WO2011135871A1 - 廃水処理方法 - Google Patents

廃水処理方法 Download PDF

Info

Publication number
WO2011135871A1
WO2011135871A1 PCT/JP2011/050915 JP2011050915W WO2011135871A1 WO 2011135871 A1 WO2011135871 A1 WO 2011135871A1 JP 2011050915 W JP2011050915 W JP 2011050915W WO 2011135871 A1 WO2011135871 A1 WO 2011135871A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
iron
vanadium
arsenic
wastewater
molar ratio
Prior art date
Application number
PCT/JP2011/050915
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
良昭 尾林
Original Assignee
三菱重工業株式会社
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 三菱重工業株式会社 filed Critical 三菱重工業株式会社
Priority to RU2012102773/05A priority Critical patent/RU2012102773A/ru
Priority to US13/387,509 priority patent/US20120193293A1/en
Priority to BR112012001648A priority patent/BR112012001648A2/pt
Priority to CN2011800029625A priority patent/CN102471107A/zh
Priority to EP11774656A priority patent/EP2565164A1/en
Priority to CA2768959A priority patent/CA2768959A1/en
Publication of WO2011135871A1 publication Critical patent/WO2011135871A1/ja

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
    • C02F1/58—Treatment of water, waste water, or sewage by removing specified dissolved compounds
    • C02F1/62—Heavy metal compounds
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/90—Regeneration or reactivation
    • B01J23/92—Regeneration or reactivation of catalysts comprising metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J38/00—Regeneration or reactivation of catalysts, in general
    • B01J38/48—Liquid treating or treating in liquid phase, e.g. dissolved or suspended
    • B01J38/60—Liquid treating or treating in liquid phase, e.g. dissolved or suspended using acids
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J38/00—Regeneration or reactivation of catalysts, in general
    • B01J38/48—Liquid treating or treating in liquid phase, e.g. dissolved or suspended
    • B01J38/64—Liquid treating or treating in liquid phase, e.g. dissolved or suspended using alkaline material; using salts
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
    • C01G49/00—Compounds of iron
    • C01G49/02—Oxides; Hydroxides
    • C01G49/06—Ferric oxide [Fe2O3]
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
    • C02F1/28—Treatment of water, waste water, or sewage by sorption
    • C02F1/283—Treatment of water, waste water, or sewage by sorption using coal, charred products, or inorganic mixtures containing them
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
    • C02F1/52—Treatment of water, waste water, or sewage by flocculation or precipitation of suspended impurities
    • C02F1/5236—Treatment of water, waste water, or sewage by flocculation or precipitation of suspended impurities using inorganic agents
    • C02F1/5245—Treatment of water, waste water, or sewage by flocculation or precipitation of suspended impurities using inorganic agents using basic salts, e.g. of aluminium and iron
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
    • C02F1/66—Treatment of water, waste water, or sewage by neutralisation; pH adjustment
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F2101/00—Nature of the contaminant
    • C02F2101/10—Inorganic compounds
    • C02F2101/103—Arsenic compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F2101/00—Nature of the contaminant
    • C02F2101/10—Inorganic compounds
    • C02F2101/20—Heavy metals or heavy metal compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F2209/00—Controlling or monitoring parameters in water treatment
    • C02F2209/06—Controlling or monitoring parameters in water treatment pH
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
    • Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
    • Y02P20/584—Recycling of catalysts

Definitions

  • the present invention relates to a method for treating wastewater containing arsenic and vanadium.
  • a denitration catalyst is provided in the exhaust gas line in order to remove nitrogen oxides in the exhaust gas.
  • the denitration catalyst is used for a predetermined time, taken out from the exhaust gas line, washed, and then reused.
  • the arsenic (As) component contained in the exhaust gas and adhering to the denitration catalyst is contained.
  • the metal salt such as calcium (Ca), magnesium (Mg), iron (Fe), aluminum (Al), zinc (Zn) is added to the above arsenic and poorly water-soluble salt. After the formation, solid-liquid separation (coprecipitation method) reduces the arsenic concentration to a specified value (0.1 mg / liter) or less before discharging.
  • the present invention has an object to provide a wastewater treatment method capable of removing coloration by vanadium even when the wastewater contains arsenic and vanadium, while keeping the arsenic concentration below a specified value. To do.
  • the molar ratio of iron to arsenic in the wastewater is 20 with respect to the wastewater containing arsenic and vanadium.
  • the iron salt is added and reacted so that the molar ratio of iron to vanadium is 10 to 80, and then the pH is adjusted to 5.8 to 8.6 to perform solid-liquid separation. It is characterized by.
  • the wastewater treatment method according to the second invention is characterized in that, in the first invention, the iron salt is made of iron (III).
  • the waste water treatment method of the present invention it is possible to remove the coloration caused by vanadium while keeping the arsenic concentration below a specified value.
  • the molar ratio of iron (Fe) to arsenic (As) in the wastewater is set to 20 with respect to the wastewater containing arsenic (As) and vanadium (V).
  • iron salt was added and reacted so that the molar ratio of iron (Fe) to vanadium (V) was 10 to 80, and then adjusted to pH 5.8 to 8.6.
  • solid-liquid separation is performed.
  • Examples of the waste water containing arsenic (As) and vanadium (V) include a cleaning solution obtained by cleaning a denitration catalyst provided in an exhaust gas line of a coal-fired boiler.
  • the cleaning liquid for cleaning the denitration catalyst includes water for roughly cleaning the denitration catalyst, an alkaline aqueous solution (for example, 1N-sodium hydroxide aqueous solution) for alkaline cleaning of the coarsely cleaned denitration catalyst, and alkali cleaning.
  • the arsenic (As) is present in the waste water along with the cleaning treatment by adhering to the denitration catalyst from, for example, coal combustion exhaust gas.
  • Such waste water containing arsenic (As) needs to have the arsenic (As) concentration below a specified value (0.1 mg / liter) in order to be discharged to the outside.
  • the vanadium (V) is, for example, a component constituting the denitration catalyst, and is present in the waste water along with the cleaning treatment of the denitration catalyst.
  • Such wastewater containing vanadium (V) is colored (yellow) by the vanadium (V) component as described above, although there is no specified value of the vanadium (V) concentration to be discharged to the outside. As a result, the appreciation of the appearance when discharging is worsened.
  • iron trichloride is used so that the molar ratio of iron (Fe) to arsenic (As) in the wastewater is 20 with respect to wastewater containing such arsenic (As) and vanadium (V).
  • (FeCl 3 ) aqueous solution for example, 1 mmol / ml of iron (Fe)
  • the molar ratio of iron (Fe) to vanadium (V) is 10 to 80
  • trichloride An aqueous iron (FeCl 3 ) solution (for example, 1 mmol / ml of iron (Fe)) is added and reacted, and then an alkaline aqueous solution (for example, calcium hydroxide (Ca (OH) 2 ) slurry) is added to adjust the pH to 5.8 to When adjusted to 8.6, the reaction shown in the following formula (1) occurs, and the arsenic (As) component and vanadium (V) component in the wastewater are adsorbed
  • the liquid phase obtained by solid-liquid separation of the precipitate thus produced by filtration or the like not only has an arsenic (As) concentration of not more than a specified value (0.1 mg / liter), but also is colorless (light transmission at a wavelength of 400 nm). Rate: 90% or more).
  • As arsenic
  • the amount of iron salt added determined from the molar ratio of iron (Fe) to the total amount of arsenic (As) and vanadium (V) in the waste water.
  • the effects described above may be obtained even if the molar ratio of iron (Fe) to the total amount of arsenic (As) and vanadium (V) is small. It has been found that even if the molar ratio of iron (Fe) to the total amount of arsenic (As) and vanadium (V) is large, the above-described effect may not be obtained.
  • the arsenic (As) concentration is kept below a specified value (0.1 mg / liter).
  • the coloring (yellow) by vanadium (V) can be removed (light transmittance at a wavelength of 400 nm: 90% or more), the waste water can be discharged without any problem.
  • iron (Fe) salt examples include iron chloride, iron sulfate, iron nitrate, and the like, and arsenic (As) components include iron (III). Can be effectively removed, which is preferable.
  • the amount of the iron salt added to the wastewater is such that the molar ratio of iron (Fe) to arsenic (As) in the wastewater is 20 and the molar ratio of iron (Fe) to vanadium (V) is 10 to 10.
  • the total amount including 80 (preferably 10 to 30). This is because the amount of the iron salt is the sum of the amount in which the molar ratio of iron (Fe) to arsenic (As) is less than 20 and the amount in which the molar ratio of iron (Fe) to vanadium (V) is less than 10.
  • the concentration of arsenic (As) in the wastewater cannot be reduced to a specified value (0.1 mg / liter) or less, and coloring (yellow) due to vanadium (V) is removed (400 nm wavelength).
  • the molar ratio of iron (Fe) to arsenic (As) exceeds 20 and the molar ratio of iron (Fe) to vanadium (V) This is because if the total amount exceeds 80, the iron salt is consumed wastefully.
  • the honeycomb-shaped denitration catalysts A to C shown in Table 1 below used in a coal-fired boiler are immersed in a predetermined amount (three times the volume ratio) of water for rough cleaning (room temperature x 3 hours), and then a predetermined amount. It is immersed in a 1N-sodium hydroxide (NaOH) aqueous solution (3 times volume ratio) and washed with alkali (normal temperature ⁇ 2 hours), and then a predetermined amount (3 times volume ratio) of 1N-sulfuric acid (H 2 SO 4 ).
  • NaOH 1N-sodium hydroxide
  • H 2 SO 4 1N-sulfuric acid
  • composition analysis of wastewater Specimens A to C were obtained by mixing equal amounts of the waste liquids of the rough cleaning, the alkali cleaning, and the acid cleaning, each of which has been cleaned of the denitration catalysts A to C, for each of the denitration catalysts A to C. Then, the concentration and light transmittance (wavelength: 400 nm) of arsenic (As) and vanadium (V) in these test specimens A to C were obtained, and the color state was visually confirmed. The results are shown in Table 2 below.
  • the wastewater treatment method according to the present invention can discharge wastewater containing arsenic and vanadium without any problems, it can be used extremely beneficially industrially.

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Hydrology & Water Resources (AREA)
  • Environmental & Geological Engineering (AREA)
  • Water Supply & Treatment (AREA)
  • Removal Of Specific Substances (AREA)
  • Treatment Of Water By Oxidation Or Reduction (AREA)
  • Compounds Of Iron (AREA)

Abstract

砒素及びバナジウムを含有する廃水に対して、当該廃水中の砒素に対して鉄のモル比が２０となるように三塩化鉄を加えると共に、さらに、バナジウムに対して鉄のモル比が１０～８０となるように三塩化鉄を加えて反応させた後、ｐＨ５．８～８．６に調整して固液分離する。

Description

廃水処理方法
　本発明は、砒素及びバナジウムを含有する廃水の処理方法に関する。
　石炭等を燃焼させて水蒸気を発生させるボイラ（石炭焚きボイラ）においては、排ガス中の窒素酸化物を除去するため、排ガスラインに脱硝触媒が備えられている。この脱硝触媒は、所定時間使用した後、上記排ガスラインから取り出され、洗浄処理された後、再び利用されている。
　このような使用済みの脱硝触媒を洗浄処理した洗浄水の廃水においては、排ガス中に含まれて脱硝触媒に付着していた砒素（Ａｓ）成分を含有してしまうことから、例えば、下記非特許文献１等に記載されているように、カルシウム（Ｃａ）やマグネシウム（Ｍｇ）や鉄（Ｆｅ）やアルミニウム（Ａｌ）や亜鉛（Ｚｎ）等の金属塩を加えて上記砒素と難水溶性塩を形成させた後、固液分離することにより（共沈法）、上記砒素濃度を規定値（０．１ｍｇ／リットル）以下にまで低減させてから排出している。
特開２０００－２９６４００号公報
公害防止の技術と法規編集委員会編，「四訂・公害防止の技術と法規〔水質編〕」，第５版（増補），社団法人産業環境管理協会，平成６年６月３０日，ｐ．２５６－２３７
　ところで、前述したような使用済みの脱硝触媒を洗浄水で洗浄処理すると、当該洗浄水の廃水は、濃黄色となってしまっていた。この原因を調べたところ、脱硝触媒中のバナジウム（Ｖ）成分が廃水中に混入したためであることが判明した。このバナジウム成分は、排出基準値がないものの、廃水中に存在すると、廃水の外観上の心証を悪くしてしまっていた。
　このようなことから、本発明は、砒素及びバナジウムを含有する廃水であっても、砒素濃度を規定値以下にしながらもバナジウムによる着色を除去することができる廃水処理方法を提供することを目的とする。
　前述した課題を解決するための、第一番目の発明に係る廃水処理方法は、砒素及びバナジウムを含有する廃水に対して、当該廃水中の砒素に対して鉄のモル比が２０となるように鉄塩を加えると共に、さらに、バナジウムに対して鉄のモル比が１０～８０となるように鉄塩を加えて反応させた後、ｐＨ５．８～８．６に調整して固液分離することを特徴とする。
　第二番目の発明に係る廃水処理方法は、第一番目の発明において、前記鉄塩が、鉄(III)からなるものであることを特徴とする。
　本発明に係る廃水処理方法によれば、砒素濃度を規定値以下にしながらもバナジウムによる着色を除去することができる。
　本発明に係る廃水処理方法の実施形態を以下に説明するが、本発明は以下の実施形態のみに限定されるものではない。
　本実施形態に係る廃水処理方法は、砒素（Ａｓ）及びバナジウム（Ｖ）を含有する廃水に対して、当該廃水中の砒素（Ａｓ）に対して鉄（Ｆｅ）のモル比を２０とするように鉄塩を加えると共に、さらに、バナジウム（Ｖ）に対して鉄（Ｆｅ）のモル比を１０～８０とするように鉄塩を加えて反応させた後、ｐＨ５．８～８．６に調整して固液分離するものである。
　砒素（Ａｓ）及びバナジウム（Ｖ）を含有する廃水としては、例えば、石炭焚きボイラの排ガスラインに備えられた脱硝触媒を洗浄処理した洗浄液等が挙げられる。このような脱硝触媒を洗浄処理する洗浄液には、当該脱硝触媒を粗洗浄する水、粗洗浄された脱硝触媒をアルカリ洗浄するアルカリ水溶液（例えば、１Ｎ－水酸化ナトリウム水溶液等）、アルカリ洗浄された脱硝触媒を酸洗浄する酸水溶液（例えば、１Ｎ－硫酸水溶液等）等がある。これらの洗浄液の廃水は、砒素及びバナジウムをそれぞれ含んでいるため、混合して一括して処理すると、効率よく行うことができるので、好ましい。
　前記砒素（Ａｓ）は、例えば、石炭の燃焼排ガスから脱硝触媒に付着することにより、上記洗浄処理に伴って、前記廃水中に存在するようになったものである。このような砒素（Ａｓ）を含有する廃水は、外部へ排出するために当該砒素（Ａｓ）濃度を規定値（０．１ｍｇ／リットル）以下にする必要がある。
　前記バナジウム（Ｖ）は、例えば、上記脱硝触媒を構成する成分であり、当該脱硝触媒の上記洗浄処理に伴って、前記廃水中に存在するようになったものである。このようなバナジウム（Ｖ）を含有する廃水は、外部へ排出するための当該バナジウム（Ｖ）濃度の規定値がないものの、先に説明したように、バナジウム（Ｖ）成分によって着色（黄色）してしまうため、排出するにあたっての外観上の心証を悪くしてしまっている。
　このような砒素（Ａｓ）及びバナジウム（Ｖ）を含有する廃水に対して、当該廃水中の砒素（Ａｓ）に対して鉄（Ｆｅ）のモル比が２０となるように、例えば、三塩化鉄（ＦｅＣｌ3）水溶液（例えば、鉄（Ｆｅ）が１ｍｍｏｌ／ミリリットル）を加えると共に、さらに、バナジウム（Ｖ）に対して鉄（Ｆｅ）のモル比が１０～８０となるように、例えば、三塩化鉄（ＦｅＣｌ3）水溶液（例えば、鉄（Ｆｅ）が１ｍｍｏｌ／ミリリットル）を加えて反応させた後、アルカリ水溶液（例えば、水酸化カルシウム（Ｃａ（ＯＨ）2）スラリ）を加えてｐＨ５．８～８．６に調整すると、下記の式（１）に示すような反応を生じて、当該廃水中の砒素（Ａｓ）成分及びバナジウム（Ｖ）成分が下記沈殿物に吸着される。
２ＦｅＣｌ3　＋　３Ｃａ（ＯＨ）2
　　　　　　　→　Ｆｅ2Ｏ3・３Ｈ2Ｏ↓　＋　３ＣａＣｌ2　　　（１）
　このようにして生成した上記沈殿物を濾過等により固液分離した液相は、砒素（Ａｓ）濃度が規定値（０．１ｍｇ／リットル）以下になるだけでなく、無色（４００ｎｍ波長における光透過率：９０％以上）となる。
　ここで、本発明者らが鋭意研究を行った結果、上記廃水中の砒素（Ａｓ）とバナジウム（Ｖ）との合計量に対する鉄（Ｆｅ）のモル比から求められる鉄塩の添加量と、上述した効果との間には相関関係がない、すなわち、砒素（Ａｓ）とバナジウム（Ｖ）との合計量に対する鉄（Ｆｅ）のモル比が少なくても上述した効果を得られる場合がある一方、砒素（Ａｓ）とバナジウム（Ｖ）との合計量に対する鉄（Ｆｅ）のモル比が多くても上述した効果を得られない場合があることが判明した。
　この理由は定かではないが、上記沈殿物が、砒素（Ａｓ）成分を廃水中から吸着してしまうだけでなく、バナジウム（Ｖ）成分も廃水中からさらに吸着してしまうことができ、このとき、バナジウム（Ｖ）成分と砒素（Ａｓ）成分との吸着しやすさに大きな相違があるからではないかと推察される。
　したがって、本実施形態に係る廃水処理方法によれば、砒素（Ａｓ）及びバナジウム（Ｖ）を含有する廃水であっても、砒素（Ａｓ）濃度を規定値（０．１ｍｇ／リットル）以下にしながらもバナジウム（Ｖ）による着色（黄色）を除去（４００ｎｍ波長における光透過率：９０％以上）することができるので、当該廃水を何ら問題なく排出することができる。
　なお、前記鉄（Ｆｅ）塩としては、塩化鉄を始めとして、硫酸鉄や硝酸鉄等の各種のものを挙げることができるが、鉄(III)からなるものであると、砒素（Ａｓ）成分を効果的に除去することができるので、好ましい。
　また、廃水に加える前記鉄塩の量は、当該廃水中の砒素（Ａｓ）に対する鉄（Ｆｅ）のモル比を２０とする量と、バナジウム（Ｖ）に対する鉄（Ｆｅ）のモル比を１０～８０（好ましくは、１０～３０）とする量との合計量である。なぜなら、前記鉄塩の量が、砒素（Ａｓ）に対する鉄（Ｆｅ）のモル比が２０未満となる量と、バナジウム（Ｖ）に対する鉄（Ｆｅ）のモル比が１０未満となる量との合計量だと、当該廃水中の砒素（Ａｓ）濃度を規定値（０．１ｍｇ／リットル）以下にすることができなくなってしまうだけでなく、バナジウム（Ｖ）による着色（黄色）を除去（４００ｎｍ波長における光透過率：９０％以上）することもできなくなってしまう一方、砒素（Ａｓ）に対する鉄（Ｆｅ）のモル比が２０を超える量と、バナジウム（Ｖ）に対する鉄（Ｆｅ）のモル比が８０を超える量との合計量だと、上記鉄塩を無駄に消費してしまうからである。
　本発明に係る廃水処理方法の効果を確認するために行った確認実験を以下に説明するが、本発明は以下に説明する確認試験のみに限定されるものではない。
［脱硝触媒の洗浄処理］
　石炭焚きボイラで使用した下記の表１に示すハニカム形状の脱硝触媒Ａ～Ｃを、所定量（体積比３倍）の水中に浸漬して粗洗浄（常温×３時間）してから、所定量（体積比３倍）の１Ｎ－水酸化ナトリウム（ＮａＯＨ）水溶液中に浸漬してアルカリ洗浄（常温×２時間）した後、所定量（体積比３倍）の１Ｎ－硫酸（Ｈ2ＳＯ4）水溶液中に浸漬して酸洗浄（常温×１時間）することにより、それぞれ洗浄処理すると共に、上記洗浄液の廃水を得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
［廃水の組成分析］
　脱硝触媒Ａ～Ｃを洗浄した上記粗洗浄、上記アルカリ洗浄、上記酸洗浄の各洗浄液の廃液を等量ずつ当該脱硝触媒Ａ～Ｃごとにそれぞれ混合することにより試験体Ａ～Ｃを得た。そして、これら試験体Ａ～Ｃ中の砒素（Ａｓ）とバナジウム（Ｖ）との濃度及び光透過率（波長：４００ｎｍ）を求めると共に、着色状態を目視確認した。その結果を下記の表２に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
［実験１］
　上記試験体Ａ～Ｃを規定量分取し、三塩化鉄（ＦｅＣｌ3）水溶液（鉄（Ｆｅ）濃度：１ｍｍｏｌ／ミリリットル）を下記の表３に示す量で加えた後、攪拌しながら水酸化カルシウム（Ｃａ（ＯＨ）2）スラリを加えて、ｐＨ７．１～７．４となったら、濾過して固液分離し、得られた濾液の砒素（Ａｓ）とバナジウム（Ｖ）との濃度及び光透過率（波長：４００ｎｍ）を求めると共に、着色状態を目視確認した。その結果を下記の表３に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
　上記表３からわかるように、試験例５（γ＝１０．２）においては、無色化することができたものの、試験例１（γ＝１５．６）においては、薄黄色にしかならなかった。このことから、砒素（Ａｓ）とバナジウム（Ｖ）との合計量に対する鉄（Ｆｅ）のモル比から求められる鉄塩の添加量と、無色化との間には相関関係がないことが明らかとなった。
　そして、試験例１，３，４（α＝２０，β＜１０）においては、無色化しなかったものの、試験例２，５～７（α＝２０，β≧１０）においては、無色化することが確認できた。よって、砒素（Ａｓ）に対する鉄（Ｆｅ）のモル比が２０となる量と、バナジウム（Ｖ）に対する鉄（Ｆｅ）のモル比が１０以上となる量との合計量で鉄塩を加えれば、砒素（Ａｓ）濃度を規定値（０．１ｍｇ／リットル）以下にすることができるのはもちろんのこと、バナジウム（Ｖ）による着色（黄色）を除去（４００ｎｍ波長における光透過率：９０％以上）できるといえる。
［実験２］
　次に、ｐHによる効果の相違を確認するため、上記試験体Ｂを規定量分取し、三塩化鉄（ＦｅＣｌ3）水溶液（鉄（Ｆｅ）濃度：１ｍｍｏｌ／ミリリットル）を上記試験例５と同一の量で加えた後、攪拌しながら水酸化カルシウム（Ｃａ（ＯＨ）2）スラリを加えて、下記の表４に示すｐＨとなったら、濾過して固液分離して、光透過率（波長：４００ｎｍ）及び着色状態を目視確認した。その結果を下記の表４に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000004
　上記表４からわかるように、ｐＨ５．８～８．６の範囲、すなわち、外部へ排出可能な範囲において、本発明による効果を得られることが確認された。
　本発明に係る廃水処理方法は、砒素及びバナジウムを含有する廃水であっても、何ら問題なく排出することができるので、産業上、極めて有益に利用することができる。

Claims (2)

  1. 　砒素及びバナジウムを含有する廃水に対して、当該廃水中の砒素に対して鉄のモル比が２０となるように鉄塩を加えると共に、さらに、バナジウムに対して鉄のモル比が１０～８０となるように鉄塩を加えて反応させた後、ｐＨ５．８～８．６に調整して固液分離する
    　ことを特徴とする廃水処理方法。
  2. 　請求項１に記載の廃水処理方法において、
    　前記鉄塩が、鉄(III)からなるものである
    　ことを特徴とする廃水処理方法。
PCT/JP2011/050915 2010-04-28 2011-01-20 廃水処理方法 WO2011135871A1 (ja)

Priority Applications (6)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2012102773/05A RU2012102773A (ru) 2010-04-28 2011-01-20 Способ очистки сточных вод
US13/387,509 US20120193293A1 (en) 2010-04-28 2011-01-20 Wastewater treatment method
BR112012001648A BR112012001648A2 (pt) 2010-04-28 2011-01-20 método para tratar água residual
CN2011800029625A CN102471107A (zh) 2010-04-28 2011-01-20 废水处理方法
EP11774656A EP2565164A1 (en) 2010-04-28 2011-01-20 Wastewater treatment method
CA2768959A CA2768959A1 (en) 2010-04-28 2011-01-20 Wastewater treatment method

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2010103001A JP2011230060A (ja) 2010-04-28 2010-04-28 廃水処理方法
JP2010-103001 2010-04-28

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2011135871A1 true WO2011135871A1 (ja) 2011-11-03

Family

ID=44861192

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/JP2011/050915 WO2011135871A1 (ja) 2010-04-28 2011-01-20 廃水処理方法

Country Status (9)

Country Link
US (1) US20120193293A1 (ja)
EP (1) EP2565164A1 (ja)
JP (1) JP2011230060A (ja)
KR (1) KR20120031087A (ja)
CN (1) CN102471107A (ja)
BR (1) BR112012001648A2 (ja)
CA (1) CA2768959A1 (ja)
RU (1) RU2012102773A (ja)
WO (1) WO2011135871A1 (ja)

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106007069A (zh) * 2016-06-27 2016-10-12 安徽元琛环保科技股份有限公司 一种废旧脱硝催化剂再生零排放废水处理系统
CN111003701B (zh) * 2019-12-20 2022-06-24 大连博融新材料有限公司 一种钒工业废水生产掺钒磷酸铁锂的方法及掺钒磷酸铁锂
CN113135632A (zh) * 2020-01-19 2021-07-20 大唐环境产业集团股份有限公司 一种含砷废水除砷的方法

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH07973A (ja) * 1993-03-17 1995-01-06 Westinghouse Electric Corp <We> 重金属及び放射性汚染要因物の除去方法
JP2000296400A (ja) 1999-04-12 2000-10-24 Mitsubishi Heavy Ind Ltd ひ素含有汚泥の処理方法
JP2001240843A (ja) * 2000-02-28 2001-09-04 Oji Cornstarch Co Ltd 重金属捕集剤及び捕集方法
JP2004136171A (ja) * 2002-10-16 2004-05-13 Nichia Chem Ind Ltd 重金属含有廃液の処理方法及びそれに用いる処理剤

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1012729B (zh) * 1985-04-01 1991-06-05 中国科学院长春应用化学研究所 含砷工业废水的净化方法
US20050016928A1 (en) * 1999-08-06 2005-01-27 Trustees Of Stevens Institute Of Technology Apparatus and method for water treatment by a direct co-precipitation/filtration process

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH07973A (ja) * 1993-03-17 1995-01-06 Westinghouse Electric Corp <We> 重金属及び放射性汚染要因物の除去方法
JP2000296400A (ja) 1999-04-12 2000-10-24 Mitsubishi Heavy Ind Ltd ひ素含有汚泥の処理方法
JP2001240843A (ja) * 2000-02-28 2001-09-04 Oji Cornstarch Co Ltd 重金属捕集剤及び捕集方法
JP2004136171A (ja) * 2002-10-16 2004-05-13 Nichia Chem Ind Ltd 重金属含有廃液の処理方法及びそれに用いる処理剤

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
"YONTEI KOGAI BOUSHI NO GIJYUTSU TO HOUKI", 30 June 1994, JAPAN ENVIRONMENTAL MANAGEMENT ASSOCIATION FOR INDUSTRY, pages: 256 - 237

Also Published As

Publication number Publication date
KR20120031087A (ko) 2012-03-29
US20120193293A1 (en) 2012-08-02
JP2011230060A (ja) 2011-11-17
EP2565164A1 (en) 2013-03-06
CN102471107A (zh) 2012-05-23
RU2012102773A (ru) 2014-06-10
BR112012001648A2 (pt) 2016-04-12
CA2768959A1 (en) 2011-11-03

Similar Documents

Publication Publication Date Title
AU2015339815B2 (en) Method for removing iron in the manufacture of phosphoric acid
US8715612B2 (en) Process for preparing zinc peroxide nanoparticles
JP7204140B2 (ja) シアン含有廃水の処理方法
JP2006205154A (ja) 水酸アパタイト結晶を主成分とする吸着材の製造方法
CN106745613B (zh) 一种有机膦沉淀剂和含高浓度有机膦废水的处理方法
JP4382556B2 (ja) シアン含有廃水の処理方法
CN102942237A (zh) 一种可同步去除废水中氨氮、磷的净水剂制备方法
US20190352203A1 (en) Selenium removal using aluminum salt at conditioning and reaction stages to activate zero-valent iron (zvi) in pironox process
CN102001774A (zh) 一种碱性高钙废水脱钙处理方法
WO2011135871A1 (ja) 廃水処理方法
WO2017073177A1 (ja) 錯シアン含有廃水の処理方法およびそれに用いる処理剤
JP2013146696A (ja) シアン含有廃水の処理方法
US11560324B2 (en) Method for removing heavy metal pollutants in water with divalent manganese strengthened ferrate
KR20120002840A (ko) 6가철(Ｆｅ(Ⅵ))을 이용한 중금속-유기물 착물이 함유된 폐수의 정화처리방법
US11535537B2 (en) Process for removal of selenium from water by dithionite ions
CN111217477A (zh) 三氯化磷生产废水的处理方法
JP2021053620A (ja) シアン含有廃水の処理方法
UA125671C2 (uk) Спосіб обробки стічних вод
JP4666275B2 (ja) 亜硫酸イオン含有排水の処理方法
CN111072123B (zh) 利用磷酸亚铁在缺氧条件下去除络合态铅的方法
US20220347649A1 (en) Water purifying material having iron as main component, and method for manufacturing same
JP2013132601A (ja) フッ素含有排水の処理方法
CN102825060B (zh) 钢铁工业含铬废渣的处理方法
JP5306977B2 (ja) ホウ素含有水の処理方法及びホウ素除去剤
CN109574118A (zh) 一种污水处理复合药剂及其制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 201180002962.5

Country of ref document: CN

121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application

Ref document number: 11774656

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 2768959

Country of ref document: CA

ENP Entry into the national phase

Ref document number: 20127001981

Country of ref document: KR

Kind code of ref document: A

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 2011774656

Country of ref document: EP

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 13387509

Country of ref document: US

NENP Non-entry into the national phase

Ref country code: DE

REG Reference to national code

Ref country code: BR

Ref legal event code: B01A

Ref document number: 112012001648

Country of ref document: BR

ENP Entry into the national phase

Ref document number: 2012102773

Country of ref document: RU

Kind code of ref document: A

ENP Entry into the national phase

Ref document number: 112012001648

Country of ref document: BR

Kind code of ref document: A2

Effective date: 20120124