FR2957796A1 - Procede de coloration mettant en jeu un colorant a base d'iridoide non glycosyle en presence d'une base - Google Patents

Abstract

La présente invention a pour objet un procédé de coloration de fibres kératiniques humaines dans lequel on applique une composition comprenant, dans un milieu cosmétiquement acceptable, * au moins un extrait végétal comprenant au moins un composé de formule (I) et/ou de formule (II) suivantes : • R1 représente un atome d'hydrogène, un radical méthyle, un radical hydroxyméthyle, un groupement aldéhyde ; un groupement -CO2R4 dans lequel R4 représente un atome d'hydrogène ou un radical alkyle en C1-C2 ; un groupement -CH2-glucose ; • R2 représente un atome d'hydrogène, un radical hydroxyle, un radical glucose ; • R3, identiques ou non, représentent un radical hydroxyle, un radical alkyl(C1-C 4)oxy ; • n est un entier égale à 1 ou 2 ; Lorsque n est inférieur à 2, le ou les atomes de carbone non substitués porte(nt) un atome d'hydrogène. • R5 représente un groupement -CO2R'6 dans lequel R'6 représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C2, un cation de métal alcalin, un groupement ammonium ; R6 représente un hydrogène, un groupement -CO2R'6 dans lequel R'6 représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C2, un cation de métal alcalin, un groupement ammonium. * au moins une base choisie parmi l'hydroxyde de sodium, de potassium, de calcium, de césium, de barium, de lithium, de strontium, de rubidium, de magnésium, l'urée, la guanidine ou le carbonate de guanidine, ou leurs mélanges

Description

PROCEDE DE COLORATION METTANT EN JEU UN COLORANT A BASE D'IRIDOIDE NON GLYCOSYLE EN PRESENCE D'UNE BASE

La présente invention a pour objet un procédé de coloration des fibres kératiniques dans lequel on applique une composition comprenant au moins un colorant de la famille des iridoïdes non glycosylés (en position anomérique) extrait de plantes, en présence d'une base particulière.

Il existe plusieurs types de procédés de coloration des fibres kératiniques. Parmi les plus classiques, on peut citer la coloration d'oxydation (ou permanente) qui consiste à employer un ou plusieurs précurseurs de colorant d'oxydation, plus particulièrement une ou plusieurs bases d'oxydation éventuellement associées à un ou plusieurs coupleurs.

Habituellement, des bases d'oxydation sont choisies parmi les ortho- ou paraphénylènediamines, les ortho- ou para-aminophénols ainsi que des composés hétérocycliques. Ces bases d'oxydation sont des composés incolores ou faiblement colorés qui, associés à des produits oxydants, permettent d'accéder à des espèces colorées, par un processus de condensation oxydative.

Bien souvent, on fait varier les nuances obtenues avec ces bases d'oxydation en les associant à un ou plusieurs coupleurs, ces derniers étant choisis notamment parmi les méta-diamines aromatiques, les méta-aminophénols, les méta-diphénols et certains composés hétérocycliques, tels que des composés indoliques. La variété des molécules mises en jeu au niveau des bases d'oxydation et des coupleurs permet l'obtention d'une riche palette de couleurs. On peut également citer la coloration directe (ou semi-permanente) qui utilise des colorants directs. Les composés généralement employés sont choisis parmi les colorants directs nitrés benzéniques, anthraquinoniques, nitropyridiniques, azoïques, méthiniques, azométhiniques, xanthéniques, acridiniques, aziniques ou triarylméthaniques. Ce sont des molécules colorées et colorantes, ayant une certaine affinité pour les fibres, mais qui, du fait de leur taille, restent localisées plutôt en surface de la fibre. Les colorations obtenues sont donc moins tenaces que celles obtenues avec des colorants d'oxydation. Il n'est pas non plus rare d'observer un virage de couleur dès lors que l'on mélange deux colorants directs de couleur complémentaire et de structure chimique différente.

L'inconvénient de ces procédés de coloration (permanente, semi-permanente) est qu'ils mettent en jeu des espèces chimiques qui ne sont pas naturelles. Par conséquent, on peut être confronté à des problèmes de sensibilisation de la peau et du cuir chevelu de la personne sur laquelle on réalise le traitement de coloration. Ainsi, depuis quelques années, on a pu observer un intérêt pour grandissant pour les composés naturels utilisables en tant que colorant capillaire.

Par exemple, dans la demande EP 440 494, il décrit un procédé de coloration capillaire mettant en oeuvre une composition comprenant au moins un composé de type (seco)iridoïde-glycoside ou (séco)iridoïde non glycosylé (encore appelé aglycon), extrait de plantes comme les Rubiaceae, Euphorbiaceae, Valerinaceae, Cornaceae, Gentianaceae, Caprifoliaceae, Oleaceae, Ericaceae, Loganiaceae, etc. Le problème rencontré avec de telles colorations est qu'elles sont peu intenses ou nécessitent l'application répétée de la composition pour obtenir une coloration satisfaisante. De plus, on peut difficilement atteindre des nuances naturelles, ce qui représente un avantage recherché. Et quand de telles nuances sont atteintes, il n'est pas rare d'observer un virage de couleur important.

La présente invention a donc pour but de remédier aux inconvénients décrits ci-dessus.

En effet, les substances colorantes mises en oeuvre dans le cadre de l'invention sont issues de substances naturelles ; ce qui diminue les risques de sensibilisation. Par ailleurs, il a été découvert de manière surprenante que l'on pouvait améliorer de manière substantielle l'efficacité de la coloration obtenue en mettant en jeu des colorants naturels de type iridoïdes, notamment en termes de montée du colorant, réalisant la coloration en présence de bases particulières.

La présente invention a donc pour objet un procédé de coloration de fibres kératiniques humaines dans lequel on applique une composition comprenant, dans un milieu cosmétiquement acceptable, * au moins un extrait végétal comprenant au moins un composé de formule (I) et/ou de formule (Il) suivantes : Les formules (I) et (Il) étant les suivantes : R6 (I) (II) Formules (I) et/ou (Il) dans lesquelles : • R, représente un atome d'hydrogène, un radical méthyle, un radical hydroxyméthyle, un groupement aldéhyde ; un groupement ûCO2R4 dans lequel R4 représente un atome d'hydrogène ou un radical alkyle en C1-C2 ; un groupement ûCH2-glucose ; • R2 représente un atome d'hydrogène, un radical hydroxyle, un radical glucose ; • R3, identiques ou non, représentent un radical hydroxyle, un radical alkyl(C,-C4)oxy ; • n est un entier égale à 1 ou 2 ; Lorsque n est inférieur à 2, le ou les atomes de carbone non substitués porte(nt) un atome d'hydrogène. • R5 représente un groupement ûCO2R'6 dans lequel R'6 représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C2, un cation de métal alcalin, un groupement ammonium ; • R6 représente un hydrogène, un groupement ûCO2R'6 dans lequel R'6 représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C2, un cation de métal alcalin, un groupement ammonium. • au moins une base choisie parmi l'hydroxyde de sodium, de potassium, de calcium, de césium, de barium, de lithium, de strontium, de rubidium, de magnésium, l'urée, la guanidine ou le carbonate de guanidine, ou leurs mélanges, de préférence une base choisie parmi l'hydroxyde de sodium, de potassium, de calcium, de lithium, de magnésium, l'urée, la guanidine ou le carbonate de guanidine, ou leurs mélanges.

D'autres caractéristiques et avantages de l'invention apparaîtront plus clairement à la lecture de la description et des exemples qui suivent.

Il est à noter, à moins d'une autre indication, que les bornes des domaines de valeurs donnés dans la description, sont comprises dans les domaines.

Comme indiqué auparavant, le procédé selon l'invention est mis en oeuvre à partir d'une composition comprenant, dans un milieu cosmétiquement acceptable, un extrait végétal comprenant au moins un composé de formule (I) et/ou de formule (Il) précitées. Il est à noter que les composés mis en oeuvre dans le procédé selon l'invention, et en particulier ceux de formule (I) et/ou de formule (Il), sont dits non glycosylés dans la mesure où ils ne portent pas de motifs sucre sur l'atome d'oxygène en position anomérique (sur l'atome de carbone en alpha de l'atome d'oxygène intracyclique). De préférence, R, représente un atome d'hydrogène, un radical méthyle, un radical hydroxyméthyle, un groupement aldéhyde ; un groupement hydroxycarbonyle, un groupement méthoxycarbonyle, un groupement éthoxycarbonyle.

De préférence, R2 représente un atome d'hydrogène, un radical hydroxyle. De préférence, R3 identiques ou non, représentent un atome d'hydrogène, un groupement hydroxyle, un groupement méthoxy, un groupement éthoxy, un groupement n-butyloxy. De préférence R5 représente un radical hydroxycarbonyle, un radical méthoxycarbonyle, un radical éthoxycarbonyle.

De préférence, R6 représente un hydrogène, un radical hydroxycarbonyle, un radical méthoxycarbonyle, un radical éthoxycarbonyle.

Conformément à un mode de réalisation particulièrement avantageux de l'invention, le composé de formule (I) et/ou de formule (Il) est la génipine (R, représente un groupement méthoxycarbonyle) et/ou l'acide géniposique ou l'un de ses sels (R, représente un groupement carboxylique sous forme acide ou salifiée) et/ou l'acide génipique (R5 représente un radical hydroxycarbonyle et R6, un atome d'hydrogène) et/ou l'acide génipinique (R5 représente un radical hydroxycarbonyle et R6, un radical méthoxycarbonyle). Les composés de formule (I) et/ou de formule (Il) se trouvent en général dans des extraits végétaux provenant des plantes suivantes : Veronica persica ; Genipa americana ; Apodytes dimidiata ; Randia canthioides ; Tarenna attenuata et de préférence Genipa americana.

A noter que par extrait, on désigne des jus, ou des poudres obtenues par une ou plusieurs opérations d'extraction, d'enrichissement, de concentration et éventuellement de séchage, à partir de substances naturelles végétales. Le ou les composés de formule (I) et/ou de formule (Il) peuvent être seuls ou en mélange, éventuellement en solution dans son/leur solvant d'extraction.

Ces composés de formule (I) et/ou de formule (Il) sont extraits des végétaux de manière connue en soi. On pourra notamment se reporter au mode opératoire décrit dans la demande internationale WO 2005/10520.

Ainsi, dans le cas des parties aériennes, celles-ci sont lavées si nécessaire, soit broyées, éventuellement sous une forme congelée, soit coupées à température ambiante, puis mises à macération dans un solvant adéquat, en particulier l'éthanol ou l'eau, puis filtrées, concentrées et éventuellement séchées. Dans le cas plus particulier des fruits, ceux-ci sont éventuellement congelés, lavés à l'eau pour éliminer les impuretés présentes. On peut, éventuellement les stériliser, en particulier avec une solution comprenant de l'éthanol et du chlore. Pour l'extraction proprement dite, les fruits sont décongelés si nécessaire et pressés par exemple au moyen d'une presse hydraulique spécialement adaptée. Le jus ainsi récupéré est filtré, mis à dégazer en présence d'azote, cette opération évitant l'oxydation de la génipine ou de ses dérivés, en augmentant la quantité de gaz dissout. Le jus est ensuite conservé dans un emballage hermétique à l'abri de l'air. Le jus récupéré peut ensuite, le cas échéant, faire l'objet d'une étape de concentration et de séchage.

Selon un mode de réalisation préféré de l'invention, l'extrait mis en oeuvre est issu du Genipa americana. Dans ce cas, l'extrait est obtenu à partir du fruit immature de Genipa americana. La première étape de préparation de l'extrait consiste, à congeler préalablement le fruit et à réaliser une étape de cryobroyage par exemple à une température comprise entre -20°C et -200°C sur le fruit congelé. On recueille ainsi une poudre fine et homogène.

Une fois cette opération réalisée, le ou les actifs de formule (I) et/ou (Il) sont extraits par exemple à l'eau. L'extrait est ensuite concentré puis éventuellement séché.

La teneur en composé de formule (I) et/ou de formule (Il) dans l'extrait sec varie de 0,01 à 30 % en poids.

La teneur en composé de formule (I) et/ou de formule (Il) de la composition est comprise entre 0,001 et 10 % en poids par rapport au poids de la composition.

La composition tinctoriale peut en outre comprendre des colorants additionnels, différents des composés de formule (I) et/ou formule (Il) précités.

Parmi ces colorants additionnels, on peut citer les colorants directs naturels ou synthétiques, les colorants d'oxydation avec les bases éventuellement associées à des coupleurs, ainsi que leurs combinaisons. Ces colorants directs peuvent être par exemple choisis parmi les colorants directs nitrés benzéniques neutres, acides ou cationiques, les colorants directs azoïques neutres, acides ou cationiques, les colorants tétraazapentaméthiniques, les colorants quinoniques et en particulier anthraquinoniques neutres, acides ou cationiques, les colorants directs aziniques, les colorants directs triarylméthaniques, les colorants directs indoaminiques et les colorants directs naturels. Parmi les colorants directs naturels, on peut citer la lawsone, la juglone, l'alizarine, la purpurine, l'acide carminique, l'acide kermésique, la purpurogalline, l'anthragallol, le protocatéchaldéhyde, l'indigo, l'isatine, la curcumine, la spinulosine, l'apigénidine, les chlorophylles, les chlorophyllines, les orcéines, l'hématéine, l'hématoxyline, la braziline, la braziléine, les colorants du carthame (comme par exemple la carthamine), les flavonoïdes (avec par exemple la morine, l'apigénidine, le santal), les anthocyanes (du type de l'apigéninidine), les caroténoïdes, les tanins, le sorgho et le carmin de cochenille, ou leurs mélanges. On peut également utiliser les extraits ou décoctions contenant ces colorants naturels et notamment les cataplasmes ou extraits à base de henné. Parmi les bases d'oxydation, on peut citer les para-phénylènediamines, les bisphénylalkylènediamines, les para-aminophénols, les bis-para-aminophénols, les ortho- aminophénols, les bases hétérocycliques et leurs sels d'addition. Parmi ces coupleurs, on peut notamment citer les méta-phénylènediamines, les méta-aminophénols, les méta-diphénols, les coupleurs naphtaléniques, les coupleurs hétérocycliques et leur sels d'addition. La ou les bases d'oxydation présentes dans la composition tinctoriale sont en général présentes chacune en quantité comprise entre 0,001 à 10% en poids du poids total de la composition tinctoriale, de préférence entre 0,005 et 6% en poids.

Le ou les coupleurs sont chacun généralement présents en quantité comprise entre 0,001 et 10% en poids du poids total de la composition tinctoriale, de préférence entre 0,005 et 6%. D'une manière générale, les sels d'addition des bases d'oxydation et des coupleurs utilisables dans le cadre de l'invention sont notamment choisis parmi les sels d'addition avec un acide tels que les chlorhydrates, les bromhydrates, les sulfates, les citrates, les succinates, les tartrates, les lactates, les tosylates, les benzènesulfonates, les phosphates et les acétates et les sels d'addition avec une base telles que les hydroxydes de métal alcalin comme la soude, la potasse, l'ammoniaque, les amines ou les alcanolamines.

Comme indiqué précédemment, la composition mise en oeuvre comprend au moins une base choisie parmi l'hydroxyde de sodium, de potassium, l'urée, la guanidine ou le carbonate de guanidine, ou leurs combinaisons. La teneur en base dans la composition varie plus particulièrement entre 0,001 % et 15 % en poids par rapport au poids de la composition, de préférence entre 0,001 et 10 % en poids par rapport au poids de la composition.

Conformément à une variante de l'invention, la composition selon l'invention comprend au moins une amine primaire, secondaire ou ses sels d'addition, de l'ammoniaque, de l'hydroxylamine, ou leurs mélanges.

D'une manière générale, les sels d'addition de ces composés aminés utilisables dans le cadre de l'invention sont notamment choisis parmi les sels d'addition avec un acide tels que les chlorhydrates, les bromhydrates, les sulfates, les citrates, les succinates, les tartrates, les lactates, les tosylates, les benzènesulfonates, les dodécylbenzènesulfonates, les phosphates et les acétates de préférence les chlorhydrates, les citrates, les succinates, les tartrates, les phosphates, les lactates. En particulier, la ou les amines primaires ou secondaires, utilisables dans le cadre de l'invention, sont choisies parmi les amines de formule (III) qui sera détaillée ci-dessous, les polymères aminés, les bases puriques, ainsi que leurs sels d'addition, et leurs combinaisons.

En particulier, la formule (III) est la suivante : R',R'8NH (III) Formule (III) dans laquelle R'7, R'8, représentent indépendamment l'un de l'autre - un atome d'hydrogène - un radical hydrocarboné en C1-C20, linéaire, ramifié et/ou cyclique, saturé et/ou insaturé, aromatique ou non, pouvant contenir de 1 à 5 doubles liaisons carbone-carbone et/ou éventuellement substitué, éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes et/ou par un ou plusieurs groupements comprenant au moins un hétéroatome ou groupement comprenant au moins un hétéroatome (de préférence choisi parmi l'oxygène, l'azote, le soufre, C=O, C=S, SO, SO2 ou leurs combinaisons) ; lesdits radicaux R'7 et R'8 hydrocarbonés pouvant éventuellement former avec l'atome d'azote auquel chacun est rattaché, un hétérocycle à 5 ou 7 chaînons, saturé ou insaturé, éventuellement substitué, éventuellement aromatique, éventuellement condensé à un noyau aromatique ou hétéroaromatique à 6 chaînons, comprenant éventuellement un autre hétéroatome identique ou différent de l'azote; le radical hydrocarboné ne comportant pas de fonction nitro, nitroso, peroxo ou diazo.

Les composés de formule (III) ne sont avantageusement pas des bases d'oxydation ni des coupleurs d'oxydation, tels que décrits précédemment.

Parmi les groupements présents comme substituants des groupements hydrocarbonés, hétérocycliques, on peut citer les groupements : carboxylique, sous forme acide ou salifiée, sulfonique, sous forme acide ou salifiée, phosphonique, sous forme acide ou salifiée, hydroxyle, alcoxy en C1-C4, alcoxy (C1-C8)carbonyle, alkyl(C,-C4)sulfonate, alkyl(C,-C8)phosphonate, trialkyl(C1-C4)silyle, trialcoxy(C,-C4)silanyle, amino ; (di)alkyl(C1-C4)amino trialkyl(C1-C4)ammonium, thiol, alkyl(Cl-C4)thio, aminosulfonyle, (di-) alkyl(C,-C4)aminosulfonyle, aminocarbonyle, (di-)alkyl(C,-C4) aminocarbonyle alkyl(C,-C4)carbonylamino, guanidine uréido (N(R)2-CO-NR'-) dans lequel les radicaux R et R', indépendamment les uns des autres, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4, alky(C,- C4)sulfonylamino ; phényle, indolyle, pyrolynyle, imidazolyle éventuellement substitué par un ou plusieurs alkyle en C1-C2, hydroxyle.

De préférence, les groupements présents comme substituants sont choisis parmi : carboxylique, sous forme acide ou salifiée, hydroxyle, alcoxy en C1-C4, alcoxy (C1-C9)carbonyle, thiol, alkyl(Cl-C4)thio, amino, mono- et di- alkyl(C,-C4)amino ; aminocarbonyle, mono- et di- alkyl(C,-C2)aminocarbonyle alkyl(C,-C4)carbonylamino phényle, indolyle, pyrrolinyle, imidazolyle éventuellement substitué par un ou plusieurs alkyle en C1-C2, hydroxyle.

En particulier, la ou les amines de formule (III), identiques ou non, comprennent de une à cinq fonctions amine primaire et/ou secondaire ; le ou les amines ne comportant pas de liaison N-N. Egalement, la ou les amines de formule (III) ne comprennent pas plus de deux hétéroatomes liés entre eux.

De préférence, la ou les amines sont des composés de formule (III), plus particulièrement choisies parmi les composés de formules (Illa) à (mi), (111i') ci-dessous, ainsi que leurs sels d'addition :

o les acides aminés et/ou dérivés de formule générale (Illa) : RRio 0,H Formule (Illa) dans laquelle : - R9 représente un atome d'hydrogène un radical alkyle en C1-C6 linéaire ou ramifié, de préférence substitué par un ou plusieurs groupements hydroxyle, hydroxycarbonyle, thiol, alkyl(C,-C4)thio, amido, amino, guanidine, un radical phényle, éventuellement substitué par un ou plusieurs hydroxyle, un radical indolyle éventuellement substitué par un ou plusieurs hydroxyle, un radical imidazolyle, un radical pyrrolinyle éventuellement substitué par un groupement alkyle en C1-C2 ; ou un radical phényle non substitué - R'9 représente un hydrogène, un radical alkyle en C1-C4, ou un radical phényle non substitué - R,o représente un hydrogène ou un radical alkyle en C1-C4. - R'9 et R9 pouvant former ensemble avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés, un 35 hétérocycle à 5 ou 6 chaînons saturé. o les esters issus d'acides aminés et/ou dérivés de formule générale (IIIb) : Formule (IIIb) dans laquelle : - R9 représente un atome d'hydrogène un radical alkyle en Cl-C6 linéaire ou ramifié, de préférence substitué par un ou plusieurs groupements hydroxyle, hydroxycarbonyle, alcoxy(C,-C4)carbonyle, thiol, alkyl(C,-C4)thio, amido, amino, guanidine, un radical phényle, éventuellement substitué par un ou plusieurs hydroxyle, un radical indolyle éventuellement substitué par un ou plusieurs hydroxyle, un radical imidazolyle, un radical pyrrolinyle éventuellement substitué par un groupement alkyle en C1-C2 ; ou un radical phényle non substitué - R'9 représente un hydrogène, un radical alkyle en C1-C4, ou un radical phényle non substitué - R,o représente un hydrogène ou un radical alkyle en C1-C4. - R'9 et R9 pouvant former ensemble avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés, un hétérocycle à 5 ou 6 chaînons saturé. - Rä représente : - un radical hydrocarboné en C1-C19 linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé et comprenant éventuellement de une à 5 doubles liaisons carbone-carbone conjuguées ou non, éventuellement substitué comme indiqué précédemment, éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes et/ou par un ou plusieurs groupements comprenant au moins un hétéroatome, de préférence choisis parmi l'oxygène, l'azote, le soufre, C=O, C=S, SO, SO2 ou leurs combinaisons ; le radical alkyle ne comportant pas de fonction nitro, nitroso, peroxo ou diazo ; - un radical benzyle non substitué Selon une variante particulière, R9 et Rä peuvent éventuellement former un cycle carboné saturé à 5 chaînons. De préférence Rä représente un radical alkyle en C,-C,o, linéaire ou ramifié éventuellement substitué ; un radical benzyle ; et de façon encore plus préférée, un radical alkyle en C1-C4 linéaire ou ramifié éventuellement substitué par au moins un groupement hydroxyle, de préférence de 1 à 2 groupements hydroxyle ; un radical benzyle.

o les amides et les thioesters issus d'acides aminés et/ou dérivés de formule générale (Illc) : 12 0 (IIIc) Formule (IIIc) dans laquelle : - R9 représente un atome d'hydrogène un radical alkyle en C1-C6 linéaire ou ramifié, de préférence substitué par un ou plusieurs groupements hydroxyle, alcoxy(C1-C4)carbonyle, hydroxycarbonyle, thiol, alkyl(C1-C4)thio, amido, amino, guanidine, un radical phényle, éventuellement substitué par un ou plusieurs hydroxyle, un radical indolyle éventuellement substitué par un ou plusieurs hydroxyle, un radical imidazolyle, un radical pyrrolinyle éventuellement substitué par un groupement alkyle en C1-C2 ; - R'9 représente un hydrogène ou un radical alkyle en C1-C4 éventuellement substitué par un radical hydroxysulfonyl - R10 représente un hydrogène ou un radical alkyle en C1-C4. - R'9 et R9 pouvant former ensemble avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés, un hétérocycle à 5 chaînons saturé. - R12 représente : *un atome hydrogène * un radical alkyle en C1-C6, de préférence substitué par un ou plusieurs groupements hydroxyle, thiol, alkyl(C1-C4)thio, amido, amino, un radical phényle, éventuellement substitué par un ou plusieurs hydroxyle, un radical indolyle éventuellement substitué par un ou plusieurs hydroxyle, un radical imidazolyle, un radical pyrrolinyle éventuellement substitué par un groupement alkyle en C1-C2 - X représente un atome de soufre ou d'azote. Selon une variante particulière, R9 et R12 peuvent éventuellement former un cycle carboné saturé à 5, 6, 7 chaînons. Dans le cas ou X représente un atome d'azote et R12 représente un radical alkyle défini comme précédemment et tout particulièrement un résidu d'acide aminé et/ou leur ester methylique ou éthylique correspondant choisi parmi l'alanine, l'arginine, l'asparagine, l'aspartate, la cystéine, le glutamate, la glutamine, la glycine, l'histidine, la lysine, la méthionine, la phénylalanine, la proline, la pyrrolysine, la sérine, la thréonine, le tryptophane, la tyrosine, la valine, la leucine, l'isoleucine, le composé de formule (IIIc) représente un dipeptide, un oligopeptide.

o Des composés aminés de formule générale (Illd) : R15\ R16 R18 X (Illd) Formule (Illd) dans laquelle : - R13, R14, R15, R16 représentent indépendamment les uns des autres : *un atome hydrogène *un radical hydrocarboné en C1-C20, linéaire, ramifié et/ou cyclique, saturé et/ou insaturé, pouvant contenir de 1 à 5 doubles liaisons carbone-carbone, éventuellement aromatique, éventuellement substitué comme indiqué précédemment, éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes et/ou par un ou plusieurs groupements comprenant au moins un hétéroatome, de préférence choisis parmi l'oxygène, l'azote, le soufre, CO, C=S, SO, SO2 ou leurs combinaisons, éventuellement porteurs d'au moins un groupement hydroxyle ou alcoxy en C1-C2, lesdits radicaux alkyle R13 et R14 ou R14 et R15 ou R15 et R16 pouvant éventuellement former avec l'atome de carbone auquel chacun est rattaché, un hétérocycle à 5 ou 7 chaînons, saturé ou insaturé, éventuellement substitué comme indiqué précédemment, éventuellement aromatique, comprenant éventuellement un autre hétéroatome identique ou différent de l'azote; le radical alkyle ne comportant pas de fonction nitro, nitroso, peroxo ou diazo ; plus particulièrement un radical alkyle en C1-C1o, éventuellement substitué ; et de préférence, un radical alkyle en C1-C8 linéaire ou ramifié éventuellement substitué par au moins un groupement hydroxyle, de préférence de 1 à 2 groupements hydroxyle, un radical hydroxycarbonyl, un radical ureido, un radical alkoxy(en C1-C4)carbonyle ; un radical phenyl non substitué - X représente un atome d'azote, d'oxygène ou de soufre. - R17 représente : *un atome hydrogène *un radical hydrocarboné en C1-C18 linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé et comprenant éventuellement de une à 5 doubles liaisons carbone-carbone conjuguées ou non, éventuellement substitué comme indiqué précédemment, éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes et/ou par un ou plusieurs groupements comprenant au moins un hétéroatome, de préférence choisis parmi l'oxygène, l'azote, le soufre, CO, C=S, SO, SO2 ou leurs combinaisons ; le radical alkyle ne comportant pas de fonction nitro, nitroso, peroxo ou diazo ; plus particulièrement R17 représente un hydrogène, un radical alkyle en C1-C1o, linéaire ou ramifié, éventuellement substitué ; et de préférence, un hydrogène, un radical alkyle en C1-C4 linéaire ou ramifié éventuellement substitué par au moins un groupement hydroxyle, de préférence de 1 à 2 groupements hydroxyle ; - R18 représente : *un atome d'hydrogène *un radical alkyle en C1-C8 linéaire ou ramifié éventuellement substitué comme indiqué précédemment, éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes et/ou par un ou plusieurs groupements comprenant au moins un hétéroatome, de préférence choisis parmi l'oxygène, l'azote, le soufre, CO, C=S, SO, SO2 ou leurs combinaisons, éventuellement porteurs d'au moins un groupement hydroxyle ou alcoxy en C1-C2 ; le radical alkyle ne comportant pas de fonction nitro, nitroso, peroxo ou diazo, - n est un entier compris entre 0 et 5.

Selon une autre variante de l'invention, les radicaux R16 et R17 peuvent éventuellement former avec l'atome de carbone pour R16 et l'atome X pour le radical R17 auquel chacun est rattaché, un hétérocycle à 5 ou 6 chaînons, saturé ou insaturé, éventuellement substitué comme indiqué précédemment, éventuellement aromatique, comprenant éventuellement un autre hétéroatome identique ou différent de l'azote.

Selon une autre variante de l'invention, les radicaux R18 et R15 peuvent éventuellement former avec l'atome de d'azote pour R18 et l'atome de carbone pour le radical R15 auquel chacun est rattaché, un hétérocycle à 5 ou 6 chaînons, saturé ou insaturé, éventuellement substitué comme indiqué précédemment, éventuellement aromatique, comprenant éventuellement un autre hétéroatome identique ou différent de l'azote. o Des composés aminés de formule générale (Ille) : R15 R16 R19 /NH O R18 m PRO R19 13 R14 0 (Ille) Formule (Ille) dans laquelle : - R13, R14, R15, R16 et R18 ont la même signification que précédemment. - R19 représente : *un atome d'hydrogène *un radical alkyle en C1-C8 linéaire ou ramifié éventuellement substitué comme indiqué précédemment, éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes et/ou par un ou plusieurs groupements comprenant au moins un hétéroatome, de préférence choisis parmi l'oxygène, l'azote, le soufre, CO, C=S, SO, SO2 ou leurs combinaisons, éventuellement porteurs d'au moins un groupement hydroxyle ou alcoxy en C1-C2 ; le radical alkyle ne comportant pas de fonction nitro, nitroso, peroxo ou diazo, - m est un entier compris entre 0 et 7. - u est un entier égale à 1 ou 2. Lorsque u vaut 2 alors le radical R18 représente un hydrogène. Selon une autre variante de l'invention, les radicaux R13 et R14 peuvent éventuellement former avec l'atome de carbone pour R13 et R14 auquel ces substituants sont rattachée, un hétérocycle à 5 ou 6 chaînons, saturé. o Des composés aminés de formule générale (111f) : R15v R16 m X Formule (111f) dans laquelle : - R13, R14, R15, R16 et R18 ont la même signification que précédemment. En outre, les radicaux R13, R14, R15 et R16 indéopendamment les uns des autres peuvent aussi représenter un radical hydroxy, un radical alkoxy (en C1-C4)carbonyl, un radical carboxaldéhyde, un alkoxy (en C1-C3) - m est un entier compris entre 1 et 18 - X représente un atome d'oxygène, un groupement ùSH ou OH, un groupement méthylène éventuellement substitué par un radical hydroxy. - Lorsque X représente un atome d'oxygène, alors R18 peut former un cycle à 5 ou 6 chaînons éventuellement substitué par un ou plusieurs hydroxy(methyl) de préférence de 1 à 4 groupements hydroxy(methyl). Selon une autre variante de l'invention, les radicaux R16 et R18 ou R13 et R18 peuvent éventuellement former avec l'atome de carbone pour R16 (ou pour R13) et l'atome d'azote pour le radical R18 auquel chacun est rattaché, un hétérocycle à 5 ou 6 chaînons, saturé ou insaturé, éventuellement substitué comme indiqué précédemment, éventuellement aromatique, comprenant éventuellement un autre hétéroatome identique ou différent de l'azote.

Selon une autre variante de l'invention, l'amine de fomule (111f) peut un [3-aminoalcool provenant de la réduction de la fonction acide ou ester en alcool d'un des vingt acides aminés estérifiés ou non.

o Des composés aminés de formule générale (111g) : NH R1 R16 R20 R18 5 V R20 R20 (111g) Formule (111g) dans laquelle : - R13, R14, R15, R16 et R18 ont la même signification que précédemment. - R20 représente *un radical alkyle linéaire en C1-C4 *un radical alcoxy linéaire en C1-C4 - o est un entier compris entre 0 et 5. - v est un entier valant 1 ou 2. Lorsque v vaut 2 alors R18 représente un hydrogène. o Des composés aminés de formule générale (Illh) : R15\ R16 (Illh) Formule (Illh) dans laquelle : - R13, R14, R15, R16 et R18 ont la même signification que précédemment. En outre, les radicaux R13, R14, R15 et R16 indéopendamment les uns des autres peuvent aussi représenter un radical hydroxy, un radical alkoxy (en C1-C4)carbonyl, un radical carboxaldéhyde, un alkoxy (en C1-C3)

- R21 et R22 représentent indépendamment l'un de l'autre : *un atome d'hydrogène *un radical hydrocarboné en C1-C20, linéaire, ramifié et/ou cyclique, saturé et/ou insaturé, pouvant contenir de 1 à 5 doubles liaisons carbone-carbone, éventuellement substitué comme indiqué précédemment, éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes et/ou par un ou plusieurs groupements comprenant au moins un hétéroatome, de préférence choisis parmi l'oxygène, l'azote, le soufre, CO, C=S, SO, SO2 ou leurs combinaisons, éventuellement porteurs d'au moins un groupement hydroxyle ou alcoxy en C1-C2, plus particulièrement un radical alkyle en C1-C1o, éventuellement substitué ; et de préférence, un radical alkyle en C1-C4 linéaire ou ramifié éventuellement substitué par au moins un groupement hydroxyle, de préférence de 1 à 2 groupements hydroxyle ; - R21 et R22 pouvant éventuellement former avec l'atome d'azote auxquels ils sont rattachés, un hétérocycle à 5 ou 7 chaînons, saturé ou insaturé, éventuellement substitué comme indiqué précédemment, éventuellement aromatique, comprenant éventuellement un autre hétéroatome identique ou différent de l'azote; le radical alkyle ne comportant pas de fonction nitro, nitroso, peroxo ou diazo, - p est un entier compris entre 1 et 10.

Selon une autre variante de l'invention, les radicaux alkyle R16 et R21 peuvent éventuellement former avec l'atome de carbone pour R16 et l'atome d'azote pour le radical R21 auquel chacun est rattaché, un hétérocycle à 5 ou 6 chaînons, saturé ou insaturé, éventuellement substitué comme indiqué précédemment, éventuellement aromatique, comprenant éventuellement un autre hétéroatome identique ou différent de l'azote.

Selon une autre variante de l'invention, les radicaux alkyle R18 et R21 peuvent éventuellement former avec le premier atome d'azote pour R18 et le dernier atome d'azote pour le radical R21 auquel chacun est rattaché, un hétérocycle comprenant de à 5 à 14 chaînons, saturé ou insaturé, éventuellement substitué comme indiqué précédemment, éventuellement aromatique, comprenant éventuellement un autre hétéroatome identique ou différent de l'azote. Y (R24)q Z (Illi) (Illi') Formules (Illi) et/ou (111i') dans laquelle : - R23 et R24 représentent indépendamment l'un de l'autre : *un radical alkyle en C1-C6, éventuellement substitué, éventuellement interrompu 10 par un ou plusieurs hétéroatomes et/ou par un ou plusieurs groupements comprenant au moins un hétéroatome, de préférence choisis parmi l'oxygène, l'azote, le soufre, CO, SO, SO2 ou leurs combinaisons ; le radical alkyle ne comportant pas de fonction nitro, nitroso, peroxo ou diazo ; *un radical alkylcarbonyle (R-CO-) dans lequel R représente un radical alkyle en 15 C1-C4. *un radical alkylsulfonyle (RSO2-) dans lequel R représente un radical alkyle en Cl -C4. *un radical (di-)(alkyl)aminosulfonyle ((R)2N-SO2-) dans lequel les radicaux R indépendamment représentent un hydrogène, un radical alkyle en C1-C4. 20 *un radical (di-)(alkyl) aminocarbonyle (R)2N-CO-) dans lequel les radicaux R indépendamment représentent un hydrogène, un radical alkyle en C1-C4. *un atome d'halogène choisi de préférence parmi le brome, le chlore ou le fluor. *un groupement alcoxy en Cl-C4 ; *un groupement (poly)hydroxyalcoxy en C2-C4 ; 25 *un groupement hydroxycarbonyle (HO-CO-) *un groupement alcoxycarbonyle (RO-CO-) dans lequel R représente un radical alkyle en C1-C4, *un groupement alkylcarbonylamino (RCO-NR'-) dans lequel le radical R représente un radical alkyle en Cl-C4 et le radical R' représente un atome 30 d'hydrogène ou un radical alkyle en Cl-C4 ; *un radical alkylsulfonyle (RSO2-) dans lequel le radical R représente un radical alkyle en Cl-C4 ; - Y représente un atome de carbone ou d'azote - z, z', z" représente indépendamment les uns des autres un atome de carbone, un atome 35 d'azote ou un atome d'azote substitué par un hydrogène - q est un entier compris entre 0 et 2 ; lorsque q est inférieur à 2, le ou les atomes de carbone non substitués porte(nt) un atome d'hydrogène o Les composés aminés de formule générale (Illi) et/ou (111i') : H2N _-(R23)q NH2 z" z' - q' est un entier égale à 0 ou 1 ; lorsque q' est inférieur à 1, le ou les atomes de carbone non substitués porte(nt) un atome d'hydrogène.

Selon une autre variante de l'invention, la ou les amines sont choisies parmi les polymères aminés, ainsi que leurs sels d'addition, et en particulier parmi la polylysine ; le chitosan ; les amines polyéthoxylées, telles que les carboxyPEG8 amine, carboxyPEG12 amine, carboxyPEG24 amine ; ou leurs combinaisons.

Selon une autre variante de l'invention, la ou les amines sont choisies parmi les bases puriques, en particulier choisies parmi l'adénine, l'adénosine, la guanine, la guanosine G, la thymine, la thymidine T, l'uracile, l'uridine U, la cytosine, la cytidine C, leurs sels d'additions, et leurs combinaisons.

On ne sortirait pas du cadre de l'invention en combinant plusieurs de ces variantes. 15 De préférence, les amines utilisables dans le cadre de l'invention sont choisies parmi les composés de formules (Illa) et tout particulièrement l'asparagine, la cystéine, la glutamine, l'histidine, la lysine, la méthionine, la phénylalanine, la proline, la pyrrolysine, la sérine, la thréonine, le tryptophane, la tyrosine, et leurs sels d'addition. 20 Selon une autre variante, les composés de formule (Illa) sont de préférence : Structure Nom chimique H2N OH 2-AMINO-2- Che mistry 1 METHYLPROPANOIC ACID NH, A-METHYL-DL- O PHENYLALANINE OH Chemistry 2 OH D,L-AL PHA- (HYDROXYMETHYL)ALANINE H ~O 2 Che mistry 3 NH, METHYL-M-TYROSINE, DL-A- O OH OH Chemistry 4 Che mistry 5 H-DL-(M E)TRP-OH NH2 O DL-ALPHA-METHYLHISTIDINE Ha Ha OH DIHYDROCHLORIDE Chemistry 6 o L-2-ME THYLSERI NE H0')(1t.01-1 NF 2 Chemistry 7 O (S)-2-METHYLCYST EINE HS O-i HYDROCHLORIDE Ha H2N Che mistry 8 OH (S}2-M ETHYL-2- H PYRROLID INECARBOXYLIC ACID O Chemistry 9 Selon un autre mode de réalisation préféré de l'invention, les amines utilisées sont de formule (Illb) ci-dessous : Structure Nom chim ique O TYROS INE -OM E NHz HO Chem stry 10 O H E T H Y L P IP E R ID I N E -2 - N C h e m istry 1. CA RBO X YLATE n H- L- P H E -O M E H C L Nri2 HCI Chem stry 12 HCI L - C Y S T I N E D I M E T H Y L HCI n H o C NFI, E S T E R , DIHYDR OCH LO RIDE Chem stry 13 H -L-LEU -O M E H C L N I-I 1 H Cl C h e m s tr y 1 4 H Cl H-VAL-0M E H C L N H 2 I I 0 Chem st,ry 1 5 H C I L-PHENYLALANIN E-ETHYL u ESTER HYDROCHLORIDE N H z Chem stry 16 H C I L -GLUTAMIC ACID DIETH YL N " ' ° E S T E R H C L i7 C h am stry 17 H C I ( S ) - E T H Y L 2- A M I N O - 3 - N H 2 M E T H Y L B U T A N O A T E C h am stry 18 HYDROCHLORIDE H Cl DL-SERINE,METHYL ESTER, HO_ HYDROCHLO R ID E O-- H N Chcm stry 1 9 H Cl L-SERINE ETHYLESTER HCL O ~i H O NH Chem stry 20 HCI O TYROSINE-OME HCL NH_ H• C hem stry 21 HCI il L(-)-CYSTEINE ETHYL ESTER HS O-~ HYDROCHLORIDE NHz C hem stry 22 HCI HCI e L-H ISTIDINE M ETHYL ESTER DIHYDROCHLORIDE HN C---- H2 N C hem stry 23 Ha °"" N (S)-PYRROLIDINE-2- O H CARBOXYLIC ACID METHYL ESTER HYDROCHLORIDE C hem ?stry 24 NI, 3-AMIN O-DIHYDRO-FURAN-2- HBr ONE HYDROBROMIDE l O C hem stry 25 HCI O METHYL 2-AM INOACETATE ~NH, HYDROCHLORIDE O C hem stry 26 HCI ~,° NH, ETHYL GLYCINE l C hem stry 27 HCI O H» H-DL-ALA-OET HCL C'hem?stry23 HCI _ DL-TYROSINE ETHYL ESTER HYDROCHLORIDE HO HN Chem;stry29 H METHYL 2- (PHENYLAMINO)ACETATE 31 NH.. ETHYL GLUTAMATE O Chemistry32 00o METHYL 2- Pd (PHENYLAMINO)ACETATE H C hem istry 31 NH, ~O Off/ ETHYL GLUTAMATE O O C hem istry 32 HCI DL-ASPARTIC ACID- ALPHA,BETA-D I-T-BUTYL ESTER HYDROCHLORIDE H C°hem sNi'ry 34 0 HO_I o H-DL-LEU-OBZL P-TOSYLATE o' C^em istry 3J HCI L-ALPHA-AMINOISOCAPROIC u ACID ETHYL HYDROCHLORIDE NH C hem istry 36 d, BEN ZYL GLYCINATE P- C'h'e is 37 TOLUEN ESULFO NATE HCI DL-ALANINE M ETHYL ESTER O HCL H,N C hem istry 38 HCI 5-HYDROXY-DL- OH TRYPTOPHAN METHYL N ESTER HYDROCHLORIDE C hem isty 39 HCI DL-THREONINEMETHYL OH O ESTER HYDROCHLORIDE NH Chen$istry 40 O DL-PROLINE TERT-BUTYL NH ESTER C hem istry 41 HCI DL-PHENYLALANINE- N H M ETHYLETHYL ESTER C hem istry 16 H YD RO CH L OR IDE 21 ESTER C hem istry 41 HCI HYDROCHLORIDE C hem istry '16 Selon un autre mode de réalisation préféré de l'invention, les amines utilisées sont de formule (111c) ci-dessous : Structure Nom chimique HCI 42 HYDROCHL OR IDE C hem istry 1-12 D,L-HOMOCYSTEI NE TH 10LACTONE C hem istry 4.3 Nht C hem istry 44 o NH, OH ASPARTAM o C hem istry 45 C hem istry 46 0 NH AMINOETHANESULFONIC C hem istry 49 22 C hem istry 50 C hem istry 52 C hem istry 53 HCI HYDROCHL OR IDE C hem istry 54 Hm f L-LEUCINE AMIDE C hem istry 55 MONOHYDROCHLORIDE C hem istry 56 C hem istry 58 H -VAL -A LA-0 H C hem istry 59 NE-L SAR-ALA-OH 0 C hem stry 60 OFi H Nh * H-VAL-P HE-OH Chernistry 61 0 DL-L EUCYL-GLYCYL-D L- H PHENYLALANINE HO 0 C hem stry 62 H N SAR COS YL-L - H PHENYLALANINE HO D emistry 63 C hem stry 64 L-TY RO SYL-B ETA-ALAN I N E HO . 65 GLYCYL-L-P ROL IN E NH2 C hem 1 r H ~NH GLYCYL-DL-VALINE 0 C hem stry 66 NH, 2-AMI NO MAL ON AMID E C hem stry 67 HO L-METHIONINAMIDE NH, HYDROCHLORIDE F-1 C hem stry 70 24 HCI NH, C hem istry 71 HO D-ALANINAMIDE H2N HYDRO CH L OR IDE C hem istry 72 H3r H YDROBR 0M IDE ,, C hem istry 73 NH, NH. C hem istry 75 HCI L-TYROSINE AMIDE HYDROCHLORIDE SALT HCI HCI NH, C hem istry 78 OH 0 NH2 HCI \/f ISOLEUCINE-NH2 HCL Ni C hem stry 80 HCI HISTIDINE -NH2 2 HCL HCI NH H N H, N C hem stry 81 H2 N DL-ALANINE AMIDE HCI 0 HYDROCHLORIDE C hem stry 82 NH, H-TYR-NH2 NHz C hem stry 83 HCI DL -P HE NYLALANI NE-NH2 i HCL NH, C hem stry 84 HCI H-DL-LE U-NH2 HCL \y ^v ~iJ H H H, C hem stry 85 HCI DL-TRYPTOPHANAMIDE NI* HYDROCHLORIDE N H C hem stry 86 o H-ARG-NH2 2ACOH NF!, C hem strç'87 HCI ASPARAGINE AMIDE o HYDROCHLORIDE H2N 1 'NH o Nit C hem strv 88 L-GLUTAMIC ACID- ALPHA,GAMA-DIAMIDE HYDROCHLOR IDE C hem sft1:r 9 NH2 D-PHENYLALANINE AMIDE * ,he stNH2 ry 90 C O HG D-LEUCI NAM IDE NH, HYDROCHLORIDE hem stry 91 C hem stry 92 GLU-NH2 NHz H-MET-NH2 NH, C hem stry 93 NLj -Na (H-CYS-NH2)2 2HCL H, C lier a% ry 94 H~ -1 stry 95 J~ GLYCINE-NH2 ACETATE OH C hem HN Vii', D-LYSINE AMIDE HCI stryHâ6 DIHYDROCHLORIDE HCI C hem C hein NH2 GLYCINAM IDE istry 97 27 C hem istry 98 NH 0 NH, C hem istry 99 Chemistry 100 Hs, o -1 Chemistry Chernistry 102 Selon un autre mode de réalisation préféré de l'invention, les amines utilisées sont de formule (111d) ci-dessous : Structure Nom chimique NH, L-2-AMI NOHEXANOIC ACID AMIDE Chemistry 68 HYDROCHLORIDE Chemist i 69 L-PHENYLALANINE AMIDE HO (S)-(+)-AMI NOS UCCIN IC ACI D O NH2 Chemistry 104 Nù1-- (R)-2-(M ETHYLAMI NO)SUCCINIC ACID HO O Chernistw 105 H CL./ ETHYL NI PECOTATE 0 Chemistry 106 O (+/-)-3-PIPERIDINE CARBOXYLIC ACID hio ' Chemistry 107 Eù10 * 3-PH ENYL-B ETA-ALANI NE H2N Chemistry 108 N1H, O ETHYL-3-AMINOBUTYRATE Chernistry 109 NEI 2-CARBOXYETHYLAMIN E HO Chemistry 110 0 0 DL-BETA-AMINOADIPICACID H aH ~IHz Chemistry 1 11 H31 B-ALANINE ETHYL ESTER HCL NH, p Chemistry 1 13 H p 3-AMINO-3-UREIDO-N-BUTYRIC ACID p H» NH2 ETHYLESTER Chemistry 1 14 HCI pHYDROCHLORIDE NH, DIMETHYL (S)-AMINOSUCCINATE Il o Chemistry 1 15 Ha BETA L ALANINE METHYL ESTER NH HYDROCHLORIDE o Chemistry 1 16 cs~ 4-CARBETHOXYPIPERIDIN E Y o Chers {stry 128 a-i 4-AMINOBUTYRIC ACID Chem Estry 138 H OH DL-BETA-AMINO ADIPIC AC ID Chem Estry 131 OH 4-(METHYLAMINO)BUTYRIC ACID Ha HYDROCHLORIDE Chem Estry 132 HCI ETHYL GAMMA-AMI NOBUTYRATE HYDROCHLORIDE 0 Chers {stry 134 o HEXAHYDRONICOTINAM IDE HIC NH2 Cherry Estry 138 c,, ~NH2 PIPE RIDINE-4-CARBOXAMIDE ( H Chenil y 139 o 3-CARBAMOYL-2,2,5, 5- NH, TETRAMETHYLPYRROLIDINE H Chem Estrÿ 1 43 Selon un autre mode de réalisation préféré de l'invention, les amines utilisées sont de formule (Ille) et en particulier, choisies parmi les acides suivants, leurs énantiomères s'ils existent, ainsi que leurs sels, leurs hydrates : (1-aminoéthyl) phosphonique, méthylbutyl)phosphonique, 1-amino-benzyl phosphonique, 1-amino hexyl phosphonique, diéthyl(aminoéthyl)phosphonique (en particulier sel oxalate), tétraéthyl(aminométhylène)bisphosphonique (en particulier ses sels), (1-amino-2,2- diméthylpropyl)phosphonique, N-méthyl aminométhyl phosphonique, (1- aminopentyl)phosphonique, (1-amino-2-méthylbutyl)phosphonique, (1-aminooctyl) phosphonique, (1-amino-1-méthylpropyl)phosphonique, (1-amino-1,2- diméthylpropyl) phosphonique, (1-amino-1,3-diméthylbutyl)phosphonique, (1-amino-1- méthylbutyl)phosphonique, (1-amino-1-cyclopentyl)phosphonique, (1-amino- hydroxycarbonyl)propyl phosphonique, (1-amino-1-méthyléthyl)phosphonique, 1-amino-2- méthyl-butyl phosphonique, 1-phosphono-2-phényléthylamine, (aminométhyl)phosphonique, 3-aminopropyl phosphonique, , 2-amino-2-méthyl-4-phosphonobutanoïque et leurs esters éthyliques, (diéthyl(3-aminopropyl)phosphonique (en particulier sel oxalate), , 3-(N-hydroxyamino)propyl phosphonique, , 2-amino-2-méthyl-4-phosphonobutyrique, , , diéthylester de (3-aminopropyl)phosphonique, 2-amino-4- phosphonobutyrique, 2-aminoéthylphosphonique, 2-amino-3-phosphonopropionique, diéthyl ester de (2-aminoéthyl)phosphonique, diéthyl (2-aminoéthyl)phosphonique, (2-((2-pyrrolidinylcarbonyl)amino)éthyl) phosphonique, le diéthyl ester de (2-amino-1-méthyl-2-phényl)éthyl phosphonique, le diéthyl ester de (2-amino-2-phényl)éthyl phosphonique, e, ou leurs mélanges.

Selon un autre mode de réalisation préféré de l'invention, les amines utilisées sont de formule (111f) et en particulier, choisies parmi les composés suivants, leurs énantiomères s'ils existent, ainsi que leurs sels, leurs hydrates : isopropanolamine, isopropylamine, méthyléthanolamine, méthylglucamine, stéaramine, , trométhamine, prométhazine, 1,3-Diméthylpentylamine, octodrine, spermidine, theanine, octamylamine, ,2-amino-1-phényl-propane-1,3- diol, 1,3-dihydroxy-2-amino-2-méthylpropane, 2-amino-2-(hydroxyméthyl)propane-1,3-diol tris, 2-amino-1,3-dihydroxy-2-éthylpropane, 2-amino-3-méthylbutan-1-ol, 2-amino-2-méthylpropan-1-ol, phénylglycinol, alcool 2-aminopropyl, 2-hydroxyéthylamine, 2-aminohexan-1-ol, 1-amino-1-cyclopentaneméthanol, histidinol, 2- amino-3-(3-indolyl)propanol, 3-(4-hydroxyphényl)-2-amino-1-propanol, betaaminoisobutanol, 2-amino-1-propanol, 2-amino-1,3-propanediol, 2-amino-4-méthyl-1-pentanol, 1-butanol-2-amino -3-méthyl, beta-amino benzènepropanol, 2-aminopropan-1-ol, 2-amino-1-butanol, 2-amino-4-méthylpetan-1-ol, 3-aminopropanethiol, éthyll 2-amino- 4-mercaptobutanoate, 6-hydroxyhexylamine, beta-D-galactopyranosylamine, B-D- glucopyranosylamine, 1-amino-2,5-anhydro-D-mannitol, 1-amino-1-deosy-D-fructose, D-glucosamine, 2-pyrrolidinemethanol, 1-amino-2,3-dihydroxypropane, 3-propanolamine, 3- (aminométhyl)phosphonique, (1-aminoéthyl-1-cyclohexyl)phosphonique, (1- aminopropyl)phosphonique, (1-aminobutyl)phosphonique, imino- bis(méthylphosphonique), (1-amino-2-méthylpropyl)phosphonique, (1-amino-2- phényléthyl)phosphonique, (1-amino-1-méthyléthyl)phosphonique, , (1-amino-3- [(2-hydroxyéthyl)amino]propan-1-ol, di-beta-hydroéthylamine, bis(3-hydroxypropyl)amine, N-2'-aminoéthyl-N-propanolamine, , alcool 4-amino-N-butyl, méthyl 3-amino-3-deoxy-A-D-mannopyranoside, N-butyl-4-hydroxybutylamine, 4-amino-4-(3-hydroxypropyl)-1,7-heptanediol, 1-hexylamine, 1-octylamine, 1-nonylamine, 1-décylamine, laurylamine, 1- tétradécylamine, 1-hexadécylamine, l'acide 3-amino-2-hydroxypropionique, l'acide 3-amino-2-hydroxy-4-phenylbutanoïque, l'acide 4-amino-3-hydroxybutyrique, l'ethyl 4-hydroxy-2-pyrrolidinecarboxylate et leurs mélanges. Selon un autre mode de réalisation préféré de l'invention, les amines utilisées sont de formule (111g) en particulier choisies parmi les aminopropyl triéthoxysilane, (aminométhyl)triméthylsilane, 2-(triméthylsilyl)éthanamine, 3-(triméthylsilyl)propan-1- amine, 4-(triéthoxysilyl)butan-1-amine, N-[3-(triméthoxysilyl)propyl]éthylène diamine, 3- (triméthoxysilyl)propylamine, 3-triéthoxysilyl-1-propanamine, (3-méthylaminopropyl) triméthoxysilane, et leurs mélanges.

Selon un autre mode de réalisation préféré de l'invention, les amines utilisées sont de formule (Illh) et en particulier les amines ci-dessous, leurs énantiomères s'ils existent, ainsi que leurs sels, leurs hydrates : gérontine, N-[3-aminopropyl]-1,4- butane-diamine, 1,4-butanediamine, 4-(éthylamino)-N-butylamine, 2-[3-(2-hydroxy-1,1-bis-hydroxyméthyl- éthylamino)-propylamino]-2-hydroxyméthyl-propane-1,3-diol, 1,4,8, 11-tétraazacyclotétradécane, 1,4-diazacycloheptane, 1,3-diamino-2-hdroxypropane, N,N'-bis(2-aminoéthyl)propane-1,3-diamine, 3-méthylamino propylamine, 1,3-bis amino propane, N,N'-diméthyltriméthylènediamine, 2,2-diméthyltriméthylènediamine, 2,2- diméthyl-1,3-diaminopropane, N-(2-hydroxyéthyl)-1,3-diaminopropane, N-(2- hydroxyéthyl)-1,3-diaminopropane, cystamine, 1,5 diaminopentane, 1,6-diaminohexane, lauraminopropylamine, 2-Methylheptylamine (2-(N-methyl)heptylamine) , éthylènediamine, N,N-bis (2-hydroxyéthyl)éthylènediamine, 3-amino- alanine, piperazine-2-carboxylic acid, beta-N-methylamino-alanine, l'ester methylique de la piperazine-2-carboxylic acid, ethyl 3-amino- prolinate, l'acide 2,4-diamino-N-butyrique, la N-[3-(triméthoxysilyl)propyl]éthylène diamine ou leurs mélanges.

Selon un autre mode de réalisation préféré de l'invention, les amines utilisées sont de formule (Illi) et/ou (111i') et en particulier les composés listés ci-dessous, leurs énantiomères s'ils existent, ainsi que leurs sels, leurs hydrates alpha-pyridylamine, 2- amino-3-hydroxypyridine, acide 2 amino-nicotinique, 2-amino-3-méthylpyridine, 6-méthoxy-3-pyridylamine, 3-aminopyridine, 3-amino-4-pyridinylamine, 2,5-aminopyridine, gamma-pyridylamine, 2,3-diméthylpyridine-4-amine, acide amino(4-) salicylique, méthylpara-amino benzoate, benzocaïne, acide aminobenzoïque, acide 4-amino-M-anisique, acide 4-amino-3-hydroxy-benzoïque, ester méthylique de l'acide 3,4- diaminobenzoïque, acide méthyl 4-amino-3-méthoxybenzène carboxylique, acide 2- aminoanisole-4-carboxylique, l'acide 3-amino-4-hydroxyenzoïque, l'ester éthylique de l'acide 3-aminobenzoïque, 1-amino-3-carboxybenzène, l'ester méthylique de l'acide 2-aminobenzoïque, l'anthranylate d'éthyle, 1 H-pyrazol-3-ylamine, 3-amino-4-carbéthoxy-1 H-pyrazole, 5-amino-1-éthyl-pyrazole, 1 H-benzoimidazol-2-amine, 2-imidazolamine, 1- méthylbenzoimidazol-2-amine, 1 H-pyrazol-3-ylamine, 3-amino-4-carbéthoxy-1 H-pyrazole, 5-amino-1-éthyl pyrazole, 1 H-benzoimidazol-2-amine, 2-imidazolamine, 1-méthylbenzoimidazol-2-amine, et leurs mélanges .

On peut également utiliser les amines suivantes, sous forme de sels ou non, lauroyl Ethylenediamine, octopamine, oléamine, palmitamine, 2-(2-aminoéthoxy)éthanol, 2-amino-4,5-diméthylthiazole, hexetidine, mécamylamine, tranylcypromine, triamterene, méthyl[2-(3-triméthoxysilyllpropyl amino)-éthylamino], bis(triéthoxysilylpropyl)amine, N1-(3-(triméthoxysilyl)propyl)hexane-1,6-diamine, diéthylène triaminopropyl triméthoxy silane, N-(3-triéthoxysilylpropyl)éthylène diamine, N-(3-triméthoxysilyléthyl)éthylènediamine.

Lorsque cette variante est mise en oeuvre, la teneur en amine(s) primaire(s) ou secondaire(s), ammoniaque, hydroxylamine, présente(s) dans la composition est comprise entre 0,001 et 65 % en poids ; et de préférence entre 0,001 et 30 % en poids, par rapport au poids de la composition.

Le milieu cosmétiquement acceptable comprend en général au moins de l'eau ou bien encore un mélange d'eau et d'au moins un solvant organique. A titre de solvant organique, on peut par exemple citer les alcanols inférieurs en C1-C4, tels que l'éthanol et l'isopropanol ; les polyols et éthers de polyols comme le 2-butoxyéthanol, le propylèneglycol, le monométhyléther de propylèneglycol, le monoéthyléther et le monométhyléther du diéthylèneglycol, ainsi que les alcools aromatiques comme l'alcool benzylique ou le phénoxyéthanol, et leurs mélanges. Les solvants lorsqu'ils sont présents sont, de préférence présents dans des proportions de préférence comprises entre 1 et 99% en poids par rapport au poids de la composition, et encore plus préférentiellement entre 5 et 95% en poids, par rapport au poids de la composition. La composition mise en oeuvre dans le procédé selon l'invention peut également renfermer divers adjuvants utilisés classiquement dans les compositions pour la coloration des cheveux, tels que des agents tensioactifs anioniques, cationiques, non ioniques, amphotères, zwittérioniques ou leurs mélanges, des polymères anioniques, cationiques, non ioniques, amphotères, zwittérioniques ou leurs mélanges, des agents épaississants minéraux ou organiques, et en particulier les épaississants associatifs polymères anioniques, cationiques, non ioniques et amphotères, des agents antioxydants, des agents de pénétration, des agents séquestrants, des parfums, des tampons, des agents dispersants, des agents de conditionnement tels que par exemple des silicones volatiles ou non volatiles, modifiées ou non tels que les silicones aminés, des agents filmogènes, des céramides, des agents conservateurs, des agents opacifiants, des polymères conducteurs. Les adjuvants ci dessus sont en général présents en quantité comprise pour chacun d'eux entre 0,01 et 20% en poids par rapport au poids de la composition.

Bien entendu, l'homme de l'art veillera à choisir ce ou ces éventuels composés complémentaires de manière telle que les propriétés avantageuses attachées intrinsèquement à la composition de teinture conforme à l'invention ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées par la ou les adjonctions envisagées. Le pH de la composition est généralement compris entre 3 et 14 environ, et de préférence entre 7 et 11 environ, plus préférentiellement entre 7 et 10. Il peut être ajusté à la valeur désirée au moyen d'agents acidifiants ou alcalinisants habituellement utilisés en teinture des fibres kératiniques ou bien encore à l'aide de systèmes tampons classiques. Parmi les agents acidifiants, on peut citer, à titre d'exemple, les acides minéraux ou organiques comme l'acide chlorhydrique, l'acide orthophosphorique, les acides carboxyliques comme l'acide acétique, l'acide tartrique, l'acide citrique, l'acide lactique, les acides sulfoniques. Parmi les agents alcalinisants on peut citer, à titre d'exemple, les bases et les amines mentionnées auparavant, les carbonates alcalins, La composition peut se présenter sous des formes diverses, telles que sous forme de liquide, de crème, de gel, ou sous toute autre forme appropriée pour réaliser une teinture des fibres kératiniques, et notamment des cheveux.

La composition mise en oeuvre dans le procédé selon l'invention peut comprendre également un ou plusieurs agents oxydants. On parle dans ce cas de composition prête à l'emploi. En particulier, la composition prête à l'emploi est obtenue par mélange extemporané avant l'application, d'une composition précédemment décrite, avec au moins une composition comprenant un ou plusieurs agents oxydants. L'agent oxydant est choisi de préférence parmi le peroxyde d'hydrogène, le peroxyde d'urée, les bromates ou ferricyanures de métaux alcalins, les sels peroxygénés comme par exemple les persulfates, les perborates et les percarbonates de métaux alcalins ou alcalino-terreux, comme le sodium, le potassium, le magnésium. L'utilisation du peroxyde d'hydrogène est particulièrement préférée. Cet agent oxydant est avantageusement constitué du peroxyde d'hydrogène en solution aqueuse (eau oxygénée) dont le titre peut varier, plus particulièrement, de 1 à 40 volumes, et encore plus préférentiellement de 5 à 40 volumes. Il est ainsi à noter que la composition mise en oeuvre dans l'invention peut résulter du mélange extemporané de plusieurs compositions.

La composition qui vient d'être décrite est donc appliquée sur les fibres kératiniques humaines, en particulier, les cheveux.

Conformément à un premier mode de réalisation, la composition appliquée ne comprend pas d'agent oxydant. Ce mode de réalisation est approprié notamment dans le cas où la composition ne comprend pas de colorant d'oxydation (bases / coupleurs). C'est le mode de réalisation préféré.

Conformément à un deuxième mode de réalisation, on applique sur les fibres la composition prête à l'emploi qui a été détaillée précédemment et qui est obtenue par mélange extemporané avant l'application, de la composition décrite auparavant dépourvue d'agent oxydant, avec une composition oxydante. Ce mode de réalisation est particulièrement approprié dans le cas où la composition comprend un ou plusieurs colorants d'oxydation (bases / coupleurs) ou bien que l'on souhaite obtenir un effet d'éclaircissement. Selon une deuxième variante de ce mode de réalisation, on applique la composition dépourvue d'agent oxydant, et une composition oxydante, successivement et sans rinçage intermédiaire. La composition oxydante mise en oeuvre comprend un ou plusieurs agents oxydants tels que définis plus haut. Concernant les solvants organiques éventuellement présents dans la composition oxydante, on pourra se reporter à la liste indiquée auparavant dans le cadre du descriptif de la composition selon l'invention. Habituellement, le pH de la composition oxydante est inférieur à 7. La composition oxydante peut se présenter sous la forme d'une solution, une émulsion ou un gel.

Elle peut éventuellement comprendre un ou plusieurs additifs utilisés classiquement dans le domaine de la coloration des fibres kératiniques humaines, en fonction de la forme galénique souhaitée. On pourra là encore se reporter à la liste des additifs donnée plus haut.

Quel que soit le mode de réalisation retenu (avec ou sans agent oxydant, mélange extemporané ou applications successives de la composition et de l'agent oxydant), le mélange appliqué sur les fibres est laissé en place pour une durée, en général, de l'ordre de 1 minute à 1 heure, de préférence de 10 minutes à 30 minutes.

Quant à la température à laquelle la ou les compositions sont appliquées, celle-ci est généralement voisine de la température ambiante, par exemple comprise entre 20°C et 45°C. Il n'est pas exclu d'augmenter la température pendant le temps de pause de la composition sur les fibres. Par exemple, cette température peut être portée jusqu'à 80°C.

A l'issue du procédé, les fibres kératiniques peuvent être rincées à l'eau, éventuellement lavées avec un shampooing, rincées à l'eau et séchées ou laissées à sécher.

Les exemples ci-dessous illustrent l'invention sans en limiter la portée. Exemple de teintures :

* Procédés d'application Les compositions de coloration sont obtenues en dissolvant l'extrait de Genipa americana, la soude (5x10-3 mol/I) éventuellement l'amine (5x10-3 mol/I ou 10-2 mol/I). Chaque composition est appliquée sur des cheveux gris naturels et/ou permanentés à 90% de cheveux blancs (1g de mèche pour 10g de solution). Après 30 minutes de pause à 80°C, les mèches sont rincées à l'eau. * Obtention de l'extrait de Genipa americana Les fruits de Genipa americana immatures (100 g) sont découpés en morceau, congelés, lyophilisés puis broyés avant d'être extraits à l'eau milliQ. Le rapport de bain est de 1/20 (= 1g de lyophilisat pour 20m1 de solvant). La suspension est mise sous agitation pendant une heure à température ambiante. La matière première est ensuite séparée du solvant par une centrifugation à 7500 tr/min pendant 15 minutes, le surnageant est alors filtré sur filtre Whatman GF/C. Cet extrait filtré est alors congelé puis lyophilisé. L'analyse HPLC indique que l'extrait est enrichi à hauteur de 17 % en génipine. 25 * Compositions / Conditions d'application / Coloration obtenue : La composition comprend 5.10-3 mol/I de l'extrait de Genipa Americana et 5.10-3 mol/I de soude pour un pH de 9,7. La composition est appliquée pendant 30 minutes à 80°C.

30 On obtient une nuance châtain clair. Les résultats de ténacité shampooing réalisée sur cet essai montrent qu'après 5 shampoings, la perte colorielle n'est pas significative. 35

Claims (11)

1. REVENDICATIONS1. Procédé de coloration de fibres kératiniques humaines dans lequel on applique une composition comprenant, dans un milieu cosmétiquement acceptable, * au moins un extrait végétal comprenant au moins un composé de formule (I) et/ou de formule (Il) suivantes : Les formules (I) et (Il) étant les suivantes : R6 (I) (II) Formules (I) et/ou (Il) dans lesquelles : • R, représente un atome d'hydrogène, un radical méthyle, un radical hydroxyméthyle, un groupement aldéhyde ; un groupement ùCO2R4 dans lequel R4 représente un atome d'hydrogène ou un radical alkyle en C1-C2 ; un groupement ùCH2-glucose ; • R2 représente un atome d'hydrogène, un radical hydroxyle, un radical glucose ; • R3, identiques ou non, représentent un radical hydroxyle, un radical alkyl(C,-C4)oxy ; • n est un entier égale à 1 ou 2 ; Lorsque n est inférieur à 2, le ou les atomes de carbone non substitués porte(nt) un atome d'hydrogène. • R5 représente un groupement ùCO2R'6 dans lequel R'6 représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C2, un cation de métal alcalin, un groupement ammonium ; • R6 représente un hydrogène, un groupement ùCO2R'6 dans lequel R'6 représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C2, un cation de métal alcalin, un 25 groupement ammonium. * au moins une base choisie parmi l'hydroxyde de sodium, de potassium, de calcium, de césium, de barium, de lithium, de strontium, de rubidium, de magnésium, l'urée, la guanidine ou le carbonate de guanidine, ou leurs mélanges. 30
2. 2. Procédé de coloration selon la revendication précédente, caractérisé en ce que l'extrait végétal provient des plantes suivantes : Veronica persica ; Genipa americana ; Apodytes dimidiata (Icacinaceae) ; Randia canthioides ; Tarenna attenuata.
3. 3. Procédé selon la revendication précédente, caractérisé en ce que la teneur en composé de formule (I) et/ou de formule (Il) de la composition est comprise entre 0,001 et 10 % en poids par rapport au poids de la composition
4. 4. Procédé selon la revendication précédente, caractérisé en ce que la teneur en base est comprise entre 0,001 % et 15 % en poids par rapport au poids de la composition, de préférence entre 0,001 et 10 % en poids par rapport au poids de la composition.
5. 5. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que la composition comprend au moins de l'ammoniaque, de l'hydroxylamine, une amine primaire ou secondaire, ou leurs mélanges.
6. 6. Procédé selon la revendication précédente, caractérisé en ce que l'amine correspond à la formule (III) suivante : R',R'8NH (III) Formule (III) dans laquelle R'7, R'8, représentent indépendamment l'un de l'autre - un atome d'hydrogène - un radical hydrocarboné en C1-C20, linéaire, ramifié et/ou cyclique, saturé et/ou insaturé, aromatique ou non, pouvant contenir de 1 à 5 doubles liaisons carbone-carbone et/ou éventuellement substitué, éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes et/ou par un ou plusieurs groupements comprenant au moins un hétéroatome ou groupement comprenant au moins un hétéroatome (de préférence choisi parmi l'oxygène, l'azote, le soufre, C=O, C=S, SO, SO2 ou leurs combinaisons) ; lesdits radicaux R'7 et R'8 hydrocarbonés pouvant éventuellement former avec l'atome d'azote auquel chacun est rattaché, un hétérocycle à 5 ou 7 chaînons, saturé ou insaturé, éventuellement substitué, éventuellement aromatique, éventuellement condensé à un noyau aromatique ou hétéroaromatique à 6 chaînons, comprenant éventuellement un autre hétéroatome identique ou différent de l'azote; le radical hydrocarboné ne comportant pas de fonction nitro, nitroso, peroxo ou diazo.
7. 7. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans lequel la ou les amines sont des composés de formule (III), en particulier choisis parmi les composés de formules (Illa) à (mi), (111i') ci-dessous, ainsi que leurs sels d'addition : o les acides aminés et/ou dérivés de formule générale (Illa) : R9~ Rio 0,H Formule (Illa) dans laquelle :- R9 représente un atome d'hydrogène un radical alkyle en CI-C6, linéaire ou ramifié, de préférence substitué par un ou plusieurs groupements hydroxyle, hydroxycarbonyle, thiol, alkyl(C1-C4)thio, amido, amino, guanidine, un radical phényle, éventuellement substitué par un ou plusieurs hydroxyle, un radical indolyle éventuellement substitué par un ou plusieurs hydroxyle, un radical imidazolyle, un radical pyrrolinyle éventuellement substitué par un groupement alkyle en C1-C2 ; ou un radical phényle non substitué - R'9 représente un hydrogène, un radical alkyle en C1-C4, ou un radical phényle non substitué - R13 représente un hydrogène ou un radical alkyle en C1-C4. - R'9 et R9 pouvant former ensemble avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés, un hétérocycle à 5 ou 6 chaînons saturé, les esters issus d'acides aminés et/ou dérivés de formule générale (IIIb) Formule (ln) dans laquelle - R§ représente un atome d'hydrogène un radical alkyle en C1-C6, linéaire ou ramifié, de préférence substitué par un ou plusieurs groupements hydroxyle, hydroxycarbonyle, alcoxy(C1-C4)carbonyle, thiol, alkyl(C1-C4)thio, amide, amino, guanidine, un radical phényle, éventuellement substitué par un ou plusieurs hydroxyle, un radical indolyle éventuellement substitué par un ou plusieurs hydroxyle, un radical imidazolyle, un radical pyrroiinyle éventuellement substitué par un groupement alkyle en C1-C2 ; ou un radical phényle non substitué - R'9 représente un hydrogène, un radical alkyle en C1-C4, ou un radical phényle non substitué ; R10 représente un hydrogène ou un radical alkyle en C1-C4 ; R'9 et Rq pouvant former ensemble avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés un hétérocycle à 5 ou 6 chaînons saturé ;, Rä représente : - un radical hydrocarboné en C,-C18 linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé et comprenant éventuellement de une à 5 doubles liaisons carbone-carbone ooryuguees ou non, éventuellement substitue comme indique précédemment, éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes et/ou par un ou plusieurs groupements comprenant au moins un heteroatame, de préférence choisis parmi l'oxygène, l'azote, le soufre, C=O, C=S, SO, S02 ou leurs combinaisons ; le radical alkyle ne comportant pas de fonction nitro, nitroso, peroxo ou diazo ;- un radical benzyle non substitué R9 et R11 pouvant éventuellement former un cycle carboné saturé à 5 chaînons. o les amides et les thioesters issus d'acides aminés et/ou dérivés de formule générale (Illc) : R9\ R10 x H2N~ v R1 o (Illc) Formule (Illc) dans laquelle : - R9 représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C6, linéaire ou ramifié, de préférence substitué par un ou plusieurs groupements hydroxyle, alcoxy(C1-C4)carbonyle, hydroxycarbonyle, thiol, alkyl(C1-C4)thio, amido, amino, guanidine, un radical phényle, éventuellement substitué par un ou plusieurs hydroxyle, un radical indolyle éventuellement substitué par un ou plusieurs hydroxyle, un radical imidazolyle, un radical pyrrolinyle éventuellement substitué par un groupement alkyle en C1-C2 ; - R'9 représente un hydrogène ou un radical alkyle en C1-C4, éventuellement substitué par un radical hydroxysulfonyle ; - R10 représente un hydrogène ou un radical alkyle en C1-C4. - R'9 et R9 pouvant former ensemble avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés, un hétérocycle à 5 chaînons saturé. - R12 représente : *un atome hydrogène * un radical alkyle en C1-C6, de préférence substitué par un ou plusieurs groupements hydroxyle, thiol, alkyl(C1-C4)thio, amido, amino, un radical phényle, éventuellement substitué par un ou plusieurs hydroxyle, un radical indolyle éventuellement substitué par un ou plusieurs hydroxyle, un radical imidazolyle, un radical pyrrolinyle éventuellement substitué par un groupement alkyle en C1-C2 - X représente un atome de soufre ou d'azote. - R9 et R12 pouvant éventuellement former un cycle carboné saturé à 5, 6, 7 chaînons. o Des composés aminés de formule générale (Illd) : R15\ R16 R18 (Illd) Formule (Illd) dans laquelle : - R13, R14, R15, R16 représentent indépendamment les uns des autres :*un atome hydrogène *un radical hydrocarboné en C1-C20, linéaire, ramifié et/ou cyclique, saturé et/ou insaturé, pouvant contenir de 1 à 5 doubles liaisons carbone-carbone, éventuellement aromatique, éventuellement substitué comme indiqué précédemment, éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes et/ou par un ou plusieurs groupements comprenant au moins un hétéroatome, de préférence choisis parmi l'oxygène, l'azote, le soufre, CO, C=S, SO, SO2 ou leurs combinaisons, éventuellement porteurs d'au moins un groupement hydroxyle ou alcoxy en C1-C2, lesdits radicaux alkyle R13 et R14 ou R14 et R15 ou R15 et R16 pouvant éventuellement former avec l'atome de carbone auquel chacun est rattaché, un hétérocycle à 5 ou 7 chaînons, saturé ou insaturé, éventuellement substitué comme indiqué précédemment, éventuellement aromatique, comprenant éventuellement un autre hétéroatome identique ou différent de l'azote; le radical alkyle ne comportant pas de fonction nitro, nitroso, peroxo ou diazo ; plus particulièrement un radical alkyle en C1-C10, éventuellement substitué ; et de préférence, un radical alkyle en C1-C8 linéaire ou ramifié éventuellement substitué par au moins un groupement hydroxyle, de préférence de 1 à 2 groupements hydroxyle, un radical hydroxycarbonyle, un radical ureido, un radical alcoxy(C1-C4)carbonyle ; un radical phényle non substitué ; - X représente un atome d'azote, d'oxygène ou de soufre. - R17 représente : *un atome hydrogène *un radical hydrocarboné en C1-C18 linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé et comprenant éventuellement de une à 5 doubles liaisons carbone-carbone conjuguées ou non, éventuellement substitué comme indiqué précédemment, éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes et/ou par un ou plusieurs groupements comprenant au moins un hétéroatome, de préférence choisis parmi l'oxygène, l'azote, le soufre, CO, C=S, SO, SO2 ou leurs combinaisons ; le radical alkyle ne comportant pas de fonction nitro, nitroso, peroxo ou diazo ; plus particulièrement R17 représente un radical alkyle en C1-C10, éventuellement substitué ; et de préférence, un radical alkyle en C1-C4 linéaire ou ramifié éventuellement substitué par au moins un groupement hydroxyle, de préférence de 1 à 2 groupements hydroxyle ; - R18 représente : *un atome d'hydrogène *un radical alkyle en C1-C8 linéaire ou ramifié éventuellement substitué comme indiqué précédemment, éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes et/ou par un ou plusieurs groupements comprenant au moins un hétéroatome, de préférence choisis parmi l'oxygène, l'azote, le soufre, CO, C=S, SO, SO2 ou leurs combinaisons, éventuellement porteurs d'au moins ungroupement hydroxyle ou alcoxy en C1-C2 ; le radical alkyle ne comportant pas de fonction nitro, nitroso, peroxo ou diazo, - n est un entier compris entre 0 et 5 ; - R16 et R17 pouvant éventuellement former avec l'atome de carbone pour R16 et l'atome X pour le radical R17 auquel chacun est rattaché, un hétérocycle à 5 ou 6 chaînons, saturé ou insaturé, éventuellement substitué comme indiqué précédemment, éventuellement aromatique, comprenant éventuellement un autre hétéroatome identique ou différent de l'azote ; - R18 et R15 peuvent éventuellement former avec l'atome de d'azote pour R18 et l'atome de carbone pour le radical R15 auquel chacun est rattaché, un hétérocycle à 5 ou 6 chaînons, saturé ou insaturé, éventuellement substitué comme indiqué précédemment, éventuellement aromatique, comprenant éventuellement un autre hétéroatome identique ou différent de l'azote. o Des composés aminés de formule générale (Ille) : R15 R16 R19 / N H O R18 m PRO R19 13 R14 0 (Ille) Formule (Ille) dans laquelle : - R13, R14, R15, R16 et R18 ont la même signification que précédemment. - R19 représente : *un atome d'hydrogène *un radical alkyle en C1-C8 linéaire ou ramifié éventuellement substitué comme indiqué précédemment, éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes et/ou par un ou plusieurs groupements comprenant au moins un hétéroatome, de préférence choisis parmi l'oxygène, l'azote, le soufre, CO, C=S, SO, SO2 ou leurs combinaisons, éventuellement porteurs d'au moins un groupement hydroxyle ou alcoxy en C1-C2 ; le radical alkyle ne comportant pas de fonction nitro, nitroso, peroxo ou diazo, - m est un entier compris entre 0 et 7, - u est un entier égal à 1 ou 2. Lorsque u vaut 2 alors le radical R18 représente un hydrogène ; - R13 et R14 pouvant éventuellement former avec l'atome de carbone pour R13 et R14 auquel ces substituants sont rattachée, un hétérocycle à 5 ou 6 chaînons, saturé o Des composés aminés de formule générale (Illf) :Formule (111f) dans laquelle : - R13, R14, R15, R16 et R18 ont la même signification que précédemment ; - R13, R14, R15 et R16, indépendamment les uns des autres, peuvent représenter un radical hydroxy, un radical alkoxy (C1-C4)carbonyle, un radical carboxaldéhyde, un alkoxy (C1-C3) ; - m est un entier compris entre 1 et 18 - X représente un atome d'oxygène, un groupement SH ou OH, un groupement méthylène éventuellement substitué par un radical hydroxy, - lorsque X représente un atome d'oxygène, alors R18 forme un cycle à 5 ou 6 chaînons éventuellement substitué par un ou plusieurs hydroxy(méthyl), de préférence de 1 à 4 groupements hydroxy(méthyle) - R16 et R18 ou R13 et R18 pouvant éventuellement former avec l'atome de carbone pour R16 (ou pour R13) et l'atome d'azote pour le radical R18 auquel chacun est rattaché, un hétérocycle à 5 ou 6 chaînons, saturé ou insaturé, éventuellement substitué comme indiqué précédemment, éventuellement aromatique, comprenant éventuellement un autre hétéroatome identique ou différent de l'azote. o Des composés aminés de formule générale (111g) : NH R15 R16 R20 R18 R20 R20 (111g) Formule (111g) dans laquelle : - R13, R14, R15, R16 et R18 ont la même signification que précédemment. - R20 représente *un radical alkyle linéaire en C1-C4 *un radical alcoxy linéaire en C1-C4 - o est un entier compris entre 0 et 5. - v est un entier valant 1 ou 2. - Lorsque v vaut 2 alors R18 représente un hydrogène. o Des composés aminés de formule générale (Illh) :(Illh) Formule (Illh) dans laquelle : - R13, R14, R15, R16 et R18 ont la même signification que précédemment ; - R13, R14, R15 et R16, indépendamment les uns des autres, peuvent aussi représenter un radical hydroxy, un radical alcoxy(C1-C4) carbonyle, un radical carboxaldéhyde, un alcoxy (en C1-C3) - R21 et R22 représentent indépendamment l'un de l'autre : *un atome d'hydrogène *un radical hydrocarboné en C1-C20, linéaire, ramifié et/ou cyclique, saturé et/ou insaturé, pouvant contenir de 1 à 5 doubles liaisons carbone-carbone, éventuellement substitué comme indiqué précédemment, éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes et/ou par un ou plusieurs groupements comprenant au moins un hétéroatome, de préférence choisis parmi l'oxygène, l'azote, le soufre, CO, C=S, SO, SO2 ou leurs combinaisons, éventuellement porteurs d'au moins un groupement hydroxyle ou alcoxy en C1-C2, plus particulièrement un radical alkyle en C1-C1o, éventuellement substitué ; et de préférence, un radical alkyle en C1-C4 linéaire ou ramifié éventuellement substitué par au moins un groupement hydroxyle, de préférence de 1 à 2 groupements hydroxyle ; - R21 et R22 pouvant éventuellement former avec l'atome d'azote auxquels ils sont rattachés, un hétérocycle à 5 ou 7 chaînons, saturé ou insaturé, éventuellement substitué comme indiqué précédemment, éventuellement aromatique, comprenant éventuellement un autre hétéroatome identique ou différent de l'azote; le radical alkyle ne comportant pas de fonction nitro, nitroso, peroxo ou diazo, - p est un entier compris entre 1 et 10. - R16 et R21 pouvant éventuellement former avec l'atome de carbone pour R16 et l'atome d'azote pour le radical R21 auquel chacun est rattaché, un hétérocycle à 5 ou 6 chaînons, saturé ou insaturé, éventuellement substitué comme indiqué précédemment, éventuellement aromatique, comprenant éventuellement un autre hétéroatome identique ou différent de l'azote ; - R18 et R21 pouvant éventuellement former avec l'atome d'azote auquel chacun est rattaché, un hétérocycle comprenant de à 5 à 14 chaînons, saturé ou insaturé, éventuellement substitué comme indiqué précédemment, éventuellement aromatique, comprenant éventuellement un autre hétéroatome identique ou différent de l'azote. o Les composés aminés de formule générale (Illi) et/ou (111i') : 21 R22H2N, (Rz3)q NH2 z", Y (R24)q z (liai) (liai') Formules (Illi) et/ou (111i') dans laquelle : - R23 et R24 représentent indépendamment l'un de l'autre : *un radical alkyle en C1-C6, éventuellement substitué, éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes et/ou par un ou plusieurs groupements comprenant au moins un hétéroatome, de préférence choisis parmi l'oxygène, l'azote, le soufre, CO, SO, SO2 ou leurs combinaisons ; le radical alkyle ne comportant pas de fonction nitro, nitroso, peroxo ou diazo ; *un radical alkylcarbonyle (R-CO-) dans lequel R représente un radical alkyle en C1-C4. *un radical alkylsulfonyle (RSO2-) dans lequel R représente un radical alkyle en C1-C4. *un radical (di-)(alkyl)aminosulfonyle ((R)2N-SO2-) dans lequel les radicaux R indépendamment représentent un hydrogène, un radical alkyle en C1-C4. *un radical (di-)(alkyl) aminocarbonyle (R)2N-CO-) dans lequel les radicaux R indépendamment représentent un hydrogène, un radical alkyle en C1-C4. *un atome d'halogène choisi de préférence parmi le brome, le chlore ou le fluor. *un groupement alcoxy en Cl-C4 ; *un groupement (poly)hydroxyalcoxy en C2-C4 ; *un groupement hydroxycarbonyle (HO-CO-) *un groupement alcoxycarbonyle (RO-CO-) dans lequel R représente un radical alkyle en C1-C4, *un groupement alkylcarbonylamino (RCO-NR'-) dans lequel le radical R représente un radical alkyle en Cl-C4 et le radical R' représente un atome d'hydrogène ou un radical alkyle en Cl-C4 ; *un radical alkylsulfonyle (RSO2-) dans lequel le radical R représente un radical alkyle en Cl-C4 ; - Y représente un atome de carbone ou d'azote - z, z', z" représente indépendamment les uns des autres un atome de carbone, un atome d'azote ou un atome d'azote substitué par un hydrogène - q est un entier compris entre 0 et 2 ; lorsque q est inférieur à 2, le ou les atomes de carbone non substitués porte(nt) un atome d'hydrogène - q' est un entier égale à 0 ou 1 ; lorsque q' est inférieur à 1, le ou les atomes de carbone non substitués porte(nt) un atome d'hydrogène.
8. 8. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans lequel la ou les amines sont choisies parmi les polymères aminés, ainsi que leurs selsd'addition, en particulier la polylysine ; le chitosan ; les amines polyéthoxylées, telles que les carboxyPEG8 amine, carboxyPEG12 amine, carboxyPEG24 amine ; ou leurs combinaisons.
9. 9. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans lequel la ou les amines sont choisies parmi les bases puriques, en particulier parmi l'adénine, l'adénosine, la guanine, la guanosine G, la thymine, la thymidine T, l'uracile, l'uridine U, la cytosine, la cytidine C, leurs sels d'additions, er leurs combinaisons.
10. 10. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans lequel la teneur en amine(s) primaire(s) ou secondaire(s) présente(s) dans la composition est comprise entre 0,001 et 65 % en poids ; et de préférence entre 0,001 et 30 % en poids, par rapport au poids de la composition.
11. 11. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que la composition comprend un ou plusieurs colorants additionnels choisis parmi les colorants d'oxydation, les colorants directs, les colorants naturels.20