WO2011117554A1 - Procede de coloration mettant en jeu un derive d'iridoide glycosyle - Google Patents

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WO2011117554A1
WO2011117554A1 PCT/FR2011/050649 FR2011050649W WO2011117554A1 WO 2011117554 A1 WO2011117554 A1 WO 2011117554A1 FR 2011050649 W FR2011050649 W FR 2011050649W WO 2011117554 A1 WO2011117554 A1 WO 2011117554A1
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optionally
alkyl
optionally substituted
atom
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PCT/FR2011/050649
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Patrick Choisy
Hervé David
Alexandre Cavezza
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L'oreal
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    • A61K2800/24—Thermal properties

Definitions

  • the subject of the present invention is a process for dyeing keratin fibers in which a composition comprising at least one dye of the family of glycosylated iridoids extracted from plants is applied, the final color being revealed by application of a heat treatment, a light treatment and / or or chemical.
  • oxidation dyeing or permanent which consists in using one or more oxidation dye precursors, more particularly one or more oxidation bases optionally associated with one or more couplers.
  • oxidation bases are chosen from ortho- or para-phenylenediamines, ortho- or para-aminophenols as well as heterocyclic compounds. These oxidation bases are colorless or weakly colored compounds which, combined with oxidizing products, make it possible to access colored species by a process of oxidative condensation.
  • the shades obtained with these oxidation bases are varied by combining them with one or more couplers, the latter being chosen in particular from aromatic meta-diamines, meta-aminophenols, meta-diphenols and certain heterocyclic compounds. such as indole compounds.
  • direct dyeing which uses direct dyes.
  • the compounds generally employed are chosen from nitrobenzene, anthraquinone, nitropyridine, azo, methine, azomethine, xanthene, acridine, azine or triarylmethane direct dyes. They are colored and coloring molecules, having a certain affinity for the fibers, but which, because of their size, remain localized rather on the surface of the fiber. The colorations obtained are therefore less stubborn than those obtained with oxidation dyes. It is also not uncommon to observe a color shift when mixing two direct dyes of complementary color and different chemical structure.
  • a hair dyeing method using a composition comprising at least one compound of the (seco) iridoid-glycoside or (uno) iridoide non-glycosylated (also called aglycon) type, extracted of plants such as Rubiaceae, Euphorbiaceae, Valerianaceae, Cornaceae, Gentianaceae, Caprifoliaceae, Oleaceae, Ericaceae, Loganiaceae, etc. These compounds are in purified form and not present in a plant extract.
  • a composition comprising at least one compound of the (seco) iridoid-glycoside or (uno) iridoide non-glycosylated (also called aglycon) type, extracted of plants such as Rubiaceae, Euphorbiaceae, Valerianaceae, Cornaceae, Gentianaceae, Caprifoliaceae, Oleaceae, Ericaceae, Loganiaceae, etc. These compounds are
  • the present invention therefore aims to overcome the disadvantages described above.
  • the subject of the present invention is therefore a process for staining human keratin fibers in which a composition comprising, in a cosmetically acceptable medium, a plant extract comprising at least one compound of formula (I) as a dye precursor, is applied. or its addition salts, in combination with at least one external stimulus, selected from:
  • R 1 represents a hydroxymethyl radical, a group -CO 2 R 4 in which R 4 represents a hydrogen atom or a C 1 -C 2 alkyl radical; a sugar radical; R 2 represents a hydrogen atom, a hydroxyl radical or a sugar radical;
  • R 3 which may be identical or different, represent a hydrogen atom, a hydroxyl radical or an alkyl (dC 4 ) oxy radical; the number of hydroxyl groups not being greater than 2;
  • R represents a sugar radical
  • ⁇ N is an integer from 1 to 5;
  • the sugar radical is a derivative derived from an aldose or an aldose derivative
  • the process according to the invention is carried out starting from a composition comprising, in a cosmetically acceptable medium, a plant extract comprising at least one compound of formula (I) above.
  • R 1 represents a hydrogen atom or a hydroxymethyl radical; a hydroxycarbonyl group, a methoxycarbonyl group, an ethoxycarbonyl group.
  • R 2 represents a hydrogen atom or a hydroxyl radical.
  • R 3 which may be identical or different, represent a hydrogen atom, a hydroxyl group, a methoxy group, an ethoxy group or an n-butyloxy group.
  • R represents a radical derived from a C 6 aldose, such as allose, altrose, galactose, glucose, gulose, idose, mannose, talose, and preferably glucose.
  • aldose derivatives deoxy derivatives, such as rhamnose, as well as diholosides, in particular maltose, are preferred.
  • R represents a radical derived from glucose, rhamnose, maltose, and preferably from glucose.
  • the compound of formula (I) is the geniposide (R 1 represents a methoxycarbonyl group) or the genipotic acid or one of its salts (R 1 represents a hydroxycarbonyl group in the form of acidic or salified).
  • the compounds of formula (I) are generally found in plant extracts from the following plants: Abelia grandiflora, Adina polycephala, Aeginetia indica var. gracilis, Apodytes dimidiata, Asperula sp, Asystasia bella, Aucuba japonica, Avicennia marina, Bartsia trixago, Buddleja Americana, Buddleja crispa, Buddleja japonica, Canthium schimperianum, Castilleja wightii, Chaenorhinum minus, Clerodendrum serratum, Coprosma sp, Cornus officinalis, Craibiodendron henryi, Crucianella sp, Daphniphyllum calycinum, Daphniphyllum humile, Daphniphyllum macropodum, Eremostachys glabra, Escallonia sp, Eucommia ulmoides, Feretia apod
  • the plant extract used is gardenia jasminoids.
  • extract means juices, or powders obtained by one or more extraction, enrichment, concentration and possibly drying operations, from natural plant substances.
  • the compound (s) of formula (I) may be alone or as a mixture, optionally in solution in its extraction solvent.
  • These compounds of formula (I) are extracted from plants in a manner known per se.
  • aerial parts they are washed if necessary, crushed and then macerated in a suitable solvent, in particular ethanol or water, then filtered, concentrated and optionally dried.
  • a suitable solvent in particular ethanol or water
  • they are optionally frozen, washed with water to remove impurities present. It may optionally be sterilized, especially with a solution comprising ethanol and chlorine.
  • the fruits are defrosted if necessary and pressed for example by means of a specially adapted hydraulic press.
  • the recovered juice can then, if necessary, be the subject of a concentration and drying step.
  • the content of compound of formula (I) in the dry extract ranges from 0.1 to 95% by weight, and more particularly from 0.1 to 70% by weight (dried plant extract).
  • the content of compound of formula (I) of the composition is between 0.001 and 10% by weight relative to the weight of the composition.
  • the compound (s) of formula (I) have undergone, before or simultaneously with the dyeing process, a step of replacing the radical R with a hydrogen atom.
  • This reaction can be carried out by any means known to those skilled in the art and in particular it can be carried out by means of an enzyme chosen for example from the isolase, ⁇ -glucosidase resulting for example from sweet almond (EC 3.2 .1 .21),
  • the enzyme is added to the composition just before it is applied to the fibers.
  • the enzyme is added to an aqueous solution of compound of formula (I), buffered (acetate, pH between 5.5 and 6).
  • concentration of compound of formula (I) varies between 10 and 30 m.
  • the enzyme is generally used at a concentration varying between 5 and 100 Units / ml (an enzymatic unit is generally defined by number of ⁇ of hydrolyzed substrate per minute).
  • the operation is usually carried out at a temperature close to room temperature (between 20 and 45 ° C) and for a period ranging from 1 to 5 hours.
  • the reaction product can be used directly or else the compound obtained can be extracted, for example by employing a solvent such as ethyl acetate.
  • the dye composition may further comprise additional dyes, different from the compounds of formula (I) above.
  • These direct dyes may be, for example, chosen from neutral, acidic or cationic nitro-benzene direct dyes, neutral azo, acid or cationic direct dyes, tetraazapentamethine dyes, neutral or acidic or cationic quinone dyes, in particular neutral anthraquinone dyes, direct dyes. azines, triarylmethane direct dyes, direct indoamine dyes and natural direct dyes.
  • oxidation bases that may be mentioned are para-phenylenediamines, bisphenylalkylenediamines, para-aminophenols, bis-para-aminophenols, ortho-aminophenols, heterocyclic bases and their addition salts.
  • couplers there may be mentioned meta-phenylenediamines, meta-aminophenols, meta-diphenols, naphthalenic couplers, heterocyclic couplers and their addition salts.
  • the oxidation base (s) present in the dyeing composition are in general each present in an amount of between 0.001% and 10% by weight relative to the total weight of the dyeing composition, preferably between 0.005% and 6% by weight.
  • the coupler or couplers are each generally present in an amount of between 0.001 and 10% by weight of the total weight of the dye composition, preferably between 0.005 and 6%.
  • addition salts of the oxidation bases and couplers that can be used in the context of the invention are chosen especially from the addition salts with an acid such as hydrochlorides, hydrobromides, sulphates, citrates, succinates, tartrates, lactates, tosylates, benzenesulfonates, phosphates and acetates.
  • an acid such as hydrochlorides, hydrobromides, sulphates, citrates, succinates, tartrates, lactates, tosylates, benzenesulfonates, phosphates and acetates.
  • the composition does not comprise an oxidation base or a coupler.
  • the composition according to the invention comprises at least one primary amine, secondary amine or its addition salts, ammonia, hydroxylamine, or mixtures thereof.
  • addition salts of these amine compounds that may be used in the context of the invention are chosen especially from acid addition salts such as hydrochlorides, hydrobromides, sulphates, citrates, succinates, tartrates, lactates, tosylates, benzenesulfonates, dodecylbenzenesulfonates, phosphates and acetates, preferably hydrochlorides, citrates, succinates, tartrates, phosphates, lactates.
  • acid addition salts such as hydrochlorides, hydrobromides, sulphates, citrates, succinates, tartrates, lactates, tosylates, benzenesulfonates, dodecylbenzenesulfonates, phosphates and acetates, preferably hydrochlorides, citrates, succinates, tartrates, phosphates, lactates.
  • the primary or secondary amine or amines which can be used in the context of the invention are chosen from the amines of formula (III) which will be detailed below, the amine polymers, the purine bases and their salts. addition, and their combinations.
  • formula (III) is the following:
  • the compounds of formula (III) are advantageously not oxidation bases or oxidation couplers, as described above.
  • alkyl (Ci-C 4) alkoxycarbonylamino
  • guanidine ureido N (R) 2 -CO-NR'-) in which the radicals R and R ', independently of each other, represent a hydrogen atom, a C 1 -C 4 alkyl radical, alkyl (d-C 4 sulfonylamino;
  • the groups present as substituents are chosen from: carboxylic acid, in acid or salified form,
  • the amine (s) of formula (III) which may be identical or different, comprise from one to five primary and / or secondary amine functions; the amine or amines having no N-N bond. Also, the amine (s) of formula (III) do not comprise more than two heteroatoms bonded together.
  • the amine or amines are compounds of formula (III), more particularly chosen from compounds of formulas (Nia) to (UN), (UN ') below, and also their addition salts:
  • R 9 represents a hydrogen atom or a linear or branched C 1 -C 6 alkyl radical, preferably substituted with one or more hydroxyl, hydroxycarbonyl, thiol, C 1 -C 4 alkylthio, amido, amino, guanidine or phenyl groups; optionally substituted by one or more hydroxyls, an indolyl radical optionally substituted by one or more hydroxyls, an imidazolyl radical or a pyrrolinyl radical optionally substituted with a C 1 -C 2 alkyl group; or an unsubstituted phenyl radical
  • R ' 9 represents a hydrogen, a C1-C4 alkyl radical, or an unsubstituted phenyl radical
  • - R10 represents a hydrogen or a C1-C4 alkyl radical.
  • - R ' 9 and R 9 may form together with the nitrogen atom to which they are attached, a 5- or 6-membered saturated heterocycle.
  • R 9 represents a hydrogen atom or a linear or branched C 1 -C 6 alkyl radical, preferably substituted by one or more hydroxyl, hydroxycarbonyl, alkoxy (C 1 -C 4 ) carbonyl, thiol, alkyl (C 1 -C 4 ) thio, amido or amino groups; guanidine, a phenyl radical, optionally substituted by one or more hydroxyls, an indolyl radical optionally substituted by one or more hydroxyls, an imidazolyl radical, a pyrrolinyl radical optionally substituted with a C 1 -C 2 alkyl group; or an unsubstituted phenyl radical
  • R ' 9 represents a hydrogen, a C 1 -C 4 alkyl radical, or an unsubstituted phenyl radical
  • - Rio represents a hydrogen or a C1-C4 alkyl radical.
  • R - R ' 9 and Rg may form together with the nitrogen atom to which they are attached, a 5- or 6-membered saturated heterocycle.
  • R 8 and R 11 can optionally form a saturated carbon ring with 5 members.
  • Ru represents an optionally substituted linear or branched C 1 -C 10 alkyl radical; a benzyl radical; and even more preferably, a linear or branched C1-C4 alkyl radical optionally substituted with at least one hydroxyl group, preferably from 1 to 2 hydroxyl groups; a benzyl radical.
  • Rg represents a hydrogen atom or a linear or branched C 1 -C 6 alkyl radical, preferably substituted by one or more hydroxyl, alkoxy (C 1 -C 4 ) carbonyl, hydroxycarbonyl, thiol, alkyl (dC 4 ) thio, amido or amino groups, guanidine, a phenyl radical, optionally substituted by one or more hydroxyls, an indolyl radical optionally substituted by one or more hydroxyls, an imidazolyl radical, a pyrrolinyl radical optionally substituted by a C 1 -C 2 alkyl group;
  • R ' 9 represents a hydrogen or a Ci-C 4 alkyl radical optionally substituted by a hydroxysulfonyl radical
  • - Rio represents hydrogen or an alkyl radical Ci-C 4.
  • R - R ' 9 and Rg can form together with the nitrogen atom to which they are attached, a saturated 5-membered heterocycle.
  • R12 represents:
  • a C 1 -C 6 alkyl radical preferably substituted by one or more hydroxyl, thiol, alkyl (dC 4 ) thio, amido or amino groups, a phenyl radical, optionally substituted by one or more hydroxyls, an indolyl radical optionally substituted with a or more hydroxyl, an imidazolyl radical, a pyrrolinyl radical optionally substituted by a C 1 -C 2 alkyl group
  • X represents a sulfur or nitrogen atom.
  • R 8 and R 12 may optionally form a saturated carbon ring with 5, 6, 7 members.
  • R 12 represents an alkyl radical defined as above and very particularly an amino acid residue and / or their corresponding methyl or ethyl ester chosen from alanine, arginine, and asparagine, aspartate, cysteine, glutamate, glutamine, glycine, histidine, lysine, methionine, phenylalanine, proline, pyrrolysine, serine, threonine, tryptophan, tyrosine, valine, leucine, isoleucine
  • the compound of formula (IIIc) represents a dipeptide, an oligopeptide.
  • Ri 4 , Ris, Ri6 represent independently of each other:
  • a hydrocarbon radical -C 2 o linear, branched and / or cyclic, saturated and / or unsaturated, optionally containing from 1 to 5 double carbon-carbon bonds, optionally aromatic, optionally substituted as indicated above, optionally interrupted by one or more heteroatoms and / or by one or more groups comprising at least one heteroatom, preferably selected from oxygen, nitrogen, sulfur, CO, C S, SO, SO 2 or combinations thereof, optionally bearing at least one hydroxyl or alkoxy group -C 2, said alkyl radicals R 13 and R 14 or R 4 and R 15 or Ris and R 16 may optionally form, with the carbon atom to which each is attached, a 5- or 7-membered, saturated or unsaturated, optionally substituted as indicated above, optionally aromatic, optionally comprising another heteroatom identical to or different from nitrogen; the alkyl radical having no nitro, nitroso, peroxo or diazo function; more particularly alkyl d- C1 0, optionally substituted; and preferably, a linear
  • X represents a nitrogen, oxygen or sulfur atom.
  • R17 represents:
  • R 17 represents a hydrogen, an alkyl radical in CIC-10, linear or branched, optionally substituted; and preferably, hydrogen, a linear or branched C 1 -C 4 alkyl radical optionally substituted by at least one hydroxyl group, preferably from 1 to 2 hydroxyl groups;
  • - n is an integer between 0 and 5.
  • the radicals R 16 and R 17 may optionally form with the carbon atom for R 16 and the atom X for the radical R 17 to which each is attached, a 5- or 6-membered heterocycle saturated or unsaturated, optionally substituted as indicated above, optionally aromatic, optionally comprising another heteroatom identical to or different from nitrogen.
  • the R 8 and R 15 radicals may optionally form, with the atom of nitrogen to R 18 and the carbon atom of the radical R15 which each is attached, a 5- or 6-membered, saturated or unsaturated, optionally substituted as indicated above, optionally aromatic, optionally comprising another heteroatom identical to or different from nitrogen,
  • R19 represents:
  • - m is an integer between 0 and 7.
  • radicals R 1 and R 14 may optionally form, with the carbon atom for R 13 and R 14 to which these substituents are attached, a saturated 5- or 6-membered heterocycle.
  • radicals R 1 , R 1 , R 15 and R 16 independently of each other may also represent a hydroxyl radical, a (C 1 -C 4 ) alkoxycarbonyl radical, a carboxaldehyde radical or an alkoxy radical (in CC 3 ).
  • - m is an integer between 1 and 18
  • X represents an oxygen atom, a group -SH or OH, a methylene group optionally substituted by a hydroxyl radical.
  • R 8 may form a 5- or 6-membered ring optionally substituted by one or more hydroxy (methyl) preferably 1 to 4, hydroxyl groups (methyl).
  • the radicals R 6 and R 18 or R 3 and R 18 may optionally form, with the carbon atom to R 16 (or R 13) and the nitrogen atom to the radical R 8 to which each is attached, a 5- or 6-membered heterocycle, saturated or unsaturated, optionally substituted as indicated above, optionally aromatic, optionally comprising another heteroatom identical to or different from nitrogen.
  • the amine of formula (IIIf) may be a ⁇ -aminoalcohol resulting from the reduction of the acid or ester function to alcohol of one of the twenty esterified or non-esterified amino acids.
  • o is an integer between 0 and 5.
  • v is an integer of 1 or 2. When v is 2 then Ri 8 is hydrogen.
  • radicals R 13, R 14, R 15 and R 16 indéopendamment each other may also represent a hydroxyl radical, an alkoxy radical (C 4) carbonyl group, a carboxaldehyde, an aikoxy (C1-C3)
  • a hydrocarbon C1-C20, straight-chain, branched and / or cyclic, saturated and / or unsaturated, optionally containing from 1 to 5 double carbon-carbon bonds, optionally substituted as indicated above, optionally interrupted by one or more heteroatoms and / or with one or more groups comprising at least one heteroatom, preferably chosen from oxygen, nitrogen, sulfur, CO, C S, SO, SO 2 or combinations thereof, optionally bearing at least one hydroxyl or C 1 -C 2 alkoxy group, more particularly an optionally substituted C 1 -C 10 alkyl radical; and preferably, a linear or branched C1-C4 alkyl radical optionally substituted with at least one hydroxyl group, preferably from 1 to 2 hydroxyl groups;
  • R21 and R22 may optionally form with the nitrogen atom to which they are attached, a 5- or 7-membered heterocycle, saturated or unsaturated, optionally substituted as indicated above, optionally aromatic, optionally comprising another heteroatom identical to or different from the 'nitrogen; the alkyl radical having no nitro, nitroso, peroxo or diazo function,
  • p is an integer between 1 and 10.
  • the alkyl radicals R 6 and R 21 may optionally form, with the carbon atom to R 16 and the nitrogen atom to the radical R21 which each is attached, a 5- or 6 links, saturated or unsaturated, optionally substituted as indicated above, optionally aromatic, optionally comprising another heteroatom identical to or different from nitrogen.
  • the alkyl radicals R 8 and R 21 may optionally form, with the first nitrogen atom for R 18 and the latter nitrogen atom to the radical R21 which each is attached, a heterocycle comprising at 5 to 14-membered, saturated or unsaturated, optionally substituted as indicated above, optionally aromatic, optionally comprising another heteroatom identical or different from nitrogen.
  • R23 and R 2 4 represent independently of one another:
  • alkyl radical -C 6 optionally substituted, optionally interrupted by one or more heteroatoms and / or by one or more groups comprising at least one heteroatom, preferably selected from oxygen, nitrogen, sulfur, CO, SO , S0 2 or combinations thereof; the alkyl radical having no nitro, nitroso, peroxo or diazo function;
  • R-CO- An alkylcarbonyl radical (R-CO-) in which R is an alkyl C1-C4.
  • RSO 2 - an alkylsulphonyl radical (RSO 2 -) in which R represents a C 1 -C 4 alkyl radical.
  • R radicals independently represent a hydrogen or a C 1 -C 4 alkyl radical.
  • a halogen atom preferably selected from bromine, chlorine or fluorine. * An alkoxy group C1-C4;
  • RCO-NR'- An alkylcarbonylamino group (RCO-NR'-) in which the radical R represents an alkyl radical in C1-C4 and R 'represents a hydrogen atom or an alkyl C1-C4;
  • Y represents a carbon or nitrogen atom
  • z, z ', z "independently of one another represents a carbon atom, a nitrogen atom or a nitrogen atom substituted with a hydrogen
  • q is an integer between 0 and 2; when q is less than 2, the unsubstituted carbon atom (s) carry (s) a hydrogen atom
  • q ' is an integer equal to 0 or 1; when q 'is less than 1, the unsubstituted carbon atom (s) carry (s) a hydrogen atom.
  • the amine or amines are chosen from amino polymers, as well as their addition salts, and in particular from polylysine; chitosan; polyethoxylated amines, such as carboxyPEG, amino, carboxy, amino, carboxy, amino; or their combinations.
  • the amine or amines are chosen from purine bases, in particular chosen from adenine, adenosine, guanine, guanosine G, thymine, thymidine T, uracil, uridine U, cytosine, cytidine C, their addition salts, and combinations thereof.
  • the amines that can be used in the context of the invention are chosen from compounds of formulas (Nia) and especially asparagine, cysteine, glutamine, histidine, lysine, methionine, phenylalanine, proline, pyrrolysine, serine, threonine, tryptophan, tyrosine, and their addition salts.
  • the compounds of formula (Nia) are preferably:
  • the amines used are of formula (IIIb) below:
  • the amines used are of e IIIc below:
  • the amines used are of formula (IIId) below:
  • the amines used are of formula (Nie) and in particular, chosen from the following acids, their enantiomers if they exist, as well as their salts, their hydrates: (1-aminoethyl) ) phosphonic acid, (aminomethyl) phosphonic acid, (1-aminoethyl-1-cyclohexyl) phosphonic acid, (1-aminopropyl) phosphonic acid, (1-aminobutyl) phosphonic acid, imino-bis (methylphosphonic acid), (1-amino-2-methylpropyl) phosphonic acid (1-amino-2-phenylethyl) phosphonic acid, (1-amino-1-methylethyl) phosphonic acid, (1-amino-3-methylbutyl) phosphonic acid, 1-amino-benzyl phosphonic acid, 1-amino hexyl phosphonic acid, diethyl (aminoethyl)
  • the amines used are of formula (IIIf) and in particular, chosen from the following compounds, their enantiomers if they exist, as well as their salts, their hydrates: isopropanolamine, isopropylamine, methylethanolamine, methylglucamine, stearamine,, tromethamine, promethazine, 1,3-dimethylpentylamine, octodrine, spermidine, theanine, octamylamine, 2-amino-1-phenylpropane-1,3-diol, 1,3-dihydroxy-2-yl amino-2-methylpropane, 2-amino-2- (hydroxymethyl) propane-1,3-diol tris, 2-amino-1,3-dihydroxy-2-ethylpropane, 2-amino-3-methylbutan-1-ol, 2-amino-2-methylpropan-1-ol, phenylglycinol, 2-a
  • the amines used are of formula (IIIg) in particular chosen from aminopropyl triethoxysilane, (aminomethyl) trimethylsilane, 2- (trimethylsilyl) ethanamine, 3- (trimethylsilyl) propan-1, and amine, 4- (triethoxysilyl) butan-1-amine, N- [3- (trimethoxysilyl) propyl] ethylene diamine, 3- (trimethoxy silyl) propylamine, 3-triethoxysilyl-1-propanamine, (3-methylaminopropyl) trimethoxysilane, and their mixtures.
  • formula (IIIg) in particular chosen from aminopropyl triethoxysilane, (aminomethyl) trimethylsilane, 2- (trimethylsilyl) ethanamine, 3- (trimethylsilyl) propan-1, and amine, 4- (triethoxysilyl) butan-1-amine, N- [3- (trimethoxysilyl)
  • the amines used are of formula (IIIh) and in particular the amines below, their enantiomers if they exist, as well as their salts, their hydrates: gerenterine, N- [ 3-aminopropyl] -1,4-butane-diamine, 1,4-butanediamine, 4- (ethylamino) -N-butylamine, 2- [3- (2-hydroxy-1,1-bis-hydroxymethylethylamino) - propylamino] -2-hydroxymethyl-propane-1,3-diol, 1, 4,8, 1-tetraazacyclotetra decane, 1,4-diazacycloheptane, 1,3-diamino-2-hydroxypropane, N, N'-bis ( 2-aminoethyl) propane-1,3-diamine, 3-methylamino propylamine, 1,3-bisamino propane, N, N'-dimethyltrimethyl
  • the amines used are of formula (UN) and / or (UN ') and in particular the compounds listed below, their enantiomers if they exist, as well as their salts, their hydrates alpha-pyridylamine, 2-amino-3-hydroxypyridine, 2-amino-nicotinic acid, 2-amino-3-methylpyridine, 6-methoxy-3-pyridylamine, 3-aminopyridine, 3-amino-4-pyridinylamine, 2, 5-aminopyridine, gamma-pyridylamine, 2,3-dimethylpyridine-4-amine, amino (4-) salicylic acid, methylpara-amino benzoate, benzocaine, aminobenzoic acid, 4-amino-M-anisic acid, 4-amino acid 3-hydroxy-benzoic acid, 3,4-diaminobenzoic acid methyl ester, methyl 4-amino-3-methoxybenzene carboxy
  • amines in the form of salts or not, lauroyl Ethylenediamine, octopamine, oleamine, palmitamine, 2- (2-aminoethoxy) ethanol, 2-amino-4,5-dimethylthiazole, hexetidine, mecamylamine, tranylcypromine, triamterene methyl [2- (3-trimethoxysilylpropylamino) ethylamino], bis (triethoxysilylpropyl) amine, N1 - (3- (trimethoxysilyl) propyl) hexane-1,6-diamine, diethylene triaminopropyl trimethoxy silane, N- (3-triethoxysilylpropyl) ethylene diamine, N- (3-trimethoxysilylethyl) ethylenediamine.
  • the primary or secondary amine or amines are chosen from compounds of formula (III) and especially from compounds of formula (IIIb), (IIIc) with more particularly X representing a nitrogen atom, (IIId) where X is more particularly a nitrogen or oxygen atom, (Nie), (IIIf) with X being very particularly an oxygen atom, OH or a methylene group optionally substituted by a hydroxyl radical, (IIIg), ( lllh) and (UN '), alone or in mixture.
  • compounds of formula (III) and especially from compounds of formula (IIIb), (IIIc) with more particularly X representing a nitrogen atom, (IIId) where X is more particularly a nitrogen or oxygen atom, (Nie), (IIIf) with X being very particularly an oxygen atom, OH or a methylene group optionally substituted by a hydroxyl radical, (IIIg), ( lllh) and (UN '), alone or in mixture.
  • the content of amine (s) primary (s) or secondary (s), ammonia, hydroxylamine, present (s) in the composition is between 0.001 and 65% by weight; and preferably between 0.001 and 30% by weight, based on the weight of the composition.
  • composition comprising the compound (s) of formula (I) may optionally comprise one or more salts.
  • the anions comprising these salts can be both inorganic (chloride, carbonate, hydrogencarbonate, sulfate, hydrogen sulfate, silicate, phosphate, hydrogen phosphate, etc.) with the exception of hydroxide, which are organic (aspartate, formate, acetate, lactate, citrate, gluconate, succinate, malate, fumarate, orotate ).
  • the cations that make up these salts can be derived from alkali metals (preferably lithium, sodium, potassium), alkaline earth metals (preferably magnesium, calcium) or transition metals (scandium, titanium, vanadium, manganese). , iron, cobalt, nickel, copper, zinc, silver, gold). Other cations may also form salts such as ammoniums.
  • the cations will be chosen from alkali metals (lithium, sodium, potassium), alkaline earth metals (magnesium, calcium), ammoniums, as well as the following transition metals: manganese, iron, copper, zinc, silver and gold.
  • these salts are chosen from alkali metal, alkaline earth metal or ammonium salts, carbonate, hydrogencarbonate, chloride, sulfate, silicate, monobasic phosphate, acetate, and mixtures thereof.
  • said salts are chosen from lithium, sodium, potassium, calcium and ammonium carbonate; sodium hydrogencarbonates, potassium; calcium chloride, lithium, sodium; ammonium, sodium, magnesium sulphate; sodium silicate; sodium phosphate monobasic, potassium; sodium acetate.
  • their content represents 0.001 and 40% by weight relative to the weight of the composition, and even more preferably between 0.001 and 20% by weight, relative to the weight of the composition.
  • the cosmetically acceptable medium generally comprises at least water or a mixture of water and at least one organic solvent.
  • organic solvents that may be mentioned are lower C 1 -C 4 alkanols, such as ethanol and isopropanol; polyols and polyol ethers such as 2-butoxyethanol, propylene glycol, propylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether and monomethyl ether, as well as aromatic alcohols such as benzyl alcohol or phenoxyethanol, and mixtures thereof.
  • the solvents when they are present are preferably present in proportions preferably of between 1 and 99% by weight relative to the weight of the composition, and still more preferably between 5 and 95% by weight, relative to the weight of the composition. the composition.
  • composition used in the process according to the invention may also contain various adjuvants conventionally used in compositions for dyeing hair, such as anionic, cationic, nonionic, amphoteric, zwitterionic surfactants or mixtures thereof, anionic polymers.
  • conditioning agents such as, for example, volatile or non-volatile silicones, modified or otherwise, such as aminosilicones, film-forming agents, ceramides, preserving agents, opacifying agents, conductive polymers.
  • the adjuvants above are generally present in an amount for each of them between 0.01 and 20% by weight relative to the weight of the composition.
  • the pH of the composition is generally between 3 and 14 approximately, and preferably between 4 and 1 1 approximately, more preferably between 4 and 10. It can be adjusted to the desired value by means of acidifying or alkalinizing agents usually used in dyeing of keratinous fibers or else using conventional buffer systems.
  • acidifying agents mention may be made, for example, of mineral or organic acids such as hydrochloric acid, orthophosphoric acid, carboxylic acids such as acetic acid, tartaric acid, citric acid, lactic acid, sulphonic acids.
  • mineral or organic acids such as hydrochloric acid, orthophosphoric acid, carboxylic acids such as acetic acid, tartaric acid, citric acid, lactic acid, sulphonic acids.
  • alkalinizing agents that may be mentioned, for example, the alkaline carbonates, the amines mentioned above.
  • composition may be in various forms, such as in the form of liquid, cream, gel, or in any other form suitable for dyeing keratinous fibers, and especially hair.
  • composition used in the process according to the invention may also comprise one or more oxidizing agents.
  • oxidizing agents we speak of ready-to-use compositions.
  • the ready-to-use composition is obtained by extemporaneous mixing, prior to application, of a composition previously described, with at least one composition comprising one or more oxidizing agents.
  • the oxidizing agent is preferably chosen from hydrogen peroxide, urea peroxide, alkali metal bromates or ferricyanides, peroxygenated salts such as, for example, persulfates, perborates and alkali or alkaline earth metal percarbonates. like sodium, potassium, magnesium.
  • This oxidizing agent is advantageously constituted by hydrogen peroxide in aqueous solution (hydrogen peroxide), the titre of which may vary, more particularly, from 1 to 40 volumes, and even more preferably from 5 to 40 volumes.
  • composition used in the invention may result from the extemporaneous mixing of several compositions.
  • composition which has just been described is therefore applied to human keratin fibers, in particular the hair.
  • the composition applied does not comprise an oxidizing agent.
  • This embodiment is appropriate especially in the case where the composition does not comprise oxidation dye (bases / couplers). This is the preferred embodiment.
  • the ready-to-use composition which has been described above and which is obtained by extemporaneous mixing before application of the composition previously described without any oxidizing agent, with a coating, is applied to the fibers.
  • oxidizing composition This embodiment is particularly suitable in the case where the composition comprises one or more oxidation dyes (bases / couplers) or that it is desired to obtain a lightening effect.
  • the composition without oxidizing agent is applied, and an oxidizing composition, successively and without intermediate rinsing.
  • the oxidizing composition used comprises one or more oxidizing agents as defined above.
  • the pH of the oxidizing composition is less than 7.
  • the oxidizing composition may be in the form of a solution, an emulsion or a gel.
  • It may optionally comprise one or more additives conventionally used in the field of human keratin fiber staining, depending on the desired dosage form. We can again refer to the list of additives given above.
  • the mixture applied to the fibers is left in place for a period, in general, of the 1 minute to 1 hour, preferably 10 minutes to 30 minutes.
  • this is generally close to ambient temperature, for example between 20 ° C. and 45 ° C.
  • the method according to the invention consists in applying to the treated fibers an external stimulus or a combination of several of them, chosen from a thermal stimulus; a luminous stimulus; a chemical stimulus in the presence of organic salts, inorganic salts, metal oxide; or their combinations.
  • This or these stimuli can be implemented during the application of the composition, after its application or during and after the application of the composition.
  • the stimulus is thermal.
  • the temperature may vary between 30 and 200 ° C, more particularly between 30 and 180 ° C.
  • This operation can be carried out using for example a heating helmet, an infra-red lamp, a hair straightener or curling iron.
  • the stimulus is bright.
  • UVA radiation in particular with an irradiance of between 0.01 and 0.40 milliwatt / cm 2 , preferably between 0.1 and 0.2 milliwatt / cm 2 , delivered by continuous spectrum lamps or by line-spectrum lamps
  • UVB radiation in particular with an irradiance of between 0.01 and 0.20 milliwatt / cm 2 , preferably between 0.01 and 0 , 1 milliwatt / cm 2 ).
  • the stimulus is chemical, that is to say that it implements one or more organic salts, inorganic salts or combinations thereof.
  • the stimulus is chemical, that is to say that it implements one or more organic salts, inorganic salts or combinations thereof.
  • these compounds are alkali metal, alkaline earth metal or ammonium salts, carbonate, hydrogencarbonate, chloride, sulfate, silicate, monobasic phosphate, acetate.
  • this stimulus is carried out by implementing a composition, comprising in a cosmetically acceptable medium, at least one salt selected from lithium carbonate, sodium, potassium, calcium, ammonium; sodium hydrogencarbonates, potassium; calcium chloride, lithium, sodium; ammonium, sodium, magnesium sulphate; sodium silicate; sodium phosphate monobasic, potassium; sodium acetate.
  • a composition comprising in a cosmetically acceptable medium, at least one salt selected from lithium carbonate, sodium, potassium, calcium, ammonium; sodium hydrogencarbonates, potassium; calcium chloride, lithium, sodium; ammonium, sodium, magnesium sulphate; sodium silicate; sodium phosphate monobasic, potassium; sodium acetate.
  • the composition advantageously has a salt content ranging from 0.001 to 40% by weight relative to the weight of the composition, and even more preferably from 0.001 to 20% by weight, relative to the weight of the composition.
  • the external stimulus consists of combining a thermal stimulus (more particularly at a temperature above 70 ° C) and then light; a thermal stimulus (more particularly at a temperature below 70 ° C) and a chemical stimulus.
  • the total duration of the application of the external stimulus is usually between 1 minute and 3 minutes. hours, preferably between 5 minutes and one hour.
  • the keratinous fibers may be rinsed with water, optionally washed with shampoo, rinsed with water and dried or allowed to dry.
  • the staining compositions are obtained by dissolving the jasmine extract of Gardenia jasmine, enriched to 95% in geniposide previously lysed in the presence of ⁇ -glucosidase; optionally in the presence of amine (5x10 "3 mol / l), and optionally of a salt (5x10 " 3 mol / l).
  • composition is applied to natural gray hair and / or permed with 90% white hair, (1 g of wick per 10 g of solution).
  • the locks are treated in two ways:
  • Exposure of the wicks to the suntest is carried out using an ORIEL 1000W suntest equipped with a W320 filter.
  • the power in light energy is as follows:
  • Light toughness studies are carried out using an ORIEL 1000W suntest equipped with a W320 filter.
  • the power in light energy is as follows:
  • the staining compositions are obtained by dissolving in 10 ml of a buffer solution pH 9 or pH 7 the extract of gardenia jasmine, enriched to 95% geniposide previously lysed in the presence of ⁇ -glucosidase or amylase, in the presence of amine and optionally a salt.
  • composition is applied to natural gray hair and / or permed with 90% white hair, (1 g of wick per 10 g of solution).
  • the locks are treated in two ways:
  • Exposure of the wicks to the suntest is carried out using an ORIEL 1000W suntest equipped with a W320 filter.
  • the power in light energy is as follows:

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Abstract

La présente invention a pour objet un procédé de coloration de fibres kératiniques humaines dans lequel on applique une composition comprenant, dans un milieu cosmétiquement acceptable, un extrait végétal comprenant au moins un composé de formule (I) en tant que précurseur de colorant, ou ses sels d'addition, en combinaison avec au moins un stimulus externe, choisi parmi un stimulus thermique; lumineux; chimique réalisé au moyen d'un ou plusieurs sels organiques, inorganiques; * La formule (I) étant la suivante; dans laquelle; R1 représente un hydrogène, un méthyle, un hydroxyméthyle, un aldéhyde; -CO2R4 avec R4 représentant un hydrogène ou un alkyle en C1-C2; un radical sucre; R2 représente un hydrogène, un hydroxyle, un radical sucre; R3, identiques ou non, représentent un hydrogène, un hydroxyle, un alkyl(C1-C4)oxy; le nombre de groupement hydroxyle n'étant pas supérieur à 2; · R représente un radical sucre; n est un entier compris entre 1 et 5; le radical sucre est un issu d'un aldose ou d'un dérivé d'aldose; * le ou les composés de formule (I) ayant subi, préalablement ou simultanément au procédé de coloration, une étape consistant à remplacer le radical R par un atome d'hydrogène.

Description

PROCEDE DE COLORATION METTANT EN JEU UN DERIVE D'IRIDOIDE
GLYCOSYLE
La présente invention a pour objet un procédé de coloration des fibres kératiniques dans lequel on applique une composition comprenant au moins un colorant de la famille des iridoïdes glycosylés extrait de plantes, la couleur définitive étant révélée par application d'un traitement thermique, lumineux et/ou chimique.
Il existe plusieurs types de procédés de coloration des fibres kératiniques.
Parmi les plus classiques, on peut citer la coloration d'oxydation (ou permanente) qui consiste à employer un ou plusieurs précurseurs de colorant d'oxydation, plus particulièrement une ou plusieurs bases d'oxydation éventuellement associées à un ou plusieurs coupleurs.
Habituellement, des bases d'oxydation sont choisies parmi les ortho- ou para- phénylènediamines, les ortho- ou para-aminophénols ainsi que des composés hétérocycliques. Ces bases d'oxydation sont des composés incolores ou faiblement colorés qui, associés à des produits oxydants, permettent d'accéder à des espèces colorées, par un processus de condensation oxydative.
Bien souvent, on fait varier les nuances obtenues avec ces bases d'oxydation en les associant à un ou plusieurs coupleurs, ces derniers étant choisis notamment parmi les méta- diamines aromatiques, les méta-aminophénols, les méta-diphénols et certains composés hétérocycliques, tels que des composés indoliques.
La variété des molécules mises en jeu au niveau des bases d'oxydation et des coupleurs permet l'obtention d'une riche palette de couleurs.
On peut également citer la coloration directe (ou semi-permanente) qui utilise des colorants directs. Les composés généralement employés sont choisis parmi les colorants directs nitrés benzéniques, anthraquinoniques, nitropyridiniques, azoïques, méthiniques, azométhiniques, xanthéniques, acridiniques, aziniques ou triarylméthaniques. Ce sont des molécules colorées et colorantes, ayant une certaine affinité pour les fibres, mais qui, du fait de leur taille, restent localisées plutôt en surface de la fibre. Les colorations obtenues sont donc moins tenaces que celles obtenues avec des colorants d'oxydation. Il n'est pas non plus rare d'observer un virage de couleur dès lors que l'on mélange deux colorants directs de couleur complémentaire et de structure chimique différente.
L'inconvénient de ces procédés de coloration (permanente, semi-permanente) est qu'ils mettent en jeu des espèces chimiques qui ne sont pas naturelles. Par conséquent, on peut être confronté à des problèmes de sensibilisation de la peau et du cuir chevelu de la personne sur laquelle on réalise le traitement de coloration.
Ainsi, depuis quelques années, on a pu observer un intérêt pour grandissant pour les composés naturels utilisables en tant que colorant capillaire.
Par exemple, dans la demande EP 440 494, il est décrit un procédé de coloration capillaire mettant en œuvre une composition comprenant au moins un composé de type (seco)iridoïde-glycoside ou (séco)iridoïde non glycosylé (encore appelé aglycon), extrait de plantes comme les Rubiaceae, Euphorbiaceae, Valerianaceae, Cornaceae, Gentianaceae, Caprifoliaceae, Oleaceae, Ericaceae, Loganiaceae, etc. Ces composés se trouvent sous forme purifiée et non présents dans un extrait végétal.
Le problème rencontré avec de telles colorations est qu'elles sont peu intenses ou nécessitent l'application répétée sur plusieurs jours ou plusieurs semaines (voir par exemple le brevet JP 06056638, EP 440 494), soit une application pouvant nuire à l'intégrité du cheveu (application 10 minutes à 180°C - voir à titre d'exemple le brevet JP 05339134) de la composition pour obtenir une coloration satisfaisante.
De plus, on peut difficilement atteindre des nuances naturelles, ce qui représente un avantage recherché. Et quand de telles nuances sont atteintes, il n'est pas rare d'observer un virage de couleur important au cours du temps.
La présente invention a donc pour but de remédier aux inconvénients décrits ci- dessus.
En effet, il a été découvert de façon surprenante que l'on pouvait améliorer très significativement la montée de la génipine et de ses dérivés, et d'une façon générale tout extrait naturel en contenant, en appliquant un stimulus externe (stimulus lumineux, stimulus thermique, stimulus chimique) ou la combinaison de plusieurs d'entre eux. On a également constaté qu'en associant ces colorants ou extraits avec une aminé primaire ou secondaire particulière, on pouvait améliorer encore la montée du colorant.
D'autre part, il a été découvert de manière surprenante que l'on pouvait étendre de manière substantielle la gamme de couleurs obtenue avec la génipine, ses dérivés et tout extrait naturel en contenant, en faisant varier la nature de l'aminé utilisée (ammoniaque, aminé primaire et secondaire).
On a également constaté que la structure des fibres traitées n'était pas altérée par la coloration selon l'invention.
La présente invention a donc pour objet un procédé de coloration de fibres kératiniques humaines dans lequel on applique une composition comprenant, dans un milieu cosmétiquement acceptable, un extrait végétal comprenant au moins un composé de formule (I) en tant que précurseur de colorant, ,ou ses sels d'addition, en combinaison avec au moins un stimulus externe, choisi parmi :
Stimulus thermique ;
Stimulus lumineux ;
un ou plusieurs sels organiques et/ou d'un ou plusieurs sels inorganiques (stimulus chimique) ;
* La formule (I) étant la suivante :
Figure imgf000005_0001
dans laquelle :
Ri représente un radical hydroxyméthyle, un groupement -C02R4 dans lequel R4 représente un atome d'hydrogène ou un radical alkyle en CrC2 ; un radical sucre ; · R2 représente un atome d'hydrogène, un radical hydroxyle, un radical sucre ;
R3, identiques ou non, représentent un atome d'hydrogène, un radical hydroxyle, un radical alkyl(d-C4)oxy ; le nombre de groupement hydroxyle n'étant pas supérieur à 2 ;
R représente un radical sucre ;
· n est un entier compris entre 1 et 5 ;
le radical sucre est un dérivé issu d'un aldose ou d'un dérivé d'aldose ;
* le ou les composés de formule (I) ayant subi, préalablement ou simultanément au procédé de coloration, une étape consistant à remplacer le radical R par un atome d'hydrogène.
D'autres caractéristiques et avantages de l'invention apparaîtront plus clairement à la lecture de la description et des exemples qui suivent.
Il est à noter, à moins d'une autre indication, que les bornes des domaines de valeurs donnés dans la description, sont comprises dans les domaines.
Comme indiqué auparavant, le procédé selon l'invention est mis en œuvre à partir d'une composition comprenant, dans un milieu cosmétiquement acceptable, un extrait végétal comprenant au moins un composé de formule (I) précitée.
De préférence, Ri représente un atome d'hydrogène, un radical hydroxyméthyle ; un groupement hydroxycarbonyle, un groupement méthoxycarbonyle, un groupement éthoxycarbonyle.
De préférence, R2 représente un atome d'hydrogène, un radical hydroxyle.
De préférence, R3 identiques ou non, représentent un atome d'hydrogène, un groupement hydroxyle, un groupement méthoxy, un groupement éthoxy, un groupement n- butyloxy.
De préférence, R représente un radical issu d'un aldose en C6, comme l'allose, l'altrose, le galactose, le glucose, le gulose, l'idose, le mannose, le talose, et de préférence le glucose. En ce qui concerne les dérivés d'aldose, on préfère les dérivés désoxy, comme le rhamnose, ainsi que les diholosides, en particulier le maltose. Conformément à un mode de réalisation encore plus particulier de l'invention, R représente un radical issu du glucose, du rhamnose, du maltose, et de préférence issu du glucose.
Conformément à un mode de réalisation particulièrement avantageux de l'invention, le composé de formule (I) est la géniposide (Ri représente un groupement methoxycarbonyle) ou l'acide géniposique ou l'un de ses sels (Ri représente un groupement hydroxycarbonyle sous forme acide ou salifiée).
Les composés de formule (I) se trouvent en général dans des extraits végétaux provenant des plantes suivantes : Abelia grandiflora, Adina polycephala, Aeginetia indica var. gracilis, Apodytes dimidiata, Asperula sp, Asystasia bella, Aucuba japonica, Avicennia marina, Bartsia trixago, Buddleja Americana, Buddleja crispa, Buddleja japonica, Canthium schimperianum, Castilleja wightii, Chaenorhinum minus, Clerodendrum serratum, Coprosma sp, Cornus officinalis, Craibiodendron henryi, Crucianella sp, Daphniphyllum calycinum, Daphniphyllum humile, Daphniphyllum macropodum, Eremostachys glabra, Escallonia sp, Eucommia ulmoides, Feretia apodanthera, Galium humifusum, Galium verum, Gardénia jasminoïdes, Garrya elliptica, Globularia dumulosa, Hedyotis corymbosa, Hygrophila difformis, Ixeris chinensis, Lamiastrum galeobdolon (Lamium galeobdolon), Lamiophlomis rotata (Phlomis rotata), Leonotis nepetaefolia, Linaria sp, Morinda coreia, Mussaenda pubescens, Nepeta cilicia, Nepeta nuda ssp. Albiflora, Odeontites verna, Oldenlandia corymbosa, Paederia scandens, Pedicularis chinensis, Pedicularis condensata, Pedicularis dolichocymba, Penstemon confertus, Penstemon deutus, Penstemon richardsonii, Penstemon serrulatus, Pithecoctenium crucigerum, Plantago alpina, Plantago carinata, Plantago lagopus, Plantago lanceolata, Plantago subulata, Premna barbata, Randia dumetorum, Rhododendron latoucheae, Rubia cordifolia, Rubia peregrina, Rubia tinctorum, Saprosma scortechinii, Scrophularia korainensis, Scrophularia lepidota, Scrophularia ningpoensis, Scyphiphora hydrophyllacea, Swida controversa, Syringa vulgaris, Tarenna attenuata, Tarenna kotoensis, Tecoma heptaphylla, Thevetia gaumeri, Thevetia peruviana, Verbascum laxum, Verbascum nigrum, Verbascum phlomoides, Verbascum salviifolium, Verbascum sinuatum, Verbascum thapsus, Verbascum undulatum, Veronica derwentiana, Veronica persica, Vitex nigrum, Wendlandia formosana.
De préférence, l'extrait végétal mis en œuvre est le Gardénia jasminoïdes.
A noter que par extrait, on désigne des jus, ou des poudres obtenues par une ou plusieurs opérations d'extraction, d'enrichissement, de concentration et éventuellement de séchage, à partir de substances naturelles végétales.
Le ou les composés de formule (I) peuvent être seuls ou en mélange, éventuellement en solution dans son/leur solvant d'extraction.
Ces composés de formule (I) sont extraits des végétaux de manière connue en soi. Ainsi, dans le cas des parties aériennes, celles-ci sont lavées si nécessaire, broyées puis mises à macération dans un solvant adéquat, en particulier l'éthanol ou l'eau, puis filtrées, concentrées et éventuellement séchées. Dans le cas plus particulier des fruits, ceux-ci sont éventuellement congelés, lavés à l'eau pour éliminer les impuretés présentes. On peut, éventuellement les stériliser, en particulier avec une solution comprenant de l'éthanol et du chlore.
Pour l'extraction proprement dite, les fruits sont décongelés si nécessaire et pressés par exemple au moyen d'une presse hydraulique spécialement adaptée.
Le jus récupéré peut ensuite, le cas échéant, faire l'objet d'une étape de concentration et de séchage.
Dans le cas du Gardénia Jasminoïdes, il existe des extraits commerciaux présentant des teneurs variées en composé de formule (I).
La teneur en composé de formule (I) dans l'extrait sec varie de 0,1 à 95% en poids, et plus particulièrement de 0,1 à 70 % en poids (extrait végétal séché).
La teneur en composé de formule (I) de la composition est comprise entre 0,001 et 10 % en poids par rapport au poids de la composition.
Comme indiqué auparavant, le ou les composés de formule (I) ont subi préalablement ou simultanément au procédé de coloration, une étape consistant à remplacer le radical R par un atome d'hydrogène.
Cette réaction peut être réalisée par tout moyen connu de l'homme du métier et notamment elle peut être effectuée au moyen d'une enzyme, choisie par exemple parmi l'isolase, la β-glucosydase issue par exemple d'amande douce (EC 3.2.1 .21 ),
Ainsi, dans le cas où l'opération a lieu simultanément au procédé de coloration, l'enzyme est ajoutée à la composition juste avant son application sur les fibres.
Dans le cas où l'opération a lieu avant l'application sur les fibres, l'enzyme est ajoutée à une solution aqueuse de composé de formule (I), tamponnée (acétate, pH entre 5,5 et 6). De préférence, la concentration en composé de formule (I) varie entre 10 et 30 m M. L'enzyme est en général mise en œuvre à une concentration variant entre 5 - 100 Unités/ml (une unité enzymatique est en général définie par le nombre de μηηοΐβ de substrat hydrolysé par minute).
L'opération a habituellement lieu à une température proche de la température ambiante (comprise entre 20 et 45°C) et pendant une durée allant de 1 à 5 heures.
On peut utiliser le produit réactionnel directement ou bien encore extraire le composé obtenu, par exemple en employant un solvant tel que l'acétate d'éthyle.
La composition tinctoriale peut en outre comprendre des colorants additionnels, différents des composés de formule (I) précités.
Parmi ces colorants additionnels, on peut citer les colorants directs naturels ou synthétiques, les colorants d'oxydation avec les bases éventuellement associées à des coupleurs, ainsi que leurs combinaisons.
Ces colorants directs peuvent être par exemple choisis parmi les colorants directs nitrés benzéniques neutres, acides ou cationiques, les colorants directs azoïques neutres, acides ou cationiques, les colorants tétraazapentaméthiniques, les colorants quinoniques et en particulier anthraquinoniques neutres, acides ou cationiques, les colorants directs aziniques, les colorants directs triarylméthaniques, les colorants directs indoaminiques et les colorants directs naturels.
Parmi les colorants directs naturels, on peut citer la lawsone, la juglone, l'alizarine, la purpurine, l'acide carminique, l'acide kermésique, la purpurogalline, l'anthragallol, le protocatéchaldéhyde, l'indigo, l'isatine, la curcumine, la spinulosine, l'apigénidine, les chlorophylles, les chlorophyllines, les orcéines, l'hématéine, l'hématoxyline, la braziline, la braziléine, les colorants du carthame (comme par exemple la carthamine), les flavonoïdes (avec par exemple la morine, l'apigénidine, le santal), les anthocyanes (du type de l'apigéninidine), les caroténoïdes, les tanins, le sorgho et le carmin de cochenille, ou leurs mélanges. On peut également utiliser les extraits ou décoctions contenant ces colorants naturels et notamment les cataplasmes ou extraits à base de henné.
Parmi les bases d'oxydation, on peut citer les para-phénylènediamines, les bis- phénylalkylènediamines, les para-aminophénols, les bis-para-aminophénols, les ortho- aminophénols, les bases hétérocycliques et leurs sels d'addition.
Parmi ces coupleurs, on peut notamment citer les méta-phénylènediamines, les méta- aminophénols, les méta-diphénols, les coupleurs naphtaléniques, les coupleurs hétérocycliques et leur sels d'addition.
La ou les bases d'oxydation présentes dans la composition tinctoriale sont en général présentes chacune en quantité comprise entre 0,001 à 10% en poids du poids total de la composition tinctoriale, de préférence entre 0,005 et 6% en poids.
Le ou les coupleurs sont chacun généralement présents en quantité comprise entre 0,001 et 10% en poids du poids total de la composition tinctoriale, de préférence entre 0,005 et 6%.
D'une manière générale, les sels d'addition des bases d'oxydation et des coupleurs utilisables dans le cadre de l'invention sont notamment choisis parmi les sels d'addition avec un acide tels que les chlorhydrates, les bromhydrates, les sulfates, les citrates, les succinates, les tartrates, les lactates, les tosylates, les benzènesulfonates, les phosphates et les acétates.
De préférence la composition ne comprend pas de base d'oxydation ni de coupleur. Selon un mode de réalisation particulièrement avantageux de l'invention, la composition selon l'invention comprend au moins une amine primaire, secondaire ou ses sels d'addition, de l'ammoniaque, de l'hydroxylamine, ou leurs mélanges.
D'une manière générale, les sels d'addition de ces composés aminés utilisables dans le cadre de l'invention sont notamment choisis parmi les sels d'addition avec un acide tels que les chlorhydrates, les bromhydrates, les sulfates, les citrates, les succinates, les tartrates, les lactates, les tosylates, les benzènesulfonates, les dodécylbenzènesulfonates, les phosphates et les acétates de préférence les chlorhydrates, les citrates, les succinates, les tartrates, les phosphates, les lactates.
En particulier, la ou les aminés primaires ou secondaires, utilisables dans le cadre de l'invention, sont choisies parmi les aminés de formule (III) qui sera détaillée ci-dessous, les polymères aminés, les bases puriques, ainsi que leurs sels d'addition, et leurs combinaisons. En particulier, la formule (III) est la suivante :
R'7R'8NH (III)
Formule (III) dans laquelle R'7, R's, représentent indépendamment l'un de l'autre
- un atome d'hydrogène
- un radical hydrocarboné en C1-C20, linéaire, ramifié et/ou cyclique, saturé et/ou insaturé, aromatique ou non, pouvant contenir de 1 à 5 doubles liaisons carbone-carbone et/ou éventuellement substitué, éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes et/ou par un ou plusieurs groupements comprenant au moins un hétéroatome ou groupement comprenant au moins un hétéroatome (de préférence choisi parmi l'oxygène, l'azote, le soufre, C=0, C=S, SO, S02 ou leurs combinaisons) ; lesdits radicaux R'7 et R'8 hydrocarbonés pouvant éventuellement former avec l'atome d'azote auquel chacun est rattaché, un hétérocycle à 5 ou 7 chaînons, saturé ou insaturé, éventuellement substitué, éventuellement aromatique, éventuellement condensé à un noyau aromatique ou hétéroaromatique à 6 chaînons, comprenant éventuellement un autre hétéroatome identique ou différent de l'azote; le radical hydrocarboné ne comportant pas de fonction nitro, nitroso, peroxo ou diazo.
Les composés de formule (III) ne sont avantageusement pas des bases d'oxydation ni des coupleurs d'oxydation, tels que décrits précédemment.
Parmi les groupements présents comme substituants des groupements hydrocarbonés, hétérocycliques, on peut citer les groupements :
carboxylique, sous forme acide ou salifiée,
sulfonique, sous forme acide ou salifiée,
phosphonique, sous forme acide ou salifiée,
hydroxyle,
alcoxy en C1-C4,
alcoxy (CrC8)carbonyle,
alkyl(CrC4)sulfonate,
alkyl(CrC8)phosphonate,
trialkyl(CrC4)silyle,
trialcoxy(CrC4)silanyle,
amino ;
(di)alkyl(CrC4)amino
trialkyl(Ci-C4)ammonium,
thiol,
alkyl(C C4)thio,
aminosulfonyle,
(di-) alkyl(CrC4)aminosulfonyle,
aminocarbonyle,
(di-)alkyl(CrC4) aminocarbonyle
alkyl(Ci-C4)carbonylamino,
guanidine uréido (N(R)2-CO-NR'-) dans lequel les radicaux R et R', indépendamment les uns des autres, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4, alky(d- C4)sulfonylamino ;
phényle, indolyle, pyrolynyle, imidazolyle éventuellement substitué par un ou plusieurs alkyle en C1-C2, hydroxyle.
De préférence, les groupements présents comme substituants sont choisis parmi : carboxylique, sous forme acide ou salifiée,
hydroxyle,
alcoxy en C1-C4,
alcoxy (CrC8)carbonyle,
thiol,
alkyl(C C4)thio,
amino,
mono- et di- alkyl(CrC4)amino ;
aminocarbonyle,
mono- et di- alkyl(Ci-C2)aminocarbonyle
alkyl(Ci-C4)carbonylamino
phényle, indolyle, pyrrolinyle, imidazolyle éventuellement substitué par un ou plusieurs alkyle en C1-C2, hydroxyle.
En particulier, la ou les aminés de formule (III), identiques ou non, comprennent de une à cinq fonctions aminé primaire et/ou secondaire ; le ou les aminés ne comportant pas de liaison N-N. Egalement, la ou les aminés de formule (III) ne comprennent pas plus de deux hétéroatomes liés entre eux.
De préférence, la ou les aminés sont des composés de formule (III), plus particulièrement choisies parmi les composés de formules (Nia) à (UN), (UN') ci-dessous, ainsi que leurs sels d'addition :
o les acides aminés et/ou dérivés de formule générale (Nia) :
Figure imgf000010_0001
Formule (Nia) dans laquelle :
- R9 représente un atome d'hydrogène un radical alkyle en CrC6 linéaire ou ramifié, de préférence substitué par un ou plusieurs groupements hydroxyle, hydroxycarbonyle, thiol, alkyl(CrC4)thio, amido, amino, guanidine, un radical phényle, éventuellement substitué par un ou plusieurs hydroxyle, un radical indolyle éventuellement substitué par un ou plusieurs hydroxyle, un radical imidazolyle, un radical pyrrolinyle éventuellement substitué par un groupement alkyle en d-C2 ; ou un radical phényle non substitué
- R'9 représente un hydrogène, un radical alkyle en C1-C4, ou un radical phényle non substitué
- R10 représente un hydrogène ou un radical alkyle en C1-C4. - R'9 et R9 pouvant former ensemble avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés, un hétérocycle à 5 ou 6 chaînons saturé.
o les esters issus d'acides aminés et/ou dérivés de formule générale (lllb) :
Figure imgf000011_0001
Formule (lllb) dans laquelle :
- R9 représente un atome d'hydrogène un radical alkyle en CrC6 linéaire ou ramifié, de préférence substitué par un ou plusieurs groupements hydroxyle, hydroxycarbonyle, alcoxy(CrC4)carbonyle, thiol, alkyl(CrC4)thio, amido, amino, guanidine, un radical phényle, éventuellement substitué par un ou plusieurs hydroxyle, un radical indolyle éventuellement substitué par un ou plusieurs hydroxyle, un radical imidazolyle, un radical pyrrolinyle éventuellement substitué par un groupement alkyle en CrC2 ; ou un radical phényle non substitué
- R'9 représente un hydrogène, un radical alkyle en CrC4, ou un radical phényle non substitué
- Rio représente un hydrogène ou un radical alkyle en C1-C4.
- R'9 et Rg pouvant former ensemble avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés, un hétérocycle à 5 ou 6 chaînons saturé.
- Ru représente :
- un radical hydrocarboné en C Ci8 linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé et comprenant éventuellement de une à 5 doubles liaisons carbone-carbone conjuguées ou non, éventuellement substitué comme indiqué précédemment, éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes et/ou par un ou plusieurs groupements comprenant au moins un hétéroatome, de préférence choisis parmi l'oxygène, l'azote, le soufre, C=0, C=S, SO, S02 ou leurs combinaisons ; le radical alkyle ne comportant pas de fonction nitro, nitroso, peroxo ou diazo ;
- un radical benzyle non substitué
Selon une variante particulière, Rg et Ru peuvent éventuellement former un cycle carboné saturé à 5 chaînons.
De préférence Ru représente un radical alkyle en C-I-C-IO, linéaire ou ramifié éventuellement substitué ; un radical benzyle ; et de façon encore plus préférée, un radical alkyle en C1-C4 linéaire ou ramifié éventuellement substitué par au moins un groupement hydroxyle, de préférence de 1 à 2 groupements hydroxyle ; un radical benzyle.
o les amides et les thioesters issus d'acides aminés et/ou dérivés de formule générale (lllc) :
Figure imgf000011_0002
Formule (lllc) dans laquelle :
- Rg représente un atome d'hydrogène un radical alkyle en CrC6 linéaire ou ramifié, de préférence substitué par un ou plusieurs groupements hydroxyle, alcoxy(CrC4)carbonyle, hydroxycarbonyle, thiol, alkyl(d-C4)thio, amido, amino, guanidine, un radical phényle, éventuellement substitué par un ou plusieurs hydroxyle, un radical indolyle éventuellement substitué par un ou plusieurs hydroxyle, un radical imidazolyle, un radical pyrrolinyle éventuellement substitué par un groupement alkyle en CrC2 ;
- R'9 représente un hydrogène ou un radical alkyle en Ci-C4 éventuellement substitué par un radical hydroxysulfonyl
- Rio représente un hydrogène ou un radical alkyle en Ci-C4.
- R'9 et Rg pouvant former ensemble avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés, un hétérocycle à 5 chaînons saturé.
- R12 représente :
* un atome hydrogène
* un radical alkyle en CrC6, de préférence substitué par un ou plusieurs groupements hydroxyle, thiol, alkyl(d-C4)thio, amido, amino, un radical phényle, éventuellement substitué par un ou plusieurs hydroxyle, un radical indolyle éventuellement substitué par un ou plusieurs hydroxyle, un radical imidazolyle, un radical pyrrolinyle éventuellement substitué par un groupement alkyle en CrC2
- X représente un atome de soufre ou d'azote.
Selon une variante particulière, Rg et R12 peuvent éventuellement former un cycle carboné saturé à 5, 6, 7 chaînons.
Dans le cas ou X représente un atome d'azote et R12 représente un radical alkyle défini comme précédemment et tout particulièrement un résidu d'acide aminé et/ou leur ester methylique ou éthylique correspondant choisi parmi l'alanine, l'arginine, l'asparagine, l'aspartate, la cystéine, le glutamate, la glutamine, la glycine, l'histidine, la lysine, la méthionine, la phénylalanine, la proline, la pyrrolysine, la sérine, la thréonine, le tryptophane, la tyrosine, la valine, la leucine, l'isoleucine, le composé de formule (lllc) représente un dipeptide, un oligopeptide.
o Des composés aminés de formule générale (Nid) :
Figure imgf000012_0001
Formule (Nid) dans laquelle :
- R13, Ri4, Ris, Ri6 représentent indépendamment les uns des autres :
*un atome hydrogène
*un radical hydrocarboné en CrC2o, linéaire, ramifié et/ou cyclique, saturé et/ou insaturé, pouvant contenir de 1 à 5 doubles liaisons carbone-carbone, éventuellement aromatique, éventuellement substitué comme indiqué précédemment, éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes et/ou par un ou plusieurs groupements comprenant au moins un hétéroatome, de préférence choisis parmi l'oxygène, l'azote, le soufre, CO, C=S, SO, S02 ou leurs combinaisons, éventuellement porteurs d'au moins un groupement hydroxyle ou alcoxy en CrC2, lesdits radicaux alkyle R13 et R14 ou Ri4 et R15 ou Ris et R16 pouvant éventuellement former avec l'atome de carbone auquel chacun est rattaché, un hétérocycle à 5 ou 7 chaînons, saturé ou insaturé, éventuellement substitué comme indiqué précédemment, éventuellement aromatique, comprenant éventuellement un autre hétéroatome identique ou différent de l'azote; le radical alkyle ne comportant pas de fonction nitro, nitroso, peroxo ou diazo ; plus particulièrement un radical alkyle en d- C10, éventuellement substitué ; et de préférence, un radical alkyle en CrC8 linéaire ou ramifié éventuellement substitué par au moins un groupement hydroxyle, de préférence de 1 à 2 groupements hydroxyle, un radical hydroxycarbonyle, un radical ureido, un radical alkoxy(en d-C4)carbonyle ; un radical phenyl non substitué
- X représente un atome d'azote, d'oxygène ou de soufre.
- R17 représente :
*un atome hydrogène
*un radical hydrocarboné en C Ci8 linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé et comprenant éventuellement de une à 5 doubles liaisons carbone-carbone conjuguées ou non, éventuellement substitué comme indiqué précédemment, éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes et/ou par un ou plusieurs groupements comprenant au moins un hétéroatome, de préférence choisis parmi l'oxygène, l'azote, le soufre, CO, C=S, SO, S02 ou leurs combinaisons ; le radical alkyle ne comportant pas de fonction nitro, nitroso, peroxo ou diazo ; plus particulièrement R17 représente un hydrogène, un radical alkyle en C-I-C-IO, linéaire ou ramifié, éventuellement substitué ; et de préférence, un hydrogène, un radical alkyle en d-C4 linéaire ou ramifié éventuellement substitué par au moins un groupement hydroxyle, de préférence de 1 à 2 groupements hydroxyle ;
- Ris représente :
*un atome d'hydrogène
*un radical alkyle en CrC8 linéaire ou ramifié éventuellement substitué comme indiqué précédemment, éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes et/ou par un ou plusieurs groupements comprenant au moins un hétéroatome, de préférence choisis parmi l'oxygène, l'azote, le soufre, CO, C=S, SO, S02 ou leurs combinaisons, éventuellement porteurs d'au moins un groupement hydroxyle ou alcoxy en Ci-C2 ; le radical alkyle ne comportant pas de fonction nitro, nitroso, peroxo ou diazo,
- n est un entier compris entre 0 et 5.
Selon une autre variante de l'invention, les radicaux Ri6 et R17 peuvent éventuellement former avec l'atome de carbone pour R16 et l'atome X pour le radical Ri7 auquel chacun est rattaché, un hétérocycle à 5 ou 6 chaînons, saturé ou insaturé, éventuellement substitué comme indiqué précédemment, éventuellement aromatique, comprenant éventuellement un autre hétéroatome identique ou différent de l'azote. Selon une autre variante de l'invention, les radicaux Ri8 et R15 peuvent éventuellement former avec l'atome de d'azote pour R18 et l'atome de carbone pour le radical R15 auquel chacun est rattaché, un hétérocycle à 5 ou 6 chaînons, saturé ou insaturé, éventuellement substitué comme indiqué précédemment, éventuellement aromatique, comprenant éventuellement un autre hétéroatome identique ou différent de l'azote,
o Des composés aminés de formule générale (Nie) :
Figure imgf000014_0001
Formule (Nie) dans laquelle :
- R13, R14, Ris, Ri6 et R18 ont la même signification que précédemment.
- R19 représente :
*un atome d'hydrogène
*un radical alkyle en CrC8 linéaire ou ramifié éventuellement substitué comme indiqué précédemment, éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes et/ou par un ou plusieurs groupements comprenant au moins un hétéroatome, de préférence choisis parmi l'oxygène, l'azote, le soufre, CO, C=S, SO, S02 ou leurs combinaisons, éventuellement porteurs d'au moins un groupement hydroxyle ou alcoxy en C1-C2 ; le radical alkyle ne comportant pas de fonction nitro, nitroso, peroxo ou diazo,
- m est un entier compris entre 0 et 7.
- u est un entier égale à 1 ou 2. Lorsque u vaut 2 alors le radical Ri8 représente un hydrogène.
Selon une autre variante de l'invention, les radicaux Ri3 et R14 peuvent éventuellement former avec l'atome de carbone pour R13 et R14 auquel ces substituants sont rattachée, un hétérocycle à 5 ou 6 chaînons, saturé.
o Des composés aminés de formule générale (lllf) :
Figure imgf000014_0002
Formule (lllf) dans laquelle :
- R13, RM, Ris, Ri6 et R18 ont la même signification que précédemment. En outre, les radicaux Ri3, Ri4, R15 et R16 indéopendamment les uns des autres peuvent aussi représenter un radical hydroxy, un radical alkoxy (en CrC4)carbonyl, un radical carboxaldéhyde, un alkoxy (en C C3)
- m est un entier compris entre 1 et 18
- X représente un atome d'oxygène, un groupement -SH ou OH, un groupement méthylène éventuellement substitué par un radical hydroxy. - Lorsque X représente un atome d'oxygène, alors Ri8 peut former un cycle à 5 ou 6 chaînons éventuellement substitué par un ou plusieurs hydroxy(methyl) de préférence de 1 à 4 groupements hydroxy(methyl).
Selon une autre variante de l'invention, les radicaux Ri6 et R18 ou Ri3 et R18 peuvent éventuellement former avec l'atome de carbone pour R16 (ou pour R13) et l'atome d'azote pour le radical Ri8 auquel chacun est rattaché, un hétérocycle à 5 ou 6 chaînons, saturé ou insaturé, éventuellement substitué comme indiqué précédemment, éventuellement aromatique, comprenant éventuellement un autre hétéroatome identique ou différent de l'azote.
Selon une autre variante de l'invention, l'aminé de fomule (lllf) peut un β-aminoalcool provenant de la réduction de la fonction acide ou ester en alcool d'un des vingt acides aminés estérifiés ou non.
o Des composés aminés de formule générale (lllg) :
Figure imgf000015_0001
Formule (lllg) dans laquelle :
- R13, R14, Ris, Ri6 et R18 ont la même signification que précédemment.
- R2o représente
*un radical alkyle linéaire en C1-C4
*un radical alcoxy linéaire en C1-C4
- o est un entier compris entre 0 et 5.
- v est un entier valant 1 ou 2. Lorsque v vaut 2 alors Ri8 représente un hydrogène.
o Des composés aminés de formule générale (lllh) :
Figure imgf000015_0002
Formule (lllh) dans laquelle :
- R13, R14, Ris, R16 et R18 ont la même signification que précédemment. En outre, les radicaux R13, R14, R15 et R16 indéopendamment les uns des autres peuvent aussi représenter un radical hydroxy, un radical alcoxy (CrC4)carbonyl, un radical carboxaldéhyde, un aikoxy (C1-C3)
- R21 et R22 représentent indépendamment l'un de l'autre :
*un atome d'hydrogène
*un radical hydrocarboné en C1-C20, linéaire, ramifié et/ou cyclique, saturé et/ou insaturé, pouvant contenir de 1 à 5 doubles liaisons carbone-carbone, éventuellement substitué comme indiqué précédemment, éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes et/ou par un ou plusieurs groupements comprenant au moins un hétéroatome, de préférence choisis parmi l'oxygène, l'azote, le soufre, CO, C=S, SO, S02 ou leurs combinaisons, éventuellement porteurs d'au moins un groupement hydroxyle ou alcoxy en CrC2, plus particulièrement un radical alkyle en C1-C10, éventuellement substitué ; et de préférence, un radical alkyle en C1-C4 linéaire ou ramifié éventuellement substitué par au moins un groupement hydroxyle, de préférence de 1 à 2 groupements hydroxyle ;
- R21 et R22 pouvant éventuellement former avec l'atome d'azote auxquels ils sont rattachés, un hétérocycle à 5 ou 7 chaînons, saturé ou insaturé, éventuellement substitué comme indiqué précédemment, éventuellement aromatique, comprenant éventuellement un autre hétéroatome identique ou différent de l'azote; le radical alkyle ne comportant pas de fonction nitro, nitroso, peroxo ou diazo,
- p est un entier compris entre 1 et 10.
Selon une autre variante de l'invention, les radicaux alkyle Ri6 et R21 peuvent éventuellement former avec l'atome de carbone pour R16 et l'atome d'azote pour le radical R21 auquel chacun est rattaché, un hétérocycle à 5 ou 6 chaînons, saturé ou insaturé, éventuellement substitué comme indiqué précédemment, éventuellement aromatique, comprenant éventuellement un autre hétéroatome identique ou différent de l'azote.
Selon une autre variante de l'invention, les radicaux alkyle Ri8 et R21 peuvent éventuellement former avec le premier atome d'azote pour R18 et le dernier atome d'azote pour le radical R21 auquel chacun est rattaché, un hétérocycle comprenant de à 5 à 14 chaînons, saturé ou insaturé, éventuellement substitué comme indiqué précédemment, éventuellement aromatique, comprenant éventuellement un autre hétéroatome identique ou différent de l'azote.
o Les composés aminés de formule générale (llli) et/ou (llli')
Figure imgf000016_0001
Formules (UN) et/ou (UN') dans laquelle :
- R23 et R24 représentent indépendamment l'un de l'autre :
*un radical alkyle en CrC6, éventuellement substitué, éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes et/ou par un ou plusieurs groupements comprenant au moins un hétéroatome, de préférence choisis parmi l'oxygène, l'azote, le soufre, CO, SO, S02 ou leurs combinaisons ; le radical alkyle ne comportant pas de fonction nitro, nitroso, peroxo ou diazo ;
*un radical alkylcarbonyle (R-CO-) dans lequel R représente un radical alkyle en C1-C4. *un radical alkylsulfonyle (RS02-) dans lequel R représente un radical alkyle en C1 -C4. *un radical (di-)(alkyl)aminosulfonyle ((R)2N-S02-) dans lequel les radicaux R indépendamment représentent un hydrogène, un radical alkyle en C1-C4.
*un radical (di-)(alkyl) aminocarbonyle (R)2N-CO-) dans lequel les radicaux R indépendamment représentent un hydrogène, un radical alkyle en C1-C4.
*un atome d'halogène choisi de préférence parmi le brome, le chlore ou le fluor. *un groupement alcoxy en C1-C4 ;
*un groupement (poly)hydroxyalcoxy en C2-C4 ;
*un groupement hydroxycarbonyle (HO-CO-)
*un groupement alcoxycarbonyle (RO-CO-) dans lequel R représente un radical alkyle en C1-C4,
*un groupement alkylcarbonylamino (RCO-NR'-) dans lequel le radical R représente un radical alkyle en C1-C4 et le radical R' représente un atome d'hydrogène ou un radical alkyle en C1-C4 ;
*un radical alkylsulfonyle (RS02-) dans lequel le radical R représente un radical alkyle en C1-C4 ;
- Y représente un atome de carbone ou d'azote
- z, z', z" représente indépendamment les uns des autres un atome de carbone, un atome d'azote ou un atome d'azote substitué par un hydrogène
- q est un entier compris entre 0 et 2 ; lorsque q est inférieur à 2, le ou les atomes de carbone non substitués porte(nt) un atome d'hydrogène
- q' est un entier égale à 0 ou 1 ; lorsque q' est inférieur à 1 , le ou les atomes de carbone non substitués porte(nt) un atome d'hydrogène.
Selon une autre variante de l'invention, la ou les aminés sont choisies parmi les polymères aminés, ainsi que leurs sels d'addition, et en particulier parmi la polylysine ; le chitosan ; les aminés polyéthoxylées, telles que les carboxyPEG8 aminé, carboxyPEG12 aminé, carboxyPEG24 aminé ; ou leurs combinaisons.
Selon une autre variante de l'invention, la ou les aminés sont choisies parmi les bases puriques, en particulier choisies parmi l'adénine, l'adénosine, la guanine, la guanosine G, la thymine, la thymidine T, l'uracile, l'uridine U, la cytosine, la cytidine C, leurs sels d'additions, et leurs combinaisons.
On ne sortirait pas du cadre de l'invention en combinant plusieurs de ces variantes. De préférence, les aminés utilisables dans le cadre de l'invention sont choisies parmi les composés de formules (Nia) et tout particulièrement l'asparagine, la cystéine, la glutamine, l'histidine, la lysine, la méthionine, la phénylalanine, la proline, la pyrrolysine, la sérine, la thréonine, le tryptophane, la tyrosine, et leurs sels d'addition.
Selon une autre variante, les composés de formule (Nia) sont de préférence :
Figure imgf000018_0001
Selon un autre mode de réalisation préféré de l'invention, les aminés utilisées sont de formule (lllb) ci-dessous :
Figure imgf000019_0001
Figure imgf000020_0001
Figure imgf000021_0001
Figure imgf000022_0001
Selon un autre mode de réalisation préféré de l'invention, les aminés utilisées sont de e IIIc ci-dessous :
Figure imgf000022_0002
Figure imgf000023_0001
Figure imgf000024_0001
Figure imgf000025_0001
Figure imgf000026_0001
Figure imgf000027_0001
Figure imgf000028_0001
Selon un autre mode de réalisation préféré de l'invention, les aminés utilisées sont de formule (llld) ci-dessous :
Figure imgf000029_0001
Figure imgf000030_0001
Figure imgf000031_0001
Selon un autre mode de réalisation préféré de l'invention, les aminés utilisées sont de formule (Nie) et en particulier, choisies parmi les acides suivants, leurs énantiomères s'ils existent, ainsi que leurs sels, leurs hydrates : (1 -aminoéthyl) phosphonique, (aminométhyl)phosphonique, (1 -aminoéthyl-1 -cyclohexyl)phosphonique, (1 - aminopropyl)phosphonique, (1 -aminobutyl)phosphonique, imino-bis(méthylphosphonique), (1 -amino-2-méthylpropyl)phosphonique, (1 -amino-2-phényléthyl)phosphonique, (1 -amino-1 - méthyléthyl)phosphonique, (1 -amino-3-méthylbutyl)phosphonique, 1 -amino-benzyl phosphonique, 1 -amino hexyl phosphonique, diéthyl(aminoéthyl)phosphonique (en particulier sel oxalate), tétraéthyl(aminométhylène)bisphosphonique (en particulier ses sels), (1 -amino- 2,2-diméthylpropyl)phosphonique, N-méthyl aminométhyl phosphonique, (1 - aminopentyl)phosphonique, (1 -amino-2-méthylbutyl)phosphonique, (1 -aminooctyl) phosphonique, (1 -amino-1 -méthylpropyl)phosphonique, (1 -amino-1 ,2- diméthylpropyl) phosphonique, (1 -amino-1 ,3-diméthylbutyl)phosphonique, (1 -amino-1 -méthylbutyl) phosphonique, (1 -amino-1 -cyclopentyl)phosphonique, (1 -amino-hydroxycarbonyl)propyl phosphonique, (1 -amino-1 -méthyléthyl)phosphonique, 1 -amino-2-méthyl-butyl phosphonique, 1 -phosphono-2-phényléthylamine, , (aminométhyl)phosphonique, 3- aminopropyl phosphonique, 2-amino-2-méthyl-4-phosphonobutanoïque et leurs esters éthyliques, (diéthyl(3-aminopropyl)phosphonique (en particulier sel oxalate), 3-(N- hydroxyamino)propyl phosphonique, , 2-amino-2-méthyl-4-phosphonobutyrique, diéthylester de (3-aminopropyl)phosphonique, 2-amino-4-phosphonobutyrique, 2-aminoéthyl phosphonique, 2-amino-3-phosphonopropionique, diéthyl ester de (2-aminoéthyl) phosphonique, diéthyl (2-aminoéthyl)phosphonique, (2-((2-pyrrolidinylcarbonyl)amino)éthyl) phosphonique, le diéthyl ester de (2-amino-1 -méthyl-2-phényl)éthyl phosphonique, le diéthyl ester de (2-amino-2-phényl)éthyl phosphonique, e, ou leurs mélanges.
Selon un autre mode de réalisation préféré de l'invention, les aminés utilisées sont de formule (lllf) et en particulier, choisies parmi les composés suivants, leurs énantiomères s'ils existent, ainsi que leurs sels, leurs hydrates : isopropanolamine, isopropylamine, méthyléthanolamine, méthylglucamine, stéaramine, , trométhamine, prométhazine, 1 ,3- Diméthylpentylamine, octodrine, spermidine, theanine, octamylamine, ,2-amino-1 -phényl- propane-1 ,3- diol, 1 ,3-dihydroxy-2-amino-2-méthylpropane, 2-amino-2-(hydroxyméthyl) propane-1 ,3-diol tris, 2-amino-1 ,3-dihydroxy-2-éthylpropane, 2-amino-3-méthylbutan-1 -ol, 2- amino-2-méthylpropan-1 -ol, phénylglycinol, alcool 2-aminopropyl, 2-hydroxyéthylamine, 2- aminohexan-1 -ol, 1 -amino-1 -cyclopentaneméthanol, histidinol, 2-amino-3-(3-indolyl) propanol, 3-(4-hydroxyphényl)-2-amino-1 -propanol, beta-aminoisobutanol, 2-amino-1 - propanol, 2-amino-1 ,3-propanediol, 2-amino-4-méthyl-1 -pentanol, 1 -butanol-2-amino -3- méthyl, beta-amino benzènepropanol, 2-aminopropan-1 -ol, 2-amino-1 -butanol, 2-amino-4- méthylpetan-1 -ol, 3-aminopropanethiol, éthyll 2-amino-4-mercaptobutanoate, 6- hydroxyhexylamine, beta-D-galactopyranosylamine, B-D-glucopyranosylamine, 1 -amino-2,5- anhydro-D-mannitol, 1 -amino-1 -deosy-D-fructose, D-glucosamine, 2-pyrrolidinemethanol, 1 - amino-2,3-dihydroxypropane, 3-propanolamine, 3-[(2-hydroxyéthyl)amino]propan-1 -ol, di- beta-hydroéthylamine, bis(3-hydroxypropyl)amine, N-2'-aminoéthyl-N-propanolamine, alcool 4-amino-N-butyl, méthyl 3-amino-3-deoxy-A-D-mannopyranoside, N-butyl-4- hydroxybutylamine, 4-amino-4-(3-hydroxypropyl)-1 ,7-heptanediol, 1 -hexylamine, 1 - octylamine, 1 -nonylamine, 1 -décylamine, laurylamine, 1 -tétradécylamine, 1 -hexadécylamine, l'acide 3-amino-2-hydroxypropionique, l'acide 3-amino-2-hydroxy-4-phenylbutanoïque, l'acide 4-amino-3-hydroxybutyrique, l'ethyl 4-hydroxy-2-pyrrolidinecarboxylate et leurs mélanges.
Selon un autre mode de réalisation préféré de l'invention, les aminés utilisées sont de formule (lllg) en particulier choisies parmi les aminopropyl triéthoxysilane, (aminométhyl)triméthylsilane, 2-(triméthylsilyl)éthanamine, 3-(triméthylsilyl)propan-1 -aminé, 4-(triéthoxysilyl)butan-1 -aminé, N-[3-(triméthoxysilyl)propyl]éthylène diamine, 3-(triméthoxy silyl)propylamine, 3-triéthoxysilyl-1 -propanamine, (3-méthylaminopropyl) triméthoxysilane, et leurs mélanges.
Selon un autre mode de réalisation préféré de l'invention, les aminés utilisées sont de formule (lllh) et en particulier les aminés ci-dessous, leurs énantiomères s'ils existent, ainsi que leurs sels, leurs hydrates : gérontine, N-[3-aminopropyl]-1 ,4- butane-diamine, 1 ,4- butanediamine, 4-(éthylamino)-N-butylamine, 2-[3-(2-hydroxy-1 ,1 -bis-hydroxyméthyl- éthylamino)-propylamino]-2-hydroxyméthyl-propane-1 ,3-diol, 1 ,4,8, 1 1 -tétraazacyclotétra décane, 1 ,4-diazacycloheptane, 1 ,3-diamino-2-hdroxypropane, N,N'-bis(2-aminoéthyl) propane-1 ,3-diamine, 3-méthylamino propylamine, 1 ,3-bis amino propane, N,N'-diméthyl triméthylènediamine, 2,2-diméthyltriméthylènediamine, 2,2-diméthyl-1 ,3-diaminopropane, N- (2-hydroxyéthyl)-1 ,3-diaminopropane, N-(2-hydroxyéthyl)-1 ,3-diaminopropane, cystamine, 1 ,5 diaminopentane, 1 ,6-diaminohexane, lauraminopropylamine, 2-Methylheptylamine (2-(N- methyl)heptylamine) , éthylènediamine, Ν,Ν-bis (2-hydroxyéthyl)éthylènediamine, 3-amino- alanine, piperazine-2-carboxylic acid, beta-N-methylamino-alanine, l'ester methylique de la piperazine-2-carboxylic acid, ethyl 3-amino- prolinate, l'acide 2,4-diamino-N-butyrique, la N- [3-(triméthoxysilyl)propyl]éthylène diamine ou leurs mélanges.
Selon un autre mode de réalisation préféré de l'invention, les aminés utilisées sont de formule (UN) et/ou (UN') et en particulier les composés listés ci-dessous, leurs énantiomères s'ils existent, ainsi que leurs sels, leurs hydrates alpha-pyridylamine, 2-amino-3- hydroxypyridine, acide 2 amino-nicotinique, 2-amino-3-méthylpyridine, 6-méthoxy-3- pyridylamine, 3-aminopyridine, 3-amino-4-pyridinylamine, 2,5-aminopyridine, gamma- pyridylamine, 2,3-diméthylpyridine-4-amine, acide amino(4-) salicylique, méthylpara-amino benzoate, benzocaïne, acide aminobenzoïque, acide 4-amino-M-anisique, acide 4-amino-3- hydroxy-benzoïque, ester méthylique de l'acide 3,4-diaminobenzoïque, acide méthyl 4- amino-3-méthoxybenzène carboxylique, acide 2-aminoanisole-4-carboxylique, l'acide 3- amino-4-hydroxyenzoïque, l'ester éthylique de l'acide 3-aminobenzoïque, 1 -amino-3- carboxybenzène, l'ester méthylique de l'acide 2-aminobenzoïque, l'anthranylate d'éthyle, 1 H- pyrazol-3-ylamine, 3-amino-4-carbéthoxy-1 H-pyrazole, 5-amino-1 -éthyl-pyrazole, 1 H- benzoimidazol-2 -aminé, 2-imidazolamine, 1 -méthylbenzoimidazol-2-amine, 1 H-pyrazol-3- ylamine, 3-amino-4-carbéthoxy-1 H-pyrazole, 5-amino-1 -éthyl pyrazole, 1 H-benzoimidazol-2- amine, 2-imidazolamine, 1 -méthylbenzoimidazol-2-amine, et leurs mélanges .
On peut également utiliser les aminés suivantes, sous forme de sels ou non, lauroyl Ethylènediamine, octopamine, oléamine, palmitamine, 2-(2-aminoéthoxy)éthanol, 2-amino- 4,5-diméthylthiazole, hexetidine, mécamylamine, tranylcypromine, triamterene, méthyl[2-(3- triméthoxysilyllpropyl amino)-éthylamino], bis(triéthoxysilylpropyl)amine, N1 -(3- (triméthoxysilyl)propyl)hexane-1 ,6-diamine, diéthylène triaminopropyl triméthoxy silane, N-(3- triéthoxysilylpropyl)éthylène diamine, N-(3-triméthoxysilyléthyl)éthylènediamine.
De préférence, la ou les aminés primaires ou secondaires sont choisies parmi les composés de formule (III) et tout spécialement parmi les composés de formule (lllb), (III c) avec plus particulièrement X représentant un atome d'azote, (llld) où X représente plus particulièrement un atome d'azote ou d'oxygène, (Nie), (lllf) avec X représentant tout particulièrement un atome d'oxygène, OH ou un groupement méthylène éventuellement substitué par un radical hydroxy, (lllg), (lllh) et (UN'), seuls ou en mélange.
Lorsque cette variante est mise en œuvre, la teneur en amine(s) primaire(s) ou secondaire(s), ammoniaque, hydroxylamine, présente(s) dans la composition est comprise entre 0,001 et 65 % en poids ; et de préférence entre 0,001 et 30 % en poids, par rapport au poids de la composition.
La composition comprenant le ou les composés de formule (I) peut éventuellement comprendre un ou plusieurs sels.
Lorsqu'ils sont présents, ces derniers sont en général choisis parmi les sels organiques et/ou les sels inorganiques, ainsi que leurs combinaisons. En particulier, les anions composant ces sels peuvent être aussi bien inorganiques (chlorure, carbonate, hydrogénocarbonate, sulfate, hydrogénosulfate, silicate, phosphate, hydrogénophosphate...) à l'exception de l'hydroxyde, qu'organiques (aspartate, formiate, acétate, lactate, citrate, gluconate, succinate, malate, fumarate, orotate...)
Les cations composant ces sels peuvent être issus aussi bien des métaux alcalins (de préférence lithium, sodium, potassium), que de métaux alcalino-terreux (de préférence magnésium, calcium), que de métaux de transition (scandium, titane, vanadium, manganèse, fer, cobalt, nickel, cuivre, zinc, argent, or). D'autres cations peuvent aussi former des sels comme les ammoniums. De préférence, les cations seront choisis parmi les métaux alcalins (lithium, sodium, potassium), les métaux alcalino-terreux (magnésium, calcium), les ammoniums, ainsi que les métaux de transition suivants : manganèse, fer, cuivre, zinc, argent et l'or.
De préférence, ces sels sont choisis parmi les sels de métaux alcalins, alcalino-terreux ou d'ammonium, de carbonate, hydrogénocarbonate, chlorure, sulfate, silicate, phosphate monobasique, acétate, et leurs mélanges. Encore plus avantageusement, lesdits sels sont choisis parmi les carbonate de lithium, sodium, potassium, calcium, ammonium ; les hydrogénocarbonates de sodium, potassium ; chlorure de calcium, lithium, sodium ; sulfate d'ammonium, de sodium, de magnésium ; silicate de sodium ; phosphate monobasique de sodium, potassium ; acétate de sodium.
Lorsqu'ils sont présents, leur teneur représente de 0,001 et 40% en poids par rapport au poids de la composition, et encore plus préférentiellement entre 0,001 et 20% en poids, par rapport au poids de la composition.
Le milieu cosmétiquement acceptable comprend en général au moins de l'eau ou bien encore un mélange d'eau et d'au moins un solvant organique. A titre de solvant organique, on peut par exemple citer les alcanols inférieurs en CrC4, tels que l'éthanol et l'isopropanol ; les polyols et éthers de polyols comme le 2-butoxyéthanol, le propylèneglycol, le monométhyléther de propylèneglycol, le monoéthyléther et le monométhyléther du diéthylèneglycol, ainsi que les alcools aromatiques comme l'alcool benzylique ou le phénoxyéthanol, et leurs mélanges.
Les solvants lorsqu'ils sont présents sont, de préférence présents dans des proportions de préférence comprises entre 1 et 99% en poids par rapport au poids de la composition, et encore plus préférentiellement entre 5 et 95% en poids, par rapport au poids de la composition.
La composition mise en œuvre dans le procédé selon l'invention peut également renfermer divers adjuvants utilisés classiquement dans les compositions pour la coloration des cheveux, tels que des agents tensioactifs anioniques, cationiques, non ioniques, amphotères, zwittérioniques ou leurs mélanges, des polymères anioniques, cationiques, non ioniques, amphotères, zwittérioniques ou leurs mélanges, des agents épaississants minéraux ou organiques, et en particulier les épaississants associatifs polymères anioniques, cationiques, non ioniques et amphotères, des agents antioxydants, des agents de pénétration, des agents séquestrants, des parfums, des tampons, des agents dispersants, des agents de conditionnement tels que par exemple des silicones volatiles ou non volatiles, modifiées ou non tels que les silicones aminés, des agents filmogènes, des céramides, des agents conservateurs, des agents opacifiants, des polymères conducteurs.
Les adjuvants ci dessus sont en général présents en quantité comprise pour chacun d'eux entre 0,01 et 20% en poids par rapport au poids de la composition.
Bien entendu, l'homme de l'art veillera à choisir ce ou ces éventuels composés complémentaires de manière telle que les propriétés avantageuses attachées intrinsèquement à la composition de teinture conforme à l'invention ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées par la ou les adjonctions envisagées.
Le pH de la composition est généralement compris entre 3 et 14 environ, et de préférence entre 4 et 1 1 environ, plus préférentiellement entre 4 et 10. Il peut être ajusté à la valeur désirée au moyen d'agents acidifiants ou alcalinisants habituellement utilisés en teinture des fibres kératiniques ou bien encore à l'aide de systèmes tampons classiques.
Parmi les agents acidifiants, on peut citer, à titre d'exemple, les acides minéraux ou organiques comme l'acide chlorhydrique, l'acide orthophosphorique, les acides carboxyliques comme l'acide acétique, l'acide tartrique, l'acide citrique, l'acide lactique, les acides sulfoniques.
Parmi les agents alcalinisants on peut citer, à titre d'exemple, les carbonates alcalins, les aminés citées auparavant.
La composition peut se présenter sous des formes diverses, telles que sous forme de liquide, de crème, de gel, ou sous toute autre forme appropriée pour réaliser une teinture des fibres kératiniques, et notamment des cheveux.
La composition mise en œuvre dans le procédé selon l'invention peut comprendre également un ou plusieurs agents oxydants. On parle dans ce cas de composition prête à l'emploi.
En particulier, la composition prête à l'emploi est obtenue par mélange extemporané avant l'application, d'une composition précédemment décrite, avec au moins une composition comprenant un ou plusieurs agents oxydants.
L'agent oxydant est choisi de préférence parmi le peroxyde d'hydrogène, le peroxyde d'urée, les bromates ou ferricyanures de métaux alcalins, les sels peroxygénés comme par exemple les persulfates, les perborates et les percarbonates de métaux alcalins ou alcalino- terreux, comme le sodium, le potassium, le magnésium.
L'utilisation du peroxyde d'hydrogène est particulièrement préférée.
Cet agent oxydant est avantageusement constitué du peroxyde d'hydrogène en solution aqueuse (eau oxygénée) dont le titre peut varier, plus particulièrement, de 1 à 40 volumes, et encore plus préférentiellement de 5 à 40 volumes.
Il est ainsi à noter que la composition mise en œuvre dans l'invention peut résulter du mélange extemporané de plusieurs compositions.
La composition qui vient d'être décrite est donc appliquée sur les fibres kératiniques humaines, en particulier, les cheveux. Conformément à un premier mode de réalisation, la composition appliquée ne comprend pas d'agent oxydant. Ce mode de réalisation est approprié notamment dans le cas où la composition ne comprend pas de colorant d'oxydation (bases / coupleurs). C'est le mode de réalisation préféré.
Conformément à un deuxième mode de réalisation, on applique sur les fibres la composition prête à l'emploi qui a été détaillée précédemment et qui est obtenue par mélange extemporané avant l'application, de la composition décrite auparavant dépourvue d'agent oxydant, avec une composition oxydante. Ce mode de réalisation est particulièrement approprié dans le cas où la composition comprend un ou plusieurs colorants d'oxydation (bases / coupleurs) ou bien que l'on souhaite obtenir un effet d'éclaircissement.
Selon une deuxième variante de ce mode de réalisation, on applique la composition dépourvue d'agent oxydant, et une composition oxydante, successivement et sans rinçage intermédiaire.
La composition oxydante mise en œuvre comprend un ou plusieurs agents oxydants tels que définis plus haut.
Concernant les solvants organiques éventuellement présents dans la composition oxydante, on pourra se reporter à la liste indiquée auparavant dans le cadre du descriptif de la composition selon l'invention.
Habituellement, le pH de la composition oxydante est inférieur à 7.
La composition oxydante peut se présenter sous la forme d'une solution, une émulsion ou un gel.
Elle peut éventuellement comprendre un ou plusieurs additifs utilisés classiquement dans le domaine de la coloration des fibres kératiniques humaines, en fonction de la forme galénique souhaitée. On pourra là encore se reporter à la liste des additifs donnée plus haut.
Quel que soit le mode de réalisation retenu (avec ou sans agent oxydant, mélange extemporané ou applications successives de la composition et de l'agent oxydant), le mélange appliqué sur les fibres est laissé en place pour une durée, en général, de l'ordre de 1 minute à 1 heure, de préférence de 10 minutes à 30 minutes.
Quant à la température à laquelle la ou les compositions sont appliquées, celle-ci est généralement voisine de la température ambiante, par exemple comprise entre 20°C et 45°C.
Comme indiqué auparavant, le procédé selon l'invention consiste à appliquer aux fibres traitées un stimulus externe ou une combinaison de plusieurs d'entre eux, choisi parmi un stimulus thermique ; un stimulus lumineux ; un stimulus chimique en présence de sels organiques, de sels inorganiques, d'oxyde métallique ; ou leurs combinaisons.
Ce ou ces stimuli peuvent être mis en œuvre lors de l'application de la composition, après son application ou bien lors de et après l'application de la composition.
Selon un premier mode de réalisation, le stimulus est thermique.
Il consiste à appliquer aux fibres kératiniques humaines traitées, une température supérieure à celle à laquelle la composition a été appliquée. Par exemple, la température peut varier entre 30 et 200°C, plus particulièrement entre 30 et 180°C. Cette opération peut être réalisée en utilisant par exemple un casque chauffant, une lampe infra-rouge, un fer à lisser ou à friser.
Selon un deuxième mode de réalisation de l'invention, le stimulus est lumineux.
Il consiste à appliquer aux fibres kératiniques ainsi traitées, un rayonnement UVA, (en particulier d'irradiance comprise entre 0,01 et 0,40 milliwatt/cm2, de préférence comprise entre 0,1 et 0,2 milliwatt/cm2, délivré par lampes à spectre continu ou par des lampes à spectre de raies) et/ou un rayonnement UVB (en particulier d'irradiance comprise entre 0,01 et 0,20 milliwatt/cm2, de préférence comprise entre 0,01 et 0,1 milliwatt/cm2).
Selon un troisième mode de réalisation de l'invention, le stimulus est chimique, c'est-à- dire qu'il met en œuvre un ou plusieurs sels organiques, sels inorganiques ou leurs combinaisons. On pourra notamment se reporter à ce qui a été indiqué auparavant concernant leur nature.
De préférence, ces composés sont des sels de métaux alcalins, alcalino-terreux ou d'ammonium, de carbonate, hydrogénocarbonate, chlorure, sulfate, silicate, phosphate monobasique, acétate.
Selon une variante préférée de l'invention, ce stimulus est réalisé en mettant en œuvre une composition, comprenant dans un milieu cosmétiquement acceptable, au moins un sel choisi parmi les carbonate de lithium, sodium, potassium, calcium, ammonium ; les hydrogénocarbonates de sodium, potassium ; chlorure de calcium, lithium, sodium ; sulfate d'ammonium, de sodium, de magnésium ; silicate de sodium ; phosphate monobasique de sodium, potassium ; acétate de sodium.
La composition présente de manière avantageuse une teneur en sel variant de 0,001 et 40% en poids par rapport au poids de la composition, et encore plus préférentiellement entre 0,001 et 20% en poids, par rapport au poids de la composition.
On ne sortirait pas du cadre de la présente invention en réalisant plusieurs étapes successives combinant des stimuli différents les uns des autres.
Ainsi, selon un mode de réalisation de ce type, convenant particulièrement bien, le stimulus externe consiste à combiner un stimulus thermique (plus particulièrement à une température supérieure à 70°C) puis lumineux ; un stimulus thermique (plus particulièrement à une température inférieure à 70°C) et un stimulus chimique.
La durée totale de l'application du stimulus externe, que celui-ci ne comprenne qu'un seul ou plusieurs types de stimuli, et dans le cas où leur application a lieu après celle de la composition, est habituellement comprise entre 1 minute et 3 heures, de préférence entre 5 minutes et une heure.
A l'issue de l'application du ou des stimuli, les fibres kératiniques peuvent être rincées à l'eau, éventuellement lavées avec un shampooing, rincées à l'eau et séchées ou laissées à sécher.
Les exemples ci-dessous illustrent l'invention sans en limiter la portée. Exemples de teintures : * Procédés d'application
Les compositions de coloration sont obtenues en dissolvant l'extrait de Gardénia jasminoïdes, enrichi à 95 % en géniposide préalablement lysé en présence de β- glucosidase ; éventuellement en présence d'amine (5x10"3 mol/l), et éventuellement d'un sel (5x10"3 mol/l).
Chaque composition est appliquée sur des cheveux gris naturels et/ou permanentés à 90% de cheveux blancs, (1 g de mèche pour 10g de solution).
Les mèches sont traitées de deux façons :
- Soit elles sont laissées 30 minutes à 35°C (ajout de sel organique et/ou inorganique au milieu de teinture) au contact de cette composition puis rincées et enfin séchées.
- Soit elles sont laissées 30 minutes à 80°C, rincées puis séchées et enfin exposées 30 minutes au suntest
L'exposition des mèches au suntest est réalisée à l'aide d'un suntest ORIEL 1000W muni d'un filtre W320. La puissance en énergie lumineuse est la suivante :
UVB = 0,045 milliwatt/cm2 - UVA = 0,14 milliwatt/cm2
* Ténacité shampooing et lumière
Par la suite les études de ténacité shampoing sont réalisées à l'aide d'un shampooing standard, rincées à nouveau. L'opération est réalisée cinq fois consécutivement. Les mèches sont ensuite séchées.
Les études de ténacité lumière sont réalisées à l'aide d'un suntest ORIEL 1000W muni d'un filtre W320. La puissance en énergie lumineuse est la suivante :
UVB = 0,045 milliwatt/cm2 - UVA = 0,14 milliwatt/cm2
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Les résultats de ténacité shampoing réalisée sur l'essai 2 montrent qu'après 10 shampoings la perte colorielle est très faible. Les résultats de ténacité lumière réalisée sur l'essai 2 montrent qu'après 18 heures de suntest la perte colorielle est quasiment inexistante.
* Procédés d'application
Les compositions de coloration sont obtenues en dissolvant dans 10 ml d'une solution tampon pH 9 ou pH 7 l'extrait de Gardénia jasminoïdes, enrichi à 95 % en géniposide préalablement lysé en présence de β-glucosidase ou d'amylase, en présence d'amine et éventuellement d'un sel.
Chaque composition est appliquée sur des cheveux gris naturels et/ou permanentés à 90% de cheveux blancs, (1 g de mèche pour 10g de solution).
Les mèches sont traitées de deux façons :
- Soit elles sont laissées 30 minutes à 35°C (ajout de sel organique et/ou inorganique au milieu de teinture) au contact de cette composition puis rincées et enfin séchées.
- Soit elles sont laissées 30 minutes à 50°C ou 80°C, rincées puis séchées et enfin exposées 30 minutes au suntest.
L'exposition des mèches au suntest est réalisée à l'aide d'un suntest ORIEL 1000W muni d'un filtre W320. La puissance en énergie lumineuse est la suivante :
UVB = 0,045 milliwatt/cm2 - UVA = 0,14 milliwatt/cm2
* Ténacité shampooing et lumière : conditions identiques à celles des exemples 1 à 24.
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Les résultats de ténacité shampooing montrent qu'après 5 shampooings, la perte colonelle est non significative.
Remarque :
Tampon pH 9 : une ampoule Titrisol pH 9 ([H3B03] = 0.05mol.l"1, [KCI] = 0.05mol.l"1,
[NaOH] = 0.022moU"1) dans 500 ml d'eau désionisée.
Tampon pH 7 : une ampoule de solution tampon Titrisol pH 7 ([KH2P04] = 0.026mol.l" [Na2HP04] = 0.041 mol. I"1) dans 500 ml d'eau désionisée.

Claims

REVENDICATIONS 1. Procédé de coloration de fibres kératiniques humaines dans lequel on applique une composition comprenant, dans un milieu cosmétiquement acceptable, un extrait végétal comprenant au moins un composé de formule (I) en tant que précurseur de colorant, ou ses sels d'addition, en combinaison avec au moins un stimulus externe choisi parmi :
Stimulus thermique ;
Stimulus lumineux ;
Stimulus chimique réalisé au moyen d'un ou plusieurs sels organiques et/ou d'un ou plusieurs sels inorganiques ;
* La formule (I) étant la suivante :
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dans laquelle :
R1 représente un radical hydroxyméthyle, un groupement -C02R4 dans lequel R4 représente un atome d'hydrogène ou un radical alkyle en C1-C2 ; un radical sucre ;
R2 représente un atome d'hydrogène, un radical hydroxyle, un radical sucre ; R3, identiques ou non, représentent un atome d'hydrogène, un radical hydroxyle, un radical alkyl(d-C4)oxy ; le nombre de groupement hydroxyle n'étant pas supérieur à 2 ;
R représente un radical sucre ;
n est un entier compris entre 1 et 5 ;
le radical sucre est un dérivé issu d'un aldose ou d'un dérivé d'aldose ;
* le ou les composés de formule (I) ayant subi, préalablement ou simultanément au procédé de coloration, une étape consistant à remplacer le radical R par un atome d'hydrogène.
2. Procédé de coloration selon la revendication précédente, caractérisé en ce que l'extrait végétal provient des plantes suivantes : Abelia grandiflora, Adina polycephala, Aeginetia indica var. gracilis, Apodytes dimidiata, Asperula sp, Asystasia bella, Aucuba japonica, Avicennia marina, Bartsia trixago, Buddleja Americana, Buddleja crispa, Buddleja japonica, Canthium schimperianum, Castilleja wightii, Chaenorhinum minus, Clerodendrum serratum, Coprosma sp, Cornus officinalis, Craibiodendron henryi, Crucianella sp, Daphniphyllum calycinum, Daphniphyllum humile, Daphniphyllum macropodum, Eremostachys glabra, Escallonia sp, Eucommia ulmoides, Feretia apodanthera, Galium humifusum, Galium verum, Gardénia jasminoïdes, Garrya elliptica, Globularia dumulosa, Hedyotis corymbosa, Hygrophila difformis, Ixeris chinensis, Lamiastrum galeobdolon (Lamium galeobdolon), Lamiophlomis rotata (Phlomis rotata), Leonotis nepetaefolia, Linaria sp, Morinda coreia, Mussaenda pubescens, Nepeta cilicia, Nepeta nuda ssp. Albiflora, Odeontites verna, Oldenlandia corymbosa, Paederia scandens, Pedicularis chinensis, Pedicularis condensata, Pedicularis dolichocymba, Penstemon confertus, Penstemon deutus, Penstemon richardsonii, Penstemon serrulatus, Pithecoctenium crucigerum, Plantago alpina, Plantago carinata, Plantago lagopus, Plantago lanceolata, Plantago subulata, Premna barbata, Randia dumetorum, Rhododendron latoucheae, Rubia cordifolia, Rubia peregrina, Rubia tinctorum, Saprosma scortechinii, Scrophularia korainensis, Scrophularia lepidota, Scrophularia ningpoensis, Scyphiphora hydrophyllacea, Swida controversa, Syringa vulgaris, Tarenna attenuata, Tarenna kotoensis, Tecoma heptaphylla, Thevetia gaumeri, Thevetia peruviana, Verbascum laxum, Verbascum nigrum, Verbascum phlomoides, Verbascum salviifolium, Verbascum sinuatum, Verbascum thapsus, Verbascum undulatum, Veronica derwentiana, Veronica persica, Vitex nigrum, Wendlandia formosana, de préférence Gardénia jasminoïdes.
Procédé de coloration selon la revendication précédente, dans lequel la teneur en composé de formule (I) et/ou de formule (II) de la composition est comprise entre 0,001 et 10 % en poids par rapport au poids de la composition.
Procédé de coloration selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans lequel l'étape consistant à remplacer le radical R par un atome d'hydrogène est réalisée au moyen d'une enzyme choisie parmi l'isolase, la Béta-glucosydase (EC 3.2.1 .21 ).
Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans lequel la composition comprend au moins de l'ammoniaque, de l'hydroxylamine, une amine primaire ou secondaire, ou leurs mélanges.
Procédé selon la revendication précédente, dans lequel l'aminé est choisie parmi les aminés de formule (III) détaillée ci-dessous, les polymères aminés, les bases puriques, ainsi que leurs sels d'addition, et leurs combinaisons ;
R'7R'8NH (III)
Formule (III) dans laquelle R'7, R'8, représentent indépendamment l'un de l'autre :
- un atome d'hydrogène
- un radical hydrocarboné en CrC2o, linéaire, ramifié et/ou cyclique, saturé et/ou insaturé, aromatique ou non, pouvant contenir de 1 à 5 doubles liaisons carbone- carbone et/ou éventuellement substitué, éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes et/ou par un ou plusieurs groupements comprenant au moins un hétéroatome ou groupement comprenant au moins un hétéroatome (de préférence choisi parmi l'oxygène, l'azote, le soufre, C=0, C=S, SO, S02 ou leurs combinaisons) ; lesdits radicaux R'7 et R'8 hydrocarbonés pouvant éventuellement former avec l'atome d'azote auquel chacun est rattaché, un hétérocycle à 5 ou 7 chaînons, saturé ou insaturé, éventuellement substitué, éventuellement aromatique, éventuellement condensé à un noyau aromatique ou hétéroaromatique à 6 chaînons, comprenant éventuellement un autre hétéroatome identique ou différent de l'azote; le radical hydrocarboné ne comportant pas de fonction nitro, nitroso, peroxo ou diazo.
Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans lequel la ou les aminés sont des composés de formule (III), en particulier choisis parmi les composés de formules (Nia) à (UN), (UN') ci-dessous, ainsi que leurs sels d'addition : o les acides aminés et/ou dérivés de formule générale (Nia) :
Figure imgf000045_0001
Formule (Nia) dans laquelle :
- Rg représente un atome d'hydrogène un radical alkyle en CrC6, linéaire ou ramifié, de préférence substitué par un ou plusieurs groupements hydroxyle, hydroxycarbonyle, thiol, alkyl(CrC4)thio, amido, amino, guanidine, un radical phényle, éventuellement substitué par un ou plusieurs hydroxyle, un radical indolyle éventuellement substitué par un ou plusieurs hydroxyle, un radical imidazolyle, un radical pyrrolinyle éventuellement substitué par un groupement alkyle en CrC2 ; ou un radical phényle non substitué
- R'9 représente un hydrogène, un radical alkyle en CrC4, ou un radical phényle non substitué
- Rio représente un hydrogène ou un radical alkyle en Ci-C4.
- R'9 et Rg pouvant former ensemble avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés, un hétérocycle à 5 ou 6 chaînons saturé.
o les esters issus d'acides aminés et/ou dérivés de formule générale
(lllb) :
Figure imgf000045_0002
Formule (lllb) dans laquelle :
- Rg représente un atome d'hydrogène un radical alkyle en CrC6, linéaire ou ramifié, de préférence substitué par un ou plusieurs groupements hydroxyle, hydroxycarbonyle, alcoxy(CrC4)carbonyle, thiol, alkyl(d-C4)thio, amido, amino, guanidine, un radical phényle, éventuellement substitué par un ou plusieurs hydroxyle, un radical indolyle éventuellement substitué par un ou plusieurs hydroxyle, un radical imidazolyle, un radical pyrrolinyle éventuellement substitué par un groupement alkyle en CrC2 ; ou un radical phényle non substitué - R'g représente un hydrogène, un radical alkyle en C1-C4, ou un radical phényle non substitué ;
- R10 représente un hydrogène ou un radical alkyle en C1-C4 ;
- R'g et R9 pouvant former ensemble avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés, un hétérocycle à 5 ou 6 chaînons saturé ;
- Ru représente :
- un radical hydrocarboné en C1-C18 linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé et comprenant éventuellement de une à 5 doubles liaisons carbone-carbone conjuguées ou non, éventuellement substitué comme indiqué précédemment, éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes et/ou par un ou plusieurs groupements comprenant au moins un hétéroatome, de préférence choisis parmi l'oxygène, l'azote, le soufre, C=0, C=S, SO, S02 ou leurs combinaisons ; le radical alkyle ne comportant pas de fonction nitro, nitroso, peroxo ou diazo ;
- un radical benzyle non substitué
Rg et Ru pouvant éventuellement former un cycle carboné saturé à 5 chaînons. o les amides et les thioesters issus d'acides aminés et/ou dérivés de formule générale (lllc)
Figure imgf000046_0001
Formule (lllc) dans laquelle :
- Rg représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle en CrC6, linéaire ou ramifié, de préférence substitué par un ou plusieurs groupements hydroxyle, alcoxy(CrC4)carbonyle, hydroxycarbonyle, thiol, alkyl(CrC4)thio, amido, amino, guanidine, un radical phényle, éventuellement substitué par un ou plusieurs hydroxyle, un radical indolyle éventuellement substitué par un ou plusieurs hydroxyle, un radical imidazolyle, un radical pyrrolinyle éventuellement substitué par un groupement alkyle en CrC2 ;
- R'g représente un hydrogène ou un radical alkyle en C1-C4, éventuellement substitué par un radical hydroxysulfonyle ;
- R10 représente un hydrogène ou un radical alkyle en C1-C4.
- R'g et Rg pouvant former ensemble avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés, un hétérocycle à 5 chaînons saturé.
- R12 représente :
*un atome hydrogène
* un radical alkyle en CrC6, de préférence substitué par un ou plusieurs groupements hydroxyle, thiol, alkyl(CrC4)thio, amido, amino, un radical phényle, éventuellement substitué par un ou plusieurs hydroxyle, un radical indolyle éventuellement substitué par un ou plusieurs hydroxyle, un radical imidazolyle, un radical pyrrolinyle éventuellement substitué par un groupement alkyle en C1-C2 - X représente un atome de soufre ou d'azote.
- R9 et R-12 pouvant éventuellement former un cycle carboné saturé
chaînons.
o Des composés aminés de formule générale (Nid) :
Figure imgf000047_0001
Formule (Nid) dans laquelle :
- R13, R14, Ris, Ri6 représentent indépendamment les uns des autres :
*un atome hydrogène
*un radical hydrocarboné en CrC2o, linéaire, ramifié et/ou cyclique, saturé et/ou insaturé, pouvant contenir de 1 à 5 doubles liaisons carbone-carbone, éventuellement aromatique, éventuellement substitué comme indiqué précédemment, éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes et/ou par un ou plusieurs groupements comprenant au moins un hétéroatome, de préférence choisis parmi l'oxygène, l'azote, le soufre, CO, C=S, SO, S02 ou leurs combinaisons, éventuellement porteurs d'au moins un groupement hydroxyle ou alcoxy en CrC2, lesdits radicaux alkyle Ri3 et R14 ou Ri4 et R15 ou Ri5 et R16 pouvant éventuellement former avec l'atome de carbone auquel chacun est rattaché, un hétérocycle à 5 ou 7 chaînons, saturé ou insaturé, éventuellement substitué comme indiqué précédemment, éventuellement aromatique, comprenant éventuellement un autre hétéroatome identique ou différent de l'azote; le radical alkyle ne comportant pas de fonction nitro, nitroso, peroxo ou diazo ; plus particulièrement un radical alkyle en C-I-C-IO, éventuellement substitué ; et de préférence, un radical alkyle en CrC8 linéaire ou ramifié éventuellement substitué par au moins un groupement hydroxyle, de préférence de 1 à 2 groupements hydroxyle, un radical hydroxycarbonyle, un radical ureido, un radical alcoxy(Cr
C4)carbonyle ; un radical phényle non substitué ;
- X représente un atome d'azote, d'oxygène ou de soufre.
- R17 représente :
*un atome hydrogène
*un radical hydrocarboné en C Ci8 linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé et comprenant éventuellement de une à 5 doubles liaisons carbone-carbone conjuguées ou non, éventuellement substitué comme indiqué précédemment, éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes et/ou par un ou plusieurs groupements comprenant au moins un hétéroatome, de préférence choisis parmi l'oxygène, l'azote, le soufre, CO, C=S, SO, S02 ou leurs combinaisons ; le radical alkyle ne comportant pas de fonction nitro, nitroso, peroxo ou diazo ; plus particulièrement R17 représente un radical alkyle en C-I-C-IO, éventuellement substitué ; et de préférence, un radical alkyle en C1-C4 linéaire ou ramifié éventuellement substitué par au moins un groupement hydroxyle, de préférence de 1 à 2 groupements hydroxyle ;
- Ris représente :
*un atome d'hydrogène
*un radical alkyle en CrC8 linéaire ou ramifié éventuellement substitué comme indiqué précédemment, éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes et/ou par un ou plusieurs groupements comprenant au moins un hétéroatome, de préférence choisis parmi l'oxygène, l'azote, le soufre, CO, C=S, SO, S02 ou leurs combinaisons, éventuellement porteurs d'au moins un groupement hydroxyle ou alcoxy en C1-C2 ; le radical alkyle ne comportant pas de fonction nitro, nitroso, peroxo ou diazo,
- n est un entier compris entre 0 et 5 ;
- R16 et R17 pouvant éventuellement former avec l'atome de carbone pour R16 et l'atome X pour le radical R17 auquel chacun est rattaché, un hétérocycle à 5 ou 6 chaînons, saturé ou insaturé, éventuellement substitué comme indiqué précédemment, éventuellement aromatique, comprenant éventuellement un autre hétéroatome identique ou différent de l'azote ;
-Ris et R15 peuvent éventuellement former avec l'atome de d'azote pour R18 et l'atome de carbone pour le radical R15 auquel chacun est rattaché, un hétérocycle à 5 ou 6 chaînons, saturé ou insaturé, éventuellement substitué comme indiqué précédemment, éventuellement aromatique, comprenant éventuellement un autre hétéroatome identique ou différent de l'azote.
o Des composés aminés de formule générale (Nie) :
Figure imgf000048_0001
Formule (Nie) dans laquelle :
- R13, R14, Ris, R16 et R18 ont la même signification que précédemment.
- R19 représente :
*un atome d'hydrogène
*un radical alkyle en CrC8 linéaire ou ramifié éventuellement substitué comme indiqué précédemment, éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes et/ou par un ou plusieurs groupements comprenant au moins un hétéroatome, de préférence choisis parmi l'oxygène, l'azote, le soufre, CO, C=S, SO, S02 ou leurs combinaisons, éventuellement porteurs d'au moins un groupement hydroxyle ou alcoxy en C1-C2 ; le radical alkyle ne comportant pas de fonction nitro, nitroso, peroxo ou diazo,
- m est un entier compris entre 0 et 7, - u est un entier égal à 1 ou 2. Lorsque u vaut 2 alors le radical Ri8 représente un hydrogène ;
- R-I3 et R14 pouvant éventuellement former avec l'atome de carbone pour R13 et R14 auquel ces substituants sont rattachée, un hétérocycle à 5 ou 6 chaînons, saturé o Des composés aminés de formule générale (lllf) :
Figure imgf000049_0001
Formule (lllf) dans laquelle :
- R13, RM, Ris, Ri6 et R18 ont la même signification que précédemment ;
- R13, RM, R15 et R16, indépendamment les uns des autres, peuvent représenter un radical hydroxy, un radical aikoxy (CrC4)carbonyle, un radical carboxaldéhyde, un aikoxy (CrC3) ;
- m est un entier compris entre 1 et 18
- X représente un atome d'oxygène, un groupement SH ou OH, un groupement méthylène éventuellement substitué par un radical hydroxy,
- lorsque X représente un atome d'oxygène, alors Ri8 forme un cycle à 5 ou 6 chaînons éventuellement substitué par un ou plusieurs hydroxy(méthyl), de préférence de 1 à 4 groupements hydroxy(méthyle)
- R-I6 et R18 ou R-I3 et R18 pouvant éventuellement former avec l'atome de carbone pour R16 (ou pour R13) et l'atome d'azote pour le radical Ri8 auquel chacun est rattaché, un hétérocycle à 5 ou 6 chaînons, saturé ou insaturé, éventuellement substitué comme indiqué précédemment, éventuellement aromatique, comprenant éventuellement un autre hétéroatome identique ou différent de l'azote.
o Des composés aminés de formule générale (lllg) :
Figure imgf000049_0002
Formule (lllg) dans laquelle :
- R13, RM, Ris, Ri6 et R18 ont la même signification que précédemment.
- R2o représente
*un radical alkyle linéaire en C1-C4
*un radical alcoxy linéaire en C1-C4
- o est un entier compris entre 0 et 5.
- v est un entier valant 1 ou 2.
- Lorsque v vaut 2 alors Ri8 représente un hydrogène.
o Des composés aminés de formule générale (lllh) :
Figure imgf000050_0001
Formule (lllh) dans laquelle :
- R13, i4, Ris, Ri6 et R18 ont la même signification que précédemment ;
- R13, RM, R15 et R16, indépendamment les uns des autres, peuvent aussi représenter un radical hydroxy, un radical alcoxy(CrC4) carbonyle, un radical carboxaldéhyde, un alcoxy (en C1-C3)
- R2i et R22 représentent indépendamment l'un de l'autre :
*un atome d'hydrogène
*un radical hydrocarboné en C1-C20, linéaire, ramifié et/ou cyclique, saturé et/ou insaturé, pouvant contenir de 1 à 5 doubles liaisons carbone-carbone, éventuellement substitué comme indiqué précédemment, éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes et/ou par un ou plusieurs groupements comprenant au moins un hétéroatome, de préférence choisis parmi l'oxygène, l'azote, le soufre, CO, C=S, SO, S02 ou leurs combinaisons, éventuellement porteurs d'au moins un groupement hydroxyle ou alcoxy en C1-C2, plus particulièrement un radical alkyle en C1-C10, éventuellement substitué ; et de préférence, un radical alkyle en C1-C4 linéaire ou ramifié éventuellement substitué par au moins un groupement hydroxyle, de préférence de 1 à 2 groupements hydroxyle ;
- R21 et R22 pouvant éventuellement former avec l'atome d'azote auxquels ils sont rattachés, un hétérocycle à 5 ou 7 chaînons, saturé ou insaturé, éventuellement substitué comme indiqué précédemment, éventuellement aromatique, comprenant éventuellement un autre hétéroatome identique ou différent de l'azote; le radical alkyle ne comportant pas de fonction nitro, nitroso, peroxo ou diazo,
- p est un entier compris entre 1 et 10.
- R16 et R21 pouvant éventuellement former avec l'atome de carbone pour R16 et l'atome d'azote pour le radical R21 auquel chacun est rattaché, un hétérocycle à 5 ou 6 chaînons, saturé ou insaturé, éventuellement substitué comme indiqué précédemment, éventuellement aromatique, comprenant éventuellement un autre hétéroatome identique ou différent de l'azote ;
- Ris et R21 pouvant éventuellement former avec l'atome d'azote auquel chacun est rattaché, un hétérocycle comprenant de à 5 à 14 chaînons, saturé ou insaturé, éventuellement substitué comme indiqué précédemment, éventuellement aromatique, comprenant éventuellement un autre hétéroatome identique ou différent de l'azote. o Les composés aminés de formule générale (llli) et/ou (llli') :
Figure imgf000050_0002
Formules (UN) et/ou (ΙΙΝ') dans laquelle :
- R23 et R24 représentent indépendamment l'un de l'autre :
*un radical alkyle en CrC6, éventuellement substitué, éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes et/ou par un ou plusieurs groupements comprenant au moins un hétéroatome, de préférence choisis parmi l'oxygène, l'azote, le soufre, CO, SO, S02 ou leurs combinaisons ; le radical alkyle ne comportant pas de fonction nitro, nitroso, peroxo ou diazo ;
*un radical alkylcarbonyle (R-CO-) dans lequel R représente un radical alkyle en C1-C4.
*un radical alkylsulfonyle (RS02-) dans lequel R représente un radical alkyle en CI -C4.
*un radical (di-)(alkyl)aminosulfonyle ((R)2N-S02-) dans lequel les radicaux R indépendamment représentent un hydrogène, un radical alkyle en C1-C4.
*un radical (di-)(alkyl) aminocarbonyle (R)2N-CO-) dans lequel les radicaux R indépendamment représentent un hydrogène, un radical alkyle en C1-C4.
*un atome d'halogène choisi de préférence parmi le brome, le chlore ou le fluor.
*un groupement alcoxy en C1-C4 ;
*un groupement (poly)hydroxyalcoxy en C2-C4 ;
*un groupement hydroxycarbonyle (HO-CO-)
*un groupement alcoxycarbonyle (RO-CO-) dans lequel R représente un radical alkyle en C1-C4,
*un groupement alkylcarbonylamino (RCO-NR'-) dans lequel le radical R représente un radical alkyle en C1-C4 et le radical R' représente un atome d'hydrogène ou un radical alkyle en C1-C4 ;
*un radical alkylsulfonyle (RS02-) dans lequel le radical R représente un radical alkyle en C1-C4 ;
- Y représente un atome de carbone ou d'azote
- z, z', z" représente indépendamment les uns des autres un atome de carbone, un atome d'azote ou un atome d'azote substitué par un hydrogène
- q est un entier compris entre 0 et 2 ; lorsque q est inférieur à 2, le ou les atomes de carbone non substitués porte(nt) un atome d'hydrogène
- q' est un entier égale à 0 ou 1 ; lorsque q' est inférieur à 1 , le ou les atomes de carbone non substitués porte(nt) un atome d'hydrogène.
Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans lequel la ou les aminés sont choisies parmi les composés de formule (lllb), (lllc) avec plus particulièrement X représentant un atome d'azote, (Nid) où X représente plus particulièrement un atome d'azote ou d'oxygène, (llle), (lllf) avec X représentant tout particulièrement un atome d'oxygène, OH ou un groupement méthylène éventuellement substitué par un radical hydroxy, (lllg), (lllh) et (UN'), seuls ou en mélange. 9. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans lequel la teneur en amine(s) primaire(s) ou secondaire(s) présente(s) dans la composition est comprise entre 0,001 et 65 % en poids ; et de préférence entre 0,001 et 30 % en poids, par rapport au poids de la composition.
10. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que le stimulus thermique consiste à appliquer une température comprise 30 et 200°C, plus particulièrement entre 30 et 180°C.
1 1 . Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans lequel le stimulus lumineux consiste à appliquer un rayonnement UVA, en particulier d'irradiance comprise entre 0,01 et 0,40 milliwatt/cm2, et/ou un rayonnement UVB en particulier d'irradiance comprise entre 0,01 et 0,20 milliwatt/cm2.
12. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans lequel le stimulus chimique consiste à mettre en œuvre un ou plusieurs sels organiques, inorganiques comprenant :
* d'une part, des anions inorganiques choisis parmi les chlorure, carbonate, hydrogénocarbonate, sulfate, hydrogénosulfate, silicate, phosphate, hydrogénophosphate, à l'exception de l'hydroxyde, ou des anions organiques choisis parmi les aspartate, formiate, acétate, lactate, citrate, gluconate, succinate, malate, fumarate, orotate ;
* d'autre part, des cations issus de métaux alcalins, alcalino-terreux, de métaux de transition comme les scandium, titane, vanadium, manganèse, fer, cobalt, nickel, cuivre, zinc, argent, or, ou des ammoniums.
13. Procédé selon la revendication précédente, dans lequel les sels organiques et inorganiques sont choisis parmi les sels de métaux alcalins, alcalino-terreux ou d'ammonium, de carbonate, hydrogénocarbonate, chlorure, sulfate, silicate, phosphate monobasique, acétate, et leurs mélanges
14. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans lequel les sels organiques et inorganiques sont présents dans la composition ; leur teneur représentant de 0,001 et 40% en poids par rapport au poids de la composition, et encore plus préférentiellement entre 0,001 et 20% en poids, par rapport au poids de la composition.
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Cited By (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2980700A1 (fr) * 2011-09-29 2013-04-05 Oreal Composition de coloration comprenant un compose iridoide non glycosyle et un polymere amine ou thiole, procede de coloration, et dispositif
CN103450286A (zh) * 2013-08-30 2013-12-18 中国科学院西北高原生物研究所 独一味中四种环烯醚萜苷类单体化合物的分离制备方法
CN103479564A (zh) * 2013-10-08 2014-01-01 王裴宜 一种白骨壤果实制备的面膜粉
WO2014155016A1 (fr) * 2013-03-29 2014-10-02 L'oreal Composes derives d'iridoides proteges ou non, composition les comprenant, utilisation comme colorant des fibres keratiniques et dispositifs
WO2014154871A1 (fr) * 2013-03-29 2014-10-02 L'oreal Procédé de teinture au moyen d'un composé iridoïde et dispositifs pour celui-ci
FR3003760A1 (fr) * 2013-03-29 2014-10-03 Oreal Procede de coloration utilisant un compose iridoide et dispositifs
US9272769B2 (en) 2012-11-13 2016-03-01 The Boeing Company Joint for composite wings
CN105399786A (zh) * 2015-10-21 2016-03-16 成都中医药大学 独一味中环烯醚萜苷的提取方法
WO2018162760A1 (fr) * 2017-03-10 2018-09-13 Pierre Fabre Dermo-Cosmetique Extrait de gardénia pour la coloration des fibres kératiniques
CN108853036A (zh) * 2018-05-24 2018-11-23 广西中医药大学 榄钱苯乙醇苷含片及其制备方法和应用

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0440494A2 (fr) 1990-02-02 1991-08-07 Tokiwa Kanpo Pharmaceutical Co., Ltd. Teinture de cheveux
JPH05339134A (ja) 1992-06-05 1993-12-21 Kii Kasei Kk 染毛剤
JPH0656638A (ja) * 1992-08-10 1994-03-01 Sansho Seiyaku Co Ltd 染毛剤および染毛方法
JPH0656638B2 (ja) 1986-08-21 1994-07-27 東京電気株式会社 電子式キヤツシユレジスタ

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0656638B2 (ja) 1986-08-21 1994-07-27 東京電気株式会社 電子式キヤツシユレジスタ
EP0440494A2 (fr) 1990-02-02 1991-08-07 Tokiwa Kanpo Pharmaceutical Co., Ltd. Teinture de cheveux
JPH05339134A (ja) 1992-06-05 1993-12-21 Kii Kasei Kk 染毛剤
JPH0656638A (ja) * 1992-08-10 1994-03-01 Sansho Seiyaku Co Ltd 染毛剤および染毛方法

Cited By (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2980700A1 (fr) * 2011-09-29 2013-04-05 Oreal Composition de coloration comprenant un compose iridoide non glycosyle et un polymere amine ou thiole, procede de coloration, et dispositif
US9272769B2 (en) 2012-11-13 2016-03-01 The Boeing Company Joint for composite wings
CN105073723A (zh) * 2013-03-29 2015-11-18 莱雅公司 衍生自被护或未被护的环烯醚萜的化合物、包含它的组合物、作为角蛋白纤维的染料的用途和装置
CN105101947A (zh) * 2013-03-29 2015-11-25 莱雅公司 使用环烯醚萜化合物的染色方法及其所用装置
WO2014154871A1 (fr) * 2013-03-29 2014-10-02 L'oreal Procédé de teinture au moyen d'un composé iridoïde et dispositifs pour celui-ci
FR3003760A1 (fr) * 2013-03-29 2014-10-03 Oreal Procede de coloration utilisant un compose iridoide et dispositifs
FR3003860A1 (fr) * 2013-03-29 2014-10-03 Oreal Composes derives d'iridoides proteges ou non, composition les comprenant, utilisation comme colorant des fibres keratiniques et dispositifs
FR3003759A1 (fr) * 2013-03-29 2014-10-03 Oreal Procede de coloration utilisant un compose iridoide et dispositifs
WO2014155016A1 (fr) * 2013-03-29 2014-10-02 L'oreal Composes derives d'iridoides proteges ou non, composition les comprenant, utilisation comme colorant des fibres keratiniques et dispositifs
CN103450286A (zh) * 2013-08-30 2013-12-18 中国科学院西北高原生物研究所 独一味中四种环烯醚萜苷类单体化合物的分离制备方法
CN103479564A (zh) * 2013-10-08 2014-01-01 王裴宜 一种白骨壤果实制备的面膜粉
CN105399786A (zh) * 2015-10-21 2016-03-16 成都中医药大学 独一味中环烯醚萜苷的提取方法
WO2018162760A1 (fr) * 2017-03-10 2018-09-13 Pierre Fabre Dermo-Cosmetique Extrait de gardénia pour la coloration des fibres kératiniques
FR3063639A1 (fr) * 2017-03-10 2018-09-14 Pierre Fabre Dermo-Cosmetique Extrait de gardenia pour la coloration des fibres keratiniques
CN108853036A (zh) * 2018-05-24 2018-11-23 广西中医药大学 榄钱苯乙醇苷含片及其制备方法和应用
CN108853036B (zh) * 2018-05-24 2020-08-25 广西中医药大学 榄钱苯乙醇苷含片及其制备方法和应用

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