WO2011132495A1 - 積層ポリエステルフィルム - Google Patents

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WO2011132495A1
WO2011132495A1 PCT/JP2011/057166 JP2011057166W WO2011132495A1 WO 2011132495 A1 WO2011132495 A1 WO 2011132495A1 JP 2011057166 W JP2011057166 W JP 2011057166W WO 2011132495 A1 WO2011132495 A1 WO 2011132495A1
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coating layer
film
urethane resin
coating
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加藤雄三
川崎泰史
藤田真人
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三菱樹脂株式会社
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Definitions

  • the present invention relates to a polyester film having a coating layer having excellent adhesion to various topcoats.
  • liquid crystal displays have been widely used as display devices for televisions, personal computers, digital cameras, mobile phones and the like. Since these liquid crystal displays do not have a light emitting function by a liquid crystal display unit alone, a method of displaying by irradiating light using a backlight from the back side is widespread.
  • the backlight system has a structure called an edge light type or a direct type. Recently, there is a tendency to reduce the thickness of liquid crystal displays, and an edge light type is increasingly used.
  • the edge light type is generally configured in the order of a reflection sheet, a light guide plate, a light diffusion sheet, and a prism sheet. As the flow of light, the light incident on the light guide plate from the backlight is reflected by the reflection sheet and emitted from the surface of the light guide plate. The light beam emitted from the light guide plate enters the light diffusion sheet, is diffused and emitted by the light diffusion sheet, and then enters the next existing prism sheet. The light beam is condensed in the normal direction by the prism sheet and emitted toward the liquid crystal layer.
  • the prism sheet used in this configuration is for improving the optical efficiency of the backlight and improving the luminance.
  • a polyester film is generally used in consideration of transparency and mechanical properties. In order to improve the adhesion between the base polyester film and the prism layer, these intermediate layers are easily bonded. In general, a conductive coating layer is provided.
  • the easily adhesive coating layer for example, polyester resin, acrylic resin, and urethane resin are known (Patent Documents 1 to 3).
  • an active energy ray-curable coating material is introduced into a prism type, irradiated with active energy rays while being sandwiched between polyester films, the resin is cured, and the prism type is removed to remove polyester.
  • the method of forming on a film is mentioned.
  • solventless active energy ray-curable coating material it is necessary to use a solventless active energy ray-curable coating material in order to form the prism type with precision.
  • solventless paints are less permeable and swellable to the easy-adhesion layer laminated on the polyester film than solvent-based paints, and tend to have insufficient adhesion.
  • a coating layer made of a specific urethane resin has been proposed to improve the adhesion, but even with such a coating layer, the adhesion is not necessarily sufficient for solventless paints. (Patent Document 4).
  • JP-A-8-281890 Japanese Patent Laid-Open No. 11-286092 JP 2000-229395 A Japanese Patent Laid-Open No. 2-158633
  • the present invention has been made in view of the above circumstances, and its solution is to have good adhesion even when the amount of active energy rays is small.
  • the present invention is a micro-device used for a backlight unit of a liquid crystal display. It is providing the laminated polyester film which can be utilized suitably as a member for lenses or prism sheets.
  • the first gist of the present invention resides in a laminated polyester film characterized by having a coating layer containing a urethane resin and an isocyanate compound derived from aliphatic or alicyclic isocyanate on at least one surface of the polyester film.
  • the second gist of the present invention resides in a laminated polyester film characterized by having a coating layer containing a urethane resin having a polycarbonate structure and an isocyanate compound on at least one surface of the polyester film.
  • the laminated polyester film of the present invention when a microlens, a prism layer or the like is formed, it is possible to provide a laminated polyester film excellent in adhesion and heat and moisture resistance, and its industrial value is high.
  • the polyester film constituting the laminated polyester film in the present invention may have a single layer structure or a multilayer structure, and may have four or more layers as long as it does not exceed the gist of the present invention other than a two-layer or three-layer structure. It may be a multilayer, and is not particularly limited.
  • the polyester used in the present invention may be a homopolyester or a copolyester.
  • a homopolyester those obtained by polycondensation of an aromatic dicarboxylic acid and an aliphatic glycol are preferred.
  • the aromatic dicarboxylic acid include terephthalic acid and 2,6-naphthalenedicarboxylic acid
  • examples of the aliphatic glycol include ethylene glycol, diethylene glycol, and 1,4-cyclohexanedimethanol.
  • Typical polyester includes polyethylene terephthalate and the like.
  • examples of the dicarboxylic acid component of the copolyester include isophthalic acid, phthalic acid, terephthalic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, adipic acid, sebacic acid, and oxycarboxylic acid (for example, p-oxybenzoic acid).
  • examples of the glycol component include one or more types such as ethylene glycol, diethylene glycol, propylene glycol, butanediol, 4-cyclohexanedimethanol, neopentyl glycol and the like.
  • the polyester in the present invention is a conventionally known method, for example, a method of directly obtaining a low-polymerization degree polyester by reaction of a dicarboxylic acid and a diol, or a lower alkyl ester of a dicarboxylic acid and a diol reacted with a conventionally known transesterification catalyst. Then, it can obtain by the method of performing a polymerization reaction in presence of a polymerization catalyst.
  • a known catalyst such as an antimony compound, a germanium compound, or a titanium compound may be used, but a catalyst that reduces the dullness of the film by setting the metal element amount to 100 ppm or less is preferable.
  • germanium compounds and titanium compounds are more preferable than antimony compounds from the viewpoint that luminance does not decrease.
  • the polyester film of the present invention when a titanium compound is used as a polymerization catalyst, it is preferable to contain both a titanium compound and a phosphorus compound.
  • the titanium element content in at least one layer of the film of the present invention needs to be 20 ppm or less, preferably 10 ppm or less, and the lower limit is usually 1 ppm, but preferably 2 ppm.
  • the productivity at the time of production of the polyester raw material is inferior, and the polyester raw material reaching the target degree of polymerization cannot be obtained.
  • the amount of phosphorus element is preferably 1 ppm or more, more preferably 5 ppm or more, and the upper limit is 300 ppm, preferably 200 ppm, more preferably 100 ppm.
  • the upper limit is 300 ppm, preferably 200 ppm, more preferably 100 ppm.
  • the polyester layer of the film of the present invention it is preferable to blend particles for the main purpose of imparting slipperiness and preventing scratches in each step.
  • the kind of the particle to be blended is not particularly limited as long as it is a particle capable of imparting slipperiness. Specific examples thereof include silica, calcium carbonate, magnesium carbonate, barium carbonate, calcium sulfate, calcium phosphate, and phosphoric acid. Examples of the particles include magnesium, kaolin, aluminum oxide, and titanium oxide. Further, the heat-resistant organic particles described in JP-B-59-5216, JP-A-59-217755 and the like may be used.
  • thermosetting urea resins examples include thermosetting urea resins, thermosetting phenol resins, thermosetting epoxy resins, benzoguanamine resins, and the like.
  • precipitated particles obtained by precipitating and finely dispersing a part of a metal compound such as a catalyst during the polyester production process can also be used.
  • the shape of the particles to be used is not particularly limited, and any of a spherical shape, a block shape, a rod shape, a flat shape, and the like may be used. Moreover, there is no restriction
  • the average particle size of the particles used is usually in the range of 0.01 to 3 ⁇ m, preferably 0.1 to 2 ⁇ m. If the average particle size is less than 0.01 ⁇ m, the slipperiness may not be sufficiently imparted, or the particles may be aggregated to make the dispersibility insufficient, thereby reducing the transparency of the film. On the other hand, when the thickness exceeds 3 ⁇ m, the surface roughness of the film becomes too rough, and a problem may occur when a functional layer such as a prism layer or a light diffusion layer is formed in a later step.
  • the particle content in the polyester layer is usually in the range of 0.0001 to 5% by weight, preferably 0.0003 to 3% by weight.
  • the particle content is less than 0.0001% by weight, the slipperiness of the film may be insufficient.
  • the content exceeds 5% by weight, the transparency of the film is insufficient. There is.
  • the method for adding particles to the polyester layer is not particularly limited, and a conventionally known method can be adopted.
  • it can be added at any stage for producing the polyester constituting each layer, but it is preferably added after completion of esterification or transesterification.
  • a method of blending a slurry of particles dispersed in ethylene glycol or water with a vented kneading extruder and a polyester raw material, or a blending of dried particles and a polyester raw material using a kneading extruder is done by methods.
  • antioxidants In addition to the above-mentioned particles, conventionally known antioxidants, antistatic agents, ultraviolet absorbers, heat stabilizers, lubricants, dyes, pigments, etc. may be added to the polyester film in the present invention as necessary. Can do.
  • the thickness of the polyester film in the present invention is not particularly limited as long as it can be formed as a film, but is usually in the range of 10 to 350 ⁇ m, preferably 50 to 250 ⁇ m.
  • a production example of the polyester film in the present invention will be specifically described, but is not limited to the following production examples. That is, a method of using the polyester raw material described above and cooling and solidifying a molten sheet extruded from a die with a cooling roll to obtain an unstretched sheet is preferable. In this case, in order to improve the flatness of the sheet, it is preferable to improve the adhesion between the sheet and the rotary cooling drum, and an electrostatic application adhesion method and / or a liquid application adhesion method is preferably employed. Next, the obtained unstretched sheet is stretched in the biaxial direction. In that case, first, the unstretched sheet is stretched in one direction by a roll or a tenter type stretching machine.
  • the stretching temperature is usually 70 to 120 ° C., preferably 80 to 110 ° C., and the stretching ratio is usually 2.5 to 7 times, preferably 3.0 to 6 times.
  • the film is stretched in the direction perpendicular to the first stretching direction.
  • the stretching temperature is usually 70 to 170 ° C.
  • the stretching ratio is usually 3.0 to 7 times, preferably 3.5 to 6 times. is there.
  • heat treatment is performed at a temperature of 180 to 270 ° C. under tension or relaxation within 30% to obtain a biaxially oriented film.
  • a method in which stretching in one direction is performed in two or more stages can be employed. In that case, it is preferable to carry out so that the draw ratios in the two directions finally fall within the above ranges.
  • the simultaneous biaxial stretching method can be adopted for the production of the polyester film constituting the laminated polyester film.
  • the simultaneous biaxial stretching method is a method in which the above-mentioned unstretched sheet is stretched and oriented simultaneously in the machine direction and the width direction in a state where the temperature is usually controlled at 70 to 120 ° C., preferably 80 to 110 ° C. Is 4 to 50 times, preferably 7 to 35 times, and more preferably 10 to 25 times in terms of area magnification. Subsequently, heat treatment is performed at a temperature of 170 to 250 ° C. under tension or under relaxation within 30% to obtain a stretched oriented film.
  • a conventionally known stretching method such as a screw method, a pantograph method, or a linear driving method can be employed.
  • the polyester film in the present invention has a coating layer on at least one side, but even if a similar or other coating layer or functional layer is provided on the opposite side of the film, it is naturally included in the concept of the present invention.
  • the coating layer constituting the laminated polyester film in the present invention
  • the coating layer it may be provided by in-line coating, which treats the film surface during the stretching process of the polyester film, or may be applied off-system on the film once manufactured, and may employ both offline coating. You may use together.
  • In-line coating is preferably used in that it can be applied at the same time as film formation, and thus can be manufactured at low cost, and the thickness of the coating layer can be changed by the draw ratio.
  • the in-line coating is not limited to the following, for example, in the sequential biaxial stretching, a coating treatment can be performed particularly before the lateral stretching after the longitudinal stretching is finished.
  • a coating layer is provided on a polyester film by in-line coating, coating can be performed simultaneously with film formation, and the coating layer can be processed at a high temperature, and a film suitable as a polyester film can be produced.
  • the coating layer of the invention according to the first aspect is a coating layer containing a urethane resin and an isocyanate compound derived from aliphatic or alicyclic isocyanate.
  • the coating layer of the invention according to the second aspect is a coating layer containing a urethane resin having a polycarbonate structure and an isocyanate compound.
  • the coating layer in the present invention can particularly improve the adhesion with the solventless active energy ray-curable layer.
  • a prism layer or a microlens layer can be formed on the coating layer. it can.
  • the urethane resin used for the coating layer of the invention according to the first aspect is a polymer compound having a urethane resin in the molecule.
  • urethane resin is prepared by reaction of polyol and isocyanate.
  • the polyol include polycarbonate polyols, polyester polyols, polyether polyols, polyolefin polyols, and acrylic polyols. These compounds may be used alone or in combination.
  • Polycarbonate polyols are obtained from a polyhydric alcohol and a carbonate compound by a dealcoholization reaction.
  • Polyhydric alcohols include ethylene glycol, 1,2-propylene glycol, 1,3-propylene glycol, 1,2-butanediol, 1,3-butanediol, 1,4-butanediol, 1,5-pentane Diol, 1,6-hexanediol, 1,4-cyclohexanediol, 1,4-cyclohexanedimethanol, 1,7-heptanediol, 1,8-octanediol, 1,9-nonanediol, 1,10-decane Examples thereof include diol, neopentyl glycol, 3-methyl-1,5-pentanediol, and 3,3-dimethylol heptane.
  • Examples of the carbonate compound include dimethyl carbonate, diethyl carbonate, diphenyl carbonate, and ethylene carbonate.
  • Examples of the polycarbonate-based polyols obtained from these reactions include poly (1,6-hexylene) carbonate, poly (3- And methyl-1,5-pentylene) carbonate.
  • Polyester polyols include polycarboxylic acids (malonic acid, succinic acid, glutaric acid, adipic acid, pimelic acid, suberic acid, sebacic acid, fumaric acid, maleic acid, terephthalic acid, isophthalic acid, etc.) or their acid anhydrides.
  • polycarboxylic acids malonic acid, succinic acid, glutaric acid, adipic acid, pimelic acid, suberic acid, sebacic acid, fumaric acid, maleic acid, terephthalic acid, isophthalic acid, etc.
  • polyhydric alcohol ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, propylene glycol, dipropylene glycol, tripropylene glycol, butanediol, 1,3-butanediol, 1,4-butanediol, 2,3-butanediol, 2-methyl-1,3-propanediol, 1,5-pentanediol, neopentyl glycol, 1,6-hexanediol, 3-methyl-1,5-pentanediol, 2-methyl-2,4-pentanediol 2-methyl-2-propyl- , 3-propanediol, 1,8-octanediol, 2,2,4-trimethyl-1,3-pentanediol, 2-ethyl-1,3-hexanediol, 2,5-dimethyl-2,5-hexane Diol, 1,9-nonanediol
  • polyether polyols examples include polyethylene glycol, polypropylene glycol, polyethylene propylene glycol, polytetramethylene ether glycol, polyhexamethylene ether glycol and the like.
  • polycarbonate polyols are more preferably used in order to improve adhesion with various topcoat layers.
  • polyisocyanate compound used for obtaining the urethane resin examples include aromatic isocyanates such as tolylene diisocyanate, xylylene diisocyanate, methylene diphenyl diisocyanate, phenylene diisocyanate, naphthalene diisocyanate, and tolidine diisocyanate, ⁇ , ⁇ , ⁇ ′, ⁇ ′.
  • -Aliphatic isocyanates having aromatic rings such as tetramethylxylylene diisocyanate, aliphatic isocyanates such as methylene diisocyanate, propylene diisocyanate, trimethylhexamethylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, cyclohexane diisocyanate, methylcyclohexane diisocyanate, isophorone diisocyanate, dicyclohexyl Methane diisocyanate Sulfonates, alicyclic isocyanates such as isopropylidene dicyclohexyl diisocyanates. These may be used alone or in combination. Among the above isocyanates, aliphatic isocyanates or alicyclic isocyanates are more preferable than aromatic isocyanates from the viewpoint of preventing yellowing due to ultraviolet rays.
  • a chain extender may be used when synthesizing the urethane resin, and the chain extender is not particularly limited as long as it has two or more active groups that react with an isocyanate group. Alternatively, a chain extender having two amino groups can be mainly used.
  • chain extender having two hydroxyl groups examples include aliphatic glycols such as ethylene glycol, propylene glycol, butanediol and pentanediol, aromatic glycols such as xylylene glycol and bishydroxyethoxybenzene, neopentyl glycol and neopentyl.
  • aliphatic glycols such as ethylene glycol, propylene glycol, butanediol and pentanediol
  • aromatic glycols such as xylylene glycol and bishydroxyethoxybenzene
  • neopentyl glycol and neopentyl examples include glycols such as ester glycols such as glycol hydroxypivalate.
  • chain extender having two amino groups examples include aromatic diamines such as tolylenediamine, xylylenediamine, diphenylmethanediamine, ethylenediamine, propylenediamine, hexanediamine, 2,2-dimethyl-1,3- Propanediamine, 2-methyl-1,5-pentanediamine, trimethylhexanediamine, 2-butyl-2-ethyl-1,5-pentanediamine, 1,8-octanediamine, 1,9-nonanediamine, 1,10- Aliphatic diamines such as decane diamine, 1-amino-3-aminomethyl-3,5,5-trimethylcyclohexane, dicyclohexylmethanediamine, isoprobilitin cyclohexyl-4,4′-diamine, 1,4-diaminocyclohexane, 1 , 3-Bisaminomethylcyclohexane Alicyclic diamines such as isophorone diamine,
  • the urethane resin in the present invention may be one using a solvent as a medium, but is preferably one containing water as a medium.
  • a forced emulsification type using an emulsifier there are a forced emulsification type using an emulsifier, a self-emulsification type in which a hydrophilic group is introduced into the urethane resin, and a water-soluble type.
  • a self-emulsification type in which an ionic group is introduced into the skeleton of a urethane resin to form an ionomer is preferable because of excellent storage stability of the liquid and water resistance, transparency, and adhesion of the resulting coating layer.
  • Examples of the ionic group to be introduced include various groups such as a carboxyl group, sulfonic acid, phosphoric acid, phosphonic acid, quaternary ammonium salt, and the like, and a carboxyl group is preferable.
  • a method for introducing a carboxyl group into a urethane resin various methods can be taken in each stage of the polymerization reaction. For example, there are a method of using a carboxyl group-containing resin as a copolymer component during prepolymer synthesis, and a method of using a component having a carboxyl group as one component such as polyol, polyisocyanate, and chain extender.
  • a method in which a desired amount of carboxyl groups is introduced using a carboxyl group-containing diol depending on the amount of this component charged is preferred.
  • dimethylolpropionic acid, dimethylolbutanoic acid, bis- (2-hydroxyethyl) propionic acid, bis- (2-hydroxyethyl) butanoic acid, and the like are copolymerized with a diol used for polymerization of a urethane resin.
  • the carboxyl group is preferably in the form of a salt neutralized with ammonia, amine, alkali metal, inorganic alkali or the like. Particularly preferred are ammonia, trimethylamine and triethylamine.
  • the isocyanate compound derived from an aliphatic or alicyclic isocyanate used in the coating layer of the invention according to the first aspect refers to an aliphatic isocyanate and a compound derived from a blocked isocyanate derivative in which the isocyanate group is blocked.
  • an aliphatic isocyanate having an aromatic ring such as ⁇ , ⁇ , ⁇ ′, ⁇ ′-tetramethylxylylene diisocyanate
  • an aliphatic isocyanate such as methylene diisocyanate, propylene diisocyanate, lysine diisocyanate, trimethylhexamethylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate
  • Examples thereof include alicyclic isocyanates such as cyclohexane diisocyanate, methylcyclohexane diisocyanate, isophorone diisocyanate, methylene bis (4-cyclohexyl isocyanate), and isopropylidene dicyclohexyl diisocyanate. These may be used alone or in combination.
  • hexamethylene diisocyanate is preferable from the viewpoint of improving the adhesion with the active energy ray-curable resin.
  • Examples of the blocking agent for the blocked isocyanate in the present invention include phenol compounds such as bisulfites, phenol, cresol, and ethyl phenol, alcohol compounds such as propylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol, benzyl alcohol, methanol, and ethanol, and malonic acid.
  • phenol compounds such as bisulfites, phenol, cresol, and ethyl phenol
  • alcohol compounds such as propylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol, benzyl alcohol, methanol, and ethanol, and malonic acid.
  • Active methylene compounds such as dimethyl, diethyl malonate, methyl acetoacetate, ethyl acetoacetate, acetylacetone, mercaptan compounds such as butyl mercaptan, dodecyl mercaptan, lactam compounds such as ⁇ -caprolactam, ⁇ -valerolactam, diphenylaniline, Amine compounds such as aniline and ethyleneimine, acetanilide, acid amide compounds of acetic acid amide, formaldehyde, acetoaldoxime And oxime compounds such as acetone oxime, methyl ethyl ketone oxime, and cyclohexanone oxime. These may be used alone or in combination of two or more.
  • a crosslinking agent may be used in the coating layer within the range not impairing the gist of the present invention, and various known resins can be used, for example, amino resin-based melamine, benzoguanamine, oxazoline-based, carbodiimide-based, epoxy System compounds and the like.
  • a polymer type crosslinking agent etc. which copolymerized the reactive group of the above crosslinkable functional groups in the frame
  • the average particle size of the particles is preferably in the range of 0.15 ⁇ m or less, more preferably in the range of 0.12 ⁇ m or less from the viewpoint of the transparency of the film. Further, from the viewpoints of adhesion and slipperiness, the average particle size is preferably in the range of 0.03 ⁇ m or more, more preferably in the range of 0.05 ⁇ m or more.
  • the content of the particles is preferably in the range of 3 to 25% by weight, more preferably in the range of 5 to 15% by weight, and in the range of 5 to 10% by weight, based on the weight ratio of the entire coating layer. More preferably it is.
  • the particles used include inorganic particles such as silica, alumina, and metal oxide, or organic particles such as crosslinked polymer particles.
  • silica particles are preferred from the viewpoint of dispersibility in the coating layer and transparency of the resulting coating film.
  • the coating layer in the present invention is other than the urethane resin described above in order to improve the coating surface shape, improve the visibility when various microlens layers and prism layers are formed on the coating surface, and improve the transparency.
  • These binder polymers can also be used in combination.
  • the “binder polymer” has a number average molecular weight (Mn) measured by gel permeation chromatography (GPC) according to a polymer compound safety evaluation flow scheme (hosted by the Chemical Substances Council in November 1985). It is defined as a polymer compound of 1000 or more and having a film-forming property.
  • binder polymer examples include polyester resin, acrylic resin, urethane resin having no polycarbonate structure, polyvinyl (polyvinyl alcohol, polyvinyl chloride, vinyl chloride vinyl acetate copolymer, etc.), polyalkylene glycol, polyalkyleneimine, methylcellulose. , Hydroxycellulose, starches and the like.
  • the coating layer has an antifoaming agent, a coating property improving agent, a thickener, an organic lubricant, an antistatic agent, an ultraviolet absorber, an antioxidant, foaming as necessary. Agents, dyes and the like may be contained.
  • the content of the urethane resin in the coating layer is usually 5 to 90% by weight, preferably 10 to 80% by weight, more preferably 10 to 75% by weight.
  • the adhesion may not be sufficient due to the small amount of the urethane resin component.
  • the coating layer is formed by a small amount of the aliphatic or alicyclic isocyanate-derived isocyanate compound. It may become brittle and adhesion may not be sufficient, or heat and humidity resistance may not be sufficient.
  • the content of the isocyanate compound derived from the aliphatic or alicyclic isocyanate in the coating layer is usually 5 to 90% by weight, preferably 10 to 85% by weight, more preferably 20 to 70% by weight. . If it is less than 5% by weight, the coating layer becomes brittle due to the small amount of isocyanate compound, and adhesion may not be sufficient or heat and humidity resistance may not be sufficient. If the amount is small, the adhesion may not be sufficient.
  • Analysis of various components in the coating layer can be performed by surface analysis such as TOF-SIMS.
  • the coating layer of the invention according to the second aspect is a coating layer containing a urethane resin having a polycarbonate structure and an isocyanate compound.
  • the urethane resin is limited to a urethane resin having a polycarbonate structure
  • the isocyanate compound is not limited to an isocyanate compound derived from aliphatic or alicyclic isocyanate, and is aromatic. It differs in that it may be an isocyanate compound. Therefore, the explanation of the coating layer of the invention according to the second aspect is based on the above differences, and unless otherwise specified, all of the above description of the coating layer of the invention according to the first aspect is made. Applied.
  • the urethane resin having the above polycarbonate structure has a glass transition point (hereinafter sometimes referred to as Tg) of preferably 0 ° C. or less, more preferably ⁇ 15 ° C. or less, and further preferably ⁇ 30 ° C. or less.
  • Tg glass transition point
  • easy adhesion may be insufficient.
  • Tg said here refers to the temperature which created the dry film
  • examples of the aromatic isocyanate compound that can be used in the coating layer of the invention according to the second aspect include tolylene diisocyanate, xylylene diisocyanate, methylene diphenyl diisocyanate, phenylene diisocyanate, naphthalene diisocyanate, and tolidine diisocyanate. From the viewpoint of avoiding yellowing due to ultraviolet rays, an aliphatic isocyanate or an alicyclic isocyanate is more preferable than an aromatic isocyanate.
  • a coating layer When providing a coating layer by in-line coating, apply the above-mentioned series of compounds as an aqueous solution or aqueous dispersion and apply a coating solution adjusted to a solid content concentration of about 0.1 to 50% by weight on the polyester film. It is preferable to produce a laminated polyester film. Moreover, in the range which does not impair the main point of this invention, a small amount of organic solvents may be contained in the coating liquid for the purpose of improving dispersibility in water, improving film-forming properties, and the like. Only one type of organic solvent may be used, or two or more types may be used as appropriate.
  • the coating amount of the coating layer provided on the polyester film is usually 0.002 to 1.0 g / m 2 , more preferably 0.005 to 0.5 g / m 2 , still more preferably.
  • the range is 0.01 to 0.2 g / m 2 . If the coating amount is less than 0.002 g / m 2, sufficient adhesion may not be obtained, and if it exceeds 1.0 g / m 2 , the appearance, transparency, and film blocking properties may be deteriorated. There is sex.
  • a conventionally known coating method such as reverse gravure coating, direct gravure coating, roll coating, die coating, bar coating, curtain coating or the like can be used.
  • the coating method there is an example described in “Coating Method”, published by Yoji Harasaki, published in 1979.
  • the drying and curing conditions for forming the coating layer on the polyester film are not particularly limited.
  • the coating layer is provided by off-line coating, it is usually 3 to 40 at 80 to 200 ° C.
  • the heat treatment should be performed for a second, preferably 100 to 180 ° C. for 3 to 40 seconds.
  • the coating layer is provided by in-line coating, it is usually preferable to perform heat treatment at 70 to 280 ° C. for 3 to 200 seconds as a guide.
  • polyester film constituting the laminated polyester film in the present invention may be subjected to surface treatment such as corona treatment or plasma treatment in advance.
  • a prism layer, a microlens layer, or the like is provided on the coated layer of the laminated polyester film of the present invention in order to improve luminance.
  • various shapes have been proposed for the prism layer in order to improve the luminance efficiently.
  • prism layers are formed by arranging prism rows having a triangular cross section in parallel.
  • various shapes of the microlens layer have been proposed, but in general, a large number of hemispherical convex lenses are provided on the film. Any layer can have a conventionally known shape.
  • Examples of the shape of the prism layer include those having a triangular section with a thickness of 10 to 500 ⁇ m, a pitch of prism rows of 10 to 500 ⁇ m, and an apex angle of 40 ° to 100 °.
  • conventionally known materials can be used, for example, those made of an active energy ray-curable resin, such as polyester resin, epoxy resin, polyester (meth) acrylate, epoxy Examples include (meth) acrylate resins such as (meth) acrylate and urethane (meth) acrylate.
  • the shape of the microlens layer is, for example, a hemispherical shape having a thickness of 10 to 500 ⁇ m and a diameter of 10 to 500 ⁇ m, but it may be shaped like a cone or a polygonal pyramid.
  • the material used for the microlens layer conventionally known materials can be used as in the prism layer, and examples thereof include an active energy ray curable resin.
  • Active energy ray curable resin composition A composition comprising 80 parts by weight of “KARAYAD DPHA” manufactured by Nippon Kayaku, 20 parts by weight of “KARAYAD R-128H” manufactured by Nippon Kayaku, and 5 parts by weight of “IRGACURE651” manufactured by Ciba Specialty Chemicals.
  • the polyester used in the examples and comparative examples was prepared as follows.
  • the reaction was stopped at a time corresponding to an intrinsic viscosity of 0.63 due to a change in stirring power of the reaction tank, and the polymer was discharged under nitrogen pressure to obtain a polyester (A) having an intrinsic viscosity of 0.63.
  • polyester (C) ⁇ Method for producing polyester (C)>
  • polyester was used except that 0.2 parts of silica particles having an average particle diameter of 2 ⁇ m dispersed in ethylene glycol were added and the polycondensation reaction was stopped at a time corresponding to an intrinsic viscosity of 0.66.
  • a polyester (C) having an intrinsic viscosity of 0.66 was obtained.
  • Examples of compounds constituting the coating layer are as follows. However, “part” in the text represents the weight ratio in the resin solid content.
  • Triethylamine is a urethane resin composed of 400 parts of polycarbonate polyol composed of 1,6-hexanediol and diethyl carbonate having a number average molecular weight of 2000, 14 parts of butanediol, 15 parts of pentaethylene glycol, 100 parts of isophorone diisocyanate, and 75 parts of dimethylolpropionic acid.
  • U3 Urethane resin
  • a prepolymer comprising 400 parts of a polycarbonate polyol composed of 1,6-hexanediol and diethyl carbonate having a number average molecular weight of 2000, 10.4 parts of neopentyl glycol, 58.4 parts of cyclohexane diisocyanate, and 74.3 parts of dimethylolbutanoic acid.
  • U4 Urethane resin
  • Tg 10 ° C.
  • C1 isocyanate compound
  • a blocked isocyanate obtained by blocking an isocyanate group of polyisocyanate comprising 158 parts of hexamethylene diisocyanate trimer and 26 parts of methoxypolyethylene glycol having a number average molecular weight of 1400 with 66 parts of methyl ethyl ketone oxime, 1,6-hexanediol and diethyl carbonate
  • a urethane obtained by neutralizing a prepolymer comprising 115 parts of a polycarbonate polyol having a number average molecular weight of 2000, 1 part of trimethylolpropane, 40 parts of isophorone diisocyanate and 8 parts of dimethylolpropionic acid with triethylamine and extending the chain with diethylenetriamine.
  • C2 isocyanate compound
  • 100 parts of trimethylolpropane adduct of tolylene diisocyanate, 21 parts of methoxypolyethylene glycol having a number average molecular weight of 2000, and 11 parts of polyisocyanate consisting of 11 parts of tetramethylolethylenediamine are obtained by blocking with 23 parts of methyl ethyl ketone oxime. Block polyisocyanate compound.
  • C4 oxazoline compound
  • a polymer type crosslinking agent having an oxazoline group branched to an acrylic resin manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd., WS-500.
  • (C5: isocyanate compound) Blocking the isocyanate group of polyisocyanate consisting of 200 parts of a polyester having a number average molecular weight of 2000 consisting of 2-methylene adduct of bisphenol A and maleic acid and 33.6 parts of hexamethylene diisocyanate with 84 parts of 30% sodium bisulfite Polyester resin-containing blocked isocyanate compound obtained.
  • the coating liquid 1A shown in Table 1 below was applied to one side of the longitudinally stretched film and led to a tenter. Stretch 4.0 times at 120 ° C in the transverse direction, heat treatment at 225 ° C, relax 2% in the transverse direction, and the coating amount (after drying) has a coating layer whose thickness is 188 ⁇ m as shown in Table 2 A polyester film was obtained.
  • Example 2A-10A In Example 1A, it manufactured like Example 1A except having changed the coating agent composition into the composition shown in Table 1, and obtained the polyester film. The finished polyester film had good adhesion as shown in Table 2.
  • Comparative Examples 1A-4A In Example 1A, it manufactured like Example 1A except having changed the coating agent composition into the composition shown in Table 1, and obtained the polyester film. When the finished polyester film was evaluated, it was as shown in Table 2 and had poor adhesion.
  • Example 1A a polyester film was obtained in the same manner as in Example 1A except that the coating composition was changed to the composition shown in Table 2 below.
  • the finished polyester film had good adhesion as shown in Table 3.
  • Comparative Examples 1B-6B In Example 1A, it manufactured like Example 1A except having changed the coating agent composition into the composition shown in Table 2, and obtained the polyester film. When the finished polyester film was evaluated, it was as shown in Table 3 and had poor adhesion.
  • the film of the present invention can be suitably used for applications that require good adhesion to a microlens layer or a prism layer, such as a backlight unit of a liquid crystal display.

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Abstract

マイクロレンズ層やプリズム層等に対して良好な密着性を有し、例えば、液晶ディスプレイのバックライトユニット等の光学用途において好適に利用することができる積層ポリエステルフィルムを提供する。ポリエステルフィルムの少なくとも片面に、ウレタン樹脂と脂肪族又は脂環族イソシアネート由来のイソシアネート化合物を含有する塗布層(A)又はポリカーボネート構造を有するウレタン樹脂とイソシアネート系化合物を含有する塗布層(B)を有する積層ポリエステルフィルム。

Description

積層ポリエステルフィルム
 本発明は、各種の上塗り剤に対する密着性の優れた塗布層を有するポリエステルフィルムに関するものである。
 近年、液晶ディスプレイがテレビ、パソコン、デジタルカメラ、携帯電話等の表示装置として広く用いられている。これらの液晶ディスプレイは、液晶表示ユニット単独では発光機能を有していないので、裏側からバックライトを使用して光を照射することにより表示させる方式が普及している。
 バックライト方式には、エッジライト型あるいは直下型と呼ばれる構造がある。最近は液晶ディスプレイを薄型化する傾向があり、エッジライト型を採用する場合が多くなってきている。エッジライト型は、一般的には、反射シート、導光板、光拡散シート、プリズムシートの順で構成されている。光線の流れとしては、バックライトから導光板に入射した光線が反射シートで反射され、導光板の表面から出射される。導光板から出射された光線は光拡散シートに入射し、光拡散シートで拡散・出射され、次に存在するプリズムシートに入射する。プリズムシートで光線は法線方向に集光させられ、液晶層に向けて出射される。
 本構成で使用されるプリズムシートは、バックライトの光学的な効率を改善して輝度を向上させるためのものである。透明基材フィルムとしては、透明性、機械特性を考慮してポリエステルフィルムが一般的に使用され、基材のポリエステルフィルムとプリズム層との密着性を向上させるために、これらの中間層として易接着性の塗布層が設けられる場合が一般的である。易接着性の塗布層としては、例えば、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂、ウレタン樹脂が知られている(特許文献1~3)。
 プリズム層の形成方法としては、例えば、活性エネルギー線硬化性塗料をプリズム型に導入し、ポリエステルフィルムと挟み込んだ状態で活性エネルギー線を照射し、樹脂を硬化させ、プリズム型を取り除くことにより、ポリエステルフィルム上に形成する方法が挙げられる。このような手法の場合、プリズム型が精巧に形成されるためには、無溶剤型の活性エネルギー線硬化性塗料を使用する必要がある。しかし、無溶剤型の塗料は、溶剤系の塗料に比べて、ポリエステルフィルム上に積層された易接着層への浸透、膨潤効果が低く、密着性が不十分となりやすい。特定のウレタン樹脂からなる塗布層が提案されており、密着性の向上が図られているが、無溶剤型の塗料に対しては、このような塗布層でも密着性が必ずしも十分ではなくなってきている(特許文献4)。
特開平8-281890号公報 特開平11-286092号公報 特開2000-229395号公報 特開平2-158633号公報
 本発明は、上記実情に鑑みなされたものであって、その解決課題は、活性エネルギー線の量が少なくても良好な密着性を有し、例えば、液晶ディスプレイのバックライトユニット等に用いられるマイクロレンズやプリズムシート用部材として好適に利用することができる積層ポリエステルフィルムを提供することにある。
 本発明者らは、上記実情に鑑み、鋭意検討した結果、特定の構成からなる積層ポリエステルフィルムを用いれば、上述の課題を容易に解決できることを知見し、本発明を完成させるに至った。
 すなわち、本発明の第1の要旨は、ポリエステルフィルムの少なくとも片面に、ウレタン樹脂と脂肪族又は脂環族イソシアネート由来のイソシアネート化合物を含有する塗布層を有することを特徴とする積層ポリエステルフィルムに存する。
 そして、本発明の第2の要旨は、ポリエステルフィルムの少なくとも片面に、ポリカーボネート構造を有するウレタン樹脂とイソシアネート系化合物を含有する塗布層を有することを特徴とする積層ポリエステルフィルムに存する。
 本発明の積層ポリエステルフィルムによれば、マイクロレンズやプリズム層等を形成した際に、密着性、耐湿熱性に優れた積層ポリエステルフィルムを提供することができ、その工業的価値は高い。
 以下、本発明をさらに詳細に説明する。
 本発明における積層ポリエステルフィルムを構成するポリエステルフィルムは単層構成であっても多層構成であってもよく、2層、3層構成以外にも本発明の要旨を越えない限り、4層またはそれ以上の多層であってもよく、特に限定されるものではない。
 本発明において使用するポリエステルは、ホモポリエステルであっても共重合ポリエステルであってもよい。ホモポリエステルからなる場合、芳香族ジカルボン酸と脂肪族グリコールとを重縮合させて得られるものが好ましい。芳香族ジカルボン酸としては、テレフタル酸、2,6-ナフタレンジカルボン酸などが挙げられ、脂肪族グリコールとしては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、1,4-シクロヘキサンジメタノール等が挙げられる。代表的なポリエステルとしては、ポリエチレンテレフタレート等が例示される。一方、共重合ポリエステルのジカルボン酸成分としては、イソフタル酸、フタル酸、テレフタル酸、2,6-ナフタレンジカルボン酸、アジピン酸、セバシン酸、オキシカルボン酸(例えば、p-オキシ安息香酸など)等の一種または二種以上が挙げられ、グリコール成分として、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオール、4-シクロヘキサンジメタノール、ネオペンチルグリコール等の一種または二種以上が挙げられる。
 本発明におけるポリエステルは、従来公知の方法で、例えばジカルボン酸とジオールの反応で直接低重合度ポリエステルを得る方法や、ジカルボン酸の低級アルキルエステルとジオールとを従来公知のエステル交換触媒で反応させた後、重合触媒の存在下で重合反応を行う方法で得ることができる。重合触媒としては、アンチモン化合物、ゲルマニウム化合物、チタン化合物等公知の触媒を使用して良いが、金属元素量として100ppm以下にすることにより、フィルムのくすみを低減したものが好ましい。また重合触媒の中でも、輝度が低下しないという観点から、アンチモン化合物よりゲルマニウム化合物やチタン化合物の方が好ましい。
 本発明のポリエステルフィルムで、重合触媒としてチタン化合物を使用する場合は、チタン化合物およびリン化合物の双方を含有することが好ましい。本発明のフィルムの少なくとも一つの層中のチタン元素含有量は、20ppm以下である必要があり、好ましくは10ppm以下であり、下限は通常1ppmであるが、好ましくは2ppmである。チタン化合物の含有量が多すぎると、輝度の低下やフィルムの着色が懸念される。また、チタン元素を全く含まない場合、ポリエステル原料製造時の生産性が劣り、目的の重合度に達したポリエステル原料を得られない。一方、リン元素量は、1ppm以上であることが好ましく、より好ましくは5ppm以上であり、上限は300ppm、好ましくは200ppm、さらに好ましくは100ppmである。リン化合物の含有量が多すぎると、ゲル化が起こり、異物となってフィルムの品質を低下させる原因となることがある。上記した範囲でチタン化合物とリン化合物を含有させることにより、オリゴマーの副生も防止でき、透明性の高いフィルムを作成することができる。
 本発明のフィルムのポリエステル層中には、易滑性の付与および各工程での傷発生防止を主たる目的として、粒子を配合することが好ましい。配合する粒子の種類は、易滑性付与可能な粒子であれば特に限定されるものではなく、具体例としては、例えば、シリカ、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、炭酸バリウム、硫酸カルシウム、リン酸カルシウム、リン酸マグネシウム、カオリン、酸化アルミニウム、酸化チタン等の粒子が挙げられる。また、特公昭59-5216号公報、特開昭59-217755号公報等に記載されている耐熱性有機粒子を用いてもよい。この他の耐熱性有機粒子の例として、熱硬化性尿素樹脂、熱硬化性フェノール樹脂、熱硬化性エポキシ樹脂、ベンゾグアナミン樹脂等が挙げられる。さらに、ポリエステル製造工程中、触媒等の金属化合物の一部を沈殿、微分散させた析出粒子を用いることもできる。
 一方、使用する粒子の形状に関しても特に限定されるわけではなく、球状、塊状、棒状、扁平状等のいずれを用いてもよい。また、その硬度、比重、色等についても特に制限はない。これら一連の粒子は、必要に応じて2種類以上を併用してもよい。
 また、用いる粒子の平均粒径は、通常0.01~3μm、好ましくは0.1~2μmの範囲である。平均粒径が0.01μm未満の場合には、易滑性を十分に付与できなかったり、粒子が凝集して、分散性が不十分となり、フィルムの透明性を低下させたりする場合がある。一方、3μmを超える場合には、フィルムの表面粗度が粗くなりすぎて、後工程においてプリズム層や光拡散層等の機能層を形成させる場合等に不具合が生じる場合がある。
 さらにポリエステル層中の粒子含有量は、通常0.0001~5重量%、好ましくは0.0003~3重量%の範囲である。粒子含有量が0.0001重量%未満の場合には、フィルムの易滑性が不十分な場合があり、一方、5重量%を超えて添加する場合にはフィルムの透明性が不十分な場合がある。
 ポリエステル層中に粒子を添加する方法としては、特に限定されるものではなく、従来公知の方法を採用しうる。例えば、各層を構成するポリエステルを製造する任意の段階において添加することができるが、好ましくはエステル化もしくはエステル交換反応終了後、添加するのが良い。
 また、ベント付き混練押出機を用い、エチレングリコールまたは水などに分散させた粒子のスラリーとポリエステル原料とをブレンドする方法、または、混練押出機を用い、乾燥させた粒子とポリエステル原料とをブレンドする方法などによって行われる。
 なお、本発明におけるポリエステルフィルム中には、上述の粒子以外に必要に応じて従来公知の酸化防止剤、帯電防止剤、紫外線吸収剤、熱安定剤、潤滑剤、染料、顔料等を添加することができる。
 本発明におけるポリエステルフィルムの厚みは、フィルムとして製膜可能な範囲であれば特に限定されるものではないが、通常10~350μm、好ましくは50~250μmの範囲である。
 次に本発明におけるポリエステルフィルムの製造例について具体的に説明するが、以下の製造例に何ら限定されるものではない。すなわち、先に述べたポリエステル原料を使用し、ダイから押し出された溶融シートを冷却ロールで冷却固化して未延伸シートを得る方法が好ましい。この場合、シートの平面性を向上させるためシートと回転冷却ドラムとの密着性を高めることが好ましく、静電印加密着法および/または液体塗布密着法が好ましく採用される。次に得られた未延伸シートは二軸方向に延伸される。その場合、まず、前記の未延伸シートを一方向にロールまたはテンター方式の延伸機により延伸する。延伸温度は、通常70~120℃、好ましくは80~110℃であり、延伸倍率は通常2.5~7倍、好ましくは3.0~6倍である。次いで、一段目の延伸方向と直交する方向に延伸するが、その場合、延伸温度は通常70~170℃であり、延伸倍率は通常3.0~7倍、好ましくは3.5~6倍である。そして、引き続き180~270℃の温度で緊張下または30%以内の弛緩下で熱処理を行い、二軸配向フィルムを得る。上記の延伸においては、一方向の延伸を2段階以上で行う方法を採用することもできる。その場合、最終的に二方向の延伸倍率がそれぞれ上記範囲となるように行うのが好ましい。
 また、本発明においては積層ポリエステルフィルムを構成するポリエステルフィルム製造に関しては同時二軸延伸法を採用することもできる。同時二軸延伸法は、前記の未延伸シートを通常70~120℃、好ましくは80~110℃で温度コントロールされた状態で機械方向および幅方向に同時に延伸し配向させる方法であり、延伸倍率としては、面積倍率で4~50倍、好ましくは7~35倍、さらに好ましくは10~25倍である。そして、引き続き、170~250℃の温度で緊張下または30%以内の弛緩下で熱処理を行い、延伸配向フィルムを得る。上述の延伸方式を採用する同時二軸延伸装置に関しては、スクリュー方式、パンタグラフ方式、リニアー駆動方式等、従来公知の延伸方式を採用することができる。
 本発明におけるポリエステルフィルムは少なくとも片面に塗布層を有するが、フィルムの反対面に同様のあるいは他の塗布層や機能層を設けていても、本発明の概念に当然含まれるものである。
 次に本発明における積層ポリエステルフィルムを構成する塗布層の形成について説明する。塗布層に関しては、ポリエステルフィルムの延伸工程中にフィルム表面を処理する、インラインコーティングにより設けられてもよく、一旦製造したフィルム上に系外で塗布する、オフラインコーティングを採用してもよく、両者を併用してもよい。製膜と同時に塗布が可能であるため、製造が安価に対応可能であり、塗布層の厚みを延伸倍率により変化させることができるという点でインラインコーティングが好ましく用いられる。
 インラインコーティングについては、以下に限定するものではないが、例えば、逐次二軸延伸においては、特に縦延伸が終了した横延伸前にコーティング処理を施すことができる。インラインコーティングによりポリエステルフィルム上に塗布層が設けられる場合には、製膜と同時に塗布が可能になると共に塗布層を高温で処理することができ、ポリエステルフィルムとして好適なフィルムを製造できる。
 次に本発明においてフィルムに設ける塗布層について述べる。
 第1の要旨に係る発明の塗布層は、ウレタン樹脂と脂肪族又は脂環族イソシアネート由来のイソシアネート化合物を含有する塗布層である。
 第2の要旨に係る発明の塗布層は、ポリカーボネート構造を有するウレタン樹脂とイソシアネート系化合物を含有する塗布層である。
 各種の検討を行った結果、上記の特定の塗布層を形成することで、プリズム層やマイクロレンズ層との密着性が向上することを見出した。
 本発明における塗布層は、特に無溶剤型の活性エネルギー線硬化性層との密着性を向上させることができるものであり、例えば、プリズム層やマイクロレンズ層を塗布層の上に形成することができる。
<第1の要旨に係る発明の塗布層>
 第1の要旨に係る発明の塗布層に使用するウレタン樹脂とは、ウレタン樹脂を分子内に有する高分子化合物のことである。通常ウレタン樹脂はポリオールとイソシアネートの反応により作成される。ポリオールとしては、ポリカーボネートポリオール類、ポリエステルポリオール類、ポリエーテルポリオール類、ポリオレフィンポリオール類、アクリルポリオール類が挙げられ、これらの化合物は単独で用いても、複数種用いてもよい。
 ポリカーボネートポリオール類は、多価アルコール類とカーボネート化合物とから、脱アルコール反応によって得られる。多価アルコール類としては、エチレングリコール、1,2-プロピレングリコール、1,3-プロピレングリコール、1,2-ブタンジオール、1,3-ブタンジオール、1,4-ブタンジオール、1,5-ペンタンジオール、1,6-ヘキサンジオール、1,4-シクロヘキサンジオール、1,4-シクロヘキサンジメタノール、1,7-ヘプタンジオール、1,8-オクタンジオール、1,9-ノナンジオール、1,10-デカンジオール、ネオペンチルグリコール、3-メチル-1,5-ペンタンジオール、3,3-ジメチロールヘプタン等が挙げられる。カーボネート化合物としては、ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネート、ジフェニルカーボネート、エチレンカーボネート等が挙げられ、これらの反応から得られるポリカーボネート系ポリオール類としては、例えば、ポリ(1,6-ヘキシレン)カーボネート、ポリ(3-メチル-1,5-ペンチレン)カーボネート等が挙げられる。
 ポリエステルポリオール類としては、多価カルボン酸(マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、セバシン酸、フマル酸、マレイン酸、テレフタル酸、イソフタル酸等)またはそれらの酸無水物と多価アルコール(エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、ブタンジオール、1,3-ブタンジオール、1,4-ブタンジオール、2,3-ブタンジオール、2-メチル-1,3-プロパンジオール、1,5-ペンタンジオール、ネオペンチルグリコール、1,6-ヘキサンジオール、3-メチル-1,5-ペンタンジオール、2-メチル-2,4-ペンタンジオール、2-メチル-2-プロピル-1,3-プロパンジオール、1,8-オクタンジオール、2,2,4-トリメチル-1,3-ペンタンジオール、2-エチル-1,3-ヘキサンジオール、2,5-ジメチル-2,5-ヘキサンジオール、1,9-ノナンジオール、2-メチル-1,8-オクタンジオール、2-ブチル-2-エチル-1,3-プロパンジオール、2-ブチル-2-ヘキシル-1,3-プロパンジオール、シクロヘキサンジオール、ビスヒドロキシメチルシクロヘキサン、ジメタノールベンゼン、ビスヒドロキシエトキシベンゼン、アルキルジアルカノールアミン、ラクトンジオール等)の反応から得られるものが挙げられる。
 ポリエーテルポリオール類としては、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリエチレンプロピレングリコール、ポリテトラメチレンエーテルグリコール、ポリヘキサメチレンエーテルグリコール等が挙げられる。
 各種の上塗り層との密着性を向上させるために、上記ポリオール類の中でもポリカーボネートポリオール類がより好適に用いられる。
 ウレタン樹脂を得るために使用されるポリイソシアネート化合物としては、トリレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、メチレンジフェニルジイソシアネート、フェニレンジイソシアネート、ナフタレンジイソシアネート、トリジンジイソシアネート等の芳香族イソシアネート、α,α,α’,α’-テトラメチルキシリレンジイソシアネート等の芳香環を有する脂肪族イソシアネート、メチレンジイソシアネート、プロピレンジイソシアネート、リジンジイソシアネート、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート等の脂肪族イソシアネート、シクロヘキサンジイソシアネート、メチルシクロヘキサンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、イソプロピリデンジシクロヘキシルジイソシアネート等の脂環族イソシアネート等が例示される。これらは単独で用いても、複数種併用してもよい。また、上記イソシアネートの中でも、紫外線による黄変防止の点から、芳香族イソシアネートよりも脂肪族イソシアネートまたは脂環族イソシアネートがより好ましい。
 ウレタン樹脂を合成する際に鎖延長剤を使用しても良く、鎖延長剤としては、イソシアネート基と反応する活性基を2個以上有するものであれば特に制限はなく、一般的には、水酸基またはアミノ基を2個有する鎖延長剤を主に用いることができる。
 水酸基を2個有する鎖延長剤としては、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオール、ペンタンジオール等の脂肪族グリコール、キシリレングリコール、ビスヒドロキシエトキシベンゼン等の芳香族グリコール、ネオペンチルグリコール、ネオペンチルグリコールヒドロキシピバレート等のエステルグリコールといったグリコール類を挙げることができる。また、アミノ基を2個有する鎖延長剤としては、例えば、トリレンジアミン、キシリレンジアミン、ジフェニルメタンジアミン等の芳香族ジアミン、エチレンジアミン、プロピレンジアミン、ヘキサンジアミン、2,2-ジメチル-1,3-プロパンジアミン、2-メチル-1,5-ペンタンジアミン、トリメチルヘキサンジアミン、2-ブチル-2-エチル-1,5-ペンタンジアミン、1,8-オクタンジアミン、1,9-ノナンジアミン、1,10-デカンジアミン等の脂肪族ジアミン、1-アミノ-3-アミノメチル-3,5,5-トリメチルシクロヘキサン、ジシクロヘキシルメタンジアミン、イソプロビリチンシクロヘキシル-4,4’-ジアミン、1,4-ジアミノシクロヘキサン、1,3-ビスアミノメチルシクロヘキサン、イソホロンジアミン等の脂環族ジアミン等が挙げられる。
 本発明におけるウレタン樹脂は、溶剤を媒体とするものであってもよいが、好ましくは水を媒体とするものである。ウレタン樹脂を水に分散または溶解させるには、乳化剤を用いる強制乳化型、ウレタン樹脂中に親水性基を導入する自己乳化型あるいは水溶型等がある。特に、ウレタン樹脂の骨格中にイオン基を導入しアイオノマー化した自己乳化タイプが、液の貯蔵安定性や得られる塗布層の耐水性、透明性、密着性に優れており好ましい。また、導入するイオン基としては、カルボキシル基、スルホン酸、リン酸、ホスホン酸、第4級アンモニウム塩等、種々のものが挙げられるが、カルボキシル基が好ましい。ウレタン樹脂にカルボキシル基を導入する方法としては、重合反応の各段階の中で種々の方法が取り得る。例えば、プレポリマー合成時に、カルボキシル基を持つ樹脂を共重合成分として用いる方法や、ポリオールやポリイソシアネート、鎖延長剤などの一成分としてカルボキシル基を持つ成分を用いる方法がある。特に、カルボキシル基含有ジオールを用いて、この成分の仕込み量によって所望の量のカルボキシル基を導入する方法が好ましい。例えば、ウレタン樹脂の重合に用いるジオールに対して、ジメチロールプロピオン酸、ジメチロールブタン酸、ビス-(2-ヒドロキシエチル)プロピオン酸、ビス-(2-ヒドロキシエチル)ブタン酸等を共重合させることができる。またこのカルボキシル基はアンモニア、アミン、アルカリ金属類、無機アルカリ類等で中和した塩の形にするのが好ましい。特に好ましいものは、アンモニア、トリメチルアミン、トリエチルアミンである。
 第1の要旨に係る発明の塗布層に使用する脂肪族又は脂環族イソシアネート由来のイソシアネート化合物とは、脂肪族イソシアネート、およびそのイソシアネート基をブロックしたブロックイソシアネート誘導体由来の化合物を指す。例えば、α,α,α’,α’-テトラメチルキシリレンジイソシアネート等の芳香環を有する脂肪族イソシアネート、メチレンジイソシアネート、プロピレンジイソシアネート、リジンジイソシアネート、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート等の脂肪族イソシアネート、シクロヘキサンジイソシアネート、メチルシクロヘキサンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、メチレンビス(4-シクロヘキシルイソシアネート)、イソプロピリデンジシクロヘキシルジイソシアネート等の脂環族イソシアネート等が例示される。これらは単独で用いても、複数種併用してもよい。また上記イソシアネートの中でも、活性エネルギー線硬化樹脂との密着性向上の点からヘキサメチレンジイソシアネートが好ましい。
 本発明におけるブロックイソシアネートのブロック剤としては、例えば重亜硫酸塩類、フェノール、クレゾール、エチルフェノールなどのフェノール系化合物、プロピレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコール、ベンジルアルコール、メタノール、エタノールなどのアルコール系化合物、マロン酸ジメチル、マロン酸ジエチル、アセト酢酸メチル、アセト酢酸エチル、アセチルアセトンなどの活性メチレン系化合物、ブチルメルカプタン、ドデシルメルカプタンなどのメルカプタン系化合物、ε-カプロラクタム、δ-バレロラクタムなどのラクタム系化合物、ジフェニルアニリン、アニリン、エチレンイミンなどのアミン系化合物、アセトアニリド、酢酸アミドの酸アミド化合物、ホルムアルデヒド、アセトアルドオキシム、アセトンオキシム、メチルエチルケトンオキシム、シクロヘキサノンオキシムなどのオキシム系化合物が挙げられ、これらは単独で用いても、2種以上併用してもよい。
 さらに塗布層中には本発明の主旨を損なわない範囲において架橋剤を使用してもよく、種々公知の樹脂が使用でき、例えば、メラミン、ベンゾグアナミンなどのアミノ樹脂系、オキサゾリン系、カルボジイミド系、エポキシ系化合物などが挙げられる。また、他のポリマーの骨格中に、上述のような架橋性官能基の反応基を共重合した、いわゆるポリマー型架橋剤なども例示される。
 滑り性改良やブロッキングを改良するために、塗布層の構成成分として、粒子を含有することが好ましい。
 粒子の平均粒子径はフィルムの透明性の観点から0.15μm以下の範囲であるのが好ましく、より好ましくは0.12μm以下の範囲である。また、固着性および滑り性の観点から、平均粒子径は好ましくは0.03μm以上の範囲、より好ましくは0.05μm以上の範囲である。
 粒子の含有量としては、塗布層全体の重量比で、3~25重量%の範囲であることが好ましく、5~15重量%の範囲であることがより好ましく、5~10重量%の範囲であることがさらに好ましい。3重量%未満の場合、滑り性の付与やブロッキングを防止する効果が不十分となる場合がある。また25重量%を超える場合、塗布層の透明性の低下、塗布層の連続性が損なわれることによる塗膜強度の低下、あるいは易接着性の低下が懸念される。
 用いる粒子としては、例えば、シリカ、アルミナ、酸化金属等の無機粒子、あるいは架橋高分子粒子等の有機粒子等を挙げることができる。特に、塗布層への分散性や得られる塗膜の透明性の観点からは、シリカ粒子が好適である。
 本発明における塗布層には、塗布面状の向上、塗布面上に種々のマイクロレンズ層やプリズム層等が形成されたときの視認性の向上や透明性を向上させるために上述したウレタン樹脂以外のバインダーポリマーを併用することも可能である。
 本発明において「バインダーポリマー」とは高分子化合物安全性評価フロースキーム(昭和60年11月 化学物質審議会主催)に準じて、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)測定による数平均分子量(Mn)が1000以上の高分子化合物で、かつ造膜性を有するものと定義する。
 バインダーポリマーの具体例としては、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂、ポリカーボネート構造を有しないウレタン樹脂、ポリビニル(ポリビニルアルコール、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル酢酸ビニル共重合体等)、ポリアルキレングリコール、ポリアルキレンイミン、メチルセルロース、ヒドロキシセルロース、でんぷん類等が挙げられる。
 さらに本発明の主旨を損なわない範囲において、塗布層には必要に応じて消泡剤、塗布性改良剤、増粘剤、有機系潤滑剤、帯電防止剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、発泡剤、染料等が含有されてもよい。
 本発明において、塗布層中に占める前記ウレタン樹脂の含有量は、通常5~90重量%、好ましくは10~80重量%、より好ましくは10~75重量%である。5重量%未満の場合は、ウレタン樹脂成分が少ないことにより密着性が十分でない場合があり、90重量%を超える場合は、脂肪族又は脂環族イソシアネート由来のイソシアネート化合物が少ないことで塗布層がもろくなり、密着性が十分でない場合や、耐湿熱性が十分ではない場合がある。
 本発明において、塗布層中に占める脂肪族又は脂環族イソシアネート由来のイソシアネート化合物の含有量は、通常5~90重量%、好ましくは10~85重量%、より好ましくは20~70重量%である。5重量%未満の場合は、イソシアネート化合物が少ないことで塗布層がもろくなり、密着性が十分でない場合や、耐湿熱性が十分ではない場合があり、90重量%を超える場合は、ウレタン樹脂成分が少ないことにより密着性が十分でない場合がある。
 塗布層中の各種成分の分析は、例えば、TOF-SIMS等の表面分析によって行うことができる。
<第2の要旨に係る発明の塗布層>
 第2の要旨に係る発明の塗布層は、前述の通り、ポリカーボネート構造を有するウレタン樹脂とイソシアネート系化合物を含有する塗布層である。
 第1の要旨に係る発明の塗布層と比較すると、ウレタン樹脂がポリカーボネート構造を有するウレタン樹脂に限定され、イソシアネート系化合物が脂肪族又は脂環族イソシアネート由来のイソシアネート化合物に限定されてなく、芳香族イソシアネート化合物であってもよい点で異なる。
 従って、第2の要旨に係る発明の塗布層の説明については、上記の相違点を考慮し、また、特に断りがない限り、第1の要旨に係る発明の塗布層の前述の説明の全てが適用される。
 上記のポリカーボネート構造を有するウレタン樹脂は、ガラス転移点(以下、Tgと記載することがある)が好ましくは0℃以下、より好ましくは-15℃以下、さらに好ましくは-30℃以下である。Tgが0℃より高いものは、易接着性が不十分となることがある。ここで言うTgは、ウレタン樹脂の乾燥皮膜を作成し、示差走査熱量計(DSC)を用いて測定した温度を指す。
 また、第2の要旨に係る発明の塗布層で使用可能な芳香族イソシアネート化合物としては、例えば、トリレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、メチレンジフェニルジイソシアネート、フェニレンジイソシアネート、ナフタレンジイソシアネート、トリジンジイソシアネート等が挙げられる。紫外線による黄変を避ける観点から、芳香族イソシアネートよりも脂肪族イソシアネートまたは脂環族イソシアネートがより好ましい。
 インラインコーティングによって塗布層を設ける場合は、上述の一連の化合物を水溶液または水分散体として、固形分濃度が0.1~50重量%程度を目安に調整した塗布液をポリエステルフィルム上に塗布する要領にて積層ポリエステルフィルムを製造するのが好ましい。また、本発明の主旨を損なわない範囲において、水への分散性改良、造膜性改良等を目的として、塗布液中には少量の有機溶剤を含有していてもよい。有機溶剤は1種類のみでもよく、適宜、2種類以上を使用してもよい。
 本発明における積層ポリエステルフィルムに関して、ポリエステルフィルム上に設けられる塗布層の塗布量は、通常0.002~1.0g/m、より好ましくは0.005~0.5g/m、さらに好ましくは0.01~0.2g/mの範囲である。塗布量が0.002g/m未満の場合は十分な密着性が得られない可能性があり、1.0g/mを超える場合は、外観や透明性、フィルムのブロッキング性が悪化する可能性がある。
 本発明において、塗布層を設ける方法はリバースグラビアコート、ダイレクトグラビアコート、ロールコート、ダイコート、バーコート、カーテンコート等、従来公知の塗工方式を用いることができる。塗工方式に関しては「コーティング方式」槇書店 原崎勇次著 1979年発行に記載例がある。
 本発明において、ポリエステルフィルム上に塗布層を形成する際の乾燥および硬化条件に関しては特に限定されるわけではなく、例えば、オフラインコーティングにより塗布層を設ける場合、通常、80~200℃で3~40秒間、好ましくは100~180℃で3~40秒間を目安として熱処理を行うのが良い。
 一方、インラインコーティングにより塗布層を設ける場合、通常、70~280℃で3~200秒間を目安として熱処理を行うのが良い。
 また、オフラインコーティングあるいはインラインコーティングに係わらず、必要に応じて熱処理と紫外線照射等の活性エネルギー線照射とを併用してもよい。本発明における積層ポリエステルフィルムを構成するポリエステルフィルムにはあらかじめ、コロナ処理、プラズマ処理等の表面処理を施してもよい。
 本発明の積層ポリエステルフィルムの塗布層上には、輝度を向上させるため、プリズム層やマイクロレンズ層等を設けるものが一般的である。プリズム層は、近年、輝度を効率的に向上させるため、各種の形状が提案されているが、一般的には、断面三角形状のプリズム列を並列させたものである。また、マイクロレンズ層も同様に各種の形状が提案されているが、一般的には、多数の半球状凸レンズをフィルム上に設けたものである。いずれの層も従来公知の形状のものを設けることができる。
 プリズム層の形状としては、例えば、厚さ10~500μm、プリズム列のピッチ10~500μm、頂角40°~100°の断面三角形状のものが挙げられる。プリズム層に使用される材料としては、従来公知のものを使用することができ、例えば、活性エネルギー線硬化性樹脂からなるものが挙げられ、ポリエステル樹脂、エポキシ系樹脂、ポリエステル(メタ)アクリレート、エポキシ(メタ)アクリレート、ウレタン(メタ)アクリレート等の(メタ)アクリレート系樹脂等が挙げられる。
 マイクロレンズ層の形状としては、例えば、厚さ10~500μm、直径10~500μmの半球状のものが挙げられるが、円錐、多角錘のような形状をしていても良い。マイクロレンズ層に使用される材料としては、プリズム層と同様、従来公知のものを使用することができ、例えば、活性エネルギー線硬化性樹脂が挙げられる。
 以下に実施例を挙げて本発明をより詳細に説明するが、本発明はその要旨を越えない限り、以下の実施例に限定されるものではない。前述の第1の要旨に係る発明の実施例および比較例には「A」の符号を付し、第2の要旨に係る発明の実施例および比較例には「B」の符号を付した。なお、実施例および比較例における評価方法は下記の通りである。
(1)ポリエステルの固有粘度の測定:
 ポリエステルに非相溶な他のポリマー成分および顔料を除去したポリエステル1gを精秤し、フェノール/テトラクロロエタン=50/50(重量比)の混合溶媒100mlを加えて溶解させ、30℃で測定した。
(2)平均粒径(d50:μm)の測定:
 遠心沈降式粒度分布測定装置(株式会社島津製作所社製SA-CP3型)を使用して測定した等価球形分布における積算(重量基準)50%の値を平均粒径とした。
(3)ガラス転移点の測定:
 ウレタン樹脂の水分散液をシャーレ内で乾燥させて樹脂皮膜を得た。得られた皮膜をNETZSCH社製DSC 204F Phoenixを用いて、-100℃~100℃の温度範囲で、10℃/分の速度で昇温させてDSCチャートを測定し、さらに熱容量の変化からガラス転移点を測定した。
(4)密着性の評価方法:
 ポリエステルフィルムの塗布層上に、下記に示す活性エネルギー線硬化樹脂組成物を硬化後の厚さが3μmになるように塗布し、紫外線照射装置から紫外線を水銀ランプ80Wで25mJ/cm照射して樹脂を硬化させ<ポリエステルフィルム/塗布層/活性エネルギー線硬化樹脂層>という構成の積層フィルムを得た。その直後(密着性1)およびカッターナイフで5mm間隔にキズをつけて(密着性2)、24mm幅のテープ(ニチバン株式会社製セロテープ(登録商標)CT-24)を貼り付け、180度の剥離角度で急激にはがした後、剥離面を観察し、剥離面積が5%以下ならば◎、5%を超え20%以下なら○、20%を超え50%以下ならば△、50%を超えるならば×とした。
・活性エネルギー線硬化樹脂組成物:
 日本化薬製「KARAYAD DPHA」80重量部、日本化薬製「KARAYAD R-128H」20重量部、チバスペシャリティケミカルズ製「IRGACURE651」5重量部からなる組成物。
 実施例および比較例において使用したポリエステルは、以下のようにして準備したものである。
<ポリエステル(A)の製造方法>
 テレフタル酸ジメチル100重量部とエチレングリコール60重量部とを出発原料とし、触媒としてテトラブトキシチタネートを、Ti(チタン)含有量として5ppmとなるように反応器にとり、反応開始温度を150℃とし、メタノールの留去とともに徐々に反応温度を上昇させ、3時間後に230℃とした。4時間後、実質的にエステル交換反応を終了させた後、4時間重縮合反応を行った。
すなわち、温度を230℃から徐々に昇温し280℃とした。一方、圧力は常圧より徐々に減じ、最終的には0.3mmHgとした。反応開始後、反応槽の攪拌動力の変化により、極限粘度0.63に相当する時点で反応を停止し、窒素加圧下ポリマーを吐出させ、極限粘度0.63のポリエステル(A)を得た。
<ポリエステル(B)の製造方法>
 テレフタル酸ジメチル100重量部とエチレングリコール60重量部とを出発原料とし、触媒として酢酸マグネシウム・四水塩を加えて反応器にとり、反応開始温度を150℃とし、メタノールの留去とともに徐々に反応温度を上昇させ、3時間後に230℃とした。4時間後、実質的にエステル交換反応を終了させた。この反応混合物を重縮合槽に移し、正リン酸をP(リン)含有量として1000ppmとなるように添加した後、二酸化ゲルマニウムを加えて、4時間重縮合反応を行った。すなわち、温度を230℃から徐々に昇温し280℃とした。一方、圧力は常圧より徐々に減じ、最終的には0.3mmHgとした。反応開始後、反応槽の攪拌動力の変化により、極限粘度0.65に相当する時点で反応を停止し、窒素加圧下ポリマーを吐出させ、極限粘度0.65のポリエステル(B)を得た。
<ポリエステル(C)の製造方法>
 ポリエステル(A)の製造方法において、エチレングリコールに分散させた平均粒子径2μmのシリカ粒子0.2部を加えて、極限粘度0.66に相当する時点で重縮合反応を停止した以外は、ポリエステル(A)の製造方法と同様の方法を用いて、極限粘度0.66のポリエステル(C)を得た。
 塗布層を構成する化合物例は以下のとおりである。ただし文中「部」とあるのは、樹脂固形分での重量比を表す。
(U1:ウレタン樹脂)
 1,6-ヘキサンジオールとジエチルカーボネートからなる数平均分子量が2000のポリカーボネートポリオール80部、数平均分子量400のポリエチレングリコール4部、メチレンビス(4-シクロヘキシルイソシアネート)12部、ジメチロールブタン酸4部からなるウレタン樹脂をトリエチルアミンで中和した、ウレタン樹脂の水分散体(ウレタン樹脂のTg:-32℃)。
(U2:ウレタン樹脂)
 1,6-ヘキサンジオールとジエチルカーボネートからなる数平均分子量が2000のポリカーボネートポリオール400部、ブタンジオール14部、ペンタエチレングリコール15部、イソホロンジイソシアネート100部、ジメチロールプロピオン酸75部からなるウレタン樹脂をトリエチルアミンで中和した、ウレタン樹脂の水分散体(ウレタン樹脂のTg:-3℃)。
(U3:ウレタン樹脂)
 1,6-ヘキサンジオールとジエチルカーボネートからなる数平均分子量が2000のポリカーボネートポリオール400部、ネオペンチルグリコール10.4部、シクロヘキサンジイソシアネート58.4部、ジメチロールブタン酸74.3部からなるプレポリマーをトリエチルアミンで中和し、イソホロンジアミンで鎖延長した、ウレタン樹脂の水分散体(ウレタン樹脂のTg:-30℃)。
(U4:ウレタン樹脂)
 Tgが10℃の水分散型ポリエステル構造を有するウレタン樹脂(DIC製、ハイドランAP-30)。
(C1:イソシアネート化合物)
 ヘキサメチレンジイソシアネートトリマー158部、数平均分子量が1400のメトキシポリエチレングリコール26部からなるポリイソシアネートのイソシアネート基を、メチルエチルケトンオキシム66部でブロックして得られるブロックイソシアネートと、1,6-ヘキサンジオールとジエチルカーボネートからなる数平均分子量が2000のポリカーボネートポリオール115部、トリメチロールプロパン1部、イソホロンジイソシアネート40部、ジメチロールプロピオン酸8部からなるプレポリマーをトリエチルアミンで中和し、ジエチレントリアミンで鎖延長して得られるウレタン樹脂を含有する、水性ブロックイソシアネート系化合物。
(C2:イソシアネート化合物)
 トリレンジイソシアネートのトリメチロールプロパン付加体100部、数平均子量が2000のメトキシポリエチレングリコール21部、テトラメチロールエチレンジアミン11部からなるポリイソシアネートのイソシアネート基をメチルエチルケトンオキシム23部でブロックして得られる、水性ブロックポリイソシアネート化合物。
(C3:メラミン化合物)
 メトキシメチロールメラミン
(C4:オキサゾリン化合物)
 オキサゾリン基がアクリル系樹脂にブランチされたポリマー型架橋剤(日本触媒社製、WS-500)。
(C5:イソシアネート系化合物)
 ビスフェノールAのエチレンオキサイド2モル付加物とマレイン酸からなる数平均分子量2000のポリエステル200部と、ヘキサメチレンジイソシアネート33.6部からなるポリイソシアネートのイソシアネート基を30%重亜硫酸ナトリウム84部でブロックして得られる、ポリエステル樹脂含有ブロックイソシアネート系化合物。
(C6:エポキシ化合物)
 ポリグリセロールポリグリシジルエーテルである、水溶性エポキシ化合物(ナガセケムテックス社製 EX-521)。
(F1:粒子)
 粒径65nmのシリカゾル
 実施例1A:
 ポリエステル(A)、(B)、(C)をそれぞれ85%、5%、10%の割合で混合した混合原料を最外層(表層)の原料とし、ポリエステル(A)、(B)をそれぞれ95%、5%の割合で混合した混合原料を中間層の原料として、2台の押出機に各々を供給し、各々290℃で溶融した後、40℃に設定した冷却ロール上に、2種3層(表層/中間層/表層=1/18/1の吐出量)の層構成で共押出し冷却固化させて未延伸シートを得た。次いで、ロール周速差を利用してフィルム温度85℃で縦方向に3.4倍延伸した後、この縦延伸フィルムの片面に、下記表1に示す塗布液1Aを塗布し、テンターに導き、横方向に120℃で4.0倍延伸し、225℃で熱処理を行った後、横方向に2%弛緩し、塗布量(乾燥後)が表2に示すような塗布層を有する厚さ188μmのポリエステルフィルムを得た。
 実施例2A~10A:
 実施例1Aにおいて、塗布剤組成を表1に示す組成に変更する以外は実施例1Aと同様にして製造し、ポリエステルフィルムを得た。出来上がったポリエステルフィルムは表2に示すとおり密着性は良好であった。
 比較例1A~4A:
 実施例1Aにおいて、塗布剤組成を表1に示す組成に変更する以外は実施例1Aと同様にして製造し、ポリエステルフィルムを得た。出来上がったポリエステルフィルムを評価したところ、表2に示すとおりであり、密着性が弱いものであった。
 実施例1B~10B:
 実施例1Aにおいて、塗布剤組成を下記表2に示す組成に変更する以外は実施例1Aと同様にして製造し、ポリエステルフィルムを得た。出来上がったポリエステルフィルムは表3に示すとおり密着性は良好であった。
 比較例1B~6B:
 実施例1Aにおいて、塗布剤組成を表2に示す組成に変更する以外は実施例1Aと同様にして製造し、ポリエステルフィルムを得た。出来上がったポリエステルフィルムを評価したところ、表3に示すとおりであり、密着性が弱いものであった。
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Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000004
 本発明のフィルムは、例えば、液晶ディスプレイのバックライトユニット等、マイクロレンズ層やプリズム層と良好な密着性が必要な用途に好適に利用することができる。

Claims (5)

  1.  ポリエステルフィルムの少なくとも片面に、ウレタン樹脂と脂肪族又は脂環族イソシアネート由来のイソシアネート化合物を含有する塗布層を有することを特徴とする積層ポリエステルフィルム。
  2.  脂肪族イソシアネートがヘキサメチレンジイソシアネートである請求項1に記載の積層ポリエステルフィルム。
  3.  ポリエステルフィルムの少なくとも片面に、ポリカーボネート構造を有するウレタン樹脂とイソシアネート系化合物を含有する塗布層を有することを特徴とする積層ポリエステルフィルム。
  4.  ポリカーボネート構造を有するウレタン樹脂のガラス転移点が0℃以下である請求項3に記載の積層ポリエステルフィルム。
  5.  イソシアネート系化合物が脂肪族イソシアネートまたは脂環族イソシアネートである請求項3又は4に記載の積層ポリエステルフィルム。
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