０（ｄ，１Ｈ），８．６６（ｍ，２Ｈ），８．４０－８．４８（ｍ，２Ｈ），８．２６（ｍ，３Ｈ），７．９３（ｔ，１Ｈ），７．７９－７．８９（ｍ，４Ｈ），７．７５（ｓ，１Ｈ），７．６５－７．７２（ｍ，５Ｈ），７．６１（ｄ，１Ｈ），７．４９－７．５８（ｍ，２Ｈ），７，３７－７．４５（ｍ，２Ｈ）．
＜式（１－２４）で表される化合物の合成例＞
　シュードクメン（１，２，４－トリメチルベンゼン）（５０ｍｌ）に、７－フェニル－７Ｈ－ベンゾ［ｃ］カルバゾール－５，９－ジボロン酸エステル（５．０ｇ）および５－ブロモ－３，４’－ビピリジン（５．０ｇ）を加えた溶液に、窒素雰囲気下、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（１．２ｇ）およびリン酸三カリウム（１１．７ｇ）を室温で攪拌しながら加えた。その後、還流温度で１６時間攪拌した後、反応液を室温まで冷却し、エチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）水溶液およびトルエンを加え分液した。溶媒を減圧留去した後、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開液：トルエン／酢酸エチル混合溶媒）にて精製し、式（１－２４）で表される化合物である５，９－ジ（［３，４’－ビピリジン］－５－イル）－７－フェニル－７Ｈ－ベンゾ［ｃ］カルバゾール（１．０ｇ）を得た。このとき、展開液中の酢酸エチルの比率を徐々に増加させて目的物を溶出させた。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000140
　ＮＭＲ測定により得られた化合物の構造を確認した。
　１Ｈ－ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ＝８．９９（ｍ，３Ｈ），８．８６（ｍ，２Ｈ），８．８２（ｄ，１Ｈ），８．７５（ｍ，４Ｈ），８．１６（ｍ，１Ｈ），８．０９（ｍ，１Ｈ），７．９５（ｄ，１Ｈ），７．８５（ｔ，１Ｈ），７．７５（ｄｄ，１Ｈ），７．６３－７．７２（ｍ，５Ｈ），７．５１－７．６０（ｍ，７Ｈ）．
＜式（１－６３４）で表される化合物の合成例＞
１段階目：（４－メトキシナフタレン－１－イル）ボロン酸（４３．１ｇ）、１，４－ジブロモ－２－ニトロベンゼン（２５．０ｇ）、リン酸三カリウム（１８２ｇ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（２．５ｇ）、シュードクメン（１，２，４－トリメチルベンゼン）（１０００ｍｌ）、ｔ－ブチルアルコール（２００ｍｌ）および水（４０ｍｌ）の入ったフラスコを窒素雰囲気下、還流温度で２時間撹拌した。反応液を室温まで冷却し、水およびトルエンを加え分液後、溶媒を減圧留去し、４，４’－（２－ニトロ－１，４－フェニレン）ビス（１－メトキシナフタレン）（３２．５ｇ）を得た。この粗製品は精製せずに次工程に用いた。
２段階目：４，４’－（２－ニトロ－１，４－フェニレン）ビス（１－メトキシナフタレン）（２７．７ｇ）および亜リン酸トリエチル（６４ｍｌ）の入ったフラスコを１４５℃で１時間撹拌した。反応液を室温まで冷却し、メタノールを加え、析出した固体を吸引濾過にて採取した。この固体をさらにメタノールで洗浄し、５－メトキシ－９－（４－メトキシナフタレン－１－イル）－７Ｈ－ベンゾ［ｃ］カルバゾール（２５．０ｇ）を得た。
３段階目：５－メトキシ－９－（４－メトキシナフタレン－１－イル）－７Ｈ－ベンゾ［ｃ］カルバゾール（２５．０ｇ）、ブロモベンゼン（１１．７ｇ）、ビス（ジベンジリデンアセトン）パラジウム（０）（１．８ｇ）、［１，１’－ビフェニル］－２－イルジ－ｔ－ブチルホスフィン（２．２ｇ）、炭酸カリウム（２５．７ｇ）およびシュードクメン（１，２，４－トリメチルベンゼン）（２５０ｍｌ）の入ったフラスコを１５５℃で４時間撹拌した。反応液を室温まで冷却し、水およびトルエンを加え分液後、溶媒を減圧留去した。得られた固体をさらにメタノールで洗浄し、５－メトキシ－９－（４－メトキシナフタレン－１－イル）－７－フェニル－７Ｈ－ベンゾ［ｃ］カルバゾール（２３．０ｇ）を得た。
４段階目：５－メトキシ－９－（４－メトキシナフタレン－１－イル）－７－フェニル－７Ｈ－ベンゾ［ｃ］カルバゾール（２３．０ｇ）およびピリジン塩酸塩（１４３ｇ）の入ったフラスコを２００℃で１時間撹拌した。反応液を室温まで冷却し、水を加え撹拌後、不溶性の固体を吸引濾過にて採取した。この固体をさらに水洗し、９－（４－ヒドロキシナフタレン－１－イル）－７－フェニル－７Ｈ－ベンゾ［ｃ］カルバゾール－５－オール（２２．０ｇ）を得た。
５段階目：９－（４－ヒドロキシナフタレン－１－イル）－７－フェニル－７Ｈ－ベンゾ［ｃ］カルバゾール－５－オール（２２．０ｇ）およびピリジン（２５０ｍｌ）の入ったフラスコを氷浴で冷却し、トリフルオロメタンスルホン酸無水物（５０．２ｇ）を滴下した。滴下終了後、室温で１時間撹拌し反応を終了させた。その後、トルエンと水を加え分液し、有機層を１Ｎ塩酸次いで炭酸水素ナトリウムで洗浄した。溶媒を減圧留去し、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘプタン／トルエン＝９／１（容量比））で精製し、溶媒を減圧留去して得た固体をヘプタンで洗浄し、４－（７－フェニル－５－（（（トリフルオロメチル）スルホニル）オキシ）－７Ｈ－ベンゾ［ｃ］カルバゾール－９－イル）ナフタレン－１－イル　トリフルオロメタンスルホナート（２３．１ｇ）を得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000141
　窒素雰囲気下、上述するようにして得られた４－（７－フェニル－５－（（（トリフルオロメチル）スルホニル）オキシ）－７Ｈ－ベンゾ［ｃ］カルバゾール－９－イル）ナフタレン－１－イル　トリフルオロメタンスルホナート（１１．５ｇ）、４－ピリジンボロン酸（４．９ｇ）リン酸三カリウム（１３．７ｇ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（２．８ｇ）、シュードクメン（１，２，４－トリメチルベンゼン）（１００ｍｌ）、ｔ－ブチルアルコール（１０ｍｌ）および水（１０ｍｌ）の入ったフラスコを還流温度で４時間撹拌した。反応液を室温まで冷却し、トルエンおよび水を加え分液した。溶媒を減圧留去して得た固体を、メタノールで洗浄し、次いでクロロベンゼンに加熱溶解させ、熱時濾過を行なった。溶媒を減圧下、適量留去したところにメタノールを加えることで再沈殿を行なった。得られた固体をニトロベンゼンから再結晶し、式（１－６３４）で表される化合物である７－フェニル－５－（ピリジン－４－イル）－９－（４－（ピリジン－４－イル）ナフタレン－１－イル）－７Ｈ－ベンゾ［ｃ］カルバゾール（２．９ｇ）を得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000142
　ＮＭＲ測定により得られた化合物の構造を確認した。
　１Ｈ－ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ＝９．０３（ｄ，１Ｈ），８．８０（ｄ，１Ｈ），８．７６（ｍ，４Ｈ），８．１０（ｍ，１Ｈ），８．００（ｄ，１Ｈ），７．９２（ｍ，１Ｈ），７．８２（ｔ，１Ｈ），７．６０－７．６８（ｍ，７Ｈ），７．４７－７．５４（ｍ，１０Ｈ）．
＜式（１－７４３）で表される化合物の合成例＞
　まず、３－（３－ブロモフェニル）ピリジン（６．０ｇ）、ビス（ピナコラート）ジボロン（７．８ｇ）、（１，１’－ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン）ジクロロパラジウム（ＩＩ）（０．６ｇ）、酢酸カリウム（ＡｃＯＫ）（７．６ｇ）およびシクロペンチルメチルエーテル（ＣＰＭＥ）（５２ｍｌ）の入ったフラスコを還流温度で３時間攪拌した。反応液を室温まで冷却し、エチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）水溶液とトルエンを加え水洗した。溶媒を減圧留去し得られた固体を活性炭カラムクロマトグラフィー（トルエン）で精製し、３－（３－（４，４，５，５－テトラメチル－１，３，２－ジオキサボロラン－２－イル）フェニル）ピリジン（６．０ｇ）を得た。
　次に、以上のようにして得られた、３－（３－（４，４，５，５－テトラメチル－１，３，２－ジオキサボロラン－２－イル）フェニル）ピリジン（４．１ｇ）、７－フェニル－７Ｈ－ベンゾ［ｃ］カルバゾール－５，９－ジイル　ビス（トリフルオロメタンスルホナート）（３．８ｇ）、リン酸三カリウム（２．７ｇ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（０．２ｇ）、シュードクメン（１，２，４－トリメチルベンゼン）（１３ｍｌ）、イソプロピルアルコール（２．６ｍｌ）および水（０．５ｍｌ）の入ったフラスコを窒素雰囲気下、還流温度で６時間撹拌した。反応液を室温まで冷却し、エチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）水溶液とトルエンを加え分液した。溶媒を減圧留去して得られた固体を、アルミナカラムクロマトグラフィー（展開液：トルエン／酢酸エチル混合溶媒）で精製した。このとき、展開液中の酢酸エチルの比率を徐々に増加させて目的物を溶出させた。その後、クロロベンゼンから再結晶し、式（１－７４３）で表される化合物である７－フェニル－５，９－ビス（３－（ピリジン－３－イル）フェニル）－７Ｈ－ベンゾ［ｃ］カルバゾール（０．７ｇ）を得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000143
　ＮＭＲ測定により得られた化合物の構造を確認した。
　１Ｈ－ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ＝８．９８（ｄ，１Ｈ），８．９２（ｄ，２Ｈ），８．７６（ｄ，１Ｈ），８．６２（ｍ，２Ｈ），８．０５（ｄ，１Ｈ），７．９３（ｍ，２Ｈ），７．８７（ｍ，１Ｈ），７．４５－７．８１（ｍ，１７Ｈ），７．３８（ｔ，２Ｈ）．
＜式（１－８７１０）で表される化合物の合成例＞
１段階目：窒素雰囲気下、５，９－ジメトキシ－７Ｈ－ベンゾ［ｃ］カルバゾール３８．６ｇ、１－フルオロナフタレン（３８．８ｇ）、炭酸セシウム（９０．６ｇ）およびジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）（４６０ｍｌ）の入ったフラスコを１４５℃で４時間加熱撹拌した。反応液を室温まで冷却した後、吸引濾過にて塩を除去し、ＤＭＳＯを減圧留去した。得られた固体をメタノールで洗浄した後、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開液：ヘプタン／トルエン＝１／１（容量比））で精製し、５，９－ジメトキシ－７－（ナフタレン－１－イル）－７Ｈ－ベンゾ［ｃ］カルバゾール（３２．５ｇ）を得た。
２段階目：窒素雰囲気下、５，９－ジメトキシ－７－（ナフタレン－１－イル）－７Ｈ－ベンゾ［ｃ］カルバゾール（４２．５ｇ）、ピリジン塩酸塩（１２１ｇ）およびＮ－メチルピロリドン（ＮＭＰ）（４３ｍｌ）の入ったフラスコを２００℃で１時間半加熱撹拌した。反応液を室温まで冷却し、水および酢酸エチルを加え分液した。溶媒を減圧留去した後、シリカゲルショートカラムにて精製し、７－（ナフタレン－１－イル）－７Ｈ－ベンゾ［ｃ］カルバゾール－５，９－ジオール（４５ｇ）を得た。
３段階目：窒素雰囲気下、７－（ナフタレン－１－イル）－７Ｈ－ベンゾ［ｃ］カルバゾール－５，９－ジオール（４５ｇ）およびピリジン（１３０ｍｌ）の入ったフラスコを氷浴で冷却し、トリフルオロメタンスルホン酸無水物（７１．１ｇ）を滴下した。滴下終了後、室温にて１６時間撹拌し反応を終了させ、水を加え、液中の固体を吸引濾過にて採取した。得られた固体をメタノールで洗浄した後、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開液：トルエン）にて精製し、７－（ナフタレン－１－イル）－７Ｈ－ベンゾ［ｃ］カルバゾール－５，９－ジイル　ビス（トリフルオロメタンスルホナート）（６３．２ｇ）を得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000144
　窒素雰囲気下、以上のようにして得られた２－（４－（４，４，５，５－テトラメチル－１，３，２－ジオキサボロラン－２－イル）フェニル）ピリジン（８．４ｇ）、７－（ナフタレン－１－イル）－７Ｈ－ベンゾ［ｃ］カルバゾール－５，９－ジイル　ビス（トリフルオロメタンスルホナート）（６．４ｇ）、リン酸三カリウム（８．５ｇ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（１．１ｇ）、シュードクメン（１，２，４－トリメチルベンゼン）（７５ｍｌ）、ｔ－ブチルアルコール（５ｍｌ）および水（１ｍｌ）の入ったフラスコを還流温度で１０時間撹拌した。反応液を室温まで冷却し、エチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）水溶液とトルエンを加え分液した。溶媒を減圧留去して得られた固体を、クロロベンゼンに加熱溶解させ熱時濾過を行なった。溶媒を減圧留去して得られた固体をクロロベンゼンから再結晶し、式（１－８７１０）で表される化合物である７－（ナフタレン－１－イル）－５，９－ビス（４－（ピリジン－２－イル）フェニル）－７Ｈ－ベンゾ［ｃ］カルバゾール（１．８ｇ）を得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000145
　ＮＭＲ測定により得られた化合物の構造を確認した。
　１Ｈ－ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ＝９．０２（ｄ，１Ｈ），８．８０（ｄ，１Ｈ），８．７０（ｍ，２Ｈ），８．０９（ｍ，２Ｈ），８．０３（ｍ，５Ｈ），７．６９－７．８３（ｍ，１０Ｈ），７．５５（ｍ，３Ｈ），７．４８（ｔ，１Ｈ），７．３９（ｍ，１Ｈ），７．３０－７．３８（ｍ，２Ｈ），７．２３（ｍ，２Ｈ），７．１８（ｓ，１Ｈ）.
＜式（１－８７１１）で表される化合物の合成例＞
　まず、７－（ナフタレン－１－イル）－７Ｈ－ベンゾ［ｃ］カルバゾール－５，９－ジイル　ビス（トリフルオロメタンスルホナート）（６．４ｇ）、ビス（ピナコラート）ジボロン（６．１ｇ）、（１，１’－ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン）ジクロロパラジウム（ＩＩ）（０．３２ｇ）、酢酸カリウム（５．９ｇ）およびシクロペンチルメチルエーテル（ＣＰＭＥ）（５０ｍｌ）の入ったフラスコを、窒素雰囲気下、還流温度で４時間攪拌した。反応液を室温まで冷却し、水と酢酸エチルを加え、水洗操作を行い、次いでメタノールを加え、加熱還流撹拌することで洗浄した。このようにして、７－（ナフタレン－１－イル）－７Ｈ－ベンゾ［ｃ］カルバゾール－５，９－ジボロン酸エステル（５．７ｇ）を得た。
　次に、以上のようにして得られた７－（ナフタレン－１－イル）－７Ｈ－ベンゾ［ｃ］カルバゾール－５，９－ジボロン酸エステル（５．２ｇ）、３－（４－ブロモフェニル）ピリジン（４．９ｇ）、リン酸三カリウム（９．２ｇ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（０．５０ｇ）、１，２，４－トリメチルベンゼン（シュードクメン）（３５ｍｌ）、ｔ－ブチルアルコール（７ｍｌ）および水（１．４ｍｌ）の入ったフラスコを、窒素雰囲気下、還流温度で４時間攪拌した。反応液を室温まで冷却し、エチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）水溶液を加え、吸引濾過にて固体を取得した。次いでメタノールで洗浄した後、クロロベンゼンを加え加熱し、不要分を吸引濾過にて濾別した。その後、溶媒を減圧留去し、クロロベンゼンから再結晶し、式（１－８７１１）で表される化合物である７－（ナフタレン－１－イル）－５，９－ビス（４－（ピリジン－３－イル）フェニル）－７Ｈ－ベンゾ［ｃ］カルバゾール（４．４ｇ）を得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000146
　ＮＭＲ測定により得られた化合物の構造を確認した。
　１Ｈ－ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ＝９．０３（ｄ，１Ｈ），８．８７（ｍ，２Ｈ），８．８１（ｄ，１Ｈ），８．０９（ｔ，２Ｈ），８．０３（ｄ，１Ｈ），７．６７－７．９３（ｍ，９Ｈ）７．４６－７．６５（ｍ，９Ｈ），７．２７－７．３９（ｍ，５Ｈ），７．１７（ｓ，１Ｈ）.
＜式（１－８７１２）で表される化合物の合成例＞
　７－（ナフタレン－１－イル）－７Ｈ－ベンゾ［ｃ］カルバゾール－５，９－ジボロン酸エステル（４．８ｇ）、４－（４－ブロモフェニル）ピリジン（４．５ｇ）、リン酸三カリウム（８．５ｇ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（０．４６ｇ）、１，２，４－トリメチルベンゼン（シュードクメン）（３０ｍｌ）、ｔ－ブチルアルコール（６ｍｌ）および水（１．２ｍｌ）の入ったフラスコを、窒素雰囲気下、還流温度で２時間攪拌した。反応液を室温まで冷却し、エチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）水溶液を加え、吸引濾過にて固体を取得した。次いでメタノールで洗浄した後、クロロベンゼンを加え加熱し、不要分を吸引濾過にて濾別した。その後、溶媒を減圧留去し、クロロベンゼンから再結晶し、式（１－８７１２）で表される化合物である７－（ナフタレン－１－イル）－５，９－ビス（４－（ピリジン－４－イル）フェニル）－７Ｈ－ベンゾ［ｃ］カルバゾール（３．５ｇ）を得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000147
　ＮＭＲ測定により得られた化合物の構造を確認した。
　１Ｈ－ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ＝９．０３（ｄ，１Ｈ），８．８１（ｄ，１Ｈ），８．６６（ｍ，４Ｈ），８．１１（ｄ，１Ｈ），８．０５（ｔ，２Ｈ），７．８３（ｔ，１Ｈ），７．６５－７．８０（ｍ，９Ｈ）７．４９－７．５９（ｍ，８Ｈ），７．３６（ｍ，２Ｈ），７．２９（ｍ，１Ｈ），７．１６（ｓ，１Ｈ）.
＜式（１－１）で表される化合物の合成例＞
　７－フェニル－７Ｈ－ベンゾ［ｃ］カルバゾール－５，９－ジイル　ビス（トリフルオロメタンスルホナート）（７．３ｇ）、２－ピリジルジンクブロミド０．５Ｍ－ＴＨＦ溶液（５０ｍｌ）およびＰｄ（ＰＰｈ３）４（０．９６ｇ）の入ったフラスコを、窒素雰囲気下、還流温度で２時間攪拌した。反応液を室温まで冷却し、エチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）水溶液および酢酸エチルを加え分液した。有機層をさらに飽和食塩水で洗浄し、溶媒を減圧留去した。次いでシリカゲルクロマトグラフィー（展開液：酢酸エチル／トルエン＝１／２０（容量比））で精製を行い、さらにトルエンから再結晶し、式（１－１）で表される化合物である７－フェニル－５，９－ビス（ピリジン－２－イル）－７Ｈ－ベンゾ［ｃ］カルバゾール（１．２ｇ）を得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000148
　ＮＭＲ測定により得られた化合物の構造を確認した。
　１Ｈ－ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ＝８．９７（ｄ，１Ｈ），８．７９（ｍ，１Ｈ），８．７６（ｄ，１Ｈ），８．７０（ｍ，１Ｈ），８．１５（ｍ，２Ｈ），８．０８（ｄｄ，１Ｈ），７．７３－７．８４（ｍ，４Ｈ）７．５８－７．６８（ｍ，６Ｈ），７．４６－７．５５（ｍ，２Ｈ），７．３３（ｍ，１Ｈ），７．２１（ｍ，１Ｈ）.
＜式（１－２）で表される化合物の合成例＞
　７－フェニル－７Ｈ－ベンゾ［ｃ］カルバゾール－５，９－ジイル　ビス（トリフルオロメタンスルホナート）（５．９ｇ）、３－ピリジンボロン酸（２．５ｇ）、炭酸ナトリウム（４．０ｇ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（０．５ｇ）、トルエン（４０ｍｌ）、エタノール（１２ｍｌ）および水（１２ｍｌ）の入ったフラスコを、窒素雰囲気下、還流温度で２時間攪拌した。反応液を室温まで冷却し、飽和食塩水および酢酸エチルを加え分液した。溶媒を減圧留去し得られた固体をシリカゲルクロマトグラフィー（展開液：トルエン／酢酸エチル＝１／１（容量比））にて精製し、次いでヘプタンから再結晶、さらにエタノールから再結晶し、式（１－２）で表される化合物である７－フェニル－５，９－ビス（ピリジン－３－イル）－７Ｈ－ベンゾ［ｃ］カルバゾール（２．１ｇ）を得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000149
　ＮＭＲ測定により得られた化合物の構造を確認した。
　１Ｈ－ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ＝９．０６（ｍ，２Ｈ），８．７７（ｍ，２Ｈ），８．６９（ｍ，１Ｈ），８．５９（ｍ，１Ｈ），７．９７（ｍ，１Ｈ），７．９３（ｄ，１Ｈ），７．８６（ｍ，１Ｈ）７．８１（ｔ，１Ｈ），７．６１－７．７１（ｍ，６Ｈ），７．５６（ｔ，１Ｈ），７．４９（ｍ，２Ｈ），７．４３（ｍ，１Ｈ），７．３８（ｍ，１Ｈ）.
＜式（１－５４１）で表される化合物の合成例＞
　まず、７－フェニル－７Ｈ－ベンゾ［ｃ］カルバゾール－５，９－ジイル　ビス（トリフルオロメタンスルホナート）（１４．７ｇ）、２－ピリジルジンクブロミド０．５Ｍ－ＴＨＦ溶液（５０ｍｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（０．８７ｇ）およびＴＨＦ（５０ｍｌ）の入ったフラスコを、窒素雰囲気下、還流温度で３時間攪拌した。反応液を室温まで冷却し、エチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）水溶液および酢酸エチルを加え分液した。有機層をさらに飽和食塩水で洗浄し、溶媒を減圧留去した。次いでシリカゲルクロマトグラフィー（展開液：酢酸エチル／トルエン＝１／１００（容量比））で精製、さらにエタノールから再結晶し、７－フェニル－９－（ピリジン－２－イル）－７Ｈ－ベンゾ［ｃ］カルバゾール－５－イル　トリフルオロメタンスルホナート（５．１ｇ）を得た。
　次いで、以上のようにして得られた７－フェニル－９－（ピリジン－２－イル）－７Ｈ－ベンゾ［ｃ］カルバゾール－５－イル　トリフルオロメタンスルホナート（２．８ｇ）、（４－（ピリジン－２－イル）フェニル）ボロン酸（１．３ｇ）、炭酸ナトリウム（１．２ｇ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（０．３１ｇ）、トルエン（１２ｍｌ）、エタノール（４ｍｌ）および水（４ｍｌ）の入ったフラスコを、窒素雰囲気下、還流温度で１．５時間攪拌した。反応液を室温まで冷却し、エチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）水溶液および酢酸エチルを加え分液した。さらに有機層を飽和食塩水で洗浄し、溶媒を減圧留去した。得られた固体をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開液：トルエン／酢酸エチル混合溶媒）で精製した。このとき、展開液中の酢酸エチルの比率を徐々に増加させて目的物を溶出させた。その後、溶媒を減圧留去し得られた固体を酢酸エチルで洗浄し、式（１－５４１）で表される化合物７－フェニル－９－（ピリジン－２－イル）－５－（４－（ピリジン－２－イル）フェニル）－７Ｈ－ベンゾ［ｃ］カルバゾール（０．４ｇ）を得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000150
　ＮＭＲ測定により得られた化合物の構造を確認した。
　１Ｈ－ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ＝８．９７（ｄ，１Ｈ），８．８０（ｍ，１Ｈ），８．７５（ｄ，１Ｈ），８．７２（ｍ，１Ｈ），８．１５（ｄ，１Ｈ），８．１０（ｄ，２Ｈ），７．７３－７．８３（ｍ，８Ｈ），７．６３－７．７０（ｍ，５Ｈ），７．６１（ｄ，１Ｈ），７．５３（ｍ，１Ｈ），７．４９（ｔ，１Ｈ），７．３３（ｍ，１Ｈ），７．２３（ｍ，１Ｈ）.
＜式（１－５６４）で表される化合物の合成例＞
　窒素雰囲気下、４－（７－フェニル－５－（（（トリフルオロメチル）スルホニル）オキシ）－７Ｈ－ベンゾ［ｃ］カルバゾール－９－イル）ナフタレン－１－イル　トリフルオロメタンスルホナート（６．０ｇ）、２－ピリジルジンクブロミドの０．５ｍｏｌ／ｌＴＨＦ溶液（５０ｍｌ）およびＰｄ（ＰＰｈ３）４（０．２５ｇ）の入ったフラスコを還流温度で３時間撹拌した。反応液を室温まで冷却し、エチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）水溶液および酢酸エチルを加え分液した。溶媒を減圧留去し、得られた固体を活性アルミナカラムクロマトグラフィー（展開液：トルエン／酢酸エチル混合溶媒）にて精製し、次いでシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開液：トルエン／酢酸エチル混合溶媒）にて精製し、式（１－５６４）で表される化合物である７－フェニル－５－（ピリジン－２－イル）－９－（４－ピリジン－２－イル）ナフタレン－１－イル）－７Ｈ－ベンゾ［ｃ］カルバゾール（０．４ｇ）を得た。このとき、どちらのクロマトグラフィーも展開液中の酢酸エチルの比率を徐々に増加させて目的物を溶出させた。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000151
　ＮＭＲ測定により得られた化合物の構造を確認した。
　１Ｈ－ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ＝９．０１（ｄ，１Ｈ），８．８０（ｍ，３Ｈ），８．１６（ｍ，２Ｈ），８．０９（ｄ，１Ｈ），７．７７－７．８６（ｄ，３Ｈ），７．７２（ｓ，１Ｈ），７．５７－７．６７（ｍ，１０Ｈ），７．４３－７．５３（ｍ，４Ｈ），７．３５（ｍ，２Ｈ）．
＜式（１－５７５）で表される化合物の合成例＞
　まず、７－フェニル－７Ｈ－ベンゾ［ｃ］カルバゾール－５，９－ジイル　ビス（トリフルオロメタンスルホナート（５．９ｇ）、３－ピリジンボロン酸（１．４ｇ）、炭酸ナトリウム（２．１ｇ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（０．２３ｇ）、トルエン（２１ｍｌ）、エタノール（７ｍｌ）および水（７ｍｌ）の入ったフラスコを、窒素雰囲気下、還流温度で２時間攪拌した。反応液を室温まで冷却し、エチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）水溶液および酢酸エチルを加え分液した。溶媒を減圧留去し、得られた固体をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開液：トルエン／酢酸エチル混合溶媒）で精製した。このとき、展開液中の酢酸エチルの比率を徐々に増加させて目的物を溶出させた。その後、溶媒を減圧留去し得られた固体をメタノールで洗浄し、次いでエタノールから再結晶し７－フェニル－９－（ピリジン－３－イル）－７Ｈ－ベンゾ［ｃ］カルバゾール　トリフルオロメタンスルホナート（２．５ｇ）を得た。
　次に、以上のようにして得られた７－フェニル－９－（ピリジン－３－イル）－７Ｈ－ベンゾ［ｃ］カルバゾール　トリフルオロメタンスルホナート（１．３ｇ）、（４－（ピリジン－２－イル）フェニル）ボロン酸（１．３ｇ）、炭酸ナトリウム（１．２ｇ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（０．３１ｇ）、トルエン（１２ｍｌ）、エタノール（４ｍｌ）および水（４ｍｌ）の入ったフラスコを、窒素雰囲気下、還流温度で１．５時間攪拌した。反応液を室温まで冷却し、エチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）水溶液およびトルエンを加え分液した。さらに有機層を飽和食塩水で洗浄し、溶媒を減圧留去した。得られた固体をメタノール次いで酢酸エチルで洗浄した後、トルエンから再結晶し、式（１－５７５）で表される化合物７－フェニル－５－（４－（ピリジン－２－イル）フェニル）－９－（ピリジン－３－イル）－７Ｈ－ベンゾ［ｃ］カルバゾール（１．１ｇ）を得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000152
　ＮＭＲ測定により得られた化合物の構造を確認した。
　１Ｈ－ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ＝８．９８（ｄ，１Ｈ），８．７９（ｍ，１Ｈ），８．７１－８．７６（ｍ，２Ｈ），８．６９（ｍ，１Ｈ），８．１０（ｄ，２Ｈ），７．９３（ｄ，１Ｈ），７．８７（ｄｔ，１Ｈ）７．７５－７．８２（ｍ，７Ｈ），７．６３－７．６９（ｍ，４Ｈ），７．５５（ｍ，１Ｈ），７．４９（ｍ，２Ｈ），７．４３（ｍ，１Ｈ），７．２３（ｍ，１Ｈ）.
＜式（１－５９９）で表される化合物の合成例＞
　窒素雰囲気下、４－（７－フェニル－５－（（（トリフルオロメチル）スルホニル）オキシ）－７Ｈ－ベンゾ［ｃ］カルバゾール－９－イル）ナフタレン－１－イル　トリフルオロメタンスルホナート（３．０ｇ）、３－ピリジンボロン酸（１．６ｇ）リン酸三カリウム（３．６ｇ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（０．２５ｇ）、１，２－ジメトキシエタン（１８ｍｌ）および水（３．６ｍｌ）の入ったフラスコを還流温度で１２時間撹拌した。反応液を室温まで冷却し、エチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）水溶液を加え、吸引濾過にて液中の固体を採取した。次いで活性アルミナカラムクロマトグラフィー（展開液：トルエン／酢酸エチル混合溶媒）にて精製し、式（１－５９９）で表される化合物である７－フェニル－５－（ピリジン－３－イル）－９－（４－（ピリジン－３－イル）ナフタレン－１－イル）－７Ｈ－ベンゾ［ｃ］カルバゾール（１．０ｇ）を得た。このとき、展開液中の酢酸エチルの比率を徐々に増加させて目的物を溶出させた。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000153
　ＮＭＲ測定により得られた化合物の構造を確認した。
　１Ｈ－ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ＝９．０３（ｄ，１Ｈ），８．８０（ｍ，３Ｈ），８．７０（ｍ，２Ｈ），８．１０（ｍ，１Ｈ），７．９６（ｄ，１Ｈ），７．８９（ｍ，３Ｈ），７．８２（ｔ，１Ｈ），７．５８－７．６７（ｍ，７Ｈ），７．４３－７．５４（ｍ，８Ｈ）．
＜式（１－７４２）で表される化合物の合成例＞
　シュードクメン（１，２，４－トリメチルベンゼン）（５０ｍｌ）に、７－フェニル－７Ｈ－ベンゾ［ｃ］カルバゾール－５，９－ジボロン酸エステル（５．０ｇ）および２－（３－ブロモフェニル）ピリジン（４．７ｇ）を加えた溶液に、窒素雰囲気下、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（３．６ｇ）およびリン酸三カリウム（１１．７ｇ）を室温で攪拌しながら加えた。その後、還流温度で１６時間攪拌した後、反応液を室温まで冷却し、エチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）水溶液およびトルエンを加え分液した。溶媒を減圧留去した後、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開液：トルエン／酢酸エチル混合溶媒）にて精製した。このとき、展開液中の酢酸エチルの比率を徐々に増加させて目的物を溶出させた。さらに活性炭カラム（展開液：トルエン）にて着色成分を除去し、式（１－７４２）で表される化合物である７－フェニル－５，９－ビス（３－（ピリジン－２－イル）フェニル）－７Ｈ－ベンゾ［ｃ］カルバゾール（０．５ｇ）を得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000154
　ＮＭＲ測定により得られた化合物の構造を確認した。
　１Ｈ－ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ＝８．９６（ｄ，１Ｈ），８．６９－８．７７（ｍ，３Ｈ），８．２９（ｍ，１Ｈ），８．１２（ｍ，１Ｈ），８．０８（ｍ，１Ｈ），８．０２（ｍ，１Ｈ），７．９７（ｍ，１Ｈ），７．７１－７．８１（ｍ，７Ｈ），７．５４－７．６６（ｍ，７Ｈ），７．５０（ｍ，１Ｈ），７．４５（ｔ，１Ｈ），７．２５（ｍ，２Ｈ）．
　原料の化合物を適宜変更することにより、上述した合成例に準じた方法で、本発明の他の誘導体化合物を合成することができる。また、本発明の化合物には、少なくとも一部の水素原子が重水素で置換されているものも含まれるが、このような化合物は所望の箇所が重水素化された原料を用いることで、上記と同様に合成することができる。
　以下、本発明をさらに詳細に説明するために各実施例を示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。
＜実施例１および比較例５＞
　実施例１および比較例５に係る電界発光素子を作製し、それぞれ、定電流駆動試験における駆動開始電圧（Ｖ）、初期輝度の８０％以上の輝度を保持する時間（ｈ）の測定を行った。以下、実施例および比較例について詳細に説明する。
　作製した実施例１および比較例５に係る電界発光素子における、各層の材料構成を下記表１に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000155
　表１において、「ＣｕＰｃ」は銅フタロシアニン、「ＮＰＤ」はＮ，Ｎ’－ジフェニル－Ｎ，Ｎ’－ジナフチル－４，４’－ジアミノビフェニル、化合物（Ａ）は９－フェニル－１０－［６－（１，１’；３，１”）テルフェニル－５’－イル］ナフタレン－２－イルアントラセン、化合物（Ｂ）はＮ５，Ｎ５，Ｎ９，Ｎ９－７，７－ヘキサフェニル－７Ｈ－ベンゾ［ｃ］フルオレン－５，９－ジアミンであり、化合物（Ｃ）は５，５’－（２－フェニルアントラセン－９，１０－ジイル）ジ－２，２’－ビピリジンであり、それぞれ、下記の化学構造を有する。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000156
＜実施例１＞
＜化合物（１－３３５）を電子輸送層に用いた素子＞
　スパッタリングにより１８０ｎｍの厚さに製膜したＩＴＯを１５０ｎｍまで研磨して得られる２６ｍｍ×２８ｍｍ×０．７ｍｍのガラス基板（（株）オプトサイエンス製）を透明支持基板とした。この透明支持基板を市販の蒸着装置（真空機工（株）製）の基板ホルダーに固定し、ＣｕＰｃを入れたモリブデン製蒸着用ボート、ＮＰＤを入れたモリブデン製蒸着用ボート、化合物（Ａ）を入れたモリブデン製蒸着用ボート、化合物（Ｂ）を入れたモリブデン製蒸着用ボート、式（１－３３５）で表される化合物を入れたモリブデン製蒸着用ボート、弗化リチウムを入れたモリブデン製蒸着用ボート、およびアルミニウムを入れたタングステン製蒸着用ボートを装着した。
　透明支持基板のＩＴＯ膜の上に順次、下記各層を形成した。真空槽を５×１０－４Ｐａまで減圧し、まず、ＣｕＰｃが入った蒸着用ボートを加熱して膜厚１００ｎｍになるように蒸着して正孔注入層を形成し、次いで、ＮＰＤが入った蒸着用ボートを加熱して膜厚３０ｎｍになるように蒸着して正孔輸送層を形成した。次に、化合物（Ａ）が入った蒸着用ボートと化合物（Ｂ）の入った蒸着用ボートを同時に加熱して膜厚３５ｎｍになるように蒸着して発光層を形成した。化合物（Ａ）と化合物（Ｂ）の重量比がおよそ９５対５になるように蒸着速度を調節した。次に、式（１－３３５）で表される化合物の入った蒸着用ボートを加熱して膜厚１５ｎｍになるように蒸着して電子輸送層を形成した。各層の蒸着速度は０．０１～１ｎｍ／秒であった。
　その後、弗化リチウム入りの蒸着用ボートを加熱して膜厚０．５ｎｍになるように０．００３～０．１ｎｍ／秒の蒸着速度で蒸着し、次いで、アルミニウム入りの蒸着用ボートを加熱して膜厚１００ｎｍになるように０．０１～１０ｎｍ／秒の蒸着速度で蒸着することにより、陰極を形成し、有機電界発光素子を得た。
　ＩＴＯ電極を陽極、弗化リチウム／アルミニウム電極を陰極として、直流電圧を印加すると、波長約４５５ｎｍの青色発光を得た。また、初期輝度２０００ｃｄ／ｍ２を得るための電流密度により、定電流駆動試験を実施した。駆動試験開始電圧は６．１０Ｖで、初期輝度の８０％（１６００ｃｄ／ｍ２）以上の輝度を保持する時間は６００時間だった。
＜比較例５＞
　式（１－３３５）で表される化合物を化合物（Ｃ）に替えた以外は実施例１と同様にして有機ＥＬ素子を得た。ＩＴＯ電極を陽極、弗化リチウム／アルミニウム電極を陰極として、初期輝度２０００ｃｄ／ｍ２を得るための電流密度により、定電流駆動試験を実施した。駆動試験開始電圧は４．７８Ｖで、初期値の８０％以上の輝度を保持する時間は３９時間だった。
　以上の結果を表２にまとめた。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000157
  
＜実施例２～１１およびその比較例６、７＞
　実施例２～１１およびその比較例６、７に係る電界発光素子を作製し、それぞれ、定電流駆動試験における駆動開始電圧（Ｖ）、初期輝度の８０％以上の輝度を保持する時間（ｈ）の測定を行った。以下、実施例およびその比較例について詳細に説明する。
　作製した実施例２～１１およびその比較例６、７に係る電界発光素子における、各層の材料構成を下記表３に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000158
  
　表３において、「ＨＩ」はＮ４，Ｎ４’－ジフェニル－Ｎ４，Ｎ４’－ビス（９－フェニル－９Ｈ－カルバゾール－３－イル）－［１，１’－ビフェニル］－４，４’－ジアミン、化合物（Ｅ）は９－フェニル－１０－（４－フェニルナフタレン－１－イル）アントラセン、化合物（Ｇ）は２，７－ジ（［２，４’－ビピリジン］－６－イル）－９－フェニル－９Ｈ－カルバゾール、化合物（Ｈ）は３－（３－（１０－（ナフタレン－２－イル）アントラセン－９－イル）フェニル）ピリジン、そして「Ｌｉｑ」は８－キノリノールリチウムである。以下に化学構造を示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000159
＜実施例２＞
＜化合物（１－１４０）を電子輸送層に用いた素子＞
　スパッタリングにより１８０ｎｍの厚さに製膜したＩＴＯを１５０ｎｍまで研磨した、２６ｍｍ×２８ｍｍ×０．７ｍｍのガラス基板（（株）オプトサイエンス製）を透明支持基板とした。この透明支持基板を市販の蒸着装置（昭和真空（株）製）の基板ホルダーに固定し、ＨＩを入れたモリブデン製蒸着用ボート、ＮＰＤを入れたモリブデン製蒸着用ボート、化合物（Ｅ）を入れたモリブデン製蒸着用ボート、化合物（Ｂ）を入れたモリブデン製蒸着用ボート、式（１－１４０）で表される化合物を入れたモリブデン製蒸着用ボート、Ｌｉｑを入れたモリブデン製蒸着用ボート、マグネシウムを入れたモリブデンボートおよび銀を入れたタングステン製蒸着用ボートを装着した。
　透明支持基板のＩＴＯ膜の上に順次、下記各層を形成した。真空槽を５×１０－４Ｐａまで減圧し、まず、ＨＩが入った蒸着用ボートを加熱して膜厚４０ｎｍになるように蒸着して正孔注入層を形成し、次いで、ＮＰＤが入った蒸着用ボートを加熱して膜厚２５ｎｍになるように蒸着して正孔輸送層を形成した。次に、化合物（Ｅ）が入った蒸着用ボートと化合物（Ｂ）の入った蒸着用ボートを同時に加熱して膜厚２５ｎｍになるように蒸着して発光層を形成した。化合物（Ｅ）と化合物（Ｂ）の重量比がおよそ９５対５になるように蒸着速度を調節した。次に、式（１－１４０）で表される化合物の入った蒸着用ボートを加熱して膜厚２０ｎｍになるように蒸着して電子輸送層を形成した。各層の蒸着速度は０．０１～１ｎｍ／秒であった。
　その後、Ｌｉｑが入った蒸着用ボートを加熱して膜厚１ｎｍになるように０．０１～０．１ｎｍ／秒の蒸着速度で蒸着した。次いで、マグネシウムの入ったボートと銀の入ったボートを同時に加熱して膜厚１００ｎｍになるように蒸着して陰極を形成した。このとき、マグネシウムと銀の原子数比が１０対１となるように蒸着速度を調節し、蒸着速度が０．１ｎｍから１０ｎｍになるように陰極を形成し有機電界発光素子を得た。
　ＩＴＯ電極を陽極、マグネシウム／銀電極を陰極として、直流電圧を印加すると、波長約４６０ｎｍの青色発光が得られた。また、初期輝度２０００ｃｄ／ｍ２を得るための電流密度により、定電流駆動試験を実施したところ、駆動試験開始電圧は５．２１Ｖで、初期輝度の８０％（１６００ｃｄ／ｍ２）以上の輝度を保持する時間は２４０時間であった。
＜実施例３＞
＜化合物（１－２１２）を電子輸送層に用いた素子＞
　化合物（１－１４０）を化合物（１－２１２）に替えた以外は実施例２に準じた方法で有機ＥＬ素子を得た。ＩＴＯ電極を陽極、マグネシウム／銀電極を陰極として、初期輝度２０００ｃｄ／ｍ２を得るための電流密度により、定電流駆動試験を実施した。駆動試験開始電圧は３．３１Ｖで、初期輝度の８０％以上の輝度を保持する時間は１０７時間だった。
＜実施例４＞
＜化合物（１－４３１）を電子輸送層に用いた素子＞
　化合物（１－１４０）を化合物（１－４３１）に替えた以外は実施例２に準じた方法で有機ＥＬ素子を得た。ＩＴＯ電極を陽極、マグネシウム／銀電極を陰極として、初期輝度２０００ｃｄ／ｍ２を得るための電流密度により、定電流駆動試験を実施した。駆動試験開始電圧は４．７９Ｖで、初期輝度の８０％以上の輝度を保持する時間は４４５時間だった。
＜実施例５＞
＜化合物（１－３８３）を電子輸送層に用いた素子＞
　化合物（１－１４０）を化合物（１－３８３）に替えた以外は実施例２に準じた方法で有機ＥＬ素子を得た。ＩＴＯ電極を陽極、マグネシウム／銀電極を陰極として、初期輝度２０００ｃｄ／ｍ２を得るための電流密度により、定電流駆動試験を実施した。駆動試験開始電圧は６．３７Ｖで、初期輝度の８０％以上の輝度を保持する時間は３７９時間だった。
＜実施例６＞
＜化合物（１－３８４）を電子輸送層に用いた素子＞
　化合物（１－１４０）を化合物（１－３８４）に替えた以外は実施例２に準じた方法で有機ＥＬ素子を得た。ＩＴＯ電極を陽極、マグネシウム／銀電極を陰極として、初期輝度２０００ｃｄ／ｍ２を得るための電流密度により、定電流駆動試験を実施した。駆動試験開始電圧は６．２０Ｖで、初期輝度の８０％以上の輝度を保持する時間は２５８時間だった。
＜実施例７＞
＜化合物（１－３７６）を電子輸送層に用いた素子＞
　化合物（１－１４０）を化合物（１－３７６）に替えた以外は実施例２に準じた方法で有機ＥＬ素子を得た。ＩＴＯ電極を陽極、マグネシウム／銀電極を陰極として、初期輝度２０００ｃｄ／ｍ２を得るための電流密度により、定電流駆動試験を実施した。駆動試験開始電圧は６．７４Ｖで、初期輝度の８０％以上の輝度を保持する時間は２００時間だった。
＜実施例８＞
＜化合物（１－３６０）を電子輸送層に用いた素子＞
　化合物（１－１４０）を化合物（１－３６０）に替えた以外は実施例２に準じた方法で有機ＥＬ素子を得た。ＩＴＯ電極を陽極、マグネシウム／銀電極を陰極として、初期輝度２０００ｃｄ／ｍ２を得るための電流密度により、定電流駆動試験を実施した。駆動試験開始電圧は５．６４Ｖで、初期輝度の８０％以上の輝度を保持する時間は３５２時間だった。
＜実施例９＞
＜化合物（１－３３５）を電子輸送層に用いた素子＞
　化合物（１－１４０）を化合物（１－３３５）に替えた以外は実施例２に準じた方法で有機ＥＬ素子を得た。ＩＴＯ電極を陽極、マグネシウム／銀電極を陰極として、初期輝度２０００ｃｄ／ｍ２を得るための電流密度により、定電流駆動試験を実施した。駆動試験開始電圧は７．２５Ｖで、初期輝度の８０％以上の輝度を保持する時間は２８９時間だった。
＜実施例１０＞
＜化合物（１－２３７）を電子輸送層に用いた素子＞
　化合物（１－１４０）を化合物（１－２３７）に替えた以外は実施例２に準じた方法で有機ＥＬ素子を得た。ＩＴＯ電極を陽極、マグネシウム／銀電極を陰極として、初期輝度２０００ｃｄ／ｍ２を得るための電流密度により、定電流駆動試験を実施した。駆動試験開始電圧は４．７５Ｖで、初期輝度の８０％以上の輝度を保持する時間は４８０時間だった。
＜実施例１１＞
＜化合物（１－５９）を電子輸送層に用いた素子＞
　化合物（１－１４０）を化合物（１－５９）に替えた以外は実施例２に準じた方法で有機ＥＬ素子を得た。ＩＴＯ電極を陽極、マグネシウム／銀電極を陰極として、初期輝度２０００ｃｄ／ｍ２を得るための電流密度により、定電流駆動試験を実施した。駆動試験開始電圧は５．２８Ｖで、初期輝度の８０％以上の輝度を保持する時間は２７５時間だった。
＜比較例６＞
　化合物（１－１４０）を化合物（Ｇ）に替えた以外は実施例２に準じた方法で有機ＥＬ素子を得た。ＩＴＯ電極を陽極、マグネシウム／銀電極を陰極として、初期輝度２０００ｃｄ／ｍ２を得るための電流密度により、定電流駆動試験を実施した。その結果、駆動試験開始電圧は３．８６Ｖで、初期輝度の８０％以上の輝度を保持する時間は１１４時間であった。
＜比較例７＞
　化合物（１－１４０）を化合物（Ｈ）に替えた以外は実施例２に準じた方法で有機ＥＬ素子を得た。ＩＴＯ電極を陽極、マグネシウム／銀電極を陰極として、初期輝度２０００ｃｄ／ｍ２を得るための電流密度により、定電流駆動試験を実施した。その結果、駆動試験開始電圧は３．９１Ｖで、初期輝度の８０％以上の輝度を保持する時間は１３１時間であった。
　以上の結果を表４にまとめた。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000160
  
＜参考例１～３およびその比較例１、２＞
　参考例１～３およびその比較例１、２に係る電界発光素子を作製し、それぞれ、定電流駆動試験における駆動開始電圧（Ｖ）、初期輝度の８０％以上の輝度を保持する時間（ｈ）の測定を行った。以下、参考例およびその比較例について詳細に説明する。
　作製した参考例１～３およびその比較例１、２に係る電界発光素子における、各層の材料構成を下記表５に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000161
　表５において、「ＣｕＰｃ」は銅フタロシアニン、「ＮＰＤ」はＮ，Ｎ’－ジフェニル－Ｎ，Ｎ’－ジナフチル－４，４’－ジアミノビフェニル、化合物（Ａ）は９－フェニル－１０－［６－（１，１’；３，１”）テルフェニル－５’－イル］ナフタレン－２－イルアントラセン、化合物（Ｂ）はＮ５，Ｎ５，Ｎ９，Ｎ９－７，７－ヘキサフェニル－７Ｈ－ベンゾ［ｃ］フルオレン－５，９－ジアミンであり、化合物（Ｃ）は５，５’－（２－フェニルアントラセン－９，１０－ジイル）ジ－２，２’－ビピリジン、化合物（Ｄ）は２－フェニル－９，１０－ビス［４－（２－ピリジル）フェニル］アントラセンであり、それぞれ、下記の化学構造を有する。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000162
＜参考例１＞
＜化合物（１－１０）を電子輸送層に用いた素子＞
　スパッタリングにより１８０ｎｍの厚さに製膜したＩＴＯを１５０ｎｍまで研磨して得られる２６ｍｍ×２８ｍｍ×０．７ｍｍのガラス基板（（株）オプトサイエンス製）を透明支持基板とした。この透明支持基板を市販の蒸着装置（真空機工（株）製）の基板ホルダーに固定し、ＣｕＰｃを入れたモリブデン製蒸着用ボート、ＮＰＤを入れたモリブデン製蒸着用ボート、化合物（Ａ）を入れたモリブデン製蒸着用ボート、化合物（Ｂ）を入れたモリブデン製蒸着用ボート、式（１－１０）で表される化合物を入れたモリブデン製蒸着用ボート、弗化リチウムを入れたモリブデン製蒸着用ボート、およびアルミニウムを入れたタングステン製蒸着用ボートを装着した。
　透明支持基板のＩＴＯ膜の上に順次、下記各層を形成した。真空槽を５×１０－４Ｐａまで減圧し、まず、ＣｕＰｃが入った蒸着用ボートを加熱して膜厚１００ｎｍになるように蒸着して正孔注入層を形成し、次いで、ＮＰＤが入った蒸着用ボートを加熱して膜厚３０ｎｍになるように蒸着して正孔輸送層を形成した。次に、化合物（Ａ）が入った蒸着用ボートと化合物（Ｂ）の入った蒸着用ボートを同時に加熱して膜厚３５ｎｍになるように蒸着して発光層を形成した。化合物（Ａ）と化合物（Ｂ）の重量比がおよそ９５対５になるように蒸着速度を調節した。次に、式（１－１０）で表される化合物の入った蒸着用ボートを加熱して膜厚１５ｎｍになるように蒸着して電子輸送層を形成した。各層の蒸着速度は０．０１～１ｎｍ／秒であった。
　その後、弗化リチウム入りの蒸着用ボートを加熱して膜厚０．５ｎｍになるように０．００３～０．１ｎｍ／秒の蒸着速度で蒸着し、次いで、アルミニウム入りの蒸着用ボートを加熱して膜厚１００ｎｍになるように０．０１～１０ｎｍ／秒の蒸着速度で蒸着することにより、陰極を形成し、有機電界発光素子を得た。
　ＩＴＯ電極を陽極、弗化リチウム／アルミニウム電極を陰極として、直流電圧を印加すると、波長約４５５ｎｍの青色発光を得た。また、初期輝度２０００ｃｄ／ｍ２を得るための電流密度により、定電流駆動試験を実施した。駆動試験開始電圧は５．７８Ｖで、初期輝度の８０％（１６００ｃｄ／ｍ２）以上の輝度を保持する時間は１６６時間だった。
＜参考例２＞
＜化合物（１－４）を電子輸送層に用いた素子＞
　式（１－１０）で表される化合物を式（１－４）で表される化合物に替えた以外は参考例１と同様にして有機ＥＬ素子を得た。ＩＴＯ電極を陽極、弗化リチウム／アルミニウム電極を陰極として、初期輝度２０００ｃｄ／ｍ２を得るための電流密度により、定電流駆動試験を実施した。駆動試験開始電圧は７．７５Ｖで、初期輝度の８０％以上の輝度を保持する時間は３９３時間だった。
＜参考例３＞
＜化合物（１－７４４）を電子輸送層に用いた素子＞
　式（１－１０）で表される化合物を式（１－７４４）で表される化合物に替えた以外は参考例１と同様にして有機ＥＬ素子を得た。ＩＴＯ電極を陽極、弗化リチウム／アルミニウム電極を陰極として、初期輝度２０００ｃｄ／ｍ２を得るための電流密度により、定電流駆動試験を実施した。駆動試験開始電圧は５．９３Ｖで、初期輝度の８０％以上の輝度を保持する時間は２１３時間だった。
＜比較例１＞
　式（１－１０）で表される化合物を化合物（Ｃ）に替えた以外は参考例１と同様にして有機ＥＬ素子を得た。ＩＴＯ電極を陽極、弗化リチウム／アルミニウム電極を陰極として、初期輝度２０００ｃｄ／ｍ２を得るための電流密度により、定電流駆動試験を実施した。駆動試験開始電圧は４．７８Ｖで、初期輝度の８０％以上の輝度を保持する時間は３９時間だった。
＜比較例２＞
　式（１－１０）で表される化合物を化合物（Ｄ）に替えた以外は参考例１と同様にして有機ＥＬ素子を得た。ＩＴＯ電極を陽極、弗化リチウム／アルミニウム電極を陰極として、初期輝度２０００ｃｄ／ｍ２を得るための電流密度により、定電流駆動試験を実施した。駆動試験開始電圧は４．７４Ｖで、初期輝度の８０％以上の輝度を保持する時間は２４時間だった。
　以上の結果を表６にまとめた。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000163
＜参考例４～１３およびその比較例３、４＞
　参考例４～１３およびその比較例３、４に係る電界発光素子を作製し、それぞれ、定電流駆動試験における駆動開始電圧（Ｖ）、初期輝度の８０％以上の輝度を保持する時間（ｈ）の測定を行った。以下、参考例およびその比較例について詳細に説明する。
　作製した参考例４～１３およびその比較例３、４に係る電界発光素子における、各層の材料構成を下記表７に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000164
　表７において、「ＨＩ」はＮ４，Ｎ４’－ジフェニル－Ｎ４，Ｎ４’－ビス（９－フェニル－９Ｈ－カルバゾール－３－イル）－［１，１’－ビフェニル］－４，４’－ジアミン、化合物（Ｅ）は９－フェニル－１０－（４－フェニルナフタレン－１－イル）アントラセン、化合物（Ｆ）は９，１０－ジ（［２，２’－ビピリジン］－５－イル）アントラセン、化合物（Ｇ）は２，７－ジ（［２，４’－ビピリジン］－６－イル）－９－フェニル－９Ｈ－カルバゾールである。「Ｌｉｑ」と共に以下に化学構造を示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000165
＜参考例４＞
＜化合物（１－１０）を電子輸送層に用いた素子＞
　スパッタリングにより１８０ｎｍの厚さに製膜したＩＴＯを１５０ｎｍまで研磨した、２６ｍｍ×２８ｍｍ×０．７ｍｍのガラス基板（（株）オプトサイエンス製）を透明支持基板とした。この透明支持基板を市販の蒸着装置（昭和真空（株）製）の基板ホルダーに固定し、ＨＩを入れたモリブデン製蒸着用ボート、ＮＰＤを入れたモリブデン製蒸着用ボート、化合物（Ｅ）を入れたモリブデン製蒸着用ボート、化合物（Ｂ）を入れたモリブデン製蒸着用ボート、式（１－１０）で表される化合物を入れたモリブデン製蒸着用ボート、Ｌｉｑを入れたモリブデン製蒸着用ボート、マグネシウムを入れたモリブデンボートおよび銀を入れたタングステン製蒸着用ボートを装着した。
　透明支持基板のＩＴＯ膜の上に順次、下記各層を形成した。真空槽を５×１０－４Ｐａまで減圧し、まず、ＨＩが入った蒸着用ボートを加熱して膜厚４０ｎｍになるように蒸着して正孔注入層を形成し、次いで、ＮＰＤが入った蒸着用ボートを加熱して膜厚３０ｎｍになるように蒸着して正孔輸送層を形成した。次に、化合物（Ｅ）が入った蒸着用ボートと化合物（Ｂ）の入った蒸着用ボートを同時に加熱して膜厚３５ｎｍになるように蒸着して発光層を形成した。化合物（Ｅ）と化合物（Ｂ）の重量比がおよそ９５対５になるように蒸着速度を調節した。次に、式（１－１０）で表される化合物の入った蒸着用ボートを加熱して膜厚１５ｎｍになるように蒸着して電子輸送層を形成した。各層の蒸着速度は０．０１～１ｎｍ／秒であった。
　その後、Ｌｉｑが入った蒸着用ボートを加熱して膜厚１ｎｍになるように０．０１～０．１ｎｍ／秒の蒸着速度で蒸着した。次いで、マグネシウムの入ったボートと銀の入ったボートを同時に加熱して膜厚１００ｎｍになるように蒸着して陰極を形成した。このとき、マグネシウムと銀の原子数比が１０対１となるように蒸着速度を調節し、蒸着速度が０．１ｎｍから１０ｎｍになるように陰極を形成し有機電界発光素子を得た。
　ＩＴＯ電極を陽極、マグネシウム／銀電極を陰極として、直流電圧を印加すると、波長約４６０ｎｍの青色発光が得られた。また、初期輝度２０００ｃｄ／ｍ２を得るための電流密度により、定電流駆動試験を実施したところ、駆動試験開始電圧は５．０９Ｖで、初期輝度の８０％（１６００ｃｄ／ｍ２）以上の輝度を保持する時間は２４５時間であった。
＜参考例５＞
＜化合物（１－５）を電子輸送層に用いた素子＞
　化合物（１－１０）を化合物（１－５）に替えた以外は参考例４に準じた方法で有機ＥＬ素子を得た。ＩＴＯ電極を陽極、マグネシウム／銀電極を陰極として、初期輝度２０００ｃｄ／ｍ２を得るための電流密度により、定電流駆動試験を実施した。駆動試験開始電圧は４．１３Ｖで、初期輝度の８０％以上の輝度を保持する時間は２４６時間だった。
＜参考例６＞
＜化合物（１－６３４）を電子輸送層に用いた素子＞
　化合物（１－１０）を化合物（１－６３４）に替えた以外は参考例４に準じた方法で有機ＥＬ素子を得た。ＩＴＯ電極を陽極、マグネシウム／銀電極を陰極として、初期輝度２０００ｃｄ／ｍ２を得るための電流密度により、定電流駆動試験を実施した。駆動試験開始電圧は５．４１Ｖで、初期輝度の８０％以上の輝度を保持する時間は４００時間だった。
＜参考例７＞
＜化合物（１－７４４）を電子輸送層に用いた素子＞
　化合物（１－１０）を化合物（１－７４４）に替えた以外は参考例４に準じた方法で有機ＥＬ素子を得た。ＩＴＯ電極を陽極、マグネシウム／銀電極を陰極として、初期輝度２０００ｃｄ／ｍ２を得るための電流密度により、定電流駆動試験を実施した。駆動試験開始電圧は４．９６Ｖで、初期輝度の８０％以上の輝度を保持する時間は２３１時間だった。
＜参考例８＞
＜化合物（１－２０）を電子輸送層に用いた素子＞
　化合物（１－１０）を化合物（１－２０）に替えた以外は参考例４に準じた方法で有機ＥＬ素子を得た。ＩＴＯ電極を陽極、マグネシウム／銀電極を陰極として、初期輝度２０００ｃｄ／ｍ２を得るための電流密度により、定電流駆動試験を実施した。駆動試験開始電圧は３．５４Ｖで、初期輝度の８０％以上の輝度を保持する時間は１３２時間だった。
＜参考例９＞
＜化合物（１－２４）を電子輸送層に用いた素子＞
　化合物（１－１０）を化合物（１－２４）に替えた以外は参考例４に準じた方法で有機ＥＬ素子を得た。ＩＴＯ電極を陽極、マグネシウム／銀電極を陰極として、初期輝度２０００ｃｄ／ｍ２を得るための電流密度により、定電流駆動試験を実施した。駆動試験開始電圧は５．２６Ｖで、初期輝度の８０％以上の輝度を保持する時間は２６５時間だった。
＜参考例１０＞
＜化合物（１－７４３）を電子輸送層に用いた素子＞
　化合物（１－１０）を化合物（１－７４３）に替えた以外は参考例４に準じた方法で有機ＥＬ素子を得た。ＩＴＯ電極を陽極、マグネシウム／銀電極を陰極として、初期輝度２０００ｃｄ／ｍ２を得るための電流密度により、定電流駆動試験を実施した。駆動試験開始電圧は４．６１Ｖで、初期輝度の８０％以上の輝度を保持する時間は３１５時間だった。
＜参考例１１＞
＜化合物（１－８７１０）を電子輸送層に用いた素子＞
　化合物（１－１０）を化合物（１－８７１０）に替えた以外は参考例４に準じた方法で有機ＥＬ素子を得た。ＩＴＯ電極を陽極、マグネシウム／銀電極を陰極として、初期輝度２０００ｃｄ／ｍ２を得るための電流密度により、定電流駆動試験を実施した。駆動試験開始電圧は４．８３Ｖで、初期輝度の８０％以上の輝度を保持する時間は４３０時間だった。
＜参考例１２＞
＜化合物（１－８７１１）を電子輸送層に用いた素子＞
　化合物（１－１０）を化合物（１－８７１１）に替えた以外は参考例４に準じた方法で有機ＥＬ素子を得た。ＩＴＯ電極を陽極、マグネシウム／銀電極を陰極として、初期輝度２０００ｃｄ／ｍ２を得るための電流密度により、定電流駆動試験を実施した。駆動試験開始電圧は３．８５Ｖで、初期輝度の８０％以上の輝度を保持する時間は２２９時間だった。
＜参考例１３＞
＜化合物（１－８７１２）を電子輸送層に用いた素子＞
　化合物（１－１０）を化合物（１－８７１２）に替えた以外は参考例４に準じた方法で有機ＥＬ素子を得た。ＩＴＯ電極を陽極、マグネシウム／銀電極を陰極として、初期輝度２０００ｃｄ／ｍ２を得るための電流密度により、定電流駆動試験を実施した。駆動試験開始電圧は４．００Ｖで、初期輝度の８０％以上の輝度を保持する時間は２４０時間だった。
＜比較例３＞
　化合物（１－１０）を化合物（Ｆ）に替えた以外は参考例４に準じた方法で有機ＥＬ素子を得た。ＩＴＯ電極を陽極、マグネシウム／銀電極を陰極として、初期輝度２０００ｃｄ／ｍ２を得るための電流密度により、定電流駆動試験を実施した。その結果、駆動試験開始電圧は３．８６Ｖで、初期輝度の８０％以上の輝度を保持する時間は１９６時間であった。
＜比較例４＞
　化合物（１－１０）を化合物（Ｇ）に替えた以外は参考例４に準じた方法で有機ＥＬ素子を得た。ＩＴＯ電極を陽極、マグネシウム／銀電極を陰極として、初期輝度２０００ｃｄ／ｍ２を得るための電流密度により、定電流駆動試験を実施した。その結果、駆動試験開始電圧は３．８７Ｖで、初期輝度の８０％以上の輝度を保持する時間は１２０時間であった。
　以上の結果を表８にまとめた。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000166
　本発明の好ましい態様によれば、特に発光素子の寿命を向上させ、駆動電圧とのバランスも優れた有機電界発光素子、それを備えた表示装置およびそれを備えた照明装置などを提供することができる。
　１００　　有機電界発光素子
　１０１　　基板
　１０２　　陽極
　１０３　　正孔注入層
　１０４　　正孔輸送層
　１０５　　発光層
　１０６　　電子輸送層
　１０７　　電子注入層
　１０８　　陰極

Claims (14)

  1. 　下記式（１）で表されるベンゾ［ｃ］カルバゾール化合物。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
    　上記式（１）中、
    　Ｒは炭素数６～２４のアリールまたは炭素数２～２４のヘテロアリールであり、
    　ＡおよびＡ’は、いずれか一方が、上記式（Ａ－１）で表される基、上記式（Ａ－２）で表される基、上記式（Ａ－３）で表される基、および上記式（Ａ－４）で表される基からなる群から選択される１つであり、他方が炭素数６～１８のアリールであり、
    　Ｒ、ＡおよびＡ’の構造中に含まれる環は、炭素数１～６のアルキル、シクロヘキシルまたはフェニルで置換されていてもよく、また、
    　式（１）で表される化合物を構成するベンゾカルバゾール骨格、これに置換するＲ、ＡおよびＡ’における任意の水素は重水素で置換されていてもよい。
  2. 　Ｒは下記式（Ｒ－１）～式（Ｒ－２０）で表される基からなる群から選択される１つであり、
    　ＡおよびＡ’は、いずれか一方が、下記式（Ａ－１－１）～（Ａ－１－３）で表される基、下記式（Ａ－２－１）～（Ａ－２－１８）で表される基、下記式（Ａ－３－１）～（Ａ－３－６）で表される基、および下記式（Ａ－４－１）～（Ａ－４－６）で表される基からなる群から選択される１つであり、他方が下記式（Ａ－５－１）～（Ａ－５－１１）で表される基からなる群から選択される１つであり、また、
    　式（１）で表される化合物を構成するベンゾカルバゾール骨格、これに置換するＲ、ＡおよびＡ’における任意の水素は重水素で置換されていてもよい、
    　請求項１に記載するベンゾ［ｃ］カルバゾール化合物。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
  3. 　Ｒは上記式（Ｒ－１）～式（Ｒ－１４）で表される基からなる群から選択される１つであり、
    　ＡおよびＡ’は、いずれか一方が、上記式（Ａ－１－１）～（Ａ－１－３）で表される基、上記式（Ａ－２－１）～（Ａ－２－１８）で表される基、上記式（Ａ－３－１）～（Ａ－３－６）で表される基および上記式（Ａ－４－１）～（Ａ－４－６）で表される基からなる群から選択される１つであり、他方が上記式（Ａ－５－１）で表される基および上記式（Ａ－５－８）～（Ａ－５－１１）で表される基からなる群から選択される１つである、
    　請求項１に記載するベンゾ［ｃ］カルバゾール化合物。
  4. 　Ｒは上記式（Ｒ－１）～式（Ｒ－１１）で表される基からなる群から選択される１つであり、
    　ＡおよびＡ’は、いずれか一方が、上記式（Ａ－１－１）～（Ａ－１－３）で表される基、上記式（Ａ－２－１）～（Ａ－２－１８）で表される基、上記式（Ａ－３－１）～（Ａ－３－６）で表される基および上記式（Ａ－４－１）～（Ａ－４－３）で表される基からなる群から選択される１つであり、他方が上記式（Ａ－５－１）で表される基および上記式（Ａ－５－８）～（Ａ－５－１０）で表される基からなる群から選択される１つである、
    　請求項１に記載するベンゾ［ｃ］カルバゾール化合物。
  5. 　Ｒは上記式（Ｒ－１）、式（Ｒ－１０）または式（Ｒ－１１）で表される基であり、
    　ＡおよびＡ’は、いずれか一方が、上記式（Ａ－１－１）～（Ａ－１－３）で表される基、上記式（Ａ－２－１）～（Ａ－２－４）で表される基、上記式（Ａ－２－７）～（Ａ－２－９）で表される基、上記式（Ａ－２－１２）で表される基、上記式（Ａ－２－１５）で表される基、上記式（Ａ－３－１）～（Ａ－３－６）で表される基および上記式（Ａ－４－１）～（Ａ－４－３）で表される基からなる群から選択される１つであり、他方が上記式（Ａ－５－１）で表される基、上記式（Ａ－５－８）で表される基および上記式（Ａ－５－９）で表される基からなる群から選択される１つである、
    　請求項１に記載するベンゾ［ｃ］カルバゾール化合物。
  6. 　Ｒは上記式（Ｒ－１）または式（Ｒ－１１）で表される基であり、
    　ＡおよびＡ’は、いずれか一方が、上記式（Ａ－１－１）～（Ａ－１－３）で表される基、上記式（Ａ－２－１）で表される基、上記式（Ａ－２－２）で表される基、上記式（Ａ－２－７）～（Ａ－２－９）で表される基、上記式（Ａ－２－１２）で表される基、上記式（Ａ－３－１）～（Ａ－３－６）で表される基および上記式（Ａ－４－１）～（Ａ－４－３）で表される基からなる群から選択される１つであり、他方が上記式（Ａ－５－１）で表される基、上記式（Ａ－５－８）で表される基および上記式（Ａ－５－９）で表される基からなる群から選択される１つである、
    　請求項１に記載するベンゾ［ｃ］カルバゾール化合物。
  7. 　下記式（１－３３５）で表される、請求項１に記載するベンゾ［ｃ］カルバゾール化合物。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
  8. 　下記式（１－１４０）、式（１－２１２）、式（１－４３１）、式（１－３８３）、式（１－３８４）、式（１－３７６）、式（１－３６０）、式（１－４０８）、式（１－２３７）、式（１－１８９）、式（１－４５５）または式（１－５９）で表される、請求項１に記載するベンゾ［ｃ］カルバゾール化合物。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
  9. 　請求項１～８のいずれかに記載する化合物を含有する、電子輸送材料。
  10. 　陽極および陰極からなる一対の電極と、該一対の電極間に配置される発光層と、前記陰極と該発光層との間に配置され、請求項９に記載する電子輸送材料を含有する電子輸送層および／または電子注入層とを有する、有機電界発光素子。
  11. 　前記電子輸送層および電子注入層の少なくとも１つは、さらに、キノリノール系金属錯体、ピリジン誘導体、ビピリジン誘導体、フェナントロリン誘導体、ボラン誘導体およびベンゾイミダゾール誘導体からなる群から選択される少なくとも１つを含有する、請求項１０に記載する有機電界発光素子。
  12. 　前記電子輸送層および電子注入層の少なくとも１つは、さらに、アルカリ金属、アルカリ土類金属、希土類金属、アルカリ金属の酸化物、アルカリ金属のハロゲン化物、アルカリ土類金属の酸化物、アルカリ土類金属のハロゲン化物、希土類金属の酸化物、希土類金属のハロゲン化物、アルカリ金属の有機錯体、アルカリ土類金属の有機錯体および希土類金属の有機錯体からなる群から選択される少なくとも１つを含有する、請求項１１に記載する有機電界発光素子。
  13. 　請求項１０～１２のいずれかに記載する有機電界発光素子を備えた表示装置。
  14. 　請求項１０～１２のいずれかに記載する有機電界発光素子を備えた照明装置。
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