CN111217477A - 三氯化磷生产废水的处理方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种三氯化磷生产废水的处理方法，属于化工生产技术领域。它包括取来自污水池的含磷污水在氧化沉降池内经氧化剂氧化为磷酸根，磷酸根与除磷剂反应生成沉淀，过滤后的滤液经后处理可重新应用于三氯化磷生产；沉淀作为磷肥使用；其中，除磷剂包括铁盐或铝盐中一种。

Description

三氯化磷生产废水的处理方法
技术领域
本发明涉及一种废水回收处理工艺，属于化工技术领域，具体地涉及一种三氯化磷生产废水的处理方法。
背景技术
三氯化磷是生产多种有机磷农药的原料，可用于制造农药敌百虫、敌敌畏、硫氯化磷、氧氯化磷、亚磷酸、亚磷酸酯和其他磷化物，还可用作氯化剂、半导体掺杂源等。在生产过程中，其废水主要来源有三股：熔磷废水、洗锅废水、尾气吸收废水，其废水COD指标并不高(小于50mg/l)，但总磷高达2000～2400mg/l。现有处理工艺：各种废水集中至收集池，沉降后，上清液送污水处理厂集中处理，这样做会增加生化处理过程的运行负荷，另外沉降后的磷泥还需要定期清理，磷泥渣因含单质磷，见空气易燃烧，清渣过程存在较大的安全风险和环保风险。
文章主题为“三氯化磷生产中污水处理工艺”，vol.48.No.2,Feb,2012公开了来自污水池的含磷污水在氧化沉降池中与次氯酸钙反应，单质磷被氧化为磷酸根，磷酸根与石灰乳反应生成磷酸钙沉淀，加入聚合氯化铝(PAC)，加速磷酸钙沉淀，再加入稀硫酸调节污水pH值为6～9，经活性炭吸附后排放或返回熔磷池再利用，产生的污泥定期由污泥泵送至压滤机脱水，污泥作为磷肥利用或送至工业垃圾场存放。处理后的污水元素磷质量浓度≤0.1mg/L。
中国发明专利申请(申请公布号：CN106517480A，申请公布日：2017-03-22)公开了一种三氯化磷生产废水净化处理方法，具体公开了通过在三氯化磷生产废水中加入氧化剂，将所得混合物搅拌后在常温下进行反应，反应完毕后静置分层，将混合物过滤后得到的清液送入污水处理厂处理合格后排放，所得沉渣送入焚烧炉焚烧。
中国发明专利申请(申请公布号：CN106007048A，申请公布日：2016-10-12)公开了一种三氯硫磷生产废水减排及净化处理的方法，具体公开了将三氯硫磷储罐吸收水循环使用作为反应釜洗锅水和反应釜尾气碱吸收水；将所述反应釜洗锅水和反应釜尾气碱吸收水混合成生产废水，在所述生产废水中加入氧化剂进行氧化反应后，过滤得到生产废水滤液；在所得生产废水滤液中加入除磷剂进行深度除磷，将所得净化达标的生产废水排放。
发明内容
本发明的目的在于提供一种三氯化磷生产废水的处理方法，通过将废水中的亚磷酸根，以及危险的单质磷转化成正磷酸根后再通过化学沉淀法安全去除。该处理工艺流程简捷，总磷去除率高且安全环保。
为实现上述目的，本发明公开了一种三氯化磷生产废水的处理方法，其特征在于，来自污水池的含磷污水在氧化沉降池内经氧化剂氧化为磷酸根，所述磷酸根与除磷剂反应生成沉淀，过滤后的滤液经后处理可重新应用于三氯化磷生产；所述沉淀作为磷肥使用；
所述除磷剂包括铁盐或铝盐中一种。
进一步地，所述除磷剂还可为氧化钙、氢氧化钙或氯化钙。
进一步地，所述铁盐包括氧化铁、氢氧化铁、氯化铁或硫酸铁中至少一种。
进一步地，所述铝盐包括氧化铝、氢氧化铝、氯化铝或硫酸铝中至少一种。
优选的，当除磷剂为氢氧化铝、氯化铝、硫酸铝、氯化铁或硫酸铁时所得清液的纯净度相对更高。
进一步地，所述氧化剂的用量为2～10g每升含磷污水。
进一步地，所述氧化剂包括次氯酸钠、次氯酸钙、氯气、二氧化氯、双氧水或臭氧中的一种。
进一步地，所述滤液经酸碱性调整及进一步吸附除杂后可重新应用于三氯化磷生产，其中选择聚合氯化铝进行吸附除杂。
本发明的有益效果主要体现在如下：
本发明设计的处理方法可将三氯化磷生产废水中的总磷含量将至0.1mg/L以内，总磷去除率达99.99％，处理后的废水可用于三氯化磷的循环生产使用，并且该处理工艺流程简捷，原料来源方便。
附图说明
图1为本发明设计处理方法的工艺流程图。
具体实施方式
为了更好地解释本发明，以下结合具体实施例进一步阐明本发明的主要内容，但本发明的内容不仅仅局限于以下实施例。
实施例1
本实施例公开了一种三氯化磷生产废水的处理方法，结合图1可知，它包括取350g含磷污水置于氧化沉降池内，其中，该含磷污水的COD48mg/L、总磷2370mg/L；在常温搅拌状态下，加入15g次氯酸钙，反应时间60min后，继续投加除磷剂氯化铁至不再产生沉淀为止，过滤，滤渣沉淀作为磷肥使用，滤液继续进行后处理，具体的包括采用稀硫酸调整溶液pH至7左右，再加入聚合氯化铝经过进一步的吸附、过滤得到的清液采用相关化学分析手段测量其总磷，达到0.05mg/L左右。分析清液中COD43mg/L，总磷去除率达99.98％。
实施例2
本实施例公开了一种三氯化磷生产废水的处理方法，它包括取250g含磷污水置于氧化沉降池内，其中，该含磷污水的COD45mg/L、总磷2100mg/L；在常温搅拌状态下，加入18g次氯酸钠，反应时间60min后，继续投加除磷剂氯化铝至不再产生沉淀为止，过滤，滤渣沉淀作为磷肥使用，滤液继续进行后处理，具体的包括采用稀硫酸调整溶液pH至7左右，再加入聚合氯化铝经过进一步的吸附、过滤得到的清液采用相关化学分析手段测量其总磷，达到0.08mg/L左右。分析清液中COD40mg/L，总磷去除率达99.98％。
实施例3
本实施例公开了一种三氯化磷生产废水的处理方法，它包括取300g含磷污水置于氧化沉降池内，其中，该含磷污水的COD46mg/L、总磷2284mg/L；在常温搅拌状态下，加入10g氯气，反应时间60min后，继续投加除磷剂生石灰至不再产生沉淀为止，过滤，滤渣沉淀作为磷肥使用，滤液继续进行后处理，具体的包括采用稀硫酸调整溶液pH至7左右，再加入聚合氯化铝经过进一步的吸附、过滤得到的清液采用相关化学分析手段测量其总磷，达到0.06mg/L左右。分析清液中COD42mg/L，总磷去除率达99.98％。
实施例4
本实施例公开了一种三氯化磷生产废水的处理方法，它包括取300g含磷污水置于氧化沉降池内，其中，该含磷污水的COD46mg/L、总磷2284mg/L；在常温搅拌状态下，17.5g27.5wt％双氧水，反应时间60min后，继续投加除磷剂生石灰至不再产生沉淀为止，过滤，滤渣沉淀作为磷肥使用，滤液继续进行后处理，具体的包括采用稀硫酸调整溶液pH至7左右，再加入聚合氯化铝经过进一步的吸附、过滤得到的清液采用相关化学分析手段测量其总磷，达到0.06mg/L左右。分析清液中COD40mg/L，总磷去除率达99.98％。
对比例1
对比例1中不添加除磷剂，其它与实施例1条件保持相同，过滤得到的清液采用相关化学分析手段测量其总磷，达到0.5mg/L左右。分析清液中COD40mg/L，总磷去除率达99.8％。
由此可知，采用本申请设计的处理方法工艺流程简捷，并且处理效果比较好。
以上实施例仅为最佳举例，而并非是对本发明的实施方式的限定。除上述实施例外，本发明还有其他实施方式。凡采用等同替换或等效变换形成的技术方案，均落在本发明要求的保护范围。

Claims (7)

1.一种三氯化磷生产废水的处理方法，其特征在于，来自污水池的含磷污水在氧化沉降池内经氧化剂氧化为磷酸根，所述磷酸根与除磷剂反应生成沉淀，过滤后的滤液经后处理可重新应用于三氯化磷生产；所述沉淀作为磷肥使用；
所述除磷剂包括铁盐或铝盐中一种。
2.根据权利要求1所述三氯化磷生产废水的处理方法，其特征在于，所述除磷剂还可为氧化钙、氢氧化钙或氯化钙。
3.根据权利要求1或2所述三氯化磷生产废水的处理方法，其特征在于，所述铁盐包括氧化铁、氢氧化铁、氯化铁或硫酸铁中至少一种。
4.根据权利要求1或2所述三氯化磷生产废水的处理方法，其特征在于，所述铝盐包括氧化铝、氢氧化铝、氯化铝或硫酸铝中至少一种。
5.根据权利要求1～2中任意一项所述三氯化磷生产废水的处理方法，其特征在于，所述氧化剂的用量为2～10g每升含磷污水。
6.根据权利要求5所述三氯化磷生产废水的处理方法，其特征在于，所述氧化剂包括次氯酸钠、次氯酸钙、氯气、二氧化氯、双氧水或臭氧中的一种。
7.根据权利要求1或2或6所述三氯化磷生产废水的处理方法，其特征在于，所述滤液经酸碱性调整及进一步吸附除杂后可重新应用于三氯化磷生产，其中选择聚合氯化铝进行吸附除杂。
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