WO2011158601A1 - インクジェットインク及びそれを用いるインクジェット画像形成方法 - Google Patents

インクジェットインク及びそれを用いるインクジェット画像形成方法 Download PDF

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WO2011158601A1
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inkjet ink
ink
inkjet
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中村　正樹
孝由 戸枝
宏毅 川嶋
悠介 ▲高▼久
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コニカミノルタホールディングス株式会社
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    • C09D11/30—Inkjet printing inks
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    • C09D11/101—Inks specially adapted for printing processes involving curing by wave energy or particle radiation, e.g. with UV-curing following the printing
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    • C09D11/32—Inkjet printing inks characterised by colouring agents
    • C09D11/324—Inkjet printing inks characterised by colouring agents containing carbon black

Definitions

  • the present invention relates to a photocurable inkjet ink used in an inkjet printer equipped with a light irradiation device and an inkjet image forming method using the same.
  • the inkjet image forming method is capable of recording high-definition images with a relatively simple device, and has been rapidly developed in various fields.
  • a recording medium or ink jet ink hereinafter also simply referred to as ink
  • ink ink jet ink
  • ink is ejected from an ink jet head and landed on a recording medium to form an image.
  • the ink In order to eject the ink from the ink jet head, the ink needs to have a low viscosity.
  • high-viscosity inks are necessary to prevent color mixing called bleeding.
  • an ultraviolet curable ink jet using a photocurable ink has been put into practical use. This is achieved by adding a photocurable monomer and a photopolymerization initiator to the ink, irradiating the recording medium with light and then curing the ink, thereby ensuring both emission and prevention of bleeding. . But it has another essential problem.
  • the polymerization system is roughly divided into radical polymerization and cationic polymerization.
  • the radical polymerization system is inhibited by oxygen, and the cationic polymerization system is inhibited by photopolymerization by water in the air.
  • a method that employs a polymerization system that is less susceptible to oxygen inhibition is also included.
  • a polymerization system that is less susceptible to oxygen inhibition is a polymerization system in which a charge transfer complex formed by a combination of an ene-thiol polymerization system (for example, see Patent Document 3), an electron-rich monomer such as a vinyl ether compound and an electron-deficient monomer such as a maleimide compound ( CT polymerization systems (Sony Jonsson, et.al, Polymer Materials Sci. & Engineer. 1995, 72, 470-472) are known.
  • CT polymerization systems Nony Jonsson, et.al, Polymer Materials Sci. & Engineer. 1995, 72, 470-472
  • CT polymerization systems Nony Jonsson, et.al, Polymer Materials Sci. & Engineer. 1995, 72, 470-472
  • CT polymerization systems Nony Jonsson, et.al, Polymer Materials Sci. & Engineer. 1995, 72,
  • the present invention has been made in view of the above problems, and its purpose is to emit light from an inkjet head without diluting the solvent, high photocuring sensitivity, and high-quality images with excellent weather resistance (wiping resistance). It is an object of the present invention to provide an ultraviolet curable ink jet ink that can be obtained and an ink jet image forming method using the ink jet ink.
  • the polymerizable compound contains a maleimide compound having a chiral group and one compound selected from a vinyl ether compound and an N-vinyl compound. Inkjet ink.
  • maleimide compound has an asymmetric carbon (chiral carbon) as the first or second carbon atom counted from the nitrogen atom of maleimide.
  • R 1 and R 2 each independently represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, and R 1 and R 2 may form a ring.
  • Y 1 and Y 3 are It represents an alkylene group, an alkyleneoxy group, a phenylene group, an ester group, an ether group, a divalent organic linking group is a group selected from a thioether group are combined, Y 2 is a divalent group having an asymmetric carbon, Z represents an n-valent linking group, n represents an integer of 1 to 6, n1 represents 0 or 1, and n2 represents 0 or 1.) 5.
  • the ink-jet ink as described in any one of 1 to 4 above, wherein the maleimide compound and the vinyl ether compound have two polymerizable functional groups in the molecule.
  • the viscosity can be reduced without using a solvent, it can be emitted from an inkjet head without being diluted with a solvent, and a high-quality image with high photocuring sensitivity and excellent weather resistance (wiping resistance) can be obtained.
  • An ultraviolet curable inkjet ink and an inkjet image forming method using the inkjet ink could be provided.
  • the present inventors have found that in an ultraviolet curable inkjet ink containing at least a polymerizable compound, the polymerizable compound includes a maleimide compound having a chiral group, a vinyl ether compound, and N-
  • the polymerizable compound includes a maleimide compound having a chiral group, a vinyl ether compound, and N-
  • an ink-jet ink containing one compound selected from vinyl compounds high-quality images that can be emitted from the ink-jet head, have high photocuring sensitivity, and excellent weather resistance (wiping resistance) can be obtained.
  • the present inventors have found an ultraviolet curable inkjet ink and an inkjet image forming method using the inkjet curable inkjet ink.
  • the solubility in the ink is improved, and as a result of the decrease in the viscosity of the ink, a good emission property is obtained.
  • the photocuring sensitivity is increased and the weather resistance of the obtained image is improved as compared with the case of using a maleimide compound having no chiral group.
  • the reason for the high photocuring sensitivity is that the presence of multiple optical isomers in the system makes it difficult to crystallize and the molecules can move freely, so we believe that the reactivity has increased. .
  • the reason why the weather resistance of the image is improved is that the obtained polymer chain is denser than when a maleimide compound having no chirality is used, so that the polymer chain is hard to break and the weather resistance is also improved. thinking.
  • the present invention is characterized by containing a maleimide compound having a chiral group and one compound selected from a vinyl ether compound and an N-vinyl compound.
  • the maleimide compound having a chiral group according to the present invention is not particularly limited as long as it has at least one chiral carbon atom in the molecule.
  • a compound represented by the general formula (1) is used as this preferred maleimide compound. Is preferred.
  • R 1 and R 2 each independently represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, and R 1 and R 2 may form a ring.
  • Y 1 and Y 3 represent a divalent organic linking group in which groups selected from an alkylene group, an alkyleneoxy group, a phenylene group, an ester group, an ether group, and a thioether group are combined, and Y 2 has an asymmetric carbon.
  • Z represents an n-valent linking group.
  • n represents an integer of 1 to 6
  • n1 represents 0 or 1
  • n2 represents 0 or 1.
  • Examples of the alkyl group represented by R 1 and R 2 include a methyl group, an ethyl group, a propyl group, a butyl group, and a hexyl group.
  • R 1 and R 2 may combine to form a cyclopropylene ring, a cyclobutylene ring, a cyclopentene ring, a cyclohexene ring, or the like.
  • Examples of the divalent organic linking group represented by Y 1 and Y 3 include an alkylene group (for example, a methylene group, an ethylene group, a butylene group, a hexylene group), an alkyleneoxy group (for example, an ethyleneoxy group, a polyethyleneoxy group).
  • an alkylene group for example, a methylene group, an ethylene group, a butylene group, a hexylene group
  • an alkyleneoxy group for example, an ethyleneoxy group, a polyethyleneoxy group.
  • alkyleneoxycarbonyl group for example, ethyleneoxycarbonyl group, hexyleneoxycarbonyl group, etc.
  • alkylene ester group for example, methylene ester group, hexylene ester group, phenylene group
  • a phenyl group for example, a methylphenylene group, an oxycarbonylphenylenecarbonyloxy group, and a carbonyloxyphenyleneoxycarbonyl group
  • Y 2 represents a divalent group having an asymmetric carbon (chiral carbon). It is preferable that the 1st or 2nd carbon atom counted from the nitrogen atom of maleimide is a chiral carbon.
  • X represents an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms, an alkenyl group having 1 to 18 carbon atoms, an alkyloxy group having 1 to 18 carbon atoms, an alkylcarbonyloxy group having 1 to 18 carbon atoms, or a hydroxyl group.
  • Preferred are a methyl group having 1 to 4 carbon atoms, an ethyl group, a propyl group, and an isobutyl group.
  • Z represents an n-valent linking group.
  • n 1, hydrogen atom, alkyl group (methyl group, ethyl group, hexyl group), hydroxyl group, carboxyl group, alkyl ester group, etc.
  • the molecular weight of the maleimide compound having a chiral group is preferably 200 to 1000, more preferably 200 to 800. Above 200, it is difficult to crystallize and clogging is unlikely to occur during emission. Further, when the molecular weight is less than 1000, the viscosity does not increase and emission is easy.
  • a maleimide compound represented by the following structural formula is used.
  • n11 and n12 are preferably integers of 0 to 6, and n13 is preferably an integer of 1 to 30.
  • R 1, R 2, Z is synonymous with R 1, R 2, Z in the general formula (1).
  • X has the same meaning as X in the formula given as an example of the divalent group having an asymmetric carbon (chiral carbon) represented by Y 2 .
  • R 1 and R 2 are a hydrogen atom
  • X is an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms
  • n12 is 0, and Z is an alkylene or polyoxyalkylene having 1 to 18 carbon atoms.
  • the ink-jet ink of the present invention is characterized by containing a maleimide compound having a chiral group and one compound selected from a vinyl ether compound and an N-vinyl compound.
  • a maleimide compound having a chiral group one compound selected from a vinyl ether compound and an N-vinyl compound.
  • Specific examples of the vinyl ether compound used in the present invention are shown below, but the present invention is not limited thereto.
  • the monofunctional monovinyl ether compound examples include butyl vinyl ether, hexyl vinyl ether, ethyl hexyl vinyl ether, phenyl vinyl ether, benzyl vinyl ether, ethyl ethoxy vinyl ether, acetyl ethoxy ethoxy vinyl ether, cyclohexyl vinyl ether, adamantyl vinyl ether and the like.
  • bifunctional vinyl ether compound having two polymerizable functional groups examples include ethylene glycol divinyl ether, diethylene glycol divinyl ether, triethylene glycol divinyl ether, propylene glycol divinyl ether, dipropylene glycol vinyl ether, butylene divinyl ether, dibutylene glycol divinyl ether, neopentyl glycol divinyl ether. And cyclohexanediol divinyl ether, cyclohexane dimethanol divinyl ether, norbornyl dimethanol divinyl ether, isovinyl divinyl ether, divinyl resorcin, and divinyl hydroquinone.
  • the trifunctional vinyl ether compound examples include glycerin trivinyl ether, glycerin ethylene oxide adduct trivinyl ether (addition moles of ethylene oxide 6), trimethylolpropane trivinyl ether, trivinyl ether ethylene oxide adduct trivinyl ether (addition moles 3 of ethylene oxide).
  • a vinyl ether compound having four or more polymerizable functional groups (four or more functional groups) examples include pentaerythritol trivinyl ether, ditrimethylolpropane hexavinyl ether, and oxyethylene adducts thereof.
  • vinyl ether compounds more preferred are bifunctional or higher vinyl ether compounds.
  • a bifunctional or higher vinyl ether compound When a bifunctional or higher vinyl ether compound is used, a polymerization reaction with an acid occurs rapidly, which is more preferable in terms of photocuring sensitivity.
  • examples of the vinyl ether compound having an alicyclic skeleton include, for example, cyclohexyl vinyl ether and adamantyl vinyl ether in the case of monofunctionality.
  • examples of the vinyl ether compound having an alicyclic skeleton include, for example, cyclohexyl vinyl ether and adamantyl vinyl ether in the case of monofunctionality.
  • cyclohexanediol divinyl ether, cyclohexane dimethanol divinyl ether, norbornyl dimethanol divinyl ether, and isovinyl divinyl ether are listed as examples.
  • it is a (bifunctional) vinyl ether compound having two polymerizable functional groups, and when these vinyl ether compounds are used together with the maleimide compound of the present invention, the effects of the present invention can be fully enjoyed.
  • the molecular weight of the vinyl ether compound can be used without any particular limitation, but the molecular weight is preferably from 100 to 1,000, and preferably from 100 to 800, in order to ensure the light-emitting properties of the inkjet ink.
  • the molecular weight is 100 or less, volatilization is likely to occur, clogging due to evaporation from the inkjet nozzle occurs, and when the molecular weight exceeds 800, the viscosity becomes high and emission becomes difficult.
  • the molecular weight is 100 to 1000, and preferably 100 to 800, preferable light emission is obtained.
  • N-vinyl compound refers to a compound in which a vinyl group is bonded directly to a nitrogen atom. Examples thereof include N-vinylformamide, N-vinylacetamide, and N-vinylpyrrolidone.
  • composition ratio of maleimide compound and vinyl ether compound, maleimide compound and N-vinyl compound The composition ratio of the maleimide compound and the vinyl ether compound, the maleimide compound and the N-vinyl compound is theoretically equal to the number of the maleimide group and the vinyl ether group or the vinyl group of the N-vinyl compound because it passes through the charge transfer complex. In other words, it is considered that the composition is most easily cured when the equivalent ratio of the maleimide group of the maleimide compound to the vinyl group of the vinyl ether compound or N-vinyl compound is 50/50. However, since maleimide compounds, vinyl ether compounds and N-vinyl compounds can be polymerized, they can be used in an equivalent ratio of 70/30 to 20/80.
  • the photocuring sensitivity is high.
  • the maleimide compound is 70 equivalent% or less, the viscosity does not increase, and the inkjet It does not adversely affect the output property, which is the original purpose.
  • monomer that may be added examples include maleic acid, fumaric acid, and (meth) acrylic acid esters.
  • (meth) acrylic acid esters examples include isoamyl acrylate, stearyl acrylate, lauryl acrylate, decyl acrylate), isomyristyl acrylate), isostearyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, 2-hydroxybutyl acrylate, butoxyethyl acrylate, ethoxy Diethylene glycol acrylate, methoxydiethylene glycol acrylate, methoxypropylene glycol acrylate, phenoxyethyl acrylate, tetrahydrofurfuryl acrylate, isobornyl acrylate, 2-hydroxyethyl acrylate, 2-hydroxypropyl acrylate, 2-hydroxy-3-phenoxypropyl acrylate, t- Butyl cyclohexyl acrylate Monofunctional monomers of, triethylene glycol diacrylate, tetraethylene glycol diacrylate, tripropylene glycol diacrylate, 1,4-butaned
  • Photoinitiator In the present invention, it is preferable to use a photoinitiator.
  • a photoinitiator As the photoinitiator that may be used, all of the photoinitiators that generate general known radicals can be used, and the following are preferable.
  • Benzophenones such as benzophenone, hydroxybenzophenone, bis-N, N-dimethylaminobenzophenone, bis-N, N-diethylaminobenzophenone, 4-methoxy-4'-dimethylaminobenzophenone, and salts thereof
  • Thioxanthones 2,4-diethylthioxanthone, isopropylthioxanthone, chlorothioxanthone, isopropoxychlorothioxanthone, etc.
  • Acetophenones Benzoin ethers such as benzoin methyl ether 5) 2,4,6-trihalomethyltriazines 6) 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone, 2- (o-chlorophenyl) -4,5-diphenylimidazole 2 2-mer, 2- (o-chlorophenyl) -4,5-di (m-methoxyphenyl) imidazole dimer
  • the form to be added to the ink can be added as a dissolved product or a dispersion as required.
  • a sensitizer can be used for the purpose of increasing the absorption wavelength.
  • photosensitizers include thioxanthones (2,4-diethylthioxanthone, isopropylthioxanthone, chlorothioxanthone, isopropoxychlorothioxanthone, etc.), anthraquinones (ethyl anthraquinone, benzanthraquinone, aminoanthraquinone, chloroanthraquinone, etc.), acridine (9-phenylacridine, 1,7-bis (9,9'-acridinyl) heptane, etc.), styryl ketones, coumarins, rhodamines, cyanines, merocyanines and the like.
  • the addition amount of the photosensitizer is preferably in the range of 0.1 to 2 times the addition amount of the photoinitiator.
  • ethyl p-dimethylaminobenzoate, amyl p-dimethylaminobenzoate, triethanolamine, etc. may be added.
  • a dye or a pigment can be used, but it is preferable to use a pigment that hardly undergoes photodegradation as a coloring material because of photocuring characteristics.
  • colorless inorganic pigments such as carbon black, titanium oxide, calcium carbonate, or colored organic pigments
  • organic pigments include insoluble azo pigments such as toluidine red, toluidine maroon, Hansa yellow, benzidine yellow and pyrazolone red, soluble azo pigments such as ritole red, heliobordeaux, pigment scarlet, and permanent red 2B; alizarin, indanthrone, thio Derivatives from vat dyes such as indigo maroon; phthalocyanine organic pigments such as phthalocyanine blue and phthalocyanine green; quinacridone organic pigments such as quinacridone red and quinacridone magenta; perylene organic pigments such as perylene red and perylene scarlet; isoindolinone Isoindolinone organic pigments such as yellow and isoindolinone orange; Pyranthrone organic pigments such as pyranthrone red and pyran
  • Organic pigment is color index (CI) No. This is illustrated below.
  • quinacridone-based, phthalocyanine-based, benzimidazolone-based, isoindolinone-based, condensed azo-based, quinophthalone-based, and isoindoline-based organic pigments are preferable because of their excellent light resistance.
  • the organic pigment is preferably fine particles having an average particle size in the ink-jet ink of 15 to 250 nm as measured by laser scattering.
  • the average particle diameter of the pigment is less than 15 nm, the light resistance is reduced due to the small particle diameter.
  • the average particle diameter exceeds 250 nm, a large amount of coarse particles are contained, and therefore the inkjet head is clogged. This causes problems such as deterioration in ejection stability and generation of minute mist called satellite.
  • the average particle diameter is set to 150 to 300 nm, preferably 180 to 250 nm, in order to provide whiteness and concealment.
  • coarse particles are removed by sufficient dispersion or filtration so that the maximum particle size of the pigment in the inkjet ink does not exceed 1 ⁇ m.
  • ejection stability is lowered.
  • refinement of the organic pigment can be performed using a known dispersion method.
  • the surface treatment of the pigment by a known technique such as an acid treatment or a basic treatment, a synergist, or various coupling agents in order to promote the adsorption of the pigment with the pigment dispersant on the surface thereof. Is preferable.
  • the pigment ranges from 1.5 to 8% by mass in the case of colors other than white in the ink-jet ink, and from 10 to 30% by mass in the case of white ink using titanium oxide. It is preferable that it is contained.
  • the pigment dispersant examples include a hydroxyl group-containing carboxylic acid ester, a salt of a long chain polyaminoamide and a high molecular weight acid ester, a salt of a high molecular weight polycarboxylic acid, a salt of a long chain polyaminoamide and a polar acid ester, a high molecular weight unsaturated acid ester, Polymer copolymer, modified polyurethane, modified polyacrylate, polyether ester type anionic activator, naphthalene sulfonic acid formalin condensate salt, aromatic sulfonic acid formalin condensate salt, polyoxyethylene alkyl phosphate ester, polyoxyethylene nonyl Examples thereof include phenyl ether, stearylamine acetate, and pigment derivatives.
  • Anti-Terra-U polyaminoamide phosphate
  • Anti-Terra-203 / 204 high molecular weight polycarboxylate
  • Disbyk-101 polyaminoamide phosphate manufactured by BYK Chemie.
  • Salt (acid ester), 107 (hydroxyl group-containing carboxylic acid ester), 110 (copolymer containing acid group), 130 (polyamide), 161, 162, 163, 164, 165, 166, 170 (polymer copolymer) ) "," 400 ",” Bykumen “(high molecular weight unsaturated acid ester),” BYK-P104, P105 (high molecular weight unsaturated acid polycarboxylic acid) ",” P104S, 240S (high molecular weight unsaturated acid polycarboxylic acid) And silicon) ”,“ Lactimon (long chain amine and unsaturated acid polycarboxylic acid and Recon) ", and the like.
  • Demol RN N (Naphthalenesulfonic acid formalin condensate sodium salt), MS, C, SN-B (aromatic sulfonic acid formalin condensate sodium salt), EP”, “Homogenol L-18” manufactured by Kao Corporation.
  • These pigment dispersants are preferably contained in an amount of 5 to 70% by mass, preferably 10 to 50% by mass, based on the pigment 100.
  • the amount is less than 5% by mass, the dispersion stability cannot be obtained, and when it is more than 70% by mass, the ejection stability is deteriorated.
  • these pigment dispersants have a solubility of 5% by mass or more with respect to the entire polymerizable compound at 0 ° C.
  • solubility is less than 5% by mass, an undesirable polymer gel or pigment soft aggregate is generated when the inkjet ink is stored at a low temperature, and the storage stability and ejection stability of the inkjet ink are deteriorated.
  • ⁇ Polymerization inhibitor> In the inkjet ink of the present invention, it is preferable to add a radical polymerization inhibitor in order to obtain storage stability.
  • radical polymerization inhibitors methoquinone (hydroquinone monomethyl ether), hydroquinone, 4-methoxy-1-naphthol, hindered amine antioxidants, nitrogen-containing heterocyclic mercapto compounds, thioether antioxidants, hindered phenol antioxidants Agents, ascorbic acids, zinc sulfate, thiocyanates, thiourea derivatives, various sugars, phosphate antioxidants, nitrites, sulfites, thiosulfates, hydroxylamine derivatives, nitrosyl radicals, dicyandiamide and polyalkylene polyamines Examples include polycondensates. In particular, nitrosyl radicals are preferred.
  • the addition amount of the radical polymerization inhibitor is preferably 10 to 5000 ppm. If it is less than 10 ppm, the storage stability cannot be obtained, and the ejection stability is impaired, for example, the viscosity of the ink cannot be increased or the liquid repellency with respect to the inkjet nozzle cannot be obtained. If it exceeds 5000 ppm, the photocuring sensitivity is lowered.
  • the ink-jet ink of the present invention can contain various additives such as surfactants, lubricants, fillers, rust preventives, antifoaming agents, thickeners, gelling agents, and polymers as necessary. .
  • a solvent such as an ester solvent, an ether solvent, an ether ester solvent, a ketone solvent, an aromatic hydrocarbon solvent, or a nitrogen-containing organic solvent can be added.
  • the emission property of the ink-jet ink of the present invention greatly depends on the viscosity.
  • the viscosity is 5 to 100 mPa ⁇ s at 30 ° C. Is preferred. Viscosity can be measured using a rotational viscometer.
  • the share rate dependency is as small as possible, the surface tension is in the range of 22 to 35 mN / m at 25 ° C., and there is no gel-like substance exceeding 1 ⁇ m other than the pigment.
  • the ink-jet ink of the present invention is produced by well dispersing a pigment together with a maleimide compound having a chiral group, a vinyl ether compound, and a pigment dispersant using an ordinary dispersing machine such as a sand mill. It is preferable to prepare a concentrated solution having a high pigment concentration in advance and dilute with an active energy ray-curable compound. Sufficient dispersion is possible even with dispersion by a normal disperser, so it does not take excessive dispersion energy and does not require much dispersion time, so it is difficult to cause deterioration during dispersion of ink components, and stability Can be prepared.
  • the prepared ink is preferably filtered with a filter having a pore size of 3 ⁇ m or less, and further 1 ⁇ m or less.
  • the inkjet ink of the present invention can be used in either a multi-pass serial recording method in which inks are stacked and cured, or a line recording method in which recording is performed in a single pass. Specifically, the inkjet ink is applied onto the base material, and the ink on the base material is irradiated with ultraviolet rays so that the ink is cured or semi-cured. It includes a step of curing the ink-jet ink.
  • ultraviolet light used herein refers to light having a wavelength of 240 nm to 420 nm.
  • ultraviolet LEDs for example, ultraviolet LEDs, ultraviolet lasers, mercury arc lamps, xenon arc lamps, low-pressure mercury lamps, fluorescent lamps, carbon arc lamps, tungsten-halogen copying lamps, and sunlight can be used.
  • Base material As a base material used for ink jet recording, a wide range of conventional synthetic resins used in various applications are all targeted. Specifically, for example, polyester, polyvinyl chloride, polyethylene, polyurethane, polypropylene, (meth) acrylic Examples thereof include resins, polycarbonates, polystyrenes, acrylonitrile-butadiene-styrene copolymers, polyethylene terephthalates, polybutadiene terephthalates, etc. The thickness and shape of these synthetic resin substrates are not limited at all. In addition, metals, glass, printing paper, etc. can be used.
  • Example 1 ⁇ Production of inkjet ink> (Preparation of inkjet ink 1-1) TEGDVE (triethylene glycol divinyl ether) 37.3 g Maleimide compound (Exemplary compound M-1) 51.6 g Carbon black 2.0g Solsperse 24000GR (made by Lubrizol) 1.0g TEMPO (2,2,6,6-tetramethylpiperidinyl-N-oxyl) 0.1 g To the liquid dispersed and mixed for 6 hours with a paint shaker together with zirconia beads having a particle diameter of 0.5 mm, DAROCURE TPO (phosphine oxide photoinitiator, manufactured by BASF) 5.0 g Quantacure ITX (thioxanthone photosensitizer manufactured by Aceto Chemical) 3.0 g Were mixed and dissolved to prepare inkjet ink 1-1.
  • TEGDVE triethylene glycol divinyl ether
  • Maleimide compound Exemplary compound M-1) 51.6 g Carbon black 2.0
  • the equivalent ratio of vinyl ether compound to maleimide compound in this ink is 60/40.
  • inkjet ink 1-2 to 1-23 (Preparation of inkjet ink 1-2 to 1-23)
  • the equivalent ratio of the vinyl ether compound or N-vinyl compound shown in Tables 1 and 2 and the maleimide compound is set to 60/40 instead of TEGDVE and the maleimide compound (Exemplary Compound M-1).
  • Ink jet inks 1-2 to 1-23 were prepared in the same manner as the ink jet ink 1-1 except that the ink jet ink 1-1 was prepared.
  • TEGDVE Triethylene glycol divinyl ether
  • BuDVE 1,4-butanediol divinyl ether
  • CHDVE 1,4-cyclohexanedimethanol divinyl ether
  • ⁇ No missing nozzles were recognized. ⁇ : One or more missing nozzles occurred in less than 3% of the whole. ⁇ : Missing nozzles occurred in 3% or more and less than 10% of the whole. More than 10% occurred.
  • a serial UV curing printer equipped with a piezo head KM512M is placed in a room with an air temperature of 25 ° C and a humidity of 50%, and a solid image is produced on a polyvinyl chloride film with an image resolution of 720 x 720 dpi.
  • "(manufactured by Hamamatsu Photonics KK, UV wavelength 385 nm) to adjust the output of, adjusted to the light quantity of 15, 40, and 100 mJ / cm 2 were UV irradiated. From the solid image irradiated with UV, the presence or absence of curing was examined by palpation and evaluated according to the following criteria.
  • ⁇ was cured at a light volume 15mJ / cm 2: but did not cure in the amount of light 15mJ / cm 2, 40mJ / cm 2 in the cured ⁇ : but did not cure in the amount of light 40mJ / cm 2, the amount of light 100mJ / Cured at cm 2 ⁇ : Not cured at a light amount of 100 mJ / cm 2 .
  • Table 1 shows the evaluation results.
  • an inkjet ink containing a maleimide compound having a chiral group according to the present invention and one compound selected from a vinyl ether compound and an N-vinyl compound has good inkjet emission and has a high photocuring sensitivity. It is high and the weather resistance is high.
  • Example 2 ⁇ Production of inkjet ink> (Preparation of inkjet ink 2-1) TEGDVE (triethylene glycol divinyl ether) 72.5g Maleimide compound (Exemplary Compound M-1) 27.5g Carbon black 2.0g Solsperse 24000GR (made by Lubrizol) 1.0g TEMPO (2,2,6,6-tetramethylpiperidinyl-N-oxyl) 0.1 g To the liquid dispersed and mixed for 6 hours with a paint shaker together with zirconia beads having a particle diameter of 0.5 mm, DAROCURE TPO (phosphine oxide photoinitiator, manufactured by BASF) 5.0 g Quantacure ITX (thioxanthone photosensitizer, manufactured by Aceto Chemical) 3.0 g Was dissolved to prepare inkjet ink 2-1. The equivalent ratio of the vinyl ether compound to the maleimide compound in this ink is 85/15.
  • DAROCURE TPO phosphine oxide photoin
  • Inkjet inks 2-2 to 2-6 were produced in the same manner except that the equivalent ratio of TEGDVE and maleimide compound was changed as shown in Table 3 in the production of inkjet ink 2-1.
  • Inkjet inks 3-2 to 3-6 were produced in the same manner except that the equivalent ratio of CHDVE and maleimide compound was changed as shown in Table 4 in the production of inkjet ink 3-1.
  • the inkjet ink containing the maleimide compound having a chiral group and the vinyl ether compound according to the present invention has good inkjet emission properties, high photocuring sensitivity, and high weather resistance.

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Abstract

　本発明は、溶媒希釈せずにインクジェットヘッドから出射可能であり、光硬化感度が高く、耐候性（ふき取り耐性）に優れた高画質の画像が得られる紫外線硬化型のインクジェットインク及びそのインクジェットインクを用いるインクジェット画像形成方法を提供する。このインクジェットインクは、少なくとも重合性化合物を含有する紫外線硬化型のインクジェットインクにおいて、該重合性化合物が、キラル基を有するマレイミド化合物と、ビニルエーテル化合物及びＮ－ビニル化合物から選ばれる１種の化合物とを含有することを特徴とする。

Description

インクジェットインク及びそれを用いるインクジェット画像形成方法
　本発明は、光照射装置を具備したインクジェットプリンターに用いる光硬化性のインクジェットインク及びそれを用いるインクジェット画像形成方法に関する。
　インクジェット画像形成方法は、比較的簡単な装置で高精細な画像の記録が可能であり、各方面で急速な発展を遂げている。また、使用される用途も多岐に亘り、それぞれの目的にあった記録媒体、あるいはインクジェットインク（以下単にインクとも言う）が使用される。特に、近年では記録速度の大幅な向上がみられ、軽印刷用途にも耐え得る性能を持つプリンターの開発も行われている。
　このインクジェット記録方式は、インクジェットヘッドよりインクを吐出し、記録媒体に着弾して、画像を形成する。インクジェットヘッドより吐出させるためには、インクは低粘度であることが必要になる。一方、色の異なった複数のインクが記録媒体上で着弾するため、ブリードと呼ばれる色混ざりを防止するためには、高粘度のインクが必要である。
　このジレンマを解決するためのひとつの方法として、光硬化性インクを用いる紫外線硬化型インクジェットが実用化されている。これは、インク中に光硬化性モノマーと光重合開始剤を加えておき、記録媒体に着弾後に光を照射し、インクを硬化させることで、出射性の確保とブリードの防止を両立させている。しかし、別の本質的な問題を抱えている。
　それは、重合阻害のために、光硬化条件が制限されることである。重合系は、ラジカル重合とカチオン重合に大別されるが、ラジカル重合系は酸素阻害により、カチオン重合系は空気中の水により光重合阻害を受けるので、インクジェットのように基材の上に非接触で小液滴のドットを形成する方式では、これらの阻害要因のために、ラジカル重合系では高照度高光量の大型な紫外線照射装置を用いる必要があり、カチオン重合系では湿度をコントロールする必要がある等の対策が必要になる。
　また、軽印刷用途に用いるには、得られた画像が高耐候性であることが必要であるが、これらの硬化阻害が、耐候性を悪化させる原因になるため、硬化阻害がなく、高耐候性が得られるインクが望まれていた。
　ラジカル重合系で酸素阻害を低減する一般的な方法としては、酸素ラジカルを捕捉するためにインク中にトリエタノールアミンのようなアミンを加える方法が挙げられる。また、最近、アミノ基を有するモノマーを用いる方法（例えば特許文献１、２参照）が提案されているが、効果は限定的である。
　酸素阻害を受けにくい重合系を採用する方法も挙げられる。酸素阻害を受けにくい重合系は、エン－チオール重合系（例えば特許文献３参照）とビニルエーテル化合物等の電子過多なモノマーとマレイミド化合物等の電子不足モノマーとの組み合わせで行う電荷移動錯体を重合系（ＣＴ重合系（Ｓｏｎｎｙ　Ｊｏｎｓｓｏｎ，ｅｔ．ａｌ，Ｐｏｌｙｍｅｒ　Ｍａｔｅｒｉａｌｓ　Ｓｃｉ．＆Ｅｎｇｉｎｅｒ．１９９５，７２，４７０－４７２））が知られている。しかし、エン－チオール重合系はチオール特有の悪臭があること、用いるマレイミド化合物の溶解性が乏しいために、そのままインクジェットインクとして用いることができなかった。
　ＣＴ重合系で用いるマレイミド化合物の溶解性を高めようとする試みとしては、中央部にアルキレンオキシドを有するマレイミド化合物（例えば特許文献４参照）、オレイン酸二量体から誘導されるマレイミド化合物（例えば特許文献５参照）が提案されているが、これらの化合物では、分子量が大きすぎて高粘度なインクしかできず、良好な出射ができなかった。
　ＣＴ重合系を溶剤で希釈し粘度を下げてインクジェットヘッドから出射させる試み（特許文献６参照）もあるが、乾燥機がなければ定着しない、ヘッド面での溶媒乾燥によるヘッドの目詰まりが起こる等、インクジェットインクとしては不十分であった。
特開２００９－３５６５０号公報 特開２００８－２０８２１６号公報 特開２００９－２４９５７２号公報 特開平１１－１２４４０３号公報 特開２００８－１３７７２号公報 国際公開第０６／０７５６５４号パンフレット
　本発明は、上記課題に鑑みなされたものであり、その目的は、溶媒希釈せずにインクジェットヘッドから出射可能であり、光硬化感度が高く、耐候性（ふき取り耐性）に優れた高画質の画像が得られる紫外線硬化型のインクジェットインク及びそのインクジェットインクを用いるインクジェット画像形成方法を提供することにある。
　本発明の上記課題は、以下の構成により達成される。
　１．少なくとも重合性化合物を含有する紫外線硬化型のインクジェットインクにおいて、該重合性化合物が、キラル基を有するマレイミド化合物と、ビニルエーテル化合物及びＮ－ビニル化合物から選ばれる１種の化合物とを含有することを特徴とするインクジェットインク。
　２．前記マレイミド化合物が、マレイミドの窒素原子から数えて１または２つ目の炭素原子が不斉炭素（キラル炭素）であることを特徴とする前記１に記載のインクジェットインク。
　３．前記マレイミド化合物のマレイミド基と、前記ビニルエーテル化合物または前記Ｎ－ビニル化合物のビニル基の当量比が７０／３０～２０／８０であることを特徴とする前記１または２に記載のインクジェットインク。
　４．前記マレイミド化合物が、下記一般式（１）で表される化合物であることを特徴とする前記１～３のいずれか１項に記載のインクジェットインク。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
（式中、Ｒ１、Ｒ２は、それぞれ独立に、水素原子または炭素数１～６のアルキル基を表し、Ｒ１、Ｒ２は環を形成してもよい。Ｙ１、Ｙ３は、アルキレン基、アルキレンオキシ基、フェニレン基、エステル基、エーテル基、チオエーテル基から選ばれる基が組み合わされた２価の有機連結基を表し、Ｙ２は不斉炭素を有する２価の基を表し、Ｚはｎ価の連結基を表す。ｎは１～６の整数、ｎ１は０または１、ｎ２は０または１を表す。）
　５．前記マレイミド化合物及びビニルエーテル化合物が分子内に２個の重合性官能基を有することを特徴とする前記１～４のいずれか１項に記載のインクジェットインク。
　６．前記マレイミド化合物の分子量が２００～１０００であることを特徴とする前記１～５のいずれか１項に記載のインクジェットインク。
　７．光開始剤を含有することを特徴とする前記１～６のいずれか１項に記載のインクジェットインク。
　８．前記１～７のいずれか１項に記載のインクジェットインクを用いることを特徴とするインクジェット画像形成方法。
　本発明により、溶剤を用いずに低粘度化できるので、溶媒希釈せずにインクジェットヘッドから出射可能であり、光硬化感度が高く、耐候性（ふき取り耐性）に優れた高画質の画像が得られる紫外線硬化型のインクジェットインク及びそのインクジェットインクを用いるインクジェット画像形成方法を提供することができた。
　以下、本発明を実施するための形態について詳細に説明する、本発明はこれらに限定されるものではない。
　本発明者らは、上記課題に鑑み鋭意検討を行った結果、少なくとも重合性化合物を含有する紫外線硬化型のインクジェットインクにおいて、重合性化合物に、キラル基を有するマレイミド化合物と、ビニルエーテル化合物及びＮ－ビニル化合物から選ばれる１種の化合物とを含有するインクジェットインクを用いることにより、インクジェットヘッドから出射可能であり、光硬化感度が高く、耐候性（ふき取り耐性）向上に優れた高画質の画像が得られる紫外線硬化型のインクジェットインク及びそのインクジェットインクを用いるインクジェット画像形成方法を見出し、本発明に至った次第である。
　キラル基を有するマレイミド化合物を用いることで、インクへの溶解性が向上するとともに、インクの粘度が低下した結果、良好な出射性が得られる。
　さらに、キラル基を有するマレイミド化合物を用いると、キラル基を有しないマレイミド化合物を用いる場合に比べて、光硬化感度は高くなり、得られた画像の耐候性も向上することが見出された。光硬化感度が高くなる理由としては、複数の光学異性体が系中に存在することで、結晶化しにくくなり、分子が自由に動けるようになるために、反応性が高まったものと考えている。
　画像の耐候性が向上する理由として、得られた高分子鎖がキラルのないマレイミド化合物を用いた場合に比べてより密になるために、高分子鎖が切れにくくなり、耐候性も向上したと考えている。
　以下本発明を実施するための最良の形態について詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
　《キラル基を有するマレイミド化合物》
　本発明は、キラル基を有するマレイミド化合物と、ビニルエーテル化合物及びＮ－ビニル化合物から選ばれる１種の化合物とを含有することが特徴である。
　本発明に係るキラル基を有するマレイミド化合物は、分子中にキラル炭素原子を最低一つ以上有していれば特に限定されないが、この好ましいマレイミド化合物としては前記一般式（１）で表される化合物が好ましい。
　式中、Ｒ１、Ｒ２は、それぞれ独立に、水素原子または炭素数１～６のアルキル基を表し、Ｒ１、Ｒ２は環を形成してもよい。Ｙ１、Ｙ３は、アルキレン基、アルキレンオキシ基、フェニレン基、エステル基、エーテル基、チオエーテル基から選ばれる基が組み合わされた２価の有機連結基を表し、Ｙ２は不斉炭素を有する２価の基を表し、Ｚはｎ価の連結基を表す。ｎは１～６の整数、ｎ１は０または１、ｎ２は０または１を表す。
　Ｒ１、Ｒ２で表されるアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基等を挙げることができる。またＲ１及びＲ２が結合して、シクロプロピレン環、シクロブチレン環、シクロペンテン環、シクロヘキセン環等を形成してもよい。
　Ｙ１、Ｙ３で表される２価の有機連結基としては、アルキレン基（例えば、メチレン基、エチレン基、ブチレン基、ヘキシレン基等）、アルキレンオキシ基（例えば、エチレンオキシ基、ポリエチレンオキシ基、ブチレンオキシ基、ポリブチレンオキシ基）、アルキレンオキシカルボニル基（例えば、エチレンオキシカルボニル基、ヘキシレンオキシカルボニル基等）、アルキレンエステル基（例えば、メチレンエステル基、ヘキシレンエステル基、フェニレン基）、フェニル基（例えば、メチルフェニレン基、オキシカルボニルフェニレンカルボニルオキシ基、カルボニルオキシフェニレンオキシカルボニル基が挙げられる。
　Ｙ２は不斉炭素（キラル炭素）を有する２価の基を表す。マレイミドの窒素原子から数えて１または２つ目の炭素原子がキラル炭素であることが好ましい。
　具体的には、下記式が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
　式中、Ｘは炭素数１～１８のアルキル基、炭素数１～１８のアルケニル基、炭素数１～１８のアルキルオキシ基、炭素数１～１８のアルキルカルボニルオキシ基または水酸基を表す。好ましくは、炭素数１～４のメチル基、エチル基、プロピル基、イソブチル基が挙げられる。
　Ｚはｎ価の連結基を表す。ｎ＝１の場合は水素原子、アルキル基（メチル基、エチル基、ヘキシル基）、水酸基、カルボキシル基、アルキルエステル基等、ｎ＝２の場合は、前記Ｙ１、Ｙ３で表される２価の有機連結基と同義であり、ｎ＝３の場合は、グリセリン基、トリメチロールアルキル基、トリアジン基等、ｎ＝４の場合は、ペンタエリスリトール基等、ｎ＝６の場合は、ビストリメチロールアルキル基等を表す。
　インクジェットヘッドからの出射のためには、キラル基を有するマレイミド化合物の分子量は２００～１０００、好ましくは２００～８００が好ましい。２００以上では結晶化しにくく、出射時に目詰まりが起こりにくい。また、分子量は１０００より以下では、粘度が高くならず、出射が容易である。
　さらに好ましくは、以下の構造式で表されるマレイミド化合物が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
　ここでｎ１１、ｎ１２は０～６の整数、ｎ１３は１～３０の整数が好ましい。Ｒ１、Ｒ２は、Ｚは、一般式（１）におけるＲ１、Ｒ２、Ｚと同義である。Ｘは、上記Ｙ２で表される不斉炭素（キラル炭素）を有する２価の基の例として挙げた式のＸと同義である。特に好ましくは、Ｒ１、Ｒ２は水素原子、Ｘは炭素数１～４のアルキル基、ｎ１２は０、Ｚは炭素数１～１８のアルキレン、ポリオキシアルキレンである。
　以下に本発明に係る一般式（１）で表される化合物の具体例を示すが、本発明はこれに限定されない。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000007
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000008
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000009
　これらのマレイミド化合物の合成法は公知であり、例えば、特許文献４または、Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌａｒ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　ａｎｄ　ｐｈｙｓｉｃｓ，２００９，２１０，２６９－２７８記載の方法を用いて、容易に合成することができる。
　《ビニルエーテル化合物》
　本発明のインクジェットインクは、キラル基を有するマレイミド化合物と、ビニルエーテル化合物及びＮ－ビニル化合物から選ばれる１種の化合物とを含有することが特徴である。以下に本発明に用いられるビニルエーテル化合物の具体例を示すが、本発明はこれに限定されない。
　（１個の重合性官能基を有する（単官能）モノビニルエーテル化合物）
　単官能モノビニルエーテル化合物としては、例えば、ブチルビニルエーテル、ヘキシルビニルエーテル、エチルヘキシルビニルエーテル、フェニルビニルエーテル、ベンジルビニルエーテル、エチルエトキシビニルエーテル、アセチルエトキシエトキシビニルエーテル、シクロヘキシルビニルエーテル、アダマンチルビニルエーテル等を挙げることができる。
　（２個の重合性官能基を有する（二官能）ビニルエーテル化合物）
　二官能のビニルエーテル化合物としては、例えば、エチレングリコールジビニルエーテル、ジエチレングリコールジビニルエーテル、トリエチレングリコールジビニルエーテル、プロピレングリコールジビニルエーテル、ジプロピレングリコールビニルエーテル、ブチレンジビニルエーテル、ジブチレングリコールジビニルエーテル、ネオペンチルグリコールジビニルエーテル、シクロヘキサンジオールジビニルエーテル、シクロヘキサンジメタノールジビニルエーテル、ノルボルニルジメタノールジビニルエーテル、イソバイニルジビニルエーテル、ジビニルレゾルシン、ジビニルハイドロキノン等を挙げることができる。
　（３個の重合性官能基を有する（三官能）ビニルエーテル化合物）
　三官能のビニルエーテル化合物としては、例えば、グリセリントリビニルエーテル、グリセリンエチレンオキシド付加物トリビニルエーテル（エチレンオキシドの付加モル数６）、トリメチロールプロパントリビニルエーテル、トリビニルエーテルエチレンオキシド付加物トリビニルエーテル（エチレンオキシドの付加モル数３）等を挙げることができる。
　（４個以上の重合性官能基を有する（四官能以上の）ビニルエーテル化合物）
　四官能以上のビニルエーテル化合物としては、例えば、ペンタエリスリトールトリビニルエーテル、ジトリメチロールプロパンヘキサビニルエーテル、それらのオキシエチレン付加物が挙げられる。
　上記各ビニルエーテル化合物のうち、より好ましくは二官能以上のビニルエーテル化合物である。二官能以上のビニルエーテル化合物を用いると、酸による重合反応が速やかに起こり、光硬化感度の点でより好ましい。
　また、脂環式骨格を有するビニルエーテル化合物としては、単官能の場合、例えばシクロヘキシルビニルエーテル、アダマンチルビニルエーテル等を挙げることができる。二官能の場合はシクロヘキサンジオールジビニルエーテル、シクロヘキサンジメタノールジビニルエーテル、ノルボルニルジメタノールジビニルエーテル、イソバイニルジビニルエーテルが例として挙げられる。
　好ましくは２個の重合性官能基を有する（二官能）ビニルエーテル化合物であり、これらのビニルエーテル化合物を本発明のマレイミド化合物とともに用いると、本発明の効果を最大限享受することができる。
　ビニルエーテル化合物の分子量は、特に限定しなくても用いることができるが、インクジェットインクの出射性を確保することから、分子量は１００～１０００、好ましくは１００～８００が好ましい。分子量が１００以下の場合、揮発しやすくなり、インクジェットノズルからの蒸発による目詰まりが発生し、分子量８００より大きくなると、粘度が高くなり、出射が難しくなる。分子量が１００～１０００、好ましくは１００～８００の場合、好ましい出射性が得られる。
　《Ｎ－ビニル化合物》
　本発明で言うＮ－ビニル化合物とは、窒素原子に直接ビニル基が結合している化合物をいう。例えば、Ｎ－ビニルホルムアミド、Ｎ－ビニルアセトアミド、Ｎ－ビニルピロリドンが挙げられる。
　（マレイミド化合物とビニルエーテル化合物、マレイミド化合物とＮ－ビニル化合物の組成比）
　マレイミド化合物とビニルエーテル化合物、マレイミド化合物とＮ－ビニル化合物の組成比は、電荷移動錯体を経由するために、理論的にはマレイミド基と、ビニルエーテル基またはＮ－ビニル化合物のビニル基の数が等しい、すなわちマレイミド化合物のマレイミド基と、ビニルエーテル化合物またはＮ－ビニル化合物のビニル基の当量比が５０／５０の場合に最も硬化しやすくなると考えられる。しかしながら、マレイミド化合物、ビニルエーテル化合物、Ｎ－ビニル化合物はそれぞれも重合できるので、当量比で７０／３０～２０／８０の範囲で用いることができる。マレイミド化合物と、ビニルエーテル化合物またはＮ－ビニル化合物が当量比で７０／３０～２０／８０の範囲内では、光硬化感度が高く、マレイミド化合物が７０当量％以下では、粘度が高くならず、インクジェットの本来の目的である出射性に悪影響しない。出射性、光硬化感度を最適にするには、さらに７５／２５～４０／６０の範囲で用いることが好ましい。
　《その他の重合性官能基を有する化合物》
　本発明においては、さらに分子内に１個の重合性官能基を有する、マレイン酸エステル、フマル酸エステルを加えてもよい。
　また、他に添加してもよいモノマーとしては、マレイン酸、フマル酸、（メタ）アクリル酸エステル類が挙げられる。
　（メタ）アクリル酸エステル類としては、例えばイソアミルアクリレート、ステアリルアクリレート、ラウリルアクリレート、デシルアクリレート）、イソミルスチルアクリレート）、イソステアリルアクリレート、２－エチルヘキシルアクリレート、２－ヒドロキシブチルアクリレート、ブトキシエチルアクリレート、エトキシジエチレングリコールアクリレート、メトキシジエチレングリコールアクリレート、メトキシプロピレングリコールアクリレート、フェノキシエチルアクリレート、テトラヒドロフルフリルアクリレート、イソボルニルアクリレート、２－ヒドロキシエチルアクリレート、２－ヒドロキシプロピルアクリレート、２－ヒドロキシ－３－フェノキシプロピルアクリレート、ｔ－ブチルシクロヘキシルアクリレート等の単官能モノマー、トリエチレングリコールジアクリレート、テトラエチレングリコールジアクリレート、トリプロピレングリコールジアクリレート、１，４－ブタンジオールジアクリレート、１，６－ヘキサンジオールジアクリレート、１，９－ノナンジオールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、ウレタンアクリレート、ポリエステルアクリレート等の二官能モノマー、トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレートジペンタエリスリトールヘキサアクリレート等の三以上の多官能モノマーが挙げられる。
　《光開始剤》
　本発明では、光開始剤を使用することが好ましい。使用してもよい光開始剤としては、一般の知られているラジカルを発生する光開始剤は、全て使用することができるが、好ましくは下記が挙げられる。
　１）ベンゾフェノン、ヒドロキシベンゾフェノン、ビス－Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノベンゾフェノン、ビス－Ｎ，Ｎ－ジエチルアミノベンゾフェノン、４－メトキシ－４′－ジメチルアミノベンゾフェノン等のベンゾフェノン類、及びそれらの塩
　２）チオキサントン類（２，４－ジエチルチオキサントン、イソプロピルチオキサントン、クロロチオキサントン、イソプロポキシクロロチオキサントン等）
　３）アセトフェノン類
　４）ベンゾインメチルエーテル等のベンゾインエーテル類
　５）２，４，６－トリハロメチルトリアジン類
　６）１－ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２－（ｏ－クロロフェニル）－４，５－ジフェニルイミダゾール２量体、２－（ｏ－クロロフェニル）－４，５－ジ（ｍ－メトキシフェニル）イミダゾール２量体、２－（ｏ－フルオロフェニル）－４，５－フェニルイミダゾール２量体、２－（ｏ－メトキシフェニル）－４，５－フェニルイミダゾール２量体、２－（ｐ－メトキシフェニル）－４，５－ジフェニルイミダゾール２量体、２，４－ジ（ｐ－メトキシフェニル）－５－フェニルイミダゾール２量体、２－（２，４－ジメトキシフェニル）－４，５－ジフェニルイミダゾール２量体、２，４，５－トリアリールイミダゾール２量体等のイミダゾール類
　７）ベンジルジメチルケタール、２－ベンジル－２－ジメチルアミノ－１－（４－モルホリノフェニル）ブタン－１－オン、２－メチル－１－［４－（メチルチオ）フェニル］－２－モルホリノ－１－プロパノン、２－ヒドロキシ－２－メチル－１－フェニル－プロパン－１－オン、１－［４－（２－ヒドロキシエトキシ）－フェニル］－２－ヒドロキシ－２－メチル－１－プロパン－１－オン、フェナントレンキノン、９，１０－フェナンスレンキノン、メチルベンゾイン、エチルベンゾイン等のベンゾイン類
　８）ビスアシルフォスフィンオキサイド、ビスフェニルフォスフィンオキサイド、ビス（２，４，６－トリメチルベンゾイル）－フェニルフォスフィンオキサイド
　９）４－（２－ヒドロキシエトキシ）フェニル－（２－ヒドロキシ－２－プロピル）ケトン、及びこれらのエチレンオキシド付加物。
　また、インクに加える形態は必要に応じて溶解物、または分散物として加えることができる。
　《光増感剤》
　本発明のインクジェットインクには、吸収波長を長波にする目的で、増感剤を用いることができる。光増感剤の例としては、チオキサントン類（２，４－ジエチルチオキサントン、イソプロピルチオキサントン、クロロチオキサントン、イソプロポキシクロロチオキサントン等）、アントラキノン類（エチルアントラキノン、ベンズアントラキノン、アミノアントラキノン、クロロアントラキノン等）、アクリジン類（９－フェニルアクリジン、１，７－ビス（９，９′－アクリジニル）ヘプタン等）、スチリルケトン類、クマリン類、ローダミン類、シアニン類、メロシアニン類等を挙げることができる。また、特開２０１０－０１８７２８公報等に記載されているジヒドロベンゾチアイン－４－オン増感剤も用いてもよい。光増感剤を加える場合の光増感剤の添加量は、光開始剤の添加量の０．１質量倍から２質量倍の範囲が好ましい。
　また、表面硬化性を高める目的で、ｐ－ジメチルアミノ安息香酸エチル、ｐ－ジメチルアミノ安息香酸アミル、トリエタノールアミン等を加えてもよい。
　《色材》
　本発明のインクジェットインクを着色する場合は、染料、顔料いずれも用いることができるが、光硬化の特性上、光劣化しにくい顔料を色材として用いることが好ましい。
　用いられる顔料としては、カーボンブラック、酸化チタン、炭酸カルシウム等の無色無機顔料または有色有機顔料を使用することができる。有機顔料としては、トルイジンレッド、トルイジンマルーン、ハンザイエロー、ベンジジンイエロー、ピラゾロンレッド等の不溶性アゾ顔料、リトールレッド、ヘリオボルドー、ピグメントスカーレット、パーマネントレッド２Ｂ等の溶性アゾ顔料；アリザリン、インダントロン、チオインジゴマルーン等の建染染料からの誘導体；フタロシアニンブルー、フタロシアニングリーン等のフタロシアニン系有機顔料；キナクリドンレッド、キナクリドンマゼンタ等のキナクリドン系有機顔料；ペリレンレッド、ペリレンスカーレット等のペリレン系有機顔料；イソインドリノンイエロー、イソインドリノンオレンジ等のイソインドリノン系有機顔料；ピランスロンレッド、ピランスロンオレンジ等のピランスロン系有機顔料；チオインジゴ系有機顔料、縮合アゾ系有機顔料、ベンズイミダゾロン系有機顔料、キノフタロンイエロー等のキノフタロン系有機顔料；イソインドリンイエロー等のイソインドリン系有機顔料；その他の顔料として、フラバンスロンイエロー、アシルアミドイエロー、ニッケルアゾイエロー、銅アゾメチンイエロー、ペリノンオレンジ、アンスロンオレンジ、ジアンスラキノニルレッド、ジオキサジンバイオレット等が挙げられる。
　有機顔料をカラーインデックス（Ｃ．Ｉ．）Ｎｏ．で以下に例示する。
　Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２、１３、１４、１７、２０、２４、７４、８３、８６、９３、１０９、１１０、１１７、１２０、１２５、１２８、１２９、１３７、１３８、１３９、１４７、１４８、１５０、１５１、１５３、１５４、１５５、１６６、１６８、１８０、１８５、
　Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ１６、３６、４３、５１、５５、５９、６１、
　Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド９、４８、４９、５２、５３、５７、９７、１２２、１２３、１４９、１６８、１７７、１８０、１９２、２０２、２０６、２１５、２１６、２１７、２２０、２２３、２２４、２２６、２２７、２２８、２３８、２４０、
　Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９、２３、２９、３０、３７、４０、５０、
　Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５、１５：１、１５：３、１５：４、１５：６、２２、６０、６４、
　Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７、３６、
　Ｃ．Ｉ．ピグメントブラウン２３、２５、２６
　上記顔料の中でも、キナクリドン系、フタロシアニン系、ベンズイミダゾロン系、イソインドリノン系、縮合アゾ系、キノフタロン系、イソインドリン系有機顔料等は耐光性が優れているため好ましい。
　有機顔料は、レーザー散乱による測定値でインクジェットインク中の平均粒径が１５～２５０ｎｍの微細粒子であることが好ましい。顔料の平均粒径が１５ｎｍ未満の場合は、粒径が小さくなることによる耐光性の低下が生じ、２５０ｎｍを超える場合は、粗大粒子が多く含まれるようになるために、インクジェットヘッドの目詰まりの原因になり、吐出安定性の低下や、サテライトと言われる微小のミストが発生する問題が起こる。ただし、酸化チタンの場合は白色度と隠蔽性を持たせるために平均粒径は１５０～３００ｎｍ、好ましくは１８０～２５０ｎｍとする。
　またインクジェットインク中の顔料の最大粒径は、１μｍを越えないよう、十分に分散あるいは、ろ過により粗大粒子を除くことが好ましい。粗大粒子が存在すると、吐出安定性が低下する。有機顔料の微細化は公知の分散方法を用いて行うことができる。
　また顔料はその表面に顔料分散剤との吸着を促進するために、酸性処理または塩基性処理、シナージスト、各種カップリング剤等、公知の技術により表面処理を行うことが分散安定性を確保するために好ましい。
　顔料は、十分な濃度及び十分な耐光性を得るため、インクジェットインク中に白色を除く色の場合１．５～８質量％、酸化チタンを用いた白色インクの場合、１０～３０質量％の範囲で含まれることが好ましい。
　《顔料分散剤》
　顔料分散剤としては、水酸基含有カルボン酸エステル、長鎖ポリアミノアマイドと高分子量酸エステルの塩、高分子量ポリカルボン酸の塩、長鎖ポリアミノアマイドと極性酸エステルの塩、高分子量不飽和酸エステル、高分子共重合物、変性ポリウレタン、変性ポリアクリレート、ポリエーテルエステル型アニオン系活性剤、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物塩、芳香族スルホン酸ホルマリン縮合物塩、ポリオキシエチレンアルキル燐酸エステル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ステアリルアミンアセテート、顔料誘導体等を挙げることができる。
　具体例としては、ＢＹＫ　Ｃｈｅｍｉｅ社製の「Ａｎｔｉ－Ｔｅｒｒａ－Ｕ（ポリアミノアマイド燐酸塩）」、「Ａｎｔｉ－Ｔｅｒｒａ－２０３／２０４（高分子量ポリカルボン酸塩）」、「Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ－１０１（ポリアミノアマイド燐酸塩と酸エステル）、１０７（水酸基含有カルボン酸エステル）、１１０（酸基を含む共重合物）、１３０（ポリアマイド）、１６１、１６２、１６３、１６４、１６５、１６６、１７０（高分子共重合物）」、「４００」、「Ｂｙｋｕｍｅｎ」（高分子量不飽和酸エステル）、「ＢＹＫ－Ｐ１０４、Ｐ１０５（高分子量不飽和酸ポリカルボン酸）」、「Ｐ１０４Ｓ、２４０Ｓ（高分子量不飽和酸ポリカルボン酸とシリコン系）」、「Ｌａｃｔｉｍｏｎ（長鎖アミンと不飽和酸ポリカルボン酸とシリコン）」、が挙げられる。
　また、Ｅｆｋａ　ＣＨＥＭＩＣＡＬＳ社製の「エフカ４４、４６、４７、４８、４９、５４、６３、６４、６５、６６、７１、７０１、７６４、７６６」、「エフカポリマー１００（変性ポリアクリレート）、１５０（脂肪族系変性ポリマー）、４００、４０１、４０２、４０３、４５０、４５１、４５２、４５３（変性ポリアクリレート）、７４５（銅フタロシアニン系）」；共栄化学社製の「フローレンＴＧ－７１０（ウレタンオリゴマー）」、「フローノンＳＨ－２９０、ＳＰ－１０００」、「ポリフローＮｏ．５０Ｅ、Ｎｏ．３００（（メタ）アクリル系共重合物）」；楠本化成社製の「ディスパロンＫＳ－８６０、８７３ＳＮ、８７４（高分子分散剤）、＃２１５０（脂肪族多価カルボン酸）、＃７００４（ポリエーテルエステル型）」等が挙げられる。
　さらには、花王社製の「デモールＲＮ、Ｎ（ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物ナトリウム塩）、ＭＳ、Ｃ、ＳＮ－Ｂ（芳香族スルホン酸ホルマリン縮合物ナトリウム塩）、ＥＰ」、「ホモゲノールＬ－１８（ポリカルボン酸型高分子）」、「エマルゲン９２０、９３０、９３１、９３５、９５０、９８５（ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル）」、「アセタミン２４（ココナッツアミンアセテート）、８６（ステアリルアミンアセテート）」；ゼネカ社製の「ソルスパーズ５０００（フタロシアニンアンモニウム塩系）、１３２４０、１３９４０（ポリエステルアミン系）、１７０００（脂肪酸アミン系）、２４０００、３２０００、７０００」；日光ケミカル社製の「ニッコールＴ１０６（ポリオキシエチレンソルビタンモノオレート）、ＭＹＳ－ＩＥＸ（ポリオキシエチレンモノステアレート）、Ｈｅｘａｇｌｉｎｅ４－０（ヘキサグリセリルテトラオレート）」、味の素ファインテクノ製のアジスパー８２１、８２２、８２４、ソルスパース２４０００ＧＲ　（ルーブリゾール社製）等が挙げられる。
　これらの顔料分散剤は、顔料１００に対し５～７０質量％、好ましくは１０～５０質量％の範囲で含有させることが好ましい。５質量％より少ないと分散安定性が得られないし、７０質量％より多いと吐出安定性が劣化する。
　さらに、これらの顔料分散剤は、０℃における重合性化合物全体へ５質量％以上の溶解性があることが好ましい。溶解性が５質量％未満であると、インクジェットインクを低温保存したときに、好ましくないポリマーゲルまたは顔料の軟凝集体が発生し、インクジェットインクの保存安定性と吐出安定性とが劣化する。
　《重合禁止剤》
　本発明のインクジェットインクにおいては、保存安定性を得るために、ラジカル重合禁止剤を添加することが好ましい。
　ラジカル重合禁止剤としては、メトキノン（ヒドロキノンモノメチルエーテル）、ハイドロキノン、４－メトキシ－１－ナフトール、ヒンダードアミン系酸化防止剤、含窒素複素環メルカプト系化合物、チオエーテル系酸化防止剤、ヒンダードフェノール系酸化防止剤、アスコルビン酸類、硫酸亜鉛、チオシアン酸塩類、チオ尿素誘導体、各種糖類、リン酸系酸化防止剤、亜硝酸塩、亜硫酸塩、チオ硫酸塩、ヒドロキシルアミン誘導体、ニトロシルラジカル類、ジシアンジアミドとポリアルキレンポリアミンの重縮合物等が挙げられる。特に、ニトロシルラジカル類が好ましい。
　ラジカル重合禁止剤の添加量は１０～５０００ｐｐｍであることが好ましい。１０ｐｐｍ未満では保存安定性が得られず、インクの増粘やインクジェットノズルに対する撥液性が得られなくなる等吐出安定性を損なう。５０００ｐｐｍより多いと光硬化感度が低下してしまう。
　《その他の添加剤》
　本発明のインクジェットインクには、必要に応じて界面活性剤、滑剤、充填剤、防錆剤、消泡剤、増粘剤、ゲル化剤、ポリマー類等各種の添加剤を含有させることができる。
　また、必要に応じてエステル系溶剤、エーテル系溶剤、エーテルエステル系溶剤、ケトン系溶剤、芳香族炭化水素溶剤、含窒素系有機溶剤等少量の溶剤を添加することもできる。
　《インク物性》
　本発明のインクジェットインクの出射性は粘度に大きく依存しており、本願の発明のインクジェットインクをノズルが詰まることなく良好に出射するためには、粘度は３０℃において５～１００ｍＰａ・ｓであることが好ましい。粘度は回転粘度計を用いて測定できる。
　また、シェアレート依存性ができるだけ小さく、表面張力は２５℃において２２～３５ｍＮ／ｍの範囲にあること、顔料以外に１μｍを超えるようなゲル状物質がないことが好ましい。
　《インクの調製方法》
　本発明のインクジェットインクは、キラル基を有するマレイミド化合物、ビニルエーテル化合物、顔料分散剤と共に、顔料をサンドミル等の通常の分散機を用いてよく分散することにより製造される。予め顔料高濃度の濃縮液を作製しておき、活性エネルギー線硬化性化合物で希釈することが好ましい。通常の分散機による分散においても充分な分散が可能であり、このため、過剰な分散エネルギーが掛からず、多大な分散時間を必要としないので、インク成分の分散時の変質を招き難く、安定性に優れたインクが調製できる。調製されたインクは、孔径３μｍ以下、さらには１μｍ以下のフィルターで濾過することが好ましい。
　《インクジェット画像形成方法及び紫外線照射方法》
　本発明のインクジェットインクは、インクを重ねて硬化する多数回パス方式のシリアル記録方法、または、１回のパスで記録するライン記録方法いずれでも使用可能である。具体的には、インクジェットインクを基材上に付与し、基材上のインクに紫外線を照射してインクを硬化または半硬化状態とし、この上にフレッシュなインクジェットインクを付与し、活性エネルギー線によりインクジェットインクを硬化させる工程を含むものである。ここでいう紫外線とは２４０ｎｍ～４２０ｎｍまでの光をいう。紫外線を照射する装置としては、例えば紫外線ＬＥＤ、紫外線レーザー、水銀アークランプ、キセノンアークランプ、低圧水銀灯、螢光ランプ、炭素アークランプ、タングステン－ハロゲン複写ランプ及び太陽光を使用することができる。
　《基材》
　インクジェット記録に用いる基材としては、従来、各種の用途で使用されている広汎な合成樹脂が全て対象となり、具体的には、例えばポリエステル、ポリ塩化ビニル、ポリエチレン、ポリウレタン、ポリプロピレン、（メタ）アクリル樹脂、ポリカーボネート、ポリスチレン、アクリロニトリル－ブタジエン－スチレン共重合体、ポリエチレンテレフタレート、ポリブタジエンテレフタレート等が挙げられ、これらの合成樹脂基材の厚みや形状は何ら限定されない。この他にも金属類、ガラス、印刷用紙等も使用できる。
　以下、実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。なお、実施例において「部」あるいは「％」の表示を用いるが、特に断りがない限り「質量部」あるいは「質量％」を表す。
　実施例１
　《インクジェットインクの作製》
　（インクジェットインク１－１の作製）
　ＴＥＧＤＶＥ（トリエチレングリコールジビニルエーテル）　３７．３ｇ
　マレイミド化合物（例示化合物Ｍ－１）　　　　　　　　　　５１．６ｇ
　カーボンブラック　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２．０ｇ
　ソルスパース２４０００ＧＲ（ルーブリゾール社製）　　　　　１．０ｇ
　ＴＥＭＰＯ（２，２，６，６－テトラメチルピペリジニル－Ｎ－オキシル）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１ｇ
を混合し、粒径０．５ｍｍのジルコニアビーズとともにペイントシェーカーで６時間分散混合した液に、
　ＤＡＲＯＣＵＲＥ　ＴＰＯ（ホスフィンオキシド系光開始剤、ＢＡＳＦ製）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５．０ｇ
　Ｑｕａｎｔａｃｕｒｅ　ＩＴＸ（チオキサントン系光増感剤　Ａｃｅｔｏ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ製）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３．０ｇ
を混合溶解して、インクジェットインク１－１を作製した。
　このインクのビニルエーテル化合物とマレイミド化合物の当量比は６０／４０である。
　（インクジェットインク１－２～１－２３の作製）
　インクジェットインク１－１の作製において、ＴＥＧＤＶＥ、マレイミド化合物（例示化合物Ｍ－１）の代わりに表１、２に記載のビニルエーテル化合物またはＮ－ビニル化合物と、マレイミド化合物を当量比６０／４０になるように調製した他は、インクジェットインク１－１と同様にして、インクジェットインク１－２～１－２３を作製した。
　表１、２の略号の説明
　ＴＥＧＤＶＥ：トリエチレングリコールジビニルエーテル
　ＢｕＤＶＥ：１，４－ブタンジオールジビニルエーテル
　ＣＨＤＶＥ：１，４－シクロヘキサンジメタノールジビニルエーテル
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000010
　《インクジェットインクの評価》
　作製したインクジェットインクについて、以下の方法で評価した。
　（出射性）
　コニカミノルタＩＪ社製のピエゾヘッド５１２Ｍを用いて、ヘッド温度を８０℃以下でインク粘度１０ｍＰａ・ｓになる温度、または８０℃でも１０ｍＰａ・ｓより大きい場合はヘッド温度を８０℃に設定した、１２ｐｌの液滴サイズを１２ｋＨｚの周波数で１Ｌ相当の各インクを１０分間連続吐出し、欠ノズルの数を調べ、下記基準で評価した。
　◎：欠のノズルは認められなかった
　○：欠ノズルが１個以上全体の３％未満発生した
　△：欠ノズルが全体の全体の３％以上、１０％未満発生した
　×：欠ノズルが全体の１０％以上発生した。
　（光硬化感度）
　ピエゾヘッドＫＭ５１２Ｍを搭載したシリアル方式のＵＶ硬化型プリンターを気温２５℃湿度５０％の部屋に置き、画像解像度７２０×７２０ｄｐｉで、塩ビフィルム上にベタ画像を作製後、ＵＶ－ＬＥＤ「ＬＩＧＨＴＩＮＧＣＵＲＥ　ＬＣ－Ｌ２」（浜松ホトニクス社製、ＵＶ波長３８５ｎｍ）の出力を調整し、１５、４０、及び１００ｍＪ／ｃｍ２の光量になるように調整し、ＵＶ照射した。ＵＶ照射されたベタ画像から、触診により硬化の有無を調べ、下記基準で評価した。
　◎：光量１５ｍＪ／ｃｍ２で硬化していた
　○：光量１５ｍＪ／ｃｍ２で硬化しなかったが、４０ｍＪ／ｃｍ２では硬化した
　△：光量４０ｍＪ／ｃｍ２で硬化しなかったが、光量１００ｍＪ／ｃｍ２で硬化した
　×：光量１００ｍＪ／ｃｍ２で硬化しなかった。
　（耐候性）
　ポリエチレンテレフタレートフィルムの代わりに塩ビ基材を用い、同様にベタ画像を作成した。促進耐候試験機Ｑ－Ｌａｂ　Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ製ＱＵＶを用いて、紫外線照射と加湿・結露のサイクルを１ヶ月間行った後、硬化膜をアルコールで湿らせたコットンで５回表面を拭いた。表面状態を目視観察し、下記の基準で耐候性を評価した。
　◎：光沢変動がなく、コットン上の色が付着しない
　○：僅かに硬化膜の光沢変動があるが、コットン上の色が付着しない
　△：コットン上に僅かに色が付着する
　×：コットン上に色が付着し、濃度が低下する。
　評価の結果を表１に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000011
　表１から、本発明に係るキラル基を有するマレイミド化合物と、ビニルエーテル化合物及びＮ－ビニル化合物から選ばれる１種の化合物とを含有するインクジェットインクは、インクジェット出射性が良好であり、光硬化感度が高く、耐候性が高いことが分かる。
　実施例２
　《インクジェットインクの作製》
　（インクジェットインク２－１の作製）
　ＴＥＧＤＶＥ（トリエチレングリコールジビニルエーテル）　７２．５ｇ
　マレイミド化合物（例示化合物Ｍ－１）　　　　　　　　　　２７．５ｇ
　カーボンブラック　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２．０ｇ
　ソルスパース２４０００ＧＲ（ルーブリゾール社製）　　　　　１．０ｇ
　ＴＥＭＰＯ（２，２，６，６－テトラメチルピペリジニル－Ｎ－オキシル）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１ｇ
を混合し、粒径０．５ｍｍのジルコニアビーズとともにペイントシェーカーで６時間分散混合した液に、
　ＤＡＲＯＣＵＲＥ　ＴＰＯ（ホスフィンオキシド系光開始剤、ＢＡＳＦ製）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５．０ｇ
　Ｑｕａｎｔａｃｕｒｅ　ＩＴＸ（チオキサントン系光増感剤、Ａｃｅｔｏ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ製）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３．０ｇ
を溶解して、インクジェットインク２－１を作製した。このインクのビニルエーテル化合物とマレイミド化合物の当量比は８５／１５である。
　（インクジェットインク２－２～２－６の作製）
　インクジェットインク２－１の作製において、ＴＥＧＤＶＥとマレイミド化合物の当量比を表３のように代えた他は、同様にしてインクジェットインク２－２～２－６を作製した。
　（インクジェットインク３－１の作製）
　ＣＨＤＶＥ（シクロヘキサンジメタノールジビニルエーテル）
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　６２．６ｇ
　マレイミド化合物（例示化合物Ｍ－２０）　　　　　　　　　２６．０ｇ
　カーボンブラック　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２．０ｇ
　ソルスパース２４０００ＧＲ（ルーブリゾール社製）　　　　　１．０ｇ
　ＴＥＭＰＯ（２，２，６，６－テトラメチルピペリジニル－Ｎ－オキシル）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１ｇ
を混合し、粒径０．５ｍｍのジルコニアビーズとともにペイントシェーカーで６時間分散混合した液に、
　ＤＡＲＯＣＵＲＥ　ＴＰＯ（ホスフィンオキシド系光開始剤、ＢＡＳＦ製）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５．０ｇ
　Ｑｕａｎｔａｃｕｒｅ　ＩＴＸ（チオキサントン系光増感剤、Ａｃｅｔｏ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ製）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３．０ｇ
を溶解して、インクジェットインク３－１を作製した。このインクのビニルエーテル化合物とマレイミド化合物の当量比は８５／１５である。
　（インクジェットインク３－２～３－６の作製）
　インクジェットインク３－１の作製において、ＣＨＤＶＥとマレイミド化合物の当量比を表４のように代えた他は、同様にしてインクジェットインク３－２～３－６を作製した。
　《インクジェットインクの評価》
　作製したインクジェットインクについて、実施例１と同様に評価した。
　評価の結果を表２、３に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000012
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000013
　表２、３から、本発明に係るキラル基を有するマレイミド化合物及びビニルエーテル化合物を含有するインクジェットインクは、インクジェット出射性が良好であり、光硬化感度が高く、耐候性が高いことが分かる。

Claims (8)

  1. 　少なくとも重合性化合物を含有する紫外線硬化型のインクジェットインクにおいて、該重合性化合物が、キラル基を有するマレイミド化合物と、ビニルエーテル化合物及びＮ－ビニル化合物から選ばれる１種の化合物とを含有することを特徴とするインクジェットインク。
  2. 　前記マレイミド化合物が、マレイミドの窒素原子から数えて１または２つ目の炭素原子が不斉炭素（キラル炭素）であることを特徴とする請求項１に記載のインクジェットインク。
  3. 　前記マレイミド化合物のマレイミド基と、前記ビニルエーテル化合物または前記Ｎ－ビニル化合物のビニル基の当量比が７０／３０～２０／８０であることを特徴とする請求項１または２に記載のインクジェットインク。
  4. 　前記マレイミド化合物が、下記一般式（１）で表される化合物であることを特徴とする請求項１～３のいずれか１項に記載のインクジェットインク。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
    （式中、Ｒ１、Ｒ２は、それぞれ独立に、水素原子または炭素数１～６のアルキル基を表し、Ｒ１、Ｒ２は環を形成してもよい。Ｙ１、Ｙ３は、アルキレン基、アルキレンオキシ基、フェニレン基、エステル基、エーテル基、チオエーテル基から選ばれる基が組み合わされた２価の有機連結基を表し、Ｙ２は不斉炭素を有する２価の基を表し、Ｚはｎ価の連結基を表す。ｎは１～６の整数、ｎ１は０または１、ｎ２は０または１を表す。）
  5. 　前記マレイミド化合物及びビニルエーテル化合物が分子内に２個の重合性官能基を有することを特徴とする請求項１～４のいずれか１項に記載のインクジェットインク。
  6. 　前記マレイミド化合物の分子量が２００～１０００であることを特徴とする請求項１～５のいずれか１項に記載のインクジェットインク。
  7. 　光開始剤を含有することを特徴とする請求項１～６のいずれか１項に記載のインクジェットインク。
  8. 　請求項１～７のいずれか１項に記載のインクジェットインクを用いることを特徴とするインクジェット画像形成方法。
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Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2012132909A1 (ja) * 2011-03-25 2012-10-04 富士フイルム株式会社 インク組成物及び画像形成方法
JP2014025008A (ja) * 2012-07-27 2014-02-06 Fujifilm Corp 白色インク組成物、複層形成用インクセット、画像形成方法及び印画物
JP2014169379A (ja) * 2013-03-04 2014-09-18 Fujifilm Corp 加飾シートの製造方法、加飾シート、加飾シート成形物、インモールド成形品の製造方法、及び、インモールド成形品
EP2669342A4 (en) * 2011-01-26 2016-04-13 Konica Minolta Inc INK COMPOSITION FOR CURABLE INK JET PRINTING WITH ACTIVE ENERGY RAYS, INK FOR CURABLE INK JET PRINTING WITH ACTIVE ENERGY RAYS, AND INKJET PRINTING METHOD

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6548529B1 (en) 1999-04-05 2003-04-15 Bristol-Myers Squibb Company Heterocyclic containing biphenyl aP2 inhibitors and method
WO2012172816A1 (ja) * 2011-06-17 2012-12-20 コニカミノルタホールディングス株式会社 光硬化性インクジェットインク

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2000144033A (ja) * 1998-11-13 2000-05-26 Dainippon Ink & Chem Inc マレイミド誘導体を含有する活性エネルギー線硬化性インキ及び該硬化性インキの硬化方法
JP2007119449A (ja) * 2005-09-30 2007-05-17 Canon Inc 活性エネルギー線重合性物質、活性エネルギー線硬化型液体組成物、活性エネルギー線硬化型インク、インクジェット記録方法、インクカートリッジ、記録ユニット及びインクジェット記録装置
JP2010280751A (ja) * 2009-06-02 2010-12-16 Canon Inc 活性エネルギー線重合性物質、該物質を含む硬化型液体組成物、インク、インクジェット記録方法、インクカートリッジ、記録ユニットおよびインクジェット記録装置

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
ATE271577T1 (de) 1994-09-02 2004-08-15 Henkel Corp Wärmehärtbare harze aus maleinimiden und/oder vinylderivaten
JP3599160B2 (ja) * 1997-05-16 2004-12-08 大日本インキ化学工業株式会社 マレイミド誘導体を含有する活性エネルギー線硬化性組成物及び該活性エネルギー線硬化性組成物の硬化方法
TWI391424B (zh) 2005-01-12 2013-04-01 Taiyo Holdings Co Ltd A hardened resin composition for inkjet and a hardened product thereof, and a printed circuit board using the same
US20090286001A1 (en) * 2005-09-30 2009-11-19 Canon Kabushiki Kaisha Active-energy radiation-polymerizable substance, active-energy radiation-curable liquid composition, active-energy radiation-curable ink, ink jet recording method, ink cartridge, recording unit, and ink jet recording apparatus
JP5224698B2 (ja) 2007-02-26 2013-07-03 富士フイルム株式会社 インクジェット記録用インク組成物、及び、インクジェット記録方法
US20080299489A1 (en) * 2007-06-04 2008-12-04 Byers Gary W Ultraviolet curable coating fluid for printing systems
JP2009249572A (ja) 2008-04-09 2009-10-29 Seiko Epson Corp 放射線硬化型インクジェットインク組成物、インクジェット記録方法、記録物、インクジェット記録用インクセット、インクカートリッジ、およびインクジェット記録装置
WO2012102046A1 (ja) * 2011-01-26 2012-08-02 コニカミノルタホールディングス株式会社 活性エネルギー線硬化型インクジェットインク組成物、活性エネルギー線硬化型インクジェットインク及びインクジェット記録方法

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2000144033A (ja) * 1998-11-13 2000-05-26 Dainippon Ink & Chem Inc マレイミド誘導体を含有する活性エネルギー線硬化性インキ及び該硬化性インキの硬化方法
JP2007119449A (ja) * 2005-09-30 2007-05-17 Canon Inc 活性エネルギー線重合性物質、活性エネルギー線硬化型液体組成物、活性エネルギー線硬化型インク、インクジェット記録方法、インクカートリッジ、記録ユニット及びインクジェット記録装置
JP2010280751A (ja) * 2009-06-02 2010-12-16 Canon Inc 活性エネルギー線重合性物質、該物質を含む硬化型液体組成物、インク、インクジェット記録方法、インクカートリッジ、記録ユニットおよびインクジェット記録装置

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
See also references of EP2584011A4 *

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP2669342A4 (en) * 2011-01-26 2016-04-13 Konica Minolta Inc INK COMPOSITION FOR CURABLE INK JET PRINTING WITH ACTIVE ENERGY RAYS, INK FOR CURABLE INK JET PRINTING WITH ACTIVE ENERGY RAYS, AND INKJET PRINTING METHOD
US9416289B2 (en) 2011-01-26 2016-08-16 Konica Minolta, Inc. Active-energy-ray-curable inkjet ink composition, active-energy-ray-curable inkjet ink, and inkjet recording method
WO2012132909A1 (ja) * 2011-03-25 2012-10-04 富士フイルム株式会社 インク組成物及び画像形成方法
JP2012201830A (ja) * 2011-03-25 2012-10-22 Fujifilm Corp インク組成物及び画像形成方法。
JP2014025008A (ja) * 2012-07-27 2014-02-06 Fujifilm Corp 白色インク組成物、複層形成用インクセット、画像形成方法及び印画物
JP2014169379A (ja) * 2013-03-04 2014-09-18 Fujifilm Corp 加飾シートの製造方法、加飾シート、加飾シート成形物、インモールド成形品の製造方法、及び、インモールド成形品

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