FR3003759A1 - Procede de coloration utilisant un compose iridoide et dispositifs - Google Patents

Abstract

La présente invention a pour objet un procédé de coloration des fibres kératiniques humaines comprenant l'application sur lesdites fibres : - d'au moins une composition (A) comprenant - au moins un premier composé de la famille des iridoïdes de formules définies et au moins un second composé choisi parmi les amines, la composition (A) présentant un pH inférieur ou égal à 9.5, et - d'au moins une composition (B) comprenant au moins un agent oxydant, la composition B étant appliquée après un temps de pause d'au moins 30 minutes après application de la composition A.

Description

PROCEDE DE COLORATION UTILISANT UN COMPOSE IRIDOIDE ET DISPOSITIFS La présente invention a pour objet un procédé de coloration comprenant dans un milieu cosmétiquement acceptable, au moins un composé de la famille des iridoïdes et au moins une amine, ainsi qu'un procédé de coloration mettant en oeuvre une telle composition. Depuis quelques années, on observe un intérêt grandissant pour les composés naturels utilisables en tant que colorant capillaire.

Par exemple, dans la demande EP 440 494, il est décrit un procédé de coloration capillaire mettant en oeuvre une composition comprenant au moins un composé de type (seco)iridoïde-glycoside ou (séco)iridoïde non glycosylé (encore appelé aglycon), extrait de plantes comme les Rubiaceae, Euphorbiaceae, Valerianaceae, Cornaceae, Gentianaceae, Caprifoliaceae, Oleaceae, Ericaceae, Loganiaceae, etc. Le problème rencontré avec de telles colorations est qu'elles sont peu intenses ou nécessitent l'application répétée sur plusieurs jours ou plusieurs semaines de la composition pour obtenir une coloration satisfaisante. De plus, on peut difficilement atteindre des nuances naturelles, ce qui représente un avantage recherché. Et quand de telles nuances sont atteintes, il n'est pas rare d'observer un virage de couleur important au cours du temps. La présente invention a donc pour but de remédier aux inconvénients décrits ci-dessus. En effet, il a été découvert de manière surprenante que l'on pouvait améliorer de manière importante la montée de colorant et la vitesse de coloration à partir de composés de type iridoïde et de ses dérivés, et d'une façon générale tout extrait naturel en contenant, en associant à ce composé une amine. On a également constaté que la structure des fibres traitées n'était pas altérée par la coloration selon l'invention.

La présente invention a donc pour objet procédé de coloration des fibres kératiniques humaines comprenant l'application sur lesdites fibres : - d'au moins une composition (A) comprenant - au moins un premier composé de la famille des iridoïdes choisi parmi : 0 les iridoïdes non glycosylés de formule (I) et/ou de formule (II) suivantes, leurs isomères optiques ou géométriques, leurs sels d'acide minéral ou organique, leurs solvates : (R3)n R2 OH R, Formules (I) et/ou (II) dans lesquelles : R1 représente un atome d'hydrogène, un radical méthyle, un radical hydroxyméthyle, un groupement aldéhyde ; un groupement -0O2R4 dans lequel R4 représente un atome d'hydrogène ou un radical alkyle en Cl-02 ; un groupement -CH2-glucose ; R2 représente un atome d'hydrogène, un radical hydroxyle, un radical glucose ; R3, identiques ou non, représentent un atome d'hydrogène, un radical hydroxyle, un radical alkyl(C1-C4)oxy ; le nombre de groupement hydroxyle n'étant pas supérieur à 2; n est un entier compris entre 1 et 5; R5 représente un groupement -CO2R'6 dans lequel R'6 représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle en Cl-02, un cation de métal alcalin, un groupement ammonium ; R6 représente un hydrogène, un groupement -CO2R'6 dans lequel R'6 représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle en Cl-02, un cation de métal alcalin, un groupement ammonium ; ou un extrait végétal comprenant lesdits composés de formule (I) et/ou de formule (II) choisi parmi les extraits de plantes suivantes : Veronica persica;Apodytes dimidiata; Randia canthioides; Tarenna attenuata, il) les iridoides non glycosylés de formule (III) suivante, leurs isomères optiques ou géométriques, leurs sels d'acide minéral ou organique, leurs solvates, : OR - - - - - - (R3)n, R2 - 5 - - 10 - - - - 15 - 20 25 35 Formule (III) dans laquelle : R1 représente un radical hydroxyméthyle, un groupement -0O2R4 dans lequel R4 représente un atome d'hydrogène ou un radical alkyle en Cl-02 ; un radical sucre ; R2 représente un atome d'hydrogène, un radical hydroxyle, un radical sucre ; R3, identiques ou non, représentent un atome d'hydrogène, un radical hydroxyle, un radical alkyl(C1-C4)oxy ; le nombre de groupement hydroxyle n'étant pas supérieur à 2 ; R représente un radical sucre ; n est un entier compris entre 1 et 5; le radical sucre est un dérivé issu d'un aldose ou d'un dérivé d'aldose : Le ou les composés de formule (III) ayant subi, préalablement ou simultanément au procédé de coloration, une étape consistant à remplacer le radical R par un atome d'hydrogène ; le ou les composés de formule (III) ayant éventuellement subi une étape préalable consistant à remplacer le radical R par un atome d'hydrogène réalisée au moyen d'une enzyme ; ou un extrait végétal comprenant ledit composé de formule (III) , choisi parmi les extraits de plantes suivantes : Abelia grandiflora, Adenorandia kalbreyeri, Adina polycephala, Aeginetia indica var. gracilis, Asperula sp, Asystasia bella, Aucuba japon ica, Avicennia marina, Bartsia trixago, Buddleja Americana, Buddleja crispa, Buddleja japon ica, Canthium schimperianum, Castilleja wightii, Chaenorhinum minus,Clerodendrum serratum, Coprosma sp, Cornus officinalis, Craibiodendron henryi, Cremaspora triflora, Crucianella sp, Daphniphyllum calycinum, Daphniphyllum humile, Daphniphyllum macropodum, Eremostachys glabra, Escallonia sp, Eucommia ulmoides, Feretia apodanthera, Galium humifusum, Galium verum, Gardenia jasmin oïdes, Garrya elliptica, Globularia dumulosa, Hedyotis corymbosa, Hygrophila difformis, Ixeris chinensis, Lamiastrum galeobdolon (Lamium galeobdolon), Lamiophlomis rotata (Phlomis rotata), Leonotis nepetaefolia, Linaria sp, Morinda coreia, Mussaenda pubescens, Nepeta cilicia, Nepeta nuda ssp. Albiflora, Odeontites verna, Oldenlan dia corymbosa, Paederia scandens, Pedicularis chinensis, Pedicularis con densata, Pedicularis dolichocymba, Penstemon con fertus, Penstemon deutus, Penstemon richardsonii, Penstemon serrulatus, Pithecoctenium crucigerum, Plantago alpina, Plantago carinata, Plantago lagopus, Plantago lanceolata, Plantago subulata, Premna barbata, Randia dumetorum, Rhododendron latoucheae, Rothmannia withfieldii, Rubia peregrina, Rubia tin ctorum, Saprosma scortechinii, Scrophularia korainensis, Scrophularia lepidota, Scrophularia ningpoensis, Scyphiphora hydrophyllacea, Swida controversa, Syringa vulgaris, Tarenna kotoensis, Tecoma heptaphylla, Thevetia gaumeri, Thevetia peruviana, Verbascum laxum, Verbascum nigrum, Verbascum phlomoides, Verbascum salviifolium, Verbascum sinuatum, Verbascum thapsus, Verbascum undulatum, Veronica derwentiana, Vit ex nigrum, Wendlandia formosana, de preférence Gardenia jasmin oïdes et leurs mélanges et - au moins un second composé choisi parmi les amines, la composition (A) présentant un pH inférieur ou égal à 9.5, - d'au moins une composition (B) comprenant au moins un agent oxydant, la composition B étant appliquée après un temps de pause d'au moins 30 minutes après application de la composition A. Un autre objet de l'invention est constitué par un dispositif à plusieurs compartiments comprenant : - un premier compartiment renfermant au moins un premier composé de formule (I), (Il) ou (III) ou un extrait végétal en comprenant, - un deuxième compartiment renfermant au moins un second composé tel que décrit ci-dessus choisi parmi les amines; de préférence sous forme liquide et - un troisième compartiment renfermant une composition oxydante (B).

Un autre objet est également constitué par un dispositif à plusieurs compartiments comprenant : - un premier compartiment renfermant au moins une composition (A) telle que décrite plus haut, de préférence se présentant sous forme de poudre, de préférence anhydre - un deuxième compartiment renfermant une composition oxydante (B). La composition selon l'invention permet d'obtenir des colorations variées, ne dégradant pas les cheveux, tenaces aux shampooings.

D'autres caractéristiques et avantages de l'invention apparaîtront plus clairement à la lecture de la description et des exemples qui suivent. Il est à noter, à moins d'une autre indication, que les bornes des domaines de valeurs donnés dans la description, sont comprises dans les domaines Les fibres kératiniques humaines traitées par le procédé selon l'invention sont de préférence les cheveux. Dans ce qui va suivre, les termes « au moins un », « un ou plusieurs » sont considérés comme synonymes.

Les sels d'acide minéral sont plus particulièrement les chlorhydrates, les bromhydrates, les sulfates, les phosphates; les sels d'acide organique sont plus particulièrement les citrates, les succinates, les tartrates, les lactates, les tosylates, les benzènesulfonates, et les acétates. Les solvates sont plus particulièrement des hydrates.

Composés de la famille des iridoïdes (premier composé) Comme indiqué auparavant, la composition (A) du procédé selon l'invention comprend, dans un milieu cosmétiquement acceptable, au moins un composé de la famille des iridoïdes choisi parmi :i) les iridoïdes non glycosylés de formule (I) et/ou de formule (II), ii) les iridoïdes non glycosylés de formule (III), leurs isomères optiques ou géométriques, leurs sels d'acide minéral ou organique, leurs solvates. il iridoïdes non glycosylés de formule (I) et (II) Il est à noter que les composés mis en oeuvre dans le procédé selon l'invention, et en particulier ceux de formule (I) et/ou de formule (II), sont dits non glycosylés dans la mesure où ils ne portent pas de motifs sucre sur l'atome d'oxygène en position pseudo-anomérique (sur l'atome de carbone en alpha de l'atome d'oxygène intracycl igue). De préférence, R1 représente un atome d'hydrogène, un radical méthyle, un radical hydroxyméthyle, un groupement aldéhyde ; un groupement hydroxycarbonyle, un groupement méthoxycarbonyle, un groupement éthoxycarbonyle. De préférence, R2 représente un atome d'hydrogène, un radical hydroxyle.

De préférence, R3 identiques ou non, représentent un atome d'hydrogène, un groupement hydroxyle, un groupement méthoxy, un groupement éthoxy, un groupement n-butyloxy. De préférence R5 représente un radical hydroxycarbonyle, un radical méthoxycarbonyle, un radical éthoxycarbonyle.

De préférence, R6 représente un hydrogène, un radical hydroxycarbonyle, un radical méthoxycarbonyle, un radical éthoxycarbonyle. Conformément à un mode de réalisation particulièrement avantageux de l'invention, le composé de formule (I) et/ou de formule (II) est la génipine (R1 représente un groupement méthoxycarbonyle) et/ou l'acide géniposique ou l'un de ses sels (R1 représente un groupement carboxylique sous forme acide ou salifiée) et/ou l'acide génipique (R5 représente un radical hydroxycarbonyle et R6, un atome d'hydrogène) et/ou l'acide génipinique (R5 représente un radical hydroxycarbonyle et R6, un radical méthoxycarbonyle). Les composés de formule (I) et/ou de formule (II) se trouvent en général dans des extraits végétaux provenant des plantes suivantes : Veronica persica ; Apodytes dimidiata ; Randia canthioides ; Tarenna attenuata. A noter que par extrait, on désigne des jus, ou des poudres obtenues par une ou plusieurs opérations de séparation des parties végétales de la plante, d'enrichissement, de concentration et éventuellement de séchage, à partir de substances naturelles végétales. Ces composés de formule (I) et/ou de formule (II) sont notamment extraits des végétaux de manière connue en soi. On pourra notamment se reporter au mode opératoire décrit dans la demande internationale VVO 2005/105020.

Ainsi, dans le cas des parties aériennes, celles-ci sont lavées si nécessaire, soit broyées, éventuellement sous une forme congelée, soit coupées à température ambiante, puis mises à macération dans un solvant adéquat, en particulier l'éthanol ou l'eau, puis filtrées, concentrées et éventuellement séchées. Dans le cas plus particulier des fruits, ceux-ci sont éventuellement congelés, lavés à l'eau pour éliminer les impuretés présentes. On peut, éventuellement les stériliser, en particulier avec une solution comprenant de l'éthanol et du chlore. Pour l'extraction proprement dite, les fruits sont décongelés si nécessaire et pressés par exemple au moyen d'une presse hydraulique spécialement adaptée. Le jus ainsi récupéré est filtré, mis à dégazer en présence d'azote, cette opération évitant l'oxydation de la génipine ou de ses dérivés, en augmentant la quantité de gaz dissout. Le jus est ensuite conservé dans un emballage hermétique à l'abri de l'air. Le jus récupéré peut ensuite, le cas échéant, faire l'objet d'une étape de concentration et de séchage.

La teneur en composé de formule (I) et/ou de formule (II) dans l'extrait sec varie de 0,01 à 30 % en poids. ii/ Iridoïdes non glycosylés de formule (III) Comme indiqué auparavant, la composition comprend, dans un milieu cosmétiquement acceptable, au moins un composé de formule (III) précitée, ou un extrait végétal en comprenant. De préférence, R1 représente un atome d'hydrogène, un radical hydroxyméthyle ; un groupement hydroxycarbonyle, un groupement méthoxycarbonyle, un groupement éthoxycarbonyle. De préférence, R2 représente un atome d'hydrogène, un radical hydroxyle.

De préférence, R3 identiques ou non, représentent un atome d'hydrogène, un groupement hydroxyle, un groupement méthoxy, un groupement éthoxy, un groupement n-butyloxy. De préférence, R représente un radical issu d'un aldose en 06, comme l'allose, l'altrose, le galactose, le glucose, le gulose, l'idose, le mannose, le talose, et de préférence le glucose. En ce qui concerne les dérivés d'aldose, on préfère les dérivés désoxy, comme le rhamnose, ainsi que les diholosides, en particulier le maltose. Conformément à un mode de réalisation encore plus particulier de l'invention, R représente un radical issu du glucose, du rhamnose, du maltose, et de préférence issu du glucose. Conformément à un mode de réalisation particulièrement avantageux de l'invention, le composé de formule (III) est le géniposide (R1 représente un groupement methoxycarbonyle) ou l'acide géniposidique ou l'un de ses sels (R1 représente un groupement hydroxycarbonyle sous forme acide ou salifiée).

Les composés de formule (III) se trouvent en général dans des extraits végétaux provenant des plantes suivantes : Abefia grandiflora, Adenorandia kalbreyeri, Adina polycephala, Aeginetia indica var. gracifis, Asperula sp, Asystasia bella, Aucuba japonica, Avicennia marina, Bartsia trixago, Buddleja Americana, Buddleja crispa, Buddleja japonica, Canthium schimperianum, Castilleja Chaenorhinum minus, Clerodendrum serratum, Coprosma sp, Cornus officinafis, Craibiodendron hentyi, Cremaspora triflora, Crucianella sp, Daphniphyllum calycinum, Daphniphyllum humile, Daphniphyllum macropodum, Eremostachys glabra, Escallonia sp, Eucommia ulmoides, Feretia apodanthera, Gafium humifusum, Gafium verum, Gardenia jasminoïdes, Ganya elfiptica, Globularia dumulosa, Hedyotis cotymbosa, Hygrophila difformis, Ixeris chinensis, Lamiastrum galeobdolon (Lamium galeobdolon), Lamiophlomis rotata (Phlomis rotata), Leonotis nepetaefofia, Linaria sp, Morinda coreia, Mussaenda pubescens, Nepeta cilicia, Nepeta nuda ssp. Albifiora, Odeontites vema, Oldenlandia cotymbosa, Paederia scandens, Pedicularis chinensis, Pedicularis condensata, Pedicularis dofichocymba, Penstemon confertus, Penstemon deutus, Penstemon richardsonii, Penstemon serrulatus, Pithecoctenium crucigerum, Planta go alpina, Planta go carinata, Planta go lagopus, Planta go lanceolata, Planta go subulata, Premna barbata, Randia dumetorum, Rhododendron latoucheae, Rothmannia withfieldii' Rubia peregrina, Rubia tinctorum, Saprosma scortechinii, Scrophularia korainensis, Scrophularia lepidota, Scrophularia ningpoensis, Scyphiphora hydrophyllacea, Swida controversa, Syringa vulgaris, Tarenna kotoensis, Tecoma heptaphylla, Thevetia gaumeri, Thevetia peruviana, Verbascum laxum, Verbascum nigrum, Verbascum phlomoides, Verbascum salviifolium, Verbascum sinuatum, Verbascum thapsus, Verbascum undulatum, Veronica derwentiana, Vitex nigrum, Wendlandia formosana. De préférence, l'extrait végétal mis en oeuvre est le Gardenia jasminoïdes.

A noter que par extrait, on désigne des jus, ou des poudres obtenues par une ou plusieurs opérations d'extraction, d'enrichissement, de concentration et éventuellement de séchage, à partir de substances naturelles végétales. Ces composés de formule (111) sont extraits des végétaux de manière connue en soi. Ainsi, dans le cas des parties aériennes, celles-ci sont lavées si nécessaire, broyées puis mises à macération dans un solvant adéquat, en particulier l'éthanol ou l'eau, puis filtrées, concentrées et éventuellement séchées. Dans le cas plus particulier des fruits, ceux-ci sont éventuellement congelés, lavés à l'eau pour éliminer les impuretés présentes. On peut, éventuellement les stériliser, en particulier avec une solution comprenant de l'éthanol et du chlore. Pour l'extraction proprement dite, les fruits sont décongelés si nécessaire et pressés par exemple au moyen d'une presse hydraulique spécialement adaptée. Le jus récupéré peut ensuite, le cas échéant, faire l'objet d'une étape de concentration et de séchage. Dans le cas du Gardenia Jasminoïdes, il existe des extraits commerciaux présentant des teneurs variées en composé de formule (111). La teneur en composé de formule (111) dans l'extrait sec varie de 0,1 à 70 % en poids.

La teneur de chaque composé de formule (1), (Il) ou (111) (premier composé) est de préférence comprise entre 0,001 et 20 %, de préférence entre 0,001 et 10 % en poids par rapport au poids de la composition (A). Il est à noter que le ou les composés de formule (111) ont de préférence subi préalablement ou simultanément au procédé de coloration, une étape consistant à remplacer le radical R par un atome d'hydrogène. Cette réaction peut être réalisée par tout moyen connu de l'homme du métier et notamment elle peut être effectuée au moyen d'une enzyme, choisie par exemple parmi l'isolase, la p-glucosydase issue par exemple d'amande douce (EC 3.2.1.21), Ainsi, dans le cas où l'opération a lieu simultanément au procédé de coloration, l'enzyme est ajoutée à la composition juste avant son application sur les fibres. Dans le cas où l'opération a lieu avant l'application sur les fibres, l'enzyme est ajoutée à une solution aqueuse de composé de formule (111), tamponnée (acétate, citrate, pH entre 5,5 et 6). De préférence, la concentration en composé de formule (111) varie entre 10 et 30 mM. L'enzyme est en général mise en oeuvre à une concentration variant entre 5 - 100 Unités/mi (une unité enzymatique est en général définie par le nombre de pmole de substrat hydrolysé par minute). L'opération a habituellement lieu à une température proche de la température ambiante (comprise entre 20 et 45°C) et pendant une durée allant de 1 à 5 heures.

On peut utiliser le produit réactionnel directement ou bien encore extraire le composé obtenu, par exemple en employant un solvant tel que l'acétate d'éthyle.

Amine (second composé) L'amine mise en oeuvre dans le procédé selon l'invention peut être choisie parmi une amine primaire, secondaire ou ses sels d'addition, l'ammoniaque, l'hydroxylamine, ou leurs mélanges.

D'une manière générale, les sels d'addition de ces composés aminés utilisables dans le cadre de l'invention sont notamment choisis parmi les sels d'addition avec un acide tels que les chlorhydrates, les bromhydrates, les sulfates, les citrates, les succinates, les tartrates, les lactates, les tosylates, les benzènesulfonates, les dodécylbenzènesulfonates, les phosphates et les acétates de préférence les chlorhydrates, les citrates, les succinates, les tartrates, les phosphates, les lactates. En particulier, la ou les amines primaires ou secondaires, utilisables dans le cadre de l'invention, sont choisies parmi les amines de formule (IV) qui sera détaillée ci-dessous, les polymères aminés, les bases puriques, ainsi que leurs sels d'addition, et leurs combinaisons.

En particulier, la formule (IV) est la suivante : R'7R'8NH (IV) Formule (IV) dans laquelle R'7, R'8, représentent indépendamment l'un de l'autre - un atome d'hydrogène - un radical hydrocarboné en Cl-020, linéaire, ramifié et/ou cyclique, saturé et/ou insaturé, aromatique ou non, pouvant contenir de 1 à 5 doubles liaisons carbone- carbone et/ou éventuellement substitué, éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes et/ou par un ou plusieurs groupements comprenant au moins un hétéroatome ou groupement comprenant au moins un hétéroatome (de préférence choisi parmi l'oxygène, l'azote, le soufre, 0=0, C=S, SO, SO2 ou leurs combinaisons) ; lesdits radicaux R'7 et R'8 hydrocarbonés pouvant éventuellement former avec l'atome d'azote auquel chacun est rattaché, un hétérocycle à 5 ou 7 chaînons, saturé ou insaturé, éventuellement substitué, éventuellement aromatique, éventuellement condensé à un noyau aromatique ou hétéroaromatique à 6 chaînons, comprenant éventuellement un autre hétéroatome identique ou différent de l'azote; le radical hydrocarboné ne comportant pas de fonction nitro, nitroso, peroxo ou diazo. Les composés de formule (IV) ne sont avantageusement pas des bases d'oxydation ni des coupleurs d'oxydation, employés dans la coloration des fibres kératiniques. Parmi les groupements présents comme substituants des groupements hydrocarbonés, hétérocycliques, on peut citer les groupements : carboxylique, sulfonique, phosphonique, sous forme acide ou salifiée, hydroxyle, alcoxy en Cl-04, alcoxy (C1-C8)carbonyle, alkyl(C1-C4)sulfonate, alkyl(C1-C8)phosphonate, trialcoxy(C1-C4)silanyle, amino, (di)alkyl(C1-C4)amino, trialkyl(C1-C4)ammonium, thiol, alkyl(C1-C4)thio, aminosulfonyle, (di-) alkyl(C1-C4)aminosulfonyle, aminocarbonyle, (di-)alkyl(C1-C4) aminocarbonyle, alkyl(C1-C4)carbonylami no, guanidine, uréido (N(R)2-CO-NR'-) dans lequel les radicaux R et R', indépendamment les uns des autres, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en Cl-04, alky(C1-C4)sulfonylamino ; phényle, indolyle, pyrolynyle, imidazolyle éventuellement substitué par un ou plusieurs alkyle en 01-02, hydroxyle.

De préférence, les groupements présents comme substituants sont choisis parmi les groupements carboxylique, sous forme acide ou salifiée ; hydroxyle ; alcoxy en Cl-04, ; alcoxy (01-08)carbonyle ; thiol ; alkyl(01-04)thio ; amino ; mono- et dialkyl(01-04)amino ; aminocarbonyle ; mono- et di- alkyl(01-02)aminocarbonyle ; alkyl(01-04)carbonylamino ; phényle, indolyle, pyrrolinyle, imidazolyle éventuellement substitué par un ou plusieurs alkyle en 01-02, hydroxyle. En particulier, la ou les amines de formule (IV), identiques ou non, comprennent de une à cinq fonctions amine primaire et/ou secondaire ; le ou les amines ne comportant pas de liaison N-N. Egalement, la ou les amines de formule (IV) ne comprennent pas plus de deux hétéroatomes liés entre eux.

De préférence, la ou les amines sont des composés de formule (IV), plus particulièrement choisies parmi les composés de formules (IVa) à (IVi), (IVi') ci-dessous, ainsi que leurs sels d'addition : o les acides aminés et/ou dérivés de formule générale (IVa) : R9 R10 0, RNH H 0 (IVa) Formule (IVa) dans laquelle : - R9 représente un atome d'hydrogène un radical alkyle en Cl-06 linéaire ou ramifié, de préférence substitué par un ou plusieurs groupements hydroxyle, hydroxycarbonyle, thiol, alkyl(C1-C4)thio, amido, amino, guanidine, un radical phényle, éventuellement substitué par un ou plusieurs hydroxyle, un radical indolyle éventuellement substitué par un ou plusieurs hydroxyle, un radical imidazolyle, un radical pyrrolinyle éventuellement substitué par un groupement alkyle en Cl-02 ; ou un radical phényle non substitué - R"9 représente un hydrogène, un radical alkyle en Cl-04, ou un radical phényle non substitué - Rio représente un hydrogène ou un radical alkyle en Cl-04. - R"9 et R9 pouvant former ensemble avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés, un hétérocycle à 5 ou 6 chaînons saturé.

A titre d'exemple de composés de formule (IVa) et tout particulièrement l'asparagine, la cystéine, la glutamine, l'histidine, la lysine, la méthionine, la phénylalanine, la proline, la pyrrolysine, la sérine, la thréonine, le tryptophane, la tyrosine, et leurs sels d'addition.

Selon une autre variante, les composés de formule (IVa) sont avanatgeusement choisis parmi l'acide 2-amino-2-méthylpropandique ; l'alpha-méthyl-DL- phénylalanine ; la D,L-alpha-(hydroxyméthyl)alanine ; la D,L-alpha-méthyl-méta- tyrosine ; l'alpha-methyl-D,L-tryptophane; le dichlorhydrate de D,L-alpha- méthylhistidine ; la L-2-méthylsérine ; le dichlorhydrate de (S)-2-méthylcystéine ; l'acide (S)-2-méthy1-2-pyrrolidine carboxylique. o les esters issus d'acides aminés et/ou dérivés de formule générale (IVb) : R9 R10 0, 0 (IVb) Formule (IVb) dans laquelle : - R9 représente un atome d'hydrogène un radical alkyle en Cl-06 linéaire ou ramifié, de préférence substitué par un ou plusieurs groupements hydroxyle, hydroxycarbonyle, alcoxy(C1-C4)carbonyle, thiol, alkyl(C1-C4)thio, amido, amino, guanidine, un radical phényle, éventuellement substitué par un ou plusieurs hydroxyle, un radical indolyle éventuellement substitué par un ou plusieurs hydroxyle, un radical imidazolyle, un radical pyrrolinyle éventuellement substitué par un groupement alkyle en Cl-02 ; ou un radical phényle non substitué - R"9 représente un hydrogène, un radical alkyle en Cl-04, ou un radical phényle non substitué - R10 représente un hydrogène ou un radical alkyle en Cl-04. - R"9 et R9 pouvant former ensemble avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés, un hétérocycle à 5 ou 6 chaînons saturé. - R11 représente : - un radical hydrocarboné en Cl-018 linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé et comprenant éventuellement de une à 5 doubles liaisons carbone-carbone conjuguées ou non, éventuellement substitué comme indiqué précédemment, éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes et/ou par un ou plusieurs groupements comprenant au moins un hétéroatome, de préférence choisis parmi l'oxygène, l'azote, le soufre, 0=0, C=S, SO, SO2 ou leurs combinaisons ; le radical alkyle ne comportant pas de fonction nitro, nitroso, peroxo ou diazo ; - un radical benzyle non substitué. Selon une variante particulière, R9 et R11 peuvent éventuellement former un cycle carboné saturé à 5 chaînons.

De préférence R11 représente un radical alkyle en Ci-Cc, linéaire ou ramifié éventuellement substitué ; un radical benzyle ; et de façon encore plus préférée, un radical alkyle en Cl-04 linéaire ou ramifié éventuellement substitué par au moins un groupement hydroxyle, de préférence de 1 à 2 groupements hydroxyle ; un radical benzyle. A titre d'exemples de formule (IVb) on peut citer la méthoxytyrosine, le carboxylate d'éthylpipéridine-2 ; l'ester méthylique de la D,L phénylalanine ; le dichlorhydrate de L-cystine diméthylester ; l'ester méthylique de la L-leucine ; l'ester méthylique de l'acide 2-amino-3-methyl-butyrique ; le chlorhydrate de L-phénylalanine éthyl ester ; le chlorhydrate de diéthylester d'acide L-glutamique ; le chlorhydrate de (S) éthy1-2- amino-3- méthylbutanoate ; le chlorhydrate d'ester méthylique de D,L, sérine ; le chlorhydrate d'ester méthylique de tyrosine ; le chlorhydrate d'ester éthylique de L-cystéine ; le chlorhydrate d'ester méthylique de L-histidine ; chlorhydrate d'ester méthylique d'acide (S)pyrrolidine-2 carboxylique ; le bromhydrate de méthyl 2-aminoacetate ; l'éthylglycine ; le chlorhydrate d'ester éthylique de H-DL- alanine ; le chlorhydrate d'ester éthylique de DL tyrosine ; le méthy1-2- (phénylamino)acétate ; l'éthylglutamate ; le chlorhydrate de diester alpha, béta, tertio-butylique d'acide DL aspartique ; le chlorhydrate d'ester éthylique d'acide L-alphaaminoisocaproïque ; le paratoluène sulfonate de benzylglycinate ; le chlorhydrate d'ester méthylique de DL alanine ; le chlorhydrate d'ester méthylique de 5-hydroxy- DL-tryptophane ; le chlorhydrate d'ester méthylique de DL-thréonine ; l'ester tertiobutylique de DL proline ; le chlorhydrate d'ester méthylique de DL phénylalanine. o les amides et les thioesters issus d'acides aminés et/ou dérivés de formule générale (IVc) : R9 R10 R9 N X R12 0 (IVc) Formule (IVc) dans laquelle : - R9 représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle en Cl-06, linéaire ou ramifié, de préférence substitué par un ou plusieurs groupements hydroxyle, alcoxy(C1- C4)carbonyle, hydroxycarbonyle, thiol, alkyl(C1-C4)thio, amido, amino, guanidine, un radical phényle, éventuellement substitué par un ou plusieurs hydroxyle, un radical indolyle éventuellement substitué par un ou plusieurs hydroxyle, un radical imidazolyle, un radical pyrrolinyle éventuellement substitué par un groupement alkyle en Cl-C2 ; - R"9 représente un hydrogène ou un radical alkyle en Cl-04 éventuellement substitué par un radical hydroxysulfonyle ; - R10 représente un hydrogène ou un radical alkyle en Cl-04; - R"9 et R9 pouvant former ensemble avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés, un hétérocycle à 5 chaînons saturé ; - R12 représente : *un atome hydrogène * un radical alkyle en Cl-06, de préférence substitué par un ou plusieurs groupements hydroxyle, thiol, alkyl(C1-C4)thio, amido, amino, un radical phényle, éventuellement substitué par un ou plusieurs hydroxyle, un radical indolyle éventuellement substitué par un ou plusieurs hydroxyle, un radical imidazolyle, un radical pyrrolinyle éventuellement substitué par un groupement alkyle en Cl-02 ; - X représente un atome de soufre ou d'azote. Selon une variante particulière, R9 et R12 peuvent éventuellement former un cycle carboné saturé à 5, 6, 7 chaînons. Dans le cas ou X représente un atome d'azote et R12 représente un radical alkyle défini comme précédemment et tout particulièrement un résidu d'acide aminé et/ou leur ester méthylique ou éthylique correspondant choisi parmi l'alanine, l'arginine, l'asparagine, l'aspartate, la cystéine, le glutamate, la glutamine, la glycine, l'histidine, la lysine, la méthionine, la phénylalanine, la proline, la pyrrolysine, la sérine, la thréonine, le tryptophane, la tyrosine, la valine, la leucine, l'isoleucine, le composé de formule (IVc) représente un dipeptide, un oligopeptide.

A titre d'exemples de composés de formule (IVc) on peut citer le chlorhydrate de 3-amino-dihydrothiophène-2-one ; la thiolactone de DL homocystéine ; la DLleucyl-DL-alanine, l'aspartame ; la (S)-pyrrolidine 2 carboxamide ; l'acide [N-(- acétamido)] 2-aminoéthane sulfonique ;la DL-Alanyl-DL-phenylalanine; l'acide 2-(2- aminoacetamido)-3-(4-hydroxyphenyl)propanoique ; l'acide 2-(2- aminoacetylamino)acétique ; le (R)-3-aminoazepane-2-one ; le chlorhydrate de glycinamide ; le chlorhydrate d'amide de L-Leucine ; le 2-aminopropanediamide ; l'acide 2-(2-amino-3-methylbutanamido)-propanoique ; la L-tyrosyl-L-alanine; la Lvalyl-L-phenylalanine; le sarcosyl-L-phénylalanine ; le L-tyroyl-béta-alanine ; la glycylL-proline ; la glycyl-DL-valine ; la 2-aminomalonamide ; le chlorhydrate de L- methionamide ; la 2-amino-3-methylbutanamide; le chlorhydrate de D-alaninamide ; le bromhydrate de L-tyrosinamide ; l'amide d'acide aspartique ; le chlorhydrate d'amide de L-tyrosine ; le dichlorhydrate d'amide de L-arginine ; le dichlorhydrate d'amide de lysine ; le chlorhydrate d'amide de thréonine ; le chlorhydrate d'amide d'isoleucine ; le dichlorhydrate d'amide d'histidine ; le chlorhydrate d'amide de DL, alanine ; la 2- amino-3-(4-hydroxy-phenyI)-propionamide; le chlorhydrate de DL-triptophanamide ; l'acétatede N-hydroxy-L-arginine (H-ARG-NH2 2AcOH) ; le chlorhydrate d'amide d'asparagine ; le chlorhydrate de diamide alpha,gamma d'acide L-glutamique ; l'amide de D-phanylalanine ; le chlorhydrate de D-leucinamide ; l'acide L-glutamique alpha-amide; L-methionineamide ; le dichlorhydrate de L-cystine bisamide ; l'acétate de glycinamide ; le dichlorhydrate d'amide de D-lysine ; le glycinamide ; le chlorhydrate de l'ester gamma-méthylique de la L-isoglutamine; le dichlorhydrate d'amide de Darginine ; le 2 carboxamide de (S) pyrrolidine ; le chlorhydrate de prolyl histamine. o Des composés aminés de formule générale (IVd) : R15\ ,R16 NH 1 Ria AL Jô R17 R1 R14 (IVd) Formule (IVd) dans laquelle : - R13, R14, R15, R16 représentent indépendamment les uns des autres : *un atome hydrogène *un radical hydrocarboné en C1-C20, linéaire, ramifié et/ou cyclique, saturé et/ou insaturé, pouvant contenir de 1 à 5 doubles liaisons carbone-carbone, éventuellement aromatique, éventuellement substitué comme indiqué précédemment, éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes et/ou par un ou plusieurs groupements comprenant au moins un hétéroatome, de préférence choisis parmi l'oxygène, l'azote, le soufre, CO, C=S, SO, SO2 ou leurs combinaisons, éventuellement porteurs d'au moins un groupement hydroxyle ou alcoxy en 01-C2, lesdits radicaux alkyle R13 et R14 ou R14 et R15 ou R15 et R16 pouvant éventuellement former avec l'atome de carbone auquel chacun est rattaché, un hétérocycle à 5 ou 7 chaînons, saturé ou insaturé, éventuellement substitué comme indiqué précédemment, éventuellement aromatique, comprenant éventuellement un autre hétéroatome identique ou différent de l'azote; le radical alkyle ne comportant pas de fonction nitro, nitroso, peroxo ou diazo ; plus particulièrement un radical alkyle en Cl-010, éventuellement substitué ; et de préférence, un radical alkyle en Cl-08 linéaire ou ramifié éventuellement substitué par au moins un groupement hydroxyle, de préférence de 1 à 2 groupements hydroxyle, un radical hydroxycarbonyle, un radical ureido, un radical alkoxy(C1- C4)carbonyle ; un radical phenyle non substitué ; - X représente un atome d'azote, d'oxygène ou de soufre. - R17 représente : *un atome hydrogène *un radical hydrocarboné en Cl-018 linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé et comprenant éventuellement de une à 5 doubles liaisons carbone-carbone conjuguées ou non, éventuellement substitué comme indiqué précédemment, éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes et/ou par un ou plusieurs groupements comprenant au moins un hétéroatome, de préférence choisis parmi l'oxygène, l'azote, le soufre, CO, C=S, SO, SO2 ou leurs combinaisons ; le radical alkyle ne comportant pas de fonction nitro, nitroso, peroxo ou diazo ; plus particulièrement R17 représente un hydrogène, un radical alkyle en Ci-Cc, linéaire ou ramifié, éventuellement substitué ; et de préférence, un hydrogène, un radical alkyle en Cl-04 linéaire ou ramifié éventuellement substitué par au moins un groupement hydroxyle, de préférence de 1 à 2 groupements hydroxyle ; - R18 représente : *un atome d'hydrogène *un radical alkyle en Cl-08 linéaire ou ramifié éventuellement substitué comme indiqué précédemment, éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes et/ou par un ou plusieurs groupements comprenant au moins un hétéroatome, de préférence choisis parmi l'oxygène, l'azote, le soufre, CO, C=S, SO, SO2 ou leurs combinaisons, éventuellement porteurs d'au moins un groupement hydroxyle ou alcoxy en Cl-02 ; le radical alkyle ne comportant pas de fonction nitro, nitroso, peroxo ou diazo, - o est un entier compris entre 0 et 5.

Selon une autre variante de l'invention, les radicaux R16 et R17 peuvent éventuellement former avec l'atome de carbone pour R16 et l'atome X pour le radical R17 auquel chacun est rattaché, un hétérocycle à 5 ou 6 chaînons, saturé ou insaturé, éventuellement substitué comme indiqué précédemment, éventuellement aromatique, comprenant éventuellement un autre hétéroatome identique ou différent de l'azote.

Selon une autre variante de l'invention, les radicaux R18 et R15 peuvent éventuellement former avec l'atome de d'azote pour R18 et l'atome de carbone pour le radical R15 auquel chacun est rattaché, un hétérocycle à 5 ou 6 chaînons, saturé ou insaturé, éventuellement substitué comme indiqué précédemment, éventuellement aromatique, comprenant éventuellement un autre hétéroatome identique ou différent de l'azote. A titre d'exemples de composés de formule (IVd), on peut citer le chlorhydrate d'amide de l'acide L-2-aminohexanoïque ; l'amide de L-phénylalanine ; l'acide (S)(+)aminosuccinique ; l'acide (R)-2-(méthylamino)succinique ; l'éthyl nipecotate ; l'acide carboxylique 3-piperidine ; le 3-phényl-béta-alanine ; l'éthy1-3-aminobutyrate ; la 2-carboyéthylamine ; l'acide DL béta-amino adipique ; le chlorhydrate d'ester éthylique de béta-alanine ; l'ester éthylique d'acide 3-amino-3-ureido-N-butyrique ; le chlorhydrate de diméthyl (S)-aminosuccinate ; le chlorhydrate d'ester méthylique de béta L-alanine ; la 4-carboxyyéthoxypiperidine ; l'acide 4-aminobutyrique ; l'acide DLbéta-amino adipique ; le chlorhydrate de 4-(méthylamino)butyrique ; le chlorhydrate d'éthyl-gamma-aminobutyrate ; l'hexahydronicotinamide ; le 4-carboxamide piperidine ; le 3-carbamoy1-2,2,5,5-tétraméthylpyrrolidine. o Des composés aminés de formule générale (IVe) : ' 18 Pe0 R19 o R19 (IVe) Formule (IVe) dans laquelle : - R13, R14, R15, R16 et R18 ont la même signification que précédemment. - R19 représente : *un atome d'hydrogène *un radical alkyle en Cl-08 linéaire ou ramifié éventuellement substitué comme indiqué précédemment, éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes et/ou par un ou plusieurs groupements comprenant au moins un hétéroatome, de préférence choisis parmi l'oxygène, l'azote, le soufre, CO, C=S, SO, S02 ou leurs combinaisons, éventuellement porteurs d'au moins un groupement hydroxyle ou alcoxy en Cl-02 ; le radical alkyle ne comportant pas de fonction nitro, nitroso, peroxo ou diazo, - p est un entier compris entre 0 et 7. - u est un entier égal à 1 ou 2. Lorsque u vaut 2 alors le radical R18 représente un 15 hydrogène. - r vaut 0 ou 1, étant étendu que lorsque u vaut 1 alors r vaut 1 et lorsque u vaut 2, alors r vaut O; Selon une autre variante de l'invention, les radicaux R13 et R14 peuvent 20 éventuellement former avec l'atome de carbone pour R13 et R14 auquel ces substituants sont rattachée, un hétérocycle à 5 ou 6 chaînons, saturé. A titre d'exemples de composés (IVe) on peut citer les acides suivants, leurs énantiomères s'ils existent, ainsi que leurs sels, leurs hydrates : (1-aminoéthyl) phosphonique, (aminométhyl)phosphonique, (1-aminoéthyl-1- 25 cyclohexyl)phosphonique, (1-aminopropyl)phosphonique, (1- aminobutyl)phosphonique' imino-bis(méthylphosphonique), (1-amino-2- méthylpropyl)phosphonique, (1-amino-2-phényléthyl)phosphonique, (1-amino-1- méthyléthyl)phosphonique' (1-amino-3-méthylbutyl)phosphonique, 1-amino-benzyl phosphonique, 1-amino hexyl phosphonique, diéthyl(aminoéthyl)phosphonique (en 30 particulier sel oxalate), tétraéthyl(aminométhylène)bisphosphonique (en particulier ses sels), (1-amino-2,2-diméthylpropyl)phosphonique, N-méthyl aminométhyl phosphonique, (1-aminopentyl)phosphonique, (1-amino-2-méthylbutyl)phosphonique, (1-aminooctyl) phosphonique, (1-amino-1-méthylpropyl)phosphonique, (1-amino-1,2- diméthylpropyl) phosphonique, (1-amino-1,3-diméthylbutyl)phosphonique, (1-amino-1- 35 méthylbutyl)phosphonique, (1-amino-1-cyclopentyl)phosphonique, (1-aminohydroxycarbonyl)propyl phosphonique, (1-amino-1-méthyléthyl)phosphonique, 1- amino-2-méthyl-butyl phosphonique, 1-phosphono-2-phényléthylamine, (aminométhyl) phosphonique, 3-aminopropyl phosphonique' 2-amino-2-méthy1-4- phosphonobutanoïque et leurs esters éthyliques, (diéthyl(3- aminopropyl)phosphonique (en particulier sel oxalate)' 3-(N-hydroxyamino)propyl 5 phosphonique' 2-amino-2-méthy1-4-phosphonobutyrique, diéthylester de (3- aminopropyl)phosphonique, 2-am ino-4-phosphonobutyrique, 2- aminoéthylphosphonique, 2-amino-3-phosphonopropionique, diéthyl ester de (2- aminoéthyl)phosphonique, diéthyl (2-aminoéthyl)phosphonique, (2-((2- pyrrolidinylcarbonyl)amino)éthyl) phosphonique, le diéthyl ester de (2-amino-1-méthyl10 2-phényl)éthyl phosphonique, le diéthyl ester de (2-amino-2-phényl)éthyl phosphonique, et, ou leurs mélanges. o Des composés aminés de formule générale (lVf) : 15 NH R1( R13 Formule (lVf) dans laquelle : - R13, R14, R15, R16 et R18 ont la même signification que précédemment ; En outre, les radicaux R13, R14, R15 et R16 indépendamment les uns des autres peuvent aussi représenter un radical hydroxy, un radical (C1-C4)alkoxycarbonyle, un radical 20 carboxaldéhyde, un (C1-C3)alkoxy ; - q est un entier compris incusivement entre 1 et 18; - X représente, un atome d'oxygène, ou de soufre, un groupement méthylène éventuellement substitué par un radical hydroxy ; - étant entendu que lorsque X représente un atome d'oxygène, alors R18 forme un 25 cycle à 5 ou 6 chaînons éventuellement substitué par un ou plusieurs hydroxy(méthyl), de préférence de 1 à 4 groupements hydroxy(méthyle). Selon une autre variante de l'invention, les radicaux R16 et R18 OU R13 et R18 peuvent éventuellement former avec l'atome de carbone pour R16 (ou pour R13) et l'atome d'azote pour le radical R18 auquel chacun est rattaché, un hétérocycle à 5 ou 30 6 chaînons, saturé ou insaturé, éventuellement substitué comme indiqué précédemment, éventuellement aromatique, comprenant éventuellement un autre hétéroatome identique ou différent de l'azote. Selon une autre variante de l'invention, l'amine de formule (Vf) peut être un 13- aminoalcool provenant de la réduction de la fonction acide ou ester en alcool d'un des 35 vingt acides aminés estérifiés ou non. A titre d'exemples de composés (lVf) on peut citer les composés suivants, leurs énantiomères s'ils existent, ainsi que leurs sels, leurs hydrates : isopropanolamine, isopropylamine, méthyléthanolamine, méthylglucamine, stéaramine' trométhamine, prométhazine, 1,3-Diméthylpentylamine, octodrine, spermidine, theanine, octamylamine'2-amino-1-phényl-propane-1,3- diol, 1,3-dihydroxy-2-amino-2- méthylpropane, 2-amino-2-(hydroxyméthyl)propane-1,3-diol tris, 2-amino-1,3- dihydroxy-2-éthylpropane, 2-amino-3-méthylbutan-1-ol, 2-amino-2-méthylpropan-1-01, phénylglycinol, alcool 2-aminopropyl, 2-hydroxyéthylamine, 2-aminohexan-1-ol, 1- amino-1-cyclopentaneméthanol, histidinol, 2-amino-3-(3-indolyl)propanol, 3-(4- hydroxyphény1)-2-amino-1-propanol, beta-aminoisobutanol, 2-amino-1-propanol, 2- amino-1,3-propanediol, 2-amino-4-méthy1-1-pentanol, 1-butano1-2-amino -3-méthyl, beta-amino benzènepropanol, 2-aminopropan-1-ol, 2-amino-1-butanol, 2-amino-4- méthylpetan-1-ol, 3-aminopropanethiol, éthyl 2-amino-4-mercaptobutanoate, 6- hydroxyhexylamine, beta-D-galactopyranosylamine, B-D-glucopyranosylamine, 1- amino-2,5-anhydro-D-mannitol, 1-amino-1-deosy-D-fructose, D-glucosamine, 2- pyrrolidinemethanol, 1-amino-2,3-dihydroxypropane, 3-propanolamine, 3-[(2- hydroxyéthyl)amino]propan-1-ol, di-beta-hydroéthylamine, bis(3-hydroxypropyl)amine, N-2'-aminoéthyl-N-propanolamine'alcool 4-amino-N-butyl, méthyl 3-amino-3-deoxyA-D-mannopyranoside, N-buty1-4-hydroxybutylamine, 4-amino-4-(3-hydroxypropyI)- 1,7-heptanediol, 1-hexylamine, 1-octylamine, 1-nonylamine, 1-décylamine, laurylamine, 1-tétradécylamine, 1-hexadécylamine, l'acide 3-amino-2- hydroxypropionique, l'acide 3-amino-2-hydroxy-4-phenylbutanoïque, l'acide 4-amino- 3-hydroxybutyrique, l'ethyl 4-hydroxy-2-pyrrolidinecarboxylate et leurs mélanges. o Des composés aminés de formule générale (IVg) : N(H) R20 r -v (IVg) Formule (IVg) dans laquelle : - R13, R14, R15, R16 et R18 ont la même signification que précédemment. - R20 représente *un radical alkyle linéaire en Cl-04 *un radical alcoxy linéaire en Cl-04 - o est un entier compris entre 0 et 5. - v est un entier valant 1 ou 2. Lorsque v vaut 2 alors R18 représente un hydrogène. - r vaut 0 ou 1, étant étendu que lorsque v vaut 1 alors r vaut 1 et lorsque v vaut 2, alors r vaut O. A titre d'exemples de composés (IVg) on peut citer les aminopropyl triéthoxysilane, (aminométhyl)triméthylsilane, 2-(triméthylsily1)éthanamine, 3- (triméthylsilyl)propan-1-amine, 4-(triéthoxysilyl)butan-1-amine, N-[3- (triméthoxysilyl)propyl]éthylène diamine, 3-(triméthoxysilyl)propylamine, 3- triéthoxysilyI-1-propanamine, (3-méthylaminopropyl) triméthoxysilane, et leurs mélanges. o Des composés aminés de formule générale (IVh) : R15 R16 H w Nvz- R21 R1, 1 R22 (IVh) Formule (IVh) dans laquelle : - R13, R14, R15, R16 et R18 ont la même signification que précédemment. En outre, les radicaux R13, R14, R15 et R16 indépendamment les uns des autres peuvent aussi représenter un radical hydroxy, un radical alcoxy (en C1-C4)carbonyl, un radical carboxaldéhyde, un alkoxy (en Cl-03) ; - R21 et R22 représentent indépendamment l'un de l'autre : *un atome d'hydrogène *un radical hydrocarboné en Cl-020, linéaire, ramifié et/ou cyclique, saturé et/ou insaturé, pouvant contenir de 1 à 5 doubles liaisons carbone-carbone, éventuellement substitué comme indiqué précédemment, éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes et/ou par un ou plusieurs groupements comprenant au moins un hétéroatome, de préférence choisis parmi l'oxygène, l'azote, le soufre, CO, C=S, SO, SO2 ou leurs combinaisons, éventuellement porteurs d'au moins un groupement hydroxyle ou alcoxy en Cl-02, plus particulièrement un radical alkyle en Cl-010, éventuellement substitué ; et de préférence, un radical alkyle en Cl-04 linéaire ou ramifié éventuellement substitué par au moins un groupement hydroxyle, de préférence de 1 à 2 groupements hydroxyle ; - R21 et R22 pouvant éventuellement former avec l'atome d'azote auxquels ils sont rattachés, un hétérocycle à 5 ou 7 chaînons, saturé ou insaturé, éventuellement substitué comme indiqué précédemment, éventuellement aromatique, comprenant éventuellement un autre hétéroatome identique ou différent de l'azote; le radical alkyle ne comportant pas de fonction nitro, nitroso, peroxo ou diazo, - w est un entier compris entre 1 et 10. Selon une autre variante de l'invention, les radicaux alkyle R16 et R21 peuvent éventuellement former avec l'atome de carbone pour R16 et l'atome d'azote pour le radical R21 auquel chacun est rattaché, un hétérocycle à 5 ou 6 chaînons, saturé ou insaturé, éventuellement substitué comme indiqué précédemment, éventuellement aromatique, comprenant éventuellement un autre hétéroatome identique ou différent de l'azote. Selon une autre variante de l'invention, les radicaux alkyle R18 et R21 peuvent éventuellement former avec le premier atome d'azote pour R18 et le dernier atome d'azote pour le radical R21 auquel chacun est rattaché, un hétérocycle comprenant de à 5 à 14 chaînons, saturé ou insaturé, éventuellement substitué comme indiqué précédemment, éventuellement aromatique, comprenant éventuellement un autre hétéroatome identique ou différent de l'azote.

Parmi les composés de formule (IVh) on peut citer particulier les amines ci- dessous, leurs énantiomères s'ils existent, ainsi que leurs sels, leurs hydrates : gérontine, N[3-aminopropy1]-1,4- butane-diamine, 1,4-butanediamine, 4-(éthylamino)- N-butylami ne, 243-(2-hydroxy-1,1-bis-hydroxyméthyl-éthylamino)-propylamino]-2- hydroxyméthyl-propane-1,3-diol, 1,4,8, 11-tétraazacyclotétradécane, 1,4- diazacycloheptane, 1,3-diamino-2-hdroxypropane, N,N'-bis(2-aminoéthyl)propane1,3-diamine, 3-méthylamino propylamine, 1,3-bis amino propane, N,N'- diméthyltriméthylènediamine, 2,2-diméthyltriméthylènediamine, 2,2-diméthy1-1,3- diaminopropane, N-(2-hydroxyéthyl)-1,3-diaminopropane, N-(2-hydroxyéthyl)-1,3- diaminopropane, cystamine, 1,5 diaminopentane, 1,6-diaminohexane, lauraminopropylamine, 2-Methylheptylamine (2-(N-methyl)heptylami ne) éthylènediamine, N,N-bis (2-hydroxyéthyl)éthylènediamine, 3-amino- alanine, piperazine-2-carboxylic acid, beta-N-methylamino-alanine, l'ester methylique de la piperazine-2-carboxylic acid, ethyl 3-amino- prolinate, l'acide 2,4-diamino-N-butyrique, la N[3-(triméthoxysilyl)propyl]éthylène diamine ou leurs mélanges. o Les composés aminés de formule générale (IVi) et/ou (IVi') : NH2 z' -Y (R24)x. z (IVi) (IVi') H2N (R23)x UV Formules (IVi) et/ou (IVi') dans laquelle : - R23 et R24 représentent indépendamment l'un de l'autre : *un radical alkyle en Cl-06, éventuellement substitué, éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes et/ou par un ou plusieurs groupements comprenant au moins un hétéroatome, de préférence choisis parmi l'oxygène, l'azote, le soufre, CO, SO, SO2 ou leurs combinaisons ; le radical alkyle ne comportant pas de fonction nitro, nitroso, peroxo ou diazo ; *un radical alkylcarbonyle (R-00-) dans lequel R représente un radical alkyle en 01-04. *un radical alkylsulfonyle (RS02-) dans lequel R représente un radical alkyle en C1-04. *un radical (di-)(alkyl)aminosulfonyle ((R)2N-S02-) dans lequel les radicaux R indépendamment représentent un hydrogène, un radical alkyle en Cl-04. *un radical (di-)(alkyl) aminocarbonyle (R)2N-00-) dans lequel les radicaux R indépendamment représentent un hydrogène, un radical alkyle en Cl-04. *un atome d'halogène choisi de préférence parmi le brome, le chlore ou le fluor. *un groupement alcoxy en Cl-04 ; *un groupement (poly)hydroxyalcoxy en 02-04; *un groupement hydroxycarbonyle (H0-00-) *un groupement alcoxycarbonyle (RO-00-) dans lequel R représente un radical alkyle en Cl-04, *un groupement alkylcarbonylamino (RCO-NR'-) dans lequel le radical R représente un radical alkyle en Cl-04 et le radical R' représente un atome d'hydrogène ou un radical alkyle en Cl-04 ; *un radical alkylsulfonyle (RS02-) dans lequel le radical R représente un radical alkyle en Cl-04 ; - Y représente un atome de carbone ou d'azote - z, z', z" représente indépendamment les uns des autres un atome de carbone, un atome d'azote ou un atome d'azote substitué par un hydrogène - x est un entier compris entre 0 et 2; lorsque x est inférieur à 2, le ou les atomes de carbone non substitués porte(nt) un atome d'hydrogène - x' est un entier égale à 0 ou 1 ; lorsque x' est inférieur à 1, le ou les atomes de carbone non substitués porte(nt) un atome d'hydrogène.

Parmi les composés de formule (IVi) et/ou (IVi'), on peut citer en particulier les composés listés ci-dessous, leurs énantiomères s'ils existent, ainsi que leurs sels, leurs hydrates alpha-pyridylamine, 2-amino-3-hydroxypyridine, acide 2 aminonicotinique, 2-amino-3-méthylpyridine, 6-méthoxy-3-pyridylamine, 3-aminopyridine, 3- amino-4-pyridinylamine, 2,5-aminopyridine, gamma-pyridylamine, 2,3- diméthylpyridine-4-amine, acide amino(4-) salicylique, méthylpara-amino benzoate, benzocaine, acide aminobenzoïque, acide 4-amino-M-anisique, acide 4-amino-3- hydroxy-benzoïque, ester méthylique de l'acide 3,4-diaminobenzoïque, acide méthyl 4-amino-3-méthoxybenzène carboxylique, acide 2-aminoanisole-4-carboxylique, l'acide 3-amino-4-hydroxyenzoïque, l'ester éthylique de l'acide 3-aminobenzoïque, 1- amino-3-carboxybenzène, l'ester méthylique de l'acide 2-aminobenzoïque, l'anthranylate d'éthyle, 1H-pyrazol-3-ylamine, 3-amino-4-carbéthoxy-1H-pyrazole, 5- amino-1-éthyl-pyrazole, 1H-benzoi midazol-2-ami ne, 2-imidazolamine, 1- méthylbenzoimidazol-2-amine, et leurs mélanges. On peut également utiliser les amines suivantes, sous forme de sels ou non, lauroyl Ethylenediamine, octopamine, oléamine, pal mitam ine, 2-(2- aminoéthoxy)éthanol, 2-amino-4,5-diméthylthiazole, hexetidine, mécamylamine, tranylcypromine, triamterene, méthyl[2-(3-triméthoxysilyllpropyl amino)-éthylamino], bis(triéthoxysilylpropyl)amine, N1-(3-(triméthoxysilyl)propyl)hexane-1,6-diamine, diéthylène triaminopropyl triméthoxy silane, N-(3-triéthoxysilylpropyl)éthylène diamine, N-(3-triméthoxysilyléthyl)éthylènediami ne.

Selon une autre variante de l'invention, la ou les amines sont choisies parmi les polymères aminés, ainsi que leurs sels d'addition. On entend par polymère aminé des macromolécules de poids moléculaire plus ou moins élevé possédant une ou plusieurs fonctions amines primaires ou secondaires. Par « polymère », on entend un composé comportant au moins 5 motifs de répétition enchaînés par des liaisons covalentes. Le polymère aminé peut être synthétisé : - par des réactions radicalaires (polyacrylates, polyméthacrylates, polyvinyles...), - par des réactions de condensation (polyesters, polyéthers, polyamides, polyuréthanes, polydiméthylsiloxanes, polypeptides...) - par des réactions d'ouverture de cycle (polyesters ...). Il peut être d'origine naturelle, modifié chimiquement ou non, comme par exemple les polysaccharides (cellulose, dextrane, chitosane, guar et leurs dérivés aminés ou thiolés, Les polymères peuvent se présenter sous tout type de topologie : chaîne linéaire, ramifiée, en étoile ou hyperbranchée (comme les dendrimères par exemple), chaînes séquencées, statistiques ou alternées. Les groupements chimiques peuvent être naturellement présents sur la chaîne polymérique, en bout de chaîne, greffés le long de la chaîne principale ou des chaînes secondaires, sur les branches des polymères en étoile ou hyperbranchés. On préfère tout particulièrement : 1/ les polyacides aminés présentant des groupes OH, ou NH2 ou SH ou COOH libres, par exemple la polylysine 2/1es polysaccharides naturels ou modifiés présentant des fonctions NH2 ou SH 3/ les silicones aminées 4/ les polymères synthétiques à fonctions NH2 ou SH en particulier les polyvinyliques vinyliques substitués par une fonction amine et les polymères réalisés à partir des monomères commerciaux ci-après : NH Y NH2 -NH2 o o OH NH NH2 NH2 0 et en particulier parmi la polylysine ; le chitosan ; les amines polyéthoxylées, telles que les carboxyPEG8 amine, carboxyPEG12 amine, carboxyPEG24 amine ; ou leurs combinaisons.

Lorsque les amines sont choisies parmi les polymères aminés, ces derniers sont avantageusement présents en une quantité telle que le rapport pondéral de polymère(s) aminé(s) / composé(s) iridoïdes de formules (I), (Il) et/ou (III) est supérieur ou égal à 0,01.

Selon une autre variante de l'invention, la ou les amines sont choisies parmi les bases puriques, en particulier choisies parmi l'adénine, l'adénosine, la guanine, la guanosine G, la thymine, la thymidine T, l'uracile, l'uridine U, la cytosine, la cytidine C, leurs sels d'additions, et leurs combinaisons. On ne sortirait pas du cadre de l'invention en combinant plusieurs de ces 15 variantes. Les amines ces dernières sont choisies parmi l'ammoniaque, les composés des formules (IVa), (IVb), (IVc), (IVe), (lVf), (IVg) en particulier lorsque R20 représente un groupement alcoxy linéaire en Cl-04, (IVi'), ou leurs mélanges. Le second composé choisi parmi les amines (amines primaires ou secondaires, ammoniaque, hydroxylamine, polymères aminés), peut être présent dans la composition entre 0,001 et 65 % en poids ; et de préférence entre 0,001 et 30 % en poids, par rapport au poids de la composition. Troisième composé 30 Selon un mode de réalisation' la composition (A) du procédé selon l'invention comprend en outre au moins un troisième composé choisi parmi : a) les composé aldéhydiques ou iminiques choisi parmi les composés de formules suivantes (i) et (ii) ci-dessous, leurs isomères optiques ou géométriques, leurs sels d'acide organique ou minéral, leurs solvates, ainsi que 35 les oligo- ou polysaccharides oxydés comprenant au moins une fonction aldéhyde ou imine : 20 25 R'2 (i) Formules (i) et (ii) dans lesquelles : - m est un entier valant 0 ou 1. - X représente un atome d'oxygène, NR"i avec R"1 représentant un atome d'hydrogène, un radical alkyle en Cl-010; - lorsque X représente un atome d'oxygène, les composés peuvent se trouver également : 0 sous la forme d'acétal cyclique à 5 ou 6 chaînons ou acyclique résultant de la condensation d'un monoalcool primaire additionnel (R'30H) dans lequel R'3 représente un radical alkyle en Cl-05 ou un diol 1,2 ou 1,3 symétrique présentant une chaîne alkyle en 02-03. 0 sous la forme d'hémiacetal résultant de la condensation d'un groupement hydroxyle présent sur A ou A1 lorsque A ou A1 représente un radical alkyle et lorsque n vaut O; - les radicaux R'1 et R'2, indépendamment l'un de l'autre représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en Cl-06 linéaire non substitué ; - les radicaux A monovalent et A1 divalent représentent un groupement choisi parmi : * un groupement hydroxycarbonyle (-00-0H) : * un groupement aryle_en 06 éventuellement substitué par au moins : un groupement hydroxyle, un radical alkyle en Cl-04, un radical aryle-éthylényle, le groupement aryle étant en 06 et éventuellement substitué par au moins un radical alkyle en Cl-02, alcoxy en Cl- 02, - un groupement -00-OR'4 ou -0-COR'4 où R'4 représente un radical alkyle en Cl-02, un groupement phényle ; un groupement -COOH, sous forme acide ou salifiée, un groupement -OR'5 où R'5 représente un radical alkyle en Cl- 08 éventuellement substitué par au moins un groupement hydroxyle, un groupement ammonium -N+R"6 avec R"6, identiques ou non, représentant un radical alkyle en Cl-02, un groupement -SiR'7 avec R'7, identiques ou non, représentant un radical alkyle en Cl-02 ; un radical benzyle (-0H2-061-16), - selon une variante particulière, deux radicaux -OR'5 situés en ortho du groupement aryle en C6 peuvent former un hétérocycle à 5 ou 6 chaînons par l'intermédiaire des deux radicaux R'5 - un groupement -N(R'8)2 où R'8, identiques ou non, représentent un radical alkyle en Cl-08 éventuellement substitué par un groupement hydroxyle, carboxylique (-000H) sous forme acide ou salifiée, sulfonique (- SO3H) sous forme acide ou salifiée ; les radicaux R'8 pouvant éventuellement former un hétérocycle à 5 ou 6 chaînons avec l'atome d'azote qui les porte, saturé ou non, comprenant éventuellement un autre hétéroatome choisis parmi 0, N, NR'9 où R'9 représente un radical alkyle en 01-02; l'hétérocycle étant éventuellement substitué par un groupement hydroxyle, - un groupement -COR'10 où R'10 représente un groupement aryle en 06 condensé à un cycle hydrocarboné à 6 chaînons, éventuellement substitué par au moins un radical alkyle en 01-02, - un où R'11 représente un radical alkyle en Cl-02, - un atome d'halogène choisi de préférence le chlore, le brome, - un groupement -0-S02-C61-16 - un groupement -S03H - un hétérocycle à 5 ou 6 chaînons insaturé, cationique ou non cationique, comprenant un ou deux hétéroatomes, choisis parmi 0, N, NR'12 où R'12 représente un groupement alkyle en Cl-02, éventuellement condensé à un cycle à 5 ou 6 chaînons, saturé ou non, aromatique ou non, l'un des hétéroatomes pouvant éventuellement être inclus dans les deux cycles ; l'hétérocycle ou le cycle condensé pouvant être substitué par au moins un radical alcoxy en Cl-02 - ledit groupement aryle étant éventuellement condensé à un groupement hétérocyclique à 5 ou 6 chaînons, comprenant un ou deux hétéroatomes choisi parmi 0, N, NR'13 où R'13 représente un radical alkyle en Cl-04, l'hétérocycle étant éventuellement condensé à un groupement aryle en 06 - ledit groupement aryle étant éventuellement condensé à un groupement aryle en 06 éventuellement substitué par au moins un groupement alcoxy en Cl-02 ; * un groupement hétérocyclique à 5 ou 6 chaînons, cationique ou non cationique, insaturé ou non, aromatique ou non, comprenant un ou deux hétéroatomes, identiques ou non, choisis de préférence parmi 0, N, NR'14 avec R'14 représentant un atome d'hydrogène, un radical alkyle en Cl-08 ou aryle en 06 éventuellement substitué par un groupement (R'15)2N00- ou (R'15)CO-NHoù R'15, identiques ou non représentent un radical alkyle en Cl-02; - ledit groupement hétérocyclique étant éventuellement condensé à un groupement aryle à 6 chaînons lui-même éventuellement substitué par au moins un groupement alkyle en Cl-02, alcoxy en Cl-04 ; phénoxY; - ledit groupement hétérocyclique étant éventuellement substitué par au moins : O un groupement hydroxyle, O un radical alkyle en 01-02 éventuellement substitué par un radical hydroxyle O un radical amino -N(R'16)2, où R'16, identiques ou non, représentent un radical alkyle en Cl-04 éventuellement substitué par un groupement hydroxyle, les radicaux R'16 pouvant éventuellement former un hétérocycle à 5 ou 6 chaînons avec l'atome d'azote qui les porte, saturé ou non, comprenant éventuellement un autre hétéroatome choisis parmi 0, N, NR'17 où R'17 représente un radical alkyle en Cl-02, 0 un radical aryle en 06 éventuellement substitué par au moins un groupement -COOH, R'1800NH- avec R'18 représentant un radical alkyle en Cl-02 ; ledit radical aryle en 06 étant éventuellement relié à un atome d'azote du groupement hétérocyclique ; Lorsque le radical aryle n'est pas substitué par un radical précédemment cité, les atomes de carbone le sont par un atome d'hydrogène ; * un radical alkyle en 01-010linéaire ou ramifié, ou un radical alcényle en 02-010, comprenant une ou plusieurs insaturations carbone-carbone, conjuguées entre elles ou non ; ledit radical alkyle ou alcényle étant éventuellement substitué par au moins un groupement hydroxyle ; - Le radical A2 divalent représente une chaîne alkylène en 01-010 linéaire reliant deux radicaux A1 par l'intermédiaire d'un atome de carbone, d'oxygène ou d'azote ; - les composés de formules (i) et (ii) comprenant le cas échéant un anion An ou un mélange d'anions cosmétiquement acceptables, garantissant l'électroneutralité des formules, 13) les composés carbonylés de formules suivantes, leurs isomères optiques ou géométriques, leurs sels d'acide organique ou minéral, leurs solvates : dicétones 0 0 Formule dans laquelle : A (a) A représente : Ra A'1 Ra ; A2-0- * n vaut 0 ou 1 ; m vaut 0 ou 1 ; * Ra, identiques ou non représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en Cl-C4 * Rb représente un atome d'hydrogène, un groupement acétyle (CH300-) ; l'un des deux radicaux Rb représentant un atome d'hydrogène, ou bien deux radicaux Rb représentant un groupement phényl-méthylényle, le radical phényle étant éventuellement substitué par au moins un radical hydroxyle, alcoxy en Cr C4 * A1, B1, A'1, B'1, identiques ou non, représentent ; 0 un groupement aryle en 06 - éventuellement substitué par au moins un radical alkyle en Cl-020 linéaire ou ramifié un radical hydroxyle un radical alcoxy -0R1 où R1 représente un radical alkyle en Cl-04 éventuellement substitué par un groupement hydroxyle, un groupement -Si(R2)(0Si(R3)3)3 où R2, R3, identiques ou non, représentent un radical alkyle en Cl-04, de préférence méthyle un groupement ester -000R4 où R4 représente un radical phényle un groupement ammonium -W(R5)3 où R5 identiques ou non, représentent un radical alkyle en Cl-04 éventuellement porteur d'au moins un groupement hydroxyle un atome d'halogène, de préférence le chlore - éventuellement condensé à un hétérocycle à 5 ou 6 chaînons, insaturé ou aromatique, comprenant au moins un hétéroatome de préférence l'oxygène ; 0 un groupement pyridinyle ou pyridinium ; l'atome d'azote quaternisé étant substitué par un radical alkyle en Cl-04 éventuellement porteur d'un groupement hydroxyle ; 0 un groupement alkyle en Cl-04 ; B représente : Ra ; B2-0- O les groupements A et B pouvant former ensemble un cycle ou hétérocycle à 5 ou 6 chaînons comprenant éventuellement un hétéroatome, de préférence l'oxygène ; ledit cycle ou hétérocycle étant éventuellement condensé à un radical phényle éventuellement substitué par au moins un groupement acétyle (CH300-), ester -000R6 ou -000R6 avec R6 représentant un radical alkyle en Cl-04 ; * A2, B2, identiques ou non, représentent : O un radical alkyle en Cl-010 linéaire ou ramifié, pouvant éventuellement présenter une ou plusieurs insaturations, éventuellement substitué par un groupement -SiR3 les radicaux R, identiques ou non, représentant un radical alkyle en Cl-04 O un radical alcényle en 03-06 O un atome d'hydrogène, un métal alcalin, alcalino-terreux, un groupement ammonium 0 les radicaux A2 et B2 pouvant éventuellement former ensemble un hétérocycle à 6 chaînons O les radicaux Rb et A'1, dans le cas où n vaut 1, peuvent former ensemble un cycle hydrocarboné à 6 chaînons, éventuellement substitué par un groupement alkyle en Cl-02, un groupement hydroxyle ; (R23)n (b) 0 (R23)n----tB \A OH (c) Dans lesquelles * n est un entier valant de 0 à 3; les atomes de carbone non substitués portent un atome d'hydrogène * A représente -CR24-, 0, -CO-, -0R24=0R24- * B représente -CR'23-, 0; R'23 représente un atome d'hydrogène ou R23 * R23 identiques ou non représentent un groupement hydroxyle, un radical alkyle en Cl-04 éventuellement substitué par au moins un groupement hydroxyle ; * deux radicaux R23 portés par deux atomes de carbone adjacents, peuvent former ensemble un cycle aromatique condensé éventuellement substitué par au moins un radical alcoxy en Cl-04, un groupement hydroxyle ; R24, identiques ou non, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle linéaire ou ramifié en Cl-04. 0 R25(:)CN 35(d) Dans laquelle R25 représente un radical alkyle Cl-06 linéaire ou ramifié éventuellement substitué par un groupement -S03-Na+, -C(NHR26)=NR'26 où R26, R'26 identiques ou non, représentent un radical alkyle en 04-05 cyclique ; les composés de formules (a) à (c) comprenant le cas échéant un anion An ou un mélange d'anions cosmétiquement acceptables, garantissant l'électroneutralité des formules ; ainsi que parmi des oligomères ou polymères nucléophiles carbonylés choisis parmi les acides polymaloniques et leurs esters, les acides polysucciniques, les polymères d'acide sulfoacetique, ou leurs mélanges. a) Composés aldéhydiques / iminiques Selon une première variante de l'invention, le ou les composés de formules (i) et (ii) sont tels que X représente un atome d'oxygène. Les composés (i) et (ii) peuvent se trouver également sous la forme d'acétal cyclique à 5 ou 6 chaînons ou acyclique résultant de la condensation d'un monoalcool primaire additionnel (R'30H) dans lequel R'3 représente un radical alkyle en Cl-05 ou un diol 1,2 ou 1,3 symétrique présentant une chaîne alkyle en 02-03.

Ces composés peuvent se trouver également sous la forme d'hémiacétal résultant de la condensation d'un groupement hydroxyle présent sur A ou A1 lorsque A ou A1 représente un radical alkyle et lorsque n vaut O. Il est à noter que l'électroneutralité des formules (i) et (ii) est vérifiée si nécessaire au moyen d'un anion ou un mélange d'anions, organiques ou minéraux permettant d'équilibrer la ou les charges desdits composés , par exemple choisi parmi un halogénure tel que chlorure, bromure, fluorure, iodure ; un hydroxyde ; un sulfate ; un hydrogénosulfate ; un alkylsulfate pour lequel la partie alkyle, linéaire ou ramifiée, est en Cl-06, comme l'ion méthylsulfate ou éthylsulfate ; les carbonates et hydrogénocarbonates ; des sels d'acides carboxyliques tels que le formiate, l'acétate, le citrate, le tartrate, l'oxalate ; les alkylsulfonates pour lesquels la partie alkyle, linéaire ou ramifiée, est en Cl-06 comme l'ion méthylsulfonate ; les arylsulfonates pour lesquels la partie aryle, de préférence phényle, est éventuellement substituée par un ou plusieurs radicaux alkyle en Cl-04 tel que par exemple le 4-toluyIsulfonate ; les alkylsulfonyles tel que le mésylate. Les polysaccharides oxydés non ioniques ou anioniques comprennent un ou plusieurs groupes aldéhydes et éventuellement un ou plusieurs groupes anioniques. Ces groupes anioniques sont de préférence des groupes carboxyliques ou 40 carboxylates.

Les polysaccharides non ioniques ou anioniques oxydés mis en oeuvre peuvent être représentés par la formule (1) suivante : P-(CHO)m (COOX)n (1) dans laquelle : P représente une chaîne polysaccharidique constitués de monosaccharides comprenant 5 atomes de carbone ou plus de 5 atomes de carbone, de préférence 6 ou plus de 6 atomes de carbone et plus particulièrement 6 atomes de carbone. X est choisi parmi un atome d'hydrogène, les ions issus d'un métal alcalin ou alcalino terreux tels que sodium, potassium, l'ammoniaque, les amines organiques comme la monoéthanolamine, la diéthanolamine, la triéthanolamine et l'amino-3 propanedio1-1,2 et les aminoacides basiques tels que la lysine, l'arginine, la sarcosine, l'ornithine, la citrulline, m + n est supérieur ou égal à 1, m est tel que le degré de substitution du polysaccharide par un ou plusieurs groupements aldéhydes (DS(CHO)), est compris dans l'intervalle allant de 0,001 à 2, de préférence de 0,005 à 1,5. n est tel que le degré de substitution du polysaccharide par un ou plusieurs groupements carboxyliques (DS(COOX)), est compris dans l'intervalle allant de 0 à 2, de préférence de 0,001 à 1,5.

Par degré de substitution DS(CHO) ou DS (COOX) des polysaccharides selon l'invention, on entend le rapport entre le nombre de carbones oxydés en un groupement aldéhyde ou carboxylique pour tous les motifs répétitifs et le nombre de monosaccharides élémentaires (même ouverts par préoxydation) constituant le polysaccharide.

Les groupes CHO et COOX peuvent être obtenus lors de l'oxydation de certains atomes de carbone, par exemple en position 02, 03 ou 06, d'un motif saccharidique 6 atomes de carbone ; De préférence, l'oxydation peut se faire en 02 et en 03, plus particulièrement de 0,01% à 75% en nombre, et de préférence de 0,1% à 50% en nombre des cycles pouvant avoir été ouverts.

La chaîne polysaccharidique, représentée par P, est de préférence choisie parmi les inulines, celluloses, les amidons, les pectines, les gommes de guar, les gommes de xanthane, les gommes de pullulane, les gommes alginate les gommes d'agar-agar, les gommes de carragheenane, les gommes de gellane, les gommes arabique, les xyloses et les gommes adragante et leurs dérivés.

Par dérivé, on entend les composés obtenus par modification chimique des composés cités. Il peut s'agir d'esters, d'amides, d'éthers desdits composés. L'oxydation peut se faire selon un procédé connu dans la technique, par exemple selon le procédé décrit dans FR 2 842 200, dans le document FR2854161 ou dans l'article "Hydrophobic films from maize bran hemicelluloses" de E. Fredon et al, Carbohydrate Polymers 49, 2002, pages 1 à 12. Un autre procédé d'oxydation est décrit dans l'article « water soluble oxidized starches by peroxide reaction extrusion » Industril Crops and Products 75 (1997) 45-52 - R. E. VVing, J. L. VVillet. Ces procédés d'oxydation sont simples à mettre en oeuvre, sont efficaces, ne génèrent pas de sous-produits toxiques ou difficiles à éliminer. Le peroxyde peut être un percarbonate ou un perborate de métal alcalin ou de métal alcalino-terreux, un peroxyde d'alkyle, l'acide peracétique ou le peroxyde d'hydrogène. La quantité de peroxyde dans le milieu réactionnel est généralement entre 0,05 et 1 équivalent molaire par unité glucose du polysaccharide. On peut utiliser comme catalyseur une phtalocyanine unique ou un mélange de phtalocyanines, par exemple un mélange de phtalocyanine de Co et de phtalocyanine de Fe. La quantité de catalyseur dépend du degré de substitution souhaité. En général une faible quantité, par exemple une quantité correspondant à 0,003 à 0,016 équivalent molaire pour 100 unités glucose de polysaccharide est convenable. Le procédé peut également être mis en oeuvre en mettant en contact le polysaccharide à l'état pulvérulent avec le catalyseur dissous dans un faible volume d'eau et avec le peroxyde. Ce procédé est désigné par procédé « demi-sec ». Plus préférentiellement, le polysaccharide est obtenu par oxydation d'inuline, de cellulose, carboxyméthylcellulose, hydroxyéthylcellulose, hydroxypropylcellulose, hydroxypropylméthylcellulose, méthylcellulose, amidon, acétate d'amidon, hydroxyéthyl-amidon, hydroxypropylamidon, gomme de guar, gomme de carboxyméthylguar, gomme de carboxyméthylhydroxypropylguar, gomme d'hydroxyéthylguar, gomme d'hydroxy-propylguar, xylose ou gomme de xanthane, gomme de carraghenane, ou leurs mélanges. Les polysaccharides les plus particulièrement préférés dans l'invention sont ceux répondant à la formule (I) dans laquelle P représente une chaîne polymérique issue d'inuline et d'amidon ; m est tel que le degré de substitution du polysaccharide par un ou plusieurs groupements aldéhydes (DS(CHO)), est compris dans l'intervalle allant de 0,005 à 2.5; n est tel que le degré de substitution du polysaccharide par un ou plusieurs groupements carboxyliques (DS(COOX)), est compris dans l'intervalle allant de 0,001 à 2.

A titre d'exemples de composés de formules (i) et (ii), oligo- et poly- saccharides oxydés comprenant au moins une fonction aldéhyde ou imine, convenant particulièrement à la réalisation de l'invention, on peut citer les composés suivants, leurs sels, leurs isomères, leurs solvates, ces composés étant seuls ou en mélange : Structure Nom chimique Structure Nom chimique O 2,4,6- o 2,3,4- HO .."1 OH trihyd roxybenzaldehyd e OH tri hydroxybenza Id ehyde W.1 - OH . CH . - 3,4-dihydroxybenzaldehyde o 2,4,5- . OH OH HO tri hydroxybenza Id ehyde - CH OH O vanilline o 2,4- * o/ iØ OH dihydroxybenzaldehyde OH . . o 4-forrny1-1 - 0 oxoacetic a cid 10 -s-, mnnethylq uinoliniunn 4- ethylbenzenesulfonate O\ -- 0 . // 0 OH . OH Ethyl vanilline o nnethyl 4-for my lb enzoate 0 110I - . 0 / - 0 / - 0 benza Id éhyde O 2E -3- hen I ro -2-ena I * . . ( ) P Y P P . -1-- 0 3-hydroxy-5-(hydroxenethyl)- (1) 4-fornny1-1- FlooH I 2-nnethylpyridine-4- * nnethylpyridiniunn e carbaldehyde hydrochloride -%-i benzenesulfonate HCI I - I ô .

Structure Nom chimique Structure Nom chimique N - ----.0 2-(4-fo rmyl ph eny1)-6 - 0 8- methy1-2-(morpholin-4- - CF methoxy-1- * [\( yl)quinoline-3- methylimidazo[1,2- 0 carbaldeh yde a]pyridin-1-iu m chlore o -NH N44-(3-formy1-5,5- OH OH 0 6-deoxy hexose N o dimethy1-4,5-dihydro-1 H- I H pyrazol-1- OH OH Aphenyllacetamide i_ic, OH 0\/ D-mannopyranose 0 D-glucose Hes' OH \ Hp OH H CH H O D-g a lactose HO D-Fructose OH 0 0 H I-0 HO OH 0 0 1 ,3-benzodioxo le-5- , D-Iyxopyranose . carbaldehyde 0 I-D OH 0 (2E)-3 ,7-d imethylocta-2 ,6- diena 1 o D-ribose -""1 cI-1 ......CH CH - o 4 -[(E)-2-(4-methoxy-2,3,6- 0 ,.., U meth yl 4-[(1 E)-2-rnethy1-3- * trimethylphen yhethenylibe N . "O oxoprop-1 -en -1 - nzaldeh yde ylibe nzoate /0 . \o 4-formy1-2-methoxyphenyl acetate o 1 H- indole-3-carbaldehyde o 110 \ 0 N H . --o 1 -butyl-1 H-indole-3- 0 2-hydroxy-3,4-d imethoxy6 -methylbenzaldehyde \ N carbaldehyde - * OH 0-...., \ \ Structure Nom chimique Structure Nom chimique \ \ \ o 4- 0 ----0 0 4,4'-[butane-1,4- \ ( hexyloxy) benzaldehyde 0 diyIbis(oxy)]bis(3- - . ge/ 0 methoxybenzald ehyde) le . 0 2-formy1-6- 9, , 5,6- bis(benzyloxy)-2-methyl1 H -indole-3-carbald ehyde 0- methoxyphenyl 1 /0 del o ben zenes ulfonate SI o J 9-ethy1-9H-carbazole-3- carbaldehyde N 1 H-imidazole-2-carbaldehyde \ H o 411111 L---- o (2E)-2- o 2-ethoxybenzaldehyde benzylideneoctana I O 0 2-ethoxybe nzaldehyde 0 4-formylben zoic acid O le 0 // _ OH ' 4-(5-formylfuran-2- o gel -'''_'-------'' 4,4'-[ethane-1,2- ill yl)benzoic acid d iyIbis(methylimino)]diben zald ehyde S 4-[bis(2- 0 7---- 4-[(3R)-3-hydroxypyrrolid in-1 - yl]b enzaldehyde ----, hydroxyethyhamino]benz aldehyd e - N\_______\ OH ----o 4,8- I el o 2- (4-formylpheny1)-1 - elei d i methoxynaphthalene-1 - carbaldehyde i / methylimidazo[1 ,2-a] pyrid i n-1 - -/ ium chloride Cf N / benzalde hyde 2- (4-ethyl pi perd zi n- 1 - 4- (5,6 , 7,8- C r yl)benzaldehyde tetrahydroimidaz o[1 ,2- ya]pyridin-2- Structure Nom chimique Structure Nom chimique QN ° 2-(1 H-imidazol- 1- 0 2-(pyrrolid in-1 - * yl)benzaldeh yde /) I y 1)pyridine-3- 0 carbaldehyd e * \ o N, N-d iethy1-2-(3-formyl- / -o N 001 .--. 0 4-(6- N N 1 H- in do1-1- N methoxyimidazo[1,2 " o y D acetamide . a]pyrid in-2- yl)ben zaldehyd e N . 0 4-(imidazo[1,2-a]pyridin 2-yl)benzaldehyde o ....----,...--..._.-----..._, * 1,1'-hexane-1 ,6- / * d iyIbis(2-methy1-1 H- ind o le-3- carbaldehyde) < N -/ amidon oxydé De préférence, la composition comprend au moins un troisième composé choisi parmi les composés de formule (i).

Avantageusement, la formule (i) est telle que : * m vaut 0 ou 1 * les radicaux R'1 et R'2, indépendamment l'un de l'autre représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en Cl-06 linéaire non substitué ; * X représente un atome d'oxygène A représente : * un radical alkyle en 05-010 linéaire ou ramifié, éventuellement substitué par au moins un groupement hydroxyle ; * un radical alcényle en 02-08 comprenant une double liaison carbone-carbone * un groupement hydroxycarbonyle (-000H) * un groupement aryle en 06 éventuellement substitué par au moins : O un groupement hydroxyle, O un radical alkyle en Cl-04, o un groupement -00-OR'4 ou -0-COR'4 où R'4 représente un radical alkyle en 01-02, o un groupement -OR'5 où R'6 représente un radical alkyle en 01-06, 0 un radical aryle-éthylényle, le groupement aryle étant en C6 et éventuellement substitué par au moins un radical alkyle en Cl-02, alcoxy en 01-02, 0 un hétérocycle à 5 ou 6 chaînons insaturé, cationique ou non cationique, comprenant un ou deux hétéroatomes, choisis parmi 0, N, NR'12 où R'12 représente un groupement alkyle en 01-02, éventuellement condensé à un cycle à 5 ou 6 chaînons, saturé ou non, aromatique ou non, l'un des hétéroatomes pouvant éventuellement être inclus dans les deux cycles ; l'hétérocycle ou le cycle condensé pouvant être substitué par au moins un radical alcoxy en Cl-02 - ledit groupement aryle étant éventuellement condensé à un groupement hétérocyclique à 5 ou 6 chaînons, comprenant un ou deux hétéroatomes choisi parmi 0, N, NR'13 où R'13 représente un radical alkyle en Cl-04; * un groupement hétérocyclique à 5 ou 6 chaînons, cationique ou non cationique, insaturé ou non, aromatique ou non, comprenant un ou deux hétéroatomes, identiques ou non, choisis de préférence parmi 0, N, NR'14 avec R'14 représentant un atome d'hydrogène, un radical alkyle en Cl-06, ou aryle en 06 éventuellement substitué par un groupement (R'15)2N00- ou (R'15)CO-NH- où R'15, représentent un radical alkyle en Cl-02 ; - ledit groupement hétérocyclique étant éventuellement condensé à un groupement aryle à 6 chaînons lui-même éventuellement substitué par au moins un radical alkyle en Cl-02, alcoxy en Cl-04 ; - ledit groupement hétérocyclique étant éventuellement substitué par au moins : O un groupement hydroxyle, 0 un radical alkyle en Cl-02 éventuellement substitué par un radical hydroxyle ; O un radical amino -N(R'16)2, où R'16, identiques ou non, représentent un radical alkyle en Cl-04 éventuellement substitué par un groupement hydroxyle, les radicaux R'16 pouvant éventuellement former un hétérocycle à 5 ou 6 chaînons avec l'atome d'azote qui les porte, saturé ou non, comprenant éventuellement un autre hétéroatome choisis parmi 0, N, NR'17 où R'17 représente un radical alkyle en Cl-02, * les composés de formules (i) comprenant le cas échéant un anion An ou un mélange d'anions cosmétiquement acceptables, garantissant l'électroneutralité des formules ; * le ou les composés de formule (i) pouvant se trouver sous la forme d'acétal ou d'hémiacétal, tels que décrit précédemment. A titre d'exemples de composés (i) préférés, on peut citer les composés suivants, leurs isomères, leurs sels, leurs solvates, ces composés étant seuls ou en mélanges : Structure Nom chimique Structure Nom chimique O 2,4,6- o 2,3,4- HO CH trihydroxybenzaldehyde CH trihydroxybenzaldehyde I CH 'CH I CH o 3,4-dihydroxybenzaldehyde - 2,4,5- I HO trihydroxybenzaldehyde I * CH CH 'CH I CH - vanilline o dihydroxybenzaldehyde e o/ ,CH " CH . * o 4-formy1-1- 0 oxoacetic acid s, methylquinolinium 4- \----- methylbenzenesulfonate 0 , - // 0 OH . OH Ethyl vanilline o methyl 4-formylbenzoate I 0, j (5' . // / 0 le 0 / . - ° \ .benzaldéhyde O (2E)-3-phenylprop-2-enal * o CH 3-hydroxy-5-(hydroxymethyl) 0 4-formy1-1- I 2-methylpyridine-4- I methylpyridinium HO carbaldehyde hydrochloride I I benzenesulfonate N I HCI 0 Structure Nom chimique Structure Nom chimique / I 2-(4-formylpheny1)-6- metho* 1- e 0 8- rrethy1-2-(morpholi n- 4- yl)quino line-3- c i rrthyl imidazo[1 2- le -o a]pyridin-1- ium ch lor ide o carbaldeh yde o N-[4-(3-for myl- 5,5- OH OH 0 6-decneexose H N PNH di meth y1-4,5-dihydro-1 H- I / pyrazol-1- OH OH yl)p heny I] acetami de H D-manno pyranose o D-glucooe HO Hp H OH HO OH H HO CH O D-g ala dose HO D-Fructose HO.. HO CH OH H HO 0 le 0 1 ,3-be nzodi oxo le-5- HO D-1 y<opyra nose 0 car bald ehyd e -., 0 FO OH (2E)-3,7-d inethylocta-2,6- die nal o D-ribose CH / eH o 4-[(E)-2-(4-m ethoxy- 2,3,6- 0 methyl 4- [(1 E)-2-methyl- 3- * tr imethylphen yhethenyl]be \ . \ 0 oxopr op-1-en -1- . 10 \ nzaldehyde 0 yi ] benzoate 0 4-form y1-2-methoxyphenyl acetate 0 1 H- ind ole-3-carba ldeh yde / \ IgW1 N 0 H 0 ge 0 101 1-buty1-1 H- indo le-3- ca rbaldehyde - le 2-hydroxy-3,4-d imethoxy6-rrethyl ben zalde hyde A titre d'exemples de d'oligo- ou poly-saccharides oxydés préférés, on peut citer les composés suivants : -l'amidon oxydé (Rn 9047-50-1), amidon connue sous les noms commerciaux suivants : Caldas 10; Caldas 5; Caldas 5H; Caldas 5S; Caldas C 5; Caldas C 5GP; Caldas C 5GT; Caldas No. 5; DAS 100; Dialdehyde starch; Dialdehydostarch; Formamyl; Periodate starch; Polyaldehyde starch; Starch dialdehyde; Sumstar; Sumstar 150; Sumstar 190 - la cellulose oxydée (Rn 9032-52-4) connues sous les dénominations 2,3dialdehyde cellulose; 2,3-Dialdehydocellulose; Aldehydocellulose; Cellulose 2,3- dialdehyde; Cellulose dialdehyde; Dialdehyde cellulose; -l'inuline oxydée (Rn 82446-43-3) - Le dextran dialdehyde (Rn 37317-99-0). 13) composés carbonylés de formules (a) à (d) Selon une première variante, le troisième composé est de formule (a) précitée, ses isomères, ou ses sels, ses solvates ; ce composé étant seul ou en mélange. A titre d'exemples de composés de ce type, on peut citer les composés suivants, leurs isomères, leurs sels, leurs solvates ; ces composés étant seuls ou en mélange : 0 0 H3C 0 OH 0 o o OH .0 H,C 0'CH3 O O Br 0 0 o o 0-CH3 o.cH3 Structure Nom chimique sel de methyl sulfate de 44342,4- dimethoxyphe ny1)-3-oxopropanoy1FN ,N ,N- trimethylanilinium 1-pheny1-344-(propan-2-yl)phenyl]propane-1,3- dione 1-(2,4-dihydroxyphenyI)-3-phenylpropane-1,3- dione chlorure de N,N,N-trimethy1-4-(3-oxo-3- phenylpropanoyl)anilinium sel de methyl sulfate de 443-(2-butoxypheny1)-3- oxopropanoy1]-N,N,N-trimethylanilinium bromure de N-(2-hydroxyethyl)-N,N-dimethy1-4-(3 oxo-3-phenylpropanoyl)anilinium 0 HO OH bromure de 1-(2-hydroxyethyl)-3-(3-oxo-3- phenylpropanoyl)pyridinium 1-pheny1-3-(pyridin-3-yl)propane-1,3-dione CH, o Br 0 °------ISI- 0-CH3 H C I I_ 3 , + . --^--- 0 HIC \ CH, (1E,6E)-1,7-bis(4-hydroxy-3- methoxyphenyl)hepta-1,6-diene-3,5-dione O O CH, o o O O HO OH O O OH OH O O H,C 1-pheny1-3-(pyridin-3-yl)propane-1,3-dione sel de nnethyl sulfate de N,N,N-trinnethy1-443-(4- nnethylpheny1)-3-oxopropanoynanilinium bromure de 1-ethy1-3-(3-oxo-3- phenylpropanoyl)pyridinium 1H-indene-1,3(2H)-dione 1 ,3-bis(4-methoxyphenyl)propane-1,3-dione 1,7-bis(4-hydroxy-3-nnethoxyphenyl)heptane-3,5- dione 1,7-bis(3,4-dihydroxyphenyl)heptane-3,5-dione HO 1-pheny1-344-(propan-2-yl)phenyl]propane-1,3- dione O-S-0 o O O 00 (1 E,6E)-1 ,7-bis(4-hydroxy-3- methoxyphenyl)hepta-1 ,6-diene-3,5-dione CH, O OH 0 O O HO OH O O OH 1-(4-tert-butylphenyI)-3-(4- methoxyphenyl)propane-1,3-dione 1-(6-nnethoxy-1-benzofuran-5-yI)-3- phenylpropane-1,3-dione O 1-(4-tert-butylphenyI)-3-(2-hydroxy-3,5- dinnethylphenyl)propane-1,3-dione sel de nnethyl sulfate de 1-methy1-3-(3-oxo-3- phenylpropanoyl)pyridiniunn 1 44-(d innethylannino)phenyI]-3-phenylpropane-1 ,3 dione 1,3-bis(4-hydroxyphenyl)propane-1,3-dione 1,7-bis(4-hydroxyphenyl)heptane-3,5-dione H,C CH, H,C CH, CH, Nom chimique Structure propanedioate de dipropan-2-y1 2,2-dinnethy1-1,3-dioxane-4,6-dione propanedioate de bis(4-nnethylpentan-2-y1) 3C CH, C--- CH, 'C H3 CH3 H30Nr.--- CH, 0....(---...e0 0 0----._ H3 C----Cc Fi 3 H 3cr--- CH 3 propanedioate de bis(2-nnethylpropyl) le sel de 3-ethoxy-3-oxopropanoate de potassium 01.,......"---,fo 0 0 propanedioate de bis(2-ethylhexyl) bis(2,2-dinnethylpropyl) propanedioate O 0'''..--..yCH2 CH, 0 LCH, °C) H3C 0 0--CH 3 00 1-13Cy..0 0-----(CH 3 CH, CH3 O propanedioate de ethyl 2-nnethylprop-2-en-1-y1 Dans le cas où les composés sont de formules (b) ou (c), ces derniers sont de préférence tels que : * n est un entier valant de 0 à 2 * A représente -CO-, -CR24=CR24- ,de préférence A représente -CO-, * B représente -CR'23-, 0; R'23 représente un atome d'hydrogène ou R23, * R23 identiques ou non représentent un groupement hydroxyle, un radical alkyle en Cl-04 éventuellement substitué par au moins un groupement hydroxyle ; * deux radicaux R23 portés par deux atomes de carbone adjacents, peuvent former ensemble un cycle aromatique condensé éventuellement substitué par au moins un radical alcoxy en Cl-04, un groupement hydroxyle ; * R24, identiques ou non, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle linéaire ou ramifié en Cl-04.

A titre d'exemples de composés de formules (b) ou (c) particulièrement appropriés, on peut citer les composés suivants, leurs isomères, leurs sels, leurs solvates, ces composés étant seuls ou en mélanges : 0 i.0 I CH C H3 3 0 0 .CH i 3 I CH 0H3 3 propanedioate de bis[(trimethylsilyl)methyl] propanedioate de bis(2-ethylpentyl) (4-hydroxy3,5-dimethoxybenzylidene) OH Structure Nom chimique 2,5,7-trihydroxynaphthalene-1,4-dione 0 01-1 01-1 0 0 01-1 2-hydroxy-6-methoxynaphthalene-1,4-dione 2,5-dihydroxycyclohexa-2,5-diene-1,4-dione 0 H OH 0 2,5-dihydroxy-3-methylcyclohexa-2,5-diene-1,4- dione 0 OH 0 2,3,4,6-tetrahydroxy-5H-benzo[7]annulen-5-one OH 0 OH 0 5-hydroxy-2-(hydroxymethyl)-4H-pyran-4-one En ce qui concerne les composés carbonylés de formule (d), on peut citer à titre d'exemple les composés suivants, leurs isomères, leurs sels, leurs solvates, ces composés étant seuls ou en mélanges : 2,5-dihydroxynaphthalene-1 ,4-dione 2-hydroxy-5-nnethoxynaphthalene-1 ,4-dione 4-hydroxy-6-nnethy1-2H-pyran-2-one 2-hydroxycyclo hepta-2 ,4,6-trien-1 -one OH o /C) o 0 2-hyd roxy-4-(propan-2-yl)cyclohepta-2,4,6-trien-1. one o OH o OH OH o En ce qui concerne les oligomères ou polymères carbonylés, ceux-ci sont choisis parmi les acides polymaloniques et leurs esters, les acides polysucciniques, les polymères d'acide sulfoacétique, ainsi que les sels de ces polymères. Ces composés sont connus de l'homme du métier. Il est à noter que les esters d'acide polymalonique sont notamment décrits dans US 4,444,928 , et tout particulièrement le polymère suivant : 0 De préférence, le ou les composés carbonylés sont choisis parmi les composés de formules (a) définie auparavant, ainsi que parmi les composés de formules (b) et (c), ou leurs mélanges.

Parmi les composés de formule (a) à (d) décrits ci-dessus, on préfère plus particulièrement les composés de formule (a), les composés de formule (b) et (c) dans lesquelles A représente -CO-, et leurs mélanges. Structure Nom chimique /-CH3 0 le cyanoacetate d'ethyle N o le cyanoacetate de 2-methylpropyle H,C CH, le carbamimidate de cyanoacetyl Nj\l'- dicyclohexyle o 0 N NH le sel de 2-[(cyanoacetyl)oxy]ethanesulfonate de sodium o La teneur en troisième composé peut être comprise entre 0,001% et 30 % en poids par rapport au poids de la composition (A).

Enzyme La composition selon l'invention peut éventuellement comprendre au moins une enzyme, choisie par exemple parmi l'isolase, la p-glucosydase issue par exemple d'amande douce (EC 3.2.1.21), l'alcool oxydase (EC 1.1.3.13), les alcool déshydrogenases EC 1.1.1.1, les alcool déshydrogénases EC 1.1.1.2, les alcool déshydrogénases EC 1.1.1.71, les alcool aromatique déshydrogénases EC 1.1.1.90 encore appelées aryl alcool déshydrogénases, les alcool aromatique déshydrogénases EC 1.1.1.97, les alcool 3-hydroxybenzylique déshydrogénases EC 1.1.1.97, les alcool coniferylique déshydrogénases EC 1.1.1.194, les alcool cinnamylique déshydrogénases EC 1.1.1.195, les méthanol déshydrogénases EC 1.1.1.244, les alcool aromatique oxydases EC 1.1.3.7 encore appelées aryl alcool oxydases, les alcool oxydases EC 1.1.3.13, les 4-hydroxymandelate oxydases EC 1.1.3.19, les alcool à longue chaîne hydrocarbonée oxydases EC 1.1.3.20, les méthanol oxydases EC 1.1.3.31, les alcool déshydrogénases EC 1.1.99.20, les méthylglutamate déshydrogénases EC 1.5.99.5, les 2-0x0-acides décarboxylases EC 4.1.1.1, les benzoylformate décarboxylases EC 4.1.1.7, les phénylpyruvate décarboxylases EC 4.1.1.43, les threonine aldolase EC 4.1.2.5. Si elle est présente, la concentration de l'enzyme utilisée dans la composition (A) est comprise entre 0,005 % et 40 % en poids par rapport au poids total de la dite composition et de préférence comprise entre 0,05 % et 10 % en poids par rapport au poids de cette composition. Sels La composition (A) comprenant le ou les composé(s) de formule (I), (Il), et/ou (III) peut éventuellement comprendre un ou plusieurs sels. Lorsqu'ils sont présents, ces derniers sont en général choisis parmi les sels organiques et/ou les sels inorganiques, ainsi que leurs combinaisons. En particulier, les anions composant ces sels peuvent être aussi bien inorganiques (chlorure, carbonate, hydrogénocarbonate, sulfate, hydrogénosulfate, silicate, phosphate, hydrogénophosphate, hydroxyde...), qu'organiques (aspartate, formiate, acétate, lactate, citrate, gluconate, succinate, malate, fumarate, orotate...). Les cations composant ces sels, associés aux anions ci-dessus, peuvent être issus aussi bien des métaux alcalins (de préférence lithium, sodium, potassium), que de métaux alcalino-terreux (de préférence magnésium, calcium), que de métaux de transition (scandium, titane, vanadium, manganèse, molybdène, fer, cobalt, nickel, cuivre, zinc, argent, or). D'autres cations peuvent aussi former des sels comme les ammoniums. De préférence, les cations seront choisis parmi les métaux alcalins (lithium, sodium, potassium), les métaux alcalino-terreux (magnésium, calcium), les ammoniums, ainsi que les métaux de transition suivants : manganèse, molybdène, fer, cuivre, zinc, argent et l'or.

Lorsqu'ils sont présents, leur teneur représente de 0,001 et 40% en poids par rapport au poids de la composition, et encore plus préférentiellement entre 0,001 et 20% en poids, par rapport au poids de la composition. Colorants additionnels La composition (A) peut en outre comprendre des colorants additionnels, différents des composés de formule (I), (Il), et/ou (III) précités. Parmi ces colorants additionnels, on peut citer les colorants directs naturels ou synthétiques, les colorants d'oxydation avec les bases éventuellement associées à des coupleurs, ainsi que leurs combinaisons.

Ces colorants directs peuvent être par exemple choisis parmi les colorants directs nitrés benzéniques neutres, acides ou cationiques, les colorants directs azoïques neutres, acides ou cationiques, les colorants tétraazapentaméthiniques, les colorants quinoniques et en particulier anthraquinoniques neutres, acides ou cationiques, les colorants directs aziniques, les colorants directs triarylméthaniques, les colorants directs indoaminiques et les colorants directs naturels. Parmi les colorants directs naturels, on peut citer la lawsone, la juglone, l'alizarine, la purpurine, l'acide carminique, l'acide kermésique, la purpurogalline, l'anthragallol, l'indigo, la curcumine, la spinulosine, l'apigénidine, les chlorophylles, les chlorophyllines, les orcéines, l'hématéine, la braziline, la braziléine, les colorants du carthame (comme par exemple la carthamine), les flavonoïdes (avec par exemple la morine, l'apigénidine, le santal), les anthocyanes (du type de l'apigéninidine), les caroténoïdes, les tanins, le sorgho et le carmin de cochenille, ou leurs mélanges. On peut également utiliser les extraits ou décoctions contenant ces colorants naturels et notamment les cataplasmes ou extraits à base de henné.

Parmi les bases d'oxydation, on peut citer les para-phénylènediamines, les bis- phénylalkylènediamines, les para-aminophénols, les bis-para-aminophénols, les ortho-aminophénols, les bases hétérocycliques et leurs sels d'addition. Parmi ces coupleurs, on peut notamment citer les méta-phénylènediamines, les méta-aminophénols, les méta-diphénols, les coupleurs naphtaléniques, les coupleurs hétérocycliques et leur sels d'addition. La ou les bases d'oxydation présentes dans la composition tinctoriale sont en général présentes chacune en quantité comprise entre 0,001 à 10% en poids du poids total de la composition tinctoriale, de préférence entre 0,005 et 6% en poids. Le ou les coupleurs sont chacun généralement présents en quantité comprise entre 0,001 et 10% en poids du poids total de la composition (A), de préférence entre 0,005 et 6%.

D'une manière générale, les sels d'addition des bases d'oxydation et des coupleurs utilisables dans le cadre de l'invention sont notamment choisis parmi les sels d'addition avec un acide tels que les chlorhydrates, les bromhydrates, les sulfates, les citrates, les succinates, les tartrates, les lactates, les tosylates, les benzènesulfonates, les phosphates et les acétates. Selon un mode de réalisation, la composition (A) comprend au moins un acide de Lewis, en particulier choisi par exemple parmi les mono- ou di-alkyl(en ClC6)amines borane.

L'acide de Lewis peut être présente en une teneur allant de 0.001 à 10%, de préférence de 0.01 à 5% en poids par rapport au poids total de la composition (A). Il est à noter que la composition (A) mise en oeuvre dans l'invention peut résulter du mélange extemporané de plusieurs compositions comprenant chacune un ou plusieurs premier, deuxième et troisième composés le cas échéant, décrits ci-dessus. Composition (B) L'agent oxydant présent dans la composition (B) est de préférence un agent oxydant chimique. Il est choisi de préférence parmi le peroxyde d'hydrogène, le peroxyde d'urée, les bromates ou ferricyanures de métaux alcalins, les sels peroxygénés comme par exemple les persulfates, les perborates et les percarbonates de métaux alcalins ou alcalino-terreux, comme le sodium, le potassium, le magnésium, les sels de métaux de transition choisis parmi les sels de zinc, de cuivre, de manganèse, de fer, sels pouvant être de nature organique ou minérale. Lorsque les sels de métaux de transition sont des sels d'acide organique, ils peuvent contenir une ou plusieurs fonctions acide carboxylique (-000H) et/ou acide sulfonique (- 503H), et/ou acide phosphonique (-H2P03), et/ou acide phosphinique (-H2P02 ou =HP02), et/ou acide phosphineux (=POH). De préférence, l'acide organique contient une ou plusieurs fonctions acide carboxylique et/ou sulfonique. L'acide organique selon l'invention peut être saturé ou insaturé, linéaire, ramifié ou cyclique. L'acide organique selon l'invention peut. notamment être choisi parmi le gluconate, le lactate, le glycinate, l'aspartate, le pyrrolidone carboxylate, le phénolsulfonate, le salicylate, le citrate, l'acétate et leurs mélanges. Au sens de la présente invention, on entend par sels minéraux, des sels inorganiques, c'est-à-dire ne comprenant pas dans leur structure d'atome de carbone lié à au moins un atome d'hydrogène. Les sels minéraux sont des sels issus de l'action d'un acide minéral ou d'une base minérale sur le métal. Parmi les sels, on peut citer les halogénures tels que les chlorure, fluorure et iodure ; les sulfate, phosphate, nitrate, les carbonate, perchlorate ainsi que leurs mélanges. De préférence, les sels minéraux utilisés sont le sulfate, le phosphate et le chlorure de zinc. Conviennent également des agents oxydants de type enzymatique comme les laccases, les peroxydases et les oxydo-réductases à 2 électrons (telles que l'uricase), le cas échéant en présence de leur donneur ou co-facteurs respectifs.

L'utilisation du peroxyde d'hydrogène est particulièrement préférée. L'agent oxydant est avantageusement constitué de peroxyde d'hydrogène en solution aqueuse (eau oxygénée) dont le titre peut varier, plus particulièrement, de 1 à 40 volumes, et encore plus préférentiellement de 5 à 40 volumes. Autres ingrédients Le milieu cosmétiquement acceptable comprend en général au moins de l'eau ou bien encore un mélange d'eau et d'au moins un solvant organique. A titre de solvant organique, on peut par exemple citer les alcanols inférieurs en C1-C4, tels que l'éthanol et l'isopropanol ; les polyols tels que le 1,3 propanediol ou encore le 1,6- hexanediol et éthers de polyols comme le 2-butoxyéthanol, le propylèneglycol, le monométhyléther de propylèneglycol, le monoéthyléther et le monométhyléther du diéthylèneglycol, ainsi que les alcools aromatiques comme l'alcool benzylique ou le phénoxyéthanol, et leurs mélanges. Les solvants lorsqu'ils sont présents sont, de préférence présents dans des proportions de préférence comprises entre 1 et 99% en poids par rapport au poids de la composition, et encore plus préférentiellement entre 5 et 95% en poids, par rapport au poids de la composition. Les compositions mises en oeuvre dans le procédé selon l'invention peut également renfermer divers adjuvants utilisés classiquement dans les compositions pour la coloration des cheveux, tels que des agents tensioactifs anioniques, cationiques, non ioniques, amphotères, zwittérioniques ou leurs mélanges, des polymères anioniques, cationiques, non ioniques, amphotères, zwittérioniques ou leurs mélanges, des agents épaississants minéraux ou organiques, et en particulier les épaississants associatifs polymères anioniques, cationiques, non ioniques et amphotères, des agents antioxydants, des agents de pénétration, des agents séquestrants, des parfums, des tampons, des agents dispersants, des agents de conditionnement tels que par exemple des silicones volatiles ou non volatiles, modifiées ou non tels que les silicones aminés, des agents filmogènes, des céramides, des agents conservateurs, des agents opacifiants, des polymères conducteurs. En particulier, la composition A peut comprendre au moins un composé additionnel choisi parmi la dihydroxyacétone, la vitamine C, la vitamine C oxydée. le protocatéchaldéhyde, l'isatine, l'hématoxyline et leurs mélanges. Les adjuvants ci dessus sont en général présents en quantité comprise pour chacun d'eux entre 0,01 et 20% en poids par rapport au poids de la composition.

Bien entendu, l'homme de l'art veillera à choisir ce ou ces éventuels composés complémentaires de manière telle que les propriétés avantageuses attachées intrinsèquement à la composition de teinture conforme à l'invention ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées par la ou les adjonctions envisagées. Le pH de la composition (A) au moment de l'emploi est de préférence compris entre 7 et 9.5. Il peut être ajusté à la valeur désirée au moyen d'agents acidifiants ou alcalinisants habituellement utilisés en teinture des fibres kératiniques ou bien encore à l'aide de systèmes tampons classiques. Parmi les agents acidifiants, on peut citer, à titre d'exemple, les acides minéraux ou organiques comme l'acide chlorhydrique, l'acide orthophosphorique, les acides carboxyliques comme l'acide acétique, l'acide tartrique, l'acide citrique, l'acide lactique, les acides sulfoniques. Parmi les agents alcalinisants on peut citer, à titre d'exemple, l'ammoniaque, les carbonates alcalins, les amines citées auparavant. La composition peut se présenter sous des formes diverses, telles que sous forme de liquide, de crème, de gel, de poudres à mélanger avant l'emploi pour obtenir des cataplasmes, des infusions, ou sous toute autre forme appropriée pour réaliser une teinture des fibres kératiniques, et notamment des cheveux. Selon un mode de réalisation, elle se présente sous forme de poudre. Dans ce cas, elle est additionnée d'eau avant l'application sur les fibres kératiniques. Les ingrédients de la composition (A) précitée peuvent être stockés ensemble ou séparément. Ainsi selon un mode de réalisation, l'invention a pour objet un dispositif à plusieurs compartiments comprenant : - un premier compartiment renfermant au moins une composition (A) telle que décrit plus haut, - un deuxième compartiment renfermant une composition (B) Dans ce mode de réalisation, la composition (A) (et donc les premier, deuxième et troisième composés (le cas échéant se présente(nt) sous forme de poudre, de préférence anhydre, c'est-à-dire comprenant moins de 5%, de préférence moins de 2% et mieux moins de 1% d'eau. Selon un autre mode de réalisation, l'invention a pour objet un dispositif à plusieurs compartiments comprenant : - un premier compartiment renfermant au moins un premier composé de formule (I), (Il) ou (III) ou un extrait végétal en comprenant, tel(s) que décrit(s) plus haut - un deuxième compartiment renfermant au moins un second composé choisi parmi les amines décrits plus haut de préférence sous forme liquide et un troisième compartiment renfermant une composition oxydante (B) L'amine peut être dans ce cas être sous forme de sel, en particulier de chlorhydrate ou adsorbée sur un support tel que l'alumine, la silice, les argiles et les zéolites Les composés présents dans les différents compartiments sont mélangés de façon extemporanée avant application sur les fibres kératiniques. Il peut également être avantageux de stocker au moins le(s) composé(s) de formules (I), (Il) ou (III), ou l'extrait végétal, lysé ou non, en comprenant dans un récipient à l'abri de l'air. Procédé de coloration Le procédé selon l'invention consiste à appliquer sur les fibres kératiniques la composition (A) puis une composition (B) comprenant au moins un agent oxydant. Dans le cas où les composés de formule (I), (Il) ou (III), l'amine et le troisième composé le cas échéant sont conditionnés dans des compartiments séparés, la composition (A) est obtenue par mélange extemporané avant l'application sur les fibrés kératiniques. Le pH de la composition (A) va de préférence de 7 à 9.5. On applique après application de la composition (A) une température comprise entre 20 et 50°C.

Cette opération peut ainsi être réalisée en utilisant par exemple un casque chauffant, une lampe infra-rouge, un fer à lisser ou à friser. La composition (A) est laissée en place pour une durée (temps de pause) d'au moins 15 minutes, en général de l'ordre de 15 minutes à 2 heures, de préférence de 30 minutes à 50 minutes.40 A l'issu du temps de pause d'au moins 30 min, la composition (B) est appliquée. Elle est laissée en place pour une durée allant de 1 minute à 20 minutes. La composition (B) oxydante peut se présenter sous la forme d'une solution, une émulsion ou un gel.

Elle peut éventuellement comprendre un ou plusieurs additifs utilisés classiquement dans le domaine de la coloration des fibres kératiniques humaines, en fonction de la forme galénique souhaitée. On pourra là encore se reporter à la liste des additifs donnée plus haut.

Le procédé selon l'invention peut avantageusement être mis en oeuvre en présence d'un stimulus lumineux. Il consiste plus particulièrement à appliquer aux fibres kératiniques ainsi traitées, un rayonnement UVA, (en particulier d'irradiance comprise entre 0,01 et 0,40 milliwatt/cm2, de préférence comprise entre 0,1 et 0,2 milliwatt/cm2, délivré par lampes à spectre continu ou par des lampes à spectre de raies) et/ou un rayonnement UVB (en particulier d'irradiance comprise entre 0,01 et 0,20 milliwatt/cm2, de préférence comprise entre 0,01 et 0,1 milliwatt/cm2 délivré par lampes à spectre continu ou par des lampes à spectre de raies). Ce stimulus lumineux peut être mis en oeuvre pendant tout le temps de pause (composition A + composition B), ou bien pendant le temps d'application de la composition A ou bien en post-traitement (après application de la composition B, rinçage et séchage). A l'issue du temps de pause final, les fibres kératiniques peuvent être rincées à l'eau, éventuellement lavées avec un shampooing, rincées à l'eau et séchées ou laissées à sécher. Les exemples ci-dessous illustrent l'invention sans en limiter la portée.

Exemples 1 L'extrait de Gardenia jasminoïdes plus ou moins enrichi en géniposide est préalablement lysé en présence de p-glucosidase. La génipine issue de cet extrait est ensuite isolée par cristallisation après Ultra Filtration 100 kD. L'extrait ainsi obtenu est enrichi à 99 % en génipine. Chaque composition de coloration A (essai 1 et essai 2) est obtenue en dissolvant dans une solution aqueuse au sonicateur pendant 30 minutes 1.13 g% d'extrait de Gardenia jasminoïdes enrichi à 99 % en génipine,), une amine (aminopropanol) et éventuellement un sel permettant d'ajuster le pH entre 7 et 9.5.

Chaque composition est appliquée sur des cheveux gris naturels à 90% de cheveux blancs (1g de mèche pour 2g de solution) et les dites mèches sont mises dans différentes conditions d'application (température ambiante, 40°C via une plaque chauffante). Après un temps de pause d'au moins 30 minutes, la composition oxydante B (crème oxydante L'Oréal 1, 20 volumes, 6 % en eau oxygénée) est déposée sur la mèche précédemment obtenue. Après un temps de pause de 20 minutes, la mèche est ensuite rincée, lavée avec un shampoing et séchée au sèche-cheveux. Chaque composition est appliquée successivement sur des cheveux gris naturels à 90% de cheveux blancs (1g de mèche pour 2g de solution composition A puis 2 g de composition B). Lors de l'application de la composition A, les dites mèches sont mises dans différentes conditions d'application (température ambiante, 40°C via une plaque chauffante).

Lors de l'application de la composition B, les dites mèches sont laissées à température ambiante. Aminopropanol pH T° application Compo. A T° compositi application on A Compo. B Essai 1 0.6 g% 8.2 30', 20-25°C 20', 20-25°C Essai 2 0.6 g% 8.2 40', 45°C 20', 20-25°C Couleurs observées sur mèches Essai 1 bleu intense Essai 2 bleu intense

Claims (16)

1. REVENDICATIONS1. Procédé de coloration des fibres kératiniques humaines comprenant l'application sur lesdites fibres : - d'au moins une composition (A) comprenant - au moins un premier composé de la famille des iridoïdes choisi parmi : 0 les iridoides non glycosylés de formule (I) et/ou de formule (II) suivantes, leurs isomères optiques ou géométriques, leurs sels d'acide minéral ou organique, leurs solvates : (R,)n, R, OH R, (I) (II) Formules (I) et/ou (II) dans lesquelles : - R1 représente un atome d'hydrogène, un radical méthyle, un radical hydroxyméthyle, un groupement aldéhyde ; un groupement -0O2R4 dans lequel R4 représente un atome d'hydrogène ou un radical alkyle en Cl-02 ; un groupement -CH2-glucose ; - R2 représente un atome d'hydrogène, un radical hydroxyle, un radical glucose ; - R3, identiques ou non, représentent un atome d'hydrogène, un radical hydroxyle, un radical alkyl(C1-C4)oxy ; le nombre de groupement hydroxyle n'étant pas supérieur à 2; - n est un entier compris entre 1 et 5; - R5 représente un groupement -002R'6 dans lequel R'6 représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle en Cl-02, un cation de métal alcalin, un groupement ammonium ; - R6 représente un hydrogène, un groupement -002R'6 dans lequel R'6 représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle en Cl-02, un cation de métal alcalin, un groupement ammonium ; ou un extrait végétal comprenant lesdits composés de formule (I) et/ou de formule (II) choisi parmi les extraits de plantes suivantes :Veronica persica;Apodytes dimidiata; Randia canthioides; Tarenna attenuata,il) les iridoides non glycosylés de formule (III) suivante, leurs isomères optiques ou géométriques, leurs sels d'acide minéral ou organique, leurs solvates : R1 dans laquelle : - R1 représente un radical hydroxyméthyle, un groupement -0O2R4 dans lequel R4 représente un atome d'hydrogène ou un radical alkyle en Cl-02 ; un radical sucre ; - R2 représente un atome d'hydrogène, un radical hydroxyle, un radical sucre ; - R3, identiques ou non, représentent un atome d'hydrogène, un radical hydroxyle, un radical alkyl(C1-C4)oxy ; le nombre de groupement hydroxyle n'étant pas supérieur à 2 ; - R représente un radical sucre ; - n est un entier compris entre 1 et 5; - le radical sucre est un dérivé issu d'un aldose ou d'un dérivé d'aldose : - Le ou les composés de formule (I) ayant subi, préalablement ou simultanément au procédé de coloration, une étape consistant à remplacer le radical R par un atome d'hydrogène ; - le ou les composés de formule (I) ayant éventuellement subi une étape préalable consistant à remplacer le radical R par un atome d'hydrogène réalisée au moyen d'une enzyme ; ou un extrait végétal comprenant ledit composé de formule (III) , choisi parmi les extraits de plantes suivantes : Abelia grandiflora, Adenorandia kalbreyeri, Adina polycephala, Aeginetia indica var. gracilis, Asperula sp, Asystasia bella, Aucuba japon ica, Avicennia marina, Bartsia trixago, Buddleja Americana, Buddleja crispa, Buddleja japon ica, Canthium schimperianum, Castilleja wightii, Chaenorhinum minus, Clerodendrum serratum, Coprosma sp, Cornus officinalis, Craibiodendron henryi, Cremaspora triflora, Crucianella sp, Daphniphyllum calycinum, Daphniphyllum humile, Daphniphyllum macropodum, Eremostachys glabra, Escallonia sp, Eucommia ulmoides, Feretiaapodanthera, Galium humifusum, Galium verum, Gardenia jasmin oïdes, Garrya elliptica, Globularia dumulosa, Hedyotis corymbosa, Hygrophila difformis, Ixeris chinensis, Lamiastrum galeobdolon (Lamium galeobdolon), Lamiophlomis rotata (Phlomis rotata), Leonotis nepetaefolia, Linaria sp, Morinda coreia, Mussaenda pubescens, Nepeta cilicia, Nepeta nuda ssp. Albiflora, Odeontites verna, Oldenlan dia corymbosa, Paederia scandens, Pedicularis chinensis, Pedicularis con densata, Pedicularis dolichocymba, Penstemon con fertus, Penstemon deutus, Penstemon richardsonii, Penstemon serrulatus, Pithecoctenium crucigerum, Plantago alpina, Plantago carinata, Plantago lagopus, Plantago lanceolata, Plantago subulata, Premna barbata, Randia dumetorum, Rhododendron latoucheae, Rothmannia withfieldii' Rubia peregrina, Rubia tin ctorum, Saprosma scortechinii, Scrophularia korainensis, Scrophularia lepidota, Scrophularia ningpoensis, Scyphiphora hydrophyllacea, Swida controversa, Syringa vulgaris, Tarenna kotoensis, Tecoma heptaphylla, Thevetia gaumeri, Thevetia peruviana, Verbascum laxum, Verbascum nigrum, Verbascum phlomoides, Verbascum salviifolium, Verbascum sinuatum, Verbascum thapsus, Verbascum undulatum, Veronica derwentiana, Vitex nigrum, Wendlandia formosan a, de préférence Gardenia jasmin oïdes et leurs mélanges et - au moins un second composé choisi parmi les amines, la composition (A) présentant un pH inférieur ou égal à 9.5, - d'au moins une composition (B) comprenant au moins un agent oxydant, la composition B étant appliquée après un temps de pause d'au moins 30 minutes après application de la composition A.
2. 2. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que le pH de la composition A varie de 7 à 9.5.
3. 3. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans lequel on applique sur les fibres kératiniques une température comprise entre 20 et 50°C immédiatement après application de la composition (A).
4. 4. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans lequel la teneur en composé de formule (I), (Il), ou (III) de la composition (A) est comprise entre 0,001 et 20 % en poids, de préférence entre 0,001 et 10 % en poids par rapport au poids de ladite composition.
5. 5. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans lequel l'amine est choisie parmi une amine primaire, secondaire ou ses sels d'addition, l'ammoniaque, l'hydroxylamine, ou leurs mélanges.
6. 6. Procédé selon l'une des revendications précédentes, dans lequel l'amine est choisie parmi les amines de formule (IV) détaillée ci-dessous, les polymères aminés, les bases puriques, ainsi que leurs sels d'addition, et leurs combinaisons ; R'7R'8NH (IV) Formule (IV) dans laquelle R'7, R'8, représentent indépendamment l'un de l'autre : - un atome d'hydrogène - un radical hydrocarboné en Cl-020, linéaire, ramifié et/ou cyclique, saturé et/ou insaturé, aromatique ou non, pouvant contenir de 1 à 5 doubles liaisons carbone-carbone et/ou éventuellement substitué, éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes et/ou par un ou plusieurs groupements comprenant au moins un hétéroatome ou groupement comprenant au moins un hétéroatome (de préférence choisi parmi l'oxygène, l'azote, le soufre, 0=0, C=S, SO, SO2 ou leurs combinaisons) ; lesdits radicaux R'7 et R'8 hydrocarbonés pouvant éventuellement former avec l'atome d'azote auquel chacun est rattaché, un hétérocycle à 5 ou 7 chaînons, saturé ou insaturé, éventuellement substitué, éventuellement aromatique, éventuellement condensé à un noyau aromatique ou hétéroaromatique à 6 chaînons, comprenant éventuellement un autre hétéroatome identique ou différent de l'azote; le radical hydrocarboné ne comportant pas de fonction nitro, nitroso, peroxo ou diazo.
7. 7 Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans lequel la teneur en second composés choisis parmi les amine(s) est comprise entre 0,001 et 65 % en poids ; et de préférence entre 0,001 et 30 % en poids, par rapport au poids de la composition (A).
8. 8. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que la composition (A) comprend au moins un troisième composé choisi parmi : a) les composé aldéhydiques ou iminiques choisi parmi les composés de formules suivantes (i) et (ii) ci-dessous, leurs isomères optiques ou géométriques, leurs sels d'acide organique ou minéral, leurs solvates, ainsi que les oligo- ou polysaccharides oxydés comprenant au moins une fonction aldéhyde ou imine : R'2 (i) Formules (i) et (ii) dans lesquelles : - m est un entier valant 0 ou 1. - X représente un atome d'oxygène, NR"i avec R"1 représentant un atome d'hydrogène, un radical alkyle en Cl-010; - lorsque X représente un atome d'oxygène, les composés peuvent se trouver également : 0 sous la forme d'acétal cyclique à 5 ou 6 chaînons ou acyclique résultant de la condensation d'un monoalcool primaire additionnel (R'30H) dans lequel R'3 représente un radical alkyle en Cl-05 ou un diol 1,2 ou 1,3 symétrique présentant une chaîne alkyle en 02-03. 0 sous la forme d'hémiacetal résultant de la condensation d'un groupement hydroxyle présent sur A ou A1 lorsque A ou A1 représente un radical alkyle et lorsque n vaut 0 ; - les radicaux R'1 et R'2, indépendamment l'un de l'autre représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en Cl-06 linéaire non substitué ; - les radicaux A monovalent et A1 divalent représentent un groupement choisi parmi : * un groupement hydroxycarbonyle (-00-0H) : * un groupement aryle_en 06 éventuellement substitué par au moins : un groupement hydroxyle, un radical alkyle en Cl-04, un radical aryle-éthylényle, le groupement aryle étant en 06 et éventuellement substitué par au moins un radical alkyle en Cl-02, alcoxy en Cl-02, - un groupement -00-OR'4 ou -0-COR'4 où R'4 représente un radical alkyle en Cl-02, un groupement phényle ; un groupement -COOH, sous forme acide ou salifiée, un groupement -OR'5 où R'5 représente un radical alkyle en Cl-08 éventuellement substitué par au moins un groupement hydroxyle, un groupement ammonium -N+R"6 avec R"6, identiques ou non, représentant un radical alkyle en Cl-02, un groupement -SiR'7 avec R'7, identiques ou non, représentant un radical alkyle en Cl-02 ; un radical benzyle (-0H2-061-16),- selon une variante particulière, deux radicaux -OR'5 situés en ortho du groupement aryle en C6 peuvent former un hétérocycle à 5 ou 6 chaînons par l'intermédiaire des deux radicaux R'5 - un groupement -N(R'8)2 où R'8, identiques ou non, représentent un radical alkyle en Cl-08 éventuellement substitué par un groupement hydroxyle, carboxylique (-000H) sous forme acide ou salifiée, sulfonique (- SO3H) sous forme acide ou salifiée ; les radicaux R'8 pouvant éventuellement former un hétérocycle à 5 ou 6 chaînons avec l'atome d'azote qui les porte, saturé ou non, comprenant éventuellement un autre hétéroatome choisis parmi 0, N, NR'9 où R'9 représente un radical alkyle en 01-02; l'hétérocycle étant éventuellement substitué par un groupement hydroxyle, - un groupement -COR'10 où R'10 représente un groupement aryle en 06 condensé à un cycle hydrocarboné à 6 chaînons, éventuellement substitué par au moins un radical alkyle en 01-02, - un où R'11 représente un radical alkyle en Cl-02, - un atome d'halogène choisi de préférence le chlore, le brome, - un groupement -0-S02-C61-16 - un groupement -S03H - un hétérocycle à 5 ou 6 chaînons insaturé, cationique ou non cationique, comprenant un ou deux hétéroatomes, choisis parmi 0, N, NR'12 où R'12 représente un groupement alkyle en Cl-02, éventuellement condensé à un cycle à 5 ou 6 chaînons, saturé ou non, aromatique ou non, l'un des hétéroatomes pouvant éventuellement être inclus dans les deux cycles ; l'hétérocycle ou le cycle condensé pouvant être substitué par au moins un radical alcoxy en Cl-02 - ledit groupement aryle étant éventuellement condensé à un groupement hétérocyclique à 5 ou 6 chaînons, comprenant un ou deux hétéroatomes choisi parmi 0, N, NR'13 où R'13 représente un radical alkyle en Cl-04, l'hétérocycle étant éventuellement condensé à un groupement aryle en 06 - ledit groupement aryle étant éventuellement condensé à un groupement aryle en 06 éventuellement substitué par au moins un groupement alcoxy en Cl-02 ; * un groupement hétérocyclique à 5 ou 6 chaînons, cationique ou non cationique, insaturé ou non, aromatique ou non, comprenant un ou deux hétéroatomes, identiques ou non, choisis de préférence parmi 0, N, NR'14 avec R'14 représentant un atome d'hydrogène, un radical alkyle en Cl-08 ou aryle en 06 éventuellement substitué par un groupement (R'15)2N00- ou (R'15)CO-NHoù R'15, identiques ou non représentent un radical alkyle en Cl-02;- ledit groupement hétérocyclique étant éventuellement condensé à un groupement aryle à 6 chaînons lui-même éventuellement substitué par au moins un groupement alkyle en Cl-02, alcoxy en Cl-04 ; phénoxY; - ledit groupement hétérocyclique étant éventuellement substitué par au moins : O un groupement hydroxyle, O un radical alkyle en 01-02 éventuellement substitué par un radical hydroxyle O un radical amino -N(R'16)2, où R'16, identiques ou non, représentent un radical alkyle en Cl-04 éventuellement substitué par un groupement hydroxyle, les radicaux R'16 pouvant éventuellement former un hétérocycle à 5 ou 6 chaînons avec l'atome d'azote qui les porte, saturé ou non, comprenant éventuellement un autre hétéroatome choisis parmi 0, N, NR'17 où R'17 représente un radical alkyle en Cl-02, 0 un radical aryle en 06 éventuellement substitué par au moins un groupement -COOH, R'1800NH- avec R'18 représentant un radical alkyle en Cl-02 ; ledit radical aryle en 06 étant éventuellement relié à un atome d'azote du groupement hétérocyclique ; Lorsque le radical aryle n'est pas substitué par un radical précédemment cité, les atomes de carbone le sont par un atome d'hydrogène ; * un radical alkyle en 01-010linéaire ou ramifié, ou un radical alcényle en 02-010, comprenant une ou plusieurs insaturations carbone-carbone, conjuguées entre elles ou non ; ledit radical alkyle ou alcényle étant éventuellement substitué par au moins un groupement hydroxyle ; - Le radical A2 divalent représente une chaîne alkylène en 01-010 linéaire reliant deux radicaux A1 par l'intermédiaire d'un atome de carbone, d'oxygène ou d'azote ; - les composés de formules (i) et (ii) comprenant le cas échéant un anion An ou un mélange d'anions cosmétiquement acceptables, garantissant l'électroneutralité des formules, 13) les composés carbonylés de formules suivantes, leurs isomères optiques ou géométriques, leurs sels d'acide organique ou minéral, leurs solvates : dicétones 0 0 Formule dans laquelle : A (a) A représente : Ra A'1 Ra ; A2-0- * n vaut 0 ou 1 ; m vaut 0 ou 1 ; * Ra, identiques ou non représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en Cl-C4 * Rb représente un atome d'hydrogène, un groupement acétyle (CH300-) ; l'un des deux radicaux Rb représentant un atome d'hydrogène, ou bien deux radicaux Rb représentant un groupement phényl-méthylényle, le radical phényle étant éventuellement substitué par au moins un radical hydroxyle, alcoxy en Cr C4 * A1, B1, A'1, B'1, identiques ou non, représentent ; 0 un groupement aryle en 06 - éventuellement substitué par au moins un radical alkyle en Cl-020 linéaire ou ramifié un radical hydroxyle un radical alcoxy -0R1 où R1 représente un radical alkyle en Cl-04 éventuellement substitué par un groupement hydroxyle, un groupement -Si(R2)(0Si(R3)3)3 où R2, R3, identiques ou non, représentent un radical alkyle en Cl-04, de préférence méthyle un groupement ester -000R4 où R4 représente un radical phényle un groupement ammonium -W(R5)3 où R5 identiques ou non, représentent un radical alkyle en Cl-04 éventuellement porteur d'au moins un groupement hydroxyle un atome d'halogène, de préférence le chlore - éventuellement condensé à un hétérocycle à 5 ou 6 chaînons, insaturé ou aromatique, comprenant au moins un hétéroatome de préférence l'oxygène ; 0 un groupement pyridinyle ou pyridinium ; l'atome d'azote quaternisé étant substitué par un radical alkyle en Cl-04 éventuellement porteur d'un groupement hydroxyle ; 0 un groupement alkyle en Cl-04 ; B représente : Ra ; B2-0-O les groupements A et B pouvant former ensemble un cycle ou hétérocycle à 5 ou 6 chaînons comprenant éventuellement un hétéroatome, de préférence l'oxygène ; ledit cycle ou hétérocycle étant éventuellement condensé à un radical phényle éventuellement substitué par au moins un groupement acétyle (CH300-), ester -000R6 ou -000R6 avec R6 représentant un radical alkyle en Cl-04 ; * A2, B2, identiques ou non, représentent : O un radical alkyle en Cl-010 linéaire ou ramifié, pouvant éventuellement présenter une ou plusieurs insaturations, éventuellement substitué par un groupement -SiR3 les radicaux R, identiques ou non, représentant un radical alkyle en Cl-04 O un radical alcényle en 03-06 O un atome d'hydrogène, un métal alcalin, alcalino-terreux, un groupement ammonium 0 les radicaux A2 et B2 pouvant éventuellement former ensemble un hétérocycle à 6 chaînons O les radicaux Rb et A'1, dans le cas où n vaut 1, peuvent former en semble un cycle hydrocarboné à 6 chaînons, éventuellement substitué par un groupement alkyle en Cl-02, un groupement hydroxyle ; (R23)n (b) 0 (R23)n----tB A OH (c) Dans lesquelles * n est un entier valant de 0 à 3; les atomes de carbone non substitués portent un atome d'hydrogène * A représente -CR24-, 0, -CO-, -0R24=0R24- * B représente -CR'23-, 0; R'23 représente un atome d'hydrogène ou R23 * R23 identiques ou non représentent un groupement hydroxyle, un radical alkyle en Cl-04 éventuellement substitué par au moins un groupement hydroxyle ; * deux radicaux R23 portés par deux atomes de carbone adjacents, peuvent former ensemble un cycle aromatique condensé éventuellement substitué par au moins un radical alcoxy en Cl-04, un groupement hydroxyle ; R24, identiques ou non, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle linéaire ou ramifié en Cl-04. 0 R25(:)CN 35(d)Dans laquelle R25 représente un radical alkyle Cl-06 linéaire ou ramifié éventuellement substitué par un groupement -S03-Na+, -C(NHR26)=NR'26 où R26, R'26 identiques ou non, représentent un radical alkyle en 04-08 cyclique ; les composés de formules (a) à (d) comprenant le cas échéant un anion An ou un mélange d'anions cosmétiquement acceptables, garantissant l'électroneutralité des formules ; ainsi que parmi des oligomères ou polymères nucléophiles carbonylés choisis parmi les acides polymaloniques et leurs esters, les acides polysucciniques, les polymères d'acide sulfoacetique, ou leurs mélanges.
9. 9. Procédé selon la revendication précédente, dans lequel le troisième composé est choisi parmi les composés de formules (i) ou (ii).
10. 10. Procédé selon l'une quelconque des revendications 8 ou 9, dans lequel le ou les composés de formules (i) ou (ii) sont tels que X représente un atome d'oxygène.
11. 11. Procédé selon l'une quelconque des revendications 8 à 10, dans lequel le troisième composé est choisi parmi les composés de formule (i) tels que: * 14 m vaut 0 ou 1 * les radicaux R'1 et R'2, indépendamment l'un de l'autre représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en 01-06 linéaire non substitué ; * X représente un atome d'oxygène A représente : * un radical alkyle_en 05-010 linéaire ou ramifié, éventuellement substitué par au moins un groupement hydroxyle ; * un radical alcényle en 02-08 comprenant une double liaison carbone-carbone * un groupement hydroxycarbonyle (-000H) * un groupement aryle_en 06 éventuellement substitué par au moins : - un groupement hydroxyle, - un radical alkyle en Cl-04, - un groupement -00-OR'4 ou -0-COR'4 où R'4 représente un radical alkyle en Cl-C2, - un groupement -OR'5 où R'5 représente un radical alkyle en Cl-06, - un radical aryle-éthylényle, le groupement aryle étant en 06 et éventuellement substitué par au moins un radical alkyle en Cl-02, alcoxy en Cl-02, - un hétérocycle à 5 ou 6 chaînons insaturé, cationique ou non cationique, comprenant un ou deux hétéroatomes, choisis parmi 0, N, NR'12 où R'12 représente un groupement alkyle en Cl-02, éventuellement condensé à un cycle à 5 ou 6 chaînons, saturé ou non, aromatique ou non, l'un des hétéroatomespouvant éventuellement être inclus dans les deux cycles ; l'hétérocycle ou le cycle condensé pouvant être substitué par au moins un radical alcoxy en Cl-02 - ledit groupement aryle étant éventuellement condensé à un groupement hétérocyclique à 5 ou 6 chaînons, comprenant un ou deux hétéroatomes choisi parmi 0, N, NR'13 où R'13 représente un radical alkyle en Cl-04; * un groupement hétérocyclique à 5 ou 6 chaînons, cationique ou non cationique, insaturé ou non, aromatique ou non, comprenant un ou deux hétéroatomes, identiques ou non, choisis de préférence parmi 0, N, NR'14 avec R'14 représentant un atome d'hydrogène, un radical alkyle en 01-06, ou aryle en 06 éventuellement substitué par un groupement (R'15)2N00- ou (R'15)0O-NH- où R'15, représentent un radical alkyle en Cl-02 ; - ledit groupement hétérocyclique étant éventuellement condensé à un groupement aryle à 6 chaînons lui-même éventuellement substitué par au moins un radical alkyle en Cl-02, alcoxy en Cl-04 ; - ledit groupement hétérocyclique étant éventuellement substitué par au moins : O un groupement hydroxyle, O un radical alkyle en Cl-02 éventuellement substitué par un radical hydroxyle ; O un radical amino -N(R'16)2, où R'16, identiques ou non, représentent un radical alkyle en Cl-04 éventuellement substitué par un groupement hydroxyle, les radicaux R'16 pouvant éventuellement former un hétérocycle à 5 ou 6 chaînons avec l'atome d'azote qui les porte, saturé ou non, comprenant éventuellement un autre hétéroatome choisis parmi 0, N, NR'17 où R'17 représente un radical alkyle en Cl-02, * les composés de formules (i) comprenant le cas échéant un anion An ou un mélange d'anions cosmétiquement acceptables, garantissant l'électroneutralité des formules ; * le ou les composés de formule (i) pouvant se trouver sous la forme d'acétal ou d'hémiacétal.
12. 12. Procédé selon l'une quelconque des revendications 8 à 11, dans lequel la teneur en troisième composé est comprise entre 0,001% et 30 % en poids par rapport au poids de la composition (A).
13. 13. Procédé selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce que le ou les composés de formule (III) subissent, préalablement ou simultanément au procédé de coloration, une étape consistant à remplacer le radical R par un atome d'hydrogène
14. 14. Dispositif à plusieurs compartiments comprenant : - un premier compartiment renfermant au moins une composition (A) telle que décrite dans l'une des revendications 1 à 13,- un deuxième compartiment renfermant une composition oxydante (B).
15. 15. Dispositif selon la revendication précédente, caractérisé en ce que la composition (A) se présente sous forme de poudre, de préférence anhydre. 5
16. 16. Dispositif à plusieurs compartiments comprenant : - un premier compartiment renfermant au moins un premier composé de formule (I), (Il) ou (III) ou un extrait végétal en comprenant, tel(s) que décrit(s) dans la revendication 1, 10 - un deuxième compartiment renfermant au moins un second composé choisi parmi les amines selon l'une quelconque des revendications 5 ou 6; de préférence sous forme liquide et - un troisième compartiment renfermant une composition oxydante (B). 15