WO2011102045A1 - エピタキシャル基板およびエピタキシャル基板の製造方法 - Google Patents

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実人 三好
角谷 茂明
幹也 市村
宗太 前原
田中 光浩
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日本碍子株式会社
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    • H01L29/7786Field effect transistors with two-dimensional charge carrier gas channel, e.g. HEMT ; with two-dimensional charge-carrier layer formed at a heterojunction interface with direct single heterostructure, i.e. with wide bandgap layer formed on top of active layer, e.g. direct single heterostructure MIS-like HEMT
    • H01L29/7787Field effect transistors with two-dimensional charge carrier gas channel, e.g. HEMT ; with two-dimensional charge-carrier layer formed at a heterojunction interface with direct single heterostructure, i.e. with wide bandgap layer formed on top of active layer, e.g. direct single heterostructure MIS-like HEMT with wide bandgap charge-carrier supplying layer, e.g. direct single heterostructure MODFET

Definitions

  • the present invention relates to an epitaxial substrate for a semiconductor device, and more particularly to an epitaxial substrate configured using a group III nitride.
  • Nitride semiconductors have a wide band gap of direct transition type, a high breakdown electric field, and a high saturation electron velocity. Therefore, semiconductors for light emitting devices such as LEDs and LDs, and high frequency / high power electronic devices such as HEMTs. It is attracting attention as a material.
  • a HEMT (High Electron Mobility Transistor) element formed by laminating a barrier layer made of AlGaN and a channel layer made of GaN has a laminated interface due to a large polarization effect (spontaneous polarization effect and piezoelectric polarization effect) peculiar to nitride materials. This utilizes the feature that a high-concentration two-dimensional electron gas (2DEG) is generated at the (heterointerface) (for example, see Non-Patent Document 1).
  • 2DEG high-concentration two-dimensional electron gas
  • a single crystal (heterogeneous single crystal) having a composition different from that of group III nitride, such as SiC, is used as a base substrate used for an epitaxial substrate for HEMT devices.
  • a buffer layer such as a strained superlattice layer or a low temperature growth buffer layer is generally formed on the base substrate as an initial growth layer. Therefore, epitaxially forming the barrier layer, the channel layer, and the buffer layer on the base substrate is the most basic configuration of the HEMT element substrate using the base substrate made of different single crystals.
  • a spacer layer having a thickness of about 1 nm may be provided between the barrier layer and the channel layer for the purpose of promoting spatial confinement of the two-dimensional electron gas.
  • the spacer layer is made of, for example, AlN. Furthermore, a cap layer made of, for example, an n-type GaN layer or a superlattice layer is formed on the barrier layer for the purpose of controlling the energy level at the outermost surface of the substrate for HEMT elements and improving the contact characteristics with the electrode. Sometimes it is done.
  • Non-Patent Document 2 It is also already known that increasing the total film thickness of the channel layer and the barrier layer and improving the dielectric breakdown strength of both layers are effective for making the HEMT device epitaxial substrate have a high withstand voltage structure. (For example, see Non-Patent Document 2).
  • an intervening layer made of AlN is formed on the Si base substrate, and then the first semiconductor layer made of GaN and the second semiconductor layer made of AlN are alternately formed, however, as a whole, a convex warp occurs.
  • a method of manufacturing a semiconductor device is also known in which the warpage of the entire substrate is canceled as a result of the shrinkage of these layers when the temperature is subsequently lowered (see, for example, Patent Document 4).
  • the thermal expansion coefficient of a nitride material is larger than that of silicon, in the process of epitaxially growing a nitride film on a silicon substrate at a high temperature and then lowering the temperature to near room temperature, a tensile stress is generated in the nitride film. Work. As a result, cracks are likely to occur on the film surface, and large warpage is likely to occur in the substrate.
  • TMG trimethylgallium
  • Patent Document 1 to Patent Document 3 and Non-Patent Document 1 When the conventional techniques disclosed in Patent Document 1 to Patent Document 3 and Non-Patent Document 1 are used, it is possible to epitaxially grow a GaN film on a silicon substrate. However, the crystal quality of the obtained GaN film is never better than that obtained when SiC or sapphire is used as the base substrate. For this reason, when an electronic device such as a HEMT is manufactured using the conventional technology, there are problems that the electron mobility is low and the leakage current and breakdown voltage at the time of OFF are low.
  • Patent Document 4 intentionally causes a large convex warp in the middle of device fabrication, so that cracks may occur in the middle of device fabrication depending on the layer formation conditions.
  • the present invention has been made in view of the above problems, and an object thereof is to provide a crack-free epitaxial substrate using a silicon substrate as a base substrate.
  • the (0001) crystal plane is substantially parallel to the substrate surface of the base substrate on the base substrate which is single crystal silicon of (111) orientation.
  • the epitaxial substrate formed of the group III nitride layer group is formed by alternately laminating the first laminated unit and the second laminated unit, and both the uppermost part and the lowermost part are the first part.
  • a first intermediate layer that strengthens the compressive strain contained in the composition modulation layer, and the second laminate unit includes: The second intermediate layer is substantially unstrained.
  • the second group III nitride constituting the second unit layer rather than the first group III nitride constituting the first unit layer.
  • the in-plane lattice constant in the unstrained state of the object is larger, and each of the second unit layers is formed in a coherent state with respect to the first unit layer.
  • the first intermediate layer is made of a third group III nitride and is in a coherent state with respect to the composition modulation layer. It was made to be formed.
  • the second intermediate layer has a smaller in-plane lattice constant in an unstrained state than the third group III nitride. It was made of a group nitride.
  • a group III nitride layer is formed on a base substrate that is single crystal silicon of (111) orientation so that the (0001) crystal plane is substantially parallel to the substrate surface of the base substrate.
  • An epitaxial substrate formed of a group is formed by alternately stacking a first stack unit and a second stack unit, and the uppermost part and the lowermost part are both configured by the first stack unit.
  • a second group III nitride comprising the second unit layer rather than the first group III nitride constituting the first unit layer.
  • a first intermediate layer formed in a coherent state with respect to the composition modulation layer, wherein each of the second unit layers is coherent with respect to the first unit layer in the composition modulation layer.
  • a second intermediate layer made of a fourth group III nitride having a smaller in-plane lattice constant in an unstrained state than the third group III nitride. I was there.
  • the first unit layer is made of AlN
  • the second unit layer is made of Al x Ga 1-x N (0 ⁇ x ⁇ 0.25) is made of a group III nitride having a composition.
  • the first intermediate layer is a group III nitride having a composition of Al y Ga 1-y N (0 ⁇ y ⁇ 0.25). It was formed to have a thickness of 100 nm to 500 nm.
  • the second intermediate layer is formed of AlN to a thickness of 15 nm or more and 150 nm or less.
  • the second unit layer is made of Al x Ga 1-x N (0.1 ⁇ x ⁇ 0.25).
  • the first intermediate layer is made of a group III nitride having a composition of Al y Ga 1-y N (0.1 ⁇ y ⁇ 0.25).
  • the total thickness of all the layers formed on the base substrate is 4.0 ⁇ m or less, and all the second unit layers are formed.
  • the total thickness of the first intermediate layer were 1700 nm or more.
  • the composition of the second unit layer and the composition of the first intermediate layer are substantially the same.
  • a termination layer having the same composition as the first unit layer is provided on the top of the composition modulation layer. I did it.
  • the thickness of the termination layer is made larger than the thickness of the first unit layer.
  • an epitaxial substrate in a fourteenth aspect of the present invention, includes a first underlayer made of AlN formed on the undersubstrate and the first underlayer. And a second underlayer made of Al p Ga 1-p N (0 ⁇ p ⁇ 1), wherein the first group III nitride layer is a columnar or granular crystal. Alternatively, it is a polycrystalline defect-containing layer composed of at least one type of domain, and an interface between the first group III nitride layer and the second group III nitride layer is a three-dimensional uneven surface, The buffer layer is formed immediately above the second underlayer.
  • a group III nitride layer group whose (0001) crystal plane is substantially parallel to the substrate surface of the base substrate is formed on the base substrate which is single crystal silicon of (111) orientation.
  • a method of manufacturing an epitaxial substrate for a semiconductor device comprising: alternately stacking a first stack unit and a second stack unit so that the uppermost part and the lowermost part are the first stack unit.
  • the second group III nitride constituting the second unit layer is less than the first group III nitride constituting the first unit layer.
  • the in-plane lattice constant in the strained state is increased and each of the second unit layers is formed in a coherent state with respect to the first unit layer.
  • the first intermediate layer is formed of a third group III nitride so as to be in a coherent state with respect to the composition modulation layer, and in the second intermediate layer forming step, the third III layer is formed.
  • the in-plane lattice constant in the unstrained state is smaller than that of group nitrides.
  • Group-III nitride so as to form the second intermediate layer.
  • the first unit layer is formed of AlN
  • the second unit layer is formed of Al x Ga 1-x N (0 ⁇ It was made of a group III nitride having a composition of x ⁇ 0.25).
  • the first intermediate layer is made of group III nitride having a composition of Al y Ga 1-y N (0 ⁇ y ⁇ 0.25). It was made to form in the thickness of 100 nm or more and 500 nm or less with a thing.
  • the second intermediate layer is formed of AlN to a thickness of 15 nm or more and 150 nm or less.
  • the second unit layer is made of Al x Ga 1-x N (0.1 ⁇ x ⁇ 0. 25) and the first intermediate layer is formed of a group III nitride having a composition of Al y Ga 1-y N (0.1 ⁇ y ⁇ 0.25). I tried to do it.
  • the total film thickness of all the layers formed on the base substrate is 4.0 ⁇ m or less, and all the second The total thickness of the unit layer and the first intermediate layer was set to 1700 nm or more.
  • the composition of the second unit layer and the composition of the first intermediate layer are made substantially the same. .
  • the step of forming the first stacked unit includes the step of forming the first stacked unit on the top of the composition modulation layer.
  • a termination layer forming step of providing a termination layer having the same composition as that of one unit layer is included, and the first intermediate layer is formed on the termination layer.
  • the termination layer in the epitaxial substrate manufacturing method according to the twenty-second aspect, is formed thicker than the first unit layer.
  • a first underlayer for forming a first underlayer made of AlN on the undersubstrate A forming step; and a second underlayer forming step of forming a second underlayer made of Al p Ga 1-p N (0 ⁇ p ⁇ 1) on the first underlayer,
  • the first underlayer is formed as a polycrystalline defect-containing layer composed of at least one of columnar or granular crystals or domains and having a three-dimensional uneven surface.
  • the buffer layer is formed immediately above the second underlayer.
  • the compressive strain is inherent in the buffer layer, the tensile stress caused by the difference in thermal expansion coefficient between silicon and the group III nitride is canceled by the compressive strain. Is done. As a result, even when a silicon substrate is used as the base substrate, an epitaxial substrate with excellent crystal quality and crack-free warpage can be obtained.
  • an epitaxial substrate that is crack-free, has little warpage, and has excellent voltage resistance is realized.
  • an epitaxial substrate with less warpage is realized.
  • the buffer layer is provided on the underlayer having low dislocations and excellent surface flatness, the buffer layer, the crystal layer, and the like have good crystal quality. .
  • the accumulation of strain energy in the second underlayer is suppressed, the effect of canceling the tensile stress due to the compressive strain contained in the buffer layer is inhibited by the accumulation of strain energy in the underlayer. There is no.
  • FIG. 1 is a schematic cross-sectional view schematically showing a configuration of an epitaxial substrate 10 according to an embodiment of the present invention.
  • FIG. 4 is a model diagram showing a state of a crystal lattice when a second unit layer 32 is formed on a first unit layer 31. 4 is a diagram in which the amount of warpage of the epitaxial substrate that has been performed up to the formation of the first intermediate layer 5 is plotted against the thickness of the first intermediate layer 5.
  • FIG. It is a figure which lists each layer structure, the presence or absence of generation
  • FIG. 4 is a model diagram showing a state of a crystal lattice when a second unit layer 32 is formed on a first unit layer 31. 4 is a diagram in which the amount of warpage of the epitaxial substrate that has been performed up to the formation of the first intermediate layer 5 is plotted against the thickness of the first intermediate layer 5.
  • FIG. It is a figure which lists each layer structure, the presence or absence of generation
  • FIG. It is the figure which plotted the withstand voltage with respect to the total thickness of an AlGaN layer. It is a figure which shows each layer structure, the presence or absence of generation
  • FIG. 1 is a schematic cross-sectional view schematically showing a configuration of an epitaxial substrate 10 according to an embodiment of the present invention.
  • the epitaxial substrate 10 includes a base substrate 1, a base layer 2, a plurality of composition modulation layers 3, a termination layer 4, a first intermediate layer 5, and a second intermediate layer 7, and a buffer layer 8.
  • the layer 9 is mainly provided.
  • each layer formed on the base substrate 1 may be collectively referred to as an epitaxial film.
  • the abundance ratio of Al in the group III element may be referred to as an Al mole fraction for convenience.
  • the base substrate 1 is a (111) plane single crystal silicon wafer having p-type conductivity. Although there is no special restriction
  • the underlayer 2, the composition modulation layer 3, the termination layer 4, the first intermediate layer 5, the second intermediate layer 7, and the functional layer 9 are each made of wurtzite group III nitride (0001).
  • This is a layer formed by an epitaxial growth technique so that the crystal plane is substantially parallel to the substrate surface of the base substrate 1.
  • These layers are preferably formed by metal organic chemical vapor deposition (MOCVD).
  • the underlayer 2 is a layer provided to enable the above-described layers to be formed with good crystal quality. Specifically, the underlayer 2 is provided so that the dislocation density is suitably reduced and the crystal quality is good at least near the surface (in the vicinity of the interface with the composition modulation layer 3). Thereby, good crystal quality can be obtained also in the composition modulation layer 3 and in each layer formed thereon.
  • the base layer 2 includes a first base layer 2a and a second base layer 2b as shown below.
  • the first underlayer 2a is a layer made of AlN.
  • the first underlayer 2a is made up of a number of fine columnar crystals and the like (at least one of columnar crystals, granular crystals, columnar domains, or granular domains) grown in a direction substantially perpendicular to the substrate surface of the underlying substrate 1 (film formation direction). It is a composed layer.
  • the first underlayer 2a is uniaxially oriented in the stacking direction of the epitaxial substrate 10, but contains a large number of crystal grain boundaries or dislocations along the stacking direction and has multiple crystal defects with poor crystallinity. It is a content layer.
  • the term “crystal grain boundary” including domain grain boundaries or dislocations may be used.
  • the distance between crystal grain boundaries in the first underlayer 2a is about several tens of nm at most.
  • the first underlayer 2a having such a configuration has an X-ray rocking curve half-value width of (0002) plane that is a large or small mosaic property with respect to the c-axis tilt component or a slight index of screw dislocation, of 0.5 degrees or more.
  • X-ray rocking curve half-value width of (10-10) plane which is less than 1 degree and is a measure of the degree of mosaicity or some degree of edge dislocation with respect to the rotational component of the crystal with c axis as the rotation axis Is formed to be 0.8 degrees or more and 1.1 degrees or less.
  • the second underlayer 2b is a layer made of a group III nitride having a composition of Al p Ga 1-p N (0 ⁇ p ⁇ 1) formed on the first underlayer 2a.
  • the interface I1 (the surface of the first ground layer 2a) between the first ground layer 2a and the second ground layer 2b is a three-dimensional uneven surface reflecting the external shape such as a columnar crystal constituting the first ground layer 2a. It has become. It is clearly confirmed in the HAADF (high angle scattered electron) image of the epitaxial substrate 10 that the interface I1 has such a shape.
  • the HAADF image is a mapping image of the integrated intensity of electrons inelastically scattered at a high angle, obtained by a scanning transmission electron microscope (STEM).
  • STEM scanning transmission electron microscope
  • the image intensity is proportional to the square of the atomic number, and the portion where an atom with a large atomic number is present is observed brighter (whiter). Therefore, the second underlayer 2b containing Ga is relatively brighter, and Ga The first underlayer 2a that does not contain is observed relatively dark. Thereby, it is easily recognized that the interface I1 between the two is a three-dimensional uneven surface.
  • the protrusions 2c of the first base layer 2a are shown to be positioned at approximately equal intervals. However, this is merely for convenience of illustration, and actually, it is not necessarily at equal intervals.
  • the convex part 2c is not necessarily located.
  • the density of the protrusions 2c is 5 ⁇ 10 9 / cm 2 or more and 5 ⁇ 10 10 / cm 2 or less, and the average interval between the protrusions 2c is 45 nm or more and 140 nm or less. It is formed. When these ranges are satisfied, it is possible to form the functional layer 9 having particularly excellent crystal quality.
  • the convex portion 2c of the first base layer 2a indicates a substantially apex position of an upward convex portion on the surface (interface I1).
  • the side wall of the convex portion 2c is formed by the (10-11) plane or the (10-12) plane of AlN. .
  • the first underlayer 2a In order to form the convex portions 2c satisfying the above density and average interval on the surface of the first underlayer 2a, it is preferable to form the first underlayer 2a so that the average film thickness is 40 nm or more and 200 nm or less.
  • the average film thickness is smaller than 40 nm, it is difficult to realize a state in which AlN completely covers the substrate surface while forming the convex portions 2c as described above.
  • the average film thickness is to be made larger than 200 nm, planarization of the AlN surface starts to progress, and it becomes difficult to form the convex portions 2c as described above.
  • the formation of the first underlayer 2a is realized under predetermined epitaxial growth conditions, but the formation of the first underlayer 2a with AlN does not include Ga that forms a liquid phase compound with silicon. This is preferable in that the interface I1 is easily formed as a three-dimensional uneven surface because the lateral growth is relatively difficult to proceed.
  • first base layer 2 a which is a multi-defect-containing layer having crystal grain boundaries, is interposed between base substrate 1 and second base layer 2 b in the manner described above.
  • the lattice misfit between the base substrate 1 and the second base layer 2b is relaxed, and the accumulation of strain energy due to the lattice misfit is suppressed.
  • the range of the half width of the X-ray rocking curve of the (0002) plane and the (10-10) plane of the first underlayer 2a described above is determined as a range in which the accumulation of strain energy due to the crystal grain boundary is suitably suppressed. It is.
  • the dislocations are effectively reduced by making the interface I1 between the first base layer 2a and the second base layer 2b a three-dimensional uneven surface as described above.
  • the interface I1 between the first underlayer 2a and the second underlayer 2b is formed as a three-dimensional uneven surface, most of the dislocations generated in the first underlayer 2a are second to second from the first underlayer 2a.
  • the bend is made at the interface I1, and the coalescence disappears inside the second underlayer 2b.
  • the dislocations starting from the first underlayer 2a only a few dislocations penetrate the second underlayer 2b.
  • the second underlayer 2b is preferably formed along the surface shape (the shape of the interface I1) of the first underlayer 2a at the initial stage of growth, but the surface is gradually flattened as the growth proceeds. Finally, it is formed to have a surface roughness of 10 nm or less.
  • the surface roughness is represented by an average roughness ra for a 5 ⁇ m ⁇ 5 ⁇ m region measured by an AFM (atomic force microscope).
  • the fact that the second underlayer 2b is formed of a group III nitride having a composition containing at least Ga, in which the lateral growth is relatively easy, improves the surface flatness of the second underlayer 2b. This is preferable.
  • the average thickness of the second underlayer 2b is preferably 40 nm or more. This is because when it is formed thinner than 40 nm, the unevenness derived from the first underlayer 2a cannot be sufficiently flattened, and the disappearance due to the mutual combination of dislocations propagated to the second underlayer 2b does not occur sufficiently. This is because problems such as. Note that when the average thickness is 40 nm or more, the dislocation density is reduced and the surface is flattened effectively. Therefore, the upper limit of the thickness of the second underlayer 2b is particularly limited in terms of technology. However, it is preferably formed to a thickness of about several ⁇ m or less from the viewpoint of productivity.
  • each layer formed thereon has good crystal quality.
  • the buffer layer 8 has a configuration in which a second intermediate layer 7 is interposed between a plurality of unit structures 6 each formed by laminating a composition modulation layer 3, a termination layer 4, and a first intermediate layer 5 in this order. .
  • the second intermediate layer 7 is provided as a boundary layer between the individual unit structures 6.
  • the buffer layer 8 includes a unit structure 6 that is a first stacked unit and a second intermediate layer 7 that is a second stacked unit in a mode in which the lowermost part and the uppermost part are unit structures 6. It can also be said that it has a structure in which layers are alternately and repeatedly stacked.
  • FIG. 1 illustrates a case where four unit structures 6 (6a, 6b, 6c, 6d) and three second intermediate layers 7 (7a, 7b, 7c) are provided. The number of second intermediate layers 7 is not limited to this.
  • the composition modulation layer 3 has a superlattice structure formed by repeatedly laminating first unit layers 31 and second unit layers 32 which are two types of group III nitride layers each having a different composition. It is a site
  • the first unit layer 31 and the second unit layer 32 are composed of an in-plane lattice constant (lattice state) in a non-strained state (bulk state) of the group III nitride constituting the latter rather than the group III nitride constituting the former. It is formed so as to satisfy the relationship of “long”.
  • the second unit layer 32 is formed in a coherent state with respect to the first unit layer 31. Further, the thickness of the second unit layer 32 is larger than the thickness of the first unit layer 31.
  • the first unit layer 31 is preferably formed to a thickness of about 3 nm to 20 nm. Typically, it is formed to a thickness of 5 nm to 10 nm.
  • the second unit layer 32 is preferably about 10 nm to 25 nm. Further, the number of repetitions of the pair layers is about 5 to several tens.
  • the first unit layer 31 is made of AlN
  • the second unit layer 32 is made of a group III nitride having a composition of Al x Ga 1-x N (0 ⁇ x ⁇ 0.25).
  • the termination layer 4 is a layer formed of a group III nitride having the same composition as that of the first unit layer 31 on the top of the composition modulation layer 3 (on the termination portion).
  • the termination layer 4 is formed to a thickness equal to or greater than the thickness of the first unit layer 31.
  • the termination layer 4 is formed to have a thickness that allows the intermediate layer 5 to be formed in a coherent state thereon. Specifically, it is preferably formed to a thickness of about 3 nm to 100 nm. Typically, it is formed to a thickness of 5 nm to 50 nm.
  • the termination layer 4 is formed to a thickness larger than the thickness of the first unit layer 31. Specifically, it is formed to a thickness of 20 nm to 50 nm.
  • the first intermediate layer 5 is a layer made of group III nitride.
  • the first intermediate layer 5 is made of a group III nitride having a larger in-plane lattice constant in a strain-free state than the group III nitride constituting the first unit layer 31.
  • the first intermediate layer 5 is composed of a group III nitride having a composition of Al y Ga 1-y N (0 ⁇ y ⁇ 0.25).
  • the first intermediate layer 5 is formed in a coherent state with respect to the termination layer 4.
  • the first intermediate layer 5 preferably has a thickness of approximately 100 nm to 500 nm.
  • the second intermediate layer 7 is a layer made of a group III nitride having a smaller in-plane lattice constant in a strain-free state than the group III nitride constituting the first intermediate layer 5.
  • the second intermediate layer 7 is preferably formed to a thickness of about 15 nm to 150 nm.
  • the second intermediate layer 7 is made of a group III nitride having the same composition as the first unit layer 31 of the composition modulation layer 3. More preferably, the second intermediate layer 7 is made of AlN.
  • the number of pair layers in the composition modulation layer 3 constituting the unit structure 6, the actual composition and thickness of the first intermediate layer 5, and the like are determined according to the formation mode of the entire buffer layer 8. Further, the Al mole fraction in the second unit layer 32 and the first intermediate layer 5 is related to the voltage resistance of the epitaxial substrate 10 itself. Details of these will be described later.
  • the functional layer 9 is at least one layer formed of a group III nitride formed on the buffer layer 8, and a semiconductor is formed by further forming a predetermined semiconductor layer, electrode, or the like on the epitaxial substrate 10.
  • the layer expresses a predetermined function. Therefore, the functional layer 9 is formed of one or more layers having a composition and thickness corresponding to the function.
  • FIG. 1 illustrates the case where the functional layer 9 is composed of a single layer, the configuration of the functional layer 9 is not limited to this.
  • an epitaxial substrate 10 for a HEMT device can be obtained. That is, a HEMT element is obtained by forming a gate electrode, a source electrode, and a drain electrode (not shown) on the barrier layer. A known technique such as a photolithography process can be applied to the formation of these electrodes. In such a case, a spacer layer having a thickness of about 1 nm made of AlN may be provided between the channel layer and the barrier layer.
  • a concentric Schottky barrier diode is realized by forming one group III nitride layer (for example, a GaN layer) as the functional layer 9 and forming an anode and a cathode (not shown) thereon. .
  • group III nitride layer for example, a GaN layer
  • anode and a cathode not shown
  • Known techniques such as a photolithography process can also be applied to these electrode formations.
  • a (111) plane single crystal silicon wafer is prepared as the base substrate 1, and the natural oxide film is removed by dilute hydrofluoric acid cleaning. After that, SPM cleaning is performed, and an oxide film having a thickness of about several mm is formed on the wafer surface. Is formed. This is set in the reactor of the MOCVD apparatus.
  • the first underlayer 2a made of AlN is made of an aluminum material in a state where the substrate temperature is kept at a predetermined initial layer formation temperature of 800 ° C. or higher and 1200 ° C. or lower, and the reactor internal pressure is about 0.1 kPa to 30 kPa.
  • a TMA (trimethylaluminum) bubbling gas and NH 3 gas are introduced into the reactor at an appropriate molar flow ratio, and the film formation rate is set to 20 nm / min or more and the target film thickness is set to 200 nm or less. be able to.
  • the substrate temperature is maintained at a predetermined second underlayer formation temperature of 800 ° C. or more and 1200 ° C. or less, and the reactor internal pressure is set to 0.1 kPa to 100 kPa.
  • TMG trimethylgallium
  • TMA bubbling gas TMA bubbling gas
  • NH 3 gas which are gallium raw materials
  • each layer constituting the buffer layer 8 that is, the first unit layer 31 and the second unit layer 32 constituting the composition modulation layer 3, the termination layer 4, the first intermediate layer 5, and the second intermediate layer 7,
  • the substrate temperature is maintained at a predetermined formation temperature corresponding to each layer of 800 ° C. or higher and 1200 ° C. or lower, and the reactor internal pressure is maintained at a predetermined value corresponding to each layer of 0.1 kPa to 100 kPa.
  • NH 3 gas and Group III nitride source gas TMA, TMG bubbling gas
  • each layer is formed continuously and with a desired film thickness by switching the flow rate ratio at a timing corresponding to the set film thickness.
  • the functional layer 9 is formed after the buffer layer 8 is formed, with the substrate temperature maintained at a predetermined functional layer forming temperature of 800 ° C. or higher and 1200 ° C. or lower, and the reactor internal pressure set at 0.1 kPa to 100 kPa.
  • TMA bubbling gas, or at least one of TMG bubbling gas and NH 3 gas are introduced into the reactor at a flow ratio according to the composition of the functional layer 9 to be produced, and NH 3 , TMI, TMA, and TMG are introduced. It is realized by reacting with at least one of the following.
  • the epitaxial substrate 10 is cooled to room temperature in the reactor. Thereafter, the epitaxial substrate 10 taken out from the reactor is appropriately subjected to subsequent processing (patterning of the electrode layer, etc.).
  • ⁇ Effect of buffer layer> in general, when a crystal layer made of a group III nitride is epitaxially grown on a single crystal silicon wafer at a predetermined formation temperature to obtain an epitaxial substrate, a group III nitride is used. thermal expansion coefficient is larger than that of silicon towards: from (e.g., silicon 3.4 ⁇ 10 -6 /K,GaN:5.5 ⁇ 10 -6 / K ) that, after the crystal growth, it is cooled to ambient temperature In the process, tensile stress is generated in the crystal layer in the in-plane direction. This tensile stress causes cracks and warpage in the epitaxial substrate.
  • the buffer layer 8 is provided on the epitaxial substrate 10 for the purpose of reducing the tensile stress and suppressing the occurrence of cracks and warpage. More specifically, the occurrence of cracks and warpage in the epitaxial substrate 10 are suppressed by the operational effects exhibited by the layers constituting the buffer layer 8. Details will be described below.
  • FIG. 2 is a model diagram showing the state of the crystal lattice when the second unit layer 32 is formed on the first unit layer 31 in the composition modulation layer 3.
  • the lattice length in the in-plane direction of the group III nitride constituting the second unit layer 32 in an unstrained state be a 0 and the actual lattice length be a.
  • the second unit layer 32 grows while maintaining alignment with the crystal lattice of the first unit layer 31.
  • the second unit layer 32 is in a coherent state with respect to the first unit layer 31 as long as the second unit layer 32 is formed to a thickness smaller than the critical film thickness at which strain energy is completely released. It can be said that.
  • the second energy is maintained while maintaining this strain energy. Even if the first unit layer 31 is formed on the unit layer 32, the coherent state is maintained, and the strain energy held in the second unit layer 32 directly below is not released. Then, if the second unit layer 32 is grown again on the first unit layer 31 in a coherent state, the same compressive strain as described above will also occur in the second unit layer 32.
  • the second unit layer 32 of each pair layer is formed. Since the strain energy is maintained, the composition modulation layer 3 is formed as a part including a compressive strain as a whole.
  • the compressive strain introduced into the composition modulation layer 3 acts in the opposite direction to the tensile stress generated due to the difference in thermal expansion coefficient, it has the effect of canceling out the tensile stress when the temperature is lowered.
  • the tensile stress is canceled by a force proportional to the product of the magnitude of the compressive strain in one pair layer and the number of repetitions of the pair layer in the composition modulation layer 3. That is, it can be said that the composition modulation layer 3 is a portion formed by introducing compressive strain into the epitaxial substrate 10.
  • the first unit layer 31 is interposed between the two second unit layers 32.
  • the compressive strain generated in the second unit layer 32 is reduced and the first unit layer 31 is conversely arranged.
  • One unit layer 31 itself tends to contain tensile stress, which is not preferable.
  • the second unit layer 32 itself tends to receive a force in the tensile direction, which is not preferable.
  • the above requirement of a thickness of about 3 nm to 20 nm is preferable from the viewpoint that such a problem does not occur.
  • the first unit layer 31 is made of AlN
  • the second unit layer 32 is made of a group III nitride having a composition of Al x Ga 1-x N (0 ⁇ x ⁇ 0.25). This requirement is suitable in that a sufficiently large compressive strain can be obtained in each pair layer.
  • the termination layer 4 is made of a group III nitride having the same composition as the first unit layer 31 at the top of the composition modulation layer 3, that is, an in-plane lattice than the group III nitride forming the second unit layer 32.
  • a group III nitride having a small constant is formed with a thickness equal to or greater than the thickness of the first unit layer 31. Due to the presence of the termination layer 4 in such an aspect, the compressive strain introduced into the composition modulation layer 3 is suitably maintained even when the intermediate layer 5 is provided in an aspect described later.
  • the intermediate layer 5 that is originally provided to function as a strain-enhancing layer is not preferable because it does not exhibit its effects.
  • the thickness of the termination layer 4 is too small, it is not preferable because tensile stress is likely to be inherent in the termination layer 4 similarly to the first unit layer 31 interposed between the two second unit layers 32.
  • the requirement that the first unit layer 31 is formed to have a thickness equal to or greater than the thickness of the first unit layer 31 and the requirement of a thickness of about 3 nm to 100 nm are preferable from the viewpoint that such a problem does not occur.
  • the warp of the epitaxial substrate 10 is more effectively reduced.
  • Such an embodiment is particularly suitable for obtaining an epitaxial substrate 10 having a high withstand voltage and suppressed warpage.
  • FIG. 3 is a diagram showing the relationship between the amount of warpage of the epitaxial substrate after the first intermediate layer 5 is formed and the thickness of the first intermediate layer 5.
  • FIG. 3 represents the total film thickness of the epitaxial film on the horizontal axis.
  • the amount of warpage of the epitaxial substrate is measured with a laser displacement meter.
  • the conditions other than the thickness of the first intermediate layer 5 are all the same.
  • a (111) single crystal silicon wafer (525 ⁇ m thick) having a p-type conductivity is used as the base substrate 1.
  • a composition modulation layer 3 in which a pair layer with a second unit layer 32 made of Al 0.1 Ga 0.9 N having a thickness of 15 nm is repeatedly laminated 20 times, a termination layer 4 (not shown), and a first intermediate layer 5 made of GaN are laminated. It becomes.
  • the first intermediate layer 5 when the thickness of the first intermediate layer 5 is 200 nm, the amount of warpage of the epitaxial substrate is minimal.
  • the first intermediate layer 5 formed with a thickness of about 200 nm is a buffer. This suggests that the effect of further strengthening the compressive strain introduced into the epitaxial substrate 10 by the layer 8 is exhibited.
  • the first intermediate layer 5 is provided with a thickness of about 100 nm to 500 nm so as to increase the compressive strain introduced in the composition modulation layer 3.
  • the tensile stress is more effectively offset. That is, in the epitaxial substrate 10, the first intermediate layer 5 functions as a strain strengthening layer.
  • the curvature amount of the epitaxial substrate 10 will increase. This is because, as the crystal grows, the strain energy storage is limited and the compressive strain becomes weaker, and it becomes difficult for the lattice to grow in a coherent state, eventually exceeding the critical film thickness. This is because the strain energy is released. Such an increase in the amount of warpage causes cracks.
  • the amount of warping when the thickness of the first intermediate layer 5 is 500 nm is larger than that when the first intermediate layer 5 is not provided, but in the actual epitaxial substrate 10 in which a plurality of unit structures 6 are stacked. It has been confirmed by the inventor of the present invention that the compressive strain in the buffer layer 8 is suitably enhanced when the thickness of the first intermediate layer 5 is in the range of 500 nm or less.
  • the unit structure 6 inherently has compressive strain. Therefore, if a plurality of unit structures 6 are laminated, a large compressive strain sufficient to prevent the occurrence of cracks should be obtained. However, actually, even if another unit structure 6 is formed immediately above a certain unit structure 6, sufficient compression strain cannot be obtained in the upper unit structure 6. This is because the group III nitride constituting the first intermediate layer 5 that is the uppermost layer of the lower unit structure 6 constitutes the first unit layer 31 that is the lowermost layer of the upper unit structure 6.
  • the in-plane lattice constant in the unstrained state is larger than that of the group III nitride and the first unit layer 31 is only formed to a thickness of about 3 nm to 20 nm at most, If the first unit layer 31 is directly formed, the first unit layer 31 inherently has tensile strain, and sufficient compressive strain is not introduced into the composition modulation layer 3.
  • the second intermediate layer 7 between the unit structures 6 it is possible to prevent the problems associated with the introduction of the tensile strain as described above and the individual unit structures. 6 has a sufficient compressive strain.
  • the in-plane lattice constant in the unstrained state is smaller than the group III nitride constituting the first intermediate layer 5 on the first intermediate layer 5 which is the uppermost layer of the unit structure 6.
  • the second intermediate layer 7 is formed of a group nitride.
  • the second intermediate layer 7 provided in such a manner has misfit dislocations due to a difference in lattice constant from the first intermediate layer 5 in the vicinity of the interface with the first intermediate layer 5, but at least in the vicinity of the surface thereof.
  • the lattice is relaxed, and a substantially unstrained state in which no tensile stress acts is realized.
  • substantially unstrained means having a lattice constant substantially the same as the lattice constant in the bulk state at least in the vicinity of the interface with the first intermediate layer 5 immediately below. Yes.
  • the body 6 is also formed in a mode that preferably includes compression strain.
  • both the first unit layer 31 and the second intermediate layer 7 are made of AlN.
  • the second intermediate layer 7 and the first unit layer 31 are continuously formed, they substantially constitute one layer, so that tensile stress acts on the first unit layer 31. Is more reliably prevented.
  • the thickness of the second intermediate layer 7 is too small, a tensile stress acts on the second intermediate layer 7 as in the case where the first unit layer 31 is formed directly on the first intermediate layer 5. Since the composition modulation layer 3 is formed under the influence, the composition modulation layer 3 is not preferable because the compressive strain is suitably not included in the composition modulation layer 3. On the other hand, if the thickness of the second intermediate layer 7 is too large, the influence of the difference in thermal expansion coefficient between the second intermediate layer 7 itself and the silicon that is the base substrate 1 cannot be ignored. The tensile stress resulting from such a difference in thermal expansion coefficient will act, which is not preferable.
  • the second intermediate layer 7 when the second intermediate layer 7 is formed to have a thickness of approximately 15 nm to 150 nm, the second intermediate layer 7 is formed in a substantially unstrained state, and the first unit layer 31 immediately above the second intermediate layer 7 is formed. This is suitable as a requirement that tensile stress does not act on.
  • the buffer layer 8 inherently has a large compressive strain, thereby causing a difference in thermal expansion coefficient between silicon and the group III nitride. A state in which the resulting tensile stress is suitably offset is realized. Thereby, in the epitaxial substrate 10, crack free is realized. In addition, since the tensile stress is offset in this manner, the amount of warpage of the epitaxial substrate 10 is suppressed to 100 ⁇ m or less.
  • unit structure 6 in which termination layer 4 and first intermediate layer 5 as a strain enhancement layer are formed on composition modulation layer 3 as a strain introduction layer By providing the buffer layers 8 in such a manner that the unstrained second intermediate layers 7 are alternately stacked, a large compressive strain is inherent in the buffer layers 8 and the difference in thermal expansion coefficient between silicon and group III nitride The tensile stress generated in the epitaxial substrate 10 due to the above is suitably reduced. Thereby, in the epitaxial substrate 10, a crack free is implement
  • the buffer layer 8 is formed on the second underlayer 2b in a state where the accumulation of strain energy is suppressed as described above, the tensile stress canceling effect is accumulated in the second underlayer 2b. It is not disturbed by the strain energy.
  • the configuration of the epitaxial substrate 10 according to the present embodiment is such a breakdown. It also contributes to an increase in voltage.
  • the configuration parameters of the buffer layer 8 are variously changed, thereby providing a specific configuration.
  • Various epitaxial substrates 10 with different values can be obtained.
  • the second unit layer 32 is formed of a group III nitride having a composition of Al x Ga 1-x N (0.1 ⁇ x ⁇ 0.25), and the first intermediate layer is formed of Al y Ga 1-y.
  • the group III nitride having a composition of N (0.1 ⁇ y ⁇ 0.25) the epitaxial substrate 10 which is crack-free and has a high withstand voltage is realized.
  • the withstand voltage is a voltage value at which a leakage current of 1 mA / cm 2 is generated when a voltage is applied to epitaxial substrate 10 while increasing the value from 0V.
  • the withstand voltage tends to be high.
  • the withstand voltage tends to be higher as the total thickness of the second unit layer 32 and the first intermediate layer 5 is larger.
  • the buffer layer is formed so that the total film thickness of the entire epitaxial film excluding the base substrate 1 is 4.0 ⁇ m or less, while the total film thickness of the second unit layer 32 and the first intermediate layer 5 is 1700 nm or more.
  • a high withstand voltage of 600 V or more is realized.
  • An epitaxial substrate having a higher withstand voltage by appropriately setting the number of unit structures 6 to be stacked, the total thickness of the entire epitaxial film, and the total thickness of the second unit layer 32 and the first intermediate layer 5 10 can also be obtained.
  • an epitaxial substrate with a total film thickness of 5 ⁇ m and a withstand voltage of 1000 V or more, or an epitaxial substrate with a total film thickness of 7 ⁇ m and a withstand voltage of 1400 V or more can be realized.
  • the thickness of the termination layer 4 is made larger than the thickness of the first unit layer 31, an epitaxial substrate having a high withstand voltage and suitably suppressed warpage is realized.
  • the withstand voltage tends to decrease rather if the number of repeated stacks of the unit structures 6 is increased too much. This is because the total number of film thicknesses of the second unit layer 32 and the first intermediate layer 5 increases as the number of repeated stacks of the unit structures 6 increases, but the second intermediate layer provided between the unit structures 6 on the other hand. Since the number of layers 7 also increases, it is considered that the leakage current tends to increase due to the influence of misfit dislocations inherent in the second intermediate layer 7. Specifically, the number of repeated layers is preferably about 3 to 4.
  • the unit structure which is composed of the composition modulation layer, the termination layer, and the first intermediate layer between the base substrate and the functional layer and substantially includes the compressive strain is substantially provided.
  • a buffer layer that is formed by alternately laminating unstrained second intermediate layers, a silicon substrate, which is inexpensive and easily available with a large diameter, is used as a base substrate, and crack-free crystal quality
  • An excellent epitaxial substrate can be obtained. Further, the epitaxial substrate is suppressed to a warp amount of 100 ⁇ m or less.
  • the epitaxial substrate is crack-free and has a high withstand voltage. Is realized.
  • the epitaxial substrate 10 may be provided with an interface layer (not shown) between the base substrate 1 and the first base layer 2a.
  • the interface layer has a thickness of about several nm and is preferably made of amorphous SiAl u O v N w .
  • the lattice misfit between the base substrate 1 and the second base layer 2b is more effectively mitigated, and each layer formed thereon
  • the crystal quality is further improved. That is, when the interface layer is provided, the AlN layer that is the first underlayer 2a has the same uneven shape as the case where the interface layer is not provided, and there is an inherent grain boundary as compared with the case where the interface layer is not provided. It is formed so as to decrease. In particular, the first underlayer 2a having an improved X-ray rocking curve half-width value on the (0002) plane is obtained.
  • the first underlayer 2a which forms the first underlayer 2a when the first underlayer 2a is formed on the interface layer, as compared with the case where the first underlayer 2a is formed directly on the undersubstrate 1.
  • the interface layer is formed with a thickness not exceeding 5 nm.
  • the first underlayer 2a may be formed so that the half width of the X-ray rocking curve of the (0002) plane is in the range of 0.5 degrees or more and 0.8 degrees or less. it can.
  • the functional layer 9 with further excellent crystal quality, in which the (0002) plane X-ray rocking curve half-width is 800 sec or less and the screw dislocation density is 1 ⁇ 10 9 / cm 2 or less. it can.
  • the TMA bubbling gas is introduced into the reactor, and the wafer is placed in the TMA bubbling gas atmosphere. It is realized by exposing to.
  • the first underlayer 2a when the first underlayer 2a is formed, at least one of Si atoms and O atoms is diffused and dissolved in the first underlayer 2a, or at least one of N atoms and O atoms is diffused and solidified in the undersubstrate 1. It may be an embodiment formed by melting.
  • Table 1 shows the basic configuration of the epitaxial substrate 10 according to the example, specifically, the forming material and film thickness of each layer.
  • the base substrate 1, the base layer 2 (the first base layer 2a and the second base layer 2b), and the functional layer 9 have the same material and film thickness for all the epitaxial substrates 10. Formed.
  • the functional layer 9 has a two-layer structure of a channel layer and a barrier layer.
  • the first unit layer 31, the termination layer 4, and the second intermediate layer 7 were all formed of AlN, but the combination of film thicknesses differed depending on the sample.
  • Table 1 the thickness of the first unit layer 31 is indicated as a variable A (nm), the thickness of the termination layer 4 is indicated as a variable C (nm), and the thickness of the second intermediate layer 7 is indicated as a variable E (nm).
  • the thickness of the second unit layer 32 is shown as a variable B (nm), and the thickness of the first intermediate layer 5 is shown as a variable D (nm).
  • N is the number of first unit layers 31 and second unit layers 32.
  • K is the number of repeating unit structures 6.
  • FIG. 4 is a diagram showing a list of the respective layer configurations, the presence or absence of occurrence of cracks, and the amount of warpage for each epitaxial substrate 10.
  • a 4-inch (111) plane single crystal silicon wafer (hereinafter, silicon wafer) having a p-type conductivity type with a substrate thickness of 525 ⁇ m was prepared.
  • An SPM cleaning with a cleaning liquid was performed to form an oxide film having a thickness of several millimeters on the wafer surface, which was set in the reactor of the MOCVD apparatus.
  • the reactor was heated to a hydrogen / nitrogen mixed atmosphere, the reactor pressure was set to 15 kPa, and the substrate temperature was heated to 1100 ° C., which is the first underlayer formation temperature.
  • TMA bubbling gas was introduced into the reactor at a predetermined flow ratio, and NH 3 and TMA were reacted to form the first underlayer 2a having a three-dimensional uneven shape on the surface.
  • the growth rate (deposition rate) of the first underlayer 2a was 20 nm / min, and the target average film thickness of the first underlayer 2a was 100 nm.
  • the substrate temperature is set to 1100 ° C.
  • the pressure in the reactor is set to 15 kPa
  • TMG bubbling gas is further introduced into the reactor, and the reaction of NH 3 with TMA and TMG
  • An Al 0.1 Ga 0.9 N layer as the first underlayer 2b was formed so as to have an average film thickness of about 40 nm.
  • the buffer layer 8 was formed.
  • the first unit layer 31 and the second intermediate layer 7 were all formed of AlN.
  • the second unit layer 32 and the first intermediate layer 5 were all formed of GaN.
  • only the unit structure 6 was formed only in the sample a-21, and the second intermediate layer 7 was not formed.
  • the substrate temperature was 1100 ° C.
  • the reactor internal pressure was 15 kPa.
  • the source gas used is the same as that used for forming the underlayer 2.
  • the functional layer 9 made of GaN was formed to a thickness of 700 nm.
  • the substrate temperature was 1100 ° C. and the reactor internal pressure was 15 kPa.
  • the source gas used is the same as that used for forming the underlayer 2.
  • an epitaxial substrate was obtained.
  • the presence or absence of the crack generation was confirmed visually.
  • the amount of warpage was measured with a laser displacement meter.
  • the number of repetitions of the unit structure 6 in the former is 3 or more, whereas the number of repetitions of the unit structure 6 in the latter is only 1,
  • the second intermediate layer 7 is not provided. Such a result indicates that it is effective to make the epitaxial substrate 10 crack-free by repeatedly and alternately laminating the unit structures 6 and the second intermediate layer 7.
  • the thickness of the former first intermediate layer 5 is in the range of 100 nm to 500 nm, whereas the latter first The thickness of the intermediate layer 5 is 80 nm which is less than 100 nm. The result shows that the formation of the first intermediate layer 5 with a thickness of 100 nm or more and 500 nm or less is effective for making the epitaxial substrate 10 crack-free.
  • the thickness of the former second intermediate layer 7 is in the range of 15 nm to 150 nm, whereas the latter second The thickness of the intermediate layer 7 is less than 15 nm or more than 150 nm. This result shows that forming the second intermediate layer 7 with a thickness of 15 nm or more and 150 nm or less is effective for making the epitaxial substrate 10 crack-free.
  • the samples a-21 to a-27 in which cracks were generated exceeded 100 ⁇ m, whereas a-1 to In the sample a-20, the amount of warpage is suppressed to about 70 ⁇ m or less, which is much less than 100 ⁇ m.
  • FIG. 5 is a diagram showing a list of the respective layer configurations, the presence / absence of cracks, the amount of warpage, and the withstand voltage for each epitaxial substrate 10.
  • layer configurations and evaluation results are also shown for samples a-7 to a-9 of Example 1 in which the Al mole fraction is 0.
  • the samples b-34 and b-35 in which cracks were generated exceeded 100 ⁇ m, whereas b-1 to b-1 in which cracks did not occur.
  • the amount of warpage was less than 100 ⁇ m. Similar to Example 1, the results also show that, in the epitaxial substrate 10 according to the above-described embodiment, in addition to crack-free, warpage can be suppressed.
  • FIG. 6 is a diagram in which the withstand voltage is plotted against the total thickness of the AlGaN layer based on the evaluation results of samples a-7 to a-9 and samples b-1 to b-33 in which no cracks occurred.
  • the “total thickness of the AlGaN layer” on the horizontal axis indicates the total thickness of the second unit layer 32 and the first intermediate layer 5 of the composition modulation layer 3.
  • the parameter “x_Al” indicates the Al mole fraction (corresponding to the above x and y) in the second unit layer 32 and the first intermediate layer 5. That is, in FIG. 6, the second unit layer 32 and the first intermediate layer 5 have the same composition.
  • “4 repetitions” or the like indicates the value of the number of repetitions K of the unit structures 6 in the buffer layer 8.
  • the withstand voltage of the epitaxial substrate 10 can be increased by forming the second unit layer 32 and the first intermediate layer 5 so that the Al mole fraction is 0.1 or more and 0.25 or less. It means that.
  • the withstand voltage tends to increase as the total thickness of the AlGaN layer increases and as the Al mole fraction increases. However, the withstand voltage tends to decrease as the number of repeated stacks of the unit structures 6 increases.
  • the total thickness of the AlGaN layer can take various values depending on the number of pair layers provided in the composition modulation layer 3 and the number of repeated stacks of the unit structures 6, but according to FIG. When the total thickness is about 1700 nm or more, a withstand voltage of 600 V or more is obtained regardless of the number of the pair layers and the number of repeated layers.
  • FIG. 7 is a diagram showing a list of the respective layer configurations, the presence / absence of cracks, the amount of warpage, and the withstand voltage for each epitaxial substrate 10.
  • the occurrence of cracks was not confirmed for all the samples c-1 to c-16.
  • the amount of warpage is suppressed to about 70 ⁇ m or less, which is significantly less than 100 ⁇ m.
  • the result shown in FIG. 7 is compared with the result shown in FIG. 5 for the sample having the same configuration except that the thickness of the termination layer 4 is different, the sample of this example has a warpage amount. It has been reduced more. The result shows that the epitaxial substrate 10 with a further reduced amount of warpage can be realized by forming the termination layer 4 thicker than the first unit layer 31.
  • Example 4 In the uppermost unit structure 6 of the buffer layer 8, an epitaxial substrate 10 (sample d) having the same configuration as that of the sample b-19 is prepared except that the number of repeated stacks of the pair layers of the composition modulation layer 3 is 10. Then, the presence / absence of cracks and the withstand voltage were measured. As a result, no crack was confirmed for sample c, and the withstand voltage was 810V.
  • Example 5 An epitaxial substrate 10 (sample e) having the same configuration as that of sample b-19 was prepared except that the thickness of the second intermediate layer 7 at the uppermost portion of the buffer layer 8 was set to 30 nm. And measured. As a result, no crack was confirmed for sample d, and the withstand voltage was 790V.
  • Example 6 Four epitaxial substrates (samples) having the same configuration as the sample b-19, except that the number of unit structures 6 is 5 and the thickness of the second intermediate layer 7 is variously changed for the four second intermediate layers. f-1 to f-4) were produced, and the presence or absence of cracks and the withstand voltage were measured.
  • the film thickness and withstand voltage of the second intermediate layer 7 were as follows. In addition, about the film thickness (unit nm) of the 2nd intermediate
  • Sample f-1 40, 50, 60, 70, withstand voltage 795V
  • Sample f-2 40, 60, 60, 80, withstand voltage 800 V
  • Sample f-3 40, 60, 60, 60, withstand voltage 805 V
  • Sample f-4 50, 55, 60, 80, withstand voltage 800 V
  • no crack was confirmed in any of the samples.
  • Example 4 to Example 6 the second unit layer 32 and the first intermediate layer 5 were formed so that the Al mole fraction was 0.1 or more and 0.25 or less, and the second intermediate layer was formed. It is shown that if 7 is formed to a thickness of 15 nm or more and 150 nm or less, high withstand voltage of the epitaxial substrate 10 can be realized in various configuration modes.

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Abstract

 シリコン基板を下地基板とし、クラックフリーでかつ反りの低減されたエピタキシャル基板を提供する。(111)単結晶Si基板の上に、基板面に対し(0001)結晶面が略平行となるようにIII族窒化物層群を形成してなるエピタキシャル基板を、第1の積層単位と第2の積層単位とを交互に積層してなり、かつ、最上部と最下部がいずれも第1の積層単位にて構成されてなるバッファ層と、バッファ層の上に形成された結晶層と、を備え、第1の積層単位が、組成の相異なる第1単位層と第2単位層とを繰り返し交互に積層してなることで圧縮歪を内在する組成変調層と、組成変調層に内在された圧縮歪を強める第1中間層と、を含み、第2の積層単位が、実質的に無歪の第2中間層であるように形成する。

Description

エピタキシャル基板およびエピタキシャル基板の製造方法
 本発明は、半導体素子用のエピタキシャル基板に関し、特にIII族窒化物を用いて構成されるエピタキシャル基板に関する。
 窒化物半導体は、直接遷移型の広いバンドギャップを有し、高い絶縁破壊電界および高い飽和電子速度を有することから、LEDやLDなどの発光デバイスや、HEMTなど高周波/ハイパワーの電子デバイス用半導体材料として注目されている。例えば、AlGaNからなる障壁層とGaNからなるチャネル層とを積層してなるHEMT(高電子移動度トランジスタ)素子は、窒化物材料特有の大きな分極効果(自発分極効果とピエゾ分極効果)により積層界面(ヘテロ界面)に高濃度の二次元電子ガス(2DEG)が生成するという特徴を活かしたものである(例えば、非特許文献1参照)。
 HEMT素子用エピタキシャル基板に用いる下地基板として、SiCのような、III族窒化物とは異なる組成の単結晶(異種単結晶)を用いる場合がある。この場合、歪み超格子層や低温成長緩衝層などの緩衝層が、初期成長層として下地基板の上に形成されるのが一般的である。よって、下地基板の上に障壁層、チャネル層、および緩衝層をエピタキシャル形成してなるのが、異種単結晶からなる下地基板を用いたHEMT素子用基板の最も基本的な構成態様となる。これに加えて、障壁層とチャネル層の間に、2次元電子ガスの空間的な閉じ込めを促進することを目的として、厚さ1nm前後のスペーサ層が設けられることもある。スペーサ層は、例えばAlNなどで構成される。さらには、HEMT素子用基板の最表面におけるエネルギー準位の制御や、電極とのコンタクト特性の改善を目的として、例えばn型GaN層や超格子層からなるキャップ層が、障壁層の上に形成される場合もある。
 HEMT素子およびHEMT素子用の基板に対しては、電力密度の増大、高効率化などの性能向上に関する課題、ノーマリーオフ動作化などの機能性向上に関する課題、高信頼性や低コスト化などの基本的な課題など、様々な課題があり、各々について活発な取り組みが行われている。
 一方、エピタキシャル基板の低コスト化、さらにはシリコン系回路デバイスとの集積化などを目的として、上記のような窒化物デバイスを作製するにあたって単結晶シリコンを下地基板として用いる研究・開発が行われている(例えば、特許文献1ないし特許文献3、および非特許文献2参照)。HEMT素子用エピタキシャル基板の下地基板にシリコンのような導電性の材料を選んだ場合には、下地基板の裏面からフィールドプレート効果が付与されるので、高耐電圧や高速スイッチングが可能なHEMT素子の設計が可能となる。
 また、HEMT素子用エピタキシャル基板を高耐電圧構造とするためには、チャネル層と障壁層の総膜厚を増やすことや、両層の絶縁破壊強度を向上させることが有効であることも既に公知である(例えば、非特許文献2参照)。
 また、Si下地基板の上にAlNからなる介在層を形成し、続いて、GaNからなる第1半導体層とAlNからなる第2半導体層とを交互に、ただし全体として凸の反りが生じるように形成し、その後の降温時においてこれらの層が収縮した結果として基板全体の反りが打ち消されるようにした、半導体デバイスの製法も公知である(例えば、特許文献4参照)。
 しかしながら、サファイア基板やSiC基板を用いる場合に比較して、シリコン基板上に良質な窒化物膜を形成することは、以下のような理由で非常に困難であることが知られている。
 まず、シリコンと窒化物材料とでは、格子定数の値に大きな差異がある。このことは、シリコン基板と成長膜の界面にてミスフィット転位を発生させたり、核形成から成長に至るタイミングで3次元的な成長モードを促進させる要因となる。換言すれば、転位密度が少なく表面が平坦である良好な窒化物エピタキシャル膜の形成を阻害する要因となっている。
 また、シリコンに比べると窒化物材料の熱膨張係数の値は大きいため、シリコン基板上に高温で窒化物膜をエピタキシャル成長させた後、室温付近に降温させる過程において、窒化物膜内には引張応力が働く。その結果として、膜表面においてクラックが発生しやすくなるとともに、基板に大きな反りが発生しやすくなる。
 このほか、気相成長における窒化物材料の原料ガスであるトリメチルガリウム(TMG)は、シリコンと液相化合物を形成しやすく、エピタキシャル成長を妨げる要因となることも知られている。
 特許文献1ないし特許文献3および非特許文献1に開示された従来技術を用いた場合、シリコン基板上にGaN膜をエピタキシャル成長することは可能である。しかしながら、得られたGaN膜の結晶品質は、SiCやサファイアを下地基板として用いた場合と比べると決して良好なものではない。そのため、従来技術を用いて例えばHEMTのような電子デバイスを作製した場合には、電子移動度が低かったり、オフ時のリーク電流や耐圧が低くなったりするという問題があった。
 また、特許文献4に開示された方法は、デバイス作製の途中で大きな凸の反りを意図的に生じさせているため、層形成条件によってはデバイス作製途中においてクラックが生じてしまうおそれがある。
 本発明は上記課題に鑑みてなされたものであり、シリコン基板を下地基板とし、クラックフリーなエピタキシャル基板を提供することを目的とする。
 上記課題を解決するため、本発明の第1の態様では、(111)方位の単結晶シリコンである下地基板の上に、前記下地基板の基板面に対し(0001)結晶面が略平行となるようにIII族窒化物層群を形成してなるエピタキシャル基板が、第1の積層単位と第2の積層単位とを交互に積層してなり、かつ、最上部と最下部がいずれも前記第1の積層単位にて構成されてなるバッファ層と、前記バッファ層の上に形成された結晶層と、を備え、前記第1の積層単位が、組成の相異なる第1単位層と第2単位層とを繰り返し交互に積層してなることで圧縮歪を内在する組成変調層と、前記組成変調層に内在された前記圧縮歪を強める第1中間層と、を含み、前記第2の積層単位が、実質的に無歪の第2中間層であるようにした。
 本発明の第2の態様では、第1の態様に係るエピタキシャル基板において、前記第1単位層を構成する第1のIII族窒化物よりも前記第2単位層を構成する第2のIII族窒化物の方が無歪状態における面内格子定数が大きく、それぞれの前記第2単位層は前記第1単位層に対してコヒーレントな状態に形成されてなるようにした。
 本発明の第3の態様では、第1または第2の態様に係るエピタキシャル基板において、前記第1中間層が、第3のIII族窒化物からなり、前記組成変調層に対してコヒーレントな状態に形成されてなるようにした。
 本発明の第4の態様では、第3の態様に係るエピタキシャル基板において、前記第2中間層が、前記第3のIII族窒化物よりも無歪状態における面内格子定数が小さい第4のIII族窒化物からなるようにした。
 本発明の第5の態様では、(111)方位の単結晶シリコンである下地基板の上に、前記下地基板の基板面に対し(0001)結晶面が略平行となるようにIII族窒化物層群を形成してなるエピタキシャル基板が、第1の積層単位と第2の積層単位とを交互に積層してなり、かつ、最上部と最下部がいずれも前記第1の積層単位にて構成されてなるバッファ層と、前記バッファ層の上に形成された、III族窒化物からなる結晶層と、を備え、前記第1の積層単位が、組成の相異なるIII族窒化物からなる第1単位層と第2単位層とを繰り返し交互に積層してなり、かつ、前記第1単位層を構成する第1のIII族窒化物よりも前記第2単位層を構成する第2のIII族窒化物の方が無歪状態における面内格子定数が大きい組成変調層と、第3のIII族窒化物からなり、前記組成変調層に対してコヒーレントな状態に形成されてなる第1中間層と、を含み、前記組成変調層においてはそれぞれの前記第2単位層が前記第1単位層に対してコヒーレントな状態に形成されてなり、前記第2の積層単位が、前記第3のIII族窒化物よりも無歪状態における面内格子定数が小さい第4のIII族窒化物からなる第2中間層であるようにした。
 本発明の第6の態様では、第1ないし第5のいずれかの態様に係るエピタキシャル基板において、前記第1単位層がAlNからなり、前記第2単位層がAlxGa1-xN(0≦x≦0.25)なる組成のIII族窒化物からなるようにした。
 本発明の第7の態様では、第6の態様に係るエピタキシャル基板において、前記第1中間層がAlyGa1-yN(0≦y≦0.25)なる組成のIII族窒化物にて100nm以上500nm以下の厚みに形成されてなるようにした。
 本発明の第8の態様では、第7の態様に係るエピタキシャル基板において、前記第2中間層がAlNにて15nm以上150nm以下の厚みに形成されてなるようにした。
 本発明の第9の態様では、第6ないし第8のいずれかの態様に係るエピタキシャル基板において、前記第2単位層がAlxGa1-xN(0.1≦x≦0.25)なる組成のIII族窒化物からなり、かつ、前記第1中間層がAlyGa1-yN(0.1≦y≦0.25)なる組成のIII族窒化物からなるようにした。
 本発明の第10の態様では、第9の態様に係るエピタキシャル基板において、前記下地基板の上に形成された全ての層の総膜厚が4.0μm以下であり、全ての前記第2単位層と前記第1中間層との膜厚の総和が1700nm以上であるようにした。
 本発明の第11の態様では、第9または第10の態様に係るエピタキシャル基板において、前記第2単位層の組成と前記第1中間層の組成が実質的に同じであるようにした。
 本発明の第12の態様では、第1ないし第11のいずれかの態様に係るエピタキシャル基板において、前記組成変調層の最上部に前記第1単位層と同じ組成を有する終端層が設けられてなるようにした。
 本発明の第13の態様では、第12の態様に係るエピタキシャル基板において、前記終端層の厚みが前記第1単位層の厚みよりも大きいようにした。
 本発明の第14の態様では、第1ないし第13のいずれかの態様に係るエピタキシャル基板が、前記下地基板の上に形成された、AlNからなる第1の下地層と、前記第1の下地層の上に形成され、AlpGa1-pN(0≦p<1)からなる第2の下地層と、をさらに備え、前記第1のIII族窒化物層が、柱状あるいは粒状の結晶もしくはドメインの少なくとも一種から構成される多結晶欠陥含有性層であり、前記第1のIII族窒化物層と前記第2のIII族窒化物層との界面が3次元的凹凸面であり、前記第2の下地層の直上に前記バッファ層が形成されてなるようにした。
 本発明の第15の態様では、(111)方位の単結晶シリコンである下地基板の上に、前記下地基板の基板面に対し(0001)結晶面が略平行なIII族窒化物層群を形成してなる半導体素子用エピタキシャル基板の製造方法が、第1の積層単位と第2の積層単位とを最上部と最下部がいずれも前記第1の積層単位となるように交互に積層することによってバッファ層を形成するバッファ層形成工程と、前記バッファ層よりも上方にIII族窒化物からなる結晶層を形成する結晶層形成工程と、を備え、前記バッファ層形成工程が、前記第1の積層単位を形成する工程として、組成の相異なるIII族窒化物からなる第1単位層と第2単位層とを繰り返し交互に積層することにより組成変調層を形成する組成変調層形成工程と、前記組成変調層の上に第1中間層を形成する第1中間層形成工程と、を含むとともに、前記第2の積層単位を形成する工程として、前記第1中間層の上に第2中間層を形成する第2中間層形成工程、を含み、前記組成変調層形成工程においては、前記第1単位層を構成する第1のIII族窒化物よりも前記第2単位層を構成する第2のIII族窒化物の方が無歪状態における面内格子定数が大きくなるように、かつ、それぞれの前記第2単位層を前記第1単位層に対してコヒーレントな状態になるように形成し、前記第1中間層形成工程においては、前記第1中間層を、第3のIII族窒化物にて、前記組成変調層に対してコヒーレントな状態になるように形成し、前記第2中間層形成工程においては、前記第3のIII族窒化物よりも無歪状態における面内格子定数が小さい第4のIII族窒化物にて前記第2中間層を形成するようにした。
 本発明の第16の態様では、第15の態様に係るエピタキシャル基板の製造方法において、前記第1単位層をAlNにて形成し、前記第2単位層をAlxGa1-xN(0≦x≦0.25)なる組成のIII族窒化物にて形成するようにした。
 本発明の第17の態様では、第16の態様に係るエピタキシャル基板の製造方法において、前記第1中間層をAlyGa1-yN(0≦y≦0.25)なる組成のIII族窒化物にて100nm以上500nm以下の厚みに形成するようにした。
 本発明の第18の態様では、第17の態様に係るエピタキシャル基板の製造方法において、前記第2中間層をAlNにて15nm以上150nm以下の厚みに形成するようにした。
 本発明の第19の態様では、第16ないし第18のいずれかの態様に係るエピタキシャル基板の製造方法において、前記第2単位層をAlxGa1-xN(0.1≦x≦0.25)なる組成のIII族窒化物にて形成し、かつ、前記第1中間層をAlyGa1-yN(0.1≦y≦0.25)なる組成のIII族窒化物にて形成するようにした。
 本発明の第20の態様では、第19の態様に係るエピタキシャル基板の製造方法において、前記下地基板の上に形成される全ての層の総膜厚を4.0μm以下とし、全ての前記第2単位層と前記第1中間層との膜厚の総和が1700nm以上とするようにした。
 本発明の第21の態様では、第19または第20の態様に係るエピタキシャル基板の製造方法において、前記第2単位層の組成と前記第1中間層の組成を実質的に同じにするようにした。
 本発明の第22の態様では、第15ないし第21のいずれかの態様に係るエピタキシャル基板の製造方法において、前記第1の積層単位を形成する工程が、前記組成変調層の最上部に前記第1単位層と同じ組成を有する終端層を設ける終端層形成工程を含み、前記終端層の上に前記第1中間層が形成されるようにした。
 本発明の第23の態様では、第22の態様に係るエピタキシャル基板の製造方法において、前記終端層形成工程においては、前記終端層を前記第1単位層よりも厚く形成するようにした。
 本発明の第24の態様では、第15ないし第23のいずれかの態様に係るエピタキシャル基板の製造方法において、前記下地基板の上に、AlNからなる第1の下地層を形成する第1下地層形成工程と、前記第1の下地層の上に、AlpGa1-pN(0≦p<1)からなる第2の下地層を形成する第2下地層形成工程と、をさらに備え、前記第1下地層形成工程においては、前記第1の下地層を、柱状あるいは粒状の結晶もしくはドメインの少なくとも一種から構成され、表面が三次元的凹凸面である多結晶欠陥含有性層として形成し、前記バッファ層形成工程においては、前記第2の下地層の直上に前記バッファ層を形成するようにした。
 本発明の第1ないし第24の態様によれば、バッファ層に圧縮歪が内在されるので、シリコンとIII族窒化物との熱膨張係数差に起因して生じる引張応力が該圧縮歪によって相殺される。これにより、シリコン基板を下地基板に用いた場合であっても、クラックフリーで反りが少なく、結晶品質の優れたエピタキシャル基板を、得ることができる。
 特に、第9ないし第11、および第19ないし第21の態様によれば、クラックフリーで反りが少なく、かつ耐電圧性の優れたエピタキシャル基板が実現される。
 特に、第13および第23の態様によれば、さらに反りの少ないエピタキシャル基板が実現される。
 特に、第14および第24の態様によれば、低転位かつ表面平坦性に優れた下地層の上にバッファ層が設けられるので、バッファ層や結晶層などが良好な結晶品質を有するものとなる。その一方で、第2の下地層における歪みエネルギーの蓄積は抑制されるので、バッファ層に含まれる圧縮歪による引張応力の相殺効果が、下地層に歪みエネルギーが蓄積されることによって阻害されることはない。
本発明の実施の形態に係るエピタキシャル基板10の構成を概略的に示す模式断面図である。 第1単位層31の上に第2単位層32が形成されるときの結晶格子の様子を示すモデル図である。 第1中間層5の形成までを行ったエピタキシャル基板の反り量を、第1中間層5の厚みに対してプロットした図である。 実施例1に係るエピタキシャル基板10について、それぞれの層構成と、クラックの発生の有無と、反り量とを、一覧にして示す図である。 実施例2に係るエピタキシャル基板10について、それぞれの層構成と、クラックの発生の有無と、反り量と、耐電圧とを、一覧にして示す図である。 耐電圧をAlGaN層の総厚に対してプロットした図である。 実施例3に係るエピタキシャル基板10について、それぞれの層構成と、クラックの発生の有無と、反り量と、耐電圧とを、一覧にして示す図である。
  <エピタキシャル基板の概略構成>
 図1は、本発明の実施の形態に係るエピタキシャル基板10の構成を概略的に示す模式断面図である。
 エピタキシャル基板10は、下地基板1と、下地層2と、それぞれ複数の組成変調層3と、終端層4と、第1中間層5と、第2中間層7とを備えるバッファ層8と、機能層9とを主として備える。なお、以降においては、下地基板1の上に形成した各層を、エピタキシャル膜と総称することがある。また、III族元素中のAlの存在比率のことを、便宜上、Alモル分率とも称する場合がある。
 下地基板1は、p型の導電型を有する(111)面の単結晶シリコンウェハーである。下地基板1の厚みに特段の制限はないが、取り扱いの便宜上、数百μmから数mmの厚みを有する下地基板1を用いるのが好ましい。
 下地層2と、組成変調層3と、終端層4と、第1中間層5と、第2中間層7と、機能層9とは、それぞれ、ウルツ鉱型のIII族窒化物を(0001)結晶面が下地基板1の基板面に対し略平行となるように、エピタキシャル成長手法によって形成した層である。これらの層の形成は、有機金属化学気相成長法(MOCVD法)により行うのが好適な一例である。
 下地層2は、その上に上述の各層を良好な結晶品質で形成することを可能とするべく設けられる層である。具体的には、下地層2は、少なくともその表面近傍において(組成変調層3との界面近傍において)、転位密度が好適に低減されてなるとともに良好な結晶品質を有するように設けられる。これにより、組成変調層3さらにはその上に形成される各層においても、良好な結晶品質が得られる。
 本実施の形態においては、係る目的をみたすべく、以下に示すように、下地層2が、第1下地層2aと第2下地層2bとからなるものとする。
 第1下地層2aは、AlNからなる層である。第1下地層2aは、下地基板1の基板面に略垂直な方向(成膜方向)に成長した多数の微細な柱状結晶等(柱状結晶、粒状結晶、柱状ドメインあるいは粒状ドメインの少なくとも一種)から構成される層である。換言すれば、第1下地層2aは、エピタキシャル基板10の積層方向への一軸配向はしてなるものの、積層方向に沿った多数の結晶粒界もしくは転位を含有する、結晶性の劣った多欠陥含有性層である。なお、本実施の形態においては、便宜上、ドメイン粒界あるいは転位も含めて、結晶粒界と称することがある。第1下地層2aにおける結晶粒界の間隔は大きくても数十nm程度である。
 係る構成を有する第1下地層2aは、c軸傾き成分についてのモザイク性の大小もしくはらせん転位の多少の指標となる(0002)面のX線ロッキングカーブ半値幅が、0.5度以上1.1度以下となるように、かつ、c軸を回転軸とした結晶の回転成分についてのモザイク性の大小もしくは刃状転位の多少の指標となる(10-10)面のX線ロッキングカーブ半値幅が0.8度以上1.1度以下となるように、形成される。
 一方、第2下地層2bは、第1下地層2aの上に形成された、AlpGa1-pN(0≦p<1)なる組成のIII族窒化物からなる層である。
 また、第1下地層2aと第2下地層2bとの界面I1(第1下地層2aの表面)は、第1下地層2aを構成する柱状結晶等の外形形状を反映した三次元的凹凸面となっている。界面I1がこのような形状を有することは、例えば、エピタキシャル基板10のHAADF(高角散乱電子)像において、明瞭に確認される。なお、HAADF像とは、走査透過電子顕微鏡(STEM)によって得られる、高角度に非弾性散乱された電子の積分強度のマッピング像である。HAADF像においては、像強度は原子番号の二乗に比例し、原子番号が大きい原子が存在する箇所ほど明るく(白く)観察されるので、Gaを含む第2下地層2bが相対的に明るく、Gaを含まない第1下地層2aが相対的に暗く観察される。これにより、両者の界面I1が、三次元的凹凸面となっていることが容易に認識される。
 なお、図1の模式断面においては、第1下地層2aの凸部2cが略等間隔に位置するように示されているが、これは図示の都合にすぎず、実際には必ずしも等間隔に凸部2cが位置するわけではない。好ましくは、第1下地層2aは、凸部2cの密度が5×109/cm2以上5×1010/cm2以下であり、凸部2cの平均間隔が45nm以上140nm以下であるように形成される。これらの範囲をみたす場合、特に結晶品質の優れた機能層9の形成が可能となる。なお、本実施の形態において、第1下地層2aの凸部2cとは、表面(界面I1)において上に凸の箇所の略頂点位置のことを指し示すものとする。なお、本発明の発明者の実験および観察の結果、凸部2cの側壁を形成しているのは、AlNの(10-11)面もしくは(10-12)面であることが確認されている。
 第1下地層2aの表面に上記の密度および平均間隔を満たす凸部2cが形成されるには、平均膜厚が40nm以上200nm以下となるように第1下地層2aを形成することが好ましい。平均膜厚が40nmより小さい場合には、上述のような凸部2cを形成しつつAlNが基板表面を覆い尽くす状態を実現することが難しくなる。一方、平均膜厚を200nmより大きくしようとすると、AlN表面の平坦化が進行し始めるために上述のような凸部2cを形成することが難しくなる。
 なお、第1下地層2aの形成は、所定のエピタキシャル成長条件のもとで実現されるが、第1下地層2aをAlNにて形成することは、シリコンと液相化合物を形成するGaを含まないという点、および、横方向成長が比較的進みにくいので界面I1が三次元的凹凸面として形成されやすいという点において好適である。
 エピタキシャル基板10においては、下地基板1と第2下地層2bとの間に、上述のような態様にて結晶粒界を内在する多欠陥含有性層である第1下地層2aを介在させることにより、下地基板1と第2下地層2bとの間の格子ミスフィットが緩和され、係る格子ミスフィットに起因する歪みエネルギーの蓄積が抑制されている。上述した第1下地層2aについての(0002)面および(10-10)面のX線ロッキングカーブ半値幅の範囲は、この結晶粒界による歪みエネルギーの蓄積が好適に抑制される範囲として定まるものである。
 ただし、係る第1下地層2aが介在することで、第2下地層2bには、第1下地層2aの柱状結晶等の結晶粒界が起点となった非常に多数の転位が伝播する。本実施の形態においては、第1下地層2aと第2下地層2bとの界面I1を上述のように三次元的凹凸面とすることで、係る転位を効果的に低減させてなる。
 第1下地層2aと第2下地層2bとの界面I1が三次元的凹凸面として形成されていることにより、第1下地層2aで発生した転位のほとんどは、第1下地層2aから第2下地層2bへと伝播する(貫通する)際に、界面I1で屈曲され、第2下地層2bの内部において合体消失する。結果として、第1下地層2aを起点とする転位のうち、第2下地層2bを貫通する転位はごく一部となる。
 また、第2下地層2bは、好ましくは、その成長初期こそ第1下地層2aの表面形状(界面I1の形状)に沿って形成されるものの、成長が進むにつれて徐々にその表面が平坦化されていき、最終的には、10nm以下の表面粗さを有するように形成される。なお、本実施の形態において、表面粗さは、AFM(原子間力顕微鏡)により計測した5μm×5μm領域についての平均粗さraで表すものとする。ちなみに、第2下地層2bが、横方向成長が比較的進みやすい、少なくともGaを含む組成のIII族窒化物にて形成されることは、第2下地層2bの表面平坦性を良好なものとするうえで好適である。
 また、第2下地層2bの平均厚みは、40nm以上とするのが好適である。これは、40nmより薄く形成した場合には、第1下地層2aに由来する凹凸が十分に平坦化しきれないことや、第2下地層2bに伝播した転位の相互合体による消失が十分に起こらない、などの問題が生じるからである。尚、平均厚みが40nm以上となるように形成した場合には、転位密度の低減や表面の平坦化が効果的になされるので、第2下地層2bの厚みの上限については特に技術上の制限はないが、生産性の観点からは数μm以下程度の厚みに形成するのが好ましい。
 以上のように、第2下地層2bの表面は、低転位でかつ優れた平坦性を有するものとなっているので、その上に形成される各層は、良好な結晶品質を有するものとなる。
 バッファ層8は、それぞれが組成変調層3と終端層4と第1中間層5をこの順に積層してなる複数の単位構造体6の間に、第2中間層7を介在させた構成を有する。換言すれば、第2中間層7は個々の単位構造体6の間に境界層として設けられているともいえる。あるいはまた、バッファ層8は、最下部と最上部を単位構造体6とする態様にて、第1の積層単位である単位構造体6と第2の積層単位である第2中間層7とが繰り返し交互に積層された構成を有するともいえる。図1においては、4つの単位構造体6(6a、6b、6c、6d)と3つの第2中間層7(7a、7b、7c)を備える場合を例示しているが、単位構造体6と第2中間層7の数はこれに限られない。
 組成変調層3は、それぞれが相異なる組成の2種類のIII族窒化物層である第1単位層31と第2単位層32とを繰り返し交互に積層することにより形成されてなる、超格子構造を有する部位である。なお、1つの第1単位層31と1つの第2単位層32との組をペア層と称する。
 第1単位層31と第2単位層32とは、前者を構成するIII族窒化物よりも後者を構成するIII族窒化物の方が無歪の状態(バルク状態)における面内格子定数(格子長)が大きい、という関係をみたすように形成されてなる。
 また、組成変調層3においては、第2単位層32が、第1単位層31に対してコヒーレントな状態に形成されてなる。また、第1単位層31の厚みよりも第2単位層32の厚みの方が大きくなっている。
 第1単位層31は、3nm~20nm程度の厚みに形成されるのが好ましい。典型的には5nm~10nmの厚みに形成される。一方、第2単位層32は、10nm~25nm程度であるのが好適である。また、ペア層の繰り返し数は、5~数十程度である。
 好ましくは、第1単位層31はAlNにて構成され、第2単位層32はAlxGa1-xN(0≦x≦0.25)なる組成のIII族窒化物にて構成される。
 終端層4は、組成変調層3の最上部に(終端部に)、第1単位層31と同じ組成のIII族窒化物にて形成される層である。終端層4は、第1単位層31の厚み以上の厚みに形成される。かつ、終端層4は、中間層5をその上にコヒーレントな状態に形成し得る範囲の厚みに形成される。具体的には、3nm~100nm程度の厚みに形成されるのが好ましい。典型的には、5nm~50nmの厚みに形成される。
 より好ましくは、終端層4は、第1単位層31の厚みより大きな厚みに形成される。具体的には、20nm~50nmの厚みに形成される。
 第1中間層5はIII族窒化物からなる層である。第1中間層5は、第1単位層31を構成するIII族窒化物よりも無歪の状態における面内格子定数が大きいIII族窒化物にて構成される。例えば、第1中間層5は、AlyGa1-yN(0≦y≦0.25)なる組成のIII族窒化物にて構成される。第1中間層5は、終端層4に対してコヒーレントな状態に形成されてなる。第1中間層5は、概ね100nm以上500nm以下の厚みを有するのが好適である。
 第2中間層7は、第1中間層5を構成するIII族窒化物よりも無歪の状態における面内格子定数が小さいIII族窒化物にて構成される層である。第2中間層7は、概ね15nm以上150nm以下の厚みに形成されるのが好適である。好ましくは、第2中間層7は、組成変調層3の第1単位層31と同じ組成を有するIII族窒化物にて構成される。より好ましくは、第2中間層7は、AlNからなる。
 単位構造体6を構成する組成変調層3におけるペア層の数や、第1中間層5の実際の組成および厚みなどは、バッファ層8全体の形成態様に応じて定められる。また、第2単位層32と第1中間層5とにおけるAlモル分率は、エピタキシャル基板10自体の耐電圧性と関係がある。これらについての詳細は後述する。
 機能層9は、バッファ層8の上に形成された、III族窒化物により形成される少なくとも1つの層であり、エピタキシャル基板10の上にさらに所定の半導体層や電極などを形成することで半導体素子を構成する場合において、所定の機能を発現する層である。それゆえ、機能層9は、当該機能に応じた組成および厚みを有する1または複数の層にて形成される。図1においては、機能層9が単一の層からなる場合を例示しているが、機能層9の構成はこれに限られるものではない。
 例えば、高抵抗のGaNからなる数μm厚のチャネル層と、AlGaNやInAlNなどからなる数十nm厚の障壁層とを機能層9として積層すれば、HEMT素子用のエピタキシャル基板10が得られる。すなわち、障壁層の上に、図示を省略するゲート電極、ソース電極、およびドレイン電極を形成することで、HEMT素子が得られる。これらの電極形成には、フォトリソグラフィープロセスなどの公知の技術を適用可能である。また、係る場合において、チャネル層と障壁層との間にAlNからなる1nm程度の厚みのスペーサ層を設ける態様であってもよい。
 あるいは、機能層9として、1つのIII族窒化物層(例えばGaN層)を形成し、その上に図示を省略するアノードとカソードとを形成することで、同心円型ショットキーバリアダイオードが実現される。これらの電極形成にも、フォトリソグラフィープロセスなどの公知の技術を適用可能である。
  <エピタキシャル基板の製造方法>
 次に、MOCVD法を用いる場合を例として、エピタキシャル基板10を製造する方法について概説する。
 まず、下地基板1として(111)面の単結晶シリコンウェハーを用意し、希フッ酸洗浄により自然酸化膜を除去し、さらにその後、SPM洗浄を施してウェハー表面に厚さ数Å程度の酸化膜が形成された状態とする。これをMOCVD装置のリアクタ内にセットする。
 そして所定の加熱条件とガス雰囲気のもとで各層を形成する。まず、AlNからなる第1下地層2aは、基板温度を800℃以上、1200℃以下の所定の初期層形成温度に保ち、リアクタ内圧力を0.1kPa~30kPa程度とした状態で、アルミニウム原料であるTMA(トリメチルアルミニウム)バブリングガスとNH3ガスとを適宜のモル流量比にてリアクタ内に導入し、成膜速度を20nm/min以上、目標膜厚を200nm以下、とすることによって、形成させることができる。
 第2下地層2bの形成は、第1下地層2aの形成後、基板温度を800℃以上1200℃以下の所定の第2下地層形成温度に保ち、リアクタ内圧力を0.1kPa~100kPaとした状態で、ガリウム原料であるTMG(トリメチルガリウム)バブリングガスとTMAバブリングガスとNH3ガスとを、作製しようとする第2下地層2bの組成に応じた所定の流量比にてリアクタ内に導入し、NH3とTMAおよびTMGとを反応させることにより実現される。
 バッファ層8を構成する各層、すなわち、組成変調層3を構成する第1単位層31および第2単位層32、終端層4、第1中間層5、第2中間層7の形成は、第2下地層2bの形成に続いて、基板温度を800℃以上1200℃以下の各層に応じた所定の形成温度に保ち、リアクタ内圧力を0.1kPa~100kPaの各層に応じた所定の値に保った状態で、NH3ガスとIII族窒化物原料ガス(TMA、TMGのバブリングガス)とを、各層において実現しようとする組成に応じた流量比でリアクタ内に導入することによって実現される。その際、設定膜厚に応じたタイミングで流量比を切り替えることで、それぞれの層が連続的にかつ所望の膜厚で形成される。
 機能層9の形成は、バッファ層8の形成後、基板温度を800℃以上1200℃以下の所定の機能層形成温度に保ち、リアクタ内圧力を0.1kPa~100kPaとした状態で、TMIバブリングガス、TMAバブリングガス、あるいはTMGバブリングガスの少なくとも1つとNH3ガスとを、作製しようとする機能層9の組成に応じた流量比にてリアクタ内に導入し、NH3とTMI,TMA、およびTMGの少なくとも1つとを反応させることにより実現される。
 機能層9が形成された後、エピタキシャル基板10は、リアクタ内で常温まで降温される。その後、リアクタから取り出されたエピタキシャル基板10は、適宜、後段の処理(電極層のパターニングなど)に供される。
  <バッファ層の作用効果>
 本実施の形態もそうであるように、一般に、単結晶シリコンウェハーの上にIII族窒化物からなる結晶層を所定の形成温度でエピタキシャル成長させてエピタキシャル基板を得ようとする場合、III族窒化物の方がシリコンよりも熱膨張係数が大きい(例えば、シリコン:3.4×10-6/K、GaN:5.5×10-6/K)ことから、結晶成長後、常温にまで降温される過程において、結晶層には面内方向に引張応力が生じる。この引張応力は、エピタキシャル基板におけるクラック発生や、反りの要因となる。本実施の形態においては、係る引張応力を低減させ、クラック発生や反りを抑制する目的で、エピタキシャル基板10にバッファ層8が設けられている。より具体的には、バッファ層8を構成する各層がそれぞれに奏する作用効果によって、エピタキシャル基板10におけるクラックの発生と反りとが抑制されてなる。以下、詳細に説明する。
  (組成変調層)
 図2は、組成変調層3において第1単位層31の上に第2単位層32が形成されるときの結晶格子の様子を示すモデル図である。いま、第2単位層32を構成するIII族窒化物の無歪状態における面内方向の格子長をa0、実際の格子長をaとする。本実施の形態においては、図2(a)、(b)に示すように、第2単位層32は第1単位層31の結晶格子に対して整合を保ちつつ結晶成長していく。このことは、結晶成長時に、第2単位層32の面内方向にs=a0-aだけの圧縮歪が生じることを意味している。すなわち、第2単位層32の結晶成長は歪みエネルギーを保持した状態で進行する。
 ただし、成長が進むにつれて、エネルギー的な不安定さが増していくため、第2単位層32には歪みエネルギーを解放するべく徐々にミスフィット転位が導入されていく。やがて、ある臨界状態に達すると、第2単位層32に保持されていた歪みエネルギーは全て解放されてしまうことになる。このとき、図2(c)に示すようにa=a0となる。
 ところが、この図2(c)に示す状態に達するまでの、図2(b)に示すようなa0>aの状態で第2単位層32の形成を終了させてしまえば、第2単位層32は歪みエネルギーを保持したまま(圧縮歪を含んだまま)となる。本実施の形態においては、このような歪みエネルギーを含んだままの結晶成長を、コヒーレントな状態での結晶成長と称する。換言すれば、歪みエネルギーが完全に解放されてしまう臨界膜厚よりも小さい厚みに第2単位層32を形成する限りにおいては、第2単位層32は第1単位層31に対してコヒーレントな状態にあるといえる。あるいは、第2単位層32の最上面(直上の第1単位層31と接する面)の格子長aについてa0>aが成り立つ限りにおいては、第2単位層32は第1単位層31に対してコヒーレントな状態にあるということもできる。なお、第2単位層32が上述した態様にて歪みエネルギーを含んでいる限りにおいては、第2単位層32において部分的にa0=aになっていたとしても、第2単位層32は第1単位層31に対してコヒーレントな状態にあるといえる。
 第1単位層31を構成するIII族窒化物の面内格子定数は第2単位層32を構成するIII族窒化物の面内格子定数よりも小さいので、この歪みエネルギーを保持したままの第2単位層32の上に第1単位層31を形成させたとしても、コヒーレントな状態は保たれ、直下の第2単位層32に保持された歪みエネルギーが解放されることもない。そして、この第1単位層31の上に再び、第2単位層32をコヒーレントな状態に成長させれば、係る第2単位層32においても、上述と同様の圧縮歪が生じることとなる。
 以降、同様に、コヒーレントな状態での成長を維持したままで第1単位層31と第2単位層32の形成(ペア層の形成)を繰り返すと、それぞれのペア層の第2単位層32に歪みエネルギーが保持されるので、組成変調層3は全体として、圧縮歪を含んだ部位として形成されることになる。
 組成変調層3に導入された圧縮歪は、熱膨張係数差に起因して生じる引張応力とは正反対の向きに作用するので、降温時において、該引張応力を相殺する作用がある。概略的にいえば、1つのペア層における圧縮歪の大きさと、組成変調層3におけるペア層の繰り返し数との積に比例する力で、引張応力が相殺されることになる。すなわち、組成変調層3は、エピタキシャル基板10に圧縮歪を導入してなる部位であるともいえる。
 なお、第1単位層31は、2つの第2単位層32の間に介在することになるが、その厚みが小さすぎる場合は、第2単位層32に生じる圧縮歪が小さくなって逆に第1単位層31自体に引張応力を内在しやすくなり好ましくない。一方、厚みが大きすぎる場合は、第2単位層32自体が引張方向の力を受けやすくなってやはり好ましくない。上述した、3nm~20nm程度の厚みという要件は、このような不具合が生じないという点から好適なものである。
 また、上述した、第1単位層31がAlNにて構成され、第2単位層32がAlxGa1-xN(0≦x≦0.25)なる組成のIII族窒化物にて構成されるという要件は、個々のペア層において十分な大きさの圧縮歪を得ることができるという点で好適なものである。
  (終端層)
 終端層4は、組成変調層3の最上部に、第1単位層31と同じ組成のIII族窒化物にて、つまりは、第2単位層32を形成するIII族窒化物よりも面内格子定数が小さいIII族窒化物にて、第1単位層31の厚み以上の厚みで形成されてなる。係る態様にて終端層4が存在することで、組成変調層3に導入された圧縮歪は、後述する態様にて中間層5を設ける場合においても好適に維持される。
 ただし、終端層4の厚みが大きすぎる場合、その格子定数がバルク状態に近づくために、この上に形成される中間層5において格子緩和が生じる。この場合、後述するように本来であれば歪強化層として機能させるべく設けられる中間層5が、その作用効果を奏しなくなるため、好ましくない。一方、終端層4の厚みが小さすぎる場合は、2つの第2単位層32の間に介在する第1単位層31と同様に、終端層4に引張応力を内在しやすくなり好ましくない。上述した、第1単位層31の厚み以上の厚みに形成するという要件、および、3nm~100nm程度の厚みという要件は、このような不具合が生じないという点から好適なものである。
 また、終端層4の厚みを第1単位層31の厚みよりも大きくした場合には、エピタキシャル基板10の反りがより効果的に低減される。係る態様は、特に、高耐電圧であってかつ反りの抑制されたエピタキシャル基板10を得る上で好適である。
  (第1中間層)
 図3は、第1中間層5の形成までを行ったエピタキシャル基板の反り量と、第1中間層5の厚みとの関係を示す図である。なお、図3は、エピタキシャル膜の総膜厚を横軸として表している。また、本実施の形態において、エピタキシャル基板の反り量は、レーザー変位計によって測定するものとする。
 図3に示した5つの例において、第1中間層5の厚み以外の条件は全て同じである。下地基板1としては、p型の導電型を有する(111)単結晶シリコンウェハー(525μm厚)を用いている。その上に、AlNからなり平均膜厚100nmの第1下地層2aと、Al0.1Ga0.9Nからなり平均膜厚40nmの第2下地層2bと、5nm厚のAlNからなる第1単位層31と15nm厚のAl0.1Ga0.9Nからなる第2単位層32とのペア層が20回繰り返し積層された組成変調層3と図示しない終端層4と、GaNからなる第1中間層5とが積層されてなる。
 図3においては、第1中間層5の厚みが200nmのときに、エピタキシャル基板の反り量が極小となっている。上述のように、第1中間層5は、終端層4に対してコヒーレントな状態に形成されるので、図3に示す結果は、200nm程度の厚みに形成された第1中間層5が、バッファ層8によってエピタキシャル基板10に導入された圧縮歪をより強める作用効果を奏することを示唆している。係る結果を踏まえ、本実施形態においては、第1中間層5を100nm以上500nm以下程度の厚みに設け、組成変調層3において導入された圧縮歪を強めるようにしている。これにより、エピタキシャル基板10においては、引張応力がより効果的に相殺されるようになっている。すなわち、エピタキシャル基板10において、第1中間層5は、歪強化層として機能する。
 なお、図3に示すように、第1中間層5の厚みが大きくなりすぎると、エピタキシャル基板10の反り量は増大する。これは、結晶が成長するにつれて歪みエネルギーの蓄積に限界が生じて圧縮歪が弱まってくとともに、格子がコヒーレントな状態を保って成長するのが困難となっていき、やがては臨界膜厚を越えて歪みエネルギーが開放されてしまうためである。係る反り量の増加はクラック発生の要因となる。ちなみに、図3においては第1中間層5の厚みが500nmのときの反り量は第1中間層5を設けない場合よりも大きいが、単位構造体6が複数積層される実際のエピタキシャル基板10において、第1中間層5の厚みが500nm以下の範囲であればバッファ層8における圧縮歪が好適に強められることは、本発明の発明者によって確認されている。
  (第2中間層)
 組成変調層3と第1中間層5とが上述した態様にて形成されることで、単位構造体6は全体として圧縮歪を内在することになる。それゆえ、複数の単位構造体6を積層すれば、クラック発生防止に十分な、大きな圧縮歪が得られることになるはずである。しかしながら、実際には、ある単位構造体6の直上に別の単位構造体6を形成したとしても、上側の単位構造体6においては十分な圧縮歪が得られない。これは、下側の単位構造体6の最上層である第1中間層5を構成するIII族窒化物の方が、上側の単位構造体6の最下層である第1単位層31を構成するIII族窒化物よりも無歪の状態における面内格子定数が大きく、かつ、第1単位層31がせいぜい3nm~20nm程度の厚みに形成されるに過ぎないために、第1中間層5の上に直接、第1単位層31を形成すると、第1単位層31が引張歪を内在してしまい、組成変調層3に十分な圧縮歪が導入されなくなるためである。
 そこで、本実施の形態においては、単位構造体6の間に第2中間層7を設けることによって、上述のような引張歪の導入に伴う不具合を生じさせないようにするとともに、個々の単位構造体6に十分な圧縮歪が内在されるようにしている。
 具体的には、単位構造体6の最上層である第1中間層5の上に、該第1中間層5を構成するIII族窒化物よりも無歪の状態における面内格子定数が小さいIII族窒化物にて、第2中間層7が形成されてなる。係る態様にて設けられる第2中間層7は、第1中間層5との界面近傍に第1中間層5との格子定数差に起因したミスフィット転位を内在するが、少なくともその表面近傍においては、格子緩和して、引張応力が作用することのない実質的に無歪状態が実現されてなる。ここで、実質的に無歪であるとは、少なくとも直下の第1中間層5との界面近傍以外のところにおいてはバルク状態における格子定数と実質的に同一の格子定数を有することを意味している。
 このような実質的に無歪の第2中間層7の上に形成した単位構造体6においては、その最下層となる第1単位層31に引張応力が作用することはないので、該単位構造体6も、第2中間層7の直下の単位構造体6と同様に、圧縮歪を好適に内在する態様にて形成されてなる。
 好ましくは、第1単位層31と第2中間層7とがともにAlNにて形成される。係る場合、第2中間層7と第1単位層31とを連続的に形成することで、両者が実質的に1つの層を構成することになるので、第1単位層31に引張応力が作用することがより確実に防止される。
 ただし、第2中間層7の厚みが小さすぎる場合、第1中間層5の上に直接に第1単位層31を形成する場合と同様に、第2中間層7に引張応力が作用してしまい、その影響のもとで組成変調層3を形成することになるため、組成変調層3に好適に圧縮歪が内在されなくなり好ましくない。一方、第2中間層7の厚みが大きすぎる場合、第2中間層7自体の、下地基板1であるシリコンとの間の熱膨張係数差の影響を無視できなくなって、第2中間層7に係る熱膨張係数差に起因した引張応力が作用してしまうことになり、好ましくない。上述したように、第2中間層7が概ね15nm以上150nm以下の厚みに形成されることは、第2中間層7が実質的に無歪の状態で形成され、その直上の第1単位層31に引張応力が作用しない要件として好適なものである。
 さらに多くの単位構造体6を設ける場合も、上述と同様の態様にてそれぞれの単位構造体6の間に第2中間層7を介在させることで、全ての単位構造体6に圧縮歪が好適に内在された状態が実現されてなる。なお、単位構造体6の構成が同じであれば、単位構造体6の繰り返し積層数が多いほど、バッファ層8に内在される圧縮歪は大きくなる。
 以上のような態様にて構成されたバッファ層8を備えるエピタキシャル基板10においては、該バッファ層8が大きな圧縮歪を内在していることで、シリコンとIII族窒化物との熱膨張係数差に起因して生じる引張応力が、好適に相殺された状態が実現されている。これにより、エピタキシャル基板10においては、クラックフリーが実現されてなる。また、このよう態様にて引張応力が相殺されてなることで、エピタキシャル基板10は、反り量が100μm以下にまで抑制されたものとなっている。
 すなわち、本実施の形態に係るエピタキシャル基板10においては、歪導入層である組成変調層3の上に終端層4と歪強化層としての第1中間層5を形成した単位構造体6と、実質的に無歪の第2中間層7とを交互に積層する態様にてバッファ層8を設けることで、バッファ層8に大きな圧縮歪を内在させ、シリコンとIII族窒化物との熱膨張係数差に起因してエピタキシャル基板10に生じる引張応力を、好適に低減させてなる。これにより、エピタキシャル基板10においては、クラックフリーが実現され、反りも低減されてなる。
 なお、バッファ層8は、上述したように歪みエネルギーの蓄積が抑制された状態の第2下地層2bの上に形成されることから、引張応力の相殺効果が、第2下地層2bに蓄積された歪みエネルギーを原因として阻害されることはない。
 また、単位構造体6と第2中間層7とを繰り返し積層することは、エピタキシャル膜自体の総膜厚を増大させることになる。一般に、エピタキシャル基板10を用いてHEMT素子を作製する場合、その総膜厚が大きいほど該HEMT素子の絶縁破壊電圧が大きくなるので、本実施の形態に係るエピタキシャル基板10の構成は、係る絶縁破壊電圧の増大にも資するものである。
  <エピタキシャル基板の高耐電圧化>
 本実施の形態においては、バッファ層8の構成パラメータ(各層の組成、厚み、組成変調層3のペア層の数、単位構造体6の繰り返し積層数など)を種々に違えることで、具体的構成の異なる様々なエピタキシャル基板10を得ることができる。
 特に、第2単位層32をAlxGa1-xN(0.1≦x≦0.25)なる組成のIII族窒化物にて形成し、かつ第1中間層をAlyGa1-yN(0.1≦y≦0.25)なる組成のIII族窒化物にて形成することで、クラックフリーであり、かつ、耐電圧の高いエピタキシャル基板10が実現される。なお、本実施の形態において、耐電圧とは、エピタキシャル基板10に対し、0Vから値を増大させつつ電圧を印加したときに、1mA/cm2の漏れ電流が生じた電圧値であるとする。
 係る場合においては、各層の厚みや積層数が同じであれば、上述の組成範囲で第2単位層32と第1中間層5におけるAlモル分率(上述のx、yに相当)が大きいほど、耐電圧が高い傾向がある。
 また、各層の組成が同じであれば、第2単位層32と第1中間層5との膜厚の総和が大きいほど、耐電圧が高い傾向がある。例えば、下地基板1を除いたエピタキシャル膜全体の総膜厚を4.0μm以下とする一方で、第2単位層32と第1中間層5との総膜厚を1700nm以上となるようにバッファ層8を形成した場合には、600V以上という高い耐電圧が実現される。単位構造体6の繰り返し積層数や、エピタキシャル膜全体の総膜厚および第2単位層32と第1中間層5との総膜厚を適宜に設定することで、さらに高い耐電圧を有するエピタキシャル基板10を得ることも可能である。例えば、エピタキシャル膜全体の総膜厚が5μmで耐電圧が1000V以上のエピタキシャル基板や、エピタキシャル膜全体の総膜厚が7μmで耐電圧が1400V以上のエピタキシャル基板なども、実現可能である。
 加えて、終端層4の厚みを第1単位層31の厚みより大きくした場合には、高耐電圧でかつ反りが好適に抑制されたエピタキシャル基板が実現される。
 なお、各層の組成および膜厚が同じ場合、単位構造体6の繰り返し積層数を多くしすぎると、耐電圧はむしろ低下する傾向がある。これは、単位構造体6の繰り返し積層数が多いほど第2単位層32と第1中間層5との膜厚の総和は大きくなるが、その一方で単位構造体6の間に設ける第2中間層7の数も増えるため、第2中間層7に内在されるミスフィット転位の影響によって漏れ電流が増加しやすくなることが要因と考えられる。具体的には、繰り返し積層数は、3~4程度とするのが好適である。
 以上、説明したように、本実施の形態によれば、下地基板と機能層との間に、組成変調層と終端層と第1中間層とからなり圧縮歪を内在する単位構造体と実質的に無歪の第2中間層とを交互に積層してなるバッファ層を設けるようにしたことで、安価で大口径のものを入手容易なシリコン基板を下地基板とし、かつ、クラックフリーで結晶品質の優れたエピタキシャル基板を、得ることができる。また、係るエピタキシャル基板は、反り量が100μm以下にまで抑制されたものとなっている。
 さらには、第2単位層と第1中間層とをAlモル分率が0.1以上0.25以下のAlGaNにて形成した場合には、クラックフリーであり、かつ、耐電圧の高いエピタキシャル基板が実現される。
  <変形例>
 エピタキシャル基板10は、下地基板1と第1下地層2aの間に図示しない界面層を備える態様であってもよい。界面層は、数nm程度の厚みを有し、アモルファスのSiAluvwからなるのが好適な一例である。
 下地基板1と第1下地層2aとの間に界面層を備える場合、下地基板1と第2下地層2bなどとの格子ミスフィットがより効果的に緩和され、その上に形成される各層の結晶品質がさらに向上する。すなわち、界面層を備える場合には、第1下地層2aであるAlN層が、界面層を備えない場合と同様の凹凸形状を有しかつ界面層を備えない場合よりも内在する結晶粒界が少なくなるように形成される。特に(0002)面でのX線ロッキングカーブ半値幅の値が改善された第1下地層2aが得られる。これは、下地基板1の上に直接に第1下地層2aを形成する場合に比して、界面層の上に第1下地層2aを形成する場合の方が第1下地層2aとなるAlNの核形成が進みにくく、結果的に、界面層が無い場合に比べて横方向成長が促進されることによる。なお、界面層の膜厚は5nmを超えない程度で形成される。このような界面層を備えた場合、第1下地層2aを、(0002)面のX線ロッキングカーブ半値幅が、0.5度以上0.8度以下の範囲となるように形成することができる。この場合、(0002)面のX線ロッキングカーブ半値幅が800sec以下であり、らせん転位密度が1×109/cm2以下であるという、さらに結晶品質の優れた機能層9を形成することができる。
 なお、界面層の形成は、シリコンウェハーが第1下地層形成温度に達した後、第1下地層2aの形成に先立って、TMAバブリングガスのみをリアクタ内に導入し、ウェハーをTMAバブリングガス雰囲気に晒すようすることによって実現される。
 また、第1下地層2aの形成時に、Si原子とO原子の少なくとも一方が第1下地層2aに拡散固溶してなる態様や、N原子とO原子の少なくとも一方が下地基板1に拡散固溶してなる態様であってもよい。
 実施例として、バッファ層8の層構成が異なる複数種のエピタキシャル基板10を作製した。実施例に係るエピタキシャル基板10の基本構成、具体的には各層の形成材料および膜厚を、表1に示している。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
 表1に示すように、本実施例においては、下地基板1、下地層2(第1下地層2aおよび第2下地層2b)、機能層9は全てのエピタキシャル基板10について同じ材料および膜厚にて形成した。なお、機能層9はチャネル層とバリア層との2層構成とした。
 一方、第1単位層31、終端層4、および第2中間層7はいずれもAlNにて形成したが、膜厚の組合せは試料によって違えた。表1においては第1単位層31の膜厚を変数A(nm)として示し、終端層4の膜厚を変数C(nm)として示し、第2中間層7の膜厚を変数E(nm)として示している。同様に、第2単位層32の膜厚を変数B(nm)として、第1中間層5の膜厚を変数D(nm)として示している。また、nは、第1単位層31と第2単位層32の層数である。Kは単位構造体6の繰り返し数である。
 (実施例1)
 本実施例では、D、E、n、およびKの値を種々に違えることで、バッファ層8の構成が異なる27種のエピタキシャル基板10(試料a-1~a-27)を作製し、クラックの発生の有無の評価と、反り量の測定とを行った。なお、いずれの試料においても、A=C=5nm、B=15nmとした。図4は、それぞれのエピタキシャル基板10について、それぞれの層構成と、クラックの発生の有無と、反り量とを、一覧にして示す図である。
 第2下地層2bの形成まではいずれの試料についても同様の手順で行った。まず、下地基板1として基板厚みが525μmのp型の導電型を有する4インチ(111)面単結晶シリコンウェハー(以下、シリコンウェハー)を用意した。用意したシリコンウェハーに、フッ化水素酸/純水=1/10(体積比)なる組成の希フッ酸による希フッ酸洗浄と硫酸/過酸化水素水=1/1(体積比)なる組成の洗浄液によるSPM洗浄とを施して、ウェハー表面に厚さ数Åの酸化膜が形成された状態とし、これをMOCVD装置のリアクタ内にセットした。次いで、リアクタ内を水素・窒素混合雰囲気とし、リアクタ内圧力を15kPaとして、基板温度が第1下地層形成温度である1100℃となるまで加熱した。
 基板温度が1100℃に達すると、リアクタ内にNH3ガスを導入し、1分間、基板表面をNH3ガス雰囲気に晒した。
 その後、TMAバブリングガスを所定の流量比にてリアクタ内に導入し、NH3とTMAを反応させることによって表面が三次元的凹凸形状を有する第1下地層2aを形成した。その際、第1下地層2aの成長速度(成膜速度)は20nm/minとし、第1下地層2aの目標平均膜厚は100nmとした。
 第1下地層2aが形成されると、続いて、基板温度を1100℃とし、リアクタ内圧力を15kPaとして、TMGバブリングガスをリアクタ内にさらに導入し、NH3とTMAならびにTMGとの反応により、第1下地層2bとしてのAl0.1Ga0.9N層を平均膜厚が40nm程度となるように形成した。
 第2下地層2bの形成に続いて、バッファ層8を形成した。本実施例では、図4に示すように、いずれの試料も、第1単位層31と第2中間層7とは全てAlNにて形成した。また、第2単位層32と第1中間層5とは全てGaNにて形成した。ただし、試料a-21のみ、単位構造体6を1つのみ形成し、第2中間層7は形成しなかった。なお、組成変調層の形成においては、基板温度を1100℃とし、リアクタ内圧力を15kPaとした。用いた原料ガスは下地層2の形成に用いたものと同じである。
 いずれの試料においても、バッファ層8の形成後、GaNからなる機能層9を700nmの厚みに形成した。機能層9の形成においては、基板温度を1100℃とし、リアクタ内圧力を15kPaとした。いずれも、用いた原料ガスは下地層2の形成に用いたものと同じである。
 以上により、エピタキシャル基板が得られた。得られたエピタキシャル基板について、クラック発生の有無を目視により確認した。また、レーザー変位計によって反り量を測定した。
 図4に示したように、下地基板1上に形成されたエピタキシャル膜の総膜厚は同程度であるにもかかわらず、a-1~a-20の試料についてはクラックが発生しなかったのに対して、a-21~a-27の試料においては、外周20mmのところにクラックが発生していた。
 a-1~a-20とa-21とを対比すると、前者における単位構造体6の繰り返し数は3以上であるのに対して、後者における単位構造体6の繰り返し数は1のみであり、しかも第2中間層7を有していない。係る結果は、単位構造体6と第2中間層7とを繰り返し交互に積層することが、エピタキシャル基板10のクラックフリー化に有効であることを示している。
 また、a-1~a-20とa-22およびa-23とを対比すると、前者の第1中間層5の厚みは100nm以上500nm以下の範囲内であるのに対して、後者の第1中間層5の厚みは100nm未満の80nmである。係る結果は、第1中間層5を100nm以上500nm以下の厚みに形成することが、エピタキシャル基板10のクラックフリー化に有効であることを示している。
 また、a-1~a-20とa-24~a-27とを対比すると、前者の第2中間層7の厚みは15nm以上150nm以下の範囲内であるのに対して、後者の第2中間層7の厚みは15nm未満もしくは150nm超である。係る結果は、第2中間層7を15nm以上150nm以下の厚みに形成することが、エピタキシャル基板10のクラックフリー化に有効であることを示している。
 また、エピタキシャル基板10の反り量に着目すると、クラックが発生していたa-21~a-27の試料においては、100μmを上回っているのに対して、クラックが発生していないa-1~a-20の試料においては、100μmを大きく下回る約70μm以下にまで反り量が抑制されている。係る結果は、上述の実施の形態に係るエピタキシャル基板10においては、クラックフリーに加えて、反りの抑制も実現されていることを示している。
 (実施例2)
 本実施例では、x、y、D、E、n、およびKの値を種々に違えることで、第2単位層32と第1中間層5とがAlを含む態様の32種のエピタキシャル基板10(試料b-1~b-35)を実施例1と同様の手順で作製し、クラックの発生の有無の評価と、反り量の測定と、耐電圧の測定とを行った。なお、いずれの試料においても、A=C=5nm、B=15nmとした。
 図5は、それぞれのエピタキシャル基板10について、それぞれの層構成と、クラックの発生の有無と、反り量と、耐電圧とを、一覧にして示す図である。なお、図5においては、比較のため、Alモル分率が0である実施例1の試料a-7~a-9についても層構成や評価結果を併記している。
 図5に示したように、下地基板1上に形成されたエピタキシャル膜の総膜厚は同程度であるにもかかわらず、試料b-1~b-33の試料についてはクラックが発生しなかったのに対して、試料b-34およびb-35においては、外周20mmのところにクラックが発生していた。これは実施例1の場合と同様に、第2中間層7の厚みが小さかったためと考えられる。また、係るクラックが生じた試料b-34、b-35については、耐電圧の評価が行えなかった。
 また、エピタキシャル基板10の反り量に着目すると、クラックが発生していたb-34、b-35の試料においては、100μmを上回っているのに対して、クラックが発生していないb-1~b-33の試料においては、反り量は100μmを下回っていた。実施例1と同様に、係る結果も、上述の実施の形態に係るエピタキシャル基板10においては、クラックフリーに加えて、反りの抑制も実現されることを示している。
 図6は、クラックの発生しなかった試料a-7~a-9および試料b-1~b-33の評価結果に基づき、耐電圧をAlGaN層の総厚に対してプロットした図である。なお、図6において横軸の「AlGaN層の総厚」とは、組成変調層3の第2単位層32と第1中間層5の膜厚の総和を指し示している。また、「x_Al」というパラメータは、第2単位層32と第1中間層5におけるAlモル分率(上述のx、yに相当)を指し示している。すなわち、図6においては、第2単位層32と第1中間層5が同じ組成を有するものとなっている。また、「4回繰返し」などは、バッファ層8における単位構造体6の繰り返し数Kの値を指し示している。
 図6に示すように、x_Al=0.0の場合、つまりは、第2単位層32と第1中間層5とがGaNにて形成される場合(試料a-7~a-9)は、約100V以下と総じて耐電圧が低いのに対して、0.1≦x_Alの場合(試料b-1~b-33)は、約550V以上という高い耐電圧が得られている。係る結果は、Alモル分率が0.1以上0.25以下となるように第2単位層32と第1中間層5とを形成することで、エピタキシャル基板10の高耐電圧化が実現されることを意味している。しかも、AlGaN層の総厚が大きいほど、また、Alモル分率が大きいほど、耐電圧が高い傾向がある。ただし、単位構造体6の繰り返し積層数を多くなるほど、耐電圧は低下する傾向がある。
 また、組成変調層3に設けたペア層の数と単位構造体6の繰り返し積層数とに応じて、AlGaN層の総厚は種々の値を取り得るが、図6によれば、AlGaN層の総厚が約1700nm以上であれば、それらペア層の数と繰り返し積層数によらず、600V以上の耐電圧が得られている。
 (実施例3)
 本実施例では、終端層4の厚みが第1単位層31の厚みよりも大きい16種のエピタキシャル基板10(試料c-1~c-16)を実施例1と同様の手順で作製し、クラックの発生の有無の評価と、反り量の測定と、耐電圧の測定とを行った。なお、いずれの試料においても、A=5nm、B=15nmとした。
 図7は、それぞれのエピタキシャル基板10について、それぞれの層構成と、クラックの発生の有無と、反り量と、耐電圧とを、一覧にして示す図である。
 図7に示したように、試料c-1~c-16の全ての試料について、クラックの発生は確認されなかった。また、いずれの試料においても、反り量が、100μmを大きく下回る約70μm以下にまで反り量が抑制されている。しかも、図7に示す結果を、図5に示した、終端層4の厚みが異なるほかは構成が共通している試料についての結果と対比すると、本実施例の試料の方が、反り量がより低減されている。係る結果は、終端層4を第1単位層31よりも厚く形成することで、反り量がより低減されたエピタキシャル基板10が実現されることを示している。
 (実施例4)
 バッファ層8の最上部の単位構造体6において、組成変調層3のペア層の繰り返し積層数を10としたほかは、試料b-19と同様の構成を有するエピタキシャル基板10(試料d)を作製し、クラックの有無の評価と耐電圧の測定とを行った。その結果、試料cについてはクラックは確認されず、耐電圧は810Vであった。
 (実施例5)
 バッファ層8の最上部の第2中間層7の厚みを30nmとしたほかは、試料b-19と同様の構成を有するエピタキシャル基板10(試料e)を作製し、クラックの有無の評価と耐電圧の測定とを行った。その結果、試料dについてはクラックは確認されず、耐電圧は790Vであった。
 (実施例6)
 単位構造体6の繰り返し積層数を5とし、第2中間層7の厚みを4つの第2中間層について種々に違えた他は、試料b-19と同様の構成を有する4つのエピタキシャル基板(試料f-1~f-4)を作製し、クラックの有無の評価と耐電圧の測定とを行った。
 試料f-1~試料f-4について、第2中間層7の膜厚と耐電圧とは以下の通りであった。なお、第2中間層7の膜厚(単位nm)については、最下部の第2中間層7から順に示している。
  試料f-1:40、50、60、70、耐電圧795V;
  試料f-2:40、60、60、80、耐電圧800V;
  試料f-3:40、60、60、60、耐電圧805V;
  試料f-4:50、55、60、80、耐電圧800V;
 また、いずれの試料においても、クラックは確認されなかった。
 実施例4ないし実施例6の結果は、Alモル分率が0.1以上0.25以下となるように第2単位層32と第1中間層5とを形成し、かつ、第2中間層7を15nm以上150nm以下の厚みに形成するようにすれば、種々の構成態様にてエピタキシャル基板10の高耐電圧化が実現されることを示している。

Claims (24)

  1.  (111)方位の単結晶シリコンである下地基板の上に、前記下地基板の基板面に対し(0001)結晶面が略平行となるようにIII族窒化物層群を形成してなるエピタキシャル基板であって、
     第1の積層単位と第2の積層単位とを交互に積層してなり、かつ、最上部と最下部がいずれも前記第1の積層単位にて構成されてなるバッファ層と、
     前記バッファ層の上に形成された結晶層と、
    を備え、
     前記第1の積層単位が、
      組成の相異なる第1単位層と第2単位層とを繰り返し交互に積層してなることで圧縮歪を内在する組成変調層と、
      前記組成変調層に内在された前記圧縮歪を強める第1中間層と、
    を含み、
     前記第2の積層単位が、実質的に無歪の第2中間層である、
    ことを特徴とするエピタキシャル基板。
  2.  請求項1に記載のエピタキシャル基板であって、
     前記第1単位層を構成する第1のIII族窒化物よりも前記第2単位層を構成する第2のIII族窒化物の方が無歪状態における面内格子定数が大きく、
     それぞれの前記第2単位層は前記第1単位層に対してコヒーレントな状態に形成されてなる、
    ことを特徴とするエピタキシャル基板。
  3.  請求項1または請求項2に記載のエピタキシャル基板であって、
     前記第1中間層が、第3のIII族窒化物からなり、前記組成変調層に対してコヒーレントな状態に形成されてなることを特徴とするエピタキシャル基板。
  4.  請求項3に記載のエピタキシャル基板であって、
     前記第2中間層が、前記第3のIII族窒化物よりも無歪状態における面内格子定数が小さい第4のIII族窒化物からなることを特徴とするエピタキシャル基板。
  5.  (111)方位の単結晶シリコンである下地基板の上に、前記下地基板の基板面に対し(0001)結晶面が略平行となるようにIII族窒化物層群を形成してなるエピタキシャル基板であって、
     第1の積層単位と第2の積層単位とを交互に積層してなり、かつ、最上部と最下部がいずれも前記第1の積層単位にて構成されてなるバッファ層と、
     前記バッファ層の上に形成された、III族窒化物からなる結晶層と、
    を備え、
     前記第1の積層単位が、
      組成の相異なるIII族窒化物からなる第1単位層と第2単位層とを繰り返し交互に積層してなり、かつ、前記第1単位層を構成する第1のIII族窒化物よりも前記第2単位層を構成する第2のIII族窒化物の方が無歪状態における面内格子定数が大きい組成変調層と、
      第3のIII族窒化物からなり、前記組成変調層に対してコヒーレントな状態に形成されてなる第1中間層と、
    を含み、
     前記組成変調層においてはそれぞれの前記第2単位層が前記第1単位層に対してコヒーレントな状態に形成されてなり、
     前記第2の積層単位が、前記第3のIII族窒化物よりも無歪状態における面内格子定数が小さい第4のIII族窒化物からなる第2中間層である、
    ことを特徴とするエピタキシャル基板。
  6.  請求項1ないし請求項5のいずれかに記載のエピタキシャル基板であって、
     前記第1単位層がAlNからなり、前記第2単位層がAlxGa1-xN(0≦x≦0.25)なる組成のIII族窒化物からなることを特徴とするエピタキシャル基板。
  7.  請求項6に記載のエピタキシャル基板であって、
     前記第1中間層がAlyGa1-yN(0≦y≦0.25)なる組成のIII族窒化物にて100nm以上500nm以下の厚みに形成されてなることを特徴とするエピタキシャル基板。
  8.  請求項7に記載のエピタキシャル基板であって、
     前記第2中間層がAlNにて15nm以上150nm以下の厚みに形成されてなることを特徴とするエピタキシャル基板。
  9.  請求項6ないし請求項8のいずれかに記載のエピタキシャル基板であって、
     前記第2単位層がAlxGa1-xN(0.1≦x≦0.25)なる組成のIII族窒化物からなり、かつ、前記第1中間層がAlyGa1-yN(0.1≦y≦0.25)なる組成のIII族窒化物からなることを特徴とするエピタキシャル基板。
  10.  請求項9に記載のエピタキシャル基板であって、
     前記下地基板の上に形成された全ての層の総膜厚が4.0μm以下であり、全ての前記第2単位層と前記第1中間層との膜厚の総和が1700nm以上であることを特徴とするエピタキシャル基板。
  11.  請求項9または請求項10に記載のエピタキシャル基板であって、
     前記第2単位層の組成と前記第1中間層の組成が実質的に同じであることを特徴とするエピタキシャル基板。
  12.  請求項1ないし請求項11のいずれかに記載のエピタキシャル基板であって、
     前記組成変調層の最上部に前記第1単位層と同じ組成を有する終端層が設けられてなることを特徴とするエピタキシャル基板。
  13.  請求項12に記載のエピタキシャル基板であって、
     前記終端層の厚みが前記第1単位層の厚みよりも大きいことを特徴とするエピタキシャル基板。
  14.  請求項1ないし請求項13のいずれかに記載のエピタキシャル基板であって、
     前記
    下地基板の上に形成された、AlNからなる第1の下地層と、
     前記第1の下地層の上に形成され、AlpGa1-pN(0≦p<1)からなる第2の下地層と、
    をさらに備え、
     前記第1の下地層が、柱状あるいは粒状の結晶もしくはドメインの少なくとも一種から構成される多結晶欠陥含有性層であり、
     前記第1の下地層と前記第2の下地層との界面が3次元的凹凸面であり、
     前記第2の下地層の直上に前記バッファ層が形成されてなる、
    ことを特徴とするエピタキシャル基板。
  15.  (111)方位の単結晶シリコンである下地基板の上に、前記下地基板の基板面に対し(0001)結晶面が略平行なIII族窒化物層群を形成してなる半導体素子用エピタキシャル基板の製造方法であって、
     第1の積層単位と第2の積層単位とを最上部と最下部がいずれも前記第1の積層単位となるように交互に積層することによってバッファ層を形成するバッファ層形成工程と、
     前記バッファ層よりも上方にIII族窒化物からなる結晶層を形成する結晶層形成工程と、
    を備え、
     前記バッファ層形成工程が、前記第1の積層単位を形成する工程として、
      組成の相異なるIII族窒化物からなる第1単位層と第2単位層とを繰り返し交互に積層することにより組成変調層を形成する組成変調層形成工程と、
      前記組成変調層の上に第1中間層を形成する第1中間層形成工程と、
    を含むとともに、前記第2の積層単位を形成する工程として、
      前記第1中間層の上に第2中間層を形成する第2中間層形成工程、
    を含み、
     前記組成変調層形成工程においては、
      前記第1単位層を構成する第1のIII族窒化物よりも前記第2単位層を構成する第2のIII族窒化物の方が無歪状態における面内格子定数が大きくなるように、かつ、
      それぞれの前記第2単位層を前記第1単位層に対してコヒーレントな状態になるように形成し、
     前記第1中間層形成工程においては、前記第1中間層を、第3のIII族窒化物にて、前記組成変調層に対してコヒーレントな状態になるように形成し、
     前記第2中間層形成工程においては、前記第3のIII族窒化物よりも無歪状態における面内格子定数が小さい第4のIII族窒化物にて前記第2中間層を形成する、
    ことを特徴とするエピタキシャル基板の製造方法。
  16.  請求項15に記載のエピタキシャル基板の製造方法であって、
     前記第1単位層をAlNにて形成し、前記第2単位層をAlxGa1-xN(0≦x≦0.25)なる組成のIII族窒化物にて形成することを特徴とするエピタキシャル基板の製造方法。
  17.  請求項16に記載のエピタキシャル基板の製造方法であって、
     前記第1中間層をAlyGa1-yN(0≦y≦0.25)なる組成のIII族窒化物にて100nm以上500nm以下の厚みに形成することを特徴とするエピタキシャル基板の製造方法。
  18.  請求項17に記載のエピタキシャル基板の製造方法であって、
     前記第2中間層をAlNにて15nm以上150nm以下の厚みに形成することを特徴とするエピタキシャル基板の製造方法。
  19.  請求項16ないし請求項18のいずれかに記載のエピタキシャル基板の製造方法であって、
     前記第2単位層をAlxGa1-xN(0.1≦x≦0.25)なる組成のIII族窒化物にて形成し、かつ、前記第1中間層をAlyGa1-yN(0.1≦y≦0.25)なる組成のIII族窒化物にて形成することを特徴とするエピタキシャル基板の製造方法。
  20.  請求項19に記載のエピタキシャル基板の製造方法であって、
     前記下地基板の上に形成される全ての層の総膜厚を4.0μm以下とし、全ての前記第2単位層と前記第1中間層との膜厚の総和が1700nm以上とすることを特徴とするエピタキシャル基板の製造方法。
  21.  請求項19または請求項20に記載のエピタキシャル基板の製造方法であって、
     前記第2単位層の組成と前記第1中間層の組成を実質的に同じにすることを特徴とするエピタキシャル基板の製造方法。
  22.  請求項15ないし請求項21のいずれかに記載のエピタキシャル基板の製造方法であって、
     前記第1の積層単位を形成する工程が、前記組成変調層の最上部に前記第1単位層と同じ組成を有する終端層を設ける終端層形成工程を含み、前記終端層の上に前記第1中間層が形成される、
    ことを特徴とするエピタキシャル基板の製造方法。
  23.  請求項22に記載のエピタキシャル基板の製造方法であって、
     前記終端層形成工程においては、前記終端層を前記第1単位層よりも厚く形成することを特徴とするエピタキシャル基板の製造方法。
  24.  請求項15ないし請求項23のいずれかに記載のエピタキシャル基板の製造方法であって、
     前記下地基板の上に、AlNからなる第1の下地層を形成する第1下地層形成工程と、
     前記第1の下地層の上に、AlpGa1-pN(0≦p<1)からなる第2の下地層を形成する第2下地層形成工程と、
    をさらに備え、
     前記第1下地層形成工程においては、前記第1の下地層を、柱状あるいは粒状の結晶もしくはドメインの少なくとも一種から構成され、表面が三次元的凹凸面である多結晶欠陥含有性層として形成し、
     前記バッファ層形成工程においては、前記第2の下地層の直上に前記バッファ層を形成する、
    ことを特徴とするエピタキシャル基板の製造方法。
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