KR20150135528A - 이리도이드 화합물을 이용한 염색 방법 및 그를 위한 장치 - Google Patents

이리도이드 화합물을 이용한 염색 방법 및 그를 위한 장치 Download PDF

Info

Publication number
KR20150135528A
KR20150135528A KR1020157031122A KR20157031122A KR20150135528A KR 20150135528 A KR20150135528 A KR 20150135528A KR 1020157031122 A KR1020157031122 A KR 1020157031122A KR 20157031122 A KR20157031122 A KR 20157031122A KR 20150135528 A KR20150135528 A KR 20150135528A
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
radical
group
rti
alkyl
optionally substituted
Prior art date
Application number
KR1020157031122A
Other languages
English (en)
Inventor
에르브 다비
Original Assignee
로레알
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 로레알 filed Critical 로레알
Publication of KR20150135528A publication Critical patent/KR20150135528A/ko

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/49—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing heterocyclic compounds
    • A61K8/4973—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing heterocyclic compounds with oxygen as the only hetero atom
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/96—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing materials, or derivatives thereof of undetermined constitution
    • A61K8/97—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing materials, or derivatives thereof of undetermined constitution from algae, fungi, lichens or plants; from derivatives thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/49—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing heterocyclic compounds
    • A61K8/4973—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing heterocyclic compounds with oxygen as the only hetero atom
    • A61K8/498—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing heterocyclic compounds with oxygen as the only hetero atom having 6-membered rings or their condensed derivatives, e.g. coumarin
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/60—Sugars; Derivatives thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/96—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing materials, or derivatives thereof of undetermined constitution
    • A61K8/97—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing materials, or derivatives thereof of undetermined constitution from algae, fungi, lichens or plants; from derivatives thereof
    • A61K8/9783—Angiosperms [Magnoliophyta]
    • A61K8/9789—Magnoliopsida [dicotyledons]
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q5/00—Preparations for care of the hair
    • A61Q5/10—Preparations for permanently dyeing the hair
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K2800/00—Properties of cosmetic compositions or active ingredients thereof or formulation aids used therein and process related aspects
    • A61K2800/80—Process related aspects concerning the preparation of the cosmetic composition or the storage or application thereof
    • A61K2800/87—Application Devices; Containers; Packaging

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Birds (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Biotechnology (AREA)
  • Botany (AREA)
  • Microbiology (AREA)
  • Mycology (AREA)
  • Cosmetics (AREA)

Abstract

본 발명은 인간 케라틴 섬유에 하기를 적용하는 단계를 포함하는, 인간 케라틴 섬유의 염색 방법에 관한 것이다:
- 적어도, 정의된 화학식의 이리도이드계의 제1 화합물, 및 적어도, 아민으로부터 선택된 제2 화합물
을 포함하며, pH가 9.5 이하인 적어도 하나의 조성물 (A), 및
적어도 하나의 산화제를 포함하며, 조성물 (A)의 적용 이후에 적어도 30 분간의 잔류 시간 후 적용되는 적어도 하나의 조성물 (B).

Description

이리도이드 화합물을 이용한 염색 방법 및 그를 위한 장치{DYEING PROCESS USING AN IRIDOID COMPOUND AND DEVICES FOR THE SAME}
본 발명은 적어도 하나의 이리도이드계 화합물 및 적어도 하나의 아민을 이용한 염색 방법, 및 또한 상기 화합물을 포함하는 장치에 관한 것이다.
최근 모발 염료로서 사용될 수 있는 천연 화합물에 대한 관심이 증가하고 있는 것으로 나타나고 있다.
예를 들어, 유럽특허출원 EP440494에는 꼭두서니과 (Rubiaceae), 대극과 (Euphorbiaceae), 마타리과 (Valerianaceae), 층층나무과 (Cornaceae), 용담과 (Gentianaceae), 인동과 (Caprifoliaceae), 물푸레나무과 (Oleaceae), 진달래과 (Ericaceae), 마전과 (Loganiaceae) 등과 같은 식물에서 추출된, (세코)이리도이드-글리코시드 또는 비-글리코실(세코)이리도이드(아글리콘으로도 공지됨)의 적어도 한 화합물을 포함하는 조성물을 이용하는 모발 염색 방법이 개시된다.
상기 착색을 이용할 경우 갖는 문제점은 이들이 특별히 강력하지 않거나, 만족스러운 착색을 얻기 위해서 수 일 또는 수 주에 걸쳐 조성물의 반복된 적용이 요구된다는 것이다.
또한, 원하는 장점인 천연 색조를 달성하기가 어렵다. 더욱이, 상기 색조가 달성될 경우, 시간이 지남에 따라 실질적인 색상 변화가 관찰되는 것이 드문 일이 아니다.
따라서, 본 발명의 목적은 상술한 결점을 극복하는 것이다.
구체적으로, 놀랍게도, 이리도이드계 화합물 및 그의 유도체, 및 일반적으로 그를 포함하는 임의의 천연 추출물을 이용하여, 상기 화합물을 아민과 조합함으로써 색상 빌드업(build-up) 및 염색 속도가 실질적으로 개선될 수 있음을 발견하였다.
처리된 섬유의 구조가 본 발명에 따른 염색에 의해 손상되지 않음도 또한 확인하였다.
따라서, 본 발명의 한 주제는 인간 케라틴 섬유에 하기를 적용하는 단계를 포함하는, 인간 케라틴 섬유의 염색 방법이다:
- 하기를 포함하며, pH가 9.5 이하인 적어도 하나의 조성물 (A),
- 적어도, 하기로부터 선택된 이리도이드계의 제1 화합물:
i) 하기 화학식(I) 및/또는 화학식 (II)의 비- 글리코실 이리도이드 , 그의 광학 또는 기하 이성질체, 그의 미네랄 또는 유기산 염, 및 그의 용매화물;
Figure pct00001
[화학식 (I) 및/또는 (II)에서:
ㆍR1 는 수소 원자, 메틸 라디칼, 히드록시메틸 라디칼, 알데히드 기; -CO2R4 기(식 중, R4 는 수소 원자 또는 C1-C2 알킬 라디칼을 나타냄); -CH2-글루코스 기를 나타내고;
ㆍR2 는 수소 원자, 히드록실 라디칼 또는 글루코스 라디칼을 나타내고;
ㆍR3 는, 동일하거나 상이할 수 있으며, 수소 원자, 히드록실 라디칼 또는 (C1-C4)알킬옥시 라디칼을 나타내며; 히드록실 기의 수는 2보다 크지 않고;
ㆍn은 1과 5 사이의 정수이고;
ㆍR5 는 -CO2R'6 기(식 중, R'6 는 수소 원자, C1-C2 알킬 라디칼, 알칼리 금속 양이온 또는 암모늄 기를 나타냄)를 나타내고;
ㆍR6 는 수소, -CO2R'6 기(식 중, R'6 는 수소 원자, C1-C2 알킬 라디칼, 알칼리 금속 양이온 또는 암모늄 기를 나타냄)를 나타낸다]
또는, 하기 식물의 추출물로부터 선택된, 상기 화학식(I) 및/또는 (II)의 화합물을 포함하는 식물 추출물: 베로니카 페르시카(Veronica persica); 아포디테스 디미디아타(Apodytes dimidiata); 란디아 칸티오이데스(Randia canthioides); 타레나 아테누아타(Tarenna attenuata),
ii ) 하기 화학식 (III)의 비- 글리코실 이리도이드 , 그의 광학 또는 기하 이성질체, 그의 미네랄 또는 유기산 염, 및 그의 용매화물:
Figure pct00002
[화학식 (III)에서:
ㆍR1 는 히드록시메틸 라디칼, -CO2R4 기(식 중, R4 는 수소 원자 또는 C1-C2 알킬 라디칼을 나타냄); 당 라디칼을 나타내고;
ㆍR2 는 수소 원자, 히드록실 라디칼 또는 당 라디칼을 나타내고;
ㆍR3 는, 동일하거나 상이할 수 있으며, 수소 원자, 히드록실 라디칼 또는 (C1-C4)알킬옥시 라디칼을 나타내며; 히드록실 기의 수는 2보다 크지 않고;
ㆍR은 당 라디칼을 나타내고;
ㆍn은 1과 5 사이의 정수이고;
ㆍ당 라디칼은 알도오스 또는 알도오스 유도체로부터 수득된 유도체이며;
ㆍ화학식(III)의 화합물(들)은 염색 공정 이전에 또는 그와 동시에, 라디칼(R)을 수소 원자로 대체하는 것으로 구성된 단계를 수행하고;
ㆍ화학식(II)의 화합물(들)은, 효소에 의해 수행된, 라디칼(R)을 수소 원자로 대체하는 것으로 구성된 예비 단계를 임의로 수행한다]
또는, 하기 식물들의 추출물로부터 선택된, 상기 화학식(III)의 화합물을 포함하는 식물 추출물: 아벨리아 그란디플로라(Abelia grandiflora), 아데노란디아 칼브레예리(Adenorandia kalbreyeri), 아디나 폴리세팔라(Adina polycephala), 애기네티아 인디카 변종 그라실리스(Aeginetia indica var . gracilis), 아스페루라 종(Asperula sp), 아시스타시아 벨라(Asystasia bella), 아우쿠바 자포니카(Aucuba japonica), 아비센니아 마리나(Avicennia marina), 바르치아 트릭사고(Bartsia trixago), 부들레자 아메리카나(Buddleja Americana), 부들레자 크리스파(Buddleja crispa), 부들레자 자포니카(Buddleja japonica), 칸튬 심페리아눔(Canthium schimperianum), 카스틸레자 위그티(Castilleja wightii), 차에노리눔 미누스(Chaenorhinum minus), 클레로덴드룸 세라툼(Clerodendrum serratum), 코프로스마 종(Coprosma sp), 코르누스 오피시날리스(Cornus officinalis), 크라이비오덴드론 헨리(Craibioderon henryi), 크레마스포라 트리플로라(Cremaspora triflora), 크루시아넬라 종(Crucianella sp), 다프니필룸 칼리시눔(Daphniphyllum calycinum), 다프니필룸 후밀레(Daphniphyllum humile), 다프니필룸 마크로포둠(Daphniphyllum macropodum), 에레모스타치스 글라브라(Eremostachys glabra), 에스칼로니아 종(Escallonia sp), 유콤미아 울모이데스(Eucommia ulmoides), 페레티아 아포단테라(Feretia apodanthera), 갈륨 후미푸숨(Galium humifusum), 갈룸 베룸(Galium verum), 가르데니아 자스미노이데스(Gardenia jasminoides), 가랴 엘립티카(Garrya elliptica), 글로불라리아 두물로사(Globularia dumulosa), 헤디오티스 코림보사(Hedyotis corymbosa), 히그로필라 디포르미스(Hygrophila difformis), 이엑세리스 치넨시스(Ixeris chinensis), 라미아스트룸 갈레옵돌론(라뮴 갈레옵돌론)(Lamiastrum galeobdolon (Lamium galeobdolon), 라미오플로미스 로타타(플로미스 로타타)(Lamiophlomis rotata ( Phlomis rotata), 레오노티스 네페타에폴리아(Leonotis nepetaefolia), 리나리아 종(Linaria sp), 모린다 코레이아(Morinda coreia), 무사엔다 푸베센스(Mussaenda pubescens), 네페타 실리시아(Nepeta cilicia), 네페타 누다 아종(Nepeta nuda ssp .), 알비플로라(Albiflora), 오데온티테스 베르나(Odeontites verna), 오덴란디아 코림보사(Oldenlandia corymbosa), 파에데리아 스칸덴스(Paederia scandens), 페디쿨라리스 치넨시스(Pedicularis chinensis), 페디쿨라리스 콘덴사타(Pedicularis condensata), 페디쿨라리스 돌리초심바(Pedicularis dolichocymba), 펜스테몬 콘페르투스(Penstemon confertus), 펜스테몬 데우투스(Penstemon deutus), 펜스테몬 리차르드소니(Penstemon richardsonii), 펜스테몬 세룰라투스(Penstemon serrulatus), 피테콕테늄 크루시게룸(Pithecoctenium crucigerum), 플란타고 알피나(Plantago alpina), 플란타고 카리나타(Plantago carinata), 플란타고 라고푸스(Plantago lagopus), 플란타고 란세올라타(Plantago lanceolata), 플란타고 수부라타(Plantago subulata), 프렘나 바르바타(Premna barbata), 란디아 두메토룸(Randia dumetorum), 로도덴드론 라토우캐애(Rhododendron latoucheae), 로스만니아 위스피엘디(Rothmannia withfieldii), 루비아 페레그리나(Rubia peregrina), 루비아 팅토룸(Rubia tinctorum), 사프로스마 스코르테치니(Saprosma scortechinii), 스크로풀라리아 코라이넨시스(Scrophularia korainensis), 스크로풀라리아 레피도타(Scrophularia lepidota), 스크로풀라리아 닝포엔시스(Scrophularia ningpoensis), 시피포라 히드로필라세아(Scyphiphora hydrophyllacea), 스위다 콘트로베르사(Swida controversa), 시린가 불가리스(Syringa vulgaris), 타렌나 코토엔시스(Tarenna kotoensis), 테코마 헵타필라(Tecoma heptaphylla), 테베티아 가우메리(Thevetia gaumeri), 테베티아 페루비아나(Thevetia peruviana), 베르바스쿰 락숨(Verbascum laxum), 베르바스쿰 니그룸(Verbascum nigrum), 베르바스쿰 플로모이데스(Verbascum phlomoides), 베르바스쿰 살비폴리움(Verbascum salviifolium), 베르바스쿰 시나우툼(Verbascum sinuatum), 베르바스쿰 타프수스(Verbascum thapsus), 베르바스쿰 운둘라툼(Verbascum undulatum), 베로니카 데르웬티아나(Veronica derwentiana), 비텍스 니그룸(Vitex nigrum), 웬드란디아 포르모사나(Wendlandia formosana), 바람직하게는 가르데니아 자스미노이데스(Gardenia jasminoides )
및 그의 혼합물,
및
- 적어도, 아민으로부터 선택된 제2 화합물
- 적어도 하나의 산화제를 포함하며, 조성물 (A)의 적용 이후에 적어도 30 분의 잔류 시간 후 적용되는 적어도 하나의 조성물 (B).
본 발명의 다른 주제는 하기를 포함하는 다중 구획 장치로 구성된다:
- 적어도, 화학식 (I), (II) 또는 (III)의 제1 화합물 또는 그를 포함하는 식물 추출물을 포함하는 제1 구획,
- 적어도, 바람직하게는 액체 형태인, 아민으로부터 선택된 상술한 제2 화합물을 포함하는 제2 구획, 및
- 산화 조성물 (B)을 포함하는 제3 구획.
다른 주제는 또한, 하기를 포함하는 다중 구획 장치로 구성된다:
- 바람직하게는 분말 형태이고, 바람직하게는 무수물(anhydrous)인, 상술한 적어도 하나의 조성물 (A)를 포함하는 제1 구획,
- 산화 조성물 (B)를 포함하는 제2 구획.
본 발명에 따른 조성물은 모발을 열화시키지 않는, 변형된 내샴푸성 착색을 수득하는 것을 가능하게 한다.
본 발명의 다른 특징 및 장점은 후속하는 상세설명 및 실시예들을 읽어보면 더 명백하게 명확해질 것이다.
다르게 나타내지 않으면, 상세설명에 제시된 값들의 범위의 상하한은 범위내에 포함되는 것을 주목해야 한다.
본 발명에 따른 방법을 통해 처리되는 인간 케라틴 섬유는 바람직하게는 모발이다.
후속하는 문장에서, 용어 "적어도 하나" 및 "하나 이상"은 동의어로 간주된다.
미네랄산 염(mineral acid salt)은 더 구체적으로 염화수소산염, 브롬화수소산염, 황산염 및 인산염이고; 유기산 염은 더 구체적으로 시트르산염, 숙신산염, 타르타르산염, 락트산염, 토실레이트, 벤젠술포네이트 및 아세트산염이다.
용매화물은 더 구체적으로 수화물이다.
이리도이드 계 화합물(제1 화합물)
전술한 바와 같이, 본 발명에 따른 방법의 조성물 (A)는, 화장품학적으로 허용가능한 매체에: i) 화학식 (I) 및/또는 화학식 (II)의 비-글리코실 이리도이드, ii) 화학식 (III)의 비-글리코실 이리도이드, 그의 광학 또는 기하 이성질체, 그의 미네랄 또는 유기 산 염, 및 그의 용매화물로부터 선택된 적어도 하나의 이리도이드계 화합물을 포함한다.
i/ 화학식(I) 및 (II)의 비- 글리코실 이리도이드
본 발명에 따른 방법에 사용된 화합물, 및 특히 화학식 (I) 및/또는 화학식 (II)의 화합물은 의사-아노머(pseudo-anomeric) 위치의 산소 원자 상에(내향고리(endocyclic) 산소 원자에 대한 α 탄소 원자 상에) 당 단위를 갖지 않으므로 지금까지 비-글리코실로 지칭되었음을 주목해야 한다.
바람직하게는, R1 는 수소 원자, 메틸 라디칼, 히드록시메틸 라디칼, 알데히드 기; 히드록시카르보닐 라디칼, 메톡시카르보닐 기 또는 에톡시카르보닐 기를 나타낸다.
바람직하게는, R2 는 수소 원자 또는 히드록실 라디칼을 나타낸다.
바람직하게는, R3 는, 동일하거나 상이할 수 있으며, 수소 원자, 히드록실 기, 메톡시 기, 에톡시 기 또는 n-부틸옥시 기를 나타낸다.
바람직하게는, R5 는 히드록시카르보닐 라디칼, 메톡시카르보닐 라디칼 또는 에톡시카르보닐 라디칼을 나타낸다.
바람직하게는, R6 는 수소, 히드록시카르보닐 라디칼, 메톡시카르보닐 라디칼 또는 에톡시카르보닐 라디칼을 나타낸다.
본 발명의 특히 유리한 구현예에 따라, 화학식 (I) 및/또는 화학식 (II)의 화합물은 제니핀(genipin)(R1 는 메톡시카르보닐 기를 나타냄) 및/또는 제니포스산(geniposic acid) 또는 그의 염(R1 는 산 또는 염화된 형태의 카르복실기를 나타냄) 및/또는 제니프산(genipic acid)(R5 는 히드록시카르보닐 라디칼을 나타내고, R6 는 수소 원자를 나타냄) 및/또는 제니핀산(genipinic acid)(R5 는 히드록시카르보닐 라디칼을 나타내고, R6 은 메톡시카르보닐 라디칼을 나타냄)이다.
화학식 (I) 및/또는 화학식 (II) 의 화합물은 일반적으로 하기 식물에서 유래한 식물 추출물에서 발견된다: 베로니카 페르시카(Veronica persica); 아포디테스 디미디아타(Apodytes dimidiata); 란디아 칸티오이데스(Randia canthioides); 타레나 아테누아타(Tarenna attenuata).
용어 "추출물" 은 천연 식물 물질에서 출발하여, 식물의 식물성 부분의 분리, 강화, 농축 및 임의로 건조의 작업 중 하나 이상을 통해 수득된 즙 또는 분말을 나타냄을 주목해야 한다.
이러한 화학식 (I) 및/또는 화학식 (II) 의 화합물은 특히 그 자체가 공지된 방식으로 식물에서 추출된다.
특히 국제 특허 출원 WO 2005/105 020 에 기재된 과정을 참조할 수 있다.
따라서, 지상부 (aerial part) 의 경우, 이를 세척하고, 요구되는 경우, 임의로 냉동된 형태로 분쇄하거나, 또는 실온에서 잘게 절단한 후, 적합한 용매, 특히 에탄올 또는 물 중에 침연한(macerated) 후, 여과, 농축 및 임의로 건조시킨다.
보다 구체적으로는 과실의 경우, 이를 임의로 냉동시키고, 존재하는 불순물을 제거하기 위해 물로 세정한다. 이를 임의로, 특히 에탄올 및 염소를 포함하는 용액을 이용하여 살균시킬 수 있다.
실제 추출을 위하여, 상기 과실을 해동시키고, 요구되는 경우, 예를 들어 특히 적합한 수압 프레스 (hydraulic press) 를 사용하여 압축시킨다. 상기와 같이 회수된 즙을 여과하고, 질소 존재하에서 탈기시키는데, 이러한 작업은 용해된 기체의 양을 증가시킴으로써 제니핀 또는 이의 유도체의 산화를 방지한다.
이어서, 상기 즙을 밀폐밀봉된 포장용기에 보관한다.
이어서, 적합한 경우, 회수된 즙을 농축 및 건조시키는 단계를 수행할 수 있다.
건조 추출물 내 화학식 (I) 및/또는 화학식 (II) 의 화합물의 함량은 0.01 중량% 내지 30 중량% 범위이다.
ii / 화학식 (III)의 비- 글리코실 이리도이드
전술한 바와 같이, 조성물은, 화장품학적으로 허용가능한 매질에, 적어도 하나의 상술한 화학식 (III)의 화합물 또는 그를 포함하는 식물 추출물을 포함한다.
바람직하게는, R1 는 수소 원자, 히드록시메틸 라디칼, 히드록시카르보닐 기, 메톡시카르보닐 기 또는 에톡시카르보닐 기를 나타낸다.
바람직하게는, R2 는 수소 원자 또는 히드록실 라디칼을 나타낸다.
바람직하게는, R3 는, 동일하거나 상이할 수 있으며, 수소 원자, 히드록실 기, 메톡시 기, 에톡시 기 또는 n-부틸옥시 기를 나타낸다.
바람직하게는, R 은 예를 들어 알로오스, 알트로스, 갈락토스, 글루코스, 굴로오스, 이도오스, 만노오스 또는 탈로오스와 같은 C6 알도오스로부터 유래된 라디칼을 나타내며, 바람직하게는 글루코스를 나타낸다. 알도오스 유도체에 있어서, 디옥시 유도체가 바람직하며, 예를 들어 람노오스, 및 또한 이당류, 특히 말토오스가 바람직하다.
본 발명의 더욱 구체적인 구현예에 따라, R은 글루코스, 람노오스 또는 말토오스로부터 유래된 라디칼을 나타내며, 바람직하게는 글루코스로부터 유래된 것을 나타낸다.
본 발명의 특히 유리한 구현예에 따라, 화학식 (III)의 화합물은 제니포사이드(geniposide)(R1 은 메톡시카르보닐 기를 나타냄) 또는 제니포시딕산(geniposidic acid) 또는 그의 염(R1 은 산 또는 염화된 형태의 히드록시카르보닐 기를 나타냄)이다.
화학식 (III)의 화합물은 일반적으로 하기 식물들로부터 유래하는 식물 추출물에서 발견된다: 아벨리아 그란디플로라(Abelia grandiflora), 아데노란디아 칼브레예리(Adenorandia kalbreyeri), 아디나 폴리세팔라(Adina polycephala), 애기네티아 인디카 변종 그라실리스(Aeginetia indica var . gracilis), 아스페루라 종(Asperula sp), 아시스타시아 벨라(Asystasia bella), 아우쿠바 자포니카(Aucuba japonica), 아비센니아 마리나(Avicennia marina), 바르치아 트릭사고(Bartsia trixago), 부들레자 아메리카나(Buddleja Americana), 부들레자 크리스파(Buddleja crispa), 부들레자 자포니카(Buddleja japonica), 칸튬 심페리아눔(Canthium schimperianum), 카스틸레자 위그티(Castilleja wightii), 차에노리눔 미누스(Chaenorhinum minus), 클레로덴드룸 세라툼(Clerodendrum serratum), 코프로스마 종(Coprosma sp), 코르누스 오피시날리스(Cornus officinalis), 크라이비오덴드론 헨리(Craibioderon henryi), 크레마스포라 트리플로라(Cremaspora triflora), 크루시아넬라 종(Crucianella sp), 다프니필룸 칼리시눔(Daphniphyllum calycinum), 다프니필룸 후밀레(Daphniphyllum humile), 다프니필룸 마크로포둠(Daphniphyllum macropodum), 에레모스타치스 글라브라(Eremostachys glabra), 에스칼로니아 종(Escallonia sp), 유콤미아 울모이데스(Eucommia ulmoides), 페레티아 아포단테라(Feretia apodanthera), 갈륨 후미푸숨(Galium humifusum), 갈룸 베룸(Galium verum), 가르데니아 자스미노이데스(Gardenia jasminoides), 가랴 엘립티카(Garrya elliptica), 글로불라리아 두물로사(Globularia dumulosa), 헤디오티스 코림보사(Hedyotis corymbosa), 히그로필라 디포르미스(Hygrophila difformis), 이엑세리스 치넨시스(Ixeris chinensis), 라미아스트룸 갈레옵돌론(라뮴 갈레옵돌론)(Lamiastrum galeobdolon ( Lamium galeobdolon), 라미오플로미스 로타타(플로미스 로타타)(Lamiophlomis rotata ( Phlomis rotata), 레오노티스 네페타에폴리아(Leonotis nepetaefolia), 리나리아 종(Linaria sp), 모린다 코레이아(Morinda coreia), 무사엔다 푸베센스(Mussaenda pubescens), 네페타 실리시아(Nepeta cilicia), 네페타 누다 아종(Nepeta nuda ssp .), 알비플로라(Albiflora), 오데온티테스 베르나(Odeontites verna), 오덴란디아 코림보사(Oldenlandia corymbosa), 파에데리아 스칸덴스(Paederia scandens), 페디쿨라리스 치넨시스(Pedicularis chinensis), 페디쿨라리스 콘덴사타(Pedicularis condensata), 페디쿨라리스 돌리초심바(Pedicularis dolichocymba), 펜스테몬 콘페르투스(Penstemon confertus), 펜스테몬 데우투스(Penstemon deutus), 펜스테몬 리차르드소니(Penstemon richardsonii), 펜스테몬 세룰라투스(Penstemon serrulatus), 피테콕테늄 크루시게룸(Pithecoctenium crucigerum), 플란타고 알피나(Plantago alpina), 플란타고 카리나타(Plantago carinata), 플란타고 라고푸스(Plantago lagopus), 플란타고 란세올라타(Plantago lanceolata), 플란타고 수부라타(Plantago subulata), 프렘나 바르바타(Premna barbata), 란디아 두메토룸(Randia dumetorum), 로도덴드론 라토우캐애(Rhododendron latoucheae), 로스만니아 위스피엘디(Rothmannia withfieldii), 루비아 페레그리나(Rubia peregrina), 루비아 팅토룸(Rubia tinctorum), 사프로스마 스코르테치니(Saprosma scortechinii), 스크로풀라리아 코라이넨시스(Scrophularia korainensis), 스크로풀라리아 레피도타(Scrophularia lepidota), 스크로풀라리아 닝포엔시스(Scrophularia ningpoensis), 시피포라 히드로필라세아(Scyphiphora hydrophyllacea), 스위다 콘트로베르사(Swida controversa), 시린가 불가리스(Syringa vulgaris), 타렌나 코토엔시스(Tarenna kotoensis), 테코마 헵타필라(Tecoma heptaphylla), 테베티아 가우메리(Thevetia gaumeri), 테베티아 페루비아나(Thevetia peruviana), 베르바스쿰 락숨(Verbascum laxum), 베르바스쿰 니그룸(Verbascum nigrum), 베르바스쿰 플로모이데스(Verbascum phlomoides), 베르바스쿰 살비폴리움(Verbascum salviifolium), 베르바스쿰 시나우툼(Verbascum sinuatum), 베르바스쿰 타프수스(Verbascum thapsus), 베르바스쿰 운둘라툼(Verbascum undulatum), 베로니카 데르웬티아나(Veronica derwentiana), 비텍스 니그룸(Vitex nigrum), 웬드란디아 포르모사나(Wendlandia formosana).
바람직하게는, 사용된 식물 추출물은 가르데니아 자스미노이데스(Gardenia jasminoides) 이다.
용어 "추출물"은 천연 식물 물질에서 출발하여, 식물의 식물성 부분의 분리, 강화 또는 농축 및 임의로 건조의 작업 중 하나 이상을 통해 수득된 즙 또는 분말을 의미한다는 것을 주목해야 한다.
이러한 화학식 (III) 의 화합물은 특히 그 자체가 공지된 방식으로 식물에서 추출된다.
따라서, 지상부 (aerial part) 의 경우, 이를 세척하고, 요구되는 경우, 분쇄한 후, 적합한 용매, 특히 에탄올 또는 물 중에 침연한 후, 여과, 농축 및 임의로 건조시킨다.
보다 구체적으로는 과실의 경우, 이를 임의로 냉동시키고, 존재하는 불순물을 제거하기 위해 물로 세정한다. 이를 임의로, 특히 에탄올 및 염소를 포함하는 용액을 이용하여 살균시킬 수 있다.
실제 추출을 위하여, 상기 과실을 해동시키고, 요구되는 경우, 예를 들어 특히 적합한 수압 프레스를 사용하여 압축시킨다.
이어서, 적절할 경우, 회수된 즙에 농축 및 건조 단계를 수행할 수 있다.
가르데니아 자스미노이데스(Gardenia jasminoides) 의 경우, 각종 함량의 화학식 (III) 화합물을 갖는 시판 추출물이 존재한다.
건조 추출물 내 화학식 (III) 의 화합물의 함량은 0.1 중량% 내지 70 중량% 범위이다.
화학식 (I), (II) 또는 (III)의 각 화합물(제1 화합물)의 함량은 조성물(A)의 중량에 대해, 바람직하게는 0.001 중량%와 20 중량% 사이, 및 바람직하게는 0.001 중량%와 10 중량% 사이이다.
화학식 (III)의 화합물(들)은, 염색 공정 이전에 또는 그와 동시에, 라디칼 (R)을 수소 원자로 대체하는 것으로 구성된 단계를 수행하는 것이 바람직함을 주목해야 한다.
이 반응은 당업자에게 공지된 임의의 수단에 의해 수행될 수 있으며, 특히, 예를 들어 아이솔레이즈 (isolase), 및 예를 들어 스위트 아몬드로부터 유래된 β-글루코시다아제 (EC 3.2.1.21)로부터 선택된 효소를 이용하여 수행될 수 있다.
따라서, 작업이 염색 공정과 동시에 수행되는 경우, 조성물을 섬유에 적용하기 직전에 조성물에 효소가 첨가된다.
섬유에 적용하기 전에 작업이 수행되는 경우, 화학식 (III)의 화합물의 버퍼링된(아세트산염, 시트르산염, 5.5와 6 사이의 pH) 수용액에 효소가 첨가된다. 바람직하게는, 화학식 (III)의 화합물의 농도는 10과 30 mM 사이의 범위이다. 효소는 일반적으로 5-100 유닛/ml(한 효소 유닛은 일반적으로 분당 가수분해된 기질의 μ㏖ 수로 정의됨) 사이의 범위인 농도로 사용된다.
작업은 통상적으로 실온에 가까운 온도(20 과 45 ℃ 사이) 및 1 내지 5 시간 범위의 기간에 걸쳐 수행된다.
반응 생성물은 바로 사용될 수 있거나, 이와 달리, 수득된 화합물은, 예를 들어 에틸 아세테이트와 같은 용매를 사용함으로써 추출될 수 있다.
아민 (제2 화합물)
본 발명에 따른 방법에 사용된 아민은 1차 또는 2차 아민 또는 그의 부가 염(additional salts), 암모니아 및 히드록실아민, 또는 그의 혼합물로부터 선택될 수 있다.
일반적으로, 본 발명의 맥락에서 사용될 수 있는 상기 아민 화합물의 부가 염은 특히, 염화수소산염, 브롬화수소산염, 황산염, 시트르산염, 숙신산염, 타르타르산염, 락트산염, 토실레이트, 벤젠술포네이트, 도데실벤젠술포네이트, 인산염 및 아세트산염과 같은 산과의 부가 염으로부터 선택되며, 바람직하게는 염화수소산염, 시트르산염, 숙신산염, 타르타르산염, 인산염 및 락트산염으로부터 선택된다.
특히, 본 발명의 맥락에서 사용될 수 있는 상기 1차 또는 2차 아민(들)은 하기에 상세히 설명될 화학식 (IV)의 아민, 아미노 중합체, 푸린 염기, 및 그의 부가 염, 및 그의 조합으로부터 선택된다.
특히, 화학식 (IV)는 하기와 같다:
R'7R'8NH (IV)
[화학식 (IV)에서 R'7 및 R'8 은 서로 독립적으로:
- 수소 원자;
- 1 내지 5 개의 탄소-탄소 이중 결합을 함유할 수 있고/있거나, 임의로 치환될 수 있고, 하나 이상의 헤테로원자, 및/또는 적어도 하나의 헤테로원자 또는 적어도 하나의 헤테로 원자를 포함하는 기를 포함하는 하나 이상의 기(바람직하게는 산소, 질소, 황, C=O, C=S, SO 및 SO2 또는 이의 조합으로부터 선택됨)가 임의로 삽입될 수 있는, 선형, 분지형 및/또는 시클릭, 포화 및/또는 불포화, 방향족 또는 비방향족 C1-C20 탄화수소계 라디칼; 상기 탄화수소계 라디칼 R'7 및 R'8 은, 질소 원자가 각각에 부착되어, 임의로 치환되고, 임의로 방향족이고, 임의로 또 다른 질소 또는 비(非)질소 헤테로원자를 포함하는 6-원 방향족 또는 헤테로방향족 핵에 임의로 융합된 포화 또는 불포화 5- 또는 7-원 헤테로고리를 형성할 수 있고; 상기 탄화수소계 라디칼은 임의의 니트로, 니트로소, 퍼옥소 또는 디아조 관능기를 포함하지 않는다.
를 나타낸다]
화학식 (IV) 의 화합물은 케라틴 섬유의 염색에 사용된 산화 염기 또는 산화 연결기(coupler)가 아닌 것이 유리하다.
헤테로고리 탄화수소계 기의 치환체로서 존재하는 기들 중에서, 하기 기들을 언급할 수 있다:
산 또는 염화된 형태의 카르복실 기, 술폰 기, 포스폰 기,
히드록실, C1-C4 알콕시, (C1-C8)알콕시카르보닐,
(C1-C4)알킬술포네이트, (C1-C8)알킬포스포네이트,
트리(C1-C4)알킬실릴, 트리(C1-C4)알콕시실라닐,
아미노, (디)(C1-C4)알킬아미노, 트리(C1-C4)알킬암모늄,
티올, (C1-C4)알킬티오,
아미노술포닐, (디-)(C1-C4)알킬아미노술포닐,
아미노카르보닐, (디-)(C1-C4)알킬아미노카르보닐,
(C1-C4)알킬카르보닐아미노,
구아니딘,
우레이도 (N(R)2-CO-NR'-) (식 중, 라디칼 R 및 R'는 서로 독립적이며, 수소 원자 또는 C1-C4 알킬 또는 (C1-C4)알킬술포닐아미노 라디칼을 나타냄);
하나 이상의 C1-C2 알킬 또는 히드록실로 임의로 치환된, 페닐, 인돌릴, 피롤릴, 이미다졸릴.
바람직하게는, 치환체로서 존재하는 기는 산 또는 염화된 형태의 카르복실기; 히드록실; C1-C4 알콕시; (C1-C8)알콕시카르보닐; 티올; (C1-C4)알킬티오; 아미노; 모노- 및 디- (C1-C4)알킬아미노; 아미노카르보닐; 모노- 및 디- (C1-C2)알킬아미노카르보닐; (C1-C4)알킬카르보닐아미노; 하나 이상의 C1-C2 알킬 또는 히드록실로 임의로 치환된, 페닐, 인돌릴, 피롤리닐, 이미다졸릴로부터 선택된다.
특히, 화학식 (IV)의 아민(들)은, 동일하거나 상이할 수 있으며, 1 내지 5의 1차 및/또는 2차 아민 관능기를 포함하고; 아민(들)은 임의의 N-N 결합을 포함하지 않는다. 또한, 화학식 (IV)의 아민(들)은 함께 결합된 2개 초과의 헤테로원자를 포함하지 않는다.
바람직하게는, 상기 아민(들)은 화학식 (IV) 의 화합물이고, 더욱 특히 하기 화학식 (IVa) 내지 (IVi), (IVi') 의 화합물, 및 또한 이의 부가 염으로부터 선택된다:
о 일반식 ( IVa ) 의 아미노산 및/또는 유도체:
Figure pct00003
[화학식 (IVa) 에서:
- R9 는 수소 원자, 바람직하게는 하나 이상의 히드록실, 히드록시카르보닐, 티올, (C1-C4)알킬티오, 아미도, 아미노 또는 구아니딘기로 치환된 선형 또는 분지형 C1-C6 알킬 라디칼, 하나 이상의 히드록실로 임의로 치환된 페닐 라디칼, 하나 이상의 히드록실로 임의로 치환된 인돌릴 라디칼, 이미다졸릴 라디칼, C1-C2 알킬기로 임의로 치환된 피롤리닐 라디칼; 또는 비치환된 페닐 라디칼을 나타내고;
- R"9 는 수소, C1-C4 알킬 라디칼 또는 비치환된 페닐 라디칼을 나타내고;
- R10 은 수소 또는 C1-C4 알킬 라디칼을 나타내고;
- R"9 및 R9 는, 이들이 부착된 질소 원자와 함께, 포화 5- 또는 6-원 헤테로고리를 형성할 수 있음].
가장 특별히 언급될 수 있는 화학식 (IVa) 의 화합물의 예로는 아스파라긴, 시스테인, 글루타민, 히스티딘, 리신, 메티오닌, 페닐알라닌, 프롤린, 피롤리신, 세린, 트레오닌, 트립토판 및 티로신, 및 이의 부가 염이 포함된다.
또 다른 변형에 따라, 화학식 (IVa) 의 화합물은 유리하게는 2-아미노-2-메틸프로피온산; α-메틸-D,L-페닐알라닌; D,L-α-(히드록시메틸)알라닌; D,L-α-메틸-메타-티로신; α-메틸-D,L-트립토판; D,L-α-메틸히스티딘 중염산염; L-2-메틸세린; (S)-2-메틸시스테인 중염산염; (S)-2-메틸-2-피롤리딘카르복실산으로부터 선택된다.
о 일반식 ( IVb ) 의 아미노산 및/또는 유도체로부터 유래된 에스테르 :
Figure pct00004
[화학식 (IVb) 에서:
- R9 는 수소 원자, 바람직하게는 하나 이상의 히드록실, 히드록시카르보닐, (C1-C4)알콕시카르보닐, 티올, (C1-C4)알킬티오, 아미도, 아미노 또는 구아니딘기로 치환된 선형 또는 분지형 C1-C6 알킬 라디칼, 하나 이상의 히드록실로 임의로 치환된 페닐 라디칼, 하나 이상의 히드록실로 임의로 치환된 인돌릴 라디칼, 이미다졸릴 라디칼, C1-C2 알킬기로 임의로 치환된 피롤리닐 라디칼; 또는 비치환된 페닐 라디칼을 나타내고;
- R"9 는 수소, C1-C4 알킬 라디칼 또는 비치환된 페닐 라디칼을 나타내고;
- R10 은 수소 또는 C1-C4 알킬 라디칼을 나타내고;
- R"9 및 R9 는, 이들이 부착된 질소 원자와 함께, 포화 5- 또는 6-원 헤테로고리를 형성할 수 있고;
- R11 은 하기를 나타냄:
- 임의로 1 내지 5 의 공액 또는 비공액 탄소-탄소 이중 결합을 포함하고, 임의로 상기 제시된 바와 같이 치환되고, 바람직하게는 산소, 질소, 황, C=O, C=S, SO 및 SO2 또는 이의 조합으로부터 선택되는, 하나 이상의 헤테로원자, 및/또는 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 하나 이상의 기가 임의로 삽입되는, 선형 또는 분지형, 포화 또는 불포화 C1-C18 탄화수소계 라디칼; 상기 알킬 라디칼은 임의의 니트로, 니트로소, 퍼옥소 또는 디아조 관능기를 포함하지 않음;
- 비치환된 벤질 라디칼].
일 특정 변형에 따라, R9 및 R11 은 임의로 포화 5-원 탄소계 고리를 형성할 수 있다.
바람직하게는, R11 은 선형 또는 분지형의, 임의로 치환된 C1-C10 알킬 라디칼; 벤질 라디칼; 및 보다 더욱 바람직하게는 적어도 하나의 히드록실 기, 바람직하게는 1 내지 2 히드록실 기로 임의로 치환된 선형 또는 분지형 C1-C4 알킬 라디칼; 벤질 라디칼을 나타낸다.
화학식 (IVb) 의 예로서, 메톡시티로신, 2-에틸피페리딘 카르복실레이트; D,L-페닐알라닌 메틸 에스테르; L-시스틴 디메틸 에스테르 중염산염; L-류신 메틸 에스테르; 메틸 2-아미노-3-메틸부티레이트; L-페닐알라닌 에틸 에스테르 염산염; L-글루탐산 디에틸 에스테르 염산염; 에틸 (S)-2-아미노-3-메틸부타노에이트 염산염; D,L-세린 메틸 에스테르 염산염; 티로신 메틸 에스테르 염산염; L-시스테인 에틸 에스테르 염산염; L-히스티딘 메틸 에스테르 염산염; 메틸 (S)-피롤리딘-2-카르복실레이트 에스테르 염산염; 메틸 2-아미노아세테이트 브롬화수소산염; 에틸글리신; H-D,L-알라닌 에틸 에스테르 염산염; D,L-티로신 에틸 에스테르 염산염; 메틸 2-(페닐아미노)아세테이트; 에틸 글루타메이트; 비스(α,β-tert-부틸) D,L-아스파르테이트 염산염; 에틸 L-α-아미노이소카프로에이트 염산염; 벤질 글리시네이트 파라-톨루엔술포네이트; D,L-알라닌 에틸 에스테르 염산염; 5-히드록시-D,L-트립토판 메틸 에스테르 염산염; D,L-트레오닌 메틸 에스테르 염산염; D,L-프롤린 tert-부틸 에스테르; D,L-페닐알라닌 메틸 에스테르 염산염이 언급될 수 있다.
о 일반식 ( IVc ) 의 아미노산 및/또는 유도체로부터 유래된 아미드 및 티오 에스테르 :
Figure pct00005
[화학식 (IVc) 에서:
- R9 는 수소 원자, 바람직하게는 하나 이상의 히드록실, (C1-C4)알콕시카르보닐, 히드록시카르보닐, 티올, (C1-C4)알킬티오, 아미도, 아미노 또는 구아니딘기로 치환된 선형 또는 분지형 C1-C6 알킬 라디칼, 하나 이상의 히드록실로 임의로 치환된 페닐 라디칼, 하나 이상의 히드록실로 임의로 치환된 인돌릴 라디칼, 이미다졸릴 라디칼, C1-C2 알킬기로 임의로 치환된 피롤리닐 라디칼을 나타내고;
- R"9 는 수소, 또는 히드록시술포닐 라디칼로 임의로 치환된 C1-C4 알킬 라디칼을 나타내고;
- R10 은 수소 또는 C1-C4 알킬 라디칼을 나타내고;
- R"9 및 R9 는, 이들이 부착된 질소 원자와 함께, 포화 5-원 헤테로고리를 형성할 수 있고;
- R12 는 하기를 나타내고:
* 수소 원자;
* 바람직하게는 하나 이상의 히드록실, 티올, (C1-C4)알킬티오, 아미도 또는 아미노 기로 치환된 C1-C6 알킬 라디칼, 하나 이상의 히드록실로 임의로 치환된 페닐 라디칼, 하나 이상의 히드록실로 임의로 치환된 인돌릴 라디칼, 이미다졸릴 라디칼, C1-C2 알킬기로 임의로 치환된 피롤리닐 라디칼;
- X 는 황 또는 질소 원자를 나타냄].
일 특정 변형에 따라, R9 및 R12 는 임의로 포화 5-, 6- 또는 7-원 탄소계 고리를 형성할 수 있다.
X 가 질소 원자를 나타내고, R12 가 상기와 같이 정의된 알킬 라디칼, 및 가장 특히는, 알라닌, 아르기닌, 아스파라긴, 아스파르테이트, 시스테인, 글루타메이트, 글루타민, 글리신, 히스티딘, 리신, 메티오닌, 페닐알라닌, 프롤린, 피롤리신, 세린, 트레오닌, 트립토판, 티로신, 발린, 류신 또는 이소류신으로부터 선택되는, 아미노산 잔기 및/또는 이의 상응하는 메틸 또는 에틸 에스테르를 나타내는 경우, 화학식 (IVc) 의 화합물은 디펩티드 또는 올리고펩티드를 나타낸다.
화학식 (IVc) 의 화합물의 예로서, 3-아미노디히드로티오펜-2-온 염산염; D,L-호모시스테인 티오락톤; D,L-류실-D,L-알라닌, 아스파탐; (S)-피롤리딘-2-카르복사미드; [N-(-아세트아미도)]-2-아미노에탄술폰산; D,L-알라닐-D,L-페닐알라닌; 2-(2-아미노아세트아미도)-3-(4-히드록시페닐)프로피온산; 2-(2-아미노아세틸아미노)아세트산; (R)-3-아미노아제판-2-온; 글리신아미드 염산염; L-류신 아미드 염산염; 2-아미노프로판디아미드; 2-(2-아미노-3-메틸부탄아미도)프로피온산; L-티로실-L-알라닌; L-발릴-L-페닐알라닌; 사르코실-L-페닐알라닌; L-티로실-β-알라닌; 글리실-L-프롤린; 글리실-D,L-발린; 2-아미노말론아미드; L-메티온아미드 염산염; 2-아미노-3-메틸부탄아미드; D-알라닌아미드 염산염; L-티로신아미드 브롬화수소산염; 아스파르테이트 산 아미드; L-티로신 아미드 염산염; L-아르기닌 아미드 중염산염; 리신 아미드 중염산염; 트레오닌 아미드 염산염; 이소류신 아미드 염산염; 히스티딘 아미드 중염산염; D,L-알라닌 아미드 염산염; 2-아미노-3-(4-히드록시페닐)프로피온아미드; D,L-트립토판아미드 염산염; N-히드록시-L-아르기닌 아세테이트 (H-ARG-NH2 2AcOH); 아스파라긴 아미드 염산염; L-글루탐산 α,γ-디아미드 염산염; D-페닐알라닌 아미드; D-류신아미드 염산염; L-글루탐산 α-아미드; L-메티오닌아미드; L-시스틴 비스아미드 염산염; 글리신아미드 아세테이트; D-리신 아미드 2염산염; 글리신아미드; L-이소글루타민 γ-메틸 에스테르 염산염; D-아르기닌 아미드 2염산염; (S)-피롤리딘-2 카르복사미드; 프롤릴히스타민 염산염이 언급될 수 있다.
о 일반식 ( IVd ) 의 아미노 화합물:
Figure pct00006
[화학식 (IVd) 에서:
- R13, R14, R15 및 R16 은, 서로 독립적으로 하기를 나타내고:
* 수소 원자;
* 임의로 1 내지 5 개의 방향족 탄소-탄소 이중 결합을 함유할 수 있고, 임의로 상기 제시된 바와 같이 치환되고, 하나 이상의 헤테로원자, 및/또는 바람직하게는 산소, 질소, 황, CO, C=S, SO 및 SO2 또는 이의 조합으로부터 선택되는, 하나 이상의 헤테로원자를 포함하는 하나 이상의 기가 임의로 삽입되고, 임의로 적어도 하나의 히드록실 또는 C1-C2 알콕시기를 갖는, 선형, 분지형 및/또는 고리형, 포화 및/또는 불포화 C1-C20 탄화수소계 라디칼(상기 라디칼 R13 및 R14 또는 R14 및 R15 또는 R15 및 R16 은, 이들에 탄소 원자 각각이 부착되어, 임의로 상기 제시된 바와 같이 치환되고, 임의로 방향족이고, 임의로 또 다른 질소 또는 비질소 헤테로원자를 포함하는 포화 또는 불포화 5- 또는 7-원 헤테로고리를 형성할 수 있고, 상기 알킬 라디칼은 임의의 니트로, 니트로소, 퍼옥소 또는 디아조 관능기를 포함하지 않음); 더욱 특히 임의로 치환된 C1-C10 알킬 라디칼; 및 바람직하게는 적어도 하나의 히드록실기, 바람직하게는 1 내지 2 개의 히드록실기로 임의로 치환된 선형 또는 분지형 C1-C8 알킬 라디칼, 히드록시카르보닐 라디칼, 우레이도 라디칼, (C1-C4)알콕시카르보닐 라디칼; 비치환된 페닐 라디칼
- X 는 질소, 산소 또는 황 원자를 나타내고;
- R17 은 하기를 나타내고:
* 수소 원자;
* 임의로 1 내지 5 개의 공액 또는 비공액 탄소-탄소 이중 결합을 포함하고, 임의로 상기 제시된 바와 같이 치환되고, 하나 이상의 헤테로원자, 및/또는 바람직하게는 산소, 질소, 황, CO, C=S, SO 및 SO2 또는 이의 조합으로부터 선택되는, 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 하나 이상의 기가 임의로 삽입되는, 선형 또는 분지형, 포화 또는 불포화 C1-C18 탄화수소계 라디칼 (상기 알킬 라디칼은 임의의 니트로, 니트로소, 퍼옥소 또는 디아조 관능기를 포함하지 않고; 더욱 특히, R17 은 수소, 임의로 치환된 선형 또는 분지형 C1-C10 알킬 라디칼을 나타냄); 및 바람직하게는 수소, 적어도 하나의 히드록실기, 바람직하게는 1 내지 2 개의 히드록실기로 임의로 치환된 선형 또는 분지형 C1-C4 알킬 라디칼;
- R18 은 하기를 나타내고:
* 수소 원자;
* 임의로 상기 제시된 바와 같이 치환되고, 하나 이상의 헤테로원자, 및/또는 바람직하게는 산소, 질소, 황, CO, C=S, SO 및 SO2 또는 이의 조합으로부터 선택되는, 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 하나 이상의 기가 임의로 삽입되고, 임의로 적어도 하나의 히드록실 또는 C1-C2 알콕시기를 함유하는, 선형 또는 분지형 C1-C8 알킬 라디칼 (상기 알킬 라디칼은 임의의 니트로, 니트로소, 퍼옥소 또는 디아조 관능기를 포함하지 않음);
- o 는 0과 5 사이의 정수임].
본 발명의 또 다른 변형에 따라, 라디칼 R16 및 R17 은, 임의로, 각각 R16 에 부착된 탄소 원자 및 라디칼 R17 에 부착된 X 원자와 함께, 임의로 상기 제시된 바와 같이 치환되고, 임의로 방향족이고, 임의로 또 다른 질소 또는 비질소 헤테로원자를 포함하는 포화 또는 불포화 5- 또는 6-원 헤테로고리를 형성할 수 있다.
본 발명의 또 다른 변형에 따라, 라디칼 R18 및 R15 는, 임의로, 각각 R18 에 부착된 질소 원자 및 라디칼 R15 에 부착된 탄소 원자와 함께, 임의로 상기 제시된 바와 같이 치환되고, 임의로 방향족이고, 임의로 또 다른 질소 또는 비질소 헤테로원자를 포함하는 포화 또는 불포화 5- 또는 6-원 헤테로고리를 형성할 수 있다.
화학식 (IVd) 의 화합물의 예로서, L-2-아미노헥사노산 아미드 염산염; L-페닐알라닌 아미드; (S)-(+)-아미노숙신산; (R)-2-(메틸아미노)숙신산; 에틸 니페코테이트; 3-피페리딘 카르복실산; 3-페닐-β-알라닌; 에틸 3-아미노부티레이트; 2-카르보에틸아민; D,L-β-아미노아디프산; β-알라닌 에틸 에스테르 염산염; 에틸 3-아미노-3-우레이도-N-부티레이트; 디메틸 (S)-아미노숙시네이트 염산염; β-L-알라닌 메틸 에스테르 염산염; 4-카르복시에톡시피페리딘; 4-아미노부티르산; D,L-β-아미노아디프산; 4-(메틸아미노)부티르산 염산염; 에틸 γ-아미노부티레이트 염산염; 헥사히드로니코틴아미드; 피페리딘-4-카르복사미드; 3-카르바모일-2,2,5,5-테트라메틸피롤리딘이 언급될 수 있다.
о 일반식 ( IVe ) 의 아미노 화합물:
Figure pct00007
[화학식 (IVe) 에서:
- R13, R14, R15, R16 및 R18 은 상기와 같은 동일한 의미를 갖고;
- R19 는 하기를 나타내고:
* 수소 원자;
* 임의로 상기 제시된 바와 같이 치환되고, 임의로 하나 이상의 헤테로원자, 및/또는 바람직하게는 산소, 질소, 황, CO, C=S, SO 및 SO2 또는 이의 조합으로부터 선택되는, 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 하나 이상의 기가 삽입되고, 임의로 하나 이상의 히드록실 또는 C1-C2 알콕시기를 갖는, 선형 또는 분지형 C1-C8 알킬 라디칼 (상기 알킬 라디칼은 임의의 니트로, 니트로소, 퍼옥소 또는 디아조 관능기를 포함하지 않음);
- p 는 0과 7 사이의 정수이고;
- u 는 1 또는 2 의 정수이고(u 가 2 인 경우, 라디칼 R18 은 수소를 나타냄);
- r은 0 또는 1이며, u가 1일 경우 r은 1이고 u가 2일 경우 r은 0임].
본 발명의 또 다른 변형에 따라, 라디칼 R13 및 R14 는 임의로, 상기 치환기가 부착된 R13 및 R14 의 탄소 원자와 함께, 포화 5- 또는 6-원 헤테로고리를 형성할 수 있다.
화합물 (IVe) 의 예로서, 하기 산, 존재하는 경우 그의 거울상 이성질체, 및 또한 그의 염, 및 그의 수화물이 언급될 수 있다: (1-아미노에틸)포스폰산, (아미노메틸)포스폰산, (1-아미노에틸-1-시클로헥실)포스폰산, (1-아미노프로필)포스폰산, (1-아미노부틸)포스폰산, 이미노비스(메틸포스폰산), (1-아미노-2-메틸프로필)포스폰산, (1-아미노-2-페닐에틸)포스폰산, (1-아미노-1-메틸에틸)포스폰산, (1-아미노-3-메틸부틸)포스폰산, 1-아미노벤질포스폰산, 1-아미노헥실포스폰산, 디에틸(아미노에틸)포스폰산 (특히 옥살레이트 염), 테트라에틸(아미노메틸렌)비스포스폰산 (특히 이의 염), (1-아미노-2,2-디메틸프로필)포스폰산, N-메틸아미노메틸포스폰산, (1-아미노펜틸)포스폰산, (1-아미노-2-메틸부틸)포스폰산, (1-아미노옥틸)포스폰산, (1-아미노-1-메틸프로필)포스폰산, (1-아미노-1,2-디메틸프로필)포스폰산, (1-아미노-1,3-디메틸부틸)포스폰산, (1-아미노-1-메틸부틸)포스폰산, (1-아미노-1-시클로펜틸)포스폰산, (1-아미노히드록시카르보닐)프로필포스폰산, (1-아미노-1-메틸에틸)포스폰산, 1-아미노-2-메틸부틸포스폰산, 1-포스포노-2-페닐에틸아민, (아미노메틸)포스폰산, 3-아미노프로필포스폰산, 2-아미노-2-메틸-4-포스포노부탄산 및 이의 에틸 에스테르, (디에틸(3-아미노프로필)포스폰산 (특히 옥살레이트 염), 3-(N-히드록시아미노)프로필 포스폰산, 2-아미노-2-메틸-4-포스포노부티르산, 디에틸 (3-아미노프로필)포스포네이트, 2-아미노-4-포스포노부티르산, 2-아미노에틸포스폰산, 2-아미노-3-포스포노프로피온산, 디에틸 (2-아미노에틸)포스포네이트, 디에틸 (2-아미노에틸)포스폰산, (2-((2-피롤리디닐카르보닐)아미노)에틸)포스폰산, 디에틸 (2-아미노-1-메틸-2-페닐)에틸포스포네이트, 디에틸 (2-아미노-2-페닐)에틸포스포네이트, 및/또는 이의 혼합물.
о 일반식 ( IVf ) 의 아미노 화합물:
Figure pct00008
[화학식 (IVf) 에서:
- R13, R14, R15, R16 및 R18 은 상기와 같은 동일한 의미를 갖고, 또한, 상기 라디칼 R13, R14, R15 및 R16 은, 서로 독립적으로, 히드록실 라디칼, (C1-C4)알콕시카르보닐 라디칼, 카르복스알데히드 라디칼, (C1-C3)알콕시를 나타낼 수도 있고;
- q 는 상하한을 포함하여 1 과 18 사이의 정수이고;
- X 는 산소 또는 황 원자, 또는 히드록실 라디칼로 임의로 치환된 메틸렌 기를 나타내고;
- X 가 산소 원자인 경우, R18 는 하나 이상의 히드록시(메틸), 바람직하게는 1 내지 4 개의 히드록시(메틸)기로 임의로 치환된 5- 또는 6-원 고리를 형성하는 것으로 이해된다].
본 발명의 또 다른 변형에 따라, 라디칼 R16 및 R18 또는 R13 및 R18 은, 임의로, 각각 R16 에 (또는 R13 에) 부착된 탄소 원자 및 라디칼 R18 에 부착된 질소 원자와 함께, 임의로 상기 제시된 바와 같이 치환되고, 임의로 방향족이고, 임의로 또 다른 질소 또는 비질소 헤테로원자를 포함하는 포화 또는 불포화 5- 또는 6-원 헤테로고리를 형성할 수 있다.
본 발명의 또 다른 변형에 따라, 화학식 (IVf) 의 아민은 산 또는 에스테르 관능기를 상기 20 개의 에스테르화 또는 비(非)에스테르화 아미노산 중 하나의 알콜로 환원시킴으로써 유래된 β-아미노 알콜일 수 있다.
화합물 (IVf) 의 예로서, 하기 화합물, 존재하는 경우 이의 거울상 이성질체, 및 또한 이의 염 및 이의 수화물이 언급될 수 있다: 이소프로판올아민, 이소프로필아민, 메틸에탄올아민, 메틸글루카민, 스테아르아민, 트로메타민, 프로메타진, 1,3-디메틸펜틸아민, 옥토드린, 스페르미딘, 테아닌, 옥타밀아민, 2-아미노-1-페닐프로판-1,3-디올, 1,3-디히드록시-2-아미노-2-메틸프로판, 2-아미노-2-(히드록시메틸)프로판-1,3-디올 트리스, 2-아미노-1,3-디히드록시-2-에틸프로판, 2-아미노-3-메틸부탄-1-올, 2-아미노-2-메틸프로판-1-올, 페닐글리시놀, 2-아미노프로판올, 2-히드록시에틸아민, 2-아미노헥산-1-올, 1-아미노-1-시클로펜탄메탄올, 히스티디놀, 2-아미노-3-(3-인돌릴)프로판올, 3-(4-히드록시페닐)-2-아미노-1-프로판올, β-아미노이소부탄올, 2-아미노-1-프로판올, 2-아미노-1,3-프로판디올, 2-아미노-4-메틸-1-펜탄올, 2-아미노-3-메틸-1-부탄올, β-아미노벤젠프로판올, 2-아미노프로판-1-올, 2-아미노-1-부탄올, 2-아미노-4-메틸펜탄-1-올, 3-아미노프로판티올, 에틸 2-아미노-4-메르캅토부타노에이트, 6-히드록시헥실아민, β-D-갈락토피라노실아민, β-D-글루코피라노실아민, 1-아미노-2,5-안히드로-D-만니톨, 1-아미노-1-데옥시-D-푸룩토오스, D-글루코사민, 2-피롤리딘메탄올, 1-아미노-2,3-디히드록시프로판, 3-프로판올아민, 3-[(2-히드록시에틸)아미노]프로판-1-올, 디-β-히드로에틸아민, 비스(3-히드록시프로필)아민, N-2'-아미노에틸-N-프로판올아민, 4-아미노-N-부탄올, 메틸 3-아미노-3-데옥시-α-D-만노피라노시드, N-부틸-4-히드록시부틸아민, 4-아미노-4-(3-히드록시프로필)-1,7-헵탄디올, 1-헥실아민, 1-옥틸아민, 1-노닐아민, 1-데실아민, 라우릴아민, 1-테트라데실아민, 1-헥사데실아민, 3-아미노-2-히드록시프로피온산, 3-아미노-2-히드록시-4-페닐부탄산, 4-아미노-3-히드록시부티르산, 에틸 4-히드록시-2-피롤리딘카르복실레이트, 및 이의 혼합물.
о 일반식 ( IVg ) 의 아미노 화합물:
Figure pct00009
[화학식 (IVg) 에서:
- R13, R14, R15, R16 및 R18 은 상기와 같은 동일한 의미를 갖고;
- R20 은 하기를 나타내고:
* 선형 C1-C4 알킬 라디칼,
* 선형 C1-C4 알콕시 라디칼,
- o 는 0 과 5 사이 정수이고,
- v 는 1 또는 2 의 정수이고, v 가 2 인 경우, R18 은 수소를 나타내며,
- r은 0 또는 1이며, v가 1일 경우 r은 1이고 v가 2일 경우 r은 0인 것으로 이해됨].
화합물 (IVg) 의 예로서, 아미노프로필트리에톡시실란, (아미노메틸)트리메틸실란, 2-(트리메틸실릴)에탄아민, 3-(트리메틸실릴)프로판-1-아민, 4-(트리에톡시실릴)부탄-1-아민, N-[3-(트리메톡시실릴)프로필]에틸렌디아민, 3-(트리메톡시실릴)프로필아민, 3-트리에톡시실릴-1-프로판아민 및 (3-메틸아미노프로필)트리메톡시실란, 및 이의 혼합물이 언급될 수 있다.
о 일반식 ( IVh ) 의 아미노 화합물:
Figure pct00010
[화학식 (IVh) 에서:
- R13, R14, R15, R16 및 R18 은 상기와 같은 동일한 의미를 갖고, 또한, 상기 라디칼 R13, R14, R15 및 R16 은, 서로 독립적으로, 또한 히드록실 라디칼, (C1-C4)알콕시카르보닐 라디칼, 카르복스알데히드 라디칼, (C1-C3)알콕시를 나타낼 수 있고;
- R21 및R22 는, 서로 독립적으로 하기를 나타내고:
* 수소 원자;
* 1 내지 5 개의 탄소-탄소 이중 결합을 함유할 수 있고, 임의로 상기 제시된 바와 같이 치환되고, 하나 이상의 헤테로원자, 및/또는 바람직하게는 산소, 질소, 황, CO, C=S, SO 및 SO2 또는 이의 조합으로부터 선택되는, 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 하나 이상의 기가 임의로 삽입되고, 적어도 하나의 히드록실 또는 C1-C2 알콕시기를 임의로 갖는, 선형, 분지형 및/또는 고리형, 포화 및/또는 불포화 C1-C20 탄화수소계 라디칼, 더욱 특히 임의로 치환된 C1-C10 알킬 라디칼; 및 바람직하게는 적어도 하나의 히드록실기, 바람직하게는 1 내지 2 개의 히드록실기로 임의로 치환된 선형 또는 분지형 C1-C4 알킬 라디칼;
- R21 및 R22 는, 이들에 부착된 질소 원자와 함께, 임의로 상기 제시된 바와 같이 치환되고, 임의로 방향족이고, 임의로 또 다른 질소 또는 비질소 헤테로원자를 포함하는 포화 또는 불포화 5- 또는 7-원 헤테로고리를 형성할 수 있고; 상기 알킬 라디칼은 임의의 니트로, 니트로소, 퍼옥소 또는 디아조 관능기를 포함하지 않고,
- w 는 1 과 10 사이의 정수임].
본 발명의 또 다른 변형에 따라, 알킬 라디칼 R16 및 R21 는, 임의로, 각각 R16 에 부착된 탄소 원자 및 라디칼 R21 에 부착된 질소 원자와 함께, 임의로 상기 제시된 바와 같이 치환되고, 임의로 방향족이고, 임의로 또 다른 질소 또는 비질소 헤테로원자를 포함하는 포화 또는 불포화 5- 또는 6-원 헤테로고리를 형성할 수 있다.
본 발명의 또 다른 변형에 따라, 알킬 라디칼 R18 및 R21 은, 임의로, 각각 R18 에 부착된 첫 번째 질소 원자 및 라디칼 R21 에 부착된 마지막 질소 원자와 함께, 임의로 상기 제시된 바와 같이 치환되고, 임의로 방향족이고, 임의로 또 다른 질소 또는 비질소 헤테로원자를 포함하는 포화 또는 불포화 5- 내지 14-원 헤테로고리를 형성할 수 있다.
화학식 (IVh) 의 화합물 중에서, 특히 하기 아민, 존재하는 경우 그의 거울상 이성질체, 및 또한 그의 염 및 그의 수화물이 언급될 수 있다: 게론틴 (gerontine), N-[3-아미노프로필]-1,4-부탄디아민, 1,4-부탄디아민, 4-(에틸아미노)-N-부틸아민, 2-[3-(2-히드록시-1,1-비스-히드록시메틸에틸아미노)프로필아미노]-2-히드록시메틸프로판-1,3-디올, 1,4,8,11-테트라아자시클로테트라데칸, 1,4-디아자시클로헵탄, 1,3-디아미노-2-히드록시프로판, N,N'-비스(2-아미노에틸)프로판-1,3-디아민, 3-메틸아미노프로필아민, 1,3-디아미노프로판, N,N'-디메틸트리메틸렌디아민, 2,2-디메틸트리메틸렌디아민, 2,2-디메틸-1,3-디아미노프로판, N-(2-히드록시에틸)-1,3-디아미노프로판, N-(2-히드록시에틸)-1,3-디아미노프로판, 시스타민, 1,5-디아미노펜탄, 1,6-디아미노헥산, 라우라미노프로필아민, 2-메틸헵틸아민 (2-(N-메틸)헵틸아민), 에틸렌디아민, N,N-비스(2-히드록시에틸)에틸렌디아민, 3-아미노알라닌, 피페라진-2-카르복실산, β-N-메틸아미노알라닌, 메틸 피페라진-2-카르복실레이트, 에틸 3-아미노프롤리네이트, 2,4-디아미노-N-부티르산, N-[3-(트리메톡시실릴)프로필]에틸렌디아민, 또는 이의 혼합물.
о일반식 ( IVi ) 및/또는 ( IVi ') 의 아미노 화합물:
Figure pct00011
[일반식 (IVi) 및/또는 (IVi') 에서:
- R23 및R24 는, 서로 독립적으로 하기를 나타내고:
* 하나 이상의 헤테로원자, 및/또는 바람직하게는 산소, 질소, 황, CO, SO 및 SO2 또는 이의 조합으로부터 선택되는, 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 하나 이상의 기가 임의로 삽입되는, 임의로 치환된 C1-C6 알킬 라디칼 (상기 알킬 라디칼은 임의의 니트로, 니트로소, 퍼옥소 또는 디아조 관능기를 포함하지 않음);
* 알킬카르보닐 라디칼 (R-CO-) (식 중, R 은 C1-C4 알킬 라디칼을 나타냄);
* 알킬술포닐 라디칼 (RSO2-) (식 중, R 은 C1-C4 알킬 라디칼을 나타냄);
* (디)(알킬)아미노술포닐 라디칼 ((R)2N-SO2-) (식 중, 라디칼 R 은 독립적으로 수소 또는 C1-C4 알킬 라디칼을 나타냄);
* (디)(알킬)아미노카르보닐 라디칼 ((R)2N-CO-) (식 중, 라디칼 R 은 독립적으로 수소 또는 C1-C4 알킬 라디칼을 나타냄);
* 바람직하게는 브롬, 염소 및 불소로부터 선택되는 할로겐 원자;
* C1-C4 알콕시기;
* C2-C4 (폴리)히드록시알콕시기;
* 히드록시카르보닐기 (HO-CO-);
* 알콕시카르보닐기 (RO-CO-) (식 중, R 은 C1-C4 알킬 라디칼을 나타냄);
* 알킬카르보닐아미노기 (RCO-NR'-) (식 중, 라디칼 R 은 C1-C4 알킬 라디칼을 나타내고, 라디칼 R' 는 수소 원자 또는 C1-C4 알킬 라디칼을 나타냄);
* 알킬술포닐 라디칼 (RSO2-) (식 중, 라디칼 R 은 C1-C4 알킬 라디칼을 나타냄);
- Y 는 탄소 또는 질소 원자를 나타내고;
- z, z' 및 z" 는, 서로 독립적으로, 탄소 원자, 질소 원자, 또는 수소로 치환된 질소 원자를 나타내고;
- x 는 0 과 2 사이의 정수이고; x 가 2 미만인 경우, 비치환된 탄소 원자(들)은 수소 원자를 갖고;
- x' 는 0 또는 1 의 정수이고; x' 가 1 미만인 경우, 비치환된 탄소 원자(들)은 수소 원자를 가짐].
화학식 (IVi) 및/또는 (IVi') 의 화합물 중에서, 특히 하기 제시된 화합물, 존재하는 경우 그의 거울상 이성질체, 및 또한 그의 염 및 그의 수화물이 언급될 수 있다: α-피리딜아민, 2-아미노-3-히드록시피리딘, 2-아미노니코틴산, 2-아미노-3-메틸피리딘, 6-메톡시-3-피리딜아민, 3-아미노피리딘, 3-아미노-4-피리딜아민, 2,5-아미노피리딘, γ-피리딜아민, 2,3-디메틸피리딘-4-아민, 4-아미노살리실산, 메틸 파라-아미노벤조에이트, 벤조카인, 아미노벤조산, 4-아미노-m-아니스산, 4-아미노-3-히드록시벤조산, 메틸 3,4-디아미노벤조에이트, 메틸-4-아미노-3-메톡시벤젠카르복실산, 2-아미노아니솔-4-카르복실산, 3-아미노-4-히드록시벤조산, 에틸 3-아미노벤조에이트, 1-아미노-3-카르복시벤젠, 메틸 2-아미노벤조에이트, 에틸 안트라닐레이트, 1H-피라졸-3-일아민, 3-아미노-4-카르브에톡시-1H-피라졸, 5-아미노-1-에틸피라졸, 1H-벤즈이미다졸-2-아민, 2-이미다졸아민, 1-메틸벤즈이미다졸-2-아민, 및 이의 혼합물.
염 형태이거나 또는 아닐 수 있는, 하기 아민이 또한 사용될 수 있다: 라우로일에틸렌디아민, 옥토파민, 올레아민, 팔미타민, 2-(2-아미노에톡시)에탄올, 2-아미노-4,5-디메틸티아졸, 헥세티딘, 메카밀아민(mecamylamine), 트라닐시프로민 (tranylcypromine), 트리암테렌 (triamterene), 메틸[2-(3-트리메톡시실릴프로필아미노)에틸아민], 비스(트리에톡시실릴프로필)아민, N1-(3-(트리메톡시실릴)프로필)헥산-1,6-디아민, 디에틸렌트리아미노프로필트리메톡시실란, N-(3-트리에톡시실릴프로필)에틸렌디아민, N-(3-트리메톡시실릴에틸)에틸렌디아민.
본 발명의 또 다른 변형에 따라, 상기 아민(들)은 아미노 중합체, 및 또한 이의 부가 염으로부터 선택된다. 용어 "아미노 중합체" 는 하나 이상의 1차 또는 2차 아민 관능기를 함유하는 다소 고분자량의 거대분자를 의미한다. 용어 "중합체" 는 공유 결합을 통해 차례로 연결된 적어도 5 개의 반복 단위를 포함하는 화합물을 의미한다.
상기 아미노 중합체는 하기와 같이 합성될 수 있다:
- 라디칼 반응을 통해 (폴리아크릴레이트, 폴리메타크릴레이트, 폴리비닐 등),
- 축합 반응을 통해 (폴리에스테르, 폴리에테르, 폴리아미드, 폴리우레탄, 폴리디메틸실록산, 폴리펩티드 등),
- 개환 반응을 통해 (폴리에스테르 등).
이는 임의로 화학적으로 개질된 천연 유래의 것, 예를 들어 다당류 (셀룰로오스, 덱스트란, 키토산, 구아) 및 이의 아미노 또는 티올 유도체일 수 있다.
상기 중합체는 임의의 유형의 토폴로지(topology) 일 수 있다: 선형, 분지형, 별모양 또는 과분지형 사슬 (예를 들어 덴드리머), 블록, 랜덤 또는 교대 사슬.
상기 화학 기는 자연 발생적으로 중합체 사슬 상에, 주쇄 또는 측쇄를 따라 그래프트된 사슬 말단에, 또는 별모양 또는 과분지형 중합체의 분지 상에 존재할 수 있다.
하기가 가장 특히 바람직하다:
1/ 유리(free) OH 또는 NH2 또는 SH 또는 COOH 기를 함유하는 폴리아미노산, 예를 들어 폴리리신,
2/ NH2 또는 SH 관능기를 함유하는 천연 또는 개질된 다당류,
3/ 아미노 실리콘,
4/ NH2 또는 SH 관능기를 함유하는 합성 중합체, 특히 아민 관능기로 치환된 폴리비닐 비닐류, 및 하기 시판용 단량체:
Figure pct00012
및 특히 폴리리신; 키토산; 폴리에톡실화 아민, 예컨대 카르복시PEG-8 아민, 카르복시PEG-12 아민 또는 카르복시PEG-24 아민; 또는 이의 조합으로부터 제조된 중합체.
아민이 아미노 중합체에서 선택될 경우, 이는 아미노 중합체(들)/화학식 (I), (II) 및/또는 (III)의 이리도이드 화합물(들)의 중량비가 0.01 이상이도록 하는 양으로 존재하는 것이 유리하다.
본 발명의 또 다른 변형에 따라, 상기 아민(들)은 푸린 염기로부터 선택되며, 특히 아데닌, 아데노신, 구아닌, 구아노신 G, 티민, 티미딘 T, 우라실, 우리딘 U, 시토신, 시티딘 C, 이의 부가 염, 및 이의 조합으로부터 선택된다.
상기 변형들의 몇 가지를 조합하는 것은 본 발명의 맥락을 벗어나지 않을 것이다.
아민은, 암모니아, 화학식 (IVa), (IVb), (IVc), (IVe), (IVf) 및 특히 R20 이 선형 C1-C4 알콕시기를 나타내는 경우의 (IVg), (IVi')의 화합물, 또는 그의 혼합물로부터 선택된다.
아민(1차 또는 2차 아민, 암모니아, 히드록실아민 또는 아미노 중합체)으로부터 선택된 제2 화합물은 조성물 내에서 조성물 중량에 대해 0.001 중량% 와 65 중량% 사이 및 바람직하게는 0.001 중량% 와 30 중량% 사이로 존재할 수 있다.
제3 화합물
한 구현예에 따라, 본 발명에 따른 방법의 조성물 (A) 는 또한, 적어도, 하기로부터 선택된 제3 화합물을 포함한다:
α) 하기 화학식 (i) 및 (ii)의 화합물로부터 선택되는 알데히드 또는 이민 화합물, 이의 광학 또는 기하 이성질체, 이의 유기 또는 미네랄 산 염, 이의 용매화물, 및 또한 적어도 하나의 알데히드 또는 이민 관능기를 포함하는 산화 올리고당 또는 다당류:
Figure pct00013
[화학식 (i) 및 (ii) 에서:
ㆍ m 은 0 또는 1 의 정수이고;
ㆍ X 는 산소 원자, NR"1 (식 중, R"1 은 수소 원자 또는 C1-C10 알킬 라디칼을 나타냄) 을 나타내고;
ㆍ X 가 산소 원자를 나타내는 경우, 상기 화합물은 하기의 형태일 수 있고:
о 부가적인 1차 모노알콜 (R'3OH) (식 중, R'3 은 C1-C5 알킬 라디칼, 또는 C2-C3 알킬 사슬을 함유하는 대칭형 1,2- 또는 1,3-디올을 나타냄) 의 축합에 의해 수득된 5- 또는 6-원 고리형 또는 비고리형 (acyclic) 아세탈의 형태,
о A 또는 A1 이 알킬 라디칼을 나타내고, n 이 0 인 경우, A 또는 A1 상에 존재하는 히드록실기의 축합에 의해 수득된 헤미아세탈의 형태;
ㆍ 라디칼 R'1 및 R'2 는, 서로 독립적으로, 수소 원자 또는 비치환된 선형 C1-C6 알킬 라디칼을 나타내고;
ㆍ 1가 라디칼 A 및 2가 라디칼 A1 은 하기로부터 선택되는 기를 나타내고:
* 히드록시카르보닐기 (-CO-OH):
* 적어도 하기로 임의로 치환된 C6 아릴기:
- 히드록실기,
- C1-C4 알킬 라디칼,
- 아릴-에틸레닐 라디칼 (상기 아릴기는 C6 이고, 적어도 하나의 C1-C2 알킬 또는 C1-C2 알콕시 라디칼로 임의로 치환됨),
- -CO-OR'4 또는 -O-COR'4 기 (식 중, R'4 는 C1-C2 알킬 라디칼 또는 페닐기를 나타냄);
- 산 또는 염화된 형태의 -COOH 기,
- -OR'5 기 (식 중, R'5 는 적어도 하나의 히드록실기로 임의로 치환된 C1-C8 알킬 라디칼을 나타냄), -N+R"6 암모늄기 (식 중, R"6 은, 동일하거나 상이할 수 있으며, C1-C2 알킬 라디칼을 나타냄), -SiR'7 기 (식 중, R'7 은, 동일하거나 상이할 수 있으며, C1-C2 알킬 라디칼을 나타냄); 벤질 라디칼 (-CH2-C6H6),
- 일 특정 변형에 따라, C6 아릴기에 대하여 오르토 위치에 있는 2 개의 라디칼 -OR'5 는 2 개의 라디칼 R'5 에 의해 5- 또는 6-원 헤테로고리를 형성할 수 있음,
- -N(R'8)2 기 (식 중, R'8 은, 동일하거나 상이할 수 있으며, 히드록실기, 산성 또는 염화된 형태의 카르복실기 (-COOH), 또는 산 또는 염화된 형태의 술폰기 (-SO3H) 로 임의로 치환된 C1-C6 알킬 라디칼을 나타내고; 상기 라디칼 R'8 은 이를 갖하는 질소 원자와 함께, O, N 및 NR'9 (식 중, R'9 는 C1-C2 알킬 라디칼을 나타냄) 로부터 선택되는 또 다른 헤테로원자를 임의로 포함하는 포화 또는 불포화 5- 또는 6-원 헤테로고리를 형성할 수 있고; 상기 헤테로고리는 히드록실기로 임의로 치환됨),
- -COR'10 기 (식 중, R'10 은 하나 이상의 C1-C2 알킬 라디칼로 임의로 치환된 6-원 탄화수소계 고리에 융합된 C6 아릴기를 나타냄),
- -SR'11 기 (식 중, R'11 은 C1-C2 알킬 라디칼을 나타냄),
- 바람직하게는 염소 및 브롬으로부터 선택되는 할로겐 원자,
- -O-SO2-C6H6 기,
- -SO3H 기,
- O, N 및 NR'12 (식 중, R'12 는 포화 또는 불포화, 방향족 또는 비방향족 5- 또는 6-원 고리에 임의로 융합된 C1-C2 알킬기를 나타냄) 로부터 선택되는 1 또는 2 개의 헤테로원자를 포함하는 불포화 양이온성 또는 비양이온성 5- 또는 6-원 헤테로고리 (상기 헤테로원자 중 하나는 2 개의 고리 내에 포함될 수 있고; 상기 헤테로고리 또는 융합된 고리는 적어도 하나의 C1-C2 알콕시 라디칼로 치환될 수 있음),
- 상기 아릴기는 O, N 및 NR'13 (식 중, R'13 은 C1-C4 알킬 라디칼을 나타냄) 으로부터 선택되는 1 또는 2 개의 헤테로원자를 포함하는 5- 또는 6-원 헤테로고리기에 임의로 융합되고, 상기 헤테로고리는 C6 아릴기에 임의로 융합됨,
- 상기 아릴기는 적어도 하나의 C1-C2 알콕시기로 임의로 치환된 C6 아릴기에 임의로 융합됨;
* 바람직하게는 O, N 및 NR'14 (식 중, R'14 는 수소 원자, (R'15)2NCO- 또는 (R'15)CO-NH- 기 (식 중, R'15 는, 동일하거나 상이할 수 있으며, C1-C2 알킬 라디칼을 나타냄) 로 임의로 치환된 C6 아릴 라디칼 또는 C1-C6 알킬 라디칼을 나타냄) 로부터 선택되는 1 또는 2 개의 동일하거나 상이한 헤테로원자를 포함하는, 양이온성 또는 비양이온성, 포화 또는 불포화, 방향족 또는 비방향족 5- 또는 6-원 헤테로고리기;
- 상기 헤테로고리기는 그 자체가 적어도 하나의 C1-C2 알킬, C1-C4 알콕시 또는 페녹시기로 임의로 치환된 6-원 아릴기에 임의로 융합됨;
- 상기 헤테로고리기는 적어도 하기로 임의로 치환됨:
о 히드록실기,
о 히드록실 라디칼로 임의로 치환된 C1-C2 알킬 라디칼;
о 아미노 라디칼 -N(R'16)2 (식 중, R'16 은, 동일하거나 상이할 수 있으며, 히드록실기로 임의로 치환된 C1-C4 알킬 라디칼을 나타내고, 상기 라디칼 R'16 은 이를 갖는 질소 원자와 함께, O, N 및 NR'17 (식 중, R'17 은 C1-C2 알킬 라디칼을 나타냄) 로부터 선택되는 또 다른 헤테로원자를 임의로 포함하는 포화 또는 불포화 5- 또는 6-원 헤테로고리를 형성할 수 있음),
о 적어도 하나의 COOH, R'18CONH- 기 (식 중, R'18 은 C1-C2 알킬 라디칼을 나타냄) 로 임의로 치환된 C6 아릴 라디칼 (상기 C6 아릴 라디칼은 헤테로고리기의 질소 원자에 임의로 연결되고; 아릴 라디칼이 상기 언급된 라디칼로 치환되지 않는 경우, 탄소 원자는 수소 원자로 치환됨);
* 선형 또는 분지형 C1-C10 알킬 라디칼, 또는 하나 이상의 공액 또는 비공액 탄소-탄소 불포화물을 포함하는 C2-C10 알케닐 라디칼 (상기 알킬 또는 알케닐 라디칼은 적어도 하나의 히드록실기로 임의로 치환됨);
ㆍ 2가 라디칼 A2 는 탄소, 산소 또는 질소 원자를 통해 2 개의 라디칼 A1 을 연결하는 선형 C1-C10 알킬렌 사슬을 나타내고;
ㆍ 적합한 경우, 화학식 (i) 및 (ii) 의 화합물은 화학식의 전기적 중성을 보장하는, 화장품학적으로 허용가능한 음이온 또는 음이온 An 의 혼합물을 포함함].
β) 하기 화학식을 갖는 카르보닐 화합물, 그의 광학 또는 기하 이성질체, 그의 유기 또는 미네랄 산 염, 및 그의 용매화물:
디케톤
Figure pct00014
[식 중:
A는 하기를 나타내고:
Figure pct00015
B는 하기를 나타내며,
Figure pct00016
* n은 0 또는 1이고; m 은 0 또는 1이며;
* Ra 는, 동일하거나 상이할 수 있으며, 수소 원자 또는 C1-C4 알킬 라디칼을 나타내고;
* Rb 는 수소 원자, 아세틸 기(CH3CO-); 수소 원자를 나타내는 2개의 라디칼Rb, 또는 이와 달리 페닐메틸레닐 기를 나타내는 2개의 라디칼 Rb (상기 페닐 라디칼은 적어도 하나의 히드록실 또는 C1-C4 알콕시 라디칼로 임의로 치환됨) 중 하나를 나타내고;
* A1, B1, A'1 및 B'1 은, 동일하거나 상이할 수 있으며, 하기를 나타내고:
o C6 아릴 기
ㆍ이는 적어도 하기로 임의로 치환되고
- 선형 또는 분지형 C1-C20 알킬 라디칼
- 히드록실 라디칼
- 알콕시 라디칼 -OR1 (식 중, R1 은 히드록실 기로 임의로 치환된 C1-C4 알킬 라디칼, -Si(R2)(OSi(R3)3)3 기( 식 중, R2 및 R3 는, 동일하거나 상이할 수 있으며, C1-C4 알킬 라디칼, 바람직하게는 메틸을 나타냄)를 나타냄)
- 에스테르 기 -OCOR4 (식 중, R4 는 페닐 라디칼을 나타냄)
- 암모늄 기 -N+(R5)3 (식 중, R5 는, 동일하거나 상이할 수 있으며, 적어도 하나의 히드록실 기를 임의로 갖는 C1-C4 알킬 라디칼을 나타냄)
- 할로겐 원자, 바람직하게는 염소
ㆍ이는 적어도 하나의 헤테로원자, 바람직하게는 산소를 포함하는 불포화 또는 방향족 5- 또는 6-원 헤테로고리에 임의로 융합됨;
o 피리딜 또는 피리디늄 기; 4차화 질소 원자는 히드록실 기를 임의로 갖는 C1-C4 알킬 라디칼로 치환됨;
o C1-C4　알킬 기;
o 기 A 및 B는 헤테로원자, 바람직하게는 산소를 임의로 포함하는 5- 또는 6-원 고리 또는 헤테로고리를 함께 형성할 수 있고; 상기 고리 또는 헤테로고리는 적어도 하나의 (CH3CO-), 에스테르 -COOR6 또는 -OCOR6 기(R6 는 C1-C4 알킬 라디칼을 나타냄)로 임의로 치환된 페닐 라디칼에 임의로 융합됨;
* A2 및 B2 는, 동일하거나 상이할 수 있으며, 하기를 나타냄:
o -SiR3 기(라디칼 R은, 동일하거나 상이할 수 있으며, C1-C4 알킬 라디칼을 나타냄)로 임의로 치환된, 하나 이상의 불포화물을 포함할 수 있는 선형 또는 분지형 C1-C10 알킬 라디칼
o C3-C6　알케닐 라디칼
o 수소 원자, 알칼리 금속 또는 알칼리 토금속 또는 암모늄 기
o 함께 6-원 헤테로고리를 형성할 수 있는 라디칼 A2 및 B2
o n이 1인 경우 6-원 탄화수소계 고리를 함께 형성할 수 있고, C1-C2 알킬 기 또는 히드록실 기로 임의로 치환된, 라디칼 Rb 및 A'1 ]
Figure pct00017
[식 중:
* n 은 0 내지 3의 정수이고; 비치환 탄소 원자는 수소 원자를 갖고;
* A 는 -CR24-, O, -CO- 또는 -CR24=CR24-를 나타내고;
* B 는 -CR'23- 또는 O를 나타내고; R'23 은 수소 원자 또는 R23 을 나타내고;
* R23 은, 동일하거나 상이할 수 있으며, 히드록실 기, 또는 적어도 하나의 히드록실 기로 임의로 치환된 C1-C4 알킬 라디칼을 나타내고;
* 2개의 인접한 탄소 원자가 갖는 2개의 라디칼 R23 은 적어도 하나의 C1-C4 알콕시 라디칼 또는 히드록실 기로 임의로 치환된 융합 방향족 고리를 함께 형성할 수 있고;
R24 는, 동일하거나 상이할 수 있으며, 수소 원자 또는 선형 또는 분지형 C1-C4 알킬 라디칼을 나타냄.]
Figure pct00018
[식 중, R25 는 기 -SO3 -Na+, -C(NHR26)=NR'26 (식 중, R26 및 R'26 는, 동일하거나 상이할 수 있으며, 고리형 C4-C8 알킬 라디칼을 나타냄)로 임의로 치환된 선형 또는 분지형 C1-C6 알킬 라디칼을 나타냄.],
화학식 (a) 내지 (c) 의 화합물은 적합한 경우, 화학식의 전기적 중성을 보장하는, 화장품학적으로 허용가능한 음이온 또는 음이온 An 의 혼합물을 포함함;
이는 또한 폴리말론산 및 그의 에스테르, 폴리숙신산 및 술포아세트산 중합체, 또는 그의 혼합물로부터 선택된 카르보닐 친핵성 올리고머 또는 중합체로부터도 선택된다.
α) 알데히드/이민 화합물
본 발명의 제1 변형에 따라, 화학식 (i) 및 (ii) 의 화합물(들)은, X 가 산소 원자를 나타내는 화합물이다.
화합물 (i) 및 (ii) 는 또한 부가적인 1차 모노알콜 (R'3OH) (식 중, R'3 은 C1-C5 알킬 라디칼, 또는 C2-C3 알킬 사슬을 함유하는 대칭형 1,2- 또는 1,3-디올을 나타냄) 의 축합에 의해 수득된 5- 또는 6-원 고리형 또는 비고리형 아세탈의 형태일 수 있다.
상기 화합물은 또한 A 또는 A1 이 알킬 라디칼을 나타내고, n 이 0 인 경우, A 또는 A1 상에 존재하는 히드록실기의 축합에 의해 수득된 헤미아세탈의 형태일 수 있다.
화학식 (i) 및 (ii) 의 전기적 중성은, 요구되는 경우, 상기 화합물의 전하(들)을 평형시킬 수 있는, 하기로부터 선택되는, 유기 또는 미네랄 음이온 또는 음이온의 혼합물에 의해 확인된다는 것에 주목해야 한다: 예를 들어, 염화물, 브롬화물, 불화물 또는 요오드화물과 같은 할로겐화물; 수산화물; 황산염; 황산수소염; 알킬 술페이트 (식 중, 선형 또는 분지형 알킬 부분은 C1-C6 임), 예컨대 메틸 술페이트 또는 에틸 술페이트 이온; 탄산염 및 탄산수소염; 카르복실산의 염, 예컨대 포름산염, 아세트산염, 시트르산염, 타르타르산염 및 옥살산염; 알킬술포네이트 (식 중, 선형 또는 분지형 알킬 부분은 C1-C6 임), 예컨대 메틸술포네이트 이온; 아릴술포네이트 (식 중, 아릴 부분, 바람직하게는 페닐은, 하나 이상의 C1-C4 알킬 라디칼로 임의로 치환됨), 예컨대 4-톨릴술포네이트; 및 알킬술포네이트, 예컨대 메실레이트.
비이온성 또는 음이온성 산화 다당류는 하나 이상의 알데히드기 및 임의로 하나 이상의 음이온성기를 포함한다. 상기 음이온성기는 바람직하게는 카르복실기 또는 카르복실레이트기이다.
사용되는 비이온성 또는 음이온성 산화 다당류는 하기 화학식 (I) 로 나타낼 수 있다:
P-(CHO)m (COOX)n (I)
[식 중,
P 는 탄소수 5 이상, 바람직하게는 탄소수 6 이상 및 더욱 특히 탄소수 6 의 단당류로 이루어진 다당류 사슬을 나타내고,
X 는 수소 원자, 나트륨 또는 칼륨과 같은 알칼리 금속 또는 알칼리 토금속, 암모니아, 모노에탄올아민, 디에탄올아민, 트리에탄올아민 및 3-아미노-1,2-프로판디올과 같은 유기 아민, 및 리신, 아르기닌, 사르코신 (sarcosine), 오르니틴 (ornithine) 및 시트룰린 (citrulline)과 같은 염기성 아미노산으로부터 유래된 이온으로부터 선택되고,
m + n 은 1 이상이고,
m 은 하나 이상의 알데히드기를 갖는 다당류의 치환도 (degree of substitution) (DS(CHO))가 0.001 내지 2 및 바람직하게는 0.005 내지 1.5 범위 내이도록 하는 것이고,
n 은 하나 이상의 카르복실기를 갖는 다당류의 치환도 (DS(COOX))가 0 내지 2 및 바람직하게는 0.001 내지 1.5 범위 내이도록 하는 것임].
용어 "본 발명에 따른 다당류의 치환도 DS(CHO) 또는 DS(COOX)" 는 모든 반복 단위에 대하여 알데히드 또는 카르복실기로서 산화된 탄소의 수와 다당류를 구성하는 기본적인 단당류 (전산화 (preoxidation) 에 의해 개방됨) 의 수 사이의 비를 의미한다.
CHO 및 COOX 기는, 예를 들어 탄소수 6 의 당류 단위의, C2, C3 또는 C6 위치의 특정한 탄소 원자의 산화 중에 수득될 수 있다. 바람직하게는, 산화는 C2 및 C3 에서, 더욱 특히는 개방될 수 있는 고리의 수의, 0.01% 내지 75% 및 바람직하게는 0.1% 내지 50% 로 일어날 수 있다.
다당류 사슬은 P로 나타내며, 바람직하게는 이눌린 (inulin), 셀룰로오스, 전분, 펙틴, 구아검, 잔탄검, 풀루란검 (pullulan gum), 알기네이트검, 아가-아가검, 카라기난검, 겔란검 (gellan gums), 아라비아검, 자일로오스 및 트라가간트검, 및 이의 유도체로부터 선택된다.
용어 "유도체" 는 상기 언급한 화합물의 화학적 변형에 의해 수득된 화합물을 의미한다. 이는 상기 화합물의 에스테르, 아미드 또는 에테르일 수 있다.
산화는 당업계에 공지된 방법에 따라, 예를 들어 FR 2 842 200, FR 2 854 161 또는 논문 ["Hydrophobic films from maize bran hemicelluloses" by E. Fredon et al., Carbohydrate Polymers 49, 2002, pages 1 - 12] 에 기재된 방법에 따라 일어날 수 있다. 또 다른 산화 방법은 논문 ["Water soluble oxidized starches by peroxide reaction extrusion" Industrial Crops and Products 75 (1997) 45-52 - R. E. Wing, J. L. Willet] 에 기재되어 있다. 상기 산화 방법은 수행하기 간단하고, 효율적이며, 임의의 독성 부산물 또는 제거가 곤란한 부산물을 생성하지 않는다.
과산화물은 알칼리 금속 또는 알칼리 토금속 과탄산염 또는 과붕산염, 알킬 과산화물, 과아세트산 또는 과산화수소일 수 있다. 반응 매질 내 과산화물의 양은 일반적으로 다당류의 글루코오스 단위 당 0.05 와 1 몰 당량 사이이다.
단일 프탈로시아닌 또는 프탈로시아닌의 혼합물, 예를 들어 코발트 프탈로시아닌 및 철 프탈로시아닌의 혼합물이, 촉매로서 사용될 수 있다. 촉매의 양은 목적하는 치환도에 따라 달라진다. 일반적으로, 소량, 예를 들어 다당류의 100 글루코오스 단위 당 0.003 내지 0.016 몰 당량에 해당하는 양이 사용에 적합하다.
상기 방법은 또한 분말 형태의 다당류를 소량의 물에 용해된 촉매 및 과산화물과 접촉시킴으로써 수행될 수 있다. 상기 방법은 "반-건식 (semi-dry)" 방법으로 지칭된다.
더욱 바람직하게는, 상기 다당류는 이눌린, 셀룰로오스, 카르복시메틸셀룰로오스, 히드록시에틸셀룰로오스, 히드록시프로필셀룰로오스, 히드록시프로필메틸셀룰로오스, 메틸셀룰로오스, 전분, 전분 아세테이트, 히드록시에틸 전분, 히드록시프로필 전분, 구아검, 카르복시메틸 구아검, 카르복시메틸히드록시프로필 구아검, 히드록시에틸 구아검, 히드록시프로필 구아검, 자일로오스, 잔탄검 또는 카라기난검, 또는 이의 혼합물의 산화에 의해 수득된다.
본 발명에서 가장 특히 바람직한 다당류는 화학식 (I) 에 해당하는 것으로, 식 중, P 는 이눌린 및 전분으로부터 유래된 중합체 사슬을 나타내고; m 은 하나 이상의 알데히드기를 갖는 다당류의 치환도 (DS(CHO))가 0.005 내지 2.5 범위 내이도록 하는 것이고; n 은 하나 이상의 카르복실기를 갖는 다당류의 치환도 (DS(COOX))가 0.001 내지 2 범위 내이도록 하는 것이다.
본 발명의 수행을 위해 특히 적합한, 화학식 (i) 및 (ii) 의 화합물, 적어도 하나의 알데히드 또는 이민 관능기를 포함하는 산화 올리고당 및 다당류의 예로서, 하기 화합물, 이의 염, 이의 이성질체 및 이의 용매화물이 언급될 수 있고, 이러한 화합물은 단독으로 또는 혼합물로서 존재한다:
Figure pct00019
Figure pct00020
Figure pct00021
Figure pct00022
바람직하게는, 조성물은 적어도, 화학식 (i)의 화합물로부터 선택된 제3 화합물을 포함한다.
유리하게는, 화학식 (i)은 하기와 같은 것이다:
* m 은 0 또는 1 이고;
* 라디칼 R'1 및 R'2 는, 서로 독립적으로, 수소 원자 또는 비치환된 선형 C1-C6 알킬 라디칼을 나타내고;
* X 는 산소 원자를 나타내며;
A 는 하기를 나타내고:
* 적어도 하나의 히드록실기로 임의로 치환된, 선형 또는 분지형 C5-C10 알킬 라디칼,
* 탄소-탄소 이중 결합을 포함하는 C2-C8 알케닐 라디칼,
* 히드록시카르보닐기 (-COOH),
* 적어도 하기로 임의로 치환된 C6 아릴기:
о 히드록실기,
о C1-C4 알킬 라디칼,
о -CO-OR'4 또는 -O-COR'4 기 (식 중, R'4 는 C1-C2 알킬 라디칼을 나타냄),
о -OR'5 기 (식 중, R'5 는 C1-C6 알킬 라디칼을 나타냄),
о 아릴-에틸레닐 라디칼 (상기 아릴기는 C6 이고, 적어도 하나의 C1-C2 알킬 또는 C1-C2 알콕시 라디칼로 임의로 치환됨),
о O, N 및 NR'12 (식 중, R'12 는 포화 또는 불포화, 방향족 또는 비방향족 5- 또는 6-원 고리에 임의로 융합된 C1-C2 알킬기를 나타냄) 로부터 선택되는 1 또는 2 개의 헤테로원자를 포함하는 불포화 양이온성 또는 비양이온성 5- 또는 6-원 헤테로고리 (상기 헤테로원자 중 하나는 2 개의 고리 내에 포함될 수 있고; 상기 헤테로고리 또는 융합된 고리는 적어도 하나의 C1-C2 알콕시 라디칼로 치환될 수 있음),
- 상기 아릴기는 O, N 및 NR'13 (식 중, R'13 은 C1-C4 알킬 라디칼을 나타냄) 으로부터 선택되는 1 또는 2 개의 헤테로원자를 포함하는 5- 또는 6-원 헤테로고리기에 임의로 융합됨;
* 바람직하게는 O, N 및 NR'14 (식 중, R'14 는 수소 원자, (R'15)2NCO- 또는 (R'15)CO-NH- 기 (식 중, R'15 는 C1-C2 알킬 라디칼을 나타냄) 로 임의로 치환된 C6 아릴 라디칼 또는 C1-C6 알킬 라디칼을 나타냄) 로부터 선택되는 1 또는 2 개의 동일하거나 상이한 헤테로원자를 포함하는, 양이온성 또는 비양이온성, 포화 또는 불포화, 방향족 또는 비방향족 5- 또는 6-원 헤테로고리기;
- 상기 헤테로고리기는 그 자체가 적어도 하나의 C1-C2 알킬 또는 C1-C4 알콕시 라디칼로 임의로 치환된 6-원 아릴기에 임의로 융합됨;
- 상기 헤테로고리기는 적어도 하기로 임의로 치환됨:
о 히드록실기,
о 히드록실 라디칼로 임의로 치환된 C1-C2 알킬 라디칼,
о 아미노 라디칼 -N(R'16)2 (식 중, R'16 은, 동일하거나 상이할 수 있으며, 히드록실기로 임의로 치환된 C1-C4 알킬 라디칼을 나타내고, 상기 라디칼 R'16 은 이를 함유하는 질소 원자와 함께, 임의로 O, N 및 NR'17 (식 중, R'17 은 C1-C2 알킬 라디칼을 나타냄) 로부터 선택되는 다른 헤테로원자를 임의로 포함하는 포화 또는 불포화 5- 또는 6-원 헤테로고리를 형성할 수 있음),
* 적합한 경우, 화학식 (i) 의 화합물은 화학식의 전기적 중성을 보장하는, 화장용으로 허용가능한 음이온 또는 음이온 An 의 혼합물을 포함하고;
* 화학식 (i) 의 화합물(들)은, 상술한 바와 같이, 아세탈 또는 헤미아세탈 형태일 수 있다.
바람직한 화합물 (i) 의 예로서, 하기 화합물, 이의 이성질체, 이의 염 또는 이의 용매화물이 언급될 수 있고, 이러한 화합물은 단독으로 또는 혼합물로서 존재할 수 있다:
Figure pct00023
Figure pct00024
바람직한 산화 올리고당 또는 다당류의 예로서, 하기 화합물이 언급될 수 있다:
- 산화 전분 (Rn 9047-50-1), 하기 상표명으로 공지된 전분: Caldas 10; Caldas 5; Caldas 5H; Caldas 5S; Caldas C 5; Caldas C 5GP; Caldas C 5GT; Caldas No. 5; DAS 100; Dialdehyde starch; Dialdehydostarch; Formamyl; Periodate starch; Polyaldehyde starch; Starch dialdehyde; Sumstar; Sumstar 150; Sumstar 190;
- 하기 명칭으로 공지된, 산화 셀룰로오스 (Rn 9032-52-4): 2,3-Dialdehyde cellulose; 2,3-Dialdehydocellulose; Aldehydocellulose; Cellulose 2,3-dialdehyde; Cellulose dialdehyde; Dialdehyde cellulose;
- 산화 이눌린 (Rn 82446-43-3);
- 덱스트란 디알데히드 (Rn 37317-99-0).
β) 화학식 (a) 내지 (d)의 카르보닐 화합물
제1 변형에 따라, 제3 화합물은 상술한 화학식 (a)의 화합물, 그의 이성질체, 그의 염 또는 그의 용매화물이고, 이 화합물은 단독으로 또는 혼합물로서 존재한다.
상기 종류의 화합물의 예로서, 하기 화합물, 그의 이성질체, 그의 염 및 그의 용매화물을 언급할 수 있으며, 이들 화합물들은 단독으로 또는 혼합물로서 존재한다:
Figure pct00025

Figure pct00026
Figure pct00027

Figure pct00028
Figure pct00029
화합물이 화학식 (b) 또는 (c)의 화합물일 경우, 이들 화합물들은 바람직하게는 하기와 같다:
* n 은 0 내지 2의 정수이고;
* A 는 -CO- 또는 -CR24=CR24-를 나타내고, 바람직하게는 A가 -CO- 를 나타내며;
* B 는 -CR'23- 또는 O를 나타내고; R'23 은 수소 원자 또는 R23 을 나타내고;
* R23 은, 동일하거나 상이할 수 있으며, 히드록실 기, 또는 적어도 하나의 히드록실 기로 임의로 치환된 C1-C4 알킬 라디칼을 나타내고;
* 2개의 인접한 탄소 원자가 갖는 2개의 라디칼 R23 은 적어도 하나의 C1-C4 알콕시 라디칼 또는 히드록실 기로 임의로 치환된 융합 방향족 고리를 함께 형성할 수 있고;
R24 는, 동일하거나 상이할 수 있으며, 수소 원자 또는 선형 또는 분지형 C1-C4 알킬 라디칼을 나타낸다.
화학식 (b) 또는 (c)의 특히 적합한 화합물의 예로서, 하기 화합물, 그의 이성질체, 그의 염 또는 그의 용매화물을 언급할 수 있으며, 이들 화합물들은 단독으로 또는 혼합물로서 존재한다:
Figure pct00030
Figure pct00031
화학식 (d)의 카르보닐 화합물에 있어서, 언급될 수 있는 예는 하기 화합물, 그의 이성질체, 그의 염 또는 그의 용매화물을 포함하며, 이들 화합물들은 단독으로 또는 혼합물로서 존재한다:
Figure pct00032
카르보닐 올리고머 또는 중합체에 있어서, 이들은 폴리말론산 및 그의 에스테르, 폴리숙신산, 술포아세트산 중합체, 및 이들 중합체들의 염으로부터 선택된다.
이들 화합물들은 당업자에게 공지되어 있다.
폴리말론산 에스테르는 미국특허 US 4 444 928에 특별히 설명되어 있으며, 가장 특히는 하기 중합체임을 주목해야 한다:
Figure pct00033
바람직하게는, 카르보닐 화합물(들)은 상기 정의된 화학식 (a)의 화합물, 및 화학식 (b) 및 (c)의 화합물, 또는 그의 혼합물로부터 선택된다.
상술한 화학식 (a) 내지 (d)의 화합물 가운데, 더욱 특히 바람직한 것은 화학식 (a)의 화합물, A가 -CO-를 나타내는 화학식 (b) 및 (c)의 화합물, 및 그의 혼합물이다.
제3 화합물의 함량은 조성물 (A)의 중량에 대해 0.001 중량% 와 30 중량% 사이일 수 있다.
효소
본 발명에 따른 조성물은, 예를 들어 아이솔레이즈 (isolase), 예를 들어 스위트 아몬드로부터 유래된 β-글루코시다아제 (EC 3.2.1.21), 알콜 옥시다아제 (EC 1.1.3.13), 알콜 데히드로게나아제 (dehydrogenase) EC 1.1.1.1, 알콜 데히드로게나아제 EC 1.1.1.2, 알콜 데히드로게나아제 EC 1.1.1.71, 방향족 알콜 데히드로게나아제 EC 1.1.1.90 (또한 아릴 알콜 데히드로게나아제로서 공지됨), 방향족 알콜 데히드로게나아제 EC 1.1.1.97, 3-히드록시벤질 알콜 데히드로게나아제 EC 1.1.1.97, 코니페릴 알콜 데히드로게나아제 EC 1.1.1.194, 신나밀 알콜 데히드로게나아제 EC 1.1.1.195, 메탄올 데히드로게나아제 EC 1.1.1.244, 방향족 알콜 옥시다아제 EC 1.1.3.7 (또한 아릴 알콜 옥시다아제로서 공지됨), 알콜 옥시다아제 EC 1.1.3.13, 4-히드록시만델레이드 옥시다아제 EC 1.1.3.19, 장쇄-탄화수소 알콜 옥시다아제 EC 1.1.3.20, 메탄올 옥시다아제 EC 1.1.3.31, 알콜 데히드로게나아제 EC 1.1.99.20, 메틸글루타메이트 데히드로게나아제 EC 1.5.99.5, 2-옥소산 데카르복실라아제 EC 4.1.1.1, 벤조일포르메이트 데카르복실라아제 EC 4.1.1.7, 페닐피루베이트 데카르복실라아제 EC 4.1.1.43 및 트레오닌 알돌라아제 EC 4.1.2.5 로부터 선택되는 적어도 하나의 효소를 임의로 포함할 수 있다.
존재하는 경우, 조성물 (A)에 사용되는 효소의 농도는 상기 조성물의 총 중량에 대해 0.005 중량% 와 40 중량% 사이이고, 바람직하게는 상기 조성물의 중량에 대해 0.05 중량% 와 10 중량% 사이이다.
염
화학식 (I), (II) 및/또는 (III) 의 화합물(들)을 포함하는 조성물 (A) 은 임의로 하나 이상의 염을 포함할 수 있다.
존재하는 경우, 상기 염은 일반적으로 유기 염 및/또는 미네랄 염, 및 또한 이의 조합으로부터 선택된다.
특히, 상기 염을 포함하는 음이온은 미네랄 (염화물, 탄산염, 탄산수소염, 황산염, 황산수소염, 규산염, 인산염, 인산수소염, 수산화물 등) 또는 유기 (아스파르트산염, 포름산염, 아세트산염, 락트산염, 시트르산염, 글루콘산염, 숙신산염, 말레이트, 푸마레이트, 오로테이트 등) 일 수 있다.
상기 음이온과 함께, 상기 염을 구성하는 양이온은, 알칼리 금속 (바람직하게는 리튬, 나트륨 또는 칼륨), 알칼리 토금속 (바람직하게는 마그네슘 또는 칼슘) 또는 전이 금속 (스칸듐, 티타늄, 바나듐, 망간, 몰리브덴, 철, 코발트, 니켈, 구리, 아연, 은 또는 금) 으로부터 유래될 수 있다. 다른 양이온은 또한, 예를 들어 암모늄인 염을 형성할 수 있다. 바람직하게는, 상기 양이온은 알칼리 금속 (리튬, 나트륨 또는 칼륨), 알칼리 토금속 (마그네슘 또는 칼슘), 암모늄, 및 또한 하기 전이 금속; 망간, 몰리브덴, 철, 구리, 아연, 은 및 금으로부터 선택될 수 있다.
존재하는 경우, 상기의 함량은 조성물의 중량에 대해 0.001 중량% 내지 40 중량%, 및 보다 더욱 바람직하게는 조성물의 중량에 대해 0.001 중량% 와 20 중량% 사이이다.
부가적인 염료
조성물 (A)는 또한 상기 언급된 화학식 (I), (II) 및/또는 (III) 의 화합물 이외에, 부가적인 염료를 포함할 수 있다.
상기 부가적인 염료 중에서, 천연 또는 합성 직접 염료, 임의로 연결기 (couplers) 와 조합된 염기를 갖는 산화 염료, 및 또한 이의 조합이 언급될 수 있다.
상기 직접 염료는, 예를 들어 중성, 산성 또는 양이온성 니트로벤젠 직접 염료, 중성, 산성 또는 양이온성 아조 직접 염료, 테트라아자펜타메틴 염료, 중성, 산성 또는 양이온성 퀴논 및 특히 안트라퀴논 염료, 아진 직접 염료, 트리아릴메탄 직접 염료, 인도아민 직접 염료 및 천연 직접 염료로부터 선택될 수 있다.
상기 천연 직접 염료 중에서, 로손 (lawsone), 쥬글론 (juglone), 알리자린 (alizarin), 푸르푸린 (purpurin), 카르민산 (carminic acid), 케르메스산 (kermesic acid), 푸르푸로갈린 (purpurogallin), 안트라갈롤 (anthragallol), 인디고 (indigo), 쿠르쿠민 (curcumin), 스피눌로신 (spinulosin), 아피제니딘 (apigenidin), 엽록소, 클로로필린 (chlorophyllin), 오르세인 (orcein), 헤마틴 (hematin), 브라질린 (brazilin), 브라질레인 (brazileine), 홍화 색소 (예를 들어 카르타민 (carthamine)), 플라보노이드 (예를 들어, 모린 (morin), 아피제니딘 및 샌들우드 (sandalwood) 포함), 안토시안 (예컨대 아피제니니딘 (apigeninidin)), 카르테노이드, 탄닌, 수수 및 코치닐 카르민 (cochineal carmine) 또는 이의 혼합물이 언급될 수 있다. 이러한 천연 염료 및 특히 헤나계 습포제 (poultices) 또는 추출물을 함유하는 추출물 또는 달인물 (decoctions) 이 또한 사용될 수 있다.
상기 산화 염기 중에서, 파라-페닐렌디아민, 비스(페닐)알킬렌디아민, 파라-아미노페놀, 비스-파라-아미노페놀, 오르토-아미노페놀 및 헤테로고리 염기, 및 이의 부가 염이 언급될 수 있다.
상기 연결기 중에서, 특히 메타-페닐렌디아민, 메타-아미노페놀, 메타-디페놀, 나프탈렌계 연결기 및 헤테로고리 연결기, 및 이의 부가 염이 언급될 수 있다.
염료 조성물에 존재하는 산화 염기(들)은 각각 일반적으로 염료 조성물의 총 중량에 대해, 0.001 중량% 와 10 중량% 사이 및 바람직하게는 0.005 중량% 와 6 중량% 사이의 양으로 존재한다.
연결기(들)은 각각 일반적으로 조성물 (A)의 총 중량에 대해, 0.001 중량% 와 10 중량% 사이 및 바람직하게는 0.005 중량% 와 6 중량% 사이의 양으로 존재한다.
일반적으로, 본 발명의 맥락에서 사용될 수 있는 산화 염기 및 연결기의 부가 염은 특히 산을 갖는 부가 염, 예컨대 염산염, 브롬화수소산염, 황산염, 시트르산염, 숙신산염, 타르타르산염, 락트산염, 토실레이트, 벤젠술포네이트, 인산염 및 아세트산염으로부터 선택된다.
한 구현예에 따라, 조성물 (A)는, 특히 모노- 또는 디-(C1-C6 알킬아민 보란으로부터 선택된, 적어도 하나의 루이스 산을 포함한다.
루이스 산은 조성물 (A) 의 총 중량에 대해 0.001 중량% 내지 10 중량%, 및 바람직하게는 0.01 중량% 내지 5 중량% 범위의 함량으로 존재할 수 있다.
본 발명에 사용된 조성물 (A) 는, 적합한 경우, 상술한, 제1, 제2 및 제3 화합물의 하나 이상을 각각 포함하는 몇 개의 조성물을 즉석 혼합함으로써 수득될 수 있다.
조성물 (B)
조성물 (B)에 존재하는 산화제는 바람직하게는 화학적 산화제이다. 이는 바람직하게는 과산화수소, 우레아 과산화물, 알칼리 금속 브롬산염 또는 페리시아나이드 (ferricyanide), 과산화 염, 예를 들어 나트륨, 칼륨 및 마그네슘과 같은 알칼리 금속 또는 알칼리 토금속의 과황산염, 과붕산염 및 과탄산염, 아연, 구리, 망간 및 철 염으로부터 선택된 전이금속 염으로부터 선택되며, 이들 염들은 유기 또는 미네랄 성질일 수 있다. 전이 금속 염이 유기 산 염일 경우, 이들은 하나 이상의 카르복실산 (-COOH) 및/또는 술폰산 (-SO3H) 및/또는 포스폰산 (-H2PO3) 및/또는 포스피닉산 (-H2PO2 또는 =HPO2) 및/또는 포스핀산 (=POH) 관능기를 포함할 수 있다.
바람직하게는, 유기산은 하나 이상의 카르복실산 및/또는 술폰산 관능기를 포함한다. 본 발명에 따른 유기산은 포화 또는 불포화, 및 선형, 분지형 또는 고리형일 수 있다. 본 발명에 따른 유기산은 특히, 글루콘산염, 락트산염, 글리시네이트, 아스파르트산염, 피롤리돈카르복실레이트, 페놀술포네이트, 살리실산염, 시트르산염 및 아세트산염, 및 그의 혼합물로부터 선택될 수 있다.
본 발명의 목적에 있어서, 용어 "미네랄 염"은 무기 염을 의미하며, 즉, 구조 내에 적어도 하나의 수소 원자에 결합된 임의의 탄소 원자를 포함하지 않는 염을 의미한다. 미네랄 염은 금속상에서의 미네랄 산 또는 미네랄 염기의 작용으로부터 유래된 염이다. 염들 중에는, 염화물, 불화물 및 요오드화물과 같은 할로겐화물; 황산염, 인산염, 질산염, 탄산염 또는 과염소산염, 및 그의 혼합물을 언급할 수 있다. 바람직하게는, 사용된 미네랄 염은 황산 아연, 인산 아연 및 염화 아연이다.
사용에도 적합한 산화제는 또한, 적합한 경우, 각각 이의 공여체 또는 보조인자 존재하에서, 효소 유형의 산화제, 예를 들어, 라카아제, 퍼옥시다아제 및 2-전자 산화환원효소 (예컨대 우리카아제 (uricase))를 포함한다.
과산화수소를 사용하는 것이 특히 바람직하다.
산화제는 유리하게는 수용액 중 과산화수소(과산화수소 수용액)로 구성되며, 그의 적정 농도(titre)는 더 특히는 1 내지 40 체적(volumes)의 범위일 수 있으며, 더욱 바람직하게는 5 내지 40 체적의 범위일 수 있다.
기타 성분
화장품학적으로 허용가능한 매질은 일반적으로 적어도 물 또는 물과 적어도 하나의 유기 용매의 혼합물을 포함한다. 언급될 수 있는 유기 용매의 예로는 C1-C4 저급 알칸올, 예컨대 에탄올 및 이소프로판올; 폴리올, 예컨대 1,3-프로판디올 또는 1,6-헥산디올 및 폴리올 에테르, 예를 들어 2-부톡시에탄올, 프로필렌 글리콜, 프로필렌 글리콜 모노메틸 에테르, 디에틸렌 글리콜 모노에틸 에테르 및 모노메틸 에테르, 및 또한 방향족 알콜, 예를 들어 벤질 알콜 또는 페녹시에탄올, 및 이의 혼합물이 포함된다.
존재하는 경우, 상기 용매는 바람직하게는 조성물의 중량에 대해 1 중량% 와 99 중량% 사이 및 보다 더욱 바람직하게는 조성물의 중량에 대해 5 중량% 와 95 중량% 사이의 비율로 존재한다.
본 발명에 따른 방법에 사용되는 조성물은 또한 모발 염료 조성물에 통상적으로 사용되는 각종 보조제, 예컨대 음이온성, 양이온성, 비이온성, 양쪽성 또는 쯔비터이온성 (zwitterionic) 계면활성제 또는 이의 혼합물, 음이온성, 양이온성, 비이온성, 양쪽성 또는 쯔비터이온성 중합체 또는 이의 혼합물, 무기 또는 유기 증점제, 및 특히 음이온성, 양이온성, 비이온성 및 양쪽성 중합체성 혼합 증점제, 항산화제, 침투제, 격리제, 착향제, 완충제, 분산제, 조절제, 예를 들어 휘발성 또는 비휘발성, 개질된 또는 비개질된 실리콘, 예컨대 아미노 실리콘, 필름형성제, 세라미드, 보존제, 불투명화제 및 전도성 중합체를 함유할 수 있다.
특히, 조성물 (A)는 디히드록시아세톤, 비타민 C, 산화 비타민 C, 프로토카텍알데히드, 이사틴 및 헤마톡실린, 및 이의 혼합물로부터 선택된 적어도 하나의 부가 화합물을 포함할 수 있다.
상기 보조제는 일반적으로 각각, 조성물의 중량에 대해, 0.01 중량% 와 20 중량% 사이의 양으로 존재한다.
말할 필요도 없이, 당업자는 본 발명에 따른 염료 조성물이 본질적으로 갖는 유리한 특성이 구상 중에 있는 첨가(들)에 의해 부정적인 영향을 받거나 또는 실질적으로 부정적인 영향을 받지 않도록, 상기의 임의적 부가 화합물(들)을 선택하는데 주의를 기울일 것이다.
사용시 상기 조성물 (A)의 pH 는 바람직하게는 7과 9.5 사이이며, 케라틴 섬유의 염색에 통상적으로 사용되는 산성화제 또는 염기성화제에 의해, 또는 이와 달리 표준 완충 시스템을 사용하여 목적하는 값으로 조정될 수 있다.
언급될 수 있는 산성화제 중에서, 예를 들어, 무기 또는 유기산, 예를 들어 염산, 오르토인산, 카르복실산, 예를 들어 아세트산, 타르타르산, 시트르산 또는 락트산, 및 술폰산이 있다.
염기성화제 중에서, 언급될 수 있는 예로는 수성 암모니아, 알칼리 금속 탄산염 및 상기 언급된 아민이 포함된다.
상기 조성물은 각종 형태, 예컨대 액체, 크림 또는 겔, 습포제를 수득하기 위해 사용전 혼합되는 분말, 수액, 또는 케라틴 섬유, 및 특히 모발의 염색에 적합한 임의의 기타 형태일 수 있다.
한 구현예에 따라, 이는 분말 형태이다. 이 경우, 케라틴 섬유에 적용하기 전에 이에 물이 첨가된다.
상술한 조성물 (A)의 성분은 함께 또는 개별적으로 보관될 수 있다.
따라서, 한 구현예에 따라, 본 발명의 주제는 하기를 포함하는 다중 구획 장치이다:
- 상술한 적어도 하나의 조성물 (A)를 포함하는 제1 구획,
- 조성물 (B)를 포함하는 제2 구획.
이 구현예에서, 조성물 (A) (및 따라서 적합할 경우 제1, 제2 및 제3 화합물)는 분말 형태이며, 바람직하게는 무수물, 즉 물을 5% 미만, 바람직하게는 2% 미만 및 더욱더 바람직하게는 1% 미만 포함하는 무수물이다.
다른 구현예에 따라, 본 발명의 주제는 하기를 포함하는 다중 구획 장치이다:
- 적어도, 상술한 바와 같은 화학식 (I), (II) 또는 (III)의 제1 화합물 또는 그를 포함하는 식물 추출물을 포함하는 제1 구획,
- 적어도, 바람직하게는 액체 형태인, 상술한 아민으로부터 선택된 제2 화합물을 포함하는 제2 구획, 및
- 산화 조성물 (B)을 포함하는 제3 구획.
이 경우, 아민은 염 형태, 특히 염산염 형태, 또는 알루미나, 실리카, 클레이 및 제올라이트와 같은 지지체 상에 흡수된 형태일 수 있다.
각종 구획에 존재하는 화합물은 케라틴 섬유에 적용되기 전에 즉석으로 혼합된다.
또한, 적어도, 화학식 (I), (II) 또는 (III) 의 화합물(들) 또는 이를 포함하는 용해 또는 비-용해 식물 추출물은 밀폐 용기에 보관하는 것이 유리할 수 있다.
염색 방법
본 발명에 따른 방법은 케라틴 섬유에 조성물 (A)을 적용한 다음, 적어도 하나의 산화제를 포함하는 조성물 (B)를 적용하는 단계로 구성된다.
화합물 (I), (II) 또는 (III)의 화합물, 아민, 및 적합할 경우 제3 화합물이 별도의 구획에서 컨디셔닝될 경우, 조성물 (A)는 케라틴 섬유에 적용되기 전에 즉석 혼합에 의해 수득된다. 조성물 (A)의 pH는 바람직하게는 7 내지 9.5의 범위이다. 조성물 (A)를 적용한 후, 20과 50 ℃ 사이의 온도가 적용된다. 따라서, 이 작업은, 예를 들어 가열 후드, 적외선 램프 또는 스트레이트닝 아이론 (straightening iron) 또는 컬링 아이론 (curling iron) 을 사용하여 수행될 수 있다. 조성물 (A)는 적어도 15 분, 일반적으로 약 15 분 내지 2 시간 및 바람직하게는 30 분 내지 50 분의 시간(잔류 시간(leave-on time)) 동안 그 자리에 정치된다.
적어도 30 분의 잔류 시간 후에, 조성물 (B)가 적용된다. 이는 1 분 내지 20 분 범위의 시간 동안 그 자리에 정치된다. 산화 조성물 (B)은 용액, 에멀젼, 또는 겔의 형태일 수 있다. 원하는 생약 제형의 기능으로서 인간 케라틴 섬유의 염색 분야에 통상적으로 사용되는 하나 이상의 첨가제를 임의로 포함할 수 있다. 다시 한번, 상기 제시된 첨가제의 목록을 참조할 수 있다.
본 발명에 따른 방법은 유리하게는 광 자극의 존재하에 수행될 수 있다.
이는, 더욱 구체적으로는, 상기와 같이 처리된 케라팀 섬유에 UVA 방사 (특히 연속-스펙트럼 램프 또는 선-스펙트럼 램프에 의해 전달되는, 0.01 과 0.40 mW/cm2 사이 및 바람직하게는 0.1 과 0.2 mW/cm2 사이의 방사 조도) 및/또는 UVB 방사 (특히 연속-스펙트럼 램프 또는 선-스펙트럼 램프에 의해 전달되는, 0.01 과 0.20 mW/cm2 사이 및 바람직하게는 0.01 과 0.1 mW/cm2 사이의 방사 조도) 를 적용하는 단계로 구성된다.
상기 광 자극은 잔류 시간 전반에 걸쳐(조성물 A + 조성물 B), 또는 이와 달리 조성물 A의 적용 시간 동안, 또는 이와 달리 후처리로서(조성물 B를 도포하고, 헹구고 건조시킨 후) 적용될 수 있다.
최종 잔류 시간 후에, 케라틴 섬유는 물로 헹굴 수 있거나, 임의로 샴푸로 세정하고, 물로 헹구어 건조시키거나 건조하도록 둘 수 있다.
후속하는 실시예는 본 발명의 범위를 제한하지 않고 본 발명을 예시한다.
실시예 1
게니포시드가 다소 강화된 치자(Gardenia jasminoides ) 추출물을 먼저 β-글루코시다제의 존재하에 용해시킨다. 이어서, 100 kD 한외여과 후의 재결정에 의해 상기 추출물로부터 유래된 제니핀을 분리한다. 이와 같이 수득된 추출물은 제니핀이 99% 강화된다.
초음파 분쇄기를 이용하여 30 분 동안 수용액에 1.13 g%의 치자 추출물(제니핀 99% 강화), 아민 (아미노프로판올) 및 임의로, pH를 7과 9.5 사이로 조정하기 위한 염을 용해시킴으로써 각 염료 조성물 (A)(테스트 1 및 테스트 2)이 수득된다.
각 조성물을 90% 백발을 포함하는 천연 회색 모발에 적용하고(용액 2g 당 머리털(lock) 1 g), 상기 머리털을 상이한 적용 조건(실온, 열판에 의해 40 ℃) 하에 둔다.
적어도 30 분의 잔류 시간 후, 산화 조성물 (B)(로레알 1 산화 크림, 20 체적, 6% 과산화수소 수용액)를 상기에서 수득한 머리털 상에 증착한다. 20 분의 잔류 시간 후, 머리털을 헹구고, 샴푸로 세정하여 헤어드라이어로 건조시킨다.
각 조성물을 90% 백발을 포함하는 천연 회색 모발에 연속적으로 적용한다( 조성물 (A) 용액 2 g 및 이어서 조성물 (B) 2g 당 머리털 1 g).
조성물 (A)의 적용 동안, 상기 머리털을 상이한 적용 조건(실온, 열판에 의해 40 ℃) 하에 둔다.
조성물 (B)의 적용 동안, 상기 머리털을 실온에 정치시킨다.
Figure pct00034
머리털 상에서 관찰된 색상
Figure pct00035

Claims (16)

  1. 인간 케라틴 섬유에 하기를 적용하는, 인간 케라틴 섬유의 염색 방법:
    - 하기를 포함하며, pH가 9.5 이하인 적어도 하나의 조성물 (A),
    - 적어도, 하기로부터 선택된 이리도이드계의 제1 화합물:
    i) 하기 화학식(I) 및/또는 화학식 (II)의 비- 글리코실 이리도이드 , 그의 광학 또는 기하 이성질체, 그의 미네랄 또는 유기산 염, 및 그의 용매화물;
    Figure pct00036

    [화학식 (I) 및/또는 (II)에서:
    ㆍR1 는 수소 원자, 메틸 라디칼, 히드록시메틸 라디칼, 알데히드 기; -CO2R4 기(식 중, R4 는 수소 원자 또는 C1-C2 알킬 라디칼을 나타냄); -CH2-글루코스 기를 나타내고;
    ㆍR2 는 수소 원자, 히드록실 라디칼 또는 글루코스 라디칼을 나타내고;
    ㆍR3 는, 동일하거나 상이할 수 있으며, 수소 원자, 히드록실 라디칼 또는 (C1-C4)알킬옥시 라디칼을 나타내며; 히드록실 기의 수는 2보다 크지 않고;
    ㆍn은 1과 5 사이의 정수이고;
    ㆍR5 는 -CO2R'6 기(식 중, R'6 는 수소 원자, C1-C2 알킬 라디칼, 알칼리 금속 양이온 또는 암모늄 기를 나타냄)를 나타내고;
    ㆍR6 는 수소, -CO2R'6 기(식 중, R'6 는 수소 원자, C1-C2 알킬 라디칼, 알칼리 금속 양이온 또는 암모늄 기를 나타냄)를 나타낸다]
    또는, 하기 식물의 추출물로부터 선택된, 상기 화학식(I) 및/또는 (II)의 화합물을 포함하는 식물 추출물: 베로니카 페르시카(Veronica persica); 아포디테스 디미디아타(Apodytes dimidiata); 란디아 칸티오이데스(Randia canthioides); 타레나 아테누아타(Tarenna attenuata),
    ii ) 하기 화학식 (III)의 비- 글리코실 이리도이드 , 그의 광학 또는 기하 이성질체, 그의 미네랄 또는 유기산 염, 및 그의 용매화물:
    Figure pct00037

    [화학식 (III)에서:
    ㆍR1 는 히드록시메틸 라디칼, -CO2R4 기(식 중, R4 는 수소 원자 또는 C1-C2 알킬 라디칼을 나타냄); 당 라디칼을 나타내고;
    ㆍR2 는 수소 원자, 히드록실 라디칼 또는 당 라디칼을 나타내고;
    ㆍR3 는, 동일하거나 상이할 수 있으며, 수소 원자, 히드록실 라디칼 또는 (C1-C4)알킬옥시 라디칼을 나타내며; 히드록실 기의 수는 2보다 크지 않고;
    ㆍR은 당 라디칼을 나타내고;
    ㆍn은 1과 5 사이의 정수이고;
    ㆍ당 라디칼은 알도오스 또는 알도오스 유도체로부터 수득된 유도체이며;
    ㆍ화학식(III)의 화합물(들)은 염색 공정 이전에 또는 그와 동시에, 라디칼(R)을 수소 원자로 대체하는 것으로 구성된 단계를 수행하고;
    ㆍ화학식(II)의 화합물(들)은, 효소에 의해 수행된, 라디칼(R)을 수소 원자로 대체하는 것으로 구성된 예비 단계를 임의로 수행한다]
    또는, 하기 식물들의 추출물로부터 선택된, 상기 화학식(III)의 화합물을 포함하는 식물 추출물: 아벨리아 그란디플로라(Abelia grandiflora), 아데노란디아 칼브레예리(Adenorandia kalbreyeri), 아디나 폴리세팔라(Adina polycephala), 애기네티아 인디카 변종 그라실리스(Aeginetia indica var . gracilis), 아스페루라 종(Asperula sp), 아시스타시아 벨라(Asystasia bella), 아우쿠바 자포니카(Aucuba japonica), 아비센니아 마리나(Avicennia marina), 바르치아 트릭사고(Bartsia trixago), 부들레자 아메리카나(Buddleja Americana), 부들레자 크리스파(Buddleja crispa), 부들레자 자포니카(Buddleja japonica), 칸튬 심페리아눔(Canthium schimperianum), 카스틸레자 위그티(Castilleja wightii), 차에노리눔 미누스(Chaenorhinum minus), 클레로덴드룸 세라툼(Clerodendrum serratum), 코프로스마 종(Coprosma sp), 코르누스 오피시날리스(Cornus officinalis), 크라이비오덴드론 헨리(Craibioderon henryi), 크레마스포라 트리플로라(Cremaspora triflora), 크루시아넬라 종(Crucianella sp), 다프니필룸 칼리시눔(Daphniphyllum calycinum), 다프니필룸 후밀레(Daphniphyllum humile), 다프니필룸 마크로포둠(Daphniphyllum macropodum), 에레모스타치스 글라브라(Eremostachys glabra), 에스칼로니아 종(Escallonia sp), 유콤미아 울모이데스(Eucommia ulmoides), 페레티아 아포단테라(Feretia apodanthera), 갈륨 후미푸숨(Galium humifusum), 갈룸 베룸(Galium verum), 가르데니아 자스미노이데스(Gardenia jasminoides), 가랴 엘립티카(Garrya elliptica), 글로불라리아 두물로사(Globularia dumulosa), 헤디오티스 코림보사(Hedyotis corymbosa), 히그로필라 디포르미스(Hygrophila difformis), 이엑세리스 치넨시스(Ixeris chinensis), 라미아스트룸 갈레옵돌론(라뮴 갈레옵돌론)(Lamiastrum galeobdolon (Lamium galeobdolon), 라미오플로미스 로타타(플로미스 로타타)(Lamiophlomis rotata ( Phlomis rotata), 레오노티스 네페타에폴리아(Leonotis nepetaefolia), 리나리아 종(Linaria sp), 모린다 코레이아(Morinda coreia), 무사엔다 푸베센스(Mussaenda pubescens), 네페타 실리시아(Nepeta cilicia), 네페타 누다 아종(Nepeta nuda ssp .), 알비플로라(Albiflora), 오데온티테스 베르나(Odeontites verna), 오덴란디아 코림보사(Oldenlandia corymbosa), 파에데리아 스칸덴스(Paederia scandens), 페디쿨라리스 치넨시스(Pedicularis chinensis), 페디쿨라리스 콘덴사타(Pedicularis condensata), 페디쿨라리스 돌리초심바(Pedicularis dolichocymba), 펜스테몬 콘페르투스(Penstemon confertus), 펜스테몬 데우투스(Penstemon deutus), 펜스테몬 리차르드소니(Penstemon richardsonii), 펜스테몬 세룰라투스(Penstemon serrulatus), 피테콕테늄 크루시게룸(Pithecoctenium crucigerum), 플란타고 알피나(Plantago alpina), 플란타고 카리나타(Plantago carinata), 플란타고 라고푸스(Plantago lagopus), 플란타고 란세올라타(Plantago lanceolata), 플란타고 수부라타(Plantago subulata), 프렘나 바르바타(Premna barbata), 란디아 두메토룸(Randia dumetorum), 로도덴드론 라토우캐애(Rhododendron latoucheae), 로스만니아 위스피엘디(Rothmannia withfieldii), 루비아 페레그리나(Rubia peregrina), 루비아 팅토룸(Rubia tinctorum), 사프로스마 스코르테치니(Saprosma scortechinii), 스크로풀라리아 코라이넨시스(Scrophularia korainensis), 스크로풀라리아 레피도타(Scrophularia lepidota), 스크로풀라리아 닝포엔시스(Scrophularia ningpoensis), 시피포라 히드로필라세아(Scyphiphora hydrophyllacea), 스위다 콘트로베르사(Swida controversa), 시린가 불가리스(Syringa vulgaris), 타렌나 코토엔시스(Tarenna kotoensis), 테코마 헵타필라(Tecoma heptaphylla), 테베티아 가우메리(Thevetia gaumeri), 테베티아 페루비아나(Thevetia peruviana), 베르바스쿰 락숨(Verbascum laxum), 베르바스쿰 니그룸(Verbascum nigrum), 베르바스쿰 플로모이데스(Verbascum phlomoides), 베르바스쿰 살비폴리움(Verbascum salviifolium), 베르바스쿰 시나우툼(Verbascum sinuatum), 베르바스쿰 타프수스(Verbascum thapsus), 베르바스쿰 운둘라툼(Verbascum undulatum), 베로니카 데르웬티아나(Veronica derwentiana), 비텍스 니그룸(Vitex nigrum), 웬드란디아 포르모사나(Wendlandia formosana), 바람직하게는 가르데니아 자스미노이데스(Gardenia jasminoides)
    및 그의 혼합물,
    및
    - 적어도, 아민으로부터 선택된 제2 화합물
    - 적어도 하나의 산화제를 포함하며, 조성물 (A)의 적용 이후에 적어도 30 분의 잔류 시간 후 적용되는 적어도 하나의 조성물 (B).
  2. 제 1 항에 있어서, 상기 조성물 (A)의 pH는 7 내지 9.5의 범위임을 특징으로 하는 방법.
  3. 제 1 항 또는 제 2 항 중 어느 한 항에 있어서, 조성물 (A)를 적용한 직후에 상기 케라틴 섬유에 20과 50 ℃ 사이의 온도가 인가되는 방법.
  4. 제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서, 조성물 (A)의 화학식 (I), (II) 또는 (III)의 화합물의 함량은 상기 조성물의 중량에 대해 0.001 중량%와 20 중량% 사이 및 바람직하게는 0.001 중량%와 10 중량% 사이인 방법.
  5. 제 1 항 내지 제 4 항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 아민은 1차 또는 2차 아민 또는 그의 부가 염, 암모니아 및 히드록실아민, 또는 그의 혼합물로부터 선택된 방법.
  6. 제 1 항 내지 제 5 항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 아민은 하기 상세히 설명된 화학식 (IV)의 아민, 아미노 중합체, 푸린 염기, 및 그의 부가 염, 및 그의 조합으로부터 선택된 방법:
    R'7R'8NH (IV)
    [화학식 (IV)에서, R'7 및 R'8 은 서로 독립적으로:
    - 수소 원자;
    - 1 내지 5 개의 탄소-탄소 이중 결합을 함유할 수 있고/있거나, 임의로 치환될 수 있고, 하나 이상의 헤테로원자, 및/또는 적어도 하나의 헤테로원자 또는 적어도 하나의 헤테로 원자를 포함하는 기를 포함하는 하나 이상의 기(바람직하게는 산소, 질소, 황, C=O, C=S, SO 및 SO2 또는 이의 조합으로부터 선택됨)가 임의로 삽입될 수 있는, 선형, 분지형 및/또는 시클릭, 포화 및/또는 불포화, 방향족 또는 비방향족 C1-C20 탄화수소계 라디칼; 상기 탄화수소계 라디칼 R'7 및 R'8 은, 질소 원자가 각각에 부착되어, 임의로 치환되고, 임의로 방향족이고, 임의로 또 다른 질소 또는 비(非)질소 헤테로원자를 포함하는 6-원 방향족 또는 헤테로방향족 핵에 임의로 융합된 포화 또는 불포화 5- 또는 7-원 헤테로고리를 형성할 수 있고; 상기 탄화수소계 라디칼은 임의의 니트로, 니트로소, 퍼옥소 또는 디아조 관능기를 포함하지 않는다.
    를 나타낸다]
  7. 제 1 항 내지 제 6 항 중 어느 한 항에 있어서, 아민(들)로부터 선택된 제2 화합물의 함량은 상기 조성물 (A)의 중량에 대해 0.001 중량%와 65 중량% 사이 및 바람직하게는 0.001 중량%와 30 중량% 사이인 방법.
  8. 제 1 항 내지 제 7 항 중 어느 한 항에 있어서, 조성물 (A) 가, 적어도, 하기로부터 선택된 제3 화합물을 포함함을 특징으로 하는 방법:
    α) 하기 화학식 (i) 및 (ii)의 화합물로부터 선택되는 알데히드 또는 이민 화합물, 이의 광학 또는 기하 이성질체, 이의 유기 또는 미네랄 산 염, 이의 용매화물, 및 또한 적어도 하나의 알데히드 또는 이민 관능기를 포함하는 산화 올리고당 또는 다당류:
    Figure pct00038

    [화학식 (i) 및 (ii) 에서:
    ㆍ m 은 0 또는 1 의 정수이고;
    ㆍ X 는 산소 원자, NR"1 (식 중, R"1 은 수소 원자 또는 C1-C10 알킬 라디칼을 나타냄) 을 나타내고;
    ㆍ X 가 산소 원자를 나타내는 경우, 상기 화합물은 하기의 형태일 수 있고:
    о 부가적인 1차 모노알콜 (R'3OH) (식 중, R'3 은 C1-C5 알킬 라디칼, 또는 C2-C3 알킬 사슬을 함유하는 대칭형 1,2- 또는 1,3-디올을 나타냄) 의 축합에 의해 수득된 5- 또는 6-원 고리형 또는 비고리형 (acyclic) 아세탈의 형태,
    о A 또는 A1 이 알킬 라디칼을 나타내고, n 이 0 인 경우, A 또는 A1 상에 존재하는 히드록실기의 축합에 의해 수득된 헤미아세탈의 형태;
    ㆍ 라디칼 R'1 및 R'2 는, 서로 독립적으로, 수소 원자 또는 비치환된 선형 C1-C6 알킬 라디칼을 나타내고;
    ㆍ 1가 라디칼 A 및 2가 라디칼 A1 은 하기로부터 선택되는 기를 나타내고:
    * 히드록시카르보닐기 (-CO-OH):
    * 적어도 하기로 임의로 치환된 C6 아릴기:
    - 히드록실기,
    - C1-C4 알킬 라디칼,
    - 아릴-에틸레닐 라디칼 (상기 아릴기는 C6 이고, 적어도 하나의 C1-C2 알킬 또는 C1-C2 알콕시 라디칼로 임의로 치환됨),
    - -CO-OR'4 또는 -O-COR'4 기 (식 중, R'4 는 C1-C2 알킬 라디칼 또는 페닐기를 나타냄);
    - 산 또는 염화된 형태의 -COOH 기,
    - -OR'5 기 (식 중, R'5 는 적어도 하나의 히드록실기로 임의로 치환된 C1-C8 알킬 라디칼을 나타냄), -N+R"6 암모늄기 (식 중, R"6 은, 동일하거나 상이할 수 있으며, C1-C2 알킬 라디칼을 나타냄), -SiR'7 기 (식 중, R'7 은, 동일하거나 상이할 수 있으며, C1-C2 알킬 라디칼을 나타냄); 벤질 라디칼 (-CH2-C6H6),
    - 일 특정 변형에 따라, C6 아릴기에 대하여 오르토 위치에 있는 2 개의 라디칼 -OR'5 는 2 개의 라디칼 R'5 에 의해 5- 또는 6-원 헤테로고리를 형성할 수 있음,
    - -N(R'8)2 기 (식 중, R'8 은, 동일하거나 상이할 수 있으며, 히드록실기, 산성 또는 염화된 형태의 카르복실기 (-COOH), 또는 산 또는 염화된 형태의 술폰기 (-SO3H) 로 임의로 치환된 C1-C6 알킬 라디칼을 나타내고; 상기 라디칼 R'8 은 이를 갖하는 질소 원자와 함께, O, N 및 NR'9 (식 중, R'9 는 C1-C2 알킬 라디칼을 나타냄) 로부터 선택되는 또 다른 헤테로원자를 임의로 포함하는 포화 또는 불포화 5- 또는 6-원 헤테로고리를 형성할 수 있고; 상기 헤테로고리는 히드록실기로 임의로 치환됨),
    - -COR'10 기 (식 중, R'10 은 하나 이상의 C1-C2 알킬 라디칼로 임의로 치환된 6-원 탄화수소계 고리에 융합된 C6 아릴기를 나타냄),
    - -SR'11 기 (식 중, R'11 은 C1-C2 알킬 라디칼을 나타냄),
    - 바람직하게는 염소 및 브롬으로부터 선택되는 할로겐 원자,
    - -O-SO2-C6H6 기,
    - -SO3H 기,
    - O, N 및 NR'12 (식 중, R'12 는 포화 또는 불포화, 방향족 또는 비방향족 5- 또는 6-원 고리에 임의로 융합된 C1-C2 알킬기를 나타냄) 로부터 선택되는 1 또는 2 개의 헤테로원자를 포함하는 불포화 양이온성 또는 비양이온성 5- 또는 6-원 헤테로고리 (상기 헤테로원자 중 하나는 2 개의 고리 내에 포함될 수 있고; 상기 헤테로고리 또는 융합된 고리는 적어도 하나의 C1-C2 알콕시 라디칼로 치환될 수 있음),
    - 상기 아릴기는 O, N 및 NR'13 (식 중, R'13 은 C1-C4 알킬 라디칼을 나타냄) 으로부터 선택되는 1 또는 2 개의 헤테로원자를 포함하는 5- 또는 6-원 헤테로고리기에 임의로 융합되고, 상기 헤테로고리는 C6 아릴기에 임의로 융합됨,
    - 상기 아릴기는 적어도 하나의 C1-C2 알콕시기로 임의로 치환된 C6 아릴기에 임의로 융합됨;
    * 바람직하게는 O, N 및 NR'14 (식 중, R'14 는 수소 원자, (R'15)2NCO- 또는 (R'15)CO-NH- 기 (식 중, R'15 는, 동일하거나 상이할 수 있으며, C1-C2 알킬 라디칼을 나타냄) 로 임의로 치환된 C6 아릴 라디칼 또는 C1-C6 알킬 라디칼을 나타냄) 로부터 선택되는 1 또는 2 개의 동일하거나 상이한 헤테로원자를 포함하는, 양이온성 또는 비양이온성, 포화 또는 불포화, 방향족 또는 비방향족 5- 또는 6-원 헤테로고리기;
    - 상기 헤테로고리기는 그 자체가 적어도 하나의 C1-C2 알킬, C1-C4 알콕시 또는 페녹시기로 임의로 치환된 6-원 아릴기에 임의로 융합됨;
    - 상기 헤테로고리기는 적어도 하기로 임의로 치환됨:
    о 히드록실기,
    о 히드록실 라디칼로 임의로 치환된 C1-C2 알킬 라디칼;
    о 아미노 라디칼 -N(R'16)2 (식 중, R'16 은, 동일하거나 상이할 수 있으며, 히드록실기로 임의로 치환된 C1-C4 알킬 라디칼을 나타내고, 상기 라디칼 R'16 은 이를 갖는 질소 원자와 함께, O, N 및 NR'17 (식 중, R'17 은 C1-C2 알킬 라디칼을 나타냄) 로부터 선택되는 또 다른 헤테로원자를 임의로 포함하는 포화 또는 불포화 5- 또는 6-원 헤테로고리를 형성할 수 있음),
    о 적어도 하나의 COOH, R'18CONH- 기 (식 중, R'18 은 C1-C2 알킬 라디칼을 나타냄) 로 임의로 치환된 C6 아릴 라디칼 (상기 C6 아릴 라디칼은 헤테로고리기의 질소 원자에 임의로 연결되고; 아릴 라디칼이 상기 언급된 라디칼로 치환되지 않는 경우, 탄소 원자는 수소 원자로 치환됨);
    * 선형 또는 분지형 C1-C10 알킬 라디칼, 또는 하나 이상의 공액 또는 비공액 탄소-탄소 불포화물을 포함하는 C2-C10 알케닐 라디칼 (상기 알킬 또는 알케닐 라디칼은 적어도 하나의 히드록실기로 임의로 치환됨);
    ㆍ 2가 라디칼 A2 는 탄소, 산소 또는 질소 원자를 통해 2 개의 라디칼 A1 을 연결하는 선형 C1-C10 알킬렌 사슬을 나타내고;
    ㆍ 적합한 경우, 화학식 (i) 및 (ii) 의 화합물은 화학식의 전기적 중성을 보장하는, 화장품학적으로 허용가능한 음이온 An 또는 음이온의 혼합물을 포함함].
    β) 하기 화학식을 갖는 카르보닐 화합물, 그의 광학 또는 기하 이성질체, 그의 유기 또는 미네랄 산 염, 및 그의 용매화물:
    디케톤
    Figure pct00039

    [식 중:
    A는 하기를 나타내고:
    Figure pct00040

    B는 하기를 나타내며:
    Figure pct00041

    * n은 0 또는 1이고; m 은0 또는 1이며;
    * Ra 는, 동일하거나 상이할 수 있으며, 수소 원자 또는 C1-C4 알킬 라디칼을 나타내고;
    * Rb 는 수소 원자, 아세틸 기(CH3CO-); 수소 원자를 나타내는 2개의 라디칼Rb, 또는 이와 달리 페닐메틸레닐 기를 나타내는 2개의 라디칼 Rb (상기 페닐 라디칼은 적어도 하나의 히드록실 또는 C1-C4 알콕시 라디칼로 임의로 치환됨) 중 하나를 나타내고;
    * A1, B1, A'1 및 B'1 은, 동일하거나 상이할 수 있으며, 하기를 나타내고:
    o C6 아릴 기
    ㆍ이는 적어도 하기로 임의로 치환되고
    - 선형 또는 분지형 C1-C20 알킬 라디칼
    - 히드록실 라디칼
    - 알콕시 라디칼 -OR1 (식 중, R1 은 히드록실 기로 임의로 치환된 C1-C4 알킬 라디칼, -Si(R2)(OSi(R3)3)3 기( 식 중, R2 및 R3 는, 동일하거나 상이할 수 있으며, C1-C4 알킬 라디칼, 바람직하게는 메틸을 나타냄)를 나타냄)
    - 에스테르 기 -OCOR4 (식 중, R4 는 페닐 라디칼을 나타냄)
    - 암모늄 기 -N+(R5)3 (식 중, R5 는, 동일하거나 상이할 수 있으며, 적어도 하나의 히드록실 기를 임의로 갖는 C1-C4 알킬 라디칼을 나타냄)
    - 할로겐 원자, 바람직하게는 염소
    ㆍ이는 적어도 하나의 헤테로원자, 바람직하게는 산소를 포함하는 불포화 또는 방향족 5- 또는 6-원 헤테로고리에 임의로 융합됨;
    o 피리딜 또는 피리디늄 기; 4차화 질소 원자는 히드록실 기를 임의로 갖는 C1-C4 알킬 라디칼로 치환됨;
    o C1-C4　알킬 기;
    o 기 A 및 B는 헤테로원자, 바람직하게는 산소를 임의로 포함하는 5- 또는 6-원 고리 또는 헤테로고리를 함께 형성할 수 있고; 상기 고리 또는 헤테로고리는 적어도 하나의 (CH3CO-), 에스테르 -COOR6 또는 -OCOR6 기(R6 는 C1-C4 알킬 라디칼을 나타냄)로 임의로 치환된 페닐 라디칼에 임의로 융합됨;
    * A2 및 B2 는, 동일하거나 상이할 수 있으며, 하기를 나타냄:
    o -SiR3 기(라디칼 R은, 동일하거나 상이할 수 있으며, C1-C4 알킬 라디칼을 나타냄)로 임의로 치환된, 하나 이상의 불포화물을 포함할 수 있는 선형 또는 분지형 C1-C10 알킬 라디칼
    o C3-C6　알케닐 라디칼
    o 수소 원자, 알칼리 금속 또는 알칼리 토금속 또는 암모늄 기
    o 함께 6-원 헤테로고리를 형성할 수 있는 라디칼 A2 및 B2
    o n이 1인 경우 6-원 탄화수소계 고리를 함께 형성할 수 있고, C1-C2 알킬 기 또는 히드록실 기로 임의로 치환된, 라디칼 Rb 및 A'1 ],
    Figure pct00042

    [식 중:
    * n 은 0 내지 3의 정수이고; 비치환 탄소 원자는 수소 원자를 갖고;
    * A 는 -CR24-, O, -CO- 또는 -CR24=CR24-를 나타내고;
    * B 는 -CR'23- 또는 O를 나타내고; R'23 은 수소 원자 또는 R23 을 나타내고;
    * R23 은, 동일하거나 상이할 수 있으며, 히드록실 기, 또는 적어도 하나의 히드록실 기로 임의로 치환된 C1-C4 알킬 라디칼을 나타내고;
    * 2개의 인접한 탄소 원자가 갖는 2개의 라디칼 R23 은 적어도 하나의 C1-C4 알콕시 라디칼 또는 히드록실 기로 임의로 치환된 융합 방향족 고리를 함께 형성할 수 있고;
    R24 는, 동일하거나 상이할 수 있으며, 수소 원자 또는 선형 또는 분지형 C1-C4 알킬 라디칼을 나타냄.],
    Figure pct00043

    [식 중, R25 는 기 -SO3 -Na+, -C(NHR26)=NR'26 (식 중, R26 및 R'26 는, 동일하거나 상이할 수 있으며, 고리형 C4-C8 알킬 라디칼을 나타냄)로 임의로 치환된 선형 또는 분지형 C1-C6 알킬 라디칼을 나타냄.],
    화학식 (a) 내지 (d) 의 화합물은 적합한 경우, 화학식의 전기적 중성을 보장하는, 화장품학적으로 허용가능한 음이온 An 또는 음이온의 혼합물을 포함함;
    이는 또한 폴리말론산 및 그의 에스테르, 폴리숙신산 및 술포아세트산 중합체, 또는 그의 혼합물로부터 선택된 카르보닐 친핵성 올리고머 또는 중합체로부터도 선택됨.
  9. 제 1 항 내지 제 8 항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 제3 화합물은 화학식 (i) 또는 (ii)의 화합물로부터 선택된 방법.
  10. 제 8 항 또는 제 9 항 중 한 항에 있어서, 화학식 (i) 또는 (ii)의 화합물(들)은 X가 산소 원자를 나타내는 것인 방법.
  11. 제 8 항 내지 제 10 항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 제3 화합물은 하기와 같은 화학식 (i)의 화합물로부터 선택된 방법:
    * m 은 0 또는 1 이고;
    * 라디칼 R'1 및 R'2 는, 서로 독립적으로, 수소 원자 또는 비치환된 선형 C1-C6 알킬 라디칼을 나타내고;
    * X 는 산소 원자를 나타내며;
    A 는 하기를 나타내고:
    * 적어도 하나의 히드록실기로 임의로 치환된, 선형 또는 분지형 C5-C10 알킬 라디칼,
    * 탄소-탄소 이중 결합을 포함하는 C2-C8 알케닐 라디칼,
    * 히드록시카르보닐기 (-COOH),
    * 적어도 하기로 임의로 치환된 C6 아릴기:
    - 히드록실기,
    - C1-C4 알킬 라디칼,
    - -CO-OR'4 또는 -O-COR'4 기 (식 중, R'4 는 C1-C2 알킬 라디칼을 나타냄),
    - -OR'5 기 (식 중, R'5 는 C1-C6 알킬 라디칼을 나타냄),
    - 아릴-에틸레닐 라디칼 (상기 아릴기는 C6 이고, 적어도 하나의 C1-C2 알킬 또는 C1-C2 알콕시 라디칼로 임의로 치환됨),
    - O, N 및 NR'12 (식 중, R'12 는 포화 또는 불포화, 방향족 또는 비방향족 5- 또는 6-원 고리에 임의로 융합된 C1-C2 알킬기를 나타냄) 로부터 선택되는 1 또는 2 개의 헤테로원자를 포함하는 불포화 양이온성 또는 비양이온성 5- 또는 6-원 헤테로고리 (상기 헤테로원자 중 하나는 2 개의 고리 내에 포함될 수 있고; 상기 헤테로고리 또는 융합된 고리는 적어도 하나의 C1-C2 알콕시 라디칼로 치환될 수 있음),
    - 상기 아릴기는 O, N 및 NR'13 (식 중, R'13 은 C1-C4 알킬 라디칼을 나타냄) 으로부터 선택되는 1 또는 2 개의 헤테로원자를 포함하는 5- 또는 6-원 헤테로고리기에 임의로 융합됨;
    * 바람직하게는 O, N 및 NR'14 (식 중, R'14 는 수소 원자, (R'15)2NCO- 또는 (R'15)CO-NH- 기 (식 중, R'15 는 C1-C2 알킬 라디칼을 나타냄) 로 임의로 치환된 C6 아릴 라디칼 또는 C1-C6 알킬 라디칼을 나타냄) 로부터 선택되는 1 또는 2 개의 동일하거나 상이한 헤테로원자를 포함하는, 양이온성 또는 비양이온성, 포화 또는 불포화, 방향족 또는 비방향족 5- 또는 6-원 헤테로고리기;
    - 상기 헤테로고리기는 그 자체가 적어도 하나의 C1-C2 알킬 또는 C1-C4 알콕시 라디칼로 임의로 치환된 6-원 아릴기에 임의로 융합됨;
    - 상기 헤테로고리기는 적어도 하기로 임의로 치환됨:
    о 히드록실기,
    о 히드록실 라디칼로 임의로 치환된 C1-C2 알킬 라디칼,
    о 아미노 라디칼 -N(R'16)2 (식 중, R'16 은, 동일하거나 상이할 수 있으며, 히드록실기로 임의로 치환된 C1-C4 알킬 라디칼을 나타내고, 상기 라디칼 R'16 은 이를 함유하는 질소 원자와 함께, 임의로 O, N 및 NR'17 (식 중, R'17 은 C1-C2 알킬 라디칼을 나타냄) 로부터 선택되는 다른 헤테로원자를 임의로 포함하는 포화 또는 불포화 5- 또는 6-원 헤테로고리를 형성할 수 있음),
    * 적합한 경우, 화학식 (i) 의 화합물은 화학식의 전기적 중성을 보장하는, 화장용으로 허용가능한 음이온 또는 음이온 An 의 혼합물을 포함하고;
    * 화학식 (i) 의 화합물(들)은 아세탈 또는 헤미아세탈 형태일 수 있음.
  12. 제 8 항 내지 제 11 항 중 어느 한 항에 있어서, 제3 화합물의 함량은 조성물 (A) 의 중량에 대해 0.001 중량%와 30 중량% 사이인 방법.
  13. 제 1 항 내지 제 12 항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 화학식 (III)의 화합물(들)은 염색 공정 이전에 또는 그와 동시에, 상기 라디칼 R을 수소 원자로 대체하는 것으로 구성된 단계를 수행함을 특징으로 하는 방법.
  14. - 제 1 항 내지 제 13 항 중 어느 한 항에 기재된 적어도 하나의 조성물 (A)를 포함하는 제1 구획,
    - 산화 조성물 (B)를 포함하는 제2 구획
    을 포함하는 다중 구획 장치.
  15. 제 14 항에 있어서, 조성물 (A)는 분말, 바람직하게는 무수물의 형태임을 특징으로 하는 장치.
  16. 적어도, 제 1 항에 기재된 화학식 (I), (II) 또는 (III)의 제1 화합물 또는 그를 포함하는 식물 추출물을 포함하는 제1 구획,
    - 적어도, 바람직하게는 액체 형태인, 제 5 항 또는 제 6 항 중 어느 한 항에 따른 아민으로부터 선택된 제2 화합물을 포함하는 제2 구획, 및
    - 산화 조성물 (B)을 포함하는 제3 구획
    을 포함하는 다중 구획 장치.
KR1020157031122A 2013-03-29 2014-03-28 이리도이드 화합물을 이용한 염색 방법 및 그를 위한 장치 KR20150135528A (ko)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR1352902A FR3003759B1 (fr) 2013-03-29 2013-03-29 Procede de coloration utilisant un compose iridoide et dispositifs
FR1352902 2013-03-29
PCT/EP2014/056299 WO2014154871A1 (en) 2013-03-29 2014-03-28 Dyeing process using an iridoid compound and devices for the same

Publications (1)

Publication Number Publication Date
KR20150135528A true KR20150135528A (ko) 2015-12-02

Family

ID=48771641

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020157031122A KR20150135528A (ko) 2013-03-29 2014-03-28 이리도이드 화합물을 이용한 염색 방법 및 그를 위한 장치

Country Status (4)

Country Link
KR (1) KR20150135528A (ko)
CN (1) CN105101947A (ko)
FR (1) FR3003759B1 (ko)
WO (1) WO2014154871A1 (ko)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101849301B1 (ko) * 2018-01-29 2018-04-16 전북대학교 산학협력단 식나무 추출물을 포함하는 안구 건조증 예방 또는 치료용 조성물
WO2019199119A1 (ko) * 2018-04-13 2019-10-17 주식회사 아모레퍼시픽 실리카 표면에 안정하게 흡착시킨 치자 적색소 및 이를 함유하는 화장료 조성물

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109549861B (zh) * 2019-01-16 2021-07-02 广州市美夫兰化妆品有限公司 一种含寡肽的皮肤修护冻干粉
CN114163490B (zh) * 2021-11-18 2023-05-23 西北农林科技大学 环烯醚萜类化合物及其用于制备除草剂的应用

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2842915B2 (ja) * 1990-02-02 1999-01-06 株式会社トキワ漢方製薬 染毛料および毛髪用化粧品
JP3309221B1 (ja) * 2001-04-27 2002-07-29 株式会社コスモビューティー 染毛性整髪用組成物
BRPI0402011A (pt) * 2004-05-04 2005-12-20 Vedic Hindus Ind Com Imp E Exp Processo para a fabricação de um composto para confecção de uma tatuagem não-permanente, processo para a utilização de um composto para tatuagem
FR2957795B1 (fr) * 2010-03-25 2012-06-15 Oreal Procede de coloration mettant en jeu un derive d'iridoide glycosyle
FR2957794B1 (fr) * 2010-03-25 2012-06-15 Oreal Procede de coloration mettant en jeu des colorants iridoides non glycosyles, composition tinctoriales et utilisation

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101849301B1 (ko) * 2018-01-29 2018-04-16 전북대학교 산학협력단 식나무 추출물을 포함하는 안구 건조증 예방 또는 치료용 조성물
WO2019146881A1 (ko) * 2018-01-29 2019-08-01 전북대학교산학협력단 식나무 추출물을 포함하는 안구 건조증 예방 또는 치료용 조성물
JP2021517557A (ja) * 2018-01-29 2021-07-26 全北大学校産学協力団Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ Ｃｏｏｐｅｒａｔｉｏｎ Ｆｏｕｎｄａｔｉｏｎ Ｃｈｏｎｂｕｋ Ｎａｔｉｏｎａｌ Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ アオキ抽出物を含む眼球乾燥症の予防または治療用組成物
US11938162B2 (en) 2018-01-29 2024-03-26 Industrial Cooperation Foundation Chonbuk National University Composition for preventing or treating dry eye syndrome, containing Aucuba japonica extract
WO2019199119A1 (ko) * 2018-04-13 2019-10-17 주식회사 아모레퍼시픽 실리카 표면에 안정하게 흡착시킨 치자 적색소 및 이를 함유하는 화장료 조성물

Also Published As

Publication number Publication date
CN105101947A (zh) 2015-11-25
FR3003759B1 (fr) 2015-03-20
FR3003759A1 (fr) 2014-10-03
WO2014154871A1 (en) 2014-10-02

Similar Documents

Publication Publication Date Title
FR2957795A1 (fr) Procede de coloration mettant en jeu un derive d'iridoide glycosyle
KR20150135793A (ko) 임의로 보호된 이리도이드-유도 화합물, 이를 포함하는 조성물, 케라틴 섬유용 염색제로서의 용도 및 장치
KR20150135528A (ko) 이리도이드 화합물을 이용한 염색 방법 및 그를 위한 장치
WO2013045701A2 (en) Dyeing process using a composition comprising a glycosyl iridoid compound and a nucleophile or an amino or thio polymer, composition and devices therefor
KR102071728B1 (ko) 글리코실 이리도이드 화합물 및 특정한 알데히드 또는 이민을 포함하는 염료 조성물, 염색 방법 및 이를 위한 장치
KR102222530B1 (ko) 이리도이드로부터 수득된 모발 염색 전구체를 이용하는 염색 방법, 조성물, 전구체 및 이를 포함하는 장치
FR2981569A1 (fr) Procede de coloration capillaire a partir d'une composition comprenant au moins un orthodiphenol, une cyclodextrine, un sel metallique, et du (bi)carbonate
FR2957794A1 (fr) Procede de coloration mettant en jeu des colorants iridoides non glycosyles, composition tinctoriales et utilisation
FR3003760A1 (fr) Procede de coloration utilisant un compose iridoide et dispositifs
KR102065332B1 (ko) 비글리코실 이리도이드 화합물 및 특정한 알데히드 또는 이민을 포함하는 염료 조성물, 이를 사용하는 염색 방법 및 이를 위한 장치
WO2013045702A2 (en) Dye composition comprising a non-glycosyl iridoid compound and a specific nucleophile or an amino or thio polymer, dyeing process, and device therefor
FR2707490A1 (fr) Composition de teinture d'oxydation des fibres kératiniques comprenant un para-aminophénol, un méta-aminophénol et un para-aminophénol 2-substitué.
ES2305419T3 (es) Composicion antipenetrante de pretratamiento capilar a base de polimero (s) de oxido de etileno, y procedimiento que usa dicha composicion para limitar la penetracion de colorantes de la piel.
EP3509704A1 (fr) Procede de traitement des matieres keratiniques a partir de polysaccharide amine et oxyde
FR2980704A1 (fr) Composition de coloration comprenant un compose iridoide glycosyle et un polymere amine ou thiole, procede de coloration et dispositifs
FR2957797A1 (fr) Procede de coloration mettant en jeu un colorant a base d'iridoide glycosyle en presence d'une base
FR2980700A1 (fr) Composition de coloration comprenant un compose iridoide non glycosyle et un polymere amine ou thiole, procede de coloration, et dispositif
JPH0329828B2 (ko)
FR2980703A1 (fr) Composition de coloration comprenant un compose iridoide glycosyle et un nucleophile carbonyle, procede de coloration et dispositifs
FR2957796A1 (fr) Procede de coloration mettant en jeu un colorant a base d'iridoide non glycosyle en presence d'une base
FR2980701A1 (fr) Composition de coloration comprenant un compose iridoide non glycosyle et un nucleophile carbonyle particulier, procede de coloration, et dispositif
FR3021532A1 (fr) Procede de coloration capillaire a partir d'une composition comprenant au moins un compose indol(in)e et un compose aromatique ayant au moins dix atomes de carbone
FR2980706A1 (fr) Composition de coloration comprenant un compose iridoide glycosyle et un nucleophileparticulier, procede de coloration et dispositifs
FR2980702A1 (fr) Composition de coloration comprenant un compose iridoide non glycosyle et un nucleophile particulier, procede de coloration, et dipositif

Legal Events

Date Code Title Description
E902 Notification of reason for refusal
E601 Decision to refuse application