FR2980703A1 - Composition de coloration comprenant un compose iridoide glycosyle et un nucleophile carbonyle, procede de coloration et dispositifs - Google Patents

Abstract

La présente invention a pour objet une composition de coloration de fibres kératiniques humaines comprenant, dans un milieu cosmétiquement acceptable : * un composé de la famille des iridoïdes de formule (I) suivante, ou un extrait végétal en comprenant : Où R : hydrogène, méthyle, hydroxyméthyle, aldéhyde ;-CO R dans lequel R :: hydrogène, alkyle en C -C ; sucre ; R : un atome d'hydrogène, un radical hydroxyle, un radical sucre ; R , : hydrogène, hydroxyle, alkyloxy ; R : radical sucre (aldose ou dérivé) ; entier variant de 1 à 5 ; le ou les composés de formule (l) ayant éventuellement subi une étape préalable consistant à remplacer le radical R par un atome d'hydrogène réalisée au moyen d'une enzyme; ** au moins un composé carbonylé de formules suivantes : Où A représente : B représente : ainsi que parmi des oligomères ou polymères nucléophiles du type des acides polymaloniques et leurs esters, acides polysucciniques, polymères d'acide sulfoacetique, ou leurs mélanges. Elle a également pour objet un procédé mettant en oeuvre une telle composition ainsi que des dispositifs à plusieurs compartiments.

Description

COMPOSITION DE COLORATION COMPRENANT UN COMPOSE IRIDOIDE GLYCOSYLE ET UN NUCLEOPHILE CARBONYLE, PROCEDE DE COLORATION ET DISPOSITIFS La présente invention a pour objet une composition de coloration comprenant dans un milieu cosmétiquement acceptable, au moins un composé de la famille des iridoïdes glycosylés extrait de plantes, préalablement ou non déglycosylé et au moins un composé nucléophile carbonylé particulier, ainsi qu'un procédé de coloration mettant en oeuvre une telle composition.

Depuis quelques années, on observe un intérêt grandissant pour les composés naturels utilisables en tant que colorant capillaire. Par exemple, dans la demande EP 440 494, il est décrit un procédé de coloration capillaire mettant en oeuvre une composition comprenant au moins un composé de type (seco)iridoïde-glycoside ou (séco)iridoïde non glycosylé (encore appelé aglycon), extrait de plantes comme les Rubiaceae, Euphorbiaceae, Valerianaceae, Cornaceae, Gentianaceae, Caprifoliaceae, Oleaceae, Ericaceae, Loganiaceae, etc. Le problème rencontré avec de telles colorations est qu'elles sont peu intenses ou nécessitent l'application répétée sur plusieurs jours ou plusieurs semaines de la composition pour obtenir une coloration satisfaisante. De plus, on peut difficilement atteindre des nuances naturelles, ce qui représente un avantage recherché. Et quand de telles nuances sont atteintes, il n'est pas rare d'observer un virage de couleur important au cours du temps.

La présente invention a donc pour but de remédier aux inconvénients décrits ci- dessus. En effet, il a été découvert de manière surprenante que l'on pouvait améliorer de manière importante la montée de colorant à partir de composés de type iridoïde non glycosylé et de ses dérivés, et d'une façon générale tout extrait naturel en contenant, en associant à ce composé, un composé nucléophile carbonylé particulier. On a également constaté que la structure des fibres traitées n'était pas altérée par la coloration selon l'invention. La présente invention a donc pour objet une composition de coloration de fibres kératiniques humaines comprenant, dans un milieu cosmétiquement acceptable : * un composé de la famille des iridoïdes de formule (I) suivante, leurs isomères optiques ou géométriques, leurs sels d'acide minéral ou organique, leurs solvates, ou un extrait végétal en comprenant : (I) dans laquelle : - R1 représente un radical hydroxyméthyle, un groupement -0O2R4 dans lequel R4 représente un atome d'hydrogène ou un radical alkyle en Cl-C2 ; un radical sucre ; - R2 représente un atome d'hydrogène, un radical hydroxyle, un radical sucre ; - R3, identiques ou non, représentent un atome d'hydrogène, un radical hydroxyle, un radical alkyl(Ci-C4)oxy ; le nombre de groupement hydroxyle n'étant pas supérieur à 2 ; - R représente un radical sucre ; - n est un entier compris entre 1 et 5 ; - le radical sucre est un dérivé issu d'un aldose ou d'un dérivé d'aldose : - Le ou les composés de formule (I) ayant subi, préalablement ou simultanément au procédé de coloration, une étape consistant à remplacer le radical R par un atome d'hydrogène ; - le ou les composés de formule (I) ayant éventuellement subi une étape préalable consistant à remplacer le radical R par un atome d'hydrogène réalisée au moyen d'une enzyme ; ** au moins un composé nucléophile carbonylé choisi parmi les composés de formules suivantes, leurs isomères optiques ou géométriques, leurs sels d'acide organique ou minéral, leurs solvates: 0 0 B Rb (a) Formule dans laquelle : A représente : Ra Ra B représente : Ra A'1 n Ra ; A2-O- ; B2-0- * n vaut 0 ou 1 ; m vaut 0 ou 1 ; * Ra, identiques ou non représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en Cl-C4 * Rb représente un atome d'hydrogène, un groupement acétyle (CH300-) ; l'un des deux radicaux Rb représentant un atome d'hydrogène, ou bien deux radicaux Rb représentant un groupement phényl-méthylényle, le radical phényle étant éventuellement substitué par au moins un radical hydroxyle, alcoxy en Cl- 04, * A1, B1, A'1, B'1, identiques ou non, représentent ; o un groupement aryle en C6 - éventuellement substitué par au moins un radical alkyle en C1-020 linéaire ou ramifié un radical hydroxyle un radical alcoxy -0Ri où R1 représente un radical alkyle en Cl-C4 éventuellement substitué par un groupement hydroxyle, un groupement -Si(R2)(OSi(R3)3)3 où R2, R3, identiques ou non, représentent un radical alkyle en Cl-C4, de préférence méthyle un groupement ester -000R4 où R4 représente un radical phényle un groupement ammonium -1\r(R5)3 où R5 identiques ou non, représentent un radical alkyle en Cl-C4 éventuellement porteur d'au moins un groupement hydroxyle un atome d'halogène, de préférence le chlore - éventuellement condensé à un hétérocycle à 5 ou 6 chaînons, insaturé ou aromatique, comprenant au moins un hétéroatome de préférence l'oxygène ; o un groupement pyridinyle ou pyridinium ; l'atome d'azote quaternisé étant substitué par un radical alkyle en Cl-C4 éventuellement porteur d'un groupement hydroxyle ; o un groupement alkyle en Cl-C4 ; o les groupements A et B pouvant former ensemble un cycle ou hétérocycle à 5 ou 6 chaînons comprenant éventuellement un hétéroatome, de préférence l'oxygène ; ledit cycle ou hétérocycle étant éventuellement condensé à un radical phényle éventuellement substitué par au moins un groupement acétyle (CH3C0-), ester -COOR6 ou -000R6 avec R6 représentant un radical alkyle en Cl-C4 ; * A2, B2, identiques ou non, représentent : o un radical alkyle en Ci-Cio linéaire ou ramifié, pouvant éventuellement présenter une ou plusieurs insaturations, éventuellement substitué par un groupement -SiR3 les radicaux R, identiques ou non, représentant un radical alkyle en Cl-C4 o un radical alcényle en C3-06 o un atome d'hydrogène, un métal alcalin, alcalino-terreux, un groupement ammonium o les radicaux A2 et B2 pouvant éventuellement former ensemble un hétérocycle à 6 chaînons éventuellement substitué par un radical alkyle en C1-02. o les radicaux Rb et A'1, dans le cas où n vaut 1, peuvent former en semble un cycle hydrocarboné à 6 chaînons, éventuellement substitué par un groupement alkyle en C1-02, un groupement hydroxyle ; o o (R23)y---____Is D/ OH /\ --t OH Dans lesquelles (h) (R23)yE (c) D * y est un entier valant de 0 à 3 ; les atomes de carbone non substitués portent un atome d'hydrogène * D représente -CR24-, 0, -CO-, -CR24=CR24- 20 * E représente -CR'23-, 0 ; R'23 représente un atome d'hydrogène ou R23 * R23 identiques ou non représentent un groupement hydroxyle, un radical alkyle en Cl-C4 éventuellement substitué par au moins un groupement hydroxyle ; * deux radicaux R23 portés par deux atomes de carbone adjacents, peuvent former ensemble un cycle aromatique condensé éventuellement substitué par 25 au moins un radical alcoxy en Cl-C4, un groupement hydroxyle ; R24, identiques ou non, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle linéaire ou ramifié en Cl-C4. 0 R25 0 /CN (d) 30 Dans laquelle R25 représente un radical alkyle Cl-C6 linéaire ou ramifié éventuellement substitué par un groupement -S03Na+, -C(NHR26)=NR'26 où R26, R'26 identiques ou non, représentent un radical alkyle en C4-08 cyclique ; les composés de formules (a) à (d) comprenant le cas échéant un anion An ou un mélange d'anions cosmétiquement acceptables, garantissant 35 l'électroneutralité des formules ;15 ainsi que parmi des oligomères ou polymères carbonylés choisis parmi les acides polymaloniques et leurs esters, les acides polysucciniques, les polymères d'acide sulfoacetique, ou leurs mélanges.

Un autre objet de la présente invention est représenté par un procédé de coloration des fibres kératiniques humaines, dans lequel on met en oeuvre une telle composition. Un autre objet de l'invention est constitué par un dispositif à plusieurs compartiments comprenant un premier compartiment renfermant au moins un composé de formule (I) ou l'extrait végétal en comprenant, ledit composé ayant subi une étape préalable consistant à remplacer le radical R par un atome d'hydrogène ; et un deuxième compartiment renfermant au moins un composé de formule (a) à (d), oligomères ou polymères carbonylés.

Un autre objet est également constitué par un dispositif à plusieurs compartiments comprenant un premier compartiment renfermant au moins un composé de formule (I) ou l'extrait végétal en comprenant ; et un deuxième compartiment renfermant au moins un composé de formule (a) à (d), oligomères ou polymères carbonylés, et une enzyme permettant de remplacer le radical R de la formule (I) par un atome d'hydrogène. Enfin, un dernier objet de l'invention est représenté par un dispositif à plusieurs compartiments comprenant un premier compartiment renfermant au moins un composé de formule (I) ou l'extrait végétal en comprenant ; un deuxième compartiment renfermant au moins un composé nucléophile carbonylé de formules (a) à (d), oligomère ou polymère carbonylé ; et un troisième compartiment renfermant une enzyme permettant de remplacer le radical R de la formule (I) par un atome d'hydrogène.

La composition selon l'invention permet d'obtenir des colorations variées, ne dégradant pas les cheveux, tenaces aux shampooings. D'autres caractéristiques et avantages de l'invention apparaîtront plus clairement à la lecture de la description et des exemples qui suivent. Il est à noter, à moins d'une autre indication, que les bornes des domaines de valeurs donnés dans la description, sont comprises dans les domaines Les fibres kératiniques humaines traitées par le procédé selon l'invention sont de préférence les cheveux.

Dans ce qui va suivre, les termes « au moins un », « un ou plusieurs » sont considérés comme synonymes.

Les sels d'acide minéral sont plus particulièrement les chlorhydrates, les bromhydrates, les sulfates, les phosphates; les sels d'acide organique sont plus particulièrement les citrates, les succinates, les tartrates, les lactates, les tosylates, les benzènesulfonates, et les acétates.

Les solvates sont plus particulièrement des hydrates. Composés de formule (I) ou extrait végétal en comprenant Comme indiqué auparavant, la composition comprend, dans un milieu cosmétiquement acceptable, au moins un composé de formule (I) précitée, ou un extrait végétal en comprenant. De préférence, R1 représente un atome d'hydrogène, un radical hydroxyméthyle ; un groupement hydroxycarbonyle, un groupement méthoxycarbonyle, un groupement éthoxycarbonyle.

De préférence, R2 représente un atome d'hydrogène, un radical hydroxyle. De préférence, R3 identiques ou non, représentent un atome d'hydrogène, un groupement hydroxyle, un groupement méthoxy, un groupement éthoxy, un groupement n-butyloxy. De préférence, R représente un radical issu d'un aldose en C6, comme l'allose, l'altrose, le galactose, le glucose, le gulose, l'idose, le mannose, le talose, et de préférence le glucose. En ce qui concerne les dérivés d'aldose, on préfère les dérivés désoxy, comme le rhamnose, ainsi que les diholosides, en particulier le maltose. Conformément à un mode de réalisation encore plus particulier de l'invention, R représente un radical issu du glucose, du rhamnose, du maltose, et de préférence issu du glucose. Conformément à un mode de réalisation particulièrement avantageux de l'invention, le composé de formule (I) est le géniposide (R1 représente un groupement methoxycarbonyle) ou l'acide géniposidique ou l'un de ses sels (R1 représente un groupement hydroxycarbonyle sous forme acide ou salifiée).

Les composés de formule (I) se trouvent en général dans des extraits végétaux provenant des plantes suivantes : Abelia grandiflora, Adenorandia kalbreyeri, Adina polycephala, Aeginetia indica var. gracilis, Asperula sp, Asystasia bella, Aucuba japonica, Avicennia marina, Bartsia trixago, Buddleja Americana, Buddleja crispa, Buddleja japonica, Canthium schimperianum, Castilleja wightii, Chaenorhinum minus, Clerodendrum serratum, Coprosma sp, Cornus officinalis, Craibiodendron hentyi, Cremaspora triflora, Crucianella sp, Daphniphyllum calycinum, Daphniphyllum humile, Daphniphyllum macropodum, Eremostachys glabra, Escallonia sp, Eucommia ulmoides, Feretia apodanthera, Galium humifusum, Galium verum, Gardenia jasminoïdes, Garrya elliptica, Globularia dumulosa, Hedyotis corymbosa, Hygrophila difformis, Ixeris chinensis, Lamiastrum galeobdolon (Lamium galeobdolon), Lamiophlomis rotata (Phlomis rotata), Leonotis nepetaefolia, Linaria sp, Morinda coreia, Mussaenda pubescens, Nepeta cilicia, Nepeta nuda ssp. Albiflora, Odeontites verna, Oldenlandia corymbosa, Paederia scandens, Pedicularis chinensis, Pedicularis condensa ta, Pedicularis dolichocymba, Penstemon confertus, Penstemon deutus, Penstemon richardsonii, Penstemon serrulatus, Pithecoctenium crucigerum, Plantago alpina, Plantago carinata, Plantago lagopus, Plantago lanceolata, Plantago subulata, Premna barba ta, Randia dumetorum, Rhododendron latoucheae, Rothmannia withfieldii, Rubia peregrina, Rubia tinctorum, Saprosma scortechinii, Scrophularia korainensis, Scrophularia lepidota, Scrophularia ningpoensis, Scyphiphora hydrophyllacea, Swida controversa, Syringa vulgaris, Tarenna kotoensis, Tecoma heptaphyfia, Thevetia gaumeri, Thevetia peruviana, Verbascum laxum, Verbascum nigrum, Verbascum phlomoides, Verbascum salviifolium, Verbascum sinuatum, Verbascum thapsus, Verbascum undulatum, Veronica derwentiana, Vitex nigrum, Wendlandia formosana.

De préférence, l'extrait végétal mis en oeuvre est le Gardenia jasminoïdes. A noter que par extrait, on désigne des jus, ou des poudres obtenues par une ou plusieurs opérations d'extraction, d'enrichissement, de concentration et éventuellement de séchage, à partir de substances naturelles végétales. Ces composés de formule (I) sont extraits des végétaux de manière connue en soi. Ainsi, dans le cas des parties aériennes, celles-ci sont lavées si nécessaire, broyées puis mises à macération dans un solvant adéquat, en particulier l'éthanol ou l'eau, puis filtrées, concentrées et éventuellement séchées. Dans le cas plus particulier des fruits, ceux-ci sont éventuellement congelés, lavés à l'eau pour éliminer les impuretés présentes. On peut, éventuellement les stériliser, en particulier avec une solution comprenant de l'éthanol et du chlore. Pour l'extraction proprement dite, les fruits sont décongelés si nécessaire et pressés par exemple au moyen d'une presse hydraulique spécialement adaptée. Le jus récupéré peut ensuite, le cas échéant, faire l'objet d'une étape de concentration et de séchage. Dans le cas du Gardenia Jasminoïdes, il existe des extraits commerciaux présentant des teneurs variées en composé de formule (I). La teneur en composé de formule (I) dans l'extrait sec varie de 0,1 à 70 % en poids.

La teneur en composé de formule (I) de la composition est comprise entre 0,001 et 10 % en poids par rapport au poids de la composition. Il est à noter que le ou les composés de formule (I) ont subi préalablement ou simultanément au procédé de coloration, une étape consistant à remplacer le radical R par un atome d'hydrogène.

Cette réaction peut être réalisée par tout moyen connu de l'homme du métier et notamment elle peut être effectuée au moyen d'une enzyme, choisie par exemple parmi l'isolase, la -glucosydase issue par exemple d'amande douce (EC 3.2.1.21), Ainsi, dans le cas où l'opération a lieu simultanément au procédé de coloration, l'enzyme est ajoutée à la composition juste avant son application sur les fibres. Dans le cas où l'opération a lieu avant l'application sur les fibres, l'enzyme est ajoutée à une solution aqueuse de composé de formule (I), tamponnée (acétate, pH entre 5,5 et 6). De préférence, la concentration en composé de formule (I) varie entre 10 et 30 mM. L'enzyme est en général mise en oeuvre à une concentration variant entre 5 - 100 Unités/ml (une unité enzymatique est en général définie par le nombre de pmole de substrat hydrolysé par minute). L'opération a habituellement lieu à une température proche de la température ambiante (comprise entre 20 et 45°C) et pendant une durée allant de 1 à 5 heures. On peut utiliser le produit réactionnel directement ou bien encore extraire le composé obtenu, par exemple en employant un solvant tel que l'acétate d'éthyle. Colorants additionnels La composition tinctoriale peut en outre comprendre des colorants additionnels, différents des composés de formule (I) précités.

Parmi ces colorants additionnels, on peut citer les colorants directs naturels ou synthétiques, les colorants d'oxydation avec les bases éventuellement associées à des coupleurs, ainsi que leurs combinaisons. Ces colorants directs peuvent être par exemple choisis parmi les colorants directs nitrés benzéniques neutres, acides ou cationiques, les colorants directs azoïques neutres, acides ou cationiques, les colorants tétraazapentaméthiniques, les colorants quinoniques et en particulier anthraquinoniques neutres, acides ou cationiques, les colorants directs aziniques, les colorants directs triarylméthaniques, les colorants directs indoaminiques et les colorants directs naturels. Parmi les colorants directs naturels, on peut citer la lawsone, la juglone, l'alizarine, la purpurine, l'acide carminique, l'acide kermésique, la purpurogalline, l'anthragallol, le protocatéchaldéhyde, l'indigo, l'isatine, la curcumine, la spinulosine, l'apigénidine, les chlorophylles, les chlorophyllines, les orcéines, l'hématéine, l'hématoxyline, la braziline, la braziléine, les colorants du carthame (comme par exemple la carthamine), les flavonoïdes (avec par exemple la morine, l'apigénidine, le santal), les anthocyanes (du type de l'apigéninidine), les caroténoïdes, les tanins, le sorgho et le carmin de cochenille, ou leurs mélanges. On peut également utiliser les extraits ou décoctions contenant ces colorants naturels et notamment les cataplasmes ou extraits à base de henné. Parmi les bases d'oxydation, on peut citer les para-phénylènediamines, les bis-40 phénylalkylènediamines, les para-aminophénols, les bis-para-aminophénols, les ortho-aminophénols, les bases hétérocycliques et leurs sels d'addition.

Parmi ces coupleurs, on peut notamment citer les méta-phénylènediamines, les méta-aminophénols, les méta-diphénols, les coupleurs naphtaléniques, les coupleurs hétérocycliques et leur sels d'addition. La ou les bases d'oxydation présentes dans la composition tinctoriale sont en général présentes chacune en quantité comprise entre 0,001 à 10% en poids du poids total de la composition tinctoriale, de préférence entre 0,005 et 6% en poids. Le ou les coupleurs sont chacun généralement présents en quantité comprise entre 0,001 et 10% en poids du poids total de la composition tinctoriale, de préférence entre 0,005 et 6%.

D'une manière générale, les sels d'addition des bases d'oxydation et des coupleurs utilisables dans le cadre de l'invention sont notamment choisis parmi les sels d'addition avec un acide tels que les chlorhydrates, les bromhydrates, les sulfates, les citrates, les succinates, les tartrates, les lactates, les tosylates, les benzènesulfonates, les phosphates et les acétates.

Composés nucléophiles carbonylés Ainsi que cela a été indiqué auparavant, la composition selon l'invention comprend au moins un composé nucléophile carbonylé de formules (a) à (d) ou au moins un polymère carbonylé particulier.

Il a été constaté de manière surprenante que l'association de(s) composé(s) de formule (I) avec ces composés nucléophiles carbonylés particuliers, permettait d'améliorer l'efficacité de la réaction de coloration. Selon une première variante, le composé nucléophile carbonylé est de formule (a) précitée, ses isomères, ou ses sels, ses solvates ; ce composé étant seul ou en 25 mélange. A titre d'exemples de composés de ce type, on peut citer les composés suivants, leurs isomères, leurs sels, leurs solvates ; ces composés étant seuls ou en mélange : Structure Nom chimique 0 0 1 -pheny1-344-(propan-2-yl)phenyl]propane-1,3- H 30 ge dione CH3 OH O O 1 -(2,4-dhydroxypheny0-3-phenylpropane-1.3- I I dione H 0 .'-'------- \/ o o chlorure de N.N,N-trimethyl-4-(3-oxo-3- a phenylpropanoyDanilinium - - CH, /---__c 14, H,C oo sel de methyl sulfate de 443-(2-butoxypheny1)-3- oxopropanoyn-N,N,N-trimethylanilinium 011 011 °\,0 o o bromure de N-(2-hydroxyethyp-N,N-dimethyl-4-(3. oxo-3-phenylpropanoyl)anilinium H, '''N'' C / OH H3 C Br 0 0 0--CH 3 sel de methyl sulfate de 44342,4- 0 dimethoxyphenyl)-3-oxopropanoy1]-N,N,N- Il . trimethylanilinium 0__-_-_-:s- 0-CH 1 3 H,C, ,......' . -..,..,.....J..., ,CH, 0 ,N 0 Hc \cri, 0 0 OH ( 1 E,6E)-1,7-bis(4-hyciroxy-3- H 0 41b ., / - methoxyphenyl)hepta-1 ,6-diene-3,5-dione 0 .0 'CH3 H30 Br bromure de 1-(2-hydroxyethyl)-3-(3-oxo-3- 0 o phenylpropanoyl)pyridinium / N7°H O O 1 -pheny1-3-(pyriclin-3-yl)propane-1,3-dione * / N O O / N 1-pheny1-3-(pyridin-3-yi)propane-1,3-dione 0111 - . I 1 sel de methyl sulfate de N,N,N-trimethy1-443-(4- methylpheny1)-3-oxopropanoyllanilinium ll v el \ .° !/ \0,, 0 0 gebromure de 1-ethyl-3-(3-oxo-3- Br N phenylpropanoyl)pyridinium Cn3 O 1H-indene-1,3(2H)-dione lele O 0 0 I CH3 lh 1,3-bis(4-meoxyphenyl)propane-1,3-dione 0 10. CH3 0 0 tle 0H 1,7-bis(4-hydroxy-3-methoxyphenypheptane-3,5- HO ab 1-130 , 0 done 0'C H3 O O I OH 1,7-bis(3,4-dihydroxyphenyl)heptane-3,5-dione HO --..--« OH I HO.----- CH3 3 ---, . OH (1 E,6E)-1,7-bis(4-hydroxy-3- HO op V 3 0 methoxyphenyl)hepta-1,6-diene-3,5-dione O O H O O el 1-pheny1-3[4-(propan-2-yl)phenyllpropane-1,3- H30 el dione CH3 H3C . O O 1-(4-tert-butyphenyI)-3-(4- H3C CH3 le 0 methexphenyl)propane-1,3-dione cHx H3O so 0 ele le 'I -(6-m ethoxy-l-benzofuran-5-y1)-3- 0 O phenylpropane-1,3-dione OH O O 1-(4-tert-butylphenyI)-3-(2-hydroxy-3,5- H30 . - 0 H3 dimethylpheny)propane-1,3-dione CH3 H 30 CH3 0 ° sel de methyl sulfate de 1-methy1-3'(3-oxo-3- el ,c______0/ \o phenylpropanoyl)pyridinium 0 c, ,,, --- 0 0 144-[4-3-phenylpropane-1,3 H3C. --- done N i /I-1x O O 0111 1,3-bis(l-hydroxyphenyl)propane-1,3-dione 41 OH HO HO 0 0 OH 1,7-bis(4-hydroxyphenyl)heptane-3,5-dione \ \ ..--I I Structure Nom chimique O` 0 propanedioate de dipropan-2-y1 ,ry H3C y_o 0......0H 3 CH3 CH3 00 propanedioate de bis(2-methylpropyl) ,.--0 0-, H3C'CH3H3C /---- CH3 o le sel de 3-ethoxy-3-oxopropanoate de ..-., potassium / . . 0 0 y.----.....f, propanedioate de bis(2-ethylhexyl) 0 0 30 C Ir CH3 CH3 0 bis(2,2-dimethylpropyl) propanedioate 0.---.,,CH3 0 0 H, qH, 1....4,CH, 1-1,C cH, 0 2,2-dimethy1-1,3-dioxane-4,6-dione O CH3 Y-C H 3 0 O 0 propanedioate de ethyl 2-methylprop-2-en-1-y1 )-LorCH 2 CH3 0 0 L CH3 00 propanedioate de bis(4-methylpentan-2-yl) H3c à (j_.... CH 3 H3C CH3 CH3 CH3 .-- 0 propanedioate de bisprimethylsiemethA 0 )-Los i H3 I 'CH C H3 3 0 s.CH3 i 'CH CH3 3 H3C° CH3 CH3 o o CH3 propanedioate de bis(2-ethylpentyl) (4-hydroxy- H3c_o O 3,5-dimethoxybenzylidene) 0 C MIll- 0 H3 OH Dans le cas où les composés nucléophiles carbonylés sont de formules (b) ou (c), ces derniers sont de préférence tels que : * y est un entier valant de 0 à 2 * D représente -CO-, -CR24=CR24- * E représente -CR'23-, 0 ; R'23 représente un atome d'hydrogène ou R23, * R23 identiques ou non représentent un groupement hydroxyle, un radical alkyle en Cl-C4 éventuellement substitué par au moins un groupement hydroxyle ; * deux radicaux R23 portés par deux atomes de carbone adjacents, peuvent former ensemble un cycle aromatique condensé éventuellement substitué par au moins un radical alcoxy en Cl-C4, un groupement hydroxyle ; * R24, identiques ou non, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle linéaire ou ramifié en Cl-04.

A titre d'exemples de composés carbonylés de formules (b) ou (c) particulièrement appropriés, on peut citer les composés suivants, leurs isomères, leurs sels, leurs solvates, ces composés étant seuls ou en mélanges : Structure Nom chimique HO 0 OH 2,5 ,7-trihydroxynaphthalene-1 ,4-dione Sie OH O 0 O OH 2-hydroxy-6-nnethoxynaphthalene-1.4-dione 1 .el O He O OH 2,5-dihydroxycyclohexa-2,5-diene-1 ,4-dione le O HO 0 OH 2,5-dihydroxy-3-methylcyclohexa-2,5-diene-1.4' el d ion e O I-10 OH 0 OH 2 ,3,4,6-tetrahydroxy-5H-benzo[7]annulen-5-one HO ee 1 1 ON 5-hydroxy-2-(hydroxymethyl)-4H-pyran-4-one HO OH 0 0 OH 2,5-dihydroxynaphthalene-1,4-dione Sie OH O 0 OH 2-hydroxy-5-methoxynaphthalene-1,4-dione leiel 0 0 OH 4-hydroxy-6-methy1-2H-pyran-2-one 00 0 gli2-hydroxycyclohepta-2,4,6-trien-1-one OH 0 2-hydroxy-4-(propan-2-yl)cyclohepta-2,4,6-trien-1- OH one 1 En ce qui concerne les composés nucléophiles carbonylés de formule (d), on peut citer à titre d'exemple les composés suivants, leurs isomères, leurs sels, leurs solvates, ces composés étant seuls ou en mélanges : Structure Nom chimique le cyanoacetate de 2-methylpropyle N= 0 0 H3C CH3 0 le carbamimidate de cyanoacetyl N,N'- Nr dicyclohexyle 0yN CrNH N- le cyanoacetate d'ethyle \ f-C H 3 e----0 0 \\\ 0 ri, le sel de 2-[(cyanoacetyl)oxy]ethanesulfonate de sodium 0 o \ s o o En ce qui concerne les oligomères ou polymères carbonylés, ceux-ci sont choisis parmi les acides polymaloniques et leurs esters, les acides polysucciniques, les polymères d'acide sulfoacetique, ainsi que les sels de ces polymères. Ces composés sont connus de l'homme du métier. Il est à noter que les esters d'acide polymalonique sont notamment décrits dans US 4,444,928 , et tout particulièrement le polymère suivant : 0 0 De préférence, le ou les composés nucléophiles carbonylés sont choisis parmi les composés de formules (a) définie auparavant, ainsi que parmi les composés de formules (b) et (c), ou leurs mélanges. 15 Plus particulièrement, la teneur en composé(s) de formule(s) (a) à (d) ou en oligomères ou polymères carbonylés est comprise entre 0,001% et 30 % en poids par rapport au poids de la composition. 0 Amine Conformément à un mode de réalisation de l'invention, la composition peut comprendre au moins une amine primaire, secondaire ou ses sels d'addition, de l'ammoniaque, de l'hydroxylamine, ou leurs mélanges. D'une manière générale, les sels d'addition de ces composés aminés utilisables dans le cadre de l'invention sont notamment choisis parmi les sels d'addition avec un acide tels que les chlorhydrates, les bromhydrates, les sulfates, les citrates, les succinates, les tartrates, les lactates, les tosylates, les benzènesulfonates, les 10 dodécylbenzènesulfonates, les phosphates et les acétates de préférence les chlorhydrates, les citrates, les succinates, les tartrates, les phosphates, les lactates. En particulier, la ou les amines primaires ou secondaires, utilisables dans le cadre de l'invention, sont choisies parmi les amines de formule (III) qui sera détaillée ci-dessous, les polymères aminés, les bases puriques, ainsi que leurs sels d'addition, 15 et leurs combinaisons. En particulier, la formule (III) est la suivante : R'7R'8NH (III) Formule (III) dans laquelle R'7, R'8, représentent indépendamment l'un de l'autre - un atome d'hydrogène 20 - un radical hydrocarboné en C1-C20, linéaire, ramifié et/ou cyclique, saturé et/ou insaturé, aromatique ou non, pouvant contenir de 1 à 5 doubles liaisons carbone-carbone et/ou éventuellement substitué, éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes et/ou par un ou plusieurs groupements comprenant au moins un hétéroatome ou groupement comprenant au moins un hétéroatome (de préférence 25 choisi parmi l'oxygène, l'azote, le soufre, C=O, C=S, SO, SO2 ou leurs combinaisons) ; lesdits radicaux R'7 et R'8 hydrocarbonés pouvant éventuellement former avec l'atome d'azote auquel chacun est rattaché, un hétérocycle à 5 ou 7 chaînons, saturé ou insaturé, éventuellement substitué, éventuellement aromatique, éventuellement condensé à un noyau aromatique ou hétéroaromatique à 6 chaînons, 30 comprenant éventuellement un autre hétéroatome identique ou différent de l'azote; le radical hydrocarboné ne comportant pas de fonction nitro, nitroso, peroxo ou diazo. Les composés de formule (III) ne sont avantageusement pas des bases d'oxydation ni des coupleurs d'oxydation, employés dans la coloration des fibres kératiniques. 35 Parmi les groupements présents comme substituants des groupements hydrocarbonés, hétérocycliques, on peut citer les groupements : carboxylique, sulfonique, phosphonique, sous forme acide ou salifiée, hydroxyle, alcoxy en C1-C4, alcoxy (C1-C8)carbonyle, alkyl(Ci-C4)sulfonate, alkyl(Ci-C8)phosphonate, 40 trialkyl(Ci-C4)silyle, trialcoxy(Ci-C4)silanyle, amino, (di)alkyl(C1-C4)amino, trialkyl(C1-C4)ammonium, thiol, alkyl(Ci-C4)thio, aminosulfonyle, (di-) alkyl(Ci-C4)aminosulfonyle, aminocarbonyle, (di-)alkyl(Ci-C4) aminocarbonyle, alkyl(Ci-C4)carbonylamino, guanidine, uréido (N(R)2-CO-NR'-) dans lequel les radicaux R et R', indépendamment les uns des autres, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en Cl-C4, alky(Ci-C4)sulfonylamino ; phényle, indolyle, pyrolynyle, imidazolyle éventuellement substitué par un ou plusieurs alkyle en Cl-C2, hydroxyle. De préférence, les groupements présents comme substituants sont choisis parmi les groupements carboxylique, sous forme acide ou salifiée ; hydroxyle ; alcoxy en Cl-C4, ; alcoxy (C1-C8)carbonyle ; thiol ; alkyl(Ci-C4)thio ; amino ; mono- et dialkyl(Ci-C4)amino ; aminocarbonyle ; mono- et di- alkyl(Ci-C2)aminocarbonyle ; alkyl(Ci-C4)carbonylamino ; phényle, indolyle, pyrrolinyle, imidazolyle éventuellement substitué par un ou plusieurs alkyle en C1-02, hydroxyle. En particulier, la ou les amines de formule (III), identiques ou non, comprennent de une à cinq fonctions amine primaire et/ou secondaire ; le ou les amines ne comportant pas de liaison N-N. Egalement, la ou les amines de formule (III) ne comprennent pas plus de deux hétéroatomes liés entre eux. De préférence, la ou les amines sont des composés de formule (III), plus particulièrement choisies parmi les composés de formules (Illa) à (111i), (111r) ci-dessous, ainsi que leurs sels d'addition : o les acides aminés et/ou dérivés de formule générale (111a) : R9 R10 0,H R''NEI 0 (Illa) Formule (Illa) dans laquelle : - R9 représente un atome d'hydrogène un radical alkyle en Cl-C6 linéaire ou ramifié, de préférence substitué par un ou plusieurs groupements hydroxyle, hydroxycarbonyle, thiol, alkyl(Ci-C4)thio, amido, amino, guanidine, un radical phényle, éventuellement substitué par un ou plusieurs hydroxyle, un radical indolyle éventuellement substitué par un ou plusieurs hydroxyle, un radical imidazolyle, un radical pyrrolinyle éventuellement substitué par un groupement alkyle en Cl-C2 ; ou un radical phényle non substitué - R"9 représente un hydrogène, un radical alkyle en Cl-C4, ou un radical phényle non 35 substitué - R10 représente un hydrogène ou un radical alkyle en Cl-04. - R"9 et R9 pouvant former ensemble avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés, un hétérocycle à 5 ou 6 chaînons saturé.

A titre d'exemple de composés de formule (Illa) et tout particulièrement l'asparagine, la cystéine, la glutamine, l'histidine, la lysine, la méthionine, la phénylalanine, la proline, la pyrrolysine, la sérine, la thréonine, le tryptophane, la tyrosine, et leurs sels d'addition.

Selon une autre variante, les composés de formule (Illa) sont avanatgeusement choisis parmi l'acide 2-amino-2-méthylpropanoïque ; l'alpha-méthyl-DL- phénylalanine ; la D,L-alpha-(hydroxyméthyl)alanine ; la D,L-alpha-méthyl-méta- tyrosine ; l'alpha-methyl-D,L-tryptophane; le dichlorhydrate de D,L-alpha- méthylhistidine ; la L-2-méthylsérine ; le dichlorhydrate de (S)-2-méthylcystéine ; l'acide (S)-2-méthyl-2-pyrrolidine carboxylique. o les esters issus d'acides aminés et/ou dérivés de formule générale (111b) : o, R11 (111b) Formule (111b) dans laquelle : - R9 représente un atome d'hydrogène un radical alkyle en Cl-C6 linéaire ou ramifié, de préférence substitué par un ou plusieurs groupements hydroxyle, hydroxycarbonyle, alcoxy(C1-C4)carbonyle, thiol, alkyl(C1-C4)thio, amido, amino, guanidine, un radical phényle, éventuellement substitué par un ou plusieurs hydroxyle, un radical indolyle éventuellement substitué par un ou plusieurs hydroxyle, un radical imidazolyle, un radical pyrrolinyle éventuellement substitué par un groupement alkyle en Cl-C2 ; ou un radical phényle non substitué - R"9 représente un hydrogène, un radical alkyle en Cl-C4, ou un radical phényle non substitué - R10 représente un hydrogène ou un radical alkyle en Cl-04. - R"9 et R9 pouvant former ensemble avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés, un hétérocycle à 5 ou 6 chaînons saturé. - R11 représente : - un radical hydrocarboné en Cl-C18 linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé et comprenant éventuellement de une à 5 doubles liaisons carbone-carbone conjuguées ou non, éventuellement substitué comme indiqué précédemment, éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes et/ou par un ou plusieurs groupements comprenant au moins un hétéroatome, de préférence choisis parmi l'oxygène, l'azote, le soufre, C=0, C=S, SO, SO2 ou leurs combinaisons ; le radical alkyle ne comportant pas de fonction nitro, nitroso, peroxo ou diazo ; - un radical benzyle non substitué. Selon une variante particulière, R9 et R11 peuvent éventuellement former un cycle carboné saturé à 5 chaînons.

De préférence R11 représente un radical alkyle en Ci-C,0, linéaire ou ramifié éventuellement substitué ; un radical benzyle ; et de façon encore plus préférée, un radical alkyle en Cl-C4 linéaire ou ramifié éventuellement substitué par au moins un groupement hydroxyle, de préférence de 1 à 2 groupements hydroxyle ; un radical benzyle. A titre d'exemples de formule (111b) on peut citer la méthoxytyrosine, le carboxylate d'éthylpipéridine-2 ; l'ester méthylique de la D,L phénylalanine ; le dichlorhydrate de L-cystine diméthylester ; l'ester méthylique de la L-leucine ; l'ester méthylique de l'acide 2-amino-3-methyl-butyrique ; le chlorhydrate de L-phénylalanine éthyl ester ; le chlorhydrate de diéthylester d'acide L-glutamique ; le chlorhydrate de (S) éthyl-2- amino-3- méthylbutanoate ; le chlorhydrate d'ester méthylique de D,L, sérine ; le chlorhydrate d'ester méthylique de tyrosine ; le chlorhydrate d'ester éthylique de L-cystéine ; le chlorhydrate d'ester méthylique de L-histidine ; chlorhydrate d'ester méthylique d'acide (S)pyrrolidine-2 carboxylique ; le bromhydrate de méthyl 2-aminoacetate ; l'éthylglycine ; le chlorhydrate d'ester éthylique de H-DL- alanine ; le chlorhydrate d'ester éthylique de DL tyrosine ; le méthy1-2- (phénylamino)acétate ; l'éthylglutamate ; le chlorhydrate de diester alpha, béta, tertio-butylique d'acide DL aspartique ; le chlorhydrate d'ester éthylique d'acide L-alphaaminoisocaproïque ; le paratoluène sulfonate de benzylglycinate ; le chlorhydrate d'ester méthylique de DL alanine ; le chlorhydrate d'ester méthylique de 5-hydroxy- DL-tryptophane ; le chlorhydrate d'ester méthylique de DL-thréonine ; l'ester tertiobutylique de DL proline ; le chlorhydrate d'ester méthylique de DL phénylalanine. o les amides et les thioesters issus d'acides aminés et/ou dérivés de formule générale (111c) : 2 o (11c) Formule (111c) dans laquelle : - R9 représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle en Cl-C6, linéaire ou ramifié, de préférence substitué par un ou plusieurs groupements hydroxyle, alcoxy(Ci- C4)carbonyle, hydroxycarbonyle, thiol, alkyl(Ci-C4)thio, amido, amino, guanidine, un radical phényle, éventuellement substitué par un ou plusieurs hydroxyle, un radical indolyle éventuellement substitué par un ou plusieurs hydroxyle, un radical imidazolyle, un radical pyrrolinyle éventuellement substitué par un groupement alkyle en Cl-C2 ; - R"9 représente un hydrogène ou un radical alkyle en Cl-C4 éventuellement substitué par un radical hydroxysulfonyle ; - R10 représente un hydrogène ou un radical alkyle en Cl-C4 ; - R"9 et R9 pouvant former ensemble avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés, un hétérocycle à 5 chaînons saturé ; - R12 représente : *un atome hydrogène * un radical alkyle en Cl-C6, de préférence substitué par un ou plusieurs groupements hydroxyle, thiol, alkyl(C1-C4)thio, amido, amino, un radical phényle, éventuellement substitué par un ou plusieurs hydroxyle, un radical indolyle éventuellement substitué par un ou plusieurs hydroxyle, un radical imidazolyle, un radical pyrrolinyle éventuellement substitué par un groupement alkyle en Cl-C2 ; - X représente un atome de soufre ou d'azote. Selon une variante particulière, R9 et R12 peuvent éventuellement former un cycle carboné saturé à 5, 6, 7 chaînons. Dans le cas ou X représente un atome d'azote et R12 représente un radical alkyle défini comme précédemment et tout particulièrement un résidu d'acide aminé et/ou leur ester méthylique ou éthylique correspondant choisi parmi l'alanine, l'arginine, l'asparagine, l'aspartate, la cystéine, le glutamate, la glutamine, la glycine, l'histidine, la lysine, la méthionine, la phénylalanine, la proline, la pyrrolysine, la sérine, la thréonine, le tryptophane, la tyrosine, la valine, la leucine, l'isoleucine, le composé de formule (111c) représente un dipeptide, un oligopeptide.

A titre d'exemples de composés de formule (111c) on peut citer le chlorhydrate de 3-amino-dihydrothiophène-2-one ; la thiolactone de DL homocystéine ; la DL-leucylDL-alanine, l'aspartame ; la (5)-pyrrolidine 2 carboxamide ; l'acide [N-(-acétamido)] 2- aminoéthane sulfonique ;la DL-Alanyl-DL-phenylalanine; l'acide 2-(2- aminoacetamido)-3-(4-hydroxyphenyl)propanoique ; l'acide 2-(2- aminoacetylamino)acétique ; le (R)-3-aminoazepane-2-one ; le chlorhydrate de glycinamide ; le chlorhydrate d'amide de L-Leucine ; le 2-aminopropanediamide ; l'acide 2-(2-amino-3-methylbutanamido)-propanoique ; la L-tyrosyl-L-alanine; la Lvalyl-L-phenylalanine; le sarcosyl-L-phénylalanine ; le L-tyroyl-béta-alanine ; la glycylL-proline ; la glycyl-DL-valine ; la 2-aminomalonamide ; le chlorhydrate de L- methionamide ; la 2-amino-3-methylbutanamide; le chlorhydrate de D-alaninamide ; le bromhydrate de L-tyrosinamide ; l'amide d'acide aspartique ; le chlorhydrate d'amide de L-tyrosine ; le dichlorhydrate d'amide de L-arginine ; le dichlorhydrate d'amide de lysine ; le chlorhydrate d'amide de thréonine ; le chlorhydrate d'amide d'isoleucine ; le dichlorhydrate d'amide d'histidine ; le chlorhydrate d'amide de DL, alanine ; la 2- amino-3-(4-hydroxy-phenyl)-propionamide; le chlorhydrate de DL-triptophanamide ; l'acétatede N-hydroxy-L-arginine (H-ARG-NH2 2AcOH) ; le chlorhydrate d'amide d'asparagine ; le chlorhydrate de diamide alpha,gamma d'acide L-glutamique ; l'amide de D-phanylalanine ; le chlorhydrate de D-leucinamide ; l'acide L-glutamique alpha-amide; L-methionineamide ; le dichlorhydrate de L-cystine bisamide ; l'acétate de glycinamide ; le dichlorhydrate d'amide de D-lysine ; le glycinamide ; le chlorhydrate de l'ester gamma-méthylique de la L-isoglutamine; le dichlorhydrate d'amide de Darginine ; le 2 carboxamide de (S) pyrrolidine ; le chlorhydrate de prolyl histamine. o Des composés aminés de formule générale (111d) : R15\ R16 NH X R18 AL J C.L" R17 R13 R14 0 (111d) Formule (111d) dans laquelle : - R13, R14, R15, R16 représentent indépendamment les uns des autres : *un atome hydrogène *un radical hydrocarboné en Cl-C20, linéaire, ramifié et/ou cyclique, saturé et/ou insaturé, pouvant contenir de 1 à 5 doubles liaisons carbone-carbone, éventuellement aromatique, éventuellement substitué comme indiqué précédemment, éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes et/ou par un ou plusieurs groupements comprenant au moins un hétéroatome, de préférence choisis parmi l'oxygène, l'azote, le soufre, CO, C=S, SO, SO2 ou leurs combinaisons, éventuellement porteurs d'au moins un groupement hydroxyle ou alcoxy en Cl-C2, lesdits radicaux alkyle R13 et R14 ou R14 et R15 ou R15 et R16 pouvant éventuellement former avec l'atome de carbone auquel chacun est rattaché, un hétérocycle à 5 ou 7 chaînons, saturé ou insaturé, éventuellement substitué comme indiqué précédemment, éventuellement aromatique, comprenant éventuellement un autre hétéroatome identique ou différent de l'azote; le radical alkyle ne comportant pas de fonction nitro, nitroso, peroxo ou diazo ; plus particulièrement un radical alkyle en Cl-C10, éventuellement substitué ; et de préférence, un radical alkyle en Cl-C8 linéaire ou ramifié éventuellement substitué par au moins un groupement hydroxyle, de préférence de 1 à 2 groupements hydroxyle, un radical hydroxycarbonyle, un radical ureido, un radical alkoxy(C1- C4)carbonyle ; un radical phenyle non substitué ; - X représente un atome d'azote, d'oxygène ou de soufre. - R17 représente : *un atome hydrogène *un radical hydrocarboné en Cl-C18 linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé et comprenant éventuellement de une à 5 doubles liaisons carbone-carbone conjuguées ou non, éventuellement substitué comme indiqué précédemment, éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes et/ou par un ou plusieurs groupements comprenant au moins un hétéroatome, de préférence choisis parmi l'oxygène, l'azote, le soufre, CO, C=S, SO, SO2 ou leurs combinaisons ; le radical alkyle ne comportant pas de fonction nitro, nitroso, peroxo ou diazo ; plus particulièrement R17 représente un hydrogène, un radical alkyle en Ci-Cio, linéaire ou ramifié, éventuellement substitué ; et de préférence, un hydrogène, un radical alkyle en Cl-C4 linéaire ou ramifié éventuellement substitué par au moins un groupement hydroxyle, de préférence de 1 à 2 groupements hydroxyle ; - R18 représente : *un atome d'hydrogène *un radical alkyle en Cl-C8 linéaire ou ramifié éventuellement substitué comme indiqué précédemment, éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes et/ou par un ou plusieurs groupements comprenant au moins un hétéroatome, de préférence choisis parmi l'oxygène, l'azote, le soufre, CO, C=S, SO, SO2 ou leurs combinaisons, éventuellement porteurs d'au moins un groupement hydroxyle ou alcoxy en Cl-C2 ; le radical alkyle ne comportant pas de fonction nitro, nitroso, peroxo ou diazo, - o est un entier compris entre 0 et 5.

Selon une autre variante de l'invention, les radicaux R16 et R17 peuvent éventuellement former avec l'atome de carbone pour R16 et l'atome X pour le radical R17 auquel chacun est rattaché, un hétérocycle à 5 ou 6 chaînons, saturé ou insaturé, éventuellement substitué comme indiqué précédemment, éventuellement aromatique, comprenant éventuellement un autre hétéroatome identique ou différent de l'azote.

Selon une autre variante de l'invention, les radicaux R18 et R15 peuvent éventuellement former avec l'atome de d'azote pour R18 et l'atome de carbone pour le radical R15 auquel chacun est rattaché, un hétérocycle à 5 ou 6 chaînons, saturé ou insaturé, éventuellement substitué comme indiqué précédemment, éventuellement aromatique, comprenant éventuellement un autre hétéroatome identique ou différent de l'azote. A titre d'exemples de composés de formule (111d), on peut citer le chlorhydrate d'amide de l'acide L-2-aminohexanoïque ; l'amide de L-phénylalanine ; l'acide (S)(+)aminosuccinique ; l'acide (R)-2-(méthylamino)succinique ; l'éthyl nipecotate ; l'acide carboxylique 3-piperidine ; le 3-phényl-béta-alanine ; l'éthyl-3-aminobutyrate ; la 2-carboyéthylamine ; l'acide DL béta-amino adipique ; le chlorhydrate d'ester éthylique de béta-alanine ; l'ester éthylique d'acide 3-amino-3-ureido-N-butyrique ; le chlorhydrate de diméthyl (S)-aminosuccinate ; le chlorhydrate d'ester méthylique de béta L-alanine ; la 4-carboxyyéthoxypiperidine ; l'acide 4-aminobutyrique ; l'acide DLbéta-amino adipique ; le chlorhydrate de 4-(méthylamino)butyrique ; le chlorhydrate d'éthyl-gamma-aminobutyrate ; l'hexahydronicotinamide ; le 4-carboxamide piperidine ; le 3-carbamoyl-2,2,5,5-tétraméthylpyrrolidine. o Des composés aminés de formule générale (Ille) : R13 R15 R16 R19 0 P PHH. R14 0 0 R19 (Ille) Formule (Ille) dans laquelle : - R13, R14, R15, R16 et R18 ont la même signification que précédemment. - R19 représente : *un atome d'hydrogène *un radical alkyle en Cl-C8 linéaire ou ramifié éventuellement substitué comme indiqué précédemment, éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes et/ou par un ou plusieurs groupements comprenant au moins un hétéroatome, de préférence choisis parmi l'oxygène, l'azote, le soufre, CO, C=S, SO, SO2 ou leurs combinaisons, éventuellement porteurs d'au moins un groupement hydroxyle ou alcoxy en Cl-C2 ; le radical alkyle ne comportant pas de fonction nitro, nitroso, peroxo ou diazo, - p est un entier compris entre 0 et 7. - u est un entier égal à 1 ou 2. Lorsque u vaut 2 alors le radical R18 représente un 15 hydrogène. Selon une autre variante de l'invention, les radicaux R13 et R14 peuvent éventuellement former avec l'atome de carbone pour R13 et R14 auquel ces substituants sont rattachée, un hétérocycle à 5 ou 6 chaînons, saturé. A titre d'exemples de composés (Ille) on peut citer les acides suivants, leurs 20 énantiomères s'ils existent, ainsi que leurs sels, leurs hydrates : (1-aminoéthyl) phosphonique, (aminométhyl)phosphonique, (1-aminoéthy1-1- cyclohexyl)phosphonique, (1-aminopropyl)phosphonique, (1- aminobutyl)phosphonique' imino-bis(méthylphosphonique), (1-amino-2- méthylpropyl)phosphonique, (1-amino-2-phényléthyl)phosphonique, (1-amino-1- 25 méthyléthyl)phosphonique, (1-amino-3-méthylbutyl)phosphonique, 1-amino-benzyl phosphonique, 1-amino hexyl phosphonique, diéthyl(aminoéthyl)phosphonique (en particulier sel oxalate), tétraéthyl(aminométhylène)bisphosphonique (en particulier ses sels), (1-amino-2,2-diméthylpropyl)phosphonique, N-méthyl aminométhyl phosphonique, (1-aminopentyl)phosphonique, (1-amino-2-méthylbutyl)phosphonique, 30 (1-aminooctyl) phosphonique, (1-amino-1-méthylpropyl)phosphonique, (1-amino-1,2- diméthylpropyl) phosphonique, (1-amino-1,3-diméthylbutyl)phosphonique, (1-amino-1- méthylbutyl)phosphonique, (1-amino-1-cyclopentyl)phosphonique, (1-amino- hydroxycarbonyl)propyl phosphonique, (1-amino-1-méthyléthyl)phosphonique, 1- amino-2-méthyl-butyl phosphonique, 1-phosphono-2-phényléthylamine, 35 (aminométhyl) phosphonique, 3-aminopropyl phosphonique, 2-amino-2-méthy1-4- phosphonobutanoïque et leurs esters éthyliques, (d iéthyl(3- aminopropyl)phosphonique (en particulier sel oxalate), 3-(N-hydroxyamino)propyl phosphonique, 2-amino-2-méthyl-4-phosphonobutyrique, diéthylester de (3- aminopropyl)phosphonique, 2-amino-4-phosphonobutyrique, 2- aminoéthylphosphonique, 2-amino-3-phosphonopropionique, diéthyl ester de (2- aminoéthyl)phosphonique, diéthyl (2-aminoéthyl)phosphonique, (2-((2- pyrrolidinylcarbonyl)amino)éthyl) phosphonique, le diéthyl ester de (2-amino-1-méthy1- 2-phényl)éthyl phosphonique, le diéthyl ester de (2-amino-2-phényl)éthyl phosphonique, e, ou leurs mélanges. o Des composés aminés de formule générale (111f) : R15 R16 R N H 1 R13 R14 (111f) Formule (111f) dans laquelle : - R13, R14, R15, R16 et R18 ont la même signification que précédemment ; En outre, les radicaux R13, R14, R15 et R16 indépendamment les uns des autres peuvent aussi représenter un radical hydroxy, un radical alkoxy (C1-C4)carbonyle, un radical carboxaldéhyde, un alkoxy (C1-03) - q est un entier compris entre 1 et 18 - X représente, un atome d'oxygène, un groupement SH ou OH, un groupement méthylène éventuellement substitué par un radical hydroxy. - Lorsque X représente un atome d'oxygène, alors R18 forme un cycle à 5 ou 6 20 chaînons éventuellement substitué par un ou plusieurs hydroxy(méthyl), de préférence de 1 à 4 groupements hydroxy(méthyle). Selon une autre variante de l'invention, les radicaux R16 et R18 ou R13 et R18 peuvent éventuellement former avec l'atome de carbone pour R16 (ou pour R13) et l'atome d'azote pour le radical R18 auquel chacun est rattaché, un hétérocycle à 5 ou 25 6 chaînons, saturé ou insaturé, éventuellement substitué comme indiqué précédemment, éventuellement aromatique, comprenant éventuellement un autre hétéroatome identique ou différent de l'azote. Selon une autre variante de l'invention, l'amine de formule (111f) peut un - aminoalcool provenant de la réduction de la fonction acide ou ester en alcool d'un des 30 vingt acides aminés estérifiés ou non. A titre d'exemples de composés (111f) on peut citer les composés suivants, leurs énantiomères s'ils existent, ainsi que leurs sels, leurs hydrates : isopropanolamine, isopropylamine, méthyléthanolamine, méthylglucamine, stéaramine, trométhamine, prométhazine, 1 ,3-Diméthylpentylamine, octodrine, spermidine, theanine, 35 octamylamine'2-amino-1-phényl-propane-1,3- diol, 1 ,3-dihydroxy-2-amino-2- méthylpropane, 2-amino-2-(hydroxyméthyl)propane-1,3-diol tris, 2-amino-1,3- dihydroxy-2-éthylpropane, 2-amino-3-méthylbutan-1-ol, 2-amino-2-méthylpropan-1-ol, ci X phénylglycinol, alcool 2-aminopropyl, 2-hydroxyéthylamine, 2-aminohexan-1-ol, 1- amino-1-cyclopentaneméthanol, histidinol, 2-amino-3-(3-indolyl)propanol, 3-(4- hydroxyphény1)-2-amino-1-propanol, beta-aminoisobutanol, 2-amino-1-propanol, 2- amino-1,3-propanediol, 2-amino-4-méthyl-1-pentanol, 1-butanol-2-amino -3-méthyl, beta-amino benzènepropanol, 2-aminopropan-1-ol, 2-amino-1-butanol, 2-amino-4- méthylpetan-1-ol, 3-aminopropanethiol, éthyll 2-amino-4-mercaptobutanoate, 6- hydroxyhexylamine, beta-D-galactopyranosylamine, B-D-glucopyranosylamine, 1- amino-2,5-anhydro-D-mannitol, 1-amino-1-deosy-D-fructose, D-glucosamine, 2- pyrrolidinemethanol, 1-amino-2,3-dihydroxypropane, 3-propanolamine, 3-[(2- hydroxyéthyl)amino]propan-1-ol, di-beta-hydroéthylamine, bis(3-hydroxypropyl)amine, N-2'-aminoéthyl-N-propanolamine'alcool 4-amino-N-butyl, méthyl 3-amino-3-deoxyA-D-mannopyranoside, N-butyl-4-hydroxybutylamine, 4-amino-4-(3-hydroxypropy1)- 1,7-heptanediol, 1-hexylamine, 1-octylamine, 1-nonylamine, 1-décylamine, laurylamine, 1-tétradécylamine, 1-hexadécylamine, l'acide 3-amino-2- hydroxypropionique, l'acide 3-amino-2-hydroxy-4-phenylbutanoïque, l'acide 4-amino- 3-hydroxybutyrique, l'ethyl 4-hydroxy-2-pyrrol idinecarboxylate et leurs mélanges. o Des composés aminés de formule générale (111g) : R15 R16 R20 Formule (111g) dans laquelle : - R13, R14, R15, R16 et R18 ont la même signification que précédemment. - R20 représente *un radical alkyle linéaire en Cl-C4 *un radical alcoxy linéaire en Cl-C4 - o est un entier compris entre 0 et 5. - y est un entier valant 1 ou 2. Lorsque y vaut 2 alors R18 représente un hydrogène. A titre d'exemples de composés (111g) on peut citer les aminopropyl triéthoxysilane, (aminométhyl)triméthylsilane, 2-(triméthylsilyl)éthanamine, 3- (triméthylsilyl)propan-1-amine, 4-(triéthoxysilyl)butan-1-amine, N-[3- (triméthoxysilyl)propyl]éthylène diamine, 3-(triméthoxysilyl)propylamine, 3- triéthoxysily1-1-propanam ine, (3-méthylaminopropyl) triméthoxysilane, et leurs mélanges. o Des composés aminés de formule générale (111h) : R20 R13 R14 (111g) NH R1 R15 R16 NH 1 R21 R1( WN R1 R14 R22 (111h) Formule (111h) dans laquelle : - R13, R14, R15, R16 et R18 ont la même signification que précédemment. En outre, les radicaux R13, R14, R15 et R16 indépendamment les uns des autres peuvent aussi représenter un radical hydroxy, un radical alcoxy (en C1-C4)carbonyl, un radical carboxaldéhyde, un alkoxy (en Cl-C3) ; - R21 et R22 représentent indépendamment l'un de l'autre : *un atome d'hydrogène *un radical hydrocarboné en C1-020, linéaire, ramifié et/ou cyclique, saturé et/ou insaturé, pouvant contenir de 1 à 5 doubles liaisons carbone-carbone, éventuellement substitué comme indiqué précédemment, éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes et/ou par un ou plusieurs groupements comprenant au moins un hétéroatome, de préférence choisis parmi l'oxygène, l'azote, le soufre, CO, C=S, SO, SO2 ou leurs combinaisons, éventuellement porteurs d'au moins un groupement hydroxyle ou alcoxy en C1-02, plus particulièrement un radical alkyle en Ci-Cio, éventuellement substitué ; et de préférence, un radical alkyle en Cl-C4 linéaire ou ramifié éventuellement substitué par au moins un groupement hydroxyle, de préférence de 1 à 2 groupements hydroxyle ; - R21 et R22 pouvant éventuellement former avec l'atome d'azote auxquels ils sont rattachés, un hétérocycle à 5 ou 7 chaînons, saturé ou insaturé, éventuellement substitué comme indiqué précédemment, éventuellement aromatique, comprenant éventuellement un autre hétéroatome identique ou différent de l'azote; le radical alkyle ne comportant pas de fonction nitro, nitroso, peroxo ou diazo, - w est un entier compris entre 1 et 10. Selon une autre variante de l'invention, les radicaux alkyle R16 et R21 peuvent éventuellement former avec l'atome de carbone pour R16 et l'atome d'azote pour le radical R21 auquel chacun est rattaché, un hétérocycle à 5 ou 6 chaînons, saturé ou insaturé, éventuellement substitué comme indiqué précédemment, éventuellement aromatique, comprenant éventuellement un autre hétéroatome identique ou différent de l'azote. Selon une autre variante de l'invention, les radicaux alkyle R18 et R21 peuvent éventuellement former avec le premier atome d'azote pour R18 et le dernier atome d'azote pour le radical R21 auquel chacun est rattaché, un hétérocycle comprenant de à 5 à 14 chaînons, saturé ou insaturé, éventuellement substitué comme indiqué précédemment, éventuellement aromatique, comprenant éventuellement un autre hétéroatome identique ou différent de l'azote.

Parmi les composés de formule (111h) on peut citer particulier les amines ci-dessous, leurs énantiomères s'ils existent, ainsi que leurs sels, leurs hydrates : gérontine, N[3-aminopropy1]-1,4- butane-diamine, 1,4-butanediamine, 4-(éthylamino)- N-butylamine, 243-(2-hydroxy-1,1-bis-hydroxyméthyl-éthylamino)-propylamino]-2- hydroxyméthyl-propane-1,3-diol, 1,4,8, 11-tétraazacyclotétradécane, 1,4- diazacycloheptane, 1,3-diamino-2-hdroxypropane, N,N'-bis(2-aminoéthyl)propane1,3-diamine, 3-méthylamino propylamine, 1,3-bis amino propane, N,N'- diméthyltriméthylènediamine, 2,2-diméthyltriméthylènediamine, 2,2-diméthy1-1,3- diaminopropane, N-(2-hydroxyéthyl)-1,3-diaminopropane, N-(2-hydroxyéthyl)-1,3- diaminopropane, cystamine, 1,5 diaminopentane, 1,6-diaminohexane, lauraminopropylamine, 2-Methylheptylamine (2-(N-methyl)heptylamine) éthylènediamine, N,N-bis (2-hydroxyéthyl)éthylènediamine, 3-amino- alanine, piperazine-2-carboxylic acid, beta-N-methylamino-alanine, l'ester methylique de la piperazine-2-carboxylic acid, ethyl 3-amino- prolinate, l'acide 2,4-diamino-N-butyrique, la N-[3-(triméthoxysilyl)propyl]éthylène diamine ou leurs mélanges. o Les composés aminés de formule générale (111i) et/ou (111r) : H2N ( 23)x NH2 z" ,z' Y (R24)x. z (111i) Formules (111i) et/ou (111r) dans laquelle : - R23 et R24 représentent indépendamment l'un de l'autre : *un radical alkyle en Cl-06, éventuellement substitué, éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes et/ou par un ou plusieurs groupements comprenant au moins un hétéroatome, de préférence choisis parmi l'oxygène, l'azote, le soufre, CO, SO, SO2 ou leurs combinaisons ; le radical alkyle ne comportant pas de fonction nitro, nitroso, peroxo ou diazo ; *un radical alkylcarbonyle (R-00-) dans lequel R représente un radical alkyle en 01-04. *un radical alkylsulfonyle (RSO2-) dans lequel R représente un radical alkyle en C1-04. *un radical (di-)(alkyl)aminosulfonyle ((R)2N-S02-) dans lequel les radicaux R indépendamment représentent un hydrogène, un radical alkyle en Cl-04. *un radical (di-)(alkyl) aminocarbonyle (R)2N-00-) dans lequel les radicaux R indépendamment représentent un hydrogène, un radical alkyle en Cl-04. *un atome d'halogène choisi de préférence parmi le brome, le chlore ou le fluor. *un groupement alcoxy en Cl-C4 ; *un groupement (poly)hydroxyalcoxy en C2-04 ; *un groupement hydroxycarbonyle (H0-00-) *un groupement alcoxycarbonyle (RO-CO-) dans lequel R représente un radical alkyle en Cl-C4, *un groupement alkylcarbonylamino (RCO-NR'-) dans lequel le radical R représente un radical alkyle en Cl-C4 et le radical R' représente un atome d'hydrogène ou un radical alkyle en Cl-C4 ; *un radical alkylsulfonyle (RSO2-) dans lequel le radical R représente un radical alkyle en Cl-C4 ; - Y représente un atome de carbone ou d'azote - z, z', z" représente indépendamment les uns des autres un atome de carbone, un atome d'azote ou un atome d'azote substitué par un hydrogène - x est un entier compris entre 0 et 2 ; lorsque x est inférieur à 2, le ou les atomes de carbone non substitués porte(nt) un atome d'hydrogène - x' est un entier égale à 0 ou 1 ; lorsque x' est inférieur à 1, le ou les atomes de carbone non substitués porte(nt) un atome d'hydrogène. Parmi les composés de formule (Illi) et/ou (111r), on peut citer en particulier les composés listés ci-dessous, leurs énantiomères s'ils existent, ainsi que leurs sels, leurs hydrates alpha-pyridylamine, 2-amino-3-hydroxypyridine, acide 2 aminonicotinique, 2-amino-3-méthylpyridine, 6-méthoxy-3-pyridylamine, 3-aminopyridine, 3- amino-4-pyridinylamine, 2,5-aminopyridine, gamma-pyridylamine, 2,3- diméthylpyridine-4-amine, acide amino(4-) salicylique, méthylpara-amino benzoate, benzocaïne, acide aminobenzoïque, acide 4-amino-M-anisique, acide 4-amino-3- hydroxy-benzoïque, ester méthylique de l'acide 3,4-diaminobenzoïque, acide méthyl 4-amino-3-méthoxybenzène carboxylique, acide 2-aminoanisole-4-carboxylique, l'acide 3-amino-4-hydroxyenzoïque, l'ester éthylique de l'acide 3-aminobenzoïque, 1- amino-3-carboxybenzène, l'ester méthylique de l'acide 2-aminobenzoïque, l'anthranylate d'éthyle, 1H-pyrazol-3-ylamine, 3-amino-4-carbéthoxy-1H-pyrazole, 5- amino-1-éthyl-pyrazole, 1H-benzoimidazol-2-amine, 2-imidazolamine, 1- méthylbenzoimidazol-2-amine, et leurs mélanges.

On peut également utiliser les amines suivantes, sous forme de sels ou non, lauroyl Ethylenediamine, octopamine, oléamine, palmitamine, 2-(2- aminoéthoxy)éthanol, 2-amino-4,5-diméthylthiazole, hexetidine, mécamylamine, tranylcypromine, triamterene, méthyl[2-(3-triméthoxysilyllpropyl amino)-éthylamino], bis(triéthoxysilylpropyl)amine, N1-(3-(triméthoxysilyl)propyl)hexane-1,6-diamine, diéthylène triaminopropyl triméthoxy silane, N-(3-triéthoxysilylpropyl)éthylène diamine, N-(3-triméthoxysilyléthyl)éthylènediamine. Selon une autre variante de l'invention, la ou les amines sont choisies parmi les polymères aminés, ainsi que leurs sels d'addition. On entend par polymère aminé des macromolécules de poids moléculaire plus ou moins élevé possédant une ou plusieurs fonctions amines primaires ou secondaires. Par « polymère », on entend un composé comportant au moins 5 motifs de répétition enchaînés par des liaisons covalentes. Le polymère aminé peut être synthétisé : - par des réactions radicalaires (polyacrylates, polyméthacrylates, polyvinyles...), - par des réactions de condensation (polyesters, polyéthers, polyamides, polyuréthanes, polydiméthylsiloxanes, polypeptides...) - par des réactions d'ouverture de cycle (polyesters ...). Il peut être d'origine naturelle, modifié chimiquement ou non, comme par exemple les polysaccharides (cellulose, dextrane, chitosane, guar et leurs dérivés aminés ou thiolés, Les polymères peuvent se présenter sous tout type de topologie : chaîne linéaire, ramifiée, en étoile ou hyperbranchée (comme les dendrimères par exemple), chaînes séquencées, statistiques ou alternées.

Les groupements chimiques peuvent être naturellement présents sur la chaîne polymérique, en bout de chaîne, greffés le long de la chaîne principale ou des chaînes secondaires, sur les branches des polymères en étoile ou hyperbranchés. On préfère tout particulièrement : 1/ les polyacides aminés présentant des groupes OH, ou NH2 ou SH ou COOH libres, par exemple la polylysine 2/les polysaccharides naturels ou modifiés présentant des fonctions NH2 ou SH 3/ les silicones aminées 4/ les polymères synthétiques à fonctions NH2 ou SH en particulier les polyvinyliques vinyliques substitués par une fonction amine et les polymères réalisés à partir des monomères commerciaux ci-après : R NH H \------\,NH2 0 0 NH2 et en particulier parmi la polylysine ; le chitosan ; les amines polyéthoxylées, telles que les carboxyPEG8 amine, carboxyPEG12 amine, carboxyPEG24 amine ; ou leurs combinaisons. NH2 f NH 0 Selon une autre variante de l'invention, la ou les amines sont choisies parmi les bases puriques, en particulier choisies parmi l'adénine, l'adénosine, la guanine, la guanosine G, la thymine, la thymidine T, l'uracile, l'uridine U, la cytosine, la cytidine C, leurs sels d'additions, et leurs combinaisons.

On ne sortirait pas du cadre de l'invention en combinant plusieurs de ces variantes. De préférence, si la composition comprend une ou plusieurs amines ces dernières sont choisies parmi l'ammoniaque, les composés des formules (111a), (111b), (111c), (Ille), (111g) en particulier lorsque R20 représente un groupement alcoxy linéaire en Cl-C4, (11h'), ou leurs mélanges. Si la composition comprend une ou plusieurs amines primaires ou secondaires, ammoniaque, hydroxylamine, leur teneur représentes dans la composition entre 0,001 et 65 % en poids ; et de préférence entre 0,001 et 30 % en poids, par rapport au poids de la composition. Enzyme La composition selon l'invention peut éventuellement comprendre au moins une enzyme, choisie par exemple parmi l'isolase, la P-glucosydase issue par exemple d'amande douce (EC 3.2.1.21), l'alcool oxydase (EC 1.1.3.13), les alcool déshydrogenases EC 1.1.1.1, les alcool déshydrogénases EC 1.1.1.2, les alcool déshydrogénases EC 1.1.1.71, les alcool aromatique déshydrogénases EC 1.1.1.90 encore appelées aryl alcool déshydrogénases, les alcool aromatique déshydrogénases EC 1.1.1.97, les alcool 3-hydroxybenzylique déshydrogénases EC 1.1.1.97, les alcool coniferylique déshydrogénases EC 1.1.1.194, les alcool cinnamylique déshydrogénases EC 1.1.1.195, les méthanol déshydrogénases EC 1.1.1.244, les alcool aromatique oxydases EC 1.1.3.7 encore appelées aryl alcool oxydases, les alcool oxydases EC 1.1.3.13, les 4-hydroxymandelate oxydases EC 1.1.3.19, les alcool à longue chaîne hydrocarbonée oxydases EC 1.1.3.20, les méthanol oxydases EC 1.1.3.31, les alcool déshydrogénases EC 1.1.99.20, les méthylglutamate déshydrogénases EC 1.5.99.5, les 2-oxo-acides décarboxylases EC 4.1.1.1, les benzoylformate décarboxylases EC 4.1.1.7, les phénylpyruvate décarboxylases EC 4.1.1.43, les threonine aldolase EC 4.1.2.5.

Si elle est présente, la concentration de l'enzyme utilisée dans la composition tinctoriale est comprise entre 0,005 % et 40 % en poids par rapport au poids total de la dite composition et de préférence comprise entre 0,05 % et 10 % en poids par rapport au poids de cette composition.

Sels La composition comprenant le ou les composé(s) de formule (I) peut éventuellement comprendre un ou plusieurs sels. Lorsqu'ils sont présents, ces derniers sont en général choisis parmi les sels organiques et/ou les sels inorganiques, ainsi que leurs combinaisons.

En particulier, les anions composant ces sels peuvent être aussi bien inorganiques (chlorure, carbonate, hydrogénocarbonate, sulfate, hydrogénosulfate, silicate, phosphate, hydrogénophosphate, hydroxyde...), qu'organiques (aspartate, formiate, acétate, lactate, citrate, gluconate, succinate, malate, fumarate, orotate...). Les cations composant ces sels, associés aux anions ci-dessus, peuvent être issus aussi bien des métaux alcalins (de préférence lithium, sodium, potassium), que de métaux alcalino-terreux (de préférence magnésium, calcium), que de métaux de transition (scandium, titane, vanadium, manganèse, molybdène, fer, cobalt, nickel, cuivre, zinc, argent, or). D'autres cations peuvent aussi former des sels comme les ammoniums. De préférence, les cations seront choisis parmi les métaux alcalins (lithium, sodium, potassium), les métaux alcalino-terreux (magnésium, calcium), les ammoniums, ainsi que les métaux de transition suivants : manganèse, molybdène, fer, cuivre, zinc, argent et l'or. Lorsqu'ils sont présents, leur teneur représente de 0,001 et 40% en poids par rapport au poids de la composition, et encore plus préférentiellement entre 0,001 et 20% en poids, par rapport au poids de la composition. Autres ingrédients Le milieu cosmétiquement acceptable comprend en général au moins de l'eau ou bien encore un mélange d'eau et d'au moins un solvant organique. A titre de solvant organique, on peut par exemple citer les alcanols inférieurs en Cl-C4, tels que l'éthanol et l'isopropanol ; les polyols tels que le 1,3 propanediol ou encore le 1,6- hexanediol et éthers de polyols comme le 2-butoxyéthanol, le propylèneglycol, le monométhyléther de propylèneglycol, le monoéthyléther et le monométhyléther du diéthylèneglycol, ainsi que les alcools aromatiques comme l'alcool benzylique ou le phénoxyéthanol, et leurs mélanges. Les solvants lorsqu'ils sont présents sont, de préférence présents dans des proportions de préférence comprises entre 1 et 99% en poids par rapport au poids de la composition, et encore plus préférentiellement entre 5 et 95% en poids, par rapport au poids de la composition.

La composition mise en oeuvre dans le procédé selon l'invention peut également renfermer divers adjuvants utilisés classiquement dans les compositions pour la coloration des cheveux, tels que des agents tensioactifs anioniques, cationiques, non ioniques, amphotères, zwittérioniques ou leurs mélanges, des polymères anioniques, cationiques, non ioniques, amphotères, zwittérioniques ou leurs mélanges, des agents épaississants minéraux ou organiques, et en particulier les épaississants associatifs polymères anioniques, cationiques, non ioniques et amphotères, des agents antioxydants, des agents de pénétration, des agents séquestrants, des parfums, des tampons, des agents dispersants, des agents de conditionnement tels que par exemple des silicones volatiles ou non volatiles, modifiées ou non tels que les silicones aminés, des agents filmogènes, des céramides, des agents conservateurs, des agents opacifiants, des polymères conducteurs. Les adjuvants ci dessus sont en général présents en quantité comprise pour chacun d'eux entre 0,01 et 20% en poids par rapport au poids de la composition. Bien entendu, l'homme de l'art veillera à choisir ce ou ces éventuels composés complémentaires de manière telle que les propriétés avantageuses attachées intrinsèquement à la composition de teinture conforme à l'invention ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées par la ou les adjonctions envisagées. Le pH de la composition est généralement compris entre 3 et 14 environ, et de préférence entre 4 et 11 environ. Il peut être ajusté à la valeur désirée au moyen d'agents acidifiants ou alcalinisants habituellement utilisés en teinture des fibres kératiniques ou bien encore à l'aide de systèmes tampons classiques. Parmi les agents acidifiants, on peut citer, à titre d'exemple, les acides minéraux ou organiques comme l'acide chlorhydrique, l'acide orthophosphorique, les acides carboxyliques comme l'acide acétique, l'acide tartrique, l'acide citrique, l'acide lactique, les acides sulfoniques. Parmi les agents alcalinisants on peut citer, à titre d'exemple, l'ammoniaque, les carbonates alcalins, les amines citées auparavant. La composition peut se présenter sous des formes diverses, telles que sous forme de liquide, de crème, de gel, de poudres à mélanger avant l'emploi pour obtenir des cataplasmes, des infusions, ou sous toute autre forme appropriée pour réaliser une teinture des fibres kératiniques, et notamment des cheveux. Les ingrédients de la composition précitée sont avantageusement stockés séparément.

En particulier, le(s) composé(s) de formule (I) ou l'extrait végétal en comprenant, le composé étant ou non préalablement lysé ; le cas échéant l'enzyme permettant de remplacer le radical R par un atome d'hydrogène si le composé (I) n'a pas été préalablement lysé ; et le ou les composés nucléophiles carbonylés particuliers de formule (a) à (d) ou le ou les oligomères ou polymères carbonylés ;,sont stockés séparément. Il est à noter également que si un ou plusieurs composés aminés sont présents, ces derniers sont également stockés séparément des composés (I), ou de l'extrait végétal en comprenant, lysé ou non.

Il peut également être avantageux de stocker au moins le(s) composé(s) de formules (I), ou l'extrait végétal, lysé ou non, en comprenant dans un récipient à l'abri de l'air.

La composition mise en oeuvre dans le procédé selon l'invention peut comprendre également un ou plusieurs agents oxydants. On parle dans ce cas de composition prête à l'emploi. Agent oxydant En particulier, quand un agent oxydant est présent, la composition prête à l'emploi est avantageusement obtenue par mélange extemporané avant l'application, d'une composition précédemment décrite, avec au moins une composition comprenant un ou plusieurs agents oxydants. L'agent oxydant est choisi de préférence parmi le peroxyde d'hydrogène, le peroxyde d'urée, les bromates ou ferricyanures de métaux alcalins, les sels peroxygénés comme par exemple les persulfates, les perborates et les percarbonates de métaux alcalins ou alcalino-terreux, comme le sodium, le potassium, le magnésium. Conviennent également des agents oxydants de type enzymatique comme les oxydo-réductases à 4 électrons (telles que les laccases), oxydo-réductases à 2 électrons (telles que l'uricase), le cas échéant en présence de leur donneur ou cofacteurs respectifs, les peroxydases. L'utilisation du peroxyde d'hydrogène est particulièrement préférée. Cet agent oxydant est avantageusement constitué du peroxyde d'hydrogène en solution aqueuse (eau oxygénée) dont le titre peut varier, plus particulièrement, de 1 à 40 volumes, et encore plus préférentiellement de 5 à 40 volumes. Il est ainsi à noter que la composition mise en oeuvre dans l'invention peut résulter du mélange extemporané de plusieurs compositions. La composition qui vient d'être décrite est donc appliquée sur les fibres kératiniques humaines, en particulier, les cheveux. Procédé de coloration Conformément à un premier mode de réalisation, la composition appliquée ne comprend pas d'agent oxydant. Dans ce cas, les ingrédients (composé de formule (I) ou extrait, lysé ou non ; le cas échéant l'enzyme permettant de remplacer le radical R par un atome d'hydrogène' le(s) composé(s) nucléophile(s) carbonylé(s) de formules (a) à (d) ou le(s) oligomère(s) ou polymère(s) carbonylé(s)) sont mélangés avant l'application.

Ce mode de réalisation est approprié notamment dans le cas où la composition ne comprend pas de colorant d'oxydation (bases / coupleurs).

Conformément à un deuxième mode de réalisation, on applique sur les fibres la composition prête à l'emploi qui a été détaillée précédemment et qui est obtenue par mélange extemporané avant l'application, de la composition décrite auparavant dépourvue d'agent oxydant, avec une composition oxydante.

Ce mode de réalisation est particulièrement approprié dans le cas où la composition comprend un ou plusieurs colorants d'oxydation (bases / coupleurs) ou bien que l'on souhaite obtenir un effet d'éclaircissement. Selon une deuxième variante de ce mode de réalisation, on applique la composition dépourvue d'agent oxydant, et une composition oxydante, successivement et sans rinçage intermédiaire. La composition oxydante mise en oeuvre comprend un ou plusieurs agents oxydants tels que définis plus haut. Concernant les solvants organiques éventuellement présents dans la composition oxydante, on pourra se reporter à la liste indiquée auparavant dans le cadre du descriptif de la composition selon l'invention. Habituellement, le pH de la composition oxydante est inférieur à 7. La composition oxydante peut se présenter sous la forme d'une solution, une émulsion ou un gel. Elle peut éventuellement comprendre un ou plusieurs additifs utilisés classiquement dans le domaine de la coloration des fibres kératiniques humaines, en fonction de la forme galénique souhaitée. On pourra là encore se reporter à la liste des additifs donnée plus haut. Quel que soit le mode de réalisation retenu (avec ou sans agent oxydant, mélange extemporané ou applications successives de la composition et de l'agent oxydant), le mélange appliqué sur les fibres est laissé en place pour une durée, en général, de l'ordre de 1 minute à 5 heures, de préférence de 10 minutes à 3 heures. Quant à la température à laquelle la ou les compositions sont appliquées, celle-ci est généralement comprise entre 20 et 200°C, avantageusement comprise entre 20°C et 55°C. Cette opération peut ainsi être réalisée en utilisant par exemple un casque chauffant, une lampe infra-rouge, un fer à lisser ou à friser. Le procédé selon l'invention peut avantageusement être mis en oeuvre en présence d'un stimulus lumineux.

Il consiste plus particulièrement à appliquer aux fibres kératiniques ainsi traitées, un rayonnement UVA, (en particulier d'irradiance comprise entre 0,01 et 0,40 milliwatt/cm2, de préférence comprise entre 0,1 et 0,2 milliwatt/cm2, délivré par lampes à spectre continu ou par des lampes à spectre de raies) et/ou un rayonnement UVB (en particulier d'irradiance comprise entre 0,01 et 0,20 milliwatt/cm2, de préférence comprise entre 0,01 et 0,1 milliwatt/cm2 délivré par lampes à spectre continu ou par des lampes à spectre de raies).

De préférence, ces composés sont des sels de métaux alcalins, alcalino-terreux ou d'ammonium, de carbonate, hydrogénocarbonate, chlorure, sulfate, silicate, phosphate monobasique, acétate. Selon une variante préférée de l'invention, ce stimulus est réalisé en mettant en oeuvre une composition, comprenant dans un milieu cosmétiquement acceptable, au moins un sel choisi parmi les carbonate de lithium, sodium, potassium, calcium, ammonium ; les hydrogénocarbonates de sodium, potassium ; chlorure de calcium, lithium, sodium ; sulfate d'ammonium, de sodium, de magnésium ; silicate de sodium ; phosphate monobasique de sodium, potassium ; acétate de sodium.

La composition présente de manière avantageuse une teneur en sel variant de 0,001 et 40% en poids par rapport au poids de la composition, et encore plus préférentiellement entre 0,001 et 20% en poids, par rapport au poids de la composition. On ne sortirait pas du cadre de la présente invention en réalisant plusieurs étapes successives combinant des stimuli différents les uns des autres. A l'issue du temps de pause, les fibres kératiniques peuvent être rincées à l'eau, éventuellement lavées avec un shampooing, rincées à l'eau et séchées ou laissées à sécher.

Un autre objet de l'invention est constitué par un dispositif à plusieurs compartiments comprenant un premier compartiment renfermant au moins un composé de formule (I) ou l'extrait végétal en comprenant, ledit composé ayant subi une étape préalable consistant à remplacer le radical R par un atome d'hydrogène ; et un deuxième compartiment renfermant au moins un composé de formule (a) à (d), oligomères ou polymères carbonylés. Un autre objet est également constitué par un dispositif à plusieurs compartiments comprenant un premier compartiment renfermant au moins un composé de formule (I) ou l'extrait végétal en comprenant ; et un deuxième compartiment renfermant au moins un composé de formule (a) à (d), oligomères ou polymères carbonylés, et une enzyme permettant de remplacer le radical R de la formule (I) par un atome d'hydrogène. Enfin, un dernier objet de l'invention est représenté par un dispositif à plusieurs compartiments comprenant un premier compartiment renfermant au moins un composé de formule (I) ou l'extrait végétal en comprenant ; un deuxième compartiment renfermant au moins un composé nucléophile carbonylé de formules (a) à (d), oligomère ou polymère carbonylé ; et un troisième compartiment renfermant une enzyme permettant de remplacer le radical R de la formule (I) par un atome d'hydrogène.

De préférence, le(s) composé(s) de formule (I) ou l'extrait végétal en comprenant, lysé(s) ou non, est(sont) conservés à l'abri de l'air, avantageusement sous une atmosphère inerte. Le dispositif peut éventuellement comprendre un compartiment additionnel comprenant une ou plusieurs amines. Les exemples ci-dessous illustrent l'invention sans en limiter la portée. Exemples 1 Les compositions de coloration sont obtenues en dissolvant au sonicateur pendant 20 minutes l'extrait de Gardenia jasminoïdes lysé enrichi à 93% ou à 99 % en génipine (5.10-3 mol.%), et l'ingrédient (10-2 mol%) dans un mélange d'acide benzoïque, d'alcool benzylique, d'éthanol et d'eau. Ingrédient Extrait à 99% Extrait à 93% 0 0 NI----\°1-1 Noir Noir lei le ID lableNoir-violine Noir-violine ID Chaque composition est appliquée sur des cheveux gris naturels à 90% de cheveux blancs (1g de mèche pour 10 g de solution) et les dites mèches sont mises 30 minutes à 50°C (plaque chauffante).

La mèche est ensuite rincée, lavée avec un shampoing et séchée au sèche- cheveux. Exemples 2 Les compositions de coloration sont obtenues en dissolvant au sonicateur pendant 20 minutes l'extrait de Gardenia jasminoïdes lysé enrichi à 93% ou à 99 % en génipine (5.10-3 mol.%), et l'ingrédient (5.10-3 mol°/0) dans une solution aqueuse ou mélange d'acide benzoïque, d'alcool benzylique, d'éthanol et d'eau, tamponné(e) selon le pH souhaité.

Chaque composition est appliquée sur des cheveux gris naturels et/ou permanentés à 90% de cheveux blancs (1g de mèche pour 10 g de solution) et les dites mèches sont mises 30 minutes à 50°C (plaque chauffante).

La mèche est ensuite rincée, lavée avec un shampoing et séchée au sèche- cheveux. Ingrédient Milieu pH Couleur 0 ,---.._ -- 0 Eau 4 Doré 0 0 X Eau 7 Marron Eau 9 Marron foncé Mélange 4 Doré Mélange 7 Marron Mélange 9 Marron foncé

Claims (8)

1. REVENDICATIONS1. Composition de coloration de fibres kératiniques humaines comprenant, dans un milieu cosmétiquement acceptable, * un composé de la famille des iridoïdes de formule (I) suivante, leurs isomères optiques ou géométriques, leurs sels d'acide minéral ou organique, leurs solvates, ou un extrait végétal en comprenant : (I) dans laquelle : - R1 représente un radical hydroxyméthyle, un groupement -CO2R4 dans lequel R4 représente un atome d'hydrogène ou un radical alkyle en C1-C2 ; un radical sucre ; - R2 représente un atome d'hydrogène, un radical hydroxyle, un radical sucre ; - R3, identiques ou non, représentent un atome d'hydrogène, un radical hydroxyle, un radical alkyl(Ci-C4)oxy ; le nombre de groupement hydroxyle n'étant pas supérieur à 2 ; - R représente un radical sucre ; - n est un entier compris entre 1 et 5 ; - le radical sucre est un dérivé issu d'un aldose ou d'un dérivé d'aldose : - le ou les composés de formule (I) ayant éventuellement subi une étape préalable consistant à remplacer le radical R par un atome d'hydrogène réalisée au moyen d'une enzyme ; ** au moins un composé nucléophile carbonylé choisi parmi les composés de formules suivantes, leurs isomères optiques ou géométriques, leurs sels d'acide organique ou minéral, leurs solvates : 0 0 B Rb (a) Formule dans laquelle : A représente :30 Ra A'1 n Ra ; A2-O- * n vaut 0 ou 1 ; m vaut 0 ou 1 ; * Ra, identiques ou non représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en Cl-C4 * Rb représente un atome d'hydrogène, un groupement acétyle (CH3C0-) ; l'un des deux radicaux Rb représentant un atome d'hydrogène, ou bien deux radicaux Rb représentant un groupement phényl-méthylényle, le radical phényle étant éventuellement substitué par au moins un radical hydroxyle, alcoxy en Cr 04 , * A1, B1, A'1, B'1, identiques ou non, représentent ; o un groupement aryle en C6 - éventuellement substitué par au moins - un radical alkyle en C1-020 linéaire ou ramifié - un radical hydroxyle - un radical alcoxy -0Ri où R1 représente un radical alkyle en Cl-C4 éventuellement substitué par un groupement hydroxyle, un groupement -Si(R2)(OSi(R3)3)3 où R2, R3, identiques ou non, représentent un radical alkyle en Cl-C4, de préférence méthyle - un groupement ester -000R4 où R4 représente un radical phényle - un groupement ammonium -1\r(R5)3 où R5 identiques ou non, représentent un radical alkyle en Cl-C4 éventuellement porteur d'au moins un groupement hydroxyle - un atome d'halogène, de préférence le chlore - éventuellement condensé à un hétérocycle à 5 ou 6 chaînons, insaturé ou aromatique, comprenant au moins un hétéroatome de préférence l'oxygène ; o un groupement pyridinyle ou pyridinium ; l'atome d'azote quaternisé étant substitué par un radical alkyle en Cl-C4 éventuellement porteur d'un groupement hydroxyle ; o un groupement alkyle en Cl-C4 ; B représente : Ra ; B2-0-o les groupements A et B pouvant former ensemble un cycle ou hétérocycle à 5 ou 6 chaînons comprenant éventuellement un hétéroatome, de préférence l'oxygène ; ledit cycle ou hétérocycle étant éventuellement condensé à un radical phényle éventuellement substitué par au moins un groupement acétyle (CH3C0-), ester -COOR6 ou -000R6 avec R6 représentant un radical alkyle en Cl-C4 ; * A2, B2, identiques ou non, représentent : o un radical alkyle en Cl-010 linéaire ou ramifié, pouvant éventuellement présenter une ou plusieurs insaturations, éventuellement substitué par un groupement -SiR3 les radicaux R, identiques ou non, représentant un radical alkyle en Cl-C4 o un radical alcényle en C3-06 o un atome d'hydrogène, un métal alcalin, alcalino-terreux, un groupement ammonium o les radicaux A2 et B2 pouvant éventuellement former ensemble un hétérocycle à 6 chaînons éventuellement substitué par un radical alkyle en Cl-C2 o les radicaux Rb et A'1, dans le cas où n vaut 1, peuvent former en semble un cycle hydrocarboné à 6 chaînons, éventuellement substitué par un groupement alkyle en Cl-C2, un groupement hydroxyle ; o o (R23)y (b) E (R23);-----------t_ 1 D OH (c) Dans lesquelles * y est un entier valant de 0 à 3 ; les atomes de carbone non substitués portent un atome d'hydrogène * D représente -CR24-, 0, -CO-, -CR24=0R24- * E représente -CR'23-, 0 ; R'23 représente un atome d'hydrogène ou R23 * R23 identiques ou non représentent un groupement hydroxyle, un radical alkyle en Cl-C4 éventuellement substitué par au moins un groupement hydroxyle ; * deux radicaux R23 portés par deux atomes de carbone adjacents, peuvent former ensemble un cycle aromatique condensé éventuellement substitué par au moins un radical alcoxy en Cl-C4, un groupement hydroxyle ; R24, identiques ou non, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle linéaire ou ramifié en Cl-C4.350 R25 0 /CN (d) Dans laquelle R25 représente un radical alkyle Cl-C6 linéaire ou ramifié éventuellement substitué par un groupement -S03Na+, -C(NHR26)=NR'26 où R26, R'26 identiques ou non, représentent un radical alkyle en C4-08 cyclique ; les composés de formules (a) à (d) comprenant le cas échéant un anion An ou un mélange d'anions cosmétiquement acceptables, garantissant l'électroneutralité des formules ; ainsi que parmi des oligomères ou polymères carbonylés choisis parmi les acides polymaloniques et leurs esters, les acides polysucciniques, les polymères d'acide sulfoacetique, ou leurs mélanges.
2. 2. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que l'extrait végétal provient des plantes suivantes : Abelia grandiflora, Adina polycephala, Aeginetia indica var. gracilis, Asperula sp, Asystasia balla, Aucuba japonica, Avicennia marina, Bartsia trixago, Buddleja Americana, Buddleja crispa, Buddleja japonica, Canthium schimperianum, Castilleja wightii, Chaenorhinum minus, Clerodendrum serratum, Coprosma sp, Cornus officinalis, Craibiodendron henryi, Crucianella sp, Daphniphyllum calycinum, Daphniphyllum humile, Daphniphyllum macropodum, Eremostachys glabra, Escallonia sp, Eucommia ulmoides, Feretia apodanthera, Galium humifusum, Galium varum, Gardenia jasminoides, Garrya elliptica, Globularia dumulosa, Hedyotis corymbosa, Hygrophila difformis, Ixeris chinensis, Lamiastrum galeobdolon (Lamium galeobdolon), Lamiophlomis rotata (Phlomis rotata), Leonotis nepetaefolia, Linaria sp, Morinda coreia, Mussaenda pubescens, Nepeta cilicia, Nepeta nuda ssp. Albiflora, Odeontites verna, Oldenlandia corymbosa, Paederia scandens, Pedicularis chinensis, Pedicularis condensa ta, Pedicularis dolichocymba, Penstemon confertus, Penstemon deutus, Penstemon richardsonii, Penstemon serrulatus, Pithecoctenium crucigerum, Plantago alpina, Plantago carinata, Plantago lagopus, Plantago lanceolata, Plantago subulata, Premna barbata, Randia dumetorum, Rhododendron latoucheae, Rubia peregrina, Rubia tinctorum, Saprosma scortechinii, Scrophularia korainensis, Scrophularia lepidota, Scrophularia ningpoensis, Scyphiphora hydrophyllacea, Swida controversa, Syringa vulgaris, , Tarenna kotoensis, Tecoma heptaphylla, Thevetia gaumeri, Thevetia peruviana, Verbascum laxum, Verbascum nigrum, Verbascum phlomoides, Verbascum salviifolium, Verbascum sinuatum, Verbascum thapsus, Verbascum undulatum, Veronica derwentiana, Veronica persica, Vitex nigrum, Wendlandia formosana, de préférence gardenia jasminoides..
3. 3. Composition selon la revendication précédente, dans laquelle l'étape préalable consistant à remplacer le radical R par un atome d'hydrogène est réalisée au moyen d'une enzyme choisie parmi l'isolase, la Béta-glucosydase (EC 3.2.1.21)
4. 4. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle la teneur en composé de formule (I) de la composition est comprise entre 0,001 et 10 % en poids par rapport au poids de la composition.
5. 5. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle le ou les composés sont de formules (a) et sont choisis parmi les composés suivants, leurs isomères, leurs sels, leurs solvates, seuls ou en mélange :Structure Nom chimique 0 0 1 -pheny1-344-(propan-2-yl)phenyl]propane-1,3- H 30 ge dione CH3 OH O O 1 -(2,4-dhydroxyphenyI)-3-phenylpropane-1.3- I I dione H 0 .'-'------- \/ o o chlorure de N.N,N-trimethyl-4-(3-oxo-3- a phenylpropanoypanilinium - - CH, /---__c 14, H,C oo sel de methyl sulfate de 443-(2-butoxypheny1)-3- oxopropanoy1]-N,N,N-trimethylanilinium 011 011 °\,0 o o bromure de N-(2-hydroxyethyp-N,N-dimethyl-4-(3. oxo-3-phenylpropanoyl)anilinium H, '''N'' C / OH H3 C Br 0 0 0--CH 3 sel de methyl sulfate de 44342,4- 0 dimethoxyphenyl)-3-oxopropanoy1]-N,N,N- Il . trimethylanilinium 0__-_-_-:s- 0-CH 1 3 H,C, ,......' . -..,..,.....J..., ,CH, 0 ,N 0 Hc \cri, 0 0 OH ( 1 E,6E)-1,7-bis(4-hyciroxy-3- H 0 41b ., / - methoxyphenyl)hepta-1 ,6-diene-3,5-dione 0 .0 'CH3 H30 Br bromure de 1-(2-hydroxyethyl)-3-(3-oxo-3- 0 o phenylpropanoyl)pyridinium / N7°H O O 1 -pheny1-3-(pyriclin-3-yl)propane-1,3-dione * / NO O / N 1-pheny1-3-(pyridin-3-yi)propane-1,3-dione 0111 - . I 1 sel de methyl sulfate de N,N,N-trimethyl-4-[3-(4tuethylphenyl)-3-oxopropanoyl]anilinium ll v el \ .° !/ \0,, 0 0 gebromure de 1-ethyl-3-(3-oxo-3- Br N phenylpropanoyl)pyridinium Cn3 O 1H-indene-1,3(2H)-dione lele O 0 0 I CH3 lh 1,3-bis(4-meoxyphenyl)propane-1,3-dione 0 10. CH3 0 0 tle 0H 1,7-bis(4-hydroxy-3-methoxyphenypheptane-3,5- HO ab 1-130 , 0 done 0'C H3 O O I OH 1,7-bis(3,4-dihydroxyphenyl)heptane-3,5-dione HO --..--« OH I HO.----- CH3 3 ---, . OH (1 E,6E)-1,7-bis(4-hydroxy-3- HO op V 3 0 methoxyphenyl)hepta-1,6-diene-3,5-dione O O H O O el 1-pheny1-3[4-(propan-2-yl)phenyllpropane-1,3- H30 el dione CH3 H3C * O O 1-(4-tert-butyphenyI)-3-(4- H3C CH3 le 0 methexphenyl)propane-1,3-dione cHx H3O so 0 ele le 'I -(6-m ethoxy-l-benzofuran-5-y1)-3- 0 O phenylpropane-1,3-dione OH O O 1-(4-tert-butylphenyI)-3-(2-hydroxy-3,5- H30 . - 0 H3 dimethylpheny)propane-1,3-dione CH3 H 30 CH3 0 ° sel de methyl sulfate de 1-methy1-3'(3-oxo-3- el ,c______0/ \o phenylpropanoyl)pyridinium 0 c, ,,, --- 0 0 144-[4-3-phenylpropane-1,3 H3C. --- done N i /I-1x O O 0111 1,3-bis(l-hydroxyphenyl)propane-1,3-dione 41 OH HO HO 0 0 OH 1,7-bis(4-hydroxyphenyl)heptane-3,5-dione \ \ ..--I IStructure Nom chimique O` 0 propanedioate de dipropan-2-y1 ,ry H3C y_o 0......0H 3 CH3 CH3 00 propanedioate de bis(2-methylpropyl) ,.--0 0-, H3C'CH3H3C /---- CH3 o le sel de 3-ethoxy-3-oxopropanoate de ..-., potassium / . . 0 0 y.----.....f, propanedioate de bis(2-ethylhexyl) 0 0 30 C Ir CH3 CH3 0 bis(2,2-dimethylpropyl) propanedioate 0.---.,,CH3 0 0 H, qH, 1....4,CH, 1-1,C cH, 0 2,2-dimethy1-1,3-dioxane-4,6-dione O CH3 Y-C H 3 0 O 0 propanedioate de ethyl 2-methylprop-2-en-1-y1 )-LorCH 2 CH3 0 0 L CH3 00 propanedioate de bis(4-methylpentan-2-yl) H3c à (j_.... CH 3 H3C CH3 CH3 CH3 0 .-- CH3 3 propanedioate de bisprimethylsiemethA 0 )-Los i H3 I 'CH 0 s.CH3 i 'CH CH3 3 H3C° CH3 CH3 o o CH3 propanedioate de bis(2-ethylpentyl) (4-hydroxy- H3c_o O 3,5-dimethoxybenzylidene) 0 C MIll- 0 H3 OH
6. 6. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle le ou les composés sont de formules (b) ou (c) et tels que : * y est un entier valant de 0 à 2 * D représente -CO-, -CR24=CR24- * E représente -CR'23-, R'23 représente un atome d'hydrogène ou R23 * R23 identiques ou non représentent un atome d'hydrogène, un groupement hydroxyle, un radical alkyle en C1-C4 éventuellement substitué par au moins un groupement hydroxyle ; * deux radicaux R23 portés par deux atomes de carbone adjacents, peuvent former ensemble un cycle aromatique condensé éventuellement substitué par au moins un radical alcoxy en C1-C4, un groupement hydroxyle ; R24, identiques ou non, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle linéaire ou ramifié en C1-C4.
7. 7. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle le ou les composés sont de formule (b) et/ou de formule (c), et sont choisis parmi les composés suivants, leurs isomères, leurs sels, leurs solvates, seuls ou en mélange :Structure Nom chimique HO 0 OH 2,5 ,7-trihydroxynaphthalene-1 ,4-dione Sie OH O 0 O OH 2-hydroxy-6-nnethoxynaphthalene-1.4-dione 1 .el O He O OH 2,5-dihydroxycyclohexa-2,5-diene-1 ,4-dione le O HO 0 OH 2,5-dihydroxy-3-methylcyclohexa-2,5-diene-1.4' el d ion e O I-10 OH 0 OH 2 ,3,4,6-tetrahydroxy-5H-benzo[7]annulen-5-one HO ee 1 1 ON 5-hydroxy-2-(hydroxymethyl)-4H-pyran-4-one HO OH 00 OH 2,5-dihydroxynaphthalene-1,4-dione Sie OH O 0 OH 2-hydroxy-5-methoxynaphthalene-1,4-dione leiel 0 0 OH 4-hydroxy-6-methy1-2H-pyran-2-one 00 0 gli2-hydroxycyclohepta-2,4,6-trien-1-one OH 0 2-hydroxy-4-(propan-2-yl)cyclohepta-2,4,6-trien-1- OH one 1
8. 8. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle le ou les composés sont de formule (d) et choisis parmi les composés suivants, leurs isomères, leurs sels, seuls ou en mélanges :Structure Nom chimique le cyanoacetate de 2-methylpropyle N------Z-- 0 H,C o le carbamimidate de cyanoacetyl N,N'- NH L J dicyclohexyle r-CH 3 le cyanoacetate d'ethyle o -- 0 0 Ne le sel de 2-Rcyanoacetyl)oxyjethanesulfonate de si 0- sodium - Composition selon rune quelconque des revendications précédentes, dans laquelle la teneur en composé(s) de formule(s) (a) à (d) ou en oligomères ou polymères carbonylés est comprise entre 0,001% et 30 % en poids par rapport au poids de la composition. 10. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle la composition comprend au moins de l'ammoniaque, de rhydroxylamine, une amine primaire ou secondaire, ou leurs mélanges. 11. Composition selon la revendication précédente, dans lequel l'amine est choisie parmi les amines de formule (III) détaillée ci-dessous, les polymères aminés, les bases puriques, ainsi que leurs sels d'addition, et leurs combinaisons ; R'7R'81^1H (III) Formule (III) dans laquelle R'7. R'8, représentent indépendamment l'un de l'autre : - un atome d'hydrogène - un radical hydrocarboné en Cl-C20, linéaire, ramifié et/ou cyclique, saturé et/ou insaturé, aromatique ou non, pouvant contenir de 1 à 5 doubles liaisons carbone-carbone et/ou éventuellement substitué, éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes et/ou par un ou plusieurs groupements comprenant au moins un hétéroatome ou groupement comprenant au moinsun hétéroatome (de préférence choisi parmi l'oxygène, l'azote, le soufre, C=O, C=S, SO, SO2 ou leurs combinaisons) ; lesdits radicaux R'7 et R'8 hydrocarbonés pouvant éventuellement former avec l'atome d'azote auquel chacun est rattaché, un hétérocycle à 5 ou 7 chaînons, saturé ou insaturé, éventuellement substitué, éventuellement aromatique, éventuellement condensé à un noyau aromatique ou hétéroaromatique à 6 chaînons, comprenant éventuellement un autre hétéroatome identique ou différent de l'azote; le radical hydrocarboné ne comportant pas de fonction nitro, nitroso, peroxo ou diazo. 10 12. Composition selon l'une quelconque des revendications 10 ou 11, dans laquelle la teneur en amine(s) primaire(s) ou secondaire(s) présente(s) dans la composition est comprise entre 0,001 et 65 % en poids ; et de préférence entre 0,001 et 30 % en poids, par rapport au poids de la composition. 15 13. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, comprenant un ou plusieurs sels organiques, inorganiques choisis parmi : * les chlorure, carbonate, hydrogénocarbonate, sulfate, hydrogénosulfate, silicate, phosphate, hydrogénophosphate, hydroxyde, ou des anions organiques 20 choisis parmi les aspartate, formiate, acétate, lactate, citrate, gluconate, succinate, malate, fumarate, orotate associés à * des métaux alcalins, alcalino-terreux, de métaux de transition comme les scandium, titane, vanadium, manganèse, fer, cobalt, nickel, cuivre, zinc, argent, or, ou des ammoniums. 25 14. Composition selon la revendication précédente dans laquelle la teneur en sel(s) représente de 0,001 et 40% en poids par rapport au poids de la composition, et encore plus préférentiellement entre 0,001 et 20% en poids, par rapport au poids de la composition. 30 15. Procédé de coloration des fibres kératiniques humaines dans lequel on applique une composition selon l'une quelconque des revendications précédentes. 16. Procédé de coloration selon la revendication précédente, caractérisée en ce 35 que le ou les composés de formule (I) subissent, préalablement ou simultanément au procédé de coloration, une étape consistant à remplacer le radical R par un atome d'hydrogène 17. Procédé de coloration selon la revendication précédente, dans lequel l'étape 40 consistant à remplacer le radical R par un atome d'hydrogène est réalisée aumoyen d'une enzyme choisie parmi l'isolase, la Béta-glucosydase (EC 3.2.1.21). 18. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans lequel on applique une température comprise entre 20 et 200°C. 19. Procédé selon l'une des revendications 16 à 18, dans lequel on applique un rayonnement UVA, en particulier d'irradiance comprise entre 0,01 et 0,40 milliwatt/cm2, et/ou un rayonnement UVB en particulier d'irradiance comprise entre 0,01 et 0,20 milliwatt/cm2. 20. Dispositif à plusieurs compartiments comprenant un premier compartiment renfermant au moins un composé de formule (I) ou l'extrait végétal en comprenant, tel(s) que décrit(s) dans l'une des revendications 1 ou 2 ayant subi une étape préalable consistant à remplacer le radical R par un atome d'hydrogène , et un deuxième compartiment renfermant au moins un composé de formule (a) à (d), oligomères ou polymères carbonylés, selon l'une quelconque des revendications 1, 5 à 8. 21. Dispositif à plusieurs compartiments comprenant un premier compartiment renfermant au moins un composé de formule (I) ou l'extrait végétal en comprenant, tel(s) que décrit(s) dans l'une des revendications 1 ou 2, et un deuxième compartiment renfermant au moins un composé de formule (a) à (d), oligomères ou polymères carbonylés, selon l'une quelconque des revendications 1, 5 à 8, et une enzyme permettant de remplacer le radical R de la formule (I) par un atome d'hydrogène selon la revendication 3. 22. Dispositif à plusieurs compartiments comprenant un premier compartiment renfermant au moins un composé de formule (I) ou l'extrait végétal en comprenant, tel(s) que décrit(s) dans l'une des revendications 1 ou 2 ; un deuxième compartiment renfermant au moins un composé nucléophile carbonylé de formules (a) à (d), oligomère ou polymère carbonylé; , selon l'une quelconque des revendications 1, 5 à 8 ; et un troisième compartiment renfermant une enzyme permettant de remplacer le radical R de la formule (I) par un atome d'hydrogène, selon la revendication 3.