WO2011122186A1

WO2011122186A1 - 樹脂発泡シート及び樹脂発泡シートの製造方法

Info

Publication number: WO2011122186A1
Application number: PCT/JP2011/054290
Authority: WO
Inventors: 阿南　伸一; 俊行大西
Original assignee: 積水化成品工業株式会社
Priority date: 2010-03-29
Filing date: 2011-02-25
Publication date: 2011-10-06
Also published as: CN102834442A; US20130018116A1; JP5707048B2; KR20130040176A; TWI552875B; KR101837958B1; TW201144070A; JP2011207959A

Abstract

　２次成形性の良好な樹脂発泡シート、及び、このような樹脂発泡シートを容易に製造しうる製造方法を提供することを課題としている。ポリプロピレン系樹脂と該ポリプロピレン系樹脂よりも溶融張力の高い高溶融張力ポリプロピレン樹脂とを含むポリプロピレン系樹脂成分を主成分とするポリプロピレン系樹脂組成物が押出し機で押出し発泡されて形成された樹脂発泡シートであって、前記高溶融張力ポリプロピレン樹脂は、押出し機を通過させた後の溶融張力が４ｃＮ以上１０ｃＮ以下であり且つ押出し機を通過させた後の破断点速度が１２ｍ／ｍｉｎ以上２６ｍ／ｍｉｎ以下であることを特徴とする樹脂発泡シートなどを提供する。　

Description

樹脂発泡シート及び樹脂発泡シートの製造方法

　本発明は、樹脂発泡シート、及び、樹脂発泡シートの製造方法、より詳しくは、高溶融張力ポリプロピレン樹脂を含むポリプロピレン系樹脂成分を主成分とするポリプロピレン系樹脂組成物が押出し機で押出し発泡されて形成された樹脂発泡シート、及び、このような樹脂発泡シートを作製するための樹脂発泡シートの製造方法に関する。

　従来、ポリプロピレン系樹脂成分を主成分とした樹脂組成物によって成形品を形成させる際に高溶融張力ポリプロピレン樹脂（ＨＭＳ－ＰＰ）と呼ばれるポリプロピレン系樹脂が改質目的に配合されたりしている。
　このＨＭＳ－ＰＰは、オレフィンブロックを導入させたポリプロピレン系ブロックコポリマーや、放射線や電子線などの活性エネルギー線による部分架橋、又は化学架橋による部分架橋が施されて、例えば、２３０℃における溶融張力が５ｃＮ以上もの高い値を示すようなポリプロピレン系樹脂であり樹脂発泡シートを作製する場合などにおいて原料に加えることで気泡の微細化効果を発揮することが知られている。

　このような樹脂発泡シートは、食品トレーなど製品の原材料としても広く用いられており、食品トレーを形成させる際には、シート成形法による２次成形が施されたりしている。
　このような２次成形における成形性の観点からは樹脂発泡シートの改良を検討する余地が残されている。

　例えば、下記特許文献１には、表面の平滑性に優れた発泡シートを作製するのに適した材料に関する検討が行われている。
　しかし、このような取り組みの多くは、複数の樹脂材料の配合比率などに着目したものであり、樹脂が発泡する際の挙動に密接な結び付きを有する樹脂の溶融特性に着目して行われた検討は比較的少ない。

　一般に、樹脂発泡シートにおいては、連続気泡率の増大とともに強度が低下する傾向にあるため高溶融張力ポリプロピレン樹脂を配合するなどして微細な独立気泡を形成させることがその強度を向上させる上で有効な手立てとなり得る。
　一方で高溶融張力ポリプロピレン樹脂の添加は、得られる樹脂発泡シートに対して高い溶融張力を与えることになるため、場合によっては、当該樹脂発泡シートを用いた２次成形品を作製する際にその成形性を低下させるおそれを有する。

日本国特開２００６－２５７３０７号公報

　本発明は、従来あまり着目されていなかった樹脂の溶融特性に着目し２次成形性の良好な樹脂発泡シート、及び、このような樹脂発泡シートを容易に製造しうる製造方法を提供することを目的としてなされたものである。

　上記課題を解決すべく、本発明者が鋭意検討を行った結果、押出し機によって押出し発泡させた後の溶融張力と破断点速度とに所定の関係を有するポリプロピレン系樹脂を用いることで２次成形における成形性に優れた樹脂発泡シートを容易に製造しうることを見出し本発明を完成させるに至った。

　すなわち、樹脂発泡シートに係る本発明は、高溶融張力ポリプロピレン樹脂を含むポリプロピレン系樹脂成分を主成分とするポリプロピレン系樹脂組成物が押出し機で押出し発泡されて形成された樹脂発泡シートであって、前記高溶融張力ポリプロピレン樹脂は、押出し機を通過させた後の溶融張力が４ｃＮ以上１０ｃＮ以下であり且つ押出し機を通過させた後の破断点速度が１２ｍ／ｍｉｎ以上２６ｍ／ｍｉｎ以下であることを特徴としている。

　また、樹脂発泡シートの製造方法に係る本発明は、高溶融張力ポリプロピレン樹脂を含むポリプロピレン系樹脂成分を主成分とするポリプロピレン系樹脂組成物を押出し機で押出し発泡させて樹脂発泡シートを作製する樹脂発泡シートの製造方法であって、前記高溶融張力ポリプロピレン樹脂として、押出し機を通過させた後の溶融張力が４ｃＮ以上１０ｃＮ以下であり且つ押出し機を通過させた後の破断点速度が１２ｍ／ｍｉｎ以上２６ｍ／ｍｉｎ以下となる高溶融張力ポリプロピレン樹脂を用いることを特徴としている。

　なお、“押出し機を通過させた後の溶融張力及び破断点速度”については、例えば、株式会社　東洋精機製作所製「ラボプラストミル（型式：４Ｍ１５０（本体）に型式：２Ｄ１５Ｗ（２軸押出機、口径：１５ｍｍ、Ｌ／Ｄ：１７）と直径３ｍｍの円状の開口を有する金型を取り付けたもの）」を使用して２軸押出機の全ゾーンの温度を２２０℃に設定するとともにスクリューの回転数を６０ｒｐｍに固定してストランド状の測定試料（ＨＭＳ－ＰＰ）を押出し、引き続き、２０℃の水を入れた１ｍの水槽中を前記ストランド状の試料を通過させて冷却した後、長さが４ｍｍの棒状ペレットになるようにカッターで切断したものについての溶融張力と破断点速度とを測定することで求めることができる。

　また、“溶融張力及び破断点速度”については、ツインボア　キャピラリーレオメータを用いて測定することができ、具体的には、下記のようにして測定することができる。
　まず、垂直方向に配された内径１５ｍｍのシリンダー内に試料となるポリプロピレン系樹脂（ＨＭＳ－ＰＰ）を収容させて、２３０℃の温度で５分間加熱して溶融させた後に、シリンダーの上部からピストンを挿入して、該ピストンで押出し速度が０．０７７３ｍｍ／ｓ（一定）となるようにしてシリンダーの下端に設けたキャピラリー（ダイ径：２．０９５ｍｍ、ダイ長さ：８ｍｍ、流入角度：９０度（コニカル））から溶融樹脂を紐状に押し出させ、この紐状物を、上記キャピラリーの下方に配置した張力検出プーリーに通過させた後、巻き取りロールを用いて巻き取らせる。
　この時の巻取り初めの初速を４ｍｍ／ｓとし、その後の加速を１２ｍｍ／ｓ^２として徐々に巻取り速度を速め、張力検出プーリーによって観察される張力が急激に低下した時の巻取り速度を“破断点速度”とし、この“破断点速度”が観察されるまでの最大張力を“溶融張力”として測定する。

　本発明においては、押出し機を通過させた後の溶融張力と破断点速度とに所定の関係を有する高溶融張力ポリプロピレン樹脂が樹脂発泡シートの形成材料として用いられることから、２次成形における成形性に優れた樹脂発泡シートを容易に製造させ得る。

　以下に、樹脂発泡シートの一例を示しつつ本発明の実施形態について説明する。
　本実施形態の発泡シート（以下、単に「発泡シート」ともいう）は、高溶融張力ポリプロピレン樹脂を含むポリプロピレン系樹脂成分を主成分としたポリプロピレン系樹脂組成物が押出し機で押出し発泡されて形成されたものである。

　このポリプロピレン系樹脂成分に含有される高溶融張力ポリプロピレン樹脂は、先述のような押出し機通過後の状態で、溶融張力（Ｔ：ｃＮ）と破断点速度（Ｖ：ｍ／ｍｉｎ）とに、下記条件（１）を満足させていることが重要である。
　
（４ ≦ Ｔ ≦ １０）　且つ　（１２ ≦ Ｖ ≦ ２６）　・・・条件（１）
　

　ところで、一般に押出し機などでポリプロピレン系樹脂に溶融状態でのせん断を加えると、押出し機に導入する前の新品の状態、すなわち、“バージン材”と呼ばれるものに対して、“溶融張力”の値を低下させるとともに“破断点速度”の値を上昇させる変化が生じる。

　例えば、バージン材として溶融張力が１０ｃＮを超え、破断点速度が１２ｍ／ｍｉｎ未満のものであれば、比較的、高い確率で押出し機通過後に前記条件（１）を満たす状態となる。
　ただし、過度に溶融張力の高いバージン材では溶融樹脂の粘りが強すぎて、押出し発泡自体ができなくなるおそれを有するためバージン材は、初期状態における溶融張力が３０ｃＮ以下であることが好ましい。
　このようなことから、バージン材の溶融張力は、１５ｃＮ以上、２５ｃＮ以下であることが好ましく、１７ｃＮ以上、２３ｃＮ以下であることがより好ましい。

　また、バージン材の破断点速度は、２．０ｍ／ｍｉｎ以上、５．０ｍ／ｍｉｎ以下であることが好ましく、２．４ｍ／ｍｉｎ以上、３．０ｍ／ｍｉｎ以下であることがより好ましい。

　このような高溶融張力ポリプロピレン樹脂（ＨＭＳ－ＰＰ）としては、例えば、Ｂｏｒｅａｌｉｓ社から商品名「ＷＢ１３５ＨＭＳ」、「ＷＢ１４０ＨＭＳ」、Ｂａｓｅｌｌ社から商品名「Ｐｒｏ－ｆａｘ　Ｆ８１４」として市販されているもの、あるいは、他の市販品の中から選択して本実施形態に係る樹脂発泡シートの原料として採用することができる。
　なお、選択に際しては、先述の「ラボプラストミル」による押し出し試験と、「キャピラリーレオメータ」による測定とを実施すればよい。

　中でも、自由末端となる長鎖分岐を分子内に形成させることによって高溶融張力が付与されたものは押出し機通過後の“溶融張力”と“破断点速度”との測定を実施することで、上記条件（１）を満たすポリプロピレン系樹脂を容易に見出しうる。
　このような長鎖分岐を有するポリプロピレン系樹脂としては、電子線や放射線などの活性エネルギー線の照射によって部分架橋が施されて自由末端長鎖分岐が形成されたものや、化学架橋によって自由末端長鎖分岐が形成されたものなどが挙げられる。

　なお、市販品を採用する場合には、製造ロットが異なると、同じグレードの商品でも得られる結果が異なる場合を有することから、製造ロットごとに上記測定を実施して、上記条件（１）を満たすものであるかどうかを確認することが好ましい。

　一般にＨＭＳ－ＰＰは、通常、それ単体では溶融張力が高すぎることならびに一般的なポリプロピレン系樹脂に比べて高価であることなどから、他のポリプロピレン系樹脂と混合して用いられる。
　すなわち、オレフィンブロックとポリプロピレンブロックとを有するやや高めの溶融張力を示すポリプロピレン系樹脂（ブロックＰＰ）や、ホモポリプロピレン系樹脂（ホモＰＰ）などの一般的なポリプロピレン系樹脂と混合して使用されることが発泡シートの材料コストなどの観点から好ましい。

　また、ポリプロピレン系樹脂組成物には、ポリプロピレン系樹脂以外にポリエチレン（ＰＥ）、エチレン－アクリル酸エチル共重合体樹脂、エチレン－酢酸ビニル共重合体樹脂、ポリブテン樹脂、ポリ－４－メチルペンテン－１樹脂などのポリプロピレン系樹脂との相溶性の高い樹脂をポリプロピレン系樹脂成分以外のポリマー成分として含有させることもできる。

　ただし、このような他の成分を過度に導入させると、押出し発泡における所望の流れ特性や発泡特性を付与することが難しくなったり、発泡シートや２次成形品に所望の物性を付与することが困難になったりするおそれを有する。
　したがって、前記ＨＭＳ－ＰＰを含めた全てのポリプロピレン系樹脂の合計量は、発泡シートの形成に用いられるポリプロピレン系樹脂組成物の全ポリマー成分において８０質量％以上とされることが好ましく、９０質量％以上とされることが特に好ましい。

　また、ＨＭＳ－ＰＰの添加量が微量であった場合には、強度に優れ外観美麗な発泡シートを得ることが困難になるおそれを有する。
　したがって、押出し機通過後の溶融張力が４ｃＮ以上１０ｃＮ以下となるＨＭＳ－ＰＰの全ポリマー成分における含有量は２５質量％以上であることが好ましく３０質量％以上であることがより好ましい。
　ただし、過度に配合量を増やしてもそれ以上の効果が得られ難くなる一方で材料コストを増大させることになる。
　さらに、押出方向に連続する縞模様を発泡シートに生じさせるおそれを有する。

　このことについて詳述すると、ＨＭＳ－ＰＰは、溶融樹脂に張力を与えることからポリプロピレン系樹脂組成物を例えばサーキュラーダイなどから押し出し発泡させるのに際してセルを安定化させる効果を奏し、キメ細かな発泡状態を有する発泡シートが得られやすくなる一方で、押し出し直後に急峻な発泡を生じさせる作用を示す結果、発泡シートに厚みのバラツキを生じさせるおそれを有する。

　例えば、発泡剤を含有させたポリプロピレン系樹脂組成物をサーキュラーダイから円筒状の発泡体として押し出し発泡させた際には、発泡度の増大に伴う厚みの増大を生じ、見かけ上の体積を膨張させることになるが、この発泡体は、厚み方向にのみ体積膨張するわけではなく、周方向にも体積膨張を生じる。

　一般に発泡シートは、サーキュラーダイよりも径大なマンドレルをサーキュラーダイの下流側に配して、前記発泡体を該サーキュラーダイで拡径し、この拡径されたものをサーキュラーダイのさらに下流側に配した引き取り機によって引き取る方法で作製されたりしているが、周方向への発泡が過度に生じるとサーキュラーダイの出口近傍においては、発泡体に弛み部が形成される。
　すなわち、前記発泡体が周方向に波打つ状態になってしまい冷却条件や加わるテンションにバラツキが生じる結果、押し出し方向に連続する縞模様が発泡シートに形成されることになる。

　このようにして縞が生じると、外観上の問題ばかりでなく、強度的なバラツキも生じやすいことから、当該発泡シートを用いてシート成形などを行うのに際して、部分的な伸び不足が生じたり、シワ等の欠陥を生じさせたりするおそれを有する。
　したがって、ＨＭＳ－ＰＰの含有量に上限を定め発泡挙動をマイルドなものとし、サーキュラーダイから押し出された直後の発泡体の体積膨張を緩やかなものにさせることが好ましい。
　すなわち、縞を抑制させ得る点において押出し機通過後の溶融張力が４ｃＮ以上１０ｃＮ以下となるＨＭＳ－ＰＰの全ポリマー成分における含有量は５０質量％未満とされることが好ましく４５質量％以下とされることが特に好ましい。

　なお、このＨＭＳ－ＰＰの押し出し機通過後の溶融張力が４ｃＮ以上１０ｃＮ以下であることが発泡シートの２次成形において重要なのは、溶融張力が４ｃＮ未満の場合には、発泡成形時において破泡が生じやすい状態のものであることを意味し、連続気泡率が高く、例えば、十分な２次発泡倍率が得られないなど、成形不良が生じやすくなるためである。
　このような観点からは、発泡シートの連続気泡率は、１３％未満となるように製造されることが好ましく、１０％未満の連続気泡率とされることが特に好ましい。

　また、一方で、溶融張力の上限値については、溶融張力が１０ｃＮを超えている場合には、発泡シートが形成される際の溶融樹脂の張力が強すぎることを意味し、シート表面にムラなどの外観不良を生じさせるおそれを有する。

　また、先の条件（１）において、押出し機通過後のＨＭＳ－ＰＰの破断点速度に上記範囲が設定されているのは、破断点速度が１２ｍ／ｍｉｎ未満の場合、発泡シートの伸びが不足して、例えば、２次成形において深さの深いトレーなどを作製する際に“シワ”や“裂け”といった成形不良が生じやすくなるおそれを有する。
　さらに、破断点速度が２６ｍ／ｍｉｎを超える場合は、シート成形時にドローダウンが生じて成形不良が生じやすくなるおそれを有する。

　また、上記条件（１）に合致するＨＭＳ－ＰＰを含有させることによって、ポリプロピレン系樹脂組成物を押し出し発泡させるのに際して微細な独立気泡を多数形成させることが容易である。
　さらに、上記のような化学架橋によって自由末端長鎖分岐が形成され、且つ、上記条件（１）を満たすポリプロピレン系樹脂を採用することで、例えば、１０倍以上となる高い発泡倍率で発泡された樹脂発泡シートを容易に形成させ得る。

　このようなポリプロピレン系樹脂を用いて発泡シートを作製するには、発泡のための成分として、例えば、少なくともベースポリマーの融点において気体状態となるガス成分や、該ガス成分によって気泡を形成させる際の核となる核剤や、少なくともベースポリマーの融点において熱分解を生じて気体が発生される熱分解型発泡剤などを前記ポリプロピレン系樹脂組成物に含有させて押し出し発泡をさせればよい。

　前記ガス成分としては、プロパン、ブタン、ペンタンなどの脂肪族炭化水素、窒素、二酸化炭素、アルゴン、水などが挙げられる。
　なお、これらのガス成分は単独で使用されても複数併用されてもよい。

　前記核剤としては、例えば、タルク、マイカ、シリカ、珪藻土、酸化アルミニウム、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、水酸化カルシウム、炭酸カリウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、硫酸カリウム、硫酸バリウム、ガラスビーズなどの無機化合物粒子、ポリテトラフルオロエチレンなどの有機化合物粒子などが挙げられる。
　この核剤は、例えば、ポリオレフィン樹脂に予め含有させたマスターバッチ方式で発泡シートの形成材料に含有させることができ、前記核剤を５質量％以上、５０質量％以下の範囲の内のいずれかのとなるようにポリオレフィン系樹脂に分散させたマスターバッチを用いることで、核剤をより効果的に使用することができる。

　さらに、加熱分解型の発泡剤としては、例えば、アゾジカルボンアミド、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素ナトリウムとクエン酸の混合物などが挙げられる。
　この加熱分解型の発泡剤については、１０質量％以上、５０質量％以下の範囲の内のいずれかの含有量となるようにポリオレフィン系樹脂に分散させてマスターバッチ化することで、より効果的に使用することができる。

　また、上記以外に、例えば、耐候剤、酸化防止剤、老化防止剤といった各種安定剤、外部滑剤、内部滑剤などの加工助剤、帯電防止剤、スリップ剤、顔料、充填剤などの添加剤をポリプロピレン系樹脂組成物に含有させることができる。

　このような形成材料を用いて、本実施形態の発泡シートを作製するには、発泡シートの製造設備として一般的な押出し機を用いた押出し発泡を実施する方法が挙げられる。
　例えば、タンデム押出し機の上流側の押出し機にポリプロピレン系樹脂成分などのポリマー成分を導入し、この押出し機中で、例えば、前記ガス成分の溶解に有利な温度条件で前記ポリマー成分の溶融混練を行った後、この押出し機の途中箇所において、例えば、ブタンなどのガス成分を注入してさらに混練を行って、該ガス成分を含む樹脂組成物を下流側の押出し機で押出しに適した温度条件に調整してフラットダイやサーキュラーダイから押出し発泡させて発泡シートを作製する方法などを採用することができる。

　本実施形態においては、前記条件（１）を満たす高溶融張力ポリプロピレン樹脂がポリプロピレン系樹脂組成物に含有されることから、高い発泡倍率で低い連続気泡率の発泡シートを押出し発泡させるために必要な条件設定巾を広く確保することができ、発泡シートの製造方法において各種の条件が変更されても安定して良品が得られることになる。
　したがって、高い発泡倍率を有し外観良好なる樹脂発泡シートを容易に作製させ得る。

　なお、このようにして得られた樹脂発泡シートは、キメ細かな気泡で高い発泡倍率を有しつつ、２次成形性に優れることから、例えば、真空成形、圧空成形、真空圧空成形、プレス成形といったシート成形法を採用して、トレーなどの容器に容易に加工することができる。
　しかも、得られる２次成形品も外観美麗且つ軽量でありながらも優れた強度を有するものとなる。

　なお、本実施形態においては、発泡シートや発泡シートの製造方法を上記のように例示しているが、本発明においては、発泡シートや発泡シートの製造方法を上記例示に限定するものではない。
　また、本実施形態においては、樹脂発泡シートや樹脂発泡シートの製造方法として、発泡シートや発泡シートの製造方法を例示しているが、本発明は、上記例示の発泡シートに限定するものでもない。
　例えば、上記のような発泡シートを押し出して発泡層を形成させるとともに非発泡なソリッド層を共押し出しして、２層構造の発泡シートとする場合や、あるいは、両面にソリッド層を有する３層構成の発泡シートとする場合、さらには、４層以上の積層構造を有する発泡シートも本発明の意図する範囲のものである。

　次に実施例を挙げて本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。

（発泡シートの作製：製法１）
　この樹脂発泡シートの作製方法においては、発泡樹脂の形成材料を溶融混合するための第１の押出し機として、口径が９０ｍｍの単軸押出し機（上流側押出し機）と、該単軸押出し機に接続された口径が１１５ｍｍの単軸押出し機（下流側押出し機）とからなるタンデム型押出し機を用意し、下流側にサーキュラーダイを接続して押し出しを実施した。
　まず、Ｂｏｒｅａｌｉｓ社から商品名「ＷＢ１３５」として市販のＨＭＳ－ＰＰを３９質量％、日本ポリプロ社から商品名「ＢＣ６Ｃ」として市販のブロックＰＰを４５質量％、サンアロマー社から商品名「Ｑ－１００Ｆ」として市販のＴＰＯを６質量％、日本ポリエチレン社から商品名「ＫＳ２４０Ｔ」（結晶化度：２６％）として市販のエチレン－α－オレフィン共重合体を１０質量％の割合で含むポリマー成分と、これらのポリマー成分の合計量を１００質量部とした場合に、０．５質量部となる重曹－クエン酸系発泡剤（大日精化社製マスターバッチ、商品名「ファインセルマスターＰＯ４１０Ｋ」）を含むポリプロピレン系樹脂組成物を上流側の口径が９０ｍｍの単軸押出し機一段目のホッパーに供給し、２００℃～２１０℃の温度で加熱溶融した後、この溶融樹脂１００質量部に対する割合が、４質量部となるようにガス成分であるブタン（イソブタン／ノルマルブタン＝３５／６５質量％）を圧入し混練して発泡性樹脂組成物を作製した。

　この発泡性樹脂組成物を、下流側の押し出し機に供給し、発泡性樹脂組成物の温度を低下させ、この押出機の先端に接続されたサーキュラーダイ（口径１４０mm、スリット間隙１．０ｍｍ）から１３５ｋｇ／時間となる樹脂吐出量で円筒状に押し出しさせることによって円筒状の発泡体を形成させた。
　この押出し発泡によって作製された円筒状の発泡体を直径：４１４ｍｍ×長さ：５００ｍｍの冷却用マンドレル上に沿わせて拡径させるとともに、その外面をエアリングからエアーを吹き付けて冷却し、該マンドレルの周方向に対称となる（１８０度ひらいた）２点でカッターにより切開して２枚の帯状の樹脂発泡シートを作製した。

（発泡シートの作製：製法２）
　この樹脂発泡シートの作製方法においては、まず、発泡樹脂層の形成材料を溶融混合するための第１押出し機として、口径が９０ｍｍの単軸押出し機（上流側押出し機）と、該単軸押出し機に接続された口径が１１５ｍｍの単軸押出し機（下流側押出し機）とからなるタンデム型押出し機を用意した。
　そして、Ｂｏｒｅａｌｉｓ社から商品名「ＷＢ１３５」として市販のＨＭＳ－ＰＰを３９質量％、日本ポリプロ社から商品名「ＢＣ６Ｃ」として市販のブロックＰＰを４５質量％、サンアロマー社から商品名「Ｑ－１００Ｆ」として市販のＴＰＯを６質量％、日本ポリエチレン社から商品名「ＫＳ２４０Ｔ」（結晶化度：２６％）として市販のエチレン－α－オレフィン共重合体を１０質量％の割合で含むポリマー成分と、これらのポリマー成分の合計量を１００質量部とした場合に、０．５質量部となる重曹－クエン酸系発泡剤（大日精化社製マスターバッチ、商品名「ファインセルマスターＰＯ４１０Ｋ」）を含む発泡樹脂層形成用のポリプロピレン系樹脂組成物を上流側の口径が９０ｍｍの単軸押出し機一段目のホッパーに供給し、２００℃～２１０℃の温度で加熱溶融した後、この溶融樹脂１００質量部に対する割合が、４質量部となるようにガス成分であるブタン（イソブタン／ノルマルブタン＝３５／６５質量％）を圧入し混練して発泡性樹脂組成物を作製した。
　この発泡性樹脂組成物を、下流側の押出し機に供給し、発泡性樹脂組成物の温度を低下させ、１２０ｋｇ／時間の吐出量で押出し機先端に接続された合流金型に供給した。

　一方で、前記合流金型に接続された第２押出し機として口径６５ｍｍの単軸押出し機を用意し、表面層（非発泡層）の形成材料を溶融混合させた。
　すなわち、Ｂｏｒｅａｌｉｓ社から商品名「ＷＢ１３５」として市販のＨＭＳ－ＰＰを７０質量％、日本ポリエチレン社から商品名「ＫＳ２４０Ｔ」（結晶化度：２６％）として市販のエチレン－α－オレフィン共重合体を３０質量％の割合で含むポリマー成分と、これらのポリマー成分の合計量を１００質量部とした場合に２．０質量部となる非イオン性帯電防止剤（花王社製、商品名「ＴＳ－２Ｂ」）とを含む表面層形成用のポリプロピレン系樹脂組成物を第２押出し機のホッパーに供給し、２００℃の温度で加熱溶融した。

　次いで、この溶融状態の（非発泡性の）ポリプロピレン系樹脂組成物を、分岐流路を有する分配管で二分した後、合流金型の樹脂流路の中心部と外側部とから、それぞれの合計が１５ｋｇ／時間となる量で吐出させ、発泡性樹脂組成物の内層側と外層側に積層合流させた後、合流金型先端に接続されたサーキュラーダイ（口径１４０mm、スリット間隙１．０ｍｍ）から１３５ｋｇ／時間となる樹脂吐出量で円筒状に共押し出しさせることによって発泡樹脂層を介してその内外両側に非発泡な表面層が積層された円筒状の発泡体を形成させた。
　この押出し発泡によって作製された円筒状の発泡体を直径：４１４ｍｍ×長さ：５００ｍｍの冷却用マンドレル上に沿わせて拡径させるとともに、その外面をエアリングからエアーを吹き付けて冷却し、該マンドレルの周方向に対称となる（１８０度ひらいた）２点でカッターにより切開して２枚の帯状の樹脂発泡シートを作製した。　

（実施例、比較例）
　上記ＨＭＳ－ＰＰ（商品名「ＷＢ１３５」）に関してバージン材ならびに押し出し機（前述のラボプラストミル・２軸押出し機）を通過させた後の溶融張力及び破断点速度の測定をキャピラリーレオメータを用いて実施した。
　この測定を製造ロットの異なるＨＭＳ－ＰＰ（商品名「ＷＢ１３５」）に対して実施し、押出し機を通過させた後の溶融張力が４ｃＮ以上１０ｃＮ以下であり且つ押出し機を通過させた後の破断点速度が１２ｍ／ｍｉｎ以上２６ｍ／ｍｉｎ以下となる８ロットのものを用いて実施例１～８の発泡シートを作製した。
　また、上記の規定外の５ロットのものを用いて比較例１～５の発泡シートを作製した。

（評価）
　上記製法２の積層タイプの発泡シートに関して、シート外観を目視にて観察する外観評価を実施した。
　なお、この評価においては、シート表面に“ムラ”などが見られる場合を「×」、見られない場合を「○」と判定した。

　さらに、東芝ベックマン社製のエアーピクノメーター（空気比較式比重計）、型式－９３０で気泡容積と樹脂容積との合計値を求め、該合計値を見掛け体積から減じた値の前記見掛け体積に対する割合を百分率で表し連続気泡率とした。
　そして、「成形性」については成形ゾーンが３４０℃に設定された単発成形機（東成産業株式会社、ユニック自動成形機）に発泡シートを導入し、発泡シートの表面温度が１６０℃になった時点で高さの異なる突起を設けた成形型で成形することによって評価した。
　具体的には、底面積約５００ｍｍ^２で５度の抜き勾配を有する切頭四角錐（天面周囲をＲ０．５に曲面加工）でＡ～Ｅの５種類（Ａ：高さ２７．８ｍｍ、Ｂ：高さ３３．４ｍｍ、Ｃ：高さ３９．０ｍｍ、Ｄ：高さ４４．６ｍｍ、Ｅ：高さ５０．１ｍｍ）の高さを有する突起が僅かな隙間を設けて配列された金型によって絞り加工を行って、Ａ～Ｅの突起全てで破れが生じないものを「○」と判定し、Ａ～Ｅのいずれかでも破れた場合を「×」として判定した。
　これらの結果を、表１に示す。

　なお、同様に「ＷＢ１３５」の使用ロットを変更して製法１の方法で発泡シートを作製し、同様に評価を実施したが、表１に示されている結果と同じ結果となった。
　より具体的には、押出し機通過後における「溶融張力」及び「破断点引取速度」において上記規定を満足する「ＷＢ１３５」を利用し、「製法１」に基づいて作製した発泡シートは、外観良好で、「成形性」に関して上記「○」、「×」判定において合格となるものであり、低い「連続気泡率」を有するものであることが確認された。
　以上のことからも、本発明によれば２次成形性の良好な樹脂発泡シートが得られることがわかる。

Claims

　高溶融張力ポリプロピレン樹脂を含むポリプロピレン系樹脂成分を主成分とするポリプロピレン系樹脂組成物が押出し機で押出し発泡されて形成された樹脂発泡シートであって、
　前記高溶融張力ポリプロピレン樹脂は、押出し機を通過させた後の溶融張力が４ｃＮ以上１０ｃＮ以下であり且つ押出し機を通過させた後の破断点速度が１２ｍ／ｍｉｎ以上２６ｍ／ｍｉｎ以下であることを特徴とする樹脂発泡シート。
　前記高溶融張力ポリプロピレン樹脂が、化学架橋によって形成された自由末端長鎖分岐を有している請求項１記載の樹脂発泡シート。
　高溶融張力ポリプロピレン樹脂を含むポリプロピレン系樹脂成分を主成分とするポリプロピレン系樹脂組成物を押出し機で押出し発泡させて樹脂発泡シートを作製する樹脂発泡シートの製造方法であって、
　前記高溶融張力ポリプロピレン樹脂として、押出し機を通過させた後の溶融張力が４ｃＮ以上１０ｃＮ以下であり且つ押出し機を通過させた後の破断点速度が１２ｍ／ｍｉｎ以上２６ｍ／ｍｉｎ以下となる高溶融張力ポリプロピレン樹脂を用いることを特徴とする樹脂発泡シートの製造方法。
　前記高溶融張力ポリプロピレン樹脂が、化学架橋によって形成された自由末端長鎖分岐を有している請求項３記載の樹脂発泡シートの製造方法。