KR102222530B1

KR102222530B1 - 이리도이드로부터 수득된 모발 염색 전구체를 이용하는 염색 방법, 조성물, 전구체 및 이를 포함하는 장치

Info

Publication number: KR102222530B1
Application number: KR1020157031273A
Authority: KR
Inventors: 에르브 다비
Original assignee: 로레알
Priority date: 2013-03-29
Filing date: 2014-03-31
Publication date: 2021-03-05
Also published as: EP2978767A1; FR3003755A1; KR20150138853A; FR3003755B1; CN105073757A; ES2702093T3; EP2978767B1; CN105073757B; WO2014154957A1

Abstract

본 발명은 하기 식 (I) 의 하나 이상의 비글리코실화 이리도이드로부터 수득된 하나 이상의 염색 전구체 및 하나 이상의 화학적 산화제를 포함하는 조성물을 이용하는 염색 방법, 하나 이상의 염색 전구체를 포함하는 조성물, 상기 전구체를 포함하는 장치, 염색 전구체 및 상기 전구체의 제조 방법에 관한 것이다. 본 발명에 따른 염색 방법 및 조성물은 모발에 손상을 가하지 않고 특히 샴프에 저항적인 다양한 염료를 수득 가능하게 한다.

Description

이리도이드로부터 수득된 모발 염색 전구체를 이용하는 염색 방법, 조성물, 전구체 및 이를 포함하는 장치 {DYEING METHOD USING A HAIR-DYEING PRECURSOR OBTAINED FROM IRIDOIDS, COMPOSITION, PRECURSOR AND DEVICE INCLUDING SAME}

본 발명은 비(非) 글리코실 이리도이드(들) (non-glycosyl iridoid(s)) 로부터 유래된 하나 이상의 염료 전구체, 하나 이상의 아민, 하나 이상의 카르보닐 화합물 및 하나 이상의 화학적 산화제를 포함하는 조성물을 이용하는 염색 방법, 하나 이상의 염료 전구체를 포함하는 조성물, 상기 전구체를 포함하는 장치, 염료 전구체 및 상기 전구체의 제조 방법에 관한 것이다.

최근에 모발 염료로서 사용될 수 있는 천연 화합물에 대한 관심이 증가하고 있다.

예를 들어, 특허 출원 EP 440 494 에는 꼭두서니과 (Rubiaceae), 대극과 (Euphorbiaceae), 마타리과 (Valerianaceae), 층층나무과 (Cornaceae), 용담과 (Gentianaceae), 인동과 (Caprifoliaceae), 물푸레나무과 (Oleaceae), 철쭉과 (Ericaceae), 마전과 (Loganiaceae), 등과 같은 식물에서 추출된, (세코)이리도이드-글리코시드 또는 비(非)글리코실 (세코)이리도이드 (또한 아글리콘 (aglycone) 으로서 공지됨) 유형의 하나 이상의 화합물을 포함하는 조성물을 이용하는 모발 염색 방법이 개시되어 있다.

식물에 함유되어 있는 글리코시드 이리도이드 및 글리코시드 세코-이리도이드는, 가르데니아 (Gardenia) 속 (꼭두서니과의 과) 에 존재하는 게니포시드 (geniposide) 또는 아우쿠바 자포니카 (Aucuba japonica) (층층나무과의 과) 에 특히 존재하는 아우쿠빈 (aucubine) 으로 출발해 β-글루코시다아제의 존재 하 1 차 아민과 반응하여 착색되어 발색되고 신체에 의해 잘 용인되는 장점을 갖고 보다 더 식품 및 약학적 착색제로서 이용되는 염료를 형성한다는 점이 특히 공지되어 있다 (예를 들어, Tetrahedron Letters, pp. 2347-2350 (1969)).

상기 유형의 천연 추출물 또는 활성제를 이용하는 화장 적용물이 존재하나, 이들이 완전히 만족스러운 것은 아니다. 이들은 염색 매질의 구성 요소와 이리도이드 전구체의 낮은 반응성으로 인해 수 일 또는 수 주 동안 반복 적용을 요구할 수 있다.

이러한 착색이 갖는 문제는, 이들이 특별하게 강하지 않거나 또는 만족스러운 착색을 수득하기 위하여 며칠 또는 몇 주에 걸쳐 조성물의 반복적인 적용이 요구된다는 점이다.

나아가, 이는 목적하는 이점인 천연 색조를 달성하기가 어렵다. 더구나, 상기와 같은 색조가 달성된 경우, 시간에 따라 상당한 색 변화가 관찰되는 것은 드문 일이 아니다.

따라서, 본 발명의 목적은 상기 기재된 단점을 극복하는 것이다.

특히, 놀랍게도, 색상 강화 (build-up) 및 염색 속도가 이리도이드 유형의 화합물 및 이의 유도체 및 일반적으로, 상기를 함유하는 임의의 천연 추출물을 사용하여, 정의된 pH 조건 하에서 상기 화합물을 아민 화합물 및 제 3 의 특정한 카르보닐 화합물과 조합함으로써, 실질적으로 개선될 수 있다고 발견되었다.

또한, 처리된 섬유의 구조가 본 발명에 따른 착색에 의해 손상되지 않는다는 것을 확인하였다.

따라서, 본 발명의 일 주제는 섬유, 바람직하게는 모발과 같은 인간 케라틴 섬유에 하기의 적용을 포함하는 모발의 염색 방법이다:

i) 하기 식 (I) 의 화합물인 하나 이상의 생체모방 (biomimetic) 염료 전구체, 식 (I) 의 화합물 및 나아가 그의 광학 또는 기하 이성질체, 그의 호변이성질체, 그의 무기 또는 유기 산 또는 염기 염, 및 수화물과 같은 그의 용매화물을 포함하는 하나 이상의 조성물 (A):

[식 중,

· R ₁ 은 i) 선형 또는 분지형 (C₁-C₆)알킬기, 예컨대 메틸 -CH₃, ii) -(C₁-C₆)알크-O-Z, 바람직하게 -CH_2-O-Z (이때, (C₁-C₆)알크는 선형 또는 분지형 C₁-C₆ 알킬렌기임), iii) -(C₁-C₆)알크-NR'₁R'₂ 및 바람직하게 -CH₂-NR'₁R'₂ (이때, R'₁ 및 R'₂ 은 서로 독립적으로 수소 원자, 히드록실기로 임의 치환된 선형 또는 분지형 C₁-C₁₂ 알킬 라디칼이고, -(C₁-C₆)알크- 는 상기 정의된 바와 같음), iv) -C(O)-R (이때, R 은 수소 원자 또는 (C₁-C₆)알킬기임), 바람직하게 알데히드 -C(O)-H, v) 카르복실 -C(O)-OH, vi) (C₁-C₁₂)알콕시카르보닐, vii) -C(O)-O-(C₁-C₁₂)알킬, viii) (디)(C₁-C₁₂)(알킬)아미노카르보닐 -C(O)-NR"₁R"₂ (이때, R"₁ 및 R"₂ 은 서로 독립적으로, 수소 원자 또는 선형 또는 분지형 C₁-C₁₂ 알킬 라디칼임) 을 나타내고;

· R ₂ 는 i) 수소 원자, ii) 선형 또는 분지형 (C₁-C₆)알킬기, 예컨대 CH₃, iii) 기 -C(O)-R (이때, R 은 상기 정의된 바와 같음), 바람직하게 -C(O)-CH₃, iv) 카르복실 -C(O)-OH, v) -C(O)-O-(C₁-C₁₂)알킬, vi) (디)(C₁-C₁₂)(알킬)아미노카르보닐, 특히 -C(O)-NH₂ 또는 -C(O)-N(H)-(C₁-C₁₂)알킬, vii) 히드록시(C₁-C₆)알킬, 예컨대 -CH₂-OH 를 나타내고;

· R ₃ 은 수소 원자, 기 -OZ, 또는 선형 또는 분지형 (C₁-C₆)알킬기, 예컨대 CH₃ 를 나타내고;

· R ₄ 은 i) 수소 원자, ii) 히드록실기로 임의 치환된 선형 또는 분지형 C₁-C₁₂ 알킬기, iii) 아릴 라디칼, 예컨대 하나 이상의 히드록실기로 임의 치환된 페닐, iv) 아릴(C₁-C₆)알킬 라디칼, 예컨대 하나 이상의 히드록실기로 임의 치환된 벤질을 나타내고;

· R ₅ 은 i) 수소 원자, ii) 히드록실기로 임의 치환된 선형 또는 분지형 C₁-C₁₂ 알킬기, iii) 아릴 라디칼, 하나 이상의 히드록실기로 임의 치환된 페닐, iv) 아릴(C₁-C₆)알킬 라디칼, 예컨대 하나 이상의 히드록실기로 임의 치환된 벤질, v) (C₁-C₁₂)알킬카르보닐 -C(O)-(C₁-C₁₂)알킬, vi) (C₁-C₁₂)알콕시카르보닐 -C(O)-O-(C₁-C₁₂)알킬, vii) (디)(C₁-C₄)(알킬)아미노카르보닐, 특히 -C(O)-N((C₁-C₄)알킬)₂, viii) 히드록시카르보닐 라디칼 -C(O)OH 을 나타내고,

· X 는 산소 또는 황 원자, 또는 아미노기 NR₆ (이때, R₆ 은 수소 원자, 선형 또는 분지형 C₁-C₁₂ 알킬 라디칼, 아릴 라디칼, 예컨대 하나 이상의 히드록실기로 임의 치환된 페닐, 또는 아릴(C₁-C₆)알킬 라디칼, 예컨대 하나 이상의 히드록실기로 임의 치환된 벤질을 나타냄) 을 나타내고;

· n 은 1, 2 또는 3 의 정수이고; 및

· Z 는 하기를 나타냄: 수소 원자, C₁-C₂ 알킬 라디칼, 술폰 (sulfonic), 알킬(C₁-C₂)-, 페닐 또는 알킬(C₁-C₂)-페닐 술포네이트 기, 기 -C(O)-R_z, 이때, R_z 은 하기를 나타냄: C₁-C₁₂ 알킬 라디칼, 당 단위]; 및

ii) 하나 이상의 화학적 산화제를 포함하는 하나 이상의 조성물 (B);

이때, 상기 조성물 (A) 및 (B) 는 가능하게는 동시에 적용되거나, 또는 (A) 를 먼저 적용 후 (B) 를 적용하는 것에 의해 연속적으로 적용된다. 바람직하게, 조성물 (A) 가 먼저 적용되고, 그 후 조성물 (B) 이 케라틴 섬유로 적용되고, 더욱 특히 조성물 (B) 는 조성물 (A) 적용 후 적어도 5 분의 간격 후에 적용된다.

본 발명의 또 다른 주제는 화장용으로 허용가능한 매질에서 하기를 포함하는 조성물에 관한 것이다:

- 하기 정의된 바와 같은 식 (I) 또는 (I') 의 하나 이상의 화합물;

- 임의로는 하기 정의된 바와 같은 식 (V) 또는 식 (Va) 내지 (Vi') 의 하나 이상의 아민;

- 임의로는 하나 이상의 아민 중합체;

- 임의로는 하기 정의된 바와 같은 식 (i), (i'), (ii), (a), (b), (c), 및 (d) 의 하나 이상의 (티오)카르보닐 화합물; 및

- 임의로는 하기 정의된 바와 같은 하나 이상의 화학적 산화제.

본 발명의 또 다른 주제는 하기를 포함하는 다중 구획 장치 또는 키트에 관한 것이다:

- 제 1 구획에서, 분말 형태, 바람직하게 무수성인, 앞서 정의된 바와 같은 식 (I) 또는 (I') 의 하나 이상의 화합물;

- 제 2 구획에서, 천연 또는 비천연 (unnatural) 1차 아민 또는 폴리아민으로부터 선택된 하나 이상의 친핵성 화합물; 바람직하게 액체 형태인 것; 및 임의로는 앞서 정의된 바와 같은 하나 이상의 아민 중합체;

- 제 3 구획에서, 앞서 정의된 바와 같은 (티오)카르보닐 화합물로부터 선택된 하나 이상의 친전자성 화합물; 및

- 제 4 구획에서, 하나 이상의 화학적 산화제.

본 발명의 또 다른 주제는 앞서 정의된 바와 같은 식 (I) 의 화합물 및 하기 정의된 바와 같은 식 (I') 의 화합물에 관한 것이다.

또 다른 주제는 식 (I) 또는 (I') 의 화합물의 화학적 합성을 위한 방법에 관한 것이다.

본 발명에 따른 조성물 및 염색 방법은 모발을 손상시키지 않고, 특히 샴프에 대해 내성이 있는 다채로운 착색을 수득 가능하게 한다.

더욱이, 하기 정의된 바와 같은 식 (I) 또는 (I') 의 염료 전구체는 무색이거나 또는 약 유색이다. 이들은 하기 정의된 바와 같은 식 (V) 의 아민, 하기 정의 된 바와 같은 식 (i), (i'), (ii), (a), (b), (c), 및 (d) 의 (티오)카르보닐 화합물, 및 산화제를 후처리에서 이용하는 것에 의해 드러났다. 상기 염색 방법의 실시 동안 사용자가 텍스타일, 직물, 등을 더럽히는 것을 막는데 도움이 되는, 본 발명의 방법을 이용함으로써 "깨끗한" 착색을 수행하고, 천연 제품으로부터 수득된 유도체를 이용해 그렇게 하는 것이 가능할 수 있었다. 상기 전구체는 카르보닐 화합물 및 임의로는 아민의 존재 하에서 7 내지 9.5 의 pH 에서 머리에서 반응할 수 있다. 상기 전구체의 합성은 심지어 완충 매질 또는 중성 pH 에서도 가능하다.

5 분 초과의 간격 후에, 후처리 단계 동안 화학적 산화제의 적용 (예를 들어 약하게 투여된 과산화수소 수용액) 은 머리에서 색이 나오는 것을 가능하게 하며, 케라틴 섬유의 손상을 막는데 도움이 된다.

본 발명의 기타 특징 및 장점은 후술되는 설명 및 실시예를 통해 더욱 명백해질 것이다.

달리 지시되지 않는 한, 기재에서 제시된 수치 범위의 한도는 그 범위 내에 포함된다는 것에 주의해야 한다.

본 발명에 따른 방법을 통해 처리된 인간 케라틴 섬유는 바람직하게 모발이다.

본 발명의 목적을 위해, 달리 지시되지 않는 한,

* 용어 "적어도 하나의" 및 "하나 이상의" 는 동의어로서 간주되고;

* "아릴" 라디칼은 6 내지 22 개의 탄소 원자를 포함하는 융합 또는 비융합된 모노시클릭 또는 폴리시클릭 탄소계기를 나타내고, 이때 하나 이상의 고리는 방향족이고; 바람직하게 아릴 라디칼은 페닐, 바이페닐, 나프틸, 인데닐, 안트라세닐 또는 테트라히드로나프틸이고;

* "알킬 라디칼" 은 선형 또는 분지형 C₁-C₁₂ 및 바람직하게 C₁-C₆ 탄화수소계 라디칼이고;

* "알콕시 라디칼"은 알킬 라디칼이선형 또는 분지형 C₁-C₁₆ 바람직하게 C₁-C₈ 탄화수소계 라디칼인 알킬-옥시 라디칼이고;

* 용어 "유기 또는 무기산 염"은 더욱 특히 하기로부터 유래된 염으로부터 선택된 염을 의미한다: i) 염산 HCl, ii) 브롬화수소산 HBr, iii) 황산 H₂SO₄, iv) 알킬술폰산: 알크-S(O)₂OH, 예컨대 메탄술폰산 및 에탄술폰산; v) 아릴술폰산: Ar-S(O)₂OH, 예컨대 벤젠술폰산 및 톨루엔술폰산; vi) 시트르산; vii) 숙신산; viii) 타르타르산; ix) 락트산; x) 알콕시술핀산: 알크-O-S(O)OH, 예컨대 메톡시술핀산 및 에톡시술핀산; xi) 아릴옥시술핀산, 예컨대 톨루엔옥시술핀산 및 페녹시술핀산; xii) 인산 H₃PO₄; xiii) 아세트산 CH₃C(O)OH; xiv) 트리플산 CF₃SO₃H 및 xv) 테트라플루오로붕산 HBF₄; 무기산염은 더욱 특히 히드로클로라이드, 히드로브로마이드, 술페이트, 포스페이트이고; 유기산염은 더욱 특히 시트레이트, 숙시네이트, 타르트레이트, 락테이트, 토실레이트, 벤젠술포네이트 및 아세테이트이고;

* 용어 "유기 또는 무기 염기 염"은, 알칸올아민, 옥시에틸렌화 및/또는 옥시프로필렌화 에틸렌디아민, 아미노산 및 하기 식 (III) 의 화합물 또는 그 혼합물로부터 선택된 유기 아민, 암모니아 수, 알칼리 금속 카르보네이트 또는 바이카르보네이트, 예컨대 나트륨 카르보네이트 또는 바이카르보네이트, 칼륨 카르보네이트 또는 바이카르보네이트, 나트륨 히드록시드 또는 칼륨 히드록시드로부터 특히 선택되고 무기 또는 유기 염기성화제로부터 유래된 염으로부터 선택된 염을 의미한다:

[식 중, W 는 NR_u 또는 O 와 같은 하나 이상의 헤테로원자가 임의 삽입되고/되거나 C₁-C₆ 알킬 라디칼, 또는 하나 이상의 히드록실기로 임의 치환된 2 가 C₁-C₆ 알킬렌 라디칼이고; R_x, R_y, R_z, R_t 및 R_u 은 상동 또는 상이할 수 있고, 수소 원자 또는 C₁-C₆ 알킬, C₁-C₆ 히드록시알킬 또는 C₁-C₆ 아미노알킬 라디칼을 나타냄];

"용매화물"은 더욱 특히 수화물이다.

식 (I') 의 이리도이드계 염료 전구체

케라틴 섬유의 염색 방법 및 본 발명에 따른 조성물은 앞서 정의된 바와 같은 식 (I) 의 하나 이상의 염료 전구체를 이용한다.

특히, 본 발명에 따른 식 (I) 의 화합물, 식 (I') 의 화합물, 나아가 그의 광학 또는 기하 이성질체, 그의 호변이성질체, 그의 무기 또는 유기산 또는 염기 염, 및 그의 용매화물, 예컨대 수화물은 하기 식 (I') 의 것이다:

[식 (I') 중:

· R ₁ 은 i) 선형 또는 분지형 (C₁-C₆)알킬기, 예컨대 메틸 -CH₃, ii) -(C₁-C₆)알크-O-H, 바람직하게 -CH_2-O-H (이때, (C₁-C₆)알크는 선형 또는 분지형 C₁-C₆ 알킬렌기를 나타냄) 를 나타내고;

· R ₂ 은 i) 수소 원자, ii) 기 -C(O)-R (이때, R 은 수소 원자 또는 (C₁-C₄)알킬기, 예컨대 -C(O)-CH₃ 를 나타냄), iii) 카르복실 -C(O)-OH, iv) -C(O)-O-(C₁-C₆)알킬, v) (디)(C₁-C₆)(알킬)아미노카르보닐, 예컨대 -C(O)-NH₂ 또는 -C(O)-N(H)-(C₁-C₆)알킬; 바람직하게 -C(O)-O-(C₁-C₆)알킬을 나타내고;

· R ₄ 은 수소 원자, ii) 선형 또는 분지형 C₁-C₄ 알킬 라디칼, iii) 벤질 라디칼을 나타내고;

특히, R₄ 및 R₅ 은 동일하고, 바람직하게 R₄ 및 R₅ 은 수소 원자를 나타내고;

· R ₅ 은 상동 또는 상이할 수 있고, 수소 원자, ii) 히드록실기로 임의 치환된 선형 또는 분지형 C₁-C₆ 알킬기, iii) 벤질 라디칼, iv) 히드록시카르보닐 라디칼 -C(O)-OH, v) -C(O)-O-(C₁-C₁₂)알킬 라디칼, 특히 -C(O)-O-(C₁-C₆)알킬을 나타내고;

· X 는 산소 또는 황 원자, -N(H)- 라디칼을 나타내고; 바람직하게, X 는 산소 또는 황 원자, 더욱 특히 X 는 산소 원자를 나타내고;

· n 은 1 또는 2 이고; 바람직하게, n 은 2 임].

본 발명의 한 변형에 따르면, 식 (I) 또는 (I') 의 화합물은 n 이 1 인 것이다.

본 발명의 한 변형에 따르면, 식 (I) 또는 (I') 의 화합물은 n 이 2 인 것이다.

식 (I) 및 (I') 의 화합물의 제조 방법

특히, 식 (I) 및 (I') 의 상기 전구체(들)은 생체모방적이다.

식 (I) 및 (I') 의 상기 전구체(들)는 하기 사이의 반응에 의해 수득된다:

- 하기 정의된 바와 같은 식 (II) 또는 (IV) 의 하나 이상의 비(非)글리코실 이리도이드; 더욱 특히 하기 정의된 바와 같은 식 (II) 또는 (II') 의 비글리코실 이리도이드;

- 하기 정의된 바와 같은 식 (V), 또는 하기 정의된 바와 같은 식 (Va) 내지 (Vi') 의 아민으로부터 선택된 하나 이상의 친핵성 화합물; 바람직하게 상기 아민은 아미노 알코올, 또는 아미노 티올, 특히 β-, γ- 아미노 알코올 또는 아미노 티올, 더욱 특히 아미노 알코올 또는 아미노 티올, 특히 하기 정의된 바와 같은 식 (Vf) 또는 (Vf') 의 β- 또는 γ- 아미노 알코올 또는 아미노 티올이고,

- 임의로는, 하기 정의된 바와 같은 식 (i), (i'), (ii), (a), (b), (c) 및 (d) 및 바람직하게 식 (i), (i'), (ii), (a) 및 (d), 더욱 바람직하게 하기 정의된 바와 같은 (i), (i'), (ii), (a), (b), (c) 및 (d) 및 바람직하게 식 (i), (i'), (ii), (a) 및 (d), 더욱 바람직하게 하기와 같은 (i), (i'), (a) 및 (d) 의 (티오)카르보닐 화합물로부터 선택된 하나 이상의 친전자성 화합물:

비(非)글리코실 이리도이드는 바람직하게 게니핀 (genipin) 및/또는 게니포스산 (geniposic acid) 또는 이들 제품 중 하나 이상을 함유하는 임의의 추출물 및 특히 가르데니아 자스미노이드 (Gardenia jasminoide) 의 추출물로부터 선택된다.

(I) 또는 (I') 를 제조하기 위한 방법의 특정 구현예에 따르면, 하기 정의된 바와 같은 출발 화합물 (II) 또는 (IV) 은 완충 용액을 이용하여 pH 가 7 이하에서 용해되고, 하기 정의된 바와 같은 식 (V), 또는 하기 정의된 바와 같은 식 (Va) 내지 (Vi'), 바람직하게 하기 정의된 바와 같은 식 (Vf) 또는 (Vf') 의 아민으로부터 선택된 친핵성 화합물, 및 하기 정의된 바와 같은 식 (i), (i'), (ii), (a), (b), (c) 및 (d), 바람직하게 식 (i), (i') 또는 (ii) 의 (티오)카르보닐 화합물로부터 선택된 친전자성 화합물에 첨가되고, 이들 성분은 15℃ 내지 60℃ 의 온도에서, 바람직하게는 실온 (25℃) 내지 50℃, 예컨대 40℃ 의 온도에서, 1 분 내지 24 시간의 시간 동안, 바람직하게는 20 분 내지 6 시간 동안, 더욱 특히 1 시간 내지 4 시간, 예컨대 2 시간 동안 정치된다. 이후, 반응 생성물을 수-불혼화성 유기 용매, 예컨대 디클로로메탄 또는 에틸 아세테이트 중에서 추출, 에탄올 또는 메탄올과 같은 극성 양성자성 용매와의 임의 혼합된 디클로로메탄 또는 에틸 아세테이트와 같은 임의 할로겐화된 유기 용매와 같은 용리액으로 실리카의 컬럼 상 제조용 크로마토그래피하는 당업자에게 공지된 표준 방법을 통해 정제될 수 있다.

i/ 식 (II) 의 비글리코실 이리도이드

본 발명에 따른 방법에 사용된 이리도이드는 비글리코실이고, 즉 상기 이리도이드는 유사-아노머 (pseudo-anomeric) 위치의 (고리내 (endocyclic) 산소 원자에 대해 알파 탄소 원자 상에) 산소 원자 상에 당 단위를 함유하지 않는점에 주의해야 한다.

바람직하게, 비글리코실 이리도이드는 하기 식 (II) 의 것, 및 나아가 그의 광학 또는 기하 이성질체, 그의 무기 또는 유기산염, 그의 용매화물 또는 이를 포함하는 식물 추출물이다:

[식 (II) 중,

· R ₁ 은 수소 원자, 메틸 라디칼, 히드록시메틸 라디칼, 알데히드기; 기 -C(O)-O-R₄ (이때, R₄ 는 수소 원자 또는 선형 또는 분지형 (C₁-C₆)알킬, 바람직하게는 C₁-C₂ 알킬 라디칼을 나타냄); 또는 -CH₂-글루코오스기를 나타내고;

· R ₂ 은 수소 원자, 히드록실 라디칼 또는 글루코오스 라디칼을 나타내고;

· R ₃ 은 상동 또는 상이할 수 있고, 이는 수소 원자, 히드록실 라디칼, (C₁-C₄)알킬옥시 라디칼을 나타내고; 히드록실기의 수는 2 를 초과하지 않고;

· n 은 1 내지 5 (양 끝수 포함) 의 정수임].

본 발명의 특정 구현예에 따르면, 식 (II) 의 화합물을 함유하는 천연 추출물은 하기로부터 선택된다: 베로니카 페르시카 (Veronica persica); 아포디테 디미디아타 (Apodytes dimidiata); 란디아 칸티오이데 (Randia canthioides); 타렌나 아테누아타 (Tarenna attenuata), 또는 대안적으로 식 (II) 의 데글리코실 (deglycosyl) 이리도이드의 패밀리로부터, 또는 하기로부터 선택된 상기를 함유하는 천연 추출물: 아벨리아 그란디플로라 (Abelia grandiflora), 아데노란디아 칼브레이에리 (Adenorandia kalbreyeri), 아디나 폴리세팔라 (Adina polycephala), 아에기네티아 인디카 바. 그라실리스 (Aeginetia indica var. gracilis), 아스퍼룰라 종 (Asperula sp), 아시스타시아 벨라 (Asystasia bella), 아우쿠바 자포니카 (Aucuba japonica), 아비센니아 마리나 (Avicennia marina), 바르티시아 트릭사고 (Bartsia trixago), 부들자 아메리카나 (Buddleja Americana), 부들레자 크리스파 (Buddleja crispa), 부들자 자포니카 (Buddleja japonica), 칸티움 스킴퍼리아눔 (Canthium schimperianum), 카스틸레자 위티 (Castilleja wightii), 캐노리늄 미누스 (Chaenorhinum minus), 클레로덴드럼 세라툼 (Clerodendrum serratum), 코프로스마 종 (Coprosma sp), 코르누스 오피시날리스 (Cornus officinalis), 크라이비오덴드론 헨리 (Craibiodendron henryi), 크레마스포라 트리플로라 (Cremaspora triflora), 크루시아넬라 종 (Crucianella sp), 다프니필룸 칼리시눔 (Daphniphyllum calycinum), 다프니필룸 휴마일 (Daphniphyllum humile), 다프니필룸 마크로포듐 (Daphniphyllum macropodum), 에레모스타키스 글라브라 (Eremostachys glabra), 에스칼로니아 종 (Escallonia sp), 에우콤미아 울모이데스 (Eucommia ulmoides), 페레티아 아포단테라 (Feretia apodanthera), 갈리움 후미푸슘 (Galium humifusum), 갈리움 베륨 (Galium verum), 가르데니아 자스미노이데스 (Gardenia jasminoides), 가랴 엘립티카 (Garrya elliptica), 글로불라리아 듀물로사 (Globularia dumulosa), 헤디오티스 코림보사 (Hedyotis corymbosa), 히그로필라 디포르미스 (Hygrophila difformis), 익세리스 치넨시스 (Ixeris chinensis), 라미아스트룸 갈레오브돌론 (Lamiastrum galeobdolon) (라뮴 갈레오브돌론; Lamium galeobdolon)), 라미오폴로미스 로타타 (Lamiophlomis rotata) (플로미스 로타타;Phlomis rotata), 레오노티스 네페태폴리아 (Leonotis nepetaefolia), 리나리아 종 (Linaria sp), 모린다 코레이아 (Morinda coreia), 무사엔다 푸베센스 (Mussaenda pubescens), 네페타 실리시아 (Nepeta cilicia), 네페타 누다 종 (Nepeta nuda ssp.) 알비플로라 (Albiflora), 오데온티테스 베르나 (Odeontites verna), 올덴란디아 코림보사 (Oldenlandia corymbosa), 파에데리아 스칸덴스 (Paederia scandens), 페디큘라리스 치넨시스 (Pedicularis chinensis), 페디큘라리스 콘덴사타 (Pedicularis condensata), 페디큘라리스 돌리초심바 (Pedicularis dolichocymba), 펜스테몬 콘페르투스 (Penstemon confertus), 펜스테몬 데우투스 (Penstemon deutus), 펜스테몬 리차르드소니 (Penstemon richardsonii), 펜스테몬 세룰라투스 (Penstemon serrulatus), 피테콕테늄 크루시게룸 (Pithecoctenium crucigerum), 플란타고 알피나 (Plantago alpina), 플란타고 카리나타 (Plantago carinata), 플란타고 라고푸스 (Plantago lagopus), 플란타고 란세오라타 (Plantago lanceolata), 플란타고 슈불라타 (Plantago subulata), 프렘나 바르바타 (Premna barbata), 란디아 듀메토룸 (Randia dumetorum), 로도덴드론 라토우케애 (Rhododendron latoucheae), 로트만니아 위트필디 (Rothmannia withfieldii), 루비아 페레그리나 (Rubia peregrina), 루비아 틴크토룸 (Rubia tinctorum), 사프로스마 스코르테치니 (Saprosma scortechinii), 스크로풀라리아 코라이넨시스 (Scrophularia korainensis), 스크로풀라리아 렙디도타 (Scrophularia lepidota), 스크로풀라리아 닌그포엔시스 (Scrophularia ningpoensis), 시피포라 히드로필라세애 (Scyphiphora hydrophyllacea), 스위다 콘트로베르사 (Swida controversa), 시린가 불가리스 (Syringa vulgaris), 타렌나 코토엔시스 (Tarenna kotoensis), 테코마 헵타필라 (Tecoma heptaphylla), 테베티아 가우메리 (Thevetia gaumeri), 테베티아 페루비아나 (Thevetia peruviana), 베르바스쿰 락슘 (Verbascum laxum), 베르바스쿰 니그룸 (Verbascum nigrum), 베르바스쿰 폴모이데 (Verbascum phlomoides), 베르바스쿰 살비폴륨 (Verbascum salviifolium), 베르바스쿰 시누아툼 (Verbascum sinuatum), 베르바스쿰 타프수스 (Verbascum thapsus), 베르바스쿰 운둘라툼 (Verbascum undulatum), 베로니카 데르웬티아나 (Veronica derwentiana), 비텍스 니그룸 (Vitex nigrum), 웬들란디아 포르모사나 (Wendlandia formosana), 바람직하게 가르데니아 자스미노이데 (Gardenia jasminoides).

바람직하게, 식 (II) 의 화합물은 함께 또는 따로따로, 바람직하게는 함께 하기인 것이다:

- R ₁ 은 수소 원자, 메틸 라디칼, 히드록시메틸 라디칼, 알데히드기; 히드록시카르보닐기, 메톡시카르보닐기 또는 에톡시카르보닐기를 나타내고;

- R ₂ 은 수소 원자 또는 히드록실 라디칼을 나타내고;

- R ₃ 은 상동 또는 상이할 수 있고, 수소 원자, 히드록실기, 메톡시기, 에톡시기 또는 n-부틸옥시기를 나타낸다.

본 발명의 특히 유리한 구현예에 따르면, 식 (II) 의 화합물은 게니핀 (이때, R₁ 은 메톡시카르보닐기를 나타냄) 및/또는 그의 게니포스산 또는 염 (이때, R₁ 은 산 또는 염화 형태의 카르복실기를 나타냄) 이다.

식 (II) 의 화합물은 바람직하게 하기 식물에서 유래한 식물 추출물에서 발견된다: 베로니카 페르시카 (Veronica persica); 아포디테 디미디아타 (Apodytes dimidiata); 란디아 칸티오이데 (Randia canthioides); 타렌나 아테누아타 (Tarenna attenuata).

용어 "추출물" 은 천연 식물 물질에서 출발하여, 식물의 식물성 부분의 분리, 강화 또는 농축 및 임의로 건조의 작업 중 하나 이상을 통해 수득된 즙 또는 분말을 의미한다는 것에 주의해야 한다.

식 (II) 의 이들 화합물은 특히 그 자체가 공지된 방식으로 식물에서 추출된다.

특히 국제 출원 WO 2005/105020 에 기재된 절차를 참조할 수 있다.

따라서, 지상부 (aerial part) 의 경우, 이를 세척하고, 요구되는 경우, 임의로 냉동된 형태로 분쇄하거나, 또는 실온에서 잘게 절단한 후, 적합한 용매, 특히 에탄올 또는 물 중에 침연한 (macerated) 후, 여과, 농축 및 임의로 건조시킨다.

보다 특정한 과실의 경우, 이를 임의로 냉동시키고, 존재하는 불순물을 제거하기 위해 물로 세정한다. 이를 임의로, 특히 에탄올 및 염소를 포함하는 용액을 이용하여 살균시킬 수 있다.

실질적인 추출을 위하여, 상기 과실을 해동시키고, 요구되는 경우, 예를 들어 특히 적합한 수압 프레스 (hydraulic press) 를 사용하여 압축시킨다. 상기와 같이 회수된 즙을 여과하고, 질소 존재 하에서 탈기시키는데, 이러한 작업은 용해된 기체의 양을 증가시킴으로써 게니핀 또는 이의 유도체의 산화를 방지한다.

그 후, 상기 즙을 밀폐밀봉된 포장용기에 보관한다.

그 후, 적합한 경우, 회수된 즙을 농축 및 건조시킨다.

건조 추출물에서 식 (II) 의 화합물의 함량은 0.01 내지 30 중량% 범위이다.

ii/ 식 (IV) 의 비글리코실 이리도이드

본 발명의 또 다른 바람직한 변형에 따르면, 비글리코실 이리도이드는 하기 식 (IV) 의 것:

[식 (IV) 중,

· R ₁ 은 히드록시메틸 라디칼, 기 -C(O)-O-R₄ (이때, R₄ 은 수소 원자 또는 C₁-C₂ 알킬 라디칼을 나타냄); 당 라디칼을 나타내고;

· R ₂ 는 수소 원자, 히드록실 라디칼 또는 당 라디칼을 나타내고;

· R ₃ 은 상동 또는 상이할 수 있고, 수소 원자, 히드록실 라디칼, (C₁-C₄)알킬옥시 라디칼을 나타내고; 히드록실기의 개수는 2 이하이며;

· R 은 당 라디칼을 나타내고;

· n 은 1 내지 5 의 정수이고;

· 당 라디칼은 알도오스 또는 알도오스 유도체로부터 수득된 유도체임]:

또는 하기로부터 선택된 식 (IV) 의 상기 화합물을 포함하는 식물 추출물이다: 아벨리아 그란디플로라 (Abelia grandiflora), 아데노란디아 칼브레이에리 (Adenorandia kalbreyeri), 아디나 폴리세팔라 (Adina polycephala), 아에기네티아 인디카 바. 그라실리스 (Aeginetia indica var. gracilis), 아스퍼룰라 종 (Asperula sp), 아시스타시아 벨라 (Asystasia bella), 아우쿠바 자포니카 (Aucuba japonica), 아비센니아 마리나 (Avicennia marina), 바르티시아 트릭사고 (Bartsia trixago), 부들자 아메리카나 (Buddleja Americana), 부들레자 크리스파 (Buddleja crispa), 부들자 자포니카 (Buddleja japonica), 칸티움 스킴퍼리아눔 (Canthium schimperianum), 카스틸레자 위티 (Castilleja wightii), 캐노리늄 미누스 (Chaenorhinum minus), 클레로덴드럼 세라툼 (Clerodendrum serratum), 코프로스마 종 (Coprosma sp), 코르누스 오피시날리스 (Cornus officinalis), 크라이비오덴드론 헨리 (Craibiodendron henryi), 크레마스포라 트리플로라 (Cremaspora triflora), 크루시아넬라 종 (Crucianella sp), 다프니필룸 칼리시눔 (Daphniphyllum calycinum), 다프니필룸 휴마일 (Daphniphyllum humile), 다프니필룸 마크로포듐 (Daphniphyllum macropodum), 에레모스타키스 글라브라 (Eremostachys glabra), 에스칼로니아 종 (Escallonia sp), 에우콤미아 울모이데스 (Eucommia ulmoides), 페레티아 아포단테라 (Feretia apodanthera), 갈리움 후미푸슘 (Galium humifusum), 갈리움 베륨 (Galium verum), 가르데니아 자스미노이데스 (Gardenia jasminoides), 가랴 엘립티카 (Garrya elliptica), 글로불라리아 듀물로사 (Globularia dumulosa), 헤디오티스 코림보사 (Hedyotis corymbosa), 히그로필라 디포르미스 (Hygrophila difformis), 익세리스 치넨시스 (Ixeris chinensis), 라미아스트룸 갈레오브돌론 (Lamiastrum galeobdolon) (라뮴 갈레오브돌론; Lamium galeobdolon)), 라미오폴로미스 로타타 (Lamiophlomis rotata) (플로미스 로타타;Phlomis rotata), 레오노티스 네페태폴리아 (Leonotis nepetaefolia), 리나리아 종 (Linaria sp), 모린다 코레이아 (Morinda coreia), 무사엔다 푸베센스 (Mussaenda pubescens), 네페타 실리시아 (Nepeta cilicia), 네페타 누다 종 (Nepeta nuda ssp.) 알비플로라 (Albiflora), 오데온티테스 베르나 (Odeontites verna), 올덴란디아 코림보사 (Oldenlandia corymbosa), 파에데리아 스칸덴스 (Paederia scandens), 페디큘라리스 치넨시스 (Pedicularis chinensis), 페디큘라리스 콘덴사타 (Pedicularis condensata), 페디큘라리스 돌리초심바 (Pedicularis dolichocymba), 펜스테몬 콘페르투스 (Penstemon confertus), 펜스테몬 데우투스 (Penstemon deutus), 펜스테몬 리차르드소니 (Penstemon richardsonii), 펜스테몬 세룰라투스 (Penstemon serrulatus), 피테콕테늄 크루시게룸 (Pithecoctenium crucigerum), 플란타고 알피나 (Plantago alpina), 플란타고 카리나타 (Plantago carinata), 플란타고 라고푸스 (Plantago lagopus), 플란타고 란세오라타 (Plantago lanceolata), 플란타고 슈불라타 (Plantago subulata), 프렘나 바르바타 (Premna barbata), 란디아 듀메토룸 (Randia dumetorum), 로도덴드론 라토우케애 (Rhododendron latoucheae), 로트만니아 위트필디 (Rothmannia withfieldii), 루비아 페레그리나 (Rubia peregrina), 루비아 틴크토룸 (Rubia tinctorum), 사프로스마 스코르테치니 (Saprosma scortechinii), 스크로풀라리아 코라이넨시스 (Scrophularia korainensis), 스크로풀라리아 렙디도타 (Scrophularia lepidota), 스크로풀라리아 닌그포엔시스 (Scrophularia ningpoensis), 시피포라 히드로필라세애 (Scyphiphora hydrophyllacea), 스위다 콘트로베르사 (Swida controversa), 시린가 불가리스 (Syringa vulgaris), 타렌나 코토엔시스 (Tarenna kotoensis), 테코마 헵타필라 (Tecoma heptaphylla), 테베티아 가우메리 (Thevetia gaumeri), 테베티아 페루비아나 (Thevetia peruviana), 베르바스쿰 락슘 (Verbascum laxum), 베르바스쿰 니그룸 (Verbascum nigrum), 베르바스쿰 폴모이데 (Verbascum phlomoides), 베르바스쿰 살비폴륨 (Verbascum salviifolium), 베르바스쿰 시누아툼 (Verbascum sinuatum), 베르바스쿰 타프수스 (Verbascum thapsus), 베르바스쿰 운둘라툼 (Verbascum undulatum), 베로니카 데르웬티아나 (Veronica derwentiana), 비텍스 니그룸 (Vitex nigrum), 웬들란디아 포르모사나 (Wendlandia formosana), 바람직하게 가르데니아 자스미노이데 (Gardenia jasminoides) 및 그 혼합물.

바람직하게, 식 (IV) 의 화합물은 하기를 함께 또는 따로따로 취한 것이다:

- R ₁ 은 수소 원자, 히드록시메틸 라디칼, 히드록시카르보닐기, 메톡시카르보닐기 또는 에톡시카르보닐기를 나타내고;

- R ₂ 은 수소 원자 또는 히드록실 라디칼을 나타내고;

- R ₃ 은 상동 또는 상이할 수 있고, 수소 원자, 히드록실기, 메톡시기, 에톡시기 또는 n-부틸옥시기를 나타내고;

- R 은 C₆ 알도오스, 예컨대 알로오스, 알트로오스, 갈락토오스, 글루코오스, 굴로오스, 이도오스, 만노오스 또는 탈로오스, 바람직하게 글루코오스로부터 유래된 라디칼을 나타낸다. 알도오스 유도체와 관련하여, 데옥시 유도체, 예컨대 람노오스 및 나아가 디할로사이드, 특히 말토오스가 바람직하고; 본 발명의 보다 특정한 구현예에 따르면, R 은 글루코오스, 람노오스 또는 말토오스로부터 유래된 라디칼, 및 바람직하게 글루코오스로부터 유래된 라디칼을 나타낸다.

본 발명의 특정 구현예에 따르면, 식 (IV) 의 화합물은 게니포시드 (R₁ 은 메톡시카르보닐기를 나타냄) 또는 그의 게니포시드산 또는 염 (R₁ 은 산 또는 염화 형태의 히드록시카르보닐기를 나타냄) 이다.

식 (IV) 의 화합물은 일반적으로 하기 식물에서 유래한 식물 추출물에서 발견된다: 아벨리아 그란디플로라 (Abelia grandiflora), 아데노란디아 칼브레이에리 (Adenorandia kalbreyeri), 아디나 폴리세팔라 (Adina polycephala), 아에기네티아 인디카 바. 그라실리스 (Aeginetia indica var. gracilis), 아스퍼룰라 종 (Asperula sp), 아시스타시아 벨라 (Asystasia bella), 아우쿠바 자포니카 (Aucuba japonica), 아비센니아 마리나 (Avicennia marina), 바르티시아 트릭사고 (Bartsia trixago), 부들자 아메리카나 (Buddleja Americana), 부들레자 크리스파 (Buddleja crispa), 부들자 자포니카 (Buddleja japonica), 칸티움 스킴퍼리아눔 (Canthium schimperianum), 카스틸레자 위티 (Castilleja wightii), 캐노리늄 미누스 (Chaenorhinum minus), 클레로덴드럼 세라툼 (Clerodendrum serratum), 코프로스마 종 (Coprosma sp), 코르누스 오피시날리스 (Cornus officinalis), 크라이비오덴드론 헨리 (Craibiodendron henryi), 크레마스포라 트리플로라 (Cremaspora triflora), 크루시아넬라 종 (Crucianella sp), 다프니필룸 칼리시눔 (Daphniphyllum calycinum), 다프니필룸 휴마일 (Daphniphyllum humile), 다프니필룸 마크로포듐 (Daphniphyllum macropodum), 에레모스타키스 글라브라 (Eremostachys glabra), 에스칼로니아 종 (Escallonia sp), 에우콤미아 울모이데스 (Eucommia ulmoides), 페레티아 아포단테라 (Feretia apodanthera), 갈리움 후미푸슘 (Galium humifusum), 갈리움 베륨 (Galium verum), 가르데니아 자스미노이데스 (Gardenia jasminoides), 가랴 엘립티카 (Garrya elliptica), 글로불라리아 듀물로사 (Globularia dumulosa), 헤디오티스 코림보사 (Hedyotis corymbosa), 히그로필라 디포르미스 (Hygrophila difformis), 익세리스 치넨시스 (Ixeris chinensis), 라미아스트룸 갈레오브돌론 (Lamiastrum galeobdolon) (라뮴 갈레오브돌론; Lamium galeobdolon)), 라미오폴로미스 로타타 (Lamiophlomis rotata) (플로미스 로타타;Phlomis rotata), 레오노티스 네페태폴리아 (Leonotis nepetaefolia), 리나리아 종 (Linaria sp), 모린다 코레이아 (Morinda coreia), 무사엔다 푸베센스 (Mussaenda pubescens), 네페타 실리시아 (Nepeta cilicia), 네페타 누다 종 (Nepeta nuda ssp.) 알비플로라 (Albiflora), 오데온티테스 베르나 (Odeontites verna), 올덴란디아 코림보사 (Oldenlandia corymbosa), 파에데리아 스칸덴스 (Paederia scandens), 페디큘라리스 치넨시스 (Pedicularis chinensis), 페디큘라리스 콘덴사타 (Pedicularis condensata), 페디큘라리스 돌리초심바 (Pedicularis dolichocymba), 펜스테몬 콘페르투스 (Penstemon confertus), 펜스테몬 데우투스 (Penstemon deutus), 펜스테몬 리차르드소니 (Penstemon richardsonii), 펜스테몬 세룰라투스 (Penstemon serrulatus), 피테콕테늄 크루시게룸 (Pithecoctenium crucigerum), 플란타고 알피나 (Plantago alpina), 플란타고 카리나타 (Plantago carinata), 플란타고 라고푸스 (Plantago lagopus), 플란타고 란세오라타 (Plantago lanceolata), 플란타고 슈불라타 (Plantago subulata), 프렘나 바르바타 (Premna barbata), 란디아 듀메토룸 (Randia dumetorum), 로도덴드론 라토우케애 (Rhododendron latoucheae), 로트만니아 위트필디 (Rothmannia withfieldii), 루비아 페레그리나 (Rubia peregrina), 루비아 틴크토룸 (Rubia tinctorum), 사프로스마 스코르테치니 (Saprosma scortechinii), 스크로풀라리아 코라이넨시스 (Scrophularia korainensis), 스크로풀라리아 렙디도타 (Scrophularia lepidota), 스크로풀라리아 닌그포엔시스 (Scrophularia ningpoensis), 시피포라 히드로필라세애 (Scyphiphora hydrophyllacea), 스위다 콘트로베르사 (Swida controversa), 시린가 불가리스 (Syringa vulgaris), 타렌나 코토엔시스 (Tarenna kotoensis), 테코마 헵타필라 (Tecoma heptaphylla), 테베티아 가우메리 (Thevetia gaumeri), 테베티아 페루비아나 (Thevetia peruviana), 베르바스쿰 락슘 (Verbascum laxum), 베르바스쿰 니그룸 (Verbascum nigrum), 베르바스쿰 폴모이데 (Verbascum phlomoides), 베르바스쿰 살비폴륨 (Verbascum salviifolium), 베르바스쿰 시누아툼 (Verbascum sinuatum), 베르바스쿰 타프수스 (Verbascum thapsus), 베르바스쿰 운둘라툼 (Verbascum undulatum), 베로니카 데르웬티아나 (Veronica derwentiana), 비텍스 니그룸 (Vitex nigrum), 웬들란디아 포르모사나 (Wendlandia formosana).

바람직하게, 사용된 식물 추출물은 가르데니아 자스미노이데스 (Gardenia jasminoides) 이다.

식 (IV) 의 이들 화합물은 그 자체가 공지된 방식으로 식물에서 추출된다.

따라서, 지상부의 경우, 이를 세척하고, 요구되는 경우, 임의로 냉동된 형태로 분쇄하거나, 또는 실온에서 잘게 절단한 후, 적합한 용매, 특히 에탄올 또는 물 중에 침연한 후, 여과, 농축 및 임의로 건조시킨다.

실질적인 추출을 위하여, 상기 과실을 해동시키고, 요구되는 경우, 예를 들어 특히 적합한 수압 프레스를 사용하여 압축시킨다.

그 후, 회수된 즙을 적합한 경우 농축 및 건조 단계를 거친다.

가르데니아 자스미노이데 (Gardenia jasminoides) 의 경우, 식 (IV) 의 화합물의 다양한 함량을 갖는 시중 추출물이 존재한다.

건조 추출물에서 식 (IV) 의 화합물의 함량은 0.1 내지 70 중량% 이다.

바람직하게, 본 발명의 식 (I) 또는 (I') 의 화합물은 앞서 정의된 바와 같은 식 (II), 특히 (II') 의 화합물, 및 나아가 그의 무기 또는 유기산염, 그의 광학 및 기하 이성질체, 그의 호변이성질체 및 그의 용매화물로부터 유래된다:

[식 중,

· R ₁ 은 수소 원자, 알데히드기, 기 -C(O)-O-R₄ (이때, R₄ 은 수소 원자, 또는 선형 또는 분지형 (C₁-C₆) 알킬, 바람직하게 C₁-C₂ 알킬 라디칼을 나타냄); 바람직하게 기 -C(O)-O-R₄(이때, R₄ 는 상기 정의된 바와 같거나 또는 더욱 특히 R₄ 는 수소 원자 또는 메틸 라디칼을 나타냄) 를 나타내고;

· R ₂ 은 수소 원자, 히드록실 라디칼 또는 글루코오스 라디칼; 바람직하게 히드록실 라디칼을 나타냄].

친핵성 화합물: 아민

본 발명의 특정 구현예에 따르면, 염색 방법은 천연 또는 비천연 아민으로부터 선택된 하나 이상의 친핵성 화합물을 동일 조성물 (A) 또는 또 다른 조성물에서 사용한다.

본 발명의 한 구현예에 따르면, 염색 방법에서 사용된 조성물은 하나 이상의 1 차 또는 2 차 아민 또는 그의 부가염, 수성 암모니아, 히드록실아민, 또는 그 혼합물, 바람직하게 하나 이상의 1 차 아민 또는 그의 부가염, 수성 암모니아, 히드록실아민 또는 폴리아민을 포함할 수 있다.

일반적으로, 본 발명의 문맥에서 사용될 수 있는 이들 아민 화합물의 부가염은 특히 히드로클로라이드, 히드로브로마이드, 술페이트, 시트레이트, 숙시네이트, 타르트레이트, 락테이트, 토실레이트, 벤젠술포네이트, 도데실벤젠술포네이트, 포스페이트 및 아세테이트, 바람직하게 히드로클로라이드, 시트레이트, 숙시네이트, 타르트레이트, 포스페이트 및 락테이트와 같은 산과의 부가염으로부터 선택된다.

특히, 본 발명의 문맥에서 사용될 수 있는 1 차 또는 2 차 아민(들)은 하기에 상세히 설명될 식 (V) 의 아민, 아미노 중합체, 퓨린 염기, 및 나아가 그의 부가염 및 그 조합물로부터 선택된다.

특히, 식 (V) 는 하기와 같다:

R' ₇ R' ₈ NH (V)

(식 중, R'₇ 및 R'₈ 은 서로 독립적으로 하기를 나타낸다:

- 수소 원자;

- 1 내지 5 개의 탄소-탄소 이중 결합을 포함할 수 있고/있거나 하나 이상의 헤테로 원자 및/또는 하나 이상의 헤테로원자를 포함하는 하나 이상의 기 또는 하나 이상의 헤테로 원자를 포함하는 기 (바람직하게, 산소, 질소, 황, C=O, C=S, SO 및 SO₂ 또는 그 조합으로부터 선택됨) 가 임의 삽입될 수 있고, 임의 치환될 수 있는 선형, 분지형 및/또는 고리형, 포화 및/또는 불포화, 방향족 또는 비방향족 C₁-C₂₀ 탄화수소계 라디칼; 상기 탄화수소계 라디칼 R'₇ 및 R'₈ 은 가능하게는 각각에 부착되어 있는 질소와 함께, 임의로 치환되고, 임의로 방향족이고, 임의로 또 다른 질소 또는 비(非)질소 헤테로원자를 포함하는 6-원 방향족 또는 헤테로방향족 핵에 임의로 융합되는 포화 또는 불포화 5- 또는 7-원 헤테로사이클을 형성하고; 상기 탄화수소계 라디칼은 어떠한 니트로, 니트로소, 퍼옥소 또는 디아조 관능기도 포함하지 않음).

식 (V) 의 화합물은 유리하게도 케라틴 섬유의 염색에서 이용된 산화 염기 또는 산화 연결기 (coupler) 가 아니다.

헤테로시클릭 탄화수소계 기의 치환기로서 존재하는 기들 중에서, 하기의 기들이 언급될 수 있다:

카르복실, 술폰, 포스폰, 산 또는 염화 형태,

히드록실, C₁-C₄ 알콕시, (C₁-C₈)알콕시카르보닐,

(C₁-C₄)알킬술포네이트, (C₁-C₈)알킬포스포네이트,

트리(C₁-C₄)알킬실릴, 트리(C₁-C₄)알콕시실라닐,

아미노, (디)(C₁-C₄)알킬아미노, 트리(C₁-C₄)알킬암모늄,

티올, (C₁-C₄)알킬티오,

아미노술포닐, (디-)(C₁-C₄)알킬아미노술포닐,

아미노카르보닐, (디-)(C₁-C₄)알킬아미노카르보닐,

(C₁-C₄)알킬카르보닐아미노,

구아니딘,

우레이도 (R₂N-C(O)-N(R')-) (여기서, 라디칼 R 및 R' 은 서로 독립적으로 수소 원자 또는 C₁-C₄ 알킬 또는 (C₁-C₄)알킬술포닐아미노 라디칼을 나타냄);

페닐, 인돌릴, 피롤릴, 이미다졸릴 (하나 이상의 C₁-C₂ 알킬 또는 히드록실로 임의 치환됨).

바람직하게, 치환기로서 존재하는 기는 하기 기로부터 선택된다: 카르복실, 산 또는 염화 형태; 히드록실; C₁-C₄ 알콕시; (C₁-C₈)알콕시카르보닐; 티올; (C₁-C₄)알킬티오; 아미노; 모노- 및 디- (C₁-C₄)알킬아미노; 아미노카르보닐; 모노- 및 디- (C₁-C₂)알킬아미노카르보닐; (C₁-C₄)알킬카르보닐아미노; 페닐, 인돌릴, 피롤리닐, 이미다졸릴 (하나 이상의 C₁-C₂ 알킬, 히드록실로 임의 치환됨).

특히, 식 (V) 의 아민(들) 은 상동 또는 상이할 수 있고, 하나 내지 5 개의 1차 및/또는 2차 아민 작용기를 포함하고, 이때 상기 아민(들)은 어떠한 N-N 결합을 포함하지 않는다. 또한, 식 (V) 의 아민(들)은 함께 결합된 2 개 초과의 헤테로원자를 포함하지 않는다.

바람직하게, 친핵성 화합물(들)은 식 (V) 의 아민이고, 더욱 특히 하기 식 (Va) 내지 (Vi), (Vi') 의 화합물 및 나아가 그의 부가염으로부터 선택된다:

o 식 (Va) 의 아민 산 및/또는 유도체:

[식 (Va) 중,

- R ₉ 은 수소 원자, 바람직하게 하나 이상의 히드록실, 히드록시카르보닐, 티올, (C₁-C₄)알킬티오, 아미도, 아미노 또는 구아니딘기로 치환된 선형 또는 분지형 C₁-C₆ 알킬 라디칼, 하나 이상의 히드록실로 임의 치환된 페닐 라디칼, 하나 이상의 히드록실로 임의 치환된 인돌릴 라디칼, 이미다졸릴 라디칼, C₁-C₂ 알킬기로 임의 치환된 피롤리닐 라디칼; 또는 비치환된 페닐 라디칼을 나타내고;

- R" ₉ 은 수소, C₁-C₄ 알킬 라디칼 또는 비치환된 페닐 라디칼을 나타내고;

- R ₁₀ 은 수소 또는 C₁-C₄알킬 라디칼을 나타내고;

- R" ₉ 및 R ₉ 은 가능하게는 이들이 부착된 질소와 함께 포화 5- 또는 6-원 헤테로사이클을 형성함].

언급될 수 있는 식 (Va) 의 화합물의 예는 가장 특히 아스파라긴, 시스테인, 글루타민, 히스티딘, 리신, 메티오닌, 페닐알라닌, 프롤린, 피롤리신, 세린, 트레오닌, 트립토판 및 티로신 및 그의 부가염을 포함한다.

또 다른 변형에 따르면, 식 (Va) 의 화합물은 유리하게도, 2-아미노-2-메틸프로판산; α-메틸-D,L-페닐알라닌; D,L-α-(히드록시메틸)알라닌; D,L-α-메틸-메타-티로신; α-메틸-D,L-트립토판; D,L-α-메틸히스티딘 디히드로클로라이드; L-2-메틸세린; (S)-2-메틸시스테인 디히드로클로라이드; (S)-2-메틸-2-피롤리딘카르복실산로부터 선택된다.

o 식 (Vb) 의 아미노산 및/또는 유도체로부터 유래된 에스테르:

[식 (Vb) 중:

- R ₉ 은 수소 원자, 바람직하게 하나 이상의 히드록실, 히드록시카르보닐, (C₁-C₄)알콕시카르보닐, 티올, (C₁-C₄)알킬티오, 아미도, 아미노 또는 구아니딘기로 치환된 선형 또는 분지형 C₁-C₆ 알킬 라디칼, 하나 이상의 히드록실로 임의 치환된 페닐 라디칼, 하나 이상의 히드록실로 임의 치환된 인돌릴 라디칼, 이미다졸릴 라디칼, C₁-C₂ 알킬기로 임의 치환된 피롤리닐 라디칼; 또는 비치환된 페닐 라디칼을 나타내고;

- R ₁₀ 은 수소 또는 C₁-C₄알킬 라디칼을 나타내고;

- R" ₉ 및 R ₉ 은 가능하게는 이들이 부착된 질소 원자와 함께 포화 5- 또는 6-원 헤테로사이클을 형성하고;

- R ₁₁ 은 하기를 나타냄:

* 임의로 1 내지 5 개의 공액 또는 비공액 탄소-탄소 이중 결합을 포함하고, 임의로 상기 제시된 바와 같이 치환되고, 임의로 하나 이상의 헤테로원자 및/또는 바람직하게는 산소, 질소, 황, C=O, C=S, SO 및 SO₂ 또는 이의 조합으로부터 선택되는 하나 이상의 헤테로원자를 포함하는 하나 이상의 기가 삽입되는, 선형 또는 분지형, 포화 또는 불포화 C₁-C₁₈ 탄화수소계 라디칼 (상기 알킬 라디칼은 어떤 니트로, 니트로소, 퍼옥소 또는 디아조 관능기도 포함하지 않음);

* 비치환된 벤질 라디칼].

특정 변형에 따르면, R₉ 및 R₁₁ 은 임의로는 포화 5-원 탄소계 고리를 형성할 수 있다.

바람직하게, R₁₁ 은 선형 또는 분지형의, 임의로 치환된 C₁-C₁₀ 알킬 라디칼; 벤질 라디칼; 및 보다 더욱 바람직하게는 하나 이상의 히드록실기, 바람직하게는 1 내지 2 개의 히드록실기로 임의로 치환된 선형 또는 분지형 C₁-C₄ 알킬 라디칼; 벤질 라디칼을 나타낸다.

식 (Vb) 의 예로서, 하기를 언급할 수 있다: 메톡시티로신, 2-에틸피페리딘 카르복실레이트; D,L-페닐알라닌 메틸 에스테르; L-시스틴 디메틸 에스테르 디히드로클로라이드; L-류신 메틸 에스테르; 메틸 2-아미노-3-메틸부티레이트; L-페닐알라닌 에틸 에스테르 히드로클로라이드; L-글루탐산 디에틸 에스테르 히드로클로라이드; 에틸 (S)-2-아미노-3-메틸부타노에이트 히드로클로라이드; D,L-세린 메틸 에스테르 히드로클로라이드; 티로신 메틸 에스테르 히드로클로라이드; L-시스테인 에틸 에스테르 히드로클로라이드; L-히스티딘 메틸 에스테르 히드로클로라이드; 메틸 (S)-피롤리딘-2-카르복실레이트 히드로클로라이드; 메틸 2-아미노아세테이트 히드로브로마이드; 에틸글리신; H-D,L-알라닌 에틸 에스테르 히드로클로라이드; D,L-티로신 에틸 에스테르 히드로클로라이드; 메틸 2-(페닐아미노)아세테이트; 에틸 글루타메이트; 비스(α,β-tert-부틸) D,L-아스파르테이트 히드로클로라이드; 에틸 L-α-아미노이소카프로에이트 히드로클로라이드; 벤질 글리시네이트 파라-톨루엔술포네이트; D,L-알라닌 메틸 에스테르 히드로클로라이드; 5-히드록시-D,L-트립토판 메틸 에스테르 히드로클로라이드; D,L-트레오닌 메틸 에스테르 히드로클로라이드; D,L-프롤린 tert-부틸 에스테르; D,L-페닐알라닌 메틸 에스테르 히드로클로라이드.

o 식 (Vc) 의 아미노산 및/또는 유도체로부터 유래된 아미드 및 티오에스테르:

[식 (Vc) 중:

- R ₉ 은 수소 원자, 바람직하게는 하나 이상의 히드록실, (C₁-C₄)알콕시카르보닐, 히드록시카르보닐, 티올, (C₁-C₄)알킬티오, 아미도, 아미노 또는 구아니딘기로 치환된 선형 또는 분지형 C₁-C₆ 알킬 라디칼, 하나 이상의 히드록실로 임의 치환된 페닐 라디칼, 하나 이상의 히드록실로 임의 치환된 인돌릴 라디칼, 이미다졸릴 라디칼, C₁-C₂ 알킬기로 임의 치환된 피롤리닐 라디칼을 나타내고;

- R" ₉ 은 수소 또는 히드록시술포닐 라디칼로 임의 치환된 C₁-C₄ 알킬 라디칼을 나타내고;

- R ₁₀ 은 수소 또는 C₁-C₄알킬 라디칼을 나타내고;

- R" ₉ 및 R ₉ 은 가능하게는 이들이 부착된 질소 원자와 함께 포화 5-원 헤테로사이클을 형성하고;

- R ₁₂ 은 하기를 나타내고:

* 수소 원자;

* 바람직하게 하나 이상의 히드록실, 티올, (C₁-C₄)알킬티오, 아미도 또는 아미노기로로 치환된 C₁-C₆ 알킬 라디칼, 하나 이상의 히드록실로 임의 치환된 페닐 라디칼, 하나 이상의 히드록실로 임의 치환된 인돌릴 라디칼, 이미다졸릴 라디칼, C₁-C₂ 알킬기로 임의 치환된 피롤리닐 라디칼;

- X 는 황 또는 질소 원자를 나타냄].

특정 변형에 의하면, R ₉ 및 R ₁₂ 는 임의로는 포화 5-, 6- 또는 7-원 탄소-기재 고리를 형성할 수 있다.

X 가 질소 원자를 나타내고, R₁₂ 가 상기와 같이 정의된 알킬 라디칼 및 가장 특히 알라닌, 아르기닌, 아스파라긴, 아스파르테이트, 시스테인, 글루타메이트, 글루타민, 글리신, 히스티딘, 리신, 메티오닌, 페닐알라닌, 프롤린, 피롤리신, 세린, 트레오닌, 트립토판, 티로신, 발린, 류신 또는 이소류신으로부터 선택되는 아미노산 잔기 및/또는 이의 해당 메틸 또는 에틸 에스테르를 나타내는 경우, 식 (Vc) 의 화합물은 디펩티드 또는 올리고펩티드를 나타낸다.

식 (Vc) 의 화합물의 예로서, 3-아미노디히드로티오펜-2-온 히드로클로라이드; D,L-호모시스테인 티오락톤; D,L-류실-D,L-알라닌, 아스파르탐; (S)-피롤리딘-2-카르복사미드; [N-(-아세트아미도)]-2-아미노에탄술폰산; D,L-알라닐-D,L-페닐알라닌; 2-(2-아미노아세트아미도)-3-(4-히드록시페닐)프로판산; 2-(2-아미노아세틸아미노)아세트산; (R)-3-아미노아제판-2-온; 글리신아미드 히드로클로라이드; L-류신 아미드 히드로클로라이드; 2-아미노프로판디아미드; 2-(2-아미노-3-메틸부탄아미도)프로판산; L-티로실-L-알라닌; L-발릴-L-페닐알라닌; 사르코실-L-페닐알라닌; L-티로일-β-알라닌; 글리실-L-프롤린; 글리실-D,L-발린; 2-아미노말론아미드; L-메티온아미드 히드로클로라이드; 2-아미노-3-메틸부탄아미드; D-알라닌아미드 히드로클로라이드; L-티로신아미드 히드로브로마이드; 아스파르테이트산 아미드; L-티로신 아미드 히드로클로라이드; L-아르기닌 아미드 디히드로클로라이드; 리신 아미드 디히드로클로라이드; 트레오닌 아미드 히드로클로라이드; 이소류신 아미드 히드로클로라이드; 히스티딘 아미드 디히드로클로라이드; D,L-알라닌 아미드 히드로클로라이드; 2-아미노-3-(4-히드록시페닐)프로피온아미드; D,L-트립토판아미드 히드로클로라이드; N-히드록시-L-아르기닌 아세테이트 (H-ARG-NH₂ 2AcOH); 아스파라긴 아미드 히드로클로라이드; L-글루탐산 α,γ-디아미드 히드로클로라이드; D-파닐알라닌 아미드; D-류신아미드 히드로클로라이드; L-글루탐산 α-아미드; L-메티오닌아미드; L-시스틴 비스아미드 히드로클로라이드; 글리신아미드 아세테이트; D-리신 아미드 디히드로클로라이드; 글리신아미드; L-이소글루타민 γ-메틸 에스테르 히드로클로라이드; D-아르기닌 아미드 디히드로클로라이드; (S)-피롤리딘-2 카르복사미드; 프롤릴히스타민히드로클로라이드를 언급할 수 있다.

o 식 (Vd) 의 아민 화합물:

[식 (Vd) 중:

- R ₁₃ , R ₁₄ , R ₁₅ 및 R ₁₆ 은 서로 독립적으로 하기를 나타내고:

* 수소 원자;

* 1 내지 5 개의 임의 방향족 탄소-탄소 이중 결합을 함유할 수 있고, 임의로 상기 제시된 바와 같이 치환되고, 임의로 하나 이상의 헤테로원자 및/또는 바람직하게는 산소, 질소, 황, C=O, C=S, SO 및 SO₂ 또는 이의 조합으로부터 선택되는 하나 이상의 헤테로원자를 포함하는 하나 이상의 기가 삽입되고, 임의로 하나 이상의 히드록실 또는 C₁-C₂ 알콕시기를 함유하는, 선형, 분지형 및/또는 시클릭, 포화 및/또는 불포화 C₁-C₂₀ 탄화수소계 라디칼 (상기 알킬 라디칼 R₁₃ 및 R₁₄ 또는 R₁₄ 및 R₁₅ 또는 R₁₅ 및 R₁₆ 은, 각각이 부착된 탄소 원자와 함께, 임의로 상기 제시된 바와 같이 치환되고, 임의로 방향족이고, 임의로 또 다른 질소 또는 비질소 헤테로원자를 포함하는 포화 또는 불포화 5- 또는 7-원 헤테로사이클을 형성할 수 있고; 상기 알킬 라디칼은 어떤 니트로, 니트로소, 퍼옥소 또는 디아조 관능기도 포함하지 않음); 더욱 특히 임의로 치환된 C₁-C₁₀ 알킬 라디칼; 및 바람직하게는 하나 이상의 히드록실기, 바람직하게는 1 내지 2 개의 히드록실기로 임의로 치환된 선형 또는 분지형 C₁-C₈ 알킬 라디칼, 히드록시카르보닐 라디칼, 우레이도 라디칼, (C₁-C₄)알콕시카르보닐 라디칼; 비치환된 페닐 라디칼;

- X 는 질소, 산소 또는 황 원자를 나타내고;

- R ₁₇ 은 하기를 나타내고:

* 수소 원자;

* 임의로 1 내지 5 개의 공액 또는 비공액 탄소-탄소 이중 결합을 포함하고, 임의로 상기 제시된 바와 같이 치환되고, 하나 이상의 헤테로원자 및/또는 하나 이상의 헤테로원자를 포함하는 하나 이상의 기 (바람직하게는 산소, 질소, 황, C=O, C=S, SO 및 SO₂ 또는 이의 조합으로부터 선택됨) 가 임의로 삽입되는, 선형 또는 분지형, 포화 또는 불포화 C₁-C₁₈ 탄화수소계 라디칼 (상기 알킬 라디칼은 어떠한 니트로, 니트로소, 퍼옥소 또는 디아조 관능기도 포함하지 않음); 더욱 특히, R₁₇ 은 수소, 임의로 치환된 선형 또는 분지형 C₁-C₁₀ 알킬 라디칼을 나타내고, 바람직하게는 수소, 하나 이상의 히드록실기, 바람직하게는 1 내지 2 개의 히드록실기로 임의로 치환된 선형 또는 분지형 C₁-C₄ 알킬 라디칼을 나타내고;

- R ₁₈ 은 하기를 나타내고:

* 수소 원자;

* 임의로 상기 제시된 바와 같이 치환되고, 임의로 하나 이상의 헤테로원자 및/또는 바람직하게는 산소, 질소, 황, CO, C=S, SO 및 SO₂ 또는 이의 조합으로부터 선택되는 하나 이상의 헤테로원자를 포함하는 하나 이상의 기가 삽입되고, 임의로 하나 이상의 히드록실 또는 C₁-C₂ 알콕시기를 함유하는, 선형 또는 분지형 C₁-C₈ 알킬 라디칼 (상기 알킬 라디칼은 어떤 니트로, 니트로소, 퍼옥소 또는 디아조 관능기도 포함하지 않음);

- o 는 0 내지 5 의 정수임].

본 발명의 또 다른 변형에 따라, 라디칼 R₁₆ 및 R₁₇ 은, 임의로, 각각 R₁₆ 에 부착된 탄소 원자 및 라디칼 R₁₇ 에 부착된 X 원자와 함께, 임의로 상기 제시된 바와 같이 치환되고, 임의로 방향족이고, 임의로 또 다른 질소 또는 비질소 헤테로원자를 포함하는 포화 또는 불포화 5- 또는 6-원 헤테로사이클을 형성할 수 있다.

본 발명의 또 다른 변형에 따라, 라디칼 R₁₈ 및 R₁₅ 는, 임의로, 각각 R₁₈ 에 부착된 질소 원자 및 라디칼 R₁₅ 에 부착된 탄소 원자와 함께, 임의로 상기 제시된 바와 같이 치환되고, 임의로 방향족이고, 임의로 또 다른 질소 또는 비질소 헤테로원자를 포함하는 포화 또는 불포화 5- 또는 6-원 헤테로사이클을 형성할 수 있다.

식 (Vd) 의 화합물의 예로서, L-2-아미노헥사노산 아미드 히드로클로라이드; L-페닐알라닌 아미드; (S)-(+)-아미노숙신산; (R)-2-(메틸아미노)숙신산; 에틸 니페코테이트; 3-피페리딘 카르복실산; 3-페닐-β-알라닌; 에틸 3-아미노부티레이트; 2-카르보에틸아민; D,L-β-아미노아디프산; β-알라닌 에틸 에스테르 히드로클로라이드; 에틸 3-아미노-3-우레이도-N-부티레이트; 디메틸 (S)-아미노숙시네이트 히드로클로라이드; β-L-알라닌 메틸 에스테르 히드로클로라이드; 4-카르복시에톡시피페리딘; 4-아미노부티르산; D,L-β-아미노아디프산; 4-(메틸아미노)부티르산 히드로클로라이드; 에틸 γ-아미노부티레이트 히드로클로라이드; 헥사히드로니코틴아미드; 피페리딘-4-카르복사미드; 3-카르바모일-2,2,5,5-테트라메틸피롤리딘이 언급될 수 있다.

o 식 (Ve) 의 아민 화합물:

[식 (Ve) 중:

- R ₁₃ , R ₁₄ , R ₁₅ , R ₁₆ 및 R ₁₈ 은 상기와 같은 동일한 의미를 갖고;

- R ₁₉ 는 하기를 나타내고:

* 수소 원자;

* 임의로 상기 제시된 바와 같이 치환되고, 임의로 하나 이상의 헤테로원자 및/또는 바람직하게는 산소, 질소, 황, C=O, C=S, SO 및 SO₂ 또는 이의 조합으로부터 선택되는 하나 이상의 헤테로원자를 포함하는 하나 이상의 기가 삽입되고, 임의로 하나 이상의 히드록실 또는 C₁-C₂ 알콕시기를 함유하는, 선형 또는 분지형 C₁-C₈ 알킬 라디칼 (상기 알킬 라디칼은 어떤 니트로, 니트로소, 퍼옥소 또는 디아조 관능기도 포함하지 않음);

- p 는 0 내지 7 의 정수 (양쪽 끝수 포함) 이고;

- u 는 1 또는 2 의 정수이고, u 가 2 인 경우, 라디칼 R18 은 수소 원자를 나타내는 것이 자명하고;

- r 은 0 또는 1 이고, u 가 1 인 경우 r 은 1 이고, u 가 2 인 경우 r 은 0 임].

본 발명의 또 다른 변형에 따라, 라디칼 R₁₃ 및 R₁₄ 는 임의로, 상기 치환기가 부착된 R₁₃ 및 R₁₄ 의 탄소 원자와 함께, 포화 5- 또는 6-원 헤테로사이클을 형성할 수 있다.

화합물 (Ve) 의 예로서, 하기 산, 존재하는 경우 이의 거울상이성질체, 및 또한 이의 염, 및 이의 수화물이 언급될 수 있다: (1-아미노에틸)포스폰산, (아미노메틸)포스폰산, (1-아미노에틸-1-시클로헥실)포스폰산, (1-아미노프로필)포스폰산, (1-아미노부틸)포스폰산, 이미노비스(메틸포스폰산), (1-아미노-2-메틸프로필)포스폰산, (1-아미노-2-페닐에틸)포스폰산, (1-아미노-1-메틸에틸)포스폰산, (1-아미노-3-메틸부틸)포스폰산, 1-아미노벤질포스폰산, 1-아미노헥실포스폰산, 디에틸(아미노에틸)포스폰산 (특히 옥살레이트 염), 테트라에틸(아미노메틸렌)비스포스폰산 (특히 이의 염), (1-아미노-2,2-디메틸프로필)포스폰산, N-메틸아미노메틸포스폰산, (1-아미노펜틸)포스폰산, (1-아미노-2-메틸부틸)포스폰산, (1-아미노옥틸)포스폰산, (1-아미노-1-메틸프로필)포스폰산, (1-아미노-1,2-디메틸프로필)포스폰산, (1-아미노-1,3-디메틸부틸)포스폰산, (1-아미노-1-메틸부틸)포스폰산, (1-아미노-1-시클로펜틸)포스폰산, (1-아미노히드록시카르보닐)프로필포스폰산, (1-아미노-1-메틸에틸)포스폰산, 1-아미노-2-메틸부틸포스폰산, 1-포스포노-2-페닐에틸아민, (아미노메틸)포스폰산, 3-아미노프로필포스폰산, 2-아미노-2-메틸-4-포스포노부타노산 및 이의 에틸 에스테르, (디에틸(3-아미노프로필)포스폰산 (특히 옥살레이트 염), 3-(N-히드록시아미노)프로필 포스폰산, 2-아미노-2-메틸-4-포스포노부티르산, 디에틸 (3-아미노프로필)포스포네이트, 2-아미노-4-포스포노부티르산, 2-아미노에틸포스폰산, 2-아미노-3-포스포노프로피온산, 디에틸 (2-아미노에틸)포스포네이트, 디에틸 (2-아미노에틸)포스폰산, (2-((2-피롤리디닐카르보닐)아미노)에틸)포스폰산, 디에틸 (2-아미노-1-메틸-2-페닐)에틸포스포네이트, 디에틸 (2-아미노-2-페닐)에틸포스포네이트, 및/또는 이의 혼합물.

o 식 (Vf) 의 아민 화합물:

[식 (Vf) 중:

- R ₁₃ , R ₁₄ , R ₁₅ , R ₁₆ 및 R ₁₈ 은 상기에서와 동일한 의미를 지닌다. 부가적으로, 라디칼 R ₁₃ , R ₁₄ , R ₁₅ 및 R ₁₆ 은 서로 독립적으로 또한 히드록시 라디칼, (C₁-C₄)알콕시카르보닐 라디칼, 카르복스알데히드 라디칼, (C₁-C₃)알콕시를 나타낼 수 있고;

- q 는 1 내지 18 (양쪽 끝 수 포함) 의 정수이고;

- X 는 산소 원자, 황 원자 또는 히드록실 라디칼로 임의 치환된 메틸렌기를 나타내고;

- X 가 산소 원자를 나타내는 경우, R ₁₈ 는 하나 이상이 히드록시(메틸), 바람직하게 1 내지 4 개의 히드록시(메틸)기로 임의 치환된 5- 또는 6-원 고리를 형성한다는 점이 자명함].

본 발명의 또 다른 변형에 의하면, 라디칼 R₁₆ 및 R₁₈, 또는 R₁₃ 및 R₁₈ 은, 각각 부착되어 있는 R₁₆ (또는 R₁₃) 의 탄소 원자 및 라디칼 R₁₈ 의 질소 원자와 함께, 임의로는 또 다른 질소 또는 비(非)질소 헤테로원자를 포함하는 임의 방향족의 상기 지시된 바와 같이 임의 치환된 포화 또는 불포화 5- 또는 6-원 헤테로사이클을 형성할 수 있다.

본 발명의 또 다른 변형에 따르면, 식 (Vf) 의 아민은 산 또는 에스테르 작용기의 20 개의 에스테르화 또는 비에스테르화된 아미노산 중 하나의 알코올로의 환원으로부터 야기된 β-아미노 알코올일 수 있다.

화합물 (Vf) 의 예로서, 하기 화합물, 존재하는 경우 이의 거울상이성질체, 및 또한 이의 염, 및 이의 수화물이 언급될 수 있다: 이소프로판올아민, 이소프로필아민, 메틸에탄올아민, 메틸글루카민, 스테아라민, 트로메타민, 프로메타진, 1,3-디메틸펜틸아민, 옥토드린, 스페르미딘, 테아닌, 옥타밀아민, 2-아미노-1-페닐프로판-1,3-디올, 1,3-디히드록시-2-아미노-2-메틸프로판, 2-아미노-2-(히드록시메틸)프로판-1,3-디올 트리스, 2-아미노-1,3-디히드록시-2-에틸프로판, 2-아미노-3-메틸부탄-1-올, 2-아미노-2-메틸프로판-1-올, 페닐글리시놀, 2-아미노프로파놀, 2-히드록시에틸아민, 2-아미노헥산-1-올, 1-아미노-1-시클로펜탄메탄올, 히스티디놀, 2-아미노-3-(3-인돌릴)프로파놀, 3-(4-히드록시페닐)-2-아미노-1-프로파놀, β-아미노이소부탄올, 2-아미노-1-프로파놀, 2-아미노-1,3-프로판디올, 2-아미노-4-메틸-1-펜탄올, 2-아미노-3-메틸-1-부탄올, β-아미노벤젠프로파놀, 2-아미노프로판-1-올, 2-아미노-1-부탄올, 2-아미노-4-메틸페탄-1-올, 3-아미노프로판티올, 에틸 2-아미노-4-머캅토부타노에이트, 6-히드록시헥실아민, β-D-갈락토피라노실아민, β-D-글루코피라노실아민, 1-아미노-2,5-안히드로-D-만니톨, 1-아미노-1-데옥시-D-프룩토오스, D-글루코사민, 2-피롤리딘메탄올, 1-아미노-2,3-디히드록시프로판, 3-프로파놀아민, 3-[(2-히드록시에틸)아미노]프로판-1-올, 디-β-히드로에틸아민, 비스(3-히드록시프로필)아민, N-2'-아미노에틸-N-프로파놀아민, 4-아미노-N-부탄올, 메틸 3-아미노-3-데옥시-α-D-만노피라노시드, N-부틸-4-히드록시부틸아민, 4-아미노-4-(3-히드록시프로필)-1,7-헵탄디올, 1-헥실아민, 1-옥틸아민, 1-노닐아민, 1-데실아민, 라우릴아민, 1-테트라데실아민, 1-헥사데실아민, 3-아미노-2-히드록시프로피온산, 3-아미노-2-히드록시-4-페닐부탄산, 4-아미노-3-히드록시부티르산, 에틸 4-히드록시-2-피롤리딘카르복실레이트, 및 그 혼합물.

o 식 (Vg) 의 아민 화합물:

[식 (Vg) 중,

- R ₁₃ , R ₁₄ , R ₁₅ , R ₁₆ 및 R ₁₈ 은 상기에서와 동일한 의미를 갖고;

- R ₂₀ 은 하기를 나타내고:

* 선형 C₁-C₄ 알킬 라디칼,

* 선형 C₁-C₄ 알콕시 라디칼;

- o 는 양 끝수를 포함하는 0 과 5 사이의 정수이고;

- v 는 1 또는 2 의 정수이고, v 가 2 인 경우, R₁₈ 는 수소를 나타내는 것이 자명하고;

- r 는 0 또는 1 이고, v 가 1 인 경우 r 이 1 이고, v 가 2 인 경우, r 는 0 임이 자명함].

화합물 (Vg) 의 예로서, 아미노프로필트리에톡시실란, (아미노메틸)트리메틸실란, 2-(트리메틸실릴)에탄아민, 3-(트리메틸실릴)프로판-1-아민, 4-(트리에톡시실릴)부탄-1-아민, N-[3-(트리메톡시실릴)프로필]에틸렌디아민, 3-(트리메톡시실릴)프로필아민, 3-트리에톡시실릴-1-프로판아민 및 (3-메틸아미노프로필)트리메톡시실란, 및 이의 혼합물이 언급될 수 있다.

o 식 (Vh) 의 아민 화합물:

[식 (Vh) 중,

- R ₁₃ , R ₁₄ , R ₁₅ , R ₁₆ 및 R ₁₈ 은 상기와 같은 동일한 의미를 갖고, 또한, 상기 라디칼 R ₁₃ , R ₁₄ , R ₁₅ 및 R ₁₆ 은, 서로 독립적으로, 또한 히드록실 라디칼, (C₁-C₄)알콕시카르보닐 라디칼, 카르복스알데히드 라디칼, (C₁-C₃)알콕시 라디칼을 나타낼 수 있고;

- R ₂₁ 및 R ₂₂ 는, 서로 독립적으로 하기를 나타내고:

* 수소 원자;

* 1 내지 5 개의 탄소-탄소 이중 결합을 함유할 수 있고, 임의로 상기 제시된 바와 같이 치환되고, 임의로 하나 이상의 헤테로원자 및/또는 바람직하게는 산소, 질소, 황, C=O, C=S, SO 및 SO₂ 및 이의 조합으로부터 선택되는 하나 이상의 헤테로원자를 포함하는 하나 이상의 기가 삽입되고, 임의로 하나 이상의 히드록실 또는 C₁-C₂ 알콕시기를 함유하는, 선형, 분지형 및/또는 시클릭, 포화 및/또는 불포화 C₁-C₂₀ 탄화수소계 라디칼, 더욱 특히 임의로 치환된 C₁-C₁₀ 알킬 라디칼; 및 바람직하게는 하나 이상의 히드록실기, 바람직하게는 1 내지 2 개의 히드록실기로 임의로 치환된 선형 또는 분지형 C₁-C₄ 알킬 라디칼;

- R ₂₁ 및 R ₂₂ 는, 이들에 부착된 질소 원자와 함께, 임의로 상기 제시된 바와 같이 치환되고, 임의로 방향족이고, 임의로 또 다른 질소 또는 비질소 헤테로원자를 포함하는 포화 또는 불포화 5- 내지 7-원 헤테로사이클을 형성할 수 있고; 상기 알킬 라디칼은 어떤 니트로, 니트로소, 퍼옥소 또는 디아조 관능기도 포함하지 않고,

- w 는 1 내지 10 의 정수임].

본 발명의 또 다른 변형에 따라, 알킬 라디칼 R ₁₆ 및 R ₂₁ 는, 임의로, 각각 R₁₆ 에 부착된 탄소 원자 및 라디칼 R₂₁ 에 부착된 질소 원자와 함께, 임의로 상기 제시된 바와 같이 치환되고, 임의로 방향족이고, 임의로 또 다른 질소 또는 비질소 헤테로원자를 포함하는 포화 또는 불포화 5- 또는 6-원 헤테로사이클을 형성할 수 있다.

본 발명의 또 다른 변형에 따라, 알킬 라디칼 R ₁₈ 및 R ₂₁ 은, 임의로, 각각 R₁₈ 에 부착된 첫 번째 질소 원자 및 라디칼 R₂₁ 에 부착된 마지막 질소 원자와 함께, 임의로 상기 제시된 바와 같이 치환되고, 임의로 방향족이고, 임의로 또 다른 질소 또는 비질소 헤테로원자를 포함하는 포화 또는 불포화 5- 내지 14-원 헤테로사이클을 형성할 수 있다.

식 (Vh) 의 화합물 중에서, 특히 하기 아민, 존재하는 경우 이의 거울상이성질체, 및 또한 이의 염 및 이의 수화물이 언급될 수 있다: 게론틴 (gerontine), N-[3-아미노프로필]-1,4-부탄디아민, 1,4-부탄디아민, 4-(에틸아미노)-N-부틸아민, 2-[3-(2-히드록시-1,1-비스-히드록시메틸에틸아미노)프로필아미노]-2-히드록시메틸프로판-1,3-디올, 1,4,8,11-테트라아자시클로테트라데칸, 1,4-디아자시클로헵탄, 1,3-디아미노-2-히드록시프로판, N,N'-비스(2-아미노에틸)프로판-1,3-디아민, 3-메틸아미노프로필아민, 1,3-디아미노프로판, N,N'-디메틸트리메틸렌디아민, 2,2-디메틸트리메틸렌디아민, 2,2-디메틸-1,3-디아미노프로판, N-(2-히드록시에틸)-1,3-디아미노프로판, N-(2-히드록시에틸)-1,3-디아미노프로판, 시스타민, 1,5-디아미노펜탄, 1,6-디아미노헥산, 라우라미노프로필아민, 2-메틸헵틸아민 (2-(N-메틸)헵틸아민), 에틸렌디아민, N,N-비스(2-히드록시에틸)에틸렌디아민, 3-아미노알라닌, 피페라진-2-카르복실산, β-N-메틸아미노알라닌, 메틸 피페라진-2-카르복실레이트, 에틸 3-아미노프롤리네이트, 2,4-디아미노-N-부티르산, N-[3-(트리메톡시실릴)프로필]에틸렌디아민, 또는 이의 혼합물.

o 식 (Vi) 및/또는 (Vi') 의 아민 화합물:

[식 (Vi) 및/또는 (Vi') 중:

- R ₂₃ 및 R ₂₄ 는, 서로 독립적으로 하기를 나타내고:

* 임의로 하나 이상의 헤테로원자 및/또는 바람직하게는 산소, 질소, 황, CO, SO 및 SO₂ 또는 이의 조합으로부터 선택되는 하나 이상의 헤테로원자를 포함하는 하나 이상의 기가 삽입되는, 임의로 치환된 C₁-C₆ 알킬 라디칼 (상기 알킬 라디칼은 어떤 니트로, 니트로소, 퍼옥소 또는 디아조 관능기도 포함하지 않음);

* 알킬카르보닐 라디칼 (R-C(O)-), 여기서 R 은 C₁-C₄ 알킬 라디칼을 나타냄;

* 알킬술포닐 라디칼 (R-S(O)₂-), 여기서 R 은 C₁-C₄ 알킬 라디칼을 나타냄;

* (디)(알킬)아미노술포닐 라디칼 (R₂N-S(O)₂-), 여기서 라디칼 R 은 독립적으로 수소 또는 C₁-C₄ 알킬 라디칼을 나타냄;

* (디)(알킬)아미노카르보닐 라디칼 (R₂N-C(O)-), 여기서 라디칼 R 은 독립적으로 수소 또는 C₁-C₄ 알킬 라디칼을 나타냄;

* 할로겐 원자, 바람직하게는 브롬, 염소 및 불소로부터 선택된 할로겐 원자;

* C₁-C₄ 알콕시기;

* C₂-C₄ (폴리)히드록시알콕시기;

* 히드록시카르보닐 또는 카르복실 기 (HO-C(O)-);

* 알콕시카르보닐기 (R-O-C(O)-), 여기서 R 은 C₁-C₄ 알킬 라디칼을 나타냄;

* 알킬카르보닐아미노기 (R-C(O)-NR'-), 여기서 라디칼 R 은 C₁-C₄ 알킬 라디칼을 나타내고, 라디칼 R' 는 수소 원자 또는 C₁-C₄ 알킬 라디칼을 나타냄;

* 알킬술포닐 라디칼 (R-S(O)₂-), 여기서 라디칼 R 은 C₁-C₄ 알킬 라디칼을 나타냄;

- Y 는 탄소 또는 질소 원자를 나타내고;

- z, z' 및 z" 는, 서로 독립적으로, 탄소 원자, 질소 원자 또는 수소로 치환된 질소 원자를 나타내고;

- x 는 0 내지 2 의 정수이고; x 가 2 미만인 경우, 비치환된 탄소 원자(들)은 수소 원자를 함유하고;

- x' 는 0 또는 1 의 정수이고; x' 가 1 미만인 경우, 비치환된 탄소 원자(들)은 수소 원자를 함유함].

식 (Vi) 및/또는 (Vi') 의 화합물 중에서, 특히 하기 나열된 화합물, 존재하는 경우 이의 거울상이성질체, 및 또한 이의 염 및 이의 수화물이 언급될 수 있다: α-피리딜아민, 2-아미노-3-히드록시피리딘, 2-아미노니코틴산, 2-아미노-3-메틸피리딘, 6-메톡시-3-피리딜아민, 3-아미노피리딘, 3-아미노-4-피리딜아민, 2,5-아미노피리딘, γ-피리딜아민, 2,3-디메틸피리딘-4-아민, 4-아미노살리실산, 메틸 파라-아미노벤조에이트, 벤조카인, 아미노벤조산, 4-아미노-m-아니스산, 4-아미노-3-히드록시벤조산, 메틸 3,4-디아미노벤조에이트, 메틸-4-아미노-3-메톡시벤젠카르복실산, 2-아미노아니솔-4-카르복실산, 3-아미노-4-히드록시벤조산, 에틸 3-아미노벤조에이트, 1-아미노-3-카르복시벤젠, 메틸 2-아미노벤조에이트, 에틸 안트라닐레이트, 1H-피라졸-3-일아민, 3-아미노-4-카르브에톡시-1H-피라졸, 5-아미노-1-에틸피라졸, 1H-벤즈이미다졸-2-아민, 2-이미다졸아민, 1-메틸벤즈이미다졸-2-아민, 및 이의 혼합물.

염 형태이거나 또는 아닐 수 있는, 하기 아민이 또한 사용될 수 있다: 라우로일에틸렌디아민, 옥토파민, 올레아민, 팔미타민, 2-(2-아미노에톡시)에탄올, 2-아미노-4,5-디메틸티아졸, 헥세티딘, 메카밀아민 (mecamylamine), 트라닐시프로민 (tranylcypromine), 트리암테렌 (triamterene), 메틸[2-(3-트리메톡시실릴프로필아미노)에틸아민], 비스(트리에톡시실릴프로필)아민, N1-(3-(트리메톡시실릴)프로필)헥산-1,6-디아민, 디에틸렌트리아미노프로필트리메톡시실란, N-(3-트리에톡시실릴프로필)에틸렌디아민, N-(3-트리메톡시실릴에틸)에틸렌디아민.

본 발명의 또 다른 변형에 따라, 상기 친핵성 화합물은 아미노 중합체, 및 또한 이의 부가 염으로부터 선택된다.

용어 "아미노 중합체" 는 하나 이상의 1차 또는 2차 아민 관능기를 함유하는 다소 고분자량의 거대분자를 의미한다. 용어 "중합체" 는 공유 결합을 통해 차례로 연결된 5 개 이상의 반복 단위를 포함하는 화합물을 의미한다.

상기 아미노 중합체는 하기와 같이 합성될 수 있다:

- 라디칼 반응을 통해 (폴리아크릴레이트, 폴리메타크릴레이트, 폴리비닐 등),

- 축합 반응을 통해 (폴리에스테르, 폴리에테르, 폴리아미드, 폴리우레탄, 폴리디메틸실록산, 폴리펩티드 등),

- 개환 반응을 통해 (폴리에스테르 등).

이는 임의로 화학적으로 개질된 천연 기원, 예를 들어 다당류 (셀룰로오스, 덱스트란, 키토산, 구아) 및 이의 아미노 또는 티올 유도체일 수 있다.

상기 중합체는 임의의 유형의 위상기하학 (topology) 일 수 있다: 선형, 분지형, 별모양 또는 과분지형 사슬 (예를 들어 덴드리머), 블록, 랜덤 또는 교대 사슬.

상기 화학기는 자연 발생적으로 중합체 사슬 상에, 주쇄 또는 측쇄를 따라 그래프트된 사슬 말단에, 또는 별모양 또는 과분지형 중합체의 분지 상에 존재할 수 있다.

하기가 가장 특히 바람직하다:

1/ 유리된 (free) 히드록실 OH, 아미노 NH₂, 티올 SH 또는 카르복실 C(O)-OH 기를 함유하는 폴리아미노산, 예를 들어 폴리리신,

2/ NH₂ 또는 SH 관능기를 함유하는 천연 또는 개질된 다당류,

3/ 아미노 실리콘,

4/ NH₂ 또는 SH 관능기를 갖는 합성 중합체, 특히 아민 관능기로 치환된 폴리비닐 비닐류 및 하기 시판용 단량체로부터 제조된 중합체, 및 나아가 이의 무기 또는 유기산 염:

및 특히 폴리리신; 키토산; 폴리에톡실화 아민, 예컨대 카르복시PEG-8 아민, 카르복시PEG-12 아민 또는 카르복시PEG-24 아민; 또는 이의 조합.

본 발명의 또 다른 변형에 따라, 상기 아민(들)은 푸린 염기, 특히 아데닌, 아데노신, 구아닌, 구아노신 G, 티민, 티미딘 T, 우라실, 우리딘 U, 시토신, 시티딘 C, 이의 부가 염, 및 이의 조합으로부터 선택된다.

몇몇의 이들 변형을 조합하기 위해 본 발명의 맥락에서 벗어나도록 구성할 수는 없다.

바람직하게, 상기 조성물이 하나 이상의 아민을 포함하는 경우, 이는 암모니아, 식 (Va), (Vb), (Vc), (Ve), (Vf) 및 (Vg) 의 화합물, 특히 R ₂₀ 이 선형 C₁-C₄ 알콕시기를 나타내는 경우, 및 (Vi'), 또는 그의 혼합물로부터 선택된다.

보다 특히, 상기 조성물은 상기 정의된 바와 같이 하나 이상의 1차 또는 2차 아민, 암모니아 또는 히드록실아민을 포함하고, 이의 함량은 조성물 내에서 조성물의 총 중량에 대해 0.001 중량% 내지 65 중량%, 바람직하게 0.001 중량% 내지 30 중량% 에 해당한다.

본 발명의 특히 바람직한 양태에 따르면, 상기 식 (I) 및 (I') 의 전구체(들)는 하기 사이의 반응에 의해 수득된다:

- 상기 정의된 바와 같은 식 (II) 또는 (IV) 의 하나 이상의 비글리코실 이리도이드; 더욱 특히, 상기 정의된 바와 같은 식 (II) 또는 (II') 의 비글리코실 이리도이드; 및

- 하기 정의된 바와 같은 식 (V) 의 아민 또는 하기 정의된 바와 같은 식 (Va) 내지 (Vi') 의 아민으로부터 선택된 하나 이상의 친핵성 화합물, 바람직하게 상기 아민은 아미노 알코올 또는 아미노 티올이고, 특히 β- 또는 γ-아미노 알코올 또는 아미노 티올, 더욱 특히 아미노 알코올 또는 아미노 티올, 특히 β- 또는 γ-아미노 알코올 또는 하기 정의된 바와 같은 식 (Vf) 또는 (Vf') 의 아미노 티올, 더욱 특히 아미노 알코올 또는 아미노 티올, 특히 하기 정의된 바와 같은 식 (Vf') 의 β- 또는 γ-아미노 알코올 또는 아미노 티올임:

[식 (Vf') 중:

- R ₁₃ 및 R ₁₄ 은 상동 또는 상이할 수 있고, 수소 원자 ii) 히드록실기로 임의 치환된 선형 또는 분지형 C₁-C₆ 알킬기, iii) 벤질 라디칼, iv) 히드록시 카르보닐 라디칼 -C(O)-OH, v) -C(O)-O-(C₁-C₁₂)알킬 라디킬을 나타내고;

- R ₁₅ 및 R ₁₆ 은 서로 독립적으로 ii) 선형 또는 분지형 C₁-C₄ 알킬 라디칼, iii) 벤질 라디칼을 나타내고;

- R ₁₈ 은 수소 원자를 나타내고;

- X 는 산소 또는 황 원자, -NH-라디칼을 나타내고; 바람직하게 X 는 산소 원자를 나타내고;

- q 는 상기 정의된 바와 같고, 특히 q 는 양끝수를 포함하는 1 내지 10의 정수, 더욱 특히 1 내지 5, 바람직하게 1 또는 2 임.

보다 바람직하게, 상기 식 (I) 및 (I') 의 전구체(들)는 상기 정의된 바와 같은 식 (II) 또는 (IV) 의 하나 이상의 비글리코실 이리도이드 (보다 특히 상기 비글리코실 이리도이드는 상기 정의된 바와 같은 식 (II) 또는 (II') 의 것임) 와 식 (Vf") 의 하나 이상의 β- 또는 γ-아미노 알코올 사이의 반응에 의해 수득되고, 상기 정의된 바와 같은 식 (II) 또는 (IV) 의 하나 이상의 비글리코실 이리도이드 (더욱 특히, 비글리코실 이리도이드는 상기 정의된 바와 같은 식 (II) 또는 (II') 의 것임) 및 상기 정의된 바와 같은 식 (Vf") 의 하나 이상의 β- 또는 γ-아미노 알코올 및 하나 이상의 식 (Vf") 의 β- 또는 γ-아미노 알코올, 나아가 그의 무기 또는 유기산염, 그의 용매화물 및 그의 광학 이성질체 사이의 반응에 의해 수득된다:

[식 (Vf'') 중:

- R ₁₃ , R ₁₄ , R ₁₅ 및 R ₁₆ 은 수소 원자 또는 (C₁-C₄)알킬기, 바람직하게 수소 원자를 나타내고;

- R ₁₈ 은 수소 원자 또는 (C₁-C₆)알킬기를 나타내고, 바람직하게 R ₁₈ 은 수소 원자를 나타내고;

- q 는 상기 정의된 바와 같고, 특히 q 는 양쪽 끝수를 포함하는 1 내지 10 의 정수, 더욱 특히 1 내지 5, 바람직하게 1 내지 3, 예컨대 2 의 정수임].

친전자성 화합물: (티오)카르보닐 유도체

특정 구현예에 따르면, 염색 방법은 또한 동일 조성물 (A) 또는 또 다른 조성물에 하기를 사용한다:

* 특히 천연 또는 합성의 임의 (헤테로)방향족 알데히드 또는 이민 화합물, 니트릴, 케토 및 디케토 화합물 및 히드록시 케톤으로부터 선택된, (티오)카르보닐 화합물, 바람직하게 카르보닐로부터 선택된 하나 이상의 친전자성 화합물.

본 발명의 바람직한 양태에 따르면, 친전자성 화합물(들)은 알데히드 및 이민 화합물로부터 선택되고, 바람직하게는 하기 식 (i) 및 (ii) 의 화합물, 그의 광학적 또는 기하 이성질체, 그의 유기 또는 무기산염, 그의 용매화물 및 나아가 하나 이상의 알데히드 또는 이민 작용기를 포함하는 산화 올리고당 또는 다당류로부터 선택된다:

[식 (i) 및 (ii) 중:

· m 은 0 내지 2, 바람직하게 0 또는 1 의 정수이고;

· X 는 산소 또는 황 원자, NR"₁(이때, R"₁ 은 수소 원자 또는 C₁-C₁₀ 알킬 라디칼을 나타냄) 을 나타내고;

· X 가 산소 또는 황 원자, 바람직하게 X = O 를 나타내는 경우, 화합물은 하기일 수도 있고:

o 추가적인 1차 모노알코올 (R'₃OH) (식 중, R'₃ 은 C₁-C₅ 알킬 라디칼 또는 C₂-C₃ 알킬사슬을 포함하는 대칭 1,2- 또는 1,3-디올을 나타냄) 의 축합으로부터 생긴, 5- 또는 6-원 시클릭 또는 비(非)시클릭 (티오)아세탈의 형태, 바람직하게 아세탈,

o A 또는 A₁ 이 알킬라디칼을 나타내고 n 이 0 인 경우 A 또는 A₁ 상 존재하는 히드록실기의 축합에 의해 생긴, (티오)헤미아세탈, 바람직하게 아세탈의 형태;

· R' ₁ 및 R' ₂ 은 서로 독립적으로 수소 원자 또는 비치환된 선형 C₁-C₆ 알킬 라디칼을 나타내고;

· A 는 1가 라디칼을 나타내고, A ₁ 는 하기로부터 선택된 2가 라디칼을 나타내고:

* 히드록시카르보닐기 (-C(O)-OH):

* 아릴기, 바람직하게 하기로부터 선택된 하나 이상의 기로 임의 치환된 C₆ 의 것:

- 히드록실기;

- C₁-C₄　알킬 라디칼;

- 아릴-에틸에닐 라디칼, 상기 아릴기는 C₆ 이고, 하나 이상의 C₁-C₂ 알킬 또는 C₁-C₂ 알콕시 라디칼로 임의 치환됨;

- 기 -C(O)-OR'₄ 또는 -O-C(O)-R'₄ 또는 -O-C(O)-R'₄ (이때, R₄ 는 C₁-C₂ 알킬 라디칼, 또는 페닐기를 나타냄);

- 기 -C(O)-OH (산 또는 염화 형태);

- 기 -OR'₅ (이때, R'₅는 하나 이상의 히드록실기, 암모늄 기 -N⁺R"₆ (이때, R"₆ 는 상동 또는 상이할 수 있고, C₁-C₂ 알킬 라디칼을 나타냄), 기 -SiR'₇(이때, R'₇ 은 상동 또는 상이할 수 있고, C₁-C₂ 알킬 라디칼을 나타냄) 로 임의 치환된 C₁-C₈ 알킬 라디칼; 벤질 라디칼 (-CH₂-페닐) 을 나타냄);

- 하나의 특정 변형에 따르면, 2 개의 라디칼 R'₅ 로써 5- 또는 6-원 헤테로사이클을 형성할 수 있는 C₆ 아릴기에 대해 오르토 위치에 있는 2 개의 라디칼 -OR'₅ ;

- 기 -N(R'₈)₂ (이때, R'₈ 는 상동 또는 상이할 수 있고, 술폰기 (-SO₃H) (산 또는 염화 형태), 카르복실기 (-C(O)-OH) (산 또는 염화 형태), 또는 히드록실기로 임의 치환된 C₁-C₆ 알킬 라디칼을 나타내고; 라디칼 R'₈ 는 가능하게는 이를 함유하는 질소 원자와 함께, O, N 및 NR'₉ (이때, R'₉ 는 C₁-C₂ 알킬 라디칼을 나타냄) 로부터 선택된 또 다른 헤테로원자를 임의 포함하는 포화 또는 불포화 5- 또는 6-원 헤테로사이클을 형성하고; 상기 헤테로사이클은 히드록실기로 임의 치환됨);

- 기 -COR'₁₀ (이때, R'₁₀ 은 하나 이상의 C₁-C₂ 알킬 라디칼로 임의 치환된 6-원 탄화수소계 고리에 융합된 C₆ 아릴기를 나타냄);

- -SR'₁₁ (이때, R'1₁ 은 C₁-C₂ 알킬 라디칼을 나타냄);

- 염소 및 브롬으로부터 바람직하게도 선택된 헤테로원자,

- 기 -O-S(O)₂-페닐;

- 기 -SO₃H;

- O, N 및 NR'₁₂ 로부터 선택된 1 또는 2 개의 헤테로원자를 포함하는 불포화 양이온성 또는 비(非)양이온성 5- 또는 6-원 헤테로사이클 (이때, R'₁₂ 는 포화 또는 불포화, 방향족 또는 비방향족 5- 또는 6-원 고리에 임의 융합된 C₁-C₂ 알킬기를 나타내고, 상기 헤테로원자 중 하나는 가능하게는 두 개의 고리에 포함되고; 상기 헤테로사이클 또는 융합된 고리는 가능하게는 하나 이상의 C₁-C₂ 알콕시 라디칼로 치환됨);

- 상기 아릴기는 O, N 및 NR'₁₃ 으로부터 선택된 1 또는 2 개의 헤테로원자를 포함하는, 5- 또는 6-원 헤테로시클릭기에 임의 융합됨 (이때, R'₁₃ 은 C₁-C₄ 알킬 라디칼을 나타내고, 상기 헤테로사이클은 C₆ 아릴기에 임의 융합됨);

- 상기 아릴기는 하나 이상의 C₁-C₂ 알콕시기로 임의 치환된 C₆ 아릴기에 임의 융합됨;

* O, N 및 NR'₁₄ 로부터 바람직하게도 선택된 1 또는 2 개의 상동 또는 상이한 헤테로원자를 포함하는, 양이온성 또는 비양이온성, 포화 또는 불포화, 방향족 또는 비방향족 5- 또는 6-원 헤테로시클릭 기 (이때, R'₁₄ 는 수소 원자, 기 (R'₁₅)₂N-C(O)- 또는 R'₁₅-C(O)-N(H)- 로 임의 치환된 C₆ 아릴 라디칼 또는 C₁-C₆ 알킬 라디칼을 나타내고, R'₁₅ 는 상동 또는 상이할 수 있고, C₁-C₂ 알킬 라디칼을 나타냄);

- 상기 헤테로시클릭기는 하나 이상의 C₁-C₂ 알킬, C₁-C₄ 알콕시 또는 페녹시기로 임의 치환된 그 자체인 6-원 아릴기에 임의 융합됨;

- 상기 헤테로시클릭기는 하나 이상의 하기로 임의 치환됨:

o 히드록실기;

o 히드록실 라디칼로 임의 치환된 C₁-C₂ 알킬 라디칼;

o 아미노 라디칼 -N(R'₁₆)₂ (이때, R'₁₆은 상동 또는 상이할 수 있고, 히드록실기로 임의 치환된 C₁-C₄ 알킬 라디칼을 나타내고, 라디칼 R'₁₆ 은 가능하게는 이들을 갖는 질소 원자와 함께, O, N 및 NR'₁₇ (R'₁₇ 은 C₁-C₂ 알킬 라디칼을 나타냄) 로부터 선택된 또 다른 헤테로원자를 임의 포함하는 포화 또는 불포화 5- 또는 6-원 헤테로사이클을 형성함);

o 하나 이상의 카르복실기 -C(O)-OH, 아미도기 R'₁₈-C(O)-N(H)- (이때, R'₁₈ 는 C₁-C₂ 알킬 라디칼을 나타냄) 으로 임의 치환된 C₆ 아릴 라디칼; 상기 C₆ 아릴 라디칼은 헤테로시클릭기의 질소 원자에 임의 결합됨;

상기 아릴 라디칼이 앞서 언급된 라디칼로 치환되지 않는 경우, 탄소 원자는 수소 원자로 치환됨은 자명함;

* 하나 이상의 공액 또는 비공액 탄소-탄소 불포화를 포함하는 선형 또는 분지형 C₁-C₁₀ 알킬 라디칼, 또는 C₂-C₁₀ 알케닐 라디칼; 상기 알킬 또는 알케닐 라디칼은 하나 이상의 히드록실기로 임의 치환됨;

· A ₂ 은 탄소, 산소 또는 질소 원자를 통해 2 개의 라디칼 A ₁ 을 연결하는 선형 2가 C₁-C₁₀ 알킬렌 라디칼을 나타내고;

· 식 (i) 및 (ii) 의 화합물은, 적합한 경우 제형의 전기적 중성을 보장하는, 화장용으로 허용가능한 음이온 An 또는 음이온의 혼합물을 포함함].

본 발명의 제 1 변형에 따르면, 식 (i) 및 (ii) 의 화합물(들)은 X 가 산소 원자를 나타내는 것이다.

식 (i) 및 (ii) 는 또한 추가의 1차 모노알코올 (R'₃OH) (이때, R'₃ 는 C₁-C₅ 알킬 라디칼 또는 C₂-C₃ 알킬 사슬을 함유하는 대칭 1,2- 또는 1,3-디올을 나타냄) 의 축합에 의한 5- 또는 6-원 시클릭 또는 비(非)시클릭 아세탈의 형태일 수도 있다.

이들 화합물은 A 또는 A₁ 이 알킬 라디칼을 나타내는 경우 및 n 이 0 인 경우 A 또는 A₁ 상에 존재하는 히드록실기의 축합에 의한 헤미아세탈의 형태일 수 있다.

식 (i) 및 (ii) 의 전기적 중성은, 요구되는 경우, 상기 화합물의 전하(들)을 평형시킬 수 있는, 하기로부터 선택되는, 유기 또는 무기 음이온 또는 음이온의 혼합물에 의해 확인된다는 것에 주의해야 한다: 예를 들어 할로겐화물, 예컨대 염화물, 브롬화물, 불화물 또는 요오드화물; 수산화물; 황산염; 황산수소염; 알킬 술페이트 (여기서, 선형 또는 분지형 알킬 부분은 C₁-C₆ 임), 예컨대 메틸 술페이트 또는 에틸 술페이트 이온; 탄산염 및 탄산수소염; 카르복실산의 염, 예컨대 포르메이트, 아세테이트, 시트레이트, 타르트레이트 및 옥살레이트; 알킬술포네이트 (여기서, 선형 또는 분지형 알킬 부분은 C₁-C₆ 임), 예컨대 메틸술포네이트 이온; 아릴술포네이트 (여기서, 아릴 부분, 바람직하게는 페닐은, 하나 이상의 C₁-C₄ 알킬 라디칼로 임의로 치환됨), 예컨대 4-톨릴술포네이트; 및 알킬술포네이트, 예컨대 메실레이트.

비이온성 또는 음이온성 산화 다당류는 하나 이상의 알데히드기 및 임의로 하나 이상의 음이온성기를 포함한다. 상기 음이온성기는 바람직하게는 카르복실기 또는 카르복실레이트기이다.

사용되는 비이온성 또는 음이온성 산화 다당류는 하기 식 (IZ) 로 표시될 수 있다:

P-(CHO)_m [C(O)OX]_n (IZ)

[식 중,

P 는 탄소수 5 이상, 바람직하게는 탄소수 6 이상 및 더욱 특히 탄소수 6 의 단당류로 이루어진 다당류 사슬을 나타내고,

X 는 수소 원자, 알칼리 금속 또는 알칼리 토금속, 예컨대 나트륨 또는 칼륨, 암모니아, 유기 아민, 예컨대 모노에탄올아민, 디에탄올아민, 트리에탄올아민 및 3-아미노-1,2-프로판디올 및 염기성 아미노산, 예컨대 리신, 아르기닌, 사르코신 (sarcosine), 오르니틴 (ornithine) 및 시트룰린 (citrulline) 으로부터 유래된 이온으로부터 선택되고,

m + n 은 1 이상이고,

m 은 0.001 내지 2 및 바람직하게는 0.005 내지 1.5 범위 내인, 하나 이상의 알데히드기를 갖는 다당류의 치환도 (degree of substitution) (DS(CHO)) 이고,

n 은 0 내지 2 및 바람직하게는 0.001 내지 1.5 범위 내인, 하나 이상의 카르복실기를 갖는 다당류의 치환도 (DS(COOX)) 임].

용어 "본 발명에 따른 다당류의 치환도 DS(CHO) 또는 DS(COOX)" 는 모든 반복 단위에 대하여 알데히드 또는 카르복실기로서 산화된 탄소의 수와 다당류를 구성하는 기본적인 단당류 (전산화 (preoxidation) 에 의해 개방됨) 의 수 사이의 비를 의미한다.

CHO 및 C(O)OX 기는, 예를 들어 탄소수 6 의 당류 단위의, C2, C3 또는 C6 위치의 특정한 탄소 원자의 산화 중에 수득될 수 있다. 바람직하게는, 산화는 C2 및 C3 에서, 더욱 특히는 개방될 수 있는 고리의 수의, 0.01% 내지 75% 및 바람직하게는 0.1% 내지 50% 로 일어날 수 있다.

P 에 의해 나타낸, 다당류 사슬은, 바람직하게는 이눌린 (inulin), 셀룰로오스, 전분, 펙틴, 구아검, 잔탄검, 풀루란검 (pullulan gum), 알기네이트검, 아가-아가검, 카라기난검, 겔란검 (gellan gums), 아라비아검, 자일로오스 및 트라가간트검, 및 이의 유도체로부터 선택된다.

용어 "유도체" 는 상기 언급한 화합물의 화학적 변형에 의해 수득된 화합물을 의미한다. 이는 상기 화합물의 에스테르, 아미드 또는 에테르일 수 있다.

산화는 당업계에 공지된 방법에 따라, 예를 들어 FR 2 842 200, FR 2 854 161 또는 논문 ["Hydrophobic films from maize bran hemicelluloses" by E. Fredon et al., Carbohydrate Polymers 49, 2002, pages 1 - 12] 에 기재된 방법에 따라 일어날 수 있다. 또 다른 산화 방법은 논문 ["Water soluble oxidized starches by peroxide reaction extrusion" Industrial Crops and Products 75 (1997) 45-52 - R. E. Wing, J. L. Willet] 에 기재되어 있다. 상기 산화 방법은 수행하기 간단하고, 효율적이며, 임의의 독성 부산물 또는 제거가 곤란한 부산물을 생성하지 않는다.

과산화물은 알칼리 금속 또는 알칼리 토금속 과탄산염 또는 과붕산염, 알킬 과산화물, 과아세트산 또는 과산화수소일 수 있다. 반응 매질 내 과산화물의 양은 일반적으로 다당류의 글루코오스 단위 당 0.05 내지 1 몰 당량이다.

단일 프탈로시아닌 또는 프탈로시아닌의 혼합물, 예를 들어 코발트 프탈로시아닌 및 철 프탈로시아닌의 혼합물이, 촉매로서 사용될 수 있다. 촉매의 양은 목적하는 치환도에 따라 달라진다. 일반적으로, 소량, 예를 들어 다당류의 100 글루코오스 단위 당 0.003 내지 0.016 몰 당량에 해당하는 양이 사용에 적합하다.

상기 방법은 또한 분말 형태의 다당류를 소량의 물에 용해된 촉매 및 과산화물과 접촉시킴으로써 수행될 수 있다. 상기 방법은 "반-건식 (semi-dry)" 방법으로서 언급된다.

더욱 바람직하게는, 상기 다당류는 이눌린, 셀룰로오스, 카르복시메틸셀룰로오스, 히드록시에틸셀룰로오스, 히드록시프로필셀룰로오스, 히드록시프로필메틸셀룰로오스, 메틸셀룰로오스, 전분, 전분 아세테이트, 히드록시에틸 전분, 히드록시프로필 전분, 구아검, 카르복시메틸 구아검, 카르복시메틸히드록시프로필 구아검, 히드록시에틸 구아검, 히드록시프로필 구아검, 자일로오스, 잔탄검 또는 카라기난검, 또는 이의 혼합물의 산화에 의해 수득된다.

본 발명에서 가장 특히 바람직한 다당류는 식 (IZ) 에 해당하는 것으로, 식 중, P 는 이눌린 및 전분으로부터 유래된 중합체 사슬을 나타내고; m 은 0.005 내지 2.5 범위 내인, 하나 이상의 알데히드기를 갖는 다당류의 치환도 (DS(CHO)) 이고; n 은 0.001 내지 2 범위 내인, 하나 이상의 카르복실기를 갖는 다당류의 치환도 (DS(COOX)) 이다.

본 발명의 수행을 위해 특히 적합한, 식 (i) 및 (ii) 의 화합물, 하나 이상의 알데히드 또는 이민 관능기를 포함하는 산화 올리고당 및 다당류의 예로서, 하기 화합물, 이의 유기 또는 무기산 또는 염기 염, 이의 이성질체 및 이의 용매화물이 언급될 수 있고, 이러한 화합물은 단독으로 또는 혼합물로서 존재한다:

바람직하게, 조성물은 식 (i) 의 화합물로부터 선택된 적어도 제 3 의 화합물을 포함한다.

유리하게도, 식 (i) 은 하기와 같은 것이다:

* m 은 0 또는 1 이고;

* 라디칼 R'₁ 및 R'₂ 은 서로 독립적으로 수소 원자 또는 비치환된 선형 C₁-C₆ 알킬 라디칼을 나타내고;

* X 는 산소 원자를 나타내고;

A 는 하기를 나타내고:

* 하나 이상의 히드록실기로 임의 치환된 선형 또는 분지형 C₅-C₁₀ 알킬 라디칼;

* 탄소-탄소 이중 결합을 포함하는 C₂-C₈ 알케닐 라디칼;

* 히드록시카르보닐기 (-C(O)OH);

* 적어도 하기로 임의 치환된 C₆ 아릴기:

o 히드록실기;

o C₁-C₄　알킬 라디칼;

o 기 -C(O)-OR'₄ 또는 -O-C(O)R'₄ (이때, R'₄ 는 C₁-C₂ 알킬 라디칼을 나타냄);

o 기 -OR'₅ (이때, R'₅ 는 C₁-C₆ 알킬 라디칼을 나타냄);

o 아릴-에틸에닐 라디칼 (상기 아릴기는 C₆ 이고, 하나 이상의 C₁-C₂ 알킬 또는 C₁-C₂ 알콕시 라디칼로 임의 치환됨);

o O, N 및 NR'₁₂ (이때, R'₁₂ 는 포화 또는 불포화, 방향족 또는 비방향족 5- 또는 6-원 고리에 임의로 융합된 C₁-C₂ 알킬기를 나타냄) 로부터 선택되는 1 또는 2 개의 헤테로원자를 포함하는 불포화 양이온성 또는 비양이온성 5- 또는 6-원 헤테로사이클 (상기 헤테로원자 중 하나는 2 개의 고리 내에 포함될 수 있고; 상기 헤테로사이클 또는 융합된 고리는 하나 이상의 C₁-C₂ 알콕시 라디칼로 치환될 수 있음);

- 상기 아릴기는 O, N 및 NR'₁₃ (여기서, R'₁₃ 은 C₁-C₄ 알킬 라디칼을 나타냄) 으로부터 선택되는 1 또는 2 개의 헤테로원자를 포함하는 5- 또는 6-원 헤테로시클릭기에 임의로 융합됨;

* 바람직하게는 O, N 및 NR'₁₄(이때, R'₁₄ 는 수소 원자, (R'₁₅)₂NCO- 또는 (R'₁₅)CO-NH- 기 (여기서 R'₁₅ 는, C₁-C₂ 알킬 라디칼을 나타냄) 로 임의로 치환된 C₆ 아릴 라디칼 또는 C₁-C₆ 알킬 라디칼을 나타냄) 로부터 선택되는 1 또는 2 개의 동일하거나 상이한 헤테로원자를 포함하는, 양이온성 또는 비양이온성, 포화 또는 불포화, 방향족 또는 비방향족 5- 또는 6-원 헤테로시클릭기;

- 상기 헤테로시클릭기는 그 자체가 하나 이상의 C₁-C₂ 알킬, C₁-C₄ 알콕시기로 임의로 치환된 6-원 아릴기에 임의로 융합됨;

- 상기 헤테로시클릭기는 적어도 하기로 임의로 치환됨:

o 히드록실기;

o 히드록실 라디칼로 임의로 치환된 C₁-C₂ 알킬 라디칼;

o 아미노 라디칼 -N(R'₁₆)₂ (여기서, R'₁₆ 은, 동일하거나 상이할 수 있으며, 히드록실기로 임의로 치환된 C₁-C₄ 알킬 라디칼을 나타내고, 상기 라디칼 R'₁₆ 은 이를 함유하는 질소 원자와 함께, 임의로 O, N 및 NR'₁₇ (여기서, R'₁₇ 은 C₁-C₂ 알킬 라디칼을 나타냄) 로부터 선택되는 또 다른 헤테로원자를 포함하는 포화 또는 불포화 5- 또는 6-원 헤테로사이클을 형성할 수 있음);

* 적합한 경우, 식 (i) 의 화합물은 제형의 전기적 중성을 보장하는, 화장용으로 허용가능한 음이온 반대이온 An 또는 음이온의 혼합물을 포함하고;

* 식 (i) 의 화합물(들)은 가능하게는 상기 기재된 바와 같이 아세탈 또는 헤미아세탈 형태임.

바람직한 화합물 (i) 의 예로서, 하기의 화합물, 이의 이성질체, 이의 염, 또는 이의 용매화물을 언급할 수 있고, 이들 화합물은 단독으로 또는 혼합물로서 존재할 수 있다:

바람직한 산화 올리고당 또는 다당류의 예로서, 하기 화합물이 언급될 수 있다:

- 산화 전분 (Rn 9047-50-1), 하기 상표명으로 공지된 전분: Caldas 10; Caldas 5; Caldas 5H; Caldas 5S; Caldas C 5; Caldas C 5GP; Caldas C 5GT; Caldas No. 5; DAS 100; Dialdehyde starch; Dialdehydostarch; Formamyl; Periodate starch; Polyaldehyde starch; Starch dialdehyde; Sumstar; Sumstar 150; Sumstar 190;

- 하기 명칭으로 공지된, 산화 셀룰로오스 (Rn 9032-52-4): 2,3-Dialdehyde cellulose; 2,3-Dialdehydocellulose; Aldehydocellulose; Cellulose 2,3-dialdehyde; Cellulose dialdehyde; Dialdehyde cellulose;

- 산화 이눌린 (Rn 82446-43-3);

- 덱스트란 디알데히드 (Rn 37317-99-0).

본 발명의 또 다른 바람직한 양태에 따르면, 친전자성 화합물(들)은 카르보닐 또는 케톤 화합물로부터 선택되고, 바람직하게는 하기 식 (a) 의 (디케톤) 화합물, 이의 광학 또는 기하 이성질체, 이의 유기 또는 무기산 또는 염기 염, 이의 호변이성질체 및 이의 용매화물로부터 선택된다:

[식 (a) 중:

· A 는 하기로부터 선택된 기를 나타내고:

이때,

는 분자 (a) 의 나머지와의 결합 부착점을 나타내고;

· B 는 하기로부터 선택된 기를 나타내고:

이때,

는 분자 (a) 의 나머지와의 결합 부착점을 나타내고;

· n 및 m 은 상동 또는 상이할 수 있고, 0 또는 1 이고;

· R _a 은 상동 또는 상이할 수 있고, 수소 원자 또는 C₁-C₄ 알킬 라디칼을 나타내고;

· R _b 는 상동 또는 상이할 수 있고, 수소 원자, 아세틸기 (CH₃-C(O)-) 를 나타내고; 이들 2 개의 라디칼 R_b 중 하나는 함께 수소 원자를 나타내거나, 또는 대안적으로 2 개의 라디칼 R_b 가 페닐메틸레닐기 페닐-C(H)= 를 나타내고, 상기 페닐 라디칼은 하나 이상의 히드록실 또는 C₁-C₄ 알콕시 라디칼로 임의 치환되고;

· A ₁ , B ₁ , A' ₁ 및 B' ₁ 은 상동 또는 상이할 수 있고, 하기를 나타내고:

o 적어도 하기로 임의 치환된 C₆ 아릴기:

- 선형 또는 분지형 C₁-C₂₀ 알킬 라디칼;

- 히드록실 라디칼;

- 알콕시 라디칼 -O-R₁ (이때, R₁ 은 기 -Si(R₂)(OSi(R₃)₃)₃ (이때, R₂ 및 R₃ 은 상동 또는 상이할 수 있고, C₁-C₄ 알킬 라디칼, 바람직하게 메틸을 나타냄), 히드록실기로 임의 치환된 C₁-C₄ 알킬 라디칼을 나타냄);

- 에스테르기 -O-C(O)-R₄ (이때, R₄ 는 페닐 라디칼을 나타냄);

- 암모늄기 -N⁺(R₅)₃ (이때, R₅ 은 상동 또는 상이할 수 있고, 하나 이상의 히드록실기를 임의로 갖는 C₁-C₄ 알킬 라디칼을 나타냄);

- 할로겐 원자, 바람직하게 염소;

· 하나 이상의 헤테로원자, 바람직하게 산소를 포함하는 불포화 또는 방향족 5- 또는 6-원 헤테로사이클에 임의 융합됨;

o 피리딜 또는 피리디늄기; 4차화 질소 원자는 임의로는 히드록실기를 갖는 C₁-C₄ 알킬 라디칼로 치환됨;

o C₁-C₄　알킬기;

o 기 A 및 B 는 가능하게는 함께 헤테로원자, 바람직하게 산소를 임의로 포함하는 5- 또는 6-원 고리 또는 헤테로사이클을 형성하고; 상기 고리 또는 헤테로사이클은 하나 이상의 아세틸 (CH₃-C(O)-), 에스테르 -C(O)-O-R₆ 또는 -O-C(O)-R₆ (이때, R₆ 은 C₁-C₄ 알킬 라디칼을 나타냄) 로 임의 치환된 페닐 라디칼에 임의 융합됨;

· A ₂ 및 B ₂ 는 상동 또는 상이할 수 있고, 하기를 나타낸다:

o 기 -SiR₃ 로 임의 치환된, 하나 이상의 불포화를 가능하게는 갖는 선형 또는 분지형 C₁-C₁₀ 알킬 라디칼 (상기 라디칼 R 은 상동 또는 상이할 수 있고, C₁-C₄ 알킬 라디칼을 나타냄);

o C₃-C₆　알케닐 라디칼;

o 수소 원자, 알칼리 금속 또는 알칼리토금속 또는 암모늄기;

o 라디칼 A₂ 및 B₂ 는 가능하게는 함께 6-원 헤테로사이클을 형성함;

o n 이 1 인 경우, 라디칼 R_b 및 A'₁ 은 함께 히드록실기 또는 C₁-C₂ 알킬기로 임의 치환된, 6-원 탄화수소계 고리를 형성할 수 있음.

한 변형에 따르면, 친전자성 화합물은 상술된 식 (a) 의 것, 이의 이성질체, 이의 염, 또는 이의 용매화물이며, 상기 화합물은 단독으로 또는 혼합물로서 존재한다.

이러한 유형의 화합물의 예로서, 하기의 화합물, 이의 광학 또는 기하 이성질체, 이의 염, 또는 이의 용매화물을 언급할 수 있고, 이들 화합물은 단독으로 또는 혼합물로서 존재할 수 있다:

본 발명의 또 다른 바람직한 양태에 따르면, 친전자성 화합물(들)은 바람직하게는 하기 식 (b) 및 (c) 의 화합물, 식 (b) 또는 (c) 및 나아가 이의 유기 또는 무기산 또는 염기 염 및 이의 호변 이성질체로부터 선택되는, 히드록시 케톤 화합물, 특히 1,2- 또는 1,3-히드록시 케톤으로부터 선택된다:

식 중,

* n 은 0 내지 3 의 정수이고; 비치환된 탄소 원자는 수소 원자를 갖고;

* A 는 -C(R₂₄)(R₂₃)-, -C(R₂₄)₂-, O, -C(O)-, -C(R₂₄)=C(R₂₄)- 을 나타내고;

* B 는 -C(R'₂₃)-, O 를 나타내고; R'₂₃ 은 수소 원자 또는 R₂₃ 을 나타내고;

* R ₂₃ 은 상동 또는 상이할 수 있고, 하나 이상의 히드록실기로 임의 치환된 C₁-C₄ 알킬 라디칼 또는 히드록실기를 나타내고;

* 2 개의 인접한 탄소 원자에 의해 지탱된 2 개의 라디칼 R₂₃ 은 함께 하나 이상의 C₁-C₄ 알콕시 라디칼 또는 히드록실기로 임의 치환된 융합 방향족 고리를 형성할 수 있고;

* R ₂₄ 는 상동 또는 상이할 수 있고, 수소 원자 또는 선형 또는 분지형 C₁-C₄ 알킬 라디칼을 나타내고;

식 (a) 내지 (c) 의 화합물은 적합한 경우, 제형의 전기적 중성을 보장하는, 화장용으로 허용가능한 음이온 반대이온 An- 또는 음이온의 혼합물을 포함하는 점은 자명하고;

더욱 특히, 본 발명의 친전자성 화합물이 식 (b) 또는 (c) 의 것인 경우, 바람직하게는 하기와 같은 것이다:

* n 은 0 내지 2 의 정수이고;

* A 는 -C(O)- 또는 -C(R₂₄)=C(R₂₄)- 를 나타내고, 바람직하게 A 는 -C(O)- 을 나타내고;

* B 는 -CR'₂₃- 또는 O 을 나타내고; R'₂₃ 은 수소 원자 또는 R₂₃ 을 나타내고;

* R₂₃ 는 상동 또는 상이할 수 있고, 히드록실기 또는 하나 이상의 히드록실기로 임의 치환된 C₁-C₄ 알킬 라디칼을 나타내고;

* 2 개의 인접한 탄소 원자에 의해 지탱된 2 개의 라디칼 R₂₃ 은 함께 하나 이상의 C₁-C₄ 알콕시 라디칼 또는 히드록실기로 임의 치환된 융합된 방향족 고리를 형성할 수 있고;

* R₂₄ 는 상동 또는 상이할 수 있고, 수소 원자 또는 선형 또는 분지형 C₁-C₄ 알킬 라디칼을 나타냄.

식 (b) 또는 (c) 의 특히 적합한 화합물의 예로서, 하기의 화합물, 이의 호변이성질체, 이의 염 또는 이의 용매화물을 언급할 수 있고, 이들 화합물은 단독으로 또는 혼합물로서 존재할 수 있다:

본 발명의 바람직한 양태에 의하면, 친전자성 화합물(들)은 바람직하게는 하기 식 (d) 의 것인 니트릴 화합물로부터 선택된다:

식 (d) 의 화합물에서, R₂₅ 는 -C(NHR₂₆)=NR'₂₆ (이때, R₂₆ 및 R'₂₆ 은 상동 또는 상이할 수 있고, C₄-C₈ 시클릭 알킬 라디칼을 나타냄), 기 -SO₃ ^-M⁺(이때, M⁺는 암모늄, 알칼리 금속 또는 알칼리 토금속, 바람직하게 Na⁺ 과 같은 양이온성 반대이온을 나타냄) 으로 임의 치환된 선형 또는 분지형 C₁-C₆ 알킬 라디칼을 나타낸다.

언급될 수 있는 식 (d) 의 화합물의 예는 하기의 화합물, 이의 광학 또는 기하 이성질체, 이의 염 또는 이의 용매화물을 포함하고, 이들 화합물은 단독으로 또는 혼합물로서 존재한다:

카르보닐 친전자성 올리고머 또는 중합체에 있어서, 이들은 폴리말론산 및 그의 에스테르, 폴리숙신산, 술포아세트산 중합체 및 이들 중합체의 염으로부터 선택된다.

이들 화합물은 당업자에게 공지되어 있다.

폴리말론산 에스테르는 특히 US 4 444 928 에 기재되어 있고, 가장 특히 하기의 중합체인 점에 주의해야 한다:

바람직하게, 카르보닐 화합물(들)은 상기 정의된 식 (i), (ii), (a) 및 (d) 의 화합물, 및 나아가 식 (b) 및 (c) 의 화합물, 또는 그 혼합물로부터 선택된다.

제 3 의 화합물의 함량은 조성물 (A) 또는 상기를 포함하는 조성물에 대해 0.001 내지 30 중량% 일 수 있다.

상기 기재된 식 (a) 내지 (d) 의 화합물 중에서, 가장 특히 바람직한 것은 식 (a) 의 화합물, 식 (b) 및 (c) 의 화합물 (식 중, A 는 -C(O)- 를 나타냄) 및 그 혼합물이다.

매우 바람직하게, 본 발명의 방법 및 조성물에 사용된 친전자성 화합물(들)은 알데히드 화합물로부터 선택되고 바람직하게는 하기 식 (i') 의 화합물, 이의 광학 또는 기하 이성질체, 그의 유기 또는 무기산 염, 및 그의 용매화물로부터 선택된다:

식 (i') 의 화합물에서, X' 는 산소 또는 황원자, 바람직하게 산소를 나타내고, R' ₁ 및 R' ₂ 은 수소 원자 또는 (C₁-C₄)알킬기를 나타내고, A 는 페닐과 같이 상기 (i) 에 대해 정의된 바와 동일한 기로 임의 치환된 아릴기를 나타내고, m 은 0 내지 2 (양쪽 끝 수 포함) 의 정수, 바람직하게 0 내지 1, 예컨대 1 의 정수이다.

효소

본 발명에 따른 조성물 및 본 발명의 방법은 임의로, 예를 들어 아이솔레이즈 (isolase), 예를 들어 스위트 아몬드로부터 유래된 β-글루코시다아제 (EC 3.2.1.21), 알코올 옥시다아제 (EC 1.1.3.13), 알코올 데히드로게나아제 (dehydrogenase) EC 1.1.1.1, 알코올 데히드로게나아제 EC 1.1.1.2, 알코올 데히드로게나아제 EC 1.1.1.71, 방향족 알코올 데히드로게나아제 EC 1.1.1.90 (또한 아릴 알코올 데히드로게나아제로서 공지됨), 방향족 알코올 데히드로게나아제 EC 1.1.1.97, 3-히드록시벤질 알코올 데히드로게나아제 EC 1.1.1.97, 코니페릴 알코올 데히드로게나아제 EC 1.1.1.194, 신나밀 알코올 데히드로게나아제 EC 1.1.1.195, 메탄올 데히드로게나아제 EC 1.1.1.244, 방향족 알코올 옥시다아제 EC 1.1.3.7 (또한 아릴 알코올 옥시다아제로서 공지됨), 알코올 옥시다아제 EC 1.1.3.13, 4-히드록시만델레이드 옥시다아제 EC 1.1.3.19, 긴-탄화수소-사슬 알코올 옥시다아제 EC 1.1.3.20, 메탄올 옥시다아제 EC 1.1.3.31, 알코올 데히드로게나아제 EC 1.1.99.20, 메틸글루타메이트 데히드로게나아제 EC 1.5.99.5, 2-옥소산 데카르복실라아제 EC 4.1.1.1, 벤조일포르메이트 데카르복실라아제 EC 4.1.1.7, 페닐피루베이트 데카르복실라아제 EC 4.1.1.43 및 트레오닌 알돌라아제 EC 4.1.2.5 로부터 선택되는 하나 이상의 효소를 포함하거나 이용할 수 있다.

존재하는 경우, 조성물 (A) 에 사용되는 효소의 농도는 상기 조성물의 총 중량에 비례하여 0.005 중량% 내지 40 중량% 이고, 바람직하게는 상기 조성물의 중량에 비례하여 0.05 중량% 내지 10 중량% 이다.

염

식 (I) 또는 (I'), (B), (C), (D) 또는 (E) 의 화합물(들)을 포함하는 조성물 (A) 은 임의로 하나 이상의 염을 포함할 수 있다.

존재하는 경우, 상기 염은 일반적으로 유기 염 및/또는 무기 염, 및 또한 이의 조합으로부터 선택된다.

특히, 상기 염을 구성하는 음이온은 무기 (염화물, 탄산염, 탄산수소염, 황산염, 황산수소염, 규산염, 인산염, 인산수소염, 수산화물 등) 또는 유기 (아스파르테이트, 포르메이트, 아세테이트, 락테이트, 시트레이트, 글루코네이트, 숙시네이트, 말레이트, 푸마레이트, 오로테이트 등) 일 수 있다.

상기 음이온과 함께, 상기 염을 구성하는 양이온은, 알칼리 금속 (바람직하게는 리튬, 나트륨 또는 칼륨), 알칼리 토금속 (바람직하게는 마그네슘 또는 칼슘) 또는 전이 금속 (스칸듐, 티타늄, 바나듐, 망간, 몰리브덴, 철, 코발트, 니켈, 구리, 아연, 은 또는 금) 으로부터 유래될 수 있다. 다른 양이온, 예를 들어 암모늄 또한 염을 형성할 수 있다. 바람직하게는, 상기 양이온은 알칼리 금속 (리튬, 나트륨 또는 칼륨), 알칼리 토금속 (마그네슘 또는 칼슘), 암모늄, 및 또한 하기 전이 금속 (망간, 몰리브덴, 철, 구리, 아연, 은 및 금) 으로부터 선택될 수 있다.

존재하는 경우, 상기의 함량은 조성물의 중량에 비례하여 0.001 중량% 내지 40 중량%, 및 보다 더욱 바람직하게는 조성물의 중량에 비례하여 0.001 중량% 내지 20 중량% 이다.

추가적인 염료

식 (I) (I'), (B), (C), (D) 또는 (E) 의 화합물(들)을 포함하는 조성물 (A) 는 또한 상술된 식 (I) 또는 (I') 의 화합물 이외에 임의로는 추가적인 염료를 포함할 수 있다.

상기 부가적인 염료 중에서, 천연 또는 합성 직접 염료, 임의로 연결기 (coupler) 와 조합된 염기를 갖는 산화 염료, 및 또한 이의 조합이 언급될 수 있다.

상기 직접 염료는, 예를 들어 중성, 산성 또는 양이온성 니트로벤젠 직접 염료, 중성, 산성 또는 양이온성 아조 직접 염료, 테트라아자펜타메틴 염료, 중성, 산성 또는 양이온성 퀴논 및 특히 안트라퀴논 염료, 아진 직접 염료, 트리아릴메탄 직접 염료, 인도아민 직접 염료 및 천연 직접 염료로부터 선택될 수 있다.

상기 천연 직접 염료 중에서, 로손 (lawsone), 쥬글론 (juglone), 알리자린 (alizarin), 푸르푸린 (purpurin), 카르민산 (carminic acid), 케르메스산 (kermesic acid), 푸르푸로갈린 (purpurogallin), 안트라갈롤 (anthragallol), 인디고 (indigo), 쿠르쿠민 (curcumin), 스피눌로신 (spinulosin), 아피제니딘 (apigenidin), 엽록소, 클로로필린 (chlorophyllin), 오르세인 (orcein), 헤마틴 (hematin), 브라질린 (brazilin), 브라질레인 (brazileine), 홍화 색소 (예를 들어 카르타민 (carthamine)), 플라보노이드 (예를 들어, 모린 (morin), 아피제니딘 및 샌들우드 (sandalwood) 포함), 안토시안 (예컨대 아피제니니딘 (apigeninidin)), 카르테노이드, 탄닌, 수수 및 코치닐 카르민 (cochineal carmine) 또는 이의 혼합물이 언급될 수 있다. 이러한 천연 염료 및 특히 헤나계 습포제 (poultice) 또는 추출물을 함유하는 추출물 또는 달인물 (decoction) 이 또한 사용될 수 있다. 특히, 조성물 (A) 는 디히드록시아세톤, 프로토카테알데히드, 이사틴, 헤마톡실린, 비타민 C 및 산화 비타민 C 및 그 혼합물로부터 선택된 하나 이상의 추가 화합물을 포함할 수 있다.

상기 산화 염기 중에서, 파라-페닐렌디아민, 비스(페닐)알킬렌디아민, 파라-아미노페놀, 비스-파라-아미노페놀, 오르토-아미노페놀 및 헤테로시클릭 염기, 및 이의 부가 염이 언급될 수 있다.

상기 연결기 중에서, 특히 메타-페닐렌디아민, 메타-아미노페놀, 메타-디페놀, 나프탈렌계 연결기 및 헤테로시클릭 연결기, 및 이의 부가 염이 언급될 수 있다.

상기 염료 조성물에 존재하는 산화 염기(들)은 각각 일반적으로 염료 조성물의 총 중량에 비례하여, 0.001 중량% 내지 10 중량% 및 바람직하게는 0.005 중량% 내지 6 중량% 의 양으로 존재한다.

상기 연결기(들)은 각각 일반적으로 조성물 (A) 의 총 중량에 비례하여, 0.001 중량% 내지 10 중량% 및 바람직하게는 0.005 중량% 내지 6 중량% 의 양으로 존재한다.

일반적으로, 본 발명의 맥락에서 사용될 수 있는 산화 염기 및 연결기의 부가 염은 특히 산을 갖는 부가 염, 예컨대 염산염, 브롬화수소산염, 황산염, 시트레이트, 숙시네이트, 타르트레이트, 락테이트, 토실레이트, 벤젠술포네이트, 인산염 및 아세테이트로부터 선택된다.

한 구현예에 따르면, 조성물 (A) 는 특히 붕소 할로겐화물 및 알루미늄 할라이드로부터 선택된, 하나 이상의 루이스산을 포함한다.

루이스산은 조성물 (A) 의 총 중량에 대해 0.001 내지 10 중량%, 바람직하게 0.01 내지 5 중량% 범위의 함량으로 존재할 수 있다.

본 발명에서 사용된 조성물 (A) 는 하나 이상의 상술된 제 1, 제 2 및 제 3 화합물을 각각 포함하는 몇몇의 조성물의 즉석 혼합에 의해 생성될 수 있음에 주의해야 한다.

화학적 산화제

상기 정의된 바와 같은 식 (I) 또는 (I') 의 전구체를 이용하는 케라틴 섬유의 염색 방법은 하나 이상의 화학적 산화제를 포함하는 조성물을 이용한다. 본 발명은 또한 상기 정의된 바와 같은 식 (I) 또는 (I') 의 하나 이상의 전구체를 포함하는 화장용 조성물에 관한 것이다.

본 발명의 유리한 구현예에 따르면, 본 발명의 조성물은 하나 이상의 화학적 산화제를 포함한다. 특히, 화학적 산화제가 존재하는 경우 즉시 사용가능한 (ready-to-use) 조성물이 유리하게도 하나 이상의 화학적 산화제를 포함하는 하나 이상의 조성물과 상기 기재된 조성물의 즉석 혼합 (적용 이전에) 에 의해 수득된다.

용어 "화학적 산화제"란 대기 산소 이외의 산화제를 의미한다.

화학적 산화제는 바람직하게 과산화수소, 우레아 과산화물, 알칼리 금속 브로메이트 또는 페리시아니드 (ferricyanide), 과산화 염, 예를 들어 알칼리 금속 또는 알칼리 토금속, 예컨대 나트륨, 칼륨 및 마그네슘의 과황산염, 과붕산염 및 과탄산염, 아연, 구리, 망간 및 철염으로부터 선택된 전이금속염 (상기 염은 유기 또는 무기성일 수 있음) 으로부터 선택된다.

전이금속염이 유기산염인 경우, 이들은 하나 이상의 카르복실산 및/또는 술폰산 (-SO₃H) 및/또는 포스폰산 (-H₃PO₃) 및/또는 포스핀산 (-H₂PO₂ 또는 =HPO₂) 및/또는 포스핀산 (=POH) 작용기를 포함할 수 있다.

바람직하게, 유기산은 하나 이상의 카르복실 및/또는 술폰산 작용기를 함유한다. 본 발명에 따른 유기산은 포화 또는 불포화 및 선형, 분지형 또는 시클릭일 수 있다. 본 발명에 따른 유기산은 특히 글루코네이트, 락테이트, 글리시네이트, 아스파르테이트, 피롤리돈카르복실레이트, 페놀술포네이트, 살리실레이트, 시트레이트 및 아세테이트, 및 그 혼합물로부터 선택될 수 있다.

본 발명의 목적을 위해, 용어 "무기염"은 무기염, 즉 하나 이상의 수소 원자에 결합된 임의의 탄소 원자를 그 구조에 포함하지 않는 염을 의미한다. 무기염은 금속 상에 무기산 또는 무기 염기의 작용으로부터 유래된 염이다. 염 중에서, 할로겐화물, 예컨대 염화물, 브롬화물 및 요오드화물; 술페이트, 포스페이트, 니트레이트, 카르보네이트 또는 퍼클로레이트 및 그 혼합물을 언급할 수 있다. 바람직하게, 사용된 무기염은 아연 술페이트, 아연 포스페이트 및 아연 클로라이드이다.

또한 사용하기에 적합한 산화제는 효소 유형의 것, 예를 들어 적합한 경우 각각 이의 공여체 또는 보조인자 존재 하에서, 라카아제 (laccase), 퍼옥시다아제 및 2-전자 옥시도레덕타아제 (예컨대 유리카아제) 를 포함한다.

과산화수소를 사용하는 것이 특히 바람직하다.

상기 산화제는 유리하게는 수용액 (과산화수소 수용액) 중 과산화수소에 의해 형성되고, 이의 역가 (titer) 는 더욱 특히 1 내지 40 부피 및 보다 더욱 바람직하게는 5 내지 40 부피 범위일 수 있다.

따라서, 본 발명에 사용되는 조성물이 몇몇의 조성물을 즉석 혼합함으로써 수득될 수 있다는 점에 주의해야 한다.

따라서, 바로 상기에 기재된 조성물은 인간 케라틴 섬유, 특히 모발에 적용된다.

기타 성분

화장용으로 허용가능한 매질은 일반적으로 적어도 물 또는 물과 하나 이상의 유기 용매의 혼합물을 포함한다. 언급될 수 있는 유기 용매의 예로는 C₁-C₄ 저급 알칸올, 예컨대 에탄올 및 이소프로판올; 폴리올, 예컨대 1,3-프로판디올 또는 1,6-헥산디올 및 폴리올 에테르, 예를 들어 2-부톡시에탄올, 프로필렌 글리콜, 프로필렌 글리콜 모노메틸 에테르, 디에틸렌 글리콜 모노에틸 에테르 및 모노메틸 에테르, 및 또한 방향족 알코올, 예를 들어 벤질 알코올 또는 페녹시에탄올, 및 이의 혼합물이 포함된다.

존재하는 경우, 상기 용매는 바람직하게는 조성물의 중량에 비례하여 1 중량% 내지 99 중량% 및 보다 더욱 바람직하게는 조성물의 중량에 비례하여 5 중량% 내지 95 중량% 의 비율로 존재한다.

본 발명에 따른 방법에 사용되는 조성물은 또한 모발 염료 조성물에 통상적으로 사용되는 각종 보조제, 예컨대 음이온성, 양이온성, 비이온성, 양쪽성 또는 쌍성 (zwitterionic) 계면활성제 또는 이의 혼합물, 음이온성, 양이온성, 비이온성, 양쪽성 또는 쌍성 중합체 또는 이의 혼합물, 무기 또는 유기 증점제, 및 특히 음이온성, 양이온성, 비이온성 및 양쪽성 중합체성 혼합 증점제, 항산화제, 침투제, 격리제, 착향제, 완충제, 분산제, 조절제, 예를 들어 휘발성 또는 비휘발성, 개질된 또는 비개질된 실리콘, 예컨대 아미노 실리콘, 필름형성제, 세라미드, 보존제, 불투명화제 및 전도성 중합체를 함유할 수 있다.

상기 보조제는 일반적으로 각각, 조성물의 중량에 비례하여, 0.01 중량% 내지 20 중량% 의 양으로 존재한다.

말할 필요도 없이, 당업계의 기술자는 본 발명에 따른 염료 조성물이 본질적으로 갖는 유리한 특성이 구상 중에 있는 첨가(들)에 의해 부정적인 영향을 받거나 또는 실질적으로 부정적인 영향을 받지 않도록, 상기의 임의적 부가 화합물(들)을 선택할 것이다.

조성물의 pH:

본 발명의 한 구현예에 따르면, 하기 정의된 바와 같은 조성물 (A), (C), (D) 및/또는 (E) 는 9.5 이하의 pH 를 갖는다. 조성물 (A), (C), (D) 및/또는 (E) 의 pH 는 양쪽 끝 수 포함 3 내지 14, 바람직하게 3 내지 9.5, 보다 더욱 바람직하게 7 내지 9.5 이다.

언급될 수 있는 산성화제 중에서, 예를 들어, 무기 또는 유기산, 예를 들어 염산, 오르토인산, 카르복실산, 예를 들어 아세트산, 타르타르산, 시트르산 또는 락트산, 및 술폰산이 있다.

염기성화제 중에서, 언급될 수 있는 예로는 수성 암모니아, 알칼리 금속 탄산염 및 상기 언급된 아민이 포함된다.

상기 조성물은 각종 형태, 예컨대 액체, 크림 또는 겔, 습포제를 수득하기 위해 사용전 혼합되는 분말, 수액, 또는 케라틴 섬유, 및 특히 모발의 염색에 적합한 임의의 기타 형태일 수 있다.

한 구현예에 따르면, 이는 분말 형태이다. 이 경우, 여기에 물이 첨가된 후 케라틴 섬유에 적용된다.

상술된 조성물 (A) 의 성분이 함께 또는 개별적으로 보관될 수 있다.

장치 또는 키트:

본 발명은 또한 하기를 포함하는 다중-구획 장치 또는 키트에 관한 것이다:

- 제 1 구획에, 하나 이상의 상기 정의된 바와 같은 식 (I) 또는 (I') 의 화합물;

- 및 제 2 구획에, 하나 이상의 상기 정의된 바와 같은 화학적 산화제;

상기 구현예에서, 제 1 구획의 화합물은 바람직하게, 분말 형태, 바람직하게 무수성, 즉 5% 미만, 바람직하게 2% 미만, 보다 양호하게 1% 미만의 물을 포함하는 형태인 점이 이해되어야 한다.

본 발명의 한 특정 구현예에 따르면, 다중-구획 장치는 하기를 포함한다:

- 제 1 구획에서, 하나 이상의 상기 정의된 바와 같은 식 (I) 또는 (I') 의 화합물;

- 제 2 구획에서, 상기 정의된 바와 같은 식 (V), 또는 상기 정의된 바와 같은 식 (Va) 내지 (Vi') 의 아민으로부터 선택된 하나 이상의 친핵성 화합물 (바람직하게도, 상기 아민은 암모니아, 식 (Va), (Vb), (Vc), (Ve), (Vf), (Vf'), (Vf"), (Vg) 의 화합물, 특히 R ₂₀ 이 선형 C₁-C₄ 알콕시기인 (Vi'), 또는 그의 혼합물로부터 선택됨), 및

- 제 3 구획에서, 상기 정의된 바와 같은 식 (i), (i'), (ii), (a), (b), (c) 및 (d) 의 (티오)카르보닐 화합물, 바람직하게는 상기 정의된 바와 같은 식 (i), (i'), (ii), (a) 및 (d) 의 (티오)카르보닐 화합물로부터 선택되는 하나 이상의 친전자성 화합물; 및

- 제 4 구획에서, 상기 정의된 바와 같은 하나 이상의 화학적 산화제;

이때, 상기 구현예에서, 제 1 구획의 화합물 및 임의로는 제 3 구획의 화합물은 바람직하게도 분말 형태, 바람직하게는 무수성 (즉 5% 미만, 바람직하게 2% 미만, 보다 더 1% 미만의 물을 포함)인 것이 이해되어야 한다.

본 발명의 또 다른 특정 구현예에 따르면, 다중-구획 장치는 하기를 포함한다:

- 제 1 구획에서, 상기 정의된 바와 같은 식 (I) 또는 (I') 의 하나 이상의 화합물;

- 제 2 구획에서, 상기 정의된 바와 같은 식 (V), 또는 상기 정의된 바와 같은 식 (Va) 내지 (Vi') 의 아민으로부터 선택된 하나 이상의 친핵성 화합물 (바람직하게는, 상기 아민은 아미노 알코올 또는 아미노 티올이고, 특히 β- 또는 γ- 아미노 알코올 또는 아미노 티올, 바람직하게 아미노 알코올, 더욱 특히 식 (Vf) 또는 (Vf'), 더욱 특히 상기 정의된 바와 같은 (Vf") 의 아미노 알코올, 및

- 제 3 구획에서, 상기 정의된 바와 같은 식 (i), (i'), (ii), (a), (b), (c) 및 (d), 바람직하게는 상기 정의된 바와 같은 식 (i) 또는 (i') 의 (티오)카르보닐 화합물로부터 선택된 하나 이상의 친전자성 화합물; 및

이때, 상기 구현예에서, 제 1 구획의 화합물 및 임의로는 제 3 의 화합물은 분말 형태, 바람직하게는 무수성 (즉 5% 미만, 바람직하게 2% 미만, 보다 더 1% 미만의 물을 포함)인 것이 이해되어야 한다.

각종 구획에서 존재하는 화합물들은 케라틴 섬유에 적용하기 이전에 즉석 혼합된다.

밀폐 용기, 예를 들어 진공 하 또는 불활성 대기 하, 예컨대 질소 또는 아르곤 하 매질에서, 식 (I) 또는 (I') 의 하나 이상의 화합물(들)을 포함하는 제 1 구획에서 식 (I) 또는 (I') 의 하나 이상의 화합물(들) 을 보관하는 것이 유리할 수도 있다.

염색 방법

이에 따라, 본 발명의 제 1 주제는 케라틴 섬유, 바람직하게는 인간 케라틴 섬유, 예컨대 모발의 염색 방법으로서 상기 섬유에 하기를 적용하는 것을 포함한다:

i) 상기 정의된 바와 같은 식 (I) 또는 (I') 의 화합물인, 하나 이상의 생체모방 염료 전구체를 포함하는 하나 이상의 화장용 조성물 (A); 및:

ii) 상기 정의된 바와 같은 하나 이상의 화학적 산화제를 포함하는 하나 이상의 화장용 조성물 (B);

이때 상기 조성물 (A) 및 (B) 는 동시에, 또는 (A) 적용 후 (B) 적용에 의한 연속적으로 적용될 수 있음이 자명하다.

바람직하게, 조성물 (A) 가 케라틴 섬유에 먼저 적용후 조성물 (B) 가 적용되고, 더욱 특히 조성물 (B) 는 조성물 (A) 적용 후 5 분 이상의 간격 후에 적용된다.

본 발명의 특정 구현예에 의하면, 케라틴 섬유의 염색 방법은 하기를 이용한다:

i) 상기 정의된 바와 같은 식 (I) 또는 (I') 의 하나 이상의 전구체를 포함하는 조성물 (A); 및

ii) 상기 정의된 바와 같은 하나 이상의 화학적 산화제를 포함하는 조성물 (B)

이때, 하기가 염색 방법에 이용될 수도 있음이 자명하다:

iii) 상기 정의된 바와 같은 식 (V), 또는 상기 정의된 바와 같은 식 (Va) 내지 (Vi') 의 아민으로부터 선택된 하나 이상의 아민 (바람직하게도 상기 아민은 암모니아, 식 (Va), (Vb), (Vc), (Ve), (Vf), (Vf'), (Vf") 및 (Vg), 특히 R ₂₀ 이 선형 C₁-C₄ 알콕시기를 나타내는 경우 (Vi') 의 화합물, 또는 그 혼합물로부터 선택됨), 및

iv) 임의로는, 상기 정의된 바와 같은 식 (i), (i'), (ii), (a), (b), (c) 및 (d), 바람직하게 상기 정의된 바와 같은 식 (i), (i') (ii), (a), (b), (c) 및 (d), 바람직하게 상기 정의된 바와 같은 식 (i), (i'), (ii), (a) 및 (d) 의 하나 이상의 (티오)카르보닐 화합물 (상기 아민(들) 및 상기 (티오)카르보닐 화합물(들)은 가능하게는 조성물 (A) 에, 화장용 조성물 (E) 에서와 함께, 또는 2 개의 별개의 화장용 조성물 (C) 및 (D) 에 존재함);

- 조성물 (A), (B), (C), (D) 및 (E) 는, 동시에, 또는 (A) 적용 후 임의로는 (C), (D) 적용하고, 마지막으로 (B) 적용에 의한 연속적으로, 바람직하게는 연속적으로 적용될 수 있음이 자명함; 및

- 조성물 (A) 의 pH 는 9.5 미만이고, 7 이상의 pH 임.

염색 방법의 유리한 구현예에 의하면, 조성물 (A) 를 적용한 후 대기 시간은 10 분 내지 1 시간 (양쪽 끝 수 포함) 이다.

본 발명의 특정 구현예에 따르면, 염색 방법의 조성물 (A) 는 20 내지 50℃ 의 온도에서 적용된다.

대기 시간 후, 화학적 산화제 (B), 바람직하게 과산화수소 수용액 (역가가 더욱 특히 1 내지 40 부피, 보다 더욱 바람직하게 5 내지 40 부피임) 을 포함하는 조성물이 적용되고, 바람직하게는 실온 (25℃) 에서 적용되어 발색되며, 바람직하게 대기 시간은 1 분 내지 20 분 (양쪽 끝 수 포함) 이다.

더욱 구체적으로, 본 발명은 하기 단계를 이용하는 염색 방법에 관한 것이다:

1) 7 내지 9.5 의 pH 를 갖는 상기 정의된 바와 같은 조성물 (A) 를 케라틴 섬유에, 10 분 내지 1 시간 (양쪽 끝 수 포함) 의 대기시간을 갖고 20 내지 50℃ (양쪽 끝 수 포함) 의 온도에서 적용한 후,

2) 상기 정의된 바와 같은 식 (V), 또는 상기 정의된 바와 같은 식 (Va) 내지 (Vi') 의 하나 이상의 아민, 임의로는 상기 정의된 바와 같은 식 (i), (i'), (ii), (a), (b), (c) 및 (d), 바람직하게 상기 정의된 바와 같은 식 (i), (i'), (ii), (a), (b), (c) 및 (d), 바람직하게 상기 정의된 바와 같은 식 (i), (i'), (ii), (a) 및 (d) 의 하나 이상의 (티오)카르보닐 화합물을 포함하는 조성물 (C) 를 상기 섬유에 20 내지 50℃ (양쪽 끝 수 포함) 의 온도에서 적용하고; 이때 바람직하게도 상기 아민은 암모니아, 식 (Va), (Vb), (Vc), (Ve), (Vf), (Vf'), (Vf"), (Vf") 및 (Vg), 특히 R ₂₀ 이 선형 C₁-C₄ 알콕시기를 나타내는 경우, (Vi') 의 화합물, 또는 그 혼합물로부터 선택되고; 상기 조성물 (C) 는 pH 가 7 내지 9.5 이고, 대기 시간은 30 분 내지 1 시간 (양쪽 끝 수 포함) 이며, 이후

3) 상기 섬유에 상기 정의된 바와 같은 조성물 (B), 특히 역가가 다양할 수 있고, 더욱 특히 1 내지 40 부피, 보다 더욱 바람직하게 5 내지 40 부피일 수 있는 과산화수소 수용액을 포함하는 산화 조성물을 적용함으로써 발색시킴.

유리한 변형에 따르면, 본 발명의 명색 방법은 하기 단계를 이용한다:

1) 케라틴 섬유에 하기를 포함하는 조성물 (A) 를 적용하는 단계로서, 상기 조성물 (A) 는 7 내지 9.5 의 pH 를 갖고, 대기 시간 10 분 내지 1 시간 (양쪽 끝 수 포함) 으로, 20 내지 50℃ (양쪽 끝 수 포함) 의 온도에서 적용하는 단계:

- 상기 정의된 바와 같은 식 (I) 또는 (I') 의 하나 이상의 전구체, 및

- 상기 정의된 바와 같은 식 (V), 또는 상기 정의된 바와 같은 식 (Va) 내지 (Vi') 의 하나 이상의 아민 (바람직하게, 상기 아민은 암모니아, 식 (Va), (Vb), (Vc), (Ve), (Vf), (Vf'), (Vf") 및 (Vg), 특히 R ₂₀ 이 선형 C₁-C₄ 알콕시기를 나타내는 경우, (Vi') 의 화합물, 또는 그 혼합물로부터 선택됨); 그 후

2) 상기 정의된 바와 같은 식 (i), (i'), (ii), (a), (b), (c) 및 (d), 바람직하게 상기 정의된 바와 같은 식 (i), (i'), (ii), (a) 및 (d) 의 하나 이상의 (티오)카르보닐 화합물을 포함하는, 7 내지 9.5 의 pH 를 갖는 조성물 (D) 를 상기 섬유에 30 분 내지 1 시간 (양쪽 끝 수 포함) 의 대기시간으로, 20 내지 50℃ (양쪽 끝수 포함) 의 온도에서 적용하는 단계, 그 후

3) 상기 섬유에, 상기 정의된 바와 같은 조성물 (B), 특히 역가가 다양하고, 더욱 특히 1 내지 40 부피, 보다 더욱 바람직하게 5 내지 40 부피일 수 있는 수용액을 포함하는 산화 조성물을 적용함으로써 발색하는 단계.

또 다른 유리한 변형에 따르면, 본 발명의 염색 방법은 하기 단계를 이용한다:

1) pH 는 7 내지 9.5 인, 상기 정의된 바와 같은 조성물 (A) 을, 10 분 내지 1 시간 (양쪽 끝 수 포함) 의 대기 시간으로, 20 내지 50℃ (양쪽 끝 수 포함) 의 온도에서 케라틴 섬유에 적용하는 단계, 그 후

2) 상기 섬유에, 상기 정의된 바와 같은 식 (V), 또는 상기 정의된 바와 같은 식 (Va) 내지 (Vi') 의 하나 이상의 아민을 포함하는, 7 내지 9.5 의 pH 를 갖는 조성물 (C) (바람직하게, 상기 아민은 아민, 식 (Va), (Vb), (Vc), (Ve), (Vf), (Vf'), (Vf") 및 (Vg), 특히 R20 이 선형 C₁-C₄ 알콕시기를 나타내는 경우, (Vi') (Vf") 및 (Vg), 특히 R₂₀ 이 선형 C₁-C₄ 알콕시기를 나타내는 경우, (Vi') 의 화합물, 또는 그 혼합물로부터 선택됨) 을 30 분 내지 1 시간 (양쪽 끝 수 포함) 의 대기시간으로, 20 내지 50℃ (양쪽 끝 수 포함) 의 온도에서 적용하는 단계; 그 후

3) 상기 정의된 바와 같은 식 (i), (i'), (ii), (a), (b), (c) 및 (d), 바람직하게 상기 정의된 바와 같은 식 (i), (i'), (ii), (a) 및 (d) 의 하나 이상의 (티오)카르보닐 화합물을 포함하는, 7 내지 9.5 의 pH 를 갖는 조성물 (D) 를 상기 섬유에 30 분 내지 1 시간 (양쪽 끝 수 포함) 의 대기 시간으로, 20 내지 50℃ (양쪽 끝 수 포함) 의 온도에서 적용하는 단계, 그 후

4) 상기 정의된 바와 같은 조성물 (D), 특히 역가가 다양하고, 더욱 특히 1 내지 40 부피, 보다 더욱 바람직하게 5 내지 40 부피일 수 있는 과산화수소 수용액을 포함하는 산화 조성물을 상기 섬유에 적용함으로써 발색하는 단계.

또 다른 유리한 변형에 의하면, 본 발명의 염색 방법은 하기 단계를 이용한다:

1) pH 7 내지 9.5 의 상기 정의된 바와 같은 조성물 (A) 를 케라틴 섬유에 10 분 내지 1 시간 (양쪽 끝 수 포함) 의 대기 시간으로, 20 내지 50℃ (양쪽 끝 수 포함) 의 온도에서 적용하는 단계, 그 후

2) 하기를 포함하는, pH 가 7 내지 9.5 인 조성물 (E) 를 상기 케라틴 섬유에 30 분 내지 1 시간 (양쪽 끝 수 포함) 의 대기 시간으로, 20 내지 50℃ (양쪽 끝 수 포함) 의 온도에서 적용하는 단계:

- 상기 정의된 바와 같은 식 (V), 또는 상기 정의된 바와 같은 식 (Va) 내지 (Vi') 의 하나 이상의 아민 (바람직하게, 상기 아민은 암모니아, 식 (Va), (Vb), (Vc), (Ve), (Vf), (Vf'), (Vf"), (Vf") 및 (Vg), 특히 R ₂₀ 이 선형 C₁-C₄ 알콕시기를 나타내는 경우, (Vi') 의 화합물 또는 그 혼합물로부터 선택됨);

- 상기 정의된 바와 같은 식 (i), (i'), (ii), (a), (b), (c) 및 (d), 및 바람직하게 상기 정의된 바와 같은 식 (i), (i'), (ii), (a) 및 (d) 의 하나 이상의 (티오)카르보닐 화합물; 그 후

3) 상기 정의된 바와 같은 조성물 (B), 특히 역가가 다양하고, 더욱 특히 1 내지 40 부피, 보다 더욱 바람직하게 5 내지 40 부피일 수 있는 과산화수소 수용액을 포함하는 산화 조성물을 상기 섬유에 적용함으로써 발색하는 단계.

1) 하기를 포함하는, pH 가 7 내지 9.5 인 조성물 (A) 를 케라틴 섬유에 10 분 내지 1 시간 (양쪽 끝 수 포함) 의 대기 시간으로, 20 내지 50℃ (양쪽 끝 수 포함) 의 온도에서 적용하는 단계:

- 상기 정의된 바와 같은 식 (V), 상기 정의된 바와 같은 식 (Va) 내지 (Vi') 의 하나 이상의 아민 (바람직하게, 상기 아민은 암모니아, 식 (Va), (Vb), (Vc), (Ve), (Vf), (Vf'), (Vf") 및 (Vg), 특히 R ₂₀ 이 선형 C₁-C₄ 알콕시기를 나타내는 경우 (Vi') 의 화합물, 또는 그 혼합물로부터 선택됨); 또는 바닐린;

- 상기 정의된 바와 같은 식 (i), (i'), (ii), (a), (b), (c) 및 (d), 바람직하게 상기 정의된 바와 같은 식 (i), (i'), (ii), (a) 및 (d) 의 하나 이상의 (티오)카르보닐 화합물; 그 후

2) 상기 정의된 바와 같은 조성물 (B), 특히 역가가 다양하고, 더욱 특히 1 내지 40 부피, 보다 더욱 바람직하게 5 내지 40 부피일 수 있는 과산화수소 수용액을 포함하는 산화 조성물을 상기 섬유에 적용함으로써 발색하는 단계.

특히 유리한 구현예에 따르면, 조성물 (A), (C), (D) 및/또는 (E) 는 즉시 사용가능한 분말 형태, 바람직하게는 무수성이거나 또는 사용된 아민 및/또는 (티오)카르보닐 유도체가 더욱 일반적으로 액체인 경우 몇몇의 구획에 제공된다.

더욱 특히, 염색 방법에서 및 다중 구획 장치에서 사용된 조성물(들)은 하기와 같을 수 있다:

a- 모든 성분은 고체이다, 즉 상기 정의된 바와 같은 식 (I) 또는 (I') 의 전구체, 및 상기 정의된 바와 같은 식 (V) 의 고체 아민, 또는 상기 정의된 바와 같은 식 (Va) 내지 (Vi') 의 고체 아민 또는 아민은 고체로 제공되고, 상기 정의되 바와 같은 식 (V) 의 고체 아민 또는 상기 정의된 바와 같은 식 (Va) 내지 (Vi') 의 고체 아민, 또는 아민은 고체로 제공되고, 상기 정의된 바와 같은 식 (i), (i') 의 (티오)카르보닐 화합물 또는 아민은 고체로 부여되고, 상기 정의된 바와 같은 식 (i), (i'), (ii), (a), (b), (c) 및 (d) 의 (티오)카르보닐 화합물은 임의로 pH 조절을 위한 매트릭스, 무기성 염 내 봉입에 의해 고체로 제공된다 (이 경우 모든 고체 성분들은 동일 구획에 존재할 수 있고 조성물 (B) 는 또 다른 구획에 존재함);

b- 상기 정의된 바와 같은 식 (I) 또는 (I') 의 전구체, 및 상기 정의된 바와 같은 식 (V), 또는 상기 정의된 바와 같은 식 (Va) 내지 (Vi') 의 아민은 고체이고, 상기 정의된 바와 같은 식 (i), (i') 의 (티오)카르보닐 화합물 및 상기 정의된 바와 같은 식 (V) 의 아민 또는 상기 정의된 바와 같은 식 (Va) 내지 (Vi') 의 아민은 고체이고, 상기 정의된 바와 같은 식 (i), (i') 의 (티오)카르보닐 화합물은 고체이고, 상기 정의된 바와 같은 식 (i), (i'), (ii), (a), (b), (c) 및 (d) 의 (티오)카르보닐 화합물은 액체이고, 이 경우 모든 고체 성분들은 동일 구획에 존재하고, 조성물 (B) 는 또 다른 구획에 존재하며; 이때 장치는 3 개 이상의 구획을 포함한다;

c- 상기 정의된 바와 같은 식 (I) 또는 (I') 의 전구체, 및 상기 정의된 바와 같은 식 (i), (i'), (ii), (a), (b), (c) 및 (d) 의 (티오)카르보닐 화합물은 고체이고, 상기 정의된 바와 같은 식 (V) 의 아민 또는 상기 정의된 바와 같은 식 (Va) 내지 (Vi') 의 아민 및 상기 정의된 바와 같은 식 (i), (i'), (ii), (a), (b), (c) 및 (d) 의 (티오)카르보닐 화합물은 고체이고, 상기 정의된 바와 같은 식 (V) 의 아민, 또는 상기 정의된 바와 같은 식 (Va) 내지 (Vi') 의 아민은 액체이고, 이 경우 모든 고체 성분들은 동일 구획에 존재하고, 조성물 (B) 는 또 다른 구획에 존재하며; 이때 장치는 3 개 이상의 구획을 포함한다;

상기 경우 각각에서, 산화제, 특히 과산화수소 수용액이 분리되어 보관될 것이다.

상기 기술된 조성물 (B) 의 적용 온도는 15℃ 내지 80℃, 보다 더욱 바람직하게 15℃ 내지 55℃ 이다. 산화제(들)를 제형화하는 제 2 조성물이 15℃ 내지 30℃ 의 온도에서 적용된다.

본 발명의 특정 구현예에 따르면, 2, 3 또는 4 개의 조성물의 적용 시간은 10 분 내지 5 시간, 바람직하게 10 분 내지 3 시간, 보다 더욱 바람직하게 30 분 내지 2 시간이다.

하기의 실시예는 본 발명의 영역을 제한하지 않으면서 본 발명을 예시한다. 모든 화합물은 표준 분광 또는 질량분석법을 통해 동정하였다.

실시예 1

합성 반응식:

339 mg 의 게니핀 (1.5 mmol, 1 eq.) 및 30 ml 의 완충 수용액 (pH 7) 을 50 ml 의 둥근 바닥 플라스크에 놓는다. 상기 용액을 교반한다. 337 ㎕ 의 신남알데히드 (3 mmol, 2 eq.) 및 225 ㎕ 의 3-아미노-1-프로파놀 (3 mmol, 2 eq.) 을 상기 반응 매질에 첨가한다. 2 시간 동안 40℃ 에서 교반 후, 반응 매질을 2 x 50 ml 의 디클로로메탄으로 추출한다. 이후, 유기상을 50 ml 의 포화 NaCl 용액으로 세정한다. 이어서, 유기 상을 황산나트륨 상에서 건조한다. 진공 하 40℃ 에서 건조될 때까지 증발시킨 후, 청색의 잔류물이 수득된다.

상기 잔류물을, 100/0 다음 80/20 디클로로메탄/메탄올 용리액 구배를 갖는 실리카 컬럼 상에서 정제하여, 정제 후 청녹색 잔류물을 수득한다.

NMR 및 질량 분석으로 수득된 생성물의 구조를 확인한다.

Claims

케라틴 섬유, 또는 인간 케라틴 섬유 또는 모발의 염색 방법으로서, 상기 섬유로의 하기의 적용을 포함하는, 염색 방법:
i) 하나 이상의 하기 식 (I') 의 화합물:

식 (I') 의 화합물, 및 나아가 그의 광학 또는 기하 이성질체, 그의 호변이성질체, 그의 무기 또는 유기 산 또는 염기 염, 및 그의 용매화물 또는 수화물을 포함하는 하나 이상의 조성물 (A);
[식 (I') 중,
· R₁ 은 하기를 나타내고: i) 선형 또는 분지형 (C₁-C₆)알킬기 또는 메틸 -CH₃, ii) -(C₁-C₆)알크-O-H, 또는 -CH_2-O-H (이때, (C₁-C₆)알크는 선형 또는 분지형 C₁-C₆ 알킬렌기를 나타냄);
· R₂ 는 하기를 나타내고: i) 수소 원자, ii) 기 -C(O)-R (이때, R 은 수소 원자 또는 (C₁-C₄)알킬기 또는 -C(O)-CH₃ 을 나타냄), iii) 카르복실 -C(O)-OH, iv) -C(O)-O-(C₁-C₆)알킬, v) (디)(C₁-C₆)(알킬)아미노카르보닐 또는 -C(O)-NH₂ 또는 -C(O)-N(H)-(C₁-C₆)알킬;
· R₄ 은 수소 원자, ii) 선형 또는 분지형 C₁-C₄ 알킬 라디칼, 또는 iii) 벤질 라디칼을 나타내고; 및
· R₅ 은 i) 수소 원자, ii) 히드록실기로 임의 치환된 선형 또는 분지형 C₁-C₆ 알킬기, iii) 벤질 라디칼, iv) 히드록시카르보닐 라디칼 -C(O)OH, v) -C(O)-O-(C₁-C₁₂)알킬 라디칼을 나타내고;
· X 는 산소 원자를 나타내고;
· n 은 1 또는 2 임]; 및
ii) 하나 이상의 화학적 산화제를 포함하는 하나 이상의 조성물 (B);
이때, 상기 조성물 (A) 및 (B) 는 가능하게는 동시에 적용되거나, 또는 (A) 가 먼저 적용된 후, (B) 가 적용되는 것에 의해 연속적으로 적용되고; 또는 조성물 (A) 가 먼저 적용된 후, 조성물 (A) 적용 후 5 분 이상의 대기 시간 후 상기 섬유에 조성물 (B) 가 적용되는 방법.
제 1 항에 있어서, 상기 식 (I') 중,
· R₂ 는 -C(O)-O-(C₁-C₆)알킬을 나타내고;
· R₄ 은 수소 원자를 나타내고; 및
· R₅ 은 수소 원자를 나타내는, 염색 방법.
제 1 항에 있어서, 또한 iii) 하기 식 (V) 의 아민으로부터 선택된 하나 이상의 아민을 이용하는, 염색 방법:
R'₇R'₈NH (V)
[식 (V) 중,
- R'₇ 및 R'₈ 은 서로 독립적으로 하기를 나타냄:
- 수소 원자;
- 1 내지 5 개의 탄소-탄소 이중 결합을 함유할 수 있고/있거나 임의로 치환될 수 있고, 임의로 하나 이상의 헤테로원자 및/또는 하나 이상의 헤테로원자를 포함하는 하나 이상의 기 또는 하나 이상의 헤테로원자를 포함하는 기 (또는 산소, 질소, 황, C=O, C=S, SO 및 SO₂ 또는 그의 조합) 가 삽입될 수 있는, 선형, 분지형 및/또는 시클릭, 포화 및/또는 불포화, 방향족 또는 비(非)방향족 C₁-C₂₀ 탄화수소계 라디칼; 상기 탄화수소계 라디칼 R'₇ 및 R'₈ 은, 가능하게는 각각에 부착된 질소 원자와 함께, 임의로 치환되고, 임의로 방향족이고, 임의로 또 다른 질소 또는 비(非)질소 헤테로원자를 포함하는 6-원 방향족 또는 헤테로방향족 핵에 임의로 융합되는 포화 또는 불포화 5- 또는 7-원 헤테로사이클을 형성하고; 상기 탄화수소계 라디칼은 어떠한 니트로, 니트로소, 퍼옥소 또는 디아조 관능기도 포함하지 않음].
제 1 항에 있어서, 또한 iii) 하기 식 (Va) 내지 (Vi') 의 아민으로부터 선택된 하나 이상의 아민, 및 나아가 그의 무기 또는 유기 산-부가 또는 염기-부가 염을 이용하는 염색 방법으로서:
o 하기 식 (Va) 의 아미노산:

[식 (Va) 중,
- R₉ 는 수소 원자, 하나 이상의 히드록실, 히드록시카르보닐, 티올, (C₁-C₄)알킬티오, 아미도, 아미노 또는 구아니딘 기로 임의 치환된 선형 또는 분지형 C₁-C₆ 알킬 라디칼, 하나 이상의 히드록실로 임의 치환된 페닐 라디칼, 하나 이상의 히드록실로 임의 치환된 인돌릴 라디칼, 이미다졸릴 라디칼, C₁-C₄ 알킬기로 임의 치환된 피롤리닐 라디칼; 또는 비치환된 페닐 라디칼을 나타내고;
- R"₉ 은 수소, C₁-C₄ 알킬 라디칼 또는 비치환된 페닐 라디칼을 나타내고;
- R₁₀ 은 수소 또는 C₁-C₄알킬 라디칼을 나타내고;
- R"₉ 및 R₉ 은 가능하게는 이들에 부착된 질소와 함께 포화 5- 또는 6-원 헤테로사이클을 형성함];
o 하기 식 (Vb) 의 아미노산 및/또는 유도체로부터 유래된 에스테르:

[식 (Vb) 중:
- R₉ 는 수소 원자, 하나 이상의 히드록실, 히드록시카르보닐, (C₁-C₄)알콕시카르보닐, 티올, (C₁-C₄)알킬티오, 아미도, 아미노 또는 구아니딘기로 임의 치환된 선형 또는 분지형 C₁-C₆ 알킬 라디칼, 하나 이상의 히드록실로 임의 치환된 페닐 라디칼, 하나 이상의 히드록실로 임의 치환된 인돌릴 라디칼, 이미다졸릴 라디칼, C₁-C₂ 알킬기로 임의 치환된 피롤리닐 라디칼; 또는 비치환된 페닐 라디칼을 나타내고;
- R"₉ 는 수소, C₁-C₄ 알킬 라디칼 또는 비치환된 페닐 라디칼을 나타내고;
- R₁₀ 는 수소 또는 C₁-C₄알킬 라디칼을 나타내고;
- R"₉ 및 R₉ 은 가능하게는 이들에 부착된 질소 원자와 함께 포화 5- 또는 6-원 헤테로사이클을 형성하고;
- R₁₁ 은 하기를 나타냄:

임의로 1 내지 5 개의 공액 또는 비(非)공액 탄소-탄소 이중 결합을 포함하고, 하나 이상의 헤테로원자 및/또는 하나 이상의 헤테로원자를 포함하는 하나 이상의 기 (또는 산소, 질소, 황, C=O, C=S, SO 및 SO₂ 또는 그의 조합) 가 임의로 삽입되는, 선형 또는 분지형, 포화 또는 불포화 C₁-C₁₈ 탄화수소계 라디칼 (상기 알킬 라디칼은 어떠한 니트로, 니트로소, 퍼옥소 또는 디아조 관능기도 포함하지 않음);

비치환된 벤질 라디칼];
o 하기 식 (Vc) 의 아미노산 및/또는 유도체로부터 유래된 아미드 및 티오에스테르:

[식 (Vc) 중:
- R₉ 는 수소 원자, 하나 이상의 히드록실, (C₁-C₄)알콕시카르보닐, 히드록시카르보닐, 티올, (C₁-C₄)알킬티오, 아미도, 아미노 또는 구아니딘기로 임의 치환된 선형 또는 분지형 C₁-C₆ 알킬 라디칼, 하나 이상의 히드록실로 임의 치환된 페닐 라디칼, 하나 이상의 히드록실로 임의 치환된 인돌릴 라디칼, 이미다졸릴 라디칼, C₁-C₂ 알킬기로 임의 치환된 피롤리닐 라디칼을 나타내고;
- R"₉ 은 수소 또는 히드록시술포닐 라디칼로 임의 치환된 C₁-C₄ 알킬 라디칼을 나타내고;
- R₁₀ 은 수소 또는 C₁-C₄알킬 라디칼을 나타내고;
- R"₉ 및 R₉ 은 가능하게는 이들에 부착된 질소 원자와 함께 포화 5-원 헤테로사이클을 형성하고;
- R₁₂ 는 하기를 나타내고:
* 수소 원자;
* 하나 이상의 히드록실, 티올, (C₁-C₄)알킬티오, 아미도 또는 아미노기로 임의 치환된 C₁-C₆ 알킬 라디칼, 하나 이상의 히드록실로 임의 치환된 페닐 라디칼, 하나 이상의 히드록실로 임의 치환된 인돌릴 라디칼, 이미다졸릴 라디칼, C₁-C₂ 알킬기로 임의 치환된 피롤리닐 라디칼;
- X 는 황 또는 질소 원자를 나타냄];
o 하기 식 (Vd) 의 아민 화합물:

[식 (Vd) 중:
- R₁₃ , R₁₄ , R₁₅ 및 R₁₆ 은 서로 독립적으로 하기를 나타내고:
* 수소 원자;
* 1 내지 5 개의 임의 방향족 탄소-탄소 이중 결합을 함유할 수 있고, 임의로 하나 이상의 헤테로원자 및/또는 하나 이상의 헤테로원자를 포함하는 하나 이상의 기 (또는 산소, 질소, 황, C=O, C=S, SO 및 SO₂ 또는 그의 조합) 가 삽입될 수 있고, 임의로는 하나 이상의 히드록실 또는 C₁-C₂ 알콕시기를 갖는, 선형, 분지형 및/또는 시클릭, 포화 및/또는 불포화, C₁-C₂₀ 탄화수소계 라디칼 (상기 알킬 라디칼 R₁₃ 및 R₁₄ 또는 R₁₄ 및 R₁₅ 또는 R₁₅ 및 R₁₆ 은 가능하게는 각각에 부착된 탄소 원자와 함께, 임의로 방향족이고, 임의로 또 다른 질소 또는 비질소 헤테로원자를 포함하는 포화 또는 불포화 5- 또는 7-원 헤테로사이클을 형성하고; 상기 알킬 라디칼은 어떠한 니트로, 니트로소, 퍼옥소 또는 디아조 관능기도 포함하지 않음); 또는 임의로 치환된 C₁-C₁₀ 알킬 라디칼; 또는 하나 이상의 히드록실기, 또는 1 내지 2 개의 히드록실기로 임의로 치환된 선형 또는 분지형 C₁-C₈ 알킬 라디칼, 히드록시카르보닐 라디칼, 우레이도 라디칼, (C₁-C₄)알콕시카르보닐 라디칼; 비치환된 페닐 라디칼;
- X 는 질소, 산소 또는 황 원자를 나타내고;
- R₁₇ 은 하기를 나타내고:
* 수소 원자;
* 임의로 1 내지 5 개의 공액 또는 비공액 탄소-탄소 이중 결합을 포함하고, 임의로 하나 이상의 헤테로원자 및/또는 하나 이상의 헤테로원자를 포함하는 하나 이상의 기 (또는 산소, 질소, 황, C=O, C=S, SO 및 SO₂ 또는 그의 조합) 가 삽입되는, 선형 또는 분지형, 포화 또는 불포화 C₁-C₁₈ 탄화수소계 라디칼 (상기 알킬 라디칼은 어떠한 니트로, 니트로소, 퍼옥소 또는 디아조 관능기도 포함하지 않음); 또는, R₁₇ 은 수소, 임의 치환된 선형 또는 분지형 C₁-C₁₀ 알킬 라디칼을 나타내고; 또는 수소, 하나 이상의 히드록실기, 또는 1 내지 2 개의 히드록실기로 임의로 치환된 선형 또는 분지형 C₁-C₄ 알킬 라디칼을 나타냄;
- R₁₈ 은 하기를 나타내고:
* 수소 원자;
* 임의로 하나 이상의 헤테로원자 및/또는 하나 이상의 헤테로원자를 포함하는 하나 이상의 기 (또는 산소, 질소, 황, CO, C=S, SO 및 SO₂ 또는 그의 조합) 가 삽입되고, 임의로 하나 이상의 히드록실 또는 C₁-C₂ 알콕시기를 함유하는, 선형 또는 분지형 C₁-C₈ 알킬 라디칼 (상기 알킬 라디칼은 어떠한 니트로, 니트로소, 퍼옥소 또는 디아조 관능기도 포함하지 않음);
- o 는 0 내지 5 (양쪽 끝 수 포함) 의 정수임];
o 식 (Ve) 의 아민 화합물:

[식 (Ve) 중:
- R₁₃ , R₁₄ , R₁₅ , R₁₆ 및 R₁₈ 은 식 (Vd) 에 대해 상기에서와 동일한 의미를 갖고;
- R₁₉ 는 하기를 나타내고:
* 수소 원자;
* 임의로 하나 이상의 헤테로원자 및/또는 하나 이상의 헤테로원자를 포함하는 하나 이상의 기 (또는 산소, 질소, 황, C=O, C=S, SO 및 SO₂ 또는 그의 조합) 가 삽입되고, 임의로 하나 이상의 히드록실 또는 C₁-C₂ 알콕시기를 함유하는, 선형 또는 분지형 C₁-C₈ 알킬 라디칼 (상기 알킬 라디칼은 어떠한 니트로, 니트로소, 퍼옥소 또는 디아조 관능기도 포함하지 않음);
- p 는 0 내지 7 (양쪽 끝 수 포함) 의 정수이고;
- u 는 1 또는 2 의 정수이고, u 가 2 인 경우, 라디칼 R₁₈ 은 수소 원자를 나타내는 것이 자명하고;
- r 은 0 또는 1 이고, u 가 1 인 경우, r 은 1 이고, u 가 2 인 경우, r 은 0 인 것이 자명함];
o 하기 식 (Vf) 의 아민 화합물:

[식 (Vf) 중:
- R₁₃ , R₁₄ , R₁₅ , R₁₆ 및 R₁₈ 은 상기에서와 동일한 의미를 지니고, 부가적으로 라디칼 R₁₃ , R₁₄ , R₁₅ 및 R₁₆ 은 서로 독립적으로 또한 히드록실 라디칼, (C₁-C₄)알콕시카르보닐 라디칼, 카르복스알데히드 라디칼, (C₁-C₃)알콕시를 나타낼 수 있고;
- q 는 1 내지 18 의 정수이고;
- X 는 산소 또는 황 원자, 히드록실 라디칼로 임의 치환된 메틸렌기를 나타내고;
- X 가 산소 원자를 나타내는 경우, R₁₈ 는 하나 이상이 히드록시(메틸), 또는 1 내지 4 개의 히드록시(메틸)기로 임의 치환된 5- 또는 6-원 고리를 형성한다는 점이 자명함];
o 식 (Vg) 의 아민 화합물:

[식 (Vg) 중:
- R₁₃ , R₁₄ , R₁₅ , R₁₆ 및 R₁₈ 은 상기에서와 동일한 의미를 갖고;
- R₂₀ 은 하기를 나타내고:
* 선형 C₁-C₄ 알킬 라디칼,
* 선형 C₁-C₄ 알콕시 라디칼;
- o 는 0 내지 5 (양쪽 끝 수 포함) 의 정수이고;
- v 는 1 또는 2 의 정수이고, v 가 2 인 경우, R₁₈ 는 수소를 나타내는 것이 자명하고;
- r 는 0 또는 1 이고, v 가 1 인 경우 r 이 1 이고, v 가 2 인 경우, r 는 0 인 것이 자명함];
o 하기 식 (Vh) 의 아민 화합물:

[식 (Vh) 중:
- R₁₃ , R₁₄ , R₁₅ , R₁₆ 및 R₁₈ 은 상기와 같은 동일한 의미를 갖고, 나아가 상기 라디칼 R₁₃ , R₁₄ , R₁₅ 및 R₁₆ 은, 서로 독립적으로, 또한 히드록실 라디칼, (C₁-C₄)알콕시카르보닐 라디칼, 카르복스알데히드 라디칼, (C₁-C₃)알콕시 라디칼을 나타낼 수 있고;
- R₂₁ 및 R₂₂ 은 서로 독립적으로 하기를 나타내고:
* 수소 원자;
* 1 내지 5 개의 탄소-탄소 이중 결합을 함유할 수 있고, 임의로 하나 이상의 헤테로원자 및/또는 하나 이상의 헤테로원자를 포함하는 하나 이상의 기 (또는 산소, 질소, 황, C=O, C=S, SO 및 SO₂ 및 그의 조합) 가 삽입되고, 임의로 하나 이상의 히드록실 또는 C₁-C₂ 알콕시기를 함유하는, 선형, 분지형 및/또는 시클릭, 포화 및/또는 불포화 C₁-C₂₀ 탄화수소계 라디칼, 또는 임의로 치환된 C₁-C₁₀ 알킬 라디칼; 또는 하나 이상의 히드록실기, 또는 1 내지 2 개의 히드록실기로 임의로 치환된 선형 또는 분지형 C₁-C₄ 알킬 라디칼;
- R₂₁ 및 R₂₂ 은 가능하게는 이들에 부착된 질소 원자와 함께, 임의로 방향족이고, 임의로 또 다른 질소 또는 비질소 헤테로원자를 포함하는 포화 또는 불포화 5- 내지 7-원 헤테로사이클을 형성하고; 상기 알킬 라디칼은 어떠한 니트로, 니트로소, 퍼옥소 또는 디아조 관능기도 포함하지 않고,
- w 는 1 내지 10 의 정수임];
o 하기 식 (Vi) 및/또는 (Vi') 의 아민 화합물:

[식 (Vi) 및/또는 (Vi') 중:
- R₂₃ 및 R₂₄ 은 서로 독립적으로 하기를 나타내고:
* 임의로 하나 이상의 헤테로원자 및/또는 하나 이상의 헤테로원자를 포함하는 하나 이상의 기 (또는 산소, 질소, 황, CO, SO 및 SO₂ 또는 그의 조합) 가 삽입되는, 임의 치환된 C₁-C₆ 알킬 라디칼 (상기 알킬 라디칼은 어떤 니트로, 니트로소, 퍼옥소 또는 디아조 관능기도 포함하지 않음);
* 알킬카르보닐 라디칼 (R-C(O)-) (이때, R 은 C₁-C₄ 알킬 라디칼을 나타냄);
* 알킬술포닐 라디칼 (R-S(O)₂-) (이때, R 은 C₁-C₄ 알킬 라디칼을 나타냄);
* (디)(알킬)아미노술포닐 라디칼 (R₂N-S(O)₂-) (이때, 라디칼 R 은 독립적으로 수소 또는 C₁-C₄ 알킬 라디칼을 나타냄);
* (디)(알킬)아미노카르보닐 라디칼 (R₂N-C(O)-) (이때, 라디칼 R 은 독립적으로 수소 또는 C₁-C₄ 알킬 라디칼을 나타냄);
* 할로겐 원자, 또는 브롬, 염소 또는 불소;
* C₁-C₄ 알콕시기;
* C₂-C₄ (폴리)히드록시알콕시기;
* 히드록시카르보닐 또는 카르복실 기 (HO-C(O)-);
* 알콕시카르보닐기 (R-O-C(O)-) (이때, R 은 C₁-C₄ 알킬 라디칼을 나타냄);
* 알킬카르보닐아미노기 (R-C(O)-NR'-) (이때, 라디칼 R 은 C₁-C₄ 알킬 라디칼을 나타내고, 라디칼 R' 는 수소 원자 또는 C₁-C₄ 알킬 라디칼을 나타냄);
* 알킬술포닐 라디칼 (R-S(O)₂-) (이때, 라디칼 R 은 C₁-C₄ 알킬 라디칼을 나타냄);
- Y 는 탄소 또는 질소 원자를 나타내고;
- z, z' 및 z" 는, 서로 독립적으로, 탄소 원자, 질소 원자 또는 수소로 치환된 질소 원자를 나타내고;
- x 는 0 내지 2 의 정수이고; x 가 2 미만인 경우, 비치환된 탄소 원자(들)은 수소 원자를 함유하고;
- x' 는 0 또는 1 의 정수이고; x' 가 1 미만인 경우, 비치환된 탄소 원자(들)은 수소 원자를 함유함];
또는, 상기 아민(들)은 아미노 알코올 또는 아미노 티올, 또는 β- 또는 γ-아미노 알코올 또는 아미노 티올, 또는 식 (Vf), (Vf') 또는 (Vf") 의 아미노 알코올 또는 아미노 티올, 및 나아가 그의 무기 또는 유기산 염, 그의 용매화물 및 그의 광학 이성질체인, 염색 방법:

[식 (Vf') 중:
- R₁₃ 및 R₁₄ 은 상동 또는 상이할 수 있고, 수소 원자, ii) 히드록실기로 임의 치환된 선형 또는 분지형 C₁-C₆ 알킬기, iii) 벤질 라디칼, iv) 히드록시카르보닐 라디칼 -C(O)-OH, v) -C(O)-O-(C₁-C₁₂)알킬 라디칼을 나타내고;
- R₁₅ 및 R₁₆ 은 서로 독립적으로 ii) 선형 또는 분지형 C₁-C₄ 알킬 라디칼, iii) 벤질 라디칼을 나타내고;
- R₁₈ 은 수소 원자를 나타내고;
- X 는 산소 또는 황 원자, -NH- 라디칼을 나타내고;
- q 는 상기 정의된 바와 같고, 또는 q 는 양쪽 끝 수를 포함하게 1 내지 10, 또는 1 내지 5 의 정수, 또는 1 또는 2 임];

[식 (Vf") 중:
- R₁₃, R₁₄, R₁₅ 및 R₁₆ 은 수소 원자 또는 (C₁-C₄)알킬기를 나타내고;
- R₁₈ 은 수소 원자 또는 (C₁-C₆)알킬기를 나타내고; 및
- q 는 상기 정의된 바와 같고, 또는 q 는 양쪽 끝 수를 포함하게 1 내지 10, 또는 1 내지 5, 또는 1 내지 3 의 정수, 또는 2 임].
제 1 항에 있어서, 또한 하기 식 (i), (i'), (ii), (a), (b), (c) 및 (d) 의 것으로부터 선택되는, iv) 하나 이상의 (티오)카르보닐 화합물, 그의 광학 또는 기하 이성질체, 그의 호변이성질체, 및 그의 용매화물, 그의 유기 또는 무기산염, 그의 용매화물, 및 나아가 산화 올리고당 또는 다당류를 이용하는 염색 방법:

[식 (i) 및 (ii) 중:

m 은 0 내지 2 의 정수, 또는 0 또는 1 이고;

X 는 산소 또는 황 원자, NR"₁(이때, R"₁ 은 수소 원자 또는 C₁-C₁₀ 알킬 라디칼을 나타냄) 을 나타내고;

X 가 산소 또는 황 원자를 나타내는 경우, 상기 화합물은 또한 하기일 수도 있고:
o 추가적인 1차 모노알코올 (R'₃OH) (이때, R'₃ 은 C₁-C₅ 알킬 라디칼 또는 C₂-C₃ 알킬 사슬을 포함하는 대칭 1,2- 또는 1,3-디올을 나타냄) 의 축합으로부터 생긴, 5- 또는 6-원 시클릭 또는 비(非)시클릭 (티오)아세탈, 또는 아세탈의 형태;
o A 또는 A₁ 이 알킬 라디칼을 나타내고 n 이 0 인 경우, A 또는 A₁ 상에 존재하는 히드록실기의 축합에 의해 생긴, (티오)헤미아세탈, 또는 아세탈의 형태;

R'₁ 및 R'₂ 은 서로 독립적으로 수소 원자 또는 비치환된 선형 C₁-C₆ 알킬 라디칼을 나타내고;

A 는 1가 라디칼을 나타내고, A₁ 는 하기로부터 선택된 2가 라디칼을 나타내고:
* 히드록시카르보닐기 (-C(O)-OH):
* 아릴기, 또는 하기로부터 선택된 하나 이상의 기로 임의 치환된 C₆ 의 아릴기:
- 히드록실기;
- C₁-C₄　알킬 라디칼;
- 아릴-에틸에닐 라디칼, 상기 아릴기는 C₆ 이고, 하나 이상의 C₁-C₂ 알킬 또는 C₁-C₂ 알콕시 라디칼로 임의 치환됨;
- 기 -C(O)-OR'₄ 또는 -O-C(O)-R'₄ 또는 -O-C(O)-R'₄ (이때, R₄ 는 C₁-C₂ 알킬 라디칼, 또는 페닐기를 나타냄);
- 기 -C(O)-OH (산 또는 염화 형태);
- 기 -OR'₅ (이때, R'₅는 기 -SiR'₇(이때, R'₇ 은 상동 또는 상이할 수 있고, C₁-C₂ 알킬 라디칼을 나타냄), 암모늄 기 -N⁺R"₆ (이때, R"₆ 는 상동 또는 상이할 수 있고, C₁-C₂ 알킬 라디칼을 나타냄), 하나 이상의 히드록실기로 임의 치환된 C₁-C₈ 알킬 라디칼; 벤질 라디칼 (-CH₂-페닐) 를 나타내고, C₆ 아릴기에 대해 오르토 위치에 있는 2 개의 라디칼 -OR'₅ 는 2 개의 라디칼 R'₅ 로써 5- 또는 6-원 헤테로사이클을 형성할 수 있음);
- 기 -N(R'₈)₂ (이때, R'₈ 는 상동 또는 상이할 수 있고, 술폰기 (-SO₃H) (산 또는 염화 형태), 카르복실기 (-C(O)-OH) (산 또는 염화 형태), 또는 히드록실기로 임의 치환된 C₁-C₆ 알킬 라디칼을 나타내고; 라디칼 R'₈ 는 가능하게는 이를 함유하는 질소 원자와 함께, O, N 및 NR'₉ (이때, R'₉ 는 C₁-C₂ 알킬 라디칼을 나타냄) 로부터 선택된 또 다른 헤테로원자를 임의 포함하는 포화 또는 불포화 5- 또는 6-원 헤테로사이클을 형성하고; 상기 헤테로사이클은 히드록실기로 임의 치환됨);
- 기 -COR'₁₀ (이때, R'₁₀ 은 하나 이상의 C₁-C₂ 알킬 라디칼로 임의 치환된 6-원 탄화수소계 고리에 융합된 C₆ 아릴기를 나타냄);
- -SR'₁₁ (이때, R'₁₁ 은 C₁-C₂ 알킬 라디칼을 나타냄);
- 헤테로원자 또는 염소 또는 브롬,
- 기 -O-S(O)₂-페닐;
- 기 -SO₃H;
- O, N 및 NR'₁₂ 로부터 선택된 1 또는 2 개의 헤테로원자를 포함하는 불포화 양이온성 또는 비(非)양이온성 5- 또는 6-원 헤테로사이클 (이때, R'₁₂ 는 포화 또는 불포화, 방향족 또는 비방향족 5- 또는 6-원 고리에 임의 융합된 C₁-C₂ 알킬기를 나타내고, 상기 헤테로원자 중 하나는 가능하게는 두 개의 고리에 포함되고; 상기 헤테로사이클 또는 융합된 고리는 가능하게는 하나 이상의 C₁-C₂ 알콕시 라디칼로 치환됨);
- 상기 아릴기는 O, N 및 NR'₁₃ 으로부터 선택된 1 또는 2 개의 헤테로원자를 포함하는, 5- 또는 6-원 헤테로시클릭기에 임의 융합됨 (이때, R'₁₃ 은 C₁-C₄ 알킬 라디칼을 나타내고, 상기 헤테로사이클은 C₆ 아릴기에 임의 융합됨);
- 상기 아릴기는 하나 이상의 C₁-C₂ 알콕시기로 임의 치환된 C₆ 아릴기에 임의 융합됨;
* 1 또는 2 개의 상동 또는 상이한 헤테로원자 (또는 O, N 또는 NR'₁₄) 를 포함하는, 양이온성 또는 비양이온성, 포화 또는 불포화, 방향족 또는 비방향족 5- 또는 6-원 헤테로시클릭 기 (이때, R'₁₄ 는 수소 원자, 기 (R'₁₅)₂N-C(O)- 또는 R'₁₅-C(O)-N(H)- 로 임의 치환된 C₆ 아릴 라디칼 또는 C₁-C₆ 알킬 라디칼을 나타내고, R'₁₅ 는 상동 또는 상이할 수 있고, C₁-C₂ 알킬 라디칼을 나타냄);
- 상기 헤테로시클릭기는 그 자체가 하나 이상의 C₁-C₂ 알킬, C₁-C₄ 알콕시 또는 페녹시기로 임의 치환된 6-원 아릴기에 임의 융합됨;
- 상기 헤테로시클릭기는 적어도 하기로 임의 치환됨:
o 히드록실기;
o 히드록실 라디칼로 임의 치환된 C₁-C₂ 알킬 라디칼;
o 아미노 라디칼 -N(R'₁₆)₂ (이때, R'₁₆은 상동 또는 상이할 수 있고, 히드록실기로 임의 치환된 C₁-C₄ 알킬 라디칼을 나타내고, 라디칼 R'₁₆ 은 가능하게는 이들을 갖는 질소 원자와 함께, O, N 및 NR'₁₇ (R'₁₇ 은 C₁-C₂ 알킬 라디칼을 나타냄) 로부터 선택된 또 다른 헤테로원자를 임의 포함하는 포화 또는 불포화 5- 또는 6-원 헤테로사이클을 형성함);
o 하나 이상의 카르복실기 -C(O)-OH, 아미도기 R'₁₈-C(O)-N(H)- (이때, R'₁₈ 는 C₁-C₂ 알킬 라디칼을 나타냄) 으로 임의 치환된 C₆ 아릴 라디칼; 상기 C₆ 아릴 라디칼은 헤테로시클릭기의 질소 원자에 임의 결합됨;
상기 아릴 라디칼이 앞서 언급된 라디칼로 치환되지 않는 경우, 탄소 원자는 수소 원자로 치환됨은 자명함;
* 하나 이상의 공액 또는 비공액 탄소-탄소 불포화를 포함하는 선형 또는 분지형 C₁-C₁₀ 알킬 라디칼, 또는 C₂-C₁₀ 알케닐 라디칼; 상기 알킬 또는 알케닐 라디칼은 하나 이상의 히드록실기로 임의 치환됨;

A₂ 은 탄소, 산소 또는 질소 원자를 통해 2 개의 라디칼 A₁ 을 연결하는 선형 2가 C₁-C₁₀ 알킬렌 라디칼을 나타내고;

식 (i) 및 (ii) 의 화합물은, 제형의 전기적 중성을 보장하는, 화장용으로 허용가능한 음이온성 반대이온 An 또는 음이온의 혼합물을 포함할 수 있음];

[식 (a) 중,

A 는 하기로부터 선택된 기를 나타내고:

이때,
는 분자 (a) 의 나머지와의 결합 부착점을 나타내고;

B 는 하기로부터 선택된 기를 나타내고:

이때,
는 분자 (a) 의 나머지와의 결합 부착점을 나타내고;

n 및 m 은 상동 또는 상이할 수 있고, 0 또는 1 이고;

R_a 은 상동 또는 상이할 수 있고, 수소 원자 또는 C₁-C₄ 알킬 라디칼을 나타내고;

R_b 는 상동 또는 상이할 수 있고, 수소 원자, 아세틸기 (CH₃-C(O)-) 를 나타내고; 이들 2 개의 라디칼 R_b 중 하나는 수소 원자를 나타내거나, 또는 대안적으로 2 개의 라디칼 R_b 는 함께 페닐메틸레닐기 페닐-C(H)= 를 나타내고, 상기 페닐 라디칼은 하나 이상의 히드록실 또는 C₁-C₄ 알콕시 라디칼로 임의 치환되고;

A₁ , B₁ , A'₁ 및 B'₁ 는 상동 또는 상이할 수 있고, 하기를 나타내고:
o 적어도 하기로 임의 치환된 C₆ 아릴기:
- 선형 또는 분지형 C₁-C₂₀ 알킬 라디칼;
- 히드록실 라디칼;
- 알콕시 라디칼 -O-R₁ (이때, R₁ 은 기 -Si(R₂)(OSi(R₃)₃)₃ (이때, R₂ 및 R₃ 은 상동 또는 상이할 수 있고, C₁-C₄ 알킬 라디칼, 또는 메틸을 나타냄), 히드록실기로 임의 치환된 C₁-C₄ 알킬 라디칼을 나타냄);
- 에스테르기 -O-C(O)-R₄ (이때, R₄ 는 페닐 라디칼을 나타냄);
- 암모늄기 -N⁺(R₅)₃ (이때, R₅ 은 상동 또는 상이할 수 있고, 하나 이상의 히드록실기를 임의로 갖는 C₁-C₄ 알킬 라디칼을 나타냄);
- 할로겐 원자, 또는 염소;
·하나 이상의 헤테로원자, 또는 산소를 포함하는 불포화 또는 방향족 5- 또는 6-원 헤테로사이클에 임의 융합됨;
o 피리딜 또는 피리디늄기; 4차화 질소 원자는 임의로는 히드록실기를 갖는 C₁-C₄ 알킬 라디칼로 치환됨;
o C₁-C₄　알킬기;
o 기 A 및 B 는 가능하게는 함께 헤테로원자, 또는 산소를 임의로 포함하는 5- 또는 6-원 고리 또는 헤테로사이클을 형성하고; 상기 고리 또는 헤테로사이클은 하나 이상의 아세틸 (CH₃-C(O)-), 에스테르 -C(O)-O-R₆ 또는 -O-C(O)-R₆ (이때, R₆ 은 C₁-C₄ 알킬 라디칼을 나타냄) 로 임의 치환된 페닐 라디칼에 임의 융합됨;

A₂ 및 B₂ 는 상동 또는 상이할 수 있고, 하기를 나타내고:
o 기 -SiR₃ 로 임의 치환된, 하나 이상의 불포화를 가능하게는 갖는 선형 또는 분지형 C₁-C₁₀ 알킬 라디칼 (상기 라디칼 R 은 상동 또는 상이할 수 있고, C₁-C₄ 알킬 라디칼을 나타냄);
o C₃-C₆　알케닐 라디칼;
o 수소 원자, 알칼리 금속 또는 알칼리토금속 또는 암모늄기;
o 라디칼 A₂ 및 B₂ 는 가능하게는 함께 6-원 헤테로사이클을 형성함;
o n 이 1 인 경우, 라디칼 R_b 및 A'₁ 은 함께 히드록실기 또는 C₁-C₂ 알킬기로 임의 치환된, 6-원 탄화수소계 고리를 형성할 수 있음];

식 (b) 또는 (c), 및 나아가 그의 유기 또는 무기 산 또는 염기 염, 및 그의 호변이성질체
[식 중,
* n 은 0 내지 3 의 정수이고; 비치환된 탄소 원자는 수소 원자를 갖고;
* A 는 -C(R₂₄)(R₂₃)-, -C(R₂₄)₂-, O, -C(O)-, -C(R₂₄)=C(R₂₄)- 을 나타내고;
* B 는 -C(R'₂₃)-, O 을 나타내고; R'₂₃ 는 수소 원자 또는 R₂₃ 을 나타내고;
* R₂₃ 는 상동 또는 상이할 수 있고, 히드록실기, 또는 하나 이상의 히드록실기로 임의 치환된 C₁-C₄ 알킬 라디칼을 나타내고;
* 2 개의 인접한 탄소 원자에 의해 지탱된 2 개의 라디칼 R₂₃ 은 함께 하나 이상의 C₁-C₄ 알콕시 라디칼 또는 히드록실기로 임의 치환된 융합된 방향족 고리를 형성할 수 있고;
* R₂₄ 는 상동 또는 상이할 수 있고, 수소 원자 또는 선형 또는 분지형 C₁-C₄ 알킬 라디칼을 나타내고;
식 (a) 내지 (c) 의 화합물은 제형의 전기적 중성을 보장하는, 화장용으로 허용가능한 음이온성 반대이온 An^- 또는 음이온의 혼합물을 포함할 수 있다는 점이 자명함];

[식 (d) 중,
R₂₅ 는 -C(NHR₂₆)=NR'₂₆ (이때, R₂₆ 및 R'₂₆ 은 상동 또는 상이할 수 있고, C₄-C₈ 시클릭 알킬 라디칼을 나타냄), 기 -SO₃ ^-M⁺(이때, M⁺는 양이온성 반대이온 또는 암모늄, 알칼리 금속 또는 알칼리 토금속, 또는 Na⁺ 를 나타냄) 으로 임의 치환된 선형 또는 분지형 C₁-C₆ 알킬 라디칼을 나타냄];

그의 광학 또는 기하 이성질체, 그의 유기 또는 무기산 염, 그의 용매화물;
[식 (i') 중,
x' 는 산소 또는 황 원자를 나타내고, R'₁ 및 R'₂ 은 수소 원자 또는 (C₁-C₄)알킬기를 나타내고, A 는 상기 (i) 에 대해 정의된 바와 동일한 기로 임의 치환된 아릴기 또는 페닐을 나타내고, m 은 0 내지 2 (양쪽 끝 수 포함), 또는 0 내지 1 의 정수, 또는 1 임].
제 3 항 내지 제 5 항 중 어느 한 항에 있어서, iii) 아민(들) 및/또는 iv) (티오)카르보닐 화합물(들)은 조성물 (A) 에 존재하거나, 제 3 항 또는 제 4 항에서 정의된 바와 같은 iii) 아민(들)은 또 다른 조성물 (C) 에 존재하고, 제 5 항에서 정의된 바와 같은 iv) (티오)카르보닐 화합물(들)은 조성물 (D) 에 존재하거나, 대안적으로 iii) 아민(들) 및 iv) (티오)카르보닐 화합물(들) 이 함께 동일 조성물 (E) 에 존재하고;
- 조성물 (A), (B), (C), (D) 및 (E) 는, 가능하게는 동시에 적용되거나, 또는
- 먼저 조성물 (A) 을 적용한 후, 임의로 (C), (D) 및 (E) 및 마지막으로 (B) 를 적용하는 것에 의해 연속적으로 적용되는, 염색 방법.
제 6 항에 있어서, 조성물 (A), (C), (D) 및/또는 (E) 의 pH 는 7 내지 9.5 (양쪽 끝 수 포함) 이고, 또는 조성물 (A) 는 7 내지 9.5 (양쪽 끝 수 포함) 의 pH 를 갖고, 또는 (A) 의 pH 가 중성인, 염색 방법.
제 1 항에 있어서, 조성물 (B) 의 화학적 산화제(들)는 과산화수소, 우레아 과산화물, 알칼리 금속 브로메이트 또는 페리시아니드, 과산화 염, 알칼리 금속 또는 알칼리 토금속 또는 나트륨, 칼륨 또는 마그네슘의 과황산염, 과붕산염 및 과탄산염, 아연, 구리, 망간 및 철염으로부터 선택된 전이금속염 (상기 염은 가능하게는 유기 또는 무기성일 수 있음), 각각 이의 공여체 또는 보조인자 존재 하에서, 효소 유형의 산화제, 라카아제, 퍼옥시다아제 및 2-전자 옥시도레덕타아제 및 유리카아제로부터 선택되고; 또는, 조성물 (B) 는 역가가 1 내지 40 부피 또는 5 내지 40 부피인 과산화수소 수용액을 포함하는, 염색 방법.
제 1 항 내지 제 5 항 및 제 8 항 중 어느 한 항에 있어서, 하기의 단계를 이용하는, 염색 방법:
1) 제 1 항 또는 제 2 항에서 정의된 바와 같은 식 (I') 의 하나 이상의 전구체를 포함하는 조성물 (A) 를, 20 내지 50℃ (양쪽 끝 수 포함) 의 온도에서 10 분 내지 1 시간 (양쪽 끝 수 포함) 의 대기 시간으로 케라틴 섬유에 적용하고; 그 후
2) 제 3 항 또는 제 4 항에서 정의된 바와 같은 식 (V), 또는 식 (Va) 내지 (Vi') 의 하나 이상의 아민을 포함하는, pH 가 7 내지 9.5 인 조성물 (C) 를, 20 내지 50℃ (양쪽 끝 수 포함) 의 온도에서 30 분 내지 1 시간 (양쪽 끝 수 포함) 의 대기 시간으로 상기 섬유에 적용하고, 그 후
3) 제 1 항 또는 제 8 항에서 정의된 바와 같은 조성물 (B) 를 상기 섬유에 적용함으로써 발색시키는 단계;

또는:
1) 하기를 포함하고, pH 가 7 내지 9.5 인 조성물 (A) 를, 20 내지 50℃ (양쪽 끝 수 포함) 의 온도에서 10 분 내지 1 시간 (양쪽 끝 수 포함) 의 대기 시간으로 케라틴 섬유에 적용하고:
- 제 1 항 또는 제 2 항에서 정의된 바와 같은 식 (I') 의 하나 이상의 전구체, 및
- 제 3 항 또는 제 4 항에서 정의된 바와 같은 식 (V), 또는 식 (Va) 내지 (Vi') 의 하나 이상의 아민; 그 후
2) 제 5 항에서 정의된 바와 같은 식 (i), (i'), (ii), (a), (b), (c) 및 (d) 의 하나 이상의 (티오)카르보닐 화합물을 포함하고, pH 가 7 내지 9.5 인 조성물 (D) 를, 20 내지 50℃ (양쪽 끝 수 포함) 의 온도에서 30 분 내지 1 시간 (양쪽 끝 수 포함) 의 대기 시간으로 상기 섬유에 적용하고, 그 후
3) 제 1 항 또는 제 8 항에서 정의된 바와 같은 조성물 (B) 를 상기 섬유에 적용함으로써 발색시키는 단계;

또는:
1) 제 1 항 또는 제 2 항에서 정의된 바와 같은 식 (I') 의 하나 이상의 전구체를 포함하고 pH 가 7 내지 9.5 인 조성물 (A) 를, 20 내지 50℃ (양쪽 끝 수 포함) 의 온도에서 10 분 내지 1 시간 (양쪽 끝 수 포함) 의 대기 시간으로 케라틴 섬유에 적용하고; 그 후
2) 제 3 항 또는 제 4 항에서 정의된 바와 같은 식 (V), 또는 식 (Va) 내지 (Vi') 의 하나 이상의 아민을 포함하고, pH 가 7 내지 9.5 인 조성물 (C) 를, 20 내지 50℃ (양쪽 끝 수 포함) 의 온도에서 30 분 내지 1 시간 (양쪽 끝 수 포함) 의 대기 시간으로 상기 섬유에 적용하고, 그 후
3) 제 5 항에서 정의된 바와 같은 식 (i), (i'), (ii), (a), (b), (c) 및 (d) 의 하나 이상의 (티오)카르보닐 화합물을 포함하고, pH 가 7 내지 9.5 인 조성물 (D) 를, 20 내지 50℃ (양쪽 끝 수 포함) 의 온도에서 30 분 내지 1 시간 (양쪽 끝 수 포함) 의 대기 시간으로 상기 섬유에 적용하고, 그 후
4) 제 1 항 또는 제 8 항에서 정의된 바와 같은 조성물 (B) 를 상기 섬유에 적용함으로써 발색시키는 단계;

또는:
1) 제 1 항 또는 제 2 항에서 정의된 바와 같은 식 (I') 의 하나 이상의 전구체를 포함하고, pH 가 7 내지 9.5 인 조성물 (A) 를, 20 내지 50℃ (양쪽 끝 수 포함) 의 온도에서 10 분 내지 1 시간 (양쪽 끝 수 포함) 의 대기 시간으로 케라틴 섬유에 적용하고, 그 후
2) 하기를 포함하고, pH 가 7 내지 9.5 인 조성물 (E) 를, 20 내지 50℃ (양쪽 끝 수 포함) 의 온도에서 30 분 내지 1 시간 (양쪽 끝 수 포함) 의 대기 시간으로 상기 섬유에 적용하고:
- 제 3 항 또는 제 4 항에서 정의된 바와 같은 식 (V), 또는 식 (Va) 내지 (Vi') 의 하나 이상의 아민;
- 제 5 항에서 정의된 바와 같은 식 (i), (i'), (ii), (a), (b), (c) 및 (d) 의 하나 이상의 (티오)카르보닐 화합물; 그 후
3) 제 1 항 또는 제 8 항에서 정의된 바와 같은 조성물 (B) 를 상기 섬유에 적용함으로써 발색시키는 단계;

또는:
1) 하기를 포함하고, pH 가 7 내지 9.5 인 조성물 (A) 를, 20 내지 50℃ (양쪽 끝 수 포함) 의 온도에서 10 분 내지 1 시간 (양쪽 끝 수 포함) 의 대기 시간으로 케라틴 섬유에 적용하고:
- 제 1 항 또는 제 2 항에서 정의된 바와 같은 식 (I') 의 하나 이상의 전구체;
- 제 3 항 또는 제 4 항에서 정의된 바와 같은 식 (V), 또는 식 (Va) 내지 (Vi') 의 하나 이상의 아민; 및
- 제 5 항에서 정의된 바와 같은 식 (i), (i'), (ii), (a), (b), (c) 및 (d) 의 하나 이상의 (티오)카르보닐 화합물; 그 후
2) 제 1 항 또는 제 8 항에서 정의된 바와 같은 조성물 (B) 를 상기 섬유에 적용함으로써 발색시키는 단계.
하기를 포함하는 조성물:
- 제 1 항 또는 제 2 항에서 정의된 바와 같은 식 (I') 의 하나 이상의 화합물;
- 임의로는, 제 3 항 또는 제 4 항에서 정의된 바와 같은 식 (V), 또는 식 (Va) 내지 (Vi') 의 하나 이상의 아민;
- 임의로는, 하나 이상의 아민 중합체;
- 임의로는, 제 5 항에서 정의된 바와 같은 식 (i), (i'), (ii), (a), (b), (c) 및 (d) 의 하나 이상의 (티오)카르보닐 화합물; 및
- 임의로는, 제 1 항 또는 제 8 항에서 정의된 바와 같은 하나 이상의 화학적 산화제.
제 1 항 또는 제 2 항에 따른 식 (I') 의 화합물.
하기들 사이의 반응에 의해 수득된 제 1 항 또는 제 2 항에서 정의된 바와 같은 식 (I') 의 화합물의 제조 방법:
- 하기 정의된 바와 같은 식 (II) 또는 (IV) 의 하나 이상의 비(非)글리코실 이리도이드, 또는 식 (II) 의 상기 화합물을 포함하는 식물 추출물, 또는 식 (IV) 의 상기 화합물을 포함하는 식물 추출물;
- 제 3 항 또는 제 4 항에서 정의된 바와 같은 식 (V), 또는 (Va) 내지 (Vi') 의 아민으로부터 선택된 하나 이상의 친핵성 화합물; 및
- 제 5 항에서 정의된 바와 같은 식 (i), (i'), (ii), (a), (b), (c) 및 (d) 의 (티오)카르보닐 화합물로부터 선택된 하나 이상의 친전자성 화합물:

[식 (II) 중,

R₁ 은 수소 원자, 메틸 라디칼, 히드록시메틸 라디칼, 알데히드기; 기 -C(O)-O-R₄ (이때, R₄ 은 수소 원자 또는 선형 또는 분지형 (C₁-C₆) 알킬, 또는 C₁-C₂ 알킬 라디칼을 나타냄); 또는 기 -CH₂-글루코오스를 나타내고;

R₂ 은 수소 원자, 히드록실 라디칼, 글루코오스 라디칼을 나타냄]; 및
[식 (IV) 중:

R₁ 은 히드록시메틸 라디칼, 기 -C(O)-O-R₄ (이때, R₄ 는 수소 원자 또는 C₁-C₂ 알킬 라디칼을 나타냄); 당 라디칼을 나타내고;

R₂ 는 수소 원자, 히드록실 라디칼 또는 당 라디칼을 나타내고;

R 은 당 라디칼을 나타내고;

상기 당 라디칼은 알도오스 또는 알도오스 유도체로부터 수득된 유도체임].
제 12 항에 있어서, 제 12 항에서 정의된 바와 같은 출발 화합물 (II) 또는 (IV) 을 용해하고 (또는 중성 pH 에서 완충), 거기에 식 (V), 또는 식 (Va) 내지 (Vi') 의 아민으로부터 선택된 친핵성 화합물 및 식 (i), (i'), (ii), (a), (b), (c) 및 (d) 의 (티오)카르보닐 화합물로부터 선택된 친전자성 화합물을 첨가하는, 식 (I') 의 화합물의 제조 방법으로서, 상기 성분들을 15℃ 내지 60℃ 의 온도에서, 또는 실온 (25℃) 내지 50℃ 또는 40℃ 의 온도에서, 1 분 내지 24 시간, 또는 20 분 내지 6 시간 동안, 또는 1 시간 내지 4 시간 또는 2 시간의 시간 동안 정치시키고; 이후 상기 반응 생성물을 당업자에게 공지된 표준 방법을 통해, 또는 임의 할로겐화된 수-불혼화성 유기 용매, 또는 디클로로메탄, 또는 에틸 아세테이트 중으로 추출한 후 임의로는 극성 양성자성 용매 또는 에탄올 또는 메탄올과 임의 혼합된 할로겐화된 유기 용매 유형의 용리액 또는 디클로로메탄, 또는 에틸 아세테이트로 실리카 컬럼 상에서 제조용 크로마토그래피하여, 정제할 수 있는, 식 (I') 의 화합물의 제조 방법.
하기를 포함하는 다중-구획 장치:
- 제 1 구획에서, 제 1 항 또는 제 2 항에서 정의된 바와 같은 식 (I') 의 하나 이상의 화합물; 및
- 제 2 구획에서, 제 1 항 또는 제 8 항에서 정의된 바와 같은 하나 이상의 산화제;
이때, 제 1 구획의 화합물은 임의로 분말 형태, 임의로 무수성인 것이라는 점이 자명함.
제 14 항에 있어서, 또한 하기도 포함하는 다중-구획 장치:
- 또 다른 구획에서, 제 3 항 또는 제 4 항에서 정의된 바와 같은 식 (V), 또는 식 (Va) 내지 (Vi') 의 아민으로부터 선택된 하나 이상의 친핵성 화합물; 및
- 또 다른 구획에서, 제 5 항에서 정의된 바와 같은 식 (i), (i'), (ii), (a), (b), (c) 및 (d) 의 (티오)카르보닐 화합물로부터 선택된 하나 이상의 친전자성 화합물; 및
이때, 상기 아민 및 (티오)카르보닐 화합물은 임의로 분말 형태, 임의로 무수성인 것이라는 점이 자명함.