WO2012003644A1

WO2012003644A1 - 噻吨酮-4-羧酸酯及制备方法和光引发剂组合物与应用

Info

Publication number: WO2012003644A1
Application number: PCT/CN2010/075209
Authority: WO
Inventors: 赵国锋
Original assignee: 天津久日化学工业有限公司
Priority date: 2010-07-06
Filing date: 2010-07-16
Publication date: 2012-01-12
Also published as: CN101906095A; CN101906095B; JP2013530994A; KR20130043254A; EP2592074A1

Abstract

本发明涉及一种噻吨酮-4-羧酸酯及制备方法和光引发剂组合物与应用。具有下述式（I）的结构的化合物，其中：R₁选自：氢；卤素；C1-C12烷基；C3-C6环烷基；C1-C12烷氧基。R₂和R₃；独立地选自：氢；卤素；C1-C18烷基；C3-C6环烷基；C1-C18烷氧基；Y选自C1-C18烷氧基；m数为1-6。X表示：（II），（III），（IV）；其中：R₄和R₅独立地选自氢；卤素：C1-C6a表示为1-6；b表示为1-25；c表示1-5；d和e独立表示为1-25；本发明提供一种在光聚合过程中可被用作光引发剂的化合物，具有提取性低，迁移性低和挥发性低的特点，可用于食品和药品等包装材料，且成本低廉，适用工业化生产。

Description

噻吨酮 -4-羧酸酯及制备方法和光引发剂组合物与应用

技术领域

本发明涉及一种噻吨酮 -4-羧酸酯及制备方法和光引发剂组合物与应用。背景技术

噻吨酮衍生物被认为是药物（如精神疗法领域）和精细化工领域中有用的中间体。该化合物在烯键式不饱和单体的光聚合反应中用作光引发剂。

目前，广泛使用的可从商业途径获得的噻吨酮衍生物，主要是 2-氯噻吨酮（CTX)， 2,4- 二乙基噻吨酮（DETX) 禾 B 2， 4-异丙基噻吨酮（ITX)。 CTX, DETX和 ITX产品由于它们都是小分子，并有一定的毒性，作为光引发剂在涂料如油墨中使用时，未反应的噻吨酮 (CTX、 ITX) 会迁移至聚合物膜表面。如果将这类材料用于食品和药品包装，那么将是不安全的，有害的。

用于涂料和油墨特别是食品和药品包装材料方面的光引剂，必须具有很好的固化速度，无味和很好的溶解性，固化层膜表面坚固、光滑、均匀，同时它们应具有很低的迁转率、较低的溶剂提取率。

有关从光聚合膜中提取未反应噻吨酮的分析与所用溶剂和提取方法具有一定关系的，常见的食品、饮料是用 10%乙醇水溶液、 3%乙酸水溶液和 95%乙醇水溶液作为提取剂。

WO03/033492 公开了以 2—羟基噻吨酮和各种聚醚为原料制备出多功能噻吨酮类光引发衍生物，根据这一专利，该类光引发剂具有较低的提取性、迁移性和挥发性，但 2-羟基噻吨酮的合成污染较大。

Great Lakes公司申请了 US200400559133 , 对上述专利中的原料合成工艺做了改进，消除了酚的污染，但大量浓硫酸后处理难度也很大。

US4385182公开了噻吨酮 -1-羧酸和酯的衍生物，描述了它们作为光引剂的性能，如光照时间、固化速度，探讨了其在一系列光聚合物体系中的作用。

US4505794公开了噻吨酮 1-位和 3-位羧酸和酯衍生物以及光聚合性能。

US6025408和 4594400公开了由噻吨酮羧酸衍生可聚合的单体，并与其它单体共聚，获得在聚合侧链中连有噻吨酮酸酯衍生物的大分子光引发剂。此大分子光引发剂的开发，消除了以往光引发剂的提取性、迁移性和挥发性等相关问题，然而因其粘度很大，在实际应用中时存在很大问题。同样 W097/49664、 ES2015341和 pouliquen等在 Macromolecules, 28， 8028 ( 1995 ) 合成了相关的大分子光引发剂，都存在上述问题。

EP0167489 公开了噻吨酮羧酸与聚醚縮合获得末端带噻吨酮的液态噻吨酮类光引发剂，在权利要求书中保护了 1-位和 3-位是羧酸基团，且该专利没有说明噻吨酮羧酸酯及其混合物可消除提取性、迁移性和挥发性等相关问题。相关专利 CN200410093977公开了噻吨酮 -2-羧酸酯类大分子光引发剂，该类光引发剂同样可消除提取性、迁移性和挥发性等相关问题，但原料成本高，制约了此类光引发剂的应用。发明内容

本发明的一个目的是提供一种噻吨酮 -4-羧酸酯及制备方法，这种化合物为噻吨酮 -4- 羧酸衍生物；该类化合物表现出高效的光引发活性，在聚合后具有低提取性、低迁移性和低挥发性的特点。

本发明的另一个目的是提供一种噻吨酮 -4-羧酸酯的光引发剂组合物与应用，在光聚合过程中，噻吨酮 -4-羧酸酯可被用作光引发剂。由于噻吨酮 -4-羧酸酯类光引发剂具有成本低，低提取性，低迁移性和低挥发性的特点，可将其应用于涂料、油墨以及食品和药品的包装材料中。噻吨酮 -4-羧酸酯类光引发剂克服了小分子噻吨酮类光引剂存在的缺陷，适合工业化生产。

本发明提供的一种噻吨酮 -4-羧酸酯的化合物为具有下述式（ I ) 的结构的化合物：

其巾：

每一个独立地选自：氢；卤素 C1-C12烷基; C3-C6环烷基； C1-C12烷氧基。 R₂和 R_{3 ;} 每一个独立地选自：氢卤素； C1-C18浣基； C3-C6环烷基； C1-C18烷氧

X表示如下通式：

ho ( CH₂) cCO J _d 〔0 ( CHR₄CHR₅-^-T -_e .

其中： R4和 ^独立地选自氢；卤素； C1-C6

a表示为 1-6; b表示为 1-25 ; c表示为 1-5; d和 e独立表示为 1-25;

Y独立地选自多羟基小分子化合物（其中羟基数为 2-6); C1-C18烷氧基； m数为 1-6。式（ I )表示的化合物，优选为 H。 R₂和 R₃优选为 H。

优选 X为聚醚、聚酯，以及它们的共聚物，其中 R4和 R₅分别是氢、甲基或乙基。 a数值优选 1-3， b数值优选 1-18， d和 e数值优选 1-18。

X可用下式表示。 0— CH₂CH₂CH₂CH₂卜

-(-0— (CH₂)₅CO)—

b；其中 b数为 1一 18，优选 1一 10

Y可以是多羟基化合物，其中羟基数为 2— 5:

I

0

^ (-0-CH₂CH₂0-)— — (-0-CH₂CH₂CH₂CH₂0-)- ^ ("0-CH₂CHCH₂0~)~

Y可以是 C1-C18烷氧基，其中 m数优选 1。

I的化合物的例子包括下列化合物，但不限于此：

本发明提供的噻吨酮 -4-羧酸酯的光引发剂体系的组合物：

具有式（I)化合物和三乙胺，甲基二乙醇胺，二甲基乙醇胺，二乙基乙醇胺，丙烯酸二甲氨基乙酯等有机胺类物质的一种或多种；

有机胺与（I) 化合物的质量比： 1 : 0.8-1.5。

本发明提供的一种光聚合体系：

至少一种乙烯类（烯键式）的不饱和化合物 0.1-15%

上述的组合物以及添加剂。

所述的乙烯类（烯键式）的不饱和化合物选自：预聚体（聚氨酯预聚体、聚醚型异腈酸酯预聚体等）、环氧基低聚物 (环氧基丙烯酸酯低聚物、环氧基聚苯乙烯低聚物等)、氨基聚合物（氨基丙烯酸聚合物、对氨基苯甲醛聚合物等）中的一种或者几种。所述的添加剂为丝印油墨、平版印刷油墨、柔印油墨、木器涂料等。

所述的光聚合体系，经光聚合后可生成一种具有油漆、清漆、瓷釉、漆、颜料或墨水性能的固化物，特别是打印油墨。

所述的光聚合体系可以作为油性或者是水性涂层剂。

本发明提供的式（ I ) 化合物噻吨酮 -4-羧酸酯的制备方法包括的步骤：

1 ) 有机溶剂（例如 DMF) 中通过 2-氯苯甲酸与 2-巯基苯甲酸在碱（例如氢氧化钠）存在下反应生成 2- (2'-羧基-苯硫基） -苯甲酸；进一步在浓硫酸中关环得噻吨酮 -4-羧酸，再与 SOCl₂回流得噻吨酮 -4-酰氯，与醇反应得噻吨酮 -4-羧酸酯，可用如下反应方程式表示：

其中， 2-氯苯甲酸与 2-巯基苯甲酸的重量比： 1 : 1-2; 2-氯苯甲酸与氢氧化钠的重量比： 2-5: 1； (2'-羧基-苯硫基） -苯甲酸与浓硫酸（98 % ) 的重量比： 2-7: 1。所述的有机溶剂为 N，N-二甲基甲酰胺、六甲基磷酰胺、吡咯烷酮、二甲基亚砜、苯类的一种或多种。所述的碱为氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化锂、甲醇钠、乙醇钠、氢化钠有机碱的一种或多种。或

2)有机溶剂和碱存在下通过 2-氯苯甲酸与 2-巯基苯甲酸反应生成 2- (2'-羧基-苯硫基) -苯甲酸；进一步在浓硫酸中关环得噻吨酮 -4-羧酸，再与低级醇（如甲醇）反应得噻吨酮 -4- 羧酸酯，再在催化剂的作用下与相应醇（如聚乙二醇 200) 进行酯交换制备，其中催化剂是酸性化合物如浓硫酸，甲基磺酸，苯磺酸，浓盐酸等；还包括含有机锡类催化剂，如丁基锡酸，二丁基氧锡等，可用如下反应方程式表示：

其中， 2-氯苯甲酸与 2-巯基苯甲酸的重量比： 1 : 1-2; 2-氯苯甲酸与氢氧化钠的重量比： 2-5 : 1； (2'-羧基-苯硫基） -苯甲酸与浓硫酸（98 % ) 的重量比： 2-7: 1；噻吨酮 -4- 羧酸乙酯与催化剂的重量比： 20-70: 1。所述的有机溶剂为 N，N-二甲基甲酰胺、六甲基磷酰胺、吡咯烷酮、二甲基亚砜、苯类的一种或多种。所述的碱为氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化锂、甲醇钠、乙醇钠、氢化钠有机碱的一种或多种。

其它的取代的噻吨酮 -4-羧酸及酯也可通过上述方法，并对该方法进行以及本领域普通技术人员公知的改进来制备。

可光聚合的组合物包括上式（ I ) 的化合物作为光引发剂。本文中使用的可光聚合的成分，是指在暴露于辐射后固化的组合物。

本发明的组合物中也包括作为一种组分的光引发剂或增效剂，其充当氢原子供体的分子，通常为醇类、叔胺或酯类。可提高聚合过程的效率和速度。

本发明的组合物可使用常规的技术和设备涂布在一个基底的表面上。该组合物可以连续的或不连续的方式涂布成膜。

本发明的组合物可用于已知的光聚合中的任何一种应用中，包括用作固体的粘合剂，生成一种具有油漆、清漆、瓷釉、漆、颜料或墨水性能的固化产物。本发明为噻吨酮 -4-羧酸衍生物；该类化合物表现出高效的光引发活性，具有低提取性、低迁移性和低挥发性的特点，聚合后不会产生小分子碎片而迁移至包装表面，不会被萃取至包装物中，克服了小分子引发剂在使用过程中经常出现的难与反应物分离、不易回收或与体系互溶性不好、易于凝聚和析出等问题，因此极适合用于食品和药品等包装材料，也可在涂料和油墨中使用，同时该产品的合成原料易得，工艺简单，适合工业化生产。具体实施方式

本发明将通过下述非限定性实施例加以进一步说明。

实施例 1 : 2- (2'-羧基-苯硫基） -苯甲酸的制备

在装有机械搅拌的 250ml 四口瓶中，加入 47.0g2-氯苯甲酸， 46.2g2-巯基苯甲酸， lOOmlDMF, 13.2gNaOH, 加热回流，回流反应 5小时，降温，蒸出 DMF, 加入 100ml水，搅拌下滴加 50ml浓盐酸，调 pH值 = 1，大量固体析出，过滤，所得固体加入 150ml甲醇重结晶，得 74.0g淡黄的针状晶体，收率 90%，含量 98.5%。

1H NMR (DMSO) δ ： 7.10 (m,2H), 7.38 (m,2H), 7.46 (m,2H), 7.84 (m,2H), 13.12 (s，2H)。实施例 2: 噻吨酮 -4-甲酸的制备：

在装有机械搅拌的 250ml四口瓶中，加入 40.0g2- (2'-羧基-苯硫基） -苯甲酸， 3.0g浓硫酸（98 % )， 30ml二甲苯，加热回流脱水 5小时。降温，加入 50ml水，固体析出，过滤。所得固体加入 30ml甲醇重结晶，得 33.6g黄色粉末，收率 90%，含量 99.5%。

1H NMR (DMSO) δ ： 7.10-7.80 (m，6H)， 8.40 (m，lH)， 12.81 (s，lH)。

实施例 3: 噻吨酮 -4-羧酸乙酯的制备：

在装有机械搅拌的 100ml四口瓶中，加入 25.6g噻吨酮 -4-甲酸， 50ml氯化亚砜，升温至回流，反应 5h至无气体逸出，减压蒸出过量的氯化亚砜，加入 50ml无水甲苯， 50°C下 5g无水乙醇，滴加完毕，升温至回流，反应 2h，缓慢降温，析出固体，过滤，得 27g淡黄色针状晶体，含量 99.2%。

1H NMR (DMSO) δ ： 1.30 (t，3H)， 4.23 (q，2H)， 7.10-7.71 (m，6H)， 8.23 (m，lH)。

实施例 4: 噻吨酮 -4-羧酸乙酯的制备：

在装有机械搅拌的 100ml四口瓶中，加入 27.4g2- (2'-羧基-苯硫基） -苯甲酸， 4g浓硫酸（98 % )， 30ml二甲苯，加热回流脱水 5小时。降温，加入 8g无水乙醇，加热回流脱水 5小时，降温，固体析出，过滤，得 25.5g黄色粉末，收率 90 %，含量 99.5%。实施例 5 : 噻吨酮 -4-羧酸聚四氢呋喃 -250-双酯的制备：在装有机械搅拌的 100ml四口瓶中，加入 25.6g噻吨酮 -4-甲酸， 50ml氯化亚砜，升温至回流，反应 5h至无气体逸出，减压蒸出过量的氯化亚砜，加入 50ml无水甲苯， 50°C下滴加 12.4g聚四氢呋喃 250 (平均分子量 250)，滴加完毕，升温至回流，反应 2h，缓慢降温，析出固体，过滤，得 32.6g淡黄色粉末，收率 90 %，含量 96%。

MS (m/z): 639.15 , 712.34, 728.23 , 872.35

实施例 6: 噻吨酮 -4-羧酸聚四氢呋喃 -250-双酯的制备：

在装有机械搅拌的 100ml四口瓶中，加入 28.4噻吨酮 -4-羧酸乙酯， 50ml邻二氯苯， 0.5g丁基锡酸， 12.5g聚四氢呋喃 250 (平均分子量 250)，升温至 150°C，将生成的乙醇蒸出，反应 4h，降温，滤除催化剂，脱除溶剂，加入 30ml甲醇，固体析出，过滤，得 34.5g 淡黄色粉末，收率 95 %，含量 96%。

实施例 7: 噻吨酮 -4-羧酸聚乙二醇 -200-双酯：

在装有机械搅拌的 100ml四口瓶中，加入 25.6g噻吨酮 -4-甲酸， 50ml氯化亚砜，升温至回流，反应 5h至无气体逸出，减压蒸出过量的氯化亚砜，加入 50ml无水甲苯， 50°C下滴加 9.9g聚乙二醇 200 (平均分子量 200)，滴加完毕，升温至回流，反应 2h，缓慢降温，析出固体，过滤，得 30.4g淡黄色粉末，收率 90 %，含量 95.8%。

MS (m/z): 626.30 ， 670.84， 714.47。

实施例 8: 噻吨酮 -4-羧酸聚乙二醇 -200-双酯的制备：

在装有机械搅拌的 100ml四口瓶中，加入 28.4g噻吨酮 -4-羧酸乙酯， 50ml邻二氯苯， 0.5g丁基锡酸， 10g聚乙二醇 200 (平均分子量 200)，升温至 150°C，将生成的乙醇蒸出，反应 4h，降温，滤除催化剂，脱除溶剂，加入 30ml甲醇，固体析出，过滤，得 32.1g淡黄色粉末，收率 95 %，含量 96.5%。

实施例 9: 噻吨酮 -4-羧酸聚乙二醇 -300-双酯：

在装有机械搅拌的 100ml四口瓶中，加入 25.6g噻吨酮 -4-甲酸， 50ml氯化亚砜，升温至回流，反应 5h至无气体逸出，减压蒸出过量的氯化亚砜，加入 50ml无水甲苯， 50°C下 14.8g聚乙二醇 300 (平均分子量 300)，滴加完毕，升温至回流，反应 2h，缓慢降温，析出固体，过滤，得 34.9g淡黄色粉末，收率 90 %，含量 96%。

MS (m/z): 714.60 ， 758.34, 802.24, 846.13。

实施例 10: 噻吨酮 -4-羧酸聚乙二醇 -300-双酯：

在装有机械搅拌的 100ml四口瓶中，加入 28.4g噻吨酮 -4-羧酸乙酯， 50ml邻二氯苯， 0.5g丁基锡酸， 15g聚乙二醇 200 (平均分子量 300)，升温至 150°C，将生成的乙醇蒸出，反应 4h，降温，滤除催化剂，脱除溶剂，加入 30ml甲醇，固体析出，过滤，得 36.8g淡黄色粉末，收率 95 %，含量 96.5%。

实施例 11 : 光引发剂 l a的性能评价

试验配方及工作条件，配方：

1 ) 环氧丙烯羧酸树脂（分子量 700— 800) 20%wt

2) 季戊四醇三丙烯酸酯 18%wt

3 ) 光发弓 I齐 U I a (或 ITX) 1.5%wt

4) 三乙醇胺 4.5%wt

5 ) 丙烯酸酯 /氨基甲酸

乙酯一齐聚合物 34%wt

6) 颜料 12%wt

工作条件与评价：上述混合物，用涂刷器在玻璃板上涂膜，膜的固化用标准汞汽灯照射。玻璃板以 20米 /分的速度通过灯照后，发现膜层擦拭坚固，膜表面光滑均匀，膜强度为 13; 摆锤硬度为 38。

实施例 12: 光引发剂 l a气相挥发分析

20cm²的实施例 6样品，放入表面皿中，加入 1克活性炭，放入 180°C的烘箱中加热 10分钟，冷却，除去样品，用四氢呋喃提取活性炭，用高效液相色谱定量光引发剂 l a或 ITX, 结果见表 1 :

表 1 : 气相光引发剂挥发结果

这结果表明，光引发剂 l a有非常低的气相挥发性，而 ITX气相挥发性较大。

实施例 13: 光引发剂 l a接触迁移分析

实施例 6中的样品，〔15xl5cm2〕与直径为 10cm的滤纸，放置于两块不锈钢片中间，在五吨压力下保持 72小时，滤纸用 THF提取加热回流三小时，用 HPLC测定样品和对照样（ITX) 的含量，结果见表 2

表 2: 光引发剂接触迁移分析

表 2结果表明本发明有关化合物作为光引发剂，具有很低的接触迁移量。

Claims

权利要求书

1、一种噻吨酮 -4-羧酸酯，其特征在于它是式（ I ) 表示的化合物:

其巾：

每一个！^独立地选自氢；卤素； C1-C12烷基； C3-C6环烷基； C1-C12烷氧基。 R₂和 R_{3 ;} 每一个独立地选自氢；卤素； C1-C18烷基； C3-C6环烷基； C1-C18烷氧基；

X表示如下通式：

^ (-0-†CHR₄CH₂R₅^ _(。一 _(CH2)cCO

— (CH₂) cCO〕 _d 〔0 (CHR₄CHR₅-^-_e . 其中： R4和 R₅独立地选自氢；卤素； C1-C6

a表示为 1-6

b表示为 1-25

c表示为 1-5

d和 e独立表示为 1-25

Y独立地选自多羟基小分子化合物（其中羟基数为 2-6); C1-C18烷氧基； m数为

1-6。

2、如权利要求 1所述的噻吨酮 -4-羧酸酯，其特征在于优选为 H; R₂和 R₃分别为

3、如权利要求 1所述的噻吨酮 -4-羧酸酯，其特征在于 X为聚醚、聚酯或它们的共聚物，其中 R4和 R₅分别是氢、甲基或乙基。

4、如权利要求 1所述的噻吨酮 -4-羧酸酯，其特征在于 a数值为 1-3， b数值为 1-18， d和 e数值分别 1-18。

5、如权利要求 1所述的噻吨酮 -4-羧酸酯，其特征在于 X用下式表示： ■fO— CH₂CH₂-) ~ O— CH₂CH₂CH₂CH₂卜

^ ("0——(CH₂)₅CO卜

b；其中 b数为 1一 10。

6、如权利要求 1所述的噻吨酮 -4-羧酸酯，其特征在于 Y是多羟基化合物，其中羟基数为 2-5:

I

0

^ (-0-CH₂CH₂0-)— — (-0-CH₂CH₂CH₂CH₂0-)- ^ ("0-CH₂CHCH₂0^~

Υ是 CI一 C18烷氧基，其中 m数为 1。

7、一种权利要求 1所述的噻吨酮 -4-羧酸酯的制备方法，其特征在于包括的步骤：有机溶剂中通过 2-氯苯甲酸与 2-巯基苯甲酸在碱存在下反应制备 2- (2'-羧基-苯硫基） -苯甲酸；进一步在浓硫酸中关环得到噻吨酮 -4-羧酸，再与 30 回流得到噻吨酮 -4-酰氯，最后与醇反应得到噻吨酮 -4-羧酸酯；或通过 2-氯苯甲酸与 2-巯基苯甲酸反应制备 2- (2'-羧基-苯硫基） -苯甲酸；进一步在浓硫酸中关环并酯化得到噻吨酮 -4-羧酸的甲酯和乙酯，再在催化剂的作用下与相应醇进行酯交换得到噻吨酮 -4-羧酸酯，其中催化剂是酸性化合物：浓硫酸、甲基磺酸、苯磺酸或浓盐酸；催化剂或是含有机锡类催化剂：丁基锡酸或二丁基

8、根据权利 7所述的制备方法，其特征在于所述的有机溶剂为 N，N-二甲基甲酰胺、六甲基磷酰胺、吡咯烷酮、二甲基亚砜、苯类的一种或多种。

9、根据权利 7所述的制备方法，其特征在于 2-氯苯甲酸与 2-巯基苯甲酸的重量比: 1： 1-2： 1。

10、根据权利 7所述的制备方法，其特征在于所述的碱为氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化锂、甲醇钠、乙醇钠、氢化钠有机碱的一种或多种。

11、根据权利 7所述的制备方法，其特征在于 2-氯苯甲酸与氢氧化钠的重量比： 2-5：

1。

12、根据权利 7所述的制备方法，其特征在于（2'-羧基-苯硫基） -苯甲酸与浓硫酸 ( 98 % ) 的重量比： 2-7： 1。

13、根据权利 7所述的制备方法，其特征在于噻吨酮 -4-羧酸乙酯与催化剂的重量比： 20-70： 1。

14、一种光引发剂体系的组合物，其特征在于具有式（I)化合物和三乙胺，甲基二乙醇胺，二甲基乙醇胺，二乙基乙醇胺，丙烯酸二甲氨基乙酯有机胺类物质的一种或多种，有机胺与（I) 化合物的质量比： 1 : 0.8-1.5。

15、一种光聚合体系，其特征在于

至少一种乙烯类（烯键式）的不饱和化合物 0.1-15%权利要求 14的组合物以及添加剂；所述的乙烯类（烯键式）的不饱和化合物选自下列的一种或者几种：

聚氨酯预聚体、聚醚型异腈酸酯预聚体；

环氧基低聚物：环氧基丙烯酸酯低聚物、环氧基聚苯乙烯低聚物；

氨基聚合物：氨基丙烯酸聚合物、对氨基苯甲醛聚合物；所述的添加剂为丝印油墨、平版印刷油墨、柔印油墨或木器涂料。

16、权利要求 15 所述的光聚合体系的应用，其特征在于它经光聚合后可生成一种具有油漆、清漆、瓷釉、漆、颜料或墨水性能的固化物。

17、权利要求 15 所述的光聚合体系的应用，其特征在于所述的光聚合体系可以作为油性或者是水性涂层剂。